JP2003503582A - 発泡系を含んでなる水性液体洗剤組成物 - Google Patents

発泡系を含んでなる水性液体洗剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は水性液体洗剤組成物および布帛を洗濯するためにこのような組成物を用いる方法に関する。更に詳しくは、本発明は発泡系を含んでなる水性液体洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は水性液体洗剤組成物および布帛を洗濯するためにこのような組成物を
用いる方法に関する。更に詳しくは、本発明は発泡系を含んでなる水性液体洗剤
組成物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
発泡系は過去に特定タイプのクリーニングおよびパーソナルケア組成物で用い
られてきた。例えば、発泡剤が非水性液体洗剤組成物中に配合されていた。 更に、発泡系またはその一部は非洗剤（即ち、非界面活性剤）カーペットクリ
ーニング組成物で用いられてきた。 更になお、発泡系は錠剤の形でコンタクトレンズクリーニング組成物および他
の洗剤組成物に用いられてきた。 更にその上、発泡系は様々な物理的形態で練り歯磨き剤、マウスウォッシュ（
マウスリンス）、歯磨剤および化粧品に用いられてきた。 しかしながら、水性液体洗剤組成物で発泡系の使用は知られていないばかりか
、それは従来示唆すらなされていなかった。 したがって、発泡系を含んでなる水性液体洗剤組成物およびこのような組成物
を用いて布帛を洗濯するための方法についてはニーズが存在している。
【０００３】
【発明の要旨】
本発明では、発泡系を含んでなる水性液体洗剤組成物を提供することで、上記
ニーズを達成および実現している。 多くの水性液体洗剤組成物が、非水溶性または部分的に非水溶性の固形粒子、
例えば漂白剤を含んでいる。このような水性液体洗剤組成物で発泡系の使用はこ
のような固形粒子の溶解速度を増すようになるため、発泡系の不在下で固形粒子
を単に溶解させることに比べて速く固形粒子で活性を発揮させうることが、意外
にもわかった。
【０００４】 本発明の一面では、発泡系を含んでなる水性液体洗剤組成物が提供される。 本発明のもう１つの面では、界面活性剤および発泡系を含んでなる水性液体洗
剤組成物が提供される。 本発明の更にもう１つの面では、発泡剤含有成分、好ましくは塩基、および酸
剤含有成分、好ましくは無機酸、更に好ましくはクエン酸からなる発泡系を含ん
でなる水性液体洗剤組成物が提供される。 本発明の更にもう１つの面において、水性液体洗剤組成物は、発泡剤含有成分
および酸剤含有成分が一緒に混合された後でのみ発泡するように、発泡剤含有成
分が二元コンパートメント容器の第一コンパートメント内に含有されて、酸剤含
有成分が二元コンパートメント容器の他のコンパートメント内に含有されている
、発泡剤含有成分および酸剤含有成分を含んでなる。 本発明の更にもう１つの面では、布帛を本発明の水性液体洗剤組成物と接触さ
せることからなる、洗濯の必要な布帛を洗濯するための方法が提供される。
【０００５】 本発明の更にもう１つの面では、発泡剤含有成分、好ましくは過酸化物還元酵
素、例えばペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、ジオキシゲナーゼおよび／またはカ
タラーゼ、および過酸化物、好ましくは過酸化水素の供給源成分からなる発泡系
を含んでなる水性液体洗剤組成物が提供される。
【０００６】 本発明の更にもう１つの面において、水性液体洗剤組成物は、発泡剤含有成分
および過酸化物源成分が一緒に混合された後でのみ発泡するように、発泡剤含有
成分が二元コンパートメント容器の第一コンパートメント内に含有されて、過酸
化物源成分が二元コンパートメント容器の他のコンパートメント内に含有されて
いる、発泡剤含有成分および過酸化物源成分を含んでなる。
【０００７】 このように、本発明は、発泡系を含んでなる水性液体洗剤組成物、および布帛
を本発明の水性液体洗剤組成物と接触させることからなる、洗濯の必要な布帛を
洗濯するための方法を提供する。
【０００８】 これらおよび他の面、目的、特徴および利点は、下記の詳細な説明、例および
添付された請求の範囲から明らかになるであろう。 ここですべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量
による。ここで引用されたすべての文献が参考のためここに組み込まれる。
【０００９】
【詳細な説明】水性液体洗剤組成物 ここで用いられている“水性液体洗剤組成物”とは、重質液体洗濯洗剤組成物
、軽質液体洗剤組成物（液体皿洗い組成物）、液体布帛柔軟剤、液体布帛コンデ
ィショナー、液体硬質表面クリーニング組成物を意味する。しかしながら、練り
歯磨き剤、マウスウォッシュ組成物、マウスリンス組成物、カーペットクリーニ
ング組成物および化粧品組成物は本発明の範囲内でない。
【００１０】発泡系 本発明の発泡系は、当業者に知られたいかなる適切な発泡系であってもよい。
例えば、その発泡系は２種の成分：１）過酸化水素のような過酸化物源成分およ
び２）カタラーゼ酵素のような発泡剤含有成分を含んでもよく、および／または
発泡系は２種の成分：１）ビカーボネートのような発泡剤含有成分および２）ク
エン酸のような酸剤含有成分を含んでもよい。 ここで用いられている“発泡”には、ここで記載されているような発泡系から
気体、気泡、フォーム、ムースなどの形成を含むが、それらに限定されない。 好ましくは、本発明の発泡系は下記の２種成分：１）発泡剤含有成分および２
）酸剤含有成分および／または過酸化物源成分を含んでなる。
【００１１】 発泡剤含有成分および酸剤含有成分および／または過酸化物源成分は、発泡が
望まれて、２成分が一緒に混合されるときまで、互いに化学的に分離されている
ことが望ましい。化学的分離の例は、同一マトリックスにおける諸成分の一方ま
たは双方の封入である。 一方、発泡剤含有成分および酸剤含有成分および／または過酸化物源成分は、
発泡が望まれて、２成分が一緒に混合されるときまで、互いに物理的に分離され
ていることが望ましい。物理的分離の例はDirksingのＵＳ特許４，６７８，１０
３で記載されているボトルのような二元コンパートメント容器であって、一成分
が１つのコンパートメントに、他成分が他のコンパートメントに存在している。
２種の成分は、発泡が望まれて、例えば水性液体洗剤組成物が投入装置および／
または洗濯機へ注がれるときまで、混合されないことが好ましい。
【００１２】 発泡剤含有成分および酸剤含有成分および／または過酸化物源成分をそれらが
混合されるときまで物理的に分離させておけるパッケージ形態の別な例は、発泡
剤含有成分または酸剤含有成分および／または過酸化物源成分を双方ではなく一
方または他方のみ含有した１回用ポーチまたは微小球である。例えば、１回用ポ
ーチまたは微小球（即ち、Expancel of Sweden(Akzo Nobel社)から市販されてい
るExpancelＲ）は酸剤含有成分または過酸化物源成分を含有しており、その１回
用ポーチまたは微小球が発泡剤含有成分へ加えられる。 発泡剤含有成分および酸剤含有成分および／または過酸化物源成分の化学的お
よび物理的分離は発泡系のもう１つの態様である。
【００１３】 好ましくは、発泡剤含有成分および酸剤含有成分および／または過酸化物源成
分のうち少くとも１種は液体形である。例えば、発泡剤含有成分は液体形であり
、酸剤含有成分および／または過酸化物源成分は固形、例えば錠剤または顆粒で
ある。更に好ましくは、発泡剤含有成分および酸剤含有成分および／または過酸
化物源成分の双方が液体形である。
【００１４】 発泡剤含有成分および酸剤含有成分および／または過酸化物源成分は、互いに
接触するようになった後で発泡が行われるように、いずれか適切なレベルで本発
明の上記組成物中に存在しうる。 発泡系が発泡剤含有成分および酸剤含有成分を含んでなるとき、発泡剤含有成
分および酸剤含有成分は好ましくは約２０：１〜約０．２：１、更に好ましくは
約１０：１〜約０．４：１、最も好ましくは約４：１〜約１：１の重量比で、本
発明の上記組成物中に存在する。 発泡系が発泡剤含有成分および過酸化物源成分を含んでなるとき、発泡剤含有
成分および過酸化物源成分は好ましくは約１：３０〜約３０：１、更に好ましく
は約１：２０〜約１０：１、最も好ましくは約１：３．５〜約２：１の重量比で
、本発明の上記組成物中に存在する。
【００１５】 発泡剤含有成分‐酸剤含有成分および／または過酸化物源成分から物理的に分
離されているとき、発泡剤含有成分のｐＨが約７以上、好ましくは約７〜約１１
、更に好ましくは約８〜約９であるかぎり、当業者に知られたいかなる適切な発
泡剤含有成分も本発明で用いうる。 １つの好ましい態様において、発泡剤含有成分は好ましくは塩基からなり、好
ましくは本発明の組成物の約１〜約１０重量％、更に好ましくは約２〜約５％の
レベルで存在する。
【００１６】 発泡剤含有成分で使用に適した塩基にはカーボネート、ビカーボネート、セス
キカーボネートおよびそれらの混合物があるが、それらに限定されない。好まし
くは、塩基は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム
、炭酸カルシウム、炭酸アンモニウム、モノ、ジ、トリもしくはテトラアルキル
またはアリール置換されたまたは非置換の炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム
、重炭酸カリウム、重炭酸リチウム、重炭酸マグネシウム、重炭酸カルシウム、
重炭酸アンモニウム、モノ、ジ、トリもしくはテトラアルキルまたはアリール置
換されたまたは非置換の重炭酸アンモニウムおよびそれらの混合物からなる群よ
り選択される。 最も好ましい塩基は、重炭酸ナトリウム、重炭酸モノエタノールアンモニウム
およびそれらの混合物からなる群より選択される。 発泡剤含有成分は、塩基に加えて、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両
性、双極性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性
剤を好ましくは更に含んでなる。
【００１７】 もう１つの好ましい態様において、発泡剤含有成分は好ましくは過酸化物還元
酵素、例えばペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、ジオキシゲナーゼおよび／または
カタラーゼ酵素、好ましくはカタラーゼ酵素からなり、好ましくは本発明の組成
物の約０．００１〜約１０重量％、更に好ましくは約０．０１〜約５％、更に一
層好ましくは約０．１〜約１％、最も好ましくは約０．１〜約０．３％のレベル
で存在する。カタラーゼ酵素は、ウシ肝臓由来カタラーゼ酵素として商品名Cat-
1AでBiozyme Laboratoriesから；細菌由来カタラーゼ酵素として商品名Oxy-Gone
400でGenencor Internationalから；および商品名Terminox Ultra 50LでNovo N
ordiskから市販されている。
【００１８】 酸剤含有成分‐発泡剤含有成分から物理的に分離されているとき、酸剤含有成
分のｐＨが約７以下、好ましくは約０〜約６、更に好ましくは約３〜約４である
かぎり、当業者に知られたいかなる適切な酸剤含有成分も本発明で用いうる。 好ましくは、酸剤含有成分は酸からなり、好ましくは本発明の組成物の約１〜
約２０重量％、更に好ましくは約３〜約１０％のレベルで存在する。 発泡剤含有成分で使用に適した酸には、７以下、好ましくは約３〜約７のｐＫ
ａを有した酸がある。
【００１９】 本発明で使用に適した酸の非制限例には、無機酸、有機酸およびそれらの混合
物がある。好ましくは、無機酸は硫酸、塩酸、リン酸、硝酸およびそれらの混合
物からなる群より選択される。好ましくは、有機酸はギ酸、酢酸、Ｃ１２‐Ｃ１ ８ 脂肪酸、リンゴ酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、グルタ
ル酸、フマル酸、安息香酸、フタル酸、クエン酸およびそれらの混合物からなる
群より選択される。有機酸が好ましく、クエン酸および／またはコハク酸が最も
好ましい。 発泡剤含有成分から物理的に分離されているとき、酸剤含有成分は好ましくは
約７以上、更に好ましくは約７〜約１１、最も好ましくは約８〜約９のｐＨを有
している。
【００２０】 酸剤含有成分は、酸に加えて、好ましくは過酸化物ブリーチ、過酸化水素、ポ
リカルボン酸ポリマー、キラント、ビルダー、電解質およびそれらの混合物から
なる群より選択される１種以上の添加成分を更に含んでなる。好ましくは、酸剤
含有成分は前形成ペルオキシカルボン酸（“過酸”）を含んでいる。更に好まし
くは、酸剤含有成分はフタロイルアミノペルオキシカプロン酸を含んでいる。
【００２１】 過酸化物源成分‐過酸化物、好ましくは過酸化水素の供給源はいかなる適切な
過酸化物源でもよく、ＵＳ特許５，５７６，２８２で詳しく記載されているよう
ないずれかのレベルで存在し、好ましくは組成物の約０．００１〜約１５重量％
のレベル、更に好ましくは約０．０１〜約１０％のレベル、最も好ましくは約０
．１〜約６％のレベルで存在する。例えば、過酸化水素源はペルボレート化合物
、ペルカーボネート化合物、ペルホスフェート化合物およびそれらの混合物から
なる群より選択される。
【００２２】 過酸化水素源はここで組み込まれるKirk Othmer’s Encyclopedia of Chemica
l Technology,4th Ed.(1992,John Wiley & Sons),Vol.4,pp.271-300 ”Bleachin
g Agents(Suevey)”で詳細に記載されており、様々なコートおよび修飾された形
を含めて、様々な形のナトリウムベルボレートおよびナトリウムペルカーボネー
トがある。 ここで用いられる好ましい過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めて、いかな
る好都合な供給源であってもよい。例えば、ペルボレート、例えばナトリウムペ
ルボレート（いかなる水和物でもよいが、好ましくは一または四水物）、ナトリ
ウムカーボネートペルオキシヒドレートまたは相当するペルカーボネート塩、ナ
トリウムピロホスフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートま
たは過酸化ナトリウムがここでは用いうる。ペルサルフェートブリーチ（例えば
、DuPont製のOXONE）のような有効酸素源も有用である。ナトリウムペルボレー
ト一水物およびナトリウムペルカーボネートが特に好ましい。いかなる好都合な
過酸化水素源の組合せも用いてよい。
【００２３】水性液体洗剤組成物 本発明は水性ベース液体洗剤組成物に関する。水性液体洗剤組成物は、好まし
くは、上記の発泡系に加えて、約１０〜約９８重量％、好ましくは約３０〜約９
５％の水性液体キャリア、好ましくは水を含んでなる。本発明の水性液体洗剤組
成物は、好ましくは１種以上のクリーニング添加物質も含んでなる。ここで用い
られている“クリーニング添加物質”という用語は、好ましくは本発明の水性液
体洗剤組成物中に存在する他の成分と適合しうる、水性液体洗剤組成物用に選択
されるあらゆる液体、固体または気体物質を意味する。
【００２４】 クリーニング添加物質の具体的な選択は、クリーニングされる表面、物品また
は布帛について考慮することにより容易に行われる。適切なクリーニング添加物
質の例には、ＵＳ特許５，７０５，４６４、５，７１０，１１５、５，６９８，
５０４、５，６９５，６７９、５，６８６，０１４および５，６４６，１０１で
記載されているような、界面活性剤、ビルダー、ブリーチ、ブリーチアクチベー
ター、ブリーチ触媒、酵素、酵素安定系、キラント、蛍光増白剤、汚れ放出ポリ
マー、転染剤、分散剤、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、フィラー塩、ヒドロ
トロープ、フォトアクチベーター、蛍光剤、布帛コンディショナー、布帛柔軟剤
、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌
剤、殺真菌剤、カラースペクル(color speckle)、シルバーケア剤、さび防止お
よび／または腐食防止剤、アルカリ源、溶解剤、キャリア、加工助剤、顔料およ
びｐＨコントロール剤があるが、それらに限定されない。具体的なクリーニング
添加物質は後で詳細に例示されている。
【００２５】 発泡剤含有成分または酸剤含有成分中には、特にその２成分が互いに物理的に
分離されているときには、１種以上のクリーニング添加物質が存在してもよい。 クリーニング添加物質が本発明の水性液体洗剤組成物中に存在する他の成分と
適合しないならば、不適合性クリーニング添加物質および他の成分をその２成分
の混合が妥当となるまで分離させておく（互いに接触させない）適切な方法が用
いうる。適切な方法として、ゲルキャップ、封入、錠剤、物理的分離などのよう
な、当業界で知られたあらゆる方法がある。
【００２６】 本発明の水性液体洗剤組成物は： （ａ）好ましくは： ｉ)発泡剤含有成分、および ii)酸剤含有成分および／または過酸化物源成分 からなる発泡系；および （ｂ）場合により、但し好ましくは、界面活性剤 （ｃ）場合により、但し好ましくは、１種以上のクリーニング添加物質 を含んでなる。 水性液体洗剤組成物は、組成物の約１〜約９９．９重量％でクリーニング添加
物質を含有してよい。
【００２７】 ここで用いられている“布帛洗濯組成物”には、洗濯添加組成物およびしみの
付いた布帛の浸漬および／または前処理向けに適した組成物を含めた、手および
機械洗濯洗剤組成物がある。 本発明の水性液体洗剤組成物が洗濯機洗浄法向けに適した組成物として処方さ
れるとき、本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤およびビルダー化合物の
双方、加えて、好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤
、分散剤、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、および腐食抑制
剤から選択される１種以上のクリーニング添加物質を含有している。洗濯組成物
は追加のクリーニング添加物質として柔軟剤も含有しうる。 本発明の水性液体洗剤組成物は、液体形で洗剤添加製品として用いてもよい。
このような添加製品は慣用的な洗剤組成物の性能を補強または増強するためにあ
り、洗濯プロセスのどの段階で加えてもよい。
【００２８】 必要であれば、本洗濯洗剤組成物の密度は、２０℃で測定された組成物で、４
００〜１２００ｇ／Ｌ、好ましくは５００〜１１００ｇ／Ｌである。 本発明による水性液体洗剤組成物は“濃縮形”でもよく、このような場合に、
本発明による水性液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有
している。典型的には、濃縮水性液体洗剤組成物の水含有率は、好ましくは組成
物の４０重量％未満、更に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満で
ある。 更に、本発明による水性液体洗剤組成物は等方性液体、水性ゲルおよび着色液
体組成物でもよい。
【００２９】好ましいクリーニング添加物質 界面活性剤 本発明の水性液体洗剤組成物は、好ましくは１種以上の洗浄共界面活性剤を含
む界面活性剤系を含んでなることが好ましい。共界面活性剤は、ノニオン性洗浄
界面活性剤、アニオン性洗浄界面活性剤、双極性洗浄界面活性剤、アミンオキシ
ド洗浄界面活性剤、生分解性分岐界面活性剤およびそれらの混合物から選択しう
る。界面活性剤系は、典型的には洗剤組成物の約５〜約７０重量％、好ましくは
約１５〜約３０％である。
【００３０】 ｉ．アニオン性界面活性剤 アニオン性界面活性剤には、Ｃ１１‐Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（
ＬＡＳ）、一級、分岐鎖およびランダムＣ１０‐Ｃ２０アルキルサルフェート（
ＡＳ）、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ３およびＣＨ３（Ｃ
Ｈ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３のＣ１０‐Ｃ１８二級（２，３）
アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くと
も約９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サ
ルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ１０‐Ｃ１８アルキルアルコキシ
サルフェート（“ＡＥｘＳ”；特にＥＯ１‐７エトキシサルフェート）、Ｃ１０ ‐Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボ
キシレート）、Ｃ１０‐Ｃ１８グリセロールエーテル、Ｃ１０‐Ｃ１８アルキル
ポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ１２‐Ｃ１ ８ α‐スルホン化脂肪酸エステルがある。
【００３１】 一般的に言えば、ここで有用なアニオン性界面活性剤は、１９８１年８月２５
日付で発行されたBarratらのＵＳ特許４，２８５，８４１および１９７５年１２
月３０日付で発行されたLaughlinらのＵＳ特許３，９１９，６７８で開示されて
いる。 有用なアニオン性界面活性剤には、炭素原子約１０〜約２０のアルキル基とス
ルホン酸または硫酸エステル基とを分子構造中に有する有機硫酸反応生成物の水
溶性塩、特にアルカリ金属、アンモニウムおよびアルキロールアンモニウム（例
えば、モノエタノールアンモニウムまたはトリエタノールアンモニウム）塩があ
る（“アルキル”という用語には、アシル基のアルキル部分も含まれる）。この
グループの合成界面活性剤の例は、アルキルサルフェート、特に獣脂またはココ
ナツ油のグリセリドを還元して作られるような高級アルコール（Ｃ８‐Ｃ１８炭
素原子）を硫酸化して得られるものである。
【００３２】 ここで他のアニオン性界面活性剤は、１分子当たり約１〜約４単位のエチレン
オキシドおよびアルキル基に約８〜約１２の炭素原子を有する、アルキルフェノ
ールエチレンオキシドエーテルサルフェートの水溶性塩である。 ここで他の有用なアニオン性界面活性剤には、脂肪酸基に約６〜２０の炭素原
子とエステル基に約１〜１０の炭素原子を有するα‐スルホン化脂肪酸のエステ
ルの水溶性塩；アシル基に約２〜９の炭素原子とアルカン部分に約９〜約２３の
炭素原子を有する２‐アシルオキシアルカン‐１‐スルホン酸の水溶性塩；約１
２〜２４の炭素原子を有するオレフィンスルホネートの水溶性塩；およびアルキ
ル基に約１〜３の炭素原子とアルカン部分に約８〜２０の炭素原子を有するβ‐
アルキルオキシアルカンスルホネートがある。
【００３３】 ここで特に好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、特に下
記式のアルキルポリエトキシレートサルフェート： ＲＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＳＯ３ −Ｍ＋ （上記式中Ｒは飽和または不飽和で約１０〜約２２の炭素原子を有するアルキル
基であり、Ｍは化合物を水溶性にするカチオン、特にアルカリ金属、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ｘは平均で約１〜約１５である）、
非エトキシル化Ｃ12-15一級および二級アルキルサルフェートである。冷水洗浄
条件下、即ち約６５°Ｆ（１８．３℃）以下で、このようなエトキシル化および
非エトキシル化アルキルサルフェートの混合物が存在していることが好ましい。
【００３４】 アニオン性界面活性剤として本発明で有用な脂肪酸には、天然源から得られた
または合成された飽和および／または不飽和脂肪酸がある。適切な脂肪酸の例に
はカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キジン酸およびベヘン酸があるが、それらに限定されない。他の脂肪酸にはパル
ミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびリシノール酸がある
。
【００３５】 適切なアニオン性界面活性剤の例は、"Surface Active Agents and Detergent
s"(Vol.IおよびII by Schwartz,Perry and Berch)でも示されている。様々なこ
のような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付でLaughlinらに発行されたＵ
Ｓ特許３，９２９，６７８の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に
開示されている。
【００３６】 ii．ノニオン性界面活性剤 適切なノニオン性洗剤界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付で発行された
LaughlinらのＵＳ特許３，９２９，６７８および１９８１年８月２５日付で発行
されたBarratらのＵＳ特許４，２８５，８４１で一般的に開示されている。有用
なノニオン性界面活性剤の例示非制限種には、いわゆる狭いピークのアルキルエ
トキシレートを含めたＥＯ約１〜２２のＣ８‐Ｃ１８アルキルエトキシレート（
“ＡＥ”）、Ｃ６‐Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシ
レートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、アルキルジアルキルアミンオキシド
、アルカノイルグルコースアミドおよびそれらの混合物がある。
【００３７】 ノニオン性界面活性剤が用いられるならば、本発明の組成物は約１０重量％以
内、好ましくは０〜約５％、更に好ましくは０〜約３％のノニオン性界面活性剤
を好ましくは含有している。式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨのエトキシル化アルコー
ルおよびエトキシル化アルキルフェノールが好ましく、ここでＲは、約８〜約１
５の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、およびアルキル基が約８〜約１２の炭
素原子を有するアルキルフェニル基からなる群より選択され、ｎの平均値は約５
〜約１５である。これらの界面活性剤は１９８１年８月１８日付で発行されたLe
ikhimらのＵＳ特許４，２８４，５３２で更に詳しく記載されている。アルコー
ルに平均で約１０〜約１５の炭素原子、およびアルコール１モル当たりエチレン
オキシド約６〜約１２モルの平均エトキシル化度を有する、エトキシル化アルコ
ールが特に好ましい。
【００３８】 ここで有用な他のノニオン性界面活性剤には以下があるが、それらに限定され
ない： アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物。一般的に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合
物には、直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１２のアルキル基を有するア
ルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合産物がある。好ましい態様に
おいて、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約５〜約２５モ
ルのエチレンオキシドに相当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界
面活性剤には、ＧＡＦ Corporationから販売されているIgepalＲCO-630、すべて
Rohm & Haas Companyから販売されているTritonＲX-45、X-114、X-100およびX-1
02がある。これらの化合物はアルキルフェノールアルコキシレート（例えば、ア
ルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。
【００３９】 脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合産物。脂肪
族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または二級であり、通常約８
〜約２２の炭素原子を有している。炭素原子約１０〜約２０のアルキル基を有す
るアルコールと、アルコール１モル当たり約２〜約１８モルのエチレンオキシド
との縮合産物が特に好ましい。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には
、双方ともUnion Carbide Corporationから販売されているTergitolＲ15-S-9（
Ｃ１１‐Ｃ１５直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）、Terg
itolＲ24-L-6 NMW（Ｃ１２‐Ｃ１４一級アルコールとエチレンオキシド６モルと
の、狭い分子量分布の縮合産物）；Shell Chemical Companyから販売されている
NeodolＲ45-9（Ｃ１４‐Ｃ１５直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮
合産物）、NeodolＲ23-6.5（Ｃ１２‐Ｃ１３直鎖アルコールとエチレンオキシド
６．５モルとの縮合産物）、NeodolＲ45-7（Ｃ１４‐Ｃ１５直鎖アルコールとエ
チレンオキシド７モルとの縮合産物）、NeodolＲ45-4（Ｃ１４‐Ｃ１５直鎖アル
コールとエチレンオキシド４モルとの縮合産物）；The Procter & Gamble Compa
nyから販売されているKyroＲEOB（Ｃ１３‐Ｃ１５アルコールとエチレンオキシ
ド９モルとの縮合産物）がある。他の市販ノニオン性界面活性剤には、Shell Ch
emical Co.から販売されているDobanol 91-8ＲおよびHoechstから販売されてい
るGenapol UD-080Ｒがある。このカテゴリーのノニオン性界面活性剤は“アルキ
ルエトキシレート”と通常称されている。
【００４０】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとエチレンオキシドとの縮合産物。これら化合物の疎水性部分は好ましく
は約１５００〜約１８００の分子量を有して、非水溶性を示す。この疎水性部分
へのポリオキシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増す傾向があり、
産物の液性はポリオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約５０％のところ
までに留められるが、これは約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当
する。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市
販PluronicＲ界面活性剤がある。
【００４１】 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる産物と、エチレ
ンオキシドとの縮合産物。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンおよび過
剰プロピレンオキシドの反応産物からなり、通常約２５００〜約３０００の分子
量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約４０〜約８０重量％のポリオキシ
エチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度まで、エ
チレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、Ｂ
ＡＳＦから販売されている、ある種の市販TetronicＲ化合物がある。
【００４２】 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部
分、炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ
り選択される２つの部分を有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜約１
８の１つのアルキル部分、炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシア
ルキル基からなる群より選択される２つの部分を有した水溶性ホスフィンオキシ
ド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分、炭素原子約１〜約３のアル
キルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分を有した水溶
性スルホキシドを含めた、特別なカテゴリーのノニオン性界面活性剤である。
【００４３】 半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活
性剤がある：
【化１】 上記式中Ｒ３は約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル
、アルキルフェニル基またはそれらの混合物である；Ｒ４は約２〜約３の炭素原
子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物である；
ｘは０〜約３である；各Ｒ５は約１〜約３の炭素原子を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基、あるいは約１〜約３のエチレンオキシド基を有するポリエ
チレンオキシド基である。Ｒ５基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに
結合されて、環構造を形成してもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ１０‐Ｃ１８アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびＣ８‐Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミ
ンオキシドがある。
【００４４】 約６〜約３０の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６の炭素原子をもつ疎水基
と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜
約２．７の糖単位をもつ多糖、例えばポリグリコシドの親水基とを有する、１９
８６年１月２１日付で発行されたLlenadoのＵＳ特許４，５６５，６４７で開示
されたアルキル多糖。５または６つの炭素原子を有する還元糖も用いてよく、例
えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分をグルコシル部分に代え
て用いてもよい（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されて、グルコ
シドまたはガラクトシドではなくグルコースまたはガラクトースを生じる）。例
えば、追加糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位と
の間に、糖間結合が存在してもよい。
【００４５】 場合により、さほど望ましくはないが、疎水部分と多糖部分とを結合させるポ
リアルキレンオキシド鎖が存在してもよい。好ましいアルキレンオキシドはエチ
レンオキシドである。典型的な疎水基には、約８〜約１８、好ましくは約１０〜
約１６の炭素原子を有する、飽和または不飽和、分岐または非分岐のアルキル基
がある。好ましくは、アルキル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は約
３以内のヒドロキシ基を含み、および／またはポリアルキレンオキシド鎖は約１
０以内、好ましくは５未満のアルキレンオキシド部分を含むことができる。適切
なアルキル多糖は、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデ
シル、ジ‐、トリ‐、テトラ‐、ペンタ‐およびヘキサグルコシド、ガラクトシ
ド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フルクトースおよび／またはガラ
クトースである。適切な混合物では、ココナツアルキルジ‐、トリ‐、テトラ‐
およびペンタグルコシド、並びにタローアルキルテトラ‐、ペンタ‐およびヘキ
サグルコシドを含有している。
【００４６】 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している： Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ 上記式中Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択され、ここでアルキル
基は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する；ｎは２ま
たは３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１
．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７
である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物
を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールが最初
に形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド（１
位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と、先のグリコ
シル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合さ
せてよい。
【００４７】 下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤：
【化２】 上記式中Ｒ６は約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）の炭素原子をもつアル
キル基であり、各Ｒ７は水素、Ｃ１‐Ｃ４アルキル、Ｃ１‐Ｃ４ヒドロキシアル
キルおよび‐（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（ｘは約１〜約３である）からなる群より選択
される。
【００４８】 好ましいアミドは、Ｃ８‐Ｃ２０アンモニアアミド、モノエタノールアミド、
ジエタノールアミドおよびイソプロパノールアミドである。慣用的なノニオン性
および両性界面活性剤には、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含
めたＣ１２‐Ｃ１８アルキルエトキシレート（ＡＥ）、Ｃ６‐Ｃ１２アルキルフ
ェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキ
シ）がある。Ｃ１０‐Ｃ１８Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いて
よい。典型例にはＣ１２‐Ｃ１８Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６
，１５４参照。他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ１０‐Ｃ１８Ｎ‐（３‐メトキシ
プロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがあ
る。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ１２‐Ｃ１８グルカミドは低起泡性向けに用
いうる。Ｃ１０‐Ｃ２０慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分
岐鎖Ｃ１０‐Ｃ１６石鹸も用いてよい。ノニオン性界面活性剤の例は、１９８１
年８月２５日付で発行されたBarratらのＵＳ特許４，２８５，８４１で記載され
ている。
【００４９】 これら界面活性剤の好ましい例には、式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨのエトキシル
化アルコールおよびエトキシル化アルキルフェノールがあり、ここでＲは、約８
〜約１５の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、およびアルキル基が約８〜約１
２の炭素原子を有するアルキルフェニル基からなる群より選択され、ｎの平均値
は約５〜約１５である。これらの界面活性剤は１９８１年８月１８日付で発行さ
れたLeikhimらのＵＳ特許４，２８４，５３２で更に詳しく記載されている。ア
ルコールに平均で約１０〜約１５の炭素原子、およびアルコール１モル当たりエ
チレンオキシド約６〜約１２モルの平均エトキシル化度を有する、エトキシル化
アルコールが特に好ましい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が
特に有用である。 Ｃ１２‐Ｃ１８ベタインおよびスルホベタイン（スルタイン）を含めた、他の
慣用的で有用な界面活性剤は、標準テキストに掲載されている。
【００５０】 iii.アミンオキシド界面活性剤 本組成物は下記式のアミンオキシド界面活性剤も含有している： Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ′）２・ｑＨ２Ｏ
（Ｉ） 一般的に、構造（Ｉ）は１つの長鎖部分Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚ および２つの短鎖部分ＣＨ２Ｒ′を有することがわかる。Ｒ′は好ましくは水素
、メチルおよび‐ＣＨ２ＯＨから選択される。一般的に、Ｒ１は飽和または不飽
和の一級または分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ１は一級アルキル
部分である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０のとき、Ｒ１は約８〜約１８の鎖長を有するヒドロ
カルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０以外であるとき、Ｒ１はそれよりやや長く
、Ｃ１２‐Ｃ２４範囲の鎖長を有する。その一般式には、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ１ ＝Ｃ８‐Ｃ１８、Ｒ′＝Ｈおよびｑ＝０〜２、好ましくは２であるアミンオキシ
ドも包含している。これらのアミンオキシドは、参考のためここに組み込まれる
ＵＳ特許５，０７５，５０１および５，０７１，５９４で開示されているような
、Ｃ12-14 アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキ
シド、オクタデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特に二水物で例示さ
れる。
【００５１】 本発明には、ｘ＋ｙ＋ｚが０以外、特にｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０であり、Ｒ １ が８〜約２４の炭素、好ましくは約１２〜約１６の炭素原子を含む一級アルキ
ル基であるアミンオキシドも包含している；これらの態様において、ｙ＋ｚは好
ましくは０、ｘは好ましくは約１〜約６、更に好ましくは約２〜約４であり、Ｅ
Ｏはエチレンオキシを表わし、ＰＯはプロピレンオキシを表わし、ＢＯはブチレ
ンオキシを表わす。このようなアミンオキシドは、慣用的な合成法により、例え
ばアルキルエトキシサルフェートとジメチルアミンとの反応、その後過酸化水素
でのエトキシル化アミンの酸化により製造しうる。
【００５２】 ここで高度に好ましいアミンオキシドは環境温度で固体であり、更に好ましく
はそれらは３０〜９０℃範囲の融点を有している。ここで使用に適したアミンオ
キシドは、Akzo Chemie,Ethyl Corp.およびProcter & Gambleを含めたいくつか
の供給業者により商業生産されている。別なアミンオキシド製造業者については
、McCutcheon's編集物およびKirk-Othmer論評参照。好ましい市販アミンオキシ
ドは、Ethyl Corp.製の固体二水物ADMOX 16、ADMOX 18、ADMOX 12、特にADMOX 1
4である。
【００５３】 好ましい態様には、ドデシルジメチルアミンオキシド二水物、ヘキサデシルジ
メチルアミンオキシド二水物、オクタデシルジメチルアミンオキシド二水物、ヘ
キサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミンオキシド、テトラデシルジ
メチルアミンオキシド二水物およびそれらの混合物がある。 ある好ましい態様ではＲ′＝Ｈであるが、Ｈよりやや大きなＲ′を有してもよ
い点では少し許容範囲がある。特に、本発明では、ヘキサデシルビス（２‐ヒド
ロキシエチル）アミンオキシド、タロービス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオ
キシド、ステアリルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシドおよびオレイ
ルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシドのような、Ｒ′＝ＣＨ２ＯＨで
ある態様を更に含む。
【００５４】 iv．生分解性分岐界面活性剤 本発明の組成物は、生分解性分岐および／または結晶性崩壊および／または中
間鎖分岐界面活性剤または界面活性剤混合物も含有してよい。これらの界面活性
剤は、０６／０４／９８公開のＷＯ９８／２３７１２Ａ；１０／２３／９７公開
のＷＯ９７／３８９５７Ａ；１０／２３／９７公開のＷＯ９７／３８９５６Ａ；
１０／２３／９７公開のＷＯ９７／３９０９１Ａ；１０／２３／９７公開のＷＯ
９７／３９０８９Ａ；１０／２３／９７公開のＷＯ９７／３９０８８Ａ；１０／
２３／９７公開のＷＯ９７／３９０８７Ａ１；１０／２３／９７公開のＷＯ９７
／３８９７２Ａ；０６／０４／９８公開ShellのＷＯ９８／２３５６６Ａ；Sasol
の技術文献；Procter & Gambleに譲渡された下記係属特許出願；ＵＳ特許出願０
９／１７０，７１１および０９／１７０，６９４で更に詳しく開示されている。
【００５５】 ｖ．両性界面活性剤‐両性界面活性剤も本組成物中に配合してよい。これらの
界面活性剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級
および三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができ、ここで脂肪族
基は直鎖でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の１つは少くとも約８
つの炭素原子、典型的には約８〜約１８の炭素原子を有し、少くとも１つはアニ
オン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界
面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの
ＵＳ特許３，９２９，６７８の第１９欄１８〜３５行目参照。好ましい両性類に
は、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ１２‐Ｃ１８アル
キルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ６‐Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシ
レート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ１２‐Ｃ１ ８ ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ１０‐Ｃ１８アミンオ
キシドおよびそれらの混合物がある。
【００５６】 vi．ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤‐本組成物はポリヒドロキシ脂肪
酸アミド界面活性剤も含有してよい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成
分は下記構造式の化合物からなる：
【化３】 上記式中：Ｒ１はＨ、Ｃ１‐Ｃ４ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐
ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物、好ましくはＣ１‐Ｃ４アルキル、更
に好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（即ち、メ
チル）である；Ｒ２はＣ５‐Ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ７‐Ｃ１ ９ アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ９‐Ｃ１７アルキルまたは
アルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ１１‐Ｃ１５アルキルまたはアルケニル、ま
たはそれらの混合物である；Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖と、その鎖に直接結合
された少くとも３つのヒドロキシルとを有した、ポリヒドロキシヒドロカルビル
、またはそのアルコキシル化（エトキシル化もしくはプロポキシル化）誘導体で
ある。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導される；更に好ましく
はＺはグリシチルである。適切な還元糖にはグルコース、フルクトース、マルト
ース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースがある。原料と
して、上記された個別の糖のみならず、高デキストロースコーンシロップ、高フ
ルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップも利用しうる。こ
れらのコーンシロップはＺについて糖成分のミックスを生じる。他の適切な原料
を決して排除する意味ではないと理解されるべきである。Ｚは好ましくは‐ＣＨ ２ ‐（ＣＨＯＨ）ｎ‐ＣＨ２ＯＨ、‐ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）‐（ＣＨＯＨ）n-1‐
ＣＨ２ＯＨ、‐ＣＨ２‐（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）‐ＣＨ２Ｏ
Ｈおよびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群より選択され、ここでｎは３
〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式もしくは脂肪族単糖である。ｎが４であ
るグリシチル、特に‐ＣＨ２‐（ＣＨＯＨ）４‐ＣＨ２ＯＨが最も好ましい。
【００５７】 Ｒ′には、例えばＮ‐メチル、Ｎ‐エチル、Ｎ‐プロピル、Ｎ‐イソプロピル
、Ｎ‐ブチル、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルまたはＮ‐２‐ヒドロキシプロピルが
ある。 Ｒ２‐ＣＯ‐Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラ
ミド、ミリストアミド、カプリカミド、パルミトアミド、タローアミドなどがあ
る。 Ｚには１‐デオキシグルシチル、２‐デオキシフルクチチル、１‐デオキシマ
ルチチル、１‐デオキシラクチチル、１‐デオキシガラクチチル、１‐デオキシ
マンニチル、１‐デオキシマルトトリオチチルなどがある。
【００５８】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は当業界で知られている。一般的に、
それらは、還元アミノ化反応でアルキルアミンを還元糖と反応させて、対応Ｎ‐
アルキルポリヒドロキシアミンを形成させ、その後縮合／アミド化ステップでＮ
‐アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと
反応させて、Ｎ‐アルキル、Ｎ‐ポリヒドロキシ脂肪酸アミド産物を形成させる
ことにより製造される。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有した組成物の製造方
法は、例えば、１９５９年２月１８日付で公開されたThomas Hedley & Co.,Ltd.
のＧＢ特許明細書８０９，０６０、１９６０年１２月２０日付で発行されたE.R.
WilsonのＵＳ特許２，９６５，５７６、１９５５年３月８日付で発行されたAnth
ony M.SchwartzのＵＳ特許２，７０３，７９８および１９３４年１２月２５日付
で発行されたPiggottのＵＳ特許１，９８５，４２４で開示されており、それら
各々が参考のためここに組み込まれる。
【００５９】 vii.カチオン性界面活性剤‐本発明の組成物で使用に適したカチオン性洗浄界
面活性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチ
オン性界面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチ
ルアンモニウムハロゲナイド、および下記式を有する界面活性剤がある： 〔Ｒ２（ＯＲ３）ｙ〕〔Ｒ４（ＯＲ３）ｙ〕２Ｒ５Ｎ＋Ｘ− 上記式中Ｒ２はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたは
アルキルベンジル基である；各Ｒ３は‐ＣＨ２ＣＨ２‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３ ）‐、‐ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）‐、‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２‐およびそれらの
混合物からなる群より選択される；各Ｒ４はＣ１‐Ｃ４アルキル、Ｃ１‐Ｃ４ヒ
ドロキシアルキル、２つのＲ４基を連結させて形成されたベンジル環構造、‐Ｃ
Ｈ２ＣＨＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ（Ｒ６は約１０００以下の
分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである）、およびｙが０で
ないとき水素からなる群より選択される；Ｒ５はＲ４と同様であるか、またはＲ ２ ＋Ｒ５の炭素原子の総数が約１８以下であるアルキル鎖である；各ｙは０〜約
１０であって、ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘはいずれか適合しうるアニオ
ンである。
【００６０】 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、下記式（ｉ）を有した本組成物で有
用な水溶性四級アンモニウム化合物である： Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ− 上記式中Ｒ１はＣ８‐Ｃ１６アルキルであり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各々は独
立してＣ１‐Ｃ４アルキル、Ｃ１‐Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐
（Ｃ２Ｈ４０）ｘＨ（ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。
Ｒ２、Ｒ３またはＲ４のうち１以下はベンジルでなければならない。Ｒ１にとり
好ましいアルキル鎖長はＣ１２‐Ｃ１５であり、特にそのアルキル基はココナツ
またはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるいはオレフィン
ビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される。Ｒ２、Ｒ３ およびＲ４にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、アニオ
ンＸはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される。
【００６１】 ここで使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例には、ココナツト
リメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、ココナツメチルジヒドロキシエ
チルアンモニウムクロリドまたはブロミド、デシルトリエチルアンモニウムクロ
リド、デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
Ｃ12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、ココ
ナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、ミリスチ
ルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ラウリルジメチルベンジルアン
モニウムクロリドまたはブロミド、ラウリルジメチル（エテノキシ）４アンモニ
ウムクロリドまたはブロミド、コリンエステル（Ｒ１がＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ‐Ｃ
（＝Ｏ）‐Ｃ12-14アルキルであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４がメチルである、式（ｉ
）の化合物）およびジアルキルイミダゾリン〔（ｉ）〕があるが、それらに限定
されない。
【００６２】 ここで有用な他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発行
されたCambreのＵＳ特許４，２２８，０４４および欧州特許出願ＥＰ０００，２
２４でも記載されている。 ここで含有されるとき、本発明の組成物は典型的には約０．２重量％、好まし
くは約１％から約２５％、好ましくは約８％までこのようなカチオン性界面活性
剤を含む。
【００６３】 viii.双極性界面活性剤‐双極性界面活性剤も本発明の組成物で使用に適して
おり、その例はＵＳ特許３，９２９，６７８で記載されている。 ここで含有されるとき、本発明の組成物は典型的には約０．２重量％、好まし
くは約１％から約１５％、好ましくは約１０％までこのような双極性界面活性剤
を含む。
【００６４】 ix．ジアミン界面活性剤‐本発明の液体皿洗い組成物で使用上特に好ましい種
類の界面活性剤はジアミン類である。 好ましくは、ジアミンは存在するとき、存在するアニオン性界面活性剤対ジア
ミンの比率が約４０：１〜約２：１となるようなレベルで組成物内に存在する。
ジアミン類は、適切な起泡レベルを維持しながら、脂肪および脂肪様食物の除去
性を増進させる。
【００６５】 本発明の組成物で使用に適したジアミン類は下記式を有している：
【化４】 上記式中各Ｒ２０は独立して水素、Ｃ１‐Ｃ４直鎖または分岐アルキル、下記式
を有するアルキレンオキシからなる群より選択される： ‐（Ｒ２１Ｏ）ｙＲ２２ 上記式中Ｒ２１はＣ２‐Ｃ４直鎖または分岐アルキルおよびそれらの混合物であ
る；Ｒ２２は水素、Ｃ１‐Ｃ４アルキルおよびそれらの混合物である；ｙは１〜
約１０である；Ｘは下記から選択される単位である： ｉ）Ｃ３‐Ｃ１０直鎖アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１０分岐アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１ ０ 環式アルキレン、Ｃ３‐Ｃ１０分岐環式アルキレン、下記式を有するアルキレ
ンオキシアルキレン： ‐（Ｒ２１Ｏ）ｙＲ２１‐ 上記式中Ｒ２１およびｙは前記と同義である； ii）Ｃ３‐Ｃ１０直鎖、Ｃ３‐Ｃ１０分岐直鎖、Ｃ３‐Ｃ１０環式、Ｃ３‐Ｃ １０ 分岐環式アルキレン、Ｃ６‐Ｃ１０アリーレン（上記単位は、上記ジアミン
のｐＫａを約８以上に調整する、１以上の電子供与または電子求引部分を含んで
いる）；および iii)(ｉ)および(ii)の混合物 但し上記アミンは少くとも約８のｐＫａを有している。
【００６６】 本発明の好ましいジアミン類は、約８〜約１１．５の範囲内、好ましくは約８
．４〜約１１、更に好ましくは約８．６〜約１０．７５の範囲内に各々ある、ｐ
Ｋ１およびｐＫ２を有している。本発明の目的にとり、“ｐＫａ”という用語は
、“ｐＫ１”および“ｐＫ２”という用語を別々にまたは包括的に等しく表わし
ている。ここで用いられているｐＫａという用語は、当業者により用いられてい
るのと同様に、本明細書の全体を通して用いられている。ｐＫａ値は、標準文献
、例えば"Critical Stability Constants: Volume 2,Amines" by Smith and Mar
tel,Plenum Press,NY and London,1975から容易に得られる。
【００６７】 ここで適用されている定義として、ジアミン類のｐＫａ値は、２５℃で約０．
１〜約０．５Ｍのイオン強度を有する水溶液で測定して、特定されている。ここ
で用いられているｐＫａは温度およびイオン強度に依存した平衡定数であるため
、上記手法で測定されずに文献で報告された値は、本発明による値および範囲と
完全に一致しないことがある。不明確さをなくすために、本発明のｐＫａに用い
られた関連条件および／または文献は、ここでまたは"Critical Stability Cons
tants: Volume 2,Amines"で規定されたとおりである。１つの典型的な測定方法
は、水酸化ナトリウムによる酸の電位差滴定、並びに"The Chemist's Ready Ref
erence Handbook" by Shugar and Dean,McGraw Hill,NY,1990で記載および引用
されたような適切な方法によるｐＫａの測定である。
【００６８】 性能および供給面からみて好ましいジアミン類は、１，３‐ビス（メチルアミ
ノ）シクロヘキサン、１，３‐ジアミノプロパン（ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２＝
８．８）、１，６‐ジアミノヘキサン（ｐＫ１＝１１；ｐＫ２＝１０）、１，３
‐ジアミノペンタン(Dytek EP)（ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２＝８．９）、２‐メ
チル‐１，５‐ジアミノペンタン（Dytek A）（ｐＫ１＝１１．２；ｐＫ２＝１
０．０）である。他の好ましい物質は、Ｃ４‐Ｃ８のアルキレンスペーサーを有
する一級／一級ジアミン類である。一般的に、一級ジアミン類は二級および三級
ジアミン類よりも好ましい。
【００６９】 以下は本発明で使用に適したジアミン類の非制限例である。 下記式を有する１‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ‐３‐アミノプロパン：
【化５】 下記式を有する１，６‐ジアミノヘキサン：
【化６】 下記式を有する１，３‐ジアミノプロパン：
【化７】 下記式を有する２‐メチル‐１，５‐ジアミノペンタン
【化８】 商品名Dytec EPで市販されている、下記式を有する１，３‐ジアミノペンタン：
【化９】 下記式を有する１，３‐ジアミノブタン：
【化１０】 下記式を有する、アルキレンオキシ主鎖を有したジアミン、Jeffamine EDR148：
【化１１】 下記式を有する３‐メチル‐３‐アミノエチル‐５‐ジメチル‐１‐アミノシク
ロヘキサン（イソホロンジアミン）：
【化１２】 下記式を有する１，３‐ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン：
【化１３】
【００７０】 前形成ペルオキシカルボン酸 本発明の水性液体洗剤組成物は、好ましくは前形成ペルオキシカルボン酸（以
下、“過酸”と称される）を含んでなる。当業界で知られているいかなる適切な
過酸化合物もここでは用いてよい。 ここで用いられるような前形成過酸化合物は、安定であって、消費者使用条件
下で有効量の過酸アニオンを供する、いかなる好都合な化合物であってもよい。
前形成過酸化合物は、好ましくは、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過
イミド酸および塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそれらの混合物からな
る群より選択される。
【００７１】 適切な有機ペルオキシカルボン酸の１種類は下記一般式を有している：
【化１４】 上記式中Ｒは１〜約２２の炭素原子を有するアルキレンもしくは置換アルキレン
基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、
アルキル、アリール、‐Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは‐Ｃ（Ｏ）ＯＯＨである。
【００７２】 本発明で使用に適した有機ペルオキシ酸は１または２つのペルオキシ基を有す
ることができ、脂肪族でもまたは芳香族であってもよい。有機ペルオキシカルボ
ン酸が脂肪族であるとき、非置換酸は下記一般式を有している：
【化１５】 上記式中Ｙは例えばＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｃｌ、Ｃ（Ｏ）ＯＨまたはＣ（Ｏ）ＯＯ
Ｈであり、ｎは１〜２０の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香族であ
るとき、非置換酸は下記一般式を有している：
【化１６】 上記式中Ｙは、例えば水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、Ｃ（Ｏ）
ＯＨまたはＣ（Ｏ）ＯＯＨである。
【００７３】 ここで有用な典型的モノペルオキシ酸には、アルキルおよびアリールペルオキ
シ酸、例えば： (ｉ）ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキ
シ‐ａ‐ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩六水物）および
ｏ‐カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサン酸（ナトリウム塩） (ii)脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペ
ルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、Ｎ‐ノナノイルアミノペルオキ
シカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、Ｎ，Ｎ‐（３‐オクチルサクシノイル）アミノペ
ルオキシカプロン酸（ＳＡＰＡ）およびＮ，Ｎ‐フタロイルアミノペルオキシカ
プロン酸（ＰＡＰ） (iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸（ＮＡＰＳＡ）または
ペルオキシアジピン酸（ＮＡＰＡＡ）のモノノニルアミド がある。
【００７４】 ここで有用な典型的ジペルオキシ酸には、アルキルジペルオキシ酸およびアリ
ールジペルオキシ酸、例えば (iv)１，１２‐ジペルオキシドデカン二酸 (ｖ)１，９‐ジペルオキシアゼライン酸 (vi)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイ
ソフタル酸 (vii)２‐デシルジペルオキシブタン‐１，４‐二酸 (viii)４，４′‐スルホニルビスペルオキシ安息香酸 がある。
【００７５】 このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日付で発行されたHartmanのＵＳ
特許４，４８３，７８１、BurnsらのＵＳ特許４，６３４，５５１、１９８５年
２月２０日付で公開されたBanksらの欧州特許出願０，１３３，３５４、および
１９８３年１１月１日付で発行されたChungらのＵＳ特許４，４１２，９３４で
開示されている。その供給源には、１９８７年１月６日付で発行されたBurnsら
のＵＳ特許４，６３４，５５１で記載されているような６‐ノニルアミノ‐６‐
オキソペルオキシカプロン酸もある。例えばE.I.DuPont de Nemours of Wilming
ton,DE市販のOXONEのようなペルサルフェート化合物も、ペルオキシモノ硫酸の
適切な供給源として用いうる。
【００７６】 特に好ましい過酸化合物は下記式を有するものである：
【化１７】 上記式中ＲはＣ１‐４アルキルであり、ｎは１〜５の整数である。特に好ましい
過酸は、ＲがＣＨ２、ｎが５であるような式を有しており、即ちＵＳ特許５，４
８７，８１８、５，３１０，９３４、５，２４６，６２０、５，２７９，７５７
および５，１３２，４３１で記載されているようなフタロイルアミノペルオキシ
カプロン酸（ＰＡＰ）である。ＰＡＰは商品名EurocoでAusimont SpAから市販さ
れている。
【００７７】 ここで用いられる過酸は、溶解度が２０℃で測定されたときに、好ましくは約
１０〜約１５００ｐｐｍ、更に好ましくは約５０〜約１０００ｐｐｍ、最も好ま
しくは約５０〜約８００ｐｐｍの２０℃で測定された水性液体組成物中における
溶解度を有している。 本発明の特に好ましい態様において、過酸は１００ミクロン以下、更に好まし
くは８０ミクロン以下、更に一層好ましくは６０ミクロン以下の平均粒径を有す
る。最も好ましくは、過酸がＰＡＰであるとき、それは約２０〜約５０ミクロン
の平均粒径を有する。 過酸は、好ましくは約０．１〜約２５％、更に好ましくは約０．１〜約２０％
、更に一層好ましくは約１〜約１０％、最も好ましくは約２〜約４％のレベルで
存在する。一方、過酸は例えば１０〜４０％、更に好ましくは１５〜３０％、最
も好ましくは１５〜２５％のかなり高いレベルで存在してもよい。
【００７８】懸濁剤 本発明の組成物は、特に組成物が過酸のような固形粒子を含有しているとき、
好ましくは懸濁剤を含んでもよい。懸濁剤は、組成物の固形粒状成分を懸濁させ
るために、本発明の組成物へ特に加えられる成分である。
【００７９】 適切な懸濁剤は当業界で知られているものである。懸濁剤の例には、ガムタイ
プポリマー（例えば、キサンタンガム）、ポリビニルアルコールおよびその誘導
体、セルロースおよびその誘導体、およびポリカルボキシレートポリマー、例え
ば、限定されることなく、タマリンドガム（好ましくは、キシログルカンポリマ
ーからなる）、グアーガム、ローカストビーンガム（好ましくは、ガラクトマン
ナンポリマーからなる）および他の工業用ガム、並びにポリマー、例えば、限定
されることなく、Tara、Fenugreek、Aloe、Chia、Flaxseed、Psyllium種子、マ
ルメロ種子、キサンタン、ゲラン、ウェラン、ラムサン、デキストラン、カード
ラン、プルラン、スクレログルカン、シゾフィラン、キチン、ヒドロキシアルキ
ルセルロース、アラビナン（好ましくはテンサイ由来）、脱分岐アラビナン（好
ましくはテンサイ由来）、アラビノキシラン（好ましくは、ライ麦および小麦粉
由来）、ガラクタン（好ましくは、ルビナスおよびポテト由来）、ペクチンガラ
クタン（好ましくはポテト由来）、ガラクトマンナン（好ましくはイナゴマメ由
来、低および高粘性物の双方を含む）、グルコマンナン、リケナン（好ましくは
アイスランドゴケ由来）、マンナン（好ましくはゾウゲヤシ由来）、パキマン、
ラムノガラクツロナン、アラビアガム、寒天、アルギネート、カラゲナン、キト
サン、クラバン、ヒアルロン酸、ヘパリン、イヌリン、セロデキストリン、カル
ボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デキストラン、デキストリン、エチルヒド
ロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、グアー、ヒドロキシエチルセルロース（
ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシブチルセルロ
ース（ＨＢＣ）、カラヤ、カラマツ、メチルセルロース（ＭＣ）、タマリンド、
スクレログルカン、キサンタン、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
（ＣＭＨＥＣ）、メトキシプロピルメチルセルロース（ＭＰＭＣ）、ヘキシルカ
ルボキシメチルセルロース、Ｃ１２‐Ｃ２０アルキルカルボキシメチルセルロー
ス、メチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＨＥＣ）、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース（ＭＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシブチルメチルセ
ルロース（ＨＢＭＣ）およびそれらの混合物がある。
【００８０】 本発明の特に好ましい態様において、懸濁剤はガムタイプポリマーまたはポリ
カルボキシレートポリマーから選択される。 ガムタイプポリマーは、多糖ヒドロコロイド、キサンタンガム、グアーガム、
スクシノグルカンガム、セルロース、これらいずれかの誘導体およびそれらの混
合物からなる群より選択される。本発明の好ましい面において、ガムタイプポリ
マーはキサンタンガムまたはその誘導体である。 ガムタイプポリマーは、存在するとき、好ましくは０．０１〜１０％、更に好
ましくは０．１〜３％のレベルで存在する。
【００８１】 ポリカルボキシレートポリマーには、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、リンゴ酸、無水マレイン酸から選択されるモノマー単位のホモまたはコポリマ
ーがある。好ましいポリカルボキシレートポリマーはBF Goodrich製のCarbopol
である。適切なポリマーは１０，０００〜１００，０００，０００、最も好まし
くは１，０００，０００〜１０，０００，０００範囲の分子量を有している。 架橋ポリカルボキシレートポリマーは、存在するとき、好ましくは０．０１〜
２％、更に好ましくは０．０１〜１％、最も好ましくは０．１〜０．８％のレベ
ルで存在する。
【００８２】 別な態様において、懸濁剤は少くとも２種のポリマーの組合せからなる。この
態様において、第一ポリマーはガムタイプポリマーであり、第二は架橋ポリカル
ボキシレートポリマーである。組成物はそれ以外にも別なポリマーを含んでよい
。 ガムタイプポリマー対架橋ポリカルボキシレートポリマーの比率は１００：１
〜１：１００、最も好ましくは１：１０〜１０：１である。
【００８３】任意のクリーニング添加物質 上記のような本発明の水性液体洗剤組成物は、発泡系および好ましくは上記の
１種以上の好ましいクリーニング添加物質に加えて、下記の１種以上の任意のク
リーニング添加物質を場合により含有してもよい。
【００８４】漂白系 本発明の水性液体洗剤組成物は、上記の前形成過酸化合物に加えて、漂白系を
含んでもよい。漂白系は典型的には“漂白剤”（過酸化水素源）および“開始剤
”または“触媒”を含んでなる。存在するとき、漂白剤は、典型的には、組成物
の約１重量％、好ましくは約５％から、約３０％、好ましくは約２０％までのレ
ベルである。存在するならば、ブリーチアクチベーターの量は、典型的には、漂
白剤＋ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物の約０．１重量％、好ましく
は約０．５％から、約６０％、好ましくは約４０％までである。
【００８５】 漂白剤‐過酸化水素源はここに組み込まれるKirk Othmer's Encyclopedia of
Chemical Technology,4th Ed.(1992,John Wiley & Sons),Vol.4,pp.271-300 "Bl
eaching Agents(Survey)"で詳細に記載されており、様々なコートおよび修飾さ
れた形を含めて、様々な形のナトリウムペルボレートおよびナトリウムペルカー
ボネートがある。
【００８６】 ここで用いられる好ましい過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めて、いかな
る好都合な供給源であってもよい。例えば、ペルボレート、例えばナトリウムペ
ルボレート（あらゆる水和物、但し好ましくは一または四水物）、ナトリウムカ
ーボネートペルオキシヒドレートまたは相当するペルカーボネート塩、ナトリウ
ムピロホスフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートまたは過
酸化ナトリウムがここでは用いうる。ペルサルフェートブリーチ（例えば、DuPo
nt製のOXONE）のような有効酸素源も有用である。ナトリウムペルボレート一水
物およびナトリウムペルカーボネートが特に好ましい。いかなる好都合な過酸化
水素源の混合物も用いうる。
【００８７】 好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒
径を有した乾燥粒子からなり、その粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより
小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により
、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートし
てもよい。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denkaのような様
々な供給元から市販されている。
【００８８】 本発明の組成物は漂白剤として塩素タイプ漂白物質も含んでよい。このような
剤は当業界で周知であり、例えばナトリウムジクロロイソシアヌレート（“Ｎａ
ＤＣＣ”）がある。しかしながら、塩素タイプブリーチは、酵素を含んだ組成物
ではさほど好ましくない。
【００８９】 （ａ）ブリーチアクチベーター‐好ましくは、組成物中におけるペルオキシゲ
ンブリーチ成分はアクチベーター（過酸前駆体）と共に処方される。アクチベー
ターは、組成物の約０．０１重量％、好ましくは約０．５％、更に好ましくは約
１％から、約１５％、好ましくは約１０％、更に好ましくは約８％までのレベル
で存在する。好ましいアクチベーターは、テトラアセチルエチレンジアミン（Ｔ
ＡＥＤ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４‐ニトロベンゾイルカプ
ロラクタム、３‐クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼン
スルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ
）、フェニルベンゾエート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネー
ト（Ｃ１０‐ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイル
オキシベンゼンスルホネート（Ｃ８‐ＯＢＳ）、ペルヒドロライズ性(perhydrol
yzable)エステルおよびそれらの混合物、最も好ましくはベンゾイルカプロラク
タムおよびベンゾイルバレロラクタムからなる群より選択される。約８〜約９．
５のｐＨ範囲で特に好ましいブリーチアクチベーターは、ＯＢＳまたはＶＬ脱離
基を有したものから選択される。
【００９０】 好ましい疎水性ブリーチアクチベーターには、ノナノイルオキシベンゼンスル
ホネート（ＮＯＢＳ）、４‐〔Ｎ‐（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ〕
ベンゼンスルホネートナトリウム塩（ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ）（その例はＵＳ特許５
，５２３，４３４で記載されている）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネー
ト（ＬＯＢＳまたはＣ１２‐ＯＢＳ）、１０‐ウンデセノイルオキシベンゼンス
ルホネート（１０位に不飽和のＵＤＯＢＳまたはＣ１１‐ＯＢＳ）およびデカノ
イルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）があるが、それらに限定されない。
【００９１】 好ましいブリーチアクチベーターは、１９９７年１２月１６日付で発行された
ChristieらのＵＳ５，６９８，５０４、１９９７年１２月９日付で発行されたCh
ristieらのＵＳ５，６９５，６７９、１９９７年１１月１１日付で発行されたWi
lleyらのＵＳ５，６８６，４０１、１９９７年１１月１１日付で発行されたHart
shornらのＵＳ５，６８６，０１４、１９９５年４月１１日付で発行されたWille
yらのＵＳ５，４０５，４１２、１９９５年４月１１日付で発行されたWilleyら
のＵＳ５，４０５，４１３、１９９２年７月１４日付で発行されたMitchelらの
ＵＳ５，１３０，０４５および１９８３年１１月１日付で発行されたChungらの
ＵＳ４，４１２，９３４、および同時係属特許出願ＵＳＳＮ０８／７０９，０７
２、０８／０６４，５６４で記載されたものであり、それらすべてが参考のため
ここに組み込まれる。
【００９２】 本発明におけるペルオキシゲン漂白化合物（ＡｖＯとして）対ブリーチアクチ
ベーターのモル比は、通常少くとも１：１、好ましくは約２０：１、更に好まし
くは約１０：１から、約１：１、好ましくは約３：１までの範囲である。
【００９３】 四級置換ブリーチアクチベーターも含有させてよい。本洗濯組成物は、好まし
くは四級置換ブリーチアクチベーター（ＱＳＢＡ）または四級置換過酸（ＱＳＰ
）、更に好ましくは前者を含んでなる。好ましいＱＳＢＡ構造は、１９９７年１
１月１１日付で発行されたWilleyらのＵＳ５，６８６，０１５、１９９７年８月
５日付で発行されたTaylorらのＵＳ５，６５４，４２１、１９９５年１０月２４
日付で発行されたGosselinkらのＵＳ５，４６０，７４７、１９９６年１２月１
７日付で発行されたMiracleらのＵＳ５，５８４，８８８および１９９６年１１
月２６日付で発行されたTaylorらのＵＳ５，５７８，１３６で更に記載されてお
り、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。
【００９４】 ここで有用な高度に好ましいブリーチアクチベーターは、各々が前記で引用さ
れたＵＳ５，６９８，５０４、ＵＳ５，６９５，６７９およびＵＳ５，６８６，
０１４で記載されているように、アミド置換されている。このようなブリーチア
クチベーターの好ましい例には、（６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベン
ゼンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネー
ト、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれら
の混合物がある。
【００９５】 各々が前記で引用されたＵＳ５，６９８，５０４、ＵＳ５，６９５，６７９、
ＵＳ５，６８６，０１４、および１９９０年１０月３０日付で発行されたHodge
らのＵＳ４，９６６，７２３で開示されている他の有用なアクチベーターには、
１，２位で部分‐Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ１）＝Ｎ‐が縮合されたＣ６Ｈ４環のような
ベンゾオキサジンタイプアクチベーターがある。
【００９６】 アクチベーターおよび用途そのものに応じて、良い漂白結果が約６〜約１３、
好ましくは約９．０〜約１０．５の使用時ｐＨを有する漂白系から得られる。典
型的には、例えば、電子求引部分を有したアクチベーターは中性付近またはほぼ
中性のｐＨ範囲で用いられる。アルカリおよび緩衝剤がこのようなｐＨを確保す
るために用いうる。
【００９７】 各々が前記で引用されたＵＳ５，６９８，５０４、ＵＳ５，６９５，６７９お
よびＵＳ５，６８６，０１４で記載されているようなアシルラクタムアクチベー
ター、特にアシルカプロラクタム（例えばＷＯ９４‐２８１０２Ａ参照）および
アシルバレロラクタム（参考のためここに組み込まれる、１９９６年４月２日付
で発行されたWilleyらのＵＳ５，５０３，６３９参照）が、ここでは非常に有用
である。
【００９８】 （ｂ）有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシド‐これらはKirk Othmer,
Encyclopedia of Chemical Technology,Vol.17,John Wiley and Sons,1982,pp.2
7-90、特にpp.63-72で詳細に記載されており、すべて参考のためここに組み込ま
れる。ジアシルペルオキシドが用いられるときには、しみ付き／皮膜化の悪影響
を最少でしか与えないものが好ましい。
【００９９】 （ｃ）金属含有ブリーチ触媒‐本発明の組成物および方法では、漂白組成物で
使用上有効な金属含有ブリーチ触媒を利用してもよい。マンガンおよびコバルト
含有ブリーチ触媒が好ましい。 他のタイプの金属含有ブリーチ触媒は、所定ブリーチ触媒活性の遷移金属カチ
オン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデンまたはマ
ンガンカチオン、ブリーチ触媒活性をほとんどまたは全く有しない補助金属カチ
オン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオン、触媒および補助金属カチオンに
対して所定の安定定数を有するイオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩を含んで
なる触媒系である。このような触媒は、１９８２年２月２日付で発行されたBrag
gのＵＳ４，４３０，２４３で開示されている。
【０１００】 マンガン金属錯体‐所望であれば、本組成物はマンガン化合物により触媒しう
る。このような化合物および使用レベルは当業界で周知であり、例えばＵＳ特許
５，５７６，２８２、５，２４６，６２１、５，２４４，５９４、５，１９４，
４１６および５，１１４，６０６；欧州特許出願公開５４９，２７１Ａ１、５４
９，２７２Ａ１、５４４，４４０Ａ２および５４４，４９０Ａ１で開示されたマ
ンガンベース触媒がある。これら触媒の好ましい例には、ＭｎIV ２（ｕ‐Ｏ）３ （１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６） ２ 、ＭｎIII ２（ｕ‐Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ）２（１，４，７‐トリメチル‐１，
４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎIV ４（ｕ‐Ｏ）６（１
，４，７‐トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎIIIＭｎIV ４（ｕ‐
Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ）２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシク
ロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎIV（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐
トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）およびそれらの混合物がある
。他の金属ベースブリーチ触媒には、ＵＳ特許４，４３０，２４３およびＵＳ５
，１１４，６１１で開示されたものがある。漂白性を高める上でマンガンと様々
な錯体配位子との使用も、次のＵＳ特許４，７２８，４５５、５，２８４，９４
４、５，２４６，６１２、５，２５６，７７９、５，２８０，１１７、５，２７
４，１４７、５，１５３，１６１および５，２２７，０８４で報告されている。
【０１０１】 コバルト金属錯体‐ここで有用なコバルトブリーチ触媒は公知であり、例えば
、ＵＳ特許５，５９７，９３６、５，５９５，９６７および５，７０３，０３０
；およびM.L.Tobe,"Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes",Adv.Ino rg.Bioinorg.Mech. ,(1983),2,pages 1-94で記載されている。ここで有用な最も
好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕Ｔｙ（“ＯＡｃ”はア
セテート部分を表わし、“Ｔｙ”はアニオンである）を有するコバルトペンタア
ミン酢酸塩、特にコバルトペンタアミン酢酸クロリド〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ
〕Ｃｌ２、並びに〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）２、〔Ｃｏ（ＮＨ３） ５ ＯＡｃ〕（ＰＦ６）２、〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕（ＳＯ４）、〔Ｃｏ（Ｎ
Ｈ３）５ＯＡｃ〕（ＢＦ４）２および〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕（ＮＯ３）２ （以下“ＰＡＣ”）である。 これらのコバルト触媒は、例えば、ＵＳ特許５，５９７，９３６、５，５９５
，９６７および５，７０３，０３０；Tobeの論文およびそこで引用された文献；
ＵＳ特許４，８１０，４１０；J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043-45；The Synthes
is and Characterization of Inorganic Compounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall;1
970),pp.461-3；Inorg.Chem.,18,1497-1502(1979)；Inorg.Chem.,21,2881-2885(
1982)；Inorg.Chem.,18,2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis,173-176(1960)；お
よびJournal of Physical Chemistry,56,22-25(1952)で開示されているような、
公知の操作により容易に製造される。
【０１０２】 大多環式硬質配位子の遷移金属錯体‐本組成物は、適切には、ブリーチ触媒と
して、大多環式硬質配位子の遷移金属錯体も含有してよい。“大多環式硬質配位
子”という語句は以下でときどき“ＭＲＬ”と略記される。用いられる量は、触
媒有効量、適切には約１ｐｐｂ以上、例えば約９９．９％以内、更に典型的には
約０．００１ｐｐｍ以上、好ましくは約０．０５〜約５００ｐｐｍである（“ｐ
ｐｂ”とは重量で部／十億を表わし、“ｐｐｍ”とは重量で部／百万を表わす）
。
【０１０３】 適切な遷移金属、例えばＭｎが以下で説明されている。“大多環式”とは、Ｍ
ＲＬがマクロサイクルおよび多環式の双方であることを意味している。“多環式
”とは少くとも二環式を意味する。ここで用いられている“硬質”という用語に
は、“超構造を有して”、“架橋された”ことを含んでいる。“硬質”は軟質の
反意語として規定されている：参考のため組み込まれるD.H.Busch.,Chemical Re views ,(1993),93,847-860参照。更に詳しくは、ここで用いられている“硬質”
とは、ＭＲＬでみられる超構造（特に連結部分、または好ましくは架橋部分）を
欠いたこと以外は同一である（主環で、同一の環サイズおよびタイプ、および原
子数を有する）マクロサイクル（“親マクロサイクル”）よりも、ＭＲＬが確実
に硬くなければならないことを意味する。超構造を有するおよび有しないマクロ
サイクルの相対的硬さを調べるのに際して、実施者は遊離形の（金属結合形では
ない）マクロサイクルを用いる。硬さはマクロサイクルを比較する上で有用なこ
とが周知である；硬さを決定、測定または比較するために適した手法にはコンピ
ューター法がある（例えば、Zimmer,Chemical Reviews,(1995),95(38),2629-264
8またはHancock et al.,Inorganica Chimica Acta,(1989),164,73-84参照）。 ここで好ましいＭＲＬは、架橋された特定タイプの超硬質配位子である。“架
橋”は下記１．１１で非制限的に説明されている。１．１１において、架橋は‐
ＣＨ２ＣＨ２‐部分である。それは例示構造でＮ１およびＮ８を橋かけしている
。比較のため、“同側”橋は、例えば１．１１でＮ１とＮ１２とに導入されたな
らば、“架橋”を構築する上で十分ではなく、そのため好ましくはない。
【０１０４】 硬質配位子錯体で適切な金属にはＭｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ（Ｖ
）、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆｅ(IV)、Ｃｏ（Ｉ）、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｎｉ
（Ｉ）、Ｎｉ(II)、Ｎｉ(III)、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ(II)、Ｃｕ(III)、Ｃｒ(II)、
Ｃｒ(III)、Ｃｒ(IV)、Ｃｒ（Ｖ）、Ｃｒ(VI)、Ｖ(III)、Ｖ(IV)、Ｖ（Ｖ）、Ｍ
ｏ(IV)、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ（Ｖ）、Ｗ(VI)、Ｐｄ(II)、Ｒｕ(I
I)、Ｒｕ(III)およびＲｕ(IV)がある。本遷移金属ブリーチ触媒で好ましい遷移
金属には、マンガン、鉄およびクロムがある。
【０１０５】 更に一般的には、本ＭＲＬ（および、それに対応した遷移金属触媒）は、適切
には： （ａ）４以上のヘテロ原子を有した少くとも１つのマクロサイクル主環、並びに （ｂ）好ましくは、 （ｉ）連結部分のような橋かけ超構造 （ii）架橋連結部分のような架橋超構造、および (iii)それらの組合せ から選択される、マクロサイクルの硬さを増せる、共有結合された非金属超構造
から構成されている。 “超構造”という用語は、Buschらによる論文で規定されているように、ここ
では用いられている（例えばBusch,"Chemical Reviews"の論文参照）。
【０１０６】 ここで好ましい超構造は、親マクロサイクルの硬さを高めるのみならず、裂け
目のある形で金属と配位するようなマクロサイクルの折りたたみにとっても好ま
しい。適切な超構造は著しく簡単でもよく、例えば以下の図１および図２で示さ
れたような連結部分がある：
【化１８】 図１ 上記式中ｎは整数、例えば２〜８、好ましくは６未満、典型的には２〜４である
；または
【化１９】 図２ 上記式中ｍおよびｎは約１〜８、更に好ましくは１〜３の整数である；ＺはＮま
たはＣＨである；Ｔは適合性置換基、例えばＨ、アルキル、トリアルキルアンモ
ニウム、ハロゲン、ニトロ、スルホネートなどである。１．１０の芳香環は飽和
環で置き換えてもよく、その場合に環中に結合されるＺの原子にはＮ、Ｏ、Ｓま
たはＣがある。
【０１０７】 適切なＭＲＬは下記化合物で非制限的に更に示される：
【化２０】 図３ これは、シクラムの高度に好ましい架橋メチル置換（すべて三級窒素原子）誘
導体である、本発明によるＭＲＬである。公式には、この配位子は、拡大von Ba
eyer系を用いると、５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシク
ロ〔６．６．２〕ヘキサデカンと称される。"A Guide to IUPAC Nomenclature o
f Orgnic Compounds: Recommendations 1993",R.Panico,W.H.Powell & J.C.Rich
er(Eds.),Blackwell Scientific Publications,Boston,1993参照；特にセクショ
ンR-2.4.2.1参照。
【０１０８】 本発明の組成物で使用に適した大多環式硬質配位子の遷移金属ブリーチ触媒に
は、一般的に、ここでの定義と一致する公知化合物、並びに、更に好ましくは、
本洗濯または洗濯使用向けに特別にデザインされて、以下で非制限的に例示され
た多数の新規化合物がある： ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジアコ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．
６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート アコ‐ヒドロキシ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシ
クロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート ジアコ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．
６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)テトラフルオロボレート ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート ジクロロ‐５，１２‐ジ‐ｎ‐ブチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシク
ロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジベンジル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔
６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐ブチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐オクチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザ
ビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐ブチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)
【０１０９】 実際問題として、例示ではなく、本組成物および洗濯プロセスは水性洗浄媒体
中に少くとも０．０１ｐｐｍ程度で活性ブリーチ触媒種を供給するように調整さ
れ、洗浄液中に好ましくは約０．０１〜約２５ｐｐｍ、更に好ましくは約０．０
５〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１〜約５ｐｐｍのブリーチ触媒種を供
給する。自動洗浄プロセスの洗浄液中でこのようなレベルを得るために、典型的
な本組成物は漂白組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、更に好ましくは約
０．００４〜約０．０８％のブリーチ触媒、特にマンガンまたはコバルト触媒を
含むことになる。
【０１１０】 （ｄ）他のブリーチ触媒‐本組成物は１種以上の他のブリーチ触媒を含んでも
よい。好ましいブリーチ触媒は、ＵＳ特許５，５７６，２８２（特に３‐（３，
４‐ジヒドロイソキノリニウム）プロパンスルホネート）および５，８１７，６
１４で記載された双極性ブリーチ触媒である。他のブリーチ触媒には、ＵＳ特許
５，３６０，５６９、５，４４２，０６６、５，４７８，３５７、５，３７０，
８２６、５，４８２，５１５、５，５５０，２５６、並びにＷＯ９５／１３３５
１、ＷＯ９５／１３３５２およびＷＯ９５／１３３５３で記載されているカチオ
ン性ブリーチ触媒がある。
【０１１１】酵素 本発明の洗剤組成物は、クリーニング性能効果を発揮する酵素を１種以上更に
含んでもよい。その酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ
、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペク
チナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダー
ゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナ
ーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、マンナナーゼ、キシ
ログルカナーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。好ましい組合
せは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、マンナナーゼ、キシ
ログルカナーゼおよび／またはセルラーゼのような常用酵素のカクテルを有した
洗剤組成物である。酵素は、組成物中に存在するとき、洗剤組成物の約０．００
０１〜約５重量％の活性酵素レベルである。
【０１１２】 本洗剤組成物で有用なプロテアーゼには、トリプシン、ズブチリシン、キモト
リプシンおよびエラスターゼタイププロテアーゼがある（それらに限定されない
）。ここで使用上好ましいものは、ズブチリシンタイプタンパク質分解酵素であ
る。特に好ましいものは、Bacillus subtilisおよび／またはBacillus lichenif ormis から得られる細菌セリンタンパク質分解酵素である。
【０１１３】 適切なタンパク質分解酵素には、Novo Industri A/SのAlcalaseＲ（好ましい
）、EsperaseＲ、SavinaseＲ（Copenhagen,Denmark）、Gist-brocadeのMaxatase Ｒ 、MaxacalＲおよびMaxapem 15Ｒ（タンパク質工学処理MaxacalＲ）（Delft,Ne
therlands）、市販されているズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ′（好ましい）
がある。１９９４年１２月２８日付で認可された欧州特許２５１，４４６Ｂ（特
に、第１７、２４および９８頁）に記載されて、そこで“プロテアーゼＢ”とも
称されている、Genencor International,Inc.（San Francisco,California）製
のような修飾細菌セリンプロテアーゼも、好ましいタンパク質分解酵素である。
１９９１年７月９日付で発行されたVenegasのＵＳ特許５，０３０，３７８は、
そこで“プロテアーゼＡ”（ＢＰＮ′と同じ）と称されている修飾細菌セリンタ
ンパク質分解酵素（Genencor International）に関する。特に、プロテアーゼＡ
およびその変種のアミノ酸配列を含めた完全な記載に関しては、ＵＳ特許５，０
３０，３７８の第２および３欄参照。他のプロテアーゼは、商品名：Primase、D
urazym、OpticleanおよびOptimaseで販売されている。好ましいタンパク質分解
酵素は、AlcalaseＲ（Novo Industri A/S）、ＢＰＮ′、プロテアーゼＡおよび
プロテアーゼＢ（Genencor）、およびそれらの混合物からなる群より選択される
。プロテアーゼＢが最も好ましい。
【０１１４】 ここで使用上特に興味あるものは、ＵＳ特許５，４７０，７３３で記載された
プロテアーゼである。 我々の同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，７９７で記載されたプロテアーゼ
も、本発明の洗剤組成物中に含有させることができる。
【０１１５】 “プロテアーゼＤ”と称されるもう１つの好ましいプロテアーゼは、天然でみ
られないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、１９９５年
４月２０日付で公開されたGenencor InternationalのＷＯ９５／１０６１５（A.
Baeckら、１９９４年１０月１３日付で出願されたＵＳＳＮ０８／３２２，６７
６を有する“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”と題する）で記載されてい
るような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い、好
ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７
、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、
＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋
２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より
選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と共に、＋７６位に相当す
る位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ酸残基の代わりに
異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導さ
れる。
【０１１６】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公開公報：１９９５年１１月９日付で公開され
たThe Procter & Gamble CompanyのＷＯ９５／３００１０、１９９５年１１月９
日付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのＷＯ９５／３００１１、１９
９５年１１月９日付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのＷＯ９５／２
９９７９でも記載されている。
【０１１７】 他の特に有用なプロテアーゼは、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの
１、３、４、８、９、１０、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２０、２１
、２２、２４、２７、３３、３７、３８、４２、４３、４８、５５、５７、５８
、６１、６２、６８、７２、７５、７６、７７、７８、７９、８６、８７、８９
、９７、９８、９９、１０１、１０２、１０４、１０６、１０７、１０９、１１
１、１１４、１１６、１１７、１１９、１２１、１２３、１２６、１２８、１３
０、１３１、１３３、１３４、１３７、１４０、１４１、１４２、１４６、１４
７、１５８、１５９、１６０、１６６、１６７、１７０、１７３、１７４、１７
７、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１９２、１９４、１９
８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０９、２１０、２１１、２１２、２１
３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２２、２２４、２２７、２２
８、２３０、２３２、２３６、２３７、２３８、２４０、２４２、２４３、２４
４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５１、２５２、２５３、２５
４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６
３、２６５、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７４および２７５位
に相当する１以上のアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基によるアミノ酸
残基の置換と共に、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの１０３位に相当
するアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換をう
けた多置換プロテアーゼ変種であり；そのプロテアーゼ変種が１０３および７６
位に相当する位置でアミノ酸残基の置換をうけているとき、Bacillus amyloliqu
efaciensズブチリシンの２７、９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３
、１２８、１６６、２０４、２０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２
、２６０、２６５または２７４位に相当するアミノ酸残基位置以外の１以上のア
ミノ酸残基位置でもアミノ酸残基の置換があり；および／または、すべてThe Pr
octer & Gamble CompanyのＰＣＴ公開出願ＷＯ９９／２０７２７、ＷＯ９９／２
０７２６およびＷＯ９９／２０７２３で記載されているような、Bacillus amylo
liquefaciensズブチリシンの６２、２１２、２３０、２３２、２５２および２５
７位に相当する１以上のアミノ酸残基位置で別な天然アミノ酸残基によるアミノ
酸残基の置換をうけた多置換プロテアーゼ変種もある。
【０１１８】 特許出願ＥＰ２５１４４６およびＷＯ９１／０６６３７で記載されたプロテア
ーゼ、ＷＯ９１／０２７９２で記載されたプロテアーゼBLAPＲ、およびＷＯ９５
／２３２２１で記載されたそれらの変種も、本発明に適している。 NovoのＷＯ９３／１８１４０Ａで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338からの
高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素および可逆性プ
ロテアーゼインヒビターを含んでなる酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２／０３５２９
Ａで記載されている。所望ならば、吸着性を減少させて加水分解性を増加させた
プロテアーゼが、Procter & GambleのＷＯ９５／０７７９１で記載されたように
市販されている。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、
NovoのＷＯ９４／２５５８３で記載されている。他の適切なプロテアーゼは、Un
ileverのＥＰ５１６２００で記載されている。
【０１１９】 本発明で有用な市販プロテアーゼは、すべてデンマークのNovo Nordisk A/Sか
らESPERASEＲ、ALCALASEＲ、DURAZYMＲ、SAVINASEＲ、EVERLASEＲおよびKANNASE Ｒ として、並びにすべてGenencor International（以前はGist-Brocades of The
Netherlands）からMAXATASEＲ、MAXACALＲ、PROPERASEＲおよびMAXAPEMＲとし
て知られている。
【０１２０】 プロテアーゼ酵素は、組成物の約０．０００１〜約２重量％の純粋酵素レベル
で、本発明による組成物中に配合してよい。
【０１２１】 ブリーチ／アミラーゼ／プロテアーゼ組合せ（ＥＰ７５５，９９９Ａ、ＥＰ７
５６，００１Ａ、ＥＰ７５６，０００Ａ）も有用である。 ここでの酵素に関連して、酵素およびそれらに直接連結されたインヒビター、
例えばＷＯ９８／１３４８３Ａで記載されたようにペプチド鎖で連結されたプロ
テアーゼおよびそのインヒビターも、本ハイブリッドビルダーと組み合わせると
有用である。ここで選択された組合せで用いられる酵素およびそれらの非連結イ
ンヒビターには、ＷＯ９８／１３４６１Ａ、ＷＯ９８／１３４６０Ａ、ＷＯ９８
／１３４５８Ａ、ＷＯ９８／１３３８７Ａで記載されたようなタンパク質、ペプ
チドおよびペプチド誘導体から選択されるプロテアーゼとプロテアーゼインヒビ
ターとがある。
【０１２２】 アミラーゼはＷＯ９８／０７８１８ＡおよびＷＯ９８／０７８２２Ａで開示さ
れているようなアミラーゼ抗体と併用してもよく、リパーゼはＷＯ９８／０７８
１７ＡおよびＷＯ９８／０６８１０Ａで開示されているようなリパーゼ抗体と併
用してもよく、プロテアーゼはＷＯ９８／０７８１９ＡおよびＷＯ９８／０６８
１１Ａで開示されているようなプロテアーゼ抗体と併用してもよく、セルラーゼ
はＷＯ９８／０７８２３ＡおよびＷＯ９８／０７８２１Ａで開示されているよう
なセルラーゼ抗体と併用してもよい。更に一般的には、酵素は、例えばＷＯ９８
／０７８２０ＡまたはＷＯ９８／０６８１２Ａで開示されているような、類似ま
たは非類似酵素関連抗体と併用してもよい。
【０１２３】 ここで好ましい酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、い
かなる適切な起源であってもよい。 好ましい選択は、ｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性、および活性
洗剤、ビルダーなどに対する安定性のようなファクターにより決められる。この
点において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼのよう
な細菌または真菌酵素が好ましい。
【０１２４】 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベース汚れの除去のために含
有させることができる。ＷＯ９４／０２５９７では、変異アミラーゼを配合した
洗剤組成物について記載している。ＷＯ９５／１０６０３も参照。洗剤組成物向
けに知られた他のアミラーゼには、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α
‐アミラーゼは当業界で公知であり、ＵＳ特許５，００３，２５７、ＥＰ２５２
，６６６、ＷＯ９１／００３５３、ＦＲ２，６７６，４５６、ＥＰ２８５，１２
３、ＥＰ５２５，６１０、ＥＰ３６８，３４１および英国特許明細書１，２９６
，８３９（Novo）で開示されたものがある。他の適切なアミラーゼは、Genencor
のＷＯ９４／１８３１４およびＷＯ９６／０５２９５で記載された安定性向上ア
ミラーゼ、およびＷＯ９５／１０６０３で開示された、Novo Nordisk A/S市販の
直親に追加修飾を有したアミラーゼ変種である。ＥＰ２７７２１６で記載された
アミラーゼも適切である。
【０１２５】 市販α‐アミラーゼ製品の例は、GenencorのPurafect Ox AmＲ、すべてNovo N
ordisk A/S Denmarkから市販されているTermamylＲ、BanＲ、FungamylＲおよびD
uramylＲである。ＷＯ９５／２６３９７は、他の適切なアミラーゼ：PhadebasＲ α‐アミラーゼ活性アッセイで測定すると、２５〜５５℃の温度範囲および８〜
１０範囲のｐＨ値で、TermamylＲの比活性より少くとも２５％高い比活性を有す
ることで特徴づけられるα‐アミラーゼについて記載している。ＷＯ９６／２３
８７３（Novo Nordisk）で記載された上記酵素の変種が適切である。活性レベル
と、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの面で、改善された性質を有する
他のデンプン分解酵素は、ＷＯ９５／３５３８２で記載されている。
【０１２６】 本発明の組成物はマンナナーゼ酵素も含んでよい。好ましくは、マンナナーゼ
は３種のマンナン分解酵素：ＥＣ3.2.1.25：β‐マンノシダーゼ、ＥＣ3.2.1.78
：エンド‐１，４‐β‐マンノシダーゼ（以下“マンナナーゼ”と称される）、
ＥＣ3.2.1.100：１，４‐β‐マンノビオシダーゼおよびそれらの混合物からな
る群より選択される（ＩＵＰＡＣ Classification-Enzyme nomenclature,1992,I
SBN 0-12-227165-3,Academic Press）。
【０１２７】 更に詳しくは、本発明の組成物は、マンナナーゼが存在しているとき、マンナ
ナーゼと称されるβ‐１，４‐マンノシダーゼ（ＥＣ3.2.1.78）を含んでなる。
“マンナナーゼ”または“ガラクトマンナナーゼ”という用語は、公にはマンナ
ン エンド‐１，４‐β‐マンノシダーゼと称され、β‐マンナナーゼおよびエ
ンド‐１，４‐マンナナーゼという別称を有して、次の反応：マンナン、ガラク
トマンナン、グルコマンナンおよびガラクトグルコマンナンにおける１，４‐β
‐Ｄ‐マンノシド結合のランダム加水分解を触媒するとして当業界に従い定義さ
れる、マンナナーゼ酵素を表わしている。
【０１２８】 特に、マンナナーゼ（ＥＣ3.2.1.78）はマンナンを分解するポリサッカラーゼ
のグループを構成しており、マンノース単位を有したポリオース鎖を開裂しうる
、即ちマンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマン
ナンのグルコシド結合を開裂しうる酵素を表わしている。マンナンはβ‐１，４
‐結合マンノースから構成される主鎖を有した多糖であり、グルコマンナンは主
鎖または多少規則的に交互にβ‐１，４‐結合マンノースおよびグルコースを有
した多糖であり、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンはα‐１，６
‐結合ガラクトース側鎖を有したマンナンおよびグルコマンナンである。これら
の化合物はアセチル化されていてもよい。
【０１２９】 ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンの分解は、ガラクトース側鎖
の全体的または部分的な除去により促進される。更に、アセチル化されたマンナ
ン、グルコマンナン、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンの分解は
、全体的または部分的な脱アセチル化により促進される。アセチル基はアルカリ
またはマンナンアセチルエステラーゼにより除去しうる。マンナナーゼから、あ
るいはマンナナーゼとα‐ガラクトシダーゼおよび／またはマンナンアセチルエ
ステラーゼとの組合せにより放出されたオリゴマーは、β‐マンノシダーゼおよ
び／またはβ‐グルコシダーゼにより更に分解されて、遊離マルトースを放出す
ることがある。
【０１３０】 マンナナーゼはいくつかのBacillus生物で同定されてきた。例えば、Talbot e
t al.,Appl.Environ.Microbiol.,Vol.56,No.11,pp.3505-3510(1990)は、１６２
ｋＤａの分子量および５．５〜７．５の至適ｐＨを有したダイマー形で、Bacill
us stearothermophilus由来のβ‐マンナナーゼについて記載している。Mendoza
et al.,World J.Microbiol.Biotech.,Vol.10,No.5,pp.551-555(1994)は、３８
ｋＤａの分子量、ｐＨ５．０および５５℃で至適活性、および４．８のｐｌを有
した、Bacillus subtilis由来のβ‐マンナナーゼについて記載している。ＪＰ
‐０３０４７０７６は、ゲル濾過により測定すると３７３ｋＤａの分子量、８〜
１０の至適ｐＨおよび５．３〜５．４のｐｌを有した、Bacillus sp.由来のβ‐
マンナナーゼについて開示している。ＪＰ‐６３０５６２８９はアルカリ性で熱
安定性なβ‐マンナナーゼの産生について記載しており、これは例えばマンナン
のβ‐１，４‐Ｄ‐マンノピラノシド結合を加水分解して、マンノオリゴ糖を産
生する。ＪＰ‐６３０３６７７４は、アルカリ性ｐＨでβ‐マンナナーゼおよび
β‐マンノシダーゼを産生するBacillus微生物ＦＥＲＭ Ｐ‐８８５６に関する
。ＪＰ‐０８０５１９７５は、好アルカリ性Bacillus sp.ＡＭ‐００１からのア
ルカリ性β‐マンナナーゼについて開示している。パルプおよび紙の漂白に有用
なBacillus amyloliquefaciens由来の精製マンナナーゼ、およびその産生方法は
、ＷＯ９７／１１１６４で開示されている。ＷＯ９１／１８９７４は、極端なｐ
Ｈおよび温度で活性なグルカナーゼ、キシラナーゼまたはマンナナーゼのような
ヘミセルラーゼについて記載している。ＷＯ９４／２５５７６は、植物または藻
類細胞壁物質の分解または修飾に有用なマンナナーゼ活性を示す、Aspergillus
aculeatus CBS 101.43由来の酵素について開示している。ＷＯ９３／２４６２２
は、リグノセルロースパルプを漂白するために有用な、Trichoderma reseeiから
単離されたマンナナーゼについて開示している。マンナン含有ヘミセルロースを
分解しうるヘミセルラーゼはＷＯ９１／１８９７４で記載されており、Bacillus
amyloliquefaciens由来の精製マンナナーゼはＷＯ９７／１１１６４で記載され
ている。
【０１３１】 好ましくは、マンナナーゼ酵素は下記のようなアルカリ性マンナナーゼ、更に
好ましくは細菌源に由来したマンナナーゼである。特に、本発明の洗濯洗剤組成
物は、Bacillus agaradhaerens株NICMB 40482由来のマンナナーゼ；Bacillus su
btilis株１６８、遺伝子ｙｇｈｔ由来のマンナナーゼ；Bacillus sp.Ｉ６３３由
来のマンナナーゼおよび／またはBacillus sp.ＡＡＩ１２由来のマンナナーゼか
ら選択されるアルカリ性マンナナーゼを含んでなる。本発明の洗剤組成物への含
有上最も好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願ＰＡ１９９８
０１３４０で記載されているようなBacillus sp.Ｉ６３３由来のマンナナーゼ酵
素である。 “アルカリ性マンナナーゼ酵素”という用語は、７〜１２、好ましくは７．５
〜１０．５の所定ｐＨで、その最大活性の少くとも１０％、好ましくは少くとも
２５％、更に好ましくは少くとも４０％の酵素活性を有する酵素を包含した意味
である。
【０１３２】 Bacillus agaradhaerens NICMB 40482由来のアルカリ性マンナナーゼは、同時
係属ＵＳ特許出願０９／１１１，２５６で記載されている。更に詳しくは、この
マンナナーゼは： ｉ）Bacillus agaradhaerens NICMB 40482により産生されるポリペプチド ii）ＵＳ特許出願０９／１１１，２５６で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：２の３２‐３４３位で示されたようなアミノ酸配列を含んでなるポリペプ
チド、または iii)上記ポリペプチドと少くとも７０％相同性であるか、あるいは１つまたは
いくつかのアミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導さ
れたか、あるいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫
反応性である、ｉ）またはii）で規定されたポリペプチドのアナログである。
【０１３３】 更には： （ａ）ＵＳ特許出願０９／１１１，２５６で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：１のヌクレオチド９７‐ヌクレオチド１０２９で示されたようなヌクレ
オチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコ
ードしているポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種ホモログ； （ｃ）ＵＳ特許出願０９／１１１，２５６で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：２でアミノ酸残基３２‐アミノ酸残基３４３のアミノ酸配列と少くとも
７０％同一である、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコードして
いるポリヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）と相補的な分子；および （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される、マンナナーゼ活性を有した対応する単離ポリペプチ
ドにも関する。
【０１３４】 上記のマンナナーゼについてコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）
を含んでなるプラスミドｐＳＪ１６７８はEscherichia coliの株中に組み込まれ
て、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Maschero
der Web 1b,D-38124 Braunschweig,Federal Republic of Germanyに、特許出願
のための微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従い、１９９８年
５月１８日付で寄託番号ＤＳＭ１２１８０として本発明者らにより寄託された。
【０１３５】 第二の更に好ましい酵素は、同時係属ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で記
載されているBacillus subtilis株１６８由来のマンナナーゼである。更に詳し
くは、このマンナナーゼは： ｉ）ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で示されたＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：５で
示されているＤＮＡ配列のコード部分またはその配列のアナログによりコードさ
れている、および／または ii）ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で示されたＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：６で
示されているようなアミノ酸配列を含んでなるポリペプチド、または iii)上記ポリペプチドと少くとも７０％相同性であるか、１つまたはいくつか
のアミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導されたか、
あるいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫反応性で
ある、ii）で規定されたポリペプチドのアナログである。
【０１３６】 更には： （ａ）ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：５で示されたようなヌクレオチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活
性を有したポリペプチドについてコードしているポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種ホモログ； （ｃ）ＵＳ特許出願０９／０９５，１６３で示されているようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：６のアミノ酸配列と少くとも７０％同一である、マンナナーゼ活性を有
したポリペプチドについてコードしているポリヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）と相補的な分子；および （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される、マンナナーゼ活性を有した対応する単離ポリペプチ
ドにも関する。
【０１３７】 第三の更に好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願ＰＡ１９９
８ ０１３４０で記載されている。更に詳しくは、このマンナナーゼは： ｉ）Bacillus sp.Ｉ６３３により産生されるポリペプチド ii）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４０で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２の３３‐３４０位で示されたようなアミノ酸配列を含んでなるポ
リペプチド、または iii)上記ポリペプチドと少くとも６５％相同性であり、１つまたはいくつかの
アミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導されたか、あ
るいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫反応性であ
る、ｉ）またはii）で規定されたポリペプチドのアナログである。
【０１３８】 更には： （ａ）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４０で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：１のヌクレオチド３１７‐ヌクレオチド１２４３で示されたよう
なヌクレオチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドに
ついてコードしているポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種ホモログ； （ｃ）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４０で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２でアミノ酸残基３３‐アミノ酸残基３４０のアミノ酸配列と少
くとも６５％同一である、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコー
ドしているポリヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）と相補的な分子；および （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される対応した単離ポリヌクレオチド分子にも関する。
【０１３９】 本発明のマンナナーゼについてコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列
）を含んでなるプラスミドｐＢＸＭ３はEscherichia coliの株中に組み込まれて
、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascherode
r Web 1b,D-38124 Braunschweig,Federal Republic of Germanyに、特許出願の
ための微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従い、１９９８年５
月２９日付で寄託番号ＤＳＭ１２１９７として本発明者らにより寄託された。
【０１４０】 第四の更に好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願ＰＡ１９９
８ ０１３４１で記載されている。更に詳しくは、このマンナナーゼは： ｉ）Bacillus sp.ＡＡＩ１２により産生されるポリペプチド ii）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４１で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２の２５‐３６２位で示されたようなアミノ酸配列を含んでなるポ
リペプチド、または iii)上記ポリペプチドと少くとも６５％相同性であり、１つまたはいくつかの
アミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導されたか、あ
るいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫反応性であ
る、ｉ）またはii）で規定されたポリペプチドのアナログである。
【０１４１】 更には： （ａ）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４１で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：１のヌクレオチド２２５‐ヌクレオチド１２３６で示されたよう
なヌクレオチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドに
ついてコードしているポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種ホモログ； （ｃ）デンマーク出願ＰＡ１９９８ ０１３４１で示されているようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２でアミノ酸残基２５‐アミノ酸残基３６２のアミノ酸配列と少
くとも６５％同一である、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコー
ドしているポリヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）と相補的な分子；および （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される対応した単離ポリヌクレオチド分子にも関する。
【０１４２】 本発明のマンナナーゼについてコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列
）を含んでなるプラスミドｐＢＸＭ１はEscherichia coliの株中に組み込まれて
、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascherode
r Web 1b,D-38124 Braunschweig,Federal Republic of Germanyに、特許出願の
ための微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従い、１９９８年１
０月７日付で寄託番号ＤＳＭ１２４３３として本発明者らにより寄託された。
【０１４３】 マンナナーゼは、存在しているとき、好ましくは組成物の０．０００１〜２重
量％、更に好ましくは０．０００５〜０．１％、最も好ましくは０．００１〜０
．０２％の純粋酵素レベルで、本発明の組成物中に配合される。
【０１４４】 本発明の組成物はキシログルカナーゼ酵素も含んでよい。本発明の目的に適し
たキシログルカナーゼは、好ましくは組成物の約０．００１〜約１重量％、更に
好ましくは約０．０１〜約０．５％のレベルで、キシログルカンに特異的なエン
ドグルカナーゼ活性を示す酵素である。ここで用いられている“エンドグルカナ
ーゼ活性”という用語は、セルロース物質、例えばセルロース、セルロース誘導
体、リケニン、β‐Ｄ‐グルカンまたはキシログルカンに存在する１，４‐β‐
Ｄ‐グリコシド結合を加水分解しうる酵素の能力を意味する。エンドグルカナー
ゼ活性は当業界で公知の方法に従い調べられ、その例はＷＯ９４／１４９５３お
よび以下で記載されている。１単位のエンドグルカナーゼ活性（例えば、ＣＭＣ
Ｕ、ＡＶＩＵ、ＸＧＵまたはＢＧＵ）はグルカン基質から１μmol還元糖／minの
産生として規定され、グルカン基質は例えばＣＭＣ（ＣＭＣＵ）、酸膨潤Avicel
l（ＡＶＩＵ）、キシログルカン（ＸＧＵ）または穀物β‐グルカン（ＢＧＵ）
である。還元糖はＷＯ９４／１４９５３および以下で記載されたようにして調べ
られる。基質に対するエンドグルカナーゼの比活性は、単位／ｍｇタンパク質と
して規定される。
【０１４５】 最大活性としてＸＧＵエンドグルカナーゼ活性を示す（以下、“キシログルカ
ンに特異的な”）酵素が適切であり、その酵素は： ｉ）下記の部分配列のうち少くとも１つを含んでなるかまたはそれに含まれた
ＤＮＡ配列：
【化２１】 またはエンドグルカナーゼ活性を有するキシログルカンに特異的なポリペプチド
についてコードするそれと相同的な配列によりコードされており、 ii）ｉ）で規定されたＤＮＡ配列によりコードされたAspergillus aculeatus
CBS101.43に由来する高度精製エンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応性で
あって、キシログルカンに特異的である。
【０１４６】 更に詳しくは、ここで用いられている“キシログルカンに特異的な”という用
語は、エンドグルカナーゼ酵素が、キシログルカン基質でその最大のエンドグル
カナーゼ活性を示し、他のセルロース含有基質、例えばカルボキシメチルセルロ
ース、セルロースまたは他のグルカンで、好ましくは７５％未満の活性、更に好
ましくは５０％未満の活性、最も好ましくは約２５％未満の活性を示すことを意
味している。 好ましくは、キシログルカンに対するエンドグルカナーゼの特異性は、各々、
試験されるキシログルカンおよび他の基質とその酵素とのインキュベートにより
得られる、最適な条件下における還元糖の放出として調べられる相対的な活性と
して更に規定される。例えば、その特異性はキシログルカン対β‐グルカン活性
（ＸＧＵ／ＢＧＵ）、キシログルカン対カルボキシメチルセルロース活性（ＸＧ
Ｕ／ＣＭＣＵ）、またはキシログルカン対酸膨潤Avicell活性（ＸＧＵ／ＡＶＩ
Ｕ）として規定され、それは好ましくは約５０以上、例えば７５、９０または１
００である。
【０１４７】 ここで用いられている“由来する”という用語は、株ＣＢＳ１０１．４３によ
り産生されたエンドグルカナーゼのみならず、株ＣＢＳ１０１．４３から単離さ
れるＤＮＡ配列によりコードされて、そのＤＮＡ配列で形質転換された宿主生物
で産生されたエンドグルカナーゼにも関する。ここで用いられている、“ホモロ
グ”という用語は、（例えば、５×ＳＳＣに前浸漬し、５×ＳＳＣ、５×デンハ
ート溶液および変性超音波処理子牛胸腺ＤＮＡ５０μｇの溶液中−４０℃で１時
間にわたり前ハイブリッド形成させ、その後５０μCi ３２Ｐ‐ｄＣＴＰ標識プ
ローブで補充された同溶液中−４０℃で１８時間にわたりハイブリッド形成させ
て、２×ＳＳＣ、０．２％ ＳＤＳ中４０℃で３０分間にわたり３回洗浄する）
ある特定の条件下で、キシログルカンと特異的なエンドグルカナーゼ酵素につい
てコードするＤＮＡと同様のプローブとハイブリッド形成するＤＮＡによりコー
ドされたポリペプチドを示す。更に詳しくは、その用語は、キシログルカンに特
異的なエンドグルカナーゼついてコードする前記いずれかの配列と、前記いずれ
かの配列と少くとも７５％、少くとも８０％、少くとも８５％、少くとも９０％
または更には少くとも９５％も含めて、少くとも７０％相同的なＤＮＡ配列に関
する。その用語は、このようないずれかのＤＮＡ配列の修飾、例えば、その配列
によりコードされるポリペプチドとは別のアミノ酸配列を生じずに、そのいずれ
かのＤＮＡ配列を含むＤＮＡ構築体が導入された宿主生物のコドン使用に相当す
るヌクレオチド置換、あるいは、異なるアミノ酸配列、したがって、おそらく、
天然酵素とは異なる性質を有したエンドグルカナーゼ変異体を生じうる異なるア
ミノ酸配列、したがって、おそらく、異なるタンパク質構造を生じるヌクレオチ
ド置換を含めた意味である。可能な修飾の他の例は、配列中へ１以上のヌクレオ
チドの挿入、配列の末端へ１以上のヌクレオチドの付加、または配列の末端また
はその内部における１以上のヌクレオチドの欠失である。
【０１４８】 本発明で有用な、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼとは、５０以
上、例えば７５、９０または１００の（前記のような）ＸＧＵ／ＢＧＵ、ＸＧＵ
／ＣＭＵおよび／またはＸＧＵ／ＡＶＩＵ比を有しているものをいう。 更に、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、好ましくは、キシロ
グルカンに対する活性が１００％であるとき、β‐グルカンに対する活性を実質
的に欠いており、および／または、カルボキシメチルセルロースおよび／または
Avicellに対する活性を多くて２５％、例えば多くて１０％または約５％示す。
加えて、本発明のキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、好ましくは
、トランスフェラーゼ活性、即ち植物源のキシログルカンに特異的なほとんどの
エンドグルカナーゼで観察された活性を実質的に欠いている。
【０１４９】 キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、ＷＯ９４／１４９５３で記
載されているように、真菌種A.aculeatusからも得られる。キシログルカンに特
異的な微生物エンドグルカナーゼも、ＷＯ９４／１４９５３で記載されている。
植物からのキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼも記載されているが、
これらの酵素はトランスフェラーゼ活性を有しており、そのためキシログルカン
の徹底した分解が望まれるときにはいつも、キシログルカンに特異的な微生物エ
ンドグルカナーゼより劣るとみなされるにちがいない。微生物酵素の追加利点は
、それが他の起源の酵素よりも高い量で微生物宿主で一般的に産生されることで
ある。
【０１５０】 キシログルカナーゼは、存在しているとき、好ましくは組成物の０．０００１
〜２重量％、更に好ましくは０．０００５〜０．１％、最も好ましくは０．００
１〜０．０２％の純粋酵素レベルで、本発明の組成物中に配合される。
【０１５１】 上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切
な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性（好冷性、好栄養
性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）でもよい。精製また
は非精製形のこれら酵素も用いてよい。現在では、本発明の洗濯洗剤および／ま
たは布帛ケア組成物で性能効力を最大化させるために、タンパク質／遺伝子工学
技術により野生型酵素を修飾することが慣例的である。例えば、変種はこのよう
な組成物の常用成分に対する酵素の適合性が増すようにデザインされる。一方、
酵素変種の至適ｐＨ、ブリーチまたはキラント安定性、触媒活性などが特定の洗
濯用途と合うように調整されるよう、変種をデザインしてもよい。
【０１５２】 特に、ブリーチ安定性の面では酸化されやすいアミノ酸について、および界面
活性剤適合性の面では表面電荷について、注意が払われるべきである。このよう
な酵素の等電点は一部の荷電アミノ酸の置換により修正してもよく、例えば等電
点の増加はアニオン性界面活性剤との適合性を改善する上で役立つ。酵素の安定
性は、例えば追加の塩橋を形成させ、カルシウム結合部位を補強してキラント安
定性を増すことにより、更に高められる。
【０１５３】 加えうる他の適切なクリーニング添加物質は酵素酸化スカベンジャーである。
このような酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化テトラエチレンポリアミ
ンである。
【０１５４】 様々な酵素物質が、Genencor InternationalのＷＯ９３／０７２６３およびＷ
Ｏ９３／０７２６０、ＷＯ８９／０８６９４、および１９７１年１月５日付McCa
rtyらのＵＳ３，５５３，１３９でも開示されている。酵素はＵＳ４，１０１，
４５７およびＵＳ４，５０７，２１９で更に開示されている。液体洗剤処方物で
特に有用な酵素物質およびこのような処方物中へのそれらの配合は、ＵＳ４，２
６１，８６８で開示されている。
【０１５５】 抗菌活性を付与する様々なカルボヒドラーゼ酵素も本発明で含有させてよい。
このような酵素には、ＵＳ特許５，０４１，２３６、５，３９５，５４１、５，
２３８，８４３および５，３５６，８０３で開示されているようなエンドグリコ
シダーゼ、タイプIIエンドグリコシダーゼおよびグルコシダーゼがあり、それら
の開示は参考のためここに組み込まれる。もちろん、ペルオキシダーゼ、オキシ
ダーゼおよび様々な他の酵素を含めて、抗菌活性を有する他の酵素も用いてよい
。 酵素が組成物中に存在しているとき、本発明の組成物中に酵素安定系を含有さ
せることも可能である。
【０１５６】酵素安定剤 洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術
は、ＵＳ３，６００，３１９、ＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５８６で
開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵＳ３，５１９，５７０で
記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを供する有用な
Bacillus sp.ＡＣ１３は、ＷＯ９４０１５３２で記載されている。ここで用いら
れる酵素は最終組成物でカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性
源の存在により安定化させることができ、それはこのようなイオンを酵素に供す
る。適切な酵素安定剤および使用レベルはＵＳ特許５，７０５，４６４、５，７
１０，１１５および５，５７６，２８２で記載されている。
【０１５７】ビルダー ここで記載された洗剤および洗濯組成物は、好ましくは１種以上の洗剤ビルダ
ーまたはビルダー系を含んでなる。存在するとき、組成物は、典型的には、少く
とも約１重量％、好ましくは約５％、更に好ましくは約１０％から、約８０％、
好ましくは約５０％、更に好ましくは約３０％までの洗剤ビルダーを含む。しか
しながら、それ以下または以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。
【０１５８】 ここで記載された洗剤および洗濯組成物、特に皿洗い組成物で使用上好ましい
ビルダーには、ＵＳ特許５，６９５，６７９、５，７０５，４６４および５，７
１０，１１５で記載されたような水溶性ビルダー化合物（例えば、ポリカルボキ
シレート）があるが、それに限定されない。他の適切なポリカルボキシレートは
ＵＳ特許４，１４４，２２６、３，３０８，０６７および３，７２３，３２２で
開示されている。好ましいポリカルボキシレートは、分子当たり３以内のカルボ
キシ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはタートレートである
。
【０１５９】 無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェー
ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）
、ホスホネート（例えば、ＵＳ特許３，１５９，５８１、３，２１３，０３０、
３，４２２，０２１、３，４００，１４８および３，４２２，１３７参照）、フ
ィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネー
トを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニ
ウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。 しかしながら、非リン酸ビルダーも一部の地方では必要とされる。重要なこと
は、シトレートのような（ホスフェートと比較して）いわゆる“弱い”ビルダー
の存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダーで生じうるいわゆ
る“アンダービルト”(underbuilt)状況下であっても、本組成物が意外によく機
能することである。
【０１６０】 適切なシリケートには、約１．０〜２．８のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有した水
溶性ナトリウムシリケートがあり、約１．６〜２．４の比率が好ましく、約２．
０比が最も好ましい。シリケートは無水塩または水和塩の形をとれる。２．０の
ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有したナトリウムシリケートが最も好ましい。シリケー
トは、存在するとき、好ましくは組成物の約５〜約５０重量％、更に好ましくは
約１０〜約４０重量％のレベルで、ここに記載された洗剤および洗濯組成物中に
存在する。
【０１６１】 洗剤および洗濯組成物、特に顆粒洗剤組成物で使用に適した、部分的に可溶性
または不溶性のビルダー化合物には、結晶積層シリケート、好ましくはＵＳ特許
４，６６４，８３９で記載されたような結晶積層ナトリウムシリケート（部分的
に水溶性）、およびナトリウムアルミノシリケート（非水溶性）があるが、それ
らに限定されない。洗剤および洗濯組成物中に存在するとき、これらのビルダー
は典型的には組成物の約１〜８０重量％、好ましくは約１０〜７０重量％、最も
好ましくは約２０〜６０重量％のレベルで存在する。
【０１６２】 一般式ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・ｙＨ２Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘ
は約１．９〜約４、好ましくは約２〜約４、最も好ましくは２の数であり、ｙは
約０〜約２０、好ましくは約０の数である）を有した結晶積層ナトリウムシリケ
ートも、ここで記載された組成物に用いうる。このタイプの結晶積層ナトリウム
シリケートはＥＰ‐Ａ‐０１６４５１４で開示されており、それらの製造方法は
ＤＥ‐Ａ‐３４１７６４９およびＤＥ‐Ａ‐３７４２０４３で開示されている。
最も好ましい物質は、ＮａＳＫＳ‐６（通常“ＳＫＳ‐６”と略記される）とし
てHoechst AGから市販されているδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５である。ゼオライトビルダ
ーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シリケートビルダーはアルミニウムを含有していな
い。ＮａＳＫＳ‐６は積層シリケートのδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５形態を有している。
ＳＫＳ‐６が、ここで記載された組成物で使用上高度に好ましい積層シリケート
であるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・
ｙＨ２Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の
数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有したものも、ここで記
載された組成物に用いうる。Hoechstからの様々な他の積層シリケートには、α
、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１
がある。上記のように、δ‐Ｎａ２ＳｉＯ５（ＮａＳＫＳ‐６形）がここでは使
用上最も好ましい。例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有
用であり、これは顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として、酸素ブリー
チ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として働ける。 結晶積層ナトリウムシリケート物質は、好ましくは、固形で水溶性のイオン化
しうる物質と完全に混合させた粒子として、顆粒洗剤組成物中に存在する。その
固形で水溶性のイオン化しうる物質は、好ましくは有機酸、有機および無機酸塩
、およびそれらの混合物から選択される。
【０１６３】 アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行で市販されている重質顆粒洗剤
組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重要なビルダー成分でもある。アル
ミノシリケートビルダーは下記実験式を有している： 〔Ｍｚ（ＡｌＯ２）ｙ〕・ｘＨ２Ｏ 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０
．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。好ましくは、アルミノ
シリケートビルダーは下記の単位格子式を有したアルミノシリケートゼオライト
である： Ｎａｚ〔（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ〕・ｘＨ２Ｏ 上記式中ｚおよびｙは少くとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であ
り、ｘは少くとも５、好ましくは７．５〜２７６、更に好ましくは１０〜２６４
である。アルミノシリケートビルダーは好ましくは水和形であり、結合形で好ま
しくは約１０〜約２８％、更に好ましくは約１８〜約２２％の水を含有した結晶
である。
【０１６４】 これらのアルミノシリケートイオン交換物質は構造上結晶でもまたは非晶質で
もよく、天然アルミノシリケートでもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシ
リケートイオン交換物質の製造方法はＵＳ３，９８５，６６９で開示されている
。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオラ
イトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＭＡＰおよび
ゼオライトＨＳという名称で、およびそれらの混合物として市販されている。特
に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有
している： Ｎａ１２〔（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２〕・ｘＨ２Ｏ 上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとし
て知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここでは用いうる。好まし
くは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒径を有する。ゼオ
ライトＸは下記式を有している： Ｎａ８６〔（ＡｌＯ２）８６（ＳｉＯ２）１０６〕・２７６Ｈ２Ｏ
【０１６５】 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩
）は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体
洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートも、特
にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物で
用いうる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用で
ある。
【０１６６】 ここで記載された洗剤組成物には、ＵＳ４，５６６，９８４で開示された３，
３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類および関連化合
物も適している。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ５‐Ｃ２０アルキルおよびア
ルケニルコハク酸、およびその塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はド
デセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具体例には、ラウリルサクシ
ネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサ
クシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリル
サクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日
付で公開された欧州特許出願８６２００６９０．５／０，２００，２６３で記載
されている。
【０１６７】 脂肪酸、例えばＣ１２‐Ｃ１８モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビル
ダー活性をもたらすために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシ
ネートビルダーと組合せて、組成物中に配合しうる。脂肪酸のこのような使用は
泡立ちの減少を通常起こすため、これは業者により考慮されるべきである。
【０１６８】分散剤 １種以上の適切なポリアルキレンイミン分散剤も本発明の洗濯組成物中に配合
させてよい。このような適切な分散剤の例は、欧州特許出願１１１，９６５、１
１１，９８４および１１２，５９２；ＵＳ特許４，５９７，８９８、４，５４８
，７４４および５，５６５，１４５でみられる。しかしながら、いかなる適切な
土／汚れ分散剤または再付着防止剤も本発明の洗濯組成物に用いてよい。
【０１６９】 加えて、ポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールを含め
たポリマー分散剤も、本発明で使用に適している。重合して適切なポリマーポリ
カルボキシレートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸
（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸
、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。特に適切なポリマーポリカルボ
キシレートはアクリル酸から誘導しうる。ここで有用なこのようなアクリル酸ベ
ースポリマーは重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形をしたこのようなポリマ
ーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１０，０００、更に好ましくは約４
０００〜７０００、最も好ましくは約４０００〜５０００の範囲内である。この
ようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウム
および置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性ポリマーは公知物質であ
る。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えばＵＳ
３，３０８，０６７で開示されている。
【０１７０】 アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ましい
成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコ
ポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、
好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５，０
００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００の範囲内である。このようなコ
ポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約３０：
１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲内である。このような
アクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート／
マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願
６６９１５で記載された公知物質であり、１９８６年９月３日付で公開されたＥ
Ｐ１９３，３６０でもヒドロキシプロピルアクリレートを含むこのようなポリマ
ーについて記載している。更に他の有用な分散剤には、マレイン酸／アクリル酸
／ビニルアルコールターポリマーがある。このような物質も、例えばアクリル酸
／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含めて、Ｅ
Ｐ１９３，３６０で開示されている。
【０１７１】 含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で
ある。ＰＥＧは土汚れ除去‐再付着防止剤として作用するのみならず、分散剤性
能も示す。これらの目的のために典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，
０００、好ましくは約１０００〜約５０，０００、更に好ましくは約１５００〜
約１０，０００の範囲内である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと組合せて用いうる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ましくは約１
０，０００の分子量（平均）を有する。
【０１７２】汚れ放出剤 本発明による組成物は、再付着防止剤を含めた１種以上の汚れ放出剤を場合に
より含んでもよい。利用されるならば、汚れ放出剤は、通常、組成物の約０．０
１重量％、好ましくは約０．１％、更に好ましくは約０．２％から、約１０％、
好ましくは約５％、更に好ましくは約３％である。
【０１７３】 当業者に知られているいかなる汚れ懸濁ポリアミンポリマーもここでは用いて
よい。ここで使用上特に適切なポリアミンポリマーはポリアルコキシル化ポリア
ミンである。このような物質は、下記繰返し単位を有した実験構造式の分子とし
て便宜上表わせる：
【化２２】 上記式中Ｒ１およびＲ２は独立して通常炭素原子２〜６のヒドロカルビル基であ
る；Ｒ３はＣ１‐Ｃ２０炭化水素である；アルコキシ基はエトキシ、プロポキシ
などであって、ｘおよびｙは独立して２〜３０、最も好ましくは１０〜２０であ
る；ｎおよびｏは独立して少くとも２の整数、好ましくは２〜２０、最も好まし
くは３〜５である；Ｘ−はハライドまたはメチル硫酸のようなアニオンであって
、上記〔Ｉ〕の四級化反応から得られる。
【０１７４】 ここで使用上最も高度に好ましいポリアミンは、下記一般式を有したいわゆる
エトキシル化ポリエチレンアミン、即ちエチレンオキシドとエチレンイミンとの
重合反応産物である：
【化２３】 上記式中ｙ＝２〜３０。ここで使用上特に好ましいものはエトキシル化ポリエチ
レンアミン、特にエトキシル化テトラエチレンペンタミン、および四級化エトキ
シル化ヘキサメチレンジアミンである。
【０１７５】 汚れ懸濁ポリアミンポリマーは本発明の効果に寄与し、即ち前記ジアシルペル
オキシドと併用されたときに、ここで記載されているような、特に洗濯前処理条
件下で、それらを含んだ組成物のしみ抜き性能を更に改善する。もちろん、それ
らは漂白しうるしみのみならず脂肪様しみ、酵素しみ、土／泥しみを含めた様々
なしみでしみ抜き性能を改善しうる。 典型的には、組成物は全組成物の１０重量％以内、好ましくは０．１〜５％、
更に好ましくは０．３〜２％で、このような汚れ懸濁ポリアミンポリマーまたは
それらの混合物を含んでなる。
【０１７６】 本組成物は当業者に知られた他のポリマー汚れ放出剤も含んでよい。このよう
なポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表
面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付いて、洗浄およびすす
ぎサイクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアンカー
として働く疎水性セグメントとを双方有することにより特徴づけられる。これに
より、汚れ放出剤での処理後に生じるしみを、後の洗浄操作でより容易に洗い落
とすことができる。
【０１７７】 特にここで有用なポリマー汚れ放出剤には、（ａ）（ｉ）少くとも２の重合度
のポリオキシエチレンセグメント、（ii）２〜１０の重合度のオキシプロピレン
またはポリオキシプロピレンセグメント（その親水性セグメントは、それが各末
端でエーテル結合により隣接部分へ結合されていないかぎり、オキシプロピレン
単位を全く含まない）、または(iii)オキシエチレンおよび１〜約３０のオキシ
プロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物（このような表面への汚れ
放出剤の付着に際して慣用的ポリエステル合成繊維表面の親水性を増加させる上
で、親水性成分が十分大きな親水性を有するように、十分な量のオキシエチレン
単位を上記混合物は含んでいる）から本質的になる１種以上のノニオン性親水性
成分（上記親水性セグメントは、好ましくは少くとも約２５％のオキシエチレン
単位、更に好ましくは、特に約２０〜３０のオキシプロピレン単位を有するこの
ような成分の場合で、少くとも約５０％のオキシエチレン単位を含んでいる）；
あるいは（ｂ）（ｉ）Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートセグメント（その疎
水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフ
タレート：Ｃ３オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそ
れ以下である）、（ii）Ｃ４‐Ｃ６アルキレンまたはオキシＣ４‐Ｃ６アルキレ
ンセグメント、またはそれらの混合物、(iii)少くとも２の重合度を有するポリ
（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（ビニルアセテート）、または
（iv）Ｃ１‐Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル置換
基、またはそれらの混合物（その置換基はＣ１‐Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ ４ ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそれらの混合物の形で
存在しており、このようなセルロース誘導体は両性であって、更にそれらは、慣
用的ポリエステル合成繊維表面上に付着して、十分なレベルのヒドロキシルを留
め、このような慣用的合成繊維表面に付着したときに繊維表面親水性を増加させ
る上で、十分なレベルのＣ１‐Ｃ４アルキルエーテルおよび／またはＣ４ヒドロ
キシアルキルエーテル単位を有している）からなる１種以上の疎水性成分；ある
いは（ａ）および（ｂ）の組合せを有した汚れ放出剤がある。
【０１７８】 典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは約１〜約２００
（それより高いレベルでも用いてよい）、好ましくは３〜約１５０、更に好まし
くは６〜約１００の重合度を有する。適切なオキシＣ４‐Ｃ６アルキレン疎水性
セグメントは、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許４，
７２１，５８０で開示されている、ＭＯ３Ｓ（ＣＨ２）ｎＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐（
Ｍはナトリウム、ｎは４〜６の整数である）のようなポリマー汚れ放出剤の末端
キャップを含むが、それらに限定されない。
【０１７９】 本発明で有用なポリマー汚れ放出剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリ
マーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレ
フタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレー
トとのコポリマーブロック等も含む。このような剤は市販されており、METHOCEL
（Dow）のようなセルロースのヒドロキシエーテル類がある。ここで有用なセル
ロース汚れ放出剤には、Ｃ１‐Ｃ４アルキルおよびＣ４ヒドロキシアルキルセル
ロースからなる群より選択されるものもある；１９７６年１２月２８日付で発行
されたNicolらのＵＳ特許４，０００，０９３参照。
【０１８０】 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴づけられる汚れ放出剤には、
ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ１‐Ｃ６ビニルエステルのグラフトコポリマ
ー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖、例えばポリエチレンオキシド主鎖
にグラフト化されたポリ（ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付
で公開されたKudらの欧州特許出願０，２１９，０４８参照。この種の市販汚れ
放出剤には、ＢＡＳＦ（西ドイツ）から市販されているSOKALANタイプの物質、
例えばSOKALAN HP-22がある。
【０１８１】 好ましい汚れ放出剤の１タイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレ
ンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有したコポリマーで
ある。このポリマー汚れ放出剤の分子量は約２５０００〜約５５０００の範囲で
ある。１９７６年５月２５日付で発行されたHaysのＵＳ特許３，９５９，２３０
および１９７５年７月８日付で発行されたBasadurのＵＳ特許３，８９３，９２
９参照。
【０１８２】 もう１つの好ましいポリマー汚れ放出剤は、平均分子量３００〜５０００のポ
リオキシエチレングリコールから誘導される、９０〜８０重量％のポリオキシエ
チレンテレフタレート単位と一緒に１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート
単位を含んだ、エチレンテレフタレート単位の反復単位からなるポリエステルで
ある。このポリマーの例には、市販物質ZELCON 5126（Dupont製）およびMILEASE
Ｔ（ＩＣＩ製）がある。１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkのＵ
Ｓ特許４，７０２，８５７も参照。
【０１８３】 もう１つの好ましいポリマー汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアル
キレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖と、その主鎖に共有結合された
末端部分から構成される、実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物
である。これらの汚れ放出剤は、１９９０年１１月６日付で発行されたJ.J.Sche
ibelおよびE.P.GosselinkのＵＳ特許４，９６８，４５１で詳しく記載されてい
る。他の適切なポリマー汚れ放出剤には、１９８７年１２月８日付で発行された
GosselinkらのＵＳ特許４，７１１，７３０のテレフタレートポリエステル、１
９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許４，７２１，５８０の
アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、および１９８７年１０月２７日
付で発行されたGosselinkのＵＳ特許４，７０２，８５７のブロックポリエステ
ルオリゴマー化合物がある。 好ましいポリマー汚れ放出剤には１９８９年１０月３１日付で発行されたMald
onadoらのＵＳ特許４，８７７，８９６の汚れ放出剤もあり、そこではアニオン
性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルについて開示し
ている。
【０１８４】 更にもう１つの好ましい汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレ
フタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレン単位
の反復単位からなるオリゴマーである。その反復単位はオリゴマーの主鎖を形成
しており、好ましくは修飾されたイセチオネート末端キャップで終わる。このタ
イプの特に好ましい汚れ放出剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位、５つの
テレフタロイル単位、約１．７〜約１．８の比率でオキシエチレンオキシおよび
オキシ‐１，２‐プロピレンオキシ単位、および２‐（２‐ヒドロキシエトキシ
）エタンスルホン酸ナトリウムの２つの末端キャップ単位を含んでなる。上記の
汚れ放出剤は、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエ
ンスルホネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される結晶減少安定剤
も、そのオリゴマーの約０．５〜約２０重量％で含んでいる。１９９５年５月１
６日付で発行されたGosselinkらのＵＳ特許５，４１５，８０７参照。
【０１８５】 適切な汚れ放出ポリマーの非制限例は、ＵＳ特許５，７２８，６７１、５，６
９１，２９８、５，５９９，７８２、５，４１５，８０７、５，１８２，０４３
、４，９５６，４４７、４，９７６，８７９、４，９６８，４５１、４，９２５
，５７７、４，８６１，５１２、４，８７７，８９６、４，７７１，７３０、４
，７１１，７３０、４，７２１，５８０、４，０００，０９３、３，９５９，２
３０、３，８９３，９２９および欧州特許出願０，２１９，０４８で開示されて
いる。 別の適切な汚れ放出剤は、ＵＳ特許４，２０１，８２４、４，２４０，９１８
、４，５２５，５２４、４，５７９，６８１、４，２２０，９１８、４，７８７
，９８９、ＥＰ２７９，１３４Ａ、ＥＰ４５７，２０５ＡおよびＤＥ２，３３５
，０４４で記載されている。 利用されるならば、汚れ放出剤は、通常、本洗剤組成物の０．０１〜１０．０
重量％、典型的には０．１〜５％、好ましくは０．２〜３．０％である。
【０１８６】キレート化剤 本発明の組成物は、漂白剤を失活させやすい金属イオンおよび金属不純物とキ
レートを形成するように働くキレート化剤も場合により含有してよい。有用なキ
レート化剤には、アミノカルボキシレート、ホスホネート、アミノホスホネート
、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物のように、当業者に知
られたものがある。適切なキレート化剤の別な例および使用レベルは、ＵＳ特許
５，７０５，４６４、５，７１０，１１５、５，７２８，６７１および５，５７
６，２８２で記載されている。 キレート化剤の存在は組成物の化学的安定性を更に高める上で寄与する。キレ
ート化剤も、本組成物のイオン強度、ひいては様々な表面上のしみ抜きおよび漂
白性能を向上させることから、本発明の組成物では望ましい。
【０１８７】 ここで使用に適したホスホネートキレート化剤には、アルカリ金属エタン１‐
ヒドロキシジホスホネート（ＨＥＤＰ）、アルキレンポリ（アルキレンホスホネ
ート）およびアミノホスホネート化合物、例えばアミノアミノトリ（メチレンホ
スホン酸）（ＡＴＭＰ）、ニトリロトリメチレンホスホネート（ＮＴＰ）、エチ
レンジアミンテトラメチレンホスホネートおよびジエチレントリアミンペンタメ
チレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）がある。ホスホネート化合物は、それらの酸
形で、あるいはそれらの酸官能基の一部または全部で異なるカチオンの塩として
存在している。ここで用いられる好ましいホスホネートキレート化剤は、ジエチ
レントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）、およびエタン１‐
ヒドロキシジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。このようなホスホネートキレー
ト化剤は、商品名DEQUESTＲでMonsantoから市販されている。
【０１８８】 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物では有用である。１９７４年５月
２１日付で発行されたConnorらのＵＳ特許３，８１２，０４４参照。このタイプ
の好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベ
ンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【０１８９】 ここで使用上好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミンＮ，Ｎ′‐
二コハク酸、そのアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウムまたは置換アンモ
ニウム塩、またはそれらの混合物である。エチレンジアミンＮ，Ｎ′‐二コハク
酸、特に（Ｓ，Ｓ）異性体は、１９８７年１１月３日付HartmanおよびPerkinsの
ＵＳ特許４，７０４，２３３で詳しく記載されている。エチレンジアミンＮ，Ｎ
′‐二コハク酸は、例えばPalmer Research Laboratoriesから商品名ｓｓＥＤＤ
ＳＲで市販されている。
【０１９０】 ここで用いられる適切なアミノカルボキシレートには、いずれも酸形のエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
（ＤＴＰＡ）、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸
、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタノ
ールジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）およびメチルグリシン
二酢酸（ＭＧＤＡ）、またはそれらのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換ア
ンモニウム塩形がある。ここで用いられる特に適切なアミノカルボキシレートは
、ジエチレントリアミン五酢酸、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）（例え
ば、ＢＡＳＦから商品名Trilon FSＲで市販されている）およびメチルグリシン
二酢酸（ＭＧＤＡ）である。 ここで用いられる別のカルボキシレートキレート化剤には、サリチル酸、アス
パラギン酸、グルタミン酸、グリシン、マロン酸またはそれらの混合物がある。
【０１９１】 ここで使用上もう１つのキレート化剤は下記式のものである：
【化２４】 上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立して‐Ｈ、アルキル、アルコキシ、
アリール、アリールオキシ、‐Ｃｌ、‐Ｂｒ、‐ＮＯ２、‐Ｃ（Ｏ）Ｒ′および
‐ＳＯ２Ｒ″からなる群より選択される（Ｒ′は‐Ｈ、‐ＯＨ、アルキル、アル
コキシ、アリールおよびアリールオキシからなる群より選択される；Ｒ″はアル
キル、アルコキシ、アリールおよびアリールオキシからなる群より選択される）
；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立して‐Ｈおよびアルキルからなる群より選
択される。 ここで用いられる特に好ましいキレート化剤は、アミノアミノトリ（メチレン
ホスホン酸）、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチ
レンホスホネート、１‐ヒドロキシエタンジホスホネート、エチレンジアミンＮ
，Ｎ′‐二コハク酸およびそれらの混合物である。 典型的には、本発明による組成物は全組成物の約１５重量％以内、更に好まし
くは約５％以内、好ましくは０．０１〜１．５重量％、更に好ましくは０．０１
〜０．５％のキレート化剤またはその混合物を含んでなる。
【０１９２】ラジカルスカベンジャー 本発明の組成物はラジカルスカベンジャーまたはその混合物を含んでもよい。 ここで使用に適したラジカルスカベンジャーには、周知の置換モノおよびジヒ
ドロキシベンゼンとそれらのアナログ、アルキル‐およびアリールカルボキシレ
ート、およびそれらの混合物がある。ここで使用上好ましいこのようなラジカル
スカベンジャーにはジ-tert-ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ヒドロキノ
ン、ジ-tert-ブチルヒドロキノン、モノ-tert-ブチルヒドロキノン、tert‐ブチ
ルヒドロキシアニソール、安息香酸、トルイル酸、カテコール、ｔ‐ブチルカテ
コール、ベンジルアミン、１，１，３‐トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐
５‐ｔ‐ブチルフェニル）ブタン、没食子酸ｎ‐プロピルまたはそれらの混合物
があり、高度に好ましいものはジ-tert-ブチルヒドロキシトルエンである。この
ようなラジカルスカベンジャー、例えば没食子酸ｎ‐プロピルは、Nipa Laborat
oriesから商品名Nipanox S1Ｒで市販されている。 ラジカルスカベンジャーは、用いられるとき、典型的には全組成物の約１０重
量％以内、好ましくは０．００１〜０．５重量％の量でここに存在している。 ラジカルスカベンジャーの存在は、本発明の組成物の安全性のみならず、本発
明の漂白組成物の化学的安定性にも寄与する。
【０１９３】起泡抑制剤 もう１種の任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物で例示さ
れる起泡抑制剤である。適切な起泡抑制剤の例は、ＵＳ特許５，７０７，９５０
および５，７２８，６７１で開示されている。これらの起泡抑制剤は、通常、組
成物の約０．００１〜約２重量％、好ましくは約０．０１〜約１％のレベルで用
いられる。
【０１９４】起泡増進剤 高い起泡性が望まれるならば、Ｃ１０‐Ｃ１６アルカノールアミドのような起
泡増強剤が典型的には約１〜１０％レベルで組成物中に配合しうる。Ｃ１０‐Ｃ １４ モノエタノールおよびジエタノールアミドがこのような起泡増強剤の典型的
種類である。このような起泡増強剤と前記のアミンオキシド、ベタインおよびス
ルタインのような高起泡性添加界面活性剤との併用も有利である。所望であれば
、ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４などのような可溶性マグネシウム塩が、起泡性を追加
して、脂肪除去性能を高めるために、例えば０．１〜２％のレベルで加えうる。 起泡増強剤の他の適切な例は、双方とも１９９９年６月３日付で公開された、
双方ともThe Procter & Gamble CompanyのＷＯ９９／２７０５８およびＷＯ９９
／２７０５７で記載されている。
【０１９５】増白剤 当業界で知られているいかなる蛍光増白剤、蛍光ホワイトニング剤または他の
増白もしくはホワイトニング剤も、本組成物中に、それらが布帛処理または洗濯
用にデザインされているとき、典型的には本洗剤組成物の約０．０５〜約１．２
重量％のレベルで配合しうる。本発明で有用な市販の蛍光増白剤は、必ずしも限
定されないが、誘導体としてスチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、
メチンシアニン類、ジベンゾチオフェン‐５，５‐ジオキシド、アゾール類、５
および６員環ヘテロ環式増白剤を含めたサブグループに分類されるが、このリス
トは例示であって、非限定的である。このような増白剤の例は"The Production
and Application of Fluorescent Brightening Agents",M.Zahradnik,John Wile
y & Sons発行,New York(1982)で開示されている。
【０１９６】 本組成物で有用な蛍光増白剤の具体例は、１９８８年１２月１３日付でWixon
に発行されたＵＳ特許４，７９０，８５６で開示されているものである。これら
の増白剤には、Verona製のPHORWHITEシリーズの増白剤がある。この文献で開示
された他の増白剤には、Ciba-Geigyから市販されているTinopal UNPA、Tinopal
CBS、Tinopal 5BMおよびTinopal PLC；イタリアのHilton-Davisから市販されて
いるArtic White CCおよび Artic White CWD；２‐（４‐スチリルフェニル）‐
２Ｈ‐ナフトール〔１，２‐ｄ〕トリアゾール類；４，４′‐ビス（１，２，３
‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン類；４，４′‐ビス（スチリル）ビスフ
ェニル類；およびアミノクマリン類がある。これら増白剤の具体例には、４‐メ
チル‐７‐ジエチルアミノクマリン、１，２‐ビス（ベンゾイミダゾール‐２‐
イル）エチレン、２，５‐ビス（ベンゾオキサゾール‐２‐イル）チオフェン、
２‐スチリルナフト〔１，２‐ｄ〕オキサゾールおよび２‐（スチルベン‐４‐
イル）‐２Ｈ‐ナフト〔１，２‐ｄ〕トリアゾールがある。１９７２年２月２９
日付で発行されたHamiltonのＵＳ特許３，６４６，０１５も参照。アニオン性増
白剤がここでは典型的に好ましい。
【０１９７】柔軟剤 布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物中に配合してよい。無機柔軟剤はＧ
Ｂ‐Ａ‐１，４００，８９８およびＵＳ５，０１９，２９２で開示されたスメク
タイトクレーにより例示される。有機柔軟剤には、ＧＢ‐Ａ１，５１４，２７６
およびＥＰ‐Ｂ０，０１１，３４０で開示されたような非水溶性三級アミン、Ｅ
Ｐ‐Ｂ‐０２６，５２７およびＥＰ‐Ｂ‐０２６，５２８で開示されたモノＣ１ ２ ‐Ｃ１４四級アンモニウム塩とのそれらの組合せ、およびＥＰ‐Ｂ‐０，２４
２，９１９で開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な
有機成分には、ＥＰ‐Ａ‐０，２９９，５７５および０，３１３，１４６で開示
されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。 特に適切な布帛柔軟剤はＵＳ特許５，７０７，９５０および５，７２８，６７
３で開示されている。
【０１９８】 スメクタイトクレーのレベルは通常２〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５
％の範囲であり、その物質は処方物の残部にドライミックス成分として加えられ
る。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は０．
５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオ
キシド物質および水溶性カチオン性物質は０．１〜２重量％、通常０．１５〜１
．５％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分へ通
常加えられるが、一部の場合には、それらをドライミックス粒子として加えるか
、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーした方が便
利である。 ＥＰ‐Ａ‐０４０，５６２およびＥＰ‐Ａ‐２３９，９１０で記載されたよう
な生分解性四級アンモニウム化合物は、伝統的に用いられているジ長鎖アルキル
アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代替物として提示された。 四級アンモニウム化合物およびアミン前駆体向け柔軟剤適合性アニオンの非制
限例には、クロリドまたはメチルサルフェートがある。
【０１９９】転染阻止 本発明の洗剤組成物は、着色布帛を伴った布帛洗濯およびコンディショニング
操作中にみられる、溶解および懸濁された染料のある布帛から他への転染を阻止
するための化合物も含有することができる。
【０２００】 ｉ．ポリマー転染阻止剤 本発明による洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜
２％、更に好ましくは０．０５〜１％のポリマー転染阻止剤も含んでよい。上記
のポリマー転染阻止剤は、着色布帛から洗浄された布帛上への染料の移動を阻止
するために、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマーは、染料が洗浄
液中で他の物体と付着するようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗い落ちた
遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している。 特に適切なポリマー転染阻止剤は、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ‐ビ
ニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリ
ドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾール、また
はそれらの混合物である。このような転染阻止剤の例は、ＵＳ特許５，７０７，
９５０および５，７０７，９５１で開示されている。
【０２０１】 追加の適切な転染阻止剤には架橋ポリマーもあるが、それに限定されない。架
橋ポリマーは主鎖がある程度まで連結されたポリマーであり、これらの連結は化
学的でもまたは物理的性質であってもよく、可能性として活性基は主鎖上でもま
たは側鎖上でもよく、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volume 22,p
ages 1035-1039で記載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三
次元構造により形成された孔に染料を捕捉しうる。もう１つの態様では、架橋ポ
リマーは膨潤により染料を捕捉する。このような架橋ポリマーは同時係属欧州特
許出願９４８７０２１３．９で記載されている。 このようなポリマーの添加も本発明による酵素の性能を高める。
【０２０２】アルコキシル化安息香酸 本発明による組成物は、場合により、但し好ましくは、アルコキシル化安息香
酸またはその塩を含んでよい。通常、アルコキシル化安息香酸またはその塩は下
記一般式を有している：
【化２５】 上記式中：ベンゼン環の置換基ＸおよびＹは独立して‐Ｈまたは‐ＯＲ′から選
択される；Ｒ′は独立してＣ１‐Ｃ２０直鎖または分岐アルキル鎖から選択され
、好ましくはＲ′は独立してＣ１‐Ｃ５直鎖または分岐アルキル鎖から選択され
、更に好ましくはＲ′は‐ＣＨ３である；Ｍは水素、カチオンまたはカチオン部
分である。好ましくは、Ｍは水素、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属
イオンからなる群より選択される。更に好ましくは、Ｍは水素、ナトリウムおよ
びカリウムからなる群より選択される。更に一層好ましくは、Ｍは水素である。
【０２０３】 本発明の好ましい態様において、上記のアルコキシル化安息香酸またはその塩
は、上記一般式中で、ベンゼン環の置換基ＸおよびＹが‐Ｈであり；Ｒ′が独立
してＣ１‐Ｃ２０直鎖または分岐アルキル鎖から選択され、好ましくはＲ′が独
立してＣ１‐Ｃ５直鎖または分岐アルキル鎖から選択され、更に好ましくはＲ′
が‐ＣＨ３であり；Ｍが水素、カチオンまたはカチオン部分である、モノアルコ
キシ安息香酸またはその塩である。好ましくは、上記のモノアルコキシ安息香酸
またはその塩はｏ‐／ｍ‐／ｐ‐メトキシ安息香酸、その塩およびその混合物か
らなる群より選択される。更に好ましくは、上記のモノアルコキシ安息香酸また
はその塩はｍ‐メトキシ安息香酸（メトキシ基は上記一般式で３位にある）また
はその塩である。
【０２０４】 本発明のもう１つの好ましい態様において、上記のアルコキシル化安息香酸ま
たはその塩は、上記一般式中で、ベンゼン環の置換基Ｘが‐Ｈから選択され；ベ
ンゼン環の置換基Ｙが‐ＯＲ′であり；Ｒ′が独立してＣ１‐Ｃ２０直鎖または
分岐アルキル鎖から選択され、好ましくはＲ′が独立してＣ１‐Ｃ５直鎖または
分岐アルキル鎖から選択され、更に好ましくはＲ′が‐ＣＨ３であり；Ｍが水素
、カチオンまたはカチオン部分である、ジアルコキシ安息香酸またはその塩であ
る。
【０２０５】 本発明の更にもう１つの好ましい態様において、上記のアルコキシル化安息香
酸またはその塩は、上記一般式中で、ベンゼン環の置換基ＹおよびＸが‐ＯＲ′
であり；Ｒ′が独立してＣ１‐Ｃ２０直鎖または分岐アルキル鎖から選択され、
好ましくはＲ′が独立してＣ１‐Ｃ５直鎖または分岐アルキル鎖から選択され、
更に好ましくはＲ′が‐ＣＨ３であり；Ｍが水素、カチオンまたはカチオン部分
である、トリアルコキシ安息香酸またはその塩である。
【０２０６】 好ましくは、上記のアルコキシル化安息香酸またはその塩は、モノアルコキシ
安息香酸またはその塩、ジアルコキシ安息香酸またはその塩、トリアルコキシ安
息香酸またはその塩、およびそれらの混合物からなる群より選択される。更に好
ましくは、上記のアルコキシル化安息香酸またはその塩は、ジアルコキシ安息香
酸またはその塩、トリアルコキシ安息香酸またはその塩、およびそれらの混合物
からなる群より選択される。更に一層好ましくは、上記のアルコキシル化安息香
酸またはその塩は、トリメトキシ安息香酸またはその塩である。
【０２０７】 本発明の高度に好ましい態様において、上記のアルコキシル化安息香酸または
その塩は、上記一般式中で、ベンゼン環の置換基ＹおよびＸが‐ＯＲ′であり；
Ｒ′が‐ＣＨ３であり；Ｍが水素、カチオンまたはカチオン部分である、トリメ
トキシ安息香酸またはその塩（ＴＭＢＡ）である。
【０２０８】 好ましくは、上記のアルコキシル化安息香酸またはその塩は３，４，５‐トリ
メトキシ安息香酸、その塩、２，３，４‐トリメトキシ安息香酸、その塩、２，
４，５‐トリメトキシ安息香酸、その塩およびそれらの混合物からなる群より選
択される。更に好ましくは、上記のアルコキシル化安息香酸またはその塩は３，
４，５‐トリメトキシ安息香酸またはその塩である。更に一層好ましくは、上記
のアルコキシル化安息香酸またはその塩は３，４，５‐トリメトキシ安息香酸で
ある。
【０２０９】 適切なモノアルコキシ安息香酸またはその塩はAldrichから市販されており、
特にｍ‐メトキシ安息香酸はAldrichから市販されている。適切なトリメトキシ
安息香酸またはその塩はAldrichおよびMerckから市販されている。
【０２１０】 典型的には、本発明による組成物は全組成物の０．００１〜５重量％、好まし
くは０．００５〜２．５％、更に好ましくは０．０１〜１．０％の上記アルコキ
シる化安息香酸またはその塩を含んでよい。
【０２１１】 アルコキシル化安息香酸またはその塩、好ましくはトリアルコキシ安息香酸ま
たはその塩、更に好ましくはトリメトキシ安息香酸またはその塩（ＴＭＢＡ）は
、本発明による組成物でラジカルスカベンジャーとして作用しうる。アルコキシ
ル化安息香酸またはその塩は、本発明の上記組成物中に存在しているならば、ペ
ルオキシゲンブリーチを安定化しうる。更に、アルコキシル化安息香酸またはそ
の塩は本発明の組成物へ色安定性をもたらしうる。ポリマー安定系 本発明の組成物は、場合により、但し好ましくは、ポリマー安定系も含んでよ
い。 本発明のポリマー安定系はポリマー化合物（オリゴマー化合物を含む）からな
る。ここで用いられている“ポリマー化合物”にはオリゴマー化合物を含み、親
水性成分および疎水性成分の双方を有することで特徴づけられるポリマーおよび
／またはオリゴマー化合物を意味する。
【０２１２】 本発明の組成物で有用なポリマー化合物は、様々な荷電、例えばアニオンまた
はカチオン（ＵＳ４，９５６，４４７参照）、および非荷電モノマー単位を含む
ことができ、その構造には直鎖、分岐または星形すらある。それらは、分子量を
コントロールするか、あるいは物理的または界面活性性質を変える上で特に有効
なキャップ部分も含んでよい。構造および荷電分布は、様々な洗剤または洗剤添
加製品の特定用途向けに調整しうる。
【０２１３】 適切なポリマー化合物の多くは、アニオン性界面活性剤と相互作用性である、
ノニオン性親水性セグメントまたは疎水性セグメントを有することで特徴づけら
れる。 本発明の組成物で使用に適したポリマー化合物の例には、以下を有したポリマ
ー化合物があるが、それらに限定されない： （ａ）下記から本質的になる１以上のノニオン性親水性成分： （ｉ）少くとも２の重合度のポリオキシエチレンセグメント、または （ii）２〜１０の重合度のオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグ
メント（その親水性セグメントは、それが各末端でエーテル結合により隣接部分
へ結合されていないかぎり、オキシプロピレン単位を全く含まない）、または (iii)オキシエチレンおよび１〜約３０のオキシプロピレン単位を含むオキシ
アルキレン単位の混合物；あるいは （ｂ）下記からなる１以上の疎水性成分： （ｉ）Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートセグメント（その疎水性成分がオ
キシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ ３ オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である
）、および／または （ii）Ｃ４‐Ｃ６アルキレンまたはオキシＣ４‐Ｃ６アルキレンセグメント、
またはそれらの混合物、および／または (iii)少くとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ま
しくはポリ（ビニルアセテート）、および／または （iv）Ｃ１‐Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル置
換基、またはそれらの混合物（その置換基はＣ１‐Ｃ４アルキルエーテルまたは
Ｃ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそれらの混合物の形
で存在しており、このようなセルロース誘導体は両性である）；あるいは （ｃ）（ａ）および（ｂ）の組合せ
【０２１４】 典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは２〜約２００（
それより高いレベルでも用いてよい）、好ましくは３〜約１５０、更に好ましく
は６〜約１００の重合度を有する。適切なオキシＣ４‐Ｃ６アルキレン疎水性セ
グメントは、参考のためここに組み込まれる１９８８年１月２６日付で発行され
たGosselinkのＵＳ特許４，７２１，５８０で開示されている、ＭＯ３Ｓ（ＣＨ
２）ｎＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐（Ｍはナトリウム、ｎは４〜６の整数である）のよう
なポリマー化合物の末端キャップを含むが、それに限定されない。
【０２１５】 本発明の組成物で有用な他のポリマー化合物には、ヒドロキシエーテルセルロ
ースポリマーのようなセルロース誘導体（DowからMETHOCELＲとして市販されて
いる）；エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレ
ンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとのコポリマーブロッ
ク（その例はHaysのＵＳ特許３，９５９，２３０、Basadurの３，８９３，９２
９で記載されている）；Ｃ１‐Ｃ４アルキルセルロースおよびＣ４ヒドロキシア
ルキルセルロース、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチルセルロース；その他があ
るが、それらに限定されない。様々なセルロース系ポリマー化合物の例は、Nico
lらのＵＳ特許４，０００，０９３で記載されている。
【０２１６】 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴づけられる他のポリマー化合
物には、ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ１‐Ｃ６ビニルエステルのグラフト
コポリマー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ（
ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付で公開されたKudらの欧州
特許出願０，２１９，０４８参照。市販例には、ＢＡＳＦ、ドイツから市販され
ているSOKALAN HP-22のようなSOKALAN化合物がある。他のポリマー化合物は、平
均分子量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される、９
０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレートと一緒に１０〜１５重量％
のエチレンテレフタレートを含んだ反復単位を有するポリエステルである。他の
例には、duPontからZELCON 5126およびＩＣＩからMILEASE Ｔがある。
【０２１７】 他の適切なポリマー化合物には、１９８７年１２月８日付で発行されたGossel
inkらのＵＳ特許４，７１１，７３０のエチルまたはメチルキャップ化１，２‐
プロピレンテレフタレート‐ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル；
１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許４，７２１，５８０
のアニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル（アニオン性末端キャップは、
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）から誘導されるスルホポリエトキシ基を含ん
でなる）；式Ｘ‐（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ‐のポリエトキシ末端キャップを有する
（ｎは１２〜約４３であり、ＸはＣ１‐Ｃ４アルキル、好ましくはメチルである
）、１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkのＵＳ特許４，７０２，
８５７のブロックポリエステルオリゴマー化合物があり、これらすべての特許が
参考のためここに組み込まれる。
【０２１８】 ここで用いうる追加のポリマー化合物には、１９８９年１０月３１日付で発行
されたMaldonadoらのＵＳ特許４，８７７，８９６のある種のポリマー化合物が
あり、そこではアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレート
エステルについて開示しており、その特許は参考のためここに組み込まれる。テ
レフタレートエステルは非対称置換オキシ‐１，２‐アルキレンオキシ単位を含
んでいる。ＵＳ特許４，８７７，８９６のポリマー化合物の中には、ポリオキシ
エチレン親水性成分または前記（ｂ）（ｉ）の疎水性成分の範囲内に属するＣ３ オキシアルキレンテレフタレート（プロピレンテレフタレート）反復単位を有し
た物質が含まれる。
【０２１９】 追加種のポリマー化合物には、（Ｉ）ポリマーエステル構造を連結するために
ジイソシアネートカップリング剤を用いたノニオン性テレフタレート（Violland
らのＵＳ４，２０１，８２４およびLagasseらのＵＳ４，２４０，９１８参照）
；（II）無水トリメリット酸を既知のポリマー化合物へ加えて末端ヒドロキシル
基をトリメリテートエステルへ変換することにより作られたカルボキシレート末
端基を有するポリマー化合物がある。触媒を適正に選択すると、無水トリメリッ
ト酸は、無水物結合の開環よりもむしろ、無水トリメリット酸の離れたカルボン
酸のエステルを介してポリマーの末端へ連結を形成する。ノニオン性またはアニ
オン性ポリマー化合物は、それらがエステル化されるヒドロキシル末端基を有し
ているかぎり、出発物質として用いてもよい。TungらのＵＳ４，５２５，５２４
参照。他の種類には：(III)ウレタン結合種のアニオン性テレフタレートベース
ポリマー化合物（ViollandらのＵＳ４，２０１，８２４参照）；（IV）ノニオン
性およびカチオン性双方のポリマーを含めた、ポリ（ビニルカプロラクタム）、
並びにビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメタクリレートの
ようなモノマーとの関連コポリマー（RuppertらのＵＳ４，５７９，６８１参照
）；（Ｖ）ＢＡＳＦ製のSOKALANタイプに加えて、アクリル系モノマーをスルホ
ン化ポリエステル上にグラフト化させて作られたグラフトコポリマー（Rhone-Po
ulenc Chemieの１９８８年ＥＰ２７９，１３４Ａ参照）；（VI）カゼインのよう
なタンパク質へのアクリル酸および酢酸ビニルのようなビニルモノマーのグラフ
ト（ＢＡＳＦ（１９９１）のＥＰ４５７，２０５Ａ参照）；(VII)特にポリアミ
ド布帛を処理するために、アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリ
コールを縮合することで製造されたポリエステル‐ポリアミドポリマー化合物（
BevanらのＤＥ２，３３５，０４４、Unilever N.V.,1974参照）がある。他の有
用なポリマー化合物は、ＵＳ特許４，２４０，９１８、４，７８７，９８９、４
，５２５，５２４および４，８７７，８９６で記載されている。
【０２２０】 本発明の組成物で有用なポリマー化合物の更に別の種類には、ポリビニルピロ
リドンポリマー、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ‐ビニルピロリドンおよ
びＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシ
ダーゼ、ポリビニルアセテートポリマーおよびそれらの混合物があり、その例は
MiracleらのＵＳ特許５，８１７，６１４で記載されている。用いられるならば
、これらのポリマー化合物は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％、好
ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５〜約２％である。
【０２２１】 ポリマーポリカルボキシレート物質も、本発明によると、ポリマー化合物とし
て用いうる。このようなポリカルボキシレート物質は、好ましくは酸形で、適切
な不飽和モノマーを重合または共重合させることにより製造しうる。重合して適
切なポリマーポリカルボキシレートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリ
ル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチ
ン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチル
エーテル、スチレン、エチレン等のような、カルボキシレート基を含まないモノ
マーセグメントの、本ポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このよ
うなセグメントが約４０重量％以下であるならば適切である。
【０２２２】 特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導しうる。ここ
で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは重合アクリル酸の水溶性塩であ
る。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１
０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０００
〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例
えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプ
の可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリア
クリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehlのＵＳ特
許３，３０８，０６７で開示されている。
【０２２３】 アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、ポリカルボキシレートの１種で
好ましいポリマー化合物として用いてよい。このような物質には、アクリル酸お
よびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマ
ーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約
５０００〜７５，０００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００である。こ
のようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通
常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１である。このよう
なアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、ア
ンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート
／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出
願６６９１５で記載された公知物質であり、１９８６年９月３日付で公開された
ＥＰ１９３，３６０でもヒドロキシプロピルアクリレートを含むこのようなポリ
マーについて記載している。この種類で更に他の有用なポリマー化合物には、マ
レイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。このような物質
も、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ター
ポリマーを含めて、ＥＰ１９３，３６０で開示されている。含められるもう１つ
のポリマー化合物はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。
【０２２４】 本発明の組成物で有用な更に別の種類のポリマー化合物には、高いエトキシル
化度、好ましくは約９〜３０モルのエチレンオキシ単位を有したノニオン性界面
活性剤がある。ノニオン性界面活性剤が本発明に従いポリマー化合物として用い
られるならば、好ましくはノニオン性界面活性剤は組成物の１重量％未満のレベ
ルで本発明の組成物中に存在する。
【０２２５】 １種の好ましいポリマー化合物には、多くがチタン(IV)アルコキシドのような
金属触媒での、少くとも１回のエステル交換／オリゴマー化を伴うプロセスによ
り典型的に製造される、オリゴマーテレフタレートエステルがあるが、それに限
定されない。このようなエステルは、もちろん密に架橋された全体構造を形成す
ることなく、１、２、３、４またはそれ以上の位置でエステル構造中に追加モノ
マーを組み込んで作られる。
【０２２６】 他の種類の好ましいポリマー化合物は、エチレンテレフタレートおよびポリエ
チレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマ
ーである。更に詳しくは、これらのポリマーは約２５：７５〜約３５：６５のエ
チレンテレフタレート単位対ＰＥＯテレフタレート単位の好ましいモル比でエチ
レンテレフタレートおよびＰＥＯテレフタレートの反復単位から構成されており
、そのＰＥＯテレフタレート単位は約３００〜約２０００の分子量を有するポリ
エチレンオキシドを含んでいる。このポリマー化合物の分子量は、好ましくは約
２５０００〜約５５０００の範囲である。このようなポリマー化合物の例につい
ては、HaysのＵＳ特許３，９５９，２３０およびBasadurの３，８９３，９２９
参照。
【０２２７】 更にもう１つの好ましいポリマー化合物は、平均分子量約３００〜約５０００
のポリオキシエチレングリコールから誘導される、約９０〜８０重量％のポリオ
キシエチレンテレフタレート単位と一緒に約１０〜１５重量％のエチレンテレフ
タレート単位を含んだ、エチレンテレフタレート単位の反復単位からなるポリエ
ステルであり、そのポリマー化合物におけるエチレンテレフタレート単位対ポリ
オキシエチレンテレフタレート単位のモル比は好ましくは約２：１〜約６：１で
ある。このタイプのポリマー化合物の例には、DuPont製の市販物質ZELCONＲおよ
びＩＣＩ製のMILEASEＲがある。これらのポリマー化合物およびそれらの製造方
法は、GosselinkのＵＳ特許４，７０２，８５７で更に詳しく記載されている。
【０２２８】 別な種類の好ましいポリマー化合物には、例えば１９９０年１１月６日付J.J.
ScheibelおよびE.P.GosselinkのＵＳ４，９６８，４５１で記載されているよう
な、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステ
ル主鎖と、その主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成さ
れている、実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物（このようなエ
ステルオリゴマーは、（ａ）アリルアルコールをエトキシル化し、（ｂ）２段階
のエステル交換／オリゴマー化操作で（ａ）の生成物をジメチルテレフタレート
（“ＤＭＴ”）および１，２‐プロピレングリコール（“ＰＧ”）と反応させ、
および（ｃ）（ｂ）の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させること
により製造しうる）；１９８７年１２月８日付GosselinkらのＵＳ４，７１１，
７３０のノニオン性末端キャップ化１，２‐プロピレン／ポリオキシエチレンテ
レフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル
、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（“ＰＥＧ”）のエステル交
換／オリゴマー化により製造されるもの；１９８８年１月２６日付Gosselinkの
ＵＳ４，７２１，５８０の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマー
エステル、例えばエチレングリコール（“ＥＧ”）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６
‐ジオキサ‐８‐ヒドロキシオクタンスルホン酸Ｎａからのオリゴマー；１９８
７年１０月２７日付GosselinkのＵＳ４，７０２，８５７のノニオン性キャップ
化ブロックポリエステルオリゴマー化合物、例えばＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥ
ＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍ
ｅキャップ化ＰＥＧおよびジメチル‐５‐スルホイソフタル酸Ｎａの組合せから
作られるもの；１９８９年１０月３１日付Maldonado、GosselinkらのＵＳ４，８
７７，８９６のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレート
エステルがあるが、それらに限定されない；後者が洗濯および布帛コンディショ
ニング製品の双方で有用なポリマー化合物の代表例であって、その例はｍ‐スル
ホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから作られるエステル組成物であ
るが、場合により、但し好ましくはＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を追加しても
よい。
【０２２９】 もう１つの好ましいポリマー化合物は、１つのスルホイソフタロイル単位、５
つのテレフタロイル単位、所定比率、好ましくは約０．５：１〜約１０：１でオ
キシエチレンオキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレンオキシ単位、および２‐
（２‐ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムから誘導される２つの
末端キャップ単位からなるオリゴマーのように、実験式（ＣＡＰ）２（ＥＧ／Ｐ
Ｇ）５（Ｔ）５（ＳＩＰ）１を有するオリゴマーであって、これはテレフタロイ
ル（Ｔ）、スルホイソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキ
シ‐１，２‐プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）単位を含んでなり、末端キャップ（ＣＡ
Ｐ）、好ましくは修飾イセチオネートで終わることが好ましい。上記のポリマー
化合物は、好ましくは、オリゴマーの０．５〜２０重量％の結晶減少安定剤、例
えば直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアニオン性界面活性剤
、またはキシレン‐、クメン‐およびトルエン‐スルホネートまたはそれらの混
合物から選択されるメンバーを更に含んでおり、これらの安定剤または調整剤は
、すべて１９９５年５月１６日付で発行されたGosselink,Pan,KellettおよびHal
lのＵＳ５，４１５，８０７で開示されているように、合成容器中に導入される
。上記ポリマー化合物の適切なモノマーには、２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）
エタンスルホン酸Ｎａ、ＤＭＴ、ジメチル‐５‐スルホイソフタレートＮａ、Ｅ
ＧおよびＰＧがある。
【０２３０】 更に別なグループの好ましいポリマー化合物は、（１）（ａ）ジヒドロキシス
ルホネート、ポリヒドロキシスルホネート、エステル結合が形成されて分岐オリ
ゴマー主鎖となるように少くとも三官能性である単位、およびそれらの組合せか
らなる群より選択される少くとも１つの単位；（ｂ）テレフタロイル部分である
少くとも１つの単位；および（ｃ）１，２‐オキシアルキレンオキシ部分である
少くとも１つの非スルホン化単位をからなる主鎖、並びに（２）ノニオン性キャ
ップ単位、アニオン性キャップ単位、例えばアルコキシル化、好ましくはエトキ
シル化イセチオネート、アルコキシル化プロパンスルホネート、アルコキシル化
プロパンジスルホネート、アルコキシル化フェノールスルホネート、スルホアロ
イル誘導体およびそれらの混合物から選択される１以上のキャップ単位を含んで
なるオリゴマーエステルである。このようなエステルの中では下記実験式のもの
が好ましい： 〔（ＣＡＰ）ｘ（ＥＧ／ＰＧ）ｙ′（ＤＥＧ）ｙ″（ＰＥＧ）ｙ′′′ （Ｔ）ｚ（ＳＩＰ）ｚ′（ＳＥＧ）ｑ（Ｂ）ｍ〕 上記式中ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは前記のとおりである；
（ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を表わす；（ＳＥＧ）はグリセリ
ンおよび関連部分単位のスルホエチルエーテルから誘導される単位を表わす；（
Ｂ）は、エステル結合が形成されて分岐オリゴマー主鎖となるように少くとも三
官能性である分岐単位を表わす；ｘは約１〜約１２である；ｙ′は約０．５〜約
２５である；ｙ″は０〜約１２である；ｙ′′′は０〜約１０である；ｙ′＋ｙ
″＋ｙ′′′は合計で約０．５〜約２５である；ｚは約１．５〜約２５である；
ｚ′は０〜約１２である；ｚ＋ｚ′は合計で約１．５〜約２５である；ｑは約０
．０５〜約１２である；ｍは約０．０１〜約１０である；ｘ、ｙ′、ｙ″、ｙ′
′′、ｚ、ｚ′、ｑおよびｍは上記エステルのモル当たりにおける対応した単位
の平均モル数を表し、上記エステルは約５００〜約５０００の分子量を有する。
【０２３１】 上記エステルで好ましいＳＥＧおよびＣＡＰモノマーには、２‐（２，３‐ジ
ヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸Ｎａ（“ＳＥＧ”）、２‐〔２‐（２
‐ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸Ｎａ（“ＳＥ３”）および
そのホモログ、およびそれらの混合物、並びにアリルアルコールをエトキシル化
およびスルホン化した生成物がある。この種類で好ましいポリマー化合物エステ
ルには、適切なＴｉ(IV)触媒を用いて２‐〔２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エ
トキシ〕エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２‐〔２‐〔２‐（２‐ヒ
ドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ
、２‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧ
およびＰＧをエステル交換およびオリゴマー化した生成物があり、（ＣＡＰ）２ （Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）1.4 （ＳＥＧ）2.5 （Ｂ）0.13として表示されるが、こ
こでＣＡＰは〔Ｎａ＋−Ｏ３Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）3.5 〕‐であり、Ｂはグリセ
リンからの単位であり、ＥＧ／ＰＧモル比は完全加水分解後に慣用的なガスクロ
マトグラフィーにより測定すると約１．７：１である。
【０２３２】 本発明の組成物で使用上更に別の好ましい種類のポリマー化合物には、オリゴ
マーで実質的に直鎖のスルホン化ポリエトキシ／プロポキシ末端キャップ化エス
テルがあり、その例および製造方法はGosselinkらのＵＳ特許５，４１５，８０
７で記載されている。そのエステルはオキシエチレンオキシ単位およびテレフタ
ロイル単位からなる。好ましいエステルは、更にオキシ‐１，２‐プロピレンオ
キシ、スルホイソフタレート、および場合によりポリ（オキシエチレン）オキシ
単位（２〜４の重合度）を含んでなる。そのエステルは比較的低い分子量、典型
的には約５００〜約８０００である。それらを最広義でみると、この種類のポリ
マー化合物は、必須の末端キャップ単位により主鎖の一方または好ましくは双方
の末端で末端キャップ化された、オリゴマーエステル“主鎖”を含んでなる。
【０２３３】 必須の末端キャップ単位は、スルホン化ポリエトキシ／プロポキシ基から誘導
されて、エステル結合でエステルへ結合されたアニオン性親水部分である。好ま
しい末端キャップ単位は式（ＭＯ３Ｓ）（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）（ＲＯ
）ｎ‐（Ｍはナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムのような塩形成カチ
オン、ｍは０または１、Ｒはエチレン、プロピレンまたはそれらの混合物、ｎは
０〜２である）およびその混合物からなる。 ある非荷電の疎水性アリールジカルボニル単位は、本オリゴエステルの主鎖単
位に必須である。好ましくは、これらは専らテレフタロイル単位である。
【０２３４】 この種類の好ましいエステルは、そのエステル１モル当たり、以下のものを含
んでなる： ｉ）式（ＭＯ３Ｓ）（ＣＨ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）（ＲＯ）ｎ‐のスルホン
化ポリエトキシ／プロポキシ末端キャップ単位（Ｍはナトリウムまたはテトラア
ルキルアンモニウムのような塩形成カチオン、ｍは０または１、Ｒはエチレン、
プロピレンまたはそれらの混合物、ｎは０〜２である）およびその混合物約１〜
約２モル； ii）下記からなる群より選択される単位約０．５〜約６６モル： ａ）オキシエチレンオキシ単位 ｂ）オキシエチレンオキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレンオキシ単位の
混合物（そのオキシエチレンオキシ単位は０．５：１〜約１０：１のオキシエチ
レンオキシ対オキシ‐１，２‐プロピレンオキシモル比で存在する） ｃ）ａ）またはｂ）とポリ（オキシエチレン）オキシ単位との混合物（その
ポリ（オキシエチレン）オキシ単位は２〜４の重合度を有している；但しそのポ
リ（オキシエチレン）オキシ単位が２の重合度を有しているとき、ポリ（オキシ
エチレン）オキシ単位対全グループii）単位のモル比は０：１〜約０．３３：１
である；そのポリ（オキシエチレン）オキシ単位が３の重合度を有しているとき
、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対全グループii）単位のモル比は０：１〜
約０．２２：１である；そのポリ（オキシエチレン）オキシ単位が４の重合度を
有しているとき、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対全グループii）単位のモ
ル比は０：１〜約０．１４：１である）； iii)テレフタロイル単位約１．５〜約４０モル；および iv）式‐（Ｏ）Ｃ（Ｃ６Ｈ３）（ＳＯ３Ｍ）Ｃ（Ｏ）‐の５‐スルホイソフタ
ロイル単位（Ｍはアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンのよう
な塩形成カチオンである）０〜約２６モル
【０２３５】 更に好ましくは、本発明の組成物で有用なポリマー化合物は、GosselinkのＵ
Ｓ特許４，７０２，８５７、Scheibelらの４，９６８，４５１、Gosselinkらの
５，４１５，８０７で記載されたポリマー化合物およびそれらの混合物の群より
選択される。 最も好ましくは、本発明の組成物で有用なポリマー化合物は、ScheibelらのＵ
Ｓ特許４，９６８，４５１で記載されたポリマー化合物である。
【０２３６】 ここで記載されているように、本発明の組成物の安定化をもたらすことに加え
て、ポリマー安定系は組成物に許容しうる目刺激性をもたらす。換言すると、本
発明の組成物内におけるポリマー安定系の存在は、オランダのTNO Nutrition an
d Food Research Instituteで行えるChicken Ex Vivo Eye Testを用いて測定す
ると、ポリマー安定系を欠く組成物と比較して低い目刺激性をもたらす。この目
的にとり好ましいポリマー安定系は、ScheibelらのＵＳ特許４，９６８，４５１
で記載されたポリマー化合物を含んでなる。
【０２３７】 通常、本発明の組成物は、存在するとき、約０．０１〜約１０重量％、典型的
には約０．１〜約５％、好ましくは約０．０２〜約３．０％のポリマー化合物を
含む。
【０２３８】ｐＨおよび緩衝バリエーション ここで記載された洗剤および洗濯組成物の多くは緩衝化され、即ちそれらは酸
性汚れの存在下でｐＨ低下に対して比較的抵抗性である。しかしながら、他の組
成物は例外的に低い緩衝能を有していても、または実質的に緩衝化されていなく
てもよい。推奨使用レベルでｐＨをコントロールまたは変えるための技術には、
更に一般的には、緩衝剤のみならず、追加のアルカリ、酸、ｐＨジャンプ系、二
元コンパートメント容器などの使用もあり、当業者に周知である。
【０２３９】他の物質 本組成物中に場合により含有される洗浄成分または添加剤には、洗濯性能、ク
リーニングされる基材の処理を補助または向上するための、または組成物の審美
性を改善するように考えられた、１種以上の物質もある。慣例的な業界確立使用
レベルで本発明の組成物中に含有させうる添加剤（通常、添加物質は全部で組成
物の約３０〜約９９．９重量％、好ましくは約７０〜約９５％である）には、Ｕ
Ｓ特許５，７０５，４６４、５，７１０，１１５、５，６９８，５０４、５，６
９５，６７９、５，６８６，０１４および５，６４６，１０１で記載されている
ような、非リン酸ビルダー、カラースペクル(color speckle)、シルバーケア剤
、さび防止および／または腐食防止剤、染料、フィラー、殺菌剤、アルカリ源、
ヒドロトロープ、酸化防止剤、香料、安定剤、キャリア、加工助剤、顔料および
ｐＨ調整剤のような他の活性成分がある。
【０２４０】洗濯方法 ここで記載された、布帛洗濯方法に加えて、本発明には汚れたまたはしみの付
いた布帛の洗濯前処理プロセスも含み、慣例的な水性洗浄液を用いてこのような
布帛を洗浄する前に、上記しみおよび／または汚れを高濃縮形態の前記洗濯組成
物と直接接触させることからなる。好ましくは、洗濯組成物は、前処理される汚
れた／しみの付いた基材を常法で洗浄する前に、約３０秒間〜２４時間にわたり
しみ／汚れと接触させたままにしておく。更に好ましくは、前処理時間は約１〜
１８０分間である。
【０２４１】使用説明付き製品 本発明では、本組成物を含有したパッケージ、または組成物の販売もしくは使
用に伴う他の形の広告へ、本発明の水性液体洗剤組成物の使用に際する説明も加
える。その説明は、消費者製品製造または供給会社により典型的に用いられる、
あらゆる手法で含めうる。その例として、組成物を入れた容器に付けられるラベ
ル；容器に付けられるまたは購入する際にそれに添付されるシート；または広告
、実物宣伝および／または組成物の購入もしくは使用に伴う他の書面もしくは口
頭説明において説明を加える。 特に、説明には組成物の使用説明、例えば、布帛をきれいにする上で洗濯機で
用いられる組成物の推奨量；浸漬またはこすり合わせが適切であるならば、布帛
へ適用する上で組成物の推奨量を含めることになるであろう。
【０２４２】 本発明の組成物は、好ましくは製品中に含有される。その製品は、好ましくは
、発泡系、および場合により１種以上のクリーニング添加物質を含んでなる水性
液体洗剤組成物を含み、組成物が布帛をきれいにするように、クリーニングの必
要な布帛を有効量の組成物と接触させることにより、その製品を用いて布帛を洗
濯するための説明を更に含んでなる。
【０２４３】 本発明の具体的態様が記載されてきたが、本発明の様々な変更および修正が本
発明の精神および範囲から逸脱せずに行えることは当業者にとり明らかであろう
。本発明の範囲内に属するすべてのこのような修正について、添付された請求の
範囲ではカバーしていると考えられる。
【０２４４】例 クリーニング組成物の例 １．硬質表面クリーニング組成物 ここで用いられている“硬質表面クリーニング組成物”とは、床、壁、浴室タ
イルなどのような硬質表面をクリーニングするための液体および顆粒洗剤組成物
に関する。本発明の硬質表面クリーニング組成物は、発泡系、界面活性剤系、お
よび好ましくは有効量の１種以上のプロテアーゼ酵素、好ましくは組成物の約０
．０００１〜約１０重量％、更に好ましくは約０．００１〜約５％、更に一層好
ましくは約０．００１〜約１％の活性プロテアーゼ酵素を含んでなる。発泡系お
よび好ましくは１種以上のプロテアーゼ酵素を含むことに加えて、このような硬
質表面クリーニング組成物は典型的には界面活性剤および水溶性金属イオン封鎖
ビルダーを含んでなる。しかしながら、スプレーウィンドークリーナーのような
ある特殊製品では界面活性剤が時々用いられず、その理由はそれらがガラス表面
で薄膜状／すじ状の残留物を形成することがあるためである（ＵＳ特許５，６７
９，６３０実施例参照）。
【０２４５】 界面活性剤成分は、存在するとき、本組成物の０．１％と少なくてもよいが、
典型的には組成物は約０．２５〜約１０％、更に好ましくは約１〜約５％の界面
活性剤を含有する。 典型的には、組成物は約０．５〜約５０％、好ましくは約１〜約１０％の洗浄
ビルダーを含有する。好ましくは、ｐＨは約８〜１２の範囲にすべきである。水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは塩酸のような慣用的ｐＨ調整剤が、もし
調整が必要であるならば用いうる。
【０２４６】 溶媒も組成物中に含有させてよい。有用な溶媒にはグリコールエーテル、例え
ばジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ
ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノブチルエーテル、並びにジオール、例えば２，２，４‐トリメチル
‐１，３‐ペンタンジオールおよび２‐エチル‐１，３‐ヘキサンジオールがあ
るが、それらに限定されない。用いられる場合、このような溶媒は典型的には約
０．５〜約１５％、好ましくは約３〜約１１％のレベルで存在する。 加えて、イソプロパノールまたはエタノールのような高揮発性溶媒は、表面へ
の組成物の“フルストレンクス”適用後に表面が洗われないとき、表面から組成
物の速い蒸発を促すために、本組成物で用いることができる。用いられる場合、
揮発性溶媒は典型的には組成物中に約２〜約１２％のレベルで存在する。
【０２４７】 本発明の硬質表面クリーニング組成物態様は、下記非制限例で例示されている
。例１〜７ 液体硬質表面クリーニング組成物 例Ｎｏ． 成 分 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ プロテアーゼ 0.05 0.05 0.20 0.02 0.03 0.10 0.03 キラント** ‐ ‐ ‐ 2.90 2.90 ‐ ‐ シトレート ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 2.90 2.90 ＬＡＳ ‐ 1.95 ‐ 1.95 ‐ 1.95 ‐ ＡＳ 2.00 ‐ 2.20 ‐ 2.20 ‐ 2.20 ＡＥＳ 2.00 ‐ 2.20 ‐ 2.20 ‐ 2.20 アミンオキシド 0.40 ‐ 0.50 ‐ 0.50 ‐ 0.50 ヒドロトロープ ‐ 1.30 ‐ 1.30 ‐ 1.30 ‐ 溶媒*** ‐ 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 重炭酸ナトリウム 1 1.5 ‐ 2 3.5 ‐ 1.5 クエン酸 3 5 ‐ 3 10 ‐ 4 カタラーゼ酵素 ‐ ‐ 0.2 ‐ ‐ 1 ‐ Ｈ２Ｏ２ ‐ ‐ 3 ‐ ‐ 6 ‐水およびその他 残部１００％まで ** Ｎａ４エチレンジアミン二酢酸*** ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル 重炭酸ナトリウム（発泡剤）およびクエン酸（酸剤）は、組成物が消費者によ
り用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されている。 カタラーゼ酵素（発泡剤）およびＨ２Ｏ２（過酸化物源）は、組成物が消費者
により用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されてい
る。 最終使用製品（発泡剤および酸剤および／または過酸化物源が混合された後）
は約７のｐＨを有している。
【０２４８】例８〜１３ 硬質表面をクリーニングして家庭内のカビを除去するためのスプレー組成物 例Ｎｏ． 成 分 ８ ９ 10 11 12 13 プロテアーゼ 0.20 0.05 0.10 0.30 0.20 0.30 Ｃ８ＡＳ 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Ｃ１２ＡＳ 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 塩基 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 シリケート 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 香料 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 重炭酸ナトリウム 2 ‐ 0.5 ‐ 3.5 5 クエン酸 4 ‐ 1.5 ‐ 7.5 12 カタラーゼ酵素 ‐ 0.2 ‐ 1 ‐ ‐ Ｈ２Ｏ２ ‐ 3 ‐ 6 ‐ ‐水およびその他 残部１００％まで 重炭酸ナトリウム（発泡剤）およびクエン酸（酸剤）は、組成物が消費者によ
り用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されている。 カタラーゼ酵素（発泡剤）およびＨ２Ｏ２（過酸化物源）は、組成物が消費者
により用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されてい
る。 最終使用製品（発泡剤および酸剤および／または過酸化物源が混合された後）
は約７のｐＨを有している。
【０２４９】 ２．液体皿洗い組成物 例１４ 皿洗い組成物 成 分 ＮａＡＥ0.6Ｓ ２４．７０ ２４．７０ グルコースアミド ３．０９ ３．０９ Ｃ１０Ｅ８ ４．１１ ４．１１ ベタイン ２．０６ ２．０６ アミンオキシド ２．０６ ２．０６ 酸化物としてのマグネシウム ０．４９ ０．４９ ヒドロトロープ ４．４７ ４．４７ 重炭酸ナトリウム ４．０ ‐ クエン酸 １１．５ ‐ カタラーゼ酵素 ‐ ０．３ Ｈ２Ｏ２ ‐ ５ プロテアーゼ ０．０５ ０．０５ 水 残部１００％まで 重炭酸ナトリウム（発泡剤）およびクエン酸（酸剤）は、組成物が消費者によ
り用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されている。 カタラーゼ酵素（発泡剤）およびＨ２Ｏ２（過酸化物源）は、組成物が消費者
により用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されてい
る。
【０２５０】例１５ 液体皿洗い組成物（日本条件下で特に適する） 成 分 Ａ Ｂ Ｃ ＡＥ1.4Ｓ ２４．６９ ２４．６９ ２４．６９ Ｎ‐ココイルＮ‐メチルグルカミン ３．０９ ３．０９ ３．０９ アミンオキシド ２．０６ ２．０６ ２．０６ ベタイン ２．０６ ２．０６ ２．０６ ノニオン性界面活性剤 ４．１１ ４．１１ ４．１１ ヒドロトロープ ４．４７ ４．４７ ４．４７ 酸化マグネシウム ０．４９ ０．４９ ０．４９ エタノール ７．２ ７．２ ７．２ 香料 ０．４５ ０．４５ ０．４５ ゲラニオール／ＢＨＴ ‐ 0.60/0.02 0.60/0.02 重炭酸ナトリウム ２．５ ‐ ３．５ クエン酸 ７ ‐ ７．５ カタラーゼ酵素 ‐ ０．２ Ｈ２Ｏ２ ‐ ７ アミラーゼ ０．０３ ０．００５ ０．００５ プロテアーゼ ０．０１ ０．４３ ０．４３ 水 残部１００％まで 重炭酸ナトリウム（発泡剤）およびクエン酸（酸剤）は、組成物が消費者によ
り用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されている。 カタラーゼ酵素（発泡剤）およびＨ２Ｏ２（過酸化物源）は、組成物が消費者
により用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されてい
る。
【０２５１】 ３．液体布帛クリーニング組成物 本発明の液体布帛クリーニング組成物は、好ましくは有効量の１種以上のプロ
テアーゼ酵素、好ましくは組成物の約０．０００１〜約１０重量％、更に好まし
くは約０．００１〜約１％、最も好ましくは約０．００１〜約０．１％の活性プ
ロテアーゼ酵素を含有する（ＵＳ特許５，６７９，６３０実施例参照）。
【０２５２】例１６ 液体布帛クリーニング組成物 例Ｎｏ． 成 分 Ａ Ｂ ＭＥＡ ０．４８ ９．０ ＮａＯＨ ４．４０ １．０ Pdiol ４．００ １０．０ クエン酸 ２．５０ ‐ 重炭酸ナトリウム １．０ ‐ カタラーゼ酵素 ‐ ０．５ 過酸化水素 ‐ ３ 硫酸ナトリウム １．７５ ‐ ＤＴＰＡ ０．５０ １．０ ＦＷＡ１５ ０．１５ ０．１５ ＮａＣ25ＡＥ1.80Ｓ ２３．５０ ‐ ＡＥ３Ｓ（Ｈ） ‐ ４．０ Ｃ11.8ＨＬＡＳ ３．００ １４．０ Neodol ２．００ ６．０ ＥｔＯＨ ０．５０ ２．０ ギ酸Ｃａ＊ ０．１０ ０．１ ホウ砂 ２．５０ ‐ ホウ酸 ‐ １．０ Ｃ10ＡＰＡ １．５０ ‐ ＴＥＰＡ１０５ １．２０ ‐ ＦＡ Ｃ12-18 ５．００ ‐ Neptune ＬＣ ０．５０ ‐ 色素 0.0040 0.0015 セルラーゼ ０．０５３ ０．２ アミラーゼ ０．１５ ０．２ プロテアーゼ ０．１ ０．１ ＤＣ 2-3597 ０．１２ ０．２ 菜種ＦＡ ６．５０ ４．０ 水およびその他 １００％まで 重炭酸ナトリウム（発泡剤）およびクエン酸（酸剤）は、組成物が消費者によ
り用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されている。 カタラーゼ酵素（発泡剤）およびＨ２Ｏ２（過酸化物源）は、組成物が消費者
により用いられるまで、好ましくは物理的および／または化学的に分離されてい
る。
【０２５３】例１７ 本発明による重質水性液体洗剤組成物を次のように二元コンパートメント容器
で調製する（二元コンパートメント容器は、好ましくは４：１重量比の第一コン
パートメント製品 vs.第二コンパートメント製品をデリバリーするようにデザイ
ンする）： 第一コンパートメント ％wt ％wt Ａ Ｂ ＭＥＡ １．１０ １．１０ Ｃ10ＡＰＡ ０．５０ ０．５０ ＮａＣ25ＡＥ1.80Ｓ １９．３５ １９．３５ プロピレングリコールまたはグリセロール ７．５０ ７．５０ Neodol 23-9 ０．６３ ０．６３ ＦＷＡ‐１５ ０．１５ ０．１５ トルエンスルホン酸Ｎａ ２．２５ ２．２５ ＮａＯＨ ２．７９ ２．７９ Ｎ‐ココイルＮ‐メチルグルカミン ２．５０ ２．５０ クエン酸 ３．００ ３．００ Ｃ12-16 Real Soap ２．００ ２．００ ホウ砂 ２．５０ ２．５０ ＥｔＯＨ ３．２５ ３．２５ ギ酸Ｃａ ０．０９ ０．０９ 窒素当たり平均２０倍のエトキシル化された １．３０ １．３０ ポリエチレンイミン（ＭＷ６００） エトキシル化テトラエチレン‐ペンタイミン ０．６０ ０．６０ ギ酸Ｎａ ０．１１５ ０．１１５ ヒュームドシリカ 0.0015 0.0015 汚れ放出ポリマー ０．０８ ０．０８ 水 ４６．０８ ４６．０８ Blue Liquitint 65 ０．０１６ ０．０１６ プロテアーゼ １．２４ １．２４ セルラーゼ ０．０４３ ０．０４３ アミラーゼ ０．１５ ０．１５ シリコーン ０．１１９ ０．１１９ Neptune LC ０．３５ ０．３５ ＤＴＰＡLC ０．３０ ０．３０ 重炭酸ナトリウム（発泡剤） ２．００ ‐ カタラーゼ酵素（発泡剤） ‐ ０．１５ 第二コンパートメント ＮａＯＨ ３．４６ ３．４６ クエン酸（酸剤） ２０．９０ ‐ 過酸化水素（過酸化物源） ‐ ４ 水 ７２．６９ ７２．６９ 二酸化チタン ２．５０ ２．５０ キサンタンガム ０．４５ ０．４５ 第一コンパートメントの重炭酸ナトリウム（発泡剤）および第二コンパートメ
ントのクエン酸（酸剤）は、組成物が消費者により用いられるまで、好ましくは
物理的および／または化学的に分離されている。 第一コンパートメントのカタラーゼ酵素（発泡剤）および第二コンパートメン
トの過酸化水素（過酸化物源）は、組成物が消費者により用いられるまで、好ま
しくは物理的および／または化学的に分離されている。
【０２５４】例１８ 本発明による重質水性液体洗剤組成物を次のように二元コンパートメント容器
で調製する（二元コンパートメント容器は、好ましくは４：１重量比の第一コン
パートメント製品 vs.第二コンパートメント製品をデリバリーするようにデザイ
ンする）： 第一コンパートメント ％wt ％wt Ａ Ｂ ＭＥＡ １．１０ １．１０ Ｃ10ＡＰＡ ０．５０ ０．５０ ＮａＣ25ＡＥ1.80Ｓ １９．３５ １９．３５ プロピレングリコールまたはグリセロール ７．５０ ７．５０ Neodol 23-9 ０．６３ ０．６３ ＦＷＡ‐１５ ０．１５ ０．１５ トルエンスルホン酸Ｎａ ２．２５ ２．２５ ＮａＯＨ ２．７９ ２．７９ Ｎ‐ココイルＮ‐メチルグルカミン ２．５０ ２．５０ クエン酸 ３．００ ３．００ Ｃ12-16 Real Soap ２．００ ２．００ ホウ砂 ２．５０ ２．５０ ＥｔＯＨ ３．２５ ３．２５ ギ酸Ｃａ ０．０９ ０．０９ 窒素当たり平均２０倍のエトキシル化された １．３０ １．３０ ポリエチレンイミン（ＭＷ６００） エトキシル化テトラエチレン‐ペンタイミン ０．６０ ０．６０ ギ酸Ｎａ ０．１１５ ０．１１５ ヒュームドシリカ 0.0015 0.0015 汚れ放出ポリマー ０．０８ ０．０８ 水 ４５．０８ ４５．０８ Blue Liquitint 65 ０．０１６ ０．０１６ プロテアーゼ １．２４ １．２４ セルラーゼ ０．０４３ ０．０４３ アミラーゼ ０．１５ ０．１５ シリコーン ０．１１９ ０．１１９ Neptune LC ０．３５ ０．３５ ＤＴＰＡLC ０．３０ ０．３０ 重炭酸ナトリウム（発泡剤） ３．００ ‐ 第二コンパートメント ‐ ０．３ フタロイルアミノペルオキシカプロン酸(ＰＡＰ)２２．５ ２２．５ クエン酸（酸剤） ５．０ ‐ 過酸化水素（過酸化物源） ‐ ４ 水 ７２．１ ７２．１ キサンタンガム ０．４ ０．４ 第一コンパートメントの重炭酸ナトリウム（発泡剤）および第二コンパートメ
ントのクエン酸（酸剤）は、組成物が消費者により用いられるまで、好ましくは
物理的および／または化学的に分離されている。 第一コンパートメントのカタラーゼ酵素（発泡剤）および第二コンパートメン
トの過酸化水素（過酸化物源）は、組成物が消費者により用いられるまで、好ま
しくは物理的および／または化学的に分離されている。
【０２５５】例１９ 本発明による重質水性液体洗剤組成物を次のように二元コンパートメント容器
で調製する（二元コンパートメント容器は、好ましくは４：１重量比の第一コン
パートメント製品 vs.第二コンパートメント製品をデリバリーするようにデザイ
ンする）： 最終製品物質 ％wt ％wt 化学名 活性Ａ 活性Ｂ 第一コンパートメント クエン酸 ２．８０ ２．８０ ＦＡＣ12-18ＴＰＫ ３．２０ ３．２０ ＭＥＡ ２．７０ ２．７０ プロピレングリコール(Pdiol)またはグリセロール ７．４０ ７．４０ ギ酸Ｃａ ０．０５ ０．０５ ホウ砂 ２．５０ ２．５０ ＰＥＩ189Ｅ15-18 ０．６０ ０．６０ ポリエチレンイミン １．２０ １．２０ ＤＴＰＡ Ｎａ５ ０．１５ ０．１５ プロテアーゼ １．２０ １．２０ アミラーゼ ０．１８ ０．１８ マンナナーゼ 0.2000 0.2000 ＦＷＡ１５ ０．１２５ ０．１２５ Ｃ11.8ＨＬＡＳ ２．４０ ２．４０ 加工助剤 ‐ ０．０５ 起泡抑制剤 ０．０１ ０．０１ Ｃ12-13ＡＥ９(Neodol23.9) ２．４０ ２．４０ ＡＥＳペースト(Stepan) １８．００ １８．００ Ｃ10ＡＰＡ ０．６０ ０．６０ アミンオキシド ０．６０ ０．６０ 染料 ０．０１６ ０．０１６ 香料 １．１４ ０．７５ カタラーゼ酵素 ０．１０ ０．１０ 水 残 部 残 部 第二コンパートメント ＰＡＰ（ウェットケーク） ２３．４１ ２３．４１ Ｈ２Ｏ２ ５．７１ ５．７１ 水 ６１．７７ ６１．７７ ポリマー安定系 ２．００ ２．００ キサンタンガム ０．５１ ０．５１ ＮａＯＨ １．５０ １．５０ コハク酸 ５．００ ５．００ ＴＭＢＡ ０．１０ ０．１０ 第一コンパートメントのカタラーゼ酵素（発泡剤）および第二コンパートメン
トの過酸化水素（過酸化物源）は、組成物が消費者により用いられるまで、好ま
しくは物理的および／または化学的に分離されている。
【０２５６】例２０ 本発明による重質水性液体洗剤組成物を次のように二元コンパートメント容器
で調製する（二元コンパートメント容器は、好ましくは４：１重量比の第一コン
パートメント製品 vs.第二コンパートメント製品をデリバリーするようにデザイ
ンする）；このような組成物は混合して泡を形成させるためには適している。 第一コンパートメント ％wt ％wt Ａ Ｂ ５エトキシル化Ｃ12-15アルキル ２０ ２０ アルコール Ｃ12アルキルジメチルアミンアミン ５ ５ オキシド 重炭酸ナトリウム ３ ３ プロピレングリコール ５ ５ クメンスルホン酸 ５ ５ モノエタノールアミン ２.９(pH8.5まで) ２.９(pH8.5まで) 増強剤、酵素、香料 ５ ５ 第二コンパートメント ＰＡＰ ‐ １７ クエン酸 ３０ ３０ 水酸化ナトリウム ７.３(pH3.0まで) ７.３(pH3.0まで) 特にＡから形成された泡はデリケートな布帛／物品のクリーニングおよびカラ
ーケアに特に適している。
【０２５７】 本発明の組成物は業者により選択されるいずれのプロセスでも適切に製造しう
るが、その非制限例は１９９９年３月９日付で発行されたBianchettiらのＵＳ５
，８７９，５８４、１９９７年１１月１１日付で発行されたNassanoらのＵＳ５
，６９１，２９７、１９９６年１１月１２日付で発行されたWelchらのＵＳ５，
５７４，００５、１９９６年１０月２９日付で発行されたDinniwellらのＵＳ５
，５６９，６４５、１９９６年１０月１５日付で発行されたDel GrecoらのＵＳ
５，５６５，４２２、１９９６年５月１４日付で発行されたCapeciらのＵＳ５，
５１６，４４８、１９９６年２月６日付で発行されたCapeciらのＵＳ５，４８９
，３９２、１９９６年１月２３日付で発行されたCapeciらのＵＳ５，４８６，３
０３で記載されており、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。
【０２５８】 前記例に加えて、本発明の組成物はいかなる適切な洗濯洗剤組成物にも処方す
ることができ、その非制限例は１９９７年１０月２１日付で発行されたBaeckら
のＵＳ５，６７９，６３０、１９９６年１０月１５日付で発行されたWatsonらの
ＵＳ５，５６５，１４５、１９９５年１２月２６日付で発行されたFredjらのＵ
Ｓ５，４７８，４８９、１９９５年１１月２８日付で発行されたFredjらのＵＳ
５，４７０，５０７、１９９５年１１月１４日付で発行されたPanandikerらのＵ
Ｓ５，４６６，８０２、１９９５年１０月２４日付で発行されたFredjらのＵＳ
５，４６０，７５２、１９９５年１０月１７日付で発行されたFredjらのＵＳ５
，４５８，８１０、１９９５年１０月１７日付で発行されたFredjらのＵＳ５，
４５８，８０９、１９９４年２月２２日付で発行されたHuberらのＵＳ５，２８
８，４３１で記載されており、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。
【０２５９】 好ましい態様および例を掲載しながら本発明を詳細に記載してきたが、様々な
変更および修正が本発明の範囲から逸脱せずに行えて、本発明が明細書で記載さ
れたものに限定されないことは、当業者にとり明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/386 Ｃ１１Ｄ 3/386 3/39 3/39 17/08 17/08 Ｄ０６Ｌ 1/12 Ｄ０６Ｌ 1/12 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 フランチェスコ、デ、ブッツァカリーニ ドイツ連邦共和国ブレーンドンク、コニン ギン、アストリドラーン、５ (72)発明者 カレル、ヨーゼフ、マリア、テポート ベルギー国べー‐8790、ワレゲム、ボウレ ツラーン、９ (72)発明者 ミシェル、ブービエ フランス国パリ、リュ、ロラン、19 (72)発明者 リー、アン、ルイボルド アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ウェストバーン、ドライブ、3121 (72)発明者 ヨハンナ、エリザベス、カーン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブッシュ、アベニュ、3645 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB27 AB31 AC08 AC15 DA01 DA04 DA05 DA07 DA08 DA17 EA16 EA20 EA21 EB08 EB10 EB14 EB16 EB22 EC02 EC03 ED02 ED28 ED29 EE04 EE06 FA04 FA20

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 発泡系を含んでなる水性液体洗剤組成物。
  2. 【請求項２】 発泡系が、発泡剤含有成分、好ましくは塩基および／または過酸化物還元酵素
    、および酸剤含有成分および／または過酸化物源を含んでなり、好ましくは上記
    発泡剤含有成分および上記酸剤含有成分および／または過酸化物源が、発泡が望
    まれるまで、互いに化学的および／または物理的に分離されてなり、好ましくは
    上記発泡剤含有成分および上記酸剤含有成分および／または過酸化物源のうち少
    くとも１種が液体形であり、更に好ましくは上記発泡剤含有成分が液体形であり
    、上記酸剤含有成分および／または過酸化物源が固形、好ましくは錠剤または顆
    粒形である、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 発泡剤含有成分が塩基を含んでなり、組成物の１〜１０重量％、好ましくは２
    〜５％のレベルで組成物中に好ましくは存在している、請求項２に記載の組成物
    。
  4. 【請求項４】 塩基が、カーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネートおよびそれらの
    混合物からなる群より選択され、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
    酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸アンモニウム、モノ、ジ
    、トリもしくはテトラアルキルまたはアリール置換されたまたは非置換の炭酸ア
    ンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸リチウム、重炭酸マグ
    ネシウム、重炭酸カルシウム、重炭酸アンモニウム、モノ、ジ、トリもしくはテ
    トラアルキルまたはアリール置換されたまたは非置換の重炭酸アンモニウムおよ
    びそれらの混合物からなる群より選択され、更に好ましくは重炭酸ナトリウム、
    重炭酸モノエタノールアンモニウムおよびそれらの混合物からなる群より選択さ
    れる、請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 発泡剤含有成分が、７以上、好ましくは７〜１１、更に好ましくは８〜９のｐ
    Ｈを有している、請求項２に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 酸剤含有成分が、好ましくは硫酸、塩酸、リン酸、硝酸およびそれらの混合物
    からなる群より選択される無機酸、好ましくはギ酸、酢酸、Ｃ１２‐Ｃ１８脂肪
    酸、リンゴ酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、グルタル酸、
    フマル酸、安息香酸、フタル酸、クエン酸およびそれらの混合物からなる群より
    選択される有機酸およびそれらの混合物から好ましくは選択される酸剤を含んで
    なり、更に好ましくは上記の有機酸がクエン酸および／またはコハク酸であり、
    上記の酸剤が組成物の１〜２０重量％、好ましくは３〜１０％のレベルで組成物
    中に好ましくは存在している、請求項２に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 酸剤が、７以下、好ましくは３〜７のｐＫａを有している、請求項６に記載の
    組成物。
  8. 【請求項８】 酸剤含有成分が、７以下、好ましくは０〜６、更に好ましくは３〜４のｐＨを
    有している、請求項２に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 酸剤含有成分が、過酸化物ブリーチ、過酸化水素、ポリカルボン酸ポリマー、
    キラント、ビルダー、電解質およびそれらの混合物からなる群より選択される１
    種以上の添加成分、好ましくは過酸、更に好ましくはフタロイルアミノペルオキ
    シカプロン酸を含んでなる、請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 発泡剤含有成分および酸剤含有成分および／または過酸化物源が混合された後
    でのみ発泡するように、発泡剤含有成分が二元コンパートメント容器の第一コン
    パートメント内に含有されて、酸剤含有成分および／または過酸化物源が二元コ
    ンパートメント容器の他のコンパートメント内に含有されている、請求項２に記
    載の組成物。
  11. 【請求項１１】 組成物が、好ましくはアニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、双極性界
    面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤を更に含ん
    でなり、更に好ましくは、組成物が界面活性剤、ビルダー、ブリーチ、ブリーチ
    アクチベーター、ブリーチ触媒、酵素、酵素安定系、キラント、蛍光増白剤、汚
    れ放出ポリマー、転染剤、分散剤、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、フィラー
    塩、ヒドロトロープ、フォトアクチベーター、蛍光剤、布帛コンディショナー、
    布帛柔軟剤、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、縮み防止剤、しわ防
    止剤、殺菌剤、殺真菌剤、カラースペクル、シルバーケア剤、さび防止および／
    または腐食防止剤、アルカリ源、溶解剤、キャリア、加工助剤、顔料およびｐＨ
    コントロール剤からなる群より選択される１種以上のクリーニング添加物質を更
    に含んでなる、請求項１に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 発泡剤含有成分が、好ましくはアニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、
    双極性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤を
    更に含んでなる、請求項２に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 発泡剤含有成分が、好ましくはペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、ジオキシゲナ
    ーゼおよびカタラーゼ酵素およびそれらの混合物からなる群より選択され、更に
    好ましくはカタラーゼ酵素である過酸化物還元酵素を含んでなり、好ましくは組
    成物の０．００１〜１０重量％、更に好ましくは０．０１〜５％のレベルで組成
    物中に存在している、請求項２に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 過酸化物源が過酸化水素を含んでなり、好ましくは組成物の０．００１〜１５
    重量％、更に好ましくは０．０１〜１０％のレベルで組成物中に存在している、
    請求項２に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 布帛を請求項１に記載された水性液体洗剤組成物と接触させることを含んでな
    る、洗濯の必要な布帛を洗濯するための方法。
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