JP2002541306A - 金属プロテアーゼを含有した洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明の洗剤組成物はプロテアーゼを含有している。更に詳しくは、本発明は、金属プロテアーゼを含有した洗濯洗剤組成物、皿洗い洗剤組成物、硬質表面クリーニング組成物およびパーソナルクレンジング組成物に関する。更に詳しくは、本発明の洗剤組成物は、洗浄界面活性剤、および１５AU/mg以上のカゼイン分解活性を有した金属プロテアーゼを含有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】

本発明は、プロテアーゼを含む洗剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明は
、金属プロテアーゼを含んだ洗濯洗剤組成物、皿洗い洗剤組成物、硬質表面クリ
ーニング組成物およびパーソナルクレンジング組成物に関する。

【０００２】

【発明の背景】

様々なタイプの酵素が、布帛からあるしみの除去に役立てるため、洗濯洗剤で
ずっと用いられてきた。各クラスの酵素（アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ
、セルラーゼなど）は通常異なる化学反応を触媒する。例えば、プロテアーゼ酵
素は他のタンパク質を加水分解する（化合物を２以上のより簡単な化合物に分解
する）能力について知られている。多くの食品および他の有機物質は、衣類のよ
うな布帛物質にしみをつけるタンパク質を含有している。プロテアーゼ酵素はタ
ンパク質を分解することでこれらしみの除去に役立つ。天然または工学処理プロ
テアーゼ酵素はこの理由から洗濯洗剤組成物に加えられてきた。

【０００３】 プロテアーゼ酵素は４群、即ちセリンプロテアーゼ、システインプロテアーゼ
、アスパラギン酸プロテアーゼおよび金属プロテアーゼに分類される。セリンプ
ロテアーゼの使用は数年にわたり洗剤組成物で使用が研究されてきたが、金属プ
ロテアーゼは多くの理由から洗剤組成物には用いられなかった。特に、洗剤溶液
中における金属プロテアーゼの安定性および活性、金属プロテアーゼへ及ぼすキ
レート化剤の影響はすべて未知であった。更に、様々な布帛物質へ及ぼす金属プ
ロテアーゼの影響も未知であった。そのため、多くの未知のパラメーターがあり
すぎて、満足すべき性能を保証しえなかった。

【０００４】 しかしながら、洗剤およびクリーニング組成物で用いられたときに改善および
向上したクリーニング能力を発揮するプロテアーゼについてニーズが継続してい
るのである。 金属プロテアーゼを含有した洗剤組成物は、汚れ、特にタンパク質ベースのし
みを除去する上で有効であることがわかった。

【０００５】

【発明の要旨】

本発明はプロテアーゼを含有した洗剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明
は、金属プロテアーゼを含有した洗濯洗剤組成物、皿洗い洗剤組成物、硬質表面
クリーニング組成物およびパーソナルクレンジング組成物に関する。

【０００６】 特に、本発明の一面において、（１）洗浄界面活性剤および（２）金属プロテ
アーゼを含有した洗剤組成物が提供される。更に、金属プロテアーゼは１５AU/m
g以上のカゼイン分解活性を有している。好ましくは、金属プロテアーゼの活性
の８０％は少くとも１ｍＭの金属プロテアーゼインヒビターにより阻害される。

【０００７】 本発明の別な面において、ａ）約１〜約６０重量％の洗浄界面活性剤、ｂ）約
０〜約８０重量％の洗剤ビルダー、およびｃ）約０．０００１〜約５重量％の金
属プロテアーゼを含有した洗剤組成物が提供され、ここで金属プロテアーゼは１
５AU/mg以上のカゼイン分解活性を有している。

【０００８】 現行のプロテアーゼはアルカリ範囲で至適ｐＨを有するセリンプロテアーゼ（
酵素の活性／結合部位としてセリン）が大部分であるが、しかしながら金属プロ
テアーゼ（酵素の活性／結合部位として金属イオンを有する）は通常中性のプロ
テアーゼである。本発明の洗剤組成物は金属プロテアーゼ酵素を含有しており、
その金属プロテアーゼはタンパク質汚れに対して現行のプロテアーゼよりも実質
的に良い性能効果を示す。通常、洗剤組成物溶液のｐＨは中性〜アルカリ性（ｐ
Ｈ７〜１１）である。金属プロテアーゼは中性（６〜８）で至適ｐＨを有してい
るが、金属プロテアーゼは、ｐＨ９の洗剤組成物でさえ、他のプロテアーゼより
も良いクリーニング性能を示す。理論に拘束されたくないが、金属プロテアーゼ
は他のプロテアーゼと比較して高い特異的活性および広い開裂特異性を有してい
る。したがって、アルカリ溶液中でさえ、金属プロテアーゼは他のプロテアーゼ
よりも良いクリーニング性能を示すことができる。

【０００９】 本発明のこれらおよび他の特徴、面および利点は、本開示を読むことで当業者
に明らかとなるであろう。

【００１０】

【発明の具体的な開示】

明細書は本発明を具体的に明示して明確にクレームしている請求の範囲で終わ
るが、本発明は以下の記載からよく理解されるであろうと考えられる。 すべてのパーセンテージは、特に別記されないかぎり全組成物の重量による。 すべての比率は、特に別記されないかぎり重量比である。

【００１１】定義 ここで用いられている“含む”とは、最終結果に影響を与えない他のステップ
および他の成分が加えられうることを意味する。この用語は“からなる”および
“から本質的になる”という用語を包含している。 引用されたすべての文献は、参考のためそれら全体でここに組み込まれる。い
かなる文献の引用も、クレームされた発明の先行技術として、その利用可能性に
ついての決定に関する承認ではない。 ここで用いられている“洗剤組成物”または“洗剤”という用語は、合成また
は石鹸タイプの一般家庭洗剤または洗濯洗剤のような、汚れを除去するために常
用されるあらゆる剤を表わす意味である。

【００１２】金属プロテアーゼを含有した洗剤組成物 本発明の洗剤組成物は金属プロテアーゼを含有している。本発明の洗剤組成物
における金属プロテアーゼは、以下で詳細に記載されたカゼイン分解試験法によ
ると、少くとも１５AU/mg以上のカゼイン分解活性を有している。 本発明の洗剤組成物における金属プロテアーゼは、好ましくは、金属プロテア
ーゼの活性の８０％以上が少くとも１ｍＭの金属プロテアーゼインヒビターによ
り阻害されるという特徴を有している。好ましくは、金属プロテアーゼインヒビ
ターは１，１０‐フェナントロリン、ホスホルアミドンまたはＥＤＴＡからなる
群より選択される。 本発明の洗剤組成物における金属プロテアーゼは、好ましくは、２０℃で約４
．５〜約９．０、好ましくは約ｐＨ５〜約８のｐＨ条件下で７０％以上の活性、
約５０〜約６０℃、好ましくは約５０〜約５５℃の温度条件下で７０％以上の活
性を更に有している。

【００１３】 本発明の洗剤組成物における金属プロテアーゼは、場合により以下の特徴を有
している：（ａ）約２８〜約４０ＫＤａ、好ましくは約３０〜約３６ＫＤａの分
子量；（ｂ）活性中心としてＺｎ、Ｃｏ、ＭｎまたはＣｕ、好ましくは活性中心
としてＺｎ（亜鉛）。 カルシウムイオンはいかなる形で処方物中に加えてもよいが、好ましくはそれ
は塩として加えられる。好ましくは、塩は塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝
酸カルシウム、クエン酸、ギ酸、酢酸、酒石酸カルシウムおよびそれらの混合物
からなる群より選択される。更に好ましくは、塩は酢酸カルシウムまたはギ酸カ
ルシウムである。 現行セリンアルカリプロテアーゼのほとんどはインシュリンβ鎖上に１つの主
開裂部位を有しており、一方本発明の洗剤組成物における金属プロテアーゼは下
記のインシュリンβ鎖フラグメンテーションパターン試験によると少くとも４つ
の主開裂部位を有している。 理論に拘束されたくないが、金属プロテアーゼが活性中心に金属イオンを有し
て、一部の金属プロテアーゼが安定性のためにカルシウムイオンを要することか
ら、金属プロテアーゼは金属プロテアーゼインヒビターにより阻害される。金属
プロテアーゼインヒビターは金属イオンおよび／またはカルシウムイオンと結合
して、結果的に金属プロテアーゼはそのインヒビターにより阻害される。金属プ
ロテアーゼインヒビターは限定されないが、例えばｏ‐フェナントロリン、エチ
レンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはホスホルアミドンがある。

【００１４】 本発明の洗剤組成物における金属プロテアーゼは、天然源または組換え体に由
来しうる。金属プロテアーゼが天然源に由来するならば、天然源は細菌、好まし
くはBacillus subtilis（D.Tsuru & T.Yoshimoto,’Microbial Proteases’,Han
dbook of Microbiology,2^nd Edition,A.I.Laskin & H.A.Lechevalier,239-283）
である。金属プロテアーゼは、Amano Seiyaku Co.,Ltd（日本、東京）のProteas
e Ｎ^TM、Hankyu Bio-industries Corp.Ltd(日本、大阪)のOrientase 90N^TMのよ
うな市販製品から得てもよい。好ましい金属プロテアーゼは、例えば、Kobayash
i et al,Agricultural and Biological Chemistry,53(10),page 2737-2750(1989
)またはKobayashi et al,Journal of Biochemistry,106,page 1110-1113で記載
された金属プロテアーゼである。

【００１５】金属プロテアーゼ性能試験 本発明の金属プロテアーゼは以下の記載で特徴づけられる。理論に拘束された
くないが、プロテアーゼの性能は２つのパラメーターで決められ、１つは特異的
活性（加水分解速度）であり、他は広い開裂特異性である。特異的活性とは、プ
ロテアーゼがタンパク質基質をどれほど速く開裂しうるかを意味する。特異的活
性を測定する方法の１つはカゼイン分解活性試験である。 この方法ではタンパク質基質としてカゼインを用い、プロテアーゼによるカゼ
イン（ジメチルカゼイン、ＤＭＣ）の加水分解速度を測定して、特異的活性を評
価する。例えば、カゼイン分解活性アッセイ法は次のようにして行われる：

【００１６】 ５．５mg/mlのジメチルカゼイン（ＤＭＣ、Sigma）をｐＨ７．０の０．１Ｍト
リスＨＣｌ緩衝液で調製し、プロテアーゼ溶液０．１ｍｌをこのカゼイン溶液０
．９ｍｌと混ぜて、加水分解を２０℃で行った。ちょうど１０分間後に、ＴＣＡ
溶液（０．１Ｍ ＣＣｌ_３ＣＯＯＨ＋０．２２Ｍ ＣＨ_３ＣＯＯＮａ・３Ｈ_２Ｏ
＋０．３３Ｍ ＣＨ_３ＣＯＯＨ）４ｍｌをこの酵素‐カゼイン混合液へ加えて、
２０℃で３０分間インキュベートした。次いで白色混合液を１２０００ｒｐｍで
８〜１０分間遠心した。上澄０．５ｍｌを使い捨てキュベットに移し、０．５Ｍ
Ｎａ_２ＣＯ_３２．５ｍｌを加えた。５〜１０分間後に、フェノール試薬（Foli
n Ciocalteuのフェノール試薬,Signa１ｍｌ＋milli-Q水５ｍｌ）０．５ｍｌを加
えて、室温で４０分間インキュベートした。次いで６６０ｎｍの吸光度を水に対
して測定した。１Anson単位（ＡＵ）の酵素活性は、上記測定条件下において１
分間で１μＭのチロシンに相当する吸光度を増す酵素の量として定義される。こ
の試験によると、本発明の洗剤組成物における金属プロテアーゼは１５AU/mg以
上、好ましくは３０AU/mg以上を有している。

【００１７】 広い開裂特異性とは、異なるタイプのアミノ酸の後にあるペプチド結合を開裂
させるプロテアーゼの能力を意味する。例えば、プロテアーゼがＬｅｕ‐Ｔｙｒ
間のペプチド結合を開裂するならば、その開裂特異性はＬｅｕである。一部のプ
ロテアーゼは、異なるタンパク質で異なるアミノ酸の後にあるいくつかの結合を
開裂することができる。開裂特異性を測定する方法の１つは、インシュリンβ鎖
フラグメンテーションパターン試験である。この方法ではタンパク質基質として
インシュリンβ鎖を用い、プロテアーゼ加水分解をうける部位の数を測定する。
例えば、インシュリンβ鎖フラグメンテーションパターン試験法では次のように
行う：

【００１８】 主開裂部位は、インシュリンβ鎖の加水分解の早期段階で（インシュリンβ鎖
の５０％未満が加水分解される前に）開裂される部位として定義される。主開裂
部位を特定するために、下記方法を用いた。１mg/mlの酸化インシュリンβ鎖を
ｐＨ７．０の０．１ＭトリスＨＣｌ緩衝液で調製して、３５℃で１０分間インキ
ュベートした。次いで、酵素溶液１０μＬをインシュリン溶液と０．１〜０．２
ｐｐｍの最終濃度まで混ぜた。ちょうど３分間の加水分解後に、等容量の０．１
Ｍ ＨＣｌを加えることで反応を停止させた。次いで反応混合液をＨＰＬＣで分
析して、断片化ペプチドを測定した。断片化ペプチドの同定はＬＣ／ＭＳにより
ＭＷを測定することで行った。現行セリンアルカリプロテアーゼのほとんどはイ
ンシュリンβ鎖上に１つの主開裂部位（Ｌｅｕ１５‐Ｔｙｒ１６）を有しており
、一方上記の金属プロテアーゼは少くとも３つの主開裂部位を有している。

【００１９】 本発明の洗剤組成物は約０．０００１〜約５重量％、好ましくは約０．００２
〜約１％の金属プロテアーゼを含有している。

【００２０】洗浄界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、界面活性剤がノニオン性および／またはアニオン性お
よび／またはカチオン性および／または両性および／または双極性および／また
は半極性界面活性剤からなる群より選択しうる界面活性剤を含有している。 界面活性剤は、典型的には約０．０１〜約６０重量％のレベルで存在する。更
に好ましい配合レベルは、本発明による洗剤組成物の約１〜約３５重量％、最も
好ましくは約１〜約３０重量％である。 界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処
方される。液体またはゲル組成物において、界面活性剤は、最も好ましくは、こ
れら組成物中において酵素の安定性を促進するか、または少くともそれを分解し
ないように処方される。 本発明に従い用いられる好ましい界面活性剤は、界面活性剤として、ここで記
載された１種以上のノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤からなる。

【００２１】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物が本発明のノニオン性界面活性剤として使用に適しており、ポリエチ
レンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖配置で
炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアルキル基を有する
アルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合産物がある。好ましい態様
において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約２〜約２５
モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相当する量で存在
する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦ Corporationから販
売されているIgepal^TMCO-630、すべてRohm & Haas Companyから販売されているT
riton^TMX-45、X-114、X-100およびX-102がある。これらの界面活性剤はアルキル
フェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と
通常称される。

【００２２】 一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの
縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤として使用に適している。脂肪族ア
ルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または二級であり、通常約８〜約
２２の炭素原子を有している。炭素原子約８〜約２０、更に好ましくは炭素原子
約１０〜約１８のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり約
２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好ましい。アルコール１モル
当たり約２〜約７モルのエチレンオキシド、最も好ましくは２〜５モルのエチレ
ンオキシドが上記の縮合産物中に存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活
性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporationから販売されているTergito
l^TM15-S-9（Ｃ_１１‐Ｃ_１５直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合
産物）、Tergitol^TM24-L-6 NMW（Ｃ_１２‐Ｃ_１４一級アルコールとエチレンオキ
シド６モルとの、狭い分子量分布の縮合産物）；Shell Chemical Companyから販
売されているNeodol^TM45-9（Ｃ_１４‐Ｃ_１５直鎖アルコールとエチレンオキシド
９モルとの縮合産物）、Neodol^TM23-3（Ｃ_１２‐Ｃ_１３直鎖アルコールとエチレ
ンオキシド３．０モルとの縮合産物）、Neodol^TM45-7（Ｃ_１４‐Ｃ_１５直鎖アル
コールとエチレンオキシド７モルとの縮合産物）、Neodol^TM45-5（Ｃ_１４‐Ｃ_{１ ５} 直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合産物）；The Procter & Ga
mble Companyから販売されているKyro^TMEOB（Ｃ_１３‐Ｃ_１５アルコールとエチ
レンオキシド９モルとの縮合産物）；Hoechstから販売されているGenapol LA O3
OまたはO50（Ｃ_１２‐Ｃ_１４アルコールとエチレンオキシド３または５モルとの
縮合産物）がある。これらの産物におけるＨＬＢの好ましい範囲は８〜１１、最
も好ましくは８〜１０である。

【００２３】 約６〜約３０の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６の炭素原子をもつ疎水基
と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜
約２．７の糖単位をもつ多糖、例えばポリグリコシドの親水基とを有する、１９
８６年１月２１日付で発行されたLlenadoのＵＳ特許４，５６５，６４７で開示
されたアルキル多糖も、本発明の有用なノニオン性界面活性剤である。５または
６つの炭素原子を有する還元糖も用いてよく、例えばグルコース、ガラクトース
およびガラクトシル部分をグルコシル部分に代えて用いてもよい（場合により、
疎水基が２、３、４位などに結合されて、グルコシドまたはガラクトシドではな
くグルコースまたはガラクトースを生じる）。例えば、追加糖単位の１つの位置
と先の糖単位の２、３、４および／または６位との間に、糖間結合が存在しても
よい。

【００２４】 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している： Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｘ 上記式中Ｒ^２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択され、ここでアルキ
ル基は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する；ｎは２
または３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約
１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．
７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合
物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最
初に形成させ、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド（
１位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先のグリコ
シル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合さ
せてよい。

【００２５】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性洗浄界面活
性剤として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約１５０
０〜約１８００の分子量を有して、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオ
キシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増す傾向があり、産物の液性
はポリオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約５０％のところまでに留め
られるが、これは約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。この
タイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市販Plurafac ^TM LF404およびPluronic^TM界面活性剤がある。

【００２６】 本発明のノニオン性界面活性剤として、プロピレンオキシドとエチレンジアミ
ンとの反応から得られる産物と、エチレンオキシドとの縮合産物も、使用に適し
ている。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンおよび過剰プロピレンオキ
シドの反応産物からなり、通常約２５００〜約３０００の分子量を有する。この
疎水性部分は、縮合産物が約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含んで
、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと
縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、ＢＡＳＦから販売さ
れている、ある種の市販Tetronic^TM化合物がある。

【００２７】 本発明のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールのポリエチレンオ
キシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレン
オキシドとの縮合産物、アルキル多糖、およびそれらの混合物が、使用上好まし
い。３〜１５のエトキシ基を有するＣ_８‐Ｃ_１４アルキルフェノールエトキシレ
ート、２〜１０のエトキシ基を有するＣ_８‐Ｃ_１８アルコールエトキシレート（
好ましくはＣ_１０平均）、およびそれらの混合物が最も好ましい。

【００２８】 高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド界面活性剤である：

【化１】 上記式中Ｒ^１はＨであるか、あるいはＲ^１はＣ_1-4 ヒドロカルビル、２‐ヒドロ
キシエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ^２はＣ_{5- 31} ヒドロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された
少くとも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、または
そのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ^１はメチルであり、Ｒ^２は直
鎖Ｃ_11-15アルキルまたはＣ_16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツ
アルキル、またはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、
フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。

【００２９】 用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American O
il Chemists Society",52(1975),pp.323-329に従い気体ＳＯ_３でスルホン化され
たＣ_８‐Ｃ_２０カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、直鎖アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、分岐アルキルスル
ホネート、中間鎖アルキルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には
、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。

【００３０】 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、
下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある：

【化２】 上記式中Ｒ^３はＣ_８‐Ｃ_２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ
らの組合せであり、Ｒ^４はＣ_１‐Ｃ_６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、ま
たはそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形
成するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよ
びリチウムのような金属、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好
ましくは、Ｒ^３はＣ_１０‐Ｃ_１６アルキルであり、Ｒ^４はメチル、エチルまたは
イソプロピルである。Ｒ^３がＣ_１０‐Ｃ_１６アルキルであるメチルエステルスル
ホネートが特に好ましい。

【００３１】 他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ＲＯＳＯ_３Ｍの水溶性塩または酸で
あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでＲは好ましくはＣ_１０‐Ｃ _２４ ヒドロカルビル、好ましくはＣ_１０‐Ｃ_２０アルキル部分を有するアルキル
またはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ_１２‐Ｃ_１８アルキルまたはヒド
ロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（
例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウ
ム（例えば、メチル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐アンモニウムカチオン、
およびテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのよう
な四級アンモニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオン、お
よびそれらの混合物など）である。典型的には、Ｃ_１２‐Ｃ_１６アルキル鎖は低
い洗浄温度（例えば約５０℃以下）で好ましく、Ｃ_１６‐Ｃ_１８アルキル鎖は高
い洗浄温度（例えば約５０℃以上）で好ましい。

【００３２】 洗浄目的に有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に含有
させることができる。これらには、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、
アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノール
アミン塩を含む）、Ｃ_８‐Ｃ_２２一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ_８‐
Ｃ_２４オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号
で記載されたように、アルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化に
より製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ_８‐Ｃ_２４アルキルポリグリコー
ルエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；アルキル
グリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイ
ルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサ
ルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオ
ネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメー
トおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和お
よび不飽和Ｃ_１２‐Ｃ_１８モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステ
ル（特に飽和および不飽和Ｃ_６‐Ｃ_１２ジエステル）、アシルサルコシネート、
アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（
ノニオン性非サルフェート化合物が以下で記載されている）、分岐一級アルキル
サルフェート、および式ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｋ‐ＣＨ_２ＣＯＯ⁻Ｍ^＋（Ｒは
Ｃ_８‐Ｃ_２２アルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カ
チオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。トール
油中に存在するか、またはそれから誘導される、ロジン、水素付加ロジン、樹脂
酸および水素付加樹脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。

【００３３】 別な例は、”Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I and II,Schwar
tz,Perry and Berch)で記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９
７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらのＵＳ特許３，９２９，６７８の
第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考のため
ここに組み込まれる）。

【００３４】 ここで含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には約１〜約４０重量％
、好ましくは約３〜約２０％のこのようなアニオン性界面活性剤を含んでいる。

【００３５】 高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式ＲＯ（Ａ）_ｍＳＯ_３Ｍの水溶性
塩または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここ
でＲは非置換Ｃ_１０‐Ｃ_２４アルキルまたはＣ_１０‐Ｃ_２４アルキル部分を有す
るヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ_１２‐Ｃ_２０アルキルまたはヒドロキシ
アルキル、更に好ましくはＣ_１２‐Ｃ_１８アルキルまたはヒドロキシアルキルで
あり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的
には約０．５〜約６、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチ
オン、例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム等）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。
アルキルエトキシル化サルフェートおよびアルキルプロポキシル化サルフェート
がここでは考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメ
チル、トリメチル‐アンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムお
よびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、並び
にエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンか
ら誘導されるもの、それらの混合物などがある。例示の界面活性剤は、Ｃ_１２‐
Ｃ_１８アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ_１２‐Ｃ_１８Ｅ
（１．０）Ｍ）、Ｃ_１２‐Ｃ_１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）サル
フェート（Ｃ_１２‐Ｃ_１８Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ_１２‐Ｃ_１８アルキルポリエ
トキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ_１２‐Ｃ_１８Ｅ（３．０）Ｍ）および
Ｃ_１２‐Ｃ_１８アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ_１２‐
Ｃ_１８Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択
される。

【００３６】 本発明の洗剤組成物は、カチオン性、両性、双極性および半極性界面活性剤、
並びにここで既に記載されたもの以外のノニオン性および／またはアニオン性界
面活性剤も含有してよい。

【００３７】 本発明の洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、１つの長鎖
ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界面活性剤の例に
は、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲナ
イド、および下記式を有する界面活性剤がある： 〔Ｒ^２（ＯＲ^３）_ｙ〕〔Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ〕_２Ｒ^５Ｎ^＋Ｘ⁻ 上記式中Ｒ^２はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたは
アルキルベンジル基である；各Ｒ^３は‐ＣＨ_２ＣＨ_２‐、‐ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３ ）‐、‐ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）‐、‐ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２‐およびそれらの
混合物からなる群より選択される；各Ｒ^４はＣ_１‐Ｃ_４アルキル、Ｃ_１‐Ｃ_４ヒ
ドロキシアルキル、２つのＲ^４基を連結して形成されたベンジル環構造体、‐Ｃ
Ｈ_２ＣＨＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ^６ＣＨＯＨＣＨ_２ＯＨ（Ｒ^６は約１０００以下の
分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである）、およびｙが０で
ないとき水素からなる群より選択される；Ｒ^５はＲ^４と同様であるか、またはＲ ^２ ＋Ｒ^５の炭素原子の総数が約１８以下となるアルキル鎖である；各ｙは０〜約
１０であって、ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘはいずれか適合しうるアニオ
ンである。

【００３８】 本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式（Ｉ）を有している：

【化３】 上記式中Ｒ_１は短鎖長アルキル（Ｃ_６‐Ｃ_１０）または下記式（II）のアルキル
アミドアルキルである：

【化４】 （ｙは２〜４、好ましくは３である）； 上記式中Ｒ_２はＨまたはＣ_１‐Ｃ_３アルキルである； 上記式中ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０である； 上記式中Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は同一であるかまたは異なっており、短鎖アルキ
ル（Ｃ_１‐Ｃ_３）または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである； 上記式中Ｘ⁻は対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫
酸イオンである；

【化５】 （Ｒ^６はＣ_１‐Ｃ_４であり、ｚは１または２である）

【００３９】 好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、Ｒ_１がＣ_８、Ｃ_１０またはそれらの
混合物、ｘ＝０、Ｒ_３、Ｒ_４＝ＣＨ_３およびＲ_５＝ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨである、式
Ｉで定義されたようなものである。

【００４０】 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、下記式を有した、本組成物で有用な
水溶性四級アンモニウム化合物である： Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４Ｎ^＋Ｘ⁻ （ｉ） 上記式中Ｒ_１はＣ_８‐Ｃ_１６アルキルであり、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の各々は独
立してＣ_１‐Ｃ_４アルキル、Ｃ_１‐Ｃ_４ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐
（Ｃ_２Ｈ_４０）_ｘＨ（ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。
Ｒ_２、Ｒ_３またはＲ_４のうち１以下はベンジルでなければならない。 Ｒ_１にとり好ましいアルキル鎖長はＣ_１２‐Ｃ_１５であり、特にそのアルキル
基はココナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるい
はオレフィンビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される
。Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基で
あり、アニオンＸはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択され
る。

【００４１】 ここで使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は以下である： ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド Ｃ_12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド ラウリルジメチル（エテノキシ）_４アンモニウムクロリドまたはブロミド コリンエステル（Ｒ_１がＣＨ_２‐ＣＨ_２‐Ｏ‐Ｃ（＝Ｏ）‐Ｃ_12-14アルキルで
あり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４がメチルである、式（ｉ）の化合物） ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物）

【００４２】 ここで有用な他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発行
されたCambreのＵＳ特許４，２２８，０４４および欧州特許出願ＥＰ０００，２
２４でも記載されている。

【００４３】 典型的なカチオン性布帛柔軟化成分には非水溶性四級アンモニウム布帛柔軟化
活性剤またはそれらに相当するアミン前駆体があり、ジ長鎖アルキルアンモニウ
ムクロリドまたはメチルサルフェートが最も常用されている。 これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある： １）ジタロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ） ２）ジ水素付加タロージメチルアンモニウムクロリド ３）ジ水素付加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート ４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド ５）ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド ６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド ７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド ８）タロートリメチルアンモニウムクロリド ９）水素付加タロートリメチルアンモニウムクロリド １０）Ｃ_12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド １１）Ｃ_12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド １２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド （ＤＳＯＥＤＭＡＣ） １３）ジ（タローオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド １４）ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート １５）１‐（２‐タローイルアミドエチル）‐２‐タローイルイミダゾ リニウムメチルサルフェート

【００４４】 生分解性四級アンモニウム化合物が、伝統的に用いられているジ長鎖アルキル
アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして提供されている
。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在さ
せた長鎖アルキル（アルケニル）基を有している。上記物質およびそれらを含有
した布帛柔軟化組成物は、ＥＰ‐Ａ‐０，０４０，５６２およびＥＰ‐Ａ‐０，
２３９，９１０のような多数の文献で開示されている。

【００４５】 四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式（Ｉ）または（II
）を有している：

【化６】 上記式中Ｑは‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐
ＮＲ^４‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＲ^４‐から選択される； Ｒ^１は（ＣＨ_２）_ｎ‐Ｑ‐Ｔ^２またはＴ^３である； Ｒ^２は（ＣＨ_２）_ｍ‐Ｑ‐Ｔ^４またはＴ^５、あるいはＲ^３である； Ｒ^３はＣ_１‐Ｃ_４アルキル、Ｃ_１‐Ｃ_４ヒドロキシアルキルまたはＨである； Ｒ^４はＨ、Ｃ_１‐Ｃ_４アルキルまたはＣ_１‐Ｃ_４ヒドロキシアルキルである； Ｔ^１、Ｔ^２、Ｔ^３、Ｔ^４、Ｔ^５は独立してＣ_１１‐Ｃ_２２アルキルまたはアルケ
ニルである； ｎおよびｍは１〜４の整数である；および Ｘ⁻は柔軟剤適合性アニオンである。柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロ
リドまたはメチルサルフェートがある。

【００４６】 アルキルまたはアルケニル鎖Ｔ^１、Ｔ^２、Ｔ^３、Ｔ^４、Ｔ^５は、少くとも１１
の炭素原子、好ましくは少くとも１６の炭素原子を有していなければならない。
その鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物
質の便利で安価な供給源である。Ｔ^１、Ｔ^２、Ｔ^３、Ｔ^４、Ｔ^５が獣脂に典型的
な長鎖物質の混合物を表している化合物が特に好ましい。

【００４７】 本水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には
： １）Ｎ，Ｎ‐ジ（タローイルオキシエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウム
クロリド ２）Ｎ，Ｎ‐ジ（タローイルオキシエチル）‐Ｎ‐メチル，Ｎ‐（２‐ヒドロ
キシエチル）アンモニウムメチルサルフェート ３）Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐タローイルオキシ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメ
チルアンモニウムクロリド ４）Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）‐Ｎ
，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド ５）Ｎ‐（２‐タローイルオキシ‐２‐エチル）‐Ｎ‐（２‐タローイルオキ
シ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド ６）Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリ（タローイルオキシエチル）‐Ｎ‐メチルアンモニウム
クロリド ７）Ｎ‐（２‐タローイルオキシ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ‐（タローイル‐
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド） ８）１，２‐ジタローイルオキシ‐３‐トリメチルアンモニオプロパンクロリ
ド および上記物質の混合物がある。

【００４８】 ここで含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約２５重量
％、好ましくは約１〜約８％のこのようなカチオン性界面活性剤を含む。

【００４９】 両性界面活性剤も本発明の洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性
剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級および三
級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができ、ここで脂肪族基は直鎖
でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の１つは少くとも約８つの炭素
原子、典型的には約８〜約１８の炭素原子を有し、少くとも１つはアニオン性水
溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界面活性剤
の例については、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらのＵＳ特許
３，９２９，６７８の第１９欄１８〜３５行目参照。 ここで含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量
％、好ましくは約１〜約１０％のこのような両性界面活性剤を含む。

【００５０】 双極性界面活性剤も洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、
二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あ
るいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘
導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例については、１９
７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらのＵＳ特許３，９２９，６７８の
第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目参照。 ここで含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量
％、好ましくは約１〜約１０％のこのような双極性界面活性剤を含む。

【００５１】 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部
分、炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ
り選択される２つの部分を有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜約１
８の１つのアルキル部分、炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシア
ルキル基からなる群より選択される２つの部分を有した水溶性ホスフィンオキシ
ド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分、炭素原子約１〜約３のアル
キルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分を有した水溶
性スルホキシドを含めた、特別なカテゴリーのノニオン性界面活性剤である。

【００５２】 半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活
性剤がある：

【化７】 上記式中Ｒ^３は約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル
、アルキルフェニル基またはそれらの混合物である；Ｒ^４は約２〜約３の炭素原
子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物である；
ｘは０〜約３である；各Ｒ^５は約１〜約３の炭素原子を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基、あるいは約１〜約３のエチレンオキシド基を有するポリエ
チレンオキシド基である。Ｒ^５基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに
結合されて、環構造を形成してもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ_１０‐Ｃ_１８アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびＣ_８‐Ｃ_１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミ
ンオキシドがある。

【００５３】 ここで含有されるとき、本発明のクリーニング組成物は、典型的には０．２〜
約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような半極性ノニオン性界面活
性剤を含有している。

【００５４】 本発明の洗剤組成物は、一級または三級アミンの群から選択される共界面活性
剤(cosurfactant)も更に含有してよい。 ここで使用に適した一級アミンには式Ｒ_１ＮＨ_２によるアミンがあり、ここで
Ｒ_１はＣ_６‐Ｃ_１２、好ましくはＣ_６‐Ｃ_１０アルキル鎖、またはＲ_４Ｘ（ＣＨ _２ ）_ｎであり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐であり、Ｒ_４はＣ _６ ‐Ｃ_１２アルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である。Ｒ_１アルキル
鎖は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、１２以下、好ましくは５未満のエチレンオ
キシド部分を介在させてもよい。 上記式による好ましいアミンはｎ‐アルキルアミンである。ここで使用に適し
たアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチルアミン、１‐デシルアミンおよ
びラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミンには、Ｃ_８‐Ｃ_１０ オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、２‐エチルヘキシルオ
キシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミ
ンがある。

【００５５】 ここで使用に適した三級アミンには式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｎを有する三級アミンがあ
り、ここでＲ_１およびＲ_２はＣ_１‐Ｃ_８アルキル鎖または

【化８】 であり、Ｒ_３はＣ_６‐Ｃ_１２、好ましくはＣ_６‐Ｃ_１０アルキル鎖であるか、ま
たはＲ_３はＲ_４Ｘ（ＣＨ_２）_ｎ（Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐
である）であり、Ｒ_４はＣ_４‐Ｃ_１２であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３で
ある。Ｒ_５はＨまたはＣ_１‐Ｃ_２アルキルであり、ｘは１〜６である。Ｒ_３およ
びＲ_４は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、Ｒ_３アルキル鎖は１２以下、好ましく
は５未満のエチレンオキシド部分を介在させてもよい。

【００５６】 好ましい三級アミンは、Ｒ_１がＣ_６‐Ｃ_１２アルキル鎖で、Ｒ_２およびＲ_３が
Ｃ_１‐Ｃ_３アルキルまたは

【化９】 （上記式中Ｒ_５はＨまたはＣＨ_３であり、ｘ＝１〜２である）である、Ｒ_１Ｒ_２ Ｒ_３Ｎである。 下記式のアミドアミンも好ましい：

【化１０】 上記式中Ｒ_１はＣ_６‐Ｃ_１２アルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３で
あり、Ｒ_２およびＲ_３はＣ_１‐Ｃ_４である。

【００５７】 本発明の最も好ましいアミンには、１‐オクチルアミン、１‐ヘキシルアミン
、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミン、Ｃ_8-10オキシプロピルアミン、Ｎ‐
ココ‐１，３‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリル
ジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロ
キシエチル）アミン、２モルプロポキシル化ラウリルアミン、２モルプロポキシ
ル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ_8-10アミドプ
ロピルジメチルアミンおよびＣ_１０アミドプロピルジメチルアミンがある。 本組成物で使用上最も好ましいアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチル
アミン、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミンである。特に望ましいものは、
ｎ‐ドデシルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、
７回エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココア
ミドプロピルアミンである。

【００５８】追加成分 ビルダー 本発明による組成物はビルダーを更に含んでもよい。アルミノシリケート物質
、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまたはアルケニルコハク酸、お
よび脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢
酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチ
レンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチ
レンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダーもここでは使用に適してい
る。リン酸ビルダーもここでは用いてよい。

【００５９】 適切なビルダーには、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート
物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、
ＨＳまたはＭＡＰがある。 もう１つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばＳＫＳ‐６（
Hoechst)である。ＳＫＳ‐６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５）からなる
結晶積層シリケートである。

【００６０】 １つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許
８３１，３６８、８２１，３６９および８２１，３７０で開示されたような、乳
酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。２つのカルボキシ基を
有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）
二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の
水溶性塩、並びにドイツ特許公開２，４４６，６８６、２，４４６，６８７およ
びＵＳ特許３，９３５，２５７で記載されたエーテルカルボキシレート、および
ベルギー特許８４０，６２３で記載されたスルフィニルカルボキシレートがある
。３つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレー
ト、アコニトレートおよびシトラコネート、並びに英国特許１，３７９，２４１
で記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願７２０５８７
３で記載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英
国特許１，３８７，４４７で記載された２‐オキサ‐１，１，３‐プロパントリ
カルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。

【００６１】 ４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許１，２６１
，８２９で開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２‐エタンテトラカ
ルボキシレート、１，１，３，３‐プロパンテトラカルボキシレートおよび１，
１，２，３‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポ
リカルボキシレートには、英国特許１，３９８，４２１、１，３９８，４２２お
よびＵＳ特許３，９３６，４４８で開示されたスルホサクシネート誘導体、およ
び英国特許１，０８２，１７９で記載されたスルホン化熱分解シトレートがあり
、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許１，４３９，０００
で開示されている。

【００６２】 脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス，
シス，シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ
レート、２，３，４，５‐テトラヒドロフラン‐シス，シス，シス‐テトラカル
ボキシレート、２，５‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、２，
２，５，５‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、１，２，３，４，
５，６‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトール、マンニトー
ルおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある
。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸、および英国
特許１，４２５，３４３で開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキ
シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。

【００６３】 本組成物で使用上好ましいビルダーには、ゼオライトＡのような非水溶性アル
ミノシリケートビルダーまたは積層シリケート（ＳＫＳ‐６）と、クエン酸のよ
うな水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。他の好ましいビル
ダーには、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケートビルダーと、クエ
ン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。本発明の
液体洗剤組成物で使用上好ましいビルダーは、石鹸およびポリカルボキシレート
である。

【００６４】 顆粒組成物で使用上ビルダーの一部を形成しうる他のビルダー物質には、炭酸
、重炭酸、ケイ酸アルカリ金属のような無機物質、並びに有機ホスホネート、ア
ミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシレートのような有
機物質がある。 他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり
、その場合にポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つ
のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６
，７５６で開示されている。このような塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポ
リアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよ
うなコポリマーは２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量を
有している。

【００６５】 洗浄ビルダー塩は、組成物の０〜約８０重量％、好ましくは約５〜８０％、更
に好ましくは約１０〜約７０％、最も一般的には約３０〜約６０重量％の量で通
常含有される。

【００６６】洗剤酵素 洗剤組成物は、クリーニング性能、布帛ケアおよび／または衛生処理効果を発
揮する１種以上の酵素を更に含有してもよい。

【００６７】 上記の酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、セリンプ
ロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホ
リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクタ
ーゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナー
ゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナー
ゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼま
たはそれらの混合物から選択される酵素がある。 好ましい組合せは、１種以上の植物細胞壁分解酵素と一緒にセリンプロテアー
ゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような常用
酵素のカクテルを有した洗剤組成物である。

【００６８】 本発明で用いうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼがある。好
ましくは、それらは５〜１２の至適ｐＨおよび５０CEVU(Cellulose Viscosity U
nit)以上の活性を有する。適切なセルラーゼはBarbesgoardらのＵＳ特許４，４
３５，３０７、Ｊ６１０７８３８４およびＷＯ９６／０２６５３で開示されてお
り、そこではHumicola insolens、Trichoderma、ThielaviaおよびSporotrichum
から各々産生される真菌セルラーゼについて開示している。ＥＰ７３９９８２は
新規なBacillus種から単離されたセルラーゼを記載している。適切なセルラーゼ
はＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５、ＤＥ‐ＯＳ
‐２，２４７，８３２およびＷＯ９５／２６３９８でも開示されている。

【００６９】 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株（Humicola grisea var
.thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼで
ある。他の適切なセルラーゼは、約５０ｋＤａの分子量、５．５の等電点を有し
て、４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼ；セルラ
ーゼ活性を示す、Humicola insolens,ＤＳＭ１８００に由来した〜４３ｋＤエン
ドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願Ｗ
Ｏ９１／１７２４３で開示されたアミノ酸配列を有している。１９９４年９月２
９日付で公開されたGenencorのＷＯ９４／２１８０１で記載されたTrichoderma
longibrachiatum由来のＥＧIIIセルラーゼも適切なセルラーゼである。特に適切
なセルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラー
ゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０２８７
９．２号（Novo）明細書で記載されたセルラーゼである。CarezymeおよびCelluz
yme（Novo Nordisk A/S）が特に有用である。ＷＯ９１／１７２４４およびＷＯ
９１／２１８０１も参照。布帛ケアおよび／またはクリーニング性に適した他の
セルラーゼは、ＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／１７９９４およびＷＯ９５／
２４４７１で記載されている。 上記のセルラーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の純粋酵素レベル
で、洗剤組成物中に通常配合される。

【００７０】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、
ペルサルフェート、過酸化水素など、およびブリーチ増強分子としてフェノール
系基質と組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作
中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材へ移動することを防ぐ
ために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例
えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロおよびブロモ
ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有
洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３、ＷＯ８９／０９
８１３、および１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ９１２０
２８８２．６および１９９６年２月２０日付で出願されたＥＰ９６８７００１３
．８で開示されている。ラッカーゼ酵素も適切である。

【００７１】 エンハンサーは全組成物の０．１〜５重量％のレベルで通常含まれる。好まし
いエンハンサーは置換フェノチアジンおよびフェノキサジン類の１０‐フェノチ
アジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０‐エチルフェノチアジン‐４‐カルボン酸
（ＥＰＣ）、１０‐フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０‐メチル
フェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１で記載）、および置換シリンゲート類（
Ｃ３‐Ｃ５置換アルキルシリンゲート類）およびフェノール類である。ナトリウ
ムペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源である。 上記ペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の純粋酵素レ
ベルで洗剤組成物中に通常配合される。

【００７２】 本発明の洗剤組成物中に含有させうる他の酵素にはリパーゼがある。洗剤用に
適したリパーゼ酵素には、英国特許１，３７２，０３４で開示されたPseudomona
s stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas属の微生物により産生さ
れるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を
示して、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７により産生されるもの
がある。このリパーゼは商品名Lipase P ”Amano”として日本、名古屋のAmano
Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下”Amano-P”と称される。他
の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、即ちChromobacter viscosum、例えば日
本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 36
73由来のリパーゼ；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp.およびオランダのDisoynth
Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ；Pseudomonas gladioli由来のリパー
ゼがある。特に適切なリパーゼはＭ１ Lipase^ＲおよびLipomax^Ｒ(Gist-Brocades
)並びにLipolase^ＲおよびLipolase Ultra^Ｒ（Novo）のようなリパーゼであり、
これらは本発明の組成物と併用されたとき非常に有効であることがわかった。No
vo NordiskのＥＰ２５８０６８、ＷＯ９２／０５２４９およびＷＯ９５／２２６
１５、UnileverのＷＯ９４／０３５７８、ＷＯ９５／３５３８１およびＷＯ９６
／００２９２で記載された脂肪分解酵素も適切である。

【００７３】 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼとみなされているクチナ
ーゼ〔ＥＣ3.1.1.50〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例え
ばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）、ＷＯ９０／０９４４６（Plant Ge
netic）、ＷＯ９４／１４９６３およびＷＯ９４／１４９６４（Unilever）で記
載されている。 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％
の純粋酵素レベルで、洗剤組成物中に通常配合される。

【００７４】 適切なセリンプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株か
ら得られるズブチリシン（ズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ′）である。１つの
適切なセリンプロテアーゼはBacillus株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大
活性を有し、以下で“Novo”と称されているデンマークのNovo Industries A/S
により開発されて、ESPERASE^Ｒとして販売されている。この酵素および類似酵素
の製法はNovoのＧＢ１，２４３，７８４で記載されている。他の適切なプロテア
ーゼには、NovoのALCALASE^Ｒ、DURAZYM^ＲおよびSAVINASE^Ｒ、並びにGist-Brocad
esのMAXATASE^Ｒ、MAXACAL^Ｒ、PROPERASE^ＲおよびMAXAPEM^Ｒ（タンパク質工学処
理Maxacal）がある。タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、
例えば１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７／３０３７６１
．８号明細書（特に第１７、２４および９８頁）に記載されて、以下“プロテア
ーゼＢ”と称されるものと、以下“プロテアーゼＡ”と称される修飾細菌セリン
タンパク質分解酵素に関する１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの
欧州特許出願第１９９，４０４号明細書に記載されたものがある。リジンが２７
位でアルギニンから置き換わり、チロシンが１０４位でバリンから置き換わり、
セリンが１２３位でアスパラギンから置き換わり、アラニンが２７４位でトレオ
ニンから置き換わった、Bacillus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変種であ
る、以下“プロテアーゼＣ”と称されるプロテアーゼが適切である。プロテアー
ゼＣは、１９９１年５月１６日付で公開されたＷＯ９１／０６６３７に対応する
ＥＰ９０９１５９５８：４で記載されている。特にプロテアーゼＣの遺伝子修飾
変種もここに含まれる。

【００７５】 “プロテアーゼＤ”と称される好ましいセリンプロテアーゼは、天然でみられ
ないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、ＷＯ９５／１０
５９１、および１９９４年１０月１３日付で出願されたC.GhoshらのＵＳＳＮ０
８／３２２，６７７の“プロテアーゼ酵素を含有した漂白組成物”と題する特許
出願で記載されたような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリ
ングに従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋
１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５
６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６
、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４
からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて
、＋７６位に相当する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミ
ノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒド
ロラーゼから誘導される。次の残基：＋３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１０
０、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３０
、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７、
＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１７、＋２１８および＋２２２のうち１以
上と共に＋２１０位に相当する前駆体酵素上で置き換えられた複数のアミノ酸残
基の置換により誘導されたアミノ酸配列を有する、ＷＯ９５／１０５９１で記載
されたプロテアーゼのカルボニルヒドロラーゼ変種も適切であるが、ここでナン
バリングされた位置はBacillus amyloliquefaciens由来の天然ズブチリシンまた
は他のカルボニルヒドロラーゼもしくはズブチリシン、例えばBacillus lentus
ズブチリシンの相当アミノ酸残基に対応している（１９９７年６月４日付で出願
された同時係属特許出願ＵＳＳＮ６０／０４８，５５０）。

【００７６】 特許出願ＥＰ２５１４４６およびＷＯ９１／０６６３７で記載されたセリンプ
ロテアーゼ、ＷＯ９１／０２７９２で記載されたプロテアーゼＢＬＡＰ^Ｒ、およ
びＷＯ９５／２３２２１で記載されたそれらの変種も、本発明に適している。No
voのＷＯ９３／１８１４０Ａで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338からの高ｐ
Ｈセリンプロテアーゼも参照。セリンプロテアーゼ、１種以上の他の酵素および
可逆性プロテアーゼインヒビターを含有した酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２／０３
５２９Ａで記載されている。所望であれば、減少した吸着性および向上した加水
分解性を有するセリンプロテアーゼが、Procter & GambleのＷＯ９５／０７７９
１で記載されたように入手できる。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン様
プロテアーゼは、NovoのＷＯ９４／２５５８３で記載されている。他の適切なセ
リンプロテアーゼは、UnileverのＥＰ５１６２００で記載されている。

【００７７】 タンパク質分解酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．０
０１〜０．２％、更に好ましくは０．００５〜０．１％の純粋酵素レベルで、本
発明の洗剤組成物中に配合される。

【００７８】 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベース汚れの除去のために含
有させることができる。１９９４年２月３日付で公開されたNovo Nordisk A/Sの
ＷＯ９４／０２５９７では、変異アミラーゼを配合した洗剤組成物について記載
している。１９９５年４月２０日付で公開されたNovo Nordisk A/SのＷＯ９５／
１０６０３も参照。洗剤組成物向けに知られた他のアミラーゼには、α‐および
β‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で公知であり、ＵＳ特許
５，００３，２５７、ＥＰ２５２，６６６、ＷＯ９１／００３５３、ＦＲ２，６
７６，４５６、ＥＰ２８５，１２３、ＥＰ５２５，６１０、ＥＰ３６８，３４１
および英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）で開示されたものがある
。他の適切なアミラーゼは、１９９４年８月１８日付で公開されたＷＯ９４／１
８３１４、１９９６年２月２２日付で公開されたGenencorのＷＯ９６／０５２９
５で記載された安定性向上アミラーゼ、および９５年４月に公開されたＷＯ９５
／１０６０３で開示された、Novo Nordisk A/S市販の直親に追加修飾を有したア
ミラーゼ変種である。ＥＰ２７７２１６、ＷＯ９５／２６３９７およびＷＯ９６
／２３８７３（すべてNovo Nordisk）で記載されたアミラーゼも適切である。

【００７９】 市販α‐アミラーゼ製品の例は、GenencorのPurafect Ox Am^Ｒ、すべてNovo N
ordisk A/S Denmarkから市販されているTermamyl^Ｒ、Ban^Ｒ、Fungamyl^ＲおよびD
uramyl^Ｒである。ＷＯ９５／２６３９７は、他の適切なアミラーゼ：Phadebas^Ｒ α‐アミラーゼ活性アッセイで測定すると、２５〜５５℃の温度範囲および８〜
１０範囲のｐＨ値で、Termamyl^Ｒの比活性より少くとも２５％高い比活性を有す
ることで特徴づけられるα‐アミラーゼについて記載している。ＷＯ９６／２３
８７３（Novo Nordisk）で記載された上記酵素の変種が適切である。活性レベル
と、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの面で、改善された性質を有する
他のデンプン分解酵素は、ＷＯ９５／３５３８２で記載されている。

【００８０】 デンプン分解酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００
０１８〜０．０６％、更に好ましくは０．０００２４〜０．０４８％の純粋酵素
レベルで、本発明の洗剤組成物中に配合される。

【００８１】 上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切
な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性（好冷性、好栄養
性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）でもよい。精製また
は非精製形のこれら酵素も用いてよい。現在では、本発明の洗剤組成物で性能効
力を最大にさせるため、タンパク質／遺伝子工学技術により野生型酵素を修飾す
ることが慣例的である。例えば、変種はこのような組成物の常用成分に対する酵
素の適合性が増すようにデザインされる。一方、酵素変種の至適ｐＨ、ブリーチ
またはキラント安定性、触媒活性などが特定のクリーニング用途と合うように調
整されるよう、変種をデザインしてもよい。

【００８２】 特に、ブリーチ安定性の面では酸化されやすいアミノ酸について、および界面
活性剤適合性の面では表面電荷について、注意が払われるべきである。このよう
な酵素の等電点は一部の荷電アミノ酸の置換により修正してもよく、例えば等電
点の増加はアニオン性界面活性剤との適合性を改善する上で役立つ。酵素の安定
性は、例えば追加の塩橋を形成させ、カルシウム結合部位を補強してキラント安
定性を増すことにより、更に高められる。ほとんどのセルラーゼが別々な結合ド
メイン（ＣＢＤ）を有するように、特別な注意がセルラーゼに払われねばならな
い。このような酵素の性質はこれらドメインの修飾により変えられる。

【００８３】 上記酵素は洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の純粋酵素レベルで洗剤組成
物中に通常配合される。酵素は、別々な単独成分（１種の酵素を含有した小球、
顆粒、安定化液体など）として、または２種以上の酵素の混合物（例えば、共顆
粒）として加えることができる。

【００８４】 加えてよい他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーであって、これは１
９９２年１月３１日付で出願された同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．
６号明細書で記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エト
キシル化テトラエチレンポリアミンである。

【００８５】 様々な酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor I
nternationalのＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６０Ａ、NovoのＷＯ
８９０８６９４Ａ、および１９７１年１月５日付McCartyらのＵＳ３，５５３，
１３９で開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付PlaceらのＵＳ４，
１０１，４５７および１９８５年３月２６日付HughesのＵＳ４，５０７，２１９
でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような処
方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付HoraらのＵＳ４，２６１，
８６８で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることが
できる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付GedgeらのＵＳ３，６００
，３１９、１９８６年１０月２９日付VenegasのＥＰ１９９，４０５およびＥＰ
２００，５８６で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵＳ３，
５１９，５７０で記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラー
ゼを与える有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、NovoのＷＯ９４０１５３２Ａで記載
されている。

【００８６】カラーケアおよび布帛ケア効果 あるタイプのカラーケア効果を発揮するテクノロジーも含めることができる。
これらテクノロジーの例は、色保全のための金属触媒である。このような金属触
媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号明細書で記載されている
。染料定着剤、シワ防止および水吸収性改善用のポリオレフィン分散剤、香料、
カラーケア処理および香料持続用のアミノ官能基ポリマーは、カラーケア／布帛
ケアテクノロジーの別な例であり、１９９６年１１月７日付で出願された同時係
属特許出願第９６８７０１４０．９号明細書で記載されている。

【００８７】 布帛柔軟剤も本発明による洗剤組成物中に配合できる。これらの剤はタイプが
無機でもまたは有機でもよい。無機柔軟剤はＧＢ‐Ａ‐１，４００，８９８およ
びＵＳＰ５，０１９，２９２で開示されたスメクタイトクレーにより例示される
。有機布帛柔軟剤には、ＧＢ‐Ａ１，５１４，２７６およびＥＰ‐Ｂ０，０１１
，３４０で開示されたような非水溶性三級アミン、ＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２
７およびＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２８で開示されたモノＣ_１２‐Ｃ_１４四級ア
ンモニウム塩とそれらとの組合せ、およびＥＰ‐Ｂ‐０，２４２，９１９で開示
されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な有機成分には、Ｅ
Ｐ‐Ａ‐０，２９９，５７５および０，３１３，１４６で開示されたような高分
子量ポリエチレンオキシド物質がある。

【００８８】 スメクタイトクレーのレベルは通常２〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５
％の範囲であり、その物質は処方物の残部にドライミックス成分として加えられ
る。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は０．
５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオ
キシド物質および水溶性カチオン性物質は０．１〜２重量％、通常０．１５〜１
．５％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通
常加えられるが、一部の場合には、それらをドライミックス粒子として加えるか
、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーした方が便
利である。

【００８９】漂白剤 本発明の洗剤組成物に含有させうる追加の任意洗剤成分には漂白剤がある。 好ましいペルオキシゲン漂白剤には、水溶液中で過酸化水素を発生しうるペル
オキシゲン漂白化合物がある。これらの化合物は当業界で周知であり、過酸化水
素、アルカリ金属過酸化物、有機過酸化物漂白化合物、例えば尿素過酸化物、お
よび無機過酸塩漂白化合物、例えばアルカリ金属ペルボレート、ペルカーボネー
ト、ペルホスフェートなどがある。 好ましいペルオキシゲン漂白剤には、ペルボレート、ペルカーボネート、ペル
オキシヒドレート、ペルオキシド、ペルサルフェートおよびそれらの混合物から
なる群より選択されるペルオキシゲンブリーチがある。特に好ましい例には、一
および四水和物の形で市販されているナトリウムペルボレート、ナトリウムカー
ボネートペルオキシヒドレート、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレ
ート、尿素ペルオキシヒドレートおよび過酸化ナトリウムがある。ナトリウムペ
ルボレート四水和物、特にナトリウムペルボレート一水和物が特に好ましい。ナ
トリウムペルボレート一水和物は、貯蔵中に非常に安定でありながら、漂白液中
で非常に速く溶解するため、特に好ましい。

【００９０】 これらの漂白剤成分には、１種以上の酸素漂白剤および、選択された漂白剤に
応じて１種以上のブリーチアクチベーターを含めることができる。存在するとき
、酸素漂白化合物は典型的には約１〜約２５％のレベルで存在する。 ここで使用の漂白剤成分は、当業界で知られている酸素ブリーチおよびその他
を含めて、洗剤組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。本発明に適した
漂白剤には、活性化または非活性化漂白剤がある。

【００９１】 用いうる酸素漂白剤の１つのカテゴリーには、ポリカルボン酸漂白剤およびそ
の塩がある。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタ
レート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐
４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような
漂白剤は、ＵＳ特許４，４８３，７８１、ＵＳ特許出願７４０，４４６、欧州特
許出願０，１３３，３５４およびＵＳ特許４，４１２，９３４で開示されている
。高度に好ましい漂白剤には、ＵＳ特許４，６３４，５５１で記載されたような
６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸もある。

【００９２】 用いうる漂白剤のもう１つのカテゴリーにはハロゲン漂白剤がある。次亜ハロ
ゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウムおよびカリウム、Ｎ‐クロロおよびＮ‐ブロモアルカンスルホン
アミドがある。このような物質は、通常最終製品の０．５〜１０重量％、好まし
くは１〜５重量％で加えられる。

【００９３】 過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズ(perhydrolyze)されて過酸を活性漂白
種として形成して、改善された漂白効果をもたらす、テトラアセチルエチレンジ
アミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ
４，４１２，９３４に記載）、３，５‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼン
スルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１に記載）、ペンタアセチル
グルコース（ＰＡＧ）またはＮ‐ノナノイル‐６‐アミノカプロン酸のフェノー
ルスルホネートエステル（ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ、ＷＯ９４／２８１０６に記載）の
ようなブリーチアクチベーターと併用することができる。同時係属欧州特許出願
第９１８７０２０７．７号明細書で開示されたようなアシル化シトレートエステ
ル、並びにProcter & Gambleの同時係属特許出願ＵＳＳＮ第６０／０２２，７８
６号（１９９６年７月３０日付で出願）および第６０／０２８，１２２号（１９
９６年１０月１５日付で出願）明細書で開示されたような下記式の非対称非環式
イミドブリーチアクチベーターも適切なアクチベーターである：

【化１１】 上記式中Ｒ_１はＣ_７‐Ｃ_１３直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であ
り、Ｒ_２はＣ_１‐Ｃ_８直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり、Ｒ _３ はＣ_１‐Ｃ_４直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である。

【００９４】 本発明による洗剤組成物向けの、ブリーチアクチベーターおよびペルオキシゲ
ン漂白化合物からなる漂白系、およびペルオキシ酸を含めた、有用な漂白剤は、
我々の同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，６２６、ＰＣＴ／ＵＳ９５／０７８
２３、ＷＯ９５／２７７７２、ＷＯ９５／２７７７３、ＷＯ９５／２７７７４お
よびＷＯ９５／２７７７５で記載されている。

【００９５】 過酸化水素も、洗浄および／またはすすぎプロセスの始めにまたは最中に過酸
化水素を発生しうる酵素系（即ち、酵素およびその基質）を加えることで、存在
させてよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日付で出願されたＥＰ特
許出願９１２０２６５５．６で開示されている。

【００９６】 ブリーチ組成物で使用の含金属触媒には、含コバルト触媒、例えばペンタアミ
ン酢酸コバルト(III)塩、および含マンガン触媒、例えばＥＰＡ５４９２７１、
ＥＰＡ５４９２７２、ＥＰＡ４５８３９７、ＵＳ５，２４６，６２１、ＥＰＡ４
５８３９８、ＵＳ５，１９４，４１６およびＵＳ５，１１４，６１１で記載され
たものがある。ペルオキシ化合物、含マンガンブリーチ触媒およびキレート化剤
を含んだ漂白組成物は、特許出願９４８７０２０６．３で記載されている。

【００９７】 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、ここで利用しうる。特別に
関心のもたれる非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはア
ルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄
プロセス中に基材に付着することができる。日光下で衣類を架けて乾燥させるよ
うな、酸素の存在下における光照射で、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化
され、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化
漂白プロセスは、ＵＳ特許４，０３３，７１８で記載されている。典型的には、
洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニン
を含有する。

【００９８】キレート化剤 本洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も場合に
より含有してよい。このようなキレート化剤は、すべて以下で記載されているよ
うなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレー
ト化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に拘束されること
なく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およびマ
ンガンイオンを除去しうる、それらの例外的な能力に一部起因していると考えら
れる。

【００９９】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア
ミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される
ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、それにはDEQUES
Tのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）がある。好ま
しくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約７以上のアルキルまたはアル
ケニル基を含まない。 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２
１日付で発行されたConnorらのＵＳ特許３，８１２，０４４参照。このタイプの
好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベン
ゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。

【０１００】 ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付Hartma
nおよびPerkinsのＵＳ特許４，７０４，２３３で記載されたようなエチレンジア
ミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダー
と一緒にすると有用なキラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン
二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してよい。

【０１０１】 利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約０．１〜約
１５重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのよ
うな組成物の約０．１〜約３．０重量％である。

【０１０２】起泡抑制剤 もう１つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例
示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質で通常
代表され、シリカはシリカエーロゲル、キセロゲルおよび様々なタイプの疎水性
シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子として
配合することができ、起泡抑制剤は水溶性または水分散性で実質上非界面活性の
洗剤不透過性キャリア中に放出可能に配合した方が有利である。一方、起泡抑制
剤は液体キャリアに溶解または分散させて、１種以上の他成分にスプレーするこ
とで適用してもよい。

【０１０３】 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、BartollotaらのＵＳ特許３，９３３，６７
２で開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコーン起泡抑制
剤であり、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴＯＳ２，６
４６，１２６で記載されている。このような化合物の例はDow Corningから市販
されているＤＣ‐５４４であって、これはシロキサン‐グリコールコポリマーで
ある。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および２‐アルキル‐アルカノ
ールの混合物からなる起泡抑制剤である。適切な２‐アルキル‐アルカノールは
、商品名Isofol１２Ｒで市販されている２‐ブチルオクタノールである。 このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付で出願された同時係属
欧州特許出願Ｎ９２８７０１７４．７で記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願Ｎ゜９２２０１
６４９．８で記載されている。上記組成物はAerosil^Ｒのような溶融無孔質シリ
カと組み合せたシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。

【０１０４】 上記された起泡抑制剤は、組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０
１〜１重量％のレベルで通常用いられる。

【０１０５】その他 汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、色あせ抑制剤、着色
剤および／または封入または非封入香料のような洗剤組成物で用いられる他の成
分も用いてよい。

【０１０６】 特に適切な封入物質は、ＧＢ１，４６４，６１６で記載されたような多糖およ
びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。他の適
切な水溶性封入物質は、ＵＳ３，４５５，８３８で記載されたような、置換ジカ
ルボン酸の未ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリンからな
る。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくは、ワキシーメイズ、ワキシ
ーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される。上
記封入物質の適切な例には、National Starch製のＮ‐Ｌｏｋがある。Ｎ‐Ｌｏ
ｋ封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無水オ
クテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。

【０１０７】 好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は４，４′‐ビス（２
‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ
ルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２‐モルホリ
ノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐
ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリア
ジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４
′，４″‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ
ルベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（
Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルア
ミノ〕スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（４
‐フェニル‐２，１，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２′‐ジ
スルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐
２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン
‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、２‐スチルビル‐４″‐（ナフト‐１
′，２′，４，５）‐１，２，３‐トリアゾール‐２″‐スルホン酸ナトリウム
および４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルである。高度に好まし
い増白剤は、同時係属欧州特許出願９５２０１９４３．８の特定の増白剤である
。

【０１０８】 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１
００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のも
のである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％の
レベルで用いられる。これらのポリマー、および既に記載されたホモまたはコポ
リマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性(fabric ash
deposition)、および遷移金属不純物の存在下で土、タンパク質および酸化性汚
れに対するクリーニング性能を改善する上で有益である。

【０１０９】 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的には、様々な配置をとるテレフ
タル酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とのコポ
リマーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された
ＵＳ特許４１１６８８５および４７１１７３０、および欧州公開特許出願０，２
７２，０３３で開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０，２７２，０３３による特に好ま
しいポリマーは下記式を有している： (ＣＨ₃(ＰＥＧ)₄₃)_0.75(ＰＯＨ)_0.25〔(Ｔ‐ＰＯ)_2.8 (Ｔ‐ＰＥＧ)_0.4 〕Ｔ(ＰＯＨ)_0.25((ＰＥＧ)₄₃ＣＨ₃)_0.75 上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ_２Ｈ_４）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ_３Ｈ_６Ｏ）、およびＴは
（ｐｃＯＣ_６Ｈ_４ＣＯ）である。

【０１１０】 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー
ルおよび１，２‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして修飾ポリエステ
ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエート、および二次的にエチ
レングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目的
はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることで
あり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエー
ト基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全には
キャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよ
び／またはプロパン‐１，２‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、
“二次的に”このような種からなる。 ここで選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１
６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、
約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタル
酸を含んでおり、約３０００の分子量を有する。ポリエステルおよびそれらの製
造方法は、ＥＰＡ３１１，３４２で詳細に記載されている。

【０１１１】 ここで有用な酵素安定剤は、用いられる酵素および活性成分のような特徴に依
存する。しかしながら、ここで有用な酵素安定剤の好ましい例には、カルシウム
イオン、ボレート、ボレートジオール、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸
、ボロニン酸およびそれらの混合物がある。 水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれた酵素を急速に不活化することは
、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の０．１重量％以上の
レベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレ
ンイミンのような塩素スカベンジャーを用いたときには、洗剤酵素の改善された
スルー・ザ・ウォッシュ（throuth the wash）安定性をもたらす。塩素スカベン
ジャーを含む組成物は、１９９２年１月３１日付で出願された欧州特許出願９２
８７００１８．６で記載されている。

【０１１２】 ポリアクリレートから製造されたようなアルコキシル化ポリカルボキシレート
は、追加の脂肪除去性能を発揮させるためにここでは有用である。このような物
質は、参考のためここに組み込まれるＷＯ９１／０８２８１およびＰＣＴ９０／
０１８１５の第４頁以降で記載されている。化学的に、これらの物質は７〜８つ
のアクリレート単位毎に１つのエトキシ側鎖を有したポリアクリレートからなる
。側鎖は式‐（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３からなり、ここでｍは２
〜３、ｎは６〜１２である。側鎖はポリアクリレート“主鎖”にエステル結合さ
れて、“コーム”(comb)ポリマータイプ構造を形成している。分子量は様々であ
るが、典型的には約２０００〜約５０，０００の範囲内である。このようなアル
コキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％であ
る。

【０１１３】 下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲
を制限したりまたは限定するような意味ではない。 洗剤組成物において、酵素レベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示され
ており、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量で表示されている。

【０１１４】例 下記例は、本発明の範囲内にある好ましい態様について更に記載および説明し
ている。例は単に説明の目的で示されており、本発明の制限として解釈されるべ
きでなく、その多くのバリエーションがその精神および範囲から逸脱せずに可能
である。

【０１１５】例１ 液体硬質表面クリーニング組成物 例Ｎｏ． 成 分 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ 金属プロテアーゼ 0.001 0.005 0.01 0.02 0.03 0.01 0.02 セリンプロテアーゼ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.02 0.01 ＥＤＡ^* ‐ ‐ ‐ 2.90 2.90 ‐ ‐ シトレート ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 2.90 2.90 Ｃ₁₃直鎖アルキル ‐ 1.95 ‐ 1.95 ‐ 1.95 ‐ ベンゼンスル ホネート(LAS) アルキルサルフェート 2.00 ‐ 2.20 ‐ 2.20 ‐ 2.20 (AS) アルキルポリオキシ 2.00 ‐ 2.20 ‐ 2.20 ‐ 2.20 エチレン サルフェート(AES) アミンオキシド 0.40 ‐ 0.50 ‐ 0.50 ‐ 0.50 ヒドロトロープ ‐ 1.30 ‐ 1.30 ‐ 1.30 ‐ 溶媒^** ‐ 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 Ｃａ⁺⁺(ＣａＣｌ₂として) ‐ ‐ 0.40 0.40 0.40 ‐ ‐水およびその他 残部１００％まで ^* Ｎａ₄エチレンジアミン二酢酸^** ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル 例１‐Ｆおよび１‐Ｇにおいて、ここで列挙された本発明で有用なプロテアー
ゼ酵素のいずれの組合せも、実質上同様の結果で金属プロテアーゼおよびセリン
プロテアーゼの代わりに用いられる。

【０１１６】 ２．皿洗い組成物 例２ 皿洗い組成物 例Ｎｏ． 成 分 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ 金属プロテアーゼ 0.001 0.005 0.01 0.05 0.01 0.003 セリンプロテアーゼ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.04 0.01 ＴＦＡＡ^* 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 ＡＥＳ 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 ２‐メチルウンデカン酸 4.50 4.50 ‐ 4.50 4.50 ‐ Ｃ₁₂アルコール 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 エトキシレート(4) アミンオキシド 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 ヒドロトロープ 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 エタノール 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 Ｍｇ⁺⁺(ＭｇＣｌ₂として) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 Ｃａ⁺⁺(ＣａＣｌ₂として)) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40水およびその他^**** 残部１００％まで ^* Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキルＮ‐メチルグルカミド 例２‐Ｅおよび２‐Ｆにおいて、ここで列挙された本発明で有用なプロテアー
ゼ酵素のいずれの組合せも、実質上同様の結果で金属プロテアーゼおよびセリン
プロテアーゼの代わりに用いられる。

【０１１７】 ３．布帛クリーニング組成物 顆粒布帛クリーニング組成物 本発明の顆粒布帛クリーニング組成物は、有効量の１種以上のプロテアーゼ酵
素、好ましくは組成物の約０．００１〜約１０重量％、更に好ましくは約０．０
０５〜約５％、更に好ましくは０．０１〜約１％の活性プロテアーゼ酵素を含有
している（ＵＳ特許５，６７９，６３０実施例参照）。例３ 顆粒布帛クリーニング組成物 例Ｎｏ． 成 分 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 金属プロテアーゼ 0.01 0.02 0.02 0.02 セリンプロテアーゼ ‐ ‐ 0.01 0.02 Ｃ₁₃直鎖アルキルベンゼンスルホネート 22.00 22.00 22.00 22.00 ホスフェート 23.00 23.00 23.00 23.00 (トリポリリン酸ナトリウムとして) 炭酸ナトリウム 23.00 23.00 23.00 23.00 ケイ酸ナトリウム 14.00 14.00 14.00 14.00 ゼオライト 8.20 8.20 8.20 8.20 ＤＴＰＡ^* 0.40 ‐ 0.40 ‐ Ｃａ⁺⁺(ＣａＣｌ₂として)) 0.40 0.40 0.40 0.40 硫酸ナトリウム 5.50 5.50 5.50 5.50水 残部１００％まで ^* ジエチレントリアミン五酢酸 例３‐Ｃおよび３‐Ｄにおいて、ここで列挙された本発明で有用なプロテアー
ゼ酵素のいずれの組合せも、実質上同様の結果で金属プロテアーゼおよびセリン
プロテアーゼの代わりに用いられる。

【０１１８】例４ 顆粒布帛クリーニング組成物 例Ｎｏ． 成 分 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 金属プロテアーゼ¹ 0.01 0.02 0.007 0.005 セリンプロテアーゼ² ‐ ‐ 0.003 0.005 Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネート 12.00 12.00 12.00 12.00 ゼオライトＡ(１〜１０μｍ)^* 26.00 26.00 26.00 26.00 Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄二級(2,3)アルキル 5.00 5.00 5.00 5.00 サルフェートＮａ塩 クエン酸ナトリウム 5.00 5.00 5.00 5.00 蛍光増白剤 0.10 0.10 0.10 0.10 硫酸ナトリウム 17.00 17.00 17.00 17.00 Ｃａ⁺⁺(ＣａＣｌ₂として)) 0.40 0.40 0.40 0.40フィラー、水、その他 残部１００％まで ^* ０．１〜１０μｍ範囲の主粒径を有する式 Ｎａ₁₂(ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂)₁₂・２７Ｈ ₂ Ｏの水和ナトリウムアルミノシリケート（無水ベースで表示された重量） 例４‐Ｃおよび４‐Ｄにおいて、ここで列挙された本発明で有用なプロテアー
ゼ酵素のいずれの組合せも、実質上同様の結果で金属プロテアーゼおよびセリン
プロテアーゼの代わりに用いられる。

【０１１９】例５ 液体布帛クリーニング組成物 例Ｎｏ． 成 分 Ａ Ｂ ＤＩ Ｈ₂Ｏ ３８．６３ ‐ ＭＥＡ（モノエタノールアミン） ０．４８ ９．００ ＮａＯＨ ４．４０ １．００ Pdiol ４．００ １０．０ クエン酸 ２．５０ ２．００ 硫酸ナトリウム １．７５ ‐ ＤＴＰＡ ０．５０ １．００ ＦＷＡ Premix(Br15/MEA/NI 23-9) ０．１５ ０．１５ ＮａＣ25ＡＥ1.80Ｓ ２３．５０ ‐ ＡＥ３Ｓ（Ｈ） ‐ ４．００ Ｃ11.8ＨＬＡＳ^* ３．００ １４．００ Neodol ２．００ ６．００ ＥｔＯＨ ０．５０ ２．００ Ｃａ⁺⁺(ＣａＣｌ₂として)) ０．１０ ０．１０ ホウ砂Premix(ホウ砂/MEA/Pdiol/クエン酸) ２．５０ ‐ ホウ酸 ‐ １．００ Ｃ10アミドプロピルジメチルアミン １．５０ ‐ ＴＥＰＡ１０５^** １．２０ ‐ 色素 0.0040 0.0015 セルラーゼ ０．０５３ ０．２０ アミラーゼ ０．１５ ０．２０ 金属プロテアーゼ ０．０５ ０．０５水およびその他 １００％まで ^* ＨＬＡＳ：酸形の直鎖アルキルベンゼンスルホネート（合成アニオン性界面活
性剤）^** ＴＥＰＡ：テトラエチレンペンタミン

【０１２０】例６ 固形布帛クリーニング組成物 例Ｎｏ． 成 分 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 金属プロテアーゼ 0.01 0.03 0.01 0.02 セリンプロテアーゼ ‐ ‐ 0.01 0.01 Ｃ₁₂‐Ｃ₁₆アルキルサルフェートＮａ 20.0 20.0 20.0 20.00 Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄Ｎ‐メチルグルカミド 5.0 5.0 5.0 5.00 Ｃ₁₁‐Ｃ₁₃アルキルベンゼンスルホネートＮａ 10.0 10.0 10.0 10.00 ピロリン酸ナトリウム 7.0 7.0 7.0 7.00 トリポリリン酸ナトリウム 7.0 7.0 7.0 7.00 ゼオライトＡ（０．１〜１０μ） 5.0 5.0 5.0 5.00 カルボキシメチルセルロース 0.2 0.2 0.2 0.20 ポリアクリレート（ＭＷ１４００） 0.2 0.2 0.2 0.20 ココナツモノエタノールアミド 5.0 5.0 5.0 5.00 増白剤、香料 0.2 0.2 0.2 0.20 ＣａＳＯ₄ 1.0 1.0 1.0 1.00 ＭｇＳＯ₄ 1.0 1.0 1.0 1.00 水 4.0 4.0 4.0 4.00フィラー^* 残部１００％まで ^* ＣａＣＯ₃、タルク、クレー、シリケートなどのような好都合な物質から選択す ることができる 例６‐Ｃおよび６‐Ｄにおいて、ここで列挙された本発明で有用なプロテアー
ゼ酵素のいずれの組合せも、実質上同様の結果で金属プロテアーゼおよびセリン
プロテアーゼの代わりに用いられる。

【０１２１】 本発明の組成物は業者により選択されるいかなるプロセスでも適切に製造しう
るが、その非制限例は１９９７年１１月１１日付で発行されたNassanoらのＵＳ
５，６９１，２９７、１９９６年１１月１２日付で発行されたWelchらのＵＳ５
，５７４，００５、１９９６年１０月２９日付で発行されたDinniwellらのＵＳ
５，５６９，６４５、１９９６年１０月１５日付で発行されたDel GrecoらのＵ
Ｓ５，５６５，４２２、１９９６年５月１４日付で発行されたCapeciらのＵＳ５
，５１６，４４８、１９９６年２月６日付で発行されたCapeciらのＵＳ５，４８
９，３９２、１９９６年１月２３日付で発行されたCapeciらのＵＳ５，４８６，
３０３で記載されており、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。

【０１２２】 前記例に加えて、本発明のクリーニング組成物はいかなる適切な洗濯洗剤組成
物にも処方することができ、その非制限例は１９９７年１０月２１日付で発行さ
れたBaeckらのＵＳ５，６７９，６３０、１９９６年１０月１５日付で発行され
たWatsonらのＵＳ５，５６５，１４５、１９９５年１２月２６日付で発行された
FredjらのＵＳ５，４７８，４８９、１９９５年１１月２８日付で発行されたFre
djらのＵＳ５，４７０，５０７、１９９５年１１月１４日付で発行されたPanand
ikerらのＵＳ５，４６６，８０２、１９９５年１０月２４日付で発行されたFred
jらのＵＳ５，４６０，７５２、１９９５年１０月１７日付で発行されたFredjら
のＵＳ５，４５８，８１０、１９９５年１０月１７日付で発行されたFredjらの
ＵＳ５，４５８，８０９、１９９４年２月２２日付で発行されたHuberらのＵＳ
５，２８８，４３１で記載されており、それらすべてが参考のためここに組み込
まれる。

【０１２３】 ここで記載された例および態様は説明のみの目的であり、それを考慮して様々
な修正または変更が本発明の範囲から逸脱せずに当業者に示唆されるであろう、
と理解される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (72)発明者 ゴラム、ファルク、カーン 兵庫県神戸市東灘区向洋町中３−１−５、 ナンバー１−1703 (72)発明者 大谷 良平 兵庫県西宮市上田中町７−19 (72)発明者 斉藤 雅子 大阪府摂津市昭和園５−５−305 Ｆターム(参考） 4C083 AB411 AD471 BB01 BB04 BB05 BB06 BB07 CC24 4H003 AB19 AB27 AB31 AC15 DA01 DA02 DA05 DA17 DA19 EA19 EB08 EB12 EC01 EC02 EC03 ED02 ED29 EE04 EE05 FA47

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）洗浄界面活性剤および （２）金属プロテアーゼ を含む洗剤組成物であって、 金属プロテアーゼが少くとも１５AU/mg以上のカゼイン分解活性を有している
   、洗剤組成物。
2. 【請求項２】 金属プロテアーゼの活性の少くとも８０％が１ｍＭの金属プロテアーゼインヒ
   ビターにより阻害される、請求項１に記載の洗剤組成物。
3. 【請求項３】 金属プロテアーゼが、約４．５〜約９．０のｐＨ条件下で７０％以上の活性、
   １５分間にわたる約５０〜約６０℃の温度条件下で７０％以上の安定性を有して
   いる、請求項１に記載の洗剤組成物。
4. 【請求項４】 金属プロテアーゼが、インシュリンβ鎖フラグメンテーションパターン試験に
   よると３より多くの主開裂部位を有している、請求項１に記載の洗剤組成物。
5. 【請求項５】 洗剤組成物が約０．０００１〜約５重量％の金属プロテアーゼを含んでいる、
   請求項１に記載の洗剤組成物。
6. 【請求項６】 （ａ）約０．０１〜約６０重量％の洗浄界面活性剤 （ｂ）約０〜約８０重量％の洗剤ビルダー、および （ｃ）約０．０００１〜約５重量％の請求項１に記載された金属プロテアーゼ
   を含んでいる洗剤組成物。
7. 【請求項７】 界面活性剤がアニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性界面活性剤およびそ
   れらの混合物からなる群より選択される、請求項６に記載の洗剤組成物。
8. 【請求項８】 ブリーチを更に含んでいる、請求項６に記載の洗剤組成物。
9. 【請求項９】 ブリーチがペルオキシゲン、ペルボレート、ペルカーボネート、ペルホスフェ
   ートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項７に記載の洗剤組
   成物。
10. 【請求項１０】 アミラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、セリンプロテアーゼ、セルラーゼ
    およびそれらの混合物からなる群より選択される酵素を更に含んでいる、請求項
    ６に記載の洗剤組成物。