JP2000505502A - 改良アミラーゼを含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、総組成物の０．０００１８重量％〜０．０６重量％、好ましくは０．０００２４重量％〜０．０４８重量％の純粋な酵素の濃度で特異的アミラーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物に関する。このような組成物は、クリーニングおよび汚れ除去性能を向上させる。

Description

【発明の詳細な説明】 改良アミラーゼを含んでなる洗剤組成物 技術分野 本発明は、硬質表面クリーニング、食器洗浄および洗濯におけるクリーニング および汚れ除去性能を向上する特異的アミラーゼ酵素を所定濃度含んでなる洗剤 組成物に関する。 発明の背景 多年に亙り、アミラーゼ酵素が多種多様の様々な目的のために用いられており 、その最も重要なものは、澱粉液化、織物の糊抜き、紙およびパルプ工業におけ る澱粉改質に、および醸造およびベイキングに用いられてきた。重要性を増しつ つあるアミラーゼの他の使用は、布地、硬質表面および食器の洗浄中に澱粉含有 汚れおよび染みの除去である。 実際に、アミラーゼ酵素は、食器洗浄、硬質表面クリーニング、および洗濯組 成物において、食器類、平皿類、ガラス器、および硬質表面から澱粉質の食物滓 または澱粉質のフィルムを除去し、または澱粉質汚れ並びに洗濯用途で典型的に 見られる他の汚れに対するクリーニング性能を提供することが、長く認められて きた。 １９９４年２月３日に公表されたNovo Nordisk A/SのＷＯ／９４／０２５９７ 号公報には、突然変異体アミラーゼを配合しているクリーニング組成物が記載さ れている。１９９４年８月１８日公表のGenencorのＷＯ／９４／１８３１４号公 報、および１９９５年４月２０日公表のNovo Nordisk A/S のＷＯ／９５／１０ ６０３号公報も参照されたい。 クリーニング組成物に用いられることが知られている他のアミラーゼとしては 、 α−およびベタイン−アミラーゼが挙げられる。α−アミラーゼは当該技術分野 で知られており、米国特許第５，００３，２５７号公報、欧州特許第２５２，６ ６６号公報、ＷＯ／９１／００３５３号公報、フランス国特許第２，６７６，４ ５６号公報、欧州特許第２８５，１２３号公報、欧州特許第５２５，６１０号公 報、欧州特許第３６８，３４１号公報、および英国特許第１，２９６，８３９号 明細書(Novo)に開示されているものが挙げられる。 最近、新規なアミラーゼが同定され、１９９５年１０月５日公表のNovo Nordi sk A/SのＷＯ／９５／２６３９７号公報に記載されており、２５℃〜５５℃の温 ２５％高い特異活性を有するα−アミラーゼが開示されている。親酵素に対して 下記の特性の少なくとも１つを示すこれらの新規なアミラーゼの変異体：1) 改 良された熱安定性、2) 酸化安定性、および3) 減少したカルシウムイオン依存 特性。本発明による変異体で達成することができる（親−α−アミラーゼに対す る）特性の他の所望な改良または改質の例は、中性〜比較的高ｐＨ値での安定性 および／またはα−アミロース分解活性の増加、比較的高温でのα−アミロース 分解活性の増加、および等電点（ｐＩ）の増減により、α−アミラーゼ変異体に 対するｐＩ値を培地のｐＨに一層良好に調和させることが、Novo Nordiskの同時 係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号明細書に記載されている。このような 新たに開発されたアミラーゼ（以後、「特異的アミラーゼ酵素」と呼ぶ）は、一 般に総組成物の０．０００１〜０．１重量％の酵素の濃度で洗剤組成物に用いら れる。 本発明の目的は、総組成物の重量に対し純粋な酵素で表わして、特異的アミラ ーゼ酵素を所定濃度含む洗剤組成物を提供することによって、最適化された洗浄 力性能を提供することである。 予想外のことには、このような特異的アミラーゼ酵素は、酵素の濃度が、純粋 な酵素を総組成物の０．０００１８重量％〜０．０６０重量％、更に好ましくは 純粋な酵素を０．０００２４重量％〜０．０４８重量％の範囲であるとき、洗剤 組成物への適用が最適になることを見出した。 本発明のもう一つの目的は、前記濃度の特異的アミラーゼ酵素をプロテアーゼ 、補足的アミラーゼ、カチオン性界面活性剤、漂白剤系、ビルダー、塩素スキャ ベンジャー、分散剤および／またはそれらの混合物から選択される洗剤成分と共 に含む洗剤組成物を提供することである。 発明の概要 本発明は、特異的アミラーゼ酵素を、純粋な酵素で全組成物の０．０００１８ 重量％〜０．０６０重量％、更に好ましくは純粋な酵素で全組成物の０．０００ ２４重量％〜０．０４８重量％の濃度で含んでなる洗剤組成物に関する。 発明の詳細な説明 特異的アミラーゼ酵素 本発明の洗剤組成物の本質的成分は、特異的アミラーゼ酵素である。このよう な特異的アミラーゼ酵素としては、ＷＯ９５／２６３９７号公報およびNovo Nor diskによる同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号公報に記載されている ものが挙げられる。これらの酵素は、純粋な酵素で総組成物の０．０００１８重 量％〜０．０６０重量％、更に好ましくは純粋な酵素で総重量組成物の０．００ ０２４重量％〜０．０４８重量％の濃度で洗剤組成物に配合される。 従って、本発明の洗剤組成物に用いる特異的アミラーゼ酵素としては、 くとも２５％高い特異活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ。 (b)ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．１に示されるアミノ酸配列を含んでなる(a)に記載のα −アミラーゼ、またはＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．１に示されるアミノ酸配列と少な くとも８０％の相同性を有するα−アミラーゼ。 (c)ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．２に示されるアミノ酸配列を含んでなる(a)に記載のα −アミラーゼ、またはＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．２に示されるアミノ酸配列と少なく とも８０％の相同性を有するα−アミラーゼ。 (d)Ｎ−末端に下記のアミノ酸配列：Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ −Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ｍｅｔ−Ｍｅｔ−Ｇｌｎ−Ｔｙｒ−Ｐｈｅ−Ｇｌｕ −Ｔｒｐ−Ｔｙｒ−Ｌｅｕ−Ｐｒｏ−Ａｓｎ−Ａｓｐ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．３ ）を含んでなる(a)に記載のα−アミラーゼ、またはＮ−末端に示されるアミノ 酸配列（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．３）と少なくとも８０％の相同性を有するα−ア ミラーゼ。 LipmanとPearsonによりScience，227，1985，p．1435に記載されているような アルゴリズムによって行なったそれぞれのアミノ酸配列の比較において、Ｘ％の 同一性を示すときには、ポリペプチドは、親アミラーゼに対してＸ％の相同性を 有すると考えられる。 (e)α−アミラーゼが親アルカリ性Bacillus種から得ることが可能であり、特に 菌株NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513およびDSM 935のいずれかから得るこ とが可能である(a-d)に記載のα−アミラーゼ。 本発明に関して、「から得ることが可能である」とは、Bacillus菌株によって 産生されるアミラーゼを示すだけでなく、このようなBacillus菌株から単離され たＤＮＡ配列によってコードされ、このＤＮＡ配列で形質転換した宿主生物で産 生されるアミラーゼをも示すことを意図する。 (f)それぞれＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．１、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．２、またはＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．３に相当するアミノ酸配列を有するα−アミラーゼに対して生じ た抗体と正の免疫学的交差反応性を示すα−アミラーゼ。 (g)下記の親α−アミラーゼの変異体であって、(i)それぞれＳＥＱ ＩＤ Ｎ ０．１、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．２、またはＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．４に示されるア ミノ酸配列の一つを有する、または(ii)前記アミノ酸配列の１個以上と少なくと も８０％の相同性を示し、および／または前記アミノ酸配列の一つを有するα− アミラーゼに対して生じた抗体と免疫学的交差反応性を示し、および／または前 記アミノ酸配列の一つを有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同一プ ローブとハイブリッドするＤＮＡ配列によってコードされるものであり、 1. 前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が欠失している、お よび／または 2. 前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が、異なるアミノ酸 残基によって置換されている、および／または 3. 少なくとも１個のアミノ酸残基が、前記親α−アミラーゼに対して挿入され ている 変異体であり、 前記変異体は、α−アミラーゼ活性を有し、前記親α−アミラーゼに対して下 記の特性の少なくとも１つを示す：熱安定性の増加、耐酸化安定性の増加、Ｃａ イオン依存性の減少、中性〜比較的高ｐＨ値での安定性および／またはα−アミ ロース分解活性の増加、比較的高温でのα−アミロース分解活性の増加、および α−アミラーゼ変異体に対する等電点（ｐＩ）値を培地のｐＨに一層良好に調和 させるようにするためのｐＩの増減。前記変異体は、同時係属特許出願ＰＣＴ／ ＤＫ９６／０００５６号明細書に記載されている。このような特異的アミラーゼ 酵素は、酵素の濃度が、純粋な酵素を総組成物の０．０００１８重量％〜０．０ ６０重量％、更に好ましくは純粋な酵素を総組成物の０．０００２４重量％〜０ ．０４８重量％の範囲であるとき、洗剤組成物への適用が最適になることを見出 だした。洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分を含むこともできる。これらの追加成 分の正確な性状およびそれらの配合の濃度は、組成物の物理形態、およびこれを 用いようとするクリーニング操作の性状によって変化する。 本発明の組成物は、例えば硬質表面クリーナー、手および機械食器洗浄組成物 、洗濯添加剤組成物のような手および機械洗濯洗剤組成物、および汚れた布帛の 浸漬および／または前処理に用いるのに適当な組成物、リンスを添加した布帛柔 軟剤組成物として処方することができる。 本発明の組成物を手による食器洗浄法に用いる組成物として処方するときには 、好ましくは界面活性剤、および好ましくは有機ポリマー化合物、起泡増進剤、 II族金属イオン、溶媒、ヒドロトロープ剤および追加の酵素から選択される他の 洗剤化合物を含む。 本発明の組成物を洗濯機洗浄法に用いるのに適当な組成物として処方するとき には、好ましくは界面活性剤と、ビルダー化合物と、有機ポリマー化合物、漂白 剤、追加の酵素、起泡抑制剤、分散剤、石灰石鹸分散剤、汚れ懸濁剤、再付着防 止剤、および腐食抑制剤から好ましく選択される更に１種類以上の洗剤成分を含 む。洗濯組成物は、追加洗剤成分として柔軟剤を含むこともできる。 本発明の組成物は、洗剤添加剤生成物として用いることもできる。このような 添加剤生成物は、通常の洗剤組成物の性能を補足または増進しようとするもので ある。 必要ならば、本発明の顆粒状の洗濯洗剤組成物の密度は、２０℃で測定した組 成物の４００〜１２００ｇ／リットル、好ましくは６００〜９５０ｇ／リットル の範囲である。 本発明の顆粒状の洗濯洗剤組成物の「圧縮した」形態は、密度により、また組 成物に関して、無機充填剤塩の量によって最も良好に反映され、無機充填剤塩は 、 粉末形態の洗剤組成物の通常の成分であり、通常の洗剤組成物では、充填剤塩は 、実質的量で、典型的には総組成物の１７〜３５重量％含まれる。 圧縮した組成物では、充填剤塩は、総組成物の１５％を超過しない、好ましく は１０％を超過しない、最も好ましくは組成物の５重量％を超過しない量で含ま れる。 本発明の組成物で意味されるような無機充填剤塩は、硫酸塩および塩化物のア ルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。 好ましい充填剤塩は、硫酸ナトリウムである。 本発明による液体洗剤組成物は、「濃縮形態」とすることもでき、このような 場合には、本発明による液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少ない量 の水を含む。 典型的には、濃縮した液体洗剤の水含量は、好ましくは洗剤組成物の４０重量 ％未満であり、更に好ましくは３０重量％未満であり、最も好ましくは２０重量 ％未満である。界面活性剤系 本発明による洗剤組成物は、界面活性剤系であって、界面活性剤をノニオン性 および／またはアニオン性および／またはカチオン性および／または両性および ／または双性イオン性および／または半極性界面活性剤から選択することができ るものを含んでなる。 本発明による特異的アミラーゼ酵素とカチオン性界面活性剤との組み合わせは 、全般的なクリーニングおよび汚れ除去性能を増進することを見出だした。 界面活性剤は、典型的には０．１重量％〜６０重量％の濃度で含まれる。更に 好ましい配合の濃度は、本発明による洗濯およびリンス添加布帛柔軟剤組成物の １重量％〜３５重量％であり、最も好ましくは１重量％〜２０重量％である。 界面活性剤は、好ましくは組成物に含まれる酵素成分と適合性であるように処 方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、最も好ましくはこれらの 組成物中の任意の酵素の安定性を促進しまたは少なくとも減少させないように処 方される。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ キシド縮合物は、本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として用いるの に適しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物として は、約６〜約１４個の炭素原子、好ましくは約８〜約１４個の炭素原子を直鎖状 または分岐鎖状で含むアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキ シドとの縮合生成物が挙げられる。好ましい態様では、エチレンオキシドは、ア ルキルフェノール１モル当たりエチレンオキシド約２〜約２５モル、更に好まし くは約３〜約１５モルの量で含まれている。この種類の市販のノニオン性界面活 性剤としては、GAF Corporationによって発売されているIgepal^TM CO-630、およ びいずれもRohm & Haas Companyから発売されているTriton^TM X-45、X-114、 X-100およびX-102が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常はアルキルフェノ ールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と表され る。 第一および第二脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１モル〜約２５モルと の縮合生成物は、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤とし て用いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直線状または分岐 状でも、第一または第二のいずれでもよく、一般に約８〜約２２個の炭素原子を 含む。好ましいものは、約８〜約２０個の炭素原子、更に好ましくは約１０〜約 １８個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当 たりエチレンオキシド約２〜約１０モルとの縮合生成物である。アルコール１モ ル当たりエチレンオキシド約２〜約７モル、最も好ましくはエチレンオキシド２ 〜５モルが、前記縮合生成物に含まれる。この種類の市販のノニオン性界面活性 剤の例としては、いずれもUnion Carbide Corporationから発売されている Tergitol^TM15-S-9（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの 縮合生成物）、Tergitol^TM24-L-6 NMW（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第一アルコールと６モルのエ チレンオキシドとの縮合生成物であり、分子量分布は狭い）、Shell Chemical Companyから発売されているNeodol^TM45-9（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールと９モル のエチレンオキシドとの縮合生成物）、Neodol^TM23-3（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃線状アルコー ルと３モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Neodol^TM45-7（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線 状アルコールと７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Neodol^TM45-5 （Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールと５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、 Procter & Gamble Companyから発売されているKyro^TMEOB（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅ アルコ ールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、およびHoechstから発売さ れているGenapol LA 030または050（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールと３または５モルの エチレンオキシドとの縮合生成物）が挙げられる。これらの生成物におけるＨＬ Ｂの好ましい範囲は、８〜１１であり、最も好ましくは８〜１０である。 Llenadoに１９８６年１月２１日に発行された米国特許第４，５６５，６４７ 号公報に開示されているアルキル多糖類であって、約６〜約３０個の炭素原子、 好ましくは約１０〜約１６個の炭素原子を含む疎水性基と、多糖類、例えばポリ グリコシドであって、約１．３〜約１０個、好ましくは約１．３〜約３個、最も 好ましくは約１．３〜約２．７個の糖単位を含む親水性基とを有するアルキル多 糖類も、本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として有用である。５ま たは６個の炭素原子を含む任意の還元糖を用いることができ、例えばグルコース 、ガラクトース、およびガラクトシル残基をグルコシル残基の代わりに用いるこ とができる（場合によっては、疎水性基は、２−、３−、４−位などに結合して 、グルコシドまたはガラクトシドとは異なりグルコースまたはガラクトースを生 じる）。糖間結合は、例えば追加の糖単位の１つの位置と前記糖単位の２−、３ −、 ４−および／または６-位との間にあることができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （前記式中、Ｒ²は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒド ロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、但し 、アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有し 、ｎは２または３であり、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０であり、好まし くは０であり、ｘは約１．３〜約１０であり、好ましくは約１．３〜約３であり 、最も好ましくは約１．３〜約２．７である）を有する。グリコシルは、好まし くはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製するため、最初にアルコ ールまたはアルキルポリエトキシアルコールを形成し、グルコースまたはグルコ ースの供給源と反応させ、グルコシド（１−位で結合）を形成する。追加のグリ コシル単位を、次にその１−位と２−、３−、４−および／または６−位、好ま しくは主として２-位の前記グリコシル単位との間で結合させることができる。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に よって形成された疎水性基剤との縮合生成物も、本発明の追加のノニオン性界面 活性剤系として用いるのに適している。これらの化合物の疎水性部分は、好まし くは分子量が約１５００〜約１８００であり、水不溶性を示す。ポリオキシエチ レン残基のこの疎水性部分への付加により、分子の水への溶解度を全体として増 加する傾向があり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物 の総重量の約５０％であり、エチレンオキシド約４０モルまでとの縮合に相当す る点まで保持される。この種類の化合物の例としては、BASFから発売されている ある種の市販のPluronic^TM界面活性剤が挙げられる。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生 じる生成物との縮合生成物も、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界 面活性剤として用いるのに適している。これらの生成物の疎水性残基は、エチレ ンジアミンの反応生成物と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、 通常は分子量が約２５００〜約３０００である。この疎水性残基を、エチレンオ キシドと縮合して、縮合生成物がポリオキシエチレン約４０重量％〜約８０重量 ％を含み、分子量が約５，０００〜約１１，０００となるようにする。この種の ノニオン性界面活性剤の例としては、BASFから発売されているある種の市販の Tetronic^TM化合物が挙げられる。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤としての使用に好ましいものは 、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一および第二脂肪族ア ルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物、アルキル多糖類 、およびそれらの混合物である。最も好ましいものは、３〜１５個のエトキシ基 を有するＣ₈〜Ｃ₁₄アルキルフェノールエトキシレート、および２〜１０個のエ トキシ基を有するＣ₈〜Ｃ₁₈（好ましくは、平均してＣ₁₀）アルコールエトキシ レート、およびそれらの混合物である。 極めて好ましいノニオン性界面活性剤は、式 （前記式中、Ｒ¹はＨであるか、またはＲ¹はＣ_{1 〜4}ヒドロカルビル、２−ヒドロ キシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_{5 〜31} ヒドロカルビルであり、Ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有し、少なくとも３個 のヒドロキシルが鎖に直接結合しているポリヒドロキシヒドロカルビル、または それらのアルコキシル化誘導体である）を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界 面活性剤である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖状Ｃ_{11 〜15}アルキ ルまたはＣ_{16 〜18}アルキルまたはアルケニル鎖、例えばヤシ油ア ルキルまたはその混合物であり、Ｚは還元的アミノ化反応でグルコース、フルク トース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。 本発明のノニオン性界面活性剤系を、このような洗濯洗剤組成物に配合すると きには、広範囲の洗濯条件に亙ってこのような洗濯洗剤組成物の脂／油性汚れ除 去特性を向上させる作用を行なう。 極めて好ましいアニオン性界面活性剤としては、式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍ（前 記式中、Ｒは未置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する ヒドロキシアルキル基であり、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシ アルキル、更に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり 、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約 ０．５〜約６であり、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨであるか、 または例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシ ウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンのよ うなカチオンである）の水溶性塩または酸であるアルキルアルコキシル化硫酸塩 界面活性剤が挙げられる。アルキルエトキシル化硫酸塩並びにアルキルプロポキ シル化硫酸塩が、本発明で考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例とし ては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムカチオン、およびジメ チルピペリジニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ ルアミン、それらの混合物などのアルキルアミンから誘導されるものが挙げられ る。代表的な界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０） 硫酸塩（Ｃ_{12 〜18}Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（ ２．２５）硫酸塩（Ｃ_{12 〜18}Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエト キシレート（３．０）硫酸塩（Ｃ_{12 〜18}Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈ア ルキルポリエトキシレート（４．０）硫酸塩（Ｃ_{12 〜18}Ｅ（４．０）Ｍ）であり 、但し、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選択される。 本発明に適当な第四アンモニウム界面活性剤は、式(I) （前記式中、Ｒ₁は短鎖長アルキル（Ｃ６〜Ｃ10）、または式(II)（前記式中、ｙは２〜４であり、好ましくは３である）のアルキルアミドアルキ ルであり、 Ｒ₂はＨであるか、またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、 ｘは０〜４であり、好ましくは０〜２であり、最も好ましくは０であり、 Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は同一であるかまたは異なるものであり、短鎖アルキル（Ｃ １〜Ｃ３）、または式 （前記式中、Ｒ₆はＣ₁〜Ｃ₄であり、ｚは１または２である）のアルコキシル化 アルキルであることができ、 Ｘ^-は対イオンであり、好ましくはハロゲン化物、例えば塩化物またはメチル硫 酸塩である）を有する。 好ましい第四アンモニウム界面活性剤は、式I （但し、Ｒ₁はＣ₈、Ｃ₁₀またはそれらの混合物であり、ｘ＝０であり、 Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃であり、Ｒ₅＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨである）で定義されたものである 。 使用に適したアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ20カルボン酸（すなわち、脂 肪酸）の線状エステルであって、「ザ・ジャーナル・おぶ・ジ・アメリカン・オ イル・ケミスツ・ソサイエティ(The Journal of the American Oil Chemists Society)」，52(1975)，pp．323-329に記載のガス状ＳＯ₃でスルホン化したもの を含むアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤である。好適な出発材料として は、獣脂、パーム油などから誘導される天然脂肪酸物質が挙げられる。 特に洗濯用途の好ましいアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤は、構造式 （前記式中、Ｒ³はＣ₈〜C₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組 み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはそ の組み合わせであり、Ｍは、アルキルエステルスルホン酸と水溶性塩を形成する カチオンである）のアルキルエステルスルホン酸界面活性剤を含んでなる。適当 な塩形成カチオンとしては、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金属 、およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミ ンのような置換または未置換アンモニウムカチオンが挙げられる。好ましく は、Ｒ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピル である。特に好ましいものは、メチルエステルスルホン酸塩（但し、Ｒ³はＣ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルキルである）である。 他の適当なアニオン性界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒは好ま しくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を 有するアルキルまたはヒドロキシアルキルであり、更に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈ア ルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨであるか、またはカチオン、例 えばアルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、また はアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−および トリメチルアンモニウムカチオン、およびテトラメチル−アンモニウムおよびジ メチルピペリジニウムカチオンのような第四アンモニウムカチオン、およびエチ ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物のような アルキルアミンから誘導される第四アンモニウムカチオンなど）である）の水溶 性塩または酸であるアルキル硫酸塩界面活性剤が挙げられる。典型的には、Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₆のアルキル鎖が、低洗浄温度（例えば、約５０℃以下）に好ましく、Ｃ₁₆ 〜Ｃ₁₈アルキル鎖が、高洗浄温度（例えば、約５０℃以上）に好ましい。 選択目的に用いられる他のアニオン性界面活性剤を、本発明の洗濯洗剤組成物 に配合することもできる。これらには、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウ ム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエ タノールアミン塩）、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一または第二アルカンスルホン酸塩、Ｃ₈〜Ｃ₂₄ オレフィンスルホン酸塩、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載され ているようなアルカリ度類金属シトレートの熱分解生成物のスルホン化によって 調製されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエー テル硫酸塩（１０モルまでのエチレンオキシドを含む）、アルキルグリセロール スルホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリ セロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフ ィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アシルイセチオン酸のようなイセチオン 酸塩、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメート(alkyl succinamates)お よびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に、飽和およ び不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホスクシネートのジエステル（特 に、飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキ ルポリグルコシドの硫酸塩のようなアルキル多糖類の硫酸塩（ノニオン性の非硫 酸化化合物は以下に記載する）、分岐状第一アルキル硫酸塩、およびアルキルポ リエトキシカルボン酸塩、例えば、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは、Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可 溶性塩形成カチオンである）を有するもののようなアルキルポリエトキシカルボ ン酸塩を挙げることができる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素 化ロジン、およびタル油に含まれるまたはから誘導される樹脂酸および水素化樹 脂酸も好適である。 他の例は、「界面活性剤および洗剤(Surface Active Agents and Detergents) 」（巻ＩおよびII、Schwartz，Perry and Berch著）に記載されている。多種 多様なこれらの界面活性剤は、１９７５年１２月３０日にLaughlin et al.に発 行された米国特許第３，９２９，６７８号公報の第２３欄５８行目〜第２９欄２ ３行目にも総括的に開示されている（この特許明細書の内容は、その開示の一部 として本明細書に引用される）。 本発明の洗濯洗剤組成物に配合するときには、典型的には、これらのアニオン 性界面活性剤約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約３重量％〜約２０重量％ を含んでなる。 本発明の洗剤組成物は、第一または第三アミンの群から選択される補助界面活 性剤を含んでなることもできる。 本明細書で用いるのに適当な第一アミンとしては、式Ｒ₁ＮＨ₂（式中、Ｒ₁は 、Ｃ₆〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀アルキル鎖であるか、または Ｒ₄Ｘ（ＣＨ₂）_nであり、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−であり 、Ｒ₄はＣ₆〜Ｃ₁₂アルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である）を有す るアミンが挙げられる。Ｒ₁アルキル鎖は直線状または分岐状であってもよく、 １２個まで、好ましくは５個未満のエチレンオキシド残基で中断されていてもよ い。 本発明の上式による好ましいアミンは、ｎ−アルキルアミンである。本明細書 で用いられる好適なアミンは、１-ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１− デシルアミン、およびラウリルアミンから選択することができる。他の好ましい 第一アミンとしては、Ｃ₈〜Ｃ₁₀オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピ ルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピル アミン、およびアミドプロピルアミンが挙げられる。 本明細書で用いられる好適な第三アミンとしては、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ（式中、Ｒ₁ およびＲ₂は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル鎖であるか、または であり、Ｒ₃は、Ｃ₆〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆〜C₁₀アルキル鎖であるか、またはＲ₃ は、Ｒ₄Ｘ（ＣＨ₂）_n（式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−で あり、Ｒ₄はＣ₄〜Ｃ₁₂であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である）であり、 Ｒ₅はＨまたはＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ｘは１〜６である）を有する第三アミ ンが挙げられる。 Ｒ₃およびＲ₄は、線状または分岐状であることができ、Ｒ₃アルキル鎖は、１ ２個まで、好ましくは５個未満のエチレンオキシド残基で中断されていてもよ い。 好ましい第三アミンは、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎであり、但し、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₂アルキル 鎖であり、Ｒ₂およびＲ₃はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであるか、または （式中、Ｒ₅はＨまたはＣＨ₃であり、ｘ＝１〜２）である。 また、式 （式中、Ｒ₁は、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルキルであり、ｎは２〜４であり、好ましくはｎは ３であり、Ｒ₂およびＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄である）を有するアミドアミンである。 本発明の最も好ましいアミンとしては、１-オクチルアミン、１-ヘキシルアミ ン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ_{8 〜10}オキシプロピルアミン、 Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン、ヤシ油アルキルジメチルアミン、ラウリ ルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒド ロキシエチル）アミン、ラウリルアミン２モルプロポキシル化、オクチルアミン ２モルプロポキシル化、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ_{8 〜10}アミ ドプロピルジメチルアミン、およびＣ10アミドプロピルジメチルアミンが挙げら れる。本明細書の組成物で用いられる最も好ましいアミンは、１−ヘキシルアミ ン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。特に 望ましいものは、ｎ−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルヤシ 油アルキルアミン、およびオレイルアミン７倍エトキシル化、ラウリルアミドプ ロピルアミン、およびココアミドプロピルアミンである。 本発明の洗濯洗剤組成物は、カチオン性、両性、双性イオン性、および半極性 界面活性剤、並びに本明細書に既に記載されたもの以外のノニオン性および／ま たはアニオン性界面活性剤を含むこともできる。 本発明の洗濯洗剤組成物に用いるのに適したカチオン性洗剤用界面活性剤は、 １本の長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界面活 性剤の例としては、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲニドのようなアンモ ニウム界面活性剤、および式 ［Ｒ²（ＯＲ³）_y］［Ｒ⁴（ＯＲ³）_y］₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- （前記式中、Ｒ²は、アルキル鎖に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキ ルまたはアルキルベンジル基であり、それぞれのＲ³は、−ＣＨ₂ＣＨ₂-、 −ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、 およびそれらの混合物であり、それぞれのＲ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、２個のＲ⁴基を結合することによって形成したベンジル環 構造、−ＣＨ₂ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（但し、Ｒ⁶は、分 子量が約１０００未満の任意のヘキソースまたはヘキソースポリマーで有る）、 およびｙが０でないときには、水素からなる群から選択され、 Ｒ⁵は、Ｒ⁴と同一であるか、またはアルキル鎖であり、但し、Ｒ²＋Ｒ⁵の炭素原 子の総数は約１８以下であり、それぞれのｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０ 〜約１５で有り、Ｘは任意の適合性アニオンである）を有する界面活性剤が挙げ られる。 極めて好ましいカチオン性界面活性剤は、式 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- (i) （前記式中、Ｒ₁は、Ｃ₈〜Ｃ₁₆アルキルで有り、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のそれぞれ は、独立してＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび −（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨであり、但し、ｘは２〜５の値を有し、Ｘはアニ オンである）を有する本発明の組成物に有用な水溶性の第四アンモニウム化合物 である。Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄のたかだか１個がベンジルであるべきである。 Ｒ₁について好ましいアルキル鎖長は、特にアルキル基が、ココヤシまたはパー ム核脂から誘導された鎖長の混合物であるか、またはオレフィン増成またはＯＸ Ｏアルコール合成によって合成的に誘導される場合には、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅で有る。 Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄について好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基で あり、アニオンＸは、ハライド、メトスルフェート、アセテートおよびホスフェ ートイオンから選択することができる。 本明細書で用いられる式(i)の好適な第四アンモニウム化合物の例は、 ヤシ油トリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ヤシ油メチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 デシルトリエチルアンモニウムクロリド、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 Ｃ_{12 〜15}ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ヤシ油ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ラウリルジメチル（エテンオキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミド、 コリンエステル（式(i)の化合物であって、Ｒ₁が チルであるもの）、 ジ−アルキルイミダゾリン［式(i)の化合物］ である。 本明細書で用いられる他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日 発行のCambreの米国特許第４，２２８，０４４号公報、および欧州特許出願ＥＰ ０００，２２４号公報にも記載されている。 本発明の洗濯洗剤組成物に配合するときには、これらのカチオン性界面活性剤 は、典型的には０．２重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約８重量 ％含まれる。 両性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に用いるのに好適である。これら の界面活性剤は、第二または第三アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二お よび第三アミンの脂肪族誘導体であって、脂肪族基が直鎖または分岐鎖であるこ とができるものとして概括的に記載することができる。これらの脂肪族置換基の 一つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を 含み、少なくとも１つはアニオン性の水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホネ ート、スルフェートを含む。両性界面活性剤の例については、Laughlin et al. に１９７５年１２月３０日に発行された米国特許第３，９２９，６７８号公報の 第１９欄１８〜３５行目を参照されたい。 配合時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的にはこのような両性界面活性 剤０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％を含んで なる。 双性イオン性界面活性剤も、洗濯洗剤組成物での使用に適している。これらの 界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二および第三アミン の誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホニウム 化合物の誘導体として概括的に記載することができる。双性イオン性界面活性剤 の例については、Laughlin et al.に１９７５年１２月３０日に発行された米国 特許第３，９２９，６７８号公報の第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目を参照 されたい。 配合時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的にはこのような双性イオン性 界面活性剤０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％ を含んでなる。 半極性のノニオン性界面活性剤は、約１０〜約１８個の炭素原子の１個のアル キル残基と約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル 基からなる群から選択される２個の残基とを含む水溶性アミンオキシド、約１０ 〜約１８個の炭素原子の１個のアルキル残基と約１〜約３個の炭素原子を含むア ルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から洗濯される２個の残基とを 含む水溶性ホスフィンオキシド、および約１０〜約１８個の炭素原子の１個のア ルキル残基と約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキ ル基からなる群から選択される１個の残基とを含む水溶性スルホキシドを包含す るノニオン性界面活性剤の特別な範疇である。 半極性のノニオン性洗剤用界面活性剤としては、式 （前記式中、Ｒ³は、約８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシア ルキルまたはアルキルフェニル基、またはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は、約２ 〜約３個の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそ れらの混合物であり、ｘは０〜約３であり、それぞれのＲ⁵は約１〜約３個の炭 素原子を含むヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチレンオキシド基を 含むポリエチレンオキシド基である）を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げ られる。基Ｒ⁵は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合して、環構造 を形成することができる。 これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチ ルアミンオキシドおよびＣ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン オキシドが挙げられる。 配合時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的にはこのような半極性のノニ オン性界面活性剤０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０ 重量％を含んでなる。任意洗剤成分 分散剤 本発明による特異的アミラーゼ酵素と分散剤との組み合わせは、全般的なクリ ーニングおよび汚れ除去性能を増進することを見出だした。 α−アミラーゼの存在下で低分子量分散剤を用いると、澱粉クリーニングが著 しく向上することが分かった。酵素濃度または分散剤だけを増加させても、低温 での澱粉クリーニングは向上しない。しかしながら、α−アミラーゼに分散剤を 添加すると、低温での澱粉の除去が著しく促進され、澱粉分子の加水分解断片の 除去が増大する。 好適な水溶性の有機塩は、ホモ−またはコ−ポリマー酸またはその塩であって 、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離した少なくとも２個 のカルボキシル基を含んでなるものである。この種のポリマーは、ＧＢ−Ａ−１ ，５９６，７５６号公報に開示されている。このような塩の例は、分子量が２０ ００〜５０００のポリアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリ マーであって、分子量が１，０００〜１００，０００であるコポリマーである。 特に、分子量が４０００である480Nのようなアクリレートとメチルアクリレー トとのコポリマーは、組成物の０．５〜２０重量％の濃度で本発明の洗剤組成物 に加えることができる。 他の洗剤酵素 洗剤組成物は、特異的アミラーゼ酵素の他に、クリーニング性能および／また は布帛管理効果を提供する１種類以上の酵素を含んでなる。 前記酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテ アーゼ、グルコーアミラーゼ、他のアミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エス テラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノー ルオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ 、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、コンド ロイチナーゼ、ラッカーゼ、またはそれらの混合物が挙げられる。 好ましい組み合わせは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、 および／またはセルラーゼのような通常の適用可能な酵素と１種類以上の植物細 胞壁分解酵素とのカクテルを有するクリーニング組成物である。 本発明で用いることができるセルラーゼとしては、細菌性または真菌性セルラ ーゼが挙げられる。好ましくは、それらは至適ｐＨが５〜９．５である。好適な セルラーゼは、Barbesgoard et al.の米国特許第４，４３５，３０７号公報に開 示されており、Humicola insolensから産生される真菌性セルラーゼが開示され ている。適当なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２．０７５．０２８号公報、ＧＢ−Ａ −２．０９５．２７５号公報およびＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８３２号公報にも 開示されている。 これらのセルラーゼの例は、Humicola insolensの菌株(Humicola grisea var. thermoidea)、特にHumicola菌株DSM 1800によって産生されるセルラーゼである 。他の適当なセルラーゼは、分子量が約５０ＫＤａであり、等電点が５．５であ り、４１５個のアミノ酸を含むHumicola insolensから得られるセルラーゼであ る。特に好適なセルラーゼは、色管理効果を有するセルラーゼである。このよう なセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第９１２０２８ ７９． ２号公報(Novo)に記載されているセルラーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸 塩、過酸化水素などと組み合わせて用いられる。それらは、「溶液漂白」、すな わち洗浄作業中に基剤から除去された染料または顔料が洗浄溶液中の他の基剤に 移るのを防止する目的で用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は、当該技術分野で 知られており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロ ロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられ る。 ペルオキシダーゼを含有する洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／ ０９９８１３号公報および１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願ＥＰ９１２ ０２８８２．６号公報に開示されている。 前記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、通常は洗剤組成物の０． ０００１重量％〜２重量％の濃度で洗剤組成物に配合される。 本発明による特異的アミラーゼ酵素とプロテアーゼとの組み合わせにより、相 対的なクリーニングおよび汚れ除去性能が向上することを見出だした。 適当なプロテアーゼはB．subtilisおよびB．licheniformisの特定の菌株から 得られるズブチリシン（ズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ′）である。一つの好 適なプロテアーゼは、ｐＨ範囲８〜１２で最大活性を有し、デンマーク国のNovoているBacillusの１菌株から得られる。この酵素および類似酵素の調製は、Novo に対する英国特許第１，２４３，７８４号公報に記載されている。他の好適なプ （タンパク質処理したMAXACAL）が挙げられる。タンパク質分解酵素は、修飾し た細菌性セリンプロテアーゼ、例えば１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願 連続番号第８７ ３０３７６１．８号公報（特に、１７、２４および９８頁）に 記載され、本明細書「Protease B」と呼ばれているもの、および１９８６年１０ 月２９日公表のVenegasの欧州特許出願第１９９，４０４号公報であって、本明 細書で「Protease A」と呼ばれている修飾された細菌性セリンプロテアーゼ分解 酵素に言及しているものも包含する。本明細書で「Protease C」と呼ばれ、 Bacillus由来のアルカリ性セリンプロテアーゼの変異体であって、２７位でリジ ンがアルギニンに取って代わり、１０４位のバリンがチロシンとなり、１２３位 のアスパラギンがセリンとなり、２７４位のトレオニンがアラニンとなっている ものが好適である。Protease Cは、１９９１年５月１６日公表のＷＯ９１／０６ ６３７号公報に相当するＥＰ９０９１５９５８：４号公報に記載されている。特 にProtease Cの遺伝子的修飾を施した変異体も、本発明に包含される。 「Protease D」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、天然には見られないアミ ノ酸配列を有し、前駆体カルボニルヒドロラーゼの＋７６位に相当する位置で複 数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を、好ましくはＷＯ９５／１０５９ １号公報および１９９４年１０月１３日出願の米国特許出願連続番号第０８／ ３２２，６７７号を有するC．Ghosh et al.の特許出願明細書「プロテアーゼ酵 素を含んでなる漂白組成物」に記載のBaci1lus amyloliquefaciensズブチリシン の番号に準じて＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、 ＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２６、＋１２８、＋１３５、 ＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、 ＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／また は＋２７４からなる群から選択されるものに等しい１個以上のアミノ酸残基位置 と組み合わせて置換することによって、このカルボニルヒドロラーゼから誘導さ れるカルボニルヒドロラーゼ変異体である。 特許出願ＥＰ２５１ ４４６号公報およびＷＯ９１／０６６３７号公報に記載 よびＷＯ９５／２３２２１号公報に記載のこれらの変異体も、本発明に適してい る。 NovoのＷＯ９３／１８１４０ Ａ号公報に記載のBacillus種ＮＣＩＭＢ４０３ ３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照されたい。プロテアーゼ、１種類以上の他 の酵素、および可逆性プロテアーゼ阻害剤を含んでなる酵素洗剤は、NovoのＷＯ ９２／０３５２９ Ａ号公報に記載されている。所望ならば、吸着性が減少し、 加水分解性が増加したプロテアーゼが、Procter & GambleのＷＯ９５／０７７９ １号公報に記載されているように、入手可能である。本発明に適する洗剤用の組 み換えトリプシン様プロテアーゼが、NovoのＷＯ９４／２５５８３号公報に記載 されている。他の適当なプロテアーゼは、UnileverによるＥＰ５１６ ２００号 公報に記載されている。 タンパク質分解酵素は、本発明の洗剤組成物に、純粋な酵素を組成物の０．０ ００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．２重量％、更に好 ましくは０．００５重量％〜０．１重量％の濃度で配合される。 本発明の洗剤組成物に配合することができる他の好ましい酵素としては、リパ ーゼが挙げられる。洗剤用に適したリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７ ２，０３４号公報に開示されているPseudomonas stutzeriＡＴＣＣ１９．１５４ のようなPseudomonas族の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適な リパーゼとしては、微生物Pseudomonas flurescent IAM 1057によって産生され るリパーゼの抗体と陽性の免疫学的交差反応を示すものが挙げられる。このリパ ーゼは、Lipase P”Amano”（以後「Amono-P」と呼ぶ）という商品名でAmano Pharmaceutical Co.，Ltd.、名古屋、日本から発売されている。他の好適な市販 のリパーゼとしては、Amano-CES、Chromobaceter viscosum由来のリパーゼ、例 えばToyo Jozo Co.、田方、日本製のChromobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673、U.S．Biochemical Corp.、米国およびDisoynth Co.、オランダ国製 のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioli由来のリパー であって、本発明の組成物と組み合わせて用いるとき極めて効果的であることが 見出だされているものである。Novo NordiskによるＥＰ２５８ ０６８号公報、 ＷＯ９２／０５２４９号公報およびＷＯ９５／２２６１５号公報、およびUnilev erによるＷＯ９４／０３５７８号公報、ＷＯ９５／３５３８１号公報およびＷＯ ９６／００２９２号公報に記載の脂肪分解酵素も好適である。 特別な種類のリパーゼ、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えら れるクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も好適である。洗剤組成物へのクチナ ーゼの添加は、例えばＷＯ−Ａ−８８／０９３６７号公報(Genencor)、ＷＯ９０ ／０９４４６号公報(Plant Genetic System)、およびＷＯ９４／１４９６３号公 報およびＷＯ９４／１４９６４号公報(Unilever)に記載されている。 本発明による特異的アミラーゼ酵素と補足的アミラーゼとの組み合わせにより 、本発明の洗剤組成物の全般的なクリーニングおよび汚れ除去性能が向上する。 特に、異なる至適温度を有するアミラーゼを含んでなる多重アミラーゼ系を配合 すると、広い温度範囲、特に４０℃〜６５℃に亙ってクリーニング性能が著しく 向上する。実際に、本発明による特異的アミラーゼは、Termamylのような補足的 アミラーゼに対して低温でのクリーニング特性が向上する。従って、低温活性ア ミラーゼと高温活性アミラーゼとの組み合わせが考えられる。 「補足的」とは、洗浄性目的に好適な１種類以上のアミラーゼの添加を意味す る。補足的アミラーゼ（αおよび／またはβ）の例は、以下に示される。ＷＯ９ ４／０２５９７号公報およびＷＯ９５／１０６０３号公報、Novo Nordisk A/Sに は、変異体アミラーゼを配合しているクリーニング組成物が記載されている。 クリーニング組成物に用いられることが知られている他のアミラーゼとしては、 α−およびβ−アミラーゼが挙げられる。α−アミラーゼは、当該技術分野で知 られており、米国特許第５，００３，２５７号公報、欧州特許第２５２，６６６ 号公報、ＷＯ／９１／００３５３号公報、フランス国特許第２，６７６，４５６ 号公報、欧州特許第２８５，１２３号公報、欧州特許第５２５，６１０号公報、 欧州特許第３６８，３４１号公報、および英国特許第１，２９６，８３９号公報 (Novo)に開示されているものが挙げられる。他の好適なアミラーゼは、ＷＯ９４ ／１８３１４号公報およびＷＯ９６／０５２９５号公報、Genencorに記載の安定 性が向上したアミラーゼ、およびＷＯ９５／１０６０３号公報に開示されている Novo Nordisk A/Sから発売されている直接的親での追加修飾を有するアミラーゼ 変異体である。欧州特許第２７７ ２１６号公報(Novo Nordisk)に記載されてい るアミラーゼも、好適である。 他の適当なアミラーゼである、２５℃〜５５℃の温度範囲および８〜１０のｐＨ り少なくとも２５％高い特異活性を有することを特徴としたα−アミラーゼが記 載されている。ＷＯ９６／２３８７３号公報(Novo Nordisk)に記載されている前 記酵素の変異体が好適である。活性水準および温度安定性と更に高い活性水準と の組み合わせに関する特性が改良された他のアミロース分解酵素は、ＷＯ９５／ ３５３８２号公報に記載されている。 本発明の好ましい補足的アミラーゼは、ＷＯ９４／１８３１４号公報、ＷＯ９ 前記の補足的アミラーゼは、通常は本発明の洗剤組成物に、純粋な酵素を組成 物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０００１８重量％〜０．０ ６重量％、更に好ましくは０．０００２４重量％〜０．０４８重量％の濃度で配 合される。好ましくは、特異的アミラーゼ対補足的アミラーゼの純粋な酵素比の 重量は、９：１〜１：９であり、更に好ましくは４：１〜１：４であり、最も好 ましくは２：１〜１：２である。 前記酵素は、植物、動物、最近、真菌および酵母のような任意の適当な供給源 のものであってよい。 前記酵素は、通常は洗剤組成物に、活性酵素をこの洗剤組成物の０．０００１ 重量％〜２重量％の濃度で配合される。 本発明による特異的アミラーゼ酵素と塩素スキャベンジャーとの組み合わせは 、全般的なクリーニングおよび汚れ除去性能を向上することを見出だした。添加 することができる適当な洗剤成分は、１９９２年１月３１日出願の同時係属欧州 特許出願第９２８７００１８．６号公報に記載されている酵素酸化スキャベンジ ャーである。このような酵素酸化スキャベンジャーの例は、エトキシル化テトラ エチレンポリアミンである。 色管理効果 特に好ましい洗剤成分は、一種の色管理効果も提供する技術との組み合わせで ある。これらの技術の例は、色保持のための金属触媒である。このような金属触 媒は、欧州特許ＥＰ０ ５９６ １８４号公報および同時係属欧州特許出願第９ ４８７０２０６．３号公報に記載されている。 漂白剤 本発明による特異的アミラーゼ酵素と漂白剤との組み合わせは、全般的なクリ ーニングおよび汚れ除去性能を向上することを見出だした。 本発明の洗剤組成物に配合することができる漂白剤系としては、ＰＢ１、ＰＢ ４および粒度が４００〜８００ミクロンの過炭酸塩のような漂白剤が挙げられる 。これらの漂白剤成分は、１種類以上の酸素漂白剤と、選択した漂白剤によって は、１種類以上の漂白活性剤とを含むことができる。酸素漂白化合物が含まれる ときには、典型的には約１％〜約２５％の濃度で含まれる。一般に、漂白化合物 は、非液体処方物、例えば顆粒状洗剤の任意成分である。 本明細書で用いられる漂白剤成分は、酸素漂白剤並びに当該技術分野で知られ ている他の漂白剤のような洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれかであることがで きる。 本発明に適当な漂白剤は、活性化したまたは活性化していない漂白剤であるこ とができる。 用いることができる酸素漂白剤の１つの範疇には、過カルボン酸漂白剤および その塩が包含される。この種の漂白剤の適例としては、モノペルオキシフタル酸 マグネシウム六水和物、メタ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニル アミノ−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシデカンジオン酸が挙げられる 。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号公報、米国特許出願第 ７４０，４４６号公報、欧州特許出願第０，１３３，３５４号公報、および米国 特許出願連続番号第４，４１２，９３４号公報に開示されている。極めて好まし い漂白剤としては、米国特許出願連続番号第４，６３４，５５１号公報に記載の ６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。用いること ができる漂白剤のもう一つの範疇は、ハロゲン漂白剤を包含する。例えば、次亜 ハロゲン酸漂白剤の例としては、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロイソ シアヌル酸ナトリウムおよびカリウム、およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアル カンスルホンアミドが挙げられる。このような材料は、通常は最終生成物の０． ５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加えられる。 過酸化水素放出剤を、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノ イルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＯＢＳ、米国特許出願連続番号第４，４１ ２，９３４号公報に記載）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンス ルホン酸塩（ＩＳＯＮＯＢＳ、欧州特許第１２０，５９１号公報に記載）、また はペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）のような漂白活性剤と組み合わせて用い ることができ、過加水分解して、活性漂白剤種として過酸を形成し、漂白効果を 向上させる。また、好適な活性剤は、同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７ ．７号公報に開示されているようなアシル化クエン酸エステルである。 ペルオキシ酸、および本発明による洗剤組成物に用いるための漂白活性剤およ び過酸素漂白化合物を含んでなる漂白系を含む有用な漂白剤は、本発明者らの同 時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，６２６号公報、ＰＣＴ／ＵＳ９５／０７８２ ３号公報、ＷＯ９５／２７７７２号公報、ＷＯ９５／２７７７３号公報、ＷＯ９ ５／２７７７４号公報およびＷＯ９５／２７７７５号公報に記載されている。 過酸化水素も、洗浄および／または濯ぎ工程の開始時または中に過酸化水素を 生成することができる酵素系（すなわち、酵素とそのための基質）を添加するこ とによって含むことができる。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願 の欧州特許出願第９１２０２６５５．６号公報に開示されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野で知られており、本明細書で用いるこ とができる。特に興味深い非酸素漂白剤の一種としては、スルホン化亜鉛および ／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤が挙げられる。こ れらの材料は、洗浄工程中に基剤に付着することができる。衣類を屋外で日光で 乾燥するため吊すことによるなど、酸素の存在下で光を照射すると、スルホン化 亜鉛フタロシアニンが活性化され、その結果、基剤が漂白される。好ましい亜鉛 フタロシアニンおよび光活性化漂白工程は、米国特許出願連続番号第４，０３３ ，７１８号公報に記載されている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛 フ タロシアニンを約０．０２５重量％〜約１．２５重量％含む。 ビルダー系 本発明による組成物は、ビルダー系も含むことができる。本発明による特異的 アミラーゼ酵素とビルダー成分とを組み合わせると、全般的なクリーニングおよ び汚れ除去性能が向上することを見出だした。 任意の通常のビルダー系が、本明細書で用いるのに適しており、アルミノケイ 酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸 塩、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢酸塩、アミノポリホスホン酸塩のよ うな金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、およ びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸が挙げられる。環境上の理由 から明らかに余り好ましくはないが、リン酸塩ビルダーを本明細書で用いること もできる。 好適なビルダーは、無機イオン交換材料であることができ、通常は無機水和ア ルミノケイ酸塩材料、更に詳細には水和したゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳまたは ＭＡＰのような水和した合成ゼオライトでアルコキシとができる。 もう一つの好適な無機ビルダー材料は、層状ケイ酸塩、例えばＳＫＳ−６ (Hoechst)である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる 結晶性層状ケイ酸塩である。 一個のカルボキシ基を含む好適なポリカルボン酸塩としては、ベルギー国特許 第８３１，３６８号公報、第８２１，３６９号公報、および第８２１，３７０号 公報に開示されている乳酸、グリコール酸、およびそれらの誘導体が挙げられる 。２個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、コハク酸、マロン酸、 （エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロ ン酸およびフマル酸、並びにドイツ国特許公開第２，４４６，６８６号公報およ び第２，４４６，６８７号公報、および米国特許第３，９３５，２５７号公報に 記載のエーテルカルボン酸塩、およびベルギー国特許第８４０，６２３号公報に 記載のスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボキシ基を含むポリ カルボン酸塩としては、特に水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコ ン酸塩、並びに英国特許第１，３７９，２４１号公報に記載のカルボキシメチル オキシコハク酸塩のようなコハク酸誘導体、オランダ国特許出願第７２０５８７ ３号公報に記載のラクトキシコハク酸塩、および英国特許第１，３８７，４４７ 号公報に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩のようなオ キシポリカルボン酸塩が挙げられる。 ４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，２６１ ，８２９号公報に開示されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタン 四カルボン酸塩、１，１，３，３−プロパン四カルボン酸塩、および１，１，２ ，３−プロパン四カルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリカルボン 酸塩としては、英国特許第１，３９８，４２１号公報および第１，３９８，４２ ２号公報、および米国特許第３，９３６，４４８号公報に開示されているスルホ コハク酸塩、および英国特許第１，０８２，１７９号公報に記載のスルホン化し た熱分解クエン酸塩が挙げられ、ホスホン置換基を含むポリカルボン酸塩は、英 国特許第１，４３９，０００号公報に開示されている。 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩としては、シクロペンタン−シス，シ ス，シス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニド、ペンタカルボン酸塩、 ２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−四カルボン酸塩、２ ，５−テトラヒドロフラン−シス−二カルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒ ドロフラン−四カルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−六カルボン 酸塩、および多価アルコールのカルボキシメチル誘導体、例えばソルビトール、 マンニトール、およびキシリトールが挙げられる。芳香族ポリ−カルボン酸塩と しては、英国特許第１，４２５，３４３号公報に開示されているメリット酸、ピ ロ メリット酸、およびフタル酸誘導体が挙げられる。 前記の内で、好ましいポリカルボン酸塩は、１分子当たり３個までのカルボキ シ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。 本発明の組成物に用いるのに好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡまた は層状ケイ酸塩（ＳＫＳ−６）のような水不溶性のアルミノケイ酸塩とクエン酸 のような水溶性カルボン酸キレート化剤との混合物が挙げられる。 本発明による洗剤組成物に配合するのに好適なキレート化剤は、エチレンジア ミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ度 類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である 。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸型およびそのナトリウムまたはマグネシウ ム塩である。ＥＤＤＳのこれらの好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ₂Ｅ ＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳのこれらの好ましいマグネ シウム塩の例としては、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳが挙げられる。マグ ネシウム塩が、本発明による組成物に配合するのに最も好ましい。 好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡのようなアルミノケイ酸塩ビルダ ーとクエン酸のような水溶性カルボン酸キレート化剤との混合物が挙げられる。 顆粒状組成物で用いるビルダー系の一部を形成することができる他のビルダー 材料としては、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩のような無機材料、お よび有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノポリカ ルボン酸塩のような有機材料が挙げられる。 他の好適な水溶性有機塩は、ホモ−またはコ−ポリマー性酸またはそれらの塩 であって、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離された少な くとも２個のカルボキシル基を含んでなるものである。この種のポリマーは、 ＧＡ−Ａ−１，５９６，７５６号公報に開示されている。このような塩の例は、 分子量が２０００〜５０００のポリアクリル酸塩およびそれらと無水マレイン酸 とのコポリマーであって、分子量が２０，０００〜７０，０００、特に約４０， ０００のコポリマーである。 洗浄力ビルダー塩は、通常は組成物の１０重量％〜８０重量％、好ましくは２ ０重量％〜７０重量％、最も好ましくは３０重量％〜６０重量％の量で配合され る。 起泡抑制剤 もう一つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物のような 起泡抑制剤である。シリコーンは、一般にアルキル化ポリシロキサン材料によっ て表されるが、シリカは通常は微細に分割された形態で、例えばシリカエーロゲ ルおよびキセロゲル、および各種の疎水性シリカで用いられる。これらの材料は 、粒状体として配合し、起泡抑制剤が水溶性または水分散性の、実質的に界面活 性を持たない洗剤不透過性キャリヤーに好ましくは放出可能に配合されるように することができる。あるいは、起泡抑制剤を液体キャリヤーに溶解または分散さ せ、１種類以上の他の成分に噴霧することによって適用することができる。 好ましいシリコーン性起泡調節剤は、Bartollota et al.の米国特許第３，９ ３３，６７２号公報に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は、１９７７ 年４月２８日に公表されたドイツ国特許出願ＤＴＯＳ２ ６４６ １２６号公報 に記載の自己乳化型シリコーン起泡抑制剤である。このような化合物の一例は、 Dow Corningから発売されているシロキサン−グリコールコポリマーであるＤＣ −５４４である。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油と２−アルキル−ア ルカノールの混合物を含んでなる起泡抑制剤系である。好適な２−アルキル−ア ルカノールは、２−ブチル−オクタノールであり、Isofol 12Rの商品名で市販さ れている。 このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日出願の同時係属欧州特許 出願第Ｎ ９２８７０１７４．７号公報に記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡調節剤は、同時係属欧州特許出願第９２２０１６ のヒュームドシリカと組み合わせたシリコーン／シリカ混合物を含んでなること ができる。 前記の起泡抑制剤は、一般には組成物の０．００１重量％〜２重量％、好まし くは０．０１重量％〜１重量％の濃度で用いられる。 洗剤組成物に用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白 剤、研磨剤、殺菌剤、防曇剤、着色料、および／またはカプセル化または非カプ セル化した香料を用いることができる。 特に好適なカプセル化材料は、英国特許第１，４６４，６１６号公報に記載さ れているような多糖類とポリヒドロキシ化合物とのマトリックスからなる水溶性 カプセルである。 他の好適な水溶性カプセル化材料は、米国特許第３，４５５，８３８号公報に 記載されているような置換ジカルボン酸の未ゼラチン化澱粉酸−エステルから誘 導されるデキストリンを含んでなる。これらの酸−エステルデキストリンは、好 ましくはワキシー・メイズ、ワキシー・ソルガム、サゴ、タピオカおよびジャガ イモなどの澱粉から調製される。前記のカプセル化材料の好適な例としては、Na tional Starch製のＮ−Ｌｏｋが挙げられる。Ｎ−Ｌｏｋカプセル材料は、改良 トウモロコシ澱粉とグルコースからなっている。澱粉は、無水オクテニルコハク 酸のような一官能性置換基を加えることによって改良される。 本明細書で好適な再付着防止および汚れ懸濁剤としては、メチルセルロース、 カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロ ース誘導体、およびホモ−またはコ−ポリマー製ポリカルボン酸またはそれらの 塩が挙げられる。この種のポリマーとしては、ビルダーとして前記したポリアク リレート、無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸とエ チレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーであって、無 水マレイン酸がコポリマーの少なくとも２０モル％であるものが挙げられる。こ れらの材料は、通常は組成物の０．５重量％〜１０重量％、更に好ましくは ０．７５重量％〜８重量％、最も好ましくは１重量％〜６重量％の濃度で用いら れる。 好ましい蛍光増白剤は、アニオン性であり、その例は、４，４’−ビス−（２ −ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチ ルベン−２：２’ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス−（２−モルホリ ノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ−スチルベン−２：２’− ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリ アジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム、 ４’，４”−ビス（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）ス チルベン−２−スルホネート一ナトリウム、４，４’−ビス（２−アニリノ−４ −（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ ルアミノ）スチルベン２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス（ ４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン−２，２’ −ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス（２−アニリノ−４−（１−メチ ル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）−スチ ルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、２−（スチルビル−４”−（ナ フト−１’，２’：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２”−スルホン酸ナ トリウム、および４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルである。特 に好ましい増白剤は、同時係属欧州特許出願第９５２０１９４３．８号公報の特 異的増白剤である。 他の有用なポリマー性材料は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１００ ０〜１００００、更に好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４００ ０であるものである。これらは、０．２０重量％〜５重量％、更に好ましくは０ ．２５重量％〜２．５重量％の濃度で用いられる。これらのポリマーおよび前記 のホモ−またはコ−ポリマー性ポリカルボン酸塩は、白さの維持、布帛灰分付着 、および遷移金属不純物の存在下での粘土、タンパク質性および酸化性汚れのク リーニング性能の改良に重要である。 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、通常はテレフタル酸とエチレングリコ ールおよび／またはプロピレングリコール単位の各種の配置でのコポリマーまた はターポリマーである。これらのポリマーの例は、一般に譲渡された米国特許第 ４１１６８８５号公報および第４７１１７３０号公報、および公表された欧州特 許出願第０ ２７２ ０３３号公報に開示されている。ＥＰ−Ａ−０ ２７２ ０３３号公報による特に好ましいポリマーは、式 （ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25［Ｔ−ＰＯ）_2.8（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4 ］Ｔ（ＰＯ−Ｈ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 （前記式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり 、Ｔは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）を有する。 テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコール、 および１，２−プロパンジオールのランダムコポリマーであって、末端基が主と してスルホ安息香酸塩からなり、二次的にエチレングリコールおよび／またはプ ロパンジオールのモノエステルからなるモノも、極めて有用である。スルホ安息 香酸基によって末端キャップしたポリマーを得ることが目的であり、「主として 」、本明細書に関しては、前記コポリマーのほとんどは、スルホ安息香酸基によ って末端キャップされる。しかしながら、幾つかのコポリマーは余り十分にはキ ャッピングされないので、それらの末端基は、エチレングリコールおよび／また はプロパン−１，２−ジオールのモノエステルからなり、従ってそれらの種から 「二次的に」なっていることがある。 本明細書で選択されたポリエステルは、テレフタル酸ジメチル約４６重量％、 プロパン−１，２−ジオール約１６重量％、エチレングリコール約１０重量％、 スルホ安息香酸ジメチル約１３重量％、およびスルホイソフタル酸約１５重量％ を含み、分子量は約３，０００である。これらのポリエステルおよびそれらの製 造法は、ＥＰＡ３１１ ３４２号公報に詳細に記載されている。 水道水中の遊離塩素は、洗剤組成物に含まれる酵素を速やかに失活する。従っ て、過ホウ酸塩、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、またはポリエチレンイ ミンのような塩素スキャベンジャーを総組成物の０．１重量％を上回る濃度で処 方に用いると、特異的アミラーゼ酵素の洗浄安定性が向上する。塩素スキャベン ジャーを含んでなる組成物は、１９９２年１月３１日出願の欧州特許出願第９２ ８７００１８．６号公報に記載されている。 柔軟剤 布帛柔軟剤を、本発明による洗濯洗剤組成物に配合することもできる。これら の化合物は、無機または有機性のものであってもよい。無機柔軟剤は、ＧＢ−Ａ −１ ４００ ８９８号公報および米国特許第５，０１９，２９２号公報に開示 されているスメクタイト粘土が挙げられる。有機布帛柔軟剤としては、ＧＢ−Ａ １ ５１４ ２７６号公報およびＥＰ−Ｂ０ ０１１ ３４０号公報に開示され ているような水不溶性の第三アミン、およびそれらのモノＣ12〜Ｃ14第四アンモ ニウム塩との組み合わせは、ＥＰ−Ｂ−０ ０２６ ５２７号公報およびＥＰ− Ｂ−０ ０２６ ５２８号公報に開示されており、またＥＰ−Ｂ−０ ２４２ ９１９号公報に開示されているようなジ長鎖アミドが挙げられる。布帛柔軟剤の 他の有用な有機成分としては、ＥＰ−Ａ−０ ２９９ ５７５号公報および第０ ３１３ １４６号公報に開示されているような高分子量ポリエチレンオキシド が挙げられる。 スメクタイト粘土の濃度は、通常は２重量％〜２０重量％、更に好ましくは５ 重量％〜１５重量％の範囲であり、この材料は処方物の残りに乾燥混合成分とし て添加される。水不溶性の第三アミンまたはジ長鎖アミド材料のような有機布帛 柔軟剤は、０．５重量％〜５重量％、通常は１重量％〜３重量％の濃度で配合さ れ、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶性のカチオン性材料は、 ０．１重量％〜２重量％、通常は０．１５重量％〜１．５重量％の濃度で添加さ れる。これらの材料は通常は組成物の噴霧乾燥部分に添加されるが、場合によっ ては、乾燥混合粒状物としてそれらを添加するか、または溶融液体としてそれら を組成物の他の固形成分に噴霧するのが一層好都合なことがある。 染料移り阻害剤 本発明の洗剤組成物は、着色した布帛を含む布帛洗濯操作中に見られる可溶化 しおよび懸濁した染料が一方の布帛から他方へと染料移りを阻止する化合物を含 むこともできる。 ポリマー性染料移り阻害剤 本発明による洗剤組成物は、また、ポリマー性染料移り阻害剤０．００１重量 ％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜２重量％、更に好ましくは ０．０５重量％〜１重量％を含んでなる。前記ポリマー性染料移り阻害剤は、洗 剤組成物に普通に配合され、着色した布帛から洗剤組成物で洗浄した布帛へ染料 が移るのを阻害する。これらのポリマーは、染色した布帛から洗い出されて逃げ 出した染料が、洗浄中の他の製品に付着する機会を有する前に、この染料と錯体 形成しまたは吸着する能力を有する。 特に好適なポリマー性の染料移り阻害剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー 、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニル ピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、およびポリマービニルイミダ ゾール、またはこれらの混合物である。 このようなポリマーを添加することによっても、本発明による酵素の性能が向 上する。 a）ポリアミンＮ−オキシドポリマー 使用に適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記の構造式 （前記式中、Ｐはポリマー性単位であり、Ｒ−Ｎ−Ｏ基が結合することができ、 またはＲ−Ｎ−Ｏ基が重合性単位の部分を形成するか、または両 方の組み合わせであり、 または１であり、 Ｒは、脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂 環式基またはそれらの任意の組み合わせであって、Ｎ−Ｏ基の窒 素が結合することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の 一部であるものである） を有する単位を含む。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （前記式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式 基、またはそれらの組み合わせであり、ｘおよび／またはｙ および／またはｚは、０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素が結合 することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部であ るものである） によって表すことができる。 Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部であることができ、または重合性主鎖に 結合することができ、または両者の組み合わせである。 Ｎ−Ｏ基が重合性単位の部分を形成する適当なポリアミンＮ−オキシドは、ポ リアミンＮ−オキシドであって、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基 から選択されるものであるものを含んでなる。 ある種の前記ポリアミンＮ−オキシドは、ポリアミンＮ−オキシドの群であっ て、Ｎ−Ｏ基がＲ−基の部分を形成するものを含んでなる。好ましいポリアミン Ｎ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリ ジン、キノリン、アクリジン、およびそれらの誘導体のような複素環式基である ものである。 もう一つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基がＲ−基に結合し ているポリアミンＮ−オキシドの群を含んでなる。 他の適当なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合している ポリアミンオキシドである。 これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい種類は、一般式(I)（式中、Ｒは 芳香族、複素環式または脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基が前記Ｒ基の部分であ るものである）を有するポリアミンＮ−オキシドである。 これらの種類の例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの 誘導体のような複素環式化合物である、ポリアミンオキシドである。 もう一つの好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、一般式(I)（式中、Ｒ は芳香族、複素環式または脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に 結合しているものである）を有するポリアミンＮ−オキシドである。 これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であることができるポリ アミンオキシドである。 形成したアミンオキシドポリマーが水溶性であり、かつ染料移り阻害特性を有 する限り、任意のポリマー主鎖を用いることができる。適当なポリマー性主鎖の 例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド 、ポリイミド、ポリアクリレート、およびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、典型的にはアミン対アミンＮ−オキ シドの比が１０：１〜１：１００００００である。しかしながら、ポリアミンオ キシドポリマーに含まれるアミンオキシド基の量は、適当な共重合により、また は適当なＮ−酸化の程度によって変化することができる。好ましくは、アミン対 アミンＮ−オキシドの比は、２：３〜１：１００００００である。更に好ましく は、１：４〜１：１００００００であり、最も好ましくは１：７〜１：１０００ ０００である。本発明のポリマーは、実際には一方のモノマーの種類がアミンＮ −オキシドであり、他方のモノマーの種類がアミンＮ−オキシドであるかまたは ではないランダムまたはブロックコポリマーである。ポリアミンＮ−オキシドの アミンオキシド単位は、ＰＫａ＜１０であり、好ましくはＰＫａ＜７であり、更 に好ましくはＰＫａ＜６である。 ポリアミンオキシドは、ほぼ任意の重合度で得ることができる。重合度は、材 料が所望な水溶性および染料懸濁力を有する場合には、決定的なものではない。 典型的には、平均分子量は５００〜１０００，０００の範囲内であり、好まし くは１，０００〜５０，０００、更に好ましくは２，０００〜３０，０００、最 も好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。 b）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明におけるＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンポリマーは、平 均分子量が５，０００〜１，０００，０００の範囲であり、好ましくは５，００ ０〜２００，０００の範囲にある。 本発明による洗剤組成物で用いる極めて好ましいポリマーは、Ｎ−ビニルイミ ダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであって、平 均分子量が５，０００〜５０，０００の範囲にあり、更に好ましくは８，０００ 〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の範囲にあるポリ マーを含んでなる。 平均分子量範囲は、Barth H.G．and Mays J.W.，Chemical Analysis，Vol．11 3「ポリマー特性決定の最新の方法(Modern Methods of Polymer Characterizati on)」に記載の光散乱によって測定した。 極めて好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、 平均分子量が５，０００〜５０，０００の範囲であり、更に好ましくは８，００ ０〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の範囲である。 前記の平均分子量範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾールＮ− ビニルピロリドンコポリマーは、優れた染料移り阻害特性を提供するが、これを 用いて処方した洗剤組成物のクリーニング特性には悪影響を及ぼさない。 本発明のＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、Ｎ−ビ ニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２であり、更に好 ましくは０．８〜０．３であり、最も好ましくは０．６〜０．４である。 c）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００であり 、好ましくは約５，０００〜約２００，０００であり、更に好ましくは約５，０ ００〜約５０，０００であり、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００で あるポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いることもできる。適当なポリビ ニルピロリドンは、ISP Corporation、ニューヨーク、ニューヨーク州、および モ ントリオール、カナダからPVP K-15（粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平 均分子量４０，０００）、PVP K-60（平均分子量１６０，０００）、およびPVP K-90（平均分子量３６０，０００）の製品名で発売されている。BASF Cooperati onから発売されている他の好適なポリビニルピロリドンとしては、Sokalan HP 1 65およびSokalan HP 12であって、洗剤分野の技術者に知られているポリビニル ピロリドンが挙げられる（例えば、ＥＰ−Ａ−２６２，８９７号公報およびＥＰ −Ａ−２５６，６９６号公報を参照されたい）。 d）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、ポリマー性染料移り阻害剤としてポリビニルオキサゾ リドンを用いることもできる。このポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量が 約２，５００〜約４００，０００であり、好ましくは約５，０００〜約２００， ０００であり、更に好ましくは約５，０００〜約５０，０００であり、最も好ま しくは約５，０００〜約１５，０００である。 e）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、ポリマー性染料移り阻害剤としてポリビニルイミダゾ ールを用いることもできる。このポリビニルイミダゾールは、平均が約２，５０ ０〜約４００，０００であり、好ましくは約５，０００〜約２００，０００であ り、更に好ましくは約５，０００〜約５０，０００であり、最も好ましくは約５ ，０００〜約１５，０００である。 f）交差結合ポリマー 交差結合ポリマーは、主鎖がある程度まで相互結合しているポリマーであり、 これらの結合は、化学的または物理的性状のものであり、活性基が主鎖上または 分岐鎖上にあることができ、交差結合ポリマーは、ザ・ジャーナル・オブ・ポリ マー・サイエンス(the Journal of Polymer Science)，第２２巻，１０３５〜１ ０３９頁に記載されている。 一つの態様では、交差結合ポリマーは、三次元剛性構造を形成し、これが三次 元構造によって形成された細孔に染料を取り込むことができるようにする方法で 製造される。もう一つの態様では、交差結合ポリマーは、膨潤によって染料を取 り込む。 このような交差結合ポリマーは、同時係属特許出願第９４８７０２１３．９号 公報に記載されている。洗浄の方法 本発明によるクリーニング組成物は、液体、ペースト、ゲル、バー、錠剤、粉 末、または顆粒形態であることができる。顆粒状組成物を「圧縮した」形態にす ることもでき、液体組成物を「濃縮した」形態にすることもできる。 本発明の組成物は、洗濯添加剤組成物、および汚れた布帛の前処理または浸漬 に用いるのに適した組成物、リンス添加布帛柔軟剤組成物などの手によるおよび 機械式洗濯洗剤組成物として処方することができる。 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、および別のリンス補助組成物を添加す ることができる濯ぎ段階を有する方法などの本質的に任意の洗浄またはクリーニ ング法に用いることができる。 本明細書に記載の方法は、通常の下記に示す方法で布帛を洗濯溶液と接触させ ることを含んでなる。 本発明の方法は、クリーニング工程の経過において行なうのが好都合である。 クリーニングの方法は、好ましくは５℃〜９５℃で、特に１０℃〜６０℃で行な うのが好ましい。しかしながら、特異的アミラーゼ酵素は、指定された酵素濃度 内では、極めて低温（１０℃〜２５℃）で行なう洗浄サイクルであっても優れた 澱粉クリーニングを示した。処理溶液のｐＨは、７〜１１が好ましい。 好ましい機械式食器洗浄法は、汚れた製品を機械式食器洗浄または濯ぎ組成物 の水溶液で処理することを含んでなる。機械式食器洗浄組成物の通常の有効量は 、 ３〜１０リットルの洗浄容積中に溶解または分散した生成物８〜６０ｇを意味す る。 手動式の食器洗浄法によれば、汚れた食器を、有効量の食器洗浄組成物、典型 的には０．５〜２０ｇ（処理する皿２５枚当たり）と接触させる。好ましい手動 式の食器洗浄法は、濃縮溶液の食器表面への適用、または多量の洗剤組成物の希 薄溶液での浸漬を含んでいる。 本発明の組成物は、硬質表面クリーナー組成物として処方することもできる。 下記の実施例は、本発明の組成物を例示することを意味するが、必ずしも本発 明の範囲を制限しあるいは画定することを意味するものではない。 洗剤組成物において、略号で示された成分同定は、下記の意味を有する。 ＬＡＳ 線状Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、 ＴＡＳ 獣脂アルキルスルホン酸ナトリウム、 ＸＹＡＳ Ｃ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム、 ＳＡＳ ナトリウム塩の形態でのＣ₁₂〜Ｃ₁₄第二（２，３）アル キル硫酸塩、 ＡＰＧ 式Ｃ₁₂−（グリコシル）_x（式中、ｘは１．５）を有す るアルキルポリグリコシド界面活性剤、 ＡＥＣ 式Ｃ₁₂エトキシ（２）カルボキシレートのアルキルエト キシカルボキシレート界面活性剤、 ＳＳ 式２−ブチルオクタン酸の第二石鹸界面活性剤、 ２５ＥＹ 平均してＹモルのエチレンオキシドと縮合したＣ₁₂〜 Ｃ₁₅の主として線状の第一アルコール、 ４５ＥＹ 平均してＹモルのエチレンオキシドと縮合したＣ₁₄〜 Ｃ₁₅の主として線状の第一アルコール、 ＸＹＥＺＳ １モル当たり平均してＺモルのエチレンオキシドと縮合 したＣ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム ノニオン性界面活性剤 BASF GmbHからPlurafax LX404という商品名で発売され ている平均エトキシル化度が３．８であり、平均プロポ キシル化度が４．５であるＣ₁₃〜Ｃ₁₅の混合エトキシル 化／プロポキシル化脂肪族アルコール、 ＣＦＡＡ Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルＮ−メチルグルカミド、 ＴＦＡＡ Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド、 ケイ酸塩 非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝ ２．０）、 ＮａＳＫＳ−６ 式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状ケイ酸塩、 炭酸塩 無水炭酸ナトリウム、 メタケイ酸塩 メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０） 、 リン酸塩またはＳＴＰＰ トリポリリン酸ナトリウム、 ＭＡ／ＡＡ １：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、平均分子 量、約８０，０００、 ＰＡ３０ 平均分子量が約８，０００のポリアクリル酸、 ターポリマー アクリル酸：マレイン酸：エチルアクリル酸モノマー単 位を６０：２０：２０の重量比で含んでなる平均分子量 が約７，０００のターポリマー、 ４８０Ｎ ３：７アクリル酸／メタクリル酸のランダムコポリマー 、平均分子量約３，５００、 ポリアクリル酸塩 BASF GmbHからPA30という商品名で発売されている平均 分子量が８，０００のポリアクリル酸ホモポリマー、 ゼオライトＡ 式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・27Ｈ₂Ｏを有し、一 次粒度が１〜１０μｍの範囲の水和したアルミノケイ酸 ナトリウム、 ゼオライトＭＡＰ ケイ素対アルミニウム比が１．３３以下のゼオライトＰ 型のアルカリ金属アルミノ−ケイ酸塩、 クエン酸塩 クエン酸三ナトリウム二水和物、 Ｃｉｔｒｉｃ クエン酸、 過ホウ酸塩 無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤、経験式ＮａＢ Ｏ₂・Ｈ₂Ｏ₂、 ＰＢ４ 無水過ホウ酸ナトリウム四水和物、 過炭酸塩 経験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリ ウム漂白剤、 ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン、 パラフィン WintershallからWinog70の商品名で発売されているパ ラフィン油、 ペクチナーゼ Novo Nordisk A/SからPectinex ARの商品名で発売され ているペクトース分解酵素、 キシラナーゼ Novo Nordisk A/SからPulpzyme HBまたはSP431、または Lyxasan(Gist-Brocades)、またはOptipulpまたはXylan ase(Solvay)という商品名で発売されているキシラノー ス分解酵素、 プロテアーゼ Novo Nordisk A/SからSavinase，Alcalase，Durazym、 Gist-BrocadesからMaxacal，Maxapemという商品名で発 売されているタンパク質分解酵素、および特許ＷＯ９１ ／０６６３７号公報および／またはＷＯ９５／１０５９ １号公報および／またはＥＰ２５１ ４４６号公報に記 載のプロテアーゼ、 アミラーゼ 本発明による特異的アミラーゼ酵素、 補足的アミラーゼ ＷＯ９４／１８３１４号公報、ＷＯ９６／０５２９５号 公報に記載の、Genecorから発売されているPurafect Ox Am^Rの商品名で発売されているアミロース分解酵素； リパーゼ Lipolase，Lipolase Ultraという商品名でNovo Nordisk A/Sから発売されている脂肪分解酵素、 ペルオキシダーゼ ペルオキシダーゼ酵素、 セルラーゼ Novo Nordisk A/SからからCarezymeまたはCelluzymeと いう商品名で発売されているセルロース酵素、 ＣＭＣ カルボキシメチルセルロース、 ＨＥＤＰ １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸、 ＤＥＴＰＭＰ MonsantoからDequest 2060という商品名で発売されて いる ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホ ン酸） ＰＡＡＣ ペンタアミンアセテートコバルト(III)塩、 ＢｚＰ ベンゾイルペルオキシド、 ＰＶＰ ポリビニルピロリドンポリマー、 ＰＶＮＯ ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド、 汚れ放出ポリマー スルホン化ポリ−エトキシ／プロポキシ末端キャップド エステルオリゴマー、 ＥＤＤＳ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、ナトリウム 塩の形態の［Ｓ，Ｓ］異性体、 起泡抑制剤 ２５％パラフィンワックス、融点５０℃、１７％疎水性 シリカ、５８％パラフィン油、 顆粒状起泡抑制剤 １２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコー ル、７０％顆粒状澱粉、 ＳＣＳ クメンスルホン酸ナトリウム、 硫酸塩 無水硫酸ナトリウム、 ＨＭＷＰＥＯ 高分子量ポリエチレンオキシド、 ＰＧＭＳ Radiasurf 248の商品名を有するポリグリセロールモノ ステアリン酸塩、 ＴＡＥ ２５ 獣脂アルコールエトキシレート（２５）、 ＰＥＧ（−６） ポリエチレングリコール（分子量６００を有する）、 ＢＴＡ ベンゾトリアゾール、 硝酸ビスマス 硝酸ビスマス塩、 ＮａＤＣＣ ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、 ＫＯＨ 水酸化カリウムの１００％活性溶液、 ＰＺ−ベース 糖マトリックス保護ゼオライト−香料キャリヤー、 ｐＨ ２０℃の蒸留水の１％溶液として測定。実施例１ 本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例２ 本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例３ 本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例４ 着色した布帛の洗濯に特に有用な本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物 を、下記のようにして調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例５ 本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例６ 本発明による圧縮した顆粒状布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調 製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例７ 「洗浄による柔軟化」能を提供する本発明による顆粒状布帛クリーニング組成 物を、下記のようにして調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例８ 本発明による、汚れた布帛の前処理に使用し、機械式洗濯法に用いるのに適当 な重質液状布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製した。 水／プロピレングリコール／エタノール（１００：１：１） 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例９ 本発明による重質液状布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製した 。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１０ 下記の本発明によるリンスを添加した布帛柔軟剤組成物を、調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１１ 本発明に合成洗剤バー布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製した 。 充填剤^*： 残量を加えて総量を１００％とする^* ｃａｃｏ₃、タルク、粘土（カオリナイト、スメクタイト）、ケイ酸塩などの好 都合な材料から選択することができる。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１２ 下記の圧縮した高密度（０．９６Ｋｇ／ｌ）食器洗浄洗剤組成物Ｉ-VIを、本 発明によって調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１３ 下記の嵩密度１．０２Ｋｇ／Ｌの顆粒状食器洗浄洗剤組成物Ｉ-IVを、本発明 によって調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１４ 下記の重量２５ｇの洗剤組成物の錠剤を、本発明によって、標準的な１２個の ヘッドの回転プレスを用いて１３ＫＮ／ｃｍ³の圧力で顆粒状食器洗浄洗剤組成 物を圧縮することによって調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１５ 下記の密度が１．４０Ｋｇ／Ｌの本発明による液状食器洗浄洗剤組成物Ｉ〜II を、調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１６ 下記の液状食器洗浄洗剤組成物を、本発明によって調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１７ 下記の液状食器洗浄洗剤組成物を、本発明によって調製した。 ^*Ｎａ４エチレンジアミン二酢酸^** ジエチレングリコールモノメチルエーテル^*** 総ての処方をｐＨ７に調整した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１８ 硬質表面をクリーニングし、家庭内のカビを除去するための下記のスプレー組 成物を、本発明によって調製した。 同じ実施例を、それぞれ純粋な酵素を総組成物の０．０００４重量％および０ ．０４重量％の特異的アミラーゼ酵素濃度を用いて再生産した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。配列リスト 配列の説明：ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．１ 配列の説明：ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．２ 配列の説明：ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．３ 配列の説明：ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．４

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大谷 良平 兵庫県西宮市上田中町７―19 (72)発明者 カクマヌ、プラモッド アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、キングフィッシャー、レーン、 7986 (72)発明者 サロージ、レイ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、フォックス、ノール、ドライ ブ、8287 (72)発明者 マイケル、スタンフォード、ショウエル アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 フィニー、トレイル、810 (72)発明者 グレン、ワード イギリス国ニューキャッスル―アポン―タ イン、ゴスフォース、ホワイトブリッジ、 パーク、ウィラービー、ドライブ、３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 より少なくとも２５％高い特異活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ、 および／または (b)ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．１に示されるアミノ酸配列を含んでなる(a)に記載のα −アミラーゼ、またはＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．１に示されるアミノ酸配列と少なく とも８０％の相同性を有するα−アミラーゼ、および／または (c)ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．２に示されるアミノ酸配列を含んでなる(a)に記載のα −アミラーゼ、またはＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．２に示されるアミノ酸配列と少なく とも８０％の相同性を有するα−アミラーゼ、および／または (d)Ｎ−末端に下記のアミノ酸配列：Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ −Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ｍｅｔ−Ｍｅｔ−Ｇｌｎ−Ｔｙｒ−Ｐｈｅ−Ｇｌｕ −Ｔｒｐ−Ｔｙｒ−Ｌｅｕ−Ｐｒｏ−Ａｓｎ−Ａｓｐ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．３ ）を含んでなる(a)に記載のα−アミラーゼ、またはＮ−末端に示されるアミノ 酸配列（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．３）と少なくとも８０％の相同性を有するα−ア ミラーゼ、および／または (e)α−アミラーゼが親アルカリ性Bacillus種から得ることが可能である(a-d)に 記載のα−アミラーゼ、および／または (f)アミラーゼが、菌株NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513およびDSM 935のい ずれかから得ることが可能である(e)に記載のα−アミラーゼ、および／または (g)それぞれＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．１、ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．２、またはＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．３に相当するアミノ酸配列を有するα−アミラーゼに対して生じ た抗体と正の免疫学的交差反応性を示すα−アミラーゼ、および／または (h)親α−アミラーゼの変異体であって、(i)それぞれＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．１、 ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．２、またはＳＥＱ ＩＤ ＮＯ．４に示されるアミノ酸配 列の一つを有する、または(ii)前記アミノ酸配列の１個以上と少なくとも８０％ の相同性を示し、および／または前記アミノ酸配列の一つを有するα−アミラー ゼに対して生じた抗体と免疫学的交差反応性を示し、および／または前記アミノ 酸配列の一つを有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同一プローブと ハイブリッドするＤＮＡ配列によってコードされるものであり、 (i)前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が欠失している、お よび／または (ii)前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が、異なるアミノ酸 残基によって置換されている、および／または (iii)少なくとも１個のアミノ酸残基が、前記親α−アミラーゼに対して挿入さ れている 変異体であり、 前記変異体は、α−アミラーゼ活性を有し、前記親α−アミラーゼに対して下 記、すなわち熱安定性の増加、耐酸化安定性の増加、Ｃａイオン依存性の減少、 中性〜比較的高ｐＨ値での安定性および／またはα−アミロース分解活性の増加 、比較的高温でのα−アミロース分解活性の増加、およびα−アミラーゼ変異体 に対する等電点（ｐＩ）値を培地のｐＨに一層良好に調和させるようにするため のｐＩの増減の特性の少なくとも１つを示す、 純粋な酵素を総組成物の０．０００１８重量％〜０．０６重量％含んでなる洗剤 組成物。 ２． 前記α−アミラーゼが、純粋な酵素を総組成物の０．０００２４重量％ 〜０．０４８重量％含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。 ３． プロテアーゼをも含んでなる、請求項１または２に記載の洗剤組成物。 ４． 補足的アミラーゼをも含んでなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載 の洗剤組成物。 ５． 補足的アミラーゼが、組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好まし くは０．０００１８重量％〜０．０６重量％、更に好ましくは０．０００２４重 量％〜０．０４８重量％の純粋な酵素の濃度で含まれる、請求項４に記載の洗剤 組成物。 ６． 特異的アミラーゼ対補足的アミラーゼの重量比が９：１〜１：９、好ま しくは４：１〜１：４、更に好ましくは２：１〜１：２である、請求項４または ５に記載の洗剤組成物。 ７． 分散剤をも含んでなる請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗剤組成物 。 ８． ビルダー成分をも含んでなる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の洗 剤組成物。 ９． 前記ビルダー成分がメタケイ酸塩である、請求項８に記載の洗剤組成物 。 １０． 塩素スキャベンジャーをも含んでなる、請求項１〜９のいずれか１項 に記載の洗剤組成物。 １１． 漂白剤系をも含んでなる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の洗 剤組成物。 １２． アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、および双性イオン性界 面活性剤、好ましくはカチオン性界面活性剤をも含んでなる、請求項１〜１１の いずれか１項に記載の洗剤組成物。 １３． 起泡抑制剤、汚れ懸濁剤、および再付着防止剤、スメクタイト粘土な どをも含んでなる、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １4. 無機充填剤塩を１５重量％以下含む顆粒状洗剤組成物である、請求項１ 〜１３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １５． 組成物が重質液状組成物である、請求項１〜８のいずれか１項に記載 の洗剤組成物。 １６． クリーニング性能および／または布地管理効果を提供する他の酵素を も含んでなる、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １７． 洗剤添加物の形態である、請求項１に記載の洗剤組成物。 １８． １０℃〜２５℃の温度で、硬質表面クリーニングおよび／または手お よび機械による食器洗浄および／または洗濯のための、請求項１〜１７のいずれ か１項に記載の洗剤組成物の使用。