CN1340096A - 含有果胶酸裂解酶和特定表面活性剂体系的洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及洗涤剂组合物,它含有一种果胶酸裂解酶和表面活性剂,表面活性剂选自中－链支化的阴离子表面活性剂和/或氧化胺表面活性剂,它有优良的清洁性能。

Description

含有果胶酸裂解酶和特定表面活性剂体系的洗涤剂组合物

发明领域

本发明涉及含有果胶酸裂解酶和特定的表面活性剂的洗涤剂组合物，该表面活性剂选自氧化胺表面活性剂和/或中-链支化的阴离子表面活性剂。

发明背景

洗涤剂产品的性能通过多种因素来鉴定，这些因素包括清洗中去除污物的能力，及防止污物再沉淀的能力，或破坏物品上的污垢产物的能力。因此，现今洗涤剂组合物包括了活性成分的复杂结合，以满足某些特殊要求。特别是，目前的洗涤剂配方一般包括提供清洁和维护织物利益的表面活性剂和洗涤剂酶。

去除由植物、树木、发霉-似泥土为基础的污物、泥泞污物及水果滋生的污斑，是今天尤其是趋向于低的清洗温度下最艰苦的清洁任务之一。这些污斑典型地包含复杂的主要以碳水化合物及其衍生物为基础的纤维材料混合物：纤维和细胞壁成分。植物基污物又伴有直链淀粉、糖及它们的衍生物。通常食物污物很难有效地从污染的基质上去除。去除由水果和/或蔬菜汁产生的深色或“干燥”的污物特别具有挑战性。如此污物的具体实例包括橘子汁、西红柿汁、香蕉、芒果或椰菜污物。确实，果胶聚合物是植物细胞壁重要的成分。果胶是一种杂-多糖，其主链由交替的均聚半乳糖醛酸(平滑区域)和鼠李半乳糖醛酸聚糖(多毛区域)组成。平滑区域是1，4-连接的α-D-半乳糖醛酸的线性聚合物。该半乳糖醛酸残基的羧基可以被不同程度地甲-酯化，通常以非-不规则形式带有被完全甲-酯化的聚半乳糖醛酸片段。一般发现含果胶污斑的基质可以是纤维、餐具或坚硬的表面。

此外，典型地在枕头处，T-恤衫，领子和袜子上发现的每天“身体”污物的复杂本质，对洗涤剂提出了连续彻底清洁的挑战。这些污物难于完全去除，部分地是由于它们和织物所含棉花含有的棉花纤维中细胞原壁的果胶成分的相互作用，及残余物经常聚集在织物上导致肮脏和变黄色。而且，体液污斑，如血迹和月经液体，经常是很难有效地从弄脏的对象上去除，尤其当污斑被老化后。每天也在卫生间和厨房表面如浴缸、抽水马桶和餐具上发现身体污物。

长期以来清洗业一直使用氧化胺表面活性剂，并了解它能提供良好的清洁性能，特别对油脂/脂质污物。长期以来清洗业一直使用阴离子表面活性剂。近年来，如在WO97/39091和WO97/38956及在共有未决美国专利申请US97/06485、US97/06474、US97/06339、US97/06476和US97/06338中记述的，发展了中-链支化的阴离子表面活性剂。这些中-链支化的阴离子表面活性剂的特征是具有与高疏水性、低温度溶解性和高硬度容许量结合的能力。及因此提供了良好的清洁性能，特别对油脂污斑和身体污物。这些中-链支化的表面活性剂在凉水或冷水洗衣状态、甚至在温度低如20℃-5℃时尤其有用。还发现两种或两种以上中-链支化的表面活性剂结合能提供一种具有更高表面活性和更好的低温度水溶性的表面活性剂混合物。

已了解当用于清洗和清洁操作时果胶降解酶能提供去除污物/污斑的效益，特别是提供去除广泛范围的植物和水果基污斑及提高洗涤剂组合物的身体污物清洁性能。这里果胶降解酶是指对果胶物质和果胶有关物质起破坏作用的任何酶。果胶降解酶可根据它们优先的底物高度甲基-酯化果胶或低度甲基-酯化果胶及聚半乳糖醛酸(果胶酸)来分类，及根据它们反应机理β-消除或水解来分类。果胶降解酶可以主要是内-作用型，在链内任意位置切断聚合物给出低聚体的混合物；或它们可以是外-作用型，从聚合物的一端进攻，生成单体或二聚体。由酶命名法(1992)提供的酶的分类中包括几种作用于果胶平滑区域的果胶酶活性，例如果胶酸裂解酶(EC4.2.2.2)、果胶裂解酶(EC4.2.2.10)、聚半乳糖醛酸酶(EC3.2.1.15)、外切-聚半乳糖醛酸酶(EC3.2.1.67)、外切-聚半乳糖醛酸裂解酶(EC4.2.2.9)和外切-聚-α-半乳糖醛酸糖苷酶(EC3.2.1.82)。果胶降解酶是上述酶活性的天然混合物。

在不同硬度、pH、温度、表面活性剂和其他洗涤剂成分基质条件下各种类型的果胶降解酶都具有独特类型的底物专一性、活性和稳定性。果胶降解酶明确地定向降解果胶物质特别是植物细胞壁。特别是，果胶酸裂解酶按照β-消除的机理定向分裂聚-D-半乳糖醛酸中的α-D-(1→4)-糖苷键。这些果胶酸裂解酶还帮助去除含有果胶物质和其他成分的混合污斑/污物。然而，对果胶酸裂解酶不敏感的污物/污斑如非-果胶碳水化合物、脂质、蛋白质和它们的衍生物可能妨碍果胶物质对酶的可达性，及需要更强的洗涤剂成分。

惊奇地发现一种独特的表面活性剂体系，它含有的表面活性剂选自氧化胺表面活性剂和/或中-链支化的阴离子表面活性剂，可以使果胶酸裂解酶的清洁效率最佳化。还惊奇地发现含有果胶酸裂解酶和所选择表面活性剂的洗涤剂组合物，由于所选择表面活性剂去除油脂污斑和果胶酸裂解酶降解这些污物和/或洗衣范围的果胶成分之间的增效作用，而提供优良的清洁。织物的果胶成分可以包藏这种污物或另外与这种污物反应，使得它们难于去除。这种表面活性剂-酶混合体系给予显著的清洁效果，尤其对那些植物-基污斑和身体污物。特别是惊奇地发现在低的温度下使用中-链支化的阴离子表面活性剂去除油脂污斑特别有效。

本领域已认识到在洗涤剂中使用果胶降解酶。还认识到为清洁接触镜片使用果胶酶(US 4,710,313-J60196724)。在DE 36 35 427中叙述了有果胶酶活性的酶增加洗涤剂在洗衣中去除无机污垢即淤泥的能力，它不损伤纤维及没有颜色改变，且允许使用分散无机材料的能力低于磷酸盐的沸石和聚碳酸酯助洗剂。WO95/25790认识到在洗涤剂配方中，特别是为用于洗衣、洗碟和家庭清洁操作设计的配方中，使用果胶酶的效益。JP60226599描述了含有常规洗涤剂活性成分和纤维素酶及水解酶的洗涤剂组合物，纤维素酶及水解酶如半纤维素酶、果胶酶、淀粉酶或蛋白酶。宣称纤维素酶和水解酶的结合与酶的活性一起给出良好的洗涤无机污秽的效果。WO95/09909描述了一种酶的制剂，它含有选自淀粉酶、脂肪酶、氧化还原酶、果胶酶或半纤维素酶的修饰酶；由于通过化学修饰或氨基酸取代所得到的碱性pI和/或增加的表面活性使该修饰酶具有改进的性能。修饰的果胶酶和/或果胶分解酶和/或半-纤维素分解酶和/或脂肪分解酶方便地应用于造纸工业，及修饰的淀粉酶和/或脂肪酶则应用于洗衣或洗碟中。

特别是，果胶酸裂解酶已可从不同属类的细菌克隆，细菌如欧文氏菌，假单胞菌，克氏杆菌，链霉菌，青霉菌，拟杆菌，嗜热单胞子菌，镰孢菌属，曲霉属和黄单胞菌。有报道由枯草芽孢杆菌(Nasser等人的(1993)FEBS 335：319-326)和芽孢杆菌菌种YA-14(Kim等人的(1994)Biosci.Biotech.Biochem.58：947-949)克隆果胶酸裂解酶。文献报道了在pH8～10范围活性最高的果胶酸裂解酶的纯化，该酶由短小芽孢杆菌(Dave和Vaughn(1971)J.Bacteriol.108：166-174)、多粘杆菌(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93：344-352)、嗜热脂肪杆菌(Karbassi和Vaughn(1980)Can.J.Microbiol.26：377-384)、芽孢杆菌菌种(Hasegawa和Nagel(1966)J.Food Sci.31：838-845)和芽孢杆菌菌种RK9(Kelly和Fogarty(1978)Can.J.30 Microbiol.24：1164-1172)产生。WO 98/45393公开了含有原果胶酶的洗涤剂组合物对多泥的污物具有非凡的去垢作用。

然而，以前一直没有认识到洗涤剂组合物中果胶酸裂解酶和表面活性剂的有优良清洁性能的增效结合，该表面活性剂选自氧化胺表面活性剂和/或中-链支化的阴离子表面活性剂。

发明概述

本发明涉及洗涤剂组合物，包括洗衣和/或织物护理、洗碟和硬表面组合物，这些组合物含有果胶酸裂解酶和表面活性剂，此表面活性剂选自氧化胺表面活性剂和/或中-链支化的阴离子表面活性剂。这些组合物提供了优良的清洁性能，特别对植物-基污斑和身体污物。发明祥述

本发明涉及的洗涤剂组合物含有果胶酸裂解酶和表面活性剂，该表面活性剂选自氧化胺表面活性剂和/或中-链支化的阴离子表面活性剂，它提供了优良的清洁性能。

各种类型果胶降解酶在不同硬度、pH、温度、表面活性剂和其他洗涤剂成分基质条件下都有独特类型的底物专一性、活性和稳定性。果胶降解酶是明确地定向降解果胶物质特别是植物细胞壁。特别是，果胶酸裂解酶是一种果胶降解酶，它分解果胶物质中发现的聚半乳糖醛酸的α-1，4-糖苷键，而在C4和C5之间形成双键。

果胶酸裂解酶还帮助去除含有果胶物质和其他成分的混合污斑/污物。然而，对果胶酸裂解酶不敏感的污物/污斑如非-果胶碳水化合物、脂质、蛋白质和它们的衍生物，可能妨碍果胶物质对酶的可达性，并需要更强的洗涤剂成分。

惊奇地发现一种独特的表面活性剂体系，它含有的表面活性剂选自氧化胺表面活性剂和/或中-链支化的阴离子表面活性剂，能够使果胶酸裂解酶的清洁效率最佳化。已经了解该表面活性剂能提供出色的清洁、污斑去除和在洗衣和/或织物护理范围的洁白度维护、及尤其是油脂/油性污斑的去除。不希望受理论的束缚，认为氧化胺表面活性剂和/或中-链支化的阴离子表面活性剂与果胶酸裂解酶的结合，达到了高的底物专一性、高的溶液活性和对各种洗涤条件和应用需要的高适应性。发现这种结合导致污物和污斑清洁性能的协合作用，尤其对食物污斑/污物和身体污物。

的确，并且不希望受理论的束缚，相信由本发明洗涤剂组合物观察到的增效清洁效益是本发明所选择的表面活性剂和果胶酸裂解酶产生的，该表面活性剂促进去除被果胶粘固到织物上的油脂污物，果胶酸裂解酶水解能截留各种污物的果胶网状物。此外，并且不希望在理论上有疑义，相信氧化胺和/或中-链支化的阴离子表面活性剂通过使污物乳化并降低它们的熔点，而提供出色的去除疏水污物如身体污物、机械污物和油脂/油类，尤其在低的温度下。认为果胶酸裂解酶进一步通过去除含果胶化合物而帮助清洁作用，这些含果胶的化合物在许多污垢，污泥和植物-基污物中都存在，及在棉织物则存在天然果胶。相信改进的疏水污物去除和污物中含截留其他废料的果胶化合物去除的结合，是使用本发明洗涤剂组合物时观察到的增效、出色的清洁、增白和污斑去除的原因。果胶酸裂解酶

本发明洗涤剂组合物的一个基本要素是果胶酸裂解酶酶类。

果胶酸裂解酶在酶命名法(1992)提供的酶分类中被列为EC4.2.2.2。所说酶是已知分解果胶物质中存在的半乳糖醛酸的α-(1→4)-糖苷键，并在C4和C5之间形成双键，基本不含其他果胶降解活性，即具有按重量计小于25％，优选小于15％，更优选小于5％的其他果胶降解酶活性的酶化合物。

果胶酸裂解酶由不同的细菌属类来克隆，如欧文氏菌，假单胞菌，克氏杆菌，链霉菌，青霉菌，拟杆菌，嗜热单胞子菌，镰孢菌，曲霉属和黄单胞菌。有报道也由枯草芽孢杆菌(Nasser等人的(1993)FEBS 335：319-326)和芽孢杆菌菌种YA-14(Kim等人的(1994)Biosci.Biotech.Biochem.58：947-949)来克隆果胶酸裂解酶。出版物报道了在pH8～10范围活性最高的果胶酸裂解酶，这些酶由短小芽孢杆菌(Dave和Vaughn(1971)J.Bacteriol.108：166-174)、多粘杆菌(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93：344-352)、嗜热脂肪杆菌(Karbassi和Vaughn(1980)Can.J.Microbiol.26：377-384)、芽孢杆菌菌种(Hasegawa和Nagel(1966)J.Food Sci.31：838-845)和芽孢杆菌菌种RK9(Kelly和Fogarty(1978)Can.J.30 Microbiol.24：1164-1172)生产。WO 98/45393公开了含有原果胶酶的洗涤剂组合物对多泥的污物具有非凡的去垢作用。

进一步适宜用于本发明的果胶酸裂解酶有原果胶酶，如WO98/45393中所述，当使用聚半乳糖醛酸作底物时其最佳反应pH在7.0或以上；及果胶酸裂解酶，它具有氨基酸序列为EP 870 843中的SEQ no1，或者具有一个或多个氨基酸被删除、被增加或被取代的氨基酸序列。

优选在国际共同未决申请PCT/DK98/00515中描述的果胶酸裂解酶，该申请在1998年11月24日国际提交，并以WO 99/27084公开：

- 一种果胶酸裂解酶，它含有的氨基酸一级序列由七(7)个氨基酸残

基组成，并具有下列序列：Asn-Leu-Asn-Ser-Arg-Val-Pro

(NLNSRVP)；

- 一种果胶酸裂解酶，它是：

i)一种多肽，由粘琼脂芽孢杆菌NCIMB 40482或DSM 8721生

产，或由一种具有的16S rDNA序列至少99％与粘琼脂芽孢杆

菌DSM 8721同源的芽孢杆菌菌种生产，或

ii)一种多肽，它含有PCT/DK98/00515中SEQ ID NO：2在

27-359位所显示的氨基酸序列，或

iii)由i)或ii)定义的多肽的类似物，其中至少45％与所说多

肽同源，或

iv)由所说多肽通过一个或数个氨基酸被取代、删除、增加而

衍生，只是在240位的精氨酸和任选地还有在245位的精氨酸

是保守的，以及该衍生的多肽至少42％与所说多肽同源，或

v)与相对于所说多肽纯化形式产生的多克隆抗体有免疫学反

应；- 一种果胶酸裂解酶，它是：

i)一种多肽，由地衣芽孢杆菌ATCC14580、或由一种所具有

的16SrDNA序列至少99％与地衣芽孢杆菌ATCC14580同源的

芽孢杆菌种生产，或

ii)一种多肽，它含有PCT/DK98/00515中SEQ ID NO：4在28-341

位所显示的氨基酸序列，或

iii)由i)或ii)定义的多肽的类似物，其中至少45％与所说多

肽同源，或

iv)由所说多肽通过一个或数个氨基酸被取代、删除、增加而

衍生，只是在233位的精氨酸和任选地还有在238位的精氨酸

是保守的，以及该衍生的多肽至少42％与所说多肽同源，或

v)与相对于所说多肽纯化形式产生的多克隆抗体有免疫学反- 一种果胶酸裂解酶，它是：

i)一种多肽，由一种芽孢杆菌菌种产生，该芽孢杆菌种具有

PCT/DK98/00515中SEQ ID NO：14的16SrDNA序列；或由一

种芽孢杆菌种产生，该芽孢杆菌种相对于PCT/DK98/00515中

SEQ ID NO：14具有的16S rDNA序列同源性高于97.3％，或

ii)一种多肽，它含有PCT/DK98/00515中SEQ ID NO：6在181-

509位所显示的氨基酸序列，或

iii)由i)定义的多肽的类似物，其中至少50％与所说多肽同源，

或

iv)由所说多肽通过一个或数个氨基酸被取代、删除、增加而

衍生，只是在390位的精氨酸和任选地还有在395位的精氨酸

是保守的，以及该衍生的多肽至少44％与所说多肽同源，或

v)与相对于所说多肽纯化形式产生的多克隆抗体有免疫学反

应；- 一种果胶酸裂解酶，它是：

i)一种多肽，由菌种耐盐芽孢杆菌生产，或

ii)一种多肽，它含有PCT/DK98/00515中SEQ ID NO：8在42-

348位所显示的氨基酸序列，或

iii)由i)或ii)定义的多肽的类似物，其中至少45％与所说多

肽同源，或

iv)由所说多肽通过一个或数个氨基酸被取代、删除、增加而

衍生，只要在240位的精氨酸和任选地还有在245位的精氨酸

是保守的，以及该衍生的多肽至少40％与所说多肽同源，或

v)与相对于所说多肽纯化形式产生的多克隆抗体有免疫学反

应；- 一种果胶酸裂解酶，它是：

i)一种多肽，由一种芽孢杆菌种生产，该芽孢杆菌种具有

PCT/DK98/00515中SEQ ID NO：13的16SrDNA序列，或由一

种芽孢杆菌种生产，该芽孢杆菌种相对于PCT/DK98/00515中

SEQ ID NO：13所具有的16S rDNA序列同源性高于98.1％，或

ii)一种多肽，它含有PCT/DK98/00515中SEQ ID NO：10在25-

335位显示的氨基酸序列，或

iii)由i)定义的多肽的类似物，或至少45％与所说多肽同源，

或

iv)由所说多肽通过一个或数个氨基酸被取代、删除、增加而

衍生，只是在227位的精氨酸和任选地还有在232位的精氨酸

是保守的，以及该衍生的多肽至少41％与所说多肽同源，或

v)与相对于所说多肽纯化形式产生的多克隆抗体有免疫学反

应。

同样优选在国际共同未决申请PCT/DK98/00514中描述的果胶酸裂解酶，该申请在1998年11月24日国际性地提出，并以WO 99/27083发表，及该酶是：

i)一种多肽，由地衣芽孢杆菌ATCC14580生产，或

ii)一种多肽，它含有PCT/DK98/00514中SEQ ID NO：4在28-221

位显示的氨基酸序列，或

iii)由i)或ii)定义的多肽的类似物，它至少60％与所说多肽同

源，或

iv)由所说多肽通过一个或数个氨基酸被取代、删除、增加而

衍生，只是在133和115位的赖氨酸和及在158位的精氨酸是保

守的，以及该衍生的多肽至少66％与PCT/DK98/00514中SEQ ID

NO：4位置60-158的同源，或

v)与相对于所说多肽纯化形式产生的多克隆抗体有免疫学反

应。

为本发明的目标更优选在pH＞7.0时具有最佳活性的果胶酸裂解酶，它们得自新霉素链霉菌、硝化螺链霉菌、胡萝卜软腐欧文氏菌、球状体芽孢杆菌、褐色嗜热单胞子菌、茄科假单胞菌、多形拟杆菌、腐皮镰孢真菌、野油菜黄单胞菌、粘琼脂芽孢杆菌和/或地衣芽孢杆菌。

为本发明的目标最优选的果胶酸裂解酶是得自粘琼脂芽孢杆菌NCIMB 40482或DSM 8721的果胶酸裂解酶。

本发明洗涤剂组合物中加入果胶酸裂解酶的水平以组合物重量计为优选0.0001％～2％、更优选0.0005％～0.1％、最优选0.001％～0.02％纯酶。

本发明果胶酸裂解酶，除了酶核心含有催化区域外，还可含有纤维素结合区域(CBD)，酶的纤维素结合区域和酶核心(催化活性区域)是切实可行地相连接的。纤维素结合区域(CBD)可以以被编码的酶的整体部分存在，也可在酶中引入另外起源的CBD，这样造成一种酶杂合子。在上下文中，术语“纤维素-结合区域”的含义被理解为由Peter Tomme等人在“纤维素-结合区域：分类和性质”一文中所含的定义，该文发表在“不溶性碳水化合物酶降减”中，该书由John N.Saddler和Michael H.Penner编辑，美国化学学会讨论会系列618卷，1996年出版。该定义将多于120种纤维素-结合区域归入10类(I-X)，并论证了在多种酶中发现CBD，这些酶如纤维素酶、木聚糖酶、甘露聚糖酶、阿拉伯呋喃糖苷酶、乙酰酯酶和几丁质酶。在藻类中也发现CBD，如红色藻类紫菜属紫菜中非-水解的多糖-结合蛋白质，参阅Tomme等人所引的书中。然而，大多数CBD来自纤维素酶和木聚糖酶。在蛋白质的N和C端或其内部发现CBD。本领域已了解酶杂合子，参阅如WO 90/00609和WC 95/16782，酶杂合子的制备是将一种DNA构造转录入寄主细胞，该DNA构造含有至少一个DNA编码纤维素-结合区域的片段，它与DNA序列编码的果胶酸裂解酶结合，这种结合可带有或不带连接部分，使寄主细胞生长以表达熔合的基因。酶杂合子可用下列化学式描述：CBD-MR-X其中CBD是至少与纤维素结合区域相应的氨基酸序列的N-端或C-端区域；MR是中间区域(连接部分)，及可以是一个化学键，或一个短的的连接基团，该基团优选大约2～大约100个碳原子，更优选2～40个碳原子，或是优选大约2～大约100个氨基酸，更优选2～40个氨基酸；及X是本发明果胶酸裂解酶的N-端或C-端区域。

上述酶可来自任何适宜的起源，如源自蔬菜、动物、细菌、真菌和酵母。此外起源可以是嗜温的或嗜极端环境的(好寒性的、适冷的、嗜热的、嗜压的、嗜碱的、嗜酸的、喜盐的等)。可使用这些酶的纯化或未-纯化形式。现在，为了使它们在本发明洗涤剂组合物中的性能效率最佳化，通常惯例是通过蛋白质/遗传工程技术修饰野生-类型的酶。例如，设计变体使得酶和通常在这些组合物中遇到的成分的相容性增加。或者设计变体以便修整该酶变体的最佳pH、漂白或螯合剂稳定性、催化活性等适合特殊的清洁应用。

特别是，对漂白稳定性注意力应集中在对氧化敏感的氨基酸上，及对表面活性剂相容性注意力应集中表面电荷上。可通过取代某些带电的氨基酸来修改这些酶的等电点，如增加等电点可帮助改进与阴离子表面活性剂的相容性。通过创造如另外的盐桥和加强金属结合点增加螯合剂稳定性，来进一步提高酶的稳定性。所选择表面活性剂

本发明洗涤剂组合物的第二个基本要素是特殊的表面活性剂，它选自半极性表面活性剂氧化胺和/或中间支化阴离子表面活性剂。氧化胺表面活性剂

如果在本发明中包含，则本发明洗涤剂组合物含有这种氧化胺按总组合物重量计一般为0.1％～15％、优选0.1％～10％、更优选少于5％。

在Schwatrz等人的“表面活性剂和洗涤剂”卷I和II中记述了本发明适宜的氧化胺。特别适宜的氧化胺是水-溶性氧化胺，它含有一个大约10～大约18个碳原子的烷基部分和2个选自有大约1～大约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；水-溶性氧化膦，它含有一个大约10～大约18个碳原子的烷基部分和2个选自有大约1～大约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；及水-溶性亚砜，它含有一个大约10～大约18个碳原子的烷基部分和一个选自有大约1～大约3个碳原子的烷基或羟烷基的部分。

半极性的非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下列化学式的氧化胺表面活性剂：

其中R³是含有大约8～大约22个碳原子的烷基、羟烷基、或烷基苯基基团或它们的混合物；R⁴是含有大约2～大约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基或它们的混合物；x是0～大约3；及各R⁵是含有大约1～大约3个碳原子的烷基或羟烷基基团或含有大约1～大约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。该R⁵基团可如通过一个氧或氮原子相互连接形成环结构。

优选的氧化胺表面活性剂包括C₁₀～C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₈～C₁₂烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。中-链支化的表面活性剂

在WO97/38957、WO97/39090、WO97/38956、WO97/39901和WO97/38972及在WO97/39091中记述了本发明中-链-支化的阴离子表面活PCO1239性剂

如本发明洗涤剂组合物包含，则本发明洗涤剂组合物一般含有总组合物重量的0.1％～50％、优选0.5％～40％、更优选1％～35％的一个或多个较长烷基链、中-链支化的表面活性剂化合物，它具有下列化学式：A^b-X-B其中：(I)A^b是一个疏水的中-链支化的烷基部分，该部分总的有9～22个碳原子，优选12～大约18个碳原子，它具有：(1)一个最长的线性碳链连接到-X-B部分，其长度在8～21个碳原子的范围；(2)由此最长的线性碳链上支化出一个或多个C₁-C₃烷基部分；(3)至少一个支化烷基部分直接连接到最长线性碳链的碳原子上，所连接的位置从连接到-X-B部分的1位碳(#1)数，其范围是2位碳～末端碳减2个碳(即(ω-2)位碳)的位置；及(4)当多于一个这样的化合物存在时，上述化学式中A^b-X部分的平均碳原子总数在大于11到20的范围内，优选14.5～大约18，更优选大约15～大约17；(II)B是亲水部分，它选自硫酸酯、磺酸酯、氧化胺、聚氧化烯优选聚氧乙烯和聚氧丙烯、烷氧基化的硫酸酯、多羟基部分、磷酸酯、磺酸甘油酯、聚葡糖酸酯、多磷酸酯、膦酸酯、磺基琥珀酸酯、磺基琥珀酸胺化物、多烷氧基化羧酸酯、葡糖酰胺、牛黄酸酯、肌氨酸酯、甘氨酸酯、羟乙基磺酸酯、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸酯、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸酯、甘油酯、硫酸甘油酯、甘油醚、甘油醚硫酸酯、多甘油醚、多甘油醚硫酸酯、山梨聚糖酯、多烷氧基化山梨聚糖酯、氨基烷基磺酸酯、酰胺丙基甜菜碱、烷基化quats、烷基化/多羟基烷基化quats、烷基化quats、烷基化/多羟基化丙氧基quats、咪唑啉、2-基-琥珀酸酯、磺酸化烷基酯、及磺酸化脂肪酸；及(III)X选自-CH₂-和-C(O)-。

这里优选的表面活性剂体系包含上述化学式的较长烷基链、中-链支化的表面活性剂化合物，其中A^b部分是支化的一级烷基部分，具有化学式：其中此化学式支化的一级烷基部分的碳原子总数(包括R、R¹、及R²支链)是13～19；R、R¹和R²各独立地选自氢和C₁～C₃烷基(优选甲基)，条件是R、R¹和R²不全部是氢，及当z是0时，至少R或R¹不是氢；w是0～13的整数；x是0～13的整数；y是0～13的整数；z是0～13的整数；及w＋x＋y＋z是7～13。

一般对于表面活性剂体系的链-中支化的表面活性剂化合物，沿着表面活性剂主链，某些支化点(如上述化学式中R、R¹和/或R²部分沿着该链的位置)优于其他支化点。下列化学式说明了本发明有用的单-甲基支化烷基A^b部分的中-链支化范围(即支化点出现的位置)、优选的中-链支化范围、和更优选的中-链支化范围。

应注明的是对于单-甲基取代表面活性剂，上述范围排除了该链的两个末端碳原子和直接邻近-X-B基团的碳原子。

下列化学式说明了本发明有用的二-甲基取代烷基A^b部分的中-链支化范围、优选的中-链支化范围、和更优选的中-链支化范围。

优选的表面活性剂化合物是上述化学式中A^b部分没有任何四元取代碳原子(即4个碳原子直接连接到一碳原子上)。

用于此洗涤剂组合物的最优选的中-链支化的表面活性剂化合物是中-链支化的一级烷基磺酸酯及，甚至更优选，硫酸酯表面活性剂。为本发明目标应当理解，优选的表面活性剂体系可包含两种或两种以上中-链支化的一级烷基硫酸酯或磺酸酯表面活性剂的混合物。

优选的中-链支化的一级烷基硫酸酯表面活性剂具有下列化学式：

这些表面活性剂具有线性一级烷基硫酸酯链主链(即包括硫酸酯化碳原子的最长的线性碳链)，优选它含有12～19碳原子，及它们的支化一级烷基部分含有的碳原子总数为优选至少14和优选不多于20。在含有多于一种硫酸酯表面活性剂的表面活性剂体系中，优选支化一级烷基部分的平均碳原子总数在大于11到20的范围，优选14.5～大约17.5。这样优选该表面活性剂体系含有至少一个支化一级烷基硫酸酯表面活性剂化合物，它具有的最长的线性碳链不少于12个碳原子或不多于19个碳原子，及包括支链其碳原子总数必须是至少14，及更进一步该支化一级烷基部分的平均碳原子总数是在大于11～20的范围，优选14.5～大约17.5。

R、R¹和R²各独立地选自氢和C₁～C₃烷基(优选氢或C₁～C₂烷基，更优选氢或甲基，及最优选甲基)，只要R、R¹和R²不全部是氢。进一步，当z是1时，至少R或R¹不是氢。

M是氢或成盐的阳离子，取决于合成的方法。成盐阳离子的实例有锂、钠、钾、钙、镁、具有下列化学式的季烷基铵：

其中R³、R⁴、R⁵和R⁶是独立的氢、C₁～C₂₂亚烷基、C₄～C₂₂支化亚烷基、C₁～C₆链烷醇、C₁～C₂₂亚烯基、C₄～C₂₂支化亚烯基及它们的混合物。优选的阳离子是铵(R³、R⁴、R⁵和R⁶是氢)，钠，钾，单-、双-和三-链烷醇铵及它们的混合物。本发明单链烷醇铵化合物的R³是C₁～C₆链烷醇，R⁴、R⁵和R⁶是氢；本发明二链烷醇铵化合物的R³和R⁴是C₁～C₆链烷醇，R⁵和R⁶是氢；本发明三-链烷醇铵化合物的R³、R⁴和R⁵是C₁～C₆链烷醇，R⁶是氢。本发明优选的链烷醇铵盐是具有下列化学式的单-、双-和三-季铵化合物：

H₃N⁺CH₂CH₂OH，H₂N⁺(CH₂CH₂OH)₂，HN⁺(CH₂CH₂OH)₃.

优选的M是上文列出的钠、钾和上文列出的C₂链烷醇铵盐；最优选的是钠。

进一步关于上述化学式，w是0～13的整数；x是0～13的整数；y是0～13的整数；z是至少为1的整数；及w＋x＋y＋z是8～14的整数。

优选的中-链支化的一级烷基硫酸酯表面活性剂是C16总碳数的一级烷基硫酸酯表面活性剂，它的主链有13个碳原子，并有1、2或3个支链单元(即R、R¹和/或R²)，支链单元的总碳原子数为3(因此碳原子总数为至少16)。优选的支链单元可以是一个丙基支链单元或三个甲基支链单元。

本发明另外优选的表面活性剂体系具有一个或多个支化一级烷基硫酸酯，其化学式为：

其中包括支链的碳原子总数是15～18，及如果存在一个以上硫酸酯，具有上述化学式的支化一级烷基部分的平均碳原子总数是在大于11～20的范围，优选14.5～大约17.5；R¹和R²各是独立的氢或C₁-C₃烷基；M是一种水溶性阳离子；x是0～11；y是0～11；z至少是2；及x＋y＋z是9～13；条件是R¹和R²不全是氢。

优选该表面活性剂体系含有按体系重量至少20％，更优选至少60重量％，甚至更优选按体系重量至少90％的中链支化的一级烷基硫酸酯，优选R¹和R²独立地是氢或甲基，只要R¹和R²两个不全是氢；x＋y等于8、9或10及z至少是2，因此这些硫酸酯表面活性剂的平均碳原子总数是优选15～17，更优选16～17。

此外，优选的表面活性剂体系含有按体系重量至少大约20％，更优选至少60％，甚至更优选至少90％的一个或多个具有下列化学式的中-链支化的烷基硫酸酯：或

或它们的混合物；其中M表示一个或多个阳离子；a、b、d和e是整数，a＋b是10～16，d＋e是8～14，及其中进一步：

当a＋b＝10，则a是2～9的整数及b是1～8的整数；

当a＋b＝11，则a是2～10的整数及b是1～9的整数；

当a＋b＝12，则a是2～11的整数及b是1～10的整数；

当a＋b＝13，则a是2～12的整数及b是1～11的整数；

当a＋b＝14，则a是2～13的整数及b是1～12的整数；

当a＋b＝15，则a是2～14的整数及b是1～13的整数；

当a＋b＝16，则a是2～15的整数及b是1～14的整数；

当d＋e＝8，则d是2～7的整数及e是1～6的整数；

当d＋e＝9，则d是2～8的整数及e是1～7的整数；

当d＋e＝10，则d是2～9的整数及e是1～8的整数；

当d＋e＝11，则d是2～10的整数及e是1～9的整数；

当d＋e＝12，则d是2～11的整数及e是1～10的整数；

当d＋e＝13，则d是2～12的整数及e是1～11的整数；

当d＋e＝14，则d是2～13的整数及e是1～12的整数；

因此，当在表面活性剂体系中存在一个以上此硫酸酯表面活性剂时，具有上述化学式的支化一级烷基部分的平均碳原子总数是在大于11～20的范围，优选14.5～大约17.5。优选的单-甲基支化一级烷基硫酸酯选自：3-甲基十五烷醇硫酸酯、4-甲基十五烷醇硫酸酯、5-甲基十五烷醇硫酸酯、6-甲基十五烷醇硫酸酯、7-甲基十五烷醇硫酸酯、8-甲基十五烷醇硫酸酯、9-甲基十五烷醇硫酸酯、10-甲基十五烷醇硫酸酯、11-甲基十五烷醇硫酸酯、12-甲基十五烷醇硫酸酯、13-甲基十五烷醇硫酸酯、3-甲基十六烷醇硫酸酯、4-甲基十六烷醇硫酸酯、5-甲基十六烷醇硫酸酯、6-甲基十六烷醇硫酸酯、7-甲基十六烷醇硫酸酯、8-甲基十六烷醇硫酸酯、9-甲基十六烷醇硫酸酯、10-甲基十六烷醇硫酸酯、11-甲基十六烷醇硫酸酯、12-甲基十六烷醇硫酸酯、13-甲基十六烷醇硫酸酯、14-甲基十六烷醇硫酸酯及它们的混合物。

优选的双-甲基支化一级烷基硫酸酯选自：2，3-甲基十四烷醇硫酸酯、2，4-甲基十四烷醇硫酸酯、2，5-甲基十四烷醇硫酸酯、2，6-甲基十四烷醇硫酸酯、2，7-甲基十四烷醇硫酸酯、2，8-甲基十四烷醇硫酸酯、2，9-甲基十四烷醇硫酸酯、2，10-甲基十四烷醇硫酸酯、2，11-甲基十四烷醇硫酸酯、2，12-甲基十四烷醇硫酸酯、2，3-甲基十五烷醇硫酸酯、2，4-甲基十五烷醇硫酸酯、2，5-甲基十五烷醇硫酸酯、2，6-甲基十五烷醇硫酸酯、2，7-甲基十五烷醇硫酸酯、2，8-甲基十五烷醇硫酸酯、2，9-甲基十五烷醇硫酸酯、2，10-甲基十五烷醇硫酸酯、2，11-甲基十五烷醇硫酸酯、2，12-甲基十五烷醇硫酸酯、2，13-甲基十五烷醇硫酸酯及它们的混合物。

下列含有16个碳原子和一个支链单元的支化一级烷基硫酸酯是用于本发明组合物优选的支化表面活性剂的实例：

5-甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

6-甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

7-甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

8-甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

9-甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：10-甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

其中M优选钠。

下列含有17个碳原子和两个支链单元的支化一级烷基硫酸酯是根据本发明优选的支化表面活性剂的实例：2，5-二甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

2，6-二甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

2，7-二甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

2，8-二甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

2，9-二甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：

2，10-二甲基十五烷基硫酸酯，具有化学式为：其中M优选钠。

本发明包含的中-链支化的化合物可根据WO97/38956中记述的方法来生产。该方法制备中间-到邻近中间-链支化的烯烃(主要地在中-链部位或邻近中-链部位甲基支化)。然后这种材料用作基本原料提供支化-链洗涤表面活性剂的疏水部分。

所设计方法提供的支化反应产物，主要(85％或更多)是α-烯烃，然后在下文注释的氧化反应程序中将其转化为疏水化合物。优选此支化α-烯烃含有总的大约11～大约18(平均)个碳原子，及含有的线性链具有的平均长度为10～18部位。该支链主要是单-甲基，但也可有双-甲基及一些乙基支链出现。本方法方便地生成少量(1％或更少)成对支链，即如果有的话，少量的“四元”碳取代。此外，出现少量的(少于大约20％)连位支链。当然用于下面氧化过程的全部原料中可能有一些(约20％)维持没有被支化。典型地，从清洁性能和生物降解性的立场优选本方法提供的α-烯烃具有：支化材料平均分支数(以最长链为基础)在0.4～2.5范围；在支化材料最长链的碳1，2位或终端(ω)碳位上基本没有支链。

在支化-链α-烯烃形成和纯化后，该物料进入氧化羰基化过程。在此氧化-步骤中使用不会使双键从初始位置上迁移的催化剂(如常规羰基钴；参阅下文KirkOthmer)。这避免形成亚乙烯基中间产物(它最终生成较不利的表面活性剂)及允许在#1和#2碳原子上进行羰基化。洗涤剂组分

本发明洗涤剂组合物优选进一步含有附加洗涤剂成分。这些附加成分的精确种类和其加入的水平将取决于组合物的物理形式以及使用它的清洁操作特性。

根据本发明的洗涤剂组合物可以是液体、糊剂、凝胶、条状、片剂、喷雾剂、泡沫体、粉末或粒状。粒状组合物也可以是“压缩”型，液体组合物也可以是“浓缩”型。片剂组合物可以是单相型或多相型。

令人惊奇地发现果胶酸裂解酶的清洁效益可以用时间控制释放技术来最优化和最佳化。特别是，时间控制技术的是一种片剂，其中果胶酸裂解酶和在不同的产品相的会抑制/减活的其他洗涤剂成分隔离，不同的产品相在洗涤中具有不同的溶解度。惊奇地发现将所说酶掺入片剂可以达到果胶酸裂解酶的最佳性能效率，及这样的体系提供了明显的污物和污斑的清洁效益。进一步还发现如此的时间控制的释放技术允许所使用的果胶酸裂解酶的范围更宽，包括在标准洗涤剂材料中显示高度不稳定性的酶。的确，可优选将果胶酸裂解酶和缓冲剂材料掺入片剂的快速溶解部分。不希望受理论的约束，认为果胶酸裂解酶的释放先于会抑制/减活的其他洗涤剂成分，并这样在洗涤开始时在缓冲条件下得到了最佳的果胶酸裂解酶活性，允许果胶酸裂解酶洗涤剂配方中的果胶酸裂解酶是全部可利用的。

适宜的片剂是一种不仅充分稳固经得起操作和运输，而且至少一部分在洗涤水中快速溶解提供果胶酸裂解酶快速释放的洗涤剂片剂。优选片剂至少一个相在自动洗碟机或洗衣机洗涤周期的开始十分钟、优选五分钟、更优选四分钟之内溶于洗涤水。优选的洗涤机器或是自动洗碟机，或是自动洗衣机。根据DIN44990使用购自Bosch的洗碟机，使用正常的65℃洗涤程序，水的硬度为18°H，使用最少六次重复或重复的次数足以保证重复性，测定多-相片剂或其中的一相或洗涤剂的活性组分溶解的时间。

在第一个实施方案中，本发明涉及的洗衣业洗涤剂组合物含有果胶酸裂解酶和选自氧化胺和/或中-链支化的阴离子表面活性剂(实施例1～18)。在第二个实施方案中，本发明涉及洗碟剂或家庭洗涤剂组合物(实施例19～23)。

本发明组合物可以，例如，配制为手洗洗碟组合物，手洗和机器洗衣剂组合物，它包括洗衣添加剂组合物和适宜用于污染织物的浸泡和/或预处理的组合物，以及用于一般家庭硬表面清洁操作的组合物。当配制用于人工洗碟方式的组合物时，本发明组合物优选含有表面活性剂和优选的其他洗涤剂化合物，这些化合物选自有机聚合物化合物、泡沫增加剂、第II族金属离子、溶剂、水溶助长剂和附加酶。

当配制适宜洗衣机洗涤方式的组合物时，本发明组合物优选含有表面活性剂和助洗剂化合物二者，和附加一种或多种洗涤剂成分优选选自有机聚合化合物、漂白剂、附加酶、抑泡剂、分散剂、钙-皂分散剂、污物悬浮剂和抗-再沉积剂及腐蚀抑制剂。洗衣组合物也可含有软化剂作附加洗涤剂成分。当配制为洗衣剂组合物时，如此含有果胶酸裂解酶和氧化胺的组合物可提供织物清洁、污斑去除和色泽的外观。

当配制适宜用于机器洗碟方式的组合物时，本发明组合物优选含有低泡沫非离子型表面活性剂、助洗剂体系和一种或多种成分，优选这些成分选自有机聚合化合物、漂白剂、附加酶、抑泡剂、分散剂、钙-皂分散剂、污物悬浮剂、和抗-再沉积剂及腐蚀抑制剂。

本发明组合物还可以固体或液体形式用作洗涤剂添加剂产品。此添加剂产品有意补充或推进常规洗涤剂组合物的性能，并可在清洁过程的任何阶段加入。

如果需要，洗衣剂组合物的密度范围在20℃测定为400～1200g/升、优选500～950g/升组合物。.

“压缩”型组合物最受密度及依据组合物的无机填料盐量的影响；无机填料盐是粉末形式洗涤剂组合物的常规成分；在常规洗涤剂组合物中，填料盐以基本量存在，典型地为总组合物重量的17-35％。在压缩组合物中，填料盐的存在量不超过总组合物的15％，优选不超过组合物重量的10％，最优选不超过组合物重量的5％。本组合物中需要的无机填料盐选自碱金属和碱-土-金属的硫酸盐和盐酸盐。优选的填料盐是硫酸钠。

根据本发明的液体洗涤剂组合物还可是“浓缩型”。在这种情况下，与常规液体洗涤剂比较，本发明液体洗涤剂组合物的含水量更低。典型地，浓缩液体洗涤剂的含水量优选低于洗涤剂组合物重量的40％，更优选低于30％，最优选低于20％。

这里使用的适宜的洗涤剂化合物选自下文叙述的化合物。表面活性剂体系

优选本发明洗涤剂组合物除了含有本发明所选择的表面活性剂外，还含有另外的表面活性剂体系，其中此表面活性剂可选自阳离子型、非离子型、其他阴离子型和/或它们的混合物。适宜的还有两性电解质型和/或两性离子型表面活性剂。

含有所选择表面活性剂的表面活性剂体系典型的存在水平为0.1％～60重量％。更优选加入的水平为1％～35重量％，最优选为本发明洗衣剂组合物重量的1％～30％。

优选配制表面活性剂与组合物中存在酶成分兼容。在液体或凝胶组合物中最优选配制表面活性剂使其促进或至少不降低这些组合物中任何酶的稳定性。

烷基酚类与聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物是适宜用于本发明表面活性剂体系的非离子型表面活性剂，其中优选聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括的烷基酚类缩合产品中的烷基含有大约6～大约14个碳原子，优选大约8～大约14个碳原子，烯化氧可以是无论直-链或支-链结构的。在优选的实施方案中，环氧乙烷的存在量相当于每摩尔烷基酚中大约2～大约25摩尔，更优选大约3～大约15摩尔的环氧乙烷。此类商业上可利用的非离子型表面活性剂包括Igepal^TM CO-630，GAF公司出品；和Triton^TM X-45、X-114、X-100和X-102，全部为Rohm ＆ Haas公司的产品。这些表面活性剂一般指烷基酚的烷氧基化合物(如乙氧基化烷基酚)。

一级和二级脂肪族醇类与大约1～大约25摩尔的环氧乙烷的缩合产品是本发明非离子型表面活性剂体系适宜使用的非离子型表面活性剂。脂肪醇烷基链可以是直链的或支链的，一级的或二级的，及一般含有大约8～大约22碳原子。优选醇类和相对每摩尔醇大约2摩尔～大约10摩尔环氧乙烷的缩合产品，其中醇类具有的烷基含有大约8～大约20个碳原子，更优选大约10～大约18个碳原子。所说缩合产品中相对每摩尔醇存在大约2～大约7摩尔环氧乙烷和最优选2～5摩尔环氧乙烷。这种类型非离子型表面活性剂商业可利用的实例包括Tergitol^TM 15-S-9(C₁₁～C₁₅线性醇和9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Tergitol^TM 24-L-6 NMW(C₁₂～C₁₄一级醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，具有狭窄的分子量分布)，二者均为UnionCarbide公司的产品；Neodol^TM 45-9(C₁₄～C₁₅线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodoI^TM 23-3(C₁₂～C₁₃线性醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM 45-7(C₁₄～C₁₅线性醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM45-5(C₁₄～C₁₅线性醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Shell化学公司产品；Kyro^TM EOB(C₁₃～C₁₅醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Procter ＆ Gamble公司的产品和Genapol LA O3O或O5O(C₁₂～C₁₄醇与3～5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Hoechst的产品。这些产品中HLB的优选范围是8～11和最优选8～10。

本发明表面活性剂体系有用的非离子型表面活性剂还有在Llenado的美国专利4,565,647中公开的烷基多糖，该文1986年1月21日发行。烷基多糖具有疏水基团和多糖亲水基团如多糖苷，疏水基团含有大约6～大约30个碳原子，优选大约10～大约16个碳原子，亲水基团含有大约1.3～大约10，优选大约1.3～大约3，最优选大约1.3～大约2.7个糖单元。可使用任何含有5～6个碳原子的还原糖，如葡萄糖、半乳糖及半乳糖基部分可被取代葡糖基部分(疏水的基团可任意连接到2-，3-，4-等位置，这样与葡糖苷或半乳糖苷相对给出葡萄糖或半乳糖)。糖之间的键可以是如另外的糖单元的一个位置和前面糖单元的2-，3-，4-，和/或6-位之间连接。

优选的烷基多糖苷具有化学式：

R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x

其中R²选自烷基、烷基苯基、羟烷基，羟烷基苯基和它们的混合物，其中烷基含有大约10～大约18，优选大约12～大约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0～大约10，优选0；和x是大约1.3～大约10，优选大约1.3～大约3，最优选大约1.3～大约2.7。优选由葡萄糖衍生的糖基。这些化合物的制备是首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，及然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷(1-位连接)。然后另外的糖基单元可在它们的1-位和前一个糖基单元的2-，3-，4-和/或6-位相接，优选主要在2-位。

环氧乙烷和疏水基之间的缩合产品也适宜用作为本发明另外的非离子型表面活性剂体系，该疏水基由环氧丙烷与丙二醇缩合形成。这些化合物的疏水部分优选具有分子量大约1500～大约1800，并呈现水不溶性。聚氧乙烯部分和这疏水的部分的加合趋向于增加分子整体的水溶性，以及产物的液体特性可保留到聚氧乙烯的含量为缩合产物总重量的大约50％这一点，这相应于与高达大约40摩尔的环氧乙烷缩合。这一类型化合物的实例包括某些商业-可利用的Plurafac^TM LF404和Pluronic^TM表面活性剂，BASF出品。

适宜用作本发明非离子型表面活性剂体系的非离子型表面活性剂还有环氧丙烷和乙二胺反应所生成的产物与环氧乙烷的缩合产品。这些产品的疏水部分含有乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物，一般分子量为大约2500～大约3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合的程度为该缩合产物含有大约40％～大约80重量％的聚氧乙烯及分子量为大约5,000～大约11,000。这一类型非离子型表面活性剂的实例包括某些商业上可利用的Tetronic^TM化合物，BASF出品。

优选的用作本发明表面活性剂体系的非离子型表面活性剂是烷基酚类的聚环氧乙烷缩合物、一级和二级的脂肪族醇类与大约1～大约25摩尔环氧乙烷缩合的产品、烷基多糖类和它们的混合物。最优选具有3～15个乙氧基的C₈-C₁₄烷基酚乙氧基化物、具有2～10个乙氧基的C₈-C₁₈醇乙氧基化物(优选平均C₁₀)和它们的混合物。

非常优选的非离子型表面活性剂的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，其化学式为：

其中R¹是H，或R¹是C_1～4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或它们的混合物，R²是C_5～31烃基，和Z是多羟基烃基，它具有线性烃基链，有至少3个羟基直接连到该链上，或是它们的烷氧基化衍生物。优选R¹是甲基，R²是C_11～15直链烷基或C_16～18烷基链或链烯基链如椰油烷基，及它们的混合物，及Z是由还原糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖在还原胺化反应中衍生的。

适宜使用的阴离子表面活性剂是线性烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐表面活性剂，后者的烷基酯包括C₈～C₂₀羧酸(即脂肪酸类)的线性酯，它根据“The Journal of the American Oil Chemists Society”，52(1975)，pp.323-329的方法被SO₃气体磺化。适宜的原料包括源自动物脂、棕榈油等的天然脂肪物质。

优选的尤其对洗衣应用的烷基酯磺酸盐表面活性剂中含有下列结构化学式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：其中R³是C₈～C₂₀烃基，优选烷基，或它们的混合；R⁴是C₁～C₆烃基，优选烷基，或它们的混合；和M是阳离子，它和烷基酯磺酸形成水溶性盐。适宜形成盐的阳离子包括金属如钠、钾和锂及取代或未取代的铵离子，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选R³是C₁₀～C₁₆烷基；及R⁴是甲基、乙基或异丙基。尤其优选甲基酯磺酸盐，其中R³是C₁₀～C₁₆烷基。

其他适宜的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它们是化学式为ROSO₃M的水溶性盐或酸类，其中R优选C₁₀～C₂₄烃基，该烃基优选烷基或有C₁₀～C₂₀烷基组分的羟烷基，更优选C₁₂～C₁₈烷基或羟烷基，和M是H或阳离子，如碱金属阳离子(如钠、钾、锂)或铵或取代铵(如甲基-、二甲基-、和三甲基铵阳离子和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子、及由烷基胺如乙胺、二乙基胺、三乙基胺衍生的季铵阳离子，和它们的混合物等)。典型地，对较低洗涤温度(如低于大约50℃优选C₁₂～C₁₆烷基链和对较高洗涤温度(如高于大约50℃)优选C_16～18烷基链。

为清洁目的有用的其他阴离子表面活性剂也可被包含在本发明洗涤剂组合物之中。它们可包括皂盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐如单-、二-和三乙醇胺盐)，C₈～C₂₂一级和二级的烷烃磺酸盐，C₈～C₂₄烯烃磺酸盐，如英国专利说明书1,082,179所述的由碱土金属柠檬酸盐热裂解产物磺酸化制备的磺酸化多元羧酸，C₈～C₂₄烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有高达10摩尔的环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油基甘油硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡烃磺酸盐，烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(尤其是饱和的和不饱和的C₁₂～C_1a单酯)和磺基琥珀酸双酯(尤其是饱和的和不饱和的C₆～C₁₂双i酯)、酰基肌氨酸盐，烷基多糖的硫酸盐如烷基葡聚糖苷的硫酸盐(非离子型非硫酸化化合物将在下文叙述)，支链的一级烷基硫酸盐和如化学式为RO(CH₂CH₂O)_k-CH₂COO^-M⁺的烷基聚乙氧基羧酸盐其中R是C₈～C₂₂烷基、k是1～10的整数、和M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸类和氢化树脂酸类也是适宜的，如在妥尔油中存在或衍生出的松香、氢化松香及树脂酸类和氢化树脂酸类。

进一步的实例在“表面活性剂和洗涤剂”(卷I和II，Perry Schwartz和Berch著)中有记载。还在Laughlin等人1975年12月30日发布的美国专利3,929,678的23列、58行～29列、23行中(加入本文作为参考)一般地公开了各种这样的表面活性剂。

只要其中包含，本发明洗衣剂组合物典型地含有大约1％～大约40重量％，优选大约3％～大约重量20％此类阴离子表面活性剂。

非常优选的阴离子表面活性剂所包括的烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂是化学式为RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸类，其中R是未取代的C₁₀～C₂₄烷基或有C₁₀～C₂₄烷基部分的羟烷基，优选C₁₂～C₂₀烷基或羟烷基，更优选C₁₂～C₁₈烷基或羟烷基；A是乙氧基或丙氧基单元；m大于零，典型地在大约0.5和大约6之间，更优选在大约0.5和大约3之间，和M是H或阳离子，可以是如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代-铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐及烷基丙氧基化硫酸盐也是本文考虑的。取代铵阳离子特殊的实例包括甲基-、二甲基、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子如四甲基-铵和二甲基哌啶鎓阳离子和那些由烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺和它们的混合物衍生的铵阳离子等。表面活性剂的实例是C₁₂～C₁₈烷基聚乙氧基化(1.0)的硫酸盐(C₁₂～C₁₈E(1.0)M)、C₁₂～C₁₈烷基聚乙氧基化(2.25)的硫酸盐(C₁₂～C₁₈E(2.25)M)、C₁₂～C₁₈烷基聚乙氧基化(3.0)的硫酸盐(C₁₂～C₁₈E(3.0)M)、和C₁₂～C₁₈烷基聚乙氧基化(4.0)的硫酸盐(C₁₂～C₁₈E(4.0)M)，其中M一般选自钠和钾。

本发明洗涤剂组合物也可含有阳离子的、两性的、两性离子的和半-极性的表面活性剂，及不同于上文所叙述过的非离子型和/或阴离子表面活性剂。

适宜用于本发明洗涤剂组合物的阳离子清洁表面活性剂具有一个长-链烃基。此阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂如卤化烷基三甲基铵盐，及具有下列化学式的表面活性剂：[R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_y]₂R⁵N⁺X^-其中R²是烷基或有大约8～大约18个碳原子烷基链的烷基苄基；各R³选自-CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₂OH)-、-CH₂CH₂CH₂-和它们的混合物；各R⁴选自C₁～C₄烷基、C₁～C₄羟烷基、通过连接两个R⁴基团形成的苄基环结构、-CH₂CHOH-CHOHCOR₆CHOHCH₂OH其中R⁶是任何己糖或分子量小于大约1000的己糖聚合物，及当y不是0时为氢；R⁵是与R⁴相同，或是烷基链其中R²加R⁵碳原子总数不大于大约18；各y是0～大约10和各y值的和是0～大约15；和X是任何兼容的阴离子。

本发明适宜的季铵表面活性剂具有化学式(I)：

化学式I其中R₁是链长短的烷基(C₆～C₁₀)或化学式(II)的烷基酰氨基烷基：化学式II

y是2～4，优选3。

其中R₂是H或C₁～C₃烷基；

其中x是0～4，优选0～2，最优选0；

其中R₃，R₄和R₅或各是相同或不同的，或可以是短烷基链(C₁～C₃)或化学式III的烷氧基化烷基；

其中X^-是抗衡离子，优选卤化物如盐酸盐、或甲基硫酸盐。

化学式III

R₆是C₁～C₄和z是1或2。

优选的季铵表面活性剂是化学式I定义的化合物中R₁是C₈、C₁₀或它们的混合物，x＝0，

R₃、R₄＝CH₃和R₅＝CH₂CH₂OH的化合物。

用于本组合物中非常优选的阳离子表面活性剂是水-溶性季铵化合物，它的化学式为：

R₁R₂R₃R₄N⁺X^-(i)

其中R₁是C₈～C₁₆烷基，各R₂，R₃和R₄是独立的C₁～C₄烷基、C₁～C₄羟烷基、苄基和-(C₂H₄O)_xH其中x的值是2～5，及X是阴离子。R₂，R₃或R₄中苄基应不多于一个。

优选R₁的烷基链长度是C₁₂～C₁₅，特别是其中烷基是不同链长度的混合，由椰子油或棕榈子油衍生、或由烯烃构筑或合成OXO醇类人工衍生的；优选的R₂、R₃和R₄基团是甲基和羟基乙基和阴离子X可选自卤代基、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。

这里适宜的化学式(i)季铵化合物实例有：

氯化或溴化椰油三甲基铵；

氯化或溴化椰油甲基二羟基乙基铵；

氯化癸基三乙基铵；

氯化或溴化癸基二甲基羟基乙基铵；

氯化或溴化C_12～15二甲基羟基乙基铵；

氯化或溴化椰油二甲基羟基乙基铵；

肉豆蔻基三甲基铵的甲基硫酸盐；

氯化或溴化月桂基二甲基苄基铵；

氯化或溴化月桂基二甲基(氧乙烯基)₄铵；

胆碱酯(化学式(i)化合物，其中R₁是：

烷基和R₂R₃R₄是甲基)；

二-烷基咪唑啉[化学式(i)化合物]。

在Cambre1980年10月14日发表的美国专利4,228,044和在欧洲专利申请EP 000,224中也叙述了这里有用的其他阳离子表面活性剂。

典型的阳离子织物软化成分包括水-不溶的季-铵织物软化活化剂或它们相应的胺前体，使用最普通是二-长烷基链铵的氯化物或甲基硫酸盐。

优选的阳离子软化剂之中包括下列化合物：

1)氯化二牛脂基二甲基铵(DTDMAC)；

2)氯化二氢化牛脂基二甲基铵；

3)甲基硫酸二氢化牛脂基二甲基铵盐；

4)氯化二硬脂基二甲基铵；

5)氯化二油基二甲基铵；

6)氯化二棕榈基羟乙基甲基铵；

7)氯化硬脂基苄基二甲基铵；

8)氯化牛脂基三甲基铵；

9)氯化氢化牛脂基三甲基铵；

10)氯化C_12～14烷基羟基乙基二甲基铵；

11)氯化C_12～18烷基二羟基乙基甲基铵；

12)氯化二(硬脂酰氧基乙基)二甲基铵(DSOEDMAC)；

13)氯化二(牛脂-氧基-乙基)二甲基铵；

14)甲基硫酸二牛脂咪唑啉鎓盐；

15)甲基硫酸1-(2-牛脂l酰氨基乙基)-2-牛脂基咪唑啉鎓盐。

可生物降解的季铵化合物可作为常规使用的二-长烷基链铵的氯化物和甲基硫酸盐的备选替代物。这种季铵化合物含有的长链烷(烯)基可插入功能基团如羧基。所说包含它们的材料和织物软化剂组合物已在众多出版物如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910中公开。

这里季铵化合物和胺前体具有下列化学式(I)或(II)：

或

其中：Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR⁴-C(O)-、-C(O)-NR⁴；

R¹是(CH₂)_n-Q-T²或T³；

R²是(CH₂)_m-Q-T⁴或T⁵或R³；

R³是C₁～C₄烷基或C₁～C₄羟烷基或H；

R⁴是H或C₁～C₄烷基或C₁～C₄羟烷基；

T¹，T²，T³，T⁴，T⁵是独立的C₁₁～C₂₂烷基或链烯基；

n和m是1～4的整数；及

X^-是软化剂-兼容的阴离子，软化剂-兼容阴离子的非-限制性实例包括氯代基或甲基硫酸根。

烷基链或链烯基链T¹、T²、T³、T⁴、T⁵必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。该链可以是直链的或支链的。牛脂是长链链烷基和链烯基材料方便和廉价的来源。特别优选的化合物是其中T¹，T²，T³，T⁴，T⁵表示典型牛脂长链材料的混合物。

这里适宜用于水性织物软化剂组合物的特殊的季铵化合物的实例包

括：1)氯化N，N-二(牛脂-氧基-乙基)-N，N-二甲基铵；

2)甲基硫酸N，N-二(牛脂-氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)铵盐；

3)氯化N，N-二(2-牛脂-氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基铵；

4)氯化N，N-二(2-牛脂-氧基-乙基羰基-氧基-乙基)-N，N-二甲基铵；

5)氯化N-(2-牛脂-氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂-氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基铵；

6)氯化N，N，N-三(牛脂-氧基-乙基)-N-甲基铵；

7)氯化N-(2-牛脂-氧基-2-氧代-乙基)-N-(牛脂基-N，N-二甲基-铵；及

8)1，2-二牛脂-氧基-3-三甲基铵基丙烷氯化物；

和任何上述材料的混合物。

如果包含，本发明洗涤剂组合物典型地含有0.2％～大约25重量％，优选大约1％～大约8重量％的这种阳离子表面活性剂。

两性的表面活性剂也是适宜用于本发明洗涤剂组合物的。这些表面活性剂可被广泛地描述为脂肪族仲胺或叔胺衍生物，或脂肪族杂环仲胺和叔胺衍生物，其中脂肪族基团可以是直链的-或支链的-链。一个脂肪族取代基含有至少大约8个碳原子，典型地大约8～大约18个碳原子，和至少一个含有阴离子水-增溶基团如羧基、磺酸盐、硫酸盐。参阅如Laughlin等人在1975年12月30日发表的美国专利3,929,678第19列18～35行的两性表面活性剂。

如果包含，本发明洗涤剂组合物典型地含有0.2％～大约15％，优选大约1％～大约10重量％的两性表面活性剂。

两性离子表面活性剂也适宜用于清洁剂组合物中。这些表面活性剂可被广泛地描述为仲胺和叔胺衍生物、杂环仲胺和叔胺衍生物、或季铵衍生物，季鏻或叔锍化合物。参阅如Laughlin等人在1975年12月30日发表的美国专利3,929,678的19列38行～22列48行的两性离子表面活性剂。

如果包含，本发明洗涤剂组合物典型地含有0.2％～大约15％，优选大约1％～大约35重量10％这样的两性离子表面活性剂。

本发明洗涤剂组合物可进一步含有选自伯胺或叔胺的共-表面活性剂。

适宜这里使用的伯胺包括根据化学式R₁NH₂的胺，其中R₁是C₆～C₁₂、优选C₆～C₁₀的烷基链，或是R₄X(CH₂)_n其中X是-O-、-C(O)NH-、-NH-，R₄是C₆～C₁₂烷基链；n是1～5之间，优选3。R₁烷基链可以是直链的或支链的，及可插入高达12个、优选小于5个环氧乙烷部分。

根据上文化学式优选的胺是正-烷基胺。适宜这里使用的胺可以选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其他优选的伯胺包括C₈～C₁₀氧基丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己-氧基丙胺、月桂酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。

适宜这里使用的叔胺包括化学式R₁R₂R₃N的叔胺，其中R₁和R₂是C₁～C₈烷基链或

R₃或是C₆～C₁₂、优选C₆～C₁₀烷基链，或R₃是R₄X(CH₂)_n，其中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R₄是C₄～C₁₂，n是1～5之间、优选2～3，R₅是H或C₁～C₂烷基和x是1～6之间。

R₃和R₄可以是线性或支链的；R₃烷基链可以插入高达12个，优选小于5个环氧乙烷部分。

优选的叔胺是R₁R₂R₃N中R₁是C₆～C₁₂烷基链，R₂和R₃是C₁～C₃烷基或其中R₅是H或CH₃，和x＝1～2。

优选的还有酰氨基胺，其化学式为：

其中R₁是C₆～C₁₂烷基；n是2～4、优选n是3；R₂和R₃是C₁～C₄。

本发明最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺，1-癸胺、1-十二烷胺、C_8-10氧基丙胺、N-椰油-1，3-二氨基丙烷、椰油烷基二甲基胺、月桂基二甲基胺、月桂基双(羟基乙基)胺、椰油双(羟基乙基)胺、2摩尔丙氧基化月桂胺、2摩尔丙氧基化辛胺、月桂酰氨基丙基二甲基胺、C_8-10酰氨基丙基二甲基胺和C₁₀酰氨基丙基二甲基胺。

本组合物使用的最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺，1-十二烷胺。尤其值得需要的是正-十二烷基二甲基胺和双羟乙基椰油烷基胺及7倍乙氧基化的油胺、月桂酰氨基丙胺和椰油酰氨基丙胺。漂白剂

本发明洗涤剂组合物可进一步含有漂白剂如过氧化氢、PB1、PB4和粒径为400-800微米的过碳酸盐。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂，及取决于所选择的漂白剂一种或多种漂白活性剂。如果存在氧漂白化合物，其典型的存在水平为大约1％～大约25％。

这里使用的漂白剂组分可以是洗涤剂组合物有用的任何漂白剂，包括氧漂白剂及本领域已知是其他漂白剂。本发明适宜的漂白剂可以是活化的或未-活化的漂白剂。

可使用的一类氧漂白剂包括过氧羧酸漂白剂及它们的盐。这类氧漂白剂适宜的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间-氯过氧苯甲酸的镁盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。在美国专利4,483,781、美国专利申请740,446、欧洲专利申请0,133,354和美国专利4,412,934中公开了这种漂白剂。非常优选的漂白剂还包括在美国专利4,634,551中记述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。

可使用的另一类氧漂白剂包括卤素漂白剂。次石盐漂白剂的实例包括如三氯异氰脲酸及二氯异氰脲酸的钠盐和钾盐及N-氯和N-溴链烷基磺酰胺类。这些材料的加入量一般为成品重量的0.5～10％，优选1～5重量％。

过氧化氢释放剂可以和漂白活性剂混合使用，漂白活性剂如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰-氧基苯磺酸酯(NOBS，在US 4,412,934中有述)、3，5，-三甲基己酰氧苯磺酸酯(ISONOBS，在EP120，591中有记述)或五乙酰基葡萄糖(PAG)或苯酚磺酸酯的N-壬酰基-6-氨基己酸酯(NACA-OBS，在WO94/28106中有述)，它们过氧水解形成过酸，作为活性漂白剂导致漂白效果的改善。适宜的活性剂还有在共有未决欧洲专利申请号91870207.7中公开的酰化柠檬酸酯，及下列化学式的不对称无环酰亚胺漂白活性剂，后者已在Procter ＆ Gamble的共有未决专利申请美国系列号60/022，786(1996年7月30日提出)和60/028，122(1996年10月15日提出)公开：其中R₁是C₇～C₁₃线性的或支化的、饱和的或不饱和的烷基链基团，R₂是C₁～C₈线性的或支化的、饱和的或不饱和的烷基链基团及R₃是C₁～C₄线性的或支化的、饱和的或不饱和的烷基链基团。

用于根据本发明的洗涤剂组合物中有用的漂白剂包括过氧酸和漂白体系，漂白体系含有漂白活性剂和过氧漂白化合物，在我们的共有未决申请USSN 08/136,626、PCT/US95/07823、W095/27772、W095/27773、W095/27774和W095/27775中有述。

也可通过在开始、清洗中和/或漂洗过程中加入能够产生过氧化氢的酶体系(即酶和底物)而生成过氧化氢。这些酶体系公开在欧洲专利申请91202655.6中，该申请1991年10月9日提出。

用于漂白组合物的含金属-催化剂包括含钴催化剂如五胺乙酸酯钴(III)盐，及在EPA549 271、EPA 549 272、EPA 458 397、US 5,246,621、EPA458 398、US 5,194,416和US 5,114,611中记述的那些含锰-催化剂。含有过氧化合物、含锰-漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物在专利申请号94870206.3中有述。

不同于氧漂白剂的漂白剂也是本领域已知的，并可在此使用。一类特别重要的非-氧漂白剂包括光敏化漂白剂如磺酸化的锌酞菁和/或铝酞菁。这些材料可在洗涤过程中沉积到基质上。在氧的存在下通过光的照射，如将衣物挂在外面日光下干燥，磺酸化锌酞菁被活化，从而将基质漂白。在美国专利4,033,718中叙述了优选的锌酞菁和光敏化漂白方法。洗涤剂组合物典型地含有大约0.025％～大约1.25重量％的磺酸化锌酞菁。助洗剂体系

本发明洗涤剂组合物可进一步含有助洗剂。任何常规助洗剂体系都适宜在此使用，它包括铝硅酸盐材料，硅酸盐，多羧酸酯，烷基-或链烯基-琥珀酸和脂肪酸类，材料如乙二胺四乙酸酯、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸酯，金属离子螯合剂如氨基聚膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐助洗剂也可在此使用。

适宜的助洗剂可以是无机离子交换材料，一般是无机水合铝硅酸盐材料，更特别的是水合的合成沸石如水合沸石A、X、B、HS或MAP。

另外适宜的无机助洗剂材料是层状硅酸盐，即SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸钠(Na₂Si₂O₅)组成的结晶层状硅酸盐。

比利时专利831,368、821,369和821,370中公开了适宜的含有一个羧基的多羧酸酯包括乳酸、乙醇酸和它们的醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧代)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐及醚羧酸酯在德国公开2,446,686，和2,446,687及美国专利3,935.257中有说明；亚磺酰基羧酸酯在比利时专利840,623中有说明；含有三个羧基的多羧酸盐包括，特别是，水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和拧康酸盐及琥珀酸盐衍生物如羧基甲氧基琥珀酸盐在英国专利1,379,241中有说明；乳酸基琥珀酸盐在荷兰申请7205873中有说明；和氧化多羧酸盐材料如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐在英国专利1,387,447中有说明。

含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利1,261,829中公开的氧联二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四甲酸盐、1，1，3，3-丙烷四甲酸盐和1，1，2，3-丙烷四甲酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括英国专利1,398,421和1,398,422和美国专利3,936,448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物，和在英国专利1,082,179叙述的磺酸化热裂解柠檬酸盐，同时含有磷取代基的多羧酸盐在英国专利1,439,000中公开。

脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四甲酸盐、环戊二烯五甲酸盐、2，3，4，5-四氢-呋喃-顺，顺，顺-四甲酸盐、2，5-四氢-呋喃-顺-二甲酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四甲酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷-六甲酸盐和多羟基醇类如山梨醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括苯六甲酸、苯四甲酸和邻苯二甲酸衍生物，已在英国专利1,425,343中公开。

综上所述，优选的多羧酸盐是含有高达每分子三个羧基的羟基羧酸盐，更特别的是柠檬酸盐。

用于本组合物优选的助洗剂体系包括水-不溶的铝硅酸盐助洗剂如沸石A或层状硅酸盐(SKS-6)和水溶性羧酸盐螯合剂如柠檬酸的混合物。其他优选的助洗剂体系包括水-不溶的铝硅酸盐助洗剂如沸石A和水溶性羧酸盐螯合剂如柠檬酸的混合物。优选用于本发明液体洗涤剂组合物的助洗剂体系是肥皂和多羧酸盐。

可形成用于粒状组合物中部分助洗剂体系的其他助洗剂材料包括无机材料如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐，和有机材料如有机膦酸盐、氨基聚(亚烷基)膦酸盐和氨基多羧酸盐。

其他适宜的水溶性有机盐类是均聚-或共聚-酸类或它们的盐，其中聚羧酸含有至少两个羧基，它们被不多于两个的碳原子相互隔开。这一类型的聚合物已在GB-A-1,596,756中公开。这些盐的实例是MW 2000～5000的聚丙烯酸盐，和它们与马来酸酐的共聚物，此共聚物具有分子量20,000～70,000，尤其为大约40,000。

通常包含脱垢助洗剂盐的量为组合物重量的5％～80％，优选10％～70％和最通常为30％～60重量％。习用洗涤剂酶

洗涤剂组合物除了果胶酸裂解酶可进一步含有一种或多种酶，它们提供清洁性能、织物护理和/或卫生效益。优选果胶裂解酶。

所说酶包括的酶选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖-淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、其他果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、丹宁酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶或它们的混合物。优选的组合物是具有普通习用酶混配物的洗涤剂组合物，这些习用酶如蛋白酶，淀粉酶，脂肪酶，角质酶和/或纤维素酶，它们与一种或多种植物细胞壁降解酶联合使用。

在不同硬度、pH、温度、表面活性剂和其他洗涤剂成分基质条件下，各类型果胶降解酶都具有独特类型的底物专一性，活性和稳定性。果胶降解酶是特定的定向降解果胶物质及特别是植物细胞壁。特别是，果胶酸裂解酶是特定的定向于植物细胞壁的果胶酸链如低的甲氧基果胶，而果胶裂解酶更特定地定向于酯化果胶链如高甲氧基果胶。而且发现果胶酸裂解酶对金属和尤其对钙敏感，但果胶裂解酶的稳定和其最佳酶活性并不需要金属。令人惊奇地发现将本发明果胶酸裂解酶和果胶裂解酶进一步组合可达到宽范围的底物特异性范围和对各种洗涤条件的高适应性。这导致增效的清洁和尤其植物-基污物/污斑和身体污物的去除。

果胶裂解酶在EC分类中归为EC 4.2.2.10，优选基本不含其他果胶酶，并作用于果胶酸致使α-(1→4)-糖苷键非-水解分解，给出末端为4-脱氧-6-α-D-半乳-烯糖醛酸基团的寡糖。本发明果胶裂解酶基本不含其他果胶酶。“基本不含其他果胶酶”是指含果胶裂解酶的组合物所含的不是果胶裂解酶的果胶酶少于25％，优选少于15％，更优选少于5％。可根据K.Horikoshi在Agr.Biol.Chem，Vol 36(2)，286的“反式-消除酶对果胶和果胶酸的活性化验”一文中所述方法来测定酶的活性。

为本发明的目标，优选的果胶裂解酶是在共有未决国际专利申请PCT/DK98/00514中叙述的果胶裂解酶，此申请1998年11月24日国际提出并以W099/27083发表，及该果胶裂解酶是：

i)一种由地衣芽孢杆菌ATCC14580生产的多肽，或

ii)一种多肽，它含有PCT/DK98/00514中SEQ ID NO：2在31-494

位显示的氨基酸序列，或

iii)由i)或ii)定义的多肽的相似物，其中至少60％与所说多肽

同源，或

iv)由所说多肽通过一个或数个氨基酸被取代、删除、增加而衍

生，只要在相对于PCT/DK98/00514中SEQ ID NO：2的377和

283位上的精氨酸是保守的，以及该衍生的多肽至少60％与所

说多肽同源，或

与相对于所说多肽的纯化形式产生的多克隆抗体有免疫学反应。

适宜的蛋白酶是枯草溶菌素，它得自枯草芽孢杆菌和地衣芽孢杆菌(枯草溶菌素BPN和BPN’)的特殊菌种。一种适宜的蛋白酶得自芽孢杆菌菌种，在全部pH8～12的范围具有最大的活性，该酶由下文称“Novo”的丹麦Novo Industries A/S开发，并以ESPERASE^出售。在Novo的GB1,243,784中叙述了该酶和其同功酶的制备。其他适宜的蛋白酶包括得自Novo的ALCALASE^、DURAZYM^和SAVINASE^，和得自Gist-Brocades的MAXATASE^、MAXACAL^、PROPERASE^和MAXAPEM^(蛋白质工程的Maxacal)。蛋白水解酶也包括修饰细菌丝氨酸蛋白酶，如在1987年4月28日提出的欧洲专利申请系列号87 303761.8中(特别是17，24和98页)说明的那些酶，这种酶在本文被称作“蛋白酶B”，而在1986年10月29日发表的Venegas的欧洲专利申请199,404中涉及的修饰细菌丝氨酸蛋白水解酶在本文被称作“蛋白酶A”。适宜的是本文称作“蛋白酶C”的蛋白酶，它是一种得自芽孢杆菌的碱性丝氨酸蛋白酶的变体，其中赖氨酸取代了27位的精氨酸，酪氨酸取代104位的缬氨酸，丝氨酸取代123位的天冬酰胺，和丙氨酸取代274位苏氨酸。蛋白酶C在EP 90915958：4中有说明，该文对应于1991年5月16日发表的WO 91/06637。该文中包括了基因修饰的变体，特别是蛋白酶C的变体。

优选的称作“蛋白酶D”的蛋白酶是羰基水解酶变体，在自然界未发现其氨基酸序列，它是由羰基水解酶前体通过用不同的氨基酸取代某些位置上多数氨基酸残基而衍生的，该取代的位置在所说羰基水解酶中相当于+76位与优选地一个或多个氨基酸残基位置组合，这些位置根据解淀粉芽孢杆菌枯草溶菌素的编号方式相当于选自+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274位，在WO95/10591和C.Ghosh等人的专利申请“包含蛋白酶酶类的漂白组合物”中有说明，该专利申请具有美国连续号08/322，677，在1994年10月13日提出。适宜的还有在WO95/10591中叙述的蛋白酶的羰基水解酶变体，它的氨基酸序列源自前体酶上某些位置上多数氨基酸残基的取代，该位置在前体酶中相应于+210位和一个和多个下列残基的组合：+33，+62，+67，+76，+100，+101，+103，+104，+107，+128，+129，+130，+132，+135，+156，+158，+164，+166，+167，+170，+209，+215，+217，+218，和+222位，其中编号位置与自然界-出现的源自解淀粉芽孢杆菌的枯草溶菌素一致，或与其他羰基水解酶或枯草溶菌素，如迟缓芽孢杆菌枯草溶菌素中同等的氨基酸残基一致(共有未决专利申请美国连续号60/048，550，1997年6月04日提出)。

本发明适宜的还有在专利申请EP 251 446和WO 91/06637中叙述的蛋白酶、在WO 91/02792中叙述的蛋白酶BLAP^在和WO 95/23221中叙述的它们的变体。

还参阅Novo的WO93/18140 A中叙述的源自芽孢杆菌种NCIMB40338的高pH蛋白酶。在Novo的WO 92/03529 A中叙述了加酶洗涤剂，它们含有蛋白酶、一种或多种其他酶和双向蛋白酶抑制剂。在需要时，可利用如在Procter和Gamble的WO 95/07791中叙述的具有降低吸附和增加水解性能的蛋白酶。在Novo的WO 94/25583中叙述了这里适宜的洗涤剂重组类-胰岛素蛋白酶。在Unilever的EP 516 200中叙述了其他适宜的蛋白酶。

本发明洗涤剂组合物中掺入蛋白水解酶的水平为组合物重量的0.0001％～2％，优选0.001％～0.2％，更优选0.005％～0.1％的纯酶。

本发明有用的纤维素酶包括细菌的或真菌的纤维素酶二者。优选它们具有最适宜的pH在5～12之间，及其比活高于50 CEVU/mg(纤维素粘度单位)。适宜的纤维素酶已在Barbesgoard等人的美国专利4,435,307、J61078384和W096/02653中公开，它们公开了分别由腐植霉insolens、木霉属、梭孢壳真菌和侧孢霉属生产的真菌纤维素酶。EP 739 982叙述了由新芽孢杆菌种分离的纤维素酶。适宜的纤维素酶还公开在GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275、DE-OS-2.247.832和WO 95/26398之中。

上述纤维素酶的实例是由菌种腐植霉insolens(灰腐植霉var.thermoidea)，特别是腐植霉种类DSM 1800生产的纤维素酶。

其他适宜的纤维素酶是源自腐植霉insolens的纤维素酶，它具有的分子量大约为5OKDa，等电点为5.5，和含有415个氨基酸；及源自腐植霉insolens DSM 1800的～43kD的葡聚糖内切酶，它显示纤维素酶的活性；优选的葡聚糖内切酶组分所具有的氨基酸序列公开在PCT专利申请WO91/17243之中。适宜的纤维素酶还有来自长滩木霉属的EGIII纤维素酶，在Genencor的1994年9月29日发表的WO 94/21801中有说明。尤其适宜的纤维素酶是有颜色护理效益的纤维素酶。此纤维素酶的实例是在欧洲专利申请91202879.2中叙述的纤维素酶，该申请1991年11月6日提出(Novo)。尤其有用的是Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)。还参阅WO91/17244和WO91/21801。其他适宜用于织物护理和/或清洁性能的纤维素酶在WO96/34092、WO96/17994和WO95/24471中有说明。

洗涤剂组合物中通常掺入所说纤维素酶的水平为洗涤剂组合物重量的0.0001％～2％的纯酶。

过氧化物酶酶类与氧源一起使用，氧源如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等，并用酚类物质作漂白增强分子。它们用于“溶液漂白”，即在洗涤操作中防止从基质上去除的染料和颜料转移到在洗涤溶液中的其他基质上。本领域已了解过氧化物酶酶类，它包括例如辣根过氧化酶、木质素酶和卤素过氧化物酶如氯代-和溴代-过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物已在例如PCT国际申请WO89/099813，WO89/09813和1991年11月6日提出的欧洲专利申请EP No.91202882.6和1996年2月20日提出的EP No.96870013.8中公开。适宜的还有漆酶。

一般含有增强剂的水平为总组合物重量的0.1％～5％。优选的增强剂是取代的吩噻嗪和吩噁嗪：10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-甲酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(在WO94/12621中有述)，和取代的syringates(C₃～C₅取代烷基syringates)和酚类。过碳酸或过硼酸钠是优选的过氧化氢源。

洗涤剂组合物中通常掺入所说过氧化物酶的水平为洗涤剂组合物重量的0.0001％～2％的纯酶。

本发明洗涤剂组合物中可包含的其他优选的酶包括脂肪酶。在英国专利1,372,034中公开了适宜洗涤剂使用的脂肪酶酶类，它包括由假单胞菌族微生物如司徒茨假单胞菌ATCC19.154生产的那些酶。适宜的脂肪酶包括那些和脂肪酶抗体呈现阳性免疫学交叉-反应的酶，脂肪酶抗体由微生物假单胞菌荧光IAM 1057产生。该脂肪酶可利用日本名古屋Amano制药有限公司的产品，其商品名为脂肪酶P“Amano”，下文称作“Amano-P”。其他适宜的商业脂肪酶包括Amano-CES，日本Tagata的ToyoJozo公司的出自粘色杆菌，即解脂粘色杆菌NRRLB 3673的脂肪酶，美国的美国生物化学公司和荷兰的Disoynth公司的粘色杆菌脂肪酶，以及出自唐菖蒲假单胞菌的脂肪酶。尤其适宜的脂肪酶是如M1 Lipase^R和Lipomax^R(Gist-Brocades)和Lipolase^R和Lipolase Ultra^R(Novo)的脂肪酶，发现它们与本发明组合物混合使用时是非常有效的。适宜的还有脂解酶，在Novo Nordisk的EP 258 068、WO 92/05249和WO 95/22615和在Unilever的WO 94/03578、WO 95/35381和WO 96/00292中有说明。

适宜的还有角质酶[EC 3.1.1.50]，它可被认为是一种特殊的脂肪酶，即不需要界面激活的脂肪酶。在如WO-A-88/09367(Genencor)、WO90/09446(Plant Genetic System)和WO 94/14963及WO 94/14964(Unilever)中叙述了在洗涤剂组合物中加入角质酶。

洗涤剂组合物中通常掺入脂肪酶和/或角质酶的水平为洗涤剂组合物重量的0.0001％～2％的纯酶。

可以包含淀粉酶(α和/或β)以去除碳水化合物-基污斑。NovoNordisk A/S在1994年2月03日发表的WO94/02597中描述了加入突变型淀粉酶的洗涤剂的组合物。参阅Novo Nordisk A/S在1995年4月20日发表的WO95/10603。已知用于洗涤剂组合物的其他淀粉酶包括α-和β-淀粉酶二者。本领域已了解α-淀粉酶，它包括公开在美国专利5,003,257、EP252,666、WO/91/00353、FR 2,676,456、EP 285,123、EP 525,610、EP368,341、和英国专利说明书1,296,839(Novo)中的那些酶。其他适宜的淀粉酶是稳定性增强的-淀粉酶，在1994年8月18日发表的WO94/18314和Genencor在1996年2月22日发表的WO96/05295中有说明；以及在其最接近的母体上加以修饰的淀粉酶变体，母体利用Novo Nordisk A/S的产品，已在95年4月发表的WO 95/10603中公开。适宜的还有在EP 277 216，WO95/26397和WO96/23873(全部由Novo Nordisk提出)中叙述的淀粉酶。

商业α-淀粉酶产品的实例有Genencor生产的Purafect Ox An^，和丹麦Novo Nordisk A/S的产品Termamyl^、Ban^、Fungamyl^和Duramyl^是全部可利用的。在WO95/26397中描述了其他适宜的淀粉酶：一种α-淀粉酶，其特征是比活至少比termamyl^的比活高于25％，比活是温度在25℃～55℃范围、和pH值在8～10范围、用Phadebas^α-淀粉酶活性化验来测定的。在WO96/23873(Novo Nordisk)中叙述了上述酶的变体是适宜的。在WO95/35382中叙述了有关活性水平性能改进的及热稳定性和更高活性水平结合的其他淀粉分解酶。

本发明洗涤剂组合物中加入淀粉分解酶的水平为组合物重量的0.0001％～2％，优选0.00018％～0.06％，更优选0.00024％～0.048％纯酶。

上述酶可源自任何适宜的起源，如蔬菜、动物、细菌、真菌和酵母起源。起源可进一步是嗜中介态的或嗜极端环境的(好寒性的、适冷的、嗜热的、嗜压的、嗜碱的、嗜酸的、喜盐的等)。可使用这些酶的纯化或非-纯化形式。现在，为了使它们在本发明洗涤剂组合物中的性能效率最佳化，通常惯例是通过蛋白质/遗传工程技术修饰野生-类型的酶。例如，设计变体使得酶和通常遇到的这些组合物成分的相容性增加。或者设计变体以便修整该酶变体的最佳pH、漂白或螯合剂稳定性、催化活性等适合特殊清洁应用。

特别是，对漂白稳定性的情况注意力应集中在对氧化敏感的氨基酸上，及为了表面活性剂相容性注意力应集中表面电荷上。可通过取代某些带电的氨基酸来修改这些酶的等电点，如提高等电点可帮助改进与阴离子表面活性剂的相容性。通过创造另外的盐桥和加强钙结合点增加螯合剂稳定性，来进一步提高酶的稳定性。必须特别注意纤维素酶，因为多数纤维素酶具有分隔的结合区域(CBD)，通过修饰这些区域可改变这些酶的性能。

洗涤剂组合物中通常掺入所说酶的水平为洗涤剂组合物重量的0.0001％～2％的纯酶。酶可作为分开的单一成分(含有一种酶的小球、粒状物、稳定的液体等)或作为两种或多种酶的混合物加入(如共合粒状物)。

其他适宜加入的洗涤剂成分是酶氧化清除剂，在1992年1月31日提出的共有未决欧洲专利申请92870018.6中有说明。此酶氧化清除剂的实例是乙氧基化四亚乙基多胺。

Genencor International的WO 9307263 A和WO 9307260 A，Novo的WO 8908694 A，和McCarty等1971年1月5日的美国专利3,553,139中也公开了一系列酶材料和将它们加入到合成洗涤剂组合物中去的方法。在Place等1978年7月18目的美国4,101,457和Hughes在1985年3月26日的美国专利4,507,219中进一步公开了这些酶。在Hora等1981年4月14日的美国专利4,261,868中公开了用于液体洗涤剂配方的酶材料和将它们加入到此配方中的方法。用于洗涤剂的酶可通过各种技术来稳定。Gedge等1971年8月17日的美国专利3,600,319、Venegas的1986年10月29日的EP 199,405和EP200,586中公开并用例子说明了酶稳定化技术。例如在美国专利3,519,570中也叙述了酶稳定化体系。在Novo的WO 9401532 A中叙述了一种有用的芽孢杆菌菌种AC13，它给出蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶。颜色护理和织物护理效益

还可包括提供一类颜色护理效益的技术。这些技术的实例是用于颜色维护的金属催化剂。在共有未决欧洲专利申请号92870181.2.中叙述了此金属催化剂。染料固定剂、抗-皱和改善吸水性的聚烯烃分散剂、用于颜色护理处理和香料直接性的香料和氨基-功能聚合物(PCT/US97/16546)是颜色护理/织物护理技术进一步的实例，并在1996年11月07日提出的共有未决专利申请号96870140.9中有说明。

根据本发明的洗涤剂组合物中也可掺入织物软化剂。这些软化剂在类型上可以是无机的或有机的。作为无机软化剂的例子是在GB-A-1 400898和美国专利5,019,292中公开的绿土。有机织物软化剂包括如在GB-A1514 276和EP-B0 011 340中公开的不溶于水的叔胺和它们与单C₁₂～C₁₄季铵盐及二-长-链酰胺的混合物，与单C₁₂～C₁₄季铵盐的混合物在EP-B-0 026527和EP-B-0 026 528中公开，而与二-长-链酰胺的混合物在EP-B-0 242 919中公开。织物软化体系其他有用的有机成分包括在EP-A-0 299 575和0 313146中公开的高分子量聚环氧乙烷材料。

绿土加入的水平范围通常在2％～20％，更优选5％～15重量％，该材料作为干燥混合组分加到配方的其他组分中。有机织物软化剂如不溶于水的-叔胺或二长链酰胺材料加入的水平为0.5％～5重量％，通常1％～3重量％，而高分子量聚环氧乙烷材料和水溶性阳离子材料的水平为0.1％～2％，通常0.15％～1.5重量％。这些材料通常加到组合物的喷雾干燥部分中，虽然在有些情况将它们作为干燥混合的微粒加入或将它们作为熔融的液体喷到组合物的其他固体成分中更为方便。螯合剂

本洗涤剂组合物可任意含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。此螯合剂可选自全部如下文定义的氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多功能-取代的芳香族螯合剂和它们的混合物。不希望受理论的约束，认为这些材料的的效益部分地是由于它们的异常能力，可通过形成可溶性螯合物从洗涤溶液中去除铁和锰离子。

作为可选择螯合剂有用的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸，及它们的碱金属盐、铵盐和取代铵盐和它们的混合物。

氨基膦酸盐在本发明组合物中用作螯合剂也是适宜的，尽管只允许在洗涤剂组合物中存在最低水平的总磷，氨基膦酸盐包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)如DEQUEST。优选这些氨基膦酸盐不含有多于大约6个碳原子的烷基或链烯基基团。

这里多功能-取代芳香族螯合剂在组合物中也是有用的。参阅Connor等人1974年5月21日发行的美国专利3,812,044。这一类优选的酸型化合物是二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。

在此使用的优选的可生物降解螯合剂有乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，尤其[S，S]异构体，在如Hartman和Perkins1987年11月3日的美国专利4,704,233中有说明。

这里的组合物还可含有水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸型)作螯合剂或共-助洗剂，在与例如不溶的助洗剂如沸石、层状硅酸盐等一起是有用的。

如果使用，这些螯合剂一般的含量为此洗涤剂组合物重量的大约0.1％～大约15％。更优选地，如果使用，螯合剂的含量为大约该组合物重量的0.1％～大约3.0％。抑泡剂

另一个可选择的成分是抑泡剂，其实例为硅氧烷和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷可一般以烷基化聚硅氧烷材料为代表，而二氧化硅通常以细微分散的形式使用，例如二氧化硅气凝胶和干凝胶和各种类型疏水二氧化硅。这些材料可作成微粒加入，抑泡剂方便可释放地掺入到微粒的载体中，该载体是水可溶的或水-可分散的、基本没有-表面-活性洗涤剂不能渗透的载体。或者，抑泡剂可溶解或分散在液体载体中，并通过喷到一种或多种其他成分上来使用。优选的硅氧烷泡沫控制剂已在Bartollota等人的美国专利3 933 672中公开。其他特别有用的抑泡剂是自动乳化硅氧烷抑泡剂，在1977年4月28日发表的德国专利申请DTOS 2 646126中有说明。此化合物的实例是商业上可利用的Dow Coming的产品DC-544，它是硅氧烷-乙二醇共聚物。尤其优选的泡沫控制剂是含有硅氧烷油和2-烷基-链烷醇混合物的抑泡剂体系。适宜的2-烷基-链烷醇是商业可利用的2-丁基-辛醇，商品名为Isofol 12R。

此抑泡剂体系在1992年11月10提出的共有未决欧洲专利申请N92870174.7中有说明。

尤其优选的硅氧烷泡沫控制剂在共有未决欧洲专利申请N°92201649.8中说明。所说组合物可含有与热解法无孔二氧化硅如Aerosil^R结合的硅氧烷/二氧化硅混合物。

上述抑泡剂的使用水平通常是组合物重量的0.001％～2％，优选0.01％～1％。其他

可使用用于洗涤剂组合物的其他成分，如污物-悬浮剂、污物-释放剂、光增亮剂、磨料、杀菌剂、失泽抑制剂、着色剂、和/或有胶囊或无-胶囊香料。

特别适宜形成胶囊的材料是水溶性胶囊，它由如在GB 1,464,616中所述的多糖和多羟基化合物基质组成。其他适宜的形成胶囊的水溶性材料包括糊精，如在US 3,455,538中所述，该糊精是由未凝胶化的取代二羧酸淀粉酸-酯衍生的。优选这些酸-酯糊精由如糯玉米、糯高粱、西米、木薯和马铃薯的淀粉制备。所说适宜形成胶囊的材料的实例包括由NationalStarch制造的N-Lok。N-Lok胶囊材料由修饰的玉米淀粉和葡萄糖组成。淀粉是通过加成单功能取代基团如辛烯基琥珀酸酐来修饰的。

这里适宜的抗再沉积和污物悬浮剂包括纤维素衍生物如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，及均聚的-或共聚的-聚羧酸类或它们的盐。这一类型聚合物包括上文作为助洗剂提到的聚丙烯酸酯和马来酐-丙烯酸共聚物，及马来酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，其中马来酐至少构成20个摩尔百分数的共聚物。通常这些材料的使用水平为组合物重量的0.5％～10％，更优选0.75％～8％，最优选1％～6重量％。

优选的光增亮剂特征上是阴离子的，其实例有4，4’-双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-芪-2，2”-二磺酸二钠盐，4，4’-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-芪-2，2”-二磺酸二钠盐，4，4”-双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-芪-2，2”-二磺酸二钠盐，4’，4”-双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-芪-2-磺酸单钠盐，4，4’-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)-芪-2，2”-磺酸二钠盐，4，4”-双-(4-苯基-2，1，3-三唑基-2-基)-芪-2，2”-二磺酸二钠盐，4，4’-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)-芪-2，2”-二磺酸二钠盐，2(芪基-4”-(萘并-1’，2’：4，5)-1，2，3-三唑-2”-磺酸钠和4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)-联苯。非常优选的增亮剂是在EP 753 567中公开的特殊增亮剂。

其他有用的聚合物材料是聚乙二醇，特别是分子量为1000～10000，更特别是2000～8000和最优选的是大约4000的聚乙二醇。它们的使用水平为0.20％～5％，更优选0.25％～2.5重量％。在存在过渡金属杂质时这些聚合物和上述均聚的-或共聚的-聚羧酸盐对洁白度维护的改善，织物粉尘沉淀和泥土、蛋白质及可氧化污物的清洁性能是很重要的。

本发明组合物中有用的污物释放剂通常是各种排列的对苯二甲酸和乙二醇和/或丙二醇单元的共聚物或三元聚合物。此聚合物的实例公开在普通转让的美国专利4116885和4711730及欧洲公布专利申请号0 272 033中。根据EP-A-0 272 033，特别优选的聚合物具有化学式：

(CH₃(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25[(T-PO)_2.8(T-PEG)_0.4]T(PO-H)_0.25((PEG)₄₃CH₃)_0.75其中PEG是-(OC₂H₄)O-，PO是(OC₃H₆O)和T是(pcOC₆H₄CO)。

非常有用的还有对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1，2-丙二醇的无规共聚的改性聚酯，其端基由主要的磺基苯甲酸酯和次要的乙二醇和/或丙-二醇单酯组成。其目标是得到两端都接上磺基苯甲酸酯基团的聚合物，“主要”在本文上下文中指这里所说共聚物的多数端基被磺基苯甲酸酯基团罩上。然而，一些共聚物没有被完全罩上，及因此它们的端基可能含有乙二醇和/或1，2-丙二醇的单酯，即其中“次要”地含有这些基团。

这里所选择的聚酯含有大约46重量％的对苯二甲酸二甲酯、大约16重量％的1，2-丙二醇、大约10重量％的乙二醇、大约13重量％的磺基苯甲酸二甲酯和大约15重量％的磺基间苯二甲酸，及具有分子量为大约3.000。该聚酯和它们的制备方法在EPA 311 342中有详细说明。

本领域非常了解自来水中的游离氯会使洗涤剂组合物所含的酶很快钝化。因此，在配方中使用氯清除剂如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙烯亚胺，使用水平是总组合物重量的0.1％以上，将使得洗涤剂酶在全部洗涤中稳定性得到改进。在1992年1月31日提出的欧洲专利申请92870018.6中叙述了含有氯清除剂的组合物。

如由聚丙烯酸酯制备的烷氧基化聚羧酸酯在提供另外的油脂去除性能方面是有用的。这样的材料在WO 91/08281中和PCT 90/01815的第4页及后文中有说明，它们在此加入作为参考。化学上这些材料含有的聚丙烯酸酯每7-8个丙烯酸酯单元有一个乙氧基侧-链。侧-链的化学式是-(CH₂CH₂O)_m(CH₂)_nCH₃，其中m是2～3和n是6～12。该侧-链以酯-键连接到聚丙烯酸酯的“主链”上提供“梳状”聚合物类型结构。其分子量可能变化，但典型地是在大约2000～大约50,000的范围。这些烷氧基化聚羧酸酯可在本文组合物中含有大约0.05重量％～大约10重量％。分散剂

本发明洗涤剂组合物还可含有分散剂：适宜的水溶性有机盐有均聚-或共聚-羧酸或它们的盐，其中聚羧酸含有至少两个羧基，被不多于两个碳原子相互隔开。这一类型聚合物在GB-A-1,596,756中公开。此盐的实例是MW 2000～5000的聚丙烯酸盐及它们和马来酐的共聚物，该共聚物的分子量为1,000～100,000。

尤其是，丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐共聚物如480N，它具有的分子量为4000，以组合物重量0.5～20％的水平加到本发明洗涤剂组合物中。

本发明组合物含有钙皂塑解剂化合物，优选它具有下文定义的钙皂分散能力(LSDP)为不大于8，优选不大于7，最优选不大于6。优选该钙皂塑解剂化合物存在的水平为0％～20重量％。

通过钙皂分散剂能力(LSDP)给出钙皂塑解剂以数字度量的效率，钙皂分散剂能力(LSDP)是按照H.C.Borghetty和C.A.Bergman在J.Am.Oil.Chem.Soc.，27卷，88-90页(1950)的文章中所述的方法使用钙皂分散剂试验测定的。本领域的专业人员广泛使用此钙皂分散试验方法，它涉及如下列综述文章：W.N.Linfield，表面活性剂科学系列，7卷，3页；W.N.Linfield，表面活性剂surf.det.，27卷，159-163页，(1990)；和M.K.Nagarajan，W.F.Mailer，化妆品和化妆用品，104卷，71-73页，(1989)。LSDP是分散钙皂沉淀物所需要的分散剂对油酸钠的重量百分比，钙皂沉淀物是0.025g油酸钠在30ml水中形成的，该水的硬度与333ppm CaCO₃(Ca∶Mg＝3∶2)相当。

具有良好的钙皂塑解剂性能的表面活性剂将包括某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、乙氧基硫酸烷基酯和乙氧基化醇类。

根据本发明使用的具有LSDP不大于8的表面活性剂实例包括C₁₆～C₁₈二甲基氧化胺；乙氧基硫酸C₁₂～C₁₈烷基酯，后者平均乙氧基化程度为1～5，特别是乙氧基硫酸C₁₂～C₁₅烷基酯表面活性剂，其乙氧基化程度等于数量3(LSDP＝4)；和C₁₄-C₁₅乙氧基化醇类，其平均乙氧基化程度或是12(LSDP＝6)或是30，分别以商品名Lutensol A012和Lutensol A030由BASFGmbH出售。

适宜这里使用的聚合物钙皂塑解剂在M.K.Nagarajan，W.F.Masler的文章中有说明，该文可在：化妆品和化妆用品，104卷，71-73页(1989)中找到。

疏水的漂白剂如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐、4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐、4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐和它们的混合物；和壬酰氧基苯磺酸盐和亲水的/疏水的漂白剂配方一起也可用作钙皂塑解剂化合物。染料迁移抑制

本发明洗涤剂组合物也可包括抑制染料迁移的化合物，抑制在涉及有色织物的织物洗烫操作中遇到的溶解或悬浮的染料从一个织物迁移到另一个织物上。聚合物染料迁移抑制剂

根据本发明洗涤剂组合物含有0.001％～10％，优选0.01％～2％，更优选0.05％～1重量％的聚合物染料迁移抑制剂。通常在洗涤剂组合物中掺入所说的聚合物染料迁移抑制剂，以便抑制染料从有色织物上迁移到与其一起洗涤的织物上。这些聚合物具有复合或吸附不坚牢染料的能力，这些染料是从染色织物上洗出来的，并在此染料有机会被洗涤中的其他物品附着之前复合或吸附它们。

尤其适宜的聚合物染料迁移抑制剂是N-氧化多胺聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。

加入这样的聚合物还提高本发明酶的性能。

a)N-氧化多胺聚合物：

适宜使用的N-氧化多胺聚合物所含的单元具有下列结构化学式：

其中P是R-N-O基团可与之连接的一个可聚合的单元，或R-N-O基团在其中形成部分可聚合单元，或其二者的混合。A是-O-、-S-、-N-；x是0或1；

R是脂肪族、乙氧基化脂肪族、芳香族、杂环或脂环基团或任何这些基团的混合，N-O基团中的氮可连接到这些基团上或N-O基团中的氮在其中形成这些基团的一部分。

该N-O基团可用下列一般结构式表示：

其中R1、R2和R3是脂肪族基团、芳香族、杂环或脂环基团或任何这些基团的混合，x或/和y或/和z是0或1，和其中N-O基团的氮可连接到这些基团上或N-O基团中的氮在其中形成这些基团的一部分。

上述N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分，或可连接到聚合物主链上，或其二者的混合。

N-O基团在其中形成部分可聚合单元的适宜的N-氧化多胺所含有的N-氧化多胺中R选自脂肪族、芳香族、脂环或杂环基团。

一类所说N-氧化多胺含有的N-氧化多胺基团中N-O基团的氮形成部分R-基团。优选的N-氧化多胺是其中R是杂环基团，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它们的衍生物。

另一类所说N-氧化多胺含有的N-氧化多胺基团中N-O基团的氮与R-基团相连接。

其他适宜的N-氧化多胺是其中N-O基团连接到可聚合单元的氧化多胺。

一类优选的这种N-氧化多胺是有化学通式(I)的N-氧化多胺，其中R是芳香族、杂环或脂环基团，其中N-O功能基团的氮是所说R基团的一部分。

这些氧化多胺类的实例是其中R是杂环化合物的氧化多胺，杂环化合物如吡啶、吡咯、咪唑和它们的衍生物。

另一类优选的N-氧化多胺是有化学通式(I)的氧化多胺，其中R是芳香族、杂环或脂环基团，其中N-O功能基团的氮与所说R基团连接。

这些氧化多胺类的实例是其中R基团可是芳香族如苯基的氧化多胺。

可使用任何聚合物主链，只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料迁移抑制性能。聚合物主链适宜的实例是聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和它们的混合物。

本发明N-氧化胺聚合物典型地具有胺对N-氧化胺的比例为10∶1～1∶1000000，不过在氧化多胺聚合物中氧化胺基团存在的量可通过适当的共聚或适当的N-氧化程度来变化。优选胺对N-氧化胺的比是2∶3～1∶1000000，更优选1∶4～1∶1000000，最优选1∶7～1∶1000000。本发明聚合物事实上包括无规或嵌段共聚物，其中一类单体是N-氧化胺和另一类单体或是或不是N-氧化胺。N-氧化多胺中氧化胺单元的PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。

所得到的氧化多胺几乎有任何聚合度。聚合度不是关键的，只要材料具有所需的水-溶解度和染料-悬浮能力。

典型地，平均分子量是在500～1000,000范围内，优选1,000～50,000，更优选2,000～30,000，最优选3,000～20，000。

b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物：

本发明使用的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物具有平均分子量范围为5,000～1,000,000，优选5,000～200,000。

用于根据本发明洗涤剂组合物中非常优选的聚合物所含有的一种聚合物选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，其中所说聚合物具有平均分子量范围为5,000～50,000，更优选8,000～30,000，最优选10,000～20,000。

平均分子量范围是通过光散射测定的，测定方法如H.G.Barth和J.W.May在化学分析113卷“现代聚合物表征方法”中所述。

非常优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有平均分子量范围为5,000～50,000，更优选8,000～30,000，最优选10,000～20,000。

具有所说平均分子量范围为特征的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供非常好的染料迁移抑制性能，同时对与之组配的洗涤剂组合物的清洁性能没有负面影响。

本发明N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有的N-乙烯基咪唑对N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1～0.2，更优选0.8～0.3，最优选0.6～0.4。

c)聚乙烯基吡咯烷酮：

本发明洗涤剂组合物还可使用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，它具有平均分子量为大约2,500～大约400,000，优选大约5,000～大约200,000，更优选大约5,000～大约50,000，和最优选大约5,000～大约15,000。适宜的聚乙烯基吡咯烷酮可商业上利用纽约州纽约和加拿大蒙特里尔ISP公司的产品，产品名为PVP K-15(粘均分子量为10,000)、PVP K-30(平均分子量为40,000)、PVP K-60(平均分子量为160,000)和PVP K-90(平均分子量为360,000)。其他适宜的聚乙烯基吡咯烷酮可利用来自BASF公司的商品，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；是已为洗涤剂领域的技术人员了解的聚乙烯基吡咯烷酮(参阅如EP-A-262,897和EP-A256,696)。

d)聚乙烯基噁唑烷酮：

本发明洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合物染料迁移抑制剂。所说聚乙烯基噁唑烷酮具有的平均分子量为大约2,500～大约400,000，优选大约5,000～大约200,000，更优选大约5,000～大约50,000和最优选大约5,000～大约15,000。

e)聚乙烯基咪唑：

本发明洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基咪唑作为聚合物染料迁移抑制剂。所说聚乙烯基咪唑具有的平均分子量为大约2,500～大约400,000，优选大约5,000～大约200,000，更优选大约5,000～大约50,000和最优选大约5,000～大约15,000。

f)交联聚合物：

交联聚合物是其主链以某种程度相互连接的聚合物，其连接本质可以是化学的或物理的，可以是通过其主链或侧链上的活性基团连接的；交联聚合物在Jourrnal of Polymer Science，22卷，1035-1039页有说明。在一个实施方案中，交联聚合物是以其形成三维-空间刚性结构的方式来制备的，它通过三维-空间结构中形成的孔隙截留染料。在另一个实施方案中，交联聚合物通过溶胀截留染料。该交联聚合物在共有未决专利申请94870213.9中有说明。

洗涤方法

本发明组合物基本上可在任何洗涤或清洁方法中使用，这些方法包括浸泡法、预处理法及带有漂洗步骤的方法，漂洗步骤可加入单独的助漂洗组合物。

这里所述的方法包括将织物、餐具或任何其他硬表面和清洁溶液以通常的方式或下文实例的方式接触。常规洗衣方法包括用含水液体处理污染的织物，此含水液体中溶解或悬浮了有效量的洗衣剂和/或织物护理组合物。优选的机器洗碟方法包括用其中溶解或悬浮了有效量的机器洗碟或漂洗组合物的含水液体处理污染的物品。机器洗碟组合物的常规有效量指在3～10升洗涤体积中溶解或分散8～60g产品。根据手工洗碟方法，污染的碟和有效量的洗碟组合物接触，该有效量典型地是0.5～20g(每处理25个碟)。优选的手工洗碟方法包括在器皿表面上应用浓溶液或在大量稀释的洗涤剂组合物溶液中浸泡。常规硬表面方法包括使用如海绵、刷子、布等及其中溶解或分散了有效量的硬表面清洁剂的水液和/或未稀释的该组合物处理污染的硬物体/表面，还包括在洗涤剂组合物的浓溶液或大体积稀溶液中浸泡硬物体。

本发明方法可在清洁过程的进程中很方便地实施。该清洁方法优选在5℃～95℃，尤其在10℃和60℃之间实施，处理溶液的pH值优选7～12。

下列实施例有意通过举例说明本发明组合物，但不意味限制或另外定义本发明的范围。

在洗涤剂组合物中，除非另外说明，酶的水平以总组合物重量中的纯酶来表示，及洗涤剂成分是以总组合物重量来表示。文中组分的缩写标志具有下列含义：AO：          C_12～14烷基二甲基氧化胺LAS：         线性C_11～13烷基苯磺酸钠.MLAS：        中-链支化的烷基苯磺酸钠TAS：         牛脂烷基硫酸钠.CxyAS：       C_1x～C_1y烷基硫酸钠.CxySAS：      C_1x～C_1y二级(2，3)烷基硫酸钠.MBASx，y：    链中间-支化的烷基硫酸钠，平均有x个碳原子，其中

          在支链单元上平均含有y个碳原子.CxyEz：       与平均z摩尔的环氧乙烷缩合的主要为C_1x～C_1y的线性

          一级醇CxyEzS：      与平均z摩尔的环氧乙烷缩合的C_1x～C_1y烷基硫酸钠CxEOy：       平均乙氧基化程度为y的Cy醇QAS：         R₂·N+(CH₃)₂(C₂H₄OH)，其中R₂＝C₁₂～C₁₄.SADS          C_14～22烷基二硫酸钠，化学式为2-R.C₄H₇-1，4-(SO₄ ^-)₂，其

          中R＝C_10～1sMES：         x-磺基的C₁₈脂肪酸甲基酯APA：         C_10～18酰胺基丙基二甲基胺肥皂：        由80/20的牛脂和椰油脂肪酸混合物衍生的线性烷基羧

          酸钠Neodol xy-z： z乙氧基化的C_1x～C_1y线性一级醇非离子型：    混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，如Plurafac EF404是平

          均乙氧基化程度为3.8和平均丙氧基化程度为4.5的醇CFAA：        C₁₂～C₁₄烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA：        C₁₆～C₁₈烷基N-甲基葡糖酰胺TPKAA：       C₁₂～C₁₄拔顶的全馏分脂肪酸硅酸盐：      无定形硅酸钠(SiO₂：Na₂O比值＝1.6～3.2：1).沸石A：       水合铝硅酸钠，化学式为Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂·27H₂O，主

          要微粒尺寸在0.1～10微米范围(重量以无水干重为基

          础表示).(Na-)SKS-6：  化学式为-Na₂Si₂O₅的结晶层状硅酸盐柠檬酸盐：    柠檬酸三钠盐二水合物.Citric：      无水柠檬酸硼酸盐        硼酸钠碳酸盐：      无水碳酸钠碳酸氢盐：    碳酸氢钠硫酸盐：      无水硫酸钠STPP：        三聚磷酸钠盐TSPP：        焦磷酸四钠盐MA/AA：       4∶1的丙烯酸酯/马来酸酯无规共聚物，平均分子量为大

          约70,000～80,000MA/AA1：      6∶4的丙烯酸酯/马来酸酯无规共聚物，平均分子量为大

          约10,000AA：          聚丙烯酸钠聚合物，平均分子量为4,500.PAAC          五胺乙酸钴(III)盐PB1：         干燥的过硼酸钠盐一水合物PB4：         过硼酸钠四水合物，名义化学式为NaBO₃.4H₂O过碳酸盐：    无水过碳酸钠，名义化学式为2.74Na₂CO₃·3H₂O₂TAED：        四乙酰基乙二胺NOBS：        钠盐形式的壬酰氧基苯磺酸盐NACA-OBS：   (6-壬酰氨基己酰基)氧基磺酸盐DOBS：           钠盐形式的癸酰氧基苯磺酸盐DTPA：           二亚乙基三胺五乙酸HEDP：           1，1-羟基乙烷二膦酸.DETPMP：         二乙基三胺五(亚甲基)瞵酸盐，Monsanto的产品，商

             业名称是Dequest2060.EDDS：           乙二胺-N，N”-二琥珀酸，(S，S)-异构体，钠盐形式螯合剂：         螯合剂，选自EEDS、HEDP、DTPA、DETPMP和/或

             它们的混合物光活化漂白剂：   在糊精可溶性聚合物密封的磺酸化锌酞菁光活化漂白剂     在糊精可溶性聚合物密封的磺酸化铝酞菁1：果胶酸裂解酶：   源自粘琼脂芽孢杆菌NCIMB 40482或DSM 8721的果胶

             酸裂解酶蛋白酶：         蛋白水解酶，商品名为Savinase、Alcalase、Durazym

             的Novo Nordisk A/S产品，商品名为Maxacal、Maxapem

             的Gist-Brocades产品和在专利WO91/06637和/或

             WO95/10591和/或EP 251 446中所述的蛋白酶.淀粉酶：         淀粉分解酶：在WO 94/18314、WO96/05295中所述的

             Genencor出售的商品名为Purafact Ox Am^R的产品；

             Novo Nordisk A/S的产品termamyl^，Fungamyl^和

             Duramyl^都是可利用的；和那些在WO 95/26397中

             (Novo Nordisk以商品名Natalase出售)所说明的淀粉酶脂肪酶：         脂肪分解酶：Novo Nordisk A/S出售的商品名为Lipolase

             Lipolase Ultra、和GistBrocades出售的商品名为Lipomax

             的产品纤维素酶：       纤维素分解酶：Novo Nordisk A/S出售的商品名为

             Carezyme，Celluzyme和/或Endolase的产品果胶裂解酶：     由地衣芽孢杆菌ATCC 14580生产的果胶裂解酶.CMC：            羧基甲基纤维素钠PVNO：           聚乙烯基-N-氧化吡啶，平均分子量为50,000PVPV1：              乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，平均分子量

                 为20,000.增亮剂1：            4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠盐增亮剂2：            4，4’-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)-芪-2，2”-二

                 磺酸二钠盐硅氧烷消泡剂：       聚二甲基硅氧烷控泡剂，带有硅氧烷-氧化烯共聚物作

                 分散剂，所说控泡剂对所说分散剂的比为10∶1～100∶1抑泡剂：             12％硅氧烷/二氧化硅、18％十八烷醇、70％淀粉，粒

                 状形式遮光剂               水基单苯乙烯乳胶混合物，BASF Aktiengesellschaft出

                 售，商品名为Lytron 621.SRP1：               末端罩上阴离子的聚酯.SRP2：               二乙氧基化聚(对苯二甲酸-1，2-亚丙酯)的短嵌段聚合

                 物QEA：                双((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃)双

                 ((C₂H₅O)-(C₂H₄O))_n，其中n＝20～30HMWPEO：             高分子量的聚环氧乙烷PEGX：               分子量为x的聚乙二醇PEO：                聚环氧乙烷，平均分子量为5,000TEPAE：              乙氧基化四亚乙基五胺石蜡烃：             石蜡烃油，Wintershall出售，商品名为Winog70BTA：                苯并三唑.pH：                 在20℃在1％蒸馏水溶液中测定

实施例1根据本发明制备下列高密度和含分支的-洗衣剂组合物：

I    II    III    IV    V    VI棕色粉末：

沸石A           12.0      -        15.0       12.0     -      15.0

硫酸盐          -         5.0      -          -        5.0    -

LAS             1.0       -        2.0        -        -      -

MLAS            2.0       8.0      1.0        -        -      -

MBAS16.5，      -         -        -          3.0      1.0    3.0

1.9

C45AS           3.0       2.0      4.0        3.0      2.0    4.0

QAS             -         -        1.5        -        -      1.5

DETPMP          0.4       0.4      0.4        0.4      0.4    0.4

CMC             0.4       0.4      0.4        0.4      0.4    0.4

MA/AA           1.0       2.0      2.0        1.0      2.0    2.0与下列化合物成块状：

AO              0.5       1.0      0.5        0.5      1.0    0.5

QAS             1.0        -       -          1.0      -      -

LAS             -          2.0     7.0        -        2.0    7.0

TAS             2.0        2.0     1.0        2.0      2.0    1.0

硅酸盐          3.0        -       4.0        3.0      -      4.0

沸石A           8.0        8.0     8.0        8.0      8.0    8.0

碳酸盐          8.0        8.0     4.0        8.0      8.0    4.0附聚物为：

NaSKS-6         15.0       12.0    5.0        15.0     12.0   5.0

LAS             8.0        7.0     4.0        8.0      7.0    4.0喷上：

香料            0.3        0.3     0.3        0.3      0.3    0.3

C25E3           2.0        -       2.0        2.0      -      2.0干燥添加剂：

QEA             1.0        0.5     0.5        1.0      0.5    0.5

Citric/柠檬酸   5.0        -       2.0        5.0      -      2.0

盐

碳酸氢盐        -          3.0     -          -        3.0    -

碳酸盐        8.0      15.0     10.0     8.0      15.0     10.0

TAED和/或     6.0      -        5.0      6.0      -        5.0

NACA-OBS

NOBS          -        2.0      -        -        2.0      -

DAP1          -        -        -        6.7      4.8      5.2

催化剂        0.002    -        0.02     -        0.02     -

过碳酸盐或    14.0     7.0      10.0     4.15     7.0      10.0

PB1

MW为          -        -        0.2      -        -        0.2

5,000,000的

聚环氧乙烷

膨润土        -        -        10.0     -        -        10.0

柠檬酸        4.0      -        1.5      4.0      -        1.5

果胶裂解酶    -        -        0.001    -        -        0.002

果胶酸裂解    0.001    0.02     0.01     0.001    0.02     0.01

酶

蛋白酶        0.033    0.033    0.033    0.033    0.033    0.033

脂肪酶        0.008    0.008    0.008    0.008    0.008    0.008

淀粉酶        0.001    0.001    0.001    0.001    0.001    0.001

纤维素酶      0.0014   0.0014   0.0014   0.0014   0.0014   0.0014

硅氧烷消泡    5.0      5.0      5.0      5.0      5.0      5.0

剂

硫酸盐        -        3.0      -        -        3.0      -

密度(g/升)    850      850      850      850      850      850

水分和其他    加至100％

实施例2

根据本发明制备下列可为颗粒状或片剂的洗衣剂组合物：

                  I          II         III        IV        V基本产物：

C45 AS/TAS       8.0         5.0        3.0        2.0       3.0

MBAS16.5，       4.0         3.0        4.0        1.0       5.0

1.9

LAS              4.0         -          4.0        -         2.0

MLAS             -           -          -          -         -

C25AE3S          0.5         2.0        1.0        -         -

C25AE5/AE3       2.0         -          5.0        2.0       2.0

QAS              -           -          -          1.0       1.0

沸石A            20.0       18.0        11.0       -         10.0

SKS-6(1)         -          -           9.0        -         -

(干加)

MA/AA            2.0        2.0         2.0        -         -

AA               -          -           -          -         4.0

柠檬酸盐         -          2.0         -          -         -

Citric           2.0        -           1.5        2.0       -

DTPA             0.2        0.2         -          -         -

EDDS             -          -           0.5        0.1       -

HEDP             -          -           0.2        0.1       -

PB1              3.0        5.0         10.0       -         4.0

过碳酸盐         -          -           -          18.0      -

NOBS             3.0        4.0         -          -         4.0

NACA OBS         -          -           2.0        -         -

TAED             -          -           2.0        5.0       -

碳酸盐           15.0       18.0        8.0        15.0      15.0

硫酸盐           5.0        12.0        2.0        17.0      3.0

硅酸盐           -          1.0         -          -         8.0

蛋白酶           0.033      0.033       0.033      0.033     0.033

脂肪酶        0.008       0.008      0.008      0.008     0.008

淀粉酶        0.001       0.001      0.002      0.001     0.001

纤维素酶      0.001       0.0014     0.001      0.0014    0.0014

              4                      4

果胶酸裂解    0.001       0.002      0.02       0.05      0.005

酶

果胶裂解酶    -           -          0.002      -         -

辅剂          0.5         0.5        0.5        0.5       0.5

香料          0.2         0.3        0.5        0.2       0.1水分和其他      加至100％

辅剂包括增亮剂/SRP1/CMC/光漂白剂/MgSO₄/PVPVI/抑泡剂/PEG。

实施例3

根据本发明制备下列可为颗粒状或片剂的洗衣组合物：

               I          II         III        IV        V基本产物：

C45AS/TAS     8.0         5.0        3.0        3.0       3.0

MBAS16.5，    -           -          -          -         -

1.9

LAS           2.0         -          2.0        -         3.0

MLAS          6.0         -          5.0        -         4.0

C25AE3S       0.5         2.0        1.0        -         -

C25AE5/AE3    2.0         -          5.0        2.0       2.0

QAS           -           -          -          1.0       1.0

AO            0.5         1.0        1.0        0.5       0.5

沸石A         20.0        18.0       11.0       -         10.0

SKS-6(1)      -           -          9.0        -         -

(干加)

MA/AA         2.0         2.0        2.0        -         -

AA                 -          -          -         -        4.0

柠檬酸盐           -          2.0        -         -        -

Citric             2.0        -          1.5       2.0      -

DTPA               0.2        0.2        -         -        -

EDDS               -          -          0.5       0.1      -

HEDP               -          -          0.2       0.1      -

PB1                3.0        5.0        10.0      -        4.0

过碳酸盐           -          -          -         18.0     -

NOBS               3.0        4.0        -         -        4.0

NACA OBS           -          -          2.0       -        -

TAED               -          -          2.0       5.0      -

碳酸盐             15.0       18.0       8.0       15.0     15.0

硫酸盐             5.0        12.0       2.0       17.0     3.0

硅酸盐             -          1.0        -         -        8.0

蛋白酶             0.033      0.033      0.033     0.033    0.033

脂肪酶             0.008      0.008      0.008     0.008    0.008

淀粉酶             0.001      0.001      0.002     0.001    0.001

纤维素酶           0.001      0.0014     0.001     0.0014   0.0014

                   4                     4

果胶酸             0.001      0.002      0.02      0.05     0.005

裂解酶

果胶裂解酶         -          -          0.001     -        0.003

辅剂               0.5        0.5        0.5       0.5      0.5

香料               0.2        0.3        0.5       0.2      0.1水分和其他           加至100％

实施例4

根据本发明制备下列高密度洗衣组合物：

                            I           II          III使成块状：

       QAS                 2.0          -           1.0

       MES                 -            2.0         -

       LAS                 6.0          -           -

       TAS                 -            2.0         -

       C45AS               6.0          2.0         2.0

       MBAS16.5，1.9       4.0          2.0         1.0

       沸石A               15.0         6.0         -

       MA/AA               4.0          2.0         -

       CMC                 0.5          0.5         -

       DETPMP              0.4          0.4         -喷上：

       C25E3               1.0          1.0         -

       香料                0.5          0.5         0.5附聚物：

       SKS-6               7.0          15.0        20.0

       LAS                 5.8          9.0         15.0

       沸石                -            0.9         -

       水                  0.08         0.1         -干添加剂：

       EDDS/HEDP           0.5          0.3         0.5

       NaSKS 6(1)          5.0          6.0         4.0

       柠檬酸盐            -            1.0         -

       Citric              2.0          -           2.0

       NACA-OBS            4.1          -           5.0

       TAED                0.8          2.0         -

       过碳酸盐            20.0         20.0        15.0

       SRP1                0.3          0.3         -

       果胶酸裂解酶        0.002        0.01        0.03

     蛋白酶             0.046       0.046        0.033

     脂肪酶             0.008       0.008        0.006

     纤维素酶           0.0014      0.0014       0.001

     淀粉酶             0.01        0.01         -

     QEA                1.0         -            1.0

     硅氧烷消泡剂       5.0         5.0          5.0

     增亮剂1            0.2         0.2          -

     增亮剂2            0.2         -            0.2

密度(g/升)              850         850          850

水分和其他              加至100％

实施例5

根据本发明制备下列可为颗粒状或片剂的洗衣剂组合物：

                         I          II          III       IV       V

基本产

物：

     C45AS/TAS          8.0         5.0         3.0       3.0      3.0

     LAS                1.0         -           -         -        6.0

     M LAS              7.0         -           8.0       -        1.0

     C25AE3S            0.5         2.0         1.0       -        -

     LAS/NaSKS-         5.0         17.0        9.0       20.0     15.0

     6

     C25AE5/AE3         2.0         -           5.0       2.0      2.0

     AO                 0.5         0.5         0.3       0.5      1.0

     QAS                -           -           -         1.0      1.0

     沸石A              20.0        10.0        10.0      -        10.0

     SKS-6              -           -           -         2.0      -

     MA/AA              2.0         2.0         2.0       -        -

     AA                 -           -           -         -        4.0

     柠檬酸盐           -           2.0         -         -        -

Citric           2.0       -        1.5        2.0       -

DTPA             0.2       0.2      -          -         -

EDDS             -         -        0.5        0.1       -

HEDP             -         -        0.2        0.1       -

PB1              3.0       5.0      10.0       -         4.0

PC               -         -        -          18.0      -

NOBS             3.0       4.0      -          -         4.0

NACAOBS          -         -        2.0        -         -

TAED             -         -        2.0        5.0       -

碳酸盐           15.0     18.0      8.0        15.0      15.0

硫酸盐           5.0      12.0      2.0        17.0      3.0

硅酸盐           -        1.0       -          -         8.0

蛋白酶           0.046    0.046     0.033      0.046     0.033

脂肪酶           0.008    0.008     0.008      0.008     0.008

纤维素酶         0.001    0.0014    0.001      0.001     0.001

                 4

淀粉酶           0.001    0.001     -          .0014     .0014

果胶酸裂解       0.001    0.02      0.01       0.015     0.03

酶

果胶裂解酶       0.001    -         -          -         -

辅剂             0.5      0.5       0.5        0.5       0.5

香料             0.2      0.3       0.5        0.2       0.1水分和其他         加至100％辅剂包括增亮剂/SRP1/CMC/光漂白剂/MgSO₄/PVPVI/抑泡剂/PEG。

实施例6

根据本发明制备下列可为颗粒状或片剂的洗衣剂组合物：

                I      II      III      IV      V基本产物：

C45 AS/IAS    8.0     3.0     3.0      1.0     3.0

MBAS16.5，    4.0     2.0     4.0      2.0     4.0

1.9

LAS           4.0     -       4.0      -       3.0

C25AE3S       0.5     2.0     1.0      -       -

LAS/NaSKS-    5.0     17.0    9.0      20.0    15.0

6

C25AE5/AE3    2.0     -       5.0      2.0     2.0

QAS           -       -       -        1.0     1.0

沸石A         20.0    10.0    10.0     -       10.0

SKS-6         -       -       2.0      -       -

MA/AA         2.0     2.0     2.0      -       -

AA            -       -       -        -       4.0

柠檬酸盐      -       2.0     -        -       -

Citric        2.0     -       1.5      2.0     -

DTPA          0.2     0.2     -        -       -

EDDS          -       -       0.5      0.1     -

HEDP          -       -       0.2      0.1     -

PB1           3.0     5.0     10.0     -       4.0

PC            -       -       -        18.0    -

NOBS          3.0     4.0     -        -       4.0

NACAOBS       -       -       2.0      -       -

TAED          -       -       2.0      5.0     -

碳酸盐        15.0    18.0    8.0      15.0    15.0

硫酸盐        5.0     12.0    2.0      17.0    3.0

硅酸盐        -       1.0     -        -       8.0

蛋白酶        0.035   0.004   0.007    0.035   0.010

    淀粉酶      0.003    0.003    0.006    0.010    0.008

    脂肪酶      0.001    0.010    0.004    0.002    0.001

    纤维素酶    0.000    0.0014   0.000    0.001    0.001

                8                 3

    果胶酸      0.001    0.02     0.01     0.015    0.03

    裂解酶

    辅剂        0.5      0.5      0.5      0.5      0.5

    香料        0.2      0.3      0.5      0.2      0.1水分和其他       加至100％辅剂包括增亮剂/SRP1/CMC/光漂白剂/MgSO₄/PVPVI/抑泡剂/PEG。

实施例7

根据本发明制备下列颗粒洗衣剂：

                      I       II       III      IV基本颗粒：

    STPP             -        22.0     -       15.0

    沸石A            30.0     -        24.0    5.0

    硫酸盐           5.5      5.0      7.0     7.0

    MA/AA            3.0      -        -       -

    AA               -        1.6      2.0     -

    MA/AA(1)         -        12.0     -       6.0

    MLAS             14.0     10.0     9.0     20.0

    MBAS16.5，1.9    8.0      7.0      9.0     7.0

    C45AE11S         -        1.0      -       1.0

    MES              0.5      4.0      6.0     -

    SADS             2.5      -        -       1.0

    硅酸盐           -        1.0      0.5     10.0

    肥皂             -        2.0      -       -

    增亮剂1          0.2      0.2      0.2     0.2

    碳酸盐           6.0       9.0     8.0         10.0

    PEG4000          -         1.0     1.5         -

    DTPA             -         0.4      -          -喷上：

    AO               1.0       0.5      0.5        0.5

    C25E9            -         -        -          5.0

    C45E7            1.0       1.0      -          -

    C23E9            -         1.0      2.5        -

    香料             0.2       0.3      0.3        -干燥添加剂：

    碳酸盐           5.0       10.0     13.0       8.0

    PVPVI/PVNO       0.5       -        0.3        -

    蛋白酶           0.033     0.033    0.033      0.016

    脂肪酶           0.008     -        -          0.008

    淀粉酶           0.0016    -        -          0.0016

    纤维素酶         0.0002    0.0005   0.0005     0.0002

    果胶酸裂解酶     0.001     0.02     0.03       0.015

    DTPA             0.5       0.3      0.5        1.0

    PB1              5         3.0      10         4.0

    NOBS/TAED        0.5       0.3      0.5        0.6

    硫酸盐           4.0       5.0      -          5.0

    SRP1             -         0.4      -          -

    抑泡剂           -         0.5      -          -

    加斑点剂         0.9       -        2.7        1.2水分和其他：             加至100％

实施例8

根据本发明制各下列高密度洗衣组合物：

                   I         II        III使成块状：

    QAS           2.0        -         1.0

    MES           -          2.0       -

    LAS           6.0        -         -

    TAS           -          2.0       -

    C45AS         6.0        2.0       2.0

    MBAS16.5，1.9 4.0        2.0       2.0

    沸石A         15.0       6.0       -

    碳酸盐        4.0        8.0       4.0

    MA/AA         4.0        2.0       -

    CMC           0.5        0.5       -

    DETPMP        0.4        0.4       -喷上：

    C25E3         1.0        1.0       -

    香料          0.5        0.5       0.5附聚物：

    SKS-6         7.0        15.0      20.0

    LAS           5.8        9.0       15.0

    沸石          -          0.9       -

    C45 AS        -          3.0       -

    水            0.08       0.1       -干添加剂：

    EDDS/HEDP     0.5        0.3       0.5

    NaSKS6)       5.0        6.0       4.0

    柠檬酸盐      -          1.0       -

    Citric        2.0        -         2.0

    NAC OBS       4.1        -         5.0

    TAED          0.8        2.0       -

    过碳酸盐      20.0       20.0      15.0

    SRP1              0.3       0.3      -

    果胶酸裂解酶      0.001     0.02     0.001

    蛋白酶            0.046     0.046    0.033

    脂肪酶            0.008     0.008    0.006

    纤维素酶          0.0014    0.0014   0.001

    淀粉酶            0.004     0.004    -

    QEA               1.0       -        1.0

    硅氧烷消泡剂      1.0       0.5      0.5

    增亮剂1           0.2       0.2      -

    增亮剂2           0.2       -        0.2

密度(g/升)            850       850      800

水分和其他            加至100％

实施例9

根据本发明制备下列颗粒洗衣剂：

                       I         II      III      IV基本颗粒：

    STPP              -         22.0     -        15.0

    沸石A             30.0      -        24.0     5.0

    硫酸盐            5.5       5.0      7.0      7.0

    MA/AA             3.0       -        -        -

    AA                -         1.6      2.0      -

    MA/AA(1)          -         12.0     -        6.0

    LAS               10.0      7.0      6.0      15.0

    C45AS             8.0       7.0      9.0      7.0

    C45AE11S-         -         1.0      -        1.0

    MBAS16.5，1.9     4.0       3.0      3.0      5.0

    MES               0.5       4.0      6.0       -

    SADS              25        -        -         -

    硅酸盐          -          1.0      0.5       10.0

    肥皂            -          2.0      -         -

    增亮剂1         0.2        0.2      0.2       0.2

    碳酸盐          6.0        9.0      8.0       10.0

    PEG 4000        -          1.0      1.5       -

    DTPA            -          0.4      -         -喷上：

    C25E9           -          -        -         5.0

    C45E7           1.0        1.0      -         -

    C23E9           -          1.0      2.5       -

    香料            0.2        0.3      0.3       -干燥添加剂：

    碳酸盐          5.0        10.0     13.0      8.0

    PVPVI/PVNO      0.5        -        0.3       -

    蛋白酶          0.033      0.033    0.033     0.016

    脂肪酶          0.008      -        -         0.008

    淀粉酶          0.0016     -        -         0.0016

    纤维素酶        0.0002     0.0005   0.0005    0.0002

    果胶酸裂解酶    0.001      0.02     0.03      0.015

    DTPA            0.5        0.3      0.5       1.0

    PB1             5          3.0      10        4.0

    NOBS/TAED       0.5        0.3      0.5       0.6

    硫酸盐          4.0        5.0      -         5.0

    SRP1            -          0.4      -         -

    抑泡剂          -          0.5      -         -

    加斑点剂        0.9        -        2.7       1.2水分和其他：            加至100％

实施例10

根据本发明制备下列液体洗涤剂制剂(所给出的水平以单位重量中的份数计算，酶以纯酶表示)：

                  I        II      III         IV        V

LAS              9.0      7.5      -           3.5       -

MLAS             2.0      1.0      -           -         -

 AO              0.5      0.5      1.0         0.5       1.0

C25E2.5S         -        3.0      17.0        -         15.0

C45E2.25S        11.5     3.0      -           16.0      -

C23E9            -        3.0      2.0         2.0       1.0

C23E7            3.2      -        -           -         -

CFAA             -        -        5.0         -         3.0

TPKFA            2.0               2.0         0.5       2.0

Citric(50％)     6.5      1.0      2.5         4.0       2.5

甲酸钙           0.1      0.06     0.1         -         -

甲酸钠           0.5      0.06     0.1         0.05      0.05

SCS              4.0      1.0      3.0         1.2       -

硼酸盐           0.6      -        3.0         2.0       3.0

氢氧化钠         6.0      2.0      3.5         4.0       3.0

乙醇             2.0      1.0      4.0         4.0       3.0

1，2-丙二醇      3.0      2.0      8.0         8.0       5.0

单乙醇胺         3.0      1.5      1.0         2.5       1.0

TEPAE            2.0      -        1.0         1.0       1.0

果胶酸裂解酶     0.001    0.002    0.01        0.01      0.005

果胶裂解酶       0.001    0.001    -           -         -

蛋白酶           0.03     0.01     0.03        0.02      0.02

脂肪酶           -        -        0.002       -         -

淀粉酶           -        -        -           0.002     -

纤维素酶         -        -        0.0002      0.0005    0.0001

SRP1             0.2      -        0.1         -         -

DTPA             -        -        0.3         -         -

PVNO           -        -        0.3      -        0.2

增亮剂1        0.2      0.07     0.1      -        -

硅氧烷消泡剂   0.04     0.02     0.1      0.1      0.1

其他和水

实施例11

根据本发明制备下列液体洗衣剂制剂(所给出的水平以单位重量中的份数计算，酶以纯酶表示)：

                I        II      III      IV        I     II      III     IV

LAS            9.0      12.0     8.5      -        20.0   -       -       -

AO             1.0      1.0      0.5      2.0      5.0    3.0     1.0     1.0

MBAS 16.5，1.9 2.0      0.5      1.0      4.0      -      4.0     10.0    4.0

C25AS          2.0      0.5      1.0      4.0      -      6.0     7.0     1.0

C25E3S         1.0      -        -        3.0      -      2.0     2.0     4.0

C25E7          6.0      8.0      13.0     2.5      -      -       4.0     4.0

TFAA           -        -        -        4.5      -      6.0     8.0     8.0

APA            -        1.4      -        -        3.0    1.0     2.0     -

TPKFA          2.0      -        13.0     7.0      -      15.0    11.0    11.0

Citric         2.0      3.0      1.0      1.5      1.0    1.0     1.0     1.0

十二碳烯/十四  12.0     10.0     -        -        15.0   -       -       -

碳烯琥珀酸

菜籽脂肪酸     4.0      2.0      1.0      -        1.0    -       3.5     -

乙醇           4.0      4.0      7.0      2.0      7.0    2.0     3.0     2.0

1，2-丙二醇    4.0      4.0      2.0      7.0      6.0    8.0     10.0    13.0

单乙醇胺       -        -        -        5.0      -      -       9.0     9.0

三乙醇胺       -        -        8.0      -        -      -       0.4     0.3

TEPAE          0.5      -        0.5      0.2      2.0    1.2     1.0     -

DETPMP         1.0      1.0      0.5      1.0

果胶酸裂解酶   0.01     .001     .001     0.02     0.02   .002    .002    0.02

蛋白酶         0.02     0.02     0.01     .008     -       -      .003    .003

脂肪酶         -        .002     -       .002     .004     0.01    0.01   0.01

淀粉酶         .004     .004     0.01    .008     -        -       .004   .003

纤维素酶       -        -        -       .002     -        -       .002   .001

SRP2           0.3      -        0.3     0.1      1.0      1.5     2.5    2.5

硼酸           0.1      0.2      1.0     2.0      4.0      4.0     -      -

氯化钙         -        0.02     -       0.01     0.1      0.2     0.3    -

增亮剂1        -        0.4      -       -        0.4      -       -      -

抑泡剂         0.1      0.3      -       0.1      0.8      0.7     -      -

遮光剂         0.5      0.4      -       0.3      8.0      7.5     8.0    8.2

加NaOH直至     8.0      8.0      7.6     7.7

pH为

其他及水

实施例12

根据本发明制备下列液体洗涤剂制剂(所给出的水平以单位重量中的份数计算，酶以纯酶表示)：

                I          II     III        IV        V

LAS             9.0       6.0     -          4.0       -

C25E2.5S-       -         3.0     15.0       -         10.0

C45E2.25S.      9.0       3.0     -          10.0      -

MBAS 16.5，1.9  5.0       3.0     3.0        6.0       6.0

C23E9           -         3.0     2.0        2.0       1.0

C23E7           3.2       -       -          -         -

CFAA            -         -       5.0        -         3.0

TPKFA           2.0               2.0        0.5       2.0

Citric(50％)    6.5       1.0     2.5        4.0       2.5

甲酸钙          0.1       0.06    0.1        -         -

甲酸钠          0.5       0.06    0.1        0.05      0.05

SCS             4.0       1.0     3.0        1.2       -

硼酸盐          0.6       -       3.0        2.0       3.0

氢氧化钠           6.0        2.0        3.5       4.0        3.0

乙醇               2.0        1.0        4.0       4.0        3.0

1，2-丙二醇        3.0        2.0        8.0       8.0        5.0

单乙醇胺           3.0        1.5        1.0       2.5        1.0

TEPAE              2.0        -          1.0       1.0        1.0

果胶酸裂解酶       0.01       0.002      0.01      0.01       0.5

蛋白酶             0.03       0.01       0.03      0.02       0.02

脂肪酶             -          -          0.002     -          -

淀粉酶             -          -          -         0.002      -

纤维素酶           -          -          0.0002    0.0005     0.0001

SRP1               0.2        -          0.1       -          -

DTPA               -          -          0.3       -          -

PVNO               -          -          0.3       -          0.2

增亮剂1            0.2        0.07       0.1       -          -

硅氧烷消泡剂       0.04       0.02       0.1       0.1        0.1

其他和水

实施例13

根据本发明制备下列液体洗涤剂组合物(所给出的水平以单位重量中的份数计算，酶以纯酶表示)：

                        I        II

  LAS                  26.0     10.0

  C45AS                12.0     6.0

  C13E8                3.0      3.0

  MBAS 16.5，1.9       4.0      9.0

  油酸                 3.0      2.5

  Citric               5.0      5.0

  氢氧化钠             0.4      4.0

  甲酸钙               0.2      0.1

  甲酸钠               -        0.5

乙醇              7.0         -

单乙醇胺          16.5        8.0

1，2-丙二醇       6.0         5.5

二甲苯磺酸        -           2.0

TEPAE             1.5          0.8

蛋白酶            0.05         0.02

果胶酸裂解酶      0.02         0.01

果胶裂解酶        -            0.001

PEG               -            0.7

增亮剂2           0.4          0.1

香料              0.5          0.3

                  水和辅料

实施例14

根据本发明制备下列液体洗衣剂制剂(所给出的水平以单位重量中的份数计算，酶以纯酶表示)：

                 I       II       III     IV      I       II      III     IV

LAS             5.0      9.0      6.0     -       20.0    -       -       -

C25AS           4.0      1.0      2.0     6.0     -       6.0     10.0    10.0

C25E3S          1.0      -        -       3.0     -       2.0     2.0     4.0

C25E7           6.0      8.0      13.0    2.5     -       -       4.0     4.0

MBAS 16.5，1.9  5.0      5.0      3.0     4.0     5.0     7.0     8.0     5.0

TFAA            -        -        -       4.5     -       6.0     8.0     8.0

APA             -        1.4      -       -       3.0     1.0     2.0     -

TPKFA           2.0      -        13.0    7.0     -       15.0    11.0    11.0

Citric          2.0      3.0      1.0     1.5     1.0     1.0     1.0     1.0

十二碳烯/十四   12.0     10.0     -       -       15.0    -       -       -

碳烯琥珀酸

菜籽脂肪酸      4.0      2.0      1.0     -       1.0     -       3.5     -

乙醇            4.0      4.0      7.0     2.0     7.0     2.0     3.0     2.0

1，2-丙二醇     4.0      4.0     2.0      7.0     6.0     8.0     10.0    13.0

单乙醇胺        -        -       -        5.0     -       -       9.0     9.0

三乙醇胺        -        -       8.0      -       -       -       0.4     0.3

TEPAE           0.5      -       0.5      0.2     2.0     1.2     1.0     -

DETPMP          1.0      1.0     0.5      1.0

果胶酸裂解酶    0.01     .001    .001     0.02    0.02    .002    .002    0.02

蛋白酶          0.02     0.02    0.01     .008    -       -       .003    .003

脂肪酶          -        .002    -        .002    .004    0.01    0.01    0.01

淀粉酶          .004     .004    0.01     .008    -       -       .004    .003

纤维素酶        -        -       -        .002    -       -       0.2     0.1

SRP2            0.3      -       0.3      0.1     1.0     1.5     2.5     2.5

硼酸            0.1      0.2     1.0      2.0     4.0     4.0     -       -

氯化钙          -        0.02    -        0.01    0.1     0.2     0.3     -

增亮剂1         -        0.4     -        -       0.4     -       -       -

抑泡剂          0.1      0.3     -        0.1     0.8     0.7     -       -

遮光剂          0.5      0.4     -        0.3     8.0     7.5     8.0     8.2

加NaOH直至      8.0      8.0     7.6      7.7

pH为

其他及水

实施例15

根据本发明制备下列洗衣剂组合物：

                      I       II      III     IV      V       VI     VII

LAS                  10.0    10.0    17.0    16.0    15.0    15.0   12.0

C45AS                        4.5     -               -       -      4.0

C45 E0.5S                            -       -       -       -      -

C45 E3S              -       -       2.0     -       1.0     1.0    1.0

C45E6.5S             2.0     2.0     -       1.3     -       -      0.6

MBAS 16.5，1.9       2.0     6.0     6.0     3.0     3.0     5.0    4.0

C₉-C₁₄烷基二甲     -       -       1.0     0.5     2.0

基羟乙基季铵

盐

牛脂脂肪酸                          -        -        -        -        1.0

乙氧基牛脂醇      -        -        -        -        -        -        -

(50)

STPP              23.0     25.0     24.0     22.0     20.0     15.0     20.0

碳酸盐            15.0     12.0     15.0     10.0     13.0     11.0     10.0

聚丙烯酸钠        0.5      0.5      0.5      0.5      -        -        -

(45％)

MA/AA                      -        1.0      1.0      1.0      2.0      0.5

硅酸盐(比例       3.0      6.0      9.0      8.0      9.0      6.0      8.0

1∶6

硫酸盐            25.0     18.0     20.0     18.0     20.0     22.0     13.0

PB1               5.0      5.0      10.0     8.0      3.0      10.0     2.0

PEG MW-           1.5      1.5      1.0      1.0      -        -        0.5

4000(50％)

CMC               1.0      1.0      1.0      -        0.5      0.5      0.5

Citric            -        -        -        -        -        -        -

NOBS/DOBS         0.5      1.0      0.5      0.5      1.0      0.7      0.3

TAED              1.5      1.0      2.5      3.0      0.3      0.2      0.5

SRP1              1.5      1.5      1.0      1.0      -        1.0      -

SRP2              -        -        -        -        1.0      -        1.0

水分              7.5      7.5      6.0      7.0      5.0      3.0      5.0

硫酸镁            -        -        -        -        1.0      0.5      1.5

螯合剂            -        -        -        -        0.8      0.6      1.0

蛋白酶            0.035    0.004    0.007    0.035    0.010    0.010    0.007

淀粉酶            0.003    0.003    0.004    0.002    0.001    0.001    0.004

脂肪酶            0.001    0.010    0.004    0.002    0.001    0.001    0.004

纤维素酶          .0008    .0014    .0003    0.001    0.001    0.001    .0003

果胶酸裂解酶      0.001    0.02     0.01     0.001    0.002    0.015    0.03

加斑点剂    2.5    4.1    4.2     4.4    5.6    5.0     5.2

辅料        1.0    1.0    1.0     1.0    0.5    1.5     1.0

实施例16

根据本发明制备下列颗粒状织物洗涤剂组合物，它提供“通过洗涤软

化”的性能：

                I           II          III          IV

C45AS           -           8.0          -           4.0

LAS             5.0         -            2.0         -

MBAS 16.5，1.9  2.6         2.0          -           -

AO              -           -            2.6         2.0

C68AS           1.3         -            1.3         -

C45E7           4.0         -            4.0         -

C25E3           -           5.0          -           5.0

氯化(椰油-烷基- 1.4         1.0          1.4         1.0

二甲基羟基-乙

基)铵

柠檬酸酯        5.0         3.0          5.0         3.0

Na-SKS-6        -           11.0         -           11.0

沸石A           15.0        15.0         15.0        15.0

MA/AA           4.0         4.0          4.0         4.0

DETPMP          0.4         0.4          0.4         0.4

PB1             15.0        -            15.0        -

过碳酸盐        -           15.0         -           15.0

TAED            5.0         5.0          5.0         5.0

绿土            10.0        10.0         10.0        10.0

HMWPEO          -           0.1          -           0.1

果胶酸裂解酶    0.001       0.01         0.001       0.01

蛋白酶          0.02        0.01         0.02        0.01

脂肪酶          0.02        0.01         0.02        0.01

淀粉酶                0.03        0.005    0.03       0.005

纤维素酶              0.001       -        0.001      -

硅酸盐                3.0         5.0      3.0        5.0

碳酸盐                10.0        10.0     10.0       10.0

抑泡剂                1.0         4.0      1.0        4.0

CMC                   0.2         0.1      0.2        0.1

水分和其他：    加至100％

实施例17

根据本发明制备下列洗衣剂组合物：

                        I          II      III        IV

LAS                    10.3       12.0     8.0        5.0

C45 AS                 3.9        4.0      4.5        -

C45E0.5S               2.0        2.0      -          -

C45 E3S                -          -        -          -

C45E6.5S               0.5        0.5      0.5        5.0

MBAS 16.5，1.9         3.0        1.7      2.4        3.0

C₉～C₁₄烷基二        1.0        -        -          0.5

甲基羟乙基季铵

盐

牛脂脂肪酸             0.5        -        -          -

乙氧基牛脂醇           -          -        1.0        0.3

(50)

STPP                   -          41.0      -         20.0

沸石A                  26.3       -         21.3      1.0

碳酸盐                 23.9       12.4      25.2      17.0

聚丙烯酸钠             3.4        0.0       2.7       -

(45％)

MA/AA                  -          -         1.0       1.5

硅酸盐(比例1∶6)       2.4        6.4       2.1       6.0-

硫酸酯            10.5        10.9        8.2        15.0

PB1               1.0         1.0         1.0        2.0

PEG MW～4000      1.7         0.4         1.0        -

(50％)

CMC               1.0         -           -          0.3

Citric            -           -           3.0        -

NOBS/DOBS         0.2         0.5         0.5        0.1

TAED              0.6         0.5         0.4        0.3

SRP1              1.5         -           -          -

SRP2              -           1.5         1.0        1.0

水分              7.5         3.1         6.1        7.3

硫酸锰            -           -           -          1.0

螯合剂            -           -           -          0.5

加斑点剂          0.5         1.0         3.0        0.5

果胶酸裂解酶      0.001       0.01        0.005      0.002

蛋白酶            0.035       0.004       0.007      0.035

淀粉酶            0.003       0.003       0.006      0.010

脂肪酶            0.001       0.010       0.004      0.002

纤维素酶          0.0008      0.0014      0.0003     0.001

辅料              1.0         1.0         1.0        1.0

水分和其他：      加至100％

实施例18

根据本发明制备下列洗衣用条状洗涤剂组合物(所给出的水平以单位重量中的份数计算，酶以纯酶表示)：

                  I      II       III     IV      V      III     IV      V

LAS               -       -      18.0    10.0    18.0    5.75    5.8     -

C28AS             25.0   12.5    -       -       -       14.7    11.2    19.0

                                                         5

MBAS16.5，19      5.0    1.0     1.0     5.0     3.0     2.0     3.0     3.5

月桂酸钠        2.5     9.0     -        -        -        -       -       -

沸石A           2.0     1.25    -        -        -        1.25    1.25    1.25

碳酸盐          20.0    3.0     13.0     8.0      10.0     15.0    15.0    10.0

碳酸钙          27.5    39.0    35.0     -        -        40.0    -       40.0

硫酸盐          5.0     5.0     3.0      5.0      3.0      -       -       5.0

TSPP            5.0     -       -        -        -        5.0     2.5     -

STPP            5.0     15.0    10.0     -        -        7.0     8.0     10.0

膨润土          -       10.0    -        -        5.0      -       -       -

DETPMP          -       0.7     0.6      -        0.6      0.7     0.7     0.7

CMC             -       1.0     1.0      1.0      1.0      -       -       1.0

滑石粉          -       -       10.0     15.0     10.0     -       -       -

硅酸盐          -       -       4.0      5.0      3.O      -       -       -

PVNO            0.02    0.03    -        0.01     -        0.02    -       -

MA/AA           0.4     1.0     -        -        0.2      0.4     0.5     0.4

SRP1            0.3     0.3     0.3      0.3      0.3      0.3     0.3     0.3

果胶酸裂解酶    0.01    0.00    0.00     0.02     0.02     0.01    0.01    0.01

                        1       5

果胶裂解酶      -       0.00    -        -        -        -               -

                        1

淀粉酶          -       -       0.01     -        -        -        0.00   -

                                                                    2

蛋白酶          -       0.00    -        0.00     0.00     -        -      0.00

                        4                3        3                        3

脂肪酶          -       0.00    -        0.00     -        -        -      -

                        2                2

纤维素酶        -       .000    -        -        .000     .000     -      -

                        3                         3        2

PEO             -       0.2     -        0.2      0.3      -        -      0.3

香料            1.0     0.5     0.3      0.2      0.4      -        -      0.4

硫酸镁          -       -       3.0      3.0      3.0      -        -      -

增亮剂            0.15      0.1       0.15      -         -         -        -     0.1

实施例19

根据本发明制备手工液体洗碟组合物：

                   I         II       III        IV        V        VI        VII

C12-14E06-2S      23.0      25.0      24.0      28.0      18.0      23.0      24.0

C_12～14烷基二甲   2.0       6.0       6.0       7.8       5.0       6.0       6.0

基氧化胺

MBAS 16.5，1.9    2.0       3.0       2.0       2.0       2.0       3.0       2.0

C_12～14烷基二甲   2.0       -         -         -         -         -         -

基甜菜碱

C_12～14葡糖酰胺   3.0       1.0       -         -         -         -         -

C11E09            -         1.0       -         4.0       2.0       -         -

C9-11E08          5.0                 3.0       -         -         3.0       3.0

DTPA              -         0.1       -         -         -         -         -

SCS               -         1.0       3.5       3.0       2.5       3.5       3.5

二甲苯磺酸酯      -         3.0       -         -         -         -         -

氢氧化镁          1.0       -         -         -         -         -         -

氯化镁            0.4       2.6       -         -         -         -         -

1，3-双(甲氨基)   -         -         0.7       1.0       0.3       2.5       0.7

环己烷

甲基丙烯酸(N，    -         -         0.2       0.5       0.2       0.2       0.2

N-二甲氨基)乙

基酯均聚物

Citric            -         -         0.3       -         -         -         -

马来酸            -         -         -         2.5       -         -         -

乙醇              8.0       5.0       7.0       7.0       4.0       7.0       7.0

蛋白酶            -         -         -         -         -         -         0.02

淀粉酶            -         -         -         -         -         0.005     -

果胶酸裂解酶      0.005     0.001     0.02      0.02      0.005     0.01      0.001

果胶裂解酶           -        0.001    -        -       -       -       0.001

香料                 0.2      0.5      0.5      0.4     0.3     0.5     0.5

水及辅料             直至100％

实施例20

根据本发明制备下列液体硬表面清洁组合物：

                      I          II         III        IV        V

果胶酸裂解酶         0.005      0.001      0.02       0.02      0.005

淀粉酶               0.01       0.002      0.005      -         -

蛋白酶               0.05       0.01       0.02       -         -

AO                   0.5        0.5        0.5        0.5       0.5

过氧化氢             -          -          -          6.0       6.8

乙酰基柠檬酸三乙     -          -          -          2.5       -

酯

DTPA                 -          -          -          0.2       -

丁基羟基甲苯         -          -          -          0.05      -

EDTA^*               0.05       0.05       0.05       -         -

Citric/柠檬酸盐      2.9        2.9        2.9        1.0       -

LAS                  0.5        0.5        0.5        -         -

C12AS                0.5        0.5        0.5        -         -

C10AS                -          -          -          -         1.7

C12(E)S              0.5        0.5        0.5        -         -

C12，13 E6.5非离子   7.0        7.0        7.0        -         -

型

Neodol23-6.5         -          -          -          12.0      -

Neodol23-3           -          -          -          -         1.5

Neodol91-10          -          -          -          -         1.6

C25AE1.8S            -          -          -          6.0

石蜡烃磺酸钠         -          -          -          6.0

香料                 1.0        1.0        1.0        0.5       0.2

丙二醇                    -         -          -        1.5

乙氧基四亚乙基五          -         -          -        1.0      -

胺

2，丁基辛醇               -         -          -        -        0.5

己基卡必醇^**             1.0       1.0        1.0      -        -

SOS                       1.3       1.3        1.3      -        -

pH调到                    7～12     7～12      7～12    4        -

其他及水分                加至100％

^*4乙二胺二乙酸钠盐

^**二甘醇单己基醚

实施例21

根据本发明制备下列液体硬表面清洁组合物：

                          I          II         III        IV       V

果胶酸裂解酶            0.005       0.001      0.02       0.02     0.005

淀粉酶                  0.01        0.002      0.005      -        -

蛋白酶                  0.05        0.01       0.02       -        -

过氧化氢                -           -          -          6.0      6.8

乙酰基柠檬酸三乙        -           -          -          2.5      -

酯

DTPA                    -           -          -          0.2      -

丁基羟基甲苯            -           -          -          0.05     -

EDTA^*                  0.05        0.05       0.05       -        -

Citric/柠檬酸盐         2.9         2.9        2.9        0.5      -

LAS                     0.5         0.5        0.5        -        -

MBAS16.5，1.9           0.5         0.5        0.0        0.5      0.5

C12AS                   0.5         0.5        0.5        -        -

C10AS                   -           -          -          -        1.7

C12(E)S                 0.5         0.5        0.5        -        -

C12，13E6.5非离子       7.0         7.0        7.0        -        -

型

Neodol 23-6.5          -        -         -        12.0        -

Neodol 23-3            -        -         -        -           1.5

Neodol 91-10           -        -         -        -           1.6

C25AE1.8S              -        -         -        6.0

石蜡烃磺酸钠           -        -         -        6.0

香料                   1.0      1.0       1.0      0.5         0.2

丙二醇                 -        -         -        1.5

乙氧基四亚乙基五       -        -         -        1.0         -

胺

2，丁基辛醇            -        -         -        -           0.5

己基卡必醇^**          1.0      1.0       1.0      -           -

SOS                    1.3      1.3       1.3      -           -

pH调到                 7～12    7～12     7～12    4           -

其他及水分             加至100％

^*4 乙二胺二乙酸钠盐

^**二甘醇单己醚

实施例22

根据本发明制备下列喷雾液组合物，用于清洁硬表面和去除普通霉菌：

果胶酸裂解酶          0.01

淀粉酶                0.01

蛋白酶                0.01

辛基硫酸钠            2.0

十二烷基硫酸钠        3.0

MBAS 16.5，1.9        1.0

氢氧化钠              0.8

硅酸盐                0.04

丁基卡必醇^*          4.0

香料                    0.35

水/辅料                 加至100％

^*二甘醇单丁醚

实施例23

根据本发明制备下列消毒用组合物：

                         I              II       III         IV       V

                        擦抹           擦抹      喷雾       液体     液体

H₂O₂                 1.0            1.0       1.5        1.0      1.0

四硼酸钠·10H₂O                                1.0        -        -

C₁₀氧化胺                                       0.9        0.9      0.9

C_12～14烷基二甲基氧     0.4            0.4       -          -        -

化胺

MBAS 16.5，1.9          0.5            -         0.5        0.5      0.5

C7-10AS                 -              -         -          6.0      6.0

C9-11E010               -              -         0.05       -        -

C_8～18脂肪酸            -              -         0.1        0.2      0.2

AO                      -              0.5       -          -        0.5

乙醇                    9.0            9.0       1.0        2.5      2.5

苯甲醇                  -              -         0.8        -        -

丙二醇或二甘醇丁醚      1.0            1.0       1.5        -        -

聚(丙二醇)单丁醚        0.2            0.2       -          -        -

HEDP                    -              -         0.1        -        -

丁基化的羟基甲苯        0.01           0.01      0.06       0.03     0.03

水杨酸                  0.03           0.03      -          0.07     0.07

果胶酸裂解酶            0.001          0.001     0.01       0.005    0.005

香料                    0.1            0.1       0.3        0.3      0.3

Citric                  0.7            0.7       -          1.5      1.5

染料                    -              -         -          2.0      2.0

NaOH                    -              -         0.1        -        -

其他和水                加至100％

Claims (10)

1.一种洗涤剂组合物，它含有果胶酸裂解酶和表面活性剂，表面活性剂选自中链支化的阴离子表面活性剂、一种氧化胺和/或它们的混合物，其中该中-链支化的阴离子表面活性剂具有化学式：A^b-X-B

其中：

(I)A^b是疏水的中-链支化的烷基部分，该部分总计有9～22个，优选12～

大约18个碳原子，它具有：(1)一个最长的线性碳链连接到-X-B部分，

其长度在8～21个碳原子范围；(2)由此最长的线性碳链上分支出一

个或多个C₁-C₃烷基部分；(3)至少一个支链烷基部分直接连接到此

最长线性碳链的碳原子上，所连接的位置从连接到-X-B部分的1位

碳(#1)数，其范围是2位碳～末端碳减2个碳(即(ω-2)位碳)的位置；

及(4)当多于一个这样的化合物存在时，上述化学式中A^b-X部分的

平均碳原子总数在大于11到20的范围内，优选14.5～大约18，更优

选大约15～大约17；

(II)B是亲水部分，它选自硫酸酯、磺酸酯、氧化胺、聚氧化烯优选聚

氧乙烯和聚氧丙烯、烷氧基化的硫酸酯、多羟基部分、磷酸酯、磺

酸甘油酯、聚葡糖酸酯、多磷酸酯、膦酸酯、磺基琥珀酸酯、磺基

琥珀酸胺化物、多烷氧基化羧酸酯、葡糖酰胺、牛黄酸酯、肌氨酸

酯、甘氨酸酯、羟乙基磺酸酯、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单

链烷醇酰胺硫酸酯、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸酯、甘油酯、甘

油硫酸酯、甘油醚、甘油醚硫酸酯、多甘油醚、多甘油醚硫酸酯、

山梨聚糖酯、多烷氧基化山梨聚糖酯、氨基烷基磺酸酯、酰胺丙基

甜菜碱、烷基化quats、烷基化/多羟基烷基化quats、烷基化quats、

烷基化/多羟基化丙氧基quats、咪唑啉、2-基-琥珀酸酯、磺酸化烷

基酯、及磺酸化脂肪酸；及

(III)X选自-CH₂-和-C(O)-。

2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所说中-链支化的阴离子表面活性剂具有上文化学式，其中该A^b部分是一个支化的一级烷基部分，该部分具有下列化学式：其中此化学式支化的一级烷基部分的碳原子总数，包括R、R¹、及R²支链，是13～19；R、R¹和R²各独立地选自氢和C₁～C₃烷基，优选甲基，条件是R、R¹和R²不全部是氢，及当z是0时，至少R或R¹不是氢；w是0～13的整数；x是0～13的整数；y是0～13的整数；z是0～13的整数；及w＋x＋y＋z是7～13。根据权利要求1～2的洗涤剂组合物，其中所说中-链支化的阴离子表面活性剂具有化学式：

或或它们的混合物；其中M表示一个或多个阳离子；a、b、d和e是整数，a＋b是10～16，d＋e是8～14，及其中进一步：

当a＋b＝10，则a是2～9的整数及b是1～8的整数；

当a＋b＝11，则a是2～10的整数及b是1～9的整数；

当a＋b＝12，则a是2～11的整数及b是1～10的整数；

当a＋b＝13，则a是2～12的整数及b是1～11的整数；

当a＋b＝14，则a是2～13的整数及b是1～12的整数；

当a＋b＝15，则a是2～14的整数及b是1～13的整数；

当a＋b＝16，则a是2～15的整数及b是1～14的整数；

当d＋e＝8，则d是2～7的整数及e是1～6的整数；

当d＋e＝9，则d是2～8的整数及e是1～7的整数；

当d＋e＝10，则d是2～9的整数及e是1～8的整数；

当d＋e＝11，则d是2～10的整数及e是1～9的整数；

当d＋e＝12，则d是2～11的整数及e是1～10的整数；

当d＋e＝13，则d是2～12的整数及e是1～11的整数；

当d＋e＝14，则d是2～13的整数及e是1～12的整数；

因此，当在表面活性剂体系中存在一个以上此硫酸酯表面活性剂时，上述支化一级烷基部分的平均碳原子总数是在大于11～20的范围，优选14.5～大约18。

4.根据权利要求1～3的洗涤剂组合物，其中所说中-链支化的阴离子表面活性剂具有的A^b-X部分含有11～20个，优选16～18个碳原子；及B是硫酸酯基团。

5.根据权利要求1～4的洗涤剂组合物，其中所说氧化胺表面活性剂具有化学式：

其中R³是含有大约8～大约22个碳原子的烷基、羟烷基、或烷基苯基基团或它们的混合物；R⁴是含有大约2～大约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基或它们的混合物；x是0～大约3；及各R⁵是含有大约1～大约3个碳原子的烷基或羟烷基基团或含有大约1～大约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团，这些R⁵基团可如通过一个氧或氮原子相互连接形成环结构。

6.根据权利要求1～5的洗涤剂组合物，其中所说氧化胺表面活性剂选自C₁₀～C₁₈烷基二甲基氧化胺、C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺和/或它们的混合物。

7.根据权利要求1～6的洗涤剂组合物，其中含有所说氧化胺表面活性剂的水平以组合物总重量计为0.2％～15％，优选1％～10％，更优选少于5％。

8.根据权利要求1～7的洗涤剂组合物，其中含有所说中-链支化的阴离子表面活性剂的水平以组合物总重量计为0.1％～50％，优选0.5％～40％，更优选1％～35％。

9.根据上述权利要求中任意一项的洗涤剂组合物，其中所说果胶酸裂解酶存在的水平以组合物总重量计为0.0001％～2％，优选0.0005％～0.5％，更优选0.001％～0.02％的纯酶。

10.根据本发明任意一项的洗涤剂组合物，它进一步含有果胶裂解酶。

11.一种使用根据上述权利要求中任意一项的洗涤剂组合物清洁织物、餐具或硬表面的方法，它提供出色的清洁性能。