MX2007016308A - Catalizador organico con compatibilidad enzimatica mejorada. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones limpiadoras que comprenden catalizadores organicos que, a su vez, tienen compatibilidad enzimatica y procedimientos para hacerlas y usarlas.

Description

CATALIZADOR ORGÁNICO CON COMPATIBILIDAD ENZIMATICA M CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a composiciones limpiadoras que comprenden catalizadores orgánicos y procedimientos para hacer y usar dichos productos limpiadores.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes blanqueadores a base de oxígeno, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, por lo general, se utilizan para facilitar la remoción de manchas y suciedad de la ropa y de diversas superficies. Desafortunadamente, tales agentes son extremadamente dependientes de la intensidad de la temperatura. Como resultado de ello, cuando tales agentes se emplean en soluciones más frías, su acción blanqueadora disminuye considerablemente. En un esfuerzo para resolver el mencionado problema de desempeño, la industria ha desarrollado una clase de materiales conocidos como "activadores de blanqueador". Sin embargo, dado que tales materiales pierden rápidamente su efectividad a temperaturas de la solución inferiores a 40 °C, se han desarrollado catalizadores orgánicos, tales como 3,4-dihidro-2-[2-(sulfo)decilo]isoquinolino, con sal interior. En general, en tanto que tales catalizadores de la técnica actual son efectivos en condiciones de temperatura de agua más baja, pueden inactivar ciertas enzimas. Como la mayoría de las composiciones limpiadoras y de lavandería están formuladas con enzimas, puede resultar problemático formular productos de limpieza con tales catalizadores. En consecuencia, existe la necesidad de lograr una composición limpiadora de bajo precio que comprenda un catalizador orgánico que pueda brindar los beneficios combinados de flexibilidad de formulación, rendimiento blanqueador con baja temperatura de agua y compatibilidad enzimática.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones limpiadoras que comprenden catalizadores orgánicos que, a su vez, tienen compatibilidad enzimática y a métodos para hacerlas y usarlas.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones Como se utiliza en la presente, el término "composición de limpieza" incluye, a menos que se indique de cualquier otra forma, agentes de lavado granulados o en forma de polvo multipropósito o "de gran rendimiento", especialmente detergentes para lavandería; agentes de limpieza líquidos, en gel, o en forma de pasta multipropósito, especialmente los llamados líquidos de gran rendimiento; detergentes líquidos para telas finas; agentes para el lavado manual de vajilla, o agentes de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, especialmente aquellos de gran volumen de espuma; agentes para el lavado en lavavajillas, incluyendo los varios tipos de tabletas, granulos, ayudantes y líquidos de enjuague, para el uso doméstico e institucional; agentes desinfectantes y de limpieza líquidos, incluyendo los del tipo antibacteriano para el lavado de las manos, barras de limpieza, enjuagues bucales, limpiadores de dentaduras postizas, champús para alfombras o carros, limpiadores para baños; champús y enjuagues para el cabello; geles para la ducha y espumas de baño y limpiadores de metal; así como auxiliares de limpieza tales como aditivos de blanqueador y "limpiamanchas en barra" o del tipo de pretratamiento. Como se utiliza en la presente, la frase "se selecciona independientemente del grupo que comprende..." significa que las entidades o los elementos del referido grupo Mar ush que se seleccionen pueden ser los mismos, o bien diferentes, o bien cualquier mezcla de elementos. Se deben emplear los métodos de ensayo que se exponen en la Sección Métodos de prueba de la presente solicitud para determinar los valores respectivos de los parámetros de las invenciones de los solicitantes. A menos que se especifique de otro modo, todos los niveles del componente o la composición se expresan con referencia al nivel de activo de ese componente o composición, y son exclusivos de impurezas, por ejemplo, solventes residuales o subproductos, los cuales pueden estar presentes en las fuentes comercialmente disponibles.

Todos los porcentajes y proporciones están calculados en peso, a menos que se indique lo contrario. Todos los porcentajes y proporciones están calculados en base a la composición total, a menos que se indique lo contrario. Se entenderá que cada limitación numérica máxima dada en esta especificación incluirá toda limitación numérica inferior, como si las limitaciones numéricas inferiores se hubieran anotado en forma explícita en la presente. Todos los límites numéricos mínimos citados en esta especificación incluirán todos los límites numéricos mayores, como si dichos límites numéricos mayores se hubieran citado explícitamente en la presente. Todos los intervalos numéricos citados en esta especificación incluirán todos los intervalos menores que caigan dentro de los intervalos numéricos mayores, como si todos los intervalos numéricos menores se hubieran citado explícitamente en la presente. Todos los documentos citados en la presente se consideran incorporados en su parte relevante como referencia. La mención de cualquier documento no deberá interpretarse como una admisión de que éste corresponde a una industria anterior con respecto a la presente invención.

Composiciones limpiadoras que comprenden un catalizador orgánico Los solicitantes han comprobado que la elección acertada de las entidades R1 y R2 del catalizador orgánico de la presente invención resulta en una compatibilidad enzimátíca mejorada. Sin restringirse por la teoría, los solicitantes consideran que esto se debe a la partición favorable del catalizador en ambientes acuosos, como resultado de la mencionada elección acertada de dichas entidades. En un aspecto de la invención de los solicitantes, las composiciones limpiadoras están compuestas de catalizadores orgánicos que tienen un valor de 70 o más, o aún 80 o más. En un aspecto de la invención de los solicitantes, las composiciones limpiadoras están compuestas de catalizadores orgánicos que tienen las Fórmula 1 o Fórmula 2 a continuación o mezclas de éstos.

Fórmula 1 Fórmula 2 en donde G se selecciona de -O-, -CH20-, -(CH2)2-, y -CH2-. R1 se selecciona de H o alquilo de C C4. Las entidades alquil C?-C4 adecuadas incluyen, pero no se limitan a, metilo, etilo, isopropilo y ter-butilo. Cada R2 se selecciona, independientemente, de alquil C4-C8, bencilo, 2-metilbencil, 3-metilbencil, 4- metilbencil, 4-etilbencíl, 4-iso-propilbencil y 4-ter-butílbencil. Las entidades alquil de C4-C8 adecuadas ¡ncluyen, pero no se limitan a, n-butilo, n-pentilo, ciclopentilo, n-hexilo, ciciohexilo, ciyclohexilmetilo, n-heptilo y octilo. En un aspecto de la invención, G se selecciona de -O- y -CH2-. R1 se selecciona de H, metilo, etilo, ¡sopropilo y ter-butilo. Cada R2 se selecciona, independientemente, de alquil C4-C6, bencilo, 2-metílbencil, 3-metilbencil y 4-metilbencíl. En un aspecto de la invención G es -CH2-, R1 es H y R2 se selecciona, independientemente, de n-butilo, n-pentílo, n-hexilo, bencilo, 2-metilbencil, 3-metilbencíl y 4-metilbencil. La esp de cualquiera de los aspectos de las composiciones limpiadoras antes mencionadas está conformada por uno o más materiales auxiliares. Procedimientos para hacer catalizadores orgánicos adecuados Los catalizadores orgánicos adecuados se pueden producir utilizando una variedad de recipientes de reacción y procedimientos que incluyen lote, semilote y procedimientos continuos. Las versiones adecuadas de los catalizadores que contienen ¡minio (Fórmula 1 ) se pueden hacer de acuerdo con el protocolo general descrito en los ejemplos y referencias contenidos en la presente. La versión del catalizador mencionado que contiene el anillo de oxaziridinio se puede producir mediante el contacto de la versión del catalizador mencionado que contiene un anillo de iminio con un agente de transferencia de oxígeno, tal como un ácido peroxicarboxílico o un ácido peroximonosulfúrico. Tales especies se pueden formar in situ y utilizarse sin purificación.

Composiciones limpiadoras y aditivos para composiciones limpiadoras que comprenden los catalizadores orgánicos de los solicitantes La composición limpiadora de la presente invención se puede emplear ventajosamente, por ejemplo, en aplicaciones de lavandería, limpieza de superficies duras, aplicaciones de lavado de vajilla automático, así como en aplicaciones cosméticas, tales como dientes, cabello, y piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas de efectividad mejorada en soluciones a temperaturas más bajas y la compatibilidad enzimática superior, los catalizadores orgánicos de la presente invención son particularmente adecuados para aplicaciones de lavandería tales como el blanqueado de telas mediante el uso de detergentes que contienen blanqueadores o aditivos de blanqueador para lavandería. Más aún, los catalizadores orgánicos de la presente invención se pueden emplear en composiciones granuladas y líquidas. Los catalizadores orgánicos de la presente invención también se pueden emplear en un producto aditivo limpiador. Resulta particularmente adecuado un producto aditivo limpiador que incluye los catalizadores orgánicos de la presente invención para incluirlo en un procedimiento de lavado cuando se desea una efectividad de blanqueado adicional. Tales instancias pueden incluir, pero sin limitarse a, la aplicación para solución de limpieza a baja temperatura. El producto aditivo puede ser, en su forma más simple, el catalizador orgánico de los solicitantes. Con preferencia, el aditivo podría estar envasado en la forma de dosificación para agregar en un procedimiento de limpieza en el que se utiliza una fuente de compuesto de peróxido y se requiere una efectividad de blanqueado adicional. Tal forma de dosificación única puede comprender una pildora, tableta, cápsula de gelatina blanda u otra unidad de dosificación única tales como polvos o líquidos previamente medidos. Se puede incluir un material de carga o portador para aumentar el volumen de dicha composición. Los materiales adecuados de carga o portadores incluyen, pero sin limitarse a, varias sales de sulfato, carbonato y silicato así como también talco, arcilla y lo similar. Los materiales de carga o portadores para composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular, incluyendo polioles y dioles. Ejemplos de tales alcoholes ¡ncluyen, pero sin limitarse a metanol, etanol, propanol e isopropanol. Las composiciones pueden contener aproximadamente 5 % y 90 % de tales materiales. Se pueden usar cargas acidas para reducir el pH. Alternativamente, el aditivo limpiador puede incluir una fuente de compuesto de peróxido activado definida más adelante o los ingredientes auxiliares que se definen completamente a continuación. Las composiciones limpiadoras y los aditivos limpiadores de los solicitantes necesitan una cantidad catalíticamente efectiva del catalizador orgánico de los solicitantes. El nivel requerido de tal catalizador puede lograrse mediante el agregado de una o más especies del catalizador orgánico de los solicitantes. Como una cuestión práctica, y no en forma limitante, las composiciones y procedimientos de limpieza de la presente pueden adaptarse para proveer del orden de por lo menos 0.001 ppm, de aproximadamente 0.001 ppm a aproximadamente 500 ppm, de aproximadamente 0.005 ppm a aproximadamente 150 ppm, o aún de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 50 ppm del catalizador orgánico de los solicitantes en la solución de lavado. A los fines de obtener tales niveles en el líquido de lavado, las composiciones típicas de la presente pueden comprender de aproximadamente 0.0002 % a aproximadamente 5 % o aún de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 1.5 % de catalizador orgánico en peso de las composiciones limpiadoras. Cuando se utiliza el catalizador orgánico de los solicitantes en una composición granulada, puede ser deseable que el catalizador orgánico de los solicitantes se encuentre en la forma de partícula encapsulada para proteger al catalizador orgánico de los solicitantes de la humedad u otros componentes de la composición granulada durante el almacenamiento. Además, la encapsulación también es un medio para controlar la disponibilidad del catalizador orgánico de los solicitantes durante el procedimiento de limpieza y puede mejorar el rendimiento blanqueador del catalizador orgánico de los solicitantes. A este respecto, el catalizador orgánico de los solicitantes se puede encapsular con cualquier material de encapsulado conocido en la técnica. El material de encapsulado, por lo general, encapsula por lo menos una parte, aunque con preferencia todo el catalizador orgánico de los solicitantes. Por lo general, el material de encapsulado es soluble en agua o dispersable en agua. El material encapsulante puede tener una temperatura de transición vitrea (Tg) de 0 °C o mayor.

El material de encapsulado se selecciona con preferencia del grupo que comprende carbohidratos, gomas sintéticas o naturales, quitina y quítosana, celulosa y derivados de celulosa, silicatos, fosfatos, boratos, alcohol polivinílíco, polietilenglicol, cera de parafina y combinaciones de éstos. Con preferencia, el material de encapsulado es un carbohidrato, por lo general, seleccionado del grupo que comprende monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y combinaciones de éstos. Con la mayor preferencia, el material de encapsulado es un almidón. Los almidones preferidos se describen en el documento EP 0 922 499 y las patentes de los EE. UU. núms. 4,977,252, 5,354,559 y 5,935,826. El material encapsulante puede ser una microesfera hecha de plástico, tal como termoplásticos, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, poliacrilonitrilo, polimetacrilonitrilo y mezclas de éstos; las microesferas disponibles comercialmente que pueden utilizarse son aquellas distribuidas por Expancel de Stockviksverken, Suecia, bajo el nombre comercial Expancel®, y aquellas distribuidas por PQ Corp. de Valley Forge, Pennsylvania EE.UU. con el nombre comercial de PM 6545, PM 6550, PM 7220, PM 7228, Extendospheres®, Luxsil®, Q-cel® y Spherícel®. Las composiciones limpiadoras de la presente, con preferencia, se formulan de tal manera que, durante el uso en operaciones acuosas de limpieza, el agua para lavado tendrá un pH aproximado eníre 6.5 y 11 , o aproximadamente 7.5 y 10.5. Las formulaciones de productos líquidos lavavajillas podrán tener un pH aproximado entre 6.8 y 9.0. Las formulaciones de los productos de lavandería podrán tener, por lo general, un pH aproximado entre 9 y 11. Las técnicas para controlar el pH en niveles de uso recomendados incluyen el uso de amortiguadores, álcalis, ácidos, etc. y son bien conocidas para las personas con experiencia en la industria.

Materiales auxiliares Aunque no es esencial para los propósitos de la presente, la lista no limitante de auxiliares incluidos más adelante es adecuada para utilizarse en las composiciones instantáneas de la presente y se pueden incorporar convenientemente en ciertas modalidades preferidas de la invención, por ejemplo, para facilitar o mejorar el rendimiento de limpieza, para tratar el sustrato que se limpiará o para modificar la estética de la composición limpiadora, como en el caso de los perfumes, colorantes, tintes o lo similar. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de su incorporación dependerán de la forma física de la composición y del tipo de operación de limpieza en la que se usarán. Los materiales aditivos adecuados incluyen, pero sin limitarse a, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de tinte, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzima, materiales catalíticos, activadores de blanqueado, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados, agentes dispersantes poliméricos, agentes de antirredepósito/eliminación de suciedad de arcilla, abrillantadores, supresores de espuma, tintes, perfumes, agentes elastízantes de estructura, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, solventes o pigmentos. Además de la exposición siguiente, los ejemplos adecuados de estos auxiliares adicionales y concentraciones de uso se ¡ncluyen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,576, 282; 6,306, 812 B1 ; y 6,326, 348 B1 , incorporadas aquí como referencia. Tal como se manifestó, los ingredientes auxiliares no son esenciales para las composiciones de los solicitantes. Por lo tanto, ciertas modalidades de las composiciones de los solicitantes no contienen uno o más de los siguientes materiales auxiliares: surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de tinte, dispersantes, enzimas, y estabilizadores de enzima, materiales catalíticos, activadores de blanqueado, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados, agentes dispersantes poliméricos, agentes de antirredepósito/eliminación de suciedad de arcilla, abrillantadores, supresores de espuma, tintes, perfumes, agentes elastizantes de estructura, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, solventes o pigmentos. Sin embargo, cuando uno o más auxiliares están presentes, dichos uno o más auxiliares pueden estarlo conforme se detalla a continuación: Agentes blanqueadores: Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden comprender uno o más agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores adecuados aparte de los catalizadores blanqueadores incluyen fotoblanqueadores, activadores de blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados y mezclas de éstos. En general, cuando se utiliza un agente blanqueador, las composiciones de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 50 % o aún de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 25 % del agente blanqueador en peso de la composición limpiadora. Los ejemplos adecuados de agentes blanqueadores ¡ncluyen: (1 ) fotoblanqueadores como, por ejemplo, sulfonato de zinc ftalocianina; (2) perácidos preformados: Los perácidos preformados adecuados incluyen, pero sin limitarse a, compuestos seleccionados del grupo que comprende sales y ácidos percarboxílicos, sales y ácidos perca rbón icos, sales y ácidos perimídicos, sales y ácidos peroximonosulfúricos, por ejemplo, Oxzone®, y mezclas de éstos. Los ácidos percarboxílicos adecuados incluyen perácidos hidrófobos e hidrófilos que tienen la fórmula R-(C=0)0-0-M, en donde R es un grupo alquilo, opcionalmente ramificado, que tiene, cuando el perácido es hidrófobo, de 6 a 14 átomos de carbono, o de 8 a 12 átomos de carbono y, cuando el perácido es hidrófilo, menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono; y M es un coníraión, por ejemplo, sodio, potasio o hidrógeno; (3) fuentes de peróxido de hidrógeno, por ejemplo, sales inorgánicas de perhidrato, incluyendo sales de metal alcalino tales como sales sódicas de perborato (generalmente mono- o tetrahidrato), percarbonato, persulfato, perfosfato, sales de persilicato y mezclas de éstas. En un aspecto de la invención las sales inorgánicas de perhidrato se seleccionan del grupo que comprende sales sódicas de perboraío, percarbonato y mezclas de éstos. Cuando se emplean sales inorgánicas de perhidrato, por lo general, deben estar presentes en cantidades de aproximadamente 0.05 a 40 % en peso o 1 a 30 % en peso de la composición en general y se incorporan, por lo general, en tales composiciones como un sólido cristalino que puede estar recubierto. Los recubrimientos adecuados incluyen sales inorgánicas, tales como sales de silicato, carbonato o borato de metal alcalino o mezclas de éstas, o materiales orgánicos, tales como polímeros solubles o dispersables en agua, ceras, aceites o jabones grasos; y (4) los activadores de blanqueador que tienen R-(C=0)-L, en donde R es un grupo alquilo, opcionalmente ramificado, que tiene, cuando el activador de blanqueador es hidrófobo, de 6 a 14 átomos de carbono, o de 8 a 12 átomos de carbono y, cuando el activador de blanqueador es hidrófilo, menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono; y L es el grupo saliente. Los ejemplos adecuados de grupos de partida son el ácido benzoico y derivados de ellos, especialmente el benceno sulfonato. Los activadores de blanqueador adecuados incluyen el dodecanoílo oxibenceno sulfonato, decanoílo oxibenceno sulfonato, ácido decanoílo oxibenzoico o sales de ello, 3,5,5-trimetilo hexanoiloxibenceno sulfonato, tetraaceíiletilendiamina (TAED) y nonanoiloxibencensulfonato. Los activadores de blanqueador adecuados también se exponen en el documento WO 98/17767. Si bien se puede emplear cualquier activador de blanqueador adecuado, en un aspecto de la presente invención la composición limpiadora puede comprender NOBS, TAED o mezclas de éstos. Cuando están presentes, el perácido o activador de blanqueador generalmente se encuentra presente en la composición en cantidades de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 60 % en peso, de aproximadamente 0.5 a 40 % en peso o aún de aproximadamenle 0,6 a aproximadamente 10 % en peso en base a la composición. Se pueden emplear uno o más perácidos hidrófobos o precursores de éstos en combinación con uno o más perácidos hidrófilos o precursores de éstos. Las cantidades de fuentes de peróxido de hidrógeno y perácido o activador de blanqueador se pueden seleccionar de manera tal que la proporción molar del oxígeno disponible (de la fuente de peróxido) y el perácido sea de 1 :1 a 35:1 , o aún de 2:1 a 10:1. Surfactántes - Las composiciones limpiadoras de acuerdo con la presente invención pueden contener un surfactante o un sistema surfactante en donde dicho surfactante se selecciona de los surfactaníes no iónicos, surfactantes aniónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfol óticos, surfactantes zwitíeriónicos, surfactantes no iónicos semipolares y mezclas de éstos. Cuando está presente, el surfactante se encuentra, por lo general, presente en un nivel de aproximadamente 0.1 % a 60 %, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 % o aún de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso de la presente composición. Aditivos - Las composiciones limpiadoras de la presente ¡nvención pueden comprender uno o más aditivos o sistemas aditivos detergeníes. Cuando se emplea un aditivo, la composición de la presente, por lo general, comprenderá por lo menos aproximadamente 1 %, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 60 % o aún de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 % de aditivo en peso de la composición de la presente. Los aditivos incluyen, pero sin limitarse a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, tierra alcalina y carbonatos de metal alcalino, aditivos de aluminosilicato y compuestos de policarboxílato, éter hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleíco con etileno o vinil metil éter, ácido 1 , 3, 5-trihidroxibenceno-2, 4, 6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiamina tetraacético y ácido nitrilotriacétíco, así como policarboxilatos tales como ácido melifico, ácido succíníco, ácido cítrico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido benceno 1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Agentes quelantes: Las composiciones limpiadoras de la presente pueden contener un agente quelante. Los agentes queiantes adecuados incluyen agentes quelantes de cobre, hierro o manganeso y mezclas de éstos. Cuando se utiliza un agente quelante, las composiciones de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 15 % o aún de aproximadamente 3.0 % a aproximadamente 10 % del agente quelante en peso de la composición. Agentes inhibidores de transferencia de tinte. Las composiciones limpiadoras de la presente invención también pueden incluir uno o más agentes inhibidores de transferencia de tinte. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de tinte adecuados incluyen, pero no se limitan a, polímeros de polivinilpirrolídona, polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vínilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polívinilimidazoles o mezclas de éstos. Cuando están presentes en una composición, los agentes inhibidores de transferencia de colorantes pueden encontrarse en niveles de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 % o aún de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 3 % en peso de la composición. Abrillantadores: Las composiciones limpiadoras de la presente invención también pueden contener componentes adicionales que pueden colorar los artículos que se están limpiando, tales como abrillantadores fluorescentes. Los niveles adecuados de abrillantador fluorescente incluyen desde aproximadamente 0.01 , de aproximadamente 0.05, de aproximadameníe 0.1 o aún de aproximadamente 0.2 % en peso a niveles superiores de 0.5 o aún 0.75 % en peso. Dispersantes: Las composiciones de la presente invención íambién pueden coníener dispersantes. Los materiales orgánicos solubles en agua adecuados incluyen los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico contiene como mínimo dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos áíomos de carbono. Enzimas: las composiciones limpiadoras pueden comprender una o más enzimas que proporcionan un rendimiento limpiador o beneficios de cuidado de telas. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, aunque no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proleasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectaío liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipo?igenasas, lígninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, híaluronidasa, condroitinasa, laccasa y amilasas, o mezclas de éstas. Una combinación típica es un cóctel de enzimas que puede comprender, por ejemplo, una proteasa y una lipasa en conjunto con am?lasa. Cuando las enzimas mencionadas anteriormente se ¡ncluyen en una composición limpiadora, su concentración puede variar de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 2 %, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 1 % o incluso de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.5 % de proteína enzimática en peso de la composición. Estabilizadores de enzimas: Las enzimas para detergeníes pueden estabilizarse por diversas técnicas. Las enzimas empleadas aquí pueden esíabilizarse por la presencia de fuentes de iones de magnesio o calcio solubles en agua en las composiciones terminadas que proporcionen los iones a las enzimas. En el caso de composiciones acuosas que comprenden proleasa, se puede agregar un inhibidor reversible de la proíeasa, íal como un compuesto de boro, para mejorar más aún la estabilidad. Complejos catalíticos de metales: Las composiciones limpiadoras de los solicitantes pueden incluir complejos caíalíticos de metales. Un tipo de catalizador de blanqueador a base de metal es un sistema caíalizador que comprende un calíón de melal de íransición de actividad catalítica blanqueadora definida tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsíeno, molibdeno o manganeso, un catión auxiliar de metal de poca acíivídad o sin actividad catalítica blanqueadora tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuesíraníe con consíaníes definidas de esíabilidad para los caliones de meíal catalííicos y auxiliares, en especial ácido elilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra(metilen)fosfónico y sales solubles en agua de éstos. Esíos catalizadores se describen en la patente de los EE.UU. núm. 4,430,243. Cuando sea conveniente, las composiciones de la présenle pueden caíalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Estos compuestos y las concentraciones de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descriíos en la patente de los EE.UU. núm. 5,576,282. Los catalizadores blanqueadores de cobalto útiles para la presente, son conocidos y se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU. núms. 5,597,936; 5,595,967. Los catalizadores de cobalto ya se preparan mediante procedimientos conocidos, como se muestra, por ejemplo, en las pateníes de los EE.UU. núms. 5,597,936 y 5,595,967. Las composiciones de la presente también pueden incluir adecuadamente un complejo de metal de transición de ligandos, tales como bispidinas (WO 05/042532 A1 ) o ligandos rígidos macropolicíclícos, abreviados "MRL". Por razones de practicidad, y en ningún modo limitante, las composiciones y procedimientos de la preseníe pueden adaplarse para proporcionar como mínimo una parte por cien millones de las especies de MRL activos en el medio de lavado acuoso y proporcionarán, por lo general, de aproximadamente 0.005 ppm a aproximadamente 25 ppm, de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, o aún de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm del MRL en la solución de lavado. Los metales de íransición adecuados en el calalizador de blanqueador de meíal de transición incluyen, por ejemplo, manganeso, hierro y cromo. Los MRL adecuados incluyen 5, 12-díeíil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano.

Los MRL de metales de transición adecuados se preparan rápidameníe por procedimientos conocidos como los descritos, por ejempio, en el documenlo WO 00/32601 y en la patente de los EE.UU. núm. 6,225,464. Solveníes - Los solventes adecuados incluyen agua y otros disolventes tales como los fluidos lipofílicos. Los ejemplos de maíeriales adecuados para los fluidos lipofílicos incluyen siloxanos, oirás siliconas, hidrocarburos, glicoléíeres, derivados de glicerina como éteres de glicerina, aminas perfluoradas, solventes perfluorados y de hidrofluoroéler, solventes orgánicos no fluorados poco volátiles, solventes a base de dioles, otros solventes compatibles con el medio ambienle y mezclas de éslos.

Procedimienfos de elaboración de composiciones limpiadoras o de íratamiento. Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden formularse en cualquiera de las formas adecuadas y prepararse por cualquiera de los procedimientos seleccionados por el formulador; ejemplos no limiíantes de ésías se describen en los ejemplos de los solíciíanles y en las patentes de los EE.UU. núms. 5,879,584; 5,691 ,297; 5,574,005; 5,569,645; 5,565,422; 5,516,448; 5,489,392; 5,486,303, las que se incoforan en la presente como referencia.

Méíodo de uso La presente invención incluye un método para limpiar un siíio, eníre oíros, una superficie o tela. Estos méíodos incluyen los pasos de poner en conlaclo una modalidad de la composición limpiadora de los soliciíaníes, en forma pura o diluida en un líquido de lavado, con por lo menos una porción de una superficie o tela para luego, opcionalmente, enjuagar esta superficie o tela. La superficie o tela se pueden lavar antes del paso de enjuague mencionado. Para los fines de la presente invención, el lavado incluye pero no se limita al resíregado y agiíación mecánica. Como podrá eníender una persona con experiencia en la industria, las composiciones de limpieza de la presente invención son perfectamente aptas para usar en aplicaciones de lavandería. En consecuencia, la presente invención incluye un método para el lavado de lelas. El método incluye los pasos de poner la tela que se lavará en contacto con dicha solución limpiadora para lavandería que comprende como mínimo una modalidad de la composición limpiadora de los solicitantes, el aditivo de limpieza o una mezcla de éstos. Se puede utilizar cualquier tela que el consumidor habitualmenle lave en condiciones normales. El pH aproximado de la solución con preferencia varía de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5. La conceníración aproximada de la composición en la solución varía eníre 500 ppm y 15,000 ppm. La íemperaíura del agua, por lo general, varía de aproximadameníe 5 °C a aproximadamente 90 °C. La relación agua-tela es, por lo general, de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 30:1.

Prueba de compatibilidad entre el caíalizador orgánico y la enzima La prueba descrita más adelante uíiliza un ensayo de acíividad de alfa amilasa para medir el impacío de los catalizadores orgánicos sobre la enzima. Equipo. Espectrofotómetro UV/V es capaz de medir a 415 nm, agitador magnético calentado de 40 °C, jeringa se seguridad Luer de 5 ml y filtros (Acrodisc 0.45 µm), medidor de pH, y esp (analítica, 4 lugares). Reactivos. Conjunto Amilasa de Merck (Merck Eurolab, Cat. núm. 1.19718.0001 ); Trizma Base (Sigma, núm. de catálogo T-1503, o equivalente); dihidrato de cloruro de calcio (Sigma, núm. de catálogo C-5080, o equivalente); pentahidrato de tiosulfaío sódico (Sigma, núm. de caíálogo S-6672 o equivalenle); ácido clorhídrico (VWR, núm. de caíálogo JT9535-0, o equivaleníe); solución de dureza (CTC Group, 3.00 g/cc o equívaleníe); percarbonalo de sodio ácido peracélico (Aldrich, número de caíálogo 26933-6 o equivalente); enzimas de amilasa: Termamyl, Naíalase, y Duramyl (Novozymes, Denmark); maíriz de detergente granular que no contiene enzimas, catalizadores orgánicos o agentes blanqueadores. 1.) Preparación de la solución: realizar el siguiente preparado: a.) Amortiguador de ensayo Iris Preparar 1 litro de 0.1 M de amortiguador Tris, 0.5 % de tiosulfaío de sodio (W/V), 0.11 % de cloruro de calcio (w/v) con un pH de 8.3. b.) Solución deíergente preforma Preparar un litro de producto detergente granulado libre de blanqueadores y enzimas al 0.5 % en agua desionizada (W/V) que es de 250 ppmi H202 (0.77 g percarbonato) y 10 gpg de dureza (880 Ul de dureza). c.) Materia prima Termamyl, Duramyl y Nalalase. Preparar soluciones de 100 ml, cada una con 0.1633 mg de Termamyl activo por ml de amortiguador tris, con 0.1159 mg de Natalase activo por ml de amortiguador iris, y con 0.1596 mg de Duramyl acíivo por ml de amortiguador tris. d.) Materia prima de catalizadores orgánicos. Preparar una solución de 500 ppm en metanol de µm. e.) Materia prima de ácido peracético. Preparar una solución de ácido peracético de 3955 ppm en agua desíonizada. f.) Reactivo de amilasa. Siga las insírucciones del conjunío de Merck para la preparación de los viales (recipieníes) 1 y 2 utilizando el vial 3 y la mezcla subsiguienle de los viales 1 y 2 para producir el reacíivo final utilizado en el análisis de actividad de amilasa. 2.) Análisis de muestra a.) Análisis de muesíra con enzimas solameníe: Agregar 100 ml de solución de deíergente preforma a un vaso de 150 ml. Colocar el vaso sobre una placa agitadora caleníada y eleve la lemperalura a 40 °C con la agilacíón. Agregar Y µl de maleria prima de enzimas al vaso en donde Y= 612 µl para Duramyl, 306 µl para Termamyl, o 918 µl para Natalase. Diluir sólo la enzima de interés. Agitar la muestra durante un minuto. Arrancar el temporizador. A los 7 minutos 45 segundos, sacar una muestra y filtrarla uíilizando un filtro de jeringa de 0.45 µm Geringa de 5 ml). Mezclar 6 µl de la muestra filtrada con 250 µl de reactivo de amilasa en una cubeta y colocar la cubeta en un espectrofolómetro UV/VIS para monilorear el cambio en la absorbancia a 415 nm. Deíerminar el período de íiempo (íE) al segundo más cercano que se necesita para obtener la lectura de absorbancia de 1.0 para cada enzima. Usar el período de tiempo tE de cada enzima en los pasos 2.)b.) y 2.)c.) más adelanle. b.) Análisis de la muesíra solamenle con enzimas y ácido peracético. Seguir el paso 2.)a.) excepto que después de agregar la enzima, deje que la solución se agite por 1 minulo y luego agregue 127 µl de maíeria prima de ácido peracéíico y arranque el temporizador. Sacar la muestra a los 7 minutos 45 segundos como en el paso 2.)a.). Cuando la muestra y el reactivo se hayan mezclado, regíslrar la absorbancia en tE para la respecliva enzima. Nombre dicha absorbancia Ab. c.) Análisis de la muesíra con enzimas, ácido peracético y catalizador orgánico. Seguir el paso 2.)a.) excepto que después de agregar la enzima, dejar que la solución se agite por 1 minuto y lu?go agregue 127 µl de materia prima de ácido peracético y 100 µl de materia prima de catalizador orgánico y arranque el temporizador. Sacar la muestra a los 7 minutos 45 segundos como en el paso 2.)a.). Cuando la muesíra y el reacíivo se hayan mezclado, regisírar la absorbancia en lE para la respectiva enzima. Nombre dicha absorbancia . 3.) Calcular el valor de la compaíibilidad de la enzima (ECV) a.) Calcular el ECV para cada enzima específica: Termamyl (ECVter), Duramyl (ECVdur) y Natalese (ECVnat). El ECV de cada enzima específica es (Ac/Ab) x 100, en donde Ab y Ac son los valores determinados en los pasos 2.)b.) y 2.)c), respecíivamenle, para esa enzima. b.) El ECV para un caíalizador orgánico dado es el promedio de los valores ECV individuales para las tres enzimas. Poír ello, ECV = (ECVter + ECVdur + ECVnat)/3.

EJEMPLOS A menos que se indique de otro modo, los materiales pueden obtenerse de Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, Wl 53201 , EE.UU.

EJEMPLO 1 : Preparación de 3,4°d5 i ro°4,4° ibenciB°2°(3°s?? Pliso sal interna Ácido fórmico (6) Paso 1. Preparación de un a,a-dibutilo-bencenoaceíon¡írilo (2): A un malraz de 500 ml, de fondo redondeado, de tres picos, secado sobre ¡¡ama, con entrada de argón seco, barra magnética de agitación y termómetro se agregan cianuro de bencilo ((1), 5.0 g; 0.043 mol) y teírahidrofurano (100 ml). A la reacción se le agregan lenlamente hidruro de sodio (60 % en aceite) (7.2 g, 0.1075 moles) a lo largo de una hora. Luego de completar el agregado, agitar la reacción a temperatura ambiente durante 1 hora. Se agrega bromuro de bencilo (18.4 g; 0.043 mol) a la reacción y ésta se agita a 50 °C por 18 horas. Se evapora entonces la reacción hasta que se seque; el residuo se disueíve en tolueno y se lava con 1 N HCl. Se seca la fase orgánica con Na2S04, se filtra y evapora para obtener a,a-dibutil-bencenoacetonitrilo (2), peso= 7.7 g (65 %). Paso 2. Preparación de 1-amino-2,2,díbutil2-feniletano (3): se disuelve a,a-dibutil-bencenoacetonitrilo ((2), 7.0 g; 0.0237 mol) en complejo borano-THF (1.1 equiv.) a temperatura ambiente durante 18 horas. Cuando se completa la reacción, se agrega elanoi (50 ml), y la reacción se evapora hasía secarse. Una vez que está seco, el residuo se suspende en 100 ml 1 M HCl, y la suspensión se evapora hasta secarse en un evaporador rotativo. Este procedimiento se repite íres veces. Luego de la evaporación final, el residuo blanco se disuelve en 1 M NaOH (100 ml) y se exírae con éter dietílico (2 x 150 ml). Los exlractos se combinan, secan con Na2S04, se filtran y evaporan hasta secarse para producir 1-amino-2,2,dibutilo-2-feniletano (3), peso= 6.4 g (90 %). Paso 3. Preparación de 3,4-dihidro-4,4-dibencil-isoquinolina (5): A un malraz de 100 ml, de fondo redondeado, de íres picos, secado sobre llama y provisío de un embudo para agregados, enírada de argón seco, barra magnética de agitación, termómetro, colector Dean Stark y baño de calor se le agregan 1-amino-2,2,dibuíil-2-fenileíano ((3), 5.0 g, 0.0166 moles) y tolueno (25 ml). Se agrega al embudo ácido fórmico (5.0 g). A la solución de la reacción que se está agitando, se le agrega leníamenle ácido fórmico durante 60 minutos y se forman sólidos. Una vez que el agregado se completó, la reacción se lleva al reflujo y se quita el agua con un colector Dean Stark. Una vez que la reacción se completa, se retira el íolueno para obíener N-formilo-ß,ß-dibutilo-ß-fenetilamino (4), peso = 4.9 g (90 %). Se pone luego en contacto a la formamida (4) con ácido polifosfórico (30 g)/pentóxido de fósforo (6 g), en condiciones estándar de síntesis de Bischler/Napieralski, a 170 °C durante 18 horas. Se neutraliza la reacción con NaOH acuoso, manteniendo la temperaíura enlre 60 °-80 °C. Una vez que eslá neulralizado, el producto se extrae con tolueno para producir 3,4-dihidro-4,4-dibencil-isoquinolina (5). El produelo se puede purificar más aún con gel de sílice. Paso 4: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-dibutil-2-(3-sulfopropilo)isoquinolinio, sal interna (6) A un malraz de 100 ml, de fondo redondeado secado sobre llama se agrega 3,4-díhidro-4,4-dibenzil-isoquinolina ((5) 3.0 g; 0.010 mol) y acetonitrilo (25 ml). La solución se agita a temperatura ambiente con argón y a la solución se le agrega 1 ,2-oxatiolano-2,2-dióxido (1 ,34 g; 0.011 mol). La reacción se calienta a 50 °C y se agita duranle 18 horas. Se deja enfriar la reacción a íemperatura ambiente y se la deja reposar a temperatura ambiente durante la noche. Los sólidos que formaron se recolectan mediante filtración y se lavan con acetonilrilo refrigerado para producir 3,4-dihidro-4,4-dibencil-2-(3-sulfopropilo)isoquinolino (6).

EJEMPLO 2: Preparación de 3,4°dih5dro°4,4°dipentñl°2°(3°sylfop?rop5lo)ósoqyinollDn?o. sal interna El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , sustituyendo pentil cloruro con cloruro de bencilo en el Paso 1.

EJEMPLO 3: Preparación de 3.4-d5hidro°4,4-dihexil-2-(3-su¡fopropSllo)ñsoqu¡inolñn?¡io, sal El producío deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , sustituyendo hexil cloruro con cloruro de bencilo en el Paso 1.

EJEMPLO 4: Preparación de 3,4-di idro°4,4°d5butil°2°(3°syifopropalo)isoqu5nolñnoo, sal El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , susííluyendo bulil cloruro con cloruro de bencílo en el Paso 1.

EJEMPLO 5: Preparación de 3,4°dihidro°4,4°d8(2°metilfeniBrtp?etiBI°2°(3° su»topropnMo)?soqu?noS??nB?, sal El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , sustiíuyendo 2-metilbencil cloruro con cloruro de bencilo en el Paso 1.

EJEMPLO 6: Preparación de 3,4°dihidro°4,4-di(3°pp?etñlfeniflnp?etl?fi])°2°(3° suifoprop3Bo)DSoqyinoB5nio, sai interna El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , sustituyendo 3-metilbencil cloruro con cloruro de bencilo en el Paso 1.

EJEMPLO ?: Preparación de 3,4°di idro°4,4°di(4°?pp?etfl8feniBmet58)°2°(3° sulfopropiBo)isoqyino8ánio, sai interna El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , susíituyendo 4-metilbencil cloruro con cloruro de bencilo en el Paso 1.

EJEMPLO 8: Preparación de 3,4°d¡hidro°4,4°di(c?cBohe iBm?etñl)°2°(3° suifopropiio)isoqyinoBinio, sal interna El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , sustiíuyendo cloromeíil ciciohexano (preparado con ciclohe?anímelanol, de acuerdo con Coe y col., Polyhedron 1992, 11(24), págs. 3123-8) con cloruro de bencilo en el Paso 1.

EJEMPLO 9: Preparación de 3,4-dihidro°4.4°di(fenilmetil)°2°(3°sulfobMtill)?isoquinopinño. sal interna El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , sustiíuyendo 1 ,2-oxaliano-2,2-díóxido con 1 ,2-oxalíolano-2,2-dióx¡do en el Paso 4.

EJEMPLO 10: Preparación de 3.4°dihidro°4,4°di(fe (suifooxi)etipisoqyinolinio, sal interna El producío deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , susíiíuyendo 1 ,3,2-dioxaíiolano-2,2-dióxido con 1 ,2-oxaíiolano-2,2-dióxido en el Paso 4.

EJEMPLO 11 : Preparación de 3,4°dihidro°4,4°di(fenñflpp?etiB)°2°f3° (sylfoox¡)propilo1isoquinolinio, sal interna El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , sustiíuyendo 1 ,3,2-dioxatano-2,2-dióxido con 1 ,2-oxatiolano-2,2-dióxido en el Paso 4.

EJEMPLO 12: Preparación de 3,4°di idro°4,4°di(4° etóBfenñl?pp?etBl)°7°rip?etiB°2°{3° sulfopropilo)ésoquinoB5n?o. sai Interna Paso 1 : Preparación de 4-meíil-a-(4-melilfenílo)-a-[(4-meíilfenilo)melil]-bencenopropanonitrilo. Parte a. Preparación de catalizador de sílice: Se activa sílice (MKC-500, área de superficie específica, 497 m2 g"1; obíenida de Nikki Chemical) por íralamiento con 6N HCl y secada al vacío a 120 °C. Se coloca una mezcla de 7.0 g de gel de sílice activado y 80 ml de tolueno en un malraz y se la agita durante una hora. Luego, se inyectan 25 ml de N-(2-am¡noeíilo)-3-amínopropilírimetoxisilano (SH-6020; oblenidos en Troy Silicone) con una jeringa y la mezcla resullaníe se pone en reflujo con un baño de aceiíe duranle 8 h. Luego de que se enfría, el gel de sílice se filtra y lava con benceno en un extractor Soxhleí duranle 12 horas. El sílice purificado se lava nuevamente tres veces con éter dietílico y se lo deja reposar al aire durante la noche. Luego, se suspende un gramo de sílice purificado en 1.5 ml de dioxano durante 8 horas, después de lo cual se agregan 4.3 ml de 1 ,10-dibromodecano y se agita la mezcla a 80 °C durante la noche en un baño de aceite. Luego, se filtra el sílice en un filtro de vidrio y se lo lava con dioxano, acetona y 1 % de NH4OH y luego se lo lava con acetona y éter dietílico. El sílice así obtenido se seca a 50 °C durante la noche en condiciones de presión reducida. Parte b. Preparación de 4-metil-a-(4-meíilfenilo)-a-[(4-metilfenilo)metil]-bencenopropanonitrilo: Se carga un matraz, que contiene 1.0 g (2 mmoles) de cianuro de sodio (95 %) disuelto en 5 ml de 50 % de solución acuosa NaOH, con 0.3 g catalizador de sílice, seguido de 4-metilbencil cloruro (6.8 mmoles) y 1 ml de tolueno. Se coloca el matraz en un baño de aceite y se lo calienta a 40 °C mienlras se lo agita durante 48 h, luego de lo cual se le agregan 10 ml de tolueno. Se filtra la capa orgánica y se evapora el filtrado para obtener 4-melil-a-(4-meíilfenilo)-a-[(4-metilfen¡lo)metil]-bencenopropanonilrilo. Paso 2: Preparación de 4-metil-a-(4-metilfenílo)-a-[(4-metilfenilo)metil]-benceno propanamina. El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , Paso 2, sustituyendo 4-metil-a-(4-metilfenilo)-a-[(4-metilfenílo)metil]-bencenepropanonitrilo por a,a-dibulilo-bencenoaceton¡írilo. Paso 3: Preparación de 3,4-dihídro-4,4-di(4-melilfenilmetil)-7-meíil-isoquinolina: El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , Paso 3, susliíuyendo 4-metil-a-(4-meíilfenilo)-a-[(4-melilfenilo)meíil]-benceno propanamina por 1-amino-2,2,dibulilo-2-fenileíano. Paso 4: Preparación de 3,4-dihidro-4,4-di(4-meíilfenilmeí¡l)-7-meíil-2-(3-sulfopropilo)isoquinolinio, sal interna. El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 1 , Paso 4, susíituyendo 3,4-dihidro-4,4-d¡(4-meíílfenilmeíil)-7-meíil-isoquinolina por 3,4-dihidro-4,4-díbencil-ísoquinolina.

EJEMPLO 13: Preparación de 3,4°di 8dro°4,4°di(4°iso°propBÍfen5B?pp)et5l)°7°5soprop?Bo°2°(3° syBfopropilo^soquinoBónio, saB interna El producto deseado se prepara de acuerdo con el Ejemplo 12, sustiluyendo 4-iso-propilbencil cloruro con 4-meíilbencíl cloruro.

EJEMPL0 4: Preparación si pultáneaimente de la mezcla de catalizador orgánico comprende Bos catalizadores de la FórmiuBa 3, en donde las R1 s independientemente H, pmetil, etil y mezclas de éstos.

Fórmula 3 La mezcla deseada de productos se prepara de acuerdo con el Ejemplo 12, sustituyendo una mezcla de cloruro de bencilo (fuente de R1 = H), 4-metilbencil cloruro (fueníe de R1 = meíil), y 4-elilbencil cloruro (Oakwood Products, Inc., West Columbia, SC 29172, EE.UU.; fuenle de R1 = eíil) por 4-metilbencil cloruro. Esto resulta en una mezcla de 18 compuestos distintos de catalizadores orgánicos.

EJEMPLO 15 Las composiciones detergentes blanqueadoras en forma de detergentes granulares para lavandería se ilustran mediante las formulaciones siguientes.

A B C D E F Alquilbencenosulfonato lineal 20 22 20 15 20 20 Dimetil idroxietilo de C,2 cloruro de amonio 0.7 1 1 0.6 0.0 0.7 AE3S 0.9 0.0 0.9 0.0 0.0 0.9 AE7 0.0 0.5 0.0 1 3 1 Tripolifosfato de sodio 23 30 23 17 12 23 Zeolita A 0.0 0.0 0.0 0.0 10 0.0 Silicato (1.6R) 7 7 7 7 7 7 Carbonato de sodio 15 14 15 18 15 15 Poliacrilato MW 4500 1 0.0 1 1 1.5 1 Carboximetilcelulosa 1 1 1 1 1 1 Savinasa 32.89 mg/g 0.1 0.07 0.1 0.1 0.1 0.1 Natalasa 8.65 mg/g 0.1 0.1 0.1 0.0 0.1 0.1 Abrillantador 15 0.06 0.0 0.06 0.18 0.06 0.06 Abrillantador 49 0.1 0.06 0.1 0.0 0.1 0.1 Dietilentriamina ácido pentacético 0.6 0.3 0.6 0.25 0.6 0.6 MgS04 1 1 1 0.5 1 1 Percarbonato de sodio 0.0 5.2 0.0 0.0 0.0 0.0 Fotoblanqueador 0.0030 0.0015 0.0015 0.0020 0.0045 0.0010 Perborato de Sodio Monohidratado. 4.4 0.0 3.85 2.09 0.78 3.63 NOBS 1.9 1.9 1.66 1.77 0.33 0.75 TAED 0.58 0.58 0.51 0.0 0.015 0.28 Catalizador orgánico * 0.0185 0.0185 0.0162 0.0162 0.0111 0.0074 S Suullffa£ to/Humedad esp 100 % c ;sp 100 %c ;sp 100 % c ;sp 100 %c :sp 100 % c :sp 100 ' * Catalizador orgánico preparado de acuerdo con los Ejemplos 1 a 14, o mezclas de éstos.

Cualquiera de las composiciones aníeriores se uíilíza para lavar íelas a una conceníración de 3500 ppm en agua, 25 °C y una relación agua:lela 25:1. El pH íípico es de alrededor de 10, pero puede adaptarse modificando la proporción de ácido en sal Na para formar alquilbencenosulfonato.

EJEMPLO 18 Las composiciones detergentes blanqueadoras en forma de detergeníes granulares para lavandería se ¡lustran mediante las formulaciones siguientes.

A B C O Alquilbencenosulfonato lineal 8 7.1 7 6.5 AE3S 0 4.8 0 5.2 Alquilsulfato 1 0 1 0 AE7 2.2 0 3.2 0.1 Cloruro dimetil hidroxietilamonio de C10.,2 0.75 0.94 0.98 0.98 Silicato estratificado cristalino (d-Na2Si205) 4.1 0 4.8 0 Zeolita A 20 0 17 0 Ácido cítrico 3 5 3 4 Carbonato de sodio 15 20 14 20 Silicato 2R (Si02:Na20 en una proporción 2:1 ) 0.08 0 0.11 0 Agente para desprendimiento de manchas 0.75 0.72 0.71 0.72 Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico 1.1 3.7 1.0 3.7 Carboximetilcelulosa 0.15 1.4 0.2 1.4 Proteasa (56.00 mg activo/g) 0.37 0.4 0.4 0.4 Amilasa (21.55 mg activo/g) 0.3 0.3 0.3 0.3 Lipasa (11.00 mg activo/g) 0 0.7 0 0.7 Tetraacetiletilendiamina (TAED) 3.6 4.0 3.6 4.0 Percarbonato 13 13.2 13 13.2 Catalizador orgánico * 0.04 0.02 0.01 0.06 Na Sal de Ácido etilendiamina-NN'-disuccínico, (S,S) isómero (EDDS) 0.2 0.2 0.2 0.2 Hidroxietano difosfonato (HEDP) 0.2 0.2 0.2 0.2 MgSO„ 0.42 0.42 0.42 0.42 Perfume 0.5 0.6 0.5 0.6 Aglutinante supresor de espuma 0.05 0.1 0.05 0.1 Jabón 0.45 0.45 0.45 0.45 Sulfato de sodio 22 33 24 30 Ftalocianina zinc sulfonada 0.07 0.12 0.07 0.12 Fotoblanqueador 0.0014 0.002 0.0014 0.001 Motas de Color 0.03 0.05 0.03 0.05 esp esp esp esp Agua y Misceláneos 100 % 100 % 100 % 100 % ' Catalizador orgánico preparado de acuerdo con los Ejemplos 1 a 14, o mezclas de éstos.

Cualquiera de las composiciones anteriores se utiliza para lavar telas a una concentración de 10,000 ppm en agua, 20-90 °C y una relación agua:tela 5:1. El pH típico es de alrededor de 10, pero puede adaptarse modificando la proporción de ácido en sal Na para formar alquilbencenosulfonato.

EJEMPLO 17 Las siguientes formulaciones ejemplifican las composiciones detergentes blanqueadoras que tienen la forma de detergentes para lavandería granulados.

A B C D E F Alquilbencenosulfonato lineal 19.0 15.0 20.0 19.0 18.0 17.5 Alquilsulfato 1.1 1.0 0.8 1.0 1.1 1.2 AE3S 0.3 0.2 0.0 0.1 0.3 0.5 Ácido poliacrílico, parcialmente 6.0 5.5 7.5 7.0 5.8 6.0 neutralizado Xilenosulfonato sódico* 1.5 1.9 2.0 1.7 1.5 1.0 PEG 4000 0.3 0.25 0.35 0.15 0.2 0.10 Abrillantador 49 0 0 0.32 0.04 0.04 0.16 Abrillantador 15 0 0 0.68 0.08 0.08 0.32 Humedad 2.50 2.00 2.90 2.20 2.40 1.80 Carbonato de sodio 20.0 17.5 21.0 20.2 19.0 18.0 Sulfato de sodio 0.20 0.30 0.50 0.30 0.45 0.10 Silicato de sodio 0.25 0.25 0.55 0.30 0.25 0.10 Silicato cristalino estratificado de 2.7 3.0 2.2 3.7 1.5 1.0 fórmula d-Na2Si205 Zeolita A 11.0 11.0 12.5 10.2 9.5 8.0 Proteasa 0.20 0.50 1.0 0.15 0.40 0.0 Supresores de espuma de silicona 0.40 0.35 1.00 0.60 0.50 0.00 Sulfato grueso 21.5 23.0 21.0 21.0 20.0 18.5 Producto de reacción con amina que 0.40 0.25 0.10 0.35 0.60 0.00 comprende d-damascona**** Perfume 0.10 0.30 0.20 0.20 0.40 0.50 Percarbonato de sodio 2.8 4.5 2.00 4.7 7.4 10.0 Activador Convencional (NOBS) 2.10 3.7 1.00 3.0 5.0 10.0 Catalizador Orgánico** 0.005 0.10 1.00 0.25 0.05 0.05 Agente azulante*** 0.50 0.20 1.00 0.30 0.10 0.00 esp esp esp esp esp esp Carga 100 % 100 % 100 % 100 % 100 % 100 % Pueden utilizarse otros hidrótopos, tales como toluenosulfonato de sodio. Catalizador orgánico preparado de acuerdo con los Ejemplos 1 a 14, o mezclas de éstos. Tales como Azul ultramar o Azo-CM-celulosa (Megazyme, Bray, Co. Wicklow, Irlanda) Cualquiera de las composiciones anleriores se uíiliza para lavar íelas a una conceníración de 500 - 1500 ppm en agua, 5-25 °C y una relación agua:íela 15:1 - 25:1. El pH íípico es de alrededor de 9.5-10, pero puede ajustarse modificando la proporción de ácido en sal Na para formar alquilbencenosulfonato.

EJEMPLO 18 Los catalizadores orgánicos que aparecen más adelante se prueban de acuerdo con la Prueba de Compatibilidad de catalizador orgánico/enzima del solicitante, utilizando [ácido peracético ácido] = 5.0 ppm; [catalizador orgánico] = 0.5 ppm, y se oblienen los siguientes resultados.

Las anotaciones 1 y 2 son ácido sulfúrico mono-[2-(3,4-dihidro-isoquinollna-2-il)-1-((1 ,1- dimetiletoxi)metil)etil] éster, sal interna y ácido sulfúrico mono-[2-(3,4-dihidro-isoquinolina-2-il)-1-(2- etil-hexiloximetil)-etil] éster, sal interna, respectivamente, que no están comprendidas en las Fórmulas 1 y 2 de los solicitantes. R1 es H para las anotaciones 3-5.

Si bien se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la preseníe invención, será evidente para los experimentados en la induslria que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. Se ha pretendido, por consiguienle, abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones dentro del alcance de la invención.

Claims (8)

Et E

1. Una composición de limpieza que comprende: a.) un catalizador orgánico seleccionado del grupo compuesío de caíalizadores orgánicos que tienen las siguientes fórmulas: (¡) (Ü) (iii) y mezclas de éstos; en donde G se selecciona de -O-, -CH20-, -(CH2)2-, y -CH2-, con preferencia, G se selecciona de -O- y -CH2, con mayor preferencia, G es -CH2-; R1 se selecciona de H o alquilo de C C4, con preferencia, R1 se selecciona de H, metil, etil, isopropilo, y ter-butilo, con mayor preferencia, R1 es H; cada R2 se selecciona independientemente de alquilo de C4-C8, bencilo, 2-metilbencil, 3-metilbencil, 4-meíilbencil, 4-elilbenzil, 4-iso-propilbenzil y 4-ter-buíilbenzil, con preferencia, R2 se selecciona independienlemeníe de alquilo de C4-C6, bencilo, 2-metilbencil, 3-metilbencil, y 4-metilbencil, con mayor preferencia, cada R2 se selecciona independientemente de n-butilo, n-pentilo, n-hexil, bencilo, 2-metilbencil, 3-metilbencil, y 4-metilbencil; b.) uno o más ingredientes auxiliares.

2. La composición limpiadora de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende un catalizador orgánico que íiene la siguieníe fórmula: en donde G se selecciona de -O-, -CH20-, -(CH2)2-, y -CH2-, con preferencia, G se selecciona de -O- y -CH2, con mayor preferencia, G es -CH2-; R se selecciona de H o alquilo de ^-C,,, con preferencia, R1 se selecciona de H, meíil, etil, isopropilo, y ter-butilo, con mayor preferencia, R1 es H; cada R2 se selecciona independientemente de alquilo de C4-C8, bencilo, 2-metilbencil, 3-metilbencil, 4-metilbencil. 4-elilbenzil, 4-iso-propilbenzil y 4-ter-butilbenzil, con preferencia, R2 se selecciona independientemente de alquilo de C4-C6, bencilo, 2-metilbencil, 3-metilbencil, y 4-metilbencil, con mayor preferencia, cada R2 se selecciona independientemente de n-butilo, n-penlilo, n-hexil, bencilo, 2-meíilbencil, 3-melilbencil, y 4-melilbencil.

3. La composición limpiadora de conformidad con la reivindicación 1 , caracíerizada además porque comprende un caíalizador orgánico que íiene la siguieníe fórmula: en donde G se selecciona de -O-, -CH2O-, -(CH2)2-, y -CH2-, con preferencia, G se selecciona de -O- y -CH2, con mayor preferencia, G es -CH2-; R1 se selecciona de H o alquilo de C C4, con preferencia, R1 se selecciona de H, meíil, etil, isopropilo, y ter-buíilo, con mayor preferencia, R1 es H; cada R2 se selecciona independientemente de alquilo de C4-C8, bencilo, 2-metilbencil, 3-metilbencil, 4-metilbencil, 4-etilbenzil, 4-¡so-propilbenzil y 4-ter-buíilbenzil, con preferencia, R2 se selecciona independientemente de alquilo de C4-C6, bencilo, 2-metilbencil, 3-melilbencíl, y 4-meíilbencil, con mayor preferencia, cada R2 se selecciona independienlemente de n-butilo, n-peníilo, n-hexil, bencilo, 2-metilbencil, 3-metilbencil, y 4-meíilbencil.

4. La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque por lo menos uno de los ingredientes o más ingredientes auxiliares se selecciona a paríir de una fuente de peróxido activada, una enzima, un surfactante y mezclas de éstos.

5. La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores; la composición comprende los siguienles ingredientes auxiliares: una fuente de peróxido activada, una enzima y un surfactante.

6. La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el catalizador tiene un valor de compatibilidad enzimática de 70 o mayor.

7. La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el catalizador liene un valor de compatibilidad enzimática de 80 o mayor.

8. Un procedimiento para limpiar una superficie o tela que comprende los pasos de poner en contacto la superficie o tela con la composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores y luego, opcionalmente, lavar o enjuagar dicha superficie o tela.