ES2279774T3 - Procedimiento para tratar un material textil. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para tratar un material textil poniendo en contacto el material textil con una composición que comprende una sustancia orgánica que forma un complejo con un metal de transición, por el cual el complejo cataliza el blanqueo del material textil mediante oxígeno atmosférico después de secar el material textil, comprendiendo dicha composición del 0 al 2% en peso molar sobre una base de oxígeno de un blanqueador de peroxígeno o un sistema de blanqueo generador de peroxígeno, comprendiendo el procedimiento las etapas siguientes: (i) tratamiento del material textil con la sustancia orgánica o un complejo de metal de transición de la misma, en el que el tratamiento comprende la puesta en contacto del material textil con una solución que contiene la sustancia orgánica; y (II) secado del material textil, en el que la sustancia orgánica se selecciona del grupo constituido por: en la que m y n son 0 o números enteros de 1 a 2, p es un número entero de 1 a 6, preferentemente m y n son los dos 0 o los dos 1 (preferentemente los dos 1), o m es 0 y n es al menos 1; y p es 1; y A es un resto distinto de hidrógeno que preferentemente no tiene contenido aromático; más en particular cada A puede variar independientemente y se selecciona preferentemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc-butilo, alquilo C5-C20, y uno, pero no ambos restos A es bencilo, y combinaciones de los mismos.
Description
Procedimiento para tratar un material
textil.
Esta invención se refiere a un procedimiento de
tratamiento de materiales textiles como tejidos de lavandería, más
específicamente a un procedimiento por el cual el blanqueo mediante
oxígeno atmosférico o aire se cataliza después del tratamiento.
Esta invención se refiere también a los materiales textiles así
tratados.
En un tratamiento de blanqueo convencional, un
sustrato como un tejido de lavandería u otro material textil puesto
en contacto se somete a peróxido de hidrógeno, o a sustancias que
pueden generar radicales hidroperoxilo, como peróxidos inorgánicos u
orgánicos.
Un enfoque preferido para generar radicales de
blanqueo de hidroperoxilo es el uso de peróxidos inorgánicos
acoplados con compuestos precursores orgánicos. Estos sistemas se
emplean para muchos polvos de lavandería comerciales. Por ejemplo,
varios sistemas europeos se basan en tetraacetiletilendiamina (TAED)
como el precursor orgánico acoplado a perborato de sodio o
percarbonato de sodio, mientras que en los Estados Unidos los
productos de blanqueo de lavandería se basan normalmente en
nonanoiloxibencenosulfonato de sodio (SNOBS) como el precursor
orgánico acoplado con perborato de sodio. Como alternativa, o
adicionalmente, los sistemas de peróxido de hidrógeno y peroxi
pueden activarse mediante catalizadores de blanqueo, por ejemplo
complejos de hierro y el ligando N4Py (es decir,
N,N-bis(piridin-2-il-metil)-bis(piridin-2-il)metilamina)
desvelados en el documento WO95/34.628, o el ligando Tpen (es
decir,
N,N,N',N'-tetra(piridin-2-il-metil)etilendiamina)
descrito en el documento
WO97/48.787.
WO97/48.787.
Durante mucho tiempo se ha creído deseable poder
usar el oxígeno atmosférico (aire) como la fuente para una especie
de blanqueo, ya que esto evitaría la necesidad de los costosos
sistemas generadores de hidroperoxilo. Lamentablemente, el aire
como tal es cinéticamente inerte hacia los sustratos de blanqueo y
no muestra capacidad de blanqueo. Recientemente, se han hecho
algunos avances en este campo. Por ejemplo, el documento WO97/38.074
notifica el uso de aire para oxidar manchas en tejidos haciendo
burbujear aire a través de una solución acuosa que contenía un
aldehído y un iniciador de radicales, mientras que, según los
documentos WO95/34.628 y WO97/48.787 anteriormente referidos, puede
usarse oxígeno molecular como oxidante con los catalizadores de
hierro como una alternativa a los sistemas generadores de
peróxido.
Sin embargo, la técnica conocida enseña un
efecto de blanqueo sólo mientras el sustrato está siendo sometido
al tratamiento de blanqueo. Así, no se espera que los sistemas de
blanqueo de peróxido de hidrógeno o peroxi puedan seguir
proporcionando un efecto de blanqueo en un sustrato tratado, como un
tejido de lavandería después de lavado y secado, ya que se supone
que la especie de blanqueo en sí o cualquier activador necesario
para los sistemas de blanqueo debe eliminarse del sustrato, o
consumirse o desactivarse, al completar el ciclo de lavado y
secado.
secado.
Por ejemplo, los documentos
WO-A-98/39.098 y
WO-A-98/39.406 describen clases de
complejos de un metal de transición coordinado con un ligando
macropolicíclico, usados como catalizadores de oxidación en
composiciones de lavandería o de limpieza. Las composiciones
comprenden preferentemente un agente de blanqueo de oxígeno, como
parte o la totalidad de los materiales auxiliares de lavandería o
limpieza, que pueden ser cualquiera de los agentes oxidantes
conocidos para fines de lavandería, limpieza de superficies duras,
lavavajillas automático o limpieza dental.
Sería deseable poder tratar un material textil
de manera que, después de completar el tratamiento, se observe un
efecto de blanqueo en el material textil. Además, sería deseable
poder proporcionar un tratamiento de blanqueo para materiales
textiles como tejidos de lavandería por el cual se produzca un
blanqueo residual cuando el tejido tratado se haya tratado y esté
seca.
Los autores de la invención han descubierto
ahora que esto puede conseguirse mediante un procedimiento de
tratamiento según la presente invención, usando clases de complejos
del tipo descrito en los documentos
WO-A-98/39.098 y
WO-A-98/39.406 para catalizar el
blanqueo del sustrato mediante oxígeno atmosférico después del
tratamiento del sustrato.
En consecuencia, la presente invención
proporciona un procedimiento de tratamiento de un material textil
por puesta en contacto del material textil con una composición que
comprende una sustancia orgánica que forma un complejo con un metal
de transición, por el cual el complejo cataliza el blanqueo del
material textil mediante oxígeno atmosférico después de secado del
material textil, comprendiendo dicha composición del 0 al 2% en
peso molar sobre una base de oxígeno de un blanqueador de peroxígeno
o un sistema de blanqueo generador de peroxígeno, comprendiendo el
procedimiento las etapas siguientes:
(i) tratamiento del material textil con la
sustancia orgánica o un complejo de metal de transición de la misma,
en el que el tratamiento comprende la puesta en contacto del
material textil con una solución que contiene la sustancia
orgánica; y
(II) secado del material textil,
en el que la sustancia orgánica se selecciona
entre el grupo constituido por:
en la que m y n son 0 o números
enteros de 1 a 2, p es un número entero de 1 a 6, preferentemente m
y n son los dos 0 o los dos 1 (preferentemente, los dos 1), o m es
0 y n es al menos 1; y p es
1;
y A es un resto distinto de hidrógeno que
preferentemente no tiene contenido aromático; más en particular,
cada A puede variar independientemente y se selecciona
preferentemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo,
isobutilo, terc-butilo, alquilo
C_{5}-C_{20}, y uno, pero no ambos restos A es
bencilo, y combinaciones de los mismos; y,
en la
que:
- cada "n" es un número entero seleccionado
independientemente entre 1 y 2, completando la valencia del átomo
de carbono al cual los restos R están unidos covalentemente;
- cada "R" y "R^{1}" se selecciona
independientemente entre H, alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo,
alquilarilo y heteroarilo, o R y/o R^{1} están unidos
covalentemente para formar un anillo aromático, heteroaromático,
cicloalquilo o heterocicloalquilo, y en el que preferentemente todos
los R son H y R^{1} se selecciona independientemente entre
alquilo, alquenilo o alquinilo C_{1}-C_{20}
lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir;
- cada "a" es un número entero seleccionado
independientemente entre 2 ó 3;
- todos los átomos de nitrógeno en los anillos
macropolicíclicos están coordinados con el metal de transición.
Los ligandos preferidos tienen la fórmula:
en la que "R^{1}" se
selecciona independientemente entre H, y alquilo, alquilarilo,
alquenilo o alquinilo C_{1}-C_{20} lineal o
ramificado, sustituido o no sustituido; y todos los átomos de
nitrógeno en los anillos macropolicíclicos están coordinados con el
metal de
transición.
Con referencia a la fórmula anterior, se
prefiere en gran mediada que los dos R^{1} sean metilo y este
ligando se denomina formalmente
5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano.
Otros ligandos preferidos tienen la fórmula:
en las que "R^{1}" se
selecciona independientemente entre H y alquilo, alquenilo o
alquinilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado,
sustituido o no sustituido; y todos los átomos de nitrógeno en los
anillos macropolicíclicos están coordinados con el metal de
transición.
La presente invención proporciona además un
material textil seco que tiene una sustancia orgánica según se
define anteriormente aplicada o depositada en el mismo, por el cual
el blanqueo mediante oxígeno atmosférico está catalizado en el
material textil.
Ventajosamente, al permitir un efecto de
blanqueo uniforme después de haber tratado el material textil, las
ventajas del blanqueo pueden ser prolongadas en el material textil.
Además, como el efecto de blanqueo se confiere al material textil
después del tratamiento, el tratamiento en sí, como un ciclo de
lavado de lavandería, puede, por ejemplo, acortarse. Por otra
parte, como un efecto de blanqueo mediante oxígeno atmosférico, se
consigue después de tratar el material textil, pueden omitirse de la
sustancia de tratamiento los sistemas de blanqueo basados en peroxi
o peróxido de hidrógeno.
La sustancia orgánica puede ponerse en contacto
con el tejido del material textil en cualquier modo adecuado. Por
ejemplo, puede aplicarse en forma seca, como en forma de polvo, o en
una solución que se seca a continuación, por ejemplo como un
líquido acuoso de tratamiento de tejidos de pulverización o una
solución de lavado para limpieza de lavandería, o un líquido de
limpieza en seco no acuoso o un líquido en aerosol de pulverización.
Pueden usarse otros medios adecuados de puesta en contacto de la
sustancia orgánica con el material textil, según se explica más
adelante.
Puede usarse cualquier material textil adecuado
que sea susceptible de blanqueo o que pueda desearse someter a
blanqueo. Preferentemente, el material textil es una prenda de
vestir o tejido de lavandería.
En una forma de realización preferida, el
procedimiento según la presente invención se lleva a cabo en un
tejido de lavandería usando una solución de tratamiento acuosa. En
particular, el tratamiento puede efectuarse en un ciclo de lavado
para limpieza de lavandería. Más preferentemente, el tratamiento se
lleva a cabo en un líquido de lavado de blanqueo de detergente
acuoso.
En una forma de realización preferida, el
material textil tratado se seca, dejándolo secar a temperatura
ambiente o a temperaturas elevadas.
El procedimiento de blanqueo puede llevarse a
cabo dejando simplemente el sustrato en contacto con la sustancia
orgánica durante un periodo suficiente de tiempo. Preferentemente,
sin embargo, la sustancia orgánica está en un medio acuoso, y el
medio acuoso sobre o que contiene el sustrato se agita.
La sustancia orgánica puede ponerse en contacto
con el tejido del material textil de cualquier forma convencional.
Por ejemplo, puede aplicarse en forma seca, como en forma de polvo,
o en una solución que a continuación se seca, por ejemplo en un
líquido acuoso de tratamiento de tejidos de pulverización o una
solución de lavado para limpieza de lavandería, o un líquido de
limpieza en seco no acuoso o un líquido en aerosol de
pulverización.
En una forma de realización preferida, el
material textil tratado se seca, dejándolo secar a temperatura
ambiente o a temperaturas elevadas.
En una forma de realización particularmente
preferida, el procedimiento según la presente invención se lleva a
cabo en un tejido de lavandería usando solución de tratamiento
acuosa. En particular, el tratamiento puede efectuarse en, o como
auxiliar a, un ciclo de lavado esencialmente convencional para
limpieza de lavandería. Más preferentemente, el tratamiento se
lleva a cabo en una solución de lavado detergente acuosa. La
sustancia orgánica puede suministrarse en la solución de lavado a
partir de un polvo, gránulo, granza, comprimido, bloque, barra u
otra forma sólida semejante. La forma sólida puede comprender un
vehículo, que puede ser en partículas, en forma de lámina o
comprender un objeto tridimensional. El vehículo puede ser
dispersable o soluble en la solución de lavado o puede permanecer
sustancialmente intacto. En otras formas de realización, la
sustancia orgánica puede suministrarse en la solución de lavado a
partir de una pasta, gel o concentrado líquido.
Es ventajoso en particular que la sustancia
orgánica usada en el procedimiento de la presente invención haga
uso del oxígeno atmosférico en su actividad de blanqueo. Esto evita
el requisito de que deban usarse blanqueadores de peroxígeno y/u
otras cantidades relativamente grandes de sustancias reactivas en el
procedimiento de tratamiento. Por consiguiente, sólo debe emplearse
una cantidad relativamente pequeña de sustancia activa de blanqueo y
esto permite aprovechar rutas que no se podían usar anteriormente.
Así, aunque es preferible incluir la sustancia orgánica en una
composición que se use normalmente en un procedimiento de lavado,
como una composición de pretratamiento, lavado principal o
acondicionamiento o un auxiliar de planchado, pueden contemplarse
otros medios para asegurar que la sustancia orgánica esté presente
en la solución de lavado.
Por ejemplo, se contempla que la sustancia
orgánica puede presentarse en forma de un cuerpo a partir del cual
se libere lentamente durante la totalidad o parte del procedimiento
de lavandería. Dicha liberación puede ocurrir en el curso de un
solo lavado o en el curso de una pluralidad de lavados. En el último
caso, se contempla que la sustancia orgánica puede liberarse a
partir de un sustrato de vehículo usado en asociación con el
procedimiento de lavado, por ejemplo a partir de un cuerpo situado
en el cajón del dispensador de una lavadora, en cualquier otro
lugar del sistema de sistema de suministro o en el tambor de la
lavadora. Cuando se usa en el tambor de la lavadora, el vehículo
puede estar moviéndose libremente o estar fijo con respecto al
tambor. Dicha fijación puede conseguirse por medios mecánicos, por
ejemplo mediante púas que interaccionan con la pared del tambor, o
emplear otras fuerzas, por ejemplo una fuerza magnética. Para la
modificación de una lavadora para proporcionar medios para sujetar
y retener dicho vehículo se contemplan medios similares a los
conocidos en la técnica análoga de fabricación de módulos
sanitarios. Los vehículos en movimiento libre como propulsores para
dosificación de materiales tensioactivos y/u otros ingredientes
detergentes en el lavado pueden comprender medios para la
liberación de la sustancia orgánica en el lavado.
En la alternativa, la sustancia orgánica puede
presentarse en la forma de un aditivo de lavado que preferentemente
es soluble. El aditivo puede tomar cualquiera de las formas físicas
usadas para aditivos de lavado, incluyendo polvo, gránulo, granza,
lámina, comprimido, bloque, barra u otra forma sólida semejante o
tomar la forma de una pasta, gel o líquido. La dosificación del
aditivo puede ser unitaria o en una cantidad determinada por el
usuario. Aunque se contempla que dichos aditivos pueden usarse en el
ciclo de lavado principal, el uso de los mismos en el
acondicionamiento o ciclo de secado no se excluye por este
medio.
La presente invención no se limita a aquellas
circunstancias en que se emplea una lavadora, pero puede aplicarse
cuando el lavado se realiza en algún recipiente alternativo. En
estas circunstancias se contempla que la sustancia orgánica puede
suministrarse por medio de liberación lenta a partir del cuenco,
cubo u otro recipiente que se esté empleando, o de cualquier
implemento que se esté empleando, como un cepillo, una pala o un
carrito, o a partir de cualquier aplicador adecuado.
Los medios de pretratamiento adecuados para la
aplicación de la sustancia orgánica al material textil antes del
lavado principal incluyen pulverizadores, bolígrafos, dispositivos
de bola rodante, barras, palos aplicadores de sólidos blandos y
telas impregnadas o telas que contienen microcápsulas. Dichos medios
son bien conocidos en la técnica análoga de la aplicación de
desodorantes y/o en el tratamiento de manchas de materiales
textiles. Se emplean medios similares de aplicación en aquellas
formas de realización en las que la sustancia orgánica se aplique
después de que se hayan realizado las etapas de lavado principal y/o
acondicionamiento, por ejemplo antes o después de planchado o
secado de la tela. Por ejemplo, la sustancia orgánica puede
aplicarse usando cintas, láminas o tiras adhesivas revestidas o
impregnadas con la sustancia, o que contienen microcápsulas de la
sustancia. La sustancia orgánica puede incorporarse, por ejemplo, en
una lámina de secadora de manera que se active o se libere durante
un ciclo de secadora, o la sustancia puede proporcionarse en una
lámina impregnada o que contiene microcápsulas de manera que se
suministre al material textil cuando se planche.
La sustancia orgánica puede comprender un
complejo preformado de un ligando y un metal de transición. Como
alternativa, la sustancia orgánica puede comprender un ligando libre
que forma complejo con un metal de transición ya presente en el
agua o que forma complejo con un metal de transición presente en el
sustrato. La sustancia orgánica puede incluirse también en la forma
de una composición de un ligando libre o un complejo de
ligando-metal sustituible-metal de
transición, y una fuente de metal de transición, por lo cual el
complejo se forma in situ en el medio.
En una forma de realización preferida, la
sustancia orgánica forma un complejo de la fórmula general:
[M_{a}L_{k}X_{n}]Y_{m}
En la que:
M representa un metal seleccionado entre Mn (II)
- (III) - (IV) - (V), Cu (I) - (II) - (III), Fe (I) - (II) - (III)
- (IV), Co (I) - (II) - (III), Ni (I) - (II) - (III), Cr (II) -(III)
- (IV) - (V) - (VI) - (VII), Ti (II) - (III) - (IV), V (II) -
(III) - (IV) - (V), Mo (II) - (III) - (IV) - (V) - (VI), W (IV) -
(V)- (VI), Pd (II), Ru (II) - (III) - (IV) - (V) y Ag (I) - (II), y
seleccionado preferentemente entre Mn (II) - (III) - (IV) - (V), Cu
(I) - (II), Fe (II) - (III) - (IV) y Co (I) - (II) - (III);
L representa un ligando rígido macropolicíclico
según se define en el presente documento, o su análogo protonado o
desprotonado;
X representa una especie de coordinación
seleccionada entre cualquier anión mono, bi- o
tri-cargado y cualquier molécula neutra capaz de
coordinar el metal en un modo mono-, bi- o
tri-dentado, preferentemente seleccionada entre
O^{2-}, RBO_{2}^{2-}, RCOO^{-}, RCONR^{-}, OH^{-},
NO_{3}^{-}, NO_{2}^{-}, NO, CO, S^{2-}, RS^{-},
PO_{3}^{4-}, aniones derivados de STP, PO_{3}OR^{3-},
H_{2}O, CO_{3}^{2-}, HCO_{3}^{-}, ROH, NRR'R", RCN,
Cl^{-}, Br^{-}, OCN^{-}, SCN^{-}, CN^{-}, N_{3}^{-},
F^{-}, I^{-}, RO^{-}, ClO_{4}^{-}, SO_{4}^{2-},
HSO_{4}^{-}, SO_{3}^{2-} y RSO_{3}^{-} y más
preferentemente seleccionada entre O^{2-}, RBO_{2}^{2-},
RCOO^{-}, OH^{-}, NO_{3}^{-}, NO_{2}^{-}, NO, CO,
CN^{-}, S^{2-}, RS^{-}, PO_{3}^{4-}, H_{2}O,
CO_{3}^{2-}; HCO_{3}^{-}, ROH, NRR'R", Cl^{-},
Br^{-}, OCN^{-}, SCN^{-}, RCN, N_{3}^{-}, F^{-},
I^{-}, RO^{-}, ClO_{4}^{-}, SO_{4}^{2-},
HSO_{4}^{-}, SO_{3}^{2-} y RSO_{3}^{-} (preferentemente
CF_{3}SO_{3}^{-}) ;
Y representa cualquier
contra-ión no coordinado, preferentemente
seleccionado entre ClO_{4}^{-}, BR_{4}^{-},
[FeCl_{4}]^{-}, PF_{6}^{-}, RCOO^{-},
NO_{3}^{-}, NO_{2}^{-}, RO^{-}, N^{+}RR'R"R"',
Cl^{-}, Br^{-}, F^{-}, I^{-}, RSO_{3}^{-},
S_{2}O_{6}^{2-}, OCN^{-}, SCN^{-}, Li^{+}, Ba^{2+},
Na^{+}, Mg^{2+}, K^{+}, Ca^{2+}, Cs^{+}, PR_{4}^{+},
RBO_{2}^{2-}, SO_{4}^{2-}, HSO_{4}^{-},
SO_{3}^{2-}, SbCl_{6}^{-}, CuCl_{4}^{2-}, CN,
PO_{4}^{3-}, HPO_{4}^{2-}, H_{2}PO_{4}^{-}, aniones
derivados de STP, CO_{3}^{2-}, HCO_{3}^{-} y
BF_{4}^{-}, y más preferentemente seleccionado entre
ClO_{4}^{-}, BR_{4}^{-}, [FeCI_{4}]^{-},
PF_{6}^{-}, RCOO^{-}, NO_{3}^{2-}, NO_{2}^{-},
RO^{-}, N^{+}RR'R"R"', Cl^{-}, Br^{-}, F^{-},
I^{-}, RSO_{3}^{-} (preferentemente CF_{3}SO_{3}^{-}),
S_{2}O_{6}^{2-}, OCN^{-}, SCN^{-}, Li^{+}, Ba^{2+},
Na^{+}, Mg^{2+}, K^{+}, Ca^{2+}, PR_{4}^{+},
SO_{4}^{2-}, HSO_{4}^{-}, SO_{3}^{2-} y
BF_{4}^{-};
R, R', R'', R''' representan independientemente
un grupo seleccionado entre hidrógeno, hidroxilo, -OR (en el que R
= grupo derivado de alquilo, alquenilo, cicloalquilo,
heterocicloalquilo, arilo, heteroarilo o carbonilo), -OAr, grupos
derivados de alquilo, alquenilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo,
arilo, heteroarilo y carbonilo, estando cada uno de R, Ar, grupos
derivados de alquilo, alquenilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo,
arilo, heteroarilo y carbonilo opcionalmente sustituidos por uno o
más grupos funcionales E, o R6 junto con R7 e independientemente R8
junto con R9 representan oxígeno, en los que E se selecciona entre
grupos funcionales que contienen oxígeno, azufre, fósforo,
nitrógeno, selenio, halógenos, y cualquier grupo donador y/o aceptor
de electrones, y preferentemente R, R', R'', R''' representan
hidrógeno, alquilo opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente
sustituido, más preferentemente hidrógeno o fenilo, naftilo o
alquilo C_{1-4} opcionalmente sustituido;
a representa un número entero de 1 a 10,
preferentemente de 1 a 4;
k representa un número entero de 1 a 10;
n representa cero o un número entero de 1 a 10,
preferentemente de 1 a 4,
m representa cero o un número entero de 1 a 20,
preferentemente de 1 a 8.
Las cantidades del catalizador esencial de metal
de transición y los materiales auxiliares esenciales pueden variar
ampliamente dependiendo de la aplicación precisa. Por ejemplo, los
sistemas catalíticos del presente documento pueden proporcionarse
como un concentrado, en cuyo caso el catalizador puede estar
presente en una alta proporción, por ejemplo del 0,01% al 80%, o
más, de la composición. La invención abarca también sistemas
catalíticos en sus niveles de uso; dichos sistemas incluyen aquellos
en los que el catalizador está diluido, por ejemplo a niveles ppb.
Las composiciones de nivel intermedio, por ejemplo son las que
comprenden desde aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 500
ppm, más preferentemente desde aproximadamente 0,05 ppm a
aproximadamente 50 ppm, más preferentemente aún desde
aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 10 ppm de catalizador de
metal de transición y el resto hasta 100%, preferentemente al menos
el 0,1% aproximadamente, siendo normalmente el 99% aproximadamente
o más de materiales auxiliares en forma sólida o forma líquida (por
ejemplo cargas, disolventes y auxiliares adaptados especialmente a
un uso particular (por ejemplo auxiliares de fabricación de papel,
auxiliares de detergentes o similares).
Todas las partes, porcentajes y proporciones
usados en el presente documento se expresan como porcentaje en peso
a menos que se especifique lo contrario.
Los sistemas catalíticos de la presente
invención comprenden un catalizador de oxidación de metal de
transición seleccionado particularmente que es un complejo de un
metal de transición y un ligando rígido macropolicíclico,
preferentemente uno que esté enlazado por puentes. Los sistemas
catalíticos no contienen ningún oxidante añadido, como fuentes de
peróxido de hidrógeno, peroxiácidos, precursores de peroxiácidos,
monoperoxisulfato (por ejemplo Oxone^{(TM)}, fabricado por
DuPont), cloro, ClO_{2} o hipoclorito. Por tanto, el medio acuoso
de los sistemas catalíticos descritos en el presente documento está
desprovisto esencialmente de agentes de oxidación
convencionales.
Para asegurar las ventajas de la invención, se
añade un material de sustrato, como un compuesto químico para su
oxidación, o una mezcla comercial de materiales como una pulpa de
papel, o un material sucio como un material textil que contiene uno
o más materiales o suciedades que deben oxidarse, al sistema
catalítico en condiciones ampliamente variables descritas más en
detalle en lo sucesivo.
Los sistemas catalíticos de la presente
invención también tienen utilidad en el campo de la oxidación
(preferentemente incluyendo blanqueo) de pulpa de madera para su
uso, por ejemplo, en procedimientos de fabricación de papel. Otras
utilidades incluyen la destrucción oxidativa de materiales de
desecho o efluentes.
La expresión "cantidad catalíticamente
eficaz", según se usa en el presente documento, se refiere a una
cantidad del catalizador de oxidación de metal de transición
presente en los sistemas catalíticos de la presente invención, o
durante el uso según los procedimientos de la presente invención,
que es suficiente, en cualesquiera condiciones de uso o
comparativas empleadas, para producir al menos oxidación parcial del
material que se pretende oxidar mediante los sistemas o el
procedimiento catalíticos. Por ejemplo, en la síntesis de epóxidos a
partir de alquenos, la cantidad catalítica es esa cantidad que es
suficiente para catalizar la reacción de epoxidación deseada. Según
se observa, la invención abarca sistemas catalíticos tanto en sus
niveles de uso como en los niveles que pueden proporcionarse
comercialmente para venta como "concentrados"; así, los
"sistemas catalíticos" del presente documento incluyen tanto
aquellos en los que el catalizador está muy diluido y listo para
usar, por ejemplo a niveles ppb, y composiciones que tienen
concentraciones bastante altas de catalizador y materiales
auxiliares. Las composiciones de nivel intermedio, según se observa
en el resumen, pueden incluir aquellas que comprenden desde
aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 500 ppm, más
preferentemente desde aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 50
ppm, más preferentemente todavía desde aproximadamente 0,1 ppm a
aproximadamente 10 ppm de catalizador metal de transición y el
resto hasta 100%, normalmente de aproximadamente el 99% o más, son
materiales auxiliares de forma sólida o forma líquida (por ejemplo,
cargas, disolventes y auxiliares especialmente adaptados a un uso
particular, como auxiliares de fabricación de papel, auxiliares de
detergentes o similares). En términos de cantidades de materiales,
la invención abarca también un gran número de nuevos catalizadores
de metales de transición en sí, incluyendo especialmente sus formas
sustancialmente puras (activas al 100%). Otras cantidades, por
ejemplo de materiales oxidantes y otros auxiliares para usos
especializados se ilustran en más detalle en lo sucesivo.
Los catalizadores de oxidación de metales de
transición útiles en los sistemas catalíticos de la invención
pueden incluir en general compuestos conocidos que estén conformes
con la definición de la invención, así como, más preferentemente,
cualquiera de un gran número de nuevos compuestos designados
expresamente para los usos presentes de catálisis de oxidación e
ilustrados de forma no limitativa por cualquiera de los
siguientes:
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso(II)
Hexafluorofosfato de
diacuo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Hexafluorofosfato de
acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(III)
Hexafluorofosfato de
diacuo-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso(II)
Tetrafluoroborato de
diacuo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Tetrafluoroborato de
diacuo-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso(II)
Hexafluorofosfato de
dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(III)
Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
hierro(II)
Dicloro-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
hierro(II)
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
cobre(II)
Dicloro-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
cobre(II)
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
cobalto(II)
Dicloro-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
cobalto(II)
Dicloro-5,12-dimetil-4-fenil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-4,10-dimetil-3-fenil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso(II)
Dicloro-5,12-dimetil-4,9-difenil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-4,10-dimetil-3,8-difenil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso(II)
Dicloro-5,12-dimetil-2,11-difenil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-4,10-dimetil-4,9-difenil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.2.2]tetradecano
manganeso(II)
Dicloro-2,4,5,9,11,12-hexametil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-2,3,5,9,10,12-hexametil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-2,2,4,5,9,9,11,12-octametil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-2,2,4,5,9,11,11,12-octametil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-3,3,5,10,10,12-hexametil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-3,5,10,12-tetrametil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-3-butil-5,10,12-trimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Dicloro-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso(II)
Dicloro-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
hierro(II)
Dicloro-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
hierro(II)
Acuo-cloro-2-(2-hidroxifenil)-5,12-dimetil-5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Acuo-cloro-10-(2-hidroxibencil)-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso(II)
Cloro-2-(2-hidroxibencil)-5-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Cloro-10-(2-hidroxibencil)-4-metil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso(II)
Cloruro de
cloro-5-metil-12-(2-picolil)-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Cloruro de
cloro-4-metil-10-(2-picolil)-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso(II)
Dicloro-5-(2-sulfato)dodecil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(III)
Acuo-cloro-5-(2-sulfato)dodecil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Acuo-cloro-5-(3-sulfonopropil)-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Cloruro de
dicloro-5-(trimetilamoniopropil)dodecil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(III)
Dicloro-5,12-dimetil-1,4,7,10,13-pentaazabiciclo[8.5.2]heptadecano
manganeso(II)
Dicloro-14,20-dimetil-1,10,14,20-tetraazatriciclo[8.6.6]docosa-3(8),4,6-trieno
manganeso(II)
Dicloro-4,11-dimetil-1,4,7,11-tetraazabiciclo[6.5.2]pentadecano
manganeso(II)
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[7.6.2]heptadecano
manganeso(II)
Dicloro-5,13-dimetil-1,5,9,13-tetraazabiciclo[7.7.2]heptadecano
manganeso(II)
Dicloro-3,10-bis(butilcarboxi)-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Diacuo-3,10-dicarboxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso(II)
Hexafluorofosfato de
cloro-20-metil-1,9,20,24,25-pentaaza-tetraciclo[7.7.7.1^{3,7}.1^{11,15}]pentacosa-3,5,7(24),11,13,15(25)-hexaeno
manganeso(II)
Trifluorometanosulfonato de
trifluorometanosulfono-20-metil-1,9,20,24,
25-pentaazatetraciclo[7.7.7.1^{3,7}.1^{11,15}]pentacosa-3,5,7(24),11,13,15(25)hexaeno
manganeso(II)
Trifluorometanosulfonato de
trifluorometanosulfono-20-metil-1,9,20,24,
25-pentaazatetraciclo[7.7.7.1^{3,7}.1^{11,15}]pentacosa-3,5,7(24),11,13,15(25)hexaeno
hierro(II)
Hexafluorofosfato de
cloro-5,12,17-trimetil-1,5,8,12,17-pentaazabiciclo[6.6.5]nonadecano
manganeso(II)
Hexafluorofosfato de
cloro-4,10,15-trimetil-1,4,7,10,15-pentaazabiciclo[5.5.5]heptadecano
manganeso(II)
Cloruro de
cloro-5,12,17-trimetilo-1,5,8,12,17-pentaazabiciclo[6.6.5]nonadecano
manganeso(II)
Cloruro de
cloro-4,10,15-trimetil-1,4,7,10,15-pentaazabiciclo[5.5.5]heptadecano
manganeso(II)
En composiciones típicas de lavado, el nivel de
la sustancia orgánica es tal que el nivel en uso es de 1 \muM a
50 \muM, con niveles en uso preferidos para operaciones de
lavandería doméstica encuadrados en el intervalo de 10 a 100
\muM. Pueden desearse niveles superiores y aplicarse en
procedimientos industriales de blanqueo de material textil.
Preferentemente, el medio acuoso tiene un pH en
el intervalo de pH 6 a 13, más preferentemente entre pH 6 y 11, más
preferentemente todavía entre pH 8 y 11, y con la máxima preferencia
entre pH 8 y 10, en particular entre pH 9 y 10.
El procedimiento de la presente invención tiene
particular aplicación en blanqueo con detergente, especialmente
para limpieza de lavandería. En consecuencia, en otra forma de
realización preferida, el procedimiento usa la sustancia orgánica
en una solución que contiene adicionalmente un material
tensioactivo, opcionalmente junto con coadyuvante de
detergencia.
En el contexto de blanqueo de la presente
invención debe entenderse que el blanqueo se relaciona generalmente
con la decoloración de manchas o de otros materiales anexos o
asociados a un sustrato. Sin embargo, se contempla que la presente
invención puede aplicarse cuando un requisito sea la eliminación y/o
neutralización por una reacción oxidativa de blanqueo de malos
olores u otros componentes no deseables anexos a o asociados de
cualquier otra forma con un sustrato. Además, en el contexto de la
presente invención el blanqueo debe entenderse como restringido a
cualquier mecanismo o procedimiento de blanqueo que no requiera la
presencia de luz o activación por luz. Así, las composiciones y
procedimientos de fotoblanqueo que se basen en el uso de
catalizadores de fotoblanqueo o activadores de fotoblanqueo y la
presencia de luz están excluidos de la presente invención.
La solución de blanqueo puede contener, por
ejemplo, un material tensioactivo en una cantidad del 10 al 50% en
peso. El material tensioactivo puede ser un derivado natural, como
el jabón, o un material sintético seleccionado entre materiales
activos aniónicos, no iónicos, anfóteros, de iones bipolares,
catiónicos y mezclas de los mismos. Existen muchos materiales
activos adecuados disponibles comercialmente que se describen
ampliamente en la bibliografía, por ejemplo en "Surface Active
Agents and Detergents", Volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y
Berch.
Los materiales tensioactivos aniónicos típicos
son normalmente sales de metales alcalinos hidrosolubles de
sulfatos y sulfonatos orgánicos que tienen grupos alquilo que
contienen desde aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de
carbono, usándose el término "alquilo" para incluir la porción
alquilo de grupos arilo superiores. Algunos ejemplos de compuestos
detergentes aniónicos sintéticos adecuados son alquilsulfatos de
sodio y amonio, especialmente los obtenidos por sulfatación de
alcoholes (C_{8}-C_{18}) superiores producidos,
por ejemplo, a partir de sebo o de aceite de coco; alquil
(C_{9}-C_{20}) bencenosulfonatos de sodio y
amonio, en particular alquil (C_{10}-C_{15})
bencenosulfonatos secundarios lineales de sodio; alquil gliceril
éter sulfatos de sodio, especialmente aquellos éteres de los
alcoholes superiores derivados de sulfatos y sulfonatos de
monoglicéridos de ácidos grasos de sebo o de aceite de coco; sales
de sodio y amonio de ésteres de ácido sulfúrico de óxidos de
alquileno de alcoholes grasos (C_{9}-C_{18})
superiores, en particular productos de reacción de óxido de
etileno; los productos de reacción de ácidos grasos como ácidos
grasos de coco esterificados con ácido isetiónico y neutralizados
con hidróxido de sodio; sales de sodio y amonio de amidas de ácidos
grasos de metiltaurina; monosulfonatos de alcano como los obtenidos
haciendo reaccionar alfa-olefinas
(C_{8}-C_{20}) con bisulfito de sodio y los
obtenidos haciendo reaccionar parafinas con SO_{2} y Cl_{2} y a
continuación hidrolizando con una base para producir un sulfonato
aleatorio; dialquil (C_{7} -C_{12})
sulfosuccinatos de sodio y amonio; y sulfonatos de olefinas,
término que se usa para describir un material preparado haciendo
reaccionar olefinas, en particular alfa-olefinas
(C_{10}-C_{20}), con SO_{3} y a continuación
neutralizando e hidrolizando el producto de reacción. Los
compuestos detergentes aniónicos preferidos son alquilbenceno
(C_{10}-C_{15}) sulfonatos de sodio y
\hbox{alquil (C _{16} -C _{18} ) éter sulfatos
de sodio.}
Algunos ejemplos de compuestos tensioactivos no
iónicos adecuados que pueden usarse preferentemente junto con los
compuestos tensioactivos aniónicos, incluyen, en particular, los
productos de reacción de óxidos de alquileno, usualmente óxido de
etileno, con alquil
(C_{6}-C_{22})fenoles, generalmente de 5
a 25 OE, es decir, de 5 a 25 unidades de óxidos de etileno por
molécula; y los productos de condensación de alcoholes
(C_{8}-C_{18}) alifáticos lineales o
ramificados, primarios o secundarios con óxido de etileno,
generalmente de 2 a 30 OE. Otros de los denominados materiales
tensioactivos no iónicos incluyen poliglucósidos de alquilo,
ésteres de azúcares, óxidos de aminas terciarias de cadena larga,
óxidos de fosfinas terciarias de cadena larga y sulfóxidos de
dialquilo.
Los compuestos tensioactivos anfóteros o de
iones bipolares pueden usarse también en las composiciones de la
invención pero normalmente no se desea, debido a su coste
relativamente alto. Si se usa cualquier compuesto detergente
anfótero o de ión bipolar, generalmente es en pequeñas cantidades en
composiciones basadas en los mucho más comúnmente usados
tensioactivos aniónicos y no iónicos sintéticos.
La solución detergente de blanqueo comprenderá
preferentemente del 1 al 15% en peso de tensioactivo aniónico y del
10 al 40% en peso de tensioactivo no iónico. En una forma de
realización preferida más, el sistema activo detergente está libre
de jabones de ácidos grasos de
C_{16}-C_{12}.
La solución de blanqueo puede contener también
un coadyuvante de detergencia, por ejemplo en una cantidad de
aproximadamente el 5 al 80% en peso, preferentemente de
aproximadamente el 10 al 60% en peso.
Los materiales coadyuvantes de detergencia
pueden seleccionarse entre 1) materiales secuestrantes de calcio,
2) materiales de precipitación, 3) materiales de intercambio iónico
de calcio y 4) mezclas de los mismos.
Los ejemplos de materiales coadyuvantes de
detergencia secuestrantes de calcio incluyen polifosfatos de metales
alcalinos, como tripolifosfato de sodio; ácido nitrilotriacético y
sus sales hidrosolubles; las sales de metales alcalinos de ácido
carboximetiloxisuccínico, ácido etilendiaminatetraacético, ácido
oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos bencenopolicarboxílicos,
ácido cítrico; y carboxilatos de poliacetal según se desvela en los
documentos US-A-4.144.226 y
US-A-4.146.495.
Los ejemplos de materiales coadyuvantes de
detergencia de precipitación incluyen ortofosfato de sodio y
carbonato de sodio.
Los ejemplos de materiales coadyuvantes de
detergencia de intercambio iónico de calcio incluyen los diversos
tipos de aluminosilicatos cristalinos o amorfos insolubles en agua,
entre los que las zeolitas son los representantes más conocidos,
por ejemplo zeolita A, zeolita B (también conocida como zeolita P),
zeolita C, zeolita X, zeolita Y y también la zeolita de tipo P
según se describe en el documento
EP-A-0.384.070.
En particular, la solución de blanqueo puede
contener uno cualquiera de los materiales coadyuvantes de
detergencia orgánicos e inorgánicos, aunque, por motivos
ambientales, preferentemente los coadyuvantes de fosfato se omiten
o se usan sólo en cantidades muy pequeñas. Los coadyuvantes típicos
que pueden usarse en la presente invención son, por ejemplo,
carbonato de sodio, calcita/carbonato, la sal de sodio de ácido
nitrilotriacético, citrato de sodio, carboximetiloximalonato,
carboximetiloxisuccinato y materiales coadyuvantes de detergencia de
aluminosilicato cristalinos o amorfos insolubles en agua, cada uno
de los cuales puede usarse como el coadyuvante principal, ya sea en
solitario o en mezcla con cantidades menores de otros coadyuvantes o
polímeros como co-coadyuvante.
Se prefiere que la composición contenga no más
del 5% en peso de un coadyuvante de carbonato, expresado como
carbonato de sodio, más preferentemente no más del 2,5% en peso a
sustancialmente cero, si el pH de la composición se sitúa en la
región alcalina inferior de hasta 10.
Aparte de los componentes ya mencionados, la
solución de blanqueo puede contener cualquiera de los aditivos
convencionales en cantidades a las que dichos materiales se emplean
normalmente en composiciones de detergentes de lavado de tejidos.
Los ejemplos de estos aditivos incluyen tampones como carbonatos,
impulsores de jabonadura, como alcanolamidas, en particular las
monoetanolamidas obtenidas a partir de ácidos grasos de nuez de
palma y ácidos grasos de coco; depresores de jabonadura, como
fosfatos de alquilo y siliconas; agentes
anti-redeposición, como carboximetilcelulosa sódica
y éteres de celulosa de alquilo o alquilo sustituido;
estabilizantes, como derivados de ácido fosfónico (es decir, tipos
Dequest®); agentes suavizantes de tejidos; sales inorgánicas y
agentes tampón alcalinos, como sulfato de sodio y silicato de sodio;
y, normalmente en cantidades muy pequeñas, agentes fluorescentes;
perfumes; enzimas, como proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y
oxidasas; germicidas y colorantes.
También pueden incluirse secuestrantes de
metales de transición como EDTA, y derivados de ácido fosfónico
como EDTMP (etilendiaminatetra(metilenfosfonato)), además de
la sustancia orgánica especificada, por ejemplo, para mejorar los
ingredientes sensibles a la estabilidad como enzimas, agentes
fluorescentes y perfumes, pero siempre que la composición mantenga
la eficacia de blanqueo. Sin embargo, la composición de tratamiento
que contiene la sustancia orgánica está de modo preferente
sustancialmente, y más de modo más preferente completamente,
desprovista de secuestrantes de metales de transición (aparte de la
sustancia orgánica).
Aunque la presente invención se basa en el
blanqueo catalítico de un sustrato mediante oxígeno atmosférico o
aire, se observará que pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno
o sistemas generadores o basados en peroxi pueden incluirse en la
composición, si se desea. Por tanto, con "sustancialmente
desprovisto de blanqueador de peroxígeno o de sistemas generadores
o basados en peroxi" quiere decirse que la composición contiene
del 0 al 50%, preferentemente del 0 al 10%, más preferentemente del
0 al 5%, y óptimamente del 0 al 2% en peso molar sobre una base de
oxígeno, de sistemas de blanqueo de peroxígeno o generadores o
basados en peroxi. Preferentemente, sin embargo, la composición
estará totalmente desprovista de blanqueador de peroxígeno o
sistemas generadores o basados en peroxi.
Aunque la presente invención se basa en el
blanqueo catalítico de un sustrato por oxígeno atmosférico o aire,
se observará que en la composición pueden incluirse pequeñas
cantidades de peróxido de hidrógeno o sistemas generadores o
basados en peroxi, si se desea. Por tanto, por "sustancialmente
desprovisto de blanqueador de peroxígeno o de sistemas generadores
o basados en peroxi" quiere decirse que la composición contiene
del 0 al 50%, preferentemente del 0 al 10%, más preferentemente del
0 al 5%, y óptimamente del 0 al 2% en peso molar sobre una base de
oxígeno, de blanqueador de peroxígeno o sistema generador o basado
en peroxi. Sin embargo, preferentemente la composición estará
totalmente desprovista de blanqueador de peroxígeno o sistema
generador o basado en peroxi.
Así, al menos el 10%, preferentemente al menos
el 50% y óptimamente al menos el 90% de cualquier blanqueo del
sustrato se efectúa mediante oxígeno obtenido del aire.
La invención se ilustrará a continuación por
medio de los siguientes ejemplos no limitantes.
Compuesto 1: Se sintetizó
[Mn(Bcyclam)Cl_{2}] según la técnica anterior
(documento WO98/39.098).
Mancha: mancha de aceite de tomate. Lavada
durante 30 min a 30ºC, aclarada, secada y medida inmediatamente
("t = 0" y después de 1 día de almacenamiento ("t = 1")).
En todos los casos se añaden 10 \muM de complejo de metal a la
solución de lavado (excepto para muestra en blanco). La solución de
lavado contiene sólo tampón (borato 10 mM pH 8 o carbonato 10 mM pH
10) o los mismos tampones con NaLAS 0,6 g/l (Albright & Wilson).
En la Tabla 1 siguiente se muestran los valores de blanqueo
expresados en \DeltaE (un valor más alto significa una tela más
limpia).
Los resultados presentados en la Tabla 1
muestran que este compuesto blanquea las manchas de tomate en un
amplio intervalo de condiciones (pH 5 a 10 sin y con LAS). Además,
los resultados muestran que tras el almacenamiento las telas se
vuelven muy limpias después de 1 día de almacenamiento.
Mancha: mancha de aceite de tomate: Lavada
durante 30 min a 30ºC, aclarada, secada y medida inmediatamente
("t = 0" y después de 1 día de almacenamiento ("t = 1")).
En todos los casos se añaden 10 \muM de complejo de metal a la
solución de lavado (excepto para muestra en blanco). La solución de
lavado contiene tampón (borato 10 mM pH 8 o carbonato 10 mM pH 10)
con Synperonic A7 0,3 g/l (Surphos Chemicals, BV) y Synperonic A3
0,3 g/l (Ellis and Everard PLC). En la Tabla 2 siguiente se
muestran los valores de blanqueo expresados en \DeltaE.
Los resultados presentados en la Tabla 2
muestran que este compuesto blanquea las manchas de tomate mediante
aire también en presencia de las sustancias no iónicas E03/E07.
Mancha: mancha de aceite de tomate. Lavada
durante 30 min a 30ºC, aclarada, secada y medida inmediatamente
("t = 0" y después de 1 día de almacenamiento ("t = 1")).
En todos los casos se añaden 10 \muM de complejo de metal a la
solución de lavado (excepto para muestra en blanco). La solución de
lavado contiene tampón (borato 10 \muM pH 8 o carbonato 10 mM pH
10) con NaLAS 0,6 g/l, SSTP 0,6 mM y CaCl_{2} 0,7 mM. En la Tabla
3 siguiente se muestran los valores de blanqueo expresados en
\DeltaE.
Los resultados presentados en la Tabla 3
muestran que este compuesto blanquea las manchas de tomate mediante
aire también en presencia de LAS/STP con CaCl_{2}.
Los resultados presentados en las Tablas 1 a 3
muestran que el compuesto 1 blanquea las manchas de tomate mediante
aire en una diversidad de condiciones, que emulan el rendimiento de
un amplio intervalo de polvos detergentes (LAS/SSTP y
LAS/detergentes con base no iónica).
Claims (19)
1. Un procedimiento para tratar un
material textil poniendo en contacto el material textil con una
composición que comprende una sustancia orgánica que forma un
complejo con un metal de transición, por el cual el complejo
cataliza el blanqueo del material textil mediante oxígeno
atmosférico después de secar el material textil, comprendiendo
dicha composición del 0 al 2% en peso molar sobre una base de
oxígeno de un blanqueador de peroxígeno o un sistema de blanqueo
generador de peroxígeno, comprendiendo el procedimiento las etapas
siguientes:
(i) tratamiento del material textil con la
sustancia orgánica o un complejo de metal de transición de la misma,
en el que el tratamiento comprende la puesta en contacto del
material textil con una solución que contiene la sustancia
orgánica; y
(II) secado del material textil,
en el que la sustancia orgánica se selecciona
del grupo constituido por:
en la que m y n son 0 o números
enteros de 1 a 2, p es un número entero de 1 a 6, preferentemente m
y n son los dos 0 o los dos 1 (preferentemente los dos 1), o m es 0
y n es al menos 1; y p es
1;
y A es un resto distinto de hidrógeno que
preferentemente no tiene contenido aromático; más en particular
cada A puede variar independientemente y se selecciona
preferentemente entre metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo,
isobutilo, terc-butilo, alquilo
C_{5}-C_{20}, y uno, pero no ambos restos A es
bencilo, y combinaciones de los mismos; y,
en la
que:
- cada "n" es un número entero seleccionado
independientemente entre 1 y 2, que completa la valencia del átomo
de carbono al cual los restos R están unidos covalentemente;
- cada "R" y "R^{1}" se selecciona
independientemente entre H, alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo,
alquilarilo y heteroarilo, o R y/o R^{1} están unidos
covalentemente para formar un anillo aromático, heteroaromático,
cicloalquilo o heterocicloalquilo, y en el que preferentemente todos
los R son H y R^{1} se selecciona independientemente entre
alquilo, alquenilo o alquinilo C_{1}-C_{20}
lineal o ramificado, sustituido o no sustituido;
- cada "a" es un número entero seleccionado
independientemente entre 2 ó 3;
- todos los átomos de nitrógeno en los anillos
macropolicíclicos están coordinados con el metal de transición.
2. Un procedimiento según la
reivindicación 1, en el que el ligando macropolicíclico tiene la
fórmula:
en la que "R^{1}" se
selecciona independientemente entre H, y alquilo, alquilarilo,
alquenilo o alquinilo C_{1}-C_{20} lineal o
ramificado, sustituido o no sustituido; y todos los átomos de
nitrógeno de los anillos macropolicíclicos están coordinados con el
metal de
transición.
3. Un procedimiento según la
reivindicación 1, en el que el ligando macropolicíclico tiene la
fórmula:
en las que "R^{1}" se
selecciona independientemente entre H y alquilo, alquenilo o
alquinilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado,
sustituido o no sustituido; y todos los átomos de nitrógeno en los
anillos macropolicíclicos están coordinados con el metal de
transición.
4. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la solución es una
solución acuosa.
5. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la solución es un líquido
de tratamiento de tejidos de pulverización.
6. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la solución es una
solución de lavado para limpieza de lavandería.
7. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la solución es una
solución no acuosa.
8. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la solución es un líquido
de limpieza en seco.
9. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la solución es un líquido
en aerosol de pulverización.
10. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la solución está
desprovista sustancialmente de blanqueador de peroxígeno o un
sistema de blanqueo generador de peroxígeno o basado en
peroxígeno.
11. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la solución tiene un valor
de pH en el intervalo de pH 6 a 11.
\newpage
12. Un procedimiento según la
reivindicación 11, en el que la solución tiene un valor de pH en el
intervalo de pH 8 a 10.
13. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 12, en el que la solución está
desprovista sustancialmente de un secuestrante de metal de
transición.
14. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 13, en el que la solución comprende
además un tensioactivo.
15. Un procedimiento según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 14, en el que la solución comprende
además un coadyuvante de detergencia.
16. Un procedimiento según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 15, en el que la sustancia orgánica está
en forma de un complejo preformado de un ligando y un metal de
transición.
17. Un procedimiento según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 15, en el que la sustancia orgánica está
en la forma de un ligando libre que forma complejo con un metal de
transición presente en la solución.
18. Un procedimiento según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 15, en el que la sustancia orgánica está
en la forma de un ligando libre que forma complejo con un metal de
transición presente en el material textil.
19. Un procedimiento según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 15, en el que la sustancia orgánica está
en la forma de una composición de un ligando libre o un complejo de
ligando-metal-sustituible por un
metal de transición, junto con una fuente de metal de
transición.
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