CN1382207A - 利用阳离子配制组分的颜色保护性洗衣方法 - Google Patents

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CN1382207A CN00814846.5A CN00814846A CN1382207A CN 1382207 A CN1382207 A CN 1382207A CN 00814846 A CN00814846 A CN 00814846A CN 1382207 A CN1382207 A CN 1382207A
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Abstract

本发明涉及阳离子有机催化剂化合物漂白体系和使用这种漂白体系使得在洗涤织物,特别是有色织物的过程中提供增加的颜色保护性的方法。更具体地说,本发明涉及含有阳离子季亚胺漂白增效化合物、阳离子季氧杂吖丙啶鎓漂白物及其混合物的漂白体系,和使用这种漂白体系洗涤织物,特别是有色织物的方法。

Description

利用阳离子配制组分的颜色保护性洗衣方法
发明领域
本发明涉及阳离子有机催化剂化合物漂白体系和使用这种漂白体系使得在洗涤织物，特别是有色织物的过程中提供增加的颜色保护性的方法。更具体地说，本发明涉及含有阳离子季亚胺漂白增效化合物、阳离子季氧杂吖丙啶鎓(oxaziridinium)漂白物及其混合物的漂白体系，和使用这种漂白体系洗涤织物，特别是有色织物的方法。
发明背景
为使污渍和污垢容易去除，近年来含氧漂白剂在家庭和个人护理产品中变得愈来愈普通了。漂白剂由于其具有去污、清洗弄脏织物、增白和消毒性能而特别受到欢迎。已发现，在洗衣用产品如洗涤剂、自动洗餐具用产品和硬表面清洗剂中，含氧漂白剂特别得到认可。然而，含氧漂白剂的效果多少是有局限的。一些经常遇到的缺陷包括它们损坏织物颜色并破坏洗衣设备，特别是这些设备可能含有的橡皮软管。此外，含氧漂白剂极其依赖于温度变化率。因此，使用它们的溶液温度越低，漂白效果越差。为使溶液中的含氧漂白剂有效，一般需要温度超过60℃。
为了解决上述温度变化率依赖性问题，已研发出一类已知为″漂白活化剂″的化合物。漂白活化剂，一般为具有离去基团的可过水解的酰基化合物，如氧苯磺酸盐，它们与活性氧基团(一般是过氧化氢或其阴离子)反应形成更有效的过氧酸氧化剂。然后，此过氧酸化合物将沾污的或弄脏的底物氧化。然而，漂白活化剂多少也是温度依赖性的。漂白活化剂在约40℃-约60℃的温水中更有效。在低于约40℃的水温中，过氧酸化合物则丧失一部分其漂白效力。
US5,576,282和5,817,614(均为Miracle等)公开了一种在较低水温条件下有效且对颜色相对安全的含阳离子催化剂化合物的漂白体系。尽管该专利中公开的漂白体系较常规有机催化剂漂白体系，例如阳离子有机催化剂漂白体系(其例子公开在US5,360,568、5,360,569、5,370,826和5,482,515(均为Madison等))赋予了增强的颜色保护性，但是消费者希望颜色保护性更高的漂白产品。
与使用常规有机催化剂的方法(其例子公开在US5,360,568、5,360,569和5,370,826(均为Madison等)以及US5,576,282和5,817,614(均为Miracle等))有关的严重缺陷是，这些有机催化剂使用时的浓度太高。例如US5,482,515中使用的方法描述了一种氧转移剂(有机催化剂化合物)以约0.01ppm-300ppm/L介质存在的方法，优选其浓度为5ppm-约100ppm/L介质。该浓度可能导致对织物染料不能接受的颜色破坏。此外，如此高浓度可能消耗太多可以利用的氧(“AvO”)，从而改变性能曲线(即过酸漂白与有机催化剂漂白之间的平衡发生变化)。可以用增加的有机催化剂浓度提高污渍漂白性能，但是仅以染料破坏为代价并且此时染料破坏不能接受。因此，需要使有机催化剂漂白体系的污渍漂白性能与染料破坏之比最大化。
鉴于前述，很显然，一直需要阳离子有机催化剂化合物漂白体系和使用这种阳离子有机催化剂化合物漂白体系的洗衣方法，以便与使用上面讨论的现有技术中公开的有机催化剂漂白体系的洗衣方法相比在低温水条件下提供有效的漂白并提供优异的颜色保护性；并且需要使有机催化剂漂白体系的污渍漂白性能与染料破坏之比最大化。
发明概述
本发明满足了上面讨论的要求。本发明提供了阳离子有机催化剂化合物漂白体系和洗涤有色织物时使用这种阳离子有机催化剂化合物漂白体系的方法，以便该漂白体系对织物污染提供可以接受的颜色保护性。这些阳离子有机催化剂化合物和漂白体系在低于80℃的较低水温下工作最好。
更具体地说，本发明涉及阳离子有机催化剂化合物如阳离子季亚胺漂白增效化合物、阳离子季氧杂吖丙啶鎓漂白物、含有这些阳离子有机催化剂化合物的漂白体系，和使用这种漂白体系的洗衣方法。
通过阳离子有机催化剂化合物和使用它的漂白体系提供的益处的非限制性例子包括即使在较低温度的水中具有优异的漂白效果、以及提高的颜色保护性。
在本发明的一个方面中，提供了一种阳离子有机催化剂漂白体系，与常规有机催化剂漂白体系相比，证实所述漂白体系在较低水温下能够有效地漂白并且提供了优异的颜色保护性曲线。
根据本发明的另一个方面，提供一种阳离子有机催化剂漂白体系，它含有一种或多种本发明后面所述的阳离子有机催化剂化合物，联合或者未联合过氧源。
根据本发明的又一方面，提供一种阳离子有机催化剂漂白体系，它含有一种或多种本发明后面所述的阳离子有机催化剂化合物，联合有过氧酸。
根据本发明的再一方面，提供了一种需清洗的织物，特别是有色织物的洗涤方法，包括将所述织物与含有一种或多种本文后面所述的阳离子有机催化剂化合物漂白体系的洗衣液接触。
根据本发明的再一个目的，提供一种本发明的漂白体系，它是通过包括以下的步骤制成的：
a)提供洗涤液；和
b)向所述洗涤液中加入漂白组合物，所述组合物含有一定量的本发明阳离子有机催化剂化合物，以便所述阳离子有机催化剂化合物在所述洗涤液中的最终浓度为约0.001ppm-5ppm。
因此，本发明的一个目的是提供：阳离子有机催化剂化合物漂白体系，其证实即使在较低温度的水溶液中具有提高的性能并且具有提高的颜色保护性；和一种使用一种或多种本发明所述的阳离子有机催化剂化合物漂白体系洗涤织物，特别是有色织物的方法。
通过以下说明书和所附的权利要求书，本发明的这些和其它目的、特点和优点将被本领域普通技术人员认可。
本文中，除非有另外的说明，所有的百分数、比值和比例都以重量单位计。本文所提及的所有文献都引入本文作为参考。发明详述
本发明公开了特别有用的阳离子有机催化剂化合物、含有这些阳离子有机催化剂化合物的漂白体系、和使用这种漂白体系洗涤织物，特别是有色织物的方法。
本发明的阳离子有机催化剂化合物、以及含有这些阳离子有机催化剂化合物的漂白体系在较低温度洗涤用途中提供了增加的漂白效果，同时提供了改善的颜色保护性，与常规阳离子有机催化剂化合物和阳离子有机催化剂化合物漂白体系相比由此增加了漂白效果和颜色保护性。本发明的阳离子有机催化剂化合物漂白体系，联合或不联合漂白源，优选联合常规过氧漂白源，从而提供了上述增加的漂白效果和优异的织物颜色保护性。定义
本文所用的″过氧源″是指产生过氧化合物的物质，可以包括过氧化合物本身。其实例包括(但不限于)漂白活化剂、过酸、过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化氢、漂白增效化合物和/或漂白物(例如，氧杂吖丙啶鎓)。
本文所用的″过氧化合物″包括过酸和过氧化物(例如，过氧化氢、烷基过氧化氢等。
本文所用的″过酸″是指过氧酸如过氧羧酸和/或过氧一硫酸(商标名OXONE)及其盐。
本文所用的“阳离子有机催化剂化合物”是指本发明后面所述的阳离子有机催化剂化合物和/或聚离子。阳离子有机催化剂化合物
优选将本发明的阳离子有机催化剂化合物和含有这种阳离子有机催化剂化合物的漂白体系用于洗涤需清洗织物，特别是有色织物的方法中。这些方法通常包括将脏底物，优选有色织物在具有过氧源和结构如本文后面定义的阳离子有机催化剂化合物的含水介质中漂白，其中含水介质含有约0.05-约250ppm/L介质的得自过氧化合物的活性氧，和0.001ppm-约1.4ppm，优选约0.01ppm-约1.4ppm，更优选约0.1ppm-约1.0ppm，甚至更优选约0.2ppm-约0.8ppm，最优选约0.3ppm-约0.7ppm的阳离子有机催化剂化合物。
在本发明的漂白体系中，当存在时所述过氧化合物与阳离子有机催化剂化合物的摩尔比优选大于1∶1，更优选该摩尔比为约30,000∶1-约10∶1，甚至更优选约10,000∶1-约50∶1，再次更优选约5,000∶1-约100∶1，进一步更优选约3,500∶1-约150∶1。
过氧化合物与阳离子有机催化剂化合物的摩尔比影响到漂白体系的颜色保护性能。然而，漂白体系中阳离子有机催化剂化合物的ppm浓度是确定漂白体系的颜色保护性能的重要因素。
产品例如在含水介质中可以释放1ppm浓度的分子量为300的阳离子有机催化剂化合物、以及66ppm浓度的NOBS(35ppm过壬酸，假定100％过水解)和66ppm浓度的过碳酸盐(21ppm过氧化氢)，从而使得过氧化合物与阳离子有机催化剂化合物的摩尔比为246∶1。释放240ppm的TAED(形成160ppm过乙酸)和865ppm过碳酸盐(形成281ppm过氧化氢)的产品使得过氧化合物与阳离子有机催化剂的摩尔比为3142∶1。在0.25ppm阳离子有机催化剂化合物下，摩尔比为12568∶1。
除了过氧化合物与阳离子有机催化剂化合物的摩尔比之外，本发明的漂白体系可以通过过酸与阳离子有机催化剂化合物的摩尔比来表征。优选，过酸与阳离子有机催化剂化合物的摩尔比大于1∶1，更优选为约5,000∶1-约5∶1，甚至更优选为约2,000∶1-约10∶1，甚至为约1,000∶1-15∶1。
过酸与阳离子有机催化剂化合物的优选摩尔比随洗涤条件而变化。例如，在欧洲洗涤条件(通常在洗涤水中含有约4500ppm-5000ppm的洗涤剂组分)下，过酸与阳离子有机催化剂化合物的优选摩尔比为约2,000∶1-约150∶1。然而，在北美洗涤条件(通常在洗涤水中含有约850ppm-约1000ppm的洗涤剂组分)下，过酸与阳离子有机催化剂化合物的优选摩尔比为约150∶1-约5∶1。
然而，除了过酸与阳离子有机催化剂化合物的摩尔比之外，本发明的漂白体系可以通过疏水过酸与阳离子有机催化剂化合物(优选疏水阳离子有机催化剂化合物)的摩尔比来表征。优选疏水过酸与阳离子有机催化剂化合物的摩尔比是约500∶1-约15∶1，更优选约350∶1-约20∶1，甚至更优选约200∶1-约25∶1，甚至更优选约100∶1-约35∶1。
优选，本发明的阳离子有机催化剂化合物，更优选本发明的亚氨鎓基阳离子有机催化剂化合物，包括(但不限于)漂白增效化合物。
I.漂白增效化合物-本发明的漂白增效化合物，优选亚氨鎓基漂白增效化合物，包括(但不限于)净电荷为约+3至约-3的芳基亚氨鎓阳离子和芳基亚氨鎓聚离子及其混合物。
芳基亚氨鎓阳离子和聚离子-净电荷为约+3至约-3的芳基亚氨鎓阳离子和芳基亚氨鎓聚离子由下式[I]表示：其中R1-R3独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R4选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；并且X-是适宜的电荷平衡用，优选漂白相容性抗衡离子；v是1-3的整数。
优选，净电荷为约+3至约-3的芳基亚氨鎓阳离子和芳基亚氨鎓聚离子由下式[XI]表示：
Figure A0081484600152
其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；n是0-4的整数；每个R20独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基，并且任何两个连位R20取代基可以结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R18可以是取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R19是选自取代或未取代、饱和或不饱和的，H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和杂环的基团；G选自：(1)-O-；(2)-N(R23)-和(3)-N(R23R24)-；R21-R24是取代或未取代的基团，所述基团独立地选自H、O、直链或支链C1-C12烷基、亚烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环；条件是R18、R19、R20、R21-R24的任何一个可以与任意其它的R18、R19、R20、R21-R24连接在一起形成公共环的一部分；任何成对R21-R22可以结合形成羰基；任何连位R21-R24可以连接形成不饱和；并且其中取代基R21-R24中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子，优选漂白剂相容的抗衡离子；v是1-3的整数。
更优选，如式[XI]所示的净电荷为约+3至约-3的芳基亚氨鎓阳离子和芳基亚氨鎓聚离子，包括其中R18是H或甲基并且R19是H或取代或未取代、饱和或不饱和C1-C14烷基的式[XI]。
II.漂白物-漂白物(氧杂吖丙啶鎓类)也可以在本发明中直接使用。本发明的漂白物包括(但不限于)，净电荷为约+3至约-3的氧杂吖丙啶鎓阳离子和氧杂吖丙啶鎓聚离子及其混合物。
本发明的芳基亚氨鎓阳离子和/或芳基亚氨鎓聚离子与过氧源(当存在时)联合，可以增加漂白效力。无需理论支持，据信芳基亚氨鎓阳离子和/或芳基亚氨鎓聚离子与过氧源反应形成更具活性的漂白物-季氧杂吖丙啶鎓化合物，例如由下所示的反应表示：
Figure A0081484600161
阳离子和/或聚离子氧杂吖丙啶鎓化合物在较低温度下相比于过氧化合物具有增加或优选的活性。
氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子-净电荷为约+3至约-3的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子由下式[III]表示：
Figure A0081484600162
其中R1＇-R3＇独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R4＇是选自取代或未取代、饱和或不饱和的，H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基团；X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子，优选漂白剂相容的抗衡离子；并且v是1-3的整数。
优选，净电荷为约+3至约-3的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子由下式[XIII]表示：其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R20＇独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基，并且任何两个连位R20＇取代基可以结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R18＇可以是取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R19＇可以是取代或未取代、饱和或不饱和的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和杂环；G选自：(1)-O-；(2)-N(R23＇)-和(3)-N(R23＇R24＇)-；R21＇-R24＇是取代或未取代的基团，所述基团独立地选自H、O、直链或支链C1-C12烷基、亚烷基，烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环；条件是R18＇、R19＇、R21＇-R24＇中的任何一个可以与R18＇、R19＇、R21＇-R24＇中的其它任何一个可以连接在一起形成公共环的一部分；任何成对R21＇-R22＇可以结合形成羰基；任何连位R21＇-R24＇可以连接形成不饱和；并且其中取代基R21＇-R24＇中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；并且其中取代基R21＇-R24＇中任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子，优选漂白剂相容的抗衡离子；并且v是1-3的整数。
更优选由式[XIII]表示的净电荷为约+3至约-3的氧杂吖丙啶鎓阳离子和氧杂吖丙啶鎓聚离子，包括R18＇是H或甲基并且R19＇是H或取代或未取代、饱和或不饱和的C1-C14烷基的式[XIII]。
X-(阴离子抗衡离子)的适宜实例包括(但不限于)：BF4 -、OTS-和WO97/06147、WO95/13352、WO95/13353、WO95/13351、WO98/23717、US5,360,568、5,360569、5,482,515、5,550,256、5,478,357、5,370,826、5,442,066、EP728182B1和UK1215656中公开的其它阴离子抗衡离子。优选，阴离子抗衡离子是漂白剂相容的。
对于没有携带净电荷的任何结构，没有抗衡离子与此化合物关联。
对于携带净负电荷的任何结构，X+(阳离子抗衡离子)的适宜实例包括(但不限于)Na+、K+、H+。
对于携带净多电荷的任何结构，阴离子和阳离子抗衡离子的适宜实例包括(但不限于)上述的那些。
有机催化剂化合物的浓度-本发明的有机催化剂化合物向洗涤溶液的添加量可以是组合物重量的约0.00001％(0.0001ppm)-约10％(100ppm)，优选组合物重量的约0.0001％(0.001ppm)-约1％(10ppm)，更优选约0.001％(0.01ppm)-约0.5％(5ppm)，甚至更优选约0.004％(0.04ppm)-约0.25％(2.5ppm)。最优选约0.01％(0.1ppm)-约0.1％(1ppm)。
为示例目的，以产品使用浓度为1000ppm计，提供换算值(以ppm计)。一份含0.2wt％有机催化剂化合物的产品的1000ppm洗涤溶液可以提供2ppm的有机催化剂化合物浓度。同样，一份含0.2wt％有机催化剂化合物的产品的3500ppm洗涤溶液可以提供6.5ppm的有机催化剂化合物浓度。有机催化剂的分解
本发明的有机催化剂，特别是漂白增效化合物，容易通过各种分解途径分解，包括(但不限于)芳构化途径。6元环增效剂的芳构化(分解)反应是本领域公知的，例如，不受理论限制，在Hanquet等，Tetrahedron 1993，49，pp.423-438中有所示例。其它分解方式包括(但不限于)，通过亲核试剂进攻漂白增效化合物和/或漂白物，包括(但不限于)通过氢氧化物阴离子、过氢氧化物阴离子、羧酸根阴离子、过羧酸根阴离子和在洗涤条件下存在的其它亲核试剂进攻。有机催化剂化合物的延迟(控制)加入方法
意想不到地发现，使用寿命有限的有机催化剂化合物，在织物加入到洗涤溶液(特别是含有过氧源的洗涤溶液)之后通过洗涤溶液的传递方式加入有机催化剂化合物，与在织物加入到洗涤溶液之前向洗涤溶液中加入这些有机催化剂化合物相比，提供了增强的漂白效果。据信，在不受理论限制的情况下，有机催化剂化合物在加入到织物上之前在洗涤溶液中经受分解。一种提高有机催化剂化合物性能的方法是将本发明的有机催化剂化合物延迟加入到洗涤溶液中。另一种提高有机催化剂化合物性能的方法是使用对洗涤条件稳定性增加的有机催化剂化合物。延迟(控制)加入有机催化剂化合物的方法更详细地描述在1999年8月27日申请且题为“Controlled Availability of FormulationComponents，Compositions and Laundry Methods Employing Same”的待审并共同拥有的美国临时专利申请(P&G代理案号7749P)中。含有阳离子有机催化剂化合物的漂白体系
除了使用上面讨论的阳离子有机催化剂化合物之外，可以将本发明的阳离子有机催化剂化合物可以结合或者没有结合，优选结合过氧源用于其它漂白体系，而不考虑它们的形式。例如，可以在洗衣用添加剂产品中使用阳离子有机催化剂化合物。在本发明的漂白体系中，过氧源的存在量可以是组合物重量的约0.1％-约60％，优选组合物重量的约1％-约40％。在组合物中，有机催化剂化合物的存在量可以是体系重量的约0.00001％-约10％，并且优选为体系重量的约0.0001％-约1％，更优选为体系重量的约0.001％-约0.5％，甚至更优选为约0.004％-约0.25％，最优选为约0.01％-约0.1％。
本发明的漂白体系可以有利地用于洗衣用途、硬表面清洗、自动洗餐具用途、以及美容用途如假牙、牙齿、头发和皮肤。然而，由于其在凉水和可能温水溶液中因可能增加的稳定性而具有颜色保护性增加和效力增加的独特优点，因此本发明的有机催化剂化合物可以理想地适用于洗衣用途，例如通过使用含漂白剂的洗涤剂或洗衣用漂白添加剂来漂白织物。此外，本发明的漂白增效化合物可以颗粒和液体组合物的形式利用。
可以将阳离子有机催化剂化合物和含有所述有机催化剂化合物的漂白体系用作抗微生物剂和消毒剂。
因此，本发明的漂白体系可以含有各种洗衣用途中所需的其它组分。这些组分包括去污型表面活性剂、漂白催化剂、助洗剂、螯合剂、酶、聚合型污垢解脱剂、增白剂和各种其它组分。含有这些附加组分的组合物优选使漂白体系的1％溶液的pH为约6-约12，优选约8-约10.5。
漂白体系优选含有至少一种去污型表面活性剂、至少一种螯合剂、至少一种去污型酶，并且优选漂白体系的1％溶液的pH为约6-约12，优选8-约10.5。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种用于洗涤需洗织物，特别是有色织物的方法。该优选的方法包括将织物与洗衣溶液接触。织物可以包括几乎全部的能够在正常消费者使用条件中洗涤的织物。洗衣溶液中含有本发明详细描述的含一种或多种阳离子有机催化剂化合物的漂白体系。水温优选为约0℃-约50℃或更高。水与织物之比优选为约1∶1-约15∶1。
洗衣溶液中还可以含有至少一种其它组分，所述组分选自去污型表面活性剂、螯合剂、去污型酶及其混合物。优选，洗衣溶液的pH在漂白体系的1％溶液中为约6-约12，优选约8-约10.5。
本发明的漂白体系一般并优选含有过氧源。过氧源是本领域公知的并且本发明中所用的过氧源可以包括这些公知源的任何一种，包括过氧化合物以及在消费者使用的条件下可就地产生有效量过氧的化合物。过氧源可以包括过氧化氢源(通过过氧化氢源和漂白活化剂的反应可以就地形成过酸阴离子)、预制的过酸化合物或适宜过氧源的混合物。当然，本领域普通技术人员知道，在不背离本发明范围的前提下可以使用其它的过氧源。优选，过氧源选自：
(i)预制的过酸化合物，选自过羧酸及盐、过碳酸及盐、过亚氨酸及盐、过氧一硫酸及盐，及其混合物，和
(ii)过氧化氢源，选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物及其混合物，以及漂白活化剂。
当存在时，过氧源(过酸和/或过氧化氢源)的量一般为从组合物重量的约1％，优选从约5％至约30％，优选至约20％。如果存在的话，漂白活化剂的量一般为含漂白剂-加-漂白活化剂的漂白体系重量的从约0.1％，优选从约0.5％至约60％，优选至约40％。
a.预制的过酸-本发明使用的预制过酸化合物是任何常规的化合物，其是稳定的并且在消费者使用条件下可产生有效量的过酸阴离子。当然本发明的有机催化剂可以与预制的过酸化合物联用，所述预制的过酸化合物选自过羧酸及盐、过碳酸及盐、过亚氨酸及盐、过氧一硫酸及盐及其混合物，其实例在US专利5,576,282(Miracle等)有所描述。
一类适宜的有机过氧羧酸具有以下通式：其中R是含1-约22个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基或亚苯基或取代的亚苯基，并且Y是H、卤素、烷基、芳基、C(O)OH或-C(O)OOH。
适用于本发明的有机过氧酸可以含有一个或两个过氧基团，并且可以是脂族或芳族。当有机过氧羧酸是脂族时，未取代的过酸具有以下通式：其中Y可以是，例如，H、CH3、CH2Cl、C(O)OH或C(O)OOH；并且n是0-20的整数。当有机过氧羧酸是芳族时，未取代的过酸具有以下通式：其中Y可以是，例如，H、烷基、烷基卤素、卤素、C(O)OH或C(O)OOH。
可用于本发明的典型的一过氧酸包括烷基和芳基过氧酸，如：
(i)过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸，例如，过氧-α-萘甲酸，一过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)，和邻-羧基苯甲酰氨基过氧己酸(钠盐)；
(ii)脂族、取代脂族和芳基烷基一过氧酸，例如，过氧月桂酸、过氧硬脂酸、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、N，N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)和N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)；
(iii)酰氨基过氧酸，例如，过氧琥珀酸的一壬基酰胺(NAPSA)或过氧己二酸的一壬基酰胺(NAPAA)。
可用于本发明的典型的二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，如：
(iv)1，12-二过氧十二碳二酸；
(v)1，9-二过氧壬二酸；
(vi)二过氧十三碳二酸；二过氧癸二酸和二过氧间苯二甲酸；
(vii)2-癸基二过氧丁-1，4-二酸；
(viii)4，4＇-磺酰基二过氧苯甲酸。
这种漂白剂公开于US专利4,483,781(Hartman，1984.11.20授权)、US专利4,634,551(Burns等)、EP专利申请0,133,354(Banks等，1985.2.20公开)和US专利4,412,934(Chung等，1983.11.1授权)。过氧酸源还包括US专利4,634,551，(1987.1.6授予Burns等)中详细描述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。过硫酸盐化合物，例如E.I.DuPont de Nemours of Wilmington，DE工业制造的OXONE，也可以将其用作适宜的过氧一硫酸源。
b.过氧化氢源-过氧化氢源可以是任何适宜的过氧化氢源并且以US专利5,576,282中详细描述的含量存在。例如，过氧化氢源可以选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物及其混合物。
过氧化氢源在Kirk Othmer的Encyclopedia of ChemicalTechnology(《化学工艺百科全书》)第4版(1992，John Wiley&Sons)，Vol.4，pp.271-300″Bleaching Agents(Survey)(漂白剂(纵览))″中有详细的描述，并且引入这里作为参考，并且包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，包括各种涂布和改性形式。
可用于本发明的优选的过氧化氢源可以是任何常规源，包括过氧化氢本身。例如，过硼酸盐，例如，可以使用过硼酸钠(任何水合物，但优选一或四水合物)、碳酸钠过氧水合物或类似的过碳酸盐、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物，或过氧化钠。如过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，DuPont制造)，也是可利用氧的可用源。特别优选过硼酸钠一水合物和过碳酸钠。也可以使用任何常规过氧化氢源的混合物。
优选的过碳酸盐漂白剂包括平均粒度为约500微米-约1,000微米的干颗粒，不大于约10wt％的所述颗粒小于约200微米并且不大于约10wt％的所述颗粒大于约1,250微米。任选地，可以给过碳酸盐包涂硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂。过碳酸盐可得自各种商业来源，如FMC、Solvay和Tokai Denka。
本发明的组合物还可以含有氯型漂白物质作为漂白剂。这种漂白剂是本领域公知的，并且包括，例如，二氯异氰脲酸钠(″NaDCC″)。然而，氯型漂白剂对含酶组合物而言不是太优选。
b.漂白活化剂-优选，将组合物中的过氧源与活化剂(过酸前体)配制。活化剂的存在量为组合物重量的从约0.01％，优选从约0.5％，更优选从约1％至约15％，优选至约10％，更优选至约8％。本发明所用的漂白活化剂是与过氧化氢源联用时可就地产生对应于漂白活化剂的过酸的任何化合物。US专利5,576,282、US专利4,915,854和US专利4,412,934中具体公开了活化剂的各种非限定性实例。其它可用于本发明的典型漂白剂和活化剂也可参见US4,634,551。
优选的活化剂选自四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲酰基己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰基氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)、苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)、可过水解的酯及其混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。pH为约8-约9.5的特别优选的漂白活化剂是具有OBS或VL离去基团的活化剂。
优选的疏水漂白活化剂包括(但不限于)，壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、4-[N-(壬酰)氨基己酰氧基]-苯磺酸盐钠盐(NACA-OBS)，其一个实例可见US专利5,523,434、月桂酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS)、10-十一碳烯酰氧基苯磺酸盐(第10位具有不饱和的UDOBS或C11-OBS)以及癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
优选的漂白活化剂可见US5,698,504(Christie等，1997.12.16授权)；US5,695,679(Christie等，1997.12.9授权)；US5,686,401(Willey等，1997.11.11授权)；US5,686,014(Hartshorn等，1997.11.11授权)；US5,405,412(Willey等，1995.4.11授权)；US5,405,413(Willey等，1995.4.11授权)；US5,130,045(Mitchel等，1992.7.14授权)和US4,412,934(Chung等，1983.11.1授权)以及待审专利申请US系列号08/709,072、08/064,564，所有这些均引入本文作为参考。
本发明中，过氧漂白化合物(AvO)与漂白活化剂的摩尔比通常为至少1∶1，优选从约20∶1，更优选从约10∶1到约1∶1，优选到约3∶1。
也可以包括季取代的(Quaternary substituted)漂白活化剂。此漂白体系优选包括季取代的漂白活化剂(QSBA)或季取代的过酸(QSP)；更优选前者。优选的QSBA的结构在US5,686,015(Willey等，1997.11.11授权)；US5,654,421(Taylor等，1997.8.5授权)；US5,460,747(Gosselink等，1995.10.24授权)；US5,584,888(Miracle等，1996.12.17授权)和US5,578,136(Taylor等，1996.11.26)中有进一步的描述；所有这些均引入作为参考。
可用于本发明的特别优选的漂白活化剂是上面提及的US5,698,504、US5,695,679和US5,686,014中描述的酰胺-取代的活化剂。这种漂白活化剂的优选实例包括：(6-辛酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐及其混合物。
其它有用的活化剂，公开于US5,698,504、US5,695,679、US5,686,014(每篇均为上述所提及的)以及US4,966,723(Hodge等，1990.10.30授权)中，包括苯并噁嗪型活化剂，如在第1，2位上稠合有-C(O)OC(R1)＝N-部分的C6H4环。
根据活化剂和确切的用途，由使用pH为约6-约13、优选约9.0-约10.5的漂白体系可以获得良好的漂白效果。一般来说，例如，使用具有吸电子部分的活化剂用于近中性或中性以下的pH范围。可以使用碱和缓冲剂来确保这个pH。
酰基内酰胺活化剂，如US5,698,504、US5,695,679和US5,686,014(每篇均为上述所提及的)中所述，非常适用于本发明，特别是酰基己内酰胺(例如参见WO94-28102A)和酰基戊内酰胺(参见US5,503,639，Willey等，1996.4.2授权，引入本文作为参考)。
d.有机过氧化物，特别是二酰基过氧化物-除上述的漂白剂外，本发明的漂白体系可以任选含有有机过氧化物。有机过氧化物在KirkOthmer的Encyclopedia of Chemical Technology(《化学工艺百科全书》)Vol.17(John Wiley和Sons)1982年第27-90页，特别是第63-72页中有深入的举例说明，所有均引入本文作为参考。如果使用二酰基过氧化物，优选它对去斑/成膜产生最小的不利影响。
e.含金属的漂白催化剂-漂白体系还可以任选含有含金属的漂白催化剂，优选含锰和钴的漂白催化剂。
一类含金属的漂白催化剂是催化剂体系，含有一定漂白催化活性的过渡金属阳离子如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子；很少或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌或铝阳离子以及对催化性和辅助性金属阳离子具有一定稳定性常量的螯合物，特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这些催化剂公开在US4,430,243(Bragg，1982.2.2授权)中。
i.锰金属络合物-如果需要，可以通过锰化合物催化本发明的组合物。这种化合物及其用量是本领域公知的，并且包括，例如，US5,576,282(Miracle等，1996.11.19授权)、US5,246,621(Favre等，1993.9.21授权)、US5,244,594(Favre等，1993.9.14授权)、US5,194,416(Jureller等，1993.3.16授权)、US5,114,606(vanVliet等，1992.5.19授权)和EP专利申请549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中公开的锰型催化剂；这些催化剂的优选实例包括MnIV 2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2，MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2，MnIV 4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4，MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3，MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它金属基漂白催化剂包括US4,430,243(此篇为上述提及的)和US5,114,611(vanKralingen，1992.5.19授权)中公开的催化剂。以下专利中也报导了使用具有各种络合物配位体的锰来增强漂白作用：US4,728,455(Rerek，1988.3.1授权)；US5,284,944(Madison，1994.2.8授权)；US5,246,612(van Dijk等，1993.9.21授权)；US5,256,779(Kerschner等，1993.10.26授权)；US5,280,117(Kerschner等，1994.1.18授权)；US5,274,147(Kerschner等，1993.12.28授权)；US5,153,161(Kerschner等，1992.10.6授权)和US5,227,084(Martens等，1993.7.13授权)。
ii.钴金属络合物-可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且在，例如，US5,597,936(Perkins等，1997.1.28授权)；US5,595,967(Miracle等，1997.1.21授权)；US5,703,030(Perkins等，1997.12.30授权)以及M.L.Tobe，″Base Hydrolysis ofTransition-Metal Complexes(过渡-金属络合物的碱水解)″，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1-94页中有所描述。可用于本发明的最优选的钴催化剂是式[Co(NH3)5OAc]Ty所示的五胺乙酸合钴盐，其中″OAc″表示乙酸根部分并且″Ty″是阴离子，特别是氯化五胺乙酸合钴，[Co(NH3)5OAc]Cl2；以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2；[Co(NH3)5OAc](PF6)2；[Co(NH3)5OAc](SO4)；[Co(NH3)5OAc](BF4)2和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文中为″PAC″)。
这些钴催化剂通过已知工艺可以不费力地制备，例如上述提及的US5,597,936、US5,595,967、US5,703,030、本文提及的Tobe的文章和参考文献和US专利4,810,410(Diakun等，1989.3.7授权)、J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；The Synthesis andCharacterization of Inorganic Compounds(《无机化合物的合成和表征》)，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，pp.461-3；Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg.Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173-176(1960)；和Journal of PhysicalChemistry(《物理化学杂志》)，56，22-25(1952)中教导的。
iii.大环多环刚性配位体的过渡金属络合物-本发明的组合物还可以适宜地含有大环多环刚性配位体的过渡金属络合物作为漂白催化剂。术语″大环多环刚性配位体″在下面的论述中有时简写成″MRL″。其用量为催化有效量，约1ppb或更多是适宜的，例如高达约99.9％，更一般说约0.001ppm或更多，优选约0.05ppm-约500ppm(其中″ppb″表示每十亿分之一重量且″ppm″表示每百万分之一重量)。
下面将以适宜的过渡金属，例如Mn为例进行说明。″大环多环″是指MRL既是大环又是多环。″多环″表示至少是双环。本文中，术语″刚性″包括″具有超结构″和″交联″。″刚性″定义为柔性的约束反逆：参见D.H.Busch.，Chemical Reviews(化学评论)，(1993)，93，847-860，引入作为参考。更具体地说，本文中的″刚性″指MRL比其它都相同(环的大小和类型和主环上的原子数相同)但缺乏MRL中存在的超结构(特别是连接部分或，优选交联部分)的大环(″母大环″)必须可测定地更刚性。在测定具有或不具有超结构的大环的相对刚度时，测定者使用的是大环的游离形式(不是金属键合的形式)。已知刚度在比较大环时是有用的；测定、测量或比较刚度时所用的适宜工具包括计算法(参见，例如，Zimmer，Chemical Reviews(化学评论)，(1995)，95(38)，2629-2648或Hancock等，Inorganica Chimica Acta，(1989)，164，73-84。
本发明的优选MRL是一特殊类的超-刚性配位体，其是交联的。″交联″在以下的1.11中有非限定性说明。在1.11中，交联是-CH2CH2-部分。它桥接示例性结构中的N1和N8。通过比较，″同侧″桥，例如，如果将它在1.11中于N1和N12之间引入，则不能足以构成″交联″，并且因此不是优选的。
刚性配位体络合物中的适宜的金属包括Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)。本过渡金属漂白催化剂中优选的过渡-金属包括锰，铁和铬。
更通常来说，本发明的MRL(以及相应的过渡-金属催化剂)适宜地包括：
(a)至少一种含有四个或更多杂原子的大环主环；和
(b)能够增加大环刚度的共价连接的非金属超结构，优选选自：
(i)桥连超结构，如连接部分；
(ii)交联超结构，如交联连接部分；和
(iii)其组合。
本文中，术语″超结构″在Busch等的文献中有所定义，例如参见Busch在″Chemical Reviews″中的文章。
本文中优选的超结构不仅增强母大环的刚度，而且有助于使大环折叠，以便它与裂缝中的金属配位。适宜的超结构可以非常地简单，例如可以使用下式1和式2中示例的任何一种的连接部分：
Figure A0081484600281
             式1其中n是整数，如2-8，优选小于6，一般为2-4，或
Figure A0081484600282
             式2其中m和n是约1-8的整数，更优选1-3；Z是N或CH；并且T是相容的取代基，例如H、烷基、三烷基铵、卤素、硝基、磺酸根等。1.10中的芳族环可以被饱和环代替，其中与环连接的Z中的原子可以包括N、O、S或C。
以下的化合物可以进一步非限定性举例说明适宜的MRL：
Figure A0081484600283
            式3
其是本发明非常优选的MRL，其是环拉胺(cyclam)的交联的、甲基-取代(所有氮原子为叔取代)的衍生物。形式上，使用扩展的vonBaeyer体系将此配位体命名为5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。参见″有机化合物的IUPAC命名法指南：推荐版1993″、R.Panico，W.H.Powell和J-C Richer(编辑)，BlackwellScientific Publications，Boston，1993；特别是参见R-2.4.2.1节。
适用于本发明组合物的大环刚性配位体的过渡-金属漂白催化剂总的来说可以包括符合本文定义的已知化合物，更优选，为本发明洗衣或清洗用途而特意设计的大量新化合物中的任何一种，并且通过以下的任何一种作非限定性举例说明：
二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)
六氟磷酸二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)
六氟磷酸水合-羟基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(III)
四氟硼酸二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)
六氟磷酸二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(III)
二氯-5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)
二氯-5，12-二苄基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)
二氯-5-正丁基-1 2-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六烷合锰(II)
二氯-5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六烷合锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六烷合锰(II)。
(f)其它漂白催化剂-本发明的组合物可以含有一种或多种其它漂白催化剂。优选的漂白催化剂是阳离子漂白催化剂，它们描述在US5,576,282中，特别是磺酸3-(3，4-二氢异喹啉鎓)丙烷。其它漂白催化剂包括US5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256、和WO95/13351、WO95/13352和WO95/13353中所述的阳离子漂白催化剂。
事实上并且不以限制的方式，可以将本发明的组合物和清洗过程调整为在含水洗涤介质中提供至少一亿分之一份数量级的活性漂白催化剂，优选在洗涤液中提供约0.01ppm-约25ppm、更优选约0.05ppm-约10ppm、最优选约0.1ppm-约5ppm的漂白催化剂。为了在自动洗涤过程的洗涤液中获得此含量，本发明的典型组合物将含有清洗组合物重量的约0.0005％-约0.2％、更优选约0.004％-约0.08％的漂白催化剂，特别是锰或钴催化剂。
优选，过氧源选自过氧化氢源以及漂白活化剂，其中所述过氧化氢源选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物及其混合物。
优选，漂白活化剂选自本文公开的疏水漂白活化剂。
这种漂白体系的目的是减缓不希望的有机催化剂的分解，并且在可利用有机催化剂之前在洗涤液中使过酸在需清洗的织物，例如脏织物上发挥漂白性能。
过酸在洗涤溶液中变得有活性与有机催化剂化合物变得有活性之间的时间为约1秒至约24小时。或者，由于有机催化剂化合物在洗涤溶液中相对稳定，因此过酸可以在有机催化剂化合物有活性或者可利用之后在洗涤溶液中有活性。
延迟添加漂白组合物(其可以与本发明联用或不联用)的目的是允许在引入有机催化剂化合物之前使洗涤溶液中的过酸对需清洗的织物如脏织物上达到最大漂白性能。换句话说，可以使用含有机催化剂化合物的漂白体系，此有机催化剂化合物在将需清洗的织物添加到洗涤溶液之后才在洗涤溶液中变得有活性。或者，由于有机催化剂化合物可以具有增加的稳定性，因此可以使用含有机催化剂化合物的漂白体系，此有机催化剂化合物在将需清洗的织物添加到洗涤溶液之前在洗涤溶液中变得有活性。
本发明的一种优选漂白体系是含有以下成分的漂白体系：
(a)过氧源；和
(b)阳离子有机催化剂化合物；
其中在含有所说漂白体系的洗涤溶液中，在所说的过氧源变活性之后一段时间阳离子有机催化剂化合物变活性。过氧源，如上所述，优选选自：
(i)预制的过酸化合物，选自过羧酸及其盐、过碳酸及盐、过亚氨酸及盐、过氧一硫酸及盐及其混合物，和
(ii)过氧化氢源，选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物及其混合物，以及漂白活化剂。
本发明的漂白体系除含有前述的一种或多种有机催化剂外，还优选含有一种或多种清洗辅助材料，优选能够与漂白体系中的有机催化剂和/或任何酶相容。本文中，术语″相容″指漂白体系物质不使有机催化剂的漂白活性和/或漂白体系中存在的任何酶的任何酶促活性降低到有机催化剂和/或酶在正常使用环境期间不能达到所需效果的程度。本文中，术语″清洗辅助材料″指根据所需漂白体系特定类型和产品形式(例如，液体、颗粒、粉末、棒条、膏状、喷剂、片剂、凝胶、泡沫组合物)选择的任何液体、固体或气体材料，这些材料还优选与组合物中所用的蛋白酶和漂白剂相容。粒状组合物还可以是″压缩″形式并且液体组合物还可以是″浓缩″形式。
通过考虑待清洗的表面、物品或织物以及使用过程中清洗条件所需的组合物形式(例如，通过使用洗涤用洗涤剂)，可以不费力地具体选择清洗辅助材料。适宜的清洗辅助材料的实例包括(但不限于)，如US专利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中描述的表面活性剂、助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、其它酶、酶稳定化体系、螯合剂、光学增白剂、去污聚合物、染料转移剂、分散剂、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、饰色斑剂、护银色剂、防晦暗剂和/或防腐蚀剂、碱度源、增溶剂、载体、加工助剂、颜料和pH控制剂。以下将详细例举具体的漂白体系材料。
如果清洗辅助材料与漂白体系中的蛋白酶变体不相容，则可以适宜地使用保持清洗辅助材料与蛋白酶变体分离(不相互接触)直至二组分结合的适宜方法。适宜的方法可以是本领域已知的任意方法，如凝胶帽(gelcap)、包胶、制片，物理分离等。
这些漂白组合物包括用于清洗硬表面的洗涤剂组合物，其形式不限(例如，液体，颗粒，膏状，泡沫，喷剂等)；用于清洗织物的洗涤剂组合物，其形式不限(例如，颗粒，液体，棒条制剂等)；洗餐具用组合物(其形式不限并且包括颗粒和液体自动洗餐具用)；口部漂白用组合物，其形式不限(例如，洁齿剂，牙膏和漱口剂)以及假牙漂白组合物，其形式不限(例如，液体，片剂)。
本发明的织物漂白体系主要欲用于洗衣机的洗涤循环过程；然而，可以涉及其它用途，如用于极脏织物的预处理产品或浸泡用产品；用途不必限于洗衣机范围，并且本发明的组合物可以单独使用，也可以与相容的手洗组合物联合使用。
漂白组合物可以含有组合物重量的约1％-约99.9％的清洗辅助材料。
本文中，″非织物用漂白体系″包括硬表面漂白用体系、洗餐具用组合物、口部漂白用体系、假牙漂白用体系和个人清洗用组合物。
当将本发明的漂白体系配制成适用于洗衣机洗涤方法的组合物时，本发明的组合物优选同时含有表面活性剂和助洗剂化合物以及附加的一种或多种清洗辅助材料，该清洗辅助材料优选选自有机聚合物、漂白剂、其它酶、抑泡剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮和防再沉积剂以及抑腐蚀剂。该洗衣组合物还可以含有柔软剂作为附加的清洗辅助材料。
本发明的组合物还可以用作固体或液体形式的洗涤剂添加剂产品。这种添加剂产品的用途是补充或增效常规洗涤剂组合物的性能并且可以在清洗过程的任何阶段加入。
当配制成手洗餐具方法用的组合物时，本发明的组合物优选含有表面活性剂并且优选含有其它清洗辅助材料，所述清洗辅助材料选自有机聚合物、增泡剂、II族金属离子、溶剂、水溶助剂和其它酶。
如果需要，本发明洗衣用洗涤剂组合物的密度在20℃测定为400-1200g/l，优选500-950g/l组合物。
本发明的漂白组合物的″压缩″形式最好通过密度和组合物中无机填料盐的量来反映；无机填料盐是粉剂洗涤剂组合物的常规配料；在常规洗涤剂组合物中，存在有较多量的填料盐，一般为总组合物重量的17-35％。在压缩组合物中，填料盐的存在量不超过总组合物重量的15％，优选不超过10％，最优选不超过组合物重量的5％。无机填料盐，如本组合物中解释的，选自硫酸和盐酸的碱金属和碱土金属盐。一种优选的填料盐是硫酸钠。
本发明的液体漂白体系还可以是″浓缩形式″，在此形式中，本发明液体漂白体系的含水量比常规液体洗涤剂少。一般来说，浓缩液体漂白体系中含水量优选小于漂白组合物重量的40％，更优选小于30％，最优选小于20％。清洗辅助材料
尽管不是本发明必须的，以下例举的许多常规清洗辅助材料都适用于本发明的漂白体系，并且可以令人满意地掺加到本发明的优选实施方案中，例如，有助于或增强清洗性能，处理待清洗的底物或者改善漂白体系的美观(当含有香料、着色剂、染料等时)。这些附加组分的确切性质及其掺加量，将取决于组合物的物理形式和所用的清洗操作的性质。除非另有说明，本发明的漂白体系可以，例如，配制成颗粒或粉末形式的通用型或″重垢型″洗涤剂，特别是洗衣用洗涤剂；液体，凝胶或膏状通用型洗涤剂，特别是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具用洗涤剂或轻垢型洗餐具用洗涤剂，特别是高泡类型；洗碗机用洗涤剂，包括给家用和公共机构用的各种片剂、颗粒、液体和漂清助剂类型；液体清洗和消毒剂，包括抗菌洗手类型、洗衣皂、漱口剂、假牙清洗剂，汽车或地毯洗液、浴室清洗剂；洗发剂和护发素；喷淋胶和泡泡浴及金属清洗剂；以及清洗辅助品如漂白添加剂和″污斑粘着″或预处理类型。表面活性剂-本发明的组合物优选含有去污型表面活性剂。所述去污型表面活性剂通常选自阴离子、非离子、阳离子、两性、阳离子表面活性剂及其混合物。通过选择去污型表面活性剂的类型和数量，与本发明公开的其它辅助材料一起，可以将本发明去污型组合物配制用于清洗衣服领域或其它不同清洗领域，特别是包括洗餐具。所用的具体表面活性剂因此可以随假定的具体最终用途而广泛地变化。合适的表面活性剂描述如下。在“Surface Active Agents and Detergents(表面活性剂和洗涤剂)”(第I和II卷，Schwartz、Perry和Berch)中给出了适宜的非离子、阴离子、阳离子、两性和阳离子表面活性剂的例子。许多这些表面活性剂通常还公开于1975年12月30日授予Laughlin等人的US3,929,678的第23栏第58行至第29栏第23行。
表面活性剂通常以如下量存在：从漂白体系重量的约0.1％，优选约1％，更优选约5％至漂白体系重量的约99.9％，优选约80％，更优选约35％、最优选约30％。
阴离子表面活性剂-可用于本发明的阴离子表面活性剂优选选自：直链烷基苯磺酸盐、α烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基羧酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐及其混合物。用于本发明的阴离子洗涤表面活性剂的有效量通常为约0.5％-约90重量％，优选为约5％-约60重量％，更优选为约10-约30重量％。
烷基硫酸盐表面活性剂是用于本发明重要的另一类阴离子表面活性剂。除了与多羟基脂肪酸酰胺类(参见下面)混合使用时提供优异的整体清洗效果，包括在广泛的温度、洗涤浓度和洗涤时间下良好地清洗脂肪/油之外，可以使得烷基硫酸盐溶解，以及在液体洗涤剂中提高配制性，其是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选为烷基部分为C10-C20的烷基或羟基烷基，更优选为C12-C18烷基或羟基烷基，并且M是H或阳离子，例如碱金属(IA族)阳离子(例如钠、钾、锂)、取代或未取代的铵阳离子如甲基-、二甲基-、和三甲基铵和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓、和得自羟烷基胺类如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的阳离子，及其混合物，等等。一般来说，较低洗涤温度(如低于约50℃)时优选C12-C16的烷基链并且较高洗涤温度(如高于约50℃)时优选C16-18烷基链。
烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂是另一类有用的阴离子表面活性剂。这些表面活性剂是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或烷基部分为C10-C24的羟基烷基，优选C12-C20烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-约6，更优选约0.5-约3，并且M是H或阳离子，可以是例如金属阳离子(如钠、钾、锂等)、铵或取代铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐也包括在内。取代铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶鎓和得自羟烷基胺如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺的阳离子，及其混合物。示例性的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐、和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐，其中M选自钠和钾是方便的。本文所用的表面活性剂可以由天然或合成醇原料制成。链长代表了平均烃分布，包括支化的。
另外并优选，所述表面活性剂可以是中链支化烷基硫酸盐、中链支化烷基烷氧基化物、或中链支化烷基烷氧基化物硫酸盐。这些表面活性剂还描述在申请号60/061,971(代理案号6881P，1997年10月14日)、60/061,975(代理案号6882P，1997年10月14日)、60/062,086(代理案号6883P，1997年10月14日)、60/061,916(代理案号6884P，1997年10月14日)、60/061,970(代理案号6885P，1997年10月14日)、60/062,407(代理案号6886P，1997年10月14日)。其它合适的中链支化表面活性剂可以在以下文献中找到：美国专利申请60/032,035(案号6401P)、60/031,845(案号6402P)，60/031,916(案号6403P)、60/031,917(案号6404P)、60/031,761(案号6405P)、60/031,762(案号6406P)和60/031,844(案号6409P)。这些支化表面活性剂与常规直链表面活性剂的混合物也适用于本组合物。
另一优选的阴离子表面活性剂是所谓的改性烷基苯磺酸盐表面活性剂，或MLAS。一些合适的MLAS表面活性剂、它们的制备方法和例证组合物还描述在以下文献中：待审美国专利申请60/053,319(案号6766P)、60/053,318(案号6767P)、60/053,321(案号6768P)、60/053,209(案号6769P)、60/053,328(案号6770P)、60/053,186(案号6771P)、60/055,437(案号6796P)、60/105,017(案号7303P)和60/104,962(案号7304P)。
在“Surface Active Agents and Detergents(表面活性剂和洗涤剂)”(第I和II卷，Schwartz、Perry和Berch)中给出了适宜的阴离子表面活性剂的例子。非离子洗涤表面活性剂-适宜的非离子洗涤表面活性剂通常公开于1975年12月30日授予Laughlin等人的US3,929,678的第13栏第14行至第16栏第6行，将其加入本文作为参考。例证、非限制性类的有用的非离子表面活性剂包括：氧化胺、烷基乙氧基化物、烷氧基葡糖酰胺、烷基甜菜碱类、磺基甜菜碱及其混合物。
氧化胺是半极性非离子表面活性剂并包括水溶性氧化胺，所述水溶性氧化胺含有一个约10-约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分；水溶性氧化膦，所述水溶性氧化膦含有一个约10-约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分；和水溶性亚砜，所述水溶性亚砜含有一个约10-约18个碳原子的烷基部分和1个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的部分。
半极性非离子表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂：其中R3是含约8-约22个碳原子的烷基、羟基烷基或烷基苯基或其混合物、R4是含约2-约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物，x为0-约3，并且每个R5是含约1-约3个碳原子的烷基或羟基烷基或含约1-约3个氧化乙烯基团的聚氧化乙烯基团。R5基团可以彼此连接，如通过氧或氮原子，形成环状结构。
这些氧化胺表面活性剂具体地说包括氧化C10-C18烷基二甲基胺和氧化C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺。优选该氧化胺以有效量存在于本组合物中，更优选其量为约0.1％-约20wt％、甚至更优选其量为约0.1％-约15wt％、进一步优选其量为约0.5％-约10wt％。
烷基酚的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯缩合物。一般说来，优选聚氧化乙烯缩合物。这些化合物包括在直链或支链构型中具有含约6-约12个碳原子的烷基的烷基酚与烯化氧的缩合产物。在一优选实施方式中，氧化乙烯以相当于约5-约25mol氧化乙烯/mol烷基酚的量存在。此类型的可商购获得的非表面活性剂包括IgepalCO-630，GAF公司市售；以及TritonX-45、X-114、X-100和X-102，均为Rohm&Haas公司市售。这些化合物通常称作烷基酚烷氧基化物(如烷基酚乙氧基化物)。
脂族醇与约1-约25mol氧化乙烯的缩合产物。脂族醇的烷基链可以是直链或支链、伯或仲的，并且通常含有约8-约22个碳原子。特别优选烷基含有约10-约20个碳原子的醇每mol与约2-约18mol氧化乙烯的缩合产物。这种类型的可商购获得的非离子表面活性剂的实例包括Tergitol15-S-9(C11-C15直链醇与9mol氧化乙烯的缩合产物)、Tergitol24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6mol氧化乙烯的缩合产物，具有窄分子量分布)，两者均为Union Carbide公司出品；Neodol45-9(C14-C15直链醇与9mol氧化乙烯的缩合产物)、Neodol23-6.5(C12-C13直链醇与6.5mol氧化乙烯的缩合产物)、Neodol45-7(C14-C15直链醇与7mol氧化乙烯的缩合产物)、Neodol45-4(C14-C15直链醇与4mol氧化乙烯的缩合产物)，Shell化学公司出品；和KyroEOB(C13-C15醇与9mol氧化乙烯的缩合产物)，Procter&Gamble公司出品。其它可商购获得的非离子表面活性剂包括Shell化学公司出品的Dobanol 91-8和Hoechst出品的Genapol UD-080。这类非离子表面活性剂通常称之为“烷基乙氧基化物”。
优选的烷基多糖苷具有式：
                  R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基及其混合物，其中烷基含有约10-约18个碳原子，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0；并且x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7。糖基优选得自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成该醇或烷基多乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷(在1-位相连)。然后可以将其它糖基单元连在其1-位和前面的糖基单元2-、3-、4-和/或6-位，优选主要是2-位之间。
具有下式的脂肪酸酰胺表面活性剂：
其中R6是含有约7-约21(优选约9-约17)个碳原子的烷基，并且每个R7选自H、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基和-(C2H4O)xH，其中x为约1-约3。
优选的酰胺类是C8-C20氨酰胺、一羟乙基酰胺类、二羟乙基酰胺类和异丙醇酰胺类。
优选所述非离子表面活性剂，当存在时，在组合物中以以有效量，更优选约0.1％-约20wt％、甚至更优选约0.1％-约15wt％、进一步优选约0.5％-约10wt％的量存在。
多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂-本发明的洗涤剂组合物也可以含有有效量的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。“有效量”是指组合物的配制者可以选择加入到组合物中的多羟基脂肪酸酰胺的量，以便提高洗涤剂组合物的清洗性能。一般说来，常规量，加入约1wt％的多羟基脂肪酸酰胺将提高清洗性能。
本发明的洗涤剂组合物通常含有约1％重基多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，优选约3％-约30％的多羟基脂肪酸酰胺。所述多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括下面结构式的化合物：
Figure A0081484600381
其中R1是H、C1-C4烷基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；并且R2是C5-C31烃基，优选直链C7-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C15烷基或链烯基，或其混合物；并且Z是具有直链烃基链并且至少3个羟基直接与该链相连的多羟基烃基、或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选得自还原胺化反应中的还原糖，更优选Z是糖基(glycityl)。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料，可以利用高葡糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及上述的单个糖。这些玉米糖浆可以产生Z的糖组分的混合物。应理解的是决不打算排除其它适宜的原料。Z优选选自：-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR＇)(CHOH)-CH2OH及其烷氧基化衍生物，其中n为3-5的整数，R＇为H或环状或脂族单糖。最优选n为4的糖基，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R＇可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟基乙基或N-2-羟基丙基。
R2-CO-N＜可以是例如可可酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法在本领域中为已知。通常，它们可以通过以下制备：在还原性胺化反应中将烷基胺与还原糖反应形成相应N-烷基多羟胺，然后在缩合/胺化步骤中将该N-烷基多羟胺与脂肪脂族酯或甘油三酸酯反应形成N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法公开于例如以下文献中：1959年2月18日由Thomas Hedley有限公司公开的GB809,060、1960年12月20日授予E.R.Wilson的US2,965,576、1955年3月8日授予Anthony M.Schwartz的US2,703,798和1934年12月25日授予Piggott的US1,985,424，将它们都加入本文作为参考。二胺-可用于本发明的方法的优选液体洗涤剂组合物，例如轻垢型液体，LDL组合物还可以含有一种或多种二胺，优选二胺量使得阴离子表面活性剂与二胺之比为约40∶1-约2∶1。所述二胺使得对油渍和油性食品物料的去除能力增加，同时保持了适宜的泡沫量。
适用于本发明组合物的这些二胺具有下式：
Figure A0081484600391
其中每个R20独立地选自H、C1-C4直链或支链烷基、具有下式的亚烷氧基：
                      -(R21O)yR22其中R21为C2-C4直链或支链亚烷基及其混合物；R22为H、C1-C4烷基及其混合物；y为1-约10；X为选自以下的单元：
i)C3-C10直链亚烷基、C3-C10支链亚烷基、C3-C10环亚烷基、C3-C10支链环亚烷基、具有下式的亚烷氧基亚烷基：
                      -(R21O)yR21-
其中R21和y与本文上面所定义的相同；
ii)C3-C10直链、C3-C10支化直链、C3-C10环状、C3-C10支化环亚烷基、C6-C10亚芳基，其中所述单元包括一个或多个使所述二胺的pKa大于约8的给电子部分或吸电子部分；和
iii)(i)和(ii)的混合物，
使得所述二胺的pKa为至少约8。
本发明优选的二胺的pK1和pK2各自在约8.0-约11.5，优选约8.4-约11，甚至更优选约8.6-约10.75。就本发明而言，术语″pKa″分别或共同地代表术语“pK1”和“pK2”。术语“pKa”以与本领域普通技术人员使用的相同方式用于本文。pKa值易于从标准文献源获得，例如Smith和Martel的“Critical Stability Constants(临界稳定常数)：第2卷，胺”纽约和伦敦Plenum出版社(1975)。
正如本文所定义的，二胺的pKa值规定是在25℃并且离子强度为0.1-0.5M的水溶液中测定的。正如本文所用的，pKa为可以随温度和离子强度变化的平衡常数；因此，文献中报道的值，不以上述方式测定时可能与本发明的值和范围不完全一致。为了消除多义性，本发明pKa所用的相关条件和/或参数如本文或“临界稳定常数：第2卷，胺”中所定义的。一种常规测定方法是用氢氧化钠电位滴定酸并通过如Shugar和Dean的“The Chemist＇s Ready Reference Handbook(化学家备用的参考手则)”纽约McGraw Hill，1990中所述和参考的适宜方法测定pKa。
从性能和供应方面考虑优选的二胺为1，3-二(甲基氨基)环己烷、1，3-二氨基丙烷(pK1＝10.5；pK2＝8.8)、1，6-二氨基己烷(pK1＝11；pK2＝10)、1，3-二氨基戊烷(Dytek EP)(pK1＝10.5；pK2＝8.9)、2-甲基1，5-二氨基戊烷(Dytek A)(pK1＝11.2；pK2＝10.0)。其它优选的物料为亚烷基间隔为C4-C8的伯/伯二胺。一般说来，伯二胺比仲和叔二胺优选。
以下是适用于本发明的二胺非限制性例子。
具有下式的1-N，N-二甲基氨基-3-氨基丙烷
Figure A0081484600401
具有下式的1，6-二氨基己烷
Figure A0081484600402
具有下式的1，3-二氨基丙烷
具有下式的2-甲基-1，5-二氨基戊烷
具有下式，可以商品名Dytek EP获得的1，3-二氨基戊烷
具有下式的1，3-二氨基丁烷
Figure A0081484600412
具有亚烷基氧基主链的二胺，Jeffamine EDR 148
Figure A0081484600413
3-甲基-3-氨基乙基-5-二甲基-1-氨基环己烷(异佛尔酮二胺)
Figure A0081484600414
1，3-二(甲基氨基)环己烷
Figure A0081484600415
其它洗涤剂组分
以下是用于本发明的漂白体系，特别是洗衣洗涤剂组合物的其它洗涤剂组分(辅助组分)的非限制性例子，所述辅助组分包括助洗剂、光学增白剂、污垢解脱聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、抗收缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂及其混合物。助洗剂-本发明的漂白体系优选含有一种或多种洗涤助洗剂或助洗剂体系。当存在时，组合物一般含有至少约1％的助洗剂，优选从约5％，更优选从约10％至约80％，优选至约50％，更优选至约30％重量的洗涤助洗剂。
助洗剂的量可以根据组合物的最终用途及其所需的物理形式有很大的变化。当存在时，组合物一般含有至少约1％的助洗剂。制剂通常含有从约5％至约50％，更常规从约5％至约30％重量的洗涤助洗剂。颗粒制剂通常含有从约10％至约80％，更常规从约15％至约50％重量的洗涤助洗剂。然而，并不意味着排除或低或高水平的助洗剂。
无机的或含P洗涤助洗剂包括(但不限于)以下的碱金属、铵和羟烷基铵盐：多磷酸盐(例如三聚磷酸盐，焦磷酸盐和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、膦酸盐、植酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。然而，在一些地区需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，本发明的组合物即使在所谓″弱″助洗剂(与磷酸盐相比)例如柠檬酸盐的存在下，或者在用沸石或层状硅酸盐助洗剂可能发生的所谓″助洗不足(underbuilt)″的情形下，也能出人意料地产生良好作用。
硅酸盐助洗剂的例子是碱金属硅酸盐，特别是SiO2∶Na2O比为约1.6∶1-3.2∶1的层状硅酸盐，例如US4,664,839(Rieck，1987年5月12日授权)中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商品名(本发明常缩写为“SKS-6”)。与沸石助洗剂不同，NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形态的层状硅酸盐。它可以通过例如DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所述的方法制备。SKS-6是本发明所用的非常优选的层状硅酸盐，但其它这类层状硅酸盐，如通式NaMSixO2x+1·yH2O所示的硅酸盐，其中M是钠或氢，x是数1.9-4，优选2，并且y是数0-20，优选0，也可以用于本发明的组合物中。Hoechst出品的各种其它层状硅酸盐包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11，以α-，β-和γ-的形式。如上所述，最优选使用δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)。其它硅酸盐也是可用的，例如硅酸镁，在颗粒制剂中可以用作松脆剂，作为含氧漂白剂的稳定剂和作为泡沫控制体系的组分。
碳酸盐助洗剂的例子是1973年11月15日公开的德国专利申请2,321,001中公开的碱土金属和碱金属碳酸盐。
可以将硅铝酸盐助洗剂用于本发明。硅铝酸盐助洗剂在大多数目前市售的重垢型颗粒洗涤剂组合物中是非常重要的，并且也可以是液体洗涤剂制剂的重要助洗剂配料。硅铝酸盐助洗剂的经验式为：
                 [Mz(zAlO2)y]·xH2O
其中z和y是至少6的整数，z与y的摩尔比为1.0-约0.5，并且x是约15-约264的整数。
可以市售获得有用的硅铝酸盐离子交换材料。这些硅铝酸盐的结构可以是结晶或无定形的，并且可以是天然存在的硅铝酸盐或合成获得的。生产这种硅铝酸盐离子交换材料的一种方法可见US3,985,669(Krummel等，1976年10月12日)。本发明所用的优选合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以名称沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X获得。在一个特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式：
              Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x是约20-约30，特别是约27。此材料已知为沸石A。本发明也可以使用脱水沸石(x＝0-10)。优选，颗粒粒度为约0.1-10微米直径的硅铝酸盐。
适合本发明目的的有机洗涤助洗剂包括，但不限于，各种多羧酸盐化合物。本文所用的“多羧酸盐”是指具有许多羧酸盐基团的化合物，优选至少3个羧酸盐。通常可以酸形式将多羧酸盐助洗剂加入组合物，但是也可以中性盐的形式加入。当以盐形式使用时，优选碱金属盐如钠、钾和锂、或羟烷基铵盐。
该多羧酸盐助洗剂包括多种有用材料。一类重要的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐，包括氧代二琥珀酸盐，如1964年4月7授予Berg的US3,128,287、1972年1月18日授予Lamberti等人的US3,635,830和1976年2月3日授予Lamberti的US3,936,448。还参见1987年5月5日授予Bush等人的US4,663,071中的“TMS/TDS”助洗剂。适宜的醚多羧酸盐还包括环状化合物，特别是脂环族化合物，例如US3,923,679(Rapko，1975.12.2授权)、US4,158,635(Crutchfield等，1979.6.19授权)、US4,120,874(Crutchfield，1978.10.17授权)和US4,102,903(Crutchfield，1978.7.25授权)中所述的那些。
其它有用的洗涤助洗剂包括醚羟基多羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲氧基琥珀酸、如乙二胺四乙酸和次氨基三乙酸的多乙酸的不同碱金属、铵和取代铵盐、以及例如苯六羧酸、琥珀酸、氧代二琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸的多羧酸及其可溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸及其可溶性盐(特别是钠盐)，是重垢型液体制剂中特别重要的多羧酸盐助洗剂，这是由于它们可从可再生源获得并且它们能够生物降解。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂混合。氧代二琥珀酸盐类在这种组合物和组合中也是特别有用的。
适于本发明漂白体系中的还有1986年1月28日授予Bush的US4,566,984中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐类及其相关化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。这类特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体例子包括：十二烷基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、十六烷基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)、2-十五碳烯基琥珀酸盐等。十二烷基琥珀酸盐类是这组中优选的助洗剂，并描述于1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中。
其它适宜的多羧酸盐公开于1979年3月13日授予Crutchfield等人的US4,144,226和1967年3月7日授予Diehl的US3,308,067。还参见Diehl的US3,723,322。
脂肪酸，例如C12-C18一脂肪酸，还可以单独或与前述助洗剂，特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂一起加入组合物中，从而提供附加的助洗剂活性。使用这些脂肪酸通常导致泡沫减少，这应引起配制者的注意。
在可以使用磷基助洗剂的情况下，特别是配制用于手洗衣服操作的棒条时，可以使用各种碱金属磷酸盐如公知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用磷酸盐助洗剂如乙-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(例如参见例如US专利3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)。螯合剂-本发明的漂白体系还可以任选含有一种或多种铁和/或锰螯合剂，这些螯合剂可以选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能-取代的芳族螯合剂及其混合物，所有都在本文后面描述。无需受理论的限制，据信这些物料的好处部分是由于它们通过形成可溶性螯合物从洗涤液中除去铁和锰的特异能力。
适宜螯合剂的实例及其用量可见US专利5,576,282和5,728,671。
用于本发明的优选的生物降解型螯合剂是US4,704,233(Harman和Perkins，1987.11.3)中所述的乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，特别是其[S，S]异构体。
本发明的组合物也可以含有水溶性甲基甘氨酸双乙酸(MGDA)盐(或酸的形式)作为螯合剂或与不溶性助洗剂如沸石、层状硅酸盐等一起使用的辅助助洗剂。
如果使用的话，此螯合剂通常占本发明漂白体系重量的约0.1％-约15％，更优选至3.0％。染料转移抑制剂-本发明的漂白体系还可以含有一种或多种用于抑制在织物洗涤和涉及有色织物的调理操作过程中遇到的溶解和悬浮的染料从一件织物转移到另一件的染料转移的化合物-染料转移抑制剂。
适宜的聚合染料转移抑制剂包括(但不限于)聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。此染料转移抑制剂的实例公开在US专利5,707,950和5,707,951中。
其它适宜的染料转移抑制剂包括(但不限于)交联聚合物。交联聚合物是其主链被互连到某种程度的聚合物；这些连接可以是化学性质的或物理性质的，可能与主链或支链上的活性基团连接；交联聚合物在Journal of Polymer Science(《聚合物科学杂志》)第22卷pp1035-1039中有所描述。
在一个实施方案中，交联聚合物以它们形成三维刚性结构的方式制成，从而可以将染料捕获到三维结构所形成的孔中。
在另一种实施方案中，交联聚合物通过溶胀来捕获染料。
合适的交联聚合物描述于待审欧洲专利申请94870213.9中。
添加这种聚合物还可以增强本发明漂白体系中的酶的性能。
在这些染料有机会附着共洗的其它物件之前，这些染料转移抑制剂具有络合或吸附染色织物中洗出的短效染料的能力。
当存在于本发明的漂白体系中时，染料转移抑制剂以如下量存在：从漂白体系重量的约0.0001％，更优选约0.01％，最优选约0.05％，至漂白体系重量的约10％，更优选2wt％，最优选1％。
分散剂-本发明的漂白体系中也可以含有分散剂。适宜的水溶性有机盐是均聚或共聚酸或其盐，其中所述多羧酸含有至少2个彼此通过不超过2个碳原子隔开的羧基。
这类聚合物公开于GB-A-1,596,756。这种盐的例子是分子量为2000-5000的聚丙烯酸盐和其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为1,000-100,000。
尤其是，丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐的共聚物如分子量为4000的480N，可以组合物重量的0.5-20％的量加入本发明的洗涤剂组合物中。
本发明的组合物可以含有钙皂胶溶剂化合物，它具有分散钙皂的能力(LSDP)，如本文后面定义的，其能力不超过8，优选不超过7，最优选不超过6。钙皂胶溶剂化合物优选以0-20重量％的量存在。
钙皂胶溶剂效力的数值测度是通过钙皂分散能力(LSDP)给出的，所述能力是使用H.C.Borghetty和C.A.Bergman的文章(J.Am.Oil.Chem.Soc.，第27卷，第88-90页，(1950))中所述的钙皂分散剂试验测定的。该钙皂分散试验方法被本领域技术人员广泛使用，例如参见以下论文：W.N.Linfield，Surfactant science Series，第7卷，第3页；W.N.Linfield，Tenside surf.det.，第27卷，第159-163页，(1990)和M.K.Nagarajan，W.F.Masler，Cosmetics andToiletries，第104卷，第71-73页，(1989)。所述LSDP是分散剂与分散所述钙皂沉积物所需的油酸钠的％重量比，所述钙皂沉积物是通过0.025g油酸钠在30ml的333ppm CaCO3(Ca∶Mg＝3∶2)等价硬度的水中形成的。
具有良好钙皂胶溶剂能力的表面活性剂包括某些氧化胺类、甜菜碱类、磺基甜菜碱类、烷基乙氧基硫酸盐类和乙氧基化醇类。
用于本发明的LSDP不超过8的例证表面活性剂包括氧化C16-C18二甲基氧化胺、乙氧基化度平均为1-5的C12-C18烷基乙氧基硫酸盐，尤其是乙氧基化度为3的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂(LSDP＝4)、和乙氧基化度平均为12(LSDP＝6)或30的C14-C15乙氧基化醇，是BASF GmbH分别以商品名Lutensol A012和Lutensol A030销售的。
适用于本发明的聚合钙皂胶溶剂描述在M.K.Nagarajan、W.F.Masler的文章中，所述文章可以在Cosmetics and Toiletries，第104卷，第71-73页，(1989)找到。
也可以使用疏水漂白剂如4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸酯、4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸酯、4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基]苯磺酸酯及其混合物；和壬酰氧基苯磺酸酯与亲水/疏水漂白剂制剂一起作为钙皂胶溶剂化合物。
酶-漂白体系除了本发明的淀粉酶之外可以含有一种或多种提供清洗性能和/或织物护理益处的去污型酶。这些酶可以包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂酶。它们可以悬浮液、″球(marume)″或″小球″的形式掺加到本发明的非水液体漂白体系中。另一适宜类型的酶包括存在于非离子表面活性剂中的浆液形式的酶，如Novo Nordisk出品的商标名为″SL″的酶或Novo Nordisk出品的商标名为″LDP″的微胶囊化酶。适宜的酶及其用量可见US专利5,576,282。
在本发明中，特别优选添加到本发明组合物中的酶是常规酶小球的形式。这种小球的粒度范围通常为约100-1,000微米，更优选约200-800微米，并且能够悬浮遍及整个组合物的非水液体相。据发现，小球在本发明组合物中，与其它酶形式相比，在随时间保留酶活性方面显出特别令人满意的酶稳定性。因此，使用这种酶小球的组合物无须再含有将酶掺加到含水液体洗涤剂时经常必须使用的常规酶稳定剂。
适宜的酶的实例包括(但不限于)半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和已知的淀粉酶、甘露聚糖酶、木葡聚糖酶及其混合物。优选的组合是含有常用酶如蛋白酶、脂酶、角质酶和/或纤维素酶与本发明淀粉酶联合的混合物的漂白体系。
这些适宜的酶的例子描述在US专利5,576,282、5,728,671和5,707,950中。
适宜的蛋白酶是枯草菌溶素，其得自具体菌株枯草芽孢杆菌和地衣芽孢杆菌(枯草菌溶素BPN和BPN＇)。一种适宜的蛋白酶得自芽孢杆菌属菌株，在pH8-12中具有最大活性，由丹麦的Novo IndustriesA/S(此后称作″Novo″)开发并且以ESPERASE市售。这种酶和同功酶的制备在GB1,243,784(授予Novo)中有所描述。其它适宜的蛋白酶包括Novo出品的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE以及Gist-Brocades出品的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白质工程Maxacal)。蛋白水解酶还包括经过修饰的细菌丝氨酸蛋白酶，例如欧洲专利申请流水号87303761.8(1987.4.28申请(具体说第17、24和98页))中描述的，并且本文称之为″蛋白酶B″；以及欧洲专利申请199,404(Venegas，1986.10.29公开)中描述的，其是经过修饰的细菌丝氨酸蛋白水解酶，本文将其称作″蛋白酶A″。更优选的是本文所称的″蛋白酶C″，其是一种得自芽孢杆菌属的碱性丝氨酸蛋白酶的变体，其中在第27位赖氨酸替换了精氨酸，在第104位酪氨酸替换了缬氨酸，在第123位丝氨酸替换了天冬酰胺并且在第274位丙氨酸替换了的苏氨酸。蛋白酶C描述于EP90915958：4(相当于WO91/06637，1991.5.16公开)中。基因修饰的变体，特别是蛋白酶C的变体也包括在本发明中。还参见WO93/18140A(Novo)中描述的由芽胞杆菌属种NCIMB 40338中获得的高pH蛋白酶。WO92/03529A(Novo)中描述了一种含有蛋白酶、一种或多种其它酶和可逆蛋白酶抑制剂的酶型洗涤剂。当需要时，可利用WO95/07791(Procter & Gamble)中描述的具有低吸附性和高水解性的蛋白酶。适合本发明的洗涤剂用重组胰蛋白酶类蛋白酶在WO94/25583(Novo)中有所描述。
更详细地说，被称为″蛋白酶D″的蛋白酶是羰基水解酶变体，其具有天然中未发现的氨基酸序列，该序列得自前体羰基水解酶，通过在羰基水解酶中相当于第+76位置上用不同氨基酸取代多个氨基酸残基，还优选结合取代相当于一个或多个选自以下氨基酸残基位置：根据解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的编号的+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105，+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195，+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265，和/或+274，如WO95/10615(1995.4.20公开，Genencor International)所述。适合本发明的还有专利申请EP251446和WO91/06637中描述的蛋白酶以及WO91/02792中描述的蛋白酶BLAP。蛋白水解酶在本发明漂白体系中的掺加量为组合物重量的0.0001％-2％，优选0.001％-0.2％，更优选0.005％-0.1％纯酶。
有用的蛋白酶还描述在PCT申请：WO95/30010(1995.11.9公开，The Procter & Gamble公司)；WO95/30011(1995.11.9公开，TheProcter & Gamble公司)；WO95/29979(1995.11.9公开，The Procter& Gamble公司)。
其它特别有用的蛋白酶是多重取代的蛋白酶变体，这些蛋白酶变体包括用另一种天然存在的氨基酸残基取代氨基酸残基，取代的氨基酸残基位置相当于解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的103位，与相当于以下的一个或多个氨基酸残基取代位置的组合：解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的第1、3、4、8、9、10、12、13、16、17、18、19、20、21、22、24、27、33、37、38、42、43、48、55、57、58、61、62、68、72、75、76、77、78、79、86、87、89、97、98、99、101、102、104、106、107、109、111、114、116、117、119、121、123、126、128、130、131、133、134、137、140、141、142、146、147、158、159、160、166、167、170、173、174、177、181、182、183、184、185、188、192、194、198、203、204、205、206、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、222、224、227、228、230、232、236、237、238、240、242、243、244、245、246、247、248、249、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、265、268、269、270、271、272、274和275位置；其中当所述蛋白酶变体包括在相当于103和76位的氨基酸残基取代时，在相当于解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素27、99、101、104、107、109、123、128、166、204、206、210、216、217、218、222、260、265或274氨基酸残基位除外的一个或多个氨基酸残基位置上也具有氨基酸残基的取代，和/或用另一种天然存在的氨基酸残基在一个或多个氨基酸残基位置上取代氨基酸残基的多重取代的蛋白酶变体，其中所述取代氨基酸残基位置相当于解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的62、212、230、232、252和257位，如PCT申请WO99/20727，WO99/20726和WO99/20723(均为The Procter & Gamble公司拥有)。
更优选，蛋白酶变体中包括选自以下组的取代组：
             12/76/103/104/130/222/245/261；
             62/103/104/159/232/236/245/248/252；
             62/103/104/159/213/232/236/245/248/252；
             62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252；
             68/103/104/159/232/236/245；
             68/103/104/159/230/232/236/245；
             68/103/104/159/209/232/236/245；
             68/103/104/159/232/236/245/257；
             68/76/103/104/159/213/232/236/245/260；
             68/103/104/159/213/232/236/245/248/252；
             68/103/104/159/183/232/236/245/248/252；
             68/103/104/159/185/232/236/245/248/252；
             68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252；
             68/103/104/159/210/232/236/245/248/252；
             68/103/104/159/213/232/236/245；
             98/103/104/159/232/236/245/248/252；
             98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252；
             101/103/104/159/232/236/245/248/252；
             102/103/104/159/232/236/245/248/252；
             103/104/159/230/236/245；
             103/104/159/232/236/245/248/252；
             103/104/159/217/232/236/245/248/252；
             103/104/130/159/232/236/245/248/252；
             103/104/131/159/232/236/245/248/252；
             103/104/159/213/232/236/245/248/252；和
             103/104/159/232/236/245.甚至更优选，蛋白酶变体中包括选自以下组的取代组：
        12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261D；
        62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；
        62D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K；
        68A/103A/104I/159D/209W/232V/236H/245R；
        68A/76D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A；
        68A/103A/104I/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K；
        68A/103A/104I/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K；
        68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R；
        68A/103A/104I/159D/230V/232V/236H/245R；
        68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/257V；
        68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K；
        68A/103A/104I/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K；
        68A/103A/104I/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K；
        68A/103A/104I/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K；
        68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R；
        98L/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；
        98L/102A/103A/104I/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K；
        101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；
        102A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；
        103A/104I/159D/230V/236H/245R；
        103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；
        103A/104I/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K；
        103A/104I/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K；
        103A/104I/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K；
        103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K；和
        103A/104I/159D/232V/236H/245R.最优选，蛋白酶变体包含取代组101/103/104/159/232/236/245/248/252，优选101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K。
可在本发明中使用的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶两种。优选，它们的最佳pH为5-9.5。适宜的纤维素酶公开于US专利4,435,307(Barbesgoard等)，其公开了由Humicola insolens生产的真菌纤维素酶。适宜的纤维素酶还公开于GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中。
这些纤维素酶的实例是由Humicola insolens(灰色腐质霉var.thermoidea)菌株、特别是腐质霉菌株DSM1800生产的纤维素酶。
其它适宜纤维素酶是来自于Humicola insolens的分子量为约50KDa、等电点为5.5并且含有415个氨基酸的纤维素酶；以及得自Humicola insolens DSM 1800的显出纤维素酶活性的～43kD内葡聚醣酶；优选的内葡聚醣酶组分具有PCT专利申请WO91/17243中公开的氨基酸序列。适宜的纤维素酶还有来自Trichoderma longibrachiatum的EGIII纤维素酶，描述于WO94/21801(Genencor，1994年9月29日公开)中。特别适宜的纤维素酶是具有护色效果的纤维素酶。这种纤维素酶的实例是描述于欧洲专利申请91202879.2(1991.11.6申请(Novo))中的纤维素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)是特别适用的。也参见WO91/17243。
过氧化物酶是本领域所已知的，并且包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶或卤代过氧化物酶如氯代-和溴代-过氧化物酶。含过氧化物酶的漂白体系在例如US专利5,576,282、5,728,671和5,707,950、PCT国际申请WO89/099813，WO89/09813和欧洲专利申请EP91202882.6(1991.11.6申请)和EP96870013.8(1996.2.20)中有所公开。适宜的还有漆酶。
优选的增强剂是取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO94/12621)以及取代的丁香酸酯(C3-C5取代烷基丁香酸酯)和苯酚。过碳酸钠或过硼酸钠是过氧化氢的优选来源。
所述过氧化物酶在漂白体系中的掺入量正常情况下为漂白体系重量的0.0001％-2％活性酶。
其它可以包含在本发明漂白体系中的优选的酶包括脂酶。适合洗涤剂使用的脂酶包括如英国专利1,372,034公开的通过假单胞菌属微生物生产的酶，例如通过司徒茨氏假单胞菌ATCC19.154。适宜的脂酶包括与脂酶抗体显示阳性免疫交叉反应的脂酶，该酶由微生物荧光假单胞菌IAM 1057生产。这种脂酶可以商标名脂酶P″Amano″购自Amano制药有限公司(Nagoya，日本)，此后将其称作″Amano-P″。其它适宜的市售脂酶包括Amano-CES，Toyo Jozo公司(Tagata，日本)的粘稠色杆菌脂酶，如粘稠色杆菌解脂变种NRRLB 3673脂酶；美国生物化学公司(U.S.A.)和Disoynth公司(荷兰)的粘稠色杆菌脂酶、以及唐菖蒲假单胞菌脂酶。特别适宜的脂酶是诸如M1 LIPASE和LIPOMAX(Gist-Brocades)以及LIPOLASE和LIPOLASE ULTRA(Novo)的脂酶，据发现当与本发明的组合物联用时非常有效。
适宜的还有角质酶[EC 3.1.1.50]，其可以认为是特殊的一类脂酶，即不需要界面活化的脂酶。例如，在WO88/09357(Genencor)中描述了向漂白体系添加角质酶。
脂酶和/或角质酶在漂白体系中的掺加量正常情况下为漂白体系重量的0.0001％-2％活性酶。
可以含有已知的淀粉酶(α和/或β)来去除碳水化合物型污斑。WO94/02597(Novo Nordisk A/S，1994.2.3公开)中描述了掺有突变体淀粉酶的清洗组合物。还可见WO94/18314(Genencor，1994.8.18公开)以及WO95/10603(Novo Nordisk A/S，1995.4.20公开)。已知可在漂白体系中使用的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶是本领域已知的，并且包括US专利5,003,257；EP252,666；WO91/00353；FR2,676,456；EP285,123；EP525,610；EP368,341和英国专利申请1,296,839(Novo)中公开的淀粉酶。其它适宜的淀粉酶是稳定性增强的淀粉酶，包括WO94/18314(1994.8.18公开)和WO96/05295(Genencor，1996.2.22公开)中描述的PURAFACT OX AM以及Novo Nordisk A/S在WO95/10603(95.4)中公开的淀粉酶变体。
市售α-淀粉酶产品的实例是丹麦Novo Nordisk A/S出品的TERMANYL、BAN、FUNGAMYL和DURAMYL。WO95/26397描述了其它适宜的淀粉酶：α-淀粉酶，其特征在于其比活性，在25-55℃并且在pH8-10下通过Fhadebasα-淀粉酶活性试验测定，比TERMAMYL的比活性高至少25％。WO95/35382中描述了活度和热稳定性与较高活度的组合均得到改进的其它淀粉水解酶。
本发明的组合物还可以含有甘露聚糖酶。优选，甘露聚糖酶选自：三种甘露聚糖降解酶：EC3.2.1.25：β-甘露糖苷酶，EC3.2.1.78：内-1，4-β-甘露糖苷酶，下文称作″甘露聚糖酶″和EC3.2.1.100：1，4-β-甘露生物糖苷酶及其混合物(IUPAC分类-酶命名法，1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press)。
更优选，当存在甘露聚糖酶时，本发明的处理用组合物含有被称作甘露聚糖酶的β-1，4-甘露糖苷酶(EC3.2.1.78)。术语″甘露聚糖酶″或″半乳甘露聚糖酶″表示根据现有技术以官方定义的甘露聚糖酶，其名称为甘露聚糖内-1，4-β-甘露糖苷酶并且另一个名称为β-甘露聚糖酶和内-1，4-甘露聚糖酶，并且催化甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中1，4-β-D-甘露糖苷键的随机水解反应。
具体地说，甘露聚糖酶(EC3.2.1.78)构成了一组多糖酶，其降解甘露聚糖并且表示能够断裂含甘露糖单元的多糖链的酶，即能够断裂在甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的糖苷键的酶。甘露聚糖是含有由β-1，4-连接的甘露糖组成的主链的多糖；葡甘露聚糖是含有或多或少规则改变β-1，4-连接的甘露糖和葡萄糖的主链的多糖；半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖是带有α-1，6-连接的半乳糖侧链的甘露聚糖和葡甘露聚糖。这些化合物可被乙酰化。
通过完全或部分去除半乳糖侧链，可以有助于半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖的降解。此外，乙酰化的甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖、半乳葡甘露聚糖的降解可以通过完全或部分脱乙酰化而变得容易。乙酰基可以通过碱或通过甘露聚糖乙酰酯酶来去除。从甘露聚糖酶或通过甘露聚糖酶和α-半乳糖苷酶和/或甘露聚糖乙酰酯酶的组合释放的低聚物可以进一步降解，通过β-甘露糖苷酶和/或β-葡糖苷酶释放出游离的麦芽糖。
甘露聚糖酶已在许多芽胞杆菌属的生物中识别。例如，Talbot等，Appl.Environ.Microbiol.，Vol.56，No.11，pp.3505-3510(1990)描述了一种由嗜热脂肪芽胞杆菌中得到的二聚物形式的β-甘露聚糖酶，其分子量为162kDa并且最佳pH为5.5-7.5。Mendoza等，WorldJ.Microbiol.Biotech.，Vol.10，No.5，pp.551-555(1994)描述了一种得自枯草芽胞杆菌的β-甘露聚糖酶，其分子量为38kDa，在pH5.0和55℃下活性最佳并且pI为4.8。JP-03047076公开了一种得自芽胞杆菌属种的β-甘露聚糖酶，其分子量通过凝胶过滤测定为373kDa，最佳pH为8-10并且pI为5.3-5.4。JP-63056289描述了碱性、热稳定的β-甘露聚糖酶的生产，此酶水解例如甘露聚糖的β-1，4-D-甘露吡喃糖苷键，并且产生甘露低聚糖。JP-63036774涉及芽胞杆菌属微生物FERM P-8856，其在碱性pH下产生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶。JP-08051975公开了由嗜碱性芽胞杆菌种AM-001中得到的碱性β-甘露聚糖酶。WO97/11164中公开了一种来自解淀粉芽胞杆菌的可用于漂白纸浆和纸张的纯化甘露聚糖酶及其制备方法。WO91/18974描述了一种在极限pH和温度下有活性的半纤维素酶，如葡聚糖酶，木聚糖酶或甘露聚糖酶。WO94/25576公开了一种得自棘孢曲霉，CBS101.43，的显示甘露聚糖酶活性的酶，此酶可用于降解或修饰植物或藻类细胞壁物质。WO93/24622公开了一种从Trichoderma reseei中分离的甘露聚糖酶，此酶可用于漂白木素纤维素浆。WO91/18974中描述了一种能够降解含甘露聚糖的半纤维素的半纤维素酶并且WO97/11164中描述了一种得自解淀粉芽胞杆菌的纯化甘露聚糖酶。
优选，甘露聚糖酶是以下定义的碱性甘露聚糖酶，更优选，得自细菌来源的甘露聚糖酶。具体说，本发明的洗衣用洗涤剂组合物中含有选自以下的碱性甘露聚糖酶：得自菌株Baillus agaradhaerens NICMB40482的甘露聚糖酶；得自枯草芽胞杆菌菌株168，基因yght的甘露聚糖酶；得自芽胞杆菌属种I633的甘露聚糖酶和/或得自芽胞杆菌属种AAI12的甘露聚糖酶。本发明洗涤剂组合物中最优选包含的甘露聚糖酶是如待审丹麦专利申请PA 1998 01340中所述来源于芽胞杆菌属种I633的甘露聚糖酶。
术语″碱性甘露聚糖酶″指包括在7-12、优选7.5-10.5的指定pH范围内的酶活性是其最大活性的至少10％，优选至少25％，更优选至少40％的酶。
得自Bacillus agaradhaerens NICMB 40482的碱性甘露聚糖酶描述于待审US专利申请系列号09/111,256中。更具体地说，此甘露聚糖酶是：
i)由Bacillus agaradhaerens，NCIMB 40482产生的多肽；或
ii)含有US专利申请系列号09/111,256中所示SEQ ID NO：2的32-343位置中所示氨基酸序列的多肽；或
iii)i)或ii)中定义的多肽的类似物，其至少70％与所述多肽同源，或者由所述多肽通过置换、缺失或附加一个或多个氨基酸获得，或者与纯化形式的所述多肽产生的多克隆抗体呈免疫反应。
还包括具有甘露聚糖酶活性的对应分离的多肽，选自：
(a)多核苷酸分子，其编码具甘露聚糖酶活性的多肽并且含有US专利申请系列号09/111,256所示SEQ ID NO：1中从核苷酸97到核苷酸1029所示的核苷酸序列；
(b)(a)的物种同源物；
(c)多核苷酸分子，编码具甘露聚糖酶活性的、至少70％与US专利申请系列号09/111,256所示SEQ ID NO：2中从氨基酸残基32至氨基酸残基343所示的氨基酸序列相同的多肽；
(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和
(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。
含有编码所述甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pSJ1678被转化成了埃希氏大肠杆菌菌株，它由本发明者根据布达佩斯条约按照International Recognition of the Deposit ofMicroorganisms for the Purposes of Patent Procedure at theDeutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Mascheroder Weg lb，D-38124 Braunschweig，Federal Republic ofGermany，于1998年5月18日保藏，保藏号DSM 12180。
第二种更优选的酶是待审US专利申请系列号09/095,163中描述的得自枯草芽胞杆菌菌株168的甘露聚糖酶。更具体地说，此甘露聚糖酶是：
i)通过US专利申请系列号09/095,163所示SED ID No.5中所示DNA序列或所述序列的类似物的编码部分所编码；和/或
ii)含有US专利申请系列号09/095,163所示SEQ ID NO：6中所示氨基酸序列的多肽；或
iii)ii)定义的多肽的类似物，其至少70％与所述多肽同源，或者由所述多肽通过置换、缺失或附加一个或多个氨基酸获得，或者与纯化形式的所述多肽产生的多克隆抗体呈免疫反应。
还包括具有甘露聚糖酶活性的对应分离的多肽，选自：
(a)多核苷酸分子，其编码具甘露聚糖酶活性的多肽并且含有US专利申请系列号09/095,163所示SEQ ID NO：5中所示的核苷酸序列；
(b)(a)的物种同源物；
(c)多核苷酸分子，编码具甘露聚糖酶活性的、至少70％与US专利申请系列号09/095,163所示SEQ ID NO：6中所示的氨基酸序列相同的多肽；
(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和
(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。
第三种更优选的甘露聚糖酶描述于待审丹麦专利申请PA 199801340中。更具体地说，此甘露聚糖酶是：
i)由芽胞杆菌属种I633产生的多肽；
ii)含有丹麦专利申请PA 1998 01340所示SEQ ID NO：2的33-340位置中所示氨基酸序列的多肽；或
iii)i)或ii)中定义的多肽的类似物，其至少65％与所述多肽同源，由所述多肽通过置换、缺失或附加一个或多个氨基酸获得，或者与纯化形式的所述多肽产生的多克隆抗体呈免疫反应。
还包括对应分离的多核苷酸分子，选自：
(a)多核苷酸分子，其编码具甘露聚糖酶活性的多肽并且含有丹麦专利申请PA 1998 01340所示SEQ ID NO：1中从核苷酸317到核苷酸1243所示的核苷酸序列；
(b)(a)的物种同源物；
(c)多核苷酸分子，编码具甘露聚糖酶活性的、至少65％与丹麦专利申请PA 1998 01340所示SEQ ID NO：2中从氨基酸残基33至氨基酸残基340所示的氨基酸序列相同的多肽；
(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和
(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。
含有编码本发明甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pBXM3被转化成了埃希氏大肠杆菌菌株，它由本发明者根据布达佩斯条约按照International Recognition of the Deposit ofMicroorganisms for the Purposes of Patent Procedure at theDeutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Mascheroder Weg lb，D-38124 Braunschweig，Federal Republic ofGermany，于1998年5月29日保藏，保藏号DSM 12197。
第四种更优选的甘露聚糖酶描述于待审丹麦专利申请PA 199801341。更具体地说，此甘露聚糖酶是：
i)由芽胞杆菌属种AAI 12产生的多肽；
ii)含有丹麦专利申请PA 1998 01341所示SEQ ID NO：2的25-362位置中所示氨基酸序列的多肽；或
iii)i)或ii)中定义的多肽的类似物，其至少65％与所述多肽同源，由所述多肽通过置换、缺失或附加一个或多个氨基酸获得，或者与纯化形式的所述多肽产生的多克隆抗体呈免疫反应。
还包括对应分离的多核苷酸分子，选自：
(a)多核苷酸分子，其编码具甘露聚糖酶活性的多肽并且含有丹麦专利申请PA 1998 01341所示SEQ ID NO：1中从核苷酸225到核苷酸1236所示的核苷酸序列；
(b)(a)的物种同源物；
(c)多核苷酸分子，编码具甘露聚糖酶活性的、至少65％与丹麦专利申请PA 1998 01341所示SEQ ID NO：2中从氨基酸残基25至氨基酸残基362所示的氨基酸序列相同的多肽；
(d)与(a)、(b)或(c)互补的分子；和
(e)(a)、(b)、(c)或(d)的简并核苷酸序列。
含有编码所述甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pBXM1被转化成了埃希氏大肠杆菌菌株，它由本发明者根据布达佩斯条约按照International Recognition of the Deposit of Microorganismsfor the Purposes of Patent Procedure at the Deutsche Sammlungvon Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Mascheroder Weglb，D-38124 Braunschweig，Federal Republic of Germany，于1998年10月7日保藏，保藏号DSM 12433。
当存在时，甘露聚糖酶在本发明处理用组合物中的掺入量优选为组合物重量的0.0001％-2％，更优选0.0005％-0.1％，最优选0.001％-0.02％纯酶。
本发明的组合物中还可以含有木葡聚糖酶。适合于本发明目的的木葡聚糖酶是显示对木葡聚糖专一的内葡聚糖酶活性的酶，优选含量是组合物重量的约0.001％-约1％，更优选约0.01％-约0.5％。本文中，术语″内葡聚糖酶活性″指酶水解任何纤维素物料如纤维素，纤维素衍生物，地衣多糖，β-D-葡聚糖或木葡聚糖中存在的1，4-β-D-糖苷键的能力。内葡聚糖酶活性可以按照本领域已知的方法来测定，其实例在WO94/14953中和下面有所描述。一单位的内葡聚糖酶活性(例如，CMCU，AVIU，XGU或BGU)定义为从葡聚糖底物中产生1μmol还原糖/分钟，葡聚糖底物是，例如，CMC(CMCU)，酸溶胀的Avicell(AVIU)、木葡聚糖(XGU)或谷物β-葡聚糖(BGU)。还原糖的测定可见WO94/14953和下面。内葡聚糖酶对底物的比活性定义为单位/mg蛋白质。
适宜的是显示最高活性XGU内葡聚糖酶活性(以下为″对木葡聚糖专一″)的酶，该酶：
i)由含有或包括以下至少一个部分序列的DNA序列所编码：
(a)ATTCATTTGT GGACAGTGGAC(SEQ ID No：1)
(b)GTTGATCGCA CATTGAACCA(SEQ ID NO：2)
(c)ACCCCAGCCG ACCGATTGTC(SEQ ID NO：3)
(d)CTTCCTTACC TCACCATCAT(SEQ ID NO：4)
(e)TTAACATCTT TTCACCATGA(SEQ ID NO：5)
(f)AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT(SEQ ID NO：6)
(g)GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC(SEQ ID NO：7)
(h)GACAGTAGCA ATCCAGCATT(SEQ ID NO：8)
(i)AGCATCAGCC GCTTTGTACA(SEQ ID NO：9)
(j)CCATGAAGTT CACCGTATTG(SEQ ID NO：10)
(k)GCACTGCTTC TCTCCCAGGT(SEQ ID NO：11)
(l)GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA(SEQ ID NO：12)
(m)ACGCTCCTCC AATTTTCTCT(SEQ ID NO：13)
(n)GGCTGGTAG TAATGAGTCT(SEQ ID NO：14)
(o)GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC(SEQ ID NO：15)
(p)CAACATCCCC GGTGTTCTGG G(SEQ ID NO：16)
(q)AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCC
AGCCGACCGA
TTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTT
TCCCTTCTCT
CCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTG
CGGTCAGTGG
GATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGA
GACGGCCGGC
ACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGC
TTGTCACACC
AGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG(SEQ ID
NO：17)或
(r)CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTG
CGTGGCGGAG
GCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCG
TGTTTCAGTC
CCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCA
GGAGACGCTG
TATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGT
CCTGTACATA
CAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAA AAAA
(SEQ ID NO：18)或与其同源的序列，此序列编码对具内葡聚糖酶活性的木葡聚糖专一的多肽，
ii)与相对通过i)定义的DNA序列编码的高纯化内葡聚糖酶产生的多克隆抗体呈免疫反应，并且得自棘孢曲霉，CBS101.43，并且对木葡聚糖专一。
更具体地说，本文中，术语″对木葡聚糖专一″指内葡聚糖酶对木葡聚糖底物显示最高的内葡聚糖酶活性，并且对其它含纤维素的底物如羧甲基纤维素、纤维素或者其它葡聚糖显示优选小于75％的活性，更优选小于50％的活性，最优选小于约25％的活性。
优选，内葡聚糖酶对木葡聚糖的专一性进一步定义为相对活性，此相对活性测定为通过用酶分别培养木葡聚糖和其它待测底物获得的在最佳条件下的还原糖的释放。例如，专一性可以定义为木葡聚糖对β-葡聚糖活性(XGU/BGU)，木葡聚糖对羧甲基纤维素活性(XGU/CMCU)，或木葡聚糖对酸溶胀Avicell活性(XGU/AVIU)，其优选大于约50，如75、90或100。
本文中，术语″得自″不仅指通过菌株CBS101.43产生的内葡聚糖酶，还指通过菌株CBS101.43中分离的DNA序列编码并且在用所述DNA序列转变的宿主生物中产生的内葡聚糖酶。本文中，术语″同源物″指通过DNA编码的多肽，将所述DNA杂交到相同探针中，作为在特定条件下(如在5xSSC中预浸泡并且在5xSSC、5xDenhardt＇s溶液和50μg变性超声处理小牛胸腺DNA的溶液中于-40℃下预杂交1小时，随后在补充了50μCi 32-P-dCTP标记探针的相同溶液中于-40℃下杂交18小时，并且在2xSSC、0.2％SDS中于40℃下30分钟内洗涤三次)编码对木葡聚糖专一的内葡聚糖酶的DNA。更具体地说，此术语意在指DNA序列，其至少70％与上面所示编码对木葡聚糖专一的内葡聚糖酶的任何序列同源，包括至少75％、至少80％、至少85％、至少90％、甚至至少95％与上面所示的任何序列同源。此术语意在包括对上面所示的任何DNA序列的修饰，如核苷酸置换，此置换不产生另一种由此序列编码的多肽的氨基酸序列，但相当于引入含有任何DNA序列的DNA构建体或者核苷酸置换的宿主生物的密码子选择，此置换产生不同的氨基酸序列，并且因此可能产生不同的氨基酸序列和因此可能产生不同的蛋白质结构，此氨基酸序列和蛋白质结构会导致产生与天然酶性能不同的内葡聚糖酶突变体。其它可能的修饰的例子是向序列插入一个或多个核苷酸，在序列的任一端附加一个或多个核苷酸，或者在序列的任一端或在序列内缺失一个或多个核苷酸。
可在本发明中使用的对木葡聚糖专一的内葡聚糖酶优选是XGU/BGU，XGU/CMU和/或XGU/AVIU比(如上定义)大于50、如75、90或100的酶。
此外，对木葡聚糖专一的内葡聚糖酶优选对β-葡聚糖基本上没有活性和/或当对木葡聚糖的活性为100％时对羧甲基纤维素和/或Avicell显示至多25％如最多10％或约5％的活性。另外，本发明的对木葡聚糖专一的内葡聚糖酶优选基本上没有转移酶活性(一种在植物来源的大部分对木葡聚糖专一的内葡聚糖酶中发现的活性)。
对木葡聚糖专一的内葡聚糖酶可以从真菌棘孢曲霉中获得，如WO94/14953中所述。WO94/14953中还描述了对木葡聚糖专一的微生物内葡聚糖酶。来源于植物的对木葡聚糖专一的内葡聚糖酶已作了描述，但这些酶具有转移酶活性，因此每当木葡聚糖的彻底降解是所需的时，必须优先考虑对木葡聚糖专一的微生物内葡聚糖酶。微生物酶的另一个优点是，总体上说，相比其它来源的酶，在微生物宿主中产量更高。
木葡聚糖酶，当存在时，在本发明处理用组合物中的掺入量优选为组合物重量的0.0001％-2％，更优选0.0005％-0.1％，最优选0.001％-0.02％纯酶。
上述的酶可以来源于任何适宜的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母源。可以使用这些酶的纯化或未纯化形式。定义中还包括天然酶的突变体。突变体可以通过例如天然酶的蛋白和/或基因工程、化学和/或物理修饰来获得。常用的还有将酶通过宿主生物来表达，其中克隆出可用于生产酶的基因原料。
正常情况下，所述酶在漂白组合物中的掺入量为漂白组合物重量的0.0001％-2％活性酶。酶可以作为单独的配料分开添加(含有一种酶的小球、颗粒，稳定的液体等)或以两种或两种以上酶的混合物添加(如共颗粒)。
其它可以添加的适宜的洗涤剂配料是酶氧化清除剂。这种酶氧化清除剂的实例是乙氧基化四亚乙基聚胺。
WO93/07263A和WO93/07260A(Genencor International)、WO89/08694A(Novo)和US3,553,139(1971.1.5，McCarty等)中还公开了很多酶原料以及它们掺入到合成漂白组合物中的方式。酶还公开于US4,101,457(Place等，1978.7.18)和US4,507,219(Hughes，1985.3.26)中。用于液体洗涤剂制剂的酶及其掺入到这种制剂中的方法公开于US4,261,868(Hora等，1981.4.14)。酶稳定剂-洗涤剂中使用的酶可以通过各种技术来稳定。酶稳定化技术在US3,600,319(1971.8.17，Gedge等)、EP199,405和EP200,586(1986.10.29，Venegas)中有所公开和示例。酶稳定化体系还描述于例如US3,519,570中。Novo的WO9401532中描述了一种产生蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用Bacillus，sp.AC13。本发明所用的酶可以通过在成品组合物中存在钙和/或镁离子的水溶性源来加以稳定，其中所述钙和/或镁离子的水溶性源向酶提供这些离子。适宜的酶稳定剂及其用量在US专利5,576,282中有所描述。其它洗涤剂组分-本发明的漂白体系可以任选含有一种或多种以下组分：聚合分散剂、粘土污垢除去/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物柔软剂、载体、水溶助剂、加工助剂和/或颜料。这些其它洗涤剂组分的适宜例子及其用量见US专利5,576,282中所述。清洁方法-除本文所述用于清洁织物、餐具和其它硬表面以及个人清洁身体部分的方法外，本发明还包括弄脏或沾污织物的洗衣预处理过程，包括在使用常规含水洗涤溶液洗涤该织物之前，将使所述污渍和/或污垢直接与前述的高度浓缩形式的漂白体系接触。优选，让漂白体系与污垢/污渍保持接触约30秒至24小时的时间，然后再以常规方式洗涤此预处理过的弄脏/沾污底物。更优选，预处理时间为约1-180分钟。
以下实施例旨在举例说明本发明的组合物，没有限定本发明范围的意图。
在以下实施例中，使用了一些本领域技术人员已知的缩略语，与本文公开的一致。
实施例1
以下制剂列举了粒状洗衣用洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物。
                      A         B      C       D       E有机催化剂*             0.034     0.06    0.03    0.10    0.05常规活化剂(NOBS)        2.00      2.80    2.00    1.80    5.30常规活化剂(TAED)        0.00      0.00    0.60    0.00    0.00过碳酸钠                5.30      0.00    0.00    4.00    0.00过硼酸钠一水合物        0.00      5.30    3.60    0.00    4.30直链烷基苯磺酸盐        12.00     0.00    12.00   0.00    21.00C45AE0.6S               0.00      15.00   0.00    15.00   0.00C2二甲基胺N-氧化物      0.00      2.00    0.00    2.00    0.00C12椰油酰氨基丙基甜     1.50      0.00    1.50    0.00    0.00菜碱棕榈油N-甲基葡糖酰      1.70      2.00    1.70    2.00    0.00胺氯化C12二甲基羟乙基     1.50      0.00    1.50    0.00    0.00铵AE23-6.5T               2.50      3.50    2.50    3.50    1.00C25E3S                  4.00      0.00    4.00    0.00    0.00三聚磷酸钠              25.00     25.00   15.00   15.00   25.00丙烯酸/马来酸共聚物     0.00      0.00    0.00    0.00    1.00聚丙烯酸，部分中和的    3.00      3.00    3.00    3.00    0.00污垢解脱剂              0.00      0.00    0.50    0.40    0.00羧基甲基纤维素          0.40      0.40    0.40    0.40    0.40碳酸钠                  2.00      2.00    2.00    0.00    8.00硅酸钠                  3.00      3.00    3.00    3.00    6.00碳酸氢钠                5.00      5.00    5.00    5.00    5.00Savinase(4T)            1.00      1.00    1.00    1.00    0.60Termamyl(60T)           0.40      0.40    0.40    0.40    0.40Lipolase(100T)          0.12      0.12    0.12    0.12    0.12Carezyme(5T)            0.15      0.15    0.15    0.15    0.15二亚乙基三胺五(亚甲     1.60      1.60    1.60    1.60    0.40基膦酸)增白剂                  0.20      0.20    0.20    0.05    0.20磺化锌酞菁光漂白剂      0.50    0.00    0.25    0.00    0.00MgSO4                  2.20    2.20    2.20    2.20    0.64Na2SO4                余量    余量    余量    余量    余量
*有机催化剂可以是本文所述任意阳离子有机催化剂，优选它是亚氨鎓基有机催化剂，更优选它是二氢异喹啉鎓基有机催化剂。
上述任何组合物可以在25℃下，以3500ppm在水中的浓度和15∶1水∶织物比的条件下用来洗涤织物。pH一般为约9.5，但可以通过改变酸与烷基苯磺酸钠盐的比例来调节。
实施例II
以下制剂列举了粒状洗衣用洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物。
                     A      B       C       D       E有机催化剂*            0.009   0.04    0.14    0.14    0.002常规活化剂(NOBS)       1.80    0.00    0.00    1.00    1.00常规活化剂(TAED)       0.00    1.00    2.50    3.00    0.00过碳酸钠               5.30    0.00    0.00    0.00    0.00过硼酸钠一水合物       0.00    9.00    17.60   9.00    9.00直链烷基苯磺酸盐       21.00   12.00   0.00    12.00   12.00C45AE0.6S              0.00    0.00    15.00   0.00    0.00C2二甲基胺N-氧化物     0.00    0.00    2.00    0.00    0.00C12椰油酰氨基丙基甜    0.00    1.50    0.00    1.50    1.50菜碱棕榈油N-甲基葡糖酰     0.00    1.70    2.00    1.70    1.70胺氯化C12二甲基羟乙基    1.00    1.50    0.00    1.50    1.50铵AE23-6.5T              0.00    2.50    3.50    2.50    2.50C25E3S                 0.00    4.00    0.00    4.00    4.00三聚磷酸钠             25.00   15.00   25.00   15.00   15.00聚丙烯酸，部分中和的   0.00    3.00    3.00    3.00    3.00污垢解脱剂             0.30    0.50    0.00    0.50    0.50羧基甲基纤维素         0.00    0.40    0.40    0.40    0.40碳酸钠                0.00    2.00    2.00    2.00    2.00硅酸钠                6.00    3.00    3.00    3.00    3.00碳酸氢钠              2.00    5.00    5.00    5.00    5.00Savinase(4T)          0.60    1.00    1.00    1.00    1.00Termamyl(60T)         0.40    0.40    0.40    0.40    0.40Lipolase(100T)        0.12    0.12    0.12    0.12    0.12Carezyme(5T)          0.15    0.15    0.15    0.15    0.15二亚乙基三胺五(亚甲   0.40    0.00    1.60    0.00    0.00基膦酸)增白剂                0.20    0.30    0.20    0.30    0.30磺化锌酞菁光漂白剂    0.25    0.00    0.00    0.00    0.00MgSO4                0.64    0.00    2.20    0.00    0.00Na2SO4              余量    余量    余量    余量    余量
*有机催化剂可以是本文所述任意阳离子有机催化剂，优选它是亚氨鎓基有机催化剂，更优选它是二氢异喹啉鎓基有机催化剂。
上述任何组合物可以在25℃下，以3500ppm在水中的浓度和15∶1水∶布比的条件下用来洗涤织物。pH一般为约9.5，但可以通过改变酸与烷基苯磺酸钠盐的比例来调节。
实施例III
本发明的一种漂白洗涤剂粉末含有以下配料：组分                                Wt％有机催化剂*                         0.01NOBS                                2.0过硼酸钠四水合物                    10C12直链烷基苯磺酸盐                8磷酸盐(以三聚磷酸钠计)              9碳酸钠                              20滑石                                15增白剂，香料                        0.3氯化钠                              25水和次要成分                        余量至100％
*有机催化剂可以是本文所述任意阳离子有机催化剂，优选它是亚氨鎓基有机催化剂，更优选它是二氢异喹啉鎓基有机催化剂。
实施例IV
一种适合手洗脏织物的洗衣棒条，通过标准挤出方法制备并且含有以下配料：组分                                 Wt％有机催化剂*                         0.02NOBS                                 1.7TAED                                 0.2过硼酸钠四水合物                     12C12直链烷基苯磺酸盐                 30磷酸盐(以三聚磷酸钠计)               10碳酸钠                               5焦磷酸钠                             7椰油一羟乙基酰胺                     2沸石A(0.1-10微米)                    5羧甲基纤维素                         0.2聚丙烯酸盐(m.w.1400)                 0.2增白剂，香料                         0.2蛋白酶                               0.3CaSO4                               1MgSO4                               1水                                   4填料2                               余量至100％
*有机催化剂可以是本文所述任意阳离子有机催化剂，优选它是亚氨鎓基有机催化剂，更优选它是二氢异喹啉鎓基有机催化剂。
2可以选自常规物质如CaCO3、滑石、粘土、硅酸盐等。可以使用酸性填料降低pH。
实施例V
一种适合机洗的洗衣用洗涤剂组合物，通过标准方法制备并且具有以下组成：组分                               Wt％有机催化剂*                        0.3TAED                               10.0过硼酸钠四水合物                   9.2碳酸钠                             23.74阴离子表面活性剂                   14.80硅铝酸盐                           21.30硅酸盐                             1.85二亚乙基三胺五乙酸                 0.43聚丙烯酸                           2.72增白剂                             0.23聚乙二醇固体                       1.05硫酸盐                             8.21香料                               0.25加工助剂                           0.10其它成分                           0.43水                                 余量
*有机催化剂可以是本文所述任意阳离子有机催化剂，优选它是亚氨鎓基有机催化剂，更优选它是二氢异喹啉鎓基有机催化剂。
该组合物用来在约1000ppm的溶液浓度下于20-40℃并且水与织物比为约20∶1的条件下洗涤织物。
实施例VI组分                               Wt％有机催化剂*                        0.082NOBS                               7.20过硼酸钠四水合物                   8.0碳酸钠                             21.0阴离子表面活性剂                   12.0硅铝酸盐                           18.0二亚乙基三胺五乙酸                 0.3非离子表面活性剂                   0.5聚丙烯酸                           2.0增白剂                             0.3硫酸盐                             17.0香料                               0.25其它成分                           2.95水                                 余量
*有机催化剂可以是本文所述任意阳离子有机催化剂，优选它是亚氨鎓基有机催化剂，更优选它是二氢异喹啉鎓基有机催化剂。
该组合物用作在约850ppm的溶液浓度下于5-50℃并且水与织物比为约20∶1的条件下洗涤织物用的洗衣助剂。
实施例VII
一种适合以高泡磷酸盐形式使用的漂白组合物具有以下配方：组分                          A(％wt)       B(％wt)有机催化剂*                    0.02          0.018NOBS                           1.90          2.00过硼酸钠四水合物               2.25          3.00碳酸钠                         13.00         13.00阴离子表面活性剂               19.00         19.00阳离子表面活性剂               0.60          0.60非离子表面活性剂               -             0.40三聚磷酸钠                     22.50         22.50二亚乙基三胺五乙酸             0.90          0.90丙烯酸/马来酸共聚物            0.90          0.90羧甲基纤维素                   0.40          0.40蛋白酶                         0.70          0.70淀粉酶                         0.36          0.36纤维素酶                       0.35          0.35增白剂                         0.16          0.18硫酸镁                         0.70          0.70水                             3.0           1.0硫酸钠                       余量             余量
*有机催化剂可以是本文所述任意阳离子有机催化剂，优选它是亚氨鎓基有机催化剂，更优选它是二氢异喹啉鎓基有机催化剂。
尽管已描述了本发明的具体实施方式，但是本领域技术人员清楚，在不背离本发明的精神和范围下可以对本发明作各种改变和改进。在附加的权利要求书中将覆盖本发明范围内的所有这些改变。
本发明的组合物可以通过配制者选择的任何工艺来适宜地配制，其非限定实例描述于US专利5,691,297；5,574,005；5,569,645；5,565,422；5,516,448；5,489,392和5,486,303中。
除上述的实施例外，本发明的漂白体系可以配制成任何适宜的洗衣用洗涤剂组合物，其非限定实例可见US5,679,630；5,565,145；5,478,489；5,470,507；5,466,802；5,460,752；5,458,810；5,458,809和5,288,431中。
上面通过优选实施方案和实施例对本发明作了详细描述，本领域技术人员清楚，在不背离本发明的范围下可以作出各种改变和改进，并且本发明不应认为限于本说明书所述。
                    序列表<110>宝洁公司(The Procter & Gamble Company)
 R.戴克斯特拉(Dykstra，Robert)<120>利用阳离子配制组分的颜色保护性洗衣方法<130>7757M<150>60/151,110<151>1999-08-27<160>18<170>PatentIn version 3.0<210>1<211>21<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>1attcatttgt ggacagtgga c                                        21<210>2<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>2gttgatcgca cattgaacca                                          20<210>3<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>3accccagccg accgattgtc                                          20<210>4<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>4cttccttacc tcaccatcat                                          20<210>5<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>5ttaacatctt ttcaccatga                                          20<210>6<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>6agctttccct tctctccctt                                          20<210>7<211>28<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>7gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc                                 28<210>8<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>8gacagtagca atccagcatt                                          20<210>9<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>9agcatcagcc gctttgtaca                                          20<210>10<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>10ccatgaagtt caccgtattg                                          20<210>11<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>11gcactgcttc tctcccaggt                                          20<210>12<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>12gtgggcggcc cctcaggcaa                                          20<210>13<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>13acgctcctcc aattttctct                                          20<210>14<211>19<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>14ggctggtagt aatgagtct                                                19<210>15<211>20<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>15ggcgcagagt ttggccaggc                                               20<210>16<211>21<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>16caacatcccc ggtgttctgg g                                             21<210>17<211>347<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>17aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga   60ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct  120cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg  180gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc  240accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc  300agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg                347<210>18<211>294<212>DNA<213>刺孢曲酶(Aspergillus aculeatus)<400>18cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag   60gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc  120cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg  180tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata  240caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa        294

Claims (25)

1.一种洗涤需清洗织物用的漂白体系，其含有约0.001ppm-约1.4ppm选自以下的阳离子有机催化剂化合物：
a)净电荷为约+3至约-3的芳基亚氨鎓阳离子和芳基亚氨鎓聚离子，其由下式[I]表示：其中R2和R3独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R1和R4独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基；并且X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；
b)净电荷为约+3至约-3的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子，其由下式[III]表示：
Figure A0081484600022
其中R2＇和R3＇独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R1＇和R4＇独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团；X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；和
c)其混合物。
2.根据权利要求1的漂白体系，其中所述漂白体系还含有约2.0ppm-约1200ppm的一种或多种过氧源。
3.根据权利要求1的漂白体系，其中所述漂白体系还含有约0.5ppm-约300ppm的一种或多种过酸。
4.根据权利要求1的漂白体系，其中所述漂白体系还含有约1.0ppm-约600ppm的一种或多种过氧化合物。
5.根据权利要求2的漂白体系，其中所述过氧源选自：
(a)预制的过酸化合物，其选自过羧酸及盐、过碳酸及盐、过亚氨酸及盐、过氧一硫酸及盐及其混合物；
(b)过氧化氢源，其选自过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物及其混合物；以及漂白活化剂。
6.根据权利要求1的漂白体系，其中所述阳离子有机催化剂化合物以约0.01ppm-约1.4ppm的浓度存在。
7.根据权利要求6的漂白体系，其中所述阳离子有机催化剂化合物以约0.1ppm-约1.0ppm的浓度存在。
8.根据权利要求7的漂白体系，其中所述阳离子有机催化剂化合物以约0.2ppm-约0.8ppm的浓度存在。
9.根据权利要求8的漂白体系，其中所述阳离子有机催化剂化合物以约0.3ppm-约0.7ppm的浓度存在。
10.根据权利要求1的漂白体系，其中所述阳离子有机催化剂化合物选自：
a)净电荷为约+3至约-3的芳基亚氨鎓阳离子和芳基亚氨鎓聚离子，其由下式[XI]表示：
Figure A0081484600031
其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；n是0-4的整数；每个R20独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基，并且任何两个连位R20取代基可以结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R18可以是取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R19是选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和杂环的基团；G选自：(1)-O-；(2)-N(R23)-和(3)-N(R23R24)-；R21-R24是取代或未取代的基团，所述基团独立地选自H、O、直链或支链C1-C12烷基、亚烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环；条件是R18、R19、R20、R21-R24的任何一个可以与任意其它的R18、R19、R20、R21-R24连接在一起形成公共环的一部分；任何成对R21-R22可以结合形成羰基；任何连位R21-R24可以连接形成不饱和；并且其中取代基R21-R24中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；
b)净电荷为约+3至约-3的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子，其由下式[XIII]所示：其中当G存在时m是1-3，当G不存在时m是1-4；并且n是0-4的整数；每个R20＇独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基，并且任何两个连位R20＇取代基可以结合形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环；R18＇可以是取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R19＇可以是取代或未取代、饱和或不饱和的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和杂环；G选自：(1)-O-；(2)-N(R23＇)-和(3)-N(R23＇R24＇)-；R21＇-R24＇是取代或未取代的基团，所述基团独立地选自H、O、直链或支链C1-C12烷基、亚烷基，烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环；条件是R18＇、R19＇、R21＇-R24＇中的任何一个可以与R18＇、R19＇、R21＇-R24＇中的其它任何一个连接在一起形成公共环的一部分；任何成对R21＇-R22＇可以结合形成羰基；任何连位R21＇-R24＇可以连接形成不饱和；并且其中取代基R21＇-R24＇中的任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；并且其中取代基R21＇-R24＇中任何一个基团可以结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；和
c)其混合物。
11.根据权利要求10的漂白体系，其中所述阳离子有机催化剂化合物选自：(1)其中R18是H或甲基并且R19是H或取代或支链的C1-C18烷基或环烷基的式[XI]的芳基亚氨鎓阳离子或聚离子；(2)其中R18＇是H或甲基并且R19＇是H或取代或支化的C1-C18烷基或环烷基的式[XIII]的氧杂吖丙啶鎓阳离子或聚离子；和(3)其混合物。
12.根据权利要求1的漂白体系，其中所述漂白体系还含有表面活性剂。
13.根据权利要求1的漂白体系，其中所述漂白体系还含有酶。
14.根据权利要求1的漂白体系，其中所述漂白体系还含有螯合剂。
15.根据权利要求2的漂白体系，其中所述过氧源和所述阳离子有机催化剂化合物以大于1∶1的摩尔比存在于所述漂白体系中。
16.权利要求1的漂白体系，其是通过包括如下步骤的方法制备的：
a)提供洗涤液；和
b)向所述洗涤液中加入漂白组合物，所述组合物含有一定量的如下阳离子有机催化剂化合物，以便所述阳离子有机催化剂化合物在所述洗涤液中的最终浓度为约0.001ppm-约5ppm：
i)净电荷为约+3至约-3的芳基亚氨鎓阳离子和芳基亚氨鎓聚离子，其由下式[I]表示：
Figure A0081484600061
其中R2和R3独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R1和R4独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基；并且X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；
ii)净电荷为约+3至约-3的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子，其由下式[III]表示：
Figure A0081484600062
其中R2＇和R3＇独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R1＇和R4＇独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团；X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；和
iii)其混合物。
17.一种洗涤需清洗织物的方法，所述方法包括将所述织物与含有权利要求1的漂白体系的洗衣液接触。
18.根据权利要求17的方法，其中所述织物是有色织物。
19.根据权利要求18的方法，其中所述方法是在自动洗衣机中进行的。
20.一种洗涤需清洗织物用的漂白体系，其含有：
(a)过氧源；和
(b)选自以下的阳离子有机催化剂化合物：
i)净电荷为约+3至约-3的芳基亚氨鎓阳离子和芳基亚氨鎓聚离子，其由下式[I]表示：其中R2和R3独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R1和R4独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基；并且X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；
ii)净电荷为约+3至约-3的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子，其由下式[III]表示：
Figure A0081484600072
其中R2＇和R3＇独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R1＇和R4＇独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团；X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；和
iii)其混合物；
其中所述过氧源和所述阳离子有机催化剂化合物以大于150∶1的摩尔比存在于所述漂白体系中。
21.根据权利要求20的漂白体系，其中所述过氧源和所述阳离子有机催化剂化合物以约30,000∶1-约150∶1的摩尔比存在于所述漂白体系中。
22.根据权利要求21的漂白体系，其中所述过氧源和所述阳离子有机催化剂化合物以约20,000∶1-约175∶1的摩尔比存在于所述漂白体系中。
23.根据权利要求22的漂白体系，其中所述过氧源和所述阳离子有机催化剂化合物以约10,000∶1-约200∶1的摩尔比存在于所述漂白体系中。
24.根据权利要求23的漂白体系，其中所述过氧源和所述阳离子有机催化剂化合物以约5,000∶1-约150∶1的摩尔比存在于所述漂白体系中。
25.一种洗涤需清洗织物用的漂白体系，其含有：
(a)过酸；和
(b)选自以下的阳离子有机催化剂化合物：
i)净电荷为约+3至约-3的芳基亚氨鎓阳离子和芳基亚氨鎓聚离子，其由下式[I]表示：其中R2和R3独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R1和R4独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基；并且X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；
ii)净电荷为约+3至约-3的氧杂吖丙啶鎓阳离子和聚离子，其由下式[III]表示：
Figure A0081484600091
其中R2＇和R3＇独立地选自取代或未取代的基团，所述基团选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸根合、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R1＇和R4＇独立地选自取代或未取代、饱和或不饱和的H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基团；X-是适宜的电荷平衡用抗衡离子；并且v是1-3的整数；和
iii)其混合物；
其中所述过酸和所述阳离子有机催化剂化合物以大于1∶1的摩尔比存在于所述漂白体系中。
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