【発明の詳細な説明】
抗体で制御されるセルロース分解活性を有する洗剤組成物
発明の分野
本発明は、セルラーゼの使用から望ましい効果を維持しながら、セルロース基
材でセルラーゼの加水分解活性に関連した潜在的な引張強度ロスを防止するため
に、対セルラーゼ抗体とセルラーゼとを含んでなる洗濯洗剤組成物に関する。
発明の背景
細菌およびウイルスによる感染から脊椎動物を防御する系の重要な部分は体液
性免疫系である。骨髄、リンパ組織および血液に存在する特殊細胞は免疫グロブ
リン(抗体)を産生するが、これは体にとり外来の低または高分子の移入に応答
して出現し、体‐外来構造と結合して、その破壊を始める。このような体‐外来
分子は抗原と称される。抗体は、抗原の抗原決定基またはハプテン、例えばアミ
ノ酸配列、一部分のオリゴ糖、多糖、リポ多糖、糖タンパク質、リポタンパク質
、リポテイコ酸に対するものである。
こうして作製される特異的抗体は、それらの形成を誘導して抗原‐抗体複合体
を形成させる抗原と組み合わせることができる。抗体分子は、それらの形成を誘
導した抗原の構造的特徴に対して非常に特異的であって相補的な結合部位を有し
ている。
この高度に特異的な抗原‐抗体認識および結合は、分析化学、治療処置、ヘル
スおよびビューティケアのような様々な領域で、識別剤、結合剤またはキャリア
剤のようないくつかの用途を有していた。
EP479600、EP453097およびEP450800は、標的部位へ
の活性成分のデリバリーにおける、抗体またはその断片の使用に関する。EP
481701は、標的部位で有益な剤を封入したマイクロカプセルを含有した局
所適用向け治療組成物について開示しており、そのマイクロカプセルは標的部位
に特異的な抗体または抗体断片、またはレクチンを有している。
WO92/04380は、癌の治療または診断に用いられるヒト多形性上皮ム
チンに対して特異性を有している、再形成ヒト抗体または再形成ヒト抗体断片に
ついて記載している。抗体の産生と上記疾患の診断および治療向けのEpstein-Ba
rrウイルス特異性ポリペプチドの使用は、WO94/06470に開示されてい
る。
虫歯予防または歯周病治療用の抗体を含んだオーラル組成物は、WO95/0
1155、WO95/00110、WO95/10612、EP140498、
GB2151923、GB2176400、GB2167299、DE4324
859、US5401723およびEP280576で詳しく記載されている。
EP673683およびEP542309は、ヘアまたはヘア抽出物で免疫さ
れた卵黄または家禽から得られる、ヘアまたはヘア抽出物に対する抗体と、ヘア
ダメージの減少、柔軟さ、しっとり感および滑らかさを発揮させるポリマーエマ
ルジョンとを含有したヘア化粧品組成物について開示しており、その組成物はヘ
アの特定部位のみに吸着される。
アクネの治療で使用に適した、表皮およびトランスフォーミング成長因子に対
する拮抗剤(チルフォスチンまたは抗体)を含有した組成物は、WO95/24
896に記載されている。
全体的洗浄関係における抗体の使用はUnilever Researchprijs″Moleculezoek
t partner″,1992に示唆されており、そこでは特殊なしみに対する修飾抗体が漂
白プロセスに用いる上で提示されている。
E.coli細菌に由来するワクチンでの牛のような哺乳動物の高度免疫による抗体
の産生は、EP102831に記載されている。EP400569は、ストレプ
トコッカス変異GS‐5株の染色体遺伝子中にタンパク質抗原発現遺伝子を組み
込んで産生された抗原を含んでなる、点鼻による虫歯用のワクチン組成物の製造
方法について開示している。WO94/25591は、camelidaeの重鎖免疫グ
ロブリンに由来する抗体またはその官能化断片の産生について開示している。
洗剤組成物は、現在では、ある特別なニーズを満たす活性成分:界面活性剤系
、クリーニングおよび布帛ケア効果を発揮する酵素、漂白剤、ビルダー系、起泡
抑制剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、柔軟剤、分散剤、染料移動阻止
化合物、研磨剤、殺菌剤、香料の複雑な組合せを有しており、それらの全体的な
性能は実際に何年もかけて改善されてきた。
特に、現行の洗剤処方物は洗剤酵素、更に詳しくはセルラーゼを通常含有して
いる。
セルラーゼの活性はセルロース繊維または基材がセルラーゼにより攻撃される
場合のものであって、セルラーゼの具体的機能に依存しており、それにはエンド
またはエキソセルラーゼと各々のヘミセルラーゼがある。セルロース構造は、も
っと小さくて、そのためもっと溶解または分散しやすいフラクションに解重合ま
たは開裂される。特に布帛におけるこの活性は、布帛構造に、クリーニング、再
生、柔軟化と通常改善された手触り特徴を付与する。
洗剤分野において、典型的な洗剤洗浄環境下で使われるセルラーゼは、洗浄サ
イクルの終了前に望ましいセルラーゼ性能に達する活性で役立っている。しかし
ながら、セルラーゼは反応し続けるため、望ましい性能を発揮した後であっても
、セルロースの開裂は続くことになる。そのため、引張強度ロスの潜在的リスク
がある。
しかしながら、布帛の引張強度ロスは使用/着用による機械的作用の避けがた
い結果でもあり、特に布帛が金属化合物で汚染されているならば、洗濯プロセス
で漂白成分によるダメージにも更に起因することに注意すべきである。
セルロース分解酵素に対する抗体の適用は、望ましくない残留セルロース分解
活性の出現を防止することが、意外にもわかった。セルロース分解活性は、セル
ロース分解酵素への過剰暴露によるネガティブな効果が避けられるように、クリ
ーニングプロセス中十分に制御することができるのである。
したがって、本発明の目的は、セルラーゼの使用から望ましい効果を維持しな
がら、セルロース基材でセルラーゼの加水分解活性に関連した潜在的な引張強度
ロスを防止する、セルラーゼ含有洗濯洗剤組成物を提供することである。
上記ニーズは、セルラーゼとそのセルロース分解酵素に対する抗体とを含む特
殊な洗濯洗剤組成物により満たされた。
ひときわ高い活性を示すセルラーゼは、コンパクト洗剤関連でWO‐92‐1
3057、四級アンモニウム柔軟化化合物関連でEP‐A‐495554、洗剤
組成物中の柔軟化クレー関連でEP‐A‐495258およびEP‐A‐177
165に開示されている。ひときわ高い活性のセルラーゼは、それ自体として、
WO91/17243に開示されている。セルラーゼの潜在的引張強度ロスの認
識はいくつかの文献で報告されている。例えば、日本出願J‐62‐31075
4は、特定のいわゆる非分解インデックスを有した特殊なセルラーゼについて開
示している。日本出願J‐63‐134830は非破壊インデックスを有したセ
ルラーゼを含んだ衣類用の洗剤組成物について開示しており、US4,978,
470は“非分解インデックス”500未満のセルラーゼ酵素を含んだ衣類用の
洗剤組成物について開示している。
発明の要旨
本発明は、家庭布帛処理機械と手洗い処理における洗濯洗剤組成物の使用に関
する。その洗濯洗剤組成物は、セルラーゼの使用から望ましい効果を維持しなが
ら、セルロース基材でセルラーゼの加水分解活性に関連した潜在的な引張強度ロ
スを防止するために、セルラーゼ酵素とそのセルロース分解酵素に対する抗体と
を含んでなる。
発明の具体的な説明 抗体
本発明の洗剤組成物の必須要素は抗体である。
免疫グロブリンは、5つのクラス:IgM、IgG、IgA、IgDおよびI
gEに各々分類される。好ましいクラスの免疫グロブリンはIgGおよびIgA
である。母乳、唾液、呼吸および腸液のようなヒト排出体液中にみられる分泌s
IgAは、上記分泌液中で残存するように特にデザインされ、それらは高い結合
特徴を有して、タンパク質加水分解に抵抗する。
モノクローナルもしくはポリクローナルまたは抗体断片である抗体は、当業界
で慣例的な技術、例えば組換えDNA技術を用いて、新たな性質:減少した免疫
原性、増加した親和性、変化したサイズ…を有する抗体変種を産生することによ
り、作製される。特異的な結合も用いてよい。本発明の目的にとり好ましいのは
モノクローナル抗体、更に好ましいのはその断片である。これらの断片は、パパ
インまたはペプシンによる酵素切断のような慣例的技術により、または組換えD
NA技術を用いて、同様に作製される。抗体断片は慣例的な組換えDNA技術に
より作製してもよい。抗体および抗体断片は、Meded.‐Fac.Landbouwkd.Toegepa
st Biol.Wet.(Univ.Gent)(1995),60(4a,Forum for Applied Biotechnology,199
5,Part 1),2057-63に記載されたように、ヒト化させてもよい。
重および軽鎖は、実際には、不変および可変ドメインから構成されている。免
疫グロブリンをそれらの自然状態で産生する生物において、不変ドメインはいく
つかの機能にとって非常に重要であるが、工業プロセスおよび製品で多くの適用
に際して、それらの可変ドメインには様々なものがあった。その結果、多くの方
法が抗体断片を産生するために開発されてきた。
用いられる抗体断片には、Fab、Fv、scFvまたは類似した結合性を有
する他の断片がある。抗体断片を得る好ましいルートは組換えDNA技術により
、こうしてその断片が遺伝的に形質転換された生物により発現される。
組換えDNA技術により産生された抗体および抗体断片は脊椎動物で産生され
た抗体の断片と同一である必要はないが、それでもそれらのKm、KiおよびK
catにより評価すると同様の結合性を有している。例えば、それらは他の手法で
産生された抗体、特に断片の末端の配列でみられるものと異なるアミノ酸の配列
および/またはグリコシル化を含んでいてもよい。それとやや同様にして、組換
えDNA技術により産生された抗体断片は、他の手法で産生された抗体に対応部
分を有しない余分なアミノ酸配列を、それらの末端に含んでいてもよい。
関連した可能性として、本発明で使用の結合剤は天然抗体相補性領域の特異的
結合活性を似せた天然または合成ポリマーである。このようなポリマーは、例え
ばポリペプチドまたはポリマーインプリンティング(imprinting)である(Ange
w.Chem.Int.Ed.Engl.1995,34,1812-1832)。
抗体の産生のための常法は、対応抗原で哺乳動物または家禽を免疫する上で採
用される。免疫される哺乳動物として、マウス、ウサギ、ヤギ、ヒツジ、ウマ、
ウシなどが用いられる。抗体(免疫グロブリンフラクション)は、塩析法、Pols
on抽出、ゲルロ過クロマトグラフィー、イオン交換クロマトグラフィー、アフィ
ニティクロマトグラフィーなどを含めた普通抗体精製法に従い抗血清、ミルクま
たは卵から分離され、塩析法では硫酸アンモニウムを用いて沈降物を作ってから
、生理塩水に対して沈降物を透析させ、抗体として精製された沈降物を得る。
植物もあらゆる種類の抗体分子を合成してアセンブリーさせることができ、Ti
btech.Dec 1995,Vol.13,pp 522-527;Plant Mol.Biol.,26,pp 1701-1710,1994;
Biolechnol.proj.1991,7,pp 455-461と米国特許5,202,422に記載され
たように抗体の大規模な産生を行える。抗体は、EP特許667394に示され
たような生物発酵プロセスでも、E.coliまたはS.cerevisiaeのような微生物中に
産生させることができる。
抗体断片の産生技術は文献で周知である:Saikiら,Science,230,1350-54(19
85);Orlandiら,PNAS USA,86,3833-7(1989);WO89/09825;EP36
8684;WO91/08482およびWO94/25591。
酵素の長期活性による欠点は、特異的な対応抗体の導入に基づく酵素活性の有
効なコントロールにより避けることができる。このような抗体は、全酵素構造に
対するポリクローナルでも、あるいは酵素コアまたは基質結合ドメインの酵素構
造の酵素活性制御領域の特異的エピトープに対するモノクローナルでもよい。特
定の酵素に対する抗体は、活性部位でまたはそのかなり近くで抗体‐抗原結合に
より酵素を有効に不活化することができる。このような複合体の形成は酵素不活
化につながり、基質開裂部における三次元構造のゆがみおよび/または立体障害
により説明される。酵素の不活化は洗浄液から抗体‐抗原複合体の沈降によって
も起こる。抗体‐抗原相互作用の非常に高い特異性および効力のために、他の洗
剤活性剤は影響をうけない。
対セルラーゼ抗体は、好ましくは、全組成物の重量で10E‐6〜10E+1
%のレベルで本発明の洗剤組成物中に含有される。一部の場合に、特定のセルラ
ーゼに対する抗体は高い構造類似性の他のセルラーゼと結合して架橋反応する能
力を有している。典型的には、対セルラーゼ抗体対セルラーゼの分子比は100
:1以下、好ましくは50:1以下である。モノクローナル抗体またはその断片
では、対セルラーゼ抗体対セルラーゼの分子比は通常50:1以下、好ましくは
20:1以下である。
セルラーゼに対する抗体はラグタイム後に洗浄液に放出されて、洗浄プロセス
の最後まで優れた性能効果を発揮させる。
したがって、抗体は洗浄液中へのそれらの放出タイミングおよび速度を制御す
るために放出剤中に配合されることが好ましい。抗体含有放出剤の物理的形態は
、
対応する洗剤または添加物の物理的形態に合わせられる。
顆粒および粉末の洗剤およびクリーニング製品では、抗体および放出剤は顆粒
の中に含有させることができる。上記抗体顆粒は、適切には、様々な造粒助剤、
結合剤、フィラー、可塑剤、滑沢剤、コアなどを含有できる。その例には、セル
ロース(例えば、セルロース繊維または微結晶形)、セルロース誘導体(CMC
、MC、HPC、HPMC)、ゼラチン、デンプン、デキストリン、糖、ポリビ
ニルピロリドン、PVA、PEG、塩(例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウ
ム)、二酸化チタン、タルク、クレー(カオリンまたはベントナイト)およびノ
ニオン性界面活性剤がある。顆粒への配合に関連した他の物質はEP30433
1に記載されている。
放出剤は例えばコーティングであってもよい。そのコーティングはある期間に
わたり洗浄環境下で上記顆粒を保護する。コーティングは(未コート乾燥顆粒の
重量に基づき計算すると)1〜50重量%の範囲、好ましくは5〜40重量%の
範囲の量で上記顆粒に通常適用される。上記顆粒に適用されるコーティングの量
は、かなりの程度まで、望まれるコーティングの性質および組成と、上記コーテ
ィングが上記顆粒に付与すべき保護の種類に依存する。例えば、上記顆粒に適用
される上記コーティングまたは多層コーティングの厚さは、上記顆粒の内容物が
放出される期間を決定する。可能な多層コーティングは、例えば即時放出コーテ
ィングが遅延放出コーティングの上に適用されたコーティングである。
外層に洗剤酵素および即時放出剤、内部コアに抗体および遅延放出剤を含有し
た共顆粒も作製することができる。
適切な放出コーティングは、使用時に一般的な条件下で抗体含有顆粒の内容物
を放出させるコーティングである。そのため、例えば、本発明の製品が洗浄洗剤
(通常、例えば1タイプ以上の界面活性剤からなる)を含有した洗浄液中に導入
される場合、コーティングは洗浄媒体中に導入されたときに上記顆粒の内容物を
放出剤から確実に放出させるものにすべきである。
好ましい放出コーティングは、実質的に水に不溶性のコーティングである。洗
浄媒体に適した放出コーティングは、適切には、以下のセルロースおよびセルロ
ース誘導体、PVA、PVP、獣脂;水素添加獣脂;部分的加水分解獣脂;脂肪
酸と天然および合成源の脂肪アルコール;グリセロールの長鎖脂肪酸モノ、ジお
よびトリエステル(例えば、グリセロールモノステアレート);エトキシル化脂
肪アルコール;ラテックス;融点50〜80℃範囲の炭化水素;およびワックス
から選択される物質からなる。溶融コーティング剤が即時または遅延放出コーテ
ィング剤の好ましいクラスであり、水で希釈せずに使用できる。遅延放出コーテ
ィングの情報に関しては、Controlled Release Systems:Fabrication Technolog
y,Vol.I,CRC Press,1988が参考にされる。
コーティングは、適切には、クレー(例えば、カオリン)、二酸化チタン、顔
料、塩(例えば、炭酸カルシウム)などのような物質を更に含んでいてもよい。
当業者であれば、本発明に関連した別なコーティング成分に気がつくであろう。
液体洗剤組成物において、抗体は、その抗体に加えて放出剤を含有した粒子の
分散物として配合させることができる。抗体は液体または固体形態で存在できる
。適切な粒子は、Surutzidis A.らのEP583512に記載されたような抗体
および界面活性剤の溶液を孔中に含有した、多孔質疎水性物質(例えば、平均孔
径500オングストローム以上のシリカ)からなる。
放出剤はある期間にわたり洗浄サイクルで上記粒子を保護するコーティングで
あってもよい。コーティングは、好ましくは、疎水性液体ポリマーのような疎水
性コーティング物質である。上記ポリマーには、オルガノポリシロキサン油、高
分子量炭化水素、または非水溶性だが水透過性のポリマー物質、例えばカルボキ
シメチルセルロース、PVA、PVPがある。ポリマー性質は、洗浄液中で抗体
の適切な放出プロフィールを発揮するように選択される。セルラーゼ酵素
本発明で使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む
。起源は更に中温性でもまたは好極限性(好性、好栄養性、好熱性、好圧性、好
アルカリ性、好酸性、好塩性など)でもよい。精製または非精製形のこれら酵素
も用いてよい。天然酵素の変異体も定義に含まれる。変異体は、例えば天然酵素
のタンパク質および/または遺伝子工学、化学的および/または物理的修飾によ
り得られる。酵素の産生に関与する遺伝物質がクローニングされる、宿主生物に
よる酵素の発現も慣例的である。
好ましくは、それらは5〜12の至適pHと50CEVU(Cellulose Viscosity
Unit)以上の活性を有する。適切なセルラーゼはBarbesgoardらの米国特許第4
,435,307号、J61078384およびWO96/02653明細書に
開示されており、そこではHumicola insolens,Trichoderma、ThielaviaおよびS
porotrichumから各々産生された真菌セルラーゼについて開示している。適切な
セルラーゼはGB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,275、
DE‐OS‐2,247,832およびWO95/26398明細書にも開示さ
れている。
本発明で使用しうるセルラーゼ成分の例は:Humicola insolens DSM180
0に由来する高度精製〜70kDセロビオヒドロラーゼ(EC3.2.1.91
)に対する抗体と免疫反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す〜70kD
セロビオヒドロラーゼのホモログもしくは誘導体であるセロビオヒドロラーゼ成
分;Humicola insolens DSM1800に由来する高度精製〜50kDエンドグ
ルカナーゼに対する抗体と免疫反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す〜
50kDエンドグルカナーゼのホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナー
ゼ成分(好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願WO91/172
44に開示されたアミノ酸配列を有している);Fusarium oxysporum DSM2
67
2に由来する高度精製〜50kD(見掛け分子量、アミノ酸組成は2nグリコシ
ル化部位を有する45kDに相当する)エンドグルカナーゼに対する抗体と免疫
反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す〜50kDエンドグルカナーゼの
ホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナーゼ成分(好ましいエンドグルカ
ナーゼ成分は、PCT特許出願WO91/17244に開示されたアミノ酸配列
を有している);公開欧州特許出願EP‐A‐2,271,004に開示された
セルラーゼ(そのセルラーゼは500以上の非分解インデックス(NDI)を有
していて、7以上の至適pHを有した好アルカリ性セルラーゼであるか、または
8以上のpHにおけるその相対活性は、カルボキシメチルセルロース(CMC)
が基質として用いられたときの至適条件下における活性の50%以上である);
Humicola insolens DSM1800に由来する高度精製〜43kDエンドグルカ
ナーゼに対する抗体と免疫反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す〜43
kDエンドグルカナーゼのホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナーゼ成
分(好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願WO91/17243
に開示されたアミノ酸配列を有している);あるいはBacillus lantus NCIM
B40250に由来する高度精製〜60kDエンドグルカナーゼに対する抗体と
免疫反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す〜60kDエンドグルカナー
ゼのホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナーゼ成分(好ましいエンドグ
ルカナーゼ成分は、PCT特許出願WO91/10732に開示されたアミノ酸
配列を有している)である。WO91/21081に記載されたセルラーゼも参
照。布帛ケアおよび/またはクリーニング性にとり他の適切なセルラーゼはWO
96/34092、WO96/17994およびWO95/24471に記載さ
れている。
1994年9月29日付で公開されたGenencorのWO94/21801に記載
されたTrichoderma longibrachiatum由来のEGIIIセルラーゼが、他の適切な
セルラーゼである。特に適切なセルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼ
である。このようなセルラーゼの例は、1991年11月6日付で出願された欧
州特許出願第91202879.2号(Novo)明細書に記載されたセルラーゼで
ある。
本発明によると、好ましいセルラーゼはデンマーク特許出願1159/90ま
たはPCT特許出願WO91/17243に記載されたようなものであり、デン
マークBagsvaerdのNovo Nordisk A/Sから市販されるCarezyme(TM)としても知ら
れている。これらの文献に記載されたセルラーゼ製剤と、この記載に一致するCa
rezyme(TM)とは、本質的に均一なエンドグルカナーゼ成分からなっており、Humi
cola insolens DSM1800に由来する高度精製43kDセルラーゼに対する
抗体と免疫反応性であるか、または上記43kDエンドグルカナーゼとホモログ
である。本発明による洗濯洗剤組成物で使用に適したセルラーゼの別なスクリー
ニング法は、EP‐A‐495258または更に詳しくはEP‐A‐35009
8に記載された方法である。
しかしながら、セルラーゼ製剤の工業生産にとっては、望ましい酵素活性の過
剰産生を確実に行えるように、関連微生物の発酵または変異を適正に行わせる組
換えDNA技術または他の技術を用いることが好ましい。このような方法および
技術は当業界で公知であり、当業者により容易に行える。酵素の産生に関与する
遺伝物質がクローニングされる、宿主生物による酵素の発現も慣例的である。洗剤成分
本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分の正
確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられるクリー
ニング操作の性質に依存する。
本発明による洗剤組成物には、液体、ペースト、ゲル、固形石鹸、錠剤、粉末
または顆粒形態がある。顆粒組成物は“コンパクト”形態でもよく、液体組成物
は“濃縮”形態でもよい。
本発明の組成物は、手および機械洗濯洗剤組成物、例えば洗濯液添加組成物と
、汚れた布帛の浸漬および/または前処理向けに適した組成物、すすぎ液添加布
帛柔軟剤組成物として処方してもよい。このような組成物は、布帛クリーニング
、しみ抜き、白さ維持、柔軟化、カラーアピアランス(color appearance)およ
び染料移動阻止を発揮できる。
洗濯機洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は
、好ましくは、界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリ
マー化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープ分散剤、汚
れ懸濁および再付着防止剤と腐食抑制剤から選択される1種以上の洗剤成分を更
に含有している。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有することができ
る。
本発明の組成物は対プロテアーゼ抗体を含んだ洗剤添加製品としても使用でき
、慣用的な洗剤プロテアーゼ含有組成物に加えられる。洗剤添加物はプロテアー
ゼと対プロテアーゼ抗体とを含むことができる。このような添加製品は慣用的洗
剤組成物の性能を補強または増強させるためであり、好ましくは全組成物の50
重量%以内で抗体を含んでいる。
必要であれば、本洗濯洗剤組成物の密度は20℃で測定された組成物で400
〜1200g/l、好ましくは600〜950g/lである。
本組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィラー塩の量で
最もよく反映される;無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物に慣用的な成
分である;慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物
の17〜35重量%で存在する。
コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の15重量%を超えない、
好ましくは組成物の10%を超えない、最も好ましくは5%を超えない量で存在
する。
本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サルフェートおよびクロリド
のアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。
好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。
本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に、本
発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有してい
る。
典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、好ましくは洗剤組成物の40重量%未満
、更に好ましくは30%未満、最も好ましくは20%未満である。界面活性剤系
本発明による洗剤組成物は、界面活性剤がノニオン性および/またはアニオン
性および/またはカチオン性および/または両性および/または双極性および/
または半極性界面活性剤から選択できる界面活性剤系を含んでいる。
界面活性剤は、典型的には0.1〜60重量%のレベルで存在する。更に好ま
しい配合レベルは、本発明による洗剤組成物で1〜35重量%、最も好ましくは
1〜30重量%である。
界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処
方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、最も好ましくは、これら
組成物中において酵素の安定性を促進するか、または少くともそれを分解しない
ように処方される。
本発明により用いられる好ましい界面活性剤系は、本明細書に記載された1種
以上のノニオン性および/またはアニオン性界面活性剤を界面活性剤として含ん
でいる。
アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物は本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して
おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また
は分岐鎖配置で炭素原子約6〜約14、好ましくは炭素原子約8〜約14のアル
キル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合産物がある。
好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり
約2〜約25モル、更に好ましくは約3〜約15モルのエチレンオキシドに相当
する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、GAF Corpo
rationから販売されているIgepalTMCO‐630と、すべてRohm & Haas Compan
yから販売されているTritonTMX‐45、X‐114、X‐100およびX‐1
02がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート(例え
ば、アルキルフェノールエトキシレート)と通常称される。
一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの
縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使
用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または
二級であり、通常約8〜約22の炭素原子を有している。炭素原子約8〜約20
、更に好ましくは炭素原子約10〜約18のアルキル基を有するアルコールと、
アルコール1モル当たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好
ましい。アルコール1モル当たり約2〜約7モルのエチレンオキシド、最も好ま
しくは2〜5モルのエチレンオキシドが上記縮合産物中に存在する。このタイプ
の市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporationか
ら販売されているTergitolTM15‐S‐9(C11‐C15直鎖アルコールとエチレ
ンオキシド9モルとの縮合産物)、TergitolTM24‐L‐6NMW(C12‐C14
一級アルコールとエチレンオキシド6モルとの、狭い分子量分布の縮合産物);
Shell Chemical Companyから販売されているNeodolTM45‐9(C14‐C15直鎖
アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物)、NeodolTM23‐3(C12
‐C13直鎖アルコールとエチレンオキシド3.0モルとの縮合産物)、NeodolTM
45‐7(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド7モルとの縮合産物)
、
NeodolTM45‐5(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド5モルとの縮
合産物);The Procter & Gamble Companyから販売されているKyroTMEOB(C13
‐C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物);Hoechstから販
売されているGenapol LA O3OまたはO5O(C12‐C14アルコールとエチ
レンオキシド3または5モルとの縮合産物)がある。これらの製品におけるHL
Bの好ましい範囲は8〜11、最も好ましくは8〜10である。
本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、約6〜約30の炭素原
子、好ましくは約10〜約16の炭素原子をもつ疎水基と、約1.3〜約10、
好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7の糖単位をもつ
多糖、例えばポリグリコシド親水基とを有する、1986年1月21日付で発行
されたLlenadoの米国特許第4,565,647号明細書に開示されたアルキル
多糖も有用である。5または6つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えば
グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わりに
使用できる(場合により、疎水基が2、3、4位などに結合されていて、グルコ
シドまたはガラクトシドの代わりにグルコースまたはガラクトースを与える)。
例えば、追加糖単位の1つの位置と先の糖単位の2、3、4および/または6位
との間に、糖間結合が存在していてもよい。
好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している:
R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x
上記式中R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される(アルキル基は
約10〜約18、好ましくは約12〜約14の炭素原子を有する);nは2また
は3、好ましくは2である;tは0〜約10、好ましくは0である;xは約1.
3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7で
ある。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これら
の化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコー
ルが最初に形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコ
シド(1位に結合)を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの1位と先の
グリコシル単位の2、3、4および/または6位、好ましくは主に2位との間で
結合させてよい。
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤
系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約1500
〜約1800の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリ
オキシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増加させる傾向があり、産
物の液体性はポリオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約50%のところ
まで留められ、これは約40モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。
このタイプの化合物の例には、BASFから販売されている、ある種の市販Plur
onicTMLF404およびPluronicTM界面活性剤がある。
本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレン
オキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる産物とエチレンオキシドとの
縮合産物も使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンと過
剰プロピレンオキシドとの反応産物からなり、通常約2500〜約3000の分
子量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約40〜約80重量%のポリオキ
シエチレンを含んで、約5000〜約11,000の分子量を有する程度まで、
エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、
BASFから販売されている、ある種の市販TetronicTM化合物がある。
本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールの
ポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25
モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖と、それらの混合物が、使
用上好ましい。3〜15のエトキシ基を有するC8‐C14アルキルフェノールエ
トキシレート、2〜10のエトキシ基を有するC8‐C18アルコールエトキシレ
ート(好ましくはC10平均)およびそれらの混合物が最も好ましい。
高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド界面活性剤である:
上記式中R1はHであるか、あるいはR1はC1-4ヒドロカルビル、2‐ヒドロキ
シエチル、2‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、R2はC5-31ヒ
ドロカルビルであり、Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少く
とも3つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはその
アルコキシル化誘導体である。好ましくは、R1はメチルであり、R2は直鎖C11 -15
アルキルまたはC16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツアルキ
ル、またはそれらの混合であり、Zは還元アミノ化反応でグルコース、フルクト
ース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。
用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、″The Journal of the American
Oil Chemists Society″,52(1975),pp.323-329に従い気体SO3でスルホン化さ
れたC8‐C20カルボン酸(即ち、脂肪酸)の直鎖エステルを含めた、直鎖アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である。
適切な出発物質には、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が
ある。
特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、
下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある:
上記式中R3はC8‐C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの
組合せであり、R4はC1‐C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ
れらの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する
カチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチ
ウムのような金属と、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好まし
くはR3はC10‐C16アルキルであり、R4はメチル、エチルまたはイソプロピル
である。R3がC10‐C16アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好
ましい。
他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ROSO3Mの水溶性塩または酸で
あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでRは好ましくはC10‐C24
ヒドロカルビル、好ましくはC10‐C20アルキル部分を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル、更に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキ
ルであり、MはHまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えばナトリ
ウム、カリウム、リチウム)、アンモニウムまたは置換アンモニウム(例えばメ
チル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチル
アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウム
カチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキ
ルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物など)で
ある。典型的には、C12‐C16アルキル鎖は低い洗浄温度(例えば約50℃以下
)で好ましく、C16‐C18アルキル鎖は高い洗浄温度(例えば約50℃以上)で
好ましい。
洗浄目的にとり有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に
含有させることができる。これらには、石鹸の塩(例えばナトリウム、カリウム
、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノー
ルアミン塩がある)、C8‐C22一級または二級アルカンスルホネート、C8‐C24
オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,179号明細
書で記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化に
より製造されるスルホン化ポリカルボン酸、C8‐C24アルキルポリグリコール
エーテルサルフェート(10モル以内のエチレンオキシドを含む);アルキルグ
リセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイル
グリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサル
フェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネ
ートのようなイセチオネート、N‐アシルタウレート、アルキルサクシナメート
およびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特に飽和およ
び不飽和C12‐C18モノエステル)およびスルホサクシネートのジエステル(特
に飽和および不飽和C6‐C12ジエステル)、アシルサルコシネート、アルキル
ポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート(ノニオン
性非サルフェート化合物は以下で記載されている)、分岐一級アルキルサルフェ
ートと、式RO(CH2CH2O)k‐CH2COO-M+(RはC8‐C22アルキル
であり、kは1〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成カチオンである)のよう
なアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。トール油中に存在するか、ま
たはそれから誘導される、ロジン、水素付加ロジンと、樹脂酸および水素付加樹
脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。
更に、例は″Surface Active Agents and Detergents″(Vol.I & II,Schwartz
,Perry & Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、1975
年12月30日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,678号明
細書の第23欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている(参考
のため本明細書に組み込まれる)。
本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約1〜約
40重量%、好ましくは約3〜約20重量%のこのようなアニオン性界面活性剤
を含んでいる。
高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式RO(A)mSO3Mの水溶性塩
または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここで
Rは非置換C10‐C24アルキルまたはC10‐C24アルキル部分を有するヒドロキ
シアルキル基、好ましくはC12‐C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に
好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシ
またはプロポキシ単位であり、mはゼロより大きく、典型的には約0.5〜約6
、更に好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたはカチオン、例えば金属カ
チオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等
)、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル
化サルフェートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる
。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル‐ア
ンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウ
ムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、それらの混合のようなアルキルアミンから誘導されるも
の等がある。例示される界面活性剤は、C12‐C18アルキルポリエトキシレート
(1.0)サルフェート(C12‐C18E(1.0)M)、C12‐C18アルキルポ
リエトキシレート(2.25)サルフェート(C12‐C18E(2.25)M)、
C12‐C18アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェート(C12‐C18E
(3.0)M)およびC12‐C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフ
ェート(C12‐C18E(4.0)M)であり、Mは便宜上ナトリウムおよびカリ
ウムから選択される。
本発明の洗剤組成物は、カチオン性、両性、双極性および半極性界面活性剤と
、既に前記されたもの以外のノニオン性および/またはアニオン性界面活性剤も
含有していてよい。
本発明の洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、1つの長鎖
ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界面活性剤の例に
は、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲナ
イドと、下記式を有する界面活性剤がある:
〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X-
上記式中R2はアルキル鎖中に約8〜約18の炭素原子を有するアルキルまたは
アルキルベンジル基である;各R3は‐CH2CH2‐、‐CH2CH(CH3)‐
、‐CH2CH(CH2OH)‐、‐CH2CH2CH2‐およびそれらの混合から
なる群より選択される;各R4はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキ
ル、2つのR4基を連結することにより形成されたベンジル環構造、‐CH2CH
OH‐CHOHCOR6CHOHCH2OH(R6は約1000以下の分子量を有
するヘキソースまたはヘキソースポリマーである)、およびyが0でないとき水
素からなる群より選択される;R5はR4と同様であるか、またはR2+R5の炭素
原子の総数が約18以下であるアルキル鎖である;各yは0〜約10であって、
y値の合計は0〜約15である;Xはいずれか適合しうるアニオンである。
本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式(I)を有している:
上記式中R1は短鎖長アルキル(C6‐C10)または下記式(II)のアルキルアミ
ドアルキルである:
(yは2〜4、好ましくは3である);
上記式中R2はHまたはC1‐C3アルキルである;
上記式中xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0である;
上記式中R3、R4およびR5は同一であるかまたは異なっていて、短鎖アルキル
(C1‐C3)または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである;
(R6はC1‐C4であり、zは1または2である)
上記式中X-は対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫
酸である。
好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、R1がC8、C10またはそれらの混合
、x=0、R3、R4=CH3およびR5=CH2CH2OHである、式Iで定義され
たものである。
高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、本組成物で有用な水溶性四級アンモ
ニウム化合物であって、下記式を有している:
R1R2R3R4N+X- (i)
上記式中R1はC8‐C16アルキル、R2、R3およびR4の各々は独立してC1‐C4
アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび
‐(C2H40)xH(xは2〜5の値を有する)であり、Xはアニオンである。R2
、R3またはR4のうち1以下はベンジルであるべきである。R1にとり好ましい
アルキル鎖長はC12‐C15であり、特にアルキル基はココナツまたはパーム核脂
肪から誘導される鎖長の混合であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたは
オキソアルコール合成により合成で誘導される。R2、R3およびR4にとり好ま
しい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、アニオンXはハライド、メト
硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される。本発明で使用に適した式(i)
の四級アンモニウム化合物の例は以下である:
ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
デシルトリエチルアンモニウムクロリド
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
C12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド
ラウリルジメチル(エテノキシ)4アンモニウムクロリドまたはブロミド
コリンエステル(R1がCH2‐CH2‐O‐C(=O)‐C12-14アルキルであり
、R2、R3、R4がメチルである、式(i)の化合物)
ジアルキルイミダゾリン(式(i)の化合物)
本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤は、1980年10月14日付で発
行されたCambreの米国特許第4,228,044号と欧州特許出願EP第000
,224号明細書にも記載されている。
本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には0.2〜約2
5重量%、好ましくは約1〜約8%のこのようなカチオン性界面活性剤を含む。
両性界面活性剤も本発明の洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性
剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級および三
級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができるが、脂肪族基は直鎖で
もまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の1つは少くとも約8つの炭素原
子、典型的には約8〜約18の炭素原子を有し、少くとも1つはアニオン性水溶
性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。例えば両性界面活
性剤について、1975年12月30日付で発行されたLaughlinらの米国特許第
3,929,678号明細書の第19欄18〜35行目参照。
本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には0.2〜約1
5重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような両性界面活性剤を含む。
双極性界面活性剤も洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、
二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あ
るいは四級アンモニウム、四級ホルホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘
導体として広く記載することができる。例えば双極性界面活性剤について、19
75年12月30日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,6
78号明細書の第19欄38行目〜第22欄48行目参照。
本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には0.2〜約1
5重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような双極性界面活性剤を含む。
半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部
分と炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ
り選択される2つの部分とを有した水溶性アミンオキシド;炭素原子約10〜約
18の1つのアルキル部分と炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシ
アルキル基からなる群より選択される2つの部分とを有した水溶性ホスフィンオ
キシド;炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部分と炭素原子約1〜約3の
アルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分とを有し
た水溶性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である
。
半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活
性剤がある:
上記式中R3は約8〜約22の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル
、アルキルフェニル基またはそれらの混合である;R4は約2〜約3の炭素原子
を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合である;xは
0〜約3である;各R5は約1〜約3の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロ
キシアルキル基、あるいは約1〜約3のエチレンオキシド基を有するポリエチレ
ンオキシド基である。R5基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合
されて、環構造を形成していてもよい。
これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にC10‐C18アルキルジメチルア
ミンオキシドとC8‐C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド
がある。
本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には0.2〜約1
5重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような半極性ノニオン性界面活性剤
を含む。
本発明の洗剤組成物は、一級または三級アミンの群から選択される共界面活性
剤を更に含んでいてもよい。
本発明で使用に適した一級アミンには、式R1NH2によるアミンがあり、ここ
でR1はC6‐C12、好ましくはC6‐C10アルキル鎖、またはR4X(CH2)nで
あり、Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐であり、R4はC6‐C12ア
ルキル鎖であり、nは1〜5、好ましくは3である。R1アルキル鎖は直鎖でも
または分岐鎖でもよく、12以下、好ましくは5未満のエチレンオキシド部分が
介在していてもよい。上記式による好ましいアミンはn‐アルキルアミンである
。本発明で使用に適したアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチルアミン、
1‐デシルアミンおよびラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミ
ンには、C8‐C10オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2
‐エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよび
アミドプロピルアミンがある。
本発明で使用に適した三級アミンには式R1R2R3Nを有する三級アミンがあ
り、ここでR1およびR2はC1‐C8アルキル鎖または下記であり:
R3はC6‐C12、好ましくはC6‐C10アルキル鎖であるか、またはR3はR4X
(CH2)nであり、Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐であ
り、R4はC4‐C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3である。R5はHま
たはC1‐C2アルキルであり、xは1〜6である。R3およびR4は直鎖でもまた
は分岐鎖でもよく、R3アルキル鎖は12以下、好ましくは5未満のエチレンオ
キシド部分が介在していてもよい。
好ましい三級アミンは、R1がC6‐C12アルキル鎖で、R2およびR3がC1‐
C3アルキルまたは下記であり:
上記式中R5がHまたはCH3であり、x=1〜2である、R1R2R3Nである。
下記式のアミドアミンも好ましい:
上記式中R1はC6‐C12アルキルであり、nは2〜4、好ましくはnは3であり
、R2およびR3はC1‐C4である。
本発明の最も好ましいアミンには、1‐オクチルアミン、1‐ヘキシルアミン
、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミン、C8-10オキシプロピルアミン、N‐
ココ‐1,3‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリル
ジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒドロ
キシエチル)アミン、2モルプロポキシル化ラウリルアミン、2モルプロポキシ
ル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10アミドプ
ロピルジメチルアミンおよびC10アミドプロピルジメチルアミンがある。本組成
物
で使用上最も好ましいアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチルアミン、1
‐デシルアミン、1‐ドデシルアミンである。特に望ましいのは、n‐ドデシル
ジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、7回エトキシ
ル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミドプロピル
アミンである。慣用的な洗剤酵素
洗剤組成物は、洗剤性能および/または布帛ケア効果を発揮する1種以上の酵
素を更に含むことができる。
上記酵素には、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラ
ーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、
ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシ
ダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペント
サナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダー
ゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素
がある。
好ましい組合せは、1種以上の植物細胞壁分解酵素と共にプロテアーゼ、アミ
ラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼのような常用酵素のカ
クテルを有した洗剤組成物である。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、
ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂
白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他
の基材に移動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界
で知られており、それには例えばセイヨウワサビペルオキシダーゼ、リグニナー
ゼと、クロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがあ
る。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばPCT国際出願WO第89/
099813号、WO第89/09813号、1991年11月6日付で出願さ
れた欧州特許出願EP第91202882.6号と、1996年2月20日付で
出願されたEP第96870013.8号明細書に開示されている。
他の適切なオキシダーゼ酵素は、一次基質として酸素、過酸化水素を用いるラ
ッカーゼ酵素である。
好ましいエンハンサーは、10‐フェノチアジンプロピオン酸(PPT)、1
0‐エチルフェノチアジン‐4‐カルボン酸(EPC)、10‐フェノキサジン
プロピオン酸(POP)および10‐メチルフェノキサジン(WO94/126
21に記載)である。過炭酸または過ホウ酸ナトリウムが好ましい過酸化水素源
である。
上記ペルオキシダーゼは、洗剤組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素レ
ベルで洗剤組成物に通常配合される。
本発明の洗剤組成物中に含有させることができる他の好ましい酵素にはリパー
ゼもある。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第1,372,034号
明細書に開示されたPseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなPs
eudomonas属の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、リパ
ーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent I
AM1057により産生されるものがある。このリパーゼは商品名リパーゼP″
Amano″として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されてお
り、以下″Amano-P″と称される。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、リ
パーゼex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromo
bacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673;USAのU.S.Biochemical Corp
.およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ;リパ
ーゼex Pseudomonas gladioliがある。特に適切なリパーゼはM1 LipaseRおよ
びLipomaxR(Gist-Brocades)とLipolaseRおよびLipolase UltraR
(Novo)のようなリパーゼであり、これらは本発明の組成物と併用されたときに
非常に有効であることがわかった。
特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ
〔EC3.1.1.50〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、
例えばWO‐A‐88/09367(Genencor)に記載されている。
リパーゼおよび/またはクチナーゼは、洗剤組成物の0.0001〜2重量%
の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。
適切なプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得ら
れるズブチリシン(ズブチリシンBPNおよびBPN′)である。1つの適切な
プロテアーゼはBacillus株から得られ、8〜12のpH範囲で最大活性を有し、
れており、以下″Novo″と称される。この酵素および類似酵素の製法はNovoのG
B1,243,784に記載されている。他の適切なプロテアーゼには、Novoの
ある。タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば1987
年4月28日付で出願された欧州特許出願第87/303761.8号明細書(
特に第17、24および98頁)に記載されて、以下“プロテアーゼB”と称さ
れるものと、以下“プロテアーゼA”と称される修飾細菌セリンタンパク質分解
酵素に関する1986年10月29日付で公開されたVenegasの欧州特許出願第
199,404号明細書に記載されたものがある。リジンが27位でアルギニン
に代わり、チロシンが104位でバリンに代わり、セリンが123位でアスパラ
ギンに代わり、アラニンが274位でトレオニンに代わった、Bacillus由来のア
ルカリセリンプロテアーゼの変異体である、以下“プロテアーゼC”と称される
プロテアーゼが更に好ましい。プロテアーゼCは、1991年5月16日付で
公開されたWO91/06637に対応するEP90915958:4に記載さ
れている。特にプロテアーゼCの遺伝子修飾変異体も本発明に含まれる。Novoの
WO93/18140Aに記載されたBacillus sp.NCIMB 40338由来の高pHプ
ロテアーゼも参照。プロテアーゼ、1種以上の他の酵素と、可逆的プロテアーゼ
阻害剤を含んだ酵素洗剤は、NovoのWO92/03529Aに記載されている。
所望であれば、Procter & GambleのWO95/07791に記載されたような、
減少した吸着性と増加した加水分解性を有するプロテアーゼも利用しうる。本発
明に適した洗剤用の組換えトリプシン様プロテアーゼはNovoのWO94/255
83に記載されている。
更に詳しくは、“プロテアーゼD”と称されるプロテアーゼは、天然でみられ
ないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、WO95/1
0591と、1994年10月13日付で出願されたC.GhoshらのUSSN第0
8/322,677号の“プロテアーゼ酵素を含有した漂白組成物”と題する特
許出願に記載されたような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバ
リングに従い、好ましくは+99、+101、+103、+104、+107、
+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+1
56、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+21
6、+217、+218、+222、+260、+265および/または+27
4からなる群より選択されるものに相当する1以上のアミノ酸残基位置と組合せ
て、+76位に相当する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のア
ミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒ
ドロラーゼから誘導される。特許出願EP251446およびWO91/066
37に記載されたプロテアーゼと、WO91/02792に記載されたプ
成物中に、組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素レベルで配合される。
アミラーゼ(αおよび/またはβ)は、炭水化物ベース汚れの除去のために含
有させることができる。1994年2月3日付で公開されたNovo Nordisk A/Sの
WO94/02597では、変異アミラーゼを配合した洗剤組成物について記載
している。1994年8月18日付で公開されたGenencorのWO94/1831
4と、1995年4月20日付で公開されたNovo Nordisk A/SのWO95/10
603も参照。クリーニング組成物用に知られた他のアミラーゼには、α‐およ
びβ‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で公知であり、米国特
許第5,003,257号、EP252,666、WO91/00353、FR
2,676,456、EP285,123、EP525,610、EP368,
341および英国特許明細書第1,296,839号(Novo)に開示されたもの
がある。他の適切なアミラーゼは、1994年8月18日付で公開されたWO9
4/18314、1995年2月22日付で公開されたGenencorのWO96/0
5295に記載されている、Purafact Ox AmRを含めた安定性増加アミラーゼと
、95年4月に公開されたWO95/10603に開示されている、Novo Nordi
sk A/Sから入手しうる直親に追加修飾を有したアミラーゼ変異体である。市販α
‐アミラーゼ製品の例は、すべてNovo Nordisk A/S Denmarkから入
で測定すると、25〜55℃の温度範囲および8〜10範囲のpH値で、
るα‐アミラーゼについて記載している。活性レベルと、熱安定性および高い活
性レベルの組合せの点で、改善された性質を有する、他のデンプン分解酵素はW
O95/35382に記載されている。
上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母源のように、いかなる適切な
起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性(好冷性、好栄養性
、
好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など)でもよい。精製または非
精製形のこれら酵素も用いてよい。天然酵素の変異体も定義に含まれる。変異体
は、例えば天然酵素のタンパク質および/または遺伝子工学、化学的および/ま
たは物理的修飾により得られる。酵素の産生に関与する遺伝物質がクローニング
される、宿主生物による酵素の発現も慣例的である。上記酵素は、洗剤組成物中
に、洗剤組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素レベルで通常配合される。
酵素は、別々な単独成分(1種の酵素を含有した小球、顆粒、安定化液体など)
として、または2種以上の酵素の混合物(例えば、共顆粒)として加えることが
できる。
添加できる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーであって、これは1
992年1月31日付で出願された同時係属欧州特許出願第92870018.
6号明細書に記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エト
キシル化テトラエチレンポリアミンである。
様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor Inter
nationalのWO9307263AおよびWO9307260A、NovoのWO89
08694Aと、1971年1月5日付McCartyらのU.S.3,553,13
9に開示されている。酵素は、1978年7月18日付PlaceらのU.S.4,
101,457および1985年3月26日付HughesのU.S.4,507,2
19でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質とこのような処
方物中へのそれらの配合は、1981年4月14日付HoraらのU.S.4,26
1,868に開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させるこ
とができる。酵素安定化技術は、1971年8月17日付GedgeらのU.S.3
,600,319、1986年10月29日付VenegasのEP199,405お
よびEP200,586で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えば
U.S.3,519,570に記載されている。プロテア
ーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを出す有用なBacillus sp.AC13は、No
voのWO9401532Aに記載されている。カラーケア効果
カラーケア効果のタイプを発揮するテクノロジーも含有させることができる。
これらテクノロジーの例は、カラー維持のための金属触媒である。このような金
属触媒は、同時係属欧州特許出願第92870181.2号明細書に記載されて
いる。漂白剤
本発明の洗剤組成物は、過酸化水素、PB1、PB4と、粒度400〜800
ミクロンのペルカーボネートのような漂白剤を更に含有することができる。これ
らの漂白剤成分には、1種以上の酸素漂白剤と、選択された漂白剤に応じて1種
以上のブリーチアクチベーターを含めることができる。存在するとき、酸素漂白
化合物は典型的には約1〜約25%のレベルで存在する。
本発明で使用の漂白剤成分は、当業界で知られる酸素ブリーチおよびその他を
含有した洗剤組成物にとり有用な、いかなる漂白剤であってもよい。本発明に適
した漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤である。
使用できる酸素漂白剤の1カテゴリーには、ポリカルボン酸漂白剤とその塩を
含む。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート
六水和物、m‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4‐ノニルアミノ‐4‐オ
キソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤
は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第740,446号、欧州
特許出願第0,133,354号および米国特許第4,412,934号明細書
に開示されている。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第4,634,551
号明細書に記載されたような6‐ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン
酸も含む。
使用できる漂白剤のもう1つのカテゴリーには、ハロゲン漂白剤がある。次亜
ハロゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシ
アヌル酸ナトリウムおよびカリウムと、N‐クロロおよびN‐ブロモアルカンス
ルホンアミドがある。このような物質は、通常最終製品の0.5〜10重量%、
好ましくは1〜5重量%で加えられる。
過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズされて活性漂白種として過酸を形成し
て、改善された漂白効果を出す、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)
、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS、US4,412,934
に記載されている)、3,5‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネ
ート(ISONOBS、EP120,591に記載されている)、ペンタアセチ
ルグルコース(PAG)、またはN‐ノナノイル‐6‐アミノカプロン酸のフェ
ノールスルホネートエステル(NACA‐OBS、WO94/28106に記載
されている)のようなブリーチアクチベーターと組合せて用いることができる。
同時係属欧州特許出願第91870207.7号明細書に開示されたようなアシ
ル化シトレートエステルも適切なアクチベーターである。
本発明による洗剤組成物で使用向けの、ブリーチアクチベーターおよびペルオ
キシゲン漂白化合物からなる漂白系と、ペルオキシ酸とを含めた、有用な漂白剤
は、我々の同時係属出願USSN08/136,626、PCT/US95/0
7823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/2777
4およびWO95/27775に記載されている。
過酸化水素も、洗浄および/またはすすぎプロセスの開始時にまたはその最中
に過酸化水素を発生できる酵素系(即ち、酵素と必然的に基質)を加えることに
より存在させてもよい。このような酵素系は、1991年10月9日付で出願さ
れたEP特許出願第91202655.6号明細書に開示されている。
ブリーチ組成物で使用の含金属触媒には、含コバルト触媒、例えばペンタアミ
ン酢酸コバルト(III)塩と、含マンガン触媒、例えばEPA549271、E
PA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA45
8398、US5,194,416およびUS5,114,611に記載された
ものがある。ペルオキシ化合物、含マンガンブリーチ触媒およびキレート化剤を
含めた漂白組成物は、特許出願第94870206.3号明細書に記載されてい
る。
酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に
興味ある非酸素漂白剤の1タイプには、スルホン化亜鉛および/またはフタロシ
アニンアルミニウムのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセ
ス中に基材に付着することができる。日光下に衣類を架けて乾燥させるような、
酸素の存在下における光照射時で、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化され
、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白
プロセスは、米国特許第4,033,718号明細書に記載されている。典型的
には、洗剤組成物は約0.025〜約1.25重量%のスルホン化亜鉛フタロシ
アニンを含有する。ビルダー系
本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。アルミノシリケ
ート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまたはアルケニルコハ
ク酸、および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメ
チレン酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、
特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用
に適している。リン酸ビルダーも本発明に用いてよい。
適切なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物
質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X、B、H
SまたはMAPである。
もう1つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばSKS‐6(
Hoechst)である。SKS‐6はケイ酸ナトリウム(Na2Si2O5)からなる結
晶積層シリケートである。
1つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許
第831,368号、第821,369号および第821,370号明細書に開
示されたような乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。2つ
のカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エ
チレンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸
およびフマル酸の水溶性塩と、ドイツ特許公開第2,446,686号、第2,
446,687号および米国特許第3,935,257号明細書に記載されたエ
ーテルカルボキシレートと、ベルギー特許第840,623号明細書に記載され
たスルフィニルカルボキシレートがある。3つのカルボキシ基を有するポリカル
ボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネー
トと、英国特許第1,379,241号明細書に記載されたカルボキシメチルオ
キシサクシネート、オランダ出願第7205873号明細書に記載されたラクト
キシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英国特許第1,387,
447号明細書に記載された2‐オキサ‐1,1,3‐プロパントリカルボキシ
レートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。
4つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第1,26
1,829号明細書に開示されたオキシジサクシネート、1,1,2,2‐エタ
ンテトラカルボキシレート、1,1,3,3‐プロパンテトラカルボキシレート
および1,1,2,3‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基
を有するポリカルボキシレートには、英国特許第1,398,421号、第1,
398,422号および米国特許第3,936,448号明細書に開示されたス
ルホサクシネート誘導体と、英国特許第1,082,179号明細書に記載され
たスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボキシ
レートは英国特許第1,439,000号明細書に開示されている。
脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス,
シス,シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ
レート、2,3,4,5‐テトラヒドロフラン‐シス,シス,シス‐テトラカル
ボキシレート、2,5‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、2,
2,5,5‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、1,2,3,4,
5,6‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトールお
よびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳
香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸と、英国特許第1
,425,343号明細書に開示されたフタル酸誘導体がある。
上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3以内のカルボキ
シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。
本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトAのような非水溶性ア
ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート(SKS‐6)と、クエン酸の
ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。本発明の液体洗
剤組成物で使用上好ましいビルダー系は、石鹸およびポリカルボキシレートであ
る。
本発明による洗剤組成物への含有に適したキラントは、エチレンジアミン‐N
,N′‐二コハク酸(EDDS)またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物である。好
ましいEDDS化合物は、遊離酸形と、そのナトリウムまたはマグネシウム塩で
ある。EDDSのこのような好ましいナトリウム塩の例には、Na2EDDSお
よびNa4EDDSがある。EDDSのこのような好ましいマグネシウム塩の例
には、MgEDDSおよびMg2EDDSがある。マグネシウム塩が本発明によ
る
組成物への含有上最も好ましい。
好ましいビルダー系には、ゼオライトAのような非水溶性アルミノシリケート
ビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物
がある。
顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質には、ア
ルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケートのような無機物質と、有
機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキ
シレートのような有機物質がある。
他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり
、その場合にポリカルボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つ
のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596
,756に開示されている。このような塩の例は、MW2000〜5000のポ
リアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよ
うなコポリマーは20,000〜70,000、特に約40,000の分子量を
有する。
洗浄性ビルダー塩は、通常組成物の5〜80重量%、好ましくは10〜70重
量%、最も一般的には30〜60重量%の量で含有される。起泡抑制剤
もう1つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例
示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質により
通常代表され、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルと様々なタイプの疎
水性シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子と
して配合させることができ、そこには起泡抑制剤が水溶性または水分散性で実質
上非界面活性の洗剤不浸透性キャリア中で放出しうるように配合されることが有
利である。一方、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、1種以上
の他成分にスプレーすることにより適用してもよい。
好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第3,933,6
72号明細書に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコー
ン起泡抑制剤であり、1977年4月28日付で公開されたドイツ特許出願DT
OS第2,646,126号明細書に記載されている。このような化合物の例は
Dow Corningから市販されているDC‐544であり、これはシロキサン‐グリ
コールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および2‐
アルキル‐アルカノールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な2‐アル
キル‐アルカノールは、商品名Isofol 12Rで市販されている2‐ブチルオク
タノールである。このような起泡抑制剤系は、1992年11月10日付で出願
された同時係属欧州特許出願第N92870174.7号明細書に記載されてい
る。
特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願N°92201
649.8号明細書に記載されている。上記組成物はAerosilRのような溶融非多
孔質シリカと組み合わされたシリコーン/シリカ混合物を含むことができる。
上記の起泡抑制剤は、通常組成物の0.001〜2重量%、好ましくは0.0
1〜1重量%のレベルで用いられる。その他
洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白
剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤および/または封入または非封入香料
も用いてよい。
特に適切な封入物質は、GB1,464,616に記載されたような多糖およ
びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。
他の適切な水溶性封入物質は、US3,455,838に記載されたような置
換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリン
からなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワキシーメイズ、ワ
キシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される
。上記封入物質の適切な例には、National Starch製のN‐Lokがある。N‐
Lok封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無
水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。
本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘
導体と、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。このタ
イプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよび無
水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メチルビ
ニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマー(無水マレイン酸はコポリマー
の少くとも20モル%である)がある。これらの物質は、通常組成物の0.5〜
10重量%、更に好ましくは0.75〜8重量%、最も好ましくは1〜6重量%
のレベルで用いられる。
好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は4,4′‐ビス(2
‐ジエタノールアミノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチ
ルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2‐モルホリ
ノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐
ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリア
ジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4
′,4″‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチ
ルベン‐2‐スルホン酸一ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐(
N‐メチル‐N‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルア
ミノ〕スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス
(4‐フェニル‐2,1,3‐トリアゾール‐2‐イル)スチルベン‐2,2′
‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐(1‐メチ
ル‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ〕スチル
ベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、2‐スチルビル‐4″‐(ナフト
‐1′,2′,4,5)‐1,2,3‐トリアゾール‐2″‐スルホン酸ナトリ
ウムおよび4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニルである。高度に好
ましい増白剤は、同時係属欧州特許出願第95201943.8号の特定の増白
剤である。
他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量1000〜1
0000、更に具体的には2000〜8000、最も好ましくは約4000のも
のである。これらは0.20〜5重量%、更に好ましくは0.25〜2.5%の
レベルで用いられる。これらのポリマーと、既に記載されたホモまたはコポリマ
ーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性と、遷移金属不純
物の存在下における土、タンパク質および酸化性汚れのクリーニング性能を改善
する上で有益である。
本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置でテレフタル酸
とエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール単位とのコポリマー
またはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特
許第4,116,885号および第4,711,730号と欧州公開特許出願第
0,272,033号明細書に開示されている。EP‐A‐0,272,033
による特に好ましいポリマーは下記式を有している:
(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25(T‐PO)2.8
(T‐PEG)0.4T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75
上記式中PEGは‐(OC2H4)O‐、POは(OC3H6O)、およびTは(p
cOC6H4CO)である。
ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー
ルおよび1,2‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして改質ポリエステ
ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエートと、二次的にエチレン
グリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目標はス
ルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることであり
、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエート基
で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全にはキャ
ップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよび/
またはプロパン‐1,2‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、“二
次的に”このような種からなる。
本発明で選択されるポリエステルは約46重量%のジメチルテレフタル酸、約
16重量%のプロパン‐1,2‐ジオール、約10重量%のエチレングリコール
、約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイソフタ
ル酸を含み、約3000の分子量を有する。ポリエステルとそれらの製造方法は
、EPA311,342で詳細に記載されている。
水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に不活化することは
、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の0.1重量%以上の
レベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレ
ンイミンのような塩素スカベンジャーを用いると、洗剤酵素の改善されたスルー
・ザ・ワッシュ(throuth the wash)安定性を与えられる。塩素スカベンジャー
を含む組成物は、1992年1月31日付で出願された欧州特許出願第9287
0018.6号明細書に記載されている。
ポリアクリレートから製造されるようなアルコキシル化ポリカルボキシレート
は、追加脂肪除去性能を発揮させるために本発明で有用である。このような物質
は、参考のため本明細書に組み込まれるWO91/08281およびPCT90
/01815の第4頁以下に記載されている。化学的に、これらの物質は7〜8
つのアクリレート単位毎に1つのエトキシ側鎖を有したポリアクリレートからな
る。側鎖は式‐(CH2CH2O)m(CH2)nCH3からなり、ここでmは2〜3
、nは6〜12である。側鎖はポリアクリレート“主鎖”にエステル結合されて
、“コーム”ポリマータイプ構造を形成している。分子量は様々であるが、典型
的には約2000〜約50,000の範囲内である。このようなアルコキシル化
ポリカルボキシレートは、本組成物の約0.05〜約10重量%である。柔軟剤
布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物中に配合することができる。これら
の剤はタイプが無機でもまたは有機であってもよい。無機柔軟剤はGB‐A‐1
,400,898およびUSP5,019,292に開示されたスメクタイトク
レーにより例示される。有機布帛柔軟剤にはGB‐A‐1,514,276およ
びEP‐B‐0,011,340に開示されたような非水溶性三級アミン、EP
‐B‐0,026,527およびEP‐B‐0,026,528に開示されたモ
ノC12‐C14四級アンモニウム塩とそれらとの組合せと、EP‐B‐0,242
,919に開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な有
機成分には、EP‐A‐0,299,575および0,313,146に開示さ
れたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。
スメクタイトクレーのレベルは通常2〜20重量%、更に好ましくは5〜15
重量%の範囲であり、その物質は処方の残部にドライミックス成分として加えら
れる。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は0
.5〜5重量%、通常1〜3重量%のレベルで配合され、高分子量ポリエチレン
オキシド物質および水溶性カチオン性物質は0.1〜2重量%、通常0.15〜
1.5重量%のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部
分に通常加えられるが、一部の場合にはそれらをドライミックス粒子として加
えるか、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーする
方が便利である。分散剤
本発明の洗剤組成物は分散剤も含有することができる:適切な水溶性有機塩は
ホモまたはコポリマー酸またはそれらの塩であり、ポリカルボン酸は2以下の炭
素原子で互いに離された少くとも2つのカルボキシル基を含んでいる。このタイ
プのポリマーはGB‐A‐1,596,756に開示されている。このような塩
の例はMW2000〜5000のポリアクリレート、およびそれらと無水マレイ
ン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは1000〜100,000
の分子量を有している。
特に、4000の分子量を有する480Nのようなアクリレートおよびメチル
アクリレートのコポリマーは、組成物の0.5〜20重量%のレベルで、本発明
の洗剤組成物中に加えることができる。
本発明の組成物は、8以下、好ましくは7以下、最も好ましくは6以下の下記
のようなライムソープ分散力(LSDP)を有した、ライムソープペプタイザー
化合物を含有していてもよい。ライムソープペプタイザー化合物は、好ましくは
0〜20重量%のレベルで存在する。
ライムソープペプタイザーの有効性の数値尺度はライムソープ分散力(LSD
P)により与えられ、H.C.Borghetty & C.A.Bergman,J.Am.Oil.Chem.Soc.,volu
me 27,pages 88-90(1950)の論文に記載されたようなライムソープ分散試験を
用いて測定される。このライムソープ分散試験法は当業者により広く用いられて
おり、例えば下記レビュー文献:W.N.Linfield,Surfactant Science Series,Vol
ume 7,page 3;W.N.Linfield,Tenside surf.det.,Volume 27,pages 159-163(19
90);M.K.Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,Volume 104,pages
71-73(1989)に記載されている。LSDPとは、333ppm
CaCo3(Ca:Mg=3:2)相当硬度の水30ml中でオレイン酸ナトリ
ウム0.025gにより形成されるライムソープ沈降物を分散させる上で必要な
分散剤対オレイン酸ナトリウムの重量比%のことである。
良好なライムソープペプタイザー能力を有する界面活性剤には、あるアミンオ
キシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエト
キシル化アルコールがある。
本発明向けに8以下のLSDPを有する例示界面活性剤には、C16‐C18ジメ
チルアミンオキシド、平均エトキシル化度1〜5のC12‐C18アルキルエトキシ
サルフェート、特にエトキシル化度3のC12‐C15アルキルエトキシサルフェー
ト界面活性剤(LSDP=4)と、BASF GmbHから商品名Lutensol A012およ
びLutensol A030で各々販売されている、平均エトキシル化度12(LSDP=
6)または30のC14‐C15エトキシル化アルコールがある。
本発明で使用に適したポリマーライムソープペプタイザーは、Cosmetics and
Tolletries,Volume 104,pages 71-73(1989)でみられるM.K.Nagarajan,W.F.Ma
slerによる論文に記載されている。
4‐(N‐オクタノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、
4‐(N‐ノナノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、4‐
(N‐デカノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネートおよびそれ
らの混合物のような疎水性ブリーチ;親水性/疎水性ブリーチ処方物と一緒にし
たノナノイルオキシベンゼンスルホネートも、ライムソープペプタイザー化合物
として使用できる。染料移動阻止
本発明の洗剤組成物は、着色布帛を伴う布帛洗濯操作中に出会う、溶解および
懸濁された染料のある布帛から他への染料移動を阻止するための化合物も含有す
ることができる。ポリマー染料移動阻止剤
本発明による洗剤組成物は、0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜
2%、更に好ましくは0.05〜1%のポリマー染料移動阻止剤も含む。上記ポ
リマー染料移動阻止剤は、着色布帛からそれで洗浄された布帛上への染料の移動
を阻止するために、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマーは、染料
が洗浄液中で他の物品に付着するようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗い
落ちた遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している。
特に適切なポリマー染料移動阻止剤は、ポリアミンN‐オキシドポリマー、N
‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピ
ロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンとポリビニルイミダゾールまたは
それらの混合物である。
このようなポリマーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。
a)ポリアミンN‐オキシドポリマー
使用に適したポリアミンN‐オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含
んでいる:
上記式中Pは重合性単位であり、それにはR‐N‐O基が結合できるか、または
R‐N‐O基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである
;
AはNC(=O)、C(=O)O、C=O、‐O‐、‐S‐、‐N‐であり、
xは0または1である;
Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ
らの組合せであり、それにはN‐O基の窒素が結合できるか、またはN‐O基の
窒素はこれらの基の一部である。
N‐O基は下記一般構造で表すことができる:
上記式中R1、R2およびR3は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基また
はそれらの組合せであり、xまたは/およびyまたは/およびzは0または1で
あり、N‐O基の窒素が結合しているか、またはN‐O基の窒素はこれらの基の
一部を形成している。
N‐O基は重合性単位(P)の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、ま
たは双方の組合せであってもよい。
N‐O基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンN‐オキシドに
は、Rが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミン
N‐オキシドがある。上記ポリアミンN‐オキシドの1クラスは、N‐O基の窒
素がR基の一部を形成しているポリアミンN‐オキシドのグループからなる。好
ましいポリアミンN‐オキシドは、Rがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピ
ロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘ
テロ環式基である場合である。上記ポリアミンN‐オキシドのもう1つのクラス
は、N‐O基の窒素がR基に結合されているポリアミンN‐オキシドのグループ
からなる。
他の適切なポリアミンN‐オキシドは、N‐O基が重合性単位に結合されてい
るポリアミンオキシドである。これらポリアミンN‐オキシドの好ましいクラス
は、Rが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上
記R基の一部である、一般式(I)を有したポリアミンN‐オキシドである。こ
れらクラスの例は、Rがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導
体のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンN‐
オキシドのもう1つの好ましいクラスは、Rが芳香族、ヘテゴ環式または脂環式
基であって、N‐O官能基の窒素が上記R基に結合されている、一般式(I)を
有したポリアミンオキシドである。
これらクラスの例は、R基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシ
ドである。
いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ
て、染料移動阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の
例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド
、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。
本発明のアミンN‐オキシドポリマーは、典型的には10:1〜1:1000
000のアミン対アミンN‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ
アミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合に
よるか、または適度のN‐酸化によって変えることができる。好ましくは、アミ
ン対アミンN‐オキシドの比率は2:3〜1:1000000、更に好ましくは
1:4〜1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:1000000であ
る。本発明のポリマーには、1つのモノマータイプがアミンN‐オキシドであり
、他のモノマータイプがアミンN‐オキシドであるかまたはそうでない、ランダ
ムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンN‐オキシドの
アミンオキシド単位はpKa<10、好ましくはpKa<7、更に好ましくはp
Ka<6を有する。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができ
る。重合度は、物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要で
ない。
典型的には、平均分子量は500〜1,000,000、好ましくは1000
〜50,000、更に好ましくは2000〜30,000、最も好ましくは30
00〜20,000の範囲内である。
b)N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー
本発明で用いられるN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンポリマー
は、5000〜1,000,000、好ましくは5000〜200,000の平
均分子量範囲を有する。
本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、N‐ビニルイミ
ダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであり、そ
のポリマーは5000〜50,000、更に好ましくは8000〜30,000
、最も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有する。平均
分子量範囲は、Barth H.G.& Mays J.W.,Chemical Analysis,Vol.113,″Modern M
ethods of Polymer Characterization″に記載されているような光散乱により調
べられた。高度に好ましいN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポ
リマーは5000〜50,000、更に好ましくは8000〜30,000、最
も好ましくは10,000〜20,000の平均分子量範囲を有する。
上記平均分子量範囲を有することで特徴付けられるN‐ビニルイミダゾール
N‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた染料移動阻止性を発揮し、それで処方
された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。本発明のN‐ビニル
イミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは、1:0.2、更に好ましく
は0.8:0.3、最も好ましくは0.6:0.4のN‐ビニルイミダゾール対
N‐ビニルピロリドンのモル比を有している。
c)ポリビニルピロリドン
本発明の洗剤組成物では、約2500〜約400,000、好ましくは約50
00〜約200,000、更に好ましくは約5000〜約50,000、最も好
ましくは約5000〜約15,000の平均分子量を有するポリビニルピロリド
ン(“PVP”)も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名PV
P K‐15(10,000の粘度分子量)、PVP K‐30(40,000
の平均分子量)、PVP K‐60(160,000の平均分子量)およびPV
P K‐90(360,000の平均分子量)としてISPCorporation,New Yo
rk,NY and Montreal,Canadaから市販されている。BASF Cooperationから市
販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan HP165および
Sokalan HP12;洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン(例えばEP
‐A‐262,897およびEP‐A‐256,696参照)がある。
d)ポリビニルオキサゾリドン
本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルオキサゾ
リドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、約2500〜約40
0,000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約50
00〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分子
量を有している。
e)ポリビニルイミダゾール
本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルイミダゾ
ールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、約2500〜約400,
000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約5000
〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分子量を
有している。
f)架橋ポリマー
架橋ポリマーは主鎖がある程度まで連結されたポリマーであり、これらのリン
クは化学的でもまたは物理的性質であってもよく、可能性として活性基は主鎖上
でもまたは側鎖上でもよく、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volum
e 22,pages 1035-1039に記載されている。
一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三
次元構造により形成された孔に染料を捕捉しておける。もう1つの態様では、架
橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する。
このような架橋ポリマーは同時係属特許出願第94870213.9号明細書
に記載されている。洗浄方法
本発明の組成物は、浸漬法、前処理法と、別のすすぎ補助組成物が加えられる
すすぎステップを有する方法を含めて、本質的にいかなる洗浄またはクリーニン
グ方法で用いてもよい。
本明細書に記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからな
り、以下で例示されている。
本発明のプロセスは、便宜上クリーニングプロセスの過程で行われる。クリー
ニングの方法は、好ましくは5〜95℃、特に10〜60℃で行われる。処理溶
液のpHは、好ましくは7〜11である。
下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲
を制限したりまたは限定するような意味ではない。
洗剤組成物において、酵素レベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示され
ており、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量により表示されている
。そこで略記された成分表示は下記意味を有している:
LAS :ナトリウム直鎖C12アルキルベンゼンスルホネート
TAS :ナトリウムタローアルキルサルフェート
CXYAS :ナトリウムC1X‐C1Yアルキルサルフェート
25EY :平均Yモルのエチレンオキシドと縮合された
C12‐C15で主に直鎖の一級アルコール
CXYEZ :平均Zモルのエチレンオキシドと縮合された
C1X‐C1Yで主に直鎖の一級アルコール
XYEZS :モル当たり平均Zモルのエチレンオキシドと縮合された
C1X‐C1Yナトリウムアルキルサルフェート
QAS :R2N+(CH3)2(C2H4OH)(R2=C12‐C14)
石鹸 :獣脂およびココナツ油の80/20混合物から得られる
ナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート
TFAA :C16‐C18アルキルN‐メチルグルカミド
TPKFA :C12‐C14トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸
DEQA :ジ(タローオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド
SDASA :1:2比のステアリルジメチルアミン:
トリプルプレスド(triple-pressed)ステアリン酸
Neodol 45-13:Shell Chemical Co.から販売されている、
C14‐C15直鎖一級アルコールエトキシレート
シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.0)
NaSKS‐6:式δ‐Na2Si2O5の結晶積層シリケート
カーボネート:粒径200〜900μmの無水炭酸ナトリウム
ビカーボネート:粒径400〜1200μmの無水重炭酸ナトリウム
STPP :無水トリポリリン酸ナトリウム
MA/AA :1:4マレイン/アクリル酸のコポリマー、
平均分子量約80,000
ポリアクリレート:BASF GmbHから商品名PA30で販売されている、
平均分子量8000のポリアクリレートホモポリマー
ゼオライトA:0.1〜10μm範囲の主要粒度を有する
式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oの
水和ナトリウムアルミノシリケート
シトレート :425〜850μmの粒度分布を有する、活性86.4%の
クエン酸三ナトリウム二水和物
クエン :無水クエン酸
PBI :無水過ホウ酸ナトリウム一水和物ブリーチ
実験式NaBO2・H2O
PB4 :無水過ホウ酸ナトリウム四水和物
ペルカーボネート:実験式2Na2CO3・3H2O2の
無水過炭酸ナトリウムブリーチ
TAED :テトラアセチルエチレンジアミン
NOBS :ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
光活性化ブリーチ:デキストリン可溶性ポリマーに封入された
スルホン化亜鉛フタロシアニン
プロテアーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、AlcalaseおよびDurazym
で販売されているタンパク質分解酵素、Gist-Brocadesによる
Maxacal、Maxapemと、特許WO91/06637
および/またはWO95/10591および/または
EP251446に記載されたプロテアーゼ
アミラーゼ :WO94/18314、WO96/05295に記載された
商品名Purafact Ox AmRでGenencorから販売されているデンプン
分解酵素と、すべてNovo Nordisk A/Sから販売されている
WO95/26397に記載されたもの
リパーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで
販売されている脂肪分解酵素
セルラーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名CarezymeN Celluzyme
および/またはEndolaseで販売されているセルロース分解酵素
抗体 :1:1000希釈でNovo Nordisk A/Sから供される
ウサギ抗Carezyme抗体
バッチ#Ra17‐11195(抗CarezymePPC3404)
CMC :ナトリウムカルボキシメチルセルロース
HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸
DETPMP:Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている
ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)
PVNO :ポリ(4‐ビニルピリジン)‐N‐オキシド
PVPVI :ポリ(4‐ビニルピリジン)‐N‐オキシド/
ビニルイミダゾールおよびビニルピロリドンのコポリマー
増白剤1 :二ナトリウム4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニル
増白剤2 :4,4′‐ビス(4‐アニリノ‐6‐モルホリノ‐1,3,5‐
トリアジン‐2‐イル)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二
ナトリウム
シリコーン消泡剤:10:1〜100:1の起泡抑制剤対分散剤の比率の、
ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤および分散剤として
シロキサン‐オキシアルキレンコポリマー
顆粒起泡抑制剤:顆粒形の12%シリコーン/シリカ、18%ステアリル
アルコール、70%デンプン
SRPI :オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有する
スルホベンゾイル末端キャップ化エステル
SRP2 :ジエトキシル化ポリ(1,2‐プロピレンテレフタレート)
短ブロックポリマー
サルフェート:無水硫酸ナトリウム
HMWPEO:高分子量ポリエチレンオキシド
PEG :ポリエチレングリコール
封入香料粒子:ゼオライト13x、香料およびデキストロース/グリセリン凝集
結合剤を利用した不溶性芳香デリバリーテクノロジー例1 抗体の産生
:
Carezymeエマルジョンは、等量のCarezyme溶液(2mg/ml)とFreundの完全アジ
ュバントを十分に混和することにより、Freundの完全アジュバント(Freund & M
cDermott,1942;Freund,1956)で調製した。
免疫スキームはFreundの不完全アジュバントを用いた注射で終了し、4週間後
から卵を1週間かけて集めた。卵黄から抗体の抽出は、Immunological Investig
ation,19,1990,pp 253-258に記載されたようなPolson抽出法に従い行った。Carezyme 酵素不活化
:
Carezymeストック溶液をTris緩衝液(5×10-2M Tris,25mM NaCl
,pH=8)で調製し、3つのTris緩衝液(0.05M KH2PO4)を各々7
、8および9.5のpHに調製した。Carezyme溶液をTris緩衝液で0.6CEVU/m
lの最終濃度に希釈した。Carezyme調製液を抗体溶液(0.18mg/ml)と共に3
0℃、40℃および50℃で60分間インキュベートした。
残留Carezyme活性をNovo Nordisk文献AF253に記載された方法に従い測定
した。5分以内に、Carezymeの酵素活性は下記表に示されたように完全にブロッ
クされた。
例2 化はAriel液(水道水中0.8%,pH8.5)およびAriel Color Futur(水道
水中0.8%,pH9.5)を含む市販洗剤溶液中で測定した。
例Aでは、例1に示されたのと同様の操作に従ったが、その場合にインキュベ
ート溶液は洗剤溶液に加えた。
例Bでは、洗剤溶液は0.6CEVU/mlの初期レベルでCarezymeを既に含有して
おり、抗体は後でそれに加えた。
下記表に示されたように、洗剤溶液中におけるCarezyme酵素活性は双方の場合
で対Carezyme抗体の添加により完全にブロックされた
例3
下記の洗濯洗剤組成物を本発明に従い製造した: 例4
嵩密度750g/lの下記顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い製造した: 例5
本発明による下記の洗剤処方物を製造したが、Iは含リン洗剤組成物、IIは含
ゼオライト洗剤組成物、およびIIIはコンパクト洗剤組成物である: 例6
本発明による、着色衣類の洗浄に特に有用な、下記の無ブリーチ含有洗剤処方
物を製造した: 例7
本発明による下記の洗剤処方物を製造した: 例8
本発明による下記の洗剤処方物を製造した: 例9
本発明による下記の高密度ブリーチ含有洗剤処方物を製造した: 例10
本発明による下記の高密度洗剤処方物を製造した: 例11
本発明による下記の顆粒洗剤処方物を製造した: 例12
本発明による下記の液体洗剤処方物を製造した: 例13
“洗浄による柔軟化”能力を発揮する顆粒布帛クリーニング組成物を本発明に
従い製造した: 例14
下記のすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を本発明に従い製造した: 例15
下記の布帛柔軟剤組成物を本発明に従い製造した:
例16
合成固形布帛クリーニング組成物を本発明に従い製造した: *CaCO3、タルク、クレー(カオリナイト、スメクタイト)、シリケートなど
のような都合よい物質から選択できる例17
洗剤添加物を本発明に従い製造した:
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(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
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D,SZ,UG,ZW),UA(AM,AZ,BY,KG
,KZ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT
,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,
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,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,
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(72)発明者 ジーン、ウェバース
ベルギー国ベー―1840、ステーンフーフェ
ル、ハイデ、17