ES2338343T3 - Catalizador organico con una compatibilidad enzimatica incrementada. - Google Patents
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Abstract
Una composición limpiadora que comprende: a.) un catalizador orgánico seleccionado del grupo consistente en catalizadores orgánicos que tienen las siguientes fórmulas: **(Ver fórmula)** **(Ver fórmula)** (iii) y mezclas de las mismas; en donde G se selecciona de -O-, -CH2O-, -(CH2)2-, y -CH2-, preferiblemente G se selecciona de -O- y -CH2, más preferiblemente G es -CH2-; R1 se selecciona de H o alquilo C1-C4, preferiblemente R1 se selecciona de H, metilo, etilo, isopropilo, y terc-butilo, más preferiblemente R1 es H; cada R2 se selecciona, independientemente entre sí, de alquilo C4-C8, bencilo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo, 4-metilbencilo, 4-etilbencilo, 4-iso-propilbencilo y 4-terc-butilbencilo, preferiblemente R2 se selecciona, independientemente entre sí, de alquilo C4-C6, bencilo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo, y 4-metilbencilo, más preferiblemente cada R2 se selecciona, independientemente entre sí, de n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, bencilo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo, y 4-metilbencilo; b.) uno o más ingredientes adyuvantes.
Description
Catalizador orgánico con una compatibilidad
enzimática incrementada.
Esta invención se refiere a composiciones
limpiadoras que comprenden catalizadores orgánicos y procesos para
fabricar y usar dichos productos limpiadores.
Agentes blanqueadores liberadores de oxígeno,
por ejemplo, peróxido de hidrógeno, se usan de forma típica para
facilitar la eliminación de manchas y suciedades de prendas de
vestir y de diferentes superficies. Desgraciadamente tales agentes
son extremadamente dependientes de la temperatura. Como resultado,
cuando dichos agentes se emplean en disoluciones más frías, la
acción blanqueante de dichas soluciones disminuye
considerablemente.
En un esfuerzo para resolver el problema de
rendimiento mencionado, la industria desarrolló un tipo de
materiales conocidos como "activadores de blanqueadores". Sin
embargo, puesto que dichos materiales rápidamente pierden su
eficacia a temperaturas de solución inferiores a 40ºC, se
desarrollaron nuevos catalizadores orgánicos tales como
3,4-dihidro-2-[2-(sulfooxi)decil]isoquinolimio,
sal interna. En general, a pesar de que dicho tipo de catalizadores
es eficaz en condiciones de baja temperatura del agua, pueden
inactivar ciertos enzimas. US-5.576.282 se refiere
a composiciones de blanqueo que comprenden zwitterion ariliminio o
un zwitterion oxaziridinio como reforzador del blanqueador. Como la
mayoría de las composiciones de lavado de ropa y composiciones
limpiadoras se formulan con enzimas, la formulación de productos
limpiadores con tales catalizadores puede ser problemática.
Por tanto, se necesita una composición
limpiadora económica que comprenda un catalizador orgánico que pueda
proporcionar las ventajas combinadas de flexibilidad de
formulación, capacidad de blanqueo a temperatura baja y
compatibilidad enzimática.
La presente invención se refiere a composiciones
limpiadoras que comprenden catalizadores orgánicos que tienen mayor
compatibilidad enzimática, y métodos de fabricación y uso de los
mismos.
En la presente memoria, la expresión
"composición limpiadora" incluye, salvo que se indique lo
contrario, agentes de lavado universales o "de limpieza
intensiva" granulados o en polvo, especialmente detergentes para
el lavado de ropa; agentes líquidos para el lavado, en forma de gel
o pasta universales, especialmente los tipos líquidos denominados
de limpieza intensiva; detergentes líquidos para tejidos finos;
agentes para el lavado manual de vajillas o agentes para el lavado
de vajillas de acción suave, especialmente los de tipo muy
espumante; agentes para el lavado en lavavajillas, incluyendo los
diversos tipos en pastilla, granulado, líquido y coadyuvante de
aclarado para uso doméstico e institucional; agentes líquidos
limpiadores y desinfectantes, incluyendo productos de limpieza de
manos con acción antibacteriana, pastillas de lavado de ropa,
colutorios, productos limpiadores de dentaduras postizas, productos
de limpieza para coches y moquetas, limpiadores de baños; champús
para cabello y productos para el aclarado del cabello; geles de
ducha y baños espumantes y limpiadores de metales; así como
sustancias auxiliares de limpieza tales como aditivos blanqueantes y
los tipos "barra para manchas" o para pretratamiento.
En la presente memoria, la frase "se
selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en
......" significa que restos o elementos que se seleccionan del
grupo Markush al que se hace referencia pueden ser el mismo, pueden
ser diferentes, o pueden ser cualquier mezcla de elementos.
Los métodos de ensayo descritos en la sección
"Métodos de ensayo" de la presente memoria deben usarse para
determinar los valores respectivos de los parámetros de las
invenciones del solicitante.
Salvo que se indique lo contrario, todos los
niveles de componente o composición se refieren al nivel activo de
ese componente o composición sin tener en cuenta las impurezas, como
por ejemplo, disolventes residuales o subproductos, que pueden
estar presente en las fuentes comerciales.
Todos los porcentajes y relaciones se calculan
en peso, salvo que se indique lo contrario. Todos los porcentajes y
relaciones se calculan con respecto a la composición total, salvo
que se indique lo contrario.
Se debe entender que todos los valores límite
máximos mencionados a lo largo de la presente memoria descriptiva
incluirán cualquier valor límite inferior, como si dichos valores
límite inferiores estuvieran expresamente escritos en la presente
memoria. Todos los valores límite mínimos mencionados a lo largo de
la presente memoria descriptiva incluirán cualquier valor límite
superior, como si dichos valores límite superiores estuvieran
expresamente escritos en la presente memoria. Cada intervalo
mencionado a lo largo de esta memoria descriptiva incluirá
cualquier intervalo numérico más pequeño comprendido en este
intervalo numérico más amplio, como si dichos intervalos más
pequeños estuvieran expresamente escritos en la presente
memoria.
\vskip1.000000\baselineskip
Los solicitantes han descubierto que la
selección cuidadosa de los restos R^{1} y R^{2} del catalizador
orgánico de la presente invención resulta en una mejor
compatibilidad enzima. Sin querer imponer ninguna teoría, los
solicitantes creen que esto se debe a un fraccionamiento favorable
del catalizador en medios acuosos como resultado de la selección
cuidadosa de los restos a la que se ha hecho mención
anteriormente.
En un aspecto de la invención de los
solicitantes, las composiciones limpiadoras de los solicitantes
comprenden un catalizador orgánico con un valor de compatibilidad
enzimática de 70 o superior, o incluso 80 o superior.
En un aspecto de la invención de los
solicitantes, las composiciones limpiadoras de los solicitantes
comprenden un catalizador orgánico con la fórmula 1 o con la
fórmula 2 indicadas a continuación o mezclas de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde: G se selecciona de -O-,
-CH_{2}O-, -(CH_{2})_{2}-, y -CH_{2}-. R^{1} se
selecciona de H o alquilo C_{1}-C_{4}. Restos
alquilo C_{1}-C_{4} adecuados incluyen, aunque
no de forma limitativa, metilo, etilo, isopropilo, y
terc-butilo. Cada R^{2} se selecciona,
independientemente entre sí, de alquilo
C_{4}-C_{8}, bencilo,
2-metilbencilo, 3-metilbencilo,
4-metilbencilo, 4-etilbencilo,
4-iso-propilbencilo y
4-terc-butilbencilo. Restos alquilo
C_{4}-C_{8} adecuados incluyen, aunque no de
forma limitativa, n-butilo,
n-pentilo, ciclopentilo, n-hexilo,
ciclohexilo, ciclohexilmetilo, n-heptilo y
octilo.
\vskip1.000000\baselineskip
En un aspecto de la invención, G se selecciona
de -O- y -CH_{2}-. R^{1} se selecciona de H, metilo, etilo,
isopropilo, y terc-butilo. Cada R^{2} se
selecciona, independientemente entre sí, de alquilo
C_{4}-C_{6}, bencilo,
2-metilbencilo, 3-metilbencilo y
4-metilbencilo.
En un aspecto de la invención, G es -CH_{2}-,
R^{1} es H y cada R^{2} se selecciona, independientemente entre
sí, de n-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, bencilo, 2-metilbencilo,
3-metilbencilo, y
4-metilbencilo.
El resto de cualquier aspecto de las
composiciones limpiadoras anteriormente mencionadas está constituido
por uno o más materiales adyuvantes.
\vskip1.000000\baselineskip
Catalizadores orgánicos adecuados pueden
obtenerse usando una variedad de reactores químicos y de procesos
incluyendo fabricación en lote, semi-lote y procesos
en continuo. Versiones adecuadas de los catalizadores (fórmula 1)
que contienen iminio pueden fabricarse según el protocolo general
descrito en los ejemplos y referencias contenidas en la presente
memoria. La versión del catalizador anteriormente mencionado que
contiene un anillo de oxaziridinio puede fabricarse mediante
contacto de una versión de dicho catalizador que contiene iminio
con un agente de transferencia de oxígeno tal como un ácido
peroxicarboxílico o un ácido peroximonosulfúrico. Tales especies
pueden fabricarse in situ y usarse sin purificación.
La composición limpiadora de la presente
invención puede ser empleada de forma ventajosa en aplicaciones de
lavado de ropa, limpieza de superficies duras, aplicaciones de
lavavajillas así como aplicaciones cosméticas tales como dentaduras
postizas, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a las
ventajas únicas tanto de una mayor eficacia en soluciones a baja
temperatura como de la superior compatibilidad enzimática, los
catalizadores orgánicos de la presente invención son ideales para
aplicaciones de lavado de ropa tales como el blanqueado de tejidos
mediante el uso de detergentes que contienen blanqueante o de
aditivos blanqueantes para el lavado de ropa. Además, el
catalizador orgánico de la presente invención puede emplearse tanto
en composiciones granuladas como en composiciones líquidas.
El catalizador orgánico de la presente invención
también puede emplearse en un producto aditivo limpiador. Un
producto aditivo limpiador que incluye los catalizadores orgánicos
de la presente invención es adecuado de forma ideal para la
inclusión en un proceso de lavado cuando se desea una eficacia
blanqueadora adicional. Dichos ejemplos pueden incluir, sin
limitarse a ello, aplicación limpiadora en solución a baja
temperatura. El producto aditivo puede ser, en su forma más simple,
catalizador orgánico de los solicitantes. Preferiblemente, el
aditivo podría envasarse en forma de dosificación para ser añadido a
un proceso limpiador donde se emplea una fuente de peroxígeno y se
desea una mayor eficacia blanqueadora. Esta forma de dosis unitaria
puede comprender una píldora, pastilla, cápsula de gelatina u otra
dosis unitaria tal como polvos o líquidos premedidos. Puede
incluirse una carga o un vehículo para aumentar el volumen de dicha
composición. Los materiales de carga o vehículo adecuados incluyen,
aunque no de forma limitativa, diferentes sales de sulfato,
carbonato y silicato así como talco, arcilla y similares. Los
materiales de carga o los vehículos para composiciones líquidas
pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso
molecular, incluidos polioles y dioles. Ejemplos de dichos
alcoholes incluyen, aunque no de forma limitativa, metanol, etanol,
propanol e isopropanol. Las composiciones pueden contener de
aproximadamente 5% a aproximadamente 90% de estos materiales. Pueden
utilizarse cargas ácidas para reducir el pH. De forma alternativa,
el aditivo limpiador puede incluir una fuente de peroxígeno
activado definido más adelante o los ingredientes adyuvantes según
se describe totalmente más adelante.
Las composiciones limpiadoras de los
solicitantes y los aditivos limpiadores requieren una cantidad
catalíticamente eficaz del catalizador orgánico de los
solicitantes. El nivel deseado de dicho catalizador puede lograrse
mediante la adición de una o más especies de catalizador orgánico de
los solicitantes. A nivel práctico, y no de forma excluyente, las
composiciones y procesos limpiadores en la presente memoria pueden
ajustarse para proporcionar del orden de al menos 0,001 ppm, de
aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 500 ppm, de
aproximadamente 0,005 ppm a aproximadamente 150 ppm, o incluso de
aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 50 ppm de catalizador
orgánico de los solicitantes en la solución de lavado. Para obtener
tales niveles en la solución de lavado, composiciones típicas de la
presente invención pueden comprender de aproximadamente 0,0002% a
aproximadamente 5%, o incluso de aproximadamente 0,001% a
aproximadamente 1,5% de catalizador orgánico, en peso de las
composiciones limpiadoras.
Cuando el catalizador orgánico de los
solicitantes se emplea en una composición granulada, puede ser
deseable que el catalizador orgánico de los solicitantes esté en
forma de una partícula encapsulada para proteger el catalizador
orgánico de los solicitantes de la humedad y/o de otros componentes
de la composición granulada durante el almacenamiento. Además, la
encapsulación también es un medio de control de la disponibilidad
del catalizador orgánico de los solicitantes durante el proceso de
limpieza y puede mejorar la capacidad de blanqueo del catalizador
orgánico de los solicitantes. En este sentido, el catalizador
orgánico de los solicitantes puede encapsularse con cualquier
material encapsulante conocido en la técnica.
El material encapsulante de forma típica
encapsula al menos parte, preferiblemente todo, el catalizador
orgánico de los solicitantes. De forma típica, el material
encapsulante es soluble en agua y/o dispersable en agua. El
material encapsulante puede tener una temperatura de transición
vítrea (Tg) de 0ºC o superior.
El material encapsulante se selecciona
preferiblemente del grupo que consiste en carbohidratos, gomas
naturales o sintéticas, quitina y quitosana, celulosa y derivados
de celulosa, silicatos, fosfatos, boratos, poli(alcohol
vinílico), polietilenglicol, ceras de parafina y combinaciones de
los mismos. Preferiblemente el material encapsulante es un
carbohidrato, de forma típica seleccionado del grupo que consiste en
monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, y combinaciones de
los mismos. Con máxima preferencia, el material encapsulante es un
almidón. Almidones preferidos se describen en
EP-0.922.499; US-4.977.252;
US-5.354.559 y US-5.935.826.
El material encapsulante puede ser una
microesfera hecha de plástico como por ejemplo termoplásticos,
acrilonitrilo, metacrilonitrilo, poliacrilonitrilo,
polimetacrilonitrilo y mezclas de los mismos; microesferas
comerciales que pueden usarse son las comercializadas por Expancel
de Stockviksverken, Suecia, bajo la marca registrada Expancel®, y
los comercializados por PQ Corp. de Valley Forge, Pennsylvania,
EE.UU., bajo el nombre comercial PM 6545, PM 6550, PM 7220, PM
7228, Extendospheres®, Luxsil®, Q-cel® y
Sphericel®.
Las composiciones limpiadoras de la presente
invención preferiblemente se formularán de forma que, durante el
uso en operaciones de limpieza en solución acuosa, el agua de lavado
tendrá un pH de entre aproximadamente 6,5 y aproximadamente 11, o
incluso entre aproximadamente 7,5 y 10,5. Formulaciones líquidas
para el lavado de vajillas pueden tener un pH de entre
aproximadamente 6,8 y aproximadamente 9,0. Productos de lavado de
ropa de forma típica tienen un pH de aproximadamente 9 a
aproximadamente 11. Técnicas para controlar el pH a niveles de uso
recomendados incluyen el uso de tampones, álcalis, ácidos, etc., y
son muy conocidos por el experto en la técnica.
Aunque no son esenciales para los fines de la
presente invención, la lista no limitativa de adyuvantes que se
presentan a continuación son adecuados para usar en la composición
de la invención y pueden ser de forma deseable incorporados en
ciertas realizaciones de la invención, por ejemplo para reforzar o
mejorar la capacidad limpiadora, para tratar el sustrato que se
desea limpiar o para modificar la estética de la composición
limpiadora como en el caso de perfumes, colorantes, tintes o
similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y
de las cantidades en las que se incorporan dependerá de la forma
física de la composición y de la naturaleza de la operación de
limpieza para la cual se va a usar. Los materiales adyuvantes
adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tensioactivos,
aditivos reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, agentes
inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas
y estabilizadores de enzimas, materiales catalíticos, activadores
del blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de
hidrógeno, perácidos formados previamente, agentes dispersantes
poliméricos, inhibidores de redeposición/eliminación de manchas de
arcilla, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, tintes,
perfumes, agentes elastizantes de estructuras, suavizantes de
tejidos, vehículos, hidrótropos, mejoradores del proceso,
disolventes y/o pigmentos. Además de en la descripción siguiente,
ejemplos adecuados de estos otros adyuvantes y sus niveles de uso se
describen en las patentes US-5.576.282,
US-6.306.812 B1 y US-6.326.348
B1.
Como se ha mencionado, los ingredientes
adyuvantes no son esenciales para las composiciones de los
solicitantes. Así, ciertas realizaciones de las composiciones de
los solicitantes no contienen uno o más de los siguientes
materiales adyuvantes: tensioactivos, aditivos reforzantes de la
detergencia, agentes quelantes, agentes inhibidores de la
transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas y estabilizadores
de enzimas, materiales catalíticos, activadores del blanqueador,
peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos
formados previamente, agentes dispersantes poliméricos, inhibidores
de redeposición/eliminación de manchas de arcilla, abrillantadores,
supresores de las jabonaduras, tintes, perfumes, agentes
elastizantes de la estructura, suavizantes de tejidos, vehículos,
hidrótropos, mejoradores del proceso, disolventes y/o pigmentos. Sin
embargo, cuando uno o más adyuvantes están presentes, este uno o
más adyuvantes pueden estar presentes como se describe a
continuación:
Agentes blanqueantes - Las composiciones
limpiadoras de la presente invención pueden comprender uno o más
agentes blanqueantes. Los agentes blanqueantes adecuados que no sean
catalizadores del blanqueador incluyen fotoblanqueantes,
activadores del blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de
peróxido de hidrógeno, perácidos formados previamente y mezclas de
los mismos. En general, cuando se utiliza un agente blanqueante, las
composiciones de la presente invención pueden comprender de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 50% o incluso de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 25%, de agente blanqueante
en peso de la composición de la invención limpiadora. Ejemplos de
agentes blanqueantes adecuados incluyen:
- (1)
- fotoblanqueantes, por ejemplo ftalocianina de cinc sulfonada;
- (2)
- perácidos formados previamente: Perácidos formados previamente incluyen, aunque no de forma limitativa, compuestos seleccionados del grupo que consiste en sales y ácidos percarboxílicos, sales y ácidos percarbónicos, sales y ácidos perimídicos, sales y ácidos peroximonosulfúricos, por ejemplo, Oxzone®, y mezclas de los mismos. Ácidos percarboxílicos adecuados incluyen perácidos hidrófobos e hidrófilos que tienen la fórmula R-(C=O)O-O-M, en la que R es un grupo alquilo, de forma opcional ramificado, que tiene, si el perácido es hidrófobo, de 6 a 14 átomos de carbono, o de 8 a 12 átomos de carbono y, si el perácido es hidrófilo, menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono; y M es un contraión, por ejemplo, sodio, potasio o hidrógeno;
- (3)
- fuentes de peróxido de hidrógeno, por ejemplo, sales inorgánicas perhidratadas, incluyendo sales de metal alcalino tales como sales sódicas de perborato (habitualmente monohidratado o tetrahidratado), sales percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato y mezclas de las mismas. En un aspecto de la invención, las sales inorgánicas perhidratadas se seleccionan del grupo que consiste en sales sódicas de perborato, percarbonato y mezclas de las mismas. Cuando se utilizan, las sales inorgánicas perhidratadas están de forma típica presentes en cantidades de 0,05 a 40% en peso, o de 1 a 30% en peso, de la composición general y de forma típica se incorporan a estas composiciones como un sólido cristalino que puede ser recubierto. Recubrimientos adecuados incluyen sales inorgánicas tales como silicato de metal alcalino, sales carbonato o borato o mezclas de los mismos, o materiales orgánicos tales como polímeros, ceras, aceites o jabones grasos solubles o dispersables en agua; y
- (4)
- activadores del blanqueador que tienen R-(C=O)-L en donde R es un grupo alquilo, de forma opcional ramificado, que tiene, cuando el activador del blanqueador es hidrófobo, de 6 a 14 átomos de carbono, o de 8 a 12 átomos de carbono y, cuando el activador del blanqueador es hidrófilo, menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono; y L es un grupo saliente. Ejemplos de grupos salientes adecuados son ácido benzoico y derivados del mismo - especialmente bencenosulfonato. Activadores del blanqueador adecuados incluyen dodecanoil oxibenceno sulfonato, decanoil oxibenceno sulfonato, ácido decanoiloxibenzoico o sales del mismo, 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato, tetraacetil etilendiamina (TAED) y nonanoiloxibenceno sulfonato (NOBS). Activadores del blanqueador adecuados también se describen en WO 98/17767. Aunque puede emplearse cualquier activador del blanqueador adecuado, en un aspecto de la presente invención la composición limpiadora puede comprender NOBS, TAED o mezclas de los mismos.
Si está presente, el perácido y/o el activador
del blanqueador están generalmente presentes en la composición en
una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 60% en peso,
de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 40% en peso o incluso de
aproximadamente 0,6 a aproximadamente 10% en peso, basado en la
composición. Pueden utilizarse uno o más perácidos hidrófobos o
precursores de los mismos junto con uno o más perácidos hidrófilos
o precursores de los mismos.
Las cantidades de fuente de peróxido de
hidrógeno y perácido o activador del blanqueador pueden ser
seleccionadas de manera que la relación molar entre oxígeno
disponible (de la fuente de peróxido) y perácido sea de 1:1 a 35:1
o incluso de 2:1 a 10:1.
Tensioactivos - Las composiciones limpiadoras
según la presente invención pueden comprender un tensioactivo o
sistema tensioactivo en donde el tensioactivo puede ser seleccionado
de tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos
catiónicos, tensioactivos anfolíticos, tensioactivos de ion híbrido,
tensioactivos no iónicos semipolares y mezclas de los mismos. Si
está presente, el tensioactivo está presente de forma típica a un
nivel de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 60%, de
aproximadamente 1% a aproximadamente 50% o incluso de
aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso de la composición
en cuestión.
Aditivos reforzantes de la detergencia - Las
composiciones limpiadoras de la presente invención pueden comprender
uno o más aditivos reforzantes de la detergencia o sistemas
reforzantes de la detergencia. Cuando se utiliza un aditivo
reforzante de la detergencia, la composición de la invención de
forma típica comprenderá al menos aproximadamente 1%, de
aproximadamente 5% a aproximadamente 60% o incluso de
aproximadamente 10% a aproximadamente 40%, de aditivo reforzante de
la detergencia en peso de la composición de la invención.
Los aditivos reforzantes de la detergencia
incluyen, aunque no de forma limitativa, el metal alcalino, sales
de amonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metal
alcalino, carbonatos de metales alcalinotérreos y de metales
alcalinos, aditivos reforzantes de la detergencia de aluminosilicato
y compuestos de policarboxilato, éter hidroxipolicarboxilatos,
copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido
1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico,
y ácido carboximetiloxisuccínico, las diferentes sales de metal
alcalino, amonio y amonio sustituido de poli(ácido acético) tales
como ácido etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, así
como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico,
ácido cítrico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido
benceno 1,3,5-tricarboxílico, ácido
carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos.
Agentes quelantes - Las composiciones
limpiadoras de la presente invención pueden contener un agente
quelante. Los agentes quelantes adecuados incluyen agentes
quelantes de cobre, hierro y/o manganeso y mezclas de los mismos.
Si se utiliza un agente quelante, la composición puede comprender de
aproximadamente 0,005% a aproximadamente 15% o incluso de
aproximadamente 3,0% a aproximadamente 10% de agente quelante en
peso de la composición en cuestión.
Agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes - Las composiciones limpiadoras de la presente invención
pueden también incluir uno o más agentes inhibidores de la
transferencia de colorantes. Los agentes inhibidores de la
transferencia de colorantes poliméricos adecuados incluyen, aunque
no de forma limitativa, polímeros de polivinilpirrolidona,
polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y
polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Si está presente en una
composición de la invención, el agente inhibidor de la
transferencia de colorantes puede estar presente a un nivel de
aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 10%, de aproximadamente
0,01% a aproximadamente 5% o incluso de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 3%, en peso de la composición.
Abrillantadores - Las composiciones limpiadoras
de la presente invención pueden también contener componentes
adicionales que pueden teñir los artículos que se limpian, tales
como abrillantadores fluorescentes. Niveles de abrillantador
fluorescente adecuados incluyen niveles reducidos desde
aproximadamente 0,01, desde aproximadamente 0,05, desde
aproximadamente 0,1 o incluso desde aproximadamente 0,2 pt% hasta
niveles elevados de 0,5 o incluso 0,75 pt%.
Dispersantes - Las composiciones de la presente
invención también pueden contener dispersante. Los materiales
orgánicos solubles en agua adecuados incluyen los ácidos
homopoliméricos o copoliméricos o sus sales, en los que el ácido
policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados
entre sí por no más de dos átomos de carbono.
Enzimas - Las composiciones limpiadoras pueden
comprender un o más enzimas que proporcionan ventajas de capacidad
limpiadora y/o cuidado de tejidos. Ejemplos de enzimas adecuados
incluyen, aunque no de forma limitativa, hemicelulasas,
peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas,
esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas,
queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas,
ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas,
\beta-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa,
condroitinasa, lacasa, y amilasas, o mezclas de los mismos. Una
combinación típica es un cóctel enzimático que puede comprender,
por ejemplo, una proteasa y lipasa en conjunción con amilasa. De
estar presentes en una composición limpiadora, los enzimas
anteriormente mencionados pueden estar presentes a niveles de
aproximadamente 0,00001% a aproximadamente 2%, de aproximadamente
0,0001% a aproximadamente 1% o incluso de aproximadamente 0,001% a
aproximadamente 0,5% de proteína enzimática en peso de la
composición.
Estabilizantes de enzimas - Los enzimas
utilizados en los detergentes pueden estabilizarse mediante
diferentes técnicas. Los enzimas utilizados en la presente
invención pueden estabilizarse mediante la presencia de fuentes
solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las
composiciones terminadas que proporcionan dichos iones a los
enzimas. En el caso de composiciones acuosas que comprenden
proteasa, puede añadirse de forma adicional un inhibidor reversible
de la proteasa, tal como un compuesto de boro, para mejorar la
estabilidad.
Complejos catalíticos de metal - Las
composiciones limpiadoras de los solicitantes pueden incluir
complejos catalíticos de metal. Un tipo de catalizador del
blanqueador que contiene metal es un sistema catalizador que
comprende un catión de metal de transición con actividad catalítica
del blanqueador definida, tales como catión de cobre, hierro,
titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de
metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica del
blanqueador, tales como catión de cinc o aluminio, y un secuestrante
que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de
metal auxiliares y catalíticos, especialmente ácido etilendiamino
tetraacético, ácido etilendiaminotetra (metilenfosfónico) y sales
solubles en agua de los mismos. Estos catalizadores se describen en
US-4.430.243.
Si se desea, las composiciones de la presente
invención pueden catalizarse mediante un compuesto de manganeso.
Estos compuestos y sus niveles de uso son bien conocidos en la
técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en
manganeso descritos en US-5.576.282.
Los catalizadores del blanqueador de cobalto
útiles en la presente invención son conocidos y se describen, por
ejemplo, en US-5.597.936 y
US-5.595.967. Estos catalizadores de cobalto son
fácilmente preparados por procedimientos conocidos tales como los
descritos por ejemplo en US-5.597.936 y
US-5.595.967.
Las composiciones de la presente invención
también pueden incluir de forma adecuada un complejo de metal de
transición de ligandos tales como bispidonas (WO 05/042532 A1) y/o
ligandos rígidos macropolicíclicos, abreviados como "MRL". A
nivel práctico, y no de forma excluyente, las composiciones y
procesos en la presente memoria pueden ajustarse para proporcionar
del orden de al menos una parte por cien millones de la especie de
sustancia activa MRL en el medio de solución acuosa de lavado y, de
forma típica, proporcionará de aproximadamente 0,005 ppm a
aproximadamente 25 ppm, de aproximadamente 0,05 ppm a
aproximadamente 10 ppm, o incluso de aproximadamente 0,1 ppm a
aproximadamente 5 ppm, de MRL en la solución de lavado.
Los metales de transición adecuados en los
catalizadores de metales de transición del blanqueador de la
presente invención incluyen, por ejemplo, manganeso, hierro y
cromo. MRL adecuados incluyen
5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano.
Los MRL de metal de transición adecuados se
preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos tales como
los descritos, por ejemplo, en WO-00/32601 y
US-6.225.464.
Disolventes - Los disolventes adecuados incluyen
agua y otros disolventes tales como fluidos lipófilos. Ejemplos de
fluidos lipófilos adecuados incluyen siloxanos, otras siliconas,
hidrocarburos, éteres de glicol, derivados de glicerina tales como
éteres de glicerina, aminas perfluoradas, disolventes perfluorados y
de tipo hidrofluoréter, disolventes orgánicos no fluorados de baja
volatilidad, disolventes tipo diol, otros disolventes inocuos para
el medio ambiente y mezclas de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones limpiadoras de la presente
invención pueden ser formuladas en cualquier forma adecuada y
preparadas por cualquier proceso elegido por el formulador, ejemplos
no limitativos de los cuales se describen en los ejemplos de los
solicitante y en las patentes US-5.879.584;
US-5.691.297; US-5.574.005;
US-5.569.645; US-5.565.422;
US-5.516.448; US-5.489.392;
US-5.486.303, todas las cuales se incorporan como
referencia en la presente memoria.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención incluye un método para
limpiar un sitio, entre otros, una superficie o tejido. Tales
métodos incluyen las etapas de poner en contacto una realización de
la composición limpiadora de los solicitantes, en forma pura o
diluida en una solución de lavado, con al menos una parte de una
superficie o tejido, aclarando posteriormente de forma opcional
dicha superficie o tejido. Las superficie o tejido puede someterse a
una etapa de lavado antes de la etapa de aclarado anteriormente
mencionada. Para los fines de la presente invención, el lavado
incluye, aunque no de forma limitativa, frotado y agitación
mecánica. Como apreciará el experto en la técnica, las
composiciones limpiadoras de la presente invención resultan
adecuadas de forma ideal para usar en aplicaciones de lavado de
ropa. Por tanto, la presente invención incluye un método para lavar
un tejido. El método comprende las etapas de poner en contacto un
tejido que se va a lavar con una dicha solución limpiadora para
lavado de ropa que comprende al menos una realización de composición
limpiadora de los solicitantes, aditivo de limpieza o mezcla de los
mismos. El tejido puede comprender cualquier tejido capaz de ser
lavado en condiciones normales de uso por parte del consumidor. La
solución preferiblemente tiene un pH de aproximadamente 8 a
aproximadamente 10,5. Las composiciones pueden utilizarse a
concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15.000
ppm en solución. Las temperaturas del agua están de forma típica en
el intervalo de aproximadamente 5ºC a aproximadamente 90ºC. La
relación entre agua y tejido es de forma típica de aproximadamente
1:1 a aproximadamente 30:1.
\vskip1.000000\baselineskip
El ensayo descrito a continuación usa un ensayo
de actividad de amilasa para medir el impacto de catalizadores
orgánicos sobre el enzima.
Equipo. Espectrofotómetro UV/Vis capaz de medir
a 415 nm, agitador magnético calentado apto para 40ºC, jeringa Luer
lock de 5 mL y filtros (Acrodisc 0,45 \mum),
pH-metro, y balanza (analítica, 4 decimales).
Reactivos. Kit amilasa de Merck (Merck Eurolab,
Cat. No. 1.19718.0001); Base Trizma (Sigma Cat #
T-1503, o equivalente); Cloruro de calcio
dihidratado (Sigma Cat # C-5080, o equivalente);
Tiosulfato de sodio pentahidratado (Sigma Cat #
S-6672 o equivalente); Ácido clorhídrico (VWR Cat #
JT9535-0, o equivalente); Solución Hardness (Grupo
CTC, 3,00 g/cc o equivalente); Percarbonato de sodio Ácido
peracético (Aldrich, Cat.# 26933-6 o equivalente);
Enzimas amilasa: Termamily, Natalase, y Duramyl (Novozymes,
Dinamarca); Matriz de detergente granulado sin enzima, catalizador
orgánico ni agentes blanqueantes.
\vskip1.000000\baselineskip
- a.)
- Tampón para ensayos TRIS. Preparar 1 litro de tampón TRIS 0,1M, 0,5% de tiosulfato de sodio (p/v), 0,11% de cloruro de calcio (p/v) a pH 8,3.
- b.)
- Solución pura de detergente. Preparar un litro de producto detergente granular sin blanqueador y 0,5% de enzima en agua desionizada (p/v) con 250 ppm de H_{2}O_{2} (0,77 g percarbonato) y 0,17 g/L (10 gpg) de dureza (880 Ul de dureza).
- c.)
- Solución madre de Termamyl, Duramyl y Natalase. Preparar soluciones de 100 mL cada una de 0,1633 mg de sustancia activa de Termamyl por mL de tampón TRIS, una sustancia activa de Natalase de 0,1159 mg por mL de tampón TRIS y una sustancia activa de Duramyl de 0,1596 mg por mL de tampón TRIS.
- d.)
- Soluciones madre de catalizador orgánico. Preparar una solución de 500 ppm en una solución de metanol de \mum.
- e.)
- Solución madre de ácido peracético. Preparar una solución de ácido peracético de 3955 ppm en agua desionizada.
- f.)
- Reactivo de amilasa. Seguir las instrucciones del kit de Merck para preparar los frascos (recipientes) 1 y 2 usando el frasco 3 y mezclado posteriormente los frascos 1 y 2 para producir el reactivo final usado en el análisis de actividad de amilasa.
\vskip1.000000\baselineskip
- a.)
- Análisis de muestra solamente con enzima: Añadir 100 mL de solución de detergente puro a un vaso de precipitados de 150 mL. Colocar el vaso de precipitados en una placa de agitación calentada y calentar a 40ºC mientras se agita. Añadir Y \muL de solución madre de enzima al vaso de precipitados donde Y= 612 \muL para Duramyl, 306 \muL para Termamyl, o 918 \muL para Natalase. Añadir sólo el enzima de interés. Agitar la muestra durante 1 minuto. Iniciar el temporizador. A los 7 minutos 45 segundos, tomar una muestra y filtrarla usando un filtro de jeringa de 0,45 \mum (jeringa de 5 mL). Mezclar 6 \muL de muestra filtrada con 250 \muL de reactivo amilasa en una cubeta y colocar la cubeta en un espectrofotómetro UV/VIS y controlar el cambio en la absorbancia a 415 nm. Determinar el tiempo que transcurre (t_{E}), con aproximación al segundo, hasta que se obtiene una lectura de absorbancia de 1,0 para cada enzima. Usar los t_{E} de cada enzima en las etapas 2.)b.) y 2.)c.) siguientes.
- b.)
- Análisis de muestra solamente con enzima y ácido peracético. Seguir la etapa 2.)a.) excepto después de la adición de enzima, dejar agitar la solución durante 1 minuto y luego añadir 127 \muL de solución madre de ácido peracético e iniciar el temporizador. Tomar muestra al cabo de 7 minutos 45 segundos como en la etapa 2.)a.). Una vez que la muestra y el reactivo estén mezclados, registrar la absorbancia a t_{E} para cada enzima. Designar dicha absorbancia como A_{b}.
- c.)
- Análisis de muestra con enzima, ácido peracético, y catalizador orgánico. Seguir la etapa 2.)a.) excepto después de la adición de enzima, dejar la solución agitar durante 1 minuto y añadir a continuación 127 \muL de solución madre de ácido peracético y 100 \muL de catalizador orgánico e iniciar el temporizador. Tomar muestra al cabo de 7 minutos 45 segundos como en la etapa 2.)a.). Una vez que la muestra y el reactivo estén mezclados, registrar la absorbancia a t_{E} para cada enzima. Designar dicha absorbancia A_{c}.
\vskip1.000000\baselineskip
- a.)
- Calcular el ECV de cada enzima específico: termamyl (ECV_{ter}), duramyl (ECV_{dur}) y natalase (ECV_{nat}). El ECV para cualquier enzima específico es (A_{c}/A_{b}) x 100, donde A_{b} y A_{c} son los valores determinados en las etapas 2.)b.) y 2.)c.), respectivamente, para ese enzima.
- b.)
- El ECV para un catalizador orgánico determinado es la media de los valores individuales ECV para los tres enzimas. Por ello, ECV = (ECV_{ter} + ECV_{dur} + ECV_{nat})/3.
\vskip1.000000\baselineskip
Salvo que se indique lo contrario, los
materiales pueden obtenerse de Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, WI
53201, EE.UU.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Etapa 1. Preparación de
\alpha,\alpha-dibutil-bencenacetonitrilo
(2): a un matraz de fondo redondo de tres bocas de 500 mL
secado a la llama, equipado con una entrada de argón seco, varilla
de agitación magnética, y termómetro, se añade cianuro de bencilo
((1), 5,0 g.; 0,043 moles) y tetrahidrofurano (100 mL). Se añade
lentamente a la reacción hidruro de sodio (60% en aceite) (7,2 g,
0,1075 moles) durante una hora. Una vez que la adición se ha
completado, la reacción se agita a temperatura ambiente durante 1
hora. Se añade bromuro de bencilo (18,4 g; 0,043 moles) a la
reacción y la reacción se agita a 50ºC durante 18 horas. La reacción
se evapora a sequedad, el residuo se disuelve en tolueno y se lava
con 1N HCl. La fase orgánica se seca con Na_{2}SO_{4}, se
filtra y se evapora para producir
\alpha,\alpha-dibutil-bencenacetonitrilo
(2), pt = 7,7 g (65%).
Etapa 2. Preparación de
1-amino-2,2,dibutil-2-feniletano
(3): se disuelve
\alpha,\alpha-dibutil-bencenoacetonitrilo
((2), 7,0 g; 0,0237 moles) en complejo de
borano-THF (1,1 equiv.) a temperatura ambiente
durante 18 horas. Cuando la reacción se ha completado, se añade
etanol (50 mL), y la reacción se evapora a sequedad. Una vez seco,
el residuo se suspende en 100 mL 1M HCl, y la suspensión se evapora
a sequedad en un evaporador de rotación. Este procedimiento se
repite tres veces. Tras la evaporación final, el residuo blanco se
disuelve en 1M NaOH (100 mL), y se extrae con dietiléter (2 x 150
mL). Los extractos se combinan, se secan con Na_{2}SO_{4}, se
filtran y evaporan a sequedad para producir
1-amino-2,2,dibutil-2-feniletano
(3), pt = 6,4 g (90%).
Etapa 3. Preparación de
3,4-dihidro-4,4-dibenzil-isoquinolina
(5): a un matraz de fondo redondo de tres bocas de 100 mL
secado a la llama, equipado con un embudo adicional, entrada de
argón seco, varilla de agitación magnética, termómetro, separador
de tipo Dean Stark, y baño de calentamiento se añade
1-amino-2,2,dibutil-2-feniletano
((3),5,0 g., 0,0166 moles) y tolueno (25 mL). Al embudo de adición
se añade ácido fórmico (5,0 g). El ácido fórmico se añade
lentamente a la solución de reacción en agitación durante 60 minutos
y se forman sólidos. Cuando la reacción se ha completado se lleva a
reflujo y se elimina agua mediante un separador de tipo Dean Stark.
Cuando la reacción está completa, el tolueno se elimina para
producir
N-formil-\beta,\beta-dibutil-\beta-fenetilamina
(4), pt = 4,9 g (90%). La formamida (4) se pone a continuación en
contacto con ácido polifosfórico (30 g)/pentóxido de fósforo (6 g),
usando condiciones estándar Bischler/Napieralski, a 170ºC durante 18
horas. A continuación se neutraliza la reacción con NaOH acuoso,
manteniendo la temperatura entre 60 -80ºC. Alcanzada la neutralidad,
el producto se extrae con tolueno para producir
3,4-dihidro-4,4-dibencil-isoquinolina
(5). El producto puede purificarse de forma adicional con gel de
sílice.
Etapa 4. Preparación de
3,4-dihidro-4,4-dibutil-2-(3-sulfopropil)isoquinolinio,
sal interna (6): a un matraz de fondo redondo de 100 mL secado
a la llama se añade
3,4-dihidro-4,4-dibenzil-isoquinolina
((5)3,0 g; 0,010 moles) y acetonitrilo (25 mL). La solución
se agita a temperatura ambiente en atmósfera de argón y a la
solución se añade
1,2-oxatiolano-2,2-dióxido
(1,34 g; 0,011 moles). La reacción se calienta a 50ºC y se agita
durante 18 horas. La reacción se enfría a temperatura ambiente, y
se deja reposar a temperatura ambiente durante la noche. Los
sólidos formados se recogen mediante filtración y se lavan con
acetonitrilo enfriado, para producir
3,4-dihidro-4,4-dibencil-2-(3-sulfopropil)isoquinolinio
(6).
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Ejemplo
2
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, sustituyendo el cloruro de pentilo por cloruro de bencilo en la
etapa 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, substituyendo el cloruro de hexilo por cloruro de bencilo en la
etapa 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, sustituyendo el cloruro de butilo por cloruro de bencilo en la
etapa 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, sustituyendo el cloruro de 2-metilbencilo por
cloruro de bencilo en la etapa 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, substituyendo el cloruro de 3-metilbencilo por
cloruro de bencilo en la etapa 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
7
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, substituyendo el cloruro de 4-metilbencilo por
cloruro de bencilo en la etapa 1.
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Ejemplo 8 ==Preparación de
3,4-dihidro-4,4-di(ciclohexilmetil)-2-(3-sulfopropil)isoquinolinio,
sal
interna
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, sustituyendo el clorometilciclohexano (preparado a partir de
ciclohexanometanol según Coe y col., Polyhedron 1992, 11(24),
págs. 3123-8) por cloruro de bencilo en la etapa
1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
9
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, sustituyendo el
1,2-oxatiano-2,2-dióxido
por
1,2-oxatiolano-2,2-dióxido
en la etapa 4.
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Ejemplo
10
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, sustituyendo el
1,3,2-dioxatiolano-2,2-dióxido
por
1,2-oxatiolano-2,2-dióxido
en la etapa 4.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
11
El producto deseado se prepara según el ejemplo
1, sustituyendo el
1,3,2-dioxatiolano-2,2-dióxido
por
1,2-oxatiolano-2,2-dióxido
en la etapa 4.
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Ejemplo
12
Etapa 1: Preparación de
4-metil-\alpha-(4-metilfenil)-\alpha-[(4-metilfenil)metil]-bencenopropanonitrilo.
Parte a. Preparación de catalizador de
sílice: sílice (MKC-500, superficie específica
497 m^{2} g^{-1}; comercializada por Nikki Chemical) se activa
mediante tratamiento con HCl 6N y se seca en vacío a 120ºC. En un
matraz se coloca una mezcla de 7,0 g de gel de sílice activado y 80
mL de tolueno y se agita durante una hora. Después, se inyectan con
jeringa 25 mL de
N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano
(SH-6020; comercializado por Troy Silicone) y la
mezcla resultante se somete a reflujo con un baño de aceite durante
8 h. Tras el enfriamiento, el gel de sílice se filtra y lava con
benceno en un extractor Soxhlet durante 12 h. La sílice purificada
vuelve a lavarse tres veces con dietiléter y se deja reposar en aire
durante la noche. Un gramo de la sílice purificada se suspende
entonces en 1,5 mL de dioxano durante 8 h, y transcurrido ese
tiempo se añaden 4,3 mL de 1,10-dibromodecano y se
agita la mezcla a 80ºC durante la noche en un baño de aceite. La
sílice se filtra entonces en un filtro de vidrio y se lava con
dioxano, acetona y 1% NH_{4}OH y posteriormente se lava con
acetona y dietiléter. La sílice así obtenida se seca a 50ºC a baja
presión durante la noche.
Parte b. Preparación de
4-metil-\alpha-(4-metilfenil)-\alpha-[(4-metilfenil)metil]-bencenopropanonitrilo:
un matraz que contiene 1,0 g (2 moles) de cianuro de sodio (95%)
disuelto en 5 mL de solución acuosa de NaOH al 50% se carga con 0,3
g de catalizador de sílice, seguido de cloruro de
4-metilbencilo (6,8 moles) y 1 mL de tolueno. El
matraz se coloca en un baño de aceite y se calienta a 40ºC con
agitación durante 48 h, tras lo cual se añaden 10 mL de tolueno. La
capa orgánica se filtra y el filtrado se evapora para producir
4-metil-\alpha-(4-metilfenil)-\alpha-[(4-metilfenil)metil]-bencenopropanonitrilo.
Etapa 2. Preparación de
4-metil-\alpha-(4-metilfenil)-\alpha-[(4-metilfenil)metil]-bencenopropanamina.
El producto deseado se prepara según el ejemplo 1, etapa 2,
sustituyendo el
4-metil-\alpha-(4-metilfenil)-\alpha-[(4-metilfenil)metil]-bencenopropanonitrilo
por
\alpha,\alpha-dibutil-bencenacetonitrilo.
Etapa 3. Preparación de
3,4-dihidro-4,4-di(4-metilfenilmetil)-7-metil-isoquinolina:
el producto deseado se prepara según el ejemplo 1, etapa 3,
sustituyendo la
4-metil-\alpha-(4-metilfenil)-\alpha-[(4-metilfenil)metil]-bencenopropanamina
por
1-amino-2,2,dibutil-2-feniletano.
Etapa 4. Preparación de
3,4-dihidro-4,4-di(4-metilfenilmetil)-7-metil-2-(3-sulfopropil)isoquinolinio,
sal interna: el producto deseado se prepara según el ejemplo 1,
etapa 4, sustituyendo la
3,4-dihidro-4,4-di(4-metilfenilmetil)-7-metil-isoquinolina
por
3,4-dihidro-4,4-dibencil-isoquinolina.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
13
El producto deseado se prepara según el ejemplo
12, sustituyendo el cloruro de 4-isopropilbencilo
por cloruro de 4-metilbencilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
14
La mezcla de productos deseada se prepara según
el ejemplo 12, sustituyendo una mezcla de cloruro de bencilo
(fuente de R^{1} = H), cloruro de 4-metilbencilo
(fuente de R^{1} = metilo), y cloruro de
4-etilbencilo (Oakwood Products, Inc., West
Columbia, SC 29172, EE.UU.; fuente de R^{1} = etil) por cloruro de
4-metilbencilo. Esto resulta en una mezcla de 18
compuestos catalizadores orgánicos diferenciados.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
15
Las composiciones detergentes blanqueantes que
tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se
ilustran mediante las siguientes formulaciones:
Se utiliza cualquiera de las composiciones
anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3.500 ppm en
agua, 25ºC, y con una relación agua:ropa de 25:1. El pH típico es de
aproximadamente 10 pero puede ajustarse alterando la proporción del
ácido a la forma de sal de Na del alquilbencenosulfonato.
\newpage
Ejemplo
16
Las composiciones detergentes blanqueantes que
tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se
ilustran mediante las siguientes formulaciones:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Cualquiera de las composiciones anteriores se
usa para el lavado de tejidos a una concentración de 10.000 ppm en
agua, 20-90ºC, y en una relación 5:1 agua:tela. El
pH típico es de aproximadamente 10 pero puede ajustarse alterando
la proporción del ácido a la forma de sal de Na del
alquilbencenosulfonato.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
17
Las composiciones detergentes blanqueantes que
tienen la forma de detergentes granulados para el lavado de ropa se
ilustran mediante las siguientes formulaciones:
\vskip1.000000\baselineskip
Cualquiera de las composiciones anteriores se
usa para el lavado de tejidos a una concentración de 500 - 1500 ppm
en agua, 5-25ºC, y a una relación 15:1 - 25:1
agua:tela. El pH típico es de aproximadamente 9,5 - 10 pero puede
ajustarse alterando la proporción del ácido a la forma de sal de Na
del alquilbencenosulfonato.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
18
Los catalizadores orgánicos citados a
continuación fueron sometidos a ensayo según el ensayo de
compatibilidad del catalizador orgánico del solicitante/enzima
usando [ácido peracético] = 5,0 ppm; [catalizador orgánico] = 0,5
ppm y se obtuvieron los siguientes resultados.
Claims (8)
1. Una composición limpiadora que comprende:
a.) un catalizador orgánico seleccionado del
grupo consistente en catalizadores orgánicos que tienen las
siguientes fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- (iii)
- y mezclas de las mismas;
en donde G se selecciona de -O-, -CH_{2}O-,
-(CH_{2})_{2}-, y -CH_{2}-, preferiblemente G se
selecciona de -O- y -CH_{2}, más preferiblemente G es -CH_{2}-;
R^{1} se selecciona de H o alquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente R^{1} se
selecciona de H, metilo, etilo, isopropilo, y
terc-butilo, más preferiblemente R^{1} es H; cada
R^{2} se selecciona, independientemente entre sí, de alquilo
C_{4}-C_{8}, bencilo,
2-metilbencilo, 3-metilbencilo,
4-metilbencilo, 4-etilbencilo,
4-iso-propilbencilo y
4-terc-butilbencilo,
preferiblemente R^{2} se selecciona, independientemente entre sí,
de alquilo C_{4}-C_{6}, bencilo,
2-metilbencilo, 3-metilbencilo, y
4-metilbencilo, más preferiblemente cada R^{2} se
selecciona, independientemente entre sí, de
n-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, bencilo, 2-metilbencilo,
3-metilbencilo, y
4-metilbencilo;
b.) uno o más ingredientes adyuvantes.
\vskip1.000000\baselineskip
2. La composición limpiadora de la
reivindicación 1 que comprende un catalizador orgánico que tiene la
siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde G se selecciona de -O-,
-CH_{2}O-, -(CH_{2})_{2}-, y -CH_{2}-,
preferiblemente G se selecciona de -O- y -CH_{2}, más
preferiblemente G es -CH_{2}-; R^{1} se selecciona de H o
alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente R^{1} se
selecciona de H, metilo, etilo, isopropilo, y
terc-butilo, más preferiblemente R^{1} es H; cada
R^{2} se selecciona, independientemente entre sí, de alquilo
C_{4}-C_{8}, bencilo,
2-metilbencilo, 3-metilbencilo,
4-metilbencilo, 4-etilbencilo,
4-iso-propilbencilo y
4-terc-butilbencilo,
preferiblemente R^{2} se selecciona, independientemente entre sí,
de alquilo C_{4}-C_{6}, bencilo,
2-metilbencilo, 3-metilbencilo, y
4-metilbencilo, más preferiblemente cada R^{2} se
selecciona, independientemente entre sí, de
n-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, bencilo, 2-metilbencilo,
3-metilbencilo, y
4-metilbencilo.
3. La composición limpiadora de la
reivindicación 1 que comprende un catalizador orgánico que tiene la
siguiente fórmula:
en donde G se selecciona de -O-,
-CH_{2}O-, -(CH_{2})_{2}-, y -CH_{2}-,
preferiblemente G se selecciona de -O- y -CH_{2}, más
preferiblemente G es -CH_{2}-; R^{1} se selecciona de H o
alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente R^{1} se
selecciona de H, metilo, etilo, isopropilo, y
terc-butilo, más preferiblemente R^{1} es H; cada
R^{2} se selecciona, independientemente entre sí, de alquilo
C_{4}-C_{8}, bencilo,
2-metilbencilo, 3-metilbencilo,
4-metilbencilo, 4-etilbencilo,
4-iso-propilbencilo y
4-terc-butilbencilo,
preferiblemente R^{2} se selecciona, independientemente entre sí,
de alquilo C_{4}-C_{6}, bencilo,
2-metilbencilo, 3-metilbencilo, y
4-metilbencilo, más preferiblemente cada R^{2} se
selecciona, independientemente entre sí, de
n-butilo, n-pentilo,
n-hexilo, bencilo, 2-metilbencilo,
3-metilbencilo, y
4-metilbencilo.
4. Una composición limpiadora según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho
ingrediente adyuvante o al menos uno de dichos ingredientes
adyuvantes se selecciona de una fuente de peroxígeno activado, un
enzima, un tensioactivo y mezclas de los mismos.
5. Una composición limpiadora según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo dicha
composición los siguientes ingredientes adyuvantes: una fuente de
peroxígeno activado, un enzima y un tensioactivo.
6. Una composición limpiadora según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho
catalizador tiene un valor de compatibilidad enzimática de 70 o
superior.
7. Una composición limpiadora según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho
catalizador tiene un valor de compatibilidad enzimática de 80 o
superior.
8. Un proceso de limpieza de una superficie o
tejido que comprende las etapas de poner en contacto dicha
superficie o tejido con la composición limpiadora según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, lavando y/o
aclarando después de forma opcional dicha superficie o tejido.
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