JP2001513139A - キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素を含んでなる洗浄組成物 - Google Patents

キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素を含んでなる洗浄組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素を含んでなる、洗濯、食器洗浄、家庭における洗浄、および口腔/歯科用組成物を包含する洗浄組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素を 含んでなる洗浄組成物 発明の分野 本発明は、キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解性酵素を含ん でなる、洗濯、食器洗浄、家庭における洗浄および/または口腔/歯科用組成物 を包含する洗浄組成物に関する。 発明の背景 洗濯または洗浄方法に使用する洗浄製品の性能は、汚れを除去する能力、およ び汚れまたは汚れの分解生成物が洗浄中の物品上に再付着するのを防止する能力 、を包含する多くのファクターにより判定される。 植物、木、黴−粘土系汚れおよび果物に由来する染を洗剤で除去することは、 特に洗浄温度を低くし、洗浄サイクルを短くする傾向にある洗濯では、最も困難 な課題である。これらの染は、典型的には、炭水化物およびそれらの誘導体、繊 維および細胞壁成分を主成分とする繊維状物質の複雑な混合物を含む。その上、 その様な染には、一般的にアミロース、糖およびそれらの誘導体が付随する。そ の様な汚れの具体例には、オレンジ、トマト、バナナ、茶、マンゴー、ブロッコ リ、ホウレン草の汚れおよび草が挙げられる。 特に、食品の汚れは、汚れた物体から効果的に除去するのが困難であることが 多い。果物および/または野菜に由来する高度に着色した、または「乾燥した」 汚れは、特に除去するのが困難な汚れである。実際、加工または調理した野菜お よび果物は、食品の加工、調理および味付けに使用する非植物細胞壁物質、すな わちバター、ミルク、玉子、油、例えば大豆またはオリーブ油、増粘剤、甘味料 、 例えば砂糖、を含むことが多い。これらの物質は、タンパク質、脂肪および/ま たはデンプンを基剤とすることが多い。 物体は布地、硬質表面および食器、例えばプラスチック製の器、ガラス器また は陶磁器、または歯または口でよい。 そこで本発明の目的は、広範囲な植物系の染を著しく効果的に除去する洗浄組 成物を提供することである。本発明の別の目的は、布地製品(fabric realistic items)の洗浄および白色化を強化する洗浄組成物を提供することである。 上記の目的は、キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素、特 にプロテアーゼ、リパーゼおよび/またはアミラーゼ、を含んでなる洗浄組成物 を処方することにより達成される。 好ましい実施態様では、本発明は、布地製品の洗浄および白色化を強化する、 キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素、特にプロテアーゼ、 リパーゼおよび/またはアミラーゼ、を含んでなる洗濯および/または布地保護 組成物を提供することである。本発明は、第二の実施態様では、キシラン分解ア ルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素、特にプロテアーゼ、リパーゼおよび /またはアミラーゼ、を含んでなる食器洗浄または家庭用洗浄組成物を、第三の 実施態様では、キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素、特に プロテアーゼ、リパーゼおよび/またはアミラーゼ、を含んでなる口腔/歯保護 組成物を提供する。 キシラナーゼの様なキシラン分解酵素は、一般的に製紙/パルプ工業で、およ び小規模ながらデンプン/製パン製菓工業でも使用されている。 国際特許第WO94/01532号明細書には、親アルカリ性(alkalophilic) 品種Bacillus sp.AC13の系統から酵素を製造する方法が開示されている。これ らの系統から得られる酵素は、プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼで ある。プロテアーゼおよびセルラーゼ酵素は、洗剤用に貴重であることが立証さ れているが、キシラナーゼは、リグノセルロース系パルプの処理方法に、すなわ ち製紙パルプ工業で有用であることが分かっている。 国際特許第WO92/06209号明細書には、遺伝子技術により構築された 微生物系統により、セルロース分解酵素を含まずに、キシラナーゼ酵素が過剰発 現されることが開示されている。これらのキシラナーゼ酵素は、様々な用途、例 えば木材パルプの漂白、および製パン製菓および動物飼料の製造に使用する穀草 および穀物の変性、に使用することが開示されている。 国際特許第WO92/19726号明細書には、安定化され、変性された酵素 が開示されている。天然産のアミノ酸(プロリン以外)を、1箇所以上でプロリ ン残基で置き換えている。変性酵素の中で、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ 、キシラナーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられている。該安定化され、変性 された酵素は、洗剤組成物に使用できる。 ヨーロッパ特許第709452号明細書は、洗浄処方物中にキシラナーゼを低 レベルで使用する利点を開示している。 国際特許第WO95/35362号明細書は、植物細胞壁分解酵素、例えばペ クチナーゼおよび/またはヘミセルラーゼおよび/または所望によりセルラーゼ 、を含む洗浄組成物を開示している。キシラナーゼ酵素の洗浄特性は、酵素を含 まない洗剤で試験している。 上記のことから分かる様に、キシラン分解アルカリ性酵素を非植物細胞壁分解 酵素、特にプロテアーゼ、リパーゼおよび/またはアミラーゼ、と併用する洗浄 特性は以前には認識されていない。 発明の概要 本発明は、キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素、特にプ ロテアーゼ、リパーゼおよび/またはアミラーゼ、を含んでなる、広範囲な植物 系汚れの除去を著しく改善する洗浄組成物に関する。発明の詳細な説明 キシラン分解アルカリ性酵素 本発明の洗浄組成物の必須成分は、キシラン分解アルカリ性酵素である。本発 明の洗浄組成物は、広範囲な植物系汚れの除去を著しく改善する。さらに、本発 明の洗浄組成物は、布地製品の洗浄および白色化を強化することが分かった。 理論に捕らわれたくはないが、キシラン分解アルカリ性酵素は、植物/果実細 胞を構成する成分の特殊な部分を攻撃し、それらの成分を分解し、洗浄工程の際 に除去し易くすると考えられる。これは、キシラン成分の不規則エンド加水分解 により、あるいはキシラン重合体鎖の非還元性末端からキシロース残基を連続的 にエキソ加水分解することにより、あるいは置換基、例えばアセチル、4−O− メチルグルクロン酸側鎖、L−アラビノース側鎖およびフェルラ酸架橋およびp −クマリン側鎖、を植物/果実細胞のキシラン重合体から除去することにより行 なわれる。さらに、キシラン分解活性により、他の洗剤成分、例えば非植物細胞 壁分解酵素が、染/汚れに到達し易くなる。 キシラン分解酵素とは、ヘミセルロースおよび他の植物多糖と関連するキシラ ン含有重合体を分解する、例えば加水分解および/または変性する、すべての酵 素を意味する。 キシラン分解アルカリ性酵素とは、その酵素の最大活性の少なくとも10%、 好ましくは少なくとも25%、より好ましくは少なくとも40%の酵素活性を、 7〜12のpH領域で有するキシラン分解性酵素を意味する。好ましくは、キシ ラン分解酵素は、その最大活性を7〜12のpH領域で発揮する。 キシラン分解アルカリ性酵素は、単一のキシラン分解活性品種でも、粗製キシ ラン分解アルカリ性酵素混合物の精製により得られるイソ酵素の混合物でもよい 。重要なキシラン分解酵素は、キシランをエンドまたはエキソ様式で加水分解す るエンド−およびエキソ−キシラナーゼ、すなわちエンド−1,3−ベータキシ ロ シダーゼ(E.C.3.2.1.32)、エンド−1,4−ベータキシラナーゼ (E.C.3.2.1.8)、1,3−ベータDキシランキシロヒドロラーゼ( E.C.3.2.1.72)、1,4−ベータDキシランキシロヒドロラーゼ( E.C.3.2.1.37)、である。重要な他のキシラン分解アルカリ性酵素 は主要キシラン重合体から置換基を除去し、例えばアセチルキシランエステラー ゼ、グルクロノアラビノキシランエンド−1,4−キシラナーゼ(E.C.3. 2.1.136)、アラビノシダーゼ(E.C.3.2.1.55)およびフェ ルラ酸エステラーゼおよびクマリン酸エステラーゼがある。これらの酵素は、そ れぞれ、アセチル化、4−O−メチルグルクロン酸側鎖、L−アラビノース側鎖 およびフェルラ酸架橋およびp−クマリン酸側鎖を主要キシラン重合体から除去 する。 キシラン分解アルカリ性酵素は、親アルカリ性微生物により野生種として製造 できるが、キシラン分解アルカリ性酵素をコード化する遺伝子をクローン化し、 好適な宿主の中で発現させることもできる。クローン化されたキシラン分解アル カリ性酵素は、天然の野生種であるか、または洗剤との相容性を改良するために タンパク質操作された酵素である。酵素の生産に好適な微生物の例には、Bacill us species :AC13(NCIMB 40482)、SD 902(FERM P-13356)、BX-1、BX-2、BX-3、BX -4、DSM 71197、W2(FERM P-7221)、W4(FERM P-7223)、C-%(-2(FERM P-1698)、TA R-1、V1-4、41M1、K-12、B.stearothermophilus、B.polymyxa、B.circulans 、Thermotoga species:T.neopolitama、T.thermarium.、Streptomyces specie s :S.viridosporus(ATCC 39115)S.olivochromogenes、Aspergillus species:A.p hoenics、Humicola species:H.insolens、Trichoderma species:T.reesei(VTT -D-86271-RUT C30)、Actinomadura flexuosa、Microtetetraspora flexuosa、Th ermonaspora fusca KW 3(DSM 6013)、E.coliおよびプラスミドpCX311を有する 変異体、Cepholosporum(NCL 87.11.9)、Actinomycetesが挙げら れる。 今日では、タンパク質/遺伝子操作技術により野生種酵素を変性させ、それら の性能効率を本発明の洗浄組成物で最適化することは一般的に行なわれているこ とである。例えば、その様な組成物に一般的に使用されている成分に対する酵素 の相容性が増加する様に、変異体を設計することができる。あるいは、酵素変異 体の最適pH、漂白剤安定性、触媒活性、等が特定の洗浄用途に適合する様に、 変異体を設計することができる。 特に、漂白剤安定性の場合には酸化に対して敏感なアミノ酸に、および界面活 性剤の相容性に関しては表面電荷に注意を集中すべきである。その様な酵素の等 電点は、帯電した一部のアミノ酸の置換により変えることができ、例えば等電点 の増加により、陰イオン系界面活性剤との相容性を改良できることがある。例え ば追加の塩橋を形成し、カルシウム結合箇所を強制的に造り、キレート化剤安定 性を増加することにより、酵素の安定性をさらに強化することができる。 Novo Nordiskから供給されるPulpzyme HBおよびPulpzyme HC、およびSolvayか ら供給されるキシラナーゼL120000が市販のキシラン分解アルカリ性酵素である 。 該キシラン分解アルカリ性酵素は、本発明の組成物に、好ましくは組成物の0 .0001〜2重量%、より好ましくは0.0005〜0.5重量%、最も好ま しくは0.001〜0.05重量%純粋酵素の量で配合する。非植物細胞壁分解酵素 洗浄組成物は、洗浄性能および/または布地保護特性を与える、1種以上の非 植物細胞壁分解酵素をさらに含んでなる。 非植物細胞壁分解酵素とは、セルラーゼ、ヘミセルラーゼおよびペクチナーゼ の3つの広い酵素区分を除外することを意味する(WardおよびYoung(1989)、CRC Critical Rev.in Biotech.8,237-274)。セルロース分解酵素は伝統的に3 つの区分、すなわちエンドグルカナーゼ、エキソグルカナーゼまたはセロビオヒ ドロラーゼ、およびβ−グルコシダーゼ、に分類されている(Knowles,J.et a l.(1987)TIBTECH 5,255-261)。ペクチナーゼの例は、ペクチンエステラーゼ、 ペクチンリアーゼ、ペクテートリアーゼおよびエンド−またはエキソポリガラク ツロナーゼ(PilnikおよびVoragen(1990)Food Biotech 4,319-328)、毛の多い 区域を分解する酵素、例えばラムノガラクツロナーゼおよび補助酵素(Schols e t al.(1990),Carbohydrate Res.206,105-115、Searle Van Leeuw et al.( 1992)Appl.Microbiol.Biotech.38,347-349)である。ヘミセルラーゼの分 解酵素の例はガラクタナーゼ、アラビナーゼ、リケナーゼおよびマンナーゼであ る。 非植物細胞壁分解酵素には、タンパク質分解酵素の群から選択された酵素、例 えばプロテアーゼ、ケラタナーゼ、デンプンおよびデンプン誘導体分解酵素の群 から選択された酵素、例えばアルファ−、ベータおよびイソアミラーゼ、プルラ ナーゼ、多糖分解酵素の群から選択された酵素、例えばイソマルターゼ、グルコ アミラーゼ、デキストラナーゼ、ミコデキストラナーゼ、インベルターゼ、ラク ターゼ、インスリナーゼ、およびオリゴ糖分解酵素の群から選択された酵素、例 えばリゾチーム、エンドグリコシダーゼH、アルファおよびベータ−N−アセチ ルガラクトサミニダーゼ、ノイラミニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ヘスペリニ ダーゼ、ヒアルロニダーゼおよびキチナーゼ、が挙げられる。エステルおよび脂 肪およびワックス加水分解酵素の群から選択された酵素、例えばリパーゼ、ホス ホリパーゼ、エステラーゼおよびクチナーゼ、および酸化還元酵素の群から選択 された酵素、例えばペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、も好適である。アルカリ性 型の酵素が好ましい。 本発明の洗浄組成物に配合できる好ましい酵素はリパーゼを包含する。洗剤用 に好適なリパーゼ酵素には、Pseudomas族の微生物、例えば英国特許第1,37 2,034号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、により 生産される酵素がある。好適なリパーゼは、微生物Pseudomonas fluorescent IA M 1057により生産される、リパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すリパ ーゼを包含する。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co.Ltd.,名古屋、日本 国、からLipase P「Amano」(以下、「Amano-P」と呼ぶ)、の商品名で市販されて いる。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES、Toyo Jozo Co.,Ta gata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例えばChromobact er viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673に由来するリパーゼ、U.S.Biochemi cal Corp.,米国およびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromobacter visc osumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼがある。特に好 適なリパーゼは、M1 Lipase(商品名)およびLipomax(商品名)(Gist-Brocades )およびLipolase(商品名)およびLipolase Ultra(商品名)(Novo)の様なリパ ーゼであり、本発明の組成物と組み合わせて使用した場合に非常に効果的である ことが分かった。Novo Nordiskによるヨーロッパ特許第258068号明細書、 国際特許第WO92/05249号明細書および第WO95/22615号明細 書、およびUnileverによる国際特許第WO94/03578号明細書、第WO9 5/35381号明細書および第WO96/00292号明細書に記載されてい る脂肪分解酵素も好適である。 クチナーゼ(cutinase)[EC 3.1.1.50]も好適であるが、これはリ パーゼの特殊な種類、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられる 。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば国際特許第WO−A−88/09 367号明細書(Genencor)、第WO90/09446号明細書(Plant Genetic S ystem)および第WO94/14963号明細書および第WO94/14964号 明細書(Unilever)に記載されている。 リパーゼおよび/またはクチナーゼは、洗浄組成物に、一般的に洗剤組成物の 0.0001〜2重量%純粋酵素の量で配合する。 好適なプロテアーゼは、B.SubtilisおよびB.licheniformisの特定系統から得 られるスブチリジン(スブチリジンBPNおよびBPN’)である。好適なプロ テアーゼの一種はBacillus系統から得られ、pH領域8〜12で最大活性を有し 、デンマークのNovo Industries A/S、以下「Novo」、により開発され、ESPERAS E(商品名)として販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novo の英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。他の好適なプロテ アーゼには、Novoから市販のALCALASE(商品名)、DURAZYM(商品名)およびSAV INASE(商品名)、およびGist-Brocadesから市販のMAXATASE(商品名)、MAXACA L(商品名)、PROPERASE(商品名)およびMAXAPEM(商品名)(タンパク質操作し たMaxacal)がある。タンパク分解酵素は、変性細菌性セリンプロテアーゼ、例え ばヨーロッパ特許出願第87303761.8号明細書、1987年4月28日 提出(特に17、24および98頁)、に記載され、ここで「プロテアーゼB」 と呼ばれる酵素、およびヨーロッパ特許出願第199,404号明細書、Venega s、1986年10月29日公開、に記載されている、「プロテアーゼA」と呼 ばれる変性細菌性セリンタンパク分解酵素も包含する。ここで「プロテアーゼC 」と呼ばれる酵素も好適であるが、これは、Bacillusから得られるアルカリ性セ リンプロテアーゼの変形であり、リシンがアルギニンを位置27で置き換え、チ ロシンがバリンを位置104で置き換え、セリンがアスパラギンを位置123で 置き換え、アラニンがトレオニンを位置274で置き換えている。プロテアーゼ Cは、国際特許第WO91/06637号明細書、1991年5月16日公開、 に対応するヨーロッパ特許第90915958:4号明細書に記載されている。 遺伝子的に変性した変形、特にプロテアーゼCの変形、もここに含まれる。 「プロテアーゼD」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、自然界には見られな いアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変形であり、これは前駆物質の カルボニル加水分解酵素から、国際特許第WO95/10591号明細書および C.Ghosh,et al.の米国特許出願第08/322,677号明細書、「Bleachin g Compositions Comprising Protease Enzymes」、1994年10月13日提出 、に記載されている様に、Bacillus amyloliquefaciensスブチリジンの番号付け により、該カルボニル加水分解酵素中の位置+76に等しい位置にある複数のア ミノ酸残基を、好ましくは+99、+101、+103、+104、+107、 +123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+1 56、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+21 6、+217、+218、+222、+260、+265および/または+27 4からなる群から選択された位置に等しい1種以上のアミノ酸残基位置とも組み 合わせて、異なったアミノ酸で置き換えることにより得られる。 本発明には、ヨーロッパ特許出願第251446号明細書および国際特許第W O91/06637号明細書に記載されているプロテアーゼ、国際特許第WO9 1/02792号明細書に記載されているプロテアーゼBLAP(商品名)、および 国際特許第WO95/23221号明細書に記載されているそれらの変形も好適 である。 Novoへの国際特許第WO93/18140A号明細書に記載されている、Baci llus sp.NCIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、 1種以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素含有洗 剤はNovoへの国際特許第WO92/03529A号明細書に記載されている。所 望により、吸着性を減少させ、加水分解性を増加したプロテアーゼが、Procter & Gambleへの国際特許第WO95/07791号明細書に記載されている。ここ で好適な洗剤用の組換え体トリプシン状プロテアーゼは、Novoへの国際特許第W O94/25583号明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼはUnil everによりヨーロッパ特許第516200号明細書に記載されている。 タンパク分解酵素は、本発明の洗浄組成物に、組成物の0.0001〜2重量 %、好ましくは0.001〜0.2重量%、より好ましくは0.005〜0.1 重量%純粋酵素の量で配合することができる。 炭水化物系の汚れを除去するために、アミラーゼ(αおよび/またはβ)を含 むことができる。国際特許第WO94/02597号明細書、NovoNordisk A/S 、1994年2月3日公開、は突然変異体アミラーゼを配合した洗浄組成物を記 載している。国際特許第WO95/10603号明細書、Novo Nordisk A/S、1 995年4月20日公開、も参照。洗浄組成物用に知られている他のアミラーゼ はα−およびβ−アミラーゼの両方を包含する。α−アミラーゼは、この分野で 公知であり、米国特許第5,003,257号明細書、ヨーロッパ特許第252 ,666号明細書、国際特許第WO/91/00353号明細書、FR2,67 6,456号明細書、ヨーロッパ特許第285,123号明細書、ヨーロッパ特 許第525,610号明細書、ヨーロッパ特許第368,341号明細書、およ び英国特許第1,296,839号明細書(Novo)に記載されている酵素が挙げら れる。他の好適なアミラーゼは、国際特許第WO94/18314号明細書、1 994年8月18日公開、および国際特許第WO96/05295号明細書、Ge nencor)1996年2月22日公開、に記載されている安定性を強化したアミラ ーゼ、および国際特許第WO95/10603号明細書、1995年4月公開、 に記載されているNovo Nordisk A/Sから市販の、直接の親でさらに変性したアミ ラーゼ変異体を包含する。ヨーロッパ特許第277216号明細書、国際特許第 WO95/26397号明細書および国際特許第WO96/23873号明細書 (すべてNovo Nordiskによる)に記載されているアミラーゼも好適である。 市販のα−アミラーゼ製品の例には、Genencorから市販のPurafect Ox Am(商 品名)、およびすべてNovo Nordisk A/Sデンマークから市販のTermamyl(商品名 )、Ban(商品名)、Fungamyl(商品名)およびDuramyl(商品名)が挙げら れる。国際特許第WO95/26397号明細書は、他の好適なアミラーゼ、す なわち温度25℃〜55℃、pH値8〜10で、Phadebas(商品名)α−アミラ ーゼ活性検定により測定して、Termamyl(商品名)の比活性よりも少なくとも2 5%高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載している。国際 特許第WO96/23873号明細書(Novo Nordisk)に記載されている、上記酵 素の変形が好適である。活性水準および熱安定性および高活性水準の組合せに関 して特性を改良した他のデンプン分解酵素は国際特許第WO95/35382号 明細書に記載されている。 デンプン分解酵素は、本発明の洗浄組成物中に、組成物の0.0001〜2重 量%、好ましくは0.00018〜0.06重量%、より好ましくは0.000 24〜0.048重量%純粋酵素の量で配合する。 上記の酵素は、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および 酵母、に由来するものでよい。起源はさらに、中温性またはexstremophilic(好 冷、寒冷栄養(psychrotrophic)、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩 性、等)でよい。これらの酵素の精製または未精製形態を使用することができる 。無論、天然酵素の突然変異体も包含することができる。突然変異体は、例えば 天然酵素のタンパク質および/または遺伝子操作、化学的および/または物理的 変性により得ることができる。酵素の生産を行なう遺伝子材料をクローン化した 宿主生物を経由して酵素を発現させることも一般的な方法である。 該酵素は、通常、洗浄組成物中に、洗浄組成物の0.0001〜2重量%純粋 酵素の量で配合する。酵素は、個別の単一成分(1種類の酵素を含むプリル、顆 粒、安定化した液体、等)として、あるいは2種類以上の酵素の混合物(例えば 共顆粒)として加えることができる。 添加できる他の好適な洗剤成分は、審査中のヨーロッパ特許出願第92870 018.6号明細書、1992年1月31日提出、に記載されている酵素酸化補 集剤である。その様な酵素酸化補集剤の例はエトキシル化テトラエチレンポリア ミンである。 様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物中に配合する手段もGenencor I nternationalへの国際特許第WO 9307263A号明細書および第WO 9 307260A号明細書、Novoへの国際特許第WO 8908694A号明細書 およびMcCarty et al.への米国特許第3,553,139号明細書、1971年 1月5日、に記載されている。酵素はさらに米国特許第4,101,457号明 細書、Place et al.、1978年7月18日、および米国特許第4,507,2 19号明細書、Hughes、1985年3月26日、に記載されている。液体洗剤組 成物に有用な酵素材料、およびそれらのその様な組成物中への配合は米国特許第 4,261,868号明細書、Hora et al.1981年4月14日、に記載され ている。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることができる。 酵素安定化技術は、例えば米国特許第3,600,319号明細書、1971年 8月17日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許第199,405号明細書およびヨ ーロッパ特許第200,586号明細書、1986年10月29日、Venegas、 に開示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第3,519,570号明 細書にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産 する有用なBacillus,sp.AC13はNovoへの国際特許第WO 9401532A号 明細書に記載されている。洗浄成分 本発明の洗浄組成物は、他の洗浄成分も含むことができる。これらの追加成分 の正確な性質、およびそれらの配合量は、組成物の物理的形態、およびその組成 物を使用する洗浄操作の性質により異なる。 好ましい実施態様では、本発明は、キシラン分解アルカリ性酵素および漂白剤 を含んでなる洗濯および/または布地保護組成物に関する(例1〜14)。第二 の実施態様では、本発明は食器洗浄または家庭用洗浄組成物(例15〜21)に 関し、第三の実施態様では、本発明は口腔/歯の保護組成物(例22〜24)に 関する。 本発明の洗浄組成物は、液体、ペースト、ゲル、バー、錠剤、粉末または顆粒 の形態でよい。顆粒状組成物は「コンパクト」形態でもよく、液体組成物は「濃 縮」形態でもよい。 本発明の組成物は、例えば手作業および機械食器洗浄組成物、洗濯添加剤組成 物および染の付いた布地の浸漬および/または前処理に好適な組成物、濯ぎの際 に加える布地軟化剤組成物を包含する、手作業および機械洗濯洗剤組成物、およ び一般的な家庭の硬質表面洗浄操作に使用する組成物として処方することができ る。その様なキシラン分解酵素を含む組成物は、口腔/歯の保護組成物としても 処方することができる。 その様なキシラン分解アルカリ性酵素を含む組成物は、洗濯用洗剤組成物とし て処方した時に、布地の洗浄、染抜き、白さの保持、柔軟性付与、色の外観およ び染料移動防止特性を与えることができる。 手作業食器洗浄方法に使用する組成物として処方する場合、本発明の組成物は 、界面活性剤および好ましくは、有機重合体状化合物、発泡強化剤、II族金属イ オン、溶剤、ヒドロトロピー剤および追加の酵素から選択された他の洗剤化合物 を含む。 洗濯機洗浄方法に好適な組成物として処方する場合、本発明の組成物は、界面 活性剤およびビルダー化合物の両方、および好ましくは有機重合体状化合物、漂 白剤、追加酵素、発泡抑制剤、分散剤、石灰セッケン分散剤、汚れ分散および再 付着防止剤および腐食防止剤から選択された1種以上の洗剤成分をさらに含むの が好ましい。洗濯組成物は、追加洗剤成分として軟化剤も含むことができる。 本発明の組成物は洗剤添加剤製品としても使用することができる。その様な添 加剤製品は、従来の洗剤組成物の性能を補うか、または強化することを意図して いる。 必要であれば、本発明の洗濯用洗剤組成物の密度は、20℃で測定して、40 0〜1200g/リットル組成物、好ましくは600〜950g/リットル組成物で ある。 本発明の組成物の「コンパクト」形態は、密度により、および組成に関して、 無機充填材塩の量により最も良く反映される。無機充填材塩は粉末形態にある洗 剤組成物の通常の成分であり、通常の洗剤組成物では、充填材塩はかなりの量、 典型的には組成物全体の17〜35重量%、で存在する。 コンパクト組成物では、充填材塩は組成物全体の15重量%を超えない、好ま しくは10重量%を超えない、最も好ましくは5重量%を超えない量で存在する 。 本組成物で意味する様な無機充填材塩は、アルカリおよびアルカリ土類金属の 硫酸塩および塩酸塩から選択する。 好ましい充填材塩は硫酸ナトリウムである。 本発明の液体洗浄組成物は、「濃縮」形態でもよく、その様な場合、本発明の 液体洗浄組成物は、従来の液体洗剤よりも少ない量の水を含む。 典型的には、濃縮液体洗剤の含水量は、洗剤組成物の40重量%未満、より好 ましくは30重量%未満、最も好ましくは20重量%未満である。界面活性剤系 本発明の洗浄組成物は、一般的に界面活性剤系を含んでなり、その際、界面活 性剤は非イオン系および/または陰イオン系および/または陽イオン系および/ または両性(ampholytic)および/または双生イオン系および/または半極性界面 活性剤から選択することができる。 界面活性剤は、一般的に0.1〜60重量%の量で存在する。より好ましい配 合量は、本発明の洗浄組成物の1〜35重量%、最も好ましくは1〜30重量% である。 界面活性剤は、好ましくは組成物中に存在する酵素成分との相容性を有する様 に処方する。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中のす べての酵素の安定性を強化するか、または少なくとも分解しない様に処方するの が最も好ましい。 本発明で使用する好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、ここに記載す る非イオン系および/または陰イオン系界面活性剤の1種以上を含んでなる。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ キシド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として好適であ り、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物は、炭素数が約6 〜約14、好ましくは約8〜約14であるアルキル基を直鎖または分岐鎖構造中 に有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を包含する。好 ましい実施態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モルあたり約 2〜約25モル、より好ましくは約3〜約15モル、のエチレンオキシドに等し い量で存在する。この種の市販の非イオン系界面活性剤には、GAF Corporation から市販のIgepal(商品名)CO-630、およびすべてRohm & Haas Companyから市 販のTriton(商品名)X-45、X-114、X-100およびX-102が挙げられる。これらの 界面活性剤は一般的にアルキルフェノールアルコキシレート(例えばアルキルフ ェノールエトキシレート)と呼ばれている。 第1級および第2級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシド の縮合生成物が、本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤とし て好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第1級ま たは第2級で、炭素数が一般的に約8〜約22である。炭素数が約8〜約20、 より好ましくは炭素数が約10〜約18であるアルキル基を有するアルコールと 、アルコール1モルあたり約2〜約10モルのエチレンオキシドの縮合生成物が 好 ましい。該縮合生成物中には、アルコール1モルあたり約2〜約7モルのエチレ ンオキシド、最も好ましくは2〜5モルのエチレンオキシドが存在する。この種 の市販されている非イオン系界面活性剤には、どちらもUnion Carbide Corporat ionから市販されているTergitol(商品名)15-S-9(C11〜C15直鎖アルコール とエチレンオキシド9モルの縮合生成物)、Tergitol(商品名)24-L-6NMW(C1 2 〜C14第1級アルコールとエチレンオキシド6モルの、分子量分布が狭い縮合 生成物)、Shell Chemical Companyから市販されているNeodol(商品名)45-9( C14〜C15直鎖アルコールとエチレンオキシド9モルの縮合生成物)、Neodol( 商品名)23-3(C12〜C13直鎖アルコールとエチレンオキシド3.0モルの縮合 生成物)、Neodol(商品名)45-7(C14〜C15直鎖アルコールとエチレンオキシ ド7モルの縮合生成物)、Neodol(商品名)45-5(C14〜C15直鎖アルコールと エチレンオキシド5モルの縮合生成物)、The Procter & Gamble Companyから市 販されているKyro(商品名)EOB(C13〜C15アルコールとエチレンオキシド9 モルの縮合生成物)、およびHoechstから市販されているGenapol LA 030または0 50(C12〜C14アルコールとエチレンオキシド3または5モルの縮合生成物)が 挙げられる。これらの製品におけるHLBの好ましい範囲は8〜11、最も好ま しくは8〜10である。 米国特許第4,565,647号明細書、Llenado、1986年1月21日公 布、に記載されている、炭素数が約6〜約30、好ましくは約10〜約16であ る疎水性基、および約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好まし くは約1.3〜約2.7個のサッカライド単位を含む多糖、例えばポリグリコシ ド、の親水性基を有するアルキル多糖も、本発明の界面活性剤系の非イオン系共 界面活性剤として有用である。炭素数が5または6であるすべての還元性糖類、 例えばグルコース、ガラクトース、を使用することができ、ガラクトシル部分は グルコシル部分に置き換わることができる(所望により、疎水性基は2、3、4 、 等の位置に付加し、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコースまたはガ ラクトースを与える)。糖間結合は、例えば追加のサッカライド単位の一つの位 置と、先行するサッカライド単位上の2、3、4、および/または6位置との間 に存在することができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有する。 R2O(Cn2nO)t(グリコシル)x 式中、R2は、アルキル基の炭素数が約10〜約18、好ましくは約12〜約1 4であるアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキ ルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、nは2または3、 好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、xは約1.3〜約 10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7である。 グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を製造するには 、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず製造し、次いでグル コースまたはグルコースの供給源と反応させ、グルコシドを形成する(1位置で 付加)。次いで追加のグリコシル単位を、それらの1位置と、先行するグリコシ ル単位の2、3、4および/または6位置、好ましくは主として2位置、の間で 付加させることができる。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合によ り形成される疎水性ベースとの縮合生成物も、本発明の別の非イオン系界面活性 剤系として好適である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは分子量が約 1500〜約1800であり、水に対して不溶性である。この疎水性部分にポリ オキシエチレン部分が付加することにより、全体として分子の水溶性を増加する 傾向があり、生成物の液体としての性格は、ポリオキシエチレンの含有量が縮合 生成物の総重量の約50%である点(これはエチレンオキシド約40モルまでと の縮合に相当する)まで維持される。この種の化合物の例としては、BASFから市 販されているPlurafac(商品名)LF404およびPluronic(商品名)界面活性剤が ある。 本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、エチレン オキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物との縮合生成 物も好適である。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンおよび過剰 のプロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に分子量が約2500〜約 3000である。この疎水性部分はエチレンオキシドと、縮合生成物が約40〜 約80重量%のポリオキシエチレンを含み、分子量が約5,000〜約11,0 00になる程度に縮合させる。この種の非イオン系界面活性剤の例としては、BA SFから市販されているTetronic(商品名)化合物がある。 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第1級および第2級脂肪 族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モルの縮合生成物、アルキル多糖 、およびそれらの混合物が、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤とし て好ましい。3〜15個のエトキシ基を有するC8〜C14アルキルフェノールエ トキシレートおよび2〜10個のエトキシ基を有するC8〜C18アルコールエト キシレート(好ましくはC10平均)、およびそれらの混合物が最も好ましい。 非常に好ましい非イオン系界面活性剤は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂 肪酸アミド界面活性剤である。 式中、R1はHであるか、またはR1はC1-4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエ チル、2−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5-31ヒド ロカルビルであり、Zは、直鎖ヒドロカルビル鎖を有し、その鎖に少なくとも3 個のヒドロキシルが直接接続しているポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、 またはそれらのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、R1はメチルであり 、R2は直鎖C11-15アルキルまたはC16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例え ばココナッツアルキル、またはそれらの混合物であり、Zは、還元性アミン化反 応で、還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、か ら誘導される。 使用するのに好適な陰イオン系界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート 、C8〜C20カルボン酸(すなわち脂肪酸)の線状エステルを包含するアルキル エステルスルホネート界面活性剤であるが、これは「The Joumal of the America n Oil Chemists Society」,52(1975),pp.323-329により気体状SO3でスルホ ン化されている。好適な出発物質は、タロウ、パーム油、等に由来する様な天然 脂肪物質を包含する。 特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、下記の 構造式を有するアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含んでなる。 式中、R3はC8〜C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組 合せであり、R4はC1〜C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ らの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性の塩を形成する 陽イオンである。好適な塩形成陽イオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチ ウムの様な金属、および置換された、または置換されていないアンモニウム陽イ オン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノー ルアミン、が挙げられる。好ましくは、R3はC10〜C16アルキルであり、R4は メチル、エチルまたはイソプロピルである。R3がC10〜C16アルキルで あるメチルエステルスルホネートが特に好ましい。 他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式ROSO3Mの水溶性塩または酸であ るアルキルサルフェート界面活性剤を包含するが、式中、Rは好ましくはC10〜 C24ヒドロカルビル、好ましくはC10〜C20アルキル成分を有するアルキルまた はヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシア ルキルであり、MはHまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン(例えばナ トリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムまたは置換されたアンモ ニウム(例えばメチル、ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよ び第4級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメ チルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエ チルアミン、トリエチルアミン、に由来する第4級アンモニウム陽イオン、およ びそれらの混合物、等)である。典型的には、低い洗濯温度(例えば約50℃未 満)にはC12〜C16のアルキル鎖が好ましく、高い洗濯温度(例えば約50℃を 超える)にはC16〜C18のアルキル鎖が好ましい。 本発明の洗浄組成物は、洗浄目的に有用な他の陰イオン系界面活性剤も包含す ることができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩(例えばナトリウム、 カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウムの塩、例えばモノ−、ジ−お よびトリエタノールアミン塩、が挙げられる)、C8〜C22第1級または第2級 アルカンスルホネート、C8〜C24オレフィンスルホネート、アルカリ土類金属 クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボ ン酸(例えば英国特許第1,082,179号明細書に記載されている)、C8 〜C24アルキルポリグリコールエーテノけルフェート(10モルまでのエチレン オキシドを含む)、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロー ルスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノール エチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホ スフェート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、N−アシルタウレ ート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネート のモノエステル(特に飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)およびスルホ スクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和C6〜C12ジエステル)、ア シルサルコシネート、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコ シドのサルフェート(以下に記載する非イオン系非硫酸化化合物)、分岐鎖第1 級アルキルサルフェート、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例え ば式RO(CH2CH2O)k−CH2COO−M+(式中、RはC8〜C22アルキル であり、kは1〜10の整数であり、Mは可溶性塩を形成する陽イオンである) の物質、が挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジ ン、およびトール油中に存在する、またはトール油に由来する樹脂酸および水素 化樹脂酸、も好適である。 その他の例は、「Surface Active Agents and Detergents」(Schwartz,Perry およびBerchによるVol.IおよびII)に記載されている。各種のその様な界面活 性剤は、ここに参考として含める米国特許第3,929,678号明細書、19 75年12月30日にLaughlin,et al.に公布、段落23、58行〜段落29、 23行にも一般的に記載されている。 包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には約1〜約40重量%、好 ましくは約3〜約20重量%、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでなる。 非常に好ましい陰イオン系界面活性剤は、アルキルアルコキシル化サルフェー ト界面活性剤を包含するが、これは、式RO(A)mSO3Mの水容性塩または酸 であり、式中、Rは、C10〜C24アルキル成分を有する、置換されていないC10 〜C24アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはC12〜C20アルキルま たはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシ アルキルであり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mはゼロより 大きく、典型的には約0.5〜約6、より好ましくは約0.5〜約3であり、M はHまたは陽イオンであり、例えば金属陽イオン(例えばナトリウム、カリウム 、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等)、アンモニウムまたは置換された アンモニウム陽イオンでよい。アルキルエトキシル化サルフェートならびにアル キルプロポキシル化サルフェートをここでは意図している。置換アンモニウム陽 イオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチルアンモニウム陽イオンおよ び第4級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメ チルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミンに由来する陽イオン、例えば エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物、等がある 。代表的な界面活性剤は、C12〜C18アルキルポリエトキシレート(1.0)サ ルフェート(C12〜C18E(1.0)M)、C12〜C18アルキルポリエトキシレ ート(2.25)サルフェート(C12〜C18E(2.25)M)、C12〜C18ア ルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェート(C12〜C18E(3.0)M )、およびC12〜C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(C12 〜C18E(4.0)M)であり、ここでMはナトリウムおよびカリウムから選 択するのが有利である。 本発明の洗浄組成物は、陽イオン系、両性(ampholytic)、双生イオン系、およ び半極性界面活性剤、並びにすでに説明した界面活性剤以外の非イオン系および /または陰イオン系界面活性剤も含むことができる。 本発明の洗浄組成物に使用するのに好適な陽イオン系洗浄界面活性剤は、1個 の長鎖ヒドロカルビル基を有する界面活性剤である。その様な陽イオン系界面活 性剤の例は、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウム ハロゲン化物、および下記の式を有する界面活性剤を包含するる。 [R2(OR3y][R4(OR3y]25+- 式中、R2は、アルキル鎖中の炭素数が約8〜約18であるアルキルまたはアル キルベンジル基であり、各R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、− CH2CH(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−、およびそれらの混合物から なる群から選択され、各R4は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキ ル、2個のR4基を結合して形成されるベンジル環構造、−CH2CHOH−CH OHCOR6CHOHCH2OHここでR6はヘキソースまたは分子量が約100 0未満であるヘキソース重合体である)、およびyが0でない場合は水素からな る群から選択され、R5はR4と同一であるか、またはアルキル鎖であり、その際 R2とR5の炭素総数は約18以下であり、各yは0〜約10であり、y値の合計 は0〜約15であり、Xはすべての相容性のある陰イオンである。 本発明に好適な第4級アンモニウム界面活性剤は、式(I)を有し、 式中、R1は短鎖長アルキル(C6〜C10)または式(II)のアルキルアミドアルキ ルであり、 式中、yは2〜4、好ましくは3であり、 R2はHまたはC1〜C3アルキルであり、 xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0であり、 R3、R4およびR5は、同一であるか、または異なるものであって、短鎖アルキ ル(C1〜C3)または式IIIのアルコキシル化アルキルであり、 X-は対イオン、好ましくはハロゲン化物、例えば塩化物またはメチルサルフェ ートである。 式中、R6はC1〜C4であり、zは1または2である。 好ましい第4級アンモニウム界面活性剤は、式Iの、 R1がC8、C10またはそれらの混合物であり、x=0であり、 R3、R4=CH3およびR5=CH2CH2OHである界面活性剤である。 非常に好ましい陽イオン系界面活性剤は、本組成物で有用な水溶性第4級アン モニウム化合物であり、下記の式を有する R1234+X (i) 式中、R1はC8〜C16アルキルであり、R2、R3およびR4のそれぞれは独立し てC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−(C2 40xH(ここでxは2〜5の値を有する)であり、Xは陰イオンである。R2 、R3またはR4の2個以上がベンジルであるべきではない。 R1に好ましいアルキル鎖長は、特にアルキル基がココナッツまたはパーム核 脂肪に由来する鎖長の混合物であるか、またはオレフィン蓄積により合成的に、 あるいはOXOアルコール合成により製造される場合は、C12〜C15である。R2 、R3およびR4に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、 陰イオンXはハロゲン化物、メトサルフェート、アセテートおよびホスフェート イオンから選択することができる。 ここで使用するのに好適な式(i)の第4級アンモニウム化合物の例は、 ココナッツトリメチルアンモニウム塩化物または臭化物、 ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 デシルトリエチルアンモニウム塩化物、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 C12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩化物または臭化物、 ラウリルジメチル(エテノキシ)4アンモニウム塩化物または臭化物、 であり、R234がメチルである化合物)、 ジ−アルキルイミダゾリン[式(i)の化合物] である。 ここで有用な他の陽イオン系界面活性剤は、米国特許第4,228,044号 明細書、Cambre、1980年10月14日公布、およびヨーロッパ特許出願第E P000,224号明細書にも記載されている。 典型的な陽イオン系布地軟化成分は水溶性第4級アンモニウム布地軟化活性成 分を包含し、最も一般的に使用されているのは、二長鎖アルキルアンモニウムの 塩化物およびメチルサルフェートである。これらの中で好ましい陽イオン系軟化 剤には、 1)ジタロウジメチルアンモニウム塩化物(DTDMAC)、 2)ジ水素化タロウジメチルアンモニウム塩化物、 3)ジ水素化タロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、 4)ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物、 5)ジオレイルジメチルアンモニウム塩化物、 6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物、 7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウム塩化物、 8)タロウトリメチルアンモニウム塩化物、 9)水素化タロウトリメチルアンモニウム塩化物、 10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩化物、 11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物、 12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウム塩化物(DSOE DMAC)、 13)ジ(タロウオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウム塩化物、 14)ジタロウイミダゾリニウムメチルサルフェート、 15)1−(2−タロウイルアミドエチル)−2−タロウイルイミダゾリニウム メチルサルフェート が挙げられる。 伝統的に使用されている二長鎖アルキルアンモニウム塩化物およびメチルサル フェートに代わるものとして、生物分解性第4級アンモニウム化合物が開発され ている。その様な第4級アンモニウム化合物は、カルボキシ基の様な官能基によ り中断された長鎖アルキル(アルケニル)基を含む。該材料およびそれらを含む 布地軟化組成物は、多くの文献、例えばヨーロッパ特許第EP−A−0,040 ,562号明細書および第EP−A−0,239,910号明細書、に記載され ている。 ここで第4級アンモニウム化合物およびアミン前駆物質は下記の式(I)または (II)を有する。 または 式中、Qは−O−C(O)−、−C(O)−O−、−O−C(O)−O−、NR4 −C(O)−、−C(O)−NR4から選択され、 R1は(CH2n−Q−T2またはT3であり、 R2は(CH2m−Q−T4またはT5またはR3であり、 R3はC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ヒドロキシアルキルまたはHであり、 R4はHまたはC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ヒドロキシアルキルであり、 T1、T2、T3、T4、T5は、独立して、C11〜C22アルキルまたはアルケニル であり、 nおよびmは1〜4の整数であり、 X-は軟化剤と相容性がある陰イオンである。 軟化剤と相容性がある陰イオンの例は塩化物またはメチルサルフェートを包含 するが、これらに限定するものではない。 アルキル、またはアルケニル、鎖T1、T2、T3、T4、T5は、炭素数が 少なくとも11、好ましくは少なくとも16でなければならない。鎖は直鎖でも 分岐鎖でもよい。 タロウは、都合の良い、長鎖アルキルおよびアルケニル材料の安価な供給源で ある。T1、T2、T3、T4、T5がタロウに典型的な長鎖材料の混合物を代表す る化合物が特に好ましい。 本発明の水性布地軟化組成物に使用するのに好適な第4級アンモニウム化合物 の具体例には、 1)N,N−ジ(タロウイル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウ ム塩化物、 2)N,N−ジ(タロウイル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒド ロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート、 3)N,N−ジ(2−タロウイル−オキシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジ メチルアンモニウム塩化物、 4)N,N−ジ(2−タロウイル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル )−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、 5)N−(2−タロウイル−オキシ−2−エチル)−N−(2−タロウイル−オ キシ−2−オキソ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、 6)N,N,N−トリ(タロウイル−オキシ−エチル)−N−メチルアンモニウ ム塩化物、 7)N−(2−タロウイル−オキシ−2−オキソ−エチル)−N−(タロウイル −N,N−ジメチルアンモニウム塩化物、および 8)1,2−ジタロウイル−オキシ−3−トリメチルアンモニオプロパン塩化物 、および上記の物質のいずれかの混合物 が挙げられる。 包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には0.2〜約25重量%、 好ましくは約1〜約8重量%のその様な陽イオン系界面活性剤を含んでなる。 本発明の洗浄組成物には、両性(ampholytic)界面活性剤も好適である。これら の界面活性剤は、第2級および第3級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第 2級および第3級アミンの、脂肪族基が直鎖または分岐鎖でよい脂肪族誘導体と して大まかに説明することができる。脂肪族置換基の一つは炭素数が少なくとも 約8、典型的には約8〜約18であり、少なくとも一つは陰イオン系の水溶性付 与基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、を含む。両性(ampholy tic)界面活性剤の例に関しては、米国特許第3,929,678号明細書、19 75年12月30日、Laughlin et al.に公布、段落19、18〜35行、参照 。 包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には0.2〜約15重量%、 好ましくは約1〜約10重量%、のその様な両性(ampholytic)界面活性剤を含ん でなる。 洗浄組成物には、双生イオン系界面活性剤も好適である。これらの界面活性剤 は、第2級および第3級アミンの誘導体、複素環式第2級および第3級アミンの 誘導体、または第4級アンモニウム、第4級ホスホニウムまたは第3級スルホニ ウム化合物の誘導体として大まかに説明することができる。双生イオン系界面活 性剤の例に関しては、米国特許第3,929,678号明細書、1975年12 月30日、Laughlin et al.に公布、段落19、38行〜段落22、48行、参 照。 包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には0.2〜約15重量%、 好ましくは約1〜約10重量%、のその様な双生イオン系界面活性剤を含んでな る。 半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特殊な一群であり、 炭素数が約10〜約18である1個のアルキル部分および炭素数が約1〜約3で あるアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された2個の部 分を含む水溶性アミンオキシド、炭素数が約10〜約18である1個のアルキル 部分および炭素数が約1〜約3であるアルキル基およびヒドロキシアルキル基か らなる群から選択された2個の部分を含む水溶性ホスフィンオキシド、および炭 素数が約10〜約18である1個のアルキル部分および炭素数が約1〜約3であ るアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択された1個の部分 を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。 半極性非イオン系洗浄界面活性剤は、下記の式を有するアミンオキシド界面活 性剤を包含する。 式中、R3は、炭素数が約8〜約22である、アルキル、ヒドロキシアルキル、 またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、R4は炭素数が約2〜 約3であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物で あり、xは0〜約3であり、各R5は、炭素数が約1〜約3であるアルキルまた はヒドロキシアルキル基であるか、またはエチレンオキシド基の数が1〜3であ るポリエチレンオキシド基である。R5基は、例えば酸素または窒素原子を通し て互いに付加し、環構造を形成することもできる。 これらのアミンオキシド界面活性剤は特にC10〜C18アルキルジメチルアミン オキシド、およびC8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシ ドを包含する。 包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には0.2〜約15重量%、 好ましくは約1〜約10重量%、のその様な半極性非イオン系界面活性剤を含ん でなる。 本発明の洗浄組成物は、第1級または第3級アミンの群から選択された共界面 活性剤をさらに含んでなることができる。 ここで使用するのに好適な第1級アミンは、式R1NH2を有するアミンを包含 し、式中、R1はC6〜C12、好ましくはC6〜C10アルキル鎖またはR4X(CH2nであり、Xは−O−、−C(O)NH−または−NH−であり、R4はC6〜 C12アルキル鎖であり、nは1〜5、好ましくは3である。R1アルキル鎖は直 鎖または分岐鎖でよく、12個まで、好ましくは5個未満のエチレンオキシド部 分で中断されていてよい。 上記の式に従う好ましいアミンはn−アルキルアミンである。ここで使用する のに好適なアミンは、1−ヘキシルアミン、1−オクチルアミン、1−デシルア ミンおよびラウリルアミンから選択することができる。他の好ましい第1級アミ ンには、C8〜C10オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2 −エチルヘキシル−オキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよ びアミドプロピルアミンが挙げられる。 ここで使用するのに好適な第3級アミンは、式R123Nを有する第3級ア ミンを包含し、R1およびR2はC1〜C8アルキル鎖または であり、R3はC6〜C12、好ましくはC6〜C10アルキル鎖であるか、またはR3 はR4X(CH2nであり、ここでXは−O−、−C(O)NH−または−NH −であり、R4はC4〜C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3である。R5 はHまたはC1〜C2アルキルであり、xは1〜6である。 R3およびR4は直鎖または分岐鎖でよく、R3アルキル鎖は、12個まで、好ま しくは5個未満のエチレンオキシド部分で中断されていることができる。 好ましい第3級アミンは式R123Nを有し、式中、R1はC6〜C12ア ルキル鎖であり、R2およびR3はC1〜C3アルキルまたは であり、R5はHまたはCH3であり、x=1〜2である。 下記の式を有するアミドアミンも好ましい。式中、R1はC6〜C12アルキルであり、nは2〜4であり、好ましくはnは3で あり、R2およびR3はC1〜C4である。 本発明の最も好ましいアミンには、1−オクチルアミン、1−ヘキシルアミン 、1−デシルアミン、1−ドデシルアミン、C8-10オキシプロピルアミン、Nコ コ1−3ジアミノプロパン、ココナッツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメ チルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒドロキシ エチル)アミン、2モルプロポキシル化したラウリルアミン、2モルプロポキシ ル化したオクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10アミ ドプロピルジメチルアミンおよびC10アミドプロピルジメチルアミンが挙げられ る。 本組成物に使用するのに最も好ましいアミンは、1−ヘキシルアミン、1−オ クチルアミン、1−デシルアミン、1−ドデシルアミンである。特に望ましいの は、n−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルココナッツアルキ ルアミンおよび7倍エトキシル化したオレイルアミン、ラウリルアミドプロピル アミンおよびココアミドプロピルアミンである。他の洗剤酵素 洗浄組成物は、キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素に加 えて、洗浄性能および/または布地保護特性を与える1種以上の酵素をさらに含 んでなることができる。 該他の植物細胞壁分解酵素は、セルロースおよびヘミ−セルロース分解酵素、 例えばエンド−およびエキソ−セルラーゼおよびベータ−グルコシダーゼ、エン ド1−3/1−4ベータグルカナーゼおよびキシログルカナーゼ、ペクチン分解 酵素ペクチンエステラーゼ、ペクチンリアーゼ、ペクテートリアーゼ、エンド− およびエキソ−ポリガラクツロナーゼおよびラムノガラクツロナーゼ、の群から 、およびガラクタナーゼ、アラビナーゼ、リケナーゼ、マンナナーゼおよびラミ ナリナーゼの群から選択することができる。 本発明で使用できるセルラーゼは、細菌および菌類型の両方のセルラーゼを包 含する。好ましくは、これらのセルラーゼは最適pHが5〜9.5である。好適な セルラーゼは、Humicola insolensから生産される菌類セルラーゼを開示してい る米国特許第4,435,307号明細書、Barbesgoard et al.、に記載されて いる。好適なセルラーゼは、英国特許第GB−A−2,075,028号明細書 、第GB−A−2,095,275号明細書および独国特許第DE−OS−2, 247,832号明細書にも記載されている。 その様なセルラーゼの例は、Humicola insolensの系統(Humicola grisea var .thermoidea)、特にHumicola系統DSM 1800、により生産されるセルラーゼであ る。 他の好適なセルラーゼは、Humicola insolensから得られる、分子量約50KDa 、等電点5.5で、415個のアミノ酸を含むセルラーゼ、およびHumicola ins olens DSM 1800に由来する、セルラーゼ活性を示す〜43kDエンドグルカナーゼ であり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願第WO91/17 243号明細書に記載されているアミノ酸配列を有する。国際特許第WO94/ 21801号明細書Genenchor、1994年9月29日公開、に記載されてい る、Trichoderma longibrachiatumから得たEGIIIセルラーゼも好適である。特に 好適なセルラーゼは、色を保護する特性を有するセルラーゼである。その様なセ ルラーゼの例は、ヨーロッパ特許出願第91202879.2号明細書、199 1年11月6日提出(Novo)、に記載されているセルラーゼである。Carezymeおよ びCelluzyme(Novo Nordisk A/S)が特に有用である。国際特許第WO91/17 243号明細書も参照。 ペルオキシダーゼ酵素は、強化剤および酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ 酸塩、過硫酸塩、過酸化水素、等と組合せて使用する。これらの酵素は、「溶液 漂白」、つまり洗濯の際に基材から除去された染料または顔料がその洗濯溶液中 に存在する他の基材に移動するのを防止するために使用する。ペルオキシダーゼ 酵素はこの分野では公知であり、例えばワサビダイコンペルオキシダーゼ、リグ ニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキ シダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えばPCT国 際出願第WO89/099813号明細書、第WO89/09813号明細書お よびヨーロッパ特許出願第91202882.6号明細書、1991年11月6 日提出、およびヨーロッパ特許第96870013.8号明細書、1996年2 月20日提出に記載されている。ラッカーゼ酵素も好適である。 好ましい強化剤は、置換されたフェノチアジンおよびフェノキサジン10−フ ェノチアジンプロピオン酸(PPT)、10−エチルフェノチアジン−4−カル ボン酸(EPC)、10−フェノキサジンプロピオン酸(POP)および10− メチルフェノキサジン(国際特許第WO94/12621号明細書に記載)およ び置換されたシリンゲート(C3〜C5置換されたアルキルシリンゲート)およ びフェノールである。ナトリウムの過炭酸塩または過ホウ酸塩が過酸化水素の好 ましい供給源である。 該セルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物の 0.0001〜2重量%活性酵素の量で洗剤組成物中に配合する。 上記の酵素は、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および 酵母、に由来するものでよい。起源はさらに、中温性またはexstremophilic(好 冷、寒冷栄養(psychrotrophic)、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩 性、等)でよい。これらの酵素の精製または未精製形態を使用することができる 。無論、天然酵素の突然変異体も包含することができる。突然変異体は、例えば 天然酵素のタンパク質および/または遺伝子操作、化学的および/または物理的 変性により得ることができる。酵素の生産を行なう遺伝子材料をクローン化した 宿主生物を経由して酵素を発現させることも一般的な方法である。 該酵素は、通常、洗浄組成物中に、洗浄組成物の0.0001〜2重量%活性 酵素の量で配合する。酵素は、個別の単一成分(1種類の酵素を含むプリル、顆 粒、安定化した液体、等)として、あるいは2種類以上の酵素の混合物(例えば 共顆粒)として加えることができる。 様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物中に配合する手段もGenencor I nternationalへの国際特許第WO 9307263A号明細書および第WO 9 307260A号明細書、Novoへの国際特許第WO 8908694A号明細書 およびMcCarty et al.への米国特許第3,553,139号明細書、1971年 1月5日、に記載されている。酵素はさらに米国特許第4,101,457号明 細書、Place et al.、1978年7月18日、および米国特許第4,507,2 19号明細書、Hughes、1985年3月26日、に記載されている。液体洗剤組成 物に有用な酵素材料、およびそれらのその様な組成物中への配合は米国特許第4 ,261,868号明細書、Hora et al.1981年4月14日、に記載されて いる。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵 素安定化技術は、例えば米国特許第3,600,319号明細書、1971年8 月17日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許第199,405号明細書およびヨ ーロッパ特許第200,586号明細書、1986年10月29日、Venegas、 に開示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第3,519,570号明 細書にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産 する有用なBacillus,sp.AC13はNovoへの国際特許第WO 9401532A号 明細書に記載されている。色保護および布地保護特性 ある種の色保護特性を与える技術も包含することができる。これらの技術の例 は、色を保持するためのメタロ触媒である。その様なメタロ触媒は、審査中のヨ ーロッパ特許出願第92870181.2号に記載されている。色保護/布地保 護技術の他の例は染料固定剤、しわ防止および吸水性改良用のポリオレフィン分 散液、色保護処理および香料付着性用の香料およびアミノ官能性重合体であり、 審査中の特許出願第96870140.9号明細書、1996年11月7日提出 、に記載されている。 本発明の洗濯用洗浄組成物および/または布地保護組成物には、布地軟化剤も 配合することができる。これらの薬剤は、無機系でも有機系でもよい。代表的な 無機軟化剤は、英国特許第GB−A−1400898号明細書および米国特許第 5,019,292号明細書に記載されているスメクタイトクレーである。有機 布地軟化剤には、英国特許第GB−A−1514276号明細書およびヨーロッ パ特許第EP−B 0011340号明細書に記載されている非水溶性第3級ア ミン、およびそれらの、ヨーロッパ特許第EP−B−0026527号明細書お よび第EP−B−0026528号明細書に記載されているモノC12〜C14第4 級アンモニウム塩との組合せ、および第EP−B−0242919号明細書に記 載されている二長鎖アミドが挙げられる。布地軟化系の他の有用な有機成分は、 ヨーロッパ特許第EP−A−0299575号明細書および第0313146号 明細書に記載されている高分子量ポリエチレンオキシド材料を包含する。 スメクタイトクレーは、一般的に2〜20重量%、より好ましくは5〜15重 量%の量で、乾燥混合成分として、処方物の残りの成分に加える。有機布地軟化 剤、例えば非水溶性第3級アミンまたは二長鎖アミド材料、は0.5〜5重量% 、一般的には1〜3重量%の量で加え、高分子量ポリエチレンオキシド材料およ び水溶性陽イオン系材料は0.1〜2重量%、一般的には0.15〜1.5重量 %の量で加える。これらの材料は一般的には組成物の噴霧乾燥した部分に加える が、場合によっては、乾燥混合粒子として加えるか、または溶融液体として組成 物の他の固体成分上にスプレーするのがより好都合である。漂白剤 本発明の洗浄組成物に包含できる他の、所望により使用する洗剤成分には、漂 白剤、例えば過酸化水素、PB1、PB4および粒子径400〜800ミクロン の過炭酸塩が挙げられる。これらの漂白剤成分は、1種以上の酸素漂白剤および 、選択する漂白剤に応じて、1種以上の漂白活性剤を包含することができる。存 在する場合、酸素漂白化合物は、典型的には約1%〜約25%の量で存在する。 ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびにこの分野で公知の他の漂白 剤を包含する、洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれでもよい。本発明に好適な漂 白剤は、活性化した、または活性化していない漂白剤でよい。 使用可能な酸素漂白剤の一群は、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含 する。この種の漂白剤の好適な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六 水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキ ソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。その様な 漂白剤は、米国特許第4,483,781号明細書、米国特許出願第740,4 46号明細書、ヨーロッパ特許出願第0,133,354号明細書、および米国 特許第4,412,934号明細書に記載されている。米国特許第4,634, 551号明細書に記載されている6−ノニルアミノ−6−オキソペルオキシカプ ロン酸も非常に好ましい漂白剤である。 使用可能な別の群の漂白剤はハロゲン漂白剤を包含する。次亜ハロゲン化物漂 白剤の例には、トリクロロイソシアヌル酸およびナトリウムおよびカリウムのジ クロロイソシアヌル酸塩およびN−クロロおよびN−ブロモアルカンスルホンア ミドが挙げられる。その様な材料は、通常、最終製品の0.5〜10重量%、好 ましくは1〜5重量%の量で加える。 過酸化水素放出剤は、漂白剤活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン (TAED)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS、米国特許第 4,412,934号明細書に記載)、3,5−トリメチルヘキサノールオキシ ベンゼンスルホネート(ISONOBS、ヨーロッパ特許第120,591号明 細書に記載)またはペンタアセチルグルコース(PAG)またはN−ノナノイル −6−アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル(NACA−OBS 、国際特許第WO94/28106号明細書に記載)、との組合せで使用できる が、これらの物質は、パーハイドロリシスにより、活性漂白物質として過酸を形 成し、漂白効果を改善する。例えば審査中のヨーロッパ特許出願第918702 07.7号明細書に記載されている様なアシル化クエン酸エステルも好適な活性 剤である。 本発明の洗剤組成物に有用な、過酸を包含する漂白剤、および漂白剤活性剤お よび過酸素漂白化合物を含んでなる漂白系は、我々の審査中出願、USSN 0 8/136,626号明細書、PCT/US95/07823号明細書、国際特 許第WO95/27772号明細書、第WO95/27773号明細書、第WO 95/27774号明細書、および第WO95/27775号明細書、に記載さ れている。 過酸化水素は、過酸化水素を発生することができる酵素系(すなわち酵素およ びそのための基剤)を洗濯および/または濯ぎ工程の開始時または途中で加える ことにより、存在することもできる。その様な酵素系はヨーロッパ特許出願第9 1202655.6号明細書、1991年10月9日提出、に記載されている。 漂白剤組成物に使用する金属含有触媒には、コバルト含有触媒、例えばペンタ アミンアセテートコバルト(III)塩およびマンガン含有触媒、例えばヨーロッパ 特許出願第EPA549271号明細書、第EPA549272号明細書、第E PA458397号明細書、米国特許第5,246,621号明細書、ヨーロッ パ特許第EPA458398号明細書、米国特許第5,194,416号明細書 および第5,114,611号明細書、に記載されている触媒が挙げられる。ペ ルオキシ化合物、マンガン含有漂白剤触媒およびキレート化剤を含んでなる漂白 組成物は、特許出願第94870206.3号明細書に記載されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、本発明で使用できる。特 に重要な非酸素漂白剤の1種は、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および /またはアルミニウムフタロシアニン、を包含する。これらの材料は、洗浄工程 中に基材の上に付着させることができる。酸素の存在下で、光で照射することに より、例えば布地を屋外に吊し、日光で乾燥させることにより、スルホン化亜鉛 フタロシアニンが活性化される結果、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシ アニンおよび光活性化漂白方法は、米国特許第4,033,718号明細書に記 載されている。典型的には、洗剤組成物は約0.025〜約1.25重量%のス ルホン化亜鉛フタロシアニンを含む。ビルダー系 本発明の組成物は、ビルダー系をさらに含んでなることができる。通常のすべ てのビルダー系が使用に好適であり、アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカ ルボキシレート、アルキル−またはアルケニル−コハク酸および脂肪酸、エチレ ンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンアセテートの様な 材料、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミ ンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ ン酸が挙げられる。リン酸塩ビルダーもここで使用できる。 好適なビルダーは、無機イオン交換材料、一般的に無機水和アルミノケイ酸塩 材料、より詳しくは、水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X、B、 HSまたはMAPでよい。 別の好適な無機ビルダー材料は、層状ケイ酸塩、例えばSKS−6(Hoechst) である。SKS−6は、ケイ酸ナトリウム(Na2Si25)からなる結晶性層 状ケイ酸塩である。 1個のカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩には、ベルギー特許第831, 368号明細書、第821,369号明細書および第821,370号明細書に 記載されている様な乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体が挙げら れる。2個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、 (エチレンジオキシ)ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロ ン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびに独国公報第2,446,686号明細 書および第2,446,687号明細書および米国特許第3,935,257号 明細書に記載されているエーテルカルボン酸塩およびベルギー特許第840,6 23号明細書に記載されているスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。3個の カルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、特に水溶性のクエン酸塩、アコニッ ト酸塩およびシトラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導体、例えば英国特許第1 ,379,241号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩 、オランダ国出願第7205873号明細書に記載されているラクトキシコハク 酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩材料、例えば英国特許第1,387,44 7号明細書に記載されている2−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボン酸 塩が挙げられる。 4個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第1,261,8 29号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、1,1,2,2−エタンテ トラカルボン酸塩、1,1,3,3−プロパンテトラカルボン酸塩および1,1 ,2,3−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリ カルボン酸塩には、英国特許第1,398,421号明細書および第1,398 ,422号明細書、および米国特許第3,936,448号明細書に記載されて いるスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第1,082,179号明細書に 記載されているスルホン化熱分解クエン酸塩が挙げられ、ホスホン置換基を含む ポリカルボン酸塩は英国特許第1,439,000号明細書に記載されている。 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン−シス、シス、 シス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、2,3 ,4,5−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、2, 5−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、2,2,5,5−テトラヒド ロフラン−テトラカルボン酸塩、1,2,3,4,5,6−ヘキサン−ヘキサカ ルボン酸塩、および多価アルコール、例えばソルビトール、マンニトールおよび キシリトール、のカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボン酸 塩には、英国特許第1,425,343号明細書に記載されているメリト酸、ピ ロメリト酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。 上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は分子1個あたり3個までのカルボキ シ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。 本組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビ ルダー、例えばゼオライトAまたは層状ケイ酸塩(SKS−6)、および水溶性 のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を包含する。 好ましいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビルダー、例えばゼオライ トA、および水溶性のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を 包含する。本発明の液体組成物に使用するのに好ましいビルダー系は、セッケン およびポリカルボン酸塩である。 顆粒状組成物に使用するビルダー系の一部を構成し得る他のビルダー材料には 、無機材料、例えばアルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、および有機材 料、例えば有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノ ポリカルボン酸塩、が挙げられる。 他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が、2個以下の炭素原子により互 いに分離された少なくとも2個のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状ま たは共重合体状酸またはそれらの塩である。 この種の重合体は、英国特許第GB−A−1,596,756号明細書に記載 されている。その様な塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレート およびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は、分子 量が20,000〜70,000、特に約40,000である。 洗剤用ビルダー塩は、一般的に組成物の5〜80重量%、好ましくは10〜7 0重量%、最も一般的には30〜60重量%の量で包含される。キレート化剤 本発明の洗浄組成物は、所望により1種以上の鉄および/またはマンガンキレ ート化剤を含むこともできる。その様なキレート化剤は、すべて以下に記載する アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレー ト化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。理論に縛ら れる積もりはないが、これらの材料の利点は、一部、可溶性キレートを形成する ことにより鉄およびマンガンを洗濯溶液から除去する、非常に優れた能力による と考えられる。 所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、 エチレンジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミント リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ アセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウ ム、および置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少量の総リン含有量が許容 される場合、本発明の組成物中のキレート化剤としても有用であり、DEQUESTの 様なエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)がある。これらのア ミノホスホネートは、炭素数が約6を超えるアルキルおよびアルケニル基を含ま ないのが好ましい。 多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物に有用である。米国特 許第3,812,044号明細書、1974年5月21日Cormor et al.に公布 、参照。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン 、例えば1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン、である。 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジ コハク酸塩(“EDDS”)、特に米国特許第4,704,233号明細書、1 987年11月3日HartmanおよびPerkinsに公布、に記載されている[S,S] 異性体である。 本発明の組成物は、水溶性メチルグリシンジ酢酸(MGDA)塩(または酸形 態)も、キレート化剤として、または例えばゼオライト、層状ケイ酸塩、等の不 溶性ビルダーと併用できる共ビルダーとして含むことができる。 使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本発明の洗剤組成物の約0 .1〜約15重量%を占める。より好ましくは、使用する場合、これらのキレー ト化剤は、その様な組成物の約0.1〜約3.0重量%を占める。発泡抑制剤 もう一つの所望により使用する成分は、シリコーン、およびシリカ−シリコー ン混合物により代表される発泡抑制剤である。シリコーンは一般的にアルキル化 ポリシロキサン材料により代表されるのに対し、シリカは通常、シリカエーロゲ ルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカにより代表される、細かく分割さ れた形態で使用される。これらの材料は粒子として配合することができ、その際 、発泡抑制剤は、水溶性または水分散性の、非表面活性洗剤が実質的に浸透し得 ないキャリヤー中に放出できる様に配合される。あるいは、発泡抑制剤は液体キ ャリヤー中に溶解または分散させ、他の成分の1種以上の上にスプレーにより塗 布することができる。 好ましいシリコーン発泡調整剤は、Bartollota et al.の米国特許第3933 672号明細書に記載されている。他の特に有用な発泡抑制剤は独国特許出願第 DTOS2646126号明細書、1977年4月28日公開、に記載されてい る自己乳化シリコーン発泡抑制剤である。その様な化合物の例は、Dow Corning から市販のシロキサン−グリコール共重合体であるDC-544である。特に好ましい 発泡調整剤は、シリコーン油と2−アルキル−アルカノールの混合物を含んでな る発泡抑制剤系である。好適な2−アルキル−アルカノールは、Isofol 12Rの商 品名で市販されている2−ブチル−オクタノールである。 その様な発泡抑制剤系は、審査中のヨーロッパ特許出願第N92870174 .7号明細書、1992年11月10日提出、に記載されている。 特に好ましいシリコーン発泡調整剤は、審査中のヨーロッパ特許出願第N°9 2201649.8号明細書に記載されている。該組成物は、シリコーン/シリ カ混合物を、Aerosil(商品名)の様な非多孔質ヒュームシリカとの組合せで含 んでなることができる。 上記の発泡抑制剤は、一般的に組成物0.001〜2重量%、好ましくは0. 01〜1重量%の量で使用する。他の成分 洗浄組成物に使用される他の成分、例えば汚れ分散剤、汚れ遊離剤、光学ブラ イトナー、研磨材、殺菌剤、曇り防止剤、着色剤、および/またはカプセル収容 された、またはカプセル収容されていない香料、を使用することができる。 特に好適なカプセル収容材料は、英国特許第1,464,616号明細書に記 載されている様な、多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水 溶性のカプセルである。 他の好適な水溶性カプセル収容材料は、米国特許第3,455,838号明細 書に記載されている様な、置換ジカルボン酸のゼラチン化されていないデンプン 酸−エステルに由来するデキストリンを含んでなる。これらの酸−エステルデキ ストリンは、好ましくはワックス状トウモロコシ、ワックス状モロコシ、サゴ、 タピオカおよびジャガイモの様なデンプンから製造される。該カプセル収容材料 の好例は、National Starch製のN-Lokを包含する。N-Lokカプセル収容材料は、 変性トウモロコシデンプンおよびグルコースからなる。このデンプンは、単官能 性置換基、例えば無水コハク酸オクテニル、を加えることにより変性されている 。 ここで好適な再付着防止剤および汚れ分散剤には、セルロース誘導体、例えば メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロ ース、および単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩が 挙げられる。この種の重合体は、ビルダーとして前に記載したポリアクリレート および無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、ならびに無水マレイン酸とエチレ ン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸の、無水マレイン酸が少なくとも 共重合体の20モル%を構成する共重合体、を包含する。これらの材料は、一般 的に組成物の0.5〜10重量%、より好ましくは0.75〜8重量%、最も好 ましくは1〜6重量%の量で使用する。 好ましい光学ブライトナーは陰イオン系であり、その例は、4,4’−ビス( 2−ジエタノールアミノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)ス チルベン−2:2’ジスルホン酸二ナトリウム、4,−4’−ビス(2−モル ホリノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ−スチルベン−2:2 ’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス(2,4−ジアニリノ−s−ト リアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:2’−ジスルホン酸二ナトリウム 、4’,4”−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ )スチルベン−2−スルホン酸一ナトリウム、4,4’−ビス−(2−アニリノ −4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン−6 −イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’− ビス−(4−フェニル−2,1,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベン− 2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4’−ビス−(2−アニリノ−4− (1−メチル−2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン−6−イルアミ ノ)スチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム、2(スチルビル−4” −(ナフト−1’,2’:4,5)−1,2,3−トリアゾール−2”−スルホ ン酸ナトリウム、および4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルであ る。非常に好ましいブライトナーは、審査中のヨーロッパ特許出願第95201 943.8号明細書の特殊なブライトナーである。 他の有用な重合体状材料は、ポリエチレングリコール、特に分子量が1000 〜10000、より好ましくは2000〜8000、最も好ましくは約4000 のポリエチレングリコールである。これらの材料は0.20〜5重量%、より好 ましくは0.25〜2.5重量%の量で使用する。これらの重合体および前に記 載した単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸塩は、白さの保持、布地灰 分付着、および遷移金属不純物の存在下での粘土、タンパク質系および酸化性汚 れに対する洗浄性能改善に重要である。 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、通常、テレフタル酸とエチレングリコ ールおよび/またはプロピレングリコール単位の、様々な配置の共重合体または ターポリマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された米国特許第411 6885号明細書および4711730号明細書および公開ヨーロッパ特許出願 第0272033号明細書に記載されている。ヨーロッパ特許第EP−A−02 72033号明細書による特に好ましい重合体は、下記の式を有する。 (CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO- H)0.25((PEG)43CH3)0.75 式中、PEGは−(OC24)O−であり、POは(OC36O)であり、Tは (pcOC64CO)である。 テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコールお よび1−2プロパンジオールの、末端基が第一にスルホベンゾエートからなり、 第二にエチレングリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルから なるランダム共重合体の様な変性ポリエステルも非常に有用である。目標は、両 端でスルホベンゾエート基によりキャップされた重合体を得ることであり、「第 一に」、該共重合体のほとんどがスルホベンゾエート基により末端キャップされ ている。しかし、一部の共重合体は完全にはキャップされず、従って、それらの 末端基は、「第二に」エチレングリコールおよび/またはプロパン1−2ジオー ルのモノエステルからなることがある。 ここで選択するポリエステルは、約46重量%のジメチルテレフタル酸、約1 6重量%のプロパン−1.2ジオール、約10重量%のエチレングリコール、約 13重量%のジメチルスルホ安息香酸、および約15重量%のスルホイソフタル 酸を含み、分子量が約3,000である。ポリエステルおよびそれらの製造方法 はEPA311342に詳細に記載されている。 この分野では、水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に失 活させることが良く知られている。従って、塩素補集剤、例えば過ホウ酸塩、硫 酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミン、を組成物全体の 約0.1重量%の量で処方物中に使用することにより、洗剤酵素の洗濯中の安定 性が改良される。塩素補集剤を含んでなる組成物は、ヨーロッパ特許出願第92 870018.6号明細書、1992年1月31日提出、に記載されている。 アルコキシル化ポリカルボキシレート、例えばポリアクリレートから製造され る物質、はここで油脂除去性能を追加するのに有用である。その様な物質は、こ こに参考として含める国際特許第WO91/08281号明細書およびPCT9 0/01815号明細書の4頁以降に記載されている。化学的には、これらの物 質は、アクリレート単位7〜8個毎に1個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレ ートを含んでなる。側鎖は式−(CH2CH2O)m(CH2nCH3を有し、式中 、mは2〜3であり、nは6〜12である。側鎖はポリアクリレート「骨格」に エステル結合し、「櫛」状重合体型構造を与える。分子量は多様でよいが、典型 的には約2000〜約50,000である。その様なアルコキシル化ポリカルボ キシレートは、本組成物の約0.05〜約10重量%を構成することができる。分散剤 本発明の洗浄組成物は、分散剤も含むことができる。好適な水溶性有機塩は、 ポリカルボン酸が、2個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも2個 のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状または共重合体状酸またはそれら の塩である。 この種の重合体は、英国特許第GB−A−1,596,756号明細書に記載 されている。その様な塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレート およびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は、分子 量が1,000〜100,000である。 特に、アクリレートおよびメタクリレートの共重合体、例えば分子量が400 0である480N、は組成物の0.5〜20重量%の量で、本発明の洗浄組成物に加 えることができる。 本発明の組成物は、以下に定義する石灰セッケン分散力(LSDP)が8以下 、 好ましくは7以下、最も好ましくは6以下である石灰セッケンペプタイザー化合 物を含むことができる。石灰セッケンペプタイザー化合物は、好ましくは0〜2 0重量%の量で存在する。 石灰セッケンペプタイザーの効果は、H.C.BorghettyおよびC.A.Bergman,J .Am.Oil.Chem.Soc.,27巻、88〜90頁、(1950)に記載されてい る石灰セッケン分散剤試験により測定される石灰セッケン分散力(LSDP)に より、数値的に与えられる。石灰セッケン分散試験法は、この分野の専門家によ り広く使用されており、例えばW.N.Linfield,Surfactant science Series,7 巻、3頁、W.N.Linfield,Tenside surf.det.,27巻、159〜163頁、( 1990)、およびM.K.Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries ,104巻、71〜73頁、(1989)に引用されている。LSDPは、33 3ppm CaCO3(Ca:Mg=3:2)当量硬度の水30ml中のオレイン酸ナ トリウム0.025gにより形成される石灰セッケン沈殿物を分散させるのに必 要な、オレイン酸ナトリウムに対する分散剤の重量%比である。 良好な石灰セッケンペプタイザー能力を有する界面活性剤には、ある種のアミ ンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよび エトキシル化アルコールが挙げられる。 本発明により使用するLSDPが8以下の代表的な界面活性剤には、C16〜C18 ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度が1〜5であるC12〜C18アル キルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度が約3であるC12〜C15アルキ ルエトキシサルフェート(LSDP=4)、および平均エトキシル化度が12( LSDP=6)または30であるC14〜C15エトキシル化アルコール(BASF Gmb HからそれぞれLutensol A012およびLutensol A030として市販)が挙げられる。 ここで使用するのに好適な重合体石灰セッケンペプタイザーは、M.K.Nagaraj anおよびW.F.Maslerによる記事、Cosmetics and Toiletries,104巻、71 〜73頁、(1989)に記載されている。 疎水性漂白剤、例えば4−[N−オクタノイル−6−アミノヘキサノイル]ベ ンゼンスルホネート、4−[N−ノナノイル−6−アミノヘキサノイル]ベンゼ ンスルホネート、4−[N−デカノイル−6−アミノヘキサノイル]ベンゼンス ルホネートおよびそれらの混合物、およびノナノイルオキシベンゼンスルホネー トを、親水性/疎水性漂白剤処方物と共に石灰セッケンペプタイザー化合物とし て使用することができる。染料移動防止 本発明の洗浄組成物は、着色布地が関与する布地洗濯作業の際に、溶解および 分散した染料がある布地から別の布地へ移動するのを防止するための化合物も包 含することができる。重合体状染料移動防止剤 本発明の洗浄組成物は、0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜2重 量%、より好ましくは0.05〜1重量%の重合体状染料移動防止剤も含んでな る。該重合体状染料移動防止剤は一般的に、着色した布地から、それと一緒に洗 濯している布地上に染料が移動するのを防止するために配合する。これらの重合 体は、染色した布地から洗い出された浮遊染料が洗濯中の他の洗濯物に付着する 前に、その浮遊染料と錯体形成するか、またはそれを吸着する能力を有する。 特に好適な重合体状染料移動防止剤は、ポリアミンN−オキシド重合体、N− ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン 重合体、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれら の混合物である。その様な重合体を加えることにより、本発明の酵素の性能も強 化される。 a)ポリアミンN−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンN−オキシド重合体は、下記の構造式を 有する単位を含む。式中、Pは重合可能な単位であり、そこにR−N−O基が付加し得るか、または R−N−O基が重合可能な単位の一部を形成するか、または両方の組合せである 。 Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組合せであり、そこにN−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の窒 素がこれらの基の一部である。 N−O基は下記の一般構造で表される。 式中、R1、R2、およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基また はそれらの組合せであり、xおよび/またはyおよび/またはzは0または1で あり、N−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の窒素がこれらの基の一 部を形成する。 N−O基は重合可能な単位(P)の一部でよいか、または重合体骨格に付加し 得るか、または両方の組合せである。 N−O基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンN−オキシドは 、Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンN− オキシドを含んでなる。 該ポリアミンN−オキシドの一区分は、N−O基の窒素がR基の一部を形成す るポリアミンN−オキシド群を含んでなる。好ましいポリアミンN−オキシドは 、Rが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体、である物質である。 該ポリアミンN−オキシドの別の区分は、N−O基の窒素がR基に付加してい るポリアミンN−オキシドの群を含んでなる。 他の好適なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合可能な単位に付加して いるポリアミンオキシドである。 これらのポリアミンN−オキシドの好ましい区分は、一般式(I)を有し、Rが 芳香族、複素環式または脂環式基であり、N−O官能基の窒素が該R基の一部で あるポリアミンN−オキシドである。これらの区分の例は、Rが複素環式化合物 、例えばピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体、であるポリ アミンオキシドである。 ポリアミンN−オキシドの別の好ましい区分は、一般式(I)を有し、Rが芳香 族、複素環式または脂環式基であり、N−O官能基の窒素が該R基に付加してい るポリアミンN−オキシドである。 これらの区分の例は、R基が芳香族、例えばフェニル、でよいポリアミンオキ シドである。 形成されるアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有して いれば、どの様な重合体骨格でも使用できる。好適な重合体状骨格の例は、ポリ ビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミ ド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンN−オキシド重合体は、典型的にはアミンのアミンN−オキシ ドに対する比が10:1〜1:1000000である。しかし、ポリアミンオキ シド重合体中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合により、または 適切なN−酸化の程度により、変えることができる。好ましくは、アミンのアミ ンN−オキシドに対する比は2:3〜1:1000000である。より好ましく は1:4〜1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:1000000で ある。本発明の重合体は、実際には、モノマーの1種がアミンN−オキシドであ り、他のモノマー種がアミンN−オキシドであるか、またはそうでないランダム またはブロック共重合体を包含する。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド 単位は、pKa<10、好ましくはpKa<7、より好ましくはpKa<6を有 する。 ポリアミンオキシドはほとんどすべての重合度で得ることができる。その材料 が所望の水溶性および染料分散力を有していれば、重合度は重要ではない。 典型的には、平均分子量は500〜1000,000、好ましくは1,000 〜50,000、より好ましくは2,000〜30,000、最も好ましくは3 ,000〜20,000である。 b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体 本発明で使用するN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドン重合体は、平 均分子量が5,000〜1,000,000、好ましくは5,000〜200, 000である。 本発明の洗剤組成物に使用する非常に好ましい重合体は、平均分子量が5,0 00〜50,000、より好ましくは8,000〜30,000、最も好ましく は10,000〜20,000であるN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリ ドン共重合体から選択された重合体を含んでなる。 平均分子量範囲は、Barth H.G.およびMays J.W.Chemical Analysis,Vol 113 , 「Modem Methods of Polymer Characterization」に記載されている光散乱によ り測定される。 非常に好ましいN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドン共重合体は平均 分子量が5,000〜50,000、より好ましくは8,000〜30,000 、最も好ましくは10,000〜20,000である。 該平均分子量範囲を有することを特徴とするN−ビニルイミダゾールN−ビニ ルピロリドン共重合体は、優れた染料移動防止特性を発揮し、その共重合体で処 方する洗剤組成物の洗浄性能に悪影響を及ぼすこともない。 本発明のN−ビニルイミダゾールN−ビニルピロリドン共重合体は、N−ビニ ルイミダゾールのN−ビニルピロリドンに対するモル比が1〜0.2、より好ま しくは0.8〜0.3、最も好ましくは0.6〜0.4である。 c)ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約2,500〜約400,000、好ま しくは約5,000〜約200,000、より好ましくは約5,000〜約50 ,000、最も好ましくは約5,000〜約15,000であるポリビニルピロ リドン(「PVP」)を使用することもできる。好適なポリビニルピロリドンは 、ISP Corporation,New York,NYおよびMontreal,Canadaから製品名PVP K-15 (粘度分子量10,000)、PVP K-30(平均分子量40,000)、PVP K-60 (平均分子量160,000)、およびPVP K-90(平均分子量360,000) で市販されている。BASF Cooperationから市販の他の好適なポリビニルピロリド ンはSokalan HP 165およびSokalan HP 12、洗剤分野の当業者には公知のポリビ ニルピロリドン(例えばヨーロッパ特許第EP−A−262,897号明細書お よび第EP−A−256,696号明細書参照)を包含する。 d)ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルオキサゾリ ドンを使用することもできる。該ポリビニルオキサゾリドンは平均分子量が約2 ,500〜約400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、よ り好ましくは約5,000〜約50,000、最も好ましくは約5,000〜約 15,000である。 e)ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルイミダゾー ルを使用することもできる。該ポリビニルイミダゾールは平均約2,500〜約 400,000、好ましくは約5,000〜約200,000、より好ましくは 約5,000〜約50,000、最も好ましくは約5,000〜約15,000 を有する。 f)架橋重合体 架橋重合体は、骨格がある程度相互接続した重合体であり、これらの結合は化 学的または物理的でよく、所望により活性基が骨格上または分岐鎖上にある。架 橋重合体はJournal of Polymer Science,volume 22,1035-1039頁に記載されて いる。 一実施態様では、架橋重合体は、3次元的な堅い構造を形成する様に構築され 、その構造が、その3次元構造により形成される細孔の中に染料を閉じ込めるこ とができる。別の実施態様では、架橋した重合体が膨潤により染料を閉じ込める 。 その様な架橋重合体は、審査中の特許出願第94870213.9号明細書に 記載されている。洗濯方法 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、および別の濯ぎ用組成物を加えること ができる濯ぎ工程を伴う方法を包含する、実質的にすべての洗濯または洗浄方法 に使用できる。 ここに記載する方法は、通常の、以下に例示する様式で布地を洗濯溶液と接触 させることを含んでなる。 本発明の方法は、洗浄工程の途中で行なうのが好都合である。この洗浄方法は 、好ましくは5℃〜95℃、特に10℃〜60℃で行なう。処理溶液のpHは好 ましくは7〜12である。 好ましい機械食器洗浄方法は、汚れた食器を、有効量の機械食器洗浄または濯 ぎ組成物を溶解または分散させた水性液体で処理することを含んでなる。機械食 器洗浄組成物の通常の有効量とは、3〜10リットルの洗浄体積に溶解または分 散させた製品8〜60gを意味する。 手作業食器洗浄方法では、汚れた食器を有効量の食器洗浄組成物、典型的には 0.5〜20g(処理する皿25枚あたり)、と接触させる。好ましい手作業食 器洗浄方法では、濃縮溶液を皿に塗布するか、または洗剤組成物の大量の希釈溶 液に浸漬する。 下記の例は、本発明の組成物を例示するが、本発明の範囲を制限または規定す るものではない。 洗浄組成物中、酵素の量は、組成物全体に対する純粋酵素の重量%で表し、他 に指示がない限り、洗剤成分は組成物全体に対する重量%で表す。洗剤組成物中 で、略記された成分は、下記の意味を有する。 LAS:直鎖C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム TAS:タロウアルキル硫酸ナトリウム CXYAS:C1X−C1Yアルキル硫酸ナトリウム 25EY:平均Yモルのエチレンオキシドと縮合したC12〜C15の主として直鎖 の第1級アルコール CXYEZ:平均Zモルのエチレンオキシドと縮合したC1X〜C1Yの主として 直鎖の第1級アルコール XYEZS:1モルあたり平均Zモルのエチレンオキシドと縮合した C1X〜C1Yアルキル硫酸ナトリウム QAS:R2.N+(CH32(C24OH)、ここでR2=C12〜C14 セッケン:タロウおよびココナッツ油の80/20混合物に由来する 直鎖アルキルカルボン酸ナトリウム 非イオン系物質:C13〜C15混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール 、平均エトキシル化度3.8および平均プロポキシル化度4. 5、BASF GmbhによりPlurafac LF404の商品名で販売 CFAA:C12〜C14アルキルN−メチルグルカミド TFAA:C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド TPKFA:C12〜C14topped whole cut脂肪酸 DEQA:ジ−(タロウ−オキシ−エチル)ジメチルアンモニウム塩化物 SDASA:1:2比のステアリルジメチルアミン:三重プレスステアリン酸 Neodol 45-13:C14〜C15直鎖第1級アルコールエトキシレート、 Shell Chemical CO.から販売 タロウ:二水素化タロウアミドエチルヒドロキシエチルアンモニウム メトサルフェート/ジステアリン酸グリコール/セチルアルコール ケイ酸塩:無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.0) NaSKS−6:式δ−Na2Si25の結晶性層状ケイ酸塩 炭酸塩:無水炭酸ナトリウム、粒子径200μm〜900μm 重炭酸塩:無水重炭酸ナトリウム、粒子径400μm〜1200μm STPP:無水トリポリリン酸ナトリウム MA/AA:マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、 平均分子量約70,000〜80,000 PA30:ポリアクリル酸、平均分子量約8,000 ターポリマー:アクリル酸:マレイン酸:エチルアクリル酸モノマー単位を重量 比60:20:20で含んでなるターポリマー、 平均分子量約7,000 480N:アクリル酸/メタクリル酸3:7のランダム共重合体、 平均分子量約3,500 ポリアクリレート:ポリアクリレート単独重合体、平均分子量8,000、 BASF GmbHによりPA30の商品名で販売 ゼオライトA:式Na12(AlO2SiO212.27H2Oの水和アルミノケイ 酸ナトリウム、一次粒子径0.1〜10マイクロメートル クエン酸塩:クエン酸三ナトリウム二水和物、活性86.4%、 粒子径分布425μm〜850μm クエン酸:無水クエン酸 PB1:無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤、実験式NaBO2.H22 PB4:無水過ホウ酸ナトリウム四水和物 過炭酸塩:無水過炭酸ナトリウム漂白剤、実験式2Na2CO3.3H22 TAED:テトラアセチルエチレンジアミン NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート 光活性化漂白剤:デキストリン可溶重合体中にカプセル収容したスルホン化亜鉛 フタロシアニン PAAC:ペンタアミンアセテートコバルト(III)塩 パラフィン:パラフィン油、WintershallによりWinog 70の商品名で販売 BzP:過酸化ベンゾイル アルカリ性キシラナーゼ:キシラン分解アルカリ性酵素、Novo Nordisk A/Sによ りPulpzyme HCおよびPulpzyme HB、Solvayにより Xylanase L120000の商品名で市販。 プロテアーゼ:タンパク質分解酵素、Novo Nordis kA/SによりSavinase、 Alcalase、Durazym、Gist-BrocadesからMaxacal、Maxapemの 商品名で市販、および国際特許第WO91/06637号明細書 および/または第WO95/10591号明細書および/または ヨーロッパ特許第251446号明細書に記載されている プロテアーゼ アミラーゼ:デンプン分解酵素、国際特許第WO94/18314号明細書、 第WO96/05295号明細書に記載され、Genencorにより Purafact Ox Amの商品名で市販、すべてNovo Nordisk A/Sにより Termamyl、FungamylおよびDuramylの商品名で市販、および 国際特許第WO95/26397号明細書に記載の酵素 リパーゼ:脂肪分解酵素、Novo Nordisk A/SによりLipolase、Lipolase Ultraの 商品名で市販 セルラーゼ:セルロース分解酵素、Novo Nordisk A/SによりCarezyme、 Celluzymeおよび/またはEndolaseの商品名で市販 CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース DTPA:ジエチレントリアミンテトラ酢酸五ナトリウム HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 DETPMP:ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、 MonsantoからDequest 2060の商品名で販売 PVNO:ポリ(4−ビニルピリジン)−N−オキシド PVPVI:ポリ(4−ビニルピリジン)−N−オキシド/ビニルイミダゾール とポリビニルピロリドンの共重合体 ブライトナー1:二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニ ル ブライトナー2:二ナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ −1,3,5−トリアジン−2−イル)スチルベン−2:2’ −ジスルホネート シリコーン消泡剤:分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤の該分散 剤に対する比率10:1〜100:1 顆粒状発泡抑制剤:12%シリコーン/シリカ、18%ステアリルアルコール、 70%デンプン、顆粒形態 SRP1:オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格を有するスルホベン ゾイルまたはイセチオン酸ナトリウム末端キャップしたエステル SRP2:ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロック 重合体 SCS:クメンスルホン酸ナトリウム 硫酸塩:無水硫酸ナトリウム HMWPEO:高分子量ポリエチレンオキシド PEG:ポリエチレングリコール BTA:ベンゾトリアゾール 硝酸ビスマス:ビスマスの硝酸塩 NaDCC:ナトリウムジクロロイソシアヌレート カプセル収容された香料粒子:ゼオライト13x、香料およびデキストロース/ グリセリン凝集化結合剤を使用する不溶性香料放出技術 KOH:水酸化カリウムの100%活性溶液 シリカ歯科用研磨材:沈殿シリカ、Zeodent 119、J.M.Huberから市販。 カルボキシビニル重合体:Carbopol、B.F.Goodrich Chemical Companyから市販 。 カラジーナン:Iota Carrageenan、Hercules Chemical Companyから市販。 pH:1%蒸留水溶液中、20℃で測定例1 本発明により、下記の洗濯用洗剤組成物を製造した。 例2 本発明により、下記の顆粒状洗濯用洗剤組成物、かさ密度750g/リットル、 を製造した。 例3 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。Iはリン含有洗剤組成物であり 、IIはゼオライト含有洗剤組成物であり、IIIはコンパクト洗剤組成物である。 例4 本発明により、下記の、特に着色布地を洗濯するための、漂白剤を含まない洗 剤組成物を製造した。 例5 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例6 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例7 本発明により、下記の、高密度で漂白剤を含む洗剤組成物を製造した。 例8 本発明により、下記の高密度洗剤組成物を製造した。 例9 本発明により、下記の顆粒状洗剤組成物を製造した。 例10 本発明により、下記の液体洗剤組成物を製造した。 例11 本発明により、「洗濯により軟化」する顆粒状布地洗浄組成物を製造した。 例12 本発明により、下記の、濯ぎの際に加える布地軟化剤組成物を製造した。 軟化剤活性成分 20.0 アルカリ性キシラナーゼ 0.001 アミラーゼ 0.001 セルラーゼ 0.001 HCL 0.03 消泡剤 0.01 青色染料 25ppm CaCl2 0.20 香料 0.90 水/少量成分 合計で100%例13 本発明により、下記の布地軟化剤組成物を製造した。 例14 本発明により、合成洗剤バー布地洗浄組成物を製造した。 *都合の良い材料、例えばCaCO3、タルク、クレー(カオリナイト、スメクタ イト)、ケイ酸塩、等から選択できる。例15 本発明により、下記のコンパクト高密度(0.96Kg/l)食器洗浄組成物I〜 VIを製造した。 例16 本発明により、下記のかさ密度1.02Kg/Lの顆粒状食器洗浄洗剤組成物、例 I〜IVを製造した。 例17 本発明により、標準的な12ヘッド回転プレスを使用し、顆粒状食器洗浄洗剤 組成物を13KN/cm2の圧力で圧縮することにより、下記の重量25gの洗剤組成 物錠剤を製造した。 例18 本発明により、下記の密度1.40Kg/Lの液体食器洗浄洗剤組成物I〜IIを製 造した。 例19 本発明により、下記の液体食器洗浄組成物を製造した。 例20 本発明により、下記の液体硬質表面洗浄組成物を製造した。 *Na4エチレンジアミンジ酢酸** ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル*** 処方物はすべてpH7に調節例21 本発明により、下記の硬質表面洗浄および家庭の白黴除去用のスプレー組成物 を製造した。 例22 本発明により、2層沸騰入歯洗浄錠剤を製造した。酸性層 プロテアーゼ 0.1 酒石酸 24.0 炭酸ナトリウム 4.0 スルファミン酸 10.0 PEG 20,000 4.0 重炭酸ナトリウム 24.5 過硫酸カリウム 15.0 酸性ピロリン酸ナトリウム 7.0 乾式シリカ 2.0 テトラアセチルエチレンジアミン 7.0 リシン−オレイルスルホスクシネート 0.5 香料 1.0アルカリ性層 アルカリ性キシラナーゼ 0.01 PB1 32.0 重炭酸塩 19.0 EDTA 3.0 STPP 12.0 PEG 20,000 2.0 過硫酸カリウム 26.0 炭酸ナトリウム 2.0 乾式シリカ 2.0 染料/香料 2.0例23 本発明により、歯磨組成物を製造した。 例24 本発明により、口腔洗浄組成物を製造した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C12N 9/26 C12N 9/26 A 9/56 9/56 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S D,SZ,UG),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU ,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH, CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,G B,GE,GH,HU,IL,IS,JP,KE,KG ,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT, LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,N O,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG ,SI,SK,TJ,TM,TR,TT,UA,UG, US,UZ,VN,YU (72)発明者 ローザ、ローラ、モーズ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、イーグル、クリーク、コート、 8815 (72)発明者 アンドレ、セザール、ベック ベルギー国ベー―2820、ボンハイデン、プ ッツステンウェーク、273 (72)発明者 アルフレッド、ブッシュ ベルギー国ベー―1840、ロンデルゼール、 ハンデルスストラート、210

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 最大活性の少なくとも10%、好ましくは少なくとも25%、より好ま しくは少なくとも40%の酵素活性を7〜12のpH領域で有するキシラン分解 酵素、および非植物細胞壁分解酵素を含んでなることを特徴とする洗浄組成物。 2. 前記キシラン分解酵素が、その最大活性を7〜12のpH領域で有する 、請求項1に記載の洗浄組成物。 3. 前記非植物細胞壁分解酵素が、プロテアーゼ、リパーゼ、および/また はアミラーゼから選択される、請求項1または2に記載の洗浄組成物。 4. 前記キシラン分解酵素がキシラナーゼである、請求項1〜3のいずれか 1項に記載の洗浄組成物。 5. 前記キシラン分解酵素が、組成物全体の0.0001〜2重量%、好ま しくは0.0005〜0.5重量%、より好ましくは0.001〜0.05重量 %純粋酵素の量で存在する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の洗浄組成物。 6. 非植物細胞壁分解酵素が、組成物全体の0.0001〜2重量%純粋酵 素の量で存在する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の洗浄組成物。 7. 添加剤の形態にある、請求項1〜4のいずれか1項に記載の洗浄組成物 。 8. 最大活性の少なくとも10%、好ましくは少なくとも25%、より好ま しくは少なくとも40%の酵素活性を、7〜12のpH領域で有するキシラン分 解酵素、非植物細胞壁分解酵素、および二長鎖を含んでなる陽イオン系界面活性 剤を含んでなることを特徴とする布地軟化組成物。 9. 布地洗浄および/または布地の染抜きおよび/または布地の白さ保持お よび/または布地軟化および/または布地の色外観および/または布地染料移動 防止のための、請求項1〜8のいずれか1項に記載の洗浄組成物の使用。 10. 硬質表面、例えば床、壁、浴室タイル、等、を洗浄するための、請求 項1〜7のいずれか1項に記載の洗浄組成物の使用。 11. 手作業および機械による食器洗浄への、請求項1〜7のいずれか1項 に記載の洗浄組成物の使用。 12. 口腔/歯科用途への、請求項1〜7のいずれか1項に記載の洗浄組成 物の使用。
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