JP2000513040A - ペクトリアーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、優れた全体的洗浄性能および汚れ／染みの除去特性、および特に身体、植物、乾燥した果実および野菜の汁に由来する汚れ／染みの除去特性を得るための、ペクトリアーゼ−特にアルカリ性ペクトリアーゼ−酵素を含む、食器洗浄、硬質表面洗浄および洗濯用組成物を包含する洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ペクトリアーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物 発明の分野 本発明は、ペクトリアーゼ酵素を含んでなる、家庭用洗浄、食器洗浄、および 洗濯用組成物を包含する洗剤組成物に関する。 発明の背景 洗浄または浄化方法、例えば洗濯または食器洗浄方法、に使用する洗剤製品の 全体的な性能は、汚れを除去する能力および、汚れまたは汚れの分解生成物が洗 浄中の物品上に再付着するのを防止する能力を包含する、多くのファクターによ り判定される。 植物、木、黴−粘土(mould-clay)系汚れおよび果実に由来する染みの除去は、 特に低い洗浄温度で処理される傾向があるために、今日の最も困難な洗浄課題の 一つである。これらの染みは、典型的には、主として炭水化物およびそれらの誘 導体、すなわち繊維および細胞壁成分、を基剤とする繊維状物質の複雑な混合物 を含んでいる。植物系の汚れは、アミロース、糖およびそれらの誘導体がさらに 付随している。 食品の染みは、汚れた基材から効果的に除去するのが困難であることが多い。 果実および／または野菜の汁に由来する、高度に着色した、または「乾燥した」 汚れを、除去することは特に難題である。その様な汚れの具体例には、オレンジ ジュース、トマトジュース、バナナ、マンゴーまたはブロッコリの染みが挙げら れる。基材は例えば布地、食器または硬質表面である。 例えば果汁の中にはペクチン系の物質が見られる。ペクチン系物質は、その様 な果汁中に分散した粒子を懸濁液として保持する作用があり、果汁は粘性で不透 明になる傾向がある。ペクチン酵素は、果実／野菜ジュース加工業界で、それら の中にあるペクチン系物質を分解すること（デペクチニゼーション）により、ジ ュースの清澄に使用される。 ペクトリアーゼ酵素は、日本国特許第０５２６８８４５号明細書、国際特許第 ＷＯ９２／１２２５０号明細書および英国特許第２２３１５８５号明細書に記載 されている様に、植物生物工学用途に使用されている。 本発明の目的は、洗濯および洗浄作業に使用した時に優れた汚れ／染み除去特 性を与える、洗濯、食器洗浄または家庭用洗剤組成物を提供することである。 本発明により、驚くべきことに、ペクトリアーゼ、特にアルカリ性のペクトリ アーゼ、が、身体、植物および果実に由来する広範囲の汚れを除去し、洗剤組成 物の実際的な様々な洗浄特性を強化することが分かった。 実際、ペクトリアーゼ酵素、特にアルカリ性のペクトリアーゼは、身体の汚れ 、果実および野菜の汁が乾燥した汚れ／染みを特に効果的に除去する。 さらに、アルカリ性ペクトリアーゼ酵素により、洗浄溶液中の相容性が改善さ れ、活性が強化されるので、特にヘビーデューティー洗濯または食器洗浄組成物 に使用した場合に、身体の汚れ、果実および野菜の汁が乾燥した汚れ／染みが効 果的に除去される。また、アルカリ性ペクトリアーゼ酵素は、例えば製品製造お よび貯蔵中の、洗剤マトリックスとの相容性が優れていることも分かった。 その上、驚くべきことに、ペクトリアーゼ酵素を含む洗剤組成物は、分散剤、 特に有機重合体分散剤を包含することが非常に重要であることが分かった。分散 剤は、酵素による汚れの分解生成物を分散させて、洗浄中において物品上への分 解生成物の再付着を防止する。 ペクトリアーゼ酵素と他の洗剤用酵素とを組み合わせることにより、洗浄性能 が強化されることも観察されている。酵素漂白系または従来の活性化漂白剤系と ペクトリアーゼとを組み合わせることにより、より広い範囲の汚れに対して洗浄 性能が強化される。 さらに、染料移動防止重合体とペクトリアーゼ酵素とを組み合わせることによ り、白さの保持特性および／または汚れ放出特性が改善される。 発明の概要 本発明は、ペクトリアーゼ酵素を含んでなる、食器洗浄、硬質表面洗浄および 洗濯用の組成物を包含する洗剤組成物に関する。この組成物は、非常に優れた総 合的な洗浄性能および汚れ／染み除去特性を与え、特に身体、植物、乾燥した果 実および野菜の汁から生じた汚れ／染みの除去特性が優れている。 本発明の好ましい実施態様では、洗剤組成物はアルカリ性のペクトリアーゼ酵 素を含んでなる。 発明の詳細な説明 ペクトリアーゼ酵素 本発明の洗剤組成物の必須成分は、ペクトリアーゼ酵素である。好ましい実施 態様では、本発明の洗剤組成物はアルカリ性のペクトリアーゼ酵素を含んでなる 。用語「アルカリ性の」は、その最適活性の少なくとも１０％、好ましくは２５ ％、より好ましくは４０％の酵素活性を７〜１１のｐＨで有するペクトリアーゼ 酵素を意味し、好ましくは７〜１１のｐＨで最適活性を有するペクトリアーゼ酵 素を意味する。酵素活性は、K．HorikoshiによりAgr．Biol．Chem，Vol 36(2)， 286に記載されている方法により、１．０％ペクチン溶液３mlで測定する。 ペクトリアーゼ酵素は本発明の組成物に、組成物全体の０．０００１〜２重量 ％、好ましくは０．０００５〜０．５重量％、より好ましくは０．００１〜０． １重量％純粋酵素の量で配合する。 ペクトリアーゼは、２種類のペクチン酵素、すなわちペクタートおよび他のガ ラクツロナン中の１，４−α−Dgalactosiduronic結合を不規則に加水分解する ＥＣ分類３．２．１．１５のエンドポリガラクツロナーゼ、およびペクチンを、 末端４−デオキシ−６−メチル−α−Ｄ−ガラクト−４−エヌロシル基を有する オリゴ糖に開裂させるエンド−ペクチンリアーゼ、を含む。ペクトリアーゼのた めの基質はペクチンおよび他のガラクツロナンを包含する。 ペクチン系物質は、植物組織中に見られ、果汁、例えばオレンジ、トマトおよ びグレープジュース、の一般的な構成成分である。ペクチン系物質はガラクツロ ン酸および／またはそれらの誘導体を包含する。ペクチン系物質は、ペクチンお よびペクチン酸を包含する。ペクチンは、一般的に、α−１−４グリコシド結合 により接合されたガラクツロン酸の鎖で構成された重合体である。典型的には、 天然のペクチンは、カルボン酸基の約３分の２がメタノールでエステル化されて いる。これらのメチルエステルの部分的加水分解により、低メトキシルペクチン が得られるが、これはカルシウムイオンと共にゲルを形成する傾向がある。完全 なエステル加水分解はペクチン酸を生じる。 その上、理論に縛られることは望まないが、繊維の仕上げまたは後処理に由来 する高分子量のペクチン状物質が布地繊維上に存在すると考えられる。これらの 高分子量ペクチン状物質が身体から生じる汚れ／染みを捕獲するので、これらを 除去することにより、捕獲された身体から生じる汚れ／染みが布地から効果的に 除去することができる。 ペクトリアーゼ酵素は、天然産のペクトリアーゼ酵素および例えば遺伝子工学 技術により得られるすべての変異体を包含する。 ペクトリアーゼ酵素は、親アルカリ性(alkalophilic)微生物、例えば真菌およ び酵母微生物、例えばBacillus品種、により生産される。好ましい微生物は、日 本国特許第５６１３１３７６号明細書および第５６０６８３９３号明細書に記載 されているBacillus firmus、Bacillus circulansおよびBacillus subtilisであ る。ペクトリアーゼ酵素およびそれらのイソ酵素は、Erwinia品種により生産す ることができる。日本国特許第５９０６６５８８号明細書、第６３０４２９８ ８号明細書およびWorld J．Microbiol．Microbiotechnol．（8，2，115-120）19 92に記載されている様なE．chrysanthemi、E．carotovora、E．amylovora、E．h erbicola、E．dissolvensが好ましい。 精製したペクトリアーゼは、「Protein purification methods，a practical approach」、Ed IRL Press，Oxford，Englandに記載されている様な、この分野 で良く知られている技術により、粗酵素混合物を精製および／または分別するこ とにより得ることができる。 市販のペクトリアーゼ酵素は、Sigmaから販売されているAspergillus Japonic usから得られるP3026、P5431およびP5936が挙げられる。 今日では、野生型の酵素をタンパク質／遺伝子工学技術により変性させ、本発 明の洗剤組成物におけるそれらの性能効率を最適化するのが一般的である。例え ば、その様な組成物に一般的に使用される成分に対する酵素の相容性を高める様 に、変異体を設計することができる。あるいは、酵素変異体の最適ｐＨ、漂白剤 安定性、触媒活性、等が特定の洗浄用途に適合する様に、変異体を設計すること ができる。 特に、漂白剤安定性の場合における酸化に対して敏感なアミノ酸、および界面 活性剤の相容性に対する表面電荷に注意を向けるべきである。ある種の帯電した アミノ酸を置換することにより、その様な酵素の等電点を変化させることができ 、例えば、等電点の増加が、陰イオン系界面活性剤との相容性を改良するのに役 立つことがある。例えば追加の塩橋を形成し、カルシウム結合箇所にキレート化 物質の安定性を増加させることにより、酵素の安定性をさらに強化することがで きる。 分散剤 驚くべきことに、ペクトリアーゼ酵素、特にアルカリ性ペクトリアーゼ酵素、 を含む洗剤組成物は、分散剤、特に有機重合体分散剤、の配合が非常に重要であ ることも分かった。分散剤が、酵素による汚れの分解生成物を分散し易くし、そ れらの分解生成物が洗浄中の物品の上に再付着するのを防止する。 好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに 分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状または 共重合体状の酸またはそれらの塩である。この種の重合体は、英国特許第ＧＢ− Ａ−１，５９６，７５６号明細書に記載されている。その様な塩の例は、分子量 ２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらの無水マレイン酸との共重 合体であり、その様な共重合体は分子量が１，０００〜１００，０００である。 特に、アクリレートとメタクリレートの共重合体、例えば分子量が４０００で ある４８０Ｎは、本発明の洗浄組成物に、組成物の０．５〜２０重量％の量で加 えることができる。 本発明の組成物は、以下に定義する様な石灰セッケン分散力（ＬＳＤＰ）が８ 以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下の石灰セッケンペプタイザー化 合物を含むことができる。石灰セッケンペプタイザー化合物は、好ましくは０〜 ２０重量％の量で存在する。 石灰セッケンペプタイザーの効率は、H.C．BorghettyおよびC.A．Bergmanによ りJ．Am．Oil．Chem．Soc.，第２７巻、８８〜９０頁、（１９５０）に記載され ている様な石灰セッケン分散試験を使用して測定される石灰セッケン分散力（Ｌ ＳＤＰ）により数値的に測定される。この石灰セッケン分散試験法は、例えばW. N．Linfield，Surfactant science Series，第７巻、３頁、W.N．Linfield，Ten side surf．det.,第２７巻、１５９〜１６３頁、（１９９０）、およびM.K．Nag arajan，W.F．Masler，Cosmetics and Toiletries,第１０４巻、７１〜７３頁、 （１９８９）に記載されている分野における研究者により広く使用されている。 ＬＳＤＰは、３３３ppmＣａＣＯ₃（Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）当量硬度の水３０ml中 でオレイン酸ナトリウム０．０２５ｇにより形成される石灰セッケン沈殿物を 分散させるのに必要な分散剤のオレイン酸ナトリウムに対する重量比％である。 良好な石灰セッケンペプタイザー能力を有する界面活性剤は、特定のアミンオ キシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエト キシル化アルコールが挙げられる。 本発明で使用する、ＬＳＤＰが８以下である代表的な界面活性剤には、Ｃ₁₆〜 Ｃ₁₈ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度が１〜５であるＣ₁₂〜Ｃ₁₈ア ルキルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度が３であるＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキ ルエトキシサルフェート界面活性剤（ＬＳＤＰ＝４）、および平均エトキシル化 度が１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０であるＣ₁₄〜Ｃ₁₅エトキシル化アルコール （BASF GmbHからそれぞれLutensol A012およびLutensol A030の商品名で販売さ れている）が挙げられる。 ここで使用するのに好適な重合体状石灰セッケンペプタイザーは、M.K．Nagar ajan，W.F．MaslerによりCosmetics and Toiletries,第１０４巻、７１〜７３頁 、（１９８９）に記載されている。 疎水性漂白剤、例えば４−［Ｎ−オクタノイル−６−アミノヘキサノイル］ベ ンゼンスルホネート、４−［Ｎ−ノナノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼ ンスルホネート、４−［Ｎ−デカノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンス ルホネート、およびそれらの混合物、およびノナノイルオキシベンゼンスルホネ ートと親水性／疎水性漂白剤処方物の組合せも石灰セッケンペプタイザーとして 使用できる。 洗剤酵素 広範囲な植物および果実系の染みは、ペクトリアーゼ酵素および特にアルカリ 性ペクトリアーゼ酵素と他の洗剤酵素の組合せにより、効果的に除去することが できる。 ペクトリアーゼ酵素および特にアルカリ性ペクトリアーゼ酵素およびセルラー ゼ、キシラナーゼおよび／またはプロテアーゼを含んでなる洗剤組成物から相乗 効果が観察される。 本発明で使用できるセルラーゼは、細菌および菌類型の両方のセルラーゼを包 含する。好ましくは、これらのセルラーゼは最適pHが５〜９．５である。好適な セルラーゼは、Humicola insolensから生産される菌類セルラーゼを開示してい る米国特許第４，４３５，３０７号明細書、Barbesgoard et al.、に記載されて いる。好適なセルラーゼは、英国特許第ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号明細書 、第ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号明細書および独国特許第ＤＥ−ＯＳ−２， ２４７，８３２号明細書にも記載されている。 その様なセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var．ther moidea）、特にHumicola品種DSM1800、により生産されるセルラーゼである。他 の好適なセルラーゼは、Humicola insolensから得られる、分子量約５０KDa、等 電点５．５で、４１５個のアミノ酸を含むセルラーゼである。特に好適なセルラ ーゼは、色を保護する特性を有するセルラーゼである。その様なセルラーゼの例 は、ヨーロッパ特許出願第９１２０２８７９．２号明細書、１９９１年１１月６ 日提出(Novo)、に記載されているセルラーゼである。CarezymeおよびCelluzyme( Novo Nordisk A/S)が特に有用である。国際特許第ＷＯ９１／１７２４３号明細 書も参照。 好適なキシラナーゼは、Pulpzyme HBおよびSP431（Novo Nordisk）、Lyxasan （Gist-Brocades）、OptipulpおよびXylanase（Solvay）の様な市販のキシラナ ーゼが挙げられる。 好適なプロテアーゼは、B.SubtilisおよびB.licheniformisの特定品種から得 られるスブチリジン（スブチリジンＢＰＮおよびＢＰＮ’）である。好適なプロ テアーゼの一種はBacillus品種から得られ、pH領域８〜１２で最大活性を有し、 デンマークのNovo Industries A/S、以下「Novo」、により開発され、ESPERASE （商品名）として販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの 英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適なプロテア ーゼは、Novoから市販のALCALASE（商品名）、DURAZYM（商品名）およびSAVINAS E（商品名）、およびIntemational Bio-Synthetics，Inc.、オランダから市販の MAXATASE（商品名）、MAXACAL（商品名）、PROPERASE（商品名）およびMAXAPEM （商品名）(タンパク質変性Maxacal)、ならびにヨーロッパ特許出願第１３０， ７５６Ａ号明細書、１９８５年１月９日に記載のプロテアーゼＡおよびヨーロッ パ特許出願第３０３，７６１Ａ号明細書、１９８７年４月２８日およびヨーロッ パ特許出願第１３０，７５６Ａ号明細書、１９８５年１月９日に記載のプロテア ーゼＢがある。Novoへの国際特許第ＷＯ９３／１８１４０Ａ号明細書に記載のBa cillus sp．NCIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、 １種以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素洗剤が Novoへの国際特許第ＷＯ９２／０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好 ましいプロテアーゼは、Procter & Gambleへの国際特許第ＷＯ９５／１０５９１ Ａ号明細書のプロテアーゼを包含する。所望により、Procter & Gambleへの国際 特許第ＷＯ９５／０７７９１号明細書に記載されている様な吸着性を減少させ、 加水分解性を増加したプロテアーゼもある。ここで好適な洗剤用の組換え体トリ プシン状プロテアーゼがNovoへの国際特許第ＷＯ９４／２５５８３号明細書に記 載されている。 より詳しくは、「プロテアーゼＤ」と呼ばれるプロテアーゼは、自然界には見 られないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変形であり、これは前駆 物質のカルボニル加水分解酵素から、国際特許第ＷＯ９５／１０５９１号明細書 およびC．Ghosh，et al.の米国特許出願第０８／３２２，６７７号明細書、「Bl eaching Compositions Comprising Protease Enzymes」、１９９４年１０月１３ 日提出、に記載されている様に、Bacillus amyloliquefaciensスブチリジンの番 号付けにより、該カルボニル加水分解酵素中の位置＋７６に等しい位置にある複 数のアミノ酸残基を、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１ ０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５ 、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、 ＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または ＋２７４からなる群から選択された位置に等しい１種以上のアミノ酸残基位置と も組み合わせて、異なったアミノ酸で置き換えることにより得られる。本発明に は、ヨーロッパ特許出願第２５１４４６号明細書および国際特許第ＷＯ９１／０ ６６３７号明細書に記載されているプロテアーゼおよび国際特許第ＷＯ９１／０ ２７９２号明細書に記載されているプロテアーゼBLAP（商品名）も好適である。 デンプン、糖、およびそれらの誘導体を分解する酵素、例えばアミラーゼ、グ ルコアミラーゼ、デキストラナーゼ、プルラナーゼ、インベルターゼ、ラッカー ゼ、インスリナーゼ、をさらに含んでなる本発明の洗剤組成物は、身体、植物お よび果実に由来する汚れ／染みをより効果的に除去する。 本発明の洗剤組成物に包含するのに好適なアミラーゼ（αおよび／またはβ） は、下記の酵素が挙げられる。国際特許第ＷＯ９４／０２５９７号明細書、Novo Nordisk A/S、１９９４年２月３日公開、は突然変異体アミラーゼを配合した洗 浄組成物を記載している。国際特許第ＷＯ９４／１８３１４号明細書、Genencor 、１９９４年８月１８日公開、国際特許第ＷＯ９５／１０６０３号明細書、Novo Nordisk A/S、１９９５年８月２０日公開および国際特許第ＷＯ９６／０２７９ ２号明細書、Genencor、１９９６年２月２２日公開、も参照。洗浄組成物用に知 られている他のアミラーゼは、α−およびβ−アミラーゼの両方を包含する。α −アミラーゼは、この分野で公知であり、米国特許第５，００３，２５７号明細 書、ヨーロッパ特許第２５２，６６６号明細書、国際特許第ＷＯ／９１／００３ ５３号明細書、ＦＲ２，６７６，４５６号明細書、ヨーロッパ特許第２８５，１ ２３ 号明細書、ヨーロッパ特許第５２５，６１０号明細書、ヨーロッパ特許第３６８ ，３４１号明細書、および英国特許第１，２９６，８３９号明細書(Novo)に記載 されている酵素が挙げられる。他の好適なアミラーゼは、安定性を強化したアミ ラーゼであり、国際特許第ＷＯ９４／１８３１４号明細書、１９９４年８月１８ 日公開、に記載されているPurafact Ox Am（商品名）および国際特許第ＷＯ９５ ／１０６０３号明細書、１９９５年４月公開、に記載されているNovo Nordisk A /Sから市販の、直接の親でさらに変性したアミラーゼ変異体を包含する。市販の α−アミラーゼ製品の例は、すべてNovo Nordisk A/Sデンマークから市販のTerm amyl（商品名）、Ban（商品名）、Fungamyl（商品名）およびDuramyl（商品名） が挙げられる。国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号明細書は、他の好適なアミラ ーゼ、すなわち温度２５℃〜５５℃、ｐＨ値８〜１０で、Phadebas（商品名）α −アミラーゼ活性検定により測定して、Termamyl（商品名）の比活性よりも少な くとも２５％高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載してい る。活性水準および熱安定性および高活性水準の組合せに関して特性を改良した 他のデンプン分解酵素は国際特許第ＷＯ９５／３５３８２号明細書に記載されて いる。 ペクトリアーゼ、特にアルカリ性ペクトリアーゼ酵素、と組み合わせた他のカ ルボヒドラーゼ、例えばβグルカナーゼ（リケナーゼ、ラミナラーゼ）およびex o-グルカナーゼ（リグナーゼ、タンナーゼ、ぺントサナーゼ、マラナーゼおよび ヘミーセルラーゼ）、は有利な相乗効果を示す。 最後に、脂肪およびワックスを加水分解する酵素、例えばリパーゼ、クチナー ゼ、およびワックスエステラーゼ、およびペクトリアーゼおよび特にアルカリ性 ペクトリアーゼ酵素を組み合せることにより、身体、植物および果実に由来する 汚れ／染みを除去する相乗効果が得られる。 洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、Pseudomas族の微生物、例えば英国特 許第１，３７２，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19 .154、により生産される酵素がある。好適なリパーゼは、微生物Pseudomonas fl uorescent IAM 1057により生産される、リパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反 応を示すリパーゼを包含する。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co．Ltd., 名古屋、日本国、からLipase P「Amano」（以下、「Amano-P」と呼ぶ）、の商品 名で市販されている。他の市販されている好適なリパーゼは、Amano-CES、ToyoJ ozo Co.，Tagata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例え ばChromobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673に由来するリパーゼ、U .S．Biochemical Corp.，U.S.A.およびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChr omobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼ がある。特に好適なリパーゼは、M1 Lipase（商品名）およびLipomax（商品名） (Gist-Brocades)およびLipolase（商品名）およびLipolase Ultra（商品名）の 様なリパーゼであり、本発明の組成物と組み合わせて使用した場合に非常に効果 的であることが分かった。 クチナーゼ(cutinase)［ＥＣ ３．１．１．５０］も好適であるが、これはリ パーゼの特殊な種類、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられる 。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば国際特許第ＷＯ−Ａ−８８／０９ ３６７号明細書(Genencor)に記載されている。リパーゼおよび／またはクチナー ゼは洗剤組成物中に、一般的に洗剤組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の 量で配合する。 上記の酵素はいずれかの好適な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌、および 酵母、から得られるものでよい。該酵素は洗剤組成物中に、一般的に洗剤組成物 の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で配合する。酵素は、個別の単一成分（ １種類の酵素を含むプリル、顆粒、安定化した液体、等）として、あるいは２種 類以上の酵素の混合物（例えば共顆粒）として加えることができる。 添加できる他の好適な洗剤成分は、審査中のヨーロッパ特許出願第９２８７０ ０１８．６号明細書、１９９２年１月３１日提出、に記載されている酵素酸化補 集剤である。その様な酵素酸化補集剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリ アミンである。 様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物へ配合する手段もGenencor Int ernationalへの国際特許第ＷＯ ９３０７２６３Ａ号明細書および第ＷＯ ９３ ０７２６０Ａ号明細書、Novoへの国際特許第ＷＯ ８９０８６９４Ａ号明細書お よびMcCarty et al.への米国特許第３，５５３，１３９号明細書、１９７１年１ 月５日、に記載されている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号明細 書、Place et al.、１９７８年７月１８日、および米国特許第４，５０７，２１ ９号明細書、Hughes、１９８５年３月２６日、に記載されている。液体洗剤組成 物に有用な酵素材料、およびそれらのその様な組成物中への配合は米国特許第４ ，２６１，８６８号明細書、Hora et al．１９８１年４月１４日、に記載されて いる。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵 素安定化技術は、例えば米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９７１年８ 月１７日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許第１９９，４０５号明細書およびヨー ロッパ特許第２００，５８６号明細書、１９８６年１０月２９日、venegas、に 開示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細 書にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産す る有用なBacillus，sp．AC13は、Novoへの国際特許第ＷＯ ９４０１５３２Ａ号 明細書に記載されている。 漂白剤 ペクトリアーゼ酵素、特にアルカリ性ペクトリアーゼ酵素に加えて、酵素によ る漂白系または従来の活性化漂白剤系を含んでなる洗剤組成物は、広範囲な植物 および／または果実に由来する染み／汚れを除去できることが分かった。 漂白剤、例えば過酸化水素、ＰＢ１、ＰＢ４および過炭酸塩は、粒子径４００ 〜８００ミクロンのものである。これらの漂白剤成分は、１種以上の酸素漂白剤 および、選択する漂白剤に応じて、１種以上の漂白活性剤を含むことができる。 存在する場合、酸素漂白化合物は、典型的には約１％〜約２５％の量で存在する 。 ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびにこの分野で公知の他の漂白 剤を包含する、洗浄組成物に有用な漂白剤のいずれでもよい。本発明に好適な漂 白剤は、活性化した、または活性化していない漂白剤でよい。 使用可能な酸素漂白剤の一群は、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含 する。この種の漂白剤の好適な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六 水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４-オキ ソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。その様な 漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、米国特許出願第７４０，４ ４６号明細書、ヨーロッパ特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および米国 特許第４，４１２，９３４号明細書に記載されている。米国特許第４，６３４， ５５１号明細書に記載されている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプ ロン酸も非常に好ましい漂白剤である。 使用可能な別の群の漂白剤は、ハロゲン漂白剤を包含する。次亜ハロゲン化物 漂白剤の例には、トリクロロイソシアヌル酸およびナトリウムおよびカリウムの ジクロロイソシアヌル酸塩およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホン アミドが挙げられる。その様な材料は、通常、最終製品の０．５〜１０重量％、 好ましくは１〜５重量％の量で加える。 過酸化水素放出剤は、漂白剤活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン （ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、米国特許第 ４，４１２，９３４号明細書に記載）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシ ベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ヨーロッパ特許第１２０，５９１号明 細書に記載）またはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）またはＮ−ノナノイル −６−アミノカプロン酸のフェノールホスホネートエステル（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ 、国際特許第９４／２８１０６ＷＯ号明細書に記載）、との組合せで使用できる が、これらの物質は、パーハイドロリシスにより、活性漂白物質として過酸を形 成し、漂白効果を改善する。また、好適な活性剤は、例えば審査中のヨーロッパ 特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に記載されている様なアシル化クエン 酸エステルである。 本発明の洗剤組成物に有用な、過酸を包含する漂白剤、および漂白剤活性剤お よび過酸素漂白化合物を含んでなる漂白系は、我々の審査中出願、ＵＳＳＮ ０ ８／１３６，６２６号明細書、ＰＣＴ／ＵＳ９５／０７８２３号明細書、国際特 許第ＷＯ９５／２７７７２号明細書、第ＷＯ９５／２７７７３号明細書、第ＷＯ ９５／２７７７４号明細書、および第ＷＯ９５／２７７７５号明細書、に記載さ れている。 過酸化水素は、洗濯および／または濯ぎ工程の開始時または途中で、過酸化水 素を発生することができる酵素系（すなわち酵素およびそのための基剤）を加え ることにより、存在することもできる。その様な酵素系は、ヨーロッパ特許出願 第９１２０２６５５．６号明細書、１９９１年１０月９日提出、に記載されてい る。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸 塩、過酸化水素、等、との組合せで使用する。これらの物質は、「汚れおよび溶 液漂白」に、すなわち洗浄作業中に基材から除去された染料または顔料が洗浄溶 液中の他の基材に移行するのを阻止するために使用する。ペルオキシダーゼ酵素 は、この分野では公知であり、例えばワサビダイコンペルオキシダーゼ、リグニ ナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペルオキシ ダーゼ、が挙げられる。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国 際出願第ＷＯ８９／０９９８１３号明細書、第ＷＯ８９／０９８１３号明細書、 およびヨーロッパ特許出願第９１２０２８８２．６号明細書、１９９１年１１月 ６日提出、および第９６８７００１３．８号明細書、１９９６年２月２０日提出 、に記載されている。ラッカーゼも好適である。 好ましい強化剤は、置換されたフェノチアジンおよびフェノキサジン １０− フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カ ルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０ −メチルフェノキサジン（国際特許第ＷＯ９４／１２６２１号明細書に記載）お よび置換されたシリンゲート（Ｃ３−Ｃ５置換アルキルシリンゲート）およびフ ェノールである。ナトリウムの過炭酸塩または過ホウ酸塩は、過酸化水素の好ま しい供給源である。 該ペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物組成物の０．０００１〜２重量％活 性酵素の量で存在する。 漂白剤組成物に使用する金属含有触媒は、コバルト含有触媒、例えばペンタア ミンアセテートコバルト(III)塩およびマンガン含有触媒、例えばヨーロッパ特 許出願第ＥＰＡ５４９，２７１号明細書、第ＥＰＡ５４９，２７２号明細書、第 ＥＰＡ４５８３９７号明細書、米国特許第５，２４６，６２１号明細書、ヨーロ ッパ特許第ＥＰＡ４５８３９８号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明細 書および第５，１１４，６１１号明細書、に記載されている触媒が挙げられる。 ペルオキシ化合物、マンガン含有漂白剤触媒およびキレート化剤を含んでなる漂 白組成物は、特許出願第９４８７０２０６．３号明細書に記載されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、本発明で使用できる。特 に重要な非酸素漂白剤の１種は、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および ／またはアルミニウムフタロシアニン、を包含する。これらの材料は、洗浄工程 中に基材の上に付着させることができる。酸素の存在下で、光で照射することに より、例えば布地を屋外に吊し、日光で乾燥させることにより、スルホン化亜鉛 フタロシアニンが活性化される結果、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシ アニンおよび光活性化漂白方法は、米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記 載されている。典型的には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のス ルホン化亜鉛フタロシアニンを含む。 染料移動防止 本発明の洗剤組成物は、着色布地が関与する布地洗濯作業の際に、溶解した、 または分散した染料がある布地から別の布地へ移動するのを防止するための化合 物を包含することにより、白さの維持および／または汚れ遊離特性が強化される ことが観察されている。 重合体状染料移動防止剤 本発明の洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２重 量％、より好ましくは０．０５〜１重量％の重合体状染料移動防止剤も含んでな る。該重合体状染料移動防止剤は、一般的に、着色した布地から、それと一緒に 洗濯している布地上に染料が移動するのを防止するために配合する。これらの重 合体は、染色した布地から洗い出された浮遊染料が洗濯中の他の洗濯物に付着す る前に、その浮遊染料と錯体形成するか、またはそれを吸着する能力を有する。 特に好適な重合体状染料移動防止剤は、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビ ニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン重 合体、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれらの 混合物である。その様な重合体を加えることにより、本発明の酵素の性能も強化 される。 ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式を 有する単位を含む。 式中、Ｐは重合可能な単位であり、そこにＲ−Ｎ−Ｏ基が付加し得るか、または Ｒ−Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成するか、または両方の組合せである 。 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組合せであり、そこにＮ−Ｏ基の窒素が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒 素がこれらの基の一部である。 Ｎ−Ｏ基は下記の一般構造で表される。 式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基また はそれらの組合せであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０または１で あり、Ｎ−Ｏ基の窒素原子が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素原子がこれら の基の一部を形成する。 Ｎ−Ｏ基は、重合可能な単位（Ｐ）の一部であるか、または重合体骨格に付加 し得るか、または両方の組合せである。 Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンＮ−オキシドは 、 Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オ キシドを含んでなる。該ポリアミンＮ−オキシドの一区分は、Ｎ−Ｏ基の窒素が Ｒ基の一部を形成するポリアミンＮ−オキシド群を含んでなる。好ましいポリア ミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾー ル、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体であ る物質である。該ポリアミンＮ−オキシドの別の区分は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基 に付加しているポリアミンＮ−オキシドの群を含んでなる。 他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位に付加して いるポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい区 分は、一般式(I)を有し、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ 官能基の窒素が該Ｒ基の一部であるポリアミンＮ−オキシドがある。これらの区 分の例は、Ｒが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロール、イミダゾールおよ びそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ−オキシドの 別の好ましい区分は、一般式(I)を有し、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基 であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が該Ｒ基に付加しているポリアミンＮ−オキシドで ある。 これらの区分の例は、Ｒ基が芳香族、例えばフェニル、でよいポリアミンオキ シドである。 形成されるアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有して いれば、どの様な重合体骨格でも使用できる。好適な重合体状骨格の例は、ポリ ビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミ ド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的にはアミンのアミンＮ−オキシ ドに対する比が１０：１〜１：１，００００００である。しかし、ポリアミンオ キシド重合体中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合により、また は適切なＮ−酸化の程度により、変えることができる。好ましくは、アミンのア ミンＮ−オキシドに対する比は２：３〜１：１，００００００である。より好ま しくは１：４〜１：１，００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００ ００である。本発明の重合体は、実際には、モノマーの１種がアミンＮ−オキシ ドであり、他のモノマー種がアミンＮ−オキシドであるか、またはそうでない、 ランダムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミン オキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ ＜６を有する。ポリアミンオキシドは、ほとんどすべての重合度で得ることがで きる。 その材料が所望の水溶性および染料分散力を有していれば、重合度は重要では ない。 典型的には、平均分子量は５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００ 〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３ ，０００〜２０，０００である。 ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体 本発明で使用するＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの重合体 は、平均分子量が５，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜２ ００，０００である。 本発明の洗剤組成物に使用する非常に好ましい重合体は、平均分子量が５，０ ００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましく は１０，０００〜２０，０００であるＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロ リドンとの共重合体から選択された重合体を含んでなる。 平均分子量範囲は、Barth H.G.およびMays J.W．Chemical Analysis，Vol 113 ，「Modern Methods of Polymer Characterization」に記載されている光散乱に より測定される。 非常に好ましいＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体 は、平均分子量が５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０ ，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である。 該平均分子量範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビ ニルピロリドンとの共重合体は、優れた染料移動防止特性を発揮し、本発明で処 方する洗剤組成物の洗浄性能に悪影響を及ぼすこともない。本発明のＮ−ビニル イミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール のＮ−ビニルピロリドンに対するモル比が１〜０．２、より好ましくは０．８〜 ０．３、最も好ましくは０．６〜０．４である。 ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００、好ま しくは約５，０００〜約２００，０００、？より好ましくは約５，０００〜約５ ０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００であるポリビニルピ ロリドン（「ＰＶＰ」）を使用することもできる。好適なポリビニルピロリドン は、ISP Corporation，New York，NYおよびMontreal，Canadaから製品名PVP K-1 5（粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平均分子量４０，０００）、PVP K-6 0（平均分子量１６０，０００）、およびPVP K-90（平均分子量３６０，０００ ）で市販されている。BASF Corporationから市販の他の好適なポリビニルピロリ ドンはSokalan HP 165およびSokalan HP 12、当業者には公知のポリビニルピロ リドン（例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−２６２，８９７号明細書および第Ｅ Ｐ−Ａ−２５６，６９６号明細書参照）を包含する。 ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルオキサゾリ ドンを使用することもできる。該ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量が約 ２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、 より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜 約１５，０００である。 ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルイミダゾー ルを使用することもできる。該ポリビニルイミダゾールは、平均約２，５００〜 約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましく は約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，００ ０を有する。 ｆ）架橋重合体 架橋重合体は、骨格がある程度相互接続した重合体であり、これらの結合は化 学的または物理的でよく、所望により活性基が骨格上または分岐鎖上にある。架 橋重合体は、Joumal of Polymer Science，volume 22，1035-1039頁に記載され ている。 一実施態様では、架橋重合体は、３次元的な堅い構造を形成する様に構築され 、その構造が、その３次元構造により形成される細孔の中に染料を閉じ込めるこ とができる。別の実施態様では、架橋した重合体が膨潤により染料を閉じ込める 。 その様な架橋重合体は、審査中の特許出願第９４８７０２１３．９号明細書に 記載されている。洗剤成分 本発明の洗浄組成物は、追加の洗剤成分も含むことができる。これらの追加成 分の性質およびそれらの配合量は、組成物の物理的形態およびその組成物を使用 する洗浄操作の性質により異なる。 本発明の洗浄組成物は、液体、ペースト、ゲル、バー、錠剤、粉末または顆粒 状形態でよい。顆粒状組成物は「コンパクト」形態でもよく、液体組成物は「濃 縮」形態でもよい。 本発明の組成物は、例えば手作業および機械による食器洗浄組成物、洗濯添加 剤組成物および汚れた布地の浸漬および／または前処理に使用するのに好適な組 成物、濯ぎの時に加える布地軟化剤組成物を包含する、手作業および機械による 洗濯洗剤組成物、および一般的に家庭で硬質表面洗浄作業に使用する組成物、と して処方することができる。 ペクトリアーゼ、特にアルカリ性ペクトリアーゼ酵素を含むその様な組成物は 、洗濯洗剤組成物として処方した時、布地の洗浄、染み除去、白さの維持、軟化 、色の外観および染料移動防止特性を与える。 手作業食器洗浄方法に使用する組成物として処方する場合、本発明の組成物は 、好ましくは界面活性剤および他の、有機重合体状化合物、発泡強化剤、II族金 属イオン、溶剤、ヒドロトロピー剤および追加酵素から選択された他の洗剤化合 物を含む。 機械洗濯方法に使用するのに好適な組成物として処方する場合、本発明の組成 物は、界面活性剤およびビルダー化合物の両方、およびさらに、好ましくは有機 重合体状化合物、漂白剤、追加酵素、発泡抑制剤、分散剤、石灰セッケン分散剤 、汚れ分散および再付着防止剤および腐食防止剤から選択された１種以上の洗剤 成分を含むのが好ましい。洗濯用組成物は、追加の洗剤成分として軟化剤も含む ことができる。 本発明の組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。その様な添加剤製品 は、従来の洗剤組成物の性能を補足または強化することを目的とする。 必要であれば、本発明の洗濯用洗剤組成物の密度は、２０℃で測定して４００ 〜１２００g/リットル組成物、好ましくは６００〜９５０g/リットル組成物であ る。 本発明の組成物の「コンパクト」形態は、密度により、および組成に関して、 無機充填材塩の量により最も良く反映され、無機充填材塩は粉末形態の洗剤組成 物の通常の成分であり、従来の洗剤組成物では、充填材塩はかなりの量、典型的 には組成物全体の１７〜３５重量％の量で存在する。 コンパクト組成物では、充填材塩は組成物全体の１５重量％を超えない、好ま しくは１０重量％を超えない、最も好ましくは５重量％を超えない量で存在する 。 本組成物で意味する様な無機充填材塩は、アルカリおよびアルカリ土類金属の 硫酸塩および塩酸塩から選択される。 好ましい充填材塩は硫酸ナトリウムである。 本発明の液体組成物は、「濃縮形態」でもよく、その様な場合、本発明の液体 洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して、より少ない量の水を含む。 典型的には、濃縮液体洗剤の含水量は、好ましくは洗剤組成物の４０重量％未 満、より好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは２０重量％未満である。 界面活性剤系 本発明の洗浄組成物は界面活性剤を含んでなるが、界面活性剤は非イオン系お よび／または陰イオン系および／または陽イオン系および／または両性(ampholy tic)および／または双生イオン系および／または半極性界面活性剤から選択され る。 界面活性剤は、典型的には０．１〜６０重量％の量で存在する。より好ましい 配合量は、本発明の洗浄組成物の１〜３５重量％、最も好ましくは１〜３０重量 ％である。 界面活性剤は、組成物中に存在する酵素成分との相容性が得られる様に処方す るのが好ましい。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中 のすべての酵素の安定性を強化するか、または少なくとも分解しない様に処方す るのが最も好ましい。 本発明で使用する好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、ここに記載す る非イオン系および／または陰イオン系界面活性剤の１種以上を含んでなる。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ キシド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として好適であ り、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物は、炭素数が約６ 〜約１４、好ましくは約８〜約１４であるアルキル基を直鎖または分枝鎖構造中 に有する、アルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物を包含する 。好ましい実施態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モルあた り約２〜約２５モル、より好ましくは約３〜約１５モル、のエチレンオキシドに 等しい量で存在する。この種の市販の非イオン系界面活性剤には、GAF Corporat ionから市販のIgepal（商品名）CO-630、およびすべてRohm & Haas Companyから 市販のTriton（商品名）X-45、X-114、X-100およびX-102がある。これらの界面 活性剤は、一般的にアルキルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフェ ノールエトキシレート）と呼ばれている。 第１級および第２級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシド との縮合生成物は、本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤と して使用するのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分 枝鎖、第１級または第２級で、炭素数が一般的に約８〜約２２である。炭素数が 約８〜約２０、より好ましくは炭素数が約１０〜約１８であるアルキル基を有す るアルコールと、アルコール１モルあたり約２〜約１０モルのエチレンオキシド との縮合生成物が好ましい。該縮合生成物中には、アルコール１モルあたり約２ 〜約７モルのエチレンオキシド、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシド が存在する。この種の市販されている非イオン系界面活性剤の例には、どちらも Union Carbide Corporationから市販されているTergitol（商品名）15-S-9（Ｃ_{1 1} 〜Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Tergitol （商品名）24-L-6 NNW（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第１級アルコールとエチレンオキシド６モル との、分子量分布が狭い縮合生成物）、Shell Chemical Companyから市販さ れている Neodol（商品名）45-9（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルと の縮合生成物）、Neodol（商品名）23-3（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃直鎖アルコールとエチレン オキシド３モルとの縮合生成物）、Neodol（商品名)45-7（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅直鎖アル コールとエチレンオキシド７モルとの縮合生成物）、Neodol（商品名）45-5（Ｃ₁₄ 〜Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合生成物）、The Proc ter & Gamble Companyから市販されているKyro（商品名）EOB（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅アル コールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、およびHoechstから市販さ れているGenapol LA 030または050（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールとエチレンオキシド ３または５モルとの縮合生成物）がある。これらの製品におけるＨＬＢの好まし い範囲は、８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。 米国特許第４，５６５，６４７号明細書、Llenado、１９８６年１月２１日公 布、に記載されている、炭素数が約６〜約３０、好ましくは約１０〜約１６であ る疎水性基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは 約１．３〜約２．７個のサッカライド単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、 の親水性基と、を有するアルキル多糖も本発明の界面活性剤系の非イオン系界面 活性剤として使用するのに有用である。炭素数が５または６であるすべての還元 性糖類、例えばグルコース、ガラクトース、を使用することができ、ガラクトシ ル部分はグルコシル部分に置き換わることができる（所望により、疎水性基は２ 、３、４、等の位置に付加し、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコー スまたはガラクトースを与える）。糖間結合は、例えば追加のサッカライド単位 の一つの位置と、先行するサッカライド単位上の２、３、４、および／または６ 位置との間に存在することができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有し、 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 式中、Ｒ²は、アルキル基の炭素数が約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１ ４であるアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキ ルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２または３、 好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜約 １０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。 グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を製造するには 、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず製造し、次いでグル コースまたはグルコースの供給源と反応させ、グルコシドを形成する（１位置で 付加）。次いで追加のグリコシル単位を、それらの１位置と、先行するグリコシ ル単位２、３、４および／または６位置、好ましくは主として２位置、の間で付 加させることができる。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成される疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合生成物も、本発明の追加非イオン系界面活性 剤系として好適である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは分子量が約 １５００〜約１８００であり、水に対して不溶性である。この疎水性部分にポリ オキシエチレン部分が付加すると、全体として分子の水溶性を増加する傾向があ り、製品の液体特性は、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の総重量の約５ ０％になる点（これは約４０モルのエチレンオキシドとの縮合に相当する）まで 保持される。この種の化合物の例は、BASFから市販されているPlurafac（商品名 ）LF404およびPluronic（商品名）界面活性剤を包含する。 本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、プロピレ ンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物、およびエチレンオキシドとの縮 合生成物も好適である。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンおよ び過剰のプロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に分子量が約２５０ ０〜約３０００である。この疎水性部分はエチレンオキシドと、縮合生 成物が約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンとを含み、分子量が約５，０ ００〜約１１，０００になる程度に縮合させる。この種の非イオン系界面活性剤 の例は、BASFから市販されているTetronic（商品名）化合物を包含する。 本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、アルキルフェノール のポリエチレンオキシド縮合物、第１級および第２級脂肪族アルコールと約１〜 約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル多糖、およびそれらの 混合物が好ましい。最も好ましいのはエトキシ基の数が３〜１５であるＣ₈〜Ｃ_{1 4} アルキルフェノールエトキシレートおよびエトキシ基の数が２〜１０であるＣ₈ 〜Ｃ₁₈アルコールエトキシレート（好ましくは平均Ｃ₁₀）、およびそれらの混合 物である。 非常に好ましい非イオン系界面活性剤は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂 肪酸アミド界面活性剤である。 式中、Ｒ¹はＨであるか、またはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエ チル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_5-31ヒド ロカルビルであり、Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖を有し、その鎖に少なくとも３ 個のヒドロキシルが直接接続しているポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、 またはそれらのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり 、Ｒ²は直鎖Ｃ_11-15アルキルまたはＣ_16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例え ばココナッツアルキル、またはそれらの混合物であり、Ｚは、還元性アミン化反 応で還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、に由 来する。 使用する好適な陰イオン系界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート 、 Ｃ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（すなわち脂肪酸）の直鎖エステルを含むアルキルエステ ルスルホネート界面活性剤であるが、これは「The Journal of the American Oi l Chemists Society」、52(1975)，PP．323-329により気体状ＳＯ₃でスルホン化 されている。好適な出発物質には、タロウ、パーム油、等に由来する様な天然脂 肪物質が挙げられる。特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界 面活性剤は、下記の構造式を有するアルキルエステルスルホネート界面活性剤を 含んでなる。 式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組 合せであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ らの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性の塩を形成する 陽イオンである。 好適な塩形成陽イオンは、ナトリウム、カリウムおよびリチウムの様な金属、 および置換された、または置換されていないアンモニウム陽イオン、例えばモノ エタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、がある 。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイ ソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネー トが特に好ましい。 他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であ るアルキルサルフェート界面活性剤を包含し、式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を有するアルキルまたはヒ ドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えばナトリ ウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムまたは置換されたアンモニウ ム（例えばメチル、ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第 ４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチル ピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミンに由来する第４級アンモニウム陽 イオン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混 合物、等）である。典型的には、低洗浄温度（例えば約５０℃未満）にはＣ₁₂〜 Ｃ₁₆アルキル鎖が好ましく、高洗浄温度（例えば約５０℃を超える）にはＣ_{16-1 8} アルキル鎖が好ましい。 本発明の洗浄組成物は、洗浄目的に有用な他の陰イオン系界面活性剤も包含す ることができる。これらの界面活性剤は、セッケンの塩（例えばナトリウム、カ リウム、アンモニウム、および置換アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−および トリエタノールアミン塩）、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第１級または第２級アルカンスルホネー ト、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解 生成物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸（例えば英国特 許第１，０８２，１７９号明細書に記載されている）、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリ グリコールエーテルサルフェート（１０モルまでのエチレンオキシドを含む）、 アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂 肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエ ーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチ オネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスク シンナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（ 特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホスクシネートのジ エステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネ ート、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェ ート（以下に記載する非イオン系非硫酸化化合物）、分岐鎖第１級アルキルサル フェート、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ+（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであ り、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩を形成する陽イオンである）の物 質がある。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびト ール油中に存在する、またはトール油に由来する樹脂酸および水素化樹脂酸、も 好適である。 その他の例は、「Surface Active Agents and Detergents」(Schwartz，Perry およびBerchによるVol．ＩおよびII)に記載されている。各種のその様な界面活 性剤は、ここに参考として含める米国特許第３，９２９，６７８号明細書、１９ ７５年１２月３０日にLaughlin，et al.に公布、段落２３、５８行〜段落２９、 ２３行にも一般的に記載されている。包含する場合、本発明の洗濯洗剤組成物は 、一般的に約１〜約４０重量％、好ましくは約３〜約２０重量％、のその様な陰 イオン系界面活性剤を含んでなる。 非常に好ましい陰イオン系界面活性剤であるアルキルアルコキシル化サルフェ ート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ3Ｍの水容性塩または酸であり、式中、Ｒ は置換されていないＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する ヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキ ル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａは エトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５ 〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは陽イオンであり、 例えば金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マ グネシウム、等）、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンでよい 。アルキルエトキシル化サルフェートならびにアルキルプロポキシル化 サルフェートをここでは意図している。置換アンモニウム陽イオンの具体例とし ては、メチル、ジメチル、トリメチルアンモニウム陽イオンおよび第４級アンモ ニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニ ウム陽イオンおよびアルキルアミンに由来する陽イオン、例えばエチルアミン、 ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物、等がある。代表的な界面 活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５ ）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエト キシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（４ ．０）Ｍ）であり、ここでＭはナトリウムおよびカリウムから選択するのが有利 である。 本発明の洗浄組成物は、陽イオン系、両性(ampholytic)、双生イオン系、およ び半極性界面活性剤、ならびにここにすでに記載した界面活性剤以外の非イオン 系および／または陰イオン系界面活性剤も含むことができる。 本発明の洗浄組成物に使用するのに好適な陽イオン系洗浄界面活性剤は、長鎖 ヒドロカルビル基を有する界面活性剤である。その様な陽イオン系界面活性剤の 例は、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲ ン化物、および下記の式を有する界面活性剤を包含する。 ［Ｒ²（ＯＲ³）_y］［Ｒ⁴（ＯＲ³）_y］₂Ｒ⁵Ｎ+Ｘ- 式中、Ｒ²は、アルキル鎖中の炭素数が約８〜約１８であるアルキルまたはアル キルベンジル基であり、各Ｒ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、− ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、およびそれらの混合物から なる群から選択され、各Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキ ル、２個のＲ⁴基が接合して形成されるベンジル環構造、 −ＣＨ₂ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（ここでＲ⁶は、ヘキソー スまたは分子量が約１０００未満のヘキソース重合体である）、およびｙが０で ない場合はＨ、からなる群から選択され、Ｒ⁵は、Ｒ⁴と同一であるか、またはＲ² とＲ⁵を合計した炭素数が約１８以下であるアルキル鎖であり、各ｙは０〜約１ ０であり、ｙ値の合計は０〜約１５であり、Ｘはすべての相容性のある陰イオン である。 本発明に好適な第４級アンモニウム界面活性剤は、下記の式（Ｉ）を有し、 式中、Ｒ1は短鎖長アルキル（Ｃ6〜Ｃ10）または下記の式(II)のアルキルアミド アルキルであり、 ｙは２〜４、好ましくは３であり、 Ｒ2はＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、 ｘは０〜４、好ましくは０〜１、最も好ましくは０であり、 Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一であるか、または異なるものであって、短鎖アルキ ル（Ｃ1〜Ｃ3）または下記の式IIIのアルコキシル化アルキルであり、 Ｒ6はＣ₁〜Ｃ₄であり、ｚは１または２であり、 Ｘ^-は対イオン、好ましくはハロゲン化物、例えば塩化物またはメチルサルフェ ートである。 好ましい第４級アンモニウム界面活性剤は、式Ｉで定義されるものであり、 Ｒ₁がＣ₈、Ｃ₁₀またはそれらの混合物であり、ｘ＝0であり、 Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃およびＲ₅＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨの界面活性剤である。 非常に好ましい陽イオン系界面活性剤は、本組成物で有用な水溶性第４級アン モニウム化合物であり、下記の式を有し、 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- (i) 式中、Ｒ₁はＣ₈〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のそれぞれは独立し てＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−（Ｃ₂ Ｈ₄₀）_xＨ（ここでｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘは陰イオンである。Ｒ₂ 、Ｒ₃またはＲ₄の２個以上がベンジルであるべきではない。Ｒ₁に好ましいアル キル鎖長は、特にアルキル基がココナッツまたはパーム核脂肪に由来する鎖長の 混合物であるか、またはオレフィン蓄積により合成的に、あるいはＯＸＯアルコ ール合成により製造される場合は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅である。Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄に好 ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンＸはハロゲン化 物、メトサルフェート、アセテートおよびホスフェートイオンか ら選択することができる。ここで使用するのに好適な式(i)の第４級アンモニウ ム化合物の例は、 ココナッツトリメチルアンモニウム塩化物または臭化物、 ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 デシルトリエチルアンモニウム塩化物、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 Ｃ_12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩化物または臭化物、 ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウム塩化物または臭化物、 であり、Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄がメチルである化合物）、 ジ−アルキルイミダゾリン［式(i)の化合物］ である。 ここで有用な他の陽イオン系界面活性剤は、米国特許第４，２２８，０４４号 明細書、Cambre、１９８０年１０月１４日公布、およびヨーロッパ特許出願第Ｅ Ｐ０００，２２４号明細書にも記載されている。 典型的な陽イオン系布地軟化成分は、水溶性第４級アンモニウム布地軟化活性 成分を包含し、最も一般的に使用されているのは、二長鎖アルキルアンモニウム の塩化物およびメチルサルフェートである。これらの中で好ましい陽イオン系軟 化剤は、 １）ジタロウジメチルアンモニウム塩化物（ＤＴＤＭＡＣ）、 ２）ジ水素化タロウジメチルアンモニウム塩化物、 ３）ジ水素化タロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、 ４）ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物、 ５）ジオレイルジメチルアンモニウム塩化物、 ６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物、 ７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウム塩化物、 ８）タロウトリメチルアンモニウム塩化物、 ９）水素化タロウトリメチルアンモニウム塩化物、 １０）Ｃ_12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩化物、 １１）Ｃ_12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物、 １２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウム塩化物（ＤＳＯＥ ＤＭＡＣ）、 １３）ジ（タロウオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウム塩化物、 １４）ジタロウイミダゾリニウムメチルサルフェート、 １５）１−（２−タロウイルアミドエチル）−２−タロウイルイミダゾリニウム メチルサルフェート が挙げられる。 伝統的に使用されている二長鎖アルキルアンモニウム塩化物およびメチルサル フェートに代わるものとして、生物分解性第４級アンモニウム化合物が開発され ている。その様な第４級アンモニウム化合物は、カルボキシ基の様な官能基によ り中断された長鎖アルキル（アルケニル）基を含む。該材料およびそれらを含む 布地軟化組成物は、多くの文献、例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０，０４０ ，５６２号明細書および第ＥＰ−Ａ−０，２３９，９１０号明細書、に記載され ている。 ここで第４級アンモニウム化合物およびアミン前駆物質は下記の式(I)または( II)を有する。 または 式中、Ｑは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、 ＮＲ⁴−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ⁴から選択され、 Ｒ¹は（ＣＨ₂）_n−Ｑ−Ｔ²またはＴ³であり、 Ｒ²は（ＣＨ₂）_m−Ｑ−Ｔ⁴またはＴ⁵またはＲ³であり、 Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルまたはＨであり、 Ｒ⁴はＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルであり、 Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ⁵は、独立して、Ｃ₁₁〜Ｃ₂₂アルキルまたはアルケニル であり、 ｎおよびｍは１〜４の整数であり、 Ｘ^-は軟化剤と相容性がある陰イオンである。 軟化剤と相容性がある陰イオンの例は塩化物またはメチルサルフェートを包含 するが、これらに限定するものではない。 アルキル、またはアルケニル、鎖Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ⁵は、炭素数が少な くとも１１、好ましくは少なくとも１６でなければならない。鎖は直鎖でも分岐 鎖でもよい。 タロウは、便利で、安価な長鎖アルキルおよびアルケニル材料の供給源である 。Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ⁵がタロウに典型的な長鎖材料の混合物を代表する化 合物が特に好ましい。 本発明の水性布地軟化組成物に使用するのに好適な第４級アンモニウム化合物 の具体例は、 １）Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウ ム塩化物、 ２）Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒド ロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、 ３）Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジ メチルアンモニウム塩化物、 ４）Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、 ５）Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロウイル−オ キシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、 ６）Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウ ム塩化物、 ７）Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ−（タロウイル −Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、および ８）１，２−ジタロウイル−オキシ−３−トリメチルアンモニオプロパン塩化物 、および上記の物質のいずれかの混合物 が挙げられる。 含まれる場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には０．２〜約２５重量％、好 ましくは約１〜約８重量％のその様な陽イオン系界面活性剤を含んでなる。 本発明の洗浄組成物は、両性(ampholytic)界面活性剤も好適である。これらの 界面活性剤は、第２級および第３級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第２ 級および第３級アミンの、脂肪族基が直鎖または分岐鎖でよい脂肪族誘導体とし て大まかに説明することができる。脂肪族置換基の一つは炭素数が少なくとも約 ８、典型的には約８〜約１８であり、少なくとも一つは陰イオン系の水溶性付与 基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、を含む。両性(ampholyti c)界面活性剤の例に関しては、米国特許第３，９２９，６７８号明細書、１９７ ５年１２月３０日、Laughlin et al．に公布、段落１９、１８〜３５行、参照。 含む場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には０．２〜約１５重量％、好まし くは約１〜約１０重量％、のその様な両性(ampholytic)界面活性剤を含んでなる 。 洗浄組成物には、双生イオン系界面活性剤も好適である。これらの界面活性剤 は、第２級および第３級アミンの誘導体、複素環式第２級および第３級アミンの 誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたは第３級スルホニ ウム化合物の誘導体として大まかに説明することができる。双生イオン系界面活 性剤の例に関しては、米国特許第３，９２９，６７８号明細書、１９７５年１２ 月３０日、Laughlin et al．に公布、段落１９、３８行〜段落２２、４８行、参 照。 含む場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には０．２〜約１５重量％、好まし くは約１〜約１０重量％、のその様な双生イオン系界面活性剤を含んでなる。 半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特殊な一群であり、 炭素数が約１０〜約１８である１個のアルキル部分および炭素数が約１〜約３で あるアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２個の部 分を含む水溶性アミンオキシド、炭素数が約１０〜約１８である１個のアルキル 部分および炭素数が約１〜約３であるアルキル基およびヒドロキシアルキル基か らなる群から選択された２個の部分を含む水溶性ホスフィンオキシド、および炭 素数が約１０〜約１８である１個のアルキル部分および炭素数が約１〜約３であ るアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された１個の部分 を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。 半極性非イオン系洗浄界面活性剤は、下記の式を有するアミンオキシド界面活 性剤を包含する。 式中、Ｒ³は、炭素数が約８〜約２２である、アルキル、ヒドロキシアルキル、 またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は炭素数が約２〜 約３であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物で あり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ⁵は、炭素数が約１〜約３であるアルキルまた はヒドロキシアルキル基であるか、またはエチレンオキシド基の数が１〜３であ るポリエチレンオキシド基である。Ｒ⁵基は、例えば酸素または窒素原子を通し て互いに付加し、環構造を形成することもできる。 これらのアミンオキシド界面活性剤は特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミン オキシド、およびＣ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシ ドを包含する。 含む場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には０．２〜約１５重量％、好まし くは約１〜約１０重量％、のその様な半極性非イオン系界面活性剤を含んでなる 。 本発明の洗浄組成物は、第１級または第３級アミンの群から選択された共界面 活性剤をさらに含んでなることができる。 ここで使用するのに好適な第１級アミンは、式Ｒ₁ＮＨ₂を有するアミンを包含 し、式中、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀アルキル鎖またはＲ₄Ｘ（ＣＨ₂ ）_nであり、ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−であり、Ｒ₄はＣ₆〜 Ｃ₁₂アルキル鎖であり、ｎは１〜5、好ましくは３である。Ｒ₁アルキル鎖は直鎖 または分岐鎖でよく、１２個まで、好ましくは５個未満のエチレンオキシド部分 で中断されていることができる。上記の式に従う好ましいアミンはｎ−アルキル アミンである。ここで使用するのに好適なアミンは、１−ヘキシルアミン、１− オクチルアミン、１−デシルアミンおよびラウリルアミンから選択することがで きる。他の好ましい第１級アミンには、Ｃ8〜Ｃ10オキシプロピルアミン、オク チルオキシプロピルアミン、２−エチルヘキシル−オキシプロピルアミン、ラウ リルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミンが挙げられる。 ここで使用するのに好適な第３級アミンは、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎを有する第３級ア ミンを包含し、Ｒ1およびＲ2はＣ₁〜Ｃ₈アルキル鎖または であり、Ｒ₃はＣ₆〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀アルキル鎖であるか、またはＲ₃ はＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_nであり、ここでＸは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ −であり、Ｒ₄はＣ₄〜Ｃ₁₂であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である。Ｒ₅ はＨまたはＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ｘは１〜６である。 Ｒ₃およびＲ₄は直鎖または分岐鎖でよく、Ｒ₃アルキル鎖は、１２個まで、好ま しくは５個未満のエチレンオキシド部分で中断されていることができる。 好ましい第３級アミンは式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎを有し、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₂アルキル鎖で あり、Ｒ２およびＲ３はＣ₁〜Ｃ₃アルキルまたは下記の式のものであり、 Ｒ₅はＨまたはＣＨ3であり、ｘ＝１〜２である。 下記の式を有するアミドアミンも好ましい。 式中、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルであり、ｎは２〜４であり、好ましくはｎは３で あり、Ｒ₂およびＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄である。 本発明の最も好ましいアミンは、１−オクチルアミン、１−ヘキシルアミン、 １−デシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ8-10オキシプロピルアミン、Ｎココ １−３ジアミノプロパン、ココナッツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメチ ルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロキシエ チル）アミン、２モルプロポキシル化したラウリルアミン、２モルプロポキシル 化したオクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10アミド プロピルジメチルアミンおよびＣ10アミドプロピルジメチルアミンが挙げられる 。 本組成物に使用するのに最も好ましいアミンは、１−ヘキシルアミン、１−オ クチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。特に望ましいの は、ｎ−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルココナッツアルキ ルアミンおよび７倍エトキシル化したオレイルアミン、ラウリルアミドプロピル アミンおよびココアミドプロピルアミンである。 色の保護特性 ある種の色保護特性を与える技術も包含することができる。これらの技術の例 は、色を保持するためのメタロ触媒である。その様なメタロ触媒は、審査中のヨ ーロッパ特許出願第９２８７０１８１．２号に記載されている。 ビルダー系 本発明の組成物は、ビルダー系をさらに含んでなることができる。通常のすべ てのビルダー系が使用に好適であり、アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカ ルボキシレート、アルキル−またはアルケニル−コハク酸および脂肪酸、エチレ ンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンアセテートの様な 材料、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミ ンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ ン酸が挙げられる。リン酸塩ビルダーもここで使用できる。 好適なビルダーは、無機イオン交換材料、一般的に無機水和アルミノケイ酸塩 材料、より詳しくは、水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、 ＨＳまたはＭＡＰでよい。 別の好適な無機ビルダー材料は、層状ケイ酸塩、例えばＳＫＳ−６(Hoechst A G）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶性 層状ケイ酸塩である。 １個のカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩は、ベルギー特許第８３１，３ ６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に記 載されている様な乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体が挙げられ る。２個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩は、コハク酸、マロン酸、（エ チレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸 、およびフマル酸の水溶性塩、ならびに独国公報第２，４４６，６８６号明細書 および第２，４４６，６８７号明細書、および米国特許第３，９３５，２５７号 明細書に記載されているエーテルカルボン酸塩およびベルギー特許第８４０，６ ２3号明細書に記載されているスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。３個の カルボキシ基を含むポリカルボン酸塩は、特に水溶性のクエン酸塩、アコニット 酸塩およびシトラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導体、例えば英国特許第１， ３ ７９，２４１号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、オ ランダ国出願第７２０５８７３号明細書に記載されているラクトキシコハク酸塩 、およびオキシポリカルボン酸塩材料、例えば英国特許第１，３８７，４４７号 明細書に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩が 挙げられる。 ４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩は、英国特許第１，２６１，８２ ９号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテト ラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１， ２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリカ ルボン酸塩は、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４ ２２号明細書、および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に記載されている スルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載 されているスルホン化熱分解クエン酸塩が挙げられ、ホスホン置換基を含むポリ カルボン酸塩は英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されている。 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩は、シクロペンタン−シス、シス、シ ス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、２，３， ４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、２，５ −テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒドロ フラン−テトラカルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカル ボン酸塩、および多価アルコール、例えばソルビトール、マンニトールおよびキ シリトール、のカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボン酸塩 には、英国特許第１，４２５，３４３号明細書に記載されているメリト酸、ピロ メリト酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。 上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は、分子１個あたり３個までのカルボ キシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。 本組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビ ルダー、例えばゼオライトＡまたは層状ケイ酸塩（ＳＫＳ−６）、および水溶性 のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を包含する。本発明の 液体組成物に使用するのに好ましいビルダー系は、セッケンおよびポリカルボン 酸塩である。 本発明の洗剤組成物に好適なキレート化剤は、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’− ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ ウム、または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤ ＤＳ化合物は、遊離酸形態またはそのナトリウムまたはマグネシウム塩である。 その様な好ましいＥＤＤＳのナトリウム塩の例は、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄Ｅ ＤＤＳを包含する。その様な好ましいＥＤＤＳのマグネシウム塩の例は、ＭｇＥ ＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳを包含する。本発明の組成物に包含するには、マグ ネシウム塩が最も好ましい。 好ましいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビルダー、例えばゼオライ トＡ、および水溶性のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を 包含する。 顆粒状組成物に使用するビルダー系の一部を構成し得る他のビルダー材料は、 無機材料、例えばアルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、および有機材料 、例えば有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノポ リカルボン酸塩、が挙げられる。 他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互 いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状ま たは共重合体状酸またはそれらの塩である。この種の重合体は、英国特許第ＧＢ −Ａ−１，５９６，７５６号明細書に記載されている。その様な塩の例は、分子 量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらの無水マレイン酸との共 重合体であり、その様な共重合体は、分子量が２０，０００〜７０，０００、特 に約４０，０００である。 洗剤用ビルダー塩は、一般的に組成物の５〜８０重量％、好ましくは１０〜７ ０重量％、最も一般的には３０〜６０重量％の量で包含される。 発泡抑制剤 もう一つの所望により使用する成分は、シリコーン、およびシリカ−シリコー ン混合物により代表される発泡抑制剤である。シリコーンは一般的にアルキル化 ポリシロキサン材料により代表されるのに対し、シリカは通常、シリカエーロゲ ルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカにより代表される、細かく分割さ れた形態で使用される。これらの材料は粒子として配合することができ、その際 、発泡抑制剤は、水溶性または水分散性の、非表面活性洗剤が実質的に浸透し得 ないキャリヤー中に放出できる様に配合される。あるいは、発泡抑制剤は液体キ ャリヤー中に溶解または分散させ、他の成分の１種以上の上にスプレーにより塗 布することができる。 好ましいシリコーン発泡調整剤は、Bartollota et al．の米国特許第３９３３ ６７２号明細書に記載されている。他の特に有用な発泡抑制剤は独国特許出願第 ＤＴＯＳ２６４６１２６号明細書、１９７７年４月２８日公開、に記載されてい る自己乳化シリコーン発泡抑制剤である。その様な化合物の例は、Dow Comingか ら市販のシロキサン−グリコール共重合体であるDC-544である。特に好ましい発 泡調整剤は、シリコーン油と２−アルキル−アルカノールの混合物を含んでなる 発泡抑制剤系である。好適な２−アルキルーアルカノールは、Isofol 12Rの商品 名で市販されている２−ブチル−オクタノールである。その様な発泡抑制剤系は 、審査中のヨーロッパ特許出願第Ｎ９２８７０１７４．７号明細書、１９９２年 １１月１０日提出、に記載されている。 特に好ましいシリコーン発泡調整剤は、審査中のヨーロッパ特許出願第Ｎ°９ ２２０１６４９．８号明細書に記載されている。該組成物は、シリコーン／シリ カ混合物を、Aerosil（商品名）の様な非多孔質ヒュームシリカとの組合せで含 んでなることができる。 上記の発泡抑制剤は、一般的に組成物０．００１〜２重量％、好ましくは０． ０１〜１重量％の量で使用する。 他の成分 洗浄組成物に使用される他の成分、例えば汚れ分散剤、汚れ遊離剤、光学ブラ イトナー、研磨材、殺菌剤、曇り防止剤、着色剤、および／またはカプセル収容 された、またはカプセル収容されていない香料、を使用することができる。 特に好適なカプセル収容材料は、英国特許第１，４６４，６１６号明細書に記 載されている様な、多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水 溶性のカプセルである。 他の好適な水溶性カプセル収容材料は、米国特許第３，４５５，８３８号明細 書に記載されている様な、置換ジカルボン酸のゼラチン化されていないデンプン 酸−エステルに由来するデキストリンを含んでなる。これらの酸−エステルデキ ストリンは、好ましくはワックス状トウモロコシ、ワックス状モロコシ、サゴ、 タピオカおよびジャガイモの様なデンプンから製造される。該カプセル収容材料 の好例は、National Starch製のN-Lokを包含する。N-Lokカプセル収容材料は、 変性トウモロコシデンプンおよびグルコースからなる。このデンプンは、単官能 性置換基、例えば無水コハク酸オクテニル、を加えることにより変性されている 。 ここで好適な再付着防止剤および汚れ分散剤は、セルロース誘導体、例えばメ チルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロー ス、および単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙 げられる。この種の重合体は、ビルダーとして前に記載したポリアクリレートお よび無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、ならびに無水マレイン酸とエチレン 、 メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との、無水マレイン酸が少なくとも共 重合体の２０モル％を構成する共重合体、を包含する。これらの材料は、一般的 に組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ま しくは１〜６重量％の量で使用する。 好ましい光学ブライトナーは陰イオン系であり、その例は、４，４’−ビス（ ２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）ス チルベン−２：２’ジスルホン酸二ナトリウム、４，−４’−ビス（２−モルホ リノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ−スチルベン−２：２’ −ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリ アジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム、 ４’，４”−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ） スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４’−ビス−（２−アニリノ− ４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６− イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビ ス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン−２ ，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス−（２−アニリノ−４−（ １−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、２（スチルビル−４”− （ナフト−１’，２’：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２”−スルホン 酸ナトリウム、および４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルである 。非常に好ましいブライトナーは、審査中のヨーロッパ特許出願第９５２０１９ ４３．８号明細書の特殊なブライトナーである。 他の有用な重合体状材料は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１０００ 〜１００００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００ のポリエチレングリコールである。これらの材料は０．２０〜５重量％、より好 ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用する。これらの重合体および前に記 載した単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸塩は、白さの保持、布地灰 分付着、および遷移金属不純物の存在下での粘土、タンパク質系および酸化性汚 れに対する洗浄性能改善に重要である。 本発明の組成物で有用な汚れ遊離剤は、通常、テレフタル酸とエチレングリコ ールおよび／またはプロピレングリコール単位の、様々な配置の共重合体または ターポリマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された米国特許第４１１ ６８８５号明細書および４７１１７３０号明細書および公開ヨーロッパ特許出願 第０２７２０３３号明細書に記載されている。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２ ７２０３３号明細書による特に好ましい重合体は、下記の式を有する (ＣＨ₃(ＰＥＧ)₄₃)_0.75(ＰＯＨ)_0.25[Ｔ-ＰＯ)_2.8(Ｔ-ＰＥＧ)_0.4]Ｔ(ＰＯ- Ｈ)_0.25((ＰＥＧ)₄₃ＣＨ₃)_0.75 式中、ＰＥＧは−(ＯＣ₂Ｈ₄)Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。 テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコールお よび１−２プロパンジオールの、末端基が第一にスルホベンゾエートからなり、 第二にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルから なるランダム共重合体の様な変性ポリエステルも非常に有用である。目標は、両 端でスルホベンゾエート基によりキャップされた重合体を得ることであり、「第 一に」、該共重合体のほとんどがスルホベンゾエート基により末端キャップされ ている。しかし、一部の共重合体は完全にはキャップされず、従って、それらの 末端基は、「第二に」エチレングリコールおよび／またはプロパン１−２ジオー ルのモノエステルからなることがある。 ここで選択するポリエステルは、約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１ 6重量％のプロパン−１．２ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約 １３重量％のジメチルスルホ安息香酸、および約１５重量％のスルホイソフタル 酸を含み、分子量が約３，０００である。ポリエステルおよびそれらの製造方法 はＥＰＡ３１１３４２に詳細に記載されている。 この分野では、水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に失 活させることが良く知られている。従って、塩素補集剤、例えば過ホウ酸塩、硫 酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミンを組成物全体の約 ０．１重量％の量で処方物中に使用することにより、ペクチン酵素の洗濯中の安 定性が改良される。塩素補集剤を含んでなる組成物は、ヨーロッパ特許出願第９ ２８７００１８．６号明細書、１９９２年１月３１日提出、に記載されている。 アルコキシル化ポリカルボキシレート、例えばポリアクリレートから製造され る物質は、ここで油脂除去性能を追加するのに有用である。その様な物質は、こ こに参考として含める国際特許第ＷＯ９１／０８２８１号明細書およびＰＣＴ９ ０／０１８１５号明細書の４頁以降に記載されている。化学的には、これらの物 質は、アクリレート単位７〜８個毎に１個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレ ートを含んでなる。側鎖は式−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂）_nＣＨ₃を有し、式中 、ｍは２〜３であり、ｎは６〜１２である。側鎖はポリアクリレート「骨格」に エステル結合し、「櫛」状重合体型構造を与える。分子量は多様でよいが、典型 的には約２０００〜約５０，０００である。その様なアルコキシル化ポリカルボ キシレートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％を構成することができる。 軟化剤 本発明の洗濯用洗剤組成物は、布地軟化剤も配合することができる。これらの 薬剤は、無機系でも有機系でもよい。代表的な無機軟化剤は、英国特許第ＧＢ− Ａ−１４００８９８号明細書および米国特許第５，０１９，２９２号明細書に記 載されているスメクタイトクレーである。有機布地軟化剤には、英国特許第ＧＢ −Ａ−１５１４２７６号明細書およびヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ ００１１３４ ０号明細書に記載されている非水溶性第３級アミン、およびそれらの、ヨーロッ パ特許第ＥＰ−Ｂ−００２６５２７号明細書および第ＥＰ−Ｂ−００２６５２８ 号明細書に記載されているモノＣ12〜Ｃ14第４級アンモニウム塩との組合せ、お よび第ＥＰ−Ｂ−０２４２９１９号明細書に記載されている二長鎖アミドが挙げ られる。布地軟化系の他の有用な有機成分は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２ ９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に記載されている高分子量 ポリエチレンオキシド材料を包含する。 スメクタイトクレーは、一般的に２〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重 量％の量で、乾燥混合成分として、処方物の残りの成分に加える。有機布地軟化 剤、例えば非水溶性第３級アミンまたは二長鎖アミド材料、は０．５〜５重量％ 、一般的には１〜３重量％の量で加え、また高分子量ポリエチレンオキシド材料 および水溶性陽イオン系材料は０．１〜２重量％、一般的には０．１５〜１．５ 重量％の量で加える。これらの材料は一般的には組成物の噴霧乾燥した部分に加 えるが、場合によっては、乾燥混合粒子として加えるか、または溶融液体として 組成物の他の固体成分上にスプレーするのがより好都合である。洗濯方法 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、および別の濯ぎ用組成物を加えること ができる濯ぎ工程を伴う方法を包含する、実質的にすべての洗濯または洗浄方法 に使用できる。 ここに記載する方法は、通常の、以下に説明する様式で布地を洗濯溶液と接触 させることを含んでなる。 本発明の方法は、洗浄工程の途中で行なうのが好都合である。この洗浄方法は 、好ましくは５℃〜９５℃、特に１０℃〜６０℃で行なう。処理溶液のｐＨは好 ましくは７〜１１である。 好ましい機械食器洗浄方法は、汚れた食器を、有効量の機械食器洗浄または濯 ぎ組成物を溶解または分散させた水性液体で処理することを含んでなる。機械食 器洗浄組成物の通常の有効量とは、３〜１０リットルの洗浄体積に溶解または分 散させた製品８〜６０ｇを意味する。 手作業食器洗浄方法では、汚れた食器を有効量の食器洗浄組成物、典型的には ０．５〜２０ｇ（処理する皿２５枚あたり）、と接触させる。好ましい手作業食 器洗浄方法では、濃縮溶液を皿に塗布するか、または洗剤組成物の大量の希釈溶 液に浸漬する。 下記の例は、本発明の組成物を例示するが、本発明の範囲を制限または規定す るものではない。 洗剤組成物中、酵素の量は、組成物全体に対する純粋酵素の重量％で表し、他 に指示がない限り、洗剤成分は組成物全体に対する重量％で表す。洗剤組成物中 で、略記された成分は、下記の意味を有する。 ＬＡＳ：直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ：タロウアルキル硫酸ナトリウム ＣＸＹＡＳ：Ｃ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム ２５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_12-15の主として直鎖第 １級アルコール ＣＸＹＥＺ：平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_1X〜Ｃ_1Yの主として 直鎖第１級アルコール ＸＹＥＺＳ：分子１個あたり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合した Ｃ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム ＱＡＳ：Ｒ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）、ここでＲ₂＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ セッケン：タロウおよびココナッツ油の８０／２０混合物に由来する 直鎖アルキルカルボン酸ナトリウム 非イオン系物質：Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール 、 平均エトキシル化度３．８および平均プロポキシル化度４．５ 、BASF GmbhによりPlurafac LF404の商品名で販売 ＣＦＡＡ：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＦＡＡ：Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄topped whole cut脂肪酸 ＤＥＱＡ：ジ−（タロウ−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウム塩化物 ＳＤＡＳＡ：１：２比のステアリルジメチルアミン：三重プレスステアリン酸 Neodol 45-13：Ｃ14〜Ｃ15直鎖第１級アルコールエトキシレート、 Shell Chemical C0.から販売 ケイ酸塩：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０） ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状ケイ酸塩 炭酸塩：無水炭酸ナトリウム、粒子径２００μｍ〜９００μｍ 重炭酸塩：無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布４００μｍ〜１２００μｍ ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、 平均分子量約８０，０００ ＰＡ３０：ポリアクリル酸、平均分子量約８，０００ ターポリマー：アクリル酸：マレイン酸：エチルアクリル酸モノマー単位を重量 比６０：２０：２０で含んでなるターポリマー、 平均分子量約７，０００ ４８０Ｎ：アクリル酸／メタクリル酸３：７のランダム共重合体、 平均分子量約３，５００ ポリアクリレート：ポリアクリレート単独重合体、平均分子量８，０００、 BASF GmbhによりPA30の商品名で販売 ゼオライトＡ：式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂．27Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ 酸ナトリウム、一次粒子径０．１〜１０マイクロメートル クエン酸塩：クエン酸三ナトリウム二水和物、活性８６．４％、 粒子径分布４２５μｍ〜８５０μｍ クエン酸：無水クエン酸 ＰＢ１：無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤、実験式ＮａＢＯ₂．Ｈ₂Ｏ₂ ＰＢ４：無水過ホウ酸ナトリウム四水和物 過炭酸塩：無水過炭酸ナトリウム漂白剤、実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃．３Ｈ₂Ｏ₂ ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン ＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート 光活性化漂白剤：デキストリン可溶重合体中にカプセル収容したスルホン化亜鉛 フタロシアニン ＰＡＡＣ：ペンタアミンアセテートコバルト(III)塩 パラフィン：パラフィン油、WintershallによりWinog70の商品名で販売 ＢｚＰ：過酸化ベンゾイル ペクトリアーゼ：P3026、P5431、およびP5936（商品名）、Sigmaから市販、 ペクトリアーゼ プロテアーゼ：タンパク質分解酵素、Novo Nordisk A/SによりSavinase、 Alcalase、Durazymの商品名で市販、Gist-Brocadesから市販の Maxacal、Maxapem、および国際特許第ＷＯ９１／０６６３７号 明細書および／または第ＷＯ９５／１０５９１号明細書および／ またはヨーロッパ特許第２５１４４６号明細書に記載されている プロテアーゼ アミラーゼ：デンプン分解酵素、国際特許第ＷＯ９４／１８３１４号明細書に記 載され、GenencorによりPurafact Ox Amの商品名で市販、 Novo Nordisk A/SによりTermamyl、FungamylおよびDuramylの商品 名で市販、および国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号明細書に記載 の酵素 リパーゼ：脂肪分解酵素、Novo Nordisk A/SによりLipolase、Lipolase Ultraの 商品名で市販 セルラーゼ：セルロース分解酵素、Novo Nordisk A/SによりCarezyme、 Celluzymeおよび／またはEndolaseの商品名で市販 ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ：ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、 MonsantoからDequest2060の商品名で販売 ＰＶＮＯ：ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド ＰＶＰＶＩ：ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド／ビニルイミダゾール とポリビニルピロリドンの共重合体 ブライトナー１：二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニ ル ブライトナー２：二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ −１，３，５−トリアジン−２−イル）スチルベン−２：２’ −ジスルホネート シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤の該分散 剤に対する比率１０：１〜１００：１ 顆粒状発泡抑制剤：１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、 ７０％デンプン、顆粒形態 ＳＲＰ１：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格を有するスルホベン ゾイル末端キャップしたエステル ＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）短ブロック 重合体 硫酸塩：無水硫酸ナトリウム ＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシド ＰＥＧ：ポリエチレングリコール ＢＴＡ：ベンゾトリアゾール 硝酸ビスマス：ビスマスの硝酸塩 ＮａＤＣＣ：ナトリウムジクロロイソシアヌレート カプセル収容された香料粒子：ゼオライト１３ｘ、香料およびデキストロース／ グリセリン凝集化結合剤を使用する不溶性香料放出技術 ＫＯＨ：水酸化カリウムの１００％活性溶液 ｐＨ：１％蒸留水溶液中、２０℃で測定 例１ 本発明により、下記の洗濯用洗剤組成物を製造した。例２ 本発明により、下記の顆粒状洗濯用洗剤組成物、かさ密度７５０g/リットル、 を製造した。 例３ 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。Ｉはリン含有洗剤組成物であり 、IIはゼオライト含有洗剤組成物であり、IIIはコンパクト洗剤組成物である。 例４ 本発明により、下記の、特に着色布地を洗濯するための、漂白剤を含まない洗 剤組成物を製造した。 例５ 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例６ 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例７ 本発明により、下記の、高密度で漂白剤を含む洗剤組成物を製造した。 例８ 本発明により、下記の高密度洗剤組成物を製造した。 例９ 本発明により、下記の顆粒状洗剤組成物を製造した。 例１０ 本発明により、下記の液体洗剤組成物を製造した。 例１１ 本発明により、「洗濯により軟化」する顆粒状布地洗浄組成物を製造した。 例１２ 本発明により、下記の、濯ぎの際に加える布地軟化剤組成物を製造した。 例１３ 本発明により、下記の布地軟化剤組成物を製造した。 例１４ 本発明により、合成洗剤バー布地洗浄組成物を製造した。 ^*都合の良い物質、例えばＣａＣＯ3、タルク、クレー（カオリナイト、スメクタ イト）、ケイ酸塩、等から選択できる。例１５ 本発明により、下記のコンパクト高密度（０．９６Kg/l）食器洗浄組成物Ｉ〜 VIを製造した。 例１６ 本発明により、下記のかさ密度１．０２Kg/Lの顆粒状食器洗浄洗剤組成物、例 Ｉ〜IVを製造した。 例１７ 本発明により、標準的な１２ヘッド回転プレスを使用し、顆粒状食器洗浄洗剤 組成物を１３KN/cm²の圧力で圧縮することにより、下記の重量２５ｇの洗剤組成 物錠剤を製造した。 例１８ 本発明により、下記の密度１．４０Kg/Lの液体食器洗浄洗剤組成物Ｉ〜IIを製 造した。 例１９ 本発明により、下記の液体硬質表面洗浄組成物を製造した。 ^*Ｎａ４エチレンジアミンジ酢酸^** ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル^*** 処方物はすべてｐＨ７に調節例２０ 本発明により、下記の硬質表面洗浄および家庭の白黴除去用のスプレー組成物 を製造した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，Ｈ Ｕ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ペクトリアーゼ酵素を含んでなる、洗剤組成物。 ２． 前記ペクトリアーゼ酵素が、それ自体の最適活性の少なくとも１０％、 好ましくは２５％、より好ましくは４０％の酵素活性を７〜１１のｐＨで有する 、請求項１に記載の洗剤組成物。 ３． 前記ペクトリアーゼ酵素７〜１１のｐＨで最適活性を有する、請求項２ に記載の洗剤組成物。 ４． 前記ペクトリアーゼ酵素が、組成物全体の０．０００１〜２重量％、好 ましくは０．０００５〜０．５重量％、より好ましくは０．００１〜０．１重量 ％純粋酵素の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ５． 分散剤をさらに含んでなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗剤 組成物。 ６． 他の洗剤酵素をさらに含んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載 の洗剤組成物。 ７． 前記洗剤酵素が、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼお よび／またはそれらの混合物から選択される、請求項６に記載の洗剤組成物。 ８． 酵素漂白剤系をさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか１項に記載 の洗剤組成物。 ９． Ｍｎ系漂白剤触媒を含む通常の活性化漂白剤系をさらに含んでなる、請 求項１〜８のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １０． 染料移動防止重合体をさらに含んでなる、請求項１〜９のいずれか１ 項に記載の洗剤組成物。 １１． 前記組成物が、液体、ペースト、ゲル、バー、錠剤、粉末または顆粒 状形態にある、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １２． ペクトリアーゼ酵素を含んでなる、洗剤添加剤。 １３． 布地洗浄および／または布地の染み除去および／または布地の白さ保 持および／または布地の軟化および／または布地の色外観および／または布地の 染料移動防止のための、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の洗剤組成物の使 用。 １４． 硬質表面、例えば床、壁、浴室タイル、等、の洗浄のための、請求項 １〜１２のいずれか１項に記載の洗剤組成物の使用。 １５． 手作業および機械による食器洗浄のための、請求項１〜１２のいずれ か１項に記載の洗剤組成物の使用。