JP2003521558A - 付着補助体を含む化学的存在物、およびポリマーを含有した洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物 - Google Patents

付着補助体を含む化学的存在物、およびポリマーを含有した洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、化学的存在物およびポリマーを含有した洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物に関し、その化学的存在物にはセルロースに高親和性を有する付着補助体および有益剤がある。これらの組成物は、しみ/汚れ除去、汚れの再付着防止および/または白さ維持を含めて改善された布帛クリーニング、並びにカラーケアおよび/または布帛柔軟性を含めて改善された布帛ケアを行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の分野】
本発明は、化学的存在物およびポリマーを含んでなり、化学的存在物がセルロ
ースに高親和性を有する付着補助体および有益剤を含んでなる、洗濯洗剤および
/または布帛ケア組成物に関する。
【0002】
【発明の背景】
現代の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、クリーン、フレッシュで、
衛生的なだけでなく、外見および保全性も留めた布帛を得る上で、1以上の目的
を有した様々な洗剤成分を含有している。そのため、香料、衛生処理剤、昆虫駆
除剤、漂白剤、布帛柔軟剤、染料定着剤、汚れ放出剤および布帛増白剤のような
有益剤が洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に配合されてきた。このよう
な洗剤成分を用いる際には、洗濯および/または布帛ケアプロセス中または後に
有効であるように、これらの化合物が布帛に付着することが重要である。
【0003】 ポリマーは幾年にもわたり洗剤業界で用いられてきた。実際に、ポリマーは布
帛クリーニング、汚れの再付着防止、カラーケア、白さ維持および/または布帛
柔軟性のような様々な効果を洗剤組成物に付与することが知られている。 しかしながら、改善されたクリーニングおよび布帛ケア性を発揮する洗濯洗剤
および/または布帛ケア組成物を処方するニーズがなお残されている。
【0004】 上記の目的は、化学的存在物およびポリマーを含んでなり、化学的存在物がセ
ルロースに高親和性を有する付着補助体および有益剤を含んでなる、洗濯洗剤お
よび/または布帛ケア組成物を処方することにより果たされる。
【0005】 WO91/10732は、改善された結合性質のために、Bacillus spp.NICMB
40250の株により産生しうるエンドグルカナーゼから誘導されるコア領域を別な
セルラーゼ酵素から誘導されるセルロース結合ドメイン(CBD)と組み合わせ
た、または別なセルラーゼ酵素から誘導されるコア領域を上記エンドグルカナー
ゼから誘導されるCBDと組み合わせた、セルラーゼ酵素の新規誘導体について
記載している。WO94/07998は、CBD、触媒活性ドメイン(CAD)
およびCBDをそのCADに連結させる領域からなる、ファミリー45に分類さ
れたセルラーゼのセルラーゼ変種について記載しており、そこでは1以上のアミ
ノ酸残基が付加、欠損または置換されており、および/または別のCBDがCA
Dの反対端に付加されている。WO95/16782は、異なるコア領域をいく
つかのCBDと共に含んだTrichoderma longibrachiatumにおける新規端部切取
りセルラーゼタンパク質またはその誘導体のクローニングおよび高レベル発現に
関する。WO97/01629は、セルラーゼ成分の移動性が、例えば現存する
または新たに導入されたCBDを介した、不溶性または可溶性キャリアへの吸着
により減少した、セルロース分解酵素製品について記載している。WO97/2
8243は、セルロース結合ドメインを含むアミノ酸配列に連結された、アミラ
ーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ペクチナーゼおよびオキシドレダクターゼから
選択される非セルロース分解酵素の触媒活性アミノ酸配列から構成される修飾酵
素と、水性媒体中で布帛が接触させられる、セルロース布帛から汚れまたはしみ
の除去または漂白のためのプロセス、並びにこのような修飾酵素および界面活性
剤を含有した洗剤組成物について記載している。WO98/00500は、繊維
または表面に高い親和性を有して、有益剤をそれに付着/吸着させる、タンパク
質付着補助体を含有した組成物について開示している。
【0006】 US5,863,880は、着色布帛のみをまたは白色布帛と一緒に洗浄する
上で有用な、転染阻止ポリマーおよび界面活性剤系を含有した洗濯洗剤組成物に
ついて開示している。US5,834,412は、洗剤組成物で汚れ放出剤とし
て有用な、蛍光ホワイトニング基を有したオリゴマーまたはポリマーエチレンテ
レフタレートエステル誘導体について開示している。US5,789,369は
、再付着防止性能を有する修飾ポリアクリル酸ポリマーを含有した洗濯洗剤組成
物について開示している。WO97/42288は、洗浄界面活性剤、非コット
ン布帛汚れ放出ポリマー、水溶性/分散性修飾ポリアミンコットン汚れ放出剤、
キャリアおよび補助成分を含有した洗濯洗剤組成物について記載している。US
5,804,543は、アニオン性およびノニオン性界面活性剤、洗剤ビルダー
および転染阻止ポリマーを含有した洗濯洗剤組成物について開示している。これ
らの組成物は汚れおよびしみ除去並びに転染阻止効果を発揮する。WO98/2
9529は、洗浄界面活性剤、有機/無機洗浄ビルダーおよび染料定着剤を含有
して、布帛およびテクスタイルにアピアランス効果および色あせ防止をもたらす
洗濯洗剤組成物について開示している。WO95/27028は、良い布帛白さ
をもたらして、ゼオライトMAP、特別なホワイトナー、ポリマーおよび/また
は酸化触媒を含有した洗剤組成物について開示している。
【0007】 しかしながら、これら文献ではいずれも、改善されたクリーニングおよび布帛
ケア性能のために、化学的存在物およびポリマーを含んでなり、化学的存在物が
セルロースに高親和性を有する付着補助体および有益剤を含んでなる、洗濯洗剤
および/または布帛ケア組成物について開示していない。
【0008】
【発明の要旨】
本発明は、化学的存在物およびポリマーを含んでなり、化学的存在物がセルロ
ースに高親和性を有する付着補助体および有益剤を含んでなる、洗濯洗剤および
/または布帛ケア組成物に関する。これらの組成物は、しみ/汚れ除去、汚れの
再付着防止および/または白さ維持を含めて改善された布帛クリーニング、並び
にカラーケア、布帛柔軟性、シワ防止、毛玉防止および縮み防止性を含めて改善
された布帛ケアを布帛にもたらす。
【0009】
【発明の具体的な説明】
本発明は、化学的存在物およびポリマーを含んでなり、化学的存在物がセルロ
ースに高親和性を有する付着補助体および有益剤を含んでなる、洗濯洗剤および
/または布帛ケア組成物に関する。
【0010】 セルロースに高親和性を有する付着補助体を含む化学的存在物および有益剤を
ポリマーと組合せた本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、しみ/
汚れ除去、汚れの再付着防止および/または白さ維持を含めて改善された布帛ク
リーニング、並びにカラーケア、布帛柔軟性および/またはシワ防止、毛玉防止
および縮み防止性を含めて改善された布帛ケアを布帛にもたらすことが、意外に
もわかった。理論に拘束されることなく、布帛への化学的存在物の付着補助体の
結合は布帛繊維の破壊をもたらすと考えられている。そのため、布帛表面の破壊
はその繊維をポリマー活性へ近づけやすくさせ、こうしてポリマー性質の性能向
上をもたらす。更に、布帛繊維アクセス性の向上は、化学的存在物の有益剤から
得られる効果を高める。
【0011】 本発明の目的に適したポリマーには、汚れ放出ポリマー、分散剤および再付着
防止ポリマーがある。これらのポリマータイプは、しみ/汚れ除去、汚れの再付
着防止および/または白さ維持を含めた布帛クリーニングを行う。布帛カラーケ
アおよび白さ維持を発揮する転染阻止剤、カラーケアおよび/または布帛柔軟性
を含めて改善された布帛ケアをもたらす凝集剤も、適切なポリマーである。
【0012】化学的存在物 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、必須成分として、化学的
存在物を含有している。このような化学的存在物には、セルロースに高親和性を
有する1種以上の付着補助体および1種以上の有益剤、および可能であれば1種
以上の結合領域がある。
【0013】 本発明の化学的存在物は、全組成物の0.00001〜50重量%、好ましく
は0.001〜20%、更に好ましくは0.1〜10%のレベルで洗濯洗剤およ
び/または布帛ケア組成物中に含有される。
【0014】付着補助体 本発明による付着補助体とは、セルロースに高親和性を有する物質である。本
発明に適した付着補助体は酵素である。好ましい酵素はセルラーゼ、リパーゼ、
ホスホリパーゼ、プロテアーゼ、クチナーゼ、ケラチナーゼ、ケラタナーゼ、ペ
ルオキシダーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、エステラーゼ
、アセチルエステラーゼ、ペクチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノ
ールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナー
ゼ、ペントサナーゼ、キチナーゼ、マンナナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノ
シダーゼ、アラビノフラノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、
デキストラナーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ラッ
カーゼまたはカルボヒドラーゼである。セルラーゼが特に好ましい。
【0015】 好ましくは、本発明の目的向け付着補助体は前記酵素のうち1つの結合ドメイ
ンである。本発明の関係において、結合ドメインとは、結合部位の結合親和性を
保存したアミノ酸の配列として規定される、酵素の結合部位を表す。付着補助体
で表される結合部位は、酵素セルラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ケラチナーゼ
またはプロテアーゼのものであることが好ましい。特に好ましいものは、セルラ
ーゼの結合部位、特にセルロース結合ドメイン(CBD)である。
【0016】 本発明の目的にとり、特に好ましい付着補助体は実際に“セルロース結合ドメ
イン(CBD)を含むアミノ酸配列”であって、その用語はセルロース基質へセ
ルラーゼを結合しうるアミノ酸配列を示した意味である(例えば、P.Kraulis et
al.,Determination of the three-dimensional structure of the C terminal
domain of cellobiohydrolase I from Trichoderma reesei.A study using nucl
ear magnetic resonance and hybrid distance geometry-dynamically simulate
d annealing.Biochemistry,28:7241-7257,1989記載)。セルロース結合ドメイン
の分類および性質はP.Tomme et al.,the symposium “Enzymatic degradation o
f insoluble polysaccharides”(ACS Symposium Series 618,edited by J.N.Sad
dler and M.H.Penner,ACS,1995)で示されている。
【0017】 セルロース結合(および他の炭水化物結合)ドメインは、基質加水分解向け活
性部位を含む触媒ドメインおよび問題とされる炭水化物基質への結合向け炭水化
物結合ドメインから典型的に構成される、特に加水分解酵素(ヒドロラーゼ)に
おいて、2以上のポリペプチドアミノ酸配列領域からなる大きなポリペプチドま
たはタンパク質の不可欠部分として存在するポリペプチドアミノ酸配列である。
このような酵素は2以上の触媒ドメインと1,2または3つの炭水化物結合ドメ
インとを含み、更にそれらは炭水化物結合ドメインを触媒ドメインと連結させる
1以上のポリペプチドアミノ酸配列領域を含むことがあり、後者のタイプの領域
は通常“リンカー”または“連結領域”と称される。
【0018】 セルロース結合ドメインを有する加水分解酵素の例はセルラーゼ、キシラナー
ゼ、マンナナーゼ、アラビノフラノシダーゼ、アセチルエステラーゼおよびキチ
ナーゼである。“セルロース結合ドメイン”は藻類、例えば紅藻Porphyra purpu
reaにおいて非加水分解性多糖結合タンパク質の形でもみられる〔P.Tomme et al
.,Cellulose-binding domains - Classification and Properties in Enzymatic Degradation of Insoluble Carbohydrates ,John N.Saddler and Michael H.Pen
ner(Eds.),ACS Symposium Series,No.618(1996)参照〕。しかしながら、(“セ
ルロース結合ドメイン”としてP.Tomme et al.(前掲)により分類および言及さ
れた)公知CBDのほとんどはセルラーゼおよびキシラナーゼに由来している。
【0019】 本関係において、“セルロース結合ドメイン”という用語は後者の文献(P.To
mme et al.,前掲)と同様に理解されるような意味である。P.Tommeらの文献では
120以上の“セルロース結合ドメイン”を10ファミリー(I〜X)に分類し
ており、それは基質結合のメカニズムに関して異なる機能または役割を有するこ
とがある。しかしながら、新たなファミリー例および追加ファミリーも将来に現
れるであろうと予想される。
【0020】 CBDが存在するタンパク質/ポリペプチド(例えば、酵素、典型的にはセル
ラーゼのような加水分解酵素)において、CBDはNもしくはC末端、または内
部に位置する。
【0021】 CBD自体を構成するポリペプチドまたはタンパク質(例えば、加水分解酵素
)の部分は、典型的には約30以上で約250以下のアミノ酸残基からなる。例
えば、P.Tomme et al(前掲)でファミリーIに掲載および分類されたCBDは
33〜37アミノ酸残基からなり、ファミリーIIaに掲載および分類されたもの
は95〜108アミノ酸残基からなり、ファミリーVIに掲載および分類されたも
のは85〜92アミノ酸残基からなるが、ファミリーVIIに掲載および分類され
た(Clostridium thermocellum由来セルラーゼから誘導される)1つのCBDは
240アミノ酸残基からなる。したがって、CBD自体を構成するアミノ酸配列
の分子量は、典型的には約4〜約40kDの範囲、通常約35kD以下である。
【0022】 セルロース結合ドメインは、H.Stalbrand et al.,Applied and Environmental
Microbiology,Mar.1995,pp.1090-1097;E.Brun et al.,(1995) Eur.J.Biochem.
231,pp.142-148;J.B.Coutinho et al.,(1992) Molecular Microbiology,6(9),p
p.1243-1252で記載されたような組換え技術で作製しうる。
【0023】 例えばセルラーゼのセルロース結合ドメインを単離するために、いくつかの遺
伝子工学アプローチが用いうる。1つの方法では制限酵素を用いて遺伝子の一部
を除去し、次いで残りの遺伝子‐ベクター断片をフレーム内で融合させて、特定
の遺伝子断片について端部切取りされたタンパク質をコードする変異遺伝子を得
る。もう1つの方法では、DNAの5′および3′末端から外側でまたは遺伝子
内の制限ギャップから内側でヌクレオチドを系統的に欠損させるために、Ba1
31のようなエキソヌクレアーゼの使用を伴う。これらの遺伝子欠損法では短縮
された遺伝子分子をコードする変異遺伝子をもたらし、その発現産物が基質結合
(例えば、セルロース結合)能力について評価される。結合能力を評価する上で
適した基質にはセルロース物質、例えばAvicelTMおよびコットン繊維がある。他
の方法には、問題とされるタンパク質のポリペプチド鎖の残部からCBD、例え
ば末端CBDを開裂させうる、選択的なまたは特定のプロテアーゼの使用がある
【0024】 本発明の化学的存在物にとり好ましいCBDは、Trichoderma reeseiからのC
BD CBHII、Cellulomonas fimiからのCBD CenC、CenAおよび
Cex、Trichoderma reeseiからのCBD CBHI、Clostridium cellulovor
ansからのCBD Cellulozome、Thermonospora fuscaからのCBD E3、Clos
tridium stecorarium(NCIMB11754)XynAからのCBDダイマー
、Bacillus agaradherens(NCIMB40482)からのCBD、および/ま
たはNovo Nordisk A/Sから商品名“Carezyme”で販売されている真菌Humicola i
nsolensセルラーゼ由来のCBDファミリー45からなる群より選択される。Car
ezymeは、約43kDaの分子量を有して、セルロース分解活性を示す、Humicol
a insolens DSM1800に由来したファミリー45のエンドグルカナーゼで
ある。 本発明の化学的存在物にとり更に好ましいCBDは、Cellulomonas fimiから
のCBD CenC、Clostridium cellulovoransからのCBD Cellulozome、H
umicola insolensからのCBDファミリー45および/またはそれらの混合物で
ある。
【0025】連結領域 本発明の改善された化学的実在物は1以上の連結領域を更に含んでいてもよい
。“連結領域”という用語は、付着補助体に隣接して、それを化学成分へつない
でいる領域を示す意味である。適切な連結領域は、本発明の改善された化学的存
在物中に含まれるならば、化学成分向けに1以上の結合箇所および付着補助体と
共有結合する1以上の部分を有することで特徴づけられる。好ましくは、本発明
の連結領域は、以下で“多反応性連結領域”と称される、付着補助体向けに少く
とも1つの結合箇所、および化学成分を結合させるために利用しうる1より多く
の反応基を含んでいる。存在する場合、この連結領域は化学的もしくは遺伝子組
換技術により形成される。
【0026】 本発明の目的に適した連結領域は以下である: 1)1996年1月のShearwater polymers,Inc.カタログで記載されたポリエ
チレングリコール誘導体、例えば求核性PEG、カルボキシルPEG、求電子活
性化PEG、スルフヒドリル選択的PEG、ヘテロ官能性PEG、ビオチンPE
G、ビニル誘導体、PEGシランおよびPEGリン脂質が適切である。特に、適
切な非アミノ酸連結領域は、ヘテロ官能性PEG、Shearwater製の(X‐PEG
‐Y)ポリマー、例えばPEG(NPC)、PEG‐(NH、t‐BO
C‐NH‐PEG‐NH、t‐BOC‐NH‐PEG‐CONHS、OH‐
PEG‐NH‐tBOC、FMOC‐NH‐PEG‐CONHSまたはPEG
(NPC)、Sigma製のMW3400である。
【0027】 2)他の適切な連結領域はAldrich製の水中グルタルジアルデヒド50wt%
溶液、Sigma製のジサクシニミジルスベレート(DSS)、Sigma製のγ‐マレイ
ミド酪酸N‐ヒドロキシスクシンイミドエステル(GMBS)、Sigma製の1‐
エチル‐3‐(3‐ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(EDC)
およびSigma製のジメチルスベリミデート塩酸塩(DMS)、1‐エチル‐3‐
(3‐ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、N‐エチル‐5‐フェニルイ
ソキサゾリウム‐3‐スルホネート、1‐シクロヘキシル‐3‐(2‐モルホリ
ノエチル)カルボジド メト‐p‐トルエンスルホネート、N‐エトキシカルボ
ニル‐2‐エトキシ‐1,2‐ジヒドロキノリンまたはグルタルアルデヒドであ
る。
【0028】 3)Pierce Cpmpanyの1999/2000 Pierce Products Catalogueに表題”Cross l
inking reagents”で記載されているクロスリンカー:SMPH、SMCC、L
C‐SMCC化合物、好ましくはSulfo-KMUS化合物も適切である。
【0029】 その中で好ましい連結領域はShearwater製のPEG(NPC)、(NH ‐PEG、t‐BOC‐NH‐PEG‐NH、MAL‐PEG‐NHS、V
S‐PEG‐NHSポリマーおよび/またはPierce製のSulfo-KMUS化合物で
ある。
【0030】 適切な多反応性連結領域には、参考のためここに組み込まれる、P&Gにより
1998年9月30日付で出願された同時係属出願PCT/US98/2049
1で記載されたような、ポリアクリル酸/マレイン酸ポリマー、ポリビニルアル
コールポリマーおよび/またはアミノ含有化合物がある。このようなアミノ含有
化合物には、アミノアリール誘導体、ポリアミン類、置換アミン類およびアミド
類、グルカミン類、デンドリマー類/キトサン糖類、アミン誘導体多糖類、およ
びペプチドポリマーがある。
【0031】 1)ポリアクリル酸/マレイン酸:適切なポリアクリル酸、マレイン酸および
/またはそれらの混合物は、酸部分の1つが付着補助体のアミノ酸配列中に存在
するNH基に共有結合されるものである。他の酸単位は、化学成分向けにそれ
らのアルコール/アミン基を介して可能な結合基として利用しうる反応基である
【0032】 2)ポリビニルアルコールポリマー。これらのポリマーは重合開始剤を有する
部分を含んでも、またはそうでなくてもよい。 ‐酸部分が重合開始剤を有しない場合、このポリマーは、例えば、エステル化
反応を介して、付着補助体のアミノ酸配列中に存在するアスパラギン酸またはグ
ルタミン酸の反応基に連結させることができる。ポリビニルアルコールポリマー
は、酸/アルデヒド含有化学成分の結合に利用しうるヒドロキシル反応基を更に
含んでいる。 ‐酸部分が重合開始剤を有する場合、例えばそのポリマーの重合開始剤のこの
酸部分は、例えば付着補助体のアミノ酸配列中に存在するNH基に連結させる
ことができる。ポリビニルアルコールポリマーは、酸/アルデヒド含有化学成分
の結合に利用しうるヒドロキシル反応基を更に含んでいる。
【0033】 3)参考のためここに組み込まれる、P&Gにより1998年9月30日付で
出願された同時係属出願PCT/US98/20491で記載されたような、次
の一般構造:B‐(NHを有するアミノ含有化合物も適切である;ここで
Bはキャリア物質であり、nは少くとも1の数値である。好ましいBキャリアは
無機または有機キャリアである。“無機キャリア”とは、無炭素または実質的に
無炭素ベースの主鎖であるキャリアを意味している。
【0034】 無機キャリアの中で好ましい無機キャリアは、アミノ誘導オルガノシラン、シ
ロキサン、シラザン、アルマン(alumane)、アルミニウムシロキサンまたはケイ
酸アルミニウム化合物のモノもしくはポリマーまたは有機オルガノシリコンコポ
リマーから選択されるものである。このようなキャリアの典型例は、Chemistry
and Technology of Silicone,W.Noll,Academic Press Inc.,1998,London,pp.209
,106で記載されたジアミノアルキルシロキサン〔HNCH(CHSi
〕Oまたはオルガノアミノシラン(CSiNHのような、少くとも
1つの一級アミン部分を有するオルガノシロキサンである。
【0035】 有機キャリアの中で好ましい一級アミン類は、アミノアリール誘導体、ポリア
ミン類、アミノ酸類およびその誘導体、置換アミン類およびアミド類、グルカミ
ン類、デンドリマー類、MW600〜50Kのポリビニルアミン類、MW400
〜300,000のアミノ置換ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンビス
〔アミン〕、ポリオキシエチレンビス〔6‐アミノヘキシル〕、直鎖または分岐
N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジアミン、1,4‐
ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物から選択されるも
のである。
【0036】 好ましいアミノアリール誘導体は4‐アミノベンゾエート化合物のアルキルエ
ステルを含めたアミノベンゼン誘導体であり、更に好ましくは4‐アミノ安息香
酸エチル、4‐アミノ安息香酸フェニルエチル、4‐アミノ安息香酸フェニル、
4‐アミノ‐N′‐(3‐アミノプロピル)ベンズアミドおよびそれらの混合物
から選択される。
【0037】 本発明で使用に適したポリアミン類は、ポリエチレンイミン類ポリマー、ポリ
〔オキシ(メチル‐1,2‐エタンジイル)〕、‐(2‐アミノメチルエチル)
‐(2‐アミノメチルエトキシ)‐(=C.A.S No.9046-10-0);ポリ〔オキシ(
メチル‐1,2‐エタンジイル)〕、‐ヒドロ‐(2‐アミノメチルエトキシ)
‐、2‐エチル‐2‐(ヒドロキシメチル)‐1,3‐プロパンジオールとのエ
ーテル(=C.A.S No.39423-51-3);商品名Jaffamines T‐403、D‐230
、D‐400、D‐2000で市販されているもの;2,2′,2″‐トリアミ
ノトリエチルアミン;2,2′‐ジアミノジエチルアミン;3,3′‐ジアミノ
ジプロピルアミン;三菱から市販されている1,3‐ビスアミノエチルシクロヘ
キサン;Clariantから市販されているC12 Sternamine、例えばC12 Sternamine(
プロピレンアミン)(n=3/4)、およびそれらの混合物である。好ましい
ポリアミン類は、商品名Lupasol、例えばLupasol FG、G20、wfv、PR
8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、S
NAで市販されているポリエチレンイミン類である。
【0038】 ここで使用上好ましい置換アミン類およびアミド類は、ニペコタミド、N‐コ
コ‐1,3‐プロペンジアミン、N‐オレイル‐1,3‐プロペンジアミン、N
‐(タローアルキル)‐1,3‐プロペンジアミン、1,4‐ジアミノシクロヘ
キサン、1,2‐ジアミノシクロヘキサン、1,12‐ジアミノドデカンおよび
それらの混合物から選択される。
【0039】 ここで使用に適した他の一級アミン化合物はグルカミン類であって、好ましく
は2,3,4,5,6‐ペンタメトキシグルカミン、6‐アセチルグルカミン、
グルカミンおよびそれらの混合物から選択される。
【0040】 ポリエチレンイミンおよび/またはポリプロピレンイミンデンドリマー、市販
Starburstポリアミドアミン類(PAMAM)デンドリマー、Dendritechからの
ジェネレーションG0‐G10およびデンドリマーAstromols、DSMからのジ
ェネレーション1‐5、即ちDiAminoButane PolyAmine DAB(PA)デンドリ
マー(x=2×4、nは通常0〜4である)も好ましい化合物である。
【0041】 更に他の好ましい一級アミン化合物は以下である: ‐分子量(MW)600、1200、3K、20K、25Kまたは50Kのポリ
ビニルアミン類 ‐MW400〜300,000のアミノ置換ポリビニルアルコール ‐例えばSigma市販のポリオキシエチレンビス〔アミン〕 ‐例えばSigma市販のポリオキシエチレンビス〔6‐アミノヘキシル〕 ‐直鎖または分岐N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジ
アミン(TPTA)および ‐1,4‐ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジン(BNPP)
【0042】 更に好ましい化合物は、4‐アミノ安息香酸エチル;商品名Lupasol、例えばL
upasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、
G100、HF、P、PS、SK、SNAで市販されているポリエチレンイミン
ポリマー;グルカミン;ジアミノブタンデンドリマーAstromol;MW600、1
200、3K、20K、25Kまたは50Kのポリビニルアミン類;MW400
〜300,000のアミノ置換ポリビニルアルコール;ポリオキシエチレンビス
〔アミン〕;ポリオキシエチレンビス〔6‐アミノヘキシル〕;直鎖または分岐
N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジアミン;1,4‐
ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物である。最も好ま
しい一級アミン化合物は、4‐アミノ安息香酸エチル;商品名Lupasol、例えばL
upasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、
G100、HF、P、PS、SK、SNAで市販されているポリエチレンイミン
ポリマー;ジアミノブタンデンドリマーAstromol;直鎖または分岐N,N′‐ビ
ス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジアミン;1,4‐ビス(3‐ア
ミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物から選択される。更に最も好ま
しい化合物は、4‐アミノ安息香酸エチル;商品名Lupasol、例えばLupasol F
G、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、
HF、P、PS、SK、SNAで市販されているポリエチレンイミンポリマー;
直鎖または分岐N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジア
ミン;1,4‐ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物か
ら選択される。
【0043】 本発明で使用上最も好ましい多反応性連結領域は、アミノ酸類およびそれらの
誘導体、特にエステルおよびアミド誘導体である。これらのペプチドポリマーは
ペプチド結合を介して付着補助体に連結されている。更に好ましい化合物は、そ
の構造的特徴のために、向上した表面持続性をもたらすものである。適切なアミ
ノ酸類は下記式の官能性を有している:
【化1】
【0044】 ここで使用に適したアミノ酸類は、チロシン、トリプトファン、リジン、グル
タミン酸、グルタミン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニル
アラニン、プロリン、グリシン、セリン、ヒスチジン、トレオニン、メチオニン
およびそれらの混合物から選択される。同一アミノ酸のホモポリマーまたは異な
るアミノ酸のヘテロポリマーが適切である。例えば、アミノ酸類のセリン、トレ
オニンおよびチロシンは反応性ヒドロキシル基を有し、システインは反応性SH
基を有し、アスパラギンおよびグルタミンアミノ酸類は反応性アミド基を有し、
リジンは反応性アミノ基を有する。連結は、好ましくはチロシン、システインま
たはリジン上で行われる。特に、ペプチドポリマー内におけるリジンアミノ酸ま
たは末端アミノ酸の遊離NH基が、アルデヒド、エンオン、ケトン、または酸
もしくはハロゲン部分を含む化合物に対する結合箇所として用いられる。 チロシンエチレート、グリシンメチレート、トリプトファンエチレートおよび
それらの混合物から選択されるアミノ酸誘導体も適切な化合物である。
【0045】 これらのペプチドポリマーは、組換え技術により、セルロース結合ドメインを
含むアミノ酸配列に結合させることができる。異なる起源のCBDを有した酵素
の発現について記載する組換え技術の例は、S.Karita et al.,(1996) Journal o
f Fermentation and Bioengineering,Vol.81,No.6,pp.553-556で記載されている
。多反応性連結領域は1〜約100のアミノ酸残基、特に2〜40のアミノ酸残
基、例えば2〜15のアミノ酸残基からなる。周辺プロテアーゼに好まれにくい
アミノ酸を用いることが好ましい。実際には、アミノ酸のいかなる組合せも、最
大重量効率およびプロテアーゼ安定性をもたらすように選択しうる。適切なアミ
ノ酸連結領域は、Humicola insolensファミリー45セルラーゼリンカー、Klebs
iella pneumoniaeのNifA遺伝子-CiPリンカー、E.coli OmpA遺伝子-
CiPリンカー、E3セルラーゼThermonospora fuscaリンカーおよびCenA
セルラーゼリンカー、好ましくはHumicola insolensファミリー45セルラーゼ
リンカーおよびE3セルラーゼThermonospora fuscaリンカーである。
【0046】 結合された化学成分の意図された活性に応じて、その化学成分は付着補助体お
よび/または連結領域に永続的または一時的に連結させることができる。したが
って、本発明では化学成分が付着補助体および/または連結領域に弱い結合で連
結された化学的存在物を更に包含している。その弱い結合は、化学成分を放出す
るために、酵素的に開裂される、酸化される、光照射により開裂される、および
/または洗浄/布帛ケアプロセス中または後に加水分解される結合である。弱い
結合の例はシッフ塩基またはβ‐アミノ‐ケトン結合である。
【0047】有益剤 本発明の化学的存在物は有益剤を含んでなる。有益剤とは、繊維または布帛で
望ましい効果をもたらす化合物として、本発明の関係内では理解されている。化
学的存在物に含まれる有益剤は、好ましくは香料、衛生処理剤、昆虫駆除剤、布
帛柔軟剤、汚れ放出剤、漂白剤、染料定着剤、増白剤、界面活性剤および/また
はそれらの混合物から選択される。更に好ましい有益剤は香料剤、昆虫駆除剤、
衛生処理剤および/または増白剤である。
【0048】 これらの化学的存在物に加えて、本発明の組成物は修飾されていない同様の有
益剤を含有することができる。
【0049】 本発明の有益剤はカプセル封入してもよい。適切な封入物質には、デンプン類
、ポリ(ビニルアセテート)、尿素/ホルムアルデヒド縮合ベース物質がある。
特に適切な封入物質は、GB1,464,616で記載されたような多糖および
ポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。他の適切
な水溶性封入物質は、US3,455,838で記載されたような、置換ジカル
ボン酸類の非ゼラチン化デンプン酸エステル類から誘導されたデキストリンから
なる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくは、ロウ状メイズ、ロウ状
モロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプン類から製造される。上
記封入物質の適切な例には、National Starch製のN‐Lokがある。N‐Lo
k封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無水オ
クテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。
【0050】 香料 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物に適した化学的存在物は香料
存在物であり、少くとも1種の有益剤は弱い結合を介して付着補助体および/ま
たは連結領域に連結された香料化合物である。香料の高い持続性は香料剤を付着
補助体に連結させることで得られる、と考えられている。
【0051】 理論に拘束されることなく、改善された香料存在物内における弱い結合のゆっ
くりした加水分解が香料の放出性を改善する、と考えられている。実際に、洗浄
または布帛ケアプロセス後に、弱い結合は加水分解されて、香料が放出される。
本発明の組成物中におけるこれらの香料存在物は経済的で効率的な手段により快
い長期持続性フレグランスをもたらすことが、意外にもわかった。更に、理論に
拘束されることなく、布帛表面への本発明の香料存在物の結合は布帛繊維の破壊
をもたらすと考えられている。洗濯物の汚れおよびしみは布帛繊維から解き放た
れて、ポリマークリーニングへアクセスしやすくなる。更に、布帛表面の破壊は
繊維をアクセスしやすくさせておいて、ポリマー活性をそこで向上させる。こう
して、これらの香料存在物をポリマーと組み合わせた本発明の洗濯洗剤および/
または布帛ケア組成物は、洗濯された乾燥布帛へ長期持続性フレグランス並びに
改善された布帛クリーニングおよび/または汚れの再付着防止および/または向
上したカラーケアおよび/または白さ維持および/または向上した布帛柔軟性を
もたらすことがわかった。
【0052】 完全処方フレグランスは、天然または合成源の多くの公知芳香物質を用いて製
造しうる。天然原料の範囲には易揮発性のみならず、中度揮発性および軽度揮発
性の成分も含み、合成物の場合には、下記例示文献から明らかなように、実質的
にすべての種類の芳香物質からの代表例を含む。香料成分のこのリストにおいて
、一部は当業者に慣例的に知られた商品名であり、異性体も含む。このような異
性体も本発明で使用に適している。香水で典型的に用いられている適切なケトン
および/またはアルデヒド類の典型的開示は”Perfume and Flavor Chemicals”
,Vols.I and II,S.Arctander,Allured Publishing,1994,ISBN 0-931710-35-5で
みられる。
【0053】 本発明の目的にとり好ましいものはアルデヒドまたはケトンベース製品である
。 ‐天然産物、例えばツリー・モス・アブソルート(tree moss absolute)、バ
ジル油、シトラスフルーツ油(例えばベルガモット油、マンダリン油など)、マ
スチックス・アブソルート(mastix absolute)、ミルテ油、パルマローザ油、
パチョリ油、プチグレン油パラグアイ、ニガヨモギ油; ‐アルコール類、例えばファルネソール、ゲラニオール、リナロール、ネロー
ル、フェニルエチルアルコール、ロジノール、シンナミルアルコール; ‐アルデヒド類、例えばシトラール、HelionalTM、α‐ヘキシルシンナムアル
デヒド、ヒドロキシシトロネラール、LilialTM(p-tert-ブチル‐α‐メチルジ
ヒドロシンナムアルデヒド)、メチルノニルアセトアルデヒド、1‐デカナール
、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセ
ン‐1‐カルボキサルデヒド、シス/トランス‐3,7‐ジメチル‐2,6‐オ
クタジエン‐1‐アール、ヘリオトロピン、2,4,6‐トリメチル‐3‐シク
ロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、2,6‐ノナジエナール、α‐n‐アミ
ルシンナムアルデヒド、P.T.ブシナール、ライラール、シマール、メチルノ
ニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス‐2‐ヘキセナールおよびそれ
らの混合物; ‐ケトン類、例えばアリルヨノン、α‐ヨノン、β‐ヨノン、イソラルデイン
(イソメチル‐α‐ヨノン)、メチルヨノン、α‐ダマスコン、δ‐ダマスコン
、イソダマスコン、カルボン、γ‐メチルヨノン、イソ‐E‐スーパー、2,4
,4,7‐テトラメチルオクタ‐6‐エン‐3‐オン、ベンジルアセトン、β‐
ダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン
およびそれらの混合物; ‐エステル類、例えばフェノキシ酢酸アリル、サリチル酸ベンジル、プロピオ
ン酸シンナミル、酢酸シトロネリル、シトロネリルエトキシレート、酢酸デシル
、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレ
ート、アセト酢酸エチル、アセチル酢酸エチル、イソ酪酸ヘキセニル、酢酸リナ
リル、メチルジヒドロジャスモネート、酢酸スチラリル、酢酸ベチベリルなど; ‐ラクトン類、例えばγ‐ウンデカラクトン、香水によく用いられる様々な成
分、例えばムスクケトン、インドール、p‐メンタン‐8‐チオール‐3‐オン
およびメチルオイゲノール; ‐アセタール類およびケタール類には、周知のメチルおよびエチルアセタール
類およびケタール類、並びにベンズアルデヒドをベースにしたアセタール類また
はケタール類、フェニルエチル部分を含んだもの、または”Acetals and Ketals
of Oxo-Tetralins and Oxo-Indanes”と題されたUS特許明細書(Givaudan Co
rp.に譲渡された1992年1月28日付発行のUS特許5,084,440参
照)で記載されたような、最近開発された特殊品がある; ‐最近の合成特殊品には、Givaudanに譲渡された1994年7月26日付のU
S特許5,332,725で記載されたようなアルキル置換オキソテトラリン類
およびオキソインダン類のエノールエーテル類、またはGivaudanに譲渡された1
991年12月9日付のUS特許5,264,615で記載されたようなシッフ
塩基がある。
【0054】 本発明の組成物中に含有されるとき、これらの香料存在物は全組成物の0.0
01〜20重量%、好ましくは0.005〜5%のレベルで通常含まれる。
【0055】 衛生処理剤 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で別の適切な化学的存在物は
衛生処理存在物であり、少くとも1種の衛生処理剤は衛生処理剤であって、付着
補助体に連結されている。衛生処理剤は、洗浄または布帛ケアプロセス中または
後に所定どおりに活性物質を放出するように、弱い結合で付着補助体に連結され
る。好ましくは、衛生処理剤はヒドロキシル、カルボキシルまたはアルデヒド反
応性部分を含んでいる。
【0056】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中のこのような衛生処理存在
物は、保管および着用布帛で微生物増殖の極めて長期的で非常に効率的な抑制を
行えることが、意外にもわかった。更に、理論に拘束されることなく、衛生処理
存在物は汚れ、しみおよび布帛繊維のアクセス性を増すように布帛表面と相互作
用する、と考えられている。こうして、これらの衛生処理存在物をポリマーと組
み合わせた本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、保管および着用
布帛で微生物増殖の優れた抑制並びに改善されたポリマー性能、例えば布帛クリ
ーニングおよび/または汚れの再付着防止および/または向上したカラーケアお
よび/または白さ維持および/または向上した布帛柔軟性をもたらすことがわか
った。
【0057】 衛生処理には、悪臭発生および細菌/真菌増殖の防止のような、布帛および他
の表面上で微生物活性の阻害または減少により得られるすべてのポジティブな効
果を含む。例えば、それは保管および着用布帛で悪臭発生の防止を行う。特に、
本発明の組成物は次の洗濯処理を待つ湿潤布帛で細菌および/または真菌増殖を
阻害または少くとも減少させて、悪臭の形成を防止する。ここで衛生処理剤とい
う用語には、布帛へ適用されたときに真菌または細菌の増殖を各々阻止または減
少させる、殺真菌剤および抗菌剤を包含している。本発明の洗濯洗剤および/ま
たは布帛ケア組成物の衛生処理効果はTuber.Lung.Dis.1994 Aug,75(4),286-90;
J.Clin.Microbiol.1994 May,32(5),1261-7およびJ.Clin.Microbiol.1992 Oct,30
(10),2692-7で記載されたように、最小阻止濃度(MIC)により評価すること
ができる。
【0058】 好ましい抗菌化合物はペンタデカノール、シンナムアルデヒド、ヨノン、グル
タルアルデヒド、シトロネラールである。ヒドロキシル、カルボキシルまたはア
ルデヒド部分を有する他の適切な抗菌化合物はParfums Cosmetiques Actualites
,No.125,Nov.1995,51-4で記載されている。他の適切な抗菌成分は、例えば、付
着補助体および/または連結領域のカルボキシル基に連結させうるネロドール、
またはそれらのアルコール基に連結させうるコハク酸である。別な例は、付着補
助体および/または連結領域のNH基と例えばシッフ塩基またはβ‐アミノケ
トンを形成しうる化合物シパムアルデヒドおよび/またはβ‐ヨノンである。
【0059】 J.M.Ascenzi編集のDisinfectants and AntisepticsハンドブックおよびWO9
7/46218で記載された殺菌活性成分、例えば2‐ヒドロキシジフェニルエ
ーテル、フェノール誘導体、ジフェニル化合物、ベンジルアルコール類、クロル
ヘキシジン、C12-14アルキルベタイン類、C8-18脂肪酸アミドアルキルベタイ
ン類、両性界面活性剤、トリハロカルバニリド類および四級アンモニウム塩も適
切である。EP843002およびWO98/24314で記載されたカチオン
性殺菌剤、更にそこで記載された抗菌剤トリクロサン、トリクロカルバン、DM
DMヒダントイン、ピロクトンオラミン、亜鉛ピリチオン、二硫化セレン、クリ
ムナゾールおよび3‐メチル‐4‐(1‐メチルエチル)フェノールも適切であ
る。適切な殺真菌剤の他の例は、WO94/10286(Henkel)、CA9434
29(Unilever)およびUS3,426,024(Henkel)でみられる。好ましい抗
菌剤は2‐チオシアノメチルチオベンゾチアゾール(Busan 30WB ex Buckmann)
、4‐ヒドロキシ安息香酸ブチル(ブチルパラベン類 ex Nipa Labs)、4‐ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル(プロピルパラベン類 ex Nipa Labs)、テルピネオ
ール、ボルネオール、フェンチルアルコール、トリクロロカルバニリデン、Irga
san DP300(2,4,4′‐トリクロロ‐2′‐ヒドロキシジフェニルエーテル
)およびヒドロキシベンゾエートエステル類の高級ホモログである。本発明の衛
生処理剤存在物で用いられる殺菌剤の別な例には、ホルムアルデヒド、Philadel
phia,PennsylvaniaのInolex Chemicalsから商品名Bronopolで販売されている
2‐ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3‐ジオール、Rohm and Haas Company
から商品名Kathonで販売されている5‐クロロ‐2‐メチル‐4‐イソチアゾリ
ン‐3‐オンおよび2‐メチル‐4‐イソチアゾリン‐3‐オンの混合物がある
【0060】 別の適切な衛生処理剤には以下がある:1‐または2‐ヘキサデカノール、2
‐テトラデカノール、1‐ペンタデカノール、1‐ウンデカノール、2‐ドデカ
ノール、1‐トリデカノール、ネロリジオール、ヒノキチオール、トロポロン、
ベルベリン、シトロネル酸、クルクミン、2‐メルカプトピリジンN‐オキシド
、エラグ酸(二水和物)、3‐t‐ブチル‐5‐メチルサリチル酸、3‐、4‐
または5‐メチルサリチル酸、1‐ノナノール、デシルアルコール、シンナムア
ルデヒド、S‐またはR‐シトロネラール、シトロネロール、β‐ヨノン、ツヨ
ン、クマリンおよび誘導体、ゲラニオール、シトラール、チモール、イソブチル
‐またはイソプロピル‐キノリン、2‐ブチル‐5‐メチルフェノール、2‐メ
ルカプト‐3‐ピロジノール、ペリリルアルコール、6‐ヒドロキシ‐1,3‐
ベンズオキサチオール‐2‐オン、BOAT、(イソ)‐オイゲノール、メンテ
‐1‐エン‐9‐オール、2‐t‐ブチル‐4‐メチルフェノール、コウジ酸、
カンフェン、カルベオール、ジヒドロキシカルベコール、イソジャスモン、メト
ール、シネオール、テルピノール、カンファー、2‐t‐ブチルメチルフェノー
ル、2‐トリデカノン、アセチルサリチル酸、サリチルアルドキシム、ウンデシ
クレンアルデヒド、ネロール、3,5,5‐トリメチル‐1‐ヘキサノール、ア
ジピン酸、チオサリチル酸、OH‐安息香酸、2‐メチルベンゾチアゾール、2
‐アミノベンゾチアゾール、カリオフィレン、アリルイソシアネート、カルボン
、α‐ピネン、サリチル酸フロール、α‐ヨノン、2OH‐または3OH‐フェ
ネチルアルコール、トリメトキシBP、ウンデシルアルデヒド、シネオール、ア
ニスアルデヒド、酢酸ボルニル、サリチルヒドロキサム酸、ベンズフラン Car.
、シリンガアルデヒド。
【0061】 好ましくは、衛生処理存在物のレベルは、それらが洗濯洗剤および/または布
帛ケア組成物自体内で増殖を単に防止するというよりもむしろ、布帛上で細菌お
よび真菌増殖を防止するような程度にすべきである。 本発明の組成物中に含有されるとき、これらの衛生処理存在物は全組成物の0
.00001〜20重量%、好ましくは0.00001〜5%のレベルで通常配
合される。
【0062】 昆虫駆除剤 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物に適した別の化学的存在物は
昆虫駆除存在物であり、少くとも1種の有益剤は昆虫駆除剤であって、付着補助
体に連結されている。
【0063】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中のこのような昆虫駆除存在
物は、昆虫駆除剤のゆっくりした放出によりかなり長く持続する昆虫抑制を行え
ることが、意外にもわかった。更に、昆虫駆除存在物は布帛へ結合したときに、
布帛繊維の破壊を引き起こして、洗濯物汚れ/しみおよび繊維がポリマー活性へ
アクセスしやすくなる。こうして、このような昆虫駆除存在物をポリマーと組み
合わせた本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、向上した昆虫駆除
性能並びに改善された布帛クリーニングおよび/または汚れの再付着防止および
/または向上したカラーケアおよび/または白さ維持および/または向上した布
帛柔軟性をもたらすことがわかった。
【0064】 このような昆虫駆除剤は、所定どおりに活性物質を放出するように、好ましく
は弱い結合で付着補助体および/または連結領域に連結される。例えば、これら
の物質は、シッフ塩基またはミカエル反応により、付着補助体および/または連
結領域に存在するNH基へ連結させることができる。
【0065】 昆虫駆除剤という用語は、個別にまたは混合物として、殺虫剤および防虫剤の
双方に関する。防虫剤の例はKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technolog
y,Forth edition,volume 13,pages 474-478でみられる。適切な防虫剤にはアル
デヒドベース化合物、例えばシトロネラールおよびロツンジアール、エンオンベ
ース化合物、例えばブトピロノキシル(Indalone TM)、安息香酸ベンジル、ビ
オアレトリンおよびジメトリン、N,N‐ジエチルトルアミド(“DEET”)
、N,N‐ジエチルベンズアミド、p‐メンタン‐3,8‐ジオール、1S,3
S,4S,6S‐カレン‐3,4‐ジオール(住友‐US5,130,136)
、1‐ピペリジンカルボン酸、2‐(2‐ヒドロキシエチル)‐1‐メチルプロ
ピルエステル、1‐(3‐シクロヘキセン‐1‐イルカルボニル)‐2‐メチル
ピペリジン、1‐(3‐シクロヘキセン‐1‐イルカルボニル)ピペリジン、N
,N‐ジエチルマンデルアミド、水和イソプレゴール、3‐(N‐ブチル‐N‐
アセチル)アミノプロピオン酸エチル、ジイソプロピルアジペート、α‐ビアサ
ール、スペアミント油、ベンジルアルコ−ル、N,N‐ジエチルフェニルアセト
アミド、ビタミンE、シトロネラ油、ココナツ油、シーダー油、ゲラニオール、
レモングラス油、タイム油、ローズマリー油、ミント油、ゼラニウム油、オイゲ
ノール、3‐アセチル‐2‐(2,6‐ジメチル‐5‐ヘプテニル)オキサゾリ
ジン、(2‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル)酢酸ラクトンおよびオイカリプ
トールがある。他の昆虫駆除剤はピレトロイド殺虫剤、特に3‐フェノキシベン
ジル‐DL‐シス,トランス‐3‐(2,2‐ジクロロビニル)‐2,2‐ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート(パーメトリン)をベースにしている。W
O98/17772は洗剤向け防虫剤3‐(N‐ブチルアセトアミノ)エチルプ
ロピオネートを記載している。好ましい防虫剤は、シトロネラールおよびロツン
ジアールのようなアルデヒドベース化合物である。
【0066】 本発明の組成物中に含有されるとき、これらの昆虫駆除存在物は、全組成物の
0.1〜40重量%、好ましくは0.1〜10%のレベルで通常配合される。
【0067】 漂白剤 本発明の組成物に適した別の化学的存在物は漂白存在物であり、少くとも1種
の有益剤は漂白剤であって、付着補助体に連結されている。上記の漂白剤は、親
水性ブリーチアクチベーター、疎水性ブリーチアクチベーター、金属触媒および
/または光活性化ブリーチから選択しうる。
【0068】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物内でこのような漂白存在物に
よる漂白作用は、改善されて向上したしみ/汚れ漂白/除去および白さ維持をも
たらすことが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、改善されたしみ
/汚れ漂白/除去および白さ維持は、酸素ラジカル、過酢酸または過酸ペルヒド
ロライシス(perhydrolysis)の発生が布帛に非常に近いところで生じた結果であ
る、と考えられる。本発明のブリーチ存在物が布帛に非常に効率的に付着するこ
とから、上記の過酢酸または過酸が洗浄液でさほど希釈されないため、布帛で漂
白作用を改善する。更に、漂白存在物から漂白作用が発揮されて、そのブリーチ
活性が無極性基を極性基へ酸化するため、洗濯物汚れおよびしみが溶解するよう
になる。洗濯物汚れ/しみのこの溶解性増加は汚れおよびしみへのポリマーのア
クセス性を増大させて、改善されたポリマー性能をもたらす。更に、漂白存在物
は布帛繊維を破壊して、その繊維にポリマー活性をうけやすくしていることが、
意外にもわかった。こうして、漂白存在物をポリマーと組み合わせた洗濯洗剤お
よび/または布帛ケア組成物は、改善されたしみ/汚れ漂白/除去性および白さ
維持と共に、向上したポリマー活性、例えば布帛クリーニング、汚れの再付着防
止、カラーケア、白さ維持および布帛柔軟性をもたらすことがわかった。
【0069】 好ましくは、ブリーチアクチベーターは、連結領域、更に好ましくは多反応性
連結領域を介して、付着補助体に連結される。理論に拘束されることなく、この
ような連結領域の存在はブリーチアクチベーターに動きのフレキシビリティーを
もたらし、布帛繊維にその漂白作用をより効率的に発揮しうる、と考えられてい
る。
【0070】1)親水性ブリーチアクチベーター :例えば、テトラアセチルエチレンジアミン
(TAED)が洗濯洗剤で用いられる慣例的なブリーチアクチベーターであり、
の存在下で過酢酸を形成する。エチレンジアミンの2つのNH基がジ
アセチル化されて、TAEDを形成していることが知られている。理論に拘束さ
れることなく、付着補助体および/または連結領域の遊離NH基のジアセチル
化は持続的な布帛親水性ブリーチアクチベーターを形成する、と考えられている
。TAEDタイプの親水性ブリーチアクチベーターは、例えば、本発明の付着補
助体および/または連結領域のいずれかのNH基へのジアセチル化反応で、連
結させることができる。
【0071】2)疎水性ブリーチアクチベーター :例えば、ノナノイルベンゼンスルホネート
が洗濯洗剤で用いられる慣例的なブリーチアクチベーターである。フェノール部
分は付着補助体および/または連結領域に存在するチロシンアミノ酸に存在する
もので代用しうることが、意外にもわかった。ノナニル単位のような活性疎水性
ブリーチアクチベーター前駆体は、ペプチド付着補助体および/または連結領域
に存在するチロシンのようなアミノ酸のフェノール基に連結させることができる
。同様に、付着補助体および/または連結領域で利用しうるフェノール存在物が
ないならば、フェノール単位をこの付着補助体および/または連結領域の基NH に連結させてもよい。疎水性ブリーチアクチベーターは一般的に、例えばNH 基との反応により、付着補助体および/または連結領域に連結させることがで
きる。
【0072】 適切な疎水性ブリーチアクチベーターの他の例は、ペルヒドロライズされて過
酸を活性漂白種として形成して、改善された漂白効果をもたらす、ノナノイルオ
キシベンゼンスルホネート(NOBS、US4,412,934に記載)、3,
5‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート(ISONOBS、E
P120,591に記載)、ペンタアセチルグルコース(PAG)またはN‐ノ
ナノイル‐6‐アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル(NACA
‐OBS、WO94/28106に記載)である。
【0073】 ベンゾイルカプロラクタムおよび四級アンモニウムヘキサノイルカプロラクタ
ムのようなカプロラクタム脱離基をベースにしたアクチベーター;イミドアクチ
ベーター、例えばN‐ノナノイル‐N‐メチルアセトアミドおよびProcter & Ga
mbleの同時係属特許出願USSN60/022,786(1996年7月30日
付で出願)および60/028,122(1996年10月15日付で出願)で
開示されたような下記式の非対称非環式イミドブリーチアクチベーターも適切な
アクチベーターである:
【化2】 上記式中RはC‐C13直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であ
り、RはC‐C直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり、R はC‐C直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である。これらの
ブリーチアクチベーターは、例えば多反応性連結領域のいずれのNH基に連結
させてもよい。
【0074】 前形成過酸、例えばノニルアミドペルオキシアジピン酸およびN,N‐フタロ
イルアミノペルオキシカプロン酸、およびジアシルペルオキシド、例えばジベン
ゾイルペルオキシドも適切である。
【0075】3)金属触媒 :本発明の漂白存在物に含まれる第三タイプのブリーチアクチベー
ターは下記の金属触媒である。例えば、これらの触媒はそれらのキャップシクロ
アゾ部分を介して付着補助体および/または連結領域のNH基に連結させるこ
とができる。 ブリーチ組成物向け金属含有触媒の例には、含コバルト触媒、例えばペンタア
ミン酢酸コバルト(III)塩、および含マンガン触媒、例えばEPA549271
、EPA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA
458398、US5,194,416およびUS5,114,611で記載さ
れたものがある。ペルオキシ化合物、含マンガンブリーチ触媒およびキレート化
剤を含めた漂白組成物は、特許出願94870206.3で記載されている。
【0076】4)光活性化ブリーチ :本発明の漂白存在物に含まれるもう1つのグループの適
切なブリーチアクチベーターは、光活性化ブリーチである。例えば、連結は、前
臭素化で活性化されたこれら光活性化ブリーチのベンジル基と、そのNH基と
の間で行える。 適切な光活性化漂白剤はスルホン化亜鉛および/またはアルミニウムフタロシ
アニンである。これらの物質は洗浄プロセス中に基材に付着することができる。
日光下に衣類を架けて乾燥させるような、酸素の存在下における光照射で、スル
ホン化亜鉛フタロシアニンは活性化され、その結果基材が漂白される。好ましい
亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白プロセスは、US特許4,033,71
8で記載されている。典型的には、本組成物は約0.025〜約1.25重量%
のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。
【0077】 この漂白存在物に加えて、本発明の組成物は過酸化水素、PB1、PB4、お
よび粒径400〜800ミクロンのペルカーボネートのような漂白種を更に含有
することができ、典型的には約1〜約25%のレベルで存在する。
【0078】 本発明の組成物中に含有されるとき、これらの漂白存在物は全組成物の0.0
01〜40重量%、好ましくは0.1〜10%のレベルで通常配合される。
【0079】 布帛柔軟剤 本発明の目的にとり、別の適切な化学的存在物は布帛柔軟存在物であり、少く
とも1種の有益剤は布帛柔軟剤であって、付着補助体に連結されている。本発明
の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物内におけるこのような布帛柔軟存在物
は、布帛柔軟性のみならず、シワ防止、毛玉防止および縮み防止性を付与するこ
とが、意外にもわかった。
【0080】 近年、耐久性プレス布帛衣類、特にコットン布帛衣類に対する消費者の望みも
高まっている。耐久性プレス衣類には、着用中および洗濯プロセス中の双方で布
帛のシワに抵抗する衣類がある。耐久性プレス衣類は、衣類のシワを防ぐために
時々必要とされるアイロンがけを省くことで、洗濯に伴う手作業をかなり減らせ
る。しかしながら、ほとんどの市販耐久性プレス布帛において、シワに抵抗する
布帛の能力は、衣類が何度も着用および洗濯されると、次第に減少してくる。そ
のため、本発明の布帛柔軟存在物は、布帛への布帛柔軟存在物の有効な付着のお
かげで、優れたシワ防止および柔軟性をもたらすことにより、この問題を解決す
るのに役立つ。
【0081】 理論に拘束されることなく、布帛繊維への布帛柔軟存在物の付着補助体の結合
は、汚れおよびしみの解き放ちと、それへのアクセス性向上をもたらす、と考え
られている。加えて、付着補助体の結合は布帛表面からCa++塩を解き放つが
、これは布帛へ“ざらざらした”感触をもたらすことが知られている。そのため
、布帛柔軟存在物および柔軟剤ポリマー、例えば凝集剤の組合せ活性は、改善さ
れた布帛柔軟性をもたらす。こうして、これらの布帛柔軟存在物をポリマーと組
み合わせた本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、布帛柔軟存在物
から得られるすべての効果、および改善されたポリマー効果、例えば布帛クリー
ニング、汚れの再付着防止、カラーケア、白さ維持および布帛柔軟性をもたらす
ことがわかった。
【0082】 適切な布帛柔軟剤は、例えば、付着補助体および/または連結領域に含まれる
NH基のジアルキル化で連結させうる、ジアルキル単位である。好ましくは、
このような布帛柔軟存在物は弱い結合を形成しない。 本発明の組成物に適したジアルキル単位は、洗濯洗剤および/または布帛ケア
関係で現在用いられている下記のカチオン性柔軟化界面活性剤から求めることが
できる。 アルキルまたはアルケニル鎖は、少くとも11の炭素原子、好ましくは少くと
も16の炭素原子を有していなければならない。その鎖は直鎖でもまたは分岐で
もよい。ここでアルキルまたはアルケニル鎖の具体例には: 1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル) 2)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル) 3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル) 4)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキシ ‐2‐オキソエチル) 5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐(タローイル) 6)1,2‐ジタローイルオキシ および上記物質の混合物がある。 タロー鎖が少くとも部分的に不飽和であるN,N‐ジ(タローイルオキシエチ
ル)が、本発明の目的にとり好ましいアルキル鎖である。
【0083】 他の適切な布帛柔軟剤には、pH2.5および20℃の水で10g/L以下の
溶解度を有する四級アンモニウム柔軟化化合物がある。布帛柔軟剤が四級アンモ
ニウム化合物であって、少くとも1つの長鎖アルキル基が少くとも1つのエステ
ルリンクを介して四級アンモニウム化合物に連結されているならば、特に有利で
ある。適切なカチオン性柔軟剤はUS4,137,180(Naik)およびWO93
/23510で記載されている。
【0084】 クレーまたはシリコーンも柔軟化成分として適切である。適切なクレーには、
好ましくはGB1,400,898およびUSP5,019,292で記載され
たような陽イオン交換能を有する、3層スメクタイトクレーがある。EO350
288(Unilever)で記載されたような、半単位セル当たり0.2〜0.4g当量
の範囲で格子電荷効率を有する2:1層フィロシリケートであるクレーが、特に
好ましい。
【0085】 布帛を柔軟化させるために適したポリマー滑剤も本発明に含む。これらにはシ
リコーン、特にGB1,549,180、EP459,821(Unilever)および
EP459,822(Unilever)で記載されたものがある。
【0086】 本発明で含有されるとき、これらの改善された布帛柔軟存在物は組成物の0.
5〜50重量%、好ましくは1〜30%、更に好ましくは2〜15%のレベルで
通常配合される。
【0087】染料定着剤 本発明の組成物に適した別の化学的存在物は染料定着存在物であり、少くとも
1種の有益剤は染料定着剤であって、付着補助体に連結されている。
【0088】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中におけるこのような染料定
着存在物は向上した耐すり切れ性およびカラーアピアランスをもたらすことが、
意外にもわかった。実際に、着色衣類はすり切れて、退色を呈しやすい。このす
り切れおよび退色の一部は、特に自動洗濯機および自動洗濯乾燥機において、洗
濯プロセスでのすりへりに起因しているかもしれない。こうして、これらの染料
定着存在物をポリマーと組み合わせた洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は
、すり切れ性および退色性を減少させ、改善された布帛クリーニングおよび/ま
たは汚れの再付着防止および/または向上したカラーケアおよび/または白さ維
持および/または向上した布帛柔軟性をもたらすことがわかった。 理論に拘束されることなく、布帛表面への染料定着存在物の結合は繊維を破壊
して、洗濯物汚れ/しみおよび布帛繊維へのアクセス性を向上させている、と考
えられる。これは化学的存在物の良い染料定着性能およびポリマー効果向上をも
たらす。好ましくは、このような染料定着化学的存在物は転染阻止ポリマーと組
み合わされて、優れたカラーケアおよび着用外観をもたらす。
【0089】 染料定着剤は周知の市販物質であって、洗浄による布帛から染料の遊離を最少
に抑えることで着色布帛の外観を改善するようにデザインされている。多くの染
料定着剤はカチオン性であり、様々な四級化されたまたはそれ以外で正電荷を帯
びた有機窒素化合物をベースにしている。定着剤はいくつかの業者から様々な商
品名で市販されている。代表例には、CrosfieldからCROSCOLOR PMF(1981年
7月、Code No.7894)およびCROSCOLOR NOFF(1988年1月、Code No.8544)
;SandozからINDOSOL E-50(1984年2月27日、Ref.No.6008.35.84;ポリ
エチレンアミンベース);Sandozからも市販されていて、ここで使用上好ましい
ポリカチオン性定着剤であるSANDOFIX TPS、およびSANDOFIX SWE(カチオン性樹
脂化合物);CHT-Beitlich GMBHからREWIN SRF、REWIN SRF-OおよびREWIN DWRが
ある。他のカチオン性染料定着剤は”Aftertreatments for improving the fast
ness of dyes on textile fibres”,Christopher C.Cook(REV.PROG.COLORATION,
Vol.12,1982)で記載されている。
【0090】 本発明で使用に適した他の染料定着剤は、アンモニウム化合物、例えば脂肪酸
‐ジアミン縮合物、例えばオレイルジエチルアミノエチルアミドの塩酸、酢酸、
メト硫酸およびベンジル塩酸塩、オレイルメチルジエチレンジアミンメト硫酸塩
、モノステアリル‐エチレンジアミノトリメチルアンモニウムメト硫酸塩および
三級アミンの酸化産物;ポリマーアルキルジアミン、ポリアミン‐塩化シアヌル
縮合物およびアミノ化グリセロールジクロロヒドリンの誘導体である。
【0091】 本発明の組成物中に含有されるとき、これらの染料定着存在物は全組成物の0
.01〜30重量%、好ましくは0.1〜15%のレベルで通常配合される。
【0092】 汚れ放出剤 本発明の組成物に適した別の化学的存在物は汚れ放出存在物であり、少くとも
1種の有益剤は汚れ放出剤であって、付着補助体に連結されている。
【0093】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中におけるこのような汚れ放
出剤は布帛への汚れ放出剤の良い付着性、ひいては良い汚れ放出性能をもたらす
ことが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、このような汚れ放出存
在物とポリマーとの組合せは洗濯物汚れおよびしみの除去性を高められる、と考
えられている。理論に拘束されることなく、洗濯物汚れ/しみおよび布帛繊維の
アクセス性がかなり向上するように、汚れ放出存在物は布帛表面と相互作用する
、と考えられている。結果的に、有意に向上した布帛クリーニング性が、汚れ放
出存在物およびポリマーの組合せ活性により改善された汚れ放出/除去性に起因
して得られる。加えて、ポリマーは、アクセス性向上のおかげで、汚れの再付着
防止、カラーケア、白さ維持および布帛柔軟性を更にもたらす。
【0094】 本発明で使用に適した汚れ放出剤は、エチレングリコールオリゴマー、ポリエ
チレングリコールおよび誘導体、例えばエステル交換ポリエチレングリコール、
およびプロピレンポリオキシエチレンである。本発明の組成物で有用な他の適切
な汚れ放出剤は、慣用的には、様々な配置をとるテレフタル酸とエチレングリコ
ールおよび/またはプロピレングリコール単位とのコポリマーまたはターポリマ
ーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡されたUS特許4116885
および4711730、および欧州公開特許出願0,272,033で開示され
ている。EP‐A‐0,272,033による特に好ましいポリマーは下記式を
有している: (CH(PEG)430.75(POH)0.25〔(T‐PO)2.8 (T‐PEG)0.4 〕T(POH)0.25((PEG)43CH0.75 上記式中PEGは‐(OC)O‐、POは(OCO)、およびTは
(pcOCCO)である。
【0095】 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー
ルおよび1,2‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして修飾ポリエステ
ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエート、および二次的にエチ
レングリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目的
はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることで
あり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエー
ト基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全には
キャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよ
び/またはプロパン‐1,2‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、
“二次的に”このような種からなる。 ここで選択されるポリエステルは約46重量%のジメチルテレフタル酸、約1
6重量%のプロパン‐1,2‐ジオール、約10重量%のエチレングリコール、
約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイソフタル
酸を含んでおり、約3000の分子量を有する。ポリエステルおよびそれらの製
造方法は、EPA311,342で詳細に記載されている。
【0096】 他の適切な汚れ放出剤は、1990年11月6日付J.J.ScheibelおよびE.P.Go
sselinkのUS4,968,451のもの(このようなエステルオリゴマーは、
(a)アリルアルコールをエトキシル化し、(b)2段階のエステル交換/オリ
ゴマー化操作で(a)の生成物をジメチルテレフタレート(“DMT”)および
1,2‐プロピレングリコール(“PG”)と反応させ、および(c)(b)の
生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより製造できる);
1987年12月8日付GosselinkらのUS4,711,730のノニオン性末
端キャップ化1,2‐プロピレン/ポリオキシエチレンテレフタレートポリエス
テル、例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテル、DMT、PGおよび
ポリ(エチレングリコール)(“PEG”)のエステル交換/オリゴマー化によ
り製造されるもの;1988年1月26日付GosselinkのUS4,721,58
0の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、例えばエチ
レングリコール(“EG”)、PG、DMTおよび3,6‐ジオキサ‐8‐ヒド
ロキシオクタンスルホン酸Naからのオリゴマー;1987年10月27日付Go
sselinkのUS4,702,857のノニオン性キャップ化ブロックポリエステ
ルオリゴマー化合物、例えばDMT、Meキャップ化PEGおよびEGおよび/
またはPG、またはDMT、EGおよび/またはPG、Meキャップ化PEGお
よびジメチル‐5‐スルホイソフタレートNaの組合せから作られるもの;19
89年10月31日付Maldonado、GosselinkらのUS4,877,896のアニ
オン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルであり、そ
の例はm‐スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよびDMTから作られるエス
テル組成物であるが、場合により、但し好ましくはPEG、例えばPEG340
0を追加してもよい。もう1つの好ましい汚れ放出剤は、US5,415,807
で記載されたスルホン化末端キャップ化タイプである。
【0097】 本発明の組成物中に含有されるとき、これらの汚れ放出存在物は全組成物の0
.01〜20重量%、好ましくは0.1〜5%のレベルで通常配合される。
【0098】 増白剤 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物向け化学的存在物として増白
剤存在物も適切であり、少くとも1種の有益剤は増白剤であって、付着補助体に
連結されている。
【0099】 このような増白剤存在物は布帛への増白剤の付着性向上、ひいては良い白さ維
持性能をもたらすことが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、洗濯
物汚れ/しみおよび布帛繊維のアクセス性がかなり向上するように、増白剤存在
物およびポリマーの特別な組合せは布帛表面と相互作用する、と考えられている
。結果的に、有意に向上した布帛白さ維持が向上したポリマー活性と合わせて得
られる。こうしてこれらの増白剤およびポリマーを組み合わせた本発明の洗濯洗
剤および/または布帛ケア組成物は、向上した布帛白さ維持および追加のポリマ
ー活性効果、例えば改善された布帛クリーニング、汚れの再付着防止、カラーケ
アおよび/または布帛柔軟性をもたらす。
【0100】 本発明の組成物向けに適した増白剤は下記である: ‐ジスチリルベンゼン類、ジスチリルビフェニル類およびジビニルスチルベン類
のようなカルボサイクルタイプの化合物 ‐トリアジニルアミノスチルベン類 ‐スチルベニル‐2H‐ナフトール〔1,2‐d〕トリアゾール類のような‐ス
チルベニル‐2H‐トリアゾール類およびビス(1,2,3‐トリアゾール‐2
‐イル)スチルベン類 ‐スチルベニルベンゾオキサゾール類およびビス(ベンゾオキサゾール類)のよ
うなベンゾオキサゾール類 ‐フラン類、ベンゾ〔b〕フラン類およびベンズイミダゾール類、例えばビス(
ベンゾ〔b〕フラン‐2‐イル)ビフェニル類およびカチオン性ベンズイミダゾ
ール類 ‐1,3‐ジフェニル‐2‐ピラゾリン類 ‐クマリン類 ‐ナフタルイミド類 ‐1,3,5‐トリアジン‐2‐イル誘導体
【0101】 例えば、クマリンタイプの増白剤は付着補助体および/または連結領域からそ
のNH基またはアミド基へ結合させることができる。1,4‐ジ(2‐メチル
アミノスチリル)ベンゼンのようなブリーチ安定性増白剤が好ましい。
【0102】 他の適切な増白剤は、下記構造式を有した親水性蛍光増白剤である:
【化3】 上記式中Rはアニリノ、N‐2‐ビス‐ヒドロキシエチルおよびNH‐2‐ヒ
ドロキシエチルから選択される;RはN‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル、N‐
2‐ヒドロキシエチル‐N‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノ
から選択される;Mはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである
【0103】 ‐上記式中Rがアニリノ、RがN‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル、およびM
がナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔〔4‐ア
ニリノ‐6‐(N‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジン‐2‐イル
〕アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。
この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal-UNPA-GXで
市販されている。Tinopal-UNPA-GXがすすぎ液添加組成物で有用な好ましい親水
性蛍光増白剤である。
【0104】 ‐上記式中Rがアニリノ、RがN‐2‐ヒドロキシエチル‐N‐2‐メチル
アミノ、およびMがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′
‐ビス〔〔4‐アニリノ‐6‐(N‐2‐ヒドロキシエチル‐N‐メチルアミノ
)‐s‐トリアジン‐2‐イル〕アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸
二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商
品名Tinopal 5BM-GXで市販されている。
【0105】 ‐上記式中Rがアニリノ、Rがモルフィリノ、およびMがナトリウムのよう
なカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔(4‐アニリノ‐6‐モルフ
ィリノ‐s‐トリアジン‐2‐イル)アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから
商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。
【0106】 他の適切な蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は4,4′‐ビス(
2‐ジエタノールアミノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)ス
チルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2‐モルホ
リノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′
‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリ
アジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、
4′,4″‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)ス
チルベン‐2‐スルホン酸一ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐
(N‐メチル‐N‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イル
アミノ〕スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(
4‐フェニル‐2,1,3‐トリアゾール‐2‐イル)スチルベン‐2,2′‐
ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐(1‐メチル
‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ〕スチルベ
ン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、2‐スチルビル‐4″‐(ナフト‐
1′,2′,4,5)‐1,2,3‐トリアゾール‐2″‐スルホン酸ナトリウ
ムおよび4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニルである。高度に好ま
しい増白剤は、同時係属欧州特許出願95201943.8の特定の増白剤であ
る。
【0107】 洗剤分野で現在用いられていない様々な増白剤も、特にソフトニング・スルー
・ザ・ウォッシュ(softening-through-the-wash)プロセス中に、それらの向上し
た布帛持続性のおかげで本発明に用いうることが、意外にもわかった。好ましく
は、このような増白剤存在物は弱い結合を形成しない。
【0108】 本発明の組成物中に含有されるとき、これらの増白剤は全組成物の0.001
〜10重量%、好ましくは0.005〜3.5%のレベルで通常配合される。
【0109】 他の適切な有益剤 本発明の組成物向け化学的存在物としてラテックスおよび樹脂存在物も適切で
ある。これらのラテックスおよび樹脂存在物も有益剤であり、少くとも1種の有
益剤はラテックスまたは樹脂剤であって、付着補助体に連結されている。ラテッ
クスは布帛のドレープを改善する上で適した物質として定義される。樹脂は布帛
で毛玉の形成を防ぐ。
【0110】 理論に拘束されることなく、これらの化学的存在物は布帛表面に結合すると洗
濯物汚れ/しみおよび布帛繊維のアクセス性を増す、と考えられている。そのた
め、これらの化学的存在物をポリマーと組み合わせた洗濯洗剤および/または布
帛ケア組成物は、布帛ドレープの改善、毛玉形成の防止および改善されたポリマ
ー活性、例えば布帛クリーニング、汚れの再付着防止、カラーケア、白さ維持お
よび布帛柔軟性をもたらす。 適切なラテックス物質には9802(Vinamul)のようなポリビニルアセテート
ホモポリマーがある。適切な樹脂はCiba-Geigy製のKnittex BEまたはCrosfield
製のCrosanol NSである。
【0111】ポリマー 本発明による洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物の第二必須要素はポリマ
ーである。本発明の組成物で使用に適したポリマーには、汚れ放出ポリマー、分
散剤、再付着防止ポリマー、転染阻止剤、凝集剤および/またはそれらの混合物
がある。
【0112】 汚れ放出ポリマー 本発明の目的に適したポリマーは汚れ放出ポリマーである。汚れ放出ポリマー
活性は、布帛表面から洗濯物汚れおよびしみの放出/除去を行う。理論に拘束さ
れることなく、布帛表面への本発明の化学的存在物の結合は布帛繊維を壊して、
洗濯物汚れおよびしみを解き放つ、と考えられている。結果的に、汚れ放出ポリ
マーは洗濯物汚れおよびしみへのアクセス性を増し、そのため汚れ放出ポリマー
は布帛繊維から汚れおよびしみをより効果的かつ効率的に除去することができる
。こうして、汚れおよびしみの効果的かつ効率的な除去、並びに向上した布帛白
さをもたらす。こうして、化学的存在物および汚れ放出ポリマーを含有した本発
明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、改善された布帛クリーニングお
よび白さ維持をもたらすことがわかった。
【0113】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物に適した汚れ放出ポリマーは
、エチレングリコールオリゴマー、ポリエチレングリコールおよび誘導体、例え
ばエステル交換ポリエチレングリコール、およびプロピレンポリオキシエチレン
、慣用的には、様々な配置をとるテレフタル酸とエチレングリコールおよび/ま
たはプロピレングリコール単位とのコポリマーまたはターポリマーである。この
ようなポリマーの例は、一般譲渡されたUS特許4116885および4711
730、および欧州公開特許出願0,272,033で開示されている。EP‐
A‐0,272,033による特に好ましいポリマーは下記式を有している: (CH(PEG)430.75(POH)0.25〔(T‐PO)2.8 (T‐PEG)0.4 〕T(POH)0.25((PEG)43CH0.75 上記式中PEGは‐(OC)O‐、POは(OCO)、およびTは
(pcOCCO)である。
【0114】 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー
ルおよび1,2‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして修飾ポリエステ
ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエート、および二次的にエチ
レングリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目的
はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることで
あり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエー
ト基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全には
キャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよ
び/またはプロパン‐1,2‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、
“二次的に”このような種からなる。 ここで選択されるポリエステルは約46重量%のジメチルテレフタル酸、約1
6重量%のプロパン‐1,2‐ジオール、約10重量%のエチレングリコール、
約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイソフタル
酸を含んでおり、約3000の分子量を有する。ポリエステルおよびそれらの製
造方法は、EPA311,342で詳細に記載されている。
【0115】 他の適切な汚れ放出ポリマーは、1990年11月6日付J.J.Scheibelおよび
E.P.GosselinkのUS4,968,451のもの(このようなエステルオリゴマ
ーは、(a)アリルアルコールをエトキシル化し、(b)2段階のエステル交換
/オリゴマー化操作で(a)の生成物をジメチルテレフタレート(“DMT”)
および1,2‐プロピレングリコール(“PG”)と反応させ、および(c)(
b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより製造でき
る);1987年12月8日付GosselinkらのUS4,711,730のノニオ
ン性末端キャップ化1,2‐プロピレン/ポリオキシエチレンテレフタレートポ
リエステル、例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテル、DMT、PG
およびポリ(エチレングリコール)(“PEG”)のエステル交換/オリゴマー
化により製造されるもの;1988年1月26日付GosselinkのUS4,721
,580の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、例え
ばエチレングリコール(“EG”)、PG、DMTおよび3,6‐ジオキサ‐8
‐ヒドロキシオクタンスルホン酸Naからのオリゴマー;1987年10月27
日付GosselinkのUS4,702,857のノニオン性キャップ化ブロックポリ
エステルオリゴマー化合物、例えばDMT、Meキャップ化PEGおよびEGお
よび/またはPG、またはDMT、EGおよび/またはPG、Meキャップ化P
EGおよびジメチル‐5‐スルホイソフタレートNaの組合せから作られるもの
;1989年10月31日付Maldonado、GosselinkらのUS4,877,896
のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルであ
り、その例はm‐スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよびDMTから作られ
るエステル組成物であるが、場合により、但し好ましくはPEG、例えばPEG
3400を追加してもよい。もう1つの好ましい汚れ放出ポリマーは、US5,
415,807で記載されたスルホン化末端キャップ化タイプである。別の適切
な汚れ放出剤は、US特許5,728,671、5,691,298、5,59
9,782、5,182,043、4,956,447、4,976,879、
4,925,577、4,861,5121、4,000,093、3,959
,230、3,893,929、4,201,824、4,240,918、4
,525,524、4,579,681、4,220,918および4,787
,989;EP279,134、EP457,205A、EP219,048;
およびDE2,335,044で開示されている。 汚れ放出剤は、全組成物の0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5%、
更に好ましくは0.2〜3%のレベルで通常含有される。
【0116】 分散剤 本発明の目的に適したポリマーは分散剤である。分散剤は洗濯洗浄液から布帛
表面への汚れの付着を防止する。理論に拘束されることなく、布帛表面への本発
明の化学的存在物の結合は布帛繊維を壊して、そこから汚れ粒子を解き放つ、と
考えられている。結果的に、分散剤は汚れ粒子へのアクセス性を増し、そのため
分散剤は汚れ粒子の表面へより効果的に吸着されて、それらの凝集を妨げる。こ
うして、バリアが汚れ粒子と布帛表面との間に形成され、布帛への汚れ粒子の付
着を減少させて、布帛クリーニングおよび布帛の白さ維持に役立つ。結果的に、
化学的存在物および分散剤を含有した本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア
組成物は、改善された布帛クリーニングおよび白さ維持をもたらすことがわかっ
た。
【0117】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用に適した分散剤はポリ
アルキレンイミン分散剤である。このような適切な分散剤の例は、欧州特許出願
111,965、111,984および112,592;US特許4,597,
898、4,548,744および5,565,145でみられる。
【0118】 含有させうるもう1つのポリマー物質はポリエチレングリコール(PEG)で
ある。PEGは分散剤性能を示し、しかも土汚れ除去‐再付着防止剤として作用
できる。これらの目的のために典型的な分子量範囲は、約500〜約100,0
00、好ましくは約1000〜約50,000、更に好ましくは約1500〜約
10,000の範囲内である。
【0119】 別の適切な分散剤はポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤であっ
て、特にゼオライトビルダーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテー
トのような分散剤は、好ましくは約10,000の分子量(平均)を有する。
【0120】 ホモまたはコポリマー酸、またはそれらの塩のような水溶性有機塩もあり、そ
のカルボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つのカルボキシル
基を有している。このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596,756で開示
されている。このような塩の例はMW2000〜5000のポリアクリレート、
およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは
1000〜100,000の分子量を有している。特に、4000の分子量を有
する480Nのようなアクリレートおよびメチルアクリレートのコポリマーは、
組成物の0.5〜20重量%のレベルで、本発明の洗濯洗剤および/または布帛
ケア組成物中に加えることができる。
【0121】 他の適切な分散剤はライムソープペプタイザー化合物であって、これは8以下
、好ましくは7以下、最も好ましくは6以下の下記のようなライムソープ分散力
(LSDP)を有していることが好ましい。ライムソープペプタイザー化合物は
、好ましくは0.0001〜20重量%のレベルで存在する。
【0122】 ライムソープペプタイザーの有効性の数値尺度はライムソープ分散力(LSD
P)により示され、H.C.Borghetty and C.A.Bergman,J.Am.Oil.Chem.Soc.,volum
e 27,pages 88-90 (1950)の論文で記載されたようなライムソープ分散試験を用
いて測定される。このライムソープ分散試験法は当業者に広く用いられており、
例えば下記レビュー文献:W.N.Linfield,Surfactant Science Series,Volume 7,
p.3;W.N.Linfield,Tenside Surf.det.,volume 27,pages 159-163 (1990);M.K.
Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,volume 104,pages 71-73 (19
89)で記載されている。LSDPとは、333ppm CaCo(Ca:Mg
=3:2)相当硬度の水30ml中でオレイン酸ナトリウム0.025gにより
形成されたライムソープ沈降物を分散させる上で必要な、分散剤対オレイン酸ナ
トリウムの%重量比のことである。
【0123】 ここで使用に適したポリマーライムソープペプタイザーは、Cosmetics and To
iletries,volume 104,pages 71-73 (1989)でみられる、M.K.Nagarajan,W.F.Masl
erによる論文で記載されている。 4‐(N‐オクタノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、
4‐(N‐ノナノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、4‐
(N‐デカノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネートおよびそれ
らの混合物のような疎水性ブリーチ;親水性/疎水性ブリーチ処方物と一緒にし
たノナノイルオキシベンゼンスルホネートも、ライムソープペプタイザー化合物
として用いうる。
【0124】 あるアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェ
ートおよびエトキシル化アルコールのような界面活性剤も、ライムソープペプタ
イザー化合物として用いてよい。本発明による使用向けに8以下のLSDPを有
する例示の界面活性剤には、C16‐C18ジメチルアミンオキシド、平均エト
キシル化度1〜5のC12‐C18アルキルエトキシサルフェート、特にエトキ
シル化度3のC12‐C15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤(LSD
P=4)、およびBASF GmbHから商品名Lutensol A012およびLutensol A030
で各々販売されている、平均エトキシル化度12(LSDP=6)または30の
14‐C15エトキシル化アルコールがある。
【0125】 分散剤は、全組成物の0.0001〜20重量%、好ましくは0.5〜20%
のレベルで、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に通常含有され
る。
【0126】 再付着防止ポリマー 本発明の目的に適したポリマーは再付着防止ポリマーである。再付着防止ポリ
マーは溶液から布帛表面への汚れの再付着を防止する。理論に拘束されることな
く、布帛表面への本発明の化学的存在物の結合は布帛繊維を壊す、と考えられて
いる。結果的に、再付着防止ポリマーは布帛繊維へのアクセス性を増し、そのた
め布帛表面へより効率的に吸着される。こうして再付着防止ポリマーに布帛の表
面電荷密度を正に荷電させて、溶液から布帛表面への汚れの再付着を妨げる。し
たがって、化学的存在物および再付着防止ポリマーを含有した本発明の洗濯洗剤
および/または布帛ケア組成物は、改善された布帛クリーニングおよび白さ維持
をもたらすことがわかった。
【0127】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用に適した再付着防止ポ
リマーには、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシ
エチルセルロースのようなセルロース誘導体、およびホモもしくはコポリマーポ
リカルボン酸またはそれらの塩がある。このタイプのポリマーには、ポリアクリ
レートおよび無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸と
エチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーがあり、無
水マレイン酸はコポリマーの少くとも20モル%を占めている。
【0128】 他の適切な再付着防止ポリマーは、ポリアクリレートから製造されるようなア
ルコキシル化ポリカルボキシレートであって、追加の脂肪除去性能を発揮させる
ためにここでは有用である。このような物質は、参考のためここで組み込まれる
WO91/08281およびPCT90/01815の第4頁以降で記載されて
いる。化学的に、これらの物質は7〜8つのアクリレート単位毎に1つのエトキ
シ側鎖を有したポリアクリレートからなる。側鎖は式‐(CHCHO)
CHCHからなり、ここでmは2〜3、nは6〜12である。側鎖はポ
リアクリレート“主鎖”にエステル結合されて、“コーム”(comb)ポリマータイ
プ構造を形成している。分子量は様々であるが、典型的には約2000〜約50
,000の範囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、
本組成物の0.05〜10重量%である。
【0129】 これらの再付着防止ポリマーは、全組成物の0.05〜10重量%、更に好ま
しくは0.75〜8%、最も好ましくは1〜6%のレベルで通常用いられる。
【0130】 転染阻止ポリマー 本発明の目的に適したポリマーは転染阻止(DTI)ポリマーである。転染阻
止ポリマーは、着色布帛から洗浄された布帛上への染料の移動を阻止する。理論
に拘束されることなく、布帛表面への本発明の化学的存在物の結合は布帛繊維を
壊して、転染阻止ポリマーに布帛染料へのアクセス性を増大させている、と考え
られている。これらのポリマーは、染料が洗浄液中で他の物体と付着するように
なる機会をもつ前に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料と複合化するかまたはそ
れを吸着する能力を有している。こうして、化学的存在物および転染阻止ポリマ
ーを含有した本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、改善されたカ
ラーケアおよび白さ維持効果をもたらすことがわかった。
【0131】 適切なポリマー転染阻止剤は、ポリアミンN‐オキシドポリマー、N‐ビニル
ピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドン
ポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾール、またはそ
れらの混合物である。
【0132】 a)ポリアミンN‐オキシドポリマー 使用に適したポリアミンN‐オキシドポリマーは、下記構造式を有する単位を
含んでいる:
【化4】 上記式中Pは重合性単位であり、それにはR‐N‐O基が結合できるか、または
R‐N‐O基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである
; AはNC(=O)、C(=O)O、C=O、‐O‐、‐S‐、‐N‐であり、
xは0または1である; Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ
らの組合せであり、それにはN‐O基の窒素が結合できるか、またはN‐O基の
窒素はこれらの基の一部である。
【0133】 N‐O基は下記一般構造で表すことができる:
【化5】 上記式中R1、R2およびR3は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基また
はそれらの組合せであり、xまたは/およびyまたは/およびzは0または1で
あり、そこではN‐O基の窒素が結合しているか、またはN‐O基の窒素がこれ
らの基の一部を形成している。
【0134】 N‐O基は重合性単位(P)の一部でも、ポリマー主鎖に結合しても、または
双方の組合せであってもよい。 N‐O基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンN‐オキシドに
は、Rが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミン
N‐オキシドがある。 上記ポリアミンN‐オキシドの1種類は、N‐O基の窒素がR基の一部を形成
しているポリアミンN‐オキシドのグル−プからなる。好ましいポリアミンN‐
オキシドは、Rがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン
、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合
である。 上記ポリアミンN‐オキシドのもう1つの種類は、N‐O基の窒素がR基に結
合されたポリアミンN‐オキシドのグル−プからなる。
【0135】 他の適切なポリアミンN‐オキシドは、N‐O基が重合性単位に結合されたポ
リアミンオキシドである。 これらポリアミンN‐オキシドの好ましい種類は、Rが芳香族、ヘテロ環式ま
たは脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上記R基の一部である、一般式(
I)を有したポリアミンN‐オキシドである。これら種類の例は、Rがピリジン
、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式化合物であ
る、ポリアミンオキシドである。 ポリアミンN‐オキシドのもう1つの好ましい種類は、Rが芳香族、ヘテロ環
式または脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上記R基に結合されている、
一般式(I)を有したポリアミンオキシドである。これら種類の例は、R基がフ
ェニルのような芳香族である、ポリアミンオキシドである。
【0136】 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ
て、転染阻止性を有しているかぎり、用いてよい。適切なポリマー主鎖の例は、
ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。
【0137】 本発明のアミンN‐オキシドポリマーは、典型的には10:1〜1:1000
000のアミン対アミンN‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ
アミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合に
よるか、または適度のN‐オキシド化によって変えることができる。好ましくは
、アミン対アミンN‐オキシドの比率は2:3〜1:1000000、更に好ま
しくは1:4〜1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:100000
0である。本発明のポリマーには、1つのモノマータイプがアミンN‐オキシド
であって、他のモノマータイプがアミンN‐オキシドであるかまたはそうでない
、ランダムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンN‐オ
キシドのアミンオキシド単位はpKa<10、好ましくはpKa<7、更に好ま
しくはpKa<6を有する。 ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物
質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。 典型的には、平均分子量は500〜1,000,000、好ましくは1000
〜50,000、更に好ましくは2000〜30,000、最も好ましくは30
00〜20,000の範囲内である。
【0138】 b)N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明の組成物で使用に適したN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリド
ンポリマーは、5000〜1,000,000、好ましくは5000〜200,
000の平均分子量範囲を有する。 高度に好ましいポリマーは、N‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドン
コポリマーから選択されるポリマーであり、そのポリマーは5000〜50,0
00、更に好ましくは8000〜30,000、最も好ましくは10,000〜
20,000の平均分子量範囲を有している。平均分子量範囲は、Barth H.G.an
d Mays J.W.,Chemical Analysis,Vol.113,”Modern Methods of Polymer Charac
terization”で記載されているような光散乱により調べた。高度に好ましいN‐
ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは5000〜50,00
0、更に好ましくは8000〜30,000、最も好ましくは10,000〜2
0,000の平均分子量範囲を有している。
【0139】 上記の平均分子量範囲を有することで特徴づけられるN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた転染阻止性を発揮しながら、それで
処方された洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物のクリーニング性能に悪影響
を与えない。 本発明のN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは、1:
0.2、更に好ましくは0.8:0.3、最も好ましくは0.6:0.4のN‐
ビニルイミダゾール対N‐ビニルピロリドンのモル比を有している。
【0140】 c)ポリビニルピロリドン 本発明の組成物で使用に適したポリビニルピロリドン(“PVP”)は、約2
500〜約400,000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好
ましくは約5000〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,0
00の平均分子量を有している。適切なポリビニルピロリドンは、製品名PVP
K‐15(10,000の粘度分子量)、PVP K‐30(40,000の
平均分子量)、PVP K‐60(160,000の平均分子量)およびPVP
K‐90(360,000の平均分子量)として、ISP Corporation,New Y
ork,NY and Montreal,Canadaから市販されている。BASF Cooperationから市
販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan HP165およびSokal
an HP12;洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン(例えばEP‐A‐2
62,897およびEP‐A‐256,696参照)がある。
【0141】 d)ポリビニルオキサゾリドン 本発明の組成物で使用に適したポリビニルオキサゾリドンは、約2500〜約
400,000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約
5000〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均
分子量を有している。
【0142】 e)ポリビニルイミダゾール 本発明の組成物で使用に適したポリビニルイミダゾールは、約2500〜約4
00,000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約5
000〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分
子量を有している。
【0143】 f)架橋ポリマー 架橋ポリマーも本発明の組成物で使用に適している。架橋ポリマーは主鎖があ
る程度まで連結されたポリマーであり、これらのリンクは化学的でもまたは物理
的性質であってもよく、可能性として活性基は主鎖上でもまたは側鎖上でもよく
、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volume 22,pages 1035-1039で記
載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三
次元構造により形成された孔に染料を捕捉しうる。もう1つの態様では、架橋ポ
リマーは膨潤により染料を捕捉する。 このような架橋ポリマーは同時係属特許出願94870213.9で記載され
ている。
【0144】 本発明による洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、全組成物の0.00
1〜10重量%、好ましくは0.01〜2%、更に好ましくは0.05〜1%の
レベルで、転染阻止ポリマーを通常含有する。
【0145】 凝集剤ポリマー 本発明の目的に適したポリマーは凝集剤ポリマーである。凝集剤ポリマーは、
例えばスメクタイトクレーの付着性を向上させて、布帛表面を滑らかにすること
により、布帛柔軟化効果を発揮する。理論に拘束されることなく、布帛表面への
本発明の化学的存在物の結合は布帛繊維を壊す、と考えられている。凝集剤ポリ
マーは布帛繊維へのアクセス性を増大させ、より多くのクレーを付着させて、布
帛表面により効率的な滑らかさをもたらす。布帛表面の滑らかさは、洗浄から布
帛表面で生じる“けば立ち”形成または表面毛玉を減少させることにより、布帛
柔軟性を付与する。このような表面毛玉は布帛すり切れ性を増して、布帛にザラ
ツキ感をもたせる。こうして、化学的存在物および凝集剤ポリマーを含有した本
発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、向上した布帛柔軟性をもたら
すことがわかった。
【0146】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用に適した凝集剤ポリマ
ーには、EP299,575およびEP313,146で記載されているような
高分子量ポリエチレンオキシド類がある。
【0147】 凝集剤ポリマーは、本発明の組成物の0.1〜2重量%、更に好ましくは0.
15〜1.5%のレベルで通常用いられる。
【0148】洗濯洗剤および布帛ケア成分 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、追加の洗剤および/また
は布帛ケア成分を更に含有してもよい。これら追加成分の性質そのもの、および
その配合レベルは、組成物の物理的形態、およびそれが用いられるクリーニング
操作の性質に依存する。
【0149】 本発明の組成物は、例えば、手および機械洗濯洗剤組成物、例えば洗濯液添加
組成物および汚れた布帛の浸漬および/または前処理向けに適した組成物、すす
ぎ液添加布帛柔軟剤組成物として処方してよい。布帛の前または後処理物には、
ゲル、スプレーおよび液体布帛ケア組成物がある。柔軟剤の存在下または不在下
におけるすすぎサイクルも考えられる。本発明の組成物は、固体または液体形態
で洗剤添加製品として用いてもよい。このような添加製品は慣用的洗剤組成物の
性能を補強または増強させるためにあり、クリーニングプロセスのいかなる段階
で加えてもよい。
【0150】 本発明による洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物には、液体、ペースト、
ゲル、バー、錠剤、スプレー、フォーム、粉末または顆粒形態がある。顆粒組成
物は“コンパクト”形態でもよく、液体組成物は“濃縮”形態でもよい。必要で
あれば、本洗濯洗剤組成物の密度は20℃で測定された組成物で400〜120
0g/L、好ましくは600〜950g/Lである。
【0151】 本組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィラー塩の量で
最もよく反映される;無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物の慣用成分で
ある;慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物の1
7〜35重量%で存在する。コンパクト組成物では、フィラー塩は全組成物の1
5重量%を超えない、好ましくは組成物の10%を超えない、最も好ましくは5
%を超えない量で存在する。本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サ
ルフェートおよびクロリドのアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される
。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。
【0152】 本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に、本
発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有してい
る。典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、好ましくは洗剤組成物の40重量%未
満、更に好ましくは30%未満、最も好ましくは20%未満である。
【0153】 既に前記されたように、本発明に従い付着補助体および/または連結領域へ連
結されるすべての成分は、それら未修飾の慣例的形で本発明の洗濯洗剤および/
または布帛ケア組成物中に配合してもよい。
【0154】 界面活性剤系 本発明による洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、好ましくは、界面活
性剤がノニオン性および/またはアニオン性および/またはカチオン性および/
または両性および/または双極性および/または半極性界面活性剤から選択でき
る、界面活性剤系を更に含んでいる。
【0155】 界面活性剤は、典型的には、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物
の0.1〜60重量%、好ましくは1〜35%、更に好ましくは1〜30%のレ
ベルで存在する。
【0156】 界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処
方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中で酵素
の安定性を促すか、またはそれを少くとも分解しないように処方されることが、
最も好ましい。
【0157】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用に適したカチオン性洗
浄界面活性剤は、1つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような
カチオン性界面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリ
メチルアンモニウムハロゲナイド、および下記式を有する界面活性剤がある: 〔R(OR〕〔R(OR 上記式中Rはアルキル鎖中に約8〜約18の炭素原子を有するアルキルまたは
アルキルベンジル基である;各Rは‐CHCH‐、‐CHCH(CH )‐、‐CHCH(CHOH)‐、‐CHCHCH‐およびそれらの
混合物からなる群より選択される;各RはC‐Cアルキル、C‐C
ドロキシアルキル、2つのR基を連結して形成されたベンジル環構造体、‐C
CHOH‐CHOHCORCHOHCHOH(Rは約1000以下の
分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである)、およびyが0で
ないとき水素からなる群より選択される;RはRと同様であるか、またはR +Rの炭素原子の総数が約18以下となるアルキル鎖である;各yは0〜約
10であって、y値の合計は0〜約15である;Xはいずれか適合しうるアニオ
ンである。
【0158】 本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式(I)を有している:
【化6】 式I 上記式中Rは短鎖長アルキル(C‐C10)または下記式(II)のアルキル
アミドアルキルである:
【化7】 式II (yは2〜4、好ましくは3である); 上記式中RはHまたはC‐Cアルキルである; 上記式中xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0である; 上記式中R、RおよびRは同一であるかまたは異なっており、短鎖アルキ
ル(C‐C)または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである;
【化8】 式III (RはC‐Cであり、zは1または2である) 上記式中Xは対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫
酸イオンである。
【0159】 好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、RがC、C10またはそれらの
混合物、x=0、R、R=CHおよびR=CHCHOHである、式
Iで定義されたようなものである。
【0160】 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、下記式を有した、本組成物で有用な
水溶性四級アンモニウム化合物である: R (i) 上記式中RはC‐C16アルキルであり、R、RおよびRの各々は独
立してC‐Cアルキル、C‐Cヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐
(C40H(xは2〜5の値を有する)であり、Xはアニオンである。
、RまたはRのうち1以下はベンジルでなければならない。 Rにとり好ましいアルキル鎖長はC12‐C15であり、特にそのアルキル
基はココナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるい
はオレフィンビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される
。R、RおよびRにとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基で
あり、アニオンXはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択され
る。
【0161】 ここで使用に適した式(i)の四級アンモニウム化合物の例は以下である: ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド C12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド ラウリルジメチル(エテノキシ)アンモニウムクロリドまたはブロミド コリンエステル(RがCH‐CH‐O‐C(=O)‐C12-14アルキルで
あり、R、R、Rがメチルである、式(i)の化合物) ジアルキルイミダゾリン(式(i)の化合物)
【0162】 ここで有用な他のカチオン性界面活性剤は、1980年10月14日付で発行
されたCambreのUS特許4,228,044および欧州特許出願EP000,2
24でも記載されている。
【0163】 典型的な布帛柔軟化カチオン性界面活性剤には非水溶性四級アンモニウム布帛
柔軟化活性剤またはそれらに相当するアミン前駆体があり、ジ長鎖アルキルアン
モニウムクロリドまたはメチルサルフェートが最も常用されている。 これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある: 1)ジタロージメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC) 2)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド 3)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート 4)ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド 5)ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド 6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド 8)タロートリメチルアンモニウムクロリド 9)水素添加タロートリメチルアンモニウムクロリド 10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド 11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド (DSOEDMAC) 13)ジ(タローオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド 14)ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート 15)1‐(2‐タローイルアミドエチル)‐2‐タローイルイミダゾリニウム メチルサルフェート
【0164】 生分解性四級アンモニウム化合物が、伝統的に用いられているジ長鎖アルキル
アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして提供されている
。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在さ
せた長鎖アルキル(アルケニル)基を有している。上記物質およびそれらを含有
した布帛柔軟化組成物は、EP‐A‐0,040,562およびEP‐A‐0,
239,910のような多数の文献で開示されている。
【0165】 四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式(I)または(II
)を有している:
【化9】 上記式中Qは‐O‐C(O)‐、‐C(O)‐O‐、‐O‐C(O)‐O‐、‐
NR‐C(O)‐、‐C(O)‐NR‐から選択される; Rは(CH‐Q‐TまたはTである; Rは(CH‐Q‐TまたはT、あるいはRである; RはC‐Cアルキル、C‐CヒドロキシアルキルまたはHである; RはH、C‐CアルキルまたはC‐Cヒドロキシアルキルである; T、T、T、T、Tは独立してC11‐C22アルキルまたはアルケ
ニルである; nおよびmは1〜4の整数である;および Xは柔軟剤適合性アニオンである。柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロ
リドまたはメチルサルフェートがある。
【0166】 アルキルまたはアルケニル鎖T、T、T、T、Tは、少くとも11
の炭素原子、好ましくは少くとも16の炭素原子を有していなければならない。
その鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物
質の便利で安価な供給源である。T、T、T、T、Tが獣脂に典型的
な長鎖物質の混合物を表している化合物が特に好ましい。
【0167】 本水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には
: 1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウム
クロリド 2)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチル,N‐(2‐ヒドロ
キシエチル)アンモニウムメチルサルフェート 3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメ
チルアンモニウムクロリド 4)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)‐N
,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキ
シ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 6)N,N,N‐トリ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチルアンモニウム
クロリド 7)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐(タローイル‐
N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド) 8)1,2‐ジタローイルオキシ‐3‐トリメチルアンモニオプロパンクロリ
ド および上記物質の混合物がある。
【0168】 ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は典
型的には0.2〜約25重量%、好ましくは約1〜約8%のこのようなカチオン
性界面活性剤を含む。
【0169】 本発明の組成物の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適したノ
ニオン性界面活性剤はアルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよ
びポリブチレンオキシド縮合物であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい
。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約6〜約14、好まし
くは炭素原子約8〜約14のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキ
レンオキシドとの縮合産物がある。好ましい態様において、エチレンオキシドは
、アルキルフェノール1モル当たり約2〜約25モル、更に好ましくは約3〜約
15モルのエチレンオキシドに相当する量で存在する。このタイプの市販ノニオ
ン性界面活性剤には、GAF Corporationから販売されているIgepalTMCO-630、
すべてRohm & Haas Companyから販売されているTritonTMX-45、X-114、X-100お
よびX-102がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート
(例えば、アルキルフェノールエトキシレート)と通常称される。
【0170】 一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの
縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使
用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または
二級であり、通常約8〜約22の炭素原子を有している。炭素原子約8〜約20
、更に好ましくは炭素原子約10〜約18のアルキル基を有するアルコールと、
アルコール1モル当たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好
ましい。アルコール1モル当たり約2〜約7モルのエチレンオキシド、最も好ま
しくは2〜5モルのエチレンオキシドが上記の縮合産物中に存在する。このタイ
プの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporation
から販売されているTergitolTM15-S-9(C11‐C15直鎖アルコールとエチレ
ンオキシド9モルとの縮合産物)、TergitolTM24-L-6 NMW(C12‐C14一級
アルコールとエチレンオキシド6モルとの、狭い分子量分布の縮合産物);Shel
l Chemical Companyから販売されているNeodolTM45-9(C14‐C15直鎖アル
コールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物)、NeodolTM23-3(C12‐C 直鎖アルコールとエチレンオキシド3.0モルとの縮合産物)、NeodolTM45-7
(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド7モルとの縮合産物)、Ne
odolTM45-5(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド5モルとの縮合
産物);The Procter & Gamble Companyから販売されているKyroTMEOB(C ‐C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物);Hoechstから
販売されているGenapol LA O3OまたはO50(C12‐C14アルコールとエチレ
ンオキシド3または5モルとの縮合産物)がある。これらの産物におけるHLB
の好ましい範囲は8〜11、最も好ましくは8〜10である。
【0171】 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、約6〜約30の炭素原
子、好ましくは約10〜約16の炭素原子をもつ疎水基と、約1.3〜約10、
好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7の糖単位をもつ
多糖、例えばポリグリコシドの親水基とを有する、1986年1月21日付で発
行されたLlenadoのUS特許4,565,647で開示されたアルキル多糖も有
用である。5または6つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコー
ス、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わりに使用でき
る(場合により、疎水基が2、3、4位などに結合されて、グルコシドまたはガ
ラクトシドではなくグルコースまたはガラクトースを生じる)。例えば、追加糖
単位の1つの位置と先の糖単位の2、3、4および/または6位との間に、糖間
結合が存在してもよい。
【0172】 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している: RO(C2nO)(グリコシル) 上記式中Rはアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択される(アルキル基
は約10〜約18、好ましくは約12〜約14の炭素原子を有する);nは2ま
たは3、好ましくは2である;tは0〜約10、好ましくは0である;xは約1
.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7
である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物
を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初
に形成させ、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド(1
位に結合)を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの1位と先のグリコシ
ル単位の2、3、4および/または6位、好ましくは主に2位との間で結合させ
てよい。
【0173】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤
系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約1500
〜約1800の分子量を有して、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキ
シエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増す傾向があり、産物の液性は
ポリオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約50%のところまでに留めら
れるが、これは約40モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。このタ
イプの化合物の例には、BASFから販売されている、ある種の市販PlurafacTM LF404およびPluronicTM界面活性剤がある。
【0174】 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレン
オキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる産物と、エチレンオキシドと
の縮合産物も適切である。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンおよび過
剰プロピレンオキシドの反応産物からなり、通常約2500〜約3000の分子
量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約40〜約80重量%のポリオキシ
エチレンを含んで、約5000〜約11,000の分子量を有する程度まで、エ
チレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、B
ASFから販売されている、ある種の市販TetronicTM化合物がある。
【0175】 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールの
ポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25
モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖、およびそれらの混合物が
、使用上好ましい。3〜15のエトキシ基を有するC‐C14アルキルフェノ
ールエトキシレート、2〜10のエトキシ基を有するC‐C18アルコールエ
トキシレート(好ましくはC10平均)、およびそれらの混合物が最も好ましい
【0176】 高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド界面活性剤である:
【化10】 上記式中RはHであるか、あるいはRはC1-4 ヒドロカルビル、2‐ヒドロ
キシエチル、2‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、RはC5- 31 ヒドロカルビルであり、Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された
少くとも3つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、または
そのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Rはメチルであり、Rは直
鎖C11-15アルキルまたはC16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツ
アルキル、またはそれらの混合物であり、Zは還元アミノ化反応でグルコース、
フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。
【0177】 用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American O
il Chemists Society",52 (1975),pp.323-329に従い気体SOでスルホン化さ
れたC‐C20カルボン酸(即ち、脂肪酸)の直鎖エステルを含めた、直鎖ア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である
。適切な出発物質には、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質
がある。
【0178】 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、
下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある:
【化11】 上記式中RはC‐C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ
らの組合せであり、RはC‐Cヒドロカルビル、好ましくはアルキル、ま
たはそれらの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形
成するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよ
びリチウムのような金属、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好
ましくは、RはC10‐C16アルキルであり、Rはメチル、エチルまたは
イソプロピルである。RがC10‐C16アルキルであるメチルエステルスル
ホネートが特に好ましい。
【0179】 他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ROSOMの水溶性塩または酸で
あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでRは好ましくはC10‐C 24 ヒドロカルビル、好ましくはC10‐C20アルキル部分を有するアルキル
またはヒドロキシアルキル、更に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒド
ロキシアルキルであり、MはHまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(
例えばナトリウム、カリウム、リチウム)、アンモニウムまたは置換アンモニウ
ム(例えば、メチル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐アンモニウムカチオン、
およびテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのよう
な四級アンモニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオン、お
よびそれらの混合物など)である。典型的には、C12‐C16アルキル鎖は低
い洗浄温度(例えば約50℃以下)で好ましく、C16‐C18アルキル鎖は高
い洗浄温度(例えば約50℃以上)で好ましい。
【0180】 洗浄目的に有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤および/ま
たは布帛ケア組成物中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩(例え
ば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモ
ノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む)、C‐C22一級または二級ア
ルカンスルホネート、C‐C24オレフィンスルホネート、例えば英国特許明
細書第1,082,179号で記載されたように、アルカリ土類金属シトレート
の熱分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、C
24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート(10モル以内のエチレン
オキシドを含む);アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロー
ルスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノール
エチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホ
スフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、N‐アシルタウレ
ート、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネート
のモノエステル(特に飽和および不飽和C12‐C18モノエステル)およびス
ルホサクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和C‐C12ジエステル
)、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなア
ルキル多糖のサルフェート(ノニオン性非サルフェート化合物が以下で記載され
ている)、分岐一級アルキルサルフェート、および式RO(CHCHO) ‐CHCOO(RはC‐C22アルキルであり、kは1〜10の整数
であり、Mは可溶性塩形成カチオンである)のようなアルキルポリエトキシカル
ボキシレートがある。トール油中に存在するか、またはそれから誘導される、ロ
ジン、水素添加ロジン、樹脂酸および水素添加樹脂酸のような、樹脂酸および水
素添加樹脂酸も適切である。
【0181】 別な例は、”Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I and II,Schwar
tz,Perry and Berch)で記載されている。様々なこのような界面活性剤は、19
75年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS特許3,929,678の
第23欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている(参考のため
ここに組み込まれる)。
【0182】 ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約1〜約40重
量%、好ましくは約3〜約20%のこのようなアニオン性界面活性剤を含んでい
る。
【0183】 高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式RO(A)SOMの水溶性
塩または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここ
でRは非置換C10‐C24アルキルまたはC10‐C24アルキル部分を有す
るヒドロキシアルキル基、好ましくはC12‐C20アルキルまたはヒドロキシ
アルキル、更に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキルで
あり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mはゼロより大きく、典型的
には約0.5〜約6、更に好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたはカチ
オン、例えば金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム等)、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。
アルキルエトキシル化サルフェートおよびアルキルプロポキシル化サルフェート
がここでは考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメ
チル、トリメチル‐アンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムお
よびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、並び
にエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンか
ら誘導されるもの、それらの混合物などがある。例示の界面活性剤は、C12
18アルキルポリエトキシレート(1.0)サルフェート(C12‐C18
(1.0)M)、C12‐C18アルキルポリエトキシレート(2.25)サル
フェート(C12‐C18E(2.25)M)、C12‐C18アルキルポリエ
トキシレート(3.0)サルフェート(C12‐C18E(3.0)M)および
12‐C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(C12
18E(4.0)M)であり、Mは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択
される。
【0184】 別の高度に好ましいアニオン性界面活性剤は、参考のためここに組み込まれる
、同時係属US出願US97/06485、US97/06474、US97/
06339、US97/06476およびUS97/06338、およびWO9
7/39091で記載されている中間鎖分岐アニオン性界面活性剤である。本発
明の組成物は、全組成物の0.1〜50重量%、好ましくは0.5〜40%、更
に好ましくは1〜35%で、下記式の1種以上の長いアルキル鎖中間鎖分岐界面
活性剤化合物を通常含有する: A‐X‐B
【0185】 (I)Aは全部で9〜22、好ましくは12〜約18の炭素を有する疎水性
中間鎖分岐アルキル部分であって、(1)8〜21炭素原子の範囲にある、‐X
‐B部分に結合された最長炭素直鎖;(2)この最長炭素直鎖から分岐する1以
上のC‐Cアルキル部分を有して;(3)少くとも1つの分岐アルキル部分
が、2位炭素(‐X‐B部分に結合された1位炭素(#1)から数える)から末
端炭素−2炭素((ω‐2)位炭素)までの範囲内の位置で、最長炭素直鎖の炭
素に直接結合されている;および(4)これら化合物のうち2種以上が存在して
いるとき、上記式中のA‐X部分における炭素原子の平均総数が、11より大
きく20まで、好ましくは14.5〜約18、更に好ましくは約15〜約17の
範囲内である;
【0186】 (II)Bはサルフェート、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシアルキ
レン、好ましくはポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン、アルコキシ
ル化サルフェート、ポリヒドロキシ部分、ホスフェートエステル、グリセロール
スルホネート、ポリグルコネート、ポリホスフェートエステル、ホスホネート、
スルホサクシネート、スルホサクシナメート、ポリアルコキシル化カルボキシレ
ート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネ
ート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミ
ドサルフェート、ジグリコールアミド、ジグリコールアミドサルフェート、グリ
セロールエステル、グリセロールエステルサルフェート、グリセロールエーテル
、グリセロールエーテルサルフェート、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセ
ロールエーテルサルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビ
タンエステル、アンモニオアルカンスルホネート、アミドプロピルベタイン、ア
ルキル化クアット(quat)、アルキル化/ポリヒドロキシアルキル化クアット、
アルキル化クアット、アルキル化/ポリヒドロキシル化オキシプロピルクアット
、イミダゾリン類、2‐イルサクシネート、スルホン化アルキルエステルおよび
スルホン化脂肪酸から選択される親水性部分である;および
【0187】 (III)Xは‐CH‐および‐C(O)‐から選択される。
【0188】 好ましい中間鎖分岐アニオン性界面活性剤は、A部分が下記式を有する分岐
一級アルキル部分である、前記式のものである:
【化12】 上記において、この式の分岐一級アルキル部分(R、RおよびR分岐を含む
)における炭素原子の総数は13〜19である;R、RおよびRは各々独立
して水素およびC‐Cアルキル(好ましくはメチル)から選択されるが、但
しR、RおよびRがすべて水素であることはなく、zが0であるとき、少く
ともRまたはRは水素ではない;wは0〜13の整数である;xは0〜13の
整数である;yは0〜13の整数である;zは0〜13の整数である;w+x+
y+zは7〜13である。
【0189】 更に好ましくは、上記の界面活性剤は下記式を有している:
【化13】 またはその混合物;上記式中Mは1以上のカチオンを表す;a、b、dおよびe
は整数であり、a+bは10〜16であり、d+eは8〜14であり、更に a+b=10のとき、aは2〜9の整数、bは1〜8の整数である; a+b=11のとき、aは2〜10の整数、bは1〜9の整数である; a+b=12のとき、aは2〜11の整数、bは1〜10の整数である; a+b=13のとき、aは2〜12の整数、bは1〜11の整数である; a+b=14のとき、aは2〜13の整数、bは1〜12の整数である; a+b=15のとき、aは2〜14の整数、bは1〜13の整数である; a+b=16のとき、aは2〜15の整数、bは1〜14の整数である; d+e=8のとき、dは2〜7の整数、eは1〜6の整数である; d+e=9のとき、dは2〜8の整数、eは1〜7の整数である; d+e=10のとき、dは2〜9の整数、eは1〜8の整数である; d+e=11のとき、dは2〜10の整数、eは1〜9の整数である; d+e=12のとき、dは2〜11の整数、eは1〜10の整数である; d+e=13のとき、dは2〜12の整数、eは1〜11の整数である; d+e=14のとき、dは2〜13の整数、eは1〜12の整数である; 2種以上のこれらサルフェート界面活性剤が界面活性剤系中に存在するとき、分
岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は11〜20、好ましくは14
.5〜18である。 11〜20、好ましくは16〜18の炭素原子を有するA‐X部分をもち、
Bがサルフェート基である、上記の界面活性剤が特に好ましい。
【0190】 両性界面活性剤も本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用に適
している。これらの界面活性剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、ある
いはヘテロ環式二級および三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することが
でき、ここで脂肪族基は直鎖でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の
1つは少くとも約8つの炭素原子、典型的には約8〜約18の炭素原子を有し、
少くとも1つはアニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を
有している。両性界面活性剤の例については、1975年12月30日付で発行
されたLaughlinらのUS特許3,929,678の第19欄18〜35行目参照
。 ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は典
型的には0.2〜約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような両性界
面活性剤を含む。
【0191】 双極性界面活性剤も、洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用に適して
いる。これらの界面活性剤は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級
および三級アミンの誘導体、あるいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまた
は三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。双極性界
面活性剤の例については、1975年12月30日付で発行されたLaughlinらの
US特許3,929,678の第19欄38行目〜第22欄48行目参照。 ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は典
型的には0.2〜約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような双極性
界面活性剤を含む。
【0192】 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部
分、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ
り選択される2つの部分を有した水溶性アミンオキシド;炭素原子約10〜約1
8の1つのアルキル部分、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシア
ルキル基からなる群より選択される2つの部分を有した水溶性ホスフィンオキシ
ド;炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部分、炭素原子約1〜約3のアル
キルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分を有した水溶
性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である。
【0193】 半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活
性剤がある:
【化14】 上記式中Rは約8〜約22の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル
、アルキルフェニル基またはそれらの混合物である;Rは約2〜約3の炭素原
子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物である;
xは0〜約3である;各Rは約1〜約3の炭素原子を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基、あるいは約1〜約3のエチレンオキシド基を有するポリエ
チレンオキシド基である。R基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに
結合されて、環構造を形成してもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にC10‐C18アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびC‐C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミ
ンオキシドがある。 ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は典
型的には0.2〜約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような半極性
ノニオン性界面活性剤を含む。
【0194】 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、一級または三級アミンの
群から選択される共界面活性剤(cosurfactant)も更に含有してよい。 ここで使用に適した一級アミンには、式RNHによるアミンがあり、ここ
でRはC‐C12、好ましくはC‐C10アルキル鎖、またはRX(C
であり、Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐であり、R
‐C12アルキル鎖であり、nは1〜5、好ましくは3である。Rアルキ
ル鎖は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、12以下、好ましくは5未満のエチレン
オキシド部分を介在させてもよい。 上記式による好ましいアミンはn‐アルキルアミンである。ここで使用に適し
たアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチルアミン、1‐デシルアミンおよ
びラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミンには、C‐C10 オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2‐エチルヘキシルオ
キシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミ
ンがある。
【0195】 ここで使用に適した三級アミンには式RNを有する三級アミンがあ
り、ここでRおよびRはC‐Cアルキル鎖または
【化15】 であり、RはC‐C12、好ましくはC‐C10アルキル鎖であるか、ま
たはRはRX(CH(Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐
である)であり、RはC‐C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3で
ある。RはHまたはC‐Cアルキルであり、xは1〜6である。Rおよ
びRは直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、Rアルキル鎖は12以下、好ましく
は5未満のエチレンオキシド部分を介在させてもよい。
【0196】 好ましい三級アミンは、RがC‐C12アルキル鎖で、RおよびR
‐Cアルキルまたは
【化16】 (上記式中RはHまたはCHであり、x=1〜2である)である、RNである。 下記式のアミドアミンも好ましい:
【化17】 上記式中RはC‐C12アルキルであり、nは2〜4、好ましくはnは3で
あり、RおよびRはC‐Cである。
【0197】 本発明の最も好ましいアミンには、1‐オクチルアミン、1‐ヘキシルアミン
、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミン、C8-10オキシプロピルアミン、N‐
ココ‐1,3‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリル
ジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒドロ
キシエチル)アミン、2モルプロポキシル化ラウリルアミン、2モルプロポキシ
ル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10アミドプ
ロピルジメチルアミンおよびC10アミドプロピルジメチルアミンがある。 本組成物で使用上最も好ましいアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチル
アミン、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミンである。特に望ましいものは、
n‐ドデシルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、
7回エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココア
ミドプロピルアミンである。
【0198】 慣用的な洗剤酵素 洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は慣用的な洗剤酵素を更に含有しても
よく、それにはセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ
、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、
エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキ
シダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラ
ナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、
ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から
選択される酵素がある。好ましい組合せは、1種以上の植物細胞壁分解酵素と一
緒にした、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/またはセ
ルラーゼのような常用酵素のカクテルである。
【0199】 本発明で用いうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼがある。好
ましくは、それらは5〜12の至適pHおよび50CEVU(Cellulose Viscosity U
nit)/mg以上の比活性を有する。適切なセルラーゼはBarbesgoardらのUS特許
4,435,307、J61078384およびWO96/02653で開示さ
れており、そこではHumicola insolens、Trichoderma、ThielaviaおよびSporotr
ichumから各々産生される真菌セルラーゼについて開示している。EP7399
82は新規なBacillus種から単離されたセルラーゼを記載している。適切なセル
ラーゼはGB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,275、DE
‐OS‐2,247,832およびWO95/26398でも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株(Humicola grisea var
.thermoidea)、特にHumicola株DSM1800により産生されるセルラーゼで
ある。
【0200】 他の適切なセルラーゼは、約50kDaの分子量、5.5の等電点を有して、
415のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼ;セルラーゼ
活性を示す、Humicola insolens,DSM1800に由来した〜43kDエンドグ
ルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願WO9
1/17243で開示されたアミノ酸配列を有している。1994年9月29日
付で公開されたGenencorのWO94/21801で記載されたTrichoderma long
ibrachiatum由来のEGIIIセルラーゼも適切なセルラーゼである。特に適切なセ
ルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの
例は、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願91202879.2
(Novo)で記載されたセルラーゼである。CarezymeおよびCelluzyme(Novo Nord
isk A/S)が特に有用である。WO91/17244およびWO91/2180
1も参照。布帛ケアおよび/またはクリーニング性に適した他のセルラーゼは、
WO96/34092、WO96/17994およびWO95/24471で記
載されている。
【0201】 上記のセルラーゼは、組成物の0.0001〜2重量%の純粋酵素レベルで、
洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に通常配合される。
【0202】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、
ペルサルフェート、過酸化水素など、およびブリーチ増強分子としてフェノール
系基質と組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作
中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐ
ために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例
えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロおよびブロモ
ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有
洗剤組成物は、例えばPCT国際出願WO89/099813、WO89/09
813、および1991年11月6日付で出願された欧州特許出願EP9120
2882.6および1996年2月20日付で出願されたEP96870013
.8で開示されている。ラッカーゼ酵素も適切である。
【0203】 エンハンサーは全組成物の0.1〜5重量%のレベルで通常含まれる。好まし
いエンハンサーは置換フェノチアジンおよびフェノキサジン類の10‐フェノチ
アジンプロピオン酸(PPT)、10‐エチルフェノチアジン‐4‐カルボン酸
(EPC)、10‐フェノキサジンプロピオン酸(POP)および10‐メチル
フェノキサジン(WO94/12621で記載)、および置換シリンゲート類(
C3‐C5置換アルキルシリンゲート類)およびフェノール類である。ナトリウ
ムペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源である。
【0204】 上記ペルオキシダーゼは、組成物の0.0001〜2重量%の純粋酵素レベル
で本組成物中に通常配合される。
【0205】 酵素系も漂白剤として用いうる:過酸化水素も、洗浄および/またはすすぎプ
ロセスの始めにまたは最中に過酸化水素を発生しうる酵素系(即ち、酵素および
その基質)を加えることで、存在させてよい。このような酵素系は、1991年
10月9日付で出願されたEP特許出願91202655.6で開示されている
【0206】 本発明の組成物中に含有させうる他の好ましい酵素にはリパーゼがある。洗剤
用に適したリパーゼ酵素には、英国特許1,372,034で開示されたPseudo
monas stutzeri ATCC19.154のようなPseudomonas属の微生物により産
生されるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反
応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent IAM1057により産生される
ものがある。このリパーゼは商品名Lipase P ”Amano”として日本、名古屋のAm
ano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下”Amano-P”と称される
。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、即ちChromobacter viscosum、例え
ば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRL
B 3673由来のリパーゼ;USAのU.S.Biochemical Corp.およびオランダのDisoy
nth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ;Pseudomonas gladioli由来のリ
パーゼがある。特に適切なリパーゼはM1 LipaseおよびLipomax(Gist-Broc
ades)並びにLipolaseおよびLipolase Ultra(Novo)のようなリパーゼであ
り、これらは本発明の組成物と併用されたとき非常に有効であることがわかった
。Novo NordiskのEP258068、WO92/05249およびWO95/2
2615、UnileverのWO94/03578、WO95/35381およびWO
96/00292で記載された脂肪分解酵素も適切である。
【0207】 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ
〔EC3.1.1.50〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えばW
O‐A‐88/09367(Genencor)、WO90/09446(Plant Geneti
c System)、WO94/14963およびWO94/14964(Unilever)で
記載されている。 リパーゼおよび/またはクチナーゼは、組成物の0.0001〜2重量%の純
粋酵素レベルで、洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に通常配合される。
【0208】 適切なプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得ら
れるズブチリシン(ズブチリシンBPNおよびBPN′)である。1つの適切な
プロテアーゼはBacillus株から得られ、8〜12のpH範囲で最大活性を有し、
デンマークのNovo Industries A/Sにより開発されて、ESPERASEとして販売さ
れており、以下“Novo”と称される。この酵素および類似酵素の製法はNovoのG
B1,243,784で記載されている。他の適切なプロテアーゼには、Novoの
ALCALASE、DURAZYMおよびSAVINASE、並びにGist-BrocadesのMAXATASE
MAXACAL、PROPERASEおよびMAXAPEM(タンパク質工学処理Maxacal)がある
。特許出願EP251446およびWO91/06637で記載されたプロテア
ーゼ、WO91/02792で記載されたプロテアーゼBLAP、およびWO
95/23221で記載されたそれらの変種も、本発明に適している。NovoのW
O93/18140Aで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338からの高pHプロ
テアーゼも参照。プロテアーゼ、1種以上の他の酵素および可逆性プロテアーゼ
インヒビターを含有した酵素洗剤は、NovoのWO92/03529Aで記載され
ている。所望であれば、減少した吸着性および向上した加水分解性を有するプロ
テアーゼが、Procter & GambleのWO95/07791で記載されたように入手
しうる。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、NovoのW
O94/25583で記載されている。他の適切なプロテアーゼは、Unileverの
EP516200で記載されている。
【0209】 タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば1987年4
月28日付で出願された欧州特許出願第87/303761.8号明細書(特に
第17、24および98頁)に記載されて、以下“プロテアーゼB”と称される
ものと、以下“プロテアーゼA”と称される修飾細菌セリンタンパク質分解酵素
に関する1986年10月29日付で公開されたVenegasの欧州特許出願第19
9,404号明細書に記載されたものがある。リジンが27位でアルギニンから
置き換わり、チロシンが104位でバリンから置き換わり、セリンが123位で
アスパラギンから置き換わり、アラニンが274位でトレオニンから置き換わっ
た、Bacillus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変種である、以下“プロテア
ーゼC”と称されるプロテアーゼが適切である。プロテアーゼCはWO91/0
6637で記載されている。特にプロテアーゼCの遺伝子修飾変種もここに含ま
れる。
【0210】 “プロテアーゼD”と称される好ましいプロテアーゼは、天然でみられないア
ミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、WO95/10591
およびWO95/10592で記載されたような、Bacillus amyloliquefaciens
ズブチリシンのナンバリングに従い、好ましくは+99、+101、+103、
+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+1
28、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+20
6、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265
および/または+274からなる群より選択されるものに相当する1以上のアミ
ノ酸残基位置と組合せて、+76位に相当する位置において、上記カルボニルヒ
ドロラーゼで複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより
、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。“プロテアーゼD”変種は、
好ましくはアミノ酸置換組合せ76/103/104、更に好ましくは置換組合
せN76D/S103A/V104Iを有している。次の残基:+33、+62
、+67、+76、+100、+101、+103、+104、+107、+1
28、+129、+130、+132、+135、+156、+158、+16
4、+166、+167、+170、+209、+215、+217、+218
および+222のうち1以上と共に+210位に相当する前駆体酵素上で置き換
えられた複数のアミノ酸残基の置換により誘導されたアミノ酸配列を有する、W
O95/10591で記載されたプロテアーゼのカルボニルヒドロラーゼ変種も
適切であるが、ここでナンバリングされた位置はBacillus amyloliquefaciens由
来の天然ズブチリシンまたは他のカルボニルヒドロラーゼもしくはズブチリシン
、例えばBacillus lentusズブチリシンの相当アミノ酸残基に対応している(同
時係属特許WO98/55634)。
【0211】 多置換プロテアーゼ変種が更に好ましいプロテアーゼである。これらのプロテ
アーゼ変種は、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの1、3、4、8、9
、10、12、13、16、17、18、19、20、21、22、24、27
、33、37、38、42、43、48、55、57、58、61、62、68
、72、75、76、77、78、79、86、87、89、97、98、99
、101、102、104、106、107、109、111、114、116
、117、119、121、123、126、128、130、131、133
、134、137、140、141、142、146、147、158、159
、160、166、167、170、173、174、177、181、182
、183、184、185、188、192、194、198、203、204
、205、206、209、210、211、212、213、214、215
、216、217、218、222、224、227、228、230、232
、236、237、238、240、242、243、244、245、246
、247、248、249、251、252、253、254、255、256
、257、258、259、260、261、262、263、265、268
、269、270、271、272、274および275位に相当するアミノ酸
残基位置の置換と共に、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの103位に
相当するアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換
をうけており、そのプロテアーゼ変種が103および76位に相当する位置でア
ミノ酸残基の置換をうけているとき、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシン
の27、99、101、104、107、109、123、128、166、2
04、206、210、216、217、218、222、260、265また
は274位に相当するアミノ酸残基位置以外の1以上のアミノ酸残基位置でもア
ミノ酸残基の置換があり;および/または、すべてThe Procter & Gamble Compa
nyから1998年10月23日付で出願されたPCT出願のPCT/US98/
22588、PCT/US98/22482およびPCT/US98/2248
6で記載されたようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシンの62、212
、230、232、252および257位に相当する1以上のアミノ酸残基位置
で別な天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換をうけた多置換プロテアーゼ
変種もある。好ましい多置換プロテアーゼ変種は、Bacillus amyloliquefaciens
ズブチリシンのナンバリングに従い、次のアミノ酸置換組合せ:101/103
/104/159/232/236/245/248/252、更に好ましくは
101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/2
48D/252Kを有している。
【0212】 タンパク質分解酵素は、組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.0
01〜0.2%、更に好ましくは0.005〜0.1%の純粋酵素レベルで、本
発明の洗剤組成物中に配合される。
【0213】 アミラーゼ(αおよび/またはβ)は、炭水化物ベース汚れの除去のために含
有させることができる。1994年2月3日付で公開されたNovo Nordisk A/Sの
WO94/02597では、変異アミラーゼを配合したクリーニング組成物につ
いて記載している。1995年4月20日付で公開されたNovo Nordisk A/SのW
O95/10603も参照。クリーニング組成物向けに知られた他のアミラーゼ
には、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で公知
であり、US特許5,003,257、EP252,666、WO91/003
53、FR2,676,456、EP285,123、EP525,610、E
P368,341および英国特許明細書第1,296,839号(Novo)で開示
されたものがある。
【0214】 市販α‐アミラーゼ製品の例は、GenencorのPurafect Ox Am、すべてNovo N
ordisk A/S Denmarkから市販されているTermamyl、Ban、FungamylおよびD
uramylである。WO95/26397は、他の適切なアミラーゼ:Phadebas α‐アミラーゼ活性アッセイで測定すると、25〜55℃の温度範囲および8〜
10範囲のpH値で、Termamylの比活性より少くとも25%高い比活性を有す
ることで特徴づけられるα‐アミラーゼについて記載している。 WO96/23873(Novo Nordisk)で記載された上記酵素の変種が適切で
ある。好ましい変種は改善された熱安定性を示すものであって、F180、R1
81、G182、T183、G184またはK185に相当する少くとも1つの
アミノ酸残基が親α‐アミラーゼから欠損している。好ましくは、改善された熱
安定性を有する上記の変種には、アミノ酸欠損R181+G182またはT
183+G184がある。 活性レベルと、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの面で、改善された
性質を有する他のデンプン分解酵素は、WO95/35382で記載されている
【0215】 他の適切なアミラーゼは、1994年8月18日付で公開されたWO94/1
8314、1996年2月22日付で公開されたGenencorのWO96/0529
5で記載された安定性向上アミラーゼ、および95年4月に公開されたWO95
/10603で開示された、Novo Nordisk A/S市販の直親に追加修飾を有したア
ミラーゼ変種である。EP277216、WO95/26397およびWO96
/23873(すべてNovo Nordisk)で記載されたアミラーゼも適切である。変
異アミラーゼを配合したクリーニング組成物は、1994年2月3日付で公開さ
れたNovo Nordisk A/SのWO94/02597で記載されている。1995年4
月20日付で公開されたNovo Nordisk A/SのWO95/10603も参照。
【0216】 デンプン分解酵素は、組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.00
018〜0.06%、更に好ましくは0.00024〜0.048%の純粋酵素
レベルで、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に配合される。
【0217】 上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切
な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性(好冷性、好栄養
性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など)でもよい。精製また
は非精製形のこれら酵素も用いてよい。天然酵素の変異体も定義に含まれる。変
異体は、例えば、天然酵素のタンパク質および/または遺伝子工学、化学的およ
び/または物理的修飾により得られる。酵素の産生に係わる遺伝物質がクローニ
ングされた宿主生物による酵素の発現も常法である。 上記酵素は組成物の0.0001〜2重量%の純粋酵素レベルで洗濯洗剤およ
び/または布帛ケア組成物中に通常配合される。酵素は、別々な単独成分(1種
の酵素を含有した小球、顆粒、安定化液体など)として、または2種以上の酵素
の混合物(例えば、共顆粒)として加えることができる。
【0218】 添加できる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーであって、これは1
992年1月31日付で出願された同時係属欧州特許出願第92870018.
6号明細書で記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エト
キシル化テトラエチレンポリアミンである。
【0219】 様々な酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor I
nternationalのWO9307263AおよびWO9307260A、NovoのWO
8908694A、および1971年1月5日付McCartyらのUS3,553,
139で開示されている。酵素は、1978年7月18日付PlaceらのUS4,
101,457および1985年3月26日付HughesのUS4,507,219
でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような処
方物中へのそれらの配合は、1981年4月14日付HoraらのUS4,261,
868で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることが
できる。酵素安定化技術は、1971年8月17日付GedgeらのUS3,600
,319、1986年10月29日付VenegasのEP199,405およびEP
200,586で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばUS3,
519,570で記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラー
ゼを与える有用なBacillus sp.AC13は、NovoのWO9401532Aで記載
されている。
【0220】 ビルダー系 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物はビルダー系を更に含んでも
よい。 アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまた
はアルケニルコハク酸、および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミンペンタメチレン酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポ
リホスホネート、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチ
レントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー
系もここでは使用に適している。リン酸ビルダーもここでは用いてよい。
【0221】 適切なビルダーには、無機イオン交換物質、通常無機の水和したアルミノシリ
ケート物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X
、B、HSまたはMAPがある。 もう1つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばSKS‐6(
Hoechst)である。SKS‐6はケイ酸ナトリウム(NaSi)からなる
結晶積層シリケートである。
【0222】 1つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許
831,368、821,369および821,370で開示されたような、乳
酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。2つのカルボキシ基を
有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)
二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の
水溶性塩、並びにドイツ特許公開2,446,686、2,446,687およ
びUS特許3,935,257で記載されたエーテルカルボキシレート、および
ベルギー特許840,623で記載されたスルフィニルカルボキシレートがある
。3つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレー
ト、アコニトレートおよびシトラコネート、並びに英国特許1,379,241
で記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願720587
3で記載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英
国特許1,387,447で記載された2‐オキサ‐1,1,3‐プロパントリ
カルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。
【0223】 4つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許1,261
,829で開示されたオキシジサクシネート、1,1,2,2‐エタンテトラカ
ルボキシレート、1,1,3,3‐プロパンテトラカルボキシレートおよび1,
1,2,3‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポ
リカルボキシレートには、英国特許1,398,421、1,398,422お
よびUS特許3,936,448で開示されたスルホサクシネート誘導体、およ
び英国特許1,082,179で記載されたスルホン化熱分解シトレートがあり
、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許1,439,000
で開示されている。
【0224】 脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス,
シス,シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ
レート、2,3,4,5‐テトラヒドロフラン‐シス,シス,シス‐テトラカル
ボキシレート、2,5‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、2,
2,5,5‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、1,2,3,4,
5,6‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトール、マンニトー
ルおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある
。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸、および英国
特許1,425,343で開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3以内のカルボキ
シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。
【0225】 顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成しうる他のビルダー物質には、炭
酸、重炭酸、ケイ酸アルカリ金属のような無機物質、並びに有機ホスホネート、
アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシレートのような
有機物質がある。
【0226】 他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり
、その場合にポリカルボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つ
のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596
,756で開示されている。このような塩の例は、MW2000〜5000のポ
リアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよ
うなコポリマーは20,000〜70,000、特に約40,000の分子量を
有している。
【0227】 本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトAのような非水溶性ア
ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート(SKS‐6)と、クエン酸の
ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。更に好ましいビ
ルダーは、ゼオライトAおよびトリポリリン酸ナトリウムである。本発明の液体
洗剤組成物で使用上好ましいビルダー系は、石鹸およびポリカルボキシレートで
ある。
【0228】 洗浄ビルダー塩は、組成物の5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、
更に好ましくは30〜60重量%のレベルで組成物中に通常含有される。
【0229】 キレート化剤 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、1種以上の鉄および/ま
たはマンガンキレート化剤も場合により含有してよい。このようなキレート化剤
は、すべて以下で記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホ
ネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より
選択できる。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は、可溶性キレート
の形成により洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去しうる、それらの例外的
な能力に一部起因していると考えられる。
【0230】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア
ミン四酢酸、N‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される
ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、それにはDEQUES
Tのようなエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)がある。好ま
しくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約7以上のアルキルまたはアル
ケニル基を含まない。 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。1974年5月2
1日付で発行されたConnorらのUS特許3,812,044参照。このタイプの
好ましい化合物は、酸形の場合、1,2‐ジヒドロキシ‐3,5‐ジスルホベン
ゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【0231】 ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、1987年11月3日付Hartma
nおよびPerkinsのUS特許4,704,233で記載されたようなエチレンジア
ミン二コハク酸(“EDDS”)、特に〔S,S〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダー
と一緒にすると有用なコビルダー、またはキラントとして、水溶性メチルグリシ
ン二酢酸(MGDA)塩(または酸形)も含有してよい。
【0232】 本発明の組成物で利用されるならば、これらのキレート化剤は組成物の0.1
〜15重量%、好ましくは0.1〜3.0%のレベルで通常含有される。
【0233】 起泡抑制剤 もう1つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例
示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質で通常
代表され、シリカはシリカエーロゲル、キセロゲルおよび様々なタイプの疎水性
シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子として
配合することができ、起泡抑制剤は水溶性または水分散性で実質上非界面活性の
洗剤不透過性キャリア中で放出しうるように配合されることが有利である。一方
、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、1種以上の他成分にスプ
レーすることで適用してもよい。
【0234】 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、BartollotaらのUS特許3,933,67
2で開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコーン起泡抑制
剤であり、1977年4月28日付で公開されたドイツ特許出願DTOS2,6
46,126で記載されている。このような化合物の例はDow Corningから市販
されているDC‐544であって、これはシロキサン‐グリコールコポリマーで
ある。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および2‐アルキル‐アルカノ
ールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な2‐アルキル‐アルカノール
は、商品名Isofol12Rで市販されている2‐ブチルオクタノールである。この
ような起泡抑制剤系は、1992年11月10日付で出願された同時係属欧州特
許出願N92870174.7で記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願N゜92201
649.8で記載されている。上記組成物はAerosilのような溶融無孔質シリ
カと組み合せたシリコーン/シリカ混合物を含むことができる。
【0235】 上記された起泡抑制剤は、本組成物の0.001〜2重量%、好ましくは0.
01〜1重量%のレベルで通常用いられる。
【0236】 カラーケアおよび布帛ケア効果 カラーケア効果のタイプを発揮するテクノロジーも含めることができる。これ
らテクノロジーの例は、カラー維持のための金属触媒である。このような金属触
媒は、同時係属欧州特許出願第92870181.2号明細書で記載されている
。染料定着剤、シワ防止および水吸収性改善用のポリオレフィン分散剤、香料、
カラーケア処理および香料持続用のアミノ官能基ポリマーは、カラーケア/布帛
ケアテクノロジーの別な例であり、1996年11月7日付で出願された同時係
属特許出願第96870140.9号明細書で記載されている。
【0237】 布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に配合し
てよい。これらの剤はタイプが無機でもまたは有機でもよい。無機柔軟剤はGB
‐A‐1,400,898およびUSP5,019,292で開示されたスメク
タイトクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤には、GB‐A1,514,2
76およびEP‐B0,011,340で開示されたような非水溶性三級アミン
、EP‐B‐0,026,527およびEP‐B‐0,026,528で開示さ
れたモノC12‐C14四級アンモニウム塩とそれらとの組合せ、およびEP‐
B‐0,242,919で開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系
の他の有用な有機成分には、EP‐A‐0,299,575および0,313,
146で開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。
【0238】 スメクタイトクレーのレベルは通常2〜20重量%、更に好ましくは5〜15
%の範囲であり、その物質は処方物の残部にドライミックス成分として加えられ
る。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は0.
5〜5重量%、通常1〜3重量%のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオ
キシド物質および水溶性カチオン性物質は0.1〜2重量%、通常0.15〜1
.5%のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通
常加えられるが、一部の場合には、それらをドライミックス粒子として加えるか
、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーした方が便
利である。
【0239】 漂白剤 本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に配合しうる他の洗剤成分
には漂白剤がある。 ここで有用な漂白剤成分は、酸素ブリーチおよび当業界で知られるその他のも
のを含めて、クリーニング組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。本発
明に適した漂白剤は活性または不活性いずれの漂白剤でもよい。
【0240】 用いうる酸素漂白剤の1つのカテゴリーには、過カルボン酸漂白剤およびその
塩がある。この種類の剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレー
ト六水和物、m‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4‐ノニルアミノ‐4‐
オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白
剤は、US特許4,483,781、US特許出願740,446、欧州特許出
願0,133,354およびUS特許4,412,934で開示されている。高
度に好ましい漂白剤には、US特許4,634,551で記載されたような6‐
ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン酸もある。
【0241】 用いうる漂白剤のもう1つのカテゴリーにはハロゲン漂白剤がある。次亜ハロ
ゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウムおよびカリウム、N‐クロロおよびN‐ブロモアルカンスルホン
アミドがある。このような物質は、通常最終製品の0.5〜10重量%、好まし
くは1〜5重量%で加えられる。
【0242】 同時係属欧州特許出願第91870207.7号明細書で開示されたようなア
シル化シトレートエステルも適切なアクチベーターである。
【0243】 本発明の組成物で使用向けの、ブリーチアクチベーターおよびペルオキシゲン
漂白化合物からなる漂白系、およびペルオキシ酸を含めた、有用な漂白剤は、我
々の同時係属出願USSN08/136,626、PCT/US95/0782
3、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774およ
びWO95/27775で記載されている。
【0244】 過酸化水素も、洗浄および/またはすすぎプロセスの始めにまたは最中に過酸
化水素を発生しうる酵素系(即ち、酵素およびその基質)を加えることで、存在
させてよい。このような酵素系は、1991年10月9日付で出願されたEP特
許出願91202655.6で開示されている。
【0245】 その他 汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、さび防止剤および/
または着色剤のような他の成分も用いてよい。
【0246】 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量1000〜1
0000、更に具体的には2000〜8000、最も好ましくは約4000のも
のである。これらは0.20〜5重量%、更に好ましくは0.25〜2.5%の
レベルで用いられる。これらのポリマー、および既に記載されたホモまたはコポ
リマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性(fabric ash
deposition)、および遷移金属不純物の存在下で土、タンパク質および酸化性汚
れに対するクリーニング性能を改善する上で有益である。
【0247】 水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれた酵素を急速に不活化することは
、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の0.1重量%以上の
レベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレ
ンイミンのような塩素スカベンジャーを用いたときには、洗剤酵素の改善された
スルー・ザ・ウォッシュ安定性をもたらす。塩素スカベンジャーを含む組成物は
、1992年1月31日付で出願された欧州特許出願92870018.6で記
載されている。
【0248】洗浄方法 本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、別のすすぎ補助組成物を加えてもよい
すすぎステップを伴う方法、および後処理方法を含めて、本質的にいかなる洗浄
、クリーニングおよび/または布帛ケア方法で用いてもよい。 ここで記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからなり、
以下で例示されている。慣用的な洗濯方法では、洗濯洗剤および/または布帛ケ
ア組成物の有効量を溶解または配合した水性液で、汚れた布帛を処理する。クリ
ーニングの方法は、好ましくは5〜95℃、特に10〜60℃で行われる。処理
溶液のpHは、好ましくは7〜12である。
【0249】 下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲
を制限したりまたは限定するような意味ではない。 組成物において、酵素のレベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示されて
おり、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量で表示されている。そこ
で略記された成分表示は下記意味を有している: LAS :ナトリウム直鎖C11-13アルキルベンゼンスルホネート TAS :ナトリウムタローアルキルサルフェート CxyAS :ナトリウムC1x‐C1Yアルキルサルフェート CxyEz :平均zモルのエチレンオキシドと縮合された C1X‐C1Yで主に直鎖の一級アルコール CxyEzS:平均zモルのエチレンオキシドと縮合された C1X‐C1Yナトリウムアルキルサルフェート QAS1 :R(CH(COH)(R=C‐C11) CFAA :C12‐C14アルキルN‐メチルグルカミド TPKFA :C12‐C14トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸 DEQA :ジ(タローオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム (SiO:NaO比=1.6‐3.2) ゼオライトA:0.1〜10μm範囲の主粒径を有する 式Na12(AlOSiO12・27HOの水和ナトリウ ムアルミノシリケート(無水ベースで重量表示) Na‐SKS‐6:式δ‐NaSiの結晶積層シリケート クエン酸 :無水クエン酸 炭酸塩 :粒径200〜900μmの無水炭酸ナトリウム サルフェート:無水硫酸ナトリウム 硫酸Mg :無水硫酸マグネシウム STPP :トリポリリン酸ナトリウム TSPP :ピロリン酸四ナトリウム MA/AA :4:1アクリレート/マレエートのランダムコポリマー 平均分子量約70,000〜80,000 PB4 :実験式NaBO・3HO・Hの 過ホウ酸ナトリウム四水和物 ペルカーボネート:実験式2NaCO・3Hの無水過炭酸ナトリウム TAED :テトラアセチルエチレンジアミン CBD‐NACA‐OBS:Novo Nordisk A/Sから商品名Carezymeで 販売されているセルラーゼからのセルラーゼ結合ドメインと、 ポリチロシンおよび(6‐ノナミドカプロイル)オキシベンゼン スルホネート分子との反応産物 DTPA :ジエチレントリアミン五酢酸 HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 DETPMP:Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチルトリアミンペンタ(メチレン)ホスホネート EDDS :エチレンジアミン‐N,N′‐二コハク酸 そのナトリウム塩形の(S,S)異性体 光活性化ブリーチ:デキストリン可溶性ポリマー中に封入された スルホン化亜鉛フタロシアニン プロテアーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、Alcalaseで販売 されているタンパク質分解酵素;置換組合せN76D/S103A/ V104Iの“プロテアーゼD”変種;PCT出願のPCT/US98/ 22588、PCT/US98/22482およびPCT/US98/ 22486で記載されたアミノ酸置換組合せ101G/103A/ 104I/159D/232V/236H/245R/248D/ 252Kのプロテアーゼ アミラーゼ :Novo Nordisk A/Sから市販されている商品名Termamylおよび Duramylで販売されているデンプン分解酵素;WO95/35382 で記載されているようなアミノ酸欠損R181+G182また はT183+G184を有する改善された熱安定性をもつ変種 リパーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで販売 されている脂肪分解酵素、およびGist-BrocadesによるLipomax セルラーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Carezyme、Celluzyme および/またはEndolaseで販売されているセルロース分解酵素 CMC :ナトリウムカルボキシメチルセルロース PVP :平均分子量60,000のポリビニルポリマー PVNO :平均分子量50,000のポリビニルピリジン‐N‐オキシド PVPVI :平均分子量20,000のビニルイミダゾールおよび ビニルピロリドンのコポリマー 増白剤1 :4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム シリコーン消泡剤:10:1〜100:1の泡調整剤対分散剤の比率で、 分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを配合した、 ポリジメチルシロキサン泡調整剤 SRP1 :アニオン性末端キャップ化ポリエステル HMWPEO:高分子量ポリエチレンオキシド CBD‐ロツンジアール:Sigmaから商品名Cellulose Binding Domainで 販売されているClostridium cellulovoransからのCBD Cellulozome と、ロツンジアール分子との反応産物 CBD‐ダマスコン:Sigmaから商品名Cellulose Binding Domainで 販売されているClostridium cellulovoransからのCBD Cellulozome と、ポリリジンおよびα‐ダマスコン分子との反応産物
【0250】例1 本発明に従い、下記例はCBDへの香料シトラール、衛生処理剤グルタルアル
デヒドまたは昆虫駆除剤シトロネラールのカップリングについて示している。 その反応は等モルでマイルドな条件下で行う(pH6〜9.5、1〜48時間
/例えばWirth,P et al.,1991,Biorg.Chem.19,133,1991およびChamow SM et al.
,Bioconjugate chem.,4,133,1944参照)。香料(シトラール)、昆虫駆除剤(シ
トロネラール)および衛生処理剤(グルタルアルデヒド)のような化合物を、シ
ッフ塩基反応で、CBD、連結領域および/または多反応性連結領域のNH
へ連結させる。その反応は硫酸ナトリウムのような乾燥剤を含有した無水エタノ
ール中で行ってもよい。
【0251】 CBDが2以上のリジンを有するか、または2以上のリジンを有する多反応性
連結領域が存在する場合には、その反応はCBD当たり適数の化合物で一致して
いる。例えば、10当量のアルデヒドが、10を超えるリジンを含んだファミリ
ーIIIからのCBDのモル当たりで加えられる。 例えば、少くとも1つのリジンを有するCBDは、香料に連結させうるNH 反応性部分を有している。CBDは揮発性ではなく、アルデヒドの特徴を変化さ
せない。
【化18】 乾燥布帛での改善された放出性は、CBD香料結合のゆっくりした加水分解に
より得られる。
【化19】 例2 下記の高密度洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した: I II LAS 8.0 8.0 TAS ‐ 0.1 C25AS 2.0 2.0 C28AS 1.0 2.0 C25E7 5.0 4.0 C25E3S 5.0 4.5 QAS1 0.5 1.0 ゼオライトA 18.0 18.0 クエン酸 ‐ 2.5 炭酸塩 10.0 13.0 Na‐SKS‐6 10.0 10.0 シリケート 0.5 0.3 サルフェート ‐ 14 硫酸Mg ‐ 0.2 MA/AA 2.0 1.0 CMC 0.4 0.4 ペルカーボネート 18.0 ‐ TAED 3.9 ‐ SRP1 ‐ 0.2 EDDS 0.5 0.5 HEDP 0.4 0.4 プロテアーゼ 0.05 0.03 アミラーゼ 0.008 0.008 セルラーゼ 0.0007 0.001 リパーゼ 0.01 0.01 光活性化ブリーチ(ppm) 20 20 PVNO/PVPVI ‐ 0.1 増白剤1 0.09 0.09 香料 0.4 0.4 シリコーン消泡剤 0.3 0.3 CBD‐ダマスコン 5.0 1.0 密度g/L 850 850 その他 100%まで
【0252】例3 ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明
に従い調製した: I II LAS 10.0 10.0 C24AS/C25AS 1.0 1.0 C45E7 4.0 2.0 QAS1 0.5 ‐ STPP 20.0 ‐ ゼオライトA ‐ 17.0 Na‐SKS‐6 ‐ 5.0 炭酸塩 15.0 12.0 サルフェート 12.0 2.0 MA/AA 2.0 1.0 CMC 0.4 0.4 PB4 15.0 15.0 TAED 2.5 2.5 CBD‐NACA‐OBS 2.0 2.0 DETPMP 0.2 0.2 HEDP 0.3 0.3 プロテアーゼ 0.02 0.02 リパーゼ 0.004 0.004 セルラーゼ 0.0007 0.0007 アミラーゼ 0.003 0.003 PVP 0.9 0.9 光活性化ブリーチ(ppm) 20 20 増白剤1 0.15 0.15 クレー ‐ 10 HMWPFO ‐ 0.2 香料 0.3 0.3 シリコーン消泡剤 2.0 2.0 密度g/L 650 650 その他 100%まで
【0253】例4 下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した(レベルは部/重量で示されて
いる): I II HLAS 11.5 7.0 C45E2.25S 4.0 4.0 C23E7 4.0 3.0 CFAA 4.0 2.0 TPKFA 10.0 6.0 クエン酸(50%) 5.0 3.0 CaCl 0.01 0.01 ホウ酸 2.0 1.0 水酸化Na 0.7 1.5 エタノール 1.75 2.0 1,2‐プロパンジオール 9.0 8.0 モノエタノールアミン 8.0 3.0 プロテアーゼ 0.03 0.02 リパーゼ 0.002 0.001 アミラーゼ 0.002 0.002 セルラーゼ 0.001 0.0005 SRP1 0.2 0.1 DTPA 0.4 0.2 PVNO 0.3 0.2 増白剤1 0.2 0.1 シリコーン消泡剤 0.04 0.1 CBD‐ダマスコン 2.0 1.0 水およびその他 100%まで
【0254】例5 下記の布帛柔軟剤および乾燥機添加布帛コンディショナー組成物を本発明に従
い調製した: I DEQA 19.0 塩酸 0.02 セルラーゼ 0.001 香料 1.0 シリコーン消泡剤 0.01 電解質 0.1 CBD‐ダマスコン 1.0 CBD‐ロツンジアール 0.5 色素 25ppm PVPVI 0.3 水およびその他 100%
【0255】例6 下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した: LAS 8.8 C28AS 11.2 C45E7 2.0 ゼオライトA 1.25 炭酸塩 15.0 TSPP 2.5 STPP 8.0 DETPMP 0.7 MA/AA 0.5 SRP1 0.3 アミラーゼ 0.002 プロテアーゼ 0.003 セルラーゼ 0.0005 CBD‐ダマスコン 2.0
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06M 15/53 D06M 15/53 16/00 16/00 A // D06M 101:06 101:06 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ,BA ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU, CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,GD,G E,GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS ,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK, LR,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,M N,MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU ,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM, TR,TT,UA,UG,US,UZ,VN,YU,Z A,ZW (72)発明者 アルフレッド、ブッシュ ベルギー国ベー‐1840、ロンダーツェー ル、ハンデルスストラート、210 (72)発明者 ジョアン、スメッツ ベルギー国ベー‐3210、ルビーク、ボーレ ンベーク、79 (72)発明者 アンドレ、セザール、ベック ベルギー国ベー‐2820、ボンハイデン、プ トゼステーンベーク、273 Fターム(参考) 4H003 AB19 AB27 AB31 AC08 AE06 DA01 DA03 EA12 EA15 EA16 EA20 EA28 EB08 EB12 EB13 EB22 EB24 EB25 EB26 EB28 EB32 EB38 EB42 EC01 EC02 EC03 EE05 FA06 FA09 FA12 FA21 FA22 FA26 FA42 4H011 AA02 BA05 DA02 4L031 AA02 BA39 DA00 DA05 4L033 AA02 AC02 AC15 BA53 BA71 CA08

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリマーと、セルロースに高親和性を有する付着補助体および有益剤を含んで
    なる化学的存在物とを含んでなる、洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物。
  2. 【請求項2】 付着補助体が酵素、好ましくは酵素結合ドメイン、更に好ましくはセルロース
    結合ドメインを含むアミノ酸配列から選択される、請求項1に記載の洗濯洗剤お
    よび/または布帛ケア組成物。
  3. 【請求項3】 セルロース結合ドメインを含むアミノ酸配列が、Trichoderma reeseiからのC
    BD CBHII、Cellulomonas fimiからのCBD CenC、CenAおよび
    Cex、Trichoderma reeseiからのCBD CBHI、Clostridium cellulovor
    ansからのCBD Cellulozome、Thermonospora fuscaからのCBD E3、Clos
    tridium stecorarium(NCIMB11754)XynAからのCBDダイマー
    、Bacillus agaradherens(NCIMB40482)からのCBD、Humicola in
    solensからのCBDファミリー45および/またはそれらの混合物から選択され
    、好ましくはCellulomonas fimiからのCBD CenC、Clostridium cellulo
    voransからのCBD Cellulozome、Humicola insolensからのCBDファミリー
    45、および/またはそれらの混合物から選択される、請求項2に記載の組成物
  4. 【請求項4】 有益剤が、香料、衛生処理剤、昆虫駆除剤、布帛柔軟剤、汚れ放出剤、漂白剤
    、染料定着剤、増白剤、ラテックス、樹脂および/またはそれらの混合物から選
    択され、好ましくは香料、衛生処理剤、昆虫駆除剤および/またはそれらの混合
    物から選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 化学成分が連結領域を介して付着補助体に連結されている、請求項1〜4のい
    ずれか一項に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 連結領域がアミノ酸連結領域である、請求項5に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 連結領域がPEG(NPC)、(NH‐PEG、t‐BOC‐NH‐
    PEG‐NH、MAL‐PEG‐NHSおよび/またはVS‐PEG‐NHS
    ポリマーから選択されるポリマーである、請求項5に記載の組成物。
  8. 【請求項8】 化学成分が付着補助体または連結領域に弱い結合で連結されている、請求項1
    〜7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 化学的存在物が全組成物の0.00001〜50重量%、好ましくは0.00
    1〜20%、更に好ましくは0.1〜10%のレベルで含有されている、請求項
    1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 ポリマーが、汚れ放出ポリマー、分散剤、再付着防止ポリマー、転染阻止ポリ
    マー、凝集剤ポリマーおよび/またはそれらの混合物から選択される、請求項1
    〜9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 【請求項11】 衛生処理および/または昆虫駆除を行うために、請求項1〜10のいずれか一
    項に記載された、化学的存在物およびポリマーを含有した組成物で布帛を処理す
    る方法。
  12. 【請求項12】 汚れ/しみ除去、汚れの再付着防止および/または白さ維持を含めた布帛クリ
    ーニングを行うために、請求項1〜10のいずれか一項に記載された、化学的存
    在物およびポリマーを含有した組成物で布帛を処理する方法。
  13. 【請求項13】 カラーケアを含めた改善された布帛ケアおよび/または布帛柔軟性をもたらす
    ために、請求項1〜10のいずれか一項に記載された、化学的存在物およびポリ
    マーを含有した組成物で布帛を処理する方法。
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