KR19990086254A - 과산화물 표백제를 활성화시키는 망간 착화합물, 이를포함하는 표백제 및 표백세제 조성물 - Google Patents

과산화물 표백제를 활성화시키는 망간 착화합물, 이를포함하는 표백제 및 표백세제 조성물 Download PDF

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KR19990086254A
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하광
고기환
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성재갑
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Abstract

본 발명은 과산화물 표백제를 활성화시키는 표백활성화제에 관한 것으로서, 합성이 용이하고, 가수분해, 산화 및 환원에 안정하고, 가격대비 성능이 우수하며, 저온에서도 과산화물 표백제의 효능을 활성화시키는 효과가 우수한 표백활성화제로서 [MnⅢ(pic)3]·H2O, [MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)], [MnⅡ(acac)2] 및 [MnⅢ(acac)3]로 이루어진 군으로부터 선택되는 망간 착화합물을 제공하며, 또한 이러한 망간 착화합물을 포함하는 표백제 및 표백세제를 제공한다.

Description

과산화물 표백제를 활성화시키는 망간 착화합물, 이를 포함하는 표백제 및 표백세제 조성물
[산업상 이용분야]
본 발명은 과산화물 표백제를 활성화시키는 표백활성화제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 저온에서도 표백제로 사용되는 과산화물을 활성화시킬 수 있는 망간 착화합물 표백활성화제와 그를 함유하는 표백제 및 표백세제 조성물에 관한 것이다.
[종래 기술]
과붕산나트륨(NaBO3·H2O, NaBO3·4H2O) 및 과탄산나트륨(2Na2CO3·3H2O2) 등과 같이 물에 용해되어 과산화수소(H2O2)를 발생시키는 무기 과산화물과 과산화수소는 오래 전부터 소독 또는 표백을 위한 산화제로 사용되어 왔다. 묽은 용액에서 이러한 화합물의 산화력, 즉 표백력은 온도에 따라 크게 달라지는데, 예를 들어 과일즙, 포도주, 채소, 커피, 차 등에 의해 오염된 섬유를 표백하기 위해 과붕산나트륨을 사용할 경우에는 약 80℃ 이상의 온도가, 과탄산나트륨을 사용할 경우에는 60℃ 이상의 온도가 되어야 충분한 표백효과를 얻을 수 있다.
무기 과산화물의 표백력은 60℃ 이하에서는 급격히 낮아지는데, 일반적으로 이와 같이 낮은 온도에서는 과산화물에 표백활성화제를 첨가하여 산화력을 높인다. 표백활성화제로 문헌에 수많은 화합물이 제안되었는데, 대표적인 예로는 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED)과 같은 아실(acyl) 화합물, 노나노일옥시벤젠술포네이트(NOBS) 및 이소노나노일옥시벤젠술포네이트(ISONOBS)와 같은 에스테르 화합물 등이 있다. 이러한 물질들은 낮은 온도에서 과산화물의 산화력을 높이므로, 이러한 표백활성화제를 첨가함으로써, 과산화물만을 투입하였을 때 95℃에서 나타나는 표백효능이 60℃의 온도에서도 나타나도록 할 수 있다. 그러나, 상기한 표백활성화제는 더 낮은 온도에서 사용할 경우, 과산화물을 활성화시키는 능력이 현저히 감소한다는 문제점이 있다.
근래에는 환경보호 및 에너지 절약의 측면에서 전세계적으로 세탁 및 세척 온도가 낮아지고 있으므로, 낮은 온도에서도 과산화물을 활성화시켜 표백력을 나타낼 수 있게 하는 표백활성화제를 개발하려는 연구가 진행되고 있다. 표백활성화제로서 유용하게 사용되려면, 과산화물을 과도하게 분해시키지 않아야 하고, 표백활성화제 자체가 가수분해, 산화 및 환원 등에 안정해야 한다. 여러 가지 전이금속이온이 과산화수소 또는 과산화물의 분해를 촉진한다는 것이 알려져 있으므로 표백활성을 위해 전이금속염을 사용하는 방법이 제안되기도 하였으나, 전이금속염 자체를 사용할 경우에는 전이금속염이 과산화물의 급속한 분해를 야기하는 문제점이 있다. 따라서, 전이금속염 대신 수많은 전이금속 착화합물이 표백활성의 목적으로 개발되었고, 또한 일부는 실제 사용되기도 하였다.
표백활성화제로 많은 연구가 진행된 착화합물로는 코발트, 망간, 철 등의 전이금속 착화합물이 있는데, 코발트는 공해를 유발하고 인체에 독성이 있으므로, 환경적인 측면에서 바람직하지 않고, 망간에 대한 많은 연구들이 진행되어 많은 특허가 망간 착화합물을 표백활성화제로 사용한 내용에 대해 기재하고 있다. 그러나, 망간 이온 또는 많은 망간 착화합물들은 가수분해에 매우 불안정하여 무기 과산화물 표백제와 함께 사용하기에는 적당하지 못하다. 다른 망간 착화합물의 예로는 유럽 특허 제458397호 및 제458398호에 기재된 1,4,7-트리메틸-1,4,7-트라아자시클로노난 리간드를 사용하여 합성된 이핵 망간 착화합물이 있는데, 이 화합물은 낮은 온도에서도 과산화물의 표백효과를 촉진하는데 우수한 활성을 나타내지만, 여러 단계를 거쳐 합성이 되어 그 제조비용이 비싸기 때문에 산업상으로 사용하는데 한계가 있었다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 가수분해, 산화 및 환원에 안정하고, 과산화물을 과도하게 분해하지 않으며, 합성방법이 단순하고 용이하여 가격이 저렴한 과산화물 표백제 활성화용 표백활성화제를 제공하는 것이다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 [MnⅢ(pic)3]·H2O, [MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)], [MnⅡ(acac)2] 및 [MnⅢ(acac)3]로 이루어진 군으로부터 선택되는 과산화물 표백제를 활성화시키는 표백활성화제인 망간 착화합물을 제공한다.
또한, 본 발명은 과산화물과 과산화물을 활성화시키는 상기 망간 착화합물을 포함하는 표백제 조성물 및 과산화물, 계면활성제, 빌더 및 상기 망간 착화합물을 포함하는 표백세제 조성물을 제공하며, 본 발명의 표백세제 조성물은 표백활성화제로서 테트라아세틸에틸렌디아민을 추가로 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 표백활성화제로서 [MnⅢ(pic)3]·H2O(pic-H=Picolinic acid), [MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)](dpic-H2=Dipicolinic acid), [MnⅡ(acac)2](acac-H=Acetyl- acetone), [MnⅢ(acac)3]와 같은 망간 착화합물을 제공한다. 상기와 같은 망간 착화합물 표백활성화제는 과산화수소를 발생시키는 산소계 표백제인 과산화물과 같이 사용되어 과산화물 표백제의 표백활성을 향상시키는 역할을 한다. 따라서 본 발명은 과산화수소, 과산화수소를 발생시키는 무기 과산화물, 과산화산 및 그 염 등과 같은 표백제를 사용하여 표백 또는 세정할 때, 그 표백제가 상기 망간 착화합물에 의해 활성화되는 것을 특징으로 한다.
표백제는 일반적으로 세탁물 세정, 식기세척, 직물, 종이 및 펄프 산업 등에서 유용하게 사용되고 있는데, 상기 망간 착화합물은 저온에서도 우수한 활성을 나타내므로 에너지 절약 측면에서 유용하고, 특히 우리나라와 같이 저온 세탁을 주로 하는 환경에서는 세탁시 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명의 표백제 조성물은 과산화물 1-80중량%와 과산화물을 활성화시키기 위한 활성화제로서 [MnⅢ(pic)3]·H2O, [MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)], [MnⅡ(acac)2] 및 [MnⅢ(acac)3]로 이루어진 군에서 선택되는 망간 착화합물 1종 이상을 함유한다.
과산화물로는 알칼리 금속의 과붕산염, 과탄산염, 과인산염, 과황산염, 과산화요소 등과 같은 과산화수소를 발생시키는 화합물, 유기 과산화산 등이 있다. 이들 중 세탁에 적합한 표백물질은 과탄산나트륨, 과붕산나트륨 일수화물 및 과붕산나트륨 사수화물이다. 과붕산나트륨 일수화물은 사수화물보다 저장 안정성에서 뛰어나며 수용액 중에 신속하게 용해되므로 더 바람직하며, 과탄산나트륨은 환경친화적인 면에서 장점이 있으나 과붕산나트륨보다 안정성에서 떨어진다. 표백제로 이러한 화합물을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있고, 이들 표백제는 과산화산 표백제 전구체와 함께 사용될 수도 있는데, 전구체를 사용하면 표백효과가 증가될 뿐 아니라, 살균효과가 있으므로 위생적인 면에서 장점이 있다. 사용되는 과산화물의 양은 전체 표백제 조성물의 1 내지 80중량%가 바람직한데, 과산화물의 양이 1% 미만이면 표백효과가 충분하지 않고, 80%를 초과하면 경제성이 떨어진다.
표백제에 사용되는 망간 착화합물의 유효량은 일반적으로 통상의 세탁시 표백제 조성물을 물에 용해시켰을 때 수용액 중 망간의 양으로 표현되는데, 수용액 중 망간의 양은 0.01ppm 내지 20ppm 범위가 바람직하다. 망간의 양이 0.01ppm 미만이면 과산화물을 활성화시키는 효과가 충분하지 않고, 20ppm을 초과하면 과산화물을 과도하게 분해시키는 문제가 있다. 망간 착화합물의 양은 그 용도에 따라 조절되는데, 직물, 종이 및 펄프의 표백과 같은 산업 공정에서는 고농도의 함량이 사용될 수 있고, 세탁물 또는 식기 세척에는 저농도의 함량이 사용될 수 있다.
상기한 표백제 조성물을 용액에 적용시켜 사용하는 경우에는 전체 용액의 pH가 8 내지 11의 범위일 때 표백 효과가 우수하게 나타난다.
본 발명의 망간 착화합물을 포함하는 표백세제 조성물은 과산화물, 계면활성제, 빌더 및 [MnⅢ(pic)3]·H2O, [MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)], [MnⅡ(acac)2] 및 [MnⅢ(acac)3]로 이루어진 군으로부터 선택되는 망간 착화합물을 포함한다.
표백세제 조성물에 사용되는 과산화물은 상기한 표백제 조성물에 사용되는 것과 같은 것을 사용할 수 있고, 조성물 전체 중량에 대해 1 내지 40중량%, 바람직하게는 5 내지 20중량%의 양을 사용한다. 과산화물의 양이 1중량% 미만일 경우에는 표백효과가 충분히 나타나지 못하며, 40중량%를 초과하는 경우에는 경제성이 떨어진다.
표백세제에 사용되는 계면활성제로는 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 비누 등이 있고, 전체 조성물의 1 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 40중량%의 양을 사용한다. 계면활성제의 양이 1중량% 미만일 경우에는 세정작용이 충분하지 못하며, 50중량%를 초과할 경우에는 경제성이 떨어진다. 음이온 계면활성제로는 알킬벤젠설폰산염, 지방산염, 알칸모노설폰산염, 올레핀설폰산염 중에서 1 종 이상을 선택하여 사용할 수 있으며, 비이온 계면활성제로는 옥소알콜폴리에틸렌글리콜에테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬에톡실레이트 중에서 1종 이상을 사용할 수 있다.
빌더(builder)는 계면활성제의 세정 능력을 향상시키는 첨가제로서, 트리폴리인산나트륨과 같은 폴리인산 알칼리 금속염, 제올라이트와 같은 알루미노규산염, 폴리아세탈 카르복실산염, 폴리카르복실산염 등을 사용할 수 있고, 전체 조성물의 양에 대하여 1 내지 70중량%, 바람직하게는 10 내지 40중량%의 양을 사용한다. 빌더의 양이 1% 미만일 경우에는 계면활성제의 세정 능력을 향상시키는 효과가 충분하지 못하고, 70중량%를 초과할 경우에는 효과증진에 비해 경제성이 떨어진다.
망간 착화합물은 세제 조성물 중 망간 함량이 0.0001 내지 0.1중량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.05중량%의 양으로 배합될 수 있다. 망간의 양이 0.0001중량% 미만이면 과산화물을 활성화시키는 효과가 충분하지 않고, 0.1중량%를 초과하면 과산화물을 과도하게 분해시키는 문제가 있다.
본 발명의 표백세제 조성물은 표백활성화제인 테트라아세틸에틸렌디아민을 더욱 포함할 수 있는데, 테트라아세틸에틸렌디아민의 양은 전체 조성물의 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 1 내지 5중량%를 사용한다. 테트라아세틸에틸렌디아민의 양이 0.1중량% 미만일 경우에는 과산화물을 활성화시키는 효과가 충분하지 않고, 10중량%를 초과할 경우에는 효과증진에 비해 경제성이 떨어진다.
본 발명의 표백세제 조성물은 상기한 물질 이외에도 분말세제에 일반적으로 사용되는 탄산나트륨, 황산나트륨 등과 같은 무기염, 형광제, 효소 및 향료와 같은 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명에 사용되는 과산화물 및 표백활성화제는 고체 입자로서, 분무 건조, 비탑식, 사출화, 과립화 및 농축화 공정 등의 공지 기술에 의해 제조된 세제 분말 또는 과립 형태의 세제에 첨가되어 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 망간 착화합물은 과산화물 표백제 및 다른 성분으로부터 분리시켜 사용하는 것이 유리하므로, 화합물을 과립공정이나 사출공정 후 코팅하여 사용할 수 있으며, 이때 코팅물질로는 실리콘 오일, 왁스, 비누 등을 사용할 수 있다.
[실시예]
다음은 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예 및 비교예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
[Mn Ⅲ (pic) 3 ]·H 2 O의 제조
'K. Yamaguchi, D. T. Sawyer,Inorg. Chem., 1985, 24, 971-976'에 기재된 방법에 따라 다음과 같이 합성하였다.
1.50g(5.59mmol)의 (CH3COO)3Mn·2H2O를 70㎖의 에탄올에 녹이고, 이 용액에 2.07g(16.81mmol)의 피콜린산(picolinic acid, pic-H)을 첨가하고 교반하면서 적색 침전이 형성되는 것을 관찰하였다. 2시간 가량 교반한 후, 이 용액에 1㎖의 증류수를 첨가하고, 20분간 더 교반하였다. 생성된 침전물을 여과하여 에탄올과 아세톤으로 세척하고 건조시켜 2.26g의 벽돌색 [MnⅢ(pic)3]·H2O를 얻었다. 얻어진 화합물의 질량분석, IR 측정 및 녹는점 측정 결과는 다음과 같았다.
질량분석(FAB)(m/e) : 421 Mn(pic)3 +(대표적인 토막 이온(fragment ion))
IR(㎝-1) : 3544, 3453, 3108, 3080, 3061, 3031, 1686, 1660, 1601, 1473, 1447, 1350, 1320, 1297, 1283, 1254, 1139, 1047, 1018, 862, 760, 694, 643, 481
녹는점 : 233-234℃(분해)
실시예 2
[Mn Ⅲ (dpic)(dpic-H)(H 2 O)]의 제조
'K. Yamaguchi, D. T. Sawyer,Inorg. Chem., 1985, 24, 971-976'에 기재된 방법에 따라 다음과 같이 합성하였다.
1.00g(3.73mmol)의 (CH3COO)3Mn·2H2O를 100㎖의 에탄올에 녹이고, 이 용액에 1.25g(7.48mmol)의 디피콜린산(dipicolinic acid, dpic-H2)을 첨가하고 교반하면서 자주색 침전이 생성되는 것을 관찰하였다. 4시간 가량 교반한 후, 반응물에 증류수를 첨가하고 30분간 더 교반한 다음 여과하고 여과액을 응축시켰다. 잔류물을 아세톤으로 세척하고 건조시켜 1.16g의 자주색 [MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)]를 얻었다.
질량분석(FAB)(m/e) : 386 Mn(dpic)(dpic-H)+
IR(㎝-1) : 3392(br), 3085, 1652, 1429, 1386, 1320, 1154, 1085, 917, 775, 709, 595, 441
녹는점 : 약 240℃부터 흑색으로 변색하지만 360℃까지 녹지 않음
실시예 3-4
각각 알드리치(Aldrich)사로부터 구입한 [MnⅡ(acac)2] 및 [MnⅢ(acac)3]을 사용하였다.
비교예 1
표백활성화제인 테트라아세틸에틸렌디아민을 사용하였다.
표백 활성화 성능 시험
실시예 1 내지 4의 화합물 및 비교예 1의 화합물을 사용하여 적포도주, 모린(Morin) 및 커피 등의 검사 용액에 대한 표백활성화 성능을 측정하였다.
실시예 1 내지 4의 화합물을 사용한 실험에서 각각의 검사용액은 다음의 방법에 따라 준비하였다. 적포도주를 사용한 검사에서는 100㎖ 적포도주와 400㎖ 물의 혼합액을 준비하고, 여기에 과탄산나트륨 1g을 500㎖ 수도물에 용해시킨 과탄산나트륨 용액에 첨가한 후, 망간의 농도가 2×10-5mol/ℓ가 되도록 망간 착화합물을 첨가하였다. 모린은 물에 잘 녹지 않으므로 먼저 모린 0.020g을 에탄올 2.5㎖에 녹인 후 500㎖의 물에 가하고, 과탄산나트륨 1g을 500㎖ 수도물에 용해시킨 과탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 망간의 농도가 1×10-5mol/ℓ가 되도록 망간 착화합물을 용해시켰다. 커피를 사용한 경우는 커피 0.1g을 500㎖ 물에 녹인 후, 과탄산나트륨 1g을 500㎖ 수도물에 용해시킨 과탄산나트륨 용액을 첨가하고, 망간의 농도가 1×10-5mol/ℓ가 되도록 망간 착화합물을 용해시켰다.
각각 적포도주는 500㎚, 모린은 415㎚, 커피는 400㎚ 파장에서 5분, 10분, 20분 및 30분에 용액의 흡광도 A를 측정하였고, 망간 착화합물들의 표백활성화력과 비교하기 위하여 각각 동일한 조건에서 망간 착화합물을 첨가하지 않고 검사 용액과 과탄산나트륨만을 첨가한 바탕용액의 흡광도를 동일한 조건에서 측정하였다.
비교예 1의 화합물을 사용한 실험에서는 망간 착화합물 대신 테트라아세틸에틸렌디아민 0.1g을 용해시킨 것을 제외하고는 실시예 1-4에 대한 실험과 동일한 방법으로 검사 용액을 준비하여 같은 조건에서 흡광도를 측정하였다.
측정된 흡광도는 D(t)=[A(0)-A(t)]/A(0)×100(여기에서, A(0)은 용액 제조 직후의 흡광도, A(t)는 각 시간에서의 흡광도를 나타낸다)에 따라 계산하여 탈색된 백분율 D(t)로 나타내었으며, 이 결과는 각각 표 1, 2 및 3에 나타내었다. D(t)의 정의로부터 백분율의 값이 클수록 탈색이 많이 된 것이고 표백활성화 성능이 우수한 것을 의미한다.
적포도주를 이용한 표백활성화제의 성능 평가
화합물 시간에 따른 탈색 백분율 D(t)(%)
5분 10분 20분 30분
바탕 용액 0 0 0 0
[MnⅢ(pic)3]·H2O 0 1 2 3
[MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)] 0 1 1 2
[MnⅡ(acac)2] 0 1 2 3
[MnⅢ(acac)3] 0 0 2 3
테트라아세틸에틸렌디아민 0 2 3 5
*실험조건 : 과탄산나트륨 1g, 적포도주 100㎖+물900㎖, Mn 농도 2×10-5mol/ℓ, 흡광도 측정 파장 500㎚, pH =9.6, 온도 15℃
모린을 이용한 표백활성화제의 성능 평가
화합물 시간에 따른 탈색 백분율 D(t)(%)
5분 10분 20분 30분
바탕 용액 3 6 12 17
[MnⅢ(pic)3]·H2O 38 63 85 90
[MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)] 34 58 82 89
[MnⅡ(acac)2] 24 51 80 88
[MnⅢ(acac)3] 37 63 85 90
테트라아세틸에틸렌디아민 5 10 20 28
*실험조건 : 과탄산나트륨 1g, 모린 0.020g/에탄올 2.5㎖+물 1000㎖, Mn 농도 1×10-5mol/ℓ, 흡광도 측정 파장 415㎚, pH =10.5, 온도 15℃
커피를 이용한 표백활성화제의 성능 평가
화합물 시간에 따른 탈색 백분율 D(t)(%)
5분 10분 20분 30분
바탕 용액 7 12 20 28
[MnⅢ(pic)3]·H2O 18 30 45 53
[MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)] 18 30 45 54
[MnⅡ(acac)2] 16 28 44 52
[MnⅢ(acac)3] 19 31 46 54
테트라아세틸에틸렌디아민 8 20 55 59
*실험조건 : 과탄산나트륨 1g, 커피 0.10g/물 1000㎖, Mn 농도 1×10-5mol/ℓ, 흡광도 측정 파장 400㎚, pH =10.5, 온도 15℃
표 1의 결과는 적포도주에 대하여 표백활성화제 없이 과탄산나트륨만을 사용했을 경우에는 전혀 탈색 효과가 없는 반면에, 망간 착화합물을 사용했을 경우에는 비교예 1과 같이 훨씬 높은 농도의 테트라아세틸에틸렌디아민을 사용할 때와 비슷한 효과가 나타난다는 것을 보여준다. 또한, 표 2의 결과는 망간 착화합물이 모린 색소 화합물에 대해 매우 효과적인 표백 촉매라는 것을 나타내며, 표 3의 결과는 망간 착화합물이 커피 용액의 탈색에 대해서 적포도주에 대한 결과와 마찬가지로, 비교예 1과 같이 훨씬 높은 농도의 테트라아세틸에틸렌디아민을 사용할 때와 유사한 효과를 나타낸다는 것을 보여준다.
실시예 5-6
커피에 의해 오염된 면포에 대한 표백력 평가를 위하여 현재 시판되고 있는 농축세제, 과탄산나트륨, 테트라아세틸에틸렌디아민 및 실시예 1의 [MnⅢ(pic)3]·H2O를 각각 표 4에 나타낸 조성과 같이 터고토미터(Terg-O-Tometer)에 담긴 증류수 1ℓ에 첨가하고, 1분간 교반하여 녹인 후, 커피로 오염된 면포 2장을 넣고 10분간 세탁하였다. 세탁된 오염포를 자연 건조시킨 후, 색차계를 사용하여 ΔE(H) 값을 측정하여 세탁 전과 후의 ΔE(H) 값의 차를 이용하여 표백정도를 계산하였고, 그 결과를 표 5에 나타내었다. ΔE(H) 값의 차인 ΔΔE(H) 값이 클수록 우수한 표백 효과를 나타낸다.
비교예 2-3
시판되고 있는 농축세제, 과탄산나트륨 및 테트라아세틸에틸렌디아민을 각각 표 4에 나타낸 조성과 같이 사용한 것을 제외하고는 실시예 5-6과 동일한 방법으로 실험하였고, 그 결과를 표 5에 나타내었다.
검사 용액의 조성(g)
실시예 5 실시예 6 비교예 2 비교예 3
농축세제 0.67 0.67 0.67 0.67
과탄산나트륨 0.075 0.075 0.075 0.075
테트라아세틸에틸렌디아민 0.0075 0.0075
[MnⅢ(pic)3]·H2O 0.0075 0.0075
커피 오염포를 이용한 표백력 평가
실시예 5 실시예 6 비교예 2 비교예 3
ΔΔE(H) 123 133 100 110
*표백력(ΔΔE(H))은 비교예 2의 값을 100으로 정하여 이를 기준으로 했을 때 각각의 경우의 값을 결정하였다.
표 5의 결과로부터 비교예 2와 같이 과탄산나트륨만 사용한 경우나, 비교예 3과 같이 과탄산나트륨과 테트라아세틸에틸렌디아민을 사용한 기존의 표백 시스템에 비하여 실시예 5 및 6과 같이 본 발명의 망간 착화합물을 함께 사용한 경우에 뛰어난 탈색 효과가 있다는 것을 알 수 있다.
본 발명의 망간 착화합물은 합성이 용이하고, 가수분해, 산화 및 환원에 안정하고, 가격대비 성능이 우수하며, 저온에서도 과산화물 표백제의 효능을 활성화시키는 효과가 우수하므로, 이를 사용하여 저온에서 우수한 효과를 나타내는 표백제 및 표백세제를 제공할 수 있다.

Claims (3)

  1. [MnⅢ(pic)3]·H2O, [MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)], [MnⅡ(acac)2] 및 [MnⅢ(acac)3]로 이루어진 군으로부터 선택되는 표백활성화제인 망간 착화합물.
  2. 조성물 전체 중량에 대하여 1-80중량%의 과산화물; 및
    [MnⅢ(pic)3]·H2O, [MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)], [MnⅡ(acac)2] 및 [MnⅢ(acac)3]로 이루어진 군으로부터 선택되는 상기 과산화물을 활성화시키는 망간 착화합물을 표백제 조성물을 물에 용해시켰을 때 수용액 중 망간의 양으로 0.01ppm 내지 20ppm으로;
    포함하는 표백제 조성물.
  3. 조성물 전체 중량에 대하여 1 내지 40중량%의 과산화물;
    조성물 전체 중량에 대하여 1 내지 50중량%의 계면활성제;
    조성물 전체 중량에 대하여 1 내지 70중량%의 빌더; 및
    [MnⅢ(pic)3]·H2O, [MnⅢ(dpic)(dpic-H)(H2O)], [MnⅡ(acac)2] 및 [MnⅢ(acac)3]로 이루어진 군으로부터 선택되는 망간 착화합물을 전체 조성물에 대해 망간 함량으로 0.0001 내지 0.1중량%의 양으로;
    포함하는 표백세제 조성물.
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