MXPA06008071A - Sistema catalizador organico - Google Patents

Abstract

Esta invención se refiere a sistemas catalizadores orgánicos, a composiciones limpiadoras que comprenden estos sistemas, y a los procesos para elaborar y usar dichos sistemas y productos limpiadores;estas composiciones emplean un activador de blanqueador que tiene una porción acilo relativamente larga, asícomo un catalizador de transferencia de oxígeno y una fuente de peróxido de hidrógeno.

Description

SISTEMA CATALIZADOR ORGÁNICO CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a sistemas catalizadores orgánicos, a composiciones limpiadoras que comprenden estos sistemas, y a los procesos para elaborar y usar dichos sistemas y productos limpiadores.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los activadores de blanqueador se utilizan generalmente para facilitar la remoción de manchas y suciedad de la ropa y de diversas superficies, así como para inhibir la transferencia del tinte. Se sabe que los beneficios que se obtienen de los activadores de blanqueador, catalizadores de transferencia de oxígeno y fuentes de peróxido de hidrógeno se pueden optimizar al introducir el catalizador de transferencia de oxígeno después de introducir el activador de blanqueador y la fuente de peróxido de hidrógeno. Véase el documento WO 01/016263 A2. Desafortunadamente, algunos activadores de blanqueador no resultan eficaces cuando se los utiliza de esta manera, ya que la acción blanqueadora de las soluciones que contienen estos activadores no es aceptable. En un esfuerzo por obtener el rendimiento deseado, se han desarrollado activadores que tienen porciones acilo relativamente cortas, tales como N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina y 4-nonanoiloxibencenosulfonato de sodio. Si bien estos materiales pueden proporcionar el rendimiento deseado, no ofrecen flexibilidad en la disponibilidad del suministro de materias primas y en la formulación del producto limpiador terminado, lo cual es de vital importancia para satisfacer las exigencias del usuario final en cuanto a costo y rendimiento del producto. Por consiguiente, existe ia necesidad de contar con un sistema catalizador orgánico que pueda proporcionar la flexibilidad requerida.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a sistemas catalizadores orgánicos que comprenden un catalizador orgánico, un activador de blanqueador y una fuente de peróxido de hidrógeno. La presente invención también se refiere a las composiciones limpiadoras que comprenden estos sistemas y a los procesos para elaborar y usar los sistemas y composiciones limpiadoras mencionados precedentemente.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones Como se utiliza aquí, a menos que se indique de cualquier otra forma, el término "composición limpiadora" incluye agentes de lavado granulares o en polvo de gran rendimiento o multiusos, en especial detergentes para lavandería; agentes de lavado líquidos, en gel o en pasta multiusos, en especial los líquidos de gran rendimiento; detergentes líquidos para ropa delicada; agentes para el lavado manual de vajillas o agentes de bajo rendimiento para el lavado de vajillas, en especial los de alta espuma; agentes para el lavado automático de vajillas incluyendo los distintos tipos formulados en tableta, en granulos, líquidos y de auxiliar de enjuague para uso comercial o doméstico; agentes de limpieza y desinfectantes líquidos incluyendo los agentes antibacterianos para el lavado de manos, agentes en barra para lavandería, enjuagues bucales, limpiadores de dentadura, limpiadores de alfombras o automóviles, limpiábanos; champús o enjuagues para el cabello; geles para la ducha y espumas para baño y limpiametales; y también auxiliares de limpieza tales como aditivos de blanqueador y los del tipo "quitamanchas en barra" o específicos para pretratamiento. Como se utiliza aquí, la frase "se selecciona independientemente del grupo que comprende " significa que las porciones o elementos seleccionados del grupo de Markush citado pueden ser iguales, diferentes o una mezcla de elementos como se indica en el ejemplo siguiente: Una molécula con 3 grupos R en donde cada grupo se selecciona independientemente del grupo que comprende A, B y C. En la presente, los tres grupos R pueden ser: AAA, BBB, CCC, AAB, AAC, BBA, BBC, CCA, CCB, ABC. Como se utiliza aquí, "sustituido" significa que la composición o el radical orgánico al que se aplica el término: (a) Se convierte a insaturado mediante la eliminación de elementos o el radical; o (b) por lo menos un hidrógeno del compuesto o radical se reemplaza por una porción que contiene uno o más átomos de (i) carbono, (ii) oxígeno, (¡ii) azufre, (iv) nitrógeno o (v) halógeno; o (c) (a) y (b). Las porciones que pueden reemplazar el hidrógeno como se describe en (b) antes mencionado, que contienen solamente átomos de carbono e hidrógeno son porciones de hidrocarburo que incluyen, pero no se limitan a, grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alquildienilo, cicloalquilo, fenilo, alquilfenilo, naftilo, antrilo, fenantrilo, fluorilo, esteroides, y combinaciones de estos grupos uno con otro y con grupos de hidrocarburo polivalentes tales como grupos alquileno, alquilideno y alquilidino. Las porciones que contienen átomos de oxígeno que pueden reemplazar el hidrógeno en (b) mencionado más arriba incluyen, pero no se limitan a, grupos que contienen hidroxi, acilo o ceto, éter, epoxi, carboxi, y éster. Las porciones que contienen átomos de azufre que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió en (b) antes mencionado incluyen, pero no se limitan a, los grupos ácidos y éster ácidos que contienen azufre, grupos tioéter, grupos mercapto, y grupos tioceto. Las porciones que contienen átomos de nitrógeno que pueden reemplazar el hidrógeno como se describe en (b) antes mencionado incluyen, pero no se limitan a, el grupo nitro, los grupos azo, grupos amonio, grupos amida, grupos azida, grupos isocianato, grupos ciano y grupos nitrilo. Las porciones con átomos de halógeno que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió en (b) incluyen grupos cloro, bromo, flúor, iodo y cualquier otra entidad descrita con anterioridad en la que un hidrógeno o un grupo alquilo suspendido se sustituye con un grupo halo para formar una entidad sustituida estable. Se entiende que cualquiera de las porciones (b)(i) hasta (b)(v) antes mencionadas se pueden sustituir entre sí en una sustitución monovalente o por la pérdida de hidrógeno en una sustitución polivalente para formar otra porción monovalente que puede reemplazar el hidrógeno en el compuesto o radical orgánico. Como se utilizan en la presente, los artículos "un/a" y "unos/as", utilizados en una reivindicación, significan uno o más de lo que se reivindica o describe. A menos que se especifique de otro modo, todos los niveles del componente o la composición se expresan en referencia al nivel de activo de ese componente o composición, y son exclusivos de impurezas, por ejemplo solventes residuales o subproductos, los cuales pueden estar presentes en las fuentes comercialmente disponibles. Todos los porcentajes y proporciones se calculan basado en peso, a menos que se indique de otra manera. Todos los porcentajes y proporciones se calculan en función de la composición total, a menos que esté indicado de otro modo. Se entenderá que cada limitación numérica máxima dada en esta especificación incluirá toda limitación numérica inferior, como si las limitaciones numéricas inferiores se hubieran anotado en forma explícita en la presente. Todos los límites numéricos mínimos citados en esta especificación incluirán todos los límites numéricos mayores como si dichos límites numéricos mayores se hubieran citado explícitamente en la presente. Todos los intervalos numéricos citados en esta especificación incluirán todos los intervalos menores que caigan dentro de los intervalos numéricos mayores como si todos los intervalos numéricos menores se hubieran citado explícitamente en la presente. Las partes relevantes de todos los documentos citados se incorporan en la presente como referencia; la mención de cualquier documento no debe interpretarse como admisión de que constituye una industria anterior con respecto a la presente invención.

Sistema catalizador orgánico Algunos activadores de blanqueador tales como los 4- (alcanoiloxi)bencenosulfonatos de sodio, se perhidrolizan en la presencia de peróxido alcalino para producir perácidos que pueden participar en reacciones de blanqueado. Cuando el grupo alcanoilo alcanza una determinada longitud, la perhidrólisis del activador resulta ineficaz. Sin restringirse por la teoría, los solicitantes piensan que esto se debe al hecho de que el anión perácido, una vez formado, es un nucleófilo que compite con el anión hidroperoxilo por el activador restante. Así, cuanto más largo sea el grupo alcanoilo, será más probable que tanto el activador como el perácido inicialmente formado coexistan en una micela. En tales condiciones, el anión perácido exhibe una clara ventaja sobre el anión hidroperoxilo, ya que éste se encontrará predominantemente en la solución en volumen. Por consiguiente, el anión perácido reacciona con el resto del activador de blanqueador para formar un peróxido de diacilo. Por ello, en estas condiciones, los peróxidos de diacilo, que aportan poco al rendimiento general del blanqueador, constituyen una fracción significativa del producto de reacción de perhidrólisis de ciertos activadores de cadena larga. Sorprendentemente, los solicitantes han descubierto que cuando estos activadores de blanqueador ineficaces están en presencia de determinados catalizadores orgánicos y una fuente de peróxido de hidrógeno, el rendimiento blanqueador mejora notablemente. El rendimiento blanqueador mejorado mencionado precedentemente se puede obtener a partir de sistemas que comprenden una fuente de peróxido de hidrógeno; un activador de blanqueador que tiene la fórmula general: o ,c. R' en donde R es un grupo hidrocarbilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, en donde la cadena alquílica lineal más larga que se extiende desde e incluye el carbono carbonilo contiene más de 10 átomos de carbono y L es un grupo saliente cuyo ácido conjugado (LH) tiene un pKa en el rango de aproximadamente 4 a aproximadamente 18; y un catalizador de transferencia de oxígeno seleccionado del grupo que comprende poliiones y cationes ¡minio, zwitteriones ¡minio, aminas modificadas, óxidos de aminas modificadas, N-sulfonilo ¡minas, N-fosfonilo iminas, N-acilo iminas, dióxidos tiadiazol, perfluoroiminas, y mezclas de éstos. En otro aspecto de la invención de los solicitantes, el activador de blanqueador mencionado precedentemente tiene un grupo saliente cuyo ácido conjugado tiene un pKa en el rango de aproximadamente 6 a aproximadamente 13. En un aspecto de la invención de los solicitantes, dicho grupo saliente L del activador de blanqueador tiene la siguiente fórmula: en donde Y se selecciona del grupo que comprende -SO3~ y -CO2", y M se selecciona de H, Li, Na, K, Mg y Ca, y n es 1 ó 2. Las fuentes adecuadas de peróxido de hidrógeno incluyen, pero no se limitan a, compuestos seleccionados del grupo que comprende compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de éstos. Los activadores de blanqueador adecuados incluyen, pero no se limitan a, 4-(10-undecenoiloxi)bencenosulfonato de sodio, preparado como se describe en la patente europea EP 0 733701 A1 (véase, por ejemplo, la página 13, Ejemplo 1); 4-(lauroiloxi)bencenosulfonato de sodio, preparado como se describe en la patente de los EE.UU. núm. 6,448,430 B1 (véase, por ejemplo, la Columna 9, Ejemplo 6); 4-(miristoiloxi)bencenosulfonato de sodio, y 4-(palmitoiloxi)bencenosulfonato de sodio, ambos preparados como se describe en la patente japonesa JP 08053405 A2; y 4-(lauroiloxi)benzoato de sodio, preparado como se describe en la patente japonesa JP 08188552 A2. Los catalizadores de transferencia de oxígeno adecuados incluyen, pero no se limitan a, los catalizadores de transferencia de oxígeno seleccionados del grupo que comprende poliiones y cationes iminio, zwitteriones iminio, aminas modificadas, óxidos de aminas modificadas, N- sulfonilo ¡minas, N-fosfonilo iminas, N-acilo iminas, dióxidos tiadiazol, perfluoroiminas, y mezclas de éstos. En un aspecto de la invención de los solicitantes, los polüones y cationes iminio adecuados incluyen, pero no se limitan a, poliiones y cationes iminio que tienen una carga neta, en ausencia de contraiones equilibradores de carga adecuados, de aproximadamente +3 a aproximadamente -3 y que tienen una estructura de acuerdo con la Fórmula I a continuación: [I] en donde R2 y R3 son independientemente H o un radical de C^C^, sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que comprende radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R1 y R4 son independientemente H o un radical de C C30 sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que comprende radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, alcoxi, ceto y carboalcoxi; R1 con R2, R2 con R3, R3 con R4 y R4 con R1 pueden respectivamente formar entre sí un cicloalquilo, policiclo, sistema heterocíclico o de anillos aromáticos; y X es un contraión equilibrador de carga adecuado; en un aspecto de la invención de los solicitantes, X es un contraión equilibrador de carga que es compatible con el blanqueador; y v es un entero de 1 a 3. En otro aspecto de la invención de los solicitantes, los poliiones y cationes iminio mencionados precedentemente tienen la fórmula más específica representada por la Fórmula II a continuación: II] en donde el índice m es de 1 a 3 cuando G está presente, y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y el índice n es un entero de 0 a 4; cada R 7 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que comprende radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y carboalcoxi, y cualquiera de dos sustituyentes R vecinos 7 se pueden combinar para formar un arilo fusionado, un carbocíclico fusionado o un anillo heterocíclico fusionado; R5 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que comprende radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y carboalcoxi; R6 es un radical que se selecciona del grupo que comprende H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillos heterocíclicos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados; G se selecciona del grupo que comprende: (1 ) -O-; (2) -N(R10)-; y (3) -N(R10R11)-; R8-R11 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que comprende H, oxígeno, alquilos de C,-C12 lineales o ramificados, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalqullos, y anillos heterocíclicos; siempre que cualquiera de R5, R6, R7, R8-R11 puedan unirse entre sí con otro de R5, R6, R7, R8-R11 para formar parte de un anillo común; cualquier R 8-R9 geminal pueda combinarse para formar un carbonilo; cualquiera de R8-R11 vecino se pueda unir para formar una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R 8-R11 se pueda combinar para formar una entidad fusionada insaturada, sustituida o no sustituida; X es un contraión equilibrador de carga adecuado; en un aspecto de la ¡nvención de los solicitantes, X es un contraión equilibrador de carga compatible con el blanqueador; y el índice v es un entero de 1 a 3. En otro aspecto de la invención de los solicitantes, los poliiones y cationes iminio mencionados precedentemente tienen una estructura de acuerdo con la Fórmula II anterior, en donde R5 es H o metilo y R6 es H o un alquilo de C1 - C14 sustituido o no sustituido, saturado o insaturado. Los poliiones y cationes iminio adecuados incluyen, pero no se limitan a, N-metil-3,4-dihidroisoquinolina tetrafluoroborato, preparado tal como se describe en la revista Tetrahedron (1992), Vol. 49(2), págs. 423-38 (véase, por ejemplo, el compuesto 4, pág. 433); N-metil-3,4-dihidroisoquinolina p-tolueno sulfonato, preparado tal como se describe en la patente de los EE.UU. núm. 5,360,569 (véase, por ejemplo, la Columna 1 1 , Ejemplo 1 ); y N-octil-3,4-dihidroisoquinolina p-tolueno sulfonato, preparado tal como se describe en la patente de los EE.UU. núm. 5,360,568 (véase, por ejemplo, la Columna 10, Ejemplo 3). En un aspecto de la ¡nvención de los solicitantes, los zwitteriones ¡minio adecuados incluyen, pero no se limitan a, zwitteriones iminio que tienen una estructura de acuerdo con la Fórmula lll a continuación: [lll] en donde R12-R14 se seleccionan independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que comprende radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y carboalcoxi; en la fórmula: lo p Zp" está unido en forma covalente a T0, y Zp" se selecciona independientemente del grupo que comprende -CO2", -SO3", -OSO3", -SO2" y -OSO2\ y el índice p es 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona del grupo que comprende alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico, sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, saturados o insaturados. En un aspecto de la invención de los solicitantes, los zwitteriones ¡minio mencionados anteriormente tienen la fórmula más específica representada por la Fórmula IV a continuación: [IV] en donde el índice m es de 1 a 3 cuando G está presente, y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y el índice n es un entero de 0 a 4; cada R16 se selecciona independientemente de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que comprende radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y carboalcoxi, y cualquiera de dos sustituyentes R16 vecinos se pueden combinar para formar un arilo fusionado, un carbocíclico fusionado o un anillo heterocíclico fusionado; R15 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que comprende radicales H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; en la fórmula: -z? Zp" está unido en forma covalente a T0, y Zp" se selecciona independientemente del grupo que comprende -CO2", -SO3", -OSO3", -S02" y - OS02" y el índice p es 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona del grupo que comprende R19 I — (C)q— Riy en donde q es un entero de 1 a 8; cada R19 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que comprende H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, carboxialquilo y grupos amida, lineales o ramificados; G se selecciona del grupo que comprende: (1 ) -O-; (2) -N(R20)-; y (3) -N(R20R21)-; R17, R18, R20 y R21 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente del grupo que comprende H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualquiera de R15, R16, R17, R18, R20 y R21 se pueden combinar entre sí con cualquier otro de R15, R16, R17, R18, R20 y R2 para formar parte de un anillo común; cualquier R17 - R18 geminal puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R17 - R21 vecino puede unirse para formar una insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R17 - R21 se puede combinar para formar una entidad fusionada insaturada, sustituida o no. En otro aspecto de la invención de los solicitantes, los zwitteriones ¡minio mencionados precedentemente tienen una estructura de acuerdo con la Fórmula IV anterior, en donde R15 es H o metilo, y el radical representado por la fórmula: Zp" es -CO2", -S03" o -OSO3", y p es 1 o 2; en un aspecto de la ¡nvención de los solicitantes, Zp" es -SO3" o -OSO3" y p es 1. Los zwitteriones iminio adecuados incluyen, pero no se limitan a, N-(3-sulfopropil)-3,4-dihidroisoquinolina, sal interna, preparada como se describe en la patente de los EE.UU. núm. 5,576,282 (véase, por ejemplo, la Columna 31 , Ejemplo II); y N-[2-(sulfoxi)dodecil]-3,4-dihidroisoquinolina, sal interna, preparada como se describe en la patente de los EE.UU. núm. ,817,614 (véase, por ejemplo, la Columna 32, Ejemplo V). Los catalizadores de transferencia de oxígeno de aminas modificadas adecuados incluyen, pero no se limitan a, 1 ,2,3,4-tetrahidro-2-metil-1 -isoquinolinol, que se puede elaborar de acuerdo con los procedimientos descriptos en la revista "Tetrahedron Letters" (1987), Vol. 28(48), págs. 6061-6064. Los catalizadores de transferencia de oxígeno de óxidos de amina modificadas que resultan adecuados incluyen pero no se limitan a, 1-hidroxil-N-oxi-N-[2-(sulfoxi)decil]-1 ,2,3,4-tetrahidro¡soqu¡nolina de sodio. Los catalizadores de transferencia de oxígeno N-sulfonil imina adecuados incluyen, pero no se limitan a, 3-metil-1 ,2-bencisotiazol 1 ,1- dióxido, preparado de acuerdo con el procedimiento que se describe en la publicación "Journal of Organic Chemistry", 1990, Vol. 55(4), págs. 1254-61. Los catalizadores de transferencia de oxígeno N-fosfonilo ¡mina incluyen, pero no se limitan a, [R-(E)]-N-[(2-cloro-5-nitrofenii)metilen]-P-fenil-P-(2,4,6-trimetilfenil)- fosfínico amida, que puede prepararse de acuerdo con los procedimientos que se describen en la publicación "Journal of the Chemical Society, Chemical Communications", 1994, (22), págs. 2569-70. Los catalizadores de transferencia de oxígeno N-acilo imina adecuados incluyen, pero no se limitan a, [N(E)]-N-(fenilmetileno)acetamida, que puede prepararse de conformidad con los procedimientos descritos en la publicación "Polish Journal of Chemistry", 2003, Vol. 77(5), págs. 577-590. Los catalizadores de transferencia de oxígeno dióxido tiadiazol incluyen, pero no se limitan a, 3-metil-4-fenil-1 ,2,5-tiadiazol 1 ,1 -dióxido, que puede prepararse de acuerdo con los procedimientos descritos en la patente de los EE.UU. núm. 5,753,599 (Columna 9, Ejemplo 2). Los catalizadores de transferencia de oxígeno perfluoroimina adecuados incluyen, pero no se limitan a, (Z)-2, 2, 3,3,4,4,4-heptafluoro-N-(nonafluorobutil)butanimidoil fluoruro, que puede prepararse de acuerdo con los procedimientos que se describen en la revista "Tetrahedron Letters", 1994, Vol. 35(34), págs. 6329-30.

Los sistemas catalizadores orgánicos de los solicitantes pueden estar formados únicamente por catalizadores de transferencia de oxígeno, activadores de blanqueador y una fuente de peróxido de hidrógeno adecuados, o estos sistemas pueden comprender ingredientes opcionales tales como cargas. Estos sistemas catalizadores orgánicos generalmente comprenden una cantidad suficiente del catalizador de transferencia de oxígeno, activador de blanqueador y fuente de peróxido de hidrógeno para que la relación en peso del catalizador de transferencia de oxígeno con respecto al activador de blanqueador sea de aproximadamente 1 :5 a aproximadamente 1 :1000 o de aproximadamente 1 :10 a aproximadamente 1 :500, y la relación en peso del activador de blanqueador con respecto a la fuente de peróxido de hidrógeno sea de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1 :10 o de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1 :5. Los sistemas catalizadores orgánicos que se describen en la presente pueden emplearse como aditivos de lavandería; el rendimiento mejorado del blanqueador mencionado anteriormente también puede obtenerse a partir de composiciones limpiadoras formuladas que comprenden estos sistemas. Composiciones limpiadoras La composición limpiadora de la presente ¡nvención puede utilizarse convenientemente, por ejemplo, en aplicaciones para lavandería, limpieza de superficies duras, aplicaciones para lavavajillas automáticas y también en aplicaciones cosméticas, tales como dentaduras, dientes, cabello y piel. Además, los sistemas catalizadores orgánicos de la presente invención pueden utilizarse en composiciones líquidas y granulares. Las composiciones limpiadoras de los solicitantes comprenden una cantidad eficaz de un catalizador de transferencia de oxígeno, activador de blanqueador y fuente de peróxido de hidrógeno adecuados. El nivel requerido de estos materiales se puede obtener al combinar los respectivos componentes del sistema catalizador orgánico de los solicitantes con auxiliares detergentes adecuados. Por una cuestión práctica, y no en forma limitante, las composiciones y procesos limpiadores de la presente se pueden adaptar para proveer del orden de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 2000 ppm de la fuente de peróxido de hidrógeno, de aproximadamente 5 ppm a aproximadamente 500 ppm de activador blanqueador, y de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 15 ppm de catalizador de transferencia de oxígeno en el licor de lavado. Con la finalidad de obtener los niveles mencionados precedentemente en el licor de lavado, las composiciones limpiadoras de la presente invención normalmente comprenderán de aproximadamente 0.0002 % a aproximadamente 5 % o de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 1.5 % del catalizador de transferencia de oxígeno, en peso de la composición limpiadora. La fuente de peróxido de hidrógeno generalmente comprenderá de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 70 %, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 70 % o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 %, en peso de la composición limpiadora. Los activadores de blanqueador normalmente comprenderán de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 60 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 60 % o de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 40 %, en peso de la composición limpiadora. Las composiciones limpiadoras de la presente pueden formularse de modo que al utilizarlas en operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tenga un pH de aproximadamente 6.5 a aproximadamente 11 ; en un aspecto de la invención de los solicitantes, las composiciones limpiadoras de la presente pueden formularse de modo que al utilizarlas en operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tenga un pH de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 10.5. Las formulaciones de productos líquidos para el lavado de vajilla pueden tener un pH de aproximadamente 6.8 a aproximadamente 9.0. Los productos de lavandería pueden tener un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 11. Las técnicas para controlar el pH en las concentraciones recomendadas de uso incluyen el uso de amortiguadores, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidas para aquéllos con experiencia en la industria. Materiales auxiliares Aunque no es esencial para los propósitos de la presente invención, la lista no limitante de auxiliares incluida en adelante es adecuada para utilizarse en las composiciones limpiadoras de la presente y convenientemente pueden incorporarse en las modalidades preferidas de la invención, por ejemplo para facilitar o mejorar el rendimiento limpiador, para tratar el sustrato que se limpiará o para modificar la estética de la composición limpiadora como en el caso de los perfumes, colorantes, tintes o lo similar. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de su incorporación dependerán de la forma física de la composición y del tipo de operación de limpieza en la que se usarán. Los materiales auxiliares adecuados incluyen, pero no se limitan a, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de tinte, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, complejos de metal catalíticos, agentes dispersantes poliméricos, agentes antiredepósito/removedores de suciedad de arcilla, abrillantadores, supresores de espuma, tintes, perfumes, agentes elastizantes de estructuras, suavizantes de tela, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Además de la exposición siguiente, los ejemplos adecuados de esos otros auxiliares y concentraciones de uso se incluyen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,576,282; 6,306,812 B1 ; y 6,326,348 B1 , incorporadas aquí como referencia. Tal como se manifestó, los ingredientes auxiliares no son esenciales para las composiciones limpiadoras y de cuidado de telas de los solicitantes. Por ello, algunas modalidades de las composiciones limpiadoras de los solicitantes no contienen uno o más de uno de los siguientes materiales auxiliares: surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de tinte, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, complejos de metal catalíticos, agentes dispersantes poliméricos, agentes antirredepósito/removedores de suciedad y arcilla, abrillantadores, supresores de espuma, tintes, perfumes, agentes elastizantes de estructuras, suavizantes de tela, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento o pigmentos. Sin embargo, cuando uno o más auxiliares están presentes, dichos uno o más auxiliares pueden estarlo conforme se detalla a continuación: Surfactantes. Con preferencia, las composiciones limpiadoras de conformidad con la presente invención comprenden un surfactante o sistema surfactante, en donde el surfactante se selecciona de surfactantes no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos y no iónicos semipolares. La concentración aproximada típica del surfactante varía de aproximadamente 0.1 %, de preferencia aproximadamente 1 %, y con más preferencia aproximadamente 5 % en peso de la composición limpiadora a aproximadamente 99.9 %, de preferencia aproximadamente 80 %, con más preferencia aproximadamente 35 %, con la máxima preferencia aproximadamente 30 % en peso de la composición limpiadora. Aditivos. Las composiciones limpiadoras de la presente invención de preferencia contienen uno o más aditivos o sistemas aditivos detergentes. La concentración aproximada típica del aditivo detergente en las composiciones varía de al menos aproximadamente 1 %, de preferencia de aproximadamente 5 %, con mayor preferencia de aproximadamente 10 % a aproximadamente 80 %, de preferencia a aproximadamente 50 %, con más preferencia a aproximadamente 30 % en peso. Los aditivos incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalinotérreo y de metal alcalino, aditivos de aluminosilicato, compuestos de policarboxilato, hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido 1 ,3,5- trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido nitrilotriacético y también policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido 1 ,3,5-tricarboxíl bencénico, ácido carboximetiloxisuccínico y las sales solubles de éstos. Agentes quelantes. Opcionalmente, las composiciones limpiadoras de la presente pueden contener uno o más agentes quelantes de cobre, hierro o manganeso. Cuando se utilizan agentes quelantes, su concentración aproximada generalmente varía de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 15 %, con más preferencia es de 3.0 % en peso de las composiciones limpiadoras de la presente. Agentes inhibidores de transferencia de tinte. Las composiciones limpiadoras de la presente ¡nvención también pueden incluir uno o más agentes inhibidores de transferencia de tinte. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de tinte adecuados incluyen, pero no se limitan a, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de éstos.

Cuando se encuentran presentes en composición limpiadora de la presente, los agentes inhibidores de transferencia de tinte se encuentran presentes en niveles que varían de aproximadamente 0.0001 %, con más preferencia de aproximadamente 0.01 %, con la máxima preferencia de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 10 %, con más preferencia aproximadamente 2 %, con la máxima preferencia aproximadamente 1 %, en peso de las composiciones limpiadoras. Dispersantes. Las composiciones limpiadoras de la presente invención también pueden contener dispersantes. Los materiales orgánicos solubles en agua adecuados son los ácidos homo o copoiiméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico contiene como mínimo dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Enzimas. Las composiciones limpiadoras pueden contener una o más enzimas detergentes que proporcionan un rendimiento limpiador o beneficios de cuidado de telas. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa y amilasas conocidas, o mezclas de éstas. Una combinación preferida es una composición limpiadora que tiene una mezcla de enzimas convencionales aplicables tales como proteasa, lipasa, cutinasa o celulasa con amilasa.

Estabilizadores de enzimas. Las enzimas para detergentes pueden estabilizarse por diversas técnicas. Las enzimas empleadas aquí pueden estabilizarse por la presencia de fuentes de iones de magnesio y/o calcio solubles en agua en las composiciones terminadas que proporcionen los iones a las enzimas. Complejos catalíticos de metales. Las composiciones de los solicitantes pueden incluir complejos catalíticos de metales. Un tipo de catalizador de blanqueador a base de metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica blanqueadora definida tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión auxiliar de metal de poca actividad o sin actividad catalítica blanqueadora tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante con constantes definidas de estabilidad para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, en especial ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra(metilen)fosfónico y sales solubles en agua de éstos. Estos catalizadores se divulgan en la patente de los EE.UU. núm. 4,430,243. Cuando sea conveniente, las composiciones de la presente pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Estos compuestos y sus niveles de uso son bien conocidos en la industria e incluyen, por ejemplo, los catalizadores en base a manganeso divulgados en la patente de los EE.UU. núm. 5,576,282. Son conocidos los catalizadores blanqueadores en base a cobalto útiles en la presente, y se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU. núms. 5,597,936 y 5,595,967. Estos catalizadores a base de cobalto se preparan fácilmente mediante los procedimientos conocidos, como por ejemplo los instruidos en las patentes de los EE.UU. núms. 5,597,936, y 5,595,967. Las composiciones de la presente también pueden incluir adecuadamente un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico, abreviado como "MRL". Por una cuestión práctica y no por vía de la limitación, las composiciones y los procesos de limpieza de la presente pueden ajustarse para proporcionar en el orden de por lo menos una parte por cien millones de las especies activas de MRL en el medio de lavado acuoso y de preferencia proporcionan de aproximadamente 0.005 ppm a aproximadamente 25 ppm, con más preferencia de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm y con la máxima preferencia de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm del MRL en el líquido de lavado. Los metales de transición preferidos en el catalizador de blanqueador de metal de transición incluyen manganeso, hierro y cromo. Los MRL preferidos en la presente son un tipo especial de ligando ultra rígido que es un puente tal como el 5,12-dietíl-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano. Los MRL de metales de transición adecuados se preparan fácilmente mediante los métodos conocidos, tales como los que por ejemplo se enseñan en el documento WO 00/332601 y en la patente de los EE.UU. núm. 6,225,464.

Procesos para elaborar y utilizar la composición limpiadora de los solicitantes Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden formularse de cualquier manera adecuada y prepararse mediante cualquier proceso seleccionado por la persona encargada de la formulación; ejemplos no limitantes de estos procesos se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,879,584; 5,691 ,297; 5,574,005; 5,569,645; 5,565,422; 5,516,448; 5,489,392; y 5,486,303, cuyas exposiciones se incorporan en la presente como referencia. Método de uso La presente invención incluye un método para limpiar, por ejemplo, una superficie o tela. El método incluye el contacto de una modalidad de la composición limpiadora de los solicitantes, pura o diluida en un licor de lavado, con al menos una porción de una superficie o tela y su enjuague posterior. La superficie o tela se pueden lavar antes del paso de enjuague. Para los fines de la presente invención, el lavado incluye pero no se limita al restregado y agitación mecánica. Como apreciará un experimentado en la industria, las composiciones limpiadoras de la presente invención son ideales para el lavado de prendas. En consecuencia, la presente invención incluye un método para el lavado de telas. El método comprende el contacto entre la tela que se lavará y la solución limpiadora que contiene al menos una modalidad de la composición limpiadora o aditivo de limpieza de la presente o una mezcla de los mismos. Se puede utilizar cualquier tela que el consumidor habitualmente lave en condiciones normales. La solución puede tener un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5. Las concentraciones de las composiciones en la solución varían de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15,000 ppm. Las temperaturas del agua pueden variar de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 90 °C. La relación del agua con respecto a la tela puede ser de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 30:1.

EJEMPLOS Eiemplo 1 Preparación de 1-hidroxi-N-oxi-N-[2-(sulfoxi)dec¡l]-1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolina de sodio: En un matraz de 1 L de fondo redondeado, provisto de una barra de agitación magnética, se cargan N-[2-(sulfoxi)decil]-3,4-dihidroisoquinolina, sal interna (36.7 g, 0.10 mol, preparada de conformidad con la patente de los EE.UU. núm. 5,817,614, Columna 29, Ejemplo 1), y agua (500 mL). Se agrega a la solución acuosa una cantidad suficiente de solución al 10 % de hidróxido de sodio para obtener un pH de 12. Se agita la solución a temperatura ambiente durante una hora. Se agrega al matraz una solución al 30 % de peróxido de hidrógeno (equiv. 1.1 ) y se agita durante 30 minutos para obtener una solución acuosa de un compuesto de óxido de amina modificado.

Eiemplo 2 Preparar una composición detergente adecuada para lavar la ropa a máquina por medio de los métodos convencionales; la composición comprende: Componente % en peso Fórmula A Fórmula B Catalizador de transferencia de 0.1 0.04 oxígeno1 LOBS2 4.00 5.20 Percarbonato de sodio 9.2 8.0 Carbonato de sodio 23.74 21.0 Surfactante aniónico 14.80 12.0 Silicato de Aluminio 21.30 18.0 Silicato 1.85 0.00 Ácido dietilentriaminapentaacético 0.43 0.3 Surfactante no iónico 0.00 0.5 Ácido poliacrílico 2.72 2.0 Abrillantador 0.23 0.3 Sólidos de polietilenglicol 1.05 0.00 Sulfato 8.21 17.0 Perfume 0.25 0.25 Agua 7.72 6.7 Auxiliar de procesamiento csp csp csp 100 % csp 100 % Cualquier catalizador de transferencia de oxígeno adecuado de conformidad con la presente invención (por ejemplo N-metil-3,4-dihidroisoquinolina p-tolueno sulfonato) 4-(lauroiloxi)bencenosulfonato de sodio La composición se utiliza para lavar telas en una concentración en solución de aproximadamente 1000 ppm a una temperatura de 5 a 40 °C y con una relación de agua a tela de aproximadamente 20:1. Si bien se han ilustrado y descrito realizaciones particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. Se ha pretendido, por consiguiente, cubrir en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones que están dentro del alcance de la invención.

Claims (9)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende: a.) Una fuente de peróxido de hidrógeno; b.) un activador de blanqueador que tiene la siguiente fórmula general: o ,c. R' caracterizada porque R es un grupo hidrocarbilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, que contiene de 10 a 18 átomos de carbono, en donde la cadena alquílica lineal más larga que se extiende a partir de e incluye el carbono carbonilo contiene más de 10 átomos de carbono, y L es un grupo saliente cuyo ácido conjugado tiene un pKa en el rango de 4 a 18; y c.) un catalizador de transferencia de oxígeno seleccionado del grupo que comprende: (i) Poliiones y cationes iminio; (ii) zwitteriones iminio; (iii) aminas modificadas; (iv) óxidos de amina modificados; (v) N-sulfonilo iminas; (vi) N-fosfonilo iminas; (vii) N-acilo iminas; (viii) dióxidos tiadiazol; (ix) perfluoroiminas; y (x) mezclas de éstos.

2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el catalizador de transferencia de oxígeno se selecciona del grupo que comprende poliiones y cationes ¡minio, zwitteriones ¡minio y mezclas de éstos.

3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque para el activador de blanqueador, L es un grupo saliente cuyo ácido conjugado tiene un pKg en el rango de aproximadamente 6 a 13.

4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el grupo saliente L del activador de blanqueador tiene la fórmula: en donde Y se selecciona del grupo que comprende -SO3" y -CO2" y M se selecciona de H, Li, Na, K, Mg y Ca, y n es 1 o 2.

5. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición tiene una relación en peso del catalizador de transferencia de oxígeno con respecto al activador de blanqueador de 1 :5 a 1 :1000 y una relación en peso del activador de blanqueador con respecto a la fuente de peróxido de hidrógeno de 3:1 a 1 :10.

6. La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque la composición tiene una relación en peso del catalizador de transferencia de oxígeno con respecto al activador de blanqueador de 1 :10 a 1 :500, y una relación en peso del activador de blanqueador con respecto a la fuente de peróxido de hidrógeno de 2:1 a 1 :5.

7. La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque la composición comprende, en base al peso total de la composición, de 0.0002 % a 5 % de dicho catalizador de transferencia de oxígeno, de 0.5 % a 70 % de la fuente de peróxido de hidrógeno, y de 0.1 % a 60 % del activador de blanqueador.

8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque la composición comprende, en base al peso total de la composición, de 0.0001 % a 1.5 % del catalizador de transferencia de oxígeno, de 1 % a 70 % de la fuente de peróxido de hidrógeno, y de 0.5 % a 60 % del activador de blanqueador.

9. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque la composición comprende, en base al peso total de la composición, de 1 % a 50 % de dicha fuente de peróxido de hidrógeno, y de 0.5 % a 40 % de dicho activador de blanqueador.