JP2010132758A

JP2010132758A - 洗浄方法

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Publication number: JP2010132758A
Application number: JP2008309336A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Ozaki; 和義尾崎; Hiroshi Nishimura; 弘西村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2008-12-04
Filing date: 2008-12-04
Publication date: 2010-06-17
Anticipated expiration: 2028-12-04
Also published as: JP5334549B2

Abstract

【課題】泥汚れに対し高い洗浄力を示す洗浄方法及び洗浄剤の提供。
【解決手段】酸剤及び水を含有する組成物からなるＡ剤と、炭酸水素塩及び水を含有する組成物からなるＢ剤を洗浄対象に処理し、発泡を伴い洗浄する洗浄方法、並びに上記Ａ剤及びＢ剤とからなり、Ａ剤とＢ剤とが分離して収容されており、Ａ剤とＢ剤を混合する際に発泡を伴う２剤型液体洗浄剤。
【選択図】なし

Description

本発明は、洗浄方法及び２剤型液体洗浄剤に関する。

家庭での衣類洗濯において落としきれない頑固な汚れとして、衣類や靴下等の泥汚れが挙げられる。泥汚れを落とすために、一般家庭では、固形石鹸を直接汚れにこすりつけ、更に手揉み洗いをするなどして洗浄力を高める工夫が行われているが、労力がかかる上に、完全に汚れを除去しきれないという課題が残る。

泥汚れを落とす洗浄剤として、特許文献１には、特定脂肪酸を含む液体洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献２にはセルラーゼを活用した洗浄剤組成物、特許文献３には漂白成分を含んだ洗浄剤の応用が開示されている。しかしながら、衣類や靴下等の繊維内部に入り込んだ無機粒子を含む泥汚れなどは除去し難く、洗浄力の更なる向上が望まれている。

洗浄力を高める方法として、特許文献４及び５には、炭酸塩と有機酸による炭酸ガスの発生反応を応用した粉末、顆粒、錠剤、固体タイプの洗浄剤が開示されている。また、特許文献６及び７には、ヒドラジン類と過酸化物との反応を応用した発熱発泡型洗浄剤も開示されている。
特開２００１−４９２９８号公報特開２０００−３１９６８８号公報特開２００５−３１４５７６号公報特開昭６１−５３３９５号公報特開昭６１−２２８１００号公報特開平６−２００２９５号公報特開平６−３２９９号公報

上記特許文献４及び５に記載される洗浄剤に関しては、炭酸ガスは主に衣類や靴下等の繊維外部で発生するため、繊維内部に入り込んだ無機粒子を含む泥汚れに対しては洗浄力が十分ではない。また、上記特許文献６及び７に記載される洗浄剤に関しては、ヒドラジン類はアンモニアに似た刺激臭を有する化合物であるため、一般家庭での洗浄剤として利用するには課題が残る。

本発明の課題は、衣類や靴下等の繊維内部に入り込んだ無機粒子を含む泥汚れなどに対し高い洗浄力を示す洗浄方法及び洗浄剤を提供することにある。

本発明は、酸剤及び水を含有する組成物からなるＡ剤と、炭酸水素塩及び水を含有する組成物からなるＢ剤を洗浄対象に処理し、発泡を伴い洗浄する、洗浄方法を提供する。

また、本発明は、上記Ａ剤及びＢ剤とからなり、Ａ剤とＢ剤とが分離して収容されており、Ａ剤とＢ剤を混合する際に発泡を伴う２剤型液体洗浄剤を提供する。

本発明によれば、繊維内部に浸透した液が反応し発泡することで繊維を押し広げ、繊維内部に閉じ込められた無機粒子などを押し出すことにより、衣類や靴下等の繊維内部に入り込んだ無機粒子を含む泥汚れなどに対して高い洗浄力を発揮することができる。

＜Ａ剤＞
本発明の洗浄方法で用いるＡ剤は、酸剤及び水を含有する組成物からなる。ここで、本発明でいう「酸剤」とは、２０℃の１Ｌイオン交換水に１ｇ以上溶解し、且つ１ｇ／１Ｌの濃度の２０℃におけるｐＨが５以下の物質が好ましい。また、本発明の酸剤としては、水中における酸解離定数ｐＫaが１〜８の範囲内で２箇所以上ある化合物が好ましい。ここで本発明でいう酸解離定数は「化学便覧基礎編II」（改訂３版、日本化学会編）のII−３３８頁〜II−３４２頁に記載の通りである。

具体的に好ましい酸剤としては、
（１）リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸（イノシン酸）等のリン酸系化合物
（２）ホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノポリ（メチレンホスホン酸）等のホスホン酸系化合物
（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノポリカルボン酸系化合物
（４）エチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコール酸等のアミノポリカルボン酸系化合物
（５）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸
（６）クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、グルタル酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸
（７）メタホウ酸、オルトホウ酸などのホウ酸
（８）硫酸、硝酸
が挙げられる。

これらのうちＡ剤に配合する上で好ましい酸剤は、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びエタン−１，１−ジホスホン酸から選ばれる１種以上である。

これらの酸剤は、後述する金属イオン封鎖剤として使用されるものであってもよい。

Ａ剤中の酸剤の含有量は、発泡性を高める点から、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは３〜４．５質量％が好適である。

本発明のＡ剤は水を含有する。水は、蒸留水又はイオン交換水が好ましい。Ａ剤中の水の含有量は、各成分を均一に溶解するために好ましくは５０〜９９質量％、より好ましくは６０〜９５質量％が好適である。

本発明では、Ａ剤中に、漂白洗浄性能を高めるために過酸化水素を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜６質量％、更に好ましくは１〜４質量％含有することが好適である。

本発明では、Ａ剤中に、更にエステル基、イミド基又はニトリル基を有する漂白活性化剤を好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％添加することで、より優れた効果を得ることができる。

特に漂白活性化剤としては下記一般式（１）で示される化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚは−ＳＯ₃Ｍ又はＣＯＯＭを示す。また、Ｍは有機又は無機の陽イオンを示す。〕
具体的に好ましい例としては、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。

これらの中でも、特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が、親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。

一般式（１）の漂白活性化剤をＡ剤に配合する場合、安定化のために特開平６−２０７１９６号公報、特開平７−８２５９１号公報、特開平７−２１６３９７号公報、及び特開平７−３３１２８９号公報等に記載された安定化技術を用いることが好ましい。

＜Ｂ剤＞
本発明の洗浄方法で用いるＢ剤は、炭酸水素塩及び水を含有する組成物からなる。

Ｂ剤に含有される炭酸水素塩は、Ａ剤に含有される酸剤と反応して二酸化炭素を発生する。これは、弱酸の塩に強酸を作用させると、強酸の塩が生じて弱酸が遊離する現象による。

本発明では、繊維内部に浸透したＡ剤とＢ剤が反応し発泡することで、繊維を押し広げ、繊維内部に閉じ込められた無機粒子などを押し出すことにより、泥汚れに対し高い洗浄力が得られる。

Ｂ剤中の炭酸水素塩の含有量は、発泡性を高めるために、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは1〜１５質量％、更に好ましくは３〜１０質量％が好適である。炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる１種以上を含有することが好ましい。

本発明の洗浄方法においては、より優れた効果を得る上で、Ａ剤に漂白活性化剤を含有する場合、特に前記一般式（１）で示される漂白活性化剤を含有する場合、Ｂ剤にアミンオキシド型界面活性剤を好ましくは０．０１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％含有することで、漂白活性化剤から生成する有機過酸の生成率が向上するため、より優れた漂白力を得ることができる。

アミンオキシド型界面活性剤としては下記一般式（２）で示されるものが最も優れた漂白効果を発揮することができる。

〔式中、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴のうち少なくとも１つは、エステル結合、アミド結合又はエーテル結合で中断されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２、好ましくは８〜２０、特に好ましくは８〜１５のアルキル基又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕。

特には下記一般式（２−ａ）の化合物から選ばれる化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ⁵は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ⁶は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ａは０又は１、好ましくは１である。〕
本発明のＢ剤には洗浄効果を高める目的で更に溶剤を配合することが好ましい。溶剤としては（i）炭素数１〜５の１価アルコール、（ii）炭素数２〜１２の多価アルコール、（iii）下記の一般式（３）で表される化合物、（iv）下記の一般式（４）で表される化合物、（v）下記の一般式（５）で表される化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ⁹及びＲ¹⁰の双方が水素原子となる場合を除く。ｂは０〜１０の数を、ｃは０〜１０の数を示すが、ｂ及びｃの双方が０である場合を除く。Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ¹³は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。

（i）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。

（ii）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。

（iii）の化合物は、一般式（３）において、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（３）中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｂ及びｃは、それぞれ０〜１０の数である（ｂ及びｃの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものでもブロック付加したものでもよい。（iii）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。

また、（iv）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン及び１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、
（v）の化合物としては、アルキルグリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示され、好ましくはＲ¹³が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。

これらの中でも、本発明の性質を満たすために（i）、（ii）、（iii）及び（v）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル及びポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の溶剤が好ましい。

本発明のＢ剤は、このような溶剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％含有することが好適である。

＜その他の成分＞
本発明では、Ａ剤及び／又はＢ剤に、洗浄漂白効果を高める目的から、界面活性剤を配合することが好ましい。界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上が好ましい。

非イオン界面活性剤としては、一般式（６）の化合物が好ましい。

Ｒ¹⁴−Ｔ−[(Ｒ¹⁵Ｏ)_d−Ｈ]_e （６）
〔式中、Ｒ¹⁴は、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁵は炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。ｄは好ましくは２〜２０、より好ましくは４〜１５、更に好ましくは５〜１０の数を示す。ｅは１又は２の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｂは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｅは２である。〕
一般式（６）の化合物の具体例として、下記の化合物を挙げることができる。

Ｒ¹⁴−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_f−Ｈ（６−ａ）
〔式中、Ｒ¹⁴は前記の意味を示す。ｆは４〜１５、好ましくは５〜１０の数である。〕
Ｒ¹⁴−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_g−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_h−Ｈ（６−ｂ）
〔式中、Ｒ¹⁴は前記の意味を示す。ｇ及びｈは、それぞれ独立に２〜１５、好ましくは２〜１０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

〔式中、Ｒ¹⁴は前記の意味を示す。Ｒ¹⁶はメチル基、エチル基又は−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_i−Ｈである。また、Ｒ¹⁷は−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_j−Ｈである。ｉ及びｊは、それぞれ独立に０〜５の数であり、ｉ＋ｊは１〜６である。〕。

本発明では、これらの中でも、特に（６−ａ）及び（６−ｂ）から選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤が好ましい。

陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（７）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。

〔式中、Ｒ¹⁸は好ましくは炭素数８〜１８、より好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ^-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン又は炭素数１〜３の置換基を１〜３個有していてもよいアリールスルホン酸イオンである。〕。

両性界面活性剤としては、前記一般式（２）で示されるアミンオキシド型界面活性剤の他に、下記一般式（８）で示される化合物を用いてもよい。

〔式中、Ｒ²²は好ましくは炭素数９〜２３、より好ましくは９〜１７、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²³は好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは１〜４、更に好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ｋは０又は１の数、好ましくは０である。Ｒ²⁴及びＲ²⁵は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ²⁶はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは、−ＳＯ₃ ^-又は−ＯＳＯ₃ ^-であり、特に−ＳＯ₃ ^-が洗浄漂白効果の点から良好である。〕。

陰イオン界面活性剤としては、分子中に好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは１０〜１６、更に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ₃Ｍ基又は−ＯＳＯ₃Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４、更に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から好適である。

本発明のＡ剤は、洗浄漂白効果の点から、非イオン界面活性剤を好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％含有することが好適であり、両性界面活性剤を好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％含有することが好適である。

また、本発明のＢ剤は、洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を好ましくは０〜４０質量％、より好ましくは１〜３５質量％含有することが好適であり、陰イオン界面活性剤を好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％含有することが好適である。また、両性界面活性剤を好ましくは０〜１５質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％含有することが好適である。なお、一般式（２）のアミンオキシド型界面活性剤はＢ剤に配合することが好ましい。

本発明では、Ａ剤及び／又はＢ剤に、洗浄性を向上させる目的から、アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー若しくはこれらのモノマーからなるコポリマー、又はこれらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとのコポリマー等のカルボン酸系ポリマーを配合することが好ましい。

これらのカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜８０，０００である。重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることが出来る。

また、このようなカルボン酸系ポリマーは一部及び／又は全部がアルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。アルカリ剤としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を含む化合物が好ましい。

具体的には、好ましくは重量平均分子量３，０００〜３０，０００のポリアクリル酸ナトリウム（若しくはカリウム）又はポリメタクリル酸ナトリウム（若しくはカリウム）、あるいは好ましくは重量平均分子量２０，０００〜１００，０００、より好ましくは５０，０００〜８０，０００のアクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（もしくはカリウム塩）が良好である。アクリル酸−マレイン酸コポリマーの場合は、アクリル酸／マレイン酸が質量比で５／５〜９／１、好ましくは６／４〜８／２が洗浄効果の点から好適である。

本発明において、上記カルボン酸系ポリマーの含有量は、Ａ剤中、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．１〜７質量％であり、Ｂ剤中、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％である。

更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、下記（i）〜（viii）のものが挙げられ、なかでも（ii）、（ｖ）、（vi）及び（vii）から選ばれる少なくとも１種が好ましく、（ii）から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
（i）フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（ii）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（iii）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（iv）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（ｖ）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（vi）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（vii）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
（viii）アミノポリ（メチレンホスホン酸）のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。

このような金属イオン封鎖剤の含有量は、Ｂ剤中に好ましくは０〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜１質量％である。

本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、上記成分の他に、洗浄剤に通常添加される公知の成分を添加することができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウム等のマグネシウム塩、及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いることが好ましい。更に、必要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤等を添加することが好ましい。

また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、更に種々の化合物を含有させることができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として知られているリン酸、バルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチン等に代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、ＤＬ−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）等を添加することが好ましい。これらの安定化剤はＡ剤及び／又はＢ剤中に、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％含有させるのが好適である。

また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、変退色防止剤として公知の物質を含むことが好ましい。このような物質としてはフェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸及びアミノ酸塩類、及びヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、更にはアクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの１種又は二種以上とのコポリマー等である。なお、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用することも可能である。

また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために従来公知の酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）を必要に応じて配合することが好ましい。

また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合することが好ましい。

また、上記成分の他に通常添加される公知の成分を添加することができる。低温での液の安定性及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合することが好ましい。このようなハイドロトロープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩等に代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等に代表されるアルコール及び多価アルコール等が好ましい。ハイドロトロープ剤はＡ剤及び／又はＢ剤中に０〜３０質量％程度配合することが好ましい。

＜ｐＨ特性＞
Ａ剤の２０℃におけるｐＨは発泡性を高めるために好ましくは２以下、より好ましくは１．３以下に調整することが好適である。Ｂ剤の２０℃におけるｐＨは好ましくは３〜１０、より好ましくは６〜９に調整することが好適である。

発泡性の観点から、Ａ剤とＢ剤を等量で混合した時の２０℃でのｐＨ値が好ましくは８以下、より好ましくは７以下であることが好適である。本発明では、上記Ａ剤及びＢ剤を混合して洗浄を行うものであり、使用時の混合比率が変動した場合にも、上記ｐＨ条件を満たすことが洗浄効果の観点から好ましい。このため、本発明では、Ａ剤とＢ剤を１／３〜３／１、更に１／５〜５／１、あるいは１／１０〜１０／１の何れの質量比で混合した場合にも、混合液のｐＨが、２０℃において７以下となるものがより好ましい。混合液のｐＨが、前記何れの混合比においても前記範囲内にある場合は、充分な洗浄効果を示す。

なお、ｐＨは、ｐＨメーター（堀場製作所製ｐＨＭＥＴＥＲＦ−１４）を用いて測定する。

＜粘度特性＞
Ａ剤及びＢ剤の２０℃における粘度は、いずれも好ましくは３〜３００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは４〜２００ｍＰａ・ｓの範囲に調整することが好適である。このような粘度に調整するために本発明ではＡ剤及び／又はＢ剤に粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤の含有量は、Ａ剤及び／又はＢ剤中、好ましくは０〜１０質量％、更に好ましくは０．０１〜５質量％である。粘度は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド型粘度計［（株）東京計器製］）を用い、Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ、２０℃で測定する。

＜洗浄方法及び２剤型液体洗浄剤＞
本発明の洗浄方法は、Ａ剤とＢ剤を洗浄対象に処理し、発泡を伴い洗浄する方法である。Ａ剤及びＢ剤を衣類等の洗浄対象に処理する方法としては、塗布する方法が好ましく、塗布する方法としては、（１）予めＢ剤を洗浄対象に塗布し洗浄対象に浸透させた後、Ａ剤を塗布する方法、（２）Ａ剤を塗布した後に、Ｂ剤を塗布する方法、（３）Ａ剤とＢ剤を同時に塗布する方法、（４）Ａ剤とＢ剤を予め混合した後に塗布する方法等が挙げられる。その中でも、方法（１）が、Ｂ剤中の炭酸水素塩が洗浄対象内部に浸透し、続いてＡ剤を浸透させることにより洗浄対象内部で発泡反応が起こるため、最も好ましい。洗浄対象としては、繊維製品、特に衣料が好ましい。

本発明の２剤型液体洗浄剤は、Ａ剤とＢ剤とからなり、Ａ剤とＢ剤とが分離して収容されており、Ａ剤とＢ剤を混合する際に発泡を伴うものである。本発明の２剤型液体洗浄剤は、Ａ剤及びＢ剤を衣料等の洗浄対象に直接塗布して放置後、水洗する洗浄方法に用いることができる。また、Ａ剤及びＢ剤を衣料等の洗浄対象に直接塗布して放置後、通常の洗濯機での洗濯で従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。塗布した後の放置時間は、洗浄性能を高め、衣類損傷を起こさないために１〜１８０分が好ましく、３〜６０分が更に好ましい。あるいはまた、水道水に予めＡ剤又はＢ剤を溶解させた水溶液（好ましくは０．０５〜３０質量％）に衣料等の洗浄対象を浸漬させ、他剤を加えて洗浄することができる。また、本発明の２剤型液体洗浄剤は、従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。洗浄性能を高めるために洗浄時に、Ａ剤及び／又はＢ剤を３０〜５０℃に加温することも好ましい。

本発明の２剤型液体洗浄剤は、繊維製品、特には衣料用の洗浄に使用することが好ましい。

実施例１〜５及び比較例１〜４
表１に示す組成のＡ剤及びＢ剤をそれぞれ調製した。得られたＡ剤及びＢ剤を表１に示す組合せで用い、下記の方法で発泡性及び靴下泥汚れ洗浄力を評価した。結果を表１に示す。なお、表１の実施例１〜５は、Ａ剤とＢ剤を等量で混合した時の２０℃でのｐＨ値は、何れも７以下であった。

＜発泡性＞
Ｂ剤３０ｍｌを入れた２００ｍｌビーカーに、Ａ剤３０ｍｌを加え、発泡性を下記基準で評価した。

発泡性の評価基準
◎；直後に、激しく発泡する。
○；発泡する。
△；細かい泡が微量出る。
×；発泡しない
＜靴下泥汚れ洗浄力＞
（1）靴下泥汚れサンプルの調製
二槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽に４０Ｌの水道水を入れ、濃度０．０６６７質量％となるように市販粉末洗剤を加えた洗浄液を用いて、白靴下を３回普通洗浄した。その白靴下を土敷のグラウンドで１日１時間以上運動する人が１日間着用したものを収集し、泥汚れの程度で５つのグループに分け、泥汚れの最もひどいグループを用い、洗浄力評価に供した。

（2）靴下泥汚れ洗浄力の評価
二槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽に４０Ｌの水道水を入れ、これに１．４ｋｇの綿製の未着用肌着及び０．６ｋｇの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れた。更に粉末洗剤を濃度０．０６６７質量％となるように投入した。表中のＢ剤を上記（1）で得られた靴下片足（１片）に対し５ｍｌ塗布し、１０秒間経過後に更にＡ剤を５ｍｌ塗布した。５分間放置後に上記洗濯槽に入れ、１０分間普通洗浄した後、１分間脱水し、８分間１５Ｌ／分の水量の水道水で流水すすぎした。その後５分間脱水し、室内で自然乾燥させ、処理済の試験片を得た。得られた処理済みの試験片に対して、下記の基準により、靴下泥汚れ洗浄力の評価を行った。

靴下泥汚れ洗浄力の評価基準
１：未処理の試験片と比べて、汚れが全て落ちており、満足のいくレベル
２：未処理の試験片と比べて、汚れが僅かに残るが、満足のいくレベル
３：未処理の試験片と比べて、汚れがやや落ちたが、やや不満足なレベル
４：未処理の試験片と比べて、汚れが僅かに落ちた不満足なレベル
５：未処理の試験片と比べて、汚れが全く落ちていない不満足なレベル

Claims

酸剤及び水を含有する組成物からなるＡ剤と、炭酸水素塩及び水を含有する組成物からなるＢ剤を洗浄対象に処理し、発泡を伴い洗浄する、洗浄方法。
炭酸水素塩が、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる１種以上である、請求項１記載の洗浄方法。
Ａ剤の組成物が、過酸化水素を０．１〜１０質量％含有する、請求項１又は２記載の洗浄方法。
Ａ剤がｐＨ２以下であり、Ｂ剤のｐＨが３〜１０である、請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄方法。
予めＢ剤を洗浄対象に処理し、続いてＡ剤を処理する、請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄方法。
酸剤及び水を含有する組成物からなるＡ剤と、炭酸水素塩及び水を含有する組成物からなるＢ剤とからなり、Ａ剤とＢ剤とが分離して収容されており、Ａ剤とＢ剤を混合する際に発泡を伴う２剤型液体洗浄剤。
Ａ剤がｐＨ２以下であり、Ｂ剤のｐＨが３〜１０である、請求項６記載の２剤型液体洗浄剤。