JP2001514304A - ホスファターゼを含む洗浄用組成物 - Google Patents
ホスファターゼを含む洗浄用組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、ランドリー、皿洗い、硬質表面クリーナー、美容及び口腔保護組成物を含めて、ホスファターゼ酵素を含む洗浄用組成物に関する。本発明の洗浄用組成物は、優れた総合的洗浄機能を発現し、染み/汚れの除去、特に、色濃く着色した日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの除去を可能にする。
Description
【0001】発明の分野 本発明は、ランドリー、皿洗い、硬質表面クリーナー、美容及び口腔保護組成
物を含めて、ホスファターゼ酵素を含む洗浄用組成物に関する。
物を含めて、ホスファターゼ酵素を含む洗浄用組成物に関する。
【0002】発明の背景 洗剤製品の機能は、汚れを取り除く能力、及びその汚れ、即ち洗浄の際の汚れ
の分解生成物を物品に再付着させない能力を含めて数多くの因子によって判断さ
れる。 着色した染み/汚れを、汚れた物品から効果的に取り除くこには難しいことが
多い。色濃く着色した染みや汚れ、即ち果物及び/又は植物による着色は、汚れ
を取り除くのに特に面倒である。このような染みや汚れは、α-、β-、やγ-カ ロチン及びリコペンのようなカロチノイド化合物、クロロフィルのようなポルフ
ィリン及びフラボノイド顔料や染料成分を主成分とする着色体を含む。この後者
のグループの天然フラボノイド主成分染料成分は、ペラルゴニジン、シアニジン
、デルフィジン及びそれらのメチルエステル並びにアントキサンチン(anto
xanthin)を主成分とする色濃く着色するアントシアニン染料及び顔料を
含む。これらの化合物は、果物から発する橙、赤、紫及び青色の大抵の発生源で
あり、全てのベリー、チェリー、赤及び黒スグリ、グレープフルーツ、パション
フルーツ、オレンジ、レモン、林檎、梨、ざくろ、赤キャベツ、赤かぶ並びに花
にも豊富に含まれている。シアニジン誘導体は、着色した葉の最高80%、果物
の最高70%及び花の最高50%まで含まれている。そのような汚れの具体的例
には、ティー、コーヒー、カレーやパプリカのようなスパイス、オレンジ、トマ
ト、バナナ、マンゴ、ブロッコリー、人参、ビートの根、ほうれん草の染み、及
び草が挙げられる。ボールペンのインキも極めて取り除き難い着色染みであるこ
とが知られている。
の分解生成物を物品に再付着させない能力を含めて数多くの因子によって判断さ
れる。 着色した染み/汚れを、汚れた物品から効果的に取り除くこには難しいことが
多い。色濃く着色した染みや汚れ、即ち果物及び/又は植物による着色は、汚れ
を取り除くのに特に面倒である。このような染みや汚れは、α-、β-、やγ-カ ロチン及びリコペンのようなカロチノイド化合物、クロロフィルのようなポルフ
ィリン及びフラボノイド顔料や染料成分を主成分とする着色体を含む。この後者
のグループの天然フラボノイド主成分染料成分は、ペラルゴニジン、シアニジン
、デルフィジン及びそれらのメチルエステル並びにアントキサンチン(anto
xanthin)を主成分とする色濃く着色するアントシアニン染料及び顔料を
含む。これらの化合物は、果物から発する橙、赤、紫及び青色の大抵の発生源で
あり、全てのベリー、チェリー、赤及び黒スグリ、グレープフルーツ、パション
フルーツ、オレンジ、レモン、林檎、梨、ざくろ、赤キャベツ、赤かぶ並びに花
にも豊富に含まれている。シアニジン誘導体は、着色した葉の最高80%、果物
の最高70%及び花の最高50%まで含まれている。そのような汚れの具体的例
には、ティー、コーヒー、カレーやパプリカのようなスパイス、オレンジ、トマ
ト、バナナ、マンゴ、ブロッコリー、人参、ビートの根、ほうれん草の染み、及
び草が挙げられる。ボールペンのインキも極めて取り除き難い着色染みであるこ
とが知られている。
【0003】 更に、枕カバー、T-シャツ、襟やソックスに一般的に見られる日常の“身体 の”汚れの複雑な性状によって、洗剤はいつも洗浄に対して激しい挑戦を受けて
いる。このような汚れを完全に取り除くのは難しく、織布に蓄積した残渣によっ
てくすんだり、黄変したりすることが起こることがおおい。更に、血液や月経液
のような体液による染みは、特にこの染みが時間を経ている場合、汚れた物品か
ら効率的に取り除くのは難しいことが多い。毎日の身体の汚れは、浴槽、便器及
び食器のような衛生器具や台所用品の表面にも見受けられる。
いる。このような汚れを完全に取り除くのは難しく、織布に蓄積した残渣によっ
てくすんだり、黄変したりすることが起こることがおおい。更に、血液や月経液
のような体液による染みは、特にこの染みが時間を経ている場合、汚れた物品か
ら効率的に取り除くのは難しいことが多い。毎日の身体の汚れは、浴槽、便器及
び食器のような衛生器具や台所用品の表面にも見受けられる。
【0004】 消費者が関係するいろいろは染みは、タンパク質成分を含むので洗浄表面から
取り除くのが難しい。牛乳や卵、或いは家庭内で加工した食品や飲物のような毎
日の品物から発生する、食物による染みは取り除くのが特に面倒である。 これらの物品は、織布、硬質表面、プラスチック製品のような食器類、ガラス
器具や磁器、及び皮膚、髪、口や歯の場合もある。 従来からのプロテアーゼ酵素及び/又は高濃度の漂白化合物が洗浄用組成物に
組み入れられている。
取り除くのが難しい。牛乳や卵、或いは家庭内で加工した食品や飲物のような毎
日の品物から発生する、食物による染みは取り除くのが特に面倒である。 これらの物品は、織布、硬質表面、プラスチック製品のような食器類、ガラス
器具や磁器、及び皮膚、髪、口や歯の場合もある。 従来からのプロテアーゼ酵素及び/又は高濃度の漂白化合物が洗浄用組成物に
組み入れられている。
【0005】 前述したことから判るように、優れた総合的洗浄用機能を発現する洗浄用組成
物を調合するニーズが絶えない。従って、染み/汚れの除去、特に、色濃く着色
した日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの除去が出来る洗浄用組成物
を提供することが本発明の目的である。
物を調合するニーズが絶えない。従って、染み/汚れの除去、特に、色濃く着色
した日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの除去が出来る洗浄用組成物
を提供することが本発明の目的である。
【0006】 上記の目的は、ホスファターゼ酵素を含む洗浄用組成物を調合することによっ
て達成された。第1の実施態様では、本発明はランドリー洗剤組成物に関する。
第2の実施態様では、本発明は皿洗い又は硬質表面クリーナー洗剤組成物に関す
る。第3の実施態様では、本発明は口腔保護/歯の保護に関し、そして第4の実
施態様では、本発明は身体の洗浄用組成物に関する。
て達成された。第1の実施態様では、本発明はランドリー洗剤組成物に関する。
第2の実施態様では、本発明は皿洗い又は硬質表面クリーナー洗剤組成物に関す
る。第3の実施態様では、本発明は口腔保護/歯の保護に関し、そして第4の実
施態様では、本発明は身体の洗浄用組成物に関する。
【0007】 本発明の洗浄用組成物のホスファターゼ酵素が、染み/汚れの除去を可能にし
、そして、特に、色濃く着色した、日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚
れの洗浄を可能にすることを見い出したのは驚くべきことであった。更に、本発
明の洗浄用組成物の性能が、もう1つの洗剤酵素、特にプロテアーゼ、アニオン
界面活性剤、特にアルキルサルフェート界面活性剤及び/又は分散剤を加えるこ
とによって高められることも見い出した。
、そして、特に、色濃く着色した、日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚
れの洗浄を可能にすることを見い出したのは驚くべきことであった。更に、本発
明の洗浄用組成物の性能が、もう1つの洗剤酵素、特にプロテアーゼ、アニオン
界面活性剤、特にアルキルサルフェート界面活性剤及び/又は分散剤を加えるこ
とによって高められることも見い出した。
【0008】 ホスファターゼ酵素は、EP第752475号及びWO96/41015号に
記載されているように標識物質の中で、又は医学、即ち診断分野で(WO97/
00691号−WO97/12039号−WO97/10252号)現在使用さ
れている。血清中で酸性酒石酸塩に敏感なホスファターゼを測定することは前立
腺癌の診断では重要である。アルカリ性ホスファターゼを測定することは、肝臓
及び骨の疾患の診断で使用されている。 しかしながら、洗浄用組成物の中にホスファターゼ酵素を使用することは従来
、認識されていなかった。
記載されているように標識物質の中で、又は医学、即ち診断分野で(WO97/
00691号−WO97/12039号−WO97/10252号)現在使用さ
れている。血清中で酸性酒石酸塩に敏感なホスファターゼを測定することは前立
腺癌の診断では重要である。アルカリ性ホスファターゼを測定することは、肝臓
及び骨の疾患の診断で使用されている。 しかしながら、洗浄用組成物の中にホスファターゼ酵素を使用することは従来
、認識されていなかった。
【0009】発明の要約 本発明は、ランドリー、皿洗い、硬質表面クリーナー、美容及び口腔保護組成
物を含めて、ホスファターゼ酵素を含む洗浄用組成物に関する。本発明の洗浄用
組成物は優れた総合的洗浄用機能を発現し、そして染み/汚れ除去、特に色濃く
着色した、日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの除去を可能にする。
物を含めて、ホスファターゼ酵素を含む洗浄用組成物に関する。本発明の洗浄用
組成物は優れた総合的洗浄用機能を発現し、そして染み/汚れ除去、特に色濃く
着色した、日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの除去を可能にする。
【0010】発明の詳細な記載 本発明の洗浄用組成物の必須成分はホスファターゼ酵素である。本発明の洗浄
用組成物のホスファターゼ酵素が、染み/汚れの除去を可能にして、特に、色濃
く着色した、日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの洗浄を可能にする
ことを見い出したのは驚くべきことであった。 理論に拘る積もりはないが、ホスファターゼ酵素は、染みのモノホスフェート
結合を加水分解するので、染みが別の洗剤成分の洗浄作用を受け易くなると考え
られている。特に、ホスファターゼ酵素は、脂肪-タンパク質を含む染みの脂肪 やタンパク質成分を結合しているホスフェートエステル結合を切断すると考えら
れている。1つの例は卵黄である。
用組成物のホスファターゼ酵素が、染み/汚れの除去を可能にして、特に、色濃
く着色した、日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの洗浄を可能にする
ことを見い出したのは驚くべきことであった。 理論に拘る積もりはないが、ホスファターゼ酵素は、染みのモノホスフェート
結合を加水分解するので、染みが別の洗剤成分の洗浄作用を受け易くなると考え
られている。特に、ホスファターゼ酵素は、脂肪-タンパク質を含む染みの脂肪 やタンパク質成分を結合しているホスフェートエステル結合を切断すると考えら
れている。1つの例は卵黄である。
【0011】 実際に、EC分類のEC3.1.3のリン酸モノエステルヒドロラーゼは、モ
ノリン酸エステルの加水分解を触媒するエステラーゼでる。これらの酵素は、生
物に広く分布していて、活性中心の中に触媒的に重要なセリン残基を含む大抵は
二量体タンパク質である。これは酸性ホスファターゼ(EC3.1.3.2)又
はアルカリ性ホスファターゼ(EC3.1.3.1)としてこれらの最適pHに
従って分類されている。アルカリ性ホスファターゼはサブユニット当たり2個の
必須亜鉛原子を含み、活性を全うするためにはMg(II)を必要とする。大抵の
ホスファターゼ酵素は比較的特徴がないことで知られている。ホスファターゼア
ッセイ用に最もよく使用される基質は、p-ニトロフェニルホスフェートであり ;遊離したp-ニトロフェノールをλ=405nmで光学的測定によって直接測 定出来る。
ノリン酸エステルの加水分解を触媒するエステラーゼでる。これらの酵素は、生
物に広く分布していて、活性中心の中に触媒的に重要なセリン残基を含む大抵は
二量体タンパク質である。これは酸性ホスファターゼ(EC3.1.3.2)又
はアルカリ性ホスファターゼ(EC3.1.3.1)としてこれらの最適pHに
従って分類されている。アルカリ性ホスファターゼはサブユニット当たり2個の
必須亜鉛原子を含み、活性を全うするためにはMg(II)を必要とする。大抵の
ホスファターゼ酵素は比較的特徴がないことで知られている。ホスファターゼア
ッセイ用に最もよく使用される基質は、p-ニトロフェニルホスフェートであり ;遊離したp-ニトロフェノールをλ=405nmで光学的測定によって直接測 定出来る。
【0012】 本発明のホスファターゼは、アルカリ性ホスファターゼEC3.1.3.1及
び酸性ホスファターゼEC3.1.3.2を包含する。本発明の具体的洗剤用に
好ましいホスファターゼ酵素は、アルカリ性タイプの方である。市販のホスファ
ターゼはEDC(Enzyme Development Corpation)
、Sigma又はBoehringer Mannheimから購入出来る。 このホスファターゼは、組成物の重量で、好ましくは0.0001%から2%
、更に好ましくは0.001から1%、最も好ましくは0.05%から0.5%
の純粋酵素濃度で本発明による洗浄用組成物に組み入れられる。
び酸性ホスファターゼEC3.1.3.2を包含する。本発明の具体的洗剤用に
好ましいホスファターゼ酵素は、アルカリ性タイプの方である。市販のホスファ
ターゼはEDC(Enzyme Development Corpation)
、Sigma又はBoehringer Mannheimから購入出来る。 このホスファターゼは、組成物の重量で、好ましくは0.0001%から2%
、更に好ましくは0.001から1%、最も好ましくは0.05%から0.5%
の純粋酵素濃度で本発明による洗浄用組成物に組み入れられる。
【0013】 前記酵素は、植物、動物、細菌、菌類及び酵母源のようないずれの好適な起源
であってもよい。起源には更に、中温性でも又は好極限性(好冷性、低温性(p
sychrotrophic)、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩
性、等)でも可能である。これらの酵素の形態は精製しても精製しなくても使用
してよい。今日、本発明の洗浄用組成物で機能効率を最適化するために、タンパ
ク質/遺伝子工学技術によって野生型酵素を修飾することが広く行なわれている
。例えば、酵素と、前記組成物のよく遭遇する成分との相性を高めるように変異
体を設計することが出来る。それとは別に、酵素変異体の最適pH、漂白又はキ
レート化剤安定性、触媒活性等を調整して特定の洗浄用途に適合するように変異
体を設計出来る。
であってもよい。起源には更に、中温性でも又は好極限性(好冷性、低温性(p
sychrotrophic)、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩
性、等)でも可能である。これらの酵素の形態は精製しても精製しなくても使用
してよい。今日、本発明の洗浄用組成物で機能効率を最適化するために、タンパ
ク質/遺伝子工学技術によって野生型酵素を修飾することが広く行なわれている
。例えば、酵素と、前記組成物のよく遭遇する成分との相性を高めるように変異
体を設計することが出来る。それとは別に、酵素変異体の最適pH、漂白又はキ
レート化剤安定性、触媒活性等を調整して特定の洗浄用途に適合するように変異
体を設計出来る。
【0014】 特に、漂白安定性の場合、酸化に対して敏感なアミノ酸に、及び界面活性剤の
相性に関する表面電荷に注意を集中すべきである。このような酵素の等電点は、
或る荷電したアミノ酸を置換することにより修飾してもよく、例えば等電点を高
めると、アニオン界面活性剤との相溶性が改善され易くなる。例えば、追加的に
塩橋(salt bridges)を発生させることや金属結合位置の強化によ ってキレート化剤の安定性を増すことにより酵素の安定性を更に高めることが出
来る。
相性に関する表面電荷に注意を集中すべきである。このような酵素の等電点は、
或る荷電したアミノ酸を置換することにより修飾してもよく、例えば等電点を高
めると、アニオン界面活性剤との相溶性が改善され易くなる。例えば、追加的に
塩橋(salt bridges)を発生させることや金属結合位置の強化によ ってキレート化剤の安定性を増すことにより酵素の安定性を更に高めることが出
来る。
【0015】洗剤成分 本発明の洗浄用組成物は、少なくとも1種類の追加の洗剤成分を含まなければ
ならない。この追加成分の正確な性状及びその配合する濃度は、組成物の物理的
形態、及び使用される予定の洗浄用作業の性質によって決まる。 本発明の洗浄用組成物は、更に、別の洗剤酵素特にプロテアーゼ、アニオン界
面活性剤特にアルキルサルフェート界面活性剤、及び/又は分散剤から選ばれる
洗剤成分を含むのが好ましい。
ならない。この追加成分の正確な性状及びその配合する濃度は、組成物の物理的
形態、及び使用される予定の洗浄用作業の性質によって決まる。 本発明の洗浄用組成物は、更に、別の洗剤酵素特にプロテアーゼ、アニオン界
面活性剤特にアルキルサルフェート界面活性剤、及び/又は分散剤から選ばれる
洗剤成分を含むのが好ましい。
【0016】 好ましい1つの実施態様では、本発明はホスファターゼを含むランドリー組成
物に関する(実施例1−16)。第2の実施態様では、本発明は皿洗い用組成物
に関する(実施例17−22)。第3の実施態様では、本発明は家庭用洗浄用組
成物に関する(実施例23−24)。第4の実施態様では、本発明は口腔保護/
歯の保護用組成物に関する(実施例25−27)。第5の実施態様では、本発明
は身体洗浄用組成物に関する(実施例28−30)。
物に関する(実施例1−16)。第2の実施態様では、本発明は皿洗い用組成物
に関する(実施例17−22)。第3の実施態様では、本発明は家庭用洗浄用組
成物に関する(実施例23−24)。第4の実施態様では、本発明は口腔保護/
歯の保護用組成物に関する(実施例25−27)。第5の実施態様では、本発明
は身体洗浄用組成物に関する(実施例28−30)。
【0017】 本発明による洗浄用組成物は、液体、ペースト、ゲル、棒、錠剤、スプレー、
発泡体、粉末又は顆粒状が可能である。顆粒状組成物は、“コンパクト”形も可
能であり、液体組成物は“濃縮された”状態でもよい。
発泡体、粉末又は顆粒状が可能である。顆粒状組成物は、“コンパクト”形も可
能であり、液体組成物は“濃縮された”状態でもよい。
【0018】 本洗浄用組成物は、例えば人手及び機械による皿洗い用組成物として調合する
ことが出来、人手及び機械ランドリー洗浄用組成物には、ランドリー用添加組成
物、及び染みの付いた織布の浸漬及び/又は前処理で使用するのに好適な組成物
、すすぎ用に加える織布軟化剤組成物、並びに一般的な家庭の硬質表面洗浄作業
で使用される組成物が挙げられる。 人手による皿洗い方法で使用するための組成物として調合される場合、本発明
の洗浄用組成物は、界面活性剤、及び好ましくは有機高分子化合物、起泡剤、周
期表第II族金属イオン、溶媒、ヒドロトロープ及び追加の酵素から選ばれるその
他の洗剤用化合物を含むのが好ましい。
ことが出来、人手及び機械ランドリー洗浄用組成物には、ランドリー用添加組成
物、及び染みの付いた織布の浸漬及び/又は前処理で使用するのに好適な組成物
、すすぎ用に加える織布軟化剤組成物、並びに一般的な家庭の硬質表面洗浄作業
で使用される組成物が挙げられる。 人手による皿洗い方法で使用するための組成物として調合される場合、本発明
の洗浄用組成物は、界面活性剤、及び好ましくは有機高分子化合物、起泡剤、周
期表第II族金属イオン、溶媒、ヒドロトロープ及び追加の酵素から選ばれるその
他の洗剤用化合物を含むのが好ましい。
【0019】 ランドリー機械の洗浄方法で使用するのに好適な組成物として調合される場合
、本発明の洗浄用組成物は界面活性剤もビルダー化合物の両方を含むのが好まし
く、そして更には、有機高分子化合物、漂白剤、追加の酵素、起泡抑制剤、分散
剤、石灰石鹸分散剤、汚れ懸濁剤と再付着防止剤、並びに腐食抑制剤から選ばれ
る、1種類以上の洗剤成分を含むのが好ましい。ランドリー用組成物は追加の洗
剤成分として軟化剤も含むことが出来る。ホスファターゼを含む前記組成物は、
ランドリー洗剤組成物として調合されると、織布洗浄用、染み除去、白色の持続
、色彩の見映え、そして染料の移りの防止を実現することが出来る。
、本発明の洗浄用組成物は界面活性剤もビルダー化合物の両方を含むのが好まし
く、そして更には、有機高分子化合物、漂白剤、追加の酵素、起泡抑制剤、分散
剤、石灰石鹸分散剤、汚れ懸濁剤と再付着防止剤、並びに腐食抑制剤から選ばれ
る、1種類以上の洗剤成分を含むのが好ましい。ランドリー用組成物は追加の洗
剤成分として軟化剤も含むことが出来る。ホスファターゼを含む前記組成物は、
ランドリー洗剤組成物として調合されると、織布洗浄用、染み除去、白色の持続
、色彩の見映え、そして染料の移りの防止を実現することが出来る。
【0020】 本発明の洗浄用組成物は、洗剤添加剤を生成物又は成分のように使用すること
も出来る。そのような添加生成物は慣用の洗浄用組成物の機能を補ったり、或い
は高めるためのものである。 必要に応じて、本明細書のランドリー洗浄用組成物の密度は、20℃で測定し
て組成物の400から1200g/リットル、好ましくは500ないし950g
/リットルの範囲である。
も出来る。そのような添加生成物は慣用の洗浄用組成物の機能を補ったり、或い
は高めるためのものである。 必要に応じて、本明細書のランドリー洗浄用組成物の密度は、20℃で測定し
て組成物の400から1200g/リットル、好ましくは500ないし950g
/リットルの範囲である。
【0021】 本明細書の組成物の“コンパクト”形状は、密度で最も反映され、組成物によ
って無機フィラーの塩の量で最も反映する:無機フィラー塩は、粉末の形をした
洗剤組成物の慣用の成分である;慣用の洗剤組成物では、このフィラー塩は全組
成物の重量で、一般的に17−35%というかなりの量で存在する。コンパクト
組成物では、フィラー塩は、全組成物の15%以下、好ましくは全組成物の10
重量%以下、最も好ましくは5重量%以下の量で存在する。本組成物の中で重要
な意味を持つ無機フィラー塩は、硫酸塩又は塩酸塩のアルカリ及びアルカリ土類
金属塩から選ばれる。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。
って無機フィラーの塩の量で最も反映する:無機フィラー塩は、粉末の形をした
洗剤組成物の慣用の成分である;慣用の洗剤組成物では、このフィラー塩は全組
成物の重量で、一般的に17−35%というかなりの量で存在する。コンパクト
組成物では、フィラー塩は、全組成物の15%以下、好ましくは全組成物の10
重量%以下、最も好ましくは5重量%以下の量で存在する。本組成物の中で重要
な意味を持つ無機フィラー塩は、硫酸塩又は塩酸塩のアルカリ及びアルカリ土類
金属塩から選ばれる。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。
【0022】 本発明による液体洗剤成分は、“濃縮”形でも可能である。そのような場合、
本発明による液体洗剤成分は、慣用の液体洗剤と比較して、含む水の量が少ない
。一般的に、濃縮液体洗剤の水分は、洗剤組成物の重量で、好ましくは40%未
満、更に好ましくは30%未満、最も好ましくは20%未満である。 本明細書で使用するのに好適な洗剤成分は下記の化合物から成る群から選ばれ
る。
本発明による液体洗剤成分は、慣用の液体洗剤と比較して、含む水の量が少ない
。一般的に、濃縮液体洗剤の水分は、洗剤組成物の重量で、好ましくは40%未
満、更に好ましくは30%未満、最も好ましくは20%未満である。 本明細書で使用するのに好適な洗剤成分は下記の化合物から成る群から選ばれ
る。
【0023】アニオン界面活性剤 本発明の洗浄用組成物は、アニオン界面活性剤、特にアルキルサルフェート界
面活性剤を更に含むことが出来る。アニオン界面活性剤、特にアルキルサルフェ
ート界面活性剤も含む本発明の洗浄用組成物によって、改善された総合的洗浄用
機能、及び染み/汚れの向上した除去を行ない、特に、色濃く着色した日常の身
体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの改善された除去が可能になることを見い
出したのは驚くべきことであった。 アニオン界面活性剤は、一般的に0.1重量%から60重量%存在する。組み
入れられる更に好ましい濃度は、本発明による洗浄用組成物の重量で1%ないし
35%、最も好ましくは1%から30%である。本発明に従って使用するのに好
ましい界面活性剤系は、更に、後記する1種類以上の非イオン界面活性剤も含み
、好ましくは、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の比が1.5と4の間
で含む。
面活性剤を更に含むことが出来る。アニオン界面活性剤、特にアルキルサルフェ
ート界面活性剤も含む本発明の洗浄用組成物によって、改善された総合的洗浄用
機能、及び染み/汚れの向上した除去を行ない、特に、色濃く着色した日常の身
体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの改善された除去が可能になることを見い
出したのは驚くべきことであった。 アニオン界面活性剤は、一般的に0.1重量%から60重量%存在する。組み
入れられる更に好ましい濃度は、本発明による洗浄用組成物の重量で1%ないし
35%、最も好ましくは1%から30%である。本発明に従って使用するのに好
ましい界面活性剤系は、更に、後記する1種類以上の非イオン界面活性剤も含み
、好ましくは、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の比が1.5と4の間
で含む。
【0024】 この界面活性剤は、本組成物の中に存在する酵素成分と両立するように調合さ
れるのが好ましい。液体又はゲル組成物の中では、この界面活性剤は、これらの
組成物の中のいずれの酵素の安定性を促進し、又は少なくとも低下させないよう
に調合されるのが最も好ましい。
れるのが好ましい。液体又はゲル組成物の中では、この界面活性剤は、これらの
組成物の中のいずれの酵素の安定性を促進し、又は少なくとも低下させないよう
に調合されるのが最も好ましい。
【0025】 本発明の目的に対して好ましいアニオン界面活性剤は、式ROSO3Mの水溶 性塩又は酸であるアルキルサルフェート界面活性剤[式中、RはC10−C24ヒド
ロカルビル、好ましくはC10−C20アルキル成分を有するアルキル又はヒドロキ
シアルキル、更に好ましくはC12−C18アルキル又はヒドロキシアルキルであり
、そしてMはH又はカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム)、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム(例え
ば、メチル-、ジメチル-及びトリメチルアンモニウムカチオン、及びテトラメチ
ル-アンモニウム、及びジメチルピペルジニウムカチオンのような第四級アンモ ニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及び
それらの混合物等のようなアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウムカ
チオン)である]。一般的に、C12−C16アルキル鎖は、比較的低い洗浄温度(
例えば、約50℃未満)に好ましく、一方、C16−C18アルキル鎖は比較的高い
洗浄温度(約50℃超)に好ましい。
ロカルビル、好ましくはC10−C20アルキル成分を有するアルキル又はヒドロキ
シアルキル、更に好ましくはC12−C18アルキル又はヒドロキシアルキルであり
、そしてMはH又はカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム)、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム(例え
ば、メチル-、ジメチル-及びトリメチルアンモニウムカチオン、及びテトラメチ
ル-アンモニウム、及びジメチルピペルジニウムカチオンのような第四級アンモ ニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及び
それらの混合物等のようなアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウムカ
チオン)である]。一般的に、C12−C16アルキル鎖は、比較的低い洗浄温度(
例えば、約50℃未満)に好ましく、一方、C16−C18アルキル鎖は比較的高い
洗浄温度(約50℃超)に好ましい。
【0026】 使用するのに好適なアニオン界面活性剤は線状アルキルベンゼンスルホネート
及びアルキルエステルスルホネート界面活性剤であり、アルキルエステルスルホ
ネート界面活性剤には、“The Journal of the America
n Oil Chemists Society”52(1975)、323−3 29頁によるガス状SO3でスルホン化されたC8−C20カルボン酸(即ち、脂肪
酸)の線状エステルを含む。好適な出発物質には、牛脂、パーム油等から誘導さ
れる天然脂肪物質が挙げられる。好ましいアルキルエステル界面活性剤、特にラ
ンドリー用は、次の構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含む:
及びアルキルエステルスルホネート界面活性剤であり、アルキルエステルスルホ
ネート界面活性剤には、“The Journal of the America
n Oil Chemists Society”52(1975)、323−3 29頁によるガス状SO3でスルホン化されたC8−C20カルボン酸(即ち、脂肪
酸)の線状エステルを含む。好適な出発物質には、牛脂、パーム油等から誘導さ
れる天然脂肪物質が挙げられる。好ましいアルキルエステル界面活性剤、特にラ
ンドリー用は、次の構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含む:
【0027】
【化1】
【0028】 [式中、R3はC8−C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル又はそれの組み合
わせであり、R4はC1−C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル又はそれの組 み合わせであり、Mはこのアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を生成する
カチオンである]。好適な塩生成カチオンには、ナトリウム、カリウム及びリチ
ウムのような金属、並びにモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリ
エタノールアミンのような置換又は非置換アンモニウムカチオンが挙げられる。
好ましくは、R3はC10−C16アルキルであり、そしてR4は、メチル、エチル又
はイソプロピルである。特に好ましくはR3はC10−C16アルキルであるメチル エステルスルホネートである。
わせであり、R4はC1−C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル又はそれの組 み合わせであり、Mはこのアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を生成する
カチオンである]。好適な塩生成カチオンには、ナトリウム、カリウム及びリチ
ウムのような金属、並びにモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリ
エタノールアミンのような置換又は非置換アンモニウムカチオンが挙げられる。
好ましくは、R3はC10−C16アルキルであり、そしてR4は、メチル、エチル又
はイソプロピルである。特に好ましくはR3はC10−C16アルキルであるメチル エステルスルホネートである。
【0029】 洗濯の目的のために有用なその他のアニオン界面活性剤も本発明の洗浄用組成
物に入れることが出来る。これらには、石鹸の塩(例えば、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム及びモノ-、ジ-及びトリ-エタノールアミン塩のような置換ア ンモニウム塩)、C8−C22の第一級又は第二級アルカンスルホネート、C8−C 24 オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,179号に記
載のクエン酸のアルカリ土類金属塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製さ
れたスルホン化ポリカルボン酸、C8−C24アルキルポリグリコールエーテルサ ルフェート(最高10モルのエチレンオキシドを含む);アルキルグリセロール
スルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロー
ルサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、
パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのよう
なイセチオネート、N-アシルタウレート、アルキルスクシナメート及びスルホ スクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特に、飽和及び不飽和C12 −C18モノエステル)、及びスルホスクシネートのジエステル(特に、飽和及び
不飽和C6−C12ジエステル)、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコキ シドのサルフェートのようなアルキルポリサッカライドのサルフェート(非イオ
ン性の非サルフェート化化合物は下記に示されている)、分岐状第一級アルキル
サルフェート、及び式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+[式中、RはC8 −C22アルキル、kは1から10の整数、そしてMは溶解性塩生成カチオンであ
る]のカルボキシレートのようなアルキルポリエトキシカルボキシレートが挙げ
られる。ロジン、水素化ロジン、トール油の中に存在するか又は誘導される樹脂
酸及び水素化樹脂のような樹脂酸及び水素化樹脂酸も好適である。
物に入れることが出来る。これらには、石鹸の塩(例えば、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム及びモノ-、ジ-及びトリ-エタノールアミン塩のような置換ア ンモニウム塩)、C8−C22の第一級又は第二級アルカンスルホネート、C8−C 24 オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,179号に記
載のクエン酸のアルカリ土類金属塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製さ
れたスルホン化ポリカルボン酸、C8−C24アルキルポリグリコールエーテルサ ルフェート(最高10モルのエチレンオキシドを含む);アルキルグリセロール
スルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロー
ルサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、
パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのよう
なイセチオネート、N-アシルタウレート、アルキルスクシナメート及びスルホ スクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特に、飽和及び不飽和C12 −C18モノエステル)、及びスルホスクシネートのジエステル(特に、飽和及び
不飽和C6−C12ジエステル)、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコキ シドのサルフェートのようなアルキルポリサッカライドのサルフェート(非イオ
ン性の非サルフェート化化合物は下記に示されている)、分岐状第一級アルキル
サルフェート、及び式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+[式中、RはC8 −C22アルキル、kは1から10の整数、そしてMは溶解性塩生成カチオンであ
る]のカルボキシレートのようなアルキルポリエトキシカルボキシレートが挙げ
られる。ロジン、水素化ロジン、トール油の中に存在するか又は誘導される樹脂
酸及び水素化樹脂のような樹脂酸及び水素化樹脂酸も好適である。
【0030】 更なる例は、“Surface Active Agents and Dete
rgents”(Schwatz、Perry及びBerch著、第I、及びII
巻)に記載されている。このような種々の界面活性剤は、Laughlin等に
1975年12月30日に発行の米国特許第3,929,678号の23カラム5
7行から29カラム23行に概略が記載されている(引用して本明細書に組み入
れられている)。 含むとすれば、本発明のランドリー洗浄用組成物は、前記アニオン界面活性剤
を重量で、一般的に約1%から約40%、好ましくは約3%から約20%含む。
rgents”(Schwatz、Perry及びBerch著、第I、及びII
巻)に記載されている。このような種々の界面活性剤は、Laughlin等に
1975年12月30日に発行の米国特許第3,929,678号の23カラム5
7行から29カラム23行に概略が記載されている(引用して本明細書に組み入
れられている)。 含むとすれば、本発明のランドリー洗浄用組成物は、前記アニオン界面活性剤
を重量で、一般的に約1%から約40%、好ましくは約3%から約20%含む。
【0031】 その他に好適なアニオン界面活性剤には、式RO(A)mSO3Mの水溶性塩又
は酸であるアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤が挙げらる[式中、R
は、C10−C24アルキル成分を有する非置換C10−C24アルキル又はヒドロキシ
アルキル、好ましくはC12−C20アルキル又はヒドロキシアルキル、更に好まし
くはC12−C18アルキル又はヒドロキシアルキルを含むヒドロキシアルキル基で
あり、Aはエトキシ又はプロポキシ単位であり、mはゼロより大きく、一般的に
約0.5と約6の間、更に好ましくは約0.5と約3の間であり、そしてMはH
、又は例えば金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシ
ウム、マグネシウム、等)、アンモニウム又は置換アンモニウムカチオンが可能
であるカチオンである]。アルキルエトキシ化サルフェートばかりでなくアルキ
ルプロポキシ化サルフェートも引用して本明細書に組み入れられている。置換ア
ンモニウムカチオンの具体例には、メチル-、ジメチル、トリメチル-アンモニウ
ムカチオン、及びテトラメチル-アンモニウムやジメチルピペルジニウムカチオ ンのよう第四級アンモニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、それらの混合物等のようなアルキルアミンから誘導されるア
ンモニウムカチオンが挙げられる。例示の界面活性剤は、C12−C18アルキルポ
リエトキシレート(1.0)サルフェート(C12−C18E(1.0)M)、C12 −C18アルキルポリエトキシレート(2.25)サルフェート(C12−C18E(
2.25)M)、C12−C18アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェー
ト(C12−C18E(3.0)M)、及びC12−C18アルキルポリエトキシレート
(4.0)サルフェート(C12−C18E(4.0)M)であり、式中、Mはナト
リウム及びカリウムから選ばれるのが好ましい。
は酸であるアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤が挙げらる[式中、R
は、C10−C24アルキル成分を有する非置換C10−C24アルキル又はヒドロキシ
アルキル、好ましくはC12−C20アルキル又はヒドロキシアルキル、更に好まし
くはC12−C18アルキル又はヒドロキシアルキルを含むヒドロキシアルキル基で
あり、Aはエトキシ又はプロポキシ単位であり、mはゼロより大きく、一般的に
約0.5と約6の間、更に好ましくは約0.5と約3の間であり、そしてMはH
、又は例えば金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシ
ウム、マグネシウム、等)、アンモニウム又は置換アンモニウムカチオンが可能
であるカチオンである]。アルキルエトキシ化サルフェートばかりでなくアルキ
ルプロポキシ化サルフェートも引用して本明細書に組み入れられている。置換ア
ンモニウムカチオンの具体例には、メチル-、ジメチル、トリメチル-アンモニウ
ムカチオン、及びテトラメチル-アンモニウムやジメチルピペルジニウムカチオ ンのよう第四級アンモニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、それらの混合物等のようなアルキルアミンから誘導されるア
ンモニウムカチオンが挙げられる。例示の界面活性剤は、C12−C18アルキルポ
リエトキシレート(1.0)サルフェート(C12−C18E(1.0)M)、C12 −C18アルキルポリエトキシレート(2.25)サルフェート(C12−C18E(
2.25)M)、C12−C18アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェー
ト(C12−C18E(3.0)M)、及びC12−C18アルキルポリエトキシレート
(4.0)サルフェート(C12−C18E(4.0)M)であり、式中、Mはナト
リウム及びカリウムから選ばれるのが好ましい。
【0032】分散剤 本発明の洗浄用組成物は、更に分散剤を含むことが出来る。分散剤を更に含む
本発明の洗浄用組成物によって、総合的洗浄用機能及び向上した染み/汚れの除
去を可能にし、特に、色濃く着色した日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/
汚れの改善された除去を可能にすることを見い出したのは驚くべきことであった
。
本発明の洗浄用組成物によって、総合的洗浄用機能及び向上した染み/汚れの除
去を可能にし、特に、色濃く着色した日常の身体及び/又は食物の厄介な染み/
汚れの改善された除去を可能にすることを見い出したのは驚くべきことであった
。
【0033】 好適な分散剤は、ホモ-又はコポリマー状の酸又はその塩である水溶性有機塩 であり、ポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子によって互いに分離された少な
くとも2個のカルボシキル基を含む。このタイプのポリマーは英国特許A第1,
596,756号に開示されている。前記の塩の例は、分子量2000−500
0のポリアクリレート、及びこれと無水マレイン酸とのコポリマーであり、この
ようなコポリマーの分子量は1,000から100,000である。 特に、4000の分子量を有する480Nのようなアクリレートとメタクリレ
ートのコポリマーは、組成物重量で、0.5−20%の濃度で本発明の洗浄用組
成物に加えることが出来る。
くとも2個のカルボシキル基を含む。このタイプのポリマーは英国特許A第1,
596,756号に開示されている。前記の塩の例は、分子量2000−500
0のポリアクリレート、及びこれと無水マレイン酸とのコポリマーであり、この
ようなコポリマーの分子量は1,000から100,000である。 特に、4000の分子量を有する480Nのようなアクリレートとメタクリレ
ートのコポリマーは、組成物重量で、0.5−20%の濃度で本発明の洗浄用組
成物に加えることが出来る。
【0034】 後で定義するように、8以下、好ましくは7以下、最も好ましくは6以下の石
灰石鹸(lime soap)分散力(LSDP)を有するのが好ましい石灰石 鹸ペプタイザー化合物も好ましい。石灰石鹸ペプタイザー化合物は、0重量%か
ら20重量%の濃度で存在するのが好ましい。 石灰石鹸ペプタイザーの効能の数値上の尺度は、石灰石鹸分散力(LSDP)
で表され、この分散力は、H.C.Borghetty及びC.A.Bergm
an、J.Am.Oil.Chem.Soc.,27巻、88−90頁(195
0)による論文に記載されている石灰石鹸分散試験法を使って測定される。この
石灰石鹸分散試験方法は、当業界の専門家により広く使用されていて、例えば、
次の総説が参考になる;W.N.Linfield,Surfactant s cience Seriese、7巻、3頁;W.N.Linfield,Te nside surf.det.,27巻、159−163頁(1990);M .K.Nagarajan、W.F.Masler,Cosmetics an d Toiletries、104巻、71−73頁(1989)。LSDPは 、333ppmのCaCO3(Ca:Mg=3:2)等価硬度の30mlの水の 中でオレイン酸ナトリウム0.025gによって生成される石灰石鹸沈積物を分
散するのに必要な分散剤とオレイン酸ナトリウムの重量%の比である。
灰石鹸(lime soap)分散力(LSDP)を有するのが好ましい石灰石 鹸ペプタイザー化合物も好ましい。石灰石鹸ペプタイザー化合物は、0重量%か
ら20重量%の濃度で存在するのが好ましい。 石灰石鹸ペプタイザーの効能の数値上の尺度は、石灰石鹸分散力(LSDP)
で表され、この分散力は、H.C.Borghetty及びC.A.Bergm
an、J.Am.Oil.Chem.Soc.,27巻、88−90頁(195
0)による論文に記載されている石灰石鹸分散試験法を使って測定される。この
石灰石鹸分散試験方法は、当業界の専門家により広く使用されていて、例えば、
次の総説が参考になる;W.N.Linfield,Surfactant s cience Seriese、7巻、3頁;W.N.Linfield,Te nside surf.det.,27巻、159−163頁(1990);M .K.Nagarajan、W.F.Masler,Cosmetics an d Toiletries、104巻、71−73頁(1989)。LSDPは 、333ppmのCaCO3(Ca:Mg=3:2)等価硬度の30mlの水の 中でオレイン酸ナトリウム0.025gによって生成される石灰石鹸沈積物を分
散するのに必要な分散剤とオレイン酸ナトリウムの重量%の比である。
【0035】 優れた石灰石鹸ペプタイザー能力を有する界面活性剤には、或る種のアミンオ
キシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェート及びエトキ
シ化アルコールが挙げられる。
キシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェート及びエトキ
シ化アルコールが挙げられる。
【0036】 本発明に従って使用する8以下のLSDPを有する例示の界面活性剤には、C 16 −C18ジメチルアミンオキシド、1−5の平均エトキシ化度を有するC12−C 18 アルキルエトキシサルフェート、特に、3の量のエトキシ化度を有するC12−
C15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤(LSDP=4)、及びBASF
社(BASF GmbH)により、各々、Lutensol A012及びLut
ensol A030の商品名で販売されている12(LSDP=6)又は30 の平均エトキシ化度を有するC14−C15エトキシ化アルコールが挙げられる。
C15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤(LSDP=4)、及びBASF
社(BASF GmbH)により、各々、Lutensol A012及びLut
ensol A030の商品名で販売されている12(LSDP=6)又は30 の平均エトキシ化度を有するC14−C15エトキシ化アルコールが挙げられる。
【0037】 本明細書において使用するのに好適な高分子石灰石鹸ペプタイザーは、Cos
metics and Toiletrie,104巻、71−73頁(1989
)に見られる、M.K.Nagarajan、W.F.Maslerによる論文
の中に記載されている。 4-[N-オクタノイル-6-アミノヘキサノイル]ベンゼンスルホネート、4- [N-ノナノイル-6-アミノヘキサノイル]ベンゼンスルホネート、4-[N-デ カノイル-6-アミノヘキサノイル]ベンゼンスルホネート、及びそれらの混合物
、並びにノナノイルオキシベンゼンスルホネートと併用の親水性/疎水性漂白調
合物のような疎水性漂白剤も石灰石鹸ペプタイザー化合物として使用出来る。
metics and Toiletrie,104巻、71−73頁(1989
)に見られる、M.K.Nagarajan、W.F.Maslerによる論文
の中に記載されている。 4-[N-オクタノイル-6-アミノヘキサノイル]ベンゼンスルホネート、4- [N-ノナノイル-6-アミノヘキサノイル]ベンゼンスルホネート、4-[N-デ カノイル-6-アミノヘキサノイル]ベンゼンスルホネート、及びそれらの混合物
、並びにノナノイルオキシベンゼンスルホネートと併用の親水性/疎水性漂白調
合物のような疎水性漂白剤も石灰石鹸ペプタイザー化合物として使用出来る。
【0038】慣用の洗剤酵素 洗浄用組成物は、ホスファターゼに加えて、洗浄用機能、織布保護及び/又は
消毒効果を発現する1種類以上の酵素を更に含むことが出来る。もう1種類の洗
剤酵素、特にプロテアーゼを更に含む本発明の洗浄用組成物によって、改善され
た総合的洗浄機能、及び染み/汚れの向上した除去、特に、色濃く着色した、日
常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの改善された除去が可能になること
を見い出したのは驚くべきことであった。 理論に拘る積もりはないが、染みを除去する改善機能は、脂肪-タンパク質を 含む染みの中のホスフェートエステル結合がホスファターゼ酵素とプロテアーゼ
酵素による複合的な酵素作用による加水分解で得られると考えられる。特に、卵
黄のような脂肪-タンパク質を含む染みについての改善された洗浄が確認されて いる。
消毒効果を発現する1種類以上の酵素を更に含むことが出来る。もう1種類の洗
剤酵素、特にプロテアーゼを更に含む本発明の洗浄用組成物によって、改善され
た総合的洗浄機能、及び染み/汚れの向上した除去、特に、色濃く着色した、日
常の身体及び/又は食物の厄介な染み/汚れの改善された除去が可能になること
を見い出したのは驚くべきことであった。 理論に拘る積もりはないが、染みを除去する改善機能は、脂肪-タンパク質を 含む染みの中のホスフェートエステル結合がホスファターゼ酵素とプロテアーゼ
酵素による複合的な酵素作用による加水分解で得られると考えられる。特に、卵
黄のような脂肪-タンパク質を含む染みについての改善された洗浄が確認されて いる。
【0039】 前記の酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロ
テアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホ
リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクタ
ーゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナー
ゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナー
ゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼま
たはそれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。 好ましい組合せは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/
またはセルラーゼのような従来の適用可能な酵素と1つ以上の植物細胞壁分解酵
素とのカクテルを有する洗剤組成物である。
テアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホ
リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクタ
ーゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナー
ゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナー
ゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼま
たはそれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。 好ましい組合せは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/
またはセルラーゼのような従来の適用可能な酵素と1つ以上の植物細胞壁分解酵
素とのカクテルを有する洗剤組成物である。
【0040】 適切なプロテアーゼは、枯草菌(B. subtilis)およびバチルス・リケニホル ミス(B. licheniformis)の特定の菌株から得られるサブチリシン(サブチリシ
ンBPNおよびBPN’)である。適切なプロテアーゼの1つは、デンマークの
Novo Industries A/S(以後、「Novo」と呼ぶ)によりエスペラーゼRとして開発
され、販売された、pH8〜12の範囲全体で最大活性を示すバチルス属の一菌
株から得られる。この酵素および類似(アナログ)酵素の調製は、英国特許第1,24
3,784号(Novo)に記載されている。その他の適切なプロテアーゼとしては、ア ルカラーゼ(商品名)、デュラザイム(商品名)およびサビナーゼ(商品名)(
Novo)、ならびにマキサターゼ(商品名)、マキサカル(商品名)、プロペラー
ゼ(商品名)およびマキサペム(商品名)(マキサカルを工学処理したタンパク
質)(Gist-Brocades)が挙げられる。タンパク質分解酵素は、修飾細菌セリンプ ロテアーゼ、例えば欧州特許出願第87 303761.8号(1987年4月28日出願)(特に17
、24および98ページ)に記載されており、本明細書中で「プロテアーゼB」と呼
ばれるもの、ならびに欧州特許出願第199,404号(Venegas、1986年10月29日公開
)に記載されており、本明細書中で「プロテアーゼA」と呼ばれる修飾細菌セリ
ンタンパク質分解酵素と呼ばれるものなどの修飾細菌セリンタンパク質分解酵素
も含む。適切なのは、本明細書中で「プロテアーゼC」と呼ばれるものであり、
これは、27位でリシンがアルギニンに取って代わり、位置104でチロシンが
バリンに取って代わり、123位でセリンがアスパラギンに取って代わり、27
4位でアラニンがトレオニンに取って代わる、バチルス属由来のアルカリセリン
プロテアーゼの変異体であるものである。プロテアーゼCは、WO91/ 06637(199
1年5月16日公開)に対応する欧州特許第90915958:4号に記載されている。特にプ
ロテアーゼCの遺伝的修飾変異体も本明細書中に含まれる。
ンBPNおよびBPN’)である。適切なプロテアーゼの1つは、デンマークの
Novo Industries A/S(以後、「Novo」と呼ぶ)によりエスペラーゼRとして開発
され、販売された、pH8〜12の範囲全体で最大活性を示すバチルス属の一菌
株から得られる。この酵素および類似(アナログ)酵素の調製は、英国特許第1,24
3,784号(Novo)に記載されている。その他の適切なプロテアーゼとしては、ア ルカラーゼ(商品名)、デュラザイム(商品名)およびサビナーゼ(商品名)(
Novo)、ならびにマキサターゼ(商品名)、マキサカル(商品名)、プロペラー
ゼ(商品名)およびマキサペム(商品名)(マキサカルを工学処理したタンパク
質)(Gist-Brocades)が挙げられる。タンパク質分解酵素は、修飾細菌セリンプ ロテアーゼ、例えば欧州特許出願第87 303761.8号(1987年4月28日出願)(特に17
、24および98ページ)に記載されており、本明細書中で「プロテアーゼB」と呼
ばれるもの、ならびに欧州特許出願第199,404号(Venegas、1986年10月29日公開
)に記載されており、本明細書中で「プロテアーゼA」と呼ばれる修飾細菌セリ
ンタンパク質分解酵素と呼ばれるものなどの修飾細菌セリンタンパク質分解酵素
も含む。適切なのは、本明細書中で「プロテアーゼC」と呼ばれるものであり、
これは、27位でリシンがアルギニンに取って代わり、位置104でチロシンが
バリンに取って代わり、123位でセリンがアスパラギンに取って代わり、27
4位でアラニンがトレオニンに取って代わる、バチルス属由来のアルカリセリン
プロテアーゼの変異体であるものである。プロテアーゼCは、WO91/ 06637(199
1年5月16日公開)に対応する欧州特許第90915958:4号に記載されている。特にプ
ロテアーゼCの遺伝的修飾変異体も本明細書中に含まれる。
【0041】 「プロテアーゼD」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、天然では見出されな
いアミノ酸を有するカルボニルヒドラーゼ変異体であり、+76位に等しい前記
カルボニルヒドロラーゼ中の位置で、好ましくは、WO95/10591に、そして米国特
許出願第08/322,677号(Ghosh等、1994年10月13日出願)(「タンパク質分解酵素 を含む漂白組成物」)に記載されているようなバチルス・アミロリケファシエン
ス(Bacillus amyloliquefaciens)のサブチリシンの番号付けによって、+99
、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+
109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+1
97、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+22
2、+260、+265および/または+274から成る群から選択されるもの
に等しい1つ以上のアミノ酸残基の位置と組合せて、異なるアミノ酸を複数のア
ミノ酸残基の代わりに置換することにより前駆体カルボニルヒドロラーゼに由来
する。
いアミノ酸を有するカルボニルヒドラーゼ変異体であり、+76位に等しい前記
カルボニルヒドロラーゼ中の位置で、好ましくは、WO95/10591に、そして米国特
許出願第08/322,677号(Ghosh等、1994年10月13日出願)(「タンパク質分解酵素 を含む漂白組成物」)に記載されているようなバチルス・アミロリケファシエン
ス(Bacillus amyloliquefaciens)のサブチリシンの番号付けによって、+99
、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+
109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+1
97、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+22
2、+260、+265および/または+274から成る群から選択されるもの
に等しい1つ以上のアミノ酸残基の位置と組合せて、異なるアミノ酸を複数のア
ミノ酸残基の代わりに置換することにより前駆体カルボニルヒドロラーゼに由来
する。
【0042】 変異体のアミノ酸配列が誘導される前駆体カルボニルヒドロラーゼと比較して
異なったタンパク質分解活性、安定性、基質の特異性、pHプロフィル及び/又
は機能特性を有する非天然産カルボニルヒドロラーゼ変異体であるプロテアーゼ
酵素も好適である。前述のように、プロテアーゼ酵素はトリプシン状の特異性を
有して、好ましくは漂白安定性でもあるように設計される。前駆体カルボニルヒ
ドロラーゼは、天然産カルボニルヒドロラーゼでも組換え型ヒドロラーゼでもよ
い。更に詳しくは、このようなカルボニルヒドロラーゼ変異体は、天然には見ら
れないアミノ酸配列を持ち、この配列は、いろいろなアミノ酸により前駆体カル
ボニルヒドロラーゼの複数のアミノ酸残基の置換によって誘導される。前駆体酵
素の複数のアミノ酸残基は、1個以上の次の残基と組み合わせた+210の位置
に対応する:+33、+62、+67、+76、+100、+101、+103
、+104、+107、+128、+129、+130、+132、+135、
+156、+158、+164、+166、+167、+170、+209、+
215、+217、+218、及び+222。この場合、この番号位置は、バチ
ルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)由来の天然産サ
ブチリシンに、又は別のカルボニルヒドロラーゼ若しくはバシルス・レンタス(
Bacillus lentus)サブチリシンのようなサブチリシンの中の等価のアミノ酸残 基に対応する。本発明の組成物で有用なプロテアーゼ酵素であるカルボニルヒド
ロラーゼ変異体は1種類以上の追加の修飾と組み合わせたアミノ酸残基+210
の置換を含む。前記のアミノ酸置換にはいずれの組み合わせを使用してもよいけ
れども、本発明に有用な好ましい変異体プロテアーゼ酵素は、次の組み合わせに
おけるアミノ酸残基の置換、欠失又は挿入を含む:210/156;210/1
66;210/76;210/103;210/104;210/217;21
0/156/166;210/156/217;210/166/217;21
0/76/156;210/76/166;210/76/217;210/7
6/156/166;210/76/156/217;210/76/166/
217;210/76/103/156;210/76/103/166;21
0/76/103/217;210/76/104/156;210/76/1
04/166;210/76/104/217;210/76/103/104
/156;210/76/103/104/166;210/76/103/1
04/217;210/76/103/104/156/166;210/76
/103/104/156/217;210/76/103/104/166/
217;及び/又は210/76/103/104/156/166/217;
210/76/103/104/166/222;210/67/76/103
/104/166/222;210/67/76/103/104/166/2
18/222。最も好ましくは、本発明に有用な変異体酵素は、次の残基の組み
合わせによるアミノ酸残基の置換、欠失又は挿入を含むことである:バシルス・
レンタス(Bacillus lentus)サブチリシンの210/156;210/166 ;210/217;210/156/166;210/156/217;210
/166/217;210/76/156/166;210/76/103/1
56/166及び210/76/103/104/156/166であり、21
0/76/103/104/156/166が最も好ましい。
異なったタンパク質分解活性、安定性、基質の特異性、pHプロフィル及び/又
は機能特性を有する非天然産カルボニルヒドロラーゼ変異体であるプロテアーゼ
酵素も好適である。前述のように、プロテアーゼ酵素はトリプシン状の特異性を
有して、好ましくは漂白安定性でもあるように設計される。前駆体カルボニルヒ
ドロラーゼは、天然産カルボニルヒドロラーゼでも組換え型ヒドロラーゼでもよ
い。更に詳しくは、このようなカルボニルヒドロラーゼ変異体は、天然には見ら
れないアミノ酸配列を持ち、この配列は、いろいろなアミノ酸により前駆体カル
ボニルヒドロラーゼの複数のアミノ酸残基の置換によって誘導される。前駆体酵
素の複数のアミノ酸残基は、1個以上の次の残基と組み合わせた+210の位置
に対応する:+33、+62、+67、+76、+100、+101、+103
、+104、+107、+128、+129、+130、+132、+135、
+156、+158、+164、+166、+167、+170、+209、+
215、+217、+218、及び+222。この場合、この番号位置は、バチ
ルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)由来の天然産サ
ブチリシンに、又は別のカルボニルヒドロラーゼ若しくはバシルス・レンタス(
Bacillus lentus)サブチリシンのようなサブチリシンの中の等価のアミノ酸残 基に対応する。本発明の組成物で有用なプロテアーゼ酵素であるカルボニルヒド
ロラーゼ変異体は1種類以上の追加の修飾と組み合わせたアミノ酸残基+210
の置換を含む。前記のアミノ酸置換にはいずれの組み合わせを使用してもよいけ
れども、本発明に有用な好ましい変異体プロテアーゼ酵素は、次の組み合わせに
おけるアミノ酸残基の置換、欠失又は挿入を含む:210/156;210/1
66;210/76;210/103;210/104;210/217;21
0/156/166;210/156/217;210/166/217;21
0/76/156;210/76/166;210/76/217;210/7
6/156/166;210/76/156/217;210/76/166/
217;210/76/103/156;210/76/103/166;21
0/76/103/217;210/76/104/156;210/76/1
04/166;210/76/104/217;210/76/103/104
/156;210/76/103/104/166;210/76/103/1
04/217;210/76/103/104/156/166;210/76
/103/104/156/217;210/76/103/104/166/
217;及び/又は210/76/103/104/156/166/217;
210/76/103/104/166/222;210/67/76/103
/104/166/222;210/67/76/103/104/166/2
18/222。最も好ましくは、本発明に有用な変異体酵素は、次の残基の組み
合わせによるアミノ酸残基の置換、欠失又は挿入を含むことである:バシルス・
レンタス(Bacillus lentus)サブチリシンの210/156;210/166 ;210/217;210/156/166;210/156/217;210
/166/217;210/76/156/166;210/76/103/1
56/166及び210/76/103/104/156/166であり、21
0/76/103/104/156/166が最も好ましい。
【0043】 前記のカルボニルヒドロラーゼ又はサブチリシン変異体をコード化する変異体
DNA配列は、天然産又は組換え前駆体酵素をコード化する前駆体DNA配列か
ら誘導される。変異体DNA配列は、バシルス・レンタス(Bacillus lentus) の中の+210、+33、+62、+67、+76、+100、+101、+1
03、+104、+107、+128、+129、+130、+132、+13
5、+156、+158、+164、+166、+167、+170、+209
、+215、+217、+218及び+222又はそれらのいずれかの組み合わ
せの位置に対応する前駆体DNA配列によってコード化される1種類以上の具体
的アミノ酸残基をコード化する前駆体DNA配列を修飾することによって誘導さ
れる。本明細書で修飾のために識別されるアミノ酸残基は、B.amyloliquefacien
sに適用出来る番号付けに従って識別されるけれども(これは全てのサブチリシ ンにおける残基位置を識別するための慣用の方法になっている)、本発明に有用
な好ましい前駆体DNA配列は、B. lentusのDNA配列である。このような組 換えDNA配列は、新規アミノ酸配列及び一般的に前駆体カルボニルヒドロラー
ゼDNA配列によってコード化される酵素の同じ特性とは実質的に異なる少なく
とも1種類の特性を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体をコード化する。この
ような諸特性には、タンパク質分解活性、基質特異性、安定性、変化したpHプ
ロフィル及び/又は向上した機能特性が挙げられる。
DNA配列は、天然産又は組換え前駆体酵素をコード化する前駆体DNA配列か
ら誘導される。変異体DNA配列は、バシルス・レンタス(Bacillus lentus) の中の+210、+33、+62、+67、+76、+100、+101、+1
03、+104、+107、+128、+129、+130、+132、+13
5、+156、+158、+164、+166、+167、+170、+209
、+215、+217、+218及び+222又はそれらのいずれかの組み合わ
せの位置に対応する前駆体DNA配列によってコード化される1種類以上の具体
的アミノ酸残基をコード化する前駆体DNA配列を修飾することによって誘導さ
れる。本明細書で修飾のために識別されるアミノ酸残基は、B.amyloliquefacien
sに適用出来る番号付けに従って識別されるけれども(これは全てのサブチリシ ンにおける残基位置を識別するための慣用の方法になっている)、本発明に有用
な好ましい前駆体DNA配列は、B. lentusのDNA配列である。このような組 換えDNA配列は、新規アミノ酸配列及び一般的に前駆体カルボニルヒドロラー
ゼDNA配列によってコード化される酵素の同じ特性とは実質的に異なる少なく
とも1種類の特性を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体をコード化する。この
ような諸特性には、タンパク質分解活性、基質特異性、安定性、変化したpHプ
ロフィル及び/又は向上した機能特性が挙げられる。
【0044】 本明細書において有用なプロテアーゼ酵素は、設計されたアミノ酸残基位置に
おける19種類の天然産L-アミノ酸のいずれかの置換体を含む。このような置 換体は、いずれの前駆体サブチリシンの中でも作られる(原核生物、真核生物、
ほ乳動物系、等)。本明細書全体を通じて、広く使用されている1字及び3字コ
ードによって種々のアミノ酸と照合される。このようなコードはDale,M.
W.(1989)、Molecular Genetics of Bacter ia 、John Wiley&Sons社、の付表Bで確認される。 好ましくは、識別されるアミノ酸残基の各位置で行なわれる置換は次の位置で
置換したものも含まれるがこれに限定されない、即ち、I、V、L及びAを含む
+210位置における置換、D又はEの+33、+62、+76、+100、+
101、+103、+104、+107、+128、+129、+130、+1
32、+135、+165、+158、+164、+166、+167、170
+、209+、215+、217+、及び+218位置における置換、D、H、
E、G、F、K、P及びNを含めむ76位置における置換;Q、T、D、E、Y
、K、G、R及びSを含む103位置における置換;及びS、Y、I、L、M、
A、W、D、T、G及びVを含む104位置における置換;並びにS、C及びA
を含む222位置における置換。前記の各位置における置換対象の特に好ましい
アミノ酸(類)は、下記の表1に示している。具体的アミノ酸を表1に示してい
るけれども、あらゆるアミノ酸が、識別された残基と置換出来ると理解すべきで
ある。
おける19種類の天然産L-アミノ酸のいずれかの置換体を含む。このような置 換体は、いずれの前駆体サブチリシンの中でも作られる(原核生物、真核生物、
ほ乳動物系、等)。本明細書全体を通じて、広く使用されている1字及び3字コ
ードによって種々のアミノ酸と照合される。このようなコードはDale,M.
W.(1989)、Molecular Genetics of Bacter ia 、John Wiley&Sons社、の付表Bで確認される。 好ましくは、識別されるアミノ酸残基の各位置で行なわれる置換は次の位置で
置換したものも含まれるがこれに限定されない、即ち、I、V、L及びAを含む
+210位置における置換、D又はEの+33、+62、+76、+100、+
101、+103、+104、+107、+128、+129、+130、+1
32、+135、+165、+158、+164、+166、+167、170
+、209+、215+、217+、及び+218位置における置換、D、H、
E、G、F、K、P及びNを含めむ76位置における置換;Q、T、D、E、Y
、K、G、R及びSを含む103位置における置換;及びS、Y、I、L、M、
A、W、D、T、G及びVを含む104位置における置換;並びにS、C及びA
を含む222位置における置換。前記の各位置における置換対象の特に好ましい
アミノ酸(類)は、下記の表1に示している。具体的アミノ酸を表1に示してい
るけれども、あらゆるアミノ酸が、識別された残基と置換出来ると理解すべきで
ある。
【0045】 表I アミノ酸残基 置換/挿入対象の好ましいアミノ酸 +210 I、V、L、A +33、+62、+100、+101、 D、E +107+128、+129、+130、 +135、+156、+158、+164、 +166、+167、+170、+209、 +215、+217及び+218 +76 D、H +103 A、Q、T、D、E、Y、K、 G、R +104 I、Y、S、L、A、T、G +222 S、C、A
【0046】 置換に対して本明細書において識別された好ましいアミノ酸残基と前記の各位
置の好ましい置換の比較を表IIに示している。
置の好ましい置換の比較を表IIに示している。
【0047】 表II +210 +156 +166 +217 +76 +103 +104 B.amyloliquefaciens P E G Y N Q Y (野生型) B.lentus(野生型) P S S L N S V 最も好ましい置換 I E/D E/D E/D D A I/Y
【0048】 EP 第251446号及びWO 91/06637号の特許明細書に記載され
ているプロテアーゼ 、WO 91/02792号に記載されているプロテアーゼ
BLAP(商品名)及びWO 95/23221号に記載されているそれらの変 異体も本発明には好適である。Novoに付与されたWO 93/18140A 号に記載されているBacillussp.NCIMB 40338からの高pHのプロテア
ーゼも参照されたい。プロテアーゼ、1種類以上の別の酵素、及び可逆的プロテ
アーゼ阻害剤から成る酵素入りの洗剤は、Novoに付与されたWO 92/0 3529号に記載されている。必要に応じて、吸着性が低く、加水分解性が向上
したプロテアーゼは、Procte&Gamblerに付与されたWO 95/ 07791号に記載されているように購入可能である。本明細書において好適な
洗剤用の組換えトリプシン型プロテアーゼは、Novoに付与されたWO 94 /25583号に記載されている。その他の好適なプロテアーゼはUnilev
erによるEP 第516200号に記載されている。
ているプロテアーゼ 、WO 91/02792号に記載されているプロテアーゼ
BLAP(商品名)及びWO 95/23221号に記載されているそれらの変 異体も本発明には好適である。Novoに付与されたWO 93/18140A 号に記載されているBacillussp.NCIMB 40338からの高pHのプロテア
ーゼも参照されたい。プロテアーゼ、1種類以上の別の酵素、及び可逆的プロテ
アーゼ阻害剤から成る酵素入りの洗剤は、Novoに付与されたWO 92/0 3529号に記載されている。必要に応じて、吸着性が低く、加水分解性が向上
したプロテアーゼは、Procte&Gamblerに付与されたWO 95/ 07791号に記載されているように購入可能である。本明細書において好適な
洗剤用の組換えトリプシン型プロテアーゼは、Novoに付与されたWO 94 /25583号に記載されている。その他の好適なプロテアーゼはUnilev
erによるEP 第516200号に記載されている。
【0049】 タンパク質分解酵素は、本発明の洗浄用組成物の中に組成物の重量で、0.0
001%から2%、好ましくは0.001%から0.2%、更に好ましくは0.
005%から0.1%の純粋酵素濃度で組み入れられる。
001%から2%、好ましくは0.001%から0.2%、更に好ましくは0.
005%から0.1%の純粋酵素濃度で組み入れられる。
【0050】 本発明で使用出来るセルラーゼには、細菌セルラーゼも菌類セルラーゼも挙げ
られる。好ましくはこれらは5ないし12のpH最適値及び約50 CEVU/ mg(セルロース粘度単位(Cellulose Viscosity Unit
))超の比活性を有する。好適なセルラーゼは、Barbesgoard等の米
国特許第4,435,307号、日本国特開昭61−78384号(JP6107
8384)、並びにHumicola insolens、Trichoder ma、Thielavia及びSporotrichumから各々生産された菌
類セルラーゼを開示しているWO 96/02653号に開示されている。EP
第739982号は、新規のBacillus種から単離されたセルラーゼを記
載している。好適なセルラーゼは、英国特許A-2,075,028号;英国特 許A-2,095,275号;ドイツ国特許公開明細書DE-OS-2,247, 832号及びWO 95/26398号にも開示されている。
られる。好ましくはこれらは5ないし12のpH最適値及び約50 CEVU/ mg(セルロース粘度単位(Cellulose Viscosity Unit
))超の比活性を有する。好適なセルラーゼは、Barbesgoard等の米
国特許第4,435,307号、日本国特開昭61−78384号(JP6107
8384)、並びにHumicola insolens、Trichoder ma、Thielavia及びSporotrichumから各々生産された菌
類セルラーゼを開示しているWO 96/02653号に開示されている。EP
第739982号は、新規のBacillus種から単離されたセルラーゼを記
載している。好適なセルラーゼは、英国特許A-2,075,028号;英国特 許A-2,095,275号;ドイツ国特許公開明細書DE-OS-2,247, 832号及びWO 95/26398号にも開示されている。
【0051】 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens (Humicola grisea var. t
hermoidea)、特にHumicola菌株DSM 1800の菌株によって生産されたセル ラーゼである。その他の好適なセルラーゼは、分子量約50Kダルトンと等電点
5.5を有し、415個のアミノ酸を含むHumicola insolensに由来するセルラ
ーゼ;及びHumicola insolens、DSM 1800から誘導されてセルラーゼ活性
を発現する43kDエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成
分はPCT特許出願書第WO 91/17243号に開示されているアミノ酸配 列を有する。1994年9月29日に発行されたGenencorのWO 94 /21801号に記載されているTrichoderma longibrac hiatumからのEGIIIセルラーゼも好適なセルラーゼである。特に好適な セルラーゼは、着色物の保護効果を有するセルラーゼである。そのようなセルラ
ーゼの例には1991年11月6日に出願された欧州特許出願書 第91202 879.2号(Novo)に記載されているセルラーゼである。Carezym
e及びCelluzyme(Novo Nordisk A/S)は特に有用であ
る。WO 91/17244号及びWO 91/21801号も参照されたい。織
布保護及び/又は洗浄特性に対してのその他の好適なセルラーゼは、WO 96 /34092号、WO 96/17994号及びWO 95/24471号に記載
されている。 前記のセルラーゼは、洗浄用組成物の重量で0.0001%から2%の純粋酵
素濃度で洗浄用組成物の中に組み入れるのが普通である。
hermoidea)、特にHumicola菌株DSM 1800の菌株によって生産されたセル ラーゼである。その他の好適なセルラーゼは、分子量約50Kダルトンと等電点
5.5を有し、415個のアミノ酸を含むHumicola insolensに由来するセルラ
ーゼ;及びHumicola insolens、DSM 1800から誘導されてセルラーゼ活性
を発現する43kDエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成
分はPCT特許出願書第WO 91/17243号に開示されているアミノ酸配 列を有する。1994年9月29日に発行されたGenencorのWO 94 /21801号に記載されているTrichoderma longibrac hiatumからのEGIIIセルラーゼも好適なセルラーゼである。特に好適な セルラーゼは、着色物の保護効果を有するセルラーゼである。そのようなセルラ
ーゼの例には1991年11月6日に出願された欧州特許出願書 第91202 879.2号(Novo)に記載されているセルラーゼである。Carezym
e及びCelluzyme(Novo Nordisk A/S)は特に有用であ
る。WO 91/17244号及びWO 91/21801号も参照されたい。織
布保護及び/又は洗浄特性に対してのその他の好適なセルラーゼは、WO 96 /34092号、WO 96/17994号及びWO 95/24471号に記載
されている。 前記のセルラーゼは、洗浄用組成物の重量で0.0001%から2%の純粋酵
素濃度で洗浄用組成物の中に組み入れるのが普通である。
【0052】 ペルオキシダーゼ酵素は、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化
水素等の酸素源、及び漂白性増強分子としてフェノール基質と組み合わせて使用
される。これらは“溶液漂白”のために、即ち洗濯作業過程で基材から取り除か
れた染料又は顔料が洗濯溶液の中の別の基材へ移らないようにするために使用さ
れる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界では周知であり、例えば、西洋わさびペル
オキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロ-及びブロモ-ペルオキシダーゼのようなハ
ロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば
PCT国際出願書WO 89/099813号、WO 89/09813号、及び
1991年11月6日に出願された欧州特許出願書EP 第91202882. 6号、1996年2月20日に出願されたEP 第96870013.8号に開 示されている。ラッカーゼ酵素も好適である。
水素等の酸素源、及び漂白性増強分子としてフェノール基質と組み合わせて使用
される。これらは“溶液漂白”のために、即ち洗濯作業過程で基材から取り除か
れた染料又は顔料が洗濯溶液の中の別の基材へ移らないようにするために使用さ
れる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界では周知であり、例えば、西洋わさびペル
オキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロ-及びブロモ-ペルオキシダーゼのようなハ
ロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば
PCT国際出願書WO 89/099813号、WO 89/09813号、及び
1991年11月6日に出願された欧州特許出願書EP 第91202882. 6号、1996年2月20日に出願されたEP 第96870013.8号に開 示されている。ラッカーゼ酵素も好適である。
【0053】 増強剤は全組成物の重量で、0.1から5%の濃度で含まれるのが一般的であ
る。好ましい増強剤は、置換型フェニチアジン及びフェノキサシン、10-フェ ノチアジンプロピオン酸(PPT)、10-エチルフェノチアジン-4-カルボン 酸(EPC)、10-フェノキサジンプロピオン酸(POP)及び10-メチルフ
ェノキサジン(WO 94/12621号に記載されている)及び置換型シリン ゲート(C3−C5置換型アルキルシリンゲート)及びフェノールである。過炭
酸ナトリウム又は過ホウ酸ナトリウムは過酸化水素の好ましい発生源である。 前記ペルオキシダーゼは洗浄用組成物の重量で0.0001%から2%の純粋
酵素濃度で洗浄用組成物に組み入れられるのが普通である。
る。好ましい増強剤は、置換型フェニチアジン及びフェノキサシン、10-フェ ノチアジンプロピオン酸(PPT)、10-エチルフェノチアジン-4-カルボン 酸(EPC)、10-フェノキサジンプロピオン酸(POP)及び10-メチルフ
ェノキサジン(WO 94/12621号に記載されている)及び置換型シリン ゲート(C3−C5置換型アルキルシリンゲート)及びフェノールである。過炭
酸ナトリウム又は過ホウ酸ナトリウムは過酸化水素の好ましい発生源である。 前記ペルオキシダーゼは洗浄用組成物の重量で0.0001%から2%の純粋
酵素濃度で洗浄用組成物に組み入れられるのが普通である。
【0054】 本発明の洗剤組成物の中に含ませることが出来るその他の好適な酵素には、リ
パーゼが挙げられる。洗剤用に好適なリパーゼ酵素には、英国特許第1,372
,034号に開示されたPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のような
Pseudomonas属の微生物により生産されるリパーゼ酵素が挙げられる。好適なリ パーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物 Pseudomon
as fluorescent IAM 1057により生産されるリパーゼが挙げられる。このリパー ゼは、商品名Lipase P “Amano”で日本国、名古屋の天野製薬(株)(Amano P
hermaceutical Co.Ltd.,)から市販されていて、以後“Amano-P”と呼ぶ。その 他の好適な市販のリパーゼには、Amano-CES、リパーゼ ex Chromobacter viscos
um、例えば日本国、田方の東洋醸造社(Toyo Jozo Co.,)からのChromobacter v
iscosum var. lipolyticum NRRIB 3637;米国のU.S.Biochemical Corp.及びオラ
ンダ国のDisoynth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ、並びにリパーゼ
ex Pseudomonas gladioliが挙げられる。特に好適なリパーゼは、M1 Lipase(商
品名)及びLipomax(商品名)(Gist-Brocades)とLipolase(商品名)及び Lip
olasae Ultra(商品名)(Novo)のようなリパーゼであり、これらは本発明の組
成物と組み合わせて使用すると極めて有効であることが判った。Novo Nordiskに
よるEP 第258068号、WO 92/05249号及びWO 95/226 15号並びにUnileverによるWO 94/03578号、WO 95/35381
号及びWO 96/00292号に記載された脂肪分解酵素も好適である。特別 種のリパーゼ、即ち界面活性を必要としないリパーゼと考えることが出来るクチ
ナーゼ[EC 3.1.1.50]も好適である。洗剤組成物へクチナーゼを加 えることは、例えばWO -A-88/09367号(Genencor);WO 90/0
9446号(Plant Genetic System)、並びにWO 94/14963号及びW O 94/14964号(Unikever)に記載されている。 リパーゼ及び/又はクチナーゼは、洗剤組成物の重量で、0.0001%から
2%の純粋酵素濃度で洗剤組成物の中に組み入れられるのが普通である。
パーゼが挙げられる。洗剤用に好適なリパーゼ酵素には、英国特許第1,372
,034号に開示されたPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のような
Pseudomonas属の微生物により生産されるリパーゼ酵素が挙げられる。好適なリ パーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物 Pseudomon
as fluorescent IAM 1057により生産されるリパーゼが挙げられる。このリパー ゼは、商品名Lipase P “Amano”で日本国、名古屋の天野製薬(株)(Amano P
hermaceutical Co.Ltd.,)から市販されていて、以後“Amano-P”と呼ぶ。その 他の好適な市販のリパーゼには、Amano-CES、リパーゼ ex Chromobacter viscos
um、例えば日本国、田方の東洋醸造社(Toyo Jozo Co.,)からのChromobacter v
iscosum var. lipolyticum NRRIB 3637;米国のU.S.Biochemical Corp.及びオラ
ンダ国のDisoynth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ、並びにリパーゼ
ex Pseudomonas gladioliが挙げられる。特に好適なリパーゼは、M1 Lipase(商
品名)及びLipomax(商品名)(Gist-Brocades)とLipolase(商品名)及び Lip
olasae Ultra(商品名)(Novo)のようなリパーゼであり、これらは本発明の組
成物と組み合わせて使用すると極めて有効であることが判った。Novo Nordiskに
よるEP 第258068号、WO 92/05249号及びWO 95/226 15号並びにUnileverによるWO 94/03578号、WO 95/35381
号及びWO 96/00292号に記載された脂肪分解酵素も好適である。特別 種のリパーゼ、即ち界面活性を必要としないリパーゼと考えることが出来るクチ
ナーゼ[EC 3.1.1.50]も好適である。洗剤組成物へクチナーゼを加 えることは、例えばWO -A-88/09367号(Genencor);WO 90/0
9446号(Plant Genetic System)、並びにWO 94/14963号及びW O 94/14964号(Unikever)に記載されている。 リパーゼ及び/又はクチナーゼは、洗剤組成物の重量で、0.0001%から
2%の純粋酵素濃度で洗剤組成物の中に組み入れられるのが普通である。
【0055】 アミラーゼ(α及び/又はβ)は、炭水化物に根付いた菌株の除去用として考
えることが出来る。1994年2月03日に発行されたNovo Nordis k A/SのWO 94/02597号は、突然変異型アミラーゼを組み入れてい
る洗浄用組成物を記載している。1995年4月20日に公開されたNovo Nordisk A/SのWO 95/10603号も参照されたい。洗浄用組成
物での使用が知られるその他のアミラーゼには、α-アミラーゼもβ-アミラーゼ
も挙げられる。α-アミラーゼは当業界では周知であり、米国特許第5,003, 257号;EP 第252666号;WO/ 91/00353号;フランス国特
許第2,676,456号;EP 第285,123号;EP 第525,610
号;EP 第368,341号;及び英国特許明細書第1,296,839号( Novo)が挙げられる。その他の好適なアミラーゼは、1994年8月18日
発行されたWO 94/18314号に記載されている安定性増強型アミラーゼ 、及び1996年2月22日に発行された、GenencorのWO 96/0 5295号、そして95年4月に発行されたWO 95/10603号に開示さ れているNovo Nordisk A/Sから購入出来る直親で追加修飾された
アミラーゼ変異体である。EP 第277,216号、WO 95/26397号
及びWO 96/23873号(全てNovo Nordiskによる)に記載されているア ミラーゼも好適である。
えることが出来る。1994年2月03日に発行されたNovo Nordis k A/SのWO 94/02597号は、突然変異型アミラーゼを組み入れてい
る洗浄用組成物を記載している。1995年4月20日に公開されたNovo Nordisk A/SのWO 95/10603号も参照されたい。洗浄用組成
物での使用が知られるその他のアミラーゼには、α-アミラーゼもβ-アミラーゼ
も挙げられる。α-アミラーゼは当業界では周知であり、米国特許第5,003, 257号;EP 第252666号;WO/ 91/00353号;フランス国特
許第2,676,456号;EP 第285,123号;EP 第525,610
号;EP 第368,341号;及び英国特許明細書第1,296,839号( Novo)が挙げられる。その他の好適なアミラーゼは、1994年8月18日
発行されたWO 94/18314号に記載されている安定性増強型アミラーゼ 、及び1996年2月22日に発行された、GenencorのWO 96/0 5295号、そして95年4月に発行されたWO 95/10603号に開示さ れているNovo Nordisk A/Sから購入出来る直親で追加修飾された
アミラーゼ変異体である。EP 第277,216号、WO 95/26397号
及びWO 96/23873号(全てNovo Nordiskによる)に記載されているア ミラーゼも好適である。
【0056】 市販のα-アミラーゼ製品は、Genencor製のPurafect Ox Am(商品名)、並び にデンマーク国のNovo Nordisk ASから全て購入出来るTermamyl(商品名)、Ban
(商品名)、Fungamyl(商品名)及びDuramyl(商品名)である。WO 95/2
6397号は、別の好適なアミラーゼを記載している:Phadebas(商品名)α- アミラーゼ活性アッセイによって測定された、25℃ないし55℃の温度範囲及
び8ないし10のpH値でTermamyl(商品名)の比活性より少なくとも25%高
い比活性を有することを特徴とするα-アミラーゼである。WO 96/2387
5号(Novo Nordisk)に記載されている前記酵素の変異体は好適である。活性レ
ベル、及び熱安定性とより高い活性レベルの組み合わせに関して改善された諸特
性を有する他のタンパク質分解酵素は、WO 95/35382号に記載されて いる。 デンプン分解酵素は、本発明の洗浄用組成物の重量で、0.0001%から2
%、好ましくは0.00018%から0.06%、更に好ましくは0.0002
4%から0.048%の純粋酵素濃度で前記組成物に組み入れられる。
(商品名)、Fungamyl(商品名)及びDuramyl(商品名)である。WO 95/2
6397号は、別の好適なアミラーゼを記載している:Phadebas(商品名)α- アミラーゼ活性アッセイによって測定された、25℃ないし55℃の温度範囲及
び8ないし10のpH値でTermamyl(商品名)の比活性より少なくとも25%高
い比活性を有することを特徴とするα-アミラーゼである。WO 96/2387
5号(Novo Nordisk)に記載されている前記酵素の変異体は好適である。活性レ
ベル、及び熱安定性とより高い活性レベルの組み合わせに関して改善された諸特
性を有する他のタンパク質分解酵素は、WO 95/35382号に記載されて いる。 デンプン分解酵素は、本発明の洗浄用組成物の重量で、0.0001%から2
%、好ましくは0.00018%から0.06%、更に好ましくは0.0002
4%から0.048%の純粋酵素濃度で前記組成物に組み入れられる。
【0057】 前記酵素は、植物、動物、細菌、菌類及び酵母源のようないずれの好適な起源
としてもよい。起源には更に、中温性でも又は好極限性(好冷性、低温性、好熱
性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性、等)でも可能である。これらの酵
素の形態は精製しても精製しなくても使用してよい。今日、本発明の洗浄用組成
物で機能効率を最適化するために、タンパク質/遺伝子工学技術によって野生型
酵素を修飾することが広く行なわれている。例えば、酵素と、前記組成物のよく
遭遇する成分との相性を高めるように変異体を設計することが出来る。それとは
別に、酵素変異体の最適pH、漂白又はキレート化剤安定性、触媒活性等を調整
して特定の洗浄用途に適合するように変異体を設計出来る。
としてもよい。起源には更に、中温性でも又は好極限性(好冷性、低温性、好熱
性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性、等)でも可能である。これらの酵
素の形態は精製しても精製しなくても使用してよい。今日、本発明の洗浄用組成
物で機能効率を最適化するために、タンパク質/遺伝子工学技術によって野生型
酵素を修飾することが広く行なわれている。例えば、酵素と、前記組成物のよく
遭遇する成分との相性を高めるように変異体を設計することが出来る。それとは
別に、酵素変異体の最適pH、漂白又はキレート化剤安定性、触媒活性等を調整
して特定の洗浄用途に適合するように変異体を設計出来る。
【0058】 特に、漂白安定性の場合、酸化に対して敏感なアミノ酸に、及び界面活性剤の
両立性に関する表面電荷に注意を集中すべきである。このような酵素の等電点は
、或る荷電したアミノ酸を置換することにより修飾してもよく、例えば等電点を
高めると、アニオン界面活性剤との両立性が改善され易くなる。例えば、追加的
に塩橋を発生させることやカルシウム結合位置の強化をしてキレート化剤の安定
性を増すことにより酵素の安定性を更に高めることが出来る。大半のセルラーゼ
は別々の結合ドメイン(CBD)を有するので、セルラーゼには特別の注意を払
わなければならない。そのような酵素の諸特性はこれらのドメインで修飾するこ
とによって変更することが出来る。
両立性に関する表面電荷に注意を集中すべきである。このような酵素の等電点は
、或る荷電したアミノ酸を置換することにより修飾してもよく、例えば等電点を
高めると、アニオン界面活性剤との両立性が改善され易くなる。例えば、追加的
に塩橋を発生させることやカルシウム結合位置の強化をしてキレート化剤の安定
性を増すことにより酵素の安定性を更に高めることが出来る。大半のセルラーゼ
は別々の結合ドメイン(CBD)を有するので、セルラーゼには特別の注意を払
わなければならない。そのような酵素の諸特性はこれらのドメインで修飾するこ
とによって変更することが出来る。
【0059】 前記の酵素は、洗浄用組成物の重量で、0.0001%から2%の純粋酵素濃
度で洗浄用組成物に組み入れるのが普通である。酵素は、別々の単独の成分とし
て(1種類の酵素を含む小球体、顆粒、安定化した液体、等)、或いは2種類以
上の酵素の混合物(例えば、共顆粒)として加えることが出来る。 加えることが出来るその他の好適な洗剤成分は、1992年11月31日に出
願された同時係属の欧州特許出願書書92870018.6号に記載されている
酵素酸化捕捉剤である。そのような酵素酸化捕捉剤の例はエトキシ化テトラエチ
レンポリアミンである。
度で洗浄用組成物に組み入れるのが普通である。酵素は、別々の単独の成分とし
て(1種類の酵素を含む小球体、顆粒、安定化した液体、等)、或いは2種類以
上の酵素の混合物(例えば、共顆粒)として加えることが出来る。 加えることが出来るその他の好適な洗剤成分は、1992年11月31日に出
願された同時係属の欧州特許出願書書92870018.6号に記載されている
酵素酸化捕捉剤である。そのような酵素酸化捕捉剤の例はエトキシ化テトラエチ
レンポリアミンである。
【0060】 酵素物質の範囲及び合成洗剤組成物にこれらの酵素を組み入れる手段は、Gene
ncor InternationalのWO 第9307263A号及びWO 第9307260A
号、NovoのWO 第8908694号、並びに1971年1月5日付けのMcCarty
等の米国特許第3,553,139号にも開示されている。酵素は、1978年7
月18日付けのPlace等の米国特許第4,101,457号及び1985年3月2 6日のHughesの米国特許第4,507,219号で更に開示されている。液体洗剤
調合物用に有用な酵素物質、及びそのような調合物に酵素を組み入れることは1
981年4月14日付けのHora等の米国特許第4,261,868号に開示さ
れている。洗剤で使用するための酵素はいろいろな技術によって安定化させるこ
とが出来る。酵素の安定化技術は、1971年8月17日付けのGedge等の米国 特許第3,600,319号、1986年10月29日付けのVenegasのE
P 第199,405号及びEP 第200,586号に開示されて、例示されて
いる。酵素の安定化装置も、例えば米国特許第3,519,570号に記載されて
いる。プロテアーゼ 、キシラナーゼ及びセルラーゼを生産する有用なBacillus
sp.AC13はNovoのWO 第9401532A号に記載されている。
ncor InternationalのWO 第9307263A号及びWO 第9307260A
号、NovoのWO 第8908694号、並びに1971年1月5日付けのMcCarty
等の米国特許第3,553,139号にも開示されている。酵素は、1978年7
月18日付けのPlace等の米国特許第4,101,457号及び1985年3月2 6日のHughesの米国特許第4,507,219号で更に開示されている。液体洗剤
調合物用に有用な酵素物質、及びそのような調合物に酵素を組み入れることは1
981年4月14日付けのHora等の米国特許第4,261,868号に開示さ
れている。洗剤で使用するための酵素はいろいろな技術によって安定化させるこ
とが出来る。酵素の安定化技術は、1971年8月17日付けのGedge等の米国 特許第3,600,319号、1986年10月29日付けのVenegasのE
P 第199,405号及びEP 第200,586号に開示されて、例示されて
いる。酵素の安定化装置も、例えば米国特許第3,519,570号に記載されて
いる。プロテアーゼ 、キシラナーゼ及びセルラーゼを生産する有用なBacillus
sp.AC13はNovoのWO 第9401532A号に記載されている。
【0061】その他の界面活性剤系 本発明による洗浄用組成物は、一般的に、非イオン及び/又はカチオン及び/
又は両性及び/又は双性イオン及び/又は半極性界面活性剤から選ぶことが出来
る界面活性剤系を含む。 この界面活性剤は、一般的に、0.1重量%から60重量%の濃度で含まれる
。組み入れるの好ましい濃度は、本発明による洗浄用組成物の重量で、1%から
35%、最も好ましくは1%から30%である。
又は両性及び/又は双性イオン及び/又は半極性界面活性剤から選ぶことが出来
る界面活性剤系を含む。 この界面活性剤は、一般的に、0.1重量%から60重量%の濃度で含まれる
。組み入れるの好ましい濃度は、本発明による洗浄用組成物の重量で、1%から
35%、最も好ましくは1%から30%である。
【0062】 この界面活性剤は、組成物の中に含まれる酵素成分と両立するように調合され
るのが好ましい。液体又はゲル組成物では、界面活性剤はこれらの組成物の中の
いずれかの酵素の安定性を促進する、又は少なくとも低下させないように調合さ
れるのが最も好ましい。
るのが好ましい。液体又はゲル組成物では、界面活性剤はこれらの組成物の中の
いずれかの酵素の安定性を促進する、又は少なくとも低下させないように調合さ
れるのが最も好ましい。
【0063】 好適な非イオン界面活性剤は本明細書に記載されている:即ちアルキルフェノ
ールの、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンオキシド縮合物は、本
発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリ
エチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖又は分岐鎖状の
どちらかの配置をした、約6から約14個の炭素原子、好ましくは約8から約1
4個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールのエチレンオキシ
ドとの縮合生成物が挙げられる。好ましい実施態様では、エチレンオキシドは、
アルキルフェノールのモル当たり約2から約25モル、更に好ましくは約3から
約15モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。このタイプの市販の非イ
オン界面活性剤には、GAF社により販売されているIgepal(商品名)C
O-630;及びRohm&Haas社により全てが販売されているTrito n(商品名)X-45、X-114、X-100及びX-102が挙げられる。これ
らの界面活性剤は、アルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフ
ェノールエトキシレート)と広く呼ばれている。
ールの、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンオキシド縮合物は、本
発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリ
エチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖又は分岐鎖状の
どちらかの配置をした、約6から約14個の炭素原子、好ましくは約8から約1
4個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールのエチレンオキシ
ドとの縮合生成物が挙げられる。好ましい実施態様では、エチレンオキシドは、
アルキルフェノールのモル当たり約2から約25モル、更に好ましくは約3から
約15モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。このタイプの市販の非イ
オン界面活性剤には、GAF社により販売されているIgepal(商品名)C
O-630;及びRohm&Haas社により全てが販売されているTrito n(商品名)X-45、X-114、X-100及びX-102が挙げられる。これ
らの界面活性剤は、アルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフ
ェノールエトキシレート)と広く呼ばれている。
【0064】 第一および第二脂肪族アルコールと、約1〜約25モルのエチレンオキシドと
の縮合生成物は、本発明の非イオン性界面活性剤系の非イオン性界面活性剤とし
て用いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝鎖
の、第一または第二のものになることができ、一般に、約8〜約22個の炭素原
子を含有する。好ましいのは、炭素数が約8〜約20、さらに好ましくは約10
〜約18のアルキル基を有するアルコールと、アルコール1モル当たり約2〜約
10モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。アルコール1モル当たり約
2〜約7モルのエチレンオキシド、最も好ましくはアルコール1モル当たり2〜
5モルのエチレンオキシドが、前記の縮合生成物中に存在する。この種の市販非
イオン性界面活性剤の例としては、タージトール(Tergitol)5−S−9(C11〜
C15の線状アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、タージト ール(Tergitol)24−L−6NMW(C12〜C14の第一アルコールと6モルのエ
チレンオキシドとの縮合生成物で、狭い分子量分布を示す)(ともにUnion Carbid
e Corporation)、ネオドール5−9(C14〜C15の線状アルコールと9モルの エチレンオキシドとの縮合生成物)、ネオドール3−3(C12〜C13の線状アル コールと3.0モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、ネオドール5−7( C14〜C15の線状アルコールと7モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、ネ オドール5−5(C14〜C15の線状アルコールと5モルのエチレンオキシドとの
縮合生成物)(Shell Chemical Company)、キロ(Kyro)EOB(C13〜C15のアル コールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(Procter & Gamble Company
)、ならびにゲナポールLAO3OまたはO5O(C12〜C14のアルコールと3 または5モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(Hoechst)が挙げられる。こ れらの物質中のHLBの好ましい範囲は、8〜11、最も好ましくは8〜10で
ある。
の縮合生成物は、本発明の非イオン性界面活性剤系の非イオン性界面活性剤とし
て用いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝鎖
の、第一または第二のものになることができ、一般に、約8〜約22個の炭素原
子を含有する。好ましいのは、炭素数が約8〜約20、さらに好ましくは約10
〜約18のアルキル基を有するアルコールと、アルコール1モル当たり約2〜約
10モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。アルコール1モル当たり約
2〜約7モルのエチレンオキシド、最も好ましくはアルコール1モル当たり2〜
5モルのエチレンオキシドが、前記の縮合生成物中に存在する。この種の市販非
イオン性界面活性剤の例としては、タージトール(Tergitol)5−S−9(C11〜
C15の線状アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、タージト ール(Tergitol)24−L−6NMW(C12〜C14の第一アルコールと6モルのエ
チレンオキシドとの縮合生成物で、狭い分子量分布を示す)(ともにUnion Carbid
e Corporation)、ネオドール5−9(C14〜C15の線状アルコールと9モルの エチレンオキシドとの縮合生成物)、ネオドール3−3(C12〜C13の線状アル コールと3.0モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、ネオドール5−7( C14〜C15の線状アルコールと7モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、ネ オドール5−5(C14〜C15の線状アルコールと5モルのエチレンオキシドとの
縮合生成物)(Shell Chemical Company)、キロ(Kyro)EOB(C13〜C15のアル コールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(Procter & Gamble Company
)、ならびにゲナポールLAO3OまたはO5O(C12〜C14のアルコールと3 または5モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(Hoechst)が挙げられる。こ れらの物質中のHLBの好ましい範囲は、8〜11、最も好ましくは8〜10で
ある。
【0065】 さらに本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤としても有用なのは、米
国特許第4,565,647号(Llenado、1986年1月21日発行)に開示されたものであり 、これは、約6〜約30、好ましくは約10〜16の炭素原子を含有する疎水性
基と、約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3
〜2.7の糖単位を含有する多糖、例えばポリグリコシド親水性基とを有する。
5〜6の炭素原子を含有する如何なる還元糖、例えばグルコース、ガラクトース
も使用でき、ガラクトシル成分はグルコシル成分に置換され得る(任意に、疎水
性基は2−、3−、4−等の位置に結合され、したがってグルコシドまたはガラ
クトシドに対するものとしてグルコースまたはガラクトースを生じる)。糖間結 合は、例えば付加的糖単位の一位置と、先行糖単位上の2−、3−、4−および
/または6−位置との間とすることができる。好ましいアルキルポリグリコシド
は、次式を有する:
国特許第4,565,647号(Llenado、1986年1月21日発行)に開示されたものであり 、これは、約6〜約30、好ましくは約10〜16の炭素原子を含有する疎水性
基と、約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3
〜2.7の糖単位を含有する多糖、例えばポリグリコシド親水性基とを有する。
5〜6の炭素原子を含有する如何なる還元糖、例えばグルコース、ガラクトース
も使用でき、ガラクトシル成分はグルコシル成分に置換され得る(任意に、疎水
性基は2−、3−、4−等の位置に結合され、したがってグルコシドまたはガラ
クトシドに対するものとしてグルコースまたはガラクトースを生じる)。糖間結 合は、例えば付加的糖単位の一位置と、先行糖単位上の2−、3−、4−および
/または6−位置との間とすることができる。好ましいアルキルポリグリコシド
は、次式を有する:
【0066】 R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x [式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニルおよびそれらの混合物から成る群から選択され、ここで、アル
キル基は炭素数が約10〜18、好ましくは約12〜約14であり、nは2また
は3、好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、そしてxは
約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2
.7である]。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合
物を調製するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを先ず
生成し、そして次にグルコース、またはグルコースの供給源と反応させて、グル
コシドを生成する(1−位置で結合)。付加的グリコシル単位は次に、それらの
1−位置と先行グリコシル単位2−、3−、4−および/または6−位置、好ま
しくは主として2−位置との間に結合され得る。
キル基は炭素数が約10〜18、好ましくは約12〜約14であり、nは2また
は3、好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、そしてxは
約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2
.7である]。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合
物を調製するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを先ず
生成し、そして次にグルコース、またはグルコースの供給源と反応させて、グル
コシドを生成する(1−位置で結合)。付加的グリコシル単位は次に、それらの
1−位置と先行グリコシル単位2−、3−、4−および/または6−位置、好ま
しくは主として2−位置との間に結合され得る。
【0067】 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮合
により生成した疎水性塩基との縮合生成物も、本発明の付加的非イオン性界面活
性剤系として用いるのに適している。これらの化合物の疎水性部分は約1500
〜約1800の分子量を有し、水不溶性を示し得る。ポリオキシエチレン成分を
この疎水性部分に付加すると、全体として分子の水溶解度が増大する傾向があり
、そしてその物質の液体特徴は、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物の総重量
の約50%である点まで保持され、これは約40モルまでのエチレンオキシドと
の縮合に対応する。この種の化合物の例としては、市販のプルラファックLF4
04およびプルロニック界面活性剤(BASF)が挙げられる。
により生成した疎水性塩基との縮合生成物も、本発明の付加的非イオン性界面活
性剤系として用いるのに適している。これらの化合物の疎水性部分は約1500
〜約1800の分子量を有し、水不溶性を示し得る。ポリオキシエチレン成分を
この疎水性部分に付加すると、全体として分子の水溶解度が増大する傾向があり
、そしてその物質の液体特徴は、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物の総重量
の約50%である点まで保持され、これは約40モルまでのエチレンオキシドと
の縮合に対応する。この種の化合物の例としては、市販のプルラファックLF4
04およびプルロニック界面活性剤(BASF)が挙げられる。
【0068】 本発明の非イオン性界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのにも
適しているのは、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジア
ミンの反応から生じる物質との縮合生成物である。これらの物質の疎水性成分は
、エチレンジアミンと過剰量のプロピレンオキシドの反応生成物から成り、一般
に、約2500〜約3000の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合生成物
が約40重量%〜約80重量%のポリオキシエチレンを含有する程度にエチレン
オキシドと縮合され、約5,000〜約11,000の分子量を有する。この種
の非イオン性界面活性剤の例としては、ある種の市販テトロニック化合物(BASF
)が挙げられる。
適しているのは、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジア
ミンの反応から生じる物質との縮合生成物である。これらの物質の疎水性成分は
、エチレンジアミンと過剰量のプロピレンオキシドの反応生成物から成り、一般
に、約2500〜約3000の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合生成物
が約40重量%〜約80重量%のポリオキシエチレンを含有する程度にエチレン
オキシドと縮合され、約5,000〜約11,000の分子量を有する。この種
の非イオン性界面活性剤の例としては、ある種の市販テトロニック化合物(BASF
)が挙げられる。
【0069】 本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのに適しているの
は、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一および第二脂肪族
アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル多
糖ならびに、それらの混合物である。最も好ましいのは、3〜15個のエトキシ
基を有するC8〜C14のアルキルフェノールエトキシレート、および2〜10個 のエトキシ基を有するC8〜C18のアルコールエトキシレート(好ましくは平均C 10 )、ならびにそれらの混合物である。
は、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一および第二脂肪族
アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル多
糖ならびに、それらの混合物である。最も好ましいのは、3〜15個のエトキシ
基を有するC8〜C14のアルキルフェノールエトキシレート、および2〜10個 のエトキシ基を有するC8〜C18のアルコールエトキシレート(好ましくは平均C 10 )、ならびにそれらの混合物である。
【0070】 非常に好ましい非イオン性界面活性剤は、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド
界面活性剤である:
界面活性剤である:
【0071】
【化2】
【0072】 [式中、R1はHであるか、またはR1はC1-4のヒドロカルビル、2−ヒドロキ シエチル、2−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5-31 のヒドロカルビルであり、そしてZは、線状ヒドロカルビル鎖を有し、少なくと
も3つのヒドロキシルが鎖に直接結合されるポリヒドロキシヒドロカルビルまた
はそのアルコキシル化誘導体である。好ましくはR1はメチルであり、R2は直鎖
C11-15アルキルまたはC16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツア
ルキル、あるいはその混合物であり、そしてZは、還元的アミノ化反応における
還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースに由来する
]。
も3つのヒドロキシルが鎖に直接結合されるポリヒドロキシヒドロカルビルまた
はそのアルコキシル化誘導体である。好ましくはR1はメチルであり、R2は直鎖
C11-15アルキルまたはC16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツア
ルキル、あるいはその混合物であり、そしてZは、還元的アミノ化反応における
還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースに由来する
]。
【0073】 本発明の洗浄用組成物は、また、既に本明細書に記載したもの以外の非イオン
性及び又はアニオン性だけでなく、カチオン性、両性、双イオン性、及び半極性
界面活性剤を含んでも良い。
性及び又はアニオン性だけでなく、カチオン性、両性、双イオン性、及び半極性
界面活性剤を含んでも良い。
【0074】 本発明の洗剤組成物中に用いるのに適した陽イオン性洗剤界面活性剤は、1つ
の長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン性界面活性剤
の例としては、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウ
ムハロゲニド、ならびに次式を有するものが挙げられる:
の長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン性界面活性剤
の例としては、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウ
ムハロゲニド、ならびに次式を有するものが挙げられる:
【0075】 [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X- [式中、R2は、アルキル鎖中の炭素数約8〜約18のアルキルまたはアルキル ベンジル基であり、各R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−CH2C
H(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−、およびそれらの混合物から成る群から
選択され、各R4はC1〜C4のアルキル、C1〜C4のヒドロキシアルキル、2つ のR4基を接合することにより形成されるベンジル環構造、−CH2CHOH−C
HOHCOR6CHOHCH2OH(ここで、R6は約1000未満の分子量を有 するいずれかのヘキソースまたはヘキソースポリマーである)、およびyが0で ない場合は水素からなる群から選択され、R5はR4と同一であるか、またはアル
キル鎖であり、ここで、R2+R5の炭素原子の総数は約18以下であり、各yは
0〜約10で、yの和は0〜約15であり、そしてXは相溶性陰イオンのいずれ
かである]。
H(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−、およびそれらの混合物から成る群から
選択され、各R4はC1〜C4のアルキル、C1〜C4のヒドロキシアルキル、2つ のR4基を接合することにより形成されるベンジル環構造、−CH2CHOH−C
HOHCOR6CHOHCH2OH(ここで、R6は約1000未満の分子量を有 するいずれかのヘキソースまたはヘキソースポリマーである)、およびyが0で ない場合は水素からなる群から選択され、R5はR4と同一であるか、またはアル
キル鎖であり、ここで、R2+R5の炭素原子の総数は約18以下であり、各yは
0〜約10で、yの和は0〜約15であり、そしてXは相溶性陰イオンのいずれ
かである]。
【0076】 本発明に適した第四級アンモニウム界面活性剤は、次式(I)を有する:
【0077】
【化3】
【0078】 (式中、R1は、短鎖長アルキル(C6〜C10)または次式(II)のアルキルアミ
ドアルキルであり:
ドアルキルであり:
【0079】
【化4】
【0080】 [式中、yは2〜4、好ましくは3である) R2はHまたはC1〜C3のアルキルであり、 xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0であり、 R3、R4およびR5はどれも同一であるかまたは異なり、そしてどれも 短鎖アルキル(C1〜C3)または式IIIのアルコキシル化アルキルであることが でき、 X-は対イオン、好ましくはハライド、例えば塩化物またはメチルスル フェートであり、
【0081】
【化5】
【0082】 (式中、R6はC1〜C4であり、zは1または2である)]。 好ましい第四級(quat)アンモニウム界面活性剤は、式Iで記載されるようなもの
であり、式中、 R1はC8、C10またはそれらの混合物であり、x=0であり、 R3、R4=CH3そしてR5=CH2CH2OH。
であり、式中、 R1はC8、C10またはそれらの混合物であり、x=0であり、 R3、R4=CH3そしてR5=CH2CH2OH。
【0083】 非常に好ましい陽イオン界面活性剤は、次式を有する本発明の組成物に有用な
水溶性第四級アンモニウム化合物である: R1R2R3R4N+X-(i) [式中、R1はC8〜C16のアルキルであり、R2、R3及びR4はそれぞれ別々に 、C1〜C4のアルキル、C1〜C4のヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−(C 2 H40)xH[式中、xは2〜5の値を有する]であり、そしてXは陰イオンであ
る]。 R2、R3またはR4は、いずれか1つだけがベンジルであるべきである。
R1に関する好ましいアルキル鎖長は、C12〜C15であり、特に、アルキル基は ココナツまたはパームヤシ核脂肪から得られる鎖長の混合物であるか、オレフィ
ン蓄積またはOXOアルコール合成により合成的に得られる。R2、R3及びR4 に関する好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンXはハ
ライド、メソスルフェート、アセテートおよびホスフェートイオンから選択され
得る。本明細書中で用いるための式(i)の適切な第四級アンモニウム化合物の
例を以下に示す:
水溶性第四級アンモニウム化合物である: R1R2R3R4N+X-(i) [式中、R1はC8〜C16のアルキルであり、R2、R3及びR4はそれぞれ別々に 、C1〜C4のアルキル、C1〜C4のヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−(C 2 H40)xH[式中、xは2〜5の値を有する]であり、そしてXは陰イオンであ
る]。 R2、R3またはR4は、いずれか1つだけがベンジルであるべきである。
R1に関する好ましいアルキル鎖長は、C12〜C15であり、特に、アルキル基は ココナツまたはパームヤシ核脂肪から得られる鎖長の混合物であるか、オレフィ
ン蓄積またはOXOアルコール合成により合成的に得られる。R2、R3及びR4 に関する好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンXはハ
ライド、メソスルフェート、アセテートおよびホスフェートイオンから選択され
得る。本明細書中で用いるための式(i)の適切な第四級アンモニウム化合物の
例を以下に示す:
【0084】 ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 デシルトリエチルアンモニウムクロリド、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 C12-15のジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ラウリルジメチル(エテノキシ)4アンモニウムクロリドまたはブロミド、 コリンエステル [式(i)の化合物であって、式中R1が、
【0085】
【化6】
【0086】 そしてR2、R3、R4はメチルである]。 ジアルキルイミダゾリン [式(i)の化合物]
【0087】 本明細書で有用なその他の陽イオン性界面活性剤は、米国特許第4,228,044号 (Cambre、1980年10月14日発行)および欧州特許出願EP000,224にも記載され ている。
【0088】 典型的な陽イオン性織物柔軟化成分としては、水不溶性第四級アンモニウム織
物柔軟化活性剤またはその対応するアミン前駆体が挙げられるが、最も一般的に
用いられているのは、二長アルキル鎖アンモニウムクロリドまたはメチルスルフ
ェートである。好ましい陽イオン性柔軟剤の例を以下に示す:
物柔軟化活性剤またはその対応するアミン前駆体が挙げられるが、最も一般的に
用いられているのは、二長アルキル鎖アンモニウムクロリドまたはメチルスルフ
ェートである。好ましい陽イオン性柔軟剤の例を以下に示す:
【0089】 二牛脂ジメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC)、 二水素化牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、 二水素化牛脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、 ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、 ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、 7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、 8)牛脂トリメチルアンモニウムクロリド 水素化牛脂トリメチルアンモニウムクロリド、 10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、 11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、 12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド(DS
OEDMAC)、 ジ(牛脂−オキシ−エチル)ジメチルアンモニウムクロリド、 二牛脂イミダゾリニウムメチルスルフェート、 15)1−(2−牛脂イルアミドエチル)−2−牛脂イルイミダゾリニウムメ
チルスルフェート。
OEDMAC)、 ジ(牛脂−オキシ−エチル)ジメチルアンモニウムクロリド、 二牛脂イミダゾリニウムメチルスルフェート、 15)1−(2−牛脂イルアミドエチル)−2−牛脂イルイミダゾリニウムメ
チルスルフェート。
【0090】 生分解性第四級アンモニウム化合物は、伝統的に用いられる二長鎖アルキルア
ンモニウムクロリドおよびメチルスルフェートの代替物として示されてきた。こ
のような第四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基により妨害
される長鎖アルキル(アルケニル)基を含有する。前記の物質およびそれらを含
有する織物柔軟組成物は、多数の出版物、例えばEP−A−0,040,562およびE P−A−0,239,910に開示されている。
ンモニウムクロリドおよびメチルスルフェートの代替物として示されてきた。こ
のような第四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基により妨害
される長鎖アルキル(アルケニル)基を含有する。前記の物質およびそれらを含
有する織物柔軟組成物は、多数の出版物、例えばEP−A−0,040,562およびE P−A−0,239,910に開示されている。
【0091】 本明細書中の第四級アンモニウム化合物およびアミン前駆体は以下の式(I)
または(II)を有する:
または(II)を有する:
【0092】
【化7】
【0093】 または
【0094】
【化8】
【0095】 [式中、Qは−O−C(O)−、−C(O)−O−、−O−C(O)−O−、 −NR4−C(O)−、−C(O)−NR4−から選択され、 R1は(CH2)n−Q−T2またはT3であり、 R2は(CH2)m−Q−T4もしくはT5またはR3であり、 R3はC1〜C4のアルキルまたはC1〜C4のヒドロキシアルキルまたは Hであり、 R4はHまたはC1〜C4のアルキルまたはC1〜C4のヒドロキシアルキ ルであり、 T1、T2、T3、T4、T5は別々にC11〜C22のアルキルまたはアルケ ニルであり、 nおよびmは1〜4の整数であり、そして X-は柔軟剤相溶性陰イオンである]。
【0096】 柔軟剤相溶性の陰イオンの非限定的な例としては、クロリドまたはメチルサルフ
ェートが挙げられる。 アルキルまたはアルケニル鎖T1、T2、T3、T4、T5は、少なくとも11個の 炭素原子を、好ましくは少なくとも16個の炭素原子を含有しなければならない
。鎖は直鎖または分枝鎖であり得る。牛脂は、長鎖アルキルおよびアルケニル物
質の便利且つ高価でない供給源である。 T1、T2、T3、T4、T5が獣脂に典型
的な長鎖物質の混合物を表す化合物が、特に好ましい。
ェートが挙げられる。 アルキルまたはアルケニル鎖T1、T2、T3、T4、T5は、少なくとも11個の 炭素原子を、好ましくは少なくとも16個の炭素原子を含有しなければならない
。鎖は直鎖または分枝鎖であり得る。牛脂は、長鎖アルキルおよびアルケニル物
質の便利且つ高価でない供給源である。 T1、T2、T3、T4、T5が獣脂に典型
的な長鎖物質の混合物を表す化合物が、特に好ましい。
【0097】 本明細書中の水性織物柔軟組成物中に用いるのに適した第四級アンモニウム化
合物の特定の例を以下に示す: 1)N,N−ジ(牛脂イル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロリド、 2)N,N−ジ(牛脂イル−オキシ−エチル)−N−メチル,N(2−ヒドロ
キシエチル)アンモニウムメチルスルフェート、 3)N,N−ジ(2−牛脂イル−オキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジ
メチルアンモニウムクロリド、 4)N,N−ジ(2−牛脂イル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル
)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、 5)N−(2−牛脂イル−オキシ−2−エチル)−N−(2−牛脂イル−オキ
シ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、 6)N,N,N−トリ(牛脂イル−オキシ−エチル)−N−メチルアンモニウ
ムクロリド、 7)N−(2−牛脂イル−オキシ−2−オキソ−エチル)−N−(牛脂イル−
N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、および 8)1,2−二牛脂イル−オキシ−3−トリメチルアンモニオプロパンクロリ
ド ならびに前記の物質のいずれかの混合物。 そこに含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には、0.2重量%〜約
25重量%、好ましくは約1重量%〜約8重量%のこのような陽イオン性界面活
性剤を含む。
合物の特定の例を以下に示す: 1)N,N−ジ(牛脂イル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロリド、 2)N,N−ジ(牛脂イル−オキシ−エチル)−N−メチル,N(2−ヒドロ
キシエチル)アンモニウムメチルスルフェート、 3)N,N−ジ(2−牛脂イル−オキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジ
メチルアンモニウムクロリド、 4)N,N−ジ(2−牛脂イル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル
)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、 5)N−(2−牛脂イル−オキシ−2−エチル)−N−(2−牛脂イル−オキ
シ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、 6)N,N,N−トリ(牛脂イル−オキシ−エチル)−N−メチルアンモニウ
ムクロリド、 7)N−(2−牛脂イル−オキシ−2−オキソ−エチル)−N−(牛脂イル−
N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、および 8)1,2−二牛脂イル−オキシ−3−トリメチルアンモニオプロパンクロリ
ド ならびに前記の物質のいずれかの混合物。 そこに含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には、0.2重量%〜約
25重量%、好ましくは約1重量%〜約8重量%のこのような陽イオン性界面活
性剤を含む。
【0098】 両性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に用いるのに適している。これらの
界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であり得る第二または第三アミンの
脂肪族誘導体、または複素環式第二および第三アミンの脂肪族誘導体として広く
記載され得る。脂肪族置換基の1つは、炭素数が少なくとも約8、典型的には約
8〜約18であり、少なくとも1つは陰イオン性水溶性基、例えばカルボキシ、
スルホネート、スルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関しては、米国
特許第3,929,678号(Laughlin等、1975年12月30日発行)のカラム19の18〜35行 目を参照。 その中に含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には、0.2重量%〜
約15重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%のこのような両性界面活性
剤を含む。
界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であり得る第二または第三アミンの
脂肪族誘導体、または複素環式第二および第三アミンの脂肪族誘導体として広く
記載され得る。脂肪族置換基の1つは、炭素数が少なくとも約8、典型的には約
8〜約18であり、少なくとも1つは陰イオン性水溶性基、例えばカルボキシ、
スルホネート、スルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関しては、米国
特許第3,929,678号(Laughlin等、1975年12月30日発行)のカラム19の18〜35行 目を参照。 その中に含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には、0.2重量%〜
約15重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%のこのような両性界面活性
剤を含む。
【0099】 双性イオン性界面活性剤も、クリーニング組成物中に用いるのに適している。
これらの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二および第
三アミンの誘導体、あるいは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムもしくは
第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載され得る。双性イオン性界面
活性剤の例に関しては、米国特許第3,929,678号(Laughlin等、1975年12月30日 発行)のカラム19の38行目〜カラム22の48行目を参照。 その中に含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には、0.2重量%〜
約15重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%のこのような双性イオン性
界面活性剤を含む。
これらの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二および第
三アミンの誘導体、あるいは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムもしくは
第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載され得る。双性イオン性界面
活性剤の例に関しては、米国特許第3,929,678号(Laughlin等、1975年12月30日 発行)のカラム19の38行目〜カラム22の48行目を参照。 その中に含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には、0.2重量%〜
約15重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%のこのような双性イオン性
界面活性剤を含む。
【0100】 半極性非イオン性界面活性剤は、炭素数約10〜約18のアルキル成分1つと炭
素数約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択さ
れる2つの成分と含有する水溶性アミンオキシド;炭素数約10〜約18のアル
キル成分1つと炭素数約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から
成る群から選択される2つの成分を含有する水溶性ホスフィンオキシド;ならび
に炭素数約10〜約18のアルキル成分1つと炭素数約1〜約3のアルキル基お
よびヒドロキシアルキル基から成る群から選択される1つの成分とを含有する水
溶性スルホキシドを含む特別な種類の非イオン性界面活性剤である。半極性非イ
オン性洗剤界面活性剤としては、次式を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げ
られる:
素数約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択さ
れる2つの成分と含有する水溶性アミンオキシド;炭素数約10〜約18のアル
キル成分1つと炭素数約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から
成る群から選択される2つの成分を含有する水溶性ホスフィンオキシド;ならび
に炭素数約10〜約18のアルキル成分1つと炭素数約1〜約3のアルキル基お
よびヒドロキシアルキル基から成る群から選択される1つの成分とを含有する水
溶性スルホキシドを含む特別な種類の非イオン性界面活性剤である。半極性非イ
オン性洗剤界面活性剤としては、次式を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げ
られる:
【0101】
【化9】
【0102】 [式中、R3は炭素数約8〜約22のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアル キルフェニル基あるいはそれらの混合物であり、R4は炭素数約2〜約3のアル キレンまたはヒドロキシアルキレン基、あるいはそれらの混合物であり、xは0
〜約3であり、そしてR5は各々炭素数約1〜約3のアルキルまたはヒドロキシ アルキル基、あるいは約1〜約3個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレ
ンオキシド基である。R5基は互いに、例えば酸素または窒素原子を介して結合 されて、環構造を形成することができる]。 これらのアミンオキシド界面活性剤は特に、C10〜C18のアルキルジメチルアミ
ンオキシドおよびC8〜C12のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキ シドを含む。 その中に含まれる場合、本発明のクリーニング組成物は、典型的には、0.2
重量%〜約15重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%のこのような半極
性非イオン性界面活性剤を含む。
〜約3であり、そしてR5は各々炭素数約1〜約3のアルキルまたはヒドロキシ アルキル基、あるいは約1〜約3個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレ
ンオキシド基である。R5基は互いに、例えば酸素または窒素原子を介して結合 されて、環構造を形成することができる]。 これらのアミンオキシド界面活性剤は特に、C10〜C18のアルキルジメチルアミ
ンオキシドおよびC8〜C12のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキ シドを含む。 その中に含まれる場合、本発明のクリーニング組成物は、典型的には、0.2
重量%〜約15重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%のこのような半極
性非イオン性界面活性剤を含む。
【0103】 本発明の洗浄用組成物は、第一または第三アミンの群から選択される補助界面
活性剤をさらに包含し得る。本明細書中で用いるのに適した第一アミンとしては
、式R1NH2(式中、R1はC6〜C12の、好ましくはC6〜C10のアルキル鎖、 またはR4X(CH2)n(式中、Xは−O−、−C(O)NH−または−NH−であ り、R4はC6〜C12のアルキル鎖であり、nは1〜5、好ましくは3である)で
ある)のアミンが挙げられる。R1アルキル鎖は、直鎖または分枝鎖であり、そ して12まで、好ましくは5未満のエチレンオキシド成分により分断され得る。
本明細書中の前記式の好ましいアミンは、n−アルキルアミンである。本明細書
中で用いるのに適したアミンは、1−ヘキシルアミン、1−オクチルアミン、1
−デシルアミンおよびラウリルアミンから選択され得る。その他の好ましい第一
アミンとしては、C8〜C10のオキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピル アミン、2−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルア
ミンおよびアミドプロピルアミンが挙げられる。
活性剤をさらに包含し得る。本明細書中で用いるのに適した第一アミンとしては
、式R1NH2(式中、R1はC6〜C12の、好ましくはC6〜C10のアルキル鎖、 またはR4X(CH2)n(式中、Xは−O−、−C(O)NH−または−NH−であ り、R4はC6〜C12のアルキル鎖であり、nは1〜5、好ましくは3である)で
ある)のアミンが挙げられる。R1アルキル鎖は、直鎖または分枝鎖であり、そ して12まで、好ましくは5未満のエチレンオキシド成分により分断され得る。
本明細書中の前記式の好ましいアミンは、n−アルキルアミンである。本明細書
中で用いるのに適したアミンは、1−ヘキシルアミン、1−オクチルアミン、1
−デシルアミンおよびラウリルアミンから選択され得る。その他の好ましい第一
アミンとしては、C8〜C10のオキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピル アミン、2−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルア
ミンおよびアミドプロピルアミンが挙げられる。
【0104】 本明細書中で用いるのに適した第三アミンとしては、式R1R2R3Nを有する第 三アミンであって、ここで式中、R1およびR2はC1〜C8のアルキル鎖または
【0105】
【化10】
【0106】 であり、R3はC6〜C12の、好ましくはC6〜C10のアルキル鎖であるか、また はR3はR4X(CH2)n(式中、Xは−O−、−C(O)NH−または−NH−であ
り、R4はC4〜C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3である)である。R 5 はHまたはC1〜C2アルキルであり、xは1〜6である。R3およびR4は直鎖 または分枝鎖であり得、R3アルキル鎖は12まで、好ましくは5未満のエチレ ンオキシド成分で中断され得る。
り、R4はC4〜C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3である)である。R 5 はHまたはC1〜C2アルキルであり、xは1〜6である。R3およびR4は直鎖 または分枝鎖であり得、R3アルキル鎖は12まで、好ましくは5未満のエチレ ンオキシド成分で中断され得る。
【0107】 好ましい第三アミンは、 R1R2R3Nであり、ここで式中、R1はC6〜C12の
アルキル鎖であり、R2およびR3はC1〜C3のアルキルまたは
アルキル鎖であり、R2およびR3はC1〜C3のアルキルまたは
【0108】
【化11】
【0109】 [式中、R5はHまたはCH3であり、x=1〜2]である。 また、次式のアミドアミンも好ましい:
【0110】
【化12】
【0111】 [式中、R1はC6〜C12のアルキルであり、nは2〜4、好ましくはnは3であ
り、R2およびR3はC1〜C4である]。
り、R2およびR3はC1〜C4である]。
【0112】 本発明の最も好ましいアミンとしては、1−オクチルアミン、1−ヘキシルア
ミン、1−デシルアミン、1−ドデシルアミン、C8〜C10のオキシプロピルア ミン、Nココ1−3ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウ
リルジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒ
ドロキシエチル)アミン、ラウリルアミン2モルプロポキシル化、オクチルアミ
ン2モルプロポキシル化、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10のア
ミドプロピルジメチルアミンおよびC10のアミドプロピルジメチルアミンが挙げ
られる。本明細書中の組成物に用いるのに最も好ましいアミンは、1−ヘキシル
アミン、1−オクチルアミン、1−デシルアミン、1−ドデシルアミンである。
特に望ましいのは、n−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルコ
コナツアルキルアミンおよびオレイルアミン7倍エトキシル化、ラウリルアミド
プロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンである。
ミン、1−デシルアミン、1−ドデシルアミン、C8〜C10のオキシプロピルア ミン、Nココ1−3ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウ
リルジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒ
ドロキシエチル)アミン、ラウリルアミン2モルプロポキシル化、オクチルアミ
ン2モルプロポキシル化、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10のア
ミドプロピルジメチルアミンおよびC10のアミドプロピルジメチルアミンが挙げ
られる。本明細書中の組成物に用いるのに最も好ましいアミンは、1−ヘキシル
アミン、1−オクチルアミン、1−デシルアミン、1−ドデシルアミンである。
特に望ましいのは、n−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルコ
コナツアルキルアミンおよびオレイルアミン7倍エトキシル化、ラウリルアミド
プロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンである。
【0113】カラーケアおよび織物ケア効果 カラーケア効果の一型を提供する技法も含まれ得る。これらの技法の例は、色
保持のための金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属中の欧州特許出
願第92870181.2号に記載されている。染料定着剤、防縮および吸水性改良のため
のポリオレフィン分散、香料、ならびにカラーケア処理および香料実在性のため
のアミノ官能ポリマーも、カラーケア/織物ケア技法の例であり、同時係属中特
許出願第96870140.9号(1996年11月07日出願)に記載されている。
保持のための金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属中の欧州特許出
願第92870181.2号に記載されている。染料定着剤、防縮および吸水性改良のため
のポリオレフィン分散、香料、ならびにカラーケア処理および香料実在性のため
のアミノ官能ポリマーも、カラーケア/織物ケア技法の例であり、同時係属中特
許出願第96870140.9号(1996年11月07日出願)に記載されている。
【0114】 織物柔軟剤も本発明のクリーニング組成物中に含入し得る。これらの薬剤は、
無機または有機型であり得る。無機柔軟剤は、GB-A-1400898およびUSP5,019,292
に開示された緑粘土により例示される。有機織物柔軟剤としては、GB-A-1514276
およびEP-B0011340に開示されたような水不溶性第三アミンが挙げられ、モノC1 2 〜C14第四級アンモニウム塩との組合せはEP-B-0026527およびEP-B-0026528に 開示されており、二長鎖アミドはEP-B-0242919に開示されている。織物柔軟系の
その他の有用な有機成分としては、EP-A-0299575および0313146に開示されたよ うな高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。
無機または有機型であり得る。無機柔軟剤は、GB-A-1400898およびUSP5,019,292
に開示された緑粘土により例示される。有機織物柔軟剤としては、GB-A-1514276
およびEP-B0011340に開示されたような水不溶性第三アミンが挙げられ、モノC1 2 〜C14第四級アンモニウム塩との組合せはEP-B-0026527およびEP-B-0026528に 開示されており、二長鎖アミドはEP-B-0242919に開示されている。織物柔軟系の
その他の有用な有機成分としては、EP-A-0299575および0313146に開示されたよ うな高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。
【0115】 緑粘土のレベルは、通常は2重量%〜20重量%、さらに好ましくは5重量%
〜15重量%の範囲であり、その物質は乾燥混合構成成分として残りの配合物に
付加される。有機織物柔軟剤、例えば水不溶性第三アミンまたは二長鎖アミド物
質は、0.5重量%〜5重量%、通常は1重量%〜3重量%のレベルで含入され
るが、一方高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン性物質は、
0.1重量%〜2重量%、通常は0.15重量%〜1.5重量%のレベルで含入
される。これらの物質は、通常は組成物の噴霧乾燥部分に付加されるが、しかし
いくつかの場合には、乾燥混合粒子としてそれらを付加するか、または溶融液と
して組成物の他の固体構成成分の上に噴霧するとより便利である。
〜15重量%の範囲であり、その物質は乾燥混合構成成分として残りの配合物に
付加される。有機織物柔軟剤、例えば水不溶性第三アミンまたは二長鎖アミド物
質は、0.5重量%〜5重量%、通常は1重量%〜3重量%のレベルで含入され
るが、一方高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン性物質は、
0.1重量%〜2重量%、通常は0.15重量%〜1.5重量%のレベルで含入
される。これらの物質は、通常は組成物の噴霧乾燥部分に付加されるが、しかし
いくつかの場合には、乾燥混合粒子としてそれらを付加するか、または溶融液と
して組成物の他の固体構成成分の上に噴霧するとより便利である。
【0116】漂白剤 本発明の洗浄用組成物に入れることが出来る、必要に応じて追加する洗剤成分
には、過酸化水素,PB1、PB4及び粒度400−800ミクロンの過炭酸塩
のような漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤成分は、1種類以上の酸素漂白剤
、及び選ばれる漂白剤によるが1種類以上の漂白活性化剤を含むことが出来る。
入れる場合、酸素系漂白化合物は一般的には約1%から約25%の濃度で入れる
。 本明細書で使用する漂白剤成分は、酸素系漂白剤ばかりでなく当業界で周知の
その他も含めて洗剤組成物に有用ないずれの漂白剤でもよい。本発明に好適な漂
白剤は、活性型の漂白剤でも非活性型漂白剤でもよい。
には、過酸化水素,PB1、PB4及び粒度400−800ミクロンの過炭酸塩
のような漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤成分は、1種類以上の酸素漂白剤
、及び選ばれる漂白剤によるが1種類以上の漂白活性化剤を含むことが出来る。
入れる場合、酸素系漂白化合物は一般的には約1%から約25%の濃度で入れる
。 本明細書で使用する漂白剤成分は、酸素系漂白剤ばかりでなく当業界で周知の
その他も含めて洗剤組成物に有用ないずれの漂白剤でもよい。本発明に好適な漂
白剤は、活性型の漂白剤でも非活性型漂白剤でもよい。
【0117】 用い得るある種類の酸素系漂白剤には、過カルボン酸漂白剤およびその塩が含ま
れる。この種の薬剤の適切な例としては、マグネシウムモノペルオキシフタレー
ト・6水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4
−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。こ
のような漂白剤は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第740,446号、欧州特
許出願第0,133,354号および米国特許第4,412,934号に開示されている。非常に好
ましい漂白剤は、米国特許第4,634,551号に記載されているような6−ノニルア ミノ−6−オキソペルオキシカプロン酸も含む。
れる。この種の薬剤の適切な例としては、マグネシウムモノペルオキシフタレー
ト・6水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4
−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。こ
のような漂白剤は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第740,446号、欧州特
許出願第0,133,354号および米国特許第4,412,934号に開示されている。非常に好
ましい漂白剤は、米国特許第4,634,551号に記載されているような6−ノニルア ミノ−6−オキソペルオキシカプロン酸も含む。
【0118】 用い得る別の種類の漂白剤には、ハロゲン系漂白剤が含まれる。次亜ハロゲン
酸塩漂白剤の例としては、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ならびにナトリウ
ムおよびカリウムジクロロイソシアヌレート、ならびにN−クロロおよびN−ブ
ロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。このような物質は、通常は、完成品
の重量の0.5〜10%、好ましくは1〜5重量%で付加される。
酸塩漂白剤の例としては、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ならびにナトリウ
ムおよびカリウムジクロロイソシアヌレート、ならびにN−クロロおよびN−ブ
ロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。このような物質は、通常は、完成品
の重量の0.5〜10%、好ましくは1〜5重量%で付加される。
【0119】 過酸化水素放出剤は、漂白活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン(
TAED)、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート(NOBS、米国特許第4
,412,934号に記載)、3,5−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネ ート(ISONOBS、欧州特許第120,591号に記載)またはペンタアセチルグ ルコース(PAG)、あるいはN−ノナノイル−6−アミノカプロン酸(NAC
A−OBS、WO94/28106に記載)のフェノールスルホネートエステルと組合せて
用い得るが、これらは過加水分解されて、活性漂白剤種として過酸を形成し、漂
白効果の改良をもたらす。さらに適切な活性剤は、同時係属中の欧州特許出願第
91870207.7号に開示されているようなアシル化クエン酸塩エステル、ならびにPr
octer-Gambleの同時係属中の米国特許出願第60/022,786号(1996年7月30日出願 )および第60/028,122号(1996年10月15日出願)に開示されたような下記の配合
物の非対称性非環式酸イミド漂白活性剤である:
TAED)、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート(NOBS、米国特許第4
,412,934号に記載)、3,5−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネ ート(ISONOBS、欧州特許第120,591号に記載)またはペンタアセチルグ ルコース(PAG)、あるいはN−ノナノイル−6−アミノカプロン酸(NAC
A−OBS、WO94/28106に記載)のフェノールスルホネートエステルと組合せて
用い得るが、これらは過加水分解されて、活性漂白剤種として過酸を形成し、漂
白効果の改良をもたらす。さらに適切な活性剤は、同時係属中の欧州特許出願第
91870207.7号に開示されているようなアシル化クエン酸塩エステル、ならびにPr
octer-Gambleの同時係属中の米国特許出願第60/022,786号(1996年7月30日出願 )および第60/028,122号(1996年10月15日出願)に開示されたような下記の配合
物の非対称性非環式酸イミド漂白活性剤である:
【0120】
【化13】
【0121】 [式中、R1はC7〜C13の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基であ
り、 R2はC1〜C8の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基であり、
R3はC1〜C4の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基である]。
り、 R2はC1〜C8の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基であり、
R3はC1〜C4の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基である]。
【0122】 本発明の洗剤組成物中に用いるためのペルオキシ酸と、漂白活性剤および過酸素
漂白化合物を含む漂白系とを含めた有用な漂白剤は、我々の同時係属中の出願US
SN08/136,626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774およびW
O95/27775に記載されている。 洗浄および/または濯ぎ工程の開始時または工程中で過酸化水素を発生し得る酵
素系(即ち酵素およびしたがって基質)過酸化水素も存在し得る。このような酵
素系は、欧州特許出願第91202655.6号(1991年10月9日出願)に開示されている 。
漂白化合物を含む漂白系とを含めた有用な漂白剤は、我々の同時係属中の出願US
SN08/136,626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774およびW
O95/27775に記載されている。 洗浄および/または濯ぎ工程の開始時または工程中で過酸化水素を発生し得る酵
素系(即ち酵素およびしたがって基質)過酸化水素も存在し得る。このような酵
素系は、欧州特許出願第91202655.6号(1991年10月9日出願)に開示されている 。
【0123】 漂白剤組成物中に用いるための金属含有触媒としては、コバルト含有触媒、例
えばペンタアミンアセテートコバルト(III)塩、およびマンガン含有触媒、例 えばEPA549271,EPA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA458398、US5,194,416
およびUS5,114,611に記載されているものが挙げられる。ペルオキシ化合物、マ ンガン含有漂白触媒およびキレート化剤を含む漂白組成物は、特許出願第948702
06.3号に記載されている。
えばペンタアミンアセテートコバルト(III)塩、およびマンガン含有触媒、例 えばEPA549271,EPA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA458398、US5,194,416
およびUS5,114,611に記載されているものが挙げられる。ペルオキシ化合物、マ ンガン含有漂白触媒およびキレート化剤を含む漂白組成物は、特許出願第948702
06.3号に記載されている。
【0124】 酸素系漂白剤以外の漂白剤も当業者には知られており、本明細書中で利用し得
る。特定の当該するある種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば
スルホン化亜鉛および/またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。これ
らの物質は、洗浄工程中に基材上に沈着し得る。酸素の存在下での光による照射
の際、例えば日光で乾燥するために衣類を吊すことによって、スルホン化亜鉛フ
タロシアニンが活性化され、したがって、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタ
ロシアニンおよび光活性化漂白方法は、米国特許第4,033,718号に記載されてい る。典型的には、洗剤組成物は、約0.025重量%〜約1.25重量%のスル
ホン化亜鉛フタロシアニンを含有し得る。
る。特定の当該するある種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば
スルホン化亜鉛および/またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。これ
らの物質は、洗浄工程中に基材上に沈着し得る。酸素の存在下での光による照射
の際、例えば日光で乾燥するために衣類を吊すことによって、スルホン化亜鉛フ
タロシアニンが活性化され、したがって、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタ
ロシアニンおよび光活性化漂白方法は、米国特許第4,033,718号に記載されてい る。典型的には、洗剤組成物は、約0.025重量%〜約1.25重量%のスル
ホン化亜鉛フタロシアニンを含有し得る。
【0125】ビルダー系 本発明の組成物は、ビルダー系をさらに包含し得る。任意の従来のビルダー系
は、本明細書中で用いるのに適しており、その例としてはアルミノシリケート物
質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキル−またはアルケニルコハク酸
および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン
アセテートのような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、
特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸が挙げられる。ホスフェートビルダーも本明細書中に用
い得る。
は、本明細書中で用いるのに適しており、その例としてはアルミノシリケート物
質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキル−またはアルケニルコハク酸
および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン
アセテートのような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、
特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸が挙げられる。ホスフェートビルダーも本明細書中に用
い得る。
【0126】 適切なビルダーは無機イオン交換物質、一般に無機水和アルミノシリケート物
質、特に水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X、B、HSまたはM
APであり得る。 もう一つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばSKS−6(Ho
echst)である。SKS−6は、ケイ酸ナトリウム(Na2Si2O5)から成る結
晶積層ケイ酸塩である。
質、特に水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X、B、HSまたはM
APであり得る。 もう一つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばSKS−6(Ho
echst)である。SKS−6は、ケイ酸ナトリウム(Na2Si2O5)から成る結
晶積層ケイ酸塩である。
【0127】 1個のカルボキシ基を含有する適切なポリカルボキシレートとしては、ベルギ
ー国特許第831,368号、第821,369号および第821,370号に開示されているような 乳酸、グリコール酸、およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。2個のカル
ボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、(エ チレンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、二グリコール酸、酒石酸、タルトロン酸
およびフマル酸の塩、ならびにドイツ国公開特許公報第2,446,686号および第2,4
46,687号ならびに米国特許第3,935,257号に記載されたエーテルカルボキシレー ト、そしてベルギー国特許第840,623号に記載されたスルフィニルカルボキシレ ートが挙げられる。3個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとして
は、特に、水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびに
コハク酸塩誘導体、例えば英国特許第1,379,241号に記載されているカルボキシ メチルオキシスクシネート、オランダ国出願第7205873号に記載されているラク トオキシスクシネート、そして英国特許第1,387,447号に記載されている2−オ キサ−1,1,3−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキ
シレート物質が挙げられる。
ー国特許第831,368号、第821,369号および第821,370号に開示されているような 乳酸、グリコール酸、およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。2個のカル
ボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、(エ チレンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、二グリコール酸、酒石酸、タルトロン酸
およびフマル酸の塩、ならびにドイツ国公開特許公報第2,446,686号および第2,4
46,687号ならびに米国特許第3,935,257号に記載されたエーテルカルボキシレー ト、そしてベルギー国特許第840,623号に記載されたスルフィニルカルボキシレ ートが挙げられる。3個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとして
は、特に、水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびに
コハク酸塩誘導体、例えば英国特許第1,379,241号に記載されているカルボキシ メチルオキシスクシネート、オランダ国出願第7205873号に記載されているラク トオキシスクシネート、そして英国特許第1,387,447号に記載されている2−オ キサ−1,1,3−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキ
シレート物質が挙げられる。
【0128】 4個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,
261,829号に記載のオキシジスクシネート、1,1,2,2−エタンテトラカル ボキシレート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレートおよび1,1
,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有
するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,398,421号、第1,398,422号お
よび米国特許第3,936,448号に記載されているようなスルホスクシネート誘導体 、ならびに英国特許第1,082,179号に記載されているようなスルホン化熱分解ク エン酸塩が挙げられる一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは
英国特許第1,439,000号に開示されている。
261,829号に記載のオキシジスクシネート、1,1,2,2−エタンテトラカル ボキシレート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレートおよび1,1
,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有
するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,398,421号、第1,398,422号お
よび米国特許第3,936,448号に記載されているようなスルホスクシネート誘導体 、ならびに英国特許第1,082,179号に記載されているようなスルホン化熱分解ク エン酸塩が挙げられる一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは
英国特許第1,439,000号に開示されている。
【0129】 脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−シス
,シス,シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキ
シレート、2,3,4,5−テトラヒドロフラン−シス,シス,シス−テトラカ
ルボキシレート、2,5−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、2
,2,5,5−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、1,2,3,4
,5,6−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、ならびにソルビトール、マンニ
トールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が
挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,425,343号に 開示されたメリチン酸、ピロメリチン酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。 前記の中で、好ましいポリカルボキシレートは1分子当たり3個までのカルボ
キシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、特にクエン酸塩である。
,シス,シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキ
シレート、2,3,4,5−テトラヒドロフラン−シス,シス,シス−テトラカ
ルボキシレート、2,5−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、2
,2,5,5−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、1,2,3,4
,5,6−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、ならびにソルビトール、マンニ
トールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が
挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,425,343号に 開示されたメリチン酸、ピロメリチン酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。 前記の中で、好ましいポリカルボキシレートは1分子当たり3個までのカルボ
キシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、特にクエン酸塩である。
【0130】 本発明の組成物に用いるための好ましいビルダー系としては、水溶性カルボキ
シレートキレート化剤、例えばクエン酸と、水不溶性アルミノシリケートビルダ
ー、例えばゼオライトAの混合物、または層状シリケート(SKS−6)の混合
物が挙げられる。
シレートキレート化剤、例えばクエン酸と、水不溶性アルミノシリケートビルダ
ー、例えばゼオライトAの混合物、または層状シリケート(SKS−6)の混合
物が挙げられる。
【0131】 その他の好ましいビルダー系としては、水不溶性アルミノシリケートビルダー
、例えばゼオライトAと、水溶性カルボキシレートキレート化剤、例えばクエン
酸の混合物が挙げられる。本発明の液状の洗浄用組成物中に用いるための好まし
いビルダー系は、石鹸およびポリカルボキシレートである。 粒状組成物中に用いるためのビルダー系の一部を構成し得るその他のビルダー
物質としては、無機物質、例えばアルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、な
らびに有機物質、例えば有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート
およびアミノポリカルボキシレートが挙げられる。
、例えばゼオライトAと、水溶性カルボキシレートキレート化剤、例えばクエン
酸の混合物が挙げられる。本発明の液状の洗浄用組成物中に用いるための好まし
いビルダー系は、石鹸およびポリカルボキシレートである。 粒状組成物中に用いるためのビルダー系の一部を構成し得るその他のビルダー
物質としては、無機物質、例えばアルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、な
らびに有機物質、例えば有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート
およびアミノポリカルボキシレートが挙げられる。
【0132】 その他の適切な水溶性有機塩は、ホモ−またはコポリマー酸またはそれらの塩
であり、その場合、ポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子により互いに分離さ
れた少なくとも2個のカルボキシル基を含む。この種のポリマーは、GB-A-1,596
,756に開示されている。このような塩の例は、分子量2000〜5000のポリ
アクリレート、および無水マレイン酸とのそれらのコポリマー、例えば20,0
00〜70,000、特に約40,000の分子量を有するコポリマーである。
洗剤ビルダー塩は、通常は、組成物の5重量%〜80重量%、好ましくは10
重量%〜70重量%、最も普通には30重量%〜60重量%の量で含入される。
であり、その場合、ポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子により互いに分離さ
れた少なくとも2個のカルボキシル基を含む。この種のポリマーは、GB-A-1,596
,756に開示されている。このような塩の例は、分子量2000〜5000のポリ
アクリレート、および無水マレイン酸とのそれらのコポリマー、例えば20,0
00〜70,000、特に約40,000の分子量を有するコポリマーである。
洗剤ビルダー塩は、通常は、組成物の5重量%〜80重量%、好ましくは10
重量%〜70重量%、最も普通には30重量%〜60重量%の量で含入される。
【0133】キレート化剤 本明細書中の洗浄用組成物は、1つ以上の鉄および/またはマンガンキレート化
剤をも任意に含有し得る。このようなキレート化剤は、すべて後述するようなア
ミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤、
およびその混合物から成る群から選択され得る。理論にとらわれずに考えると、
これらの物質の利点は部分的に、可溶性キレート化剤の形成により洗浄溶液から
鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの例外的能力のためであると思われる
。
剤をも任意に含有し得る。このようなキレート化剤は、すべて後述するようなア
ミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤、
およびその混合物から成る群から選択され得る。理論にとらわれずに考えると、
これらの物質の利点は部分的に、可溶性キレート化剤の形成により洗浄溶液から
鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの例外的能力のためであると思われる
。
【0134】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン
ジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ
ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ
エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー
ト、およびエタノールジグリシン、そのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換
アンモニウム塩ならびに、その混合物が挙げられる。
ジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ
ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ
エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー
ト、およびエタノールジグリシン、そのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換
アンモニウム塩ならびに、その混合物が挙げられる。
【0135】 アミノホスホネートも、少なくとも低レベルの総リンが洗剤組成物中に認めら
れる場合には、本発明の組成物中のキレート化剤として用いるのに適しており、
その例としてはDEQUESTのようなエチレンジアミンテトラキス(メチレン
ホスホネート)が挙げられる。これらのアミノホスホネートは、炭素数約6を越
えるアルキルまたはアルケニル基を含有しないのが好ましい。 多官能置換芳香族キレート化剤も、本明細書中の組成物に有用である(米国特許
第3,812,044号(Conner等、1974年5月21日発行)参照)。酸形態のこの種の好ま
しい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば1,2−ジヒドロキシ−
3,5−ジスルホベンゼンである。
れる場合には、本発明の組成物中のキレート化剤として用いるのに適しており、
その例としてはDEQUESTのようなエチレンジアミンテトラキス(メチレン
ホスホネート)が挙げられる。これらのアミノホスホネートは、炭素数約6を越
えるアルキルまたはアルケニル基を含有しないのが好ましい。 多官能置換芳香族キレート化剤も、本明細書中の組成物に有用である(米国特許
第3,812,044号(Conner等、1974年5月21日発行)参照)。酸形態のこの種の好ま
しい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば1,2−ジヒドロキシ−
3,5−ジスルホベンゼンである。
【0136】 本明細書中で用いるための好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミ
ンジスクシネート(「EDDS」)、特に米国特許第4,704,233号(Hartman and
Perkins、1987年11月3日)に記載されているような[S,S]異性体である。 本明細書中の組成物は、水溶性メチルグリシン二酢酸(MGDA)塩(または酸
形態)を、キレート化剤または、例えば、不溶性ビルダー、例えばゼオライト、
積層シリケート等と一緒に用いて有用である補助ビルダーとして含有し得る。 用いられる場合、これらのキレート化剤は一般に、本明細書中の洗剤組成物の約
0.1重量%〜約15重量%を構成する。さらに好ましくは、用いられる場合は
、キレート化剤は、このような組成物の約0.1重量%〜約3.0重量%を構成
する。
ンジスクシネート(「EDDS」)、特に米国特許第4,704,233号(Hartman and
Perkins、1987年11月3日)に記載されているような[S,S]異性体である。 本明細書中の組成物は、水溶性メチルグリシン二酢酸(MGDA)塩(または酸
形態)を、キレート化剤または、例えば、不溶性ビルダー、例えばゼオライト、
積層シリケート等と一緒に用いて有用である補助ビルダーとして含有し得る。 用いられる場合、これらのキレート化剤は一般に、本明細書中の洗剤組成物の約
0.1重量%〜約15重量%を構成する。さらに好ましくは、用いられる場合は
、キレート化剤は、このような組成物の約0.1重量%〜約3.0重量%を構成
する。
【0137】起泡抑制剤 別の任意の成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物により例示され
る起泡抑制剤である。シリコーンは一般にアルキル化ポリシロキサン物質により
代表され得るが、一方シリカは微粉砕形態で通常用いられ、シリカエアロゲルお
よびキセロゲル、ならびに種々の種類の疎水性シリカにより例示される。これら
の物質は、起泡抑制剤が水溶性または水分散性の、実質的に非界面活性洗剤不透
過性担体中に有益に放出可能に含入される粒子として含入され得る。あるいは、
起泡抑制剤は、液体担体中に溶解または分散され、1つ以上のその他の構成成分
上に噴霧することにより適用され得る。
る起泡抑制剤である。シリコーンは一般にアルキル化ポリシロキサン物質により
代表され得るが、一方シリカは微粉砕形態で通常用いられ、シリカエアロゲルお
よびキセロゲル、ならびに種々の種類の疎水性シリカにより例示される。これら
の物質は、起泡抑制剤が水溶性または水分散性の、実質的に非界面活性洗剤不透
過性担体中に有益に放出可能に含入される粒子として含入され得る。あるいは、
起泡抑制剤は、液体担体中に溶解または分散され、1つ以上のその他の構成成分
上に噴霧することにより適用され得る。
【0138】 好ましいシリコーン起泡制御剤は、米国特許第3,933,672号(Bartollota等) に開示されている。その他の特に有用な起泡抑制剤は、独国特許出願DTOS26
46126号(1977年4月28日公開)に記載された自己乳化シリコーン起泡抑制剤であ
る。このような化合物の例は、Dow Corningから市販されているDC−544で 、これはシロキサン−グリコールコポリマーである。特に好ましい起泡制御剤は
、シリコーン油および2−アルキル−アルカノールの混合物を含む起泡抑制剤系
である。適切な2−アルキル−アルカノールは2−ブチル−オクタノールであり
、これはイソフォール12Rの商品名で市販されている。このような起泡抑制剤
系は、同時係属中の欧州特許出願 N92870174.7(1992年11月10日出願)に記載さ
れている。
46126号(1977年4月28日公開)に記載された自己乳化シリコーン起泡抑制剤であ
る。このような化合物の例は、Dow Corningから市販されているDC−544で 、これはシロキサン−グリコールコポリマーである。特に好ましい起泡制御剤は
、シリコーン油および2−アルキル−アルカノールの混合物を含む起泡抑制剤系
である。適切な2−アルキル−アルカノールは2−ブチル−オクタノールであり
、これはイソフォール12Rの商品名で市販されている。このような起泡抑制剤
系は、同時係属中の欧州特許出願 N92870174.7(1992年11月10日出願)に記載さ
れている。
【0139】 特に好ましいシリコーン起泡制御剤は、同時係属中の欧州特許出願 N92201649
.8に記載されている。前記の組成物は、ヒュームド非多孔質シリカ、例えばアエ
ロシルRと組合せて、シリコーン/シリカ混合物を包含し得る。 前記の起泡抑制剤は、通常は組成物の0.001重量%〜2重量%、好ましくは
0.01重量%〜1重量%のレベルで用いられる。
.8に記載されている。前記の組成物は、ヒュームド非多孔質シリカ、例えばアエ
ロシルRと組合せて、シリコーン/シリカ混合物を包含し得る。 前記の起泡抑制剤は、通常は組成物の0.001重量%〜2重量%、好ましくは
0.01重量%〜1重量%のレベルで用いられる。
【0140】その他の構成成分 洗剤組成物中に用いられるその他の構成成分には、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放
出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り防止剤、着色剤および/または封入
または非封入香料を用い得る。 特に適切な封入物質は、GB1,464,616に記載されているような多糖およびポリヒ ドロキシ化合物のマトリックスから成る水溶性カプセルである。
出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り防止剤、着色剤および/または封入
または非封入香料を用い得る。 特に適切な封入物質は、GB1,464,616に記載されているような多糖およびポリヒ ドロキシ化合物のマトリックスから成る水溶性カプセルである。
【0141】 その他の適切な水溶性封入物質は、米国特許第3,455,838号に記載されている ような置換二カルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸−エステルから得られるデキ
ストリンを含む。これらの酸−エステルデキストリンは、好ましくは、蝋質トウ
モロコシ、蝋質サトウモロコシ、サゴヤシ、タピオカおよびジャガイモのような
デンプンから調製される。前記の封入物質の適切な例としては、National Starc
hにより製造されたN−Lokが挙げられる。N−Lok封入物質は、変性トウ モロコシデンプンおよびグルコースから成る。デンプンは、一官能価置換基、例
えばオクテニル無水コハク酸を付加することにより変性される。
ストリンを含む。これらの酸−エステルデキストリンは、好ましくは、蝋質トウ
モロコシ、蝋質サトウモロコシ、サゴヤシ、タピオカおよびジャガイモのような
デンプンから調製される。前記の封入物質の適切な例としては、National Starc
hにより製造されたN−Lokが挙げられる。N−Lok封入物質は、変性トウ モロコシデンプンおよびグルコースから成る。デンプンは、一官能価置換基、例
えばオクテニル無水コハク酸を付加することにより変性される。
【0142】 本明細書中に適した再沈着防止剤および汚れ懸濁剤としては、セルロース誘導
体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエ
チルセルロース、ならびにホモ−またはコポリマー性ポリカルボン酸またはそれ
らの塩が挙げられる。この種のポリマーとしては、ビルダーとして前述したポリ
アクリレートおよび無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー、ならびに無水マレ
イン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸のコポリマーが挙
げられる。ここで、無水マレイン酸はコポリマーの少なくとも20モル%を構成
する。これらの物質は、通常は組成物の0.5重量%〜10重量%、さらに好ま
しくは0.75重量%〜8重量%、最も好ましくは1重量%〜6重量%のレベル
で用いられる。
体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエ
チルセルロース、ならびにホモ−またはコポリマー性ポリカルボン酸またはそれ
らの塩が挙げられる。この種のポリマーとしては、ビルダーとして前述したポリ
アクリレートおよび無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー、ならびに無水マレ
イン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸のコポリマーが挙
げられる。ここで、無水マレイン酸はコポリマーの少なくとも20モル%を構成
する。これらの物質は、通常は組成物の0.5重量%〜10重量%、さらに好ま
しくは0.75重量%〜8重量%、最も好ましくは1重量%〜6重量%のレベル
で用いられる。
【0143】 好ましい蛍光増白剤は、性質にあった陰イオン性物質であり、その例は、ジナ
トリウム4,4’−ビス−(2−ジエタノールアミノ−4−アニリノ−s−トリ
アジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:2’ジスルホネート、ジナトリウム
4,4’−ビス−(2−モルホリノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イル
アミノ)スチルベン−2:2’−ジスルホネート、ジナトリウム4,4’−ビス
−(2,4−ジアニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:
2’ジスルホネート、モノナトリウム4’,4”−ビス−(2,4−ジアニリノ
−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2−スルホネート、ジナトリ
ウム4,4’−ビス−(2−アニリノ−4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシ
エチルアミノ)−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’ジス
ルホネート、ジナトリウム4,4’−ビス−(4−フェニル−2,1,3−トリ
アゾール−2−イル)スチルベン−2,2’ジスルホネート、ジナトリウム4,
4’−ビス−(2−アニリノ−4−(1−メチル−2−ヒドロキシエチルアミノ
)−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’ジスルホネート、
ナトリウム2(スチルビル−4”−(ナフト−1’,2’:4,5)−1,2,
3−トリアゾール−2”−スルホネートおよび4,4’−ビス(2−スルホスチ
リル)ビフェニルである。非常に好ましい増白剤は、同時係属中の欧州特許出願
第95201943.8号の特定の増白剤である。
トリウム4,4’−ビス−(2−ジエタノールアミノ−4−アニリノ−s−トリ
アジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:2’ジスルホネート、ジナトリウム
4,4’−ビス−(2−モルホリノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イル
アミノ)スチルベン−2:2’−ジスルホネート、ジナトリウム4,4’−ビス
−(2,4−ジアニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:
2’ジスルホネート、モノナトリウム4’,4”−ビス−(2,4−ジアニリノ
−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2−スルホネート、ジナトリ
ウム4,4’−ビス−(2−アニリノ−4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシ
エチルアミノ)−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’ジス
ルホネート、ジナトリウム4,4’−ビス−(4−フェニル−2,1,3−トリ
アゾール−2−イル)スチルベン−2,2’ジスルホネート、ジナトリウム4,
4’−ビス−(2−アニリノ−4−(1−メチル−2−ヒドロキシエチルアミノ
)−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’ジスルホネート、
ナトリウム2(スチルビル−4”−(ナフト−1’,2’:4,5)−1,2,
3−トリアゾール−2”−スルホネートおよび4,4’−ビス(2−スルホスチ
リル)ビフェニルである。非常に好ましい増白剤は、同時係属中の欧州特許出願
第95201943.8号の特定の増白剤である。
【0144】 その他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量が100
0〜10000、さらに好ましくは2000〜8000、最も好ましくは約40
00であるものである。これらは、0.20重量%〜5重量%、さらに好ましく
は0.25重量%〜2.5重量%のレベルで用いられる。これらのポリマーおよ
び前記のホモ−またはコポリマー性ポリカルボキシレート塩は、遷移金属不純物
の存在下で、白さの保持、織物灰分沈着、ならびに粘土、タンパク質のおよび酸
化性の汚れにおけるクリーニング性能を改良するために有益である。
0〜10000、さらに好ましくは2000〜8000、最も好ましくは約40
00であるものである。これらは、0.20重量%〜5重量%、さらに好ましく
は0.25重量%〜2.5重量%のレベルで用いられる。これらのポリマーおよ
び前記のホモ−またはコポリマー性ポリカルボキシレート塩は、遷移金属不純物
の存在下で、白さの保持、織物灰分沈着、ならびに粘土、タンパク質のおよび酸
化性の汚れにおけるクリーニング性能を改良するために有益である。
【0145】 本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、慣用的に、種々の配列でのテレフタル
酸とエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール単位とのコポリマ
ーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、共同譲渡された米国
特許第4116885号および第4711730号、ならびに欧州特許公告出願第0272033号に 記載されている。EP-A-0272033による特に好ましいポリマーは、次式を有する:
酸とエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール単位とのコポリマ
ーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、共同譲渡された米国
特許第4116885号および第4711730号、ならびに欧州特許公告出願第0272033号に 記載されている。EP-A-0272033による特に好ましいポリマーは、次式を有する:
【0146】 (CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T−PO)2.8(T− PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75 [式中、PEGは−(OC2H4)O−であり、POは(OC3H6O)であり、そし
てTは(pcOC6H4CO)である]。
てTは(pcOC6H4CO)である]。
【0147】 また非常に有用なのは、ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレ
ート、エチレングリコールおよび1−2プロパンジオールのランダムコポリマー
としての修飾ポリエステルであって、末端基は、主としてスルホベンゾエート、
そして副次的にエチレングリコールおよび/またはプロパン−ジオールのモノエ
ステルから成る。目標は、スルホベンゾエート基で両端をキャップ化したポリマ
ーを得ることであり、「主として」、本発明の状況では、本明細書中の前記のほ
とんどのコポリマーはスルホベンゾエート基によりキャップ化される。しかしな
がら、いくつかのコポリマーは未だ完全にキャップ化されてなく、したがってそ
れらの末端基はエチレングリコールおよび/またはプロパン1−2ジオールのモ
ノエステルからなり、それから「副次的に」このような種で構成され得る。
ート、エチレングリコールおよび1−2プロパンジオールのランダムコポリマー
としての修飾ポリエステルであって、末端基は、主としてスルホベンゾエート、
そして副次的にエチレングリコールおよび/またはプロパン−ジオールのモノエ
ステルから成る。目標は、スルホベンゾエート基で両端をキャップ化したポリマ
ーを得ることであり、「主として」、本発明の状況では、本明細書中の前記のほ
とんどのコポリマーはスルホベンゾエート基によりキャップ化される。しかしな
がら、いくつかのコポリマーは未だ完全にキャップ化されてなく、したがってそ
れらの末端基はエチレングリコールおよび/またはプロパン1−2ジオールのモ
ノエステルからなり、それから「副次的に」このような種で構成され得る。
【0148】 本明細書中で選定されたポリエステルは、約46重量%のジメチルテレフタル
酸、約16重量%のプロパン−1,2−ジオール、約10重量%のエチレングリ
コール、約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイ
ソフタル酸を含有し、そして約3000の分子量を有する。ポリエステルおよび
それらの製造方法は、EPA311342に詳細に記載されている。
酸、約16重量%のプロパン−1,2−ジオール、約10重量%のエチレングリ
コール、約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイ
ソフタル酸を含有し、そして約3000の分子量を有する。ポリエステルおよび
それらの製造方法は、EPA311342に詳細に記載されている。
【0149】 水道水中の遊離塩素は、洗剤組成物中に包含される酵素を迅速に不活性化する
ことは当業界では周知である。したがって、塩素掃去剤、例えば過ホウ酸塩、硫
酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミンを配合物中の総組
成物の0.1重量%より高いレベルで用いると、洗剤酵素の通し洗濯安定性の改
良が提供され得る。塩素掃去剤を含有する組成物は、欧州特許出願第92870018.6
号(1992年1月31日)に記載されている。
ことは当業界では周知である。したがって、塩素掃去剤、例えば過ホウ酸塩、硫
酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミンを配合物中の総組
成物の0.1重量%より高いレベルで用いると、洗剤酵素の通し洗濯安定性の改
良が提供され得る。塩素掃去剤を含有する組成物は、欧州特許出願第92870018.6
号(1992年1月31日)に記載されている。
【0150】 ポリアクリレートから調製されるもののようなアルコキシル化ポリカルボキシ
レートは、付加的脂除去性を提供するために本明細書中で有用である。このよう
な物質は、WO91/08281およびPCT90/01815(p.4参照)(この記載内容は、参照 として本明細書中に含まれる)に記載されている。化学的に、これらの物質は、
全7〜8アクリレート単位当たり1個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレート
を含む。側鎖は、式−(CH2CH2O)m(CH2)nCH3(式中、mは2〜3であり
、nは6〜12である)である。側鎖はポリアクリレート「主鎖」とエステル結
合されて、「櫛」ポリマー型構造を提供する。分子量は変わり得るが、しかし典
型的には約2000〜約50,000の範囲である。このようなアルコキシル化
ポリカルボキシレートは、本明細書中の組成物の約0.05重量%〜約10重量
%を構成し得る。
レートは、付加的脂除去性を提供するために本明細書中で有用である。このよう
な物質は、WO91/08281およびPCT90/01815(p.4参照)(この記載内容は、参照 として本明細書中に含まれる)に記載されている。化学的に、これらの物質は、
全7〜8アクリレート単位当たり1個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレート
を含む。側鎖は、式−(CH2CH2O)m(CH2)nCH3(式中、mは2〜3であり
、nは6〜12である)である。側鎖はポリアクリレート「主鎖」とエステル結
合されて、「櫛」ポリマー型構造を提供する。分子量は変わり得るが、しかし典
型的には約2000〜約50,000の範囲である。このようなアルコキシル化
ポリカルボキシレートは、本明細書中の組成物の約0.05重量%〜約10重量
%を構成し得る。
【0151】移染抑制 本発明の洗浄用組成物は、着色織物を含入した織物洗濯操作中に遭遇するある
織物からの別の織物への可溶化および懸濁染料の移染を抑制するための化合物も
含み得る。
織物からの別の織物への可溶化および懸濁染料の移染を抑制するための化合物も
含み得る。
【0152】高分子移染抑制剤 本発明の洗浄用組成物は、0.001重量%〜10重量%、好ましくは0.0
1重量%〜2重量%、さらに好ましくは0.05重量%〜1重量%の高分子移染
抑制剤も含む。前記の高分子移染抑制剤は、通常は、着色織物からそれと一緒に
洗濯された織物への移染を抑制するために、クリーニング組成物中に含入される
。これらのポリマーは、染料が洗濯中に他のものに付着する機会を有する前に、
染色織物から洗い落とされた褪色性染料と結合または吸着する能力を有する。
1重量%〜2重量%、さらに好ましくは0.05重量%〜1重量%の高分子移染
抑制剤も含む。前記の高分子移染抑制剤は、通常は、着色織物からそれと一緒に
洗濯された織物への移染を抑制するために、クリーニング組成物中に含入される
。これらのポリマーは、染料が洗濯中に他のものに付着する機会を有する前に、
染色織物から洗い落とされた褪色性染料と結合または吸着する能力を有する。
【0153】 特に適切な高分子移染抑制剤は、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニ
ルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドン
ポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾール、またはそ
れらの混合物である。このようなポリマーの付加も、本発明の酵素の性能を増強
する。 a)ポリアミンN−オキシドポリマー 使用に適したポリアミンN−オキシドポリマーは、以下の構造式を有する単位を
含有する:
ルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドン
ポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾール、またはそ
れらの混合物である。このようなポリマーの付加も、本発明の酵素の性能を増強
する。 a)ポリアミンN−オキシドポリマー 使用に適したポリアミンN−オキシドポリマーは、以下の構造式を有する単位を
含有する:
【0154】
【化14】
【0155】 [式中、Pは、重合可能単位であって、これにR−N−O基が結合され得るか、
またはR−N−O基が重合可能単位の一部を構成するか、またはその両方の組合
せであり、
またはR−N−O基が重合可能単位の一部を構成するか、またはその両方の組合
せであり、
【0156】
【化15】
【0157】 xは、0または1であり; Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、
あるいはそれらの任意の組合せであって、それにN−O基の窒素が結合し得るか
またはN−O基の窒素がこれらの基の一部である]。 N−O基は、以下の一般構造で表し得る:
あるいはそれらの任意の組合せであって、それにN−O基の窒素が結合し得るか
またはN−O基の窒素がこれらの基の一部である]。 N−O基は、以下の一般構造で表し得る:
【0158】
【化16】
【0159】 [式中、R1、R2およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、あ るいはそれらの組合せであり、xおよび/またはyおよび/またはzは0または
1であって、N−O基の窒素が結合され得るかまたはN−O基の窒素がこれらの
基の一部を構成する]。 N−O基は、重合可能単位(P)の一部であり得るか、または高分子主鎖と結合
し得るか、または両方の組合せであり得る。
1であって、N−O基の窒素が結合され得るかまたはN−O基の窒素がこれらの
基の一部を構成する]。 N−O基は、重合可能単位(P)の一部であり得るか、または高分子主鎖と結合
し得るか、または両方の組合せであり得る。
【0160】 N−O基が重合可能単位の一部を構成する適切なポリアミンN−オキシドは、
Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンN−オ
キシドを含む。前記ポリアミンN−オキシドのうちある種類は、N−O基の窒素
がR基の一部を構成するポリアミンN−オキシドの基を含む。好ましいポリアミ
ンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール
、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である
ものである。別の種類の前記のポリアミンN−オキシドは、N−O基の窒素がR
基に結合されるポリアミンN−オキシド基を含む。
Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンN−オ
キシドを含む。前記ポリアミンN−オキシドのうちある種類は、N−O基の窒素
がR基の一部を構成するポリアミンN−オキシドの基を含む。好ましいポリアミ
ンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール
、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である
ものである。別の種類の前記のポリアミンN−オキシドは、N−O基の窒素がR
基に結合されるポリアミンN−オキシド基を含む。
【0161】 その他の適切なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合可能単位に結合さ
れるポリアミンオキシドである。これらのポリアミンN−オキシドのうち好まし
い種類は、一般式(I)(式中、Rは芳香族、複素環式または脂環式基であって
、N−O官能基の窒素は前記R基の一部である)を有するポリアミンN−オキシ
ドである。これらの種類の例は、Rが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロー
ル、イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。ポリ
アミンN−オキシドのうち別の好ましい種類は、一般式(I)(式中、Rは芳香
族、複素環式または脂環式基であって、N−O官能基の窒素は前記のR基に結合
される)を有するポリアミンオキシドである。
れるポリアミンオキシドである。これらのポリアミンN−オキシドのうち好まし
い種類は、一般式(I)(式中、Rは芳香族、複素環式または脂環式基であって
、N−O官能基の窒素は前記R基の一部である)を有するポリアミンN−オキシ
ドである。これらの種類の例は、Rが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロー
ル、イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。ポリ
アミンN−オキシドのうち別の好ましい種類は、一般式(I)(式中、Rは芳香
族、複素環式または脂環式基であって、N−O官能基の窒素は前記のR基に結合
される)を有するポリアミンオキシドである。
【0162】 これらの種類のものの例は、R基が芳香族、例えばフェニルであり得るポリア
ミンオキシドである。 生成されたアミンオキシドポリマーが水溶性で、移染抑制特性を有する限り、い
かなるポリマー主鎖をも用い得る。適切な高分子主鎖の例は、ポリビニル、ポリ
アルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアク
リレートおよびそれらの混合物である。
ミンオキシドである。 生成されたアミンオキシドポリマーが水溶性で、移染抑制特性を有する限り、い
かなるポリマー主鎖をも用い得る。適切な高分子主鎖の例は、ポリビニル、ポリ
アルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアク
リレートおよびそれらの混合物である。
【0163】 本発明のアミンN−オキシドポリマーは、典型的には、アミン対アミンN−オ
キシドの比が10:1〜1:1000000である。しかしながら、ポリアミン
オキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合により、
または適切なN酸化度により、変わり得る。好ましくは、アミン対アミンN−オ
キシドの比は2:3〜1:1000000である。さらに好ましくは、1:4〜
1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:1000000である。本発
明のポリマーは実際に、一方の種類のモノマーがアミンN−オキシドで、他方の
種類のモノマーがアミンN−オキシドであるかまたはそうでないものであるラン
ダムまたはブロックコポリマーを含む。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシ
ド単位は、PKa<10、好ましくはPKa<7、さらに好ましくはPKa<6
であるPKa値を有する。ポリアミンオキシドは、ほとんどどんな重合度も得ら
れ得る。物質が所望の水溶解度と染料懸濁力を有する場合には、重合度は重要で
はない。
キシドの比が10:1〜1:1000000である。しかしながら、ポリアミン
オキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合により、
または適切なN酸化度により、変わり得る。好ましくは、アミン対アミンN−オ
キシドの比は2:3〜1:1000000である。さらに好ましくは、1:4〜
1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:1000000である。本発
明のポリマーは実際に、一方の種類のモノマーがアミンN−オキシドで、他方の
種類のモノマーがアミンN−オキシドであるかまたはそうでないものであるラン
ダムまたはブロックコポリマーを含む。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシ
ド単位は、PKa<10、好ましくはPKa<7、さらに好ましくはPKa<6
であるPKa値を有する。ポリアミンオキシドは、ほとんどどんな重合度も得ら
れ得る。物質が所望の水溶解度と染料懸濁力を有する場合には、重合度は重要で
はない。
【0164】 典型的には、平均分子量は500〜1000,000、好ましくは1,000
〜50,000、さらに好ましくは2,000〜30,000、最も好ましくは
3,000〜20,000の範囲内である。
〜50,000、さらに好ましくは2,000〜30,000、最も好ましくは
3,000〜20,000の範囲内である。
【0165】 b)N−ビニルピロリドンおよびN−ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明に用いられるN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンポリマーは、
5,000〜1,000,000、好ましくは5,000〜200,000の範
囲の平均分子量を有する。 本発明の洗浄用組成物中に用いるために非常に好ましいポリマーは、N−ビニ
ルイミダゾールN−ビニルピロリドンコポリマーであって、5,000〜50,
000、さらに好ましくは8,000〜30,000、最も好ましくは10,0
00〜20,000の範囲の平均分子量を有するポリマーから選択されたポリマ
ーである。平均分子量範囲は、Barth H.G. and Mays J.W. Chemical Analysis V
ol 113,“Modern Methods of Polymer Characterization”に記載されたような 光散乱により決定された。非常に好ましいN−ビニルイミダゾールN−ビニルピ
ロリドンコポリマーは、5,000〜50,000、さらに好ましくは8,00
0〜30,000、最も好ましくは10,000〜20,000の範囲の平均分
子量を有する。
5,000〜1,000,000、好ましくは5,000〜200,000の範
囲の平均分子量を有する。 本発明の洗浄用組成物中に用いるために非常に好ましいポリマーは、N−ビニ
ルイミダゾールN−ビニルピロリドンコポリマーであって、5,000〜50,
000、さらに好ましくは8,000〜30,000、最も好ましくは10,0
00〜20,000の範囲の平均分子量を有するポリマーから選択されたポリマ
ーである。平均分子量範囲は、Barth H.G. and Mays J.W. Chemical Analysis V
ol 113,“Modern Methods of Polymer Characterization”に記載されたような 光散乱により決定された。非常に好ましいN−ビニルイミダゾールN−ビニルピ
ロリドンコポリマーは、5,000〜50,000、さらに好ましくは8,00
0〜30,000、最も好ましくは10,000〜20,000の範囲の平均分
子量を有する。
【0166】 前記平均分子量の範囲を有することを特徴とするN−ビニルイミダゾールN−
ビニルピロリドンコポリマーは、優れた移染抑制特性を提供する一方、それを用
いて配合される洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を及ぼさない。本発明の
N−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンコポリマーは、1対0.2、さ らに好ましくは0.8対0.3最も好ましくは0.6対0.4のN−ビニルイミ
ダゾール対N−ビニルピロリドンのモル比を有する。
ビニルピロリドンコポリマーは、優れた移染抑制特性を提供する一方、それを用
いて配合される洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を及ぼさない。本発明の
N−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドンコポリマーは、1対0.2、さ らに好ましくは0.8対0.3最も好ましくは0.6対0.4のN−ビニルイミ
ダゾール対N−ビニルピロリドンのモル比を有する。
【0167】 c)ポリビニルピロリドン 本発明の洗浄用組成物は、約2,500〜約400,000、好ましくは約5
,000〜約200,000、さらに好ましくは約5,000〜約50,000
、そして最も好ましくは約5,000〜約15,000の平均分子量を有するポ
リビニルピロリドン(「PVP」)も利用し得る。適切なポリビニルピロリドン
は、製品名PVP K−15(粘度分子量10,000)、PVP K−30(
平均分子量40,000)、PVP K−60(平均分子量160,000)お
よびPVP K−90(平均分子量360,000)でISP Corporation, New Y
ork, NY and Montreal, Canadaから市販されている。BASF Cooperatioから市販 されているその他の適切なポリビニルピロリドンとしては、洗剤分野の当業者に
は既知のポリビニルピロリドンであるソカランHP165およびソカランHP1
2が挙げられる(例えばEP-A-262,897およびEP-A-256,696参照)。
,000〜約200,000、さらに好ましくは約5,000〜約50,000
、そして最も好ましくは約5,000〜約15,000の平均分子量を有するポ
リビニルピロリドン(「PVP」)も利用し得る。適切なポリビニルピロリドン
は、製品名PVP K−15(粘度分子量10,000)、PVP K−30(
平均分子量40,000)、PVP K−60(平均分子量160,000)お
よびPVP K−90(平均分子量360,000)でISP Corporation, New Y
ork, NY and Montreal, Canadaから市販されている。BASF Cooperatioから市販 されているその他の適切なポリビニルピロリドンとしては、洗剤分野の当業者に
は既知のポリビニルピロリドンであるソカランHP165およびソカランHP1
2が挙げられる(例えばEP-A-262,897およびEP-A-256,696参照)。
【0168】 d)ポリビニルオキサゾリドン: 本発明の洗浄用組成物は、高分子移染抑制剤としてポリビニルオキサゾリドンも
利用し得る。前記ポリビニルオキサゾリドンは、約2,500〜約400,00
0、好ましくは約5,000〜約200,000、さらに好ましくは約5,00
0〜約50,000、そして最も好ましくは約5,000〜約15,000の平
均分子量を有する。
利用し得る。前記ポリビニルオキサゾリドンは、約2,500〜約400,00
0、好ましくは約5,000〜約200,000、さらに好ましくは約5,00
0〜約50,000、そして最も好ましくは約5,000〜約15,000の平
均分子量を有する。
【0169】 e)ポリビニルイミダゾール 本発明の洗浄用組成物は、高分子移染抑制剤としてポリビニルイミダゾールも
利用し得る。前記ポリビニルイミダゾールは、約2,500〜約400,000
、好ましくは約5,000〜約200,000、さらに好ましくは約5,000
〜約50,000、そして最も好ましくは約5,000〜約15,000の平均
分子量を有する。
利用し得る。前記ポリビニルイミダゾールは、約2,500〜約400,000
、好ましくは約5,000〜約200,000、さらに好ましくは約5,000
〜約50,000、そして最も好ましくは約5,000〜約15,000の平均
分子量を有する。
【0170】 f)架橋ポリマー: 架橋ポリマーは、その主鎖が所定の程度にまで相互連結されているポリマーであ
る。これらの結合は、化学的または物理的性質のもので、おそらくは主鎖または
側鎖上の活性基による。架橋ポリマーは、Journal of Polymer Science, volume
22,pages 1035-1039に記載されている。 一実施態様では、架橋ポリマーは、それらが三次元硬質構造を構成するように作
られ、該三次元構造により形成された孔に染料を閉じ込めることができる。別の
実施態様では、架橋ポリマーは膨潤により染料を閉じ込める。 このような架橋ポリマーは、同時係属中特許出願94870213.9に記載されている。
る。これらの結合は、化学的または物理的性質のもので、おそらくは主鎖または
側鎖上の活性基による。架橋ポリマーは、Journal of Polymer Science, volume
22,pages 1035-1039に記載されている。 一実施態様では、架橋ポリマーは、それらが三次元硬質構造を構成するように作
られ、該三次元構造により形成された孔に染料を閉じ込めることができる。別の
実施態様では、架橋ポリマーは膨潤により染料を閉じ込める。 このような架橋ポリマーは、同時係属中特許出願94870213.9に記載されている。
【0171】洗浄方法 本発明の組成物は、本質的に如何なる洗浄またはクリーニング方法にも使用さ
れてよく、これには、例えば浸漬法、前処理法および個別に濯ぎ補助剤組成物が
付加され得る濯ぎ工程を伴う方法が含まれる。 本発明の方法は、クリーニング工程の途中で実行すると便利である。クリーニン
グ方法は、好ましくは5℃〜95℃で、特に10℃〜60℃で実行する。処理溶
液のpHは、好ましくは7〜12である。 本明細書中に記載した方法は、通常の方法で織物を洗濯溶液と接触させる工程
を含む。下記にその工程を例示する。
れてよく、これには、例えば浸漬法、前処理法および個別に濯ぎ補助剤組成物が
付加され得る濯ぎ工程を伴う方法が含まれる。 本発明の方法は、クリーニング工程の途中で実行すると便利である。クリーニン
グ方法は、好ましくは5℃〜95℃で、特に10℃〜60℃で実行する。処理溶
液のpHは、好ましくは7〜12である。 本明細書中に記載した方法は、通常の方法で織物を洗濯溶液と接触させる工程
を含む。下記にその工程を例示する。
【0172】 好ましい機械皿洗い方法は、有効量の機械皿洗いまたは濯ぎ組成物をその中に
溶解または分散させた水性液体を用いて汚れた物を処理する工程を含む。機械皿
洗い組成物の慣用的有効量とは、3〜10リットルの洗浄容量中に溶解または分
散される物質の8〜60gの量を意味する。手による皿洗い法によれば、典型的
には0.5〜20g(処理する皿25枚につき)の有効量の皿洗い組成物を汚れ
た皿に接触させる。好ましい手による皿洗い法は、皿の表面に濃縮溶液を適用す
るか、洗剤組成物の多量の希釈溶液中に浸漬することを含む。
溶解または分散させた水性液体を用いて汚れた物を処理する工程を含む。機械皿
洗い組成物の慣用的有効量とは、3〜10リットルの洗浄容量中に溶解または分
散される物質の8〜60gの量を意味する。手による皿洗い法によれば、典型的
には0.5〜20g(処理する皿25枚につき)の有効量の皿洗い組成物を汚れ
た皿に接触させる。好ましい手による皿洗い法は、皿の表面に濃縮溶液を適用す
るか、洗剤組成物の多量の希釈溶液中に浸漬することを含む。
【0173】 以下の実施例は本発明の組成物を例示するためのものであり、必ずしも本発明
の範囲を限定したり、定義することを意味しない。 洗浄用組成物中では、酵素レベルは総組成物重量に対する純酵素量で表わされ
、別記しない限り、洗剤成分は、総組成物の重量に対して表わされる。本文中に
用いた略語は、以下の意味を有する:
の範囲を限定したり、定義することを意味しない。 洗浄用組成物中では、酵素レベルは総組成物重量に対する純酵素量で表わされ
、別記しない限り、洗剤成分は、総組成物の重量に対して表わされる。本文中に
用いた略語は、以下の意味を有する:
【0174】 LAS :直鎖C11-13のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム。 TAS :獣脂アルキル硫酸ナトリウム。 CxyAS :C1x〜C1yのアルキル硫酸ナトリウム。 CxySAS :C1x〜C1yの第二(2,3)アルキル硫酸ナトリウム。 CxyEz :平均zモルのエチレンオキシドと縮合したC1x〜C1yの主として
直鎖の第一アルコール。 CxyEzS :平均zモルのエチレンオキシドと縮合したC1x〜C1yのアルキ
ル硫酸ナトリウム。 QAS :R2・N+(CH3)2(C2H4OH)であって、R2=C12〜C14。 QAS1 :R2・N+(CH3)2(C2H4OH)であって、R2=C8〜C11。 APA :C8-10のアミドプロピルジメチルアミン。 石鹸 :獣脂およびココナツ脂肪酸の80/20混合物から得られるナトリウム
直鎖アルキルカルボキシレート。 非イオン性 :平均エトキシル化度3.8および平均プロポキシル化度4.5の
、C13〜C15の混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール。
直鎖の第一アルコール。 CxyEzS :平均zモルのエチレンオキシドと縮合したC1x〜C1yのアルキ
ル硫酸ナトリウム。 QAS :R2・N+(CH3)2(C2H4OH)であって、R2=C12〜C14。 QAS1 :R2・N+(CH3)2(C2H4OH)であって、R2=C8〜C11。 APA :C8-10のアミドプロピルジメチルアミン。 石鹸 :獣脂およびココナツ脂肪酸の80/20混合物から得られるナトリウム
直鎖アルキルカルボキシレート。 非イオン性 :平均エトキシル化度3.8および平均プロポキシル化度4.5の
、C13〜C15の混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール。
【0175】 ネオドール45-13 :C14〜C15の直鎖第一アルコールエトキシレート(Shell C
hemical CO.から販売)。 STS :トルエンスルホン酸ナトリウム。 CFAA :C12〜C14のアルキルN−メチルグルカミド。 TFAA :C16〜C18のアルキルN−メチルグルカミド。 TPKFA :C12〜C14の全トップカット脂肪酸。 ケイ酸塩 :非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=1.6〜3.2)。 メタケイ酸塩 :メタケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=1.0)。 ゼオライトA :一次粒子サイズが0.1〜10μm(無水物を基礎にして表し
た重量)の水和アルミノケイ酸ナトリウム、 式 Na12(AlO2SiO2)12・27H2O。 Na−SKS−6 :式δ−Na2Si2O5の結晶層化ケイ酸塩。 クエン酸塩 :活性86.4%、粒子サイズ分布425〜850μmのクエン酸
三ナトリウム二水和物。 クエン酸 :無水クエン酸。 ホウ酸塩 :ホウ酸ナトリウム。 炭酸塩 :粒子サイズ200〜900μmの無水炭酸ナトリウム。 重炭酸塩 :粒子サイズ分布400〜1200μmの無水炭酸水素ナトリウム。 硫酸塩 :無水硫酸ナトリウム。 硫酸マグネシウム :無水硫酸マグネシウム。
hemical CO.から販売)。 STS :トルエンスルホン酸ナトリウム。 CFAA :C12〜C14のアルキルN−メチルグルカミド。 TFAA :C16〜C18のアルキルN−メチルグルカミド。 TPKFA :C12〜C14の全トップカット脂肪酸。 ケイ酸塩 :非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=1.6〜3.2)。 メタケイ酸塩 :メタケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=1.0)。 ゼオライトA :一次粒子サイズが0.1〜10μm(無水物を基礎にして表し
た重量)の水和アルミノケイ酸ナトリウム、 式 Na12(AlO2SiO2)12・27H2O。 Na−SKS−6 :式δ−Na2Si2O5の結晶層化ケイ酸塩。 クエン酸塩 :活性86.4%、粒子サイズ分布425〜850μmのクエン酸
三ナトリウム二水和物。 クエン酸 :無水クエン酸。 ホウ酸塩 :ホウ酸ナトリウム。 炭酸塩 :粒子サイズ200〜900μmの無水炭酸ナトリウム。 重炭酸塩 :粒子サイズ分布400〜1200μmの無水炭酸水素ナトリウム。 硫酸塩 :無水硫酸ナトリウム。 硫酸マグネシウム :無水硫酸マグネシウム。
【0176】 STPP :トリポリリン酸ナトリウム。 TSPP :ピロリン酸四ナトリウム。 MA/AA :平均分子量約70,000〜80,000の4:1アクリレート
/マレエートのランダムコポリマー。 MA/AA1 :平均分子量約10,000の6:4アクリレート/マレエート
のランダムコポリマー。 AA :平均分子量約4,500のナトリウムポリアクリレートポリマー。 PA30 :平均分子量約4,500〜8,000のポリアクリル酸。 480N :平均分子量約3,500の7:3アクリレート/メタクリレートの
ランダムコポリマー。 ポリゲル/カルボポール:高分子量架橋ポリアクリレート。 PB1 :公称式NaBO2・H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物。 PB4 :公称式NaBO2・3H2O・H2O2の過ホウ酸ナトリウム四水和物。
/マレエートのランダムコポリマー。 MA/AA1 :平均分子量約10,000の6:4アクリレート/マレエート
のランダムコポリマー。 AA :平均分子量約4,500のナトリウムポリアクリレートポリマー。 PA30 :平均分子量約4,500〜8,000のポリアクリル酸。 480N :平均分子量約3,500の7:3アクリレート/メタクリレートの
ランダムコポリマー。 ポリゲル/カルボポール:高分子量架橋ポリアクリレート。 PB1 :公称式NaBO2・H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物。 PB4 :公称式NaBO2・3H2O・H2O2の過ホウ酸ナトリウム四水和物。
【0177】 過炭酸塩 :公称式2Na2CO3・3H2O2の無水過炭酸ナトリウム。 NaDCC :ナトリウムジクロロイソシアヌレート。 TAED :テトラアセチルエチレンジアミン。 NOBS :ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート。 NACA−OBS:(6−ノナミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート。 DTPA :ジエチレントリアミン五酢酸。 HEDP :1,1−ヒドロキシエタン二ホスホン酸。 DETPMP :ジエチルトリアミンペンタ(メチレン)ホスホネート。デクエ
スト2060の商品名でMonsantoにより販売されている。 EDDS :ナトリウム塩形態の(S,S)異性体のエチレンジアミン−N,N
’−二コハク酸。
スト2060の商品名でMonsantoにより販売されている。 EDDS :ナトリウム塩形態の(S,S)異性体のエチレンジアミン−N,N
’−二コハク酸。
【0178】 MnTACN :マンガン1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシク
ロノナン。 光活性化漂白剤 :デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化亜鉛
フタロシアニン。 光活性化漂白剤1:デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化アル
ミノフタロシアニン。 PAAC :ペンタアミンアセテートコバルト(III)塩。 パラフィン :Wintershallによりウィノグ70の商品名で販売されているパラ フィン油。 NaBz :安息香酸ナトリウム。 BzP :過酸化ベンゾイル。
ロノナン。 光活性化漂白剤 :デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化亜鉛
フタロシアニン。 光活性化漂白剤1:デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化アル
ミノフタロシアニン。 PAAC :ペンタアミンアセテートコバルト(III)塩。 パラフィン :Wintershallによりウィノグ70の商品名で販売されているパラ フィン油。 NaBz :安息香酸ナトリウム。 BzP :過酸化ベンゾイル。
【0179】 ホスファターゼ :EDC,Sigma、又はBoehringer Mannheimより販売されてい
るアルカリホスファターゼ及び/又は酸性ホスファターゼ。 プロテアーゼ :サビナーゼ、アルカラーゼ、デュラザイムの商品名でNovo Nor
disk A/Sにより、マキサカル、マキサペムの商品名でGist-Brocadesにより販売 されているタンパク質分解酵素、ならびに特許WO91/06637および/またはWO95/1
0591および/またはEP251446に記載されているプロテアーゼ。 アミラーゼ :WO94/18314、WO96/05295に記載され、プラファクトOx AMRの
商品名でGenencorにより、WO95/26397に記載されるテルマミルR、フンガミルRお
よびデュラミルRの商品名でNovo Nordisk A/Sにより販売されているデンプン分 解酵素。 リパーゼ :リポラーゼ、リポラーゼウルトラの商品名でNovo Nordisk A/Sによ
り、およびリポマックスの商品名でGist-Brocadesにより販売されている脂質分 解酵素。 セルラーゼ :カレザイム、セルザイムおよび/またはエンドラーゼの商品名で
Novo Nordisk A/Sにより販売されているセルロース分解酵素。
るアルカリホスファターゼ及び/又は酸性ホスファターゼ。 プロテアーゼ :サビナーゼ、アルカラーゼ、デュラザイムの商品名でNovo Nor
disk A/Sにより、マキサカル、マキサペムの商品名でGist-Brocadesにより販売 されているタンパク質分解酵素、ならびに特許WO91/06637および/またはWO95/1
0591および/またはEP251446に記載されているプロテアーゼ。 アミラーゼ :WO94/18314、WO96/05295に記載され、プラファクトOx AMRの
商品名でGenencorにより、WO95/26397に記載されるテルマミルR、フンガミルRお
よびデュラミルRの商品名でNovo Nordisk A/Sにより販売されているデンプン分 解酵素。 リパーゼ :リポラーゼ、リポラーゼウルトラの商品名でNovo Nordisk A/Sによ
り、およびリポマックスの商品名でGist-Brocadesにより販売されている脂質分 解酵素。 セルラーゼ :カレザイム、セルザイムおよび/またはエンドラーゼの商品名で
Novo Nordisk A/Sにより販売されているセルロース分解酵素。
【0180】 CMC :ナトリウムカルボキシメチルセルロース。 PVP :平均分子量60,000のポリビニルポリマー。 PVNO :平均分子量50,000のポリビニルピリジン−N−オキシド。 PVPVI : ビニルイミダゾールとビニルピロリドンのコポリマー。平均分
子量20,000。 増白剤1 :ジナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル。 増白剤2 :ジナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ−1
.3.5−トリアジン−2−イル)スチルベン−2:2’−ジスルホネート。
子量20,000。 増白剤1 :ジナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル。 増白剤2 :ジナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ−1
.3.5−トリアジン−2−イル)スチルベン−2:2’−ジスルホネート。
【0181】 シリコーン消泡剤:分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを含有
し、発泡制御剤対分散剤の比が10:1〜100:1であるポリジメチルシロキ
サン発泡制御剤。 起泡抑制剤 :12%シリコーン/シリカ、18%ステアリルアルコール、70
%デンプン(粒状形態)。 不透明化剤 :水ベースのモノスチレンラテックス混合物(リトロン621の商
品名でBASF Aktiengesellschaftにより販売)。 SRP1 :陰イオン末端キャップ化ポリエステル。 SRP2 :ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロッ
クポリマー。 QEA :ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−C6H12−N+−(CH3)
ビス((C2H5O)−(C2H4O))n [式中、n=20〜30] PEI :平均分子量1800で、窒素当たり7のエチレンオキシ残基の平均エ
トキシル化度を有するポリエチレンイミン。
し、発泡制御剤対分散剤の比が10:1〜100:1であるポリジメチルシロキ
サン発泡制御剤。 起泡抑制剤 :12%シリコーン/シリカ、18%ステアリルアルコール、70
%デンプン(粒状形態)。 不透明化剤 :水ベースのモノスチレンラテックス混合物(リトロン621の商
品名でBASF Aktiengesellschaftにより販売)。 SRP1 :陰イオン末端キャップ化ポリエステル。 SRP2 :ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロッ
クポリマー。 QEA :ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−C6H12−N+−(CH3)
ビス((C2H5O)−(C2H4O))n [式中、n=20〜30] PEI :平均分子量1800で、窒素当たり7のエチレンオキシ残基の平均エ
トキシル化度を有するポリエチレンイミン。
【0182】 SCS :ナトリウ ムクメンスルホネート。 HMWPEO :高分子量ポリエチレンオキシド。 PEGx :分子量xのポリエチレングリコール。 PEO :平均分子量5,000のポリエチレンオキシド。 TEPAE :テトラエチレンペンタアミンエトキシレート。 BTA :ベンゾトリアゾール。 歯用のシリカ研磨剤 :J.M.Huberから提供される、Zeodent 119として特定され
る沈澱シリカ。 カルボキシビニルポリマー :B.F.Goodrich Chemical Companyより提供されるC
arbopol。 カラギーナン :Hercules Chemical Companyより提供されるIota Carrageenan 。 PH :20℃で蒸留水中の1%溶液として測定。
る沈澱シリカ。 カルボキシビニルポリマー :B.F.Goodrich Chemical Companyより提供されるC
arbopol。 カラギーナン :Hercules Chemical Companyより提供されるIota Carrageenan 。 PH :20℃で蒸留水中の1%溶液として測定。
【0183】 実施例1 以下の高密度洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した。
【0184】
【表1】
【0185】
【表2】
【0186】 実施例2 以下の欧州機械洗浄条件に従う特定使用の、粒状洗濯洗剤組成物を本発明に従
い調製した。
い調製した。
【0187】
【表3】
【0188】
【表4】
【0189】 実施例3 以下の欧州機械洗浄条件に従う特定使用の、洗剤組成物を本発明に従い調製し
た。
た。
【0190】
【表5】
【0191】
【表6】
【0192】 実施例4 以下の粒状洗剤組成物を本発明に従い調製した。
【0193】
【表7】
【0194】
【表8】
【0195】 実施例5 以下の着色布の洗浄における特定使用の、漂白剤を含有しない洗剤組成物を本
発明に従い調製した。
発明に従い調製した。
【0196】
【表9】
【0197】 実施例6 以下の洗剤組成物を本発明に従い調製した。
【0198】
【表10】
【0199】 実施例7 以下の粒状洗剤組成物を本発明に従い調製した。
【0200】
【表11】
【0201】 実施例8 以下の粒状洗剤組成物を本発明に従い調製した。
【0202】
【表12】
【0203】 実施例9 以下の粒状洗剤組成物を本発明に従い調製した。
【0204】
【表13】
【0205】 実施例10 以下の液状洗剤組成物を本発明に従い調製した(濃度は重量部であり、酵素は
純酵素で表される)。
純酵素で表される)。
【0206】
【表14】
【0207】 実施例11 以下の液状洗剤組成物を本発明に従い調製した(濃度は重量部であり、酵素は
純酵素で表される)。
純酵素で表される)。
【0208】
【表15】
【0209】 実施例12 以下の液状洗剤組成物を本発明に従い調製した(濃度は重量部であり、酵素は
純酵素で表される)。
純酵素で表される)。
【0210】
【表16】
【0211】 実施例13 以下の液状洗剤組成物を本発明に従い調製した(濃度は重量部であり、酵素は
純酵素で表される)。
純酵素で表される)。
【0212】
【表17】
【0213】 実施例14 以下の「洗浄中での柔軟化」の性能を与える、粒状織物洗剤組成物を本発明に
従い調製した。
従い調製した。
【0214】
【表18】
【0215】 実施例15 以下の洗濯棒状洗剤組成物を本発明に従い調製した(濃度は重量部であり、酵
素は純酵素で表される)。
素は純酵素で表される)。
【0216】
【表19】
【0217】 実施例16 以下の洗剤添加剤組成物を本発明に従い調製した。
【0218】
【表20】
【0219】 実施例17 以下のコンパクト型高密度(0.96Kg/l)皿洗い洗剤組成物を本発明に
従い調製した。
従い調製した。
【0220】
【表21】
【0221】
【表22】
【0222】 実施例18 以下のバルク密度1.02Kg/lの粒状皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調
製した。
製した。
【0223】
【表23】
【0224】 実施例19 以下のタブレット洗剤組成物を、粒状皿洗い洗剤組成物の標準12ヘッドロー
タリープレスを用いた13KN/cm2の圧力での圧縮により、本発明に従い調 製した。
タリープレスを用いた13KN/cm2の圧力での圧縮により、本発明に従い調 製した。
【0225】
【表24】
【0226】 実施例20 以下の密度1.40Kg/lの液状皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した
。
。
【0227】
【表25】
【0228】 実施例21 以下の液状濯ぎ助剤組成物を本発明に従い調製した。
【0229】
【表26】
【0230】 実施例22 以下の液状皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した。
【0231】
【表27】
【0232】実施例23 本発明に従って次の液状の硬質表面洗浄用組成物を調製した:
【0233】 I II III IV V ホスファターゼ 0.0009 0.005 0.03 0.08 0.1 アミラーゼ 0.01 0.002 0.005 - - プロテアーゼ 0.05 0.01 0.02 - - 過酸化水素 - - - 6.0 6.8 アセチルトリエチル - - - 2.5 - シトレート DTPA - - - 0.2 - ブチルヒドロキシトルエン - - - 0.05 - EDTA* 0.05 0.05 0.05 - - クエン酸/シトレート 2.9 2.9 2.9 1.0 - LAS 0.5 0.5 0.5 - - C12AS 0.5 0.5 0.5 - - C10AS - - - - 1.7 C12(E)S 0.5 0.5 0.5 - - C12,13E6.5ノニオン 7.0 7.0 7.0 - - Neodol 23-6.5 - - - 12.0 - Dobanol 23-3 - - - - 1.5 Dobanol 91-10 - - - - 1.6 C25AE1.8S - - - 6.0 パラフィンスルホン酸 - - - 6.0 ナトリウム 香料 1.0 1.0 1.0 0.5 0.2 プロパンジオール - - - 1.5 エトキシ化テトラエチレン - - - 1.0 - ペンタイミン 2ブチルオクタノール - - - - 0.5 ヘキシルカルビトール** 1.0 1.0 1.0 - - SCS 1.3 1.3 1.3 - - pH調節値 7-12 7-12 7-12 4 - 混雑物及び水 100%まで * エチレンジアミン二酢酸四ナトリウム ** ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
【0234】実施例24 本発明に従って硬質表面の洗浄用及び家庭内白かびを除去するための次のスプ
レイ組成物を調製した:
レイ組成物を調製した:
【0235】 ホスファターゼ 0.08 アミラーゼ 0.01 プロテアーゼ 0.01 オクチル硫酸ナトリウム 2.0 ドデシル硫酸ナトリウム 4.0 水酸化ナトリウム 0.8 シリケート 0.04 ブチルカルビトール* 4.0 香料 0.35 水/少量成分 100%まで * ジエチレングリコールモノブチルエーテル
【0236】実施例25 本発明に従って次の単層型状発泡性義歯洗浄用錠剤を調製した:
【0237】 I II ホスファターゼ 0.05 0.01 プロテアーゼ 0.05 2.0 重炭酸ナトリウム 39.0 39.0 リンゴ酸 14.0 14.0 スルファミン酸 3.0 3.0 TAED 2.0 2.0 染料/フレーバー 2.0 2.0 PB1 16.0 16.0 EDTA 3.0 3.0 PEG 10,000 6.0 6.0 モノ過硫酸カリウム 13.0 13.0 LAS 1.0 1.0 焼成シリカ 1.0 1.0 混雑物及び水 100%まで
【0238】実施例26 本発明に従って次の歯磨き組成物を調製した:
【0239】 I II III IV ソルビトール(70%水溶液) 35.0 35.0 35.0 35.0 PEG-6 1.0 1.0 1.0 1.0 歯用シリカ研磨材 20.0 20.0 20.0 20.0 フッ化ナトリウム 0.2 0.2 0.2 0.2 二酸化チタン 0.5 0.5 0.5 0.5 サッカリンナトリウム 0.3 0.3 0.3 0.3 ホスファターゼ 0.05 0.1 0.03 0.003 プロテアーゼ 0.05 0.1 0.9 2.0 アルキル硫酸ナトリウム 4.0 4.0 4.0 4.0 (27.9%水溶液) フレーバー 1.0 1.0 1.0 1.0 カルボキシビニルポリマー 0.3 0.3 0.3 0.3 カラギーナン 0.8 0.8 0.8 0.8 混雑物及び水 100%まで
【0240】実施例27 本発明に従って次の口腔洗浄液組成物を調製した:
【0241】 I II III IV SDA40アルコール 8.0 8.0 8.0 8.0 フレーバー 0.08 0.08 0.08 0.08 乳化剤 0.08 0.08 0.08 0.08 フッ化ナトリウム 0.05 0.05 0.05 0.05 グリセリン 10.0 10.0 10.0 10.0 甘味料 0.02 0.02 0.02 0.02 ホスファターゼ 0.05 0.08 0.01 0.1 プロテアーゼ 0.01 0.09 0.2 2.0 安息香酸 0.05 0.05 0.05 0.05 水酸化ナトリウム 0.2 0.2 0.2 0.2 染料 0.04 0.04 0.04 0.04 混雑物及び水 100%まで
【0242】実施例28 本発明に従って石鹸を含む次の液状身体洗浄用組成物を調製した:
【0243】 I II ホスファターゼ 0.05 0.1 プロテアーゼ 0.1 − 石鹸(カリウム又はナトリウム) 15.0 − 30%ラウレート − − 30%ミリステート − − 25%パルミテート − − 15%ステアレート − − 脂肪酸(上記の比率) 4.5 − ラウリルサルコシン酸ナトリウム 6.0 − ラウレス硫酸ナトリウム 0.7 12.0 ココアミドプロピルベタイン 1.3 3.0 グリセリン 15.0 − プロピレングリコール 9.0 − エチレングリコールジステアレート 1.5 0.4 (EDTA) ココアミドMEA − 0.2 香料 − 0.6 Polyquaterium-7* − 0.1 DMDMヒダントイン − 0.14 安息香酸ナトリウム − 0.25 EDTA四ナトリウム二水和物 − 0.1 クエン酸 − 0.1 プロピルパラベン 0.10 − メチルパラベン 0.20 − 硫酸カルシウム 3.0 − 酢酸 3.0 − 水及び少量成分 100%まで KOH/NaOH(pH調節) * ジメチルジアルキルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー
【0244】実施例29 本発明に従って次の身体洗浄棒状組成物を調製した:
【0245】 ココイルイセチオン酸ナトリウム 47.20 セテアリール硫酸ナトリウム 9.14 パラフィン 9.05 ナトリウム石鹸(現場で) 3.67 イセチオン酸ナトリウム 5.51 塩化ナトリウム 0.45 二酸化チタン 0.4 EDTA三ナトリウム 0.1 エチドロン酸三ナトリウム 0.1 香料 1.20 サルフェート 0.87 ホスファターゼ 0.08 プロテアーゼ 0.10 混雑物及び少量成分 100%まで
【0246】実施例30 本発明に従って次のシャンプー組成物を調製した:
【0247】 I II III IV V VI ラウレス-3-サルフェート 16.0 18.0 10.0 16.0 14.0 18.0 アンモニウム ラウリルサルフェート 5.0 6.0 3.0 3.0 4.0 6.0 アンモニウム ラウリルサルコシン酸 - - 2.0 - - - ナトリウム ココアミドMEA 1.0 - - 1.0 0.6 - ジメチコン40/60 0.8 1.0 0.4 3.0 2.0 1.0 Polyquaternium-10 - - 0.01 - 0.2 - セチルアルコール 0.5 0.4 - 0.4 0.4 0.1 ステアリルアルコール - 0.2 - 0.5 0.1 0.2 パンテニル エチルエーテル 0.2 - - 0.2 0.2 0.2 パンテノール10% - 0.03 - 0.03 - - 牛脂 - - - - - 0.5 鉱油 - - - - 0.5 -
【0248】 EDTA四ナトリウム 0.09 0.09 0.07 0.09 0.09 0.09 DMDMヒダントイン 0.14 0.14 0.14 0.12 0.14 0.14 安息香酸ナトリウム 0.25 0.25 - 0.25 0.25 0.25 シトレート 1.0 - - 1.0 1.0 - クエン酸 0.1 - 0.3 0.1 - - 水酸化ナトリウム - - 0.3 - - - リン酸ナトリウム - 0.6 - - - 0.6 リン酸二ナトリウム - 0.2 - - - 0.2 塩化ナトリウム 1.5 1.5 3.0 1.5 2.0 1.5 PEG-12 - - 0.15 - - 0.4 キシレンスルホン酸 0.4 0.4 - 0.4 0.4 0.4 アンモニウム エチレングリコール 1.0 3.0 1.5 2.0 3.0 0.5 ジステアレート 亜鉛ピリチオン - - 1.0 - - - ホスファターゼ 0.01 0.08 0.008 0.05 0.1 0.1 香料 0.2 0.6 0.6 0.2 0.4 0.6 混雑物及び水 100%まで
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S D,SZ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG ,KZ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT ,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA, CH,CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,F I,GB,GE,GH,HU,IL,IS,JP,KE ,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS, LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,M X,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE ,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT, UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZW (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 バルナバス,メリー ヴィジャヤラニ アメリカ合衆国オハイオ州、ウエスト、チ ェスター、ソーグラス、ドライブ 5777 (72)発明者 ウルフ,アン マーガレット アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブーマー、ロード 4570 Fターム(参考) 4H003 AB19 AB27 AB28 AB31 AC05 AC08 AE06 DA01 DA02 DA04 DA05 DA07 DA17 DA19 EA12 EA15 EA16 EA20 EA28 EB08 EB12 EB13 EB19 EB22 EB24 EB26 EB28 EB32 EB37 EB38 EB42 EC01 EC02 EC03 EE05 FA47
Claims (12)
- 【請求項1】 ホスファターゼを含むことを特徴とする洗浄用組成物。
- 【請求項2】 前記ホスファターゼがアルカリ性ホスファターゼEC 3. 1.3.1であることを特徴とする、請求項1に記載の洗浄用組成物。
- 【請求項3】 前記ホスファターゼが、全組成物の重量で、0.0001%
から2%、好ましくは0.001%から1%、更に好ましくは0.05%から0
.5%の純粋酵素の濃度で存在することを特徴とする、請求項1又は2に記載の
洗浄用組成物。 - 【請求項4】 更に、アニオン界面活性剤、好ましくはアルキルサルフェー
ト界面活性剤を更に含むことを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の洗
浄用組成物。 - 【請求項5】 アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の重量比が1.5
と4の間で、更に非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項4に記載
の洗浄用組成物。 - 【請求項6】 更に分散剤を含むことを特徴とする、先行の請求項のいずれ
か一つに記載の洗浄用組成物。 - 【請求項7】 更にもう1種類の洗剤用酵素、特にプロテアーゼを含むこと
を特徴とする、先行の請求項のいずれか一つに記載の洗浄用組成物。 - 【請求項8】 織布洗浄用及び/又は織布染み/汚れ除去用の洗浄用組成物
へのホスファターゼの使用。 - 【請求項9】 床、壁、浴室タイル等のような硬質表面を洗浄するための洗
浄用組成物へのホスファターゼの使用。 - 【請求項10】 人手及び機械による皿洗い用の洗浄用組成物へのホスファ
ターゼの使用。 - 【請求項11】 口腔及び/又は歯用の洗浄用組成物へのホスファターゼの
使用。 - 【請求項12】 人肌洗浄用の洗浄用組成物へのホスファターゼの使用。
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