CN1382205A - 快速作用的制剂组分、使用该制剂组分的组合物和洗衣方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及制剂组分,如经设计具有定时漂白功能以提高颜色安全性的有机催化剂化合物,涉及采用这类有机催化剂化合物的组合物和洗衣方法。更具体地讲,本发明涉及有机催化剂化合物,如季亚胺漂白增效化合物、季氧杂吖丙啶鎓漂白物质、改性胺和氧化胺、亚胺和/或氧杂吖丙啶,涉及采用这类有机催化剂化合物的组合物和洗衣方法。

Description

快速作用的制剂组分、使用 该制剂组分的组合物和洗衣方法

                       发明领域

本发明涉及制剂组分(formulation component)，如经设计具有定时漂白功能以提高颜色安全性(color safety)的有机催化剂化合物，涉及采用这类有机催化剂化合物的组合物和洗衣方法。更具体地讲，本发明涉及有机催化剂化合物如季亚胺漂白增效化合物、季氧杂吖丙啶鎓(oxaziridinium)漂白物质(bleaching species)、改性胺和氧化胺、亚胺和/或氧杂吖丙啶，涉及采用这类有机催化剂化合物的组合物和洗衣方法。

                       发明背景

近年来越来越流行将氧漂白剂应用于家庭和个人护理用品，以利于污渍和污垢的去除。人们特别要求漂白剂具有去污、肮脏织物清洁、增白和卫生处理性能。已经发现氧漂白剂特别适用于洗衣用产品如洗涤剂、自动洗碗用产品和硬表面清洁剂。但是，氧漂白剂在其有效性方面具有局限性。一些经常碰到的问题包括这类漂白剂缺乏织物颜色安全性和具有极大的温度速率依赖性的倾向。这样，使用所述氧漂白剂的溶液越冷，则漂白活性越低。为了有效地使用氧漂白剂溶液，一般要求温度高于60℃。

为了解决上述温度速率依赖性，已经开发出一类称为“漂白活性剂”的化合物。漂白活性剂一般为具有离去基团如羟苯磺酸根的可全水解(perhydrolyzable)的酰基化合物，它与活性氧基团(一般为过氧化氢或其阴离子)反应以形成更有效的过氧酸氧化剂。正是所形成的过氧酸化合物随后氧化有污渍或污垢的基体物质。但是，漂白活性剂同样也具有一些温度依赖性。漂白活性剂在大约40℃至大约60℃的温水中具有更高的效力，在低于大约40℃的水中，所述过氧酸化合物将丧失一些漂白效力。

也已进行了一些不成功的尝试，如Madison等人在美国专利号5,360,568、5,360,569和5,370,826中公开了研制出一种含有有机催化剂的漂白剂体系，更具体地讲为含有亚胺鎓(iminium)基有机催化剂的漂白剂体系，该漂白剂体系在低温水条件下有效并对颜色安全。但是，阳离子、季亚胺盐、在这些申请中公开的有机催化剂类型中的一种并不能完全满足洗衣漂白应用。特别是当季亚胺盐与过氧化合物结合时将在织物上产生不能接受程度的颜色损坏。

Miracle等人的美国专利号5,576,282和5,817,614公开了研制含有有机催化剂的漂白体系的另一种尝试，该漂白体系在低温水条件下有效并对颜色相对安全。尽管在该专利中公开的漂白剂体系比起传统的有机催化剂漂白剂体系具有增强的颜色安全性，但是消费者还是要求更具颜色安全性的漂白产品。

在Madison等人的美国专利号5,360,568、5,360,569和5,370,826以及Miracle等人的美国专利号5,576,282和5,817,614中例举了传统有机催化剂所具有的其它缺点，包括具有延长活性的催化剂。在以下公开的文献中例举的亚胺鎓(iminium)和二氢异喹啉鎓、以及由它们形成的季氧杂吖丙啶鎓漂白剂物质在20℃下具有大约长于15分钟的有机催化剂寿命，这是根据测试程序(Test Protocol)测定的。这种稳定性会产生太多有效氧(“AvO”)消耗，导致性能图的变化(即改变过酸漂白和有机催化剂漂白之间的平衡)。

以上明显表明仍然存在对有机催化剂漂白体系的需求，要求这类漂白体系与先有技术中公开的漂白体系相比，可在低温水条件下提供有效的漂白，并且提供定时漂白和更为优异的颜色安全性。

                       发明概述

本发明满足了上述讨论的需要。本发明提供了制剂组分，如在20℃、以下所述测试程序I中描述的条件下具有小于20分钟和大于15秒的有效寿命的有机催化剂化合物。这种有机催化剂化合物可在低于80℃的低洗涤温度下最好地发挥作用。

除了所述有机催化剂化合物外，此处还公开了采用这种有机催化剂化合物的组合物和洗衣方法。更具体地讲，本发明提供了有机催化剂化合物如季亚胺漂白增效化合物、季氧杂吖丙啶鎓漂白物质、改性胺和氧化胺、亚胺和氧杂吖丙啶，提供了采用这类有机催化剂化合物的组合物和洗衣方法。

由所述制剂组分特别是所述有机催化剂化合物提供的益处的非限定性例子包括：即使在低温水中也具有的优异漂白有效性，和被提高的颜色安全性。

本发明的一个方面提供了一种制剂组分，优选有机催化剂化合物，该物质与常规的有机催化剂相比，在低水温下具有有效的漂白作用并且具有优异的颜色安全图(color-safety profile)。

本发明的另一方面提供了一种漂白组合物，该漂白组合物包括一种或多种上述制剂组分，并结合有或未结合有氧源。

本发明还有一方面提供了一种用于洗涤待洗织物的方法，该方法包括使织物与含有一种或多种此处描述的漂白组合物的洗衣溶液接触。

本发明还有另一方面提供了一种洗衣添加剂，该洗衣添加剂包含一种或多种此处描述的制剂组分。

因此，本发明的一个目的是提供：一种制剂组分，优选有机催化剂化合物，所述制剂组分提高了甚至在低温水溶液中的性能并且提高了颜色安全性；一种漂白组合物，所述漂白组合物含有一种或多种此处描述的制剂组分；一种洗涤织物的方法，所述方法使用了一种或多种此处描述的漂白组合物；和一种洗衣添加剂，所述洗衣添加剂包含一种或多种此处描述的制剂组分。

通过以下的说明和附加的权利要求书，本领域的技术人员会认识到本发明的这些和其它目的、特征和优点。

除非另有声明，否则此处所有的百分数、比率和比例均以重量为基础计算。此处所引用的文献均通过引用结合到本文中来。

                       发明详述

本发明公开了非常有用的制剂组分如有机催化剂化合物(“漂白增效化合物”、“漂白物质”、“改性胺”、“改性氧化胺”、“亚胺”、“氧杂吖丙啶亚胺”及其混合物)、采用所述制剂组分的组合物和方法。

本发明的制剂组分，特别是有机催化剂化合物提供了被提高的在低温洗涤应用中的漂白有效性，同时提高了颜色安全性，这导致提高了漂白有效性和颜色安全性。本发明的制剂组分在有或没有，优选有常规过氧漂白源存在下发挥作用，以提供上述提高的漂白有效性和优异的织物颜色安全性。有机催化剂化合物

有机催化剂化合物如漂白增效化合物和漂白物质化合物的非限定性例子在以下文献中有描述：美国专利号5,041,232、5,045,223、5,047,163、5,310,925、5,413,733、5,360,568、5,482,515、5,550,256、5,360,569、5,478,357、5,370,826、5,442,066、5,576,282、5,760,222、5,753,599、5,652,207和5,817,614；PCT公开申请WO98/23602、WO95/13352、WO95/13353、WO95/13351、WO97/06147和WO98/23717；以及EP 728 182。

在本发明的方法中特别有用的本发明有机催化剂化合物和含有这些有机催化剂化合物的漂白组合物(产品)是满足以下描述的测试程序I、II和/或III中列出的条件的有机催化剂化合物和含有这些有机催化剂化合物的组合物。

优选本发明的有机催化剂化合物，更优选本发明的亚胺鎓基有机催化剂化合物包括(但不限于)漂白增效化合物、改性胺、改性氧化胺、磺亚胺(sulfonimine)、膦亚胺(phosphinime)、二氧化噻二唑(thiodiazole dioxide)及其混合物。

I.漂白增效化合物-本发明的漂白增效化合物，优选亚胺鎓基漂白增效化合物包括(但不限于)芳亚胺鎓(aryliminum)阳离子、芳亚胺鎓聚离子(具有大约+3至大约-3的净电荷)和芳亚胺鎓两性离子(具有大约+3至大约-3的净电荷)。

用于本发明漂白组合物中的本发明的优选有机催化剂为选自芳亚胺鎓两性离子或其氧杂吖丙啶鎓漂白物质的漂白增效化合物，因为与芳亚胺鎓阳离子和/或氧杂吖丙啶鎓阳离子不同，所述两性离子在提供有效漂白的同时不会对织物的颜色造成不可接受程度的破坏。

a.芳亚胺鎓阳离子和聚离子-具有大约+3至大约-3的净电荷的芳亚胺鎓阳离子和芳亚胺鎓聚离子由下式[I]代表：

式中R²-R³独立选自取代或未取代、饱和或不饱和的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基(sulfonato)、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R¹和R⁴为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团，条件是当R¹或R⁴为异丙基时，R²或R³不为ArCOCH₃；X^-为适当的电荷平衡相反离子，优选漂白剂相容的相反离子；v为1至3的整数。

优选所述具有大约+3至大约-3的净电荷的芳亚胺鎓阳离子和芳亚胺鎓聚离子由下式[XI]代表：

式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R²⁰各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R²⁰取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环，条件是R²⁰不为苯基；并且条件是当R¹⁹为异丙基时，R²⁰不为COCH₃；R¹⁸可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R¹⁹为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和杂环的基团；G选自：(1)-O-、(2)-N(R²³)-和(3)-N(R²³R²⁴)-；R²¹-R²⁴为取代或未取代的独立选自H、氧、线性或支化的C₁-C₁₂烷基、亚烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环的基团；条件是任何R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴可与任何其它R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R²¹-R²²可结合形成羰基；任何相邻的R²¹-R²⁴可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R²¹-R²⁴可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X^-为适当的电荷平衡相反离子，优选漂白剂相容的相反离子；v为1至3的整数。

更优选由式[XI]代表的具有大约+3至大约-3的净电荷的芳亚胺鎓阳离子和芳亚胺鎓聚离子包括在式[XI]中R¹⁸为H或甲基和R¹⁹为H或取代或未取代、饱和或不饱和的C₁-C₁₄烷基或环烷基的那些物质。

b.芳亚胺鎓两性离子-所述具有大约+3至大约-3的净电荷的芳亚胺鎓两性离子由下式[II]代表：式中R⁵-R⁷独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；还存在于该式中的是由下式代表的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和杂环。

优选所述具有大约+3至大约-3的净电荷的芳亚胺鎓两性离子由下式[XII]代表：

式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R²⁶各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R²⁶取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R²⁵可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；还存在于该式中的是由下式代表的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自：式中q为1至8的整数；R²⁹独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；G选自：(1)-O-、(2)-N(R³⁰)-和(3)-N(R³⁰R³¹)-；R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹可与任何其它R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R²⁷-R²⁸可结合形成羰基；任何相邻的R²⁷-R³¹可结合形成不饱和部分；并且其中取代基R²⁷-R³¹中任何一组可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；条件是由下式代表的基团不是CH₂CH(OSO₃ ^-)R⁴¹，式中R⁴¹选自孪位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基。

更优选由式[XII]代表的具有大约+3至大约-3的净电荷的芳亚胺鎓两性离子包括下述物质：在式[XII]中R²⁵为H或甲基，对于由下式代表的基团：

Z_p ^-为-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-，并且p为1或2；甚至更优选Z_p ^-为-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-，并且p为1。

II.改性胺/氧化胺化合物-本发明的改性胺和/或氧化胺化合物包括(但不限于)具有大约+3至大约-3的净电荷的改性胺和改性氧化胺。

a.改性胺-所述改性胺由式[V]和[VI]代表：式中R⁹-R¹⁰独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团以及带负电荷和/或正电荷的基团；R⁸和R¹¹为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团以及带负电荷和/或正电荷的基团；R¹²为离去基团，其质子化形式的pK_a值(参照水)的范围为：37＞pK_a＞-2；条件是任何R⁸-R¹²(存在时)可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；并且由下式代表的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和杂环。

优选所述改性胺由下式[XV]和[XVI]代表：式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R³⁵各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R³⁵取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R³²可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R³³可为取代或未取代、饱和或不饱和的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环的基团，还存在于该式中的是由下式代表的基团：式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自：式中q为1至8的整数；R³⁸独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有的R³⁸不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R³⁹)-和(3)-N(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可与任何其它R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R³⁶-R³⁷可结合形成羰基；任何相邻的R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分。

更优选由式[XV]和[XVI]代表的改性胺包括那些具有大约+1至大约-1净电荷的改性胺，并且式中R³²为H和/或Z_p ^-为-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-。

本发明的改性氧化胺由式[VII]-[X]代表：

式中R⁸-R¹⁰独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团以及带负电荷和/或正电荷的基团；R¹¹为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团以及带负电荷和/或正电荷的基团；R¹²为离去基团，其质子化形式的pK_a值(参照水)的范围为：37＞pK_a＞-2；条件是任何R⁸-R¹²(当存在时)可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；并且还存在于该式的是由下式代表的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和杂环。

优选所述改性氧化胺由下式[XVII]-[XX]代表：式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R³⁵各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R³⁵取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R³²可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R³³可为取代或未取代、饱和或不饱和的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环的基团，还存在于该式中的是由下式代表的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自：式中q为1至8的整数；R³⁸独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有的R³⁸不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R³⁹)-和(3)-N(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可与任何其它R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R³⁶-R³⁷可结合形成羰基；任何相邻的R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

更优选由式[XVII]-[XX]代表的改性胺包括那些具有大约+1至大约-1净电荷的改性胺，并且式中R³²为H或甲基和/或Z_p ^-为-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-。

对于所述改性胺化合物，R¹²为离去基团(LG)，其质子化形式的pK_a值(参照水)的范围为：37＞pK_a＞-2；优选30＞pK_a＞0；更优选23＞pK_a＞3；甚至更优选17＞pK_a＞11；最优选R¹²为选自取代或未取代、饱和或不饱和的羟基、过羟基(perhydroxy)、烷氧基和过烷氧基(peralkoxy)的离去基团，并且任何R⁸-R¹²可结合形成稠合芳基、稠合羰基或稠合杂环。

III.漂白物质-根据本发明还可直接使用漂白物质(氧杂吖丙啶鎓、氧杂吖丙啶)。本发明的漂白物质包括(但不限于)氧杂吖丙啶鎓阳离子、氧杂吖丙啶鎓聚离子(具有大约+3至大约-3的净电荷)、氧杂吖丙啶鎓两性离子(具有大约+3至大约-3的净电荷)、氧杂吖丙啶磺亚胺(oxaziridine sulfonimine)、氧杂吖丙啶膦亚胺(oxaziridinephosphonimine)、氧杂吖丙啶二氧化噻二唑(oxaziridine thiodiazoledioxide)及其混合物。

本发明的有机催化剂，特别是芳亚胺鎓阳离子、芳亚胺鎓聚离子、芳亚胺鎓两性离子、磺亚胺、膦亚胺、二氧化噻二唑与过氧源(当存在时)一起发挥作用，以提高漂白效率。不受理论约束，认为所述有机催化剂与过氧源反应形成更具活性的漂白物质季氧杂吖丙啶鎓和/或氧杂吖丙啶化合物，如通过以下示例性的方式进行反应：

所述氧杂吖丙啶鎓和/或氧杂吖丙啶化合物在低温时相对于过氧化合物具有提高的或优选的活性。

a.氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子-具有大约+3至大约-3的净电荷的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子由下式[III]代表：

式中R^2’-R^3’独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R^1’和R^4’为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团，条件是当R¹或R⁴为异丙基时，R²或R³不为ArCOCH₃；X^-为适当的电荷平衡相反离子，优选漂白剂相容的相反离子；v为1至3的整数。

优选所述具有大约+3至大约-3的净电荷的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子由下式[XIII]代表：

式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R^20’各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R^20’取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环，条件是当R^19’为异丙基时，R^20’不为COCH₃；R^18’可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R^19’可为取代或未取代、饱和或不饱和的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和杂环的基团；G选自：(1)-O-、(2)-N(R^23’)-和(3)-N(R^23’R^24’)-；R^21’-R^24’为取代或未取代的独立选自H、氧、线性或支化的C₁-C₁₂烷基、亚烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环的基团；条件是任何R^18’、R^19’、R^21’-R^24’可与任何其它R^18’、R^19’、R^21’-R^24’连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R^21’-R^22’可结合形成羰基；任何相邻的R^21’-R^24’可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R²¹-R²⁴可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X^-为适当的电荷平衡相反离子，优选漂白剂相容的相反离子。

更优选由式[XIII]代表的具有大约+3至大约-3的净电荷的氧杂吖丙啶鎓阳离子和氧杂吖丙啶鎓聚离子包括在式[XIII]中R^18’为H或甲基、并且R^19’为H或取代或未取代、饱和或不饱和的C₁-C₁₄烷基或环烷基的那些物质。

b.氧杂吖丙啶鎓两性离子-所述具有大约+3至大约-3的净电荷的氧杂吖丙啶鎓两性离子由下式[IV]代表：式中R^5’-R^7’独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；还存在于该式中的是由下式代表的基团：式中Z’_p ^-与T’_o共价键合，Z’_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T’_o选自取代或未取代、饱和或不饱和的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和杂环。

优选所述具有大约+3至大约-3的净电荷的氧杂吖丙啶鎓两性离子由下式[XIV]代表：

式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R^26’各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R^26’取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R^25’可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；由下式代表的基团：式中Z’_p ^-与T’_o共价键合，Z’_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1或2；T’_o选自：

式中q为1至8的整数；R^29’独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有R^29’不独立选自H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R^30’)-和(3)-N(R^30’R^31’)-；R^27’、R^28’、R^30’和R^31’为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R^25’、R^26’、R^27’、R^28’、R^30’和R^31’可与任何其它R^25’、R^26’、R^27’、R^28’、R^30’和R^31’连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R^27’-R^28’可结合形成羰基；任何相邻的R^27’-R^31’可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R^27’-R^31’结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；条件是由下式

代表的基团不是CH₂CH(OSO₃ ^-)R⁴¹，式中R⁴¹选自孪位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基。

更优选由式[XIV]代表的具有大约+3至大约-3的净电荷的芳亚胺鎓两性离子包括在式[XIV]中R^25’为H或甲基，对于由下式代表的基团：Z_p ^-为-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-，并且p为1或2的物质。

c.氧杂吖丙啶磺亚胺、膦亚胺、N-酰亚胺、二氧化噻二唑-所述氧杂吖丙啶磺亚胺[XXIVa]、膦亚胺[XXIVb]、N-酰亚胺[XXV]和二氧化噻二唑[XXVI]和[XXVII]如下所示：

式中R^41’-R^44’(当存在时)独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基、烷氧羰基的基团，条件是任何R^41’-R^44’可与任何其它R^41’-R^44’连接在一起形成公共环的一部分，所述公共环包括稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环。

d.磺亚胺[XXVIIIa]、膦亚胺[XXVIIIb]、N-酰亚胺[XXIX]如下所示：式中R⁴⁶各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R⁴⁶取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R⁴⁵可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；G(当存在时)选自：(1)-O-、(2)-N(R⁴⁷)-和(3)-N(R⁴⁷R⁴⁸)-；R⁴⁷-R⁴⁸为取代或未取代的独立选自H、氧、线性或支化的C₁-C₁₂烷基、亚烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环的基团。

阴离子相反离子X-的适当例子包括(但不限于)：BF₄ ^-、OTS^-和在WO97/06147、WO95/13352、WO95/13353、WO95/13351、WO98/23717、美国专利号5,360,568、5,360569、5,482,515、5,550,256、5,478,357、5,370,826、5,442,066、EP 728 182 B1和UK 1 215 656中公开的其它阴离子相反离子。优选所述阴离子相反离子为漂白剂相容的。

对于任何不带净电荷的结构，没有伴随所述化合物的相反离子。

对于任何带有净负电荷的结构，适合的阳离子相反离子X⁺的例子包括(但不限于)Na⁺、K⁺、H⁺。

对于任何带有净多种电荷的结构，适合的阴离子和阳离子相反离子的例子包括(但不限于)以上描述的那些。

其它有机催化剂化合物-除了上述漂白增效剂、漂白物质和改性胺和氧化胺，有机催化剂化合物可为任何本领域已知的能够与过酸反应形成氧转移剂(漂白剂)的化合物。

有机催化剂化合物的浓度-本发明的有机催化剂化合物可以以占所述组合物重量的大约0.00001％(0.0001ppm)至大约10％(100ppm)、优选占所述组合物重量的大约0.0001％(0.001ppm)至大约2％(20ppm)、更优选大约0.005％(0.05ppm)至大约0.5％(5ppm)、甚至更优选大约0.01％(0.1ppm)至大约0.2％(2ppm)、最优选大约0.02％(0.2ppm)至大约0.1％(1ppm)的水平加入到洗涤溶液中。

优选本发明漂白组合物的漂白组成包括一定量的有机催化剂化合物，使所得漂白增效化合物在洗涤溶液中的浓度为大约0.001ppm至大约5ppm。

另外，优选本发明的漂白剂组合物包括一定量的过氧化合物(当存在时)和一定量的有机催化剂化合物，使得在洗涤溶液中所述过氧化合物与有机催化剂化合物的摩尔比优选大于1∶1、更优选大于10∶1、甚至更优选大于50∶1。过氧化合物与阳离子有机催化剂化合物的优选摩尔比为大约30,000∶1至大约10∶1、甚至更优选大约10,000∶1至大约50∶1、还更优选大约5,000∶1至大约100∶1、进而甚至更优选大约3,500∶1至大约150∶1。

提供转化率值(单位ppm)是为了举例的目的，基于使用中产品的浓度为1000ppm进行计算。含有0.2％重量有机催化剂化合物的产品的1000ppm的洗涤溶液中所述有机催化剂化合物的浓度为2ppm。同样，含有0.2％重量有机催化剂化合物的产品的3500ppm的洗涤溶液中所述有机催化剂化合物的浓度为6.5ppm。

用于传输本发明的有机催化剂化合物的方法和传输特别可用于本发明方法中的含有所述有机催化剂化合物的漂白组合物(产品)的方法为满足用于在水介质中采用过氧源和采用其结构在此处定义的有机催化剂化合物漂白携污体的优选方法的有机催化剂化合物和含有该有机催化剂化合物的组合物，其中所述介质中含有来自所述过氧化合物的活性氧的浓度为每升介质大约0.05至大约250ppm，所述有机催化剂化合物的浓度为0.001ppm至大约5ppm、优选大约0.01ppm至大约3ppm、更优选大约0.1ppm至大约2ppm、最优选大约0.2ppm至大约1ppm。

这种优选的用于在水介质中采用过氧源和有机催化剂化合物漂白携污体的方法在那些其中应考虑到待清洗携污体的颜色安全性的应用中特别有价值。在这类应用中，优选的实施方案(如0.01ppm至大约3ppm)就获得可接受的织物颜色安全性来说是特别重要的。对于其它不太考虑到待清洗携污体的颜色安全性的应用中，优选更高的使用浓度。有机催化剂的分解

本发明的有机催化剂，特别是漂白增效化合物易于通过各种分解路径分解，这些路径包括(但不限于)芳构化路径。6员环增效剂的芳构化(分解)反应是本领域所熟知的，如参见(不受理论限定)Hanquet等人的Tetrahedron 1993，49，第423-438页。其它分解方式包括(但不限于)通过亲核试剂进攻漂白增效化合物和/或漂白物质，这种亲核进攻包括(但不限于)在洗涤条件中存在的氢氧根阴离子、过氢氧根阴离子、羧酸根阴离子、过羧酸根阴离子和其它亲核试剂的进攻。例如(不受理论的限定)6员环氧杂吖丙啶鎓的分解反应(整个过程将导致漂白效率的降低)示例如下：

推迟(控制)加入有机催化剂化合物的方法

现已令人惊讶地发现采用具有有限寿命的有机催化剂化合物，在已经将织物加入洗涤溶液后，通过传输方式将有机催化剂化合物加入所述洗涤溶液中，特别是所述洗涤溶液含有过氧源时，与在将织物加入所述洗涤溶液前将这种有机催化剂化合物加入所述洗涤溶液中相比，提高了漂白效率。认为(不受理论约束)所述有机催化剂化合物在加入织物之前已在洗涤溶液中发生分解。一种提高有机催化剂化合物效果的方法是推迟将本发明的有机催化剂化合物加入所述洗涤溶液中。推迟(控制)加入有机催化剂化合物的方法在同时待审和共同拥有(co-owned)的发明名称为“控制有效性的制剂组分、采用所述制剂组分的组合物和洗衣方法”的美国临时专利申请(1999年8月27日提交，P&G代理人编号(Attorney docket Number)7749P)中有更详细的描述。

另一种改进有机催化剂化合物效果的方法是使用对洗涤条件具有提高的稳定性的有机催化剂化合物。本申请描述了一种具有大约15秒至大约20分钟的有机催化剂寿命(通过在以下描述的测试程序I和/或II测定)的有机催化剂化合物。含有有机催化剂化合物的漂白组合物

除了上述有机催化剂化合物的用途外，本发明的有机催化剂化合物还可在有或没有，优选有过氧源存在的条件下用于其它漂白组合物中。对这些有机催化剂化合物的形式没有限制，例如，所述有机催化剂化合物可以用于洗衣用添加剂。

在本发明的漂白组合物中，所述过氧源的存在量可占所述组合物重量的大约0.1％(1ppm)至大约60％(600ppm)、优选占所述组合物重量的大约1％(10ppm)至大约40％(400ppm)，所述有机催化剂化合物的存在量可占所述组合物重量的大约0.00001％(0.0001ppm)至大约10％(100ppm)、优选占所述组合物重量的大约0.0001％(0.001ppm)至大约1％(10ppm)、更优选大约0.001％(0.01ppm)至大约0.5％(5ppm)、甚至更优选大约0.004％(0.04ppm)至大约0.25％(2.5ppm)、最优选大约0.01％(0.1ppm)至大约0.1％(1ppm)。

本发明的有机催化剂化合物和含有所述有机催化剂化合物的漂白组合物可有利地用于洗衣应用、硬表面清洗、自动洗餐具应用、对木浆和/或纺织品的增白和/或漂白应用、杀菌和/或消毒应用以及如托牙、牙齿、头发和皮肤的化妆应用。但是，由于可以提高稳定性而具有独特的在冷水和可能的热水溶液中的提高的效率，本发明的有机催化剂化合物理想适合于洗衣应用中，如通过使用含漂白剂的洗涤剂或洗衣用漂白添加剂而对织物进行漂白。另外，本发明的漂白增效化合物可以颗粒、粉末、条、糊剂、泡沫、凝胶和液体组合物的形式使用。

因此，本发明的漂白组合物可包括各种其它在洗衣应用中需要的成分。这些成分包括去污表面活性剂、漂白催化剂、助洗剂、螯合剂、酶、聚合物去污剂、荧光增白剂和各种其它成分。优选包括任何这些各种其它成分的组合物在1％的漂白组合物溶液中的pH值为大约6至大约12、优选大约8至大约10.5。

优选所述漂白组合物包括至少一种去污表面活性剂、至少一种螯合剂、至少一种去污酶，并且优选在1％的漂白组合物溶液中的pH值为大约6至大约12、优选大约8至大约10.5。

本发明的另一个实施方案提供了一种洗涤待洗织物的方法。所述优选方法包括使织物与洗涤溶液接触。所述织物包括几乎任何能在常规消费者使用的条件下洗涤的织物。所述洗衣溶液包括如在此处进行详细描述的漂白组合物。优选水温为大约0℃至大约50℃或更高。优选水与织物的比为大约1∶1至大约15∶1。

所述洗衣溶液还可包括至少一种选自去污表面活性剂、螯合剂、去污酶及其混合物的其它成分。优选所述洗衣溶液在1％的漂白组合物溶液中的pH值为大约6至大约12、优选大约8至大约10.5。

本发明的另一方面提供了一种洗衣添加剂。所述洗衣添加剂包含在此处进行详细描述的有机催化剂化合物。这种洗衣添加剂理想地用于包括在当需要附带漂白效果时的洗涤方法中。这种情况可包括(但不限于)低温和中温溶液洗衣应用。

所述洗衣添加剂最好还包括如在此处进行详细描述的过氧源。所述洗衣添加剂还可包括含有如在此处进行详细描述的过氧化氢源或过氧源的粉末或液体组合物。

另外，如果所述洗衣添加剂包括过氧化氢源，则所述洗衣添加剂最好还包括如在此处进行详细描述的漂白活化剂。

优选将所述洗衣添加剂按剂量包装以添加到洗衣方法中，所述方法使用过氧源并需要提高漂白效率。这种单剂量形式可包括丸、片、凝胶包囊(gelcap)或其它单剂量单元，如预先称量好的粉末或液体。如果需要可包括填料或载体材料以增加组合物的体积。适合的填料或载体材料可选自(但不限于)各种盐(硫酸盐、碳酸盐和硅酸盐)以及滑石、粘土等。用于液体组合物的填料或载体材料可为水或低分子量的伯或仲醇，包括多元醇和二元醇。例子包括甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。还可使用一元醇。所述组合物可含有大约5％至大约90％的这种材料。可使用酸性填料以降低pH值。

优选的漂白组合物为包含以下物质的漂白组合物：

(a)过氧源；和

(b)有机催化剂化合物，其中所述有机催化剂化合物在含有所述漂白组合物的洗涤溶液中在所述过氧源活化一段时间后被活化。优选如上所述的过氧源选自：

(i)预形成的过酸化合物，所述过酸化合物选自过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨酸(perimidic acid)及其盐、过一硫酸及其盐，以及它们的混合物，和

(ii)过氧化氢源，选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物和它们的混合物，以及漂白活性剂。

漂白体系-除了本发明的有机催化剂外，优选本发明的漂白组合物还含有漂白体系。漂白体系一般含有过氧源。过氧源是本领域所熟知的，用于本发明的过氧源可包含任何这些众所周知的源，所述源包括过氧化合物以及在消费者使用条件下原位提供有效量的氧的化合物。所述过氧源可包括过氧化氢源、通过过氧化氢源与漂白活性剂反应原位形成的过酸阴离子、预形成的过酸化合物或适合的过氧源混合物。当然，本领域熟练的技术人员会认识到在没有偏离本发明范围的情况下可以采用其它过氧源。优选所述过氧源选自：

(i)预形成的过酸化合物，所述过酸化合物选自过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨酸及其盐、过一硫酸及其盐，以及它们的混合物，和

(ii)过氧化氢源，选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物和它们的混合物，以及漂白剂活性剂。

当存在时，过氧源(过酸和/或过氧化氢源)一般占所述组合物重量的大约1％、优选大约5％至大约30％、优选至大约20％。如果存在，漂白活性剂的量一般占含有所述漂白剂加上漂白活性剂的漂白组合物重量的大约0.1％、优选大约0.5％至大约60％、优选至大约40％。

a.预形成过酸-用于此处的预形成过酸化合物为任何方便的化合物，所述化合物是稳定的并且在消费者使用条件下提供有效量的过酸阴离子。本发明的有机催化剂当然可与预形成过酸化合物结合使用，所述预形成过酸化合物选自过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨酸及其盐、过一硫酸及其盐，以及它们的混合物，这些预形成过酸化合物的例子由Miracle等人在美国专利号5,576,282中描述。

一类适合的有机过羧酸具有如下通式：

式中R为含有1至大约22个碳原子的亚烷基或取代亚烷基或者亚苯基或取代亚苯基，Y为氢、卤素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。

适用于本发明的有机过氧酸可含有一个或两个过氧基并可为脂族或芳族。当所述有机过羧酸为脂族时，所述未取代的过酸具有如下通式：

式中Y可为例如H、CH₃、CH₂Cl、C(O)OH或C(O)OOH；并且n为0至20的整数。当所述有机过羧酸为芳族时，所述未取代的过酸具有如下通式：

式中Y可为例如氢、烷基、卤代烷基、卤素、C(O)OH或C(O)OOH。

一般可用于此处的单过氧酸包括烷基和芳基过氧酸，如：

(i)过苯甲酸和环取代的过苯甲酸，如过氧-a-萘甲酸、单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)和邻羧基苯甲酰氨基过氧己酸(钠盐)；

(ii)脂族、取代脂族和芳基烷基单过氧酸，如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、N-壬酰基氨基过氧己酸(NAPCA)、N，N-(3-辛基丁二酰基)氨基过氧己酸(SAPA)和N，N-邻苯二甲酰基氨基过氧己酸(PAP)；

(iii)酰氨基过氧酸，如过氧丁二酸的单壬基酰胺(NAPSA)或过氧己二酸的单壬基酰胺(NAPAA)。

一般可用于此处的二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，如：

(iv)1，12-二过氧十二烷二酸；

(v)1，9-二过氧壬二酸；

(vi)二过氧十三烷二酸；二过氧癸二酸和二过氧间苯二甲酸；

(vii)2-癸基二过氧丁烷-1，4-二酸；

(viii)4，4′-磺酰基二过氧苯甲酸。

这类漂白剂公开在以下专利中：1984年11月20日授权于Hartman的美国专利4,483,781、Burns等人的美国专利4,634,551、公开于1985年2月20日的Banks等人的欧洲专利申请0,133,354和1983年11月1日授权于Chung等人的美国专利4,412,934。过氧源还包括在1987年1月6日授权于Burns等人的美国专利4,463,551中详细描述的6-壬基氨基-6-氧代过己酸。过硫酸盐化合物如由位于Wilmington，DE的E.I.DuPont de Nemours工业化生产的OXONE也适合用作过氧一硫酸的来源。

b.过氧化氢源-所述过氧化氢源可为任何适合的过氧化氢源，并且其存在量在美国专利5,576,282号中有详细描述。例如，所述过氧化氢源可选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物及其混合物。

在所引用的Kirk Othmer的Encyclopedia of ChemicalTechnology，第4版(1992，John Wiley & Sons)，第4卷，第271-300页“漂白剂(纵览)”中详细描述了过氧化氢源，这些过氧化氢源包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，所述形式包括各种涂布和改性形式。

优选用于此处的过氧化氢源可为任何方便的源，包括过氧化氢本身。例如可使用过硼酸盐，如过硼酸钠(任何水合形式，但优选一水合物或四水合物)；碳酸钠过氧水合物(peroxyhydrate)或当量的过碳酸盐；焦磷酸钠过氧水合物；脲过氧水合物或过氧化钠。还可使用可得到氧的源，如过硫酸盐漂白剂(如OXONE，由DuPont生产)。特别优选过硼酸钠一水合物和过碳酸钠。还可使用任何方便的过氧化氢源的混合物。

优选的过碳酸盐漂白剂包括干燥颗粒，所述颗粒具有大约500微米至大约1,000微米的平均粒径，不超过大约10％重量的所述颗粒大于大约200微米并且不超过大约10％重量的所述颗粒小于大约1,250微米。所述过碳酸盐可任选涂布有硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂。过碳酸盐可从多种商业来源如FMC、Solvay和Tokai Denka得到。

本发明的组合物还可包含氯类型的漂白物质作为漂白剂。这类试剂是本领域所熟知的，包括如二氯异氰脲酸钠(“NaDCC”)。但是，不太优选将氯类型的漂白剂用于含有酶的组合物。

b.漂白活性剂-优选将所述组合物中的过氧源与活性剂(过酸前体)一起配制。所述活性剂的存在量占所述组合物重量的大约0.01％、优选大约0.5％、更优选大约1％至大约15％、优选至大约10％、更优选至大约8％。用于此处的漂白活性剂为当与过氧化氢源一起使用时能够原位生成相应于所述漂白活性剂的过酸的任何化合物。活性剂的各种非限定性例子在美国专利号5,576,282、美国专利4,915,854和美国专利4,412,934中有详细描述。可用于此处的其它类型的漂白剂和活性剂可参见美国专利4,634,551。

优选的活性剂选自四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲酰基己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C₁₀-OBS)、苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C₈-OBS)、可全水解的酯及其混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。特别优选的pH值为大约8至大约9.5的漂白活性剂为那些具有OBS或VL离去基团的漂白活性剂。

优选的疏水漂白活性剂包括(但不限于)壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]苯磺酸钠盐(NACA-OBS)(其一个例子在美国专利号5,523,434中有描述)、月桂酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C₁₂-OBS)、10-十一酰氧基苯磺酸盐(UDOBS或C₁₁-OBS，10位上不饱和)和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。

优选的漂白活性剂为那些在以下专利中描述的漂白活性剂：1997年12月16日授权于Christie等人的美国专利5,698,504；1997年12月9日授权于Christie等人的美国专利5,695,679；1997年11月11日授权于Willey等人的美国专利5,686,401；1997年11月11日授权于Hartshorn等人的美国专利5,686,014；1995年4月11日授权于Willey等人的美国专利5,405,412；1995年4月11日授权于Willey等人的美国专利5,405,413；1992年7月14日授权于Mitchel等人的美国专利5,130,045；和1983年11月1日授权于Chung等人的美国专利4,412,934；以及同时待审的专利申请美国系列号08/709,072、08/064,564；所有这些专利通过引用结合到本文中来。

本发明的过氧漂白化合物(如AvO)与漂白活性剂的摩尔比通常为至少1∶1、优选大约20∶1、更优选大约10∶1至大约1∶1、优选至大约3∶1。

还可包括四元取代的漂白活性剂。优选本发明的漂白组合物包含四元取代的漂白活性剂(QSBA)或四元取代的过酸(QSP)；更优选前者。优选的QSBA的结构进一步在以下专利中有描述：1997年11月11日授权于Willey等人的美国专利5,686,015；1997年8月5日授权于Taylor等人的美国专利5,654,421；1995年10月24日授权于Gosselink等人的美国专利5,460,747；1996年12月17日授权于Miracle等人的美国专利5,584,888；和1996年11月26日授权于Taylor等人的美国专利5,578,136；所有这些专利通过引用结合到本文中来。

高度优选用于此处的漂白活性剂为酰胺取代的漂白活性剂，如在美国专利5,698,504、美国专利5,695,679和美国专利5,686,014中描述，各专利均在以上引用。优选这种漂白活性剂的例子包括：(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐及其混合物。

在美国专利5,698,504、5,695,679、5,686,014(各在以上引用)和1990年10月30日授权于Hodge等人的美国专利4,966,723中公开的其它有用的活性剂包括苯并噁嗪型活性剂，如C₆H₄环，在该环的1，2位稠合了-C(O)OC(R¹)＝N-部分。

根据所述活性剂和其明确的应用，由使用时具有大约6至大约13、优选大约9.0至大约10.5的pH的漂白体系可得到良好的漂白效果。一般如具有吸电子部分的活性剂在接近中性或低于中性pH范围内使用。碱性试剂和缓冲试剂可用于确保该pH值。

如在美国专利5,698,504、5,695,679、5,686,014(各在以上引用)中描述的酰基内酰胺活性剂特别可用于此处，尤其是酰基己内酰胺(参见如WO 94-28102 A)和酰基戊内酰胺(参见1996年4月12日授权于Willey等人的美国专利5,503,639，该文通过引用被结合到本文中来)。

d.有机过氧化物、尤其是二酰基过氧化物-除了上述漂白剂外，本发明的漂白组合物可任选包括有机过氧化物。有机过氧化物主要在Kirk Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第17卷，JohnWiley and Sons，1982的第27-90页中描述，特别在第63-72页中描述，所有均通过引用结合到本文中来。如果使用二酰基过氧化物，优选造成最小成斑(spotting)/成膜不良影响的那种。

e.含金属的漂白催化剂-所述漂白组合物还可任选包括含金属的漂白催化剂，优选含锰和钴的漂白催化剂。

含金属的漂白催化剂的一种类型为包含过渡金属阳离子和辅助金属阳离子以及多价螯合剂(sequestrate)的催化剂体系；其中所述过渡金属阳离子具有确定(defined)的漂白催化剂活性，如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子；所述辅助金属阳离子几乎没有或没有漂白催化活性，如锌或铝阳离子；所述多价螯合剂对于所述催化剂和辅助金属阳离子具有确定的稳定常数，具体为乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这类催化剂在1982年2月2日授权于Bragg的美国专利4,430,243中公开。

i.锰金属络合物-如果需要，此处的组合物可被锰化合物催化。这类化合物及其使用量是本领域所熟知的，包括如锰基催化剂，在1996年11月19日授权于Miracle等人的美国专利5,576,282、1993年9月21日授权于Favre等人的美国专利5,246,621、1993年9月14日授权于Favre等人的美国专利5,244,594、1993年3月16日授权于Jureller等人的美国专利5,194,416、1992年5月19日授权于van Vliet等人的美国专利5,114,606和欧洲专利申请公开号549,271 A1、549,272A1、544,440 A2和544,490 A1中公开；这些催化剂的优选的例子包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(PF₆)₂、Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂、Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₄、Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃、Mn^IV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH₃)₃(PF₆)及其混合物。其它金属基漂白催化剂包括那些在以上引用的美国专利4,430,243和1992年5月19日授权于vanKralingen的美国专利5,114,611中所公开的物质。在以下专利中也报导了有关使用锰与各种络合配体以增强漂白效果：1988年3月1日授权于Perek的美国专利4,728,455、1994年2月8日授权于Madison的美国专利5,284,944、1993年9月21日授权于van Dijk等人的美国专利5,246,612、1993年10月26日授权于Kerschner等人的美国专利5,256,779、1994年1月18日授权于Kerschner等人的美国专利5,280,117、1993年12月28日授权于Kerschner等人的美国专利5,274,147、1992年10月6日授权于Kerschner等人的美国专利5,153,161和1993年7月13日授权于Martens等人的美国专利5,227,084。

ii.钴金属络合物-可用于此处的钴漂白催化剂是众所周知的，在如以下专利中描述：1997年1月28日授权于Perkins等人的美国专利5,597,936、1997年1月21日授权于Miracle等人的美国专利5,595,967、1997年12月30日授权于Perkins等人的美国专利5,703,030、和M.L.Tobe的“过渡金属络合物的碱水解”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1-94页。用于此处的最优选钴催化剂为具有式[Co(NH₃)₅OAc]T_y的五胺乙酸合钴盐，式中“OAc”代表乙酸根部分，“Ty”为阴离子，特别是氯化五胺乙酸合钴[Co(NH₃)₅OAc]Cl₂；以及[Co(NH₃)₅OAc](OAc)₂、[Co(NH₃)₅OAc](PF₆)₂、[Co(NH₃)₅OAc](SO₄)、[Co(NH₃)₅OAc](BF₄)₂和[Co(NH₃)₅OAc](NO₃)₂(此处的“PAC”)。

这些钴催化剂可通过已知的方法容易地制备，如在以下文献中指出的方法：上述引用的美国专利5,597,936、5,595,967、5,703,030；Tobe的文章和其引用的文献；1989年3月7日授权于Diakun等人的美国专利4,810,410；J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；TheSynthesis and Characterization of Inorganic Compounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，第461-3页；Inorg，Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg，Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg，Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg，Synthesis，173-176(1960)；和Journal of Physical Chemistry，56，22-25(1952)。

iii.大多环刚性配体的过渡金属络合物-此处的组合物还可适当包括作为漂白催化剂的大多环刚性配体的过渡金属络合物。术语“大多环刚性配体”在以下的讨论中有时缩写为“MRL”。所使用的量为催化有效量，适合的为大约1ppb或更多，例如最多可达大约99.9％，更典型的为大约0.001ppm或更多，优选大约0.05ppm至大约500ppm(其中“ppb”为每十亿份重量之一份，“ppm”为每百万份重量之一份)。

适合的过渡金属如Mn在以下说明。“大多环”是指MRL为大环同时又是多环。“多环”是指至少为双环。此处所用术语“刚性”的意思包括“具有超结构”和“交联桥接”。“刚性”定义为受约束的柔软性的反面：参见D.H.Busch.，的Chemical Reviews.，(1993)，93，847-860，通过引用结合到本文中来。更具体地讲，此处所用的“刚性”是指所述MRL必须测定为比大环(“母体大环(parent macrocycle)”)具有更高的刚性，其中大环除了不具有在MRL中发现的超结构(尤其是连接部分，优选交联桥接部分)外，其余均与MRL相同(在主要的环中具有相同的环大小和原子类型和数目)。在测定具有或不具有超结构的大环的相对刚性时，执行人员可使用游离形式的大环(非金属键合形式)。众所周知刚性可用于比较大环；适合的用于测定、测量或比较刚性的工具包括计算方法，参见例如Zimmer，ChemicalReviews，(1995)，95(38)，2629-2648或Hancock等人，Inorganica ChimicaActa，(1989)，164，73-84。

优选此处的MRL为交联桥接的超刚性配体的特殊类型。“交联桥接”在以下1.11中进行了非限定性说明。在1.11中，所述交联桥为-CH₂CH₂-部分。所述交联桥桥接了示例性结构中的N¹和N⁸。通过比较，“相同侧”的桥基，例如在1.11中引入连接N¹和N¹²的桥基将不足于构造“交联桥”，因此较不优选。

所述刚性配体络合物中的适合的金属包括Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)。优选在本发明的过渡金属漂白催化剂中的过渡金属包括锰、铁和铬。

更具体地讲，此处的MRL(和相应的过渡金属催化剂)可适当地包括：

(a)至少一个含有四个或更多杂原子的大环主环；和

(b)能够提高所述大环刚性的共价连接的非金属超结构，优选选自：

(i)桥接超结构，如连接部分；

(ii)交联桥接的超结构，如交联桥接的连接部分；和

(iii)以上的组合。

用于此处的术语“超结构”在如Busch等人的文献中定义，如参见Busch在“Chemical Reviews”中的文章。

此处优选的超结构不仅增强了母体大环的刚性，而且还有利于大环的折叠，从而其可与在裂缝中的金属配位。适合的超结构可以相当简单，例如连接部分，如可使用以下图1和图2所示中的任何一个。

                      图1式中n为整数，例如2至8，优选小于6，一般为2至4，或

                      图2式中m和n为大约1至8、更优选1至3的整数；Z为N或CH；T为可相容的取代基，例如H、烷基、三烷基铵、卤、硝基、磺基等。在1.10中的芳环可被饱和环置换，其中在连接入环的Z中的原子可包含N、O、S或C。

适合的MRL由以下化合物作进一步非限定性说明：

                      图3

这是本发明高度优选的、交联桥接、甲基取代(所有的氮原子均为三元取代)的衍生自cyclam的MRL。这个配体在扩展的von Baeyer体系中的正规名称为5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。参见“IUPAC有机化合物命名指南：推荐1993”，R.Panico，W.H.Powell和J-C Richer(编辑)，Blackwell Scientific Publications，Boston，1993；特别参见R-2.4.2.1章节。

适用于本发明组合物的大环刚性配体的过渡金属漂白催化剂可主要包括已知的符合此处定义的化合物，以及更优选任何大量的特意设计用于本发明的洗衣或清洁用途的新化合物，由以下化合物作非限定性说明：

二氯·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)

六氟磷酸二水·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)

六氟磷酸水·羟基·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(III)

四氟硼酸二水·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)

六氟磷酸二氯·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(III)

二氯·5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)

二氯·5，12-二苄基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)

二氯·5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)

二氯·5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)

二氯·5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)

(f)其它漂白催化剂-此处的组合物可包含一种或多种其它漂白催化剂。优选的漂白催化剂为在美国专利号5,576,282中描述的两性离子漂白催化剂(特别是磺酸3-(3，4-二氢异喹啉鎓)丙烷)。其它漂白催化剂包括在美国专利号5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256和WO 95/13351、WO95/13352和WO 95/13353中描述的阳离子漂白催化剂。

作为实际应用(非限定性)，可将此处的组合物和清洁方法调节至在水洗涤介质中每几亿份中有大约1份活性漂白催化剂物种，优选在水洗涤溶液中有大约0.01ppm至大约25ppm、更优选大约0.05ppm至大约10ppm、最优选大约0.1ppm至大约5ppm的漂白催化剂物种。为了在自动洗衣方法的洗涤液中得到这种浓度，此处的组合物通常含有大约0.0005％至大约0.2％、更优选大约0.004％至大约0.08％的漂白催化剂，特别是锰或钴催化剂，基于所述清洁组合物的重量计算。

优选所述过氧源选自过氧化氢源，所述过氧化氢源选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物及其混合物，以及漂白活性剂。

优选所述漂白活性剂选自此处公开的疏水漂白活性剂。

这类漂白组合物的目的是减少所述有机催化剂的不符合需要的分解，并使得所述过酸在洗涤溶液中，在所述有机催化剂发挥功效之前在待洗织物，如受污织物上实现漂白性能。

所述过酸在洗涤溶液中被活化和所述有机催化剂化合物被活化之间间隔的时间可为大约1秒至大约24小时。或者，由于所述有机催化剂化合物在洗涤溶液中相对稳定，因此所述在洗涤溶液中的过酸可在所述有机催化剂化合物被活化或发挥功效之后活化。

推迟加入漂白组合物的目的(在本发明中可使用也可不使用)是使得所述过酸在洗涤溶液中，在引入所述有机催化剂化合物之前在待洗织物，如受污织物上达到最大的漂白效果。换句话说，在将待洗织物加入洗涤溶液后才使含有机催化剂化合物的漂白组合物活化。或者，由于所述有机催化剂化合物可具有提高的稳定性，可在将待洗织物加入洗涤溶液前使含有机催化剂化合物的漂白组合物活化。

除了上述一种或多种有机催化剂外，本发明的漂白组合物还包含一种或多种清洁添加剂物质，优选与存在于所述漂白组合物中的有机催化剂和/或任何酶相容。此处所用术语“相容”是指所述漂白组合物物质在常规的使用条件下不会使存在于所述漂白组合物中的有机催化剂的漂白活性和/或任何酶的任何酶活性降低至所述有机催化剂和/或酶不符合所需的效果的程度。此处所用的术语“清洁添加剂物质”是指任何选择用于所需的漂白组合物的特殊类型和产物形态的液态、固态或气态物质(如液体、颗粒、粉末、条、糊剂、喷雾剂、片剂、凝胶、泡沫组合物)，还优选这些材料与用于所述组合物中的蛋白酶和漂白剂相容。颗粒组合物还可为“压实”型并且液体组合物还可为“浓缩”型。

通过考虑待清洗的表面、项目(item)或织物，以及在使用过程中(如在洗涤剂的使用中)适用于清洗条件的组合物的形式可容易地对清洁添加剂材料作出具体的选择。适合的清洁添加剂物质的例子包括(但不限于)如在美国专利号5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中描述的表面活性剂、助洗剂、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、其它酶、酶稳定体系、螯合剂、荧光增白剂、去污聚合物、染料转移剂、分散剂、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐(filler salts)、水溶助长剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、色斑(color speckle)、Silvercare、防晦暗剂和/或防腐蚀剂、碱性源、增溶剂、载体、加工助剂、颜料和pH控制剂。具体的漂白组合物物质在以下有详细举例。

如果所述清洁添加剂物质与在所述漂白组合物中的蛋白酶变异体不相容，则可使用保持所述清洁添加剂物质和所述蛋白酶变异体分离(彼此不相接触)，直至适当时才将它们结合的适当方法。适当的方法可为本领域已知的任何方法，如凝胶包囊(gelcaps)、包胶、片剂、物理分离等。

这类漂白组合物包括用于清洁硬表面的洗涤剂组合物，在形式上不受限定(如液体、颗粒、糊剂、泡沫、喷雾剂等)；用于清洁织物的洗涤剂组合物，在形式上不受限定(如颗粒、液体、条状制剂等)；洗餐具用组合物(在形式上不受限制，包括颗粒和液体自动洗餐具用组合物)；口腔漂白组合物，在形式上不受限定(如牙粉、牙膏和漱口剂等)；以及托牙漂白组合物，在形式上不受限定(如液体、片剂)。

本发明的织物漂白组合物主要用于洗衣机的洗涤环节；但是可考虑其它用途，如用作严重受污的织物的预处理产品或浸泡产品；所述用途不必限于洗衣机的范围，本发明的组合物可单独使用或与可相容的手洗组合物结合使用。

所述漂白组合物可包括大约1％至大约99.9％重量的清洁添加剂物质的组合物。

在此处使用的“非织物漂白组合物”包括硬表面漂白组合物、洗餐具用组合物、口腔漂白组合物、托牙漂白组合物以及个人清洁组合物。

当将本发明的漂白组合物配制成适用于洗衣机洗涤方法的组合物时，优选本发明的组合物同时含有表面活性剂和助洗剂化合物、以及其它一种或多种清洁添加剂物质，优选这些清洁添加剂物质选自有机聚合化合物、漂白剂、添加的酶、抑泡剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮和防再沉积剂、以及腐蚀抑制剂。洗衣用组合物还可包含软化剂作为添加的清洁添加剂物质。

本发明的组合物还可用作固体或液体形式的洗涤剂添加剂。这种添加剂是用于补充或增强常规洗涤剂组合物的效力，可在洗涤过程的任何阶段加入。

当配制的组合物用于手动洗餐具方法中时，优选本发明的组合物含有表面活性剂，并优选含有其它选自有机聚合物化合物、增泡剂、II族金属离子、溶剂、水溶助长剂和添加酶的清洁添加剂物质。

如果需要，此处的洗衣用洗涤剂组合物的密度在20℃下测量为400至1200g/L、优选500至950g/L，以组合物的体积计算。

此处“压实”形式的漂白组合物通过密度最好地反映出来，对于组合物来说，则通过无机填料盐的量来反映。无机填料盐为常规的粉末形式的洗涤剂组合物成分。在常规的洗涤剂组合物中，所述填料盐的存在量相当大，一般占组合物总重量的17-35％。在所述压实组合物中，所述填料盐的存在量不超过所述组合物总重量的15％、优选不超过10％、最优选不超过5％。本发明组合物中的无机填料盐选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。优选的填料盐为硫酸钠。

本发明的液体漂白组合物还可为“浓缩液形式”，在这种情况下，本发明的液体漂白组合物与常规的液体洗涤剂比较，含有较少量的水。一般优选浓缩液体漂白组合物中水的含量小于所述漂白组合物重量的40％、更优选小于30％、最优选小于20％。清洁添加剂物质

虽然对于本发明的目的来说并不是必需的，但下文说明的一些常规的添加剂适用于本速效漂白组合物并可在本发明优选的实施方案中按要求掺入，例如以辅助或增强清洁性能以处理待清洗的基体，或者当采用香料、着色剂、染料等时改进所述漂白组合物的美学外观。这些添加组分的精确的性质、其掺入量将取决于所述组合物的物理形式以及用该组合物所进行的清洗操作的性质。除非另有声明，否则本发明的漂白组合物可例如被配制成颗粒或粉末形式的通用或“高效”洗涤剂，特别是洗衣用洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的通用洗涤剂，特别是所谓的高效液体类型；液体精细织物(fine-fabric)洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻役型餐具洗涤剂，特别是那些高泡类型的餐具洗涤剂；机用餐具洗涤剂，包括用于家庭和公众场合的各种片剂、颗粒、液体和漂清助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括杀菌手洗类型、洗衣条(laundry bars)、漱口水、托牙清洁剂、汽车或地毯液体洗涤剂、浴室清洁剂；洗发剂和护发素；淋浴凝胶和泡沫浴和金属清洁剂；以及清洁辅助剂，如漂白添加剂和“stain-stick”或预处理类型。

表面活性剂-优选本发明的组合物含有去污表面活性剂。这些去污表面活性剂一般选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、及其混合物。通过选择去污表面活性剂的类型和用量、以及其它此处公开的添加剂成分，可配制本发明的洗涤剂组合物以用于洗衣清洁领域或其它不同的清洁应用，特别包括餐具洗涤应用中。所用的具体的表面活性剂可根据具体的最终用途而作广泛地变化。适合的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂的适当例子在“Surface Active Agents andDetergents”(第I和II卷，Schwartz、Perry和Berch)中给出。各种这类表面活性剂还主要在1975年12月30日授权于Laughlin等人的美国专利3,929,678的第23栏58行至第29栏23行中公开。

通常所述表面活性剂的存在量占所述漂白组合物重量的大约0.1％、优选大约1％、更优选大约5％至大约99.9％、优选至大约80％、更优选至大约35％、最优选至大约30％。

阴离子表面活性剂-优选用于本发明的阴离子表面活性剂选自线性烷基苯磺酸盐、α烯烃磺酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基羧酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐及其混合物。在本发明中一般可使用大约0.5％至大约90％、优选大约5％至大约60％、更优选大约10至大约30％重量的有效量的阴离子去污表面活性剂。

烷基硫酸盐表面活性剂为另一种在此处使用的重要的阴离子表面活性剂。当与多羟基脂肪酸酰胺(参见如下)结合使用时，除了提供优异的全面清洁能力外，还可得到包括在较广的温度范围内良好的油脂/油清洁、洗涤浓度、洗涤时间和烷基硫酸盐的溶解性并且提高了液体洗涤剂制剂的配制能力。这类烷基硫酸盐为式ROSO₃M的水溶性盐或酸，其中优选R为C₁₀-C₂₄烃基，优选具有C₁₀-C₂₀烷基部分的烷基或羟烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟烷基，M为H或阳离子，如碱金属(IA族)阳离子(如钠、钾、锂)、取代或未取代的铵阳离子(如甲基-、二甲基-和三甲基铵和季铵阳离子，如四甲基铵和二甲基哌啶鎓(piperdinium)和衍生自烷醇胺如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物等的阳离子)。通常优选C₁₂-C₁₆烷基链用于低温洗涤(如低于约50℃)，而优选C₁₆-C₁₈烷基链用于高温洗涤(如高于约50℃)。

烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂是另一种类型的有用的阴离子表面活性剂。这些表面活性剂为式RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸，其中R为未取代的C₁₀-C₂₄烷基或具有C₁₀-C₂₄烷基部分的羟烷基，优选C₁₂-C₂₀烷基或羟烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟烷基，A为乙氧或丙氧单元，m大于零，通常在大约0.5至大约6之间，更优选在大约0.5至大约3之间，M为H或阳离子，所述阳离子可以为如金属阳离子(如钠、钾、锂等)、铵或取代的铵阳离子。此处考虑使用烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐。取代铵阳离子的具体例子包括甲基-、二甲基-、三甲基铵和季铵阳离子，如四甲基铵、二甲基哌啶鎓和衍生自链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其混合物等的阳离子。示例性的表面活性剂为C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸盐、C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸盐、C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸盐和C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸盐，其中M通常选自钠和钾。适用于此处的表面活性剂可由天然或合成的醇原料制备。链长度代表平均烃分布，包括支化。

另外优选所述表面活性剂可为中链支化的烷基硫酸盐、中链支化的烷基烷氧基化物或中链支化的烷基烷氧基化硫酸盐。这些表面活性剂进一步在1997年10月14日的60/061,971(代理人编号6881P)、1997年10月14日的60/061,975(代理人编号6882P)、1997年10月14日的60/062,086(代理人编号6883P)、1997年10月14日的60/061,916(代理人编号6884P)、1997年10月14日的60/061,970(代理人编号6885P)、1997年10月14日的60/062,407(代理人编号6886P)中有描述，其它适合的中链支化的表面活性剂可参见美国专利申请系列号60/032,035(编号6401P)、60/031,845(编号6402P)、60/031,916(编号6403P)、60/031,917(编号6404P)、60/031,761(编号6405P)、60/031,762(编号6406P)和60/031,844(编号6409P)。这些支化表面活性剂和常规线性表面活性剂的混合物也适用于本发明的组合物中。

另一种优选的阴离子表面活性剂为所谓的改性烷基苯磺酸盐表面活性剂，或MLAS。一些适合的MLAS表面活性剂、它们的制备方法和示例性的组合物进一步描述于同时待审的美国专利申请系列号60/053,319(编号6766P)、60/053,318(编号6767P)、60/053,321(编号6768P)、60/053,209(编号6769P)、60/053,328(编号6770P)、60/053,186(编号6771P)、60/055,437(编号6796P)、60/105,017(编号7303P)和60/104,962(编号7304P)。

在“表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and Detergents)”(第I卷和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)中给出了适当的阴离子表面活性剂的例子。

非离子洗涤剂表面活性剂-适合的非离子洗涤剂表面活性剂主要在1975年12月30日授权于Laughlin等人的美国专利3,929,678的第13栏14行至16栏6行中公开，通过引用结合到本文中来。有用的非离子表面活性剂的非限定性例子包括：氧化胺、烷基乙氧基化物、烷酰基葡糖酰胺、烷基甜菜碱、磺基三甲铵乙内酯及其混合物。

氧化胺为半极性非离子表面活性剂，包括水溶性氧化胺(所述氧化胺包含一个具有大约10到大约18个碳原子的烷基部分和两个选自具有大约1到大约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分)、水溶性氧化膦(所述氧化膦包含一个具有大约10到大约18个碳原子的烷基部分和两个选自具有大约1到大约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分)和水溶性亚砜(所述亚砜包含一个具有大约10到大约18个碳原子的烷基部分和一个选自具有约1到约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分)。

半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂：

式中R³为含大约8到大约22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基或它们的混合物；R⁴为含大约2到大约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x为0至大约3；各个R⁵为含大约1到大约3个碳原子的烷基或羟烷基或者是含大约1到大约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基。所述R⁵基团可例如通过氧原子或氮原子相互连接而形成环结构。

这些氧化胺表面活性剂具体包括C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。优选所述氧化胺以有效量存在于所述组合物中，更优选大约0.1％重量至大约20％重量、甚至更优选大约0.1％重量至大约15％重量、甚至还更优选大约0.5％重量至大约10％重量。

烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物适合用作本发明的非离子表面活性剂，其中优选聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括其烷基具有大约6至大约12个碳原子并且为直链或支链构型的烷基酚与烯化氧的缩合产物。在一个优选的实施方案中，环氧乙烷以每摩尔烷基酚大约5至大约25摩尔环氧乙烷的量存在。可买到的这类非离子表面活性剂包括由GAF Corporation推向市场的Igepal^CO-630；和由Rohm & Haas Company推向市场的Triton^X-45、X-114、X-100和X-102。这些化合物通常被称为烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。

脂族醇与大约1至大约25摩尔环氧乙烷的缩合产物适合用作本发明的非离子表面活性剂。脂族醇的烷基链可以是直链或支链、伯型或仲型，并通常包含大约8到大约22个碳原子。特别优选的是其烷基包含大约10到大约20个碳原子的醇与每摩尔醇大约2到大约18摩尔环氧乙烷的缩合产物。可买到的这类非离子表面活性剂的例子包括由Union Carbide Corporation推向市场的Tergitol^15-S-9(C₁₁-C₁₅线性仲醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和Tergitol^24-L-6 NMW(C₁₂-C₁₄伯醇与6摩尔环氧乙烷的窄分子量分布的缩合产物)；由ShellChemical Company推向市场的Neodol^45-9(C₁₄-C₁₅线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^23-6.5(C₁₂-C₁₃线性醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^45-7(C₁₄-C₁₅线性醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^45-4(C₁₄-C₁₅线性醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Procter & Gamble Company推向市场的Kyro^EOB(C₁₃-C₁₅醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)。其它可买到的非离子表面活性剂包括Shell Chemical Co.推向市场的Dobanol 91-8^和由Hoechst推向市场的Genapol UD-080^。这种类型的非离子表面活性剂通常称为“烷基乙氧基化物”。

优选的烷基多苷具有下式：

                 R²O(CnH_2nO)_t(糖基)_x式中R²选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中所述烷基包含大约10到大约18、优选大约12到大约14个碳原子；n为2或3，优选为2；t为0到大约10，优选为0；x为大约1.3到大约10、优选为大约1.3到大约3、最优选为大约1.3到大约2.7。优选糖基衍生自葡萄糖。为制备这些化合物，首先形成所述醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷(连接在1位)。然后可在其1位和前面糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位(优选主要在2位)之间连接另外的糖基单元。

脂肪酸酰胺表面活性剂具有下式：

式中R⁶为含有大约7至大约21(优选大约9至大约17)个碳原子的烷基，各个R⁷选自氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基和-(C₂H₄O)_xH(式中x为大约1至大约3)。

优选酰胺为C₈-C₂₀的氨酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。

当所述非离子表面活性剂存在于所述组合物中时，优选其以有效量存在，更优选大约0.1％重量至大约20％重量、甚至更优选大约0.1％重量至大约15％重量、甚至还更优选大约0.5％重量至大约10％重量。

多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂-此处的洗涤剂组合物还可包含有效量的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。术语“有效量”是指所述组合物的配制者可选择能提高所述洗涤剂组合物的清洁性能的量的多羟基脂肪酸酰胺掺入到组合物中。通常作为常规掺入水平，大约1％重量的多羟基脂肪酸酰胺将增强清洁性能。

此处的洗涤剂组合物一般含有大约1％重量的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，优选大约3％至大约30％的多羟基脂肪酸酰胺。所述多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂组分含有具有以下结构式的化合物：

式中：R¹为H、C₁-C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或它们的混合物，优选C₁-C₄烷基、更优选C₁或C₂烷基、最优选C₁烷基(即甲基)；R²为C₅-C₃₁烃基，优选直链C₇-C₁₉烷基或链烯基，更优选直链C₉-C₁₇烷基或链烯基，最优选直链C₁₁-C₁₅烷基或链烯基，或它们的混合物；Z为具有至少3个直接连接到链上的羟基的线性烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。优选Z源于还原胺化反应中的一种还原糖；更优选Z为glycityl。适合的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。可使用高葡萄糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及上述独立的糖作为原料。这些玉米糖浆可生成用作Z的糖组分混合物。应理解的是这不意味着排除其它适合的原料。优选Z选自-CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH、-CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH、-CH₂-(CHOH)₂(CHOR′)(CHOH)-CH₂OH、及其烷氧基化衍生物，其中n为3至5的整数(包括3和5)，R′为H或环状或脂族单糖。最优选的是其中n为4的glycityl，尤其是-CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH。

R′可为例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基或N-2-羟丙基。

R²-CO-N＜可为例如椰油酰胺(cocamide)、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、牛油酰胺等。

Z可为1-去氧葡糖醇基(deoxyglucityl)、2-去氧果糖醇基(deoxyfructityl)、1-去氧麦芽糖醇基(deoxymaltityl)、1-去氧乳糖醇基(deoxylactityl)、1-去氧半乳糖醇基(deoxygalactityl)、1-去氧甘露糖醇基(deoxymannityl)、1-deoxymaltotriotityl等。

制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是本领域已知的。通常所述多羟基脂肪酸酰胺可通过如下步骤制备：在还原胺化反应中使烷基胺与还原糖反应以形成相应的N-烷基多羟基胺，随后在缩合/酰胺化步骤中使该N-烷基多羟基胺与脂肪脂肪酸酯或甘油三酸酯反应以形成N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法在如以下的文献中公开：1959年2月18日公开的ThomasHedley & Co.，Ltd.的英国专利申请809,060、1960年12月20日授权于E.R.Wilson的美国专利2,965,576、1955年3月8日授权于AnthonyM.Schwartz的美国专利2,703,798和1934年12月25日授权于Piggott的美国专利1,985,424，这些文献各自通过引用结合到本文中来以作参考。

二胺-优选的用于本发明的液体洗涤剂组合物，如轻役型液体、LDL组合物还可包含一种或多种二胺，优选二胺的存在量使所存在的阴离子表面活性剂与二胺的比例为大约40∶1至大约2∶1。所述二胺在保持适当的泡沫水平下提高了油脂和油腻食品物质的去除能力。

适用于本发明的组合物的二胺具有下式：

式中R²⁰各自独立选自氢、C₁-C₄的线性或支化烷基、具有下式的烯氧基：

                   -(R²¹O)_yR²²式中R²¹为C₂-C₄的线性或支化亚烷基及其混合物；R²²为氢、C₁-C₄烷基及其混合物；y为1至大约10；X为选自以下的单元：

i)C₃-C₁₀的线性亚烷基、C₃-C₁₀的支化亚烷基、C₃-C₁₀的环状亚

  烷基、C₃-C₁₀的支化环状亚烷基、具有下式的烯氧基亚烷基：

                   -(R²¹O)_yR²¹-

  式中R²¹和y与上述定义相同；

ii)C₃-C₁₀线性、C₃-C₁₀支化线性、C₃-C₁₀环状、C₃-C₁₀支化环状

  亚烷基、C₆-C₁₀亚芳基，其中所述单元具有一个或多个给电子

  或吸电子部分，该部分使得所述二胺具有大于约8的pKa；

  和

iii)(i)和(ii)的混合物条件是所述二胺具有至少约8的pKa。

本发明优选的二胺具有各自在大约8至大约11.5、优选大约8.4至大约11、更优选大约8.6至大约10.75范围内的pK₁和pK₂。就本发明目的而言，术语“pKa”能很好地分别或共同代表术语“pK₁”和“pK₂”。在整篇说明书中使用的术语pKa与本领域熟练的技术人员所使用时的含义相同。pKa值可容易地由标准文献资料得到，例如Smith和Martel的“Critical Stability Constants：Volume 2，Amines”，Plenum出版社，N.Y.和London(1975)。

作为此处应用的定义，所述二胺的pKa值定义为在25℃的具有大约0.1至大约0.5M的离子强度的水溶液中测量的值。在此处使用时，所述pKa为取决于温度和离子强度的平衡常数，因此，由参考文献报导的值(而非采用上述方法测量得到)将不完全与本发明的数值和范围一致。为了消除多义性，用于本发明的pKa的条件和/或参数如在此处或在“Critical Stability Constants：Volume 2，Amines”中的定义。一种典型的测定方法是采用氢氧化钠对酸的电位滴定法，适合的测定pKa的方法如在Shugar和Dean的“The Chemist’s ReadyReference Handbook”，McGraw Hill，NY，1990中的描述，可作参考。

基于性能和应用的考虑，优选的二胺为1，3-双(甲基氨基)环己烷、1，3-二氨基丙烷(pK₁＝10.5；pK₂＝8.8)、1，6-二氨基己烷(pK₁＝11；pK₂＝10)、1，3-二氨基戊烷(Dytek EP)(pK₁＝10.5；pK₂＝8.9)、2-甲基1，5-二氨基戊烷(Dytek A)(pK₁＝11.2；pK₂＝10.0)。其它优选的物质为具有C₄-C₈的亚烷基间隔区的伯/伯二胺。通常伯二胺比仲二胺和叔二胺更优选。

以下是适用于本发明的二胺的非限定性例子。具有下式的1-N，N-二甲氨基-3-氨基丙烷：

具有下式的1，6-二氨基己烷：具有下式的1，3-二氨基丙烷：

具有下式的2-甲基-1，5-二氨基戊烷：

具有下式的1，3-二氨基戊烷，商品名Dytek EP：

具有下式的1，3-二氨基丁烷：具有烯氧基主链的下式所示二胺，商品名Jeffamine EDR 148：

具有下式的3-甲基-3-氨基乙基-5-二甲基-1-氨基环己烷(异佛尔酮二胺)：

                               ，和具有下式的1，3-双(甲氨基)环己烷：

其他洗涤剂组分

以下是用于本发明的漂白组合物中的、特别是用于洗衣用洗涤剂组合物中的其他洗涤剂组合物(添加的成分)的非限定性例子，所述添加成分包括助洗剂、荧光增白剂、去污剂、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定计、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂以及它们的混合物。

助洗剂-本发明的漂白组合物优选含有一种或多种助洗剂或助洗剂体系。当存在助洗剂时，所述组合物一般含有至少大约1％的助洗剂、优选大约5％、更优选大约10％至大约80％、优选至大约50％、更优选大约30％重量的助洗剂。

助洗剂的含量可根据所述组合物的最终用途以其物理形式而作广泛的变化。当存在时，所述组合物一般含有至少大约1％的助洗剂。制剂一般含有大约5％至大约50％、更一般含有大约5％至大约30％重量的助洗剂。颗粒制剂一般含有大约10％至大约80％、更一般含有大约15％至大约50％重量的助洗剂。但这并不意味着将更低或更高含量的助洗剂排除在外。

无机或含磷助洗剂包括(但不限于)多磷酸(例如三磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合偏磷酸盐)、膦酸、肌醇六磷酸、硅酸、碳酸(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸和硅铝酸的碱金属、铵和链烷醇铵盐。然而，在某些情况下需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐的存在下或在所谓的“助洗不足(underbuilt)”情况下(发生在沸石或层状硅酸盐助洗剂的情况)，此处所述组合物仍发挥令人惊讶的功能。

硅酸盐助洗剂的例子为碱金属硅酸盐，具体为那些具有SiO₂∶Na₂O比为1.6∶1至3.2∶1的碱金属硅酸盐和层状硅酸盐，如在1987年5月12日授权于Rieck的美国专利4,664,839中描述的层状硅酸钠。由Hoechst推向市场的结晶层状硅酸盐的商品名为NaSKS-6(此处常缩写为“SKS-6”)。与沸石助洗剂不同，所述Na SKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na₂SiO₅形态学形式。其可通过如在德国DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中描述的方法制备。SKS-6是高度优选在这里使用的层状硅酸盐，但也可使用其它这类层状硅酸盐，如那些具有通式NaMSi_xO_2x+1·yH₂O(式中M为钠或氢、x为1.9至4(优选2)的数字，y为0至20(优选0)的数字)的物质。得自Hoechst的其它各种层状硅酸盐包括α、β和γ形式的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。如上所述，最优选在这里使用δ-Na₂SiO₅(NaSKS-6形式)。也可使用其它硅酸盐如硅酸镁，其可作为颗粒制剂中的轮廓加重剂(crispening agent)、作为氧漂白剂的稳定剂以及作为气泡控制体系的组分。

碳酸盐助洗剂的例子有如德国专利申请号2,321,001(公布于1973年11月15日)中公开的碱土金属和碱金属碳酸盐。

铝硅酸盐助洗剂可用于本发明中。铝硅酸盐助洗剂在目前市场上许多高效颗粒洗涤剂组合物中非常重要，也是液体洗涤剂配方中的主要助洗剂成分。铝硅酸盐助洗剂包括那些具有下示经验式的物质：

                [M_z(zAlO₂)_y]·xH₂O式中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比为1.0至大约0.5，x为大约15至大约264的整数。

有用的铝硅酸盐离子交换物质可以买得到。这些铝硅酸盐在结构上可为结晶或无定形，并可来源于天然存在或合成的铝硅酸盐。在1976年10月12日授权于Krummel等的美国专利3,985,669中公开了生产铝硅酸盐离子交换物质的一种方法。这里有用的优选的合成结晶铝硅酸盐离子交换物质可得自牌号为Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeolite MAP和Zeolite X的商品。在特别优选的实施方案中，所述结晶铝硅酸盐离子交换物质具有下式：

              Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O式中x为大约20至大约30，特别为大约27。该物质称为Zeolite A。这里也可使用脱水沸石(x＝0-10)。优选所述铝硅酸盐具有大约0.1-10μm直径的粒径。

适合于本发明目的的有机助洗剂包括(但不限于)各种聚羧酸盐(polycarboxylate)化合物。这里所用的“聚羧酸盐”是指具有多个羧酸根，优选具有至少3个羧酸根的化合物。通常聚羧酸盐助洗剂可以以酸的形式加入所述组合物中，但也可以以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，优选碱金属如钠、钾和锂或链烷醇铵盐。

所述聚羧酸盐助洗剂包括各类有用物质。一类重要的聚羧酸盐助洗剂包括醚聚羧酸盐，包括氧联二丁二酸盐(oxydisuccinate)，如1964年4月7日授权于Berg的美国专利3,128,287、1972年1月18日授权于Lamberti等人的美国专利3,635,830和1976年2月3日授权于Lamberti的美国专利3,936,448所公开的。也参见1987年5月5日授权于Bush等人的美国专利4,663,071中的“TMS/TDS”助洗剂。适合的醚聚羧酸盐还包括环状化合物，特别如那些在1975年12月2日授权于Rapko的美国专利3,923,679、1979年6月19日授权于Crutchfield等人的美国专利4,158,635、1978年10月17日授权于Crutchfield等人的美国专利4,120,874和1978年7月25日授权于Crutchfield等人的美国专利4,102,903中描述的脂环族化合物。

其它适用的助洗剂包括醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧基丁二酸、多乙酸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐、以及多元羧酸(polycarboxylate)如苯六羧酸、丁二酸、氧联二丁二酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧基丁二酸及其可溶性盐。

柠檬酸盐助洗剂如柠檬酸及其可溶性盐(特别是钠盐)由于它们可得自可再生的来源及它们的生物降解性，因此是用于高效液体洗涤剂中特别重要的聚羧酸盐助洗剂。柠檬酸盐也可用在颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂结合使用。氧联二丁二酸盐在这种组合物和混合物中也特别有用。

在1986年1月28日授权于Bush的美国专利4,566,984中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐及其相关的化合物也适合在本发明的洗涤剂组合物中使用。有用的丁二酸助洗剂包括C₅-C₂₀烷基和链烯基丁二酸及其盐。这种类型的特别优选的化合物为十二碳烯基丁二酸。丁二酸盐助洗剂的具体的例子包括：丁二酸月桂基酯盐、丁二酸十四烷基酯盐、丁二酸十六烷基酯盐、丁二酸2-十二烷基酯盐(优选)、丁二酸2-十五烷基酯盐等。丁二酸月桂基酯盐为其中优选的助洗剂，在公布于1986年11月5日的欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中有描述。

其它适合的聚羧酸盐在1979年3月13日授权于Crutchfield等的美国专利4,144,226和在1967年3月7日授权于Diehl的美国专利3,308,067中描述。也参见Diehl的美国专利3,723,322。

可将脂肪酸如C₁₂-C₁₈单羧酸单独或与前述的助洗剂，特别是柠檬酸盐和/或所述丁二酸盐助洗剂一起掺入所述组合物中以提供额外的助洗活性。脂肪酸的这种使用通常将导致泡沫减少，配制者应考虑到这种情况。

在可以使用磷基助洗剂的情况下，特别在用于手洗操作的条皂的配制中，可使用各种碱金属磷酸盐，如众所周知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可使用膦酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(参见例如美国专利3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)。

螯合剂-此处的漂白组合物还可任选包含一种或多种铁和/或锰螯合剂。这种螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有均如后文所定义。不希望受理论束缚，相信这些物质的益处是部分由于其通过形成可溶性螯合物导致的超常的从洗涤液中去除铁和锰离子的能力。

适合的螯合剂的例子和使用浓度在美国专利号5,576,282和5,728,671中有描述。

一种优选的用于此处的能生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)、特别是1987年11月3日授权于Hartman和Perkins的美国专利4,704,233中所述的[S，S]异构体。

此处的组合物也可包含水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸的形式)作为可与例如不溶性助洗剂如沸石、层状硅酸盐等一起使用的螯合剂或第二助洗剂。

如果使用，则这些螯合剂一般占此处的漂白组合物重量的大约0.1％至大约15％，更优选大约3.0％。

染料转移抑制剂-本发明的漂白组合物也可包括抑制染料转移的一种或多种化合物，所述化合物在对包括有色织物在内的织物进行洗涤和调理的过程中，可抑制溶解和悬浮染料从一种织物转移到另一种织物。

适用的聚合染料转移抑制剂包括(但不限于)聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。这种染料转移抑制剂的例子公开在美国专利号5,707,950和5,707,951中。

其它适合的染料转移抑制剂包括(但不限于)交联聚合物。交联聚合物是其主链相互连接到一定程度的聚合物；这些连接可以是化学性质也可以是物理性质，在主链或支链上可能带有活性基团。交联聚合物在Journal of Polymer Science的22卷1035-1039页中有描述。

在一个实施方案中，交联聚合物被制备成三维刚性结构，其可在三维结构形成的孔隙中包夹染料。

在另一个实施方案中，所述交联聚合物通过溶胀包夹染料。

适合的交联聚合物描述于同时待审的欧洲专利申请94870213.9中。

这种聚合物的加入也增强了此处的漂白组合物中的酶的效能。

这些染料转移抑制剂具有在从有色织物洗出的褪色染料附着在所洗涤的其它织物前将其络合或吸附的能力。

当存在于此处的漂白组合物中时，所述染料转移抑制剂的存在量占所述漂白组合物重量的大约0.0001％、更优选大约0.01％、最优选大约0.05％至大约10％、更优选大约2％、最优选大约1％。

分散剂-本发明的漂白组合物也可包含分散剂。适合的水溶性有机盐为均聚或共聚酸或其盐，其中所述聚羧酸含有至少两个由不超过两个的碳原子相互隔开的羧基。

这种类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756中。这种盐的例子有分子量为2000到5000的聚丙烯酸盐和其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物具有1,000到100,000的分子量。

特别是丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐的共聚物如分子量为4000的480N可以以占组合物重量的0.5-20％的水平加入到本发明的洗涤剂组合物中。

本发明的组合物可包含具有如后文所定义的不大于8、优选不大于7、最优选不大于6的钙皂分散力(LSDP)的钙皂胶溶剂化合物。所述钙皂胶溶剂化合物优选以0％至20％重量的含量存在。

钙皂胶溶剂效力的数字测量通过使用如在H.C.Borghetty和C.A.Bergman在1950年J.Am.Oil.Chem.Soc.第27卷88到90页的文章中所描述的钙皂分散剂试验方法测得的钙皂分散力(LSDP)给出。这种钙皂分散试验方法为本领域人员广泛使用，并出现在例如下列综述文章中：W.N.Linfield在Surfactant Science Series第7卷第3页的文章；W.N.Linfield在1990年Tenside surf.det.第27卷159到163页的文章；和M.K.Nagarajan、W.F.Masler在1989年Cosmetics andToiletries第104卷71到73页的文章。所述LSDP是在30毫升333ppmCaCO₃(Ca∶Mg＝3∶2)当量硬度的水中分散由0.025克油酸钠形成的钙皂沉积物所需的分散剂与油酸钠的重量百分比率。

具有良好钙皂胶溶能力的表面活性剂包括某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。

可按本发明使用的LSDP不超过8的表面活性剂的例子包括C₁₆-C₁₈二甲氧化胺；平均乙氧基化度为1到5的C₁₂-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐、特别是乙氧基化度为3(LSDP＝4)的C₁₂-C₁₅烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂；和由BASF GmbH分别以Lutensol A012和Lutensol A030的商品名出售的平均乙氧基化度为12(LSDP＝6)或30的C₁₄-C₁₅乙氧基化醇。

适用于此处的聚合钙皂胶溶剂由M.K.Nagarajan和W.F.Masler描述于1989年Cosmetics and Toiletries第104卷71到73页的文章中。

疏水漂白剂如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐、4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐、4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐和它们的混合物以及壬酰氧基苯磺酸盐与亲水/疏水漂白制剂一起也可用作钙皂胶溶剂化合物。

酶-除了本发明的淀粉酶外，所述漂白组合物可包含一种或多种提供清洁性能和/或织物护理益处的洗涤剂酶。这些酶可以包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂酶。这些物质在本领域中已为人知并且可以以某种商品名买到。它们可以以悬浮液、“marume”或“固粒(prill)”形式加入到此处的非水液体漂白组合物中。其它适合类型的酶包括非离子表面活性剂中的淤浆形式的酶，如Novo Nordisk以商品名“SL”出售的酶或者Novo Nordisk以商品名“LDP”出售的微囊化酶。适合的酶和使用浓度描述于美国专利号5,576,282中。

在这里特别优选以常规的酶固粒形式将酶加入此处的组合物中。这些固粒通常的尺寸范围为约100至1,000微米，更优选约200至约800微米，并且悬浮在所述组合物的整个非水液相中。发现本发明的组合物中的固粒与其它酶形式相比，就酶活性随时间的留存值而言，具有特别理想的酶稳定性。因此采用酶固粒的组合物不必含有常规酶稳定剂，如当酶加入含水液体洗涤剂中时通常必须加入的酶稳定剂。

适合的酶的例子包括(但不限于)半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂酶、磷脂酶、酯酶、角质酶(cutinase)、果胶酶、角质素酶(keratanase)、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、已知的淀粉酶、甘露聚糖酶、木葡聚糖酶(xyloglucanase)和它们的混合物。优选的组合物是具有常规应用的酶如蛋白酶、脂酶、角质素酶和/或纤维素酶与本发明的淀粉酶的组合的混合物(cocktail)的漂白组合物。

这种适合的酶的例子在美国专利号5,576,282、5,728,671和5,707,950中公开。

适合的蛋白酶为枯草杆菌蛋白酶，它们由枯草芽孢杆菌(B.Subtilis)和地衣芽孢杆菌(B.Licheniformis)(枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’)的特定菌株获得。一种适合的蛋白酶由芽孢杆菌(Bacillus)的菌株获得，其在8-12的pH范围内具有最大活性，由丹麦Novo Industries A/S(此后称为Novo)开发并以ESPERASE^出售。这种酶和类似酶的制备描述于Novo的GB 1,243,784中。其它适用的蛋白酶包括来自Novo的ALCALASE^、DURAZYM^和SAVINASE^以及来自Gist-Brocades的MAXATASE^、MAXACAL^、PROPERASE^和MAXAPEM^(蛋白质改造的Maxacal)。蛋白水解酶也包括改性的细菌丝氨酸蛋白酶，如描述于1987年4月28日申请的欧洲专利申请系列号87 303761.8(特别是17、24和98页)，在此称其为“蛋白酶B”；以及1986年10月29日公布的Venegas的欧洲专利申请199,404中所指的一种改性的细菌丝氨酸蛋白水解酶，在此称为“蛋白酶A”。更优选在此称为“蛋白酶C”的蛋白酶，其是一种来自芽孢杆菌的碱性丝氨酸蛋白酶变异体，其中赖氨酸代替27位的精氨酸、酪氨酸代替104位的缬氨酸、丝氨酸代替123位的天冬酰胺、丙氨酸代替274位的苏氨酸。蛋白酶C描述于EP 90915958：4(对应1991年5月16日公布的WO91/06637)。常规改性的变异体，尤其蛋白酶C也包括在此。也参见在Novo的WO 93/18140A中描述的源于芽孢杆菌(Bacillus sp.)NCIMB40338的高pH值的蛋白酶。包含蛋白酶、一种或多种其它酶和可逆蛋白酶抑制剂的酶洗涤剂在Novo的WO 92/03529A中描述。当需要时，具有吸附降低和水解增加的蛋白酶可如Procter & Gamble的WO95/07791中所述那样获得。此处适合于洗涤剂使用的重组的胰蛋白酶类似蛋白酶在Novo的WO 94/25583中有描述。

更详细地讲，称为“蛋白酶D”的蛋白酶是具有在自然界中没有发现的氨基酸序列的羰基水解酶变异体，所述蛋白酶D衍生自前体羰基水解酶，通过采用不同氨基酸取代在所述羰基水解酶的相当于+76位的多个氨基酸残基得到，优选也连同取代相当于选自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位上的一个或多个氨基酸残基得到，其中位置根据解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)枯草杆菌蛋白酶进行编码，如公开于1995年4月20日的Genencor International的WO95/10615中所述。同样适合于本发明的蛋白酶有描述于专利申请EP 251 446和WO 91/06637的蛋白酶、描述于WO 91/02792的蛋白酶BLAP^。所述蛋白水解酶以占所述组合物重量的0.0001％至2％，优选0.001％至0.2％，更优选0.005％至0.1％的纯酶水平加入本发明漂白组合物中。

有用的蛋白酶还描述于以下PCT公开中：1995年11月9日公开的The Procter & Gamble Company的WO 95/30010；1995年11月9日公开的The Procter & Gamble Company的WO 95/30011；和1995年11月9日公开的The Procter & Gamble Company的WO 95/29979。

其它特别有用的蛋白酶为多取代蛋白酶变异体，这些蛋白酶变异体包括采用另一种天然存在的氨基酸残基取代在相当于解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的103位的氨基酸残基位上的氨基酸残基，同时采用另一种天然存在的氨基酸残基取代在相当于解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的一个或多个以下位的氨基酸残基位上的氨基酸残基：1、3、4、8、9、10、12、13、16、17、18、19、20、21、22、24、27、33、37、38、42、43、48、55、57、58、61、62、68、72、75、76、77、78、79、86、87、89、97、98、99、101、102、104、106、107、109、111、114、116、117、119、121、123、126、128、130、131、133、134、137、140、141、142、146、147、158、159、160、166、167、170、173、174、177、181、182、183、184、185、188、192、194、198、203、204、205、206、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、222、224、227、228、230、232、236、237、238、240、242、243、244、245、246、247、248、249、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、265、268、269、270、271、272、274和275；其中当所述蛋白酶变异体包括在相当于103位和76位的氨基酸残基的取代时，还存在在除相当于解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的27、99、101、104、107、109、123、128、166、204、206、210、216、217、218、222、260、265或274位外的一个或多个氨基酸残基位上的氨基酸残基取代；和/或含有采用另外一种天然存在的氨基酸残基取代在相当于解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的62、212、230、232、252和257位的一个或多个氨基酸残基位上的氨基酸残基的多取代蛋白酶变异体，如在均为The Procter & Gamble Company的PCT公开申请号WO99/20727、WO 99/20726和WO 99/20723中的描述。

更优选的蛋白酶变异体包括选自以下的取代组合(substitutionset)：

            12/76/103/104/130/222/245/261；

         62/103/104/159/232/236/245/248/252；

       62/103/104/159/213/232/236/245/248/252；

   62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252；

             68/103/104/159/232/236/245；

           68/103/104/159/230/232/236/245；

           68/103/104/159/209/232/236/245；

           68/103/104/159/232/236/245/257；

        68/76/103/104/159/213/232/236/245/260；

       68/103/104/159/213/232/236/245/248/252；

       68/103/104/159/183/232/236/245/248/252；

       68/103/104/159/185/232/236/245/248/252；

    68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252；

       68/103/104/159/210/232/236/245/248/252；

           68/103/104/159/213/232/236/245；

         98/103/104/159/232/236/245/248/252；

    98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252；

       101/103/104/159/232/236/245/248/252；

       102/103/104/159/232/236/245/248/252；

             103/104/159/230/236/245；

       103/104/159/232/236/245/248/252；

      103/104/159/217/232/236/245/248/252；

      103/104/130/159/232/236/245/248/252；

      103/104/131/159/232/236/245/248/252；

    103/104/159/213/232/236/245/248/252；和

            103/104/159/232/236/245.甚至更优选所述蛋白酶变异体包括选自以下的取代组合：

        12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261D；

     62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

   62D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K；

       68A/103A/104I/159D/209W/232V/236H/245R；

   68A/76D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A；

   68A/103A/104I/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K；

   68A/103A/104I/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K；

         68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R；

       68A/103A/104I/159D/230V/232V/236H/245R；

       68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/257V；

   68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K；

   68A/103A/104I/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K；

 68A/103A/104I/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K；

   68A/103A/104I/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K；

       68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R；

       98L/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

   98L/102A/103A/104I/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K；

       101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

       102A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

           103A/104I/159D/230V/236H/245R；

       103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

       103A/104I/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K；

       103A/104I/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

       103A/104I/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K；

       103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K；和

            103A/104I/159D/232V/236H/245R.

最优选所述蛋白酶变异体包括取代组合101/103/104/159/232/236/245/248/252、优选101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K。

适用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选它们具有在5到9.5之间的最佳pH值。适合的纤维素酶公开于Barbesgoard等人的美国专利4,435,307中，其公开了由Humicola insolens生产的真菌纤维素酶。适合的纤维素酶也公开于GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中。

这种纤维素酶的例子为由Humicola insolens(灰腐质酶thermoidea变种)菌株，尤其是Humicola菌株DSM 1800生产的纤维素酶。

其它适用的纤维素酶有源于Humicola insolens的分子量为约50KDa、等电点为5.5并含有415个氨基酸的纤维素酶；和衍生于Humicola insolens DSM 1800的具有纤维素酶活性的～43kD内切葡聚糖酶；优选的内切葡聚糖酶组分具有公开于PCT专利申请号WO91/17243的氨基酸序列。适合的纤维素酶还有源于木霉菌属(Trichoderma)longibrachiatum的EGIII纤维素酶(描述于1994年9月29日公开的Genencor的WO 94/21801)。尤其适合的纤维素酶为具有颜色保护作用的纤维素酶。这些酶的例子描述于1991年11月6日Novo申请的欧洲专利申请号91202879.2。Carezyme和Celluzyme(NovoNordisk A/S)尤其有用。也参见WO 91/17243。

过氧化物酶在本领域已为人知，包括如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化酶如氯-和溴-过氧化物酶。含过氧化物酶的漂白组合物公开于美国专利号5,576,282、5,728,671和5,707,950、PCT国际申请WO 89/099813、WO 89/09813以及欧洲专利申请EP 91202882.6(1991年11月6日申请)以及EP 96870013.8(1996年2月20日申请)。漆酶也是适用的。

优选的增效剂为取代的吩噻嗪和吩噁嗪(phenoxasine)10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO 94/12621)和取代的丁香酸酯(C3-C5取代的丁香酸烷基酯)以及苯酚。过碳酸钠或过硼酸钠为优选的过氧化氢源。

所述过氧化物酶通常以占所述漂白组合物重量的0.0001％-2％的活性酶水平加入所述漂白组合物中。

可以包括在本发明漂白组合物中的其它优选酶包括脂酶。适用于洗涤用途的脂酶包括那些通过假单胞菌类群(Pseudomonas group)的微生物如施氏假单胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC 19.154生产的脂酶(公开于英国专利1,372,034)。适合的脂酶包括那些对由微生物荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescent)IAM 1057生产的脂酶抗体具有阳性免疫交叉反应性的脂酶。这种脂酶由日本名古屋AmanoPharmaceutical Co.Ltd.以商品名Lipase P“Amano”(此后称为“Amano-P”)出售。其它适合的商品脂酶包括Amano-CES，源于粘稠色杆菌(Chromobacter viscosum)如来自日本Toyo Jozo Co.，Tagata的粘稠色杆菌的lipolyticum变种NRRLB 3673生产的脂酶；来自美国的U.S.Biochemical Corp.和荷兰的Disoynth Co.的粘稠色杆菌脂酶以及由唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)生产的脂酶。尤其适合的脂酶为如M1 LIPASE^和LIPOMAX^(Gist-Brocades)和LIPOLASE^和LIPOLASE ULTRA^(Novo)，发现当它们与本发明的组合物结合使用时非常有效。

同样适合的有角质酶[EC3.1.1.50]，它可以被看作一特殊类型的脂酶，即不要求界面活化的脂酶。将角质酶加入漂白组合物已在如WO88/09367(Genencor)的描述。

所述脂酶和/或角质酶通常以占所述漂白组合物重量的0.0001％-2％的活性酶水平加入所述漂白组合物中。

可含有已知淀粉酶(α和/或β)用以除去碳水化合物基色斑。公开于1994年2月3日的Novo Nordisk A/S的WO 94/02597描述了掺入突变型淀粉酶的清洁组合物。也参见1994年8月18日公开的Genencor的WO 94/18314和1995年4月20日公开的Novo Nordisk A/S的WO 95/10603。用于漂白组合物的其它已知的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在本领域中已为人知，包括描述于美国专利号5,003,257；EP 252,666；WO/91/00353；FR 2,676,456；EP 285,123；EP525,610；EP 368,341以及英国专利申请号1,296,839(Novo)的那些α-淀粉酶。其它适合的淀粉酶为公开于1994年8月18日的WO 94/18314和公开于1996年2月22日的Genencor的WO 96/05295所描述的改进稳定性的淀粉酶以及由Novo Nordisk A/S提供的淀粉酶变体(公开于95年4月的WO 95/10603)。

商品α-淀粉酶产品的例子有均购自丹麦Novo Nordisk A/S的TERMAMYL^、BAN^、FUNGAMYL^和DURAMYL^。WO 95/26397描述了其它适合的淀粉酶：α-淀粉酶，其特征为在25℃至55℃的温度范围和pH值范围为8-10的条件下具有比TERMAMYL^的比活性高至少25％的比活性(由Phadebas^α-淀粉酶活性测定法测得)。在活性水平上具有改进性质并且结合了热稳定性以及较高活性水平的其它淀粉分解酶描述于WO95/35382。

本发明的组合物还可包含甘露聚糖酶。优选所述甘露聚糖酶选自：三甘露聚糖-降解酶：EC 3.2.1.25：β-甘露糖苷酶；EC 3.2.1.78：内切-1，4-β-甘露糖苷酶，在此称为“甘露聚糖酶”和EC 3.2.1.100：1，4-β-mannobiosidase以及它们的混合物(IUPAC分类-酶命名法，1992ISBN 0-12-227165-3 Academic Press)。

更优选当在本发明的处理组合物中存在有甘露聚糖酶时，包括β-1，4-甘露糖苷酶(Mannosidase)(EC 3.2.1.78)(称为甘露聚糖酶(Mannosidase))。术语“甘露聚糖酶”或“半乳甘露聚糖酶”代表本领域定义的甘露聚糖酶，正式的名称为甘露聚糖内切-1，4-β-甘露糖苷酶并具有另外的名称为β-甘露聚糖酶和内切-1，4-甘露聚糖酶，并催化以下反应：在甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的1，4-β-D-甘露糖苷键的无规水解。

具体地讲，甘露聚糖酶(EC 3.2.1.78)构成了一组降解甘露聚糖的多糖酶并代表能够裂解含甘露糖单元的多糖链的酶，即能够裂解在甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的糖苷键的酶。甘露聚糖为具有由β-1，4-连接的甘露糖构成的主链的多糖；葡甘露聚糖为在主链上具有一定程度的规则交替的β-1，4-连接的甘露糖和葡萄糖的多糖；半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖为具有α-1，6-连接的半乳糖支链的甘露聚糖和葡甘露聚糖。这些化合物可被乙酰基化。

通过完全或部分除去所述半乳糖侧链有利于半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖的降解。另外，通过完全或部分脱乙酰基化有利于所述乙酰基化甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖的降解。可通过碱或通过甘露聚糖乙酰基酯酶除去乙酰基。由甘露聚糖酶释放出或通过甘露聚糖酶和α-半乳糖苷酶和/或甘露聚糖乙酰基酯酶的组合得到的低聚物可进一步通过β-甘露糖苷酶和/或β-葡糖苷酶降解以释放出游离的麦芽糖。

在一些芽孢杆菌(Bacillus)有机体中已确定存在甘露聚糖酶。例如，Talbot等人在Appl.Environ.Microbiol.第56卷，11期，3505-3510页(1990)中描述了一种衍生自嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillusstearothermophilus)的β-甘露聚糖酶，所述β-甘露聚糖酶为具有162kDa的分子量和5.5-7.5的最佳pH的二聚体形式。Mendoza等人在World J.Microbiol.Biotech.，第10卷，5期，551-555页(1994)中描述了一种衍生自枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)的β-甘露聚糖酶，所述β-甘露聚糖酶具有38kDa的分子量，并在pH为5.0、55℃下具有最佳活性，以及pI为4.8。JP-03047076公开了衍生自芽孢杆菌(Bacillus sp.)的β-甘露聚糖酶，所述β-甘露聚糖酶具有373kDa的分子量(通过凝胶过滤法测定)，8-10的最佳pH以及5.3-5.4的pI。JP-63056289描述了制备水解如甘露聚糖的β-1，4-D-甘露吡喃糖苷键和生成甘露-低聚糖类的碱性、热稳定β-甘露聚糖酶。JP-63036774涉及芽孢杆菌微生物FERMP-8856，该物质在碱性pH下产生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶。JP-08051975公开了来自嗜碱芽孢杆菌(alkalophilic Bacillus sp.)AM-001的碱性β-甘露聚糖酶。一种来自解淀粉芽孢杆菌的经过纯化的甘露聚糖酶在漂白木浆和纸中的用途及其制备方法公开于WO 97/11164。WO 91/18974描述了在极端pH和温度下具有活性的半纤维素酶，如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶。WO 94/25576公开了来自棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)，CBS 101.43的具有甘露聚糖酶活性的酶，所述酶可用于降解或改性植物或藻类细胞壁物质。WO 93/24622公开了分离自木霉菌属(Trichoderma reseei)的甘露聚糖酶，所述酶可用于漂白木素纤维素桨。在WO 91/18974中描述了一种能够降解含甘露聚糖的半纤维素的半纤维素酶，在WO 97/11164中描述了一种源自解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)的经过纯化的甘露聚糖酶。

优选所述甘露聚糖酶为以下定义的碱性甘露聚糖酶，更优选为源自细菌源的甘露聚糖酶。特别是本发明洗衣用洗涤剂组合物将含有碱性甘露聚糖酶，该碱性甘露聚糖酶选自来自菌株Bacillusagaradhaerens NICMB 40482的甘露聚糖酶；来自枯草芽孢杆菌菌株168，gene yght的甘露聚糖酶；来自芽孢杆菌1633的甘露聚糖酶和/或来自芽孢杆菌AAI12的甘露聚糖酶。最优选包括在本发明的洗涤剂组合物中的甘露聚糖酶为同时待审的丹麦专利申请号PA 199801340中描述的源自芽孢杆菌1633的甘露聚糖酶。

术语“碱性甘露聚糖酶”包括在pH为7至12、优选为7.5至10.5条件下，酶活性为其最大活性的至少10％、优选至少25％、更优选至少40％的酶。

在同时待审的美国专利申请系列号09/111,256中描述了来自Bacillus agaradhaerens NICMB 40482的碱性甘露聚糖酶。更具体地说，该甘露聚糖酶为：

i)由Bacillus agaradhaerens，NCIMB 40482产生的多肽；或

ii)具有在美国专利申请系列号09/111,256中所示的SEQ IDNO：2的32-343位显示的氨基酸序列的多肽；或

iii)在i)或ii)中定义的多肽的类似物，所述类似物至少70％与所述多肽同源，或者通过在所述多肽上取代、缺失或添加一个或几个氨基酸衍生而来，或者与所述多肽的纯化形式的多克隆抗体发生免疫反应。

还包括在其中的是相应的具有甘露聚糖酶活性的分离的多肽，所述多肽选自：

(a)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，所述多核苷酸分子具有美国专利申请系列号09/111,256中所示的SEQ ID NO：1的核苷酸97至核苷酸1029显示的核苷酸序列；

(b)(a)的同源物质；

(c)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，所述多肽至少70％与美国专利申请系列号09/111,256中所示的SEQ ID NO：2的氨基酸残基32至氨基酸残基343的氨基酸序列一致；

(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和

(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。

包含编码所述甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pSJ1678已被转化为大肠埃希氏菌(Escherichia coil)的菌株，该菌株已根据国际承认用于专利程序的微生物保藏布达佩斯条约，由本发明人于1998年5月18日保藏于Mascheroder Weg 1b，D-38124Braunschweig，Federal Republic of Germany的德意志微生物保藏中心，保藏号为DSM12180。

第二种更优选的酶为来自枯草芽孢杆菌菌株168的甘露聚糖酶，所述甘露聚糖酶在同时待审的美国专利申请系列号09/095,163中描述。更具体地讲，该甘露聚糖酶为：

i)由在美国专利申请系列号09/095,163中所示的SEQ ID NO：5的DNA序列的编码部分或所述序列的类似物编码；和/或

ii)包含美国专利申请系列号09/095,163中所示的SEQ ID NO：6显示的氨基酸序列的多肽；或

iii)在ii)中定义的多肽的类似物，该类似物至少70％与所述多肽同源，或者通过在所述多肽上取代、缺失或添加一个或几个氨基酸衍生而来，或者与所述多肽的纯化形式的多克隆抗体发生免疫反应。

还包括在其中的是选自以下物质的具有甘露聚糖酶活性的相应的分离多肽：

(a)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，该多核苷酸分子包含美国专利申请系列号09/095,163中所示的SEQ ID NO：5的核苷酸序列；

(b)(a)的同源物质；

(c)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，所述多肽至少70％与美国专利申请系列号09/095,163中所示的SEQ ID NO：6的氨基酸序列一致；

(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和

(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。

第三种更优选的甘露聚糖酶在同时待审的丹麦专利申请系列号PA 1998 01340中描述。更具体地讲，该甘露聚糖酶为：

i)由芽孢杆菌I633产生的多肽；

ii)包含丹麦专利申请号PA 1998 01340中所示的SEQ ID NO：2的33-340位显示的氨基酸序列的多肽；或

iii)在i)或ii)中定义的多肽的类似物，所述类似物至少65％与所述多肽同源，或通过在所述多肽上取代、缺失或添加一个或几个氨基酸衍生而来，或与所述多肽的纯化形式的多克隆抗体发生免疫反应。

还包括在其中的是选自以下物质的相应的分离多肽：

(a)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，该多核苷酸分子包含丹麦专利申请号PA 1998 01340中所示的SEQ ID NO：1的核苷酸317至核苷酸1243的核苷酸序列；

(b)(a)的同源物质；

(c)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，该多核苷酸分子至少65％与丹麦专利申请号PA 1998 01340中所示的SEQ IDNO：2的氨基酸残基33至氨基酸残基340的氨基酸序列一致；

(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和

(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。

包含所述编码本发明甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pBXM3已被转化为大肠埃希氏菌的菌株，所述菌株已根据国际承认用于专利程序的微生物保藏布达佩斯条约，由本发明人于1998年5月29日保藏于Mascheroder Weg 1b，D-38124 Braunschweig，Federal Republic of Germany的德意志微生物保藏中心，保藏号为DSM12197。

第四种更优选的甘露聚糖酶在同时待审的丹麦专利申请号PA1998 01341中描述。更具体地讲，该甘露聚糖酶为：

i)由芽孢杆菌AAI 12产生的多肽；

ii)包含丹麦专利申请号PA 1998 01341中所示的SEQ ID NO：2的25-362位显示的氨基酸序列的多肽；或

iii)在i)或ii)中定义的多肽的类似物，所述类似物至少65％与所述多肽同源，或通过在所述多肽上取代、缺失或添加一个或几个氨基酸衍生而来，或与所述多肽的纯化形式的多克隆抗体发生免疫反应。

还包括在其中的是选自以下物质的相应的分离的多核苷酸分子：

(a)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，该多核苷酸分子包含丹麦专利申请号PA 1998 01341中所示的SEQ ID NO：1的核苷酸225至核苷酸1236的核苷酸序列；

(b)(a)的同源物质；

(c)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，该多核苷酸分子至少65％与丹麦专利申请号PA 1998 01341中所示的SEQ IDNO：2的氨基酸残基25至氨基酸残基362的氨基酸序列一致；

(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和

(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。

包含所述编码本发明甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pBXM1已被转化为大肠埃希氏菌的菌株，所述菌株已根据国际承认用于专利程序的微生物保藏布达佩斯条约，由本发明人于1998年10月7日保藏于Mascheroder Weg 1b，D-38124 Braunschweig，Federal Republic of Germany的德意志微生物保藏中心，保藏号为DSM12433。

当存在所述甘露聚糖酶时，优选其以占本发明处理组合物重量的0.0001％至2％、更优选0.0005％至0.1％、最优选0.001％至0.02％的纯酶水平掺入到所述组合物中。

本发明的组合物还可包含木葡聚糖酶。适用于本发明目的的木葡聚糖酶为具有特别是对木葡聚糖显示出内切葡聚糖酶活性的酶，优选占所述组合物重量的大约0.001％至大约1％、更优选大约0.01％至大约0.5％。如在这里所用，术语“内切葡聚糖酶活性”是指能够水解在任何纤维素物质如纤维素、纤维素衍生物、地衣淀粉、β-D-葡聚糖或木葡聚糖中存在的1，4-β-D-糖苷键的酶的能力。可根据本领域中已知的方法测定内切葡聚糖酶活性，在WO94/14953和下文中描述了这些方法的例子。将一个单位的内切葡聚糖酶活性(如CMCU、AVIU、XGU或BGU)定义为每分钟从葡聚糖底物生产1μmo1还原糖，所述葡聚糖底物为如CMC(CMCU)、酸胀Avicell(AVIU)、木葡聚糖(XGU)或谷类β-葡聚糖(BGU)。所述还原糖依照WO94/14953和下文中的描述进行测量。内切葡聚糖酶对底物的比活度定义为单位/毫克蛋白质。

适合的为显示出其最高活性为XGU内切葡聚糖酶活性(下文称为“特别对于木葡聚糖”)的酶，其中酶：

i)由含有或包括至少一种下示部分序列的DNA序列或其编码特别对于木葡聚糖具有内切葡聚糖酶活性的多肽的同源序列所编码：(a)ATTCATTTGT GGACAGTGGA C(SEQ ID No：1)(b)GTTGATCGCA CATTGAACCA(SEQ ID NO：2)(c)ACCCCAGCCG ACCGATTGTC(SEQ ID NO：3)(d)CTTCCTTACC TCACCATCAT(SEQ ID NO：4)(e)TTAACATCTT TTCACCATGA(SEQ ID NO：5)(f)AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT(SEQ ID NO：6)(g)GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC(SEQ ID NO：7)(h)GACAGTAGCA ATCCAGCATT(SEQ ID NO：8)(i)AGCATCAGCC GCTTTGTACA(SEQ ID NO：9)(j)CCATGAAGTT CACCGTATTG(SEQ ID NO：10)(k)GCACTGCTTC TCTCCCAGGT(SEQ ID NO：11)(l)GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA(SEQ ID NO：12)(m)ACGCTCCTCC AATTTTCTCT(SEQ ID NO：13)(n)GGCTGGTAG TAATGAGTCT(SEQ ID NO：14)(o)GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC(SEQ ID NO：15)(p)CAACATCCCC GGTGTTCTGG G(SEQ ID NO：16)(q)AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCCAGCCGACCGATTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTTTCCCTTCTCTCCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTGCGGTCAGTGGGATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGAGACGGCCGGCACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGCTTGTCACACCAGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG(SEQ IDNO：17)或(r)CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTGCGTGGCGGAGGCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCGTGTTTCAGTCCCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCAGGAGACGCTGTATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGTCCTGTACATACAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAA AAAA(SEQ ID NO：18)

ii)源于棘孢曲霉，CBS 101.43、与由i)中定义的DNA序列所编码的高度纯化的内切葡聚糖酶的抗体发生免疫反应并特别对于木葡聚糖具有活性。

更具体地讲，这里所用的术语“特别对于木葡聚糖”是指所述内切葡聚糖酶在木葡聚糖底物上显示出其最高的内切葡聚糖酶活性，而对于其它含纤维素的底物如羧甲基纤维素、纤维素或其它葡聚糖则显示出优选少于75％的活性，更优选少于50％的活性，最优选少于大约25％的活性。

优选将内切葡聚糖酶对木葡聚糖的特异性进一步定义为相对活性，该相对活性是通过分别用木葡聚糖和其它待测底物培育酶所获得的在最佳条件下释放的还原糖来测定的。例如所述特异性可定义为木葡聚糖对β-葡聚糖的活性(XGU/BGU)、木葡聚糖对羧甲基纤维素的活性(XGU/CMCU)或木葡聚糖对酸胀Avicell的活性(XGU/AVIU)，优选其大于约50，如75、90或100。

此处所用的术语“衍生自”不仅指由菌株CBS 101.43产生的内切葡聚糖酶，而且还指由分离自CBS 101.43的DNA序列所编码并在采用所述DNA序列转化的宿主有机体内产生的内切葡聚糖酶。此处所用的术语“同源物”是指由DNA编码的内切葡聚糖酶，而该DNA在某些特定的条件下与用于编码特别对于木葡聚糖的内切葡聚糖酶的DNA相同的探针进行杂交(如在5×SSC下预浸泡，在-40℃的5×SSC、5×Denhardt’s溶液和50μg变性超声破碎的小牛胸腺DNA的溶液中预杂交1小时，接着在-40℃下的相同的、但补充了50μCi32-P-dCTP标记探针的溶液中杂交18小时，并在2×SSC中洗涤3次，在40℃下的0.2％SDS中洗涤30分钟)。更具体地讲，该术语是指DNA序列，该序列至少70％与上述任何编码特别对于木葡聚糖的内切葡聚糖酶的序列同源，包括至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或甚至至少95％与上述任何序列同源。该术语将包括对任何上述DNA序列的修饰，如核苷酸取代，这种取代不会引起由所述序列编码的多肽的其它氨基酸序列，而是与宿主有机体的密码子应用相一致，在所述有机体中引入了含有所述任何DNA序列的DNA结构；或者将引起不同氨基酸序列的核苷酸取代，并由此还可能引起不同的蛋白质结构，这类结构将引起具有不同于天然酶的特性的内切葡聚糖酶突变。其它可能的修饰的例子为将一个或多个核苷酸插入到所述序列中，在所述序列的任何一端增添一个或多个核苷酸，或者在所述序列任何一端或中间缺失一个或多个核苷酸。

优选可用于本发明的特别对于木葡聚糖的内切葡聚糖酶为具有大于50，如75、90或100的XGU/BGU、XGU/CMU和/或XGU/AVIU比(如上定义)一种内切葡聚糖酶。

另外，优选特别对于木葡聚糖的内切葡聚糖酶基本上不具有对β-葡聚糖的活性和/或显示出至高25％如至高10％或大约5％的对羧甲基纤维素和/或Avicell的活性，以对木葡聚糖的活性为100％计。另外，优选本发明的特别对于木葡聚糖的内切葡聚糖酶基本不具有转移酶活性，这是一种在大部分植物源的特别对于木葡聚糖的内切葡聚糖酶中观察到的活性。

如WO 94/14953中所述，特别对于木葡聚糖的内切葡聚糖酶可由真菌种棘孢曲霉(A.aculeatus)得到。在WO 94/14953中还描述了特别对于木葡聚糖的微生物内切葡聚糖酶。已经对来自植物的特别对于木葡聚糖的内切葡聚糖酶进行了描述，但这些酶具有转移酶活性，因此必须认识到当需要较大的木葡聚糖降解程度时，这些酶比特别对于木葡聚糖的微生物内切葡聚糖酶差。微生物酶的另一个优点是与其它来源的酶比较，它们通常可在微生物宿主中高产量地生产。

当存在所述木葡聚糖酶时，优选其以占本发明处理组合物重量的0.0001％至2％、更优选0.0005％至0.1％、最优选0.001％至0.02％的纯酶水平掺入到所述组合物中。

上述的酶可以来自任何合适的来源，如植物、动物、细菌、真菌和酵母菌源。可使用纯化或未纯化形式的这些酶。定义中还包括天然酶的突变体。突变体可通过例如天然酶的蛋白质和/或基因工程技术、化学和/或物理修饰得到。通常的操作等是所述酶通过宿主有机体的表达，其中已将负责生产所述酶的基因物质进行克隆。

所述酶通常以占所述漂白组合物重量的0.0001％至2％的纯酶水平掺入到所述漂白组合物中。所述酶可作为单独的成分(含有一种酶的固粒、颗粒、稳定的液体等)或作为两种或多种酶的混合物(如共颗粒(cogranulate))加入。

其它可加入的适当的洗涤剂成分为酶氧化清除剂。这种酶氧化清除剂的例子有乙氧基化四亚乙基聚胺。

酶物质和将其掺入到合成漂白组合物中的方法也公开于GenencorInternational的WO 93/07263和WO 93/07260、Novo的WO 89/08694和McCarty等人的1971年1月5日的美国专利3,553,139中。还有Place等人的1978年7月18日的US 4,101,457和Hughes的1985年3月26日的US 4,507,219中所公开的酶。可用于液体洗涤剂制剂的酶物质和其在这种制剂中的掺入由Hora等人公开于1981年4月14日的US4,261,868中。

酶稳定剂-用于洗涤剂的酶可通过各种技术使其稳定。酶稳定技术在Gedge等人的1971年8月17日的U.S.3,600,319、Venegas的1986年10月29日的EP 199,405和EP 200,586中公开和示例。在例如U.S.3,519,570中还描述了酶稳定体系。在Novo的WO 9401532中描述了一种产生蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用的芽孢杆菌AC13。此处所用的酶可通过成品组合物中的钙和/或镁离子的水溶性源的存在来稳定，所述水溶性源为所述酶提供这类离子。适合的酶稳定剂及其使用浓度在美国专利号5,576,282中描述。

其它洗涤剂成分-此处的漂白组合物还可任选包含一种或多种以下物质：聚合物分散剂、粘土去污/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。这些其它洗涤剂成分的适合例子及其使用程度参见美国专利号5,576,282。

清洁方法-除了此处描述的清洁织物、碟和其它硬表面以及个人清洁身体部位的方法外，本发明还包括带有污垢或污渍的织物的洗衣预处理方法，包括在使用常规的水洗涤溶液洗涤这些织物之前，直接使所述污渍和/或污垢与高浓度的上述漂白组合物接触。优选在采用常规方式洗涤所述经预处理的带有污垢/污渍的基体前，使所述漂白组合物保持与所述污垢/污渍接触大约30秒至24小时。更具体地讲，预处理时间为大约1至180分钟。

                       测试程序I

通则/参数：所有溶液保持在20℃。通过适当地使用碳酸钠或硫酸按需要调节pH值。除了将少量(1-5mL)染料漂白溶液(DBS)等分试样移出以测量吸光率外，将其它所有溶液在500rpm下连续地搅拌。吸光度值在参照染料溶液(RDS)的l_max下测量。32％重量过乙酸的稀乙酸溶液购自Aldrich(#26，933-6)。

OC为有机催化剂。

OCS为含有机催化剂的溶液，通过在将OCS加入碱溶液中之前，立即(一分钟内)将0.010mmol(一般大约2-3mg，根据分子量而定)的有机催化剂溶解在20℃的5mL去离子水中来制备。如果所述有机催化剂不溶于5mL的去离子水中，则将另外5mL有机溶剂加入5mL去离子水中以帮助有机催化剂溶解。所用的有机溶剂为甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺或乙腈。如果所述有机催化剂不溶于1∶1的去离子水和有机溶剂的混合物中，则将所述有机催化剂溶解在100％的有机溶剂中。如果发现所述有机催化剂不能溶于上述溶剂介质中，则将所述有机催化剂加入纯碱溶液中。

BS是所述OCS加入到其中的碱溶液。所述碱溶液通过以下步骤制备：将1.0L的去离子水与10mg(10ppm)螯合剂(能够将过渡金属离子螯合以避免过乙酸和/或漂白物质的分解)和足量的碳酸钠混合，这样当加入76mg(76ppm，1.0mmol)的过乙酸(基于100％的活性计)时，所述溶液的pH为9.9至10.1，在搅拌一分钟后，完成所述BS的制备。

OCBS为含所述有机催化剂的碱溶液，通过向1L刚才制备好的BS中加入OCS来制备。一旦向BS中加入OCS，则完成了OCBS的制备。此时所述OCBS应当具有10.0(9.9至10.1)的pH值。如果pH值不在这个范围，则需要重新制备所述OCBS，这样将OCS加入所述BS中时，同时加入碳酸钠或硫酸，使得制备的OCBS的pH为10.0(9.9至10.1)。

CDS为浓染料溶液，定义为90ppm的Tropaeolin O染料(Aldrich19，968-0)的去离子水溶液，pH值为10。

DBS为染料漂白溶液，通过向10mL的CDS中加入100mL OCBS等分试样得到。所述DBS应具有10.0的初始pH值。如果(在不太可能的情况下)所述DBS的pH在t_D时刻(如下定义)低于9.6，则必须控制所述pH值，使得在时间间隔t_D期间，所述pH必须保持在9.8至10.1。

^WOC为最终测试程序的参数，用于描述形成所述有机催化剂溶液(OCS)所用的有机催化剂(OC)的重量，基于100％的纯态计。所述参数的缺省值为0.010mmol，加入到1.0L的BS中。

A_max的测量：将pH为10的100mL去离子水加入到10mL CDS中。通过紫外-可见光光谱法在l_max(接近518nm)测量所得的均匀的参照染料溶液(RDS)的吸光率就是A_max。所述RBS应具有10.0的pH。

d_dec为测试程序的参数，用于描述形成所述OCBS和通过将所述OCBS加入CDS中形成染料漂白溶液(DBS)之间间隔的时间。该值为在加入到所述CDS之前，OCBS中的有机催化剂的分解持续时间。参数d_dec的缺省值(如d_dec＝15分钟)在权利要求书中定义。将参数d_dec的值定义为等于参数d_ref的值。

d_ref为测试程序中的参数，用于描述完成所述BS制备和通过将所述BS加入CDS中形成染料漂白溶液(DBS)之间间隔的时间。该值为加入到所述CDS之前，BS中的过酸的参照持续时间。参数d_ref的缺省值(如d_ref＝15分钟)在权利要求书中定义。将参数d_ref的值定义为等于参数d_dec的值。

d_bleach为测试程序中的参数，用于描述形成所述染料漂白溶液(DBS)和数据采集之间间隔的时间。该值为将BS或OCBS加入到CDS中所形成的DBS的漂白持续时间。参数d_bleach的缺省值为5分钟。测试程序(第I部分)：

初始步骤是如上所述制备BS。将完成BS制备的时间设定为t＝0。在d_ref时移出100mL的BS等分试样，并立即将其全部加入10.0mL的CDS中。在进行吸光度测定(数据采集)前，才立即将1-5mL所得DBS的等分试样R移出。在l_max、d_bleach终了时测量R的吸光度。

将测量等分试样R的吸光度(数据收集)的时间定义为t_R。因此，要求t_R＝d_ref+d_bleach。将在t_R测定的吸光度值定义为dA_t(R)。符号dA_t(R)定义为A_max-A_t(R)。测试程序(第II部分)：

初始步骤是如上所述制备OCBS。将完成OCBS制备的时间设定为t＝0。在d_dec时移出100mL的OCBS等分试样，并立即将其全部加入10.0mL的CDS中。在进行吸光度测定(数据采集)前，才立即将1-5mL所得DBS的等分试样D移出。在l_max、d_bleach终了时测量D的吸光度。

将测量等分试样D的吸光度(数据收集)的时间定义为t_D。因此，要求t_D＝d_dec+d_bleach。将在t_D测定的吸光度值定义为d_At(D)。符号d_At(D)定义为A_max-A_t(D)。

有机催化剂寿命(OCL)定义为d_dec值(或OC在OCBS中的时间)，这样dA_t(D)＝3×dA_t(R)。

根据dA_t(D)值与dA_t(R)值的比较，存在两种情况。

情况A：如果对于有机催化剂寿命的下限(如30秒)，dA_t(D) ³3×dA_t(R)，并且对于有机催化剂寿命的上限(如15分钟)，dA_t(D)￡3×dA_t(R)，则表明其为快速作用的有机催化剂，所述OC在本发明的界限内。

情况B：如果对于有机催化剂寿命的下限(如30秒)，dA_t(D)＜3×dA_t(R)，或对于有机催化剂寿命的上限(如15分钟)，dA_t(D)＞3×dA_t(R)，则没有表明其为快速作用的有机催化剂，所述OC在本发明的界限内。

将具有15秒至15分钟的有机催化剂寿命的有机催化剂化合物定义为选自下列的快速作用有机催化剂化合物：在d_bleach终了时dA_t(D)￡3×dA_t(R)的化合物，其中例如d_dec＝15分钟；以及在d_bleach终了时dA_t(D) ³3×dA_t(R)的化合物，其中例如d_dec＝15秒钟。

以下实施例是用于举例说明本发明的组合物，而非用于限定或定义本发明的范围。

在以下实施例中，使用了一些本领域一般技术人员已知的缩写符号，与此处阐述的公开一致。

                       实施例I四氟硼酸1，3，3-三甲基-3，4-二氢异喹啉鎓盐(4)的制备：步骤1：N-乙酰基-α，α-二甲基-β-苯乙胺(2)的制备：

向装备有温度计、接管、机械搅拌器、回流冷凝器、冰浴和压力均衡的加料漏斗(addition funnel)的250mL三颈圆底烧瓶中的CH₃CN(12.3g，0.3mol)中缓慢加入(注意！必须在等于或低于10℃条件下非常缓慢地滴加，以避免溅出)浓H₂SO₄(29.4g，0.3mol)。向所述CH₃CN和H₂SO₄的混合物中缓慢加入(保持温度等于或低于10℃)10mL冰醋酸。移开冰浴，在将所述混合物快速搅拌下在5分钟内加入2-甲基-1-苯基-2-丙醇(0.30mol)，同时(通过冷却浴)保持所述溶液的温度等于或低于60℃。可在室温下将所述溶液搅拌3天。籍助于水(150mL)、CH₂Cl₂(50mL)和10％NH₄OH溶液(150mL)，将所得的粘稠油倒入冰(500g)中。分离出下层有机层，用CH₂Cl₂(100mL)洗涤水层，将有机层合并，用盐水洗涤，用MgSO₄干燥并浓缩。将固体用乙醚/CH₂Cl₂再结晶，得到3。步骤2：1，3，3-三甲基-3，4-二氢异喹啉(4)的制备：

合成二氢异喹啉的一般方法如本领域的描述，如在Larsen，R.D.等人的J.Org.Chem.1991，56，6034中的描述。所述方法用于将酰胺2转化为1，3，3-三甲基-3，4-二氢异喹啉(3)。通过Kugelrohr蒸馏(0.25mmHg/100-110℃)纯化粗产物得到浅黄色油状物3。步骤3：四氟硼酸1，3，3-三甲基-3，4-二氢异喹啉鎓盐(4)的制备

在0℃，向装备有磁搅拌棒的圆底烧瓶中装入四氟硼酸三甲基氧鎓(Meerwein盐，1.13g，7.7mmol)和二氯甲烷(15mL)。在5分钟内，向经搅拌的该溶液中加入1，3，3-三甲基-3，4-二氢异喹啉(3，1.21g，7.0mmol)在二氯甲烷(40mL)中的溶液。可以将所述多相溶液加热至室温，并搅拌过夜。将所得溶液浓缩得到4。使用上述测试程序测定4的寿命(OCL)为大约5分钟。

                       实施例III

甲苯磺酸邻三氟甲基亚胺鎓盐(7)的制备：

合成7的方法在本领域中描述，如在Armstrong，A.等人的Synlett1997，1075中的描述。使用上述测试程序测定7的寿命(OCL)为大约1分钟。

                       实施例IV2-(3-磺酸根合(sulfonato))丙基-4，5-二氢-3H-2-苯并氮杂(benzazepine)(12)的制备：

在装备有磁搅拌棒和蒸馏装置的100mL的圆底烧瓶中装有3-苯基丙胺(24.8g，0.18mol)和88％甲酸(41.4g，0.79mol，4.4当量)并将所述反应物在150℃下蒸馏。在开始1小时后，在2小时内加入另外8ml的88％甲酸的等分试样，直到3-苯基丙胺消耗完(通过气相色谱监控)。将反应混合物在200℃下(用迪安-斯达克榻分水器)蒸馏3小时，随后将其冷却到室温。

向装备有顶部机械搅拌器、回流冷凝器和加料漏斗的500mL圆底烧瓶中装入五氧化二磷(38.6g)和多磷酸(168g)。将所述混合物搅拌并在180℃下加热大约8小时，随后冷却至150℃。将如上述制备的冷却的、粗3-苯基丙基甲酰胺逐滴加入该混合物中。在完成加入后，将所述反应物在170℃加热并搅拌过夜。将该混合物冷却至室温并加冰水稀释(1.0L)，用乙醚(500mL)洗涤并在冰盐浴中冷却，同时采用饱和氢氧化钾将pH值调节至9。采用乙醚萃取(2×250mL)所述水溶液，采用硫酸镁干燥所述混合的有机物，过滤，并减压浓缩得到油状物，所述油状物在加入醚/己烷后固化，过滤得到4，5-二氢-3H-2-苯并氮杂10。

向装备有磁搅拌棒、氩气入口、加料漏斗和回流冷凝器的250mL圆底烧瓶中装入4，5-二氢-3H-2-苯并氮杂(10，1.45g，10.0mmol)和乙腈(10mL)。将该混合物在冰浴中冷却，并向其中逐滴加入1，3-丙磺酸内酯(1.34g，11.0mmol)的乙腈溶液(5mL)中。在完成加入后，将冰浴移开，并将所述反应物加热至回流过夜。将所述混合物冷却至室温并减压除去挥发份。将固体2-(3-磺酸根合)丙基-4，5-二氢-3H-2-苯并氮杂(12)淤浆化，采用丙酮漂洗，空气干燥。

以下实施例用于举例说明本发明的组合物，但并非是限定或定义本发明的范围。

在以下实施例中，使用了一些本领域一般技术人员已知的缩写符号，与此处阐述的公开一致。

在以下实施例中的有机催化剂可为前述实施例I-IV中描述的任何有机催化剂，优选所述有机催化剂由以下结构表示(其中取代基如上定义)。

优选所述有机催化剂为亚胺鎓基有机催化剂，由以下结构表示(其中取代基如上定义)。

                     实施例V

通过以下配方举例说明具有颗粒洗衣用洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物。

                        A        B        C       D       E有机催化剂^*                0.14     0.40     0.14    0.20    0.07过碳酸钠                    5.30     0.00     0.00    4.00    0.00一水合物过硼酸盐            0.00     5.30     3.60    0.00    4.30线性烷基苯磺酸盐            12.00    0.00     12.00   0.00    21.00C45AE0.6S                   0.00     15.00    0.00    15.00   0.00C2二甲胺N-氧化物            0.00     2.00     0.00    2.00    0.00C2椰油基酰胺丙基甜菜碱      1.50     0.00     1.50    0.00    0.00棕榈基N-甲基葡糖酰胺        1.70     2.00     1.70    2.00    0.00氯化Cl2二甲基羟乙基铵       1.50     0.00     1.50    0.00    0.00AE23-6.5T                   2.50     3.50     2.50    3.50    1.00C25E3S                      4.00     0.00     4.00    0.00    0.00常规的活性剂(NOBS)          0.00     0.00     0.60    0.00    0.00常规的活性剂(TAED)          2.00     2.80     2.00    1.80    2.30三磷酸钠                    25.00    25.00    15.00   15.00   25.00沸石A                       0.00     0.00     0.00    0.00    0.00丙烯酸/马来酸共聚物         0.00     0.00     0.00    0.00    1.00聚丙烯酸，部分中和          3.00     3.00     3.00    3.00    0.00去污剂                      0.00     0.00     0.50    0.40    0.00羧甲基纤维素                0.40     0.40     0.40    0.40    0.40碳酸钠                      2.00     2.00     2.00    0.00    8.00硅酸钠                      3.00     3.00     3.00    3.00    6.00碳酸氢钠                    5.00     5.00     5.00    5.00    5.00洒维奈斯(4T)                1.00     1.00     1.00    1.00    0.60透阿米尔(60T)               0.40     0.40     0.40    0.40    0.40立扑莱斯(100T)              0.12     0.12     0.12    0.12    0.12Carezyme(5T)                0.15     0.15     0.15    0.15    0.15二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)  1.60     1.60     1.60    1.60    0.40增白剂                      0.20     0.20     0.20    0.05    0.20磺化的酞花菁锌光漂白剂      0.50     0.00     0.25    0.00    0.00MgSO₄                      2.20     2.20     2.20    2.20    0.64Na₂SO₄                    余量     余量     余量    余量    余量

^*有机催化剂可为此处描述的任何有机催化剂，优选为亚胺鎓基有机催化剂，更优选为二氢异喹啉鎓基有机催化剂。

任何上述组合物以在25℃的水中3500ppm的浓度用于洗衣用织物，并且水与衣物的比例为15∶1。一般pH为大约9.5，但可通过改变酸与烷基苯磺酸钠盐的比例而进行调节。

                     实施例VI

通过以下配方举例说明具有颗粒洗衣用洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物。

                     A        B       C       D       E有机催化剂^*             0.06     0.34    0.14    0.14    0.20过碳酸钠                 5.30     0.00    0.00    0.00    0.00一水合物过硼酸盐         0.00     9.00    17.60   9.00    9.00线性烷基苯磺酸盐         21.00    12.00   0.00    12.00   12.00C45AE0.6S                0.00     0.00    15.00   0.00    0.00C2二甲胺N-氧化物         0.00     0.00    2.00    0.00    0.00C2椰油基酰胺丙基甜菜碱   0.00     1.50    0.00    1.50    1.50棕榈基N-甲基葡糖酰胺     0.00     1.70    2.00    1.70    1.70氯化Cl2二甲基羟乙基铵    1.00     1.50    0.00    1.50    1.50AE23-6.5T                0.00     2.50    3.50    2.50    2.50C25E3S                   0.00     4.00    0.00    4.00    4.00常规的活性剂(NOBS)       0.00     0.00    0.00    1.00    0.00常规的活性剂(TAED)       1.80     1.00    2.50    3.00    1.00三磷酸钠                 25.00    15.00   25.00   15.00   15.00沸石A                    0.00     0.00    0.00    0.00    0.00丙烯酸/马来酸共聚物      0.00     0.00    0.00    0.00    0.00聚丙烯酸，部分中和       0.00     3.00    3.00    3.00    3.00去污剂                   0.30     0.50    0.00    0.50    0.50羧甲基纤维素             0.00     0.40    0.40    0.40    0.40碳酸钠                   0.00     2.00    2.00    2.00    2.00硅酸钠                   6.00     3.00    3.00    3.00    3.00碳酸氢钠                 2.00     5.00    5.00    5.00    5.00洒维奈斯(4T)               0.60    1.00    1.00    1.00     1.00透阿米尔(60T)              0.40    0.40    0.40    0.40     0.40立扑莱斯(100T)             0.12    0.12    0.12    0.12     0.12Carezyme(5T)               0.15    0.15    0.15    0.15     0.15二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸) 0.40    0.00    1.60    0.00     0.00增白剂                     0.20    0.30    0.20    0.30     0.30磺化的酞花菁锌光漂白剂     0.25    0.00    0.00    0.00     0.00MgSO₄                     0.64    0.00    2.20    0.00     0.00Na₂SO₄                   余量    余量    余量    余量     余量

^*有机催化剂可为此处描述的任何有机催化剂，优选为亚胺鎓基有机催化剂，更优选为二氢异喹啉鎓基有机催化剂。

任何上述组合物以在25℃的水中3500ppm的浓度用于洗衣用织物中，并且水与衣物的比例为15∶1。一般pH为大约9.5，但可通过改变酸与烷基苯磺酸钠盐的比例而进行调节。

                     实施例VII

本发明的漂白洗涤剂粉末包含以下成分：

     组分                        ％重量

     有机催化剂^*                0.07

     TAED                        2.0

     四水合过硼酸钠              10

     C₁₂线性烷基苯磺酸盐        8

     磷酸盐(如三磷酸钠)          9

     碳酸钠                      20

     滑石                        15

     增白剂，香料                0.3

     氯化钠                      25

     水和微量物质                使总量达到100％的余量

^*有机催化剂可为此处描述的任何有机催化剂，优选为亚胺鎓基有机催化剂，更优选为二氢异喹啉鎓基有机催化剂。

                    实施例VIII

适用于手洗受污织物的洗衣用条可通过标准的挤出工艺制备，包含以下成分：

      组分                          ％重量

      有机催化剂^*                  0.2

      TAED                          1.7

      NOBS                          0.2

      四水合过硼酸钠                12

      C₁₂线性烷基苯磺酸盐          30

      磷酸盐(如三磷酸钠)            10

      碳酸钠                        5

      焦磷酸钠                      7

      椰油单乙醇酰胺                2

      沸石A(0.1-10微米)             5

      羧甲基纤维素                  0.2

      聚丙烯酸酯(m.w.1400)          0.2

      增白剂，香料                  0.2

      蛋白酶                        0.3

      CaSO₄                        1

      MgSO₄                        1

      水                            4

      填料²                        余量，至100％

^*有机催化剂可为此处描述的任何有机催化剂，优选为亚胺鎓基有机催化剂，更优选为二氢异喹啉鎓基有机催化剂。

²可选自常规物质，如CaCO₃、滑石、粘土、硅酸盐等。可使用酸性填料以降低pH值。

                    实施例IX

适用于机器使用的洗衣用洗涤剂组合物可通过标准工艺制备，包含以下成分：

     组分                          ％重量

     有机催化剂^*                  0.82

     TAED                          7.20

     四水合过硼酸钠                9.2

     碳酸钠                        23.74

     阴离子表面活性剂              14.80

     硅铝酸盐                      21.30

     硅酸盐                        1.85

     二亚乙基三胺五乙酸            0.43

     聚丙烯酸                      2.72

     增白剂                        0.23

     聚乙二醇固体                  1.05

     硫酸盐                        8.21

     香料                          0.25

     水                            7.72

     加工助剂                      0.10

     其它物质                      0.43

^*有机催化剂可为此处描述的任何有机催化剂，优选为亚胺鎓基有机催化剂，更优选为二氢异喹啉鎓基有机催化剂。

所述组合物以在20-40℃的溶液中为大约1000ppm的浓度用于洗涤织物，水与织物的比例为大约20∶1。

                    实施例X

     组分                          ％重量

     有机催化剂^*                  1.0

     TAED                          10.0

     四水合过硼酸钠                8.0

     碳酸钠                        21.0

     阴离子表面活性剂              12.0

     硅铝酸盐                      18.0

     二亚乙基三胺五乙酸            0.3

     非离子表面活性剂              0.5

     聚丙烯酸                      2.0

     增白剂                        0.3

     硫酸盐                        17.0

     香料                          0.25

     水                            6.7

     其它物质                      2.95

^*有机催化剂可为此处描述的任何有机催化剂，优选为亚胺鎓基有机催化剂，更优选为二氢异喹啉鎓基有机催化剂。

虽然已对本发明的具体实施方案进行了描述，但本领域的技术人员会明白在没有偏离本发明的宗旨和范围内，可以对本发明作出各种改变和修改。在附加的权利要求书中将覆盖所有这种在本发明的范围内的修改。

所述组合物以在5-50℃的溶液中为大约850ppm的浓度用作洗涤织物的洗涤助剂，水与织物的比例为大约20∶1。

本发明的组合物可通过由配方师选择的任何方法适当地制备，这些方法的非限定性例子如美国专利号5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,392和5,486,303中所述。

除了上述例子外，可将本发明的漂白组合物配制成任何适当的洗衣用洗涤剂组合物，这类洗涤剂组合物的非限定性例子如美国专利号5,679,630、5,565,145、5,478,489、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,,458,809和5,288,431中所述。

以上已通过参考优选的实施方案和实施例对本发明作出详细的描述，但对于本领域熟练的技术人员来说很明显的是在没有偏离本发明的宗旨和范围内，可以对本发明作出各种改变和修改，并且无意将本发明限定在说明书所描述的范围内。

                          序列表<110>宝洁公司

 Dykstra，Robert<120>快速作用的制剂组分、使用所述制剂组分的组合物和洗衣方法<130>7753<150>60/151,180<151>1999-08-27<160>18<170>PatentIn version 3.0<210>1<211>21<212>DNA<213>棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)<400>1attcatttgt ggacagtgga c                                              21<210>2<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>2gttgatcgca cattgaacca                                                20<210>3<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>3accccagccg accgattgtc                                                20<210>4<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>4cttccttacc tcaccatcat                                                20<210>5<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>5ttaacatctt ttcaccatga                                                20<210>6<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>6agctttccct tctctccctt                                                20<210>7<211>28<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>7gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc                                       28<210>8<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>8gacagtagca atccagcatt                                                20<210>9<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>9agcatcagcc gctttgtaca                                                20<210>10<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>10ccatgaagtt caccgtattg                                                20<210>11<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>11gcactgcttc tctcccaggt                                                20<210>12<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>12gtgggcggcc cctcaggcaa                                                20<210>13<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>13acgctcctcc aattttctct                                                20<210>14<211>19<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>14ggctggtagt aatgagtct                                                 19<210>15<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>15ggcgcagagt ttggccaggc                                                20<210>16<211>21<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>16caacatcccc ggtgttctgg g                                               21<210>17<211>347<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>17aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga     60ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct    120cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg    180gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc    240accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc    300agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg                  347<210>18<211>294<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>18cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag     60gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc    120cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg    180tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata    240caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa          294

Claims (21)

1.一种包含有机催化剂化合物的漂白组合物，其中所述有机催化剂化合物选自具有大于或等于15秒至小于或等于15分钟的有机催化剂寿命的有机催化剂化合物。

2.权利要求1的漂白组合物，其中所述有机催化剂化合物选自具有大于或等于30秒至小于或等于12分钟的有机催化剂寿命的有机催化剂化合物。

3.权利要求1的漂白组合物，其中所述有机催化剂化合物选自具有大于或等于1分钟至小于或等于10分钟的有机催化剂寿命的有机催化剂化合物。

4.权利要求1的漂白组合物，其中所述有机催化剂化合物选自具有大于或等于1分钟至小于或等于5分钟的有效寿命的有机催化剂化合物。

5.权利要求1的漂白组合物，其中所述有机催化剂化合物选自：

a)由下式[I]表示的芳亚胺鎓阳离子和芳亚胺鎓聚离子，该芳亚胺鎓阳离子和芳亚胺鎓聚离子具有大约+3至大约-3的净电荷：式中R²-R³独立选自取代或未取代不饱和的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基(sulfonato)、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R¹和R⁴为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团，条件是当R¹或R⁴为异丙基时，R²或R³不为ArCOCH₃；X-为适合的电荷平衡相反离子；v为1至3的整数；

b)由下式[II]表示的芳亚胺鎓两性离子，该芳亚胺鎓两性离子具有大约+3至大约-3的净电荷：

式中R⁵-R⁷独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；还存在于该式中的是由下式代表的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和杂环；

c)由式[V]和[VI]表示的改性胺，该改性胺具有大约-3至大约+3的净电荷：

式中R⁹-R¹⁰独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团以及带负电荷和/或正电荷的基团；R⁸和R¹¹为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团以及带负电荷和/或正电荷的基团；R¹²为离去基团，其质子化形式的pK_a值(参照水)的范围为：37＞pK_a＞-2；条件是任何R⁸-R¹²(当存在时)可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；以及由下式表示的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和杂环；

d)由式[VII]-[X]表示的改性氧化胺，该改性氧化胺具有大约-3至大约+3的净电荷：

式中R⁸-R¹⁰独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团以及带负电荷和/或正电荷的基团；R¹¹为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团以及带负电荷和/或正电荷的基团；R¹²为离去基团，其质子化形式的pK_a值(参照水)的范围为：37＞pK_a＞-2；条件是任何R⁸-R¹²(当存在时)可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；并且还存在于该式的是由下式表示的基团：式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自取代或未取代、饱和或不饱和的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和杂环；

f)由下式[III]表示的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子，该氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子具有大约+3至大约-3的净电荷：

式中R^2’-R^3’独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R^1’和R^4’为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团，条件是当R^1’或R^4’为异丙基时，R^2’或R^3’不为ArCOCH₃；X^-为适合的电荷平衡相反离子；v为1至3的整数；

g)由下式[IV]表示的氧杂吖丙啶鎓两性离子，该氧杂吖丙啶鎓两性离子具有大约+3至大约-3的净电荷：式中R^5’-R^7’独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；还存在于该式中的是由下式代表的基团：

式中Z’_p ^-与T’_o共价键合，Z’_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T’_o选自取代或未取代、饱和或不饱和的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和杂环；和

h)它们的混合物。

6.权利要求1的漂白组合物，其中所述有机催化剂化合物占所述组合物重量的大约0.001％至大约10％；当存在过氧源时，所述过氧源占所述组合物重量的大约0.01％至大约60％。

7.权利要求1的漂白组合物，其中当存在过氧源时，所述过氧源选自：

(a)预形成的过酸化合物，该过酸化合物选自过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚氨酸和盐、过一硫酸和盐以及它们的混合物；

(b)过氧化氢源，该过氧化氢源选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物和它们的混合物；以及漂白活性剂。

8.权利要求1的漂白组合物，其中所述有机催化剂化合物选自：

a)芳亚胺鎓阳离子和芳亚胺鎓聚离子，所述芳亚胺鎓阳离子和芳亚胺鎓聚离子具有大约+3至大约-3的净电荷，由下式[XI]代表：式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R²⁰各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R²⁰取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环，条件是当R^19’为-CH(CH₃)₂时，R^20’不为-COCH₃；R¹⁸可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R¹⁹为选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和杂环的基团；G选自：(1)-O-、(2)-N(R²³)-和(3)-N(R²³R²⁴)-；R²¹-R²⁴为取代或未取代的独立选自H、氧、线性或支化的C₁-C₁₂烷基、亚烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环的基团；条件是任何R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴可与任何其它R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹-R²⁴连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R²¹-R²²可结合形成羰基；任何相邻的R²¹-R²⁴可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R²¹-R²⁴可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X-为适合的电荷平衡相反离子；v为1至3的整数；

b)芳亚胺鎓两性离子，所述芳亚胺鎓两性离子具有大约+3至大约-3的净电荷，由下式[XII]代表：

式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R²⁶各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R²⁶取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R²⁵可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；还存在于该式中的是由下式代表的基团：式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自：

式中q为1至8的整数；R²⁹独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有R²⁹基团都不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R³⁰)-和(3)-N(R³⁰R³¹)-；R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹可与任何其它R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R²⁷-R²⁸可结合形成羰基；任何相邻的R²⁷-R³¹可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R²⁷-R³¹可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；条件是由下式

代表的基团不是CH₂CH(OSO₃ ^-)R⁴¹，式中R⁴¹选自孪位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基；

c)改性胺，所述改性胺由下式[XV]和[XVI]代表：

式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R³⁵各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R³⁵取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R³²可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R³³可为取代或未取代、饱和或不饱和的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环的基团，还存在于该式中的是由下式代表的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自：

式中q为1至8的整数；R³⁸独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有的R³⁸不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R³⁹)-和(3)-N(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R3⁷、R³⁹和R⁴⁰为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可与任何其它R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R³⁶-R³⁷可结合形成羰基；任何相邻的R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

d)改性氧化胺，所述改性氧化胺由下式[XVII]-[XX]代表：

式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R³⁵各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R³⁵取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R³²可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R³³可为取代或未取代、饱和或不饱和的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环的基团，还存在于该式中的是由下式代表的基团：式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自：

式中q为1至8的整数；R³⁸独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有的R³⁸不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R³⁹)-和(3)-N(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可与任何其它R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R³⁶-R³⁷可结合形成羰基；任何相邻的R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

e)磺亚胺[XXVIIIa]、膦亚胺[XXVIIIb]、N-酰亚胺[XXIX]，如下所示：式中R⁴⁶各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R⁴⁶取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R⁴⁵可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；当存在G时，其选自：(1)-O-、(2)-N(R⁴⁷)-和(3)-N(R⁴⁷R⁴⁸)-；R⁴⁷-R⁴⁸为取代或未取代的独立选自H、氧、线性或支化的C₁-C₁₂烷基、亚烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环的基团；

f)氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子，该氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子具有大约+3至大约-3的净电荷，由下式[XIII]代表：式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R^20’各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R^20’取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R^18’可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R^19’可为取代或未取代、饱和或不饱和的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和杂环的基团；G选自：(1)-O-、(2)-N(R^23’)-和(3)-N(R^23’R^24’)-；R^21’-R^24’为取代或未取代的独立选自H、氧、线性或支化的C₁-C₁₂烷基、亚烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环的基团；条件是任何R^18’、R^19’、R^21’-R^24’可与任何其它R^18’、R^19’、R^21’-R^24’连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R^21’-R^22’可结合形成羰基；任何相邻的R^21’-R^24’可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R^21’-R^24’可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X^-为适合的电荷平衡相反离子；v为1至3的整数；

g)氧杂吖丙啶鎓两性离子，所述氧杂吖丙啶鎓两性离子具有大约+3至大约-3的净电荷，由下式[XIV]代表：式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R^26’各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R^26’取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R^25’可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；由下式代表的基团：式中Z’_p ^-与T’_o共价键合，Z’_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1或2；T’_o选自：式中q为1至8的整数；R^29’独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有R^29’不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R^30’)-和(3)-N(R^30’R^31’)-；R^27’、R^28’、R^30’和R^31’为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R^25’、R^26’、R^27’、R^28’、R^30’和R^31’可与任何其它R^25’、R^26’、R^27’、R^28’、R^30’和R^31’连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R^27’-R^28’可结合形成羰基；任何相邻的R^27’-R^31’可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R^27’-R^31’可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；条件是由下式

代表的基团不是CH₂CH(OSO₃ ^-)R⁴¹，式中R⁴¹选自孪位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基；和

h)它们的混合物。

9.权利要求8的漂白组合物，其中所述有机催化剂化合物选自：

(a)式[XI]所代表的芳亚胺鎓阳离子和芳亚胺鎓聚离子，所述芳亚胺鎓阳离子和芳亚胺鎓聚离子具有大约+3至大约-3的净电荷，包括在式[XI]中R¹⁸为H或甲基，R¹⁹为取代或未取代、饱和或不饱和的C₁-C₁₄烷基或环烷基并且R²⁰为H的那些物质；

(b)式[XII]所代表的芳亚胺鎓两性离子，所述芳亚胺鎓两性离子具有大约+3至大约-3的净电荷，包括在式[XII]中R²⁵为H或甲基，并且下式：

代表的基团中Z_p ^-为-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-，p为1或2的物质；

(c)式[XIII]所代表的氧杂吖丙啶鎓阳离子和氧杂吖丙啶鎓聚离子，所述氧杂吖丙啶鎓阳离子和氧杂吖丙啶鎓聚离子具有大约+3至大约-3的净电荷，包括在式[XIII]中R^18’为H或甲基，R^19’为取代或未取代、饱和或不饱和的C₁-C₁₄烷基或环烷基，R^20’为H的那些物质；

(d)式[XIV]所代表的芳亚胺鎓两性离子，所述芳亚胺鎓两性离子具有大约+3至大约-3的净电荷，包括在式[XIV]中R^25’为H或甲基，并且下式：代表的基团中Z_p ^-为-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-，p为1或2的物质；

(e)式[XV]和[XVI]代表的改性胺，其中所述改性胺具有大约+1至大约-1的净电荷，式中R³²为H和/或Z_p ^-为-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-；和

(f)式[XVII]-[XX]代表的改性氧化胺，其中所述改性氧化胺具有大约+1至大约-1的净电荷，式中R³²为H和/或Z_p ^-为-CO₂ ^-、-SO₃ ^-或-OSO₃ ^-。

10.权利要求1的漂白组合物，其中所述漂白组合物还包含表面活性剂。

11.权利要求1的漂白组合物，其中所述漂白组合物还包含酶。

12.权利要求1的漂白组合物，其中所述漂白组合物还包含螯合剂。

13.一种选自下述物质的有机催化剂化合物：

a)芳亚胺鎓两性离子，所述芳亚胺鎓两性离子具有大约+3至大约-3的净电荷，由下式[XII]代表：式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R²⁶各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R²⁶取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R²⁵可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；还存在于该式中的是由下式代表的基团：式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自：

式中q为1至8的整数；R²⁹独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有R²⁹不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R³⁰)-和(3)-N(R³⁰R³¹)-；R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹可与任何其它R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R³⁰和R³¹连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R²⁷-R²⁸可结合形成羰基；任何相邻的R²⁷-R³¹可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R²⁷-R³¹可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；条件是由下式代表的基团不是CH₂CH(OSO₃ ^-)R⁴¹，式中R⁴¹选自孪位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基；

b)由式[XV]和[XVI]代表的改性胺：

式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R³⁵各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R³⁵取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R³²可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R³³可为取代或未取代、饱和或不饱和的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环的基团，还存在于该式中的是由下式代表的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自：

式中q为1至8的整数；R³⁸独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有的R³⁸不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R³⁹)-和(3)-N(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可与任何其它R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R³⁶-R³⁷可结合形成羰基；任何相邻的R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

c)由式[XVII]-[XX]代表的改性氧化胺：式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R³⁵各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R³⁵取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R³²可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；R³³可为取代或未取代、饱和或不饱和的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环的基团，还存在于该式中的是由下式代表的基团：

式中Z_p ^-与T_o共价键合，Z_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1、2或3；T_o选自：式中q为1至8的整数；R³⁸独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有的R³⁸不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R³⁹)-和(3)-N(R³⁹R⁴⁰)-；R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可与任何其它R³²、R³³、R³⁴、R³⁵、R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R³⁶-R³⁷可结合形成羰基；任何相邻的R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R³⁶、R³⁷、R³⁹和R⁴⁰可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；

d)氧杂吖丙啶鎓两性离子，所述氧杂吖丙啶鎓两性离子具有大约+3至大约-3的净电荷，由下式[XIV]代表：

式中当G存在时，m为1至3；当G不存在时，m为1至4；n为0至4的整数；R^26’各自独立选自取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团，并且任何两个相邻的R^26’取代基可结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R^25’可为取代或未取代的选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；由下式代表的基团：

式中Z’_p ^-与T’_o共价键合，Z’_p ^-选自-CO₂ ^-、-SO₃ ^-、-OSO₃ ^-、-SO₂ ^-和-OSO₂ ^-，并且p为1或2；T’_o选自：

式中q为1至8的整数；R^29’独立选自取代或未取代的选自线性或支化的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团，条件是所有R^29’不独立选作H；G选自：(1)-O-、(2)-N(R^30’)-和(3)-N(R^30’R^31’)-；R^27’、R^28’、R^30’和R^31’为取代或未取代的独立选自H、氧、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基团；任何R^25’、R^26’、R^27’、R^28’、R^30’和R^31’可与任何其它R^25’、R^26’、R^27’、R^28’、R^30’和R^31’连接在一起形成公共环的一部分；任何孪位的R^27’-R^28’可结合形成羰基；任何相邻的R^27’-R^31’可结合形成不饱和部分；并且其中任何一组取代基R^27’-R^31’可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；条件是由下式

代表的基团不是CH₂CH(OSO₃ ^-)R⁴¹，式中R⁴¹选自孪位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基；和

e)它们的混合物。

14.一种洗涤待洗织物的方法，所述方法包括使所述织物与含有权利要求1的漂白组合物的洗衣溶液接触。

15.一种洗衣添加剂，该洗衣添加剂包含权利要求1的漂白组合物。

16.一种洗衣添加剂，该洗衣添加剂包含权利要求8的漂白组合物。

17.一种洗衣添加剂，该洗衣添加剂包含权利要求13的有机催化剂化合物。

18.权利要求15的洗衣添加剂，其中所述洗衣添加剂为选自丸剂、片剂、胶囊、凝胶包囊或其它单剂量形式的剂型。

19.权利要求16的洗衣添加剂，其中所述洗衣添加剂为选自丸剂、片剂、胶囊、凝胶包囊或其它单剂量形式的剂型。

20.权利要求17的洗衣添加剂，其中所述洗衣添加剂为选自丸剂、片剂、胶囊、凝胶包囊或其它单剂量形式的剂型。

21.权利要求15的洗衣添加剂，其中所述洗衣添加剂还包括适当的载体。