CN1370220A - 包含水溶助长剂的洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及洗涤剂组合物,尤其涉及液态、粒状和片状形式的洗衣洗涤剂组合物,该组合物包含改进的水溶助长剂,其中水溶助长剂是其分子中两个极性基团被至少5个脂肪族碳原子相互隔离的有机分子;含有这种水溶助长剂的液态组合物所具有的粘度、稀释形态和溶解行为,使得该产品成为有效的和使用方便的液态洗衣洗涤剂组合物。

Description

包含水溶助长剂的洗涤剂组合物

发明领域

本发明涉及洗涤剂组合物，尤其涉及液态、粒状和片状形式的洗衣洗涤剂组合物，该组合物包含改进的水溶助长剂，其中水溶助长剂是其分子中两个极性基团被至少5个脂肪族碳原子相互隔离的有机分子；含有这种水溶助长剂的液态组合物所具有的粘度、稀释形态和溶解行为，使得该产品成为有效的和使用方便的液态洗衣洗涤剂组合物。

发明背景

近年来，不同于粒状/粉状形式的洗涤剂产品的普及性增加了。这些不同的形式包括液态和片剂形式。

液态洗衣洗涤剂产品提供许多超过干燥的、粉状或微粒状洗衣洗涤剂产品的优点。液态洗衣洗涤剂产品容易测量、在洗水中快速溶解、不用打扫，使其能够容易地以浓缩溶液或分散体应用于被洗涤衣物上弄脏的部位，并且占用的储存空间通常比粒状产品的少。此外，液态洗衣洗涤剂可在其配方中掺合的原料，会在微粒或粒状洗衣洗涤剂产品制造中使用的烘干操作过程中变质。因为通常认为使用液态洗衣洗涤剂比粒状洗衣洗涤剂更加便利，发现它们充分受到消费者的偏爱。

不管液态洗涤剂组合物的优点，粒状的产品也保留了诸多优点。这些优点包括性能、配方容量、较低的-包装成本及较高的产品稳定性。产品稳定性和配方容量的优点主要来源于粒状掺合物的本质，在粒状掺合物中各组分可被分别稳定，并在与其他颗粒掺合之前隔离成颗粒。在最终的洗涤剂组合物中这种物理的分隔允许在组合物中使用潜在不稳定的原料如漂白剂、酶等等。

已经很好地了解通过压缩粒状洗涤剂组合物，可将洗涤剂组合物制成片剂形式。这种片剂给消费者每一次洗涤提供了预先-测定洗涤剂剂量的便利，而没有测定足够量粒状洗涤剂组合物时的不便利和不整齐性。这种产品还给那些在外面或离开他们的居住地洗涤衣服的消费者提供了相当大的便利(例如在自助洗衣店)，因为这样的消费者仅需要输送她或他洗涤衣服所需正好的那么多洗衣洗涤剂。通过压缩洗涤剂微粒可将洗涤剂组合物制成片剂形式。

常规液态洗涤剂组合物的一个缺点是各成分的相容性。在粒状和/或片剂产品中可以相互相容的洗衣洗涤剂组分，在液态环境中、尤其在水性液体环境中往往可能相互作用或相互反应。

常规粒状/粉状洗涤剂组合物的一个缺点是相对差的溶解作用、分散作用和溶解度性能。

常规片剂洗涤剂组合物的一个缺点是：制造足够坚固及耐用的片剂以避免在制造、运输和/或储存过程中裂成碎片，与同时要以片剂接触洗涤水时能迅速碎裂的方式来制造片剂之间的冲突。

如上所述，对供应/配制液态洗涤剂组合物有着不断的需求，这些液态洗涤剂组合物不仅具有出色的洗涤性能和组成及物理稳定性，还具有使其作为有用和使用方便的液态洗衣洗涤剂组合物的粘度、稀释形态和溶解行为；对供应/配制粒状/粉状洗涤剂组合物有着不断的需求，这些粒状/粉状洗涤剂组合物具有改进的溶解作用、分散作用和溶解度性能，同时保持粒状/粉状洗涤剂固有的配方适应性；及对供应/配制片剂洗涤剂组合物有着不断的要求，这些片剂洗涤剂组合物是坚固且耐用的，能抵抗制造、运输和/或储存过程中的破损，而且还在接触洗涤水时能迅速碎裂，使得该片剂的组分在洗涤处理过程中能提供洗涤优势。

发明概述

本发明揭示了在本发明洗涤剂组合物如水性或非-水性液态洗衣洗涤剂组合物、粒状/粉状洗衣洗涤剂组合物和/或片剂洗衣洗涤剂组合物中，加入某些水溶助长剂，能提供1)一种液态洗涤剂产品，它具有的粘度、稀释形态和溶解行为，使该产品成为有用和便利的液态洗衣洗涤剂组合物，和/或2)一种粒状/粉状洗涤剂产品，它具有改进的分散作用、溶解作用和/或溶解度性能，与不含此水溶助长剂的粒状的/粉状洗涤剂产品比较，它降低了表面活性剂的需求量，和/或3)一种片剂洗涤剂产品，其中水溶助长剂用作粘合剂，与没有此种水溶助长剂的片剂洗涤剂产品比较，它具有改进的强度和耐久特性，及出色的分裂及溶解特性。A.液态产品

含有水溶助长剂的液态洗涤剂产品显示了出色的洗涤性能、出色的组成和物理稳定性及良好的产品流变行为。这些确定的水溶助长剂可被最通常地归类为有机分子，在有机分子中两个极性基团被至少5个脂肪族的碳原子相互隔离。

液态洗涤剂产品可以是水性的或非-水性的。在本发明的一个优选方面，提供的非水性液态洗涤剂包含两个极性基团被至少5个脂肪族碳原子相互隔离的水溶助长剂、以及按组合物重量计大约49％～大约99.95％的含表面活性剂的非-水性液相及按组合物重量计大约1％～大约50％的微粒原料，微粒原料基本上不溶于所说液相，并选自过氧漂白剂、助漂剂、有机洗涤剂助洗剂、无机碱源及它们的混合物。B.粒状/粉状产品

含有这些水溶助长剂的粒状/粉状洗涤剂产品显示了改进的分散作用、溶解作用和/或溶解度性能，与不含这种水溶助长剂的粒状的/粉状洗涤剂产品比较，它降低了表面活性剂的需求量。这些水溶助长剂可以最通常地被归类为有机分子，这种有机分子具有的第一极性基团和第二极性基团被至少5个脂肪族碳原子相互隔离。C.片剂产品

根据本发明制备的洗涤剂片剂包含水溶助长剂(“粘合剂”)，其特征是粘合剂可以最通常地被归类为一种有机分子，该分子具有的第一极性基团和第二极性基团被至少5个脂肪族碳原子相互隔离。与不含这种水溶助长剂的片剂洗涤剂产品比较，该片剂洗涤剂产品显示出改进的强度和耐久特性及出色的分裂和溶解特性。

除非另外说明，这里使用的所有部分、百分数和比率都以重量百分数表示。在相应部分引证的全部文献内容都作为参考并入本文。发明详述定义

“水溶助长剂”-这里所使用的“水溶助长剂”通常的意思是指能够增加某些微溶有机化合物的溶解度、优选水中溶解度的化合物，更优选地“水溶助长剂”的定义如下(参阅S.E.Friberg和M.Chiu，J：分散科学和技术，9卷(5和6期)，443～457页，(1988-1989年))：1.制备包含25重量％该特殊化合物和75重量％水的溶液。2.其后在溶液温度为20摄氏度时，将辛酸加到溶液中，加入的比例是上述溶液中特殊化合物重量的1.6倍。该溶液在带有船舶螺旋桨搅拌器的Sotax烧杯中混合，该螺旋桨位于烧杯底部上方大约5mm，混合器的转速设定为200转/分。3.如果辛酸完全溶解，即如果溶液仅包含一个相，该相是液相，则此特殊化合物是水溶助长剂。

“非-水性的”或“无水的”-这里所使用的“非-水性的”或“无水的”是同义的，二者都描述其中游离水分含量小于大约1％的液体。

“极性基团”-这里所使用的“极性基团”指具有永久电偶极矩的功能基团，永久电偶极矩是由极性键连接的原子上的局部电荷产生的。极性基团本身可以是阴离子的或未带电荷的。

“溶解作用”-这里所使用的“溶解作用”指在洗涤中洗涤剂产品与水混合和释放活性成分的速度。

“颗粒”-这里所使用的名词“颗粒”的意义是洗涤剂最终产品或组分的全部尺寸范围，或最终洗涤剂产品或组分掺加剂中离散的微粒、附聚物、或颗粒的全部尺寸范围。它明确地不涉及任何这些类型颗粒的粒度级分(即描述少于100％整个尺寸范围)，除非粒度级分表示颗粒掺加剂中100％的离散微粒。对掺加剂中各类微粒组分，无论该颗粒是否与其他颗粒接触，该类型全部尺寸范围的离散颗粒具有相同的或基本上类似的组成。对于附聚的组分，该附聚物本身被认为是离散的颗粒，及各离散的颗粒可以由更小的颗粒和粘合剂组合物组成。

“几何平均颗粒直径”-这里所使用的短语“几何平均颗粒直径”的意思是一组离散颗粒的几何量中间直径，是通过任何标准的以质量为基础的颗粒大小测量技术、优选通过干燥筛分来测定的。

“几何标准偏差”或“取值范围”-这里所使用的短语颗粒大小分布的“几何标准偏差”或“取值范围”的意思是上述颗粒大小数据最适宜的对数-正交函数的几何宽度，它可通过累积分布中第84.13百分位的直径除以第50百分位直径的比来得到(D_84*13/D₅₀)；参阅Gotoh等：粉末技术手册，6-11页，Meral Dekker出版，1997年。水溶助长剂

在本段落中叙述的水溶助长剂是本发明洗涤剂组合物的基本组分。

本发明中加入了水溶助长剂，水溶助长剂中两个极性的基团被至少5个、优选6个脂肪族碳原子相互隔离。适宜的水溶助长剂包含的极性基团实例包括羟基和羧基离子。特别优选的水溶助长剂选自：1，4-环己烷二甲醇：

1，6-己二醇：

1，7庚二醇：

及它们的混合物。

适合的还有这些有机分子或任意数量的水溶助长剂分子的混合物，此类水溶助长剂分子由两个极性基团组成，两个极性基团被至少5个、优选6个脂肪族碳原子相互隔离。1，4-环己烷二甲醇可以以其顺式构型、反式构型或两种构型混合物形式存在。A.液态产品

本发明包括液态洗衣洗涤剂组合物，该组合物可以是水性或非-水性的，且适宜用于自动洗涤机或纺织品或织物洗涤前污点和污班的预处理。本发明液态洗衣洗涤剂组合物可单独地包含富表面活性剂的液-相或它们可含有富表面活性剂的液-相及悬浮在液相中的固体微粒相二者。优选地，富表面活性剂的液-相含有水溶助长剂和任意有机稀释剂。

掺入本发明液态产品的本发明水溶助长剂提供了防止这里讲述的液态洗涤剂组合物凝胶化和/或稠化的关键成分。

以前已在未加本发明定义的水溶助长剂制备的液态洗涤剂产品中，在该产品最初接触水和用水稀释时，观察到凝胶化作用。不受理论的约束，认为产生这种凝胶化现象的起因是表面活性剂体系在某种表面活性剂和水的浓度下形成了粘的表面活性剂相(典型地是片状、球状或六角形状的相)。已发现在观察到凝胶化作用的临界稀释范围的水混合物产品的粘度和所形成粘的表面活性剂相的量之间的相关性。

在一个优选的实施方案中，洗涤剂组合物是非-水性的，具有富表面活性剂的非-水性液相及具有悬浮在所说液相的固体微粒相。在此实施方案中，此洗涤剂组合物通常将包含大约49％～99.95重量％的含有表面活性剂的非-水性液相。更优选地，该液相是表面活性剂构成的，及按组合物重量计其含量将是大约52％～98.9％。最优选地，按组合物重量计这里将包含大约55％～70％非-水性液相。这种含有表面活性剂的液相具有的密度通常将大约为0.6～1.4 g/cc，更优选大约0.9～1.3g/cc。

不受理论的束缚，认为上述水溶助长剂防止了稀释时可形成的粘的表面活性剂相的形成，因为水溶助长剂可有效地与有序的结构层表面活性剂分子相互作用、使它们断裂并促使形成各向同性的低-粘度表面活性剂相。

这些水溶助长剂还为改进液态洗涤剂组合物的流变能力提供了其他的功能。例如，将乙氧基化的季铵化胺原料掺入含有阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物常常是困难的，因为乙氧基化的季铵化胺原料引起阴离子表面活性剂从液相沉淀出来，导致液态洗涤剂组合物显著地增稠。但是，很需要在液态洗涤剂产品中掺入这些粘土污物去除剂/抗-再沉积剂，因为它们提供重要的性能利益。本发明揭示了含有上述水溶助长剂，可避免通常观察到的阴离子表面活性剂的沉淀和组合物的稠化，从而生产了具有所需流变学特性的液态洗涤剂组合物。

乙氧基化的季铵化胺原料将在下文详细叙述。含有表面活性剂的液-相

优选地由水溶助长剂、非离子型和阴离子型表面活性剂、及一种或多种有机稀释剂来形成这里的液态洗涤剂组合物的液相。

有机稀释剂-这里洗涤剂组合物液相的主要组分包含一种或多种水性或非-水性的有机稀释剂。本发明中使用的有机稀释剂可或者是表面活性液体即表面活性剂，或是这里称作溶剂的非-表面活性剂液体。这里使用的术语“溶剂”意味着本组合物的非表面活性剂液体部分。虽然本组合物一些基本的和/或可选择的组分实际上可溶于含“溶剂”的-液相，可存在其他的组分作为微粒原料分散在含“溶剂”的液相中。这样术语“溶剂”的意思是并不要求该溶剂原料能够实际上溶解加入的洗涤剂组合物的全部组分。

含有表面活性剂的结构性液相通常将包含大约50％～90％、更优选大约50％～80％、最优选大约55％～75％的液体稀释剂组分。本发明组合物的液相优选地将包含液体表面活性剂和非-表面活性剂的溶剂二者。

i)表面活性剂液体-可用于形成本发明组合物的液相的表面活性剂液体适宜的类型包括烷氧基化的醇、环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段聚合物、多羟基脂肪酸酰胺、烷基多糖等。这些通常的液体表面活性剂是具有HLB范围为10～16的那些表面活性剂。最优选的表面活性剂液体是醇烷氧基化的非离子型表面活性剂。

醇烷氧基化物是符合下列化学通式的原料：

              R¹(C_mH_2mO)_nOH其中R¹是C₈-C₁₆烷基，m是2～4，及n的范围为大约2～12。优选R¹是烷基，可以是伯烷基或仲烷基，含有大约9～15个碳原子，更优选大约10～14个碳原子。还优选烷氧基化的脂肪醇作乙氧基化的原料，它每个分子中含有大约2～12个环氧乙烷部分，更优选每个分子中含有大约3～10个环氧乙烷部分。

有用于液相的烷氧基化脂肪醇原料常常具有的亲水-亲油平衡(HLB)范围为大约3～17。更优选该原料的HLB范围将在大约6～15，最优选大约8～15。

本发明组合物在液相中有用的或用作液相的脂肪醇烷氧基化物的实例将包括那些由12～15个碳原子的醇和含有大约7摩尔环氧乙烷制造的化合物。这些原料已经商业上有售，由壳牌化学公司生产，商品名为Neodol25-7和Neodol 23-6.5。其他有用的Neodols包括Neodol 1-5，是在其烷基链上平均有11个碳原子和大约5摩尔环氧乙烷的乙氧基化脂肪醇；Neodol23-9，是有大约9摩尔环氧乙烷的乙氧基化C₁₂-C₁₃伯醇；及Neodol 91-10，是有大约10摩尔环氧乙烷的乙氧基化C₉-C₁₁伯醇。这种类型醇的乙氧基化物也是壳牌化学公司以商品名Dobanol有售的。Dobanol 91-5是乙氧基化C₉-C₁₁脂肪醇，每分子脂肪醇带有平均5摩尔环氧乙烷；及Dobanol 25-7是乙氧基化C₁₂-C₁₅脂肪醇，每分子脂肪醇带有平均7摩尔环氧乙烷。

其他适宜的乙氧基化醇的实例包括Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，二者都是线性仲醇乙氧基化物，已经商业上有售，由联合碳化物公司生产。前者是C₁₁～C₁₅线性链烷仲醇和7摩尔环氧乙烷的混合乙氧基化产品，后者是与9摩尔环氧乙烷反应的类似的产品。

本发明组合物中有用的其他类型醇乙氧基化物是较高分子量的非离子型化合物，如Neodol 45-11，它是类似的较高脂肪醇和环氧乙烷的缩合产品，其中较高脂肪醇有14-15个碳原子，及每摩尔环氧乙烷基团数目为大约11。这样的产品壳牌化学公司商业有售。

如果在本发明洗涤剂组合物中使用醇烷氧基化非离子型表面活性剂作为液相的一部分，优选其存在的程度大约为组合物结构性液相的1％～60％。更优选地，结构性液相将包含大约5％～40％的醇烷氧基化物组分。最优选地，洗涤剂组合物结构性液相将包含大约5％～35％的醇烷氧基化物组分。在液相中使用醇烷氧基化物的浓度相应于醇烷氧基化物在总组合物中的浓度，为组合物的大约1％～60重量％，更优选大约2％～40重量％，及最优选大约5％～25重量％。

可在本发明中使用的其他类型表面活性剂液体是环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段聚合物。这种类型的材料是众所周知的非离子型表面活性剂，它们已经有售，商品名为Pluronic。这些材料是将环氧乙烷部分的片段加到聚丙二醇链的末端来形成的，以调节所生成的嵌段聚合物的表面活性特性。这种类型的EO-PO嵌段聚合物非离子型表面活性剂在Davidsohn和Milwidsky著的合成洗涤剂第7版34-36页和189-191页和美国专利2,674,619及2,677,700中有非常详细的叙述，合成洗涤剂一书由Longman科学和技术出版社(1987年)出版。所有这些出版物的内容作为参考并入本文。并认为这些Pluronic型非离子型表面活性剂对分散在本发明洗涤剂组合物液相中的微粒原料起有效悬浮剂的作用。

另外可能在本组合物中有用的表面活性剂液体类型包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。这种类型非离子型表面活性剂是与符合下列化学式的材料：其中R是C_9-17烷基或链烯基，p是1～6，及Z是还原糖衍生的糖基或其烷氧基化衍生物。这些原料包括C₁₂-C₁₈N-甲基葡糖酰胺。实例有N-甲基-N-1-脱氧糖基椰油酰胺和N-甲基-N-1-脱氧糖基油酰胺。多羟基脂肪酸、酰胺的制造方法是已知的，可在例如Wilson的美国专利2,965,576和Schwartz的美国专利2,703,798中找到，它们的内容作为参考并入本文。这些原料本身及其制备还在Honsa的美国专利5,174,937中有非常详细的叙述，该专利1992年12月26日发表，也作为参考并入本文。

本发明洗涤剂组合物还可含有阴离子型、阳离子型和/或两性型表面活性剂。在优选的实施方案中，其中液相是非-水性的，液相是通过将本发明叙述的非-水性有机液体稀释剂和一种表面活性剂结合来制备的，在本洗涤剂组合物的非-水性液相中通常但非必须选择加入这种表面活性剂结构。结构表面活性剂可以是阴离子型的、非离子型的、阳离子型的和/或两性型的。这样单独地为它们的表面-活性属性或为这些属性及其结构性能可加入下文叙述的表面活性剂。

优选的表面活性剂是阴离子表面活性剂，如烷基硫酸盐、烷基聚烷氧基硫酸盐和线性烷基苯磺酸盐。可以作为构造组分任意加到洗涤剂组合物里的另一类普通的阴离子表面活性剂原料包括羧基-型阴离子的表面活性剂。羧基-型阴离子表面活性剂包括C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸酯(尤其是1～5个EO的乙氧基羧酸酯)及C₁₀-C₁₈肌氨酸盐，尤其是油酰肌氨酸盐。可以作为构造组分使用的另一类普通的阴离子表面活性剂原料包括其他磺酸盐化的阴离子表面活性剂如C₈-C₁₈链烷烃磺酸盐和C₈-C₁₈烯烃磺酸盐。按组合物重量计，这里通常将包含大约1％～30％的结构阴离子表面活性剂。

如已表明的，一个优选类型结构阴离子表面活性剂包含一级或二级烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。这些表面活性剂是较高级的C₈-C₂₀脂肪醇硫酸盐化生产的那些表面活性剂。

常规一级烷基硫酸盐表面活性剂具有的化学通式为：

                        ROSO₃ ^-M⁺其中R是典型线性的C₈-C₂₀烃基，它可以是直链或支链的，及M是水-溶性阳离子。优选R是C_10-14烷基，及M是碱金属。最优选R是大约C₁₂及M是钠。

如上所述，还可使用常规二级烷基硫酸盐作为本组合物液相的结构阴离子表面活性剂。

如果使用，通常按组合物重量计包含大约1％～30％烷基硫酸盐，更优选按组合物重量计大约5％～25％。Kong-Chan等在WO96/10073中非常详细地叙述了含有烷基硫酸盐、过氧漂白剂、和助漂剂的非-水性液态洗涤剂组合物，该专利申请在1996年4月4日公布，内容作为参考并入本文。

另一类优选的阴离子表面活性剂原料包括烷基聚烷氧基硫酸盐，它可以作为构造组分任意地加到本发明非-水性洗涤组合物中。已了解的烷基聚烷氧基硫酸盐如烷氧基化的烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐。这样的原料符合下列化学式：

               R²-O-(C_mH_2mO)_n-SO₃M其中R²是C₁₀-C₂₂烷基，m是2～4，n是大约1～15，及M是成盐阳离子。优选R²是C₁₂-C₁₈烷基，m是2，n是大约1～10，及M是钠、钾、铵、烷基铵或链烷醇铵。最优选R²是C₁₂-C₁₆，m是2，n是大约1～6，及M是钠。因为与过氧漂白剂的不相容性，优选在此组合物中使用时避免铵、烷基铵和链烷醇铵平衡离子。

如果使用，可通常包含按组合物重量计大约1％～30％的烷基聚烷氧基硫酸盐，更优选按组合物重量计大约5％～25％。Boutique等在PCT申请号PCT/US96/04223中非常详细地叙述了含有烷基聚烷氧基硫酸盐与多羟基脂肪酸酰胺的非-水性液态洗涤剂组合物，该申请的内容作为参考并入本文。

在本组合物中用作构造组分的最优选类型阴离子表面活性剂包括线性烷基苯磺酸盐(LAS)表面活性剂。特别地，这种LAS表面活性剂可配制成特殊类型的含有阴离子表面活性剂的粉末，该粉末尤其适用于掺入本发明非-水性液态洗涤剂组合物。这样的粉末包含截然不同的两相。两相中有一相不溶于本组合物中使用的非-水性有机液体稀释剂；另一相可溶于非-水性有机液体。就是这种含有优选的阴离子表面活性剂的粉末的不溶相，它可分散在优选组合物的非-水性液相中，形成聚集小颗粒的网络，这允许最终产品中其他附加的固体微粒原料稳定地悬浮在组合物中。

对适宜的表面活性剂及这种表面活性剂的制备方法的进一步的论述，可在Jay I.Kahn等的共有未决申请中找到，该申请的题目为“带有结构性表面活性剂液相的非水性含有微粒的液态洗涤剂组合物的制备”，它的P&G案号是6150，系列号是09/202,964，在1998年12月23日提出，据此它作为参考引入本文。

一般地，本发明组合物的液相可包含大约25％～70％的液体表面活性剂。更优选地，结构液相将包含大约30％～65％液体表面活性剂。这相应于总组合物中液体表面活性剂的浓度为组合物的大约10％～70重量％，更优选为组合物的大约20％～50重量％。在此优选的表面活性剂结构的、非-水性液相中液体表面活性剂的总量同上述，并将进一步根据组合物其他组分的类型和量及根据所需要的组合物的特性来确定。

ii)非-表面活性剂有机溶剂-此洗涤剂组合物液相还可包含一种或多种非-表面活性剂有机溶剂。这种非-表面活性剂液体优选那些低极性的。为本发明的用途，“低-极性”液体是如果有则只具有很小的溶解一种优选类型微粒原料的倾向的液体，这种微粒原料是本组合物使用的，即过氧漂白剂过硼酸钠或过碳酸钠。因此优选不使用相对极性的溶剂如乙醇。在此液态洗涤剂组合物中有用的适宜类型低-极性溶剂确实包括亚烷基二醇单低级烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲酯和酰胺等。

用于本组合物的优选类型低-极性溶剂包括C₄-C₈支链或直链亚烷基二醇。这种类型的原料包括己二醇(4-甲基-2，4-戊二醇)、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇。

这里使用的另一种优选类型低-极性溶剂包括单-、二-、三-、或四-C₂-C₃亚烷基二醇单C₂-C₆烷基醚。这些化合物的特殊实例包括二乙二醇单丁醚、四甘醇单丁醚、二丙二醇单乙醚、和二丙二醇单丁醚。尤其优选二乙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚和丁氧基-丙氧基-丙醇(BPP)。这类化合物已商业有售，商品名为Dowanol、Carbitol、和Cellosolve。

这里有用的另一优选类型低-极性有机溶剂包括低分子量聚乙二醇(PEG)。这些原料具有的分子量至少大约150。最优选分子量范围大约为200～600的PEG。

另一优选类型非-极性溶剂包括低分子量甲酯。这种原料的化学通式为：R¹-C(O)-OCH₃，其中R¹的范围为1～大约18。低分子量甲酯适宜的实例包括醋酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯、和十二烷酸甲酯。

当然，通常使用的低-极性非-表面活性剂有机溶剂必须与液态洗涤剂组合物使用的其他组合物组分，如漂白剂和/或活化剂相容且不-反应。优选使用这种溶剂组分的量为液相重量的大约1％～70％。更优选结构性液相将包含大约10％～60重量％的低-极性，非-表面活性剂溶剂，最优选为组合物结构性液相的大约20％～50重量％。非-表面活性剂溶剂在液相中的这些使用浓度所对应的非-表面活性剂溶剂在总组合物中的浓度为组合物的大约1％～50重量％，更优选大约5％～40重量％，及最优选大约10％～30重量％。

iii)表面活性剂和非-表面活性剂溶剂的掺合物-在使用非-水性表面活性剂液体和非-水性、非-表面活性剂溶剂二者的优选实施方案里，含有结构性表面活性剂的液相中表面活性剂对非-表面活性剂液体的比例，例如醇的烷氧基化物对低极性溶剂的比例，可用于改变最终形成的洗涤剂组合物的流变特性。一般地，表面活性剂液体对非-表面活性剂有机溶剂的重量比将在大约50∶1～1∶50的范围。更优选该比例将在大约3∶1～1∶3的范围，最优选大约2∶1～1∶2。

固体微粒原料

除了含有表面活性剂的液相之外，本发明的液态洗涤剂组合物还优选地包含大约1％～50重量％、更优选大约29％～44重量％附加的分散并悬浮在液相中的固相微粒原料。一般这种微粒原料的大小将在大约0.1～1500微米的范围，更优选大约0.1～900微米。最优选这种原料的大小将在大约5～200微米的范围。

这里使用的附加微粒原料可包含一种或多种类型微粒形式的洗涤剂组合物组分，这些组分基本上在组合物液相中不溶解。这些原料包括过氧漂白剂、助漂剂、有机洗涤剂助洗剂、无机碱源和它们的混合物。可利用的微粒原料的类型将在下文详细叙述，不过有些原料可任意包含在微粒组分中或包含在含表面活性剂的液相中。

在一个优选的实施方案中，微粒原料包括染料迁移抑制剂PVNO(参阅上文详细说明)、硅铝酸盐洗涤剂助洗剂以及其他较小的微粒组分。

(a)带有任选助漂剂的漂白剂-本洗涤剂组合物中有用的最优选类型微粒原料包括过氧漂白剂颗粒。这种过氧漂白剂本质上可以是有机的或无机的。无机过氧漂白剂常常与助漂剂结合使用。

有用的有机过氧漂白剂包括过羧酸漂白剂及它们的盐。这类试剂适宜的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这类漂白剂已在1984年11月20日发表的Hartman的美国专利4,483,781；Banks等人1985年2月20日公布的欧洲专利申请EP-A 133,354；及Chung等人1983年11月1日发表的美国专利4,412,934中公开。非常优选的漂白剂还包括6-壬氨基-6-氧代过氧己酸(NAPAA)，在Burns等人的美国专利4,634,551中有说明，该专利1987年1月6日发表。

在本洗涤剂组合物中还可以微粒的形式使用无机过氧漂白剂。实际无机漂白剂是优选的。这种无机过氧化合物包括碱金属过硼酸盐和过碳酸盐原料，最优选过碳酸盐。例如可使用过硼酸钠(例如单-或四-水合物)。适宜的无机漂白剂还可包括碳酸钠或碳酸钾盐的过氧水合物和等价的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、尿素过氧水合物、和过氧化钠。还可使用过硫酸盐漂白剂(例如OXONE，DuPont公司商业制造)。无机过氧漂白剂经常有硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐或水-溶性表面活性剂的涂层。例如，可从各种商业来源如FMC、Solvay Interox、Tokai Denka和Degussa得到涂敷的过碳酸盐颗粒。

优选将无机过氧漂白剂例如过硼酸盐、过碳酸盐等与助漂剂结合，这使得在水性溶液中原位(即在使用本组合物进行织物洗涤/漂白的过程中)产生与助漂剂相应的过酸。在Mao等人1990年4月10日发表的美国专利4,915,854和Chung等人1983年11月1日发表的美国专利4,412,934中，公开了助漂剂的各种非-限制性实例。典型的助漂剂是壬酰氧代苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰乙二胺(TAED)。也可使用它们的混合物。这里有用的其他典型的漂白剂和助漂剂参阅上文引用的美国专利4,634,551。

在Angell等人1999年4月6日发表的美国专利5,891,838中；及在DianeParry的题目为“含有充气微粒物质的非-水性液态洗涤剂组合物”的共有未决临时申请中叙述了其他有用的酰氨衍生的助漂剂，后者的P&G案号为7173P，系列号为60/088,170，是1998年6月5日提出的，它们二者的内容作为参考并入本文。

如果过氧漂白剂被用作全部或部分附加微粒原料，按组合物重量计它们通常将含有大约1％～30％。更优选地，按组合物重量计过氧漂白剂将含有大约1％～20％。最优选地，过氧漂白剂将以组合物重量的大约5％～20％的程度存在。如果使用助漂剂，可含有组合物重量的大约0.5％～20％，更优选大约3％～10％。通常，使用助漂剂的程度是漂白剂对助漂剂的摩尔比为大约1∶1～10∶1的范围，更优选大约1.5∶1～5∶1。

(b)过渡金属漂白催化剂-另一类可悬浮在本液态洗涤剂组合物中的附加微粒原料包括过渡金属漂白催化剂，它促使织物表面污物和污点的催化氧化。该化合物以催化有效量存在，优选大约为洗衣洗涤剂组合物的1ppb～大约99.9％，更典型大约为0.001ppm～大约49％，优选大约0.05ppm～大约500ppm(其中“ppb”表示重量的十亿分之一，及“ppm”表示重量的百万分之一)。过渡-金属漂白催化剂包括选自Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)、和Ru(IV)的过渡金属和大环多环刚性配体配位的复合物，优选交叉-桥联的大环多环配体，该配体具有至少4个配体原子，其中至少两个是桥头配体原子。在Daryle H.Busch等人的标题为“催化氧化的催化剂和方法”的共有未决临时申请中非常详细精确地论述了这些催化剂，该申请的P&G案号为6524P，系列号为60/040,629，其内容作为参考并入本文。

(c)有机助洗剂原料-另一类可悬浮在本液态洗涤剂组合物中的附加微粒原料包括有机洗涤剂助洗剂原料，用来抵消使用本组合物洗涤/漂白过程中遇到的钙、或其他离子、水硬度的影响。这些原料的实例包括碱金属、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、脂肪酸、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰羧酸盐。特殊的实例包括氧化酸式丁二酸、苯六甲酸、苯多元羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。有机膦酸酯类型螯合剂的其他实例如Monsanto出售的商品名Dequest的化合物和烷基羟基膦酸酯。非常优选的是柠檬酸盐。

其他适宜的有机助洗剂包括已知具有助洗剂特性的较高分子量的聚合物和共聚物。例如这种原料包括适当的聚丙烯酸、聚顺丁烯二酸、和聚丙烯酸/聚顺丁烯二酸共聚物及它们的盐，如BASF出售的Sokalan商标的化合物，它们的分子量范围为大约5,000～100,000。

另一适宜类型的有机助洗剂包括较高级脂肪酸的水-溶性盐，即“肥皂”。肥皂包括碱金属肥皂如较高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷基醇铵盐，较高级脂肪酸含有大约8个～大约24个碳原子，优选大约12个～大约18个碳原子。肥皂可通过脂肪和油脂直接皂化或中和游离脂肪酸来制备。特别有用的是由椰油和牛脂衍生的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即牛脂钠皂或牛脂钾皂和椰子皂。

如果作为全部或部分附加微粒原料使用，这里不溶性有机洗涤剂助洗剂可通常包含组合物重量的大约2％～20％，更优选这种助洗剂原料可含有组合物重量的大约4％～10％。

(d)无机碱源-另一可能类型的可悬浮在本液态洗涤剂组合物中的附加微粒原料可包括一种使得这种组合物形成的水性洗涤溶液本质上通常是碱性的材料。这种材料也可能或不能起洗涤剂助洗剂的作用，而作为能抵消水硬度对去垢性能的不利影响的原料。

适宜的碱源的实例包括水-溶的碱金属的碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐(silicate)、和(偏)硅酸盐(metasilicate)。尽管由于生态学原因，水-溶磷酸盐不是优选的，但也可用作碱源。磷酸盐包括碱金属的焦磷酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐及膦酸盐。在所有这些碱源中，碱金属碳酸盐如碳酸钠是最优选的。

如果是可水合盐形式的碱源，还可在本液态洗涤剂组合物中用作干燥剂。还为干燥剂的碱源的存在可提供化学上稳定组合物组分的利益，这些组合物组分如过氧漂白剂容易受水的影响而失效。

如果作为全部或部分附加微粒原料组分使用，这里碱源将通常含有组合物重量的大约1％～25％。更优选可含有组合物重量的大约2％～15％的碱源。虽然这些原料是水-溶的，但通常将不溶于这里叙述的非-水性洗涤剂组合物中。

正如在下文中指出的，本发明水性和非-水性液态洗涤剂组合物形式，可以是漂白剂和/或其他原料以固体微粒形式悬浮和分散在整个含有表面活性剂的、优选地结构性的、优选地非-水性的液相中的形式。一般结构性非-水性液相将含有组合物重量的大约49％～99.95％、更优选大约52％～98.5％，及分散的附加固体原料含有组合物重量的大约1％～50％，更优选为大约29％～44％。

可将很少量的水掺合到本实施方案含微粒的非-水性液态洗涤剂组合物中。然而在这些实施方案中，这里游离水的量按组合物重量计应该无论如何不超过大约1％。更优选地，这里非-水性洗涤剂组合物的水含量将少于大约1重量％。

正如这里揭示的，本发明组合物也可用于形成水性洗衣洗涤剂组合物。在Fredj等人的美国专利号5,783,548和Smerznak等人的的美国专利号5,648,327中可发现用于水性液态洗衣洗涤剂组合物适宜的附加组分。

这里含有微粒的非-水性液态洗涤剂组合物在商业市场及使用这些组合物的条件下将是相对粘性的和相稳定的。通常本组合物的粘度范围将大约为300～8,000cps，更优选大约为1000～4,000cps。为本发明的目的，粘度是用Carrimed CSL2流变仪在剪切速率20s^-1下测定的。

在Jay I.Kahn等人的共有未决申请中详细论述了非-水性液态洗涤剂组合物的制备，该申请的题目为“带有结构性-表面活性剂液相的非水性含微粒的液态洗涤剂组合物的制备”，其P&G案号为6150，系列号为09/202,964，1998年12月23日提出，其内容作为参考并入本文。

在水中加入有效量的本液态洗涤剂组合物形成水性洗涤/漂白溶液，使其量足以形成含有大约500～10,000ppm组合物的水性溶液。更优选在水性洗涤/漂白溶液中提供大约800～8,000ppm本洗涤剂组合物。B.粒状/粉状产品

本发明粒状/粉状洗涤剂产品除了包含一种或多种水溶助长剂外，还优选地包含下列一种或多种优选成分，以及一种或多种任选的常规洗涤剂添加剂原料。这些常规添加剂原料可包括在上文液态产品部分或在下文常规洗涤剂添加剂原料部分叙述的一种或多种固体微粒原料。

虽然众所周知可使用水溶助长剂来提供形成所需要的相和产品粘度，但以前没有发表过可使用这些有机分子作水溶助长剂来防止这里讲述的洗涤剂组合物的凝胶化作用和/或稠化，及从而改进粒状洗涤剂产品的溶解和分散性能。以前在未加本发明定义的水溶助长剂制备的洗涤剂产品中，当该产品最初接触水和用水稀释时观察到凝胶化作用。

不受理论的约束，认为这种凝胶化现象是由含表面活性剂的颗粒产生的，在洗-液或洗-水中该颗粒在以某种表面活性剂浓度接触水时，或是形成粘的表面活性剂相(典型地是片状、球状或六角形的相)，或者形成内部-连接的“胶团-凝胶体”。已发现在观察到凝胶化作用的临界稀释范围内的产品-水混合物的粘度，和该范围内形成的粘的表面活性剂相的量之间的一种相关性。

在相对冷的洗水中或在温和的搅动下(如在日本)自动洗衣机洗涤织物的那些地区出现了特别明显的问题。在相对冷的洗-水温度下，典型的表面活性剂水相图显示了高-粘度净相或凝胶表面活性剂相的稳定区域。且搅动器在温和搅动的状态下没有给予足够的机械能量来破坏这些高-粘度相的形成。

这里讲述的粒状洗涤剂组合物可以或是单一的颗粒形式，或可以是各有其特有组成的多重颗粒形式。当洗涤剂由多重洗涤剂颗粒组成时，优选上述有机水溶助长剂被包含在富表面活性剂的颗粒之中或被涂布于这些颗粒的表面。优选成分

洗涤表面活性剂-本发明中有用的阴离子表面活性剂分为根据本发明在洗涤剂组合物中与电解质隔离的烷基硫酸盐表面活性剂，以及其余的按各颗粒配制的阴离子表面活性剂。为了本发明的目的，烷基硫酸盐被定义为烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基羧酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐，及其余阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基酯磺酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐、及它们的混合物。

如果存在，阴离子表面活性剂在全部洗涤剂组合物中将典型地以有效的量存在。更优选地，该组合物可含有所说组合物重量的至少大约0.5％、更优选至少大约5％、甚至更优选至少大约10％的阴离子表面活性剂。组合物还将优选地含有不多于所说组合物重量的大约90％、更优选地不多于所说组合物重量的大约50％、甚至更优选地不多于所说组合物重量的大约30％的阴离子表面活性剂。

可独自提供出色的全面的清洁能力的，及特别当与多羟基脂肪酸酰胺(参阅下文)联合使用时，在广的温度范围、洗涤浓度和洗涤时间下具有良好的油脂/油清洁作用的，可溶解的烷基硫酸盐，及在液态洗涤剂配方中具有改进的配制性能的烷基硫酸盐表面活性剂是化学式为ROSO₃M的可水溶的盐或酸，其中R优选地是C10-C24烃基，优选具有C10-C20烷基成分的烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基；及M是H或阳离子例如碱(IA族)金属阳离子(如钠、钾、锂)，取代的或未取代的铵阳离子如甲基-、二甲基-、和三甲基铵及季铵阳离子例如四甲基-铵和二甲基哌啶鎓盐，以及由链烷醇胺如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物衍生的阳离子等。典型地，对较低的洗涤温度(例如低于大约50℃)C_12-16烷基链是优选的，和对较高的洗涤温度(例如高于大约50℃)C_16-18烷基链是优选的。

根据本发明另一类适宜的烷基硫酸盐表面活性剂是二级(2，3)烷基硫酸盐。这些表面活性剂优选地是化学式为：其中x和(y+1)是至少大约7、优选至少大约9的整数。优选这些表面活性剂含有10～18个碳原子。在Morris的1966年2月8日发表的美国专利3,234,258、Lutz的1991年12月24日发表的美国专利5,075,041、Lutz等人的在1994年9月20日发表的美国专利5,349,101、及Prieto的1995年2月14日发表的美国专利5,389,277中公开了这些阴离子表面活性剂适宜的实例，各专利内容作为参考并入本文。

根据本发明另一类适宜的烷基硫酸盐表面活性剂是烷基烷氧基化的硫酸盐。这些表面活性剂是可水溶的盐或酸，典型地具有化学式RO(A)mSO₃M，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基成分的羟烷基基团，优选C12-C20烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基；A是乙氧基或丙氧基单元；m大于零，典型地为大约0.5～大约6，更优选为大约0.5～大约3；及M是H或阳离子，阳离子可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂等)、铵或取代的-铵阳离子。这里希望的是烷基乙氧基化的硫酸盐及烷基丙氧基化的硫酸盐。取代铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵和季铵阳离子如四甲基-铵、二甲基哌啶鎓盐，及由链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺、及其混合物衍生的阳离子。作实例的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸盐、C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸盐、C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸盐、及C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸盐，其中M方便地选自钠和钾。这里使用的表面活性剂可由天然的或合成的醇原料来制造。链长表示包括支链的平均碳氢链分布。阴离子表面活性剂组分可包括烷基硫酸盐和常规醇源衍生的烷基醚硫酸盐，常规醇源例如天然醇及如以商品名称NEODOL^TM、ALFOL^TM、LIAL^TM、LUTENSOL^TM等出售的合成醇。已知的烷基醚硫酸盐也如烷基聚乙氧基化硫酸盐。

根据本发明的另一类烷基硫酸盐表面活性剂是一种或多种(优选两种或两种以上的混合物)链中间支化的表面活性剂，优选具有下列化学式的链中间支化的烷基烷氧基醇：具有下列化学式的链中间支化烷基硫酸盐：和具有下列化学式的链中间支化的烷基烷氧基硫酸盐：其中这些化学式的支化伯烷基部分的碳原子总数(含有R、R¹、和R²分支，但不含包含任何EO/PO烷氧基部分的碳原子)为14～20；及此外对这些表面活性剂混合物，其中具有上述化学式的支化伯烷基部分的平均碳原子总数是在大于14.5到大约17.5的范围内(优选地大约15～大约17)；R、R¹、和R²各独立地选自氢、C₁-C₃烷基、和它们的混合物，优选甲基，只要R、R¹、和R²不全部是氢，及当z是1时，至少R或R¹不是氢。M是水溶性阳离子，及可包含多于一种类型的阳离子，例如钠和钾的混合物。指数w是0～13的整数；x是0～13的整数；y是0～13的整数；z是至少1的整数；条件是w+x+y+z为8～14。EO和PO表示亚乙基氧基单元和亚丙基氧基单元，它们的化学式分别为：

然而，其他烷氧基单元尤其1，3-亚丙基氧基、丁氧基及它们的混合物是适宜的附加到链中间支化烷基部分的烷氧基单元。

优选的链中间支化的表面活性剂是包含表面活性剂体系的混合物。因此当表面活性剂体系包含烷氧基化表面活性剂时，指数m表示在表面活性剂混合物中烷氧基化的平均程度。这样指数m是至少大约0.01，优选从大约0.1、更优选从大约0.5、最优选从大约1到大约30、优选到大约10、更优选到大约5个的范围内。当考虑链中间支化的表面活性剂体系仅包含烷氧基化的表面活性剂时，指数m的值表示与m相应的烷氧基化的平均程度的分布，或它可以是单一的具有与m相应的精确的烷氧基化(例如乙氧基化和/或丙氧基化)单元数量的特定链。

适宜用于本发明表面活性剂体系的本发明优选的链中间支化表面活性剂具有的化学式为：或化学式为：

其中a、b、d、和e是整数，且a+b为10～16、及d+e为8～14；M选自钠、钾、镁、铵和取代的铵以及它们的混合物。

在两个实施方案中优选地配制了本发明包含链中间支化表面活性剂的表面活性剂体系。第一个优选实施方案包括的链中间支化表面活性剂是由包含25％或少于25％的链中间支化烷基单元的原料形成的。因此，在与任何其他常规表面活性剂掺加之前，链中间支化表面活性剂组分将包含25％或少于25％的非-线性表面活性剂的表面活性剂分子。

第二个优选实施方案包括的链中间支化表面活性剂是由包含大约25％～大约70％链中间支化烷基单元的原料形成的。因此，在与任何其他常规表面活性剂掺加之前，链中间支化表面活性剂组分将包含大约25％～大约70％的非-线性表面活性剂的表面活性剂分子。

在1997年10月14日美国专利申请号60/061,971，代理案号6881P；1997年10月14日美国专利申请号60/061,975，代理案号6882P；1997年10月14日美国专利申请号60/062,086，代理案号6883P；1997年10月14日美国专利申请号60/061,916，代理案号6884P；1997年10月14日美国专利申请号60/061,970，代理案号6885P；1997年10月14日美国专利申请号60/062,407，代理案号6886P中进一步叙述了这些表面活性剂；其他适宜的链中间支化表面活性剂可在美国专利申请系列号60/032,035(案号6401P)、60/031,845(案号6402P)、60/031,916(案号6403P)、60/031,917(案号6404P)、60/031,761(案号6405P)、60/031,762(案号6406P)和60/031,844(案号6409P)中找到。这些支链表面活性剂和常规线性表面活性剂的混合物也适宜用于本发明组合物。

在根据本发明不包括在烷基硫酸盐中的本发明阴离子表面活性剂之中，可使用的一类阴离子表面活性剂包括烷基酯磺酸盐。这些是值得要的，因为它们可由可更新的非-石油源制备。可根据技术文献中公开的已知方法来实现烷基酯磺酸盐表面活性剂组分的制备。例如根据“美国油脂化学家协会杂志”52卷(1975年)323-329页，线性C8-C20羧酸酯可被SO₃气体磺酸化。适宜的起始原料包括天然的如由牛脂、棕榈油和椰油等衍生的脂肪物质。

优选的尤其用于洗衣的烷基酯磺酸盐表面活性剂包含下列结构化学式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：其中R³是C8-C20的烃基，优选烷基或它们的混合；R⁴是C1-C6烃基，优选烷基或它们的混合；及M是可溶性-盐形成的阳离子。适宜的盐包括金属盐如钠、钾、和锂盐，及取代的或未取代的铵盐如甲基-、二甲基-、三甲基-、及季铵阳离子，例如四甲基-铵和二甲基哌啶鎓盐，及由链烷醇胺衍生的阳离子例如单乙醇-胺、二乙醇胺、和三乙醇胺。优选地，R³是C10-C16的烷基，及R⁴是甲基、乙基或异丙基。尤其优选其中R³是C14-C16烷基的甲基酯磺酸盐。

另一类可利用的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐。它包括硬的(ABS、TPBS)、线性的类型，也通称为LAS，及如C₉-C₂₀线性烷基苯磺酸盐、特别是线性烷基C₁₀-C₁₅苯磺酸钠，可通过已知的如各种HF或固体HF方法例如DETAL(UOP)方法来制备，或使用其他路易斯酸催化剂例如AlCl₃来制备，或使用酸性二氧化硅/氧化铝来制备，或由氯化烃来制备。这些表面活性剂是可水溶的盐或酸，典型化学式为RASO₃M，其中R是支链或线性的C10-C24烷基，优选C10-C20烷基，更优选地C10-C18烷基；A是芳基，优选苯、或甲苯，更优选苯单元；及M是H或阳离子，阳离子可以是如金属阳离子(例如钠、钾、锂等)、铵或取代的铵阳离子。

本发明洗衣洗涤剂组合物的表面活性剂体系还可包含表面活性剂体系重量的大约0.001％、优选大约1％、更优选大约5％、最优选大约10％到大约100％、优选大约60％、更优选大约30％的一种或多种(优选两种或两种以上的混合物)改性的烷基芳基磺酸盐表面活性剂，或MLAS优选表面活性剂，其中芳基单元是苯环，它具有的化学式为：

其中L是包含6～18个碳原子的无环烃基部分；R¹、R²、和R³各独立地是氢或C₁-C₃烷基，条件是R¹和R²不连接在L单元的末端；M是具有电荷q的水溶性阳离子，其中a和b一起取值以满足电荷平衡。

在1997年7月21日提出的共有未决美国专利申请号60/053,319、代理案号6766P，1997年7月21日提出的美国专利申请号60/053,318、代理案号6767P，1997年7月21日提出的美国专利申请号60/053,321、代理案号6768P，1997年7月21日提出的美国专利申请号60/053,209、代理案号6769P，1997年7月21日提出的美国专利申请号60/053,328、代理案号6770P，1997年7月21日提出的美国专利申请号60/053,186、代理案号6771P，1998年10月20日提出的美国专利申请号60/105,017、代理案号7303P，1998年10月20日提出的美国专利申请号60/104,962、代理案号7304P，及1999年7月19日提出的美国专利申请号60/144,519、代理案号7663P中进一步叙述了这些及其他适宜的MLAS表面活性剂。这些改性表面活性剂和常规表面活性剂和/或如在此叙述的支链表面活性剂的混合物也适宜用于本发明组合物。

在“表面活性剂和洗涤剂”(卷I和卷II，Schwartz，Perry和Berch著)中给出了适宜的阴离子表面活性剂的实例。在Laughlin等人1975年12月30日发表的美国专利3,929,678的23栏58行～29栏23行中也一般地公开了多种这样的表面活性剂。

本组合物还可包括洗涤有用的其他阴离子表面活性剂。这可包括皂盐类(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐如单-、二-和三乙醇胺盐)、C8-C22伯烷基或仲烷基磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、如在英国专利说明书1,082,179中叙述的通过碱土金属柠檬酸盐裂解产品的磺化来制备的磺酸化多元羧酸盐、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚亚乙基氧基醚硫酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、脂肪酸酰胺的甲基氨基乙磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(尤其是饱和的和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸双酯(尤其是饱和的和不饱和的C6-C14双酯)、N-酰基肌氨酸盐、烷基多糖硫酸盐如烷基葡聚糖苷硫酸盐(非离子型非硫酸盐化合物将在下文叙述)、支化伯烷基硫酸盐、具有化学式RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO^-M⁺的烷基聚乙氧基羧酸盐(其中R是C8-C22烷基，k是0～10的整数，及M是水溶性盐-形成的阳离子)、及由羟乙基磺酸酯化的和氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸和氢化树脂酸也是适宜的，如松脂、氢化松脂、松浆油中存在的或由其衍生的树脂酸和氢化树脂酸。“表面活性剂和洗涤剂”(卷I和卷II，Schwartz，Perry和Berch著)给出了进一步的实例。在Laughlin等人的1975年12月30日发表的美国专利3,929,678的23栏58行～29栏23行中也一般地公开了多种这样的表面活性剂。

另一类有用的阴离子表面活性剂是所谓双阴离子表面活性剂。这些表面活性剂是在表面活性剂分子中至少存在两个阴离子基团的表面活性剂。在全部1996年6月28日提出的共有未决美国专利系列号60/020,503(案号6160P)、60/020,772(案号6161P)、60/020,928(案号6158P)、60/020,832(案号6159P)和60/020,773(案号6162P)中，以及1996年8月8日提出的美国专利60/023,539(案号6192P)、60/023493(案号6194P)、60/023,540(案号6193P)和60/023,527(案号6195P)中进一步叙述了一些适宜的双阴离子表面活性剂，这些内容作为参考并入本文。C.片剂产品

本发明片剂洗涤剂产品除了包含一种或多种水溶助长剂(“粘合剂”，因为它们在片剂中具有粘合效果)外，还优选地含有一种或多种下文的优选成分及任选的一种或多种常规洗涤剂添加剂原料。这些常规添加剂原料可包括前文在液态产品部分和/或粒状/粉状产品部分或下文在常规洗涤剂添加剂原料部分叙述的一种或多种固体微粒原料。

洗涤剂片剂配方通常在组合物中含有至少小量的粘合剂，以提供粘合效果及促进片剂的整体性。为本发明的目的，洗涤剂基体微粒原料的粘合效果以破坏片剂所需的力来表征，该片剂是以被试验的洗涤剂基体为基础在控制的压缩条件下压出的。在1989年出版的H.A.Lieberman等人编辑的药物剂量形式：片剂第1卷中给出了评定片剂强度的方法(并涉及径向破碎压力)。

发现在根据本发明制备的微粒原料中加入这些水溶助长剂化合物，在通过压缩微粒原料形成片剂时具有粘合效果，同时还提供了出色的在洗-水中分裂的性能。含有该水溶助长剂的洗涤剂片剂与传统片剂比较，在固定压力下具有较高的拉伸强度，或在更低的压力下具有同等的拉伸强度。

这些水溶助长剂除了提供粘合效果外，还提供了防止这里讲述的洗涤剂组合物凝胶化和/或稠化的关键成分。以前在未加本发明定义的水溶助长剂制备的洗涤剂产品中，在该产品首次接触水并用水稀释时，观察到凝胶化作用。不受理论的约束，认为凝胶化现象的起因是含有表面活性剂的颗粒以确定的表面活性剂浓度在洗-液或洗-水中接触水时，形成粘的表面活性剂相(典型为片状、球状或六角形的相)。发现了在观察到凝胶化作用的临界稀释范围内该产品-水混合物的粘度和在该范围形成的粘的表面活性剂相的量之间的相关性。

不受理论的约束，认为上述水溶助长剂防止可在稀释时形成的粘的表面活性剂相的生成，因为水溶助长剂可有效地与有序的结构层表面活性剂分子相互作用，使它们断裂，促使形成各向同性的低-粘度表面活性剂相。

本发明还有附加的功效，即含有这些专门的水溶助长剂发展了洗涤剂片剂的“操作界限(operating window)”。在以工业规模制造洗涤剂片剂时，操作界限涉及洗涤剂片剂的堆积密度的范围。因为有多个变量，工业-规模制造洗涤剂片剂的过程中洗涤剂片剂的密度与理想的或优选的密度稍微有些变化。操作界限是优选密度周围的密度范围，在此范围的片剂密度不正好是优选密度，但仍是合意的。在操作界限以下，密度太低，是压缩步骤过程中装料和粘结力不足的结果，这种片剂非常易碎，很可能在处理和储存过程中破裂。在操作界限以上，片剂被装填的太紧，在洗涤过程中片剂可能在洗液中溶解和分散不充分。

除了上述这些水溶助长剂外，该洗涤剂片剂还可包括附加的非-凝胶化粘合剂。非-凝胶化粘合剂不仅提供粘合的作用，还帮助溶解。

如果使用非凝胶化粘合剂，适宜的非-凝胶化粘合剂包括合成的有机聚合物如聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯和水-溶的丙烯酸酯共聚物。药物赋形剂手册第二版有以下粘合剂类别：阿拉伯树胶、藻酸、聚羧乙烯制剂、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、明胶、瓜耳胶、氢化的I型植物油、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、液态葡萄糖、铝硅酸镁、麦芽糊精、甲基纤维素、聚甲基丙烯酸酯、聚烯吡酮、藻酸钠、淀粉和玉米蛋白。多数优选的粘合剂如阳离子聚合物在衣物洗涤中还具有活性清洁功能，阳离子聚合物如乙氧基化的己二胺季胺化合物，双(六亚甲基)三胺类、或其他如五胺类、乙氧基化的聚乙烯胺类、马来酸丙烯酸聚合物。

非-凝胶化粘合剂原料优选喷剂，因此所具有的熔点温度适当地在90℃以下、优选在70℃以下、及甚至更优选在50℃以下，以便不会使基体中其他活性成分损坏或降解。最优选的非-水性液体粘合剂(即不是水溶液)可以以熔化的形式喷雾。不过它们也可以是固态粘合剂，通过干加的方式掺合到基体中，但它们在片剂中具有粘结特性。

根据本发明制备的洗涤剂片剂将包含大约0.05％～大约5％、优选大约0.1％～大约3％、最优选大约0.1％～大约1％的基本的水溶助长剂，该水溶助长剂中两个极性基团被至少5个、优选6个脂肪族碳原子相互隔离。如果任选地使用非-凝胶化粘合剂原料，它们将在洗涤剂片剂中以使用量为洗涤剂片剂的大约0.1％～大约7％、优选大约0.5％～大约5％、更优选大约1％～大约3％存在。如果任选地使用非-凝胶化作用粘合剂，它们将在洗涤剂片剂中以非-凝胶化粘合剂与特有的水溶助长剂粘合剂的比例为大约2∶1～大约60∶1、优选大约3∶1～大约30∶1、更优选大约3∶1～大约15∶1存在。

崩解剂-尽管片剂必须在使用之前具有良好的整体性，但它们也必须在使用过程中和洗-水接触时能迅速碎裂。可包含促使片剂分裂的崩解剂是已知的。各种各样类别的崩解剂也是已知的，它们包括由崩解剂膨胀引起分裂的这类崩解剂。文献中提议了各种各样的膨胀崩解剂，优选的直接主要地指向淀粉、纤维素、和水溶性有机聚合物。例如在EP-A-466,484中还提到了无机膨胀崩解剂如膨润土。

有些原料可起到粘合剂和崩解剂的作用。文献中也提及崩解剂可给出附助的增效、抗-再沉积或软化织物的特性。优选崩解剂量为1～5％。EP-A-466,484提议片剂可具有包括多个离散区域的多相结构，离散区域例如各层、嵌入物或涂料。

片剂制造-可简单地通过将固体成分混合在一起，并在如药厂使用的常规片剂压机中压缩该混合物来制备本发明的洗涤剂片剂。优选使用微粒形式的主要成分，特别是凝胶化表面活性剂。任何液体成分，例如表面活性剂或抑泡剂，可以常规方式掺合到固体微粒成分中。

一些成分如助洗剂和表面活性剂可以常规方式喷雾-干燥，然后在适宜的压力下压缩。根据本发明优选使用小于100000N、更优选小于50000N、甚至更优选小于5000N及最优选小于3000N的力压缩片剂。确实最优选的实施方案是使用小于2500N的力压缩片剂。

可通过任何微粒化或成粒方法来制造本发明用于生产片剂的微粒原料。这些方法的一个实例是喷雾干燥(在并流或逆流喷雾干燥塔)，它一般给出600g/l或低于600g/l的低堆积密度。较高密度的微粒原料可通过在高剪力分批混合器/成粒器中成粒和压实或通过连续成粒和压实方法(例如使用Lodige(R)CB和/或Lodige(R)KM混合器)来制备。其他适宜的方法包括流动床法、粉料挤粒法(例如滚动粉料挤粒)、挤出法，以及通过任何化学法如絮凝、结晶发送等制备的任何微粒原料。单独的颗粒还可以是任何其他颗粒、小粒、球体或细粒。

微粒原料的组分可通过任何常规方法混合在一起。在例如混凝土混合器、诺塔混合器、螺条混合器或任何其他混合器中适宜分批混合。另外，混合方法可连续进行，将各组分重量计量到传送带上，在一个或多个转筒或混合器中将它们混合。非-凝胶化粘合剂可被喷到微粒原料的一些或全部组分的混合物上。其他液体成分可被喷到无论分离或预混的组分的混合物上。例如香料和荧光增白剂浆料可以喷雾。可将细微分离的助流剂(隔离剂如沸石、碳酸盐、硅石)在喷过粘合剂后加到微粒原料中。优选在处理末尾使混合物较少发粘。

可使用任何压紧方法制造片剂，如压片、团固或挤出，优选压片。适宜的设备包括标准单一冲压机或旋转压机(如Courtoy(R)、Korch(R)、Manesty(R)、或Bonals(R))。根据本发明制备的片剂优选地具有直径为20mm～60mm，优选至少35及高达55mm，且重量为15g～100g。片剂高度对直径(或宽度)的比例优选大于1∶3、更优选大于1∶2。制备这些片剂使用的压实压力要求不超过100000kN/m²、优选不超过30000kN/m²，更优选不超过5000kN/m²、甚至更优选不超过3000kN/m²，及最优选不超过1000kN/m²。在根据本发明的一个优选实施方案中，片剂具有的密度至少为0.9g/cc、更优选至少1.0g/cc，及优选小于2.0g/cc、更优选小于1.5g/cc、甚至更优选小于1.25g/cc和最优选小于1.1g/cc。

多-层片剂可通过已知技术制造。

涂层-通过制造涂敷片剂可进一步改进根据本发明片剂的坚固性，根据本发明涂层覆盖非-涂铺的片剂，因此在保持或进一步改进分散作用同时，进一步改进了片剂的机械特性。

在本发明的一个实施方案中，可然后给片剂涂铺使得片剂不吸潮，或仅以很慢的速度吸潮。该涂层也是坚固的，因而能缓和在处理、包装和运输过程中片剂经受的机械冲击，产生不多于非常低水平的破损或磨损。最后优选涂层是脆的，从而片剂在经受更强的机械冲击时会破碎。而且如果涂层原料能在碱性条件下分散或容易被表面活性剂乳化是有利的。这有利于避免洗涤周期过程中前开门洗涤机的视窗中有看得见残余物的问题，并避免在洗涤物品上有涂层原料的颗粒或胶团的沉积。

水溶性是遵循ASTM E1 148-87测试方案来测定的，ASTM E1 148-87的标题为“测量水溶解度的标准测试方法”。

适宜的涂层原料是二羧酸。特别适宜的二羧酸选自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸以及它们的混合物。优选涂层原料具有的熔点为40℃～200℃。

涂层可使用许多方法实施。两种优选的涂铺方法是：a)用熔化的原料涂铺；和b)用原料的溶液涂铺。

在a)中，涂层原料在其熔点以上的温度施用，并在片剂上凝固。在b)中，用溶液涂布涂层，溶剂干燥留下粘附的涂层。基本不溶的原料可通过例如喷雾或浸渍施用到片剂上。正常地，当熔化的原料喷到片剂上，它将迅速凝固形成粘附的涂层。当片剂在熔化的原料中浸渍然后离开，快速冷却再次引起涂层原料的快速凝固。很明显，熔点在40℃以下的基本不溶的原料在室温下不能充分凝固，还发现实际上不能使用熔点在大约200℃以上的原料。优选原料熔融的范围为60℃～160℃，更优选70℃～120℃。

“熔点”是指在如毛细管中缓慢加热时，原料变成清澈液体的温度。

根据本发明可应用任何所需厚度的涂层。为了多数目的，以片剂重量的1％～10％、优选1.5％～5％形成涂层。

优选片剂涂层非常硬，及给片剂提供额外强度。

在本发明的一个优选实施方案中，在涂层中加入崩解剂以改进涂层在洗涤中的破碎。一旦接触水，该崩解剂将膨胀并使涂层破裂成小片。这将改进涂层在洗涤溶液中的分散。崩解剂以高达30％、优选5％～20％、最优选5～10重量％的量悬浮在涂层熔融物中。在药物赋形剂手册(1986年)中讲述了可能的崩解剂。崩解剂适宜的实例包括淀粉：天然的、改性的或预凝胶化的淀粉、淀粉葡萄糖酸钠；胶：琼脂胶、瓜耳胶、角豆胶、刺梧桐树胶、果胶、黄蓍胶；croscarmylose钠；聚乙烯聚吡咯烷酮；纤维素；羧甲基纤维素；藻酸及其盐包括藻酸钠；二氧化硅氧烷；粘土；聚乙烯吡咯烷酮；大豆多糖；离子交换树脂以及它们的混合物。

拉伸强度-依据起始原料的组成和片剂的形状，可调节所使用的压力，使其不影响拉伸强度及在洗涤机中的分裂时间。此方法可用于制备任何大小或形状的均匀或分层的片剂。

圆柱型片剂的拉伸强度相应于径向破碎压力(DFS)，它是表达片剂强度的一种方式，并由下列等式确定： $=\frac{2F}{\mathrm{\πDt}}$

其中F是引起拉伸破坏(破碎)的最大力(牛顿)，由Van Kell工业有限公司生产的VK200片剂硬度测试仪测定。D是片剂直径及t是片剂厚度。

(药物剂量形式的方法：片剂第2卷213～217页)优选径向破碎压力至少为25kPa。

此方法可类似地应用于非圆柱型片剂，由于与片高垂直的截面不是圆形的，由此沿着与片高方向垂直并与片剂侧面正交的方向施用力来确定拉伸强度，其中片剂侧面与非圆形的截面是垂直的。任选的常规洗涤剂添加剂成分

除了上述本发明组合物的组分外，本组合物洗涤剂可优选地含有各种各样的其他附加组分。(a)无机洗涤剂助洗剂-本发明的洗涤剂组合物还可任选地含有一种或多种超出上文所列出类型的无机洗涤剂助洗剂，它们也起碱源的作用。这些任选的无机助洗剂可包括例如硅铝酸盐如沸石。Corkill等人在1986年8月12日发表的美国专利4,605,509中更充分地论述了硅铝酸盐沸石及它们作为洗涤剂助洗剂的应用，其内作为参考并入本文。本洗涤剂组合物中适用的还有如这个‘509美国专利中论述的那些结晶层状硅酸盐。如果使用，这里按组合物重量计可包含大约2％～15％任选的无机洗涤剂助洗剂。(b)酶-为了广泛的各种织物洗涤的目的，包括蛋白-基、碳水化合物-基、或甘油三酯-基污点的去除；防止流出染料的迁移；和织物复原，这里的配方里可包含酶。认为加入上述特有的水溶助长剂将提高洗涤剂组合物中酶的性能。这是因为水溶助长剂增加洗涤剂组合物的溶解速度，酶接触水和被激活的速度也将增加，及被激活的酶提供的相应的洗涤优势也将增加。在水性和非-水性洗涤剂组合物中都可看到这一行为。

加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶和过氧化物酶以及它们的混合物。还可包括其他类型的酶。它们可来自任何适宜的起源，如起源于植物、动物、细菌、真菌和酵母。然而，它们的选择取决于数个因素如pH-活性和/或最佳稳定性，热稳定性，相对于活性洗涤剂、助洗剂的稳定性等。在这一方面优选细菌的或真菌的酶，如细菌淀粉酶和蛋白酶，及真菌纤维素酶。

通常加入酶的量是每克组合物足以提供重量高达大约5mg、更典型地大约0.01mg～大约3mg的活性酶。换言之，本组合物将典型地包含大约0.001％～大约5％、优选0.01％～1.0重量％的商业酶制剂。蛋白酶通常以这种商业制剂存在，存在的量为每克组合物足以提供0.005～0.1安森单位(AU)的活性。

蛋白酶适宜的实例是枯草溶菌素，它得自特殊菌株枯草杆菌和地衣形芽孢杆菌。另一种得自杆菌菌株的适宜的蛋白酶在pH8-12的整个范围具有最大活性，它由Novo Industries A/S开发和出售，注册商标名为ESPERASE^。Novo Industries A/S的英国专利说明书1,243,784中叙述了这种酶和类似酶的制备。商业上有售的适宜于去除蛋白质-基污点的蛋白水解酶包括Novo Industries A/S(丹麦)出售的商品名为ALCALASE和SAVINASE(丹麦)、及International Bio-Synthetics公司(荷兰)出售的商品名为MAXATASE的蛋白水解酶。其他蛋白酶包括蛋白酶A(参阅1985年1月9日公布的欧洲专利申请130,756)和蛋白酶B(参阅1987年4月28日提出的欧洲专利申请系列号87303761.8和Bott等人1985年1月9日公布的欧洲专利申请130,756)。

淀粉酶包括例如英国专利说明书1,296,839(Novo Industries A/S)中叙述的淀粉酶、International Bio-Syrithetics公司的RAPDASE、和NovoIndustries A/S的TERMAMYL。

甘露聚糖酶包括下列三种甘露聚糖-降解酶：EC 3.2.1.25：β-甘露糖苷酶，EC 3.2.1.78：归类于“甘露聚糖酶”的内切-1，4-β-甘露糖苷酶，及EC3.2.1.100：1，4-β-甘露二糖苷酶(IUPAC分类-酶命名法，1992 ISBN 0-12-2271 65-3，Academic Press出版)。

更优选地，本发明洗涤剂组合物包含称作甘露聚糖酶的β-1，4-甘露糖苷酶(EC 3.2.1.78)。术语“甘露聚糖酶”或“半乳甘露聚糖酶”表示根据文献正式名称为甘露聚糖内切-1.4-β-甘露糖苷酶和具有另外名称为β-甘露聚糖酶和内切-1，4-甘露聚糖酶定义的甘露聚糖酶，它催化的反应是任意水解甘露聚糖、半乳-甘露聚糖、葡萄-甘露聚糖、及半乳-葡萄-甘露聚糖中的1，4-β-D-甘露糖苷键。特别是甘露聚糖酶(EC 3.2.1.78)构成一组多糖酶，这组酶降解甘露聚糖，它代表能够断裂含有甘露糖单元的多糖链的酶，即能够断裂甘露聚糖、葡萄-甘露聚糖、半乳-甘露聚糖和半乳-葡萄-甘露聚糖中的糖苷键。甘露聚糖是主链由β-1，4-连接的甘露糖组成的多糖；葡萄-甘露聚糖是具有或多或少有规律地交替的β-1，4连接的甘露糖和葡萄糖主链的多糖；半乳-甘露聚糖和半乳-葡萄-甘露聚糖是带有α-1，6连接的半乳糖侧链的甘露聚糖和葡萄-甘露聚糖。这些化合物可以是被乙酰化的。

速溶的洗涤剂组合物中使用纤维素酶酶类，优选加入的量为每克组合物中足以提供重量高达大约5mg、更优选大约0.01mg～大约3mg的活性酶。换言之，本组合物优选地包含大约0.001％～大约5％、优选0.01％-1.0重量％的商业酶制剂。本发明可使用的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶二者。优选它们具有的最佳pH值为5～9.5。Barbesgoard等人在1984年3月6日发表的美国专利4,435,307中公开了适宜的纤维素酶，它披露了由insolens腐质霉和腐质霉菌株DSM 1800生产的真菌纤维素酶，或由生产纤维素酶212的属于气单胞菌属微生物生产的真菌纤维素酶，及由海里软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。在GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中也披露了适宜的纤维素酶。另外，尤其适合这里使用的纤维素酶是在WO 92-13057(Procter&Gamble公司)中公开的纤维素酶。最优选地，用于速溶洗涤剂组合物中的纤维素酶商业上购自NOVO Industries A/S，该产品名称为CAREZYME和CELLUZYME。

适宜洗涤剂使用的脂肪酶酶类包括那些如英国专利1,372,034中披露的假单胞菌族微生物如施氏假单胞菌ATCC 19.154生产的酶。还参阅1978年2月24日开放公众审查的日本专利申请53,20487中的脂肪酶。这种脂肪酶可从日本名古屋Amano Pharmaceutical有限公司得到，商标名称为脂肪酶P AMANO，下文称作“Amano-P”。其他商业的脂肪酶包括AMANO-CES，是源自粘色杆菌例如var.lipolyticum粘色杆菌NRRLB 3673的脂肪酶，商业上从日本Tagata的Toyo Jozo公司得到；此外还包括美国U.S.Biochemical公司和荷兰Disoynth公司的粘色杆菌脂肪酶，和源自唐菖蒲假单胞菌的脂肪酶。这里使用的优选的脂肪酶是商业上从Novo Industries A/S得到的由绒毛腐质霉衍生的LIPOLASE酶(也参阅EPO 341,947)。

过氧化物酶酶类与氧源如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用于“溶液漂白”，即防止从底物移出的染料或色料在洗涤运转过程中迁移到洗涤溶液中的其他底物上。过氧化物酶酶类是本领域已知的，包括例如辣根过氧化物酶、木素酶及卤代过氧化物酶如氯代-和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物已在例如O.Kirk的PCT国际申请WO 89/099813中公开，该专利1989年10月19日公布并已转让给Novo Industries A/S。

在McCarty等人1971年1月5日发表的美国专利3,553,139中也公开了大范围的酶材料和将它们掺入合成洗涤剂组合物的方法。在Place等人1978年7月18日发表的美国专利4,101,457和Hughesl985年3月26日发表的美国专利4,507,219中进一步公开了这些酶。Hora等人1981年4月14日发表的美国专利4,261,868中公开了液态洗涤剂配方有用的酶材料及它们掺入这些配方的方法。可使用各种各样的技术来稳定用于洗涤剂的酶。Gedge等人1971年8月17日发表的美国专利3,600,319和Venegas的1986年10月29日公布的欧洲专利申请出版号0 199 405、申请号86200586.5中公开并示范了酶稳定技术。在例如美国专利3,519,570中也叙述了酶稳定体系。这里尤其优选使用以常规颗粒状酶的形式加到这里组合物中的酶。这些颗粒的大小通常在大约100～1,000微米范围、更优选大约200～800微米，并将悬浮在整个组合物的液相中。发现在本发明组合物中的酶颗粒，根据酶活性随时间的保持力与其他酶形式比较，显示出特别受欢迎的酶稳定性。这样，使用酶颗粒的组合物不必含有常规酶稳定剂，而当酶掺入水性液态洗涤剂时必须经常使用稳定剂。(c)螯合剂-本洗涤剂组合物还可任选含有螯合剂，本洗涤剂组合物中螯合剂用来螯合金属离子例如铁和/或锰。这样这种螯合剂适合与组合物中金属杂质形成复合物，否则杂质往往会降低组合物组分如过氧漂白剂的活性。有用的螯合剂可包括氨基羧酸酯、膦酸酯、氨基膦酸酯、多官能-取代的芳香族螯合剂以及它们的混合物。

用作任选螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四醋酸盐、N-羟乙基-乙二胺三醋酸盐、次氮基三醋酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六醋酸盐、二亚乙基三胺五醋酸盐、乙二胺二琥珀酸盐和乙醇二甘氨酸。优选这些原料的碱金属盐。

如果洗涤剂组合物中允许含有至少低水平的总磷，氨基膦酸酯也适宜在本发明组合物中用作螯合剂，它包括乙二胺四(亚甲基-膦盐)如DEQUEST.优选这些氨基膦酸盐不含多于大约6个碳原子的烷基或链烯基基团。

优选的螯合剂包括羟基-乙基二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五醋酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)及它们的盐。当然，在使用本组合物洗涤/漂白织物过程中，螯合剂还可起到洗涤剂助洗剂的作用。如果使用，按本组合物重量计可含有大约0.1％～4％的螯合剂。更优选地螯合剂将含有本洗涤剂组合物重量的大约0.2％～2％。(d)抑泡剂-因为洗涤剂组合物的浓度高，泡沫抑制作用在本发明中具有特殊的重要性。美国专利4,489,455和4,489,574中非常详细地叙述了“高浓度清洁过程”中抑泡剂的使用。

用作抑泡剂的有广泛的各种各样的原料。本领域技术人员已很好地了解抑泡剂。参阅例如Kirk Othmer化工大全第三版第7卷430～447页(JohnWiley & Sons公司出版，1979年)。特别重要的一类抑泡剂包括单羧基脂肪酸及其可溶解的盐。参阅1960年9月27日发表的Wayne St.John的美国专利2,954,347。用作抑泡剂单羧基脂肪酸及其盐典型地具有10～大约24个碳原子、优选12～18个碳原子的烃基链。适宜的盐包括碱金属盐如钠、钾、和锂盐及铵和链烷醇铵盐。

本洗涤剂组合物还可含有非-表面活性剂抑泡剂，包括例如：高分子量烃类、N-烷基化氨基三嗪、单硬酯酰磷酸盐、硅氧烷抑泡剂、仲醇(例如，2-烷基链烷醇)和这些醇与硅油的混合物。在如Gandolfo等人1981年5月5日发表的美国专利4,265,779中叙述了烃类抑泡剂。本领域已很好地了解了硅氧烷抑泡剂，已在例如1981年5月5日发表Gandolfo等人的美国专利4,265,779和1990年2月7日公布的Starch，M.S的欧洲专利申请89307851.9中公开。醇和硅油的混合物在美国专利4,798,679、4,075,118和EP 150,872中有述。

上述抑泡剂附加的实例可在Pramod K.Reddy的临时专利申请中找到，该申请1998年11月6日提出，标题为“含有LAS的水性液态洗衣洗涤剂组合物的亲水指数”，归档于专利协作，P&G案号7332P，系列号60/107,477，其内容作为参考并入本文。

这里使用的优选微粒控泡剂含有硅氧烷消泡化合物、有机原料和载体材料，其中硅氧烷消泡化合物和有机原料被沉积在载体材料上。载体材料优选土产淀粉或沸石。硅氧烷消泡化合物选自聚二有机基硅氧烷、固体二氧化硅以及它们的混合物。优选有机原料选自：

(a)至少一种具有含12～20个碳原子碳链的脂肪酸，所说有机原料的熔点范围为45℃～80℃且不溶于水；

(b)至少一种具有含12～20个碳原子碳链的脂肪醇，所说有机原料的熔点范围为45℃～80℃且不溶于水；

(c)至少一种脂肪酸和一种脂肪醇的混合物，各具有含12～20个碳原子的碳链，所说有机原料的熔点范围为45℃～80℃且不溶于水；

(d)熔点范围为50℃～85℃的含有甘油脂肪酸单酯的有机原料，该脂肪酸具有含12～20个碳原子的碳链；及

(e)分散聚合物；以及它们的混合物。优选分散聚合物选自丙烯酸和马来酸的共聚物、聚丙烯酸酯以及它们的混合物。

本领域已知可使用的硅氧烷抑泡剂是例如在1981年5月5日发表的Gandolfo等人的美国专利4,265,779和1990年2月7日公布的Starch，M.S的欧洲专利申请89307851.9中公开的抑泡剂。在Bartolotta等人的美国专利3,933,672和1987年3月24日发表的Baginski等人的美国专利4,652,392中公开了粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和控泡剂。这里使用的硅氧烷基抑泡剂实例是微粒控泡剂的抑泡程度，微粒控泡剂的基本组成为：

(a)在25℃流体粘度为大约20cs～大约1,500cs的聚二甲基硅氧烷流体；

(b)每100重量份(CH₃)₃SiO_1/2单元组成的硅氧烷树脂(i)中有大约5～大约50份SiO₂单元，SiO₂单元和(CH₃)₃SiO_1/2的比例为0.6∶1～大约1.2∶1；及

(c)每100重量份的(i)中有大约1～大约20份固体二氧化硅凝胶。

在Brown等人的1998年6月9日发表的美国专利5,762,647中非常详细地叙述了适宜用于本发明的另外的抑泡剂。

(e)染料迁移抑制剂和其他织物护理组分-本发明组合物还可包括一种或多种原料，这些原料在清洗过程中能有效抑制染料从一个织物到另一个的迁移。无论在含有非水性表面活性剂的液相中或在固体微粒原料中都可包含这些试剂。

一般这种染料迁移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、N-氧化多胺聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。按组合物重量计包含这些试剂的量典型地为大约0.01％～大约10％、优选大约0.01％～大约5％、及更优选大约0.05％～大约2％。

更具体而言，这里使用优选的N-氧化多胺聚合物含有下列结构化学式单元：R-Ax-P，其中P是可聚合单元，该单元上可附有N-O基团、或N-O基团可形成可聚合单元的一部分、或N-O基团可附在二者单元上；A是下列结构中的一种：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；及R是脂肪族、乙氧基化脂肪族、芳香族、杂环或脂环族基团或任何它们的结合，该基团上可附有N-O基团的氮、或N-O基团是这些基团的一部分。优选的N-氧化多胺是其中R为杂环基团的化合物，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及它们的衍生物。

N-O基团可用下列结构通式来表示：

其中R₁、R₂、R₃是脂肪族、芳香族、杂环或脂环族基团或它们的结合；x、y和z是0或1；及N-O基团的氮可附到上述基团上或形成上述基团的一部分。N-氧化多胺的氧化胺单元具有的pKa＜10、优选pKa＜7、更优选pKa＜6。

任何聚合物主链都可使用，只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料迁移抑制特性。适宜的聚合物主链的实例有聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和它们的混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是N-氧化胺，及其他单体类型是一种N-氧化物。N-氧化胺聚合物典型地具有胺对N-氧化胺的比例为10∶1～1∶1,000,000。然而，在氧化多胺聚合物中氧化胺基团存在的数量可通过适当的共聚或适当程度的N-氧化来变化。可得到几乎任何聚合度的氧化多胺。平均分子量典型地在500～1,000,000范围、更优选1,000～500,000、最优选5,000～100,000。

本洗涤剂组合物有用的最优选的N-氧化多胺是聚(4-乙烯基-N-氧化吡啶)，其平均分子量为大约50,000，以及胺与N-氧化胺的比例为大约1∶4。这一类优选的原料被称作“PVNO”。

在1995年11月14日发表的Panandiker等人的美国专利5,466,802中可进一步找到适宜的染料迁移抑制剂，其内容作为参考并入本文。

除了染料迁移抑制剂外，本发明进一步包含提供织物护理功能的附加试剂。如上所述，附加这些试剂可能是必要的，因为本发明使用的水性洗涤溶液中洗涤剂的高浓度可能损坏与水性洗涤溶液接触的衣物和织物。

这样本发明还可包括一些原料，将这些原料加到洗衣剂产品中，使它们本身与用该产品洗涤的织物和纺织品的纤维结合，从而使被洗涤的织物/纺织品的外观变质的倾向降低或最小化。当然，任何这种洗涤剂产品的附加原料应能够有益于织物的外观和整体性，不会过度地妨碍洗衣剂产品履行其预期功能的能力。这种织物外观的得益包括如改进被洗涤织物的全部外观、减少小球和起毛的形成、保护颜色不退色、改善耐磨损性等。

一种这样的织物护理剂是30聚乙烯亚胺，PEI 600 E20，它特别起防止染料从衣物表面迁移到水性洗涤溶液的作用，而且还提供其他织物护理作用，它具有的化学通式为：其中B是聚乙烯亚胺主链通过分支的延长。E是具有下列化学式的亚乙基氧基单元：

                   -(CH₂CH₂O)_mH其中m的平均值为大约20。这里平均值20指的是足够的环氧乙烷或其他适宜的反应物与聚乙烯亚胺起始原料反应，使每一个N-H单元完全乙氧基化到20个乙氧基的程度。然而，本领域的技术人员认识到有些N-H单元的氢原子将被小于20个的乙氧基单元取代及有些将被多于20个的乙氧基单元取代，因此乙氧基化的平均数为20。

构成聚烷撑亚胺主链的单元是伯胺、仲胺和叔胺单元。伯胺单元具有下列化学式：

              H₂N-CH₂CH₂]-和-NH₂它是终止主链和任何支链的端基；仲胺单元具有下列化学式：

在改性后它的氢原子被平均20个亚乙基氧基单元所取代；及叔胺单元具有下列化学式：

它是主链和次链的分支点，B表示链结构通过分支的延长。叔胺单元没有可被取代的氢原子，及因此不能被亚乙基氧基单元取代而改性。在聚胺主链形成过程中可出现环化作用，因此在原始聚烷撑亚胺主链混合物中可能存在一定量的环状的聚胺。与线性和支链聚烷撑亚胺同样的方式，环状烷撑亚胺的每一个伯胺和仲胺单元通过加上亚烷基氧基单元进行改性。

指数w、x和y具有的数值使得聚乙烯亚胺主链改性之前的平均分子量为大约600道尔顿。另外，本领域技术人员公认必须以伯胺单元终止各支链，因此在没有环状胺主链存在时指数w的值是y+1。各亚乙基主链-NCH₂CH₂-单元的平均分子量是大约43道尔顿。

本发明聚胺例如可通过在催化剂如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、醋酸等存在下吖丙啶的聚合来制备。在Ulrich等人的1939年12月5日发表的美国专利2,182,306、Mayle等人的1962年5月8日发表的美国专利3,033,746、Esselmann等人1940年7月16日发表的美国专利2,208,095、Crowther的1957年9月17日发表的美国专利2,806,839和Wilson的1951年5月21日发表的美国专利2,553,696中公开了制备这些聚胺主链的特效方法，全部内容作为参考并入本文。

用于本洗涤剂组合物的其他适宜的织物护理剂包括染料维护聚合物。这种聚合物的一个实例是咪唑-表氯醇加合物：

                     (理想化结构)它具有的咪唑∶表氯醇的比例为1.36∶1。在Rajan K.Panandiker等人的题目为“带阳离子电荷染料维护聚合物的洗衣洗涤剂组合物”的共有未决临时申请中，叙述了进一步的染料维护聚合物及染料维护参数测试，该申请1999年3月25日提出，具有P&G案号7488P及系列号60/126,074，其内容作为参考并入本文。如上所述，这些染料维护聚合物除颜色护理保护外还提供了全部织物护理功能。(f)增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂-本洗涤剂组合物还可任选地含有聚合物原料，用以提高组合物维持其固体微粒组分悬浮的能力。这样这种原料可起到增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂的作用。这种原料经常是聚合的聚羧酸酯，但可包括其他聚合物原料如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或聚酰胺树脂。

聚合的聚羧酸酯原料可以通过适宜的不饱和单体的聚合或共聚来制备，不饱和单体优选羧酸形式单体。可聚合形成适宜的聚合聚羧酸酯的不饱和单体羧酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、甲基富马酸、拧康酸和亚甲基丙二酸。这些聚合聚羧酸酯里存在不含羧基的单体片段如乙烯基甲基醚、苯乙烯，乙烯等是适宜的，只要这些片段的含量不多于聚合物重量的大约40％。

特别适宜的聚合聚羧酸酯可由丙烯酸衍生得到。这里有用的这种丙烯酸-基聚合物是水-溶的聚丙烯酸的盐。这种酸型聚合物的平均分子量优选在大约2,000～100,000的范围，更优选大约2,000～10,000，甚至更优选大约4,000～7,000，及最优选地大约4,000～5,000。这种丙烯酸聚合物水-溶的盐可包括如碱金属盐。这种类型的可溶聚合物原料是已知的。例如，Diehl的1967年3月7日发表的美国专利3,308,067中公开了在洗涤剂组合物中使用这种类型聚丙烯酸酯。这种原料还可完成助洗剂的功用。

其他适宜用作增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂的适宜的聚合物原料包括：蓖麻油衍生物、聚氨酯衍生物、和聚乙二醇的聚合物。

如果使用，任选的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂在本组合物中存在的程度为大约0.1％～4重量％。更优选这种原料可含有本洗涤剂组合物重量的大约0.1％～2％。(g)粘土污物去除剂/抗-再沉积剂-本发明组合物还可任选地含有具有粘土污物去除和抗-再沉积特性的水-溶性乙氧基化的胺。如果使用，这里按组合物重量计去污材料可含有大约0.01％～大约5％。

最优选的污物解除和抗-再沉积剂是乙氧基化的四亚乙基五胺。在1986年7月1日发表的VanderMeer的美国专利4,597,898中进一步叙述了乙氧基化的胺的实例。另一组优选的粘土污物去除剂-抗再沉积剂是在1984年6月27日公布的Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965中披露的阳离子化合物。其他可使用的粘土污物去除剂/抗-再沉积剂包括在1984年6月27日公布的Gosselink的欧洲专利申请111,984中公开的乙氧基化的胺聚合物；在1984年7月4日公布的Gosselink的欧洲专利申请112,592中公开的两性离子聚合物；和1985年10月22日发表的Connor的美国专利4,548,744中公开的氧化胺。优选的去除粘土污物的化合物包括乙氧基化的季铵化的胺。优选的乙氧基化季铵化的胺原料选自具有下列化学通式的化合物：

其中各x独立地小于大约16、优选大约6～大约13、更优选大约6～大约8，或其中各x独立地大于大约35。适宜用于本发明的如上定义的那些原料可购自德国BASF公司和Witco化学公司。

已确定乙氧基化程度对这里叙述的最终洗涤剂组合物的粘度是重要的。尤其对于下列一般结构式：

当x小于大约13时，该乙氧基化的季铵化胺去除粘土污物的原料可作为液体加到本发明液体重垢型洗涤剂组合物中，且没有在低的温度下引起不受欢迎的稠化。同样，当结构相同而乙氧基化程度大于大约35时，即当x大于大约35时，这些较高乙氧基化程度的原料可作为在高的温度下不熔化的稳定的固体加入配方，且不引起低温度下产品的稠化。

当然应理解在本组合物中可任选地使用其他常规荧光增白剂型化合物，以提供常规织物“亮度”效果，而非真正染料迁移抑制效果。对洗涤剂配方这种应用是常规的及已被很好了解了。

还可在本组合物中使用本领域已知的其他粘土污物去除剂和/或抗-再沉积剂。另一类优选的抗-再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。本领域已很好了解这些材料。(h)液体助漂剂-本发明洗涤剂组合物还可任选地含有在室温是液体的助漂剂，它以液体形式加到本洗涤剂组合物的液相中。这种液体助漂剂之一是甘油三醋酸酯，它在组合物储存过程中用作溶剂，但在释放到洗水溶液中时被过氧化而行使助漂剂的功能。助漂剂的其他实例包括柠檬酸乙酰基三乙酯(ATC)和壬酰基戊内酰胺。液体助漂剂可溶于本组合物液相中。(i)增亮剂、染料和/或香料-本发明洗涤剂组合物还可任选地含有常规增亮剂、漂白催化剂、染料和/或香料。当然这些增亮剂、硅油、漂白催化剂、染料和香料必须在水性或非-水性液体环境中与其他组合物组分相容且是非-反应性的。如果存在，这里增亮剂、染料和/或香料按组合物重量计将典型地含有大约0.0001％～2％。(j)结构弹性试剂-本发明液态洗涤剂组合物还可含有大约0.1％～5％、优选大约0.1％～2重量％的细微分散的固体微粒原料，可包括二氧化硅例如热解法二氧化硅、二氧化钛、不溶碳酸盐、细微分散的碳、SD-3有机皂土、粘土或这些原料的混合物。粘土是本领域技术人员非常了解的，可商业上利用如Rheox公司的产品。这类细微的微粒原料在本发明产品中起结构弹性试剂的作用。这些原料具有的平均颗粒大小范围为大约7～40纳米、更优选大约7～15纳米。这些原料具有的比表面积范围为大约40～400m²/g。

这里细微分散的弹性试剂原料通过增加表面活性剂-结构液相的弹性而不增加产品粘度来改进液态洗涤剂产品的运输稳定性。这使得产品能抵御运输过程中可能遇到的高频率振动，使其不会经受不受欢迎的导致产品沉降的结构破坏。

在使用二氧化钛时，这种原料还使得本洗涤剂组合物中的悬浮微粒原料呈现洁白色，此效果改进了产品的全部外观。(k)微球体-本发明可使用微球体。适宜的微球体可用一种或多种水-不溶的原料制成，原料选自：聚合物、含硅原料、陶瓷材料以及它们的混合物。为进一步讨论微球体，参阅Kirk-Othmer化工大全，第三版，第16卷，628-651页“微囊包封”(John Wiley & Sons出版，1979年)，该内容作为参考并入本文。

本发明聚合物微球体优选地由水-不溶性原料制成，水-不溶性原料选自热塑性塑料、丙烯腈、甲基丙烯腈、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈以及它们的混合物。本发明含硅微球体优选地由一种或多种选自玻璃的含硅原料制成。特别优选硼硅酸盐玻璃。

商业上可利用的微球体是采用瑞典Akzo-Nobel公司商标为EXPANCEL^；PQ公司商品名为PM6545、PM6550、PM7220、PM7228、EXTENDOSPHERES^、LUXSIL^、Q-CEL^、SPHERICEL^；和Malinckrodt公司商标为ALBUMEX^的产品。

适宜的微球体实例和含有微球体的液态洗涤剂进一步的内容可在Broeckx等人的共有未决临时专利申请中找到，该申请的标题为“包含低密度颗粒的稳定的非-水性液态洗衣洗涤剂”，具有P&G案号7417P，临时系列号60/119,555，1999年2月10日提出，其内容作为参考并入本文。

除了上述类型微球体，用于本发明适宜的微球体还可由溶于洗-水的生物材料(如淀粉和蛋白质)制成，该内容已非常详细地在Sadlowski等人的共有未决临时专利申请中公开，该申请的标题是“非水性液态洗涤剂和可溶于洗-水的低-密度填料颗粒”，P&G案号7707P，1999年8月10日提交，其内容作为参考并入本文。

另外本发明使用的微球体可用作基本上由洗涤剂组分封入中心层所形成颗粒的中心。这些组分的目录不-排外地包括有机和无机助洗剂原料、碱源原料和其他涂层组分。在Aouad等人的共有未决临时专利申请中详细说明了带涂层的微球体，该申请的标题是“具有可溶于洗-水的低密度填料颗粒的非水性液态洗涤剂”，P&G案号7708P，1999年8月10日提交，其内容作为参考并入本文。在上文引入的Sadlowski等人的共有未决临时申请中也论述了带涂层的微球体，该申请P&G案号为7707。(i)泡腾剂-在本发明另一个优选实施方案中片剂还包含泡腾剂。

这里泡腾的定义是指可溶酸源和碱金属碳酸盐之间的化学反应生成二氧化碳气体，导致气泡由液体放出，即：

       

酸和碳酸盐源及其他泡腾剂体系的进一步的实例可在(药物剂量形式：片剂第1卷287～291页)中找到。

片剂混合物中除了洗涤剂成分可加入泡腾剂。在洗涤剂片剂中加入泡腾剂改善了片剂的分裂时间。优选泡腾剂的量为片剂重量的5～20％，及最优选10～20％。优选泡腾剂作为不同颗粒的附聚物或压缩物加入，而不作为隔离颗粒加入。

由于片剂泡腾造成的气体，片剂可具有较高的D.F.S.及仍具有与没有泡腾的片剂相同的分裂时间。当泡腾片剂保持与没有泡腾的片剂相同的D.F.S时，泡腾片剂的分裂时间将更快。

通过使用化合物如醋酸钠或尿素可提供进一步的助分散剂。还可在H.A.Lieberman等人编辑的药物剂量形式：片剂第一卷第二版ISBN 0-8247-8044-2中发现适宜助分散剂的目录。

泡腾剂体系可包含酸和碱，如柠檬酸和碳酸氢钠；和/或泡腾剂体系可包含酶，如过氧化氢酶和/或过氧化物酶及过氧化物源如过氧化氢。(m)粘合剂-非凝胶化粘合剂可被结合到形成片剂的颗粒中，以便进一步帮助分散作用。

如使用非凝胶化粘合剂，适宜的非-凝胶化粘合剂包括合成的有机聚合物，如聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯及水-溶丙烯酸酯共聚物。药物赋形剂手册第二版中有下列粘合剂类别：阿拉伯树胶、藻酸、聚羧乙烯制剂、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、明胶、瓜耳胶、I型氢化的植物油、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、液体葡萄糖、铝硅酸镁、麦芽糊精、甲基纤维素、聚甲基丙烯酸酯、聚烯吡酮、藻酸钠、淀粉和玉米蛋白。最优选的粘合剂在衣物洗涤中还有活性清洁功能，如阳离子聚合物即乙氧基化的己二胺季胺化合物、双(六亚甲基)三胺或其他如五胺、乙氧基化的聚乙烯胺类、马来酸丙烯酸聚合物。

非-凝胶化粘合剂原料优选喷剂，因此所具有的熔点温度适当地在90℃以下、优选在70℃以下、及甚至更优选在50℃以下，以便不会使基体中其他活性成分损坏或降解。最优选的非-水性液体粘合剂(即不是水溶液)可以以熔化的形式喷雾。不过它们也可以是固态粘合剂，通过干加的方式掺合到基体中，但它们在片剂中具有粘结特性。

优选使用非-凝胶化粘合剂原料的量为组合物的0.1～15％，更优选在5％以下，及如果粘合剂是没有洗衣活性的原料，尤其为片剂的2重量％以下。

优选避免使用液体或熔化形式的凝胶化粘合剂，如非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂和其他凝胶化粘合剂并未被排除在组合物之外，但优选作为微粒原料组分而不是以液体加工到洗涤剂片剂中。(n)粘土-用于速溶组合物提供软化特性的粘土矿物可被描述为三-层可扩张的粘土，即铝-硅酸盐和硅酸镁盐，具有至少为50meq/100g粘土的离子交换容量。用于说明粘土的术语“可扩张的”涉及分层粘土结构接触水后肿大或膨胀的能力。这里使用的三-层可扩张粘土是地质学上归类为的绿土的那些原料。

有两种截然不同类别的绿土-型粘土：第一种绿土的硅酸盐晶体晶格中存在氧化铝；第二类绿土的硅酸盐晶体晶格中存在氧化镁。对氧化铝和氧化镁型绿土粘土的化学通式分别为Al₂(Si₂O₅)₂(OH)₂和Mg₃(Si₂O₅)(OH)₂。应认识到上述化学式中水合水的范围会依据粘土受到的处理方法而变化。这对本发明中绿土粘土的使用不重要，水合粘土的可扩张特性是由硅酸盐晶格结构决定的。另外在绿土晶体的晶格中可出现原子被铁和镁取代，同时在水合水中共存金属阳离子如Na⁺，Ca⁺⁺及H⁺，以提供电荷平衡。除非下文注明，这里这种阳离子取代对于粘土的使用是非实质性的，因为所需要的粘土的物理特性基本上没有因此而变化。

这里有用的三-层可扩张的铝-硅酸盐进一步的特征是双八面体型晶体晶格，而可扩张的三-层硅酸镁具有三八面体晶体晶格。

如上所述，本发明组合物使用的粘土含有阳离子平衡离子，如氢、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子等。习惯以一种主要或唯一吸收的阳离子为基础辨别粘土，例如钠粘土是其中吸收的阳离子主要是钠的一种粘土。这种吸收的阳离子能够参与和水性溶液中存在的阳离子的交换反应。典型的涉及绿土-型粘土的交换反应由下列等式表示：

           .

因为在上述平衡反应中一当量铵离子取代一当量钠，因此习惯以每100g粘土交换的毫克当量数(meq./100g)测定阳离子交换容量(有时称作“基础交换容量”)。可用多种方法测定粘土的阳离子交换容量，包括电渗析、与铵离子交换，接着滴定或采用亚甲蓝法，在Interscience出版(1971年)的Grimshaw著“粘土化学和物理学”中264-265页充分地陈述了全部这些方法。粘土矿物的阳离子交换容量涉及的因素如粘土的可扩张特性、至少部分由晶格结构决定的粘土电荷等。粘土的离子交换容量在大的范围内变化，从高岭土为大约2meq/100g到对某些蒙脱石粘土为大约150meq/100g或更大。伊利石粘土具有的离子交换容量在某种较低的范围，即伊利石粘土平均为大约26meq/100g。

伊利石和高岭石粘土，由于它们的离子交换容量相对低，不是速溶组合物优选使用的粘土。如上所述，伊利石和高岭石粘土确实是构成粘土污物的主要组分，要依靠本组合物从织物表面去除。然而发现绿土如具有离子交换容量为大约70meq/100g的囊脱石，及离子交换容量大于70meq/100g的蒙脱土是速溶组合物有用的，它们沉积在织物上提供所要求的软化作用。因此，这里有用的粘土矿物的特征是具有离子交换容量为至少大约50meq/100g的可扩张的三-层绿土-型粘土。

虽然倾向于不被理论所约束，归因于所使用粘土的物理特性和离子交换特性，似乎能得到速溶组合物有利的软化(及潜在的染料清除作用等)功能。这说明实验表明了非-可扩张的粘土如两类具有离子交换容量在50meq/100g以下的高岭土和伊利石粘土，不能提供速溶组合物所使用粘土的有利特征。

本组合物使用的绿土粘土是全部可利用商品。这些粘土包括例如蒙脱石、富铬绿脱石、囊脱石、锂蒙脱石、皂石、锌皂石和蛭石。这里粘土可利用各种各样商品，如来自新泽西州Elizabeth的Georgia Kaolin公司的商品名Thixogel#1和Gelwhite GP；来自伊利诺伊斯州Skokie的AmericanColloid公司的Volclay BC和Volclay#325；来自国际矿物和化学公司的黑山膨润土BH450；及来自R.T.Vanderbilt公司的Veegum Pro和Veegum F。应承认在上述商品名下得到的绿土-型矿物可包含各种各样矿物实体松散的混合物。这种绿土矿物的混合物适宜这里使用。

当使用任何这里有用的阳离子交换容量至少大约50meq/100g的绿土-型粘土时，优选某些种类的粘土。例如Gelwhite GP是非常白形式的绿土粘土，因此当配制白色粒状的洗涤剂组合物时它是优选。绿土-型粘土矿物Volclay BC的晶体晶格中含有至少3％铁(以Fe₂O₃表示)，具有非常高的离子交换容量，是用于洗衣组合物的最有效的和最实际的粘土之一，从产品性能的立场它是优选的。

适合这里使用的粘土矿物可通过绿土显示精确14的x-射线衍射模式的常识优点来选择。这个特征模式和上述方式进行的交换容量测定的结合，为这里公开的粒状洗涤剂组合物中特殊绿土-型矿物的应用提供了选择的基础。

粘土优选主要以颗粒的形式，至少50％(优选至少75％或至少90％)是颗粒形式，颗粒大小至少为100mm及高达1800mm、优选高达1180mm，优选150～850mm。优选颗粒中粘土量为颗粒重量的至少50％、通常至少70％或90％。(o)絮凝剂-多数絮凝粘土的聚合物是相当长链的聚合物和共聚物，衍生自单体如环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基醇、乙烯基吡咯烷酮和吖丙啶。胶如瓜耳胶也是适宜的。

优选环氧乙烷、丙烯酰胺或丙烯酸的聚合物。如果这些聚合物的分子量在100000～1千万的范围，则明显地提高软化织物的粘土的沉积。优选这些聚合物具有的重均分子量为150000～5百万。

最优选的聚合物是聚(环氧乙烷)。参照窄分子量分布的标准聚(环氧乙烷)，使用凝胶渗透色谱很容易确定分子量分布。

优选絮凝剂的量为片剂重量的0.5～10％，最优选大约2～6％。

优选絮凝剂主要以颗粒的形式，至少50重量％(优选至少75％和最优选至少90％)是颗粒形式，具有的颗粒大小为至少100mm到高达1800mm、优选高达1180mm及最优选150～850mm，优选颗粒中絮凝剂的量为颗粒重量的至少50％、通常至少70％或90％。

一般用于洗涤剂组合物及可掺入本发明洗涤剂片剂的其他组分包括螯合剂、污物释放剂、抗污物再沉积剂、分散剂、增亮剂、抑泡剂、织物软化剂、染料迁移抑制剂和香料。

应当说明如果粘土原料掺入片剂或清洗组合物之前将其压缩，可达到改进分裂或分散的目的。例如，含有掺入片剂之前被压缩的粘土的片剂，与含有掺入片剂之前未被压缩的相同粘土原料的片剂比较，碎裂得更迅速。特别是为得到帮助分裂或分散的粘土颗粒，压缩粘土所使用的压力的大小是重要的。

此外，压缩用于软化的粘土并然后掺入清洗组合物或片剂中，不仅得到改进的分裂或分散性，还很好地软化了织物。优选粘土组分是压缩粘土原料得到的。

优选的方法包括将粘土原料用至少10MPa、或甚至至少20MPa或甚至40MPa的压力压缩的步骤。该步骤的完成是例如通过将粘土原料和任选地与一种或多种其他成分一起压片或辊式压挤，形成粘土片剂或薄片，优选地接着如碾磨使压缩的粘土薄片或片剂的尺寸缩减，形成压缩粘土颗粒。然后该颗粒可掺入片剂或清洗组合物。

压片方法和辊式压挤方法是本领域已知的。例如，可在Lloyd 50K压片机上或利用Fitzpatrick公司的Chilsonator辊式压挤设备完成粘土的压缩。

为了使本发明更加容易理解，安排下列实施例作为参考。实施例仅是说明性的而不是限制其范围。

提出下列实施例仅为说明的目的，无论如何不能被解释为是对后附权利要求范围的限制。用于实施例的缩写在洗涤剂组合物中，缩写的组分标志具有下列含义：LAS      ：    线性C11-13烷基苯磺酸钠TAS      ：    牛脂烷基硫酸钠C45AS    ：    C14-C15烷基硫酸钠C45E3S   ：    与3摩尔环氧乙烷缩合的C14-C15烷基硫酸钠盐QAS      ：    R2.N+(CH3)2(C2H4OH)其中R2＝C12-C14肥皂     ：    由牛脂和椰子脂肪酸80/20的混合物衍生的线性烷基羧酸

           钠沸石A    ：    化学式为Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂·27H₂O的水合硅铝酸钠盐

          具有的主要颗粒大小范围为0.1～10微米

          (重量以干重表示)NaSKS-6 ：    化学式为d-Na₂Si₂O₅的结晶层型硅酸盐柠檬酸  ：    无水柠檬酸碳酸盐  ：    无水碳酸钠，颗粒大小为200μm～900μm碳酸氢盐：    无水碳酸氢钠，颗粒大小分布为400μm～1200μm硅酸盐  ：    无定形硅酸钠(SiO₂∶Na₂O＝2.0∶1)硫酸盐  ：    无水硫酸钠硫酸镁  ：    无水硫酸镁柠檬酸盐：    柠檬酸三钠盐二水合物，活性86.4％，颗粒大小分布为

          425μm～850μmMA/AA   ：    马来酸/丙烯酸1∶4的共聚物，平均分子量大约70,000AA      ：    聚丙烯酸钠聚合物，平均分子量4,500CMC     ：    羧甲基纤维素钠盐蛋白酶  ：    蛋白水解酶，具有4重量％活性酶，如WO 95/10591中所

          述，由Genencor Int.Inc.出售纤维素酶：    纤维素分解酶，具有0.23重量％活性酶，

          NOVO Industries A/S出售，商品名Carezyme淀粉酶  ：    淀粉分解酶，具有1.6重量％活性酶，

          NOVO Industries A/S出售，商品名Termamyl 120T脂肪酶  ：    脂肪分解酶，具有2.0重量％活性酶，

          NOVO Industries A/S出售，商品名Lipolase过硼酸盐：    过硼酸钠过碳酸盐：    过碳酸钠NOBS    ：    壬酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式NAC-OBS ：    (6-壬酰氨基己酰)氧基苯磺酸盐TAED    ：    四乙酰乙二胺DTPA    ：    二亚乙基三胺五醋酸EDDS    ：    钠盐形式的乙二胺-N，N’-二琥珀酸，(S，S)异构体光敏剂  ：    磺化锌酞菁，包封在漂白(I)糊精可溶聚合物中CHDM    ：    1，4-环己烷二甲醇增亮剂  ：    4，4’-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1.3.5-三嗪-2-基)氨基)茋-2：2’-

          二磺酸二钠盐HEDP          1，1-羟基乙烷二膦酸PEGx    ：    聚乙二醇，分子量为x(典型地为4,000)QEA     ：    双((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃)双((C₂H₅O)-

          (C₂H₄O))_n，其中n＝20～30SRP     ：    二乙氧基化聚(1，2-丙二醇对苯二酸酯)短嵌段聚合物硅氧烷  ：    带硅氧烷-氧化亚烷基的聚二甲基硅氧烷控泡剂消泡剂  ：    作分散剂的共聚物，所说控泡剂对所说分散剂的比例为

          10∶1～100∶1在下列实施例中全部组分含量按组合物重量％提供。液态产品配制实施例

实施例I

包含富表面活性剂液相和固相的非水性液态洗涤剂组合物的制备如下：

                              重量％

                     组合物A           组合物B非离子型的表面活性       21.27             20.14BPP溶剂                  18.30             17.33LAS表面活性剂            15.83             14.99乙氧基化的季铵化的胺     1.29              1.22粘土原料水溶助长剂               4.80              0.00柠檬酸钠二水合物         6.73              6.37碳酸钠                9.89                 9.37助漂剂                5.94                 5.62过硼酸钠              11.87                11.24EDDS                  1.17                 1.11Duramyl酶             0.79                 0.87Carezyme酶            0.03                 0.03蛋白酶                0.79                 0.75消泡剂                0.61                 0.85塑料微球体            0.51                 0.49二氧化钛              0.50                 0.47增亮剂                0.20                 0.19PEG 8000              0.40                 0.38香料                  1.72                 1.63其他                  2.16                 2.15

液态洗涤剂组合物A是根据本发明制备的，因此它含有优选的水溶助长剂1，4-环己烷二甲醇。可参阅上文，液态洗涤剂组合物B除了不含水溶助长剂及其其他组分稍微重新平衡外，组合物B与组合物A几乎是相同的。

通过测定液态洗涤剂组合物在水中溶解速度的实验测试可容易地看到这里论述的水溶助长剂的功效。液态洗涤剂产品在水中溶解速度的测试

1.玻璃烧杯在大约25℃装入3升去离子水。

2.在水中放入5cm磁性搅拌子和电导电极。首先在400rpm的速度混合水，并在整个实验过程中维持速度不变。

3.在烧杯中间水的表面放置一个85ml容量的筛杯，筛杯带有60目筛网，放置的方式是使筛杯顶部正好在水上面，使得水不能从顶部而仅通过筛网进入筛杯。

4.非常缓慢地加入1ml液态洗涤剂产品(通过注射器)到筛杯中央。这是T₀，测量在T₀时的电导率。

5.以定期的间隔重复测量洗涤剂产品-水混合物的电导率，如0.5，1，2，4，6和10分钟。

6.在适当时间(例如10分钟)后，通过将筛杯浸入混合物使留在筛杯内的液态洗涤剂产品加到该产品-水混合物中并增加搅拌速度。

7.当全部产品溶解且电导率达到稳态值时，将所说的值记录下

  来。

用上文详细叙述的“液态洗涤剂产品在水中溶解速度的测试”来测试这两个组合物。用浸入水中的电极在被测试-洗涤剂组合物溶液开始时和转化到％溶解时测定电导率，得到下列结果：

	组合物A		组合物B
					时间(秒)	电导率	％溶解	电导率	％溶解
0(T0)	0	0	0	0
					30	28	19	12	7
60	40	27	17	10
					120	54	37	23	14
180	62	42	31	18
					240	68	47	39	23
360	78	53	44	26
					600	81	55	49	29
660	91	62	51	30

11分钟后用高速搅动迫使洗涤剂组合物全部溶解并测定电导率：

全部溶解

100

100

146

100

溶解数值是通过在各单独的时间测定的电导率除以全部溶解时测定的电导率并乘以100得到的。实施例II

根据本发明的水性液态洗涤剂组合物的制备如下：

                                    组合物C组分                                    重量％C_12-15烷基醚(2.5)硫酸盐                18.0C_12-13烷基乙氧基化物(9.0)              2.00C_12-14葡萄糖酰胺                       3.50柠檬酸                                  3.00C_12-14脂肪酸                           2.00CHDM                                    5.00MEA                                     到pH 8乙醇                                    3.0丙二醇                                  6.0染料、香料、增亮剂、酶、防腐剂、抑泡剂、其他小组分、水                  余额

                                    100％

实施例III

包含富表面活性剂的液相和固相的非水性液态洗涤剂组合物的制备如下：

                                    重量％

                  组合物   组合物  组合物  组合物  组合物

                  A        B       C       D       ENaLAS                 14.6     14.9    13.9    13.0    14.9HLAS                  0.0      0.0     1.0     1.9     0.0非离子型表面活性剂    20.6     20.7    20.7    20.7    20.7柠檬酸钠二水合物      3.3      3.3     3.3     3.3     3.3丙烯酸马来酸共聚物    2.9      2.9     2.9     2.9     2.9EDDS                  1.2      1.2     1.2     1.2     1.2乙氧基化季铵化的      1.3      1.3     1.2     1.3     1.3胺粘土原料过硼酸钠              11.5     11.5    11.5    11.5    11.5助漂剂                2.9      5.8     2.9     2.9     2.9三醋精                12.5     0.0     12.5    12.5    8.7碳酸钠                9.6      9.6     9.6     9.6     9.6BPP溶剂               9.1      17.8    9.1     9.1     12.0水溶助长剂            3.8      4.8     3.8     3.8     4.8醋酸                  0.2      0.0     0.1     0.0     0.0蛋白酶                0.8      0.8     0.8     0.8     0.8Duramyl酶             0.8      0.4     0.4     0.4     0.4甘露聚糖酶            0.2      0.2     0.2     0.2     0.2Carezyme酶            0.1      0.0     0.0     0.0     0.0增亮剂                0.2      0.2     0.2     0.2     0.2二氧化钛              0.5      0.5     0.5     0.5     0.5PEG 8000              0.5      0.5     0.5     0.5     0.5香料                  1.7      1.7     1.7     1.7     1.7硅氧烷                0.7      0.7     0.7     0.7     0.7硅氧烷表面活性剂      0.3      0.3     0.3     0.3     0.3DC 3225氢化C16-18脂肪酸钠盐  0.5      0.5     0.5     0.5     0.5其他                  余额     余额    余额    余额    余额粒状的/粉状产品配制实施例

实施例I

         下列是根据本发明的组合物。

	A	B	C	D	E	F	G	H	I
										喷雾干燥颗粒
LAS	10.0	10.0	15.0	5.0	5.0	10.0	-	-	-
										QAS			1.0	1.0			-	-	-
DTPA、HEDP和/或EDDS	0.3	0.3	0.5	0.3			-	-	-
										MgSO4	0.5	0.5	0.1	-			-	-	-
柠檬酸钠	-	-	-	3.0	5.0		-	-	-
										碳酸钠	10.0	10	15	10	7	10	-	-	-
硫酸钠	5.0	5.0	-	-	5.0	3.0	-	-	-
										硅酸钠1.6R	-	-	-	-	2.0		-	-	-
沸石A	16.0	18.0	20.0	20.0	-	-	-	-	-
										SKS-6	-	-	-	3.0	5.0	-	-	-	-
MA/AA或AA	1.0	2.0	11.0	-	-	2.0	-	-	-
										CHDM	0.5	2.0	2.5	1.5	4.0	1.0	-	-	-
QEA	1.0	-	-	-	1.0	-	-	-	-
										增亮剂	0.05	0.05	0.05	-	0.05	-	-	-	-
硅油	0.01	0.01	0.01	-	-	0.01	-	-	-
附聚物
										LAS			-	-	-	-	0.2	0.2	0.01
C45AS			-	-	-	-	2.0	-	1.0
										AE3			-	-	-	-	-	1.0	0.5
碳酸盐			-	-	4.0	1.0	1.0	1.0	-
										柠檬酸钠			-	-	-	-	-	-	5.0
CFAA					-	-	-	-	-

柠檬酸			-	-	-	4.0	-	1.0	1.0
										QEA			-	-	-	2.0	2.0	1.0	-
SRP			-	-	-	1.0	1.0	0.2	-
										沸石A			-	-	-	15.0	26.0	15.0	16.0
硅酸钠			-	-	-	-	-	-	-
										CHDM	-	-	-	-	-	-	3.0	-	-
										助洗剂附聚物
SKS-6	6.0	-	-	-	6.0	3.0	-	7.0	10.0
										LAS	4.0	5.0	-	-	5.0	3.0	-	1.0	12.0
										干加微粒组分
苹果酸/碳酸盐/碳酸氢盐(40∶20∶40)	8.0	-	10.0	4.0	-	8.0	-	-	4.0
										QEA	-	-	-	0.2	0.5	-	-	-	-
NACAOBS	3.0	-	-	1.5	-	-	-	2.5	-
										NOBS	-	3.0	3.0	-	-	-	-	-	5.0
TAED	2.5	-	-	1.5	2.5	6.5	-	1.5	-
										LAS(薄片)	10.0	10.0	-	-	-	-	-	8.0	-
										喷剂
增亮剂	0.2	0.2	0.3	0.1	0.2	0.1	-	0.6	-
										染料	-	-	-	0.3	0.05	0.1	-	-	-
AE7	-	-	-	-	-	0.5	-	0.7	-
										香料	-	-	-	0.8	-	0.5	-	0.5	-
										干加

柠檬酸盐	-	-	20.0	4.0	-	5.0	15.0	-	5.0
										过碳酸盐	15.0	3.0	6.0	10.0	-	-	-	18.0	5.0
过硼酸盐	-	-	-	-	6.0	18.0	-	-	-
										光漂白	0.02	0.02	0.02	0.1	0.05	-	0.3	-	0.03
酶(纤维素酶、淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶)	1.3	0.3	0.5	0.5	0.8	2.0	0.5	0.16	0.2
										碳酸盐	0.0	10.0	-	-	-	5.0	8.0	10.0	5.0
香料(封入胶囊)	0.6	0.5	0.5	-	0.3	0.5	0.2	0.1	0.6
										抑泡剂	1.0	0.6	0.3	-	0.10	0.5	1.0	0.3	1.2
肥皂	0.5	0.2	0.3	3.0	0.5	-	-	0.3	-
										柠檬酸	-	-	-	6.0	6.0	-	-	-	5.0
染色的碳酸盐(蓝、绿)	0.5	0.5	1.0	2.0	-	0.5	0.5	0.5	1.0
										SKS-6	-	-	-	4.0	-	-	-	6.0	-
填料加至100％

上述实施例的组合物至少90重量％的颗粒具有的几何平均颗粒直径为大约850微米及其几何标准偏差为大约1.2。这些组合物出乎意料地改进了审美观、流动性和溶解度。片剂产品配制实施例

实施例1ai)洗涤剂基料粉状组合物A(参阅表1)的制备如下：将基料组合物A的全部微粒原料在混合转筒中混合在一起，形成均匀的微粒混合物。ii)将1份聚乙二醇喷到99份基料粉状组合物A中，同时混合。iii)用下列方式制成片剂：将54g混合物传送入直径为5.5cm的圆形模具

中，并用Instron 4464压机在2.0kN的压力下压缩。在此压力下得到的   该片剂拉伸强度(或径向破碎压力)为19.2kPa。1989出版的H.A.Lieberman等人编辑的药物剂量形式：片剂第一卷给出了评定片剂强度(也称作径向破碎压力)的方法。

实施例1bi)按照实施例1a中相同的方法制备同样的组合物A。ii)将0.9份聚乙二醇和0.1份1，4-环己烷二甲醇混合在一起并喷到99份基料粉状组合物A中，同时混合。iii)按照实施例1a中所述相同的方式制成片剂。在2.0kN的压力下得到的

该片剂拉伸强度(或径向破碎压力)为23.6kPa。

根据下列详细的组合物配方，以类似上述方法的方式制备实施例2a～3b：

                                    表1

	组合物A	组合物B	组合物C
					(％)	(％)	(％)
阴离子型附聚物1	34	34	34
				非离子型附聚物2	9.57	9.57	9.57
层型硅酸盐3	2.7	1.5	1.5
				过碳酸钠	12.43	12.43	12.43
助漂剂附聚物4	6.48	6.48	6.48
				碳酸钠	19.01	18.96	18.46
EEDS/硫酸盐颗粒5	0.50	0.50	0.50
				羟基乙烷二膦酸四钠盐	0.8	0.8	0.8
荧光增白剂	0.11	0.11	0.11
				锌酞菁磺酸盐胶囊6	0.027	0.027	0.027
肥皂粉	1.49	0.74	0.74
				抑泡剂7	1.8	1.8	1.8
柠檬酸	7.51	7.51	7.51
				蛋白酶	0.8	0.8	0.8
纤维素酶	0.16	0.16	0.16
				淀粉酶	0.61	0.61	0.61
聚乙二醇，分子量4000，薄片	-	1.5	1.5
				线性烷基苯磺酸钠盐/二异丙基苯磺酸盐8	1	1	1.5

1：阴离子型附聚物，包含37％阴离子型表面活性剂、2％阳离子型表面活性剂、22％层型硅酸盐、10％醋酸盐、6％碳酸盐和23％沸石。2：非离子型附聚物，包含24％非离子型表面活性剂、6％乙氧基化己二胺季铵盐、40％醋酸盐/沸石混合物、20％碳酸盐和10％沸石。3：层型硅酸盐，包含95％SKS 6和5％硅酸盐。4：助漂剂附聚物，包含81％TAED、17％丙烯酸/马来酸共聚物(酸型)和2％水。5：乙二胺-N，N-二琥珀酸钠盐/硫酸盐颗粒，包含58％乙二胺-N，N-二琥珀酸钠盐、23％硫酸盐和19％水。6：10％活性的锌酞菁磺酸盐胶囊。7：抑泡剂，包含11.5％硅油(购自Dow Coming)、59％沸石和29.5％水。8：线性烷基苯磺酸钠盐/二异丙基苯磺酸盐，包含67％线性烷基苯磺酸盐和33％二异丙基苯磺酸盐。

将根据下列组合的片剂粘合剂组合物喷到上述洗涤剂基料粉末中：

                                         表2

	实施例1a	实施例1b	实施例2a	实施例2b	实施例3a	实施例3b
							粉末A	99％	99％
粉末B			98.5％	98.5％
							粉末C					98.5％	98.5％
聚乙二醇	1％	0.9％	1.50％	1.35％	1.5％	1.3％
							1，4-环己烷二甲醇		0.1％		0.15％		0.2％

然后按照上文步骤iii)及本发明其他部分所述测试片剂的强度。

                                        表3

	实施例1a	实施例1b	实施例2a	实施例2b	实施例3a	实施例3b
							片剂拉伸强度(kPa)	19.2	23.6	12.4	14.7	16	19

含有CHDM的片剂样品的拉伸强度大于事实上同样的组合物但不含CHDM的CHDM片剂样品。

同样对操作界限进行评定：

                        表4

	实施例3a	实施例3b
			片剂硬度5.5kP时的密度	1035	1010
15％剂量时片剂的密度	1052	1035

含有CHDM(宽度＝25g/l)的片剂样品的操作界限比不含CHDM(宽度＝17g/l)的片剂样品的操作界限宽大。

上文表4中列出的洗涤剂片剂剂量可通过实验测试来确定，该实验以下列方式测定自动洗涤处理过程中分配的洗涤剂产品量：

1.将名义上各50克的两片片剂称重，然后放到BaucknechtWA9850

  洗涤机的给料器中，供给洗涤机的水的温度设定为20℃，及硬

  度为每加仑21格令，给料器水入口流动-速度设定为8l/min。

2.接通洗涤并将洗涤周期设定在洗涤程序4(白色/有色，短周期)，

  校核留在给料器中的片剂残余物重量。

3.剂量百分数残余物量确定如下：

  ％剂量＝残余物重量×100/起始片剂重量

重复程序10次来确定残余物量及以十次单独的测量为基础计算平均残余物量。

如此详细地说明了本发明，本领域的技术人员将清楚可进行各种不背离本发明范围的变化，并认为本发明不被说明书叙述的内容所限制。

Claims (17)

1.一种含有水溶助长剂的洗衣洗涤剂组合物，其中水溶助长剂含有相互被至少5个脂肪族碳原子隔离的第一极性基团和第二极性基团。

2.根据权利要求1的洗衣洗涤剂组合物，其中该组合物是非水性液态或水性液态的液态形式，优选地含有足够浓度的表面活性剂，所以在没有水溶助长剂存在时，表面活性剂用水稀释会形成粘的相；更优选其特征是不含任何下列化合物衍生的季铵化合物：C_16-18不饱和脂肪酸、甲基二乙醇胺或氯甲烷。

3.根据权利要求1～2中任何一项的洗衣洗涤剂组合物，其中第一极性基团是羟基-OH，优选其中第一极性基团和第二极性基团二者都是羟基。

4.根据权利要求1～3中任何一项的洗衣洗涤剂组合物，其中极性基团被6个脂肪族碳原子隔离，优选极性基团被不多于8个脂肪族碳原子隔离，更优选极性基团被不多于10个脂肪族碳原子隔离。

5.根据权利要求1～4中任何一项的洗衣洗涤剂组合物，其中水溶助长剂选自：

(a)1，4-环己烷二甲醇：

(b)1，6-己二醇：

(c)1，7-庚二醇：

(d)它们的混合物。

6.根据权利要求1～5中任何一项的洗衣洗涤剂组合物，其中洗涤剂组合物进一步的特征是其成分选自：非离子型表面活性剂；选自甘油三醋酸酯、柠檬酸乙酰基三乙酯或它们的混合物的有机添加剂；酶；乙氧基化季铵化胺原料以及它们的混合物。

7.根据权利要求1～6中任何一项的洗衣洗涤剂组合物，其中组合物是非-水性组合物，特征是：

A)按组合物重量计，含有49％～99.95％的含表面活性剂的非-水性液

  相；及

B)按组合物重量计，含有1％～50％的基本上不溶于所说液相的微粒

  原料，微粒原料的特征是其原料选自过氧漂白剂、助漂剂、有机

  洗涤剂助洗剂、无机碱源、酶、增亮剂、聚合物以及它们的混合

  物；

C)根据权利要求1和3～5中任何一项的一种水溶助长剂。

8.根据权利要求1～7中任何一项的非-水性液态洗涤剂组合物，其中洗涤剂组合物含有0.01％～10％的织物护理剂。

9.根据权利要求1～8中任何一项的非-水性液态洗涤剂组合物，其中含表面活性剂的非-水性液相具有的密度为0.6～1.4克/立方厘米。

10.根据权利要求1-9中任何一项的非-水性液态洗涤剂组合物，其中微粒原料具有的颗粒大小为0.1～1500微米。

11.根据权利要求1-10中任何一项的非-水性液态洗涤剂组合物，其进一步的特征是微球体具有的中间颗粒大小为10微米～150微米。

12.根据权利要求1～11中任何一项的非-水性液态洗涤剂组合物，其进一步的特征是微球体具有的平均密度为0.1克/毫升～1.8克/毫升。

13.一种洗涤污染织物的方法，其特征是所说织物在水性洗涤溶液中与非水性液态洗涤剂组合物接触的步骤，所述非水性液态洗涤剂组合物是根据权利要求1～12中任何一项制备的。

14.一种洗涤污染织物的方法，其特征是所说织物在水性洗涤溶液中与洗衣洗涤剂组合物接触的步骤，所述洗衣洗涤剂组合物是根据 1～13中任何一项制备的。

15.根据权利要求1～14中任何一项的洗衣洗涤剂组合物，其中该组合物是粒状形式，优选其中粒状洗衣洗涤剂组合物的特征是：

i)含有0.01％～3重量％的水溶助长剂，其特征是粘合剂包含有机分子，

  有机分子具有至少被5个脂肪族碳原子相互隔离的第一极性基团和

  第二极性基团；

ii)余额包含洗涤剂附加成分。

16.根据权利要求1～15中任何一项的洗衣洗涤剂组合物，其中该组合物是片剂形式，优选其中片剂洗涤剂组合物的特征是一种粘合剂，其特征是该粘合剂的特征是水溶助长剂，水溶助长剂具有被至少5个脂肪族碳原子相互隔离的第一极性基团和第二极性基团，更优选其中粘合剂进一步包含非-凝胶化粘合剂，甚至更优选其中非-凝胶化粘合剂是分子量为1000～4000的聚乙二醇，优选其中非-凝胶化粘合剂和水溶助长剂的比例是2∶1～60∶1、优选3∶1～30∶1、更优选3∶1～15∶1。

17.根据权利要求16的洗涤剂片剂，其特征是洗涤剂片剂的操作界限由于水溶助长剂而变宽了。