MXPA02002123A

MXPA02002123A - Metodos de lavanderia que conservan el color, que emplean componentes de formulacion cationicos.

Info

Publication number: MXPA02002123A
Application number: MXPA02002123A
Authority: MX
Inventors: Richard Dikstra Robert
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-08-27
Filing date: 2000-08-25
Publication date: 2002-10-17
Also published as: CA2381903A1; WO2001016277A1; AR028163A1; BR0013647A; CN1382207A; JP2003508588A; AU6935600A; EG22870A; EP1206517A1

Abstract

La presente invencion se refiere a sistemas de blanqueo de un compuesto catalizador organico cationico y metodos para utilizar dicho sistema de blanqueo para incrementar la seguridad del color durante el lavado de las telas, especialmente telas de color; muy particularmente, esta invencion se refiere a sistemas de blanqueo que comprenden compuestos impulsadores de blanqueo de imina cuaternaria, especies de blanqueo de oxaziridinio cuaternario cationicos, y mezclas de los mismos; y metodos que emplean dicho sistemas de blanqueo en el lavado de telas, especialmente de telas de color.

Description

MÉTODOS DE LAVANDERÍA QUE CONSERVAN EL COLOR. QUE EMPLEAN COMPONENTES DE FORMULACIÓN CATIONICOS CAMPO DE LA INVENCIÓN 5 La presente invención describe sistemas de blanqueo de compuestos catalizadores orgánicos catiónicos y métodos para utilizar dichos • sistemas de blanqueo para proveer seguiridad de color incrementada durante el lavado de telas; especialmete telas de color. Más particularmente esta 10 invención describe sistemas de blanqueo que comprenden cationes; compuestos reforzadores de blanqueo de imina cuaternaria; sistemas de blanqueo de oxaziridinitun cuaternario de cationes; y mezclas de los mismos, • y métodos que emplean dichos sistemas de blanqueo en el lavado de telas, especialmente telas de color. 15 ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes de blanqueo de oxígeno se han vuelto muy populares en años recientes en productos de cuidado personal y casero para 20 facilitar la remoción de manchas o suciedad. Los blanqueadores son particularmente deseables por su remoción de manchas, limpiado de tela sucia, propiedades de blanqueo e higiene. Los agentes de blanqueo de oxígeno han tenido particular aceptación en producots de lavandería tales como detergentes, en productos para máquinas lavatrastos automáticas y en limpiadores de superfice dura. Los agentes de blanqueo de oxígeno, sin embargo, están de alguna manera limitados en cuanto a su efectividad. Algunas desventajas comúnmente encontradas ¡ncluyen el daño de color en telas y daño a los aparatos de lavandería, específicamente mangueras plásticas que estos aparatos pueden contener. Además, los agnetes de blanqueo de oxígeno tienden a depender extremadamente de la escala de temperatura. De esta manera, mientras más fría sea la solución en donde se utilizan, menos efectiva será la acción de blanqueo. Por lo regular, se requieren temperaturas superiores a 60 oC s para obtener una efectividad de un agente de blanqueo de oxígeno en solución. Para resolver el problema de la dependencia de la escala de temperatura antes mencionado, se ha desarrollado una clase de compuestos conocidos como "activadores de blanqueo" Los activadores de blanqueo, típicamente compuestos de acil perhidrolizable que tienen un grupo saliente tal como oxibencensulfonato, reaccionan con el grupo de oxígeno activo, típicamente peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un oxidante de peroxiácido más efectivo. Es el compuesto de peroxiácido que posteriormente oxida el material de sustrato sucio o manchado Sin embargo, los activadores de blanqueo dependen de alguna manera de la temperatura. Los activadores de blanqueo son más efectivos a temperaturas templadas de agua de alrededor de 40oC a aproximadamente 60oC. En temperaturas de agua de Ja i i ? _t_^t fe ______ ffritHfiff --^.Vrr , _ lÍ.J menos de alrededor de 40oC, el compuesto de peroxiácido pierde cierta de su efectividad de blanqueo. Las patentes EUA nos. 5,576,282 y 5,817,614 ambas para Miracle et al. muestran intentos de desarrollo de sistemas de blanqueo que comprenden compuestos catalizadores orgánicos de cationes que son efectivos en condiciones de agua de temperatura inferior y son relativamente seguros para los colores. A pesar de que los sistemas de blanqueo mostrados en esta patente proveen seguridad de color mejorada en comparación con los sistemas tradicionales de blanqueo de catalizador orgánico, tales como sistemas de blanqueo de catalizador orgánico catiónico , ejemplos de los cuales se muestra en las patentes EUA 5,360,568, 5,360,569, 5,370,826 y 5,482,515 todas a Madison et al., los consumidores desean productos de blanqueo que proporcionen más seguridad de color. Una serie de desventajas asociadas con métodos de empleo de catalizadores orgánicos convencionales ejemplos de los cuales se describen en las patentes EUA no. 5,360,568, 5,360,569 y 5,370,826 all to Madison et al., y en las patentes EUA nos. 5,576,282 y 5,817,614, ambas a Miracle et al., es que dichos catalizadores orgánicos se emplean en una concentración muy alta en uso. Por ejemplo, el método utilizado en la patente EUA No. 5,482,515 describe un método en donde el agente de transferencia de oxígeno (un compuesto catalizador orgánico) está presente de alrededor de 0.01 ppm a 300 ppm, con la escala de concentración preferida de alrededor de 5 ppm a aproximadamente 100 ppm por litro de medio. Dicha concentración puede resultar en un daño de color inaceptable para la colorante de la tela. Además, dicha concentración alta puede conducir a mucho consumo oxígeno disponible ("AvO"), conduciendo a un perfil de rendimiento alterado (es decir, cambiar el equilibrio entre blanqueador de perácido y blanqueador de catalizador orgánico). Puede ser posible mejorar el rendimiento de blanqueo de manchas con concentración de catalizador orgánico pero sólo a expensas del daño de la colorante y en determinado momento el daño de la colorante se vuelve inaceptable. Por consiguiente, existe una necesidad de maximizar la relación del rendimiento del blanqueo de manchas para daño de colorante de los sistemas de blanqueo de catalizador orgánico. En función de lo anterior, es evidente que sigue habiendo una necesidad de sistemas de blanqueo de compuesto catalizador orgánico catiónico y métodos de lavandería que empleen dichos sistemas de blanqueo de compuesto catalizador orgánico catiónico que proveen blanqueo efectivo en condiciones de agua de temperatura inferior y proveen propiedades superiores de seguirad de color en comparación con los métodos de lavandería que emplean los sistemas de blanqueo de catalizador orgánico mostrados en la técnica anterior, tal como se mostró anteriormente, y existe una necesidad de maximizar la relación del rendimiento del blanqueo de manchas para daño de colorante de los sitemas de blanqueo de catalizador orgánico.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención cumple con la necesidad mencionada anteriormente. La presente invención provee sistemas de blanqueo de compuesto catalizador orgánico catiónico y métodos para emplear dichos sistemas de blanqueo del compuesto catalizador orgánico catiónico en el lavado de telas de color en sistemas de blanqueo, que proveen una seguridad del color aceptable en colorantes de telas. Dichos compuestos de catalizador orgánico catiónico y sistemas de blanqueo funcionan mejor con temperaturas de lavado más bajas de 80°C. Más particularmente, esta invención describe compuestos catalizadores orgánicos catiónicos tales como los compuestos reforzadores de blanqueo de imina cuaternaria catiónicos, sistemas de blanqueo de oxaziridinio cuaternario catiónicos que comprenden dichos compuestos catalizadores orgánicos catiónicos y métodos de lavandería que emplean dichos sistemas de blanqueo. Ejemplos ilimitados de los beneficios provistos por los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos y sistemas de blanqueo que emplean los mismos, incluyen efectividad de blanqueo superior incluso en agua con temperatura inferior y seguridad de color mejorada. En un aspecto de la presente invención, se provee un sistema de blanqueo de catalizador orgánico catiónico que demuestra blanqueo efectivo en temperatura ¡nferior de agua y provee un perfil de seguridad de color j supepor en comparación con los sistemas de blanqueo de catalizador orgánico convencionales. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se provee un sistema de blanqueo de catalizador orgánico catiónico que comprende uno o más compuestos catalizadores orgánicos catiónicos, tal como se describe sucesivamente, en conjunto con o sin una fuente de peroxígeno. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se provee un sistema de blanqueo de catalizador orgánico catiónico que comprende uno o más compuestos catalizadores orgánicos catiónicos, tal como se describe sucesivamente, en conjunto con o sin una fuente de peroxígeno. De acuerdo todavía con otro aspecto de la presente invención, se provee un método para lavar una tela, especialmente una tela de color, que requiera lavado el cual comprende poner en contacto la tela con una solución de lavado que comprende uno o más sistemas de blanqueo de compuesto catalizador orgánico catiónico descritos en la presente invención. De acuerdo con incluso otro aspecto de la presente invención, se provee un sistema de blanqueo de la presente invención tal como lo elabora el proceso que comprende: a) proveer una solución de lavado; y b) agregar a dicha solución de lavado una composición de blanqueo que comprende una cantidad de compuesto catalizador orgánico catiónico de la presente invención de tal manera que la concentración Y i? resultante el compuesto catalizador orgánico catiónico en dicha solución de lavado es de alrededor de 0.001 ppm a aproximadamente 5 ppm. Por consiguiente, uno de los objetivos de la presente invención es proveer: sistemas de blanqueo de catalizador orgánico catiónico, que demuestra rendimiento mejorado incluso en soluciones de agua de temperatura inferior y seguridad de color mejorada, y un método para lavar una tela, especialmente una tela de color, utilizando uno o más de los sistemas de blanqueo de compuesto catalizador orgánico catiónico descritos en la presente invención. Un experto en la técnica reconocerá estos y otros objetivos, características y ventajas de la presente invención a partir de la siguiente descripción y las reivindicaciones añadidas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones que se mencionan en la presente están sobre una base de peso a menos que se especifique lo contrario. Todos los documentos aquí citados se incorporan por este acto por referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención muestra compuestos catalizadores orgánicos catiónicos, sistemas de blanqueo, que comprenden dichos compuestos catalizadores orgánicos catiónicos y métodos para lavar telas, especialmente telas de color que emplean dichos sistemas de blanqueo. t Ai L? J. L.&. í..-..

Los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos de la presente invención y los sistemas de blanqueo que comprenden dichos compuestos catalizadores orgánicos catiónicos proveen efectividad de blanqueo mejorada en aplicaciones de lavado de temperatura ¡nferior al mismo tiempo que proveen seguridad de color mejorada dando como resultado una efectividad de color mejorada y una seguridad de color mejorada en comparación con los sistemas de blanqueo de catalizador orgánico catiónico. Los sistemas de blanqueo de compuesto catalizador orgánico catiónico de la presente invención actúan en conjunción con o sin, preferentemente con, fuentes convencionales de blanqueo de peroxígeno para proveer la seguridad de color de tela superior y la efectividad de blanqueo mejorada antes mencionadas.

Definiciones "Fuente de peroxígeno" tal como se emplea en la presente invención significa mateirales que generan compuestos de peroxígeno que pueden incluir a los compuestos de peroxígeno mismos. Ejemplos incluyen pero no están limitados a, activadores de blanqueo, perácidos, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, compuestos reforzadores de blanqueo y/o sistemas de blanqueo (por ejemplo, oxaziridinios). "Compuestos de peroxígeno" tal como se emplea en la presente invención incluye perácidos y peróxidos (por ejemplo, peróxido de hidrógeno, alquilohidroperóxidos, etc.

"Perácido" tal como se emplea en la presente invención significa un peroxiácido tal como el ácido peroxicarboxílico y/o ácido peroximonosulfúrico (marca registrada OXONE) y sus sales.

Compuestos catalizadores orgánicos catiónicos Los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos y los sistemas de blanqueo que comprenden dichos compuestos catalizadores orgánicos catiónicos del sistema de blanqueo de la presente invención preferentemente se emplean en métodos para lavar telas, especialmente telas de color que requieran lavarse. Dichos métodos típicamente comprenden el blanqueo de un sustrato manchado, preferentemente una tela de color, en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico catiónico cuya estructura es tal como se define posteriormente en donde el medio acuoso contien oxígeno activo del compuesto de peroxígeno de alrededor de 0.05 a aproximadamente 250 ppm por litro de medio, y el compuesto catalizador orgánico catiónico de alrededor de 0.001 ppm a aproximadamente 1.4 ppm, preferentemente de alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 1.4 ppm, con mayor preferencia de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 1.0 ppm, y con mayor preferencia de alrededor de 0.2 ppm a aproximadamente 0.8 ppm, de preferencia 0.3 ppm a aproximadamente 0.7 ppm. En los sistemas de blanqueo de la presente invención, cuando se encuentran presentes, la relación molar de dicho compuesto de peroxígeno para el compuesto catalizador orgánico catiónico es preferentemente mayor que 1 :1 , con mayor preferencia la escala de la relación molar es de alrededor de 30,000:1 a aproximadamente 10:1 , incluso con mayor preferencia de alrededor de 10,000:1 a aproximadamente 50:1 , aún con mayor preferencia todavía de alrededor de 5,000:1 a aproximadamente 100:1 , aún con mayor preferencia de alrededor de 3,500:1 a aproximadamente 150:1 La relación molar del compuesto de peroxígeno para el compuesto catalizador orgánico catiónico tiene influencia sobre las propiedades de seguridad de color de un sistema de blanqueo. Sin embargo, la concentración ppm del compuesto catalizador orgánico catiónico en el sistema de blanqueo es el factor primario al establecer las propiedades de seguridad de color de los sistemas de blanqueo. Un producto puede proporcionar, por ejemplo, en un medio acuoso una concentración de I ppm de un compuesto catalizador orgánico catiónico con un peso molecular de 300, y una concentración de 66 ppm de NOBS (ácido pernonanoico de 35 ppm que asume perhidrólisis del 100%) y una concentración de 66 ppm de percarbonato (peróxido de hidrógeno de 21 ppm) para proporcionar una relación molar de compuesto de peroxígeno para el compuesto catalizador orgánico catiónico de 246:1. Un producto que proporciona 240 ppm de TAED (formando 160 ppm de ácido peracético) y 865 ppm de percarbonato (formando 281 ppm de peróxido de hidrógeno) proporcina una relación molar de compuesto de peroxígeno para el catalizador 3¡^^¿^^*?gfe^f^^^j ^¡^J=fe*^ orgánico catiónico de 3142:1. A 0.25 ppm compuesto catalizador orgánico catiónico, la relación molar sería 12568:1. Además de las relaciones molares del compuesto de peroxígeno para el compuesto catalizador orgánico catiónico, los sistema de blanqueo de la presente invención pueden caracterizarse por la relación molar de un perácido para compuesto catalizador orgánico catiónico. Preferentemente, la relación molar del perácido para el compuesto catalizador orgánico catiónico es mayor que 1 :1 , con mayor preferencia de alrededor de 5,000:1 a aproximadamente 5:1 , incluso con mayor preferencia de alrededor de 2,000:1 a aproximadamente 10:1 , aún con mayor preferencia todavía de alrededor de 1 ,000:1 a aproximadamente 15:1. Las relaciones molares preferidas de perácido para compuesto catalizador orgánico catiónico varían con las condiciones de lavado. Por ejemplo, bajo condiciones de lavado europeo (típicamente comprende de alrededor de 4500 ppm a aproximadamente 5000 ppm de componentes detergentes en el agua de lavado), la relación molar preferido de perácido para compuesto catalizador orgánico catiónico es de alrededor de 2,000:1 a aproximadamente 150:1. Mientras que, bajo condiciones de lavado norteamericanas (típicamente comprende de alrededor de 850 ppm a aproximadamente 1000 ppm de componentes detergentes en el agua de lavado) , la relación molar preferido de perácido para compuesto catalizador orgánico catiónico es de alrededor de 150:1 a aproximadamente 5:1. bMíA? Además de los relaciones molares de perácido para el compuesto catalizador orgánico catiónico, el sistema de blanqueo de la presente invención pueden caracterizarse por la relación molar de un perácido hidrofóbico para compuesto catalizador orgánico catiónico, preferentemente un compuesto catalizador orgánico catiónico hidrofóbico. Preferentemente la relación molar del perácido hidrofóbico para el compuesto catalizador orgánico catiónico es de alrededor de 500:1 , a aproximadamente 15:1 , con mayor preferencia de alrededor de 350:1 a aproximadamente 20:1 , aún con mayor preferencia todavía de alrededor de 200:1 a aproximadamente25:1 y aún con mayor preferencia de alrededor de 100:1 a aproximadamente 35:1 Preferentemente, los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos de la presente invención, con mayor preferencia los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos basados en ¡minio de la presente invención, ¡ncluyen, pero no están limitados a, compuestos reforzadores de blanqueo.

I. Compuestos reforzadores de blanqueo Los compuestos reforzadores de blanqueo, preferentemente los compuestos reforzadores de blanqueo basados en ¡minio, de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, cationes de ariliminio y polüones de ariliminio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos .

Cationes de ariliminio v poliiones Los cationes de ariliminio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [II]: [0 donde R1-R3 se seleccionan de manera independiente de radicales sustituidos o insustituidos, saturados o insaturados, que se seleccionan del grupo que consiste de H, alquilo, clicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, keto, radicales carboxílico y carboalcoxi; y X ~ es un contraión de balance de carga, preferiblemente compatible con blanqueador adeucado, y v es un entero de 1 a 3. Preferentemente, los cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [XI]: [XO - A¿a en donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 es independientemente seleccionado de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes adyacentes R20 se pueden combinar para formar un arilo fusionado, anillo heterocíclico fusionado o carboxíclico fusionado; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado del grupo que consiste de anillo sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y heterocíclico; G se selecciona del grupo que consiste de (1)-0-; (2)-N(R23)-; y (3)-N(R23R24)-; R21-R24 son radicales sustituidos o no sustituidos independientemente seleccionados del grupo que consiste H, oxígeno, alquilos C C?2; alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, lineales o ramificados, y anillos heterocíclicos, siempre y cuando cada uno de R18, R 9, R20, R21-R24 se puedan unir junto con cualquier otro R18, R19, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier par R21-R22 puede combinarse para formar un carbonilo, cualquier R21-R24 adyacente puede unirse para formar una instauración y en donde cada uno de los grupos de sustituyentes R21-R24 se pueden combinar para formar una porción sustituida o no sustituida insaturada fusionada; X" es un contraión de balance de carga adecuado, de preferencia un contraión compatible con blanqueador y v es un entero de 1 a 3. Es muy preferido, que los cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio que tienen una carga neta alrededor de +3 a aproximadamente -3, como están representados por la fórmula [XI], incluyen aquellos de fórmula [XII] en donde R18 es H o metilo y R19 es H o alquilo de C-i-C-u sustituido o no sustituido, saturado o insaturado.

II. Especies de blanqueo Las especies de blanqueo (oxaziridinios) también se pueden utilizar directamente de acuerdo con la presente invención. Las especies de blanqueo de la presente invención ¡ncluyen, más no se limitan a, cationes de oxaziridinio y poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos. Los cationes de ariliminio y/o poliiones de ariliminio de la presente invención actúan junto con una fuente de peroxígeno, cuando están presentes, para incrementar la efectividad del blanqueo, sin estar limitados por teoría, se cree que los cationes de ariliminio y/o poliiones de Ariliminio reaccionan con la fuente de peroxígeno para formar especies de blanqueo más activas, un compuesto de oxaziridinio cuaternario, como se representa por la siguiente reacción a modo de ejemplo: J >f *'"'"' '" •*."*->*: Los compuestos catiónicos y/o de oxaziridinio de poliiones pueden tener una actividad incrementada o preferida a temperaturas menores con relación al compuesto de peroxígeno.

Cationes y poliiones de oxaziridinio Los cationes y poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [lll]: [lll] en donde R1'-R3' son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R4' es un radical seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; y X" es un contraión de balance de carga adecuado, de preferencia un contraión compatible con blanqueador y v es un entero de 1 a 3. De preferencia, los cationes y poliiones de oxaziridinio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [XIII]: en donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 es independientemente seleccionado de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes adyacentes R20 se pueden combinar para formar un arilo fusionado, anillo heterocíclico fusionado o carboxíclico fusionado; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado del grupo que consiste de anillo sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y heterocíclico; G se selecciona del grupo que consiste de (1)-0-; (2)-N(R23')-; y (3)-N(R23 R24 )-; R21'-R24' son radicales sustituidos o no sustituidos independientemente seleccionados del grupo que consiste H, oxígeno, alquilos C C?2; alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, lineales o ramificados, y anillos heterocíclicos, siempre y cuando cada uno de R18', R19', R20', R21'-R24' se puedan unir junto con cualquier otro R18', R19', R20', R21 -R24 para formar parte de un anillo común; cualquier R21 -R22 par puede combinarse para formar un carbonilo, cualquier R21 -R24 adyacente puede unirse para formar una instauración y en donde cada uno de los grupos de sustituyentes R21 -R24 se pueden combinar para formar una porción sustituida o no sustituida insaturada fusionada; X" es un contraión de balance de carga adecuado, de preferencia un contraión compatible con blanqueador y v es un entero de 1 a 3. Los cationes de oxaziridinio y poliiones de oxaziridinio más preferidos, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, tal como se representan por la fórmula [XIII], incluyen aquellos de fórmula [XIII], en donde R18 es H i}o metilo y R19 es H es alquilo de C?-Cu sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. Los ejemplos adecuados de X" un contraión aniónico incluyen, más no se limitan a, BF ", OTS", y otros cationes aniónicos que se describen en WO 97/06147, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351 , WO 98/23717, patentes de EUA Nos. 5,360,568; 5,360,569; 5,482,515; 5,550,256; 5,478,357; 5,370,826; 5,442,066, EP 728 182 Bl y UK 1 215 656. De preferencia el contraión aniónico es compatible con blanqueador. Para cualesquiera estructuras que no portan carga neta, no se asocian contraiones con el compuesto. Para otras estructuras que portan una carga neta negativa, los ejemplos adecuados de X+, que es un contraión catiónico que incluye, más no se limita a, Na\ K+, H+. Para cualquier estructura que porte una carga múltiple neta, los ejemplos adecuados de contraiones aniónicos y catiónicos, incluyen, más no se limitan a aquellos que se describen anteriormente.

Concentración de compuestos de catalizador orgánico Los compuestos de catalizador orgánico de la presente invención se pueden agregar a una solución de lavado a niveles de alrededor de 0.00001% (0.0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm) en peso de la composición, y de preferencia de alrededor de 0.0001% (0.001 ppm) a aproximadamente 1% (10 ppm) en peso de la composición, con mayor preferencia alrededor de 0.001 % (0.01 ppm) a aproximadamente 0.5% (5 ppm), con mayor preferencia aún de alrededor de 0.004% (0.04 ppm) a aproximadamente 0.25% (2.5 ppm). Todavía con mayor preferencia de alrededor de 0.01% (0.1 ppm) a aproximadamente 0.1% (1 ppm).

Los valores de conversión (en ppm) se proveen para propósitos solamente de ejemplos, que se basan en una concentración del producto en uso de 1000 ppm. Una solución de lavado de 1000 ppm de un producto que contiene 0.2% de un compuesto catalizador orgánico en peso, da como resultado una concentración de compuesto catalizador orgánico de 2 ppm. De manera similar, una solución de lavado de 3500 ppm de un producto que contiene 0.2% del compuesto de catalizador orgánico en peso, da como resultado una concentración de compuesto catalizador orgánico de 6.5 ppm.

Descomposición de catalizadores orgánicos. Los catalizadores orgánicos, específicamente los compuestos que impulsan el blanqueo de la presente invención, son susceptibles a la descomposición mediante diversas trayectorias de descomposición incluyendo, más no limitado a la trayectoria de aromatización. La reacción de aromatización (descomposición de los ¡mpulsadores de anillo de 6 miembros es muy conocido en la técnica, tal como se ejemplifica, sin estar limitados por teoría, en Hanquet et al., Tetrahedrom 1993, 49, pp, 423-438. Otros medios de descomposición ¡ncluyen, más se limitan a, atacar en el compuesto de impulso de blanqueo y/o en las especies de blanqueo mediante nucleófilos, incluyendo más limitados al ataque por anión de hidróxido, anión de perohidróxido, anión carboxilato, anión percarboxilato y otros nucleófilos presentes bajo condiciones de lavado.

Métodos para la adición retardada-controlada de los compuestos catalizadores orgánicos. Se ha encontrado de manera sorprendente con los compuestos de catalizador orgánico de duración de vida limitada, que la adición de compuestos de catalizador orgánico mediante un medio de suministro a una solución de lavado después que se ha agregado a la solución de la tela, especialmente una solución de lavado que contiene una fuente de peroxígeno, provee un blanqueo incrementado comparado con la adición de dichos compuestos catalizadores orgánicos a la solución de lavado antes que se haya agregado una tela a la solución de lavado. Se cree, sin estar limitados por teoría, que el compuesto catalizador orgánico sufre la descomposición en la solución de lavado antes de la introducción de la carga de telas. Un método para mejorar el rendimiento de los compuestos de catalizador orgánico es retardar la adición del compuesto catalizador orgánico de la presente invención a la solución de lavado. Otro método para mejorar el rendimiento de los compuestos catalizadores orgánicos es utilizar un compuesto catalizador orgánico con estabilizada incrementada a las condiciones de lavado. Los métodos para la adición retardada (controlada) de los compuestos catalizadores orgánicos se describen en mayor detalle en la solicitud de patente provisional EUA copendiente y co-propiedad titulada "Controlled Availability of Formulation Components, Compositions and Laundry Methods Employing Same" registrada el 27 de agosto de 1999 (P & G Attorney Docket Número 7749P) Sistemas de blangueo que comprenden compuestos catalizadores orgánicos catiónicos Además del uso ya mencionado de los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos, los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos de la presente invención pueden emplearse en conjunción con o sin, preferentemente con una fuente de peroxígeno en otros sistemas de blanqueo, sin importar su forma. Por ejemplo, los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos pueden emplearse en un producto aditivo de lavandería. En los sistemas de blanqueo de la presente invención, la fuente de peroxígeno puede estar presente en niveles de alrededor de 0.1% a aproximadamente 60% en peso del sistema , y preferentemente de alrededor de 0.0001% a aproximadamente 1% en peso del sistema, con mayor preferencia de alrededor de 0.001% a aproximadamente 0.5%, incluso con mayor preferencia de alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.25%. Con mayor preferencia de alrededor de 0.01% a aproximadamente 0.1%. Los sistemas de blanqueo de la presente invención pueden utilizarse de manera ventajosa en aplicaciones de lavandería, limpiado de superficies duras, aplicaciones de máquinas lavatrastos automáticas al igual que en aplicaciones cosméticas tales como dentaduras, dientes, pelo y piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas de seguridad de color mejorada y efectividad mejorada en soluciones de agua fría y posiblemente tibia debido a una posible estabilidad mejorada, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención son idealmente apropiados para aplicaciones de ,&.t ?,? rk ttai.fy- ' -*-- lavandería tales como el blanqueo de telas por medio del uso de detergentes contenedores de blanqueo o aditivos de blanqueo de lavandería. Además, los compuestos reforzadores de blanqueo de la presente invención pueden emplearse en composiciones granuladas y líquidas. Los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos y sistemas de blanqueo que comprenden los compuestos catalizadores orgánicos pueden utilizarse como agentes antimicróbianos y desinfectantes. Por consiguiente, los sistemas de blanqueo de la presente invención pueden incluir varios ingredientes adicionales que son deseables en las aplicaciones de lavandería. Dichos ingredientes incluyen agentes tensioactivos detersivos, catalizadores de blanqueo, mejoradores de detergencia, agentes quelatadores, enzimas, agentes de liberación de suciedad poliméricos, abrillantadores y otros ingredientes. Las composiciones incluyendo cualquiera de estos ingredientes adicionales preferentemente tienen un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 12, preferentemente de alrededor de 8 a aproximadamente 10.5 en una solución de 1% del sistema de blanqueo. Los sistemas de blanqueo preferentemente incluyen al menos un agente tensioactivo detersivo, al menos un agente quelatador, al menos una enzima detersiva y preferentemente tiene un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 12, preferentemente de 8 a aproximadamente 10.5 en una solución de 1% del sistema de blanqueo.

En otra modalidad de la presente invención, se provee un método para lavar una tela, especialmente una tela de color, que requiere lavado. El método preferido comprende poner en contacto la tela con una solución de lavado. La tela puede comprender en su mayoría cualquier tela capaz de someterse a lavado en condiciones normales de uso de consumidor. La solución de lavado comprende un sistema de blanqueo que comprende uno o más compuestos catalizadores orgánicos catiónicos de la presente invención, tal como se describe en la presente invención. Las temperaturas de agua preferentemente en una escala de alrededor de 0°C a aproximadamente 50°C o superior. El agua para el radio de tela es preferentemente de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 15:1. La solución de lavandería puede además incluir al menos un ingrediente adicional que se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos detersivos, agentes quelatadores, enzimas detersivas y mezclas de los mismos. Preferentemente, la solución de lavandería tiene un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 12, preferentemente de alrededor de 8 a aproximadamente 10.5 en una solución de 1 % en sistemas de blanqueo. Los sistemas de blanqueo de la presente invención típica y preferentemente comprenden una fuente de peroxígeno. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención puede comprender cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluyendo los compuestos de peroxígeno al igual que compuestos que bajo condiciones de uso de consumidor proveen una ?tír± Á A. i xi^k? cantidad efectiva de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión de perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueo, compuestos de perácido preformados o mezclas de las 5 fuentes de peroxígeno apropiadas. Por supuesto, una persona hábil en la técnica reconocerá que se pueden emplear otras fuentes de peroxígeno sin tener que tomar como punto de referencia el alcance de la invención. Preferentemente, la fuente de peroxígeno se selecciona del grupo que consiste de: 10 (i) compuestos de perácido preformados que se seleccionan del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimídicos y sales, ácidos peroximonosulfúricos y sales, y • mezclas de los mismos, y (ii) fuentes de peróxido de hidrógeno que se seleccionan del 15 grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueo. Cuando se encuentran presentes, las fuentes de peroxígeno l (fuentes de peróxido de hidrógeno y/o perácidos) típicamente estarán a 20 niveles de alrededor de 1%, preferentemente de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, preferentemente a aproximadamente 20% en peso de la composición. Si se encuentra presente, la cantidad de activador de blanqueo típicamente será de alrededor de 0.1%, preferentemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 60%, preferentemente a aproximadamente 40% en peso, del sistema de blanqueo que comprende el activador de blanqueo con agente de blanqueo plus. a. Perácidos preformados El compuesto de perácido preformado tal como se emplea en la presente invención es cualquier compuesto conveniente que es estable y que bajo condiciones de uso del consumidor provee una cantidad efectiva de anión de perácido. Los catalizadores orgánicos de la presente invención pueden utilizarse en conjunción con un compuesto de perácido preformado que se selecciona del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimídicos y sales, ácidos peroximonosulfúricos y sales, y mezclas de los mismos, ejemplos de los cuales se describen en la patente EUA no. 5,576,282 a Miracle et al. Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos apropiados tienen la fórmula general: O II Y-R-C-O-OH donde R es un aiquileno o grupo alquileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono o un fenileno o grupo fenileno sustituido, y Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, C(0)OH ó C(0)OOH. Los peroxiácidos orgánicos apropiados para uso en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi y pueden ser alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el perácido insustituido tiene la fórmula general: Donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, C(0)OH, ó C(0)OOH; y n es un entero de 0 a 20. Cuando el ácido peroxicarboxílico es aromático, el perácido insustituido tiene la fórmula general: O Y-C6H4-C-0-OH donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquialógeno, halógeno, C(0)OH ó C(0)OOH. Los ácidos monoperóxicos típicos útiles en la presente invención incluyen peroxiácidos de arilo y alquilo tales como: (i) ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico de anillo sustituido, por ejemplo, ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (hexahidrato de sal de magnesio), y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal de sodio); (ii) ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquilo monoperóxicos, por ejemplo, ácido peroxilaurico, ácido peroxisteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); (iii) amidoperoxiácidos, por ejemplo, monononilamida de ácido peroxisuccínico (NAPSA) o de ácido peroxiadípico (NAPAA). Los d ¡peroxiácidos típicos útiles en la presente invención incluyen alquildiperoxiácidos y arildiperoxiácidos, tales como: (¡v) ácido 1 ,12-diperoxidodecanedioíco; (v) ácido 1 ,9-diperoxiazelaico; (vi) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico; (vii) ácido 2-decildiperoxibutano-1 ,4-diónico; (viii) ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico. Dichos agentes de blanqueo se muestran en la patente EUA 4,483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, patente EUA 4,634,551 a Burns et al., solicitud de patente europea 0,133,354, Banks et al. publicada el 20 de febrero de 1985, y patente EUA 4,412,934, Chung et al. expedida el 1 de noviembre de 1983. Sourees también incluye ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico tal como se describe en su totalidad en la patente EUA 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al. Los compuestos de persulfato tales como por ejemplo OXONE, fabricado comercialmente por E.l. DuPont de Nemours de Wilmington, DE también se puede emplear como una fuente apropiada de ácido peroximonosulfúrico. Í? ? .?.? ir Í _l^_ lt____¡_. __l__i___«¡¡____, b. Fuentes de peróxido de hidrógeno La fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente de peróxido de hidrógeno apropiada y presentarse a niveles tales como los descritos en su totalidad en la patente EUA No. 5,576,282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de hidrógeno puede seleccionarse del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen de manera más detallada en la Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4va Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", e incluye las diversas formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas modificadas y revestidas. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno aquí utilizada puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, perborato, por ejemplo, se puede utilizar perborato de sodio (cualquier hidrato pero preferentemente el mono o tetra-hidrato), carbonato peroxihidrato de sodio o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato peroxihidrato de sodio, peroxihídrato de urea o peróxido de sodio. También son útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). Particularmente preferidos son el perborato monohidrato de sodio y el percarbonato de sodio.

También se pueden utilizar mezclas de cualquier fuente de peróxido de hidrógeno conveniente.

Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas con un tamaño de partícula promedio en la escala de alrededor de 500 micrómetros a aproximadamente 1 ,000 micrómetros, no más de aproximadamente el 10% en peso de dichas partículas que son más pequeñas que alrededor de 200 micrómetros y no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas más grandes que alrededor de 1 ,250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede recubrirse con un silicato, borato o agente tensioactivo soluble en agua. El percarbonato se encuentra disponible en varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como el agente de blanqueo un material de blanqueo de tipo clorina. Dichos agentes son bien conocidos en la técnica, e incluyen por ejemplo dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores de tipo clorina son menos preferidos para las composiciones , que comprenden enzimas. b. Activadores de blangueo Preferentemente, la fuente de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor de perácido) El activador está presente a niveles de alrededor de 0.01 %, preferentemente de alrededor de 0.5%, con mayor preferencia de alrededor de 1 % a aproximadamente 15%, preferentemente a aproximadamente 10%, con mayor preferencia a aproximadamente 8%, en peso de la composición. Un activador de blanqueo tal como aquí se utiliza es cualquier compuesto que cuando se utiliza en conjunción con una fuente de peróxido de hidrógeno conduce a la producción in situ del perácido correspondiente al activador de blanqueo. Ejemplos ilimitados de activadores 5 se muestran en su totalidad en la patente EUA No. 5,576,282, patente EUA 4,915,854 y patente EUA 4,412,934. Véase también EUA 4,634,551 para otros activadores y blanqueadores típicos aquí útiles. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetiletiendiamina (TAED), benzoilcaprolactam (BzCL), 10 4-nitrógenobenzoilcaprolactam, 3-clorobenzoilcaprolactam, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxybencensulfonato (NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C10-OBS), benzoilvalerolactam (BZVL), Octanoiloxibencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, con mayor preferencia 15 benzoilcaprolactam y benzoilvalerolactam. Activadores de blanqueo particularmente preferidos en la escala de pH de alrededor de 8 a aproximadamente 9.5 son aquellos que se seleccionan con un grupo saliente OBS o VL. Los activadores de blanqueo hidrofóbicos preferidos incluyen, 20 pero no están limitados a, nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), sal de sodio de 4-[N-(nonanoil) amino hexanoiloxi]-bencensulfonato (HACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la patente EUA No. 5,523,434, lauroiloxibencensulfonato (LOBS o C12-OBS), 10- «•**#«_.«__• *•_» *__«_*_.« undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o C11-OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA). Los activadores de blanqueo preferidos son aquellos que se describen en la patente EUA No. 5,698,504 Christie et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; EUA 5,695,679 Christie et al. expedida el 9 de diciembre de 1997; EUA 5,686,401 Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,686,014 Hartshorn et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,405,412 Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; EUA 5,405,413 Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; EUA 5,130,045 Mitchel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y EUA 4,412,934 Chung et al., expedida el 1 de noviembre de 1983, y solicitudes de patente copendientes EUA, Nos. de serie 08/709,072, 08/064,564, las cuales se incorporan en la presente invención por referencia. La relación molar del compuesto de blanqueo de peroxígeno (como AvO) para el activador de blanqueo en la presente invención generalmente está en la escala de al menos 1 :1 , preferentemente de alrededor de 20:1 , con mayor preferencia de alrededor de 10:1 a aproximadamente 1 :1 , preferentemente a aproximadamente 3:1. También pueden incluirse los activadores de blanqueo sustituidos cuaternarios. Los sistemas de blanqueo presentes preferentemente comprenden un activador de blanqueo sustituido cuaternario (QSBA) o un perácido sustituido cuaternario (QSP); con mayor preferencia, el primero. La estructuras QSBA preferidas se describen de manera más detallada en la patente EUA 5,686,015 Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; EUA 5,654,421 Taylor et al., expedida el 5 de agosto de 1997; EUA 5,460,747 Gosselink et al., expedida el 24 de octubre de 1995; EUA 5,584,888 Miracle et al., expedida el 17 de diciembre de 1996; y EUA 5,578,136 Taylor et al., expedida el 26 de noviembre de 1996; las cuales se incorporan en la presente invención por referencia. Los activadores de blanqueo altamente preferidos aquí útiles son amidas sustituidas tal como se describe en la patente EUA 5,698,504, EUA 5,695,679, y EUA 5,686,014 previamente citadas en la presente invención. Ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueo incluyen: (6-octanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos. Otros activadores útiles, mostrados en las patentes EUA 5,698,504, EUA 5,695,679, EUA 5,686,014 previamente citadas en la presente invención y EUA 4,966,723Hodge et al., expedida el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazin, tales como un anillo C6H al cual se fusionan 1 ,2-posiciones una parte -C(0)OC(R1)=N-. Dependiendo del activador y la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueo de los sistemas de blanqueo que tienen pH en uso de alrededor de 6 a aproximadamente 13, preferentemente de alrededor de 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, activadores con partes de reposición de electrón se utilizan para escalas de pH casi neutrales o subneutrales. Álcalis y agentes de tamponación se pueden utilizar para asegurar dicho pH. Los activadores de acilactama tal como se describe en las patentes EUA 5,698,504, EUA 5,695,679 y EUA 5,686,014, previamente citadas, son muy útiles aquí, especialmente los acilcaprolactams (véase por ejemplo WO 94-28102 A) y acilvalerolactams (véase EUA 5,503,639 Willey et al., expedida el 2 de abril de 1996 incorporada en la presente invención por referencia). d. Peróxidos orgánicos, especialmente diacilperóxidos Además de los agentes de blanqueo descritos anteriormente, los sistemas de blanqueo de la presente invención pueden incluir opcionalmente peróxidos orgánicos. Los peróxidos orgánicos se ilustran de manera extensiva en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982 en páginas 27-90 y especialmente en páginas 63-72, todas incorporadas en la presente invención por referencia. Si un diacilperóxido se utiliza, preferentemente será uno que ejerza impacto adverso mínimo sobre colocación/peliculización e. Catalizadores de blangueo gue contienen metal Los sistemas de blanqueo pueden también incluir de manera opcional catalizadores de blanqueo que contienen metal, preferentemente catalizadores de blanqueo contenedores de cobalto y manganeso. Un tipo de catalizador de blanqueo contenedor de metal es un sistema catalizador que comprende una catión metálico de transición de actividad catalítica de blanqueo definida, tales como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio tungsten, molibdeno, o manganeso, un catión metálico auxiliar con poca o nada de actividad catalítica de blanqueo, tales como los cationes de zinc o aluminio, y un inhibidor con constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos auxiliares y catalíticos, particularmente ácido etilendiamintetraacético, ácido etilendiamintetra (metilenfosfónico) y sales solubles en agua de las mismas. Dichos catalizadores se muestran en la patente EUA 4,430,243 Bragg, expedida el 2 de febrero de 1982. i. Complejos metálicos de manganeso Si se desea, las composiciones que se mencionan en la presente pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y niveles de uso se conocen bien en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso mostrados en la patente EUA 5,576,282 Miracle et al., expedida el 19 de noviembre de 1996; EUA 5,246,621 Favre et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; EUA 5,244,594 Favre et al., expedida el 14 de septiembre de 1993; EUA 5,194,416 Jureller et al., expedida el 16 de marzo de 1993; EUA 5,114,606 van Vliet et al., expedida el 19 de mayo de 1992; y las publicaciones de patentes europeas Nos. 549,271 A1 , 549,272 Al, 544,440 A2, y 544,490 A1 ; Ejemplos preferidos de estos catalizadores ¡ncluyen MnlV2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazac¡clononano)2(PF6)2, Mnlll2(u-0)?(u-OAc)2(1 ,4,7-tr¡met¡l-1 ,4,7-triazaciclononano)2(C104)2, MnlV4(u- 0)6(1 , 4,7-triazaciclononano)4(CI04)4, MnlllMnlV4(u-0)1(u-OAc)2-(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-tr¡azaciclononano)2(CI04)3, MnlV(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metal incluyen los mostrados en la patente EUA 4,430,243 incluida por referencia anteriormente y EUA 5,114,611 van Kralingen, expedida el 19 de mayo de 1992. También se reporta el uso de manganeso con varios ligandos complejos para realzar el blanqueo en la siguiente: EUA 4,728,455 Rerek, expedida el 1 de marzo de 1988; EUA 5,284,944 Madison, expedida el 8 de febrero de 1994; EUA 5,246,612 van Dijk et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; EUA 5,256,779 Kerschner et al., expedida el 26 de octubre de 2993; EUA 5,280,117 Kerschner et al., expedida el 18 de enero de 1994; EUA 5,274,147 Kerschner et al., expedida el 28 de diciembre de 1993; EUA 5,153,161 Kerschner et al., expedida el 6 de octubre de 1992; y EUA 5,227,084 Martens et al., expedida el 13 de julio de 1993. lAJuLÉkAllA?iá ii. Complejos metálicos de cobalto Los catalizadores de blanqueo de cobalto aquí útiles se conocen y describen, por ejemplo, en la patente EUA 5,597,936 Perkins et al., expedida el 28 de enero de 1997; EUA 5,595,967 Míracle et al., expedida el 21 de enero de 1997; EUA 5,703,030 Perkins et al., expedida el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Meeh., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido aquí útil son las sales de pentaaminacetato de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3) OAc] Ty, en donde "OAc" representa un medio de acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de pentaaminacetato de cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2; al igual que [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](S04); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3) 5OAc](N0 )2 (en la presente invención "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan por medio de procedimientos conocidos, tales como el mostrado por ejemplo en EUA 5,597,936, EUA 5,595,967, EUA 5,703,030, previamente citadas, el artículo Tobe y las referencias aquí citadas, y en la patente EUA 4,810,410, a Diakun et al, expedida el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentiee-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21 , 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg.

Synthesis, 173-176 (1960); and journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952). iii. Complejos metálicos de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos Las composiciones que se mencionan en la presente también pueden incluir como catalizadores de blanqueador un complejo metálico de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La frase "ligando rígido macropolicíclico" se abrevia en ocasiones como "MRL" posteriormente. La cantidad utilizada es una cantidad catalíticamente efectiva, apropiada de alrededor de 1 ppb o más, por ejemplo hasta alrededor de 99,9%, más típicamente alrededor de 0.001 ppm o más, preferentemente de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppb" denota partes por billón en peso y "ppm" denota partes por millón en peso). Metales de transición apropiados, por ejemplo, Mn se ¡lustran posteriormente. "Macropolicíclico" significa que un MRL es un macrociclo y es policíclico. "Policíclico" significa al menos bicíclico. El término "rígido" tal como se emplea en la presente invención incluye "tener una superestructura" y "puente cruzado". ""Rígido" se ha definido como converso forzado de flexibilidad : véase D.H. Busch., Chemical Reviews. (1993), 93, 847-860, incorporado por referencia. Más particularmente, "rígido" tal como se emplea en la presente invención significa que el MRL debe ser determinantemente más rígido que un macrociclo ("macrociclo base") que de otra manera es idéntico (con el mismo tamaño de anillo y tipo y número de átomos en el anillo principal) pero carece de una superestructura (especialmente partes de unión o preferentemente partes que forman puente) encontrada en los MRL. Al determinar la rigidez comparativa de macrociclos con o sin superestructuras, el practicante utilizará la forma libre (no la forma unión metálica) de los macrociclos. La rigidez es bien conocida por ser útil al comparar macrociclos; herramientas apropiadas para determinar, medir o comparar rigidez incluyen métodos de cómputo (véase, por ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews. (1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock et al., Inorgánica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84. Los MRL aquí preferidos son un tipo especial de ligando ultrarígido que forma puente. Un "puente cruzado" se ilustra de manera ilimitada en 1.11 posteriormente. En 1.11 , el puente cruzado es una parte de -CH2CH2-. Enlaza N1 y N8 en la estructura ilustrativa. Por comparación, un puente del "mismo lado", por ejemplo si se fuera a introducir uno a través de N1 y N12 en 1.11 , no sería suficiente constituir un "puente cruzado" y Por consiguiente no se preferiría. Metales apropiados en los complejos de ligandos rígidos incluyen Mn(il), Mn(lll), Mn(IV); Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(IM ), Cu(l), Cu(ll), CU(III), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(1V), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll), y Ru(IV). Los metales de transición preferidos en el catalizador de blanqueo de transición metálica instantánea incluyen manganeso, hierro y cromo. Más generalmente, los MRL (y los catalizadores de transición metálica correspondientes) aquí mencionados comprenden: (a) al menos un anillo principal de macrociclo que comprende cuatro o más heteroátomos; y (b) una superestructura no metálica covalentemente conectada capaz de incrementar la rigidez del macrociclo, preferentemente seleccionados de (i) una superestructura de enlace, tales como una parte de unión (ii) una superestructura de puente cruzado, tal como una parte de unión de puente cruzado; y (iii) combinaciones de los mismos. El término "superestructura" se emplea en la presente invención tal como se define en la literatura de Busch et al., véase, por ejemplo, artículos escritos por Busch en "Chemical Reviews". Las superestructuras preferidas que se mencionan en la presente no solo mejoran la rigidez del macrociclo base, sino que también favorecen la capacidad de doblez del macrociclo de tai manera que se coordina con un metal en una hendidura. Las superestructuras pueden ser remarcablemente simples, por ejemplo, se puede utilizar una parte de unión tal como cualquiera de las ilustradas en la fórmula A y fórmula B.

\ / X(CH2)n Fórmula A donde n es un entero, por ejemplo de 2 a 8, preferentemente menos de 6, típicamente 2 a 4, o Fórmula B en donde m y n son enteros de alrededor de 1 a 8, con mayor preferencia de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un átomo sustituyente compatible, por ejemplo, H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitrógeno , sulfonato, o similares. El anillo aromático en 1.10 se puede reemplazar por medio de un anillo saturado, en donde el átomo en Z conectado al anillo puede contener N, O, S ó C. MRL apropiados se ilustran sin límite gracias al siguiente compuesto: Fórmula C Í..Í.Í.A Í, „.fai.,á . **»» «,«.,_... . ^¿ ^.i Este es un MRL que de acuerdo con la invención es un derivado de ciclam altamente preferido, de puente cruzado, sustituido de metilo (todos los átomos de nitrógeno terciarios). Formalmente, este ligando se llama 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano utilizando el sistema von Baeyer extendido. Véase "A Guide to lUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R Pánico, W.H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; véase especialmente sección R 2.4.2.1. Los catalizadores de blanqueo de transición metálica de Ligandos Rígidos Macrocíclicos que son apropiados para uso en las composiciones de la invención pueden en general incluir compuestos conocidos en donde se ajustan a la definición aquí dada, al igual que, con mayor preferencia cualquiera de un número grande de compuestos nuevos expresamente designados para los usos de limpieza o lavandería presentes, e ¡limitadamente ¡lustrados por cualquiera de los siguientes: Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) D¡acuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazab¡dclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) Hexafluorofosfato Acuo-hydrox¡-5,12-dimet¡l-1 ,5,8,12-tetraazab¡ciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(lll)Hexafluorofosfato Diacuo-5,12-dimetil-1 , 5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) Tetrafluoroborato Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(lll) Hexafluorofosfato Dicloro-5,12-d¡-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabic¡clo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) D¡cloro-5,12-d¡benzil-1 ,5,8,12-tetraazabidclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano Manganeso(ll) Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadeca no Manganeso(ll) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadec ano Manganeso(ll). (f) Otros catalizadores de blanqueo Las composiciones que se mencionan en la presente pueden comprender uno o más catalizadores de blanqueo. Los catalizadores de blanqueo preferidos son los catalizadores de blanqueo catiónicos, que se describen en la patente EUA No. 5,576,282 (especialmente, 3-(3,4-dihidroisoquinolin) propansulfonato. Otros catalizadores de blanqueo incluyen catalizadores de blanqueo catiónicos tal como se describe en las patentes EUA Nos. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515, 5,550,256, y WO 95/13351 , WO 95/13352, y WO 95/13353. *" *" k Como asunto práctico, y no a manera de limitar, las composiciones y procesos de limpieza aquí mencionados se pueden ajustar para proveer en el orden de al menos una parte por centenar de millón de las especies catalizadoras de blanqueo activas en el medio de lavado acuoso, y preferentemente proveerán de alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, con mayor preferencia de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, y con mayor preferencia de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de las sistemas de catalizador de blanqueo en solución de lavado. Para poder obtener dichos niveles en la solución de lavado de un proceso de lavado automático, las composiciones típicas que se mencionan en la presente comprenderán de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.2%, con mayor preferencia de alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.08%, de catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de cobalto o manganeso, en peso de la composición de limpieza. Preferentemente, la fuente de peroxígeno se selecciona de las fuentes de peróxido de hidrógeno que se seleccionan del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueo. Preferentemente, el activador de blanqueo se selecciona del grupo que consiste de activadores de blanqueo hidrofóbicos tal como se muestra en la presente invención. El propósito de dicho sistema de blanqueo es mitigar la descomposición indeseada del catalizador orgánico, y permitir que el perácido logre el rendimiento de blanqueo en una tela que así lo requiera, tal como una tela manchada, en una solución de lavado previa a la disponibilidad del catalizador orgánico. El tiempo que transcurre entre que el perácido se vuelve activo en una solución de lavado y que los compuestos catalizadores orgánicos se vuelven activos puede estar en la escala de alrededor de 1 segundo a aproximadamente 24 horas. Alternativamente, debido a que los compuestos catalizadores orgánicos son relativamente estables en la solución de lavado, el perácido se vuelve activo en la solución de lavado después de que se vuelve activo o disponible el compuesto catalizador orgánico. El propósito de un sistema de blanqueo de adición retardada (que puede utilizarse o no en conjunción con esta invención) es permitir al perácido lograr un rendimiento de blanqueo máximo en una tela que requiera limpieza, tal como una tela manchada, en una solución de lavado previo a la introducción del compuesto catalizador orgánico. En otras palabras, un sistema de blanqueo que comprende un compuesto catalizador orgánico que se vuelve activo en una solución de lavado después de que se ha agregado una tela que requiera limpieza a la solución de lavado. Alternativamente, debido a que los compuestos catalizadores orgánicos pueden tener una estabilidad mejorada, se puede utilizar un sistema de blanqueo que comprende un compuesto catalizador orgánico que se vuelve activo en una solución de lavado antes de que una tela que requiera limpieza se agregue a la solución de lavado.

Un sistema de blanqueo preferido de acuerdo con la presente invención es un sistema de blanqueo que comprende: (a) una fuente de peroxígeno, y (b) un compuesto catalizador orgánico catiónico; donde el compuesto catalizador orgánico catiónico se vuelve activo en una solución de lavado que contiene dicho sistema de blanqueo cierto tiempo después de que dicha fuente de peroxígeno se vuelve activa. La fuente de peroxígeno, tal como se mencionó previamente, se selecciona preferentemente del grupo que consiste de: (i) compuestos de perácido preformados que se seleccionan del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimídicos y sales, ácidos peroximonosulfúricos y sales, y mezclas de los mismos, y (ii) fuentes de peróxido de hidrógeno que se seleccionan del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueo. Los sistemas de blanqueo de la presente invención también comprenden preferentemente, además de uno o más catalizadores orgánicos, descritos posteriormente, uno o más materiales auxiliares de limpieza, preferentemente compatibles con los catalizadores orgánicos y/o cualquier enzima presente en el sistema de blanqueo. El término "compatible", tal como se emplea en la presente invención, significa que los materiales del sistema de blanqueo no reducen la actividad de blanqueo del catalizador orgánico y/o cualquier actividad enzimática de cualquier enzima presente en el sistema de blanqueo a tal punto que el catalizador orgánico y/o enzima no sea efectiva tal como se desea durante situaciones de uso normal. El término "materiales 5 auxiliares de limpieza", tal como se emplea en la presente invención, significa cualquier material líquido, sólido o gaseoso elegido para el tipo particular del sistema de blanqueo deseado y la forma del producto (por ejemplo, composición granulada, en polvo, en barra, en pasta, en spray, en tableta, en gel, en espuma) cuyos materiales preferentemente también son compatibles 10 con las enzimas proteasas y agentes de blanqueo utilizados en la composición. Las composiciones granuladas también pueden presentarse en forma "compactada" y las composiciones líquidas en forma "concentrada".

# La selección específica de materiales auxiliares de limpieza se realiza considerando la superficie, artículo o tela que se va a limpiar, y la 15 forma deseada de la composición para las condiciones de limpieza durante uso (por ejemplo, por medio del uso de detergente de lavado). Ejemplos de materiales auxiliares de limpieza incluyen, pero no están limitados a, agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de ^ blanqueo, catalizadores de blanqueo, otras enzimas, sistemas de 20 estabilización de enzimas, quelatadores, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de colorante, dispersantes, supresores de espuma, colorantes, perfumes, colorantes, sales de relleno, hidrótropos, fotoactivadores, fluorescentes, acondicionadores de tela, agentes í tensioactivos hidrolizables, preservativos, antioxidantes, agentes antiencogibles, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, puntitos de color, agentes antioxidantes y/o anticorrosión, fuentes de alcalinidad, agentes de solubilización, portadores, asistentes de procesamiento, pigmentos y agentes de control de pH tal como se describe en las patentes EUA Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101. Los materiales del sistema de blanqueo específicos se ejemplifican de manera detallada posteriormente. Si los materiales auxiliares de limpieza no son compatibles con las variantes de proteasa en los sistemas de blanqueo, se pueden utilizar métodos apropiados para mantener los materiales auxiliares de limpieza y las variantes de proteasa separados (no en contacto unos con otros) hasta que sea apropiada la combinación de los dos componentes. Los métodos apropiados pueden ser cualquier método conocido en la técnica, tales como las cápsulas, encapsulación, tabletas, separación física, etc. Dichos sistemas de blanqueo incluyen composiciones detergentes para limpiar superficies duras, ilimitadas en forma (por ejemplo, líquidas, granuladas, en pasta, en espuma, en spray, etc); las composiciones detergentes para limpiar telas, ilimitadas en forma (por ejemplo, formulaciones granuladas, líquidas, de barra, etc.) composiciones de lavatrastos (ilimitadas en forma e incluyendo lavado automático granulado y líquido); sistemas de blanqueo orales, ilimitados en forma (por ejemplo, formulaciones dentríficas, en pasta de dientes y enjuagues bucales); y sistemas de blanqueo de dentadura, ilimitados en forma (por ejemplo, líquidos, tabletas). Los sistemas de blanqueo de tela de la presente invención básicamente tienen la intención de utilizarse en el ciclo de lavado de una lavadora; sin embargo, se pueden contemplar otros usos, tales como producto pretratamiento para telas muy sucias, o producto de remojo; el uso no está necesariamente limitado al contexto de la lavadora, y las composiciones de la presente invención pueden utilizarse solas o en combinación con composiciones de lavado a mano compatibles. Los sistemas de blanqueo pueden incluir de alrededor de 1 % a aproximadamente 99.9% en peso de la composición de los materiales auxiliares de limpieza Tal como se emplea en la presente invención, "sistemas de blanqueo que no son para telas" incluye sistemas de blanqueo de superficie dura, composiciones de lavatrastos, sistemas de blanqueo oral, sistemas de blanqueo de dentadura y composiciones de limpieza personal. Cuando los sistemas de blanqueo de la presente invención se formulan como composiciones apropiadas para uso en un método de lavado de lavadora, las composiciones de la presente invención preferentemente contiene un compuesto tanto agente tensioactivo y mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más materiales auxiliares de limpieza preferentemente que se seleccionan de los compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueo, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, .ß dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión de suciedad y antiredeposición e inhibidores de corrosión. Las composiciones de lavandería también pueden contener agentes suavizantes, como materiales auxiliares de limpieza adicionales. Las composiciones de la presente invención también pueden utilizarse como productos aditivos detergentes en forma sólida y líquida. Dichos productos aditivos tienen el propósito de suplementar o reforzar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales y pueden agregarse en cualquier etapa del proceso de limpieza. Cuando se formulan como composiciones para uso en métodos manuales de lavatrastos, las composiciones de la invención preferentemente contienen un agente tensioactivo y preferentemente otros materiales auxiliares de limpieza que se seleccionan de los compuestos poliméricos orgánicos, agentes mejoradores de espuma, iones metálicos del grupo II, solventes, hidrótropos y enzimas adicionales. Si se requiere, la densidad de las composiciones detergentes de lavandería que se mencionan en la presente entran en la escala de alrededor de 400 a aproximadamente 1200 g/litro, preferentemente 500 a 950 g/litro de composición medida a 20°C. La forma "compactada" de los sistemas de blanqueo aquí mencionados se refleja mejor por la densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sales de llenado inorgánicas; las sales de llenado inorgánicas son ingredientes convencionales de composiciones detergentes en forma de polvo; en composiciones detergentes convencionales, las sales de llenado están presentes en cantidades sustanciales, típicamente 17-35% en peso de la composición total en las composiciones compactadas. En las composiciones compactadas, la sal de llenado está presente en cantidades que no exceden el 15% del total de la composición, preferentemente no exceden el 10%, con mayor preferencia no exceden 5% en peso de la composición. Las sales de llenado inorgánicas, conforme al significado en las composiciones presentes, se seleccionan del grupo de sales metálicas terra-alcalinas y cloruros y sulfatos alcalinos. Una sal preferida es el sulfato de sodio. Los sistemas de blanqueo líquidos de acuerdo con la presente invención también pueden presentarse en forma "concentrada", en dicho caso, los sistemas de blanqueo líquidos, de acuerdo con la presente invención, contendrán una cantidad inferior de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del sistema de blanqueo líquido concentrado es preferentemente menos del 40%, con mayor preferencia menos del 30%, con mayor preferencia menos del 20% en peso del sistema de blanqueo.

Materiales auxiliares de limpieza. A pesar de no ser esenciales para los propósitos de la presente invención, varios auxiliares convencionales que se ilustran en lo sucesivo son apropiados para uso en los sistema de blanqueo instantáneo y pueden incorporarse en modalidades preferentes de la invención, por ejemplo para ayudar o mejorar el rendimiento de limpieza, para tratamiento del sustrato que se limpiará, o para modificar la estética del sistema de blanqueo como en el caso con perfumes, colorante, colorantes o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y niveles de incorporación de los mismos, dependerá de la forma física de la composición y la naturaleza de la operación de limpieza para la que se utilizará. A menos que se especifique lo contrario, los sistemas de blanqueo de la invención pueden por ejemplo, formularse como agentes de lavado de "trabajo pesado" o para todo propósito en forma de polvo o granulada, especialmente detergentes de lavandería, agentes de lavado para todo propósito en forma de pasta, gel o líquidos, especialmente los llamados tipos líquidos de trabajo pesado; detergentes líquidos para telas finas; agentes de lavatrastos a mano o agentes de lavatrastos de trabajo ligero, especialmente aquellos de tipo de mucha espuma; agentes de máquina lavatrastos, incluyendo los diversos tipos de ayuda de enjuague, tableta, granulado y líquido para uso doméstico e institucional; agentes desinfectantes y de limpieza líquidos, incluyendo tipos de lavado de manos antibacterianos, barras de lavandería, enjuagues bucales, limpiadores de dentadura, shampoos para carros o tapetes, limpiadores de baño, shampoos para el cabello y enjuagues de cabello; gels de baño y baños de espuma y limpiadores de metales; al igual que auxiliares de limpieza tales como los aditivos de blanqueo y tipos de pretratamiento o "mancha pegada".

Agentes tensioactivos Las composiciones de la presente invención preferentemente contienen un agente tensioactivo detersivo. El agente tensioactivo detersivo típicamente se selecciona del grupo que consiste de aniónicos, no-iónicos, catiónicos, anfolítícos, cationes, y mezclas de los mismos. Al seleccionar el tipo y cantidad de agente tensioactivo detersivo, junto con otros materiales auxiliares mostrados en la presente invención, las composiciones detergentes presentes pueden formularse para utilizarse en el contexto de limpieza de lavandería o en otras aplicaciones de limpieza diferentes, particularmente incluyendo lavado de trastos. Los agentes tensioactivos particulares utilizados pueden variar ampliamente dependiendo del uso último específico programado. Posteriormente de describen agentes tensioactivos apropiados. Ejemplos de agentes tensioactivos no-iónícos, aniónicos, catiónicos, catiónicos y catiónicos se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). También se muestra una variedad de dichos agentes tensioactivos en la patente EUA 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin, et al. en columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23. Típicamente, el agente tensioactivo está presente a un nivel de alrededor de 0.1%, preferentemente de alrededor de 1%, con mayor preferencia de alrededor de 5% en peso de los sistemas de blanqueo a aproximadamente 99.9%, preferentemente a aproximadamente 80%, con mayor preferencia a aproximadamente 35%, con mayor preferencia a aproximadamente 30% en peso de los sistemas de blanqueo.

Agentes tensioactivos aniónicos Los agentes tensioactívos aniónicos útiles en la presente invención se seleccionan preferentemente del grupo que consiste de, alquilbencensulfonato lineal, alfaolefinsulfonato, paraflnsulfonatos, alquiéstersulfonato, alquilsulfatos, alquilalcoxisulfato, alquilsulfonatos, alquilalcoxicarboxilato, alquilsulfatos alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos. Puede utilizarse una cantidad efectiva, típicamente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 90%, preferentemente de alrededor de 5% a aproximadamente 60%, con mayor preferencia de alrededor de 10 a aproximadamente 30%, en peso de agente tensioactivo detersivo aniónico. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato son otro tipo de agente tensioactivo aniónico de importancia para uso en la presente invención. Además de proveer una habilidad de limpieza general excelente cuando se utilizan en combinación con amidas polidroxílicas de ácido graso (véase posteriormente), incluyendo buena limpieza grasosa/de aceite sobre una escala amplia de temperaturas, concentraciones de agua y tiempos de lavado, se puede obtener la disolución de alquilsulfatos, al igual que formulabilidad mejorada en detergentes líquidos, las formulaciones son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula ROSO3M en donde R preferentemente es un hidrocarbilo C?o-C24, preferentemente un alquilo o hidroxialquilo con un componente alquilo C10-C20 , con mayor preferencia un alquilo de C12 C?8 o hidroxialquilo, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión metálico alcalino (Grupo IA) (por ejemplo, sodio, potasio, litio), cationes de amonio sustituido o insustituido tales como cationes metil-, dimetil-, y trimetil amonio y amonio cuaternario, por ejemplo tetrametil-amonio y dimetil piperdinio, y cationes derivados de alcanolaminas tales como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina y mezclas de los mismos y similares. Típicamente, se prefieren cadenas alquilo de C12-16 debido a temperaturas de lavado inferiores (por ejemplo, por debajo de alrededor de 50°C) y se prefieren cadenas alquilo de C16-1 ß debido a temperaturas de lavado superiores (por ejemplo, por enzima de alrededor de 50°C). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado son otra categoría de agentes tensioactivos aniónicos útiles. Estos agentes tensioactivos son sales solubles en agua o ácidos típicamente de la fórmula RO(A)mS03M en donde R es un grupo hidroxialquilo o alquilo C?o-C24 insustituido con un componente alquilo C?o-C24) preferentemente un hidroxialquilo o alquilo C12-C20 , con mayor preferencia un hidroxialquilo o alquilo C12-Ci8, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 6, con mayor preferencia entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo, sodio, potasio, litio, etc.), catión de amonio sustituido o amonio. Los alquilsulfatos etoxilados al igual que los alquílsulfatos propoxilados se contemplan es este documento.

Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos incluyen cationes de amonio cuaternario y metil-, dimetil-, trimetil-amonio, tales como tetrametilamonio, dimetilpiperidinio y cationes derivados de alcanolaminas, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina y mezclas de los mismos. Agentes tensioactivos ejemplificadores son alquilsulfato polietoxilado C-?2-Ci8 (1.0), alquilsulfato polietoxilado C?2-C?ß (2.25), alquilsulfato polietoxilado C?2-C?ß (3.0), y alquilsulfato polietoxilado C?2-C?8 (4.0), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Los agentes tensioactivos para uso en la presente invención pueden obtenerse de retroalimentaciones de alcohol sintético o natural. Las longitudes de cadena representan distribuciones de hidrocarburo promedio, incluyendo ramificación. Adicional y preferentemente, el agente tensioactivo puede ser un alquilsulfato ramificado de cadena media, alquilalcoxilado ramificado de cadena media o alquilsulfato alcoxilado ramificado de cadena media. Estos agentes tensioactivos se describen en No. 60/061 ,971 , caso No 6881 P 14 de octubre de 1997, No. 60/061 ,975, caso No 6882P 14 de octubre de 1997, No. 601062,086, caso No 6883P 14 de octubre de 1997, No. 601061 ,916, caso No 6884P 14 de octubre de1997, No. 60/061 ,970, caso No 6885P 14 de octubre de 1997, No. 601062,407, caso No 6886P 14 de octubre de 1997. Otros agentes tensioactivos ramificados de cadena media apropiados se pueden encontrar en las aplicaciones de patente EUA con series no. 60/032,035 (caso No. 6401 P), 60/031 ,845 (caso No. 6402P), 601031 ,916 (caso No. 6403P), 60/031 ,917 (caso No. 6404P), 60/031 ,761 (caso No. 6405P), 60/031 ,762 (caso No. 6406P) y 601031 ,844 (caso No. 6409P). También son apropiadas las mezclas de estos agentes tensioactivos ramificados con agentes tensioactivos lineales convencionales para uso en las presentes composiciones. Otro agente tensioactivo aniónico preferido son los llamados agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato o MLAS. Algunos agentes tensioactivos MLAS apropiados, métodos para elaborarlos y composiciones de ejemplificación se describen en las solicitudes de patente EUA copendientes con números de serie 601053,319 (caso No. 6766P), 601053,318 (caso No. 6767P), 601053,321 (caso No. 6768P), 60/053,209 (caso No. 6769P), 60/053,328 (caso No. 6770P), 601053,186 (caso No. 6771 P), 601055,437 (caso No. 6796P), 60/105,017 (caso No. 7303P), y 601104,962 (caso No. 7304P). Se proporcionan ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos apropiados en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch).

Agentes tensioactivos detergentes no-iónicos Generalmente los agentes tensioactivos detergentes no-iónicos se muestran en la patente EUA 3,929,678, Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, en columna 13, línea 14 hasta columna 16, línea 6, incorporada en la presente invención por referencia. Para ejemplificación, clases ¡limitadas de agentes tensioactivos no-iónicos útiles incluyen: óxidos de amina, alquil etoxilado, alcanoilglucosamida, alquilbetainas, sulfobetaina y mezclas de los mismos. Los óxidos de amina son agentes tensioactivos no-iónicos semipolares e incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen un parte de alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 partes que se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; los óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una parte de alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 partes que se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen un parte de alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 partes que se seleccionan del grupo que consiste de partes alquilo y partes hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes no-iónicos semipolares incluyen agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula O R3(OR4)?N(R )2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenil o mezclas de los mismos que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de alrededor de 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 se pueden ligar unos con otros, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular incluyen óxidos de amina alquil dimetil Cío-Ciß y óxidos de amina alcoxi etil dihidroxi etil C8-C-?2. Preferentemente, el óxido de amina está presente en la composición en una cantidad efectiva, con mayor preferencia de alrededor de 0.1% a aproximadamente 20%, incluso con mayor preferencia de alrededor de 0.1% a aproximadamente 15%, incluso con mayor preferencia todavía de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10%, en peso. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y prolibutileno de alquilfenoles. En general, se prefieren los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono ya sea en configuración de cadena recta o cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a alrededor de 5 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno por mole de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no-iónicos disponibles .*ft.a comercialmente de este tipo ¡ncluyen Igepal® CO-630, comercializado por la GAF Corporation; y Tritón® X-45, X-114, X-100, y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos compuestos se les conoce comúnmente como alquilfenol alcoxilato, (por ejemplo, alquilfenol etoxilato). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria y generalmente contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono con alrededor de 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mole de alcohol. Ejemplos de agentes tensioactivos no-iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol® 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol secundario lineal de Cn-C?5 con 9 de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C?2-C?4 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución reducida de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal CH-CIS con 9 moles de óxido de etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C? -C?s con 7 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación de alcohol lineal C?4.-C?s con 4 moles de óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, y Kyro® EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C-15 con 9 moles de óxido de etileno ), comercializados por The Procter & Gamble Company. Otros agentes tensioactivos no-iónicos comercialmente disponibles incluyen Dobanol 91-8® comercializado por Shell Chemical Co. Y Genapol UD-080® comercializado por Hoechst. Esta categoría de agente tensioactivo no-iónico se conoce generalmente como "alquil etoxilatos." Los alquilpoliglucósidos tiene la fórmula R20(CnH2nO)t(glucosilo)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquifenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos en donde los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, preferentemente de alrededor de 12 a aproximadamente 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferentemente 2; t es de de 0 a aproximadamente 10, preferentemente 0; y x es de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, preferentemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, con mayor preferencia de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glicosil es un derivado preferentemente de la glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma primero el alcohol o alcohol alquilpolietoxi y posteriormente reacciona con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucosita (ligado a la posiciónl ). Las unidades de glicosil adicionales pueden ligarse entre su posición 1 y las unidades de glicosil precedentes de posición 2, 3, 4 y/o 6, preferentemente predomina la posición 2. Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso tienen la fórmula O R6CN(R7)2 Donde R6 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 7 a aproximadamente 21 (preferentemente de alrededor de 9 a aproximadamente 17) átomos de carbono y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de CrC4, hidroxialquilo de C?-C4, y -(C2H40)xH donde x varía de alrededor de 1 a aproximadamente 3. Las amidas preferidas son las amonioamidas C8-C2o, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas. Preferentemente, el agente tensioactivo no-iónico, cuando está presente en la composición, está presente en una cantidad efectiva, con mayor preferencia de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 20%, incluso con mayor preferencia de alrededor de 0.1% a aproximadamente 215%, incluso con mayor preferencia todavía de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10%, en peso.

Agente tensioactivo de amida polidroxílíca de ácido graso Las composiciones detergentes que se mencionan en la presente pueden también contener una cantidad efectiva de agente tensioactivo de amida poiidroxílica de ácido graso. Por "cantidad efectiva" se entiende que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de amida polidroxílica de ácido graso para incorporarla en las composiciones que mejorarán el rendimiento de limpieza de la composición detergente. En general, para niveles convencionales, la incorporación de alrededor del 1 %, en peso, la amida polidroxílica de ácido graso mejorará el rendimiento de limpieza. Las composiciones detergentes que se mencionan en la presente típicamente comprenderán una base de peso de alrededor del 1% , agente tesioactivo de amida polidroxílica de ácido graso, preferentemente de alrededor de 3% a aproximadamente 30%, de la amida polidroxílica de ácido graso. El componente de agente tensioactivo de amida polidroxílica de ácido graso comprende compuestos de la fórmula estructural: O Jl R2CNZ R1 en donde: R1 es H, hidrocarbilo de CrC4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o mezclas de los mismos , preferentemente alquilo de C?-C4, con mayor preferencia alquilo de CrC2, con mayor preferencia alquilo de Ci (es decir metilo);y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31, preferentemente alquileno o alquilo de C -C?g, de cadena recta, con mayor preferencia alquileno o alquilo de Cg-C?7, de cadena recta, con mayor preferencia alquileno o alquilo de C11-C15, de cadena recta o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferentemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z preferentemente derivará de una azúcar reducida en una reacción de afinación reductiva; con mayor preferencia Z será un glicitilo. Azúcares reducidas apropiadas incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa. Como materias primas, se pueden utilizar el jarabe de maíz con altas concentraciones de dextrosa, jarabe de maíz con altas concentraciones de fructosa y jarabe de maíz con altas concentraciones de maltosa al igual que azúcares individuales mencionadas previamente. Estos jarabes de maíz pueden tener una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que no se tiene la intención de excluir otras materias primas apropiadas. Z preferentemente se seleccionará del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-rCH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, donde n es un entero de 3 a 5, inclusivo, y R" es H o un monosacárido cíclico o alifático. Los más preferidos son los gicitilos en donde n es 4, particularmente -CH2-(CHOH)4-CH2OH. R' puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hydroxietilo, o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, stearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, tallowamida, etc. Z puede ser 1-deoxiglucitilo, 2-deoxifructitilo, 1 -deoximaltitilo, 1-deoxilactitilo, Ideoxigalactitilo, 1-deoximannitilo, 1-deoximaltotriotitilo, etc.

En la técnica se conocen métodos para la elaboración de amidas polidroxílicas de ácido graso. En general, se pueden elaborar reaccionando una alquilamina con una azúcar reducida en una reacción de aminación reductiva para formar una N-alquilpolihidroxiamina, y posteriormente reaccioando la N-alquilpolihidroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/aminación para formar el producto de amida de N-alquilo, N-polihidroxi de ácido graso. Procesos para la elaboración de composiciones que contienen amidas polidroxílicas de ácido graso se muestran, por ejemplo, en la especificación de patente GB 809,060, publicada el 18 de febrero de, 1959, por Thomas Hedley & Co., Ltd., patente EUA 2,965,576, expedida el 20 de diciembre de 1960 a E. R. Wilson, y patente EUA 2,703,798, Anthony M. Schwartz, expedida el 8 de marzo de 1955, y patente EUA 1 ,985,424, expedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott, cada una de las cuales se incorpora en la presente invención por referencia.

Diaminas Las composiciones detergentes líquidas preferidas, tales como las composiciones LDL, líquidas de trabajo ligero, útiles en los métodos de la presente invención pueden además comprender una o más diaminas, preferentemente una cantidad de diamina de tal manera que la relación de agente tensioactivo aniónico presente para la diamina es de alrededor de 40:1 a aproximadamente 2:1. Dichas diaminas ayudan para obtener una remoción mejorada de grasa y material de comida grasa al mismo tiempo que mantienen niveles apropiados de espuma. Las diaminas apropiadas para uso en las composiciones de la presente invención tienen la fórmula: en donde cada R20 se selecciona de manera independiente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C C , lineal o ramificado, alquilenoxi con la fórmula: :-(R21 0)yR22-en donde R21 es alquileno de C2-C lineal o ramificado y mezclas de los mismos; R22 es hidrógeno, alquilo de CrC4, y mezclas de los mismos; y es de 1 a aproximadamente 10; X es una unidad que se selecciona de: i) alquileno lineal de C3-C10 , alquileno de C3-C10 ramificado, alquileno de C3-C10 cíclico, alquileno de C3-C10 cíclico ramificado, un alquilenoxialquileno que tiene la fórmula: :-(R21 0)yR21-en donde R21 y y son los mismos tal como se definió previamente; ii) alquileno lineal de C3-C10 , C3-C ramificado lineal, C3-C10 cíclico, C3-C10 ramificado cíclico, amileno de CT-CIO, en donde dicha unidad comprende uno o más electrones donantes o partes de electrón t i Aléá ttíJt¿? de reposición que proveen dicha diamina con un pKa mayor que alrededor de 8; y iii) mezclas de (i) y (ii) siempre y cuando dicha diamina tenga un pKa de al menos 8. Las diaminas preferidas de la presente invención tienen un pKi and pK2 que están en la escala de alrededor de 8 a aproximadamente 11.5, preferentemente en la escala de alrededor de 8.4 a aproximadamente 11 , con mayor preferencia de alrededor de 8.6 a aproximadamente 10.75. Para los propósitos de la presente invención el término "pKa" significa exactamente lo mismo que para los términos "pKr y "PK2" ya sea de separada o colectivamente. El término pKa tal como se emplea en la presente invención a través de la presente especificación en la misma manera como lo emplean aquellos hábiles en la técnica. Los valores pKa se obtienen de fuentes de literatura estándar por ejemplo, "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines" por Smith y Martel, Plenum Press, N.Y. and London, (1975). Como una definición aplicada en la presente invención, los valores pKa de las diaminas se especifican como medidos en una solución acuosa a 25°C que tienen una fuerza iónica de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.5 M. tal como se emplea en la presente invención, el pKa es un constante de equilibrio que depende de la temperatura y fuerza iónica, por lo tanto, el valor reportado por las referencias de literatura, no medidos de la manera antes descrita, no deben estar en completo acuerdo con los valores y escalas que comprenden la presente invención. Para eliminar la * Íi__ká_fcA«L Jlhfaá >>...*- .«J-tJitfc .. „y¡&¿j*». *,&**,. ¿. -J-- ^ •~-í**-*.~z-~.*'-¿íjM¿IS-,fnííí,r?> t¡ iáA-'i ^^ ¿>&~---*^k?ífcé(&r ambigüedad, las condiciones relevantes y/o referencias empleadas para pka de esta invención son tal como se definen en la presente invención o en "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines". Un método típico de medición es la valoración potenciométrica del ácido con hidróxido de sodio y determinación del pKa por medio de métodos apropiados tal como se describe y se hace referencia en "The Chemist's Ready Reference Handbook" por Shugar and Dean, McGraw Hill, NY, 1990. Diamínas preferidas para consideraciones de rendimiento y abastecimiento son 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano, 1 ,3-diaminopropano (pK?=10.5; pK2=8.8), 1 ,6-diaminohexano (pK?=11 ; pK2=10), 1 ,3-diaminopentano (Dytek EP) (pK^IO.5; pK2=8.9), 2-metil 1 ,5- diaminopentano (Dytek A) (pK-?=11.2; pK2=10.0). Otros materiales preferidos son las diaminas primarias/secundarias con espaciadores de alquileno que están en la escala de C4-Cß. En general, se prefieren las diaminas primarias sobre las diaminas secundarias y terciarias. Los siguientes son ejemplos ilimitados de diaminas apropiadas para uso en la presente invención. 1-N,N-dimetilamino-3-aminopropano que tiene la fórmula: 1 ,6-diaminohexano que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminopropano que tiene la fórmula: 2-metil-1 ,5-diaminopentano que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminopentano, disponible bajo la marca registrada Dytek EP, que tiene la fórmula: 1 ,3-diaminobutano que tiene la fórmula: Jeffamine EDR 148, una diamina que tiene una estructura de base de alquilenoxi, que tiene la fórmula: .O. H2N 3-metil-3-aminoetil-5-dímetil-1-aminociclohexano (isoforona diamina) que tiene la fórmula: . y t?áá, ,í._-X&Á./<¿ 1 ,3-bis(metilamino)ciclohexano que tiene la fórmula: Componentes detergentes adicionales Los siguientes son ejemplos ilimitados de componentes detergentes ilimitados (ingredientes auxiliares) útiles en los sistemas de blanqueo, especialmente composiciones detergentes de lavandería, de la presente invención, dichos ingredientes auxiliares incluyen mejoradores de detergencia, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de colorante, dispersantes, enzimas, supresores de espuma, colorantes, perfumes, colorantes, sales de relleno, hidrótropos, fotoactivadores, fluorescentes, acondicionadores de tela, agentes tensioactivos hidrolizables, preservativos, antioxidantes, queladores, estabilizadores, agentes antiencogibles, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosión y mezclas de los mismos.

Meioradores de detergencia Los sistemas de blanqueo de la presente invención preferentemente comprenden uno o más mejoradores de detergencia o sistemas mejoradores de detergencia. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán al menos alrededor de 1% de & A? ?.¿iá r mejorador de detergencia, preferentemente de alrededor de 5%, con mayor preferencia de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, preferentemente a aproximadamente 50%, con mayor preferencia a aproximadamente 30% en peso de mejorador de detergencia. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y de su forma física deseada. Cuando está presente, las composiciones típicamente comprenderán al menos 1% de mejorador de detergencia. Las formulaciones típicamente comprenderán de alrededor de 5% a aproximadamente 50%, más típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, en peso, de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, más típicamente de alrededor 15% a aproximadamente 50% en peso, del mejorador de detergencía. Sin embargo esto no significa que se excluyan niveles superiores o inferiores de mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia que contienen P o inorgánicos incluyen, pero no están limitados a metales alcalinos, sales de amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificadas por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, los mejoradores de detergencia de no fosfato se requieren en algunos lugares. Muy importante, las composiciones que se mencionan en la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en la presencia del llamado mejorador de detergencia "diluido" (tal como se compara con fosfatos) tal como un citrato, o en la llamada situación "mejoramiento de detergencia inferior" que puede presentarse con zeolita o mejoradores de detergencia de silicato estratificado. 5 Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen un radio de Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como • los silicatos estratificados de sodio descritos en la patente EUA 4,664,839 Rieck, expedida el 12 de mayo de 1987. NaSKS-6 es la marca registrada para 10 un silicato estratificado cristalino comercializado por Hoechst (comúnmente abreviado en la presente invención como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia NaSKS-6 • no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la forma de morfología delta-Na2S¡Os de silicato estratificado. Se puede preparar por medio de métodos tales como 15 aquellos descritos en DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043 alemanas. El SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para utilizarse en esta invención, pero se pueden utilizar otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2x+?'yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferentemente 2, y y es un número 20 de 0 a 20, preferentemente 0. Otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gama. Tal como se observó anteriormente, la forma delta-Na2Si?5 (NaSKS-6) es la más preferida para uso en la presente invención. Otros silicatos pueden también ser útiles tales como por ejemplo el silicato de magnesio, que puede servir como un agente acentuador de contrastes en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de los sistemas de control de espuma. Ejemplos de los mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino y tierra alcalino tales como los mostrados en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercializadas, y también puede ser un ingrediente de mejorador de detergencia importante en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: [Mz(zA102)y]-xH20 en donde z y y son enteros de al menos 6, la relación molar de z para y está en la escala de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor 15 a aproximadamente 264. Los materiales útiles de intercambio de iones de aluminosilicato están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser cristalinos o amorfos en estructura y pueden ser aluminosilicatos que se presentan de manera natural o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se muestra en la patente EUA 3,985,669, Krummel et al, expedida el 12 de octubre de 1976. Materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintético preferidos útiles en esta invención están disponibles bajo la designación de Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Nai2[(AI02)i2(Si?2)i2]-?H20 en donde x es de alrededor 20 a aproximadamente 30, especialmente a aproximadamente 27. Este material es conocido como Zeolita A. También se pueden utilizar zeolitas deshidratados (x = 0 - 10). Preferentemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de alrededor de 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos apropiados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal como se emplea en la presente invención, "carboxilato" se refiere a los compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferentemente al menos 3 carboxilatos. El mejorador de detergencia de policarboxilato generalmente puede agregarse a la composición en forma acida, pero también se puede agregar en la forma de una sal neutralizada. Cuando se emplea en forma de sal, se prefieren metales alcalinos, tales como sodio, potasio y litio o sales de alcanolamonio.

Los mejoradores de detergencia de policarboxilato ¡ncluyen una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato comprende los éter policarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, tal como se muestra en la patente EUA 3,128,287 Berg, expedida el 7 de abril de 1964. 3,635,830 Lamberti et al., expedida el 18 de enero de 1972, y EUA 3,936,448 Lamberti, expedida el 3 de febrero de 1976. Véase también mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente EUA 4,663,071 Bush et al., expedida el 5 de mayo de 1987. Éteres policarboxilatos apropiados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclícos, tales como aquellos descritos en la patente EUA 3,923,679 Rapko, expedida el 2 de diciembre de 1975; EUA 4,158,635 Crutchfield et al., expedida el 19 de junio de 1979; EUA 4,120,874 Crutchfield et al., expedida el 17 de octubre de 1978; y EUA. 4,102,903 Crutchfield et al., expedida el 25 de julio de 1978. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen el éteres hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 , 3, 5-trihidroxi benceno-2, 4, 6- trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, los diversos metales alcalinos, amonio y sales de amonio sustituidas de ácido poliacéticos tales como el ácido etilendiamintetraacético y ácido nitrilotriacético, al igual que policarboxilatos tales como el ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno 1 ,3,5-tricarboxilico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos.

Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente sales de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de particular importancia para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad de fuentes renovables y su capacidad biodegradable. Los citratos también pueden utilizarse en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de silicato estratificado y/o zeolita. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También apropiados en los sistemas de blanqueo de la presente invención son los 3,3-dícarboxi-4-pxa-1 ,6-hexandioatos y los compuestos relacionados mostrados en la patente EUA 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen ácidos succínicos de alquenilo y alquilo de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los mejoradores de detergencia preferidos de este tipo son los laurilsuccinatos y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos apropiados se muestran en la patente EUA4, 144,226, Crutchfield et al..expedida el 13 de marzo de 1979 y en EUA k?F*üík? ^¿t^ Urti . *É t?aÍM¡m*áÁ?tíAt 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl patente EUA 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C12-C18, también se pueden incorporar en las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia antes mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato para proveer actividad adicional de mejorador de detergencia. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará como resultado una disminución en la formación de espuma, lo cual debe el formulador debe tomar en cuenta. En situaciones donde pueden utilizarse los mejoradores de detergencia basados en fósforo, y especialmente en la formulación de barras empleadas para operaciones de lavandería manuales, se pueden emplear los diversos fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden utilizar los mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etano-1-hydroxi-l,l-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las patentes EUA 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).

Agentes quelatadores Los sistemas de blanqueo aquí mencionados también pueden contener de manera opcional uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores pueden seleccionarse del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, tal como se define posteriormente. Sin estar limitados por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional habilidad para remover iones de hierro y manganeso de las soluciones de lavado al formar quelatadores solubles. Ejemplos de agentes quelatadores apropiados y niveles de uso se describen en las patentes EUA Nos. 5,576,282 y 5,728,671. Un quelatador biodegradable preferido para uso en esta invención es el etilendiamindisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] tal como se describe en la patente EUA 4,704,233, 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Las composiciones que se mencionan en la presente también pueden contener ácido diabético de metilglicina soluble en agua (MODA) sales (o forma acida) como un quelatador o mejorador de detergencia colateral útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprenderán de alrededor 0.1% por peso de los sistemas de blanqueo aquí mencionados a aproximadamente 15%, con mayor preferencia 3.0% en peso de los sistemas de blanqueo aquí mencionados.

Agentes inhibidores de transferencia de colorante Los sistemas de blanqueo de la presente invención pueden también incluir uno o más compuestos, agentes inhibidores de transferencia de colorante, para inhibir la transferencia de colorante de una tela a otra de colorantes solubles y suspendidas encontradas durante las operaciones de lavandería y condicionamiento de telas que involucran telas de color. Agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos apropiados incluyen, pero no están limitados a, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de políamina N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazole, poliviniloxazolidones y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Ejemplos de dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante se muestran en las patentes EUA Nos. 5,707,950 y 5,707,951. Agentes inhibidores de transferencia de colorante apropiados adicionales incluyen, pero no están limitados a polímeros entrelazados. Los polímeros entrelazados son polímeros cuyas estructuras de base están interconectadas a un cierto grado; estas uniones pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura de base o en ramificaciones. El Journal of Polymer Science, volumen 22, paginas 1035-1039 describe los polímeros entrelazados. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, que puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional.

En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan colorantes por medio de la absorción. Polímeros entrelazados apropiados se describen en la solicitud de patente europea copendiente 94870213.9. Además, dichos polímeros también mejoran el rendimiento de las enzimas dentro de los sistemas de blanqueo aquí mencionados. Los agentes inhibidores de transferencia de colorante tienen la habilidad de reducir o absorber colorantes fugitivas durante el lavado de las telas pintadas antes de que las colorantes tengan la oportunidad de pegarse a otros artículos en el lavado. Cuando están presentes en los sistemas de blanqueo aquí mencionados, los agentes inhibidores de transferencia de colorante están presentes en niveles de alrededor 0.0001%, con mayor preferencia alrededor de 0.01%, con mayor preferencia alrededor de 0.05% en peso de los sistemas de blanqueo a aproximadamente 10%, con mayor preferencia 2%, con mayor preferencia 1 % en peso de los sistemas de blanqueo.

Dispersantes Los sistemas de blanqueo de la presente invención también pueden contener dispersantes. Las sales orgánicas solubles en agua apropiadas son los ácidos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales, en donde el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales de carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono.

Los polímeros de este tipo se muestran en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de MW 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de 1 ,000 a 100,000. 5 Especialmente, se puede agregar en las composiciones detergentes de la presente invención un copolímero de acrilato y metilacrilato tal como el 480N que tiene un peso molecular de 4000,a un nivel de 0.5-20% en peso de composición. Las composiciones de la invención pueden contener un 10 compuesto de peptizador de jabón de cal, que tiene un polvo dispersante de jabón de cal (LSDP), tal como se define en lo sucesivo de no más de 8 preferentemente no más de 7, con mayor preferencia no más de 6. El compuesto de peptizador de jabón de lima está preferentemente presente a un nivel de 0% a 20% en peso. 15 El polvo dispersante de jabón de cal (LSDP) proporciona una medida numérica de efectividad de peptizador de jabón de cal la cual se determina utilizando la prueba de dispersante de jabón de cal tal como se describe en el artículo escrito por H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. f Chem. Soc, volumen 27, páginas 88-90, (1950). Los practicantes de esta 20 técnica utilizan ampliamente el método de prueba de dispersión de jabón de cal a lo cual se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos; W.N. Linfield, Surfactant science Series, Volumen 7, páginas 3; W.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, páginas 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masier, Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). El LSDP es la relación de peso en % de agente dispersante para oleato de sodio requerido para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025g de oleato de sodio en 30ml de agua de dureza equivalente de 333ppm CaCo3 (Ca:Mg=3:2). Los agentes tensioactivos que tienen buena capacidad de peptizador de jabón de lima incluirán ciertos óxidos de amina, botainas, sulfobetainas, alquiletoxisulfatos y alcoholes etoxilados. Agentes tensioactivos ejemplares con un LSDP de no más de 8 para uso de acuerdo con la presente invención incluyen óxido de dimetilamina de Ciß-Cis, alquiletoxisulfatos de Ci2-C?ß Con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente agente tensioactivo de alquiletoxisulfato de C12-C15 con un grado de etoxilación de cantidad 3 (LSDP=4), y los alcoholes etoxilados de Cu-C-is con un grado promedio de etoxilación de 12 (LSDP=6) o 30, vendidos bajo las marcas registradas Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. En el artículo escrito por M.K. Nagarajan, W.F. Masier, to be found ¡n Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989) se describen los peptizadores de jabón de cal polimérico apropiados para uso en la presente invención. También se pueden utilizar como compuestos de peptizadores de jabón de cal los blanqueadores hidrofóbicos tales como 4-[N-octanoil-6-amínohexanoil]bencensulfonato, N- faiA& aAJsJÉiAiiifc. áfltti nonanoil-6-aminohexanoil]bencensulfonato, 4-[N-decanoil-6-aminohexanoil]bencensulfonato y mezclas de los mismos; y nonanoiloxibencensulfonato junto con formulaciones de blanqueo hidrofílicas/hidrofóbicas.

Enzimas Los sistemas de blanqueo pueden comprender además de la amilasa de la presente invención una o más enzimas detergentes que proveen rendimiento de limpieza y/o beneficios de cuidado de tela. Dichas enzimas pueden incluir proteasas, amilasas, celulasas y lipasas. Pueden incorporarse en los sistemas de blanqueo líquidos no acuosos aquí mencionados en la forma de suspensiones, "granulos" o "pequeños glóbulos". Otro tipo apropiado de enzima comprende aquellas en la forma de pastas de enzimas en agentes tensioactivos no-iónicos, por ejemplo, las enzimas comercializadas por Novo Nordisk bajo la marca registrada "SL" o las enzimas microencapsuladas comercializadas por Novo Nordisk bajo la marca registrada "LDP." Las enzimas adecuadas y los niveles de uso de describen en la patente EUA No. 5,576,282. Se prefieren las enzimas que se añaden a las composiciones que se mencionan en la presente en la forma de pequeños glóbulos de enzima convencionales para uso en esta invención. Dichos pequeños glóbulos generalmente tendrán un tamaño de alrededor de 100 a 1 ,000 mieras, con mayor preferencia de alrededor 200 a 800 mieras y estarán suspendidos en toda la fase líquida no acuosa de la composición. Los pequeños glóbulos en las composiciones de la presente invención se han encontrado, en comparación con otras formas de enzima, para exhibir especialmente la estabilidad de enzima deseada en términos de retención de actividad enzimática tiempo extra. De esta manera, las composiciones que utilizan glóbulos pequeños de enzimas requieren no contener estabilizador de enzima convencional como normalmente se utiliza cuando las enzimas se incorporan en detergentes líquidos acuosos. Ejemplos de enzimas apropiadas incluyen, pero no están limitadas a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosídasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas conocidas, mananasas, xiloglucanasas y mezclas de las mismas. Una combinación preferida es un sistema de blanqueo que tiene una mezcla de enzimas aplicables convencionales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa en conjunción con la amilasa de la presente invención. Ejemplos de dichas enzimas apropiadas se muestran en las patentes EUA Nos 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950 Proteasas apropiadas son las subtilísinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN). Una proteasa apropiada se obtiene de una cepa de Bacillus, teniendo actividad máxima a través de la escala de pH de 8-12, desarrollado y vendido como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinarmarca, en lo sucesivo "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describen en GB 1 ,243,784 a Novo. Otras proteasas apropiadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal de proteína sometida a estudio técnico) de Gist-Brocades. Enzimas proteolíticas también comprenden proteasas de serina bacteriana modificada, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente europea con número de serie 87 303761 ,8, registrada el 28 de abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98), y que en lo sucesivo se denomina "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, que describe una enzima protellítica de serina bacteriana modificada en lo sucesivo "Proteasa A" Se prefiere más la llamada "Proteasa C", que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en donde lisina reemplazó arginina en la posición 27, tirosina reemplazó valina en la posición 104, serina reemplazó asparagina en la posición 123, y alanina reemplazó treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 90915958:4, correspondiente a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. También se incluyen en la presente invención variantes genéticamente modificadas, particularmente de Proteasa C. Véase también una proteasa con pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A a Novo. En WO 92/03529 A a Novo se describen los detergentes encimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible. Cuando así se desea, está disponible una proteasa con absorción disminuida e hidrólisis incrementada tal como se describe en WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa de tripsina similar de recombinación para detergentes apropiada en la presente invención se describe en WO 94/25583 a Novo. De manera más detallada, la proteasa conocida como "Proteasa D" es una variante de hidrolasa de carbonilo con una secuencia de aminoácido que no se encuentra en forma natural, que deriva de una hidrolasa de carbonilo precursor sustituyendo un aminoácido diferente para una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha hidrolasa de carbonilo equivalente a la posición +76, preferentemente también en combinación con una o más posiciones de residuo de aminoácido equivalentes a las seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o+274 de acuerdo con la numeración de subtilisina de Bacillus amiloliquefacienos, tal como se describe en WO 95/10615 publicada el 20 de abril de 1995 por Genencor International. Para la presente invención también son apropiadas las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y W091/06637 y proteasa BLAP® descrita en W091 /02792. Las enzimas proteolíticas se incorporan en los sistemas de blanqueo de la presente invención al nivel de 0.0001 % a 2%, preferentemente de 0.001% a 0.2%, con ixákÁ& éi?xkMt. * ,ít&A iá mayor preferencia de 0.005% a 0.1 % de enzima pura en peso de la composición. Proteasas útiles se describen en las publicaciones de PCT: WO 95/30010 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/29979 publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company. Otras proteasas particularmente útiles son las variantes de proteasa múltiplemente sustituidas que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido naturalmente ocurrente a una posición de residuo de aminoácido correspondiente a la posición 103 de subtilisina de Bacillus amiloliquefacienos en combinación con una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido naturalmente ocurrente a una o más posiciones de residuo de aminoácido correspondientes a las posiciones 1 , 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18,19, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 62, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275 de subtilisina de Bacillus amiloliquefacienos; en donde dicha variante de proteasa incluye una sustitución de residuos de aminoácido a posiciones correspondientes a las posiciones 103 y 76, también se presenta una sustitución de un residuo de aminoácido a una o más posiciones de residuo de aminoácido diferentes a las posiciones de residuo de aminoácido correspondientes a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 ó 274 de subtilisina de Bacillus amiloliquefacienos y/o variantes de proteasa múltiplemente sustituidas que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido naturalmente recurrente a una o más posiciones de residuo de aminoácido correspondientes a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de subtilisina de Bacillus amiloliquefacienos tal como se describe en las solicitudes publicadas de PCT Nos. WO 99/20727, WO 99120726, y WO 99120723 todas propiedad de The Procter & Gamble Company. Con mayor preferencia la variante de proteasa incluye un grupo de sustitución que se selecciona del grupo que consiste de: 12/76/103/104/130/222/245/261 ; 62/1031104/159123212361245/248/252; 62/103/104/1591213/2321236/245/248/252; 62/101 /103/104/159/212/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/232/236/245; 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/ 104/ 159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/257; 68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/210/232/2361245/248/252 ; 68/103/ 104/ 159/213 /232/236/245; 98/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/ 104/159/230/236/245; 103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/213/232/236/245/248/252; y 103/104/159/232/236/245. Aún con mayor preferencia la variante de proteasa incluye un grupo de sustitución que se selecciona del grupo que consiste de: 12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261 D; 62D/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/76D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/103A 1041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A 103A/1041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A 103A/1041/159D/232V/236H/245R; 68A 103A/1041/159D/230V/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A 103A/1041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A 103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R; 98L/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/102A/103A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/230V/236H/245R; 103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/13IV/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/213R 232V/236H/245R/248D/252K; y 103A/1041/159D/232V/236H/245R Con mayor preferencia la variante de proteasa incluye el grupo de sustitución 101/103/104/159/232/236/245/248/252, preferentemente 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K. Las celulasas utilizables en la presente invención incluyen celulasas bacterianas o fúngales. Preferentemente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Celulasas apropiadas se muestran en la patente EUA 4,435,307, Barbesgoard et al, que muestra celulasa fangal producida a partir de Humicola insolens. Celulasas apropiadas se muestran en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por cepa de insolens (Humicola grísea var. termoidea), particularmente la cepa de Humicola DSM 1800. Otras celulasas apropiadas son las celulasas que derivan de isolenos de Humicola que tienen un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contiene aminoácidos 415; y una endoglucanasa -43kD que deriva de isolenos de Humicola, DSM 1800, y que muestran actividad de celulasa; un componente preferido de endoglucanasa tiene una secuencia de aminoácido que se muestra e la solicitud de patente PCT No. WO 91117243. Celulasas apropiadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descrita en W094121801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente apropiadas son las celulasas que muestran beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente Europea No. 91202879.2, registrada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Especialmente útiles son la Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Véase también W091/17243. Las enzimas de peroxidasa se conocen en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y halógenoperoxidasa tal como cloro y bromo-peroxidasa. La peroxidasa que contienen los sistemas de blanqueo se muestran, por ejemplo, en las patentes EUA Nos. 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950, solicitudes internacionales de PCT WO 89/099813, W089/09813 y en la solicitud de patente Europea EP No. 91202882.6, registradas el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, registrada el 20 de febrero de 1996. La enzima de lacasa también es apropiada. Los incrementadores preferidos son las fentiazina and fenoxasina sustituidas ácido 10-fenotiacinpropionico (PPT), ácido 10-etilfenotiacin-4. -carboxilico (EPC), ácido 10-fenoxacinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxacina (descritos en WO 94/12621 ) y seringatos sustituidos (seringatos de alquilo de C3-C5,sustituido) y fenoles. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno son el perborato o percarbonato de sodio. Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en el sistema de blanqueo a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso del sistema de blanqueo.

Otras enzimas preferidas que pueden incluirse en los sistemas de blanqueo de la presente invención ¡ncluyen lipasas. Enzimas de lípasa apropiadas para uso detergente incluyen las producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como las Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, tal como se muestra en la patente británica 1 ,372,034. Lipasas apropiadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producido por el microorganismos Pseudomonas fluorescentes lAM 1057. Esta lipasa está disponible en Amano Pharmacéutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con la marca registrada Lipasa P "Ameno," en lo sucesivo "Amano-P". Otras lipasas comerciales apropiadas ¡ncluyen lipasas Ameno-CES, ex Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum ver. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. and Disoynth Co., The Netherlands, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente apropiadas son las lipasas tales como Ml LIPASE® y LIPOMAX© (Gist-Brocades) y LIPOLASE® y LIPOLASE ULTRA®(Novo) que se consideran muy efectivas cuando se utilizan en combinación con las composiciones de la presente invención. También apropiadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que pueden considerase como un tipo especial de lipasa, meramente lipasas que n requieren activación interfacial. Otras cutinasas para los sistemas de blanqueo se describen en, por ejemplo, WO 88/09367 (Genencor).

Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en el sistema de blanqueo a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso del sistema de blanqueo. Se pueden incluir amilasas conocidas (a y/o ß) para remoción 5 de manchas basadas en carbohidrato. WO 94/02597, Novo Nordisk A/S publicada el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también W094/18314, Genencor, publicada el 18 de agosto de 1994 y W095110603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas por su uso en los 10 sistemas de blanqueo incluyen tanto la amilasa a como la amilasa ß. En la técnica se conocen las amilasas a e incluyen las mostradas en la patente EUA f 5,003,257; EP 252,666; WO 91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y especificación de patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas apropiadas son amilasas de estabilidad mejorada 15 incluyendo PURAFACT OX AMO descrita en WO 94118314, publicada el 18 de agosto de 1994 y W096/05295, Genencor, publicada el 22 de febrero de 1996 y variantes de amilasa de Novo Nordisk A/S, mostradas en WO 95110603, publicada en abril del 95. • Ejemplos de productos de a -amilasa comerciales son 20 TERMAMYL®, BAN®, FUNGAMYL® y DURAMYL®, todas disponibles en Novo Nordisk A/S Denmark. W095126397 describe otras amilasas apropiadas: las a -amilasas se caracterizan por tener una actividad específica al menos 25% superior que la actividad específica de TERMAMYL© a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por el ensayo de actividad de a -amilasa Phadebas®. En W095/35382 se describen otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un nivel de actividad superior. Las composiciones de la presente invención también pueden comprender una enzima de mananasa. Preferentemente, la mananasa se selecciona del grupo que consiste de: tres enzimas de mananos degradantes: EC 3.2.1.25 : ß-manosidasa, EC 3.2.1.78 : Endo-1 ,4-ß-manosidasa, en lo sucesivo "mananasa" y EC 3.2.1.100 : 1 ,4-ß-manobiosidasa y mezclas de las mismas. (Nomenclatura de Clasificación de Enzima lUPAC, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press). Con mayor preferencia, las composiciones de tratamiento de la presente invención, cuando está presente una mananasa, comprende una ß-1 ,4-manosidasa (E.C. 3.2.1.78) conocida como Mananasa. El término "mananasa" o "galactomananasa" denota una enzima de mananasa definida de acuerdo con la técnica como nombrada oficialmente manan endo-1 ,4-beta-manosidasa y con los nombres opcionales beta-mananasa y endo-1 ,4-mananas y catalizando la reacción: hidrólisis al azar de uniones de 1 ,4-beta-D- mannosidicos in mananos, galactomananos, glucomananos, y galactoglucomananos. En particular, las mananasas (EC 3.2.1.78) consitituyen un grupo de polisacarasas que degradan mananos y denotan enzimas que son capaces "" * de partir cadenas de poliosa que contienen unidades de mañosa, es decir, son capaces de partir uniones glicosídicas en mananos, glucomananos, galactomananos y galactogluco-mananos. Los mananos son polisacáridos que tienen una estructura de base compuesta de mañosa ß-1 ,4-unida; los glucomananos son polisacáridos que tienen una estructura de base o más o menos alternando regularmente glucosa y mañosa ß-1 ,4-unida; los galactomananos y galactoglucomananos son mananos y glucomananos con ramificaciones de galactosa a-1 ,6-unida. Estos compuestos pueden ser acetilados. La degradación de los galactomananos y galactoglucomananos se facilita gracias a la remoción total o parcial de las ramificaciones de galactosa. Además, la degradación de los mananos, glucomananos, galactomananos y galactoglucomananos acetilados se ve facilitada por la desacetilación total o parcial. Los grupos acetilos pueden removerse por medio de álcali o por medio de acetilesterasas de mañano. Los oligómeros liberados por las mananasas o por una combinación de mananasas y acetilesterasas de a-galactosidasa y/o manan pueden además degradarse para liberar maltosa libre por medio de ß-manosidasa y/o ß-glucosidasa. Las mamanasas se han identificado en varios organismos de Bacillus. por ejemplo, Talbot et al., Appl. Environ. Microbiol., Vo1.56, No. 11 , pp. 3505-3510 (1990) describe una beta-mananasa derivada de Bacillus stearothermophilus en forma de dímero con peso molecular de 162 kDa y pH óptimo de 5.5-7.5. Mendoza et al., World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, No. 5, *tfii¿£ ¿ pp. 551555 (1994) describe una beta-mananasa derivada de Bacillus subtilis con un peso molecular de 38 kDa, una actividad óptima a pH 5.0 y 55C y un pl de 4.8. JP-03047076 muestra una beta-mananasa derivada de Bacillus sp., con un peso molecular de 373 kDa medido por filtración de gel, un pH óptimo de 8-10 y un pl de 5.3-5.4. JP-63056289 describe la producción de una beta-mananasa alcalina termoestable que hidroliza uniones de beta-1 ,4-D-manopiranosidea de, por ejemplo, mananos y que produce mano- oligosacáridos. JP-63036774 describe el microorganismo de Bacillus FERM P-8856 que produce beta-mananasa y beta-manosidasa a un pH alcalino. JP-08051975 muestra beta-mananasas alcalinas de Bacillus alcalof ílicos sp. AM001. Una mananasa purificada de Bacillus amiloliquefacienos útil en el blanqueo de pulpa y papel y un método de preparación del mismo se muestran en WO 97111164. WO 91/18974 describe una hemicelulasa tal como un activo de glucanasa, xilanasa o mananasa a un pH y temperatura extremos. WO 94125576 muestra una enzima de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, que exhibe actividad de manasa que puede ser útil para la degradación o modificación de material de pared celular de planta o alga. WO 93/24622 muestra una mananasa aislada de Trichoderma reseei útil para blanquear pulpas lignocelulósicas. En W091118974 se describe una hemicelulasa capaz de degradar hemicelulasa contenedora de manan y en W097111164 se describe una mananasa purificada de .Bacillus amiloliquefaciens.

Preferentemente, la enzima de mananasa será una mananasa alcalina tal como se define posteriormente, con mayor preferencia, una mananasa cuyo origen se encuentra en una fuente bacteriana. Especialmente, la composición detergente de lavandería de la presente invención comprenderá una mananasa alcalina que se selecciona de la mananasa de la cepa Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; la mananasa de Bacillus subtilis cepa 168, gen yght; la mananasa de Bacillus sp. 1633 y/o la mananasa de Bacillus sp. AAI12. Con mayor preferencia la mananasa para inclusión en las composiciones detergentes de la presente invención es la enzima de mananasa cuyo origen está en Bacillus sp. 1633 tal como se describe en la solicitud de patente holandesa copendiente No. PA 1998 01340. Los términos "enzima de mananasa alcalina" abarca una enzima con una actividad enzimática de al menos 10%, preferentemente al menos 25%, con mayor preferencia al menos 40% de su actividad máxima a un pH determinado que se ubica en la escala de 7 a 12, preferentemente 7.5 a 10.5. La mananasa alcalina del Bacillus agaradhaerens NICMB 40482 se describe en la solicitud de patente EUA copendiente con número de serie 091111 ,256. Más específicamente, esta mananasa es: i) un polípéptido producido por Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482; o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácido tal como se muestra en las posiciones 32-343 de SEQ ID N0:2 tal como se muestra en la solicitud de patente EUA con número de serie 091111 ,256; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que al menos es homólogo en un 70% con dicho polipéptido, o es un derivado de dicho polipéptido por sustitución, supresión, o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal que está en contra de dicho polipéptido en forma purificada. También comprende el polipéptido aislado correspondiente con una actividad de mananasa que se selecciona del grupo que consiste de: (a) moléculas polinuclétidas que codifican un polipétido con actividad de mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos tal como se muestra en SEQ ID NO: 1 de nucléotido 97 a nucleótido 1029 tal ..'* como se muestra en la solicitud de patente EUA con número de serie. 09/111 ,256; (b) especies homologas de (a); (c) moléculas polinucleótidas que codifican un polipéptido con actividad de mananasa de al menos 70% idéntica a la secuencia de aminoácido de SEQ ID NO: 2 de residuo de aminoácido 32 a residuo de aminoácido 343 tal como se muestra en la solicitud de patente EUA con número de serie 09/111 ,256; (d) moléculas complementarias para (a), (b) o (c); y (e) secuencias de nucléotido degenerado de (a), (b), (c) o (d). EL plásmido pSJ1678 que comprende la molécula polinucleótida (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa, se ha transformado en una cepa de la Escherichia coli que los inventores depositaron de acuerdo con el Tratado Internacional de Budapest sobre el reconocimiento del Depósito de Microorganismos para los propósitos de Procedimiento de Patente Deutsche Sanzmlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal de Alemania, el 18 de mayo de 1998 con número de deposición DSM 12180. Una segunda enzima más preferida es la mananasa del Bacillus subtilis cepa 168, que se describe en la solicitud de patente EUA copendiente con número de serie 09/095,163. Más específicamente esta mananasa: i) está codificada por la parte de código de la secuencia de ADN mostrada en SED ID No. 5 mostrada en la solicitud de patente con número de serie 09/095,163 o un análogo de dicha secuencia; y/o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácido tal como se muestra en SEQ ID N0:6 mostrado en la solicitud de patente EUA con número de serie 09/095,163; o iii) un análogo del polipéptido definido en ii) que es al menos 70% homólogo con dicho polipéptido, o que es un derivado de dicho polipéptido por sustitución, supresión o adición de uno o más aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal que está en contra de dicho polipéptido en forma purificada. También comprende el polipéptido aislado correspondiente con una actividad de mananasa que se selecciona del grupo que consiste de: (a) moléculas polinucléotidas que codifican un polipétido con actividad de mananasa y que comprenden una secuencia de nucléotidos tal lA MtáML ,.* ú?l? tíad*~- como se muestra en SEQ ID NO: 5 tal como se muestra en la solicitud de patente EUA con número de serie. 09/095,163; (b) especies homologas de (a); (c) moléculas polinucleótidas que codifican un polipéptido con actividad de mananasa de al menos 70% idéntica a la secuencia de aminoácido de SEQ ID NO: 6 tal como se muestra en la solicitud de patente EUA con número de serie 09/095,163; (d) moléculas complementarias para (a), (b) o (c); y (e) secuencias de nucléotido degenerado de (a), (b), (c) o (d). Una tercera enzima más preferida se describe en la solicitud de patente danesa copendiente No. PA 1998 01340. Más específicamente esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. 1633; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácido tal como se muestra en las posiciones 33-340 de SEQ ID N0:2 mostrado en la solicitud danesa No. PA 1998 01340; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es al menos 65% homólogo con dicho polipéptido, o que es un derivado de dicho polipéptido por sustitución, supresión o adición de uno o más aminoácidos, o es ¡nmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal que está en contra de dicho polipéptido en forma purificada. También comprende la molécula polinuclétida aislada que se selecciona del grupo que consiste de: (a) moléculas polinucléotidas que codifican un polipétido con actividad de mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos tal como se muestra en SEQ ID NO: 1 de nucléotido 317 a nucleótido 1243 tal como se muestra en la solicitud danesa No. PA 1998 01340; 5 (b) especies homologas de (a); (c) moléculas polinucleótidas que codifican un polipéptido con actividad de mananasa de al menos 65% idéntica a la secuencia de aminoácido de SEQ ID NO: 2 de residuo de aminoácido 33 a residuo de aminoácido 340 tal como se muestra en la solicitud de patente danesa No. 10 1998 01340; (d) moléculas complementarias para (a), (b) o (c); y (e) secuencias de nucléotido degenerado de (a), (b), (c) o (d). • patente copendiente Danesa No. PA 1998 01341 , esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. AAI 12; 15 ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 25-362 de ID DE SEC. N0:2 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. de serie PA 1998 01341 ; o P iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo 20 menos 65% homólogo con dicho polipéptido, se deriva de dicho polipéptido por sustitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, o es« inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal elevado contra dicho polipéptido en forma purificada.

También se abarca la correspondiente molécula polinucleótido aislada seleccionada del grupo que consiste de: (a) moléculas polinucleótidas que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa y comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en ID DE SEC. NO: 1 desde el nucleótido 225 hasta el nucleótido 1236 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. PA 1998 01341 ; (b) especies homologas de (a); (c) moléculas polinucleótidas que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa que es por lo menos 65% idéntica a la secuencia de aminoácidos de ID DE SEC. NO: 2 del residuo de aminoácido 25 al residuo de aminoácido 362 como se muestra en la solicitud de patente Danesa No. de serie PA 1998 01340; (d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y (e) secuencias nucleótidos degradados de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM1 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia ADN) que codifica una mananasa de la presente invención se ha transformado en una cepa de Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el tratado de Budapest en el Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para los Propósitos de Procedimientos de Patentes en el Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal de Alemania, el 7 de octubre de 1998 bajo el número de depósito DSM 12433.

La mananasa, cuando está presente, se incorpora en las composiciones de tratamiento de la presente invención de preferencia a un nivel de 0.0001 % a 2%, con mayor preferencia de 0.0005% a 0.1%, con mayor preferencia aún de 0.001% a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención también pueden comprender una enzima xiloglucanasa. Las xiloglucanasas adecuadas para el propósito de la presente invención son enzimas que exhiben actividad endoglucanasa específica para xiloglucano, de preferencia a un nivel de 0.001 % a aproximadamente 1 %, con mayor preferencia 0.01 % a aproximadamente 0.5%, en peso de la composición. Como se utiliza en la presente, el término "actividad endoglucanasa" significa la capacidad de la enzima para hidrolizar enlaces 1 ,4-ß-D-glicosídicos presentes en cualquier material celulósico, tal como celulosa, derivados de celulosa, liquenina, ß-D-glucano, o xiloglucano. La actividad endoglucanasa se puede determinar de acuerdo con los métodos conocidos en la técnica, ejemplos de los cuales se describen en WO 94/14953 y posteriormente. Una unidad de actividad endoglucanasa (por ejemplo CMCU, AVIU, XGU o BGU) se define como la producción de 1 µmol de reducción de azúcar/minuto a partir de un sustrato de glucano, el sustrato glucano es por ejemplo, CMC (CMCU), de ácido expandido Avicell (AVIU), xiloglucano (XGU) o ß-glucano (BGU) de cereal. Los azúcares reductores se determinan tal como se describen en WO 94/14953 y posteriormente. La actividad específica de una endoglucanasa hacia un sustrato se define como unidades/miligramos de proteína. Son adecuadas las enzimas que exhiben en su actividad más alta actividad endoglucanasa XGU (en los sucesivo "específica para xiloglucano), cuya enzima: i) es codificada por una secuencia ADN que comprende o que está incluida por lo menos en una de las siguientes secuencias parciales (a) ATTCATTTGT GGACAGTGGA C (ID DE SEC. No: 1 ) (b) GTTGATCGCA CATTGAACCA (ID DE SEC. NO: 2) (c) ACCCCAGCCG ACCGATTGTC (ID DE SEC. NO: 3) (d) CTTCCTTACC TCACCATCAT (SEQ 1 D NO: 4) (e) TTAACATCTT TTCACCATGA (ID DE SEC. NO: 5) (f) AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT (ID DE SEC. NO: 6) (g) GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC (ID DE SEC. NO: 7) (h) GACAGTAGCA ATCCAGCATT (ID DE SEC. NO: 8) (i) AGCATCAGCC GCTTTGTACA (ID DE SEC. NO: 9) G) CCATGAAGTT CACCGTATTG (ID DE SEC. NO: 10) (k) GCACTGCTTC TCTCCCAGGT (ID DE SEC. NO: 11 ) (I) GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA (ID DE SEC. NO: 12) (m) ACGCTCCTCC AATTTTCTCT (ID DE SEC. NO: 13) (n) GGCTGGTAG TAATGAGTCT (ID DE SEC. NO: 14) (o) GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC (SEQ 1 D NO: 15) (p) CAACATCCCC GGTGTTCTGG G (ID DE SEC. NO: 16) (q) AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCC AGCCGACCGA TTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTT TCCCTTCTCT CCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTG CGGTCAGTGG GATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGA GACGGCCGGC ACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGC TTGTCACACC AGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG (ID DE SEC. N0:17) o (r) CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTG CGTGGCGGAG GCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCG TGTTTCAGTC CCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCA GGAGACGCTG TATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGT CCTGTACATA CAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAA (ID DE SEC. N0:18) o una secuencia análoga a la misma que codifique un polipéptido específico para xiloglucano con actividad endoglucanasa. ¡i) es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo elevado contra una endoglucanasa altamente purificada codificada por la secuencia ADN definida erí i) y que se deriva de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, y es específica para xiloglucano. Muy específicamente, como se utiliza en la presente invención, el término "específico para xiloglucano" significa que la enzima endoglucanasa exhibe su actividad endoglucanasa más alta en un sustrato de xiloglucano, y de preferencia con un porcentaje menor de 75%, con mayor preferencia menor de 50% de actividad, con mayor preferencia aún menor de 25% de actividad, u otros sustratos que contienen celulosa tales como carboximetilcelulosa, celulosa, u otros glucanos. De preferencia, el carácter específico de una endoglucanasa hace xiloglucano se define además como una actividad relativa determinada como la liberación de azúcares reductoras a condiciones óptimas obtenidas por la incubación de la enzima con xiloglucano y otros sustratos que se someten a prueba, respectivamente. Por ejemplo, el carácter específico se puede definir como el xiloglucano a actividad ß-glucano (XGU/BGU), xiloglucano a actividad carboximetilcelulosa (XGU/CMCU), o xiloglucano a actividad Avicell ácido expandible (XGU/AVIU), que es preferiblemente mayor de 50, a alrededor de 75, 90 ó 100. El término "que se deriva de" se utiliza en la presente invención para referirse no solamente a una endoglucanasa producida por la cepa CBS 101.43, sino también a una endoglucanasa codificada por una secuencia ADN aislada de la cepa CBS 101.43 y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia ADN. El término "homólogo" se utiliza en la presente invención para indicar un polipéptido codificado por ADN que híbrida a la misma sonda como el ADN codifica para una enzima endoglucanasa específica para xiloglucano bajo ciertas condiciones especificadas (tal como remojo previo en 5xSSC y prohibida durante 1 hora a -40°C en una solución de dxSSC, solución de dxDenhardt, y 50 µg de ADN de timo de becerro sonificado desnaturalizado, seguido por hibridación en la misma solución suplementado con sonda etiquetado con 50 µCi 32-P-dCTP durante 18 horas a -40°C y lavando tres veces en 2xSSC, 0.2% SDS a 40°C durante 30 minutos). Muy específicamente, el término tiene la intención de referirse a una secuencia ADN que por lo menos es 70% homologa a cualquiera de las secuencias que se muestran arriba codificando para una endoglucanasa específica para xiloglucano, incluyendo por lo menos 75%, por lo menos 80%, por lo menos 85%, por lo menos 90% o aún por lo menos 95% con cualquiera de las secuencias que se muestran anteriormente. El término tiene la intención de incluir modificaciones de cualquiera de las secuencias ADN que se muestran arriba, tal como sustituciones de nucleótidos que no dan origen a ., otra secuencia de aminoácidos del polipéptido codificado por la secuencia, pero que corresponden al uso de codón del organismo hospedero en el cual una estructura ADN que comprende cualquiera de las secuencias ADN se introduce en o son sustituciones de nucleótidos que dan origen a una diferente secuencia de aminoácidos y por lo tanto, es posible, una secuencia de aminoácido y por lo tanto es posible también una diferente estructura de proteínas que pueden dar origen a una endoglucanasa mutante con diferentes propiedades que la enzima origen. Otros ejemplos de posibles modificaciones son la inserción de uno o más nucleótidos en la secuencia, la visión de uno o más nucleótidos, ya sea en el extremo de la secuencia, o la eliminación de uno o más nucleótidos en cualquier extremo o dentro de la secuencia. La endoglucanasa específica parta xiloglucano útil en la presente invención de preferencia es aquella que tiene una relación de XGUBGU, XGU/CMU y/o XGU/AVIU (como se definió anteriormente) mayor de 50, tal como 75, 90 ó 100. Más aún, la endoglucanasa específica para xiloglucano de preferencia está desprovista sustancialmente de actividad hacia ß-glucano y/o exhibe como máximo 25% tal que como máximo 10% o aproximadamente 5% de actividad hacia carboxilmetilcelulosa y/o Avicell cuando la actividad hacia xiloglucano es de 100%. Además, la endoglucanasa específica para el xiloglucano de la invención de preferencia está sustancialmente desprovista de actividad de transferasa, una actividad que se ha observado para las endoglucanasas específicas para xiloglucano de origen vegetal.

Endoglucanasa específica para xiloglucano se puede obtener a partir de las especies fúngicas de A. aculeatus, tal como se describe en WO 94/14953. Las endoglucanasas microbianas específicas para xiloglucano también se han descrito en WO 94/14953. Las endoglucanasas específicas para xiloglucano a partir de plantas se han descrito anteriormente, pero estas enzimas tienen actividad transferasa y por lo tanto se deben considerar inferiores a las endoglucanasas microbianas específicas para xiloglucano siempre y cuando sea deseable una degradación de xiloglucano extensa. Una ventaja adicional de una enzima microbiana es que, en general, se puede producir en cantidades mayores en un hospedero microbiana, que las enzimas de otros orígenes. La xiloglucanasa, cuando está presente, se incorpora en las composiciones de tratamiento de la invención de preferencia a un nivel de 0.0001 % a 2%, con mayor preferencia de 0.0005% a 0.1%, con mayor preferencia aún de 0.001% a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas que se mencionaron anteriormente pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. También las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas se pueden utilizar. También se incluyen por definición, mutantes de enzimas origen. Los mutantes se pueden obtener por ejemplo por manipulación genética y/o de proteínas, modificaciones químicas y/o físicas de enzimas origen. La práctica común así como la expresión de la enzima mediante organismos hospederos en la cual el material genético es responsable de la producción de la enzima que se ha clonado Dichas enzimas normalmente se incorporan en el sistema de blanqueo a niveles de 0.0001 % a 2% de la enzima activa en peso del sistema de blanqueo. Las enzimas se pueden agregar como ingredientes sencillos separados (granulos, granulados, líquidos estabilizados, etc que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo cogranulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden agregar, son depuradores de oxidación de enzimas. Ejemplos de dichos depuradores de oxidación de enzimas son tetraetilenpoliaminas etoxiladas Una escala de materiales de enzima y medios para su incorporación en sistemas de blanqueo sintéticos también se describen en WO 93/07263 y WO 93/07260 a Genencor International, WO 89/08694 a Novo, y EUA 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty et al. Las enzimas también se describen además en EUA 4,101 ,457, Place et al, 18 de julio de 1978, y en EUA 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para las formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones se describen en EUA 4,261 ,868, Hora et al, 14 de abril de 1981.

Estabilizadores de enzima Las enzimas para su uso en detergentes se pueden estabilizar mediante diversas técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ejemplifican en EUA 3,600,319, 17 de agosto de 1971 , Gedge et al, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. También se describen los sistemas de estabilización de enzimas, por ejemplo en EUA 3,519,570. Una especie Bacillus, sp. AC13 que da proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en WO 9401532 a Novo. Las enzimas que se emplean en la presente invención se pueden estabilizar por la presencia de fuentes hidrosolubles de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones acabadas que proveen dichos iones a las enzimas. Los estabilizadores y niveles de uso de enzimas adecuadas se describen en la patente EUA No. 5,576,282.

Otros ingredientes detergentes Las composiciones de blanqueo en la presente también pueden contener opcionalmente uno o más de los siguientes: agentes de dispersión poliméricos, agentes de remoción de suciedad de arcilla/antirredeposición, abrillantadores, supresores de espuma, colorantes, perfumes, agentes elastificantes de estructura, suavizantes de telas, vehículos, hidrótopos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Los ejemplos adecuados de dichos diferentes ingredientes detergentes y niveles de uso se pueden consultar en la patente EUA No. 5,576,282 Métodos para lavado Además de los métodos para el limpiado de telas, platos y otras superficies difíciles, y partes del cuerpo para limpieza personal descritos en la presente, la invención también abarca un procedimiento de pre-tratamiento de lavandería para telas sucias o manchadas que comprende directamente poner en contacto dichas manchas y/o suciedad con una forma altamente concentrada de un sistema de blanqueo establecido anteriormente para el lavado de dichas telas utilizando soluciones acuosas de lavado convencionales. Preferentemente, el sistema de blanqueo permanece en contacto con la suciedad/mancha por un período de alrededor de 30 segundos a 24 horas antes del lavado del sustrato pre-tratado de suciedad/manchado de manera convencional. Más preferentemente, los tiempos de pre-tratamiento son de alrededor de 1 a 180 minutos. Los ejemplos siguientes son para ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no necesariamente significa que están limitados o de alguna forma definen el alcance de la invención. En los siguientes ejemplos se utilizan algunas abreviaturas conocidas para los expertos la técnica, consistentes con la descripción establecida en la presente. a irife EJEMPLO I Las composiciones detergentes de blanqueo que tienen la forma de detergentes para lavandería granulados se ejemplifican por las siguientes formulaciones: B D Catalizador orgánico* 0.034 0.06 0.03 0.10 0.05 Activador convencional (NOBS) 2.00 2.80 2.00 1.80 5.30 Activador convencional (TAED) 0.00 0.00 0.60 0.00 0.00 Percarbonato de sodio 5.30 0.00 0.00 4.00 0.00 Perborato de sodio 0.00 5.30 3.60 0.00 4.30 Monohidrato Alquilbencensulfonato lineal 12.00 0.00 12.00 0.00 21.00 C45AE0.6S 0.00 15.00 0.00 15.00 0.00 N-óxido de C2 dimetilamina 0.00 2.00 0.00 2.00 0.00 Coco amidopropilo C12 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 Betaina Glucamida palmo N-metilo 1.70 2.00 1.70 2.00 0.00 dimetilhidroxietilamonio cloro 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 C12 AE23-6.5T 2.50 3.50 2.50 3.50 1.00 C25E3S 4.00 0.00 4.00 0.00 0.00 Tripolifosfato de sodio 25.00 25.00 15.00 15.00 25.00 Acido acrílico / ácido maleico 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 Copolímero Acido poliacrílico, parcialmente 3.00 3.00 3.00 3.00 0.00 neutralizado Agente liberador de suciedad 0.00 0.00 0.50 0.40 0.00 Carboximetilcelulosa 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Carbonato de sodio 2.00 2.00 2.00 0.00 8.00 Silicato de sodio 3.00 3.00 3.00 3.00 6.00 Bicarbonato de sodio 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinasa (4T) 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60 Termamyl (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolasa (1 OOT) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezime (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 ácido Dietilentriaminpenta 1.60 1.60 1.60 1.60 0.40 (metilenfosfónico) Abrillantador 0.20 0.20 0.20 0.05 0.20 Zinc sulfonatado 0.50 0.00 0.25 0.00 0.00 Fotoblanqueador de ftalocianina MgS04 2.20 2.20 2.20 2.20 0.64 Na2S04 Resto Resto Resto Resto Resto ij¿Aa *EI catalizador orgánico puede ser cualquiera de los catalizadores orgánicos catiónicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihídroisoquinolinio Cualquiera de las composiciones anteriores se puede utilizar para lavar telas en una concertación de 3500 ppm en agua, 25°C, y una proporción de 15:1 agua:ropa. El pH típico es de alrededor de 9.5 pero se puede ajustar alterando la proporción de ácido a la forma de sal de Na de alquilbencensulfonato.

EJEMPLO II *Las composiciones detergentes de blanqueo que tienen la forma de detergentes para lavandería granulados se ejemplifican por las siguientes formulaciones: A B C D E Catalizador orgánico* 0.009 0.04 0.14 0.14 0.002 Activador convencional (NOBS) 1.80 0.00 0.00 1.00 1.00 Activador convencional (TAED) 0.00 1.00 2.50 3.00 0.00 Percarbonato de sodio 5.30 0.00 0.00 0.00 0.00 Perborato de sodio 0.00 9.00 17.60 9.00 9.00 Monohídrato Alquilbencensulfonato lineal 21.00 12.00 0.00 12.00 12.00 C45AE0.6S 0.00 0.00 15.00 0.00 0.00 C2 dimetilamina N-óxido 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00 C12 Coco amidopropilo 0.00 1.50 0.00 1.50 1.50 Betaina Glucamida palmo N-metilo 0.00 1.70 2.00 1.70 1.70 C12 dimetilhidroxietilamonio 1.00 1.50 0.00 1.50 1.50 cloro AE23-6.5T 0.00 2.50 3.50 2.50 2.50 C25E3S 0.00 4.00 0.00 4.00 4.00 Tripolifosfato de sodio 25.00 15.00 25.00 15.00 15.00 Acido poliacrílico, parcialmente 0.00 3.00 3.00 3.00 3.00 neutralizado Agente liberador de suciedad 0.30 0.50 0.00 0.50 0.50 Carboximetilcelulosa 0.00 0.40 0.40 0.40 0.40 Carbonato de sodio 0.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Silicato de sodio 6.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Bicarbonato de sodio 2.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinasa (4T) 0.60 1.00 1.00 1.00 1.00 Termamilo (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolasa (100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezime (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 ácido 0.40 0.00 1.60 0.00 0.00 Dietilentriaminpentametilenfosfó nico) Abrillantador 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 Zinc sulfonatado 0.25 0.00 0.00 0.00 0.00 Fotoblanqueador de ftalocianina MgS04 0.64 0.00 2.20 0.00 0.00 Na2S04 resto resto resto resto resto *EI catalizador orgánico puede ser cualquiera de los catalizadores orgánicos catiónicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio Cualquiera de las composiciones anteriores se puede utilizar para lavar telas en una concentración de 3500 ppm en agua, 25°C, y una proporción de 15:1 agua:ropa. El pH típico es de alrededor de 9.5 pero se puede ajustar alterando la proporción de ácido a la forma de sal de Na de 5 alquilbencensulfonato.

EJEMPLO lll Un polvo detergente de blanqueo de acuerdo con la presente 10 invención comprende los siguientes ingredientes: Compuesto % peso Catalizador orgánico* 0.01 NOBS 2.0 A e Perborato tetrahidrato de sodio 10 15 Alquilbencensulfonato lineal de C12 8 Fosfato (como tripolifosfato de sodio) 9 Carbonato de sodio 20 Talco 15 _ Abrillantador, perfume 0.3 Cloro de sodio 25 Agua y menores Resto al 100% 5 *EI catalizador orgánico puede ser cualquiera de los catalizadores orgánicos catiónicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio EJEMPLO IV Una barra para lavandería apropiada para el lavado manual de telas sucias se prepara por procedimientos estándar de extrusión y comprende lo siguiente: Compuesto % peso Catalizador orgánico* 0.02 NOBS 1.7 TAED 0.2 Perborato tetrahidrato de sodio 12 Alquilbencensulfonato lineal de C12 30 Fosfato (como tripolifosfato de sodio) 10 Carbonato de sodio 5 Pirofosfato de sodio 7 Monoetanolamida de coco 2 Zeolita A (0.1 -10 mieras) 5 Carboximetilcelulosa 0.2 Poliacrilato (m.w. 1400) 0.2 Abrillantador, perfume 0.2 Proteasa 0.3 CaS04 1 MgS04 1 Agua 4 Rellenador2 Resto al 100% *EI catalizador orgánico puede ser cualquiera de los catalizadores orgánicos catiónicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio 2 Se puede seleccionar de materiales convenientes tales como CaC?3, talco, arcilla, silicatos, y similares. Los rellenos acídicos se pueden utilizar para reducir el pH.

EJEMPLO V Una composición detergente para lavandería apropiada para el uso de máquina se prepara por métodos estándar de extrusión y comprende lo siguiente: *EI catalizador orgánico puede ser cualquiera de los catalizadores orgánicos catiónicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio Se puede utilizar la composición para lavar telas a una concentración en solución de alrededor de 1000 ppm a una temperatura de 20-40°C y una proporción de agua a telas de alrededor de 20:1.

EJEMPLO VI Compuesto % peso Catalizador orgánico* 0.082 NOBS 7.20 Perborato tetrahidrato de sodio 8.0 Carbonato de sodio 21.0 Agente tensioactivo aniónico 12.0 Silicato de aluminio 18.0 Sf Ácido dietilentriaminpentacético 0.3 Agente tensioactivo no iónico 0.5 Acido poliacrílico 2.0 Abrillantador 0.3 Sulfato 17.0 Perfume 0.25 Misceláneos 2.95 Agua Resto *EI catalizador orgánico puede ser cualquiera de los catalizadores orgánicos catiónicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio Se puede utilizar la composición como un auxiliar de lavandería para lavar telas a una concentración en solución de alrededor de 850 ppm a una temperatura de 5-50°C y una proporción de agua a telas de alrededor de 20:1.

EJEMPLO Vil Una composición de blanqueo apropiada para utilizarse en esquemas de fosfato de espuma elevada tiene la fórmula: Compuesto A (% peso) B (% peso) Catalizador orgánico* 0.02 0.018 NOBS 1.90 2.00 Perborato tetrahidrato de sodio 2.25 3.00 Carbonato de sodio 13.00 13.00 Agente tensioactivo aniónico 19.00 19.00 Agente tensioactivo catiónico 0.60 0.60 Agente tensioactivo no iónico - 0.40 Tripolifosfato de sodio 22.50 22.50 Ácido dietilentriaminpentacético 0.90 0.90 Acido acrílico / ácido maleico copolímero 0.90 0.90 Carboximetilcelulosa 0.40 0.40 Proteasa 0.70 0.70 Amilasa 0.36 0.36 Celulasa 0.35 0.35 Abrillantador 0.16 0.18 Sulfato de magnesio 0.70 0.70 Agua 3.0 1.0 Sulfato de sodio Resto Resto *EI catalizador orgánico puede ser cualquiera de los catalizadores orgánicos catiónicos descritos en la presente, preferiblemente es un catalizador orgánico basado en iminio, más preferiblemente es un catalizador orgánico basado en dihidroisoquinolinio.

Al mismo tiempo que se han descrito modalidades particulares de la presente invención, será obvio para los expertos en la técnica que se pueden realizar varios cambios y modificaciones en la presente invención sin apartarse del espíritu y alcance de la invención. Tiene la intención de cubrir, en las reivindicaciones añadidas, todas esas modificaciones que estén dentro del alcance de la invención. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar de manera adecuada mediante cualquier procedimiento elegido por el formulador, cuyos ejemplos no limitativos se describen en las patentes EUA Nos. 5,691 ,297; 5,574,005; 5,569,645; 5,565,422; 5,516,448; 5,489,392; y 5,486,303. Además de los ejemplos anteriores, los sistemas de blanqueo de la presente invención se pueden formular en cualquier composición detergente para lavandería adecuada, cuyos ejemplos no limitativos se describen en las patentes EUA Nos. 5,679,630; 5,565,145; 5,478,489; 5,470,507; 5,466,802; 5,460,752; 5,458,810; 5,458,809; y 5,288,431. Habiendo descrito en la invención en detalle con referencia a las modalidades preferidas y los ejemplos, será evidente para aquellos expertos en la técnica que se pueden realizar diversos cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la invención, y no se considera la invención como limitada en cuanto a lo que se describe en la especificación detallada.

LISTADO DE SECUENCIAS <110> The Procter & Gamble Company Dykstra, Robert <120> Métodos de lavandería que conservan el color, que emplean componentes de formulación catiónicos <130> 7757M <150> 60/151,110 <151> 1999-08-27 <160> 18 <170> Patentln versión 3.0 <210> 1 <211> 21 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 1 attcatttgt ggacagtgga c 21 W íkííí3AifcÍ¡?-hf " «aMtF^-^^ •*- • * - <210> 2 <211 > 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 2 gttgatcgca cattgaacca 20 <210> 3 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 3 accccagccg accgattgtc 20 <210> 4 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 4 cttccttacc tcaccatcat 20 <210> 5 <211 > 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 5 ttaacatctt ttcaccatga 20 <210> 6 <211 > 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 6 agctttccct tctctccctt 20 <210> 7 <211> 28 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 7 gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc 28 <210> 8 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 8 gacagtagca atccagcatt 20 <210> 9 <211 > 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 9 agcatcagcc gctttgtaca 20 <210> 10 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 10 ccatgaagtt caccgtattg 20 <210> 11 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 11 gcactgcttc tctcccaggt 20 <210> 12 <211 > 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 12 gtgggcggcc cctcaggcaa 20 <210> 13 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 13 acgctcctcc aattttctct 20 <210> 14 <211 > 19 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 14 ggctggtagt aatgagtct 19 <210> 15 <211> 20 ¡35 k?^ í??*ß?^tíSS?&m*^?^ ^?*aJS£Sk. <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 15 ggcgcagagt ttggccaggc 20 <210> 16 <211> 21 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 16 caacatcccc ggtgttctgg g 21 <210> 17 <211> 347 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 17 aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga 60 ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct 120 cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg 180 gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc 240 accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc 300 agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg 347 <210> 18 <211> 294 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 18 cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag 60 gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc 120 cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg 180 tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata 240 caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa 294 gccaacg 347

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 5 1.- Un sistema de blanqueo para lavar telas que necesitan limpieza, caracterizado porque comprende alrededor de 0.001 ppm a ' aproximadamente 1.4 ppm de un compuesto catalizador orgánico catiónico # seleccionado del grupo que consiste de a) cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente - 10 3, que están representados por la fórmula [I]: [0 15 en donde R2 y R3 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y f carboalcoxi; R1 es R4 son independientemente seleccionados de radicales 20 sustituido o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; y X* es un contraión de balance de carga adecuado y v es un entero de 1 a 3; b) cationes y poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [lll]: ["O en donde R2 y R3 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R1 es R4 son independientemente seleccionados de radicales sustituido o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; y X" es un contraión de balance de carga adecuado y v es un entero de 1 a 3; y c) mezclas de los mismos. 2.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho sistema de blanqueo además comprende de 2.0 ppm a aproximadamente 1200 ppm de una o más fuentes de peroxígeno. 3.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho sistema de blanqueo además comprende de 0.5 ppm a aproximadamente 300 ppm de una o más peroxígenos. 4 - El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho sistema de blanqueo además comprende de 1.0 ppm a aproximadamente 600 ppm de una o más compuestos de peroxígeno. 5.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque dicha fuente de peroxígeno es seleccionado del grupo que consiste de: a) compuestos de perácido previamente formados seleccionados del grupo que consiste de ácidos y sales percarboxílicas, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimídicos, y sales, ácidos peroximonosulfúricos y sales, y mezclas de los mismos; b) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionados del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato, y mezclas de los mismos; y un activador de blanqueo. 6.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicho compuesto catalizador orgánico catiónico está presente en una concentración de alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 1.4 ppm. 7.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque dicho compuesto catalizador orgánico catiónico está presente en una concentración de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 1 0 ppm. 8.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque dicho compuesto catalizador orgánico catiónico está presente en una concentración de alrededor de 0.2 ppm a aproximadamente 0.7 ppm. 9.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque dicho compuesto catalizador orgánico catiónico está presente en una concentración de alrededor de 0.3 ppm a • aproximadamente 0.7 ppm. 10.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 10 1 , caracterizado además porque dicho compuesto catalizador orgánico catiónico es seleccionado del grupo que consiste de a) cationes de ariliminio y poliiones de arilimnio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a • aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [XI]: [XO en donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es 1 a 4 cuando G no está 20 presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 es independientemente seleccionado de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes adyacentes R20 se pueden combinar para formar un arilo fusionado, anillo heterocíclíco fusionado o carboxíclico fusionado; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado del grupo que consiste de anillo sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y heterocíclico; G se selecciona del grupo que consiste de (1 )-0-; (2)-N(R23)-; y (3)-N(R23R24)-; R21-R24 son radicales sustituidos o no sustituidos independientemente seleccionados del grupo que consiste H, oxígeno, alquilos C1-C12; alquílenos, alcoxís, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, lineales o ramificados, y anillos heterocíclicos, siempre y cuando cada uno de R18, R19, R20, R21-R24 se puedan unir junto con cualquier otro R18, R19, R20, R2 -R24 para formar parte de un anillo común; cualquier R21-R22 germinal puede combinarse para formar un carbonilo, cualquier R21-R24 adyacente puede unirse para formar una instauración y en donde cada uno de los grupos de sustituyentes R21-R24 se pueden combinar para formar una porción sustituida o no sustituida insaturada fusionada; X" es un contraión de balance de carga adecuado, de preferencia un contraión compatible con blanqueador y v es un entero de 1 a 3; b) cationes y poliiones de oxaziridinio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [XIII]: _»il_t. _____.* .« ?t^^ ?^^JU?^^^t?kk**?lk*ukÉ*?Í il??M?k J??ß?A? [X»0 en donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 es independientemente seleccionado de un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi, y cualquiera de los dos sustituyentes adyacentes R20 se pueden combinar para formar un arilo fusionado, anillo heterocíclico fusionado o carboxíclico fusionado; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado del grupo que consiste de anillo sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y heterocíclico; G se selecciona del grupo que consiste de (1 )-0-; (2)-N(R23 )-; y (3)-N(R23 R24')-; R21'-R24' son radicales sustituidos o no sustituidos independientemente seleccionados del grupo que consiste H, oxígeno, alquilos C1-C12; alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, lineales o ramificados, y anillos heterocíclicos, siempre y cuando cada uno de i,¿.c.Ár..-..,r¿*. rk. ri .. t»?LiiÉiá?- *t"J?3s*i¡**~- -? — ^J ** *^*^--- • R18', R19', R20', R21'-R24' se puedan unir junto con cualquier otro R18', R19', R20', R21 -R24 para formar parte de un anillo común; cualquier R21 -R22 germinal puede combinarse para formar un carbonilo, cualquier R21 -R24 adyacente puede unirse para formar una instauración y en donde cada uno de los grupos de sustituyentes R21 -R24 se pueden combinar para formar una porción sustituida o no sustituida insaturada fusionada; X" es un contraión de balance de carga adecuado, de preferencia un contraión compatible con blanqueador y v es un entero de 1 a 3 y; c) mezclas de los mismos. 11.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque dicho compuesto catalizador orgánico catiónico es seleccionado del grupo que consiste de (1 ) cationes de arilminio poliiones de la fórmula [XI] en donde R18 es H o metilo; y R19 es H o alquilo de CrC18 sustituido ramificado o cicloalquilo; (2) cationes o poliíones de oxaziridinio de la fórmula [XIII] en donde R18 es H o metilo; y R19 es H o alquilo de C Ciß sustituido ramificado y; (3) mezclas de los mismos. 12.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho sistema de blanqueo además comprende un agente tensioactivo. 13.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho sistema de blanqueo además comprende una enzima. 14.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque dicho sistema de blanqueo además comprende un agente quelatador. 15.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque dicha fuente de peroxígeno y dicho compuesto catalizador orgánico catiónico está presente en dicho sistema de blanqueo a una relación molar mayor de 1 :1. 16.- El sistema de conformidad con la reivindicación 1 , elaborado mediante el procedimiento que comprende: a) proveer una solución de lavado; y b) agregar a dicha solución de lavado una composición de blanqueo que comprende una cantidad de compuesto catalizador orgánico catiónico seleccionado del grupo que consiste de: i) cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio; que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente - 3, que están representados por la fórmula: [0 en donde R2-R3 son independientemente selecdonados de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R1 y R4 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; y X" es un contraión de balance de carga adecuado y v es un entero de 1 a 3; ii) cationes y poliiones de oxaziridinio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, que están [IIQ en donde R2-R3 son independientemente seleccionados de radicales • sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, 15 nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R1 y R4 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, 20 radicales carboxílicos y carboalcoxi; y X" es un contraión de balance de carga adecuado y v es un entero de 1 a 3 y; iii) mezclas de los mismos, de tal forma que la concentración resultante del compuesto catalizador orgánico catiónico iitá ?... Í . áfafa ib»»-^'-^***"^ en dicha solución de lavado es de alrededor de 0.001 ppm a aproximadamente 5 ppm. 17.- Un método para lavar una tela que requiere el lavado, dicho método comprende hacer contacto con dicha tela con una solución de lavado 5 que tenga un sistema de blanqueo como se reclama en la reivindicación 1. 18.- El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque dicha tela es una tela de color. 19.- El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque dicho método se lleva a cabo en una máquina 10 de lavado automática. 20.- Un sistema de blanqueo para lavar telas que requiere limpieza, caracterizado porque comprende a) una fuente de peroxígeno; y b) un compuesto catalizador orgánico catiónico seleccionado del grupo que consiste de: i) cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio, que tienen una 15 carga neta de alrededor de +3a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [I]: 20 [i] en donde R2-R3 son independientemente selecdonados de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxí; R1 y R4 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; y X" es un contraión de balance de carga adecuado y v es un entero de 1 a 3; ii) cationes y poliiones de oxaziridinio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [lll]: [llO en donde R2-R3 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R1 y R4 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; y X" es un contraión de balance de carga adecuado y v es un entero de 1 a 3; y ¡ii) mezclas de los mismos, en donde H^ ?.. , ^ ^*»>*Li*+M *k?ua^ ?^ cüGha fuente de peroxígeno y dicho compuesto catalizador orgánico catiónico están presentes en dicho sistema de blanqueo a una relación molar mayor de 150:1. 21.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 5 20, caracterizado además porque dicha fuente de peroxígeno y dicho compuesto catalizador orgánico están presentes en dicho sistema de blanqueo a una relación molar de alrededor de 30,000:1 a aproximadamente 150:1. 22.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicacÜ 10 21 , caracterizado además porque dicha fuente de peroxígeno y dicho compuesto catalizador orgánico están presentes en dicho sistema de blanqueo en una relación molar de alrededor de 20,000:1 a aproximadamente 175:1. 23.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 15 22, caracterizado además porque dicha fuente de peroxígeno y dicho compuesto catalizador orgánico están presentes en dicho sistema de blanqueo en una relación molar de alrededor de 10,000:1 a aproximadamente 200:1. 24.- El sistema de blanqueo de conformidad con la reivindicación 20 23, caracterizado además porque dicha fuente de peroxígeno y dicho compuesto catalizador orgánico están presentes en dicho sistema de blanqueo en una relación molar de alrededor de 5,000:1 a aproximadamente 150:1. ¿ 25.- Un sistema de blanqueo para lavar telas que requieren limpieza, caracterizado porque comprende a) un perácido y b) un compuesto catalizador orgánico catiónico es seleccionado del grupo que consiste de: i) cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [I]: 10 [Q en donde R2-R3 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos selecdonados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y 15 carboalcoxi; R1 y R4 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, ddoalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; y X" es un contraión de balance de carga 20 adecuado y v es un entero de 1 a 3; ii) cationes y poliiones de oxaziridinio, que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [lll]: [IIO 5 en donde R2-R3 son independientemente seleccionados de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, silílo, • nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, radicales carboxílicos y carboalcoxi; R1 y R4 son independientemente seleccionados de radicales 10 sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitrógeno, halógeno, ciano, sulfonato, alcoxi, queto, f radicales carboxílicos y carboalcoxi; y X" es un contraión de balance de carga adecuado y v es un entero de 1 a 3; y iii) mezclas de los mismos; en donde 15 dicha fuente de peroxígeno y dicho compuesto catalizador orgánico catiónico están presentes en dicho sistema de blanqueo a una relación molar mayor de 150:1. ..¿ .^Hy.. "<*fM^T??^»--ia,^.J.^, Jai¿a.i.-^.*- i .i i - i ia afi iií tr -* - • * -