JP2002504936A - 酵素洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素、特に酸‐チオールリガーゼ、デサチュラーゼ酵素および／またはグルタチオンＳ‐トランスフェラーゼを含有した洗剤組成物に関する。これらの洗剤組成物は、体汚れおよび／または油／脂肪汚れおよびしみでクリーニング性能を発揮する。

Description

【発明の詳細な説明】 酵素洗剤組成物 発明の分野 本発明は、飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素を含む、洗濯、皿洗 いおよび家庭クリーニング組成物を含めた、洗剤組成物に関する。 発明の背景 洗濯、皿洗い、家庭クリーニングのような洗浄またはクリーニング法で使用の 洗剤製品の全体的性能は、体汚れ、脂肪／油汚れを除去する能力、および洗浄に 際して物体上における汚れまたは汚れの分解産物の再付着を防ぐ能力を含めて、 いくつかのファクターにより判断される。 ピローケース、Ｔシャツ、カラーおよびソックスで典型的にみられる毎日の“ 体”汚れの複雑な性質は、洗剤による入念なクリーニングの難しさを示している 。これらの汚れは、布帛上に蓄積して黒ずみ黄変する残留物を完全に何度も除去 することが困難である。脂肪／油汚れおよびしみは、洗剤組成物中への脂肪分解 酵素の配合によりよく遭遇する、周知のクリーニングの難しさも代表している。 したがって、本発明の目的は、体汚れおよび／または油／脂肪汚れおよびしみ でクリーニング性能を発揮する、洗濯、皿洗いおよび家庭クリーニング組成物を 含めた洗剤組成物を提供することである。 上記の目的は、飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素を含んだ洗剤組 成物を処方することにより達成された。これらの酵素は、しみの飽和脂肪酸成分 と直接反応して、上記脂肪酸成分の水溶性を増し、しみ／汚れ除去性を全体的に 増強させることにより、このようなしみ／汚れの除去性を高める。 本発明の洗剤組成物の全体的性能は、別な洗剤酵素、特に脂肪分解酵素および ／またはポリマー汚れ放出剤の追加により最良化されることが更にわかった。 本発明によると、飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す好ましい酵素は、 例えば酸‐チオールリガーゼ、デサチュラーゼおよびグルタチオンＳ‐トランス フェラーゼ酵素である。 酸‐チオールリガーゼは、遊離脂肪酸およびリパーゼ活性の測定（ＪＰ１０２ ００９９；ＥＰ２７３６４７；ＵＳ４，４９１，６３１；ＪＰ５６１５８０９７ ；ＵＳ４，３６０，５９１；ＪＰ６０２３３５６０）および医薬品（ＵＳ４，８ ２２，７７６）で常用されている。デサチュラーゼ酵素は、例えば最も新しいと ころでＷＯ９６／２１０２２、ＷＯ９６／１３５９１、ＵＳ５，４３０，１３４ 、ＷＯ９５／１８２２２、ＷＯ９４／１８３３７、ＥＰ６４４２６３では、トラ ンスジェニック植物生産、および例えば最も新しいところでＵＳ５，４４３，９ ７４、ＷＯ９４／１０１８９、ＥＰ５６１５６９、ＷＯ９１／１８９８５、ＷＯ ９１／１３９７２では、様々なレベルの飽和‐不飽和脂肪酸を含有した種子油の 生産に関して、主に記載されている。グルタチオンＳ‐トランスフェラーゼ酵素 は、農薬に対する植物耐性（ＷＯ９７／１１１８９およびＤＥ１９５０１８４０ ）、または例えば最も新しいところでＪ０９ ０３３０５２１、Ｊ０９ ０２１ ８０６、ＲＵ２０６３０４４、ＷＯ９６／４０７３９、ＷＯ９６／４０２０５、 Ｊ０８ ２４５４２４、ＷＯ９６／３１７７９、Ｊ０８ ０５９５０１、ＷＯ９ ６／０２６７４では医療処置および／または診断に用いられている。 しかしながら、飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素の使用はこれま で洗剤組成物で示唆されたことはなく、洗剤組成物で用いられたときにそれから 生じる効果も認められたことはなかった。発明の要旨 本発明は、飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素を含有させることで 、体汚れおよび／または油／脂肪汚れおよびしみに対するクリーニング性能を発 揮させている、洗濯、皿洗いおよび家庭クリーニング組成物を含めた洗剤組成物 に関する。 もう１つの態様において、本発明は別な洗剤酵素、特に脂肪分解酵素および／ またはポリマー汚れ放出剤を更に含んだ洗剤組成物に関する。 発明の具体的な説明 飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素 本発明の洗剤組成物の必須要素は、飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す 酵素である。 “飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素”という語句は、飽和脂肪酸 に直接作用して、２０％、好ましくは３０％、更に好ましくは３５％の脂肪酸除 去率を示す酵素を意味する。脂肪酸除去の％は下記方法により測定される： １．溶融バターの脂肪酸しみ、パルミチンおよび／またはステアリン脂肪酸し みでコットン布切れを汚す。 ２．全組成物の０．０５重量％純粋酵素として飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水 溶性を増す酵素、およびその相当必須コファクター入りの、ｐＨ７のTris緩衝液 による前処理／洗浄。その酵素系で１回の前処理／洗浄、それとは別に酵素系な しで１回。 ３．汚れた布切れから脂肪酸成分の抽出：（ｉ）初回は無洗浄；（ii）酵素系 なしで前処理／洗浄；(iii)酵素系で前処理／洗浄。 ４．薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）法を、脂質の定量レベルを調べるため に用いる。脂肪酸の量は、脂肪酸除去の％測定に際して、（ｉ）を１００％とし て換算する。 ステップ３および４は下記の脂質分析のところで記載されている：抽出操作 １）１６×１００サイズ試験管と合うように布帛を切る。切断された布帛を秤 量する。試験管内で布帛を秤量する。 ２）はかりの上で純粋ヘキサン１０ｇを加え、ほぼ０．００１ｇまで秤量する 。 ３）サンプルを１０分間にわたり超音波処理する。最終温度および試験管の重 量を記録する。 ４）新らしいきれいな乾いた試験管を秤量する。超音波処理サンプルから新ら しい試験管中に液体をデカントする。重量を記録する。 ５）窒素下で液体サンプルを蒸発させる。 ６）管内の乾燥残留物を秤量する。布帛サンプルの％として残留物を計算する 。 ７）ＴＬＣを用いて、残留物中における脂質を定量分析する。脂質レベルの定量測定 ： ＴＬＣプレート：２０ｃｍ×２０ｃｍ、Analtech Silica Gel-G（＃５６０２７ ） サンプル注入：１０μl Clay Adams、Accu-Fill 90 Micropet Disposable Pipet tes 検出：Sulfuric Acid Charring 評価：Camag Scanner II密度計 標準調製：オレイン酸およびステアリン酸を遊離脂肪酸として用いた。トリステ アリンおよびトリオレインをトリグリセリドとして用いた。コレステロールの標 準を混合物に加えた。コレステリルステアレートおよびコレステリルオレエート は、コレステリルエステルを定量するために用いた。ステアリルパルミテートお よびオレイルオレエートはワックスエステルとして用いた。スクアレンの標準も 混合物に加えた。スクアラン（ドデカヒドロスクアレン）は、“炭化水素”と称 される化合物のクラスを定量するために、標準混合物中で用いた。単一ステップ‐ＴＬＣ展開（定量） ＴＬＣプレートを、１６０ｍｌ、４０ｍｌ、２ｍｌのヘキサン：エチルエーテ ル：酢酸の溶媒系で１７．５ｃｍまで展開させた。この展開溶媒は、脂肪酸、モ ノ、ジおよびトリグルセリドのような極性脂質にとり最良の分離能を示した。ワ ックスエステル、コレステリルエステル、スクアレンおよび炭化水素はすべてこ の系で同時移動した。分析検出 ＴＬＣプレートを展開後１５分間にわたりフード中で乾燥させた。次いでその プレートを２５％Ｈ₂ＳＯ₄７ｍｌでスプレーし、１５〜２５分間にわたり２５０ ℃で炭化させた。炭化後、５５０ｎｍの透過モードで吸光度を用いて、ＴＬＣプ レートをCamag密度計で評価した。分析物評価 定量分析は、適切な皮脂性脂質標準の検量曲線との、各個別分析物の面積の比 較により行った。ＴＬＣプレートで観察された質量は検量曲線から計算し、その 後でμｇ／ｇ布帛の単位に変換した。ＴＬＣプレート上の未知成分は、未知の場 合に最も近いＲ_fを有する標準脂質の検量曲線から定量した。 適切な酵素の例は、酸‐チオールリガーゼ、デサチュラーゼおよび／またはグ ルタチオンＳ‐トランスフェラーゼ酵素である。 このタイプの酵素は不飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増して、それらの 除去を促すことがわかった。それで処方された本発明の洗剤組成物は、体汚れお よび／または油／脂肪汚れおよびしみの除去を行える。脂肪酸含有しみ／汚れの 水溶性を増すいくつかの酵素の組合せ、特に酸‐チオールリガーゼおよびデサチ ュラーゼ酵素の組合せは、改善された体汚れおよび／または油／脂肪汚れおよび しみの除去性を発揮する。 飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素は、好ましくは全組成物の ０．０００１〜２重量％、更に好ましくは０．００５〜０．５％、最も好ましく は０．０１〜０．１％の純粋酵素レベルで、本発明による組成物中に配合される 。 特定の用途向けに飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す好ましい酵素は、 アルカリ酵素、即ち７〜１２のｐＨでその最大活性の少くとも１０％、好ましく は少くとも２５％、更に好ましくは少くとも４０％の酵素活性を有する酵素であ る。飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す更に好ましい酵素は、７〜１２の ｐＨでそれらの最大活性を有する酵素である。 それらは植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切な起 源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性（好冷性、好栄養性、 好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）でもよい。精製または非 精製形のこれら酵素も用いてよい。これらの酵素は、いわゆる野生型生物により 、あるいは脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増すこれら酵素の産生に関与する遺 伝子がクローニングおよび発現された宿主生物により産生させることができる。 現在では、本発明の洗剤組成物で性能効力を最大にさせるため、タンパク質／ 遺伝子工学技術により野生型酵素を修飾することが慣例的である。例えば、変種 はこのような組成物の常用成分に対する酵素の適合性が増すようにデザインされ る。一方、酵素変種の至適ｐＨ、ブリーチ安定性、触媒活性などが特定のクリー ニング用途と合うように調整されるよう、変種をデザインしてもよい。 特に、ブリーチ安定性の面では酸化されやすいアミノ酸について、および界面 活性剤適合性の面では表面電荷について、注意が払われるべきである。このよう な酵素の等電点は一部の荷電アミノ酸の置換により修正してもよく、例えば等電 点の増加はアニオン性界面活性剤との適合性を改善する上で役立つ。酵素の安定 性は、例えば追加の塩橋を形成させ、カルシウム結合部位を補強してキラント安 定性を増すことにより、更に高められる。酸‐チオールリガーゼ酵素 ： 本発明の目的に適した酸‐チオールリガーゼはＥＣ６．２．１で記載されてい る。好ましい酸‐チオールリガーゼは以下である： ＥＣ６．２．１．３ アシル‐ＣｏＡシンテターゼとも称される 長鎖脂肪酸‐ＣｏＡリガーゼ ＥＣ６．２．１．１０ アシル‐ＣｏＡシンテターゼとも称される 酸‐ＣｏＡリガーゼ ＥＣ６．２．１．２０ アシル‐ＡＣＰシンテターゼとも称される 長鎖脂肪酸‐ＡＣＰリガーゼ 脂肪酸アシルＣｏＡシンテターゼおよび脂肪酸アシルＡＣＰシンテターゼは、 SigmaまたはBoehringer Marmheimにより販売されている、市販の酸‐チオールリ ガーゼである。ＪＰ６５６０６４７８７はCandida arborga株を培養することに よるアシル‐ＣｏＡシンテターゼ製造法を記載しており、ＤＥ２９１７８９１は アシル‐ＣｏＡシンテターゼの微生物産生について開示している。 酸‐チオールリガーゼ酵素は、強い求核体であるエステル化化合物、および１ １Kcal/mol以上の加水分解の自由エネルギーを有した分子であるエネルギー源を 要する。エステル化化合物の例は補酵素Ａ（ＣｏＡ）、アシルキャリアタンパク 質（ＡＣＰ）、グルタチオン（システイン、グルタミン酸およびグリシンのトリ ペプチド）またはポリアミン、例えばＮ‐（アミノエチル）エチルアミン（ＮＨ₂ ‐ＣＨ₂ＣＨ₂‐ＮＨ‐ＣＨ₂ＣＨ₃）であり、Boehringer MannheimまたはSigma から市販されている。それらは全組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０ ．１〜５％のレベルで本発明の洗剤組成物中に通常配合される。このようなエネ ルギー源の例はアデノシン５’‐三リン酸（ＡＴＰ）、ホスホエノールピルビン 酸、クレアチンリン酸、アセチルリン酸であって、Boehringer Mannheim、Sigma またはAldrichから市販されている。それらは全組成物の ０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５％のレベルで本発明の洗剤組成物 中に通常配合される。 体汚れ、脂肪および／または油汚れ／しみの主成分の１つは脂肪酸であること がわかった。理論に拘束されることなく、酸‐チオールリガーゼ酵素は脂肪酸を 誘導化／エステル化して、それらをより水溶性にさせることで、洗浄表面のクリ ーニング性を改善していると考えられる。デサチュラーゼ酵素 ： 本発明の目的に適したデサチュラーゼは、ＥＣ１．１４．９９．５ステアロイ ル‐ＣｏＡデサチュラーゼおよびＥＣ１．１４．９９．６アシル‐ＡＣＰデサチ ュラーゼである。 脂肪酸ＡＣＰデサチュラーゼは、DuPontにより販売されている、市販のデサチ ュラーゼ酵素である。 デサチュラーゼ酵素は電子ドナー系を要するが、これは電子を供与してＦｅ³⁺ をＦｅ²⁺に変換する還元剤であって、それは０．７７１Ｖ以上のレドックス電位 に相当する。電子ドナー系の例はフェロドキシン、ニコチンアミドアデニンジヌ クレオチドリン酸還元型（ＮＡＤＰＨ）およびフェレドキシン：ＮＡＤＰＨ（＋ ）オキシドレダクターゼであって、ＮＡＤＰＨはArcxh.Biochem.Biophys.,162,p .158（1974）およびJ.Biol.Chem.,243,p.4626(1968)で記載されたようなフェレ ドキシン、グラナ（ホウレン草葉緑体）ラメラ、アスコルビン酸、ジクロロフェ ノールインドフェノールおよび光／ジチオトレイトールおよび還元グルタチオン ／亜ジチオン酸またはアスコルビン酸から構成される有効な還元系で潜在的に置 き換えることができ、Boehringer MannheimまたはSigmaから市販されている。そ れらは全組成物の０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５％のレベル で本発明の洗剤組成物中に通常配合される。 理論に拘束されることなく、脂肪酸鎖の不飽和度が高くなるほど、それらのク リーニング／除去は容易になると考えられる。デサチュラーゼ酵素はしみ／汚れ 中に含有された脂肪酸に不飽和を導入して、それらの除去を促していると考えら れる。 本発明の洗剤組成物が酸‐チオールリガーゼおよびデサチュラーゼ酵素の双方 を含有しているとき、これらの酵素は好ましくは１：１０〜１０：１の酸‐チオ ールリガーゼ対デサチュラーゼの純粋酵素の重量比で含まれ、最も好ましい重量 比は１：１である。グルタチオンＳ‐トランスフェラーゼ ： グルタチオンＳ‐トランスフェラーゼ酵素は、細胞で生成された反応求電子体 への天然求核体トリペプチドグルタチオンの複合化を触媒するサイトゾル酵素の グループである。これらの酵素は、パルミチン酸およびステアリン酸のような飽 和脂肪酸、並びにリノール酸およびアラキドン酸のような不飽和脂肪酸の双方に 対して、細胞で脂肪酸のキャリアとして作用するとも考えられている。理論に拘 束されることなく、天然補因子グルタチオンの不在下におけるグルタチオンＳ‐ トランスフェラーゼ酵素の脂質結合性は、布帛から脂肪酸のしみを除去する上で 有用であると考えられる。 本発明の目的に適したグルタチオンＳ‐トランスフェラーゼは、ＥＣ２．５． １．１８で記載されている。Ｇ６６３６およびＧ８６４２は、Sigmaにより販売 されている、市販のグルタチオンＳ‐トランスフェラーゼである。洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分 の性質そのもの、およびその配合レベルは、組成物の物理的形態、およびそれが 用いられるクリーニング操作の性質に依存する。 本発明の洗剤組成物で用いられる好ましい追加成分は、酵素、特に脂肪分解酵 素、および／またはポリマー汚れ放出ポリマーである。 好ましい態様において、本発明は脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素を 含有した洗濯および／または布帛ケア組成物に関する（例１〜１８）。第二の態 様では、本発明は皿洗いまたは家庭クリーニング組成物に関する（例１９〜２６ ）。 本発明による洗剤組成物には、液体、ペースト、ゲル、固形石鹸、錠剤、粉末 または顆粒形態がある。顆粒組成物は“コンパクト”形態でもよく、液体組成物 は“濃縮”形態でもよい。 本発明の組成物は、例えば、手および機械皿洗い組成物、手および機械洗濯洗 剤組成物、例えば洗濯添加組成物、および汚れた布帛の浸漬および／または前処 理向けに適した組成物、すすぎ添加布帛柔軟剤組成物、および一般的な家庭内硬 質表面クリーニング操作向けの組成物として処方される。 手皿洗い法で使用の組成物として処方されるとき、本発明の組成物は、好まし くは、界面活性剤と、好ましくは有機ポリマー化合物、起泡増強剤、II族金属イ オン、溶媒、ヒドロトロープおよび追加酵素から選択される他の洗剤化合物とを 含有している。 洗濯機洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は 、好ましくは、界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリ マー化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープ分散剤、汚 れ懸濁および再付着防止剤、および腐食抑制剤から選択される１種以上の洗剤成 分とを更に含有している。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有するこ とができる。 脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素を含有したこのような組成物は、洗 濯洗剤組成物として処方されたとき、布帛クリーニング、しみ抜き、白さ維持、 柔軟性、カラー・アピアランス(color appearance)および転染阻止性を発揮する 。 本発明の組成物は洗剤添加製品としても使用できる。このような添加製品は慣 用的な洗剤組成物の性能を補強または増強するためにある。 必要であれば、本洗濯洗剤組成物の密度は、２０℃で測定された組成物で、４ ００〜１２００ｇ／ｌ、好ましくは６００〜９５０ｇ／ｌである。 本組成物の“コンパクト”形態は、密度、および組成面では無機フィラー塩の 量で最もよく反映される；無機フィラー塩は粉末形態をとる洗剤組成物の慣用成 分である；慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物 の１７〜３５重量％で存在する。 コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の１５重量％を超えない、 好ましくは組成物の１０％を超えない、最も好ましくは５％を超えない量で存在 する。 本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サルフェートおよびクロリド のアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。 好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。 本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に、本 発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有してい る。 典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、好ましくは洗剤組成物の４０重量％未満 、更に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満である。慣用的な洗剤酵素 洗剤組成物は、飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素に加えて、クリ ーニング性能および／または布帛ケア効果を発揮する１種以上の酵素を更に含む ことができる。実際に、別の洗剤酵素、特にリパーゼを更に含有した本発明の洗 剤組成物は、体汚れおよび／または油／脂肪汚れおよびしみで改善されたクリー ニング性能を発揮することがわかった。 上記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアー ゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ 、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オ キシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プル ラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラ ビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれ らの混合物から選択される酵素がある。 好ましい組合せは、１種以上の植物細胞壁分解酵素と共にプロテアーゼ、アミ ラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような常用酵素のカ クテルを有した洗剤組成物である。 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書で 開示されたPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas属 の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と 陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７ により産生されるものがある。このリパーゼは商品名Lipase Ｐ”Amano”として 日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下“Aman o-P”と称される。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、Chromobacter vis cosum、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipol yticum NRRLB 3673由来のリパーゼ；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp.およびオラ ンダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ;Pseudomonas gladio li由来のリパーゼがある。特に適切なリパーゼはＭ１ Lipase^RおよびLipomax^R(G ist-Brocades)並びにLipolase^RおよびLipolase Ultra^R（Novo）のようなリパー ゼであり、これらは本発明の組成物と併用されたとき非常に有効であることがわ かった。Novo NordiskのＥＰ２５８０６８、ＷＯ９２／０５２４９およびＷＯ９ ５／２２６１５、UnileverのＷＯ９４／０３５７８、ＷＯ９５／３５３８１およ びＷＯ９６／００２９２で記載された脂肪分解酵素も適切である。 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ 〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、 例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７(Genencor)、ＷＯ９０／０９４４６(Plant G enetic System)、ＷＯ９４／１４９６３およびＷＯ９４／１４９６４(Unilever) で記載されている。 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％ の純粋酵素レベルで、洗剤組成物中に通常配合される。 本発明で使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む 。好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有している。適切なセルラーゼ はBarbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書で開示されており、 そこではHumicola insolensから産生された真菌セルラーゼについて開示してい る。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５ ，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２でも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株（Humicola griseavar. thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼであ る。 他の適切なセルラーゼは、約５０ｋＤａの分子量、５．５の等電点を有して、 ４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼ；セルラーゼ 活性を示す、Humicola insolens,ＤＳＭ１８００に由来した〜４３ｋＤエンドグ ルカナーゼである。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９ １／１７２４３で開示されたアミノ酸配列を有している。１９９４年９月２９日 付で公開されたGenencorのＷＯ９４／２１８０１で記載されたTrichoderma long ibrachiatum由来のＥＧIIIセルラーゼも適切なセルラーゼである。特に適切なセ ルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの 例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０２８ ７９．２号（Novo）明細書で記載されたセルラーゼである。CarezymeおよびCell uzyme（Novo Nordisk A/S）が特に有用である。ＷＯ９１／１７２４４およびＷ Ｏ９１／２１８０１も参照。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、 ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂 白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他 の基材に移動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界 で知られており、それには例えばセイヨウワサビペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、クロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある 。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９ ８１３、および１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ９１２０ ２８８２．６および１９９６年２月２０日付で出願されたＥＰ９６８７００１３ ．８で開示されている。ラッカーゼ酵素も適切である。 好ましいエンハンサーは、置換フェノチアジンおよびフェノキサジン類の１０ ‐フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０‐エチルフェノチアジン‐４‐ カルボン酸（ＥＰＣ）、１０‐フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１ ０‐メチルフェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１で記載）、および置換シリン ゲート類（Ｃ３‐Ｃ５置換アルキルシリンゲート類）およびフェノール類である 。ナトリウムペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源であ る。 上記セルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００ １〜２重量％の純粋酵素レベルで洗剤組成物に通常配合される。 適切なプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得ら れるズブチリシン（ズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’）である。１つの適切な プロテアーゼはBacillus株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、 れており、以下"Novo"と称される。この酵素および類似酵素の製法はNovoのＧＢ １，２４３，７８４で記載されている。他の適切なプロテアーゼには、Novoの る。タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば１９８７年 ４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７／３０３７６１．８号明細書（特 に第１７、２４および９８頁）に記載されて、以下“プロテアーゼＢ”と称され るものと、以下“プロテアーゼＡ”と称される修飾細菌セリンタンパク質分解酵 素に関する１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許出願第１ ９９，４０４号明細書に記載されたものがある。リジンが２７位でアルギニンか ら代わり、チロシンが１０４位でバリンから代わり、セリンが１２３位でアスパ ラギンから代わり、アラニンが２７４位でトレオニンから代わった、Bacillus由 来のアルカリセリンプロテアーゼの変種である、以下“プロテアーゼＣ”と称さ れるものが適切である。プロテアーゼＣは、１９９１年５月１６日付で公開され たＷＯ９１／０６６３７に対応するＥＰ９０９１５９５８：４で記載されている 。特にプロテアーゼＣの遺伝子修飾変種も本発明に含まれる。 “プロテアーゼＤ”と称される好ましいプロテアーゼは、天然でみられないア ミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、ＷＯ９５／１０５９１ 、および１９９４年１０月１３日付で出願されたC.GhoshらのＵＳＳＮ０８／３ ２２，６７７の“プロテアーゼ酵素を含有した漂白組成物”と題する特許出願で 記載されたような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに 従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３ 、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋ １６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２ １７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４か らなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、 ＋７６位に相当する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ 酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロ ラーゼから誘導される。 特許出願ＥＰ２５１４４６およびＷＯ９１／０６６３７で記載されたプロテア ９５／２３２２１で記載されたそれらの変種も本発明に適している。 NovoのＷＯ９３／１８１４０Ａで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338からの 高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素および可逆性プ ロテアーゼインヒビターを含有した酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２／０３５２９Ａ で記載されている。所望であれば、減少した吸着性および向上した加水分解性を 有するプロテアーゼは、Procter & GambleのＷＯ９５／０７７９１で記載された ように入手できる。本発明に適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼ は、NovoのＷＯ９４／２５５８３で記載されている。他の適切なプロテアーゼは 、UnileverのＥＰ５１６２００で記載されている。 タンパク質分解酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．０ ０１〜０．２％、更に好ましくは０．００５〜０．１％の純粋酵素レベルで、本 発明の洗剤組成物中に配合される。 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベース汚れの除去のために含 有させることができる。１９９４年２月３日付で公開されたNovo Nordisk A/Sの ＷＯ９４／０２５９７では、変異アミラーゼを配合したクリーニング組成物につ いて記載している。１９９５年４月２０日付で公開されたNovo Nordisk A/SのＷ Ｏ９５／１０６０３も参照。クリーニング組成物向けに知られた他のアミラーゼ には、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で公知 であり、ＵＳ特許５，００３，２５７、ＥＰ２５２，６６６、ＷＯ９１／００ ３５３、ＦＲ２，６７６，４５６、ＥＰ２８５，１２３、ＥＰ５２５，６１０、 ＥＰ３６８，３４１および英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）で開 示されたものがある。他の適切なアミラーゼは、１９９４年８月１８日付で公開 されたＷＯ９４／１８３１４、１９９６年２月２２日付で公開されたGenencorの ＷＯ９６／０５２９５で記載された安定性向上アミラーゼ、および９５年４月に 公開されたＷＯ９５／１０６０３で開示された、Novo Nordisk A/S市販の直親に 追加修飾を有したアミラーゼ変種である。ＥＰ２７７２１６、ＷＯ９５／２６３ ９７およびＷＯ９６／２３８７３（すべてNovo Nordisk）で記載されたアミラー ゼも適切である。 α‐アミラーゼ活性アッセイで測定すると、２５〜５５℃の温度範囲および８〜 ることで特徴づけられるα‐アミラーゼについて記載している。ＷＯ９６／２３ ８７３（Novo Nordisk）で記載された上記酵素の変種が適切である。活性レベル と、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの面で、改善された性質を有する 、他のデンプン分解酵素はＷＯ９５／３５３８２で記載されている。 デンプン分解酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００ ０１８〜０．０６％、更に好ましくは０．０００２４〜０．０４８％の純粋酵素 レベルで，本発明の洗剤組成物中に配合される。 上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切 な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性（好冷性、好栄養 性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）でもよい。精製また は非精製形のこれら酵素も用いてよい。天然酵素の変異体も定義に含まれる。変 異体は、例えば天然酵素のタンパク質および／または遺伝子工学、化学的および ／または物理的修飾により得られる。酵素の産生に関与する遺伝物質がクローニ ングされた宿主生物による酵素の発現も慣例的である。 上記酵素は、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の純粋酵素レベルで、洗剤 組成物中に通常配合される。酵素は、別々な単独成分（１種の酵素を含有した小 球、顆粒、安定化液体など）として、または２種以上の酵素の混合物（例えば、 共顆粒）として加えることができる。 添加できる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーであって、これは１ ９９２年１月３１日付で出願された同時係属欧州特許出願第９２８７００１８． ６号明細書で記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エト キシル化テトラエチレンポリアミンである。 様々な酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor I nternationalのＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６０Ａ、NovoのＷＯ ８９０８６９４Ａ、および１９７１年１月５日付McCartyらのＵＳ３，５５３， １３９で開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付PlaceらのＵＳ４， １０１，４５７および１９８５年３月２６日付HughesのＵＳ４，５０７，２１９ でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような処 方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付HoraらのＵＳ４，２６１， ８６８で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることが できる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付GedgeらのＵＳ３，６００ ，３１９、１９８６年１０月２９日付VenegasのＥＰ１９９，４０５およびＥＰ ２００，５８６で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵＳ３， ５１９，５７０で記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラー ゼを出す有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、NovoのＷＯ９４０１５３２Ａで記載さ れている。ポリマー汚れ放出剤 洗剤組成物は、脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素に加えて、ポリマー 汚れ放出剤を更に含むことができる。実際に、ポリマー汚れ放出剤を更に含んだ 本発明の洗剤組成物は、体汚れおよび／または油／脂肪汚れおよびしみに対して 、改善されたクリーニング性能を発揮することがわかった。 公知のポリマー汚れ放出剤、以下“ＳＲＡ”は、本洗剤組成物で用いられるこ とが好ましい、ＳＲＡは、組成物の通常０．０１〜１０．０重量％、典型的には ０．１〜５％、好ましくは０．２〜３．０％である。 好ましいＳＲＡは、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を 親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付いて、洗浄およびすすぎサ イクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアンカーとし て働く疎水性セグメントとを典型的に有する。これにより、ＳＲＡでの処理後に 生じる汚れを、後の洗浄操作でより容易に洗い落とすことができる。 ＳＲＡは様々な荷電、例えばアニオンまたは逆にカチオン種（１９９０年９月 １１日付で発行されたGosselinkらのＵ．Ｓ．４，９５６，４４７参照）および 非荷電モノマー単位を含むことができ、それらの構造は直鎖、分岐でもまたは星 形でもよい。それらは、分子量をコントロールするか、または物理的性質もしく は界面活性を変える上で特に有効な、キャップ(capping)部分を含んでいてもよ い。構造および荷電分布は、異なる繊維またはテクスタイルタイプへの適用向け 、および様々な洗剤または洗剤添加製品向けに調整できる。 好ましいＳＲＡには、しばしばチタン（IV）アルコキシドのような金属触媒で の、少くとも１回のエステル交換／オリゴマー化を含んだプロセスにより典型的 に製造される、オリゴマーテレフタレートエステルがある。このようなエステル は、もちろん密に架橋された全体構造を形成することなく、１、２、３、４また はそれ以上の位置でエステル構造中に組み込める追加モノマーを用いて作っても よい。 適切なＳＲＡには、例えば１９９０年１１月６日付J.J.ScheibelおよびE.P.Go sselinkのＵ．Ｓ．４，９６８，４５１で記載されているような、テレフタロイ ルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖、およびそ の主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成される、実質的 に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物がある。このようなエステルオリ ゴマーは、（ａ）アリルアルコールをエトキシル化し、（ｂ）２段階エステル交 換／オリゴマー化操作で（ａ）の生成物をジメチルテレフタレート（“ＤＭＴ” ）および１，２‐プロピレングリコール（“ＰＧ”）と反応させ、および（ｃ） （ｂ）の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより製造で きる。他のＳＲＡには、１９８７年１２月８日付GosselinkらのＵ．Ｓ．４，７ １１，７３０のノニオン性末端キャップ化１，２‐プロピレン／ポリオキシエチ レンテレフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエ ーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（“ＰＥＧ”）のエス テル交換／オリゴマー化により製造されるものがある。ＳＲＡの他の例には、１ ９８８年１月２６日付GosselinkのＵ．Ｓ．４，７２１，５８０の部分および完 全アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、例えばエチレングリコール（ “ＥＧ”）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６‐ジオキサ‐８‐ヒドロキシオクタンス ルホン酸Ｎａからのオリゴマー；例えばＤＭＴ、メチル（Ｍｅ）キャップ化ＰＥ ＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍ ｅキャップ化ＰＥＧおよびジメチル‐５‐スルホイソフタル酸Ｎａの組合せから 作られる、１９８７年１０月２７日付GosselinkのＵ．Ｓ．４，７０２，８５７ のノニオン性キャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物；１９８９年１ ０月３１日付Maldonado、GosselinkらのＵ．Ｓ．４，８７７，８９６のアニオン 性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルがあり、後 者は洗濯および布帛コンディショニング製品の双方で有用なＳＲＡの典型例であ って、その例はｍ‐スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから作ら れるエステル組成物であるが、場合により、但し好ましくはＰＥＧ、例えばＰＥ Ｇ３４００を更に加える。 ＳＲＡには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純なコポ リマーブロック（１９７６年５月２５日付HaysのＵ．Ｓ．３，９５９，２３０お よび１９７５年７月８日付BasadurのＵ．Ｓ．３，８９３，９２９参照）；Dowか らMETHOCELとして市販されているヒドロキシエーテルセルロースポリマーのよう なセルロース誘導体；Ｃ₁‐Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキ ルセルロース（１９７６年１２月２８日付NicolらのＵ．Ｓ．４，０００，０９ ３参照）；アンヒドログルコース単位当たり約１．６〜約２．３の平均置換（メ チル）度、および２％水溶液として２０℃で測定されたとき約８０〜約１２０セ ンチポイズの溶液粘度を有するメチルセルロースエーテルもある。このような物 質はMETOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200として市販されており、これは信越化 学工業ＫＫにより製造されているメチルセルロースエーテルの商品名である。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴づけられる適切なＳＲＡには 、ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ₁‐Ｃ₆ビニルエステルのグラフトコポリマ ー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ（ビニルア セテート）がある。１９８７年４月２２日付で公開されたKudらの欧州特許出願 第０，２１９，０４８号明細書参照。市販例には、ドイツのＢＡＳＦから入手で きるSOKALAN HP‐２２のようなSOKALAN ＳＲＡがある。他のＳＲＡは、平均分子 量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される、８０〜９ ０重量％のポリオキシエチレンテレフタレートと一緒に、１０〜１５重量％の エチレンテレフタレートを含んだ、反復単位のポリエステルである。市販例には 、DupontのZELCON５１２６、およびＩＣＩのMILEASE Ｔがある。 もう１つの好ましいＳＲＡは、１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレ フタロイル単位、所定比率、好ましくは約０．５：１〜約１０：１でオキシエチ レンオキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレンオキシ単位、および２‐（２‐ヒ ドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムから誘導される２つの末端キャ ップ単位からなるオリゴマーのように、実験式 （ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ＳＩＰ）₁を有するオリゴマーであり、こ れはテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレン オキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）単位からなって、末端 キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは修飾イセチオネートで終わることが好ましい。 上記ＳＲＡは、好ましくは、オリゴマーの０．５〜２０重量％の結晶性減少安定 剤、例えば直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアニオン性界面 活性剤、またはキシレン‐、クメン‐およびトルエン‐スルホネートまたはそれ らの混合物から選択されるメンバーを更に含んでおり、これらの安定剤または調 整剤は、すべて１９９５年５月１６日付で発行されたGosselink,Pan,Kellettお よびHallのＵ．Ｓ．５，４１５，８０７で開示されているように、合成容器中に 導入される。上記ＳＲＡの適切なモノマーには、２‐（２‐ヒドロキシエトキシ ）エタンスルホン酸Ｎａ、ＤＭＴ、ジメチル‐５‐スルホイソフタレートＮａ、 ＥＧおよびＰＧがある。 好ましいＳＲＡの更にもう１つのグループは、（１）（ａ）ジヒドロキシスル ホネート、ポリヒドロキシスルホネート、エステル結合が形成されて分岐オリゴ マー主鎖となるように少くとも三官能性である単位、およびそれらの組合せから なる群より選択される少くとも１つの単位；（ｂ）テレフタロイル部分である少 くとも１つの単位；および（ｃ）１，２‐オキシアルキレンオキシ部分である少 くとも１つの非スルホン化単位を含む主鎖、並びに（２）ノニオン性キャップ単 位、アニオン性キャップ単位、例えばアルコキシル化、好ましくはエトキシル化 イセチオネート、アルコキシル化プロパンスルホネート、アルコキシル化プロパ ンジスルホネート、アルコキシル化フェノールスルホネート、スルホアロイル誘 導体およびそれらの混合物から選択される１以上のキャップ単位を含んでなるオ リゴマーエステルである。下記実験式のエステルが好ましい： 〔（ＣＡＰ）ｘ（ＥＧ／ＰＧ）ｙ’（ＤＥＧ）ｙ”（ＰＥＧ）ｙ''' （Ｔ）ｚ（ＳＩＰ）ｚ’（ＳＥＧ）ｑ（Ｂ）ｍ〕 上記式中ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは前記のとおりである； （ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を表す；（ＳＥＧ）はグリセリン および関連部分単位のスルホエチルエーテルから誘導される単位を表す；（Ｂ） は、エステル結合が形成されて分岐オリゴマー主鎖となるように少くとも三官能 性である分岐単位を表す；ｘは約１〜約１２である；ｙ’は約０．５〜約２５で ある；ｙ”は０〜約１２である；ｙ"'は０〜約１０である；ｙ’＋ｙ″＋ｙ"'は 合計で約０．５〜約２５である；ｚは約１．５〜約２５である；ｚ’は０〜約１ ２である；ｚ＋ｚ’は合計で約１．５〜約２５である；ｑは約０．０５〜約１２ である；ｍは約０．０１〜約１０である；ｘ、ｙ’、ｙ″、ｙ"'、ｚ、ｚ’、ｑ およびｍは上記エステルのモル当たりにおける対応した単位の平均モル数を表し 、上記エステルは約５００〜約５０００の分子量を有する。 上記エステルで好ましいＳＥＧおよびＣＡＰモノマーには、２‐（２，３‐ジ ヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸Ｎａ（“ＳＥＧ”）、２‐〔２‐（２ ‐ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸Ｎａ（“ＳＥ３”）および そのホモログ、およびそれらの混合物、並びにアリルアルコールをエトキシル化 およびスルホン化した生成物がある。このクラスで好ましいＳＲＡエステルには 、適切なＴｉ（IV）触媒を用いて２‐〔２‐（２‐ヒドロキシエトキシ） エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２‐〔２‐〔２‐（２‐ ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭ Ｔ、２‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、Ｅ ＧおよびＰＧをエステル交換およびオリゴマー化した生成物があり、（ＣＡＰ）₂ （Ｔ）₅（ＥＧ／ＰＧ）_1.4（ＳＥＧ）_2.5（Ｂ）_0.13として表示され、ここでＣ ＡＰは〔Ｎａ^+-Ｏ₃Ｓ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_3.5〕‐であり、Ｂはグリセリンからの単 位であり、ＥＧ／ＰＧモル比は完全加水分解後に慣用的なガスクロマトグラフィ ーにより測定すると約１．７：１である。 追加クラスのＳＲＡには、（Ｉ）ポリマーエステル構造をつなげるためにジイ ソシアネートカップリング剤を用いたノニオン性テレフタレート（Viollandらの ＵＳ４，２０１，８２４およびLagasseらのＵＳ４，２４０，９１８参照）；（I I）無水トリメリット酸を既知のＳＲＡに加えて末端ヒドロキシル基をトリメリ テートエステルに変換することにより作られたカルボキシレート末端基を有する ＳＲＡがある。触媒を適正に選択すると、無水トリメリット酸は、無水物結合の 開環よりもむしろ、無水トリメリット酸の離れたカルボン酸のエステルを介して ポリマーの末端に結合を形成する。ノニオン性またはアニオン性ＳＲＡは、それ らがエステル化されるヒドロキシル末端基を有しているかぎり、出発物質として 用いてもよい。TungらのＵＳ４，５２５，５２４参照。他のクラスには：(III) ウレタン結合種のアニオン性テレフタレートベースＳＲＡ（ViollandらのＵＳ４ ，２０１，８２４参照）；（IV）ノニオン性およびカチオン性双方のポリマーを 含めた、ポリ（ビニルカプロラクタム）、並びにビニルピロリドンおよび／また はジメチルアミノエチルメタクリレートのようなモノマーとの関連コポリマー（ RuppertらのＵＳ４，５７９，６８１参照）；（Ｖ）ＢＡＳＦのSOKALANタイプに 加えて、アクリル系モノマーをスルホン化ポリエステル上にグラフト化させて作 られたグラフトコポリマーがある。これらのＳＲＡは既知のセルロースエー テルと類似した汚れ放出および再付着防止活性を有すると述べられている：Rhon e-Poulenc Chemieの１９８８年ＥＰ２７９，１３４Ａ参照。更に他のクラスには ：（VI）カゼインのようなタンパク質へのアクリル酸および酢酸ビニルのような ビニルモノマーのグラフト（ＢＡＳＦ（１９９１）のＥＰ４５７，２０５Ａ参照 ）；(VII)特にポリアミド布帛を処理するために、アジピン酸、カプロラクタム およびポリエチレングリコールを縮合することで製造されたポリエステル‐ポリ アミドＳＲＡ（BevanらのＤＥ２，３３５，０４４、Unilever N.V.,1974参照） がある。他の有用なＳＲＡは、米国特許第４，２４０，９１８号、第４，７８７ ，９８９号および第４，５２５，５２４号明細書で記載されている。界面活性剤系 本発明による洗剤組成物は、界面活性剤がノニオン性および／またはアニオン 性および／またはカチオン性および／または両性および／または双極性および／ または半極性界面活性剤から選択できる、界面活性剤系を通常含んでいる。 界面活性剤は、典型的には０．１〜６０重量％のレベルで存在する。更に好ま しい配合レベルは、本発明による洗剤組成物で１〜３５重量％、最も好ましくは １〜３０重量％である。 界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処 方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、最も好ましくは、これら の組成物中において酵素の安定性を促進するか、または少くともそれを分解しな いように処方される。 本発明により用いられる好ましい界面活性剤系には、本明細書で記載された１ 種以上のノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤を、界面活性剤として 含んでいる。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物は本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また は分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアル キル基を有するアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合産物がある 。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当た り約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相 当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦCorp orationから販売されているIgepal^TMＣＯ‐６３０、すべてRohm & Haas Company から販売されているTriton^TMＸ‐４５、Ｘ‐１１４、Ｘ‐１００およびＸ‐１０ ２がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例えば 、アルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。 一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの 縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使 用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または 二級であり、通常約８〜約２２の炭素原子を有している。炭素原子約８〜約２０ 、更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル基を有するアルコールと、 アルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好 ましい。アルコール１モル当たり約２〜約７モルのエチレンオキシド、最も好ま しくは２〜５モルのエチレンオキシドが上記の縮合産物中に存在する。このタイ プの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporation から販売されているTergitol^TM１５‐Ｓ‐９（Ｃ₁₁‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチ レンオキシド９モルとの縮合産物）、Tergitol^TM２４‐Ｌ‐６ＮＭＷ（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄ 一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮合産物） ；Shell Chemical Companyから販売されているNeodol^TM４５‐９（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直 鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）、Neodol^TM２３‐３（Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₃直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合産物）、Neodol^TM ４５‐７（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合産物） 、Neodol^TM４５‐５（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルとの 縮合産物）；TheProcter & GambleCompanyから販売されてぃるKyro^TMＥＯＢ（Ｃ₁₃ ‐Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）；Hoechstから販 売されているGenapol ＬＡ Ｏ３ＯまたはＯ５Ｏ（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルコールとエチ レンオキシド３または５モルとの縮合産物）がある。これらの産物におけるＨＬ Ｂの好ましい範囲は８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、約６〜約３０の炭素原 子、好ましくは約１０〜約１６の炭素原子をもつ疎水基と、約１．３〜約１０、 好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位をもつ 多糖、例えばポリグリコシドの親水基とを有する、１９８６年１月２１日付で発 行されたLlenadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書で開示されたアルキ ル多糖も有用である。５または６つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例え ばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わり に使用できる（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されて、グルコシ ドまたはガラクトシドの代わりにグルコースまたはガラクトースを与える）。例 えば、追加糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位と の間に、糖間結合が存在していてもよい。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している： Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 上記式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択される（アルキル基 は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２ま たは３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１ ．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜 約２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これら の化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコー ルを最初に形成させ、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコ シド（１位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先の グリコシル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で 結合させてよい。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤 系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約１５００ 〜約１８００の分子量を有し、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシ エチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増す傾向があり、産物の液性はポ リオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約５０％のところまでに留められ るが、これは約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。このタイ プの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市販Plurafac^TMLF 404およびPluronic^TM界面活性剤がある。 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレン オキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる産物と、エチレンオキシドと の縮合産物も、使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミン および過剰プロピレンオキシドの反応産物からなり、通常約２５００〜約３００ ０の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約４０〜約８０重量％のポ リオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度 まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例 には、ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市販Tetronic^TM化合物がある。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールの ポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５ モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖、およびそれらの混合物が 、使用上好ましい。３〜１５のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₄アルキルフェノー ルエトキシレート、２〜１０のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₈アルコールエトキ シレート（好ましくはＣ₁₀平均）、およびそれらの混合物が最も好ましい。 高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤である： 上記式中Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキ シエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_5-31 ヒドロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少 くとも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそ のアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖Ｃ_11-15 アルキルまたはＣ_16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツアル キル、またはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フル クトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。 用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American O il Chemists Society",52(1975),pp.323-329に従い気体ＳＯ₃でスルホン化され たＣ₈‐Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、直鎖アルキ ルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である。適 切な出発物質には、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質があ る。 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、 下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある： 上記式中Ｒ³はＣ₈‐Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する カチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチ ウムのような金属、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタノ ールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好ましく は、Ｒ³はＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピル である。Ｒ³がＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好 ましい。 他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸で あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでＲは好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₄ ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキル部分を有するアルキルまたはヒ ドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリ ウム、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、 メチル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐アンモニウムカチオン、およびテトラ メチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモ ニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのよ うなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオン、およびそれらの 混合物など）である。典型的には、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₆アルキル鎖は低い洗浄温度（例え ば約５０℃以下）で好ましく、Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば約 ５０℃以上）で好ましい。 洗浄目的に有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に含有 させることができる。これらには、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、 アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノール アミン塩を含む）、Ｃ₈‐Ｃ₂₂級または二級アルカンスルホネート、Ｃ₈‐Ｃ₂₄オ レフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号明細書で 記載されたように、アルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化によ り製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈‐Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエ ーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；アルキルグリ セロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグ リセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフ ェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネー トのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメートお よびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および 不飽和Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル（特に 飽和および不飽和Ｃ₆‐Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポ リグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン性 非サルフェート化合物は以下で記載されている）、分岐一級アルキルサルフェー ト、および式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k‐ＣＨ₂ＣＯＯ Ｍ¹（ＲはＣ₈‐Ｃ₂₂アルキ ルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）のよ うなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。トール油中に存在するか、 またはそれから誘導される、ロジン、水素添加ロジン、樹脂酸および水素添加樹 脂酸のような、樹脂酸および水素添加樹脂酸も適切である。 別な例は、"Surface Active Agents and Detergents"(Vol.I and II,Schwartz , Perry and Berch)で記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５ 年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明 細書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考 のため本明細書に組み込まれる）。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約１〜約 ４０重量％、好ましくは約３〜約２０％のこのようなアニオン性界面活性剤を含 んでいる。 高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩 または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここで Ｒは非置換Ｃ₁₀‐Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀‐Ｃ₂₄アルキル部分を有するヒドロキ シアルキル基、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に 好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ またはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６ 、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属カ チオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等 ）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル 化サルフェートおよびアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えら れる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル ‐アンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペ リジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、並びにエチルアミン、 ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導されるもの 、それらの混合物などがある。例示される界面活性剤は、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポ リエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（ ２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェ ート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレー ト（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナ トリウムおよびカリウムから選択される。 本発明の洗剤組成物は、カチオン性、両性、双極性および半極性界面活性剤、 並びに既に前記されたもの以外のノニオン性および／またはアニオン性界面活性 剤も含有していてよい。 本発明の洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、１つの長鎖 ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界面活性剤の例に は、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲナ イド、および下記式を有する界面活性剤がある： 〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〕〔Ｒ⁴（ＯＲ³）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 上記式中Ｒ²はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたは アルキルベンジル基である；各Ｒ³は‐ＣＨ₂ＣＨ₂）、 ‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）‐、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐、 ‐ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂‐およびそれらの混合物からなる群より選択される； 各Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、２つのＲ⁴基を連結し て形成されたベンジル環構造、 ‐ＣＨ₂ＣＨＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ²ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（Ｒ⁶は約１０００以下の 分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである）、およびｙが０で ないとき水素からなる群より選択される；Ｒ⁵はＲ⁴と同様であるか、またはＲ² ＋Ｒ⁵の炭素原子の総数が約１８以下となるアルキル鎖である；各ｙは０〜約１ ０であって、ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘはいずれか適合しうるアニオン である。 本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式（Ｉ）を有している： 上記式中Ｒ₁は短鎖長アルキル（Ｃ₆‐Ｃ₁₀）または下記式（II）のアルキルアミ ドアルキルである：（ｙは２〜４、好ましくは３である）； 上記式中Ｒ₂はＨまたはＣ₁‐Ｃ₃アルキルである； 上記式中ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０である； 上記式中Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は同一であるかまたは異なっており、短鎖アルキル （Ｃ₁‐Ｃ₃）または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである； （Ｒ⁶はＣ₁‐Ｃ₄であり、ｚは１または２である） 上記式中Ｘ^-は対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫 酸である。 好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、Ｒ₁がＣ₈、Ｃ₁₀またはそれらの混合 物、ｘ＝０、Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃およびＲ₅＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨである、式Ｉ で定義されたようなものである。 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、下記式を有した、本組成物で有用な 水溶性四級アンモニウム化合物である： Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- （ｉ） 上記式中Ｒ₁はＣ₈‐Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々は独立して Ｃ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐（Ｃ₂Ｈ₄₀ ）_xＨ（ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。Ｒ₂、Ｒ₃また はＲ₄のうち１以下はベンジルでなければならない。 Ｒ₁にとり好ましいアルキル鎖長はＣ₁₂‐Ｃ₁₅であり、特にアルキル基はココ ナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるいはオレフ ィンビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される。Ｒ₂Ｒ₃ およびＲ₄にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、アニオ ンＸはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される。本発明で 使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は以下である： ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド Ｃ_12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミド コリンエステル（Ｒ₁がＣＨ₂‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（＝Ｏ）‐Ｃ_12-14アルキルであり 、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄がメチルである、式（ｉ）の化合物） ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物） 本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発 行されたCambreの米国特許第４，２２８，０４４号および欧州特許出願ＥＰ第０ ００，２２４号明細書にも記載されている。 典型的なカチオン性布帛柔軟化成分には非水溶性四級アンモニウム布帛柔軟化 活性剤があり、ジ長鎖アルキルアンモニウムクロリドまたはメチルサルフェート が最も常用されている。 これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある： １）ジタロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ） ２）ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド ３）ジ水素添加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート ４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド ５）ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド ６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド ７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド ８）タロートリメチルアンモニウムクロリド ９）水素添加タロートリメチルアンモニウムクロリド １０）Ｃ_12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド １１）Ｃ_12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド １２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド （ＤＳＯＥＤＭＡＣ） １３）ジ（タローイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド １４）ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート １５）１‐（２‐タローイルアミドエチル）‐２‐タローイルイミダゾリニウム メチルサルフェート 生分解性四級アンモニウム化合物が、伝統的に用いられているジ長鎖アルキル アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして提供されている 。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在さ せた長鎖アルキル（アルケニル）基を有している。上記物質およびそれらを含有 した布帛柔軟化組成物は、ＥＰ‐Ａ‐０，０４０，５６２およびＥＰ‐Ａ‐０， ２３９，９１０のような多数の文献で開示されている。 四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式（Ｉ）または（II ）を有している： 上記式中Ｑは‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、 ‐ＮＲ⁴‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＲ⁴‐から選択される； Ｒ¹は（ＣＨ₂）_n‐Ｑ‐Ｔ²またはＴ³である； Ｒ²は（ＣＨ₂）_m‐Ｑ‐Ｔ⁴またはＴ⁵、あるいはＲ³である； Ｒ³はＣ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキルまたはＨである； Ｒ⁴はＨ、Ｃ₁‐Ｃ₄アルキルまたはＣ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキルである； Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ⁵は独立してＣ₁₁‐Ｃ₂₂アルキルまたはアルケニル である； ｎおよびｍは１〜４の整数である；および Ｘ^-は柔軟剤適合性アニオンである。 柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロリドまたはメチルサルフェートがあ る。 アルキルまたはアルケニル鎖Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ⁵は、少くとも１１の炭 素原子、好ましくは少くとも１６の炭素原子を有していなければならない。その 鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。 獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利で安価な供給源である。Ｔ¹ 、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ⁵が獣脂に典型的な長鎖物質の混合物を表している化合物が 特に好ましい。 本水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には ： １）Ｎ，Ｎ‐ジ（タローイルオキシエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムク ロリド ２）Ｎ，Ｎ‐ジ（タローイルオキシエチル）‐Ｎ‐メチル，Ｎ‐（２‐ヒドロキ シエチル）アンモニウムメチルサルフェート ３）Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐タローイルオキシ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチ ルアンモニウムクロリド ４）Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）‐Ｎ， Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド ５）Ｎ‐（２‐タローイルオキシ‐２‐エチル）‐Ｎ‐（２‐タローイルオキシ ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド ６）Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリ（タローイルオキシエチル）‐Ｎ‐メチルアンモニウムク ロリド ７）Ｎ‐（２‐タローイルオキシ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ‐（タローイル‐Ｎ ， Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド） ８）１，２‐ジタローイルオキシ‐３‐トリメチルアンモニオプロパンクロリド および上記物質の混合物がある。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約２ ５重量％、好ましくは約１〜約８％のこのようなカチオン性界面活性剤を含 む。 両性界面活性剤も本発明の洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性 剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級および三 級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができ、ここで脂肪族基は直鎖 でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の１つは少くとも約８つの炭素 原子、典型的には約８〜約１８の炭素原子を有し、少くとも１つはアニオン性水 溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界面活性剤 の例については、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許 第３，９２９，６７８号明細書の第１９欄１８〜３５行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１ ５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような両性界面活性剤を含む。 双極性界面活性剤も洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、 二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あ るいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘 導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例については、１９ ７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８ 号明細書の第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１ ５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような双極性界面活性剤を含む。 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部 分、および炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からる 群より選択される２つの部分を有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜 約１８の１つのアルキル部分、および炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒ ドロキシアルキル基からなる群より選択される２つの部分を有した水溶性ホスフ ィンオキシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分、並びに炭素原子 約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される 部分を有した水溶性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活 性剤である。半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキ シド界面活性剤がある： 上記式中Ｒ³は約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル 、アルキルフェニル基またはそれらの混合物である；Ｒ⁴は約２〜約３の炭素原 子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物である； ｘは０〜約３である：各Ｒ⁵は約１〜約３の炭素原子を有するアルキルまたはヒ ドロキシアルキル基、あるいは約１〜約３のエチレンオキシド基を有するポリエ チレンオキシド基である。Ｒ⁵基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに 結合されて、環構造を形成していてもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルジメチルア ミンオキシドおよびＣ₈‐Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキ シドがある。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１ ５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような半極性ノニオン性界面活性剤 を含む。 本発明の洗剤組成物は、一級または三級アミンの群から選択される共界面活性 剤(cosurfactant)を更に含んでいてもよい。 本発明で使用に適した一級アミンには、式Ｒ₁ＮＨ₂によるアミンがあり、ここ でＲ₁はＣ₆‐Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₀アルキル鎖、または Ｒ₄Ｘ（ＣＨ₂）_nであり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐であり 、Ｒ₄はＣ₆‐Ｃ₁₂アルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である。 Ｒ₁アルキル鎖は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、１２以下、好ましくは５未満 のエチレンオキシド部分を介在させてもよい。上記式による好ましいアミンはｎ ‐アルキルアミンである。本発明で使用に適したアミンは、１‐ヘキシルアミン 、１‐オクチルアミン、１‐デシルアミンおよびラウリルアミンから選択される 。他の好ましい一級アミンには、Ｃ₈‐Ｃ₁₀オキシプロピルアミン、オクチルオ キシプロピルアミン、２‐エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミ ドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミンがある。 本発明で使用に適した三級アミンには式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎを有する三級アミンがあ り、ここでＲ₁およびＲ₂はＣ₁‐Ｃ₈アルキル鎖または であり、Ｒ₃はＣ₆‐Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₀アルキル鎖であるか、またはＲ₃ はＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_n（Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐である）で あり、Ｒ₄はＣ₄‐Ｃ₁₂であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である。Ｒ₅はＨ またはＣ₁‐Ｃ₂アルキルであり、ｘは１〜６である。Ｒ₃およびＲ₄は直鎖でもま たは分岐鎖でもよく、Ｒ₃アルキル鎖は１２以下、好ましくは５未満のエチレン オキシド部分を介在させてもよい。 好ましい三級アミンは、Ｒ₁がＣ₆‐Ｃ₁₂アルキル鎖で、Ｒ₂およびＲ₃がＣ₁‐ Ｃ₃アルキルまたは （上記式中Ｒ₅はＨまたはＣＨ₃であり、ｘ＝１〜２である）である、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃ Ｎである。 下記式のアミドアミンも好ましい： 上記式中Ｒ₁はＣ₆‐Ｃ₁₂アルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３であり 、Ｒ₂およびＲ₃はＣ₁‐Ｃ₄である。 本発明の最も好ましいアミンには、１‐オクチルアミン、１‐ヘキシルアミン 、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミン、Ｃ_8-10オキシプロピルアミン、Ｎ‐ ココ‐１，３‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリル ジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロ キシエチル）アミン、２モルプロポキシル化ラウリルアミン、２モルプロポキシ ル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ_8-10アミドプ ロピルジメチルアミンおよびＣ₁₀アミドプロピルジメチルアミンがある。 本組成物で使用上最も好ましいアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチル アミン、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミンである。特に望ましいのは、ｎ ‐ドデシルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、７ 回エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミ ドプロピルアミンである。カラーケアおよび布帛ケア効果 カラーケア効果のタイプを発揮するテクノロジーも含めることができる。これ らテクノロジーの例は、カラー維持のための金属触媒である。このような金属触 媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号明細書で記載されている 。 染料定着剤、シワ防止および水吸収性改善用のポリオレフィン分散剤、香料、カ ラーケア処理および香料持続性用のアミノ官能基ポリマーは、カラーケア／布帛 ケアテクノロジーの別な例であり、１９９６年１１月７日付で出願された同時係 属特許出願第９６８７０１４０．９号明細書で記載されている。 布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤および／または布帛ケア組成物中に配合で きる。これらの剤はタイプが無機でもまたは有機でもよい。無機柔軟剤はＧＢ‐ Ａ‐１，４００，８９８およびＵＳＰ５，０１９，２９２で開示されたスメクタ イトクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤には、ＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２ ７６およびＥＰ‐Ｂ‐０，０１１，３４０で開示されたような非水溶性三級アミ ン、ＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２７およびＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２８で開示 されたモノＣ₁₂‐Ｃ₁₄四級アンモニウム塩とそれらとの組合せ、およびＥＰ‐Ｂ ‐０，２４２，９１９で開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の 他の有用な有機成分には、ＥＰ‐Ａ‐０，２９９，５７５および０，３１３，１ ４６で開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。 スメクタイトクレーのレベルは通常２〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５ ％の範囲であり、その物質は処方物の残部にドライミックス成分として加えられ る。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は０． ５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオ キシド物質および水溶性カチオン性物質は０．１〜２重量％、通常０．１５〜１ ．５％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通 常加えられるが、一部の場合には、それらをドライミックス粒子として加えるか 、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーした方が便 利である。漂白剤 本発明の洗剤組成物中に含有させてもよい追加の任意洗剤成分には、過酸化水 素、ＰＢ１、ＰＢ４、および粒径４００〜８００ミクロンのペルカーボネートの ような漂白剤がある。これらの漂白剤成分には、１種以上の酸素漂白剤、および 選択された漂白剤に応じて１種以上のブリーチアクチベーターを含めることがで きる。存在するとき、酸素漂白化合物は典型的には約１〜約２５％のレベルで存 在する。 本発明で使用の漂白剤成分は、当業界で知られている酸素ブリーチおよびその 他を含めて、洗剤組成物で有用ないかなる漂白剤であってもよい。本発明に適し た漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤である。 使える酸素漂白剤の１カテゴリーには、ポリカルボン酸漂白剤およびその塩を 含む。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート 六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オ キソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤 は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、欧州 特許出願第０，１３３，３５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書 で開示されている。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１ 号明細書で記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン 酸も含む。 使える漂白剤のもう１つのカテゴリーにはハロゲン漂白剤がある。次亜ハロゲ ン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル 酸ナトリウムおよびカリウム、Ｎ‐クロロおよびＮ‐ブロモアルカンスルホンア ミドがある。このような物質は、通常最終製品の０．５〜１０重量％、好ましく は１〜５重量％で加えられる。 過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズされて過酸を活性漂白種として形成し て、改善された漂白効果を発揮する、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ Ｄ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ４，４１２，９ ３４に記載）、３，５‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１に記載）、ペンタアセチルグルコース（Ｐ ＡＧ）またはＮ‐ノナノイル‐６‐アミノカプロン酸のフェノールスルホネート エステル（ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ、ＷＯ９４／２８１０６に記載）のようなブリーチ アクチベーターと組合せて使える。同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７． ７号明細書で開示されたようなアシル化シトレートエステルも適切なアクチベー ターである。 本発明による洗剤組成物で使用向けの、ブリーチアクチベーターおよびペルオ キシゲン漂白化合物からなる漂白系、およびペルオキシ酸を含めた、有用な漂白 剤は、我々の同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，６２６、ＰＣＴ／ＵＳ９５／ ０７８２３、ＷＯ９５／２７７７２、ＷＯ９５／２７７７３、ＷＯ９５／２７７ ７４およびＷＯ９５／２７７７５で記載されている。 過酸化水素も、洗浄および／またはすすぎプロセスの始めにまたは最中に過酸 化水素を発生しうる酵素系（即ち、酵素およびその基質）を加えて存在させても よい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日付で出願されたＥＰ特許出願 ９１２０２６５５．６で開示されている。 ブリーチ組成物で使用の含金属触媒には、含コバルト触媒、例えばペンタアミン 酢酸コバルト(III)塩、および含マンガン触媒、例えばＥＰＡ５４９２７１、Ｅ ＰＡ５４９２７２、ＥＰＡ４５８３９７、ＵＳ５，２４６，６２１、ＥＰＡ４５ ８３９８、ＵＳ５，１９４，４１６およびＵＳ５，１１４，６１１で記載された ものがある。ペルオキシ化合物、含マンガンブリーチ触媒およびキレート化剤を 含めた漂白組成物は、特許出願第９４８７０２０６．３号明細書で記載されてい る。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用しうる。特に 興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニ ウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセ ス中に基材に付着することができる。日光下に衣類を架けて乾燥させるような、 酸素の存在下における光照射時で、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化され 、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白 プロセスは、米国特許第４，０３３，７１８号明細書で記載されている。典型的 には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシ アニンを含有する。ビルダー系 本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。アルミノシリケ ート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまたはアルケニルコハ ク酸、および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメ チレン酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、 特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペ ンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用 に適している。リン酸ビルダーも本発明に用いてよい。 適切なビルダーには、無機イオン交換物質、通常無機の水和したアルミノシリ ケート物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ 、Ｂ、ＨＳまたはＭＡＰがある。 もう１つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばＳＫＳ‐６(H oechst)である。ＳＫＳ‐６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶 積層シリケートである。 １つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許 第８３１，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号明細書で開 示されたような、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。２ つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（ エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン 酸およびフマル酸の水溶性塩、並びにドイツ特許公開第２，４４６，６８６号、 第２，４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号明細書で記載さ れたエーテルカルボキシレート、およびベルギー特許第８４０，６２３号明細書 で記載されたスルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有す るポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシ トラコネート、並びに英国特許第１，３７９，２４１号明細書で記載されたカル ボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書で記 載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英国特許 第１，３８７，４４７号明細書で記載された２‐オキサ‐１，１，３‐プロパン トリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。 ４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６ １，８２９号明細書で開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２‐エタ ンテトラカルボキシレート、１，１，３，３‐プロパンテトラカルボキシレート および１，１，２，３‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基 を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１， ３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号明細書で開示されたス ルホサクシネート誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書で記載 されたスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボ キシレートは英国特許第１，４３９，０００号明細書で開示されている。 脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス， シス，シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ レート、２，３，４，５‐テトラヒドロフラン‐シス，シス，シス‐テトラカル ボキシレート、２，５‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、２， ２，５，５‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、１，２，３，４， ５，６‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトール、マンニトー ルおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある 。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸、および英国 特許第１，４２５，３４３号明細書で開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキ シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。 本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性ア ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート（ＳＫＳ‐６）と、クエン酸の ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。 好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケート ビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物 がある。本発明の液体洗剤組成物で使用上好ましいビルダー系は、石鹸およびポ リカルボキシレートである。 顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質には、炭 酸、重炭酸、ケイ酸アルカリ金属のような無機物質、並びに有機ホスホネート、 アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシレートのような 有機物質がある。 他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり 、その場合にポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つ のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６ ，７５６で開示されている。このような塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポ リアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよ うなコポリマーは２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量を 有 する。 洗浄ビルダー塩は、通常組成物の５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量 ％、最も一般的には３０〜６０重量％の量で含有される。キレート化剤 本洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も場合に より含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて以下に記載されてい るようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キ レート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に拘束される ことなく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およ びマンガンイオンを除去しうる、それらの例外的な能力に一部起因していると考 えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア ミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ ントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アン モニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUESTのよう なエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）を含む。好ましくは、 これらのアミノホスホネートは炭素原子約７以上のアルキルまたはアルケニル基 を含まない。 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２ １日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。こ のタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジ スルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。 本発明で使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付Hart manおよびPerkinsの米国特許第４，７０４，２３３号明細書で記載されたような エチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダー と一緒にすると有用なコビルダー、またはキラントとして、水溶性メチルグリシ ン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してよい。 利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約０．１〜約 １５重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのよ うな組成物の約０．１〜約３．０重量％である。起泡抑制剤 もう１つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例 示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質で通常 代表され、シリカはシリカエーロゲル、キセロゲルおよび様々なタイプの疎水性 シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子として 配合することができ、起泡抑制剤は水溶性または水分散性で実質上非界面活性の 洗剤不浸透性キャリア中で放出しうるように配合されることが有利である。一方 、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、１種以上の他成分にスプ レーすることにより適用してもよい。 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６ ７２号明細書で開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコー ン起泡抑制剤であり、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴ ＯＳ第２，６４６，１２６号明細書で記載されている。このような化合物の例は Dow Corningから市販されているＤＣ‐５４４であり、これはシロキサン‐グリ コールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および ２‐アルキル‐アルカノールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な２‐ アルキル‐アルカノールは、商品名Isofol １２Ｒで市販されている２‐ブチル オクタノールである。 このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付で出願された同時係属 欧州特許出願第Ｎ９２８７０１７４．７号明細書で記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第Ｎ°９２２０ １６４９．８号明細書で記載されている。上記組成物はAerosil^Rのような溶融非 多孔質シリカと組み合せたシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。 上記の起泡抑制剤は、通常組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０ １〜１重量％のレベルで用いられる。分散剤 本発明のクリーニング組成物は分散剤も含有することができる：適切な水溶性 有機塩はホモまたはコポリマー酸、またはそれらの塩であり、そのポリカルボン 酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボキシル基を含んで いる。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６，７５６で開示されている 。このような塩の例はＭＷ２０００〜５０００のポリアクリレート、およびそれ らと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは１０００〜 １００，０００の分子量を有している。 特に、４０００の分子量を有する４８０Ｎのようなアクリレートおよびメチル アクリレートのコポリマーは、組成物の０．５〜２０重量％のレベルで、本発明 のクリーニング組成物中に加えることができる。 本発明の組成物はライムソープペプタイザー化合物を含有してもよく、これは ８以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下の下記のようなライムソープ 分散力（ＬＳＤＰ）を有していることが好ましい。ライムソープペプタイザー化 合物は、好ましくは０〜２０重量％のレベルで存在する。 ライムソープペプタイザーの有効性の数値尺度はライムソープ分散力（ＬＳＤ Ｐ）により示され、H.C.Borghetty and C.A.Bergman，J.Am.Oil.Chem.Soc.,volu me 27,pages 88-90（1950）の論文で記載されたようなライムソープ分散試験を 用いて測定される。このライムソープ分散試験法は当業者に広く用いられており 、例えば下記レビュー文献：W.N.Linfield,Surfactant Science Series,Volume 7,p.3；W.N.Linfield,Tenside Surf.Det.,Volume 27,pages 159-161(1990)；M.K .Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,Volume 104,pages 71-73（1 989）で記載されている。ＬＳＤＰとは、３３３ｐｐｍ ＣａＣｏ₃（Ｃａ：Ｍｇ ＝３：２）相当硬度の水３０ｍｌ中でオレイン酸ナトリウム０．０２５ｇにより 形成されるライムソープ沈降物を分散させる上で必要な、分散剤対オレイン酸ナ トリウムの重量比％のことである。 良好なライムソープペプタイザー能力を有する界面活性剤には、あるアミンオ キシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエト キシル化アルコールがある。 本発明による使用向けに８以下のＬＳＤＰを有する例示の界面活性剤には、Ｃ₁₆ ‐Ｃ₁₈ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度１〜５のＣ₁₂‐Ｃ₁₈アル キルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度３のＣ₁₂‐Ｃ₁₅アルキルエトキ シサルフェート界面活性剤（ＬＳＤＰ＝４）、およびＢＡＳＦ GmbHから商品名L utensol A012およびLutensol A030で各々販売されている、平均エトキシル化度 １２（ＬＳＤＰ＝６）または３０のＣ₁₄‐Ｃ₁₅エトキシル化アルコールがある。 本発明で使用に適したポリマーライムソープペプタイザーは、Cosmetics and Toiletries,Volume 104,pages 71-73(1989)でみられる、M.K.Nagarajan,W.F.Mas lerによる論文で記載されている。 ４‐（Ｎ‐オクタノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネート、 ４‐（Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネート、４‐ （Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネートおよびそれ らの混合物のような疎水性ブリーチ；親水性／疎水性ブリーチ処方物と一緒にし たノナノイルオキシベンゼンスルホネートも、ライムソープペプタイザー化合物 として使用できる。その他 洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、蛍光増白剤、研磨剤、 殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤および／または封入または非封入香料も用いてよい 。 特に適切な封入物質は、ＧＢ１，４６４，６１６で記載されたような多糖およ びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。 他の適切な水溶性封入物質は、ＵＳ３，４５５，８３８で記載されたような、 置換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリ ンからなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくは、ワキシーメイズ 、ワキシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造さ れる。上記封入物質の適切な例には、National Starch製のＮ‐Ｌｏｋがある。 Ｎ‐Ｌｏｋ封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプン は無水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質され る。 本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボ キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘 導体、およびホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。こ のタイプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよ び無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸とエチレン、 メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーがあり、無水マレイン 酸はコポリマーの少くとも２０モル％を占めている。これらの物質は、通常組成 物の０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは １〜６重量％のレベルで用いられる。 好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は４，４’‐ビス（２ ‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ ルベン‐２，２’‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’‐ビス（２‐モルホリ ノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２’‐ ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリア ジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２’‐ジスルホン酸二ナトリウム、４ ’，４”‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ ルベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４’‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（ Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルア ミノ〕スチルベン‐２，２’‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’‐ビス（４ ‐フェニル‐２，１，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２’‐ジ スルホン酸二ナトリウム、４，４’‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐ ２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン ‐２，２’‐ジスルホン酸二ナトリウム、２‐スチルビル‐４”‐（ナフト‐１ ’，２’，４，５）‐１，２，３‐トリアゾール‐２”‐スルホン酸ナトリウム および４，４’‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルである。高度に好まし い増白剤は、同時係属欧州特許出願第９５２０１９４３．８号の特定の増白剤で ある。 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１ ００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のも のである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％の レベルで用いられる。これらのポリマー、および既に記載されたホモまたはコポ リマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性(fabric ash deposition)、および遷移金属不純物の存在下で土、タンパク質および酸化 性汚れに対するクリーニング性能を改善する上で有益である。 水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に不活化することは 、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の０．１重量％以上の レベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレ ンイミンのような塩素スカベンジャーを用いたときには、洗剤酵素の改善された スルー・ザ・ワッシュ（throuth the wash）安定性を発揮する。塩素スカベンジ ャーを含む組成物は、１９９２年１月３１日付で出願された欧州特許出願第９２ ８７００１８．６号明細書で記載されている。 ポリアクリレートから製造されるようなアルコキシル化ポリカルボキシレート は、追加の脂肪除去性能を発揮させるために本発明で有用である。このような物 質は、参考のため本明細書に組み込まれるＷＯ９１／０８２８１およびＰＣＴ９ ０／０１８１５の第４頁以後で記載されている。化学的に、これらの物質は７〜 ８つのアクリレート単位毎に１つのエトキシ側鎖を有したポリアクリレートから なる。側鎖は式‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂）_nＣＨ₃からなり、ここでｍは２〜 ３、ｎは６〜１２である。側鎖はポリアクリレート“主鎖”にエステル結合され て、“コーム”(comb)ポリマータイプ構造を形成している。分子量は様々である が、典型的には約２０００〜約５０，０００の範囲内である。このようなアルコ キシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％である 。転染阻止 本発明の洗剤組成物は、着色布帛を伴った布帛洗濯操作中に出会う、溶解およ び懸濁された染料のある布帛から他への転染を阻止するための化合物も含有する ことができる。ポリマー転染阻止剤 本発明による洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜 ２％、更に好ましくは０．０５〜１％のポリマー転染阻止剤も含む。上記ポリマ ー転染阻止剤は、着色布帛から洗浄された布帛上への染料の移動を阻止するため に、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマーは、染料が洗浄液中で他 の物体と付着するようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料 と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している。 特に適切なポリマー転染阻止剤は、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ‐ビ ニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリ ドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾール、また はそれらの混合物である。 このようなポリマーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。 ａ）ポリアミンＮ‐オキシドポリマー 使用に適したポリアミンＮ‐オキシドポリマーは、下記構造式を有した単位を 含んでいる：上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＲ‐Ｎ‐Ｏ基が結合できるか、または Ｒ‐Ｎ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである ； ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｎ‐であり、 ｘは０または１である； Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ らの組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基の 窒素はこれらの基の一部である。 Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる： 上記式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基また はそれらの組合せであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１で あり、Ｎ‐Ｏ基の窒素が結合しているか、またはＮ‐Ｏ基の窒素がこれらの基の 一部を形成している。 Ｎ‐Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合しても、または 双方の組合せであってもよい。 Ｎ‐Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ‐オキシドに は、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミン Ｎ‐オキシドがある。 上記ポリアミンＮ‐オキシドの１クラスは、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形 成しているポリアミンＮ‐オキシドのグループからなる。好ましいポリアミンＮ ‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジ ン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場 合である。上記ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つのクラスは、Ｎ‐Ｏ基の窒素 がＲ基に結合されているポリアミンＮ‐オキシドのグループからなる。 他の適切なポリアミンＮ‐オキシドは、Ｎ‐Ｏ基が重合性単位に結合されてい るポリアミンオキシドである。 これらポリアミンＮ‐オキシドの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式 または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部である、一般式 （Ｉ）を有したポリアミンＮ‐オキシドである。 これらクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの 誘導体のようなヘテロ環式化合物である、ポリアミンオキシドである。 ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ 環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合されている 、一般式（Ｉ）を有したポリアミンオキシドである。 これらクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族である、ポリアミンオキ シドである。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ て、転染阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の例は 、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポ リイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１０００ ０００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ アミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合に よるか、または適度のＮ‐オキシド化によって変えることができる。好ましくは 、アミン対アミンＮ‐オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、更に好ま しくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１０００００ ０である。本発明のポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシド であって、他のモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであるかまたはそうでない 、ランダムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンＮ‐オ キシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ま しくはｐＫａ＜６を有する。 ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物 質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。 典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、好ましくは１０００ 〜５０，０００、更に好ましくは２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０ ００〜２０，０００の範囲内である。 ｂ）Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明で用いられるＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンポリマー は、５０００〜１，０００，０００、好ましくは５０００〜２００，０００の平 均分子量範囲を有する。 本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、Ｎ‐ビニルイミ ダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであり、そ のポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００ 、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。 平均分子量範囲は、Barth H.G.and Mays J.W.,Chemical Analysis,Vol.113,“ Modern Methods of Polymer Characterization”で記載されているような光散乱 により調べた。 高度に好ましいＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは ５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好まし くは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。 上記の平均分子量範囲を有することで特徴づけられるＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた転染阻止性を発揮しながら、それで 処方された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。 本発明のＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは、１： ０．２、更に好ましくは０．８：０．３、最も好ましくは０．６：０．４のＮ‐ ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。 ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物では、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０ ００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好 ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリド ン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶ Ｐ Ｋ‐１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰ Ｋ‐３０（４０，０００ の平均分子量）、ＰＶＰ Ｋ‐６０（１６０，０００の平均分子量）およびＰＶ Ｐ Ｋ‐９０（３６０，０００の平均分子量）として、ＩＳＰ Corporation,New York,NY and Montreal,Canadaから市販されている。ＢＡＳＦ Cooperationから 市販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５およ びSokalan ＨＰ１２；洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン（例えばＥ Ｐ‐Ａ‐２６２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照）がある。 ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物では、ポリマー転染阻止剤としてポリビニルオキサゾリド ンも利用してよい。上記のポリビニルオキサゾリドンは、約２５００〜約４００ ，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５００ ０〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量 を有している。 ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物では、ポリマー転染阻止剤としてポリビニルイミダゾール も利用してよい。上記のポリビニルイミダゾールは、約２５００〜約４００，０ ００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜 約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有 している。 ｆ）架橋ポリマー 架橋ポリマーは主鎖がある程度まで連結されたポリマーであり、これらのリン クは化学的でもまたは物理的性質であってもよく、可能性として活性基は主鎖上 でもまたは側鎖上でもよく、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volum e 22,pages 1035-1039で記載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三 次元構造により形成された孔に染料を捕捉しておける。もう１つの態様では、架 橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する。 このような架橋ポリマーは同時係属特許出願第９４８７０２１３．９号明細書 で記載されている。洗浄方法 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、別のすすぎ補助組成物が加えられるす すぎステップを伴う方法を含めて、本質的にいかなる洗浄またはクリーニング方 法で用いてもよい。 本明細書で記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからな り、以下で例示されている。 本発明のプロセスは、便宜上クリーニングプロセスの過程で行われる。クリー ニングの方法は、好ましくは５〜９５℃、特に１０〜６０℃で行われる。処理溶 液のｐＨは、好ましくは７〜１２である。 好ましい機械皿洗い法は、有効量の機械皿洗いまたはすすぎ組成物を溶解また は配合させた水性液体で、汚れた物体を処理することからなる。機械皿洗い組成 物の慣用的な有効量とは、洗浄容量３〜１０ｌに溶解または分散される製品８〜 ６０ｇを意味する。 手による皿洗い法によると、汚れた皿は典型的には０．５〜２０ｇ（皿２５枚 の処理当たり）の有効量の皿洗い組成物と接触させる。好ましい手による皿洗い 法には、皿の表面への濃縮液の適用、または洗剤組成物の多量の希釈液への浸漬 がある。 下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲 を制限したりまたは限定するような意味ではない。 洗剤組成物において、酵素のレベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示さ れており、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量で表示されている。 略記された成分表示は下記意味を有している： ＬＡＳ ：ナトリウム直鎖Ｃ_11-13アルキルベンゼンスルホネート ＴＡＳ ：ナトリウムタローアルキルサルフェート ＣｘｙＡＳ ：ナトリウムＣ_1X‐Ｃ_1Yアルキルサルフェート ＣｘｙＳＡＳ ：ナトリウムＣ_1X‐Ｃ_1Y二級（２，３）アルキルサルフェート ＣｘｙＥｚ ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X‐Ｃ_1Yで主 に直鎖の一級アルコール ＣｘｙＥｚＳ ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X‐Ｃ_1Yナト リウムアルキルサルフェート ＱＡＳ ：Ｒ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）（Ｒ₂＝Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄） ＱＡＳ１ ：Ｒ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）（Ｒ₂＝Ｃ₈‐Ｃ₁₁） ＡＰＡ ：Ｃ_{8 ‐10}アミドプロピルジメチルアミン 石鹸 ：獣脂およびココナツ脂肪酸の８０／２０混合物から誘導され るナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート ノニオン系 ：平均エトキシル度３．８および平均プロポキシル度４．５の Ｃ₁₃‐Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコー ル ＳＴＳ ：ナトリウムトルエンスルホネート ＣＦＡＡ ：Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルキルＮ‐メチルグルカミド ＴＦＡＡ ：Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキルＮ‐メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ ：Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸 ＤＥＱＡ ：ジ（タローオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド ＤＥＱＡ（２） ：ジ（ソフトタローイルオキシエチル）ヒドロキシエチルメチ ルアンモニウムメチルサルフェート ＤＴＤＭＡＭＳ ：ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート ＳＤＡＳＡ ：１:２比のステアリルジメチルアミン:トリプルプレスド(tri ple-pressed)ステアリン酸 シリケート ：非晶質ケイ酸ナトリウム （ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝１．６‐３．２） メタシリケート ：メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝１．０） ゼオライトＡ ：０．１〜１０μｍ範囲の主粒径を有する式 Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和ナトリウム アルミノシリケート（無水ベースで重量表示） ＮａＳＫＳ‐６ ：式δ‐Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶積層シリケート シトレート ：４２５〜８５０μｍ範囲の粒径分布を有する、活性８６．４ ％のクエン酸三ナトリウム二水和物 クエン酸 ：無水クエン酸 ボレート ：ホウ酸ナトリウム 炭酸塩 ：粒径２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム 重炭酸塩 ：粒径分布４００〜１２００μｍの無水炭酸水素ナトリウム サルフェート ：無水硫酸ナトリウム 硫酸Ｍｇ ：無水硫酸マグネシウム ＳＴＰＰ ：トリポリリン酸ナトリウム ＴＳＰＰ ：ピロリン酸四ナトリウム ＭＡ／ＡＡ ：４:１アクリレート／マレエートのランダムコポリマー平均 分子量約７０，０００〜８０，０００ ＭＡ／ＡＡ１ ：６:４アクリレート／マレエートのランダムコポリマー平均 分子量約１０，０００ ＡＡ ：平均分子量４５００のポリアクリル酸ナトリウムポリマー ＰＡ３０ ：平均分子量約４５００〜８０００のポリアクリル酸 ４８０Ｎ ：７:３アクリレート／メタクリレートのランダムコポリマー 平均分子量約３５００ ポリゲル／カルボポール：高分子量架橋ポリアクリレート ＰＢ１ ：実験式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウム一水和 物 ＰＢ４ ：実験式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム四 水和物 ペルカーボネート：実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリウム ＮａＤＣＣ ：ナトリウムジクロロイソシアヌレート ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン ＮＯＢＳ ：ナトリウム塩形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ：（６‐ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート ＤＴＰＡ ：ジエチレントリアミン五酢酸 ＨＥＤＰ ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されているジエチル トリアミンペンタ（メチレン）ホスホネート ＥＤＤＳ ：エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ニコハク酸そのナトリウム塩 形の（Ｓ，Ｓ）異性体 ＭｎＴＡＣＮ ：マンガン１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシ クロノナン 光活性化ブリーチ：デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化亜鉛 フタロシアニン 光活性化ブリーチ１：デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化ア ルミノフタロシアニン ＰＡＡＣ ：ペンタアミン酢酸コバルト(III)塩 パラフィン ：Wintershallから商品名Winog ７０で販売されているパラフ ィン油 ＮａＢｚ ：安息香酸ナトリウム ＢｚＰ ：過酸化ベンゾイル 酸‐チオールリガーゼ：SigmaまたはBoehringer Mannheimから販売されている脂 肪酸アシルＣｏＡシンテターゼおよび／または脂肪酸ア シルＡＣＰシンテターゼ デサチュラーゼ ：DuPontから販売されている脂肪酸ＡＣＰデサチュラーゼ グルタチオントランスフェラーゼ：SigmaのＧ６６３６および/またはＧ８６４２ エステル化化合物：SigmaまたはBoehringer Marmheimから販売されている補酵素 Ａ エネルギー源 ：SigmaまたはBoehringer Mannheimから販売されているアデノ シン三リン酸（ＡＴＰ） 電子ドナー系 ：フェレドキシン、ＮＡＤＰＨ、フェレドキシン：ＮＡＤＰＨ プロテアーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、Alcalase、Durazym で販売されているタンパク質分解酵素；Gist-Brocadesから 販売されているMaxacal、Maxapem；および特許ＷＯ９１／０ ６６３７および／またはＷＯ９５／１０５９１および／また はＥＰ２５１４４６で記載されたプロテアーゼ アミラーゼ ：ＷＯ９４／１８３１４、ＷＯ９６／０５２９５に記載された 、商品名Purafact Ox Am^RでGenencorから販売されているデ 、プン分解酵素；すべてNovo Nordisk A/Sから市販されてい る ／２６３９７で記載されたもの リパーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで販 売されている脂肪分解酵素、およびGist-BrocadesによるLip omax セルラーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名Carezyme、Celluzymeおよび／ またはEndolaseで販売されているセルロース分解酵素 ＣＭＣ ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース ＰＶＰ ：平均分子量６０，０００のポリビニルポリマー ＰＶＮＯ ：平均分子量５０，０００のポリビニルピリジン‐Ｎ‐オキシ ド ＰＶＰＶＩ ：平均分子量２０，０００のビニルイミダゾールおよびビニル ピロリドンのコポリマー 増白剤１ ：二ナトリウム４，４’‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェ ニル 増白剤２ ：４，４’‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３， ５‐トリアジン‐２‐イル）スチルベン‐２，２’‐ジスル ホン酸二ナトリウム シリコーン消泡剤：１０:１〜１００:１の起泡抑制剤対分散剤の比率で、分散剤 としてシロキサン‐オキシアルキレンコポリマーを配合した 、ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤 起泡抑制剤 ：顆粒形の、１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルア ルコール、７０％デンプン 不透明剤 ：商品名Lytron６２１でＢＡＳＦ Aktiengesellschaftから販 売されている水ベースモノスチレンラテックス混合物 ＳＲＰ１ ：アニオン性末端キャップ化ポリエステル ＳＲＰ２ ：ジエトキシル化ポリ（１，２‐プロピレンテレフタレート） 短ブロックポリマー ＱＥＡ ：ビス〔（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n〕（ＣＨ₃）‐Ｎ‐Ｃ₆Ｈ_{1 2}‐Ｎ⁺‐（ＣＨ₃）ビス〔（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n〕（ｎ ＝２０〜３０） ＰＥＩ ：平均分子量１８００および窒素当たり７つのエチレンオキシ 残基の平均エトキシル化度を有したポリエチレンイミン ＳＣＳ ：ナトリウムクメンスルホネート ＨＭＷＰＥＯ ：高分子量ポリエチレンオキシド ＰＥＧｘ ：分子量ｘのポリエチレングリコール ＰＥＯ ：平均分子量５０００のポリエチレンオキシド ＴＥＰＡＥ ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレート ＢＴＡ ：ベンゾトリアゾール ｐＨ ：２０℃で蒸留水中１％溶液として測定例１ 下記の高密度洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した： 例２ ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明 に従い調製した： 例３ ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の洗剤処方物を本発明に従い調 製した： 例４ 下記の顆粒洗剤処方物を本発明に従い調製した： 例５ 着色衣類の洗浄で特に有用な下記の無ブリーチ洗剤処方物を本発明に従い調製 した： 例６ 下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した： 例７ 下記の顆粒洗剤処方物を本発明に従い調製した： 例８ 下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した： 例９ 下記の洗剤処方物を本発明に従い調製した： 例１０ 下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されて いる）： 例１１ 下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されて いる）： 例１２ 下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されて いる）： 例１３ 下記の液体洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されて いる）： 例１４ “洗浄による柔軟化”能力を発揮する下記の顆粒布帛洗剤組成物を本発明に従 い調製した： 例１５ 下記のすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を本発明に従い調製した： 例１６ 下記の布帛柔軟剤および乾燥機添加布帛コンディショナー組成物を本発明に従 い調製した： 例１７ 下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した： 例１８ 下記の前処理組成物を本発明に従い調製した： 例１９ 下記のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／ｌ）皿洗い洗剤組成物を本発明に従 い調製した： 例２０ 嵩密度１．０２Ｋｇ／ｌの下記顆粒皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した ： 例２１ 下記の洗剤組成物錠剤は、標準１２ヘッドロータリープレスを用いて、１３Ｋ Ｎ／ｃｍ²の圧力下で顆粒皿洗い洗剤組成物の圧縮により、本発明に従い調製し た： 例２２ 密度１．４０Ｋｇ／ｌの下記液体皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した： 例２３ 下記の液体すすぎ助剤組成物を本発明に従い調製した： 例２４ 下記の液体皿洗い組成物を本発明に従い調製した： 例２５ 下記の液体硬質表面クリーニング組成物を本発明に従い調製した： ^*Ｎａ４エチレンジアミン二酢酸^** ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル^*** すべての処方はｐＨ７に調整した例２６ 硬質表面のクリーニングおよび家庭内カビの除去向けの下記スプレー組成物を 本発明に従い調製した：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 アショケ、クマール、ミトラ アメリカ合衆国オハイオ州、メイスン、ナ イツリッジ、レイン、9190 (72)発明者 アンドレ、クリスチャン、コンベンツ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ハンフリー、ロード、9696

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． １種以上の酵素を含んだ洗剤組成物であって、 その酵素は飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増すことを特徴とする、上記 の洗剤組成物。 ２． 酵素が酸‐チオールリガーゼであって、エステル化化合物およびエネル ギー源を更に含んでいる、請求項１に記載の洗剤組成物。 ３． エステル化化合物およびエネルギー源が全組成物の０．０１〜１０重量 ％、好ましくは０．１〜５％のレベルで各々含まれている、請求項２に記載の洗 剤組成物。 ４． エステル化化合物が補酵素Ａである、請求項２または３に記載の洗剤組 成物。 ５． エネルギー源がアデノシン５’‐三リン酸である、請求項２〜４のいず れか一項に記載の洗剤組成物。 ６． 酸‐チオールリガーゼが長鎖脂肪酸‐ＣｏＡリガーゼ、酸‐ＣｏＡリガ ーゼおよび／または長鎖脂肪酸‐ＡＣＰリガーゼから選択される、請求項２〜５ のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ７． 酵素がデサチュラーゼであって、電子ドナー系を更に含んでいる、請求 項１に記載の洗剤組成物。 ８． 電子ドナー系が全組成物の０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０ １〜５％のレベルで含まれている、請求項７に記載の洗剤組成物。 ９． 電子ドナー系がフェレドキシン、ＮＡＤＰＨおよびフェレドキシン：Ｎ ＡＤＰＨオキシドレダクターゼからなる、請求項７または８に記載の洗剤組成物 。 １０． 酸‐チオールリガーゼおよびデサチュラーゼ酵素が、重量で１０：１ 〜１０：１、好ましくは１：１純粋酵素の重量比で含まれている、請求項１〜９ のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 １１． 酵素がグルタチオンＳ‐トランスフェラーゼである、請求項１に記載 の洗剤組成物。 １２． 飽和脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素が、全組成物の０．０ ００１〜２重量％、更に好ましくは０．００５〜０．５％、最も好ましくは０． ０１〜０．１％純粋酵素のレベルで存在している、請求項１〜１１のいずれか一 項に記載の洗剤組成物。 １３． クリーニング性能および／または布帛ケア効果を発揮する他の洗剤酵 素を更に含んでいる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 １４． 洗剤酵素が脂肪分解酵素である、請求項１３に記載の洗剤組成物。 １５． ポリマー汚れ放出剤を更に含んでいる、請求項１〜１４のいずれか一 項に記載の洗剤組成物。 １６． 洗剤添加物の形態をとる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の洗 剤組成物。 １７． 脂肪酸含有しみ／汚れの水溶性を増す酵素、および２つの長鎖長を有 するカチオン性界面活性剤を含んだ、布帛柔軟化組成物。 １８． 布帛クリーニングおよび／または布帛しみ抜きおよび／または布帛白 さ維持および／または布帛柔軟性および／または布帛カラー・アピアランスおよ び／または布帛転染阻止のための、請求項１〜１７のいずれか一項に記載された 組成物の使用。 １９． 床、壁、浴室タイルなどのような硬質表面をクリーニングするための 、請求項１〜１６のいずれか一項に記載された洗剤組成物の使用。 ２０． 手および機械皿洗いのための、請求項１〜１６のいずれか一項に記載 された洗剤組成物の使用。