JP2000500818A

JP2000500818A - 抗体で制御されるセルロース分解活性を有する洗剤組成物

Info

Publication number: JP2000500818A
Application number: JP10510727A
Authority: JP
Inventors: ティム、マリア、ハウベルマイレン; イバン、モーリス、ハーボッツ; ジーン、ウェバース
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-08-16
Filing date: 1997-08-13
Publication date: 2000-01-25
Also published as: WO1998007821A1; CA2263430A1; EP0918839A1; CN1232492A; AU6953796A; BR9711626A; WO1998007823A1; AR009261A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、セルラーゼの使用から望ましい効果を維持しながら、セルロース基材でセルラーゼの加水分解活性に関連した潜在的な引張強度ロスを防止するために、対セルラーゼ抗体とセルラーゼとを含んでなる洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】抗体で制御されるセルロース分解活性を有する洗剤組成物発明の分野本発明は、セルラーゼの使用から望ましい効果を維持しながら、セルロース基材でセルラーゼの加水分解活性に関連した潜在的な引張強度ロスを防止するために、対セルラーゼ抗体とセルラーゼとを含んでなる洗濯洗剤組成物に関する。発明の背景細菌およびウイルスによる感染から脊椎動物を防御する系の重要な部分は体液性免疫系である。骨髄、リンパ組織および血液に存在する特殊細胞は免疫グロブリン（抗体）を産生するが、これは体にとり外来の低または高分子の移入に応答して出現し、体‐外来構造と結合して、その破壊を始める。このような体‐外来分子は抗原と称される。抗体は、抗原の抗原決定基またはハプテン、例えばアミノ酸配列、一部分のオリゴ糖、多糖、リポ多糖、糖タンパク質、リポタンパク質、リポテイコ酸に対するものである。こうして作製される特異的抗体は、それらの形成を誘導して抗原‐抗体複合体を形成させる抗原と組み合わせることができる。抗体分子は、それらの形成を誘導した抗原の構造的特徴に対して非常に特異的であって相補的な結合部位を有している。この高度に特異的な抗原‐抗体認識および結合は、分析化学、治療処置、ヘルスおよびビューティケアのような様々な領域で、識別剤、結合剤またはキャリア剤のようないくつかの用途を有していた。ＥＰ４７９６００、ＥＰ４５３０９７およびＥＰ４５０８００は、標的部位への活性成分のデリバリーにおける、抗体またはその断片の使用に関する。ＥＰ４８１７０１は、標的部位で有益な剤を封入したマイクロカプセルを含有した局所適用向け治療組成物について開示しており、そのマイクロカプセルは標的部位に特異的な抗体または抗体断片、またはレクチンを有している。ＷＯ９２／０４３８０は、癌の治療または診断に用いられるヒト多形性上皮ムチンに対して特異性を有している、再形成ヒト抗体または再形成ヒト抗体断片について記載している。抗体の産生と上記疾患の診断および治療向けのEpstein-Ba rrウイルス特異性ポリペプチドの使用は、ＷＯ９４／０６４７０に開示されている。虫歯予防または歯周病治療用の抗体を含んだオーラル組成物は、ＷＯ９５／０１１５５、ＷＯ９５／００１１０、ＷＯ９５／１０６１２、ＥＰ１４０４９８、ＧＢ２１５１９２３、ＧＢ２１７６４００、ＧＢ２１６７２９９、ＤＥ４３２４８５９、ＵＳ５４０１７２３およびＥＰ２８０５７６で詳しく記載されている。ＥＰ６７３６８３およびＥＰ５４２３０９は、ヘアまたはヘア抽出物で免疫された卵黄または家禽から得られる、ヘアまたはヘア抽出物に対する抗体と、ヘアダメージの減少、柔軟さ、しっとり感および滑らかさを発揮させるポリマーエマルジョンとを含有したヘア化粧品組成物について開示しており、その組成物はヘアの特定部位のみに吸着される。アクネの治療で使用に適した、表皮およびトランスフォーミング成長因子に対する拮抗剤（チルフォスチンまたは抗体）を含有した組成物は、ＷＯ９５／２４８９６に記載されている。全体的洗浄関係における抗体の使用はUnilever Researchprijs″Moleculezoek t partner″,1992に示唆されており、そこでは特殊なしみに対する修飾抗体が漂白プロセスに用いる上で提示されている。 E.coli細菌に由来するワクチンでの牛のような哺乳動物の高度免疫による抗体の産生は、ＥＰ１０２８３１に記載されている。ＥＰ４００５６９は、ストレプトコッカス変異ＧＳ‐５株の染色体遺伝子中にタンパク質抗原発現遺伝子を組み込んで産生された抗原を含んでなる、点鼻による虫歯用のワクチン組成物の製造方法について開示している。ＷＯ９４／２５５９１は、camelidaeの重鎖免疫グロブリンに由来する抗体またはその官能化断片の産生について開示している。洗剤組成物は、現在では、ある特別なニーズを満たす活性成分：界面活性剤系、クリーニングおよび布帛ケア効果を発揮する酵素、漂白剤、ビルダー系、起泡抑制剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、柔軟剤、分散剤、染料移動阻止化合物、研磨剤、殺菌剤、香料の複雑な組合せを有しており、それらの全体的な性能は実際に何年もかけて改善されてきた。特に、現行の洗剤処方物は洗剤酵素、更に詳しくはセルラーゼを通常含有している。セルラーゼの活性はセルロース繊維または基材がセルラーゼにより攻撃される場合のものであって、セルラーゼの具体的機能に依存しており、それにはエンドまたはエキソセルラーゼと各々のヘミセルラーゼがある。セルロース構造は、もっと小さくて、そのためもっと溶解または分散しやすいフラクションに解重合または開裂される。特に布帛におけるこの活性は、布帛構造に、クリーニング、再生、柔軟化と通常改善された手触り特徴を付与する。洗剤分野において、典型的な洗剤洗浄環境下で使われるセルラーゼは、洗浄サイクルの終了前に望ましいセルラーゼ性能に達する活性で役立っている。しかしながら、セルラーゼは反応し続けるため、望ましい性能を発揮した後であっても、セルロースの開裂は続くことになる。そのため、引張強度ロスの潜在的リスクがある。しかしながら、布帛の引張強度ロスは使用／着用による機械的作用の避けがたい結果でもあり、特に布帛が金属化合物で汚染されているならば、洗濯プロセスで漂白成分によるダメージにも更に起因することに注意すべきである。セルロース分解酵素に対する抗体の適用は、望ましくない残留セルロース分解活性の出現を防止することが、意外にもわかった。セルロース分解活性は、セルロース分解酵素への過剰暴露によるネガティブな効果が避けられるように、クリーニングプロセス中十分に制御することができるのである。したがって、本発明の目的は、セルラーゼの使用から望ましい効果を維持しながら、セルロース基材でセルラーゼの加水分解活性に関連した潜在的な引張強度ロスを防止する、セルラーゼ含有洗濯洗剤組成物を提供することである。上記ニーズは、セルラーゼとそのセルロース分解酵素に対する抗体とを含む特殊な洗濯洗剤組成物により満たされた。ひときわ高い活性を示すセルラーゼは、コンパクト洗剤関連でＷＯ‐９２‐１３０５７、四級アンモニウム柔軟化化合物関連でＥＰ‐Ａ‐４９５５５４、洗剤組成物中の柔軟化クレー関連でＥＰ‐Ａ‐４９５２５８およびＥＰ‐Ａ‐１７７１６５に開示されている。ひときわ高い活性のセルラーゼは、それ自体として、ＷＯ９１／１７２４３に開示されている。セルラーゼの潜在的引張強度ロスの認識はいくつかの文献で報告されている。例えば、日本出願Ｊ‐６２‐３１０７５４は、特定のいわゆる非分解インデックスを有した特殊なセルラーゼについて開示している。日本出願Ｊ‐６３‐１３４８３０は非破壊インデックスを有したセルラーゼを含んだ衣類用の洗剤組成物について開示しており、ＵＳ４，９７８，４７０は“非分解インデックス”５００未満のセルラーゼ酵素を含んだ衣類用の洗剤組成物について開示している。発明の要旨本発明は、家庭布帛処理機械と手洗い処理における洗濯洗剤組成物の使用に関する。その洗濯洗剤組成物は、セルラーゼの使用から望ましい効果を維持しながら、セルロース基材でセルラーゼの加水分解活性に関連した潜在的な引張強度ロスを防止するために、セルラーゼ酵素とそのセルロース分解酵素に対する抗体とを含んでなる。発明の具体的な説明抗体本発明の洗剤組成物の必須要素は抗体である。免疫グロブリンは、５つのクラス：ＩｇＭ、ＩｇＧ、ＩｇＡ、ＩｇＤおよびＩｇＥに各々分類される。好ましいクラスの免疫グロブリンはＩｇＧおよびＩｇＡである。母乳、唾液、呼吸および腸液のようなヒト排出体液中にみられる分泌ｓＩｇＡは、上記分泌液中で残存するように特にデザインされ、それらは高い結合特徴を有して、タンパク質加水分解に抵抗する。モノクローナルもしくはポリクローナルまたは抗体断片である抗体は、当業界で慣例的な技術、例えば組換えＤＮＡ技術を用いて、新たな性質：減少した免疫原性、増加した親和性、変化したサイズ…を有する抗体変種を産生することにより、作製される。特異的な結合も用いてよい。本発明の目的にとり好ましいのはモノクローナル抗体、更に好ましいのはその断片である。これらの断片は、パパインまたはペプシンによる酵素切断のような慣例的技術により、または組換えＤＮＡ技術を用いて、同様に作製される。抗体断片は慣例的な組換えＤＮＡ技術により作製してもよい。抗体および抗体断片は、Meded.‐Fac.Landbouwkd.Toegepa st Biol.Wet.(Univ.Gent)(1995)，60(4a,Forum for Applied Biotechnology,199 5,Part 1),2057-63に記載されたように、ヒト化させてもよい。重および軽鎖は、実際には、不変および可変ドメインから構成されている。免疫グロブリンをそれらの自然状態で産生する生物において、不変ドメインはいくつかの機能にとって非常に重要であるが、工業プロセスおよび製品で多くの適用に際して、それらの可変ドメインには様々なものがあった。その結果、多くの方法が抗体断片を産生するために開発されてきた。用いられる抗体断片には、Ｆａｂ、Ｆｖ、ｓｃＦｖまたは類似した結合性を有する他の断片がある。抗体断片を得る好ましいルートは組換えＤＮＡ技術により、こうしてその断片が遺伝的に形質転換された生物により発現される。組換えＤＮＡ技術により産生された抗体および抗体断片は脊椎動物で産生された抗体の断片と同一である必要はないが、それでもそれらのＫｍ、ＫｉおよびＫ catにより評価すると同様の結合性を有している。例えば、それらは他の手法で産生された抗体、特に断片の末端の配列でみられるものと異なるアミノ酸の配列および／またはグリコシル化を含んでいてもよい。それとやや同様にして、組換えＤＮＡ技術により産生された抗体断片は、他の手法で産生された抗体に対応部分を有しない余分なアミノ酸配列を、それらの末端に含んでいてもよい。関連した可能性として、本発明で使用の結合剤は天然抗体相補性領域の特異的結合活性を似せた天然または合成ポリマーである。このようなポリマーは、例えばポリペプチドまたはポリマーインプリンティング（imprinting）である（Ange w.Chem.Int.Ed.Engl.1995,34,1812-1832）。抗体の産生のための常法は、対応抗原で哺乳動物または家禽を免疫する上で採用される。免疫される哺乳動物として、マウス、ウサギ、ヤギ、ヒツジ、ウマ、ウシなどが用いられる。抗体（免疫グロブリンフラクション）は、塩析法、Pols on抽出、ゲルロ過クロマトグラフィー、イオン交換クロマトグラフィー、アフィニティクロマトグラフィーなどを含めた普通抗体精製法に従い抗血清、ミルクまたは卵から分離され、塩析法では硫酸アンモニウムを用いて沈降物を作ってから、生理塩水に対して沈降物を透析させ、抗体として精製された沈降物を得る。植物もあらゆる種類の抗体分子を合成してアセンブリーさせることができ、Ti btech.Dec 1995,Vol.13,pp 522-527；Plant Mol.Biol.,26,pp 1701-1710,1994； Biolechnol.proj.1991,7,pp 455-461と米国特許５，２０２，４２２に記載されたように抗体の大規模な産生を行える。抗体は、ＥＰ特許６６７３９４に示されたような生物発酵プロセスでも、E.coliまたはS.cerevisiaeのような微生物中に産生させることができる。抗体断片の産生技術は文献で周知である：Saikiら，Science,230,1350-54（19 85）；Orlandiら,PNAS USA,86,3833-7(1989)；ＷＯ８９／０９８２５；ＥＰ３６８６８４；ＷＯ９１／０８４８２およびＷＯ９４／２５５９１。酵素の長期活性による欠点は、特異的な対応抗体の導入に基づく酵素活性の有効なコントロールにより避けることができる。このような抗体は、全酵素構造に対するポリクローナルでも、あるいは酵素コアまたは基質結合ドメインの酵素構造の酵素活性制御領域の特異的エピトープに対するモノクローナルでもよい。特定の酵素に対する抗体は、活性部位でまたはそのかなり近くで抗体‐抗原結合により酵素を有効に不活化することができる。このような複合体の形成は酵素不活化につながり、基質開裂部における三次元構造のゆがみおよび／または立体障害により説明される。酵素の不活化は洗浄液から抗体‐抗原複合体の沈降によっても起こる。抗体‐抗原相互作用の非常に高い特異性および効力のために、他の洗剤活性剤は影響をうけない。対セルラーゼ抗体は、好ましくは、全組成物の重量で１０Ｅ‐６〜１０Ｅ＋１％のレベルで本発明の洗剤組成物中に含有される。一部の場合に、特定のセルラーゼに対する抗体は高い構造類似性の他のセルラーゼと結合して架橋反応する能力を有している。典型的には、対セルラーゼ抗体対セルラーゼの分子比は１００：１以下、好ましくは５０：１以下である。モノクローナル抗体またはその断片では、対セルラーゼ抗体対セルラーゼの分子比は通常５０：１以下、好ましくは２０：１以下である。セルラーゼに対する抗体はラグタイム後に洗浄液に放出されて、洗浄プロセスの最後まで優れた性能効果を発揮させる。したがって、抗体は洗浄液中へのそれらの放出タイミングおよび速度を制御するために放出剤中に配合されることが好ましい。抗体含有放出剤の物理的形態は、対応する洗剤または添加物の物理的形態に合わせられる。顆粒および粉末の洗剤およびクリーニング製品では、抗体および放出剤は顆粒の中に含有させることができる。上記抗体顆粒は、適切には、様々な造粒助剤、結合剤、フィラー、可塑剤、滑沢剤、コアなどを含有できる。その例には、セルロース（例えば、セルロース繊維または微結晶形）、セルロース誘導体（ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＰＣ、ＨＰＭＣ）、ゼラチン、デンプン、デキストリン、糖、ポリビニルピロリドン、ＰＶＡ、ＰＥＧ、塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム）、二酸化チタン、タルク、クレー（カオリンまたはベントナイト）およびノニオン性界面活性剤がある。顆粒への配合に関連した他の物質はＥＰ３０４３３１に記載されている。放出剤は例えばコーティングであってもよい。そのコーティングはある期間にわたり洗浄環境下で上記顆粒を保護する。コーティングは（未コート乾燥顆粒の重量に基づき計算すると）１〜５０重量％の範囲、好ましくは５〜４０重量％の範囲の量で上記顆粒に通常適用される。上記顆粒に適用されるコーティングの量は、かなりの程度まで、望まれるコーティングの性質および組成と、上記コーティングが上記顆粒に付与すべき保護の種類に依存する。例えば、上記顆粒に適用される上記コーティングまたは多層コーティングの厚さは、上記顆粒の内容物が放出される期間を決定する。可能な多層コーティングは、例えば即時放出コーティングが遅延放出コーティングの上に適用されたコーティングである。外層に洗剤酵素および即時放出剤、内部コアに抗体および遅延放出剤を含有した共顆粒も作製することができる。適切な放出コーティングは、使用時に一般的な条件下で抗体含有顆粒の内容物を放出させるコーティングである。そのため、例えば、本発明の製品が洗浄洗剤（通常、例えば１タイプ以上の界面活性剤からなる）を含有した洗浄液中に導入される場合、コーティングは洗浄媒体中に導入されたときに上記顆粒の内容物を放出剤から確実に放出させるものにすべきである。好ましい放出コーティングは、実質的に水に不溶性のコーティングである。洗浄媒体に適した放出コーティングは、適切には、以下のセルロースおよびセルロース誘導体、ＰＶＡ、ＰＶＰ、獣脂；水素添加獣脂；部分的加水分解獣脂；脂肪酸と天然および合成源の脂肪アルコール；グリセロールの長鎖脂肪酸モノ、ジおよびトリエステル（例えば、グリセロールモノステアレート）；エトキシル化脂肪アルコール；ラテックス；融点５０〜８０℃範囲の炭化水素；およびワックスから選択される物質からなる。溶融コーティング剤が即時または遅延放出コーティング剤の好ましいクラスであり、水で希釈せずに使用できる。遅延放出コーティングの情報に関しては、Controlled Release Systems:Fabrication Technolog y,Vol.I,CRC Press,1988が参考にされる。コーティングは、適切には、クレー（例えば、カオリン）、二酸化チタン、顔料、塩（例えば、炭酸カルシウム）などのような物質を更に含んでいてもよい。当業者であれば、本発明に関連した別なコーティング成分に気がつくであろう。液体洗剤組成物において、抗体は、その抗体に加えて放出剤を含有した粒子の分散物として配合させることができる。抗体は液体または固体形態で存在できる。適切な粒子は、Surutzidis A．らのＥＰ５８３５１２に記載されたような抗体および界面活性剤の溶液を孔中に含有した、多孔質疎水性物質（例えば、平均孔径５００オングストローム以上のシリカ）からなる。放出剤はある期間にわたり洗浄サイクルで上記粒子を保護するコーティングであってもよい。コーティングは、好ましくは、疎水性液体ポリマーのような疎水性コーティング物質である。上記ポリマーには、オルガノポリシロキサン油、高分子量炭化水素、または非水溶性だが水透過性のポリマー物質、例えばカルボキシメチルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＰがある。ポリマー性質は、洗浄液中で抗体の適切な放出プロフィールを発揮するように選択される。セルラーゼ酵素本発明で使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。起源は更に中温性でもまたは好極限性（好性、好栄養性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）でもよい。精製または非精製形のこれら酵素も用いてよい。天然酵素の変異体も定義に含まれる。変異体は、例えば天然酵素のタンパク質および／または遺伝子工学、化学的および／または物理的修飾により得られる。酵素の産生に関与する遺伝物質がクローニングされる、宿主生物による酵素の発現も慣例的である。好ましくは、それらは５〜１２の至適ｐＨと５０CEVU（Cellulose Viscosity Unit）以上の活性を有する。適切なセルラーゼはBarbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号、Ｊ６１０７８３８４およびＷＯ９６／０２６５３明細書に開示されており、そこではHumicola insolens，Trichoderma、ThielaviaおよびS porotrichumから各々産生された真菌セルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５、ＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２およびＷＯ９５／２６３９８明細書にも開示されている。本発明で使用しうるセルラーゼ成分の例は：Humicola insolens ＤＳＭ１８００に由来する高度精製^〜７０ｋＤセロビオヒドロラーゼ（ＥＣ３．２．１．９１）に対する抗体と免疫反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す^〜７０ｋＤセロビオヒドロラーゼのホモログもしくは誘導体であるセロビオヒドロラーゼ成分；Humicola insolens ＤＳＭ１８００に由来する高度精製^〜５０ｋＤエンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す^〜５０ｋＤエンドグルカナーゼのホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナーゼ成分（好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４４に開示されたアミノ酸配列を有している）；Fusarium oxysporum ＤＳＭ２６７２に由来する高度精製^〜５０ｋＤ（見掛け分子量、アミノ酸組成は２ｎグリコシル化部位を有する４５ｋＤに相当する）エンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す^〜５０ｋＤエンドグルカナーゼのホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナーゼ成分（好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４４に開示されたアミノ酸配列を有している）；公開欧州特許出願ＥＰ‐Ａ‐２，２７１，００４に開示されたセルラーゼ（そのセルラーゼは５００以上の非分解インデックス（ＮＤＩ）を有していて、７以上の至適ｐＨを有した好アルカリ性セルラーゼであるか、または８以上のｐＨにおけるその相対活性は、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が基質として用いられたときの至適条件下における活性の５０％以上である）； Humicola insolens ＤＳＭ１８００に由来する高度精製^〜４３ｋＤエンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す^〜４３ｋＤエンドグルカナーゼのホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナーゼ成分（好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４３に開示されたアミノ酸配列を有している）；あるいはBacillus lantus ＮＣＩＭＢ４０２５０に由来する高度精製^〜６０ｋＤエンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応性であるか、またはセルラーゼ活性を示す^〜６０ｋＤエンドグルカナーゼのホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナーゼ成分（好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１０７３２に開示されたアミノ酸配列を有している）である。ＷＯ９１／２１０８１に記載されたセルラーゼも参照。布帛ケアおよび／またはクリーニング性にとり他の適切なセルラーゼはＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／１７９９４およびＷＯ９５／２４４７１に記載されている。１９９４年９月２９日付で公開されたGenencorのＷＯ９４／２１８０１に記載されたTrichoderma longibrachiatum由来のＥＧIIIセルラーゼが、他の適切なセルラーゼである。特に適切なセルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０２８７９．２号（Novo）明細書に記載されたセルラーゼである。本発明によると、好ましいセルラーゼはデンマーク特許出願１１５９／９０またはＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４３に記載されたようなものであり、デンマークBagsvaerdのNovo Nordisk A/Sから市販されるCarezyme^(TM)としても知られている。これらの文献に記載されたセルラーゼ製剤と、この記載に一致するCa rezyme^(TM)とは、本質的に均一なエンドグルカナーゼ成分からなっており、Humi cola insolens ＤＳＭ１８００に由来する高度精製４３ｋＤセルラーゼに対する抗体と免疫反応性であるか、または上記４３ｋＤエンドグルカナーゼとホモログである。本発明による洗濯洗剤組成物で使用に適したセルラーゼの別なスクリーニング法は、ＥＰ‐Ａ‐４９５２５８または更に詳しくはＥＰ‐Ａ‐３５００９８に記載された方法である。しかしながら、セルラーゼ製剤の工業生産にとっては、望ましい酵素活性の過剰産生を確実に行えるように、関連微生物の発酵または変異を適正に行わせる組換えＤＮＡ技術または他の技術を用いることが好ましい。このような方法および技術は当業界で公知であり、当業者により容易に行える。酵素の産生に関与する遺伝物質がクローニングされる、宿主生物による酵素の発現も慣例的である。洗剤成分本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分の正確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられるクリーニング操作の性質に依存する。本発明による洗剤組成物には、液体、ペースト、ゲル、固形石鹸、錠剤、粉末または顆粒形態がある。顆粒組成物は“コンパクト”形態でもよく、液体組成物は“濃縮”形態でもよい。本発明の組成物は、手および機械洗濯洗剤組成物、例えば洗濯液添加組成物と、汚れた布帛の浸漬および／または前処理向けに適した組成物、すすぎ液添加布帛柔軟剤組成物として処方してもよい。このような組成物は、布帛クリーニング、しみ抜き、白さ維持、柔軟化、カラーアピアランス（color appearance）および染料移動阻止を発揮できる。洗濯機洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤と腐食抑制剤から選択される１種以上の洗剤成分を更に含有している。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有することができる。本発明の組成物は対プロテアーゼ抗体を含んだ洗剤添加製品としても使用でき、慣用的な洗剤プロテアーゼ含有組成物に加えられる。洗剤添加物はプロテアーゼと対プロテアーゼ抗体とを含むことができる。このような添加製品は慣用的洗剤組成物の性能を補強または増強させるためであり、好ましくは全組成物の５０重量％以内で抗体を含んでいる。必要であれば、本洗濯洗剤組成物の密度は２０℃で測定された組成物で４００〜１２００ｇ／ｌ、好ましくは６００〜９５０ｇ／ｌである。本組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィラー塩の量で最もよく反映される；無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物に慣用的な成分である；慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物の１７〜３５重量％で存在する。コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の１５重量％を超えない、好ましくは組成物の１０％を超えない、最も好ましくは５％を超えない量で存在する。本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サルフェートおよびクロリドのアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に、本発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有している。典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、好ましくは洗剤組成物の４０重量％未満、更に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満である。界面活性剤系本発明による洗剤組成物は、界面活性剤がノニオン性および／またはアニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双極性および／または半極性界面活性剤から選択できる界面活性剤系を含んでいる。界面活性剤は、典型的には０．１〜６０重量％のレベルで存在する。更に好ましい配合レベルは、本発明による洗剤組成物で１〜３５重量％、最も好ましくは１〜３０重量％である。界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、最も好ましくは、これら組成物中において酵素の安定性を促進するか、または少くともそれを分解しないように処方される。本発明により用いられる好ましい界面活性剤系は、本明細書に記載された１種以上のノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤を界面活性剤として含んでいる。アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物は本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合産物がある。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦ Corpo rationから販売されているIgepal^TMＣＯ‐６３０と、すべてRohm & Haas Compan yから販売されているTriton^TMＸ‐４５、Ｘ‐１１４、Ｘ‐１００およびＸ‐１０２がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または二級であり、通常約８〜約２２の炭素原子を有している。炭素原子約８〜約２０、更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好ましい。アルコール１モル当たり約２〜約７モルのエチレンオキシド、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドが上記縮合産物中に存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporationから販売されているTergitol^TM１５‐Ｓ‐９（Ｃ₁₁‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）、Tergitol^TM２４‐Ｌ‐６ＮＭＷ（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄ 一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮合産物）； Shell Chemical Companyから販売されているNeodol^TM４５‐９（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）、Neodol^TM２３‐３（Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₃直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合産物）、Neodol^TM ４５‐７（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合産物）、 Neodol^TM４５‐５（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合産物）；The Procter & Gamble Companyから販売されているKyro^TMＥＯＢ（Ｃ₁₃ ‐Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）；Hoechstから販売されているGenapol ＬＡＯ３ＯまたはＯ５Ｏ（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルコールとエチレンオキシド３または５モルとの縮合産物）がある。これらの製品におけるＨＬＢの好ましい範囲は８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、約６〜約３０の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６の炭素原子をもつ疎水基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位をもつ多糖、例えばポリグリコシド親水基とを有する、１９８６年１月２１日付で発行されたLlenadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されたアルキル多糖も有用である。５または６つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わりに使用できる（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されていて、グルコシドまたはガラクトシドの代わりにグルコースまたはガラクトースを与える）。例えば、追加糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位との間に、糖間結合が存在していてもよい。好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している：Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 上記式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される（アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２または３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールが最初に形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド（１位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先のグリコシル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合させてよい。プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増加させる傾向があり、産物の液体性はポリオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約５０％のところまで留められ、これは約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市販Plur onic^TMLF404およびPluronic^TM界面活性剤がある。本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる産物とエチレンオキシドとの縮合産物も使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰プロピレンオキシドとの反応産物からなり、通常約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、ＢＡＳＦから販売されている、ある種の市販Tetronic^TM化合物がある。本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖と、それらの混合物が、使用上好ましい。３〜１５のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₄アルキルフェノールエトキシレート、２〜１０のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₈アルコールエトキシレート（好ましくはＣ₁₀平均）およびそれらの混合物が最も好ましい。高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である：上記式中Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、Ｒ²はＣ_5-31ヒドロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖Ｃ₁₁ _-15 アルキルまたはＣ_16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツアルキル、またはそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、″The Journal of the American Oil Chemists Society″,52(1975)，pp.323-329に従い気体ＳＯ₃でスルホン化されたＣ₈‐Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある：上記式中Ｒ³はＣ₈‐Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金属と、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好ましくはＲ³はＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好ましい。他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでＲは好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₄ ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキル部分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメチル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物など）である。典型的には、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₆アルキル鎖は低い洗浄温度（例えば約５０℃以下）で好ましく、Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば約５０℃以上）で好ましい。洗浄目的にとり有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩がある）、Ｃ₈‐Ｃ₂₂一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ₈‐Ｃ₂₄ オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号明細書で記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈‐Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆‐Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン性非サルフェート化合物は以下で記載されている）、分岐一級アルキルサルフェートと、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k‐ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（ＲはＣ₈‐Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。トール油中に存在するか、またはそれから誘導される、ロジン、水素付加ロジンと、樹脂酸および水素付加樹脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。更に、例は″Surface Active Agents and Detergents″(Vol.I & II,Schwartz ,Perry & Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考のため本明細書に組み込まれる）。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約１〜約４０重量％、好ましくは約３〜約２０重量％のこのようなアニオン性界面活性剤を含んでいる。高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここでＲは非置換Ｃ₁₀‐Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀‐Ｃ₂₄アルキル部分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サルフェートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合のようなアルキルアミンから誘導されるもの等がある。例示される界面活性剤は、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択される。本発明の洗剤組成物は、カチオン性、両性、双極性および半極性界面活性剤と、既に前記されたもの以外のノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤も含有していてよい。本発明の洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲナイドと、下記式を有する界面活性剤がある：〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〕〔Ｒ⁴（ＯＲ³）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 上記式中Ｒ²はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基である；各Ｒ³は‐ＣＨ₂ＣＨ₂‐、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）‐ 、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐、‐ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂‐およびそれらの混合からなる群より選択される；各Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、２つのＲ⁴基を連結することにより形成されたベンジル環構造、‐ＣＨ₂ＣＨＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（Ｒ⁶は約１０００以下の分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである）、およびｙが０でないとき水素からなる群より選択される；Ｒ⁵はＲ⁴と同様であるか、またはＲ²＋Ｒ⁵の炭素原子の総数が約１８以下であるアルキル鎖である；各ｙは０〜約１０であって、ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘはいずれか適合しうるアニオンである。本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式（Ｉ）を有している：上記式中Ｒ₁は短鎖長アルキル（Ｃ₆‐Ｃ₁₀）または下記式（II）のアルキルアミドアルキルである：（ｙは２〜４、好ましくは３である）；上記式中Ｒ₂はＨまたはＣ₁‐Ｃ₃アルキルである；上記式中ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０である；上記式中Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は同一であるかまたは異なっていて、短鎖アルキル（Ｃ₁‐Ｃ₃）または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである；（Ｒ⁶はＣ₁‐Ｃ₄であり、ｚは１または２である）上記式中Ｘ^-は対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫酸である。好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、Ｒ₁がＣ₈、Ｃ₁₀またはそれらの混合、ｘ＝０、Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃およびＲ₅＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨである、式Ｉで定義されたものである。高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、本組成物で有用な水溶性四級アンモニウム化合物であって、下記式を有している：Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- （ｉ）上記式中Ｒ₁はＣ₈‐Ｃ₁₆アルキル、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々は独立してＣ₁‐Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび ‐（Ｃ₂Ｈ₄₀）_xＨ（ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。Ｒ₂ 、Ｒ₃またはＲ₄のうち１以下はベンジルであるべきである。Ｒ₁にとり好ましいアルキル鎖長はＣ₁₂‐Ｃ₁₅であり、特にアルキル基はココナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される。Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、アニオンＸはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される。本発明で使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は以下である：ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミドココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドデシルトリエチルアンモニウムクロリドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドＣ_12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェートラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミドラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミドコリンエステル（Ｒ₁がＣＨ₂‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（＝Ｏ）‐Ｃ_12-14アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄がメチルである、式（ｉ）の化合物）ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物）本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発行されたCambreの米国特許第４，２２８，０４４号と欧州特許出願ＥＰ第０００，２２４号明細書にも記載されている。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約２５重量％、好ましくは約１〜約８％のこのようなカチオン性界面活性剤を含む。両性界面活性剤も本発明の洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級および三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができるが、脂肪族基は直鎖でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の１つは少くとも約８つの炭素原子、典型的には約８〜約１８の炭素原子を有し、少くとも１つはアニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。例えば両性界面活性剤について、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第１９欄１８〜３５行目参照。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような両性界面活性剤を含む。双極性界面活性剤も洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あるいは四級アンモニウム、四級ホルホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。例えば双極性界面活性剤について、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目参照。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような双極性界面活性剤を含む。半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つの部分とを有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つの部分とを有した水溶性ホスフィンオキシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分とを有した水溶性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である。半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活性剤がある：上記式中Ｒ³は約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルフェニル基またはそれらの混合である；Ｒ⁴は約２〜約３の炭素原子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合である；ｘは０〜約３である；各Ｒ⁵は約１〜約３の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、あるいは約１〜約３のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ⁵基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合されて、環構造を形成していてもよい。これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドとＣ₈‐Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドがある。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような半極性ノニオン性界面活性剤を含む。本発明の洗剤組成物は、一級または三級アミンの群から選択される共界面活性剤を更に含んでいてもよい。本発明で使用に適した一級アミンには、式Ｒ₁ＮＨ₂によるアミンがあり、ここでＲ₁はＣ₆‐Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₀アルキル鎖、またはＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_nであり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐であり、Ｒ₄はＣ₆‐Ｃ₁₂アルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である。Ｒ₁アルキル鎖は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、１２以下、好ましくは５未満のエチレンオキシド部分が介在していてもよい。上記式による好ましいアミンはｎ‐アルキルアミンである。本発明で使用に適したアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチルアミン、１‐デシルアミンおよびラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミンには、Ｃ₈‐Ｃ₁₀オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、２ ‐エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミンがある。本発明で使用に適した三級アミンには式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎを有する三級アミンがあり、ここでＲ₁およびＲ₂はＣ₁‐Ｃ₈アルキル鎖または下記であり：Ｒ₃はＣ₆‐Ｃ₁₂、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₀アルキル鎖であるか、またはＲ₃はＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_nであり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐であり、Ｒ₄はＣ₄‐Ｃ₁₂であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である。Ｒ₅はＨまたはＣ₁‐Ｃ₂アルキルであり、ｘは１〜６である。Ｒ₃およびＲ₄は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、Ｒ₃アルキル鎖は１２以下、好ましくは５未満のエチレンオキシド部分が介在していてもよい。好ましい三級アミンは、Ｒ₁がＣ₆‐Ｃ₁₂アルキル鎖で、Ｒ₂およびＲ₃がＣ₁‐ Ｃ₃アルキルまたは下記であり：上記式中Ｒ₅がＨまたはＣＨ₃であり、ｘ＝１〜２である、Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎである。下記式のアミドアミンも好ましい：上記式中Ｒ₁はＣ₆‐Ｃ₁₂アルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３であり、Ｒ₂およびＲ₃はＣ₁‐Ｃ₄である。本発明の最も好ましいアミンには、１‐オクチルアミン、１‐ヘキシルアミン、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミン、Ｃ_8-10オキシプロピルアミン、Ｎ‐ ココ‐１，３‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロキシエチル）アミン、２モルプロポキシル化ラウリルアミン、２モルプロポキシル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ_8-10アミドプロピルジメチルアミンおよびＣ₁₀アミドプロピルジメチルアミンがある。本組成物で使用上最も好ましいアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチルアミン、１ ‐デシルアミン、１‐ドデシルアミンである。特に望ましいのは、ｎ‐ドデシルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、７回エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンである。慣用的な洗剤酵素洗剤組成物は、洗剤性能および／または布帛ケア効果を発揮する１種以上の酵素を更に含むことができる。上記酵素には、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。好ましい組合せは、１種以上の植物細胞壁分解酵素と共にプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような常用酵素のカクテルを有した洗剤組成物である。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例えばセイヨウワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号、ＷＯ第８９／０９８１３号、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号と、１９９６年２月２０日付で出願されたＥＰ第９６８７００１３．８号明細書に開示されている。他の適切なオキシダーゼ酵素は、一次基質として酸素、過酸化水素を用いるラッカーゼ酵素である。好ましいエンハンサーは、１０‐フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０‐エチルフェノチアジン‐４‐カルボン酸（ＥＰＣ）、１０‐フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０‐メチルフェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１に記載）である。過炭酸または過ホウ酸ナトリウムが好ましい過酸化水素源である。上記ペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物に通常配合される。本発明の洗剤組成物中に含有させることができる他の好ましい酵素にはリパーゼもある。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示されたPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPs eudomonas属の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７により産生されるものがある。このリパーゼは商品名リパーゼＰ″ Amano″として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下″Amano-P″と称される。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、リパーゼex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromo bacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp ．およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ；リパーゼex Pseudomonas gladioliがある。特に適切なリパーゼはＭ１ Lipase^RおよびLipomax^R（Gist-Brocades）とLipolase^RおよびLipolase Ultra^R （Novo）のようなリパーゼであり、これらは本発明の組成物と併用されたときに非常に有効であることがわかった。特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）に記載されている。リパーゼおよび／またはクチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。適切なプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得られるズブチリシン（ズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ′）である。１つの適切なプロテアーゼはBacillus株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、れており、以下″Novo″と称される。この酵素および類似酵素の製法はNovoのＧＢ１，２４３，７８４に記載されている。他の適切なプロテアーゼには、Novoのある。タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７／３０３７６１．８号明細書（特に第１７、２４および９８頁）に記載されて、以下“プロテアーゼＢ”と称されるものと、以下“プロテアーゼＡ”と称される修飾細菌セリンタンパク質分解酵素に関する１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許出願第１９９，４０４号明細書に記載されたものがある。リジンが２７位でアルギニンに代わり、チロシンが１０４位でバリンに代わり、セリンが１２３位でアスパラギンに代わり、アラニンが２７４位でトレオニンに代わった、Bacillus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変異体である、以下“プロテアーゼＣ”と称されるプロテアーゼが更に好ましい。プロテアーゼＣは、１９９１年５月１６日付で公開されたＷＯ９１／０６６３７に対応するＥＰ９０９１５９５８：４に記載されている。特にプロテアーゼＣの遺伝子修飾変異体も本発明に含まれる。NovoのＷＯ９３／１８１４０Ａに記載されたBacillus sp.NCIMB 40338由来の高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素と、可逆的プロテアーゼ阻害剤を含んだ酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２／０３５２９Ａに記載されている。所望であれば、Procter & GambleのＷＯ９５／０７７９１に記載されたような、減少した吸着性と増加した加水分解性を有するプロテアーゼも利用しうる。本発明に適した洗剤用の組換えトリプシン様プロテアーゼはNovoのＷＯ９４／２５５８３に記載されている。更に詳しくは、“プロテアーゼＤ”と称されるプロテアーゼは、天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、ＷＯ９５／１０５９１と、１９９４年１０月１３日付で出願されたC.GhoshらのＵＳＳＮ第０８／３２２，６７７号の“プロテアーゼ酵素を含有した漂白組成物”と題する特許出願に記載されたような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７６位に相当する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。特許出願ＥＰ２５１４４６およびＷＯ９１／０６６３７に記載されたプロテアーゼと、ＷＯ９１／０２７９２に記載されたプ成物中に、組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで配合される。アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベース汚れの除去のために含有させることができる。１９９４年２月３日付で公開されたNovo Nordisk A/SのＷＯ９４／０２５９７では、変異アミラーゼを配合した洗剤組成物について記載している。１９９４年８月１８日付で公開されたGenencorのＷＯ９４／１８３１４と、１９９５年４月２０日付で公開されたNovo Nordisk A/SのＷＯ９５／１０６０３も参照。クリーニング組成物用に知られた他のアミラーゼには、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で公知であり、米国特許第５，００３，２５７号、ＥＰ２５２，６６６、ＷＯ９１／００３５３、ＦＲ２，６７６，４５６、ＥＰ２８５，１２３、ＥＰ５２５，６１０、ＥＰ３６８，３４１および英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）に開示されたものがある。他の適切なアミラーゼは、１９９４年８月１８日付で公開されたＷＯ９４／１８３１４、１９９５年２月２２日付で公開されたGenencorのＷＯ９６／０５２９５に記載されている、Purafact Ox Am^Rを含めた安定性増加アミラーゼと、９５年４月に公開されたＷＯ９５／１０６０３に開示されている、Novo Nordi sk A/Sから入手しうる直親に追加修飾を有したアミラーゼ変異体である。市販α ‐アミラーゼ製品の例は、すべてNovo Nordisk A/S Denmarkから入で測定すると、２５〜５５℃の温度範囲および８〜１０範囲のｐＨ値で、るα‐アミラーゼについて記載している。活性レベルと、熱安定性および高い活性レベルの組合せの点で、改善された性質を有する、他のデンプン分解酵素はＷＯ９５／３５３８２に記載されている。上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母源のように、いかなる適切な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性（好冷性、好栄養性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）でもよい。精製または非精製形のこれら酵素も用いてよい。天然酵素の変異体も定義に含まれる。変異体は、例えば天然酵素のタンパク質および／または遺伝子工学、化学的および／または物理的修飾により得られる。酵素の産生に関与する遺伝物質がクローニングされる、宿主生物による酵素の発現も慣例的である。上記酵素は、洗剤組成物中に、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで通常配合される。酵素は、別々な単独成分（１種の酵素を含有した小球、顆粒、安定化液体など）として、または２種以上の酵素の混合物（例えば、共顆粒）として加えることができる。添加できる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーであって、これは１９９２年１月３１日付で出願された同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor Inter nationalのＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６０Ａ、NovoのＷＯ８９０８６９４Ａと、１９７１年１月５日付McCartyらのＵ．Ｓ．３，５５３，１３９に開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付PlaceらのＵ．Ｓ．４，１０１，４５７および１９８５年３月２６日付HughesのＵ．Ｓ．４，５０７，２１９でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質とこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付HoraらのＵ．Ｓ．４，２６１，８６８に開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付GedgeらのＵ．Ｓ．３，６００，３１９、１９８６年１０月２９日付VenegasのＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５８６で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵ．Ｓ．３，５１９，５７０に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを出す有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、No voのＷＯ９４０１５３２Ａに記載されている。カラーケア効果カラーケア効果のタイプを発揮するテクノロジーも含有させることができる。これらテクノロジーの例は、カラー維持のための金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号明細書に記載されている。漂白剤本発明の洗剤組成物は、過酸化水素、ＰＢ１、ＰＢ４と、粒度４００〜８００ミクロンのペルカーボネートのような漂白剤を更に含有することができる。これらの漂白剤成分には、１種以上の酸素漂白剤と、選択された漂白剤に応じて１種以上のブリーチアクチベーターを含めることができる。存在するとき、酸素漂白化合物は典型的には約１〜約２５％のレベルで存在する。本発明で使用の漂白剤成分は、当業界で知られる酸素ブリーチおよびその他を含有した洗剤組成物にとり有用な、いかなる漂白剤であってもよい。本発明に適した漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤である。使用できる酸素漂白剤の１カテゴリーには、ポリカルボン酸漂白剤とその塩を含む。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、欧州特許出願第０，１３３，３５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、ハロゲン漂白剤がある。次亜ハロゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムおよびカリウムと、Ｎ‐クロロおよびＮ‐ブロモアルカンスルホンアミドがある。このような物質は、通常最終製品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加えられる。過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズされて活性漂白種として過酸を形成して、改善された漂白効果を出す、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ４，４１２，９３４に記載されている）、３，５‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１に記載されている）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、またはＮ‐ノナノイル‐６‐アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル（ＮＡＣＡ‐ＯＢＳ、ＷＯ９４／２８１０６に記載されている）のようなブリーチアクチベーターと組合せて用いることができる。同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に開示されたようなアシル化シトレートエステルも適切なアクチベーターである。本発明による洗剤組成物で使用向けの、ブリーチアクチベーターおよびペルオキシゲン漂白化合物からなる漂白系と、ペルオキシ酸とを含めた、有用な漂白剤は、我々の同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，６２６、ＰＣＴ／ＵＳ９５／０７８２３、ＷＯ９５／２７７７２、ＷＯ９５／２７７７３、ＷＯ９５／２７７７４およびＷＯ９５／２７７７５に記載されている。過酸化水素も、洗浄および／またはすすぎプロセスの開始時にまたはその最中に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素と必然的に基質）を加えることにより存在させてもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日付で出願されたＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。ブリーチ組成物で使用の含金属触媒には、含コバルト触媒、例えばペンタアミン酢酸コバルト（III）塩と、含マンガン触媒、例えばＥＰＡ５４９２７１、ＥＰＡ５４９２７２、ＥＰＡ４５８３９７、ＵＳ５，２４６，６２１、ＥＰＡ４５８３９８、ＵＳ５，１９４，４１６およびＵＳ５，１１４，６１１に記載されたものがある。ペルオキシ化合物、含マンガンブリーチ触媒およびキレート化剤を含めた漂白組成物は、特許出願第９４８７０２０６．３号明細書に記載されている。酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはフタロシアニンアルミニウムのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセス中に基材に付着することができる。日光下に衣類を架けて乾燥させるような、酸素の存在下における光照射時で、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化され、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白プロセスは、米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記載されている。典型的には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。ビルダー系本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまたはアルケニルコハク酸、および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用に適している。リン酸ビルダーも本発明に用いてよい。適切なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳまたはＭＡＰである。もう１つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばＳＫＳ‐６（ Hoechst）である。ＳＫＳ‐６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶積層シリケートである。１つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許第８３１，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号明細書に開示されたような乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。２つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩と、ドイツ特許公開第２，４４６，６８６号、第２，４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載されたエーテルカルボキシレートと、ベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載されたスルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネートと、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載された２‐オキサ‐１，１，３‐プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２‐エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３‐プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１，３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されたスルホサクシネート誘導体と、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されたスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス，シス，シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５‐テトラヒドロフラン‐シス，シス，シス‐テトラカルボキシレート、２，５‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、２，２，５，５‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸と、英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されたフタル酸誘導体がある。上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキシ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート（ＳＫＳ‐６）と、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。本発明の液体洗剤組成物で使用上好ましいビルダー系は、石鹸およびポリカルボキシレートである。本発明による洗剤組成物への含有に適したキラントは、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形と、そのナトリウムまたはマグネシウム塩である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例には、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳがある。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例には、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳがある。マグネシウム塩が本発明による組成物への含有上最も好ましい。好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケートビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質には、アルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケートのような無機物質と、有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシレートのような有機物質がある。他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり、その場合にポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６，７５６に開示されている。このような塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポリアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量を有する。洗浄性ビルダー塩は、通常組成物の５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も一般的には３０〜６０重量％の量で含有される。起泡抑制剤もう１つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質により通常代表され、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルと様々なタイプの疎水性シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子として配合させることができ、そこには起泡抑制剤が水溶性または水分散性で実質上非界面活性の洗剤不浸透性キャリア中で放出しうるように配合されることが有利である。一方、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、１種以上の他成分にスプレーすることにより適用してもよい。好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコーン起泡抑制剤であり、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載されている。このような化合物の例は Dow Corningから市販されているＤＣ‐５４４であり、これはシロキサン‐グリコールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および２‐ アルキル‐アルカノールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な２‐アルキル‐アルカノールは、商品名Isofol １２Ｒで市販されている２‐ブチルオクタノールである。このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付で出願された同時係属欧州特許出願第Ｎ９２８７０１７４．７号明細書に記載されている。特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願Ｎ°９２２０１６４９．８号明細書に記載されている。上記組成物はAerosil^Rのような溶融非多孔質シリカと組み合わされたシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。上記の起泡抑制剤は、通常組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％のレベルで用いられる。その他洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤および／または封入または非封入香料も用いてよい。特に適切な封入物質は、ＧＢ１，４６４，６１６に記載されたような多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。他の適切な水溶性封入物質は、ＵＳ３，４５５，８３８に記載されたような置換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリンからなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワキシーメイズ、ワキシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される。上記封入物質の適切な例には、National Starch製のＮ‐Ｌｏｋがある。Ｎ‐ Ｌｏｋ封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体と、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。このタイプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよび無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマー（無水マレイン酸はコポリマーの少くとも２０モル％である）がある。これらの物質は、通常組成物の０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％のレベルで用いられる。好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は４，４′‐ビス（２ ‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２‐モルホリノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４ ′，４″‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（４‐フェニル‐２，１，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２′ ‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、２‐スチルビル‐４″‐（ナフト ‐１′，２′，４，５）‐１，２，３‐トリアゾール‐２″‐スルホン酸ナトリウムおよび４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルである。高度に好ましい増白剤は、同時係属欧州特許出願第９５２０１９４３．８号の特定の増白剤である。他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％のレベルで用いられる。これらのポリマーと、既に記載されたホモまたはコポリマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性と、遷移金属不純物の存在下における土、タンパク質および酸化性汚れのクリーニング性能を改善する上で有益である。本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置でテレフタル酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とのコポリマーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特許第４，１１６，８８５号および第４，７１１，７３０号と欧州公開特許出願第０，２７２，０３３号明細書に開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０，２７２，０３３による特に好ましいポリマーは下記式を有している：（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25（Ｔ‐ＰＯ）_2.8 （Ｔ‐ＰＥＧ）_0.4Ｔ（ＰＯＨ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）、およびＴは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコールおよび１，２‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして改質ポリエステルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエートと、二次的にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目標はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることであり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエート基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全にはキャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよび／またはプロパン‐１，２‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、“二次的に”このような種からなる。本発明で選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタル酸を含み、約３０００の分子量を有する。ポリエステルとそれらの製造方法は、ＥＰＡ３１１，３４２で詳細に記載されている。水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれる酵素を急速に不活化することは、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の０．１重量％以上のレベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレンイミンのような塩素スカベンジャーを用いると、洗剤酵素の改善されたスルー・ザ・ワッシュ（throuth the wash）安定性を与えられる。塩素スカベンジャーを含む組成物は、１９９２年１月３１日付で出願された欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている。ポリアクリレートから製造されるようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、追加脂肪除去性能を発揮させるために本発明で有用である。このような物質は、参考のため本明細書に組み込まれるＷＯ９１／０８２８１およびＰＣＴ９０／０１８１５の第４頁以下に記載されている。化学的に、これらの物質は７〜８つのアクリレート単位毎に１つのエトキシ側鎖を有したポリアクリレートからなる。側鎖は式‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂）_nＣＨ₃からなり、ここでｍは２〜３、ｎは６〜１２である。側鎖はポリアクリレート“主鎖”にエステル結合されて、“コーム”ポリマータイプ構造を形成している。分子量は様々であるが、典型的には約２０００〜約５０，０００の範囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％である。柔軟剤布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物中に配合することができる。これらの剤はタイプが無機でもまたは有機であってもよい。無機柔軟剤はＧＢ‐Ａ‐１，４００，８９８およびＵＳＰ５，０１９，２９２に開示されたスメクタイトクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤にはＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２７６およびＥＰ‐Ｂ‐０，０１１，３４０に開示されたような非水溶性三級アミン、ＥＰ ‐Ｂ‐０，０２６，５２７およびＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２８に開示されたモノＣ₁₂‐Ｃ₁₄四級アンモニウム塩とそれらとの組合せと、ＥＰ‐Ｂ‐０，２４２，９１９に開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な有機成分には、ＥＰ‐Ａ‐０，２９９，５７５および０，３１３，１４６に開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。スメクタイトクレーのレベルは通常２〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５重量％の範囲であり、その物質は処方の残部にドライミックス成分として加えられる。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は０．５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性カチオン性物質は０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通常加えられるが、一部の場合にはそれらをドライミックス粒子として加えるか、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーする方が便利である。分散剤本発明の洗剤組成物は分散剤も含有することができる：適切な水溶性有機塩はホモまたはコポリマー酸またはそれらの塩であり、ポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボキシル基を含んでいる。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６，７５６に開示されている。このような塩の例はＭＷ２０００〜５０００のポリアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは１０００〜１００，０００の分子量を有している。特に、４０００の分子量を有する４８０Ｎのようなアクリレートおよびメチルアクリレートのコポリマーは、組成物の０．５〜２０重量％のレベルで、本発明の洗剤組成物中に加えることができる。本発明の組成物は、８以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下の下記のようなライムソープ分散力（ＬＳＤＰ）を有した、ライムソープペプタイザー化合物を含有していてもよい。ライムソープペプタイザー化合物は、好ましくは０〜２０重量％のレベルで存在する。ライムソープペプタイザーの有効性の数値尺度はライムソープ分散力（ＬＳＤＰ）により与えられ、H.C.Borghetty & C.A.Bergman，J.Am.Oil.Chem.Soc.,volu me 27,pages 88-90（1950）の論文に記載されたようなライムソープ分散試験を用いて測定される。このライムソープ分散試験法は当業者により広く用いられており、例えば下記レビュー文献：W.N.Linfield,Surfactant Science Series,Vol ume 7,page 3；W.N.Linfield,Tenside surf.det.,Volume 27,pages 159-163（19 90）；M.K.Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,Volume 104,pages 71-73(1989)に記載されている。ＬＳＤＰとは、３３３ｐｐｍＣａＣｏ₃（Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）相当硬度の水３０ｍｌ中でオレイン酸ナトリウム０．０２５ｇにより形成されるライムソープ沈降物を分散させる上で必要な分散剤対オレイン酸ナトリウムの重量比％のことである。良好なライムソープペプタイザー能力を有する界面活性剤には、あるアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシル化アルコールがある。本発明向けに８以下のＬＳＤＰを有する例示界面活性剤には、Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度１〜５のＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度３のＣ₁₂‐Ｃ₁₅アルキルエトキシサルフェート界面活性剤（ＬＳＤＰ＝４）と、ＢＡＳＦ GmbHから商品名Lutensol A012およびLutensol A030で各々販売されている、平均エトキシル化度１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０のＣ₁₄‐Ｃ₁₅エトキシル化アルコールがある。本発明で使用に適したポリマーライムソープペプタイザーは、Cosmetics and Tolletries，Volume 104，pages 71-73(1989)でみられるM.K.Nagarajan，W.F.Ma slerによる論文に記載されている。４‐（Ｎ‐オクタノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネート、４‐（Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネート、４‐ （Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物のような疎水性ブリーチ；親水性／疎水性ブリーチ処方物と一緒にしたノナノイルオキシベンゼンスルホネートも、ライムソープペプタイザー化合物として使用できる。染料移動阻止本発明の洗剤組成物は、着色布帛を伴う布帛洗濯操作中に出会う、溶解および懸濁された染料のある布帛から他への染料移動を阻止するための化合物も含有することができる。ポリマー染料移動阻止剤本発明による洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２％、更に好ましくは０．０５〜１％のポリマー染料移動阻止剤も含む。上記ポリマー染料移動阻止剤は、着色布帛からそれで洗浄された布帛上への染料の移動を阻止するために、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマーは、染料が洗浄液中で他の物品に付着するようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している。特に適切なポリマー染料移動阻止剤は、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンとポリビニルイミダゾールまたはそれらの混合物である。このようなポリマーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。ａ）ポリアミンＮ‐オキシドポリマー使用に適したポリアミンＮ‐オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含んでいる：上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＲ‐Ｎ‐Ｏ基が結合できるか、またはＲ‐Ｎ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである；ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｎ‐であり、ｘは０または１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれらの組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の一部である。Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：上記式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ‐Ｏ基の窒素が結合しているか、またはＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の一部を形成している。Ｎ‐Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、または双方の組合せであってもよい。Ｎ‐Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ‐オキシドには、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミンＮ‐オキシドがある。上記ポリアミンＮ‐オキシドの１クラスは、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成しているポリアミンＮ‐オキシドのグループからなる。好ましいポリアミンＮ‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。上記ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つのクラスは、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基に結合されているポリアミンＮ‐オキシドのグループからなる。他の適切なポリアミンＮ‐オキシドは、Ｎ‐Ｏ基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシドである。これらポリアミンＮ‐オキシドの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部である、一般式（Ｉ）を有したポリアミンＮ‐オキシドである。これらクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ‐ オキシドのもう１つの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテゴ環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合されている、一般式（Ｉ）を有したポリアミンオキシドである。これらクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシドである。いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって、染料移動阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。本発明のアミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１００００００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合によるか、または適度のＮ‐酸化によって変えることができる。好ましくは、アミン対アミンＮ‐オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、更に好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発明のポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであり、他のモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであるかまたはそうでない、ランダムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンＮ‐オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、好ましくは１０００〜５０，０００、更に好ましくは２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０００〜２０，０００の範囲内である。ｂ）Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー本発明で用いられるＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンポリマーは、５０００〜１，０００，０００、好ましくは５０００〜２００，０００の平均分子量範囲を有する。本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、Ｎ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであり、そのポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。平均分子量範囲は、Barth H.G.& Mays J.W.,Chemical Analysis,Vol.113,″Modern M ethods of Polymer Characterization″に記載されているような光散乱により調べられた。高度に好ましいＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。上記平均分子量範囲を有することで特徴付けられるＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた染料移動阻止性を発揮し、それで処方された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。本発明のＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは、１：０．２、更に好ましくは０．８：０．３、最も好ましくは０．６：０．４のＮ‐ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。ｃ）ポリビニルピロリドン本発明の洗剤組成物では、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶＰＫ‐１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰＫ‐３０（４０，０００の平均分子量）、ＰＶＰＫ‐６０（１６０，０００の平均分子量）およびＰＶＰＫ‐９０（３６０，０００の平均分子量）としてＩＳＰCorporation,New Yo rk,NY and Montreal,Canadaから市販されている。ＢＡＳＦ Cooperationから市販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５および Sokalan ＨＰ１２；洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン（例えばＥＰ ‐Ａ‐２６２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照）がある。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルオキサゾリドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有している。ｅ）ポリビニルイミダゾール本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルイミダゾールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有している。ｆ）架橋ポリマー架橋ポリマーは主鎖がある程度まで連結されたポリマーであり、これらのリンクは化学的でもまたは物理的性質であってもよく、可能性として活性基は主鎖上でもまたは側鎖上でもよく、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volum e 22,pages 1035-1039に記載されている。一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三次元構造により形成された孔に染料を捕捉しておける。もう１つの態様では、架橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する。このような架橋ポリマーは同時係属特許出願第９４８７０２１３．９号明細書に記載されている。洗浄方法本発明の組成物は、浸漬法、前処理法と、別のすすぎ補助組成物が加えられるすすぎステップを有する方法を含めて、本質的にいかなる洗浄またはクリーニング方法で用いてもよい。本明細書に記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからなり、以下で例示されている。本発明のプロセスは、便宜上クリーニングプロセスの過程で行われる。クリーニングの方法は、好ましくは５〜９５℃、特に１０〜６０℃で行われる。処理溶液のｐＨは、好ましくは７〜１１である。下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲を制限したりまたは限定するような意味ではない。洗剤組成物において、酵素レベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示されており、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量により表示されている。そこで略記された成分表示は下記意味を有している：ＬＡＳ：ナトリウム直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネートＴＡＳ：ナトリウムタローアルキルサルフェートＣＸＹＡＳ：ナトリウムＣ_1X‐Ｃ_1Yアルキルサルフェート２５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂‐Ｃ₁₅で主に直鎖の一級アルコールＣＸＹＥＺ：平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X‐Ｃ_1Yで主に直鎖の一級アルコールＸＹＥＺＳ：モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X‐Ｃ_1YナトリウムアルキルサルフェートＱＡＳ：Ｒ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）（Ｒ₂＝Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄）石鹸：獣脂およびココナツ油の８０／２０混合物から得られるナトリウム直鎖アルキルカルボキシレートＴＦＡＡ：Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキルＮ‐メチルグルカミドＴＰＫＦＡ：Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸ＤＥＱＡ：ジ（タローオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドＳＤＡＳＡ：１：２比のステアリルジメチルアミン：トリプルプレスド(triple-pressed)ステアリン酸 Neodol 45-13：Shell Chemical Co.から販売されている、Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖一級アルコールエトキシレートシリケート：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０）ＮａＳＫＳ‐６：式δ‐Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶積層シリケートカーボネート：粒径２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウムビカーボネート：粒径４００〜１２００μｍの無水重炭酸ナトリウムＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウムＭＡ／ＡＡ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、平均分子量約８０，０００ポリアクリレート：ＢＡＳＦ GmbHから商品名ＰＡ３０で販売されている、平均分子量８０００のポリアクリレートホモポリマーゼオライトＡ：０．１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・₂₇Ｈ₂Ｏの水和ナトリウムアルミノシリケートシトレート：４２５〜８５０μｍの粒度分布を有する、活性８６．４％のクエン酸三ナトリウム二水和物クエン：無水クエン酸ＰＢＩ：無水過ホウ酸ナトリウム一水和物ブリーチ実験式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂ＯＰＢ４：無水過ホウ酸ナトリウム四水和物ペルカーボネート：実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリウムブリーチＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート光活性化ブリーチ：デキストリン可溶性ポリマーに封入されたスルホン化亜鉛フタロシアニンプロテアーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、AlcalaseおよびDurazym で販売されているタンパク質分解酵素、Gist-Brocadesによる Maxacal、Maxapemと、特許ＷＯ９１／０６６３７および／またはＷＯ９５／１０５９１および／またはＥＰ２５１４４６に記載されたプロテアーゼアミラーゼ：ＷＯ９４／１８３１４、ＷＯ９６／０５２９５に記載された商品名Purafact Ox Am^RでGenencorから販売されているデンプン分解酵素と、すべてNovo Nordisk A/Sから販売されているＷＯ９５／２６３９７に記載されたものリパーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで販売されている脂肪分解酵素セルラーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名CarezymeN Celluzyme および／またはEndolaseで販売されているセルロース分解酵素抗体：１：１０００希釈でNovo Nordisk A/Sから供されるウサギ抗Carezyme抗体バッチ＃Ｒａ１７‐１１１９５（抗CarezymeＰＰＣ３４０４）ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースＨＥＤＰ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸ＤＥＴＰＭＰ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）ＰＶＮＯ：ポリ（４‐ビニルピリジン）‐Ｎ‐オキシドＰＶＰＶＩ：ポリ（４‐ビニルピリジン）‐Ｎ‐オキシド／ビニルイミダゾールおよびビニルピロリドンのコポリマー増白剤１：二ナトリウム４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニル増白剤２：４，４′‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３，５‐ トリアジン‐２‐イル）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウムシリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１の起泡抑制剤対分散剤の比率の、ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤および分散剤としてシロキサン‐オキシアルキレンコポリマー顆粒起泡抑制剤：顆粒形の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％デンプンＳＲＰＩ：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホベンゾイル末端キャップ化エステルＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２‐プロピレンテレフタレート）短ブロックポリマーサルフェート：無水硫酸ナトリウムＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシドＰＥＧ：ポリエチレングリコール封入香料粒子：ゼオライト１３ｘ、香料およびデキストロース／グリセリン凝集結合剤を利用した不溶性芳香デリバリーテクノロジー例１抗体の産生： Carezymeエマルジョンは、等量のCarezyme溶液（２mg/ml）とFreundの完全アジュバントを十分に混和することにより、Freundの完全アジュバント（Freund & M cDermott,1942；Freund,1956）で調製した。免疫スキームはFreundの不完全アジュバントを用いた注射で終了し、４週間後から卵を１週間かけて集めた。卵黄から抗体の抽出は、Immunological Investig ation,19,1990,pp 253-258に記載されたようなPolson抽出法に従い行った。Carezyme 酵素不活化： Carezymeストック溶液をTris緩衝液（５×１０^-2Ｍ Tris,２５ｍＭＮａＣｌ，ｐＨ＝８）で調製し、３つのTris緩衝液（０．０５ＭＫＨ₂ＰＯ₄）を各々７、８および９．５のｐＨに調製した。Carezyme溶液をTris緩衝液で０．６CEVU/m lの最終濃度に希釈した。Carezyme調製液を抗体溶液（０．１８mg/ml）と共に３０℃、４０℃および５０℃で６０分間インキュベートした。残留Carezyme活性をNovo Nordisk文献ＡＦ２５３に記載された方法に従い測定した。５分以内に、Carezymeの酵素活性は下記表に示されたように完全にブロックされた。例２化はAriel液（水道水中０．８％，ｐＨ８．５）およびAriel Color Futur（水道水中０．８％，ｐＨ９．５）を含む市販洗剤溶液中で測定した。例Ａでは、例１に示されたのと同様の操作に従ったが、その場合にインキュベート溶液は洗剤溶液に加えた。例Ｂでは、洗剤溶液は０．６CEVU/mlの初期レベルでCarezymeを既に含有しており、抗体は後でそれに加えた。下記表に示されたように、洗剤溶液中におけるCarezyme酵素活性は双方の場合で対Carezyme抗体の添加により完全にブロックされた例３下記の洗濯洗剤組成物を本発明に従い製造した：例４嵩密度７５０ｇ／ｌの下記顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い製造した：例５本発明による下記の洗剤処方物を製造したが、Ｉは含リン洗剤組成物、IIは含ゼオライト洗剤組成物、およびIIIはコンパクト洗剤組成物である：例６本発明による、着色衣類の洗浄に特に有用な、下記の無ブリーチ含有洗剤処方物を製造した：例７本発明による下記の洗剤処方物を製造した：例８本発明による下記の洗剤処方物を製造した：例９本発明による下記の高密度ブリーチ含有洗剤処方物を製造した：例１０本発明による下記の高密度洗剤処方物を製造した：例１１本発明による下記の顆粒洗剤処方物を製造した：例１２本発明による下記の液体洗剤処方物を製造した：例１３ “洗浄による柔軟化”能力を発揮する顆粒布帛クリーニング組成物を本発明に従い製造した：例１４下記のすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を本発明に従い製造した：例１５下記の布帛柔軟剤組成物を本発明に従い製造した：例１６合成固形布帛クリーニング組成物を本発明に従い製造した： ^*ＣａＣＯ₃、タルク、クレー（カオリナイト、スメクタイト）、シリケートなどのような都合よい物質から選択できる例１７洗剤添加物を本発明に従い製造した：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ジーン、ウェバースベルギー国ベー―1840、ステーンフーフェル、ハイデ、17

Claims

【特許請求の範囲】１．セルラーゼと対セルラーゼ抗体とを含んでなる洗剤組成物。２．対セルラーゼ抗体が全組成物の１０Ｅ‐６〜１０Ｅ＋１重量％のレベルで含まれている、請求項１に記載の洗剤組成物。３．セルラーゼが、Humicola insulens ＤＳＭ１８００に由来する^〜５０ｋＤエンドグルカナーゼおよび／またはHumicola insulens ＤＳＭ１８００に由来する４３ｋＤエンドグルカナーゼから選択される、請求項１または２に記載の洗剤組成物。４．セルラーゼが、全組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．０００１〜０．５％、更に好ましくは０．００１〜０．１％の純粋酵素レベルで含まれている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。５．対セルラーゼ抗体対セルラーゼの分子比が１００：１以下、好ましくは５０：１以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。６．抗体がモノクローナル抗体、好ましくはその断片である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。７．対セルラーゼ抗体対セルラーゼの分子比が５０：１以下、好ましくは２０：１以下である、請求項６に記載の洗剤組成物。８．対セルラーゼ抗体が放出剤中に配合されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。９．アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性および双極性界面活性剤、ビルダー、ブリーチ系、起泡抑制剤、汚れ放出ポリマー、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、スメクタイトクレーおよび／またはそれらの混合物から選択される１種以上の成分を更に含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１０．液体、顆粒、粉末、ゲル、ペーストまたは固形石鹸の形態である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１１．対セルラーゼ抗体を含んでなる洗剤添加物。１２．セルラーゼを更に含んでなる、請求項１１に記載の洗剤添加物。１３．セルロース分解酵素活性を制御するための、洗剤組成物中における対セルラーゼ抗体の使用。