JP2000500809A - 黒ずんだ布帛の汚れ落とし用に改善されたアミラーゼを含む洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、特に黒ずんだしみおよび汚れで、布帛洗濯性能を増強させるための、洗濯洗剤組成物における特異的アミラーゼ酵素の使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 黒ずんだ布帛の汚れ落とし用に改善されたアミラーゼを含む洗剤組成物 技術分野 本発明は、特に、黒ずんだしみおよび汚れに対して、布帛洗濯性能を増強させ るための、洗濯洗剤組成物における特異的アミラーゼ酵素の使用に関する。 発明の背景 何年にもわたり、アミラーゼ酵素は様々な異なる目的のために用いられており 、その中で最も重要なのはデンプン液化、テクスタイル糊抜き、紙パルプ工業の デンプン改質と、醸造およびベーキングのためである。次第に重要になりつつあ るアミラーゼの別な使用は、布帛、硬質表面および皿の洗浄中におけるデンプン 含有汚れおよびしみの除去である。 実際に、アミラーゼ酵素は、皿類、平皿、ガラスおよび硬質表面からデンプン 食物残渣またはデンプン皮膜の除去を行うか、あるいは洗濯適用で典型的に出会 うデンプン汚れと他の汚れでクリーニング性能を発揮させるために、皿洗い、硬 質表面クリーニングおよび洗濯組成物でずっと認められてきた。 １９９４年２月３日付で公開されたNovo Nordisk A/SのＷＯ／９４／０２５９ ７では、変異アミラーゼを配合したクリーニング組成物について記載している。 １９９４年８月１８日付で公開されたGenencorのＷＯ／９４／１８３１４、１９ ９６年２月２２日付で公開されたGenencorのＷＯ／９６／０５２９５と、１９９ ５年４月２０日付で公開されたNovo Nordisk A/SのＷＯ／９５／１０６０３も参 照。 クリーニング組成物で使用上知られる他のアミラーゼには、α‐およびβ‐ア ミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で知られており、米国特許第５ ， ００３，２５７号、ＥＰ２５２，６６６、ＷＯ／９１／００３５３、ＦＲ２，６ ７６，４５６、ＥＰ２８５，１２３、ＥＰ５２５，６１０、ＥＰ３６８，３４１ および英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）に開示されたものがある 。 市販α‐アミラーゼ製品の例は、すべてデンマークのNovo Nordisk A/S市販の 最近、新しいアミラーゼが同定され、１９５５年１０月５日付で公開されたNo vo Nordisk A/SのＷＯ／９５／２６３９７に記載されていて、２５〜５５℃の 高い比活性を有したα‐アミラーゼについて開示している。これらの新しいアミ ラーゼの変種は、親酵素と比較して下記性質：１）改善された熱安定性、２）酸 化安定性、および３）減少したカルシウムイオン依存性のうち少くとも１つを証 明している。本発明による変種で得られる（親α‐アミラーゼと比較して）性質 の他の望ましい改善または改変の例は、中性から比較的高いｐＨ値まで増加した 安定性および／またはα‐デンプン分解活性、比較的高い温度で増加したα‐デ ンプン分解活性、α‐アミラーゼ変種のｐＩ値を培地のｐＨともっとよく合わせ るための等電点（ｐＩ）の増減であって、Novo Nordiskの同時係属出願ＰＣＴ／ ＤＫ９６／０００５６に記載されており、以下“特異的アミラーゼ(specificamy lase)”と称される。 このように、アミラーゼはデンプン汚れで作用することが知られているが、洗 濯適用で典型的に出会うデンプン汚れと他の汚れでの優れたクリーニング性能に ついて消費者のニーズを満たすような手法で、特異的アミラーゼを含めた洗濯成 分を処方するに際して、実質的な技術的課題が残されている。更に、このような 洗剤組成物は、洗濯された布帛、特にうす汚れ易い布帛を、汚れとダメージのな い状態にしておける、優れた価値のある安全で環境上許容される製品を提供しな ければならない。したがって、汚れ落としに特に有効であるようにデザインされ た特異的アミラーゼ酵素を含む洗剤組成物の開発の必要性が存在している。 特異的なアミラーゼ酵素は予想外に優れた汚れ落とし、白さ維持および全体的 クリーニング性能を発揮することが、意外にもわかった。このような性能は、例 えば枕カバー、Ｔシャツおよびソックスの裏側における、優れたうす汚れ／黒ず んだ汚れ除去性で例示されるが、これらに限定されない。 したがって、本発明の目的は、特異的アミラーゼを含有した洗濯組成物で有効 なうす汚れ／黒ずんだ汚れ除去性と全体的クリーニング効果を発揮させることで ある。 発明の要旨 本発明は、テクスタイルで特に有効な表面クリーニングを行える、洗濯洗剤組 成物における特異的アミラーゼの使用に関する。 本発明は、上記組成物の汚れクリーニング性能が増すような濃度と十分な時間 にわたり、白さおよび／または汚れ落としの必要な布帛を、特異的アミラーゼを 含んだ洗剤組成物から形成される水溶液と接触させることにより、白さを維持ま たは増加させて、汚れ落としを行う、布帛の洗濯に関する。 発明の具体的な説明 理論に制限されることなく、黒ずんだ汚れおよびしみは様々なタイプの汚れの 組合せの結果であると考えられる。例えば、脂肪汚れはヒトまたは動物皮膚との 接触から布帛上に付着した脂質、タンパク質および色素からなる。大部分の脂質 は皮脂として皮脂腺から分泌される。皮膚片からのタンパク質および色素は皮膚 細胞の破壊により遊離される。皮脂は洗濯物の上に存在する主要な汚れであり、 その除去は重要であると考えられるが、その理由は未除去脂肪が粒状汚れを留め るマトリックスとして作用するからである。更に、皮脂中に存在する化合物は酸 化して、布帛の黄ばみにかかわることがあると考えられている。粒状汚れはほと んどが気中浮遊汚れと床／地上塵からなり、表土と、石油製品の不完全燃焼中に 生じる産物を含んでいる。“汚れ落とし”とは、１回以上の洗浄でこのような汚 れ蓄積物を除去して、布帛外観で測定しうる改善を生じる、洗剤組成物の能力を 意味する。 白さ維持は、何回かの洗浄サイクルにわたる洗浄＆着用布帛の白さのモニタリ ングである。良好に作用する洗剤は良好な白さ維持プロフィールを有しており、 即ちそれは洗浄された布帛の白さが洗浄＆着用の完全ライフサイクル中に高レベ ルで維持されることを保証する。特異的アミラーゼ酵素 本発明の洗剤組成物の必須成分は特異的アミラーゼ酵素である。このような特 異的アミラーゼ酵素には、ＷＯ９５／２６３９７と、Novo NordiskのＰＣＴ／Ｄ Ｋ９６／０００５６による同時係属出願に記載されたものがある。これらの酵素 は、全組成物の０．０００１〜０．１重量％の純粋酵素レベル、好ましくは全組 成物の０．０００１８〜０．０６０重量％、更に好ましくは０．０００２４〜０ ．０４８重量％の純粋酵素レベルで、洗剤組成物中に配合される。 こうした本発明の洗剤組成物向けの特異的アミラーゼ酵素には以下がある： 高い比活性を有することで特徴付けられるα‐アミラーゼ。このような に記載されている。 （ｂ）配列番号１に示されたアミノ酸配列を含んだ、（ａ）によるα‐アミラ ーゼ、または配列番号１に示されたアミノ酸配列と少くとも８０％相同性のα‐ アミラーゼ （ｃ）配列番号２に示されたアミノ酸配列を含んだ、（ａ）によるα‐アミラ ーゼ、または配列番号２に示されたアミノ酸配列と少くとも８０％相同性のα‐ アミラーゼ （ｄ）Ｎ末端に下記アミノ酸配列：Ｈｉｓ‐Ｈｉｓ‐Ａｓｎ‐Ｇｌｙ‐Ｔｈｒ ‐Ａｓｎ‐Ｇｌｙ‐Ｔｈｒ‐Ｍｅｔ‐Ｍｅｔ‐Ｇｌｎ‐Ｔｙｒ‐Ｐｈｅ‐Ｇｌｕ ‐Ｔｒｐ‐Ｔｙｒ‐Ｌｅｕ‐Ｐｒｏ‐Ａｓｎ‐Ａｓｐ（配列番号３）を含んだ、 （ａ）によるα‐アミラーゼ、またはＮ末端で示されるアミノ酸配列（配列番号 ３）と少くとも８０％相同性のα‐アミラーゼ ポリペプチドは、Lipman & Pearson,Science,227,1985,p.1435に記載されたよ うなアルゴリズムで行われた各アミノ酸配列の比較がＸ％の同一性を示すならば 、親アミラーゼとＸ％相同的であるとみなされる。 （ｅ）α‐アミラーゼが好アルカリ性Bacillus種、特にＮＣＩＢ １２２８９ 、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３およびＤＳＭ ９３５株のいず れかから得られる、（ａ〜ｄ）によるα‐アミラーゼ 本発明の関係で、“から得られる”という用語は、Bacillus株により産生され るアミラーゼだけでなく、このようなBacillus株から単離されたＤＮＡ配列によ りコードされて、上記ＤＮＡ配列で形質転換された宿主生物により産生されるア ミラーゼも示す意味である。 （ｆ）配列番号１、配列番号２または配列番号３に各々相当するアミノ酸配列 を有したα‐アミラーゼに対する抗体と陽性の免疫交差反応性を示すα‐アミラ ーゼ （ｇ）下記親α‐アミラーゼ〔（ｉ）配列番号１、配列番号２または配列番号 ４で各々示されたアミノ酸配列のうち１つを有しているか、または（ii）上記ア ミノ酸配列の１以上と少くとも８０％の相同性を示す、および／または上記アミ ノ酸配列の１つを有するα‐アミラーゼに対する抗体と免疫交差反応性を示す、 および／または上記アミノ酸配列の１つを有するα‐アミラーゼをコードするＤ ＮＡ配列と同一のプローブでハイブリッド形成するＤＮＡ配列によりコードされ ている〕の変種；その変種において： １．上記親α‐アミラーゼの少くとも１つのアミノ酸残基が欠失している、お よび／または ２．上記親α‐アミラーゼの少くとも１つのアミノ酸残基が異なるアミノ酸残 基で置換されている、および／または ３．少くとも１つのアミノ酸残基が上記親α‐アミラーゼに挿入されている； 上記変種はα‐アミラーゼ活性を有していて、上記親α‐アミラーゼに関する下 記性質：熱安定性の増加、酸化に対する安定性の増加、Ｃａイオン依存性の減少 、中性〜比較的高いｐＨ値で安定性および／またはα‐デンプン分解活性の増加 、比較的高い温度でα‐デンプン分解活性の増加、およびα‐アミラーゼ変種の ｐＩ値を培地のｐＨともっとよく合わせるための等電点（ｐＩ）の増減、のうち 少くとも１つを示す。 上記変種は同時係属特許出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載されている。洗剤成分 本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分の正 確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられるクリー ニング操作の性質に依存する。 本発明の組成物は、洗濯液添加組成物及び汚れた布帛の浸漬および／または前 処理向けに適した組成物、すすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を含む手および機械洗 濯洗剤組成物として処方される。 洗濯機洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は 好ましくは界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリマー 化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープ分散剤、汚れ懸 濁および再付着防止剤と腐食抑制剤から選択される１種以上の洗剤成分を更に含 有している。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有することができる。 本発明の組成物は洗剤添加製品としても使用できる。このような添加製品は、 慣用的洗剤組成物の性能を補強または増強するためのものである。 必要であれば、本顆粒洗濯洗剤組成物の密度は２０℃で測定された組成物で４ ００〜１２００ｇ／ｌ、好ましくは６００〜９５０ｇ／ｌである。 本顆粒洗濯洗剤組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィ ラー塩の量で最もよく反映される；無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物 に慣用的な成分である；慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的 には全組成物の１７〜３５重量％で存在する。 コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の１５重量％を超えない、 好ましくは組成物の１０％を超えない、最も好ましくは５％を超えない量で存在 する。 本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サルフェートおよびクロリド のアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。 好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。 本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に、本 発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有してい る。 典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、好ましくは洗剤組成物の４０重量％未満 、更に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満である。界面活性剤系 本発明による洗剤組成物は、界面活性剤がアニオン性および／またはノニオン 性および／またはカチオン性および／または両性および／または双極性および／ または半極性界面活性剤から選択できる界面活性剤系を更に含むことができる。 界面活性剤は、典型的には０．１〜６０重量％のレベルで存在する。更に好ま しい配合レベルは、本発明による洗剤組成物で１〜３５重量％、最も好ましくは １〜３０重量％である。 本発明により用いられる好ましい系は、本明細書に記載された１種以上のノニ オン性および／またはアニオン性界面活性剤を界面活性剤として含んでいる。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物は本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また は分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアル キル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合産物がある。 好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり 約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相当 する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦ Corp orationから販売されているIgepal^TMＣＯ‐６３０と、すべてRohm & Haas Compa nyから販売されているTriton^TMＸ‐４５、Ｘ‐１１４、Ｘ‐１００およびＸ‐１ ０２がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例え ば、アルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。 一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの 縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使 用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または 二級であり、通常約８〜約２２の炭素原子を有している。炭素原子約８〜約２０ 、更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル基を有するアルコールと、 アルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好 ましい。アルコール１モル当たり約２〜約７モルのエチレンオキシド、最も好ま しくは２〜５モルのエチレンオキシドが上記縮合産物中に存在する。このタイプ の市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporationか ら販売されているTergitol^TM１５‐Ｓ‐９（Ｃ₁₁‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレ ンオキシド９モルとの縮合産物）、Tergitol^TM２４‐Ｌ‐６ＮＭＷ（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄ 一 級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮合産物）；Sh ell Chemical Companyから販売されているNeodol^TM４５‐９（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖ア ルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）、Neodol^TM２３‐３（Ｃ₁₂‐ Ｃ₁₃直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合産物）、Neodol^TM４ ５‐７（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合産物）、 Neodol^TM４５‐５（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮 合産物）；The Procter & Gamble Companyから販売されているKyro^TMＥＯＢ（Ｃ₁₃ ‐Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）；Hoechstから販 売されているGenapol ＬＡ ０３０または０５０（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルコールとエチ レンオキシド３または５モルとの縮合産物）がある。これらの製品におけるＨＬ Ｂの好ましい範囲は８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、約６〜約３０の炭素原 子、好ましくは約１０〜約１６の炭素原子をもつ疎水基と、約１．３〜約１０、 好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位をもつ 多糖、例えばポリグリコシド親水基とを有する、１９８６年１月２１日付で発行 されたLlenadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されたアルキル 多糖も有用である。５または６つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えば グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わりに 使用できる（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されていて、グルコ シドまたはガラクトシドの代わりにグルコースまたはガラクトースを与える）。 例えば、追加糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位 との間に、糖間結合が存在していてもよい。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している： Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 上記式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される（アルキル基は 約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２また は３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である； ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜 約２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これら の化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコー ルが最初に形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコ シド（１位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先の グリコシル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で 結合させてよい。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤 系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約１５００ 〜約１８００の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリ オキシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増加させる傾向があり、産 物の液体性はポリオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約５０％のところ まで留められ、これは約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。 このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市販Plur onic^TM界面活性剤がある。 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレン オキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる産物とエチレンオキシドとの 縮合産物も使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンと過 剰プロピレンオキシドとの反応産物からなり、通常約２５００〜約３０００の分 子量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約４０〜約８０重量％のポリオキ シエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度まで、 エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、 ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市販Tetronic^TM化合物がある。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールの ポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５ モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖と、それらの混合物が、使 用上好ましい。３〜１５のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₄アルキルフェノールエ トキシレート、２〜１０のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₈アルコールエトキシレ ート（好ましくはＣ₁₀平均）およびそれらの混合物が最も好ましい。 高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤である： 上記式中Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキ シエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、Ｒ²はＣ_5-31ヒ ドロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少く とも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはその アルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖Ｃ_{11 -15} アルキルまたはＣ_16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツアルキ ル、またはそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フルクト ース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。 このような洗剤組成物中に含有されるとき、本発明のノニオン性界面活性剤系 は広範囲のクリーニング条件下でこのような洗剤組成物の脂肪／油汚れ除去性を 改善するように作用する。 用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American Oil Chemists Society",52(1975),pp.323-329 に従い気体ＳＯ₃でスルホン化さ れたＣ₈‐Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、直鎖アル キルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である。 適切な出発物質には、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が ある。 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、 下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある： 上記式中Ｒ³はＣ₈‐Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する カチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチ ウムのような金属と、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタ ノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好まし くはＲ³はＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピル である。Ｒ³がＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好 ましい。 他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸で あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでＲは好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₄ ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキル部分を有するアルキルまたはヒ ドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリ ウム、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメ チル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチル アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウム カチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキ ルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物など）で ある。典型的には、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₆アルキル鎖は低い洗浄温度（例えば約５０℃以下 ）で好ましく、Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば約５０℃以上）で 好ましい。 洗浄目的にとり有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に 含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム 、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノー ルアミン塩がある）、Ｃ₈‐Ｃ₂₂一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ₈‐Ｃ₂₄ オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号明細 書で記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化に より製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈‐Ｃ₂₄アルキルポリグリコール エーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；アルキルグ リセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイル グリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサル フェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネ ートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメート およびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和およ び不飽和Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル（特 に飽和および不飽和Ｃ₆‐Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキル ポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン 性非サルフェート化合物は以下で記載されている）、分岐一級アルキルサル フェートと、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k‐ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（ＲはＣ₈‐Ｃ₂₂アル キルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）の ようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。トール油中に存在するか 、またはそれから誘導される、ロジン、水素付加ロジンと、樹脂酸および水素付 加樹脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。 更に、例は"Surface Active Agents and Detergents"(Vol.I & II,Schwartz,P erry & Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５年 １２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細 書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考の ため本明細書に組み込まれる）。 高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩 または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここで Ｒは非置換Ｃ₁₀‐Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀‐Ｃ₂₄アルキル部分を有するヒドロキ シアルキル基、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に 好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ またはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６ 、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属カ チオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等 ）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル 化サルフェートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる 。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル‐ア ンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウ ムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミ ン、トリエチルアミン、それらの混合のようなアルキルアミンから誘導されるも の等がある。例示される界面活性剤は、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレー ト（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキル ポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ） 、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ Ｅ（３．０）Ｍ）およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サル フェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナトリウムおよびカ リウムから選択される。 本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、１つの 長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界面活性剤の 例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロ ゲナイドと、下記式を有する界面活性剤がある： 〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〕〔Ｒ⁴（ＯＲ³）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 上記式中Ｒ²はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたは アルキルベンジル基である；各Ｒ³は‐ＣＨ₂ＣＨ₂‐、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）‐ 、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐、‐ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂‐およびそれらの混合から なる群より選択される；各Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキ ル、２つのＲ⁴基を連結することにより形成されたベンジル環構造、‐ＣＨ₂ＣＨ ＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（Ｒ⁶は約１０００以下の分子量を有 するヘキソースまたはヘキソースポリマーである）、およびｙが０でないとき水 素からなる群より選択される；Ｒ⁵はＲ⁴と同様であるか、またはＲ²＋Ｒ⁵の炭素 原子の総数が約１８以下であるアルキル鎖である；各ｙは０〜約１０であって、 ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘはいずれか適合しうるアニオンである。 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、本組成物で有用な水溶性四級アンモ ニウム化合物であって、下記式を有している： Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- （ｉ） 上記式中Ｒ₁はＣ₈‐Ｃ₁₆アルキル、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々は独立してＣ₁‐Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐（Ｃ₂Ｈ₄₀）_xＨ（ ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄の うち１以下はベンジルであるべきである。Ｒ₁にとり好ましいアルキル鎖長はＣ_{1 2} ‐Ｃ₁₅であり、特にアルキル基はココナツまたはパーム核脂肪から誘導される 鎖長の混合であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたはオキソアルコール 合成により合成で誘導される。 Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であ り、アニオンＸはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される 。本発明で使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は以下である： ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド Ｃ_12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミド コリンエステル（Ｒ₁がＣＨ₂‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（＝Ｏ）‐Ｃ_12-14アルキルであり 、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄がメチルである、式（ｉ）の化合物） ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物） 本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発 行されたCambreの米国特許第４，２２８，０４４号と欧州特許出願ＥＰ第０００ ，２２４号明細書にも記載されている。 本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式（Ｉ）を有している： 上記式中Ｒ₁は短鎖長アルキル（Ｃ₆‐Ｃ₁₀）または下記式（II）のアルキルアミ ドアルキルである： （ｙは２〜４、好ましくは３である）； 上記式中Ｒ₂はＨまたはＣ₁‐Ｃ₃アルキルである； 上記式中ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０である； 上記式中Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は同一であるかまたは異なっていて、短鎖アルキル （Ｃ₁‐Ｃ₃）または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである； （Ｒ⁶はＣ₁‐Ｃ₄であり、ｚは１または２である） 上記式中Ｘ^-は対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫 酸である。 好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、Ｒ₁がＣ₈、Ｃ₁₀またはそれらの混合 、ｘ＝０、Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃およびＲ₅＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨである、式Ｉで定義され たものである。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約２ ５重量％、好ましくは約１〜約８％のこのようなカチオン性界面活性剤を含む。 両性界面活性剤も本発明の洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性 剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級および三 級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができるが、脂肪族基は直鎖で もまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の１つは少くとも約８つの炭素原 子、典型的には約８〜約１８の炭素原子を有し、少くとも１つはアニオン性水溶 性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。例えば両性界面活 性剤について、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第 ３，９２９，６７８号明細書の第１９欄１８〜３５行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１ ５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような両性界面活性剤を含む。 双極性界面活性剤も洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、 二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あ るいは四級アンモニウム、四級ホルホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘 導体として広く記載することができる。例えば双極性界面活性剤について、１９ ７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８ 号明細書の第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１ ５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような双極性界面活性剤を含む。 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部 分と炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ り選択される２つの部分とを有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜約 １８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシ アルキル基からなる群より選択される２つの部分とを有した水溶性ホスフィンオ キシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３の アルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分とを有し た水溶性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である 。 半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活 性剤がある： 上記式中Ｒ³は約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル 、アルキルフェニル基またはそれらの混合である；Ｒ⁴は約２〜約３の炭素原子 を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合である；ｘは ０〜約３である；各Ｒ⁵は約１〜約３の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロ キシアルキル基、あるいは約１〜約３のエチレンオキシド基を有するポリエチレ ンオキシド基である。Ｒ⁵基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合 されて、環構造を形成していてもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルジメチルア ミンオキシドとＣ₈‐Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド がある。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１ ５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような半極性ノニオン性界面活 性剤を含む。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、一級または三級アミンの群から選択され る共界面活性剤を更に含んでいてもよい。 本発明で使用に適した一級アミンには、式Ｒ₁ＮＨ₂によるアミンがあり、ここ でＲ₁はＣ₆‐Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₀アルキル鎖、またはＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_nで あり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐であり、Ｒ₄はＣ₆‐Ｃ₁₂ア ルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である。Ｒ₁アルキル鎖は直鎖でも または分岐鎖でもよく、１２以下、好ましくは５未満のエチレンオキシド部分が 介在していてもよい。 上記式による好ましいアミンはｎ‐アルキルアミンである。本発明で使用に適 したアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチルアミン、１‐デシルアミンお よびラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミンには、Ｃ₈‐Ｃ₁₀ オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、２‐エチルヘキシルオ キシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミ ンがある。 本発明で使用に適した三級アミンには式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎを有する三級アミンがあ り、ここでＲ₁およびＲ₂はＣ₁‐Ｃ₈アルキル鎖または下記であり： Ｒ₃はＣ₆‐Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₀アルキル鎖であるか、またはＲ₃はＲ₄Ｘ （ＣＨ₂）_nであり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐であり、Ｒ₄ はＣ₄‐Ｃ₁₂であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である。Ｒ₅はＨまたはＣ₁ ‐Ｃ₂アルキルであり、ｘは１〜６である。Ｒ₃およびＲ₄は直鎖でもまたは分岐 鎖でもよく、Ｒ₃アルキル鎖は１２以下、好ましくは５未満のエチ レンオキシド部分が介在していてもよい。 好ましい三級アミンは、Ｒ₁がＣ₆‐Ｃ₁₂アルキル鎖で、Ｒ₂およびＲ₃がＣ₁‐ Ｃ₃アルキルまたは下記であり： 上記式中Ｒ₅がＨまたはＣＨ₃であり、ｘ＝１〜２である、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎである。 下記式のアミドアミンも好ましい： 上記式中Ｒ₁はＣ₆‐Ｃ₁₂アルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３であり 、Ｒ₂およびＲ₃はＣ₁‐Ｃ₄である。 本発明の最も好ましいアミンには、１‐オクチルアミン、１‐ヘキシルアミン 、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミン、Ｃ_8-10オキシプロピルアミン、Ｎ‐ ココ‐１，３‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリル ジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロ キシエチル）アミン、２モルプロポキシル化ラウリルアミン、２モルプロポキシ ル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ_8-10アミドプ ロピルジメチルアミンおよびＣ₁₀アミドプロピルジメチルアミンがある。本組成 物で使用上最も好ましいアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチルアミン、 １‐デシルアミン、１‐ドデシルアミンである。特に望ましいのは、ｎ‐ドデシ ルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、７回エトキ シル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミドプロピ ル アミンである。他の洗剤酵素 洗剤組成物は、特異的アミラーゼ酵素に加えて、クリーニング性能および／ま たは布帛ケア効果を発揮する１種以上の酵素を更に含むことができる。好ましい 酵素はプロテアーゼである。 上記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアー ゼ、グルコアミラーゼ、他のアミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラー ゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキ シダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペン トサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、コンドロイチ ナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。 好ましい組合せは、１種以上の植物細胞壁分解酵素と共に、プロテアーゼ、ア ミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような慣用的に適 用される酵素のカクテルを有したクリーニング組成物である。 本発明で使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む 。好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼはBa rbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、そこ ではHumicola insolensから産生された真菌セルラーゼについて開示している。 適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２ ７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２明細書でも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株（Humicola grisea var .thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼで ある。他の適切なセルラーゼは、約５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有し て、４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼである。 特に適切なセルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼである。このよう なセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１ ２０２８７９．２号（Novo）明細書に記載されたセルラーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、 ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂 白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料の洗浄液中他の 基材への移動を防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られ ており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロ およびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。 ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９ ９８１３号と、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ第９１２ ０２８８２．６号明細書に開示されている。 上記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００ １〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物に通常配合される。 好ましい市販プロテアーゼ酵素には、Novo Nordisk A/S（デンマーク）から商 品名Alcalase、Savinase、Primase、DurazymおよびEsperaseとして販売されてい るもの、Gist-Brocadesから商品名Maxatase、Maxacal、MaxapemおよびProperase として販売されているもの、Genencor Internationalから販売されているものと 、Solvay Enzymeから商品名OpticleanおよびOptimaseとして販売されているもの がある。我々の同時係属出願ＵＳＳＮ第０８／１３６，７９７号明細書に記載さ れたプロテアーゼも本発明の洗剤組成物中に含有させることができる。プロテア ーゼ酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで、本発明によ る組成物中に配合される。 本発明の洗剤組成物中に含有させることができる他の好ましい酵素にはリパー ゼもある。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号 明細書に開示されたPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ １９．１５４のような Pseudomonas属の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、リ パーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７により産生されるものがある。このリパーゼは商品名リパーゼＰ "Amano"として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されてお り、以下"Amano-P"と称される。特に適切なリパーゼはＭ１ Lipase^RおよびLipom ax^R（Gist-Brocades）とLipolase^RおよびLipolase Ultra^R（Novo）のようなリパ ーゼであり、これらは本発明の組成物と組合せて用いられたとき非常に有効であ ることがわかった。 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ 〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。適切なクチナーゼは、ＷＯ９４／１４ ９６３およびＷＯ９４／１４９６４に記載されている。洗剤組成物へのクチナー ゼの添加は、例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）に記載されている 。 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％ の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。 他のアミラーゼ（αおよび／またはβ）は炭水化物ベース汚れの除去のために 上記酵素は植物、動物、細菌、真菌および酵母源のように、いかなる適切な起 源であってもよい。 上記酵素は、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組 成物中に通常配合される。 添加できる他の適切な洗剤成分は、１９９２年１月３１日付で出願された同時 係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている、酵素酸化 スカベンジャーである。このような酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化 テトラエチレンポリアミンである。カラーケア効果 カラーケア効果のタイプを発揮するテクノロジーも含有させることができる。 これらテクノロジーの例は、カラー維持のための金属触媒である。このような金 属触媒は、欧州特許ＥＰ第０，５９６，１８４号および同時係属欧州特許出願第 ９４８７０２０６．３号明細書に記載されている。漂白剤 本発明の洗剤組成物中に含有させることができるブリーチ系には、粒度４００ 〜８００ミクロンのＰＢ１、ＰＢ４とペルカーボネートのような漂白剤がある。 これらの漂白剤成分には、１種以上の酸素漂白剤と、選択された漂白剤に応じて １種以上のブリーチアクチベーターを含めることができる。存在するとき、酸素 漂白化合物は典型的には約１〜約２５％のレベルで存在する。通常、漂白化合物 は非液体処方物、例えば顆粒洗剤において任意成分である。 本発明で使用の漂白剤成分は、当業界で知られる酸素ブリーチおよびその他を 含有した洗剤組成物にとり有用な、いかなる漂白剤であってもよい。本発明に適 した漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤である。 使用できる酸素漂白剤の１カテゴリーには、ポリカルボン酸漂白剤とその塩を 含む。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート 六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オ キソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤 は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、欧州 特許出願第０，１３３，３５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書 に開示されている。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１ 号明細書に記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン 酸も含む。 使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、ハロゲン漂白剤がある。次亜 ハロゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシ アヌル酸ナトリウムおよびカリウムと、Ｎ‐クロロおよびＮ‐ブロモアルカンス ルホンアミドがある。このような物質は、通常最終製品の０．５〜１０重量％、 好ましくは１〜５重量％で加えられる。 過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズされて活性漂白種として過酸を形成し て、改善された漂白効果を出す、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ） 、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ４，４１２，９３４ に記載されている）、３，５‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネ ート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１に記載されている）、ペンタアセチ ルグルコース（ＰＡＧ）のようなブリーチアクチベーターと組合せて用いること ができる。同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に開示された ようなアシル化シトレートエステルも適切なアクチベーターである。 本発明による洗剤組成物で使用向けの、ブリーチアクチベーターおよびペルオ キシゲン漂白化合物からなる漂白系と、ペルオキシ酸とを含めた、有用な漂白剤 は、我々の同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，６２６、ＰＣＴ／ＵＳ９５／０ ７８２３、ＷＯ９５／２７７７２、ＷＯ９５／２７７７３、ＷＯ９５／２７７７ ４およびＷＯ９５／２７７７５に記載されている。 過酸化水素も、洗浄および／またはすすぎプロセスの開始時にまたはその最中 に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素と必然的に基質）を加えることに より存在させてもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日付で出願さ れたＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に 興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはフタロシ アニンアルミニウムのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセ ス中に基材に付着することができる。日光下に衣類を架けて乾燥させるような、 酸素の存在下における光照射時で、スルホノ化亜鉛フタロシアニンが活性化され 、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白 プロセスは、米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記載されている。典型的 には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシ アニンを含有する。ビルダー系 本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。 アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、 エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢酸のような物 質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミン テトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン 酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用に適している。明白な 環境上の理由からそれほど好ましくはないが、リン酸ビルダーも本発明に用いて よい。 適切なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物 質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｈ ＳまたはＭＡＰである。 もう１つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばＳＫＳ‐６(H oechst)である。ＳＫＳ‐６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶 積層シリケートである。 １つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許 第８３１，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号明細書に開 示されたような乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。２つ のカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エ チレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸 およびフマル酸の水溶性塩と、ドイツ特許公開第２，４４６，６８６号、第２， ４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載されたエ ーテルカルボキシレートと、ベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載され たスルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有するポリカル ボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネー トと、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されたカルボキシメチルオ キシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載されたラクト キシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英国特許第１，３８７， ４４７号明細書に記載された２‐オキサ‐１，１，３‐プロパントリカルボキシ レートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。 ４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６ １，８２９号明細書に開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２‐エタ ンテトラカルボキシレート、１，１，３，３‐プロパンテトラカルボキシレート および１，１，２，３‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基 を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１， ３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されたス ルホサクシネート誘導体と、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載され たスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボキシ レートは英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。 脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス， シス，シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ レート、２，３，４，５‐テトラヒドロフラン‐シス，シス，シス‐テトラカル ボキシレート、２，５‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、２， ２，５，５‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、１，２，３，４， ５，６‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトールお よびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳 香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸と、英国特許第１ ，４２５，３４３号明細書に開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキ シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。 本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性ア ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート（ＳＫＳ‐６）と、クエン酸の ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。 本発明による洗剤組成物への含有に適したキラントは、エチレンジアミン‐Ｎ ，Ｎ′‐二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、 アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物である。好 ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形と、そのナトリウムまたはマグネシウム塩で ある。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例には、Ｎａ₂ＥＤＤＳお よびＮａ₄ＥＤＤＳがある。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例 には、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳがある。マグネシウム塩が体発明によ る組成物への含有上最も好ましい。 好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケート ビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物 がある。顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質に は、アルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケートのような無機物質 と、有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカ ルボキシレートのような有機物質がある。 他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり 、その場合にポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つ のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６ ， ７５６に開示されている。このような塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポリ アクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよう なコポリマーは２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量を有 する。 洗浄性ビルダー塩は、通常組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０ 重量％、最も一般的には３０〜６０重量％の量で含有される。起泡抑制剤 もう１つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例 示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質により 通常代表され、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルと様々なタイプの疎 水性シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子と して配合させることができ、そこには起泡抑制剤が水溶性または水分散性で実質 上非界面活性の洗剤不浸透性キャリア中で放出しうるように配合されることが有 利である。一方、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、１種以上 の他成分にスプレーすることにより適用してもよい。 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６ ７２号明細書に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコー ン起泡抑制剤であり、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴ ＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載されている。このような化合物の例は Dow Corningから市販されているＤＣ‐５４４であり、これはシロキサン‐グリ コールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および２‐ アルキル‐アルカノールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な２‐アル キル‐アルカノールは、商品名Isofol １２Ｒで市販されている２‐ブチルオク タノールである。このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付で出願 された同時係属欧州特許出願第Ｎ９２８７０１７４．７号明細書に記載されてい る。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願Ｎ°９２２０１ ６４９．８号明細書に記載されている。上記組成物はAerosil^Rのような溶融非多 孔質シリカと組み合わされたシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。 上記の起泡抑制剤は、通常組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０ １〜１重量％のレベルで用いられる。その他 洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白 剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤および／または封入または非封入香料 も用いてよい。 特に適切な封入物質は、ＧＢ１，４６４，６１６に記載されたような多糖およ びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。 他の適切な水溶性封入物質は、ＵＳ３，４５５，８３８に記載されたような置 換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリン からなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワキシーメイズ、ワ キシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される 。上記封入物質の適切な例には、National Starch製のＮ‐Ｌｏｋがある。Ｎ‐ Ｌｏｋ封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無 水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。 本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボ キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘 導体と、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。このタ イプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよび無 水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メチルビ ニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマー（無水マレイン酸はコポリマー の少くとも２０モル％である）がある。これらの物質は、通常組成物の０．５〜 １０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％ のレベルで用いられる。 好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は４，４′‐ビス（２ ‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ ルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２‐モルホリ ノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリア ジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４ ′，４″‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ ルベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（ Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルア ミノ〕スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（４ ‐フェニル‐２，１，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２′‐ジ スルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐ ２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン ‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、２‐スチルビル−４″‐（ナフト‐１ ′，２′，４，５）‐１，２，３‐トリアゾール−２″‐スルホン酸ナトリウム および４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルである。高度に好まし い増白剤は、同時係属欧州特許出願第９５２０１９４３．８号の特定の増白剤で ある。 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１ ００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のも のである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％の レベルで用いられる。これらのポリマーと、既に記載されたホモまたはコポリ マーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性と、遷移金属不 純物の存在下における土、タンパク質および酸化性汚れのクリーニング性能を改 善する上で有益である。 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置でテレフタル酸 とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とのコポリマー またはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特 許第４，１１６，８８５号および第４，７１１，７３０号と欧州公開特許出願第 ０，２７２，０３３号明細書に開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０，２７２，０３３ による特に好ましいポリマーは下記式を有している： （ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25（Ｔ−ＰＯ）_2.8 （Ｔ‐ＰＥＧ）_0.4Ｔ（ＰＯＨ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）、およびＴは（ｐ ｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー ルおよび１，２‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして改質ポリエステ ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエートと、二次的にエチレン グリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目標はス ルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることであり 、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエート基 で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全にはキャ ップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよび／ またはプロパン‐１，２‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、“二 次的に”このような種からなる。 本発明で選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約 １６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール 、 約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタル 酸を含み、約３０００の分子量を有する。ポリエステルとそれらの製造方法は、 ＥＰＡ３１１，３４２で詳細に記載されている。 水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に不活化することは 、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の０．１重量％以上の レベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレ ンイミンのような塩素スカベンジャーを用いると、特異的アミラーゼ酵素の改善 されたスルー・ザ・ワッシュ（throuth the wash）安定性を与えられる。塩素ス カベンジャーを含む組成物は、１９９２年１月３１日付で出願された欧州特許出 願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている。柔軟剤 布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物中に配合することができる。これら の剤はタイプが無機でもまたは有機であってもよい。無機柔軟剤はＧＢ‐Ａ‐１ ，４００，８９８およびＵＳＰ５，０１９，２９２に開示されたスメクタイトク レーにより例示される。有機布帛柔軟剤にはＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２７６およ びＥＰ‐Ｂ‐０，０１１，３４０に開示されたような非水溶性三級アミン、ＥＰ ‐Ｂ‐０，０２６，５２７およびＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２８に開示されたモ ノＣ₁₂‐Ｃ₁₄四級アンモニウム塩とそれらとの組合せと、ＥＰ‐Ｂ‐０，２４２ ，９１９に開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な有 機成分には、ＥＰ‐Ａ‐０，２９９，５７５および０，３１３，１４６に開示さ れたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。 スメクタイトクレーのレベルは通常２〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５ 重量％の範囲であり、その物質は処方の残部にドライミックス成分として加えら れる。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は０ ．５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレ ンオキシド物質および水溶性カチオン性物質は０．１〜２重量％、通常０．１５ 〜１．５重量％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ 部分に通常加えられるが、一部の場合にはそれらをドライミックス粒子として加 えるか、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーする 方が便利である。染料移動阻止 本発明の洗剤組成物は、着色布帛を伴う布帛洗濯操作中に出会う、溶解および 懸濁された染料のある布帛から他への染料移動を阻止するための化合物も含有す ることができる。ポリマー染料移動阻止剤 本発明による洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜 ２％、更に好ましくは０．０５〜１％のポリマー染料移動阻止剤も含む。上記ポ リマー染料移動阻止剤は、着色布帛からそれで洗浄された布帛上への染料の移動 を阻止するために、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマーは、染料 が洗浄液中で他の物品に付着するようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗い 落ちた遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している。 特に適切なポリマー染料移動阻止剤は、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピ ロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンとポリビニルイミダゾールまたは それらの混合物である。 このようなポリマーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。 ａ）ポリアミンＮ‐オキシドポリマー 使用に適したポリアミンＮ‐オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含 んでいる： 上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＲ‐Ｎ‐Ｏ基が結合できるか、または Ｒ‐Ｎ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである ； ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｎ‐であり、 ｘは０または１である； Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ らの組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基の 窒素はこれらの基の一部である。 Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる： 上記式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基また はそれらの組合せであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１で あり、Ｎ‐Ｏ基の窒素が結合しているか、またはＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の 一部を形成している。 Ｎ‐Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、ま たは双方の組合せであってもよい。 Ｎ‐Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ‐オキシドに は、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミン Ｎ‐オキシドがある。上記ポリアミンＮ‐オキシドの１クラスは、Ｎ‐Ｏ基の窒 素がＲ基の一部を形成しているポリアミンＮ‐オキシドのグループからなる。好 ましいポリアミンＮ‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピ ロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘ テロ環式基である場合である。上記ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つのクラス は、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基に結合されているポリアミンＮ‐オキシドのグループ からなる。 他の適切なポリアミンＮ‐オキシドは、Ｎ‐Ｏ基が重合性単位に結合されてい るポリアミンオキシドである。これらポリアミンＮ‐オキシドの好ましいクラス は、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上 記Ｒ基の一部である、一般式（Ｉ）を有したポリアミンＮ‐オキシドである。こ れらクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導 体のようなヘテゴ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ‐ オキシドのもう１つの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式 基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合されている、一般式（Ｉ）を 有したポリアミンオキシドである。 これらクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシ ドである。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ て、染料移動阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の 例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド 、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜 １：１００００００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかし ながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適 切な共重合によるか、または適度のＮ‐酸化によって変えることができる。好ま しくは、アミン対アミンＮ‐オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、更 に好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００ ００００である。本発明のポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オ キシドであり、他のモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであるかまたはそうで ない、ランダムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンＮ ‐オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に 好ましくはｐＫａ＜６を有する。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得 ることができる。重合度は、物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有してい れば、重要でない。 典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、好ましくは１０００ 〜５０，０００、更に好ましくは２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０ ００〜２０，０００の範囲内である。 ｂ）Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明で用いられるＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンポリマー は、５０００〜１，０００，０００、好ましくは５０００〜２００，０００の平 均分子量範囲を有する。 本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、Ｎ‐ビニルイミ ダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであり、そ のポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００ 、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。平均 分子量範囲は、Barth H.G.& Mays J,W.,Chemical Analysis,Vol.113,″Modern M ethods of Polymer Characterization″に記載されているような光散乱 により調べられた。高度に好ましいＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリ ドンコポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０ ００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。 上記平均分子量範囲を有することで特徴付けられるＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた染料移動阻止性を発揮し、それで処方 された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。本発明のＮ‐ビニル イミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは、１：０．２、更に好ましく は０．８：０．３、最も好ましくは０．６：０．４のＮ‐ビニルイミダゾール対 Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。 ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物では、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０ ００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好 ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリド ン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶ Ｐ Ｋ‐１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰ Ｋ‐３０（４０，０００ の平均分子量）、ＰＶＰ Ｋ‐６０（１６０，０００の平均分子量）およびＰＶ Ｐ Ｋ‐９０（３６０，０００の平均分子量）としてＩＳＰ Corporation,New Y ork,NY and Montreal,Canadaから市販されている。ＢＡＳＦ Cooperationから市 販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５および Sokalan ＨＰ１２；洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン（例えばＥＰ ‐Ａ‐２６２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照）がある。 ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルオキサゾ リドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、約２５００〜約４０ ０，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０ ００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子 量を有している。 ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルイミダゾ ールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、約２５００〜約４００， ０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００ 〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を 有している。 ｆ）架橋ポリマー 架橋ポリマーは主鎖がある程度まで連結されたポリマーであり、これらのリン クは化学的でもまたは物理的性質であってもよく、可能性として活性基は主鎖上 でもまたは側鎖上でもよく、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volum e 22,pages 1035-1039に記載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三 次元構造により形成された孔に染料を捕捉しておける。もう１つの態様では、架 橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する。 このような架橋ポリマーは同時係属特許出願第９４８７０２１３．９号明細書 に記載されている。洗浄方法 本発明によるクリーニング組成物には、液体、ペースト、ゲル、固形せっけん 、錠剤、粉末または顆粒形態がある。顆粒組成物は“コンパクト”形態でもよく 、 液体組成物は“濃縮”形態でもよい。 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法と、別のすすぎ補助組成物が加えられる すすぎステップを有する方法を含めて、本質的にいかなる洗浄またはクリーニン グ方法で用いてもよい。 本明細書に記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからな り、以下で例示されている。 本発明のプロセスは、便宜上クリーニングプロセスの過程で行われる。クリー ニングの方法は、好ましくは５〜９５℃、特に１０〜６０℃で行われる。しかし ながら、特定の酵素濃度内にある特異的アミラーゼ酵素は、非常に低い温度（１ ０〜２５℃）で行う洗浄サイクルでも、優れたデンプンクリーニング性を証明し た。処理溶液のｐＨは、好ましくは７〜１１である。 下記例は本発明の組成物を例示するためのいみであり、必ずしも本発明の範囲 を制限したりまたは限定するような意味ではない。 洗剤組成物において、酵素のレベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示さ れており、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量により表示されてい る。そこで略記された成分表示は下記意味を有している： ＬＡＳ ：ナトリウム直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネート ＴＡＳ ：ナトリウムタローアルキルサルフェート ＣＸＹＡＳ ：ナトリウムＣ_1X‐Ｃ_1Yアルキルサルフェート ２５ＥＹ ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合された Ｃ₁₂‐Ｃ₁₅で主に直鎖の一級アルコール ＣＸＹＥＺ ：平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合された Ｃ_1X‐Ｃ_1Yで主に直鎖の一級アルコール ＸＹＥＺＳ ：モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合された Ｃ_1X‐Ｃ_1Yナトリウムアルキルサルフェート ＱＡＳ ：Ｒ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）（Ｒ₂＝Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄） 石鹸 ：獣脂およびココナツ油の８０／２０混合物から得られる ナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート ノニオン性 ：ＢＡＳＦ Gmbhから商品名Plurafax ＬＦ４０４で販売されてい る、平均エトキシル度３．８および平均プロポキシル度４．５の Ｃ₁₃‐Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール ＣＦＡＡ ：Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルキルＮ‐メチルグルカミド ＴＦＡＡ ：Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキルＮ‐メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ ：Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸 ＤＥＱＡ ：ジ（タローオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド ＤＴＤＭＡＭＳ：ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート ＳＤＡＳＡ ：１：２比のステアリルジメチルアミン： トリプルプレスド(triple-pressed)ステアリン酸 Neodol 45-13：Shell Chemical Co.から販売されている、 Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖一級アルコールエトキシレート シリケート ：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０） ＮａＳＫＳ‐６：式δ‐Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶積層シリケート カーボネート：粒径２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム ビカーボネート：粒径４００〜１２００μｍの無水重炭酸ナトリウム ＳＴＰＰ ：無水トリポリリン酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、 平均分子量約８０，０００ ポリアクリレート：ＢＡＳＦ GmbHから商品名ＰＡ３０で販売されている、 平均分子量８０００のポリアクリレートホモポリマー ゼオライトＡ：０．１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する 式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・₂₇Ｈ₂Ｏの 水和ナトリウムアルミノシリケート シトレート ：４２５〜８５０μｍの粒度分布を有する、活性８６．４％の クエン酸三ナトリウム二水和物 クエン ：無水クエン酸 ＰＢ１ ：無水過ホウ酸ナトリウム一水和物ブリーチ 実験式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂ ＰＢ４ ：無水過ホウ酸ナトリウム四水和物 ペルカーボネート：実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の 無水過炭酸ナトリウムブリーチ ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン ＮＯＢＳ ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート 光活性化ブリーチ：デキストリン可溶性ポリマーに封入された スルホン化亜鉛フタロシアニン プロテアーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、Alcalase、Durazymで 販売されるタンパク質分解酵素、Gist-Brocadesで販売されてい るMaxacal、Maxapemと、特許ＷＯ９１／０６６３７および／ またはＷＯ９５／１０５９１および／またはＥＰ２５１４４６に 記載されたプロテアーゼ アミラーゼ ：本発明による特異的アミラーゼ リパーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで 販売されている脂肪分解酵素 セルラーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名Carezyme、Celluzyme および／またはEndolaseで販売されているセルロース分解酵素 ＣＭＣ ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース ＨＥＤＰ ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸） ＰＶＮＯ ：ポリ（４‐ビニルピリジン）‐Ｎ‐オキシド ＰＶＰＶＩ ：ポリ（４‐ビニルピリジン）‐Ｎ‐オキシド／ ビニルイミダゾールおよびビニルピロリドンのコポリマー 増白剤１ ：二ナトリウム４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニル 増白剤２ ：４，４′‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３，５‐ トリアジン‐２‐イル）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二 ナトリウム シリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１の起泡抑制剤対分散剤の比率の、 ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤および分散剤として シロキサン‐オキシアルキレンコポリマー 顆粒起泡抑制剤：顆粒形の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリル アルコール、７０％デンプン ＳＲＰ１ ：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有する スルホベンゾイル末端キャップ化エステル ＳＲＰ２ ：ジエトキシル化ポリ（１，２‐プロピレンテレフタレート） 短ブロックポリマー サルフェート：無水硫酸ナトリウム ＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシド ＰＥＧ ：ポリエチレングリコール 封入香料粒子：ゼオライト１３ｘ、香料およびデキストロース／グリセリン凝集 結合剤を利用した不溶性芳香デリバリーテクノロジー例１ 下記の洗濯洗剤組成物を本発明に従い製造した： 例２ 嵩密度７５０ｇ／lの下記顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い製造した： 例３ 本発明による下記の洗剤処方物を製造したが、Ｉは含リン洗剤組成物、IIは含 ゼオライト洗剤組成物、およびIIIはコンパクト洗剤組成物である： 例４ 本発明による、着色衣類の洗浄に特に有用な、下記の無ブリーチ含有洗剤処方 物を製造した： 例５ 本発明による下記の洗剤処方物を製造した： 例６ 本発明による下記の洗剤処方物を製造した： 例７ 本発明による下記の高密度ブリーチ含有洗剤処方物を製造した： 例８ 本発明による下記の高密度洗剤処方物を製造した： 例９ 本発明による下記の顆粒洗剤処方物を製造した： 例１０ 本発明による下記の液体洗剤処方物を製造した： 例１１ “洗浄による柔軟化”能力を発揮する顆粒布帛クリーニング組成物を本発明に 従い製造した： 例１２ 下記のすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を本発明に従い製造した： 柔軟活性剤 ２０．０ アミラーゼ ０．００１ セルラーゼ ０．００１ ＨＣｌ ０．０３ 消泡剤 ０．０１ 青色色素 ２５ｐｐｍ ＣａＣｌ₂ ０．２０ 香料 ０．９０ 水／その他 １００％まで例１３ 下記の布帛柔軟剤組成物を本発明に従い製造した： 例１４ 合成固形布帛クリーニング組成物を本発明に従い製造した： ^＊ＣａＣＯ₃、タルク、クレー（カオリナイト、スメクタイト）、シリケートな どのような都合よい物質から選択できる

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，Ｈ Ｕ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 大谷 良平 兵庫県西宮市上田中町７―19 (72)発明者 カクマヌ、プラモ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、キングフィッシャー、レーン、 7986 (72)発明者 サローユ、ライ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、フォックス、ノル、ドライブ、 8287 (72)発明者 マイケル、スタンフォード、ショーウェル アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 フィニー、トレイル、810

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 も２５％高い比活性を有することで特徴付けられるα‐アミラーゼ； （ｂ）配列番号１に示されたアミノ酸配列を含んだ、（ａ）によるα‐アミラ ーゼ、または配列番号１に示されたアミノ酸配列と少くとも８０％相同性のα‐ アミラーゼ； （ｃ）配列番号２に示されたアミノ酸配列を含んだ、（ａ）によるα‐アミラ ーゼ、または配列番号２に示されたアミノ酸配列と少くとも８０％相同性のα‐ アミラーゼ； （ｄ）Ｎ末端に下記アミノ酸配列：Ｈｉｓ‐Ｈｉｓ‐Ａｓｎ‐Ｇｌｙ‐Ｔｈｒ ‐Ａｓｎ‐Ｇｌｙ‐Ｔｈｒ‐Ｍｅｔ‐Ｍｅｔ‐Ｇｌｎ‐Ｔｙｒ‐Ｐｈｅ‐Ｇｌｕ ‐Ｔｒｐ‐Ｔｙｒ‐Ｌｅｕ‐Ｐｒｏ‐Ａｓｎ‐Ａｓｐ（配列番号３）を含んだ、 （ａ）によるα‐アミラーゼ、またはＮ末端で示されるアミノ酸配列（配列番号 ３）と少くとも８０％相同性のα‐アミラーゼ； （ｅ）α‐アミラーゼが好アルカリ性Bacillus種から得られる、（ａ〜ｄ）に よるα‐アミラーゼ； （ｆ）アミラーゼがＮＣＩＢ １２２８９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３およびＤＳＭ ９３５株のいずれかから得られる、（ｅ）によるα‐ アミラーゼ； （ｇ）配列番号１、配列番号２または配列番号３に各々相当するアミノ酸配列 を有したα‐アミラーゼに対する抗体と陽性の免疫交差反応性を示すα‐アミラ ーゼ； （ｈ）親α‐アミラーゼの変種（親α‐アミラーゼは、（ｉ）配列番号１、配 列番号２または配列番号４で各々示されたアミノ酸配列のうち１つを有している か、または（ii）上記アミノ酸配列の１以上と少くとも８０％の相同性を示す、 および／または上記アミノ酸配列の１つを有するα‐アミラーゼに対する抗体と 免疫交差反応性を示す、および／または上記アミノ酸配列の１つを有するα‐ア ミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同一のプローブでハイブリッド形成するＤＮ Ａ配列によりコードされている）〔その変種において： （ｉ）上記親α‐アミラーゼの少くとも１つのアミノ酸残基が欠失している、 および／または （ii）上記親α‐アミラーゼの少くとも１つのアミノ酸残基が異なるアミノ酸 残基で置換されている、および／または （iii）少くとも１つのアミノ酸残基が上記親α‐アミラーゼに挿入されてい る； 上記変種はα‐アミラーゼ活性を有していて、上記親α‐アミラーゼに関する下 記性質：熱安定性の増加、酸化に対する安定性の増加、Ｃａイオン依存性の減少 、中性〜比較的高いｐＨ値で安定性および／またはα‐デンプン分解活性の増加 、比較的高い温度でα‐デンプン分解活性の増加、およびα‐アミラーゼ変種の ｐＩ値を培地のｐＨともっとよく合わせるための等電点（ｐＩ）の増減、のうち 少くとも１つを示す〕から選択される、汚れた布帛の有効なクリーニングおよび ホワイトニングを行うための、洗濯洗剤組成物における特異的アミラーゼの使用 。 ２． 洗濯洗剤組成物中のα‐アミラーゼが、全組成物の０．０００１〜０． １重量％、好ましくは０．０００１８〜０．０６０％、更に好ましくは０．００ ０２４〜０．０４８％の純粋酵素レベルで配合される、請求項１に記載の特異的 アミラーゼの使用。 ３． 洗濯洗剤組成物がプロテアーゼを更に含んでいる、請求項１または２に 記載の洗濯洗剤組成物における特異的アミラーゼの使用。 ４． 洗濯洗剤組成物が、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性および 双極性界面活性剤、起泡抑制剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、スメクタイトク レーなどから選択される１種以上の成分を更に含んでいる、請求項１〜３のいず れか一項に記載の洗濯洗剤組成物における特異的アミラーゼの使用。 ５． 洗濯洗剤組成物が、１５重量％以下の無機フィラー塩を含有した顆粒洗 剤組成物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物における 特異的アミラーゼの使用。 ６． 洗濯洗剤組成物が重質液体組成物である、請求項１〜４のいずれか一項 に記載の洗濯洗剤組成物における特異的アミラーゼの使用。 ７． 洗濯洗剤組成物がクリーニング性能および／または布帛ケア効果を発揮 する他の酵素を更に含んでいる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗濯洗剤 組成物における特異的アミラーゼの使用。 ８． 洗濯洗剤組成物が洗剤添加物の形態である、請求項１に記載の洗濯洗剤 組成物における特異的アミラーゼの使用。