ES2210568T3 - Potenciadores del blanqueo protectores del color, composiciones y metodos para lavar ropa que emplean los mismos. - Google Patents
Potenciadores del blanqueo protectores del color, composiciones y metodos para lavar ropa que emplean los mismos.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SUMINISTRA REFORZADORES DE BLANQUEAMIENTO QUE COMPRENDEN IONES ANFOTERICOS DE IMINA CUATERNARIA. DICHOS REFORZADORES DE BLANQUEAMIENTO INCREMENTAN LA EFECTIVIDAD DE LA ACCION DE BLANQUEO EN DISOLUCIONES A TEMPERATURA INFERIOR Y PRESENTAN CARACTERISTICAS MEJORADAS DE RESISTENCIA AL DESTEÑIDO SUPERIORES. DICHOS REFORZADORES SON IDEALMENTE ADECUADOS PARA FORMAR PARTE EN COMPOSICIONES DE BLANQUEO, INCLUYENDO AQUELLAS COMPOSICIONES QUE CONTIENEN TENSIOACTIVOS DETERGENTES Y ENZIMAS. TAMBIEN SE SUMINISTRA UN PRODUCTO ADITIVO PARA COLADA QUE INCLUYE DICHOS IONES ANFOTERICOS DE IMINA CUATERNARIA Y ADEMAS UN PROCEDIMIENTO PARA LAVAR UN TEXTIL EMPLEANDO DICHOS REFORZADORES DE LA PRESENTE INVENCION.
Description
Potenciadores del blanqueo protectores del color,
composiciones y métodos para lavar ropa que emplean los mismos.
Esta invención se refiere a potenciadores del
blanqueo protectores del color, composiciones y métodos para el
lavado de ropa que emplean potenciadores del blanqueo protectores
del color. Más particularmente, esta invención se refiere a
potenciadores del blanqueo de imina cuaternaria, a composiciones y a
métodos para lavado de ropa que emplean potenciadores del blanqueo
de imina cuaternaria.
Los agentes blanqueantes oxigenados se han hecho
cada vez más populares en los últimos años en los productos para el
cuidado personal y domésticos, para facilitar la eliminación de
manchas y de suciedad. Los blanqueantes son particularmente
deseables por sus propiedades de saneamiento y blanqueo, limpieza de
tejidos sucios, y eliminación de manchas. Los agentes blanqueantes
oxigenados han encontrado una particular aceptación en los productos
para lavado de ropa tales como detergentes, en productos para lavado
automáticos de vajillas y en limpiadores de superficies duras. Los
agentes blanqueantes oxigenados, sin embargo, tienen de algún modo
limitada su eficacia. Algunas desventajas encontradas frecuentemente
incluyen el daño al color de los tejidos y el daño a los aparatos
para el lavado de ropa, especialmente a los tubos de goma que pueden
contener dichos aparatos. Además, los agentes blanqueantes
oxigenados tienden a tener una velocidad extremadamente dependiente
de la temperatura. De este modo, cuanto más fría se encuentra la
solución en la que se emplean, menos eficaz es la acción
blanqueante. Típicamente se requieren temperaturas superiores a 60ºC
para obtener eficacia del agente blanqueante oxigenado en la
solución.
Para resolver la dependencia de la velocidad con
la temperatura mencionada anteriormente, se han desarrollado una
clase de compuestos denominados "activadores del blanqueo". Los
activadores del blanqueo, típicamente compuestos acilo
perhidrolizables que tienen un grupo saliente tal como
oxibencenosulfonato, reaccionan con el grupo oxígeno activo,
típicamente peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un
oxidante peroxiácido más eficaz. Es el compuesto peroxiácido el que
después oxida el substrato manchado o ensuciado. Sin embargo, los
activadores del blanqueo también son, de algún modo, dependientes de
la temperatura. Los activadores del blanqueo son más eficaces a
temperaturas templadas de aproximadamente 40ºC a aproximadamente
60ºC. En temperaturas en agua inferiores a aproximadamente 40ºC, el
compuesto peroxiácido pierde algo de su eficacia blanqueante.
Se han hecho intentos para desarrollar un sistema
blanqueante que será eficaz en condiciones de baja temperatura en
agua. Las patentes de EE.UU. No. 5.360.568 de Madison et al.,
No. 5.360.569 de Madison et al., y No. 5.370.826 de Madison
et al., describen todas sales de imina cuaternaria como
catalizadores para que compuestos de peroxígeno transfieran oxígeno
activo y aumenten de ese modo la actividad de los compuestos de
peroxígeno sobre un amplio intervalo de temperaturas del agua,
incluyendo temperaturas más bajas. Sin embargo, las sales de imina
cuaternaria no son completamente satisfactorias en aplicaciones de
blanqueo en el lavado de ropa. En particular, las sales de imina
cuaternaria descritas en estas referencias, cuando se combinan con
compuestos de peroxígeno, causan un nivel de daño del color en los
tejidos inaceptable.
Por lo tanto, persiste la necesidad de un agente
potenciador del blanqueo eficaz, y una composición que contiene
potenciadores del blanqueo que proporciona blanqueo en temperaturas
de agua inferiores y proporciona perfiles de protección del color
mejorados.
Esta necesidad se satisface por la presente
invención en la que se proporcionan potenciadores del blanqueo
protectores del color. Los potenciadores del blanqueo de la presente
invención proporcionan una eficacia blanqueante superior, en
temperaturas del agua inferiores así como perfiles de protección del
color superiores. Según una primera realización de la presente
invención, se proporciona una composición blanqueante. La
composición comprende una fuente de peroxígeno y un potenciador del
blanqueo de ión híbrido de imina cuaternaria. Preferiblemente, el
potenciador del blanqueo comprende de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 10% en peso de la composición blanqueante y la
fuente de peroxígeno comprende de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 60% en peso de la composición blanqueante.
La fuente de peroxígeno puede comprender un
compuesto perácido preformado seleccionado del grupo consistente en
ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos
y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y sus
mezclas. Alternativamente, la fuente de peroxígeno puede comprender
peróxido de hidrógeno o peróxido de hidrógeno en combinación con un
activador del blanqueo. La fuente de peróxido de hidrógeno se puede
seleccionar del grupo que consiste en compuestos perborato,
compuestos percarbonato, compuestos perfosfato y sus mezclas. El
activador del blanqueo se puede seleccionar del grupo que consiste
en tetraacetiletilendiamina, octanoiloxibencenosulfonato sódico,
nonanoiloxibencenosulfonato sódico, decanoiloxibencenosulfonato
sódico, lauroiloxibencenosulfonato sódico,
(6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
y sus mezclas.
En general, el potenciador es un ión híbrido de
ariliminio que tiene la fórmula:
en la que R^{17} se selecciona del grupo que
consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado, sustituido o sin sustituir, preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{14} e incluso más preferiblemente una
cadena alquílica lineal
C_{8}-C_{10}.
La composición blanqueante puede incluir además
al menos un tensioactivo detersivo, al menos un agente quelante, al
menos una enzima detersiva, y preferiblemente tiene un pH de
aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5 en una solución al 1% de la
composición blanqueante.
En una realización adicional de la presente
invención se proporciona un potenciador del blanqueo de ión híbrido
para lavado de ropa. El potenciador del blanqueo de ión híbrido para
lavado de ropa se selecciona de:
en la que R^{17} se selecciona del grupo que
consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado, sustituido o sin sustituir, preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{14} e incluso más preferiblemente una
cadena alquílica lineal
C_{8}-C_{10}.
Según otros aspecto más de la presente invención
se proporciona un método para lavar un tejido. El método comprende
poner en contacto un tejido que se va a lavar con una solución para
lavado de ropa. La solución para lavado de ropa incluye una fuente
de peroxígeno y un potenciador del blanqueo. El potenciador del
blanqueo es un ión híbrido de imina cuaternaria, como se ha descrito
previamente, un ión híbrido ariliminio.
La solución para lavado de ropa puede incluir
además al menos un tensioactivo detersivo, al menos un agente
quelante, y al menos una enzima detersiva. El pH de la solución para
lavado de ropa es preferiblemente de aproximadamente 8 a
aproximadamente 10,5. La fuente de peroxígeno puede comprender bien
una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peróxido de
hidrógeno en combinación con un activador del blanqueo. La fuente de
peróxido de hidrógeno se puede seleccionar del grupo que consiste en
compuestos perborato, compuestos percarbonato, compuestos perfosfato
y sus mezclas. El activador del blanqueo se puede seleccionar del
grupo que consiste en tetraacetiletilendiamina,
octanoiloxibencenosulfonato sódico, nonanoiloxibencenosulfonato
sódico, decanoiloxibencenosulfonato sódico,
lauroiloxibencenosulfonato sódico,
(6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfo-nato,
(6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
y sus mezclas.
En otra realización más de la presente invención,
se proporciona un producto aditivo para el lavado de ropa. El
producto aditivo para el lavado de ropa comprende un aditivo para el
lavado de ropa. El aditivo para el lavado de ropa incluye el
potenciador del blanqueo descrito previamente. El aditivo se
encuentra en forma de dosificación para adición a una solución para
lavado de ropa.
El aditivo puede incluir además una fuente de
peróxido de hidrógeno seleccionada del grupo que consiste en
compuestos perborato, compuestos percarbonato, compuestos perfosfato
y sus mezclas. Además, el aditivo puede incluir un activador del
blanqueo seleccionado del grupo que consiste en
tetraacetiletilendiamina, octanoiloxibencenosulfonato sódico,
nonanoiloxibencenosulfonato sódico, decanoiloxibencenosulfonato
sódico, lauroiloxibencenosulfonato sódico,
(6-octanamido-caproil)oxiben-cenosulfonato,
(6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
y sus mezclas. La forma de dosificación puede comprender una
pastilla, comprimido, comprimido oblongo, cápsula de gel o cualquier
otra forma de dosificación individual. También se puede incluir en
el aditivo un vehículo adecuado.
Por lo tanto, un objetivo de la presente
invención es proporcionar una composición blanqueante que muestre un
comportamiento mejorado en soluciones a temperaturas inferiores y
una protección del color de los tejidos superior. Una característica
de la presente invención es proporcionar una composición blanqueante
que incluye un potenciador del blanqueo de un ión híbrido de imina
cuaternaria. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar
un método para lavar un tejido empleando un potenciador del blanqueo
de un ión híbrido de imina cuaternaria. Una característica más de la
presente invención es proporcionar un producto aditivo para lavado
de ropa que tiene un potenciador del blanqueo de un ión híbrido de
imina cuaternaria. Estos y otros objetivos, características y
ventajas de la presente invención serán claramente evidentes para un
experto en la técnica después de la siguiente descripción y de las
reivindicaciones adjuntas.
Todos los porcentajes, las razones y las
proporciones de esta memoria están en peso, salvo que se indique lo
contrario.
La presente invención describe compuestos
potenciadores del blanqueo protectores del color nuevos y sumamente
útiles, y composiciones y métodos que emplean los nuevos compuestos
potenciadores del blanqueo. Los potenciadores del blanqueo de la
presente invención proporcionan una eficacia blanqueante superior,
en aplicaciones a temperaturas inferiores así como perfiles de
protección del color en los tejidos superiores. Los potenciadores
del blanqueo de la presente invención actúan junto con fuentes
blanqueantes de peroxígeno convencionales para proporcionar la
eficacia blanqueante superior y los perfiles de protección de color
superiores, mencionados previamente.
Los potenciadores del blanqueo de la presente
invención comprenden iones híbridos de imina cuaternaria
representados por la fórmula:
en la que R^{17} se selecciona del grupo que
consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado, sustituido o sin sustituir, preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{14} e incluso más preferiblemente una
cadena alquílica lineal
C_{8}-C_{10}.
Los potenciadores del blanqueo de imina
cuaternaria de la presente invención actuan junto con una fuente de
peroxígeno para proporcionar un sistema blanqueante más eficaz. Las
fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente
de peroxígeno empleada en la presente invención puede comprender
cualesquiera de estas fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos
de peroxígeno así como compuestos que bajo las condiciones de uso
del consumidor proporcionan una cantidad eficaz de peroxígeno in
situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de
peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión
perácido durante la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno
y un activador del blanqueo, compuestos de perácido preformados o
mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Por supuesto, alguien de
experiencia ordinaria en la técnica reconocerá que se pueden emplear
otras fuentes de peroxígeno sin alejarse del alcance de la
invención.
El compuesto de perácido preformado según se usa
en la presente memoria es cualquier compuesto conveniente que es
estable y que bajo las condiciones de uso del consumidor proporciona
una cantidad eficaz de un anión perácido. Los potenciadores del
blanqueo de la presente invención se pueden usar, por supuesto,
junto con un compuesto de perácido preformado seleccionado del grupo
que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales
percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales
peroximonosulfúricos, y sus mezclas. Una clase de ácidos
percarboxílicos orgánicos adecuados tienen la fórmula general:
Y-R-
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}-O-OH
en la que R es un grupo alquileno o alquileno
sustituido, que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono
o un grupo fenileno o fenileno sustiuido, e Y es hidrógeno,
halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH o
-C(O)OOH.
Los peroxiácidos inorgánicos adecuados para usar
en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi, y
pueden ser alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido
peroxicarboxílico orgánico es alifático, el ácido sin sustituir
tiene la fórmula general:
Y-(CH_{2})_{n}-
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}-O-OH
donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH_{3},
CH_{2}Cl, C(O)OH, o C(O)OOH; n es un
número entero de 1 a 20. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico
es aromático, el ácido sin sustituir tiene la fórmula
general:
Y-C_{6}H_{4}-
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}-O-OH
donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno,
alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH, o
C(O)OOH;
Los ácidos monoperoxídicos típicos útiles en esta
memoria incluyen alquil y aril peroxiácidos tales como:
- (i)
- ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico con anillo sustituido, por ejemplo ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal magnésica hexahidratada), y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal sódica);
- (ii)
- los ácidos monoperoxídicos arilalquílicos y alifáticos sustituidos, por ejemplo ácido peroxilaurico, ácido peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicaproico(NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)amino-peroxicaproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicaproico (PAF);
- (iii)
- amidoperoxiácidos, por ejemplo monononilamida de ácido peroxisuccínico (NAPSA) o de ácido peroxiadípico (NAPAA).
Los diperoxiácidos típicos útiles en esta memoria
incluyen alquildiperoxiácidos y arildiperoxiácidos, tales como:
- (iv)
- ácido 1,12-diperoxidodecanodioico;
- (v)
- ácido 1,9-diperoxiazelaico;
- (vi)
- ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico;
- (vii)
- ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico;
- (viii)
- ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
Tales agentes blanqueantes se describen en las
patentes de EE.UU. nº 4.483.781, Hartman, expedida el 20 de
Noviembre de 1984, nº 4.634.551 de Burns et al., en la
solicitud de patente europea 0.133.354, Banks et al.
publicada el 20 de Febrero de 1985, y la patente de EE.UU. nº
4.412.934, Chung et al., expedida el 1 de Noviembre de 1983.
Las fuentes también incluyen ácido
6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico
como se describe en la patente de EE.UU. nº 4.634.551, expedida el 6
de Enero de 1987 a Burns et al. También se pueden emplear
como una fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico compuestos
persulfato tales como por ejemplo OXONE, producido comercialmente
por E.I. DuPont de Nemours of Wilmington, DE.
Una fuente de peróxido de hidrógeno según se usa
en esta memoria es cualquier compuesto o mezcla conveniente que en
las condiciones de uso del consumidor proporciona una cantidad
eficaz de peróxido de hidrógeno. Los niveles, en general, pueden
variar entre amplios límites y típicamente estarán en el intervalo
de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 70%, más típicamente de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 25%, en peso de las
composiciones blanqueantes de esta memoria. La fuente de peróxido
de hidrógeno usada en esta memoria puede ser cualquier fuente
conveniente, que incluye el propio peróxido de hidrógeno. Por
ejemplo, se pueden usar en esta memoria perborato, por ejemplo,
perborato sódico (cualquier hidrato, pero preferiblemente el mono- o
tetrahidrato), carbonato sódico peroxihidrato o sales percarbonato
equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidrato, urea peroxihidrato,
o peróxido sódico. También se pueden usar mezclas de fuentes de
peróxido de hidrógeno convenientes.
Un blanqueante preferido del tipo percabonato
comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula en el
intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1.000
micrómetros, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas
partículas son menores que aproximadamente 200 micrómetros y no más
de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas son mayores que
aproximadamente 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato
puede estar revestido con silicato, borato, o tensioactivos solubles
en agua. El percarbonato está disponible de diversas fuentes
comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.
Un activador del blanqueo según se usa en esta
memoria es cualquier compuesto que, cuando se usa junto con una
fuente de peróxido de hidrógeno conduce a la producción in
situ del perácido correspondiente al activador del blanqueo. En
las patentes de E.E.U.U. nº 4.915.854, expedida el 10 de Abril de
1990 a Mao et al. y nº 4.412.934 se describen diversos
ejemplos no limitantes de activadores. Los activadores
nanoiloxibencenosulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED)
son típicos, y también se pueden usar sus mezclas. Véase también
E.E.U.U. 4.634.551 para otros blanqueantes y activadores típicos
útiles en esta memoria.
Los activadores del blanqueo derivados de grupos
amido sumamente preferidos son aquellos de fórmulas:
R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L
\hskip1cmo
\hskip1cmR^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L
en las que, según se usa para estos compuestos,
R^{1} es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a
aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno
que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{5} es
H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a
aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente
adecuado. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del
activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleófilo sobre
el activador de blanqueo por el anión hidroperóxido. Un grupo
saliente preferido es
oxibencenosulfonato.
Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de
las fórmulas anteriores incluyen
(6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-nonanamidocaproil)oxibence-nosulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato
y sus mezclas, como se describe en la patente de EE.UU. 4.634.551
incorporada a esta memoria como referencia.
Otra clase de activadores del blanqueo comprende
los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge et
al. en la patente de E.E.U.U. 4.966.723, expedida el 30 de
octubre de 1990, incorporada en esta memoria como referencia. Un
activador sumamente preferido del tipo benzoxazina es:
Otra clase más de activadores del blanqueo
preferidos incluye los activadores de acil-lactama,
especialmente acil-caprolactamas y
acil-valerolactamas de fórmulas:
en las que, según se usan para estos compuestos,
R^{6} es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que
contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Los
activadores de lactama sumamente preferidos incluyen
benzoil-caprolactama,
octanoil-caprolactama,
3,5,5-trimetilhexanoil-caprolactama,
nonanoil-caprolactama,
decanoil-caprolactama,
undecenoil-caprolactama,
benzoil-valerolactama,
octanoil-valerolactama,
decanoil-valerolactama,
undecenoil-valerolactama,
nonanoil-valerolactama,
3,5,5-trimetilhexanoil-valerolactama
y sus mezclas. Véase también la patente de E.E.U.U. 4.545.784,
expedida a Sanderson, el 8 de octubre de 1985, incorporada en esta
memoria como referencia, que describe
acil-caprolactamas, incluyendo
benzoil-caprolactama, adsorbidas en perborato
sódico.
El potenciador del blanqueo de imina cuaternaria
de la presente invención actúa junto con una fuente de peroxígeno
para aumentar la eficacia del blanqueo. Sin limitarse a la teoría,
se cree que el potenciador del blanqueo reacciona con la fuente de
peroxígeno para formar unas especies blanqueantes más activas, un
compuesto de oxaziridinio cuaternario. Los compuestos de
oxaziridinio formados son también de ión híbrido. El compuesto de
oxaziridinio tiene una actividad aumentada a temperaturas inferiores
en relación al compuesto de peroxígeno. El compuesto de oxaziridinio
se representa por la fórmula:
en la que R^{4} es -T-(Z^{-})_{a}
donde T, Z y a se definen como anteriormente y se pueden obtener a
partir de la imina cuaternaria de la presente invención con la
reacción:
De este modo, el potenciador del blanqueo de la
presente invención representado por la fórmula (IV) produce las
especies blanqueantes de oxaziridinio activas representadas por la
fórmula:
en la que R^{17} se define como
anteriormente.
Los potenciadores del blanqueo de la presente
invención se pueden emplear junto con una fuente de peroxígeno en
una composición blanqueante. En una composición, la fuente de
peroxígeno puede estar presente en niveles de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 60% en peso de la composición y preferiblemente de
aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso de la composición.
En una composición, el potenciador del blanqueo puede estar presente
de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10% en peso de la
composición, y más preferiblemente de aproximadamente 0.05% a
aproximadamente 5% en peso de la composición.
La composición blanqueante de la presente
invención se pueden emplear de manera ventajosa en aplicaciones de
lavado de ropa, limpieza de superficies duras, aplicaciones de
lavado automático de vajillas, así como aplicaciones cosméticas
tales como dentaduras postizas, dientes, pelo y piel. Sin embargo,
debido a las ventajas únicas tanto de eficacia aumentada en
soluciones de temperaturas inferiores como un perfil superior de
protección del color, los potenciadores del blanqueo de la presente
invención son especialmente adecuados para aplicaciones de lavado de
ropa, tales como el blanqueo de tejidos mediante el uso de
detergentes que contienen blanqueantes o aditivos blanqueantes para
lavado de ropa. Además, los potenciadores del blanqueo de la
presente invención se pueden emplear tanto en composiciones
granulares como líquidas.
Por lo tanto, las composiciones blanqueantes de
la presente invención pueden incluir diversos ingredientes
adicionales que son deseables en aplicaciones de lavado de ropa.
Tales ingredientes incluyen tensioactivos detersivos, catalizadores
del blanqueo, mejoradores de la detergencia, agentes quelantes,
enzimas, agentes poliméricos de eliminación de suciedad,
abrillantadores y otros diversos ingredientes. Las composiciones que
incluyen cualquiera de estos diversos ingredientes adicionales
preferiblemente tienen un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente
10,5 en una solución al 1% de la composición blanqueante.
Las composiciones blanqueantes de la presente
invención pueden incluir un tensioactivo detersivo. Los
tensioactivos detersivos incluidos en las composiciones detergentes
completamente formuladas ofrecidas por la presente invención
comprenden al menos 1%, preferiblemente de aproximadamente 1% a
aproximadamente 99,8%, en peso de la composición, dependiendo de los
tensioactivos particulares utilizados y de los efectos deseados. En
una realización sumamente preferida, el tensioactivo detersivo
comprende de aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en peso de la
composición.
El tensioactivo detergente puede ser no iónico,
aniónico, anfolítico, de ión híbrido, o catiónico. También se pueden
utilizar mezclas de estos tensioactivos. Las composiciones
detergentes preferidas comprenden tensioactivos detersivos aniónicos
o mezclas de tensioactivos aniónicos con otros tensioactivos,
especialmente tensioactivos no iónicos.
Ejemplos no limitantes de tensioactivos útiles en
esta memoria incluyen los alquil C_{11}-C_{18}
bencenosulfonatos convencionales y los alquilsulfatos primarios,
secundarios y al azar, los alquilalcoxisulfatos
C_{10}-C_{18}, los alquil
C_{10}-C_{18} poliglicósidos y sus
correspondientes poliglicósidos sulfatados, los ésteres de ácidos
grasos alfa-sulfonados
C_{12}-C_{18}, los alquil y
alquilfenolalcoxilatos C_{12}-C_{18}
(especialmente etoxilatos y mezclas de etoxilatos y propoxilatos)
las betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas")
C_{12}-C_{18}, óxidos de aminas
C_{10}-C_{18}, y similares. Otros tensioactivos
útiles convencionales se enumeran en los textos clásicos.
Una clase de tensioactivos no iónicos
particularmente útiles en las composiciones blanqueantes de la
presente invención son condensados de óxido de etileno con un resto
hidrófobo, proporcionando tensioactivos que tienen un equilibrio
hidrófilo-lipófilo (HLB) medio en el intervalo de 5
a 17, preferiblemente de 6 a 14, más preferiblemente de 7 a 12. El
resto hidrófobo (lipófilo) puede ser de naturaleza alifática o
aromática. La longitud del grupo polioxietilénico que se condensa
con cualquier grupo hidrófobo particular se puede ajustar fácilmente
para producir un compuesto soluble en agua que tiene el grado
deseado de equilibrio entre elementos hidrófilos e hidrófobos.
Agentes tensioactivos no iónicos de este tipo
especialmente preferidos son los etoxilatos de alcoholes primarios
C_{9}-C_{15} que contienen 3-8
moles de óxido de etileno por mol de alcohol, particularmente los
alcoholes primarios C_{14}-C_{15} que contienen
6-8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y
los alcoholes primarios C_{12}-C_{15} que
contienen 3-5 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol, y sus mezclas.
Otra clase de tensioactivos no iónicos adecuados
comprenden las amidas polihidroxílicas de ácidos grasos de
fórmula:
R^{2}C(O)N(R^{1})Z
en la que: R^{1} es H, hidrocarbilo
C_{1}-C_{8}, 2-hidroxietilo,
2-hidroxipropilo, o su mezcla, preferiblemente
alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo
C_{1} o C_{2}, lo más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir,
metilo); R^{2} es un resto hidrocarbilo
C_{5}-C_{32}, preferiblemente alquilo o
alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más
preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17}
de cadena lineal, lo más preferiblemente alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{19} de cadena lineal, o su mezcla; y Z
es un resto polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de
hidrocarbilo lineal con al menos 2 (en el caso de gliceraldehído) o
al menos 3 hidroxilos (en el caso de otros agentes reductores)
conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado
(preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se obtendrá
preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación
reductora; más preferiblemente Z es un resto glicitilo. Los azúcares
reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa,
galactosa, manosa y xilosa, así como gliceraldehído. Como materias
primas se pueden utilizar jarabe de maíz con alto contenido en
dextrosa, jarabe de maíz con alto contenido en fructosa, y jarabe de
maíz con alto contenido en maltosa, así como los azúcares
individuales enumerados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden
producir una mezcla de componentes de azúcares para Z. Se debería
comprender que no se pretende de ninguna manera excluir otras
materias primas adecuadas. Z se seleccionará preferiblemente del
grupo que consiste en
-CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH,
-CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH,
-CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH,
donde n es un número entero de 1 a 5, inclusive, y R' es H o un
mono- o polisacárido cíclico, y sus derivados alcoxilados. Los más
preferidos son los glicitilos, donde n es 4, particularmente
-CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.
En la fórmula (I), R^{1} puede ser, por
ejemplo, N-metil, N-etil,
N-propil, N-isopropil,
N-butil, N-isobutil,
N-2-hidroxietil, o
N-2-hidroxipropil. Para obtener la
mayor formación de espuma, R^{1} es preferiblemente metilo o
hidroxialquilo. Si se desea menor formación de espuma, R^{1} es
preferiblemente alquilo C_{2}-C_{8},
especialmente n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, pentilo, hexilo y
2-etilhexilo.
R^{2}-CO-N<
puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida,
miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.
Aunque no es esencial para los fines de la
presente invención, diversos adyuvantes convencionales ilustrados en
esta memoria son adecuados para usar en las presentes composiciones
y se pueden incorporar deseablemente en realizaciones preferidas de
la invención, por ejemplo para ayudar o aumentar el comportamiento
de limpieza, para el tratamiento del substrato que se va a limpiar,
o para modificar la estética de la composición blanqueante como es
el caso de perfumes, colorantes o similares. La naturaleza concreta
de estos componentes adicionales, y sus niveles de incorporación,
dependerán de la forma física de la composición y de la naturaleza
de la operación de limpieza para la cual se va a usar. A no ser que
se indique de otra manera, las composiciones blanqueantes de la
invención se pueden formular, por ejemplo, como forma granular o en
forma de polvo multiusos agentes de lavado de "alta exigencia"
especialmente detergentes para lavado de ropa; agentes de lavado
multiusos líquidos, en forma de gel o pasta, especialmente los
denominados tipos de líquidos de "alta exigencia"; detergentes
líquidos para tejidos delicados; agentes para lavado a mano de la
vajilla o agentes para el lavado de la vajilla de "baja
exigencia", especialmente los del tipo de alta formación de
espuma; agentes para el lavado automático de la vajilla, incluyendo
los diversos tipos en pastillas, granulares, líquidos y para ayudar
al aclarado para uso doméstico e institucional; agentes líquidos
para desinfección y limpieza, incluyendo los tipos de lavado a mano
antibacterianos, barras para lavado de ropa, enjuagues bucales,
limpiadores para la dentadura postiza, jabones para coche o
alfombras, limpiadores de baños; champús para el cabello y enjuagues
para el cabello; geles de ducha y baños de espuma y limpiadores de
metales; así como auxiliares de limpieza tales como aditivos del
blanqueo y de los tipos "barra para las manchas" o
pretratamiento.
Si se desea, la composición blanqueante de la
presente invención se puede catalizar mediante un compuesto de
manganeso. Tales compuestos son bien conocidos en la técnica e
incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso
descritos en la patente de E.E.U.U. 5.246.621, en la patente de
E.E.U.U. 5.244.594; en la patente de E.E.U.U. 5.194.416; en la
patente de E.E.U.U. 5.114.606; y en las publicaciones de las
solicitudes de patente europeas Nos. 549.271A1, 549.272A1, 544.440A2
y 544.490A1; Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}
_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2},
Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4},
Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3},
Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6})
y sus mezclas. Otros tipos de catalizadores de blanqueo basados en
metales incluyen los descritos en las patentes de EE.UU. 4.430.243 y
5.114.611. También se publica el uso de manganeso con diversos
ligandos complejos para aumentar el blanqueo en las siguientes
patentes de Estados Unidos: 4.728.455; 5.284.944; 5.246.612;
5.256.779; 5.280.117; 5.274.147; 5.153.161; y 5.227.084.
Dicho manganeso puede estar previamente
complejado con etilendiaminadisuccinato o añadirse por separado, por
ejemplo, como sal sulfato, con etilendiaminadisuccinato. Otros
metales de transición preferidos en dichos catalizadores de blanqueo
que contienen metales de transición incluyen el hierro o el
cobre.
Como cuestión práctica, y no a título de
limitación, las composiciones y procedimientos de blanqueo en esta
memoria se pueden ajustar para proporcionar del orden de al menos
una parte por diez millones de las especies de catalizador de
blanqueo activas en el medio de lavado acuoso, y proporcionará
preferiblemente de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 700
ppm, más preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente
50ppm, de las especies catalizadoras en el licor de lavado.
Se pueden incluir opcionalmente en las
composiciones de esta memoria mejoradores de la detergencia para
ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden usar mejoradores de
la detergencia inorgánicos así como orgánicos. Los mejoradores de la
detergencia se usan típicamente en las composiciones para lavado de
tejidos para ayudar a la eliminación de suciedad en forma de
partículas.
El nivel de mejorador de la detergencia puede
variar ampliamente según el uso final de la composición y su forma
física deseada. Cuando está presente, las composiciones típicamente
comprenderán al menos aproximadamente 1% de mejorador de la
detergencia. Las formulaciones líquidas típicamente comprenderán de
aproximadamente 5% a aproximadamente 50%; más típicamente
aproximadamente 5% a aproximadamente 30% en peso del mejorador de la
detergencia. Las formulaciones granulares típicamente comprenderán
de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, más típicamente de
aproximadamente 15% a aproximadamente 50% en peso, del mejorador de
la detergencia. Sin embargo, no se pretenden excluir niveles menores
o mayores.
Los mejoradores de la detergencia inorgánicos o
que contienen fósforo incluyen, pero sin limitarse a ellas, las
sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de polifosfatos
(ejemplificados por tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos
poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos,
carbonatos (incluidos los bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos
y aluminosilicatos. Sin embargo, no siempre se necesitan mejoradores
de la detergencia distintos de fosfatos en algunos casos. De forma
importante, las composiciones de esta memoria funcionan
sorprendentemente bien incluso en presencia de los denominados
mejoradores de la detergencia "débiles" (en comparación con los
fosfatos) tales como citrato, o en la situación denominada "con
pocos mejoradores de la detergencia", que se puede producir con
mejoradores de la detergencia zeolita o de silicato laminar.
Ejemplos de mejoradores del tipo silicato son los
silicatos de metales alcalinos, particularmente los que tienen una
relación SiO_{2}:Na_{2}O en el intervalo 1,6:1 a 3,2:1 y
silicatos laminares, tales como los silicatos de sodio laminares
descritos en la patente de EE.UU. 4.664.839, expedida el 12 de mayo
de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es el nombre
comercial de un silicato laminar cristalino comercializado por
Hoechst (abreviado comúnmente en esta memoria como
"SKS-6"). A diferencia de los mejoradores del
tipo zeolita, el mejorador del tipo silicato Na
SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6
tiene la forma morfológica delta-Na_{2}SiO_{5}
de un silicato laminar. Se puede preparar por métodos tales como los
descritos en los documentos de patente alemanes
DE-A3.417.649 y
DE-A-3,742,043.
SKS-6 es un silicato laminar sumamente preferido
para usar aquí, pero se pueden utilizar en esta invención otros
silicatos laminares, tales como los que tienen la fórmula general:
NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdot yH_{2}O en la que M es sodio o
hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es un
número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros diversos silicatos
laminares de Hoechst incluyen NaSKS-5,
NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas
alfa, beta y gamma. Como se ha indicado anteriormente, la forma
delta-Na_{2}SiO_{5} (forma
NaSKS-6) es la más preferida para su uso aquí.
También pueden ser útiles otros silicatos tales como, por ejemplo,
silicato de magnesio, que puede servir como agente crespante en
formulaciones granulares, como agente estabilizante para
blanqueantes oxigenados, y como componente de sistemas de control de
espuma.
Ejemplos de sales carbonato como mejoradores de
la detergencia son los carbonatos de metales alcalinos y
alcalinotérreos que se describen en la solicitud de patente alemana
nº 2.312.001, publicada el 15 de noviembre de 1973.
También son útiles en la presente invención
mejoradores de la detergencia de tipo aluminosilicato. Los
mejoradores de la detergencia de tipo aluminosilicato tienen gran
importancia en las composiciones detergentes granuladas de alta
exigencia más comercializadas actualmente y también pueden ser un
ingrediente mejorador de la detergencia significativo en
formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de la
detergencia de tipo aluminosilicato incluyen los que tienen la
fórmula empírica:
M_{z}(zAlO_{2})_{y}]\cdot
xH_{2}O
en la que z e y son números enteros de al menos
6, la relación molar de z a y está en el intervalo de 1,0 a
aproximadamente 0,5, y x es un número entero de aproximadamente 15 a
aproximadamente
264.
Hay materiales de intercambio iónico del tipo
aluminosilicato útiles disponibles en el mercado. Estos
aluminosilicatos pueden tener estructura cristalina o amorfa y
pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. En la patente
de EE.UU. 3.985.669, Krummel, et al, expedida el 12 de
octubre de 1976 se describe un método para producir materiales de
intercambio iónico del tipo aluminosilicato. Los materiales de
intercambio iónico de tipo aluminosilicato, cristalinos y sintéticos
que se prefieren y son útiles aquí están disponibles bajo las
denominaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En
una realización especialmente preferida, el material de intercambio
iónico de tipo aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdot
xH_{2}O
en la que x es de aproximadamente 20 a
aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este material
se conoce como Zeolita A. En esta invención también se pueden
utilizar zeolitas deshidratadas (x=0 - 10). Preferiblemente, el
aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente
0,1-10 micrómetros de
diámetro.
Mejoradores de la detergencia orgánicos
apropiados para los propósitos de la presente invención incluyen,
pero no están restringidos a ellos, una amplia variedad de
compuestos de policarboxilato. Según se usa en esta memoria,
"policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una
pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3
carboxilatos. En general, se puede añadir un mejorador de
policarboxilato a la composición en forma ácida, pero también se
puede añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utiliza en
forma de sal, se prefieren sales de metales alcalinos, tales como
sodio, potasio, y litio, o alcanolamonio.
Entre los mejoradores de tipo policarboxilato, se
incluyen diversas categorías de materiales útiles. Una categoría
importante de mejoradores del tipo policarboxilato abarca los
éter-policarboxilatos, incluidos oxidisuccinato,
como se describe en la patente de EE.UU. 3.128.287, por Berg,
expedida el 7 de abril de 1964, y la patente de EE.UU. 3.635.830,
por Lamberti et al., expedida el 18 de enero de 1972. Véanse
también los mejoradores de la detergencia "TMS/TDS" de la
patente de EE.UU. 4.663.071, expedida a Bush et al, el 5 de
mayo de 1987. Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen
compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales
como los descritos en las patentes de EE.UU. 3.923.679; 3.835.163;
4.158.635; 4.120.874 y 4.102.903.
Otros mejoradores de la detergencia útiles
incluyen los éter-hidroxipolicarboxilatos, los
copolímeros de anhídrido maleico con etileno o
vinil-metil-éter, ácido
1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico
y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales
alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales
como ácido etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, así
como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico,
ácido oxidisuccínico, poli(ácido maleico), ácido
benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido
carboximetiloxisuccínico, y sus sales solubles.
Los mejoradores de la detergencia de tipo
citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sus sales solubles
(particularmente la sal de sodio), son mejoradores de la detergencia
de tipo policarboxilato de importancia particular para formulaciones
detergentes líquidas de alta exigencia debido a su disponibilidad a
partir de recursos renovables y su biodegrabilidad. También se
pueden usar citratos en composiciones granulares, especialmente en
combinación con mejoradores de la detergencia de tipo zeolita y/o
silicatos laminares. Los oxidisuccinatos también son especialmente
útiles en tales composiciones y combinaciones.
También son adecuados en las composiciones
detergentes de la presente invención los
3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos
y los compuestos relacionados descritos en la patente de EE.UU.
4.566.984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de
la detergencia útiles del tipo ácido succínico incluyen los ácidos
alquil y alquenil C_{5}-C_{20} succínicos y sus
sales. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el
ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores del
tipo succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato,
palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido),
2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los
laurilsuccinatos son los mejoradores de la detergencia preferidos de
este grupo, y están descritos en la solicitud de patente europea
86200690.5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre de 1986.
Se describen otros policarboxilatos adecuados en
la patente de EE.UU. 4,144,226, Crutchfield et al, expedida
el 13 de marzo de 1979 y en la patente de EE.UU. 3,308,067 expedida
el 7 de marzo de 1967 a Diehl. Véase también la patente de EE.UU.
3.723.322 de Diehl.
En las composiciones también se pueden incorporar
ácidos grasos, p.ej. ácidos monocarboxílicos
C_{12}-C_{18}, solos o en combinación con los
mejoradores mencionados anteriormente, especialmente los mejoradores
de tipo citrato y/o succinato, para proporcionar actividad
mejoradora adicional. El uso de dichos ácidos grasos generalmente
dará como resultado una disminución de la espuma, lo que deberá ser
tenido en cuenta por el formulador.
En situaciones en las que se pueden usar
mejoradores de la detergencia basados en fósforo, y especialmente en
la formulación de barras usadas para operaciones de lavado a mano,
pueden usarse los diversos fosfatos de metal alcalino tales como los
bien conocidos tripolifosfatos sódicos, pirofosfato sódico y
ortofosfato sódico. Se pueden usar también mejoradores de la
detergencia de tipo fosfonatos tales como
etano-1-hidroxi-difosfonato
y otros fosfonatos conocidos (véanse por ejemplo, las Patentes de
EE.UU. 3.159.581; 3.213.030; 3.422.021; 3.400.148 y 3.422.137).
Se pueden incluir enzimas en las formulaciones de
esta memoria para una amplia variedad de fines en el lavado de
tejidos, que incluyen, por ejemplo, la eliminación de manchas a base
de proteínas, a base de hidratos de carbono, o a base de
triglicéridos, y para prevenir la transferencia de colorantes
alojados, y para la restauración de tejidos. Las enzimas que se van
a incorporar incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y
peroxidasas, así como sus mezclas. También se pueden incluir otros
tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, como
origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levaduras. Sin
embargo, su elección viene determinada por varios factores, como pH
de actividad y/o estabilidad óptimas, termoestabilidad, estabilidad
frente a detergentes activos, mejoradores de la detergencia, etc. A
este respecto, se prefieren enzimas bacterianas o fúngicas, como
amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas.
Las enzimas se incorporan normalmente en niveles
suficientes para proporcionar hasta aproximadamente 5 mg en peso,
más típicamente aproximadamente 0,01 mg a aproximadamente 3 mg, de
enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra forma, la
composición de esta memoria comprenderá típicamente de
aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5%, preferiblemente
0,01-1% en peso de una preparación comercial de
enzima. Las enzimas proteasas están presentes usualmente en dichas
preparaciones comerciales a niveles suficientes para proporcionar de
0,005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de
composición.
Ejemplos adecuados de proteasas son las
subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.
subtilis y B. licheniforms. Se obtiene una proteasa
adecuada a partir de la cepa de Bacillus, que presenta su
actividad máxima a lo largo del intervalo de pH de
8-12, desarrollada y vendida con el nombre comercial
registrado de ESPERASE^{TM} por Novo Industries A/S. La
preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la
Memoria de Patente Británica Nº 1.243.784 de Novo. Enzimas
proteolíticas adecuadas para eliminar manchas a base de proteínas
que están disponibles comercialmente, incluyen las comercializadas
bajos los nombres comerciales ALCALASE^{TM} y SAVINASE^{TM} por
Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE^{TM} por International
Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). Otras proteasas
incluyen Proteasa A (véase la Solicitud de Patente Europea 130.756,
publicada el 9 de Enero de 1985) y Proteasa B (véase la Solicitud de
Patente Europea Nº de Serie 87303761,8, presentada el 28 de Abril de
1987, y la Solicitud de Patente Europea 130.756, de Bott et
al, publicada el 9 de Enero de 1985).
Las amilasas incluyen por ejemplo,
\alpha-amilasas descritas en la memoria
descriptiva de la patente inglesa No. 1.296.839 (Novo),
RAPIDASE^{TM}, International Bio-Synthetics, Inc.
y TERMAMYL^{TM}, Novo Industries.
La celulasa útil en la presente invención incluye
tanto celulasa bacteriana como procedente de hongos. Preferiblemente
estas celulasas tendrán un valor óptimo de pH entre 5 y 9,5. Se
describen celulasas adecuadas en la Patente de EE.UU. 4.435.307, de
Barbesgoard et al., expedida el 6 de Marzo de 1984, que
describe celulasas procedentes de hongos producidas a partir de
Humicola insolens y la cepa de Humicola DSM1800 o un hongo
productor de celulasa 212 perteneciente al género Aeromonas,
y celulasa extraída de hepatopáncreas de moluscos marinos
(Dolabella Auricula Solander). Se describen también celulasas
adecuadas en los documentos
GB-A-2.075.028;
GB-A-2.095.275 y
DE-OS-2.247.832. CAREZYME^{TM}
(Novo) es especialmente útil.
Enzimas lipasas adecuadas para uso detergente
incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo
Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC
19.154, como se describe en la patente inglesa GB 1.372.034. Véanse
también lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53.20487,
abierta a inspección pública el 24 de Febrero de 1978. Esta lipasa
está disponible en Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con
el nombre comercial Lipasa P "Amano," denominada de aquí en
adelante "Amano-P." Otras lipasas comerciales
incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter
viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var.
lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas
de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., EE.UU. y
Disoynth Co., The Netherlands, y lipasas de Pseudomonas
gladioli. La enzima LIPOLASE^{TM} derivada de Humicola
lanuginosa y disponible comercialmente en Novo (véase también el
documento EP 341,947), es una lipasa preferida para usar en esta
memoria.
Las enzimas peroxidasas se utilizan en
combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato,
perborato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para "blanquear la
solución", es decir, para prevenir la transferencia de colorantes
o pigmentos retirados de los sustratos durante las operaciones de
lavado a otros sustratos presentes en la solución de lavado. Se
conocen en la técnica enzimas peroxidasas, e incluyen, por ejemplo,
peroxidasa de rábano silvestre, ligninasa, y haloperoxidasa tales
como cloro- y bromo-peroxidasa. Se describen
composiciones detergentes que contienen peroxidasa, por ejemplo, en
la Solicitud Internacional de PCT WO 89/099813, publicada el 19 de
Octubre de 1989, de O. Kirk, asignada a Novo Industries A/S.
También se describen un amplio intervalo de
materiales enzimáticos y medios para su incorporación en
composiciones detergentes sintéticas en la patente de EE.UU.
3.553.139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty et al. Se
describen más enzimas en la patente de EE.UU. 4,101,457, Place et
al, expedida el 18 de Julio de 1978, y en la patente de EE.UU.
4.507.219. Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. En la patente de
EE.UU. 4.261,868, Hora et al., expedida el 14 de abril de
1981, se describen materiales enzimáticos útiles para formulaciones
detergentes líquidas y su incorporación en tales formulaciones. Las
enzimas para usar en detergentes se pueden estabilizar por diversas
técnicas. En la patente de Estados Unidos 3.600.319, expedida el 17
de agosto de 1971, de Gedge et al., y en la publicación de la
solicitud de patente europea nº 0 199.405, número de solicitud
86200586.5 publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas, se
describen y ejemplifican técnicas de estabilización de enzimas.
También se describen sistemas de estabilización de enzimas, por
ejemplo, en la patente de Estados Unidos 3.519.570.
Las enzimas empleadas en esta memoria se pueden
estabilizar por la presencia de fuentes solubles en agua de iones
calcio y/o magnesio en las composiciones finales lo que proporciona
dichos iones a las enzimas. (Generalmente, de algún modo los iones
calcio son más eficaces que los iones magnesio y se prefieren aquí
si sólo se está utilizando un tipo de catión). Se puede proporcionar
estabilidad adicional mediante la presencia de diversos
estabilizantes descritos en la técnica, especialmente especies
borato: véase la patente de EE.UU. 4.537.706 de Serverson. Los
detergentes típicos, especialmente líquidos, comprenderán de
aproximadamente 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de
aproximadamente 2 a aproximadamente 20, más preferiblemente de
aproximadamente 5 a aproximadamente 15, y lo más preferiblemente de
aproximadamente 8 a aproximadamente 12, milimoles de ión calcio por
litro de composición acabada. Esto puede variar algo, dependiendo de
la cantidad de enzima presente y de su respuesta a los iones calcio
o magnesio. El nivel de iones calcio o magnesio se debe seleccionar
de tal manera que exista siempre algún nivel mínimo disponible para
la enzima, después de permitir la formación de complejos con
mejoradores de la detergencia, ácidos grasos, etc., en la
composición. Como fuente de iones calcio o magnesio se puede usar
cualquier sal de calcio o magnesio soluble en agua, incluyendo, pero
sin limitarse a estos compuestos, cloruro cálcico, sulfato cálcico,
malato cálcico, maleato cálcico, hidróxido cálcico, formiato cálcico
y acetato cálcico, y las correspondientes sales de magnesio.
Frecuentemente, también está presente en la composición una pequeña
cantidad de ión calcio, generalmente de aproximadamente 0,05 a
aproximadamente 0,4 milimoles por litro, debido al calcio que existe
en la suspensión de la enzima y en el agua de la formulación. En
composiciones detergentes sólidas, la formulación puede incluir una
cantidad suficiente de una fuente de ión calcio soluble en agua
para proporcionar dichas cantidades en el licor de lavado. De manera
alternativa, puede ser suficiente la dureza natural del agua.
Se debe entender que los niveles anteriores de
iones calcio y/o magnesio son suficientes para proporcionar
estabilidad a la enzima. Se puede añadir a las composiciones más
cantidad de iones calcio y/o magnesio para proporcionar una medida
adicional del comportamiento en la eliminación de grasa. Por lo
tanto, como propuesta general, las composiciones de esta memoria
comprenderán típicamente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente
2% en peso de una fuente soluble en agua de iones calcio o magnesio,
o de ambos. La cantidad puede variar, por supuesto, con la cantidad
y tipo de enzima empleada en la composición.
Las composiciones de esta memoria pueden contener
también opcionalmente, pero preferiblemente, diversos estabilizantes
adicionales, especialmente estabilizantes del tipo borato.
Típicamente, dichos estabilizantes se usarán en las composiciones en
niveles de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 10%,
preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, más
preferiblemente de aproximadamente 0,75% a aproximadamente 3%, en
peso de ácido bórico u otro compuesto de borato capaz de formar
ácido bórico en la composición (calculado en base al ácido bórico).
Se prefiere ácido bórico, aunque son adecuados otros compuestos
tales como óxido bórico, bórax, y otros boratos de metales alcalinos
(por ejemplo, orto-, meta- y piroborato sódico y pentaborato
sódico). Se pueden usar también, en lugar de ácido bórico, ácidos
bóricos sustituidos (por ejemplo, ácido fenilborónico, ácido
butano-borónico, y ácido
p-bromo-fenilborónico).
En las presentes composiciones detergentes se
pueden emplear opcionalmente agentes poliméricos de eliminación de
suciedad conocidos, denominados de aquí en adelante "SRA". Si
se utilizan, los SRA generalmente comprenderán de 0,01% a 10,0%,
típicamente de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,2% a 3,0% en peso, de
las composiciones.
Los SRA preferidos tienen típicamente segmentos
hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas
tales como poliéster y nilón, y segmentos hidrófobos para
depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridos a las
mismas hasta que se completen los ciclos de lavado y aclarado,
sirviendo de esta manera como anclaje para los segmentos hidrófilos.
Esto puede hacer que las manchas que aparezcan después del
tratamiento con SRA se limpien más fácilmente en procedimientos de
lavado posteriores.
Los SRA pueden incluir una diversidad de especies
cargadas, por ejemplo, aniónicas o incluso catiónicas, véase el
documento de E.E.U.U. 4.956.447, expedido el 11 de septiembre de
1990 a Gosselink et al., así como unidades monoméricas no
cargadas, y sus estructuras pueden ser lineales, ramificadas o
incluso con forma de estrella. Pueden incluir restos de protección
que sean especialmente eficaces para controlar el peso molecular o
alterar las propiedades físicas o tensioactivas. Las estructuras y
las distribuciones de carga se pueden adaptar para su aplicación a
diferentes tipos de fibras o tejidos y para diversos detergentes o
productos aditivos de detergentes.
Los SRA preferidos incluyen ésteres de
tereftalato oligoméricos, típicamente preparados por procedimientos
que implican al menos una transesterificación/oligomerización, a
menudo con un catalizador metálico tal como alcóxido de titanio
(IV). Tales ésteres se pueden obtener usando monómeros adicionales
capaces de incorporarse en la estructura del éster a través de uno,
dos, tres, cuatro o más posiciones, sin que, por supuesto, se forme
una estructura global densamente reticulada.
Los SRA adecuados incluyen un producto sulfonado
de un oligómeros de éster sustancialmente lineal formado por una
cadena principal éster oligomérica de unidades repetidas
tereftaloílo y oxialquilenoxi y restos terminales sulfonados
derivados de alilo unidos covalentemente a la cadena principal, por
ejemplo como se describe en la patente de EE.UU. nº 4.968.451, del 6
de noviembre de 1990, de J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Tales
oligómeros de éster se pueden preparar por: (a) etoxilando alcohol
alílico; (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con tereftalato
de dimetilo ("DMT") y 1,2-propilenglicol
("PG") en un procedimiento de
transesterificación/oligomerización en dos etapas; y (c) haciendo
reaccionar el producto de (b) con metabisulfito sódico en agua.
Otros SRA incluyen los poliésteres de tereftalato de
1,2-propileno/polioxietileno rematados terminalmente
no iónicos de la patente de EE.UU. nº 4.711.730, del 8 de diciembre
de 1987, de Gosselink et al., por ejemplo los producidos por
transesterificación/oligomerización de
poli(etilenglicol)-metil-éter, DMT, PG y
poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRA
incluyen: los ésteres oligoméricos rematados terminalmente parcial y
totalmente aniónicos de la patente de EE. UU. nº 4.721.580, del 26
de enero de 1988, de Gosselink, tales como oligómeros de
etilenglicol ("EG"), PG, DMT y
Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctanosulfonato;
los compuestos oligoméricos de poliéster de bloques no iónicos
rematados de la patente de EE.UU. nº 4.702.857 del 27 de octubre, de
Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG
rematados con metilo (Me), o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG
rematado con Me y
Na-dimetil-5-sulfoisoftalato:
y los ésteres de tereftalato rematados terminalmente aniónicos,
especialmente de sulfoaroílo, de la patente de EE.UU. nº4.877.896,
del 31 de octubre de 1989, de Maldonado, Gosselink et al.,
siendo estos últimos típicos de SRA útiles en productos para
acondicionamiento en lavandería y en tejidos, siendo un ejemplo una
composición de éster preparada a partir de la sal monosódica del
ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero
preferentemente comprendiendo además PEG añadido, p. ej. PEG
3400.
Los SRA también incluyen: bloques copoliméricos
sencillos de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con
poli(óxido de etileno) o tereftalato de poli(óxido de propileno),
véase el documento de E.E.U.U. 3.959.230 de Hays, 25 de mayo de
1976, y el documento de E.E.U.U. 3.893.929 de Basadur, 8 de julio de
1975; derivados de celulosa tales como los polímeros celulósicos de
hidroxiéter disponibles como METHOCEL^{TM},de Dow; las alquil
C_{1}-C_{4} celulosas y las hidroxialquil
C_{4} celulosas, véase el documento de E.E.U.U. 4.000.093, 28 de
diciembre de 1976, de Nicol et al.; y los ésteres de metil
celulosa que tienen un grado medio de sustitución (metilo) por
unidad de anhidroglucosa de aproximadamente 1,6 a aproximadamente
2,3 y una viscosidad en disolución de aproximadamente 80 a
aproximadamente 120 centipoise, medida a 20ºC como una solución
acuosa al 2%. Tales materiales se encuentran disponibles como
METOLOSE SM100^{TM} y METOLOSE SM200^{TM} que son los nombres
comerciales de éteres de metilcelulosa fabricados por
Shin-etsu Kagaku Kogyo KK.
Los SRA adecuados caracterizados por segmentos de
poli(éster de vinilo) hidrófobos incluyen copolímeros de injerto de
poli(éster de vinilo), por ejemplo, ésteres de vinilo
C_{1}-C_{6}, preferiblemente poli(acetato
de vinilo), injertados en cadenas principales de poli(óxido de
alquileno). Véase la Solicitud de patente europea 0 219 048,
publicada el 22 de abril de 1987 por Kud et al. 1987 by Kud.
et al. Ejemplos disponibles comercialmente incluyen SRA
SOKALAN^{TM} tales como SOKALAN HP-22^{TM}
disponible en BASF, Alemania. Otros SRA son poliésteres con unidades
repetidas que contienen 10-15% en peso de
tereftalato de etileno junto con 80-90% en peso de
poli(tereftalato de oxietileno) derivado de un
polioxietilenglicol de un peso molecular medio de
300-5.000. Ejemplos comerciales incluyen ZELCON
5126^{TM} de Dupont y MILEASE T^{TM} de ICI.
Otro SRA preferido es un oligómero que tiene la
fórmula empírica
(CAP)_{2}(EG/PG)_{5}(T)_{5}(SIP)_{1}
que comprende unidades tereftaloílo (T), sulfoisoftaloílo (SIP),
oxietilenoxi y oxi-1,2-propileno
(EG/PG) y que preferiblemente está terminado con grupos de
protección terminal (CAP), preferiblemente isetionatos modificados,
como en un oligómero que comprende una unidad de sulfoisoftaloílo, 5
unidades de tereftaloílo, unidades oxietilenooxi y
oxi-1,2-propilenoxi en una razón
definida, preferiblemente de aproximadamente 0,5:1 a aproximadamente
10:1, y dos unidades de protección terminal derivadas de
2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato
sódico. Dicho SRA preferiblemente comprende además de 0,5% a 20%, en
peso del oligómero, de un estabilizante que reduce la cristalinidad,
por ejemplo un tensioactivo aniónico tal como
dodecilbencenosulfonato sódico lineal o un miembro seleccionado
entre xileno-, cumeno- y tolueno-sulfonatos o sus
mezclas, introduciéndose estos estabilizantes o modificadores en el
recipiente de síntesis, como se enseña en el documento U.S.
5.415.807, de Gosselink, Pan, Kellet y Hall, expedido el 16 de mayo
de 1995. Los monómeros adecuados para el SRA anterior incluyen
2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato de
sodio, DMT,
dimetil-5-sulfoisoftalato de sodio,
EG y PG.
Otro grupo más de SRA preferidos son ésteres
oligoméricos que comprenden: (1) una cadena principal que comprende
(a) al menos una unidad elegida del grupo que consiste en
dihidroxisulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que es al
menos trifuncional, con lo que se forman uniones éster dando por
resultado una cadena principal oligómera ramificada, y sus
combinaciones; (b) al menos una unidad que es un resto tereftaloílo;
y (c) al menos una unidad no sulfonada que es un resto
1,2-oxialquilenoxi; y (2) una o más unidades de
remate elegidas entre unidades de remate no iónicas, unidades de
remate aniónicas tales como isetionatos alcoxilados, preferiblemente
etoxilados, propanosulfonatos alcoxilados, propanodisulfonatos
alcoxilados, fenolsulfonatos alcoxilados, derivados de sulfoaroílo y
sus mezclas. Se prefieren los ésteres de fórmula empírica:
{(CAP)x(EG/PG)y'(DEG)y''(PEG)y'''(T)z(SIP)z'(SEG)q(B)m}
en la que CAP, EG/PG, PEG, T y SIP son como se
definieron anteriormente, (DEG) representa unidades
di(oxietilen)oxi; (SEG) representa unidades derivadas
del sulfoetil-éter de glicerina y unidades de restos relacionados;
(B) representa unidades ramificadas que son al menos trifuncionales
con lo que se forman uniones éster dando por resultado una cadena
principal oligómera ramificada; x es de aproximadamente 1 a
aproximadamente 12; y' es de aproximadamente 0,5 a aproximadamente
25; y'' es de 0 a aproximadamente 12; y''' es de 0 a aproximadamente
10; y'+y''+y''' totaliza de aproximadamente 0,5 a aproximadamente
25; z es de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 25; z' es de 0 a
aproximadamente 12; z+z' totaliza de aproximadamente 1,5 a
aproximadamente 25; q es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente
12; m es de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 10; y x, y', y'',
y''', z, z', q y m representan el número medio de moles de las
correspondientes unidades por mol de dicho éster y dicho éster tiene
un peso molecular que se encuentra en el intervalo de
aproximadamente 500 a aproximadamente
5.000.
Los monómeros SEG y CAP preferidos para los
ésteres anteriores incluyen
2-(2-,3-dihidroxipropoxi)etanosulfonato
sódico ("SEG"),
2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etanosulfonato
sódico ("SE3") y sus homólogos y mezclas y los productos de
etoxilar y sulfonar alcohol alílico. Los ésteres SRA preferidos en
esta clase incluyen el producto de transesterificar y oligomerizar
2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etanosulfonato
sódico y/o
2-[2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etoxi]etanosulfonato
sódico, DMT,
2-(2,3-dihidroxipropoxi)etanosulfonato
sódico, EG y PG usando un catalizador de Ti(IV) apropiado, y
se pueden designar como
(CAP)2(T)5(EG/PG)1,4(SEG)2,5(B)0,13
en donde CAP es (Na+ O_{3}S[CH_{2}CH_{2}O]3,5)-
y B es una unidad a partir de glicerina y la relación en moles EG/PG
es aproximadamente 1,7:1, medida por cromatografía de gases
convencional después de hidrólisis completa.
Clases adicionales de SRA incluyen: (I)
tereftalatos no iónicos que usan agentes de acoplamiento de
diisocianato para unir estructuras de éster poliméricas, véase el
documento de E.E.U.U. 4.201.824, de Violland et al., y el
documento de E.E.U.U. 4.240.918, de Lagasse et al.; y (II)
SRA con grupos terminales de carboxilato obtenidos por la adición de
anhídrido trimelítico a SRA conocidos para convertir grupos
hidroxilo terminales en ésteres de trimelitato. Con la selección
apropiada del catalizador, el anhídrido trimelítico forma enlaces
con los terminales del polímero a través de un éster del ácido
carboxílico aislado de anhídrido trimelítico en lugar de por la
apertura del enlace anhídrido. Como materiales de partida pueden
usarse SRA no iónicos o aniónicos siempre que tengan grupos
hidroxilo terminales que se pueden esterificar. Véase la patente de
E.E.U.U. 4.525.524 de Tung et al. Otras clases incluyen:
(III) SRA aniónicos basados en tereftalato de la variedad de unión a
uretano, véase el documento de E.E.U.U. 4.201.824, de Violland et
al.; (IV) poli(vinil caprolactama) y copolímeros
relacionados con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o
metacrilato de dimetilaminoetilo, incluyendo tanto polímeros no
iónicos como catiónicos, véase el documento de E.E.U.U. 4.579.681,
de Ruppert et al.; (V) copolímeros de injerto, además de los
tipos SOKALAN^{TM} de BASF, obtenidos por injerto de monómeros
acrílicos sobre poliésteres sulfonados. Se afirma que estos SRA
tienen una actividad de liberación de suciedad y
anti-redeposición similar a éteres de celulosa
conocidos: véase el documento EP 279.1434 A, 1988, de
Rhone-Poulenc Chemie. Aún otras clases incluyen:
(VI) injertos de monómeros de vinilo tales como ácido acrílico y
acetato de vinilo sobre proteínas tales como caseínas, véase el
documento EP 457.205 A de BASF (1991); y (VII) SRA de
poliéster-poliamida preparados por condensación de
ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para
el tratamiento de tejidos de poliamida, véase Bevan et al.,
documento DE 2.335.044 de Unilever N.V., 1974. Otros SRA útiles se
describen en las patentes de E.E.U.U. 4.240.918, 4.787.989 y
4.525.524.
Las composiciones de esta memoria también pueden
contener opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro y/o
manganeso. Tales agentes quelantes se pueden seleccionar del grupo
que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes
quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y sus mezclas,
todos como se definen aquí en lo sucesivo. Sin intención de
limitarse por ninguna teoría, se cree que la ventaja de estos
materiales se debe en parte a su capacidad excepcional de eliminar
iones de hierro y manganeso de las soluciones de lavado por la
formación de quelatos solubles.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes
quelantes opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos,
N-hidroxietilendiaminotriacetatos,
nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos,
trietilentetraminohexacetatos, dietilentriaminopentacetatos y
etanoldiglicinas, sus sales de metales alcalinos, amonio y amonio
sustituido y sus mezclas.
Los amino fosfonatos también son adecuados para
uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención
cuando se permiten bajos niveles de fósforo total en composiciones
detergentes, e incluyen etilendiaminatetraquis (metilenfosfonatos)
como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen
grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de
carbono.
Los agentes quelantes aromáticos
polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las
composiciones de esta memoria. Véase la patente de EE.UU. 3.812.044,
expedida el 21 de mayor de 1974, a Connor et al. Los
compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son
dihidroxisulfobencenos tales como
1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un agente quelante biodegradable disponible para
usar aquí es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS)",
especialmente el isómero [S,S] que se describe en la patente de
EE.UU. 4.704.233, 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins.
Cuando se utilicen, estos agentes quelantes
generalmente comprenderán de 0,1% a 10% en peso de las composiciones
detergentes de esta memoria. Más preferiblemente, si se utilizan,
estos agentes quelantes comprenderán de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 3,0% en peso de tales composiciones.
Las composiciones de la presente invención
también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en
agua que tienen propiedades de eliminación de suciedad y
antirredeposición de arcilla. Las composiciones detergentes
granulares que contienen estos compuestos contienen típicamente de
aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10,0% en peso de las aminas
etoxiladas solubles en agua; las composiciones detergentes líquidas
contienen típicamente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente
5%.
El agente de eliminación de suciedad y
antirredeposición más preferido es tetraetilenpentamina etoxilada.
En la patente de E.E.U.U. 4.597.898, VanderMeer, expedida el 1 de
julio de 1986, se describen adicionalmente aminas etoxiladas
ilustrativas. Otro grupo de agentes de eliminación de
suciedad-antirredeposición de arcilla preferidos son
los compuestos catiónicos descritos en la solicitud de patente
europea 111.965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984.
Otros agentes de eliminación de suciedad/antirredeposición de
arcilla que se pueden usar incluyen los polímeros de amina
etoxilados descritos en la solicitud de patente europea 111.984,
Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros de ión
híbrido descritos en la solicitud de patente europea 112.592,
Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina
descritos en la patente de E.E.U.U. 4.548.744, Connor, expedida el
22 de octubre de 1985. También se pueden utilizar otros agentes de
eliminación de suciedad y/o antirredeposición de arcilla conocidos
en la técnica en las composiciones de esta memoria. Otro tipo de
agente antirredeposición preferido incluye los materiales de
carboximetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en
la técnica.
En las composiciones de esta memoria se pueden
utilizar ventajosamente agentes de dispersión poliméricos a niveles
de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 7% en peso, especialmente
en presencia de mejoradores de la detergencia de silicato
estratificado y/o zeolita. Los agentes de dispersión poliméricos
adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y
polietilenglicoles, aunque también se pueden usar otros conocidos en
la técnica. Se cree, aunque no se desea limitación por ninguna
teoría, que los agentes dispersantes poliméricos aumentan el
rendimiento global del mejorador de la detergencia cuando se usan en
combinación con otros mejoradores de la detergencia (incluyendo
policarboxilatos de menor peso molecular) por la inhibición del
crecimiento de los cristales, la peptización de la liberación de
suciedad en forma de particulas y la antirredeposición..
Los materiales de policarboxilato poliméricos se
pueden preparar por polimerización o copolimerización de monómeros
insaturados adecuados, preferiblemente en su forma ácida. Los ácidos
monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar
policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico,
ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido
itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y
ácido metilenmalónico. La presencia en los policarboxilatos
poliméricos de esta memoria o de segmentos monoméricos que no
contienen radicales carboxilatos, como
metil-vinil-éter, estireno, etileno, etc., es
conveniente con la condición de que dichos segmentos no constituyan
más de aproximadamente 40% en peso.
Los policarboxilatos poliméricos particularmente
adecuados se pueden derivar de ácido acrílico. Tales polímeros
basados en ácido acrílico que son útiles en esta memoria son sales
solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular
medio de tales polímeros en la forma ácida preferiblemente varía de
aproximadamente 2.000 a 10.000, más preferiblemente de
aproximadamente 4.000 a 7.000 y lo más preferiblemente de
aproximadamente 4.000 a 5.000. Las sales solubles en agua de tales
polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales
de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los polímeros
solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de
poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha
descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.E.U.U. 3.308.067,
expedida el 7 de marzo de 1967.
Como componente preferido del agente de
dispersión/antirredeposición también se pueden usar copolímeros
basados en ácido acrílico/maleico. Tales materiales incluyen las
sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido
maleico. El peso molecular medio de tales copolímeros en la forma
ácida preferiblemente varía de aproximadamente 2.000 a 100.000, más
preferiblemente de aproximadamente 5.000 a 75.000 y lo más
preferiblemente de aproximadamente 7.000 a 65.000. La razón entre
segmentos de acrilato a maleato en tales copolímeros generalmente
variará de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, más
preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en
agua de tales polímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden
incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio
sustituido. Copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo
son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente
europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en
el documento EP 193.360, publicado el 3 de septiembre de 1986, que
también describe polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Aún
otros agentes de dispersión útiles incluyen los terpolímeros de
alcohol maleico/acrílico/vinílico. Tales materiales también se
describen en el documento EP 193.360, incluyendo, por ejemplo, el
terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maleico/vinílico.
Otro material polimérico que se puede incluir es
el polietilenglicol (PEG). El PEG puede presentar comportamiento de
agente de dispersión, así como actuar como agente de eliminación de
suciedad-antirredeposición de arcilla. Los
intervalos de peso molecular típicos para estos fines varían de
aproximadamente 500 a aproximadamente 100.000, preferiblemente de
aproximadamente 1.000 a aproximadamente 50.000, más preferiblemente
de aproximadamente 1.500 a aproximadamente 10.000.
También se pueden usar agentes poliaspartato y
poliglutamato, especialmente junto con mejoradores de la detergencia
de zeolita. Los agentes de dispersión tales como el poliaspartato
preferiblemente tienen un peso molecular (medio) de aproximadamente
10.000.
En las composiciones detergentes de esta memoria
se puede incorporar cualesquiera abrillantadores ópticos u otros
agentes abrillantadores o de blanqueo conocidos en la técnica, a
niveles típicamente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1,2%
en peso. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser
útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos,
que incluyen, pero sin limitación necesariamente, derivados de
estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas,
dibenzotiofeno-5,5-dióxido, azoles,
heterociclos de anillos de 5 y 6 miembros y otros diversos agentes.
Se describen ejemplos de tales abrillantadores en "The Production
and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik,
publicado por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).
Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos
que son útiles en las presentes composiciones son los identificados
en la patente de E.E.U.U. 4.790.856, expedida a Wixon el 13 de
diciembre de 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie
PHORWHITE^{TM} de abrillantadores de Verona. Otros abrillantadores
descritos en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA^{TM}, Tinopal
CBS^{TM} y Tinopal 5BM^{TM}; disponibles en
Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, los
2-(4-estiril-fenil)-2H-nafto[1,2-d]triazoles;
4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-il)-estilbenos;
4,4'-bis(stiril)bisfenilos; y las
aminocumarinas. Ejemplos específicos de estos abrillantadores
incluyen
4-metil-7-dietil-aminocumarina;
1,2-bis(benzimidazol-2-il)etileno;
1,3-difenil-pirazolinas;
2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno;
2-estiril-nafto[1,2-d]oxazol;
y
2-(estilben-4-il)-2H-nafto[1,2-d]triazol.
Véase también la patente de E.E.U.U. 3.646.015, expedida el 29 de
febrero de 1972 a Hamilton.
En las composiciones de la presente invención se
pueden incorporar compuestos para reducir o suprimir la formación de
espuma. La supresión de espumas puede tener una importancia
particular en el denominado "procedimiento de limpieza de alta
concentración" como se describe en los documentos de E.EU.U
4.489.455 y 4.489.574, y en lavadoras automáticas de estilo europeo
de carga frontal.
Como supresores de espumas se puede usar una
amplia diversidad de materiales, y los supresores de espuma son bien
conocidos por los expertos en la técnica. Véanse, por ejemplo, Kirk
Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Tercera Edición, Volumen
7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc.,
1979). Una categoría de supresores de espumas de interés particular
incluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los
mismos. Véase la patente de Estados Unidos 2.954.347, expedida el 27
de septiembre de 1960, a Wayne St. John. Los ácidos grasos
monocarboxílicos y sus sales usados como supresores de espuma
típicamente tienen cadenas hidrocarbonadas de 10 a aproximadamente
24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono.
Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos tales
como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio y
alcanolamonio.
Las composiciones detergentes de esta memoria
también pueden contener supresores de espuma no tensioactivos. Estos
incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de alto peso molecular tales
como parafina, ésteres de ácidos grasos (por ejemplo, triglicéridos
de ácidos grasos), ésteres de ácidos grasos de alcoholes
monovalentes, cetonas alifáticas C_{18}-C_{40}
(por ejemplo, estearona), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen
aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a
hexa-alquilmelaminas o di- a
tetra-alquildiamina clortriazinas formadas como
productos de cloruro cianúrico con 2 ó 3 moles de una amina primaria
o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de
propileno y monoestearil fosfatos tales como éster de monoestearil
alcohol fosfato y monoestearil di-metal alcalino
(por ejemplo, K, Na y Li) fosfatos, y ésteres de fosfato. Los
hidrocarburos tales como parafina y haloparafina se pueden utilizar
en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a
temperatura ambiente y a presión atmosférica, y tendrán un punto de
vertido en el intervalo de aproximadamente -40ºC a aproximadamente
50ºC, y un punto de ebullición mínimo no menor de aproximadamente
110ºC (presión atmosférica). También se conoce utilizar
hidrocarburos céreos, preferiblemente con un punto de fusión por
debajo de aproximadamente 100ºC. Los hidrocarburos constituyen una
categoría preferida de supresores de espuma para las composiciones
detergentes. Se describen hidrocarburos supresores de espuma, por
ejemplo, en la patente de E.E.U.U. 4.265.779 expedida el 5 de mayo
de 1981, a Gandolfo et al. De esta forma, los hidrocarburos
incluyen hidrocarburos alifáticos, alicíclicos, aromáticos y
heterocíclicos saturados o insaturados, que tienen de
aproximadamente 12 a aproximadamente 70 átomos de carbono. El
término "parafina", como se usa en esta discusión de supresor
de espumas, pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e
hidrocarburos cíclicos.
Otra categoría preferida de supresores de espumas
no tensioactivos comprende supresores de espuma de silicona. Esta
categoría incluye el uso de aceites de poliorganosiloxano, tales
como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites o
resinas de poliorganosiloxano, y combinaciones de poliorganosiloxano
con partículas de sílice donde el poliorganosiloxano se absorbe
químicamente o se fusiona sobre la sílice. Los supresores de espuma
de silicona son bien conocidos en la técnica y se describen, por
ejemplo, en la patente de Estados Unidos 4.265.779, expedida el 5 de
mayo de 1981 a Gandolfo et al. y en la solicitud de patente
europea No. 89307851.9, publicada el 7 de febrero de 1990 por
Starch, M.S.
En la patente de E.E.U.U. 3.455.839, que se
refiere a composiciones y procedimientos para desespumar soluciones
acuosas por la incorporación de pequeñas cantidades de fluidos de
polidimetilsiloxano, se describen otros supresores de espumas de
silicona.
En la solicitud de patente alemana, por ejemplo,
DOS 2.124.526 se describen mezclas de silicona y sílice silanada. En
la patente de E.E.U.U. 3.933.672, Bartolotta et al., y en la
patente de E.E.U.U. 4.652.392, Baginski et al., expedida el
24 de marzo de 1987, se describen composiciones desespumantes de
silicona y agentes controladores de espumas en composiciones
detergentes granulares.
Un supresor de espumas basado en silicona
ejemplar para uso en esta memoria, es una cantidad supresora de
espumas de un agente controlador de espumas que consiste
esencialmente en:
- (i)
- polidimetilsiloxano fluido que tiene una viscosidad de aproximadamente 20 cs a aproximadamente 1.500 cs a 25ºC;
- (ii)
- de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 partes por 100 partes en peso de (i) resina de siloxano compuesta de unidades de (CH_{3})_{3}SiO1/2 y unidades de SiO_{2}en una razón de unidades de (CH_{3})_{3}SiO1/2 y unidades de SiO_{2} de aproximadamente 0,6:1 a aproximadamente 1,2:1; y
- (iii)
- de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 partes por 100 partes en peso de (i) gel de sílice sólido.
En los supresores de espumas de silicona
preferidos usados en esta memoria, el disolvente para una fase
continua está formado por ciertos polietilenglicoles o copolímeros
de polietilenglicol-polipropilenglicol o sus mezclas
(preferido), o polipropilenglicol. El supresor de espumas de
silicona primario se ramifica/reticula y preferiblemente no es
lineal.
Para ilustrar este punto adicionalmente, las
composiciones detergentes de lavado a mano típicas con espumas
controladas comprenderán opcionalmente de aproximadamente 0,001 a
aproximadamente 1, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a
aproximadamente 0,7, lo más preferiblemente, de aproximadamente 0,05
a aproximadamente 0,5% en peso de dicho supresor de espumas de
silicona, que comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente
antiespumante primario que es una mezcla de (a) un
poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de
silicona que produce resina de silicona, (c) un material de relleno
finamente dividido, y (d) un catalizador para promover la reacción
de los componentes de la mezcla (a), (b) y (c) para formar
silanolatos; (2) al menos un tensioactivo de silicona no iónico; y
(3) polietilenglicol o un copolímero de
polietilenglicol-polipropilenglicol que tiene una
solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente
2% en peso; y sin propilenglicol. Se pueden usar cantidades
similares en composiciones granulares, geles, etc. Véanse también
las patentes de E.E.U.U. 4.978.471, Starch, expedida el 18 de
diciembre de 1990, y 4.983.316, Starch, expedida el 8 de enero de
1991, 5.288.431, Huber et al., expedida el 22 de febrero de
1994, y las patentes de E.E.U.U. 4.639.489 y 4.749.740 Aizawa et
al. en la columna 1, línea 46 a columna 4 línea 35.
El supresor de espumas de silicona de esta
memoria comprende preferiblemente polietilenglicol y un copolímero
de polietilenglicol/polipropilenglicol, teniendo un peso molecular
medio menor que aproximadamente 1.000, preferiblemente entre
aproximadamente 100 y 800. El polietilenglicol y los copolímeros de
polietileno/polipropileno de esta memoria tienen una solubilidad en
agua a temperatura ambiente mayor que aproximadamente 2% en peso,
preferiblemente mayor que aproximadamente 5% en peso.
El disolvente preferido aquí es polietilenglicol
que tiene un peso molecular medio menor de aproximadamente 1.000,
más preferiblemente entre aproximadamente 100 y 800, lo más
preferiblemente entre 200 y 400, y un copolímero de
polietilenglicol/polipropilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG
300. Se prefiere una razón de pesos de entre aproximadamente 1:1 y
1:10, lo más preferiblemente entre 1:3 y 1:6, de
polietilenglicol:copolímero de
polietilen-polipropilenglicol.
Los supresores de espumas de silicona preferidos
usados en esta memoria no contienen polipropilenglicol,
particularmente de peso molecular 4.000. Preferiblemente, tampoco
contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de
propileno, como PLURONIC L101^{TM}.
Otros supresores de espumas útiles en esta
memoria comprenden los alcoholes secundarios (por ejemplo,
2-alquil alcanoles) y mezclas de tales alcoholes con
aceites de silicona, tales como las siliconas descritas en los
documentos de E.E.U.U. 4.798.679, 4.075.118 y EP 150.872. Los
alcoholes secundarios incluyen los alcoholes alquílicos
C_{6}-C_{16} que tienen una cadena
C_{1}-C_{16}. Un alcohol preferido es
2-butiloctanol, que está disponible en Condea con el
nombre comercial ISOFOL 12. Están disponibles mezclas de alcoholes
secundarios con el nombre comercial ISALCHEM 123 de Enichem. Los
supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de
alcohol + silicona en una relación de pesos de 1:5 a 5:1.
Para cualquier composición detergente a usar en
lavadoras automáticas de lavandería, no se debe formar suficiente
espuma como para que rebose de la lavadora. Los supresores de
espumas, cuando se utilizan, preferiblemente están presentes en una
"cantidad supresora de espumas". Por "cantidad supresora de
espumas" se entiende que el formulador de la composición puede
seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que
controle suficientemente las espumas para producir un detergente de
lavandería de baja producción de espumas para uso en lavadoras
automáticas.
Las composiciones de esta memoria comprenderán
generalmente de 0% a aproximadamente 5% de supresor de espumas.
Cuando se utilizan como supresores de espuma, los ácidos grasos
monocarboxílicos y las sales de los mismos estarán presentes
típicamente en cantidades de hasta aproximadamente 5% en peso de la
composición detergente. Preferiblemente, se utiliza de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 3% de supresor de
monocarboxilato graso. Los supresores de espuma de silicona se
utilizan típicamente en cantidades de hasta aproximadamente 2,0% en
peso de la composición detergente, aunque se pueden usar cantidades
mayores. Este límite superior es de naturaleza práctica debido
principalmente a la minimización de los costes de mantenimiento y a
la eficacia de menores cantidades para controlar de forma eficaz las
espumas. Preferiblemente, se usa de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 1% de supresor de espumas de silicona, más
preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 0,5%.
Como se usa en esta memoria, estos valores de porcentaje en peso
incluyen cualquier sílice que se pueda utilizar en combinación con
poliorganosiloxano, así como cualquier material adyuvante que se
pueda utilizar. Los supresores de espuma de monoestearil fosfato
generalmente se utilizan en cantidades que varían de aproximadamente
0,1% a aproximadamente 2% en peso de la composición. Los supresores
de espumas de hidrocarburos típicamente se utilizan en cantidades
que varían de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5,0%, aunque
se pueden usar niveles superiores. Los supresores de espumas
alcohólicos típicamente se usan a 0,2%-3% en peso de las
composiciones finales.
Opcionalmente, se pueden usar en las presentes
composiciones diversos suavizantes de tejidos a lo largo del lavado,
especialmente las arcillas esmectíticas impalpables de la patente de
E.E.U.U. 4.062.647, Storm y Nirschl, expedida el 13 de diciembre de
1977, así como otras arcillas suavizantes conocidas en la técnica, a
niveles de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% en peso, para
proporcionar ventajas suavizantes de tejidos junto con la limpieza
de los tejidos. Los suavizantes de arcilla se pueden usar en
combinación con suavizantes de amina y catiónicos como se describe,
por ejemplo, en la patente de E.E.U.U. 4.375.416, Crisp et
al., 1 de marzo de 1983, y en la patente de E.E.U.U. 4.291.071,
Harris et al., expedida el 22 de septiembre de 1981.
Las composiciones de la presente invención
también pueden incluir uno o más materiales eficaces para inhibir la
transferencia de colorantes de un tejido a otro durante el proceso
de limpieza. Generalmente, tales agentes inhibidores de la
transferencia de colorantes incluyen polímeros de
polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros
de N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, manganeso ftalocianina, peroxidasas
y sus mezclas. Cuando se usan, estos agentes típicamente comprenden
de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10% en peso de la
composición, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a
aproximadamente 5% y, más preferiblemente, de aproximadamente 0,05%
a aproximadamente 2%.
Más específicamente, los polímeros de N-óxido de
poliamina preferidos para usar en esta memoria contienen unidades
que tienen la siguiente fórmula estructural:
R-A_{x}-P; en la que P es una
unidad polimerizable a la que puede unirse un grupo
N-O o el grupo N-O puede formar
parte de la unidad polimerizable, o el grupo N-O se
puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras:
-NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N=; x es 0 ó 1; y
R es un grupo alifático, alifático etoxilado, aromático,
heterocíclico o alicíclico, o cualquier combinación de los mismos a
los que se puede unir el nitrógeno del grupo N-O, o
el grupo N-O forma parte de estos grupos. Son
N-óxidos de poliamina preferidos aquellos en los que R es un grupo
heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina,
piperidina y sus derivados.
El grupo N-O se puede representar
por las siguientes estructuras generales:
en las que R_{1}, R_{2} y R_{3} son grupos
alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o sus
combinaciones; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo
N-O puede estar unido o formar parte de cualquiera
de los grupos mencionados anteriormente. La unidad de óxido de amina
de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, preferiblemente
un pKa < 7 y, más preferiblemente, un pKa <
6.
Se puede usar cualquier cadena principal de
polímero siempre que el polímero de óxido de amina formado sea
soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de
colorante. Son ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas
polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas,
poliimidas, poliacrilatos y sus mezclas. Estos polímeros incluyen
copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es
un N-óxido de amina y el otro tipo de nonómero es un N-óxido. Los
polímeros de N-óxido de amina típicamente tienen una razón entre la
amina y el N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. Sin embargo, el
número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido
de poliamina se puede variar por una copolimerización apropiada o
por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de
poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de
polimerización. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del
intervalo de 500 a 1.000.000; más preferido 1.000 a 500.000; lo más
preferido 5.000 a 100.000. Esta clase preferida de materiales se
puede denominar "PVNO".
El N-óxido de poliamina más preferido útil en las
composiciones detergentes de esta memoria es poli(N-óxido de
4-vinilpiridina), que tiene un peso molecular medio
de aproximadamente 50.000 y una relación entre amina y N-óxido de
amina de aproximadamente 1:4.
También se prefieren copolímeros de
N-vinilpirrolidona y polímeros de
N-vinilimidazol (denominados como una clase
"PVPVI") para usar en la presente memoria. Preferiblemente, el
PVPVI tiene un intervalo de peso molecular medio de 5.000 a
1.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 200.000 y aún más
preferiblemente de 10.000 a 20.000. (El intervalo de peso molecular
medio se determina por dispersión de luz como se describe en Barth
et al. Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods
of Polymer Characterization", cuyas descripciones se incorporan
en esta memoria como referencia.) Los copolímeros de PVPVI
típicamente tienen una razón molar entre
N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona
de 1:1 a 0,2:1, más preferiblemente de 0,8:1 a 0,3:1, lo más
preferiblemente de 0,6:1 a 0,4:1. Estos copolímeros pueden ser
lineales o ramificados.
Las composiciones de la presente invención
también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que
tiene un peso molecular medio de aproximadamente 5.000 a
aproximadamente 400.000, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a
aproximadamente 200.000 y más preferiblemente de aproximadamente
5.000 a aproximadamente 50.000. Los PVP se conocen por los expertos
en la técnica en el campo de detergentes; véanse, por ejemplo, los
documentos EP-A-262.897 y
EP-A-256.696 que se incorporan en
esta memoria como referencia. Las composiciones que contienen PVP
también pueden contener polietilenglicol ("PEG"), que tiene un
peso molecular medio de aproximadamente 500 a aproximadamente
100.000, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a aproximadamente
10.000. Preferiblemente la razón entre PEG y PVP, en ppm, liberada
en soluciones de lavado es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente
50:1 y, más preferiblemente, de aproximadamente 3:1 a
aproximadamente 10:1.
Las composiciones detergentes de esta memoria
también pueden contener opcionalmente de aproximadamente 0,005% a 5%
en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos que
también proporcionan una opción de inhibición de transferencia de
colorantes. Cuando se usan, las composiciones de esta memoria
preferiblemente comprenderán de aproximadamente 0,01% a 1% en peso
de tales abrillantadores ópticos.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en
la presente invención son los que tienen la fórmula estructural:
en la que R_{1} se selecciona entre anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se
selecciona entre
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietil-N-metilamino,
morfolino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales tal
como sodio o
potasio.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido
4-4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico,
sal disódica. Esta especie abrillantadora particular se comercializa
con el nombre comercial
Tinopal-UNPA-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador
óptico hidrófilo útil en las composiciones detergentes de esta
memoria.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-hidroxietil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico,
sal disódica. Estas especies abrillantadoras particulares se
comercializan con el nombre comercial
Tinopal-5BM-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el
abrillantador es el ácido
4,4'bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazina-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico,
sal sódica. Estas especies abrillantadoras particulares se
comercializan con el nombre comercial Tinopal AMS-GX
por Ciba-Geigy Corporation.
Las especies abrillantadoras ópticas especificas
seleccionadas para usar en la presente invención proporcionan
ventajas de rendimiento de inhibición de la transferencia de
colorantes especialmente eficaces cuando se usan en combinación con
los agentes inhibidores de la transferencia de colorantes
poliméricos seleccionados descritos anteriormente. La combinación de
tales materiales poliméricos seleccionados (por ejemplo PVNO y/o
PVPVI) con tales abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo
Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o
Tinopal AMS-GX) proporciona una inhibición de la
transferencia de colorantes significativamente mejor en soluciones
de lavado acuosas que cualquiera de estos dos componentes de
composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse por
ninguna teoría, se cree que tales abrillantadores actúan de esta
forma porque tienen alta afinidad por los tejidos en la solución de
lavado y, por lo tanto, se depositan de una manera relativamente
rápida sobre estos tejidos. El grado en el que los abrillantadores
se depositan en los tejidos en la solución de lavado se puede
definir por un parámetro denominado "coeficiente de
agotamiento". El coeficiente de agotamiento, en general, es la
relación de a) el material abrillantador depositado sobre el tejido
y b) la concentración inicial de abrillantador en el licor de
lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento
relativamente altos son los más adecuados para inhibir la
transferencia de colorantes en el contexto de la presente
invención.
Por supuesto, se apreciará que en las presentes
composiciones se pueden usar opcionalmente otros tipos
convencionales de compuestos abrillantadores ópticos para
proporcionar ventajas convencionales de "brillo" a los tejidos,
en lugar de un verdadero efecto inhibidor de la transferencia de
colorantes. Tal uso es convencional y bien conocido en las
formulaciones de detergentes.
En las composiciones de esta memoria se puede
incluir una amplia diversidad de otros ingredientes útiles en las
composiciones detergentes, incluyendo otros ingredientes activos,
vehículos, hidrótropos, adyuvantes de procesamiento, colorantes o
pigmentos, disolventes para formulaciones líquidas, rellenos sólidos
para composiciones en barra, etc. Si se desea una alta producción de
espumas, en las composiciones se pueden incorporar potenciadores de
espumas tales como las alcanolamidas
C_{10}-C_{16}, típicamente a niveles de 1%-10%.
Las monoetanol y dietanolamidas C_{10}-C_{14}
ilustran una clase típica de tales potenciadores de espuma. También
es ventajoso el uso de tales potenciadores de espumas con
tensioactivos adyuvantes de alta producción de espumas tales como
óxidos de amina, betaínas y sultaínas indicados anteriormente. Si se
desea, se pueden añadir sales de magnesio solubles tales como
MgCl_{2}, MgSO_{4} y similares, a niveles de, típicamente,
0,1%-2%, para proporcionar espumas adicionales y para aumentar el
rendimiento de eliminación de grasa.
Diversos ingredientes detersivos empleados en las
presentes composiciones opcionalmente se pueden estabilizar
adicionalmente absorbiendo dichos ingredientes sobre un sustrato
hidrófobo poroso; revistiendo después dicho sustrato con un
revestimiento hidrófobo. Preferiblemente, el ingrediente detersivo
se mezcla con un tensioactivo antes de absorberse en el sustrato
poroso. En el uso, el ingrediente detersivo se libera del sustrato
en el licor de lavado acuoso, en el que realiza su función detersiva
deseada.
Para ilustrar esta técnica con más detalle, se
mezcla una sílice hidrófoba porosa (marca comercial SIPERNAT D10,
DeGussa) con una solución de enzima proteolítica que contiene 3%-5%
de tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado (OE7)
C_{13}-_{15}. Típicamente, la solución de
enzima/tensioactivo es 2,5 X el peso de sílice. El polvo resultante
se dispersa con agitación en aceite de silicona (se pueden usar
diversas viscosidades de aceite de silicona en el intervalo de
500-12.500). La dispersión de aceite de silicona
resultante se emulsiona o se añade de otra forma a la matriz de
detergente final. Por este medio, se pueden "proteger"
ingredientes tales como las enzimas mencionadas anteriormente,
blanqueantes, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo,
fotoactivadores, colorantes, fluorescentes, acondicionadores de
tejidos y tensioactivos hidrolizables para uso en detergentes,
incluyendo composiciones detergentes líquidas para lavado de
ropa.
Las composiciones detergentes líquidas pueden
contener agua y otros disolventes como vehículos. Son adecuados
alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular
ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Se
prefieren los alcoholes monohidroxílicos para solubilizar el
tensioactivo, pero también se pueden usar polioles tales como los
que contienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 a
aproximadamente 6 grupos hidroxi (por ejemplo
1,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina y
1,2-propanodiol). Las composiciones pueden contener
de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de tales vehículos.
Las composiciones detergentes de esta invención
preferiblemente se formularán de tal forma que, durante el uso en
operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tendrá un pH
comprendido entre aproximadamente 6,5 y aproximadamente 11,
preferiblemente entre aproximadamente 7,5 y 10,5. Las formulaciones
de productos líquidos para el lavado de vajillas preferiblemente
tienen un pH entre aproximadamente 6,8 y aproximadamente 9,0. Los
productos para lavado de ropa tienen típicamente un pH
9-11. Las técnicas para controlar el pH a niveles de
uso recomendados incluyen el uso de amortiguadores, álcalis, ácidos,
etc, y son bien conocidos por los expertos en la técnica.
Las composiciones de blanqueo de la presente
invención son especialmente adecuadas para usar en aplicaciones de
lavado de ropa. Por lo tanto, la presente invención incluye un
método para lavar un tejido. El método incluye poner en contacto un
tejido que se va a lavar con una solución para lavado de ropa. El
tejido puede comprender la mayoría de cualesquiera tejidos que se
pueden lavar en condiciones de uso del consumidor normales. La
solución para el lavado de ropa incluye el potenciador del blanqueo
como se ha descrito ampliamente previamente y una fuente de
peroxígeno también como la que se ha descrito ampliamente
anteriormente. La solución para lavado de ropa puede incluir
cualquiera de los aditivos descritos anteriormente en la composición
blanqueante tal como tensioactivos detersivos, quelatos, y enzimas
detersivas. La solución tiene preferiblemente un pH de
aproximadamente 8 a aproximadamente 10,5. Las composiciones se
emplean preferiblemente a concentraciones de aproximadamente 500 a
aproximadamente 10.000 ppm en la solución. Las temperaturas del agua
se encuentran preferiblemente dentro del intervalo de
aproximadamente 0ºC a aproximadamente 50ºC. La razón de agua a
tejido es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente
15:1.
Los potenciadores del blanqueo de la presente
invención también se pueden emplear en un producto aditivo para el
lavado de ropa. Un producto aditivo para el lavado de ropa
incluyendo los potenciadores del blanqueo de la presente invención
sería especialmente adecuado para incluirlo en un procedimiento de
lavado cuando se desea una eficacia del blanqueo adicional. Tales
ejemplos pueden incluir, pero no están limitados a, una aplicación
para el lavado de ropa en solución a baja temperatura. El producto
aditivo puede comprender en su forma más simple un potenciador del
blanqueo como se ha descrito ampliamente anteriormente.
Preferiblemente, el aditivo se podría envasar en formas de
dosificación para adición a un procedimiento de lavado de ropa donde
se emplea una fuente de peroxígeno y se desea una eficacia del
blanqueo aumentada. Tal forma de dosificación individual puede
comprender una pastilla, un comprimido, una cápsula de gel u otra
unidad de dosificación individual tales como polvos o líquidos
medidos previamente. Se puede incluir un material de relleno o
vehículo para aumentar el volumen de la composición, si se desea.
Materiales de relleno o vehículos adecuados se pueden seleccionar
de, pero no limitar, diversas sales de sulfato, carbonato y silicato
así como talco, arcilla y otros similares. Los materiales de relleno
o vehículos para composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes
secundarios y primarios de bajo peso molecular incluyendo polioles y
dioles. Ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol e isopropanol.
También se pueden usar alcoholes monohidroxílicos. Las composiciones
pueden contener de aproximadamente 5% a aproximadamente 90% de tales
materiales. Se pueden usar materiales de relleno ácidos para reducir
el pH. Alternativamente, el aditivo para lavado de ropa puede
incluir una fuente de peroxígeno como se ha definido previamente u
otros diversos ingredientes adicionales como se ha descrito
ampliamente previamente. Los aditivos para el lavado de ropa también
pueden incluir composiciones en polvo o líquidas que contienen una
fuente de peróxido de hidrógeno como se ha definido previamente.
En una realización adicional de la presente
invención, se proporciona una solución blanqueante que comprende una
solución de unas especies blanqueantes de ión híbrido de
oxaziridinio. Las especies blanqueantes de oxaziridinio se
encuentran presentes en la solución en una cantidad que es
suficiente para efectuar el blanqueo de un sustrato colocado en
contacto con la solución. El compuesto de oxaziridinio se deriva
preferiblemente de un compuesto de ariliminio. Las especies
blanqueantes de oxaziridinio son las especies blanqueantes formadas
a partir de la reacción de la fuente de peroxígeno y el potenciador
de blanqueo de imina cuaternaria como se ha descrito ampliamente en
esta memoria, y se representan preferiblemente por la fórmula:
en la que R^{17} se define como anteriormente.
La solución para lavado de ropa puede incluir además cualquiera de
los ingredientes adicionales tales como tensioactivos detersivos,
enzimas detersivas y similares, como se ha descrito ampliamente en
esta
memoria.
La solución blanqueante que incluye las especies
blanqueantes de oxaziridinio se pueden emplea, como la composición
blanqueante que incluye el potenciador del blanqueo, en una serie de
usos y entornos diferentes. Preferiblemente, la solución blanqueante
que incluye el compuesto de oxaziridinio se emplea en un método para
blanquear un sustrato sólido. El método comprende poner en contacto
un substrato de tejido que se va a blanquear o lavar con una
solución de blanqueo que comprende el compuesto de oxaziridinio. El
contacto tiene lugar durante un período de tiempo suficiente bajo
condiciones de uso por el consumidor normales para efectuar el
blanqueo o el lavado del substrato de tejido.
La composición blanqueante de la presente
invención se puede usar tanto en composiciones granulares de baja
densidad (por debajo de 550 gramos/litro) y de alta densidad en las
que la densidad del gránulo es al menos 550 gramos/litro. Las
composiciones de baja densidad se pueden preparar mediante
procedimientos estándar de secado por pulverización. Se encuentran
disponibles diversos medios y equipos para preparar composiciones de
alta densidad. La práctica comercial actual en el campo emplea
torres de secado por pulverización para producir composiciones que
tienen una densidad menor que aproximadamente 500 g/l. Por lo tanto,
si se usa secado por pulverización como parte del procedimiento
global, las partículas resultantes secadas por pulverización se
deben densificar adicionalmente usando los medios y equipos
descritos a continuación. En una alternativa, el formulador puede
eliminar el secado por pulverización usando equipos de mezclado,
densificación y granulación que se encuentran disponibles
comercialmente. La siguiente es una descripción no limitante de
tales equipos adecuados para su uso en esta memoria.
En el presente procedimiento se pueden usar
mezcladores de alta velocidad/densificadores. Por ejemplo, el
dispositivo comercializado bajo el nombre comercial "Lodige
CB30" Recycler comprende un tambor de mezclado cilíndrico
estático que tiene un eje central de rotación con paletas
mezcladoras/cortadoras montadas sobre el. Otros aparatos como estos
incluyen los dispositivos comercializados bajo el nombre comercial
"Shugi Granulator" y bajo el nombre comercial "Drais K_TTP
80". Para una mayor densificación se pueden usar equipos tales
como los comercializados bajo el nombre comercial "Lodige KM600
Mixer".
En un modo de operación, las composiciones se
preparan y se densifican pasando a través de dos máquinas
mezcladoras y densificadoras que operan secuencialmente. Así, los
ingredientes composicionales deseados se pueden mezclar y hacer
pasar a través de una mezcla Lodige usando tiempos de residencia de
0,1 a 1,0 minutos, pasando después a través de un segundo mezclador
Lodige usando tiempos de residencia de 1 minuto a 5 minutos.
De otro modo, la suspensión acuosa que comprende
los ingredientes de la formulación deseados, se pulveriza en un
lecho fluidizado de materiales en partículas. Las partículas
resultantes se pueden densificar adicionalmente pasando a través de
un aparato Lodige, como se ha indicado previamente. Las partículas
suministradas se mezclan con la composición en el aparato
Lodige.
La densidad final de las partículas de esta
memoria se puede medir por una variedad de técnicas simples, que
implican típicamente dispensar una cantidad de la composición
granular en un envase de volumen conocido, medir el peso de la
composición y recoger la densidad en gramos/litro. Una vez que se
prepara la composición "base" de baja o alta densidad, el
sistema de liberación de aglomerados se añade a esta mediante
cualquier operación de mezclado en seco.
La presente invención se describirá ahora con
referencia a los siguientes ejemplos. Por supuesto, alguien de
experiencia ordinaria en la técnica reconocerá que la presente
invención no se limita a los ejemplos específicos descritos en esta
memoria o a los ingredientes y etapas contenidos en ellos, sino que
se puede practicar según aspectos más amplios de la descripción.
Etapa
1
Se carga un matraz de fondo redondo de 100 ml
provisto de una barra agitadora y de un aparato de destilación con
fenetilamina (1, 0,0413 mol) y de ácido fórmico al 88% (7,6 g, 3,5
equiv.) y la reacción se destila o se pone a reflujo a
aproximadamente 100ºC. Después de una hora, se comienzan a añadir
alicuotas adicionales de 2 ml de ácido fórmico al 88% en intervalo
de aproximadamente 30 minutos hasta que se consume la fenetilamina,
como se monitoriza por cromatografía en fase gaseosa. La mezcla de
reacción se destila (usando una trampa Dean-Stark) a
aproximadamente 200ºC durante aproximadamente 45 minutos, tras lo
cual se deja enfriar a temperatura ambiente.
Se carga un matraz de fondo redondo de 250 ml
provisto de una barra agitadora, un condensador de reflujo y un
embudo de adición, con pentóxido de fósforo (7,07 g) y ácido
polifosfórico en una razón en peso 10,5:1. La mezcla se agita y se
calienta a aproximadamente 180ºC durante aproximadamente 1 hora,
después se enfría hasta aproximadamente 150ºC. La fenetilformamida
bruta, enfriada preparada como se ha descrito previamente se añade
gota a gota a esta mezcla. Al completar la adición, la reacción se
calienta y se agita a aproximadamente 170ºC durante la noche. La
mezcla se enfría hasta temperatura ambiente y se diluye con agua
(300 ml), se lava con éter dietílico (150 ml) y se enfría en un baño
de acetona/hielo seco mientras que el pH se ajusta a 9 con hidróxido
potásico saturado. La solución acuosa se extrae con éter (3 x 150
ml) y las fases orgánicas combinadas se secan sobre sulfato
magnésico, se filtran y se concentran a presión reducida para dar un
aceite que se purifica adicionalmente mediante destilación Kugelrohr
(70ºC, 1 mm Hg) para dar el compuesto de fórmula 2.
Etapa
2
Un matraz de fondo redondo de tres bocas de 500
ml provisto de un agitador mecánico, un embudo de adición
compensador de presión, y un condensador de reflujo con tubo de
secado relleno Drierite®, se carga con
1,2-decanodiol (3, 8,72 g, 50,0 mmol) y 50 ml de
tetracloruro de carbono. Cuando se disuelve el
1,2-decanodiol, se añade cloruro de tionilo (5,5 mL,
75 mmol) gota a gota a temperatura ambiente y la reacción se
calienta a aproximadamente 60ºC. Después de dos horas, la reacción
se enfría lentamente hasta aproximadamente 0ºC. Se añaden agua
desionizada (50 ml) y acetonitrilo (75 ml). Se añaden cloruro de
rutenio hidratado (0,13 g, 0,50 mmol) y peryodato sódico (21,4 g,
100 mmol) y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente
durante 1 h. La mezcla se extrae con éter dietílico (4 x 175 ml), se
lavan las fases orgánicas con agua desionizada (5 x 100 ml),
solución de bicarbonato sódico saturada (3 x 100 mL), y salmuera (2
x 100 mL), y después se filtra a través de gel de celite/sílice. El
filtrado se seca sobre sulfato magnésico, se filtra y se concentra
mediante evaporación giratoria para dar un aceite claro.
Etapa
3
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se carga un matraz de fondo redondo de 100 ml
provisto de una barra agitadora con
3,4-dihidroisoquinolina (2,02 g, 15,4 mmol) y
acetonitrilo (15,2 ml). A esto se añade al mismo tiempo sulfato
cíclico de 1,2-decanodiol (3,78 g, 16,0 mmol). Según
se espesa la mezcla de reacción, se añade acetonitrilo adicional (60
ml) y se agita la reacción durante la noche. Se recoge el
precipitado, se lava cinco veces con acetona, y se deja que se seque
al aire.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento es el mismo que en el Ejemplo I,
excepto que el
3,3-dimetil-1,2-butanodiol
se sustituye por 1,2-decanodiol, dando sulfato
cíclico de
3,3-dimetil-1,2-butanodiol.
Este sulfato cíclico se sustituye por sulfato cíclico de
1,2-decanodiol y se hace reaccionar con
3,4-dihidroisoquinolina como en el Ejemplo I para
dar el producto deseado de fórmula 6.
El procedimiento es el mismo que en el Ejemplo I,
excepto que el 1,2-hexanodiol se sustituye por
1,2-decanodiol, dando sulfato cíclico de
1,2-hexanodiol. Este sulfato cíclico se sustituye
por sulfato cíclico de 1,2-decanodiol y se hace
reaccionar con 3,4-dihidroisoquinolina como en el
Ejemplo I para dar el producto deseado de fórmula 7.
El procedimiento es el mismo que en el Ejemplo I,
excepto que el 1,2-octanodiol se sustituye por
1,2-decanodiol, dando sulfato cíclico de
1,2-octanodiol. Este sulfato cíclico se sustituye
por sulfato cíclico de 1,2-decanodiol y se hace
reaccionar con 3,4-dihidroisoquinolina como en el
Ejemplo I para dar el producto deseado de fórmula 8.
El procedimiento es el mismo que en el Ejemplo I,
excepto que el 1,2-dodecanodiol se sustituye por
1,2-decanodiol, dando sulfato cíclico de
1,2-dodecanodiol. Este sulfato cíclico se sustituye
por sulfato cíclico de 1,2-decanodiol y se hace
reaccionar con 3,4-dihidroisoquinolina como en el
Ejemplo I para dar el producto deseado de fórmula 9.
El procedimiento es el mismo que en el Ejemplo I,
excepto que el 1,2-tetradecanodiol se sustituye por
1,2-decanodiol, dando sulfato cíclico de
1,2-tetradecanodiol. Este sulfato cíclico se
sustituye por sulfato cíclico de 1,2-decanodiol y se
hace reaccionar con 3,4-dihidroisoquinolina como en
el Ejemplo I para dar el producto deseado de fórmula 10.
El procedimiento es el mismo que en el Ejemplo I,
excepto que el 1,2-hexadecanodiol se sustituye por
1,2-decanodiol, dando sulfato cíclico de
1,2-hexadecanodiol. Este sulfato cíclico se
sustituye por sulfato cíclico de 1,2-decanodiol y se
hace reaccionar con 3,4-dihidroisoquinolina como en
el Ejemplo I para dar el producto deseado de fórmula 11.
Ejemplo
VIII
Que no está de acuerdo con la presente
invención
El procedimiento es el mismo que en el Ejemplo I,
excepto que el
1-fenil-1,2-etanodiol
se sustituye por 1,2-decanodiol, dando sulfato
cíclico de
1-fenil-1,2-etanodiol.
Este sulfato cíclico se sustituye por sulfato cíclico de
1,2-decanodiol y se hace reaccionar con
3,4-dihidroisoquinolina como en el Ejemplo I para
dar el producto deseado de fórmula 12.
Mediante las siguientes formulaciones se
ejemplifican composiciones detergentes blanqueantes que tienen la
forma de detergentes granulares para el lavado de ropa:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Cualquiera de las composiciones anteriores se usa
para lavar tejidos a una concentración de 3500 ppm en agua, 25ºC, y
una razón agua:ropa 15:1. El pH típico es aproximadamente 9,5 pero
se puede ajustar alterando la proporción de ácido a forma de sal
sódica de alquilbencenosulfonato.
\newpage
Mediante las siguientes formulaciones se
ejemplifican composiciones detergentes blanqueantes que tienen la
forma de detergentes granulares para el lavado de ropa:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Cualquiera de las composiciones anteriores se usa
para lavar tejidos a una concentración de 3500 ppm en agua, 25ºC, y
una razón agua:ropa 15:1. El pH típico es aproximadamente 9,5 pero
se puede ajustar alterado la proporción de ácido a forma de sal
sódica de alquilbencenosulfonato.
\newpage
Un polvo detergente blanqueante comprende los
siguiente ingredientes:
Se prepara una barra para lavado de ropa adecuada
para lavar a mano tejidos sucios mediante procedimientos de
extrusión estándar y comprende lo siguiente:
Se prepara una composición detergente para lavado
de ropa adecuada para uso en máquina, mediante métodos estándar y
comprende la siguiente composición:
La composición se usa para lavar tejidos a una
concentración en solución de aproximadamente 1000 ppm a una
temperatura de 20-40ºC y una razón de agua a tejidos
de aproximadamente 20:1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
La composición se usa para lavar tejidos a una
concentración en solución de aproximadamente 1000 ppm a una
temperatura de 20-40ºC y una razón de agua a tejidos
de aproximadamente 20:1.
Claims (5)
1. Una composición blanqueante que comprende:
de 0,01% a 60% en peso de una fuente de
peroxígeno de 0,01% a 10% en peso de un potenciador del blanqueo,
donde dicho potenciador del blanqueo es un ión híbrido de ariliminio
que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{17} se selecciona del grupo que
consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado, sustituido o sin
sustituir.
2. Un producto aditivo para el lavado de ropa que
comprende:
un potenciador del blanqueo donde dicho
potenciador del blanqueo es un ión híbrido de ariliminio que tiene
la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{17} se selecciona del grupo que
consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado, sustituido o sin sustituir, presentándose dicho aditivo
en forma de dosificación para añadir a una solución para lavado de
ropa.
3. Una composición blanqueante que comprende:
una solución blanqueante que tiene una cantidad
eficaz de unas especies blanqueantes de ión híbrido de oxaziridinio,
estando representado dicho compuesto de oxaziridinio por la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{17} se selecciona del grupo que
consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado, sustituido o sin
sustituir.
4. Un método para lavar un tejido, comprendiendo
dicho método:
la etapa de poner en contacto un tejido que se va
a lavar con una solución para lavado de ropa, comprendiendo dicha
solución para lavado de ropa una fuente de peroxígeno y un
potenciador del blanqueo, donde dicho potenciador del blanqueo es un
ión híbrido de ariliminio que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{17} se selecciona del grupo que
consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado, sustituido o sin
sustituir.
5. Un compuesto potenciador del blanqueo de ión
híbrido seleccionado de:
en la que R^{17} se selecciona del grupo que
consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado, sustituido o sin
sustituir.
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