CN1378589A - 含有聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种水性液体洗涤剂组合物及使用这样的组合物洗涤织物的方法。更具体而言,本发明涉及含有一种或多种如过氧羧酸的固体微粒和一种聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物。

Description

含有聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物

发明领域

本发明涉及水性液体洗涤剂组合物及使用这样的组合物洗涤织物的方法。更具体而言，本发明涉及含有一种或多种诸如过氧羧酸(“过酸”)的固体微粒和聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物。

发明背景

过去，在特定类型的清洁和个人护理组合物中已采用悬浮体系，以使固体颗粒悬浮在液体组合物中。例如，包括表面活性剂相和/或表面活性剂结构性液体的悬浮体系已用于液体洗涤剂组合物。

这样的表面活性剂基悬浮体系的实例公开于EP 442 549 B1，US4,828,747，EP 160 342 B2，EP 386 566 A1，US 5,391,324，EP 668 903和5,409,632，它们都采用表面活性剂相来解决预先形成的水溶性极差的过酸的悬浮问题。这样的表面活性剂相是使用(i)一种或多种非离子表面活性剂(低电解质)或(ii)阴离子和/或非离子表面活性剂与脂肪酸和/或电解质的组合构成的。

GB 2279660公开了使用黄原胶作为液体洗涤剂产品中固体颗粒的悬浮剂。更具体而言，GB 2279660公开了一种稳定的，可倾倒的水性液体衣物洗涤剂组合物，在一种含过氧酸的悬浮物中含有作为相稳定剂的黄原胶(一种多糖聚合物)，和用于清洁性能和产品漂白稳定性的一种特殊的pH突越体系。该结果的取得没有使用提高稳定性的聚合物，该聚合物是疏水和亲水单体的共聚物。

分别出版于1991年2月12日和1991年12月17日的Liberati等的U.S.P 4,992,194和5,073,285公开了水性重垢型液体洗涤剂配方，该配方含有固态微粒状的基本上不溶于水的有机过氧酸，表面活性剂组合物，pH调节体系，和选择性去偶合聚合物。

1989年11月7日出版的Dankowski等的U.S.P 4,879,057公开了水性漂白悬浮物，包括在有机增稠剂和酸化剂存在下，悬浮在载体液体中的过氧羧酸。该悬浮物含有琼脂或黄原胶多糖作为增稠剂，和一种形成水合物的中和盐。

众所周知，含有悬浮固体，例如固态的基本上不溶于水的过氧酸的水性液体衣物洗涤剂产品可能有相稳定性的问题，特别是在这样的产品可能遇到的变化的环境温度时。

另一个问题是产品和洗涤的pH值。因为为了漂白剂的稳定性要求低的产品pH值，而对于清洁和漂白效果来说，碱性洗涤pH值是有利的(参见U.S.P 4,259,201，Cockrell)。

另外，当在这样的组合物中，为了得到更好的清洁和漂白性能而增加洗涤剂产品的表面活性剂含量时，产品的粘度经常增加到不能接受的水平。

最后，固体微粒，特别是过氧羧酸的悬浮物，经常被眼刺激性问题所困扰。

但是，在水性液体洗涤剂组合物中使用本发明的聚合物稳定体系，特别是乙氧化聚合物和/或低含量(＜1％)的乙氧化非离子表面活性剂来稳定固体颗粒，例如基本上不溶于水的过氧羧酸，和/或降低组合物的眼刺激性仍是未知的，在现有技术中也未有人建议过。

因此，需要一种水性液体洗涤剂组合物，该组合物包括一种或多种诸如过氧羧酸(“过酸”)的固体微粒和一种聚合物稳定体系，和使用这样一种组合物洗涤织物的方法。

发明概述

本发明通过提供一种含有一种或多种诸如过氧羧酸(“过酸”)的固体微粒和聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物，而满足和完成了上述需要。

许多水性液体洗涤剂组合物含有不溶于水或部分不溶于水的固体微粒，例如漂白剂。令人惊喜地发现，在这样的水性液体洗涤剂组合物中使用一种聚合物稳定体系，足以稳定该组合物整体，使得在含有该组合物的水性液体洗涤剂产品的有效期内，该组合物的粘度不会增加到消费者不能接受的水平。换句话说，该聚合物稳定体系稳定了该组合物整体，使得该组合物作为一种可倾倒的液体洗涤剂产品，在该产品的有效期内，其粘度对于消费者的使用来说不会变得太稠。优选地，该组合物的粘度低于2000厘泊(粘度为Brookfield粘度，在60rpm测定)，更优选地，该组合物的粘度低于1000厘泊，最优选地，该组合物的粘度低于800厘泊。

在本发明的一个方面，提供了一种含有一种或多种诸如过氧羧酸(“过酸”)的固体微粒和聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物。

在本发明的另一个方面，提供了一种含有一种表面活性剂，一种或多种诸如过氧羧酸(“过酸”)的固体微粒和聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物。

在本发明的又一个方面，提供了一种含有一种或多种诸如过氧羧酸(“过酸”)的固体微粒和聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物，该聚合物稳定体系包括一种选自下列物质的聚合物：乙氧化的非离子聚合物，阴离子聚对苯二甲酸酯聚合物，乙氧化的非离子表面活性剂，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基N-氧化物，聚羧酸盐，及其混合物。

在本发明的另一个方面，提供了一种洗涤需要洗涤的织物的方法，包括使所述织物与本发明的水性液体洗涤剂组合物接触的步骤。

因此，本发明提供了一种包括聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物，和一种洗涤需要洗涤的织物的方法，该方法包括使所述织物与本发明的水性液体洗涤剂组合物接触的步骤。

从下面的发明详述，实施例和附加的权利要求，可以更清楚地理解这些和其它方面，目的，特征和优点。

除非另外指出，在此的所有百分比，比率和比例都是基于重量。所有在此引用的文件都结合在此作为参考。发明详述水性液体洗涤剂组合物

在此处使用的“水性液体洗涤剂组合物”，是指重垢型液体衣物洗涤剂组合物，轻垢型液体洗涤剂组合物(液体洗碗组合物)，液体织物柔软剂，液体织物调理剂，液体硬表面清洁组合物。固体微粒

此处，“固体微粒”是指任何固体形式(例如颗粒，粉末，薄片，碎片，微粒，等)的洗涤剂组分，或是基本上不溶于水。优选地，固体微粒的颗粒大小为1-2000微米。优选地，所述固体微粒是过氧羧酸(过酸)。

过氧羧酸—本领域已知的任何合适的预先形成的过氧羧酸(此后称其为过酸和/或过氧酸)都可以作为固体微粒，用于本发明组合物中。

在此处使用的预先形成的过酸，是指任何稳定的、并在消费者使用条件下提供有效量过酸阴离子的方便化合物。所述预先形成的过酸化合物优选选自过羧酸和盐，过碳酸和盐，过亚氨基酸和盐，过氧单硫酸和盐，及其混合物。

合适的过酸的实例包括但不局限于通式如下的有机过氧羧酸：其中，R是含有1～约22个碳原子的亚烷基或取代亚烷基，或亚苯基或取代亚苯基，Y为氢，卤素，烷基，芳基，-C(O)OH或-C(O)OOH。

适合用于本发明的这类有机过氧酸可以含有一个或两个过氧基，并且可以是脂肪族的或芳香族的。当有机过氧羧酸是脂肪族的时，非取代的过酸具有如下通式：

其中，Y可以是例如H，CH₃，CH₂Cl，C(O)OH，或C(O)OOH；n是0～20的整数。当有机过氧羧酸是芳香族的时，非取代的过酸具有如下通式：

其中，Y可以是例如H，烷基，卤代烷基，卤素，C(O)OH，或C(O)OOH。

可用于此处的典型的单过氧酸包括烷基和芳基过氧酸，例如：

(i)过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸，例如过氧-a-萘甲酸，单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物)，和邻-羧基苯甲酰氨基过氧己酸(钠盐)；

(ii)脂肪族，取代脂肪族和芳烷基单过氧酸，例如过氧月桂酸，过氧硬脂酸，N-壬酰基氨基过氧己酸(NAPCA)，N，N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)，和N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)；

(iii)酰氨基过氧酸，例如过氧琥珀酸的单壬酰酰胺(NAPSA)或过氧己二酸的单壬酰酰胺(NAPAA)。

可用于此处的典型的二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，例如：

(iv)1，12-二过氧十二烷二酸；

(v)1，9-二过氧壬二酸；

(vi)二过氧十三烷二酸；二过氧癸二酸和二过氧间苯二甲酸；

(vii)2-癸基二过氧丁烷-1，4-二酸；

(viii)4，4’-磺酰基双过氧苯甲酸。

这样的过氧羧酸公开于1984年11月20出版的Hartman的U.S.P4,483,781，Burns等的U.S.P 4,634,551，1985年2月20日出版的Banks等的欧洲专利申请0,133,354，和1983年11月1日出版的Chung等的U.S.P 4,412,934。来源还包括6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸，详细公开于1987年1月6日出版的Burns等的U.S.P 4,634,551。过硫酸盐化合物，例如E.I.DuPont de Nemours of Wilmington，DE商业化生产的OXONE，也可以用作合适的过氧单硫酸源。

本发明组合物中使用的优选的过酸是通式如下的化合物：

其中，R是C_1-4烷基，n是1～5的整数。一种特别优选的过酸的分子式中，R为CH₂，n为5，即该过酸为邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)，公开于U.S.P 5,487,818，5,310,934，5,246,620，5,279,757和5,132,431。PAP可由Ausimont SpA获得，商品名为Euroco。

此处使用的过酸在水性液体组合物中于20℃测得的溶解度优选为约10～约10,000ppm，更优选为约20～约5,000ppm，更更优选为约30～约1,500ppm，再更优选为约50～约1,000ppm，最优选为约50～约800ppm。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，所述过酸的平均颗粒大小小于100微米，，更优选小于80微米，更更优选小于60微米。最优选地，当所述过酸是PAP时，其平均颗粒大小为约20～约50微米。

所述过酸的存在量优选为约0.1％～约25％，更优选为约0.1％～约20％，更更优选为约1％～约10％，最优选为约2％～约4％。或者，所述过酸可以以高得多的含量水平存在，例如10％～40％，更优选15％～30％，最优选15％～25％。聚合物稳定体系

除一种或多种固体微粒外，本发明的组合物包括一种聚合物稳定体系。

本发明的聚合物稳定体系包括聚合物(包括低聚物)。在此使用的术语“聚合物”包括低聚物，并且是指其特征在于既具有亲水成分又具有疏水成分的聚合物和/或低聚物。

可用于本发明组合物的聚合物可包括各种带电荷的，例如阴离子或甚至阳离子(参见U.S.4,956,447)，和不带电荷的单体单元，并且其结构可以是线性的，支化的，或甚至星形的。它们还可以含有封端片段，这些封端片段在控制分子量或改变物理或表面活性性能方面特别有效。可以裁剪结构和电荷分布，以适应各种洗涤剂或洗涤添加剂产品的特殊应用。

许多合适的聚合物的特征在于，具有与阴离子表面活性剂相互作用的非离子亲水片段或疏水片段。

可用于本发明组合物的合适的聚合物的实例包括但不局限于具有下列成分的聚合物：

(a)一种或多种非离子亲水成分，主要由下列组分构成：

    (i)聚氧化乙烯片段，聚合度至少为2，或

    (ii)氧化丙烯或聚合度为2～10的聚氧化丙烯片段，其中所述

亲水片段不包括任何氧化丙烯单元，除非其两端都通过醚键连接

到相邻部分上，或

    (iii)氧化烯单元的混合物，包括氧化乙烯和1～约30个氧化丙

烯单元；或

(b)一种或多种疏水成分，包括：

    (i)对苯二甲酸C₃氧化烯酯片段，其中，如果所述疏水成分还

包括对苯二甲酸氧化乙烯酯，则对苯二甲酸氧化乙烯酯与对苯二

甲酸C₃氧化烯酯单元的比率为约2∶1或更低，和/或

    (ii)C₄-C₆亚烷基或氧C₄-C₆亚烷基片段，或其混合物，和/或

    (iii)聚(乙烯酯)片段，优选聚(醋酸乙烯酯)，聚合度至少

为2，和/或

    (iv)C₁-C₄烷基醚或C₄羟烷基醚取代基，或其混合物，其中所

述取代基以纤维素C₁-C₄烷基醚或C₄羟烷基醚衍生物或其混合物

形式存在，并且这样的纤维素衍生物是两性的；或

(c)(a)和(b)的组合。

典型地，(a)(i)的聚氧化乙烯片段的聚合度为2～约200，尽管也可以采用更高的聚合度。该聚合度优选为3～约150，更优选为6～约100。合适的氧C₄-C₆亚烷基疏水片段包括但不局限于，诸如MO₃S(CH₂)_nOCH₂CH₂O--，其中M为钠，n为4～6的整数的聚合物的封端，公开于1988年1月26日出版的Gosselink的U.S.P 4,721,580，该专利结合在此作为参考。

可用于本发明组合物的其它聚合物包括但不局限于：纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物(可由Dow商购，商标为METHOCEL^)；对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与对苯二甲酸聚环氧乙烷酯或聚环氧丙烷酯的嵌段共聚物，其实例公开于Hays的U.S.P 3,959,230和Basadur的U.S.P 3,893,929；C₁-C₄烷基纤维素和C₄羟烷基纤维素，例如甲基纤维素，乙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，和羟丁基甲基纤维素；等等。各种纤维素聚合物的实例公开于Nicol等的U.S.P 4,000,093。

特征在于具有聚(乙烯酯)疏水片段的其它聚合物包括聚(乙烯酯)的接枝共聚物，如C₁-C₆乙烯酯，优选聚(醋酸乙烯酯)，接枝到聚氧化烯主链上。参见1987年4月22日出版的Kud等的欧洲专利申请0 219048。可商购的实例包括SOKALAN化合物，例如SOKALAN HP-22，由德国的BASF购得。其它聚合物是含有10-15％(重量)对苯二甲酸乙二醇酯和90-80％(重量)对苯二甲酸聚环氧乙烷酯重复单元的聚酯，所述对苯二甲酸聚环氧乙烷酯衍生自平均分子量为300-5,000的聚乙二醇。商业化实例包括得自DuPont的ZELCON 5126和得自ICI的MILEASET。

其它合适的聚合物包括：乙基或甲基封端的对苯二甲酸(1，2-丙二醇)酯-对苯二甲酸聚环氧乙烷酯聚酯，公开于1987年12月8日出版的Gosselink等的U.S.P 4,711,730；阴离子封端的低聚酯，公开于1988年1月26日出版的Gosselink的U.S.P 4,721,580，其中阴离子封端包括衍生自聚乙二醇(PEG)的磺基聚乙氧基；嵌段聚酯低聚物，公开于1987年10月27日出版的Gosselink的U.S.P 4,702,857，具有化学式为X-(OCH₂CH₂)_n-的聚乙氧基封端，其中n为12～约43，X为C₁-C₄烷基，或优选为甲基，所有这些专利结合在此作为参考。

可用于此处的另外的聚合物包括1989年10月31日出版的Maldonado等的U.S.P 4,877,896中公开的某些聚合物，该专利公开了阴离子，特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，该专利结合在此作为参考。该对苯二甲酸酯含有不对称取代的氧-1，2-亚烷基氧单元。U.S.P 4,877,896的聚合物中包括带有聚环氧乙烷亲水成分或对苯二甲酸(C₃氧化烯)酯(苯二甲酸丙二醇酯)重复单元的材料，所述对苯二甲酸(C₃氧化烯)酯是在上述(b)(i)的疏水成分范围内。

另外的聚合物种类包括：(I)非离子对苯二甲酸酯，使用二异氰酸酯偶合剂连起聚酯结构，参见Violland等的U.S.4,201,824和Lagasse等的U.S.4,240,918；(II)带有羧酸盐端基的聚合物，通过将偏苯三酸酐加入到已知聚合物中，从而将端羟基转化为偏苯三酸盐酯而制备。适当选择催化剂，则偏苯三酸酐将通过偏苯三酸酐的隔离羧酸形成的酯键连接到聚合物的末端，而不是打开酸酐键。非离子或阴离子聚合物都可以用作起始原料，只要它们具有可以被酯化的羟基端基。参见Tung等的U.S.4,525,524；(III)尿烷交联的各种阴离子对苯二甲酸酯基聚合物，参见Violland等的U.S.4,201,824；(IV)聚(乙烯基己内酰胺)及相关的与诸如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸(二甲基氨基乙)酯的单体的共聚物，包括非离子和阳离子聚合物，参见Ruppert等的U.S.4,579,681；(V)除得自BASF的SOKALAN类外，通过将丙烯酸单体接枝到磺化聚酯上而制备的接枝共聚物，参见Rhone-Poulenc Chemie的EP 279,134 A(1988)；(VI)诸如丙烯酸和醋酸乙烯酯的乙烯基单体接枝到诸如酪蛋白的蛋白质上的接枝物，参见BASF的EP 457,205 A(1991)；(VII)聚酯-聚酰胺聚合物，由己二酸，己内酰胺，和聚乙二醇缩合制备，特别适用于处理聚酰胺织物，参见Unilever N.V.的DE 2,335,044(Bevan等，1974)。其它有用的聚合物公开于U.S.P 4,240,918，4,787,989，4,525,524和4,877,896。

可用于本发明组合物的聚合物的另外的种类包括：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，酞菁锰，过氧化物酶，聚(醋酸乙烯酯)聚合物，及其混合物，其实例公开于Miracle等的U.S.P 5,817,614。如果使用这些聚合物，则其一般占组合物重量的约0.01％～约10％，优选约0.01％～约5％，更优选约0.05％～约2％。

聚羧酸盐材料也可以用作本发明的聚合物。这样的聚羧酸盐材料可以通过合适的不饱和单体聚合或共聚制备，所述单体优选是其酸形式。可以聚合形成合适的聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，乌头酸，中康酸，柠康酸，和亚甲基丙二酸。不含羧基的单体片段，例如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等，在此处的聚羧酸盐中存在也是合适的，前提是这样的片段在聚合物中的含量不超过约40％(重量)。

特别合适的聚羧酸盐可衍生自丙烯酸。可用于此处的这样的丙烯酸基聚合物是聚丙烯酸的水溶性盐。酸形式的这种聚合物的平均分子量优选为约2,000～10,000，更优选为约4,000～7,000，最优选为约4,000～5,000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐包括例如碱金属，铵和取代铵盐。这类可溶性聚合物是已知的材料。这类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用，已公开于例如1967年3月7日出版的Diehl的U.S.P.3,308,067。

丙烯酸/马来酸基共聚物也可以用作优选的聚羧酸盐类聚合物。这类材料包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。酸形式的这类共聚物的平均分子量范围优选为约2,000～100,000，更优选为约5,000～75,000，最优选为约7,000～65,000。在这类共聚物中，丙烯酸盐与马来酸盐片段的比例一般为约30∶1～约1∶1，更优选约10∶1～2∶1。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括例如碱金属，铵和取代铵的盐。这种类型的可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的材料，公开于1982年12月15日出版的欧洲专利申请No.66915，及1986年9月3日出版的EP 193,360，后者还公开了包括羟丙基丙烯酸盐的这类聚合物。其它有用的这类聚合物还包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。这种材料也公开于EP 193,360中，包括如丙烯酸/马来酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。可以包括的另一种聚合物是聚乙二醇(PEG)。

可用于本发明组合物的另一类聚合物包括非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂具有高的乙氧化度，优选具有约9～30摩尔亚乙基氧单元。如果非离子表面活性剂用作本发明的聚合物，则其在本发明组合物中的存在量，优选低于组合物重量的1％。

一类优选的聚合物包括但不局限于对苯二甲酸低聚酯，一般通过至少包括一个酯交换/低聚步骤的工艺制备，通常采用诸如烷氧基钛(IV)的金属催化剂。这样的酯的制备可以使用另外的单体，该单体能够通过一个，两个，三个，四个或更多个位点连接到酯结构中，而不会导致形成致密的交联整体结构。

另一类优选的聚合物是对苯二甲酸乙二醇酯和对苯二甲酸聚环氧乙烷(PEO)酯的无规嵌段共聚物。更具体而言，这些聚合物是由对苯二甲酸乙二醇酯和对苯二甲酸PEO酯的重复单元构成，对苯二甲酸乙二醇酯单元与对苯二甲酸PEO酯单元的摩尔比优选为约25∶75～约35∶65，所述对苯二甲酸PEO酯单元含有分子量为约300～约2,000的聚环氧乙烷。该聚合物的分子量优选为约25,000～约55,000。这类聚合物的实例参见Hays的U.S.P 3,959,230，Basadur的3,893,929。

又一类优选的聚合物是含有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的聚酯，含有约10-15％(重量)对苯二甲酸乙二醇酯单元和约90-80％(重量)对苯二甲酸聚环氧乙烷酯单元，所述对苯二甲酸聚环氧乙烷酯衍生自平均分子量为约300-约5,000的聚乙二醇，并且在聚合物中对苯二甲酸乙二醇酯单元与对苯二甲酸聚环氧乙烷酯单元的摩尔比优选为约2∶1～约6∶1。这类聚合物的实例包括可商购自DuPont的材料ZELCON^和可商购自ICI的MILEASE^T。这些聚合物及其制备方法，更详细地公开于Gosselink的U.S.P 4,702,857。

另一类优选的聚合物包括但不局限于：基本上是线性的酯低聚物的磺化产品，所述酯低聚物包括对苯二酰基和氧亚烷基氧重复单元的低聚酯主链和共价连接到该主链上的磺化的衍生烷基末端片段，例如公开于1990年11月6日的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的U.S.4,968,451的低聚酯。这样的酯低聚物可以通过下列步骤制备：(a)乙氧化烷基醇，(b)使(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)，在一个两段酯交换/低聚程序中反应，和(c)使(b)的产物与偏亚硫酸氢钠在水中反应；非离子封端的对苯二甲酸(1，2-亚丙基/聚环氧乙烷)酯聚酯，公开于1987年12月8日的Gosselink等的U.S.4,711,730，例如通过聚乙二醇甲醚，DMT，PG和聚乙二醇(“PEG”)  的酯交换/低聚反应制备的聚酯；1988年1月26日的Gosselink的U.S.4,721,580公开的部分和完全阴离子封端的低聚酯，例如由乙二醇(“EG”)，PG，DMT，和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠制备的低聚物；1987年10月27日的Gosselink的U.S.4,702,857公开的非离子封端的嵌段聚酯低聚物，例如由DMT，甲基封端的PEG和EG和/或PG，或DMT，EG和/或PG，甲基封端的PEG，和5-磺基间苯二甲酸二甲酯钠盐组合制备的低聚物；和1989年10月31的Maldonado，Gosselink等的U.S.4,877,896公开的阴离子，特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，后者是用于洗衣和织物调理产品的典型聚合物，一个实例是一种酯组合物，由间磺基苯甲酸单钠盐，PG，和DMT制成，任选地但优选地还包括另外的PEG，例如PEG3400。

另外一种优选的聚合物是经验式为(CAP)₂(EG/PG)₅(T)₅(SIP)₁的低聚物，其包括对苯二甲酰基(T)，磺基间苯二甲酰基(SIP)，氧亚乙基氧基和氧-1，2-亚丙基(EG/PG)单元，并且其优选用封端(CAP)终止，所述封端优选为改性的羟乙磺酸盐，在1个低聚物中包括一个磺基间苯二甲酰基单元，5个对苯二甲酰基单元，以限定的比例，优选约0.5∶1～约10∶1存在的氧亚乙基氧基和氧-1，2-亚丙基氧单元，和2个衍生自2-(2-羟基乙氧基)乙烷磺酸钠的封端单元。所述聚合物优选还包括低聚物重量的0.5％～20％的降低结晶性的稳定剂，例如一种阴离子表面活性剂，如线性十二烷基苯磺酸钠，或选自二甲苯-，异丙基苯-，和甲苯-磺酸盐或其混合物之一，这些稳定剂或改性剂被加入到合成釜中，所有这些公开于1995年5月16日出版的Gosselink，Pan，Kellett和Hall的U.S.P 5,415,807。上述聚合物的合适单体包括2-(2-羟基乙氧基)乙烷磺酸钠，DMT，5-磺基间苯二甲酸二甲酯钠盐，EG和PG。

另一组优选的聚合物是包括下列组分的低聚酯：(1)主链，包括(a)至少一个选自下列物质的单元：二羟基磺酸盐，多羟基磺酸盐，可以形成导致支化低聚物骨架的酯键的至少三官能团的单元，及其混合物；(b)至少一个对苯二甲酰基单元；和(c)至少一个非磺化的1，2-氧亚烷基氧片段单元；和(2)一个或多个封端单元，选自：非离子封端单元，阴离子封端单元，例如烷氧基化，优选乙氧基化的羟乙磺酸酯，烷氧基化的丙烷磺酸酯，烷氧基化的丙烷二磺酸酯，烷氧基化的苯酚磺酸酯，磺基芳酰基衍生物，及其混合物。优选的这类酯的经验式如下：

       {(CAP)x(EG/PG)y′(DEG)y″(PEG)y(T)z(SIP)z′(SEG)q(B)m}其中CAP，EG/PG，PEG，T和SIP的定义如上，(DEG)代表二(氧亚乙基)氧单元；(SEG)代表衍生自甘油的磺乙基醚的单元及相关片段单元；(B)代表支化单元，其是至少三官能团的单元，由此可以形成导致支化低聚物骨架的酯键；x为约1～约12；y′为约0.5～约25；y″为0～约12；y为0～约10；y′+y″+y的和为约0.5～约25；z为约1.5～约25；z′为0～约12；z+z′的和为约1.5～约25；q为约0.05～约12；m为约0.01～约10；x，y′，y″，y，z，z′，q和m代表每摩尔所述酯中相应单元的平均摩尔数，所述酯的分子量为约500～约5,000。

上述酯中的优选的SEG和CAP单体包括2-(2-，3-二羟基丙氧基)乙烷磺酸钠(“SEG”)，2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙烷磺酸钠(“SE3”)，其同系物，及其混合物，和乙氧化并磺化烷基醇的产物。优选的这类聚酯包括下列组分-2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙烷磺酸钠和/或2-[2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙氧基]乙烷磺酸钠，DMT，2-(2，3-二羟基丙氧基)乙烷磺酸钠，EG，和PG-在适当的Ti(IV)催化剂作用下进行酯交换和低聚的产物，该产物可以表示为(CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13，其中CAP为(Na^+-O₃S[CH₂CH₂O]3.5)-，B为来自甘油的单元，EG/PG的摩尔比为约1.7∶1，该比例是在完全水解后采用常规的气相色谱法测定的。

可用于本发明组合物的另一类优选的聚合物包括基本上是线性的，磺化聚乙氧/丙氧基封端的低聚酯，其实例和制备方法公开于Gosselink等的U.S.P 5,415,807。所述酯包括氧亚乙基氧单元和对苯二甲酰基单元。优选的酯还包括下列单元：氧-1，2-亚丙基氧，磺基间苯二甲酸酯，和任选的聚(氧亚乙基)氧单元(聚合度为2～4)。该酯的分子量相对低，一般为约500～约8,000。从最广泛的方面考虑，这类聚合物包括一个低聚酯“主链”，该主链的一端，或优选地该主链的两端，被主要的封端单元封闭。

所述主要的封端单元是阴离子亲水基团，衍生自磺化的聚乙氧/丙氧基，并通过酯键连接到所述酯上。优选的封端单元是具有如下化学式的单元：(MO₃S)(CH₂)_m(CH₂CH₂O)(RO)_n-，其中M是盐形式的阳离子，例如钠或四烷基铵，m为0或1，R为亚乙基，亚丙基，或其混合物，n为0～2；及其混合物。

某些不带电荷的疏水的芳基二羰基单元，在此处的低聚酯主链单元中是基本的。优选地，这些单元只是对苯二甲酰基单元。

优选的这类酯在每摩尔酯中包括：

i)约1～约2摩尔的，化学式为(MO₃S)(CH₂)_m(CH₂CH₂O)(RO)_n-，其中M是盐形式的阳离子，例如钠或四烷基铵，m为0或1，R为亚乙基，亚丙基，或其混合物，n为0～2的磺化的聚乙氧/丙氧基封端单元，及其混合物；

ii)约0.5～约66摩尔选自下列的单元：

    a)氧亚乙基氧单元；

    b)氧亚乙基氧和氧-1，2-亚丙基氧单元的混合物，其中氧亚乙基

氧与氧-1，2-亚丙基氧的摩尔比为0.5∶1～约10∶1；和

    c)a)或b)与聚(氧亚乙基)氧单元的混合物，其中所述聚(氧

亚乙基)氧单元的聚合度为2～4；前提是，当所述聚(氧亚乙基)

氧单元的聚合度为2时，聚(氧亚乙基)氧单元与所有ii)的单元的

摩尔比为0∶1～约0.33∶1；当所述聚(氧亚乙基)氧单元的聚合度

为3时，聚(氧亚乙基)氧单元与所有ii)的单元的摩尔比为0∶1～

约0.22∶1；当所述聚(氧亚乙基)氧单元的聚合度为4时，聚(氧

亚乙基)氧单元与所有ii)的单元的摩尔比为0∶1～约0.14∶1；

iii)约1.5～约40摩尔对苯二甲酰基单元；和

iv)0～约26摩尔化学式为-(O)C(C₆H₃)(SO₃M)C(O)-的5-磺基间苯二甲酰基单元，其中M为形成盐的阳离子，例如碱金属或四烷基铵离子。

更优选地，可用于本发明组合物的聚合物选自公开于Gosselink的U.S.P.4,702,857，Scheibel等的U.S.P.4,968,451，Gosselink等的U.S.P.5,415,807的聚合物及其混合物。

最优选地，可用于本发明组合物的聚合物是公开于Scheibel等的U.S.P.4,968,451的聚合物。

除给本发明组合物提供稳定性外，如本发明所述，所述聚合物稳定体系还提供该组合物以可接受的眼刺激性性能。或者说，该聚合物稳定体系在本发明组合物中的存在，使得与不含聚合物稳定体系的组合物相比，本发明组合物具有更低的眼刺激性。眼刺激性采用Chicken Ex VivoEye Test方法测定，可由荷兰的TNO Nutrition and Food Research Institute完成。为实现该目的的优选的聚合物稳定体系包括公开于Scheibel等的U.S.P.4,968,451的聚合物。

一般地，本发明的组合物含有约0.01％～约10％(重量)的聚合物，典型为约0.1％～约5％，优选为约0.02％～约3.0％。水性液体洗涤剂组合物

本发明包括水基液体洗涤剂组合物。所述水性液体洗涤剂组合物除上述固体微粒和聚合物稳定体系外，优选含有约10％～约98％，更优选约30％～约95％(重量)的水性液体载体，该水性载体优选为水。本发明的水性液体洗涤剂组合物优选还包括一种或多种清洁辅助材料。在本发明中使用的术语“清洁辅助材料”，是指选择用于水性液体洗涤剂组合物的任何液体，固体或气体原料，优选与在本发明的水性液体洗涤剂组合物中存在的其它成分相容。

考虑到要清洁的表面、物品或织物，可很容易地对清洁辅助材料作出具体的选择。合适的清洁辅助材料的实例包括但不局限于：表面活性剂，助洗剂，漂白剂，漂白活化剂，漂白催化剂，酶，酶稳定体系，螯合剂，荧光增白剂，去污聚合物，染料转移剂，分散剂，抑泡剂，染料，香料，着色剂，填料盐，助水溶物，光活化剂，荧光剂，织物调理剂，织物柔软剂，可水解的表面活性剂，防腐剂，抗氧化剂，防缩剂，抗皱剂，杀菌剂，杀真菌剂，色斑，银护理剂(silvercare)，抗晦暗剂和/或防蚀剂，碱源，加溶剂，载体，加工助剂，颜料和pH调节剂，如U.S.P No.5,705,464，5,710,115，5,698,504，5,695,679，5,686,014和5,646,101所公开。具体的清洁辅助材料将在后面详细举例说明。

如果清洁辅助材料与本发明的水性液体洗涤剂组合物中存在的其它成分不相容，那么可以采取适当的方法，使不相容的清洁辅助材料与其它成分保持分离状态(彼此不相接触)，直到两种成分可以混合。合适的方法可以是本领域已知的任何方法，例如胶帽，包封，平片体，物理隔离等。

本发明的水性液体洗涤剂组合物包括：

    (a)一种或多种固体微粒，优选一种过酸；

    (b)一种聚合物稳定体系；

    (c)任选地，但优选地，一种表面活性剂；和

    (d)任选地，但优选地，一种或多种清洁辅助材料。

水性液体洗涤剂组合物可以包括组合物重量的约1％到约99.9％的清洁辅助材料。

本发明中所用的“织物洗涤组合物”，包括手洗和机洗衣用洗涤剂组合物，所述组合物包括洗涤添加剂组合物和适用于浸泡和/或预处理玷污织物的组合物。

当本发明的水性液体洗涤剂组合物被复配成适用于洗衣机洗涤方法的组合物时，本发明的组合物优选含有表面活性剂和助洗剂化合物，还含有一种或多种清洁辅助材料，所述清洁辅助材料优选选自有机聚合物，漂白剂，添加酶，抑泡剂，分散剂，钙皂分散剂，污垢悬浮剂和抗再沉积剂，和缓蚀剂。洗衣组合物还可含有柔软剂作为附加的清洁辅助材料。

本发明的水性液体洗涤剂组合物也可用作液体形式的洗涤添加剂产品。这样的添加剂产品可用来补充或提高常规洗涤剂组合物的性能，并可在洗涤过程的任何阶段加入。

如果需要，在20℃测定的本发明的衣用洗涤剂组合物的密度范围为400到1200g/升组合物，优选500到950g/升组合物。

根据本发明的水性液体洗涤剂组合物可以是“浓缩形式”，在这种情况下，与常规的液体洗涤剂相比，根据本发明的水性液体洗涤剂组合物将含有更少量的水。典型地，以组合物的重量计，浓缩型的水性液体洗涤剂组合物的水含量优选低于40％，更优选低于30％，最优选低于20％。

进一步地，根据本发明的水性液体洗涤剂组合物可以是各向同性的液体，水凝胶和带色的液体组合物。优选的清洁辅助材料表面活性剂

本发明的水性液体洗涤剂组合物优选含有一种表面活性剂体系，该体系优选含有一种或多种清洁辅助表面活性剂。该辅助表面活性剂可以选自非离子清洁表面活性剂，阴离子清洁表面活性剂，两性离子清洁表面活性剂，氧化胺清洁表面活性剂，可生物降解的支化的表面活性剂，及其混合物。以洗涤剂组合物的重量计，表面活性剂体系的含量一般为约5％～约70％，优选约15％～约30％。

i.阴离子表面活性剂

阴离子表面活性剂包括C₁₁～C₁₈烷基苯磺酸盐(LAS)和一级的，带无规支化链的C₁₀～C₂₀烷基硫酸盐(AS)，通式为CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃和CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃的C₁₀～C₁₈二级(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7，优选至少约9的整数，并且M是可溶于水的阳离子，特别是钠，不饱和硫酸盐，例如油烯基硫酸盐，C₁₀～C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(“AE_xS”，特别是EO为1～7的乙氧基硫酸盐)，C₁₀～C₁₈烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO为1～5的乙氧基羧酸盐)，C₁₀～C₁₈甘油醚，C₁₀～C₁₈烷基多聚葡糖苷及其相应的硫酸多聚葡糖苷，和C₁₂～C₁₈α-磺化脂肪酸酯。

一般而言，在此使用的阴离子表面活性剂公开于1981年8月25日公布的Barrat等的U.S.P 4,285,841，和1975年12月30日出版的Laughlin等的U.S.P3,919,678。

有用的阴离子表面活性剂包括有机硫化反应产物的水溶性盐，特别是碱金属，铵和链烷醇铵(例如一乙醇铵或三乙醇铵)盐，该有机硫化反应产物在其分子结构内有一个含有约10～约20个碳原子的烷基，和一个磺酸或硫酸酯基。(术语“烷基”包括了芳基中的烷基部分。)这组合成表面活性剂的实例是烷基硫酸盐，特别是用硫酸处理例如通过还原牛脂或椰子油的甘油酯得到的高级醇(C₈～C₁₈碳原子)得到的烷基硫酸盐。

本发明的其它阴离子表面活性剂是烷基酚环氧乙烷醚硫酸酯的水溶性盐，其每分子含有约1～约4单位的环氧乙烷，并且在烷基中含有约8～约12个碳原子。

其它可用于此的阴离子表面活性剂包括：α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐，其在脂肪酸基部分含有约6～20个碳原子，在酯基部分含有约1～10个碳原子；2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐，其在酰基部分含有约2～9个碳原子，在烷烃部分含有约9～约23个碳原子；含有约12～24个碳原子的烯烃磺酸酯的水溶性盐；和b-烷氧基烷烃磺酸盐，其在烷基部分含有约1～3个碳原子，在烷烃部分含有约8～20个碳原子。

在此特别优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐，特别是通式如下的烷基多乙氧基硫酸盐：

                   RO(C₂H₄O)_xSO₃ ^-M⁺其中R是含有约10～约22个碳原子的饱和或不饱和的烷基链，M是使该化合物可溶解于水的阳离子，特别是碱金属，铵或取代铵阳离子，x平均为约1～约15，和非乙氧基化的C_12-15的一级和二级烷基硫酸盐。在冷水洗涤的条件下，即低于约65°F(18.3℃)情况下，优选这种乙氧基化的和非乙氧基化的烷基硫酸盐的混合物。

作为阴离子表面活性剂可用于本发明的脂肪酸包括饱和和/或不饱和脂肪酸，该脂肪酸可衍生自天然源或合成制得。合适的脂肪酸的实例包括但不局限于：癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，花生酸，和山嵛酸。其它脂肪酸包括棕榈油酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，和蓖麻油酸。

在“表面活性剂和洗涤剂”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch著)中也给出了合适的阴离子表面活性剂的实例。各种这样的表面活性剂也一般性地公开于1975年12月30日公布的Laughlin等的U.S.P3,929,678，从第23列58行至第29列23行。

ii.非离子表面活性剂

合适的非离子洗涤表面活性剂一般性地公开于1975年12月30日公布的Laughlin等的U.S.P 3,929,678和1981年8月25日公布的Barrat等的U.S.P4,285,841中。有用的非离子表面活性剂的举例性的，非限定性的种类包括：含有约1-22个EO的C₈-C₁₈烷基乙氧化物(“AF”)，包括所谓的窄峰烷基乙氧化物和C₆-C₁₂烷基酚烷氧化物(特别是乙氧化物和混合的乙氧/丙氧化物)，烷基二烷基胺氧化物，烷酰基葡萄糖酰胺，及其混合物。

如果使用非离子表面活性剂，本发明的组合物将优选含有最多约10％，优选0％～约5％，更优选0％～约3％(重量)的非离子表面活性剂。优选的是通式为R(OC₂H₄)_nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自含有约8～约15个碳原子的脂肪族烃基，和在烷基部分含有约8～约12个碳原子的烷基苯基，并且n的平均值为约5～约15。这些表面活性剂在1981年8月18日公布的Leikhim等的U.S.P 4,284,532中有更全面的公开。特别优选的是在醇部分含有平均约10～约15个碳原子，并且平均乙氧基化度为每摩尔醇约6～约12摩尔环氧乙烷的乙氧基化醇。

其它可用于本发明的非离子表面活性剂包括，但不局限于：

烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩聚物。通常，聚环氧乙烷缩聚物是优选的。这些化合物包括烷基酚与烯化氧的缩聚产品，所述烷基酚具有在直链或支链上含有约6到约12个碳原子的烷基。在一个优选实施方案中，环氧乙烷的存在量相当于每摩尔烷基酚约5～约25摩尔环氧乙烷。可商购的这种类型的非离子表面活性剂包括Igepal^CO-630，GAF公司销售；和Triton^X-45，X-114，X-100，和X-102，Rohm & Haas公司销售。这些化合物通常被称作烷基酚烷氧化物(例如烷基酚乙氧化物)。

脂肪醇与约1～约25摩尔环氧乙烷的缩聚产品。脂肪醇的烷基链可以是直链或支化的，一级的或二级的，并且通常含有约8～约22个碳原子。特别优选的是具有含约10～约20个碳原子的烷基的醇与环氧乙烷的缩聚产品，每摩尔醇缩合约2～约18摩尔环氧乙烷。可商购的这类非离子表面活性剂的实例包括Tergitol^15-S-9(C₁₁-C₁₅线性二级醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Tergitol^24-L-6 NMW(C₁₂-C₁₄一级醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，具有窄的分子量分布)，二者均由Union Carbide Corporation销售；Neodol^45-9(C₁₄-C₁₅线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol^23-6.5(C₁₂-C₁₃线性醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol^45-7(C₁₄-C₁₅线性醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol^45-4(C₁₄-C₁₅线性醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Shell Chemical Company销售；和Kyro^EOB(C₁₃-C₁₅醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Procter & GambleCompany销售。其它可商购的非离子表面活性剂包括Shell Chemical Co.销售的Dobanol 91-8^，和Hoechst销售的Genapol UD-080^。这类非离子表面活性剂通常被称为烷基乙氧化物。

由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基与环氧乙烷的缩合产物。这些化合物的疏水部分的分子量优选为约1500到约1800，并具有水不溶性。将聚氧化烯部分加到该疏水部分，倾向于增加整个分子的水溶性，并且在聚氧化烯含量高达缩合产物总重量的约50％时，这相当于缩合了高达约40摩尔环氧乙烷，产品仍保持液体性质。这类化合物的实例包括某些可商购的Pluronic^表面活性剂，由BASF销售。

由环氧丙烷与乙二胺反应得到的产物与环氧乙烷的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺与过量的环氧丙烷的反应产物构成，并且分子量通常为约2500～约3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合，使缩合产物中含有约40％～约80％(重量)的聚氧化烯，并且分子量为约5,000～约11,000。这类非离子表面活性剂的实例包括某些可商购的Tetronic^化合物，由BASF销售。

半极性非离子表面活性剂是一类特殊类型的非离子表面活性剂，其包括水溶性氧化胺，该氧化胺含有1个约10～约18个碳原子的烷基片段，和2个选自含有约1～约3个碳原子的烷基和羟烷基的片段；水溶性氧化膦，该氧化膦含有1个约10～约18个碳原子的烷基片段，和2个选自含有约1～约3个碳原子的烷基和羟烷基的片段；和水溶性亚砜，该亚砜含有1个约10～约18个碳原子的烷基片段，和1个选自含有约1～约3个碳原子的烷基和羟烷基的片段。

半极性非离子清洁表面活性剂包括具有如下通式的氧化胺表面活性剂：其中R³为含有约8～约22个碳原子的烷基，羟烷基，或烷基苯基或其混合物；R⁴为含有约2～约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物；x为0～约3；每个R⁵为含有约1～约3个碳原子的烷基或羟烷基，或含有约1～约3个环氧乙烷基的聚环氧乙烷基。R⁵基可以彼此连接到一起构成环结构，例如通过氧或氮原子连接。

这些氧化胺表面活性剂特别包括C₁₀-C₁₈烷基二甲胺氧化物和C₈-C₁₂烷氧乙基二羟乙基胺氧化物。

公开于1986年1月21日出版的Llenado的U.S.P 4,565,647的烷基多糖，该烷基多糖具有含有约6～约30个碳原子，优选约10～约16个碳原子的疏水基，和例如多苷的多糖亲水基，该亲水基含有约1.3～约10，优选约1.3～约3，最优选约1.3～约2.7个糖单元。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如葡萄糖，半乳糖，并且半乳糖基片段可以用葡糖基片段取代。(疏水基任选连接到2-，3-，4-等位置，由此得到与葡糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖。)糖间键可以存在于例如在先的糖单元的2-，3-，4-和/或6-位与后加的糖单元的一个位点间。

任选地，并且不太希望的是，可以在疏水片段和多糖片段上连接聚氧化烯链。优选的氧化烯是环氧乙烷。典型的疏水基包括饱和或不饱和的，支化或非支化的，含有约8～约18，优选约10～约16个碳原子的烷基。优选地，烷基是直链饱和烷基。烷基可以含有高达约3个羟基，并且/或聚氧化烯链可以含有高达约10，优选低于5个氧化烯片段。合适的烷基多糖是辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基的二-，三-，四-，五-和六-葡糖苷，半乳糖苷，乳糖苷，葡萄糖，果糖苷，果糖和/或半乳糖。合适的混合物包括椰子烷基的二-，三-，四-和五-葡糖苷，和牛脂烷基的四-，五-和六-葡糖苷。

优选的烷基多糖苷具有如下通式：

                  R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x其中R²选自烷基，烷基-苯基，羟烷基，羟烷基苯基，和其混合物，其中烷基含有约10～约18，优选约12～约14个碳原子；n为2或3，优选为2；t为0～约10，优选为0；并且x为约1.3～约10，优选约1.3～约3，最优选约1.3～约2.7。糖基优选源自葡萄糖。为制备这些化合物，首先形成醇或烷基多乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，以形成葡糖苷(连接在1-位)。然后可连接另外的糖基单元，连接位置在其1-位和先前的糖基单元的2-，3-，4-和/或6-位，优选主要在2-位。

具有如下通式的脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中R⁶为含有约7～约21(优选约9～约17)个碳原子的烷基，并且每个R⁷选自氢，C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟烷基，和-(C₂H₄O)_xH，其中x为约1～约3。

优选的酰胺是C₈-C₂₀氨酰胺，一乙醇酰胺，二乙醇酰胺，和异丙醇酰胺。常规的非离子和两性表面活性剂包括C₁₂-C₁₈烷基乙氧化物(AE)，包括所谓的窄峰烷基乙氧化物和C₆-C₁₂烷基苯酚烷氧化物(特别是乙氧化物和混合的乙氧/丙氧化物)。也可以使用C₁₀-C₁₈N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实例包括C₁₂-C₁₈N-甲基葡糖酰胺。参见WO 9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C₁₀-C₁₈N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基到N-己基C₁₂-C₁₈葡糖酰胺可以用于低发泡产品。也可以使用C₁₀-C₂₀的常规皂。如果需要高发泡，可以使用支链C₁₀-C₁₆皂。非离子表面活性剂的实例公开于1981年8月25日出版的Barrat等的U.S.P 4,285,841。

这些表面活性剂的优选实例包括通式为R(OC₂H₄)_nOH的乙氧化醇和乙氧化烷基酚，其中R选自含有约8～约15个碳原子的脂肪烃基，和其中烷基含有约8～约12个碳原子的烷基苯基，并且n的平均值为约5～约15。这些表面活性剂更详细地公开于1981年8月18日出版的Leikhim等的U.S.P4,284,532。特别优选的是乙氧化醇，其中醇含有平均约10～约15个碳原子，平均乙氧化度为约6～约12摩尔环氧乙烷/摩尔醇。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。

其它常规使用的表面活性剂在标准教科书中有列举，包括C₁₂-C₁₈甜菜碱和磺化甜菜碱。

iii.氧化胺表面活性剂

本发明组合物还含有通式如下的氧化胺表面活性剂：

          R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R′)₂·qH₂O(I)

一般地，可以看到，结构(I)提供了一个长链部分R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_z和两个短链部分CH₂R′。R′优选选自氢，甲基和-CH₂OH。一般R¹是一级或支化的烃基片段，它可以是饱和的或不饱和的，优选R¹是一级烷基片段。当x+y+z＝0时，R¹是链长为约8～约18的烃基片段。当x+y+z不为0时，R¹可以稍微长些，链长为C₁₂～C₂₄。该通式还包括这样的氧化胺，其中x+y+z＝0，R¹＝C₈～C₁₈，R′为H，并且q为0～2，优选2。这些氧化胺的例子为C_12-14烷基二甲基胺氧化物，十六烷基二甲基胺氧化物，十八烷基胺氧化物及其水合物，特别是二水合物，公开于U.S.P 5,075,501和5,071,594，这些专利结合在此作为参考。

本发明还包括这样的氧化胺，其中x+y+z不为0，具体而言x+y+z为约1～约10，R¹是含有8～约24个碳原子，优选约12～约16个碳原子的一级烷基；在这些实施方案中，y+z优选为0，并且x优选为约1～约6，更优选为约2～约4；EO表示亚乙基氧基；PO表示亚丙基氧基；而BO表示亚丁基氧基。这种氧化胺可以通过常规的合成方法制备，例如通过烷基乙氧基硫酸酯与二甲基胺反应，然后用过氧化氢氧化乙氧基化胺来制备。

在此高度优选的氧化胺在室温下为固体，更优选其熔点为30℃～90℃。许多供应商，包括Akzo Chemie，Ethyl Corp.，和Procter & Gamble，在商业化地生产适合用于本发明的氧化胺。其它氧化胺制造商可以参见McCutcheon的编辑物和Kirk-Othmer的综述文章。优选的可商购的氧化胺是固体的二水合物，由Ethyl Corp.获得的ADMOX 16和ADMOX 18，ADMOX 12，特别是ADMOX 14。

优选的实施方案包括十二烷基二甲基胺氧化物二水合物，十六烷基二甲基胺氧化物二水合物，十八烷基二甲基胺氧化物二水合物，十六烷基三(亚乙基氧基)二甲基胺氧化物，十四烷基二甲基胺氧化物二水合物，及其混合物。

尽管在某些优选的实施方案中，R′为H，但是也有一定的自由度，取R′略大于H。具体而言，本发明还包括这样一些实施方案，其中R′是CH₂OH，例如十六烷基双(2-羟乙基)胺氧化物，牛脂双(2-羟乙基)胺氧化物，十八酰基双(2-羟乙基)胺氧化物，和油烯基双(2-羟乙基)胺氧化物。

iv.可生物降解的支化表面活性剂

在本发明包括的重要的实施方案中，包括至少一种可生物降解的支化的和/或破坏了结晶性的和/或链中支化的表面活性剂或表面活性剂混合物。术语“可生物降解的支化的”和/或“破坏了结晶性的”和/或“链中支化的”(此后使用首字母缩略词“MCB”)是指这种表面活性剂或表面活性剂混合物的特征在于存在具有适度地非线性的疏水基的表面活性剂分子；更具体而言，其中表面活性剂的疏水基不是完全线性的，另一方面，它也不是有很多支链，以至于造成无法接受的生物降解性。优选的可生物降解的支化的表面活性剂，与已知的商业化的LAS，ABS，Exxal，Lial等类型的表面活性剂明显不同，无论这些表面活性剂是支化的或非支化的。所述可生物降解的支化的材料特别包括在疏水基一定位置上的轻度支化，例如有约1～约3个甲基，和/或乙基，和/或丙基，或和/或丁基支链，其中支化位置远离表面活性剂的端基，优选在疏水基的中部。典型地，在一个疏水基上可以有1～3个这样的支链，优选仅有1个。这类可生物降解的支化的表面活性剂可以排他性地具有线性脂肪族疏水基，或者该疏水基可以包括环状脂肪族或芳香族取代基。高度优选的是普通线性烷基硫酸盐，线性烷基聚烷氧化物，和线性烷基苯磺酸盐表面活性剂的MCB类似物。所述表面活性剂适当地选自链中C₁～C₄支化的C₈～C₁₈烷基硫酸盐，链中C₁～C₄支化的C₈～C₁₈烷基乙氧化，丙氧化，或丁氧化醇，链中C₁～C₄支化的C₈～C₁₈烷基乙氧化物硫酸盐，链中C₁～C₄支化的C₈～C₁₆烷基苯磺酸盐，及其混合物。当是阴离子表面活性剂时，该表面活性剂一般可以是酸或盐的形式，例如钠盐，钾盐，铵盐，或取代铵盐的形式。所述可生物降解的支化的表面活性剂，在清洁性能和/或在冷水中的有效性和/或耐水硬度性能和/或应用的经济性方面，提供了实质性的改进。一般地，这样的表面活性剂可以归于任何已知的表面活性剂类型，例如阴离子，非离子，阳离子，或两性离子表面活性剂。可以采用Procter& Gamble，Shell，和Sasol的方法合成所述可生物降解的支化的表面活性剂。这些表面活性剂更详细地公开于WO98/23712 A，公布于06/04/98；WO97/38957 A，公布于10/23/97；WO97/38956 A，公布于10/23/97；WO97/39091A，公布于10/23/97；WO97/39089 A，公布于10/23/97；WO97/39088 A，公布于10/23/97；WO97/39087 A1，公布于10/23/97；WO97/38972 A，公布于10/23/97；WO 98/23566 A，Shell，公布于06/04/98；Sasol的技术公告；和下列的Procter & Gamble的未决的专利申请：

在此优选的可生物降解的支化的表面活性剂，更详细地，包括如下列参考文献中公开的MCB表面活性剂：

WO98/23712 A，公布于06/04/98，公开了MCB非离子表面活性剂，包括式(1)的MCB一级烷基聚氧化烯：CH₃CH₂(CH₂)_wC(R)H(CH₂)_xC(R¹)H(CH₂)_yC(R²)H(CH₂)_z(EO/PO)_mOH(1)其中在该分子式的支化的一级烷基部分的碳原子总数，包括R，R¹和R²支链的碳原子数，但是不包括在EO/PO烷氧化物部分的碳原子数，优选为14～20，并且其中对于该表面活性剂混合物，在MCB一级烷基疏水基部分的平均碳原子总数优选为14.5～17.5，更优选为15～17；R，R¹和R²各自独立地选自H和1～3个碳原子的烷基，优选甲基，附加条件是R，R¹和R²不都为H，并且当z为1时，至少R或R¹不为H；w是0～13的整数；x是0～13的整数；y是0～13的整数；z是至少为1的整数；w+x+y+z为8～14；EO/PO是烷氧化物部分，优选选自乙氧基，丙氧基，和混合的乙氧/丙氧基，其中m至少为1，优选3～30，更优选5～20，最优选5～15。可选择地，这样的MCB阴离子表面活性剂可以包括氧化丁烯衍生的片段，并且-OH片段可以被任何已知的用于常规非离子表面活性剂的封端片段所代替。

WO97/38957 A，公布于10/23/97，公开了链中到接近链中支化的通式如下的醇：

R-CH₂CH₂CH(Me)CH-R¹-CH₂OH(I)和

HOCH₂-R-CH₂-CH₂-CH(Me)-R¹  (II)包括：(A)二聚通式为RCH＝CH₂和R¹CH＝CH₂的α-烯烃，以形成通式为R(CH₂)₂-C(R¹)＝CH₂和R¹(CH₂)₂-C(R)＝CH₂的烯烃；(B)(i)异构化该烯烃，然后在Oxo条件下，使其与一氧化碳/氢气反应，或(ii)在Oxo条件下，使得自步骤(A)的烯烃与CO/H₂直接反应。在上述通式中，R，R¹为3～7个碳原子的线性烷基。WO97/38957 A也公开了(i)通过硫酸化(I)或(II)制备MCB烷基硫酸盐表面活性剂；(ii)制备MCB烷基乙氧化硫酸盐，该方法包括乙氧基化，然后硫酸化(I)或(II)；(iii)制备MCB烷基羧酸盐表面活性剂，该方法包括氧化(I)或(II)或其醛中间体；和(iv)使用支化烷基羧酸盐作为原料，制备MCB酰基氨基乙磺酸盐，MCB酰基羟乙磺酸盐，MCB酰基肌氨酸盐，或MCB酰基-N-甲基葡萄糖酰胺表面活性剂。

WO97/38956 A，公布于10/23/97，公开了链中到接近链中支化的α-烯烃的制备，该方法包括如下步骤：(a)制备一氧化碳和氢气的混合物；(b)在催化剂存在下，采用Fischer-Tropsch反应条件，使该混合物反应，制备包括所述烯烃的烃混合物；和(c)从烃混合物中分离烯烃。WO97/38956 A进一步公开了通过使所述烯烃与CO/H₂，在Oxo条件下反应制备链中到接近链中支化的醇。这些醇可用于制备(1)MCB硫酸盐表面活性剂，通过醇的硫酸化实现；(2)MCB烷基乙氧化硫酸盐，通过醇的乙氧化，然后硫酸化而实现；或(3)支化烷基羧酸盐表面活性剂，通过氧化醇或其醛中间体而实现。形成的支化羧酸盐可用作原料，以制备支化的酰基氨基乙磺酸盐，酰基羟乙磺酸盐，酰基肌氨酸盐，或酰基-N-甲基葡萄糖酰胺表面活性剂等。

WO97/39091A，公布于10/23/97，公开了一种洗涤表面活性剂组合物，包括至少0.5(优选5，更优选10，最优选20)wt％的通式(I)的较长烷基链MCB表面活性剂：A-X-B(I)，其中A是9～22(优选12～18)个碳原子的MCB烷基疏水基，具有：(i)连接到X-B部分的8～21个碳原子的最长的线性碳链；(ii)连接在该最长碳链上的1～3个碳原子的烷基支链部分；(iii)至少一个支化烷基部分直接连接在最长线性碳链的一个碳原子上，该碳原子的位置是从2C到ω-2C(末端C减2C)，以连接到CH₂B部分的碳原子为Cl；和(iv)表面活性剂组合物在A-X部分的平均碳原子总数为14.5～17.5(优选15～17)；B是亲水基(表面活性剂端基)部分，优选选自硫酸盐，磺酸盐，聚氧化烯(特别是聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)，烷氧化硫酸盐，多羟基片段，磷酸酯，甘油磺酸盐，聚葡萄糖酸盐，多磷酸酯，膦酸盐，磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐，多烷氧化羧酸盐，葡萄糖酰胺，氨基乙磺酸盐(taurinates)，肌氨酸盐(sarcosinates)，甘氨酸盐，羟乙磺酸盐，单-/二链烷醇酰胺，单链烷醇酰胺硫酸盐，二甘醇酰胺及其硫酸盐，甘油酯及其硫酸盐，甘油醚及其硫酸盐，多甘油醚及其硫酸盐，脱水山梨糖醇酯，多烷氧化脱水山梨糖醇酯，胺基烷基磺酸盐，酰氨基丙基甜菜碱，烷基化季盐，烷基化/多羟基烷基化(氧丙基)季盐，咪唑啉-2-基琥珀酸盐，磺化烷基酯和磺化脂肪酸；并且X-是-CH₂-或-C(O)-。WO97/39091 A还公开了一种衣物洗涤剂或其它清洁组合物，包括：(a)0.001-99％的洗涤剂表面活性剂(I)；和(b)1-99.999％的辅助成分。

WO97/39089 A，公布于10/23/97，公开了液体清洁组合物，包括：(a)作为表面活性剂体系一部分的0.1-50(特别是1-40)wt％的通式(I)的链中支化的表面活性剂；(b)作为表面活性剂体系其余部分的0.1-50wt％的辅助表面活性剂；(c)1-99.7wt％的溶剂；和(d)0.1-75wt％的辅助成分。通式(I)为A-CH₂-B，其中A＝9-22(特别是12-18)C的MCB烷基疏水基，具有：(i)连接到X-B部分的8～21个碳原子的最长的线性碳链；(ii)连接在该最长碳链上的1～3个碳原子的烷基支链部分；(iii)至少一个支化烷基部分，直接连接在最长线性碳链的一个碳原子上，该碳原子的位置是从2C到ω-2C(末端C减2C)，以连接到CH₂B部分的碳原子为Cl；和(iv)表面活性剂组合物在A-X部分的平均碳原子总数为14.5～17.5(优选15～17)；B是亲水部分，选自硫酸盐，聚氧化烯(特别是聚氧化乙烯和聚氧化丙烯)和烷氧化硫酸盐。

WO97/39088 A，公布于10/23/97，公开了一种表面活性剂组合物，包括0.001-100％的通式(I)的MCB一级烷基烷氧化硫酸盐：

CH₃CH₂(CH)_wCHR(CH₂)_xCHR¹(CH₂)_yCHR²(CH₂)_zOSO₃M  (I)其中在化合物(I)中的碳原子总数，包括R，R¹和R²，优选为14-20，并且在支化烷基部分的碳原子总数优选平均为14.5-17.5(特别是15-17)；R，R¹和R²选自H和1-3C烷基(特别是甲基)，附加条件是R，R¹和R²不都为氢；当z＝1时，至少R或R¹不为H；M是阳离子，优选选自Na，K，Ca，Mg，通式为N⁺R³R⁴R⁵R⁶(II)的四烷基铵；M特别为Na和/或K；R³，R⁴，R⁵，R⁶选自H，1-22C亚烷基，4-22C支化亚烷基，1-6C链烷醇，1-22C亚烯基，和/或4-22C支化亚烯基；w，x，y＝0-13；z至少为1；w+x+y+z＝8-14。WO97/39088 A还公开了：(1)一种表面活性剂组合物，包括上述通式(I)的支化一级烷基硫酸盐混合物。M是水溶性阳离子；当R²为1-3C烷基时，z＝1的表面活性剂与z＝2或更大值的表面活性剂的比值优选至少为1∶1(最优选1∶100)；(2)一种洗涤剂组合物，包括：(a)0.001-99％的通式(III)和/或(IV)的MCB一级烷基烷氧化硫酸盐：

CH₃(CH₂)_aCH(CH₃)(CH₂)_bCH₂OSO₃M(III)

CH₃(CH₂)_dCH(CH₃)(CH₂)_eCH(CH₃)CH₂OSO₃M(IV)其中a，b，d，和e是整数，优选a+b＝10-16，d+e＝8-14，并且当a+b＝10时，a＝2-9，而b＝1-8；当a+b＝11时，a＝2-10，而b＝1-9；当a+b＝12时，a＝2-11，而b＝1-10；当a+b＝13时，a＝2-12，而b＝1-11；当a+b＝14时，a＝2-13，而b＝1-12；当a+b＝15时，a＝2-14，而b＝1-13；当a+b＝16时，a＝2-14，而b＝1-14；当d+e＝8时，d＝2-7，而e＝1-6；当d+e＝9时，d＝2-8，而e＝1-7；当d+e＝10时，d＝2-9，而e＝1-8；当d+e＝11时，d＝2-10，而e＝1-9；当d+e＝12时，d＝2-11，而e＝1-10；当d+e＝13时，d＝2-12，而e＝1-11；当d+e＝14时，d＝2-13，而e＝1-12；和(b)1-99.99wt％的洗涤辅剂；(3)通式(V)的链中支化的一级烷基硫酸盐表面活性剂：

    CH₃CH₂(CH₂)_xCHR¹(CH₂)_yCHR²(CH₂)_zOSO₃M    (V)其中x，y＝0-12；z至少为2；x+y+z＝11-14；R¹和R²不都为H；当R¹或R²之一为H，并且另一个为甲基时，x+y+z不为12或13；当R¹为H并且R²为Me时，若z＝3，则x+y不为11，若z＝5，则x+y不为9；(4)通式(III)的烷基硫酸盐，其中a和b为整数，并且a+b＝12或13，a＝2-11，b＝1-10，M为Na，K，和任选取代的铵；(5)通式(IV)的烷基硫酸盐，其中d和e为整数，并且d+e＝10或11，当d+e＝10时，d＝2-9而e＝1-8；当d+e＝11时，d＝2-10而e＝1-9，m为Na，K，任选取代的铵(特别是Na)；(6)甲基支化的一级烷基硫酸盐，选自3-，4-5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-或13-甲基十五烷醇硫酸盐；3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-，13-，或14-甲基十六烷醇硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-甲基十四烷醇硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-，或2，13-甲基十五烷醇硫酸盐和/或这些化合物的混合物。

WO97/39087 A，公布于10/23/97，公开了一种表面活性剂组合物，包括0.001-100％的通式(I)的链中支化的一级烷基烷氧化硫酸盐，其中化合物(I)的碳原子总数，包括R，R¹和R³，但不包括EO/PO烷氧基部分的碳原子，为14-20，并且在支化烷基部分的碳原子总数平均为14.5-17.5(特别是15-17)；R，R¹和R²为H或1-3C烷基(特别是Me)，并且R，R¹和R²不都为H；当z＝1时，至少R或R¹不为H；M为阳离子，特别是选自Na，K，Ca，Mg，通式(II)的四烷基铵(M优选Na和/或K)，R³，R⁴，R⁵，R⁶＝H，1-22C亚烷基，4-22C支化亚烷基，1-6C链烷醇，1-22C亚烯基，和/或4-22C支化亚烯基；w，x，y＝0-13；z至少为1；w+x+y+z＝8-14；EO/PO为烷氧基部分，特别是乙氧基和/或丙氧基；m至少为0.01，优选0.1-30，更优选0.5-10，最优选1-5。还公开了：

(1)一种表面活性剂组合物，包括通式(I)的支化一级烷基烷氧化硫酸盐混合物，当R²为1-3C烷基时，z＝2或更大值的表面活性剂与z＝1的表面活性剂的比值至少为1∶1，优选1.5∶1，更优选3∶1，最优选4∶1；

(2)一种洗涤剂组合物，包括：(a)0.001-99％的通式(III)和/或(IV)的链中支化的一级烷基烷氧化硫酸盐，M定义如上；a，b，d，和e是整数，a+b＝10-16，d+e＝8-14，并且当a+b＝10时，a＝2-9，b＝1-8；当a+b＝11时，a＝2-10，b＝1-9；当a+b＝12时，a＝2-11，b＝1-10；当a+b＝13是，a＝2-12，b＝1-11；当a+b＝14时，a＝2-13，b＝1-12；当a+b＝15时，a＝2-14，b＝1-13；当a+b＝16时，a＝2-14，b＝1-14；当d+e＝8时，d＝2-7，e＝1-6；当d+e＝9时，d＝2-8，e＝1-7；当d+e＝10时，d＝2-9，e＝1-8；当d+e＝11时，d＝2-10，e＝1-9；当d+e＝12时，d＝2-11，e＝1-10；当d+e＝13时，d＝2-12，e＝1-11；当d+e＝14时，d＝2-13，e＝1-12；和(b)1-99.99 wt％洗涤辅剂；

(3)一种通式(V)的MCB一级烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂，R¹，R²，M，EO/PO，m定义如上；x，y＝0-12；z至少为2；x+y+z＝11-14；

(4)一种通式(III)的链中支化的烷基烷氧化硫酸盐，其中：a＝2-11；b＝1-10；a+b＝12或13；M，EO/PO和m定义如上；

(5)一种通式(IV)的链中支化的烷基烷氧化硫酸盐化合物，其中：d+e＝10或11；当d+e＝10时，d＝2-9，e＝1-8，当d+e＝11时，d＝2-10，e＝1-9；M定义如上(特别是Na)；EO/PO和m定义如上；和

(6)甲基支化的一级烷基乙氧化硫酸盐，选自3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-或13-甲基十五烷醇乙氧化硫酸盐；3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-，13-，或14-甲基十六烷醇乙氧化硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-甲基十四烷醇乙氧化硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-或2，13-甲基十五烷醇乙氧化硫酸盐和/或这些化合物的混合物。该化合物的平均乙氧化度为0.1-10。

WO97/38972 A，公布于10/23/97，公开了一种制备较长链烷基硫酸盐表面活性剂混合组合物的方法，包括(a)优选在降膜式反应器中，用SO₃硫酸化长链脂肪醇混合物，该长链脂肪醇的平均碳链长度至少为14.5-17.5，该醇混合物包括至少10％，优选至少25％，更优选至少50％，更更优选至少75％，最优选至少95％的通式(I)的MCB脂肪醇；其中：R，R¹，R²＝H或1-3C烷基，优选甲基，附加条件是R，R¹，R²不都为H，并且当z＝1时，至少R或R¹不为H；w，x，y＝0-13的整数；z＝至少为1的整数；并且w+x+y+z＝8-14；其中在通式(I)的支化一级烷基部分，包括R，R¹和R²支化部分的碳原子总数为14-20，并且其中对于醇混合物，通式(I)的支化一级烷基部分的平均碳原子总数为＞14.5-17.5，优选＞15-17；和(b)中和步骤(a)生产的烷基硫酸，优选使用选自KOH，NaOH，氨，一乙醇胺，三乙醇胺，及其混合物的碱。还公开了一种制备较长链烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂混合组合物的方法，包括烷氧化特定的长链脂肪醇混合物；用SO₃硫酸化得到的聚氧化烯醇；和中和得到的烷基烷氧化硫酸。或者，该烷基烷氧化硫酸盐可以直接由聚氧化烯醇开始，通过用SO₃硫酸化和中和而制备。

Shell的WO 98/23566 A，公布于06/04/98，公开了支化的一级醇组合物，具有8-36个碳原子，每摩尔的平均支化数为0.7-3，并且包括乙基和甲基支链。还公开了：(1)一种支化的一级烷氧化组合物，可通过上述支化的一级醇组合物与环氧乙烷化合物反应制备；(2)一种支化的一级醇硫酸盐，可通过硫酸化上述一级醇组合物制备；(3)一种支化的烷氧化一级醇硫酸盐，可通过烷氧化和硫酸化上述支化的醇组合物制备；(4)一种支化的一级醇羧酸盐，可通过氧化上述支化的一级醇组合物制备；(5)一种洗涤剂组合物，包括：(a)表面活性剂，选自如(1)的支化的一级醇烷氧化物，如(2)的支化的一级醇硫酸盐，和如(3)的支化的烷氧化一级醇硫酸盐；(b)一种助洗剂；和(c)任选的添加剂，选自泡沫控制剂，酶，漂白剂，漂白活化剂，荧光增白剂，辅助助洗剂，助水溶物和稳定剂。所述一级醇组合物，和由其制备的硫酸盐，烷氧化物，烷氧化硫酸盐，和羧酸盐，表现出好的冷水洗涤性能和生物降解性。

此处使用的可生物降解的支化表面活性剂还包括改性烷基芳香化合物，特别是改性烷基苯磺酸盐表面活性剂，公开于共同未决的一般指定的专利申请(P&G案号7303P，7304P)。更详细地，这些表面活性剂包括(P&G案号6766P)烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系，包括所述表面活性剂体系重量的约10％～约100％的两种或多种破坏了结晶性的烷基芳基磺酸盐表面活性剂，其通式为(B-Ar-D)_a(M^q+)_b，其中D为SO₃ ^-，M为阳离子或阳离子混合物，q为所述阳离子的价态，a和b是使所述组合物为电中性的数值；Ar选自苯，甲苯，及其混合物；B包括至少一个含有5～20个碳原子的一级烃基片段和一个或多个破坏结晶性的片段的组合，其中所述破坏结晶性的片段插入或支化于所述烃基片段；并且其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系的结晶性的破坏程度为，其采用CST试验测得的钠临界溶解温度(Sodium Critical Solubility Temperature)不超过约40℃，并且其中进一步地，所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系具有至少一种如下特性：采用改性SCAS试验测得的生物降解百分率超过四聚丙烯苯磺酸盐；在B中非四级碳原子与四级碳原子的重量比至少约5∶1。

这类组合物还包括含有如下组分(优选基本上由其组成)的表面活性剂混合物：(a)约60％～约95％(重量)(优选约65％～约90％，更优选约70％～约85％)的通式(I)的支化烷基苯磺酸盐的混合物：其中L为由碳和氢组成的非环脂肪族片段，并具有两个甲基封端，并且其中所述的支化烷基苯磺酸盐混合物含有两种或多种(优选至少3种，任选更多种)的所述式(I)中阴离子分子量不同的所述化合物，并且其中所述的支化烷基苯磺酸盐混合物的特征在于，平均碳含量为约10.0～约14.0个碳原子(优选约11.0～约13.0个碳原子，更优选约11.5～约12.5个碳原子)，其中所述平均碳含量是基于R¹，L和R²的碳原子的总和，(优选所述R¹，L和R²的碳原子的总和为9～15，更优选10～14)，并且进一步地，其中L除A，R¹和R²外，没有其它取代基；M是化合价为q(典型地为1～2，优选1)的阳离子或阳离子混合物(优选选自H，Na，K，Ca，Mg及其混合物，更优选选自H，Na，K及其混合物，更更优选选自H，Na及其混合物)；a和b是使所述化合物为电中性的整数(a典型地为1～2，优选1，b为1)；R¹是C₁-C₃烷基(优选C₁-C₂烷基，更优选甲基)；R²选自H和C₁-C₃烷基(优选H和C₁-C₂烷基，更优选H和甲基，更优选H和甲基，附加条件是在至少约0.5，更优选0.7，最优选0.9～1.0摩尔分数的所述支化烷基苯磺酸盐中R²为H)；A是苯片段(典型地，A为-C₆H₄-片段，在L片段的对位有式(I)中的SO₃片段，尽管在一定比例内，通常不超过约5％(重量)，优选0～5％(重量)，SO₃片段是在L的邻位)；和(b)约5％～约60％(优选约10％～约35％，更优选约15％～约30％)(重量)的通式(II)的非支化烷基苯磺酸盐的混合物：

其中a，b，M，A和q定义如上，Y是由碳和氢组成的具有两个甲基封端的非取代的线性脂肪族片段，并且其中Y的平均碳含量为约10.0～约14.0(优选约11.0～约13.0个碳原子，更优选11.5～12.5个碳原子)；(优选地，所述非支化烷基苯磺酸盐混合物的特征还在于，Y的碳原子总数为9～15，更优选10～14)；并且其中所述组合物的特征还在于，其2/3-苯基指数为约350～约10,000(优选约400～约1200，更优选约500～约700)(并且还优选其中所述表面活性剂混合物的2-甲基-2-苯基指数低于约0.3，优选低于约0.2，更优选低于约0.1，更更优选为0～0.05)。

烷基苯衍生物类的链中支化的表面活性剂还包括表面活性剂混合物，该混合物含有得自包括如下步骤的方法的产品：用烷基化混合物对苯进行烷基化；磺化(I)的产品；和中和(II)的产品；其中所述的烷基化混合物包括：(a)约1％～约99.9％(重量)的支化的C₇-C₂₀单烯烃，所述支化单烯烃具有与由通式为R¹LR²的支化烷烃脱氢形成的支化单烯烃相同的结构，其中L为由碳和氢组成的非环脂肪族片段，并且含有两个封端的甲基；R¹是C₁-C₃烷基；R²选自H和C₁-C₃烷基；和(b)约0.1％～约85％(重量)的C₇-C₂₀线性脂肪族烯烃；其中所述烷基化混合物含有在所述的C₇-C₂₀范围内具有至少两种不同的碳原子数的所述支化C₇-C₂₀单烯烃，并且平均碳含量为约9.5～约14.5个碳原子；并且其中所述的组分(a)和(b)的重量比至少为约15∶85。

v.两性表面活性剂—本发明的洗涤剂组合物可以包括两性表面活性剂。这些表面活性剂可以概括地描述为二级或三级胺的脂肪族衍生物，或杂环二级和三级胺的脂肪族衍生物，其中脂肪基可以是直链的或支化的。脂肪取代基之一含有至少约8个碳原子，通常含有约8～约18个碳原子，并且至少一个取代基含有阴离子水溶性基团，例如羧酸根，磺酸根，硫酸根。两性表面活性剂的实例参见1975年12月30日出版的Laughlin等的U.S.P 3,929,678，19栏，18～35行。优选的两性表面活性剂包括C₁₂-C₁₈烷基乙氧化物(“AE”)，包括所谓的窄峰烷基乙氧化物，和C₆-C₁₂烷基苯酚烷氧化物(特别是乙氧化物和混合乙氧/丙氧化物)，C₁₂-C₁₈甜菜碱和磺化甜菜碱(“sultaines”)，C₁₀-C₁₈氧化胺，及其混合物。

vi.多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂—本发明的洗涤剂组合物还可以含有多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂组分包括结构式如下的化合物：

其中：R¹为H，C₁～C₄烃基，2-羟基乙基，2-羟基丙基或其混合物，优选C₁～C₄烷基，更优选C₁或C₂烷基，最优选C₁烷基(即甲基)；R²为C₅～C₃₁烃基，优选直链C₇～C₁₉烷基或烯基，更优选直链C₉～C₁₇烷基或烯基，最优选直链C₁₁～C₁₅烷基或烯基，或其混合物；Z为多羟基烃基，具有含至少3个直接连接到链上的羟基的线性烃基链，或其烷氧化衍生物(优选乙氧化物或丙氧化物)。Z优选通过还原糖的还原胺化反应得到；更优选Z是glycityl。合适的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖，和木糖。作为原料，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆，和高麦芽糖玉米糖浆，及上面列出的各种糖。这些玉米糖浆可以产生作为Z的混合糖组分。应该明白，这没有任何要排除其它合适原料的意思。Z优选选自-CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH，-CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH，-CH₂-(CHOH)₂(CHOR′)(CHOH)-CH₂OH，及其烷氧化衍生物，其中n为3～5的整数(包括3和5)，R′为H，或环状或脂肪族单糖。最优选的是glycityls，其中n为4，特别是-CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH。

R′可以是例如N-甲基，N-乙基，N-丙基，N-异丙基，N-丁基，N-2-羟乙基，或N-2-羟丙基。

R²-CO-N＜可以是例如椰子酰胺(cocamide)，硬脂酰胺，油酰胺，月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺，棕榈酸酰胺，牛脂酰胺，等。

Z可以是1-脱氧glucity1，2-脱氧fructityl，1-脱氧maltityl，1-脱氧lactityl，1-脱氧galactityl，1-脱氧mannityl，1-脱氧maltotriotityl等。

制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是本领域已知的。一般地，其制备方法包括如下步骤：使烷基胺与还原糖在还原胺化反应条件下反应，形成相应的N-烷基多羟基胺，然后在缩合/胺化步骤中使该N-烷基多羟基胺与脂肪酸脂肪酯或甘油三酸酯反应，形成N-烷基-N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法，公开于例如1959年2月18日公布的Thomas Hedley & Co.，Ltd.的G.B.P 809,060，1960年12月20日公布的E.R.Wilson的U.S.P 2,965,576，和1955年3月8日公布的Anthony M.Schwartz的U.S.P 2,703,798，和1934年12月25日公布的Piggott的U.S.P1,985,424，这些专利均结合在此作为参考。

vii.阳离子表面活性剂—适合用于本发明组合物中的阳离子清洁表面活性剂具有一个长链烃基。这种阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂，例如烷基三甲基卤化铵，和具有如下的通式的表面活性剂：

[R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_y]₂R⁵N⁺X^-其中R²是在烷基链上具有约8～约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R³选自-CH₂CH₂-，-CH₂CH(CH₃)-，-CH₂CH(CH₂OH)-，-CH₂CH₂CH₂-，及其混合物；每个R⁴选自C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟烷基，通过连接两个R⁴基团形成的苄基环结构，其中R⁶是任何己糖或分子量小于约1000的己糖聚合物的-CH₂CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH，和氢(当y不为0时)；R⁵与R⁴相同或是烷基链，其中R²加上R⁵的碳原子总数不大于约18；每个y为0～约10，并且y值的总和为0～约15；X是任何相容的阴离子。

可用于本发明组合物中的高度优选的阳离子表面活性剂是通式(i)的水溶性的季铵化合物：

          R₁R₂R₃R₄N⁺X^-其中R₁是C₈-C₁₆烷基，每个R₂，R₃和R₄独立地为C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟烷基，苄基，和-(C₂H₄₀)_xH，其中x为2～5，而X为阴离子。R₂，R₃或R₄中不超过1个为苄基。优选R₁的烷基链长度为C₁₂-C₁₅，特别是在烷基是衍生自椰子或棕榈壳脂肪的长链混合物，或通过烯烃构造或OXO醇合成而衍生得到的情况下。优选的R₂，R₃和R₄基团是甲基和羟乙基，阴离子X可以选自卤素，甲硫酸根，乙酸根，和磷酸根离子。

用于本发明的化学式(i)的合适季铵化合物的实例包括但不局限于：椰子三甲基铵氯化物或溴化物；椰子甲基二羟乙基铵氯化物或溴化物；癸基三乙基铵氯化物；癸基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物；C_12-15二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物；椰子二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物；肉豆蔻基三甲基铵甲硫酸盐；月桂基二甲基苄基铵氯化物或溴化物；月桂基二甲基(环氧乙烷)4铵氯化物或溴化物；胆碱酯(化学式(i)的化合物，其中R₁为

烷基，R₂，R₃，R₄为甲基)；和二烷基咪唑啉[(i)]。

其它可用于本发明的阳离子表面活性剂还公开于1980年10月14日出版的Cambre的U.S.P 4,228,044，和欧洲专利申请EP 000,224。

当本发明组合物包括这类阳离子表面活性剂时，组合物中阳离子表面活性剂含量的下限通常为约0.2％，优选约1％，上限为约25％，优选约8％，以重量计。

viii.两性离子表面活性剂—两性离子表面活性剂也适用于本发明的组合物中，其实例公开于U.S.P 3,929,678。

当本发明组合物包括这类两性离子表面活性剂时，组合物中两性离子表面活性剂含量的下限通常为约0.2％，优选约1％，上限为约15％，优选约10％，以重量计。

ix.二胺表面活性剂—可用于本发明的液态洗碗组合物中的一类特别优选的表面活性剂是二胺。

优选当存在二胺时，其在组合物中存在的量，是使存在的阴离子表面活性剂与二胺的比例为约40∶1～约2∶1。二胺提供了更大的去除油脂和油脂食物材料的能力，同时保持适当的泡沫水平。

适用于本发明组合物的二胺具有如下通式：其中每个R²⁰独立地选自氢，C₁-C₄线性或支化烷基，具有如下通式的亚烷氧基：

                     -(R²¹O)_yR²²其中R²¹为C₂-C₄线性或支化亚烷基，及其混合物；R²²为氢，C₁-C₄烷基，及其混合物；y为1～约10；X选自下列单元：

i)C₃-C₁₀线性亚烷基，C₃-C₁₀支化亚烷基，C₃-C₁₀环状亚烷基，C₃-C₁₀支化环状亚烷基，具有如下通式的亚烷基氧亚烷基：

                    -(R²¹O)_yR²¹-

其中R²¹和y的含义如上；

ii)C₃-C₁₀线性，C₃-C₁₀支化，C₃-C₁₀环状，C₃-C₁₀支化环状亚烷基，C₆-C₁₀亚芳基，其中所述单元含有一个或多个给电子或拉电子片段，使所述二胺的pK_a大于约8；和

iii)(i)和(ii)的混合物，前提是所述二胺的pK_a至少为约8。

本发明优选的二胺的pK₁和pK₂均应在约8～约11.5的范围内，优选在约8.4～约11的范围内，更优选在约8.6～约10.75的范围内。对于本发明目的，术语“pK_a”分别地或笼统地完全等价于术语“pK₁”和“pK₂”。在本发明中使用的术语pK_a与本领域普通技术人员所使用的方式相同。pK_a值很容易从标准的文献源获得，例如Smith和Martel著的“Critical StabilityConstants：Volume 2，Amines”，Plenum Press，N.Y.和London，(1975)。

作为应用于此的定义，二胺的pK_a值定义为在离子强度为约0.1～约0.5M的25℃水溶液中测定的值。如本发明中所使用的那样，pK_a是取决于温度和离子强度的平衡常数，因此，由参考文献所报道的不是按上述方式测定的值，可能与本发明中的值和范围不完全相同。为避免含混，本发明的pK_a的相关条件和/或参考文献，如在此或在“Critical Stability Constants：Volume 2，Amines”中的限定。一种典型的测定方法是使用氢氧化钠的酸的电势滴定法，和用在Shugar和Dean著的“The Chemist’t Ready ReferenceHandbook”McGraw Hill，NY，1990中描述和引用的合适的方法来确定pK_a值。

可以使用和值得考虑的优选二胺是1，3-双(甲氨基)环己烷，1，3-二氨基丙烷(pK₁＝10.5；pK₂＝8.8)，1，6-二氨基己烷(pK₁＝11；pK₂＝10)，1，3-二氨基戊烷(Dytek EP)(pK₁＝10.5；pK₂＝8.9)，2-甲基-1，5-二氨基戊烷(Dytek A)(pK₁＝11.2；pK₂＝10.0)。其它优选的材料是具有C₄-C₈亚烷基间隔的一级/一级二氨。一般地，一级二胺优于二级和三级二胺。

下面是适用于本发明的二胺的非限定性实例。化学式如下的1-N，N-二甲基氨基-3-氨基丙烷：

化学式如下的1，6-二氨基己烷：

化学式如下的1，3-二氨基丙烷：

化学式如下的2-甲基-1，5-二氨基戊烷：

化学式如下的1，3-二氨基戊烷，可以商品名Dytek EP购得：化学式如下的1，3-二氨基丁烷：Jeffamine EDR 148，一种具有亚烷基氧骨架的二胺，化学式如下：化学式如下的3-甲基-3-氨乙基-5-二甲基-1-氨基环己烷(异佛尔酮二胺)：

和化学式如下的1，3-双(甲氨基)环己烷：悬浮剂

本发明的组合物可含有并优选含有一种悬浮剂。悬浮剂是这样一种组分，其特别地添加到本发明组合物中以悬浮组合物中的固体颗粒组分。

合适的悬浮剂是那些本领域已知的悬浮剂。悬浮剂的实例包括树胶型聚合物(例如黄原胶)，聚乙烯醇及其衍生物，纤维素及其衍生物，和聚羧酸盐聚合物，包括但不局限于：罗望子胶(优选由木糖葡聚糖(xyloglucan)构成)，瓜耳豆胶，刺槐豆胶(优选由半乳糖甘露聚糖(galactomannan)聚合物构成)，和其它工业树胶和聚合物，其包括但不局限于：Tara，胡芦巴(Fenugreek)，芦荟油(Aloe)，Chia，亚麻子(Flaxseed)，车前籽(Psyllium seed)，温柏籽(quince seed)，黄原胶(xanthan)，gellan，welan，rhamsan，右旋糖苷(dextran)，curdlan，茁霉多糖(pullulan)，scleroglucan，裂裥菌素(schizophyllan)，角素(chitin)，羟烷基纤维素，阿拉伯聚糖(优选得自糖用甜菜)，脱支化阿拉伯聚糖(优选得自糖用甜菜)，阿拉伯木聚糖(优选得自黑麦和小麦粉)，半乳糖体(galactan)(优选得自羽扇豆和马铃薯)，果胶半乳糖体(pectic galactan)(优选得自马铃薯)，半乳糖甘露聚糖(优选得自长豆角，包括低粘度和高粘度产品)，葡甘露聚糖(glucomannan)，lichenan(优选得自冰岛苔藓)，甘露聚糖(mannan)(优选得自象牙棕榈果实)，茯苓聚糖(pachyman)，rhamnogalacturonan，阿拉伯树胶，琼脂，海藻酸盐(alginates)，角叉胶(carrageenan)，脱乙酰的甲壳素，clavan，透明质酸(hyaluronic acid)，肝磷脂(heparin)，菊粉(inulin)，纤维糊精(cellodextrins)，羧甲基纤维素(CMC)，右旋糖苷，糊精，乙基羟乙基纤维素(EHEC)，瓜耳豆(guar)，羟乙基纤维素(HEC)，羟丙基纤维素(HPC)，羟丁基纤维素(HBC)，刺梧桐树胶(karaya)，落叶松(larch)，甲基纤维素(MC)，罗望子果(tamarind)，scleroglucan，黄原胶，羧甲基羟乙基纤维素(CMHEC)，甲氧基丙基甲基纤维素(MPMC)，己基羧甲基纤维素，C₁₂～C₂₀烷基羧甲基纤维素，甲基羟乙基纤维素(MHEC)，甲基羟丙基纤维素(MHPC)，羟乙基甲基纤维素(HEMC)，羟丙基甲基纤维素(HPMC)，羟丁基甲基纤维素(HBMC)，及其混合物。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，所述悬浮剂选自树胶类聚合物或聚羧酸盐聚合物。

树胶类聚合物可以选自多糖水状胶体，黄原胶，瓜耳豆胶，succinoglucan胶，纤维素，上述任一物质的衍生物，及其混合物。在本发明的一个优选方案中，树胶类聚合物是黄原胶及其衍生物。

当存在树胶类聚合物时，其存在量优选为0.01％～10％，最优选为0.1％～3％。

所述聚羧酸盐聚合物，可以是选自丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，苹果酸，马来酸酐的单体单元的均聚物或共聚物。优选的聚羧酸盐聚合物是BF Goodrich生产的Carbopol。合适的聚合物的分子量为10,000～100,000,000，最优选为1,000,000～10,000,000。

当存在交联聚羧酸盐聚合物时，其存在量优选为0.01％～2％，更优选为0.01％～1％，最优选为0.1％～0.8％。

在另一个可选择的实施方案中，所述悬浮剂包括至少两种聚合物的组合物。在该实施方案中，第一种聚合物是一种树胶类聚合物，而第二种聚合物是一种交联的聚羧酸盐聚合物。该组合物中还可以包括另外的聚合物。

树胶类聚合物与交联的聚羧酸盐聚合物的比例为100∶1～1∶100，最优选为1∶10～10∶1。任选的清洁辅助材料

除包括固体微粒，聚合稳定体系和优选包括一种或多种上述优选清洁辅助材料外，上文中所描述的本发明的水性液体洗涤剂组合物可以任选地包括一种或多种下述的任选清洁辅助材料。漂白体系

除了上述预先形成的过酸化合物外，本发明的水性液体洗涤剂组合物可以包括漂白体系。漂白体系通常包括“漂白剂”(过氧化氢源)和“引发剂”或“催化剂”。当存在漂白剂时，其含量的下限通常为组合物重量的约1％，优选约5％，上限为约30％，优选约20％。如果存在漂白活化剂，则通常其含量的下限为含有漂白剂和漂白活化剂的漂白组合物重量的约0.1％，优选约0.5％，上限为约60％，优选约40％。

漂白剂—过氧化氢源详细地公开于结合在此的Kirk Othmer′sEncyclopedia of Chemical Technology，4th Ed(1992，John Wiley & Sons)，Vol.4，pp.271-300，“Bleaching Agents(Survey)”，包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠(包括各种涂覆和改性的形式)。

可用于此处的优选的过氧化氢源可以是任何常规的来源，包括过氧化氢本身。例如，过硼酸盐，如过硼酸钠(其任意的水合物，但优选一水合或四水合物)，碳酸钠过氧水合物或等价的过碳酸盐，焦磷酸钠过氧水合物，尿素过氧水合物，或过氧化钠可用于此处。还可以使用可得到氧气的源，例如过硫酸盐漂白剂(例如DuPont生产的OXONE)。过硼酸钠一水合物和过碳酸钠是特别优选的。也可以使用任何常规的过氧化氢源的混合物。

一种优选的过碳酸盐漂白剂包括干颗粒，该干颗粒的平均颗粒大小为约500微米～约1000微米，小于约200微米的颗粒不超过所述颗粒重量的约10％，大于约1250微米的颗粒不超过所述颗粒重量的约10％。任选地，所述过碳酸盐可以用硅酸盐，硼酸盐，或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可以由许多商业途径得到，例如FMC，Solvay和Tokai Denka。

本发明组合物还可以包括氯类漂白材料作为漂白剂。这类漂白剂是本领域众所周知的，包括例如二氯异氰脲酸钠盐(“NaDCC”)。但是，对于包括酶的组合物，氯类漂白剂是较不优选的。

(a)漂白活化剂—组合物中的过氧漂白剂组分优选与活化剂(过酸前体)复配。该活化剂含量的下限为组合物重量的约0.01％，优选约0.5％，更优选约1％，上限为约15％，优选约10％，更优选约8％。优选的活化剂选自四乙酰基乙二胺(TAED)，苯甲酰基己内酰胺(BzCL)，4-硝基苯甲酰基己内酰胺，3-氯苯甲酰基己内酰胺，苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)，壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)，苯甲酸苯酯(PhBz)，癸酰氧基苯磺酸盐(C₁₀-OBS)，苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)，辛酰氧基苯磺酸盐(C₈-OBS)，可过水解的酯，及其混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。在约8～约9.5的pH值范围内，特别优选的漂白活化剂选自具有OBS或VL离去基团的化合物。

优选的疏水性漂白活化剂包括但不局限于：壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)，4-[N-壬酰氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)，其一个实例公开于U.S.P 5,523,434，十二烷酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C₁₂-OBS)，10-十一烯酰氧基苯磺酸盐(UDOBS或C₁₁-OBS，不饱和键在10位)，和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。

优选的漂白活化剂公开于U.S.5,698,504，Christie等，公布于1997年12月16日；U.S.5,695,679，Christie等，公布于1997年12月9日；U.S.5,686,401，Willey等，公布于1997年11月11日；U.S.5,686,014，Hartshorn等，公布于1997年11月11日；U.S.5,405,412，Willey等，公布于1995年4月11日；U.S.5,405,413，Willey等，公布于1995年4月11日；U.S.5,130,045，Mitchel等，公布于1992年7月14日；和U.S.4,412,934，Chung等，公布于1983年11月1日；和共同未决的专利申请U.S.序列号08/709,072，08/064,564，所有这些结合在此作为参考。

在本发明中，过氧漂白化合物(如AvO)与漂白活化剂的摩尔比通常由至少1∶1，优选由约20∶1，更优选由约10∶1，到约1∶1，优选到约3∶1。

也可以包括四元取代的漂白活化剂。本发明的洗衣组合物优选包括一种四元取代的漂白活化剂(QSBA)或一种四元取代的过酸(QSP)；更优选前者。优选的QSBA结构公开于U.S.5,686,015，Willey等，公布于1997年11月11日；U.S.5,654,421，Taylor等，公布于1997年8月5日；U.S.5,460,747，Gosselink等，公布于1995年10月24日；U.S.5,584,888，Miracle等，公布于1996年12月17日；和U.S.5,578,136，Taylor等，公布于1996年11月26日；所有这些结合在此作为参考。

可用于本发明的高度优选的漂白活化剂是取代酰胺，公开于上面引用过的专利U.S.5,698,504，U.S.5,695,679，和U.S.5,686,014。这类漂白活化剂的优选的实例包括(6-辛酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，(6-癸酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，及其混合物。

公开于上面引用过的专利U.S.5,698,504，U.S.5,695,679，和U.S.5,686,014及公布于1990年10月30日的Hodge等的U.S.4,966,723中的其它有用的活化剂包括苯并噁嗪类活化剂，例如与-C(O)OC(R¹)＝N-片段的1，2-位稠合的C₆H₄环。

依活化剂和精确的应用的不同，所述漂白体系可以在约6～约13，优选约9.0～约10.5的使用时的pH值下，得到好的漂白结果。典型地，例如带有吸电子基团的活化剂可用于近中性或中性以下的pH值范围。可使用碱和缓冲剂来确保这样的pH值。

公开于前面引用的专利U.S.5,698,504，U.S.5,695,679和U.S.5,686,014的酰基内酰胺活化剂在此非常有用，特别是酰基己内酰胺(见例如WO94-28102 A)和酰基戊内酰胺(见结合在此作为参考的U.S.5,503,639，Willey等，公布于1996年4月2日)。

(b)有机过氧化物，特别是二酰基过氧化物-在Kirk Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，Vol.17，John Wiley and Sons，1982，P27-90，特别是在P63-72，对这些化合物有广泛的阐述，所有这些论述结合在此作为参考。如果使用二酰基过氧化物，则优选其为对斑点/薄膜施加最少的负面影响的化合物。

(c)含金属漂白催化剂-本发明组合物和方法可以使用含金属的漂白催化剂，该催化剂用于漂白组合物中是有效的。优选的是含锰和钴的漂白催化剂。

一种含金属的漂白催化剂是一种催化剂体系，包括决定漂白催化活性的过渡金属阳离子，例如铜，铁，钛，钌，钨，钼，或锰阳离子，具有小的或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，例如锌或铝阳离子，和决定催化和辅助金属阳离子稳定常数的螯合剂，特别是乙二胺四乙酸，乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这样的催化剂公开于公布于1982年2月2日的Bragg的U.S.4,430,243。

锰金属配合物-如果需要，本发明的组合物可以采用锰化合物催化。这样的化合物及其用量是本领域众所周知的，并且包括例如公开于如下文件的锰基催化剂：U.S.P 5,576,282；5,246,621；5,244,594；5,194,416；和5,114,606；和欧洲专利申请公开549,271 A1,549,272 A1,544,440 A2,和544,490 A1。这些催化剂的优选实例包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(PF₆)₂，MnO^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂，Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₄，Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃，Mn^IV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH₃)₃(PF₆)，及其混合物。其它金属基漂白催化剂包括公开于U.S.P 4,430,243和U.S.5,114,611的化合物。提高漂白性能的带有各种配体的锰的应用，还公开于如下专利：U.S.P 4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161；和5,227,084。

钴金属配合物-可用于此的钴漂白催化剂是已知的，并公开于例如U.S.P 5,597,936；5,595,967；和5,703,030；及M.L.Tobe，“Base Hydrolysisof Transition-Metal Complexes”，Adv，Inorg，Bioinorg，Mech.，(1983)，2，pages 1-94。可用于此的最优选的钴催化剂是钴五氨乙酸盐，化学式为[Co(NH₃)₅OAc]T_y，其中“OAc”表示乙酸根片段，“T_y”为阴离子，并且特别是钴五氨乙酸盐氯化物[Co(NH₃)₅OAc]Cl₂；和[Co(NH₃)₅OAc](OAc)₂；[Co(NH₃)₅OAc](PF₆)₂；[Co(NH₃)₅OAc](SO₄)；[Co(NH₃)₅OAc](BF₄)₂；和[Co(NH₃)₅OAc](NO₃)₂(在此称为“PAC”)。

这些钴催化剂可以很容易地通过已知的程序制备，例如公开于诸如U.S.P 5,597,936；5,595,967；5,703,030；Tobe文章及其中引用的参考文献；U.S.P 4,810,410；J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；The Synthesis andCharacterization of Inorganic Compounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，pp.461-3；Inorg，Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg，Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg，Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173-176(1960)；和Journal of Physical Chemistry，56，22-25(1952)中的方法。

大的多环刚性配体的过渡金属配合物-本发明组合物还可以适当地包括作为漂白催化剂的大的多环刚性配体的过渡金属配合物。在下面的讨论中，短语“大的多环刚性配体”有时缩写为“MRL”。使用的量为催化剂有效量，约1ppb或更多是合适的，例如最高可达约99.9％，更典型地为约0.001ppm或更多，优选约0.05ppm～约500ppm(其中“ppb”表示十亿分之份数(重量)，而“ppm”表示百万分之份数(重量))。

合适的过渡金属，例如Mn，在此后将举例说明。“大的多环”是指一个MRL既是大环，又是多环。“多环”是指至少为双环。用于此处的术语“刚性”包括“具有超结构”和“交联桥”。“刚性”定义为受约束的反柔韧性(constrained converse of flexibility)，见D.H.Busch.，ChemicalReviews.，(1993)，93，847-860，结合在此作为参考。更具体而言，用于此处的“刚性”是指，MRL必须明确地比大环(“母体大环”)更具刚性，所述大环其它方面与MRL均相同(具有相同的环大小和类型，及在主环上相同的原子数)，但是没有MRL所具有的超结构(特别是连接部分，或优选的交联桥部分)。在确定具有和不具有超结构的大环的相对刚性时，实践者应使用大环的自由形式(非键合金属的形式)。众所周知，刚性是用于比较大环的；确定、测量或比较刚性的合适手段包括计算方法(见例如Zimmer，Chemical Reviews，(1995)，95(38)，2629-2648或Hancock等，Inorganica Chimica Acta，(1989)，164，73-84。

本发明中优选的MRL是一种特殊类型的交联桥的超刚性配体。“交联桥”非限定性地图示于此后的1.11。在1.11中，交联桥是一个-CH₂CH₂-片段。在图示的结构中，其桥联在N¹和N⁸间。作为比较，一个“同侧桥”，例如如果在1.11中，在N¹和N¹²间引入一个桥，则其将不足以构成“交联桥”，因此将不是优选的。

在刚性配体配合物中的合适的金属包括Mn(II)，Mn(III)，Mn(IV)，Mn(V)，Fe(II)，Fe(III)，Fe(IV)，Co(I)，Co(II)，Co(III)，Ni(I)，Ni(II)，Ni(III)，Cu(I)，Cu(II)，Cu(III)，Cr(II)，Cr(III)，Cr(IV)，Cr(V)，Cr(VI)，V(III)，V(IV)，V(V)，Mo(IV)，Mo(V)，Mo(VI)，W(IV)，W(V)，W(VI)，Pd(II)，Ru(II)，Ru(III)，和Ru(IV)。在速溶的过渡金属漂白催化剂中，优选的过渡金属包括锰，铁和铬。

更一般地，在此的MRL’s(和相应的过渡金属催化剂)适当地包括：(a)至少一个大环主环，包括四个或更多的杂原子；和(b)一个共价键连接的非金属超结构，能够增加大环的刚性，优选选自：(i)桥联的超结构，例如交联片段；(ii)交联桥超结构，例如交联桥交联片段；和(iii)其组合。

本发明中使用的术语“超结构”的定义如文献：Busch等，见例如Busch在“Chemical Reviews”中的文章。

在此优选的超结构不仅可以提高母体大环的刚性，而且有利于该大环的折叠，使其能够与金属在空穴中配位。合适的超结构可以是非常简单的，例如可以使用一个交联片段，如在下图1和图2中所示的结构中的任何一个。

图1其中n是整数，例如2～8，优选小于6，典型地为2～4，或

图2其中m和n是约1～8，更优选1～3的整数；Z是N或CH；T是相容的取代基，例如H，烷基，三烷基铵，卤素，硝基，磺酸根等。1.10中的芳香环可以被饱和环代替，其中连接了Z的环上的原子可以包括N，O，S，或C。

合适的MRL还非限定性地可由如下化合物来说明：图3

这是一个按照本发明的MRL，它是高度优选的，交联桥的，甲基取代的(所有氮原子为三级)环胺(cyclam)衍生物。正式地，采用外延的von Baeyer体系，该配体命名为5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。见“A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds：Recommendations 1993”，R.Panico，W.H.Powell and J-C Richer(Eds.)，Blackwell Scientific Publications，Boston，1993；特别参见R-2.4.2.1.部分。

适合用于本发明组合物的大环刚性配体的过渡金属漂白催化剂，一般而言可以包括已知的化合物，只要它们符合在此的定义，更优选地，还包括特别为本发明的洗衣或洗衣应用设计的大量新化合物中的任何一个，并且非限定性地举例说明如下：二氯·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二水·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)六氟合磷酸盐水·氢氧根·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(III)六氟合磷酸盐二水·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)四氟合硼酸盐二氯·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(III)六氟合磷酸盐二氯·(5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二氯·(5，12-二苄基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二氯·(5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二氯·(5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二氯·(5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)

本发明的组合物和洗衣方法可进行调整，以在水性洗涤介质中提供至少约1亿分一份数量级的活性漂白催化剂，并在洗涤液体中优选提供约0.01ppm～约25ppm，更优选约0.05ppm～约10ppm，最优选约0.1ppm～约5ppm的漂白催化剂，虽然实际上可以这样做，但不局限于此。为了在自动洗涤过程的洗涤液体中达到这样的含量，一般在此的组合物含有漂白组合物重量的约0.0005％～约0.2％，更优选约0.004％～约0.08％的漂白催化剂，特别是锰或钴催化剂。

(d)其它漂白催化剂-本发明的组合物可含有一种或多种其它漂白催化剂。优选的漂白催化剂为公开于U.S.P.5,576,282(特别是3-(3，4-二氢异喹啉鎓)丙烷磺酸盐)和5,817,614中的两性离子漂白催化剂。其它漂白催化剂包括公开于U.S.P.5,360,569，5,442,066，5,478,357，5,370,826，5,482,515，5,550,256，和WO 95/13351，WO 95/13352，和WO 95/13353中的阳离子漂白催化剂。酶

本发明的洗涤剂组合物可进一步含有一种或多种酶，其提供有利的清洁性能。所述的酶包括选自下列的酶：纤维素酶，半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，葡糖淀粉酶，淀粉酶，脂肪酶，角质酶(cutinases)，果胶酶，木聚糖酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶(ligninases)，支链淀粉酶，单宁酶，戊聚糖酶，malanases，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，甘露聚糖酶，木糖葡聚糖酶及其混合物。优选的组合是洗涤剂组合物具有通常应用的酶，如蛋白酶，淀粉酶，脂肪酶，角质酶(cutinases)，甘露聚糖酶，木糖葡聚糖酶和/或纤维素酶的混合物。当在组合物中存在酶时，活性酶的存在量为洗涤剂组合物重量的约0.0001％～约5％。

可在本发明洗涤剂组合物中使用的蛋白酶包括(但不局限于)胰岛素，枯草杆菌蛋白酶，胰凝乳蛋白酶和弹性蛋白酶型蛋白酶。优选在本发明中使用的蛋白酶为枯草杆菌蛋白酶型蛋白水解酶。特别优选从Bacillus subtilis和/或Bacillus licheniformis获得的细菌的丝氨酶蛋白水解酶。

合适的蛋白水解酶包括Novo Industri A/S Alcalase^(优选的)，Esperase^，Savinase^(Copenhagen，Denmark)，Gist-brocades’Maxatase^，Maxacal^和Maxapem 15^(蛋白质工程的Maxacal^)(Delft，Netherlands)，和枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’(优选的)，其是可商购的。优选的蛋白水解酶也可以是改性的细菌丝氨酸蛋白酶，例如Genencor International，Inc.(San Francisco，California)生产的那些，其公开于1994年12月28日授权的欧洲专利251,446B(特别是17，24和98页)，在此处也称其为“蛋白酶B”。1991年7月9日公布的Venegas的U.S.P 5,030,378涉及一种改性的细菌丝氨酸蛋白水解酶(Genencor International)，在此处称其为“蛋白酶A”(同BPN’)。特别参见U.S.P 5,030,378第2和3列的完整描述，包括蛋白酶A及其变体的氨基序列。其它蛋白酶也以下列商品名销售：Primase，Durazym，Opticlean和Optimase。优选的蛋白水解酶选自Alcalase^(Novo Industri A/S)，BPN’，蛋白酶A和蛋白酶B(Genencor)，及其混合物。蛋白酶B是最优选的。

在本发明中使用的特别感兴趣的蛋白酶公开于U.S.P 5,470,733。

在我们的共同未决的申请USSN 08/136,797中描述的蛋白酶，也可以包括在本发明的洗涤剂组合物中。

另一种优选的蛋白酶，称作“蛋白酶D”，是一种羰基水解酶变体，具有在自然界中未发现的氨基酸序列，其通过以不同的氨基酸替代多个氨基酸残基而衍生自一种前体羰基水解酶，替代发生的位置相当于所述羰基水解酶的+76位点，优选还替代相当于选自下列位点的一个或多个氨基酸残基：+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274，按照公开于1995年4月20日公布的GenencorInternational的WO 95/10615(A.Baeck等，标题为“含蛋白酶的清洁组合物”，美国序列号为08/322,676，1994年10月13日提交)中公开的解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶进行计数。

可用的蛋白酶还公开于PCT出版物：WO 95/30010，1995年11月9日出版，The Procter & Gamble Company；WO 95/30011，1995年11月9日出版，The Procter & Gamble Company；WO 95/29979，1995年11月9日出版，The Procter & Gamble Company。

其它特别有用的蛋白酶是多点替代的蛋白酶变体，其中包括用另一种天然存在的氨基酸残基替代相应于解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的103位的氨基酸残基，并同时用另外的天然存在的氨基酸残基替代相应于解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的一个或多个如下位点的氨基酸残基：1，3，4，8，9，10，12，13，16，17，18，19，20，21，22，24，27，33，37，38，42，43，48，55，57，58，61，62，68，72，75，76，77，78，79，86，87，89，97，98，99，101，102，104，106，107，109，111，114，116，117，119，121，123，126，128，130，131，133，134，137，140，141，142，146，147，158，159，160，166，167，170，173，174，177，181，182，183，184，185，188，192，194，198，203，204，205，206，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，222，224，227，228，230，232，236，237，238，240，242，243，244，245，246，247，248，249，251，252，253，254，255，256，257，258，259，260，261，262，263，265，268，269，270，271，272，274和275；其中当所述蛋白酶变体在103和76位发生氨基酸残基的替代时，在解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的27，99，101，104，107，109，123，128，166，204，206，210，216，217，218，222，260，265或274以外的氨基酸残基位点还有一个或多个氨基酸残基替代，和/或多点替代的蛋白酶变体，该变体包括用另外的天然存在的氨基酸残基替代解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的62，212，230，232，252和257中一个或多个位点的氨基酸残基，这公开于PCT已公开的申请WO 99/20727，WO 99/20726，和WO 99/20723，所有这些专利均归The Procter & Gamble Company所有。

公开于专利申请EP 251 446和WO 91/06637的蛋白酶，公开于WO91/02792的蛋白酶BLAP^，以及公开于WO 95/23221的它们的变体，也适用于本发明。

还可见一种高pH值蛋白酶，衍生自Bacillus sp.NCIMB 40338，公开于Novo的WO 93/18140 A。Novo的WO 92/03529 A公开了含酶的洗涤剂，包括蛋白酶，一种或多种其它酶，和一种可逆的蛋白酶抑制剂。当需要时，可以获得具有降低的吸附作用和增加的水解性的蛋白酶，公开于Procter & Gamble的WO 95/07791。一种适用于此处的用于洗涤剂的类似胰蛋白酶的蛋白酶重组体，公开于Novo的WO 94/25583。其它合适的蛋白酶公开于Unilever的EP 516 200。

可用于本发明的可商购的蛋白酶是ESPERASE^，ALCALASE^，DURAZYM^，SAVINASE^，EVERLASE^和KANNASE^，这些都从丹麦的Novo Nordisk A/S获得，和MAXATASE^，MAXACAL^，PROPERASE^和MAXAPEM^，这些都可以从Genencor International(以前的荷兰Gist-Brocades)得到。

蛋白酶在本发明组合物中的存在量，为组合物重量的约0.0001％～约2％的活性酶。

也可使用漂白剂/淀粉酶/蛋白酶的组合(EP 755,999A；EP 756,001A；EP756,000A)。

仍然是关于本发明的酶，酶及其直接相连的抑制剂，例如在WO98/13483 A中公开的蛋白酶及其通过肽链相连的抑制剂，与本发明的混合助洗剂联合使用是有益的。在本发明选择的组合中使用的酶及其非相连的抑制剂，包括蛋白酶和蛋白酶抑制剂，所述抑制剂选自蛋白质，肽和肽衍生物，公开于WO 98/13461 A，WO 98/13460 A，WO 98/13458 A，WO 98/13387 A。

淀粉酶可以与淀粉酶抗体一起使用，如WO 98/07818 A和WO98/07822 A中所指出的那样。脂肪酶可以与脂肪酶抗体一起使用，如WO98/07817 A和WO 98/06810 A中所指出的那样。蛋白酶可以与蛋白酶抗体一起使用，如WO 98/07819 A和WO 98/06811 A中所指出的那样。纤维素酶可以与纤维素酶抗体一起使用，如WO 98/07823 A和WO 98/07821 A中所指出的那样。更普遍地，酶可以与类似或非类似的酶抗体组合使用，如WO 98/07820 A或WO 98/06812 A中所指出的那样。

本发明的优选的酶可以衍生自任何合适的来源，例如植物，动物，细菌，真菌和酵母。

优选的选择性被例如如下因素所影响：pH-活性，和/或最佳稳定性，热稳定性，及对活性洗涤剂，助洗剂等的稳定性。在这方面，细菌或真菌酶是优选的，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纤维素酶。

本发明的组合物可以包括淀粉酶(α和/或β)，以除去碳水化合物基污点。WO94/02597公开了包括突变淀粉酶的衣物洗涤剂组合物。还可参见WO95/10603。其它用于衣物洗涤剂组合物的已知淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶是本领域已知的，并且包括公开于U.S.P.5,003,257；EP252,666；WO/91/00353；FR 2,676,456；EP 285,123；EP 525,610；EP 368,341；和英国专利说明书1,296,839(Novo)中的那些淀粉酶。其它合适的淀粉酶是WO94/18314和WO96/05295(Genencor)中公开的稳定性提高的淀粉酶，和WO 95/10603中所公开的另外改性的淀粉酶变体，该淀粉酶变体的直接的母体可由Novo Nordisk A/S获得。EP 277 216中公开的淀粉酶也是合适的。

商业化的α-淀粉酶产品的实例是由Genencor获得的Purafect Ox Am^和由丹麦的Novo Nordisk A/S获得的Termamyl^，Ban^，Fungamyl^和Duramyl^。WO95/26397公开了其它合适的淀粉酶：α-淀粉酶，其特征在于，在25℃～55℃的温度范围内，在8～10的pH值范围内，其比活性比Termamyl^的比活性至少高25％，所述比活性由Phadebas^α-淀粉酶活性分析方法测定。WO96/23873(Novo Nordisk)中公开的上述酶的变体也是合适的。在活性水平和热稳定性与高活性水平的组合方面性能提高的其它淀粉分解酶公开于WO95/35382。

本发明的组合物还可以含有一种甘露聚糖酶。优选地，该甘露聚糖酶选自：三甘露聚糖降解酶：EC 3.2.1.25：β-甘露糖苷酶，EC 3.2.1.78：内-1，4-β-甘露糖苷酶，此后称作“甘露聚糖酶”和EC 3.2.1.100：1，4-β-甘露二糖苷酶(mannobiosidase)及其混合物。(IUPAC分类-酶命名法，1992ISBN 0-12-227165-3 Academic Press)。

更优选地，当存在甘露聚糖酶时，本发明的组合物含有被称作甘露聚糖酶的β-1，4-甘露糖苷酶(EC 3.2.1.78)。术语“甘露聚糖酶”或“半乳甘露聚糖酶”是指根据本领域所定义的甘露聚糖酶，正式命名为甘露聚糖内-1，4-β-甘露糖苷酶，别名为β-甘露聚糖酶和内-1，4-甘露聚糖酶，并催化下列反应：甘露聚糖，半乳甘露聚糖，葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖的1，4-β-D-甘露糖苷键的任意水解。

特别地，甘露聚糖酶(EC 3.2.1.78)构成一组降解甘露聚糖的多糖酶，并且指能够切断含有甘露糖单元的多糖链的酶，即，能够切断甘露聚糖，葡甘露聚糖，半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖的糖苷键的酶。甘露聚糖是一种多糖，具有由β-1，4-连接的甘露糖构成的主链；葡甘露聚糖是一种多糖，具有或多或少有规律交替的β-1，4-连接的甘露糖和葡萄糖构成的主链；半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖是带有α-1，6-连接的半乳糖侧链的甘露聚糖和葡甘露聚糖。这些化合物可以被乙酰化。

全部或部分除去半乳糖侧链，可以促进半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖的降解。而且，全部或部分地脱乙酰化，可以促进乙酰化的甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖的降解。可通过碱或甘露聚糖乙酰酯酶除去乙酰基。从甘露聚糖酶，或甘露聚糖酶和α-半乳糖苷酶和/或甘露聚糖乙酰酯酶的组合体释放的低聚物，可通过β-甘露糖苷酶和/或β-葡糖苷酶进一步降解，以释放出自由的麦芽糖。

在几个芽孢杆菌属生物体中已识别到甘露聚糖酶。例如，Talbot等，Appl.Environ.Microbiol.，Vol.56，No.11，pp.3505-3510(1990)公开了衍生自嗜热脂肪芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶，为二聚体形式，其分子量为162kDa，最佳pH为5.5-7.5。Mendoza等，World J.Microbiol.Biotech.，Vol.10，No.5，pp.551-555(1994)公开了衍生自枯草芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶，其分子量为38kDa，在pH为5.0，55℃，并且pI为4.8时具有最佳活性。JP-03047076公开了衍生自Bacillus sp.的β-甘露聚糖酶，通过凝胶过滤测定的分子量为373kDa，最佳pH为8-10，pI为5.3-5.4。JP-63056289公开了一种碱性的，热稳定的β-甘露聚糖酶的生产，该酶可水解例如甘露聚糖的β-1，4-D-甘露吡喃糖苷键并生产甘露寡聚糖。JP-63036774涉及芽孢杆菌属微生物FERM P-8856，其在碱性pH值下产生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶。JP-08051975公开了衍生自嗜碱的Bacillus sp.AM-001的碱性β-甘露聚糖酶。WO 97/11164公开了可用于纸浆和纸漂白的衍生自解淀粉芽孢杆菌的纯净的甘露聚糖酶，及其制备方法。WO 91/18974公开了一种在极端pH值和温度下具有活性的半纤维素酶，例如葡聚糖酶，木聚糖酶或甘露聚糖酶。WO 94/25576公开了衍生自刺状曲霉(Aspergillus aculeatus)，CBS 101.43的酶，表出甘露聚糖酶活性，可用于降解或改性植物或藻类细胞壁材料。WO 93/24622公开了从Trichoderma reseei分离的甘露聚糖酶，可用于漂白木纤维纸浆。一种能够降解含甘露聚糖的半纤维素的半纤维素酶公开于WO 91/18974，而一种衍生自解淀粉芽孢杆菌的纯净的甘露聚糖酶公开于WO97/11164。

优选地，甘露聚糖酶是如下定义的碱性甘露聚糖酶，更优选地，甘露聚糖酶源自细菌源。特别地，本发明的衣用洗涤剂组合物将含有碱性甘露聚糖酶，选自：衍生自Bacillus agaradhaerens NICMB 40482菌株的甘露聚糖酶；衍生自Bacillus subtilis菌株168，基因yght的甘露聚糖酶；衍生自Bacillus sp.1633的甘露聚糖酶和/或衍生自Bacillus sp.AAI12的甘露聚糖酶。用于本发明的洗涤剂组合物中的最优选的甘露聚糖酶是衍生自Bacillus sp.1633的甘露聚糖酶，其公开于共同未决的丹麦专利申请No.PA 1998 01340。

术语“碱性甘露聚糖酶”是指这样一种酶，其在给定的pH值范围内，即7～12，优选7.5～10.5的范围内，酶的活性是其最大活性的至少10％，优选至少25％，更优选至少40％。

衍生自Bacillus agaradhaerens NICMB 40482的碱性甘露聚糖酶，公开于共同未决的美国专利申请No.09/111,256。更具体而言，该甘露聚糖酶是：

i)Bacillus agaradhaerens，NCIMB 40482产生的一种多肽；或

ii)包括美国专利申请No.09/111,256所公开的SEQ ID NO：2的32-343

位的氨基酸序列的多肽；或

iii)在i)或ii)中所定义的多肽的类似物，其与所述多肽至少有70％

相似，或通过取代，删除，或添加一个或数个氨基酸而由所述多肽

衍生得到，或对所述纯净形式的多肽的多克隆抗体具有免疫反应性。

还包括具有甘露聚糖酶活性的相应的分离多肽，选自：

(a)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，并且该多核

   苷酸分子包括美国专利申请No.09/111,256所公开的SEQ ID

   NO：1中97核苷酸～1029核苷酸的核苷酸序列；

(b)(a)的种同族体；

(c)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，该多肽与美

   国专利申请No.09/111,256所公开的SEQ ID NO：2的32氨基酸残

   基～343氨基酸残基的氨基酸序列至少有70％相同；

(d)(a)，(b)或(c)的互补分子；和

(e)(a)，(b)，(c)或(d)的降解核苷酸序列。

包括编码所述甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pSJ1678已经被转移到Escherichia coli菌株中，该菌株由发明人按照Budapest Treatyon the International Recognition of the Deposit of Microorganisms for thePurposes of Patent Procedure，于1998年5月18日，保存在Deutsche Sammlungvon Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Mascheroder Weg 1b，D-38124 Braunschweig，Federal Republic of Germany，保存号为DSM 12180。

第二种更优选的酶是衍生自Bacillus subtilis菌株168的甘露聚糖酶，其公开于共同未决的美国专利申请系列号09/095,163。更具体而言，该甘露聚糖酶是：

i)美国专利申请系列号09/095,163所公开的SED ID No.5所示的DNA序列或所述序列的类似物的译码部分所编码的多肽；和/或

ii)包括美国专利申请系列号09/095,163所公开的SEQ ID NO：6所示的氨基酸序列的多肽；或

iii)在ii)中所定义的多肽的类似物，其与所述多肽至少有70％相似，或通过取代，删除，或添加一个或数个氨基酸而由所述多肽衍生得到，或对所述纯净形式的多肽的多克隆抗体具有免疫反应性。还包括具有甘露聚糖酶活性的相应的分离多肽，选自：

(a)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，并且该多核

   苷酸分子包括美国专利申请系列号09/095,163所公开的SEQ

   ID NO：5所示的核苷酸序列；

(b)(a)的种同族体；

(c)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，该多肽与美

   国专利申请系列号09/095,163所公开的SEQ ID NO：6的氨基酸

   序列至少有70％相同；

(d)(a)，(b)或(c)的互补分子；和

(e)(a)，(b)，(c)或(d)的降解核苷酸序列。

第三种更优选的甘露聚糖酶公开于共同未决的丹麦专利申请PA 199801340。更具体而言，该甘露聚糖酶是：

i)Bacillus sp.1633所产生的多肽；

ii)包括丹麦专利申请No.PA1998 01340所公开的SEQ ID NO：2的33-340位的氨基酸序列的多肽；或

iii)在i)或ii)中所定义的多肽的类似物，其与所述多肽至少有65％相似，或通过取代，删除，或添加一个或数个氨基酸而由所述多肽衍生得到，或对所述纯净形式的多肽的多克隆抗体具有免疫反应性。

还包括相应的分离多核苷酸分子，选自：

(a)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，并且该多核

   苷酸分子包括丹麦专利申请No.PA 1998 01340所公开的SEQ

   ID NO：1所示的317核苷酸到1243核苷酸的核苷酸序列；

(b)(a)的种同族体；

(c)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，该多肽与丹

   麦专利申请No.PA 1998 01340所公开的SEQ ID NO：2的33氨基

   酸残基到340氨基酸残基的氨基酸序列至少有65％相同；

(d)(a)，(b)或(c)的互补分子；和

(e)(a)，(b)，(c)或(d)的降解核苷酸序列。

包括编码本发明甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pBXM3已经被转移到Escherichia coli菌株中，该菌株由发明人按照Budapest Treaty on the International Recognition of the Deposit ofMicroorganisms for the Purposes of Patent Procedure，于1998年5月29日，保存在Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Mascheroder Weg 1b，D-38124 Braunschweig，Federal Republic of Germany，保存号为DSM 12197。

第四种更优选的甘露聚糖酶公开于共同未决的丹麦专利申请PA 199801341。更具体而言，该甘露聚糖酶是：

i)Bacillus sp.AAI 12所产生的多肽；

ii)包括丹麦专利申请No.PA 1998 01341所公开的SEQ ID NO：2的25-362位的氨基酸序列的多肽；或

iii)在i)或ii)中所定义的多肽的类似物，其与所述多肽至少有65％相似，或通过取代，删除，或添加一个或数个氨基酸而由所述多肽衍生得到，或对所述纯净形式的多肽的多克隆抗体具有免疫反应性。

还包括相应的分离多核苷酸分子，选自：

(a)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，并且该多核

   苷酸分子包括丹麦专利申请No.PA 1998 01341所公开的SEQ

   ID NO：1所示的225核苷酸到1236核苷酸的核苷酸序列；

(b)(a)的种同族体；

(c)编码具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，该多肽与丹

   麦专利申请No.PA 1998 01341所公开的SEQ ID NO：2的25氨基

   酸残基到362氨基酸残基的氨基酸序列至少有65％相同；

(d)(a)，(b)或(c)的互补分子；和

(e)(a)，(b)，(c)或(d)的降解核苷酸序列。

包括编码本发明甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的质粒pBXM1已经被转移到Escherichia coli菌株中，该菌株由发明人按照Budapest Treaty on the International Recognition of the Deposit ofMicroorganisms for the Purposes of Patent Procedure，于1998年10月7日，保存在Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH，Mascheroder Weg 1b，D-38124 Braunschweig，Federal Republic of Germany，保存号为DSM 12433。

当存在甘露聚糖酶时，其在本发明组合物中的结合量优选为组合物重量的0.0001％～2％，更优选为0.0005％～0.1％，最优选0.001％～0.02％纯酶。

本发明的组合物还可含有木糖葡聚糖酶。为实现本发明的目的，合适的木糖葡聚糖酶是专一对木糖葡聚糖显示内切葡聚糖酶活性的酶，以组合物的重量计，其含量优选为约0.001％～约1％，更优选约0.01％～约0.5％。在此处使用的术语“内切葡聚糖酶活性”，是指酶水解在任何纤维材料(例如纤维素，纤维素衍生物，地衣淀粉，β-D-葡聚糖或木糖葡聚糖)中存在的1，4-β-D-糖苷键的能力。可根据本领域已知的方法确定内切葡聚糖酶的活性，其实例公开于WO 94/14953和后面。一单位内切葡聚糖酶活性(例如CMCU，AVIU，XGU或BGU)定义为每分钟由葡聚糖底物生产1μmol还原糖，该葡聚糖底物是例如CMC(CMCU)，酸溶胀的Avicell(AVIU)，木糖葡聚糖(XGU)或谷类β-葡聚糖(BGU)。还原糖的测定按WO 94/14953和后面所公开方法。内切葡聚糖酶对底物的专一性活性，定义为单位/mg蛋白质。

合适的酶是显示内切葡聚糖酶活性为其最高活性XGU的酶(此后称作“对木糖葡聚糖具有专一性”)，这些酶为：

i)用包含或包括在至少一个下列部分序列的DNA序列编码的酶：

(a)ATTCATTTGT GGACAGTGGA C(SEQ ID No：1)

(b)GTTGATCGCA CATTGAACCA(SEQ ID NO：2)

(c)ACCCCAGCCG ACCGATTGTC(SEQ ID NO：3)

(d)CTTCCTTACC TCACCATCAT(SEQ ID NO：4)

(e)TTAACATCTT TTCACCATGA(SEQ ID NO：5)

(f)AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT(SEQ ID NO：6)

(g)GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC(SEQ ID NO：7)

(h)GACAGTAGCA ATCCAGCATT(SEQ ID NO：8)

(i)AGCATCAGCC GCTTTGTACA(SEQ ID NO：9)(j)CCATGAAGTT CACCGTATTG(SEQ ID NO：10)(k)GCACTGCTTC TCTCCCAGGT(SEQ ID NO：11)(l)GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA(SEQ ID NO：12)(m)ACGCTCCTCC AATTTTCTCT(SEQ ID NO：13)(n)GGCTGGTAG TAATGAGTCT(SEQ ID NO：14)(o)GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC(SEQ ID NO：15)(p)CAACATCCCC GGTGTTCTGG G(SEQ ID NO：16)(q)AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCCAGCCGACCGATTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTTTCCCTTCTCTCCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTGCGGTCAGTGGGATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGAGACGGCCGGCACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGCTTGTCACACCAGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG(SEQ IDNO：17)或(r)CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTGCGTGGCGGAGGCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCGTGTTTCAGTCCCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCAGGAGACGCTGTATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGTCCTGTACATACAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAA AAAA(SEQ ID NO：18)或编码对木糖葡聚糖具有专一性的，具有内切葡聚糖酶活性的多肽的序列类似物。

ii)对高纯度内切葡聚糖酶抗体有免疫性反应，并且对木糖葡聚糖具有专一性的酶，所述内切葡聚糖酶由i)中所定义的DNA序列编码，并且衍生自刺状曲霉，CBS 101.43。

更具体而言，在此处所使用的术语“对木糖葡聚糖具有专一性”，是指内切葡聚糖酶对木糖葡聚糖底物显示出其最高的内切葡聚糖酶活性，并且对其它含纤维素的底物，例如羧甲基纤维素，纤维素或其它葡聚糖的活性优选低于75％，更优选低于50％，最优选低于约25％。

优选地，内切葡聚糖酶对木糖葡聚糖的专一性，进一步定义为由在最佳条件下分别用木糖葡聚糖和其它被测定基质培育酶得到的还原糖的释放来确定的相对活性。例如，专一性可定义为木糖葡聚糖对β-葡聚糖的活性(XGU/BGU)，木糖葡聚糖对羧甲基纤维素的活性(XGU/CMCU)，或木糖葡聚糖对酸溶胀的Avicell活性(XGU/AVIU)，其优选大于约50，例如75，90或100。

在此处使用的术语“衍生自”，不仅是指由菌株CBS 101.43生产的内切葡聚糖酶，也指由从菌株CBS 101.43分离的DNA序列编码的，并在转移了所述DNA序列的寄主生物体中生产的内切葡聚糖酶。在此处使用的术语“类似物”，是指用DNA编码的多肽，该DNA杂交(例如在5xSSC中预浸泡，并在5xSSC溶液、5xDenhard’s溶液和50μg变性的超声波降解的小牛胸腺DNA中，在-40℃下预杂交1小时，然后在补充了50μCi 32-P-dCTP标记探针的同一溶液中，在-40℃杂交18小时，并在2xSSC，0.2％SDS中，于40℃洗涤3次，每次30分钟)到同一探针上作为编码葡聚糖内切酶的DNA，所述葡聚糖内切酶在某些特定条件对木糖葡聚糖具有专一性。更具体而言，该术语是指一种DNA序列，该DNA序列与上述所示编码对木糖葡聚糖具有专一性的葡聚糖内切酶的任一序列具有至少70％相似，包括与上述任一序列有至少75％，至少80％，至少85％，至少90％或甚至至少95％相似。该术语还包括了对上述任一DNA序列的修饰，例如核苷酸取代，该取代不会导致该序列编码的多肽出现其它氨基酸序列，但是该取代相应于引入了包括任一所述DNA序列的DNA结构的寄主有机体的基码使用，或核苷酸取代，该取代会导致出现不同的氨基酸序列，因此可能出现不同的蛋白质结构，这可能导致出现具有与天然酶性质不同的葡聚糖内切酶变体。其它可能的修饰实例是在所述序列中插入一个或多个核苷酸，在所述序列的两端之一添加一个或多个核苷酸，或在所述序列的两端之一或中间删去一个或多个核苷酸。

可用于本发明的对木糖葡聚糖具有专一性的葡聚糖内切酶，优选具有大于50，例如75，90或100的XGU/BGU，XGU/CMU和/或XGU/AVIU比(定义如上)。

此外，对木糖葡聚糖具有专一性的葡聚糖内切酶，优选基本上没有β-葡聚糖活性，并且/或具有最大25％，例如最大10％或约5％的羧甲基纤维素和/或Avicell活性，以木糖葡聚糖活性为100％。另外，本发明的对木糖葡聚糖具有专一性的葡聚糖内切酶优选基本上没有转移酶活性，而大多数植物源的对木糖葡聚糖具有专一性的葡聚糖内切酶都具有转移酶活性。

对木糖葡聚糖具有专一性的葡聚糖内切酶可以衍生自真菌species A.aculeatus，公开于WO 94/14953。对木糖葡聚糖具有专一性的微生物葡聚糖内切酶也公开于WO 94/14953。得自植物的对木糖葡聚糖具有专一性的葡聚糖内切酶已公开，但这些酶具有转移酶活性，因此只要需要广泛的木糖葡聚糖降解，则认为它们不如对木糖葡聚糖具有专一性的微生物葡聚糖内切酶。微生物酶的另一个优势在于，它们一般可以在微生物寄主中，比其它来源的酶更大量地生产。

当存在木糖葡聚糖酶时，其在本发明组合物中存在的量优选为组合物重量的0.0001％～2％，更优选为0.0005％～0.1％，最优选为0.001％～0.02％纯酶。

上述酶可以得自任何合适的来源，例如植物，动物，细菌，真菌和酵母源。来源还可以是嗜温的或extremophilic(嗜寒菌，适寒菌，嗜热菌，嗜压菌，嗜碱菌，嗜酸菌，嗜盐菌等)。这些酶的纯化的或非纯化的形式都可以使用。现在，为了使酶在本发明的衣物洗涤剂和/或织物护理组合物中的性能效果最佳化，通常通过蛋白质/遗传工程技术对野生型酶进行改性。例如，可以设计所述变体，使酶对在这类组合物中经常遇到的成分的相容性得到提高。或者，可以设计所述变体，使酶变体的最佳pH值，漂白或螯合稳定性，催化活性等被裁剪成适合特定的洗衣应用。

特别地，在考虑漂白稳定性时，应注意氨基酸对氧化反应的敏感性，在考虑表面活性剂相容性时应注意表面电荷。这类酶的等电点可以通过替代某些荷电氨基酸来进行改变，例如提高等电点有助于改善与阴离子表面活性剂的相容性。通过产生例如附加的盐桥和加强钙键合点以提高螯合稳定性，可以进一步提高酶的稳定性。

其它可以加入的合适的清洁辅助材料是酶氧化反应清除剂。这种酶氧化反应清除剂的实例是乙氧化四亚乙基多胺。

一些酶材料还公开于Genencor International的WO 9307263和WO9307260，WO 8908694，和McCarty等的U.S.3,553,139，1971年1月5日。酶还公开于U.S.4,101,457和U.S.4,507,219。U.S.4,261,868公开了对于液体洗涤剂配方特别有用的酶材料，及其在这些配方中的结合方式。

本发明中也可以包括各种糖酶，其赋予产品抗微生物活性。这类酶包括糖苷内切酶，II型糖苷内切酶和葡萄糖苷酶，公开于U.S.P 5,041,236，5,395,541，5,238,843和5,356,803，其内容结合在此作为参考。当然，也可以使用其它具有抗微生物活性的酶，包括过氧化物酶，氧化酶，和各种其它酶。

当本发明组合物中存在任何酶时，则组合物中还可以包括酶稳定体系。酶稳定剂

用于洗涤剂中的酶可通过各种技术进行稳定。U.S.3,600,319，EP199,405和EP 200,586中公开并举例说明了酶稳定技术。酶稳定体系还公开于例如U.S.3,519,570。WO 9401532中公开了一种能够给出蛋白酶，木聚糖酶和纤维素酶的有用的芽孢杆菌，sp.AC 13。本发明中使用的酶可通过在最终的组合物中存在的水溶性的钙离子和/或镁离子源稳定，最终的组合物将这些离子提供给酶。合适的酶稳定剂和用量公开于U.S.P.5,705,464，5,710,115和5,576,282。助洗剂

本发明所述的洗涤剂和洗衣组合物，优选含有一种或多种洗涤助洗剂或助洗剂体系。当存在助洗剂时，以重量计，组合物中一般包括至少约1％的助洗剂，助洗剂的下限优选为约5％，更优选下限为约10％，上限为约80％，优选上限为约50％，更优选上限为约30％。但是，不排除使用更高或更低水平的助洗剂。

用于本发明所述洗涤和洗衣组合物，特别是洗碗组合物的优选的助洗剂，包括但不局限于如U.S.P.5,695,679，5,705,464和5,710,115所公开的水溶性助洗剂化合物(例如多羧酸盐)。其它合适的多羧酸盐公开于U.S.P.4,144,226，3,308,067和3,723,322。优选的多羧酸盐为每分子最高含3个羧基的羟基羧酸盐，特别是柠檬酸盐。

无机或含P的洗涤助洗剂包括但不局限于：碱金属，铵和链烷醇铵的多磷酸盐(实例有三聚磷酸盐，焦磷酸盐和玻璃状的聚偏磷酸盐)，膦酸盐(参见，例如U.S.P.3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)，肌醇六磷酸盐，硅酸盐，碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐和硅铝酸盐。

但是，在某些地区要求非磷酸盐助洗剂。重要的是，即使在存在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐相比)如柠檬酸盐时，或使用沸石或层状的硅酸盐助洗剂时出现的所谓“基础加强”条件下，本发明组合物的功能令人惊奇地好。

合适的硅酸盐包括SiO₂∶Na₂O比为约1.0～2.8，优选为约1.6～2.4，最优选约2.0的水溶性硅酸钠。该硅酸盐可以是无水盐的形式，或是水合盐的形式。SiO₂∶Na₂O比为2.0的硅酸钠是最优选的。当存在硅酸盐时，优选其在本发明所述的洗涤剂和洗衣组合物中的含量为组合物重量的约5％～约50％，更优选为约10％～约40％(重量)。

适于在洗涤剂和洗衣组合物，特别是颗粒状洗涤剂组合物中使用的部分可溶或不可溶的助洗剂化合物，包括但不局限于结晶的层状硅酸盐，优选如U.S.P.4,664,839所公开的结晶的层状硅酸钠(可部分水溶的)，和硅铝酸钠(水不溶的)。当在洗涤剂和洗衣组合物中存在这些助洗剂时，一般其含量为组合物重量的约1％～80％，优选约10～70％，更优选约20％～60％。

通式为NaMSi_xO_2x+1·yH₂O，其中M为钠或氢，x是约1.9～约4的数值，优选约2～约4，最优选2，并且y是约0～约20的数值，优选为0的结晶的层状硅酸钠也可用于本发明所述的组合物中。这种类型的结晶的层状硅酸钠公开于EP-A-0164514，其制备方法公开于DE-A-3417649和DE-A-3742043。最优选的材料是δ-Na₂SiO₅，可由Hoechst AG购得，商品名为NaSKS-6(此处通常简称为“SKS-6”)。与沸石助洗剂不同，Na SKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6具有δ-Na₂SiO₅层状硅酸盐的形态。SKS-6是用于本发明所述组合物的高度优选的层状硅酸盐，但其它这样的层状硅酸盐，例如那些通式为NaMSi_xO_2x+1·yH₂O，其中M为钠或氢，x是1.9～4的数值，优选2，并且y是0～20的数值，优选为0的层状硅酸盐也可用于本发明所述的组合物中。各种得自Hoechst的其它层状硅酸盐包括NaSKS-5，NaSKS-7和NaSKS-11，为α，β，和γ型。如上面所指出的，δ-Na₂SiO₅(NaSKS-6型)是此处最优选使用的。其它硅酸盐也可以使用，例如硅酸镁，它可以用作颗粒配方的脆化剂，用作氧漂白剂的稳定剂，并用作泡沫控制系统的组分。

所述结晶的层状硅酸钠材料在颗粒状洗涤剂组合物中，优选以微粒的形式与固体，水溶性的离子化材料结合成致密的混合物。该固体、水溶性的离子化材料优选选自有机酸，有机或无机酸盐及其混合物。

硅铝酸盐助洗剂在最普遍销售的重垢型颗粒状洗涤剂组合物中是极重要的，并在液态洗涤剂配方中也是一种重要的助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂的经验式如下：

                     [M_z(AlO₂)_y]·xH₂O其中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比为1.0～约0.5，并且x是约15～约264的整数。优选硅铝酸盐助洗剂是具有通式如下的细胞单元的硅铝酸盐沸石：

                   Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]·xH₂O其中z和y至少为6，z与y的摩尔比为1.0～0.5，并且x至少为5，优选为7.5～276，更优选为10～264。该硅铝酸盐助洗剂优选是水合物形式的，并优选是结晶的，以键合形式含有约10％～约28％，更优选约18％～约22％的水。

这些硅铝酸盐离子交换材料在结构上可以是结晶的或无定形的，并且可以是天然存在的，或合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法公开于U.S.3,985,669。可以得到的可用于此处的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料的名称为沸石A，沸石B，沸石P，沸石X，沸石MAP和沸石HS，及其混合物。在一个特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有如下通式：

                Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O其中x为约20～约30，特别是约27。该材料是已知的沸石A。脱水沸石(x＝0～10)也可以用于此处。优选地，硅铝酸盐的颗粒大小为直径约0.1～10微米。沸石X的化学式如下：

               Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆]·276H₂O

柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸及其可溶盐(特别是钠盐)，是重垢型液体洗涤剂配方的特别重要的多羧酸盐助洗剂，因为其可以由可再生资源获得，并且是可生物降解的。柠檬酸盐也可用于颗粒状组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂组合使用。在这类组合物和复合物中，氧二琥珀酸盐也是特别有用的。

其它适合在本发明所述的洗涤剂组合物中使用的有3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和相关化合物，其公开于U.S.4,566,984。有用的琥珀酸助洗剂包括C₅-C₂₀烷基和烯基琥珀酸及其盐。一种特别优选的这类化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的特定的实例包括十二烷基琥珀酸盐，十四烷基琥珀酸盐，十六烷基琥珀酸盐，2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选的)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等。十二烷基琥珀酸盐是这组助洗剂中优选的助洗剂，并且公开于1986年11月5日公布的欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中。

脂肪酸，例如C₁₂-C₁₈的单羧酸，也可以单独地，或与前述助洗剂，特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂相结合地包括在所述组合物中，以提供附加的助洗活性。脂肪酸的这种应用通常可以减少肥皂泡，配方设计师应该考虑这一点。分散剂

一种或多种合适的聚亚烷基亚胺分散剂可以结合在本发明的洗衣组合物中。这种合适的分散剂的实例公开于欧洲专利申请111,965，111,984和112,592；U.S.4,597,898，4,548,744和5,565,145。但是，在本发明的洗衣组合物中可以使用任何合适的泥土/污物分散剂或抗再沉积剂。

另外，包括聚多羧酸盐和聚乙二醇的聚合物分散剂适合在本发明中使用。可以聚合形成合适的聚多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，阿康酸，中康酸，柠康酸，和亚甲基丙二酸。特别合适的聚多羧酸盐可以由丙烯酸衍生得到。可用于此处的这类丙烯酸基聚合物是聚丙烯酸的水溶性盐。酸形式的这种聚合物的平均分子量优选为约2,000～10,000，更优选为约4,000～7,000，最优选为约4,000～5,000。这样的聚丙烯酸的水溶性盐可以包括例如碱金属，铵，和取代铵的盐。这类的可溶性聚合物是已知的材料。这类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用，已公开于例如U.S.3,308,067。

丙烯酸/马来酸基共聚物也可以用作优选的分散/抗再沉积剂组分。这类材料包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。酸形式的这类共聚物的平均分子量范围优选为约2,000～100,000，更优选为约5,000～75,000，最优选为约7,000～65,000。在这类共聚物中，丙烯酸盐与马来酸盐片段的比例一般为约30∶1～约1∶1，更优选约10∶1～2∶1。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括，例如碱金属，铵和取代铵的盐。这种类型的可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的材料，其公开于1982年12月15日公布的欧洲专利申请No.66915，及1986年9月3日公布的EP 193,360，后者还公开了包括羟丙基丙烯酸盐的这类聚合物。其它有用的分散剂还包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。这种物质也公开于EP 193,360中，包括如丙烯酸/马来酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。

可以包括的另一种聚合物是聚乙二醇(PEG)。PEG具有分散剂性能，并可作为泥土污物去除剂-抗再沉积剂。作为这种目的使用的典型的分子量范围为约500～约100,000，优选约1,000～约50,000，更优选约1,500～约10,000。

也可使用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐分散剂，特别是与沸石助洗剂联合使用。分散剂，例如聚天冬氨酸盐的分子量(平均)优选为约10,000。去污剂

除了上述聚合物稳定体系的聚合物外，本发明的组合物可任选地含有一种或多种包括抗再沉积剂的去污剂。如果使用去污剂，则一般地，以组合物的重量计，去污剂的含量下限为约0.01％，优选下限为约0.1％，更优选下限为约0.2％，上限为约10％，优选上限为约5％，更优选上限为约3％。

下面的专利公开了适合用于本发明的去污剂，这些专利都结合在此处作为参考：1976年5月25日公布的Hayes的U.S.3,959,230；1975年7月8日公布的Basadur的U.S.3,893,929；1976年12月28日公布的Nicol等的U.S.4,000,093；1987年10月27日公布的Gosselink等的U.S.4,702,857；11月6日公布的Scheibel等的U.S.4,968,451；1987年10月27日公布的Gosselink等的U.S.4,702,857；1987年12月8日公布的Gosselink等的U.S.4,711,730；1988年1月26日公布的Gosselink的U.S.4,721,580；1989年10月31日公布的Maldonado等的U.S.4,877,896；1990年9月11日公布的Gosselink等的U.S.4,956,447；1995年5月16日公布的Gosselink等的U.S.5,415,807；和1987年4月22日公布的Kud等的欧洲专利申请0 219 048。

还有，合适的去污剂公开于Voilland等的U.S.4,201,824；Lagasse等的U.S.4,240,918；Tung等的U.S.4,525,524；Ruppert等的U.S.4,579,681；U.S.4,240,918；U.S.4,787,989；Rhone-Poulenc Chemie的EP279,134 A，1988；BASF的EP 457,205 A(1991)；和Unilever N.V.的DE2,335,044，1974；所有这些专利结合在此处作为参考。

可商购的去污剂包括Shin-etsu Kagaku K.K生产的METOLOSE SM 100，METOLOSE SM200，SOKALAN型物质，例如购自BASF(德国)的SOKALAN HP-22，ZELCON 5126(购自Dupont)和MILEASE T(购自ICI)。

优选的SRA一般具有亲水片段，使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化，又有疏水片段，以沉积在疏水纤维上，并在整个洗涤循环过程中都能附着在纤维上，充当亲水片段的锚基。这就使得用SRA处理后的污物在后面的洗涤过程中更容易清洗。螯合剂

本发明的组合物还可以任选含有一种螯合剂，该螯合剂用于螯合将使漂白剂失活的金属离子和金属杂质。有用的螯合剂可包括任何本领域技术人员已知的鏊合剂，例如氨基羧酸盐，膦酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳香螯合剂及其混合物。合适的螯合剂的实例和用量还公开于U.S.P 5,705,464，5,710,115，5,728,671和5,576,282。

螯合剂的存在可进一步提高组合物的化学稳定性。还由于螯合剂能够提高本发明组合物的离子强度，并由此可提高它们对各种表面的去污和漂白性能，所以本发明组合物中需要螯合剂。

适用于本发明的合适的膦酸盐螯合剂包括碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐(HEDP)，亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)，以及氨基膦酸盐化合物，包括氨基氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)，次氮基三亚甲基膦酸盐(NTP)，乙二胺四亚甲基膦酸盐，和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)。膦酸盐可以以其酸的形式，或在其部分或全部酸官能团上带不同阳离子的盐的形式存在。用于本发明的优选的膦酸盐螯合剂为二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)和乙烷1-羟基二膦酸盐(HEDP)。这种膦酸盐螯合剂可由Monsanto购得，商品名为DEQUEST^。

在本发明组合物中也可使用多官能取代的芳香螯合剂。参见1974年5月21日公布的Connor等的U.S.P 3,812,044。酸形式的这种类型的优选化合物是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。

可用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂为乙二胺N，N’-二琥珀酸，或其碱金属，或碱土金属，铵或取代铵的盐，或其混合物。乙二胺N，N’-二琥珀酸，特别是(S，S)异构体，已广泛地公开于1987年11月3日公布的Hartman和Perkins的USP 4,704,233中。乙二胺N，N’-二琥珀酸是例如购自Palmer Research Laboratories的商品名为ssEDDS^的产品。

可用于本发明的合适的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，乙醇-二甘氨酸，丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，可以是其酸的形式，或其碱金属，铵或取代铵的盐的形式。可用于本发明的特别合适的氨基羧酸盐为二亚乙基三胺五乙酸，丙二胺四乙酸(PDTA)，它们是例如购自BASF的商品名为Trilon FS^的产品，和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。

可用于本发明的羧酸盐螯合剂还包括水杨酸，天冬氨酸，谷氨酸，甘氨酸，丙二酸，或其混合物。

可用于本发明的另一种螯合剂的通式如下：

其中R₁，R₂，R₃，和R₄独立地选自-H，烷基，烷氧基，芳基，芳氧基，-Cl，-Br，-NO₂，-C(O)R’，和-SO₂R”；其中R’选自-H，-OH，烷基，烷氧基，芳基，和芳氧基；R”选自烷基，烷氧基，芳基和芳氧基；并且R₅，R₆，R₇，和R₈独立地选自-H和烷基。

可用于本发明的特别优选的螯合剂是氨基氨基三(亚甲基膦酸)，二亚乙基三胺五乙酸，二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐，1-羟基乙烷二膦酸盐，乙二胺N，N’-二琥珀酸，及其混合物。

典型地，根据本发明的组合物最多含有组合物总重量的约15％，更优选最多约5％的螯合剂，或其混合物，优选0.01％～1.5％(重量)，更优选0.01％～0.5％。自由基捕获剂

本发明的组合物可含有一种自由基捕获剂或其混合物。

可用于本发明的合适的自由基捕获剂包括众所周知的取代的单羟基和二羟基苯及其类似物，烷基和芳基羧酸盐及其混合物。优选的可用于本发明的这类自由基捕获剂包括二叔丁基羟基甲苯(BHT)，氢醌，二叔丁基氢醌，一叔丁基氢醌，叔丁基羟基苯甲醚(anysole)，苯甲酸，甲苯甲酸，邻苯二酚，叔丁基邻苯二酚，苄胺，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，正丙基五倍子酸盐或其混合物，高度优选二叔丁基羟基甲苯。类似N-丙基五倍子酸盐的这类自由基捕获剂可购自NipaLaboratories，商品名为Nipanox S1^。

当使用自由基捕获剂时，其存在量一般最高为组合物总重量的约10％，优选约0.001％～约0.5％。

自由基捕获剂的存在可提高本发明漂白组合物的化学稳定性，并可提高本发明组合物的安全性。抑泡剂

另一种任选的成分是抑泡剂，例如硅氧烷，和二氧化硅-硅氧烷混合物。合适的抑泡剂的实例公开于U.S.P 5,707,950和5,728,671。这些抑泡剂的用量一般为组合物重量的约0.001％～约2％，优选约0.01％～约1％。增泡剂

如果需要高度发泡，可在组合物中结合增泡剂，例如C₁₀-C₁₆链烷醇酰胺，一般结合量为约1％～10％。C₁₀-C₁₄单乙醇和二乙醇酰胺是这种增泡剂的典型例子。这种增泡剂与高发泡的辅助表面活性剂，例如上面提到的氧化胺，甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用也是有利的。如果需要，可加入例如0.1％-2％的可溶镁盐，例如MgCl₂，MgSO₄等，以提供额外的泡沫，并提高脱油脂性能。

其它合适的增泡剂的实例公开于Procter & Gamble Company的WO99/27058和WO 99/27057，这两篇专利均公开于1999年6月3日。增白剂

当本发明的组合物设计用于织物处理或洗衣时，可在本发明的组合物中结合本领域已知的任何光增艳剂(optical brightener)、荧光增白剂(fluorescent whitening agent)或其它增艳剂或增白剂，其结合量一般为本发明洗涤剂组合物重量的约0.05％～约1.2％。可将可用于本发明的可商购的光增艳剂分成小组，其包括但不必局限于下列物质的衍生物：1，2-二苯乙烯，吡唑啉，香豆素，羧酸，次甲基花青，二苯并噻吩-5，5-二氧化物，吡咯，5元和6元环杂环增艳剂，这些例子是说明性的，而非限定性的。这种增艳剂的实例公开于“The Production and Application ofFluorescent Brightening Agents”，M.Zahradnik，John Wiley & Sons出版，New York(1982)。

可用于本发明组合物中的光增艳剂的具体实例是在1988年12月13日公布的Wixon的U.S.P 4,790,856中所认定的那些增艳剂。这些增艳剂包括Verona生产的PHORWHITE系列增艳剂。在该参考文献中公开的其它增艳剂包括：Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM，Tinopal PLC，购自Ciba-Geigy；Artic White CC和Artic White CWD，购自位于意大利的Hilton-Davis；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑；4，4’-双(1，2，3-三唑-2-基)-二苯乙烯；4，4’-双(苯乙烯基)联苯；和氨基香豆素。这些增艳剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素；1，2-双(苯并咪唑-2-基)乙烯；2，5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘-[1，2-d]噁唑；和2-(二苯乙烯-4-基)-2H-萘并-[1，2-d]三唑。还可参见1972年2月29日公布的Hamilton的U.S.P 3,646,015。此处一般优选阴离子增艳剂。柔软剂

根据本发明的衣用洗涤剂组合物中也可包括织物柔软剂。无机柔软剂的实例有公开于GB-A-1 400 898和U.S.5,019,292中的蒙脱石粘土。有机柔软剂包括如公开于GB-A-1 514 276和EP-B-011 340的不溶于水的三级胺，它们与单C12-C14季铵盐的组合公开于EP-B-026 527和EP-B-026528，还包括公开于EP-B-0 242 919的双长链酰胺。织物柔软体系的其它可用的有机成分包括如EP-A-0 299 575和0 313 146所公开的高分子量聚环氧乙烷。

特别合适的织物柔软剂公开于U.S.P.5,707,950和5,728,673。

蒙脱石粘土的含量一般为2％～20％，更优选为5％～15％(重量)，该材料是以干的混合成分形式加入到配方的其余部分中。有机织物柔软剂，例如不溶于水的三级胺或双长链酰胺材料的含量为0.5％～5％(重量)，一般为1％～3％(重量)，而高分子量聚环氧乙烷材料和水溶性的阳离子材料的用量为0.1％～2％，一般为0.15％～1.5％(重量)。这些材料通常加入到组合物的喷雾干燥部分，尽管在某些情况下更方便地是将它们以干燥的混合的颗粒形式加入，或将它们以熔化液体形式喷射到组合物的其它固体组分上。

如EP-A-040 562和EP-A-239 910所公开的可生物降解的季铵化合物，已用作传统上使用的双长链烷基铵氯化物和甲基硫酸盐的替代物。

对于季铵化合物和胺前体，与柔软剂相容的阴离子的非限定性实例包括氯离子或甲基硫酸根。染料转移抑制剂

本发明的洗涤剂组合物还可含有抑制染料转移的化合物，该化合物可防止在涉及有色织物的织物洗涤和护理操作中所遇到的溶解的和悬浮的染料从一种织物上转移到另一种织物上。

i.聚合物染料转移抑制剂

按照本发明的洗涤剂组合物还可含有0.001％～10％，优选0.01％～2％，更优选0.05％～1％(重量)的聚合物染料转移抑制剂。所述的聚合物染料转移抑制剂通常结合在洗涤剂组合物中，以抑制染料从着色织物转移到与其一起洗涤的织物上。这些聚合物具有在从染色织物洗涤出来的游离染料结合到洗涤中的其它制品上之前，复合或吸收该染料的能力。

特别合适的聚合物染料转移抑制剂有多胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑，或其混合物。这种染料转移抑制剂的实例公开于U.S.P.5,707,950和5,707,951。

合适的染料转移抑制剂还包括交联聚合物，但不局限于此。交联聚合物是主链互连到一定程度的聚合物；这些交联可以是化学性的，也可以是物理性的，可能在主链或支链上具有活性基团；交联聚合物公开于Journal of Polymer Science，22卷，1035-1039页。

在一个实施方案中，以这样一种方式制备交联聚合物，使它们形成三维刚性结构，通过三维结构形成的小孔来捕获染料。在另一个实施方案中，交联聚合物通过溶胀来捕获染料。这样的交联聚合物公开于共同未决的欧洲专利申请94870213.9中。

加入这种聚合物还可提高本发明的酶的性能。泡腾体系

本发明的组合物可任选地含有一种如1999年6月28日提交的美国临时专利申请系列号60/141,340中所公开的泡腾体系。pH和缓冲变化

本发明所述的多种洗涤剂和洗衣组合物将被缓冲，即在酸性污物存在下，它们相当耐pH值的降低。但是，本发明的其它组合物可具有极低的缓冲能力，或可以基本上是非缓冲的。将pH值控制或改变到推荐采用的水平的技术，通常包括不仅使用缓冲液，还另外使用碱，酸，pH-突跃体系，双隔室容器等，这些技术是本领域技术人员众所周知的。其它物质

任选地包括在本发明组合物中的清洁组分或辅剂，可包括一种或多种用于辅助或提高洗衣性能，处理要清洁的基质，或设计用于提高组合物美感的物质。以已确定的本领域的常规用量(通常辅助材料的总含量为组合物重量的约30％～约99.9％，优选约70％～约95％)使用的，可包括在本发明的组合物中的辅剂还包括其它活性成分，例如非磷酸盐助洗剂，色斑，银护理剂(silvercare)，防晦暗剂和/或防腐蚀剂，染料，填料，杀菌剂，碱源，助水溶物，抗氧化剂，香料，增溶剂，载体，加工助剂，颜料和pH调节剂，公开于U.S.P.5,705,464，5,710,115，5,698,504，5,695,679，5,686,014和5,646,101。洗衣方法

除此处所述的洗涤织物的方法外，本发明还包括被弄脏或染污的织物的洗涤预处理方法，该方法包括在使用常规的水性洗涤溶液洗涤这种织物前，使所述的色斑和/或污物直接与前述的高浓缩形式的洗衣组合物接触。优选在用常规的方式洗涤预处理的弄脏的/染污的基质前，使洗衣组合物与污物/色斑接触约30秒到24小时。更优选预处理时间为约1～180分钟。带有使用说明书的产品

本发明还包括本发明水性液体洗涤剂组合物的使用说明书的内容，该组合物具有盛装本发明组合物的包装，或者具有其它与该组合物的销售或使用有关的广告形式。该使用说明书可包括在消费品制造商或供应商一般使用的任何方式中。实例包括提供在标签上的说明书，所述标签贴在盛装组合物的容器上；提供在贴在容器上的或购买时附随的纸片上的说明书；或以广告，示范，和/或其它书面或口头方式说明，该说明可与组合物的购买或使用相联系。

具体而言，该说明书包括组合物的用法描述，例如，在清洁织物的洗衣机中组合物的推荐用量；涂到织物上的组合物的推荐用量；浸泡或摩擦是否合适。

本发明的组合物优选包括在一种产品中。该产品优选含有一种水性液体洗涤剂组合物，该组合物含有一种聚合物稳定体系，和任选的一种或多种清洁辅助材料，该产品还包括使用该产品来洗涤织物的说明书，通过将需要清洗的织物与有效量的组合物接触，使组合物达到清洁织物的目的。

虽然已公开了本发明的具体实施方案，但对于本领域的技术人员而言，很明显，在不脱离本发明的精神和范围条件下，可以对本发明做各种改变或修改。这意味着在后附的权利要求中，包括所有象这样的落在本发明范围内的修改。

配方实施例

实施例1

如下制备一种用作添加剂的水性液体漂白剂组合物：

过酸	22
		柠檬酸	5
NaOH	1.3
		悬浮剂1	0.45
聚合物稳定体系2	0.5
		水	70.75

1.悬浮剂可以是上述的任何悬浮剂，优选黄原胶。2.聚合物稳定体系可以是上述的任何聚合物稳定体系，优选是含有在U.S.P4,968,451中所述聚合物的聚合物稳定体系。

实施例2

如下制备在双隔室瓶中的重垢型水性液体漂白剂组合物：

组分1
		柠檬酸	2.80
C12-16实际肥皂	3.20
		乙醇	2.01
MEA	2.00
		丙二醇	7.40
甲酸钙	0.05
		硼砂	2.50
NaOH	2.90
		乙氧化四亚乙基五亚胺	0.60
PE20	1.20
		蛋白酶	0.88

纤维素酶	0.050
		淀粉酶	0.070
甘露聚糖酶	0.0033
		FWA-15	0.125
NaLAS	2.40
		C12-13 AE9(Neodol 23.9)	2.40
C14-15 AE1.00S*Na	18.00
		C10 APA	1.20
红HP	0.00225
		香料	0.50
NaHCO3	2.00
		水	49.89
组分2
		过酸	22
柠檬酸	5
		NaOH	1.3
悬浮剂1	0.45
		聚合物稳定体系2	0.5
水	70.75

1.悬浮剂可以是上述的任何悬浮剂，优选黄原胶。2.聚合物稳定体系可以是上述的任何聚合物稳定体系，优选其是含有在U.S.P 4,968,451中所述聚合物的聚合物稳定体系。

本发明的组合物适合采用配方设计师所选择的任何方法来制备，其非限定性实例公开于1999年3月9日公布的Bianchetti等的U.S.5,879,584；1997年11月11日公布的Nassano等的U.S.5,691,297；1996年11月12日公布的Welch等的U.S.5,574,005；1996年10月29日公布的Dinniwell等的U.S.5,569,645；1996年10月15日公布的Del Greco等的U.S.5,565,422；1996年5月14日公布的Capeci等的U.S.5,516,448；1996年2月6日公布的Capeci等的U.S.5,489,392；1996年1月23日公布的Capeci等的U.S.5,486,303，所有这些专利结合在此处作为参考。

除了上述的实例外，本发明的组合物可复配到任何合适的衣用洗涤剂组合物中，其非限定性实例公开于1997年10月21日公布的Baeck等的U.S.5,679,630；1996年10月15日公布的Watson等的U.S.5,565,145；1995年12月26日公布的Fredj等的U.S.5,478,489；1995年11月28日公布的Fredj等的U.S.5,470,507；1995年11月14日公布的Panandiker等的U.S.5,466,802；1995年10月24日公布的Fredj等的U.S.5,460,752；1995年10月17日公布的Fredj等的U.S.5,458,810；1995年10月17日公布的Fredj等的U.S.5,458,809；1994年2月22日公布的Huber等的U.S.5,288,431，所有这些专利结合在此处作为参考。

上面参照优选的实施方案和实施例对本发明进行了详细的描述，对本领域的技术人员而言，很明显，在不脱离本发明范围的情况下，可做各种改变和修改，并且应该认识到本发明不仅限于说明书所公开的内容。序列表<110>卡雷尔·德波特

 弗朗切斯科·德布扎卡里尼

 罗布·罗根班德<120>含有聚合物稳定体系的水性液体洗涤剂组合物<130>7759<150>US 60/151,232<151>1999-08-27<160>18<170>PatentIn version 3.0<210>1<211>21<212>DNA<21 3>刺状曲霉<400>1attcatttgt ggacagtgga c                               21<210>2<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>2gttgatcgca cattgaacca                                 20<210>3<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>3accccagccg accgattgtc                                20<210>4<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>4cttccttacc tcaccatcat                                 20<210>5<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>5ttaacatctt ttcaccatga                                 20<210>6<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>6agctttccct tctctccctt                                 20<210>7<211>28<212>DNA<213>刺状曲霉<400>7gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc                        28<210>8<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>8gacagtagca atccagcatt                                 20<210>9<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>9agcatcagcc gctttgtaca                                 20<210>10<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>10ccatgaagtt caccgtattg                                 20<210>11<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>11gcactgcttc tctcccaggt                                 20<210>12<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>12gtgggcggcc cctcaggcaa                                 20<210>13<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>13acgctcctcc aattttctct                                 20<210>14<211>19<212>DNA<213>刺状曲霉<400>14ggctggtagt aatgagtct                                  19<210>15<211>20<212>DNA<213>刺状曲霉<400>15ggcgcagagt ttggccaggc                                 20<210>16<211>21<212>DNA<213>刺状曲霉<400>16caacatcccc ggtgttctgg g                               21<210>17<211>347<212>DNA<213>刺状曲霉<400>17aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga   60ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct  120cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg  180gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc  240accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc  300agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg                347<210>18<211>294<212>DNA<213>刺状曲霉<400>18cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag   60gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc  120cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg  180tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata  240caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa        294

Claims (19)

1.一种水性液体洗涤剂组合物，含有：

(a)一种或多种固体微粒；和

(b)一种聚合物稳定体系。

2.根据权利要求1的组合物，其中所述的一种或多种固体微粒包括过酸。

3.根据权利要求2的组合物，其中所述的过酸是邻苯二甲酰氨基过氧己酸。

4.根据权利要求1的组合物，其中所述的聚合物稳定体系含有选自下列物质的聚合物：乙氧化的非离子聚合物，阴离子聚对苯二甲酸酯聚合物，乙氧化的非离子表面活性剂，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基N-氧化物，聚羧酸盐，及其混合物。

5.根据权利要求4的组合物，其中所述的聚合物选自乙氧化的非离子聚合物，阴离子聚对苯二甲酸酯聚合物。

6.根据权利要求1的组合物，其中所述的一种或多种固体微粒在所述组合物中的存在量为所述组合物重量的0.1％-25％。

7.根据权利要求1的组合物，其中所述的聚合物稳定体系在所述组合物中的存在量为所述组合物重量的0.01％-10％。

8.根据权利要求1的组合物，其中所述的组合物还含有悬浮剂。

9.根据权利要求8的组合物，其中所述的悬浮剂是黄原胶。

10.根据权利要求1的组合物，其中所述的组合物还含有表面活性剂。

11.根据权利要求10的组合物，其中所述的表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子表面活性剂及其混合物。

12.根据权利要求1的组合物，其中所述的组合物还含有一种或多种选自下列物质的清洁辅助材料：表面活性剂，助洗剂，漂白剂，漂白活化剂，漂白催化剂，酶，酶稳定体系，螯合剂，荧光增白剂，去污聚合物，染料转移剂，分散剂，抑泡剂，染料，香料，着色剂，填料盐，助水溶物，光活化剂，荧光剂，织物调理剂，织物柔软剂，可水解的表面活性剂，防腐剂，抗氧化剂，防缩剂，抗皱剂，杀菌剂，杀真菌剂，色斑，银护理剂，抗晦暗剂和/或防蚀剂，碱源，加溶剂，载体，加工助剂，颜料和pH调节剂。

13.一种洗涤需要洗涤的织物的方法，包括使所述的织物与权利要求1的水性液体洗涤剂组合物接触。

14.一种降低含有一种或多种固体微粒的液体组合物的眼刺激性能的方法，包括：

(a)提供一种含有一种或多种固体微粒的液体组合物；

(b)加入聚合物稳定体系。

15.根据权利要求14的方法，其中所述的液体组合物是一种水性液体组合物。

16.根据权利要求14的方法，其中所述的一种或多种固体微粒包括过酸。

17.根据权利要求16的方法，其中所述的过酸是邻苯二甲酰氨基过氧己酸。

18.根据权利要求14的方法，其中所述的聚合物稳定体系含有选自下列物质的聚合物：乙氧化的非离子聚合物，阴离子聚对苯二甲酸酯聚合物，乙氧化的非离子表面活性剂，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基N-氧化物，聚羧酸盐，及其混合物。

19.根据权利要求18的方法，其中所述的聚合物选自乙氧化的非离子聚合物，阴离子聚对苯二甲酸酯聚合物。