CN1229429A

CN1229429A - 含果胶裂解酶的洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN1229429A
Application number: CN 96180454
Authority: CN
Inventors: I·M·A·J·赫尔波茨; A·C·贝克
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-08-09
Filing date: 1996-08-09
Publication date: 1999-09-22

Abstract

本发明涉及基本上不含其它果胶酶而只含果胶裂解酶—特别是基本上不含其它果胶酶而只含一种碱性果胶裂解酶的洗涤剂组合物,包括碟盘、硬表面清洗和洗衣用组合物,它具有良好的除去斑渍/污垢的总体清洗性能,特别是有意义地除去由体液、植物、水果和蔬菜汁干涸而形成的斑渍/污垢的性能。

Description

含果胶裂解酶的洗涤剂组合物

发明的领域

本发明涉及洗涤剂组合物、包括家用物品清洗、碟盘清洗和洗衣组合物，其中含有基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶。

发明的背景

用于洗涤或清洗方法诸如洗衣或洗碟盘方法中的洗涤剂产品的总体性能要由一些因素来评定，这包括除去污垢的能力、防止洗涤中污垢或污垢的分解产物在洗涤物品上重新沉积的能力。

除去来源于植物、木材、发霉的肉体和水果的斑渍是当今清洗中最棘手的工作之一；尤其有当转向低的洗涤温度时。这些斑渍典型地包含复杂的、主要基于碳水化合物及其衍生物的纤维物质的混合物；纤维和细胞壁组分。基于植物的污垢另外还伴有直链淀粉、糖和它们的衍生物。

食物污垢往往难于从被污染的底物上有效地除去。高度染色或由水果和/或蔬菜汁衍生的“干涸”污渍是特别难于除去的污渍。这类污渍具体的实例包括由橙汁、蕃茄汁、香蕉、芒果或花茎甘蓝的污渍。底物可以是织物、碟盘或硬表面。

果胶物质被发现于，例如，水果汁中。这种果胶物质的作用是将分散的颗粒物保持悬浮于这类果汁中，后者将从而在本性上是粘稠和不透明的。果胶酶通常被用于水果/蔬菜汁的加工工业中，通过破坏其中的果胶类物质而使果汁变得澄清(脱果胶化)，如WO 94/21786、WO 95/34223和FR 2638064中所描述的那样。

1985年4月23日Lion Corporation发布的德国专利说明书3,635,427是致力于包含带有果胶酶活性的酶类的无磷酸盐的洗衣洗涤剂，其中据称包含诸如聚半乳糖酶、果胶裂解酶和/或果胶脂酶这样的酶类。然而，除涉及为从衣物上除去无机污渍的这些果胶酶类的混合物的一般教导以外，唯一具体提到一种独特的果胶酶的是在实例3中，在那里这种酶(被指称为“酶D”)的特征为含有大量果胶裂解酶。表III提供了评估这种酶D在洗涤剂配方中的效果，指出这种含有高含量果胶裂解酶的混合物具有最高的果胶酶活性％(10％)，并且通过与其它报导的酶组合物比较，在与水溶性高分子化合物结合使用时是具有较高去污值(83％)的组合物之一。无论如何，具体使用基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶于洗涤剂配方中、特别是用于那些被设计用于洗衣、洗碟盘和日常家用品清洗操作的配方中，尚未被具体认识到。

所以本发明的一个目的是提供洗衣、洗碟盘或日常家用品的洗涤剂组合物，当把它用于洗涤和清洗操作中时能提供明显的除去污垢/斑渍方面的益处。

按照本发明，现已令人惊奇地发现，基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶、特别是基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶，可提供除去范围广泛的由体液、植物和水果所导致的污渍的能力，并可增强洗涤剂组合物对实际物品的清洗形象。

事实上，包含基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶，特别是基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶，具体提供了有意义的除去由体液、水果和蔬菜汁干涸所形成的污垢/斑渍的能力。

此外，也已发现，基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶为洗涤溶液提供了改进的配伍性和增进的活性，该洗涤溶液具有改进的除去由体液、水果汁和蔬菜汁干涸而形成的污渍/斑渍的能力，特别是当源于重负荷洗衣或洗碟盘组合物中时，也已发现基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶被证实具有更好的与洗涤剂基质的配伍性，例如在洗涤剂产品的加工和存贮期间。

而且，也已令人惊奇地发现，分散剂、特别是有机高聚物分散剂的包含物，在含有基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶的洗涤剂组合物中具有很大价值。这种分散剂有助于酶的污渍降解反应产生的碎裂产物的分散，从而防止了它们在被洗涤物品上的重新沉积。

当把基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶与其它洗涤剂用酶结合时，也已观察到明显改进的清洗性能。酶漂白体系或普通的活化漂白体系与基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶在一起使用时，可对更宽广范围的污渍提供增进的洗涤性能益处。

进一步，可提供抑制染料转移作用的高聚物与基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶结合使用时，可导致有意义的白度保持和/或释出污垢的性质。

发明概要

本发明涉及洗涤剂组合物，包括碟盘洗涤、硬表面清洗和洗衣组合物，它含有基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶，具有良好的总体清洗性能和除去斑渍/污渍性能改进的益处，特别是有意义地除去由体液、植物、水果和蔬菜汁干涸而形成的污渍/斑渍。

在本发明的一个优选的实施方案中，这种洗涤剂组合物包含一种基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶。

发明详述果胶裂解酶

本发明的洗涤剂组合物的一种基本组分是按EC分类EC 4.2.2.10的基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶，它作用于果胶酸类上，进行α-1，4-糖苷链的非水解型断裂而形成半乳糖醛酸的不饱和衍生物。

在一个优选的实施方案中，本发明的这种洗涤剂组合物含有一种基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶。术语“碱性”是准备用来涵盖那些在pH值7至11范围内，所具有的酶活性至少为它的最佳活性的10％、优选25％、更优选40％的果胶裂解酶，最好是涵盖那些在pH值7至11范围内具有最佳活性的果胶裂解酶。这种酶活性可按K.Horikoshi在Agr.Biol.Chem.，第36卷(2)286页描述的“对果胶和果胶酶的反式消去反应酶活性的试验”来测定。

“基本不含其它果胶酶”是意指含果胶裂解酶的组合物的酶中含有少于50％的不是果胶裂解酶的果胶酶，优选少于大约25％、更优选少于大约10％、最优选少于大约5％。这类果胶酶包括，例如，聚半乳糖酶、水解果胶甲酯链的果胶甲酯酶。

按照本发明，基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶优选的加入组合物中的浓度按总组合物的重量计为0.0001％至2％纯净的酶，优选0.0005％至0.5％，更优选0.001％至0.1％。

果胶物质可发现于植物组织中，并通常是果汁诸如橙汁、番茄汁和葡萄汁的组成。果胶物质含有半乳糖醛酸和/或它们的衍生物。它们包括果胶和果胶酸类。果胶一般是由半乳糖醛酸通过α-1-4糖苷键连接的链组成的高聚物。典型地，在天然果胶中约三分之二的羧酸基团是被甲醇所酯化的。这些甲酯基的部分水解给出低甲氧基含量的果胶，它们趋向于和钙离子形成凝胶。甲酯基完全水解即给出果胶酸类。

基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶这里包括天然界衍生的果胶裂解酶和通过，例如，基因工程技术所获得的任何变体。

基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶可由芽胞杆菌种来产生，最好是由牢固芽胞杆菌、环状芽胞杆菌和枯草芽胞杆菌产生，如J 56131376中所描述的。EP 353188公开了一种DNA序列(编码果胶裂解酶PLA、PLB、PPLC、PLE或PLF，或删除它们)，可用来生产纯净形式的果胶裂解酶或用来构成杂化媒介表达的异质基因。一种果胶裂解酶表达体系，被用来在曲霉属中过渡生产果胶裂解酶和/或在丝状真菌中构造杂化媒介表达基因，已被描述于EP 278355中。含果胶裂解酶的酶混合物可由某些黑曲霉菌株的浸没的需氧培养物中获得，如公开于HUT 033216中的那样，J 02035088也描述了一种用于生产所说的酶的果胶裂解酶基因，它是由欧文氏菌属衍生的。果胶裂解酶也可源于真菌-由果胶降解酶混合物提纯-，诸如黑曲霉和日本曲霉。纯化的果胶裂解酶可通过本领域众所周知的技术经提纯和/或分级分离而获得，如K.Horikoshi在Agr.Biol.Chem.，第36卷(2)，288页，Shevchik等人在World Journal ofMicrobiology and Biotechnology第8卷(1992)116页以及E.Harris等人(1989)在“蛋白质提纯方法，一种实际的处理”(“ProteinPurification Methods，A Practical Approach”)(IRL印刷所，英国牛津出版)一书中所描述的那样。

市场上可买到的基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶包括那些Sigma公司从黑曲霉中制得的商品名称为P 7052的，从日本曲霉中制得的商品名称为P 2804的和从日本曲霉中制得的商品名称为P 2679的产品。

现今，用蛋白质/基因工程技术修饰野生形式的酶以优化它们在本发明清洗组合物中的性能效率是普通的实践。例如，变体可这样来设计，使这种酶对普通遇见的这类组合物中的成分的配伍性增加。另外，这种变体也可这样设计，使这种酶变体的最佳工作pH范围、漂白稳定性、催化活性等被剪裁得更适合于特定的清洗应用场合。

具体地说，在漂白剂稳定性方面，注意力应集中在氨基酸对氧化反应的敏感性上，而对表面活性剂的配伍性则应把注意力集中于表面电荷上。这种酶的等电点可通过取代某些带电荷氨基酸来修饰；例如，等电点增加可以帮助改进与阴离子表面活性剂的配伍性。酶的稳定性可以通过，例如，创建另外的盐桥并加强钙的键合位置以增进螯合稳定性来进一步增强。分散剂

也已经令人惊奇地发现分散剂、特别是有机高聚物分散剂的包合，在含有基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶、特别是含有基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶的洗涤剂组合物中具有很大价值。这种分散剂协助酶降解污渍的碎裂产物的分散，从而防止它们重新沉积在被洗涤的物件上。

合适的水溶性有机盐类有均聚或共聚的酸类或它们的盐类，其中多羧酸中至少包含两个彼此被不多于两个碳原子分开的羧基。这种类型的高聚物被公开于GB-A-1,596,756中。这种盐类的实例有分子量在2,000～5,000的聚丙烯酸盐以及它们与马来酸酐的共聚物，这类共聚物具有的分子量在1,000至100,000之间。

具体地，丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐的共聚物诸如480N具有的分子量为4,000，它可以按组合物重量的0.5-20％的浓度加到本发明的清洗组合物中。

本发明的组合物可含有一种钙皂胶溶剂化合物，它所具有的如下面要定义的钙皂分散力(LSDP)不大于8、优选不大于7，最优选不大于6。这种钙皂胶溶剂化合物存在的浓度按重量计优选在0％至20％。

钙皂胶溶剂效率的数值量度可用钙皂分散力(LSDP)来给出，它是用钙皂分散剂试验来测定的，如H.C.Borghetty和C.A.Bergman在J.Am.Oil.Chem.Soc.，第27卷第88-90页(1950)的一篇文章中所描述的。这种钙皂分散试验方法被广泛应用于本领域的实际工作者中，可参看以下综述性文章，例如：W.N.Linfield，Surfactant scienceSeries，第7卷第3页；W.N.Linfield，Tenside surf.det.，第27卷第l59-163页(1990)；M.K.Nagarajan，W.F.Masler，Cosmetics andToiletries，第104卷，第71-73页，(1989)。LSDP是在30毫升等价硬度为333ppm CaCO₃(Ca∶Mg＝3∶2)水中，为分散由0.025克油酸钠所形成的钙皂沉积所需的分散剂对油酸钠的重量比率％。

具有良好钙皂胶溶剂能力的表面活性剂，包括一些胺氧化物、内铵盐、磺酸基内铵盐、烷基乙氧基硫酸盐和乙氧化的醇类。

用于本发明中具有不大于8的LSDP值的供举例说明的表面活性剂，包括C₁₆-C₁₈二甲胺氧化物、平均乙氧化程度1-5的C₁₂-_C18烷基乙氧化硫酸盐，特别是乙氧化程度约3的C₁₂-C₁₅烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂(LSDP＝4)，以及BASF GmbH分别以商品名称Lutensol/A012和Lutensol A030出售的平均乙氧化程度12(LSDP＝6)和30的C₁₄-C₁₅乙氧化的醇类。

适宜于在此使用的聚合的钙皂胶溶剂被描述于M.K.Nagarajan，W.F.Masler的论文中，该文发表于Cosmetics and Toiletries，第104卷第71-73页(1989)。

憎水性的漂白剂诸如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐、4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸盐、4-[N-癸酰基6-氨基己酰基]苯磺酸盐以及它们的混合物；还有壬酰氧基苯磺酸盐和亲水性/憎水性漂白剂配方一起，也可被用作钙皂胶溶剂化合物。洗涤剂用酶

把基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶、特别是基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶与其它洗涤剂酶结合起来，可以得到改进的除去宽广范围的基于体液、植物和水果的斑渍的能力。

从含有基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶、特别是含有基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶以及一种纤维素酶、木聚糖酶和/或蛋白酶的洗涤剂组合物中已观察到协合效应。

用于本发明中的纤维素酶既包括细菌的、也包括真菌的纤维素酶。最好是，它们最佳的pH范围在5和9.5之间。合适的纤维素酶公开于Barbesgoard等人的美国专利4,435,307中，其中公开了由一种腐殖菌(Humicola insolens)产生的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶也被公开于GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中。

这类纤维素酶的实例有由上述腐殖菌株(Humicola grisea var.thermoidea)、特别是腐殖菌株DSM 1800所产生的纤维素酶。其它合适的纤维素酶有源于腐殖菌并具有约50 KDa分子量的纤维素酶，其等电点为5.5，含有415个氨基酸。特别合适的纤维素酶是具有保护颜色益处的纤维素酶，这类纤维素酶的实例有1991年11月6日发布的欧洲专利申请No.91202879.2中所描述的纤维素酶(Novo公司)。商品名称为Carezyme和Celluzyme的酶(Novo Nordisk A/S公司产品)是特别有用的。也可参看WO 91/17243。

合适的木聚糖酶包括市售的木聚糖酶如Pulpzyme HB和SP431(Novo Nordisk公司)、Lyxasan(Gist-Brocades公司)、Optipulp和Xylanase(Solvay公司)。

合适的蛋白酶包括有枯草溶菌素，它是由特定的枯草芽胞杆菌和地衣芽胞杆菌的菌株中获得的(枯草溶菌素BPN和BPN′)。一种合适的蛋白酶是从芽胞杆菌的菌株中得到的，它在整个8～12的pH范围内具有最佳活性，是由丹麦的Novo Industries A/S公司开发并以商品名称ESPERASE^_出售，此后即称它为“Novo”。这种酶和类似的酶的制备被描述于授权给Novo公司的GB 1,243,784中。其它合适的蛋白酶包括Novo公司的ALCALASE^_、DURAZYM^_、SAVINASE^_以及荷兰International Bio-Syntheties，Inc.，公司的MAXATASE^_、MAXACAL^_、PROPERASE^_和MAXAPEM^_(经蛋白质工程的Maxacal)；还有公开于1985年1月9日的EP 130,756A中的蛋白酶A和公开于1987年4月28日的EP 303,761A和1985年1月9日的EP 130,756A中的蛋白酶B。也可参看授权给Novo公司的WO 93/18140A中描述的从芽胞杆菌sp.NCIMB 40338中得到的高pH值蛋白酶。含有蛋白酶、一种或多种其它酶以及一种可逆的蛋白酶抑制剂的含酶洗涤剂被描述于授权给Novo公司的WO 92/03529中。其它优选的蛋白酶包括授权给Procter & Gamble公司的WO 95/10591A中所述的那些。在需要时，可获得一种具有降低的吸附性和增加的水解性的蛋白酶，如授权给Procter & Gamble公司的WO 95/07791中所述。一种重组体类似胰蛋白酶的适宜于这里洗涤剂使用的蛋白酶被描述于授权给Novo公司的WO94/25583中。

更详尽地，被称为“蛋白酶D”的蛋白酶是一种其氨基酸序列尚未在天然界被发现的羰基水解酶变体，它是由一种前体羰基水解酶衍生的，即通过在所说的羰基水解酶的等价于+76的位置、最好还结合一种或多种氨基酸残基位置，即在选自按照来自amyloliquefaciens芽胞杆菌的枯草溶菌素编号为等价于+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274的位置上用不同氨基酸来取代许多氨基酸残基而衍生的，如WO 95/10591和C.Ghosh等人的专利申请“含蛋白酶的漂白组合物”中所描述的，后者的美国序号为No.08/322,677，1994年10月13日发布。也适合于本发明的有在EP 251,446和WO 91/06637的专利申请中所描述的蛋白酶和在WO 91/02792中所描述的蛋白酶BLAP^_。

在进一步含有淀粉酶、糖酶和它们的衍生物降解酶，诸如淀粉酶、葡糖淀粉酶、葡聚糖酶、支链淀粉酶、转化酶、漆酶、胰岛素酶的本发明洗涤剂组合物中，已观察到改进的除去由体液、植物和水果斑渍/污渍的能力。

包括于本发明洗涤剂组合物中的合适的淀粉酶(α和/或β)有：1994年2月3日发布的Novo Nordisk A/S公司的WO 94/02597中所述的清洗组合物中加入的突变体淀粉酶。也可参看1995年4月20日发布的NovoNordisk A/S的WO 95/10603，1996年2月22日发布的Genencor公司的WO 96/05295。其它已知用于清洗组合物中的淀粉酶包括α-和β淀粉酶。α-淀粉酶在本领域中是已知的，并包括那些公开于美国专利No.5,003,257；EP 252,666；WO 91/00353；FR 2,676,456；EP285,123；EP 525,610；EP 368,341；以及英国专利说明书No.1,296,839(Novo)。其它合适的淀粉酶有增进稳定性的淀粉酶，包括1994年8月18日发布的WO 94/18314中描述的Purafact Ox Am^R以及公开于95年4月发布的WO 95/10603中、对可从Novo Nordisk A/S买到的中间体母体进行另外修饰的淀粉酶变体。市售α-淀粉酶的实例有Termamyl^_、Ban^_、Fungamyl^_和Duramyl^_，它们都可从丹麦NovoNordisk A/S公司买到。WO 95/26397描述了其它合适的淀粉酶：在温度为25℃至55℃范围，pH值8至10范围，用Phadebas^_α-淀粉酶活性试验测量，具有比Termamyl^_的比活性至少高25％的α-淀粉酶。其它具有在活性水平和结合热稳定性和较高活性水平方面的改进特性的淀粉水解酶被描述于WO 95/35382中。

其它与基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶、并特别是基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶结合的糖酶，显示出协合性能的益处，诸如β-葡聚糖酶(苔聚糖酶、昆布多糖酶)和外型-葡聚糖酶(木聚糖酶、丹宁酶、戊聚糖酶、malanase和半纤维素酶)。

最后，把可以水解脂肪和蜡的酶诸如脂肪酶、角质素酶、蜡酯酶和基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶-特别是基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶相结合，可以提供协合的改进除去由体液、植物和水果斑渍/污渍的能力。

用于洗涤剂的合适的脂酶包括那些由假单胞杆菌诸如假单胞杆菌stutzeri ATCC 19.154的微生物产生的那些脂酶，如公开于英国专利1,372,034中的。合适的脂酶包括那些由荧光假单胞杆菌IAM 1057微生物产生的，与脂酶抗体显示阳性免疫交叉反应的脂酶。这种脂酶可从日本Nagoya的Amano药品有限公司买到，商品名称为Lipase P“Amano”，此后就称它为“Amano-P”。其它合适的商品脂酶包括Amano-CES和日本Tagata的Toyo Jozo公司从粘质色素杆菌得到的脂酶例如粘质色素杆菌变体得到的lipolyticum NRRLB 3673；由美国的美国生化公司和荷兰的Disoynth公司生产的粘质色素杆菌脂酶，以及从唐昌蒲假单胞杆菌得到的脂酶。特别合适的脂酶有诸如M1 Lipase^R和Lipomax^R(Gist-Brocades公司)、Lipolase^R和Lipolase Ultra^R(Novo公司)这类脂酶，它们已被发现在与本发明的组合物结合使用时是非常有效的。

也合适的有角质素酶[EC 3.1.1.50]，它可被认为是一种特别的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。往洗涤剂组合物中加入角质素酶已被描述于例如WO-A-88/09367(Genencor公司)中。

通常加入洗涤剂组合物中的脂酶和/或角质素酶的浓度按洗涤剂组合物的重量计算为0.0001％-2％的活性酶。

上述酶可源于任何合适的来源，诸如植物、动物、细菌、真菌和酵母等来源。所说的酶加入洗涤剂组合物中的浓度按洗涤剂组合物的重量计为0.0001％至2％的活性酶。这些酶可以分开的单一组分(包含一种酶的丸粒、颗粒、稳定化的液体等)被加入，也可以两种或多种酶的混合物(例如粘合的颗粒)的形式被加入。

其它可加入的合适的洗涤剂组分有酶氧化清除剂，它被描述于1992年1月31日发布的共同未决的欧洲专利申请92870018.6中。这类酶氧化清除剂的实例有乙氧化的四亚乙基聚胺类。

多种酶材料和把它们加入合成洗涤剂组合物中的方法，也被公开于授权给Genencor International公司的WO 9307263A和WO9307260A、授权给Novo公司的WO 8908694A以及授权给McCarty等人的1971年1月5日的U.S.3,553,139中。一些酶被进一步公开于1978年7月18日Place等人的U.S.4,101,457和1985年3月26日Hughes的U.S.4,507,219中。可用于液体洗涤剂配方的酶材料以及把它们加入这类配方中的方法被公开于1981年4月14日Hora等人的U.S.4,261,868中。用于洗涤剂中的酶可通过各种技术使之稳定化。酶的稳定化技术被公开并示例说明于Gedge等人1971年8月17日的U.S.3,600,319和Venegas 1986年10月29日的EP 199,405和EP 200,586中。酶稳定化系统也被描述于，例如，U.S.3,519,570中。一种有用的芽胞杆菌Bacillus，sp.AC13可产生蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶，被描述于授权给Novo公司的WO 9401532A中。漂白剂

已经发现，用除了含有基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶-特别是基本不含其它果胶酶的碱性果胶裂解酶、还含有一种酶漂白体系或普通的活化漂白体系的洗涤剂组合物，可以获得除去更宽广范围的由体液、植物和/或水果所形成的斑渍/污渍的能力。

漂白剂有诸如过氧化氢、PB1、PB4和颗粒大小在400～800微米的过碳酸盐。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂以及，依赖于所选择的漂白剂，一种或多种漂白活化剂。当存在时，氧漂白化合物典型地存在浓度为大约1％至大约25％。

这里使用的漂白剂组分可以是任何用于清洗组合物中的漂白剂，包括氧漂白剂和其它本领域已知的漂白剂。这种适用于本发明的漂白剂可以是活化的或非活化的漂白剂。

一类可以使用的氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和它的盐类。这类试剂合适的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸的镁盐，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸以有二过氧十二碳二酸。这类漂白剂被公开于美国专利4,483,781、美国专利申请740,446、欧洲专利申请0,133,354和美国专利4,412,934。高度优选的漂白剂也包括6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸，如在美国专利4,634,551中所描述的。

另一类可以使用的漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例包括，例如，三氯异氰脲酸、二氯异氰脲酸的钠盐和钾盐以及N-氯代和N-溴代烷磺酰胺类。这类材料一般在最终产品中的浓度按重量计为0.5～10％，优选1～5％。

过氧化氢释放剂可以和漂白活化剂结合使用，后者有诸如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，被描述于US 4,412,934)、3，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐(ISONOBS，被描述于EP 120,591)或五乙酰基葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸的苯酚磺酸酯酯(NACA-OBS，描述于WO 94/28106)，它们被过水解而形成一种过酸作为活性漂白物种，并导致改进的漂白效果。也适合使用的活化剂有酰基化的柠檬酸酯类，诸如公开于共同未决的欧洲专利申请No.91870207.7中的那些。

用于本发明洗涤剂组合物中的有用的漂白剂，包括过氧酸和含有漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系，均被描述于我们的共同未决的专利申请USSN 08/136,626、PCT/US 95/07823、WO 95/27772、WO95/27773、WO 95/27774和WO 95/27775中。

过氧化氢也可以通过加入一种酶体系而存在(即，一种酶和它的底物)。后者在洗涤和/或漂洗过程的开始或期间能产生出过氧化氢。这类酶体系被公开于1991年10月9日发布的EP专利申请91202655.6中。

过氧化物酶是和氧源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合起来使用的。它们被用于“污渍和溶液漂白”，即，防止在洗涤操作过程中染料或色素从底物除去后又转移到洗涤溶液中的其他底物上。过氧化物酶在本领域中是已知的并包括，例如，辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶诸如氯-和溴-过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物被公开于，例如，PCT International Application WO89/099813、WO 89/09813和1991年11月6日发布的欧洲专利申请EPNo.91202882.6及1996年2月20日发布的EP 96870013.8中。适宜使用的还有漆酶。

优选的强化剂有取代的酚噻嗪和酚噁嗪如10-酚噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基酚噻嗪-4 羧酸(EPC)、10-酚噁嗪丙酸(POP)和10-甲基酚噁嗪(描述于WO 94/12621)和取代的丁香酸盐(C₃-C₅取代的丁香酸烷基酯)以及酚类。过碳酸钠或过硼酸钠是优选的过氧化氢源。

所说的过氧化物酶加入洗涤剂组合物中的浓度按洗涤剂组合物的重量计算为0.0001％至2％的活性酶。

用于漂白组合物中的含金属的催化剂包括含钴的催化剂诸如五胺醋酸钴(III)盐和含锰的催化剂诸如被描述于EPA 549,271；EPA549272；EPA 458397；U.S.5,246,621；EPA 458,398；U.S.5,194,416和U.S.5,114,611中的好些。含有一种过氧化合物、一种含锰漂白催化剂和一种螯合剂的漂白组合物被描述于专利申请No.94870206.3中。

除氧漂白剂以外的漂白剂在本领域中也是已知的，并可在此使用。一种特别有兴趣的非氧漂白剂包括光活化的漂白剂诸如磺酸化的酞菁锌和/或铝。这些材料在洗涤过程中可被沉积在底物上。在用光照射时，在氧存在的条件下，例如当把衣物悬挂在室外的太阳光下干燥时，磺酸化的酞菁锌即被活化，结果底物即被漂白。优选的酞菁锌和光活化漂白过程被描述于美国专利4,033,718中。典型地，在洗涤剂组合物中包含的磺酸化的酞菁锌的浓度按重量计约为0.025％至约1.25％。染料转移抑制

当本发明的洗涤剂组合物中包含抑制被加溶和悬浮的染料从一种织物转移到另一种上的化合物时，可观察到增进的白度保持和/或污垢释出性质，被加溶和悬浮的染料是在涉及有颜色织物的洗衣操作过程中会遇到的。聚合的染料转移抑制剂

本发明的洗涤剂组合物也含有按重量计0.001％至10％、优选0.01％至2％、更优选0.05％至1％的聚合的染料转移抑制剂。所说的聚合的染料转移抑制剂通常被加入清洗组合物中，是为了抑制有颜色织物上的染料转移到与它一起洗涤的其它织物上。这些高聚物具有络合或吸附从染色织物上洗下来的不稳定的染料的能力，使这些不稳定的染料没有机会粘连到同在洗涤液中的物件上。

特别合适的聚合的染料转移抑制剂有聚胺N-氧化物高聚物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮高聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑烷酮或它们的混合物。

加入这类聚合物也增进了本发明的酶的性能。

a)聚胺N-氧化物聚合物

适用的聚胺N-氧化物聚合物包含具有下列结构式的单元：

(I) P-A_X-R其中P是可聚合的单元，R-N-O基团可被连接到它上面，或其中R-N-O基团形成可聚合单元的一部分，或者是二者的结合。

A是

-O-、-S-、-N-；x值为0或1；

R是脂肪基、乙氧化的脂肪族、芳香基、杂环基或脂环基或它们的任何一种组合，其上可连接N-O基团的氮，或其中N-O基团的氮组成这些基团的一部分。

N-O基团可用下列一般结构来表示：其中R₁、R₂和R₃是脂肪基、芳香基、杂环基或脂环基或它们的组合，x和/或y和/或z值为0或1，并且其中N-O基团上的氮可以被连接，或者其中N-O基团的氮可形成这些基团的一部分。

N-O基团可以是可聚合的单元(P)的一部分，或者被连接到聚合物的骨架上，或者是二者的结合。

合适的聚胺N-氧化物，其中的N-O基团形成可聚合单元的一部分的，包括这样的聚胺N-氧化物，其中的R是选自脂肪基、芳香基、脂环基或杂环基。

一类所说的聚胺N-氧化物包括这样一类聚胺N-氧化物，其中N-O基团中的氮形成R-基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是那些其中的R是一个杂环基诸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它们的衍生物。

另一类所说的聚胺N-氧化物包括这样的聚胺N-氧化物，其中N-O基团上的氮是连接到R基团上的。

其它合适的聚胺N-氧化物是那些其中的N-O基团是连接到可聚合的单元上的。

这些聚胺N-氧化物中优选的一类是具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中的R是一个芳香、杂环或脂环基团，其中N-O官能基的氮是所说的R基团的一部分。

这些类别的聚胺氧化物的实例有其中R是一个杂环化合物诸如吡啶、吡咯、咪唑和它们的衍生物。

另一类优选的聚胺N-氧化物是具有通式(I)的聚胺氧化物，其中R是芳香、杂环或脂环的基团，其中N-O官能基的氮是连接到所说的R基团上。

这些类别的实例有其中的R基团是芳香的诸如苯基的聚胺氧化物。

只要形成的胺氧化物聚合物是水溶性的并具有抑制染料转移的性质，可以使用任何聚合物骨架。合适的聚合物骨架的实例有聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯以及它们的混合物。

本发明的胺N-氧化物聚合物典型地具有胺对胺N-氧化物的比率为10∶1至1∶1000,000。然而，存在于聚胺氧化物高聚物中的胺氧化物基团的数量可通过适当地共聚反应或适当的N-氧化程度来改变。优选地，胺对胺N-氧化物的比率为从2∶3至1∶1000,000。更优选地是由1∶4至1∶1000,000，最优选是由1∶7至1∶1000,000。本发明的高聚物实际上包含无序的或嵌段共聚的高聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物而另一种单体类型或者是胺N-氧化物，或者不是。这种聚胺N-氧化物的胺氧化物单元具有的PKa值＜10，优选其PKa＜7，更优选PKa＜6。

这种聚胺氧化物可以几乎任意的聚合度获得。聚合度并不是关键性的，只要这种材料具有所需的水溶解度和悬浮染料的能力。

典型地，其平均分子量在500至1000,000的范围内；优选1,000至50,000，更优选2,000至30,000，最优选3,000至20,000。

b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物

用于本发明中的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮高聚物具有的平均分子量范围为5,000～1,000,000，优选5,000～200,000。

用于本发明洗涤剂组合物中的高度优选的高聚物包括一种选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，其中所说的高聚物具有的平均分子量范围为5,000至50,000，更优选8,000至30,000，最优选10,000至20,000。平均分子量是通过光散射法测定的，如Barth H.G.和MaysJ.W.在Chemical Analysis第113卷“高聚物鉴定的近代方法”(“Modern Methods ofPolymer Characterization”)一文中所描述的。

高度优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有的平均分子量范围为5,000至50,000；更优选8,000至30,000；最优选10,000至20,000。

其特征为具有所说的分子量范围的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供了优良的抑制染料转移的性质，同时对这里配制的洗涤剂组合物的清洗性能没有负面的影响。

本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物所具有的N-乙烯基咪唑对N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2，更优选0.8-0.3，最优选0.6-0.4。

c)聚乙烯基吡咯烷酮

本发明的洗涤剂组合物也可使用具有平均分子量为约2,500至约400,000、优选约5,000至约200,000、更优选约5,000至约50,000、最优选约5,000至约15,000的聚乙烯基吡咯烷酮。合适的聚乙烯基吡咯烷酮可以产品名称为PVP K-15(粘度分子量10,000)、PVP K-30(平均分子量40,000)、PVP K-60(平均分子量160,000)和PVP K-90(平均分子量360,000)从纽约州纽约市和加拿大蒙特利尔市的ISP Corporation公司买到。其它合适的可从BASF公司买到的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；及洗涤剂领域的技术人员所熟知的那些聚乙烯基吡咯烷酮(参看，例如，EP-A-262,897和EP-A-256,696)。

d)聚乙烯基噁唑烷酮：

本发明的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作为高聚物染料转移抑制剂。所说的聚乙烯基噁唑烷酮具有约2,500至约400,000的平均分子量，优选约5,000至约200,000，更优选约5,000至约50,000，最优选约5,000至约15,000。

e)聚乙烯基咪唑：

本发明的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基咪唑作为高聚物染料转移抑制剂。所说的聚乙烯基咪唑具有约2,500至约400,000的平均分子量，优选约5,000至约200,000，更优选约5,000至约50,000，最优选约5,000至约15,000。

f)交联的高聚物：

交联的高聚物是其骨架在一定程度互相连接的高聚物；这些连接在性质上可以是化学的或物理的，其活性基团可能在骨架上或在侧链上；交联的高聚物已被描述于Journal of Polymer Science，第22卷第1035-1039页。

在一个实施方案中，交联的高聚物是以这样一种方式制得，即它们形成三维的刚性结构，在通过三维结构而形成的孔隙中可捕获染料分子。在另一个实施方案中，交联的高聚物是通过溶胀作用来捕获染料的。

这类交联的高聚物被描述于共同未决的专利申请94870213.9中。洗涤剂组分

本发明的清洗组合物也可包含其它的洗涤剂组分。这些其它组分的准确性质以及它们被加入的浓度依赖于这种组合物的物理形态以及打算用它来进行的清洗操作的性质。

本发明的清洗组合物可以是液体、膏状、凝胶、条块、片状、粉末或颗粒状。颗粒状组合物也可以是“紧密型”的，液体组合物也可以是“浓缩型”的。

本发明的组合物可以被配制成，例如，手洗或机洗用的洗碟盘组合物，手洗或机洗的洗衣洗涤剂组合物，包括洗衣用添加组合物和适用于有污渍织物的浸泡和/或预处理的组合物，加入漂洗液中的织物软化剂组合物以及一般用于家用品硬表面清洗操作中的组合物。

这种包含基本不含其它果胶酶的果胶裂解酶的组合物当被配制成洗衣洗涤剂组合物时，可提供织物清洗、除去污渍、保持白度、软化、颜色外观和抑制染料转移等性能。

当被配制成用于手洗碟盘方法中的组合物时，本发明的组合物最好含有一种表面活性剂并最好是含有选自有机高聚化合物、泡沫增进剂、第II族金属离子、溶剂、水溶助长剂和另外的酶类等其它洗涤剂化合物。

当被配制成适用于洗衣机洗涤方法中的组合物时，本发明的组合物最好既含有表面活性剂和增效剂化合物，也含有另外的一种或多种洗涤剂化合物，后者最好选自有机聚合化合物、漂白剂、其它的酶类、泡沫抑制剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂、和抗重新沉积剂和腐蚀抑制剂。洗衣组合物也可包含软化剂等作为另外的洗涤剂组分。

本发明的组合物也可被用作洗涤剂添加剂产物。这类添加剂产物是打算用来补充或增强普通洗涤剂组合物的性能的。

如果需要，这里的洗衣洗涤剂组合物的密度在20℃测量时，可在400至1200克/立升范围内，优选600至950克/立升范围内。

这里的组合物的“紧密”型式最好被反映在密度方面，也可借助组成和无机填充盐的用量来反映。无机填充盐是粉末型式洗涤剂组合物的普通成分；在普通洗涤剂组合物中，填充盐存在的数量相当大，典型地是按总组合物重量计为17～35％。

在紧密型组合物中，填充盐存在的量不超过总组合物的15％、优选不超过10％、最优选不超过组合物重量的5％。

无机填充盐类，诸如在本发明组合物中所指的那些，是选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。

一种优选的填充盐是硫酸钠。

本发明的液体洗涤剂组合物也可以是“浓缩型”的，在这种情况下，本发明的液体洗涤剂组合物将包含比普通液体洗涤剂较低含量的水分。

浓缩的液体洗涤剂中典型的水含量，按洗涤剂组合物重量计，优选小于40％、更优选小于30％、最优选小于20％。表面活性剂系统

本发明的清洗组合物包含一种表面活性剂系统，其中的表面活性剂可以选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性的和/或两性离子和/或半极性的表面活性剂。

这种表面活性剂存在的浓度按重量计为0.1％至60％。更优选的加入浓度为按重量计1％至35％，最优选为按本发明清洗组合物的重量计为1％至30％。

这种表面活性剂最好是配制成可与组合物中存在的酶组分相配伍的形式。在液体或凝胶组合物中，这种表面活性剂最好是被配制成能促进、或至少是不会妨碍、存在于这些组合物中的任何酶的稳定性的形式。

优选的用于本发明中的表面活性剂系统包括作为表面活性剂的一种或多种这里描述的非离子和/或阴离子表面活性剂。

烷基酚与聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷的缩合物是适宜于在本发明的表面活性剂体系中使用的非离子表面活性剂，其中优选的是与环氧乙烷的缩合物。这些化合物包括其烷基包含约6至约14个碳原子、优选约8至约14个碳原子并可以是直链或叉链构型的烷基酚类与亚烷基氧化物的缩合产物。在一个优选的实施方案中，环氧乙烷存在的量等于每摩尔烷基酚有约2至约25摩尔、更优选为约3至约15摩尔的环氧乙烷。可从市场买到的这种类型的非离子表面活性剂包括GAF公司出售的Igepal^TMCO-630；以及均由Rohm & Haas公司出售的Triton^TMX-45、X-114、X-100和X-102。这些表面活性剂普通被称为烷基酚烷氧化物(例如，烷基酚乙氧化物)。

一级和二级脂肪醇类与约1至约25摩尔环氧乙烷的缩合产物，也适宜于在本发明的非离子表面活性剂体系中用作非离子表面活性剂。这种脂肪醇的烷基链可以是直链或带叉链的，一级或二级的，并一般含有约8至约22个碳原子。优选的是由其烷基含有约8至约20个碳原子、更优选约10至约18个碳原子的醇类，与每摩尔醇约2至约10摩尔环氧乙烷形成的缩合产物。在所说的缩合产物中，相应于每摩尔的醇约存在约2至约7摩尔环氧乙烷，最优选存在约2至5摩尔环氧乙烷。市售的这种类型的非离子表面活性剂的实例包括Tergitol^TM 15-S-9(C₁₁-C₁₅线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Tergitol^TM 24-L-6 NMW(C₁₂-C₁₄一级醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，它具有狭窄的分子量分布)，二者均由碳化物公司(Carbide Corporation)出售；Neodol^TM45-9(C₁₄-C₁₅线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol^TM 23-3(C₁₂-C₁₃线性醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol^TM 45-7(C₁₄-C₁₅线性醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol^TM 45-5(C₁₄-C₁₅线性醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，以上是由ShellChemical Company出售的；Kyro^TM EOB(C₁₃-C₁₅醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Procter & Gamble Company出售；以及GenapolLA 030或050(C₁₂-C₁₄醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Hoechst公司出售。这些产物的优选的HLB范围为8～11，最优选8～10。

在本发明的表面活性剂体系中也可用作非离子表面活性剂的，包括公开于1986年1月21日发布的Llenado的美国专利4,565,647中的烷基多糖类，它含有包含约6至约30个碳原子、优选约10至约16个碳原子的憎水性基团和一种多糖，例如一种聚糖苷，以及含有约1.3至约10、优选由约1.3至约3、最优选由约1.3至约2.7个糖单元的亲水性基团。任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如葡萄糖、半乳糖都可使用，并且半乳糖基部分可被葡萄糖基部分所替代(供选择地，憎水性基团可被连接在2-、3-、4-等位置上，从而相对于葡萄糖苷或半乳糖苷给出葡萄糖或半乳糖)。糖单元之间的键可以是在，例如，另一个糖单元的一个位置与前一个糖单元的2-、3-、4-、和/或6位之间。

优选的烷基聚糖苷具有下式：

R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x其中R²是选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物，其中的烷基含有约10至约18个、优选约12至约14个碳原子；n值为2或3，优选2；t值由0至约10，优选0；x值为约1.3至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7。糖基最好是衍生自葡萄糖。为制备这些化合物，先形成醇或烷基聚乙氧基醇、然后与葡萄糖或一种葡萄糖源反应以形成葡萄糖苷(连接在1-位)。其它的糖基单元然后被连接在它们的1-位和前一个糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位，最好是主要在2位之间。

环氧乙烷与一种通过把环氧丙烷与丙二醇缩合而形成的憎水基的缩合产物，也适用于本发明的另外的非离子表面活性剂体系。这些化合物的憎水部分优选的分子量为约1500至约1800，并呈现出水中的不溶解性。往这憎水性部分加入聚氧亚乙基部分趋向于增加分子作为整体在水中的溶解度，并把产物的液体性质一直维持到聚氧亚乙基含量为缩合产物总重量的大约50％时，这相当于与多至大约40摩尔环氧乙烷缩合。这种类型的化合物的实例包括一些BASF公司出售的Plurafac^TMLF 404和Pluronic^TM表面活性剂。

也适宜于在本发明的非离子表面活性剂体系中用作非离子表面活性剂的，有环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应所得产物形成的缩合产物。这些产物的憎水部分包括乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物，一般其分子量为大约2,500至大约3,000。这憎水部分与环氧乙烷缩合，直到缩合产物中含有按重量计约40％至约80％的聚氧亚乙基，并且分子量为大约5,000至大约11,000。这种类型的非离子表面活性剂的实例包括BASF公司出售的Tetronic^TM化合物中的一些。

任选用作本发明表面活性剂体系中的非离子表面活性剂，包括有烷基酚类的聚环氧乙烷缩合物、一级和二级脂肪醇类与大约1至大约25摩尔环氧乙烷的缩合产物，烷基多糖，以及它们的混合物。最优选的是含有3至15个乙氧基的C₈-C₁₄烷基酚乙氧化物和含有2至10个乙氧基的C₈-C₁₈醇乙氧化物(优选平均C₁₀)，和它们的混合物。

高度优选的非离子表面活性剂是具有下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中R¹是H，或R¹是C_1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或它们的混合物，R²是C_5-31烃基，Z是含有一个线性烃基链，并有至少3个羟基直接连接在链上的多羟基烃基，或它的烷氧化衍生物。最好是，R¹是甲基，R²是直链C_11-15烷基或C_16-18烷基或烯基链，诸如椰子烷基或它们的混合物，并且Z是通过还原胺化反应衍生自一种还原糖诸如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖。

适宜使用的阴离子表面活性剂有线性烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐表面活性剂类，其包括C₈-C₂₀羧酸(即脂肪酸类)的线性酯用气体SO₃磺化的产物，如“美国石油化学家协会杂志”(“Journal of the AmericanOil Chemists Society”) 52(1975)第323-329页所述。合适的原料包括天然脂肪物质、如由妥耳油、棕榈油等所衍生的。

优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是在洗衣应用中的，包括具有下列结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：

其中R³是一个C₈-C₂₀烃基，优选是一个烷基，或它们的组合，R⁴是C₁-C₆烃基，优选是一个烷基，或它们的组合，M是一个阳离子，它与烷基酯磺酸盐形成水溶性的盐。合适的成盐阳离子包括金属诸如钠、钾、和锂，以及取代或未取代的铵离子，诸如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。最好是，R³是C₁₀-C₁₆烷基，R⁴是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐，其中R³是C₁₀-C₁₆烷基。

其它合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它是具有式子为ROSO₃M的水溶性盐类或酸类，其中R最好是C₁₀-C₂₄烃基，优选含有C₁₀-C₂₀烷基组分的烷基或羟基烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟基烷基，M是H或一个阳离子，例如一个碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)，或者铵或取代的铵离子(例如甲基-、二甲基-、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子诸如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由烷基胺诸如乙胺、二乙胺、三乙胺和它们的混合物所衍生的季铵阳离子等)。典型地，对较低的洗涤温度(例如低于大约50℃)优选C₁₂-C₁₆烷基链，对较高的洗涤温度(例如高于大约50℃)优选C₁₆-C₁₈烷基链。

其它用于洗涤目的的阴离子表面活性剂也可被包括在本发明的清洗组合物。这些可包括肥皂的盐类(包括，例如，钠、钾、铵和取代的铵盐诸如一、二和三乙醇胺盐)，C₈-C₂₂一级或二级烷磺酸盐，C₈-C₂₄烯磺酸盐，通过磺化柠檬酸碱土金属盐的热解产物而制得的磺化多羧酸类，例如，被描述于英国专利说明书No.1,082,179中的那些，C₈-C₂₄烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有多至10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油基甘油硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙磺酸盐诸如酰基羟乙磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺酸基丁二酸盐，磺酸基丁二酸盐单酯(特别是饱和与不饱和的C₁₂-C₁₈单酯)和磺酸基丁二酸盐二酯(特别是饱和及不饱和的C₆-C₁₂二酯)，酰基肌胺酸盐，烷基多糖的硫酸盐诸如烷基聚葡萄糖的硫酸盐(非离子未硫酸盐化的化合物将在下面被描述)，叉链一级烷基硫酸盐，以及烷基多乙氧基羧酸盐诸如那些式子为RO(CH₂CH₂O)_k-CH₂COO^-M⁺的盐类，其中R是C₈-C₂₂烷基，k是1至10的一个整数，M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化的树脂酸类也是合适的，诸如松香、氢化的松香以及存在于妥耳油或由妥耳油衍生的树脂酸类和氢化的树脂酸类。

进一步的实例被描述于“表面活性剂和洗涤剂”(“Surface ActiveAgents and Detergents”)(第I和第II卷，由Schwartz、Perry and Berch编著)一书中。许多这类表面活性剂也一般地被公开于1975年12月30日授权给Laughlin等人的美国专利3,929,678的第23栏第58行至第29栏第23行中(在此引入作为参考)。

当包括时，本发明的洗衣洗涤剂组合物中典型地含有按重量计约1％至约40％、优选约3％至约20％的这类阴离子表面活性剂。

高度优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂以及通式为RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸类，其中R是一个含有C₁₀-C₂₄烷基组分的未取代的C₁₀-C₂₄烷基或羟基烷基，优选C₁₂-C₂₀烷基或羟基烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟基烷基，A是一个乙氧或丙氧基单元，m值大于零，典型值在约0.5和约6之间，更优选在约0.5和约3之间，M是H或一个阳离子，后者可以是，例如，金属离子(例如，钠、钾、锂、钙、镁等)，铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧化的硫酸盐和烷基丙氧化的硫酸盐也包括在这里。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子诸如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子，以及那些由烷基胺诸如乙胺、二乙胺、三乙胺和它们的混合物所衍生的阳离子等。可举例说明的表面活性剂有C₁₂C₁₈烷基聚乙氧化物(1.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(1.0)M)，C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧化物(2.25)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(2.25)M)，C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧化物(3.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(3.0)M)，和C₁₂-C₁₈烷基聚乙氧化物(4.0)硫酸盐(C₁₂-C₁₈E(4.0)M)，其中M通常是选自钠和钾。

本发明的清洗组合物也可含有阳离子、两性、两性离子和半极性的表面活性剂，以及除在这里描述过的以外的非离子和/或阴离子表面活性剂。

适用于本发明的清洗组合物中的阳离子洗涤剂用表面活性剂，是那些带有一个长链烃基的。这类阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂诸如烷基三甲基卤化铵，以及那些具有下式的表面活性剂：

[R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_y]₂R⁵N⁺X^-其中R²是一个在其烷基链中含有约8至约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R³是选自-CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₂OH)-、-CH₂CH₂CH₂-、以及它们的混合物；每个R⁴是选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、通过连接两个R⁴基形成的苄基环结构、-CH₂CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH，其中R⁶当y值不是0时是分子量小于约1000的任何己糖或己糖高聚物，或是氢；R⁵与R⁴相同或是一个烷基链，其中R²加R⁵的碳原子总数不多于约18；每个y值为0至约10，并且y值的总和为0至约15；X是任意的可配伍的阴离子。

适用于本发明的季铵盐表面活性剂具有下式(I)：

式I其中R₁是一个短链长的烷基(C₆-C₁₀)或具有下式(II)的烷基酰胺基烷基：

式II

y值为2～4，优选3。其中R₂是H或C₁-C₃烷基，其中x值为0～4，优选0～2，最优选0，其中R₃、R₄和R₅可以相同或彼此不同，并可以是一个短链烷基(C₁-C₃)或具有下式(III)的烷氧化的烷基，其中X^-是抗衡离子，优选卤化物，例如，氯或甲基硫酸根。

式III其中R₆是C₁-C₄，z值为1或2。

优选的季铵盐表面活性剂是那些如式I所定义的，其中

R₁是C₈、C₁₀或它们的混合物，x值＝0，

R₃、R₄＝CH₃并且R₅＝CH₂CH₂OH。

用于本发明中的高度优选的阳离子表面活性剂是那些具有下式(i)的水溶性季铵化合物：

R₁R₂R₃R₄N⁺X (i)其中R₁是C₈-C₁₆烷基，每个R₂、R₃、R₄独立地是C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、苄基和-(C₂H₄O)_xH，其中x的值为2至5，X是一个阴离子。R₂、R₃和R₄当中应有不多于一个基团是苄基。R₁的优选的烷基链长是C₁₂-C₁₅，尤其是其中烷基是由椰子或棕榈仁脂肪所衍生的链长的混合物，或是由烯烃经合成法衍生或经OXO醇类合成法衍生的。优选的R₂、R₃和R₄基团是甲基和羟基乙基，阴离子X可选自卤化物、甲烷磺酸根、醋酸根和磷酸根离子。

这里使用的合适的具有式(i)的季铵化合物的实例有：

椰油基三甲基氯化铵或溴化铵；

椰油基甲基二羟乙基氯化铵或溴化铵；

癸基三乙铵氯化物；

癸基二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；

C₁₂-C₁₅烷基二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；

椰油基二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵；

肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐；

月桂基二甲基苄基氯化铵或溴化铵；

月桂基二甲基(氧乙烯基)₄氯化铵或溴化铵；

胆碱酯类(即式(i)化合物，其中的R₁是

烷基并且R₂、R₃、R₄是甲基)。

二烷基咪唑啉[式(i)化合物]。

在这里使用的其它阳离子表面活性剂有被描述于1980年10月14日发布的Cambre的美国专利4,228,044和欧洲专利申请EP 000,224中的那些。

典型的阳离子织物软化组分包括不溶于水的季铵织物软化活性组分，最常用的是二长链烷基氯化铵或甲基硫酸盐。

其中优选的阳离子软化剂包括以下这些：

1)二牛脂基二甲基氯化铵(DTDMAC)；

2)二氢化牛脂基二甲基氯化铵；

3)二氢化牛脂基二甲基铵甲基硫酸盐；

4)二硬脂基二甲基氯化铵；

5)二油基二甲基氯化铵；

6)二软脂基羟乙基甲基氯化铵；

7)硬脂基苄基二甲基氯化铵；

8)牛脂基三甲基氯化铵；

9)氢化牛脂基三甲基氯化铵；

10)C₁₂-C₁₄烷基羟乙基二甲基氯化铵；

11)C₁₂-C₁₈烷基二羟乙基甲基氯化铵；

12)二(硬脂酰氧乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC)；

13)二(牛脂酰氧乙基)二甲基氯化铵；

14)二牛脂基咪唑啉鎓甲基硫酸盐；

15)1-(2-牛脂酰胺乙基)-2-牛脂基咪唑啉鎓甲基硫酸盐。

已经提出生物可降解的季铵化合物作为传统使用的二长链烷基氯化铵和甲基硫酸盐的替代物。这类季铵化合物含有长链烷(烯)基，其间被一些官能基诸如羧基所中断。所说的材料和包含它们的织物软化组合物被公开于一些专利公开内容中，诸如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910。

这里的季铵化合物和它们的胺前体具有下式(I)或(II)：

其中Q是选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR⁴-C(O)-、-C(O)-NR⁴-；

R¹是(CH₂)_n-Q-T²或T³；

R²是(CH₂)_m-Q-T⁴或T⁵或R³；

R³是C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基或H；

R⁴是H或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基；

T¹、T²、T³、T⁴、T⁵各自独立地是C₁₁-C₂₂烷基或烯基；

n和m值为1至4的整数；

X^-是与软化剂配伍的阴离子。

可与软化剂配伍的阴离子的非限制性实例包括氯根或甲基硫酸根。

烷基或烯基、链T¹、T²、T³、T⁴、T⁵必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。这种链可以是直链或带叉链的。

牛脂是长链烷基和烯基材料的方便和便宜的来源。在化合物中T¹、T²、T³、T⁴、T⁵代表对牛脂是典型的长链混合物时，尤其是优选的。

适用于这里的水溶液织物软化组合物的季铵化合物的具体实例包括：

1)N，N-二(牛脂基氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

2)N，N-二(牛脂基氧乙基)-N-甲基-N-(2-羟乙基)铵甲基硫酸盐；

3)N，N-二(2-牛脂基氧-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

4)N，N-二(2-牛脂基氧-乙基羰基-氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

5)N-(2-牛脂基氧-2-乙基)-N-2-牛脂基氧-2氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

6)N，N，N-三-(牛脂基氧乙基)-N-甲基氯化铵；

7)N-(2-牛脂基氧-2-氧代乙基)-N-牛脂基-N，N二甲基氯化铵；

8)1，2-二牛脂基氧-3-三甲基胺基丙烷氯化物；以及以上材料组成的任何混合物。

当包括时，本发明的清洗组合物典型地含有按重量计0.2％至约25％、优选约1％至约8％的这类阳离子表面活性剂。

两性表面活性剂也适宜于用在本发明的清洗组合物中。这些表面活性剂可被广义地描述为二级或三级胺类的脂肪衍生物或杂环二级或三级胺类的脂肪衍生物，其中的脂肪基可以是直链或带叉链的。脂肪取代基中的一个含有至少约8个碳原子，典型地为约8至约18个碳原子，并且至少有一个包含一个阴离子水溶性基团，例如羧基、磺酸盐基、硫酸盐基。可参看1975年12月30日授权给Laughlin等人的美国专利No.3,929,678中第19栏第18～35行有关两性表面活性剂的实例。

当包括时，本发明的清洗组合物典型地包含按重量计0.2％至约15％、优选约1％至约10％的这类两性表面活性剂。

两性离子表面活性剂也适宜用于在本发明清洗组合物中。这些表面活性剂可被广义地描述为二级和三级胺类的衍生物、杂环二级和三级胺类的衍生物或季铵、季鏻或三级锍化合物的衍生物。可参看1975年12月30日授权给Laughlin等人的美国专利No.3,929,678中第19栏第38行至第22栏第48行有关两性离子表面活性剂的实例。

当存在时，本发明的清洗组合物典型地含有按重量计0.2％至约15％、优选约1％至约10％的这类两性离子表面活性剂。

半极性非离子表面活性剂是一类特别的非离子表面活性剂，它含有水溶性的胺氧化物，其中包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和两个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分；水溶性的膦氧化物，它含有一个约10至约18个碳原子的烷基部分和两个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分；以及水溶性的亚砜类，它含有一个约10至约18个碳原子的烷基部分和一个选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分。

半极性的非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下式的胺氧化物表面活性剂：

其中R³是一个含有约8至约22个碳原子的烷基、羟基烷基或烷基苯基或它们的混合物；R⁴是一个含有约2至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x值为0至大约3；每个R⁵是一个含有约1至约3个碳原子的烷基或羟基烷基，或一个含有约1至约3个环氧乙烷单位的聚环氧乙烷基。R⁵基可以彼此相互连接，例如，通过氧或氮原子，而形成一个环状结构。

这些胺氧化物表面活性剂具体包括C₁₀-C₁₈烷基二甲基胺氧化物和C₈-C₁₂烷氧乙基二羟乙基胺氧化物。

当包括时，本发明的清洗组合物典型地含有按重量计0.2％至约15％、优选约1％至约10％的这类半极性非离子表面活性剂。

本发明的清洗组合物可进一步包含一种选自一级或三级胺的辅助表面活性剂。

适合在此使用的一级胺包括式子为R₁NH₂的胺类，其中R₁是C₆-C₁₂、优选C₆-C₁₀烷基链，或者R₄X(CH₂)_n，X是-O-、-C(O)NH-、或-NH-，R₄是C₆-C₁₂烷基链，n值在1至5之间，优选3。R₁烷基链可以是直链或带叉链的，并可被多至12个、优选少于5个环氧乙烷部分所间断。

在此使用的符合上式的经优选的胺类是正烷基胺类。在此适用的胺类可选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其它优选的一级胺包括C₈-C₁₀氧丙基胺，辛氧基丙基胺，2-乙基己氧基丙基胺，月桂酰胺基丙胺和酰胺基丙胺。

适宜的在此使用的三级胺包括具有式子为R₁R₂R₃N的三级胺，其中R₁和R₂是C₁-C₈烷基链或者是R₃是C₆-C₁₂、优选C₆-C₁₀烷基链，或者R₃是R₄X(CH₂)_n，其中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R₄是C₄-C₁₂，n值在1至5之间，优选2～3。R₅是H或C₁-C₂烷基，x值在1至6之间。R₃和R₄可以是线性的或带叉链的；R₃烷基链可以被多至12个、优选少于5个环氧乙烷部分所间断。

优选的三级胺为R₁R₂R₃N，其中R₁是C₆-C₁₂烷基链，R₂和R₃是C₁-C₃烷基或

其中R₅是H或CH₃并且x＝1～2。

具有下式的酰胺基胺也是优选的：

其中R₁是C₆-C₁₂烷基；n值为2～4，最好是n值为3；R₂和R₃是C₁-C₄。

本发明最优选的胺类包括1-辛胺，1-己胺，1-癸胺，1-十二碳烷基胺，C₈-C₁₀氧基丙胺，N-椰子基-1，3-二氨基丙烷，椰子烷基二甲胺，月桂基二甲胺，月桂基双(羟乙基)胺，椰子基双(羟乙基)胺，2摩尔丙氧基化的月桂胺，2摩尔丙氧基化的辛胺，月桂基酰胺基丙基二甲胺，C₈-C₁₀酰胺基丙基二甲胺和C₁₀酰胺基丙基二甲胺。用于这里的组合物中的最优选的胺类有1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，1-十二碳烷基胺。特别希望用的有正十二碳烷基二甲胺和双羟乙基椰子烷基胺，以及7倍乙氧基化的油基胺，月桂酰胺基丙胺和椰子酰胺基丙胺。保持颜色的益处

也可包括一种类型的能提供保持颜色益处的技术。这些技术的实例有保持颜色的金属取代的催化剂。这类金属取代的催化剂被描述于共同未决的欧洲专利申请No.92870181.2中。增效剂体系

本发明的组合物可进一步含有一种增效剂体系。任何通常的增效剂体系都适合在此使用，包括铝硅酸盐材料，硅酸盐，聚羧酸盐，烷基或烯基丁二酸和脂肪酸类，诸如乙二胺四乙酸盐，二亚乙基三胺五亚甲基醋酸盐，金属离子螯合剂诸如氨基聚磷酸盐；特别是亚乙基二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。磷酸盐增效剂也可在此使用。

合适的增效剂可以是一种无机离子交换材料，一般是一种无机水合的铝硅酸盐材料，更具体地说是一种水合的合成沸石诸如水合的沸石A、X、B、HS或MAP。

另一种合适的无机增效剂材料是层状硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst公司)。SKS-6是一种结晶层状硅酸盐，是由硅酸钠(Na₂Si₂O₅)所组成的。

含有一个羧基的合适的聚羧酸盐包括乳酸、羟基乙酸和它们的醚衍生物，如在比利时专利Nos.831,368、821,369和821,370中所公开的那些。含有两个羧基的聚羧酸盐包括丁二酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二醋酸、马来酸、二缩羟基乙酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐，以及被描述于德国专利2,446,686、2,446,687和美国专利No.3,935,257中的醚羧酸盐和被描述于比利时专利No.840,623中的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的聚羧酸盐包括，具体地，水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐、柠康酸盐和丁二酸盐衍生物，诸如被描述于英国专利No.1,379,241中的羧甲基氧丁二酸盐，描述于荷兰专利申请7205873中的乳酰氧基丁二酸盐以及描述于英国专利No.1,387,447中的氧聚羧酸盐材料诸如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。

含有四个羧基的聚羧酸盐包括公开于英国专利No.1,261,829中的氧联二丁二酸盐，1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-四烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺酸基取代基的聚羧酸盐包括公开于英国专利Nos.1,398,421和1,398,422和美国专利No.3,936,448中的磺酸基丁二酸盐衍生物和描述于英国专利No.1,082,179中的磺化热解的柠檬酸盐，而含有膦酸取代基的聚羧酸盐则被公开于英国专利No.1,439,000中。

脂环和杂环聚羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐以及多元醇类诸如山梨醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香多元羧酸盐包括公开于英国专利No.1,425,343中的苯六甲酸、1，2，4，5 苯四甲酸和邻苯二甲酸衍生物。

在以上这些聚羧酸盐中，优选的是每分子中含有多至三个羧基的羟基羧酸盐，更具体地说是柠檬酸盐。

用于本发明组合物中优选的增效剂体系，包括一种不溶于水的铝硅酸盐增效剂，诸如沸石A或层状硅酸盐(SKS-6)和一种水溶性羧酸盐螯合剂诸如柠檬酸的混合物。为本发明的液体洗涤剂组合物用的优选的增效剂体系是肥皂和聚羧酸盐。

一种合适的包含在本发明洗涤剂组合物中的螯合剂是乙二胺-N，N′-二丁二酸(EDDS)或它们的碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐，或它们的混合物。优选的EDDS化合物是它们的游离酸的形式和钠盐或镁盐的形式。这类优选的EDDS的钠盐的实例包括Na₂EDDS和Na₄EDDS。这类优选的EDDS的镁盐的实例包括MgEDDS和Mg₂EDDS。镁盐是包含于本发明组合物中最优选的盐。

优选的增效剂体系包括一种不溶于水的铝硅酸盐增效剂诸如沸石A，和一种水溶性的羧酸盐螯合剂诸如柠檬酸的混合物。用于本发明的液体洗涤剂组合物中的优选的增效剂是肥皂和聚羧酸盐。

其它用于形成颗粒状组合物中的增效剂体系的一部分的增效剂材料包括无机材料诸如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐，以及有机材料诸如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基聚羧酸盐。

其它合适的水溶性有机盐类有均聚或共聚的酸类或它们的盐类，其中的聚羧酸包含至少两个被不多于两个碳原子彼此分开的羧基。

这种类型的聚合物被公开于GB-A-1,596,756中。这种盐类的实例有分子量为2000～5000的聚丙烯酸盐以及它们与马来酸酐的共聚物，这类共聚物具有20,000至70,000的分子量，特别是大约40,000。

洗涤剂用增效剂盐类一般被包括的量按组合物的重量计为5％至80％，优选10％至70％，最优选通常为按重量计30％至60％。泡沫抑制剂

另外供选择的组分是泡沫抑制剂，可用聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物来举例说明。硅氧烷可一般地用烷基化的聚硅氧烷材料来代表，而二氧化硅通常是以细分的粉末形式来使用，具体实例有二氧化硅气凝胶、干凝胶和各种类型的憎水性二氧化硅。这些材料可作为颗粒状被加入，其中泡沫抑制剂最好是可释出地加入可溶于水或可被水分散的、基本上非表面活性的洗涤剂不透性载体中。供替代地，泡沫抑制剂可被溶解或被分散在一种液体载体中，并通过喷雾施用到一种或多种其它组分上。

一种优选的聚硅氧烷泡沫控制剂，已公开于Bartollota等人的美国专利3,933,672中。其它特别有用的泡沫抑制剂，有描述于1977年4月28日发布的德国专利申请DTOS 2,646,126中的自乳化聚硅氧烷泡沫抑制剂。这类化合物的一个实例是DC-544，可从Dow Corning公司买到，它是一种硅氧烷-乙二醇共聚物。特别优选的泡沫控制剂有含硅氧烷油和2-烷基烷醇类的混合物的泡沫抑制剂系统。合适的2-烷基-烷醇有2-丁基-辛醇，它可以商品名称Isofol 12R从市场买到。

这类泡沫抑制剂体系被描述于1992年11月10日发布的共同未决的欧洲专利申请No.92870174.7中。

特别优选的聚硅氧烷泡沫控制剂，描述于共同未决的欧洲专利申请No.92201649.8。所说的组合物可含有聚硅氧烷/二氧化硅混合物结合雾化非多孔性二氧化硅诸如Aerosil^R。

上述泡沫抑制剂通常使用的浓度为按组合物的重量计0.001％至2％、优选按重量计0.01％至1％。其它

也可使用其它用于清洗组合物中的组分，诸如污渍悬浮剂、污渍释出剂，荧光增白剂、研磨剂、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂、和/或封装的或未封装的香料。

特别合适的封装材料是水溶性的胶囊，它是由多糖和多羟基化合物的基质所组成，如在GB 1,464,616中所描述的。

其它合适的水溶性封装材料，包括由未凝胶化的淀粉及取代二羧酸类的酸-酯所衍生的糊精类，诸如在U.S.3,455,838中所描述的。这些酸酯糊精最好是由蜡状玉米粉、蜡状高粱粉、西(谷)米粉、木薯淀粉和土豆等这样的淀粉来制备。所说的封装材料的合适实例包括由NationalStarch公司制造的N-Lok。这种N-Lok封装材料包含经修饰的玉米淀粉和葡萄糖。这种淀粉是通过加入单功能团取代基诸如辛烯基丁二酸酐来修饰的。

在此适宜的抗重新沉积剂和污渍悬浮剂包括纤维素衍生物诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素以及均聚或共聚的聚羧酸类或它们的盐类。这种类型的聚合物包括前面作为增效剂提到的聚丙烯酸盐类和马来酸酐丙烯酸共聚物，以及马来酸酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，其中马来酐至少构成共聚物的20摩尔百分数。这些材料通常使用的浓度按组合物的重量计为0.5％至10％，更优选0.75％至8％，最优选1％至6％。

优选的荧光增白剂在性质上是阴离子的，它的实例有4，4′-双-(2-二乙醇胺基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯2：2′二磺酸二钠盐、4，4′-双-(2-吗啉基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2：2′-二磺酸二钠盐、4，4′-双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2：2′-二磺酸二钠盐、4′，4″-双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2-磺酸单钠盐、4，4′-双(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2，2′-二磺酸二钠盐、4，4′-双-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)二苯乙烯-2，2′-二磺酸二钠盐、4，4′-双(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)-二苯乙烯-2，2′-二磺酸二钠盐、2-(二苯乙烯基-4″-(萘并-1′，2′：4，5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸钠和4，4′-双(2-磺酸基苯乙烯基)联苯。高度优选的荧光增白剂是共同未决的欧洲专利申请No.95201943.8中的具体荧光增白剂。

其它有用的高聚物材料有聚乙二醇，特别是那些分子量为1,000～10,000、更优选2,000～8,000、最优选约4,000的聚乙二醇。这些材料使用的浓度按重量计为0.20％至5％、更优选为0.25％至2.5％。这些高聚物和前面提到的均聚或共聚的聚羧酸盐类对于改进白度保持、织物上灰尘沉积和在过渡金属杂质存在时对泥土、蛋白质性和可氧化性污渍的清洗性能方面是有价值的。

用于本发明组合物中的污垢释出剂通常是对苯二甲酸与乙二醇和/或丙二醇单元以各种排列方式组成的共聚物或三元共聚物。这类高聚物的实例已被公开于共同转让的美国专利Nos.4116885和4711730以及欧洲发布的专利申请No.0,272,033中。按照EP-A-0,272,033，一种特别优选的高聚物具有下式：

(CH₃(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25[T-PO)_2.8(T-PEG)_0.4]T(PO-H)_0.25((PEG)₄₃CH₃)_0.75

其中PEG是-(OC₂H₄)O-，PO是(OC₃H₆O)和T是(pcOC₆H₄CO).

也很有用的是修饰的聚酯类如对苯二甲酸二甲酯、磺酸基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1，2-丙二醇的无序共聚物，其端基主要是磺酸基苯甲酸酯，其次是乙二醇的单酯和/或丙二醇的单酯。目标是为获得一种在两端被磺酸基苯甲酸酯的封端的高聚物，在这里上下文中“主要是”一词是指这里大多数所说的共聚物是被磺酸基苯甲酸酯封端的。然而，有些共聚物没有完全被封端，因而它们的端基是乙二醇和/或丙烷-1，2-二醇的单酯，所以上文说“其次是”这类物种。

这里所选择的聚酯类含有按重量计约46％的对苯二甲酸二甲酯、按重量计约16％的丙烷-1，2-二醇、按重量计约10％的乙二醇、按重量计约13％的二甲基磺酸基苯甲酸和按重量计约15％的磺酸基间苯二甲酸，其分子量约3,000。这种聚酯类和它们的制备方法被详尽地描述于EPA 311342中。

在本领域众所周知在自来水中的游离氯会使包含在洗涤剂组合物中的酶迅速失活。因此，在配方中使用浓度为按总组合物的重量计为0.1％以上的氯清除剂，诸如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙二亚胺将在整个洗涤过程中提供改进的果胶酶的稳定性。含有氯清除剂的组合物被描述于1992年1月31日发布的欧洲专利申请92870018.6中。

烷氧化的聚羧酸盐诸如那些由聚丙烯酸盐所制得的，在此可用来提供额外的除油污性能。这类材料被描述于WO 91/08281和PCT 90/01815第4页以后等处，在此引入作为参考。化学上，这些材料中含有每7～8个丙烯酸盐单元有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸盐。侧链具有的式子为-(CH₂CH₂O)_m(CH₂)_nCH₃，其中m值为2～3，n值为6～12。这种侧链是通过酯键连接到聚丙烯酸盐“骨架”上的，用来提供“梳状”高聚物型结构。它的分子量可以变化，但典型地是在约2,000至约50,000的范围内。这种烷氧基化的聚羧酸盐在这里的组合物中的含量按重量计为约0.05％至约10％。软化剂

织物软化剂也可被加入本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些试剂在类型上可以是无机或有机的。无机软化剂可用公开于GB-A-1,400,898和USP 5,019,292中的绿土示例说明。有机织物软化剂包括公开于GB-A-1,514,276和EP-B-0,011,340中的不溶于水的三级胺类以及它们与单C₁₂-C₁₄季铵盐相结合的软化剂，如公开于EP-B-0,026,527和EP-B-0,026,528中的，或与二长链酰胺类相结合的软化剂，如公开于EP-B-0,242,919中的。其它有用的织物软化体系中的有机成分包括高分子量聚环氧乙烷，如公开于EP-A-0,299,575和0,313,146中的那些。

绿土的含量通常按重量计在2％至20％范围内，更优选5％至15％，可将这种材料以干燥的混合的组分加到配方的其余组分中去。有机织物软化剂诸如不溶于水的三级胺类或二-长链酰胺材料被加入的浓度按重量计为0.5％至5％、通常为1％至3％，而高分子量的聚环氧乙烷材料和水溶性的阳离子材料被加入的浓度按重量计则在0.1％至2％之间，通常为0.15％至1.5％。这些材料是被加到组合物的喷雾干燥部分，虽然在有些实例中可更方便地把它们以干燥的混合颗粒物加入，或者把它们以熔融的液体形式喷雾到组合物的其它组分上。洗涤方法

本发明的组合物基本上可以用于任何洗涤或清洗方法中，包括浸泡方法、预处理方法和带漂洗步骤的方法，其中可分开加入帮助漂洗的组合物。

这里描述的方法包括把织物与洗衣溶液以通常方式和下面示例说明的方式相接触。

本发明的方法可方便地在清洗工艺的过程中进行。清洗的方法最好在5℃至95℃进行，特别是在10℃至60℃之间进行。处理溶液的pH值最好是在7至11范围内。

一种优选的机洗碟盘方法包括把在其中已溶解或分散了有效数量机用洗碟盘组合物或漂洗组合物的水溶液处理污垢的物件。通常的有效量机用洗碟盘组合物是意指把8-60克产品溶解或分散在3～10立升容积的洗水中。

按照手洗碟盘方法，污垢碟盘和含有有效量的洗碟盘组合物、典型地是0.5～20克(每次处理25个碟盘)的洗涤液相接触。优选的手洗碟盘方法包括把浓的洗涤液施用到碟盘的表面，或者把碟盘浸泡在大体积的洗涤剂组合物的稀溶液中。

下面的实例意在举例说明本发明的组合物而不是去限制或者定义本发明的范围。

在洗涤剂组合物中，酶的浓度是按总组合物的重量以纯净酶的量来表示的，除非另外说明，洗涤剂成分也是按总组合物的重量来表示其含量的。其中省写的组分具有以下意义：LAS：线型C₁₂烷基苯磺酸钠TAS：牛脂烷基硫酸钠CXYAS： C_1X-C_1Y烷基硫酸钠25EY： C₁₂-C₁₅占优势的线型一级醇与平均Y摩尔环氧乙

烷的缩合产物CXYEZ： C_1X-C_1Y占优势的线型一级醇与平均Y摩尔环氧

乙烷的缩合产物XYEZS： C_1X-C_1Y烷基硫酸钠按每摩尔与平均Z摩尔环氧乙

烷缩合的产物QAS： R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)，其中R₂＝C₁₂-C₁₄肥皂：由80/20牛脂与椰油混合物所衍生的线型烷基羧酸

钠非离子表面经混合的乙氧化/丙氧化的C₁₃-C₁₅脂肪醇，平均活性剂：乙氧化程度3.8，平均丙氧化程度4.5，由BASF

Gmbh公司以商品名称Plurafac LF404出售CFAA： C₁₂-C₁₄烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA： C₁₆-C₁₈烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA： C₁₂-C₁₄拔顶全切割脂肪酸DEQA：二(牛脂基-氧-乙基)二甲基铵氯化物SDASA：比率为1∶2的硬脂基二甲胺∶三压硬脂酸Neodol 45-13：C₁₄-C₁₅一级醇乙氧化物，由Shell Chemical Co.

出售硅酸盐：无定形硅酸钠(SiO₂∶Na₂O比率为2.0)NaSKS-6：通式为δ-Na₂Si₂O₅的结晶层状硅酸盐碳酸盐：颗粒大小在200μm至900μm之间的无水碳酸钠碳酸氢盐：颗粒大小在400μm至1200μm之间的无水碳酸氢钠STPP：无水三聚磷酸钠MA/AA： 1∶4的马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约为

80,000PA30：平均分子量约为8,000的聚丙烯酸三元共聚物：平均分子量约为7,000的三元共聚物，它包含比率为

60∶20∶20的丙烯酸∶马来酸∶乙基丙烯酸的单

体单元480N：平均分子量约为3,500的3∶7的丙烯酸/甲基丙烯酸

无规共聚物，聚丙烯酸盐：平均分子量为8,000的聚丙烯酸均聚物，由BASF

GmbH公司以商品名称PA30出售沸石A：式子为Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂·27H₂O的水合铝硅酸钠，

其主要颗粒大小在0.1到10微米范围内柠檬酸盐：活性为86.4％的柠檬酸三钠二水合物，其颗粒大小

分布在425μm和850μm之间柠檬酸：无水柠檬酸PB1：无水过硼酸钠一水合物漂白剂，其经验式为NaBO₂·

H₂O₂BP4：无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐：经验式为2Na₂CO₃·3H₂O₂的无水过碳酸钠漂白

剂，TAED：四乙酰基乙二胺NOBS：壬酰氧基磺酸盐的钠盐形式光活化漂白剂：封装于糊精可溶性高聚物中的磺化的酞菁锌PAAC：五胺醋酸钴(III)盐石蜡：由Wintershall公司以商品名称Winog 70出售的石

蜡油BzP：过氧化苯甲酰基果胶裂解酶：可从Sigma公司以商品名称P7052、P2804和

P2679买到的果胶裂解酶蛋白酶：被Novo Nordisk A/S以商品名称Savinase、

Alcalase、Durazym或Gist-Brocades公司以商

品名称Maxacal、Maxapem出售的水解蛋白酶以

及被描述于专利WO 91/06637和/或WO 95/10591

和/或EP 251,446中的蛋白酶淀粉酶：描述于WO 94/18314并且由Genencor公司以商品

名称Purafact Ox Am^R出售的淀粉分散酶；均可从

Novo Nordisk A/S公司以商品名称Termamyl^_、

Fungamyl^_和Duramyl^_买到的以及那些被描述于

WO 95/26397中的淀粉分解酶脂酶：由Novo Nardisk A/S公司以商品名称Lipolase、

Lipolase Ultra出售的脂解酶纤维素酶：由Novo Nordisk A/S公司以商品名称Carezyme、

Celluzyme和/或Endolase出售的纤维素水解酶CMC：羧甲基纤维素钠HEDP： 1，1-羟基乙烷二膦酸DETPMP：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，由孟山都公司以

商品名称Dequest 2060出售PVNO：聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物PVPVI：聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基咪唑和

乙烯基吡咯烷酮的共聚物增白剂1： 4，4′-双(2-磺酸基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2： 4，4′-双(4-苯胺基-6-吗啉基-1，3，5-三嗪

2-基)二苯乙烯-2，2′-二磺酸二钠聚硅氧烷抗以聚硅氧烷-氧亚烷基共聚物作为分散剂的聚二甲泡沫剂：基硅氧烷泡沫控制剂，所说的泡沫控制剂对所说的

分散剂的比率为10∶1至100∶1颗粒状抑泡剂：以颗粒形式存在的由12％聚硅氧烷/二氧化硅、

18％硬脂醇、70％淀粉组成的混合物SRP1：由磺酸基苯甲酰基封端的带有氧亚乙基氧和对苯二

甲酰基骨架的酯类SRP2：二乙氧基化的聚(1，2-亚丙基对苯二甲酸酯)短

链嵌段聚合物硫酸盐：无水硫酸钠HMWPEO：高分子量的聚环氧乙烷PEG：聚乙二醇BTA：苯并三唑硝酸铋：硝酸铋盐NaDCC：二氯异氰脲酸钠封装的香味颗粒：利用沸石13x、香料和一种右旋糖/甘油附聚粘合剂

的不溶性香气释出技术KOH：氢氧化钾的100％活性溶液pH：于20℃在蒸馏水溶液中测量的pH值实例1

按照本发明制备了以下洗衣用洗涤剂组合物：

I II III IV V VILAS 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0C25E3 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4QAS - 0.8 0.8 - 0.8 0.8沸石A 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1碳酸盐 13.0 13.0 13.0 27.0 27.0 27.0硅酸盐 1.4 1.4 1.4 3.0 3.0 3.0硫酸盐 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1PB4 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0TAED 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5DETPMP 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3果胶裂解酶 0.005 0.01 0.05 0.01 0.02 0.08蛋白酶 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026淀粉酶 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009MA/AA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2光活化的漂白剂 15 15 15 15 15 15(ppm)增白剂1 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3硅氧烷抗泡沫剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5其它/次要组分加到100％密度克/升 850 850 850 850 850 850实例2按照本发明制备了以下的堆积密度为750克/升的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物：

I II IIILAS 5.25 5.61 4.76TAS 1.25 1.86 1.57C45AS - 2.24 3.89C25AE3S - 0.76 1.18C45E7 3.25 - 5.0C25E3 - 5.5 -QAS 0.8 2.0 2.0STPP 19.7 - -沸石A - 19.5 19.5NaSKS-6/柠檬酸(79∶21) - 10.6 10.6碳酸盐 6.1 21.4 21.4碳酸氢盐 - 2.0 2.0硅酸盐 6.8 - -硫酸钠 39.8 - 14.3PB4 5.0 12.7 -TAED 0.5 3.1 -DETPMP 0.25 0.2 0.2HEDP - 0.3 0.3果胶裂解酶 0.001 0.02 0.005蛋白酶 0.0026 0.085 0.043脂酶 0.003 0.003 0.003纤维素酶 0.0006 0.0006 0.0006淀粉酶 0.0009 0.0009 0.0009MA/AA 0.8 1.6 1.6CMC 0.2 0.4 0.4

I II III光活化的漂白剂(ppm) 15ppm 27ppm 27ppm增白剂1 0.08 0.19 0.19增白剂2 - 0.04 0.04封装的香料颗粒 0.3 0.3 0.3硅氧烷抗泡沫剂 0.5 2.4 2.4次要组分/其它加到100％实例3

按照本发明制备了以下洗涤剂配方，其中I是含磷的洗涤剂组合物，II是含沸石的洗涤剂组合物，III是紧密型洗涤剂组合物：

I II III吹制的粉末

STPP 24.0 - 24.0

沸石A - 24.0 -

C45AS 9.0 6.0 13.0

MA/AA 2.0 4.0 2.0

LAS 6.0 8.0 11.0

TAS 2.0 - -

硅酸盐 7.0 3.0 3.0

CMC 1.0 1.0 0.5

增白剂2 0.2 0.2 0.2

肥皂 1.0 1.0 1.0

DETPMP 0.4 0.4 0.2喷雾到

C45E7 2.5 2.5 2.0

C25E3 2.5 2.5 2.0

硅氧烷抗泡沫剂 0.3 0.3 0.3

香料 0.3 0.3 0.3干燥的添加剂

碳酸盐 6.0 13.0 15.0

PB4 18.0 18.0 10.0

PB1 4.0 4.0 0

TAED 3.0 3.0 1.0

光活化的漂白剂 0.02 0.02 0.02

果胶裂解酶 0.05 0.05 0.01

蛋白酶 0.01 0.01 0.01

I II III

脂酶 0.009 0.009 0.009

淀粉酶 0.002 0.003 0.001

干燥混合的硫酸盐 3.0 3.0 5.0平衡物(水分和其它) 100.0 100.0 100.0密度(克/升) 630 670 670实例4

以下不含漂白剂的洗涤剂组合物在洗涤有颜色的衣服时特别有用，它是按本发明方法制备的：

I II III吹制的粉末

沸石A 15.0 15.0 -

硫酸钠 0.0 5.0 -

LAS 3.0 3.0 -

DETPMP 0.4 0.5 -

CMC 0.4 0.4 -

MA/AA 4.0 4.0 -附聚物

C45AS - - 11.0

LAS 6.0 5.0 -

TAS 3.0 2.0 -

硅酸盐 4.0 4.0 -

沸石A 10.0 15.0 13.0

CMC - - 0.5

MA/AA - - 2.0

碳酸盐 9.0 7.0 7.0喷雾到

香料 0.3 0.3 0.5

C45E7 4.0 4.0 4.0

C25E3 2.0 2.0 2.0干燥的添加剂

MA/AA - - 3.0

NaSKS-6 - - 12.0

柠檬酸盐 10.0 - 8.0

碳酸氢盐 7.0 3.0 5.0

I II III

碳酸盐 8.0 5.0 7.0

PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5

果胶裂解酶 0.05 0.005 0.02

蛋白酶 0.026 0.016 0.047

脂酶 0.009 0.009 0.009

淀粉酶 0.005 0.005 0.005

纤维素酶 0.006 0.006 0.006

硅氧烷抗泡沫剂 5.0 5.0 5.0干燥的添加剂

硫酸钠 0.0 9.0 0.0

平衡物(水分和其它) 100.0 100.0 100.0密度(克/升) 700 700 700实例5按照本发明制备了以下洗涤剂配方：

I II III IVLAS 20.0 14.0 24.0 22.0QAS 0.7 1.0 - 0.7TFAA - 1.0 - -C25E5/C45E7 - 2.0 - 0.5C45E3S - 2.5 - -STPP 30.0 18.0 30.0 22.0硅酸盐 9.0 5.0 10.0 8.0碳酸盐 13.0 7.5 - 5.0碳酸氢盐 - 7.5 - -DETPMP 0.7 1.0 - -SRP1 0.3 0.2 - 0.1MA/AA 2.0 1.5 2.0 1.0CMC 0.8 0.4 0.4 0.2果胶裂解酶 0.08 0.04 0.02 0.01蛋白酶 0.08 0.01 0.026 0.026淀粉酶 0.007 0.004 - 0.002脂酶 0.004 0.002 0.004 0.002纤维素酶 0.0015 0.0005 - -光活化的漂白剂 70ppm 45ppm - 10ppm(ppm)增白剂1 0.2 0.2 0.08 0.2PB1 6.0 2.0 - -NOBS 2.0 1.0 - -平衡物(水分和其它) 100 100 100 100实例6

按照本发明制备了以下洗涤剂配方：

I II III IV吹制的粉末

沸石A 30.0 22.0 6.0 6.7

NaSKS-6 - - - 3.3

聚羧酸盐 - - - 7.1

硫酸钠 19.0 5.0 7.0 -

MA/AA 3.0 3.0 6.0 -

LAS 14.0 12.0 22.0 21.5

C45AS 8.0 7.0 7.0 5.5

阳离子表面活性剂 - - - 1.0

硅酸盐 - 1.0 5.0 11.4

肥皂 - - 2.0 -

增白剂1 0.2 0.2 0.2 -

碳酸盐 8.0 16.0 20.0 10.0

DETPMP - 0.4 0.4 -喷雾到

C45E7 1.0 1.0 1.0 3.2干燥的添加剂

PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 -

果胶裂解酶 0.005 0.01 0.01 0.005

蛋白酶 0.05 0.01 0.005 0.01

脂酶 0.009 0.009 0.009 0.009

淀粉酶 0.0008 0.0008 0.0008 0.0008

纤维素酶 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002

NOBS - 6.1 4.5 3.2

PB1 1.0 5.0 6.0 3.9

硫酸钠 - 6.0 - 加到平衡物(水分和其它) 100 100 100实例7按照本发明制备了以下高密度和含漂白剂的洗涤剂配方：

I II III吹制的粉末

沸石A 15.0 15.0 15.0

硫酸钠 0.0 5.0 0.0

LAS 3.0 3.0 3.0

QAS - 1.5 1.5

DETPMP 0.4 0.4 0.4

CMC 0.4 0.4 0.4

MA/AA 4.0 2.0 2.0附聚物

LAS 5.0 5.0 5.0

TAS 2.0 2.0 1.0

硅酸盐 3.0 3.0 4.0

沸石A 8.0 8.0 8.0

碳酸盐 8.0 8.0 4.0喷雾到

香料 0.3 0.3 0.3

C45E7 2.0 2.0 2.0

C25E3 2.0 - -干燥的添加剂

柠檬酸盐 5.0 - 2.0

碳酸氢盐 - 3.0 -

碳酸盐 8.0 15.0 10.0

TAED 6.0 2.0 5.0

PB1 14.0 7.0 10.0

分子量5,000,000 - - 0.2

的聚环氧乙烷

膨润土 - - 10.0

I II III

果胶裂解酶 0.005 0.01 0.08

蛋白酶 0.01 0.01 0.01

脂酶 0.009 0.009 0.009

淀粉酶 0.005 0.005 0.005

纤维素酶 0.002 0.002 0.002

硅氧烷抗泡沫剂 5.0 5.0 5.0干燥的添加剂

硫酸钠 0.0 3.0 0.0平衡物(水分和其它) 100.0 100.0 100.0密度(克/升) 850 850 850实例8按照本发明制备了以下高密度洗涤剂配方：

I II附聚物

C45AS 11.0 14.0

沸石A 15.0 6.0

碳酸盐 4.0 8.0

MA/AA 4.0 2.0

CMC 0.5 0.5

DETPMP 0.4 0.4喷雾到

C25E5 5.0 5.0

香料 0.5 0.5干燥的添加剂

HEDP 0.5 0.3

SKS6 13.0 10.0

柠檬酸盐 3.0 1.0

TAED 5.0 7.0

过碳酸盐 20.0 20.0

SRP1 0.3 0.3

果胶裂解酶 0.02 0.05

蛋白酶 0.04 0.04

脂酶 0.009 0.009

纤维素酶 0.004 0.004

淀粉酶 0.005 0.005

聚硅氧烷抗泡沫剂 5.0 5.0

光亮剂1 0.2 0.2

光亮剂2 0.2 -平衡物(水分和其它) 100 100密度(克/升) 850 850实例9

按照本发明制备了以下颗粒状洗涤剂配方：

I II III IV VLAS 21.0 25.0 18.0 18.0 -Coco C12-14AS - - - - 21.9AE3S - - 1.5 1.5 2.3癸基二甲基羟乙基 - 0.4 0.7 0.7 0.8NH4+Cl非离子表面活性剂 1.2 - 0.9 0.5 -coco C12-14脂肪醇 - - - - 1.0STPP 44.0 25.0 22.5 22.5 22.5沸石A 7.0 10.0 - - 8.0MA/AA - - 0.9 0.9 -SRP1 0.3 0.15 0.2 0.1 0.2CMC 0.3 2.0 0.75 0.4 1.0碳酸盐 17.5 29.3 5.0 13.0 15.0硅酸盐 2.0 - 7.6 7.9 -果胶裂解酶 0.005 0.01 0.007 0.01 0.01蛋白酶 0.007 0.007 0.007 0.007 0.007淀粉酶 - 0.004 0.004 0.004 0.004脂酶 0.003 0.003 0.003 - -纤维素酶 - 0.001 0.001 0.001 0.001NOBS - - - 1.2 1.0PB1 - - - 2.4 1.2二亚乙基三胺五醋酸 - - - 0.7 1.0二亚乙基三胺五甲 - - 0.6 - -基膦酸硫酸镁 - - 0.8 - -光活化的漂白剂 45ppm 50ppm 15ppm 45ppm 42ppm

I II III IV V光亮剂1 0.05 - 0.04 0.04 0.04光亮剂2 0.1 0.3 0.05 0.13 0.13水和次要组分加到100％实例10

按照本发明制备了以下液体洗涤剂配方：

I II III IV V VI VII VIIILAS 10.0 13.0 9.0 - 25.0 - - -C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 - 13.0 18.0 15.0C25E3S 1.0 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 - - 4.0 4.0TFAA - - - 4.5 - 6.0 8.0 8.0QAS - - - - 3.0 1.0 - -TPKFA 2.0 - 13.0 2.0 - 15.0 7.0 7.0菜籽油脂肪酸 - - - 5.0 - - 4.0 4.0柠檬酸 2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0十二碳烷基/ 12.0 10.0 - - 15.0 - - -/十四碳烷基丁二酸油酸 4.0 2.0 1.0 - 1.0 - - -乙醇 4.0 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.01，2-丙二醇 4.0 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.-一乙醇胺 - - - 5.0 - - 9.0 9.0三乙醇胺 - - 8 - - - - -NaOH(pH) 8.0 8.0 7.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2乙氧化的四亚 0.5 - 0.5 0.2 - - 0.4 0.3乙基五胺DETPMP 1.0 1.0 0.5 1.0 2.0 1.2 1.0 -SRP 2 0.3 - 0.3 0.1 - - 0.2 0.1PVNO - - - - - - - 0.10果胶裂解酶 .005 .005 .005 .005 0.05 0.07 0.02 0.01蛋白酶 .005 .005 .004 .003 .008 .005 .003 .006脂酶 - .002 - .001 - - .003 .003

I II III IV V VI VII VIII淀粉酶 .002 .002 .005 .004 .002 .008 .005 .005纤维素酶 - - - .0001 - - .0002 .0001硼酸 0.1 0.2 - 2.0 1.0 1.5 2.5 2.5甲酸钠 - - 1.0 - - - - -氯化钙 - 0.015 - 0.01 - - - -膨润土 - - - - 4.0 4.0 - -悬浮粘土SD3 - - - - 0.6 0.3 - -平衡物(水分和 100 100 100 100 100 100 100 100其它成分)实例11

按照本发明制备了颗粒状织物清洗组合物，它提供“经洗涤软化”的能力：

I II45AS - 10.0LAS 7.6 -68AS 1.3 -45E7 4.0 -25E3 - 5.0椰子烷基-二甲基羟乙基氯化胺 1.4 1.0柠檬酸盐 5.0 3.0Na-SKS-6 - 11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.0 4.0DETPMP 0.4 0.4PB1 15.0 -过碳酸盐 - 15.0TAED 5.0 5.0绿土 10.0 10.0HMWPEO - 0.1果胶裂解酶 0.01 0.01蛋白酶 0.02 0.01脂酶 0.02 0.1淀粉酶 0.03 0.005纤维素酶 0.001 -硅酸盐 3.0 5.0碳酸盐 10.0 10.0颗粒状泡沫抑制剂 1.0 4.0CMC 0.2 0.1水/次要成分加到100％实例12

按照本发明制备了以下加入漂洗中的织物软化剂组合物：软化剂活性成分 20.0果胶裂解酶 0.01淀粉酶 0.001纤维素酶 0.001HCL 0.03抗泡沫剂 0.01蓝色染料 25ppmCaCl₂ 0.20香料 0.90水/次要组分加到100％实例13

按照本发明制备了以下织物软化剂组合物：

I II IIIDEQA 2.6 19.0 -SDASA - - 70.0IV＝0的硬脂酸 0.3 - -Neodol 45-13 - - 13.0盐酸 0.02 0.02 -乙醇 - - 1.0PEG - 0.6 -果胶裂解酶 0.005 0.05 0.01香料 1.0 1.0 0.75丁二酸二香叶酯 - - 0.38硅氧烷抗泡沫剂 0.01 0.01 -电解质 - 600ppm -染料 100ppm 50ppm 0.01水和次要成分 100％ 100％实例14

按照本发明制备了合成洗涤剂条块状织物清洗组合物：

I II III IVC26AS 20.00 20.00 20.00 20.00CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0LAS(C11-13) 10.0 10.0 10.0 10.0碳酸钠 25.0 25.0 25.0 25.0焦磷酸钠 7.0 7.0 7.0 7.0STPP 7.0 7.0 7.0 7.0沸石A 5.0 5.0 5.0 5.0CMC 0.2 0.2 0.2 0.2聚丙烯酸盐(MW 1400) 0.2 0.2 0.2 0.2椰子基一乙醇酰胺 5.0 5.0 5.0 5.0果胶裂解酶 0.1 0.1 0.15 0.2淀粉酶 0.01 0.02 -蛋白酶 0.3 - 0.5 0.05光亮剂、香料 0.2 0.2 0.2 0.2CaSO₄ 1.0 1.0 1.0 1.0MgSO₄ 1.0 1.0 1.0 1.0水 4.0 4.0 4.0 4.0

填充料^*：加到100％^*可选自方便的材料诸如CaCO₃、滑石、粘土(高岭土、绿土)、硅酸盐等。实例15

按照本发明制备了以下紧密型高密度(0.96公斤/升)的洗碟盘洗涤剂组合物I至VI：

I II III IV V VISTPP - - 49.0 38.0 - -柠檬酸盐 33.0 17.5 - - 54.0 25.4碳酸盐 - 17.5 - 20.0 14.0 25.4硅酸盐 33.0 14.8 20.4 14.8 14.8 -偏硅酸盐 - 2.5 2.5 - - -PB1 1.9 9.7 7.8 14.3 7.8 -PB4 8.6 - - - - -过碳酸盐 - - - - - 6.7非离子表面活性剂 1.5 2.0 1.5 1.5 1.5 2.6TAED 4.8 2.4 2.4 - 2.4 4.0HEDP 0.8 1.0 0.5 - - -DETPMP 0.6 0.6 - - - -PAAC - - - 0.2 - -BzP - - - 4.4 - -石蜡 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.2果胶裂解酶 0.07 0.05 0.1 0.01 0.08 0.01蛋白酶 0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01脂酶 - 0.001 - 0.005 - -淀粉酶 0.01 0.005 0.015 0.015 0.01 0.0025BTA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 -硝酸铋 - 0.3 - - - -PA30 4.0 - - - - -三元共聚物 - - - 4.0 - -480N - 6.0 2.8 - - -硫酸盐 7.1 20.8 8.4 - 0.5 1.0pH(1％溶液) 10.8 11.0 10.9 10.8 10.9 9.6实例16

按照本发明制备了以下颗粒状洗碟盘洗涤剂组合物例I至IV，堆积密度为1.02公斤/升：

I II III IV V VISTPP 30.0 30.0 30.0 27.9 34.5 26.7碳酸盐 30.5 30.5 30.5 23.0 30.5 2.80硅酸盐 7.4 7.4 7.4 12.0 8.0 20.3PB1 4.4 4.4 4.4 - 4.4 -NaDCC - - - 2.0 - 1.5非离子表面活性剂 0.75 0.75 0.75 1.9 1.2 0.5TAED 1.0 1.0 - - 1.0 -PAAC - - 0.004 - - -BzP - 1.4 - - - -石蜡 0.25 0.25 0.25 - - -果胶裂解酶 0.01 0.01 0.01 0.05 0.01 0.05蛋白酶 0.05 0.05 0.05 - 0.1 -脂酶 0.005 - 0.001 - - -淀粉酶 0.003 0.001 0.01 0.02 0.01 0.015BTA 0.15 - 0.15 - - -硫酸盐 23.9 23.9 23.9 31.4 17.4 -pH(1％容液) 10.8 10.8 10.8 10.7 10.7 12.3实例17

按照本发明制备了重量25克的以下洗涤剂组合物小块，它是通过用标准的12头旋转压机以13KN/cm²的压强压缩颗粒状洗碟盘洗涤剂组合物而制得的：

I II IIISTPP - 48.8 47.5柠檬酸盐 26.4 - -碳酸盐 - 5.0 -硅酸盐 26.4 14.8 25.0果胶裂解酶 0.007 0.01 0.05蛋白酶 0.03 0.075 0.01脂酶 0.005 - -淀粉酶 0.01 0.005 0.001PB1 1.6 7.8 -PB4 6.9 - 11.4非离子表面活性剂 1.2 2.0 1.1TAED 4.3 2.4 0.8HEDP 0.7 - -DETPMP 0.65 - -石蜡 0.4 0.5 -BTA 0.2 0.3 -PA30 3.2 - -硫酸盐 25.0 14.7 3.2pH(1％溶液) 10.6 10.6 11.0实例18

按照本发明制备了以下液体洗碟盘洗涤剂组合物I和II，密度1.40公斤/升：

I IISTPP 33.3 20.0碳酸盐 2.7 2.0硅酸盐 - 4.4NaDCC 1.1 1.15非离子表面活性剂 2.5 1.0石蜡 2.2 -果胶裂解酶 0.005 0.05蛋白酶 0.03 0.02淀粉酶 0.005 -480N 0.50 4.00KOH - 6.00硫酸盐 1.6 -pH(1％溶液) 9.1 10.0实例19

按照本发明制备了以下液体硬表面清洗组合物：

I II III IV V VI果胶裂解酶 0.005 0.01 0.02 0.02 0.005 0.005淀粉酶 - - 0.005 0.02 - 0.005蛋白酶 0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005EDTA^* - - 2.90 2.90 - -柠檬酸盐 - - - - 2.90 2.90LAS 1.95 - 1.95 - 1.95 -C12 AS - 2.20 - 2.20 - 2.20NaC12(乙氧基) - 2.20 - 2.20 - 2.20^**硫酸盐C12二甲胺氧化物 - 0.50 - 0.50 - 0.50SCS 1.30 - 1.30 - 1.30 -Hexyl Carbitol^** 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30水加到100％^*Na₄亚乙基二胺二酯酸盐^**二缩乙二醇单己基醚^***整个配方调节到pH7实例20

按照本发明制备了以下喷雾组合物，用于清洗硬表面和除去家常用具上的霉：

I果胶裂解酶 0.01淀粉酶 0.01蛋白酶 0.01辛基硫酸钠 2.00十二碳烷基硫酸钠 4.00氢氧化钠 0.80硅酸盐(钠盐) 0.04香料 0.35水/次要组分加到100％

Claims

1.一种基本不含其它果胶酶而只含果胶裂解酶的洗涤剂组合物。

2.权利要求1的洗涤剂组合物，其中所说的果胶裂解酶在7至11的pH值范围内具有的酶活性为其最佳活性的至少10％、优选25％、更优选40％。

3.权利要求2的洗涤剂组合物，其中所说的果胶裂解酶在7至11的pH值范围内具有最佳的酶活性。

4.权利要求1～3的洗涤剂组合物，其中所说的果胶裂解酶存在的浓度，按总组合物重量计，为0.0001％至2％、优选0.0005％至0.5％、更优选0.001％至0.1％的纯酶。

5.权利要求1～4的洗涤剂组合物，它包含按果胶裂解酶的重量计＜25％、优选＜10％、更优选＜5％的其它果胶酶。

6.前面权利要求中任意一项的洗涤剂组合物，它进一步含有一种分散剂。

7.前面权利要求中任意一项的洗涤剂组合物，它进一步含有其它的洗涤剂用酶。

8.权利要求7的洗涤剂组合物，其中所说的洗涤剂酶是选自纤维素酶、蛋白酶、脂酶、淀粉酶和/或它们的混合物。

9.前面权利要求中任意一项的洗涤剂组合物，它进一步含有一种酶漂白体系。

10.前面权利要求中任意一项的洗涤剂组合物，它进一步含有普通的活化漂白体系，后者含有基于锰的漂白催化剂。

11.前面权利要求中任意一项的洗涤剂组合物，它进一步含有一种抑制染料转移的高聚物。

12.前面权利要求中任意一项的洗涤剂组合物，其特征为所说的组合物是液体、膏状、凝胶、条块、片状、粉状或颗粒状的。

13.一种基本不含其它果胶酶而只含果胶裂解酶的洗涤剂添加剂。

14.前面权利要求中任意一项的洗涤剂组合物，在进行织物清洗和/或除去织物上的斑渍和/或维持织物洁白和/或使织物软化和/或保持织物的颜色外观和/或抑制织物上的染料转移中的应用。

15.权利要求1～13中的洗涤剂组合物在清洗硬表面诸如地板、墙壁、浴室中的瓷砖等中的应用。

16.权利要求1～13中的洗涤剂组合物于手洗碟盘或机洗碟盘中的应用。