JP2001522866A - Ｏ‐置換ｎ，ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベーターおよびそれを用いた組成物 - Google Patents

Ｏ‐置換ｎ，ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベーターおよびそれを用いた組成物

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JP2001522866A
JP2001522866A JP2000520533A JP2000520533A JP2001522866A JP 2001522866 A JP2001522866 A JP 2001522866A JP 2000520533 A JP2000520533 A JP 2000520533A JP 2000520533 A JP2000520533 A JP 2000520533A JP 2001522866 A JP2001522866 A JP 2001522866A
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Procter and Gamble Co
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds

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Abstract

(57)【要約】 Ｎ，Ｎ‐ジアシルＯ‐置換イミドブリーチアクチベーターおよびそれらを用いた組成物が提供される。そのアクチベーターは一般式（Ｉ）を有しており、ここでＸはＯ、ＮＲ１６およびＳから選択される；ｅは０または１である；ｆは０または１である；Ｒ１６はＨおよびＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐、飽和または不飽和アルキル基から選択される；およびＲ１は好ましくはフェニル、あるいはＣ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキルである；Ｒ２は好ましくはＣ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルキルである；Ｒ３は好ましくはＣ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキルである。そのブリーチアクチベーターを含有したブリーチ添加および漂白組成物、および布帛のクリーニング方法も提供される。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
このケースは、Ｏ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチ
ベーター、それを用いた組成物および方法に関する。特に、このケースは、Ｏ‐
置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベーターを用いた、液
体および顆粒形態双方のブリーチ添加および漂白組成物に関する。そのアクチベ
ーターは洗濯、自動皿洗いおよび硬質表面クリーニング組成物で特に有用である
。
【０００２】
【発明の背景】
広範囲の使用条件下で布帛から様々な汚れおよびしみを有効に除去する漂白組
成物の処方は、洗濯洗剤工業にかなりの課題を残している。その課題には、しば
しば頑固な汚れのついた皿類を効率的に洗って衛生的にすることが求められる硬
質表面クリーニング組成物および自動皿洗い洗剤組成物（ＡＤＤ）の業者も直面
している。真に有効なクリーニングおよび漂白組成物の処方に伴う課題は、世界
の多くの地域でリン酸ビルダーのような有効成分の使用を制限する法律によって
増加している。
【０００３】 過酸化水素のような酸素漂白剤は、しみおよび汚れの除去を促進するために、
家庭およびパーソナルケア製品で近年次第にポピュラーになってきている。ブリ
ーチは、それらのしみ抜き、黒ずんだ布帛のクリーンアップ、ホワイトニングお
よび衛生化という性質にとり特に望ましい。酸素漂白剤は、洗剤のような洗濯製
品、自動皿洗い製品および硬質表面クリーナーで特に容認されることがわかった
。しかしながら、酸素漂白剤はそれらの効力にやや限界がある。一部のしばしば
みられる欠点には、布帛および表面に対するカラーダメージがある。加えて、酸
素漂白剤は極端に温度速度依存性になりがちである。そのため、それらが用いら
れる溶液が冷たくなるほど、漂白作用は有効でなくなる。６０℃を超える温度が
、溶液中における酸素漂白剤の効力にとり典型的に必要とされる。
【０００４】 前記の温度依存性を解決するために、“ブリーチアクチベーター”として知ら
れる種類の化合物が開発された。ブリーチアクチベーター、典型的にはオキシベ
ンゼンスルホネートのような脱離基を有するペルヒドロライズ性(perhydrolyzab
le)アシル化合物は、活性酸素基、典型的には過酸化水素またはそのアニオンと 反応して、より有効なペルオキシ酸オキシダントを形成する。それは、しみまた
は汚れのついた基材物質を酸化するペルオキシ酸化合物である。しかしながら、
ブリーチアクチベーターもやや温度依存性である。ブリーチアクチベーターは約
４０〜約６０℃の温かい水温の方が有効である。約４０℃未満の水温のとき、ペ
ルオキシ酸化合物はその漂白効力をやや失う。
【０００５】 多くの物質が有効なブリーチアクチベーターとして当業界で開示されてきた。
１つの汎用ブリーチアクチベーターはテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）である。ＴＡＥＤは特に飲料のしみで有効な親水性クリーニングを行うが、
疎水性のしみ、例えば体の油に起因するもののような黒ずんだ黄色のしみに対し
ては性能が限定されている。もう１つのタイプのアクチベーター、例えばノナノ
イルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）および長鎖アルキル部分を通常含
んだ他のアクチベーターは性質上疎水性であり、黒ずんだしみに対して優れた性
能を発揮する。しかしながら、開発された疎水性アクチベーターのうち多くは、
親水性のしみに対して、限定された性能を示すにすぎない。
【０００６】 したがって、より有効なアクチベーター物質、特に親水性および疎水性双方の
汚れおよびしみに対して満足しうる性能を発揮するものについて、サーチが続け
られている。改善されたアクチベーター物質は安全、有効であるべきであり、厄
介な汚れおよびしみと相互作用するようにデザインされることが好ましい。様々
なアクチベーターが文献で記載されている。多くは秘密にされて、高価である。 ある選択されたブリーチアクチベーターは、布帛、硬質表面および皿から親水
性および疎水性双方の汚れおよびしみを除去する上で、予想外に有効であること
がわかった。ここで記載されたように処方されたとき、布帛からだけでなく、自
動皿洗い組成物で皿類から、更に台所および浴室の硬質表面などからも汚れおよ
びしみを除去して、優れた結果を出せるように、選択されたブリーチアクチベー
ターを用いたブリーチ添加および漂白組成物が提供される。
【０００７】
【背景技術】
様々なタイプのブリーチアクチベーターが、ＵＳ特許３，７３０，９０２、４
，１７９，３９０、４，２０７，１９９、４，２２１，６７５、４，７７２，４
１３、５，１０６，５２８；欧州特許０６３，０１７、欧州特許１０６，５８４
、欧州特許１６３，３３１；日本特許０８／２７４８７およびＰＣＴ公開ＷＯ９
４／１８２９８で記載されている。様々なタイプのイミド化合物がＵＳ特許４，
７４５，１０３および４，８５１，１３８で開示されている。
【０００８】
【発明の要旨】
本発明は、固体および液体双方の添加、漂白および洗剤組成物で使用向けのＯ
‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベーターについて開
示している。本発明のＯ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチア
クチベーターは、漂白溶液のような水性液で親水性および疎水性双方の漂白剤を
形成する独特な能力を示す。そのため、黒ずみのような疎水性のしみおよび／ま
たは飲料のような親水性のしみを有した布帛、硬質表面または皿は、本発明のブ
リーチアクチベーターを用いて有効にクリーニングまたは漂白できる。したがっ
て、本発明のイミドブリーチアクチベーターは、従来のアクチベーターよりも独
特で優れた能力および効果を発揮する。
【０００９】 本発明の第一態様によると、ブリーチアクチベーター化合物が提供される。本
発明のブリーチアクチベーターは、下記式を有するＯ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒ
ドロキシルアミンである：
【化９】 上記式中ＸはＯ、ＮＲ１６およびＳから選択される；ｅは０または１である；ｆ
は０または１である；Ｒ１６はＨおよびＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐、飽和または
不飽和アルキル基から選択される；および （ｉ）Ｒ１は（ａ）フェニル、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不
飽和アルキル、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール
、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、（ｂ）下記式
を有する部分：
【化１０】 （ｎは約０〜約１２の整数である）、および（ｃ）下記式を有する部分： （Ｙa-）1/aＱ‐Ｅ‐ （上記式中Ｑは式Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｎ＋を有しており、Ｒ１３、Ｒ１４および
Ｒ１５はいずれも置換または非置換アルキル、置換または非置換アルカリール、
および置換または非置換アリールからなる群より独立して選択される；Ｅは置換
または非置換ポリアルキレン、置換または非置換アリールアルキレン、置換また
は非置換アリールポリアルキレン、置換または非置換ポリアルキレンアリールア
ルキレン、置換または非置換ポリアルキレンアリールポリアルキレンである；ａ
は１以上である；（Ｙa-）1/aは荷電バランスをとる適合性アニオンである）か らなる群より選択される； （ii）Ｒ２は（ａ）Ｃ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルキ
ル、Ｃ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ１‐Ｃ １０ 分岐または非分岐、飽和または不飽和アラルキル、およびフェニル、（ｂ）
（ＣＨ２）k′ＣＯ２Ｒ８（Ｒ８は（ii）（ａ）のように定義され、ｋ′は約１ 〜約５の整数である）、（ｃ）（ＣＨ２）kＮ＋Ｒ４Ｒ５Ｒ６（Ｙa-）1/a（ｋは
約２〜約６の整数である；Ｒ４およびＲ５は置換または非置換アルキル、置換ま
たは非置換アルカリール、および置換または非置換アリールからなる群より独立
して選択される；Ｒ６はＨ、Ｒ４、‐Ｏ−、（ＣＨ２）ｑＳＯ３ −、（ＣＨ２） ｑ ＣＯ２ −（ｑは約１〜約５の整数である）およびＣＨ２ＣＨＲ７ＯＳＯ３ −（
Ｒ７はＣ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルキルである）から
独立して選択される；ａは少くとも１の値を有する整数である；（Ｙa-）1/aは 荷電バランスをとる適合性アニオンである；但しＲ１およびＲ２が双方とも四級
窒素原子をもつことはない）、（ｄ）（ＣＨ２）ｔＲ１７（Ｚg＋）１/g（ｔは 約１〜約６の整数である；Ｒ１７はＳＯ３ −、ＯＳＯ３ −、ＣＯ２ −およびＯＣ
Ｏ２ −から選択される；ｇは少くとも１の値を有する整数である；（Ｚg＋）１/ g は荷電バランスをとる適合性アニオンである；但しＲ１が四級窒素をもつなら ば、Ｒ２が（ＣＨ２）ｔＲ１７（Ｚg＋）１/gであることはない）、（ｅ）
【化１１】 （上記式中ＴはＣ２‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、Ｃ２ ‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換または非置換アルカリール、Ｃ２‐Ｃ１６直鎖ま
たは分岐、置換または非置換アラルキル、Ｃ２‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換ま
たは非置換アリール、および
【化１２】 （上記式中ｍ′は約１〜約１０の整数である；Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１ ２ の各々はＨおよびＣＨ３から独立して選択される）からなる群より選択される
スペーサー基である；Ｇはここで定義されているようなＲ１またはＲ３である）
からなる群より選択される；および (iii)Ｒ３はＣ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル、Ｃ １ ‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ１‐Ｃ１２直
鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、Ｃ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖
、飽和または不飽和アリール基から選択される；ｅおよびｆが０であるとき、Ｒ ３ はＣ２‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル、Ｃ２‐Ｃ１２ 直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ２‐Ｃ１２直鎖または分
岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、およびＣ２‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽
和または不飽和アリール基から選択される。
【００１０】 好ましくは、Ｒ１はＣ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル
基、更に好ましくはＣ７‐Ｃ１１直鎖または分岐飽和アルキル基であり、Ｒ２は
Ｃ１‐Ｃ８直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基、更に好ましくはＣ１ ‐Ｃ４直鎖飽和アルキル基であり、Ｒ３はＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐鎖飽和また
は不飽和アルキル基である。更に一層好ましいものは、Ｒ１がＣ７‐Ｃ１１飽和
アルキル基、最も好ましくはＲ１が直鎖Ｃ８またはＣ９飽和アルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３がＣＨ３である場合である。好ましい状況下にあるとき、ブリー
チアクチベーターが塩でないとすれば、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３における炭素原子
数の合計は１９未満、更に好ましくは１５未満である。
【００１１】 本発明の別な態様によると、ブリーチ添加組成物が提供される。その添加組成
物は、Ｒ３がＣ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル、Ｃ１ ‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ１‐Ｃ１２直鎖
または分岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、Ｃ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、
飽和または不飽和アリール基から選択されるとして定義されている、前記の通り
のブリーチアクチベーターと、組成物の約０．１〜約９９．９重量％の慣用的な
添加成分とを含んでいる。
【００１２】 好ましいＲ部分は前記と同様である。慣用的な添加成分には、過酸化水素源、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双極性
界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界
面活性剤、好ましくはノニオン性界面活性剤、および／またはキレート化剤、ポ
リマー汚れ放出剤、ブリーチ触媒、酵素、ビルダーおよびそれらの混合物からな
る群より選択される成分がある。
【００１３】 本発明の更に別な態様によると、汚れた布帛を漂白する方法は漂白すべき汚れ
た布帛を水性漂白液と接触させるステップからなり、その漂白液は前記のような
ブリーチアクチベーターおよび／または漂白組成物を有効量で含有している。
【００１４】 したがって、疎水性および親水性双方の漂白剤をもたらすＯ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジ
アシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベーターを提供することが、本発明の
目的である。Ｏ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベー
ターおよび過酸化水素を含有した、固体および液体形態双方の漂白組成物を提供
することが、本発明の別な目的である。最後に、Ｏ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒド
ロキシルアミンブリーチアクチベーターを含有した水性液を用いて汚れた布帛を
漂白する方法を提供することも、本発明の目的である。これらのおよび他の目的
、特徴および利点は、以下の詳細な記載と添付された請求の範囲から明らかとな
るであろう。
【００１５】 ここでのすべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重
量ベースである。ここで引用されたすべての文献は、参考のためここに組み込ま
れる。すべての粘度はBrookfield粘度計において１０ｒｐｍの剪断速度で測定さ
れている。
【００１６】
【好ましい態様の詳細な説明】
本発明は、Ｏ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベー
ター、並びにＯ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベー
ターを用いた固体および液体組成物に関する。固体および液体双方の組成物には
添加、漂白および洗剤組成物があり、布帛、皿および硬質表面のクリーニングに
有用である。本発明のＯ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチア
クチベーターは下記式を有している：
【化１３】 上記式中ＸはＯ、ＮＲ１６およびＳから選択される；ｅは０または１である；ｆ
は０または１である；Ｒ１６はＨおよびＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐、飽和または
不飽和アルキル基から選択される；および （ｉ）Ｒ１は（ａ）フェニル、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不
飽和アルキル、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール
、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、（ｂ）下記式
を有する部分：
【化１４】 （ｎは約０〜約１２の整数である）、および（ｃ）下記式を有する部分： （Ｙa-）1/aＱ‐Ｅ‐ （上記式中Ｑは式Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｎ＋を有しており、Ｒ１３、Ｒ１４および
Ｒ１５はいずれも置換または非置換アルキル、置換または非置換アルカリール、
および置換または非置換アリールからなる群より独立して選択される；Ｅは置換
または非置換ポリアルキレン、置換または非置換アリールアルキレン、置換また
は非置換アリールポリアルキレン、置換または非置換ポリアルキレンアリールア
ルキレン、置換または非置換ポリアルキレンアリールポリアルキレンである；ａ
は１以上である；（Ｙa-）1/aは荷電バランスをとる適合性アニオンである）か らなる群より選択される； （ii）Ｒ２は（ａ）Ｃ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルキ
ル、Ｃ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ１‐Ｃ １０ 分岐または非分岐、飽和または不飽和アラルキル、およびフェニル、（ｂ）
（ＣＨ２）k′ＣＯ２Ｒ８（Ｒ８は（ii）（ａ）のように定義され、ｋ′は約１ 〜約５の整数である）、（ｃ）（ＣＨ２）kＮ＋Ｒ４Ｒ５Ｒ６（Ｙa-）1/a（ｋは
約２〜約６の整数である；Ｒ４およびＲ５は置換または非置換アルキル、置換ま
たは非置換アルカリール、および置換または非置換アリールからなる群より独立
して選択される；Ｒ６はＨ、Ｒ４、‐Ｏ−、（ＣＨ２）ｑＳＯ３ −、（ＣＨ２） ｑ ＣＯ２ −（ｑは約１〜約５の整数である）およびＣＨ２ＣＨＲ７ＯＳＯ３ −（
Ｒ７はＣ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルキルである）から
独立して選択される；ａは少くとも１の値を有する整数である；（Ｙa-）1/aは 荷電バランスをとる適合性アニオンである；但しＲ１およびＲ２が双方とも四級
窒素原子をもつことはない）、（ｄ）（ＣＨ２）ｔＲ１７（Ｚg＋）１/g（ｔは 約１〜約６の整数である；Ｒ１７はＳＯ３ −、ＯＳＯ３ −、ＣＯ２ −およびＯＣ
Ｏ２ −から選択される；ｇは少くとも１の値を有する整数である；（Ｚg＋）１/ g は荷電バランスをとる適合性アニオンである；但しＲ１が四級窒素をもつなら ば、Ｒ２が（ＣＨ２）ｔＲ１７（Ｚg＋）１/gであることはない）、（ｅ）
【化１５】 （上記式中ＴはＣ２‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、Ｃ２ ‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換または非置換アルカリール、Ｃ２‐Ｃ１６直鎖ま
たは分岐、置換または非置換アラルキル、Ｃ２‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換ま
たは非置換アリール、および
【化１６】 （上記式中ｍ′は約１〜約１０の整数である；Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１ ２ の各々はＨおよびＣＨ３から独立して選択される）からなる群より選択される
スペーサー基である；Ｇはここで定義されているようなＲ１またはＲ３である）
からなる群より選択される；および (iii)Ｒ３はＣ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル、Ｃ １ ‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ１‐Ｃ１２直
鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、Ｃ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖
、飽和または不飽和アリール基から選択される；ｅおよびｆが０であるとき、Ｒ ３ はＣ２‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル、Ｃ２‐Ｃ１２ 直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ２‐Ｃ１２直鎖または分
岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、およびＣ２‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽
和または不飽和アリール基から選択される。
【００１７】 好ましいアクチベーターは、ｅおよびｆが０であり、Ｒ１がＣ７‐Ｃ１１直鎖
または分岐飽和アルキル基、更に好ましくはＣ７‐Ｃ１１飽和アルキル基であり
、Ｒ２がＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐飽和アルキル基であり、Ｒ３がＣ１‐Ｃ４直
鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である場合である。最も好ましくは
、ｅおよびｆは０であり、Ｒ２およびＲ３はＣ１‐Ｃ４直鎖飽和アルキル基であ
り、更に一層好ましくは同じである。
【００１８】 本発明による別の好ましいアクチベーターはＮ‐アルカノイル‐Ｎ‐メチルＯ
置換アセトアミドである。これらのアクチベーターは、Ｒ１がＣ７‐Ｃ１１直鎖
飽和アルキル基、Ｒ２がＣ１‐Ｃ４直鎖飽和アルキル基、およびＲ３がメチル基
である、式（Ｉ）を有している。そのため、Ｎ‐アルカノイル‐Ｎ‐メチルＯ置
換アセトアミドは下記式を有している：
【化１７】 特に好ましいものは、Ｎ‐オクタノイル‐Ｎ‐メトキシアセトアミド（Ｒ１が
Ｃ７である場合）、Ｎ‐ノナノイル‐Ｎ‐メトキシアセトアミド（Ｒ１がＣ８で
ある場合）、Ｎ‐デカノイル‐Ｎ‐メトキシアセトアミド（Ｒ１がＣ９である場
合）およびＮ‐ドデカノイル‐Ｎ‐メトキシアセトアミド（Ｒ１がＣ１１である
場合）である。
【００１９】 理論に拘束されることなく、式（Ｉ）のアクチベーターにおける炭素数が増え
ると、その化合物の溶解度は減少すると考えられている。そのため、本発明のア
クチベーターがそのアクチベーターの最良性能からみて理想的に可溶性であるよ
うに、アクチベーター化合物における炭素原子数は、アクチベーター化合物が満
足しうる溶解度プロフィールを示すような程度であることが好ましい。本発明に
おいて、ブリーチアクチベーターが塩でないとすれば、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３に
おける炭素の合計は好ましくは１９未満、更に好ましくは１５未満である。
【００２０】 本発明のＯ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベータ
ーは、従来のブリーチアクチベーターよりも優れた漂白能力および性能を発揮す
る。理論に拘束されることなく、本発明のＯ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシ
ルアミンブリーチアクチベーターは水溶液中で疎水性および親水性双方の漂白剤
をもたらすと考えられている。これは、アクチベーターにおけるいずれのカルボ
ニル基でもペルヒドロライシス(perhydrolysis)が生じうる、という事実に起因 していると考えられる。そのため、式（Ｉ）のアクチベーターの分子はいずれも
水溶液中でペルヒドロライシスをうけて、疎水性を有する漂白剤（Ｒ１Ｃ（Ｏ）
ＯＯＨ）と、親水性を有する漂白剤（Ｒ３Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ）とを形成する（Ｒ１ およびＲ３は前記のとおりである）。漂白剤はもちろん使用時ｐＨに応じてプロ
トン化または脱プロトン化される。こうして漂白溶液は親水性漂白剤および疎水
性漂白剤の双方を含有するようになる。そのため、混合アクチベーター系（疎水
性および親水性）の漂白能と、一層増強された性能とが、単一のブリーチアクチ
ベーターの使用により得られるのである。混合アクチベーター系の未使用は、追
加ブリーチアクチベーターにかかる相当な費用を抑えることで、かなりの潜在的
効果も発揮しうる。
【００２１】組成物 本発明による組成物には、添加または漂白双方の組成物形態で、液体、顆粒お
よびバー組成物がある。組成物は、好ましくは洗濯、硬質表面クリーニングおよ
び自動皿洗い組成物である。液体組成物にはゲル形態のものもある。ここで有効
なブリーチ組成物は、過酸化水素源なしで、一般的に前記されたような本発明の
Ｏ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベーターを含んで
おり、そのため添加物の形態をとる。好ましくは、ブリーチ組成物は、洗浄界面
活性剤と、低起泡性自動皿洗い界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ブリーチ安
定性増粘剤、遷移金属キラント、ビルダー、ホワイトニング剤（増白剤としても
知られる）および緩衝剤からなる群より選択される１種以上のメンバーとを含有
している。本発明による非添加ブリーチ組成物では、前記されたような本発明の
Ｏ‐置換Ｎ，Ｎ‐ジアシルヒドロキシルアミンブリーチアクチベーターが過酸化
水素源と通常併用される。ここでブリーチアクチベーターのレベルは広範囲にわ
たり、例えば組成物の約０．１〜約９０重量％であるが、低いレベル、例えば組
成物の約０．１〜約３０重量％または約０．１〜約２０％でも更に典型的には用
いられる。
【００２２】慣用的な添加成分 過酸化水素源 本発明による組成物は過酸化水素源も含有してよい。ここでの過酸化水素源と
は、消費者使用条件下で有効量の過酸化水素を供する、都合のよいあらゆる化合
物または混合物をいう。レベルは広範囲にわたり、典型的には本漂白組成物の約
０．１〜約７０重量％、更に典型的には約０．２〜約４０％、更に一層典型的に
は約０．５〜約２５％である。
【００２３】 ここで用いられる過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めて、好都合ないかな
る供給源であってもよい。例えば、ペルボレート、例えばナトリウムペルボレー
ト（あらゆる水和物、好ましくは一または四水和物）、ナトリウムカーボネート
ペルオキシヒドレートまたは相当するペルカーボネート塩、ナトリウムピロホス
フェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート、または過酸化ナト
リウムがここで使用できる。好都合ないかなる過酸化水素源の混合物も使用でき
る。
【００２４】 好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒
径を有する乾燥粒子からなり、その粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより
小さく、その粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により
、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートす
ることができる。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denkaのよう な様々な市販元から入手しうる。過酸化水素源および非対称ブリーチアクチベー
ターは、過酸化水素源により放出されるＨ２Ｏ２モル対ブリーチアクチベーター
モルの単位で過酸化物：アクチベーターに基づき表示すると、典型的には約１：
３〜約２０：１の比率である。
【００２５】 完全処方ブリーチ添加および漂白組成物、特に洗濯および自動皿洗い用のもの
は、典型的には性能を改善または変更させるために他の補助成分も含有すること
になる。このような成分の典型的な非制限例は、業者の便宜のため以下で開示さ
れている。
【００２６】ブリーチ触媒 本発明の組成物および方法では、ＡＤＤ組成物で使用上有効な金属含有ブリー
チ触媒を利用する。マンガンおよびコバルト含有ブリーチ触媒が好ましい。
【００２７】 金属含有ブリーチ触媒の１タイプは、所定ブリーチ触媒活性の遷移金属カチオ
ン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデンまたはマン
ガンカチオン、ブリーチ触媒活性をほとんどまたは全く有しない補助金属カチオ
ン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオンと、触媒および補助金属カチオンに
対して所定の安定性定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢
酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩を
含んだ触媒系である。このような触媒はＵＳ特許４，４３０，２４３で開示され
ている。
【００２８】 他のタイプのブリーチ触媒には、ＵＳ特許５，２４６，６２１およびＵＳ特許
５，２４４，５９４で開示されたマンガンベース錯体がある。これら触媒の好ま
しい例には、ＭｎIV ２（ｕ‐Ｏ）３（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐ト
リアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２（“ＭｎＴＡＣＮ”）、ＭｎIII ２（ｕ‐ Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ）２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシク
ロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎIV ４（ｕ‐Ｏ）６（１，４，７‐トリアザシ
クロノナン）４（ＣｌＯ４）２、ＭｎIIIＭｎIV ４（ｕ‐Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ） ２ （１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ ４ ）３およびそれらの混合物がある。欧州特許出願公開５４９，２７２も参照。
ここで使用に適した他のリガンドには、１，５，９‐トリメチル‐１，５，９‐
トリアザシクロドデカン、２‐メチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナンおよ
びそれらの混合物がある。
【００２９】 自動皿洗い組成物および濃縮粉末洗剤組成物に有用なブリーチ触媒も、本発明
のため適宜に選択される。適切なブリーチ触媒の例については、ＵＳ特許４，２
４６，６１２およびＵＳ特許５，２２７，０８４参照。
【００３０】 他のブリーチ触媒は、例えば欧州特許出願公開４０８，１３１（コバルト錯体
触媒）、欧州特許出願公開３８４，５０３および３０６，０８９（メタロ‐ポル
フィリン触媒）、ＵＳ４，７２８，４５５（マンガン／多座配位子触媒）、ＵＳ
４，７１１，７４８および欧州特許出願公開２２４，９５２（アルミノシリケー
ト触媒に吸収されたマンガン）、ＵＳ４，６０１，８４５（マンガンと亜鉛また
はマグネシウム塩とを有するアルミノシリケート担体）、ＵＳ４，６２６，３７
３（マンガン／リガンド触媒）、ＵＳ４，１１９，５５７（第二鉄錯体触媒）、
ドイツ特許明細書２，０５４，０１９（コバルトキラント触媒）、カナダ８６６
，１９１（遷移金属含有塩）、ＵＳ４，４３０，２４３（マンガンカチオンおよ
び非触媒金属カチオンとのキラント）、およびＵＳ４，７２８，４５５（マンガ
ングルコネート触媒）で記載されている。
【００３１】 好ましいものは、下記式を有するコバルト(III)触媒である： 〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｎ（Ｍ′）ｍ〕Ｙｙ 上記式中ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数である
；Ｍ′は、好ましくは塩素、臭素、ヒドロキシド、水および（ｍが１より大であ
る場合）それらの組合せからなる群より選択される、不安定な配位部分である；
ｍは１〜３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数である；ｍ＋ｎ
＝６；Ｙは、電荷バランスのとれた塩を得るために、ｙの数で存在する適切に選
択された対アニオンである（ｙは１〜３の整数であり、好ましくは２〜３、最も
好ましくはＹが−１荷電アニオンであるとき２である）。 ここで有用なこのタイプの好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ３）５Ｃ
ｌ〕Ｙｙ、特に〔Ｃｏ（ＮＨ３）５Ｃｌ〕Ｃｌ２を有するコバルトペンタアミン
クロリド塩である。
【００３２】 更に好ましいものは、下記式を有するコバルト(III)ブリーチ触媒を利用した 本発明の組成物である： 〔Ｃｏ（ＮＨ３）ｎ（Ｍ）ｍ（Ｂ）ｂ〕Ｔｙ 上記式中コバルトは＋３酸化状態にある；ｎは４または５（好ましくは５）であ
る；Ｍは１つの部位でコバルトに配位された１以上のリガンドである；ｍは０、
１または２（好ましくは１）である；Ｂは２つの部位でコバルトに配位されたリ
ガンドである；ｂは０または１（好ましくは０）であり、ｂ＝０のときｍ＋ｎ＝
６であり、ｂ＝１のときｍ＝０およびｎ＝４である；Ｔは、電荷バランスのとれ
た塩を得るために、ｙの数で存在する（ｙは整数である）１以上の適切に選択さ
れた対アニオンである（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくはＴが−１荷電ア
ニオンであるとき２である）；更に上記触媒は０．２３Ｍ-1ｓ-1（２５℃）未満
の塩基加水分解速度定数を有している。
【００３３】 好ましいＴは、クロリド、ヨージド、Ｉ３ −、ホルメート、ニトレート、ニト
ライト、サルフェート、サルファイト、シトレート、アセテート、カーボネート
、ブロミド、ＰＦ６ −、ＢＦ４ −、Ｂ（Ｐｈ）４ −、ホスフェート、ホスファイ
ト、シリケート、トシレート、メタンスルホネートおよびそれらの組合せからな
る群より選択される。場合により、２以上のアニオン基、例えばＨＰＯ４ 2-、Ｈ
ＣＯ３ −、Ｈ２ＰＯ４ −などがＴに存在するならば、Ｔはプロトン化させてもよ
い。更に、Ｔは非伝統的無機アニオン、例えばアニオン性界面活性剤（例えば、
直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、アルキルサルフェート（ＡＳ）
、アルキルエトキシスルホネート（ＡＥＳ）など）および／またはアニオン性ポ
リマー（例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレートなど）からなる群より
選択してもよい。
【００３４】 Ｍ部分には、例えばＦ−、ＳＯ４ 2-、ＮＣＳ−、ＳＣＮ−、Ｓ２Ｏ３ 2-、ＮＨ ３ 、ＰＯ４ 3-およびカルボキシレート（好ましくはモノカルボキシレートである
が、コバルトへの結合が部分当たり１つだけのカルボキシレートによるかぎり、
２以上のカルボキシレートがその部分に存在してもよく、その場合にＭ部分にお
ける他のカルボキシレートはプロトン化されていてもまたはその塩形でもよい）
があるが、それらに限定されない。場合により、２以上のアニオン基（例えばＨ
ＰＯ４ 2-、ＨＣＯ３ −、Ｈ２ＰＯ４ −、ＨＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ‐など）
がＭに存在しているならば、Ｍはプロトン化させてもよい。好ましいＭ部分は、
下記式を有する置換および非置換Ｃ１‐Ｃ30カルボン酸である： ＲＣ（Ｏ）Ｏ‐ 上記式中Ｒは、好ましくは、水素と、Ｃ１‐Ｃ30（好ましくはＣ１‐Ｃ18）非置
換および置換アルキル、Ｃ６‐Ｃ30（好ましくはＣ６‐Ｃ18）非置換および置換
アリール、およびＣ３‐Ｃ30（好ましくはＣ５‐Ｃ18）非置換および置換ヘテロ
アリールからなる群より選択され、置換基は‐ＮＲ′３、‐ＮＲ′４ ＋、‐Ｃ（
Ｏ）ＯＲ′、‐ＯＲ′、‐Ｃ（Ｏ）ＮＲ′２からなる群より選択され、Ｒ′は水
素およびＣ１‐Ｃ６部分からなる群より選択される。このように置換されたＲに
は部分‐（ＣＨ２）ｎＯＨおよび‐（ＣＨ２）ｎＮＲ′４ ＋があり、ここでｎは
１〜約１６、好ましくは約２〜約１０、最も好ましくは約２〜約５の整数である
。
【００３５】 最も好ましいＭは、Ｒが水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖または分岐Ｃ ４ ‐Ｃ12アルキルおよびベンジルからなる群より選択される、上記式を有したカ
ルボン酸である。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍ部分に
は、ギ酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロン酸
、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２‐エチルヘキサン酸、ナフ
テン酸、オレイン酸、パルミチン酸、トリフレート、酒石酸、ステアリン酸、酪
酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラウリン酸、リノール
酸、乳酸、リンゴ酸、特に酢酸がある。
【００３６】 Ｂ部分には、カーボネート、ジおよびそれ以上のカルボキシレート（例えば、
オキサレート、マロネート、マレート、サクシネート、マレエート）、ピコリン
酸と、αおよびβ‐アミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、β‐アラニン、フ
ェニルアラニン）がある。
【００３７】 ここで有用なコバルトブリーチ触媒は公知であって、例えばそれらの塩基加水
分解速度と一緒に、M.L.Tobe,"Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexe
s",Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983),2,pages 1-94で記載されている。例えば 、第１７頁の表１は、オキサレート（ｋＯＨ＝２．５×１０-4Ｍ-1ｓ-1（２５℃
））、ＮＣＳ−（ｋＯＨ＝５．０×１０-4Ｍ-1ｓ-1（２５℃））、ホルメート（
ｋＯＨ＝５．８×１０-4Ｍ-1ｓ-1（２５℃））およびアセテート（ｋＯＨ＝９．
６×１０-4Ｍ-1ｓ-1（２５℃））と錯体形成させたコバルトペンタアミン触媒に
ついての塩基加水分解速度（そこではｋＯＨとして表示されている）を示してい
る。ここで有用な最も好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕
Ｔｙ（ＯＡｃはアセテート部分を表す）を有するコバルトペンタアミンアセテー
ト塩、特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ
〕Ｃｌ２、並びに〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）２、〔Ｃｏ（ＮＨ３） ５ ＯＡｃ〕（ＰＦ６）２、〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕（ＳＯ４）、〔Ｃｏ（Ｎ
Ｈ３）５ＯＡｃ〕（ＢＦ４）２および〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕（ＮＯ３）２ である。
【００３８】 本発明によるコバルト触媒は、ＵＳ特許５，５５９，２６１、５，５８１，０
０５および５，５９７，９３６で開示された合成経路に従い製造され、それらの
開示は参考のため本明細書に組み込まれる。 これらの触媒は、所望であれば製品の美観のためにカラーインパクトを減少さ
せるか、または後で例示されるような酵素含有粒子中に含有させるために、補助
物質と同時処理してもよく、あるいは組成物は触媒“スペクル”(speckle)を含 有するように製造してもよい。
【００３９】 特に好ましい有機ブリーチ触媒には、ＵＳ特許第５，５７６，２８２で開示さ
れたような四級イミン化合物がある。特に好ましいものは、‘２８２特許で詳し
く開示されたようなアリールイミニウム双極性イオンである。
【００４０】 実際上として、制限ではなくて、ここでのクリーニング組成物およびクリーニ
ングプロセスは、少くとも０．０１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を水性洗浄
媒体中に供するように調整でき、好ましくは約０．０１〜約２５ｐｐｍ、更に好
ましくは約０．０５〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１〜約５ｐｐｍのブ
リーチ触媒種を洗浄液中に供する。自動皿洗いプロセスの洗浄液でこのようなレ
ベルを得るために、ここで典型的な自動皿洗い組成物はクリーニング組成物の約
０．０００５〜約０．２重量％、更に好ましくは約０．００４〜約０．０８％で
ブリーチ触媒を含む。
【００４１】慣用的ブリーチアクチベーター 本発明の組成物は、非対称非環式イミドブリーチアクチベーターに加えて、慣
用的なブリーチアクチベーターも含有してよい。ここでの“慣用的ブリーチアク
チベーター”とは、ここで非対称非環式イミドブリーチアクチベーターについて
定義している上記条件にあてはまらない、あらゆるブリーチアクチベーターをい
う。多くの慣用的ブリーチアクチベーターが知られており、場合により本漂白組
成物中に含有される。このようなアクチベーターの様々な非制限例が、１９９０
年４月１０日付で発行されたMaoらのＵＳ特許４，９１５，８５４およびＵＳ特 許４，４１２，９３４で開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネー
ト（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベー
ターが典型的であり、それらの混合物も用いてよい。他の典型的な慣用的ブリー
チアクチベーターについてはＵＳ特許４，６３４，５５１も参照。公知のアミド
誘導性ブリーチアクチベーターは式：Ｒ１Ｎ（Ｒ５）Ｃ（Ｏ）Ｒ２Ｃ（Ｏ）Ｌま
たはＲ１Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）Ｒ２Ｃ（Ｏ）Ｌの化合物であり、ここでＲ１は約６
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は１〜約６の炭素原子を有
するアルキレンであり、Ｒ５はＨまたは約１〜約１０の炭素原子を有するアルキ
ル、アリールもしくはアルカリールであり、Ｌはいずれか適切な脱離基である。
上記式の任意な慣用的ブリーチアクチベーターの別な例には、ＵＳ特許４，６３
４，５５１で記載されたような（６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼ
ンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート
、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの
混合物がある。慣用的ブリーチアクチベーターのもう１つのクラスは、１９９０
年１０月３０日付で発行されたＵＳ特許４，９６６，７２３でHodgeらにより開 示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。任意ラクタムアクチ
ベーターの例には、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキ
サノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタ
ム、ウンデセノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイル
バレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタム、ニトロベンゾイルカプロラクタム
、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５‐ト
リメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。
【００４２】 過酸化水素源以外の漂白剤も当業界で知られており、補助成分としてここでは
利用することができる。特に興味深い非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化
亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある
。１９７７年７月５日付で発行されたHolcombeらのＵＳ特許４，０３３，７１８
参照。用いられるのであれば、洗剤組成物は典型的には約０．０２５〜約１．２
５重量％のこのようなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する
。
【００４３】 有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシド‐すべて参考のため本明細書に
組み込まれるKirk Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,Vol.17,John
Wiley and Sons,1982,p.27-90、特にp.63-72で詳しく例示されており、。適切な
有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、参考のため組み込まれる"Ini
tiators for Polymer Production",Akzo Chemicals Inc.,Product Catalog,Bull
etin No.88-57で更に例示されている。ここで好ましいジアシルペルオキシドは 、純粋な形態でも、あるいは顆粒、粉末または錠剤形の漂白組成物に処方された
形態であっても、例えばAkzoからのCADET・BRO78粉末形態のジベンゾイルペルオ キシドの場合には、２５℃で固体である。このような漂白組成物にとり高度に好
ましい有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、４０℃以上、好ましく
は５０℃以上の融点を有している。加えて、３５℃以上、更に好ましくは７０℃
以上のＳＡＤＴ（前記Akzo文献に記載）を有する有機ペルオキシドが好ましい。
ここで有用なジアシルペルオキシドの非制限例には、ジベンゾイルペルオキシド
、ラウロイルペルオキシドおよびジクミルペルオキシドがある。ジベンゾイルペ
ルオキシドが好ましい。一部の例として、ジオクチルフタレートのような油性物
質を含有したジアシルペルオキシドが市販されている。一般的に、特に自動皿洗
い向けでは、油性フタレートを実質的に含まないジアシルペルオキシドを用いる
ことが好ましく、その理由はこれらが皿およびガラス類で汚れ(smear)を形成し うるからである。
【００４４】 四級置換ブリーチアクチベーター‐本組成物は、慣用的な公知の四級置換ブリ
ーチアクチベーター（ＱＳＢＡ）を場合により更に含むことができる。ＱＳＢＡ
は、１９８５年９月３日付のＵＳ４，５３９，１３０およびＵＳ特許４，２８３
，３０１で更に例示されている。１９７５年２月５日付で公開された英国特許１
，３８２，５９４では、場合によりここで使用に適したＱＳＢＡのクラスについ
て開示している。１９８９年４月４日付で発行されたＵＳ４，８１８，４２６は
もう１つのクラスのＱＳＢＡを開示している。１９９２年３月３日付で発行され
たＵＳ５，０９３，０２２および１９９０年２月２７日付で発行されたＵＳ４，
９０４，４０６も参照。加えて、ＱＳＢＡは、１９９３年７月２８日付で公開さ
れたＥＰ５５２，８１２Ａ１および１９９３年５月５日付で公開されたＥＰ５４
０，０９０Ａ２に記載されている。ＵＳ特許５，４６０，７４７で開示されたよ
うなマルチ四級ブリーチアクチベーターも用いてよい。
【００４５】 前形成過酸 本発明のアクチベーターは、もちろん、過カルボン酸および塩、過炭酸および
塩、過イミド酸および塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそれらの混合物
からなる群より選択される前形成過酸化合物と併用してもよい。適切な有機ペル
オキシカルボン酸の１クラスは下記一般式を有している：
【化１８】 上記式中Ｒは１〜約２２の炭素原子を有するアルキレンもしくは置換アルキレン
基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、
アルキル、アリール、‐Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは‐Ｃ（Ｏ）ＯＯＨである。
【００４６】 本発明で使用に適した有機ペルオキシ酸は１または２つのペルオキシ基を有す
ることができ、脂肪族でもまたは芳香族であってもよい。有機ペルオキシカルボ
ン酸が脂肪族であるとき、非置換酸は下記一般式を有している：
【化１９】 上記式中Ｙは例えばＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｃｌ、Ｃ（Ｏ）ＯＨまたはＣ（Ｏ）ＯＯ
Ｈであり、ｎは１〜２０の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香族であ
るとき、非置換酸は下記一般式を有している：
【化２０】 上記式中Ｙは例えば水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、Ｃ（Ｏ）Ｏ
ＨまたはＣ（Ｏ）ＯＯＨである。
【００４７】 ここで有用な典型的モノペルオキシ酸には、アルキルおよびアリールペルオキ
シ酸、例えば （ｉ）ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキ
シ‐ａ‐ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩六水和物）およ
びｏ‐カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサン酸（ナトリウム塩） （ii）脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えば
ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、Ｎ‐ノナノイルアミノペルオ
キシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、Ｎ，Ｎ‐（３‐オクチルサクシノイル）アミノ
ペルオキシカプロン酸（ＳＡＰＡ）およびＮ，Ｎ‐フタロイルアミノペルオキシ
カプロン酸（ＰＡＰ） (iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸（ＮＡＰＳＡ）または ペルオキシアジピン酸（ＮＡＰＡＡ）のモノノニルアミド がある。
【００４８】 ここで有用な典型的ジペルオキシ酸には、アルキルジペルオキシ酸およびアリ
ールジペルオキシ酸、例えば （iv）１，１２‐ジペルオキシドデカン二酸 （ｖ）１，９‐ジペルオキシアゼライン酸 （vi）ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシ
イソフタル酸 (vii)２‐デシルジペルオキシブタン‐１，４‐二酸 (viii)４，４′‐スルホニルビスペルオキシ安息香酸 がある。
【００４９】洗浄界面活性剤 本発明の組成物は洗浄界面活性剤を含有してもよい。洗浄界面活性剤は、用い
られる具体的な界面活性剤および望まれる効果に応じて、組成物の約１〜約９９
．８重量％である。更に典型的なレベルは、組成物の約５〜約８０重量％である
。 洗浄界面活性剤には、ノニオン性、アニオン性、両性、双極性またはカチオン
性がある。これら界面活性剤の混合物も使用できる。好ましい洗剤組成物は、ア
ニオン性洗浄界面活性剤、またはアニオン性界面活性剤と他の界面活性剤、特に
ノニオン性界面活性剤との混合物を含んでいる。
【００５０】 ここで有用な界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ11‐Ｃ18のアルキルベン
ゼンスルホネートと一級、二級およびランダムアルキルサルフェート、Ｃ８‐Ｃ 18 アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ８‐Ｃ18アルキルポリグリコシドおよび
それらの対応サルフェート化ポリグリコシド、Ｃ８‐Ｃ18α‐スルホン化脂肪酸
エステル、Ｃ８‐Ｃ18アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特
にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ８‐Ｃ18ベタインおよ
びスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ８‐Ｃ18アミンオキシド、例えば分岐
または非分岐脂肪族Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐オキシドなどがある。他の慣用的で
有用な界面活性剤は、Surfactants in Consumer Products:Theory,Technology a
nd Application,J.Falbe,ed.,Springer-Verlag,1987およびHandbook of Surfact
ants,M.R.Porter,Blackie & Son,1991のような標準テキストに掲載されている。
【００５１】 本発明の洗剤組成物で特に有用なノニオン性界面活性剤の１つのクラスは、５
〜１７、好ましくは６〜１６、更に好ましくは７〜１５の範囲で平均親水性‐親
油性バランス（ＨＬＢ）を有した界面活性剤を供する、エチレンオキシドと疎水
性部分との縮合物である。疎水性（親油性）部分は、性質上脂肪族でもまたは芳
香族でもよい。いずれか特定の疎水基と縮合されるポリオキシエチレン基の長さ
は、親水性および疎水性の要素間で望ましいバランス度を有した水溶性化合物を
得られるように、容易に調整できる。
【００５２】 このタイプの特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり
３〜１２モルのエチレンオキシドを有したＣ８‐Ｃ15一級アルコールエトキシレ
ート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを有したＣ14 ‐Ｃ15一級アルコール、アルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシド
を有したＣ12‐Ｃ15一級アルコール、アルコール１モル当たり８〜１２モルのエ
チレンオキシドを有したＣ９‐Ｃ11一級アルコール、およびそれらの混合物であ
る。本発明で使用に適したエトキシル化脂肪アルコールノニオン性界面活性剤は
、Shell Oil Company of Houston,Texasから商品名DOBANOLおよびNEODOLで市販 されている。
【００５３】 ノニオン性界面活性剤のもう１つの適切なクラスは、下記式のポリヒドロキシ
脂肪酸アミドからなる： Ｒ２Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）Ｚ 上記式中：Ｒ１はＨ、Ｃ１‐Ｃ８ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐
ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物、好ましくはＣ１‐Ｃ４アルキル、更
に好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（即ち、メ
チル）である；Ｒ２はＣ５‐Ｃ32ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ７‐Ｃ 19 アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ９‐Ｃ17アルキルまたはア
ルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ11‐Ｃ19アルキルまたはアルケニル、またはそ
れらの混合物である；Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖と、その鎖に直接結合された
少くとも２つ（グリセルアルデヒドの場合）または少くとも３つのヒドロキシル
（他の還元糖の場合）とを有した、ポリヒドロキシヒドロカルビル部分、または
そのアルコキシル化（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）誘導体
である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導される；更に好まし
くはＺはグリシチル部分である。適切な還元糖にはグルコース、フルクトース、
マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロース、並びに
グリセルアルデヒドがある。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高
フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップ、並びに上記さ
れた個別の糖も利用できる。これらのコーンシロップはＺについて糖成分のミッ
クスを生じる。他の適切な原料を決して排除する意味ではないことが理解される
べきである。Ｚは、好ましくは、‐ＣＨ２‐（ＣＨＯＨ）ｎ‐ＣＨ２ＯＨ、‐Ｃ
Ｈ（ＣＨ２ＯＨ）‐（ＣＨＯＨ）n-1‐ＣＨ２ＯＨ、‐ＣＨ２‐（ＣＨＯＨ）２ （ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）‐ＣＨ２ＯＨ（ｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨ
または環式単もしくは多糖である）およびそれらのアルコキシル化誘導体からな
る群より選択される。ｎが４であるグリシチル、特に‐ＣＨ２‐（ＣＨＯＨ）４ ‐ＣＨ２ＯＨが最も好ましい。
【００５４】 式（Ｉ）において、Ｒ１には例えばＮ‐メチル、Ｎ‐エチル、Ｎ‐プロピル、
Ｎ‐イソプロピル、Ｎ‐ブチル、Ｎ‐イソブチル、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルま
たはＮ‐２‐ヒドロキシプロピルがある。最高の泡立ちのためには、Ｒ１は好ま
しくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低い泡立ちが望まれるならば、
Ｒ１は好ましくはＣ２‐Ｃ８アルキル、特にｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐
ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよび２‐エチルヘキシルである。 Ｒ２‐ＣＯ‐Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラ
ミド、ミリストアミド、カプリカミド、パルミトアミド、タローアミドなどがあ
る。
【００５５】洗浄酵素 本発明の組成物は、少くとも１種の洗浄酵素の存在を含めてもよい。ここで用
いられる“洗浄酵素”とは、クリーニング組成物で、クリーニング、しみ抜きま
たは他の有益な効果を有する酵素を意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテアー
ゼ、アミラーゼおよびリパーゼのようなヒドロラーゼである。自動皿洗いで高度
に好ましいものは、現行市販タイプ、並びに一層ブリーチ適合性とされていなが
ら、残留程度のブリーチ不活化感受性しか有していない、改善されたタイプの双
方を含めた、アミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。
【００５６】 一般的に記載すると、ここで好ましい組成物は１種以上の洗浄酵素を含んでい
る。１種のみの酵素が用いられるならば、組成物が自動皿洗い用であるとき、好
ましくはデンプン分解酵素である。自動皿洗い用に高度に好ましいものは、タン
パク質分解酵素およびデンプン分解酵素の混合物である。更に一般的には、配合
される酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキ
シダーゼおよびそれらの混合物がある。他のタイプの酵素も含有させてよい。そ
れらは、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切な起源
であってもよい。しかしながら、それらの選択は、ｐＨ活性および／または至適
安定性、熱安定性、および活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような、い
くつかのファクターにより決められる。この点において、細菌アミラーゼおよび
プロテアーゼ、および真菌セルラーゼのような細菌または真菌酵素が好ましい。
【００５７】 酵素は、“クリーニング有効量”を供するために十分なレベルで、本洗剤組成
物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、布帛、皿類など
のような基材でクリーニング、しみ抜きまたは汚れ除去効果を生じうる量に関す
る。酵素は触媒物質であるため、このような量は非常に少なくてもよい。現行製
品の実際上、典型的な量は組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的に
は約０．０１〜約３ｍｇの活性酵素である。換言すれば、本組成物は典型的には
約０．００１〜約６重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。
プロテアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ） の活性を供するために十分なレベルで、このような製品中に通常存在する。自動
皿洗い向けでは、デリバリーされる非触媒活性物質の総量を最少にして、それに
よりしみ付き／皮膜化結果を改善するために、製品の活性酵素含有率を増加させ
ることが望ましい。
【００５８】 プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から 得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼはBacillusの株か
ら得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、Novo Industries A/Sから開 発されて、ESPERASERとして販売されている。この酵素および類似酵素の製品はN
ovoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号で記載されている。市販されてい る、タンパク質ベース汚れを除去するために適したタンパク質分解酵素には、No
vo Industries A/S（デンマーク）から商品名ALCALASERおよびSAVINASER、Inter
national Bio-Synthetics,Inc.（オランダ）からMAXATASERで販売されるものが ある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日付で公開さ
れた欧州特許出願１３０，７５６参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月
２８日付で出願された欧州特許出願８７３０３７６１．８および１９８５年１月
９日付で公開されたBottらの欧州特許出願１３０，７５６参照）がある。
【００５９】 “プロテアーゼＤ”と称される特に好ましいプロテアーゼは、天然でみられな
いアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、Genencor Interna
tionalにより１９９５年４月２０日付で公開されたＷＯ９５／１０６１５で記載
されたように、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けに従い、好
ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７
、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、
＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋
２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より
選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７６位に相
当する上記カルボニルヒドロラーゼの位置で、複数のアミノ酸残基の代わりに異
なるアミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼから誘導される
。
【００６０】 他の好ましいプロテアーゼ酵素には、天然でみられないアミノ酸配列を有した
カルボニルヒドロラーゼ変種であるプロテアーゼ酵素があり、異なるアミノ酸に
よる前駆カルボニルヒドロラーゼの複数アミノ酸の置換により誘導されており、
その前駆体酵素で置換される複数のアミノ酸残基は、下記残基：＋３３、＋６２
、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１
２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６
４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１７、＋２１８
および＋２２２のうち１以上と共に＋２１０位に相当するが、ここでナンバリン
グされた位置はBacillus amyloliquefaciensの天然ズブチリシンまたは他のカル
ボニルヒドロラーゼもしくはズブチリシン（例えばBacillus lentusズブチリシ ン）の相当アミノ酸残基に対応している。好ましい酵素には、＋２１０、＋７６
、＋１０３、＋１０４、＋１５６および＋１６６位で変化をうけたものがある。
【００６１】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ文献：The Procter & Gamble Companyにより１
９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ９５／３００１０；The Procter & Gamb
le Companyにより１９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ９５／３００１１；
The Procter & Gamble Companyにより１９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ
９５／２９９７９でも記載されている。
【００６２】 ここで適切なアミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号
（Novo）で記載されたα‐アミラーゼ、RAPIDASER、International Bio-Synthet
ics,Inc.およびTERMAMYLR、Novo Industriesがある。 ここで好ましいアミラーゼは、１つ、２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の
前駆体であるかどうかにかかわらず、１種以上のBacillusアミラーゼ、特にBaci
llus α‐アミラーゼから部位特異的変異誘発を用いて誘導されるという共通性 を有している。
【００６３】 前記されたような“酸化安定性向上”アミラーゼは、本発明ではそれらを必須
というよりもむしろ“任意だが好ましい”物質としている事実にもかかわらず、
ここでは使用上好ましい。このようなアミラーゼは下記で非限定的に例示されて
いる： （ａ）TERMAMYLRとして知られるB.licheniformis α‐アミラーゼの１９７位 に位置するメチオニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン（好ましくはトレ
オニン）を用いて行われた変異体で更に例示されるような、１９９４年２月３日
付で公開されたNovo Nordisk A/Sの前記ＷＯ／９４／０２５９７によるアミラー
ゼ、あるいはB.amyloliquefaciens、B.subtilisまたはB.stearothermophilusの ような類似親アミラーゼの相同的位置変種； （ｂ）C.Mitchinsonにより207th American Chemical Society National Meeti
ng,March 13-17,1994で発表された"Oxidatively Resistant alpha-Amylases"と 題される論文でGenencor Internationalにより記載されたような安定性向上アミ
ラーゼ。そこでは、自動皿洗い洗剤中のブリーチはα‐アミラーゼを不活化する
が、改善された酸化安定性アミラーゼがB.licheniformis ＮＣＩＢ８０６１から
Genencorにより作られたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）が最も修
飾しやすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、１５、１９７、２５６、３０４
、３６６および４３８位で１度に１回置換されて、特定の変異体になるが、特に
重要なものはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変種が最も安定な
発現変種である。安定性はCASCADERおよびSUNLIGHTRで測定された； （ｃ）ここで特に好ましいものは、Novo Nordisk A/Sから入手できる直親に追
加修飾を有したアミラーゼ変種、および業者によりＱＬ３７＋Ｍ１９７Ｔと称さ
れているものである。
【００６４】 本発明で、好ましくはないが、使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双
方のセルラーゼがある。典型的には、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。
適切なセルラーゼは１９８４年３月６日付で発行されたBarbesgoardらのＵＳ特 許４，４３５，３０７で開示されており、そこではHumicola insolensおよびHum
icola株ＤＳＭ１８００またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生真菌か
ら産生された真菌セルラーゼと、海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solander ）の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは
、ＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐
ＯＳ‐２，２４７，８３２でも開示されている。CAREZYMER（Novo）が特に有用 である。
【００６５】 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許１，３７２，０３４で開示された
、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas属の微生物
により産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出
願５３／２０４８７のリパーゼも参照。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ“Am
ano”として、日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されてお り、以下“amano-Ｐ”と称される。他の市販リパーゼには、Amano-CES、Chromob
acter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社から市販されているChromobact
er viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673由来のリパーゼ；ＵＳＡのU.S.Bioche
mical Corp.およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosum リパ ーゼ； Pseudomonas gladioli由来のリパーゼがある。Humicola lanuginosaに由
来してNovoから市販されているLIPOLASER酵素（ＥＰＯ ３４１，９４７も参照 ）がここで使用上好ましいリパーゼである。もう１つの好ましいリパーゼ酵素は
、双方ともNovoにより公開された、ＷＯ９２／０５２４９および１９９４年３月
１０日付のリサーチ開示Ｎｏ．３５９４４で記載されているような、天然Humico
la lanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変種である。一般的に、脂肪分解酵素は本発 明の自動皿洗い態様にとりアミラーゼおよび／またはプロテアーゼほど好ましく
ない。
【００６６】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、
ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、典型的に
は、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が
洗浄液中で他の基材へ移ることを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素
は当業界で知られており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニ
ナーゼ、並びにクロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダ
ーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、O.Kirkにより１９８
９年１０月１９日付で公開され、Novo Industries A/Sに譲渡された、ＰＣＴ国 際出願ＷＯ８９／０９９８１３で開示されている。本発明にはペルオキシダーゼ
フリー自動皿洗い組成物の態様も含む。
【００６７】 様々な酵素物質、および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１
年１月５日付で発行されたMcCartyらのＵＳ特許３，５５３，１３９で開示され ている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらのＵＳ特許４， １０１，４５７および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesのＵＳ特許４
，５０７，２１９でも更に開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安
定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付で発行さ
れたGedgeらのＵＳ特許３，６００，３１９、１９８６年１０月２９日付で公開 されたVenegasの欧州特許出願公開１９９，４０５、出願８６２００５８６．５ で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵＳ特許３，５１９，５
７０で記載されている。
【００６８】ビルダー 洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組成物中に場
合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用できる。ビル
ダーは、粒状汚れの除去を助けるために、自動皿洗いおよび布帛洗濯組成物中で
典型的に用いられる。 ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じ
て広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを
含む。高性能組成物は、典型的には約１０〜約８０重量％、更に典型的には約１
５〜約５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベ
ルのビルダーが排除されるわけではない。
【００６９】 無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェー
ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）
、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよ
びセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアル
カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに
限定されない。しかしながら、無リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされる。
重要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”（ホスフェート
と比較して）ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビル
ダーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能する
ことである。好ましいアルミノシリケートの例については、ＵＳ特許４，６０５
，５０９参照。
【００７０】 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．
２：１範囲のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で
発行されたH.P.RieckのＵＳ特許４，６６４，８３９号で記載された積層ナトリ ウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６RはHoechstによ
り販売される結晶積層シリケートである（一般的にここでは“ＳＫＳ‐６”と略
記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シリケートビルダー
はアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ‐６はδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５形態の積
層シリケートであり、ドイツＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９およびＤＥ‐Ａ‐３
，７４２，０４３で記載されたような方法により製造できる。ＳＫＳ‐６がここ
で使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケー
ト、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・ｙＨ２Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素で
あり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０
の数である）を有したものもここでは使用できる。Hoechstによる様々な他の積 層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７お
よびＮａＳＫＳ‐１１がある。顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として
、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として働け
る、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。
【００７１】 自動皿洗い（ＡＤＤ）向けに有用なシリケートには、ＰＱ Corp.からのBRITES
ILRＨ２０および同市販元のBRITESILRＨ２４のような顆粒水和２‐レシオシリケ
ートがあるが、ＡＤＤ組成物が液体形態を有するとき液体グレードの様々なシリ
ケートが使用できる。安全な制限内で、メタケイ酸ナトリウムまたは水酸化ナト
リウムが単独でまたは他のシリケートと組合せて、洗浄ｐＨを望ましいレベルに
上げるためにＡＤＤ関係で用いられる。
【００７２】 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ
特許出願２，３２１，００１に開示されたようなアルカリ土類およびアルカリ金
属カーボネートである。様々なグレードおよびタイプの炭酸ナトリウムおよびセ
スキ炭酸ナトリウムが使用できて、そのうちあるものは他の成分、特に洗浄界面
活性剤のキャリアとして特に有用である。
【００７３】 アルミノシリケートビルダーが本発明で有用である。アルミノシリケートビル
ダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処
方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには実験式：〔
Ｍｚ（ｚＡｌＯ２）ｙ〕・ｘＨ２Ｏを有するものがあり、ここでｚおよびｙは少
くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは
約１５〜約２６４の整数である。
【００７４】 有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミ
ノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケート
でもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方
法は、１９７６年１０月１２日付で発行されたKrummelらのＵＳ特許３，９８５ ，６６９に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケート
イオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよ
びゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶
アルミノシリケートイオン交換物質は式：Ｎａ12〔（ＡｌＯ２）12（ＳｉＯ２） 12 〕・ｘＨ２Ｏを有し、ここでｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物
質はゼオライトＡとして知られる。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここで使
用できる。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒
径を有する。カーボネートのような他のビルダーのように、界面活性剤キャリア
機能を促進するように適合化された物理的または形態学的形状でゼオライトを用
いることが望ましく、適切な粒径は業者により自由に選択される。
【００７５】 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合
物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート
”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレー
トを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物
に加えられるが、中和塩の形で加えても、または“過剰塩基化”させてもよい。
塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアル
カリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。
【００７６】 ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含
まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６
４年４月７日付で発行されたBergのＵＳ特許３，１２８，２８７および１９７２
年１月１８日付で発行されたLambertiらのＵＳ特許３，６３５，８３０に開示さ
れているような、オキシジサクシネートを含めた、エーテルポリカルボキシレー
トがある。１９８７年５月５日付でBushらに発行されたＵＳ特許４，６６３，０
７１の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポリカルボキシレー
トには、ＵＳ特許３，９２３，６７９、３，８３５，１６３、４，１５８，６３
５、４，１２０，８７４および４，１０２，９０３で記載されたような環式化合
物、特に脂環式化合物もある。
【００７７】 他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無
水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，
５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸およびカルボキシメ
チルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のような
ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メ
リット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，
５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩
のようなポリカルボキシレートがある。
【００７８】 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩
）は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質洗濯
洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、ゼ
オライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて用いてもよい。オキ
シジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。
【００７９】 本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushのＵＳ特
許４，５６６，９８４に開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６
‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーに
は、Ｃ５‐Ｃ20アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。このタイプ
の特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具
体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシ
ネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニルサクシ
ネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビルダーであ
り、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願８６２００６９０．５／
０，２００，２６３で記載されている。
【００８０】 他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr
utchfieldらのＵＳ特許４，１４４，２２６および１９６７年３月７日付で発行 されたDiehlのＵＳ特許３，３０８，０６７で開示されている。ＵＳ特許３，７ ２３，３２２も参照。
【００８１】 脂肪酸、例えばＣ12‐Ｃ18モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー
活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネート
ビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は泡立ち
の減少を通常起こすため、これは業者により考慮されるべきである。
【００８２】 リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる
固形石鹸の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロ
ホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属
ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネート
および他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、ＵＳ特許
３，１５９，５８１、３，２１３，０３０、３，４２２，０２１、３，４００，
１４８および３，４２２，１３７参照）も使用できる。しかしながら、一般的に
、リンベースビルダーは望ましくない。
【００８３】他の成分 有用な成分には、クリーニング性能、クリーニングされる基材の処理を助ける
または高めるための、あるいは組成物の美観を修正するための１種以上の物質が
ある。洗剤組成物の有用な洗浄添加物には、BaskervilleらのＵＳ特許３，９３ ６，５３７で示された成分がある。使用上慣例的な業界確立レベル（通常０〜約
２０％、好ましくは約０．５〜約１０％の洗剤成分）で本発明に用いられる組成
物中に含有させることができる添加物には、酵素安定剤、カラースペクル（colo
r speckle）、色あせ防止および／または腐食防止剤、色素、フィラー、蛍光増 白剤、殺菌剤、アルカリ源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、
染料、溶解剤、土汚れ除去／再付着防止剤、キャリア、加工助剤、顔料、液体処
方用の溶媒、布帛柔軟剤、静電気防止剤、固形組成物用の固形フィラーなどのよ
うな他の活性成分がある。ポリビニルピリジンＮ‐オキシドのようなポリアミン
Ｎ‐オキシドを含めた染料移動阻止剤も使用できる。染料移動阻止剤は、ポリビ
ニルピロリドンと、Ｎ‐ビニルイミダゾールおよびＮ‐ビニルピロリドンのコポ
リマーで更に例示される。高い泡立ちが望まれるならば、Ｃ10‐Ｃ16アルカノー
ルアミドのような起泡増強剤が、典型的には１〜１０％レベルで組成物中に配合
できる。Ｃ10‐Ｃ14モノエタノールおよびジエタノールアミドが、このような起
泡増強剤の典型的クラスの例示である。前記されたアミンオキシド、ベタインお
よびスルタインのような高起泡性補助界面活性剤とこのような起泡増強剤との併
用も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４などのような可溶性マ
グネシウム塩も、追加起泡を生じて、油除去性能を高めるために、典型的には０
．１〜２％のレベルで加えることができる。
【００８４】固形組成物 本発明の漂白およびブリーチ添加組成物は、固形洗濯またはクリーニング用品
に用いてもよい。固形用品は、適切な過酸化水素源および本発明のイミドブリー
チアクチベーターと共に、界面活性剤を典型的には含有するが、界面活性剤の内
容として、石鹸および合成洗剤の双方を含んでいても、またはすべて合成であっ
てもよい。もちろん、当業者は、界面活性剤、過酸化物源およびイミドアクチベ
ーターのレベルが様々であることをわかっている。本発明によるこのような１つ
の固形組成物では、界面活性剤（石鹸、またはそれと慣用的な合成界面活性剤と
の混合物を含む）約１０〜約９０％、過酸化物源として過ホウ酸ナトリウム約０
．１〜約４０％、式（Ｉ）のイミドアクチベーター約０．１〜約２０％、ビルダ
ー約０．１〜約５０％、および場合によりタルク、デンプンなどのような有機ま
たは無機フィラー約０．１〜約６０％を含んでいる。適切な固形組成物および製
造方法は、ＵＳ特許４，１５１，１０５、３，２４８，３３３、５，３４０，４
９２および５，４９６，４８８（それらの開示は参考のため本明細書に組み込ま
れる）、および英国特許出願２，０９６，１６３Ａで開示されている。
【００８５】硬質表面クリーニング組成物 本発明の漂白およびブリーチ添加組成物は、硬質表面クリーニング組成物の形
態をとってもよい。硬質表面クリーニング組成物は、一般的には、上記されたブ
リーチまたはブリーチ添加組成物と全く同じに処方しても、または例えば低残留
性の界面活性剤を用いて硬質表面クリーニングのより専門的な技術に従い処方し
てもよい。本発明の他の態様の場合のように、このような組成物のｐＨは組成物
の意図された用途に応じて様々である。本発明のイミドアクチベーターとの併用
で有用な適切な硬質表面クリーニング組成物は、ＵＳ特許５，５３６，４５０、
５，５３６，４５１および５，５３８，６６４で記載されており、それらの開示
は参考のため本明細書に組み込まれる。もちろん、組成物中に過酸化物源を処方
するときにはいつでも、ブリーチ安定性成分を用いることが好ましいことは、当
業者がわかっている。
【００８６】顆粒組成物 本発明の漂白およびブリーチ添加組成物は、低密度（５５０ｇ／Ｌ未満）と、
顆粒の密度が少くとも５５０ｇ／Ｌである高密度との、双方の顆粒組成物として
用いることができる。顆粒組成物は、典型的には、約７．５〜約１１．５、更に
好ましくは約９．５〜約１０．５の洗浄ｐＨを呈するようにデザインされる。低
密度組成物は標準スプレー乾燥プロセスにより製造できる。様々な手段および装
置が高密度組成物を製造するために利用でき、当業界で周知である。当分野で現
行の商業的慣行では、約５００ｇ／Ｌ未満の密度を有する組成物を製造するため
に、スプレー乾燥タワーを用いる。したがって、スプレー乾燥が全体プロセスの
一部として用いられるならば、得られるスプレー乾燥粒子は下記手段および装置
を用いて更に高密度化されねばならない。代わりに、業者は市販されているミキ
シング、高密度化および造粒装置を用いることでスプレー乾燥を省略することが
できる。例えば、１９９６年５月１４日付で発行されたCapeciらのＵＳ特許５，
５１６，４４８および１９９６年２月６日付で発行されたCapeciらのＵＳ特許５
，４８９，３９２参照。スプレー乾燥タワーの使用を要しない他の適切なプロセ
スは、１９８９年５月９日付で発行されたBollierらのＵＳ特許４，８２８，７ ２１、１９９２年４月２８日付で発行されたBeerseらのＵＳ特許５，１０８，６
４６および１９９３年１月１２日付で発行されたJolicoeurのＵＳ特許５，１７ ８，７９８で記載されている。
【００８７】 本発明の漂白組成物は、洗濯向けおよび自動皿洗い組成物で使用に理想的に適
している。ブリーチ添加組成物は、漂白組成物、または洗剤を含む漂白組成物、
例えばブリーチ入りTIDERのような、過酸化水素源と併用される。したがって、 本発明には汚れた布帛を洗濯する方法も含む。その方法では、洗濯される布帛を
水性洗濯液と接触させる。布帛には、通常の消費者使用条件下で洗濯しうるほと
んどの布帛を含む。洗濯液は、詳細に前記されたような非対称非環式イミドアク
チベーターを含有したブリーチ添加または漂白組成物を含んでいる。洗濯液は、
過酸化水素源、洗浄界面活性剤、キレートおよび洗浄酵素のような、組成物への
前記いずれの添加物も含有していてよい。組成物は、好ましくは、溶液中で少く
とも約５０ｐｐｍ、典型的には約１０００〜約１０，０００ｐｐｍの濃度で用い
られる。水温は、好ましくは約２５〜約５０℃である。水対布帛比は、好ましく
は約１：１〜約１５：１である。
【００８８】 食器のような汚れた皿類を洗う方法でも、汚れた皿類を水性皿洗い液と接触さ
せる。皿洗い液は、詳細に前記されたような非対称非環式イミドアクチベーター
を含有したブリーチ添加または漂白組成物を含んでいる。皿洗い液も、過酸化水
素源、洗浄界面活性剤、キレートおよび洗浄酵素のような、組成物への前記いず
れの添加物も含有していてよい。組成物は、好ましくは、溶液中で少くとも約５
０ｐｐｍ、典型的には約１０００〜約１０，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。
水温は、好ましくは約２５〜約５０℃である。
【００８９】 本発明は下記例を参考にして記載される。もちろん、当業者であれば、本発明
がここで記載された具体例またはそこに含まれる成分およびステップに限定され
ず、むしろ開示のもっと広い面に従い行えるものと、理解するであろう。
【００９０】例I Ｎ‐メトキシ‐Ｎ‐ノナノイルアセトアミド（２）の製造 Ｎ‐メトキシノナンアミド（１）の合成：
【化２１】 メカニカルスターラー、アルゴン導入口および均圧滴下漏斗を備えた１００ｍｌ
三首丸底フラスコに酢酸エチル（４０ｍｌ）および炭酸カリウムの１Ｍ水溶液（
２０ｍｌ、２ｅｑ）を入れる。反応混合液を塩水／氷浴で冷却する。塩酸メトキ
シアミン（５．０６ｇ、１ｅｑ）を反応混合液に加え、塩化ノナノイル（１０．
５８ｇ、１ｅｑ）を滴下する。反応液を室温で一夜攪拌する。反応液を酢酸エチ
ルで希釈し、水層から分離する。有機層を脱イオン水（１×５０ｍｌ）で洗浄し
、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮する。
【００９１】 Ｎ‐メトキシ‐Ｎ‐ノナノイルアセトアミド（２）の合成：
【化２２】 磁気攪拌棒、アルゴン導入口および均圧滴下漏斗を備えた１００ｍｌ丸底フラス
コに塩化メチレン（２２．５ｍｌ）、トリエチルアミン（３．８０ｇ、２ｅｑ）
およびＮ‐メトキシノナンアミド（３．５ｇ、１ｅｑ）を入れる。反応混合液を
攪拌し、氷浴で冷却する。次いで無水酢酸（２．８８ｇ、１．５ｅｑ）を滴下す
る。反応液を室温まで一夜かけてゆっくり加温させる。反応混合液を塩化メチレ
ン（５０ｍｌ）で希釈し、０．０５Ｍ塩酸溶液（１×５０ｍｌ）、飽和重炭酸ナ
トリウム水溶液（３×５０ｍｌ）および塩水（１×５０ｍｌ）で洗浄する。有機
層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮する。
【００９２】例II Ｎ‐メトキシ‐Ｎ‐メトキシカルボニルノナンアミド（３）の製造：
【化２３】 磁気攪拌棒、アルゴン導入口および均圧滴下漏斗を備えた１００ｍｌ丸底フラス
コにテトラヒドロフラン（１４．０ｍｌ）、トリエチルアミン（２．１３ｇ、１
．５ｅｑ）およびＮ‐メトキシノナンアミド（１．９６ｇ、１ｅｑ）を入れる。
反応液を氷浴で冷却し、クロロギ酸メチル（１．８８ｇ、１．４ｅｑ）を滴下す
る。反応液を室温まで一夜かけて加温させる。テトラヒドロフランを真空下で除
去し、残渣を塩化メチレン（２５ｍｌ）で希釈する。反応液を０．１Ｍ塩酸溶液
（１×２０ｍｌ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３×２０ｍｌ）および塩水（
１×２０ｍｌ）で洗浄する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空
下で濃縮する。
【００９３】例III Ｎ‐メトキシ‐Ｎ‐ノナノイルピバルアミドの製造： 操作は例Ｉの場合と同様であるが、無水ピバリン酸をＮ‐メトキシノナンアミ
ドのアシル化で無水酢酸の代わりに用いる。
【００９４】例IV Ｎ‐メトキシ‐Ｎ‐オクタノイルアセトアミドの製造： 操作は例Ｉの場合と同様であるが、塩化オクタノイルを塩化ノナノイルの代わ
りに用いる。
【００９５】例Ｖ Ｎ‐メトキシ‐Ｎ‐メトキシカルボニルオクタンアミドの製造： 操作は例IIの場合と同様であるが、例IVで製造されたようなＮ‐メトキシオク
タンアミドをＮ‐メトキシノナンアミドの代わりに用いる。
【００９６】例VI Ｎ‐ベンジルオキシ‐Ｎ‐ノナノイルアセトアミドの製造： 操作は例Ｉの場合と同様であるが、塩酸ベンジルオキシアミンを塩酸メトキシ
アミンの代わりに用いる。
【００９７】例VII Ｎ‐アリルオキシ‐Ｎ‐デカノイルアセトアミドの製造： 操作は例Ｉの場合と同様であるが、塩酸Ｏ‐アルキルヒドロキシルアミンを塩
酸メトキシアミンの代わりに用い、塩化デカノイルをＮ‐アルキルオキシデカン
アミドの製造で塩化ノナノイルの代わりに用いる。
【００９８】例VIII 顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白組成物が下記処方で例示されている。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ 成 分 ％ ％ ％ ％ ％ ブリーチアクチベーター＊ 5 3.5 1 3.5 2 過炭酸ナトリウム 0 0 19 21 0 過ホウ酸ナトリウム一水和物 21 21 0 0 20 慣用的ブリーチアクチベーター 0 0 3 1 0 直鎖アルキルベンゼンスル 5.5 11 19 12 9.5 ホネート アルキルエトキシレート 4 0 3 4 6 (C45E7) ゼオライトＡ 20 20 9.5 17 21 ＳＫＳ‐６Rシリケート 0 0 11 11 0 (Hoechst) クエン酸三ナトリウム 5 5 2 3 3 アクリル酸／マレイン酸 4 0 4 5 0 コポリマー ナトリウムポリアクリレート 0 3 0 0 3 キラント 0.4 0 0.4 0 0 カルボキシメチルセルロース 0.3 0 0 0.4 0 酵素 1.4 0.3 1.5 2.4 0.3 アニオン性汚れ放出ポリマー 0.3 0 0 0.4 0.5 染料移動阻止ポリマー 0 0 0.3 0.2 0 カーボネート 16 14 24 6 23 シリケート 3.0 0.6 12.5 0 0.6 サルフェート、水、香料、 100まで 100まで 100まで 100まで 100まで 着色料＊ 例Ｉ〜VIIのいずれかによるブリーチアクチベーター
【００９９】例IX この例は、本発明による漂白組成物、更に具体的には液体ブリーチ添加組成物
について示している。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 成 分 wt％ wt％ wt％ wt％ NEODOL 91-10１ ６ １１．１ ７ ４ NEODOL 45-7１ ６ ３．９ ５ ８ NEODOL 23-2１ ３ ０ ３ ３ ＤＴＰＡ ０．１０ ０．１０ ０．１０ ０．１０ ブリーチアクチベーター２ ３．５ ３．５ ２ ７ クエン酸 ０．５ ０ ０ ０．５ ＮａＯＨ pH4まで pH4まで pH4まで pH4まで 過酸化水素 ６ ０ ０ ７ 水 残 部 残 部 残 部 残 部 100%まで 100%まで 100%まで 100%まで１ The Shell Oil Companyから市販されているアルキルエトキシレート２ 例Ｉ〜VIIのいずれかによるブリーチアクチベーター 組成物は、例Ｖで用いられた場合と同様の洗浄試験で(TIDERのようなブリーチ
または無ブリーチ洗剤に加えて用いられる)ブリーチ増強添加物として用いる。 その添加物は１０００ｐｐｍで用い、市販洗剤は１０００ｐｐｍで用いる。
【０１００】例Ｘ 顆粒自動皿洗い洗剤組成物は下記からなる。 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 成 分 wt％ wt％ wt％ wt％ ブリーチアクチベーター（注記１参照） 3.5 3.5 2 6.5 過ホウ酸ナトリウム一水和物（注記２参照） 1.5 0 1.5 0 過炭酸ナトリウム（注記２参照） 0 1.2 0 1.2 アミラーゼ（NOVOのTERMAMYLR） 1.5 2 2 2 遷移金属ブリーチ触媒（注記３参照） 0 0.1 0.1 0 プロテアーゼ 2.5 2.5 2.5 2.5 (SAVINASER12T,NOVO,3.6%活性タンパク質） 重炭酸ナトリウム 15 0 0 0 無水炭酸ナトリウム 20 20 20 20 ノニオン性界面活性剤（ＬＦ４０４，ＢＡＳＦ） 2.5 1.5 1.5 1.5 硫酸ナトリウム、水、その他 残部 100% 100% 100% 100% 注記１：例Ｉ〜VIIのいずれかによるブリーチアクチベーター 注記２：これらの過酸化水素源は有効酸素ベース重量％で表示されている。 全組成物のパーセンテージをベースにして変換するためには、約０．１５で 割る。 注記３：遷移金属ブリーチ触媒：ペンタアミンアセタトコバルト(III) ニトレート；ＭｎＴＡＣＮに代えてもよい。
【０１０１】例XI 手に荒くなく、バスタブおよびシャワータイルをクリーニングする上で特に有
用な液体形態を有したクリーニング組成物は、下記のとおりである： 成 分 ％(wt.) Ａ Ｂ ブリーチアクチベーター＊ ７．０ ５．０ 過酸化水素 ０．０ １０．０ Ｃ12ＡＳ、酸形、一部中和 ５．０ ５．０ Ｃ12-14ＡＥ３Ｓ、酸形、一部中和 １．５ １．５ Ｃ12ジメチルアミンＮ‐オキシド １．０ １．０ DEQUEST 2060 ０．５ ０．５ クエン酸 ５．５ ６．０ 研磨剤（１５〜２５μｍ） １５．０ ０ ＨＣｌ ｐＨ４まで フィラーおよび水 残部１００％まで＊ 例Ｉ〜VIIのいずれかによるブリーチアクチベーター
【０１０２】例XII 汚れた布帛を手洗いする上で適した固形洗濯用品は標準押出しプロセスにより
製造し、下記からなる： 成 分 重量％ ブリーチアクチベーター＊ ４ 過ホウ酸ナトリウム四水和物 １２ Ｃ12直鎖アルキルベンゼンスルホネート ３０ ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） １０ 炭酸ナトリウム ５ ピロリン酸ナトリウム ７ ココナツモノエタノールアミド ２ ゼオライトＡ（０．１〜１０ミクロン） ５ カルボキシメチルセルロース ０．２ ポリアクリレート（ｍ．ｗ．１４００） ０．２ 増白剤、香料 ０．２ プロテアーゼ ０．３ ＣａＳＯ４ １ ＭｇＳＯ４ １ 水 ４ フィラー** 残部１００％まで＊ 例Ｉ〜VIIのいずれかによるブリーチアクチベーター** ＣａＣＯ３、タルク、クレー、シリケートなどのような好都合な物質から選択
することができる。酸性フィラーもｐＨを減少させるために使用できる。 布帛はその固形用品で洗浄すると、優れた結果を出す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/28 Ｃ１１Ｄ 3/395 // Ｃ１１Ｄ 3/395 Ｃ０７Ｄ 209/48 Ｚ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 ロバート、リチャード、ダイクストラ アメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィー ルド、クラブハウス、レイン、32−エー Ｆターム(参考） 4C069 AC32 BA01 BA02 BC12 4C204 BB09 CB04 DB30 EB03 FB17 GB01 4H003 AB19 AC08 DA01 DA05 DA19 EA12 EA15 EA16 EA24 EA28 EB08 EB13 EB17 EB19 EB20 EB30 EB32 EB42 ED02 EE05 FA43 4H006 AA01 AB70 RA06

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式を有するブリーチアクチベーター化合物： 【化１】 〔上記式中ＸはＯ、ＮＲ１６およびＳから選択される；ｅは０または１である；
    ｆは０または１である；Ｒ１６はＨおよびＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐、飽和また
    は不飽和アルキル基から選択される；および （ｉ）Ｒ１は（ａ）フェニル、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不
    飽和アルキル、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール
    、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、（ｂ）下記式
    を有する部分： 【化２】 （ｎは０〜１２の整数である）、および（ｃ）下記式を有する部分： （Ｙa-）1/aＱ‐Ｅ‐ （上記式中Ｑは式Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｎ＋を有しており、Ｒ１３、Ｒ１４および
    Ｒ１５はいずれも置換または非置換アルキル、置換または非置換アルカリール、
    および置換または非置換アリールからなる群より独立して選択される；Ｅは置換
    または非置換ポリアルキレン、置換もしくは非置換アリールアルキレン、置換も
    しくは非置換アリールポリアルキレン、置換もしくは非置換ポリアルキレンアリ
    ールアルキレン、または置換もしくは非置換ポリアルキレンアリールポリアルキ
    レンである；ａは１以上である；（Ｙa-）1/aは荷電バランスをとる適合性アニ オンである）からなる群より選択される； （ii）Ｒ２は（ａ）Ｃ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルキ
    ル、Ｃ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ１‐Ｃ １０ 分岐または非分岐、飽和または不飽和アラルキル、およびフェニル、（ｂ）
    （ＣＨ２）k′ＣＯ２Ｒ８（Ｒ８は（ii）（ａ）のように定義され、ｋ′は１〜 ５の整数である）、（ｃ）（ＣＨ２）kＮ＋Ｒ４Ｒ５Ｒ６（Ｙa-）1/a（ｋは２〜
    ６の整数である；Ｒ４およびＲ５は置換または非置換アルキル、置換または非置
    換アルカリール、および置換または非置換アリールからなる群より独立して選択
    される；Ｒ６はＨ、Ｒ４、‐Ｏ−、（ＣＨ２）ｑＳＯ３ −、（ＣＨ２）ｑＣＯ２ − （ｑは１〜５の整数である）およびＣＨ２ＣＨＲ７ＯＳＯ３ −（Ｒ７はＣ１‐
    Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルキルである）から独立して選択
    される；ａは少くとも１の値を有する整数である；（Ｙa-）1/aは荷電バランス をとる適合性アニオンである；但しＲ１およびＲ２が双方とも四級窒素原子をも
    つことはない）、（ｄ）（ＣＨ２）ｔＲ１７（Ｚg＋）１/g（ｔは１〜６の整数 である；Ｒ１７はＳＯ３ −、ＯＳＯ３ −、ＣＯ２ −およびＯＣＯ２ −から選択さ
    れる；ｇは少くとも１の値を有する整数である；（Ｚg＋）１/gは荷電バランス をとる適合性アニオンである；但しＲ１が四級窒素をもつならば、Ｒ２が（ＣＨ ２ ）ｔＲ１７（Ｚg＋）１/gであることはない）、（ｅ） 【化３】 （上記式中ＴはＣ２‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、Ｃ２ ‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換または非置換アルカリール、Ｃ２‐Ｃ１６直鎖ま
    たは分岐、置換または非置換アラルキル、Ｃ２‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換ま
    たは非置換アリール、および 【化４】 （上記式中ｍ′は１〜１０の整数である；Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２の
    各々はＨおよびＣＨ３から独立して選択される）からなる群より選択されるスペ
    ーサー基である；Ｇはここで定義されているようなＲ１またはＲ３である）から
    なる群より選択される；および (iii)Ｒ３はＣ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル、Ｃ １ ‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ１‐Ｃ１２直
    鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、Ｃ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖
    、飽和または不飽和アリール基から選択される；ｅおよびｆが０であるとき、Ｒ ３ はＣ２‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル、Ｃ２‐Ｃ１２ 直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ２‐Ｃ１２直鎖または分
    岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、およびＣ２‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽
    和または不飽和アリール基から選択される〕。
  2. 【請求項２】 Ｒ１がＣ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基、好ましく
    はＲ１がＣ７‐Ｃ１２直鎖または分岐飽和アルキル基、Ｒ２がＣ１‐Ｃ８直鎖ま
    たは分岐鎖飽和または不飽和アルキル基、好ましくはＲ２がＣ１‐Ｃ４直鎖飽和
    アルキル基、Ｒ３がＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基で
    あり、更に好ましくはＲ１がＣ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０またはＣ１１飽和アルキ
    ル基、Ｒ２およびＲ３がＣＨ３であり、最も好ましくはＲ１が直鎖Ｃ８またはＣ ９ 飽和アルキル基、Ｒ２およびＲ３がＣＨ３である、請求項１に記載のブリーチ
    アクチベーター。
  3. 【請求項３】 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３における炭素原子数の合計が１９未満である、請求項１
    または２に記載のブリーチアクチベーター化合物。
  4. 【請求項４】 Ａ）組成物の０．１〜７０重量％の、下記式を有する非対称イミドブリーチア
    クチベーター： 【化５】 〔上記式中ＸはＯ、ＮＲ１６およびＳから選択される；ｅは０または１である；
    ｆは０または１である；Ｒ１６はＨおよびＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐、飽和また
    は不飽和アルキル基から選択される；および （ｉ）Ｒ１は（ａ）フェニル、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不
    飽和アルキル、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール
    、Ｃ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、（ｂ）下記式
    を有する部分： 【化６】 （ｎは０〜１２の整数である）、および（ｃ）下記式を有する部分： （Ｙa-）1/aＱ‐Ｅ‐ （上記式中Ｑは式Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｎ＋を有しており、Ｒ１３、Ｒ１４および
    Ｒ１５はいずれも置換または非置換アルキル、置換または非置換アルカリール、
    および置換または非置換アリールからなる群より独立して選択される；Ｅは置換
    もしくは非置換ポリアルキレン、置換もしくは非置換アリールアルキレン、置換
    もしくは非置換アリールポリアルキレン、置換もしくは非置換ポリアルキレンア
    リールアルキレン、または置換もしくは非置換ポリアルキレンアリールポリアル
    キレンである；ａは１以上である；（Ｙa-）1/aは荷電バランスをとる適合性ア ニオンである）からなる群より選択される； （ii）Ｒ２は（ａ）Ｃ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルキ
    ル、Ｃ１‐Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ１‐Ｃ １０ 分岐または非分岐、飽和または不飽和アラルキル、およびフェニル、（ｂ）
    （ＣＨ２）k′ＣＯ２Ｒ８（Ｒ８は（ii）（ａ）のように定義され、ｋ′は１〜 ５の整数である）、（ｃ）（ＣＨ２）kＮ＋Ｒ４Ｒ５Ｒ６（Ｙa-）1/a（ｋは２〜
    ６の整数である；Ｒ４およびＲ５は置換または非置換アルキル、置換または非置
    換アルカリール、および置換または非置換アリールからなる群より独立して選択
    される；Ｒ６はＨ、Ｒ４、‐Ｏ−、（ＣＨ２）ｑＳＯ３ −、（ＣＨ２）ｑＣＯ２ − （ｑは１〜５の整数である）およびＣＨ２ＣＨＲ７ＯＳＯ３ −（Ｒ７はＣ１‐
    Ｃ１０分岐または非分岐、飽和または不飽和アルキルである）から独立して選択
    される；ａは少くとも１の値を有する整数である；（Ｙa-）1/aは荷電バランス をとる適合性アニオンである；但しＲ１およびＲ２が双方とも四級窒素原子をも
    つことはない）、（ｄ）（ＣＨ２）ｔＲ１７（Ｚg＋）１/g（ｔは１〜６の整数 である；Ｒ１７はＳＯ３ −、ＯＳＯ３ −、ＣＯ２ −およびＯＣＯ２ −から選択さ
    れる；ｇは少くとも１の値を有する整数である；（Ｚg＋）１/gは荷電バランス をとる適合性アニオンである；但しＲ１が四級窒素をもつならば、Ｒ２が（ＣＨ ２ ）ｔＲ１７（Ｚg＋）１/gであることはない）、（ｅ） 【化７】 （上記式中ＴはＣ２‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、Ｃ２ ‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換または非置換アルカリール、Ｃ２‐Ｃ１６直鎖ま
    たは分岐、置換または非置換アラルキル、Ｃ２‐Ｃ１６直鎖または分岐、置換ま
    たは非置換アリール、および 【化８】 （上記式中ｍ′は１〜１０の整数である；Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２の
    各々はＨおよびＣＨ３から独立して選択される）からなる群より選択されるスペ
    ーサー基である；Ｇはここで定義されているようなＲ１またはＲ３である）から
    なる群より選択される；および (iii)Ｒ３はＣ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキル、Ｃ １ ‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルカリール、Ｃ１‐Ｃ１２直
    鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アラルキル、Ｃ１‐Ｃ１２直鎖または分岐鎖
    、飽和または不飽和アリール基から選択される〕；および Ｂ）組成物の０．１〜９９．９重量％の慣用的添加成分 を含んでいる漂白組成物。
  5. 【請求項５】 Ｒ１がＣ７‐Ｃ１３直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基、好ましく
    はＲ１がＣ７‐Ｃ１２直鎖または分岐飽和アルキル基、Ｒ２がＣ１‐Ｃ８直鎖ま
    たは分岐鎖飽和または不飽和アルキル基、好ましくはＲ２がＣ１‐Ｃ４直鎖飽和
    アルキル基、Ｒ３がＣ１‐Ｃ４直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基で
    あり、更に好ましくはＲ１がＣ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０またはＣ１１飽和アルキ
    ル基、Ｒ２およびＲ３がＣＨ３であり、最も好ましくはＲ１が直鎖Ｃ８またはＣ ９ 飽和アルキル基、Ｒ２およびＲ３がＣＨ３である、請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３における炭素原子数の合計が１９未満である、請求項４
    または５に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 組成物が、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活
    性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より
    選択される界面活性剤を、組成物の０．１〜１０重量％で含んでいる、請求項４
    〜６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 組成物が過酸化水素源、キレート化剤、ポリマー汚れ放出剤、ブリーチ触媒、
    酵素、ビルダーおよびそれらの混合物からなる群より選択される成分を更に含み
    、好ましくはその組成物が過酸化水素源を更に含んで、その過酸化水素源がペル
    ボレート、ペルカーボネート、過酸化水素およびそれらの混合物からなる群より
    選択される、請求項４〜７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 漂白すべき汚れた布帛を水性漂白液と接触させる工程を含んでなり、前記漂白
    液が請求項４〜８のいずれか一項に記載された漂白組成物の有効量を含有してな
    り、好ましくは、上記漂白液と接触させる工程の前に、上記汚れた布帛を請求項
    ４〜８のいずれか一項に記載された漂白組成物と直接接触させる工程をさらに含
    んでなる、汚れた布帛を漂白するための方法。
  10. 【請求項１０】 漂白すべき汚れた布帛を水性漂白液と接触させる工程を含んでなり、前記漂白
    液が請求項４〜８のいずれか一項に記載されたブリーチ添加組成物の有効量およ
    び有効量の過酸化水素を含有している、汚れた布帛を漂白するための方法。
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