JP2003504456A - 生デンプン分解酵素を含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

生デンプン分解酵素を含んでなる洗剤組成物

Info

Publication number
JP2003504456A
JP2003504456A JP2001508303A JP2001508303A JP2003504456A JP 2003504456 A JP2003504456 A JP 2003504456A JP 2001508303 A JP2001508303 A JP 2001508303A JP 2001508303 A JP2001508303 A JP 2001508303A JP 2003504456 A JP2003504456 A JP 2003504456A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
enzyme
detergent composition
starch
amylase
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001508303A
Other languages
English (en)
Inventor
ヨハン、スメツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JP2003504456A publication Critical patent/JP2003504456A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0069—Laundry bars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38636—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing enzymes other than protease, amylase, lipase, cellulase, oxidase or reductase

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、生コーンスターチを分解する活性（Ｒａ）と、ゼラチン化したデンプンを分解する活性（Ｇａ）の比［Ｒａ／Ｇａ］が０．２を超える、好ましくは０．３５を超えることを特徴とする生デンプン分解酵素を含んでなる、洗濯、食器洗浄、および／または硬質表面洗浄剤組成物を包含する洗剤組成物に関する。その様な組成物は、デンプンを含む染みや汚れの除去性能が優れ、洗濯用組成物に処方した時は、白さの維持および薄汚れ洗浄性能が優れている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、生デンプン分解酵素を含んでなる洗剤組成物に関する。
【０００２】発明の背景 洗剤製品の性能は、汚れを除去する能力を包含する多くのファクターにより判
断される。そのために、界面活性剤、漂白剤および酵素の様な洗剤成分が洗剤中
に配合されている。その様な具体的な例の一つは、プロテアーゼ、リパーゼ、ア
ミラーゼおよび／またはセルラーゼの使用である。
【０００３】 プロテアーゼは洗浄用途に一般的に使用されている酵素である。プロテアーゼ
は、他のタンパク質を加水分解する能力で知られている。この能力は、洗濯用洗
剤組成物に天然産の、または操作されたプロテアーゼを配合することにより活用
されている。洗剤組成物中に脂肪分解酵素を配合し、洗浄性能を改良することは
公知であり、例えば布地からトリグリセリドを含む汚れや染みをより強力に除去
することができる。セルラーゼの活性は、セルロース系の繊維または基材がセル
ラーゼにより攻撃される活性であり、エンド−またはエキソセルラーゼでよいセ
ルラーゼ、およびそれぞれのヘミセルラーゼの特定の機能に応じて異なる。セル
ロース構造がより小さな、従って、より溶解または分散し易い画分に解重合され
る、または開裂する。特に布地に対するこの活性により、洗浄、回復、柔軟性、
および一般的に改良された感触特性が布地構造に与えられる。アミラーゼ酵素は
、洗剤組成物において、デンプン質食品の残留物またはデンプン質被膜を食器ま
たは硬質表面から除去すること、または洗濯および食器洗浄用途で典型的に見ら
れるデンプン質汚れ、並びに他の汚れに対する洗浄性能を与えることが以前から
認められている。
【０００４】 実際、デンプン質、例えばアミロースやアミロペクチン、は、洗濯、食器洗浄
または硬質表面洗浄操作で直面する汚れ／染みの主成分の一つを構成する。その
上、織物工業は、織物仕上げ工程でデンプン質材料を使用する。そのため、アミ
ラーゼ酵素は、デンプン含有汚れを除去するために洗剤製品中に以前から配合さ
れている。しかし、ここで驚くべきことに、その様な一般的に使用されている洗
剤用アミラーゼは、生デンプン材料を効果的に加水分解できないことが分かった
。
【０００５】 食品または織物工業で加工しても、デンプン材料の大部分は実際には生の形態
のままである。特に、布地、食器、その他の硬質表面上に残される食品汚れ、例
えば米、スパゲッティ、ジャガイモ、コーン、穀類、等、は大量の生デンプンを
含むことが分かっている。さらに、驚くべきことに、表面上に残るその様な生デ
ンプンは他の汚れを捕獲し、布地表面上に見られる場合には、洗浄すべき表面の
薄汚れた外観を引き起こすことが分かった。
【０００６】 上記のことから、その様なデンプン含有汚れ／染みを除去するための洗剤製品
を処方する必要がある。ここで、生デンプンを非常に効果的に分解する酵素を含
んでなる洗剤組成物を処方することにより、上記の目的は達成される。その様な
酵素は、生コーンスターチを分解する活性（Ｒａ）と、ゼラチン化したスターチ
を分解する活性（Ｇａ）の比、すなわち［Ｒａ／Ｇａ］が０．２を超える、好ま
しくは０．３５を超えることを特徴とする。
【０００７】 さらに、本発明の洗剤組成物の性能は、リパーゼ、プロテアーゼ、α−アミラ
ーゼ、および／またはプルラナーゼ（ネオプルラナーゼ、プルラナーゼタイプＩ
またはII）から選択された他の酵素を添加することにより、および／または非イ
オン系界面活性剤および／または凝集剤から選択された洗剤成分を添加すること
により、強化されることが分かった。
【０００８】 ヨーロッパ特許第３６８３４１号明細書は、界面活性剤、およびプルラナーゼ
、イソプルラナーゼおよびイソアミラーゼからなる群から選択された少なくとも
１種のデンプン脱分岐酵素を、好ましくはデンプン質汚れ洗剤を改良するための
α−アミラーゼと共に含んでなる洗剤組成物を記載している。英国特許第２２２
８９４５号明細書は、α−１，６グルコシド結合を破壊することができる酵素を
含んでなる自動食器洗浄組成物を記載している。国際特許第ＷＯ９８／２６０７
８号明細書は、安定性を改良したＨ突然変異体α−アミラーゼに関する。ヨーロ
ッパ特許第４５０６２７号明細書は、デンプン質汚れに対する洗浄性能が優れた
アルカリ性プルラナーゼを含む新規な洗剤組成物を記載している。国際特許第Ｗ
Ｏ９４／１９４６８号明細書は、洗剤成分として有用なアルカリ性プルラナーゼ
に関する遺伝子を含むＤＮＡ断片に関する。米国特許第５，６６５，５８５号明
細書は、脱分岐活性が高い独特なグルコアミラーゼＰのアミノ酸およびＤＮＡ配
列、その様な配列で形質転換したTrichoderma宿主細胞、その様な組換え体グル
コアミラーゼＰの発現、および組換え体酵素およびそれで形質転換した宿主の特
にアルコール発酵における工業的使用に関する。米国特許第３，６４０，８７７
号明細書は、過酸化水素の前駆物質としてのグルコースおよびグルコースオキシ
ダーゼまたはデンプン、アミログルコシダーゼおよびグルコースオキシダーゼ、
および洗剤の使用中に形成される過酸化水素を安定化させるヒドロキシルアミン
の系を含む洗剤製剤を記載している。国際特許第ＷＯ９５／２９９９６号明細書
は新規なグルコースオキシダーゼ、その製造方法、およびその漂白および洗剤組
成物における使用、並びにその練り粉強化剤としての使用を開示している。該酵
素には、化粧品分野および製菓工業で、好ましくはアミログルコシダーゼ、ラク
トペルオキシダーゼ、α−アミラーゼまたは麦芽遺伝子エキソ−アミラーゼから
選択された他の酵素との組合せで、多くの用途がある。
【０００９】 しかし、洗剤組成物で、生デンプンを非常に効率的に分解する酵素、すなわち
Ｒａ／Ｇａが０．２を超える酵素、を、生デンプンを含む染み−汚れの除去に使
用することはこれまで開示されていない。
【００１０】発明の概要 本発明は、生コーンスターチを分解する活性（Ｒａ）と、ゼラチン化したコー
ンスターチを分解する活性（Ｇａ）の比、すなわち［Ｒａ／Ｇａ］が０．２を超
える、好ましくは０．３５を超えることを特徴とする生デンプン分解酵素を含ん
でなる、洗濯用、食器洗浄、および／または硬質表面洗浄組成物を包含する洗剤
組成物に関する。その様な組成物は、デンプンを含む染みや汚れ除去効果が優れ
ており、洗濯用組成物として処方した場合、白さの維持および薄汚れ洗浄性が優
れている。
【００１１】発明の詳細な説明 本発明の洗剤組成物の必須成分は、生コーンスターチを分解する活性（Ｒａ）
と、ゼラチン化したコーンスターチを分解する活性（Ｇａ）の比、すなわち［Ｒ
ａ／Ｇａ］が０．２を超える、好ましくは０．３５を超えることを特徴とする生
デンプン分解酵素である。本発明の酵素は、α−分岐した多糖、より詳しくは、
デンプン基質、ゼラチン化したデンプンに対する活性を有する酵素の中から選択
される。
【００１２】 生コーンスターチを分解する活性（Ｒａ）と、ゼラチン化したコーンスターチ
を分解する活性（Ｇａ）の比は、下記の様にして決定する。
【００１３】 α−分岐した多糖、より詳しくは、デンプン基質、を分解する酵素の、ゼラチ
ン化したデンプン、または生デンプンに対する活性は、酵素活性測定用の標準検
定を使用して測定する。生デンプン分解インデックスは、供試酵素の、生デンプ
ンおよびゼラチン化したデンプンに対する活性の比である。ゼラチン化したデン
プンおよび生デンプンの両方に対する検定に、温度、ｐＨ、イオン強度、緩衝剤
、および酵素濃度の同じ検定条件を使用する。
【００１４】 酵素のＲａ／Ｇａ値を得るための試験方法を以下に記載する。 １）検定は温度４０℃で行う。 ２）最初に、生デンプンに対する酵素のｐＨプロファイルを得る。該プロファイ
ルは通常、活性％をｐＨに対してプロットすることにより得る。この最適ｐＨ値
を下記の酵素検定に使用する。 ３）次いで、供試酵素のゼラチン化したデンプンに対する活性を該最適ｐＨで測
定する。 ４）使用するデンプンの種類は、洗濯で一般的に見られる代表的なデンプンであ
る、Amylum製のコーンスターチである。生デンプンの２％溶液を使用する。ゼラ
チン化したデンプンの溶液を得るには、生デンプンの溶液を７０℃に少なくとも
６０分間加熱する。 ５）検定に使用する緩衝剤の組成物は、酵素の最適ｐＨに応じて異なる。緩衝剤
組成物および濃度は、生デンプンおよびゼラチン化したデンプンの両方の活性測
定で同等でなければならない。 例として、Rhizopusから得られるアミログルコシダーゼには、０．１Ｍ酢酸塩
緩衝剤をｐＨ５．０で使用し、Bacillussp. IMD 370の生デンプン分解アルカリ
性アミラーゼには、０．１ＭのTrisマレエート緩衝剤をｐＨ８．０で使用する（
２参照）。 ６）検定に使用する酵素濃度は、生デンプンおよびゼラチン化したデンプンの両
方の活性測定で同等でなければならない。 ７）酵素活性は、溶液中の還元糖を求めることにより測定される。Bernfieldの
ジニトロサリチル酸を使用する還元糖の測定方法は、Bernfield P., Amylaseα
and β, Methods Enzymology 1, 149-158 (1955)に記載されており、銅-bicinch
oninateで還元糖を測定する方法はFox J. D. et al Analytical Biochemistry 1
95, 93-96 (1991)またはWaffenschmidt S. et al Anal. Biochem. 165, 337-34
0 (1987)に記載されている。還元糖を測定する前に、溶液を３分間沸騰させ、遠
心分離して酵素を不活性化させる。 ８）酵素活性を測定するための培養時間は６時間である。 ９）酵素活性は毎時および純粋活性酵素１ｍｇあたり形成される還元糖の数とし
て表される。 １０）生デンプン分解インデックスは、生デンプンおよびゼラチン化したデンプ
ンに対する、９）で得られる酵素活性の比として定義される。 例えば、ゼラチン化したデンプンに対するグルコアミラーゼ活性は、２％のゼ
ラチン化したコーンスターチ反応混合物に対して酵素により形成されるグルコー
スの放出を測定することにより測定される。活性は、毎時および純粋活性酵素１
ｍｇあたり形成される還元糖の放出により測定される。次いで、同じ検定を使用
し、ただし、２％のゼラチン化したデンプンを２％の生コーンスターチで置き換
え、生デンプンに対する酵素の活性を測定することができる。両方の検定で、温
度は４０℃であり、同じｐＨおよび緩衝剤溶液を使用し、培養時間は６時間であ
る。
【００１５】 その様な生デンプン分解酵素は、一般的に本発明の洗剤組成物中に、洗剤組成
物全体の０．０００２〜１０重量％、好ましくは０．００１〜２重量％、より好
ましくは０．００１〜１重量％純粋酵素の量で含まれる。
【００１６】 本発明の目的に好適な、［Ｒａ／Ｇａ］が０．２を超える生デンプン分解酵素
は、下記の酵素区分（ＩＵＰＡＣ区分）、すなわちアミログルコシダーゼＥＣ３
．２．１．３、α−アミラーゼＥＣ３．２．１．１、ベータ−アミラーゼＥＣ３
．２．１．２、イソアミラーゼＥＣ３．２．１．６８、プルラナーゼタイプＩＥ
Ｃ３．２．１．４１、イソプルラナーゼＥＣ３．２．１．５７、ネオプルラナー
ゼＥＣ３．２．１．１３５、プルラナーゼタイプII、デキストリンデキストラナ
ーゼＥＣ２．４．１．２４、シクロデキストリングリコシルトランスフェラーゼ
ＥＣ２．４．１．１９および麦芽遺伝子アルファ−アミラーゼＣ３．２．１．３
３から選択することができる。
【００１７】 好ましくは、本発明の洗剤組成物は何種類かのデンプン分解酵素の組合せを含
んでなる。
【００１８】 本発明の目的に好適な酵素は、ＩＵＰＡＣ区分ＥＣ３．２．１．３のアミログ ルコシダーゼ である。その様なアミログルコシダーゼは、グルカン１，４−α−
グルコシダーゼであり、「グルコアミラーゼ、γ−アミラーゼ、リゾソーム系(ly
sosomal)α−グルコシダーゼ、酸性マルターゼまたはエキソ−１，４−α−グル
コシダーゼ」とも呼ばれ、その系統的名称は１，４−α−Ｄ−グルカングルコヒ
ドロラーゼである。アミログルコシダーゼは、多糖、例えばデンプン、中のα−
１，４およびα−１，６結合の両方を加水分解し、多糖の非還元性末端からグル
コース単位を放出する。これら２つの活性は顕著である。α−１，４およびα−
１，６グルコシド結合を加水分解することにより、アミログルコシダーゼは、グ
ルコース重合体、例えばデンプン、の非還元性末端からβ−Ｄ−グルコース単位
を放出する。本発明の目的に好適なアミログルコシダーゼは、Saccharomuces ce
revisiae中で発現させたAspergillus awamori var. kawachiのグルコアミラーゼ
Ｉ（ＧＡＩ）、Aspergillus awamori var. x100から得たグルコアミラーゼ、Cor
ticium rolfsiiから得たグルコアミラーゼ、Aspergillus nigerから得た分子量
７４および９６ｋＤａのグルコアミラーゼＧＡ１およびＧＡ２、Rhizoctania so
laniから得たグルコアミラーゼ、Chalare paradoxaから得たグルコアミラーゼ、
Aspergillus shirousami(Gaase)から得たグルコアミラーゼ６８ｋＤａ、Aspergi
llus sp. K-27の分子量ｋＤａ７６ｋＤａのグルコアミラーゼおよびタンパク分
解生成物ｋＤａ４８ｋＤａ、Rhizopus sp. Glue1７４ｋＤａから得たグルコアミ
ラーゼ、Clostridium thermohydrosulfuricumから得たグルコアミラーゼおよびR
hizopus niveusから得たグルコアミラーゼである。最も好ましいグルコアミラー
ゼはAspergillus sp. K-27の分子量ｋＤａ７６ｋＤａのグルコアミラーゼ、Rhiz
opus niveusから得たグルコアミラーゼである。
【００１９】 アルファ−アミラーゼ、ＥＣ３．２．１．１は、１，４−α−Ｄ−グルカング
ルカノ加水分解酵素であり、３個以上のα−１，４５結合したＤ−グルコース単
位を含む多糖中の１，４−α−Ｄ−グルコシド結合のエンド加水分解を行う。
【００２０】 本発明の目的に好適なアルファ−アミラーゼは、Cryptococcus sp. S-2から得
たα−アミラーゼ、分子量６６ｋＤａ、Saccharomuces cerevisiae中で発現させ
たLipomyces kononenkoaeから得たα−アミラーゼ７６ｋＤａ、E. coli(RSDA)中
で発現させたBacillus circulans F-2から得たα−アミラーゼ、Aspergillus sp
. K-27から得たα−アミラーゼ、Bacillus sp. IMD 434、IMD 370から得たα−
アミラーゼ、Cytophaga sp.から得たα−アミラーゼである。好ましいアルファ
−アミラーゼは、Saccharomuces cerevisiae中で発現させたLipomyces kononenk
oaeから得たα−アミラーゼ７６ｋＤａである。
【００２１】 ベータ−アミラーゼ、ＥＣ３．２．１．２は、１，４−α−Ｄ−グルカンマル
ト加水分解酵素であり、多糖中の１，４−α−Ｄ−グルコシド結合のエキソ加水
分解を行い、鎖の非還元性末端から連続したマルトース単位を除去する。本発明
の目的に好適なβ−アミラーゼは、Emericella nidulans(Aspergillus)から得た
β−アミラーゼ、B. substitute R2から得た、E. coli中で発現させたβ−アミ
ラーゼ、およびBacillus brevis中で生産されたClostridium thermosulfurogene
sから得たβ−アミラーゼである。
【００２２】 プルラナーゼタイプＩ酵素は、ＩＵＰＡＣ区分ＥＣ３．２．１．４１および系
統的名称α−デキストリン６−グルカノ加水分解酵素に区分される。プルラナー
ゼ酵素は、プルラン、アミロペクチンおよびグリコーゲン中の、およびアミロペ
クチンおよびグリコーゲンのα−およびβ−アミラーゼ限界デキストリン中の１
，６−α−Ｄ−グルコシド結合、並びにそれらの部分的分解により形成される分
岐鎖状のオリゴ糖に対して加水分解する。この特徴のため、プルラナーゼは「脱
分岐酵素」と呼ばれる。実際、プルラナーゼは、プルランのα−１，６−グリコ
シド結合だけを壊し、最終的にマルトリオースを生成する酵素である。
【００２３】 イソプルラナーゼ酵素は、ＩＵＰＡＣ区分ＥＣ３．２．１．５７および系統的
名称プルラン４−グルカノヒドロラーゼに区分される。イソプルラナーゼ酵素は
プルランをイソパノース（６−α−マルトシルグルコース）に加水分解する。
【００２４】 イソアミラーゼ酵素はグリコーゲンを脱分岐することができる。これらの酵素
は、ＩＵＰＡＣ区分ＥＣ３．２．１．６８および系統的名称グリコーゲン６−グ
ルカノヒドロラーゼに区分される。イソアミラーゼ酵素はグリコーゲン、アミロ
ペクチンおよびそれらのβ−限界デキストリン中の１，６−α−Ｄ−グルコシド
分岐結合を加水分解する。イソアミラーゼは、プルランを攻撃できないこと、α
−限界デキストリンに対する作用が限られていること、およびグリコーゲンに対
する完全な作用により、プルラナーゼ酵素とは区別される。
【００２５】 ネオプルラナーゼ酵素は、プルランを分解し、パノースを形成する酵素として
定義され、ＩＵＰＡＣ区分ＥＣ３．２．１．１３５に分類される。プルラン４−
Ｄ−グルカノヒドロラーゼであるネオプルラナーゼ酵素は、一般的なデンプンお
よび炭水化物型の染みまたは汚れ中に見られる１，４−および１，６−グルコシ
ド結合の両方を開裂させる能力を有する。例えば、この酵素はプルランをパノー
ス（６−アルファ−Ｄ−グルコシルマルトース）に加水分解する。特に、ネオプ
ルラナーゼ酵素は、アルファ−（１→４）グルコシド結合の加水分解、アルファ
−（１→６）グルコシド結合の加水分解、アルファ−（１→４）グルコシド結合
を形成する糖転移反応、およびアルファ−（１→６）グルコシド結合を形成する
糖転移反応を包含する４種類の反応に触媒作用することができる。対照的に、他
の公知の酵素はこれらの反応の１種だけに触媒作用するか、または２種類に触媒
作用するが、二番目の方は弱い。また、４種類の反応が同じ機構で触媒作用を受
ける。
【００２６】 プルラナーゼタイプII酵素は、アミロプルラナーゼとして定義され、多糖およ
びデキストリン中の分岐点（α−１，６−結合）に加えて、α，１−４結合を不
規則に加水分解するが、これは、プルラナーゼタイプＩ酵素が分岐鎖状の多糖に
おけるα，１−６結合だけを加水分解するのと対照的である。
【００２７】 アミラーゼ区分の他の好適な酵素はデキストリンデキストラナーゼである。デ
キストリンデキストラナーゼ（ＥＣ２．４．１．２）は、デンプンからデキスト
ランおよび低分子量オリゴ糖を生産する酵素である。
【００２８】 シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ、ＥＣ２．４．１．１
９、は１，４−α−Ｄ−グルコシド結合を形成することにより、１，４−α−Ｄ
−グルカン鎖の一部を環化する酵素であり、１，４−α−Ｄ−グルカン４−α−
Ｄ−（１，４−α−Ｄ−グルカノ）−トランスフェラーゼ（環化）の系統的名称
を有する。
【００２９】 本発明の目的に好適な酵素は、Bacillus circulans 251から得られるCGT-ase
、Bacillus circulans E192から得られるCGT-ase、Bacillus sp. B1018から得ら
れるCGT-ase、およびBacillus firmusから得られるCGT-aseである。
【００３０】 麦芽遺伝子アルファ−アミラーゼ ＩＵＰＡＣ区分ＥＣ３．２．１．１３３の麦芽遺伝子アルファ−アミラーゼも
好適であり、これは多糖中の１，４−α−Ｄ−グルコシド結合を加水分解し、鎖
の非還元末端から連続したアルファ−マルトース単位を除去する。好適な麦芽遺
伝子アルファ−アミラーゼは、ヨーロッパ特許第１２０６９３号明細書に記載さ
れている様なBacillusからクローニングされ、Novo Nordisk A/SからNovamylの
商品名で市販されているアミラーゼ、CGT-ase活性を有する麦芽遺伝子アルファ
−アミラーゼの変異体および麦芽遺伝子アルファ−アミラーゼ活性を有するCGT-
aseの変異体、並びに国際特許第ＷＯ９９／４３７９３号明細書に記載されてい
る構築されたハイブリッド酵素、および国際特許第ＷＯ９９／４７３９４号明細
書に記載されている、麦芽遺伝子アルファ−アミラーゼNovamylの立体的構造に
基づき、特性を改良した（物理化学的特性を変えた、例えば最適ｐＨを変えた、
熱安定性を改良した、比活性を増加した、開裂パターンを変えた、またはデンプ
ンの老化またはパンの硬化を阻止する能力を増加した）麦芽遺伝子アルファ−ア
ミラーゼ変異体である。
【００３１】 本発明のＲａ／Ｇａ基準を満たす具体的な酵素は、例えばAmanoからGluczyme
の商品名で市販されている、Rhizopus niveusから得たアミログルコシダーゼお
よびLKA1遺伝子から得たLipomyces konomenkoaeから得られるα−アミラーゼで
ある。酵素である。
【００３２】 本発明の別の実施態様では、本発明の洗剤組成物は、１個以上のデンプン結合
区域をさらに含んでなることができる。その様なデンプン結合区域は、本発明の
洗剤組成物に、それ自体として、またはキメラ状生デンプン分解酵素ハイブリッ
ドの一部として加えることができる。実際、本発明の生デンプン分解酵素は、デ
ンプン結合区域（ＳＢＤ）を有するか、または加える。一般的に、アミラーゼ、
セルラーゼおよびキシラナーゼの様な酵素は、触媒区域および少なくとも１個の
非触媒区域からなるモジュール式構造を有し、非触媒区域の機能は、一般的に、
多糖を結合する区域（ＰＢＤ）、デンプンを結合する区域（ＳＢＤ）、セルロー
スを結合する区域（ＣＢＤ）およびキシランを結合する区域の機能として説明さ
れる。これらの結合区域の機能は、酵素の基質に選択的に結合することであり、
特に、ＳＢＤの主機能はデンプンに結合することである。驚くべきことに、１個
以上のＳＢＤを含んでなる、および／または生デンプン分解酵素がその様なＳＢ
Ｄを含んでなる、本発明の洗剤組成物は、デンプンを含む汚れ／染みをより効果
的に除去することが分かった。さらに、その様な酵素は、コスト的により効率的
な様式で配合できることが分かった。理論に捕らわれたくはないが、その様な生
デンプン分解酵素は、洗浄溶液からそれらの基質に特異的に、より効果的に向け
られるので、デンプンを含む汚れ／染みの上に優先的に堆積し、性能が改良され
るか、または新しい性能を発揮すると考えられる。その上、ＳＢＤの結合により
デンプンの表面がかき乱され、その結果、加水分解速度が高くなると考えられる
。本発明で使用するのに好適なＳＢＤは、Aspergillus nigerから得られるグル
コアミラーゼ(Sigma)およびA. awamoriから得られるβ−ガラクトシダーゼの中
に含まれるＳＢＤである。ＳＢＤの回収および融合は、Ford, C. et al., J. Ce
ll. Biochem. (Suppl.) 14D:30 (1990)およびChen, L. et al., Abst. Annu. Me
et. Am. Soc. Microbiol. 90:269 (1990) に記載されている様にして達成できる
。
【００３３】 上記の酵素は、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および
酵母、に由来するものでよい。起源はさらに、中温性またはexstremophilic（好
冷、寒冷栄養(psychrotrophic)、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩
性、等）でよい。これらの酵素の精製または未精製形態を使用することができる
。今日では、タンパク質／遺伝子操作技術により野生種酵素を変性させ、それら
の性能効率を本発明の洗濯用洗剤および／または布地保護組成物で最適化するこ
とは一般的に行なわれていることである。例えば、その様な組成物に一般的に使
用されている成分に対する酵素の相容性が増加する様に、変異体を設計すること
ができる。あるいは、酵素変異体の最適ｐＨ、漂白剤またはキレート化剤に対す
る安定性、触媒活性、等が特定の洗浄用途に適合する様に、変異体を設計するこ
とができる。
【００３４】 特に、漂白剤安定性の場合には酸化に対して敏感なアミノ酸に、および界面活
性剤の相容性に関しては表面電荷に注意を集中すべきである。その様な酵素の等
電点は、帯電した一部のアミノ酸の置換により変えることができ、例えば等電点
の増加により、陰イオン系界面活性剤との相容性を改良できることがある。例え
ば追加の塩橋を形成し、カルシウム結合箇所を強制的に造り、キレート化剤安定
性を増加することにより、酵素の安定性をさらに強化することができる。
【００３５】 洗剤組成物 本発明の洗剤組成物は、少なくとも１種の追加洗剤成分を含む必要がある。こ
れらの追加成分の正確な性質およびそれらの配合量は、組成物の物理的な形態、
およびその組成物を使用する洗浄操作の性質により異なる。
【００３６】 本発明の洗剤組成物は、好ましくはプロテアーゼ、リパーゼ、通常のα−アミ
ラーゼ、通常のネオプルラナーゼ、通常のプルラナーゼタイプＩまたはII、凝集
剤および／または非イオン系界面活性剤を含んでなる。
【００３７】 好ましい実施態様では、本発明は、生デンプン分解酵素を含んでなる洗濯用お
よび／または布地保護組成物（例１〜１６）に関する。第二の実施態様では、本
発明は食器洗浄または家庭用洗浄組成物（例１７〜２３）に関する。
【００３８】 本発明の組成物は、例えば手作業および機械食器洗浄組成物、洗濯用添加剤組
成物および汚れた布地の浸漬および／または前処理用に好適な組成物を包含する
手作業および機械洗濯用洗剤組成物、濯ぎの際に加える布地柔軟性付与剤組成物
、および一般的な家庭用硬質表面洗浄操作に使用する組成物として処方すること
ができる。手作業食器洗浄方法に使用する組成物として処方する場合、本発明の
組成物は好ましくは界面活性剤および好ましくは、有機重合体状化合物、発泡強
化剤、II族金属イオン、溶剤、ヒドロトロピー剤および追加酵素から選択された
他の洗剤化合物を含む。
【００３９】 機械洗濯方法に使用するのに好適な組成物として処方する場合、本発明の組成
物は、好ましくは界面活性剤およびビルダー化合物の両方、および好ましくは有
機重合体状化合物、漂白剤、追加酵素、発泡抑制剤、分散剤、石灰セッケン分散
剤、汚れ分散剤および再付着防止剤および腐食防止剤から選択された１種以上の
洗剤成分を含む。洗濯用組成物は、追加洗剤成分として柔軟性付与剤も含むこと
ができる。アミログルコシダーゼを含むその様な組成物は、洗濯用洗剤組成物と
して処方した場合に、デンプンを含む染みを除去し、白さを維持し、薄汚れを洗
浄する。
【００４０】 本発明の組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。その様な添加剤製品
は、通常の洗剤組成物の性能を補足または増強するのが目的である。
【００４１】 本発明の洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲル、バー、錠剤、スプレー、発泡
材料、粉末または顆粒でよい。顆粒状組成物は、「コンパクト」形態でもよく、液
体組成物は「濃縮」形態でもよい。必要であれば、本発明の洗濯用洗剤組成物の密
度は、２０℃で測定して４００〜１２００ｇ／リットル、好ましくは５００〜９
５０ｇ／リットル組成物である。本発明の組成物の「コンパクト」形態は、密度に
より、組成に関しては無機充填材の量により最も良く反映され、無機充填材塩は
、粉末形態にある洗剤組成物の通常の成分であり、通常の洗剤組成物では、充填
材塩はかなりの量で、典型的には組成物全体の１７〜３５重量％の量で存在する
。コンパクト組成物では、充填材塩は組成物全体の１５重量％以下、好ましくは
１０重量％以下、最も好ましくは５重量％以下の量で存在する。本組成物で云う
無機充填材塩は、アルカリおよびアルカリ土類金属の硫酸塩または塩酸塩から選
択される。好ましい充填材塩は、硫酸ナトリウムである。本発明の液体洗剤組成
物は、「濃縮形態」でもよく、その様な場合、本発明の液体洗剤組成物は、従来の
液体洗剤と比較して、少量の水を含む。典型的には、濃縮液体洗剤の含水量は好
ましくは洗剤組成物の４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満、最も好
ましくは２０重量％未満である。
【００４２】 ここで使用するのに好適な洗剤化合物は、以下に記載する化合物からなる群か
ら選択される。
【００４３】 界面活性剤系 本発明の洗剤組成物は一般的に界面活性剤系を含んでなり、その際、界面活性
剤は非イオン系および／または陰イオン系および／または陽イオン系および／ま
たは両性(ampholytic)および／または双生イオン系および／または半極性界面活
性剤から選択することができる。
【００４４】 好ましくは、本発明の洗剤組成物は非イオン系界面活性剤、好ましくはアルコ
ールとのポリオキシエチレン縮合物を基剤とする非イオン系界面活性剤を含んで
なる。実際、非イオン系界面活性剤をさらに含んでなる本発明の洗剤組成物は、
驚くべきことに、布地、食器、および他の硬質表面からデンプンをより効果的に
除去することが分かった。理論に捕らわれたくはないが、非イオン系界面活性剤
はデンプンの顆粒状表面上に吸着され、それによってデンプン構造をかき乱し、
生デンプン分解酵素を基材に近付き易くすると考えられる。そのため、デンプン
を含む染み／汚れが酵素により、より容易に加水分解され、生デンプン分解酵素
および非イオン系界面活性剤によるデンプン汚れの相乗的分解が起こる。
【００４５】 界面活性剤は典型的には０．１〜６０重量％の量で存在する。より好ましい配
合レベルは、本発明の洗剤組成物の１〜３５重量％、最も好ましくは１〜３０重
量％である。
【００４６】 界面活性剤は、好ましくは組成物中に存在する酵素成分と相容性がある様に処
方する。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中にある全
酵素の安定性を強化するか、または少なくとも低下させない様に処方するのが最
も好ましい。
【００４７】 非イオン系界面活性剤： アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレ
ン、およびポリブチレンオキシド縮合物が本発明の界面活性剤系の非イオン系界
面活性剤として使用するのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好まし
い。これらの化合物は、直鎖または分岐鎖構造中の炭素数が約６〜約１４、好ま
しくは約８〜約１４であるアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレン
オキシドの縮合生成物を包含する。好ましい実施態様では、エチレンオキシドは
、アルキルフェノール１モルあたり約２〜約２５モル、より好ましい約３〜約１
５モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。この種の市販されている非イ
オン系界面活性剤には、GAF Corporation から市販されているIgepal（商品名）
CO-630、およびRohm & Haas Company からすべて市販されているTriton（商品名
）X-45、X-114 、X-100 およびX-102 が挙げられる。これらの界面活性剤は一般
的にアルキルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフェノールエトキシ
レート）と呼ばれる。
【００４８】 第１級および第２級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシド
の縮合生成物が、本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤とし
て使用するのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖状でも分岐鎖
状でも、第１級でも第２級でもよく、一般的に炭素数が約８〜約２２である。好
ましい物質は、炭素数が８〜２０であるアルキル基を有するアルコールと、アル
コール１モルあたり約２〜約１０モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。
該縮合生成物中には、アルコール１モルあたり約２〜約７モルのエチレンオキシ
ド、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドが存在する。市販されている
この種の非イオン系界面活性剤の例には、どちらもUnion Carbide Corporation
から市販されているTergitol（商品名）15-S-9（Ｃ１１〜Ｃ１５直鎖状アルコー
ルと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Tergitol（商品名）24-L-6 NMW
（Ｃ１２〜Ｃ１４第１級アルコールと６モルのエチレンオキシドの、分子量分布
が狭い縮合生成物）、Shell Chemical Companyから市販のNeodol（商品名）45-9
（Ｃ１４〜Ｃ１５直鎖状アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）
、Neodol（商品名）23-3（Ｃ１２〜Ｃ１３直鎖状アルコールと３．０モルのエチ
レンオキシドの縮合生成物）、Neodol（商品名）45-7（Ｃ１４〜Ｃ１５直鎖状ア
ルコールと７モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Neodol（商品名）45-5（
Ｃ１４〜Ｃ１５直鎖状アルコールと５モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、
およびProcter & Gamble Companyから市販のKyro（商品名）EOB（Ｃ１３〜Ｃ１
５アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Hoechstから市販のG
enapol LA 030または050（Ｃ１２〜Ｃ１４アルコールと３または５モルのエチレ
ンオキシドの縮合生成物）が挙げられる。これらの製品中の好ましいＨＬＢ範囲
は８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。
【００４９】 本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、米国特許第４，５６
５，６４７号明細書、Llenado 、１９８６年１月２１日公布、に記載されている
、炭素数が約６〜約３０、好ましくは約１０〜約１６である疎水性基、および約
１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．
７糖単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、の親水性基を有するアルキル多糖
も好適である。炭素数が５または６であるすべての還元糖を使用することができ
、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分をグルコシル部分に
置換することができる（所望により疎水性基を２−、３−、４−、等の位置に付
加させ、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコースまたはガラクトース
を与える）。糖間結合は、例えば追加糖単位のある位置と、先行する糖単位の２
−、３−、４−、および／または６−位置の間にあってよい。
【００５０】 好ましいアルキルポリグリコシドは下記の式を有する。
【００５１】 Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）t（グリコシル）ｘ 式中、Ｒ２は、アルキル基の炭素数が約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１
４であるアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキ
ルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２または３、
好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜約
１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。
グリコシルはグルコースに由来するのが好ましい。これらの化合物を製造するに
は、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成し、次いで
グルコース、またはグルコースの供給源と反応させてグルコシドを形成する（１
−位置で付加）。次いで、追加のグリコシル単位をそれらの１−位置と先行する
グリコシル単位の２−、３−、４−、および／または６−位置、好ましくは主と
して２−位置、の間に付加させることができる。
【００５２】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合により形成された疎水性ベ
ースと、エチレンオキシドとの縮合生成物も、本発明の追加非イオン系界面活性
剤系として使用するのに好適である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましく
は約１５００〜約１８００の分子量を有し、水に対して不溶性である。この疎水
性部分にポリオキシエチレン部分を加えることにより、分子全体の水溶性が増加
する傾向があり、生成物の液体性質は、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物
の総重量の約５０％になる点まで保持されるが、これは約４０モルまでのエチレ
ンオキシドとの縮合に相当する。この種の化合物の例は、BASFから市販されてい
るPlurafac（商品名）LF404およびPluronic（商品名）界面活性剤を包含する。
【００５３】 他の好適な非イオン系界面活性剤は、プロピレンオキシドとエチレンジアミン
の反応から得られる生成物と、エチレンオキシドとの縮合生成物である。これら
の生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドの反応
生成物からなり、一般的に分子量が約２５００〜約３０００である。この疎水性
部分をエチレンオキシドと、縮合生成物が約４０〜約８０重量％のポリオキシエ
チレンを含み、分子量が約５，０００〜約１１，０００になる程度に縮合させる
。この種の非イオン系界面活性剤の例は、BASFから市販されているTetronic（商
品名）化合物を包含する。
【００５４】 本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使用するのに好ましい材
料は、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第１級および第２級
脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物、アルキ
ル多糖、およびそれらの混合物である。最も好ましい材料は３〜１５個のエトキ
シ基を有するＣ８〜Ｃ１４アルキルフェノールエトキシレートおよび２〜１０個
のエトキシ基を有するＣ８〜Ｃ１８アルコールエトキシレート（好ましくはＣ１
０平均）およびそれらの混合物である。
【００５５】 非常に好ましい非イオン系界面活性剤は下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪
酸アミド界面活性剤である。
【００５６】
【化１】 式中、Ｒ１はＨであるか、またはＲ１はＣ１−４ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ５ −３１ ヒドロカルビルであり、Ｚは、ヒドロカルビル直鎖を有し、その鎖に少な
くとも３個の水酸基が直接結合したポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、ま
たはそのアルコキシル化された誘導体である。好ましくはＲ１はメチルであり、
Ｒ２は直鎖状のＣ１１−１５アルキルまたはＣ１６−１８アルキルまたはアルケ
ニル鎖、例えばココナッツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは、還元性
アミノ化反応において、還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース
、ラクトース、に由来する。
【００５７】 陰イオン系界面活性剤 使用する好適な陰イオン系界面活性剤は線状アルキル
ベンゼンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２０カルボン酸（すなわち脂肪酸）の線状エス
テルを、「The Journal of American Oil Chemists Society」, 52 (1975), pp.32
3-329により、気体状ＳＯ３でスルホン化した材料を包含するアルキルエステル
スルホネート界面活性剤である。好適な出発材料は、タロウ、パーム油、等に由
来する天然脂肪物質を包含する。特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスル
ホネート界面活性剤は、下記の式を有するアルキルエステルスルホネート界面活
性剤を含んでなる。
【００５８】
【化２】 式中、Ｒ３はＣ８〜Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれら
の組合せであり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また
はそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成
する陽イオンである。好適な塩形成陽イオンには、金属、例えばナトリウム、カ
リウム、およびリチウム、および置換された、または置換されていないアンモニ
ウム陽イオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリ
エタノールアミン、が挙げられる。このましくは、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ１６アルキ
ルであり、Ｒ４はメチル、エチル、またはイソプロピルである。特に好ましい物
質は、Ｒ３がＣ１０〜Ｃ１６アルキルであるメチルエステルスルホネートである
。
【００５９】 他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式ＲＳＯ３Ｍの水溶性塩または酸である
アルキルサルフェート界面活性剤を包含し、式中、Ｒは好ましくはＣ１０〜Ｃ２ ４ のヒドロカルビル、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル成分を有するアルキル
またはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルまたはヒド
ロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（
例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムまたは置換され
たアンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム
陽イオンおよび第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルアンモニウム
およびジメチルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えばエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物、に由来する
第４級アンモニウム陽イオン、等）である。典型的には、Ｃ１２〜Ｃ１６アルキ
ル鎖は低洗浄温度（例えば約５０℃未満）に好ましく、Ｃ１６−１８アルキル鎖
は高洗浄温度（例えば約５０℃を超える）に好ましい。
【００６０】 洗浄目的に有用な他の陰イオン系界面活性剤も本発明の洗剤組成物に包含する
ことができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩（例えばナトリウム、カ
リウム、アンモニウム、および置換されたアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−
およびトリエタノールアミン塩、を包含する）、Ｃ８〜Ｃ２２の第１級または第
２級アルカンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２４オレフィンスルホネート、例えば英国
特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されているアルカリ土類金属クエン酸
塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されるスルホン化されたポリカルボン
酸、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モルまで
のエチレンオキシドを含む）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシル
グリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキル
フェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、
アルキルホスフェート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−ア
シルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホス
クシネートのモノエステル（特に飽和化された、および不飽和化されたＣ１２〜
Ｃ１８モノエステル）およびスルホスクシネートのジエステル（特に飽和化され
た、および不飽和化されたＣ６〜Ｃ１２ジエステル）、アシルサルコシネート、
アルキル多糖類のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェート
（以下に説明する非イオン系非硫酸化化合物）、分岐鎖状の第１級アルキルサル
フェート、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式ＲＯ（ＣＨ ２ ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキルであり
、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩を形成する陽イオンである）の物質
が挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およ
びトール油中に存在する、またはトール油に由来する樹脂酸および水素化樹脂酸
、も好適である。
【００６１】 その他の例は、 「Surface Active Agents and Detergents」(Vol. ＩおよびII
、Schwartz、Perry およびBerch)に記載されている。様々なその様な界面活性剤
は、米国特許第３，９２９，６７８号明細書、１９７５年１２月３０日にLaughl
in et al.に公布、段落２３、５８行〜段落２９、２３行に一般的に開示されて
いる。
【００６２】 包含する場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は、典型的には約１〜約４０重量％
、好ましくは約３〜約２０重量％のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでなる
。
【００６３】 非常に好ましい陰イオン系界面活性剤は、アルキルアルコキシル化サルフェート
界面活性剤を包含するが、これは式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ3Ｍの水溶性塩であり、式
中、Ｒは置換されていないＣ１０〜Ｃ２４アルキルまたはＣ１０〜Ｃ２４アルキ
ル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ１２〜Ｃ２０アルキルまた
はヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキ
シアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大き
く、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨ
または陽イオンであり、陽イオンは、例えば金属陽イオン（例えばナトリウム、
カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等）、アンモニウムまたは置
換されたアンモニウム陽イオンでよい。アルキルエトキシル化サルフェート並び
にアルキルプロポキシル化サルフェートをここでは意図している。置換されたア
ンモニウム陽イオンの具体例には、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモ
ニウム陽イオンおよび第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アン
モニウムおよびジメチルジピペリジニウム陽イオン、およびアルキルアミン、例
えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、から誘導される陽イオ
ン、それらの混合物、等が挙げられる。代表的な界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１８ アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（１．
０）Ｍ）、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェー
ト（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシ
レート（３．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ１ ２ 〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェートＣ１２〜Ｃ１８ Ｅ（４．０）Ｍ）であり、ここでＭはナトリウムおよびカリウムから選択するの
が有利である。
【００６４】 本発明の洗剤組成物は、陽イオン系、両性(ampholytic)、双生イオン系、およ
び半極性界面活性剤、並びにここにすでに記載した界面活性剤以外の非イオン系
および／または陰イオン系界面活性剤も含むことができる。
【００６５】 陽イオン系界面活性剤 本発明の洗剤組成物に使用するのに好適な陽イオン系
洗浄界面活性剤は、１個の長鎖ヒドロカルビル基を有する界面活性剤である。そ
の様な陽イオン系界面活性剤の例は、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキル
トリメチルアンモニウムハロゲン化物、および下記の式を有する界面活性剤を包
含する。
【００６６】
【化３】 式中、Ｒ２は、アルキル鎖中の炭素数が約８〜約１８であるアルキルまたはアル
キルベンジル基であり、各Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３ ）
−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、およびそれらの
混合物からなる群から選択され、各Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ４ ヒドロキシアルキル、２個のＲ４基を結合して形成されるベンジル環構造、−Ｃ
Ｈ２ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ（ここでＲ６はヘキソース
または分子量が約１０００未満であるヘキソース重合体である）、およびｙが０
でない場合は水素からなる群から選択され、Ｒ５はＲ４と同一であるか、または
アルキル鎖であり、その際Ｒ２とＲ５の炭素総数は約１８以下であり、各ｙは０
〜約１０であり、ｙ値の合計は０〜約１５であり、Ｘはすべての相容性のある陰
イオンである。
【００６７】 本発明に好適な第４級アンモニウム界面活性剤は、式（Ｉ）を有し、
【化４】 式中、Ｒ1は短鎖長アルキル（Ｃ6〜Ｃ10）または式(II)のアルキルアミドアルキ
ルであり、
【化５】 式中、ｙは２〜４、好ましくは３であり、 Ｒ2はＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、 ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０であり、 Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一であるか、または異なるものであって、短鎖アルキ
ル（Ｃ1〜Ｃ3）または式III のアルコキシル化アルキルであり、 Ｘ−は対イオン、好ましくはハロゲン化物、例えば塩化物またはメチルサルフェ
ートである。
【００６８】
【化６】 式中、Ｒ6はＣ１〜Ｃ４であり、ｚは１または２である。
【００６９】 好ましい第４級アンモニウム界面活性剤は、式Ｉの、 Ｒ１がＣ８、Ｃ１０またはそれらの混合物であり、ｘ＝０であり、 Ｒ３、Ｒ４＝ＣＨ３およびＲ５＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである界面活性剤である。
【００７０】 非常に好ましい陽イオン系界面活性剤は、本組成物で有用な水溶性第４級アン
モニウム化合物であり、下記の式を有する Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ− (i) 式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６アルキルであり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは
独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、およ
び−（Ｃ２Ｈ４０ ）ｘＨ（ここでｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘは陰イ
オンである。Ｒ２、Ｒ３またはＲ４の２個以上がベンジルであるべきではない。
【００７１】 Ｒ１に好ましいアルキル鎖長は、特にアルキル基がココナッツまたはパーム核
脂肪に由来する鎖長の混合物であるか、またはオレフィン蓄積により合成的に、
あるいはＯＸＯアルコール合成により製造される場合は、Ｃ１２〜Ｃ１５である
。Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であ
り、陰イオンＸはハロゲン化物、メトサルフェート、アセテートおよびホスフェ
ートイオンから選択することができる。
【００７２】 ここで使用するのに好適な式(i) の第４級アンモニウム化合物の例は、 ココナッツトリメチルアンモニウム塩化物または臭化物、 ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 デシルトリエチルアンモニウム塩化物、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 Ｃ１２−１５ ジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩化物または臭化物、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩化物または臭化物、 ラウリルジメチル（エテノキシ）４アンモニウム塩化物または臭化物、 コリンエステル（式(i) の、Ｒ１がＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−Ｃ１２−１４アル
キル ‖ Ｏ であり、Ｒ２Ｒ３Ｒ４がメチルである化合物）、 ジ−アルキルイミダゾリン［式(i) の化合物］ である。
【００７３】 ここで有用な他の陽イオン系界面活性剤は、米国特許第４，２２８，０４４号
明細書、Cambre、１９８０年１０月１４日公布、およびヨーロッパ特許出願第Ｅ
Ｐ０００，２２４号明細書にも記載されている。
【００７４】 典型的な陽イオン系布地軟化成分は水溶性第４級アンモニウム布地軟化活性成
分を包含し、最も一般的に使用されているのは、二長鎖アルキルアンモニウムの
塩化物およびメチルサルフェートである。これらの中で好ましい陽イオン系軟化
剤には、 １）ジタロウジメチルアンモニウム塩化物（ＤＴＤＭＡＣ）、 ２）ジ水素化タロウジメチルアンモニウム塩化物、 ３）ジ水素化タロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、 ４）ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物、 ５）ジオレイルジメチルアンモニウム塩化物、 ６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物、 ７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウム塩化物、 ８）タロウトリメチルアンモニウム塩化物、 ９）水素化タロウトリメチルアンモニウム塩化物、 １０）Ｃ１２−１４アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩化物、 １１）Ｃ１２−１８アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩化物、 １２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウム塩化物（ＤＳＯＥ
ＤＭＡＣ）、 １３）ジ（タロウオイルオキシエチル）ジメチルアンモニウム塩化物、 １４）ジタロウイミダゾリニウムメチルサルフェート、 １５）１−（２−タロウイルアミドエチル）−２−タロウイルイミダゾリニウム
メチルサルフェート が挙げられる。
【００７５】 伝統的に使用されている二長鎖アルキルアンモニウム塩化物およびメチルサル
フェートに代わるものとして、生物分解性第４級アンモニウム化合物が開発され
ている。その様な第４級アンモニウム化合物は、カルボキシ基の様な官能基によ
り中断された長鎖アルキル（アルケニル）基を含む。該材料およびそれらを含む
布地軟化組成物は、多くの文献、例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０，０４０
，５６２号明細書および第ＥＰ−Ａ−０，２３９，９１０号明細書、に記載され
ている。
【００７６】 ここで第４級アンモニウム化合物およびアミン前駆物質は下記の式(I) または
(II)を有する。
【００７７】
【化７】 式中、Ｑは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、 ＮＲ４−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ４から選択され、 Ｒ１は（ＣＨ２）ｎ−Ｑ−Ｔ２またはＴ３であり、 Ｒ２は（ＣＨ２）ｍ−Ｑ−Ｔ４またはＴ５またはＲ３であり、 Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルまたはＨであり
、Ｒ４はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルであ
り、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は、独立して、Ｃ１１〜Ｃ２２アルキルまた
はアルケニルであり、 ｎおよびｍは１〜４の整数であり、 Ｘ−は軟化剤と相容性がある陰イオンである。軟化剤と相容性がある陰イオンの
例は塩化物またはメチルサルフェートを包含するが、これらに限定するものでは
ない。
【００７８】 アルキル、またはアルケニル、鎖Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は、炭素数が
少なくとも１１、好ましくは少なくとも１６でなければならない。鎖は直鎖でも
分岐鎖でもよい。タロウは、都合の良い、長鎖アルキルおよびアルケニル材料の
安価な供給源である。Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５がタロウに典型的な長鎖材
料の混合物を代表する化合物が特に好ましい。
【００７９】 本発明の水性布地柔軟性付与組成物に使用するのに好適な第４級アンモニウム
化合物の具体例には、 １）Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウ
ム塩化物、 ２）Ｎ，Ｎ−ジ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、 ３）Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアンモニウム塩化物、 ４）Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロウイル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル
）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、 ５）Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロウイル−オ
キシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、 ６）Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タロウイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウ
ム塩化物、 ７）Ｎ−（２−タロウイル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ−（タロウイル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、および ８）１，２−ジタロウイル−オキシ−３−トリメチルアンモニオプロパン塩化物
、および上記の物質のいずれかの混合物 が挙げられる。
【００８０】 包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には０．２〜約２５重量％、
好ましくは約１〜約８重量％のその様な陽イオン系界面活性剤を含んでなる。
【００８１】 両性(ampholytic)界面活性剤 本発明の洗浄組成物には、両性(ampholytic)界
面活性剤も好適である。これらの界面活性剤は、第２級および第３級アミンの脂
肪族誘導体、または複素環式第２級および第３級アミンの、脂肪族基が直鎖また
は分岐鎖でよい脂肪族誘導体として大まかに説明することができる。脂肪族置換
基の一つは炭素数が少なくとも約８、典型的には約８〜約１８であり、少なくと
も一つは陰イオン系の水溶性付与基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフ
ェート、を含む。両性(ampholytic)界面活性剤の例に関しては、米国特許第３，
９２９，６７８号明細書、１９７５年１２月３０日、Laughlin et al. に公布、
段落１９、１８〜３５行、参照。
【００８２】 包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には０．２〜約１５重量％、
好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な両性(ampholytic)界面活性剤を含ん
でなる。
【００８３】 双生イオン系界面活性剤 洗浄組成物には、双生イオン系界面活性剤も好適で
ある。これらの界面活性剤は、第２級および第３級アミンの誘導体、複素環式第
２級および第３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニ
ウムまたは第３級スルホニウム化合物の誘導体として大まかに説明することがで
きる。双生イオン系界面活性剤の例に関しては、米国特許第３，９２９，６７８
号明細書、１９７５年１２月３０日、Laughlin et al. に公布、段落１９、３８
行〜段落２２、４８行、参照。
【００８４】 包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には０．２〜約１５重量％、
好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な双生イオン系界面活性剤を含んでな
る。
【００８５】 半極性非イオン系界面活性剤 半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界
面活性剤の特殊な一群であり、炭素数が約１０〜約１８である１個のアルキル部
分および炭素数が約１〜約３であるアルキル基およびヒドロキシアルキル基から
なる群から選択された２個の部分を含む水溶性アミンオキシド、炭素数が約１０
〜約１８である１個のアルキル部分および炭素数が約１〜約３であるアルキル基
およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２個の部分を含む水溶性
ホスフィンオキシド、および炭素数が約１０〜約１８である１個のアルキル部分
および炭素数が約１〜約３であるアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からな
る群から選択された１個の部分を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。
【００８６】 半極性非イオン系洗浄界面活性剤は、下記の式を有するアミンオキシド界面活
性剤を包含する。
【００８７】
【化８】 式中、Ｒ３は、炭素数が約８〜約２２である、アルキル、ヒドロキシアルキル、
またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ４は炭素数が約２〜
約３であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物で
あり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ５は、炭素数が約１〜約３であるアルキルまた
はヒドロキシアルキル基であるか、またはエチレンオキシド基の数が１〜３であ
るポリエチレンオキシド基である。Ｒ５基は、例えば酸素または窒素原子を通し
て互いに付加し、環構造を形成することもできる。
【００８８】 これらのアミンオキシド界面活性剤は特にＣ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルア
ミンオキシド、およびＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドを包含する。包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には０．
２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な半極性非イオン
系界面活性剤を含んでなる。
【００８９】 共界面活性剤 本発明の洗浄組成物は、第１級または第３級アミンの群から選
択された共界面活性剤をさらに含んでなることができる。
【００９０】 ここで使用するのに好適な第１級アミンは、式Ｒ１ＮＨ２を有するアミンを包
含し、式中、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２、好ましくはＣ６〜Ｃ１０アルキル鎖またはＲ ４ Ｘ（ＣＨ２）ｎであり、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−であり
、Ｒ４はＣ６〜Ｃ１２アルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である。Ｒ １ アルキル鎖は直鎖状または分岐鎖状でよく、１２個まで、好ましくは５個未満
のエチレンオキシド部分で中断されていてよい。
【００９１】 上記の式に従う好ましいアミンはｎ−アルキルアミンである。ここで使用する
のに好適なアミンは、１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルア
ミンおよびラウリルアミンから選択することができる。他の好ましい第１級アミ
ンには、Ｃ8〜Ｃ10オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、２
−エチルヘキシル−オキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよ
びアミドプロピルアミンが挙げられる。
【００９２】 ここで使用するのに好適な第３級アミンは、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎを有する第３級
アミンを包含し、Ｒ1およびＲ2はＣ１〜Ｃ８アルキル鎖または
【化９】 であり、Ｒ３はＣ６〜Ｃ１２、好ましくはＣ６〜Ｃ１０アルキル鎖であるか、ま
たはＲ３はＲ４Ｘ（ＣＨ２）ｎであり、ここでＸは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ま
たは−ＮＨ−であり、Ｒ４はＣ４〜Ｃ１２であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜
３である。Ｒ５はＨまたはＣ１〜Ｃ２アルキルであり、ｘは１〜６である。
【００９３】 Ｒ３およびＲ４は直鎖または分岐鎖でよく、Ｒ３アルキル鎖は、１２個まで、好
ましくは５個未満のエチレンオキシド部分で中断されていることができる。
【００９４】 好ましい第３級アミンは式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎを有し、式中、Ｒ1はＣ6〜Ｃ12アル
キル鎖であり、Ｒ2およびＲ3はＣ1〜Ｃ3アルキルまたは
【化１０】 であり、Ｒ５はＨまたはＣＨ3であり、ｘ＝１〜２である。
【００９５】 下記の式を有するアミドアミンも好ましい。
【００９６】
【化１１】 式中、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２アルキルであり、ｎは２〜４であり、好ましくはｎは
３であり、Ｒ２およびＲ３はＣ１〜Ｃ４である。
【００９７】 本発明の最も好ましいアミンには、１−オクチルアミン、１−ヘキシルアミン
、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ8-10オキシプロピルアミン、Ｎコ
コ１−３ジアミノプロパン、ココナッツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメ
チルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロキシ
エチル）アミン、２モルプロポキシル化したラウリルアミン、２モルプロポキシ
ル化したオクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ8-10アミ
ドプロピルジメチルアミンおよびＣ10アミドプロピルジメチルアミンが挙げられ
る。
【００９８】 本組成物に使用するのに最も好ましいアミンは、１−ヘキシルアミン、１−オ
クチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。特に望ましいの
は、ｎ−ドデシルジメチルアミンおよびビスヒドロキシエチルココナッツアルキ
ルアミンおよび７倍エトキシル化したオレイルアミン、ラウリルアミドプロピル
アミンおよびココアミドプロピルアミンである。
【００９９】 通常の洗剤用酵素 本発明の洗剤組成物は、生デンプン分解酵素に加えて、洗浄性能、布地保護お
よび／または殺菌効果を与える１種以上の酵素を含んでなることができる。該酵
素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グル
コ−アミラーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ、キシログルカナーゼ、キシラナー
ゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケ
ラタナーゼ、還元酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナ
ーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ
、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナー
ゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物が挙げられる。
【０１００】 好ましくは、本発明の洗剤組成物は、プロテアーゼ、リパーゼ、通常のα−ア
ミラーゼ、通常のネオプルラナーゼおよび／または通常のプルラナーゼタイプＩ
またはIIから選択された酵素を含んでなる。通常のとは、アミラーゼまたはプル
ラナーゼが本発明で規定するＲａ／Ｇａ比に入らないことを意味する。
【０１０１】 実際、本発明の洗剤組成物中に生デンプン分解酵素と、アミラーゼ区分の酵素
、すなわち通常のα−アミラーゼ、通常のネオプルラナーゼおよび／または通常
のプルラナーゼタイプＩまたはIIから選択された酵素の組合せを含むことにより
、生デンプンが相乗的に除去されることが分かった。そのため、洗剤組成物がそ
の様な酵素の組合せを含んでなることにより、デンプンを含む染みや汚れの除去
性能が強化され、洗濯用洗剤組成物として処方した場合には、白さの維持および
薄汚れ洗浄性能が強化される。
【０１０２】 さらに、洗濯、食器洗浄および硬質表面洗浄に通常見られる汚れは、一般的に
大量のタンパク質およびトリグリセリド化合物を含んでなる。特に、デンプン物
質は脂質化合物と会合しているのが一般的である。従って、洗剤組成物は、その
様な複合物質の除去を強化するために、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ酵
素を含んでなるのが好ましい。
【０１０３】 アルファ−アミラーゼ 上記の様に、本発明の洗剤組成物は好ましくは通常のα−アミラーゼを含んで
なる。本発明の目的に好適なα−アミラーゼは下記の文献に記載されている。国
際特許第ＷＯ９４／０２５９７号明細書、Novo Nordisk A/S、１９９４年２月３
日公開、は、突然変異体アミラーゼを配合した洗浄組成物を開示している。国際
特許第ＷＯ９５／１０６０３号明細書、Novo Nordisk A/S、１９９５年４月２０
日公開、も参照。洗浄組成物用に知られている他のアミラーゼは、α−およびβ
−アミラーゼの両方を包含する。α−アミラーゼはこの分野で公知であり、米国
特許第５，００３，２５７号、ヨーロッパ特許第２５２，６６６号、国際特許第
ＷＯ９１／００３５３号、仏国特許第２，６７６，４５６号、ヨーロッパ特許第
２８５，１２３号、第５２５，６１０号、第３６８，３４１号、および英国特許
第１，２９６，８３９号(Novo)の各明細書に開示されている酵素を包含する。他
の好適なアミラーゼは、国際特許第ＷＯ９４／１８３１４号明細書、１９９４年
８月１８日公開、および第ＷＯ９６／０５２９５号明細書、Genencor、１９９６
年２月２２日公開に記載されている安定性を強化したアミラーゼ、および国際特
許第ＷＯ９５／１０６０３号明細書、１９９５年４月公開、に記載されているNo
vo Nordisk A/Sから市販の、直前の親でさらに変性させたアミラーゼ変異体であ
る。また、ヨーロッパ特許第２７７２１６号、国際特許第ＷＯ９５／２６３９７
号および第ＷＯ９６／２３８７３号（すべてNovo Nordiskから）の各明細書に記
載されているアミラーゼも好適である。市販されているα−アミラーゼ製品の例
は、Genencorから市販のPurafect Ox Am（商品名）、およびすべてNovo Nordisk A/S、デンマークから市販のTermamyl（商品名）、Ban（商品名）、Fungamyl（
商品名）およびDuramyl（商品名）である。国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号
明細書は他の好適なアミラーゼ、すなわちPhadebas（商品名）α−アミラーゼ活
性検定により測定して、２５℃〜５５℃の温度範囲で、ｐＨ値８〜１０における
比活性がTermamyl（商品名）の比活性よりも少なくとも２５％高いことを特徴と
するα−アミラーゼ、を開示している。国際特許第ＷＯ９６／２３８７３号明細
書(Novo Nordisk)に記載されている、上記の酵素の変異体が好ましい。好ましく
は、変異体は、熱安定性の改良を立証する変異体、より好ましくはＦ１８０、Ｒ
１８１、Ｇ１８２、Ｔ１８３、Ｇ１８４、またはＫ１８５に対応する少なくとも
１個のアミノ酸残基が親のα−アミラーゼから欠失している変異体である。特に
好ましいのは、アミノ酸欠失Ｒ１８１＊＋Ｇ１８２＊またはＴ１８３＊＋Ｇ１８
４＊ を含んでなる、熱安定性を改良した変異体である。活性レベルおよび熱安
定性と高活性レベルの組合せに関して特性を改良した他のデンプン分解酵素は国
際特許第ＷＯ９５／３５３８２号明細書に記載されている。他の好適なアミラー
ゼは、Genencorによる国際特許第ＷＯ９８／２６０７８号明細書に記載されてい
る、安定性を改良したＨ突然変異体α−アミラーゼ酵素である。
【０１０４】 デンプン分解酵素は、本発明の洗剤組成物に、組成物の０．０００１〜２重量
％、好ましくは０．０００１８〜０．０６重量％、より好ましくは０．０００２
４〜０．０４８重量％純粋酵素の量で配合する。
【０１０５】 プルラナーゼタイプＩ プルラナーゼタイプＩはデンプン脱分岐酵素であり、様々な供給源から得るこ
とができる。しかし、一般的には、プルラナーゼタイプＩは微生物に由来する。
プルラナーゼタイプＩは一般的に本発明の洗剤組成物中に０．０００１〜１０重
量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％の量で含まれる。
【０１０６】 プルラナーゼタイプＩ酵素は、ＩＵＰＡＣ区分ＥＣ３．２．１．４１および系
統的名称α−デキストリン６−グルカノ加水分解酵素に区分される。プルラナー
ゼ酵素は、プルラン、アミロペクチンおよびグリコーゲン中の、およびアミロペ
クチンおよびグリコーゲンのα−およびβ−アミラーゼ限界デキストリン中の１
，６−α−Ｄ−グルコシド結合、並びにそれらの部分的分解により形成される分
岐鎖状のオリゴ糖に対して加水分解する。この特徴のため、プルラナーゼは「脱
分岐酵素」と呼ばれる。実際、プルラナーゼは、プルランのα−１，６−グリコ
シド結合だけを壊し、最終的にマルトリオースを生成する酵素である。微生物供
給源には、Aerobacter Aerogenes、Pseudomonas stutzeri、Bacillus polymyxa
、B. maceranas、Klebsiella pneumoniaおよびStreptomyces sp.が挙げられる。
この酵素の活性は、２００ＰＵＮ／ｇ（プルラナーゼ単位Novo）で標準化されて
いる。１ＵＰＮは、標準的な条件下で、プルランを放出する還元炭水化物を、１
μモルグルコース／分に等しい還元力で加水分解する酵素の量として定義される
。この酵素は６０°未満でも安定している。Biochimica et Biophysica Acta, 3
97 (1985) 188-193に記載されている様な、Bacillus No. 202-1の菌株から単離
されるプルラナーゼも好ましい。このプルラナーゼは、最適ｐＨが約８．５５〜
９．０であり、従って、アルカリ性の高い洗剤組成物で特に重要である。
【０１０７】 プルラナーゼは、BenderおよびWallenfelsにより１９６１年にAerobacter aerog
enesに属する菌株から最初に発見された[Biochem. Z., 334, 79, (1961)]。近年
、プルラナーゼを生産できる各種の微生物が報告されている。これらの微生物は
、例えば、Bacillus sp.[J. Jpn. Soc. Starch Sci., 30, 200, (1983)]、Bacil
lus acidopullulyticus[Agric. Biol. Chem., 52, 2293, (1984)]、Bacillus st
earothermophilus[Eur. J. Appl. Microbiol. Biotechnol., 17, 24, (1983)]、
Streptococcus mitis - [Biochem, J., 108, 33, (1968)]、Lactobacillus [Den
pun Kagaku, 28, 72 (1981)]、Clostridium sp. [Appl., Environ. Microb., 53
, 7 (1987)]、Clostridium thermohydrosulfuricum[Appl., Environ. Microb.,
49, 5, (1985)、J. Bacteriol., 164, 3, (1985)、Biochem. J., 246, (1987)]
、Thermus aquaticus[Enzyme Microb. Technol., 8, (1986)]、Thermus sp.[J.
Jpn. Soc. Starch Sci., 34, 1, (1987)]およびClostridium thermosulfurogene
s[Appl. Microb. Biotechnol., 33, 511, (1990)]である。さらに、２件の出版
物がアルカリ性または耐アルカリ性プルラナーゼの製造方法を報告している。す
なわち、Horikoshi et al. はBacillus属（Bacillus sp. 202-1）の親アルカリ
性菌株を培養し、アルカリ性プルラナーゼを生産し（日本国特許（公告）第２７
７７８ ６／１９７８号明細書）、および国際特許第ＷＯ９４／１９４６８号明細書（公
開日本国特許出願第８７１７６／１９９１号明細書）に記載されているBacillus
sp. KSM-AP 1876から得られるアルカリ性プルラナーゼである。
【０１０８】 関連するプルラナーゼは、例えばBacillus品種から得られるプルラナーゼを包
含する（例えばヨーロッパ特許第０６３９０９号明細書に記載されている様なB.
acidopullulyticus、例えばNovo Nordisk A/Sから市販のPromozymeTM）。本発
明の洗剤組成物に好適な他のプルラナーゼは、Kao Corporationによりヨーロッ
パ特許第４５０６２７号明細書に記載されている、最適ｐＨがアルカリ性領域に
あり、界面活性剤に対して安定しているアルカリ性プルラナーゼである。その様
なアルカリ性プルラナーゼは、アルカリ性プルラナーゼＡおよびアルカリ性プル
ラナーゼＢを包含し、両方共本発明の目的に好適である。洗剤に好適な他のアル
カリ性プルラナーゼは、Kao Corporationによる国際特許第ＷＯ９４／１９４６
８号明細書に記載されている。下記の日本国特許／出願に記載されているプルラ
ナーゼ酵素も好適である。すべてKao Corporationによる、日本国特許第ＪＰ０
４０７３２９８号明細書は、非イオン系界面活性剤、カルシウムキレート化剤、
リパーゼおよびアルカリ性プルラナーゼを含んでなる高洗浄性用の自動食器洗浄
洗剤組成物に関し、日本国特許第ＪＰ０６２６４０９４号明細書は、セッケン、
界面活性剤および耐アルカリ性プルラナーゼを含んでなる高洗浄性洗濯用洗剤組
成物を記載している。特に好ましい酵素は、Bacillus sp. Pullulanaseから単離
されるPullulanase Promozyme（Novoの商標）である。
【０１０９】 下記の日本国特許／出願、すなわちすべてKao Corporationによる日本国特許
第ＪＰ０７１７９９００号、第ＪＰ０６１７２７９６号、第ＪＰ０６１７２７９
２号、第ＪＰ０４０６５４９４号、第ＪＰ０２１３２１９３号および第ＪＰ０２
１３２１９２号の各明細書にデンプン脱分岐酵素として記載されているプルラナ
ーゼ酵素も好適である。
【０１１０】 ネオプルラナーゼ 本発明の目的に好適な、アミラーゼ区分の他の酵素は、ネオプルラナーゼ酵素
である。ネオプルラナーゼ酵素は、プルランを分解し、パノースを形成する酵素
として定義され、ＩＵＰＡＣ区分ＥＣ３．２．１．１３５に分類される。プルラ
ン４−Ｄ−グルカノヒドロラーゼであるネオプルラナーゼ酵素は、一般的なデン
プンおよび炭水化物型の染みまたは汚れ中に見られる１，４−および１，６−グ
ルコシド結合の両方を開裂させる能力を有する。例えば、この酵素はプルランを
パノース（６−アルファ−Ｄ−グルコシルマルトース）加水分解する。特に、ネ
オプルラナーゼ酵素は、アルファ−（１→４）グルコシド結合の加水分解、アル
ファ−（１→６）グルコシド結合の加水分解、アルファ−（１→４）グルコシド
結合を形成する糖転移反応、およびアルファ−（１→６）グルコシド結合を形成
する糖転移反応を包含する４種類の反応に触媒作用することができる。対照的に
、他の公知の酵素はこれらの反応の１種だけに触媒作用するか、または２種類に
触媒作用するが、二番目の方は弱い。また、４種類の反応が同じ機構で触媒作用
を受ける。ネオプルラナーゼ酵素は、下記の文献、すなわちEnzyme Chemistry a
nd Molecular Biology of Amylase and Related Enzyme、28-32頁(1995)、Amyla
ses research Society of Japan; H. Tanaka, et al. J. Biol. Chem. 267巻、
番号26、15447-15452頁(1992)に記載されている。
【０１１１】 ネオプルラナーゼ酵素は、ネオプルラナーゼの生産を司る遺伝子をクローニン
グし、発現させる、いわゆる野生型微生物または宿主生物により生産することが
できる。例えば、この酵素はBacillus stearothermophilus(B. stearothermophi
lus) TRS40の培養上澄み液から単離し、ドデシル硫酸ナトリウム−ポリアクリル
アミドゲル電気泳動を使用して精製することができる。分子量が６２，０００で
ある別の酵素がクローニングされ、Bacillus subtilis中で発現している。この
型の酵素は、かなり熱安定性が高く、特にｐＨ６における最適温度が６０℃〜６
５℃であり、酵素活性の約９０％が保持される。Bacteroides thetaiotaomicron
95-1 (B. thetaiotaomicron 95-1)はヒトの結腸中に大量に見られる別の種類の
酵素である。B. thetaiotaomicron 95-1は非常に様々な多糖を発酵させることが
できる。
【０１１２】 やはり本発明に好適なネオプルラナーゼは、日本国特許第ＪＰ０７１７７８９
１号明細書に記載されているBacillus stearotermophilusから得られる新規なネ
オプルラナーゼY377F、S422VまたはM375L、日本国特許第ＪＰ０６１２１６８１
号明細書に記載されているB. subtilisisから得られるネオプルラナーゼ、日本
国特許第ＪＰ０５３１６９９２号明細書に記載されているBacillus stearotherm
ophilus TRS(FERM9690)、Thermoactinomyces vulgaris、Bacillus stearothermo
philus KP1064、Bacteroides thetiaotaomicron 95-1、その他から得られるネオ
プルラナーゼ、日本国特許第ＪＰ０４０２０２９１号明細書に記載されている変
形ネオプルラナーゼおよび日本国特許第ＪＰ０２２７６５７８号明細書に記載さ
れているネオプルラナーゼである。
【０１１３】 ネオプルラナーゼは一般的に本発明の洗剤組成物中に０．０００１〜１０重量
％、好ましくは０．００１〜０．５重量％の量で含まれる。
【０１１４】 プルラナーゼタイプII プルラナーゼタイプII酵素は、アミロプルラナーゼとして定義され、多糖およ
びデキストリン中の分岐点（α−１，６−結合）に加えて、α，１−４結合を不
規則に加水分解するが、これは、プルラナーゼタイプＩ酵素が分岐鎖状の多糖に
おけるα，１−６結合だけを加水分解するのと対照的である。
【０１１５】 プルラナーゼタイプIIは、extremophiles、特に極好熱性およびハイパー好熱性
微生物、例えば「A new Bacterial World」Extremophiles, 1997, 1:2-13に記載
されている様なPyrococcus woesei、P. furiosus、Thermococcus litoralis、Th
ermococcus celer、Desulfurococcus mucosus、Bacteroides thetiaotaomicron
、Staphylothermmus marinus、Pyrodictium abysii、Bacillus stearothermophi
lusから単離された微生物、から得ることができる。本発明の目的に好適な他の
プルラナーゼは、国際特許第ＷＯ９６／３５７９４号明細書に記載されているア
ルカリ性α−アミラーゼ活性を示すアルカリ性プルラナーゼである。ヨーロッパ
特許第４１８８３５号明細書に記載されている様なα−アミラーゼ活性を有する
アルカリ性プルラナーゼＹも好適であり、このプルラナーゼは、通常のアルカリ
性プルラナーゼよりも高いアルカリ性領域に最適ｐＨを有し、広いｐＨ範囲で優
れたｐＨ安定性、およびほとんどすべての洗剤成分、例えば界面活性剤、キレー
ト化剤およびプロテアーゼ、に対して強い耐性を示す。
【０１１６】 Bacillus subtilis TU (Agric. Biol. Chem., 51, 9. (1987)、公開日本国特許
第１８７１７／１９８９号明細書）により生産されるプルラナーゼ−アミラーゼ
の組合せ酵素も好適である。
【０１１７】 プルラナーゼタイプIIは、一般的に本発明の洗剤組成物中に０．０００１〜１
０重量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％の量で含まれる。
【０１１８】 好適なリパーゼ酵素は、Pseudomas族の微生物、例えば英国特許第１，３７２
，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、により生
産される酵素を包含する。好適なリパーゼは、微生物Pseudomonas fluorescent
IAM 1057により生産される、リパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すリ
パーゼを包含する。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co. Ltd.,名古屋、日
本国、からLipase P 「Amano」（以下、「Amano-P」と呼ぶ）、の商品名で市販され
ている。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES、Toyo Jozo Co.,
Tagata、日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例えばChromob
acter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673に由来するリパーゼ、U.S. Bioch
emical Corp.、米国およびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromobacter v
iscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼがある。特
に好適なリパーゼは、M1 Lipase（商品名）およびLipomax（商品名）(Gist-Broc
ades)およびLipolase（商品名）およびLipolase Ultra（商品名）(Novo)の様な
リパーゼであり、本発明の組成物と組み合わせて使用した場合に非常に効果的で
あることが分かった。Novo Nordiskによりヨーロッパ特許第２５８０６８号、国
際特許第ＷＯ９２／０５２４９号および第ＷＯ９５／２２６１５号、およびUnil
everにより国際特許第ＷＯ９４／０３５７８号、第ＷＯ９５／３５３８１号およ
び第ＷＯ９６／００２９２号の各明細書に記載されている脂肪分解酵素も好適で
ある。
【０１１９】 クチナーゼ(cutinase)［ＥＣ ３．１．１．５０］も好適であるが、これはリ
パーゼの特殊な種類、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられる
。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば国際特許第ＷＯ−Ａ−８８／０９
３６７号(Genencor)、第ＷＯ９０／０９４４６号(Plant Genetic System)および
第ＷＯ９４／１４９６３号および第ＷＯ９４／１４９６４号(Unilever)の各明細
書に記載されている。
【０１２０】 リパーゼおよび／またはクチナーゼは一般的に洗剤組成物中に、洗剤組成物の
０．０００１〜２重量％純粋酵素の量で含まれる。
【０１２１】 好適なプロテアーゼは、B.SubtilisおよびB.licheniformis の特定菌株から得
られるスブチリシン（スブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’）である。好適なプロ
テアーゼの一種はBacillus菌株から得られ、ｐＨ領域８〜１２で最大活性を有し
、デンマークのNovo Industries A/S 、以下「Novo」、により開発され、ESPERASE
（商品名）として販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの
英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適なプロテア
ーゼには、Novoから市販のALCALASE（商品名）、DURAZYM（商品名）およびSAVIN
ASE（商品名）、Gist-Brocadesから市販のMAXATASE（商品名）、MAXACAL（商品
名）、PROPERASE（商品名）、およびMAXAPEM（商品名）（タンパク質操作したMA
XACAL）が挙げられる。本発明には、特許出願第ＥＰ２５１４４６号明細書およ
び国際特許第ＷＯ９１／０６６３７号明細書に記載されているプロテアーゼ、国
際特許第ＷＯ９１／０２７９２号明細書に記載されているプロテアーゼBLAP（商
品名）および国際特許第ＷＯ９５／２３２２１号明細書に記載されているそれら
の変異体も好適である。Novoへの国際特許第ＷＯ９３／１８１４０Ａ号明細書に
記載のBacillus sp. NCIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照。プロテ
アーゼ、１種以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵
素洗剤がNovoへの国際特許第ＷＯ９２／０３５２９号明細書に記載されている。
所望により、Procter & Gambleへの国際特許第ＷＯ９５／０７７９１号明細書に
記載されている様な吸着性を下げ、加水分解性を増加したプロテアーゼもある。
ここで好適な洗剤用組換え体トリプシン状プロテアーゼがNovoへの国際特許第Ｗ
Ｏ９４／２５５８３号明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼは、Un
ileverのヨーロッパ特許第５１６２００号明細書に記載されている。
【０１２２】 タンパク分解酵素は、変性細菌性セリンプロテアーゼ、例えばヨーロッパ特許
出願第８７３０３７６１．８号明細書、１９８７年４月２８日提出（特に１７、
２４および９８頁）に記載されており、ここで「プロテアーゼＢ」と呼ばれる酵
素、および変性細菌性セリンタンパク分解酵素に関連するヨーロッパ特許出願第
１９９，４０４号明細書、Venegas、１９８６年１０月２９日提出、に記載され
ている、ここで「プロテアーゼＡ」と呼ばれる酵素を包含する。ここで「プロテ
アーゼＣ」と呼ばれるプロテアーゼが好適であるが、これは、Bacillusから得ら
れるアルカリ性セリンプロテアーゼの変異体であり、リシンがアルギニンを２７
位置で置き換え、チロシンがバリンを１０４位置で置き換え、セリンがアスパラ
ギンを１２３位置で置き換えアラニンがトレオニンを２７４位置で置き換えてい
る。プロテアーゼＣは国際特許第ＷＯ９１／０６６３７号明細書に記載されてい
る。遺伝子的に変性した変異体、特にプロテアーゼＣの変異体、もここに包含さ
れる。
【０１２３】 「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、自然界には見られな
いアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素の変異体であり、これは前駆物
質のカルボニル加水分解酵素から、国際特許第ＷＯ９５／１０５９１号明細書お
よび第ＷＯ９５／１０５９２号明細書に記載されている様に、Bacillus amyloli
quefaciensスブチリジンの番号付けにより、該カルボニル加水分解酵素中の位置
＋７６に等しい位置にある複数のアミノ酸残基を、好ましくは＋９９、＋１０１
、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋
１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２
０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６
０、＋２６５および／または＋２７４からなる群から選択された位置に等しい１
種以上のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、異なったアミノ酸で置き換えるこ
とにより得られる。「プロテアーゼＤ」変異体は、好ましくはアミノ酸置換セッ
ト７６／１０３／１０４、より好ましくは置換セットＮ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ
１０４Ｉを有する。国際特許第ＷＯ９５／１０５９１号明細書に記載されている
プロテアーゼのカルボニル加水分解酵素変異体も好適であるが、これは前駆物質
酵素中の、＋２１０位置に対応する複数のアミノ酸残基を、下記の残基、すなわ
ち＋３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、＋１０３、＋１０４
、＋１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、
＋１５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋
２１７、＋２１８、および＋２２２の１種以上と組み合わせて置き換えることに
より得られ、ここで番号を付けた位置は、Bacillus amyloliquefaciensから得ら
れる天然スブチリシンまたは他のカルボニル加水分解酵素またはスブチリシン、
例えばBacillus lentusスブチリシン（審査中出願第ＷＯ９８／５５６３４号明
細書）、における同等のアミノ酸残基に対応する。
【０１２４】 より好ましいプロテアーゼは、複数置換したプロテアーゼ変異体である。これ
らのプロテアーゼ変異体は、アミノ酸残基を他の天然アミノ酸残基で、Bacillus
amyloliquefaciensスブチリシンの１０３位置に対応するアミノ酸残基位置で置
き換えることを含んでなり、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシンの１、３
、４、８、９、１０、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２
、２４、２７、３３、３７、３８、４２、４３、４８、５５、５７、５８、６１
、６２、６８、７２、７５、７６、７７、７８、７９、８６、８７、８９、９７
、９８、９９、１０１、１０２、１０４、１０６、１０７、１０９、１１１、１
１４、１１６、１１７、１１９、１２１、１２３、１２６、１２８、１３０、１
３１、１３３、１３４、１３７、１４０、１４１、１４２、１４６、１４７、１
５８、１５９、１６０、１６６、１６７、１７０、１７３、１７４、１７７、１
８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１９２、１９４、１９８、２
０３、２０４、２０５、２０６、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２
１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２２、２２４、２２７、２２８、２
３０、２３２、２３６、２３７、２３８、２４０、２４２、２４３、２４４、２
４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５１、２５２、２５３、２５４、２
５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６３、２
６５、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７４、および２７５位置に
対応する１個以上のアミノ酸残基位置でアミノ酸残基を他の天然のアミノ酸残基
で置き換えることと組み合わせ、該プロテアーゼ変異体が１０３および７６位置
に対応する位置でのアミノ酸残基の置換えを包含する場合、Bacillus amyloliqu
efaciensスブチリシンの２７、９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３
、１２８、１６６、２０４、２０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２
、２６０、２６５または２７４位置に対応するアミノ酸残基位置以外の１個以上
のアミノ酸残基の位置でアミノ酸残基の置換えもある、および／またはすべて１
９９８年１０月２３日にThe Procter & Gamble Companyから提出のＰＣＴ出願第
ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８号、第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８２号および第
ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８６号に記載されている様に、複数置換されたプロテ
アーゼ変異体は、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシンの６２、２１２、２
３０、２３２、２５２および２５７位置に対応する１個以上のアミノ酸残基位置
で、他の天然アミノ酸残基でアミノ酸残を置換えることを含んでなる。好ましい
複数置換されたプロテアーゼ変異体は、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシ
ンの番号付けによるアミノ酸置換セット１０１／１０３／１０４／１５９／２３
２／２３６／２４５／２４８／２５２、より好ましくは１０１Ｇ／１０３Ａ／１
０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを有す
る。
【０１２５】 プロテアーゼ酵素は一般的に洗剤組成物中に、洗剤組成物の０．０００１〜２
重量％純粋酵素の量で配合される。
【０１２６】 本発明の洗剤組成物は他の酵素をさらに含んでなることができる。
【０１２７】 本発明で有用なセルラーゼは、細菌系または菌類系セルラーゼの両方を包含す
る。好ましくは、これらのセルラーゼは、最適ｐＨが５〜１２であり、比活性が
５０CEVU/mg（セルロース粘度単位）を超えている。好適なセルラーゼはBarbesg
oard et alの米国特許第４，４３５，３０７号、日本国特許第６１０７８３８４
号、および国際特許第ＷＯ９６／０２６５３号の各明細書に記載されているが、
これらの特許は、それぞれHumicola insolens、Trichoderma、ThielaviaおよびS
porotrichumから製造される菌類セルラーゼを開示している。ヨーロッパ特許第
７３９９８２号明細書は、新規なBacillus品種から単離されたセルラーゼを開示
している。好適なセルラーゼは、英国特許第ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号、
第ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号、独国特許第ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３
２号、および国際特許第ＷＯ９５／２６３９８号の各明細書にも記載されている
。
【０１２８】 その様なセルラーゼの例は、Humicola insolens (Humicola grisea var. ther
moidea)の菌株、特にHumicola菌株DSM 1800、により生産されるセルラーゼであ
る。
【０１２９】 他の好適なセルラーゼは、Humicola insolens から得られる、分子量約５０ K
Da、等電点５．５で、４１５個のアミノ酸を含むセルラーゼ、およびHumicola i
nsolens, DSM 1800に由来し、セルラーゼ活性を示す〜４３kDエンドグルカナー
ゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は国際特許第ＷＯ９１／１７２４３
号明細書に開示されているアミノ酸配列を有する。Genencorへの国際特許第ＷＯ
９４／２１８０１号明細書に記載されているTrichoderma longibrachiatumから
得られるEGIIIセルラーゼも好適なセルラーゼである。特に好適なセルラーゼは
、色保護特性を有するセルラーゼである。その様なセルラーゼの例は、ヨーロッ
パ特許出願第９１２０２８７９．２号明細書、１９９１年１１月６日提出(Novo)
、に記載されているセルラーゼである。CarezymeおよびCelluzyme(Novo Nordisk
A/S)が特に有用である。国際特許第ＷＯ９１／１７２４４号および第ＷＯ９１
／２１８０１号明細書も参照。布地保護および／または洗濯特性に好適な他のセ
ルラーゼは、国際特許第ＷＯ９６／３４０９２号、第ＷＯ９６／１７９９４号、
および第ＷＯ９５／２４４７１号の各明細書に記載されている。該セルラーゼは
一般的に洗剤組成物中に、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％純粋酵素の量で
配合される。
【０１３０】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素、等、および漂白強化分子としてフェノール系基質と組合せて使
用する。これらの酵素は、「溶液漂白」、つまり洗濯操作の際に基材から除去さ
れた染料または顔料がその洗濯溶液中に存在する他の基材に移動するのを防止す
るために使用する。ペルオキシダーゼ酵素はこの分野では公知であり、例えばワ
サビダイコンペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、
例えばクロロ−およびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ
を含む洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願第ＷＯ８９／０９９８１３号、第Ｗ
Ｏ８９／０９８１３号、およびヨーロッパ特許出願第９１２０２８８２．６号、
１９９１年１１月６日提出、および第９６８７００１３．８号、１９９６年２月
２０日提出、の各明細書に記載されている。ラッカーゼ酵素も好適である。
【０１３１】 強化剤は、一般的に組成物全体の０．１〜５重量％の量で含まれる。好ましい
強化剤は、置換されたフェノチアジンおよびフェノキサジン、１０−フェノチア
ジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（
ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−メチルフ
ェノキサジン（国際特許第ＷＯ９４／１２６２１号明細書に記載）、置換された
シリンゲート（Ｃ3〜Ｃ5置換されたアルキルシリンゲート）、フェノールおよび
それらの混合物である。過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムが過酸化水
素の好ましい供給源である。
【０１３２】 該ペルオキシダーゼは一般的に洗剤組成物中に、洗剤組成物の０．０００１〜
２重量％純粋酵素の量で配合される。
【０１３３】 上記の酵素は、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および
酵母、に由来するものでよい。起源はさらに、中温性またはexstremophilic（好
冷、寒冷栄養(psychrotrophic)、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩
性、等）でよい。これらの酵素の精製または未精製形態を使用することができる
。今日では、タンパク質／遺伝子操作技術により野生種酵素を変性させ、それら
の性能効率を本発明の洗濯用洗剤および／または布地保護組成物で最適化するこ
とは一般的に行なわれていることである。例えば、その様な組成物に一般的に使
用されている成分に対する酵素の相容性が増加する様に、変異体を設計すること
ができる。あるいは、酵素変異体の最適ｐＨ、漂白剤またはキレート化剤に対す
る安定性、触媒活性、等が特定の洗浄用途に適合する様に、変異体を設計するこ
とができる。
【０１３４】 特に、漂白剤安定性の場合には酸化に対して敏感なアミノ酸に、および界面活
性剤の相容性に関しては表面電荷に注意を集中すべきである。その様な酵素の等
電点は、帯電した一部のアミノ酸の置換により変えることができ、例えば等電点
の増加により、陰イオン系界面活性剤との相容性を改良できることがある。例え
ば追加の塩橋を形成し、カルシウム結合箇所を強制的に造り、キレート化剤安定
性を増加することにより、酵素の安定性をさらに強化することができる。ほとん
どのセルラーゼは分離した結合領域（ＣＢＤ）を有するので、セルラーゼには特
に注意が必要である。その様な酵素の特性は、これらの領域を変性することによ
り、変えることができる。
【０１３５】 酵素は、個別の単一成分（１種類の酵素を含むプリル、顆粒、安定化した液体
、等）として、または２種類以上の酵素の混合物（例えば共顆粒）として加える
ことができる。
【０１３６】 加えることができる他の好適な洗剤成分は、審査中のヨーロッパ特許出願第９
２８７００１８．６号明細書、１９９２年１月３１日提出、に記載されている酵
素酸化防止剤である。その様な酵素酸化防止剤の例はエトキシル化テトラエチレ
ンポリアミンである。
【０１３７】 一連の酵素材料および合成洗剤組成物中への配合手段が、Genencor Internati
onalへの国際特許第ＷＯ９３／０７２６３Ａ号および第ＷＯ９３／０７２６０Ａ
号、Novoへの第ＷＯ８９／０８６９４Ａ号、およびMcCarty et al.への米国特許
第３，５５３，１３９号の各明細書に記載されている。酵素は、米国特許第４，
１０１，４５７号明細書、Place et al、１９７８年７月１８日、および第４，
５０７，２１９号明細書、Hughes、１９８５年３月２６日、にも開示されている
。液体洗剤処方物に特に有用な酵素材料、およびそれらの酵素のその様な処方物
への配合は、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、Hora et al、１９８１年
４月１４日、に記載されている。酵素安定化技術は、例えば米国特許第３，６０
０，３１９号明細書、１９７１年８月１７日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許第
１９９，４０５号明細書およびヨーロッパ特許第２００，５８６号明細書、１９
８６年１０月２９日、Venegas 、に開示されている。酵素安定化系は米国特許第
３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼ
およびセルラーゼを生産する有用なBacillus, sp. AC13はNovoへのＷＯ９４０１
５３２Ａ号明細書に記載されている。
【０１３８】 漂白剤 本発明の洗剤組成物に好適な他の成分は漂白剤を包含する。本発明の目的に好
適な漂白剤は、過酸化水素、ＰＢ１、ＰＢ４および粒子径４００〜８００ミクロ
ンの過炭酸塩が挙げられる。これらの漂白剤成分は、１種以上の酸素漂白剤およ
び、選択する漂白剤に応じて、１種以上の漂白活性剤を包含することができる。
存在する場合、酸素漂白化合物は、典型的には約１％〜約２５％の量で存在する
。
【０１３９】 ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびにこの分野で公知の他の漂白
剤を包含する、洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれでもよい。本発明に好適な漂
白剤は、活性化した、または活性化していない漂白剤でよい。
【０１４０】 使用可能な酸素漂白剤の一群は、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含
する。この種の漂白剤の好適な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六
水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキ
ソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。その様な
漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、米国特許出願第７４０，４
４６号明細書、ヨーロッパ特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および米国
特許第４，４１２，９３４号明細書に記載されている。米国特許第４，６３４，
５５１号明細書に記載されている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプ
ロン酸も非常に好ましい漂白剤である。
【０１４１】 使用可能な別の群の漂白剤はハロゲン漂白剤を包含する。次亜ハロゲン化物漂
白剤の例には、トリクロロイソシアヌル酸およびナトリウムおよびカリウムのジ
クロロイソシアヌル酸塩およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンア
ミドが挙げられる。その様な材料は、通常、最終製品の０．５〜１０重量％、好
ましくは１〜５重量％の量で加える。
【０１４２】 過酸化水素放出剤は、漂白剤活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、米国特許第
４，４１２，９３４号明細書に記載）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシ
ベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ヨーロッパ特許第１２０，５９１号明
細書に記載）またはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）またはＮ−ノナノイル
−６−アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ
、国際特許第ＷＯ９４／２８１０６号明細書に記載）、との組合せで使用できる
が、これらの物質は、パーハイドロリシスにより、活性漂白物質として過酸を形
成し、漂白効果を改善する。例えば審査中のヨーロッパ特許出願第９１８７０２
０７．７号明細書に記載されている様なアシル化クエン酸エステルおよびProcte
r & Gambleの審査中米国特許出願第６０／０２２，７８６号明細書（１９９６年
７月３０日提出）および第６０／０２８，１２２号明細書（１９９６年１０月１
５日提出）に記載されている様な、下記の式を有する非対称性非環式イミド漂白
剤活性剤も好適な活性剤である。
【０１４３】
【化１２】 式中、Ｒ１はＣ７ 〜Ｃ１３直鎖状または分岐鎖状の飽和または不飽和アルキル
基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ８直鎖状または分岐鎖状の飽和または不飽和アルキル
基であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ４直鎖状または分岐鎖状の飽和または不飽和アルキル
基である。
【０１４４】 本発明の洗剤組成物に有用な、過酸を包含する漂白剤、および漂白剤活性剤お
よび過酸素漂白化合物を含んでなる漂白系は、我々の審査中出願、ＵＳＳＮ ０
８／１３６，６２６号、ＰＣＴ／ＵＳ９５／０７８２３号、国際特許第ＷＯ９５
／２７７７２号、第ＷＯ９５／２７７７３号、第ＷＯ９５／２７７７４号、およ
び第ＷＯ９５／２７７７５号の各明細書、に記載されている。
【０１４５】 過酸化水素は、過酸化水素を発生することができる酵素系（すなわち酵素およ
びそのための基質）を洗濯および／または濯ぎ工程の開始時または途中で加える
ことにより、存在することもできる。その様な酵素系はヨーロッパ特許出願第９
１２０２６５５．６号明細書、１９９１年１０月９日提出、に記載されている。
【０１４６】 漂白剤組成物に使用する金属含有触媒には、コバルト含有触媒、例えばペンタ
アミンアセテートコバルト(III) 塩およびマンガン含有触媒、例えばヨーロッパ
特許出願第ＥＰＡ５４９２７１号、第ＥＰＡ５４９２７２号、第ＥＰＡ４５８３
９７号、米国特許第５，２４６，６２１号、ヨーロッパ特許第ＥＰＡ４５８３９
８号、米国特許第５，１９４，４１６号および第５，１１４，６１１号の各明細
書、に記載されている触媒が挙げられる。ペルオキシ化合物、マンガン含有漂白
剤触媒およびキレート化剤を含んでなる漂白組成物は、特許出願第９４８７０２
０６．３号明細書に記載されている。漂白化合物はマンガン化合物により触媒作
用させることができる。その様な化合物はこの分野で良く知られており、例えば
米国特許第５，２４６，６２１号、第５，２４４，５９４号、第５，１９４，４
１６号、第５，１１４，６０６号、および公開ヨーロッパ特許出願第５４９，２
７１Ａ１号、第５４９，２７２Ａ１号、第５４４，４４０Ａ２号、および第５４
４，４９０Ａ１号、の各明細書に開示されているマンガン系触媒を包含する。こ
れらの触媒の好ましい例には、ＭｎＩＶ ２(ｕ−Ｏ)３（１，４，７−トリメチル
−１，４，７−トリアザシクロノナン)２-(ＰＦ６)２、ＭｎＩＩＩ ２(ｕ−Ｏ)１ (ｕ−ＯＡｃ)２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン
)２-(ＣｌＯ４)２、ＭｎＩＶ ４(ｕ−Ｏ)６（１，４，７−トリアザシクロノナン
)４-(ＣｌＯ４)４、ＭｎＩＩＩＭｎＩＶ ４(ｕ−Ｏ)１(ｕ−ＯＡｃ)２ （１，４
，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン)２-(ＣｌＯ４)３、Ｍｎ ＩＶ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ３ )３-(ＰＦ６)およびそれらの混合物が挙げられる。ここで使用するのにより好ま
しい物質は遷移金属漂白剤触媒であるが、これは例えばProcter & Gambleの特許
出願第ＷＯ９８／３９４０５号、第ＷＯ９８／３９４０６号および第ＷＯ９８／
３９０９８号の各明細書に記載されている様な遷移金属およびクロスブリッジさ
れた大多環状配位子の錯体である。最も好ましい物質は、式［Ｍｎ（Ｂｃｙｃｌ
ａｍ）Ｃｌ２］のＭｎ錯体漂白剤触媒であり、下記の式で表される。
【０１４７】
【化１３】 「Ｂサイクラム」（５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシク
ロ［６．６．２］ヘキサデカン） その様な遷移金属漂白剤触媒は、Procter & Gambleの特許出願第ＷＯ９８／３
９３３５号明細書またはJ. Amer. Chem. Soc., (1990), 112, 8604、により製造
することができる。
【０１４８】 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野で公知であり、ここで使用することができ
る。特に重要な非酸素漂白剤の一種は、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛
および／またはアルミニウムフタロシアニン、を包含する。これらの材料は洗浄
工程で基材の上に付着させることができる。酸素の存在下で光を照射する、例え
ば屋外の日光の下で衣類を吊して乾燥させることにより、スルホン化亜鉛フタロ
シアニンが活性化される結果、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニン
および光活性漂白法は米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記載されている
。典型的には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛
フタロシアニンを含む。
【０１４９】 色保護および布地保護特性 ある種の色保護特性を与える技術も包含することができる。これらの技術の例
は、色を保持するためのメタロ触媒である。その様なメタロ触媒は、審査中のヨ
ーロッパ特許出願第９２８７０１８１．２号明細書に記載されている。色保護／
布地保護技術の他の例は染料固定剤、しわ防止および吸水性改良用のポリオレフ
ィン分散液、色保護処理および香料付着性用の香料およびアミノ官能性重合体で
あり、審査中の特許出願第９６８７０１４０．９号明細書、１９９６年１１月７
日提出、に記載されている。
【０１５０】 本発明の洗剤組成物には、布地柔軟性付与剤も配合することができる。これら
の薬剤は、無機系でも有機系でもよい。代表的な無機柔軟性付与剤は、英国特許
第ＧＢ−Ａ−１４００８９８号明細書および米国特許第５，０１９，２９２号明
細書に記載されているスメクタイトクレーである。有機布地柔軟性付与剤には、
英国特許第ＧＢ−Ａ−１５１４２７６号明細書およびヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ
００１１３４０号明細書に記載されている非水溶性第３級アミン、およびそれ
らの、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ−００２６５２７号明細書および第ＥＰ−Ｂ−
００２６５２８号明細書に記載されているモノＣ12〜Ｃ14第４級アンモニウム塩
との組合せ、および第ＥＰ−Ｂ−０２４２９１９号明細書に記載されている二長
鎖アミドが挙げられる。布地柔軟性付与系の他の有用な有機成分は、ヨーロッパ
特許第ＥＰ−Ａ−０２９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に記
載されている高分子量ポリエチレンオキシド材料を包含する。
【０１５１】 スメクタイトクレーは、一般的に２〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重
量％の量で、乾燥混合成分として、処方物の残りの成分に加える。有機布地柔軟
性付与剤、例えば非水溶性第３級アミンまたは二長鎖アミド材料、は０．５〜５
重量％、一般的には１〜３重量％の量で加え、高分子量ポリエチレンオキシド材
料および水溶性陽イオン系材料は０．１〜２重量％、一般的には０．１５〜１．
５重量％の量で加える。これらの材料は一般的には組成物の噴霧乾燥した部分に
加えるが、場合によっては、乾燥混合粒子として加えるか、または溶融液体とし
て組成物の他の固体成分上にスプレーするのがより好都合である。
【０１５２】 ビルダー系 本発明の組成物は、ビルダー系をさらに含んでなることができる。通常のすべ
てのビルダー系が使用に好適であり、アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカ
ルボキシレート、アルキル−またはアルケニル−コハク酸および脂肪酸、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンアセテートの様な
材料、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミ
ンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ
ン酸が挙げられる。リン酸塩ビルダーもここで使用できる。
【０１５３】 好適なビルダーは、無機イオン交換材料、一般的に無機水和アルミノケイ酸塩
材料、より詳しくは、水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、
ＨＳまたはＭＡＰでよい。
【０１５４】 別の好適な無機ビルダー材料は、層状ケイ酸塩、例えばＳＫＳ−６(Hoechst)
である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ Ｓｉ２ Ｏ５ ）からなる
結晶性層状ケイ酸塩である。
【０１５５】 １個のカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩には、ベルギー特許第８３１，
３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号の各明細書に記載され
ている様な乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２
個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、（エチレ
ンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およ
びフマル酸の水溶性塩、ならびに独国公報第２，４４６，６８６号および第２，
４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号の各明細書に記載され
ているエーテルカルボン酸塩およびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記
載されているスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボキシ基を含
むポリカルボン酸塩には、特に水溶性のクエン酸塩、アコニット酸塩およびシト
ラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導体、例えば英国特許第１，３７９，２４１
号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、オランダ国出願
第７２０５８７３号明細書に記載されているラクトキシコハク酸塩、およびオキ
シポリカルボン酸塩材料、例えば英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載
されている２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩が挙げられる。
【０１５６】 ４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第１，２６１，８
２９号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテ
トラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１
，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリ
カルボン酸塩には、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２
２号、および米国特許第３，９３６，４４８号の各明細書に記載されているスル
ホコハク酸塩誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載され
ているスルホン化熱分解クエン酸塩が挙げられ、ホスホン置換基を含むポリカル
ボン酸塩は英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されている。
【０１５７】 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン−シス、シス、
シス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、２，３
，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、２，
５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒド
ロフラン−テトラカルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカ
ルボン酸塩、および多価アルコール、例えばソルビトール、マンニトールおよび
キシリトール、のカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボン酸
塩には、英国特許第１，４２５，３４３号明細書に記載されているメリト酸、ピ
ロメリト酸およびフタル酸誘導体が挙げられる。上記の中で、好ましいポリカル
ボン酸塩は分子１個あたり３個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸
塩、特にクエン酸塩である。
【０１５８】 本組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビ
ルダー、例えばゼオライトＡまたは層状ケイ酸塩（ＳＫＳ−６）、および水溶性
のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を包含する。他の好ま
しいビルダー系は、非水溶性アルミノケイ酸塩ビルダー、例えばゼオライトＡ、
および水溶性のカルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、の混合物を包含す
る。本発明の液体洗剤組成物に使用するのに好ましいビルダー系は、セッケンお
よびポリカルボン酸塩である。
【０１５９】 顆粒状組成物に使用するビルダー系の一部を構成し得る他のビルダー材料には
、無機材料、例えばアルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、および有機材
料、例えば有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノ
ポリカルボン酸塩、が挙げられる。
【０１６０】 他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互
いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状ま
たは共重合体状酸またはそれらの塩である。この種の重合体は、英国特許第ＧＢ
−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に記載されている。その様な塩の例は、分子
量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらの無水マレイン酸との共
重合体であり、その様な共重合体は、分子量が２０，０００〜７０，０００、特
に約４０，０００である。
【０１６１】 洗剤用ビルダー塩は、一般的に組成物の５〜８０重量％、好ましくは１０〜７
０重量％、最も一般的には３０〜６０重量％の量で包含される。
【０１６２】 キレート化剤 本発明の洗浄組成物は、所望により１種以上の鉄および／またはマンガンキレ
ート化剤を含むこともできる。その様なキレート化剤は、すべて以下に記載する
アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレー
ト化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。理論に縛ら
れたくはないが、これらの材料の利点は、一部、可溶性キレートを形成すること
により鉄およびマンガンを洗濯溶液から除去する、非常に優れた能力によると考
えられる。
【０１６３】 所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、
エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー
ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ
アセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウ
ム、および置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。
【０１６４】 アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少量の総リン含有量が許容
される場合、本発明の組成物中のキレート化剤としても有用であり、DEQUESTの
様なエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）がある。これらのア
ミノホスホネートは、炭素数が約６を超えるアルキルおよびアルケニル基を含ま
ないのが好ましい。
【０１６５】 多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物に有用である。米国特
許第３，８１２，０４４号明細書、１９７４年５月２１日Connor et al. に公布
、参照。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン
、例えば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン、である。
【０１６６】 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジ
コハク酸塩（“ＥＤＤＳ”）、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書、１
９８７年１１月３日Hartman およびPerkins に公布、に記載されている［Ｓ，Ｓ
］異性体である。
【０１６７】 本発明の組成物は、水溶性メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形
態）も、キレート化剤として、または例えばゼオライト、層状ケイ酸塩、等の不
溶性ビルダーと併用できる共ビルダーとして含むことができる。
【０１６８】 使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本発明の洗剤組成物の約０
．１〜約１５重量％を占める。より好ましくは、使用する場合、これらのキレー
ト化剤は、その様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を占める。
【０１６９】 発泡抑制剤 もう一つの所望により使用する成分は、シリコーン、およびシリカ−シリコー
ン混合物により代表される発泡抑制剤である。シリコーンは一般的にアルキル化
ポリシロキサン材料により代表されるのに対し、シリカは通常、シリカエーロゲ
ルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカにより代表される、細かく分割さ
れた形態で使用される。これらの材料は粒子として配合することができ、その際
、発泡抑制剤は、水溶性または水分散性の、非表面活性洗剤が実質的に浸透し得
ないキャリヤー中に放出できる様に配合される。あるいは、発泡抑制剤は液体キ
ャリヤー中に溶解または分散させ、他の成分の１種以上の上にスプレーにより塗
布することができる。好ましいシリコーン発泡調整剤は、Bartollota et al. の
米国特許第３９３３６７２号明細書に記載されている。他の特に有用な発泡抑制
剤は独国特許出願第ＤＴＯＳ２６４６１２６号明細書、１９７７年４月２８日公
開、に記載されている自己乳化シリコーン発泡抑制剤である。その様な化合物の
例は、Dow Corning から市販のシロキサン−グリコール共重合体であるDC-544で
ある。特に好ましい発泡調整剤は、シリコーン油と２−アルキル−アルカノール
の混合物を含んでなる発泡抑制剤系である。好適な２−アルキル−アルカノール
は、Isofol 12 R の商品名で市販されている２−ブチル−オクタノールである。
【０１７０】 その様な発泡抑制剤系は、審査中のヨーロッパ特許出願第Ｎ９２８７０１７４
．７号明細書、１９９２年１１月１０日提出、に記載されている。
【０１７１】 特に好ましいシリコーン発泡調整剤は、審査中のヨーロッパ特許出願第Ｎ°９
２２０１６４９．８号明細書に記載されている。該組成物は、シリコーン／シリ
カ混合物を、Aerosil （商品名）の様な非多孔質ヒュームシリカとの組合せで含
んでなることができる。
【０１７２】 上記の発泡抑制剤は、一般的に組成物０．００１〜２重量％、好ましくは０．
０１〜１重量％の量で使用する。
【０１７３】 他の成分 洗浄組成物に使用される他の成分、例えば汚れ分散剤、汚れ遊離剤、光学ブラ
イトナー、研磨材、殺菌剤、曇り防止剤、着色剤、および／またはカプセル収容
された、またはカプセル収容されていない香料、を使用することができる。
【０１７４】 特に好適なカプセル収容材料は、英国特許第１，４６４，６１６号明細書に記
載されている様な、多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水
溶性のカプセルである。他の好適な水溶性カプセル収容材料は、米国特許第３，
４５５，８３８号明細書に記載されている様な、置換ジカルボン酸のゼラチン化
されていないデンプン酸−エステルに由来するデキストリンを含んでなる。これ
らの酸−エステルデキストリンは、好ましくはワックス状トウモロコシ、ワック
ス状モロコシ、サゴ、タピオカおよびジャガイモの様なデンプンから製造される
。該カプセル収容材料の好例は、National Starch 製のN-Lok を包含する。N-Lo
k カプセル収容材料は、変性トウモロコシデンプンおよびグルコースからなる。
このデンプンは、単官能性置換基、例えば無水コハク酸オクテニル、を加えるこ
とにより変性されている。
【０１７５】 ここで好適な再付着防止剤および汚れ分散剤には、セルロース誘導体、例えば
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロ
ース、および単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩が
挙げられる。この種の重合体は、ビルダーとして前に記載したポリアクリレート
および無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、ならびに無水マレイン酸とエチレ
ン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸の、無水マレイン酸が少なくとも
共重合体の２０モル％を構成する共重合体、を包含する。これらの材料は、一般
的に組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好
ましくは１〜６重量％の量で使用する。
【０１７６】 好ましい光学ブライトナーは陰イオン系であり、その例は、４，４’−ビス（
２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）ス
チルベン−２：２’ジスルホン酸二ナトリウム、４，−４’−ビス（２−モルホ
リノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ−スチルベン−２：２’
−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリ
アジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム、
４’，４”−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）
スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４’−ビス−（２−アニリノ−
４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−
イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビ
ス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン−２
，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス−（２−アニリノ−４−（
１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ
）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、２（スチルビル−４”−
（ナフト−１’，２’：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２”−スルホン
酸ナトリウム、および４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルである
。非常に好ましいブライトナーは、ヨーロッパ特許第７５３５６７号明細書の特
殊なブライトナーである。
【０１７７】 本発明の洗剤組成物は、好ましくは凝集剤をさらに含んでなる。実際、、凝集
剤は粒子を凝集させられることが知られている。理論に捕らわれたくはないが、
これらの凝集剤は、生デンプン粒子を溶液中に保持し、一つに凝集させることに
より、生デンプン粒子が布地表面に吸着されるのを阻止するのに役立つ。これに
よって、大量のデンプンが布地表面上に付着するのが阻止され、生デンプン分解
酵素が布地表面上および溶液中の生デンプンを分解することになる。従って、本
発明の洗剤組成物が凝集剤をさらに含んでなることにより、デンプンを含む染み
や汚れを除去する性能が改良され、洗濯用組成物として処方した場合には、白さ
を維持し、薄汚れを洗浄する性能が改良される。
【０１７８】 好適な凝集性材料は、ポリエチレングリコール、特に分子量が２００〜１００
００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のポリエ
チレングリコールである。これらの材料は一般的に０．２０〜５重量％、より好
ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用する。これらの重合体および前に記
載した単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸塩は、白さの保持、布地灰
分付着、および遷移金属不純物の存在下での粘土、タンパク質系および酸化性汚
れに対する洗浄性能改善に重要である。
【０１７９】 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、通常、テレフタル酸とエチレングリコ
ールおよび／またはプロピレングリコール単位の、様々な配置の共重合体または
ターポリマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された米国特許第４１１
６８８５号明細書および４７１１７３０号明細書および公開ヨーロッパ特許出願
第０２７２０３３号明細書に記載されている。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２
７２０３３号明細書による特に好ましい重合体は、下記の式を有する。
【０１８０】
【化１４】 式中、ＰＥＧは−（ＯＣ２Ｈ４）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ３Ｈ６Ｏ）であり、
Ｔは（ｐｃＯＣ６Ｈ４ＣＯ）である。
【０１８１】 テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコールお
よび１−２プロパンジオールの、末端基が第一にスルホベンゾエートからなり、
第二にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルから
なるランダム共重合体の様な変性ポリエステルも非常に有用である。目標は、両
端でスルホベンゾエート基によりキャップされた重合体を得ることであり、本発
明では「第一に」、該共重合体のほとんどがスルホベンゾエート基により末端キ
ャップされている。しかし、一部の共重合体は完全にはキャップされず、従って
、それらの末端基は、「第二に」エチレングリコールおよび／またはプロパン１
−２ジオールのモノエステルからなることがある。
【０１８２】 ここで選択するポリエステルは、約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１
６重量％のプロパン−１．２ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約
１３重量％のジメチルスルホ安息香酸、および約１５重量％のスルホイソフタル
酸を含み、分子量が約３，０００である。ポリエステルおよびそれらの製造方法
はＥＰＡ３１１３４２に詳細に記載されている。
【０１８３】 この分野では、水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に失
活させることが良く知られている。従って、塩素補集剤、例えば過ホウ酸塩、硫
酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミン、を組成物全体の
約０．１重量％を超える量で処方物中に使用することにより、洗剤酵素の洗濯中
の安定性が改良される。塩素補集剤を含んでなる組成物は、ヨーロッパ特許出願
第９２８７００１８．６号明細書、１９９２年１月３１日提出、に記載されてい
る。
【０１８４】 アルコキシル化ポリカルボキシレート、例えばポリアクリレートから製造され
る物質、はここで油脂除去性能を追加するのに有用である。その様な物質は、こ
こに参考として含める国際特許第ＷＯ９１／０８２８１号明細書およびＰＣＴ９
０／０１８１５号明細書の４頁以降に記載されている。化学的には、これらの物
質は、アクリレート単位７〜８個毎に１個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレ
ートを含んでなる。側鎖は式−（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ｍ （ＣＨ２ ）ｎ Ｃ
Ｈ３ を有し、式中、ｍは２〜３であり、ｎは６〜１２である。側鎖はポリアク
リレート「骨格」にエステル結合し、「櫛」状重合体型構造を与える。分子量は
多様でよいが、典型的には約２０００〜約５０，０００である。その様なアルコ
キシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％を構成
することができる。
【０１８５】 分散剤 本発明の洗浄組成物は、分散剤も含むことができる。好適な水溶性有機塩は、
ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも２個
のカルボキシル基を含んでなる、単独重合体状または共重合体状酸またはそれら
の塩である。この種の重合体は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明
細書に記載されている。その様な塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリア
クリレートおよびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合
体は、分子量が１，０００〜１００，０００である。特に、アクリレートとメタ
クリレートの共重合体、例えば分子量が４０００である480N、は組成物の０．５
〜２０重量％の量で、本発明の洗浄組成物に加えることができる。
【０１８６】 本発明の組成物は、以下に定義する石灰セッケン分散力（ＬＳＤＰ）が８以下
、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下である石灰セッケンペプタイザー化
合物を含むことができる。石灰セッケンペプタイザー化合物は、好ましくは０〜
２０重量％の量で存在する。
【０１８７】 石灰セッケンペプタイザーの効果は、H.C. BorghettyおよびC.A. Bergman, J.
Am. Oil. Chem. Soc., ２７巻、８８〜９０頁、（１９５０）に記載されている
石灰セッケン分散剤試験により測定される石灰セッケン分散力（ＬＳＤＰ）によ
り、数値的に与えられる。石灰セッケン分散試験法は、この分野の専門家により
広く使用されており、例えばW.N. Linfield, Surfactant science Series, ７巻
、３頁、W.N. Linfield, Tenside surf. det.,２７巻、１５９〜１６３頁、（１
９９０）、およびM.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries,１
０４巻、７１〜７３頁、（１９８９）に引用されている。ＬＳＤＰは、３３３ p
pmＣａＣＯ３ （Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）当量硬度の水３０ml中のオレイン酸ナト
リウム０．０２５ｇにより形成される石灰セッケン沈殿物を分散させるのに必要
な、オレイン酸ナトリウムに対する分散剤の重量％比である。
【０１８８】 良好な石灰セッケンペプタイザー能力を有する界面活性剤には、ある種のアミ
ンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよび
エトキシル化アルコールが挙げられる。
【０１８９】 本発明により使用するＬＳＤＰが８以下の代表的な界面活性剤には、Ｃ１６〜
Ｃ１８ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度が１〜５であるＣ１２〜Ｃ １８ アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度が約３であるＣ１２〜
Ｃ１５アルキルエトキシサルフェート（ＬＳＤＰ＝４）、および平均エトキシル
化度が１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０であるＣ１４〜Ｃ１５エトキシル化アル
コール（BASF GmbH からそれぞれLutensol A012 およびLutensol A030 として市
販）が挙げられる。
【０１９０】 ここで使用するのに好適な重合体石灰セッケンペプタイザーは、M.K. Nagaraj
anおよびW.F. Masler による記事、Cosmetics and Toiletries,１０４巻、７１
〜７３頁、（１９８９）に記載されている。
【０１９１】 疎水性漂白剤、例えば４−［Ｎ−オクタノイル−６−アミノヘキサノイル］ベ
ンゼンスルホネート、４−［Ｎ−ノナノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼ
ンスルホネート、４−［Ｎ−デカノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンス
ルホネートおよびそれらの混合物、およびノナノイルオキシベンゼンスルホネー
トを、親水性／疎水性漂白剤処方物と共に石灰セッケンペプタイザー化合物とし
て使用することができる。
【０１９２】 染料移動防止 本発明の洗浄組成物は、着色布地が関与する布地洗濯作業の際に、溶解および
分散した染料がある布地から別の布地へ移動するのを防止するための化合物も包
含することができる。
【０１９３】 重合体状染料移動防止剤 本発明の洗浄組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２重
量％、より好ましくは０．０５〜１重量％の重合体状染料移動防止剤も含んでな
る。該重合体状染料移動防止剤は一般的に、着色した布地から、その着色布地と
一緒に洗濯している布地上に染料が移動するのを防止するために配合する。これ
らの重合体は、染色した布地から洗い出された浮遊染料が洗濯中の他の洗濯物に
付着する前に、その浮遊染料と錯体形成するか、またはそれを吸着する能力を有
する。特に好適な重合体状染料移動防止剤は、ポリアミンＮ−オキシド重合体、
Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリ
ドン重合体、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそ
れらの混合物である。その様な重合体を加えることにより、本発明の酵素の性能
も強化される。
【０１９４】 ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式を
有する単位を含む。
【０１９５】
【化１５】 式中、Ｐは重合可能な単位であり、そこにＲ−Ｎ−Ｏ基が付加し得るか、または
Ｒ−Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成するか、または両方の組合せである
。
【０１９６】 Ｏ Ｏ Ｏ ‖ ‖ ‖ ＡはＮＣ、ＣＯ、Ｃ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ−であり、ｘは０または１であり
、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそ
れらの組合せであり、そこにＮ−Ｏ基の窒素が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基の
窒素がこれらの基の一部である。
【０１９７】 Ｎ−Ｏ基は下記の一般構造で表される。
【０１９８】
【化１６】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、およびＲ3 は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基ま
たはそれらの組合せであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０または１
であり、Ｎ−Ｏ基の窒素が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の
一部を形成する。
【０１９９】 Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位（Ｐ）の一部でよいか、または重合体骨格に付加し
得るか、または両方の組合せである。Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成す
る好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環
式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドを含んでなる。該ポリアミンＮ−オ
キシドの一区分は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成するポリアミンＮ−オキ
シド群を含んでなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例
えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、
アクリジンおよびそれらの誘導体、である物質である。該ポリアミンＮ−オキシ
ドの別の区分は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に付加しているポリアミンＮ−オキシド
の群を含んでなる。
【０２００】 他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位に付加して
いるポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい区
分は、一般式(I) を有し、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ
官能基の窒素が該Ｒ基の一部であるポリアミンＮ−オキシドである。これらの区
分の例は、Ｒが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロール、イミダゾールおよ
びそれらの誘導体、であるポリアミンオキシドである。
【０２０１】 ポリアミンＮ−オキシドの別の好ましい区分は、一般式(I) を有し、Ｒが芳香
族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が該Ｒ基に付加してい
るポリアミンＮ−オキシドである。これらの区分の例は、Ｒ基が芳香族、例えば
フェニル、でよいポリアミンオキシドである。
【０２０２】 形成されるアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有して
いれば、どの様な重合体骨格でも使用できる。好適な重合体状骨格の例は、ポリ
ビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。
【０２０３】 本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的にはアミンとアミンＮ−オキシ
ドの比が１０：１〜１：１００００００である。しかし、ポリアミンオキシド重
合体中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合により、または適切な
Ｎ−酸化の程度により、変えることができる。好ましくは、アミンとアミンＮ−
オキシドの比は２：３〜１：１００００００である。より好ましくは１：４〜１
：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発明
の重合体は、実際には、モノマーの１種がアミンＮ−オキシドであり、他のモノ
マー種がアミンＮ−オキシドであるか、またはそうでないランダムまたはブロッ
ク共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫ
ａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。
【０２０４】 ポリアミンオキシドはほとんどすべての重合度で得ることができる。その材料
が所望の水溶性および染料分散力を有していれば、重合度は重要ではない。典型
的には、平均分子量は５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜５０
，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，００
０〜２０，０００である。
【０２０５】 ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体 本発明で使用するＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドン重合体は、平
均分子量が５，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜２００，
０００である。本発明の洗剤組成物に使用する非常に好ましい重合体は、平均分
子量が５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、
最も好ましくは１０，０００〜２０，０００であるＮ−ビニルイミダゾールＮ−
ビニルピロリドン共重合体から選択された重合体を含んでなる。平均分子量範囲
は、Barth H.G.およびMays J.W. Chemical Analysis, Vol 113,「Modern Method
s of Polymer Characterization」に記載されている光散乱により測定される。
【０２０６】 非常に好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドン共重合体は平均
分子量が５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００
、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である。
【０２０７】 該平均分子量範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニ
ルピロリドン共重合体は、優れた染料移動防止特性を発揮し、その共重合体で処
方する洗剤組成物の洗浄性能に悪影響を及ぼすこともない。本発明のＮ−ビニル
イミダゾールＮ−ビニルピロリドン共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾールとＮ−
ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２、より好ましくは０．８〜０．３、最も
好ましくは０．６〜０．４である。
【０２０８】 ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００、好ま
しくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０
，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００であるポリビニルピロ
リドン（「ＰＶＰ」）を使用することもできる。好適なポリビニルピロリドンは
、ISP Corporation, New York, NY およびMontreal, Canadaから製品名PVP K-15
（粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平均分子量４０，０００）、PVP K-60
（平均分子量１６０，０００）、およびPVP K-90（平均分子量３６０，０００）
で市販されている。BASF Cooperationから市販の他の好適なポリビニルピロリド
ンはSokalan HP 165およびSokalan HP 12 、洗剤分野の当業者には公知のポリビ
ニルピロリドン（例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−２６２，８９７号明細書お
よび第ＥＰ−Ａ−２５６，６９６号明細書参照）を包含する。
【０２０９】 ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルオキサゾリ
ドンを使用することもできる。該ポリビニルオキサゾリドンは平均分子量が約２
，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、よ
り好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約
１５，０００である。
【０２１０】 ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルイミダゾー
ルを使用することもできる。該ポリビニルイミダゾールは平均約２，５００〜約
４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは
約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００
を有する。
【０２１１】 ｆ）架橋重合体 架橋重合体は、骨格がある程度相互接続した重合体であり、これらの結合は化
学的または物理的でよく、所望により活性基が骨格上または分岐鎖上にある。架
橋重合体はJournal of Polymer Science, volume 22, 1035-1039頁に記載されて
いる。一実施態様では、架橋重合体は、３次元的な堅い構造を形成する様に構築
され、その構造が、その３次元構造により形成される細孔の中に染料を閉じ込め
ることができる。別の実施態様では、架橋した重合体が膨潤により染料を閉じ込
める。その様な架橋重合体は、審査中の特許出願第９４８７０２１３．９号明細
書に記載されている。
【０２１２】 洗濯方法 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、および別の濯ぎ用組成物を加えること
ができる濯ぎ工程を伴う方法を包含する、実質的にすべての洗濯または洗浄方法
に使用できる。
【０２１３】 ここに記載する方法は、通常の、以下に例示する様式で布地、食器または他の
硬質表面を洗浄溶液と接触させることを含んでなる。通常の洗濯方法は、汚れた
布地を、有効量の洗濯用洗剤および／または布地保護組成物溶解させた、または
分散させた水性液体で処理することを含んでなる。好ましい機械食器洗浄方法は
、汚れた食器を、有効量の機械食器洗浄または濯ぎ組成物を溶解または分散させ
た水性液体で処理することを含んでなる。機械食器洗浄組成物の通常の有効量と
は、３〜１０リットルの洗浄体積に溶解または分散させた製品８〜６０ｇを意味
する。手作業食器洗浄方法では、汚れた食器を有効量の食器洗浄組成物、典型的
には０．５〜２０ｇ（処理する食器２５粉あたり）、と接触させる。好ましい手
作業食器洗浄方法では、濃縮溶液を皿に塗布するか、または洗剤組成物の大量の
希釈溶液に浸漬する。通常の硬質表面方法は、汚れた硬質物体を、スポンジ、ブ
ラシ、布、等を使用し、有効量の硬質表面洗浄剤を溶解または分散させた水性液
体で、および／またはその様な希釈していない組成物で処理することを含んでな
る。洗剤組成物の濃縮溶液または大量の希釈溶液中にシンセ期することも含まれ
る。本発明の方法は、洗浄工程の途中で行なうのが好都合である。この洗浄方法
は、好ましくは５℃〜９５℃、特に１０℃〜６０℃で行なう。処理溶液のｐＨは
好ましくは７〜１２である。
【０２１４】 下記の例は、本発明の組成物を例示するが、本発明の範囲を制限または規定す
るものではない。
【０２１５】 洗浄組成物中、酵素の量は、組成物全体に対する純粋酵素の重量％で表し、他
に指示がない限り、洗剤成分は組成物全体に対する重量％で表す。洗剤組成物中
で、略記された成分は、下記の意味を有する。
【０２１６】 ＬＡＳ：ナトリウム直鎖状Ｃ１１−１３アルキルベンゼンスルホネート ＴＡＳ：ナトリウムタロウアルキルサルフェート ＣｘｙＡＳ：ナトリウムＣ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキルサルフェート ＣｘｙＳＡＳ：ナトリウムＣ１ｘ〜Ｃ１ｙ第２級（２，３）アルキルサルフェー
ト ＣｘｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ１ｘ〜Ｃ１ｙの主とし
て直鎖状の第１級アルコール ＣｘｙＥｚＳ：平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ１ｘ〜Ｃ１ｙナトリ
ウムアルキルサルフェート ＣｘＥＯｙ：平均エトキシル化ｙのＣｙアルコール 非イオン系物質：混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール、例えば平
均エトキシル化度３．８および平均プロポキシル化度４．５のアルコールである
Plurafac LF404 ＱＡＳ：Ｒ２．Ｎ+（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）、ここでＲ２＝Ｃ１２〜Ｃ１
４ ＱＡＳ１：Ｒ２．Ｎ+（ＣＨ３ ）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）、ここでＲ２ ＝Ｃ８〜
Ｃ１１ ＳＡＤＳ：式２−（Ｒ）．Ｃ4Ｈ7−１，４（ＳＯ4−）2のナトリウムＣ14-22ア
ルキルジサルフェート、Ｒ＝Ｃ10-18 ＭＢＡＳ：Ｃ12-18中鎖分岐アルキルサルフェート界面活性剤、平均分岐１．５
メチルまたはエチル分岐基 ＭＥＳ：Ｃ18脂肪酸のｘ−スルホメチルエステル ＡＰＡ：Ｃ８−１０アミドプロピルジメチルアミン セッケン：タロウおよびココナッツ脂肪酸の８０／２０混合物に由来するナトリ
ウム直鎖状アルキルカルボキシレート ＳＴＳ：ナトリウムトルエンスルホネート ＴＦＡＡ：Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ：Ｃ１２〜Ｃ１４topped whole cut脂肪酸 ＤＥＱＡ：ジ−（タロウ−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウム塩化物 ＤＥＱＡ（２）：ジ−（軟質−タロウイルオキシエチル）ヒドロキシエチルメチ
ルアンモニウムメチルサルフェート ＳＤＡＳＡ：１：２比のステアリルジメチルアミン：三重プレスステアリン酸 ＤＴＭＡＭＳ：ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート ケイ酸塩：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２ ：Ｎａ２ Ｏ比＝１．６〜３．
２：１） メタケイ酸塩：メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比＝１．０） ゼオライトＡ：式Ｎａ１２（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）１２27Ｈ２Ｏの水和アルミノケ
イ酸ナトリウム、一次粒子径０．１〜１０マイクロメートル（重量を無水状態で
表示） ＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶性層状ケイ酸塩 クエン酸塩：クエン酸三ナトリウム二水和物 クエン酸：無水クエン酸 炭酸塩：無水炭酸ナトリウム 重炭酸塩：炭酸水素ナトリウム 硫酸塩：無水硫酸ナトリウム Ｍｇ硫酸塩：無水硫酸マグネシウム ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム ＴＳＰＰ：ピロリン酸四ナトリウム ＭＡ／ＡＡ：アクリレート／マレエート４：１のランダム共重合体、平均分子量
約７０，０００〜８０，０００ ＭＡ／ＡＡ１：アクリレート／マレエート６：４のランダム共重合体、平均分子
量約１０，０００ ＡＡ：ナトリウムポリアクリレート重合体、平均分子量４，５００ ポリカルボキシレート：カルボキシル化モノマー、例えばアクリレート、マレエ
ートおよびメチルアクリレート、の混合物を含んでなる共重合体、分子量２，０
００〜８０，０００、例えばＢＡＳＦから市販のアクリル酸共重合体Sokolan、
ＭＷ４，５００ クレー：ベントナイトまたはスメクタイトクレー ＰＢ１：無水過ホウ酸ナトリウム一水和物 ＰＢ４：式ＮａＢＯ３．４Ｈ２Ｏの過ホウ酸ナトリウム四水和物 過炭酸塩：無水過炭酸ナトリウム漂白剤、公称式Ｎａ２ＣＯ３．３Ｈ２Ｏ２ ＮａＤＣＣ：ナトリウムジクロロイソシアヌレート ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン ＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形態にあるノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＮＡＣＡ−ＯＢＳ：（６−ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート ＬＯＢＳ：ナトリウム塩の形態にあるドデカノイルオキシベンゼンスルホネート
ＤＯＢＡ：ドデカノイル安息香酸 ＤＴＰＡ：ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ：ジエチレントリアミンペンタ（メチレン）ホスホネート、Monsan
toからDequest 2060の商品名で販売 ＥＤＤＳ：エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ−ジコハク酸、（Ｓ，Ｓ）異性体、そのナ
トリウム塩形態 ＭｎＴＡＣＮ：マンガン１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザ シク
ロノナン 光活性化漂白剤：デキストリン可溶重合体中にカプセル収容されたスルホン化亜
鉛またはアルミノフタロシアニン ＰＡＡＣ：ペンタアミンアセテートコバルト(III) 塩 パラフィン：パラフィン油、Wintershall によりWinog 70の商品名で販売 ＮａＢｚ：安息香酸ナトリウム プロテアーゼ：タンパク質分解酵素、Novo Nordisk A/SによりSavinase、Alcala
seの商品名で市販、置換セットＮ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉを有する「プ
ロテアーゼＤ」変異体、およびＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８
号、第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８２号および第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８６
号の各明細書に記載されている、アミノ酸置換セット１０１Ｇ／１０３Ａ／１０
４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを有する
プロテアーゼ アミラーゼ：デンプン分解酵素、Novo Nordisk A/SによりTermamylおよびDuramy
l の商品名で市販、および国際特許第ＷＯ９５／３５３８２号明細書に記載の、
アミノ酸欠失Ｒ１８１＊＋Ｇ１８２＊またはＴ１８３＊＋Ｇ１８４＊を含む、熱
安定性を改良した変異体酵素 リパーゼ：脂肪分解酵素、Novo Nordisk A/SによりLipolase、Lipolase Ultra、
およびGist BrocadesによりLipomaxの商品名で市販 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ：Rhizopus niveausから得られるアミログルコシダーゼ、Am
anoからGluczymeの商品名で市販 Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ：LKA1遺伝子から得られるLipomyces konomenkoaeのア
ルファ−アミラーゼ、Sigmaによりイソアミラーゼの名称で市販 セルラーゼ：セルロース分解酵素、Novo Nordisk A/SによりCarezyme、Celluzym
e および／またはEndolaseの商品名で市販 ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース ＰＶＰ：ポリビニル重合体、平均分子量６０，０００ ＰＶＮＯ：ポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド、平均分子量５０，０００ ＰＶＰＶＩ：ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの共重合体、平均分子量２
０，０００ ブライトナー１：二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニ
ル ブライトナー２：二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）スチルベン−２：２’−ジスルホネート
ブライトナー３：二ナトリウム４，４’−ビス（４，６−ジアニリノ−１，３，
５−トリアジン−２−イル）アミノスチルベン−２−２’−ジスルホネート シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む
ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤と該分散剤の比率１０：１〜
１００：１ 発泡抑制剤：１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％
デンプン、顆粒形態 増粘剤：高分子量架橋ポリアクリレート、例えばB.F. Goodrich Chemical Compa
nyから市販のCarbopolおよびPolygel ＳＲＰ１：陰イオン系の末端キャップしたポリエステル ＳＲＰ２：１）米国特許第５，４１５，８０７号明細書、Gosselink、Pan、Kell
etおよびHall、１９９５年５月１６日公布、による非綿汚れ遊離重合体、および
／または２）米国特許出願第６０／０５１５１７号明細書による非綿汚れ遊離重
合体から選択された汚れ遊離重合体 ＱＥＡ：ビス((Ｃ２Ｈ５Ｏ)(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｎ)(ＣＨ３)-Ｎ＋-Ｃ６Ｈ１２-Ｎ＋-(
ＣＨ３)ビス((Ｃ２Ｈ５Ｏ)-(Ｃ２Ｈ４Ｏ))ｎ、ｎ＝２０〜３０ ＰＥＩ：ポリエチレンイミン、平均分子量６００〜１８００、平均エトキシル化
度窒素１個あたり７〜２０エチレンオキシ残基 ＳＣＳ：クメンスルホン酸ナトリウム ＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシド ＰＥＧＸ：ポリエチレングリコール、分子量Ｘ ＰＥＯ：ポリエチレンオキシド、平均分子量５，０００ ＴＥＰＡＥ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレート ＢＴＡ：ベンゾトリアゾール ｐＨ：１％蒸留水溶液中、２０℃で測定
【０２１７】 例１ 本発明により、下記の顆粒状洗濯用洗剤組成物を製造した。 Ｉ II III IV Ｖ噴霧乾燥顆粒 ＬＡＳ 10.0 10.0 15.0 5.0 5. 0 ＴＡＳ - 1.0 - - - ＭＢＡＳ - - - 5.0 5.0 Ｃ４５ＡＳ - - 1.0 - 2.0 Ｃ４５ＡＥ３Ｓ - - - 1.0 - ＱＡＳ - - 1.0 1.0 - DTPA、HEDPおよび／またはEDDS 0.3 0.3 0.5 0.3 - Ｍｇ硫酸塩 0.5 0.5 0.1 - - クエン酸塩 - - - 3.0 5.0 炭酸塩 10.0 7.0 15.0 - - 硫酸塩 5.0 5.0 - - 5.0 ケイ酸塩 - - - - 2.0 ゼオライトＡ 16.0 18.0 20.0 20.0 - ＳＫＳ−６ - - - 3.0 5.0 ＭＡ／ＡＡまたはＡＡ 1.0 2.0 11.0 - - ＰＥＧ４０００ - 2.0 - 1.0 - ＱＥＡ 1.0 - - - 1.0 ブライトナー１または２または３ 0.05 0.05 0.05 - 0.0 シリコーン油 0.01 0.01 0.01 - - 凝集物 炭酸塩 - - - - 4.0 ＳＫＳ−６ 6.0 - - - 6.0 ＬＡＳ 4.0 5.0 - - 5.0乾燥添加粒子状成分 マレイン酸／炭酸塩／重炭酸塩 8.0 10.0 10.0 4.0 - （４０：２０：４０） ＱＥＡ - - - 0.2 0.5 ＮＡＣＡ−ＯＢＳ 3.0 - - 4.5 - ＮＯＢＳ 1.0 3.0 3.0 - - ＴＡＥＤ 2.5 - - 1.5 2.5 ＭＢＡＳ - - - 8.0 - ＬＡＳ（フレーク） 10.0 10.0 - - - スプレー ブライトナー１または２または３ 0.2 0.2 0.3 0.1 0.2 香料 1.0 0.5 1.1 0.8 0.3乾燥添加 クエン酸塩 - - 20.0 4.0 - 過炭酸塩 15.0 3.0 6.0 10.0 - 過ホウ酸塩 - - - - 6.0 光活性漂白剤 0.02 0.02 0.02 0.1 0.05 酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、 0.04 0.01 0.02 0.02 0.05 プロテアーゼおよび／または リパーゼ） Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 1.0 0.05 0.002 0.001 0.05 炭酸塩 0.0 10.0 - - - 香料（カプセル収容） - 0.5 0.5 - 0.3 発泡抑制剤 1.0 0.6 0.3 - 0.10 セッケン 0.5 0.2 0.3 3.0 0.5 クエン酸 - - - 6.0 6.0 ＳＫＳ−６ - - - 4.0 - 充填材１００％まで
【０２１８】 例２ 本発明により、下記の顆粒状洗濯用洗剤組成物を製造した。 Ｉ II III IV ブロウンパウダー ＭＥＳ 2.0 0.5 1.0 - ＳＡＤＳ - - - 2.0 ＬＡＳ 6.0 5.0 11.0 6.0 ＴＡＳ 2.0 - - 2.0 ゼオライトＡ 24.0 - - 20.0 ＳＴＰＰ - 27.0 24.0 - 硫酸塩 4.0 6.0 13.0 - ＭＡ／ＡＡ 1.0 4.0 6.0 2.0 ケイ酸塩 1.0 7.0 3.0 3.0 ＣＭＣ 1.0 1.0 0.5 0.6 ブライトナー１ 0.2 0.2 0.2 0.2 シリコーン消泡剤 1.0 1.0 1.0 0.3 ＤＴＰＭＰ 0.4 0.4 0.2 0.4 スプレー ブライトナー１または２または３ 0.02 - - 0.02 Ｃ４５Ｅ７ - - - 5.0 Ｃ４５Ｅ２ 2.5 2.5 2.0 - Ｃ４５Ｅ３ 2.6 2.5 2.0 - 香料 0.5 0.3 0.5 0.2 シリコーン消泡剤 0.3 0.3 0.3 - 乾燥添加剤 ＱＥＡ - - - 1.0 ＥＤＤＳ 0.3 - - - 硫酸塩 2.0 3.0 5.0 10.0 炭酸塩 6.0 13.0 15.0 14.0 クエン酸 2.5 - - 2.0 ＱＡＳ 0.5 - - 0.5 ＳＫＳ−６ 10.0 - - - 過炭酸塩 4.0 3.0 - 1.9 ＰＢ４ - - - ＮＯＢＳ 0.5 - - 0.3 ＴＡＥＤ 0.75 4.5 - 0.5 クレー - - 10.0 - プロテアーゼ 0.03 0.03 0.03 0.03 リパーゼ 0.008 0.008 0.008 0.004 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.001 0.01 - 0.004 Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ - 0.005 0.01 - アミラーゼ 0.003 - 0.003 0.006 ブライトナー１ 0.05 - - 0.05 その他／少量成分およびスペックル １００％まで
【０２１９】 例３ 本発明により、下記の顆粒状洗濯用洗剤組成物を製造した。 Ｉ II III IV Ｖ VIブロウンパウダー ＬＡＳ 23.0 8.0 7.0 9.0 7.0 7.0 ＱＡＳ - - - - 1.0 - Ｃ４５ＡＳ 6.0 6.0 5.0 8.0 - - Ｃ４５ＡＥ１１Ｓ - 1.0 1.0 1.0 - - ＭＥＳ 2.0 - - - 2.0 4.0 ゼオライトＡ 10.0 18.0 14.0 12.0 10.0 10.0 ＭＡ／ＡＡ - 0.5 - - - 2.0 ＭＡ／ＡＡ１ 7.0 - - - - - ＡＡ - 3.0 3.0 2.0 3.0 3.0 硫酸塩 5.0 6.3 11.0 11.0 11.0 18.1 ケイ酸塩 10.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 炭酸塩 15.0 20.0 10.0 20.7 8.0 6.0 ＰＥＧ４０００ 0.4 1.5 1.5 1.0 1.0 1.0 ＤＴＰＡ - 0.9 0.5 - - 0.5 ブライトナー２ 0.3 0.2 0.3 - 0.1 0.3 スプレー Ｃ４５Ｅ７ - 2.0 - - 2.0 2.0 Ｃ２５Ｅ９ 3.0 - - - - - Ｃ２３Ｅ９ - - 1.5 2.0 - 2.0 香料 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3 凝集物 Ｃ４５ＡＳ - 5.0 5.0 2.0 - 5.0 ＬＡＳ - 2.0 2.0 - - 2.0 ゼオライトＡ - 7.5 7.5 8.0 - 7.5 炭酸塩 - 4.0 4.0 5.0 - 4.0 ＰＥＧ４０００ - 0.5 0.5 - - 0.5 その他（水、等） - 2.0 2.0 2.0 - 2.0 乾燥添加剤 ＱＡＳＩ - - - - 1.0 - クエン酸 - - - - 2.0 - ＰＢ４ - - - - 5 - ＰＢ１ - - 4 1.0 - - 過炭酸塩 2.0 - - 1.0 - 2.0 炭酸塩 - 5.3 1.8 - 4.0 4.0 ＮＯＢＳ 0.5 - 0.4 0.3 - - クレー - - - - - 10.0 ＴＡＥＤ 0.6 0.4 0.6 0.3 0.9 - メチルセルロース 0.2 - - - - 0.5 ＤＴＰＡ 0.7 0.5 1.0 0.5 0.5 1.2 スペックル - - - 0.2 0.5 - ＳＫＳ−６ 8.0 - - - - - ＳＴＳ - - 2.0 - 1.0 - クメンスルホン酸 - 1.0 - - - 2.0 リパーゼ 0.004 - 0.004 - 0.004 0.008 セルラーゼ 0.0005 0.0005 0.0005 0.0007 0.0005 0.0005 アミラーゼ 0.003 - 0.001 - 0.003 - Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ - 0.01 - - 0.001 0.01 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.01 - 0.05 0.002 0.001 0.05 プロテアーゼ 0.01 0.015 0.015 0.009 0.01 0.01 ＰＶＰＶＩ - - - - 0.5 0.1 ＰＶＰ - - - - 0.5 - ＰＶＮＯ - - 0.5 0.3 - - ＱＥＡ - - - - 1.0 - ＳＲＰ１ 0.2 0.5 0.3 - 0.2 - シリコーン消泡剤 0.2 0.4 0.2 0.4 0.1 - Ｍｇ硫酸塩 - - 0.2 - 0.2 - その他／少量成分合計で１００％
【０２２０】 例４ 本発明により、下記の顆粒状洗濯用洗剤組成物を製造した。 Ｉ II III IV ベース顆粒 ＳＴＰＰ - 22.0 - 15.0 ゼオライトＡ 30.0 - 24.0 5.0 硫酸塩 5.5 5.0 7.0 7.0 ＭＡ／ＡＡ 3.0 - - - ＡＡ - 1.6 2.0 - ＭＡ／ＡＡ１ - 12.0 - 6.0 ＬＡＳ 14.0 10.0 9.0 20.0 Ｃ４５ＡＳ 8.0 7.0 9.0 7.0 Ｃ４５ＡＥ１１Ｓ - 1.0 - 1.0 ＭＥＳ 0.5 4.0 6.0 - ＳＡＤＳ 2.5 - - 1.0 ケイ酸塩 - 1.0 0.5 10.0 セッケン - 2.0 - - ブライトナー１ 0.2 0.2 0.2 0.2 炭酸塩 6.0 9.0 8.0 10.0 ＰＥＧ４０００ - 1.0 1.5 - ＤＴＰＡ - 0.4 - - スプレー Ｃ２５Ｅ９ - - - 5.0 Ｃ４５Ｅ７ 1.0 1.0 - - Ｃ２３Ｅ９ - 1.0 2.5 - 香料 0.2 0.3 0.3 - 乾燥添加剤 炭酸塩 5.0 10.0 13.0 8.0 ＰＶＰＶＩ／ＰＶＮＯ 0.5 - 0.3 - プロテアーゼ 0.03 0.03 0.03 0.015 リパーゼ 0.008 - - 0.008 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.01 - 0.05 0.005 Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ - 0.01 0.02 0.001 アミラーゼ 0.002 - - 0.002 セルラーゼ 0.0002 0.0005 0.0005 0.0003 ＤＴＰＡ 0.5 0.3 0.5 1.0 ＬＯＢＳ - 0.8 - 0.3 ＰＢ１ 5 3.0 10 4.0 ＤＯＢＡ 1.0 - 0.4 - ＴＡＥＤ 0.5 0.3 0.5 0.6 硫酸塩 4.0 5.0 - 5.0 ＳＲＰ１ - 0.4 - - 発泡抑制剤 - 0.5 - - スペックル 0.9 - 2.7 1.2 その他／少量成分合計で１００％
【０２２１】 例５ 本発明により、下記の顆粒状洗濯用洗剤組成物を製造した。
【表１】
【０２２２】 例６ 本発明により、下記の顆粒状洗濯用洗剤組成物を製造した。 Ｉ II III IV Ｃ１３ＬＡＳ 13.3 13.7 10.4 8.0 Ｃ４５ＡＳ 3.9 4.0 4.5 - Ｃ４５ＡＥ（０．５）Ｓ 2.0 2.0 - - Ｃ４５ＡＥ（６．５） 0.5 0.5 0.5 5.0 Ｃ９〜Ｃ１４アルキル 1.0 - - 0.5 ジメチルヒドロキシエチル 第４級アンモニウム塩 タロウ脂肪酸 0.5 - - - タロウアルコール - - 1.0 0.3 エトキシレート（５０） ＳＴＰＰ - 41.0 - 20.0 ゼオライトＡ 26.3 - 21.3 1.0 炭酸塩 23.9 12.4 25.2 17.0 ＡＡ 3.4 0.0 2.7 - ＭＡ／ＡＡ - - 1.0 1.5 ケイ酸塩 2.4 6.4 2.1 6.0 硫酸塩 10.5 10.9 8.2 15.0 過ホウ酸ナトリウム 1.0 1.0 1.0 2.0 ＰＥＧ４０００ 1.7 0.4 1.0 - ＣＭＣ 1.0 - - 0.3 クエン酸 - - 3.0 - ＮＯＢＳ／ＤＯＢＳ 0.2 0.5 0.5 0.1 ＴＡＥＤ 0.6 0.5 0.4 0.3 ＳＲＰ２ 1.5 1.5 1.0 1.0 水分 7.5 3.1 6.1 7.3 Ｍｇ硫酸塩 - - - 1.0 ＤＴＰＡ、ＨＥＤＰ - - - 0.5 および／またはＥＤＤＳ 酵素（アミラーゼ、セルラーゼ、 - 0.025 - 0.04 プロテアーゼおよび／または リパーゼ） Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ - 0.005 - 0.008 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.02 - 0.005 0.008 その他／少量成分、香料、 １００％まで ブライトナー、光漂白剤 を包含する
【０２２３】 例７ 本発明により、下記の錠剤または顆粒状処方物の形態にある洗濯用洗剤組成物
を製造した。 Ｉ II III IV Ｖ VI Ｃ１３ＬＡＳ 20.0 16.0 8.5 5 20.0 6.0 Ｃ４５ＡＳ - 4.0 - - - Ｃ４５ＡＥ（３）Ｓ 1.0 1.0 - - - - Ｃ４５ＡＥ - 5.0 5.5 4.0 - Ｃ９〜Ｃ１４アルキル 0.5 2.0 - - - - ジメチルヒドロキシエチル 第４級アンモニウム塩 タロウ脂肪酸 - 1.0 - - - - ＳＴＰＰ／ゼオライト 10.0 20.0 30.0 20.0 25.0 25.0 炭酸塩 41.0 30.0 30.0 25.0 45.0 24.0 ＡＡ - - - - - - ＭＡ／ＡＡ 2.0 0.5 0.5 1.0 - - ケイ酸塩 6.0 8.0 5.0 6.0 8.0 5.0 硫酸塩 2.0 3.0 - - - 8.0 過ホウ酸／過炭酸 1.0 - 20.0 14.0 - - ナトリウム ＰＥＧ４０００ - 0.5 - - - 0.5 ＣＭＣ 0.5 0.5 0.5 0.5 - 0.5 クエン酸 - - - - - - ＮＯＢＳ／ＤＯＢＳ 0.7 - - - - - ＴＡＥＤ／予め形成 0.7 - 4.5 5.0 - - された過酸 ＤＴＰＡ、ＨＥＤＰ - - 0.5 0.5 - および／またはＥＤＤＳ ＳＲＰ 1.0 - 1.0 1.0 - - クレー 4.0 3.0 7.0 10.0 6.0 8.0 ＰＥＯ 1.0 0.5 2.0 0.5 1.0 0.5 湿潤剤 0.5 - - 0.5 - - ワックス 0.5 - - 0.5 - - セルロース 2.0 - - 1.5 - 1.0 酢酸ナトリウム - - 1.0 0.5 4.0 1.0 水分 3.0 5.0 5.0 5.0 8.0 10.0 Ｍｇ硫酸塩 0.5 1.5 - - - - セッケン／発泡抑制剤 0.6 1.0 1.0 0.8 0.5 - 酵素（アミラーゼ、 0.04 0.04 0.01 0.02 0.02 0.03 セルラーゼ、プロテアーゼ および／またはリパーゼ Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.03 0.01 0.05 - - - Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ - - 0.02 .003 0.1 .002 少量成分、例えば香料、 １００％まで PVP、PVPVI/PVNO、 ブライトナー、光漂白剤、 スペックル、等
【０２２４】 例８ 本発明により、下記の洗濯用洗剤組成物を製造した。 Ｉ II III IV Ｖ Ｃ１３ＬＡＳ 12.0 16.0 23.0 19.0 18.0 Ｃ４５ＡＳ - 4.5 - - - Ｃ４５ＡＥ（３）Ｓ - - 2.0 - 1.0 Ｃ４５ＡＥ 2.0 2.0 - 1.3 - Ｃ９〜Ｃ１４アルキル - - - - 1.0 ジメチルヒドロキシエチル 第４級アンモニウム塩 ＳＴＰＰ／ゼオライト 23.0 25.0 14.0 22.0 20.0 炭酸塩 25.0 22.0 35.0 20.0 28.0 ＡＡ 0.5 0.5 0.5 0.5 - ＭＡ／ＡＡ - - 1.0 1.0 1.0 ケイ酸塩 3.0 6.0 9.0 8.0 9.0 過ホウ酸／過炭酸 5.0 5.0 10.0 - 3.0 ナトリウム ＰＥＧ４０００ 1.5 1.5 1.0 1.0 - ＣＭＣ 1.0 1.0 1.0 - 0.5 ＮＯＢＳ／ＤＯＢＳ - 1.0 - - 1.0 ＴＡＥＤ／予め形成 1.5 1.0 2.5 - 3.0 された過酸 ＤＴＰＡ、ＨＥＤＰ 0.5 0.5 0.5 - 1.0 および／またはＥＤＤＳ ＳＲＰ 1.5 1.5 1.0 1.0 - クレー 5.0 6.0 12.0 7.0 10.0 凝集剤ＰＥＯ 0.2 0.2 3.0 2.0 0.1 湿潤剤 - - - - 0.5 ワックス 0.5 - - - - セルロース 0.5 2.0 - - 3.0 酢酸ナトリウム 2.0 1.0 3.0 - - 水分 7.5 7.5 6.0 7.0 5.0 セッケン／発泡抑制剤 - - 0.5 0.5 0.8 Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ 0.005 0.02 - - 0.01 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ - - .005 .005 0.01 酵素（アミラーゼ、 - - - - 0.045 セルラーゼ、プロテアーゼ および／またはリパーゼ その他／少量成分、例えば香料、 １００％まで PVP、PVPVI/PVNO、スペックル、 ブライトナー、光漂白剤、等
【０２２５】 例９ 本発明により、下記の液体洗濯用洗剤組成物を製造した。 Ｉ II III IV Ｖ VI ＬＡＳ - - - 1.0 2.0 - Ｃ２５ＡＳ 16.0 13.0 14.0 5.0 - 6.5 Ｃ２５ＡＥ３Ｓ 5.0 1.0 - 10.0 19.0 3.0 Ｃ２５Ｅ７ 2.0 3.5 - 2.5 2.0 5.0 ＴＦＡＡ 5.0 4.5 4.5 6.5 4.0 - ＡＰＡ 2.0 1.0 - 3.0 - 0.5 ＱＡＳ - - 2.0 - 1.5 - ＴＰＫＦＡ 4.5 8.0 15.0 - 5.0 5.0 クエン酸 2.2 3.0 - 0.5 1.0 2.0 菜種脂肪酸 2.0 - - 3.0 6.0 1.5 エタノール 3.2 2.0 2.5 2.2 - 0.5 １，２プロパンジオール 5.7 8.5 6.5 7.0 7.0 5.5 モノエタノールアミン 5.0 7.5 - 5.0 1.0 2.0 ＴＥＰＡＥ - 1.2 - 0.5 0.5 - ＰＥ１２ - 1.5 - 1.0 0.8 - ＤＴＰＭＰ 1.3 0.5 0.8 0.5 - 0.2 ＨＥＤＰ - 0.5 0.2 1.0 - - プロテアーゼ 0.02 0.03 0.02 0.02 0.02 0.01 Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ 0.01 - 0.01 0.005 - - Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ - 0.02 - 0.01 0.005 0.002 リパーゼ 0.002 0.001 0.001 - 0.001 - アミラーゼ - .0006 - - 0.001 - セルラーゼ 0.002 0.002 - 0.002 0.001 - ＳＲＰ１ 0.20 0.15 0.10 - 0.17 0.04 ＰＶＮＯ - - - 0.05 0.10 - ブライトナー３ 0.20 0.15 0.10 0.05 - 0.05 発泡抑制剤 0.25 0.20 0.15 0.15 0.30 0.10 塩化カルシウム 0.02 0.02 - 0.01 0.01 - ホウ酸 2.5 2.0 1.5 2.2 1.5 1.2 ベントナイトクレー - - 5.5 - - - ＮａＯＨで調節するｐＨ 8.0 7.5 7.7 8.0 7.0 7.5 水／少量成分合計で１００％
【０２２６】 例１０ 本発明により下記の非水性液体洗剤組成物を製造した。 Ｉ II III ＬＡＳ 16.0 16.0 16.0 Ｃ２３Ｅ０５Ｓ 21.5 21.5 19.0 ブトキシプロポキシプロパノール 18.5 - 16.0 ヘキシレングリコール - 18.5 5.0 クエン酸ナトリウム二水和物 6.8 6.8 3.8 ［ＮＡＣＡ−ＯＢＳ］Ｎａ塩 6.0 6.0 6.0 メチル第４級ポリエトキシル化 1.3 1.3 1.3 ヘキサメチレンジアミンの メチルサルフェート塩 ＥＤＤＳ 1.2 1.2 1.2 ＭＡ／ＡＡ - - 3.0 炭酸ナトリウム 10.0 10.0 10.0 プロテアーゼ 0.05 0.02 0.02 Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ 0.01 - 0.05 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ - 0.01 0.02 アミラーゼ 0.01 0.01 0.01 セルラーゼ 0.0001 0.0001 0.0001 ＰＢ１ 12.0 12.0 12.0 シリコーン消泡剤 0.75 0.75 1.1 香料 1.7 1.7 1.7 二酸化チタン 0.5 0.5 0.5 ジクロロ-5,12-ジメチル- - 0.03 0.03 1,5,8,12-テトラアザ ビシクロ [6.6.2]ヘキサデカンマンガン(II) ブライトナー２ 0.2 0.2 0.2 ナトリウム水素化Ｃ16-18脂肪 1 1 0.5 セッケン 着色スペックル 0.4 0.4 0.4 その他合計で１００％
【０２２７】 例１１ 本発明により下記の錠剤形態にある洗濯用洗剤組成物を製造した。
【０２２８】 i)組成物Ｉの洗剤ベース粉末は下記の様に製造した。ベース組成物Ｉのすべての
粒子状材料を混合ドラム中で混合し、均質な粒子混合物を形成した。この混合の
途中でスプレーを実行した。
【０２２９】 ii)次いで、錠剤を下記の様にして製造した。マトリックス５０ｇを直径５．５
ｃｍの円形の型の中に入れ、錠剤の引張強度（または直径方向の破断応力）が１
０ｋＰａになる様に圧縮した。
【０２３０】 iii)次いで、錠剤を、セバシン酸９０部およびMetsa Serla製のNymcel-ZSB16（
商品名）１０重量部を含んでなる浴中に１４０℃で浸漬した。加熱した浴中に錠
剤を浸漬する時間を、浴混合物４ｇが塗布される様に調整した。次いで、錠剤を
２５℃の常温で２４時間放置して冷却した。被覆した錠剤の引張強度は３０ｋＰ
ａに増加した。
【０２３１】 Ｉ 陰イオン系凝集物１（陰イオン系物質４０％、 ２１．５ ゼオライト２７％および炭酸塩３３％） 陰イオン系凝集物２（陰イオン系物質４０％、 １３．０ ゼオライト２８％および炭酸塩３２％） 陽イオン系凝集物（陽イオン系物質２０％、 ５．５ ゼオライト５６％および硫酸塩２４％） 層状ケイ酸塩（ＳＫＳ６ ９５％およびケイ酸塩５％） １０．８ 過炭酸ナトリウム １４．２ 漂白活性剤凝集物（ＴＡＥＤ８１％、アクリル酸／ ５．５ マレイン酸共重合体（酸形態）１７％および水２％） 炭酸塩 １０．９８ ＥＤＤＳ／硫酸塩粒子（ＥＤＤＳ５８％、 ０．５ 硫酸塩２３％および水１９％） ＨＥＤＰ ０．８ ＳＲＰ ０．３ 蛍光物質 ０．２ 光活性漂白剤（亜鉛フタロシアニンスルホネート１０％活性） ０．０２ セッケン粉末 １．４ 発泡抑制剤（シリコーン油１１．５％、 １．９ ゼオライト５９％および水２９．５％） クエン酸 ７．１ Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ ０．０５ プロテアーゼ ０．０３ リパーゼ ０．００６ セルラーゼ ０．０００５ アミラーゼ ０．０２ 結合剤スプレー系（Lutensit K-HD 96 ２５％、 ４．０ ＰＥＧ７５重量％）
【０２３２】 例１２ 本発明により、下記の錠剤形態にある洗濯用洗剤組成物を製造した。 Ｉ II III IV Ｖ VI第一相 過炭酸塩 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 ＴＡＥＤ 9.7 9.7 9.7 9.7 9.7 9.7 クエン酸 10.0 15.0 20.0 15.0 15.0 15.0 ＳＴＰＰ - - - - - 6.0 ＭＡ／ＡＡ 6.0 6.0 1.0 5.0 - - ケイ酸塩 - - - - 6.0 - 重炭酸塩 15.0 15.0 10.0 15.0 15.0 15.0 炭酸塩 5.0 - - - - - ブライトナー１または２ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Ｃ12-16脂肪酸 - - - 1.0 - - プロテアーゼ 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 アミラーゼ 0.02 0.02 - 0.02 - - 第二相 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.01 0.02 0.04 0.01 0.1 0.5 プロテアーゼ 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 アミラーゼ 0.02 0.02 - - - - スペックル 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 ＰＥＧ４０００ 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 0.33 クエン酸 1.06 1.06 1.06 1.06 1.06 1.06 重炭酸塩 2.87 2.87 2.87 2.87 2.87 2.87
【０２３３】 例１３ 本発明により下記の洗濯用バー洗剤組成物を製造した（量は重量部で表示し、
酵素は純粋酵素で表した）。
【表２】
【０２３４】 例１４ 本発明により、「洗濯により柔軟性を与える」ことができる顆粒状布地洗剤組
成物を製造した。 Ｉ II Ｃ４５ＡＳ − １０．０ ＬＡＳ ７．６ − Ｃ６８ＡＳ １．３ − Ｃ４５Ｅ７ ４．０ − Ｃ２５Ｅ３ − ５．０ ココ−アルキル−ジメチルヒドロキシ １．４ １．０ エチルアンモニウムクロライド クエン酸塩 ５．０ ３．０ Ｎａ−ＳＫＳ−６ − １１．０ ゼオライトＡ １５．０ １５．０ ＭＡ／ＡＡ ４．０ ４．０ ＤＥＴＰＭＰ ０．４ ０．４ ＰＢ１ １５．０ − 過炭酸塩 − １５．０ ＴＡＥＤ ５．０ ５．０ スメクタイトクレー １０．０ １０．０ ＨＭＷＰＥＯ − ０．１ プロテアーゼ ０．０２ ０．０１ リパーゼ ０．０２ ０．０１ Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ − ０．０２ Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ ０．０５ − アミラーゼ ０．０３ ０．００５ セルラーゼ ０．００１ − ケイ酸塩 ３．０ ５．０ 炭酸塩 １０．０ １０．０ 発泡抑制剤 １．０ ４．０ ＣＭＣ ０．２ ０．１ その他および少量成分 合計で１００％
【０２３５】 例１５ 本発明により、下記の濯ぎの際に加える布地柔軟性付与剤組成物を製造した。
ＤＥＱＡ（２） ２０．０ セルラーゼ ０．００１ Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ ０．００５ ＨＣＬ ０．０３ 消泡剤 ０．０１ 青色染料 ２５ｐｐｍ ＣａＣｌ２ ０．２０ 香料 ０．９０ その他の成分および水 合計で１００％
【０２３６】 例１６ 本発明により、下記の布地柔軟性付与剤および乾燥機で加える布地調整組成物
を製造した。 Ｉ II III IV Ｖ ＤＥＱＡ 2.6 19.0 - - - ＤＥＱＡ（２） - - - - 52.0 ＤＴＭＡＭＳ - - - 26.0 - ＳＤＡＳＡ - - 70.0 42.0 40.2 ステアリン酸、ＩＶ＝０ 0.3 - - - - Ｃ４５ＥＯ1-3 - - 13.0 - - ＨＣＬ 0.02 0.02 - - - エタノール - - 1.0 - - 香料 0.3 1.0 0.75 1.0 1.5 Glycoperse S-20 - - - - 15.4 グリセロールモノステアレート - - - 26.0 - ジゲラニルスクシネート - - 0.38 - - シリコーン消泡剤 0.01 0.01 - - - 電解質 - 0.1 - - - アミラーゼ - 0.2 - 0.2 0.2 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 1.0 0.2 0.1 0.01 0.01 クレー - - - 3.0 - 染料 10ppm 25ppm 0.01 - - 水および少量成分 100% 100% - - -
【０２３７】 例１７ 本発明により、下記のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／ｌ）食器洗浄洗剤組
成物を製造した。 Ｉ II III IV Ｖ VI ＳＴＰＰ - 51.0 51.0 - - 44.3 クエン酸塩 17.0 - - 50.0 40.2 - 炭酸塩 17.5 14.0 20.0 - 8.0 33.6 重炭酸塩 - - - 26.0 - - ケイ酸塩 15.0 15.0 8.0 - 25.0 3.6 メタケイ酸塩 2.5 4.5 4.5 - - - ＰＢ１ 10.0 8.0 8.0 - - - ＰＢ４ - - - 10.0 - - 過炭酸塩 - - - - 11.8 4.8 非イオン系物質 2.0 1.5 1.5 3.0 1.9 5.9 ＴＡＥＤ 2.0 - - 4.0 - 1.4 ＨＥＤＰ 1.0 - - - - - ＤＥＴＰＭＰ 0.6 - - - - - ＭｎＴＡＣＮ - - - - 0.01 - ＰＡＡＣ - 0.01 0.01 - - - パラフィン 0.5 0.4 0.4 0.6 - - プロテアーゼ 0.07 0.05 0.05 0.03 0.06 0.01 アミラーゼ 0.01 - 0.01 - 0.02 - Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.02 0.2 - - 0.002 0.02 Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ - - 0.02 0.02 - - リパーゼ - 0.001 - 0.005 - - ＢＴＡ 0.3 0.2 0.2 0.3 0.3 0.3 ポリカルボキシレート 6.0 - - - 4.0 0.9 香料 0.2 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 ｐＨ 11.0 11.0 11.3 9.6 10.8 10.9 その他、硫酸塩および水 合計で１００％
【０２３８】 例１８ 本発明により、下記のかさ密度が１．０２Ｋｇ／Ｌである顆粒状食器洗浄洗剤
組成物を製造した。 Ｉ II III IV Ｖ VI ＳＴＰＰ 30.0 33.5 27.9 29.6 33.8 22.0 炭酸塩 30.5 30.5 30.5 23.0 34.5 45.0 ケイ酸塩 7.0 7.5 12.6 13.3 3.2 6.2 メタケイ酸塩 - 4.5 - - - - 過炭酸塩 - - - - 4.0 - ＰＢ１ 4.4 4.5 4.3 - - - ＮＡＤＣＣ - - - 2.0 - 0.9 非イオン系物質 1.0 0.7 1.0 1.9 0.7 0.5 ＴＡＥＤ 1.0 - - - 0.9 - ＰＡＡＣ - 0.004 - - - - パラフィン 0.25 0.25 - - - - プロテアーゼ 0.036 0.021 0.03 - 0.006 - アミラーゼ 0.03 - 0.004 - 0.005 - Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.2 0.02 - - 0.02 0.005 Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ - - 0.01 0.02 - 0.01 リパーゼ 0.005 - 0.001 - - - ＢＴＡ 0.15 0.15 - - 0.2 - 香料 0.2 0.2 0.05 0.1 0.2 - ｐＨ 10.8 11.3 11.0 10.7 11.5 10.9 その他、硫酸塩および水 合計で１００％
【０２３９】 例１９ 標準的な１２ヘッド回転プレスを使用し、圧力１３ＫＮ／ｃｍ２で顆粒状食器
洗浄洗剤組成物を圧縮することにより、本発明の錠剤洗剤組成物を製造した。
【表３】
【０２４０】 例２０ 本発明により、下記の密度１．４０Ｋｇ／Ｌの液体食器洗浄洗剤組成物を製造
した。 Ｉ II III IV ＳＴＰＰ 17.5 17.2 23.2 23.1 炭酸塩 - 2.4 - - ケイ酸塩 6.1 24.9 30.7 22.4 ＮａＯＣｌ 1.1 1.1 1.1 1.2 増粘剤 1.0 1.1 1.1 1.0 非イオン系物質 - 0.1 0.06 0.1 ＮａＢｚ 0.7 - - - Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.005 1.0 0.005 0.02 ＮａＯＨ 1.9 - - - ＫＯＨ 3.6 3.0 - - 香料 0.05 - - - ｐＨ 11.7 10.9 10.8 11.0 水 合計で１００％ 例２１ 本発明により、下記の錠剤形態にある食器洗浄組成物を製造した。
【０２４１】 Ｉ II III IV Ｖ VI相１ ＳＴＰＰ 9.6 9.6 10.4 9.6 9.6 11.5 ケイ酸塩 0.5 0.7 1.6 1.0 1.0 2.4 ＳＫＳ−６ 1.5 1.50 2.30 2.25 炭酸塩 2.3 2.7 3.5 3.6 4.1 5.2 ＨＥＤＰ 0.2 0.2 0.2 0.3 0.3 0.3 ＰＢ１ 2.4 2.4 2.4 3.7 3.7 3.7 ＰＡＡＣ 0.002 0.002 0.002 0.003 0.004 0.004 Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.01 0.02 0.05 0.002 0.001 - Ｒａ／Ｇａ−アミラーゼ - - - 0.01 - 0.01 アミラーゼ 0.002 0.001 - - - - プロテアーゼ 0.002 0.002 0.002 0.003 0.003 0.003 非イオン系物質 0.4 0.8 0.8 1.2 1.2 1.2 ＰＥＧ６０００ 0.4 0.3 0.3 0.4 0.4 0.4 ＢＴＡ 0.04 0.04 0.04 - 0.06 0.06 パラフィン 0.1 0.1 0.1 0.15 0.15 0.15 香料 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 硫酸塩 - - - 0.5 0.05 2.3 相２ Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ 0.003 0.003 0.002 0.01 0.01 0.01 アミラーゼ 0.0005 0.0004 0.0005 0.0004 プロテアーゼ 0.009 0.008 0.01 0.009 0.008 0.01 クエン酸 0.3 0.3 0.3 0.30 スルファミン酸 - 0.3 - - 0.3 - 重炭酸塩 1.1 0.4 0.4 1.1 0.4 0.4 炭酸塩 - 0.5 - - 0.5 - ケイ酸塩 - - 0.6 - - 0.6 ＣａＣｌ２ - 0.07 - - 0.07 - ＰＥＧ３０００ 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06
【０２４２】 多相錠剤組成物を下記の様にして製造した。相１の洗剤活性組成物は、顆粒状
および液体成分を混合し、次いで通常の回転プレスのダイの中に入れた。プレス
は、型を形成するのに好適な形状を有する押抜き具を包含する。ダイの断面は約
３０ｘ３８ｍｍである。次いで、組成物を９４０ｋｇ／ｃｍ２の圧縮力にかけ、
次いで、押抜き具を引き上げ、上側表面に型を含む錠剤の第一相を露出する。相
２の洗剤活性組成物を同様の様式で製造し、ダイの中に入れる。次いで粒子状活
性組成物を１７０ｋｇ／ｃｍ２の圧縮力にかけ、押抜き具を引き上げ、錠剤プレ
スから多相錠剤を取り出す。形成された錠剤は、上記の洗濯機中で１２分間以内
に溶解または崩壊し、錠剤の相２は５分間以内に溶解する。これらの錠剤は、溶
解性および洗浄特性が優れ、錠剤の一体性および強度も良好である。
【０２４３】 例２２ 本発明により、下記の手作業食器洗浄組成物を製造した。
【表４】
【０２４４】 例２３ 本発明により、下記の布地および硬質表面洗浄剤組成物を製造した。 硫酸塩 １８．５ 重炭酸塩 ４．１ ポリカルボキシレート １８．６ Ｃ18アルファオレフィン ０．２ 酵素（リパーゼ、プロテアーゼおよび／またはセルラーゼ） ０．００４ アミラーゼ ０．００３ Ｒａ／Ｇａ−ＡＭＧ ０．０５ ブライトナー２ ０．１ 光活性化漂白剤 ０．０４ 被覆された過炭酸ナトリウム ４５．０ ＴＡＥＤ ８．８ クエン酸 ２．５ 香料 ０．１ その他、および水 合計で１００％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ヨハン、スメツ ベルギー国ベー‐3210 ルビーク、ボーレ ンバーグ、79 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB27 AB31 AC16 DA01 DA05 DA17 DA19 EA09 EA12 EA15 EA16 EA24 EA28 EB02 EB07 EB08 EB12 EB13 EB20 EB22 EB24 EB26 EB30 EB32 EB36 EB37 EC01 EC02 EC03 ED02 EE05 FA47

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 洗剤成分と、生デンプン分解酵素とを含んでなり、 前記生デンプン分解酵素が、生コーンスターチを分解する活性（Ｒａ）とゼラ
    チン化したコーンスターチを分解する活性（Ｇａ）との比である［Ｒａ／Ｇａ］
    が０．２を超えることを特徴とする、洗剤組成物。
  2. 【請求項２】 前記生デンプン分解酵素が、生コーンスターチを分解する活性（Ｒａ）とゼラ
    チン化したコーンスターチを分解する活性（Ｇａ）の比である［Ｒａ／Ｇａ］が
    ０．３５を超えることを特徴とする、請求項１に記載の洗剤組成物。
  3. 【請求項３】 前記生デンプン分解酵素が、洗剤組成物全体の約０．０００２〜約１０重量％
    純粋酵素の量で構成されてなるものである、請求項１に記載の洗剤組成物。
  4. 【請求項４】 前記生デンプン分解酵素が、洗剤組成物全体の約０．００２〜約２重量％純粋
    酵素の量で構成されてなるものである、請求項３に記載の洗剤組成物。
  5. 【請求項５】 前記生デンプン分解酵素が、洗剤組成物全体の約０．００２〜約１重量％純粋
    酵素の量で構成されてなるものである、請求項４に記載の洗剤組成物。
  6. 【請求項６】 前記生デンプン分解酵素が、アミログルコシダーゼＥＣ３．２．１．３、α−
    アミラーゼＥＣ３．２．１．１、ベータ−アミラーゼＥＣ３．２．１．２、イソ
    アミラーゼＥＣ３．２．１．６８、プルラナーゼタイプＩＥＣ３．２．１．４１
    、イソプルラナーゼＥＣ３．２．１．５７、ネオプルラナーゼＥＣ３．２．１．
    １３５、プルラナーゼタイプII、デキストリンデキストラナーゼＥＣ２．４．１
    ．２４、シクロデキストリングリコシルトランスフェラーゼＥＣ２．４．１．１
    ９、麦芽遺伝子アルファ−アミラーゼＣ３．２．１．３３および／またはそれら
    の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の洗剤組成物。
  7. 【請求項７】 前記生デンプン分解酵素がデンプン結合領域を有するか、または前記生デンプ
    ン分解酵素にデンプン結合領域が加えられている、請求項１に記載の洗剤組成物
    。
  8. 【請求項８】 リパーゼ、プロテアーゼ、通常のα−アミラーゼ、通常のネオプルラナーゼ、
    通常のプルラナーゼタイプＩまたはIIおよび／またはそれらの混合物からなる群
    から選択された酵素をさらに含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
  9. 【請求項９】 前記洗剤成分が、非イオン系界面活性剤、凝集剤、および／またはそれらの混
    合物からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の洗剤組成物。
  10. 【請求項１０】 生デンプンを加水分解するための、洗剤組成物における生デンプン分解酵素の
    使用。
  11. 【請求項１１】 デンプンを含む染みや汚れを除去するための、かつ、洗濯用組成物として処方
    する場合には、白さを維持し、薄汚れを洗浄する優れた性能を得るための、請求
    項９に記載の使用。
JP2001508303A 1999-07-01 2000-06-30 生デンプン分解酵素を含んでなる洗剤組成物 Withdrawn JP2003504456A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99870138.7 1999-07-01
EP99870138A EP1065260A1 (en) 1999-07-01 1999-07-01 Detergent compositions comprising a raw starch degrading enzyme
PCT/US2000/018068 WO2001002529A1 (en) 1999-07-01 2000-06-30 Detergent compositions comprising a raw starch degrading enzyme

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003504456A true JP2003504456A (ja) 2003-02-04

Family

ID=8243863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001508303A Withdrawn JP2003504456A (ja) 1999-07-01 2000-06-30 生デンプン分解酵素を含んでなる洗剤組成物

Country Status (9)

Country Link
EP (2) EP1065260A1 (ja)
JP (1) JP2003504456A (ja)
CN (1) CN1382204A (ja)
AR (1) AR025849A1 (ja)
AU (1) AU6061500A (ja)
BR (1) BR0012466A (ja)
CA (1) CA2377942A1 (ja)
MX (1) MXPA02000268A (ja)
WO (1) WO2001002529A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009544802A (ja) * 2006-07-24 2009-12-17 イーコラブ インコーポレイティド 自動食器洗い機用の物品洗浄組成物及びその使用方法
JP2012503709A (ja) * 2008-09-23 2012-02-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗浄組成物
JP2012503710A (ja) * 2008-09-23 2012-02-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗浄組成物
JP2012503708A (ja) * 2008-09-23 2012-02-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗浄組成物
JP5369244B1 (ja) * 2013-04-03 2013-12-18 日本食品化工株式会社 食品の製造方法、食品および食品用食感改良剤
JP2015067833A (ja) * 2013-09-26 2015-04-13 シーバイエス株式会社 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物およびその使用方法
JP2016011399A (ja) * 2014-06-30 2016-01-21 ライオン株式会社 粒状洗剤

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA03000120A (es) * 2000-06-30 2003-10-15 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden una enzima alfa-amilasa maltogenica.
CA2412371A1 (en) * 2000-06-30 2002-01-10 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a cyclodextrin glucanotransferase enzyme
DE50107849D1 (de) 2000-07-28 2005-12-01 Henkel Kgaa Neues amylolytisches enzym aus bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) sowie wasch- und reinigungsmittel mit diesem neuen amylolytischen enzym
CN1610739A (zh) * 2001-04-25 2005-04-27 马普科技促进协会 编码淀粉降解酶的核酸分子
US9994799B2 (en) 2012-09-13 2018-06-12 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US8871699B2 (en) 2012-09-13 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
CN113999735B (zh) * 2021-11-04 2023-09-29 广东优凯科技有限公司 一种用于洗碗机清洁力评测的污渍组合物及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3640877A (en) * 1969-04-17 1972-02-08 Michael R R Gobert Detergent
GB1362365A (en) * 1970-07-28 1974-08-07 Novo Terapeutisk Labor As Production of enzyme preparations
AT362038B (de) * 1978-09-18 1981-04-27 Henkel Kgaa Mittel zur stabilisierung von enzymen
DE2909396C3 (de) * 1979-03-09 1988-03-24 Diamalt AG, 8000 München Entschlichtungsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung
GB2094826B (en) * 1981-03-05 1985-06-12 Kao Corp Cellulase enzyme detergent composition
US4849357A (en) * 1986-10-08 1989-07-18 Miles Inc. Method for the preparation of a hydrophobic enzyme-containing composition and the composition produced thereby
US5030377A (en) * 1988-11-11 1991-07-09 Kao Corporation Detergent compositions containing starch debranching enzymes
ES2187496T3 (es) * 1990-04-05 2003-06-16 Kao Corp Composicion detergente.
US5830837A (en) * 1994-11-22 1998-11-03 Novo Nordisk A/S Amylase variants
US5741688A (en) * 1994-05-03 1998-04-21 Novo Nordisk A/S Alkaline glucose oxidase obtained from cladosporium oxysporum
SE506675C2 (sv) * 1997-02-27 1998-01-26 Lars Henrik Barkstroem Silikatfritt eller nästan silikatfritt maskindiskmedel

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009544802A (ja) * 2006-07-24 2009-12-17 イーコラブ インコーポレイティド 自動食器洗い機用の物品洗浄組成物及びその使用方法
JP2012503709A (ja) * 2008-09-23 2012-02-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗浄組成物
JP2012503710A (ja) * 2008-09-23 2012-02-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗浄組成物
JP2012503708A (ja) * 2008-09-23 2012-02-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗浄組成物
JP5369244B1 (ja) * 2013-04-03 2013-12-18 日本食品化工株式会社 食品の製造方法、食品および食品用食感改良剤
WO2014162618A1 (ja) * 2013-04-03 2014-10-09 日本食品化工株式会社 食品の製造方法、食品および食品用食感改良剤
JP2015067833A (ja) * 2013-09-26 2015-04-13 シーバイエス株式会社 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物およびその使用方法
JP2016011399A (ja) * 2014-06-30 2016-01-21 ライオン株式会社 粒状洗剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP1196530A1 (en) 2002-04-17
WO2001002529A1 (en) 2001-01-11
CA2377942A1 (en) 2001-01-11
EP1065260A1 (en) 2001-01-03
AR025849A1 (es) 2002-12-18
MXPA02000268A (es) 2002-06-21
AU6061500A (en) 2001-01-22
CN1382204A (zh) 2002-11-27
BR0012466A (pt) 2002-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6197070B1 (en) Detergent compositions comprising alpha combination of α-amylases for malodor stripping
US20020037824A1 (en) Detergent compositions comprising a maltogenic alpha-amylase enzyme and a detergent ingredient
JP2000505502A (ja) 改良アミラーゼを含んでなる洗剤組成物
JP2003511482A (ja) 老化したデンプンを分解する酵素を含んでなる洗剤組成物
JP2003504456A (ja) 生デンプン分解酵素を含んでなる洗剤組成物
JP2000507638A (ja) ペクチンエステラーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物
JP2004502831A (ja) シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ酵素を含む洗剤組成物
JP2003504455A (ja) アミログルコシダーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物
JP2002534593A (ja) ペクチン分解酵素系を含有する洗剤組成物
JP2001513139A (ja) キシラン分解アルカリ性酵素および非植物細胞壁分解酵素を含んでなる洗浄組成物
JP2000507639A (ja) アルカリ性ペクチン分解酵素を含んでなる洗剤組成物
JP2001512524A (ja) キシラン分解アルカリ性酵素および漂白剤を含んでなる洗浄組成物
US20020032142A1 (en) Detergent compositions comprising a cyclodextrin glucanotransferase enzyme and a detergent ingredient
JP2002534597A (ja) 酵素系を含有する洗剤組成物
JP2001512525A (ja) キシラン分解アルカリ酵素及び染料移動抑制重合体を含んでなる洗剤組成物
JP2001510233A (ja) ホスホリパーゼを含む洗剤組成物
EP1009792A1 (en) Cleaning compositions comprising a phosphatase
JP2004502832A (ja) マルトゲニック−α−アミラーゼ酵素を含有する洗剤組成物
MXPA98000749A (en) Detergent compositions that comprise a specific amylase and a prote
WO1997043378A1 (en) DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING A COMBINATION OF α-AMYLASES FOR MALODOR STRIPPING
JP2000510524A (ja) ネオプルラナーゼを含有するクリーニング組成物
JP2000507640A (ja) アルカリポリガラクツロナーゼを含む洗浄剤組成物
JPH11511785A (ja) 改良アミラーゼ、セルラーゼおよびカチオン性界面活性剤を含んでなる洗剤組成物
JP2001509537A (ja) 特定のセルラーゼを含んだアルカリ性洗剤組成物
JP2000513040A (ja) ペクトリアーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20070904