JPH11511785A - 改良アミラーゼ、セルラーゼおよびカチオン性界面活性剤を含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 特異的アミラーゼ酵素を典型的には総組成物の約０．００５重量％〜約０．０５重量％の純粋な酵素の濃度で、セルラーゼを典型的には総組成物の約０．００２重量％〜約０．０２重量％の純粋な酵素の濃度で、およびカチオン性界面活性剤を含んでなる、洗剤組成物が開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 改良アミラーゼ、セルラーゼおよびカチオン性界面活性剤を 含んでなる洗剤組成物 技術分野 本発明は、特異的なアミラーゼ酵素、セルラーゼ酵素およびカチオン性界面活 性剤を含んでなり、硬質表面クリーニング、食器洗浄および洗濯においてクリー ニングおよび染み除去効果を改良する洗剤組成物に関する。 発明の背景 アミラーゼ酵素は、食器洗浄、硬質表面クリーニングおよび洗濯組成物におい て食器類、平皿類、グラスおよび硬質表面から澱粉質食品残渣または澱粉質フィ ルムを除去し、または澱粉質汚れ並びに洗濯用途で典型的に見られる他の汚れに 対するクリーニング効果を提供することが以前より認められている。 １９９４年２月３日公表のNovo Nordisk A/SのＷＯ／９４／０２５９７号公報 には、突然変異体アミラーゼが配合されたクリーニング組成物が記載されている 。また、１９９４年８月１８日公表のGenencorのＷＯ／９４／１８３１４号公報 および１９９５年４月２０日公表のNovo Nordisk A/SのＷＯ／９５／１０６０３ 号公報も参照されたい。 クリーニング組成物に用いられることが知られている他のアミラーゼとしては 、α−およびβ−アミラーゼが挙げられる。α−アミラーゼは当該技術分野で知 られており、米国特許第５，００３，２５７号公報、欧州特許第２５２，６６６ 号公報、ＷＯ／９１／００３５３号公報、フランス国特許第２，６７６，４５６ 号公報、欧州特許第２８５，１２３号公報、欧州特許第５２５，６１０号公報、 欧州特許第３６８，３４１号公報、および英国特許第１，２９６，８３９号公報 (N ovo)に開示されているものが挙げられる。 最近、新規なアミラーゼが同定され、１９９５年１０月５日公表のNovo Nordi sk A/SのＷＯ／９５／２６３９７号公報に記載されており、２５℃〜５５℃の温 ５％高い特異活性を有するα−アミラーゼが開示されている。これらの新規名ア ミラーゼの変異体は、親酵素に対して下記の特性、1)改良された熱安定性、2)酸 化安定性、および3)カルシウムイオン依存性の減少の少なくとも１つを示す。本 発明による変異体によって得ることができる（親−α−アミラーゼに対する）特 性の他の改良または改質の例は、中性〜比較的高ｐＨ値における安定性および／ またはα−澱粉分解活性の増加、比較的高温におけるα−澱粉分解活性の増加で あり、α−アミラーゼ変異体のｐＩ値を媒質のｐＨに一層よく適合させる等電点 （ｐＩ）の増減、Novo Nordiskによる同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５ ６号公報に記載されている。このような新規に開発されたアミラーゼ（以後、「 特異的アミラーゼ酵素」と表す）は、洗剤組成物に通常は総組成物の重量の０． ０００１〜０．１％の純粋な酵素の濃度で用いられる。 また、このような特異的アミラーゼ酵素の、総組成物０．０００１８重量％〜 ０．０６０重量％の純粋な酵素の濃度での洗剤組成物への最適の適用も、Procte r & Gambleの出願ＰＣＴ／ＵＳ９６／３２７６号公報に記載されている。更に、 このような特異的アミラーゼとセルラーゼとの組合せは、Procter & Gambleの出 願ＰＣＴ／ＵＳ９６／３２７６号公報およびＰＣＴ／ＵＳ９６／７０９０号公報 に記載されている。しかしながら、染みを布帛に固定する微小繊維を、このよう な特異的アミラーゼとセルラーゼとの組合せよりも効果的に除去する必要がある 。 前記のことに基づいて、このような特異的アミラーゼ酵素が繊維から澱粉を除 去した後に染みを布帛に固定している微小繊維を効果的に除去する洗濯洗剤組成 物が必要である。 発明の概要 本発明は、(1)特異的アミラーゼ酵素を、総組成物の約０．００５重量％〜約 ０．０５重量％の純粋な酵素の濃度で、(2)セルラーゼを、総組成物の約０．０ ０２重量％〜約０．２重量％の純粋な酵素の濃度で、および(3)カチオン性界面 活性剤を含んでなる洗剤組成物に関する。 このような洗剤組成物は、特異的アミラーゼ酵素が繊維から澱粉を除去した後 に染みを布帛に固定している微小繊維を効果的に除去する洗剤組成物の要件を満 足する。 本発明のこれらおよび他の特徴、態様および利点は、本開示を読むことにより 当業者には明らかになるであろう。 総ての百分率は、特に断らない限り、総組成物の重量によるものである。 総ての比率は、特に断らない限り、重量比である。 本明細書で用いられる「を含んでなる」とは、最終結果に影響を及ぼさない他 の段階および他の成分を加えることができることを意味する。この用語は、「か らなる」および「から本質的になる」という用語を包含する。 総ての酵素の百分率は、特に断らない限り、総組成物の純粋な酵素濃度（活性 タンパク質濃度としての）である。 総ての引用文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。いず れの文献の引用も、本発明に対する先行技術としてのその利用可能性についての 決定に関する承認ではない。特異的アミラーゼ酵素 本発明の洗剤組成物の本質的成分は、特異的アミラーゼ酵素である。このよう な特異的アミラーゼ酵素としては、ＷＯ９５／２６３９７号公報およびNovo Nor diskのＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号公報による同時係属出願公報に記載され ているものが挙げられる。組成物が、このような特異的アミラーゼ酵素を総組成 物の０．０５重量％を上回る量の純粋な酵素を含んでなるときには、経済的でな い。組成物が、このような特異的アミラーゼ酵素を総組成物の０．００５重量％ 未満の純粋な酵素を含んでなるときには、十分なクリーニング効果が期待できな い。これらの酵素は、典型的には総組成物の約０．００５重量％〜約０．０５重 量％の純粋な酵素、更に好ましくは総重量組成物の０．００５重量％〜０．０１ 重量％の純粋な酵素の濃度で、洗剤組成物に配合される。 本発明の洗剤組成物に用いられる特異的アミラーゼ酵素としては、下記のもの が挙げられる。 ２５％高い特異活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ。このような に記載されている。 (b)配列番号１に示されているアミノ配列を含んでなる(a)に記載のα−アミラ ーゼ、または配列番号１に示されているアミノ酸配列と少なくとも８０％相同性 のα−アミラーゼ。 (c)配列番号２に示されているアミノ配列を含んでなる(a)に記載のα−アミラ ーゼ、または配列番号２に示されているアミノ酸配列と少なくとも８０％相同性 のα−アミラーゼ。 (d)Ｎ−末端に下記のアミノ配列：Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ −Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ｍｅｔ−Ｍｅｔ−Ｇｌｎ−Ｔｙｒ−Ｐｈｅ−Ｇｌｕ −Ｔｒｐ−Ｔｙｒ−Ｌｅｕ−Ｐｒｏ−Ａｓｎ−Ａｓｐ（配列番号３）を含んでな る(a)に記載のα−アミラーゼ、またはＮ−末端に示されているアミノ酸配列（ 配列番号３）と少なくとも８０％相同性のα−アミラーゼ。 LipmanとPearson，Science，227，1985，p．1435に記載のアルゴリズムのよう な方法によって行ったそれぞれのアミノ酸配列の比較により、Ｘ％の同一性が示 される場合には、ポリペプチドは親アミラーゼに対してＸ％の相同性を有すると 考えられる。 (e)α−アミラーゼが、アルカリ親和性Bacillus種から得られ得る、(a〜d)に 記載のα−アミラーゼ。 (f)アミラーゼが、菌株NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513およびDSM 935の いずれかから得られ得る、(e)に記載のα−アミラーゼ。 本発明に関して、「から得られる」という用語は、Bacillus種によって産生さ れるアミラーゼを示すだけでなく、このようなBacillus種から単離されたＤＮＡ 配列によってコードされ、前記ＤＮＡ配列で形質転換された宿主生物で産生され るアミラーゼも示すことを意図する。 (g)それぞれ配列番号１、２または３に相当するアミノ酸配列を有するα−ア ミラーゼに対して生じた抗体と正の免疫学的交差反応性を示すα−アミラーゼ。 (h)(i)それぞれ配列番号１、２または４に示されたアミノ酸配列の一つを有す る、または(ii)前記アミノ酸配列の一つ以上と少なくとも８0％の相同性を示す 、および／または前記アミノ酸配列の一つを有するα−アミラーゼに対して生じ た抗体と免疫学的交差反応性を示す、および／または前記アミノ酸配列の一つを 有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同じプローブとハイブリッドし ているＤＮＡ配列によってコードされた親α−アミラーゼの変異体であって、１ ．前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が欠失している、およ び／または ２．前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が、別のアミノ酸残 基によって置換されている、および／または ３．少なくとも１個のアミノ酸残基が前記の親α−アミラーゼに対して挿入され ているものであって、 α−アミラーゼ活性を有し、かつ前記の親α−アミラーゼに対して、下記の特 性の少なくとも一つ：増加した熱安定性、増加した酸化安定性、減少したＣａイ オン依存性、中性〜比較的高ｐＨ値での増加した安定性および／またはα−アミ ロース分解活性、比較的高温での増加したα−アミロース分解活性、等電点（ｐ Ｉ）の増減によりα−アミラーゼ変異体についてのｐＩ値を培地のｐＨと一層よ く調和させるようにする特性を示す、前記変異体。 前記の変異体は、同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号明細書に記載 されている。セルラーゼ酵素 本発明で用いることができるセルラーゼとしては、細菌性または真菌性セルラ ーゼが挙げられる。好ましくは、それらは、最適ｐＨが５〜９．５である。適当 なセルラーゼは、Barbesgoard et al.の米国特許第４，４３５，３０７号明細書 に開示されており、この明細書にはHumicola insolensから産生される真菌性セ ルラーゼが開示されている。適当なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２ ８号公報、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号公報およびＤＥ−ＯＳ−２，２４７ ，８３２号公報にも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens(Humicola grisea var．the rmoidea)の１菌株、特にHumicolaの菌株DSM 1800によって産生されるセルラーゼ である。 他の適当なセルラーゼは、分子量が約５０ＫＤａ、等電点が５．５であり、４ １５個のアミノ酸を含むHumicola insolens由来のセルラーゼである。特に好適 なセルラーゼは、色管理の利点を有するセルラーゼである。このようなセルラー ゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第９１２０２８７９．２号 明細書(Novo)に記載されているセルラーゼである。このセルラーゼは、布帛に染 みを固定する微小繊維を除去するのに用いられる。組成物が総組成物の０．０２ 重量％を上回る純粋な酵素のセルラーゼを含んでなるときには、経済的ではなく 、布帛を損傷することがある。組成物が総組成物の０．００２重量％未満の純粋 な酵素のセルラーゼを含んでなるときには、十分な微小繊維除去効果が期待でき ない。本発明の組成物は、典型的には総組成物の約０．００２重量％〜約０．０ ２重量％、好ましくは約０．００２重量％〜約０．００５重量％の純粋な酵素の セルラーゼを含んでなる。カチオン性界面活性剤 本発明の洗濯洗剤組成物に用いるのに適したカチオン性の洗剤用界面活性剤は 、１本の長鎖のヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界 面活性剤の例としては、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲニドのようなア ンモニウム界面活性剤、および式 ［Ｒ²（ＯＲ³）_y］［Ｒ⁴（ＯＲ³）_y］₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- （式中、Ｒ²はアルキル鎖に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまたは アルキルベンジル基であり、それぞれのＲ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ Ｈ₃）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、およびそれらの 混合物からなる群から選択され、それぞれのＲ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ ヒドロキシアルキル、２個のＲ⁴基の結合によって形成されるベンジル環構造、 −ＣＨ₂ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（但し、Ｒ⁶は任意のヘキ ソースまたは分子量が約１０００未満のヘキソースポリマーである）、およびｙ が０でないときには水素からなる群から選択され、Ｒ⁵はＲ⁴と同じであるか、ま たはアルキル鎖であって、Ｒ²とＲ⁵との炭素原子の総数が約１８位かであるもの であり、それぞれのｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５であり、Ｘは 任意の適合するアニオンである）を有する界面活性剤が挙げられる。 特に好ましいカチオン性界面活性剤は、式 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- (i) （式中、Ｒ₁はＣ₈〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のそれぞれは独立 してＣ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（但し、 ｘの値は２〜５であり、Ｘはアニオンである）を有する本発明組成物で有用な水 溶性の第四アンモニウム化合物である。Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の高々１個がベンジ ルとなる。 Ｒ₁について好ましいアルキル鎖長は、特にアルキル基がココナッツまたはパ ームヤシの仁由来の鎖長の混合物であるかまたはオレフィン増成またはＯＸＯア ルコール合成によって合成的に誘導される場合には、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅である。Ｒ₂、 Ｒ₃およびＲ₄について好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、ア ニオンＸは、ハライド、メトスルフェート、アセテートおよびホスフェートイオ ンから選択することができる。 本発明で用いられる式(i)の適当な第四アンモニウム化合物の例は、下記の通 りである。 ココアルキルトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ココアルキルメチルジ［ヒドロキシエチル］アンモニウムクロリドまたはブロ ミド、 デシルトリエチルアンモニウムクロリド、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 Ｃ_{12 〜15}アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロ ミド、 ココアルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド 、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミド、 コリンエステル（式(i)の化合物であって、Ｒ₁が チルであるもの）。 他のカチオン性界面活性剤としては、ジ−アルキルイミダゾリンが挙げられる 。 他のカチオン性界面活性剤としては、式(I) （式中、Ｒ１は、短鎖長アルキル（Ｃ６〜Ｃ10）または式(II) （式中、ｙは２〜４であり、好ましくは３である）を有するアルキルアミドアル キルであり、 Ｒ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、 ｘは、０〜４、好ましくは０〜２であり、最も好ましくは０であり、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一または異なっており、短鎖アルキル（Ｃ１〜Ｃ３） または式III （式中、Ｒ６は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、ｚは１または２である）のアルコキ シ化アルキルであり、 Ｘ^-は対イオンであり、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチルスル フェートである）を有する本発明に適した第四アンモニウム界面活性剤も挙げら れる。 好ましい第四アンモニウム界面活性剤は、式Ｉに定義されたものであって、 Ｒ₁が、Ｃ₈アルキル、Ｃ₁₀アルキル、またはそれらの混合物であって、ｘ＝０で あり Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃であり、Ｒ₅＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨであるものである。 本明細書で用いられる他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日 発行のCambreの米国特許第４，２２８，０４４号明細書および欧州特許出願第Ｅ Ｐ０００，２２４号明細書にも記載されている。カチオン性界面活性剤は、クリ ーニング効果を向上させ、酵素を安定化する目的で用いられる。組成物が、カチ オン性界面活性剤を総組成物の２５重量％を上回る量で含んでなるときには、経 済的でない。組成物が、カチオン性界面活性剤を総組成物の０．２重量％未満を 含んでなるときには、十分なクリーニング効果が期待されない。 本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的にはこのようなカチオン性界面活性剤約０ ．２重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約８重量％を含んでなる。洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分を含むこともできる。これらの追加成 分の正確な性質、およびそれらの配合濃度は、組成物の物理形態およびこれを用 いるクリーニング作業の性質によって変化する。 本発明の組成物は、例えば、洗濯添加剤組成物、および染みの付いた布帛の浸 漬および／または前処理に用いるのに適した組成物、リンスに添加した布帛柔軟 剤組成物などの手洗いおよび既開始期洗濯洗剤組成物として処方することができ る。 洗濯機による洗浄法で用いるのに適した組成物として処方されるときには、本 発明の組成物は、好ましくはカチオン性界面活性剤以外の界面活性剤とビルダー 化合物、および更に有機ポリマー性化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分 散剤、石灰石鹸分散剤、汚れ懸濁剤、および再付着防止剤、および腐蝕抑制剤か ら好ましく洗濯される１種類以上の洗剤成分を含む。洗剤組成物は、追加の洗剤 成分として柔軟剤を含むこともできる。 本発明の組成物は、洗剤添加剤生成物として用いることもできる。このような 添加剤生成物は、通常の洗剤組成物の性能を補足しまたは増強しようとするもの である。 本発明の顆粒状洗濯洗剤組成物の密度は、２０℃で測定した組成物１リットル 当たり４００ｇ〜１２００ｇ、好ましくは６００ｇ〜９５０ｇの範囲である。 本発明の顆粒状洗濯洗剤組成物の「コンパクトな」形態は、高密度（例えば、 ６００ｇ〜９５０ｇ／リットル）によって最もよく反映され、組成に関しては、 無機充填剤塩が少量であることによって最もよく反映される。無機充填剤塩は、 粉末形態の洗剤組成物の通常の成分である。通常の洗剤組成物では、充填剤塩は 、実質的な量で含まれ、典型的には総組成物の１７〜３５重量％含まれる。 コンパクトな組成物では、充填剤塩は、総組成物の１５％を超過しない、好ま しくは１０％を超過しない、最も好ましくは組成物の５重量％を超過しない量で 含まれる。 本発明で意味されるような無機充填剤塩は、硫酸塩および塩化物のアルカリお よびアルカリ土類金属塩から選択される。 好ましい充填剤塩は、硫酸ナトリウムである。 本発明による液体洗剤組成物は、「濃縮形態」であることもでき、この場合に は、本発明による液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して水の量が少ない 。 典型的には、濃縮液体洗剤の水含量は、好ましくは洗剤組成物の４０重量％未 満であり、更に好ましくは３０重量％未満であり、最も好ましくは２０重量％未 満である。カチオン性界面活性剤以外の界面活性剤 本発明による洗剤組成物は、カチオン性界面活性剤以外の１種類以上の界面活 性剤を含んでなることもでき、界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤、アニオン 性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、および半極性界面活 性剤からなる群から選択することもできる。 追加の界面活性剤は、典型的には０．１重量％〜６０重量％の濃度で含まれる 。更に好ましい配合濃度は、本発明による洗濯組成物の１重量％〜３５重量％で あり、最も好ましくは１重量％〜２０重量％である。 界面活性剤は、組成物に含まれる酵素成分と適合するように選択される。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ キシド縮合物が、本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用する のに適当であり、ポリプロピレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物と しては、直鎖または分岐鎖配置状の約６〜約１４個の炭素原子、好ましくは約８ 〜約１４個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレ ンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。好ましい態様では、エチレンオキシド は、アルキルフェノール１モル当たりエチレンオキシド約２〜約２５モル、更に 好ましくは約３〜約１５モルの量で含まれる。この型の市販のノニオン性界面活 性剤としては、GAF Corporationから発売されているIgepal^TMCO-630、およびRoh m & Haas Companyから発売されているTriton^TMX-45、X-114、X-100およびX-102 が挙げられる。これらの界面活性剤は、一般にアルキルフェノールアルコキシレ ート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と呼ばれる。 第一および第二脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮 合生成物は、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として用 いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐鎖、第一 または第二であってもよく、一般に約８〜約２２個の炭素原子を含む。約８〜約 ２０個の炭素原子、更に好ましくは約１０〜約１８個の炭素原子を含むアルキル 基を有するアルコールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド約２〜約１ ０モルとの縮合生成物が好ましい。アルコール１モル当たりエチレンオキシド約 ２〜約７モル、最も好ましくは２〜５モルが、前記の縮合生成物に含まれる。こ の型の市販のノニオン性界面活性剤の例としては、Union Carbide Corporation から発売されているTergitol^TM15-S-9（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅線状アルコールと９モルのエ チレンオキシドとの縮合生成物）、Tergitol^TM24-L-6（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第一アルコー ルと６モルのエチレンオキシドとの縮合生成物であって、分子量分布が狭いもの ）、Shell Chemical Companyから発売されているNeodol^TM45-9（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状 アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Neodol^TM23-3（Ｃ₁₂〜 Ｃ₁₃線状アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合生成物）、Neodol^TM 45-7（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合生成物）、 Neodol^TM45-5（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合生 成物）、The Procter & Gamble Companyから発売されているKyro^TMEOB（Ｃ₁₃〜 Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、および Hoechstから発売されているGenapol LA 030または050（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第一アルコー ルと３または５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）が挙げられる。これら の生成物におけるＨＬＢの好ましい範囲は、８〜１１であり、最も好ましくは８ 〜１０である。 １９８６年１月２１日発行のLlenadoの米国特許第４，５６５ ，６４７号明細書に開示されているアルキル多糖類であって、約６〜約３０個の 炭素原子、好ましくは約１０〜約１６個の炭素原子を有する疎水性基と、約１． ３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の 糖類単位を含む親水性基である多糖類、例えばポリグリコシドを有するものも、 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として有用である。５または６個 の炭素原子を含む任意の還元糖を用いることができ、例えばグルコース、ガラク トースおよびガラクトシル残基をグルコシル残基の代りに用いることができる（ 場合によっては、疎水性基が２−、３−、４−位などに結合し、グルコシドまた はガラクトシドとは対照的にグルコースまたはガラクトースを生じる）。糖間結 合が、例えば付加する糖単位の一つの位置と前の糖単位の２−、３−、４−およ び／または６−位との間にあることができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキ シアルキルフェニル、およびそれらの混合物であって、アルキル基が約１０〜約 １８、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有するものからなる群から選択 され、ｎは２または３であり、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０であり、好 ましくは０であり、ｘは約１．３〜約１０であり、好ましくは約１．３〜約３で あり、最も好ましくは約１．３〜約２．７である）を有する。グリコシルは、好 ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製するには、アルコー ルまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成した後、グルコースまた はグルコースの供給源と反応させて、グルコシドを形成する（１−位で結合）。 次いで、付加するグリコシル単位を、その１−位と先行するグリコシル単位２− 、３−、４−および／または６−位、好ましくは主として２−位との間で結合す ることができる。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に よって形成した疎水性塩基との縮合生成物も、本発明の追加のノニオン性界面活 性剤系として用いるのに適している。これらの化合物の疎水性部分は、好ましく は分子量が約１５００〜約１８００であり、水不溶性を示す。ポリオキシエチレ ン残基のこの疎水性部分への付加により、全体としての分子の水溶性を増加する 傾向があり、生成物の液体としての特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合生成 物の総重量の約５０％となり、エチレンオキシド約４０モルまでとの縮合に相当 する点まで保持される。この型の化合物の例としては、BASFによって発売された 市販のPluronic^TMのある種のものが挙げられる。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生 じる生成物との縮合生成物も、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界 面活性剤として適している。これらの生成物の疎水性残基は、エチレンジアミン と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に分子量は約２５０ ０〜約３０００である。この疎水性残基をエチレンオキシドと縮合して、縮合生 成物がポリオキシエチレン約４０重量％〜約８０重量％を含み、分子量が約５， ０００〜約１１，０００となるようにする。この型のノニオン性界面活性剤の例 としては、BASFから発売された市販のTetronic^TM化合物のある種のものが挙げら れる。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用するのに好ましいも のは、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一および第二脂肪 族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物、アルキル多 糖類、およびそれらの混合物である。最も好ましいものは、Ｃ₈〜Ｃ₁₄アルキル フェノールエトキシレート、および２〜１０個のエトキシ基を有するＣ₈〜Ｃ₁₈ アルコールエトキシレート、およびそれらの混合物である。 極めて好ましいノニオン性界面活性剤は、式 （式中、Ｒ¹はＨであるか、またはＲ¹はＣ_{1 〜4}ヒドロカルビル、２−ヒドロキシ エチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_{5 〜31}ヒ ドロカルビルであり、Ｚは線状ヒドロカルビル鎖であって、少なくとも３個のヒ ドロキシルが鎖に直接結合しているポリヒドロキシヒドロカルビル、またはその アルコキシル化誘導体である）を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖のＣ₁₁〜Ｃ₁₅アルキルまた はＣ_{16 〜18}アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナッツアルキルまたはそれ らの混合物であり、Ｚは還元的アミノ化反応においてグルコース、フルクトース 、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。 このような洗濯洗剤組成物に含まれるときには、本発明のノニオン性界面活性 剤系は、広範囲の洗濯条件でこのような洗濯洗剤組成物の脂肪性／油性染み除去 特性を向上するように作用する。 極めて好ましいアニオン性界面活性剤としては、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍ（式中 、Ｒは、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する未置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはヒド ロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、 更に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエト キシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約 ６であり、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨであるか、またはカチ オンであり、例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、 カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオ ンであることができる）の水溶性塩または酸であるアルキルアルコキシル化硫酸 塩界面活性剤が挙げられる。アルキルエトキシル化硫酸塩並びにアルキルプロポ キシル化硫酸塩が、本明細書で考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例 としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムカチオン、および 第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチル ピペリジニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア ミン、それらの混合物のようなアルキルアミンから誘導されるものなどが挙げら れる。代表的な界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０ ）硫酸塩（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレー ト（２．２５）硫酸塩（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポ リエトキシレート（３．０）硫酸塩（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）硫酸塩（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（４．０） Ｍ）であって、Ｍがナトリウムとカリウムから好都合に選択されるものである。 用いられる他の適当なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the Americ an Oil Chemists Society"，52(1975)，pp．323-329に準じて気体状ＳＯ₃でスル ホン化したＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（すなわち、脂肪酸）の線状エステルなどのア ルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤である。適当な出発材料としては、獣脂 、ヤシ油などから誘導されるような天然脂肪性物質が挙げられる。 好ましいアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤であって、特に洗濯用途の ものは、構造式 （式中、Ｒ³は、Ｃ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキルであるか、また はそれらの組合せであり、Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキ ルであるか、またはそれらの組合せであり、Ｍは、アルキルエステルスルホネー トと水溶性塩を形成するカチオンである）のアルキルエステルスルホン酸塩界面 活性剤を含んでなる。適当な塩形成カチオンとしては、ナトリウム、カリウム、 およびリチウムのような金属、およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミ ンおよびトリエタノールアミンのような置換または未置換アンモニウムカチオン が挙げられる。好ましくは、Ｒ³は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴は、メチル 、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいものは、メチルエステルスル ホン酸塩であって、Ｒ³がＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであるものである。 他の適当なアニオン性界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒは、好 ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分 を有するアルキルまたはヒドロキシアルキルであり、更に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈ アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨであるか、またはカチオン、 例えばアルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、ま たはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、お よびトリメチルアンモニウムカチオン、および第四アンモニウムカチオン、例え ばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオン、および エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物のよ うなアルキルアミンから誘導された第四アンモニウムカチオン、など）である） の水溶性塩または酸であるアルキルスルフェート界面活性剤が挙げられる。典型 的には、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキル鎖は、低洗浄温度（例えば、約５０℃以下）につ いて好ましく、Ｃ_{16 〜18}アルキル鎖は、高洗浄温度（例えば、約５０℃以上）に ついて好ましい。 他の適当なアニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホネートが 挙げられる。 洗剤用に用いられる他のアニオン性界面活性剤を、本発明の洗濯洗剤組成物に 配合することもできる。これらとしては、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウ ム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩のような 置換アンモニウム塩など）、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一または第二アルカンスルホネート、 Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に 記載の方法などのアルカリ土類金属シトレートの熱分解生成物のスルホン化によ って調製したスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエ ーテルスルフェート（エチレンオキシド１０モルまでを含む）、アルキルグリセ ロールスルホネート、脂肪酸アシルグリセロールスルホネート、脂肪酸オレイル グリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスル フェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネ ートのようなイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメート およびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に、飽和お よび不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホスクシネートのジエステル（ 特に、飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アル キルポリグリコシドのスルフェートのようなアルキルポリサルコシネートのスル フェート（ノニオン性の非硫酸化化合物は下記に記載される）、分岐した第一ア ルキルスルフェート、および式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、 ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成 カチオンである）を有するようなアルキルポリエトキシカルボキシレー トを挙げることができる。ロジン、水素化ロジン、およびタル油に含まれるまた はから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸のような樹脂酸および水素化樹脂酸 も適当である。 他の例は、「界面活性剤および洗剤(Surface Active Agents and Detergents) 」（第ＩおよびII巻、Schwartz，Perry and Berch著）に記載されている。様々 なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日にLaughlin et al.に発行 された米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第２３欄、５８行目〜第２９欄 、２３行目にも総括的に開示されている（前記特許明細書の内容は、その開示の 一部として本明細書に引用される）。組成物がアニオン性界面活性剤を総組成物 の４０重量％を上回る量で含んでなるときには、経済的でない。組成物がアニオ ン性界面活性剤を総組成物の１重量％未満の量で含んでなるときには、十分なク リーニング効果が期待されない。本発明の洗濯洗剤組成物に配合されるときには 、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的にはこのようなアニオン性界面活性剤を約 １重量％〜約４０重量％、好ましくは約３重量％〜約２０重量％含んでなる。 本発明の洗剤組成物は、更に第一または第三アミンの群から選択された補助界 面活性剤を含んでなることもできる。 本明細書で用いられる適当な第一アミンとしては、式Ｒ₁ＮＨ₂（式中、Ｒ₁が Ｃ₆〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀アルキル鎖であるか、またはＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_n であり、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−であり、Ｒ₄はＣ₆〜Ｃ₁₂ アルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である）を有するアミンが挙げら れる。Ｒ₁アミン鎖は、直鎖状でも分岐状でもよく、１２個までの、好ましくは ５個のエチレンオキシド残基が間に入っていてもよい。 前記の式による好ましいアミンは、ｎ−アルキルアミンである。本明細書で用 いられる適当なアミンは、１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシ ルアミンおよびラウリルアミンから選択することができる。他の好ましい第一ア ミンとしては、Ｃ₈〜Ｃ₁₀オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミ ン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミン 、およびアミドプロピルアミンが挙げられる。 本明細書で用いられる適当な第三アミンとしては、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ（式中、Ｒ₁ およびＲ₂は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル鎖であるか、または であり、Ｒ₃は、Ｃ₆〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀アルキル鎖であるか、または Ｒ₃は、Ｒ₄Ｘ（ＣＨ₂）_nであり、但し、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または− ＮＨ−であり、Ｒ₄はＣ₄〜Ｃ₁₂であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３であり、 Ｒ₅はＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ｘは１〜６である）を有す る第三アミンが挙げられる。Ｒ₃およびＲ₄は、線状でも分岐状でもよく、Ｒ₃ア ルキル鎖は、１２個までの、好ましくは５個未満のエチレンオキシド残基が間に 入っていてもよい。 好ましい第三アミンは、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ（但し、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₂アルキル鎖であ り、Ｒ₂およびＲ₃は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル鎖であるか、または であり、Ｒ₅はＨまたはＣＨ₃であり、ｘ＝１〜２である）である。 式 （式中、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルであり、ｎは２〜４であり、好ましくはｎは３ であり、Ｒ₂およびＲ₃は、Ｃ₁〜Ｃ₄である）を有するアミドアミンも好ま しい。 本発明の最も好ましいアミンとしては、１−オクチルアミン、１−ヘキシルア ミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ_{8 〜10}オキシプロピルアミン 、Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン、ココナッツアルキルジメチルアミン、 ラウリルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス （ヒドロキシエチル）アミン、２モルプロポキシル化ラウリルアミン、２モルプ ロポキシル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ_{8 〜1 0} アミドプロピルジメチルアミン、およびＣ₁₀アミドプロピルジメチルアミンが 挙げられる。 本発明の組成物で用いられる最も好ましいアミンは、１−ヘキシルアミン、１ −オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。特に望まし いモノはｎ−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルココナッツア ルキルアミン、および７倍エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピ ルアミンおよびココアミドプロピルアミンである。 本発明の洗濯洗剤組成物は、両性、双性イオン性、および半極性界面活性剤、 並びに前記したもの以外のノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤を含 むこともできる。 両性界面活性剤は、本発明の洗濯洗剤組成物で用いるのにも適している。これ らの界面活性剤は、第二または第三アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二 および第三アミンの脂肪族誘導体であって、脂肪族基が直鎖または分岐鎖である ことができるものとして広汎に記載することができる。脂肪族置換キノリル非と は、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含み 、少なくとも１個はアニオン性の水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート 、スルフェートを含む。両性界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０ 日にLaughlin et al.に発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第 １ ９欄、１８〜３５行目を参照されたい。 本発明の洗濯洗剤組成物に配合するときには、典型的にはこのような両性界面 活性剤０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％を含 んでなる。 双性イオン性界面活性剤も、洗濯洗剤組成物で用いるのに適当である。これら の界面活性剤は、第二または第三アミンの誘導体、または複素環式第二および第 三アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スル ホニウム化合物の誘導体として広汎に記載することができる。双性イオン性界面 活性剤の例については、１９７５年１２月３０日にLaughlin et al.に発行され た米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第１９欄、３８行目〜第２２欄４８ 行目を参照されたい。 本発明の洗濯洗剤組成物に配合するときには、典型的にはこのような双性イオ ン性界面活性剤０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重 量％を含んでなる。 半極性ノニオン性界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤の特殊な範疇であり、 約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル残基と、約１〜約３個の炭 素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された ２個の残基を含む水溶性アミンオキシド、約１０〜約１８個の炭素原子を有する １個のアルキル残基と、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロ キシアルキル基からなる群から選択された２個の残基を含む水溶性ホスフィンオ キシド、および約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル残基と、約 １〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群 から選択された１個の残基を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。 半極性のノニオン性洗剤用界面活性剤としては、式 （式中、Ｒ³は、約８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキ ルまたはアルキルフェニル基、またはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は、約２〜約 ３個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれら の混合物であり、ｘは０〜約３であり、それぞれのＲ⁵は約１〜約３個の炭素原 子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、または約１〜約３個の炭素原子 を含むポリエチレンオキシド基である）を有するアミンオキシド界面活性剤が挙 げられる。Ｒ⁵基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合して、環構 造を形成することができる。 これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチ ルアミンオキシド、およびＣ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミ ンオキシドが挙げられる。 本発明の洗濯洗剤組成物に配合するときには、典型的には、このような半極性 のノニオン性界面活性剤０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜 約１０重量％を含んでなる。任意洗剤成分 Ａ．分散剤 本発明による特異的アミラーゼ酵素と分散剤の組合せは、全般的なクリーニン グおよび染み除去効果を向上させることを見出だした。 α−アミラーゼの存在下で低分子量のポリマー性分散剤を用いると、澱粉クリ ーニングが著しく改良されることを見出だした。酵素濃度または分散剤を単独で 増加しても、低温での澱粉クリーニングは改良されない。しかしながら、α−ア ミラーゼに分散剤を添加すると、低温での澱粉の除去が著しく増大し、澱粉分子 の加水分解した断片の除去が向上する。 適当な水溶性の有機塩は、ホモ−またはコ−ポリマー性酸またはそれらの塩で あって、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子によって互いに分離した少なく とも２個のカルボキシル基を含んでなるものである。 この型のポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に開示されてい る。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレート、およ びそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーの分子 量は１，０００〜１００，０００である。 特に、分子量が４０００である４８０Ｎのようなアクリレートおよびメタクリ レートのコポリマーは、組成物の０．５〜２０重量％の濃度で、本発明の洗剤組 成物に添加することができる。 Ｂ．他の洗剤酵素 本発明の洗剤組成物は、特異的アミラーゼ酵素およびセルラーゼの他に、クリ ーニング効果および／または布帛管理作用を提供する１種類以上の酵素も含んで なる。 前記の酵素としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グ ルコ−アミラーゼ、他のアミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、 クチナーゼ、ペクチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダ ーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサ ナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、コンドロイチナー ゼ、ラッカーゼ、またはそれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。 好ましい組合せは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび ／またはセルラーゼのような通常の適用可能な酵素と、１種類以上の植物細胞壁 分解酵素との混合物を有するクリーニング組成物である。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸 塩、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、「溶液漂白」、すなわち 洗浄溶液中で他の基剤に対する洗浄作業中に、基剤から除去された染料または顔 料の移りを防止するのに用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知 られており、例えば、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロ ペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼが挙げられ る。 ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９ ８１３号明細書、および１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第９１２０２ ８８２．６号明細書に開示されている。 前記のペルオキシダーゼは、通常は洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量 ％の活性酵素の濃度で洗剤組成物に配合される。 本発明による特異的アミラーゼ酵素とプロテアーゼとの組合せは、全般的なク リーニングおよび染み除去効果を向上させることを見出だした。 適当なプロテアーゼは、B．subtilisおよびB．licheniformisの特定の菌株か ら得られるズブチリシン（ズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ′）である。適当な プロテアーゼは、Bacillusの菌株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲に亘って最大 活性を有し、デンマークのNovo Industries A/S（以後、「Novo」と呼ぶ）によ 調製は、Novoに対するＧＢ１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の 酵素は、改質した細菌性セリンプロテアーゼ、例えば１９８７年４月２８日出願 の欧州特許出願連続番号第８７ ３０３７６１．８号明細書（特に、１７、２４ および９８頁）に記載されており、本明細書では「Protease B」と呼ばれている もの、および１９８６年１０月２９日公表のVenegasの欧州特許出願第１９９， ４０４号明細書に記載され、本明細書では「Protease A」と呼ばれている改質し た細菌性セリンタンパク質分解酵素を表すものも包含する。本明細書で「Protea se C」と呼ばれているBacillusからのアルカリ性セリンプロテアーゼの変異体で あり、２７位のアルギニンがリシンに代り、１０４位のバリンからチロシンに代 わり、１２３位のアスパラギンがセリンに代わり、２７４位のトレオニンがアラ ニンに代わっているものが適当である。Protease Cは、１９９１年５月１６日に 公表されたＷＯ９１／０６６３７号に相当するＥＰ９０９１５９５８．４号明細 書に記載されている。遺伝的に修飾された変異体、特にProtease Cの変異体も、 本発明に包含される。 「Protease D」と表される好ましいプロテアーゼは、天然には見られないアミ ノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であって、前記のカルボニルヒ ドロラーゼにおける位置＋７６と同等な位置で、好ましくはＷＯ９５／１０５９ １号明細書および１９９４年１０月１３日出願の米国特許出願連続番号第０８／ ３２２，６７７号を有するC．Ghosh et al.の「プロテアーゼ酵素を含んでなる 漂白組成物」の親出願明細書に記載のBacillus amyloliquefaciensズブチリシン の番号付けに準じて、＋９９，＋１０１，＋１０３，＋１０４，＋１０７，＋１ ２３，＋２７，＋１０５，＋１０９，＋１２６，＋１２８，＋１３５，＋１５６ ，＋１６６，＋１９５，＋１９７，＋２０４，＋２０６，＋２１０，＋２１６， ＋２１７，＋２１８，＋２２２，＋２６０，＋２６５および／または＋２７４か らなる群から選択されるものと同等の１個以上のアミノ酸残基位置と組合せた複 数のアミノ酸残基を異なるアミノ酸に置換することによって前駆体カルボニルヒ ドロラーゼから誘導される。 特許出願ＥＰ２５１ ４４６号明細書およびＷＯ９１／０６６３７号明細書に 記載のプロテアーゼ、ＷＯ９１／０２７９２号明細書に記載のプロテアーゼＢＬ 明に適当である。 NovoのＷＯ９３／１８１４０号明細書に記載のBacillus sp．NCIMB 40338由来 の高ｐＨプロテアーゼも参照されたい。プロテアーゼ、１種類以上の他の酵素、 および可逆的プロテアーゼ阻害剤を含んでなる酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２／０ ３５２９号明細書に記載されている。所望ならば、吸着が減少し、加水分解が増 加したプロテアーゼが、Procter & GambleのＷＯ９５／０７７９１号明細書に記 載の方法で利用できる。本発明に適当な洗剤用の組換えトリプシン様プロテアー ゼは、NovoのＷＯ９４／２５５８３号明細書に記載されている。他の適当なプロ テアーゼは、UnileverのＥＰ５１６ ２００号明細書に記載されている。 タンパク質分解酵素は、本発明の洗剤組成物に、組成物の０．０００１重量％ 〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．２重量％、更に好ましくは０． ００５重量％〜０．１重量％の純粋な酵素の濃度で配合される。 本発明の洗剤組成物に配合することができる他の好ましい酵素としては、リパ ーゼが挙げられる。洗剤用に適当なリパーゼ酵素としては、英国特許第２１，３ ７２，０３４号明細書に開示されているPseudomonase stutzeri ATCC19.154のよ うなPseudomonas類の微生物によって産生されるものが挙げられる。適当なリパ ーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescent IAM 1057によって産生されるリ パーゼの抗体と正の免疫学的交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは 、Amano Pharmaceutical Co.，Ltd.、名古屋、日本から、Lipase P "Amano"とい う商品名（以後「Amano-P」と表す）で販売されている。他の適当な市販のリパ ーゼとしては、Amano-CES、Chromobactor viscosum由来のリパーゼ、例えば東洋 醸造社、田方、日本製のChromobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673 、U.S．Biochemical Corp.，米国およびDisoynth Co.，オランダ国製のChromoba cter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioli由来のリパーゼが挙げら れる。 特に適当なリパーゼは、M1 Lipase^RおよびLipomax^R(Gist-Brocades)、およびLip olase^RおよびLipolase Ultra^R(Novo)であって、本発明の組成物と組合せて用い ると極めて効果的であることが分かっているようなリパーゼである。Novo Nordi skのＥＰ２５８ ０６８号明細書、ＷＯ９２／０５２４９号明細書およびＷＯ９ ５／２２６１５号明細書、およびUnileverのＷＯ９４／０３５７８号明細書、Ｗ Ｏ９５／３５３８１号明細書およびＷＯ９６／００２９２号明細書に記載されて いる脂質分解酵素も適当である。 特別な種類のリパーゼ、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考える ことができるクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も、好適である。洗剤組成物 へのクチナーゼの添加は、例えばＷＯ−Ａ−８８／０９３６７号明細書(Genenco r)、ＷＯ９０／０９４６６号明細書(Plant Genetic System)、およびＷＯ９４／ １４９６３号明細書およびＷＯ９４／１４９６４号明細書(Unilever)に記載され ている。 リパーゼおよびクチナーゼは、通常は洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重 量％の活性酵素の濃度で洗剤組成物に配合される。 本発明による特異的アミラーゼ酵素と補足的アミラーゼとの組合せにより、本 発明の洗剤組成物の全般的クリーニングおよび染み除去効果が向上することを見 出だした。特に、異なる最適温度を有するアミラーゼ類を含んでなる多アミラー ゼ系を配合すると、広い温度範囲、特に４０℃〜６５℃に亙ってクリーニング効 果が向上することを見出だした。実際に、本発明による特異的アミラーゼは、Te rmamylのような補足アミラーゼに対して低温で改良されたクリーニング特性を示 す。従って、低温活性アミラーゼと高温活性アミラーゼとの組合せが考えられる 。 「補足」とは、洗浄性目的に適する１種類以上のアミラーゼの添加を意味する 。補足アミラーゼ（αおよび／またはβ）の例を、下記に記載する。Novo Nordi sk A/SのＷＯ９４／０２５９７号明細書およびＷＯ９５／１０６０３号明細書には 、突然変異体アミラーゼを配合するクリーニング組成物が記載されている。クリ ーニング組成物に用いられることが知られている他のアミラーゼとしては、α− およびβ−アミラーゼが挙げられる。α−アミラーゼは当該技術分野で知られて おり、米国特許第５，００３，２５７号明細書、欧州特許第２５２，６６６号明 細書、ＷＯ／９１／００３５３号明細書、フランス国特許第２，６７６，４５６ 号明細書、欧州特許第２８５，１２３号明細書、欧州特許第５２５，６１０号明 細書、欧州特許第３６８，３４１号明細書、および英国特許第１，２９６，８３ ９号明細書(Novo)に開示されているものが挙げられる。他の好適なアミラーゼは 、GenencorのＷＯ９４／１８３１４号明細書およびＷＯ９６／０５２９５号明細 書に記載の安定性が向上したアミラーゼ、およびＷＯ９５／１０６０３号明細書 に開示されているNovo Nordisk A/S製の直接の親における追加の修飾を有するア ミラーゼ変異体である。欧州特許第２７７２１６号明細書(Novo Nordisk)に記載 のアミラーゼも適当である。 ある。ＷＯ９５／２６３９７号明細書には、他の適当なアミラーゼ、すなわち 活性を有することを特徴とするα−アミラーゼが記載されている。ＷＯ９６／２ ３８７３号明細書(Novo Nordisk)に記載の前記の酵素の変異体が適当である。活 性水準および温度安定性と高活性水準との組合せに関して改良された特性を有す る他のアミロース分解酵素は、ＷＯ９５／３５３８２号明細書に記載されている 。 本発明に好ましい補足アミラーゼは、ＷＯ９４／１８３１４号明細書およびＷ Ｏ９６／０５２９５号明細書に記載されており、Genencorから発売されている商 前記の補足アミラーゼは、一般に本発明の洗剤組成物の０．０００１重量％〜 ２重量％、好ましくは０．０００１８重量％〜０．０６重量％、更に好ましくは ０．０００２４重量％〜０．０４８重量％の純粋な酵素の濃度で組成物に配合さ れる。好ましくは、特異的アミラーゼ対補足アミラーゼの純粋な酵素比の重量は 、９：１〜１：９であり、更に好ましくは４：１〜１：４であり、最も好ましく は２：１〜１：２である。 前記の酵素は、植物、動物、細菌、真菌、および酵母のような任意の適当な起 源のものであってもよい。 前記の酵素は、通常は洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の活性酵素 の濃度で洗剤組成物に配合される。 本発明による特異的アミラーゼと塩素掃去剤との組合せにより、全般的クリー ニングおよび染み除去効果が増強されることを見出だした。添加することができ る適当な洗剤成分は、１９９２年１月３１日出願の同時係属欧州特許出願第９２ ８７００１８．６号明細書に記載されている酵素酸化掃去剤である。このような 酵素酸化掃去剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。 Ｃ．色管理効果 特に好ましい洗剤成分は、ある種の色保護効果も提供する技術との組合せであ る。これらの技術の例は、色維持のための金属触媒である。このような金属触媒 は、欧州特許ＥＰ０５９６１８４号明細書および同時係属欧州特許出願第９４８ ７０２０６．３号明細書に記載されている。 Ｄ．漂白剤 本発明による特異的アミラーゼ酵素と漂白剤系との組合せは、全般的クリーニ ングおよび染み除去効果を増強することを見出だした。 本発明の洗剤組成物に配合することができる漂白剤系としては、無水過ホウ酸 ナトリウム一水和物、無水過ホウ酸ナトリウム四水和物、および粒度が４００〜 ８００μｍの過炭酸塩のような漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤成分は、１ 種類以上の酸素漂白剤と、選択した漂白剤によって、１種類以上の漂白活性剤を 含むことができる。酸素漂白化合物が含まれる場合には、典型的には約１％〜約 ２５％の濃度で含まれる。一般に、漂白化合物は、非液体処方物、例えば顆粒状 洗剤では任意成分である。 本明細書で用いられる漂白剤成分は、酸素漂白剤並びに他の当該技術分野で知 られているものなどの洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれかであることができる 。 本発明に好適な漂白剤は、活性化したまたは活性化していない漂白剤であるこ とができる。 用いることができる酸素漂白剤の１つの範疇は、過カルボン酸漂白剤およびそ の塩を包含する。この種の漂白剤の適当な例としては、モノペルオキシフタル酸 マグネシウム六水和物、メタ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニル アミノ−４−オキソペルオキシ酪酸、およびジペルオキシドデカン二酸が挙げら れる。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、米国特許 出願第７４０，４４６号明細書、欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、 および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。特に好ましい 漂白剤としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている６− ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸が挙げられる。 過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノ イルオキシベンゼン−スルホネート（ＮＯＢＳ、米国特許第４，４１２，９３４ 号明細書に記載）３，５，−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネー ト（ＩＳＯＮＯＢＳ、欧州特許第１２０，５９１号明細書に記載）またはペンタ アセチルグルコース（ＰＡＧ）のような漂白活性剤と組合せて用いることができ 、 過加水分解されて活性漂白種として過酸を形成し、漂白効果を向上する。また、 適当な活性剤は、同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に開示 されているようなアシル化クエン酸エステルである。 ペルオキシ酸と、本発明による洗剤組成物に用いる漂白活性剤および過酸素漂 白化合物とを含んでなる漂白系を含む有用な漂白剤は、本発明者らの同時係属出 願ＵＳＳＮ０８／１３６，６２６号明細書、ＰＣＴ／ＵＳ９５／０７８２３号明 細書、ＷＯ９５／２７７７２号明細書、ＷＯ９５／２７７７３号明細書、ＷＯ９ ５／２７７７４号明細書およびＷＯ９５／２７７７５号明細書に記載されている 。 過酸化水素も、洗浄および／または濯ぎ工程の開始時または中に過酸化水素を 発生することができる酵素系（すなわち、酵素とその基剤）を加えることによっ て含まれることがある。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願の欧州 特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野で知られており、本発明で用いること ができる。特に興味深い非酸素漂白剤の一つの型としては、スルホン化亜鉛およ び／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤が挙げられる。 これらの材料は、洗浄工程中に基剤上に置くことができる。酸素の存在下で、例 えば衣類を日光に吊して乾燥させることによって日光に暴露すると、スルホン化 亜鉛フタロシアニンが活性化され、その結果、基剤が漂白される。好ましい亜鉛 フタロシアニンおよび光活性化漂白法は、米国特許第４，０３３，７１８号明細 書に記載されている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニ ン約０．０２５重量％〜約１．２５重量％を含む。 Ｅ．ビルダー系 本発明による組成物は、ビルダー系も含んでなる。本発明による特異的アミラ ーゼ酵素とビルダー成分との組合せにより、全般的クリーニングおよび染み除去 効果が増大されることを見出だした。 任意の通常のビルダー系、例えばアルミノケイ酸材料、シリケート、ポリカル ボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテート、ジエチレント リアミンペンタメチレンアセテートのような材料、アミノポリホスホネート、特 にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペン タメチレンホスホン酸のような金属イオン封鎖剤が、本発明で用いるのに適して いる。明らかな環境上の理由から余り好ましくはないが、リン酸ビルダーを本発 明で用いることもできる。 適当なビルダーは、無機イオン交換材料であることができ、通常は無機の水和 したアルミノケイ酸材料、更に詳細には水和した合成ゼオライト、例えば水和ゼ オライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳまたはＭＡＰであることができる。 もう一つの適当な無機ビルダー材料は、層状ケイ酸塩、例えばSKS-6（Hoechst ）である。SKS-6は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶性の層状 ケイ酸塩である。 １個のカルボキシ基を含む適当なポリカルボン酸塩としては、ベルギー国特許 第８３１，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号明細書に開 示されている乳酸、グリコール酸、およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる 。２個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、コハク酸、マロン酸、 （エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロ ン酸、およびフマル酸の水溶性塩、並びにドイツ国特許出願公開第２，４４６， ６８６号および第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２ ５７号明細書に記載のエーテルカルボン酸塩、およびベルギー国特許第８４０， ６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボ キシ基を含むポリカルボン酸塩としては、特に英国特許第１，３７９，２４１号 明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネートのようなコハク酸誘導体、 オランダ国特許出願第７２０５８７３号明細書に記載のラクトスクシネート、お よび英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３− プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボン酸材料が挙げられる 。 ４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，２６１ ，８２９号明細書に開示されているオキシジスクシネート、１，１，２，２−エ タンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレー ト、および１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。ス ルホ置換基を含むポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，３９８，４２１号 および第１，３９８，４２２号明細書、および米国特許第３，９３６，４４８号 明細書に開示されているスルホコハク酸誘導体、および英国特許第１，０８２， １７９号明細書に記載されているスルホン化した熱分解クエン酸塩が挙げられ、 ホスホン置換基を含むポリカルボン酸塩は、英国特許第１，４３９，０００号明 細書に開示されている。 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩としては、シクロペンタン−シス、シ ス、シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレ ート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボ キシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２，２ ，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５ ，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、およびソルビトール、マンニトール およびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げら れる。芳香族ポリカルボン酸塩としては、メリット酸、ピロメリット酸、および 英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されているフタル酸誘導体が挙げ られる。 前記の内で、好ましいポリカルボン酸塩は、分子当たり３個までのカルボキシ 基を含むヒドロキシルカルボキシレートであり、更に詳細にはシトレートである 。 本発明で用いられる好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡのような水不 溶性のアルミノケイ酸塩ビルダーまたは層状ケイ酸塩（SKS-6）と、クエン酸の ような水溶性カルボン酸キレート化剤との混合物が挙げられる。 本発明による洗剤組成物に配合するのに適当なキレート化剤は、エチレンジア ミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、またはそのアルカリ金属、アルカリ 土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物であ る。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形態およびそのナトリウムまたはマグネ シウム塩である。このようなＥＤＤＳの好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎ ａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳが挙げられる。このようなＥＤＤＳの好ましい マグネシウム塩の例としては、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳが挙げられる 。マグネシウム塩が、本発明による組成物に配合するのに最も好ましい。 好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡのような水不溶性のアルミノケイ 酸塩ビルダーとクエン酸のような水溶性カルボン酸キレート化剤の混合物が挙げ られる。 非液状組成物に用いられるビルダー系の部分を形成することができる他のビル ダー材料としては、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩のような無機材料 、および有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩、およびアミノ ポリカルボン酸塩のような有機材料が挙げられる。 他の適当な水溶性有機塩は、ホモ−またはコ−ポリマー性酸またはそれらの塩 であって、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子によって互いに分離した少な くとも２個のカルボキシル基を含んでなるものである。 この型のポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に開示されてい る。このような塩の例は、分子量が２，０００〜１０，０００のポリアクリレー ト、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであって、分子量が約４，０ ００〜約８０，０００、特に約５，０００〜約２０，０００であるコポリマーで ある。 洗浄力ビルダー塩は、通常は組成物の１０重量％〜８０重量％、好ましくは２ ０重量％〜７０重量％、最も好ましくは３０重量％〜６０重量％の量で配合され る。 Ｆ．起泡抑制剤 もう一つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物のような 起泡抑制剤である。シリコーンは、一般にアルキル化ポリシロキサン材料によっ て表すことができ、シリカは、通常は、例えばシリカエーロゲルおよびキセロゲ ル、および様々な型の疎水性シリカのような微粉砕した形態で用いられる。これ らの材料は、粒状体として配合することができ、起泡抑制剤は、水溶性または水 分散性の実質的に非界面活性の洗剤不透過性キャリヤーに放出可能に配合される のが有利である。あるいは、起泡抑制剤を液体キャリヤーに溶解または分散し、 他成分の１つ以上に噴霧することによって適用することができる。 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollota et al.の米国特許第３，９３ ３，６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は、１９７７ 年４月２８日公表のドイツ国特許出願公告第２，６４６，１２７号明細書に記載 の自己乳化性シリコーン起泡抑制剤である。このような化合物の一例は、Dow Co rningから発売されているDC-544であり、これはシロキサン−グリコールコポリ マーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油と２−アルキル−アルカ ノールの混合物を含んでなる起泡抑制剤系である。適当な２−アルキル−アルカ ノールは、Isofol 12Rの商品名で発売されている２−ブチル−オクタノールであ る。 このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日出願の同時係属欧州特許 出願第９２８７０１７４．７号明細書に記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第９２２０１６ ４９．８号明細書に記載されている。前記の組成物は、Aerosil^Rのような非多 孔性のヒュームド・シリカと組合せたシリコーン／シリカ混合物を含んでなるこ とができる。 前記の起泡抑制剤は、通常は組成物の０．００１重量％〜２重量％、好ましく は０．０１重量％〜１重量％の濃度で用いられる。 Ｇ．その他 洗剤組成物に用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白 剤、研磨剤、殺菌剤、防曇剤、着色料、および／またはカプセル封入されたまた はカプセル封入されていない香料を用いることができる。 特に適当なカプセル化材料は、英国特許第１，４６４，６１６号明細書に記載 されているような多糖類のマトリックスとポリヒドロキシ化合物からなる水溶性 カプセルである。 他の適当な水溶性カプセル化材料は、米国特許第３，４５５，８３８号明細書 に記載されているような置換ジカルボン酸の未ゼラチン化澱粉酸エステル由来の デキストリンを含んでなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワ キシー・トウモロコシ、ワキシー・モロコシ、サゴ、タピオカおよびジャガイモ のような澱粉から調製される。前記のカプセル化材料の適当な例としては、Nati onal Starch製のN-Lokが挙げられる。このN-Lokカプセル化材料は、改質トウモ ロコシ澱粉とグルコースからなる。澱粉は、オクテニルコハク酸無水物のような 一官能価置換基を加えることによって改質される。 本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤としては、メチルセルロース、カ ルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、およびホモ−ま たはコーポリマー性ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。この型のポ リマーとしては、ビルダーとして上記したポリアクリレートおよび無水マレイン 酸−アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエ ーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーであって無水マレイン酸がコポリマー の少なくとも２０モル％であるものが挙げられる。これらの材料は、通常は組成 物の０．５重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．７５重量％〜８重量％、最 も好ましくは１重量％〜６重量％の濃度で用いられる。 好ましい蛍光増白剤はアニオン性の性質であり、その例は、４，４′−ビス− （２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ） スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′−ビス−（２−モ ルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ−スチルベン−２， ２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ −トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリ ウム、４′，４″−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルア ミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４′−ビス−（２−アニ リノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン −６−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４ ′−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン −２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′−ビス−（２−アニリノ−４ −（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルア ミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、２−（スチルビル− ４″−（ナフト−１′，２′，４，５）−１，２，３−トリアゾール−２″−ス ルホン酸ナトリウム、および４，４′−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル である。特に好ましい増白剤は、同時係属欧州特許出願第９５２０１９４３．８ 号明細書の特異的増白剤である。 他の有用なポリマー性材料は、ポリエチレングリコールであって、特に分子量 が１０００〜１００００、更に詳細には２０００〜８０００、最も好ましくは約 ４０００であるものである。これらは、０．２０重量％〜５重量％、更に好まし くは０．２５重量％〜２．５重量％の濃度で用いられる。これらのポリマーおよ び前記のホモ−またはコ−ポリマー性ポリカルボン酸塩は、白度保持、布帛灰分 付着、および遷移金属不純物の存在下での粘土、タンパク質および酸化性汚れに 対するクリーニング効果を改良するのに重要である。 本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、通常はテレフタル酸とエチレングリコ ールおよび／またはプロピレングリコール単位の様々な配置でのコポリマーまた はターポリマーである。このようなポリマーの例は、通常譲渡された米国特許第 ４１１６８８５号および第４７１１７３０号明細書、および公表された欧州特許 出願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ−０２７２０３３号 明細書による特に好ましいポリマーは、式 （ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25［Ｔ−ＰＯ）_2.8（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4 ］Ｔ（ＰＯ−Ｈ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣＨ₃Ｈ₆Ｏ）であり、 Ｔは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）を有する。 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー ルおよび１，２−プロパンジオールのランダムコポリマーのような改質ポリエス テルであって、末端基が主としてスルホベンゾエートおよび第二にエチレングリ コールおよび／またはプロパン−ジオールのモノエステルからなるものも、非常 に有用である。標的は、両端がスルホベンゾエート基によってキャップされたポ リマーを得ることであり、「主として」本発明に関しては、前記コポリマーのほ とんどは、本発明ではスルホベンゾエート基によって末端キャップされる。しか しながら、幾つかのコポリマーは完全にキャップされず、従って末端基がエチレ ングリコールおよび／またはプロパン１，２−ジオールのモノエステルからなり 、「第二に」これらの種からなることがある。 本発明の洗濯されたポリエステルは、ジメチルテレフタル酸約４６重量％、プ ロパン−１，２−ジオール約１６重量％、エチレングリコール約１０重量％、ジ メチルスルホ安息香酸約１３重量％、およびスルホイソフタル酸約１５重量％を 含み、分子量が約３，０００である。これらのポリエステルおよびそれらの製造 法は、ＥＰＡ３１１，３４２号明細書に詳細に記載されている。 水道水中の遊離塩素が洗剤に含まれる酵素を速やかに失活させることは、当該 技術分野で周知である。従って、処方において過ホウ酸塩、硫酸アンモニウム、 亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミンのような塩素掃去剤を総組成物の０ ．１重量％を上回る濃度で用いることにより、特異的アミラーゼ酵素の洗浄安定 性が改良される。塩素掃去剤を含んでなる組成物は、１９９２年１月３１日出願 の欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている。 Ｈ．柔軟剤 布帛柔軟剤を、本発明による洗濯洗剤組成物に配合することもできる。これら の薬剤は、無機または有機の型であってもよい。無機柔軟剤としては、ＧＢ−Ａ −１，４００，８９８号明細書および米国特許第５，０１９，２９２号明細書に 開示されたスメクタイト粘土が挙げられる。有機布帛柔軟剤としては、ＧＢ−Ａ −１，５１４，２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ０，０１１，３４０号明細書に開 示されている水不溶性の第三アミンが挙げられ、それらとモノＣ12〜Ｃ14第四ア ンモニウム塩との組合せは、ＥＰ−Ｂ−０，０２６，５２７号明細書およびＥＰ −Ｂ−０，０２６，５２８号明細書に開示され、二長鎖アミドはＥＰ−Ｂ−０， ２４２，９１９号明細書に開示されている。布帛柔軟系の他の有用な有機成分と しては、ＥＰ−Ａ−０，２９９，５７５号明細書および０，３１３，１４６号明 細書に開示されている高分子量ポリエチレンオキシドが挙げられる。 スメクタイト粘土の濃度は、通常は２重量％〜２０重量％、更に好ましくは５ 重量％〜１５重量％の範囲であり、この材料は処方物の他成分に乾燥混合成分と して加えられる。水不溶性の第三アミンまたは二長鎖アミド材料のような有機布 帛柔軟剤は、０．５重量％〜５重量％、通常は１重量％〜３重量％の濃度で配合 され、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶性のカチオン性材料は０． １重量％〜２重量％、通常は０．１５重量％〜１．５重量％の濃度で加えられる 。これらの材料は、通常は組成物の噴霧乾燥した部分に加えられるが、幾つかの 場合には、乾燥混合粒状体として加えまたは組成物の他の固形成分に溶融液体と して噴霧するのが一層好都合であることがある。 Ｉ．染料移り抑制剤 本発明の洗剤組成物は、着色した布帛を含む布帛洗濯作業中に見られる可溶化 して懸濁した染料の一方の布帛から他方の布帛への染料移りを抑制する化合物を 含むこともできる。 Ｊ．ポリマー性染料移り抑制剤 本発明による洗剤組成物は、またポリマー性染料移り抑制剤０．００１重量％ 〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜２重量％、更に好ましくは０．０５ 重量％〜１重量％含んでなる。前記のポリマー性染料移り抑制剤は、通常は、着 色した布帛からそれと一緒に洗浄されている布帛への染料の移りを抑制する目的 で洗剤組成物に配合される。これらのポリマーは、染色された布帛から洗い出さ れた逃亡染料が洗浄中に他の製品に結合する機会を得る前に染料と錯体形成しま たは吸着する能力を有する。 特に適当なポリマー性染料移り抑制剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピ ロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾール、 またはそれらの混合物である。 このようなポリマーの添加により、本発明の酵素の効果も増大する。 a) ポリアミンＮ−オキシドポリマー 使用に適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記の構造式 （式中、 Ｐは重合性単位であって、これにＲ−Ｎ−Ｏ基が結合することができ、またはＲ −Ｎ−Ｏ基が重合性単位の部分を形成するもの、またはそれらの組合せであり、 ｘは０または１であり、 Ｒは、脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、または それらの任意の組合せであって、これにＮ−Ｏ基の窒素が結合することができま たはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの部分であるものである）を有する単位を含む。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそ れらの組合せであり、 ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは、０または１であり、かつ Ｎ−Ｏ基の窒素が結合することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の部 分を形成する）によって表すことができる。 Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の部分であることができ、またはポリマー性主 鎖に結合することができ、またはそれらの組合せである。 適当なポリアミンＮ−オキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合性単位の部分を形成 するものは、ポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式ま たは複素環式基から選択されるものを含んでなる。 前記のポリアミンＮ−オキシドの一つのクラスは、ポリアミンＮ−オキシドの 群であって、Ｎ−Ｏオキシドの窒素がＲ基の部分を形成するものを含んでなる。 好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、 ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のような 複素環式基であるものである。 前記のポリアミンＮ−オキシドのもう一つのクラスは、ポリアミンＮ−オキシ ドの群であって、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合しているものを含んでなる。 他の適当なポリアミンＮ−オキシドは、ポリアミンオキシドであって、Ｎ−Ｏ 基が重合性単位に結合しているものである。 これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましいクラスは、一般式(I)（式中、Ｒ は芳香族、複素環式または脂環式基であって、Ｎ−Ｏ基の窒素が前記のＲ基の部 分である）を有するポリアミンＮ−オキシドである。 これらのクラスの例は、ポリアミンオキシドであって、Ｒがピリジン、ピロー ル、イミダゾール、およびそれらの誘導体のような複素環式基であるものである 。 ポリアミンＮ−オキシドのもう一つの好ましいクラスは、一般式(I)（式中、 Ｒは芳香族、複素環式または脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が前記のＲ 基に結合している）を有するポリアミンオキシドである。 これらのクラスの例は、ポリアミンオキシドであって、Ｒ基がフェニルのよう な芳香族であることができるものである。 任意のポリマー主鎖は、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、 染料移り抑制特性を有する限り、用いることができる。適当なポリマー性主鎖の 例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド 、ポリイミド、ポリアクリレート、およびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、典型的にはアミン体アミンＮ−オキ シドの比が１０：１〜１：１００００００である。しかしながら、ポリアミンオ キシドポリマーに含まれるアミンオキシド基の量は、適当な共重合または適当な Ｎ−酸化度によって変化することができる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オ キシドの比は、２：３〜１：１００００００である。更に好ましくは、１：４〜 １：１００００００であり、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である 。本発明のポリマーは、実際にランダムまたはブロックコポリマーであって、一 つのモノマーの型がアミンＮ−オキシドであり、他のモノマーの型がアミンＮ− オキシドであるかまたはではないものを包含する。ポリアミンＮ−オキシドのア ミンオキシド単位は、ＰＫａ＜１０であり、好ましくはＰＫａ＜７、更に好まし くはＰＫａ＜６である。 ポリアミンオキシドは、ほぼ任意の重合度で得ることができる。重合度は、材 料が所望な水溶解度および染料懸濁力を有する限り、決定的なものではない。 典型的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００の範囲内であり、好 ましくは１，０００〜５０，０００であり、更に好ましくは２，０００〜３０， ０００であり、最も好ましくは３，０００〜２０，０００である。 b) Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明で用いられるＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンポリマーは 、平均分子量が５，０００〜１，０００，０００であり、好ましくは５，０００ 〜２００，０００である。 本発明による洗剤組成物に用いられる特に好ましいポリマーは、Ｎ−ビニルイ ミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーであって、平均分子量が５，０００ 〜５０，０００の範囲であり、更に好ましくは８，０００〜３０，０００、最も 好ましくは１０，０００〜２０，０００の範囲であるものから選択されるポリマ ーである。 平均分子量範囲は、Barth H.G.およびMays J.W.，Chemical Analysis，Vol．1 13「ポリマー特性決定の最新の方法」に記載されている光散乱によって測定した 。 特に好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、平 均分子量が５，０００〜５０，０００の範囲であり、更に好ましくは８，０００ 〜３０，０００であり、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の範囲であ る。 前記の平均分子量範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾールＮ− ビニルピロリドンコポリマーは、優れた染料移り抑制特性を提供するが、これを 用いて処方した洗剤組成物のクリーニング効果には悪影響を与えない。 本発明のＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、Ｎ−ビ ニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２であり、更に好 ましくは０．８〜０．３であり、最も好ましくは０．６〜０．４である。 c) ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００、好ま しくは約５，０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５，０００〜約５０ ，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００であるポリビニルピロ リドンを用いることもできる。適当なポリビニルピロリドンは、ISP Corporatio n、ニューヨーク、ニューヨーク、およびモントリオール、カナダからPVP K-15 （粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平均分子量４０，０００）、PVP K-60 （平均分子量１６０，０００）、PVP K-90（平均分子量３６０，０００）の製品 名で発売されている。BASF Corporationから発売されている他の適当なポリビニ ルピロリドンとしては、Sokalan HP 165およびSokalan HP 12であって、洗剤分 野の熟練者には知られているポリビニルピロリドンが挙げられる（例えば、 ＥＰ−Ａ−２６２，８９７号明細書およびＥＰ−Ａ−２５６，６９６号明細書を 参照されたい）。 d) ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、ポリビニルオキサゾリドンをポリマー性染料移り抑制 剤として用いることもできる。このポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量が 約２，５００〜約４００，０００であり、好ましくは約５，０００〜約２００， ０００であり、更に好ましくは約５，０００〜約５０，０００であり、最も好ま しくは約５，０００〜約１５，０００である。 e) ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、ポリビニルイミダゾールをポリマー性染料移り抑制剤 として用いることもできる。このポリビニルイミダゾールは、平均分子量が約２ ，５００〜約４００，０００であり、好ましくは約５，０００〜約２００，００ ０であり、更に好ましくは約５，０００〜約５０，０００であり、最も好ましく は約５，０００〜約１５，０００である。 f) 架橋ポリマー 架橋ポリマーは、主鎖がある程度まで相互結合しているポリマーであり、これ らの結合は化学的または物理的な性質のものであることができ、場合によっては 主鎖または分岐上に活性基を有するものであり、架橋ポリマーは、Journal of P olymer Science，volume 22，pp.1035-1039に記載されている。 １つの態様では、架橋ポリマーは、三次元剛性構造を形成し、三次元構造によ って形成された細孔に染料を捕らえることができる方法で作成される。もう一つ の態様では、架橋ポリマーは、膨潤によって染料を捕捉する。 このような架橋ポリマーは、欧州特許公表第７１９８５６号明細書に記載され ている。洗浄法 本発明によるクリーニング組成物は、液体、ペースト、ゲル、バー、錠剤、粉 末、または顆粒形態であることができる。顆粒状組成物は「圧縮した」形態とす ることもでき、液体組成物は、「濃縮」形態とすることもできる。 本発明の組成物は、洗濯添加剤組成物、および染みの付いた布帛の浸漬および ／または前処理に用いるのに適した組成物、リンスに添加した布帛柔軟剤組成物 などの手洗いおよび既開始期洗濯洗剤組成物として処方することができる。 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、および別の濯ぎ補助組成物を加えるこ とができる濯ぎ段階を有する方法などの本質的に任意の洗浄またはクリーニング 法に用いることができる。 布帛の洗濯には、本発明の方法は、布帛を洗濯溶液と通常の方法で接触するこ とを含んでなり、下記に例示される。 この方法は、５℃〜９５℃、特に１０℃〜６０℃で行うのが好都合である。上 記の酵素濃度内の特異的アミラーゼ酵素は、極めて低温（１０℃〜２５℃）で起 こる洗浄サイクルに対しても優れた澱粉クリーニングを示した。処理溶液のｐＨ は、７〜１１が好ましい。 本文記載の本発明の側面および態様は、前記の特異的アミラーゼ酵素が遷移か ら澱粉を除去した後に染みを布帛に固定する微小繊維を効果的に除去するのに予 想外の利点を有する。 下記の実施例により、本発明の範囲内の好ましい態様を更に記載して、説明す る。これらの実施例は短なる例示のためのものであり、発明の精神および範囲か ら離反することなく多くの変更が可能であるので、本発明の制限と解釈すべきで はない。 洗剤組成物において、略号で表した成分は下記の意味を有する。 ＬＡＳ 線状Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＡＳ アルキル硫酸塩 ＴＡＳ 獣脂アルキル硫酸ナトリウム ＡＥＳ アルキルエトキシ硫酸塩 Ｃ_X-YＡＳ Ｃ_X〜Ｃ_Yアルキル硫酸ナトリウム ＳＡＳ ナトリウム塩の形態でのＣ₁₂〜Ｃ₁₄第二（２，３）アルキル硫 酸塩 ＡＰＧ 式Ｃ₁₂−（グリコシル）_x（式中、ｘは１．５である）を有す るアルキルポリグリコシド界面活性剤 ＡＥＣ 式Ｃ₁₂エトキシ(2)カルボキシレートのアルキルエトキシカル ボキシレート界面活性剤 ＳＳ 式２−ブチルオクタン酸の第二石鹸界面活性剤 ２５ＥＹ 平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合したＣ₁₂〜Ｃ₁₅の主とし て線状の第一アルコール Ｃ_X-ZＥ_Y 平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_X〜Ｃ_Zの主とし て線状の第一アルコール Ｃ_X-YＥ_Z １モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_X〜 Ｃ_Yのアルキル硫酸ナトリウム ノニオン性 平均エトキシル化度が３．８であり、平均プロポキシル化度が ４．５であり、BASF GmbHからPlurafax LF404の商品名で発売 されているＣ₁₃〜Ｃ₁₅の混合エトキシル化／プロポキシル化脂 肪アルコール Ｃ４５Ｅ７ 平均７モルのエチレンオキシドと縮合したＣ_{14 〜15}の主として 線状の第一アルコール ＣＦＡＡ Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＦＡＡ Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド シリケート 非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０） ＮａＳＫＳ−６ 式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状ケイ酸塩 炭酸塩 無水炭酸ナトリウム メタシリケート メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０） 燐酸塩または トリポリリン酸ナトリウム ＳＴＰＰ ＭＡ／ＡＡ ４：１〜１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、平均分 子量約４，０００〜８０，０００ ＰＡ３０ 平均分子量が約８，０００のポリアクリル酸 ターポリマー 平均分子量が約７，０００であり、アクリル酸：マレイン酸： エチルアクリル酸モノマー単位を６０：２０：２０の重量比で 含んでなるターポリマー ４８０Ｎ ３：７アクリル酸／メタクリル酸のランダムコポリマー、平均 分子量約３，５００ ポリアクリレート BASF GmbHからPA30という商品名で発売されている平均分子 量が８，０００のポリアクリル酸ホモポリマー ゼオライトＡ 一次粒度が１〜１０μｍの範囲の式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂Ｓ ｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウ ム ゼオライトＭＡＰ ケイ素対アルミニウム比が１．３３以下であるゼオライ トＰ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩 シトレート クエン酸三ナトリウム二水和物 シトリック クエン酸 過ホウ酸塩 無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤、経験式ＮａＢ （ＰＢ−１） Ｏ₂・Ｈ₂Ｏ ＮＯＢＳ ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホ ン酸塩 ＰＢ４ 無水過ホウ酸ナトリウム四水和物 過炭酸塩 経験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリ ウム漂白剤 ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン パラフィン WintershallからWinog 70の商品名で発売されているパ ラフィン油 ペクチナーゼ Novo Nordisk A/SからPectinex ARの商品名で発売され ているペクチン分解酵素 キシラナーゼ Novo Nordisk A/SからPulpzyme HBまたはSP431の商品名 、またはLyxasan(Gist-Brocades)、またはOptipulpまた はXylanase(Solvay)で発売されているキシラン分解酵 素 プロテアーゼ プロテアーゼは、例えばNovo Nordisk A/SからSavinase 、Alcalase、Durazymの商品名で発売されているタンパ ク質分解酵素、Gist-Brocadesから発売されているMaxa cal、Maxapem、昭和電工から発売されているBiosam、 およびＷＯ９１／０６６３７号明細書および／またはＷ Ｏ９５／１０５９１号明細書および／またはＥＰ２５１ ，４４６号明細書の特許明細書に記載のプロテアーゼで あることができるが、これらの例に限定されない。 特異的アミラーゼ酵素 本発明による発明の詳細な説明に記載の特異的アミラー ゼ酵素(a)〜(h)の一つ 補足アミラーゼ ＷＯ９４／１８３１４号明細書、ＷＯ９６／０５２９５ 号明細書に記載され、GenencorからPurafect Ox Am^R、 の商品名で発売されているアミロース分解酵素 リパーゼ Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultra で発売されている脂質分解酵素 ペルオキシダーゼ ペルオキシダーゼ酵素 セルラーゼ Novo Nordisk A/Sから商品名CarezymeまたはCelluzyme で発売されているセルロース分解酵素 ＣＭＣ カルボキシメチルセルロースナトリウム ＨＥＤＰ １，１−ヒドロキシエタン二ホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ MonsantoからDequest 2060の商品名で発売されているジ エチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸） ＰＡＡＣ ペンタアミンアセテートコバルト(III)塩 ＢｚＰ ベンゾイルペルオキシド ＰＶＰ ポリビニルピロリドンポリマー ＰＶＮＯ ポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド ＳＲＰ（汚れ放出 汚れ放出ポリマーは、例えばスルホン化ポリ−エトキシ ポリマー） ／プロポキシ末端キャップしたエステルオリゴマー、お よびオキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を 有するスルホベンゾイルおよびキャップしたエステルで あることができるが、これらの例に限定されない。 ＥＤＤＳ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、ナトリウム 塩の形態の［Ｓ，Ｓ］異性体 増白剤 増白剤は、例えば４，４′−ビス（４−アニリノ−６− モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミ ノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム 、および４，４′−ビス（２−スルホスチリル）ビフェ ニル二ナトリウムであることができるが、これらの例に 限定されない。増白剤は２種類以上の増白剤の組合せで あることができる。 起泡抑制剤 ２５％パラフィンワックス、融点５０℃、１７％疎水性 シリカ、５８％パラフィン油 顆粒状起泡抑制剤 １２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコー ル、７０％顆粒状澱粉 ＳＣＳ クメンスルホン酸ナトリウム 硫酸塩 無水硫酸ナトリウム ＨＭＷＰＥＯ 高分子量ポリエチレンオキシド ＰＧＭＳ Radiasurf 248の商品名を有するポリグリセロールモノ ステアレート ＴＡＥ２５ 獣脂アルコールエトキシレート（２５） ＰＥＧ ポリエチレングリコール ＢＴＡ ベンゾトリアゾール 硝酸ビスマス 硝酸ビスマス塩 ＫＯＨ 水酸化カリウムの１００％活性溶液 ＳＭＰ 糖マトリックスで保護されたゼオライト−香料キャリヤ ー ｐＨ ２０℃で１％蒸留水溶液として測定 シリコーン消泡剤 シロキサン−オキシアルキレンコポリマーを分散剤とし て有するポリジメチルシロキサン起泡抑制剤であって、 前記起泡抑制剤対前記分散剤の比が１０：１〜１００： １であるもの実施例１ 本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物は、下記のようにして調製する。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例２ 本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物は、下記のようにして調製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例３ 本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物は、下記のようにして調製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例４ 着色した布帛の洗濯に特に有用な本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物 は、下記のようにして調製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例５ 本発明による顆粒状布帛クリーニング組成物は、下記のようにして調製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例６ 本発明による圧縮した顆粒状布帛クリーニング組成物は、下記のようにして調 製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例７ 「洗浄により柔軟」にする能力を有する本発明による顆粒状布帛クリーニング 組成物は、下記のようにして調製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例８ 本発明よる、染みの付いた布帛の前処理に使用および機械洗濯法に使用するの に適当な重質液体布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例９ 本発明よる重質液体布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１０ 本発明による合成洗剤バー布帛クリーニング組成物を、下記のようにして調製 した。 ^* ＣａＣＯ₃、タルク、粘土（カオリナイト、スメクタイト）、ケイ酸塩などの 好都合な材料から選択することができる。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。実施例１１ 本発明による下記の高密度および漂白剤含有洗剤処方物を調製した。 このような組成物に含まれる酵素の濃度は、総組成物の純粋な酵素の重量で表 す。 前記の実施例によって開示されかつ表された態様は、多くの利点を有する。例 えば、それらは、前記の特異的アミラーゼ酵素が布帛から澱粉を除去した後、布 帛に染みを固定している微小繊維の一層良好な除去効果を提供することができる 。 本明細書記載の実施例および態様は、単に例示の目的のためであり、これを考 慮すれば、本発明の範囲から離反することなく、様々な修飾や変更が当業者に示 唆されることが理解される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ９６１１３２７．９ (32)優先日 1996年５月31日 (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 村田 将 兵庫県西宮市弓場町６―５、エイ―３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも２５％高い特異活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ、 (b)配列番号１に示されているアミノ配列を含んでなる(a)に記載のα−アミラ ーゼ、または配列番号１に示されているアミノ酸配列と少なくとも８０％相同性 のα−アミラーゼ、 (c)配列番号２に示されているアミノ配列を含んでなる(a)に記載のα−アミラ ーゼ、または配列番号２に示されているアミノ酸配列と少なくとも８０％相同性 のα−アミラーゼ、 (d)Ｎ−末端に下記のアミノ配列：Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ −Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ｍｅｔ−Ｍｅｔ−Ｇｌｎ−Ｔｙｒ−Ｐｈｅ−Ｇｌｕ −Ｔｒｐ−Ｔｙｒ−Ｌｅｕ−Ｐｒｏ−Ａｓｎ−Ａｓｐ（配列番号３）を含んでな る(a)に記載のα−アミラーゼ、またはＮ−末端に示されているアミノ酸配列（ 配列番号３）と少なくとも８０％相同性のα−アミラーゼ、 (e)α−アミラーゼが、アルカリ親和性Bacillus種から得られ得る、(a〜d)に 記載のα−アミラーゼ。 (f)アミラーゼが、菌株NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513およびDSM 935の いずれかから得られ得る、(e)に記載のα−アミラーゼ、 (g)それぞれ配列番号１、２または３に相当するアミノ酸配列を有するα−ア ミラーゼに対して生じた抗体と正の免疫学的交差反応性を示すα−アミラーゼ、 および (h)(i)それぞれ配列番号１、２または４に示されたアミノ酸配列の一つを有す る、または(ii)前記アミノ酸配列の一つ以上と少なくとも８０％の相同性を示 す、および／または前記アミノ酸配列の一つを有するα−アミラーゼに対して生 じた抗体と免疫学的交差反応性を示す、および／または前記アミノ酸配列の一つ を有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同じプローブとハイブリッド しているＤＮＡ配列によってコードされた親α−アミラーゼの変異体であって、 (i) 前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が欠失している、 および／または (ii) 前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が、別のアミノ酸 残基によって置換されている、および／または (iii) 少なくとも１個のアミノ酸残基が前記の親α−アミラーゼに対して挿入さ れているものであって、 α−アミラーゼ活性を有し、かつ前記の親α−アミラーゼに対して、下記の特 性の少なくとも一つ：増加した熱安定性、増加した酸化安定性、減少したＣａイ オン依存性、中性〜比較的高ｐＨ値での増加した安定性および／またはα−アミ ロース分解活性、比較的高温での増加したα−アミロース分解活性、等電点（ｐ Ｉ）の増減によりα−アミラーゼ変異体についてのｐＩ値を培地のｐＨと一層よ く調和させるようにする、特性を示す前記変異体 からなる群から選択される少なくとも１個の特異的アミラーゼ、 (2)セルラーゼ、および (3)カチオン性界面活性剤 を含んでなることを特徴とする洗剤組成物。 ２． 請求項１の特異的アミラーゼが、総組成物の約０．００５重量％〜約０ ．０５重量％の純粋な酵素の濃度で含まれる、請求項１に記載の洗剤組成物。 少なくとも２５％高い特異活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ、 (b)配列番号１に示されているアミノ配列を含んでなる(a)に記載のα−アミラ ーゼ、または配列番号１に示されているアミノ酸配列と少なくとも８０％相同性 のα−アミラーゼ、 (c)配列番号２に示されているアミノ配列を含んでなる(a)に記載のα−アミラ ーゼ、または配列番号２に示されているアミノ酸配列と少なくとも８０％相同性 のα−アミラーゼ、 (d)Ｎ−末端に下記のアミノ配列：Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ −Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ｍｅｔ−Ｍｅｔ−Ｇｌｎ−Ｔｙｒ−Ｐｈｅ−Ｇｌｕ −Ｔｒｐ−Ｔｙｒ−Ｌｅｕ−Ｐｒｏ−Ａｓｎ−Ａｓｐ（配列番号３）を含んでな る(a)に記載のα−アミラーゼ、またはＮ−末端に示されているアミノ酸配列（ 配列番号３）と少なくとも８０％相同性のα−アミラーゼ、 (e)α−アミラーゼが、アルカリ親和性Bacillus種から得られ得る、(a〜d)に 記載のα−アミラーゼ。 (f)アミラーゼが、菌株NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513およびDSM 935の いずれかから得られ得る、(e)に記載のα−アミラーゼ、 (g)それぞれ配列番号１、２または３に相当するアミノ酸配列を有するα−ア ミラーゼに対して生じた抗体と正の免疫学的交差反応性を示すα−アミラーゼ、 および (h)(i)それぞれ配列番号１、２または４に示されたアミノ酸配列の一つを有す る、または(ii)前記アミノ酸配列の一つ以上と少なくとも８０％の相同性を示す 、および／または前記アミノ酸配列の一つを有するα−アミラーゼに対して生じ た抗体と免疫学的交差反応性を示す、および／または前記アミノ酸配列の一つを 有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同じプローブとハイブリッドし ているＤＮＡ配列によってコードされた親α−アミラーゼの変異体であって、 (i) 前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が欠失している、 および／または (ii) 前記親α−アミラーゼの少なくとも１個のアミノ酸残基が、別のアミノ酸 残基によって置換されている、および／または (iii) 少なくとも１個のアミノ酸残基が前記の親α−アミラーゼに対して挿入さ れているものであって、 α−アミラーゼ活性を有し、かつ前記の親α−アミラーゼに対して、下記の特 性の少なくとも一つ：増加した熱安定性、増加した酸化安定性、減少したＣａイ オン依存性、中性〜比較的高ｐＨ値での増加した安定性および／またはα−アミ ロース分解活性、比較的高温での増加したα−アミロース分解活性、等電点（ｐ Ｉ）の増減によりα−アミラーゼ変異体についてのｐＩ値を培地のｐＨと一層よ く調和させるようにする、特性を示す前記変異体 からなる群から選択される少なくとも１個の特異的アミラーゼを、総組成物の約 ０．００５重量％〜約０．０５重量％の純粋な酵素の量、 (2)セルラーゼを総組成物の約０．００２重量％〜約０．０２重量％の純粋な酵 素の量、および (3)カチオン性界面活性剤 を含んでなることを特徴とする、洗剤組成物。 ４． カチオン性界面活性剤が、総組成物の約０．２重量％〜約２５重量％の 濃度で含まれる、請求項３に記載の洗剤組成物。 ５． カチオン性界面活性剤が、ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモ ニウムクロリドおよびココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリ ドからなる群から選択される、請求項４に記載の洗剤組成物。 ６． 更に、アニオン性界面活性剤を総組成物の約１重量％〜約４０重量％含 んでなる、請求項３に記載の洗剤組成物。 ７． 更に、補足アミラーゼを含んでなる、請求項３に記載の洗剤組成物。 ８． 請求項３の特異的アミラーゼ対補足アミラーゼの重量比が９：１〜１： ９である、請求項７に記載の洗剤組成物。 ９． 更に、プロテアーゼを含んでなる、請求項３に記載の洗剤組成物。 １０． 布帛を、約１０℃〜約２５℃の温度において請求項３の組成物の水溶 液と接触させる段階を含んでなる、布帛の洗濯法。