CZ403697A3 - Nevodné, pevné částice obsahující akpalné detergentové prostředky s alkylbenzensulfonatovými tenzidy - Google Patents

Nevodné, pevné částice obsahující akpalné detergentové prostředky s alkylbenzensulfonatovými tenzidy Download PDF

Info

Publication number
CZ403697A3
CZ403697A3 CZ974036A CZ403697A CZ403697A3 CZ 403697 A3 CZ403697 A3 CZ 403697A3 CZ 974036 A CZ974036 A CZ 974036A CZ 403697 A CZ403697 A CZ 403697A CZ 403697 A3 CZ403697 A3 CZ 403697A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
composition
weight
solid particles
aqueous
liquid phase
Prior art date
Application number
CZ974036A
Other languages
English (en)
Inventor
Mark Allen Smerznak
Buzzaccarini Francesco De
Vincent John Becks
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=21691111&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ403697(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ403697A3 publication Critical patent/CZ403697A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Nevodné, pevné částice obsahující kapalné detergentové prostředky s alkylbenzensulfonatovými tenzidy
Oblast techniky
Tento vynález se týká kapalných pracích detergentových prostředků, které jsou nevodné povahy a které jsou ve formě stabilních disperzí pevných částic jako jsou běliči činidla a/nebo jiných adjuvancia.
Dosavadní stav techniky
Kapalné detergentové produkty se často považují za více vyhovující pro používání nežli suché práškovíté nebo sypké detergentové produkty. Kapalné detergenty proto našly značnou oblibu u zákazníků. Tyto kapalné detergentové produkty se snadno odměřují, okamžitě se rozpouštějí v prací vodě, je možno je snadno nanášet v koncentrovaných roztocích na zašpiněná místa praného prádla a nepráší. Obvykle také zaujímají menší skladovací prostor než granulované produkty. Kromě toho mohou kapalné detergenty ve svém složení obsahovat látky, které by nebyly schopny odolat, aniž by byly zničeny, sušicím procesům, které jsou často výrobu sypkých nebo granulovaných detergentových produktů provázejí.
Ačkoliv kapalné detergenty mají před granulovaným i detergentovými produkty řadu výhod, tak mohou mít také některé nedostatky, plynoucí z jejich podstaty. Zejména ty složky detergentového prostředku, které mohou být vzájemně kompatibilní v granulovaném produktu, mohou mít sklon k interakci nebo reakci v kapalném stavu a to zejména ve vodném kapalném prostředí. Proto se do kapalných detergentových produktů, které mají mít přijatelný stupeň chemické stability, zejména obtížně začleňují takové složky, jako jsou enzymy, tenzidy, parfémy, zjasňující prostředky, rozpouštědla a zejména bělicí činidla a bělicí aktivátory.
•4 ····
Jeden z přístupů ke zvýšení chemické kompatibility složek detergentových prostředků v kapalných detergentových produktech bylo vyvinutí receptů nevodných (nebo bezvodých) kapalných detergentových prostředků. V takovýchto nevodných produktech mají sklon alespoň některé z normálně pevných složek detergentového prostředku zůstat v kapalném produktů nerozpuštěné a proto méně reaktivní se všemi dalšími, než kdyby byly rozpuštěny v kapalném základu. Nevodné kapalné detergentové prostředky, včetně těch, které obsahují reaktivní látky, např. perkyšlíková bělicí činidla, byly popsány např. Hepworthem a kol. v US patentu 4,615,820 ze 17.10.1986; Schultzem a kol. v US. patentu 4,929,380 z 29.05.1990; Schultzem a kol. v US patentu 5,008,031 z 16.04.1991; Elderem a kol. v EP-A-030,096 z 10.06.1981; Hallem a kol. Ve WO 92/09678 z 11.06.1992 a Sandersonem a kol. v EP-A-565,017 z 13.10.1993.
Ačkoliv dokonce chemická kompatibilita složek se může v nevodných kapalných detergentových prostředcích zvýšit, problémem se může stát fyzikální stabilita těchto prostředků. To proto, že tyto produkty mají sklon k oddělování fází ze suspenze do formy dispergovaných nerozpustných shluků pevných tuhých částic a jejich usazování na dno nádoby, ve které je kapalný detergentový produkt skladován. Jedním z důsledků tohoto typů problémů mohou rovněž existovat potíže, spojené se začleňováním dostatku správných typů a množství tenzidů do nevodných kapalných detergentových produktů. Tenzidy musí přirozeně být vybrány tak, aby byly schopny propůjčit těmto prostředkům přijatelnou schopnost čistit tkaniny, ale použití těchto látek nesmí vést k nepřijatelnému stupni fázového oddělováni prostředku. K těmto produktům mohou být pro zvýšení jejich fyzikální stability přidávány fázové stabilizátory, například zahuštovadla nebo činidla pro řízení viskozity. Takovéto látky však mohou zvyšovat náklady a objem produktu, aniž by přispěly ke zvýšení prací/čisticí výkonnosti těchto detergentových prostředků.
Rovněž je pro takovéto prací detergentové produkty možno vybrat tenzidové systémy, které mohou dokonce kapalné fázi • ·· • ···· • · 9· • · ♦· ·* ···· ·* ···· • ♦· • · · • · ·* • · ·· ·· ·· • · ·9
999
99 9 99
99 produktu dodávat strukturu a tím podporovat suspendování částicových složek, dispergovaných uvnitř takovéto strukturované kapalné fáze. Příklad takového produktu se strukturovaným tenzidovým systémem lze nalézt v US patentu 5,389,284, van der Hoeven a kol., z 14.02.95, který využívá strukturovaný tenzidový systém, založený na relativně vysoké koncentraci alkoxylovaných alkoholových neiontových tenzidů a aniontových deflokulačních činidlech. V produktech, které používají strukturované tenzidové systémy, musí být strukturovaná kapalná fáze natolik viskózní, aby zabránila usazování a fázovému oddělování suspendovaných pevných částic, ale nikoliv natolik viskózní, aby záporně ovlivnila vylévatelnost a dávkovatelnost detergentového produktu.
Ze shora uvedeného zřetelně vyplývá pokračující potřeba nalézt a poskytnout kapalné, pevné částice obsahující detergentové prostředky ve formě nevodných kapalných produktů, které mají vysoký stupeň chemické stability, např. stability bělicích činidel a enzymů, společně s komerčně přijatelnou fázovou stabilitou, vylévatelnosti a prací, čisticí nebo bělicí výkonností detergentového prostředku. Proto je předmětem tohoto vynálezu poskytnutí nevodných, pevné částice obsahujících kapalných detergentových produktů, které mají tyto speciálně požadované charakteristiky chemické a fyzikální stability, jakož i vynikající charakteristiky vylévatelnosti a výkonnosti pro praní/bělení tkanin.
Podstata vynálezu
Tento vynález poskytuje nevodné kapalné detergentové prostředky, obsahující stabilní suspenzi pevných, v podstatě nerozpustných pevných částic, dispergovaných do strukturované kapalné fáze, obsahující tenzid. Tyto prostředky obsahují A) od 35 % do 99 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, nevodné kapalné fáze; a B) od 1 % do 65 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, jednoho nebo více typů pevných částic.
•9 ····
Nevodná kapalná fáze jako taková obsahuje od 30 % do 65 % hmotnostních, vztaženo na tuto kapalnou fázi, určitého typu rozpuštěného aniontového tenzidu. Tato složka aniontového tenzidu obsahuje látku, která je vybrána ze solí alkalických kovů kyselin cgo~c16 alkylbenzensulfonových.
Kromě aniontové tenzidové složky tato nevodná kapalná fáze přípravků rovněž obsahuje od 35 % do 70 % hmotnostních, vztaženo na kapalnou fázi, nevodného kapalného ředidla., Takovéto ředidlo obsahuje jak ad i) alkoxylované alkoholy obecného vzorce R1(OCmH2H|)nOH, kde R1 je alkylová skupina Cq~C16, m je číslo od 2 do 4 a n je číslo od 2 do 12; a ad ii) nevodné, nízkopolární organické rozpouštědlo. Tyto složky jsou přítomny v nevodném kapalném ředidlu v hmotnostním poměru alkoxylovaného alkoholu k organickému rozpouštědlu od 50:1 do 1:50.
Pevné částice, suspendované v nevodné kapalné fázi prostředku, se pohybují v mezích velikostí částic od 0,1 do 1 500 mikrometrů a jsou v podstatě nerozpustné v těchto nevodných prostředcích. Tyto nerozpustné pevné částice výhodně obsahují perkyslíkové bělicí činidlo, ale mohou rovněž obsahovat bělicí aktivátory, pomocné aniontové tenzidy, organická detergentová plnidla, anorganické zdroje alkality a kombinace těchto typů pevných částic.
Podrobný popis vynálezu
Nevodné kapalné detergentové prostředky podle tohoto vynálezu obsahují tenzid - a kapalnou fázi, obsahující nízkopolární rozpouštědlo, ve které jsou jako pevná fáze dispergovány určité typy pevných částic. Základní a volitelné složky kapalné a pevné fáze těchto detergentových prostředků a forma prostředku, příprava a použití jsou podrobněji popsány v následující části: (Všechny koncentrace a poměry jsou udávány na hmotnostním základě, pokud není uvedeno jinak.) ··♦·
9999
9 9· • · 9 · ·9 • · ·· 9 9
9 9 99
9999
9 9 9 99
9 999
9 9 99 9 99 • 99999
KAPALNÁ FÁZE
Kapalná hmotnostních, bude kapalná Nejvýhodněji hmotnostních.
fáze bude vztaženo na fáze činit obecně činit bude kapalná
Kapalná fáze detergentový od 50 % d<
fáze těchto prostředek. Výhodněji % hmotnostních.
v podstatě obsahuje relativně vysoké koncentrace určitého typu aniontového tenzidu, kombinovaného s určitým typem nevodného kapalného ředidla.
(A) Základní aniontový tenzid
Aniontový tenzid, v podstatě použitý jako základní složka nevodné kapalné fáze, je vybraný ze solí alkalických kovů alkylbenzensulfonových kyselin, ve kterých skupina alkyl obsahuje od 10 do 16 uhlíkových atomů, uspořádaných do nerozvětveného nebo rozvětveného řetězce. (Viz US patenty 2,220, 099 a 2,477,383, zde tímto zařazených do odkazů). Zejména výhodné jsou sodné a draselné lineární alkylbenzensulfonaty (LAS) s nerozvětveným řetězcem, ve kterých je průměrný počet uhlíkových atomů ve skupině alkyl od 11 do 14. Zejména výhodný je sodný C14 LAS.
Alkylbenzensulfonatový aniontový tenzid se rozpustí v nevodném kapalném ředidlu, které tvoří druhou základní složku nevodné fáze. Pro vytvoření strukturní kapalné fáze, požadované pro dosažení vhodné fázové stability a přijatelných rheologických vlastností, je alkylbenzensulfonatový aniontový tenzid obecně přítomný v rozsahu od 30 % do 65 % hmotnostních, vztaženo na kapalnou fázi. Výhodněji bude alkylbenzensulfonatový aniontový tenzid činit 35 % do 50 % hmotnostních nevodné kapalné fáze těchto prostředků. Použití tohoto aniontového tenzidu v těchto koncentracích odpovídá koncentraci aniontového tenzidu v celkovém prostředku od 15 % do 60 % hmotnostních, výhodněji od 20 % do 40 % hmotnostních, vztaženo na prostředek.
·· ···· ·· • 9 9 9 99
9 999 • ♦ ♦ ···· * • · · · 99 (B) Nevodné kapalné ředidlo
Pro vytvoření kapalné fáze detergentových prostředků se zde dříve popsaný alkylbenzensulfonatový aniontový tenzid kombinuje s nevodným kapalným ředidlem, které obsahuje dvě základní složky. Tyto dvě složky jsou kapalný alkoxylovaný alkohol a nevodné, nízkopolární organické rozpouštědlo.
i) Alkoxylované alkoholy
Jedna ze základních složek kapalného ředidla, použitého pro zde uvedených prostředků, obsahuje necyklický alkoxylovaný alkohol. Tyto látky jako takové jsou sami o sobě rovněž neiontovými tenzidy. Tyto látky odpovídají obecnému vzorci 1:
R1<c m H2n°>n0H (D kde 2?1 je skupina Cg-C16alkyl, w je číslo od 2 do 4 a n se pohybuje od 2 do 12. Výhodné je skupina alkyl, která může být primární nebo sekundární, obsahující od 9 do 15 uhlíkových atomů, výhodněji od 10 do 14 uhlíkových atomů. Výhodně rovněž alkoxylované necyklické alkoholy budou ethoxylované látky, které obsahují od 2 do 12 ethylenoxidových skupin v molekule, výhodněji od 3 do 10 ethylenoxidových skupin v molekule.
Složka necyklického alkoxylovaného alkoholu kapalného ředidla bude často mít hydrofilně-lypofilní rovnováhu (HLB) v mezích od 3 do 17. Výhodněji bude HLB těchto látek v mezích od 6 do 15, nejvýhodněji od 8 do 15.
Příklady necyklických alkoxylQvaných alkoholů, použitelných jak jedna ze základních složek nevodného kapalného ředidla v těchto prostředcích, budou zahrnovat takové, které jsou připraveny z alkoholů se 12 až 15 uhlíkovými atomy a které obsahují cca 7 molů ethylenoxidu. Takové látky jsou na trhu pod obchodními názvy Neodol 25-7 a Neodol 23-6.5 od firmy Shell Chemical Company. Jiné použitelné Neodoly zahrnují Neodol 1-5, necyklický ethoxylovaný alkohol s průměrně 11 uhlíkovými atomy • · ··· · ·« ·· • · · · · · · · ·· • ···· · · · ···· • · · · · · · « · ··· ·· • · · · · · · · · ··
- 7 v alkylovém řetězci s cca 5 moly ethylenoxidu; Neodol 23-9, C12-C13 Památní ethoxylovaný alkohol s cca 9 moly ethylenoxidu a Neodol 91-10, Cg-C-^ primární ethoxylovaný alkohol skupinami s cca 10 moly ethylenoxidu. Ethoxylovaní alkoholy tohoto typu byly rovněž uvedeny na trh firmou Shell Chemical Company pod obchodním názvem Dobanol. Dobanol 91-5 je Cg-C-^ necyklický ethoxylovaný alkohol s průměrně 5 moly ethylenoxidu a Dobanol 25-7 je ci2-ci5 necyklický ethoxylovaný alkohol s průměrně 7 moly ethylenoxidu na mol necyklického alkoholu.
Jiné příklady vhodných ethoxylovaných alkoholů Zahrnují Tergitol 15-S-7 a Tergitol 15-S-9. Oba jsou lineární sekundární ethoxylované alkoholy, které dodává na trh firma Union Carbide Corporation. První je směsný ethoxylační produkt 0χι až c15 lineárního sekundárního alkanolu se 7 moly ethylenoxidu a druhý je podobný produkt, ale vzniklý reakcí s 9 moly ethylenoxidu.
Další typy ethoxylovaných alkoholů, použitelné v těchto prostředcích, jsou neiontové sloučeniny s vyšší molekulovou hmotností, například Neodol 45-11, které jsou podobně ethylenoxidové kondenzační produkty vyšších necyklických alkoholů o 14-15 uhlíkových atomech a počtem ethylenoxidových skupin na mol cca 11. Takovéto produkty rovněž uvedla na trh firma Shell Chemical Company.
Složka alkoxylovaného alkoholu, která je základní částí kapalného ředidla v těchto nevodných prostředcích, bude obecně přítomnan v množství od 1 % do 60 % hmotnostních, vztaženo na kapalnou fázi prostředku. Výhodněji složka alkoholalkoxylatu bude činit 5 % až 40 % hmotnostních kapalné fáze. Nejvýhodněji bude základně použitá složka alkoxylovaného alkoholu činit 5 % až 30 % hmotnostních kapalné fáze detergentového prostředku. Použití alkoxylovaného alkoholu v těchto koncentracích v kapalné fázi odpovídá koncentraci alkoxylovaného alkoholu v celkovém přípravku od 1 % do 60 % hmotnostních, výhodněji od 2 % do 40 % hmotnostních a nejvýhodněji od 5 % do 25 % hmotnostních, vztaženo na prostředek.
·· ·· 4» · ···· ·· «· • ♦ · · · · · · · · • · · ·· · · * · ··· • · · · · · · · · »·· · · ···« · · · · · · · ii) Nevodné nízkopolární organické rozpouštědlo
Druhou základní složku kapalného ředidla, která tvoří část kapalné fáze těchto detergentových prostředků, tvoří nevodné, nízkopolární organické rozpouštědlo (rozpouštědla). Termín rozpouštědlo je zde použit pro spoluoznačení netenzidové nosičové nebo ředidlové části kapalné fáze prostředku. Zatímco některé ze základních nebo volitelných složek těchto prostředků se mohou skutečně rozpouštět v rozpouštědlo-obsahující kapalné fázi, jiné složky budou přítomny jako pevné částice, dispergované v rozpouštědlo^-obsahující kapalné fázi. Proto termín rozpouštědlo není míněn tak, že rozpouštědlová látka musí být schopna skutečně rozpustit veškeré detergentové složky prostředku, které byly do něho přidány.
Nevodné organické látky, které se rozpouštědla, jsou nízkopolární kapaliny, vynálezu jsou nízkopolární takové, které vůbec nějakou, tendenci rozpouštět jeden pevných částic, použitých ve těchto perkyslíková bělicí peroxouhličath sodný, např- ethanol, by nízkopolárních rozpouštědel, kapalných detergentových prostředků alkylenglykoly, alkylenglykoly polyethylenglykoly s nižší a amidy s nízkou molekulovou činidla
Tudíž neměla zde používáj í Pro účely mají malou, z výhodných prostředcích ·., peroxoboritan relativně polární být zde jako tohoto pokud typů tzn. nebo sodný rozpouštědla,
Vhodné typy v nevodných zahrnují nevicinální C4-C8 mono nižších alkyletherů, molekulovou hmotností, methylestery hmotností apod.
používána, použitelných
Výhodný typ nevodných nízkopolárních rozpouštědel pro použití v těchto prostředcích zahrnuje nevicinální G4-C8 alkylenglykoly s rozvětveným nebo nerozvětveným řetězcem. Materiály tohoto typu zahrnují hexylěnglykol (4-methyl-2,4pentandiol), 1,6-hexandiol, 1,3-butylenglykol a 1,4-butylenglykol. Hexylenglykol je nejvýhodnější.
Jiný výhodný typ nevodných nízkopolárních rozpouštědel pro použití v těchto prostředcích zahrnuje mono-, di- tri- nebo ·· ·« ·* ···· ·· ·· * · · · · · · · ·· • · · ·♦ · · · *··· • «·· · ·· ··· ·· • · · · · · · · · ··
- 9 tetra- C2-C3 alkylenglykolmono- C2~.C6 alkylethery. Specif ické příklady takovýchto sloučenin zahrnují diethylenglykolmonobutylether, tetraethylenglykolmonobutylether, dipropylenglykolmonoethylether a dipropylenglykolmonobutylether. Diethylenglykolmonobutylether a dipropylenglykolmonobutylether jsou zejména výhodné. Sloučeniny tohoto typu byly uvedeny na trh pod obchodními názvy Dowanol, Carbitol a Cellosolve.
Další výhodný typ nevodných nízkopolárních rozpouštědel pro použití v těchto prostředcích zahrnuje polyethylenglykoly (PEGy) s nižší molekulovou hmotností. Jsou to látky, které mají molekulové hmotnosti nejméně 150. Nejvýhodnější jsou PEGy s molekulovou hmotností v mezích do 200 do 600.
Ještě další výhodný typ nevodných nízkopolárních rozpouštědel, použitelnýc v těchto prostředcích, zahrnuje methylestery s nižší molekulovou hmotností, jsou to látky s obecným vzorcem: Ř^-CÍOj-OCHj, kde 2?1 je v mezích od 1 do 18. Příklady vhodných methylesterů s nižší molekulovou hmotností zahrnují methylacetat, methylpropionat, methyloktanoat a methyldodekanoat.
Používané nevodné nízkopolární organické rozpouštědlo (rozpouštědla) by ovšem mělo být kompatibilní a nereaktivní s jinými složkami prostředku, např. s bělícími činidly a/nebo bělícími aktivátory, použitými v tomto kapalném detergentovém prostředku. Takovéto rozpouštědlové složky budou obecně používány v množství od 1 % do 70 % hmotnostních, vztaženo na kapalnou fázi. Výhodněji bude nevodné, nízkopolární organické rozpouštědlo činit od 10 % do 60 % hmotnostních kapalné fáze a nejvýhodněji od 20 % do 50 % hmotnostních kapalné fáze prostředku. Použití těchto organických rozpouštědel v těchto koncentracích v kapalné fázi odpovídá koncentraci rozpouštědla v celkovém prostředku od 1 % do 50 % hmotnostních, výhodněji od 5 % do 40 % hmotnostních a nejvýhodněji od 10 % do 30 % hmotnostních prostředku.
• · · · · 4
44 • 44 44 44444 · 4 4 4 4 » · 4444
44 444 4 44 444 44
4444 4444444 iii) Poměr alkoylovaného alkoholu k rozpouštědlu
Poměr alkoxylovaného alkoholu k rozpouštědlu v kapalném ředidlu se může využít pro měnění rheologických vlastností finálně utvářených detergentových prostředků. Obecně bude hmotnostní poměr alkoxylovaného alkoholu k organickému rozpouštědlu v mezích od 3:1 do 1:3.
iv) Koncentrace kapalného ředidla
Tak jako koncentrace směsi alkylbenzensulfonatového aniontového tenzidu, bude i množství celkového kapalného ředidla v této nevodné kapalné fázi určováno typem a množstvími dalších složek prostředku a požadovanými vlastnostmi prostředku. Obecně bude kapalné ředidlo činit od 35 % do 70 % hmotnostních nevodné kapalné fáze tohoto prostředku. Výhodněji bude činit od 50 % do 65 % hmotnostních nevodné kapalné fáze tohoto prostředku. To odpovídá koncentraci nevodného kapalného ředidla v celkovém prostředku od 15 % do 70 % hmotnostních, výhodněji od 20 % do 50 % hmotnostních prostředku.
TUHÁ FÁZE
Tyto nevodné detergentové prostředky rovněž konečně obsahují od 1 % do 65 % hmotnostních, výhodněji od 5 % do 50 % hmotnostních, vztaženo na pevnou fázi, pevných částic, dispergovaných a suspendovaných v kapalné fázi. Obecně se bude velikost pevných částic pohybovat v mezích velikostí od 0,1 do 1 500 mikrometrů. Výhodněji budou mít tyto pevné částice velikost v mezích od 5 do 200 mikrometrů
Zde použité pevné částice mohou obsahovat jeden nebo více typů složek detergentového prostředku, které v částicové formě jsou v nevodné kapalné fázi prostředku v podstatě nerozpustné. Typy pevných částic, které mohou být použity, jsou podrobně popsány v následující části:
9999 • 999
9 9999
9 99 9 9
9 9 99 • ♦ 999 9 (A) Perkyslíkové bělicí činidlo s volitelnými bělícími aktivátory
Nejvýhodnější typ pevných částic, použitelných pro vytváření pevné fáze těchto detergentových prostředků, zahrnuje částice perkyslíkového bělícího činidla. Takováto perkyslíková bělicí činidla mohou být organické nebo anorganické povahy. Anorganická perkyslíková bělicí činidla jsou často používána v kombinaci s bělicím aktivátorem.
Použitelná organická perkyslíková bělicí činidla zahrnují peroxokarboxylové kyseliny a jejich soli. Vhodné příklady této třídy činidel zahrnují hexahydrát monoperoxoftalatu hořečnatého, horečnaté soli kyseliny metachlorperoxobenzoové, kyselinu 4-nonylamino-4-oxoperoxobutanovou a kyselinu diperoxododekandiovou. Tato bělicí činidla jsou popsána v US patentu 4,483,781, Hartman, z 20.11.1984; v evropské patentové přihlášce EP-A-133, 354, Banksa a kol., z 20.02.1985 a v US patentu 4, 412,934, Chung a kol., z 01.11.1983. Vysoce výhodná bělicí činidla rovněž zahrnují kyselinu 6-nonylamino-6-oxoperoxokapronovou (NAPAA), popsanou v US patentu 4,634,551, Burns a kol., z 06.01.1987
V těchto detergentových prostředcích rovněž mohou být anorganická perkyslíková bělici činidla ve formě pevných částic. Ve skutečnosti jsou anorganická bělicí činidla výhodná. Tyto anorganické perkyslíkové sloučeniny zahrnují peroxoboritany a peroxouhličitany alkalického kovu, nejvýhodněji peroxouhličitany. Například může být použit peroxoboritan sodný (např. mono- nebo tetrahydrát). Vhodná anorganická bělicí činidla mohou rovněž obsahovat sodná nebo draselná uhličitanperoxyhydratová a ekvivalentní peroxouhličitanová bělicí činidla, peroxyhydrat difosforečnanu sodného, peroxyhydrat močoviny a peroxid sodný. Rovněž je možno použít peroxodisíranové bělicí činidlo (např. OXONE od firmy DuPont). Anorganická perkyslíková bělicí činidla budou často povlečena křemičitany, boritany, sírany nebo ve vodě rozpustnými tenzidy. Povlékané peroxouhličitanové pevné částice dodávají na trh různé firmy, např. FMC, Solvay Interox, Tokai Denka a Degussa.
·· ♦ · • · ·· • · ·»·· • · ·· · · • · ·· · ·· ···· ·· ·· • · · · · · • · · · ·· • · * ··· · * • · · · · ·
- 12 Anorganická perkyslíková bělicí činidla, např. peroxoboritany, peroxouhličitany atd., se výhodně kombinují s bělícími aktivátory, což vede k in sítu (tzn. během použití tohoto přípravku na praní/bělení tkanin) přípravě vodného roztoku peroxokyseliny, odpovídající bělícímu aktivátoru. Různé neomezující příklady aktivátorů jsou popsány v US patentu 4,915, 854, z 10.04.1990 od Maoa a kol,; a v US patentu 4,412,934 z 01.11.1983 od Chunga a kol. Typické jsou nonanoyloxybenzensulfonatové (NOBS) a tetraacetylethylendiaminové (TAED) aktivátory. Možné je použít rovněž jejich směsi. Pro jiná, zde použitelná typická bělicí činidla a aktivátory viz rovněž dříve zmiňovaný US patent 4,634, 551.
Jiné použitelné amido-derivátové bělicí aktivátory mají obecný vzorec 2:
R1N(R5)C(O)R2C(O)L (2) nebo obecný vzorec (3)
R1C(O)N(R5)R2C(O)L (3) kde R1 je skupina alkyl s 6 až 12 uhlíkovými atomy, R2 je alkylen s 1 až 6 uhlíkovými atomy, R5 je H nebo alkyl, aryl nebo alkaryl, mající 1 až 10 uhlíkových atomů a 1 je nějaká vhodná odstupující skupina. Odstupující skupina je skupina, která je z bělícího aktivátoru odstraněna následkem nukleofilniho ataku perhydrolyzního anionu na bělicí aktivátor. Výhodnou odstupující skupinou je fenolsulfonat.
Výhodné příklady bělicích aktivátorů shora uvedeného vzorce zahrnu j i (6-oktanamido-kaproyl)oxybenzensulfonat, (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonat, (6-dekanamido-kaproyl)oxybenzensulfonat a jejich směsi, jak je popsáno ve shora uváděném US patentu 4,634,551. Tyto směsi jsou zde uváděné jako (6-C8-G10alkamidokaproyl)oxybenzensulfonat.
- 13 Další třída použitelných bělicích aktivátoru zahrnuje aktivátory typu benzoxazinu, popsaných Hodgem a kol. v US patentu 4,966,723 z 30.10.1990, začleněným zde tímto do odkazů. Vysoce výhodný aktivátor benzoxazlnového typu má vzorec 4:
(4)
Ještě další třída použitelných bělicích aktivátorů zahrnuje acylalaktamové aktivátory, zejména acylkaprolaktamy a acylvalerolaktamy obecných vzorců 5 a 6:
OO •I»1
O C—CH2—CH2 0 c—€H2—€H2
R6—C—N R6—C—NI
CHz—CH2^ CH2CH (5)(6) kde R6 je H nebo skupina alkyl, aryl, alkoxyaryl nebo alkaryl, s 1 až 2 uhlíkovými atomy. Vysoce výhodné laktamové aktivátory zahrnují benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undecenoylkaprolaktam, benzoylvalerolaktam, oktanoylvalerolaktam, dekanoylvalerolaktam, undecenoylvalerolaktam, 3,5, 5-trimethylhexanoylvalerolaktam a jejich směsi. Viz rovněž v Sandersonově US patent 4,545,784 z 08.10.1985, tímto zde začleněným do odkazů, který popisuje acylkaprolaktamy, včetně benzoylkaprolaktamu, absorbovaných do peroxoboritanu sodného.
Jestliže perkyslíkové bělicí činidla jsou použita jako veškeré pevné částice nebo jako část základně přítomných pevných částic, tak budou obecně činit od 1 % do 30 % hmotnostních prostředku. Výhodněji bude perkyslíkové bělicí činidlo činit od 1 % do 20 % hmotnostních prostředku. Nejvýhodněji bude perkyslíkové bělicí činidlo přítomno v množství od 3 % do 15 % hmotnostních prostředku. Jestliže je použit, může bělicí
aktivátor činit od 0,5 % do 20 % hmotnostních, výhodněji od 1 % do 10 % hmotnostních prostředku. Aktivátory jsou často použity tak, že molární poměř bělícího činidla k aktivátoru se pohybuje od 1:1 do 10:1, výhodněji od 1,5 do 5:1.
Dále bylo zjištěno, že bělicí aktivátory jsou chemicky stabilnější, když jsou aglomerovány s určitými kyselinami, například s kyselinou citrónovou.
(B) Pomocné aniontové tenzidy
Další možný typ pevných částic, které mohou být suspendovány do těchto nevodných kapalných detergentových prostředků, zahrnuje pomocné aniontové tenzidy, které jsou zcela nebo částečně nerozpustné v nevodné kapalné fázi. Nejobvyklejším typem aniontového tenzídu s takovýmito charakteristikami rozpustnosti jsou primární nebo sekundární alkylsulfatové aniontové tenzidy. Jsou to tenzidy, které se vyrábějí sulfatací Vyšších Cg-C20 necykličkých alkoholů.
Konvenční primární alkylsulfátové tenzidy mají obecný vzorec 7:
ROSO3”M+ (7) kde R je typická lineární Cg-C20 uhlovodíková skupina, která může být rovným nebo rozvětveným řetězcem a M je vodně-solubilizačni kation. R je výhodně cio_ci4 alkyl a Jí je výhodně alkalický kov. R je nevýhodněji C12 a M je nejvýhodněji sodík.
Jako základní tenzidovou složku pevné fáze těchto prostředků je možno také použít konvenční sekundární alkylsulfaty. Konvenční sekundární alkylsulfatové tenzidy jsou takové látky, které mají sulfátovou skupinu rozloženou náhodně na uhlovodíkové páteři molekuly. Takovéto látky je možno znázornit strukturou vzorce 8:
CH3(GH2)n(CHOSO3 M+)(CH2)mCH3 (8)
·· ·· ·♦ ···· • · · · · · • · • ·
• ···· · · · • · · ··· · · • · · · •
· ·· · · ·· * •· ·· ·· ·· • ·
- 15 -
kde m a n jsou celá čísla 2 nebo větší a součet m + n je 9 až
15 a M je vodně-solubilizační kation.
Jestliže jsou pomocné aniontové tenzidy použity jako
veškeré pevné částice nebo jako část potřebných pevných částic, tak pomocné aniontové tenzidy, např. alkylsulfaty, budou obecně činit od 1 % do 10 % hmotnostních prostředku, výhodněji od 1 % do 5 % hmotnostních prostředku. AlkylsUlfat, použitý jako veškeré pevné částice nebo jako část pevných částic, se připraví a přidá do prostředku odděleně od nealkoxylováné alkylsulfátové látky, která může tvořit část alkylethersulfátové tenzidové složky, v podstatě použité jako část kapalné fáze.
(C) Organická plnidlová látka
Dalším možným typem pevných částic, které mohou být suspendovány v nevodných kapalných prostředcích, je organická plnidlová látká, která slouží pro působení proti vápníku nebo jiným iontům, proti tvrdosti vody, na kterou se naráží během použití prostředků pro praní/bělení. Příklady takovýchto látek zahrnují alkalické kovy, citrany, jantarany, malonaty, mastné kyseliny, karboxymethyljantarany, karboxylaty, polykarboxylaty, a polyacetylkarboxylaty. Specifické příklady zahrnuji sodné, draselné a lithné soli kyseliny oxydijantarové, kyseliny mellithové, benzenpolykarboxylových kyselin a kyseliny citrónové. Další příklady jsou organická maskovací činidla fosfonátového typu, které uvedla na trh firma Monsanto pod obchodním názvem Dequest a alkenhydroxyfosfonaty. Vysoce výhodné jsou soli kyseliny citrónové.
Další vhodná plnidla zahrnují polymery a kopolymery s vysokou molekulovou hmotností, známé pro své plnidlové charakteristiky. Například takové látky zahrnují příslušnou kyselinu polyakrylovou, kyselinu polymaleinovou a kopolymery kyseliny polyakrylové/polymaleinové a jejich soli, například prodávané firmou BASF pod obchodním názvem Sokalan.
• ·
- 16 Jiný vhodný typ organického plnidla zahrnuje ve vodě rozpustné soli vyšších mastných kyselin, tzn. mýdla. Jsou to mýdla alkalických kovů jako je sodík, draslík, amonné a alkylamonné soli vyšších mastných kyselin, obsahující od 8 do 24 uhlíkových atomů a výhodně od 12 do 18 uhlíkových atomů. Mýdla mohou být připravena přímým zmýdelněním tuků a olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Zejména použitelné jsou sodné a draselné soli směsí mastných kyselin, odvozených z kokosového oleje a loje, tzn. sodná nebo draselná lojová nebo kokosoolejová mýdla.
Jestliže jsou nerozpustná organická detergentová plnidla použita jako veškeré pevné částice nebo jako část potřebných pevných částic, tak mohou obecně činit od 2 % do 20 % hmotnostních prostředku. Výhodněji může plnildo činit od 4 % do 10 % hmotnostních prostředku.
(D) Anorganické zdroje alkality
Další možný typ pevných částic, která mohou být suspendována do těchto nevodných kapalných detergentových prostředků, může obsahovat látku, která Slouží k přípravě vodných pracích roztoků obecně alkalické povahy, připravených z těchto prostředků. Takovéto látky mohou, ale nemusí také působit jako detergentová plnidla, tzn. jako látky, která působí proti nepříznivým vlivům tvrdosti vody na detergentní výkonnost.
Příklady vhodných zdrojů alkality jsouí ve vodě rozpustné uhličitany hydrouhličitany, boritany, křemičitany a metakřemičitany alkalických kovů. Ve vodě rozpustné fosforečnany, ačkoliv z ekologických důvodů jsou nevýhodné, mohou být rovněž jako zdroje alkality použity. Jsou to difosforečnany alkalických kovů, orthofosforečnany, polyfosfaty a fosfonaty. Ze všech těchto zdrojů alkality je nejvýhodnější uhličitan sodný.
Zdroje alkality, jestliže jsou ve formě hydratovatělně soli, mohou v těchto nevodných kapalných detergentových prostředcích sloužit také jako vysoušedla. Přítomnost zdroje • · · · · · . a · · ···· · t, ·· ·· ·· ··
- η alkality, který je rovněž vysoušedlem, může přinést výhody v souvislosti s chemickou stabilizací takových složek prostředků, například perkyslíkového bělícího činidla, které mohou být citlivá na deaktivaci vodou.
Jestliže jsou zdroje alkality použity jako veškeré pevné částice nebo jako část potřebných pevných částic, tak budou obecně činit od 1 % do 25 % hmotnostních těchto přípravků. Výhodněji může zdroj alkality činit od 2 % do 15 % hmotnostních prostředku. Takové látky, ačkoliv jsou rozpustné ve vodě, budou obecně nerozpustné v těchto nevodných detergentových prostředcích. Proto tyto látky budou obecně dispergované v nevodné kapalné fázi ve formě diskrétních částic.
VOLITELNÉ SLOŽKY PROSTŘEDKU
Kromě shora popsaných základních složek kapalné a pevné fáze prostředku mohou a výhodně budou tyto detergentové prostředky obsahovat různé volitelné složky. Tyto volitelné složky mohou být buď rozpuštěné v kapalné fázi nebo mohou být dispergované v kapalné fázi ve formě jemných částic nebo kapiček. Některé z těchto látek, které mohou být volitelně použité v těchto prostředcích, jsou v následující části popsány podrobněj i:
(a) Volitelné tenzidy
Kromě základně použitých alkylbenzensulfonatových tenzidových látek a alkoxylovaných alkoholů kapalného ředidla, mohou detergentové prostředky rovněž obsahovat, kromě shora popsaných volitelných alkylsulfátú, další typy tenzidových látek. Je přirozené, že takovéto přídavné volitelné tenzidy musí být kompatibilní s ostatními složkami prostředku a nesmí podstatně nepříznivě ovlivnit rheologii, stabilitu a výkonnost prostředku. Volitelné tenzidy mohou být aniontového, neiontového, kationtového a/nebo amfoterního typu. Pokud jsou použity, tak volitelné tenzidy budou obecně činit od 1 % do • ·
- 18 20 % hmotnostních těchto prostředků, výhodněji od 5 % do 10 % hmotnostních těchto prostředků.
Jeden z obyčejných typů aniontových tenzidových látek, který může být volitelně přidáván k těmto detergentovým prostředkům zahrnuje alkylpolyalkoxylatsulfaty. Alkylpolyalkoxylatsulfaty jsou rovněž známé jako alkoxylované alkylsulfáty nebo alkylethersulfaty. Jsou to látky, které odpovídají obecnému vzorci 9:
R2-O-(CmH2mo)n-SO3M (9) kde j?2 je skupina gio“c22 alkyl, m je číslo do 2 do 4, n je číslo od 1 do 15 a M je sůl tvořící kation. Výhodně je J?2je C12~ci8 alkyl, m je 2, n je od 1 do 10 a M je Sodík. Amonné, alkylamonné a alkanamonné ionty je výhodné nepoužívat, jestliže látky pevné fáze, použité v těchto prostředcích, obsahují perkyslíkové bělicí činidlo.
Další obecný typ aniontového tenzidové látky, která může být volitelně přidána k těmto detergentovým prostředkům, zahrnuje karboxylatový typ aniontů. Karboxylatový typ aniontů zahrnuje cio-c18 alkylalkoxykarboxylaty (zejména EO 1 až 5 ethoxykarboxylaty) a cio-c18 sarkosinaty, zejména oleoylsarkosinat. Jiným obvyklým typem aniontové tenzidové látky, která může být volitelně použita, jsou další aniontové tenzidy, např. ϋθ—Cjg parafinsulfonaty a Cg-C18 olefinsulfonaty.
Výhodný typ volitelných neiontových tenzidů jsou ethylenoxidové (EO) - propylenoxidové (PO) blokové polymery. Látky tohoto typu jsou známé neiontové tenzidy, které byly uvedeny na trh pod obchodním názvem Pluronic. Tenzidové charakteristiky výsledných blokových polymerů se upravují přidáním bloků ethylenoxidových skupin ke koncům polypropylenglykolových řetězců. EO-PO blokové polymerové neiontové sloučeniny tohoto typu jsou popsány podrobněji v publikaci Davidson & Milwidsky, Synthetic Detergents, 7. vyd., Longman Scientific and Technical (1978) na s. 34-36 a s.189-191 a v US patentech 2,674,619 a 2, 677,700. Všechny tyto publikace jsou zde tímto začleněny do odkazů. O těchto typech neiontových tenzidů se předpokládá, že působí jako účinná suspenzní činidla pevných částic, dispergovaných v kapalně fázi těchto detergentových prostředků,
Další výhodný typ volitelného neiontového tenzidu pro použití v těchto prostředcích zahrnuje tenzidy na bázi polyhydroxyamidů mastných kyselin. Látky tohoto typu neiontového tenzidu vyhovují obecnému vzorci 10:
O CpH2p+l (10) R—C—N—Z kde í? je C9_17 alkyl nebo alkenyl, p je číslo od 1 do 6 a Z je glucítyl, odvozený od redukovaného cukru nebo je alkoxylováného derivátu. Tyto látky zahrnují ci2~ci8 N-methylglukamidy, např. N-methyl N-l-deoxyglucitylkokoamid a N-methyl N-l-deoxyglucityl oleamid. Postupy přípravy polyhydroxyamidů mastných kyselin jsou známé a lze je nalézt např. v US patentu 2,965,576 od Wilsona a US patentu 2,703,798 od Schwartze, jejichž popis je zde tímto začleněn do odkazů. Látky samotné a jejich příprava jsou rovněž podrobněji popsány v US patentu 5,174,937 od Honsaa z 26.12.1992, který se tímto začleňuje do odkazů.
(b) Volitelná anorganická detergentová plnidla
Tyto detergentové prostředky mohou rovněž volitelně obsahovat mimo těch, které byly vyjmenovány shora, jeden nebo více typů anorganických detergentových plnidel, rovněž působících jako zdroje alkality. Tato volitelná anorganická plnidla mohou obsahovat například hlinitokřemičitany, např. zeolity. Hlinitokřemičitanové zeolity a jejich použití jako detergentová plnidla je podrobněji diskutováno v US patentu 4, 605,509 od Corkilla a kol. z 12.08.1986, jehož popis je tímto zahrnut do odkazů. V těchto detergentových prostředcích jsou rovněž použitelné krystalické vrstevnaté křemičitany, např.
• · · ♦ popisované v US patentu 4,605,509. Jsou-li použity, tak volitelná anorganická detergentová plnidla mohou činit od 2 % do 15 % hmotnostních prostředku.
(c) Volitelné enzymy
Detergentové prostředky mohou rovněž volitelně obsahovat jeden nebo více typů detergentových enzymů. Enzymy mohou zahrnovat proteasy, amylasy, celulasy a lipasy. Tyto látky jsou v technice známé a jsou komerčně dostupné. Mohou být začleněny do těchto nevodných kapalných detergentových prostředků ve formě suspenzí nebo peletek. Další vhodný typ enzymů zahrnuje enzymy ve formě břečky enzymů v neiontových tenzidech, např. enzymy prodávané firmou Novo Nordisk pod obchodním názvem SL nebo mikrozapouzdřené enzymy, dodávané firmou Novo Nordisk pod obchodním názvem LDP.
Enzymy, přidané k těmto prostředkům ve formě konvenčních enzymových peletek, jsou pro použití zejména výhodné. Tyto peletky budou mít obecně velikost od 100 do 1 000 mikrometrů, výhodněji od 200 do 800 mikrometrů a budou suspendovány v nevodné kapalné fázi prostředku. Bylo zjištěno, že peletky v prostředcích podle tohoto vynálezu, ve srovnání s jinými formami enzymů, vykazují zvláště žádanou enzymovou stabilitu co do uchování enzymatické aktivity v čase. Proto prostředky, které používají enzymové peletky, nemusí obsahovat konvenční enzymové stabilizátory, jaké musí být často používány, když enzymy jsou začleněny do vodných kapalných detergentů.
Enzymy se normálně začleňují do nevodných kapalných prostředků v hmotnostních množstvích, dostačujících pro poskytnutí 10 mg, typičtěji od 0,01 mg do 5 mg aktivního enzymu na gram prostředku. Jinak vyjádřeno, tyto nevodné kapalné detergentové prostředky budou typicky obsahovat od 0,001 % do 5 % hmotnostních, výhodně od 0,01 % do 1 % hmotnostního komerčního enzymového přípravku. Například proteasové enzymy jsou v obvykle v komerčních přípravcích přítomny v množstvích • · · · • · dostačující pro poskytnutí 0,005 aktivity na gram prostředku.
až 0,1 Anson jednotek (AU) (d) Volitelná chelatační činidla
Detergentové prostředky mohou rovněž volitelně obsahovat chelatační činidlo, které slouží k chelataci kovových ionů, např. železa a/nebo manganu v těchto nevodných detergentových prostředcích. Chelatační činidla tak slouží pro vytváření komplexů s kovovými nečistotami v prostředku, které by jinak měly sklon deaktivovat složky prostředků, například deaktivovat peřkyslíkové bělicí činidlo. Použitelná chelatační činidla mohou zahrnovat aminokarboxylaty, fosfonaty, aminofosfonaty, polyfunkčně substituovaná chelatační činidla a jejich směsi.
Aminokarboxylaty, použitelné jako volitelná chelatační činidla, zahrnují ethylendiamintetraacetaty, N-hydroxyethylethylendiamintriacetaty, diethylentriaminpentaacetaty, ethylendiamindijantarany a ethanoldiglyciny. Výhodné jsou soli alkalických kovů těchto látek.
Aminofosfonaty jsou rovněž vhodné pro použití jako chelatační činidla v prostředcích podle tohoto vynálezu, jestliže je v detergentových prostředcích povolena alespoň nízká hladina celkového fosforu a zahrnují ethylendiamintetrakis(methylenfosfonat), např. DEQUEST. Výhodně tyto aminofosfonaty neobsahují skupiny alkyl nebo alkenyl s více než 6 uhlíkovými atomy.
Výhodná chelatační činidla zahrnují hydroxy-ethyldifosfonovou (HEDP), kyselinu diethylentriaminpentaoctovou (DTPA), kyselinu ethylendiamindijantarovou (EDDS) a kyselinu dipikolinovou (DPA) a jejich soli. Při použití prostředků pro praní/bělení tkanin mohou přirozeně chelatační činidlo také působit jako detergentové plnidla. Jestliže jsou použita, mohou chelatační činidla činit od 0,1 % do 4 % hmotnostních prostředků. Výhodněji bude chelatační činidlo činit od 0,2 % do 2 % hmotnostních detergentových prostředků.
• · · · • · (e) Volitelná zahuštovadla, činidla pro řízení viskozity a/nebo disperzní činidla
Detergentové prostředky mohou rovněž volitelně obsahovat polymerní materiál, který slouží pro zvýšení schopnosti prostředku uchovat si pevné částicové složky v suspenzi. Tyto látky mohou tudíž působit jako zahuštovadla, jako činidla pro řízení viskozity a/nebo jako disperzní činidla. Tyto látky jsou často polymerní polykarboxylaty, ale mohou zahrnovat jiné polymerní látky, například polyvinylpyrrolidon (PVP).
Polymerní polykarboxylatové látky mohou být polymerací nebo výhodně v jejich které mohou polykarboxylaty, maleinovou (nebo fumarovou, kyselinu itakonovou, kopolymerací vhodných nenasycených kyselé formě. Nenasycené monomerní polymerací zahrnuj í » anhydrid vytvářet kyselinu kyseliny kyselinu vhodné akrylovou, maleinové), akonitinovou, kyselinu připraveny l monomerů, kyseliny, polymerní kyselinu kyselinu mesakonovou, kyselinu citrakonovou a kyselinu metyhlenmalonovou. Přítomnost monomerních segmentů v těchto polymerních polykarboxylatech, neobsahujících karboxylatové radikály, například vinylmethylether, styren, ethylen atd., je vhodná za předpokladu, že tyto segmenty nepředstavují více než 40 % hmotnostních polymeru.
Zejména vhodné polymerní polykarboxylaty mohou být odvozeny od kyseliny akrylové. Polymery na bázi kyseliny akrylové, které jsou zde použitelné, jsou ve vodě rozpustné soli polymerované kyseliny akrylové. Průměrná molekulová hmotnost těchto polymerů v kyselé formě činí od 2 000 do 10 000, výhodněji do 4 000 do 7 000 a nejvýhodněji od 4 000 do 5 000. Ve vodě rozpustné soli těchto polymerů kyseliny akrylové mohou zahrnovat například soli alkalických kovů. Vhodné polymery tohoto typu jsou známé látky. Použití polyakrylatů tohoto typu v detergentových prostředcích bylo popsáno například Diehlem v US patentu 3,308,067 z 07.03.1967. Tyto látky mohou rovněž zastávat funkci plnidla.
• · · · ···
999 99
99
99 9
- 23 Jestliže jsou volitelná zahuštovadla, činidla pro řízení viskozity a/nebo disperzní činidla použita, měla by být přítomna v prostředcích do množství od 0,1 % do 4 % hmotnostních. Výhodněji mohou tyto látky činit od 0,5 % do 2 % hmotnostních těchto detergentových prostředků.
(f) Volitelné kapalné bělicí aktivátory
Detergentové prostředky mohou rovněž volitelně obsahovat bělicí aktivátory, které jsou při teplotě místnosti v kapalném stavu a které mohou být přidány jako kapaliny do nevodné kapalné fáze těchto detergentových prostředků. Jedním takovýmto kapalným bělicím aktivátorem je acetyltriethylcitran (ATC). Jiné příklady zahrnují glycerolatriacetat a nonaoylvalerolaktam. Kapalné bělicí aktivátory je možno rozpouštět v nevodné kapalné fázi prostředků.
(g) Volitelná zjasňující činidla, činidla pro potlačení pěnivosti, barviva a/nebo parfémy
Detergentové prostředky mohou rovněž volitelně obsahovat konvenční zjasňující činidla, činidla pro potlačení pěnivosti, silikonové oleje, bělicí katalyzátory, barviva a/nebo parfémové látky. Tato zjasňující činidla, činidla pro potlačení pěnivosti, silikonové oleje, bělicí katalyzátory, barviva a/nebo parfémové látky musí přirozeně být kompatibilní s ostatním složkami a nereagovat s nimi v nevodném prostředí. Jsou-li zjasňující činidla, činidla pro potlačení pěnivosti, barviva a/nebo parfémové látky přítomny, tak budou typicky činit od 0,0001 % do 2 % hmotnostních těchto prostředků. Vhodné bělicí katalyzátory zahrnují komplexy na bázi manganu, popsané v US patentech 5,246, 621, US 5,244,594, US 5,114, 606 a US 5,114,611.
FORMA PROSTŘEDKU
Jak bylo uvedeno, tyto nevodné kapalné detergentové prostředky jsou ve formě bělícího činidla a/nebo jiných látek v částicové formě jako pevná fáze suspendovány a dispergovány do • 4 4· 4 4
- 24 nevodné kapalné fáze. Obecně bude nevodná kapalná fáze činit od 35 % do 99 % hmotnostních, výhodněji od 50 % do 95 % hmotnostních prostředku s dispergovanou pevnou fází, činící od 1 % do 65 % hmotnostních, výhodněji od 5 % do 50 % hmotnostních prostředku.
Pevné částice, obsahující kapalné detergentové prostředky podle tohoto vynálezu, mají v podstatě nevodný (nebo bezvodý) charakter. Ačkoliv velmi malá množství vody mohou být v těchto prostředcích přítomna jako nečistoty v základních nebo ve volitelných složkách, nemělo by množství vody v žádném případě přesáhnout 5 % hmotnostních těchto prostředků. Výhodněji bude obsah vody v těchto nevodných detergentových prostředcích činit méně než 1 % hmotnostní.
Pevné částice obsahující kapalné detergentové prostředky podle tohoto vynálezu budou v podmínkách distribuce v obchodní síti i při používání poměrně viskózní a fázově stabilní. Viskozita těchto prostředků se bude často pohybovat od 300 do 5 000 mPa.s (od 300 do 5 000 cps), výhodněji od 500 do 3 000 mPa.s (od 500 do 3 000 cps). Pro účely tohoto vynálezu je viskozita měřena Brookfieldovým viskozimetrem s použitím vřetene RV #5 při 50 ot/min.
PŘÍPRAVA A POUŽITÍ PROSTŘEDKU
Nevodné kapalné detergentové prostředky se mohou připravit kombinací základních a volitelných složek v jakémkoliv vhodném pořadí a smísením, např. protřepáváním, výsledné kombinace složek se vytvoří fázově stabilní prostředky. Při typickém způsobu přípravy těchto prostředků se základní a určité výhodné volitelné složky kombinují ve speciálním pořadí a za určitých podmínek.
V prvním kroku typického způsobu přípravy se vytvoří směs alkylbenzensulfonatové aniontového tenzidu a dvou základních složek nevodného ředidla zahřátím a kombinací těchto látek při teplotě od 30 “C do 100 °C.
• · · ·
- 25 Ve druhém kroku přípravy se zahřátá směs, vytvořená tak jak bylo shora popsáno, se intenzivně protřepává po dobu od 2 minut do 20 hodin při teplotě od 40 ’C do 100 *C. Volitelně může být v tomto bodě aplikováno vakuum. Tento druhý krok slouží k úplnému rozpuštění aniontového tenžidu v nevodné kapalné fázi.
Ve třetím kroku přípravy se kombinace kapalné fáze látek ochladí na teplotu od 0 ’C do 35 °C. Chladicí krok slouží k vytvoření strukturovaného, tenzid-obsahujícího kapalného základu, do kterého mohou být přidány a dispergovány pevně částice detergentového prostředku.
Pevné částice se přidávají ve čtvrtém kroku přípravy, který je kombinací pevných částic s kapalným základem, dále intenzivně protřepávným. Má-li se přidávat více než jeden typ pevných částic, tak je výhodné, aby byl dodrženo určité pořadí. Například, při udržovaném intenzivním protřepávání mohou být přidány v podstatě všechny z kterýchkoliv volitelných tenzidů ve formě pevných částic o velikostech od 0,2 do 1 000 mikrometrů. Po přidání libovolných tenzidových pevných částic mohou být, za udržování směsi prostředku v podmínkách intenzivního protřepávání, přidávány pevné částice v podstatě veškerého organického plnidla, např. citranu a/nebo mastné kyseliny a/nebo zdroje alkality, např. uhličitanu sodného. V tomto bodě mohou být do prostředku přidány další volitelné přísady v pevném skupenství. Pokračuje se v protřepávání směsi a je-li třeba, může být nyní zintenzívněno, aby se vytvořila stejnoměrná disperze nerozpustných částic pevné fáze ve fázi kapalné.
Po přidání některých nebo všech předchozích pevných částic k protřepávané směsi mohou být do prostředku přidány pevné částice vysoce výhodného perkyslíkového bělícího činidla, při pokračujicím intenzivním protřepávání. Přidáním posledního perkyslíkového bělícího činidla nebo po přidání všech nebo většiny dalších složek a zejména po přidání pevných částic zdroje alkality, může být realizován požadovaný zisk Stability perkyslíkového bělícího činidla. Enzymové peletky se výhodně přidávají do nevodného kapalného základu naposled.
«« ··· ♦ ··
- 26 Jako poslední krok přípravy, po přidání všech pevných částic, se pokračuje v protřepávání směsi po dobu dostatečně dlouhou pro vytvoření prostředků, majících požadované charakteristiky viskozity a fázové stability. Často se uplatňuje protřepávání po dobu od 1 do 30 minut.
Jako obměna postupu přípravy prostředku, který byl popsán shora, může být přidána jedna nebo více pevných složek k protřepávané směsi jako břečka pevných částic, předmísených s menší částí jedné nebo více kapalných složek. Takto může být odděleně vytvořena předsměs malé frakce alkoholalkoxylatového a/nebo nevodného, nízkopolárního rozpouštědla s pevnými částicemi organické plnidlové látky a/nebo pevnými částicemi anorganického zdroje alkality a/nebo pevnými částicemi bělícího aktivátoru a přidána jako břečka do protřepávané směsi složek prostředku. Přidání těchto břečkových předsměsí by mělo předcházet přidání perkyslíkového bělícího činidla a/nebo enzymových pevných částic, které sami o sobě mohou být částí předsměsové břečky, vytvořené obdobným způsobem.
Prostředek podle tohoto vynálezu, připravený jak bylo shora popsáno, může být použit pro přípravu vodných pracích roztoků pro použití na praní a bělení tkanin. Obecně se přidává účinné množství těchto prostředků do vody, výhodně v automatické pračce tkanin, aby se vytvořily vodné prací/bělicí roztoky. Takto vytvořený prací/bělicí roztok se potom uvede ve styk, výhodně za natřásáni, s tkaninami, které mají být vyprány a vyběleny.
Účinné množství těchto kapalných detergentových prostředků, přidaných k vodě za účelem vytvoření vodných pracích/bélicích roztoků, může činit množství, dostačující pro vytvoření 500 až 7 000 ppm prostředku ve vodném roztoku. Výhodněji se bude ve vodném pracím/bělicím roztoku vyskytovat od 800 do 3 000 ppm detergentových prostředků.
• ·
- 27 Příklad provedení vynálezu
Následující příklad ilustruje prostředky podle tohoto vynálezu, ale není nutně míněn jako omezující nebo jinak vymezující rámec tohoto vynálezu.
Nevodný kapalný prací detergent s obsahem bělícího činidla se připraví podle složení, uvedeného V tabulce I.
Tabulka I
I ci2-14' eo=5 ethjoxylovaný alkohol ] hexylenglykol
13,6
27,3 | parfém
0,4
| Na3citran, bezvodý | | peroxoboritan sodný j | nonanoloxybenzensulfonat sodný (NOBS) | | uhličatn sodný | | kyselina diethyltriaminpentaoctová (DTPA) | I zjasňující činidlo | | činidlo pro potlačení pěnívost | j vedlejší látky |
8,0
13,9
0,9
0,4
0,1
0,4 | celkem | 100 % |
I I J
Prostředek se připraví míšením LAS, hexylenglykolu a ethoxylovaného
1/2 hodiny. Tato alkoholu při 54 ’C (130 °F) po směs se potom ochladí na 29 °C (85 °F), dobu načež
se přidají zbývající složky. Výsledný prostředek se potom míchá při 29 ’C (85 °F) další 1/2 hodinu.
Výsledný prostředek je stabilní bezvodý vysoce účinný, kapalný prací detergent, který zajišťuje výbornou výkonnost při odstraňování skvrn a špíny, když je použit při normálních postupech praní tkanin.
φ\) 4-016-^

Claims (6)

  1. Ρ A Τ Ε Ν Τ Ο V É NÁROKY
    1. Nevodný, kapalný vysoce účinný detergentový prostředek ve formě suspenze pevných, v podstatě nerozpustných částic, dispergovaných ve strukturované, tenzid obsahující kapalné fázi a který je dále vyznačený tím, že obsahuj e
    A) od 35 % do 99 % hmotnostních, Vztaženo na prostředek, nevodné kapalné fáze, která obsahuje:
    i) od 30 % do 65 % hmotnostních nevodné kapalné fáze z rozpuštěného aniontového tenzidu, vybraného ze solí kyseliny C10-C16alkylbenzensulfonové s alkalickým kovem; a ii) od 35 % do 70 % hmotnostních, vztaženo na nevodnou kapalnou fázi, nevodného kapalného ředidla, které obsahuje:
    a) alkoxylované alkoholy obecného vzorce R1(0CmH2:m)n0H, kde R1 je skupina Cg-Calkyl, m je od
  2. 2 do 4 a je od 2 do 12; a
    b) nevodné, nízkopolární, organické rozpouštědlo;
    v hmotnostním poměru alkoxylovaného alkoholu k organickému rozpouštědlu od 50:1 do 1:50; a
    B) od 1 % do 65 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, pevných částic, které se pohybují velikostí v rozmezí od 0,1 do 1 500 mikrometrů, které jsou v podstatě nerozpustné v nevodné kapalné fázi a které jsou vybrány z perkyslíkových bělicích činidel, bělicích aktivátorů, pomocných aniontových tenzidů, organických detergentových plnidel, anorganických zdrojů alkality a kombinací typů pevných částic.
    Prostředek podle nároku (A) aIkylová skupina
    1,vyznačený tím, že alkylbenzensulfonové kyseliny je lineární a obsahuje od 11 do 14 uhlíkových atomů;
    (B) složka alkoxylovaného alkoholu obsahuje ethoxylované látky, obsahující od 8 do 15 uhlíkových atomů a mající
  3. 3 až 10 ethylenoxidových skupin na molekulu;
    ·· (C) (D) nevodné nizkopolární rozpouštědlo je vybráno z
    i) mono-, di-, tri-, tetra- C2-C3 alkylenglykolmono- C2~C6 alkyletherů; a ii) nevicinálních alkylenglykolů, obsahujících od
  4. 4 do 8 uhlíkových atomů; a pevné částice obsahují perkyslíkové bělicí činidlo, vybrané z peroxokarboxylových kyselin a jejich solí a peroxoboritanů a peroxouhličitanů alkalických kovů.
    3.
    Prostředek podle nároku 2, vyznat 5 e n ý 1 í m, že (A) alkylbenzensulfonový aniontový tenzid činí od 15 % do 60 % hmotnostních prostředku; (B) nevodné kapalné ředidlo činí od 15 % do 70 %
    hmotnostních prostředku a má hmotnostní poměr ethoxylovaného alkoholu k organickému rozpouštědlu od 3:1 do 1:3; a (C) pevné částice činí od
  5. 5 % do 50 % hmotnostních prostředku.
    4.
    Prostředek podle nároku 3, vyznačen ý t í m, že (A) perkyslíkové bělicí činidlo je vybráno z peroxoboritanů a peroxouhličitanů alkalického kovu a činí od 1 % do % hmotnostních prostředku; a (B) pevné částice rovněž obsahují od 0,5 % do 20 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, pevných částic bělícího aktivátoru, který reaguje s perkyslíkovým bělicím činidlem za tvorby peroxokyseliny.
    5. Prostředek podle nároku 4, vyznačený t i m, že rovněž obsahuje od 1 % do 20 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, přídavného neiontového tenzidu, obsahujícího ethylenoxidové-propylenoxidové blokové polymery.
  6. 6. Prostředek podle nároku 4, vyznačený t í m, že pevné částice rovněž obsahují od 2 % do 20 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, organického detergentového plnidla, vybraného z citranů, jantaranů, malonatů, karboxymethyl- φ φ φ • · φ φ φ φ φ φ φ φ · φφ φφ • · φφφ· • ·φ φ φφ φ φφ φ φφ
    9.
    9.
    10.
    10.
    11.
    11.
    12.
    12.
    jantaranů, karboxylatů, polykarboxylatů, polyacetylkarboxylatů alkalických kovů a mýdel mastných kyselin.
    Prostředek podle nároku 6, vyznačený tím, že organické detergentové plnidlo je citran sodný.
    Prostředek podle nároku 4, vyznačený tím, že pevné částice rovněž obsahují od 1 % do 25 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, zdroje alkality, vybraného z uhličitanů, hydrouhličitanů, boritanů, křemičitanů a metakřemičitanů alkalických kovů, rozpustných ve vodě..
    Prostředek podle nároku 8, vyznačený tím, že zdroj alkality je uhličitan sodný.
    Prostředek podle nároku 4, vyznačený t í m, že dále obsahuje od 0,1 % do 4 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, chelatačního činidla, vybraného z aminokarboxylatů, fosfonatů, aminofosfonatů, polyfunkčních substituovaných aromatických chelatačních činidel a z kombinací těchto chelatačních činidel.
    Prostředek podle nároku 10, vyznačený tím, že chelatační činidlo je vybráno z kyseliny diethylentriaminpentaoctové, kyseliny ethylendiamindijantarové, kyseliny dipikolinové a kyseliny hydroxyethyldifosfonové a solí těchto chelatačních činidel.
    Prostředek podle nároku 4, vyznačený tím, že přídavně obsahuje od 0,001 % do 5 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, enzymových peletek a tím, že peletky se pohybují v rozmezí velikostí od 100 do 1 000 mikrometrů a tím, že enzym je vybrán z proteas, amylas, celulas a lipas.
    • «
    - 32 13. Prostředek podle nároku 4, vyznačený tím, že přídavně obsahuje (A) od 0,1 % do 4 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, zahuštovacího, viskozitu upravujícího a/nebo disperzního činidla, vybraného z polymerů na akrylové bázi, majících molekulovou hmotnost, pohybující se v mezích od 2 000 do 10 000 a/nebo % hmotnostních kompapibilního činidla potlačujícího pěnivost, bělícího katalyzátoru, barviva a/nebo parfému.
    od 0,0001 % do 2 zjasňujícího činidla, silikonového oleje,
    14.
    Nevodný kapalný vysoce účinný detergentový prostředek ve formě suspenze pevných, perkys1íkového strukturované, v y z n a č 5 000 mPa.s znač v y (A) od 15 v podstatě nerozpustných částic činidla, dispergovaných ve obsahující kapalné fázi, že má viskozitu od 300 do ' 000 cps) a dále že obsahuje:
    hmotnostních, vztaženo na prostředek, cll_c14 lineárního alkylbenzensulfonatu (B) (c) bělícího tenzid tím, 300 do 5 t í m, % y
    (od ý do 60 e
    % tenzidu alkalického kovu;
    od 15 % do 70 % hmotnostních, nevodného kapalného ředidla i) li)
    Od 1 vztaženo na prostředek, , které obsahuje: ethoxylovanou alkoholovou složku, obsahující c10“c14 alkoholy, obsahující od 3 do 10 molů ethylenoxidu; a nevodné, nízkopolární, organické rozpouštědlo, vybrané z diethylenglykolmonobutyletheru, dipropylenglykolmonobutyletheru a hexylengíykolu; v hmotnostním poměru ethoxylovaného alkoholu k organickému rozpouštědlu od 3:1 do 1:3; a do 20 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, pevných částic perkyslíkového bělícího činidla, vybraného z peroxoboritanů a peroxouhličitanů sodných a draselných, pohybujících se v rozmezích velikostí částic od 5 do 200 mikrometrů.
    ·· ····
    15. Prostředek podle nároku 14, vyznačený tím, že dále obsahuje od 1 % do 10 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, pevných částic bělícího aktivátoru, který reaguje s perkyslíkovým bělicím činidlem za tvorby peroxokyseliny.
    16. Prostředek podle nároku 15, vyznačený ti m, že přídavně obsahuje od 4 % do 10 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, organického detergentového plnidla, vybraného z citranů, jantaranů, malonatů, karboxymethyljantaranů, karboxylatů, polykarboxylatů, polyacetylkarboxylatů alkalických kovů a mýdel mastných kyselin.
    17. Prostředek podle nároku 16, vyznačený tím, že přídavně obsahuje od 2 % do 15 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, zdroje alkality, vybraného z ve vodě rozpustných uhličitanů, hydrogenuhličitanů, boritanů, křemičitanů a metakřemičitanů alkalických kovů.
    18. Nevodný, bělicí činidlo obsahující kapalný vysoce účinný detergentový prostředek, vyznačený tím, že obsahuje (A) od 20 % do 40 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, tenzidu Gn“ci4 lineárního alkylbenzensulfonatu alkalického kovu;
    (B) od 5 % do 25 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, c10c14' 1-3 ethoxylovaného alkoholu;
    (C) od 10 % do 30 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, hexylenglykolu nebo dipropylenglykolmonobutyletheru;
    (D) od 1 % do 20 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, pevných částic perkyslíkového bělícího činidla, vybraného z peroxoboritanů a peroxouhličitanů sodných a draselných;
    (E) od 1 % do 10 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, pevných částic bělícího aktivátoru, vybraného z nonanoyloxybenzensulfona tu, (6-C8-C10alkamidokaproyl)oxybenzensulfonatu a tertraacetyléthylendiaminu; a ·· ··<*· (F) od 2 % do 15 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, pevných částic uhličitanu alkalického kovu;
    a tím, že prostředek je ve formě suspenze pevných částic, dispergovaných v kapalném detergentovém prostředku s pevnými částicemi, pohybujícími se v rozmezí velikostí od 0,1 do 1 500 mikrometrů.
    19. Prostředek podle nároku 18, vyznačený tím, že obsahuje od 50 % do 95 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, kapalné fáze a od 5 % do 50 % hmotnostních, vztaženo na prostředek, fáze pevných částic.
    20- Prostředek podle nároku 19, vyznačený tím, že má viskozitu od 500 do 3 000 mPa.s (od 500 do
    3 000 cps).
CZ974036A 1995-06-20 1996-05-28 Nevodné, pevné částice obsahující akpalné detergentové prostředky s alkylbenzensulfonatovými tenzidy CZ403697A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34595P 1995-06-20 1995-06-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ403697A3 true CZ403697A3 (cs) 1998-06-17

Family

ID=21691111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ974036A CZ403697A3 (cs) 1995-06-20 1996-05-28 Nevodné, pevné částice obsahující akpalné detergentové prostředky s alkylbenzensulfonatovými tenzidy

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0842256B1 (cs)
JP (1) JP4024297B2 (cs)
CN (1) CN1192777A (cs)
AT (1) ATE231546T1 (cs)
BR (1) BR9608998A (cs)
CA (1) CA2225562C (cs)
CZ (1) CZ403697A3 (cs)
DE (2) DE69625911T2 (cs)
FR (1) FR2735786B1 (cs)
GB (1) GB2302548B (cs)
HU (1) HUP9802501A3 (cs)
NL (1) NL1003384C2 (cs)
WO (1) WO1997000938A1 (cs)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6849588B2 (en) 1996-02-08 2005-02-01 Huntsman Petrochemical Corporation Structured liquids made using LAB sulfonates of varied 2-isomer content
JP3242669B2 (ja) * 1996-06-28 2001-12-25 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 界面活性剤構築液相を含んだ非水性粒子含有液体洗剤組成物の製造
WO1998000518A1 (en) * 1996-06-28 1998-01-08 The Procter & Gamble Company Preparation of non-aqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with preprocessed dried components
US6576602B1 (en) 1996-06-28 2003-06-10 The Procter & Gamble Company Nonaqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with surfactant-structured liquid phase
US5814592A (en) * 1996-06-28 1998-09-29 The Procter & Gamble Company Non-aqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with elasticized, surfactant-structured liquid phase
CA2295126A1 (en) * 1997-06-27 1999-01-07 The Procter & Gamble Company Non-aqueous, particulate-containing detergent compositions containing bleach
BR9810489A (pt) * 1997-06-27 2001-10-30 Procter & Gamble Composições detergente contendo particulado,não-aquosa contendo composições precursora dealvejamento
EP1754774B1 (en) * 1999-08-10 2012-09-19 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising hydrotropes
AU6528000A (en) * 1999-08-10 2001-03-05 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions comprising hydrotropes
US6949496B1 (en) 1999-08-10 2005-09-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising hydrotropes
US6673763B1 (en) 1999-09-24 2004-01-06 Novozymes A/S Particles for liquid compositions
US6897188B2 (en) 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
US8110537B2 (en) 2003-01-14 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition and methods for using
US7682403B2 (en) 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
DE102004019139A1 (de) * 2004-04-16 2005-11-10 Henkel Kgaa Flüssigkristallines Wasch- oder Reinigungsmittel mit teilchenförmigem Bleichmittel
DE102004020026A1 (de) * 2004-04-24 2005-11-24 Henkel Kgaa Portioniertes Wasch-oder Reinigungsmittel mit Tensidphase
US8809392B2 (en) 2008-03-28 2014-08-19 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US8871807B2 (en) 2008-03-28 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids
AU2009230713C1 (en) 2008-03-28 2018-08-02 Ecolab Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
RU2013136501A (ru) 2011-02-17 2015-03-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Линейные алкилфенилсульфонаты на основе биологического сырья
EP2678410B1 (en) 2011-02-17 2017-09-13 The Procter and Gamble Company Composiitons comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
US9321664B2 (en) 2011-12-20 2016-04-26 Ecolab Usa Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof
BR112014020748B1 (pt) 2012-03-30 2021-02-23 Ecolab Usa Inc. método de tratamento de águas, método de tratamento de uma fonte de água e composição aquosa de tratamento de água com atividade antimicrobiana
US8822719B1 (en) 2013-03-05 2014-09-02 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring
US20140256811A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 Ecolab Usa Inc. Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids
US10165774B2 (en) 2013-03-05 2019-01-01 Ecolab Usa Inc. Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants
EP3101100B1 (en) 2015-06-05 2018-02-07 The Procter and Gamble Company Compacted liquid laundry detergent composition
AU2018289560B2 (en) 2017-06-22 2020-07-02 Ecolab Usa Inc. Bleaching using peroxyformic acid and an oxygen catalyst

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3621536A1 (de) * 1986-06-27 1988-01-07 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung
GB8625974D0 (en) * 1986-10-30 1986-12-03 Unilever Plc Non-aqueous liquid detergent
DE3808695A1 (de) * 1988-03-16 1989-10-05 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel
DE4024531A1 (de) * 1990-08-02 1992-02-06 Henkel Kgaa Fluessigwaschmittel
ES2084783T3 (es) * 1990-11-02 1996-05-16 Clorox Co Detergente liquido no acuoso con peracido solubilizado estable.
GB9025691D0 (en) * 1990-11-26 1991-01-09 S B Chemicals Limited Liquid built detergent concentrates
GB9025624D0 (en) * 1990-11-26 1991-01-09 S B Chemicals Limited Liquid built detergent concentrates
GB9124489D0 (en) * 1991-11-18 1992-01-08 Unilever Plc Liquid cleaning products

Also Published As

Publication number Publication date
MX9710504A (es) 1998-03-29
CA2225562A1 (en) 1997-01-09
NL1003384C2 (nl) 1997-02-25
HUP9802501A3 (en) 1999-08-30
NL1003384A1 (nl) 1996-12-23
GB2302548A (en) 1997-01-22
FR2735786A1 (fr) 1996-12-27
WO1997000938A1 (en) 1997-01-09
HUP9802501A2 (hu) 1999-03-29
GB2302548B (en) 1999-11-10
DE69625911T2 (de) 2004-01-15
EP0842256B1 (en) 2003-01-22
DE69625911D1 (de) 2003-02-27
EP0842256A1 (en) 1998-05-20
DE19623623A1 (de) 1997-01-02
JP4024297B2 (ja) 2007-12-19
BR9608998A (pt) 1999-06-29
JPH11508300A (ja) 1999-07-21
ATE231546T1 (de) 2003-02-15
CA2225562C (en) 2002-09-17
FR2735786B1 (fr) 1999-01-22
CN1192777A (zh) 1998-09-09
GB9612409D0 (en) 1996-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ403697A3 (cs) Nevodné, pevné částice obsahující akpalné detergentové prostředky s alkylbenzensulfonatovými tenzidy
US5814592A (en) Non-aqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with elasticized, surfactant-structured liquid phase
EP0783563B1 (en) Nonaqueous bleach-containing liquid detergent compositions
EP0991748B1 (en) Non-aqueous, speckle-containing liquid detergent compositions
EP0907714B1 (en) Preparation of non-aqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with surfactant-structured liquid phase
CA2258702C (en) Non-aqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with surfactant-structured liquid phase
MXPA97002315A (en) Compositions liquid detergents containing non-aqueous bleach
CA2216937A1 (en) Nonaqueous, particulate-containing liquid detergent compositions
CA2258669C (en) Nonaqueous detergent compositions containing specific alkyl benzene sulfonate surfactant
JPH10506930A (ja) 非水性漂白剤含有液体洗剤組成物の製法
US20030100468A1 (en) Nonaqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with alkyl benzene sulfonate surfactant
WO1998000518A1 (en) Preparation of non-aqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with preprocessed dried components
WO1998000515A1 (en) Coated particle-containing, non-aqueous liquid cleaning compositions
CA2258667A1 (en) Nonaqueous detergent compositions containing specific alkyl benzene sulfonate surfactant

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic