CN1192777A - 含有烷基苯磺酸盐表面活化剂的非水含颗粒液体洗涤剂组合物 - Google Patents

含有烷基苯磺酸盐表面活化剂的非水含颗粒液体洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了非水含颗粒的液体洗衣洗涤剂组合物,其是分散在含有烷基苯磺酸盐阴离子表面活化剂、醇乙氧基化物非离子表面活化剂和非水弱极性有机溶剂的液相中的颗粒物质,优选包括过氧漂白剂和有机洗涤剂助洗剂的悬浮体形式。该组合物提供了用它们所洗的织物的尤其所需的洗涤和漂白效果,还显示了尤其所需的倾倒性以及化学和相稳定性。

Description

含有烷基苯磺酸盐表面活化剂的非水含颗粒液体洗涤剂组合物
                      发明领域
本发明涉及液体洗衣洗涤剂产物，它在性质上是非水的，它呈颗粒物质，例如漂白剂和/或其它洗涤剂组合物辅助剂的稳定分散体形式。
                     发明背景
液体洗涤剂产物通常被认为比干粉或颗粒洗涤剂产物更便于使用。因此，液体洗涤剂相当受消费者欢迎。该液体洗涤剂产物易于计量、快速溶解于洗涤水、能够容易地以浓缩液或分散体施用于所洗涤的衣服上脏的区域并且无粉尘。通常它们还比颗粒产物占较小的贮存空间。此外，液体洗涤剂可加入经受干燥操作就会变坏的配方材料中，干燥操作经常用于制备颗粒或粒状洗涤剂产物。
尽管液体洗涤剂具有许多优于粒状洗涤剂产物的优点，但还具有若干固有的缺点。尤其是，在颗粒产物中可相互相容的洗涤剂组合物组分会在液体中相互作用或相互反应，尤其在含水液体环境中。因此，这些组分，例如酶、表面活化剂、香料、增白剂、溶剂和尤其是漂白剂和漂白活化剂尤其难以加入具有可接受的化学稳定性的液体洗涤剂产物中。
提高在液体洗涤剂产物中洗涤剂组合物组分的化学相容性的一种途径是配制非水(或无水)液体洗涤剂组合物。在该非水产物中，至少某些通常的固体洗涤剂组合物组分在液体产物中有保持不溶解的倾向，因此与如果它们己溶解于液体基质中相比，它们相互不易反应。含有活性物质，例如过氧漂白剂的非水液体洗涤剂组合物公开在例如1986年10月17日颁布的Hepworth等的US4615820；1990年5月29日颁布的Schultz等的US4929380；1991年4月16日颁布的Schultz等的US5008031；1981年6月10日公开的Elder等的EP-A-030096；1992年6月11日公开的Hall等的WO92/09678和1993年10月13日公开的Sanderson等的EP-A-565017。
尽管在非水液体洗涤剂组合物中可提高组分的化学相容性，但该组合物的物理稳定性会变成一个问题。这是因为该产物有从悬浮液中相分离为分散的不溶解固体颗粒物质滴并沉积于装有液体洗涤剂产物的容器底部的趋势。由于这类问题，也难以在非水液体洗涤剂产物中加入足够的适当类型和数量的表面活化剂物质。当然，必须选择表面活化剂物质，从而使得它们适合于向这种组合物提供可接受的织物洗涤性能，但使用该物质不会导致组合物不可接受程度的相分离。可以在该产物中加入相稳定剂，例如增稠剂或粘度控制剂以提高其物理稳定性。然而，这些物质会增加产物的成本和容积，而对该洗涤剂组合物的洗衣/洗涤性能没有帮助。
还可以选择用于该液体洗衣洗涤剂产物的表面活化剂体系，它事实上可以影响产物的液相结构，从而促进分散在该结构液相中颗粒组分的悬浮。具有结构表面活化剂体系的产物的实例是1995年2月14日颁布的van der Hoeven等的US5389284，它采用基于相对高浓度的醇烷氧基化物非离子表面活化剂和阴离子抗絮凝剂的结构表面活化剂体系。在采用结构表面活化剂体系的产物中，结构的液相必须是足够的粘性，以避免悬浮的颗粒物质的沉降和相分离，但不能太粘从而不利地影响洗涤剂产物的倾倒性和分散性。
如上所述，显然人们一直需要发现和提供非水液体产物形式的液体含颗粒洗涤剂组合物，它具有高度的化学稳定性，例如漂白剂和酶的稳定性，以及商业可接受的相稳定性、倾倒性和洗涤剂组合物洗衣、清洁或漂白性能。因此，本发明的目的是提供非水含颗粒液体洗涤剂产物，其具有尤其需要的化学和物理稳定性以及杰出的倾倒性和织物洗衣/漂白特性。
                    发明概述
本发明提供非水液体洗涤剂组合物，其包括固体，分散在整个结构的、含表面活化剂的液相中的基本上不溶解的颗粒物质的稳定悬浮体。该组合物含有A)按组合物重量计约35％-99％的非水液相；和B)按组合物重量计约1％-65％一种或多种类型的颗粒物质。
非水液相本身含有按液相重量计约30％-65％某些类型的溶解的阴离子表面活化剂。该阴离子表面活化剂组分含有选自C10-C16烷基苯磺酸的碱金属盐的物质。
除了阴离子表面活化剂组分之外，本发明的组合物的非水液相还含有按液相重量计约35％-70％非水液体稀释剂。该稀释剂同时含有i)式R1(OCmH2m)nOH的醇烷氧基化物，其中R1是C8-C16烷基，m是2-4，和n是约2-12；和ii)非水弱极性有机溶剂。这些组分以醇烷氧基化物与有机溶剂的重量比为约50∶1-1∶50存在于非水液体稀释剂中。
悬浮于本发明组合物的非水液相中的颗粒物质的颗粒尺寸为约0.1-1500微米，并基本上不溶解于本发明的非水组合物中。该不溶解的颗粒物质优选包括过氧漂白剂，但还可以包括漂白活化剂、辅助阴离子表面活化剂、有机洗涤剂助洗剂、无机碱性源和这类颗粒物质类型的组合。
                    发明详述
本发明的非水液体洗涤剂组合物含有在其中作为固相分散的某些类型的颗粒物质的含有表面活化剂和弱极性溶剂的液相。如下详细说明本发明的洗涤剂组合物的液相和固相的必要和任选组分、以及组合物形式、制备方法和应用：(所有浓度和比率按重量计，除非另有说明)液相
液相通常占本发明洗涤剂组合物重量的约35％-99％。液相更优选占组合物重量的约50％-95％。液相最优选占本发明组合物重量的约45％-75％。本发明的洗涤剂组合物的液相主要含有相对高浓度的与某些类型非水液体稀释剂结合的某些类型阴离子表面活化剂。(A)必要的阴离子表面活化剂
必需用作非水液相必要组分的阴离子表面活化剂选自烷基苯磺酸的碱金属盐，其中烷基含有约10-16个碳原子，具有直链或支链构型。(参见US2220099和2477383，引入本文作为参考)。尤其优选直链烷基苯磺酸(LAS)钠和钾，其中烷基的平均碳原子数为约11-14。C11-C14LAS钠是尤其优选的。
烷基苯磺酸盐阴离子表面活化剂将溶解在非水液体稀释剂中，液体稀释剂构成了非水液相的第二种必要组分。为形成合适的相稳定性和可接受的流变性所需的结构液相，烷基苯磺酸盐阴离子表面活化剂通常以按液相重量计约30％-65％的程度存在。烷基苯磺酸盐阴离子表面活化剂更优选占本发明的组合物非水液相重量的约35％-50％。以该浓度使用该阴离子表面活化剂相当于在总组合物中阴离子表面活化剂浓度为按组合物重量计约15％-60％，更优选约20％-40％。(B)非水液体稀释剂
为形成洗涤剂组合物的液相，上述烷基苯磺酸盐阴离子表面活化剂与含有两个必要组分的非水液体稀释剂结合。该两种组分是液体醇烷氧基化物物质和非水弱极性有机溶剂。
i)醇烷氧基化物
用于形成本发明组合物的液体稀释剂的一种必要组分包括烷氧基化脂肪醇物质。该物质本身还是非离子表面活化剂。该物质相应于通式：
                    R1(OCmH2m)nOH其中R1是C8-C16烷基，m是2-4，和n是约2-12。优选R1是烷基，其可以伯或仲的，含有约9-15个碳原子，更优选约10-14个碳原子。还优选烷氧基化脂肪醇是乙氧基化物质，其每分子含有约2-12个环氧乙烷基团，更优选每分子含有约3-10个环氧乙烷基团。
液体稀释剂的烷氧基化脂肪醇组分通常具有约3-17的亲水-亲油平衡值(HLB)。该物质的HLB更优选为约6-15，最优选为约8-15。
用作本发明组合物的非水液体稀释剂的必要组分之一的脂肪醇烷氧基化物的实例包括由12-15个碳原子的醇制备的和含有约7摩尔环氧乙烷的物质。该物质在商业上由壳牌化学公司以商品名Neodol 25-7和Neodol 23-6.5出售。其它有用的Neodol包括Neodol 1-5，具有约5摩尔环氧乙烷的烷基链中有平均11个碳原子的乙氧基化脂肪醇；Neodol23-9，含有约9摩尔环氧乙烷的乙氧基化C12-C13伯醇和Neodol 91-10，含有约10摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-C11伯醇。这种类型的醇乙氧基化物还由壳牌化学公司以商品名Dobanol出售。Dobanol 91-5是具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-C11脂肪醇，Dobanol 25-7是每摩尔脂肪醇含有平均7摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C12-C15脂肪醇。
合适的乙氧基化醇的其它实例包括Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，它们均是由联合碳化公司商业销售的直链仲醇乙氧基化物。前者是C11-C15直链仲醇与7摩尔环氧乙烷的混合乙氧基化产物，而后者是类似产物，但是与9摩尔环氧乙烷反应。
用于本发明的其它类型的醇乙氧基化物是高分子量非离子表面活化剂，例如Neodol 45-11，它是高级脂肪醇的类似环氧乙烷缩合产物，含有14-15个碳原子的高级脂肪醇，每摩尔的环氧乙烷基团数目为约11。该产物也是由壳牌化学公司商业出售的。
在本发明的非水组合物中必要地用作部分液体稀释剂的醇烷氧基化物组分通常将占液相组合物的约1％-60％。醇烷氧基化物组分更优选占液相的约5％-40％。必要使用的醇烷氧基化物组分最优选占洗涤剂组合物液相的约5％-30％。在液相中以该浓度使用醇烷氧基化物相当于在总组合物中醇烷氧基化物浓度为按组合物重量计约1％-60％，更优选约2％-40％，和最优选约5％-25％。
ii)非水弱极性有机溶剂
形成本发明洗涤剂组合物部分液相的液体稀释剂的第二种必要组分包括非水弱极性有机溶剂。用于本发明的术语“溶剂”指的是组合物液相的非表面活性载体或稀释剂部分。尽管某些本发明组合物中的必要和/或任选组分事实上会溶解在含有“溶剂”的液相中，但其它组分将作为分散在含有“溶剂”的液相中的颗粒物质存在。因此术语“溶剂”并不意味着要求溶剂物质能够实际上溶解加入其中的所有洗涤剂组合物组分。
用作本发明溶剂的非水有机物质是弱极性的液体。对于本发明来说，“弱极性”液体是指溶解用于本发明组合物中的颗粒物质的优选类型之一，即过氧漂白剂、过硼酸钠或过碳酸钠的趋势几乎没有(如果有的话)。因此，不应使用相对极性的溶剂，例如乙醇。用于本发明非水液体洗涤剂组合物的适宜类型的弱极性溶剂包括非连位的C4-C8亚烷基二醇、亚烷基二醇单低级烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲酯和酰胺等等。
用于本发明组合物中的优选类型的非水弱极性溶剂包括非连位C4-C8支链或直链亚烷基二醇。这种类型的物质包括己二醇(4-甲基-2，4-戊二醇)、1，6-己二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇。己二醇是最优选的。
用于本发明中的另一优选类型的非水弱极性溶剂包括单-、二-、三-或四-C2-C3亚烷基二醇单C2-C6烷基醚。该化合物的具体实例包括二甘醇单丁基醚、四甘醇单丁基醚、二亚丙基二醇单乙基醚和二亚丙基二醇单丁基醚。二甘醇单丁基醚和二亚丙基二醇单丁基醚是尤其优选的。这类化合物在商业上以商品名Dowanol、Carbitol和Cellosolve销售。
用于本发明的另一优选类型的非水弱极性有机溶剂是低分子量聚乙二醇(PEG)。该物质具有至少约150的分子量。分子量为约200-600的PEG是最优选的。
另一优选类型的非极性非水溶剂包括低分子量甲酯。该物质具有通式：R1-C(O)-OCH3，其中R1是1-约18。合适的低分子量甲酯包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。
当然，所使用的非水弱极性有机溶剂应与用于本发明液体洗涤剂组合物中的其它组合物组分，例如漂白剂和/或活化剂相容并且不反应。该溶剂组分通常以按液相重量计约1％-70％的量使用。非水弱极性有机溶剂更优选占按液相重量计约10％-60％，最优选按组合物液相重量计约20％-50％。在液相中以该浓度使用有机溶剂相当于在总组合物中溶剂浓度为按组合物重量计约1％-50％，更优选按重量计约5％-40％，最优选按重量计约10％-30％。
iii)醇烷氧基化物与溶剂比率
在液体稀释剂中醇烷氧基化物与有机溶剂的比率可用于改变最终形成的洗涤剂组合物的流变性。醇烷氧基化物与有机溶剂的重量比通常为约50∶1-1∶50。该比率更优选为约3∶1-1∶3。
iv)液体稀释剂浓度
与烷基苯磺酸盐阴离子表面活化剂混合物的浓度一样，在本发明非水液相中液体稀释剂的总量将由其它组合物组分的类型和数量和所需组合物的性质决定。液体稀释剂通常占本发明组合物非水液相的约35％-70％。液体稀释剂更优选占非水液相的约50％-65％。这相当于在总组合物中非水液体稀释剂的浓度为按组合物重量计约15％-70％，更优选按组合物重量计约20％-50％。固相
本发明的非水洗涤剂组合物还必要地含有分散和悬浮在液相中的按重量计约1％-65％，更优选按重量计约5％-50％的颗粒物质固相。通常该颗粒物质的颗粒大小为约0.1-1500微米。该物质更优选为约5-200微米。
用于本发明的颗粒物质可含有一种或多种类型的洗涤剂组合物组分，其以颗粒形式基本上不溶解于组合物的非水液相中。可以使用的颗粒物质的类型在下文中详细说明：(A)含有任选的漂白活化剂的过氧漂白剂
用于形成本发明洗涤剂组合物的固相的最优选类型的颗粒物质含有过氧漂白剂颗粒。该过氧漂白剂在性质上可以是有机或无机的。无机过氧漂白剂通常与漂白活化剂结合使用。
有用的有机过氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和它们的盐。这类漂白剂的合适实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬基氨基-4-氧过氧丁酸和二过氧十二双酸。该漂白剂在1984年11月20日颁布的Hartman的US4483781；1985年2月20日公开的Banks等的欧洲专利申请EP-A-133354和1983年11月1日颁布的Chung等的US4412934中公开。非常优选的漂白剂还包括如1987年1月6日颁布给Burns等的US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧过氧己酸(NAPAA)。
无机过氧漂白剂也可以颗粒形式用于本发明洗涤剂组合物中。事实上无机漂白剂是优选的。该无机过氧化合物包括碱金属过硼酸盐和过碳酸盐，最优选过碳酸盐。例如可使用过硼酸钠(单-或四水合物)。合适的无机漂白剂还可包括碳酸钠或钾过氧水合物和当量的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如由杜邦公司工业生产的OXONE)。无机过氧漂白剂通常涂有硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐或水溶性表面活化剂。例如涂覆的过碳酸盐颗粒由不同商业来源，例如FMC、Solvay Interox、Tokai Denka和Degussa得到。
无机过氧漂白剂，例如，过硼酸盐、过碳酸盐等优选与漂白活化剂结合，其导致在水溶液(即在本发明组合物用于织物洗涤/漂白过程中)中就地产生相应于漂白活化剂的过氧酸。活化剂的各种非限制性实例在1990年4月10日颁布给Mao等的US4915854；和1983年11月1日颁布给Chung等的US4412934中公开。典型的是壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂。也可以使用它们的混合物。用于本发明的其它典型的漂白剂和活化剂参见下文提到的US4634551。
其它有用的酰氨基衍生的漂白活化剂具有下式：
       R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有约6-约12个碳原子的烷基，R2是含有1-约6个碳原子的亚烷基，R5是H或含有约1-约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，和L是任何合适的离去基团。离去基团是通过过水解阴离子对漂白活化剂的亲核攻击而从漂白活化剂中被替代的任何基团。离去基团优选是苯酚磺酸盐。
上式的漂白活化剂的优选实例包括在上文参考的US4634551中描述的(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基-己酰基)氧装磺酸盐和(6-癸酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐和它们的混合物。该混合物在本发明中表示为(6-C8-C10烷酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐。
另一类有用的漂白活化剂包括在1990年10月30日颁布的Hodge等的US4966723中描述的苯并噁嗪型活化剂，在此引入作为参考。非常优选的苯并噁嗪型活化剂是：
Figure A9619617400131
另一类有用的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，尤其是下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：其中R6是H或含有1-约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。非常优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺和它们的混合物。另外参见1985年10月8日颁布给Sanderson的US4545784，在此引入作为参考，它公开了吸附在过硼酸钠中的酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺。
如果过氧漂白剂用作全部或部分必要存在的颗粒物质，它们通常占组合物重量的约1％-30％。过氧漂白剂更优选占组合物重量的约1％-20％。过氧漂白剂最优选以按组合物重量计约3％-15％的量存在。如果使用，漂白活化剂可占组合物重量的约0.5％-20％更优选约1％-10％。通常使用活化剂，使得漂白剂与活化剂的摩尔比为约1∶1-10∶1，更优选约1.5∶1-5∶1。
此外，我们发现，当漂白活化剂与某些酸，例如柠檬酸附聚时，它更加化学稳定。(B)辅助阴离子表面活化剂
可悬浮于本发明非水液体洗涤剂组合物中的另一可能类型的颗粒物质包括辅助阴离子表面活化剂，其完全或部分不溶解于非水液相中。具有该溶解性的最常用类型的阴离子表面活化剂包括伯或仲烷基硫酸盐阴离子表面活化剂。该表面活化剂由硫酸化高级C8-C20脂肪醇制备。
常规的伯烷基硫酸盐表面活化剂具有如下通式：
                      ROSO3 -M+其中R通常是线性C8-C20烃基，其可以是直链或支链，M是水增溶阳离子。R优选是C10-C14烷基，M是碱金属。最优选R是约C12，M是钠。
常规仲烷基硫酸盐也可用作本发明组合物固相的必要阴离子表面活化剂组分。常规仲烷基硫酸盐表面活化剂是那些具有沿着分子的烃基“骨架”无规分布的硫酸根基团的物质。这些物质可用以下结构描述：
            CH3(CH2)n(CHOSO3 -M-)(CH2)mCH3其中m和n是2或大于2的整数，m+n总和一般为约9至15，M为水增溶阳离子。
如果用作所有或部分所需的颗粒物质，辅助阴离子表面活化剂，例如烷基硫酸盐通常将占组合物重量的约1％-10％，更优选占组合物重量的约1％-5％。用作全部或部分颗粒物质的烷基硫酸盐单独地由未烷氧基化的烷基硫酸盐物质制备和加入本发明的组合物中，未烷氧基化的烷基硫酸盐物质可形成必须用作部分本发明液相的烷基醚硫酸盐表面活化剂组分的一部分。(C)有机助洗剂物质
可悬浮于本发明非水液体洗涤剂组合物中的另一可能类型的颗粒物质包括有机洗涤剂助剂物质，其用来起抵消在本发明的组合物洗衣/漂白应用中遇到的钙或其它离子、水硬度的作用。该物质的实例包括碱金属柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、脂肪酸、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体实例包括氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。有机膦酸盐型螯合剂的其它实例包括由孟山都公司以Dequest商品名出售的物质和烷羟基膦酸盐。柠檬酸盐是非常优选的。
其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性质的聚合物和共聚物。例如这些物质包括合适的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐，例如由BASF以商品名Sokalan出售的物质。
另一合适类型的有机助洗剂包括高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”。其包括碱金属皂，例如含有约8个-约24个碳原子，优选约12-约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和醇铵盐。皂可以通过脂肪和油的直接皂化或通过游离脂肪酸的中和制备。尤其有用的是由椰子油和动物脂得到的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即钠或钾动物和椰子油皂。
如果用作全部或部分所需颗粒物质，不溶解的有机洗涤剂助洗剂通常可占本发明组合物重量的约2％-20％。更优选该助洗剂物质可占组合物重量的约4％-10％。(D)无机碱性源
可悬浮于本发明非水液体洗涤剂组合物中的另一可能类型的颗粒物质可包括用于使由该组合物形成的含水洗涤溶液在性质上通常是碱性的物质。该物质可以起或可以不起洗涤剂助洗剂的作用，即抵消水硬度对洗涤性能的不利影响的物质。
合适的碱性源的实例包括水溶性碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐(Silicate)和硅酸盐(metasilicate)。尽管由于生态原因不优选，但水溶性磷酸盐也可用作碱性源。其包括碱金属焦磷酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐和膦酸盐。在这些碱性源中，碱金属碳酸盐，例如碳酸钠是最优选的。
碱性源，如果呈能水合的盐的形态，还可在非水液体洗涤剂组合物中用作干燥剂。存在同时还是干燥剂的碱性源可在组合物组分，例如对被水减活敏感的过氧漂白剂的化学稳定化方面提供益处。
如果用作全部或部分颗粒物质组分，碱性源通常占本发明组合物重量的约1％-25％。碱性源更优选占组合物重量的约2％-15％。该物质，尽管是水溶性的，但通常不溶解于本发明的非水洗涤剂组合物中。因此，该物质将通常以单独的颗粒形式分散于非水液相中。任选的组合物组分
除了如上所述的必要组合物液相和固相组分之外，本发明的洗涤剂组合物可以，并优选含有各种任选的组分。该任选的组分可以是液体或固体形式。任选的组分可溶解于液相中或可以细颗粒或液滴形式分散在液相中。可任选地用于本发明组合物中的某些物质更详地描述如下：(a)任选的表面活化剂
除了必需使用的烷基苯磺酸盐表面活化剂物质和液体稀释剂的醇烷氧基化物组分之外，本发明的洗涤剂组合物还可含有除上述任选的烷基硫酸盐之外的其它类型的表面活化剂物质。当然该附加的任选表面活化剂必须与其它组合物组分相容，且必须不能明显不利地影响组合物的流变性、稳定性或性能。任选的表面活化剂可以阴离子、非离子、阳离子和/或两性类型。如果使用，任选的表面活化剂将通常占本发明组合物重量的约1％-20％，更优选占本发明组合物重量的约5％-10％。
可任选地加入本发明洗涤剂组合物中的一种常用类型的阴离子表面活化剂物质包括烷基聚烷氧基化物硫酸盐。烷基聚烷氧基化物硫酸盐也可称为烷氧基化的烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐。该物质是相应于下式的物质：
                 R2-O-(CmH2mO)n-SO3M其中R2是C10-C22烷基，m是2-4，n是约1-15，M是成盐阳离子。优选R2是C12-C18烷基，m是2，n是约1-10，M是钠、钾、铵、烷基铵或链烷醇铵。最优选R2是C12-C16，m是2，n是约1-6，M是钠。当用于本发明组合物中的固相物质包括过氧漂白剂时，优选避免铵、烷基铵和链烷醇铵抗衡离子。
可任选地加入本发明洗涤剂组合物中的另一常用类型的阴离子表面活化剂物质包括羧酸盐型阴离子表面活化剂。羧酸盐型阴离子表面活化剂包括C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐)和C10-C18肌氨酸盐，尤其是油酰基肌氨酸盐。可任选地使用的另一常用类型的阴离子表面活化剂物质包括其它磺化的阴离子表面活化剂物质，例如C8-C18链烷烃磺酸盐和C8-C18烯烃磺酸盐。
优选类型的任选非离子表面活化剂包括环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段聚合物表面活化剂。这种类型的物质是众所周知的非离子表面活化剂，它以商品名Pluronic出售。这些物质是通过将环氧乙烷嵌段加入聚丙二醇链的端部以调节得到的嵌段聚合物的表面活性而形成的。这种类型的EO-PO嵌段聚合物非离子表面活化剂在Davidsohn和Milwidsky；合成洗涤剂(Synthetic Detergents)第七版；Longman Scientific andTechnical(1987)第34-36页和第189-191页和US2674619和2677700中描述。所有这些出版物引入本文作为参考。这些Pluronic类型的非离子表面活化剂被认为具有分散在本发明洗涤剂组合物的液相中的颗粒物质的有效悬浮剂的作用。
用于本发明组合物中的另一优选类型的任选非离子表面活化剂包括多羟基脂肪酸酰胺表面活化剂。这类非离子表面活化剂的物质是下式的物质：其中R是C9-17烷基或链烯基，p是1-6，Z是由还原糖或其烷氧基化衍生物得到的糖醇基(glycityl)。该物质包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。实例是N-甲基N-1-脱氧葡糖醇基椰子酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖醇基油酰胺。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，并在例如Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798中指出，它们引入本文作为参考。物质本身和它们的制备方法还被详细描述在1992年12月26日颁布的Honsa的US5174937中，该专利也引入本文作为参考。(b)任选的无机洗涤剂助洗剂
除了上述还可用作碱性源的无机洗涤剂助洗剂外，本发明的洗涤剂组合物还可任选地含有一种或多种类型的无机洗涤剂助洗剂。该任选的无机助洗剂可包括，例如硅铝酸盐，例如沸石。硅铝酸盐沸石和它们作为洗涤剂助洗剂的用途在1986年8月12日颁布的Corkill等的US4605509中被更详细地讨论，该专利引入本文作为参考。结晶层状硅酸盐，例如在上述’509US专利中讨论的那些也适用于本发明的洗涤剂组合物中。如果使用，任选的无机洗涤剂助洗剂可占组合物重量的约2％-15％。(c)任选的酶
本发明的洗涤剂组合物还可任选地含有一种或多种类型的洗涤剂酶。该酶可包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂酶。该物质在现有技术中是已知的，是市场上可买得到的。它们可以悬浮体、“丸”或“小球”形式加入本发明非水液相洗涤剂组合物中。另一合适类型的酶包括以在非离子表面活化剂中的酶浆液形式存在的物质，例如由Novo Nordisk以商品名“SL”出售的酶或由Novo Nordisk以商品名“LDP”出售的微包胶酶。
以常规酶粒形式加入本发明组合物中的酶尤其优选用于本发明中。通常该粒的大小为约100-1000微米，更优选约200-800微米，并悬浮在整个组合物的非水液相中。与其它酶形式相比较，我们发现在本发明组合物中的酶粒在随时间的推移的酶活性的保留方面显示尤其所需的酶稳定性。因此，使用酶粒的组合物不需要含有常规的酶稳定剂，例如在酶加入含水液体洗涤剂中时最常使用的酶稳定剂。
如果使用，酶通常以每克组合物足以提供按重量计高达约10mg，更优选约0.01mg-约5mg活性酶的量加入本发明的非水液体组合物中。换句话说，本发明的非水液体洗涤剂组合物通常将含有按重量计约0.001％-5％，优选约0.01％-1％商业酶制剂。例如，蛋白酶通常以足以提供每克组合物0.005-0.1Anson单位(AU)活性的量存在于该商业制剂中。(d)任选的螯合剂
本发明的洗涤剂组合物还可以任选地含有螯合剂，其用于螯合在本发明非水洗涤剂组合物中的金属离子，例如铁和/或锰。该螯合剂因此用于与组合物中的金属杂质形成配合物，否则金属杂质将趋向于使组合物组分如过氧漂白剂减活。有用的螯合剂可包括氨基羧酸盐、膦酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳族螯合剂和它们的混合物。
用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基-乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙二胺二琥珀酸盐和乙醇二甘氨酸盐。这些物质的碱金属盐是优选的。
在洗涤剂组合物中允许至少低含量的总磷时，氨基膦酸盐也适合在本发明的组合物中用作螯合剂，并包括称为DEQUEST的乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。这些氨基膦酸盐优选不含超过约6个碳原子的烷基或链烯基。
优选的螯合剂包括羟基乙基二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)及其盐。当然，螯合剂还可在本发明的组合物用于织物洗涤/漂白过程中用作洗涤剂助洗剂。如果使用，螯合剂可占本发明组合物重量的约0.1％-4％。螯合剂更优选占本发明洗涤剂组合物重量的约0.2％-2％。(e)任选的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂
本发明的洗涤剂组合物还可任选地含有用于提高组合物保持其固体颗粒组分为悬浮状态的能力的聚合物。该物质因此可用作增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂。该物质通常是聚合的聚羧酸盐，但可包括其它聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。
聚合的聚羧酸盐物质可通过聚合或共聚合适宜的优选为它们的酸形式的不饱和单体制备。可聚合形成合适的聚合聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在本发明聚合聚羧酸盐中存在的不含羧酸盐基团的单体链段，例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等等是合适的，只要该链段不超过聚合物重量的约40％。
尤其合适的聚合聚羧酸盐可由丙烯酸得到。用于本发明的该基于丙烯酸的聚合物是聚丙烯酸的水溶性盐。该酸形式的聚合物的平均分子量优选为约2000-10000，更优选约4000-7000，最优选约4000-5000。该丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括例如碱金属盐。这类水溶性的聚合物是已知的物质。在洗涤剂组合物中使用这类聚丙烯酸盐公开在例如1967年3月7日颁布的Diehl的US3308067中。该物质也可起助洗洗剂作用。
如果使用，任选的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂应以按重量计约0.1％-4％的量存在于本发明的组合物中。该物质更优选可占本发明洗涤剂组合物重量的约0.5％-2％。(f)任选的液体漂白活化剂
本发明的洗涤剂组合物还可任选地含有漂白活化剂，其在室温下是液体形式，并可作为液体加入本发明洗涤剂组合物的非水液相中。一种这样的液体漂白活化剂是乙酰基三乙基柠檬酸盐(ATC)。其它实例包括甘油三乙酸酯和壬酰基戊内酰胺。液体漂白活化剂可溶解于本发明组合物的非水液相中。(g)任选的增白剂、抑泡剂、染料和/或香料
本发明的洗涤剂组合物还可任选地含有常规的增白剂、抑泡剂、硅油、漂白催化剂、染料和/或香料。当然，这些增白剂、抑泡剂、硅油、漂白催化剂、染料和/或香料必须在非水环境中与其它组合物组分相容并且不反应。如果存在，增白剂、抑泡剂、染料和/或香料通常占本发明组合物重量的约0.0001％-2％。合适的漂白催化剂包括在US5246621、US5244594、US5114606和US5114611中公开的锰基配合物。组合物形式
如上所述，本发明的非水液体洗涤剂组合物是作为固相悬浮在和充分分散在非水液相中的颗粒形式的漂白剂和/或其它物质的形式。非水液相通常占组合物重量的约35％-99％，更优选占约50％-95％，分散的固相占组合物重量的约1％-65％，更优选约5％-50％。
本发明的含有颗粒的液体洗涤剂组合物在性质上基本上是非水的(或无水的)。尽管很少量的水会作为必要或任选组分的杂质加入该组合物中，但水量不应超过本发明组合物重量的约5％。本发明的非水洗涤剂组合物的水含量更优选将少于按重量计约1％。
本发明的含颗粒的非水液体洗涤剂组合物在商业销售和组合物使用的条件下是相对粘稠的和相稳定的。本发明组合物的粘度通常为约300-5000cps，更优选约500-3000cps。在本发明中，粘度用使用50rpm的RV # 5心轴的Brookfield粘度计测量。组合物制备和用途
本发明的非水液体洗涤剂组合物可通过以任何方便的次序混合必要和任选的组合物组分和通过混合，例如搅拌得到的组分混合物以形成本发明的相稳定组合物而制备。在典型的制备该组合物的方法中，必要和某些优选的任选组分以特定的次序和在某些条件下混合。
在该典型制备方法的第一步骤中，通过加热烷基苯磺酸盐阴离子表面活化剂和两个非水稀释剂必要组分的混合物至约30-100℃形成混合物。
在第二加工步骤中，如上所述形成的加热的混合物在剪切搅拌下在约40-100℃温度下保持约2分钟至20小时的时间。此时可任选地向混合物施加真空。第二步骤用于将阴离子表面活化剂完全溶解于非水液相中。
在第三加工步骤中，将物质的液相混合物冷却至约0℃-35℃的温度。冷却步骤用于形成结构的含有表面活化剂的液体基料，在其中可加入和分散本发明洗涤剂组合物的颗粒物质。
在第四加工步骤中，通过混合颗粒物质与保持在剪切搅拌下的液体基料加入颗粒物质。当加入多于一种类型的颗粒物质时，优选注意添加的某些次序。例如，当保持剪切搅拌时，基本上所有任何固体颗粒形式的任选表面活化剂可以大小为约0.2-1000微米的颗粒形式加入。在加入任何任选的表面活化剂颗粒后，可加入基本上所有有机助洗剂颗粒，例如柠檬酸盐和/或脂肪酸，和/或碱性源的颗粒，例如碳酸钠，在此期间，持续保持组合物组分的混合物处于剪切搅拌下。随后在此时可在组合物中加入其它固体形式的任选组分。持续搅拌混合物，并且如果需要，可在此时增加搅拌以形成不溶固相颗粒在液相中的均匀分散体。
在一些或所有上述固体物质加入至搅拌的混合物后，同样在保持混合物处于剪切搅拌下，可在组合物中加入非常优选的过氧漂白剂颗粒。通过最后加入过氧漂白剂物质，或在所有或大多数其它组分，尤其是在碱性源颗粒加入后加入，可达到过氧漂白剂的所需稳定效果。如果加入酶粒，它们优选在最后加入非水液体基质中。
在最后的加工步骤中，在所有颗粒物质加入后，持续搅拌混合物足够的时间以形成具有所需粘度和相稳定性特征的组合物。通常这包括搅拌约1-30分钟的时间。
作为上述组合物制备方法的变化，一种或多种固体组分可作为与少量一种或多种液体组分预混合的颗粒浆料加入搅拌的混合物中。因此，可单独形成少量醇烷氧基化物和/或非水弱极性溶剂与有机助洗剂物质的颗粒和/或无机碱性源的颗粒和/或漂白活化剂的颗粒的预混合物，并作为浆料加入组合物组分的搅拌混合物中。该浆料预混合物的添加应在过氧漂白剂和/或酶颗粒添加之前进行，过氧漂白剂和/或酶颗粒本身可以是以类似方式形成的预混合物浆料的一部分。
如上所述制备的本发明的组合物可用于形成在洗衣和漂白织物中使用的含水洗涤溶液。通常将有效量的该组合物加入水中，优选在常规的织物洗涤自动洗衣机中，以形成该含水洗衣/漂白溶液。如此形成的含水洗衣/漂白溶液随后与被洗涤和漂白的织物，优选在搅拌下接触。
加入水中以形成含水洗涤/漂白溶液的本发明液体洗涤剂组合物的有效量可包括足以在水溶液中形成约500-7000ppm组合物的量。更优选在含水洗涤/漂白溶液中本发明的洗涤剂组合物为约800-3000ppm。
                     实施例
如下实施例举例说明本发明的组合物，但并不意味着限制或另外定义本发明的范围。
制备具有如下表I中所述的组成的含有漂白剂的非水液体洗衣洗涤剂。
                    表I
组分                         重量％
液相
C12直链烷基苯磺酸钠(LAS)     27.3
C12-14，EO＝5醇乙氧基化物     13.6
己二醇                        27.3
香料                          0.4
固相
蛋白酶                        0.4
柠檬酸三钠，无水              4.3
过硼酸钠                      3.4
壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)        8.0
碳酸钠                        13.9
二乙基三胺五乙酸(DTPA)        0.9
增白剂                        0.4
抑泡剂                        0.1
少量组分                      0.4
                              100％
该组合物是通过在54℃(130°F)下将LAS、己二醇和醇乙氧基化物混合在一起半小时制备的。然后将该混合物冷却至29℃(85°F)，随后加入其余组分。将得到的组合物在29℃(85°F)再搅拌半小时。
所得的组合物是稳定的无水重垢液体洗衣洗涤剂，它在用于常规织物洗衣操作时提供了杰出的除去污渍和污垢的性能。

Claims (20)

1.一种非水液体重垢洗涤剂组合物，它是分散在整个结构的含表面活化剂的液相中的固体、基本上不溶解的颗粒物质的悬浮体形式，所述组合物的特征还在于，它含有：
A)按组合物重量计约35％-99％的非水液相，其含有：
i)按所述非水液相重量计约30％-65％的选自C10-C16烷基苯磺酸盐的碱金属盐的溶解的阴离子表面活化剂；和
ii)按所述非水液相重量计约35％-70％非水液体稀释剂，其含有：
a)式R1(OCmH2m)nOH的醇烷氧基化物，其中R1是C8-C16烷基，m是2-4，n是约2-12；和
b)非水弱极性有机溶剂；
醇烷氧基化物与有机溶剂的重量比为约50∶1-1∶50；和
B)按组合物重量计约1％-65％的颗粒物质，其大小为约0.1-1500微米，其基本上不溶解于所述非水液相中，并且其选自过氧漂白剂、漂白活化剂、辅助阴离子表面活化剂、有机洗涤剂助剂、无机碱性源和所述类型颗粒物质的组合。
2.一种根据权利要求1的组合物，其中
(A)所述烷基苯磺酸的烷基是直链的，并含有约11-14个碳原子；
(B)所述醇烷氧基化物组分含有乙氧基化物质，其含有约8-15个碳原子，并每分子含有约3-10个环氧乙烷基团；
(C)所述非水弱极性有机溶剂选自：
i)单、二、三、四C2-C3亚烷基二醇单C2-C6烷基醚；和
ii)含有约4-8个碳原子的非连位亚烷基二醇；和
(D)所述颗粒物质含有选自过羧酸和其盐以及碱金属过硼酸盐和过碳酸盐的过氧漂白剂。
3.一种根据权利要求2的组合物，其中
(A)所述烷基苯磺酸阴离子表面活化剂占组合物重量的约15％-60％；
(B)所述非水液体稀释剂占组合物重量的约15％-70％，并且醇乙氧基化物与有机溶剂的比率为约3∶1-1∶3；和
(C)所述颗粒组分占组合物重量的约5％-50％。
4.一种根据权利要求3的组合物，其中
(A)所述过氧漂白剂选自碱金属过硼酸盐和过碳酸盐，并且其占组合物重量的约1％-30％；和
(B)所述颗粒物质还含有为组合物重量的约0.5％-20％的漂白活化剂颗粒，其可与所述过氧漂白剂反应以形成过氧酸。
5.一种根据权利要求4的组合物，其还含有按组合物重量计约1％-20％的附加非离子表面活化剂，其含有环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。
6.一种根据权利要求4的组合物，其中所述颗粒物质还含有按组合物重量计约2％-20％的有机洗涤剂助剂，其选自碱金属柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羰甲基琥珀酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐和脂肪酸皂。
7.一种根据权利要求6的组合物，其中所述有机洗涤剂助剂是柠檬酸钠。
8.一种根据权利要求4的组合物，其中所述颗粒物质还含有按组合物重量计约1％-25％的碱性源，其选自水溶性碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐(silicate)和硅酸盐(metasilicate)。
9.一种根据权利要求8的组合物，其中所述碱性源是碳酸钠。
10.一种根据权利要求4的组合物，其还含有按组合物重量计约0.1％-4％的螯合剂，其选自氨基羧酸盐、膦酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳族螯合剂和这些螯合剂的组合。
11.一种根据权利要求10的组合物，其中所述螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、吡啶二羧酸和羟基乙基二膦酸和这些螯合剂的盐。
12.一种根据权利要求4的组合物，其还含有按组合物重量计约0.001％-5％的酶粒，其中所述粒的大小为约100-1000微米，其中所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂酶。
13一种根据权利要求4的组合物，其还含有：
(A)按组合物重量计约0.1％-4％的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂，其选自分子量为约2000-10000的丙烯酸基的聚合物；和/或
(B)按重量计约0.0001％-2％的相容的增白剂、抑泡剂、硅油、漂白催化剂、染料和/或香料。
14.一种非水液体重垢洗涤剂组合物，它是分散在整个结构的含表面活化剂的液相中的固体、基本上不溶解的颗粒过氧漂白剂物质的悬浮体形式，所述液相具有约300-5000cps的粘度，所述组合物的特征还在于，它含有：
(A)按组合物重量计约15％-60％的碱金属C11-C14直链烷基苯磺酸盐表面活化剂；
(B)按组合物重量计约15％-70％非水液体稀释剂，其含有：
i)含有C10-C14醇和含有约3-10摩尔环氧乙烷的醇乙氧基化物；和
ii)非水弱极性有机溶剂，其选自二甘醇单丁基醚、二亚丙基二醇单丁基醚和己二醇；
醇乙氧基化物与有机溶剂的重量比为约3∶1-1∶3；和
(C))按组合物重量计约1％-20％的选自过硼酸和过碳酸钠和钾的过氧漂白剂颗粒，所述颗粒的大小为约5-200微米。
15.一种根据权利要求14的组合物，其中所述组合物还含有按组合物重量计约1％-10％的漂白活化剂颗粒，其可与所述过氧漂白剂反应以形成过氧酸。
16.一种根据权利要求15的组合物，其还含有按组合物重量计约4％-10％的有机洗涤剂助洗剂，其选自碱金属柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羰甲基琥珀酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐和脂肪酸皂。
17.一种根据权利要求16的组合物，其还含有按重量计约2％-15％的碱性源，其选自水溶性碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐(silicate)和硅酸盐(metasilicate)。
18.一种非水含漂白剂液体重垢洗涤剂组合物，其含有：
(A)按组合物重量计约20％-40％的C11-14直链烷基苯磺酸钠阴离子表面活化剂；
(B)按组合物重量计约5％-25％C10-C14，1-3EO醇乙氧基化物；
(C)按组合物重量计约10％-30％己二醇或二亚丙基二醇单丁基醚；
(D)按组合物重量计约1％-20％过氧漂白剂颗粒，其选自过硼酸和过碳酸钠和钾；
(E)按组合物重量计约1％-10％漂白活化剂颗粒，其选自壬酰氧基苯磺酸盐、(6-C8-C10烷酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐和四乙酰基乙二胺；和
(F)按组合物重量计约2％-15％碱金属碳酸盐颗粒；和其中所述组合物为含有分散在整个所述液体洗涤剂组合物中的含所述颗粒的颗粒物质悬浮体形式，所述颗粒物质的大小为约0.1-1500微米。
19.一种根据权利要求18的组合物，其含有按组合物重量计约50％-95％的液相和按组合物重量计约5％-50％的固体颗粒相。
20.一种根据权利要求19的组合物，其具有约500-3000cps的粘度。
CN96196174A 1995-06-20 1996-05-28 含有烷基苯磺酸盐表面活化剂的非水含颗粒液体洗涤剂组合物 Pending CN1192777A (zh)

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