CN1327478A - 洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物 - Google Patents

洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1327478A
CN1327478A CN98814341A CN98814341A CN1327478A CN 1327478 A CN1327478 A CN 1327478A CN 98814341 A CN98814341 A CN 98814341A CN 98814341 A CN98814341 A CN 98814341A CN 1327478 A CN1327478 A CN 1327478A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cbd
acid
chemical entities
composition
fabric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN98814341A
Other languages
English (en)
Inventor
J·斯梅茨
J·L·P·贝蒂奥尔
C·劳达米尔
S·L·波耶尔
A·C·贝克
I·M·A·J·赫尔波茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22267976&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1327478(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN1327478A publication Critical patent/CN1327478A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
    • C12N9/14—Hydrolases (3)
    • C12N9/48—Hydrolases (3) acting on peptide bonds (3.4)
    • C12N9/50—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25)
    • C12N9/52—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25) derived from bacteria or Archaea
    • C12N9/54—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25) derived from bacteria or Archaea bacteria being Bacillus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
    • C12N9/14—Hydrolases (3)
    • C12N9/24—Hydrolases (3) acting on glycosyl compounds (3.2)
    • C12N9/2402—Hydrolases (3) acting on glycosyl compounds (3.2) hydrolysing O- and S- glycosyl compounds (3.2.1)
    • C12N9/2405—Glucanases
    • C12N9/2434—Glucanases acting on beta-1,4-glucosidic bonds
    • C12N9/2437—Cellulases (3.2.1.4; 3.2.1.74; 3.2.1.91; 3.2.1.150)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/195—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from bacteria
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/195—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from bacteria
    • C07K14/32—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from bacteria from Bacillus (G)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/195—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from bacteria
    • C07K14/33—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from bacteria from Clostridium (G)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/37—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from fungi
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38618—Protease or amylase in liquid compositions only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12Y—ENZYMES
    • C12Y302/00—Hydrolases acting on glycosyl compounds, i.e. glycosylases (3.2)
    • C12Y302/01—Glycosidases, i.e. enzymes hydrolysing O- and S-glycosyl compounds (3.2.1)
    • C12Y302/01004—Cellulase (3.2.1.4), i.e. endo-1,4-beta-glucanase
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D06M16/003—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic with enzymes or microorganisms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds

Abstract

本发明涉及含有连接到纤维素结合结构域的一种以上化学成分的化学实体。本发明还涉及含有一种或多种这些化学实体的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物。本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物当含有这些化学实体时可在织物表面提供较高效浓度的化学成分,并因此提供改进的有益效果。

Description

洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物
                    发明领域
本发明涉及一种化学实体(entity)，其含有多于一种连接到纤维素结合结构域(Cellulose Binding Domain，CBD)上的化学组分。
                    发明背景
现代洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物含有各种洗涤剂组分，它们在得到不仅清洁、清新和卫生而且还有保持不变的外观和整体性的织物方面具有一种或多种目的。因此，已经将洗涤剂组分例如香料，污垢解脱剂，织物增白剂，织物柔软剂，螯合剂，漂白剂和催化剂，固色剂和酶加入到了洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物。在使用这样的洗涤剂组分时，重要的是这些化合物的一些沉积在织物上，以便在洗涤和/或织物护理过程中或之后是有效的。
一个具体的例子是使用纤维素酶处理主要由纤维素组成的含棉织物。纤维素结构被纤维素酶解聚或分裂成较小的并因此更容易溶解或分散的碎片。特别是对织物的活性给织物结构提供了清洗，翻新，柔软性和通常改善的手感特征。可是，难以将纤维素酶以有效的方式加入到当今洗涤剂中。在这方面，本领域技术人员已经通过确保大部分(如果不是全部的话)包含在洗涤剂组合物中的纤维素酶沉积在织物上以试图使用最少量的纤维素酶达到其最大效力。例如，最佳的纤维素酶通常具有特别适合于纤维素的键合稠。以这种方式，大部分包含在洗涤剂组合物中的纤维素酶在洗涤循环时沉积或按另一种方式结合到织物上从而达到其所需要的结果。
类似地，理想的是将洗涤剂和/或织物护理组合物中的化学组分也进行改性以便保证沉积在织物上达到改进和/或新的性能。
因此，需要配制这样的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物，其中化学组分具有改进的织物上的沉积性，它导致在一般的洗涤/织物护理循环中改进的性能。也需要保证该化学组分在另外的漂洗步骤中和穿着时保留在织物或纤维上。还需要以更经济有效的方式来配制这样的组分。
上述目的已经通过配制含有一种化学实体的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物达到了，该组合物含有多于一种连接到纤维素结合结构域上的化学组分。已经令人意想不到地发现这样的化学实体更容易附着或以另一种方式与织物接触，由此导致在织物表面或者当其在洗衣和/或织物护理过程中或之后释放时该化学组分的新的、提高的、增强的和/或更经济有效的性能。
连接到纤维素结合结构域上的酶描述于下面的现有技术中：WO91/10732描述了纤维素酶的新衍生物，它将从枯草杆菌属(Bacillus spp.)的菌株NICMB 40250生产的内葡聚糖酶得到的核区域与从另一种纤维素酶得到的CBD相结合，或将从另一种纤维素酶得到的核区域与所述的内葡聚糖酶得到的CBD相结合，以改进结合性质。WO94/07998描述了分类在45族的纤维素酶的纤维素酶变种，包括CBD，催化活性的结构域(CAD)和将CBD连接到CAD的区域，其中一个或多个氨基酸残基已经被加上，删除或者取代和/或在CAD的相反端加上另一个CBD。WO95/16782涉及新型的截断纤维素酶蛋白或其衍生物在含有不同核区域与几个CBD的长支链木霉(longibrachiatum)中的克隆和高量水平表达。WO97/01629描述了纤维素酶制剂，其中通过吸附到不溶性或可溶性载体上，例如通过存在或者新引入CBD，可以降低纤维素酶组分的迁移性。WO97/28243描述了一种从纤维素织物除去或漂白污垢或污渍的方法，其中将该织物在水介质中与改性酶和洗涤剂组合物(其含有这种改性酶和表面活性剂)相接触，该改性酶含有非纤维素酶(其选自淀粉酶，蛋白酶，脂肪酶，果胶酶和氧化还原酶)的催化活性氨基酸序列，它连接到一个含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。WO98/00500公开了一种组合物，其含有具有高织物或表面亲和性并且具有附着/吸附其上的有益试剂(benefit agent)的蛋白质沉积助剂。
可是，这些文献都没有公开含有多于一种连接到纤维素结合结构域上的化学组分的化学实体以提供化学组分的新的、提高的、增强的和/或更经济有效的性能。
                      发明概述
本发明涉及一种化学实体，其含有多于一种连接到含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上的化学组分。
本发明也涉及含有一种或多种上述化学实体的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物。这些组合物提供了化学组分的新的、提高的、增强的和/或更经济有效的性能。
本发明还涉及一种用化学实体处理织物的方法，包括下面步骤：
(ⅰ)选择要附着到纤维素结合结构域上的化学组分；
(ⅱ)将该化学实体应用于织物。
本发明进一步还涉及到使用纤维素结合结构域将化学组分沉积在织物上的用途，其中该化学组分被附着在该纤维素结合结构域上。
本发明最后涉及到将化学组分附着在纤维素结合结构域上的方法，其包括以任意顺序的下面步骤：
(ⅰ)将化学组分与连接区域反应；和/或
(ⅱ)将该连接区域与纤维素结合结构域反应。
                    发明详述
本发明的目的是提高和/或增强化学组分的性能和成本有效性。这一目的是通过配制化学实体来实现的，该实体含有多于一种的连接到含纤维素结合结构域的氨基酸序列上的化学组分。已经令人意想不到地发现这样的化学实体更容易附着或与织物接触，由此导致在织物表面或者当其在洗衣和/或织物护理过程中或之后释放时该化学组分的新的、提高的和/或增强的性能。因此，可以以成本更有效的方式配制组合物。
本发明涉及一种化学实体，其化学组分与纤维素结合结构域的比例大于1。这可以通过以下步骤实现：
-将所有的化学组分直接连接到选择的纤维素结合结构域上。选择所述的纤维素结合结构域以便在其氨基酸序列中含有至少一个赖氨酸氨基酸。赖氨酸氨基酸和端基氨基酸为化学组分提供了合适的附着点。
-通过连接区域将至少一个化学组分直接连接到纤维素结合结构域上和将至少一个化学组分直接连接到所述的纤维素结合结构域上。在这种情况下，将至少一个化学组分附着到包括在该纤维素结合结构域的序列中的氨基酸的反应基团上。通过连接区域将至少另一个化学组分连接到所述的CBD上。
-通过含有多于一种适合于化学组分连接的反应部位，下文中称为“多元反应性连接区”(poiyreactive linking region)将所有的化学组分直接连接到纤维素结合结构域上。
还包括在本发明中的是下面这些不同方案即化学实体的组合，在化学实体中，化学组分直接和/或间接地通过连接区和/或多元反应性连接区连接到一个或多个纤维素结合结构域和/或一个或多个选择的纤维素结合结构域上，即：
-其中所有的化学组分直接连接到CBD的化学实体；
-其中至少一个化学组分通过连接区间接连接到CBD上的化学实体；
-其中至少一个化学组分直接连接到CBD并且至少一个化学组分通过连接区间接连接到CBD上的化学实体；
-其中所有的化学组分通过连接区间接连接到CBD上的化学实体；
-其中所述的连接区是多元反应性连接区的化学实体；
-其中含有纤维素结合结构域的所述氨基酸序列含有至少一个赖氨酸氨基酸的化学实体。
根据预计的附着化学组分的活性，合适的化学组分可以永久地或暂时地连接到CBD，连接区和/或聚合反应区上。因此，本发明还包括其中化学组分通过弱键连接到CBD，连接区和/或多元反应性连接区上的化学实体。所述的弱键在洗涤或织物护理过程中断开，使得附着的化学组分释放。优选地，香料组分，昆虫控制剂，卫生试剂是通过弱键连接的。
可以将相同或不同的化学组分连接到CBD上。包括在本发明中的化学组分优选选自：香料，卫生试剂，昆虫控制剂，柔软剂化合物，污垢解脱聚合物，漂白剂，固色剂，增白剂和/或其混合物。更优选的组分是香料组分，昆虫控制剂，卫生试剂和/或漂白剂。
除了这些化学实体外，本发明的组合物可以含有同样的未改性的化学组分。
连接区
术语“连接区”指的是连接CBD并将其连接到化学组分上的区域。该连接区在化学组分和含有纤维素结合结构域的氨基酸序列之间。该连接区包括共价键合到CBD的一部分和一种或多种可附着到化学组分上的反应基团。
如果连接区包含在本发明的化学实体中的话，那么合适的是该连接区的特征在于具有至少一个化学组分的附着点和至少一个纤维素结合结构域的附着点。优选地，本发明的连接区包括至少一个到纤维素结合结构域的附着点和多于一个的可附着化学组分的反应基团(下文中称为“多元反应性连接区”)。
合适的连接区是：
-描述于1996年1月的Shearwatre polymers，Inc.的产品目录中的聚乙二醇衍生物，例如亲核性的PEGs，羧基PEGs，亲电性的活性PEG，巯基选择性的PEGs，杂功能PEGs，生物素PEGs，乙烯基衍生物，PEG硅烷和PEG磷脂。特别合适的特定取代的聚合物是得自Shearwater的杂功能PEG，(X-PEG-Y)聚合物，例如PEG(NPC)2，PEG-(NH2)2，t-BOC-NH-PEG-NH2，t-BOC-NH-PEG-CO2NHS，OH-PEG-NH-tBOC，FMOC-NH-PEG-CO2NHS或得自Sigma的PEG(NPC)2MW 3400。优选的聚合物是PEG(NPC)2，(NH2)2-PEG，t-BOC-NH-PEG-NH2聚合物，更优选的是得自Shearwater的t-BOC-NH-PEG-NH2聚合物。
-得自Adrich的50％的戊二醛水溶液，得自Sigma的二琥珀酰亚胺基辛二酸酯(DSS)，得自Sigma的γ-马来酰亚胺丁酸N-羟基琥珀酰亚胺基酯(GMBS)，得自Sigma的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)和得自Sigma的辛二亚胺酸二甲酯盐酸盐(DMS)。
-1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺，N-乙基-5-苯基异偶氮鎓(axolium)-3-磺酸盐，1-环己基-3-(2-吗啉代乙基)碳化(carbodide)N-甲-对甲苯磺酸盐，N-乙氧基羰基-2-乙氧基1，2，二氢醌或戊二醛。
合适的连接区，在特定多元反应性连接区中包括聚丙烯酸/马来酸聚合物，聚乙烯醇聚合物，含氨基的化合物和/或其混合物，如下面所述。含胺化合物包括氨基芳基衍生物，聚胺，取代的胺和酰胺，葡糖胺，树枝状体(dendrimer)/脱乙酰壳多糖，胺衍生物多糖和肽聚合物。
1)聚丙烯酸/马来酸和/或其混合物，其中一个酸部分共价结合到存在于该CBD的氨基酸序列中的NH2上。其它的酸单元是反应基团，其可以是通过其醇/胺基团作为化学组分的可能附着的基团。
2)聚乙烯醇聚合物。这些聚合物还可以包括或不包括含有聚合引发剂的部分。
-没有含聚合引发剂的酸部分，该聚合物可以连接到例如存在于CBD的氨基酸序列中的天冬氨酸或谷氨酸的反应基团上。聚乙烯醇聚合物还进一步含有可与含酸/醛的化学组分附着的羟基反应基团。
-具有含聚合引发剂的酸部分，该聚合物的聚合引发剂的酸部分可以例如连接到存在于氨基酸CBD序列中的NH2基团上。该聚乙烯醇还进一步含有可与含酸/醛的化学组分附着的羟基反应基团。
3)还合适的是具有通式结构B-(NH2)n的含胺的化合物，其中B是载体材料，n是至少为1的指数值。优选的B是无机或有机载体。
关于“无机载体”，它是指没有或者基本上没有碳基主链的载体。无机载体中，优选的无机载体是氨基衍生的有机硅烷，硅氧烷，硅氮烷，铝烷(alumane)，铝硅氧烷，或硅酸铝化合物的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物。这种载体的一般例子是：具有至少一个伯胺部分的有机硅氧烷象二氨基烷基硅氧烷[H2NCH2(CH3)2Si]O，或有机氨基硅烷(C6H5)3SiNH2，其描述于1998年W。Noll的“硅氧烷化学与技术”(学院出版公司，伦敦.London)的209、106页。
含有一个或多个有机甲硅烷基肼部分的单体或聚合物或有机-有机硅氧烷共聚物也是优选的。这类载体材料的一般例子是描述于The(“有机硅化学第二届国际研讨会”，“纯化学和理论化学”)19卷，3-4期，(1969)中的N，N’-双(三甲基甲硅烷基)肼(Me3Si)2NNH2。
下面是优选的单或聚硅氮烷并且其例子是描述于有机硅化合物，1965，V.Bazant等，学院出版公司中的1，1，1，3，3，3，-六甲基-2-苯基二氨基甲硅烷基硅氮烷[(CH3)3Si]2NSi(C6H5)NH2)2。还优选的其它聚合物硅氧烷衍生物是环1，1，5，5，7，7，7，11，11-八甲基-3-9-双-[2-(2-氨基乙基氨基)-乙基-]-1，5，7，11-四硅杂-3，9-二氮杂-6，12-二氧杂环十二烷和六乙氧基二氨基环四硅氧烷(C6H5)(NH2)2Si4O4，id，2卷2部分，474、454页。
用于本文中的优选的氨基功能化的无机聚合载体是聚氨基无机聚硅氧烷。一般性的公开可以在JP 79131096和EP 058493中找到。也适用于本文中的其它无机聚合载体是氨基功能化的聚二烷基硅氧烷，如在EP 150867中所述的并且具有下式：
Figure A9881434100111
其中R＝C1-16，优选C1-4烷基；n是0-16，优选1-6的整数，R’＝零，O，C＝O，COO，NC＝O，C＝O-NR，NR，SOm，m＝2，3。
关于有机载体，它是指基本上具有碳键主链的载体。一般具有胺的有机载体包括氨基芳基衍生物，聚胺，氨基功能的聚合物，氨基酸和衍生物，取代的单，低聚和聚氨基糖类，取代的胺和酰胺，树枝状体，和葡糖胺。
当然，该胺化合物可以被连接物或纤维素直接基团隔断或取代。该胺化合物的通式可以表示如下：
                  NH2n-Lm-B-Lm-R* m；
其中每个m是0或至少1的指数值，n是至少1的指数值，如本文前面所定义的。如上所见，氨基连接到如下文中所述类型定义的载体分子上。伯胺基团或者直接地或者通过连接基团L连接到载体上。该载体也可以被R*取代基取代，R*可以直接地或者通过连接基团连接到载体上。当然，R*也可以含有支链基团例如叔胺和酰胺基团。
对于本发明目的重要的是该胺化合物含有至少一个伯胺基团以便与本发明的化学组分反应形成反应产物。当然，该胺化合物不限于仅仅具有一个胺官能团。实际上，更优选地，该胺化合物含有多于一个胺官能团，因此该化合物能够与几个本发明的化学组分反应。例如，可以得到载有混合香料醛和/或酮的反应产物，由此导致这种香料的混合释放。
一般的连接基团包括：-(CH2)x-
x＞0
Figure A9881434100122
L也可以是上述基团的组合，例如
Figure A9881434100123
如果-O-基团不直接连接到N，L也可含有-O-，例如
                   H2N-CH2-CH2·O-
大部分下文中所述类型胺化合物的化合物含有至少一个分类为R*的取代基团。
R*在主链中含有1-22个碳原子并且任选地可以是烷基，链烯基，或烷基苯链。它也可以含有脂环，芳香，杂芳香或杂环体系，或者插到主链中或者取代主链的氢原子。另外，R*可以或者连接到载体B材料上或者通过如上文所定义的连接基团L来连接。在这种情况下，L可以是-O-。
该主链可以含有1至最高达15R*基团。
一般的R*插入基团包括：-O-
Figure A9881434100131
Figure A9881434100133
-CH2-CH2-O-，-C3H6O-，
Figure A9881434100134
Figure A9881434100135
*箭头表明在2，3，4位最多3个取代R*也可含有连接在一起的插入基团，例如
Figure A9881434100137
此外，R*可以载有功能端基E，它提供另外的表面亲和性。该端基E的一般有机基团包括：
Figure A9881434100141
x-＝阴离子像Cl-，Br-，SO4 2-，等
Figure A9881434100142
Figure A9881434100143
E也可以是芳族、脂环族、杂芳族、或杂环基团，包括单、低聚、多糖类
另外，该R*基团也可以通过在主链上的一个或多个氢原子的取代来改性。该取代基团可以是E或上述定义的插入基团，其中该插入基团是用H，E或R*的任一个封端的。
R*也可以是n为1-15范围的乙氧基或环氧基构成，包括象下面的这些基团：
-(CH2CH2O)n-H    -(O-CH2CH2)n-OH
-(C3H6O)n-H      -(O-C3H6)n-OH
如在上文中所定义的，优选的含有胺的有机载体材料B可以选自：氨基芳基衍生物，聚胺，氨基酸和衍生物，取代的胺和酰胺，和葡萄糖胺。
3.1-氨基芳基衍生物
在这类化合物中，该氨基优选连接到苯环上。该苯环进一步在对位和/或邻位用上文中所定义的R*取代。R*可以通过连接基团L连接到苯环上。该苯环可以被其它的芳香环体系(包括萘，吲哚，苯并咪唑，嘧啶，嘌啉，和其混合物)取代。优选地，该R*在其对位连接到苯环上。
典型的氨基苯衍生物具有下式：
Figure A9881434100151
优选的氨基苯衍生物具有下式：
Figure A9881434100152
优选的氨基苯衍生物是4-氨基苯甲酸化合物的烷基酯，优选选自乙基-4-氨基苯甲酸酯，苯基乙基-4-氨基苯甲酸酯，苯基-4-氨基苯甲酸酯，4-氨基-N’-(3-氨基丙基)-苯甲酰胺，和其混合物。
3.2-聚胺
本发明的聚胺需要具有至少一个，优选多个自由的未改性的伯胺基团以便与本发明的化学组分反应。在该聚胺中，H可以被R*取代，任选地通过连接基团L取代。另外，该伯胺基团可以通过连接基团L连接到聚合物的端部。
适用于本发明中的聚胺化合物是水溶性或水分散性的聚胺。一般地，用于本文中的氨基功能的聚合物的分子量在150和2×106之间，优选在400和106之间，最优选在5000和106之间。这些聚胺包括可以是直链或环状的主链。该聚胺主链也可以或多或少地包括聚胺支链。优选地，本文中所述的聚胺以这样的方式改性，使得该聚胺主链的至少一个，优选每个氮用下述取代的，季铵化的，氧化的单元或其混合物来描述。
对于本发明的目的，术语“改性”，在其涉及到聚胺化学结构的情况下，它的定义为用R’单元替代主链-NH的氢原子(取代)，将主链氮季铵化(季铵化)或将主链氮氧化成N-氧化物(氧化)。当涉及到用R’单元替代连接到主链氮上的氢原子的过程时，术语“改性”和“取代”可以相互交换地使用。在某些情况下可以发生季铵化或氧化而没有发生取代，但取代优选伴随有至少一个主链氮的氧化或季铵化。
包括氨基功能聚合物的直链或非环聚胺主链具有下面通式：
Figure A9881434100161
包括氨基功能聚合物的环状聚胺主链具有下面通式：
上面的主链任选但优选在后续改性之前包括由R“连接”单元连接的伯，仲和叔胺氮原子。
对于本发明的目的，含有主链或支链的伯胺氮原子一旦被改性就被定义为V或Z“端基”单元。例如，当位于主聚胺主链或支链端部的、具有H2N-[R]-结构的伯胺部分按照本发明被改性时，此后它被定义为V“端基”单元，或简单地称为V单元。然而，除了下文中进一步描述的限制外，部分或全部伯胺部分可以仍然可以是未改性的。这些未改性的伯胺部分由于其在主链中的位置仍然是“端基”单元。同样地，当位于主聚胺主链或支链端部的、具有-NH2结构的伯胺部分按照本发明被改性时，此后它被定义为Z“端基”单元，或简单地称为Z单元。除了下文中进一步描述的限制外，该单元仍然可以是未改性的。
用类似的方法，含有主链或支链的仲胺氮原子一旦被改性就被定义为W“主链”单元。例如，当本发明主链和支链的主要组分，具有结构的仲胺部分按照本发明被改性时，此后它被定义为W“主链”单元，或简单地称为W单元。然而，对于本发明的目的，部分或全部仲胺部分可以仍然是未改性的。这些未改性的仲胺部分由于其在主链中的位置可以仍然是“主链”单元。
在进一步的类似方法中，含有主链或支链的叔胺氮原子一旦被改性就被定义为Y“支链”单元。例如，当叔胺部分是本发明聚胺主链或其它支链的链支化点，并具有
Figure A9881434100171
结构而按照本发明被改性时，此后它被称之为Y“支链”单元，或简单地称为Y单元。然而，对于本发明的目的，部分或全部叔胺部分可以仍然是未改性的。这些未改性的叔胺部分由于其在主链中的位置仍然是“支链”单元。下面描述与V，W和Y单元氮原子相连接的R单元，它起连接聚胺氮原子的作用。
因此，本发明聚胺的最后改性的结构，对于直链氨基功能聚合物来说，可以用下式表示：
V(n＋1)WmYnZ
对于环状氨基功能聚合物来说，可以用下式表示：
V(n－k＋1)WmYnY′kZ对于包括环的聚胺情况，式
Figure A9881434100172
的Y’作为主链或支链环的支化点。对于每个Y’单元，有一个Y单元具有下式
Figure A9881434100173
，它将形成环与主聚合物链或支链的连接点。在主链是一个完整环的独特情况下，该聚胺主链具有下式：
Figure A9881434100174
因此，它不包括Z端基并且具有式Vn-kWmYnY′k，其中k是形成支链单元的环数。本发明的聚胺主链优选不包括环。
在无环聚胺的情况下，指数n对指数m之比与支链化的相对程度有关。根据本发明的完全无支链的直链改性聚胺具有式VWmZ，其n等于0。n值越大(m对n之比越低)，分子中的支链化程度越高。m值的最小值一般在2-700，优选4-400，然而，较高的m值，尤其是当指数n的值非常低或接近0时，也是优选的。
每个聚胺氮，无论是伯、仲或叔，一旦按照本发明改性，就被进一步定义为3个总类之一：简单取代，季铵化或氧化。未改性的这些聚胺氮单元根据它们是伯、仲或叔氮原子被分类成V，W，Y，Y’或Z单元。即对于本发明的目的，未改性的伯胺氮是V或Z单元，未改性的仲胺氮是W单元或Y’单元，和未改性的叔胺氮是Y单元。
改性的伯胺部分定义为V“端基”单元，其具有3种形式的一种：
a)具有下面结构的简单取代单元：
Figure A9881434100181
b)具有下面结构的季铵化的单元：
其中X是提供电荷平衡的合适的抗衡离子；和
c)具有下面结构的氧化单元：
Figure A9881434100183
改性的仲胺部分定义为W“主链”单元，其具有3种形式的一种：
a)具有下面结构的简单取代单元：
b)具有下面结构的季铵化的单元：
其中X是提供电荷平衡的合适的抗衡离子；和
c)具有下面结构的氧化单元：
Figure A9881434100193
其它改性的仲胺部分定义为Y’单元，其具有3种形式之一：
a)具有下面结构的简单取代单元：
Figure A9881434100194
b)具有下面结构的季铵化的单元：
其中X是提供电荷平衡的合适的抗衡离子；和
c)具有下面结构的氧化单元：
改性的叔胺部分定义为Y“支链化”单元，其具有3种形式之一：
a)具有下面结构的改性单元：
b)具有下面结构的季铵化的单元：
Figure A9881434100203
其中X是提供电荷平衡的合适的抗衡离子；和
c)具有下面结构的氧化单元：
Figure A9881434100204
某些改性的伯胺部分定义为Z“端基”单元，其具有3种形式之一：
a)具有下面结构的简单取代单元：
b)具有下面结构的季铵化的单元：
Figure A9881434100211
其中X是提供电荷平衡的合适的抗衡离子；和
c)具有下面结构的氧化单元：
Figure A9881434100212
当在氮上的任何位置是未取代或未改性的时，应该理解为氢将代替R’。例如，含有以羟基乙基部分形式的一个R’单元的伯胺单元是具有式(HOCH2CH2)HN-的V端基单元。
对于本发明的目的，有两类链端基单元，V和Z单元。Z“端基”单元从结构-NH2的端基伯氨基部分得到。按照本发明的无环聚胺主链仅包括一个Z单元，而环状聚胺可以不含有Z单元。Z“端基”单元可以用下文中进一步描述的任何R’单元取代，除非当Z单元被改性形成N-氧化物时。在Z单元氮被氧化成N-氧化物的情况下，该氮必须被改性并且因此R’不能是氢。
本发明的聚胺包括主链R“连接”单元，它起连接主链氮原子的作用。R单元包括对于本发明目的称作“烃基R”单元和“氧化R”单元。该“烃基”R单元是C2-C12亚烷基，C4-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，其中该羟基部分可以占据R单元链上的任何位置，除非该碳原子直接连接到聚胺主链氮上；C4-C12二羟基亚烷基，其中该羟基部分可以占据R单元链上的任何2个碳原子，除非这些碳原子直接连接到该聚胺主链氮上；C8-C12二烷基亚芳基，对于本发明的目的，它是具有2个烷基取代基作为连接链部分的亚芳基部分。例如，二烷基亚芳基单元具有下式：或
Figure A9881434100222
尽管该单元不需要是1，4-取代的，但也可以是1，2或1，3取代的C2-C12亚烷基，优选亚乙基，1，2-亚丙基，和其混合物，更优选亚乙基。该“氧化”R单元包括：-(R10)xR5(OR1)x-，-CH2CH(OR2)CH2O)z(R10)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-，-CH2CH(OR2)CH2-，-(R10)xR1-，和其混合物。优选的R单元选自C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二亚烷基，-(R10)xR1-，-CH2CH(OR2)CH2-，-(CH2CH(OH)CH2O)z(R10)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-，-(R10)xR5(OR1)x-，较优选的R单元是C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，-(R10)xR1-，-(R10)xR5(OR1)x-，-(CH2CH(OH)CH2O)z(R10)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-，和其混合物，更优选的R单元是C2-C12亚烷基，C3羟基亚烷基，和其混合物，最优选的是C2-C6亚烷基。本发明最优选的主链包括至少50％的亚乙基R单元。
R1单元是C2-C6亚烷基，和其混合物，优选亚乙基。
R2是氢，和-(R10)xB，优选氢。
R3是C1-C18烷基，C7-C12芳基亚烷基，C7-C12烷基取代的芳基，C6-C12芳基，和其混合物，优选C1-C12烷基，C7-C12芳基亚烷基，更优选C1-C12烷基，最优选甲基。R3单元作为下面所述的R’单元的一部分。
R4是C1-C12亚烷基，C4-C12亚烯基，C8-C12芳基亚烷基，C6-C10亚芳基，优选C1-C10亚烷基，C8-C12芳基亚烷基，更优选C2-C8亚烷基，最优选亚乙基或亚丁基。
R5是C1-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，-C(O)-，-C(O)NHR6NHC(O)-，-C(O)(R4)rC(O)-，-R1(OR1)-，-CH2CH(OH)CH2O(R10)yR1OCH2CH(OH)CH2-，-C(O)(R4)rC(O)-，-CH2CH(OH)CH2-。R5优选是亚乙基，-C(O)-，-C(O)NHR6NHC(O)-，-R1(OR1)-，-CH2CH(OH)CH2-，-CH2CH(OH)CH2O(R10)yR1OCH2CH(OH)CH2-，更优选-CH2CH(OH)CH2-。
R6是C2-C12亚烷基或C6-C12亚芳基。
优选的“氧化”R单元可以进一步通过R1，R2，和R5单元来定义。优选的“氧化”R单元包括优选的R1，R2和R5单元。本发明优选的聚胺含有至少50％的亚乙基R1单元。优选的R1，R2和R5单元与“氧化”R单元组合从而以下面方式得到优选的“氧化”R单元。
ⅰ)将更优选的R5取代成-(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x-得到-(CH2CH2O)xCH2CHOHCH2(OCH2CH2)x-。
ⅱ)将更优选的R1和R2取代成-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R10)yR10(CH2CH(OR2)CH2)w-得到-(CH2CH(OH)CH2O)z(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH2)w-。
ⅲ)将优选的R2取代成-CH2CH(OR2)CH2-得到-CH2CH(OH)CH2-。
R’单元选自：氢，C1-C22烷基，C3-C22链烯基，C7-C22芳基烷基，C2-C22羟基烷基，-(CH2)pCO2M，-(CH2)qSO3M，-CH(CH2CO2M)CO2M，-(CH2)pO3M，-(R10)mB，-C(O)R3，优选氢C2-C22羟基烷基，苄基，C1-C22亚烷基，-(R10)mB，-C(O)R3，-(CH2)pCO2M，-(CH2)qSO3M，-CH(CH2CO2M)CO2M，更优选C1-C22亚烷基，-(R10)xB，-C(O)R3，-(CH2)pCO2M，-(CH2)qSO3M，-CH(CH2CO2M)CO2M，最优选C1-C22亚烷基，-(R10)xB和-C(O)R3。当没有对氮改性或取代时，那么氢原子仍然作为表示R’的一部分。最优选的R’单元是(R10)xB。
当V，W或Z单元被氧化时，R’单元不含有氢原子，即该氮是N-氧化物。例如，主链或支链不含有下面结构的单元：
Figure A9881434100231
或
Figure A9881434100232
或
Figure A9881434100233
另外，当V，W或Z单元被氧化时，R’单元不含有直接键连到氮原子上的烃基部分，即该氮是N-氧化物。按照本发明，该R’单元-C(O)R3部分不键连到N-氧化物改性氮上，即没有下面结构的N-氧化物酰胺或其混合物：
Figure A9881434100241
或
Figure A9881434100242
或
B是氢，C1-C6烷基，-(CH2)qSO3M，-(CH2)pCO2M，-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M，-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M，-(CH2)pPO3M，-PO3M，优选氢，-(CH2)qSO3M，-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M，-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M，更优选-(CH2)qSO3M。
M是氢或水溶性阳离子，其量足以满足电荷平衡。例如，钠阳离子同样地满足-(CH2)pCO2M和-(CH2)pCO2M，由此得到-(CH2)pCO2Na和-(CH2)pCO2Na部分。可以组合多于一种的一价阳离子(钠，钾等)以便满足所需要的化学电荷平衡。可是，多于一种的阴离子基团可以用二价阳离子平衡电荷，或需要多于一种的一价阳离子以满足多阴离子基团的电荷要求。例如，用钠原子取代-(CH2)pPO3M部分得到式-(CH2)pPO3Na。二价阳离子例如钙(Ca2+)或镁(Mg2+)可以替代其它合适的一价水溶性阳离子或者与其组合。优选的阳离子是钠和钾，更优选钠。
X是水溶性阴离子例如氯(Cl-)，溴(Br-)和碘(I-)，或者X可以是带负电荷的基团例如硫酸根(SO4 2-)和甲基硫酸根(CH3SO3-)。
化学式指数具有下面的值：p的值为1-6，q的值为0-6，r的值为0或1，w的值为0或1，x的值为1-100，y的值为0-100，z的值为0或1，m的值为2-700，优选4-400，n的值为0-350，优选0-200，m+n的值为至少5。
优选地，x的值在1-20的范围，优选1-10。
本发明优选的氨基功能聚合物包括聚胺主链，其中低于50％的R基团包括“氧化”R单元，优选低于20％，更优选低于5％，最优选R单元不含有“氧化”R单元。
最优选的不含有“氧化”R单元的氨基功能聚合物包括聚胺主链，其中低于50％的R基团含有多于3个碳原子。例如，亚乙基，1，2-亚丙基，和1，3-亚丙基含有3个或更少个碳原子而且是优选的“烃基”R单元。即当主链R单元是C2-C12亚烷基时，优选的是C2-C3亚烷基，最优选的是亚乙基。
本发明的氨基功能聚合物包括均匀或不均匀的聚胺主链，其中100％或更低的-NH单元被改性。对于本发明的目的，术语“均匀的聚胺主链”定义为具有相同R单元(也就是全是亚乙基)的聚胺主链。然而，该相同定义并不排除包括其它附加单元的聚胺，其含有由于所选择的化学合成方法的制造物而存在的聚胺主链。例如，本领域技术人员都知道乙醇胺在聚亚乙基亚胺合成中可以用作“引发剂”，因此对于本发明目的来说，含有来自聚合“引发剂”的一个羟乙基部分的聚亚乙基亚胺样品会被认为包括均匀的聚胺主链。包括其中不存在支链Y单元的所有亚乙基R单元的聚胺主链是均匀的主链。含有所有亚乙基R单元的聚胺主链是均匀的主链，与支链化程度或环支链数无关。
对于本发明的目的，术语“非均匀聚胺主链”表示由各种R单元长度和R单元类型组成的聚胺主链。例如，非均匀主链包括亚乙基和1，2-亚丙基单元混合物的R单元。对于本发明的目的，“烃基”和“氧化”R单元的混合物对于提供非均匀主链并不是必需的。
本发明优选的氨基-功能聚合物包括全部或部分被聚亚乙基氧部分取代的均匀聚胺主链，全部或部分季铵化的胺，氮全部或部分氧化成N-氧化物，和其混合物。然而，并不是所有的主链胺的氮必须以同样的方式改性，改性的选择根据配方师的特定需要。根据配方师的特定需要也可以测定乙氧基化的程度。
包括本发明化合物主链的优选的聚胺通常是聚亚烷基亚胺(PAI)，优选聚亚乙基亚胺(PEI)，或PEI，其由具有比母体PAI或PEI更长的R单元部分连接。
优选的胺聚合物主链包括C2亚烷基(亚乙基)单元的R单元，也称之为聚亚乙基亚胺(PEI)。优选的PEI具有至少中等的支链化，即m∶n的比例低于4∶1，然而具有m∶n比为2∶1的PEI是最优选的。优选的主链在改性前具有下面通式：
Figure A9881434100261
其中R’，m和n的定义同上。优选的PEI的分子量大于200道尔顿。
在聚胺主链的伯、仲和叔胺的相对比例，尤其是在PEI的情况下可以改变，这取决于制备的方式。连接到聚胺主链的每个氮原子上的每个氢原子是后续取代，季铵化或氧化的潜在部位。
这些聚胺可以这样制备，例如，在催化剂例如二氧化碳，亚硫酸氢钠，硫酸，过氧化氢，盐酸，乙酸等的存在下聚合亚乙基亚胺。制备这些聚胺主链的特定方法公开于US2182306(Ulrich等人，1939年12月5日颁布)；US3033746(Mayle等人，1962年5月8日颁布)；US2208095(Esselmann等人，1940年7月16日颁布)；US2806839(Crowther，1957年9月17日颁布)；和US2553696(Wilson，1951年5月21日颁布)；这些文献在本文中引作参考。
优选的聚胺是以商品名Lupasol销售的聚亚乙基亚胺，象Lupasol FG，G20，Wfv，PR8515，WF，FC，G20，G35，G100，HF，P，PS，SK，SNA。
还适用于本发明中的其它聚胺是聚[氧化(甲基-1，2-乙二基)]，α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-；聚[氧化(甲基-1，2-乙二基)]，α-氢化-)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-，具有2-乙基-2-(羟基甲基)-1，3-丙二醇的酯；其可以商品名Jeffamine T-403，D-230，D-400，D-2000购得；2，2’，2”-三氨基三乙基胺；2，2’-二氨基二乙基胺；3，3’-二氨基二丙基胺，可从Mitsibushi购得的1，3双氨基乙基环己烷和可从Clariant购得的C12 Sternamines象n＝3/4的C12 Sternamin(丙烯胺)n，和其混合物。
3.3-取代的胺和酰胺
适用于本文中的取代的胺和酰胺化合物具有下面通式：NH2-L-R**。其中L在酰胺情况下是-CO-。其它任选的连接基团可以如R*的定义。
R**的定义如上面R*的定义，条件是它含有至少6个碳原子和/或N原子和/或环己基，哌啶，哌嗪，和其它杂环基团，象下面这些：
任选地，NH中的H可以被R*取代。
用于本文中的优选的取代的胺和酰胺选自：哌啶甲酰胺(nipecotamide)，N-椰油-1，3-丙烷二胺；N-油基-1，3-丙烷二胺；N-(牛脂烷基)-1，3-丙烷二胺；1，4-二氨基环己烷；1，2-二氨基环己烷；1，12-二氨基十二烷；和其混合物。
3.4-葡糖胺
还优选的其它类胺化合物是下面通式结构的葡萄糖胺类：NH2-CH2-(CH(OH))x-CH2OH，其中一个或几个OH-官能团可以被取代，优选被-OR*取代，并且其中x是3或4的整数值。R*可以直接地或者通过在本文上面L中提到的连接单元连接到OH基团上。
这类优选的化合物选自2，3，4，5，6-五甲氧基葡糖胺；6-乙酰基葡糖胺，葡萄糖胺，和其混合物。
3.5-树枝状体，脱乙酰壳多糖类胺衍生物聚糖
还合适的是树枝状体例如DSM或Aldrich销售的Starburst或Astramol，和低聚或多糖衍生的胺象脱乙酰壳多糖和/或由Henkel或Amerchol销售的衍生物，和功能化的低聚糖和聚糖，尤其是含Carbomer Inc。销售材料的Amine & other Nitrogen。
3.6-肽聚合物
用于本发明中的最优选的化合物是氨基酸和其衍生物，尤其是酯和酰胺衍生物。这些肽聚合物通过肽键连接到CBD。更优选的化合物是由于其结构特性提供了增强的表面亲和性(substantivity)的那些化合物。
合适的氨基酸具有下式的功能度：
Figure A9881434100281
R＝H，(L)-R*，
用于本文中的合适的氨基酸选自：酪氨酸，色氨酸，赖氨酸，谷氨酸，谷氨酰胺，天冬氨酸，精氨酸，天冬酰胺，苯基丙氨酸，脯氨酸，甘氨酸，丝氨酸，组氨酸，苏氨酸，蛋氨酸，和其混合物。相同氨基酸的均聚物或不同氨基酸的杂聚物都是合适的。例如，氨基酸丝氨酸，苏氨酸和酪氨酸具有反应性羟基，半胱氨酸存在着反应性SH基团，天冬酰胺和谷氨酰胺氨基酸具有反应性酰胺基团，赖氨酸有反应性氨基。连接优选在酪氨酸，半胱氨酸或赖氨酸上实现。特别地，使用赖氨酸氨基酸上或在肽聚合物内端基氨基酸的自由NH2基团作为含醛、烯酮、酮、或酸或者卤素部分的化学物质的附着点。
还合适的化合物是选自酪氨酸乙醇酯，甘氨酸甲醇酯，色氨酸乙醇酯和其混合物的氨基酸衍生物。
这些肽聚合物可以通过重组体技术附着在含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。描述用不同来源的CBD表达酶的重组体技术的一个例子记载在1996年Karita等人的“发酵和生物工程杂志”(Journalof Fermentation and Bioengineering)的81卷6期553-556页中。该多元反应性连接区可以包括1-约100个氨基酸残基，特别是2-40个氨基酸残基，例如2-15个氨基酸残基。优选使用对环境蛋白酶不太有利的氨基酸。实际上，可以选择氨基酸的任意组合以实现最大的有效重量和蛋白酶稳定性。
如上所述，某些化学组分通过弱键连接到这些纤维素结合结构域，连接区和/或多元反应性连接区上。所述的弱键是在洗涤/织物护理过程中或之后通过光辐射和/或水解酶分解，氧化，分解从而释放出该化学组分的键。弱键的例子是席夫碱或β-氨基酮键。
化学组分
本发明的化学组分可以被包胶。合适的包胶材料包括：淀粉，聚(乙烯乙酸酯)，基于脲/甲醛缩合物的材料。特别合适的包胶材料是由多糖基质和多羟基化合物组成的水溶性胶囊，如在GB 1464616中所述的。其它合适的水溶性包胶材料包括从取代二羧酸的未凝胶的淀粉酸酯衍生的糊精，例如在US3455838中所述的。这些酸酯糊精优选是从诸如蜡质玉米、蜡质高粱、西米、木薯和马铃薯的淀粉制备的。所述的包胶材料的合适例子包括由National Starch制造的N-Lok。该N-Lok材料由改性的玉米淀粉和葡萄糖组成。该淀粉是通过加上单官能取代基例如辛烯基琥珀酸酐改性的。
香料
大多数消费者希望有香味的洗衣产品并且希望洗涤过的织物也具有令人愉快的香味。消费者还希望洗涤过的织物保持很长时间令人愉快的香味。香料添加剂使得洗衣组合物在美学上更令消费者喜欢，并在某些情况下，香料赋予用其处理过的织物令人愉快的香味。可是，香料从含水洗衣浴到织物上的携带量常常是有限的并且不能在织物持续很长时间。香料材料常常是非常昂贵并且其无效地用于漂洗加入的织物柔软剂组合物中和从漂洗中无效地释放到织物上对消费者和织物柔软剂制造商都是成本非常高的。因此，工业上始终迫切地继续寻找织物柔软剂产品中更有效的香料释放，尤其是在改善给漂洗过织物提供持久的芳香方面。因此工业上一直寻找通过经济有效的方法改进产生香味的其它措施。
本发明包括含有多于一种化学组分的香料实体，其中至少一种组分是香料化合物，其连接到含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。香料化合物通过弱键连接到CBD，连接区和/或多元反应性连接区上。人们相信通过将香料化合物连接到CBD上会实现香料的高亲和性。可以形成具有不同香味的几种香料的络合物。还包括在本发明中的是含有一种或多种这些香料实体的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物。
不希望用理论限制，据信直接或间接连接的CBD-香料的慢慢水解会改进香料的释放。实际上，在洗涤或织物护理过程之后，该弱键会水解并且会释放香料。令人意想不到地发现这样的香料实体通过经济有效的方法提供了令人愉快的长时间持续的香味。
例如，已知醇是香料中的关键香型。可是，很多醇挥发性太强了以至于不能以可感觉到的方式保留在干织物上和/或不能充分地以最佳的方式(例如在通过洗涤过程柔软化中)沉积在织物上。这些香料醇与CBD，连接区和/或多元反应性连接区的连接可以例如通过酯键连接到多元反应性连接区的羧基上，或者连接到琥珀酸的分子上，该琥珀酸本身连接到多元反应性连接区的羟基上。
其它例子是已知在织物上并且尤其是在干织物上提供清新香韵的香料醛。然而，很多香料醛在织物上的沉积不充分和/或挥发性太强。现有技术中的一个已知的解决方法是使用含有胺基的第二种香料原料以便形成席夫碱。所述的席夫碱具有高的织物上残留性但不具有织物亲和性和不引起醛香料特性的变化。
上述香料实体提供了高的织物亲和性，其导致在洗涤和织物护理排水中香料浪费的降低和在织物上香料保留的增加，即通过洗涤沉积增加。此外，这些香料实体提供了明显的在洗涤过干织物上的香料释放。另外，包括在本发明CBD，连接区和/或多元反应性连接区中的胺基团不产生任何气味影响，也不改变香料的特征。
通常，按组合物总重量计，这些香料实体的含量为0％-10％，优选0％-3％，更优选0％-1％。
可以使用很多已知的天然和合成来源的增味剂组分来制备全配方的香料。天然原料物质的范围可以包括：不仅是容易挥发的，而且是中等挥发和略微挥发的组分，而合成物质的范围包括实际上所有香料物质类型的代表，如从下面说明性汇编中所表明的。在香料组分的列表中，有些是本领域技术人员常规已知的商品名，并且包括异构体。这样的异构体也适用于本发明中。通常用于香料中的合适的酮和/或醛的一般性的公开可以在“香料和芳香化学”(“perfume andFlavor Chemistry”)，I和II卷，S.Arctander，AlluredPublishing，1994，ISBN 0-931710-35-5中找到。对于本发明目的优选的是醛或酮基产品。
-天然产物，例如树苔净油，罗勒油，柑橘油(例如香柠檬油，橘子油等)，乳香黄连净油，桃金娘油，玫瑰草油，广藿香油，巴拉圭橙叶油，苦艾油；
-醇，例如金合欢醇，香叶醇，芳樟醇，橙花醇，苯基乙基醇，玫瑰醇，肉桂醇，
-醛，例如柠檬醛，HelionalTM，α-己基-肉桂醛，羟基香茅醛，LilialTM(对-叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛)，甲基壬基乙醛，1-癸醛，苯甲醛，花醛(florhydral)，2，4-二甲基-3-环己烯基-1-羧醛；顺/反-3，7-二甲基-2，6-辛-1-醛，胡椒醛，2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-羧醛；2，6-壬二烯醛，α-正-戊基肉桂醛，P.T-对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛(P.T-Bucinal)，新铃兰醛，磁麻醛(cymal)，甲基壬基乙醛，己醛，反-2-己醛，和其混合物，
-酮，例如，烯丙基紫罗兰酮，α-紫罗兰酮，β-紫罗兰酮，异甲基紫罗兰酮(异甲基-α-紫罗兰酮)，甲基紫罗兰酮，α-二氢大马酮，δ-二氢大马酮，异-二氢大马酮，香芹酮，γ-甲基紫罗兰酮，lso-E-Super，2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮，苄基丙酮，β-二氢大马酮，大马酮，二氢茉莉酸甲酯，甲基柏木酮，和其混合物，
-酯，例如烯丙基苯氧基乙酸酯，苄基水杨酸酯，肉桂基丙酸酯，醋酸香茅酯，乙草酸香茅酯，癸基乙酸酯，二甲基苄基甲醇乙酸酯，二甲基苄基甲醇丁酸酯，乙酰乙酸乙酯(ethyl acetoacetate)，乙酰乙酸乙酯(ethyl acetylacetate)，异丁酸己烯酯，乙酸芳樟酯，二氢茉莉酮酸甲酯，乙酸甲基苯基原酯，乙酸岩兰草酯，等，
-内酯，例如，γ-十一烷酸内酯，通常用于香料的各种组分，例如麝香酮，吲哚，对-薄荷烷-8-硫羟-3-酮，和甲基-丁子香酚，
-缩醛和酮缩醇，包括已知的甲基和乙基缩醛和酮缩醇，以及苯甲醛基的缩醛或酮缩醇，它们包括苯基乙基部分，或者最近开发的精细品例如在名称为“氧代-1，2，3，4-四氢化萘和氧代-2，3-二氢化茚的缩醛和酮缩醇”的美国专利所述，见US5084440(1992年1月28日颁布，转让给Givaudan公司)
-最近合成的精细品包括烷基取代的氧代-1，2，3，4-四氢化萘和氧代-2，3-二氢化茚的烯醇醚如在US5332725中(1994年7月26日颁布，转让给Givaudan)所述的，或在US5264615(1991年12月9日颁布，转让给Givaudan)中所述的席夫碱。
卫生试剂
消毒作用包括通过抑制或降低织物或其它表面上的微生物活性得到的所有正作用，例如防止异味形成和细菌/霉菌生长。例如，提供了防止在储存和穿着织物上的异味形成。特别地，本发明的组合物抑制或至少降低了细菌和/或霉菌在等待进一步处理的湿织物上的形成并由此防止形成异味。本文中的术语卫生试剂包括当使用于织物上时分别防止或降低霉菌和细菌生长的杀菌剂和抗微生物剂。可以通过最小抑制浓度(MIC)来评价本发明洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物的消毒益处，如在下面文献中所述的：Tuber.Lung.Dis.1994年8月；75(4)：286-90；J.Clin.Microbiol.1994 May；32(5)：1261-7和J.Clin.Microbiol.1992年10月；30(10)：2692-7。
本发明包括卫生试剂实体。该卫生试剂实体包括多于一种的化学组分，其中至少一种组分是卫生试剂，其连接到含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。该卫生试剂通过弱键连接到CBD，连接区和/或多元反应性连接区上以便在洗涤或织物护理过程中或之后及时地释放该活性材料。这样的卫生试剂实体可以加入到本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中。优选地，该卫生试剂含有羟基，羧基或醛反应部分。已经令人意想不到地发现：这样的卫生试剂实体提供了持久和有效地控制储存和穿着织物上的微生物生长。
优选的抗菌化合物是十五烷醇，肉桂醛(cinamaldehyde)，紫罗兰酮，戊二醛，香茅醛。具有羟基、羧基或醛部分的其它合适的抗微生物化合物描述于“化妆品香料时事新闻”(Parfums CosmetiquesActualités)125期，1995年11月，51-4中。其它合适的抗菌组分是例如连接到羧基或琥珀酸(其连接到CBD，连接区和/或多元反应性连接区的醇基团上)上的Nerodol。其它例子是化合物Cipamaldehyde和/或β紫罗酮，其可以例如与CBD，连接区和/或多元反应性连接区的NH2基团形成席夫碱或β-氨基酮。
还合适的是描述于J.M.Ascenzi编辑的“消毒剂和防腐剂手册”(Handbook of Disinfectants and Antiseptics)和WO97/46218中的活性组分，例如2-羟基二苯基醚，苯酚衍生物，二苯基化合物，苄基醇，洗必太(chlorhexidine)，C12-14烷基甜菜碱和C8-18脂肪酸酰胺基甜菜碱，两性表面活性剂，三卤代N-碳酰苯胺和季铵盐。还合适的是描述于EP843002和WO98/24314中的阳离子杀菌剂和在该文献中所述的抗菌剂二十三碳烷(triclosan)，triclocarban，DMDM海因，piroctone olamine，羟基吡啶硫酮锌，二硫化硒，climnazole和3-甲基-4-(1-甲基乙基)酚。在WO94/10286(henkel)，CA943429(Unilever)和US3426024(Henkel)中给出了合适的杀菌剂的其它例子。优选的抗微生物剂是2-硫代氰基甲基硫代苯并噻唑(得自Buckmann的Busan 30 WB)，丁基4-羟基苯甲酸酯(得自Nipa Labs的尼泊金丁酯)，丙基4-羟基苯甲酸酯(得自Nipa Labs的尼泊金丙酯)，松油醇，冰片，封基醇，三氯对称二苯脲(trichlorocarbanilidem)，Irgasan DP300(2，4，4’-三氯2’-羟基二苯基醚)和羟基苯甲酸酯的高级同系物。用于本发明卫生试剂实体中的杀菌剂的其它例子包括甲醛，由位于宾西法尼亚费城的Inolex Chemicals以商品名Bronopol销售的2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，和由Rohmand Haas Company以商品名Kathon销售的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
还合适的是在本汇编中举例说明的试剂：1-或2-十六醇，2-十四醇，1-十五醇，1-十一醇，2-十二醇，1-十三醇，橙花二醇，日柏酚，环庚三烯酚酮，小木碱，香茅酸，姜黄，2-巯基哌啶N-氧化物，鞣花酸(二水合物)，3-叔丁基-5-甲基水杨酸，3-，4-或5-甲基水杨酸，1-壬醇，癸醇，肉桂醛，S-或R-香茅醛，香茅醇，β-紫罗酮，苧酮，香豆素和衍生物，香叶醇，柠檬醛，百里酚，异丁基或异丙基喹啉，2-丁基-5-甲基苯酚，2-巯基-3-乙酰苯肼醇(pyrodinol)，紫苏子醇，6-羟基-1，3-苯并噁硫醇-2-酮，BOAT，(异)丁子香酚，孟烯薄荷-1-烯-9-醇，2-叔丁基-4-甲基苯酚，曲酸，莰烯，香芹醇，二羟基香芹醇，异茉莉酮，薄荷醇(Methol)，桉树醇(Cineol)，萜品油，樟脑，2-叔丁基甲基苯酚，2-十三酮，乙酰基水杨酸，水杨醛肟，十一烯醛，橙花醇，3，5，5-三甲基-1-己醇，己二酸，硫代水杨酸，OH-苯甲酸，2-甲基苯并噻唑，2-氨基苯并噻唑，石竹烯，异氰酸烯丙基酯，香芹酮，α-蒎烯，Salicylicacidfrole，α-紫罗酮，2OH-或3OH-苯乙基醇，三甲氧基BP，十一醛，桉树脑，茴香醛，乙酸冰片酯，水杨基羟基肟，苯并呋喃Car.，丁香醛。
卫生试剂的含量优选是这样的，它使得它们防止细菌和霉菌在织物上的生长，而不是仅仅防止洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物本身内的细菌和霉菌的生长。按组合物总重量计，通常该卫生试剂实体存在的量是0％-10％，优选0.00001％-5％，更优选0.01％-1％。
昆虫控制剂
本发明包括昆虫控制剂实体，该昆虫控制剂实体包括多于一种的化学组分，其中至少一种组分是昆虫控制剂，其连接到包含纤维素结合结构域的氨基酸序列上。本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物可以含有这种昆虫控制剂实体。已经令人意想不到地发现：这样的昆虫控制剂实体通过缓慢地释放昆虫控制剂提供了持久的昆虫控制作用。
这种昆虫控制剂优选通过弱键被连接到CBD，连接区和/或多元反应性连接区上以便及时地释放活性材料。例如，这些材料可以通过席夫碱或迈克尔加成反应连接到存在于CBD，连接区和/或多元反应性连接区的NH2基团上。
术语昆虫控制剂表示单独或者是混合物的杀虫剂和驱虫剂。在第4版的Kirk-Othmer“化学技术百科全书”的13卷474-478页可以找到驱虫剂的例子。合适的驱虫剂包括醛基的化合物例如香茅醛和铁冬青醛(Rotundial)，烯酮基化合物例如避蚊酮(避虫酮TM)，苄基苯甲酸酯，生物丙烯除虫菊酯和苄菌酯，N，N-二乙基甲苯甲酰胺(“DEET”)，N，N-二乙基苯甲酰胺，对薄荷烷-3，8-二醇，1S，3S，4S，6S-蒈烯-3，4-二醇(Sumitomo-US5130136)，1-哌啶羧酸，2-(2-羟乙基)-，1-甲基丙基酯，1-(3-环己烯-1-基羰基)-2-甲基哌啶，1-(3-环己烯-1-基羰基)哌啶，N，N-二乙基扁桃酰胺，异胡薄荷醇水合物，乙基-3(N-丁基-N-乙酰基)氨基丙酸酯，二异丙基己二酸酯，α-biasal，留兰香油(psearmint)，苄醇，N，N-二乙基苯基乙酰基酰胺，维生素E，香茅油，椰子油，雪松油，香叶醇，柠檬草油，百里香油，迷迭香油，薄荷油，老鹤草油，丁子香醇，3-乙酰基-2(2-，6-二甲基-5-庚烯基)噁唑烷，(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯和桉叶油素。其它昆虫控制剂是基于拟除虫菊酯的杀虫剂，具体是3-苯氧基苄基-DL-顺，反-3-(2，2-氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(苄氯菊酯)。WO9817772描述了用于洗涤剂中的驱虫剂3-(N-丁基乙酰氨基)乙基丙酸酯。
优选的驱虫剂是醛基化合物例如香茅醛和铁冬青醛。
这些昆虫控制剂实体通常以按组合物重量计其量为0.1％-20％，优选0.1％-10％，更优选0.1％-6％包含在洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中。
漂白剂
本发明包括含有多于一种化学组分的漂白剂实体，其中至少一种组分是漂白剂，其连接到含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。所述的漂白剂可以选自亲水漂白活化剂，疏水漂白活化剂，金属催化剂和/或光活化的漂白剂。令人意想不到地发现这样漂白实体的漂白作用导致了改进的污渍/污垢漂白/去除和白度维持性。还包括在本发明中的是含有这种漂白实体的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物。
不希望用理论限制，据信改进的污渍/污垢漂白/去除和白度保持性导致氧自由基的形成，在非常靠近织物的地方发生过乙酸或过酸过水解。所述的过乙酸或过酸较不容易稀释在洗涤液中并因此改进了对织物的漂白作用。
优选地，漂白活化剂通过连接区，更优选通过多元反应性连接区连接到CBD上。不希望用理论限制，据信这样的连接区和/或多元反应性连接区的存在给漂白活化剂提供了一些灵活性，它可以在CBD周围移动并对其织物漂白作用进行得更有效。
1)亲水漂白活化剂：例如，四乙酰基乙二胺(TAED)是目前用于洗衣洗涤剂中的漂白活化剂并且存在H2O2时形成过乙酸。已知的是乙二胺的NH2基团被二乙酰基化形成TAED。不希望用理论限制，据信CBD，连接区或多元反应性连接区的自由NH2基团的二乙酰基化形成了主要的织物亲水漂白活化剂。TAED型亲水漂白活化剂可以通过例如二乙酰基化反应连接到本发明的CBD，连接区和/或多元反应性连接区的NH2基团上。
2)疏水漂白活化剂：例如壬酰基苯磺酸酯是目前用于洗衣洗涤剂中的漂白活化剂。令人意想不到地发现酚部分可以被存在于CBD，连接区和/或多元反应性连接区中的酪氨酸氨基酸中的一个取代。活性疏水漂白活化剂前体例如壬酰基单元可以连接到氨基酸例如存在于肽CBD，连接区和/或多元反应性连接区中的酪氨酸的酚基团上。类似地，如果在CBD，连接区和/或多元反应性连接区中没有酚基团，那么酚单元可以连接到该CBD，连接区或多元反应性连接区的NH2基团上。疏水漂白活化剂通常可以例如通过NH2基团上的反应连接到CBD，连接区和/或多元反应性连接区上。
合适的疏水漂白活化剂的前体例子是：壬酰基氧化苯磺酸酯(NOBS，描述于US4412934中)，3，5，-三甲基己酰基氧化苯磺酸酯(ISONOBS，描述于EP120591中)或五乙酰基葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸的苯酚磺酸酯(NACA-OBS，描述于WO94/28106中)，它们过水解形成过酸作为活性漂白物质，导致了改进的漂白作用。
还合适的漂白活化剂是基于己内酰胺离去基团的活化剂例如苯甲酰基己内酰胺和季铵己酰基己内酰胺；酰亚胺活化剂例如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺和如公开于Procter & Gamble未结案的专利申请US60/022786(1996年7月30日申请)和60/028122(1996年10月15日申请)中的基于下式的不对称无环酰亚胺漂白活化剂：
Figure A9881434100361
其中R1是C7-C13直链或支链的饱和或不饱和的烷基，R2是C1-C8直链或支链的饱和或不饱和的烷基，R3是C1-C4直链或支链的饱和或不饱和的烷基。这些漂白活化剂可以例如连接到任何多元反应性连接区的NH2基团上。
还合适的是预制的过酸例如壬酰氨基过氧己二酸和N，N-苯二甲酰基氨基过氧己酸和二酰基过氧化物例如二苯甲酰基过氧化物。
3)金属催化剂：第三类可以连接到一个或多个CBD上的漂白活化剂是下面描述的金属催化剂。例如，这些催化剂可以通过其封端的环偶氮部分连接到CBD，连接区和/或多元反应性连接区的NH2基团上。
用于漂白组合物中的含金属的催化剂的例子包括含钴的催化剂例如五胺乙酸钴(III)盐和含锰的催化剂例如在EPA549271；EPA549272；EPA458397；US5246621；EPA458398；US5194416和US5114611中描述的那些。含有过氧化合物、含锰漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物描述于专利申请94870206.3中。
4)光活化的漂白剂：另一组可以连接到本发明CBD，连接区和/或多元反应性连接区上的合适的漂白催化剂是光活化的漂白剂。例如，该连接可以在这些光活化的漂白剂的苄基和NH2基团之间实现，通过预溴化活化。
合适的光活化的漂白剂是磺化的酞菁锌和/或铝。这些材料可以在洗涤期间沉积在被洗物上。当存在氧时用光照射时，例如通过将衣服挂出在日光中干燥时，该磺化的酞菁锌被活化，结果该被洗物被漂白。优选的酞菁锌和光活化漂白方法描述于US4033718中。洗涤剂组合物一般含有约0.025％-约1.25％重量的磺化的酞菁锌。
按组合物总重量计，这些漂白实体的含量一般是0％-20％，优选0％-10％，更优选0％-5％。
除了该漂白实体外，本发明的组合物还可以含有漂白物质例如过氧化氢，PB1，PB4和过碳酸盐，其粒径是400-800微米，存在的量一般是约1％-约25％。
织物柔软组合物组分
本发明包括织物柔软实体。该织物柔软实体包括多于一种的化学组分，其中至少一种组分是柔软剂组分，其连接到含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。可以将这些织物柔软剂实体加入到洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中。已经令人意想不到地发现这样的织物柔软剂实体给织物提供了修整或恢复张力强度，抗皱，抗起泡和抗缩性，也提供了静电控制，织物柔软，彩色外观和织物抗磨性和诸多益处。
实际上在最近几年，消费者对耐久压烫的织物服装，特别是棉织物服装的需求已经上升了。耐久压烫的服装包括在穿着和洗涤过程中都抗织物折皱的那些服装。耐久压烫的服装大大地通过省去熨烫(有时为了防止服装褶皱是需要的)降低了与洗涤有关的手工工作。可是，在大部分市售的耐久压烫服装中，随着服装重复地穿着和洗涤，织物抗皱能力会在一定时间后降低。
按组合物总重量计，这些织物柔软剂实体的含量通常是0％-50％，优选0％-30％，更优选0％-15％。
一种合适的柔软剂组分是二烷基单元，它可以例如通过包含在CBD，连接区和/或多元反应性连接区的NH2的二烷基化被连接。这样的织物柔软剂实体优选不含有弱键。
适合于本发明组合物中的二烷基单元可以从下面目前在洗衣洗涤剂和/或织物柔软剂中使用的阳离子柔软剂表面活性剂中挑选。该烷基或链烯基链必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。该碳链可以是直链或支链。本文中的烷基或链烯基链的具体例子包括：
1)N，N-二(牛脂基-氧化-乙基)；
2)N，N-二(牛脂基-氧化-2-氧代-乙基)；
3)N，N-二(2-牛脂基氧化乙基羰基氧代乙基)；
4)N-(2-牛脂基氧化-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧化-2-氧代-乙基)；
5)N-(2-牛脂基氧化-2-氧代乙基-)-N-牛脂基；和
6)1，2-二牛脂基氧基；
和任何上述材料的混合物。
对于本发明目的优选的烷基链是N，N-二(牛脂基-氧化-乙基)，其中该牛脂链至少是部分不饱和的。
其它合适的柔软剂组分包括季铵柔软化合物，其在pH2.5和20℃时在水中的溶解度低于10g/l。如果柔软组分是季铵化合物，特别有利的是其中至少一个长链烷基通过至少一个酯键连接到季铵化合物上。合适的阳离子柔软剂描述于US4137180(Naik)和WO93/23510。
作为柔软剂组分也合适的是粘土或硅氧烷。
合适的粘土包括如在GB1400898和USP5019292中所述的优选具有阳离子交换能力的三层绿土粘土。特别优选的是2∶1层状叶硅酸盐的粘土，其具有每半个晶胞0.2-0.4克当量的晶格电荷效率，如在EP350288(Unilever)中所述的。
还包括在本发明中的是适合于柔软织物的任何聚合润滑剂。它们包括硅氧烷，特别是在GB1549180，EP459821(Unilever)和EP459822(Unilever)中描述的那些。
固色剂
本发明包括固色剂实体。该固色剂实体包括多于一种的化学组分，其中至少一个组分是固色剂，其连接到包含纤维素结合结构域的氨基酸序列上。还包括在本发明中的是含有该固色剂实体的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物。已经令人意想不到地发现这样的固色剂实体提供了改进的抗磨性质和彩色外观。
实际上，彩色服装具有磨损和外观损失的倾向。一部分彩色外观的损失是由洗涤过程中、特别是自动洗衣机和自动洗衣干燥器中的摩损引起的。
染料固定剂，或固色剂是已知的市售材料，它的目的是通过使染料由于洗涤从织物的损失达到最小来改进染色织物的外观。很多固色剂是阳离子和基于各种季铵化的或带阳离子电荷的有机氮化合物。固色剂可以各种商品名从多个供应商得到。代表性的例子包括：得自Crosfield的CROSCOLOR PMF(1981年7月，代码号：7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，代码号：8544)；得自Sandoz的INDOSOL E-50(1984年2月27，参考号6008.35.84；聚亚乙胺基)；也得自Sandoz的并且优选用于本文中的聚阳离子固色剂SANDOFIXTPS和得自CHT-Beitlich GMBH的SANDOFIX SWE(阳离子树脂状化合物)，REWIN SRF，REWIN SRF-O和REWIN DWR。
其它阳离子固色剂由Christopher C.Cook描述于“改善织物纤维上染料牢固度的后处理”(“染色进展综述”(REV.PROG.COLORATIONVol.)12，1982)。适用于本发明中的固色剂是铵化合物例如脂肪酸-二胺缩合物，例如油基二乙基氨基乙基酰胺的盐酸盐，乙酸盐，偏硫酸盐和苄基盐酸盐，油基甲基-二乙二胺甲基硫酸盐，单硬脂基-亚乙基二氨基三甲基铵甲基硫酸盐和叔胺的氧化产物；聚合烷基二胺的衍生物，聚胺氰氯缩合物和胺化二氯甘油。
按组合物重量计，固色剂在本发明中使用的量优选是约0.01％-15％，更优选约0.1％-约15％，最优选约0.25％-约10％。
污垢解脱聚合物
本发明包括污垢解脱剂实体。该污垢解脱剂实体包括多于一种的化学组分，其中至少一个组分是污垢解脱剂材料，其连接到含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。已经令人意想不到地发现这样改性的污垢解脱剂材料提供了更好的污垢解脱剂在织物上的沉积，因此提供了更好的污垢解脱性能。还包括在本发明中的是含有污垢解脱剂实体的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物。
适合于本发明中的污垢解脱材料是乙二醇低聚物，聚乙二醇和衍生物例如酯交换的聚乙二醇，和亚丙基聚氧乙烯。在本发明组合物中有用的其它污垢解脱剂是各种排列的对苯二酸与乙二醇和/或丙二醇单元的常规共聚物或三元共聚物。这种聚合物的例子公开于被共同转让的US4116885和US4711730和欧洲专利申请号0272033中。根据EP-A-0272033的特别优选的聚合物具有下式：
      (CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-
                   H)0.25((PEG)43CH3)0.75
其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO).
还非常有用的是作为对苯二酸二甲酯、磺基间苯二酸二甲酯、乙二醇和1，2-丙二醇无规共聚物的改性聚酯，该端基主要由磺基苯甲酸酯和次要由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目的是得到在两端由磺基苯甲酸酯基团封端的聚合物，“主要”在本文中是指本文中所述共聚物的大部分是由磺基苯甲酸基团封端的。然而，某些共聚物没有完全被封端，因此其端基可以由乙二醇和/或丙-1，2-二醇的单酯组成，其“次要”地由这样的物质组成。
本文中选择的聚酯含有约46％重量的二甲基对苯二酸，约16％重量的丙-1，2-二醇，约10％重量的乙二醇，约13％重量的二甲基磺基苯甲酸和约15％重量的磺基间苯二酸，并且其分子量为约3000。该聚酯和其制备方法详细地叙述于EP311342中。
其它通常用于本发明洗涤剂中的污垢解脱剂是US4968451(J.J.Scheibel和E.P.Gosselink，1990年11月6日颁布)中所描述的那些：这样的酯低聚物可以通过下面步骤制备：(a)将烯丙醇乙氧基化；(b)在2步酯交换/低聚方法中将(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)将(b)的产物在水中与偏亚硫酸氢钠反应。US4711730(Gosselink等人，1987年12月8日颁布)的非离子封端的1，2-丙烯/聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚制备的那些。US4721580(Gosselink，1988年1月26日颁布)的部分和全部阴离子封端低聚物酯，例如得自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚物；US4702857(Gosselink，1987年10月27日颁布)的非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如从DMT、甲基(Me)封端的PEG和EG和/或PG、或DMT、EG和/或PG、Me封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二酸钠制备的那些化合物；和US4877896(Maldonado，Gosselink等，1989年10月31日颁布)的阴离子，特别是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是一般用于洗衣和织物调理产品中的SRA，例子是从间磺基苯甲酸单钠盐、PG和DMT，任选但优选还包括加入的PEG(例如PEG3400)制备的酯组合物。另一个优选的污垢解脱剂是在US5415807中所述的磺化封端类型。
增白剂
本发明包括增白剂实体。该增白剂实体包括多于一种的化学组分，其中至少一种组分是增白剂，其连接到含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。已经令人意想不到地发现：这样的增白剂实体提供了更好的增白剂在织物上的沉积并由此提供了更好的白度保持性能。另外，已经发现：由于其增加的织物亲和性，所以目前不能用于洗涤剂领域的各种增白剂也可以用于本发明中，特别是用于通过洗涤柔软化的过程中。这样的增白剂实体优选不含有弱键。本发明还包括的是含有增白剂实体的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物。
当其包括在本文中时，本文中的组合物可以含有约0.005％-5％重量的某些类型的亲水荧光增白剂，它也提供了染料转移抑制作用。如果使用的话，那么本文中的组合物优选含有约0.001％-3.5％重量的这种荧光增白剂。
适合于本发明组合物的增白剂是：
-碳环型化合物，例如二苯乙烯基苯，二苯乙烯基联苯和二乙烯基芪，
-三嗪基氨基芪，
-芪基-2H-三唑，例如芪基-2H-萘酚[1，2-d]三唑和双(1，2，3-三唑-2-基)芪，
-苯并噁唑，例如芪基苯并噁唑和双(苯并噁唑)，
-呋喃，苯并[b]呋喃和苯并咪唑例如双(苯并[b]呋喃-2-基)联苯和阳离子苯并咪唑，
-1，3-二苯基-2-吡唑啉，
-香豆素，
-萘基酰亚胺，
-1，3，5-三嗪-2-基-衍生物。
例如，香豆素型增白剂可以连接到NH2基团上或者连接到CBD，连接区或多元反应性连接区的酰胺基团上。优选的是漂白-稳定的增白剂例如1，4-二(2-甲基氨基苯乙烯基)苯。
可以连接到本发明CBD上的其它合适的增白剂是具有下式的亲水荧光增白剂：
Figure A9881434100421
其中R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯基和氨基；和M是形成盐的阳离子例如钠或钾。
当在上式中的R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟乙基和M是阳离子例如钠时，该增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。这一特定的增白剂是以商品名Tinopal-UNPA-GX由Ciba-Geigy公司销售的。Tinopal-UNPA-GX是在本文洗涤剂组合物中有用的优选亲水荧光增白剂。
当在上式中的R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子例如钠时，该增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐。这一特定的增白剂是以商品名Tinopal 5BM-GX由Ciba-Geigy公司销售的。
当在上式中的R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子例如钠时，该增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸，钠盐。这一特定的增白剂是以商品名Tinopal AMS-GX由Ciba-Geigy公司销售的。
常规的洗涤剂酶
本发明包括酶实体。该酶实体包括多于一种的化学组分，其中至少一种组分是提供了清洗性能、织物护理和/或卫生益处的酶，其连接到含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。本发明还包括的是含有酶实体的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物。
不希望用理论限制，已经令人意想不到地发现：所述的酶实体更容易附着、附于或更靠近和/或更持久地与织物接触，并由此提供了增加或增强的酶性能。特别地，当包含所述酶实体时，本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物提供了改进的酶益处，即改进的酶污渍去除性，增强的酶织物护理和/或改进的酶卫生益处。所述的增强的酶益处是通过这样的方法实现的，其中该织物与具有增强亲和力(相对于未改性酶)的酶实体相接触以便结合到纤维素织物或纺织品上。
所述的酶包括选自下面的酶：纤维素酶，半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，葡萄糖淀粉酶，淀粉酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质素酶，果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、甘露聚糖酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶或其混合物。优选的组合是各种可常规使用的酶象蛋白酶，脂肪酶，角质素酶和/或纤维素酶以及一种或多种植物细胞壁降解酶的混合物。
可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌型纤维素酶。优选地，它们的最佳pH在5-12之间并且比活性高于50CEVU/mg(纤维素粘度单位)。合适的纤维素酶公开于US4435307(Barbesgoard)等、J61078384和WO96/02653中，其分别公开了从异常腐质霉(Humicolainsolens)，木霉属，草根霉属(Thielavia)和孢子丝菌属生产的霉菌纤维素酶。EP739982描述了从新型芽孢杆菌属分离出的纤维素酶。合适的纤维素酶公开于GB-A-2075028；GB-A-2095275；DE-OS-2247832和WO95/26398中。
这样的纤维素酶的例子是由异常腐质霉(灰色腐质酶属热变种(var.Thermoidea))菌株，特别是腐质霉属菌株DSM 1800生产的纤维素酶。
其它合适的纤维素酶是源于分子量为约50KDa、等电点为5.5和含有415个氨基酸的异常腐质酶的纤维素酶；和从异常腐质酶，DSM1800衍生的，显示出纤维素酶活性的～43kD内葡聚糖酶；优选的内葡聚糖酶组分具有在PCT专利申请WO91/17243公开的氨基酸序列。还合适的纤维素酶是从在1994年9月29日公开的Genencor的WO94/21801中所述的长支链木霉属(Trichoderma longibrachiatum)得到的EGIII纤维素酶。特别合适的纤维素酶是具有护色益处的纤维素酶。这种纤维素酶的例子是在1991年11月6日申请的欧洲专利申请号91202879.2(Novo)中所述的纤维素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是特别有用的。参见WO91/17244和WO91/21801。其它合适的织物护理和/或清洗性质的纤维素酶描述于WO96/34092，WO96/17994和WO95/24471中。
按洗涤剂组合物重量计，所述的纤维素酶通常以0.0001％-2％纯酶的量加入到洗涤剂组合物中。
过氧化物酶与氧源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等和与作为漂白增强分子的酚底物一起使用。它们用于“溶液漂白”，即防止在洗涤操作期间脱离的染料或颜料在溶液中从一个被洗物转移到另一个被洗物。过氧化物酶在本领域是已知的，并且包括，例如，辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶例如氯代或溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于，例如PCT国际申请WO89/099813，WO89/09813，和1991年11月6日申请的欧洲专利申请91202882.6和1996年2月20日申请的EP96870013.8中。还合适的是漆酶。
按组合物总重量计，通常包括0.1％-5％的增效剂。优选的增强剂是取代的吩噻嗪和吩噁嗪10-吩噻嗪丙酸(PPT)，10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)，10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO94/12621中)和取代的丁香酸(C3-C5取代的烷基丁香酸)和酚类。过碳酸钠或过硼酸钠是优选的过氧化氢源。
按洗涤剂组合物重量计，所述的过氧化物酶通常以0.0001％-2％纯酶的量加入到洗涤剂组合物中。
酶体系可以用作漂白剂：通过加入能够在洗涤和/或漂洗过程的开始或期间生成过氧化氢的酶体系(即酶和底物)也可以存在过氧化氢。这样的酶体系公开于1991年10月9日申请的EP91202655.6中。
可以包括在本发明洗涤剂组合物中的其它优选的酶包括脂肪酶。用于洗涤剂用途的合适的脂肪酶包括如在英国专利1372034中公开的、由假单胞菌的微生物，例如司徒茨氏假单胞菌(Pseudomonasstutzeri)ATCC 19.154生产的那些。合适的脂肪酶包括与由微生物荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescent)IAM 1057生产的与脂肪酶的抗体显示出阳性免疫交叉反应的那些脂肪酶。所述脂肪酶可以从天野制药株式会社(Amano Pharmaceutical Co.Ltd.)，日本名古屋，以商品名Lipase P“Amano”(下文称为“Amano-P”)得到。其它适合的商业脂肪酶包括Amano-CES，由粘稠色杆菌(Chromobacter viscosum)得到的脂肪酶，如粘稠色杆菌变异的lipolyticum NRRLB 3673(得自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本)；和由美国生化公司(US Biochemical Corp.)(美国)和Disoynth公司(荷兰)得到的粘稠色杆菌脂肪酶，和得自唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)的脂肪酶。特别合适的脂肪酶是M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR和LipolaseUltraR(Novo)，发现其与本发明的组合物一起使用时是非常有效的。合适的是描述于Novo Nordisk的EP 258068，WO92/05249和WO95/22615，及Unilever的WO94/03578，WO95/35381和WO96/00292中。
还合适的是角质素酶[EC 3.1.1.50]，该酶可以被认为是一种特殊的脂肪酶，即不需要界面活化的脂肪酶。将角质素酶加入到洗涤剂组合物中已经描述于：例如WO-A-88/09367(Genencor)，WO90/09446(Plant Genetic System)和WO94/14963及WO94/14964(Unilever)中。
按洗涤剂组合物重量计，所述的脂肪酶和/或角质素酶通常以0.0001％-2％纯酶的量加入到洗涤剂组合物中。
合适的蛋白酶是从枯草芽孢杆菌属(B.Subtilis)和地衣形芽孢杆菌(B.licheniformis)的特定菌株(枯草溶菌素BPN和BPN’)得到的枯草溶菌素。合适的蛋白酶是从芽孢杆菌属的菌株得到的，其在整个8-12的pH范围内具有最大活性，是由丹麦的Novo IndustriesA/S(下文中的“Novo”)开发并以ESPERASE销售的。该酶和类似的酶的制备描述于Novo的GB1243784中。其它合适的蛋白酶包括得自Novo的ALCALASE、DURAZYM和SVAINASE；及得自Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白质工程的Maxacal)。蛋白酶也包括改性的细菌丝氨酸蛋白酶，例如在1987年4月28日申请的欧洲专利申请87303761.8(尤其是17、24和98页)中所述的那些蛋白酶，该酶本文中称之为“蛋白酶B”，和在1986年10月29日公开的Vengas的欧洲专利申请199404中所述的那些蛋白酶，它涉及改性的细菌丝氨酸蛋白酶，该酶本文中称之为“蛋白酶A”。更优选的是本文中称之为“蛋白酶C”的酶，该酶是从芽孢杆菌属得到的碱性丝氨酸蛋白酶的变体，其中在27位由赖氨酸代替精氨酸，在104位由酪氨酸代替缬氨酸，在123位由丝氨酸代替天冬氨酸，和在274位由丙氨酸代替苏氨酸。蛋白酶C在相应于WO91/06637的1991年5月16日公开的EP90915958：4中有叙述。本文中也包括遗传修饰的变体，特别是蛋白酶C的遗传修饰变体。
优选的蛋白酶称之为“蛋白酶D”是具有在自然界中没有发现的氨基酸序列的羰基水解酶变体，它是通过下面方式从前体羰基水解酶衍生的：通过在所述羰基水解酶等价于+76位置，优选结合按照解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliguefaciens)枯草溶菌素的编号等价于选自+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274的一种或多种氨基酸残基位置，用不同的氨基酸代替多种氨基酸残基，如在WO95/10591中和A.Baeck等人于1994年10月13日申请的名称为“含蛋白酶的清洁组合物”的美国专利中请系列号08/322677中所述的。也合适的是描述于WO95/10591中蛋白酶的羰基水解酶变体，其氨基酸序列是通过取代在前体酶中相应于+210位置的多个氨基酸残基并结合一个或多个下列位置的残基取代而得到的：+33，+62，+67，+76，+100，+101，+103，+104，+107，+128，+129，+130，+132，+135，+156，+158，+164，+166，+167，+179，+209，+215，+217，+218和+222，其中标号的位置是相应于从解淀粉芽孢杆菌得到的存在于自然界的枯草溶菌素，或者是在其它羰基水解酶或枯草溶菌素(例如缓慢芽孢杆菌(Bacillus lentus)枯草溶菌素)中的等价的氨基酸残基(1997年6月4日申请的未结案的专利申请US系列号60/048550)。
也适合于本发明的是在专利申请EP251446和WO91/06637中描述的蛋白酶，在WO91/02792中所述的蛋白酶BLAP及其在WO95/23221中的变体。
参见Novo在WO93/18140A中描述的从芽孢杆菌属NCIMB 40338得到的高pH蛋白酶。含有蛋白酶、一种或多种其它酶、和可逆蛋白酶抑制剂的酶洗涤剂描述于Novo的WO92/03529中。当需要时，具有降低吸附性和提高水解性的蛋白酶是可得到的，如Procter&Gamble在WO95/07791中所述的。适合于本文中的洗涤剂重组胰蛋白酶状的蛋白酶描述于Novo的WO94/25583中。其它合适的蛋白酶由Unilever描述于EP516200中。
按洗涤剂组合物重量计，所述的脂肪酶和/角质素酶以0.0001％-2％纯酶的量加入到洗涤剂组合物中，优选0.001％-0.2％，更优选0.005％-0.1％。
为了去除碳水化合物基的污渍，可以包括淀粉酶(α和/或β)。1994年2月3日公开的Novo Nordisk A/S的WO94/02597描述了掺入了突变型淀粉酶的清洗组合物。参见1995年4月20日公开的NovoNordisk A/S的WO95/10603。其它已知用于清洗组合物中的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶是本领域已知的并且包括在下面文献所公开的那些：US5003257；EP252666；WO91/00353；FR2676456；EP285123；EP525610；EP368341和英国专利GB1296839(Novo)。其它合适的淀粉酶是描述于1994年8月18日公开的WO94/18314和1996年2月22日公开的Genencor的WO96/05295中的稳定性增强的淀粉酶，和从Novo Nordisk A/S得到的、公开于95年4月的WO95/10603中的、在直接亲本中具有附加修饰的淀粉酶变种。还合适的是描述于EP277216，WO95/26397和WO96/23873(它们都是NovoNordisk的)中的淀粉酶。
市售α-淀粉酶产品的例子是得自Genencor的Purafect OxAm，从丹麦Novo Nordisk A/S得到的Termamyl，Ban，Fungamyl和Duramyl。WO95/26397描述了其它合适的淀粉酶：特征为在25-55℃温度范围内和8-10范围的pH下，比Termamyl的比活性至少高25％的α-淀粉酶，比活性是用Phadebasα-淀粉酶活性测定而测得的。合适的是描述于WO96/23873(Novo Nordisk)中的上述淀粉酶的变体。在活性水平方面和在热稳定性及更高活性的组合方面具有改进性质的其它淀粉酶描述于WO95/35382中。
按洗涤剂组合物重量计，所述的淀粉酶以0.0001％-2％纯酶的量加入到洗涤剂组合物中，优选0.00018％-0.06％，更优选0.00024％-0.048％。
上述酶可以是任何合适来源的，例如植物，动物，细菌，霉菌和酵母来源。该来源还可以是嗜温或嗜特殊条件(extremophilic)(嗜冷的，冷营养的，嗜热的，嗜压的，嗜碱的，嗜酸的，嗜盐的，等等)的。可以使用这些酶的纯化或非纯化形式。现在通常的实践是通过蛋白/遗传工程技术将各种类型的酶改性以便使其在本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中的性能效力最佳。例如，可以这样设计变种致使酶与通常在上述组合物中遇到的组分的相容性得到提高。另外，也可以这样设计变种致使酶变种的最佳pH，漂白或螯合剂稳定性，催化活性等适合于特定清洗用途。
特别地，应该将注意力集中在漂白稳定性情况下对氧化敏感的氨基酸上和表面活性剂相容性的表面电荷上。可以通过取代某些带电氨基酸调节上述酶的等电点，例如提高等电点可以有助于改进与阴离子表面活性剂的相容性。通过形成例如附加的盐桥和增强钙键合部位可以增强酶的稳定性从而提高螯合剂稳定性。
按洗涤剂组合物重量计，所述的酶以0.0001％-2％纯酶的量加入到洗涤剂组合物中。该酶可以作为分离的单个组分(含有一种酶的小丸，颗粒，稳定的液体等)或者作为两种或多种酶的混合物(例如，复合颗粒)加入。
其它合适的化学组分
连接到本发明纤维素结合结构域上的其它化学组分是胶乳和树脂。胶乳定义为适合于改进织物悬垂性的材料。合适的材料包括聚乙烯乙酸酯均聚物例如9802(Vinamul)。树脂防止在织物上形成小球。合适的树脂是得自Ciba-Geigy的Knittex BE或硅石例如得自Crosfiled的Crosanol NS。
纤维素结合结构域
在本发明中，术语“纤维素结合结构域或CBD”指的是能够实现将纤维素酶结合到纤维素底物上的氨基酸序列(例如，如在P.Kraulis等人)得自瑞赛木霉(Trichoderma reesei)的纤维素二糖水解酶I的C端结构域的三维结构的测定。采用核磁共振和杂交距离几何学一动力学模拟退火的研究，“生物化学”28：7241-7257，1989中所述的)。P.Tomme等人在“不溶性多糖的酶降解”研讨会文集(ACS研讨会文集618，J.N.Saddler和M.H.Penner编，ACS，1995年)中给出了纤维素结合结构域的分类和性质。
纤维素结合(和其它碳水化合物结合)结构域是多肽氨基酸序列，它作为大的多肽或由两个或多个多肽氨基酸序列区组成的蛋白的主要部分出现，尤其是在水解酶中它一般包括含对所研究底物水解活性部位的催化结构域和结合到上述碳水化合物底物上的碳水化合物结合结构域。这样的酶可以含有多于一个的催化结构域和一个，二个或三个碳水化合物结合结构域，并且它们可以还含有将该碳水化合物结合结构域与催化结构域连接的一个或多个多肽氨基酸序列区，后一类型的区域通常称为“连接物”。
含有纤维素结合结构域的水解酶的例子是纤维素酶，木聚糖酶，甘露聚糖酶，阿拉伯呋喃糖酶，乙酰基酯酶和壳多糖酶。“纤维素结合结构域”也已经发现于藻中，例如在非水解的多糖结合蛋白形式的红藻porphyra purpurea中。[见P.Toom等人，纤维素结合结构域-分类和在不溶性碳水化合物酶降解中的性能，John N.Saddler和Michael H.Penner(编辑)，ACS研讨会文集，618期(1996)]。然而，大部分已知的CBD(其被P.Tomme等人(见前引文)分类并称为“纤维素结合结构域”)是从纤维素酶和木聚糖酶衍生的。
在本文中，术语“纤维素结合结构域”往往与后一参考文献(P.Tomme等人，见前引文)相同的方式来理解。P.Tomme等人的参考文献将多于120种“纤维素结合结构域”分类成10族(I-X)，它们在底物结合机理方面可以具有不同的功能或作用。但可以预料将来会出现新族代表和附加的族。
在其中存在CBD的蛋白/多肽(例如，酶，水解酶如纤维素酶)中，CBD可以位于N或C端点处或者位于内部位置。构成CBD的多肽或蛋白(例如水解酶)部分本身由多于约30个且少于约250个氨基酸残基组成。例如，按照P.Tomme等人(见前引文)列在并分类在I族的那些CBD由33-37个氨基酸残基组成，列在并分类在IIa族的那些由95-108个氨基酸残基组成，列在并分类在VI族的那些由85-92个氨基酸残基组成，而列在并分类在VII族的1个CBD(得自热纤维梭菌(Clostridium thermocellum)的纤维素酶)则由240个氨基酸残基组成。因此，构成CBD的氨基酸序列本身的分子量一般在约4-40kD，通常低于约35kD。
通过重组技术可以生产纤维素结合结构域，如在下面文献中所述的：H.Stlbrand等人，“应用和环境微生物学”，1995年3月，1090-1097页；E.Brun等人，(1995)Eur.J.Biochem.231，142-148页；J.B.Coutinho等人，(1992)“分子微生物学”6(9)，1243-1252页。
为了分离例如纤维素酶的纤维素结合结构域，可以使用几种基因工程方法。一种方法使用限制酶去除基因部分，然后将剩下基因-载体片段在移码(frame)中融合从而得到突变的基因，其对特定基因片段截断的蛋白编码。另一个方法包括使用核酸外切酶(例如Ba131)系统地从DNA的5’和3’端外部地或者从基因内的限制间隙内部地删除核苷酸。这些删除基因的方法可得到编码截短基因分子的突变基因，然后可以评价其表达产物的底物-结合(例如纤维素-键合)能力。评价结合能力的合适底物包括纤维素材料例如AvicelTM和棉纤维。其它方法包括使用能够从上述蛋白多肽链的残余物中分解CBD，例如端基CBD的选择性或特定的蛋白酶。
对于本发明目的来说，优选的CBD选自：来源于瑞赛木霉(Trichodema reesei)的CBD CBHII，来源于瑞赛木霉的CBD CBHI和/或来源于异常腐质霉的CBD 45族。对于本发明目的来说，更优选的CBD是由Novo Nordisk A/S以商品名“Carezyme”销售的源于霉菌异常腐质霉纤维素酶的CBD。Carezyme是来源于45族，从异常腐质霉DSM1800衍生得到的，具有约43kD并显示出纤维素水解活性的内葡聚糖酶。
选择的纤维素结合结构域(选择的CBD)
本发明还包括其中多于一个化学组分连接到选择的纤维素结合结构域上的化学实体。选择所述的纤维素结合结构域以便在其氨基酸序列中含有至少一个赖氨酸氨基酸。该赖氨酸氨基酸和端基氨基酸的NH2为化学组分提供合适的附着点。
含有至少一个来自霉菌源的赖氨酸氨基酸的合适的纤维素结合结构域列于下面(GENBANK数据库，国家生物技术信息中心，NIH的基因登记号在括号中)：
来源于异常腐质霉内葡聚糖酶(A23644)的CBD，来源于长支链木霉(Trichodema longibrachiatum)EGII内-1，4-β-葡聚糖酶(X60652)的CBD，来源于质粒pTT11 Endo II(A03825 mRNA)的CBD，来源于P.janthinellum CBHI外纤维素二糖水解酶I(X59054)的CBD，来源于尖孢镰孢(Fusarium oxysporum)族纤维素酶(L29380)的CBD，来源于双孢蘑菇(Agaricus bisporus)纤维素二糖水解酶(Ce13AC)(L24520)的CBD，来源于灰色腐质霉(Humicolagrisea)CBHI(D63515)的CBD，来源于A.bisporus(C54-carb-8)ce13a(Z34007)的CBD，来源于灰色腐质霉CBHI(X17258)的CBD，来源于腐质霉属木聚糖酶(AB001030)的CBD，来源于尖孢镰孢C-族纤维素酶(L29379)的CBD，来源于瑞赛木霉属(QM9414)内-1，4-β-葡聚糖酶(Z33381)的CBD，来源于双孢蘑菇纤维素生长特定蛋白(M86356)的CBD，来源于粗糙链孢霉(Neurospora crassa)CBH-1(X77778)的CBD和来源于Porphyra purpurea putative多糖结合结构域(U08843)的CBD。
含有至少一个来自细菌源的赖氨酸氨基酸的合适的纤维素结合结构域列于下面(GENBANK数据库，国家生物技术信息中心，MIH的基因登记号在括号中)：
来源于东方无枝酸菌(Amycolatopsis orientalis)粘粒PCZ361(AJ223998A30)的CBD，来源于粪肥纤维单胞菌(Cellulomonas fimi)(L25809)的CBD，来源于郝氏链霉菌(Streptomyces halstedii)β-1，4-内葡聚糖酶(ce1A2)(U51222)的CBD，来源于褐色热单孢菌(Thermonospora fusca)β-1，4-内葡聚糖酶前体(E1)(L20094)的CBD，来源于粪肥纤维单胞菌外葡聚糖酶(Cex)(M15824)的CBD，来源于褐色热单孢菌β-1，4-内葡聚糖酶(M73321)的CBD，来自粪肥纤维单胞菌外-β-1，4-葡聚糖酶和β-1，4-木聚糖酶(L11080)的CBD，来源于粪肥纤维单胞菌CenB(M64644)的CBD，来源于解纤维热酸菌(Acidothemus cellulolyticus)E1β-1，4-内葡聚糖酶(U33212)的CBD，来源于褶链霉菌(Streptomyces plicatus)壳多糖酶63(ChtA)(M82804)的CBD，来源于浅青紫链霉菌(S.Lividans)壳多糖酶C(D12647)的CBD，来源于粪肥纤维单胞菌CenA内葡聚糖酶(M15823)的CBD，来源于褐色热单孢菌(Thermonosporafusca)β-1，4-外纤维素酶(U18978)的CBD，来源于噬纤维梭菌(Clostridium cellulovorans)(EngD)内葡聚糖酶(M37434)的CBD，来源于郝氏链霉菌β-1，4-内葡聚糖酶(XysA)(U41627)的CBD，来源于荧光假单胞菌(P.fluoroscens)XynB和XynC木聚糖酶B和阿拉伯呋喃糖酶C(X54523或X54523A2)的CBD，来源于分直杆菌属肺结核(Mycobacterium tuberculosis)粘粒Y39(Z74025A32)的CBD，来源于褐色热单胞菌β-1，4-内葡聚糖酶(L01577)的CBD，来源于荧光假单胞菌xynD酯酶D(X58956)的CBD，来源于粪肥纤维单胞菌(221)ynD(X76729)的CBD，来源于A caulinodans EGI(Z48958)的CBD，来源于产琥珀酸丝状杆菌(Fibrobacter succinognes)S85 CMC-木聚糖酶(U94826)的CBD，来源于根癌土壤杆菌(Agrobacteriumtumefasciens)FlaD，FlhB，FliG，FliN，FliM，MotA，FlgF，Flil(U95165或U95165A或U95165A23或U95165A24)的CBD，来源于根癌土壤杆菌FlaA，FlaB和FlaC(X96435或X96435A2或X96435A3)的CBD，来源于弗氏志贺氏菌(Shigella flexneri)FliC-SF鞭毛蛋白(D16819)的CBD，来源于佐氏库特氏菌(Kurthia zopfii)壳多糖酶(D63702)的CBD，来源于郝氏链霉菌β-1，4-内葡聚糖酶(celA2)(U51222A2)的CBD，来源于田鼠分枝杆菌(Mycobacteriumtuberculosis)粘粒SCY06H11(Z85982A24)的CBD，来源于苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti)FlgC，FliE，FlgG，FlgA，FlgI和FlgH(L49337A13)的CBD，来源于荚膜红细菌(Rhodobactercapsulatus)菌株SB1003(AF010496A56)的CBD，来源于浅青紫链霉菌(Streptomyces lividans)乙酰基木聚糖酯酶(axeEA)和木聚糖酶B(xInB)(M64552或M64552A2)的CBD，来源于亲麦芽链霉菌(Streptomyces maltophlia)壳多糖酶A(CHIA)(AF014950)的CBD，来源于解糖热厌氧杆菌(Thermoanaerobacteriumsaccharolytic)(霉菌)支链淀粉酶(amylopullulanase)(APU)(L07762)的CBD，来源于热产硫磺热厌氧杆菌(Thermoanaerobacterium thermosulfurigenes)支链淀粉酶(AmyB)麦芽糖结合蛋白(AmyE)(M57692A2)的CBD，来源于热硫化氢梭菌(Clostridium thermohydrosulfuricum)(霉菌)支链淀粉酶(apu)(M97665)的CBD。
优选选择的CBD选自：来源于粪肥纤维单胞菌的CBDs CenC，CenA和Cex，来源于噬纤维梭菌的CBD Cellulozome，来源于褐色热单孢菌的CBD E3，来源于粪堆梭菌(Clostridium stecorarium)(NCIMB11754)XynA的CBD二聚体和/或来源于粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradherens)(NCIMB40482)的CBD。
在连接区是肽聚合物和/或化学组分是酶的情况下，一旦作为cDNA或染色体DNA将底物-结合(碳水化合物结合)区编码的核苷酸序列被标识，那么它就可以以各种方法处理从而将其融合成将所关心的多元反应性连接区和/或酶的氨基酸序列编码的DNA序列。然后用或者不用连接物该将碳水化合物-结合氨基酸序列编码的DNA片段和将所关心的聚合反应区和/或酶的氨基酸序列编码的DNA绑在一起。然后可以以各种方法处理得到的绑在一起的DNA以实现表达。优选的微生物表达宿主包括某些曲霉种(例如黑曲霉(A.Niger)或米曲霉(A.oryzae))，芽孢杆菌种和有机体例如大肠埃希氏菌(Escherichiacoli)或啤酒糖酵母菌(Saccharomyces cerevisiae)。
洗涤剂组分
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物必含有至少一种附加的洗涤剂和/或织物护理组分。这些附加组分的确切性质和其加入量取决于组合物的物理形式和要用于清洗操作的确切性质。
如上所述，也可以将连接到本发明结合结构域上的所有组分以其未改性的常规形式加入到本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中。
例如，可以将本发明的组合物配制为包括洗衣活性组分的手洗和机洗洗衣洗涤剂组合物及适用于浸泡和/或预处理脏织物、漂洗加入的织物柔软剂的组合物。织物的预或后处理包括凝胶、喷雾和液体织物护理组合物。也考虑有或者没有柔软剂存在的漂洗循环。
当配制为适用于机洗洗涤方法的组合物时，本发明的组合物优选含有表面活性剂和助洗剂化合物及另外的一种或多种洗涤剂组分，其优选选自有机聚合化合物，漂白剂，另外的酶，抑泡剂，分散剂，钙皂分散剂，污垢悬浮和抗再沉积剂，和腐蚀抑制剂。洗衣组合物还可以含有柔软剂作为另外的洗涤剂组分。
本发明的组合物也可以以固体或液体的形式用作洗涤添加剂产品。这样的添加剂产品是用来补充或促进常规洗涤剂组合物的性能并且可以在清洗过程的任何阶段加入。其中，组分的含量可以比常规含量高得多。
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物可以是液体，膏体，凝胶，条，片，喷雾液，泡沫，粉末或颗粒形式的。粒状组合物也可以是“高密度”形式的，液体组合物也可以是“浓缩”形式的。如果需要的话，在20℃测定条件下，本文中洗衣洗涤剂组合物的密度在400-1200g/l的范围，优选500-950g/l。
本文中组合物的“高密度”形式用下面参数能最好地反映：用密度，就组分成而论，用无机填料盐的量；无机填料盐是粉末形式的洗涤剂组合物中的常规组分；在常规的洗涤剂组合物中，填料盐大量存在，一般是组合物总重量的17-35％。在高密度组合物中，填料盐存在的量不超过组合物总重量的15％，优选不超过10％，最优选不超过5％。在本发明中指的该无机填料盐选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。优选的填料盐是硫酸钠。
本发明的液体洗涤剂组合物也可以是“浓缩”形式的。在这样的情况下，本发明的液体洗涤剂组合物与常规的液体洗涤剂相比含有较少量的水。浓缩液体洗涤剂的水合理优选低于洗涤剂组合物重量的40％，更优选低于30％，最优选低于20％。
表面活性剂体系
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物通常含有表面活性剂体系，其中该表面活性剂可以选自其它的非离子和/或阴离子和/或其它的阳离子和/或两性和/或两性离子和/或半极性表面活性剂。
该表面活性剂存在的量一般是0.1％-60％重量。更优选的加入量是本发明洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物总重量的1％-35％，最优选1-30％。
该表面活性剂优选配制成与存在于组合物中的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，最优选配制的表面活性剂是使得其促进或者至少不降低这些组合物中任何酶的稳定性。
根据本发明使用的优选的表面活性剂体系包括本文中所述的一种或多种非离子和/或阴离子表面活性剂作为表面活性剂。
烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物适用于作为本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂，聚环氧乙烷的缩合物是优选的。这些化合物包括：具有含约6-约14个碳原子，优选约8-约14个碳原子的直链或支链构型的烷基酚与烯化氧的缩合产物。在优选的实施方案中，环氧乙烷的存在量等于每摩尔烷基酚约2-约25摩尔，更优选约3-约15摩尔的环氧乙烷。可从市场上购得的这类非离子表面活性剂包括：由GAF公司销售的IgepalTMCO-630；和均由Rohm & Haas公司销售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。这些表面活性剂通常被称之为烷基酚烷氧基化物(例如，烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔的环氧乙烷的缩合产物适合用作本发明的非离子表面活性剂。该脂族醇的烷基链可以是直链或支链的、伯或仲的，并且通常含有约8-约22个碳原子。优选的是含约8-约20个碳原子，更优选约10-约18个碳原子烷基的醇与每摩尔醇约1-约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。在所述缩合产物中存在每摩尔醇约2-7摩尔，最优选2-5摩尔环氧乙烷。可从市场上购得的这类非离子表面活性剂的例子包括：由联合碳化物公司销售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和TergitolTM24-L-6NMW(窄分子量分布的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由壳牌化学品公司销售的NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM23-3(C12-C13直链醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由普罗克特和甘布尔公司(Procter&GambleCompany)销售的KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)；和由Hoechst销售的Genapol LA 030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。在这些产品中的HLB的优选范围是8-17，最优选8-10。
还可用作为本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂是在US4565647(Llenado，1986年1月21日颁布)中公开的烷基聚糖，该聚糖具有含约6-约30，优选约10-约16个碳原子的疏水基团和含约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7个糖单元的多亲水基团，如多苷。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如，可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分代替葡糖基部分(任选地，在2-，3-，4-等位连接疏水基团从而得到与葡萄糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖)。该糖间键可以在，例如，附加糖单元的一个位置和上述糖单元的2-，3-，4-，和/或6-位之间。
优选的烷基多苷具有下式：
                    R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自：烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基、和其混合物，其中烷基含有约10-约18，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0；x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7。该糖基优选是从葡萄糖衍生的。为了制备这些化合物，先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖，或葡萄糖源反应，从而形成葡糖苷(在1-位连接)。然后在糖基单元的1位和上述糖基单元的2-，3-，4-，和/或6-位置，优选主要在2-位之间连接上另外的糖基单元。
环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇缩合形成疏水基的缩合产物也适合用作本发明的附加非离子表面活性剂体系。这些化合物的疏水部分的分子量优选为约1500-约1800并显示出水不溶性。将聚氧乙烯部分加成到该疏水部分会增加整个分子的水溶性，并且保持该产品的液体性质最高达到聚氧乙烯含量是该缩合产物总重量的约50％，这相当于与最多约40摩尔的环氧乙烷缩合。这类化合物的例子包括某些可从市场上购得的由BASF销售的PlurafacTM LF404和PluronicTM表面活性剂。
也适合用作本发明非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂是环氧乙烷与从环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，并且分子量一般是约2500-约3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合，其程度为该缩合产物含有约40％-约80％重量的聚氧乙烯并且分子量为约5000-约11000。这类非离子表面活性剂的例子包括某些可从市场上购得的由BASF销售的TetronicTM化合物。
优选的用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂是：烷基酚的环氧乙烷缩合物、伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的缩合产物、烷基多糖、和其混合物。最优选的是具有3-15个乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2-10个乙氧基的C8-C18(优选平均为C10)醇乙氧基化物、和其混合物。
非常优选的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
Figure A9881434100571
其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，和Z是具有直链烃基链且至少3个羟基直接连接到该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。优选地，R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或链烯基链，例如椰子烷基或其混合物，和Z是在还原胺化反应中从还原糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖衍生的。
适用的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐，烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括按照“美国油化学家会志”，52(1975)，323-329页用气态SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯。合适的原料包括从牛脂、棕榈油等衍生的天然脂肪物质。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂(尤其是用于洗衣用途的)包括下面结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：其中R3是C8-C20烃基，优选烷基，或其混合物，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其混合物，和M是与烷基酯磺酸根形成水溶性盐的阳离子。合适的形成盐的阳离子包括金属阳离子(如钠、钾和锂)和取代或未取代的铵阳离子(例如单乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺)。优选地，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
其它合适的阴离子表面活性剂包括：烷基硫酸盐表面活性剂，它是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选烷基或具有C10-C20烷基部分的羟基烷基，更优选C12-C18烷基和羟基烷基，和M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(如钠、钾、锂)，或铵或取代铵(如甲基、二甲基和三甲基铵阳离子和季铵阳离子(例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子)和从烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物)衍生的季铵阳离子等)。一般地，对于较低的洗涤温度(例如低于约50℃)，C12-C16烷基链是优选的，而对于较高的洗涤温度(例如高于约50℃)，C16-18烷基链是优选的。
其它对洗涤目的有用的阴离子表面活性剂也可以包括在本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中。它们可以包括：皂的盐(包括，例如钠、钾、铵、和取代的铵如单、二和三乙醇胺盐)、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、通过碱土金属柠檬酸盐热解产物的磺化而制备的磺化的多羧酸(例如，如在英国专利说明书1082179中所述的)、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有最多达10摩尔的环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸的单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸的二酯(特别是饱和和不饱和C6-C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐例如烷基聚葡糖苷(下面所述的非离子非硫酸化的化合物)的硫酸盐、支链伯烷基硫酸盐、和烷基聚乙氧基羧酸盐例如那些式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的盐，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整数，和M是形成水溶性盐的阳离子。树脂酸及氢化的树脂酸也是合适的，例如松香酸、氢化松香酸和树脂酸以及存在于或衍生于松浆油的氢化树脂酸。
其它例子描述于“表面活性剂和洗涤剂”(I和II卷，由Schwartz，Perry and Berch编著)中。各种这样的表面活性剂通常也公开于US3929678(Laughlin等人，1975年12月30日颁布)的23栏58行-29栏23行中(该文献引入本文作为参考)。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般含有约1％-约40％重量，优选约3％-约20％重量的这种阴离子表面活性剂。
非常优选的阴离子表面活性剂包括：烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂，它是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羟基烷基，优选C12-C20烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-约6，更优选约0.5-约3，和M是H或阳离子，该阳离子可以是：例如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代铵阳离子。本文中打算使用烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐。取代铵阳离子的具体例子包括：甲基、二甲基、三甲基铵阳离子和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和从烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、其混合物衍生的那些阳离子等。举例说明的表面活性剂是：C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M方便地选自钠和钾。
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物也可以含有阳离子、两性、两性离子、和半极性表面活性剂，以及除本文已经叙述以外的非离子和/或阴离子表面活性剂。
适用于本发明洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中的阳离子洗涤表面活性剂是具有一个长链烃基的那些表面活性剂。这样的阳离子表面活性剂的例子包括铵表面活性剂例如烷基三甲基卤化铵，和具有下式的那些表面活性剂：
            [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基链中具有约8-约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3选自：-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-、和其混合物；每个R4选自：C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、由两个R4连接在一起形成的苄基环结构、CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH(其中R6是己糖或分子量低于约1000的己糖聚合物，并且当y不是0时是氢)；R5与R4相同或是其中R2＋R5的总碳原子数不大于约18的烷基链；每个y是0-约10且该y值的和是0-约15；和X是任何相容的阴离子。
适合于本发明的季铵盐具有下式(I)：
Figure A9881434100601
                       式I其中R1是短链烷基(C6-C10)或下式(II)的烷基酰氨基烷基：
Figure A9881434100602
                       式IIy是2-4，优选3，其中R2是H或C1-C3烷基，其中x是0-4，优选0-2，最优选0，其中R3，R4和R5相同或不同并且可以是短链烷基(C1-C3)或下式(III)的烷氧基化的烷基，其中X-是抗衡离子，优选卤化物例如氯化物或甲基硫酸根，
Figure A9881434100603
                       式III其中R6是C1-C4和z是1或2。
优选的季铵盐表面活性剂是式I定义的那些，其中R1是C8，C10或其混合物，x＝O，R3，R4＝CH3和R5＝CH2CH2OH。
非常优选的阳离子表面活性剂是具有下式的、在本发明组合物中有用的水溶性季铵化合物：
                  R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，每个R2、R3和R4各自独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基、和-(C2H4O)xH，其中x的值为2-5，和X是阴离子。不多于1个R2、R3或R4应为苄基。
用于R1的优选烷基链长度是C12-C15，特别地，其中该烷基是从椰子油或棕榈仁脂衍生的链长度的混合物，或是通过烯烃合成或OXO醇合成来合成衍生的。
用于R2、R3和R4的优选烷基链是甲基和羟基乙基，和阴离子X可以选自：卤化物、甲硫酸根、醋酸根和磷酸根离子。
用于本文中的合适的式(ⅰ)季铵化合物的例子是：
椰子基三甲基氯化或溴化铵；
椰子基甲基二羟基乙基氯化或溴化铵；
癸基三乙基氯化铵；
癸基二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；
C12-15二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；
椰子基二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；
肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐；
月桂基二甲基苄基氯化铵或溴化铵；
月桂基二甲基(乙氧基)4氯化铵或溴化铵；胆碱酯(式(ⅰ)的化合物，其中R1是 烷基和R2、R3、R4是甲基)。
二烷基咪唑啉[式(ⅰ)的化合物]。
其它在本文中有用的阳离子表面活性剂也描述于US4228044(Cambre，1980年10月14日颁布)和EP000224中。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物和/或织物护理组合物一般含有约0.2％-约25％重量，优选约1-约8％重量的这种阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以概括地描述为仲或叔胺的脂族衍生物，或杂环的仲或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的。一个脂族取代基含有至少约8个碳原子，一般约8-约18个碳原子，和至少一个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。见US3929678(Langhlin等人，1975年12月30日颁布)的19栏18-35行两性表面活性剂的例子。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物和/或织物护理组合物一般含有约0.2-约15％重量，优选约1-约10％重量的这种两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适用于本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中。这些表面活性剂可以概括地描述为仲或叔胺的衍生物，杂环的仲或叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。见US3929678(Langhlin等人，1975年12月30日颁布)的19栏38行-22栏48行两性离子表面活性剂的例子。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物一般含有0.2％-约15％重量，优选约1％-约10％重量的这种两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是一特殊类型的非离子表面活性剂，它包括：含有1个约10-约18个碳原子烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的水溶性氧化胺；含有1个约10-约18个碳原子烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的水溶性氧化膦；和含有1个约10-约18个碳原子烷基部分和1个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的水溶性亚砜。
半极性非离子表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂：其中R3是含有约8-约22个碳原子的烷基、羟基烷基、或烷基苯基，或其混合物；R4是含有约2-约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物；x是0-约3；和每个R5是含有约1-约3个碳原子的烷基或羟基烷基，或含有约1-约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R5基团可以彼此连接，例如通过氧或氮原子，从而形成环结构。
这些氧化胺表面活性剂具体包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物一般含有0.2％-约15％重量，优选约1-约10％重量的这种半极性非离子表面活性剂。
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物还可以含有选自伯胺或叔胺的辅助表面活性剂。
用于本文中的合适的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，优选C6-C10烷基链或R4X(CH2)n，X是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基链，n在1-5之间，优选3。R1烷基链可以是直链或支链的并且可以用最高达12个，优选少于5个环氧乙烷部分断开。
本文中上式的优选的胺是正烷基胺。用于本文中合适的胺可以选自1-己胺，1-辛胺，1-癸胺和月桂胺。其它优选的伯胺包括C8-C10氧化丙胺，辛基氧化丙胺，2-乙基己基氧化丙胺，月桂基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。
用于本文中的合适的叔胺包括式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基链或下式：
Figure A9881434100631
R3是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或R3是R4X(CH2)n，X是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R4是C4-C12，n在1-5之间，优选2-3。R5是H或C1-C2烷基，x在1-6之间，
R3和R4可以是直链或支链的；R3烷基链可以用最高达12个，优选少于5个环氧乙烷部分断开。
优选的叔胺是式R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或下式：
Figure A9881434100641
其中R5是H或CH3和x＝1-2。还优选的是下式的酰氨基胺：
Figure A9881434100642
其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，
优选n是3；R2和R3是C1-C4。
本发明最优选的胺包括1-辛胺，1-己胺，1-癸胺，1-月桂胺，C8-C10氧化丙胺，N-椰子1，3-二氨基丙烷，椰子烷基二甲基胺，月桂基二甲基胺，月桂基双(羟乙基)胺，椰子双(羟乙基)胺，2摩尔丙氧基化的月桂基胺，2摩尔丙氧基化的辛胺，C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。
用于本文组合物中最优选的胺是1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，1-十二烷基胺。特别理想的是正十二烷基二甲基胺和双羟乙基椰子烷基胺和7倍乙氧基化的油基胺，月桂基酰氨基丙基胺和椰子酰氨基丙基胺。
漂白剂
可以加入到本发明洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中的其它合适的漂白体系包括：
-一类可以使用的氧漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。这类试剂的合适的例子包括单过氧苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁盐，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧癸二酸的镁盐。这样的漂白剂公开于US4483781，US专利申请740446，欧洲专利申请0133354和US4412934中。非常优选的漂白剂还包括6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸，如在US4634551中所述的。
-另一类可以使用的漂白剂包括卤素漂白剂。例如，次卤酸盐漂白剂的例子包括三氯异氰酸和二氯异氰酸钠和钾及N-氯和N-溴烷烃氨磺酰。这样的材料通常以最终产品重量的0.5-10％，优选1-5％重量加入。
-也合适的活化剂是酰基化的柠檬酸酯例如在未结案的欧洲专利申请号91870207.7中所公开的。
-用于本发明洗涤剂组合物中的有用的漂白剂，包括过氧酸和合有漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白剂体系，公开于我们未结案的专利申请USSN08/136626，PCT/US95/07823，WO95/27772，WO95/27773，WO95/27774和WO95/27775中。
-通过加入能够在洗涤和/或漂洗过程的开始或期间产生过氧化氢的酶体系(即酶和底物)也可以存在过氧化氢。这样的酶体系公开于1991年10月9日申请的欧洲专利申请91202655.6中。
颜色护理和织物护理益处
也可以包括其它提供颜色护理益处的合适的技术。这些技术的例子是用于保持颜色的金属催化剂。这样的金属催化剂公开于未结案的欧洲专利申请92870181.2中。固色剂，用于抗褶皱和改进吸水性的聚烯烃分散剂，香料和用于护色处理的氨基功能聚合物及香料亲和性是护色/织物护理技术的其它例子并且描述于1996年11月7日申请的未结案的专利申请96870140.9中。
其它合适的织物柔软剂在类型上可以是无机或有机的。无机柔软剂的例子是在GB-A-1400898和US5019292中公开的绿土粘土。有机柔软剂包括如在GB-A-1514276和EP-B0011340中公开的水不溶性叔胺，其与单C12-C15季胺盐的组合公开于EP-B0026527和EP-B0026528中，以及二长链酰胺如在EP-B0242919中所公开的。织物柔软剂体系的其它有用有机组分包括高分子量的聚环氧乙烷材料，如在EP-A-0299575和0313146中所公开的。
绿土粘土的含量一般在2％-20％重量的范围，更优选5％-15％重量，作为干混合组分材料加入到配方剩余物中。以0.5％-5％重量，一般1％-3％重量的量加入有机织物柔软剂例如水不溶性叔胺或二长链酰胺材料，而以0.1％-2％重量，一般0.15％-1.5％重量的量加入高分子量聚环氧乙烷材料和水溶性阳离子材料。尽管在某些情况下作为干混颗粒加入它们可以更方便，但一般将这些材料喷雾到该组合物的干部分上，或者作为熔融的液体将它们喷雾到组合物的其它固体组分上。
助洗剂体系
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物还可以含有助洗剂体系。
任何常规的助洗剂体系都适用于本文中，包括硅铝酸盐材料，硅酸盐，多羧酸盐，烷基-或链烯基-琥珀酸和脂肪酸，诸如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐的材料，诸如氨基聚膦酸盐的金属离子螯合剂，特别是乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐助洗剂也可以用于本文中。
合适的助洗剂可以是无机离子交换材料，通常是无机水合硅铝酸盐材料，特别是水合的合成沸石例如水合的沸石A，X，B，HS或MAP。
另一种合适的无机助洗剂材料是层状硅酸盐例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸钠(Na2Si2O5)组成的结晶层状硅酸钠。
合适的含有1个羧基的羧酸盐包括：乳酸、乙醇酸和其醚衍生物，如在比利时专利号831368、821369和821370中所公开的。含有2个羧基的多羧酸盐包括：琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及在德国公开专利申请2446686和2446687及US3935257中所述的醚多羧酸盐，和在比利时专利号3935257中所述的亚硫酰基羧酸盐。含有3个羧基的多羧酸盐包括：具体地，水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如，在英国专利号1379241中所述的羧基甲氧基琥珀酸盐，在荷兰申请7205873中所述的乳氧化琥珀酸盐，和氧化多羧酸盐材料例如在英国专利号1387447中所述的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含有4个羧基的多羧酸盐包括：在英国专利号1261829中公开的氧联二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括：在英国专利号1398421和1398422和US3936448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物、和在英国专利号1082179中所述的磺化的热解柠檬酸盐，同时在英国专利号1439000中公开了含有膦取代基的多羧酸盐。
脂环和杂环多羧酸盐包括：环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯酐五羧酸盐、2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐和多元醇(例如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇)的羧基甲基衍生物。芳香多羧酸盐包括：在英国专利号1425343中公开的苯六甲酸、1，2，4，5，-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
在上面的多羧酸盐中，优选的多羧酸盐是每分子含有最多达3个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠檬酸盐。
用于本发明组合物的优选的助洗剂体系包括水不溶性硅铝酸盐助洗剂如沸石A或层状硅酸盐(SKS-6)和水溶性羧酸盐螯合剂如柠檬酸的混合物。优选的助洗剂体系包括水不溶性硅铝酸盐助洗剂如沸石A和水溶性羧酸盐螯合剂如柠檬酸的混合物。用于本发明液体洗涤剂组合物中的优选的助洗剂体系是皂和多羧酸盐。可以形成用于粒状组合物中助洗剂体系的其它助洗剂材料包括无机材料例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐，和有机材料例如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其它合适的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或其盐，其中聚羧酸包括至少2个被不多于2个碳原子彼此分离开的羧基。这种类型的聚合物公开于GB-A-1596756中。这类盐的例子是MW为2000-5000的聚丙烯酸盐和其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为20000-70000，特别是约40000。
洗净助洗剂盐的含量通常是组合物重量的5-80％，优选10-70％，最通常是30-60％。
螯合剂
本文中的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物也可以任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。这样的螯合剂可以选自：如下文所定义的氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳香螯合剂和其混合物。不打算受理论限制，据信这些材料的益处部分是由于其通过形成可溶螯合物从洗涤溶液中去除铁和锰离子的超凡能力。
作为任选的螯合剂有用的氨基羧酸盐包括：乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三醋酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙醇二甘氨酸，其碱金属、铵和取代铵盐，及其混合物。
当至少在洗涤剂组合物中允许低的总磷量时，氨基膦酸盐也适用作本发明组合物中的螯合剂，并且它包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)为DEQUEST，优选地，这些氨基膦酸盐不含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
多官能取代的芳香螯合剂在本文中的组合物中也是有用的。见Connor等人1974年5月21日颁布的US3812044。酸形式的这类优选的化合物是二羟基二磺基苯例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
用于本文中可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，特别是[s，s]，异构体，如Hartman和Perkins的US4704233(1987年11月3日)。
本文中的组合物也可以含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸形式)作为螯合剂或与例如不溶的助洗剂例如沸石、层状硅酸盐等一起使用的共助洗剂。
如果使用的话，那么这些螯合剂通常占本文中洗涤剂组合物重量的约0.1-约15％。更优选地，如果使用的话，那么该螯合剂占上述组合物重量的约0.1-约3.0％。
抑泡剂
另一个任选的组分是抑泡剂，例如硅氧烷、和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷可以用烷基化的聚硅氧烷材料来表示，而二氧化硅一般以细分散形式使用，例如各种类型的二氧化硅气凝胶和干凝胶和疏水二氧化硅。这些材料可以作为颗粒加入，其中抑泡剂有利地可释放地掺入到水溶性或水分散性的、基本上无表面活性的洗涤剂不可渗透的载体中。另外，可以将抑泡剂溶解或分散在液体载体中并通过喷雾在一种或多种其它组分上来涂覆。
优选的硅氧烷泡沫控制剂公开于Bartollota等人的US3933672中。其它特别有用的抑泡剂是1977年4月28日公开的德国专利申请DTOS2646126中所述的自乳化硅氧烷抑泡剂。这种化合物的例子是可从Dow Corning购得的DC-544，它是硅氧烷-二元醇共聚物。特别优选的抑泡剂是含有硅油和2-烷基-链烷醇混合物的抑泡剂体系。合适的2-烷基-链烷醇是以商品名Isofol 12 R购得的2-丁基-辛醇。
这样的抑泡剂体系公开于1992年11月10日申请的未结案的欧洲专利申请92870174.7中。
特别优选的硅氧烷泡沫控制剂描述于欧洲专利申请92201649.8中。所述的组合物可以含有硅氧烷/硅石混合物以及热解法无孔二氧化硅例如AerosilR。
按组合物重量计，上述抑泡剂的使用量通常是0.001-2％，优选0.01-1％重量。
其它组分
可以使用其它组分例如污垢悬浮剂，磨料，晦暗抑制剂，和/或着色剂。
适合于本文中的抗再沉积和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，和均聚和共聚的聚羧酸盐或其盐。这类聚合物包括上述作为助洗剂提到的聚丙烯酸盐和马来酸酐-丙烯酸共聚物，以及马来酸酐与乙烯、甲基乙烯醚或甲基丙烯酸的共聚物，该马来酸酐至少构成该共聚物的20％摩尔。按组合物重量计，这些材料通常以0.5-10％重量，更优选0.75-8％重量，最优选1-6％重量的量使用。
其它有用的聚合材料是聚亚乙基二元醇，特别是分子量为1000-10000，更优选2000-8000，最优选约4000的那些。按重量计以0.20-5％，优选0.25-2.5％重量的量使用它们。这些聚合物和上述均聚-或共聚的多羧酸盐对与改进白度保持性，织物灰沉积性，和存在过渡金属杂质时对粘土、蛋白质性和可氧化的污垢的清洗性是很有价值的。
本领域的人都知道，在自来水中的游离氯使在洗涤剂组合物中所含的酶迅速失活。因此用氯清除剂，例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙二亚胺，其用量约为总组合物重量的0.1％，在该配方中将自始至终提供改善的淀粉酶的洗涤稳定性。在1992年1月31日申请的欧洲专利申请92870018.6中介绍了含有氯清除剂的组合物。
烷氧基化的聚羧酸盐例如从聚丙烯酸盐制备的那些在本文中对提供另外的油脂去除性能是有用的。这样的材料描述于WO91/08281和PCT90/01815的第4页以及续页中，该文献在本文中引作参考。这些材料在化学上含有聚丙烯酸盐，其每7-8个丙烯酸盐单元具有1个乙氧基侧链。该侧链是式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3，n是6-12。该侧链以酯键连到聚丙烯酸盐主链上从而提供了“梳状”聚合物型结构。其分子量可以变化，但一般在约2000-约50000的范围。这种烷氧基化的聚丙烯酸盐可以占本文中组合物重量的约0.05％-约10％。
分散剂
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物也可以含有分散剂：合适的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或其盐，其中聚羧酸包括至少2个被不多于2个碳原子彼此分离开的羧基。
这种类型的聚合物公开于GB-A-1595756中。这类盐的例子是MW为2000-5000的聚丙烯酸盐和其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为1000-100000。
特别地，可以将含量为组合物重量的0.5-20％的丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐的共聚物例如分子量为4000的480N加入到本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中。
本发明的组合物可以含有钙皂分散剂化合物，其如下文所定义的钙皂分散能力(LSDP)不大于8，优选不大于7，最优选不大于6。该钙皂分散剂化合物优选以组合物重量的0％-20％重量的量存在。
通过钙皂分散能力(LSDP)给出钙皂分散剂效力的数值测定，它是使用如H.C.Borghetty和C.A.Bergman在1950年“美国油化学家会志”第27卷第88-90页(1950)的论文中所述的钙皂分散试验测定的。该钙皂分散试验方法被本领域专业人员广泛地使用，例如，参考下面综述文章：W.N.Linfield，“表面活性剂科学丛书”(Surfactant Science Series)，第7卷，3页；W.N.Linfield，“表面活性剂洗涤剂”(Tenside Surf.Det.，)第27卷，159-161页，(1990)；和M.K.Nagarajan，W.F.Masler，“化妆品和盥洗用品”(Cosmetic and Toiletries)，第104卷，71-73页，(1989)。LSDP是分散剂与分散由0.025g油酸钠在30ml的333ppm CaCO3(Ca∶Mg＝3∶2)当量硬度水中形成的钙皂沉积物所需要油酸钠的重量％比。
具有良好钙皂分散剂能力的表面活性剂包括：某些氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧基化醇。
举例说明性的用于本发明中的LSDP不大于8的表面活性剂包括：C16-C18二甲基氧化胺，平均乙氧基化度为1-5的C12-C18烷基乙氧基硫酸盐，特别是平均乙氧基化度为3的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐(LSDP＝4)，和由BASF GmbH以商品名Lutensol A012和LutensolA030销售的平均乙氧基化度或者为12(LSDP＝6)或者为30的C14-C15乙氧基化醇。
适用于本文中的聚合钙皂分散剂描述于在1989年“化妆品和盥洗用品”第104卷第71-73页上发表的M.K.Nagarajan和W.F.Masler的论文中。
疏水漂白剂例如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐，和其混合物；和壬酰氧基苯磺酸盐以及亲水/疏水漂白剂制剂也可以用作钙皂分散剂化合物。
聚合染料转移抑制剂
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物还可以包括0.001％-10％重量，优选0.01-2％重量，和更优选0.05-1％重量的聚合染料转移抑制剂。一般将所述的聚合染料转移抑制剂加入到洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物中以便抑制染料从有色织物转移到被洗涤的织物上。这些聚合物具有在染料有机会在洗涤中附着在其它物品之前络合或吸附从染色织物洗涤出的短效染料的能力。
特别合适的染料转移抑制剂是：聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑，或其混合物。
加入这样的聚合物也增强了本发明酶的性能。
a)聚胺N-氧化物聚合物
用于本文中的聚胺N-氧化物聚合物含有下面结构式的单元：
Figure A9881434100711
其中P是可聚合单元，N-O基团可以连接到可聚合单元上或者N-O基团可以形成可聚合单元的一部分，或两者的组合；A是下面结构之一：
Figure A9881434100721
x是0或1；R是脂族、乙氧基化的脂族、芳香族、杂环或脂环基团或者是其混合物，N-O基团的氮可以连接到其上或者N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团可以由下面通式来表示：其中R1、R2、R3是脂族、芳香族、杂环或脂环族基团或者是其混合物，x或/和y或/和z是0或1并且其中N-O基团的氮可以被连接或N-O基团的氮形成这些基团的一部分。
N-O基团是可聚合单元(P)的一部分或可连接在聚合物的主链上或这两者的混合形式。
N-O基团形成可聚合单元的适宜聚胺N-氧化物包括其中R选自脂族、芳香族、脂环或杂环基团的聚胺N-氧化物。
一类所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮形成R基团一部分的聚胺N-氧化物。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物的那些。
另一类所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团连接到R-基团上的聚胺N-氧化物。
其它合适的聚胺是其中N-O基团连接到可聚合单元上的聚胺N-氧化物。
优选的这类聚胺N-氧化物是具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、杂环或脂环基团的、其中N-O官能团的氮是所述R基团一部分。
这类物质的例子是其中R是杂环化合物例如吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物的聚胺氧化物。
另一类优选的聚胺-N氧化物是具有通式(I)的聚胺氧化物，其中R是芳香族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮连接到所述R基团上的。
这类物质的例子是其中R基团可以是芳香族例如苯基的聚胺氧化物。
可以使用任何聚合物主链，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料转移抑制性质即可。合适的聚合主链的例子是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和其混合物。
本发明的胺N-氧化物聚合物的胺与胺N-氧化物的比一般是10∶1-1∶1000000。然而，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团的数量可以通过适当的共聚或者通过适当的N-氧化度而改变。优选地，胺与胺N-氧化物之比是2∶3-1∶1000000。更优选1∶4-1∶1000000,最优选1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物实际上包括其中一种单体类型是胺N-氧化物和另一单体类型是N-氧化物或不是N-氧化物的无规或嵌段共聚物。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
可以以几乎任何的聚合度得到聚氧化胺。聚合度并不是关键的，只要该材料具有所需要的水溶解性和染料悬浮能力。
一般地，平均分子量在500-1000000的范围；优选1000-50000；更优选2000-30000，最优选3000-20000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物
用于本发明中的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的共聚物的平均分子量范围优选是约5000-1000000，优选5000-200000。
用于本发明洗涤剂组合物中的非常优选的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，其中所述聚合物的平均分子量在5000-50000的范围，更优选8000-30000，最优选10000-20000。
平均分子量范围是通过如Barth等人，在化学分析，第113卷“聚合物表征的现代方法”(Modern Methods of PolymerCharacterization)中所述的光散射确定的。
N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的特征在于所述的平均分子量提供了优异的染料转移抑制性同时对所配制的洗涤剂组合物的清洗性能没有不利影响。
本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比是1-0.2，更优选0.8-0.3，最优选0.6-0.4。
c)聚乙烯基吡咯烷酮
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物也可以使用平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合适的聚乙烯基吡咯烷酮是从ISP公司，纽约，NY和蒙特利尔，加拿大以产品名PVP K-15(粘度分子量为10000)、PVP K-30(平均分子量为40000)、PVP K-60(平均分子量为160000)和PVP K-90(平均分子量为360000)购得的。可从BASF公司购得的其它合适的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；洗涤剂领域技术人员已知的聚乙烯吡咯烷酮(参见，例如EP-A-262897和EP-A-256696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮
本发明的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物也可以使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合的染料转移抑制剂。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000。
f)交联的聚合物
交联的聚合物是其主链相互连接到特定程度的聚合物；这些连接可以是化学或物理性质的，可能是用主链或支链上的活性基团；交联的聚合物描述于“聚合物科学杂志”(Journal of Polymer Science)22卷1035-1039页。
在一个实施方案中，该交联的聚合物是用这样的方法制备的，使它们形成三维的刚性结构，其可以将染料俘获在由三维结构形成的孔中。在另一个实施方案中，该交联的聚合物通过膨胀俘获染料。
这样的交联聚合物描述于未结案的专利申请94870213.9中。
洗涤方法
本发明的组合物基本上可以用于任何洗涤、清洗和/或织物护理方法中，包括浸泡方法、预处理方法、可以加入单独漂洗助剂的带漂洗步骤的方法、和后处理方法。本文中所述的方法包括用常规方法将织物与洗涤溶液接触并且在下文中举例说明。本发明的方法在清洗/织物护理过程中方便地进行。清洗/织物护理的方法优选在5-95℃，特别是10-60℃条件下进行。处理溶液的pH优选是7-12。
下面实施例意在说明本发明的组合物，但并不意味着对本发明范围的限制或另外限定。在洗涤剂组合物中，酶含量用按总组合物重量计的纯酶表示，除非另有说明，洗涤剂组分均以总组合物重量来表示。其中缩写的组分符号具有下面意义：LAS       ：直链C11-13烷基苯磺酸钠TAS       ：牛脂烷基硫酸钠CxyAS     ：C1x-C1y烷基硫酸钠CxySAS    ：C1x-C1y仲(2，3)烷基硫酸钠CxyEz     ：与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的主要是直链的C1x-C1y伯醇CxyEzS    ：与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y烷基硫酸钠QAS       ：R2·N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12－C14QASl      ：R2·N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8－C11APA       ：C8-C10酰胺基丙基二甲基胺皂        ：从80/20牛脂和椰子油混合物得到的直链烷基羧酸钠STS       ：甲苯磺酸钠CFAA      ：C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA      ：C16-C15烷基N-甲基葡糖酰胺DEQA      ：二-(牛脂-氧化-乙基)二甲基氯化铵DEQA(2)   ：二-(软化牛脂氧化乙基)羟乙基甲基铵甲基硫酸盐DTDMAMS   ：二牛脂二甲基铵甲基硫酸盐SDASA     ：1∶2比例的硬脂基二甲基胺：三压硬脂酸硅酸盐    ：无定型硅酸钠(SiO2∶Na2O比＝1.6-3.2)沸石A     ：式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的初级粒径为1-10微米的水合硅铝酸钠Na-SKS-6  ：式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸盐  ：粒径分布在425-850微米之间的活度为86.4％的柠檬酸三钠二水合物柠檬酸         ：无定型柠檬酸硼酸盐         ：硼酸钠碳酸盐         ：粒径在200-900微米之间的无定型碳酸钠碳酸氢钠       ：粒径在400-1200微米之间的无水碳酸氢钠硫酸钠         ：无水硫酸钠硫酸镁         ：无水硫酸镁STPP           ：三聚磷酸钠TSPP           ：焦磷酸四钠MA/AA          ：4∶1丙烯酸盐/马来酸盐无规共聚物，平均分子量约70000-80000。MA/AA1         ：6∶1丙烯酸盐/马来酸盐无规共聚物，平均分子量约10000。AA             ：平均分子量为4500的聚丙烯酸钠聚合物PB1            ：化学式为NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠一水合物PB4            ：化学式为NaBO2.3H2O.H2O2的无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐       ：标准式为2Na2CO3.3H2O2的无水过碳酸钠TAED           ：乙酰基乙二胺NOBS           ：钠盐形式的壬酰氧基苯磺酸盐NAC-OBS        ：(6-壬酰胺基己酰基)氧化琥珀酸盐CBD-NACA-OBS   ：由来自Novo Nordisk A/S以商品名Carezyme销售的纤维素酶的纤维素结合结构域与聚酪氨酸和(6-壬酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐分子的反应产物DTPA           ：二亚乙基三胺五乙酸HEDP           ：1，1-羟基乙烷二膦酸DETPMP         ：由孟山都公司以商品名Dequest 2060销售的二亚乙基三胺五(亚甲基)膦酸EDDS           ：乙二胺-N，N’-二琥珀酸钠，[S，S]异构体光活化的漂白剂 ：包封在可溶糊精聚合物中的磺化酞菁锌光活化的漂白剂1：包封在可溶糊精聚合物中的磺化酞菁铝蛋白酶         ：由Nordisk Industries A/S以商品名               Savinase，Alcalase，Durazym销售的蛋白水解酶；由Gist-Brocades销售的Maxacal，Maxapem销售的蛋白水解酶和描述于WO91/06637和/或WO95/10591和/或EP251446中的蛋白酶淀粉酶       ：描述于WO94/18314，WO96/05295中的由Genencor以商品名Purafact Ox AmR销售的淀粉分解酶；可从Nordisk Industries A/S得到的Termamyl，Fungamyl和Duramyl和描述于WO95/26397中的那些淀粉酶脂肪酶       ：由Nordisk Industries A/S以商品名Lipolase.Lipolase Ultra销售的和由Gist-Brocades以商品名Lipomax销售的脂解酶纤维素酶     ：由Nordisk Industries A/S以商品名Carezyme.Celluzyme和/或Endolase销售的纤维素酶CMC          ：羧甲基纤维素钠PVP          ：聚乙烯聚合物，平均分子量为60000PVNO         ：聚乙烯吡啶N-氧化物，平均分子量为50000PVPVI        ：乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均分子量为20000增白剂1      ：4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2      ：4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]芪-2，2’-二磺酸二钠硅氧烷消泡剂 ：硅氧烷-氧化烯共聚物作为分散剂的聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂，所述的泡沫控制剂与所述的分散剂之比为10∶1-100∶1抑泡剂       ：颗粒形式的12％的硅氧烷/二氧化硅，18％的硬脂醇，70％的淀粉遮光剂       ：由BASF Aktiengesellschaft以商品名Lytron621销售的水基单苯乙烯胶乳SPR1         ：阴离子基封端的聚酯SPR2         ：二乙氧基化的聚(1，2亚丙基对苯二酸酯)短嵌段                  聚合物QEA             ：双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)双((C2H5O)-(C2H4O))n，其中＝20-30PEI             ：平均分子量为1800和每个氮平均乙氧基化度为7个乙烯氧残基的聚乙烯亚胺SCS             ：枯烯磺酸钠HMWPEO          ：高分子量环氧乙烷PEGx            ：分子量为x的聚乙二醇PEO             ：平均分子量为5000的聚环氧乙烷TEPAE           ：四亚乙基五胺乙氧基化物CBD-铁冬青醛    ：由Sigma以商品名Cellulose Binding Domain销售的，源于噬纤维梭菌(Clostridiumcellulovorans)的CBD Cellulozome与铁冬青醛(Rotundial)分子的反应产物CBD-二氢大马酮  ：由Sigma以商品名Cellulose Binding Domain销售的，源于噬纤维梭菌的CBD Cellulozome与聚酪氨酸和α-二氢大马酮分子的反应产物
                       实施例1
根据本发明，本实施例说明了香料柠檬醛，卫生试剂戊二醛或昆虫控制剂香茅醛偶联到CBD上。
在温和条件下(pH6-9.5，1-48小时/见例如Wirth，P等人1991年“生物有机化学”19,133,1991和Chamow SM等人“生物共轭化学”(Bioconjugate chem)，4,133,1994)发生等摩尔反应。将化学品例如香料(柠檬醛)，昆虫控制剂(香茅醛)和卫生试剂(戊二醛)通过席夫碱反应连接到CBD、连接区和/或多元反应性连接区的NH2上。该反应也可以在含有干燥剂例如硫酸钠的无水乙醇中完成。
在CBD具有多于一个赖氨酸或者多元反应性连接区含有多于一个赖氨酸的情况下，该反应等同于每个CBD与适当数目的化学品反应。例如，每摩尔含有多于10个赖氨酸的III族CBD要加入10当量的醛。
例如，具有至少一个赖氨酸的CBD具有连接到香料上的NH2反应部分。该CBD是非挥发性的并且不改变该醛的特性。通过该CBD香料键的缓慢水解得到了在干织物上改进的释放。
Figure A9881434100792
                     实施例2根据本发明制备下面高密度洗衣洗涤剂组合物：          I     II    Ⅲ    IV    V     VILAS       8.0   8.0   8.0   2.0   6.0   6.0TAS       -     0.5   -     0.5   1.0   0.1C46(S)AS  2.0   2.5   -     -     -     -C25AS     -     -     -     7.0   4.5   5.5C68AS     2.0   5.0   7.0   -     -     -C25E5     -     -     3.4   10.0  4.6   4.6C25E7     3.4   3.4   1.0   -     -     -C25E3S    -     -     -     2.0   5.0   4.5QAS       -     0.8   -     -     -     -QAS1      -     -     -     0.8   0.5   1.0沸石A     18.1  18.0  14.1  18.1  20.0  18.1柠檬酸    -     -     -     2.5   -     2.5碳酸盐    13.0  13.0  27.0  10.0  10.0  13.0Na-SKS-6  -     -     -     10.0  -     10.0硅酸盐    1.4   1.4   3.0   0.3   0.5   0.3柠檬酸盐  -     1.0   -     3.0   -     -硫酸盐    26.1  26.1  26.1  6.0   -     -硫酸镁    0.3   -     -     0.2   -     0.2MA/AA     0.3   0.3   0.3   4.0   1.0   1.0CMC       0.2   0.2   0.2   0.2   0.4   0.4PB4       9.0   9.0   5.0   -     -     -                 I      II     III    IV     V      VI过碳酸盐         -      -      -      -      18.0   18.0TAED             1.5    0.4    1.5    -      3.9    4.2NACA-OBS         -      2.0    1.0    -      -      -DETPMP           0.25   0.25   0.25   0.25   -      -SRP1             -      -      -      0.2    -      0.2EDDS             -      0.25   0.4    -      0.5    0.5CFAA             -      1.0    -      2.0    -      -HEDP             0.3    0.3    0.3    0.3    0.4    0.4QEA              -      -      -      0.2    -      0.5蛋白酶           0.009  0.009  0.01   0.04   0.05   0.03淀粉酶           0.002  0.002  0.002  0.006  0.008  0.008纤维素酶         0.0007 0.0006 0.0007 0.0008 0.0007 0.001脂肪酶           0.006  -      -      0.01   0.01   0.01光活化的漂白剂   15     15     15     -      20     20(ppm)PVNO/PVPVI       -      -      -      0.1    -      -增白剂1          0.09   0.09   0.09   -      0.09   0.09香料             0.3    0.3    0.3    0.4    0.4    0.4硅氧烷消泡剂     0.5    0.5    0.5    -      0.3    0.3CBD-Damascone    0.2    0.02   0.01   0.1    0.5    0.01密度(克/升)      850    850    850    850    850    850其他和次要组分                  至100％
                    实施例3
根据本发明制备下面特别用于欧洲机洗条件下的粒状洗衣洗涤剂组合物：I          II         IIILAS             5.5        7.5        7.0TAS             1.25       1.9        0.3C24AS/C25AS     -          2.2        2.2C25E3S          -          0.8        1.0C45E7           3.25        -         3.0                        I      II     IIITFAA                    -      -      -C25E5                   -      5.5    -QAS                     0.8    -      -QAS1                    -      0.7    0.7STPP                    19.7   -      -沸石A                   -      19.5   17.0NaSKS-6/柠檬酸(79∶21)  -      10.6   -Na-SKS-6                -      -      10.0碳酸盐                  6.1    21.4   18.0碳酸氢盐                -      2.0    2.0硅酸盐                  6.8    -      -柠檬酸盐                -      -      -硫酸盐                  39.8   -      12.0硫酸镁                  -      -      -MA/AA                   0.5    1.6    1.0CMC                     0.2    0.4    0.4PB4                     5.0    12.7   -过碳酸盐                -      -      15.0TAED                    0.5    3.1    -CBD-NACA-OBS            0.8    3.0    2.0DETPMP                  0.25   0.2    0.2HEDP                    -      0.3    0.3QEA                     -      -      -蛋白酶                  0.009  0.03   0.02脂肪酶                  0.003  0.003  0.004纤维素酶                0.0006 0.0006 0.0007淀粉酶                  0.002  0.002  0.003PVNO/PVPVI              -      -      -PVP                     0.9    1.3    0.9SRP1                    -      -      -光活化的漂白剂(ppm)     15     27     20光活化的漂白剂1(ppm)    15     -      -增白剂1                 0.08   0.2    0.15增白剂2                 -      0.04   -                     I     II    III香料                 0.3   0.5   0.3硅氧烷消泡剂         0.5   2.4   2.0密度(克/升)          750   750   750其他和次要组分           至100％
                 实施例4根据本发明制备下面特别用于欧洲机洗条件下的洗涤剂配方：
                  I     II     III吹制的粉末
           LAS    6.0    5.0    11.0
           TAS    2.0     -       -
          沸石A   24.0    -       -
          STPP     -      27.0   24.0
         硫酸盐    4.0    6.0    13.0
          MA/AA    1.0    4.0    6.0
         硅酸盐    1.0    7.0    3.0
           CMC     1.0    1.0    0.5
         增白剂1    0.2    0.2    0.2
    硅氧烷消泡剂    1.0    1.0    1.0
          DETPMP    0.4    0.4    0.2喷雾上
          增白剂    0.02    -      -
           C45E7      -      -      -
           C45E2    2.5     2.5     2.0
           C45E3    2.6     2.5     2.0
            香料    0.5     0.3     0.5
     硅氧烷消泡剂   0.3     0.3     0.3干的添加剂
            QEA      -       -       -
            EDDS    0.3      -       -
           硫酸盐    2.0    3.0     5.0
              I      II     III
    碳酸盐    6.0    13.0   15.0
    柠檬酸    2.5    -      -
      QAS1    0.5    -      -
  Na-SKS-6    10.0   -      -
  过碳酸盐    18.5   -      -
       PB4    -      18.0   10.0
      TAED    2.0    2.0    -CBD-NACA-OBS    2.0    1.0    3.0
  纤维素酶    0.0004 0.0006 0.0006
    蛋白酶    0.03   0.03   0.03
    脂肪酶    0.008  0.008  0.008
    淀粉酶    0.003  0.003  0.003
   增白剂1    0.05   -      -其他和次要组分          至100％
                    实施例5根据本发明制备下面的粒状洗涤剂配方：
            I       II     III    IV     V     VI吹制的粉末
     LAS    23.0    8.0    7.0    9.0    7.0   7.0
     TAS    -       -      -      -      1.0   -
   C45AS    6.0     6.0    5.0    8.0    -     -
  C45AES    -       1.0    1.0    1.0    -     -
  C45E35    -       -       -     -      2.0   4.0
   沸石A    10.0    18.0   14.0   12.0   10.0  10.0
   MA/AA    -       0.5    -      -      -     2.0
  MA/AA1    7.0     -      -      -      -     -
      AA    -       3.0    3.0    2.0    3.0   3.0
  硫酸盐    5.0     6.3    14.3   11.0   15.0  19.3
  硅酸盐    10.0    1.0    1.0    1.0    1.0   1.0
           I       II      III      IV       V       VI
 碳酸盐    15.0    20.0    10.0     20.7     8.0     6.0
PEG4000    0.4     1.5     1.5      1.0      1.0     1.0
   DTPA    -       0.9     0.5      -        -       0.5
增白剂2    0.3     0.2     0.3      -        0.1     0.3喷雾上
  C45E7    -       2.0     -        -        2.0     2.0
  C25E9    3.0     -       -        -        -       -
  C23E9    -       -       1.5      2.0      -       2.0
   香料    0.3     0.3     0.3      2.0      0.3     0.3附聚物
  C45AS    -       5.0     5.0      2.0      -       5.0
    LAS    -       2.0     2.0      -        -       2.0
  沸石A    -       7.5     7.5      8.0      -       7.5
 碳酸盐    -       4.0     4.0      5.0      -       4.0PEG 4000    -       0.5     0.5      -        -       0.5其他(水等)    -       2.0     2.0      2.0      -       2.0干的添加剂
    QAS    -       -       -        -        1.0     -
 柠檬酸    -       -       -        -        2.0     -
    PB4    -       -       -        -        12.0    1.0
    PB1    4.0     1.0     3.0      2.0      -       -过碳酸盐    -       -       -        -        2.0     10.0
 碳酸盐    -       5.3     1.8      -        4.0     4.0
   NOBS    4.0     -       6.0      -        -       0.6甲基纤维素    0.2     -       -        -        -       -Na-SKS-6    8.0     -       -        -        -       -
    STS    -       -       2.0      -        1.0     -枯烯磺酸    -       1.0     -        -        -       2.0
 蛋白酶    0.02    0.02    0.02     0.01     0.02    0.02
 脂肪酶    0.004   -       0.004    -        0.004   0.008
 淀粉酶    0.003   -       0.002    -        0.003   -纤维素酶    0.0003  0.0005  0.0005   0.0007   0.0005  0.0008
  PVPVI    -       -       -        -        0.5     0.1
    PVP    -       -       -        -        0.5     -
                I      II     III    IV     V      VI
        PVNO    -      -      0.5    0.3    -      -
         QEA    -      -      -      -      1.0    -
        SRP1    0.2    0.5    0.3    -      0.2    -
硅氧烷消泡剂    0.2    0.4    0.2    0.4    0.1    -
      硫酸镁    -      -      0.2    -      0.2    -CBD-二氢大马酮    -      0.02   0.1    -      -      -
CBD-铁冬青醛    1.0    0.5    0.1    0.05   0.2    5.0其他和次要组分                      至100％
                     实施例6
根据本发明制备下面特别用于彩色织物洗涤的不合漂白剂的洗涤剂配方
                I      II     III吹制的粉末
      沸石A     15.0   15.0   -
      硫酸盐    -      5.0    -
         LAS    3.0    3.0    -
      DETPMP    0.4    0.5    -
         CMC    0.4    0.4    -
       MA/AA    4.0    4.0    -附聚物
       C45AS    -      -      11.0
         LAS    6.0    5.0    -
      硅酸盐    3.0    2.0    -
       沸石A    4.0    4.0    -
    ZeoliteA    10.0   15.0   13.0
         CMC    -      -      0.5
       MA/AA    -      -      2.0
      碳酸盐    9.0    7.0    7.0喷雾上CBD-二氢大马酮    0.02   0.1    0.05
        香料    0.3    0.3    0.5
       C45E7    4.0    4.0    4.0
                I      II     III
       C25E3    2.0    2.0    2.0干的添加剂
       MA/AA    -      -      3.0
    Na-SKS-6    -      -      12.0
    柠檬酸盐    10.0   -      8.0
    碳酸氢盐    7.0    3.0    5.0
   碳酸盐       8.0    5.0    7.0
  PVPVI/PVNO    0.5    0.5    0.5
      转移酶    0.001  1.0    0.01
        底物    0.1    -      5.0
      蛋白酶    0.03   0.02   0.05
      脂肪酶    0.008  0.008  0.008
      淀粉酶    0.01   0.01   0.01
    纤维素酶    0.0008 0.001  0.001
硅氧烷消泡剂    5.0    5.0    5.0
      硫酸盐    -      9.0    -密度(克/升)         700    700    700其他和次要组分           至100％
               实施例7
根据本发明制备下面洗涤剂配方：
          I       II      III      IV基本颗粒
 沸石A    30.0    22.0    24.0     10.0
硫酸盐    10.0    5.0     10.0     7.0
 MA/AA    3.0     -       -        -
    AA    -       1.6     2.0      -
MA/AA1    -       12.0    -        6.0
   LAS    14.0    10.0    9.0      20.0
 C45AS    8.0     7.0     9.0      7.0
C45AES    -       1.0     1.0      -
硅酸盐    -       1.0     0.5      10.0
    皂    -       2.0     -        -
                  I      II     III     IV
       增白剂1    0.2    0.2    0.2     0.2
        碳酸盐    6.0    9.0    10.0    10.0
      PEG4000     -      1.0    1.5     -
          DTPA    -      0.4    -       -喷雾上
         C25E9    -      -      -       5.0
         C45E7    1.0    1.0    -       -
         C23E9    -      1.0    2.5     -
          香料    0.2    0.3    0.3     -
CBD-二氢大马酮    0.1    0.05   0.02    0.1干的添加剂
        碳酸盐    5.0    10.0   18.0    8.0
    PVPVI/PVNO    0.5    -      0.3     -
        果胶酶    0.005  0.01   0.01    0.005
        蛋白酶    0.03   0.03   0.03    0.02
        脂肪酶    0.008  -      -       0.008
        淀粉酶    0.002  -      -       0.002
      纤维素酶    0.0002 0.0005 0.0005  0.0002
          NOBS    -      4.0    -       4.5
           PB1    1.0    5.0    1.5     6.0
        硫酸盐    4.0    5.0    -       5.0
          SRP1    -      0.4    -       -
        抑泡剂    -      0.5    0.5     -其他和次要组分                  至100％
              实施例8
根据本发明制备下面粒状洗涤剂配方：
                    I        II        III吹制的粉末
           沸石A    20.0     -         15.0
            STPP    -        20.0      -
          硫酸钠    -        -         5.0
                     I      II     III
           碳酸盐    -      -      5.0
              TAS    -      -      1.0
              LAS    6.0    6.0    6.0
            C68AS    2.0    2.0    -
           硅酸盐    3.0    8.0    -
            MA/AA    4.0    2.0    2.0
              CMC    0.6    0.6    0.2
          增白剂1    0.2    0.2    0.1
           DETPMP    0.4    0.4    0.1
              STS    -      -      1.0喷雾上
            C45E7    5.0    5.0    4.0
     硅氧烷消泡剂    0.3    0.3    0.1
             香料    0.2    0.2    0.3
     CBD-铁冬青醛    1.0    0.5    0.3干的添加剂
              QEA    -      -      1.0
           碳酸盐    14.0   9.0    10.0
              PB1    1.5    2.0     -
              PB4    18.5   13.0   13.0
             TAED    2.0    2.0    2.0
              QAS    -      -      1.0
    光活化的漂白剂   15ppm  15ppm  15ppm
              Na-SKS-6   -      -      3.0
                  漆酶   0.02   0.06   0.003
                增效剂   1.0    0.8    0.8
                蛋白酶   0.03   0.03   0.007
                脂肪酶   0.004  0.004  0.004
                淀粉酶   0.006  0.006  0.003
              纤维素酶   0.0002 0.0002 0.0005
                硫酸盐   10.0   20.0   5.0密度(克/升)              700    700    700其他和次要组分           至100％
             实施例9根据本发明制备下面洗涤剂配方：
              I      II     III吹制的粉末
     沸石A    15.0   15.0   15.0
    硫酸盐    -      5.0    -
       LAS    3.0    3.0    3.0
       QAS    -      1.5    1.5
    DETPMP    0.4    0.2    0.4
      EDDS    -      0.4    0.2
       CMC    0.4    0.4    0.4
     MA/AA    4.0    2.0    2.0附聚物
       LAS    5.0    5.0    5.0
       TAS    2.0    2.0    1.0
    硅酸盐    3.0    3.0    4.0
     沸石A    8.0    8.0    8.0
    碳酸盐    8.0    8.0    4.0喷雾上CBD-二氢大马酮    0.1    0.05   0.3
      香料    0.3    0.3    -
     C45E7    2.0    2.0    2.0
     C25E3    2.0    -      -干的添加剂
  柠檬酸盐    5.0    -      2.0
  碳酸氢盐    -      3.0    -
    碳酸盐    8.0    15.0   10.0
      TAED    6.0    2.0    5.0
       PB1    14.0   7.0    10.0
       PEO    -      -      0.2
膨润土粘土    -      -      10.0
甘露聚糖酶    0.005  0.002  0.0008
            I        II       III
  蛋白酶    0.03     0.03     0.03
  脂肪酶    0.008    0.008    0.008
纤维素酶    0.001    0.0007   0.001
  淀粉酶    0.01     0.01     0.01硅氧烷消泡剂    5.0      5.0      5.0
  硫酸盐    -        3.0      -密度(克/升)    850       850      850其他和次要组分             至100％
               实施例10根据本发明制备下面洗涤剂配方：
          I       II      III     IVLAS           18.0    14.0    24.0    20.0QAS           0.7     1.0     -       0.7TFAA          -       1.0     -       -C23E56.5      -       -       1.0     -C45E7         -       1.0     -       -C45E3S        1.0     2.5     1.0     -STPP          32.0    18.0    30.0    22.0硅酸盐        9.0     5.0     9.0     8.0碳酸盐        11.0    7.5     10.0    5.0碳酸氢盐      -       7.5     -       -PB1           3.0     1.0     -       -PB4           -       1.0     -       -CBD-NACA-OBS  1.5     0.8     -       -DETPMP        -       1.0     -       -DTPA          0.5     -       0.2     0.3SRP1          0.3     0.2     -       0.1MA/AA         1.0     1.5     2.0     0.5CMC           0.8     0.4     0.4     0.2PEI           -       -       0.4     -硫酸盐        20.0    10.0    20.0    30.0
            I      II     III      IV硫酸镁          0.2    -      0.4      0.9蛋白酶          0.03   0.03   0.02     0.02淀粉酶          0.008  0.007  -        0.004脂肪酶          0.004  -      0.002    -纤维素酶        0.0003 0.0001 0.0003   0.0001光活化的漂白剂  30ppm  20ppm  -        10ppm香料            0.3    0.3    0.1      0.2CBD-二氢大马酮  -      0.1    0.05     0.2增白剂1/2       0.05   0.02   0.08     0.1其他和次要组份               至  100％
                      实施例11
根据本发明制备下面液体洗涤剂配方(含量以每重量份数给出)：
          I       II      III      IV       VLAS           11.5    8.8     -        3.9      -C25E2.5S      -       3.0     18.0     -        16.0C45E2.25S     11.5    3.0     -        15.7     -C23E9         -       2.7     1.8      2.0      1.0C23E7         3.2     -       -        -        -CFAA          -       -       5.2      -        3.1TPKFA         1.6     -       2.0      0.5      2.0柠檬酸(50％)  6.5     1.2     2.5      4.4      2.5甲酸钙        0.1     0.06    0.1      -        -甲酸钠        0.5     0.06    0.1      0.05     0.05SCS           4.0     1.0     3.0      1.2      -硼酸盐        0.6     -       3.0      2.0      2.9氢氧化钠      5.8     2.0     3.5      3.7      2.7乙醇          1.75    1.0     3.6      4.2      2.91.2丙二醇     3.3     2.0     8.0      7.9      5.3单乙醇胺      3.0     1.5     1.3      2.5      0.8TEPAE         1.6     -       1.3      1.2      1.2蛋白酶        0.03    0.01    0.03     0.02     0.02
           I        II        III        IV       V脂肪酶         -        -         0.002      -        -淀粉酶         -        -         -          0.002    -纤维素酶       0.001    0.0002    0.0002     0.0005   0.0001SRP1           0.2      -         0.1        -        -DTPA           -        -         0.3        -        -PVNO           -        -         0.3        -        0.2增白剂1        0.2      0.07      0.1        -        -硅氧烷消泡剂   0.04     0.02      0.1        0.1      0.1CBD-二氢大马酮 0.2      0.02      0.04       0.06     0.2其他组分和水                  至  100％
                      实施例12
根据本发明制备下面液体洗涤剂配方(含量以每重量份数给出)：
                     I      II      III     IVLAS                     10.0    13.0    9.0     -C25AS                   4.0     1.0     2.0     10.0C25E3S                  1.0     -       -       3.0C25E7                   6.0     8.0     13.0    2.5TFAA                    -       -       -       4.5APA                     -       1.4     -       -TPKFA                   2.0     -       13.0    7.0柠檬酸                  2.0     3.0     1.0     1.5十二烯基/十四烯基琥珀酸 12.0    10.0    -       -油菜子脂肪酸            4.0     2.0     1.0     -乙醇                    4.0     4.0     7.0     2.01，2丙二醇              4.0     4.0     2.0     7.0单乙醇胺                -       -       -       5.0三乙醇胺                -       -       8.0     -TEPAE                   0.5     -       0.5     0.2DETPMP                  1.0     1.0     0.5     1.0蛋白酶                  0.02    0.02    0.01    0.008
              I        II        III        IV脂肪酶            -        0.002     -          0.002淀粉酶            0.004    0.004     0.01       0.008纤维素酶          0.0005   0.0008    0.0003     0.002SRP2              0.3      -         0.3        0.1硼酸              0.1      0.2       1.0        2.0氯化钙            -        0.02      -          0.01增白剂1           -        0.4       -          -抑泡剂            0.1      0.3       -          0.1遮光剂            0.5      0.4       -          0.3CBD-二氢大马酮    0.04     0.02      0.2        0.1NaOH至pH          8.0      8.0       7.6        7.7其他组分和水                至100％
                   实施例13
根据本发明制备下面液体洗涤剂配方(含量以每重量份数给出)：
                    I       II      III      IVLAS                     25.0    -       -        -C25AS                   -       13.0    18.0     15.0C25E3S                  -       2.0     2.0      4.0C25E7                   -       -       4.0      4.0TFAA                    -       6.0     8.0      8.0APA                     3.0     1.0     2.0      -TPKFA                   -       15.0    11.0     11.0柠檬酸                  1.0     1.0     1.0      1.0十二烯基/十四烯基琥珀酸 15.0    -       -        -油菜子脂肪酸            1.0     -       3.5      -乙醇                    7.0     2.0     3.0      2.01，2丙二醇              6.0     8.0     10.0     13.0单乙醇胺                -       -       9.0      9.0TEPAE                   -       -       0.4      0.3DETPMP                  2.0     1.2     1.0      -蛋白酶                  0.08    0.02    0.01     0.02
              I      II      III      IV脂肪酶            -      -       0.003    0.003淀粉酶            0.004  0.01    0.01     0.01纤维素酶          0.0003 0.0006  0.004    0.003SRP2              -      -       0.2      0.1硼酸             1.0     1.5     2.5      2.5膨润土粘土       4.0     4.0     -        -增白剂1          0.1     0.2     0.3      -抑泡剂           0.4     -       -        -遮光剂           0.8     0.7     -        -CBD-二氢大马酮    -      0.02    0.06     -CBD-铁冬青醛     1.0     0.5     5.0      2.0NaOH至pH         8.0     7.5     8.0      8.2其他组分和水              至100％
                  实施例14
根据本发明制备下面液体洗涤剂组合物(含量以每重量份数给出)：
         I       IILAS          27.6    18.9C45AS        13.8    5.9C13E8        3.0     3.1油酸         3.4     2.5柠檬酸       5.4     5.4氢氧化钠     0.4     3.6甲酸钙       0.2     0.1甲酸钠       -       0.5乙醇         7.0     -单乙醇胺     16.5    8.01，2丙二醇   5.9     5.5二甲苯磺酸   -       2.4TEPAE        1.5     0.8蛋白酶       0.05    0.02纤维素酶     0.0003  0.0006
          I       IIPEG           -       0.7增白剂2       0.4     0.1CBD-铁冬青醛  10.0    1.0香料          0.5     0.3其他组分和水    至100％
                        实施例15
根据本发明制备下面粒状洗涤剂组合物，其提供了“通过洗涤软化”能力：
                         I      IIC45AS                        -      10.0LAS                          7.6    -C68AS                        1.3    -C45E7                        4.0    -C25E3                        -      5.0椰子烷基二甲基羟基           1.4    1.0乙基氯化铵柠檬酸盐                     5.0    3.0Na-SKS-6                     -      11.0沸石A                        15.0   15.0MA/AA                        4.0    4.0DETPMP                       0.4    0.4PB1                          15.0   -过碳酸盐                     -      15.0TAED                         5.0    5.0绿土粘土                     10.0   10.0HMWPEO                       -      0.1蛋白酶                       0.02   0.01脂肪酶                       0.02   0.01淀粉酶                       0.03   0.005纤维素酶                     0.001  0.0009硅酸盐                       3.0    5.0碳酸盐                       10.0   10.0               I      II抑泡剂         1.0    4.0CMC            0.2    0.1CBD-二氢大马酮 0.04   0.06水/次要组分      至100％
                  实施例16
根据本发明制备下面漂洗加入的织物柔软剂组合物：I       II      IIIDEQA(2)          20.0    20.0    20.0纤维素酶         0.001   0.001   0.001HCL              0.03    0.03    0.03消泡剂           0.01    0.01    0.01兰色染料         25ppm   25ppm   25ppmCaCl2           0.20    0.20    0.20CBD-铁冬青醛     5.0     -       2.0CBD-二氢大马酮   -       0.1     0.06皂料             0.90    0.90    0.90其他组分和水          至100％
                 实施例17
根据本发明制备下面织物柔软剂和干燥器加入的织物调理剂：I      II     III    IV      VDEQA          2.6    19.0   -      -       -DEQA(2)       -      -      -      -       51.8DTMAMS        -      -      -      26.0    -SDASA         -      -      70.0   42.0    40.2IV＝0的硬脂酸 0.3    -      -      -       -Neodol45-13   -      -      13.0   -       -盐酸          0.02   0.02   -      -       -I       II      III     IV      V乙醇             -       -       1.0     -       -纤维素酶         0.0001  0.001   0.0005  0.005   0.0003香料             1.0     1.0     0.75    1.0     1.5Glycoperse S-20  -       -       -       -       15.4甘油单硬脂酸酯   -       -       -       26.0    -二香叶基琥珀酸酯 -       -       0.38    -       -硅氧烷消泡剂     0.01    0.01    -       -       -电解质           -       0.1     -       -       -CBD-二氢大马酮   0.06    0.1     0.2     0.04    0.3CBD铁冬青醛      10.0    0.1     -       1.0     -粘土             -       -       -       3.0     -染料             10ppm   25ppm   0.01    -       -水和次要组分     100％   100％   -       -       -
                 实施例18
根据本发明制备下面洗衣条状洗涤剂组合物：I     II    III    VI     V     III    VI     VLAS          -     -     19.0   15.0   21.0  6.75   8.8    -C28AS        30.0  13.5  -      -      -     15.75  11.2   22.5月桂酸钠     2.5   9.0   -      -      -     -      -      -沸石A        2.0   1.25  -      -      -     1.25   1.25   1.25碳酸盐       20.0  3.0   13.0   8.0    10.0  15.0   15.0   10.0碳酸钙       27.5  39.0  35.0   -      -     40.0   -      40.0硫酸盐       5.0   5.0   3.0    5.0    3.0   -      -      5.0TSPP         5.0   -     -      -      -     5.0    2.5    -STPP         5.0   15.0  10.0   -      -     7.0    8.0    10.0膨润土粘土   -     10.0  -      -      5.0   -      -      -DETPMP       -     0.7   0.6    -      0.6   0.7    0.7    0.7CMC          -     1.0   1.0    1.0    1.0   -      -      1.0滑石         -     -     10.0   15.0   10.0  -      -      -硅酸盐       -     -     4.0    5.0    3.0   -      -      -PVNO         0.02  0.03  -      0.01   -     0.02   -      -              I      II     III    VI     V      III    VI     VMA/AA         0.4    1.0    -      -      0.2    0.4    0.5    0.4SRP1          0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3    0.3淀粉酶        -      -      0.01   -      -      -      0.002  -蛋白酶        -      0.004  -      0.003  0.003  -      -      0.003脂肪酶        -      0.002  -      0.002  -      -      -      -纤维素酶      .0008  .0003  .0002  .0003  .0003  .0002  .0005  .0005PEO           -      0.2    -      0.2    0.3    -      -      0.3香料          1.0    0.5    0.3    0.2    0.4    -      -      0.4硫酸镁        -      -      3.0    3.0    3.0    -      -      -CBD-          1.0    -      0.5    0.1    0.3    -      0.02   0.04二氢大马酮CBD-铁冬青醛  1.0    0.5    5.0    -      0.5    0.5    -      0.04增白剂        0.15   0.1    0.15   -      -      -      -      0.1光活化的漂白剂 -     15.0   15.0   15.0   15.0   -      -      15.0(ppm)

Claims (29)

1.一种化学实体，其含有多于一种连接到含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上的化学组分。
2.根据权利要求1的化学实体，其中所有的化学组分都直接连接到所述的含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。
3.根据权利要求1的化学实体，其中至少一种化学组分通过连接区间接连接到所述的含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。
4.根据权利要求3的化学实体，其中至少一种化学组分直接连接到所述的含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上并且至少一种化学组分通过连接区间接连接到所述的含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。
5.根据权利要求3的化学实体，其中所有化学组分都通过连接区间接连接到所述的含有纤维素结合结构域的氨基酸序列上。
6.根据权利要求3-5的化学实体，其中所述的连接区是多元反应性连接区。
7.根据权利要求1-6的化学实体，其中所述的含有纤维素结合结构域的氨基酸序列含有至少一个赖氨酸。
8.根据上述任一项权利要求的化学实体，其中所述的化学组分选自：香料，卫生试剂，昆虫控制剂，柔软剂化合物，污垢解脱聚合物，漂白剂，固色剂，增白剂，酶，胶乳，树脂和/或其混合物。
9.根据权利要求8的化学实体，其中所述的化学组分选自：香料，卫生试剂，昆虫控制剂，漂白剂和/或其混合物。
10.根据权利要求9的化学实体，其中所述的香料选自：醛基化合物，优选柠檬醛，HelionalTM，α-己基-肉桂醛，羟基香茅醛，LilialTM(对-叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛)，甲基壬基乙醛，1-癸醛，苯甲醛，花醛(florhydral)，2，4-二甲基-3-环己烯基-1-羧醛；顺/反-3，7-二甲基-2，6-辛-1-醛，胡椒醛，2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-羧醛；2，6-壬二烯醛，α-正-戊基肉桂醛，P.T-Bucinal，新铃兰醛，磁麻醛，甲基壬基乙醛，己醛，反-2-己醛；酮基化合物，优选烯丙基紫罗兰酮，α-紫罗兰酮，β-紫罗兰酮，异甲基紫罗兰酮(异甲基-α-紫罗兰酮)，甲基紫罗兰酮，α-二氢大马酮，δ-二氢大马酮，异二氢大马酮，香芹酮，γ-甲基紫罗兰酮，lso-E-Super，2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮，苄基丙酮，β-二氢大马酮，大马酮，二氢茉莉酮酸甲酯，甲基柏木酮；和/或其混合物。
11.根据权利要求9的化学实体，其中所述的卫生试剂选自：十五烷醇，肉桂醛，紫罗酮，戊二醛，香茅醛和/或其混合物。
12.根据权利要求9的化学实体，其中所述的昆虫控制剂选自：醛基化合物，优选香茅醛，铁冬青醛和/或其混合物。
13.根据权利要求9的化学实体，其中所述的漂白剂选自：四乙酰基乙二胺，壬酰基苯磺酸盐，N-壬酰基-6-氨基己酸的酚磺酸酯和/或其混合物。
14.根据权利要求1-6的化学实体，其中含有纤维素结合结构域的氨基酸序列选自：来源于瑞赛木霉(Trichoderma reesei)的CBDsCBHII，来源于粪肥纤维单胞菌(Cellulomonas fimi)的CBDs CenC，CenA和Cex，来源于瑞赛木霉的CBD CBHI，来源于噬纤维梭菌(Clostridium cellulovorans)的CBD Cellulozome，来源于褐色热单孢菌(Thermonospora fusca)的CBD E3，来源于粪堆梭菌(Clostridium stecorarium)(NCIMB11754)XynA的CBD二聚物，来源于粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradherens)(NCIMB40482)的CBD，来自异常腐质霉(Humicola insolens)的CBD 45族，和/或其混合物。
15.根据权利要求14的化学实体，其中该含有纤维素结合结构域的氨基酸序列是来源于异常腐质霉的CBD 45族。
16.根据权利要求7的化学实体，其中所述的含有包括至少一个赖氨酸的纤维素结合结构域的氨基酸序列选自：来源于粪肥纤维单胞菌的CBDs CenC，CenA和Cex，来源于噬纤维梭菌的CBD Cellulozome，来源于褐色热单孢菌的CBD E3，来源于粪堆梭菌(NCIMB11754)XynA的CBD二聚体和/或来源于粘琼脂芽孢杆菌(NCIMB40482)的CBD。
17.根据权利要求2-5的化学实体，其中该连接区是聚乙二醇衍生物。
18.根据权利要求17的化学实体，其中所述的聚乙二醇衍生物是t-BOC-NH-PEG-NH2聚合物。
19.根据权利要求6的化学实体，其中该多元反应性连接区是含氨基的化合物。
20.根据权利要求19的化学实体，其中所述的含氨基的化合物是肽聚合物。
21.根据权利要求20的化学实体，其中所述的肽聚合物含有选自酪氨酸、赖氨酸、半胱氨酸和/或其混合物的氨基酸。
22.根据上述任一项权利要求的化学实体，其中在化学组分和含有纤维素结合结构域、连接区和/或多元反应性连接区的氨基酸序列之间通过弱键连接。
23.根据权利要求22的化学实体，其中所述的化学组分选自：香料，卫生试剂，昆虫控制剂和/或其混合物。
24.一种洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物，其含有根据上述任一项权利要求的化学实体和另一种洗衣洗涤剂和/或织物护理组分。
25.根据权利要求24的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物，其呈添加剂，预处理，后处理，浸泡处理和/或漂洗处理组合物的形式。
26.根据权利要求24-25的织物护理组合物，其含有包括2个长烷基链长的阳离子表面活性剂。
27.一种用权利要求1-23的化学实体或者用权利要求24-26的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物处理织物的方法，适于护理织物包括织物抗皱、抗起泡和抗收缩性；静电控制；织物柔软；织物清新性；彩色外观和织物耐磨性质和益处。
28.一种用权利要求1-23的化学实体和/或权利要求24-26的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物清洗织物的方法，适于洗和/或去除织物污渍和/或保持织物白度和/或抑制织物染料转移。
29.一种用权利要求1-23的化学实体和/或权利要求24-26的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物处理织物的方法，适于卫生和/或控制昆虫。
CN98814341A 1998-09-30 1998-09-30 洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物 Pending CN1327478A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1998/020491 WO2000018897A1 (en) 1998-09-30 1998-09-30 Laundry detergent and/or fabric care compositions comprising chemical components linked to a cellulose binding domain

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1327478A true CN1327478A (zh) 2001-12-19

Family

ID=22267976

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98814341A Pending CN1327478A (zh) 1998-09-30 1998-09-30 洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物
CN99813903A Pending CN1329659A (zh) 1998-09-30 1999-05-17 洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物
CN99813900A Pending CN1329658A (zh) 1998-09-30 1999-05-17 洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物
CN99813904A Pending CN1329666A (zh) 1998-09-30 1999-05-17 洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99813903A Pending CN1329659A (zh) 1998-09-30 1999-05-17 洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物
CN99813900A Pending CN1329658A (zh) 1998-09-30 1999-05-17 洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物
CN99813904A Pending CN1329666A (zh) 1998-09-30 1999-05-17 洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物

Country Status (12)

Country Link
EP (4) EP1119613A1 (zh)
JP (4) JP2002525423A (zh)
CN (4) CN1327478A (zh)
AR (4) AR020543A1 (zh)
AT (1) ATE323146T1 (zh)
AU (4) AU9593098A (zh)
BR (3) BR9816038A (zh)
CA (4) CA2343267A1 (zh)
DE (1) DE69930858T2 (zh)
ES (1) ES2263273T3 (zh)
MX (1) MXPA01003381A (zh)
WO (4) WO2000018897A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104662143A (zh) * 2012-09-14 2015-05-27 宝洁公司 织物护理组合物
CN105017909A (zh) * 2015-08-26 2015-11-04 湖州大周高分子材料有限公司 一种内墙用杀虫涂料
CN105017875A (zh) * 2015-08-26 2015-11-04 湖州大周高分子材料有限公司 一种杀虫涂料
CN105714585A (zh) * 2016-04-12 2016-06-29 张家港市德宝化工有限公司 一种用于合成纤维的还原清洗剂、其制备方法及应用
CN112262207A (zh) * 2018-04-17 2021-01-22 诺维信公司 洗涤剂组合物中包含碳水化合物结合活性的多肽及其在减少纺织品或织物中的褶皱的用途
CN114008184A (zh) * 2019-06-28 2022-02-01 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2386440A1 (en) * 1999-10-29 2001-05-10 The Procter & Gamble Company Mimic cellulose binding domain
ATE377068T1 (de) 1999-12-22 2007-11-15 Unilever Nv Tensidzusammensetzungen, verbesserungsmittel enthaltend
AU3009501A (en) 1999-12-22 2001-07-03 Hemmington, Sandra Method of treating fabrics and apparatus used therein
ATE307871T1 (de) 1999-12-22 2005-11-15 Unilever Nv Verfahren zur behandlung von gewebe
BR0016655B1 (pt) 1999-12-22 2011-12-13 método para liberar um agente de benefìcio.
GB0021483D0 (en) * 2000-09-01 2000-10-18 Unilever Plc Fabric care composition
DE10163884A1 (de) 2001-12-22 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
JP2004211080A (ja) * 2002-12-19 2004-07-29 Kao Corp 漂白洗浄剤組成物
DE102004005000A1 (de) * 2004-01-30 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Behandlung von faserigem Material
US20070135331A1 (en) * 2005-06-03 2007-06-14 Demeyere Hugo Jean M Clear or translucent liquid fabric softening compositions with improved dispersibility
US7538187B2 (en) 2005-08-01 2009-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coloring compositions with peptide-based dispersants and binders
US7569529B2 (en) 2005-09-07 2009-08-04 The Procter & Gamble Company Method of using fabric care compositions to achieve a synergistic odor benefit
GB0714569D0 (en) * 2007-07-26 2007-09-05 Innospec Ltd Composition
DE102008012061A1 (de) * 2008-02-29 2009-09-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedrigkonzentriertes, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Parfüm
CN101993791B (zh) * 2009-08-27 2012-10-10 上海制皂有限公司 低泡洗衣液
US8652455B2 (en) 2010-12-20 2014-02-18 E I Du Pont De Nemours And Company Targeted perhydrolases
CN102071111B (zh) * 2011-01-12 2012-11-14 广州立白企业集团有限公司 一种洗衣液及其制备方法
CN105026541A (zh) * 2012-10-04 2015-11-04 艺康美国股份有限公司 用于洗衣和其他硬表面清洁的预浸泡工艺
CN102911822B (zh) * 2012-11-07 2014-06-04 山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 一种织物去污剂及其制备方法
AU2014241193B2 (en) * 2013-03-28 2016-10-20 The Procter And Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
CN104893857A (zh) * 2015-06-15 2015-09-09 马建剑 一种新型丝巾用防蛀清洗剂及其制备方法
JP6732424B2 (ja) * 2015-10-05 2020-07-29 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
CN106350271A (zh) * 2016-08-23 2017-01-25 余姚市德派日用品有限公司 一种护色洗衣凝珠及其制备方法
WO2020229535A1 (en) * 2019-05-16 2020-11-19 Unilever Plc Laundry composition
CN112048397A (zh) * 2020-09-14 2020-12-08 上海毅诺生物科技有限公司 一种酸性多表面清洗剂
WO2023025122A1 (en) * 2021-08-23 2023-03-02 Novozymes A/S Fragrance bead composition and use thereof

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1353317A (en) * 1970-03-03 1974-05-15 Koninklijke Gist Spiritus Enzyme-polymer complexes
DK641487A (da) * 1987-12-07 1989-06-08 Gluetech Aps Fremgangsmaade til modificering af polymeroverflader
JPH07506137A (ja) * 1992-04-29 1995-07-06 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 分解しやすい成分及び複合ポリマーを含むカプセル
US5496934A (en) * 1993-04-14 1996-03-05 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Nucleic acids encoding a cellulose binding domain
US5431842A (en) * 1993-11-05 1995-07-11 The Procter & Gamble Company Liquid detergents with ortho-substituted phenylboronic acids for inhibition of proteolytic enzyme
IL111415A0 (en) * 1994-10-27 1994-12-29 Yeda Res & Dev Modified cellulose-binding domain (cbd) proteins and use thereof
US5700686A (en) * 1995-06-06 1997-12-23 Iogen Corporation Protease-treated and purified cellulase compositions and methods for reducing backstaining during enzymatic stonewashing
EP0801666A1 (en) * 1995-06-07 1997-10-22 Proguard, Inc. Flavonoid aldehydes and use in paint
EP0756000A1 (en) * 1995-07-24 1997-01-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising specific amylase and linear alkyl benzene sulfonate surfactant
BR9510680A (pt) * 1995-12-29 1999-03-30 Procter & Gamble Composições detergentes compreendendo enzimas imobilizadas
ES2230594T3 (es) * 1996-01-29 2005-05-01 Novozymes A/S Proceso para eliminacion o decoloracion de la suciedad o manchas de tejido celulosico.
GB9613758D0 (en) * 1996-07-01 1996-09-04 Unilever Plc Detergent composition

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104662143A (zh) * 2012-09-14 2015-05-27 宝洁公司 织物护理组合物
CN105017909A (zh) * 2015-08-26 2015-11-04 湖州大周高分子材料有限公司 一种内墙用杀虫涂料
CN105017875A (zh) * 2015-08-26 2015-11-04 湖州大周高分子材料有限公司 一种杀虫涂料
CN105714585A (zh) * 2016-04-12 2016-06-29 张家港市德宝化工有限公司 一种用于合成纤维的还原清洗剂、其制备方法及应用
CN112262207A (zh) * 2018-04-17 2021-01-22 诺维信公司 洗涤剂组合物中包含碳水化合物结合活性的多肽及其在减少纺织品或织物中的褶皱的用途
CN112262207B (zh) * 2018-04-17 2024-01-23 诺维信公司 洗涤剂组合物中包含碳水化合物结合活性的多肽及其在减少纺织品或织物中的褶皱的用途
CN114008184A (zh) * 2019-06-28 2022-02-01 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
ES2263273T3 (es) 2006-12-01
EP1115828B1 (en) 2006-04-12
EP1117757A1 (en) 2001-07-25
CA2342588A1 (en) 2000-04-06
JP2003521558A (ja) 2003-07-15
ATE323146T1 (de) 2006-04-15
MXPA01003381A (es) 2001-10-01
EP1115828A1 (en) 2001-07-18
AU9593098A (en) 2000-04-17
EP1119613A1 (en) 2001-08-01
JP2002525423A (ja) 2002-08-13
BR9914110A (pt) 2001-06-12
AU3998199A (en) 2000-04-17
WO2000018864A1 (en) 2000-04-06
WO2000018865A1 (en) 2000-04-06
DE69930858T2 (de) 2006-11-30
JP2003521559A (ja) 2003-07-15
AR020543A1 (es) 2002-05-15
AR020546A1 (es) 2002-05-15
CN1329666A (zh) 2002-01-02
AR020544A1 (es) 2002-05-15
JP2003526699A (ja) 2003-09-09
CN1329658A (zh) 2002-01-02
BR9914182A (pt) 2001-06-19
WO2000018898A1 (en) 2000-04-06
AR020545A1 (es) 2002-05-15
CA2342530A1 (en) 2000-04-06
EP1117770A1 (en) 2001-07-25
BR9816038A (pt) 2001-10-23
DE69930858D1 (de) 2006-05-24
CA2342586A1 (en) 2000-04-06
AU4082399A (en) 2000-04-17
WO2000018897A1 (en) 2000-04-06
CN1329659A (zh) 2002-01-02
CA2343267A1 (en) 2000-04-06
AU3998299A (en) 2000-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1327478A (zh) 洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物
CN1321168A (zh) 含有修饰抗菌蛋白质的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物
CN1469919A (zh) 包含甘露聚糖酶和蛋白酶的洗涤剂组合物
CN1308672A (zh) 包含修饰的转移酶的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物
CN1531587A (zh) 包含环糊精葡聚糖转移酶的洗涤剂组合物
CN1307633A (zh) 含有修饰酶的洗衣用洗涤剂和/或织物护理组合物
CN1382204A (zh) 包含原料淀粉降解酶的洗涤剂组合物
CN1374999A (zh) 包含凝沉淀粉降解酶的洗涤剂组合物
CN1372591A (zh) 包含淀粉葡糖苷酶的洗涤剂组合物
CN1229428A (zh) 用于清洗污秽织物的包含改进的淀粉酶的洗涤剂组合物
CN1340096A (zh) 含有果胶酸裂解酶和特定表面活性剂体系的洗涤剂组合物
CN1391606A (zh) 模拟纤维素结合结构域
CN1233279A (zh) 具有抗体控制的脂解活性的洗涤剂组合物
CN1233278A (zh) 含有控制酶活性的抗体的洗涤剂组合物
CN1268162A (zh) 包含氧化还原酶的清洗组合物
CN1307635A (zh) 包含修饰的纤维素酶的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物
CN1232491A (zh) 含有抗体控制的淀粉分解活性的洗涤剂组合物
CN1307634A (zh) 包含修饰的纤维素酶的洗衣洗涤剂和/或织物护理组合物
CN1233277A (zh) 含有氧化还原酶抗体的洗涤剂组合物
CN1232492A (zh) 含有抗体的控制纤维素活性的洗涤剂组合物
CN1233280A (zh) 含有抗体控制的解蛋白活性的洗涤剂组合物
CN1229429A (zh) 含果胶裂解酶的洗涤剂组合物
CN1268164A (zh) 含有特殊纤维素酶和烷基多葡糖苷表面活性剂的洗涤剂组合物
CN1254368A (zh) 含有木聚糖降解碱性酶和染料转移抑制聚合物的洗涤剂组合物
CN1229431A (zh) 含有碱性果胶降解酶的洗涤剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
C10 Entry into substantive examination
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication