JPH07122076B2

JPH07122076B2 - 漂白剤の活性化

Info

Publication number: JPH07122076B2
Application number: JP4340397A
Authority: JP
Inventors: ロナルド・ハージ; ヤン・エリツク・イブルヒ
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1991-12-20
Filing date: 1992-12-21
Publication date: 1995-12-25
Anticipated expiration: 2010-12-25
Also published as: US5314635A; EP0549271B1; AU662577B2; AU3029692A; DE69222620T2; JPH0625698A; MX9207470A; CN1075504A; BR9205099A; DE69222620D1; CA2085642A1; ES2108095T3; EP0549271A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、過酸化水素または水溶
液中で過酸化水素を遊離する過酸化水素付加物並びにペ
ルオキシ酸を含めたペルオキシ化合物を使用する漂白剤
の活性化；ペルオキシ化合物を活性化または触媒する化
合物；ペルオキシ化合物用の触媒を含む洗剤漂白剤組成
物を含めた漂白剤組成物；及び上記記載の型の組成物を
使用する基質の漂白及び/または洗濯方法に関する。

【０００２】特に、本発明は、ペルオキシ化合物漂白剤
の漂白剤活性化用の触媒として有機配位子分子の１種、
場合により鉄及び/またはマンガンイオン源を使用する
ことに関する。

【０００３】

【従来の技術】

一般式：

【０００４】

【化７】

【０００５】［式中、Ｍnは、酸化状態II、III、IV若し
くはＶまたはその混合物であり得るマンガンであり；ｎ
及びｍは、独立して１〜４の整数であり；Ｘは、配位ま
たは橋かけ基を表し；ｐは、０〜12の整数であり；Ｙ
は、その型が錯体の電荷ｚに依存する対イオンであり；
ｚは、錯体の電荷であり、正、０または負であり得る整
数であり；ｑ＝^z/［電荷Ｙ］であり；及びＬは、一般
式：

【０００６】

【化８】

【０００７】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、各々独立して０、
Ｈ、アルキルまたは置換アルキルであり得；各Ｄは、独
立してＮ、NR、PR、ＯまたはＳ（但しＲは、Ｈ、場合に
より置換されているアルキル及びアリールである）であ
り；ｔ及びｔ'は各々独立して２または３であり；ｓは
２、３、４または５である）の大環式分子の配位子であ
る］を有する錯体は、ペルオキシ化合物で漂白するため
の有効な触媒として欧州特許出願公開第0,458,397号に
記載されている。

【０００８】意外にも、上記文献に記載の錯体の個々の
成分は、それ自体で、または洗剤配合物中に配合する
と、欧州特許第458,397号及び同第458,398号に記載の二
核錯体と同様にペルオキシ化合物の漂白剤触媒として使
用し得ることが知見された。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
で広範な種類の染みに対して、酸化剤、特に過酸化水
素、過酸化水素-遊離または過酸化水素-生成化合物を含
むペルオキシ化合物、並びにペルオキシ酸前駆体を含む
ペルオキシ酸化合物の漂白剤活性化のための優れた漂白
剤触媒を提供することである。

【００１０】本発明のもう一つの目的は、低〜中位の温
度（例えば、10〜40℃）で有効な優れた漂白組成物を提
供することである。

【００１１】さらに本発明の目的は、低温での洗濯に特
に有効な、新規な優れた洗剤漂白剤配合物を提供するこ
とである。

【００１２】また本発明の目的は、新規な優れた洗剤漂
白剤配合物を含む水性洗濯媒体（aqueous laundry wash
media）を提供することである。

【００１３】また本発明の目的は、（例えば、皿洗い
機、一般的なクリーニングで）基質（例えば、洗濯物、
堅い表面）の洗濯及び漂白並びに、織物、紙、木材パル
プ工業及び他の関連工業で有効に使用するためのペルオ
キシ漂白剤化合物と漂白剤触媒とを含む優れた漂白系を
提供することである。

【００１４】本発明の触媒は、広範囲の有機分子（例え
ば、オレフィン、アルコール、芳香族エーテル、スルホ
キシド及び種々の染料）の過酸化物酸化、及び織物の洗
濯時の染料の転移の阻害にも使用し得る。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の洗浄組成物は、
式：

【００１６】

【化９】

【００１７】［式中、ｔは、２または３の整数であり；
ｓは、３〜４の整数であり；ｕは、０または１であり；
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々独立して水素、場合により置
換されているアルキル及びアリールから選択される］の
配位子Ｌと界面活性物質からなる。

【００１８】さらに本発明の組成物は、鉄及び/または
マンガンイオン源も含み得る。本組成物は、界面活性
剤、配位子及びマンガンイオン源を含むのが好ましい。

【００１９】これらの最も簡単な形の好ましい配位子の
例としては、1,4,7-トリアザシクロノナン；1,4,7-トリ
アザシクロドデカン；1,4,8-トリアザシクロウンデカ
ン；1,5,9-トリアザシクロドデカン；1,4,7-トリメチル
-1,4,7-トリアザシクロノナン；1,4,7-トリメチル-1,4,
7-トリアザシクロドデカン；1,4,8-トリメチル-1,4,8-
トリアザシクロウンデカン；及び1,5,9-トリメチル-1,
5,9-トリアザシクロドデカン；（アミンN-原子及び/ま
たはCH₂炭素原子及び/または芳香族環は総て場合により
置換されている）が挙げられる。

【００２０】これらの中でも、以下の配位子及びこれら
の炭素置換誘導体：（１）1,4,7-トリアザシクロノナン（TACN）；（２）1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン
（1,4,7-Me₃TACN）；（３）2-メチル-1,4,7-トリアザシクロノナン（2-MeTAC
N）；（４）1,2,4,7-テトラメチル-1,4,7-トリアザシクロノ
ナン（1,2,4,7-Me₄TACN）；（５）1,2,2,4,7-ペンタメチル-1,4,7-トリアザシクロ
ノナン（1,2,2,4,7-Me₅TACN）；（６）2-ベンジル-1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシ
クロノナン；（７）2-デシル-1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシク
ロノナン；が好ましい。

【００２１】好ましい配位子は、ｔが２、ｓが３、ｕが
１で、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³が各々独立してＨまたはCH₃であ
るもの、より好ましくはＲ¹及びＲ²が両方ともＨで、Ｒ
³がCH₃であるものである。

【００２２】上記記載の配位子は、本明細書中参照とし
て含まれるK.Wieghardtらの方法［Inorganic Chemistry
1982,21,p3086］により合成し得る。

【００２３】この配位子は、本発明の組成物中、酸塩の
形、例えば、HCl、H₂SO₄塩（例えば、1,4,7-Me₃TACN塩
酸塩）で配合するのが好ましい。

【００２４】鉄及び/またはマンガンイオン源は、イオ
ンが余り強く結合せず、上記記載の式（Ｉ）の配位子と
前記イオンとの間に相互作用するようでなければならな
い。理論的根拠はないが、配位子は、漂白溶液中のマン
ガン及び鉄源から金属を抽出すると考えられる。好まし
い鉄及びマンガンイオン源は、水溶性塩［例えば、硝酸
鉄（III）、硝酸マンガン、塩化マンガン、硫酸マンガ
ンまたは酢酸マンガン］または配位錯体（例えば、マン
ガンアセチルアセトナート若しくはエチレンジアミン四
酢酸マンガン）である。鉄及び/またはマンガンイオン
源は、液体の形またはゼオライト上に吸着させた形で添
加してもよい。

【００２５】本発明の組成物を例えば、洗剤配合物また
は織物（textile）処理配合物中で使用する際、配合物
中に鉄及び/またはマンガンイオン源を常に配合する必
要はない。理論的根拠はないが、このような場合、鉄及
び/またはマンガンイオンは、処理すべき製品から得ら
れると考えられる。しかしながら、本配合物は、鉄及び
/またはマンガンイオン源を含む場合により効果的であ
る。

【００２６】本発明の洗浄組成物はさらにペルオキシ化
合物を含むのが好ましい。

【００２７】本発明の組成物は、式（Ａ）：

【００２８】

【化１０】

【００２９】［式中、ｎ及びｍは、独立して１または２
であり；ｐは、１〜３の整数であり；ｚは、錯体の電荷
であり、正、０または負であり得る整数を表し；Ｙは、
その型が錯体の電荷ｚに依存する対イオンであり；ｑ＝
^z/［電荷Ｙ］；Ｍnは、酸化状態II、III若しくはIVのマ
ンガンまたはこれらの混合物であり；Ｘは、CH₃COO^-、
Ｏ₂ ^2-、Ｏ^2-若しくはこれらの混合物などの配位または
橋かけ基であり；及びＬは、式（Ｂ）：

【００３０】

【化１１】

【００３１】（但し、ｔは、２〜３の整数であり；ｓ
は、３〜４の整数であり；Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々独立
して、水素、アルキル、アリールまたは、置換アルキル
若しくはアリールである）の配位子である］の単核また
は二核マンガン錯体も含み得る。これらの錯体は、本組
成物中に配合する場合、0.0005〜約0.5重量%、即ち、鉄
及び/またはマンガンイオン源に対して同レベルで配合
するのが好ましい。

【００３２】このような単核錯体は、英国特許出願第91
27060.3号及び米国特許同時継続出願第07/798,396号に
さらに記載されている。

【００３３】二核錯体は、さらに欧州特許同時継続出願
第458,397号及び同第458,398号に記載されている。

【００３４】本発明の組成物は、特に洗剤配合物に適用
し得ることが知見された。

【００３５】従って、本発明は、界面活性剤、ペルオキ
シ化合物、場合により鉄及び/またはマンガンイオン
源、前記定義の式（Ｉ）の配位子及び、場合により他の
洗剤添加剤（例えば、ビルダー）を含む洗剤組成物を提
供する。

【００３６】本発明の長所の一つは、欧州特許第458,39
7号及び同第458,398号、本出願人の英国特許同時継続出
願第9127060.3号及び同第91203078.0号、米国特許出願
第07/798,396号に記載されている組成物よりも、本発明
の組成物がよりコスト的に有効であるということであ
る。上記記載の文献では、配位子と金属を錯形成し、次
いでこれを洗剤組成物に添加しなければならないが、本
発明の洗剤組成物では、配位子は組成物に直接添加して
もよい。さらに単核及び二核錯体は、それらの対イオン
としてPF₆ ^-を有する。本発明に於いて、洗剤組成物でリ
ンを含む対イオンを含有させることに伴う潜在的な問題
は避けられる。

【００３７】さらに、洗剤配合物中に、鉄及び/または
マンガンイオン源を配合しない場合には、配位子は、遷
移金属イオンを封鎖して、ペルオキシ漂白剤系（例え
ば、過酸または過酸前駆体）を安定化することによって
も作用する。

【００３８】本発明の組成物の長所は、これらが加水分
解及び酸化に対して安定性であり、種々の洗剤配合物中
で機能するということである。本発明の触媒は、過酸化
水素漂白剤だけでなく、有機及び無機ペルオキシ酸化合
物の漂白作用も促進する。

【００３９】本発明の組成物は、漂白剤も含む場合、親
水性及び非水性の染みの両方を含む広範囲の染みに有効
である。

【００４０】さらに驚くべきことに、これらは洗剤酵素
（例えば、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミ
ラーゼ、オキシダーゼなど）と混和性である。

【００４１】従って、本発明は、各々互いに相互作用し
且つ基質上に洗浄効果を与える有効量の、過酸化水素、
過酸化水素-遊離若しくは生成化合物、ペルオキシ酸及
びその塩、ペルオキシ酸漂白剤前駆体並びにそれらの混
合物を含むペルオキシ化合物漂白剤の群から選択される
漂白剤と、上記定義の式（Ｉ）の配位子及び場合により
鉄及び/またはマンガンイオン源とを、水性媒体中で汚
れた基質と接触させることからなる、汚れた基質の漂白
方法を提供する。

【００４２】水性漂白溶液中、100万分の１部（ppm）で
表される配位子の有効レベルは、通常0.003ppm〜300ppm
であり、0.03ppm〜60ppmが好ましく、0.3ppm〜30ppmが
最も好ましい。水性漂白溶液中、100万分の１部（ppm）
で表される鉄及び/またはマンガンイオン源の有効レベ
ルは、通常0.001ppm〜100ppmであり、0.01ppm〜20ppmが
好ましく、0.1ppm〜10ppmが最も好ましい。工業的漂白
方法（例えば、織物及び紙パルプ漂白）では高レベルで
適用し得るのが好ましい。家庭での洗濯操作は、主に低
レベルで使用することを目的とする。

【００４３】配位子並びに鉄及び/またはマンガンイオ
ン源の両方を組成物中に配合する場合、配位子対鉄及び
/またはマンガンイオン源のモル比は、１：１〜100:1で
あるのが好ましい。

【００４４】漂白若しくは洗浄組成物それ自体が含む
か、または、マンガンまたは鉄以外の遷移金属イオン源
の存在下で使用する場合、配位子対鉄及び/またはマン
ガンイオン源のモル比は１：１以上でなければならない
か、または追加の遷移金属用の金属イオン封鎖剤を配合
しなければならない。

【００４５】ペルオキシ化合物漂白剤及び漂白剤触媒
［即ち、上記定義の一般式（Ｉ）の配位子］、場合によ
り鉄及び/またはマンガンイオン源からなる組成物は、p
H７〜13の広いpH範囲で有効であり、pH８〜11が最適で
ある。

【００４６】上述の如く、本発明の洗剤漂白剤組成物及
び漂白組成物中で使用し得るペルオキシ漂白剤化合物
は、過酸化水素、過酸化水素-遊離化合物、過酸化水素-
生成系、ペルオキシ酸及びその塩、ペルオキシ酸漂白剤
前駆体系並びにこれらの混合物を含む。

【００４７】過酸化水素源は当業界で公知である。これ
らの例としては、アルカリ金属過酸化物、有機ペルオキ
シド漂白化合物（例えば、ウレアペルオキシド）、無機
過塩漂白化合物（例えば、過ホウ酸、過炭酸、過ホスホ
ン酸、過珪酸及び過硫酸のアルカリ金属塩）が挙げられ
る。このような化合物の２種以上の混合物も使用し得
る。特に過炭酸ナトリウム及び過ホウ酸ナトリウムが好
ましく、特に過ホウ酸ナトリウム一水和物が好ましい。
水性漂白溶液中に非常に迅速に溶解する性能と共に非常
に優秀な貯蔵安定性により、過ホウ酸ナトリウム一水和
物は過ホウ酸四水和物よりも好ましい。過炭酸ナトリウ
ムは、環境的な理由から好ましい。

【００４８】ペルオキシ漂白剤のもう１種類としてはア
ルキルヒドロキシペルオキシドが挙げられる。これらの
物質の例としては、クメンヒドロペルオキシド及びｔ-
ブチルヒドロペルオキシドが挙げられる。

【００４９】有機ペルオキシ酸は、ペルオキシド漂白剤
としても好適である。このような物質は通常、一般式：

【００５０】

【化１２】

【００５１】［式中、Ｒは、炭素原子１個〜20個、場合
により内部にアミド結合を有するアルキレンまたは置換
アルキレン基、またはフェニレン若しくは置換フェニレ
ン基であり；Ｙは、水素、ハロゲン、アルキル、アリー
ル、イミド-芳香族若しくは非-芳香族基、COOH若しくは
C（＝O）OOH基、または第４級アンモニウム基である］
を有する。

【００５２】本明細書中で有用な典型的なモノペルオキ
シ酸としては、以下の例が挙げられる：（ｉ）ペルオキシ安息香酸及び環-置換ペルオキシ安息
香酸（例えば、ペルオキシ-α-ナフトエ酸）；（ii）脂肪族、置換脂肪族及びアリールアルキルモノペ
ルオキシ酸［例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオキ
システアリン酸及びN,N-フタロイルアミノペルオキシカ
プロン酸（PAP）］；及び（iii）6-オクチルアミノ-6-オキソ-ペルオキシヘキサ
ン酸。

【００５３】本明細書中で有用な典型的なジペルオキシ
酸としては、以下の例が挙げられる：（iv）1,12-ジペルオキシドデカンジオン酸（DPDA）；（ｖ）1,9-ジペルオキシアゼライン酸；（vi）ジペルオキシブラシル酸；ジペルオキシセバシン
酸及びジペルオキシイソフタル酸；（vii）2-デシルペルオキシブタン-1,4-ジオン酸；（viii）4,4'-スルホニルビスペルオキシ安息香酸。

【００５４】無機ペルオキシ酸化合物（例えば、一過硫
酸カリウム：MPS）も好適である。

【００５５】これらの総てのペルオキシド化合物は、単
独またはペルオキシ酸漂白剤前駆体及び/または有機漂
白剤触媒と組み合わせて使用し得る。ペルオキシ酸漂白
剤前駆体を使用する長所の一つは、白い織物の全体の白
色度を改善し得るということである。これらで処置した
物質に与える衛生的な長所により、このような物質も使
用し得る。

【００５６】ペルオキシ酸漂白剤前駆体は公知であり、
文献［英国特許第836,988号；同第864,798号；同第907,
356号；同第1,003,310号及び同第1,519,351号；ドイツ
特許第3,337,921号；欧州特許第0185522号；同第017413
2号及び同第0120591号；並びに米国特許第1,246,339
号；同第3,332,882号；同第4,128,494号；同第4,412,93
4号及び同第4,675,393号］に詳細に記載されている。

【００５７】ペルオキシ酸漂白剤前駆体のもう１つの有
用な種類としては、米国特許第4,751,015号及び同第4,3
97,757号並びに欧州特許第284,292号、同第331,229号及
び同第303,520号に記載の第４級アンモニウム置換ペル
オキシ酸前駆体が挙げられる。この種のペルオキシ酸漂
白剤前駆体の例としては；2-（N,N,N-トリメチルアンモ
ニウム）エチル-4-スルホフェニルカーボネート（SPC
C）；N-オクチル,N,N-ジメチル-N10-カルボフェノキシ
デシルアンモニウムクロリド（ODC）；3-（N,N,N-トリ
メチルアンモニウム）プロピルナトリウム-4-スルホフ
ェニルカルボキシレート；及びN,N,N-トリメチルアンモ
ニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート；が挙げら
れる。

【００５８】カチオン性ペルオキシ酸漂白剤前駆体のも
う一つの特定の種類は、欧州特許第303520号、同第4583
96号及び同第464880号に記載の如くカチオン性ニトリル
により形成される。

【００５９】これらのペルオキシ酸漂白剤前駆体のどの
種類も本発明で使用し得る。上記記載の種類の漂白剤前
駆体の中でも好ましい物質としては、アシルフェノール
スルホネート及びアシルアルキルフェノールスルホネー
トを含むエステル；アシル-アミド；カチオン性ニトリ
ルを含む第４級アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体が
挙げられる。

【００６０】前記の好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体
または活性剤の例としては、ナトリウム-4-ベンゾイル
オキシベンゼンスルホネート（SBOBS）；N,N,N',N'-テ
トラアセチルエチレンジアミン（TAED）；ナトリウム-1
-メチル-2-ベンゾイルオキシベンゼン-4-スルホネー
ト；ナトリウム-4-メチル-3-ベンゾイルオキシベンゾエ
ート；SPCC；トリメチルアンモニウムトルイルオキシ-
ベンゼンスルホネート；ナトリウムノナノイルオキシベ
ンゼンスルホネート（SNOBS）；ナトリウム3,5,5-トリ
メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（STHO
BS）；及び置換カチオン性ニトリルが挙げられる。

【００６１】他の好適な物質としては、欧州特許第453,
003号及び同第446,982号に記載の所謂スルホンイミドが
挙げられる。

【００６２】本発明の洗剤漂白剤組成物は、成分の有効
量を混合することにより配合し得る。本明細書中で使用
する「有効量」という用語は、衣服、織物及び他の製品
を洗濯及び洗浄するのに使用する水性媒体を形成するた
めに得られた混合物を水と混合する際、各成分がその目
的に関して有効であるような量で成分を配合することを
意味する。

【００６３】特に、洗剤漂白剤組成物は、例えばペルオ
キシド化合物の約２〜30重量%、好ましくは５〜25重量%
で含むように配合され得る。

【００６４】ペルオキシ酸は、幾らか少ない量、例えば
１〜約15重量%、好ましくは２〜10重量%で使用し得る。

【００６５】ペルオキシ酸前駆体は、ペルオキシ酸とほ
ぼ同レベル、即ち１〜15重量%、好ましくは２〜10重量%
でペルオキシド化合物と組み合わせて使用し得る。

【００６６】配位子及び、場合により鉄及び/またはマ
ンガンイオン源は、漂白剤及び洗剤漂白剤組成物中に、
洗濯液中に必要なレベルの配位子及び金属イオンを提供
するような量で配合する。通常、組成物中に配合する配
位子の量は、0.0015重量%〜約1.5重量%であり、0.003重
量%〜0.75重量%がより好ましい。配合する鉄及び/また
はマンガンイオンの量は、0.0005重量%〜約0.5重量%で
あり、0.001重量%〜0.25重量%がより好ましい。

【００６７】例えば、日本または米国の消費者により、
約１〜２g/リットルの低レベルで使用される洗剤漂白剤
組成物中で使用する際、配位子の含量は各々0.0075〜1.
5重量%であり、0.015〜0.75重量%が好ましく、鉄及び/
またはマンガンは0.0025〜0.5重量%であり、0.005重量%
〜0.25重量%がより好ましい。欧州の消費者により使用
されるような高製品用量では、配合物中の配位子の含量
は0.0015〜0.3重量%であり、0.003〜0.15重量%が好まし
く、鉄及び/またはマンガンは、0.0005〜0.1重量%であ
り、0.001〜0.05重量%がより好ましい。

【００６８】本発明の漂白剤触媒は、実質的に任意の公
知及び一般的な界面活性剤及び洗浄力ビルダー物質と混
和性である。

【００６９】界面活性物質は通常、天然物由来のもの
（例えば、石鹸）またはアニオン、非-イオン、両性、
双性、カチオン活性剤及びその混合物から選択される合
成物質であってもよい。多くの好適な活性剤は市販され
ており、例えば“Surface Active Agents and Detergen
ts”,VolumeＩ及びII（Schwartz，Perry及びBerch）に
記載されている。界面活性剤の全レベルは、組成物の50
重量%までであり、約１〜40重量%が好ましく、４〜25重
量%が最も好ましい。

【００７０】合成アニオン界面活性剤は通常、炭素原子
８個〜22個を含むアルキル基を有する有機硫酸及びスル
ホン酸の水溶性アルカリ金属塩である。アルキルという
用語は、高級アリール基のアルキル部分を含むものとし
て使用されている。

【００７１】好適な合成アニオン洗剤化合物の例として
は、アルキル硫酸ナトリウム及びアンモニウム、特に例
えば獣脂またはココヤシ油から製造した高級（Ｃ₈〜Ｃ
₁₈）アルコールを硫酸化して得られたもの；アルキル
（Ｃ₉〜Ｃ₂₀）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアン
モニウム、特に直鎖第２級アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₅）ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリルエーテ
ル硫酸ナトリウム、特に獣脂またはココヤシ油から得ら
れた高級アルコールと石油から得られた合成アルコール
のエステル；ココヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸及び
スルホン酸ナトリウム；高級（Ｃ₉〜Ｃ₁₈）脂肪アルコ
ールアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド反応生
成物の硫酸エステルのナトリウム及びアンモニウム塩；
イセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和
した脂肪酸（ココヤシ脂肪酸）の反応生成物；メチルタ
ウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びアンモニウム
塩；アルカンモノスルホン酸塩［例えばα-オレフィン
（Ｃ₈〜Ｃ₂₀）と重亜硫酸ナトリウムを反応させて誘導
したもの並びに、パラフィンとSO₂及びCl₂を反応させ、
次いでランダムスルホン酸塩を製造するために塩基で加
水分解することにより誘導したもの］；Ｃ₇〜Ｃ₁₂ジア
ルキルスルホ琥珀酸ナトリウム及びアンモニウム；オレ
フィンスルホン酸塩（この用語は、オレフィン、特にＣ
₁₀〜Ｃ₂₀α-オレフィンをSO₃と反応し、次いで中和して
反応生成物を加水分解することにより製造した物質を指
す）が挙げられる。好ましいアニオン洗剤化合物は、
（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アルキル硫酸ナトリウム及び（Ｃ₁₆
〜Ｃ₁₈）アルキルエーテル硫酸ナトリウムである。

【００７２】使用し得る好適な非-イオン界面活性化合
物の例としては、特に、アルキレンオキシド、通常エチ
レンオキシドと、アルキル（Ｃ₆〜Ｃ₂₂）フェノール、
通常５〜25EO（即ち、１分子当たりエチレンオキシド５
〜25ユニット）の反応生成物、脂肪族（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）第
１級、第２級直鎖または分枝アルコールとエチレンオキ
シド、通常３〜30EOの縮合生成物、及びエチレンオキシ
ドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応
生成物との縮合により製造した生成物が挙げられる。他
の所謂非-イオン活性剤としては、アルキルポリグリコ
シド、長鎖第３級アミンオキシド、長鎖第３級ホスフィ
ンオキシド及びジアルキルスルホオキシドが挙げられ
る。

【００７３】両性または双性イオン界面活性化合物は、
本発明の組成物でも使用し得るが、これらは比較的高価
であるので通常望ましくない。両性または双性イオン洗
剤化合物を使用する際、より一般的に使用する合成アニ
オン及び非-イオン活性剤をベースとする組成物中では
通常少量で使用する。

【００７４】上記記載の如く、石鹸も本発明の組成物に
配合し得る。しかしながら、漂白及び洗剤漂白剤組成物
の漂白能は、長鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂脂肪酸石鹸の量を最小量に
保持する場合に改善される。短鎖Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸石鹸
は、約10重量%以下のレベルで配合されるのが好まし
い。

【００７５】アニオン界面活性剤が高いレベルである
と、漂白能を最適レベル以下に減少させるとも考えられ
ている。

【００７６】洗剤漂白剤組成物は、界面活性物質、ペル
オキシ化合物、上記定義の一般式（Ｉ）の配位子、場合
により鉄及び/またはマンガンイオン源、アニオン界面
活性剤０〜25重量%及び非-イオン界面活性剤7.5〜55重
量%を含み、非-イオン界面活性剤対アニオン界面活性剤
の重量比は少なくとも0.75であるのが好ましい。

【００７７】本発明の洗剤漂白剤組成物は、通常洗浄力
ビルダーも含む。ビルダー物質は、カルシウム金属イオ
ン封鎖剤、沈澱化物質、カルシウムイオン交換物質及び
それらの混合物から選択され得る。

【００７８】カルシウム金属イオン封鎖剤ビルダー物質
の例としては、ポリホスホン酸アルカリ金属塩（例え
ば、トリポリホスホン酸ナトリウム）；ニトリロ三酢酸
及びその水溶性塩；エーテルポリカルボン酸（例えば、
カルボキシメチルオキシ琥珀酸、オキシ二琥珀酸、メリ
ット酸）のアルカリ金属塩；エチレンジアミン四酢酸；
ベンゼンポリカルボン酸；クエン酸；及び米国特許第4,
144,226号及び同第4,146,495号に記載のポリアセタール
カルボン酸塩が挙げられる。

【００７９】沈澱化ビルダー物質の例としては、オルト
リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸ナトリウム
/方解石が挙げられる。

【００８０】カルシウムイオン交換ビルダー物質の例と
しては、水に不溶性の結晶性または非晶性のアルミノ珪
酸塩が挙げられるが、中でもゼオライトは公知である。

【００８１】特に、本発明の組成物は、有機または無機
ビルダー物質（例えば、トリポリリン酸ナトリウムまた
はカリウム、ピロリン酸ナトリウムまたはカリウム、オ
ルトリン酸ナトリウムまたはカリウム、炭酸ナトリウム
または炭酸ナトリウム/方解石混合物、ニトリロ三酢酸
のナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、カルボキシメチ
ルマロン酸塩、カルボキシメチルオキシ琥珀酸塩及び水
に不溶性の結晶性または非晶性アルミノ珪酸塩ビルダー
物質またはそれらの混合物）のいずれをも含み得る。

【００８２】リン酸塩ビルダーを使用する際、ペルオキ
シ酸は漂白剤として配合するのが好ましい。

【００８３】ビルダー物質は、例えば５〜80重量%のレ
ベルで配合し、10〜60重量%が好ましい。

【００８４】本発明の洗剤組成物は、織物洗濯洗剤組成
物で通常使用される量の添加剤も含み得る。これらの添
加剤の例としては、緩衝剤（例えば、炭酸塩）、起泡増
進剤（例えば、アルカノールアミド、特にパーム核脂肪
酸とココヤシ脂肪酸から誘導したモノエタノールアミ
ド）、起泡降下剤（例えば、アルキルリン酸塩及びシリ
コーン）、再付着防止剤（例えば、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロース及びアルキルまたは置換アルキルセ
ルロースエーテル）、他の安定剤［例えば、エチレンジ
アミン四酢酸；EDTA及びリン酸誘導体（即ち、Deques
t：登録商標）］、織物柔軟化剤、無機塩（例えば、硫
酸ナトリウム）並びに通常非常に少量で配合する蛍光
剤、香料、酵素（例えば、プロテアーゼ、セルラーゼ、
リパーゼ、アミラーゼ及びオキシダーゼ）、殺菌剤及び
着色剤が挙げられる。

【００８５】これらの添加剤の中でも、遷移金属イオン
封鎖剤（例えば、EDTA）及びリン酸誘導体［例えば、エ
チレンジアミン四（メチレンホスホン酸塩）EDTMP］は
特に重要である。

【００８６】多官能性の特徴を有する非常に望ましい添
加剤は、分子量1,000〜2,000,000の、アクリル酸、マレ
イン酸、塩若しくはそれらの無水物、ビニルピロリド
ン、メチル-またはエチル-ビニルエーテル及び他の重合
可能なビニルモノマーのホモ-またはコ-ポリマーであり
得るポリマー物質である。このようなポリマー物質の好
ましい例としては、ポリアクリル酸またはポリアクリレ
ート；ポリマレイン酸/アクリル酸コポリマー；70：30
アクリル酸/ヒドロキシエチルマレートコポリマー；
１：１スチレン/マレイン酸コポリマー；イソブチレン/
マレイン酸及びジイソブチレン/マレイン酸コポリマ
ー；メチル-及びエチル-ビニルエーテル/マレイン酸コ
ポリマー；エチレン/マレイン酸コポリマー；ポリビニ
ルピロリドン；及びビニルピロリドン/マレイン酸コポ
リマーが挙げられる。このようなポリマー添加剤は、通
常約0.1〜約３重量%のレベルで配合する。

【００８７】ヒドロペルオキシド（例えば、過ホウ酸ナ
トリウムまたは過炭酸ナトリウム）を漂白剤として使用
する際、本組成物のpHが10以下の低いアルカリ領域であ
る場合、本組成物は、炭酸ナトリウムとして表される炭
酸塩を５重量%以下で含むのが好ましく、2.5重量%以下
であるのがより好ましい。

【００８８】易流動性の粒子（例えば、粉体または粒
形）として配合する際、本発明の洗剤漂白剤組成物は、
洗剤組成物の製造で通常使用する任意の方法（例えば、
スラリーを製造し、次いで噴霧乾燥後、洗剤ベースパウ
ダーを製造し、これにペルオキシ化合物漂白剤、通常の
添加剤及び錯体を含む熱感受性成分を乾燥物質として添
加し得る）により製造し得る。

【００８９】配位子及び鉄及び/またはマンガンイオン
源を添加する洗剤ベースパウダー組成物は、それ自体種
々の方法（例えば、所謂部分-部分加工、非-タワー経路
加工、乾燥混合、凝集、造粒、押出、圧縮及び密度化方
法など）で製造し得るが、これらの方法は当業者には公
知であり、本発明の本質的な部分を構成しない。

【００９０】あるいは、配位子及び鉄及び/またはマン
ガンイオン源は、ペルオキシ漂白剤を含む水/漂白剤水
に別個に添加してもよい。

【００９１】この場合、配位子及び鉄及び/またはマン
ガンイオン源は洗剤添加製品として配合する。このよう
な添加剤製品は、慣用の洗剤組成物の性能を補ったりま
たは高めることを目的としており、このような組成物の
任意の成分を含み得るが、これらは完全に配合した洗剤
組成物中に配合される成分の総てを含むわけではない。
本発明のこの態様の添加製品は、通常（アルカリ性）過
酸化水素源を含む水性液に添加されるが、特定の場合に
はこの添加製品は、洗濯前または濯ぎの別々の処理とし
ても使用し得る。

【００９２】本発明のこの態様の添加製品は、配位子
と、場合により鉄及び/またはマンガンイオン源単独ま
たは、好ましくはキャリヤ（例えば、混和性の水性若し
くは非水性液体媒体、粒状支持体または柔軟な非-粒状
支持体）とを組み合わせて含み得る。

【００９３】混和性粒状支持体の例としては、不活性物
質（例えば、粘土及び他のアルミノ珪酸塩：天然及び合
成由来の両方のゼオライトを含む）が挙げられる。他の
混和性粒状キャリヤ物質としては、水和し得る無機塩
（例えば、炭酸塩及び硫酸塩）が挙げられる。

【００９４】この配位子及び、場合により鉄及び/また
はマンガンイオン源は、他の製品形（例えば、フレー
ク、タブレット、バー及び液体、特に非-水性液洗剤組
成物）の洗剤漂白剤組成物にも配合し得る。

【００９５】配位子及び、場合により鉄及び/またはマ
ンガンイオン源を配合し得るこのような非-水性液洗剤
組成物は当業界で公知であり、種々の配合物が、例えば
米国特許第2,864,770号、同第3,368,977号、同第4,772,
412号、英国特許第1,205,711号、同第1,370,377号、同
第2,914,536号、西独特許出願第2,233,771号、欧州特許
第0,028,849号に提案されている。

【００９６】これらの組成物は、その中に分散した固相
を含んでも含まなくてもよい、非-水性液媒体を通常含
む。非-水性液媒体は、液体界面活性剤、好ましくは液
体非イオン界面活性剤、非-極性液体媒体（例えば、液
体パラフィン）、極性溶媒、例えばポリオール（例え
ば、グリセロール、ソルビトール、エチレングリコー
ル）、場合により低分子量一価アルコール（例えば、エ
タノールまたはイソプロパノール）と混合したもの、及
びこれらの混合物であってもよい。

【００９７】固相は、ビルダー、アルカリ、研磨剤、ポ
リマー、粘土、他の固体イオン界面活性剤、漂白剤、蛍
光剤及び他の通常の固体洗剤成分であってもよい。

【００９８】鉄またはマンガンイオン源を使用する場
合、源は金属水酸化物または酸化物が形成しないように
保護すべきである。

【００９９】鉄及び/またはマンガンイオン源及び配位
子は、本組成物に添加する前に粗砕するのが好ましい。

【０１００】

【実施例】本発明は、以下の実施例を参照としてさらに
説明されよう。

【０１０１】

【実施例】過ホウ酸ナトリウム一水和物を用いて標準的
茶しみ試験布で漂白実験を行った。

【０１０２】これらの実験はいずれも、磁気撹拌機と熱
電対とｐＨ電極とを備えた温度制御型ガラスビーカーを
用いて４０℃の一定温度で実施した。これらの実験で
は、脱イオン水又は水道水（１６°ＦＨ）を使用した。
特に説明がなければ、脱イオン水を使用したと理解され
たい。

【０１０３】２つの試験布を実施例の各組成物中に３０
分間浸漬した。これらの布を水道水で濯いだ後、回転乾
燥機で乾燥した。処理の前後にＺｅｉｓｓＥｌｒｅｐ
ｈｏｍｅｔｅｒで反射率（Ｒ₄₆₀）を測定した。この測
定値の差（ΔＲ₄₆₀）が処理効果の尺度となる。後述の
（ΔＲ₄₆₀）結果は２つの試験布に関する平均値であ
る。

【０１０４】実施例Ｉ〜ＸＩＶ及び比較実施例Ａ〜Ｈで
は、脱イオン水に過ホウ酸ナトリウム一水和物を加え、
溶液のｐＨをｐＨ１０に調整した。（過ホウ酸ナトリウ
ム一水和物の量は過酸化水素が濃度８．６×１０^-6ｍｏ
ｌ／ｌで得られるように選択した。）その後、リガン
ド、マンガンイオン源及び錯体を適当に溶液に加えた。
リガンド及びマンガンイオン源の両方を加える実施例で
は、リガンドを最初に加え、次いでマンガンイオン源を
加えた。得られた溶液を１分間撹拌し、その後試験布を
加えた。

【０１０５】実施例ＸＶ〜ＸＸ並びに比較実施例Ｍ、
Ｎ、Ｐ及びＱでは、下記の組成の洗剤粉末配合物におけ
る漂白触媒作用を調べた。配合物の用量は５ｇ／ｌとし
た。過ホウ酸ナトリウム一水和物の使用量は、過酸化水
素濃度が８．６×１０^-6ｍｏｌ／ｌとなるように１７．
５％にした。これらの実施例では、水道水中の洗剤配合
物溶液に過ホウ酸ナトリウム一水和物を加えた。その後
の手順は、実施例Ｉ〜ＸＩＶと同じである。

【０１０６】実施例Ａ〜Ｈ、Ｊ〜Ｎ及びＰ〜Ｓは比較の
目的で行った。

【０１０７】

【０１０８】実施例Ｉ〜ＩＶこれらの実施例は、マンガンイオン源対リガンドのモル
比の変化が漂白性能に及ぼす効果を明らかにするもので
ある。

【０１０９】実施例［1,4,7−Me₃TACN］［Mn−ニトレート］ ΔＲ₄₆₀ ×10^-6mol/l ×10^-6mol/l Ａ００６．５Ｂ０５１２Ｉ１２０５２６ＩＩ３０５２８ＩＩＩ６５２７ＩＶ３５２４．５Ｖ２．５１２０２４ＶＩ１２００１２Ｃ＊００２６．５＊この組成物は、欧州特許明細書第４５８３９７号
に記載のように［Ｍｎ₂（μ−０）₃（１，４，７−Ｍｅ
₃ＴＡＣＮ）₂］（ＰＦ₆）₂を含む（濃度は５×１０^-6ｍ
ｏｌ／ｌのＭｎに相当する２．５×１０^-6ｍｏｌ／
ｌ）。

【０１１０】これらの結果は下記のことを立証してい
る。

【０１１１】ｉ）リガンド及びＭｎ^IIの両方を組成物中
に存在させた場合には、このような組成物で洗濯した試
験布の方が、リガンド又はＭｎ^IIのいずれかを単独で含
む組成物で洗濯した試験布よりもΔＲ₄₆₀値が大きい。

【０１１２】ｉｉ）リガンド及びＭｎ^IIの両方を別個に
組成物に加えると、［Ｍｎ₂（μ−０）₃（１，４，７−
Ｍｅ₃ＴＡＣＮ）₂］（ＰＦ₆）₂のような予形成Ｍｎ錯体
を使用した時と類似の結果が得られる。

【０１１３】実施例ＶＩＩ〜ＸＩ以下の実施例では、リガンド１，４，７−Ｍｅ₃ＴＡＣ
Ｎを種々のマンガンイオン源と一緒に使用した場合の漂
白性能を測定した。

【０１１４】比較実施例Ａ以外のいずれの実施例でも、
マンガンイオン源の使用量はＭｎイオンの有効濃度が５
×１０^-6ｍｏｌ／ｌとなるように決定し、リガンド１，
４，７−Ｍｅ₃ＴＡＣＮの濃度は１２０×１０^-6ｍｏｌ
／ｌとした。

【０１１５】実施例マンガン源 ΔＲ₄₆₀ Ａブランク（Mnも1,4,7−Me₃TACNも含まない）６．５ＩＭｎ−ニトレート２６ＶＩＩ^a Ｍｎ−ヒドロキシド２２ＶＩＩＩＭｎ（ＩＩ）−アセチルアセトネート２６．５ＩＸＭｎ（ＩＩＩ）−アセチルアセトネート２６．５Ｘ［Mn₄（μ−0）₆（TACN）₄］（ClO₄）₄ ２５ＸＩＭｎ（ＩＩ）フタロシアニン２３Ｄ^b Ｍｎ（ＮＯ₃）₂＋ＥＤＴＡ１２．６Ｅ^c Ｍｎ（ＮＯ₃）₂＋Ｄｅｑｕｅｓｔ９ａ − Ｍｎ−ニトレートをＮａＯＨ溶液に加えた。得
られた溶液及び沈澱物をリガンドと過ホウ酸ナトリウム
一水和物とを含む溶液にＭｎイオン源として加えた；ｂ − １７．７ｍｇのＥＤＴＡＮａ₂と１．３ｍｇの
Ｍｎ（ＮＯ₃）₂とを１リットルの水に加えた。その後、
過ホウ酸ナトリウム一水和物を加え、ｐＨをｐＨ１０に
調整し、ＭｅＴＡＣＮを加えた。得られた溶液に試験布
を浸漬した；ｃ − Ｄｅｑｕｅｓｔを４．４ｍｇ使用した以外はｂ
と同じ；ＤｅｑｕｅｓｔはＭｏｎｓａｎｔｏ社のポリホ
スホネートの商標である。

【０１１６】前記結果は、Ｍｎ−ニトレートに代えて他
のＭｎイオン源を使用した場合でも漂白触媒作用が得ら
れることを示している。

【０１１７】ＥＤＴＡ又はＤｅｑｕｅｓｔのような金属
イオン封鎖剤を加えると漂白作用が大幅に低下する。理
論には拘束されないが、これは、金属イオン封鎖剤がマ
ンガンイオンに結合して、マンガンイオンが漂白触媒作
用に参加するのを妨害するからであると考えられる。

【０１１８】実施例ＸＩＩ以下の実施例では、リガンド１，４，７−Ｍｅ₃ＴＡＣ
Ｎを種々の金属イオンと一緒に用いた場合の漂白性能を
測定した。

【０１１９】比較実施例Ａ以外のいずれの実施例でも、
金属イオン濃度は５×１０^-6ｍｏｌ／ｌとし、リガンド
１，４，７−Ｍｅ₃ＴＡＣＮの濃度は１２０×１０^-6ｍ
ｏｌ／ｌとした。

【０１２０】実施例金属イオン源 ΔＲ₄₆₀ Ａブランク（Mnも1,4,7−Me₃TACNも含まない）６．５ＩＭｎ−ニトレート２６ＸＩＩＦｅ（ＩＩＩ）ニトレート１５ＦＣｏ（ＩＩ）ニトレート１１ＧＮｉ（ＩＩ）クロリド１１．５ＨＺｎ（ＩＩ）クロリド１２ＪＴｉ（ＩＩＩ）クロリド１１．５ＫＶ（ＩＩＩ）クロリド１２．５ＬＣｒ（ＩＩＩ）クロリド１１これらの結果は、鉄イオンを除く他の金属イオン源が、
リガンド１，４，７−Ｍｅ₃ＴＡＣＮと一緒に用いた場
合には、漂白触媒として効果的ではないと思われること
を示している。

【０１２１】実施例ＸＩＩＩ−ＸＩＶこの実施例は、脱イオン水に代えて水道水を使用した場
合の漂白性能に対する効果を示すものである。

【０１２２】どちらの場合も、硝酸マンガン及びリガン
ド１，４，７−Ｍｅ₃ＴＡＣＮの濃度は５×１０^-6ｍｏ
ｌ／ｌとした。

【０１２３】実施例 ΔＲ₄₆₀ ＸＩＩＩ脱イオン水２６ＸＩＶ水道水１８これらの結果は、水道水を使用すると漂白活性が低下す
ることを示している。実施例ＸＶ〜ＸＸ以下の実施例は、洗剤粉末配合物における種々の漂白触
媒の効果を示すものである。

【０１２４】実施例漂白触媒（濃度：×１０^-6ｍｏｌ／ｌ） ΔＲ₄₆₀ Ｍブランク（ＭｎもＭｅＴＡＣＮも含まない）９ＮＭｎ−ニトレート（５）１１ＸＶ１，４，７−Ｍｅ₃ＴＡＣＮ（１２０）１７ＸＶＩＭｎ−ニトレート：1,4,7−Me₃TACN（5：120）３１ＸＶＩＩＭｎ−ニトレート：1,4,7−Me₃TACN（5：30）３１ＸＶＩＩＩＭｎ−ニトレート：1,4,7−Me₃TACN（5：6）１７Ｐ［Mn（1,4,7−Me₃TACN）Cl₃］（５）１５ＸＩＸ［Mn（1,4,7−Me₃TACN）Cl₃］＋1,4,7−Me₃TACN （5：120）３２Ｑ［Mn₂（μ−0）₃（1,4,7−Me₃TACN）₂］²⁺（2.5）２４ＸＸ｛［Mn₂（μ−0）₃（1,4,7−Me₃TACN）₂］²⁺｝｛＋1,4,7−Me₃TACN｝（2.5：120）３１これらの結果は、洗剤粉末配合物中で漂白触媒作用が得
られることを示している。

【０１２５】これらの結果はまた、水道水を使用する場
合には過剰量のリガンドを使用するのが好ましいことを
示している。理論には拘束されないが、水道水中に存在
する遊離金属イオンがリガンドの少なくとも一部に結合
するため、マンガンイオン源と一緒になって漂白触媒と
して作用する遊離物質が減少すると考えられる。

【０１２６】実施例ＸＸＩ以下の実施例は、リガンド１，４，７−Ｍｅ₃ＴＡＣＮ
が漂白剤安定剤としても機能することを示すものであ
る。

【０１２７】前述の洗剤粉末配合物における漂白剤の安
定性を調べた。洗剤配合物の用量は６ｇ／ｌとした。過
ホウ酸ナトリウム一水和物に代えて、コリルスルホフェ
ニルカーボネート（ＣＳＰＣ）（米国特許第４７５１０
１５号に記載の方法で調製）と過ホウ酸ナトリウム一水
和物との混合物を使用した。これらの成分の濃度はそれ
ぞれ１．２×１０^-6ｍｏｌ／ｌ及び４．５×１０^-6ｍｏ
ｌ／ｌとした。これらの実施例では、過ホウ酸ナトリウ
ム一水和物及びＣＳＰＣを水道水中の洗剤配合物溶液に
加えた。その後、リガンドＭｅＴＡＣＮ又はＤｅｑｕｅ
ｓｔ（比較実施例Ｐ）を加え、得られた溶液を１分間撹
拌した。

【０１２８】標準的茶しみ試験布で漂白実験を行った。

【０１２９】これらの実験は、磁気撹拌機と熱電対とｐ
Ｈ電極とを備えた温度制御型ガラスビーカーで行った。

【０１３０】２つの試験布を２０〜４０℃に加熱した溶
液中に１２分間浸漬した。その後、一定温度４０℃を維
持し、試験布を前記温度で更に３８分間浸漬した。

【０１３１】前述のように試験布を濯ぎ、乾燥し、反射
率を測定した。

【０１３２】過酸の時間集積モル分率（ＰＡｔｉｍ
ｏｌｆｒ＝ｔｉｍｅｉｎｔｅｇｒａｔｅｄｍｏｌ
ａｒｆｒａｃｔｉｏｎ）も測定して、過酸即ちコリル
スルホフェニルカーボネート（ＣＳＰＣ）の安定性の尺
度とした。

【０１３３】これは下記のように定義される。

【０１３４】実験中に過酸の分解は起こらないと想定し
た理想プロフィルの関数としての過酸濃度対時間のプロ
フィル（ｉ）の下の部分は、（ｉ）５０分にわたる時間
の関数としての滴定によって過酸濃度を測定し、次いで
プロフィル下の部分を決定することより決定される。

【０１３５】得られた結果は下記の通りである。

【０１３６】実施例ＲＳＸＸＩ使用安定剤無 Dequest^R 1,4,7−Me₃TACN ヒドロクロリド％０．３００．１９ PA ti mol fr ０．２３０．５３０．３８ ΔＲ₄₆₀ １７．５２６．９２６．０これらの結果は、洗剤配合物にリガンド塩１，４，７−
Ｍｅ₃ＴＡＣＮヒドロクロリドを加えると、Ｄｅｑｕｅ
ｓｔを配合物に加えた場合と同様の漂白性能が得られる
ことを示している。リガンド塩の添加の利点は、この塩
がＤｅｑｕｅｓｔと異なり過酸の安定剤としても作用す
ることにある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）：【化１】［式中、ｔは、２または３の整数であり；ｓは、３〜４
の整数であり；ｕは、０または１であり；Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³は、各々独立して水素、場合により置換されている
アルキル及びアリールから選択される］の配位子Ｌと界
面活性物質からなる洗浄組成物。
【請求項２】式（Ｉ）：【化２】［式中、ｔは、２または３の整数であり；ｓは、３〜４
の整数であり；ｕは、０または１であり；Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³は、各々独立して水素、場合により置換されている
アルキル及びアリールから選択される］の配位子Ｌとペ
ルオキシ化合物からなる洗浄組成物。
【請求項３】さらにペルオキシ化合物を含む請求項１
に記載の組成物。
【請求項４】さらに鉄及び/またはマンガンイオン源
を含む請求項１または３に記載の組成物。
【請求項５】さらに式（Ａ）：【化３】［式中、ｎ及びｍは、独立して１または２であり；ｐ
は、１〜３の整数であり；ｚは、錯体の電荷であり、
正、０または負であり得る整数を表し；Ｙは、その型が
錯体の電荷ｚに依存する対イオンであり；ｑ＝^z/［電荷
Ｙ］；Ｍnは、酸化状態II、III若しくはIVのマンガンま
たはこれらの混合物であり；Ｘは、配位または橋かけ基
であり；及びＬは、式（Ｂ）：【化４】（但し、ｔは、２〜３の整数であり；ｓは、３〜４の整
数であり；Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々独立して、水素、ア
ルキル、アリールまたは、置換アルキル若しくはアリー
ルである）の配位子である］の単核または二核マンガン
錯体を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成
物。
【請求項６】配位子Ｌ中で、ｔは、２〜３の整数であ
り；ｓは、３〜４の整数であり；ｕは、０または１であ
り；及びＲ¹、Ｒ²及びＲ³は各々独立して、水素、場合
により置換されているアルキル及びアリールから選択さ
れることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記
載の組成物。
【請求項７】鉄及びマンガンイオン源が、硝酸鉄（II
I）、硝酸マンガン、塩化マンガン、硫酸マンガン、酢
酸マンガン、マンガンアセチルアセトナート及びエチレ
ンジアミン四酢酸マンガンから選択されることを特徴と
する請求項４に記載の組成物。
【請求項８】（ｉ）ペルオキシ化合物２〜30重量%；（ii）界面活性物質50重量%以下；（iii）式（Ｉ）：【化５】［式中、ｔは、２または３の整数であり；ｓは、３〜４
の整数であり；ｕは、０または１であり；Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³は、各々独立して水素、場合により置換されている
アルキル及びアリールから選択される］の配位子を含む
洗剤組成物。
【請求項９】さらに鉄及び/またはマンガンイオン源
を含むことを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】式（Ｉ）の配位子を0.003〜300ppm、
鉄及び/またはマンガンイオン源を0.001〜100ppmのレベ
ルで配合することを特徴とする請求項９に記載の組成
物。
【請求項１１】さらに洗浄力ビルダー５〜80重量%を
含むことを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に
記載の組成物。
【請求項１２】水性媒体中、互いに相互作用し基質に
洗浄効果を与える有効量の配位子及びペルオキシ化合物
を汚れた基質と接触させることからなる汚れた基質の漂
白方法であって、該配位子は、式（Ｉ）：【化６】［式中、ｔは、２または３の整数であり；ｓは、３〜４
の整数であり；ｕは、０または１であり；Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³は、各々独立して水素、場合により選択されている
アルキル及びアリールから選択される］を有する該方
法。