FR2735786A1 - Compositions detergentes liquides non aqueuses contenant des particules et un tensioactif alkylbenzenesulfonate - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition détergente liquide non aqueuse tous lavages sous forme d'une suspension d'un ou plusieurs produits particulaires solides, sensiblement insolubles, dispersés dans une phase liquide structurée contenant un tensioactif, et comprenant: A) de 35 à 99% en masse d'une phase liquide non aqueuse qui comprend: i) de 30 à 65% en masse d'un tensioactif anionique dissous choisi parmi les sels alcalins d'acides alkylbenzènesulfoniques en C10 -C16 , et ii) de 35 à 70% en masse d'un diluant liquide non aqueux qui comprend: a) un constituant à base d'alcools alcoxylés de formule R**1(OCm H2m )n OH dans laquelle R**1 est un groupe alkyle en C2 -C16 , m est compris entre 2 et 4 et n est compris entre 2 et 12, et b) un solvant organique non aqueux peu polaire; dans un rapport massique alcools alcoxylés à solvant organique de 50:1 à 1:50, et B) de 1 à 65% en masse d'un ou plusieurs produits particulaires dont la taille est comprise entre 0,1 et 1 500 mum, qui sont sensiblement insolubles dans ladite phase liquide non aqueuse et qui sont choisis parmi les agents de blanchiment de type percomposés, les renforçateurs de blanchiment, les tensioactifs anioniques auxiliaires, les adjuvants actifs organiques, les sources d'alcalinité inorganiques et les combinaisons de ceux-ci.

Description

La présente invention concerne des compositions détergentes liquides non

aqueuses pour blanchisserie, en particulier des compositions détergentes tous lavages, qui sont sous forme de dispersions stables de produits particulaires tels

que des agents de blanchiment et/ou d'autres adjuvants pour compositions déter-

gentes.

On considère souvent que les produits détergents liquides sont d'utili-

sation plus aisée que les produits détergents sous forme de poudres sèches ou de particules. C'est pourquoi les consommateurs préfèrent les détergents liquides. Ces détergents liquides sont faciles à doser, se dissolvent rapidement dans l'eau de lavage, peuvent être aisément appliqués sous forme de solutions ou de dispersions

concentrées aux parties souillées des vêtements et ne produisent pas de poussière.

En outre, ils sont moins encombrants au stockage que les produits granulaires. Par ailleurs, les détergents liquides peuvent contenir dans leurs formulations des produits qui ne peuvent pas résister sans être détériorés aux opérations de séchage qui sont souvent employées dans la fabrication des détergents particulaires ou granulaires. Bien que les détergents liquides présentent un certain nombre d'avantages par rapport aux détergents granulaires, ils présentent aussi certains inconvénients. En particulier, les constituants des compositions détergentes qui peuvent être compatibles entre eux dans les produits granulaires peuvent avoir tendance à réagir entre eux dans un environnement liquide, en particulier dans un environnement aqueux. Ainsi, il peut être particulièrement délicat d'incorporer des constituants tels que des enzymes, des tensioactifs, des parfums, des azurants optiques, des solvants et en particulier des agents de blanchiment ou des renforçateurs de blanchiment dans des détergents liquides qui doivent avoir un

degré acceptable de stabilité chimique.

Pour améliorer la compatibilité chimique des constituants des compo-

sitions détergentes dans les détergents liquides on a tenté de formuler des compo-

sitions détergentes liquides non aqueuses (ou anhydres). Dans les compositions non aqueuses de ce type, au moins certains des constituants normalement solides ont tendance à demeurer insolubles dans le liquide de sorte qu'ils sont moins

réactifs entre eux que s'ils avaient été dissous dans la matrice liquide. Des compo-

sitions détergentes liquides non aqueuses, y compris celles qui contiennent des produits réactifs tels que des agents de blanchiment constitués par des percomposés, ont été décrites par exemple par Hepworth et al., dans le brevet US 4 615 820 délivré le 17 octobre 1986, Schultz et al., dans le brevet US 4 929 380 délivré le 29 mai 1990, Schultz et al., dans le brevet US 5 008 031 délivré le 16 avril 1991, Elder et al., dans le document EP-A-030 096 publié le juin 1981, Hall et al., dans le document WO 92/09678 publié le 11 juin 1992 et

Sanderson et al., dans le document EP-A-565 017 publié le 13 octobre 1993.

Bien que la compatibilité chimique des constituants puisse être améliorée dans les compositions détergentes liquides non aqueuses, la stabilité physique de ces compositions peut poser un problème. Ceci est dû au fait que ces produits ont tendance à subir une séparation des phases du fait que le produit particulaire solide insoluble dispersé se sépare de la suspension et se dépose au

fond du récipient qui contient le détergent liquide. Il en résulte qu'il peut être diffi-

cile d'incorporer les tensioactifs voulus en quantité suffisante dans les détergents liquides non aqueux. Bien entendu, il importe de choisir les tensioactifs de manière qu'ils soient capables de conférer aux compositions des propriétés acceptables de nettoyage des tissus, mais l'utilisation de tels tensioactifs ne doit pas conduire à un degré inacceptable de séparation des phases dans les compositions. On peut ajouter à de tels produits des stabilisants de phases tels que des épaississants ou des agents de contrôle de la viscosité pour augmenter leur stabilité physique. Toutefois, ces agents peuvent augmenter les coûts et le volume des compositions sans contribuer

aux performances de blanchiment et de nettoyage des compositions.

Il est possible aussi de choisir des systèmes tensioactifs pour de tels détergents liquides qui puissent conférer une structure à la phase liquide du produit et donc favoriser la mise en suspension des constituants particulaires dispersés dans une telle phase liquide structurée. Dans le brevet US 5 389 284 délivré le 14 février 1995, van der Hoeven et al. décrivent un exemple d'un tel produit qui utilise un système tensioactif structuré basé sur des concentrations relativement élevées de tensioactifs non ioniques constitués par des alcools alcoxylés et d'agents défloculants anioniques. Dans les produits qui emploient un système tensioactif structuré, la phase liquide structurée doit être suffisamment visqueuse pour empêcher un dépôt et une séparation des phases du produit particulaire en suspension, mais sa viscosité ne doit pas être telle qu'elle dégrade la coulabilité et

la dispersibilité du détergent.

Compte tenu de ce qui précède, il est clair qu'il existe un besoin constant d'identifier et de fournir des compositions détergentes liquides contenant des particules sous forme de produits liquides non aqueux qui ont un degré élevé de stabilité chimique, par exemple de stabilité des agents de blanchiment et des enzymes, et qui présentent des propriétés acceptables du point de vue commercial de stabilité des phases, de coulabilité, de blanchiment et de nettoyage. Ainsi, la présente invention a pour but de fournir des produits détergents liquides non aqueux contenant des particules qui présentent des caractéristiques de stabilité

chimique et physique particulièrement souhaitables ainsi que d'excellentes carac-

téristiques de coulabilité et de performances de lessivage/blanchiment des tissus. Pour atteindre ce but, la présente invention fournit des compositions détergentes liquides non aqueuses comprenant une suspension stable d'un ou plusieurs produits particulaires sensiblement insolubles dispersés dans une phase liquide structurée contenant un tensioactif. De telles compositions comprennent (A) environ 35% à 99% en masse de la composition d'une phase liquide non aqueuse et (B) environ 1% à 65% en masse de la composition d'un ou plusieurs

types de produits particulaires.

La phase liquide non aqueuse elle-même comprend environ 30 à 65%

en masse de cette phase liquide d'un certain type de tensioactif anionique dissous.

Ce constituant tensioactif anionique comprend un produit choisi parmi les sels de

métaux alcalins des acides alkylbenzènesulfoniques en C10-Cl6.

En plus du constituant tensioactif anionique, la phase liquide non aqueuse des compositions selon l'invention comprend aussi environ 35 à 70% en masse de la phase liquide d'un diluant liquide non aqueux. Un tel diluant comprend i) un ou des alcools alcoxylés de formule Rl(OCmH2m)nOH dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C8-C16, m est compris entre 2 et 4 et n est compris entre 1 et 12, et ii) un solvant organique non aqueux peu polaire. Ces constituants sont présents dans le diluant liquide non aqueux dans un rapport massique du ou des

alcools éthoxylés au solvant organique d'environ 50:1 à 1:50.

Le ou les produits particulaires en suspension dans la phase liquide non aqueuse des compositions selon l'invention ont une taille comprise entre 0,1 et 1 500,um et sont sensiblement insolubles dans les compositions non aqueuses. De

préférence, ces produits particulaires insolubles comprennent un agent de blanchi-

ment constitué par un percomposé, et aussi des renforcçateurs de blanchiment, des tensioactifs anioniques auxiliaires, des adjuvants actifs organiques, des sources

d'alcalinité inorganiques et des combinaisons de ceux-ci.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses selon la présente invention comprennent une phase liquide contenant un tensioactif et un solvant peu polaire dans laquelle sont dispersés sous forme de phase solide certains types de produits particulaires. Les constituants essentiels et les constituants facultatifs des phases liquides et solides des compositions détergentes, les formes des compositions, leur préparation et leur utilisation sont décrits de manière plus détaillée dans la suite (sauf indication contraire, les concentrations et les rapports

sont en masse).

S PHASE LIOUIDE

La phase liquide constitue généralement 35 à 99% en masse des compositions détergentes. De préférence, la phase liquide constitue 50 à 95% en masse des compositions. De manière particulièrement préférée, la phase liquide constitue 45 à 75% en masse des compositions. Cette phase liquide contient des concentrations relativement élevées d'un certain type de tensioactif anionique

combiné à un certain type de diluant liquide non aqueux.

A) Tensioactif anionique essentiel Le tensioactif anionique utilisé comme constituant essentiel de la

phase liquide non aqueuse est choisi parmi les sels alcalins des acides alkylben-

zènesulfoniques dans lesquels le groupe alkyle, ramifié ou non ramifié, contient

environ 10 à 16 atomes de carbone (voir les brevets US n' 2 220 099 et 2 477 383).

On préfère les alkylbenzènesulfonates linéaires (LAS) dans lesquels le nombre moyen d'atomes de carbone du groupe alkyle est de 11 à 14, et en particulier les

alkylbenzènesulfonates linéaires de sodium et de potassium en Cll-Cl4.

Le tensioactif anionique alkylbenzènesulfonate est dissous dans le diluant liquide non aqueux qui est le second constituant essentiel de la phase non aqueuse. Pour former la phase liquide structurée nécessaire pour obtenir une stabilité des phases appropriée et une rhéologie acceptable, le tensioactif anionique alkylbenzènesulfonate est généralement présent à raison de 30 à 65% en masse de

la phase liquide. De préférence encore, le tensioactif anionique alkylbenzène-

sulfonate constitue environ 35 à 50% en masse de la phase liquide non aqueuse des compositions selon l'invention. L'utilisation de ce tensioactif anionique en ces concentrations correspond à une concentration de tensioactif anionique dans la composition totale d'environ 15 à 60% en masse, de préférence encore d'environ 20

à 40% en masse.

(B) Diluant liquide non aqueux

Pour former la phase liquide des compositions détergentes, le tensio-

actifs anionique alkylbenzènesulfonate décrit ci-dessus est combiné à un diluant

liquide non aqueux qui contient deux constituants essentiels qui sont un consti-

tuant à base d'alcools alcoxylés et un solvant organique non aqueux peu polaire.

i) Alcools alcoxylés Un constituant essentiel du diluant liquide utilisé pour former les

compositions selon l'invention est un constituant à base d'alcools gras alcoxylés.

Ces produits, qui sont eux-mêmes également des tensioactifs non ioniques, répondent à la formule générale: Rl(OCmH2m)nOH dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C8-C16, m est compris entre 2 et 4 et n est compris entre 2 et 12 environ. De préférence, R1 est un groupe alkyle qui peut être primaire ou secondaire et qui contient environ 9 à 15 atomes de carbone, de préférence encore environ 10 à 14 atomes de carbone. De préférence également, les alcools gras alcoxylés sont des produits éthoxylés qui contiennent environ 2 à 12 entités d'oxyde d'éthylène par molécule, de préférence encore environ 3 à

entités d'oxyde d'éthylène par molécule.

Le constituant à base d'alcools gras alcoxylés du diluant liquide aura fréquemment une balance hydrophile-lipophile (HLB) comprise entre environ 3 et 17. De préférence encore, la HLB de ce constituant est comprise entre environ 6 et

, de préférence encore entre environ 8 et 15.

Les alcools gras alcoxylés qui peuvent être utilisés parmi les consti-

tuants essentiels du diluant liquide non aqueux dans les compositions selon l'invention comprennent ceux qui sont formés à partir d'alcools ayant 12 à atomes de carbone et qui contiennent environ 7 mol d'oxyde d'éthylène. Des produits de type sont commercialisés sous les marques déposées Neodol 25-7 et Neodol 23-6,5 par Shell Chemical Company. D'autres composés Neodol utiles comprennent le Neodol 1-5, un alcool gras éthoxylé ayant en moyenne 11 atomes de carbone dans sa chaîne alkyle et environ 5 mol d'oxyde d'éthylène, le Neodol 23-9, un alcool primaire en C12-C13 éthoxylé ayant environ 9 mol d'oxyde d'éthylène et le Neodol 91-10, un alcool primaire en C9-Cll éthoxylé ayant

environ 10 mol d'oxyde d'éthylène. Les alcools éthoxylés de ce type sont com-

mercialisés aussi par Shell Chemical Company sous la marque déposée Dobanol.

Le Dobanol 91-5 est un alcool gras en C9-Cll éthoxylé ayant en moyenne 5 mol d'oxyde d'éthylène et le Dobanol 25-7 est un alcool gras en C12-C15 éthoxylé

ayant en moyenne 7 mol d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras.

Le Tergitol 15-S-7 et le Tergitol 15-9 qui sont l'un et l'autre des

alcools secondaires linéaires éthoxylés commercialisés par Union Carbide Corpo-

ration sont d'autres exemples d'alcools éthoxylés appropriés. Le premier est un produit d'éthoxylation mélangé d'alcanols secondaires linéaires en Cll-C15 ayant 7 mol d'oxyde d'éthylène et le second est un produit semblable mais comportant

9 mol d'oxyde d'éthylène.

D'autres types d'alcools éthoxylés utiles dans les présentes composi-

tions sont des produits non ioniques de masse moléculaire plus élevée, tels que le Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs de 14 à 15 atomes de carbone et ayant environ 11 entités d'oxyde d'éthylène par mole. Dc tels produits sont commercialisés également par

Shell Chemical Company.

Le constituant à base d'alcool alcoxylé qui est utilisé pour former le diluant liquide dans les compositions non aqueuses selon l'invention est généralement présent à raison d'environ 1 à 60% de la composition en phase liquide. De préférence, le constituant à base d'alcool alcoxylé constitue environ 5 à % de la phase liquide, de préférence encore environ 5 à 30% de la phase liquide de la composition détergente. L'utilisation d'alcools alcoxylés en ces concentrations dans la phase liquide correspond à une concentration d'alcools alcoxylés dans la composition totale d'environ 1 à 60% en masse, de préférence

d'environ 2 à 40% en masse, et de préférence encore d'environ 5 à 25% en masse.

ii) Solvant organique non aqueux peu polaire Un second constituant essentiel du diluant liquide qui fait partie de la phase liquide des compositions détergentes selon l'invention comprend un ou des solvants organiques peu polaires. Le terme "solvant" est utilisé ici pour désigner la

partie véhicule ou diluante non tensioactive de la phase liquide de la composition.

Bien que certains des constituants essentiels et/ou facultatifs des compositions selon l'invention puissent se dissoudre dans la phase liquide contenant un ou des "solvants", d'autres constituants sont présents sous forme de particules dispersées dans la phase liquide contenant un ou des "solvants". Ainsi, le terme "solvant" n'implique pas que le solvant soit capable de dissoudre tous les constituants de la

composition détergente qui sont ajoutés.

Les produits organiques non aqueux qui sont employés comme solvants dans la présente invention sont des liquides peu polaires. Dans le cadre de l'invention, les liquides "peu polaires" sont ceux qui ont peu ou pas tendance à dissoudre l'un des types préférés de produits particulaires qui sont utilisés dans les compositions, c'est-à-dire les agents de blanchiment constitués par des percom- posés tels que le perborate de sodium ou le percarbonate de sodium. Ainsi, il convient de ne pas utiliser des solvants relativement polaires tels que l'éthanol. Les solvants peu polaires appropriés qui peuvent être utilisés dans les compositions

détergentes liquides non aqueuses selon l'invention comprennent les alkylène-

glycols non vicinaux en C4-C8, les monoéthers d'alkylèneglycol et d'alkyle inférieur, les polyéthylèneglycols de faible masse moléculaire et les méthylesters et

amides de faible masse moléculaire.

Un type de solvant peu polaire non aqueux que l'on préfère utiliser dans les compositions selon l'invention comprend les alkylèneglycols non vicinaux, linéaires ou ramifiés, en C4-C8. Les produits de ce type comprennent

l'hexylèneglycol (4-méthylpentane-2,4-diol), l'hexane-1,6-diol, le butylène-

1,3-glycol et le butylène-1,4-glycol. On préfère en particulier l'hexylèneglycol.

Un autre type de solvant peu polaire non aqueux que l'on préfère utiliser comprend les monoéthers de di-, tri- ou tétraalkylèneglycol en C2-C3 et d'alkyle en C2-C6. Ces composés comprennent par exemple le monobutyléther de diéthylèneglycol, le monobutyléther de tétraéthylèneglycol, le monoéthyléther de

dipropylèneglycol et le monobutyléther de dipropylèneglycol. On préfère en parti-

culier le monobutyléther de diéthylèneglycol et le monobutyléther de dipropylène-

glycol. Des composés de ce type sont commercialisés sous les marques déposées

Dowanol, Carbitol et Cellosolve.

Un autre type de solvant organique peu polaire non aqueux que l'on

préfère utiliser comprend les polyéthylèneglycols (PEG) de faible masse molé-

culaire. Ces produits ont des masses moléculaires d'au moins environ 150. On préfère en particulier les PEG ayant une masse moléculaire comprise entre environ

200 et 600.

Les esters méthyliques de faible masse moléculaire constituent un autre type de solvant non aqueux non polaire que l'on préfère. Ces produits répondent à la formule générale: R1-C(O)-OCH3 dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1-C18. Il s'agit par exemple de l'acétate de méthyle, du propionate de

méthyle, de l'octanoate de méthyle ou du dodécanoate de méthyle.

Bien entendu, le ou les solvants organiques peu polaires non aqueux qui sont employés doivent être compatibles et non réactifs avec les autres

constituants, par exemple les agents de blanchiment et les renforçateurs de blan-

chiment, qui sont utilisés dans les compositions détergentes liquides selon l'inven-

tion. En général, on utilise un tel solvant en une quantité d'environ 1% à 70% en masse de la phase liquide. De préférence, le solvant organique peu polaire non aqueux constitue environ 10 à 60% en masse de la phase liquide, de préférence

encore environ 20 à 50% en masse de la phase liquide de la composition. L'utili-

sation de ce solvant organique en ces concentrations dans la phase liquide corres-

pond à une concentration de solvant dans la composition totale d'environ 1 à 50% en masse, de préférence d'environ 5 à 40% en masse et de préférence encore

d'environ 10 à 30% en masse de la composition.

iii) Rapport alcool(s) alcoxylé(s) à solvant Le rapport alcool(s) alcoxylé(s) à solvant organique dans le diluant liquide peut être utilisé pour modifier les propriétés rhéologiques des compositions détergentes. En général, le rapport massique est compris entre 50:1 et 1:50, de

préférence encore, ce rapport est compris entre environ 3:1 et 1:3.

iv) Concentration du diluant liquide Comme pour le cas du tensioactif anionique alkylbenzènesulfonate, la quantité de diluant liquide total dans la phase liquide non aqueuse est déterminée par les types et les quantités des autres constituants et par les propriétés que l'on souhaite pour la composition. En général, le diluant liquide constitue environ 35% à 70% de la phase liquide non aqueuse des compositions selon l'invention. De préférence, le diluant liquide constitue environ 50 à 65% de la phase liquide non aqueuse. Ceci correspond à une concentration de diluant liquide non aqueux dans la composition totale d'environ 15 à 70% en masse, de préférence encore d'environ

à 50% en masse.

PHASE SOLIDE

Les compositions détergentes aqueuses selon l'invention comprennent aussi environ 1 à 65% en masse, de préférence environ 5 à 50% en masse, d'une phase solide d'un ou plusieurs produits particulaires qui sont dispersés et mis en suspension dans la phase liquide. En général, la taille de ces produits particulaires est comprise entre environ 0,1 et 1 500/um, de préférence entre environ 5 et mm. Les produits particulaires utilisés peuvent comprendre un ou plusieurs types de constituants des compositions détergentes qui, sous forme particulaire, sont sensiblement insolubles dans la phase liquide non aqueuse de la composition. Les types de produits particulaires qui peuvent être utilisés sont décrits en détail dans la suite: (A) Agent de blanchiment constitué par un percomposé et renforçateurs de blanchiment facultatifs Le type de produit particulaire utile pour former la phase solide des compositions détergentes que l'on préfère comprend des particules d'un agent de

blanchiment constitué par un percomposé qui peut être organique ou inorganique.

On utilise souvent des agents de blanchiment constitués par des percomposés

inorganiques en combinaison avec un renforçateur de blanchiment.

Les agents de blanchiment constitués par des percomposés organiques qui peuvent être utilisés comprennent les agents de blanchiment à base d'acides percarboxyliques et de leurs sels. Il s'agit par exemple du monoperoxyphtalate de

magnésium hexahydraté, du métachloroperbenzoate de magnésium, de l'acide 4-

nonylamino-4-oxoperoxybutyrique et de l'acide diperoxydodécanedioïque. Des agents de blanchiment de ce type sont décrits dans le brevet US n 4 483 781 au nom de Hartman délivré le 20 novembre 1984, dans la demande de brevet européen EP-A-133 354 au nom de Banks et al., publiée le 20 février 1985 et dans le brevet US n 4 412 934 au nom de Chung et al., délivré le 1 novembre 1983. Les agents de blanchiment que l'on préfère particulièrement comprennent aussi l'acide 6-nonylamino- oxoperoxycaproïque (NAPAA) qui est décrit dans le

brevet US n 4 634 551 au nom de Bums et al., délivré le 6 janvier 1987.

On peut utiliser aussi de préférence des agents de blanchiment constitués par des percomposés inorganiques sous forme particulaire dans les

compositions détergentes de l'invention. Ces percomposés inorganiques com-

prennent les perborates et percarbonates alcalins tels que les perborates et percarbonates de sodium et de potassium, et de préférence les percarbonates. On

peut utiliser par exemple le perborate de sodium (par exemple mono- ou tétra-

hydraté). Les agents de blanchiment inorganiques appropriés peuvent comprendre aussi un perhydrate de carbonate de potassium et les agents de blanchiment

"percarbonates" équivalents, le perhydrate de pyrophosphate de sodium, le per-

hydrate d'urée et le peroxyde de sodium. On peut utiliser aussi des agents de

blanchiment persulfates (par exemple OXONE commercialisé par DuPont).

Fréquemment, les agents de blanchiment constitués par des percomposés inorganiques sont revêtus de silicate, de borate, de sulfate ou de tensioactifs hydrosolubles. Par exemple, des particules de percarbonate revêtues sont disponibles auprès de différentes sources commerciales telles que FMC, Solvay

Interox, Tokai Denka et Degussa.

De préférence, les agents de blanchiment constitués par des percom-

posés inorganiques, par exemple les perborates et les percarbonates, sont combinés à des renforcçateurs de blanchiment qui conduisent à la production in situ en solution aqueuse (c'est-à-dire pendant l'utilisation des compositions pour le lessivage/blanchiment des tissus) du peracide correspondant au renforçateur de blanchiment. Différents exemples de renforçateurs sont décrits dans le brevet US ne 4 915 854 au nom de Mao et al., délivré le 10 avril 1990 et dans le brevet US n' 4 412934 au nom de Chung et al. délivré le ler novembre 1983. Le nonanoyloxybenzènesulfonate (NOBS) et la tétraacétyléthylènediamine (TAED) sont des renforçateurs de blanchiment typiques. On peut utiliser aussi des mélanges de ces renforçateurs. Le brevet US n' 4 634 551 cité ci-dessus décrit d'autres agents de blanchiment typiques et d'autres renforçateurs de blanchiment typiques

qui peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention.

D'autres renforçateurs de blanchiment, à fonction amide, répondent aux formules: R1N(R5)C(O)R2C(O)L et R1C(O)N(R5)R2C(O)L dans lesquelles R1 est un groupe alkyle contenant environ 6 à 12 atomes de carbone, R2 est un groupe alkylène contenant environ 1 à 6 atomes de carbone, R5 est H ou alkyle, aryle ou alkylaryle contenant environ 1 à 10 atomes de carbone, et L est un groupe partant approprié quelconque, c'est-à-dire un groupe qui est

déplacé du renforçateur de blanchiment par suite de l'attaque nucléophile du ren-

forçateur par un anion d'hydrolyse. Le phénolsulfonate est un groupe partant que

l'on préfère.

Le (6-octanamidocaproyl)oxybenzènesulfonate, le (6-nonanamido-

caproyl)oxybenzènesulfonate, le (6-décanamidocaproyl)oxybenzènesulfonate et leurs mélanges, qui sont décrits dans le brevet US n 4 634 551 cité ci-dessus, sont des exemples de renforçateurs de blanchiment répondant aux formules ci-dessus que l'on préfère. Les mélanges de ces renforçateurs de blanchiment seront appelés

dans la suite (6-alkyl(C8-C10)amidocaproyl)oxybenzènesulfonates.

Une autre classe de renforçateurs de blanchiment qui peuvent être utilisés comprend les renforçateurs de type benzoxazine décrits par Hodge et al. dans le brevet US n' 4 966 723 délivré le 30 octobre 1990. Un activateur de type benzoxazine que l'on préfère répond à la formule suivante: o O Une autre classe de renforçateurs de blanchiment qui peuvent être

utilisés comprend les renforçateurs acyl-lactames, en particulier les acyl-capro-

lactames et les acyl-valérolactames répondant aux formules:

O O

Il1 1 1

R6 C N CH2 R6 C N

CH2- CH,/ CH,- CH

dans lesquelles R6 est H ou un groupe alkyle, aryle, alcoxyaryle ou alkylaryle contenant environ 1 à 12 atomes de carbone. Les renforçateurs lactames que l'on

préfère en particulier comprennent le benzoylcaprolactame, l'octanoylcaprolac-

tame, le 3,5,5-triméthylhexanoylcaprolactame, le nonanoylcaprolactame, le décanoylcaprolactame, l'undécénoylcaprolactame, le benzoylvalérolactame, l'octanoylvalérolactame, le décanoylvalérolactame, l'undécénoylvalérolactame, le 3,5,5-triméthylhexanoylvalérolactame et leurs mélanges. Le brevet US

n 4 545 784 au nom de Sanderson délivré le 8 octobre 1985 décrit des acyl-

caprolactames, y compris le benzoylcaprolactame, adsorbés sur le perborate de

sodium.

Si l'on utilise des agents de blanchiment constitués par des percom-

posés pour former tout ou partie du produit particulaire, ceux-ci constituent généralement environ 1% à 30% en masse de la composition. De préférence, l'agent de blanchiment constitué par un percomposé constitue environ 1% à 20% en masse de la composition. De préférence encore, l'agent de blanchiment est présent à raison d'environ 3 à 15% en masse de la composition. S'ils sont utilisés, les renforçateurs de blanchiment peuvent constituer environ 0,5 à 20%, de préférence environ 1 à 10%, en masse de la composition. Fréquemment, on emploie les renforçateurs de manière que le rapport molaire de l'agent de

blan-

chiment au renforçateur soit compris entre environ 1:1 et 10:1, de préférence

encore entre environ 1,5:1 et 5:1.

De plus, on a constaté que, lorsqu'ils sont agglomérés avec certains acides tels que l'acide citrique, les renforçateurs de blanchiment sont plus stables chimiquement. (B) Tensioactifs anioniques auxiliaires Un autre type possible de produit particulaire qui peut être mis en suspension dans les compositions détergentes liquides non aqueuses selon l'invention comprend les tensioactifs anioniques auxiliaires qui sont totalement ou partiellement insolubles dans la phase liquide non aqueuse. Le type le plus courant de tensioactif anionique présentant de telles propriétés de solubilité comprend les tensioactifs anioniques alkylsulfates primaires ou secondaires. De tels tensioactifs

sont ceux qui sont produits par sulfatation d'alcools gras supérieurs en C8-C20.

Les tensioactifs alkylsulfates primaires conventionnels répondent à la formule générale:

ROSO3-M+

dans laquelle R est typiquement un groupe hydrocarboné en C8-C20, qui peut être linéaire ou ramifié, et M est un cation de solubilisation dans l'eau. De préférence, R est un alkyle en C10-C14 et M est un métal alcalin. De préférence encore, R est un

alkyle en C12 et M est le sodium.

On peut aussi utiliser des alkylsulfates secondaires conventionnels comme tensioactifs anioniques formant un constituant essentiel de la phase solide des compositions selon l'invention. Les tensioactifs alkylsulfates secondaires conventionnels sont des produits dans lesquels l'entité sulfate est répartie de manière aléatoire le long du squelette hydrocarboné de la molécule. De tels produits peuvent être représentés par la structure: CH3(CH2)n(CHOS03-M +)(CH2)mCH3 dans laquelle m et n sont des entier supérieurs ou égaux à 2 et la somme m+n est

typiquement d'environ 9 à 15, et M est un cation de solubilisation dans l'eau.

Si on les utilise pour former tout ou partie du produit particulaire voulu, les tensioactifs anioniques auxiliaires tels que les alkylsulfates constituent généralement environ 1 à 10% en masse de la composition, de préférence environ 1 à 5% en masse de la composition. Les alkylsulfates utilisés pour former tout ou partie du produit particulaire sont préparés et ajoutés aux compositions selon l'invention séparément des alkylsulfates non alcoxylés qui peuvent entrer dans la composition des constituants tensioactifs alkyléthersulfate utilisés comme

constituants essentiels de la phase liquide.

(C) Adjuvant actif organique Un autre type possible de produit particulaire qui peut être mis en suspension dans les compositions détergentes liquides non aqueuses selon l'invention comprend un adjuvant actif organique qui sert à atténuer les effets des ions calcium ou d'autres ions qui sont à l'origine de la dureté de l'eau au cours de l'utilisation des compositions pour le lessivage et le blanchiment. Il s'agit par

exemples des citrates, succinates, malonates alcalins, des acides gras, des carboxy-

méthylsuccinates, des carboxylates, des polycarboxylates et des polyacétylcarbo-

xylates. Plus précisément, on trouve les sels de sodium, de potassium et de lithium

de l'acide oxydisuccinique, de l'acide mellitique, des acides benzènepolycarbo-

xyliques et de l'acide citrique. Il peut s'agir aussi des agents séquestrants de type phosphonate organique tels que ceux qui sont commercialisés par Monsanto sous la marque déposée Dequest et des alcanehydroxyphosphonates. On préfère en

particulier les citrates.

D'autres adjuvants actifs organiques appropriés comprennent les polymères et copolymères de masse moléculaire élevée connus pour avoir des propriétés d'adjuvant actif. Par exemple, ces produits comprennent le poly(acide acrylique), le poly(acide maléique) et les copolymères acide acrylique/acide maléique et leurs sels, tels que ceux qui sont commercialisés par BASF sous la

marque déposée Sokalan.

Un autre type d'adjuvant actif organique approprié comprend les sels

hydrosolubles des acides gras supérieurs, c'est-à-dire les savons d'acides gras.

Ceux-ci comprennent les savons alcalins tels que les sels de sodium, de potassium, d'ammonium et d'alkylolammonium d'acides gras supérieurs contenant environ 8 à environ 24 atomes de carbone, de préférence environ 12 à environ 18 atomes de carbone. Ces savons peuvent être obtenus par saponification directe de graisses et d'huiles ou par neutralisation des acides gras libres. Les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras provenant de l'huile de coprah et du suif, c'est-à-dire les savons sodiques ou potassiques de suif et de coprah,

sontparticulièrement appropriés.

Si on les utilise pour former tout ou partie du produit particulaire voulu, les adjuvants actifs organique constituent généralement environ 2 à 20% en masse, de préférence environ 4 à 10% en masse, des compositions selon l'invention. (D) Sources d'alcalinité inorganiques Un autre type possible de produit particulaire qui peut être mis en

suspension dans les compositions détergentes liquides non aqueuses selon l'inven-

tion peut comprendre un produit qui sert à rendre alcalines les solutions de lavage

aqueuses formées à partir de telles compositions. De tels produits peuvent éven-

tuellement jouer aussi le rôle d'adjuvants actifs, c'est-à-dire de produits qui

atténuent l'effet néfaste de la dureté de l'eau sur les propriétés de détergence.

Les sources d'alcalinité appropriées comprennent les carbonates, bicarbonates, borates, silicates et métasilicates alcalins hydrosolubles. Bien que cela ne soit pas préférable pour des raisons écologiques, il est possible aussi

d'utiliser des phosphates hydrosolubles comme sources d'alcalinité. Ceuxci com-

prennent les pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates et phosphonates alcalins. Parmi toutes ces sources d'alcalinité, on préfère les carbonates alcalins tels

que le carbonate de sodium.

Si elle est sous forme d'un sel hydratable, la source d'alcalinité peut servir aussi de déshydratant dans les compositions détergentes liquides non aqueuses selon l'invention. La présence d'une source d'alcalinité qui est aussi un déshydratant peut être avantageuse car elle stabilise chimiquement les constituants tels que l'agent de blanchiment constitué par un percomposé qui sont susceptibles

d'être désactivés par l'eau.

Si on l'utilise pour former tout ou partie du produit particulaire, la

source d'alcalinité constitue généralement environ 1 à 25% en masse, et de pré-

férence environ 2 à 15% en masse, des compositions selon l'invention. En général, bien qu'ils soient hydrosolubles, ces produits sont insolubles dans les compositions détergentes non aqueuses de l'invention de sorte qu'ils sont dispersés dans la phase

liquide non aqueuse sous forme de particules discrètes.

CONSTITUANTS FACULTATIFS

En plus des constituants liquides et solides essentiels décrits cidessus, les compositions détergentes selon l'invention peuvent contenir de préférence différents constituants facultatifs qui peuvent être sous forme liquide ou solide. Ces constituants facultatifs peuvent se dissoudre dans la phase liquide ou être dispersés dans la phase liquide sous forme de fines particules ou gouttelettes. Certains des produits qui peuvent éventuellement être utilisés dans les compositions sont décrits

de manière plus détaillée dans la suite.

(a) Tensioactifs facultatifs A côté des constituants essentiels du diluant liquide que sont les tensioactifs alkylbenzènesulfonates et les alcools alcoxylés, les compositions détergentes selon l'invention peuvent contenir également, en plus des alkylsulfates facultatifs décrits ci-dessus, d'autres types de tensioactifs. Ces tensioactifs facultatifs supplémentaires doivent bien entendu être compatibles avec les autres constituants des compositions et ne doivent pas avoir d'effet défavorable sur la rhéologie, la stabilité ou les performances des compositions. Ces tensioactifs

facultatifs peuvent être de type anionique, non ionique, cationique ou amphotère.

Lorsqu'ils sont employés, les tensioactifs facultatifs constituent généralement

environ 1 à 20% en masse, de préférence environ 5 à 10% en masse, des compo-

sitions selon l'invention.

Un type courant de tensioactif anionique qui peut être ajouté éven-

tuellement aux compositions détergentes selon l'invention comprend les alkyl-

sulfates polyalcoxylés également appelés alkyléthersulfates qui répondent à la formule: R2-0-(CmH2mO)n-SO3M dans laquelle R2 est un groupe alkyle en C10-C,22, m est compris entre 2 et 4, n est compris entre 1 et 15 et M est un cation formateur de sel. De préférence, R2 est un alkyle en C12-C18, m est égal à 2, n est compris entre 1 et 10 et M est un cation sodium, potassium, ammonium, alkylammonium ou alcanolammonium. De préférence encore, R2 est un alkyle en C12-C16, m est égal à 2, n est compris entre 1 et 6 et M est un cation sodium. De préférence, on évite les contre-ions ammonium, alkylammonium et alcanolammonium lorsque les produits en phase solide utilisés dans les compositions selon l'invention comprennent un agent de

blanchiment de type percomposé.

Un autre type courant de tensioactif anionique qui peut être éventuellement ajouté aux compositions détergentes selon l'invention comprend les tensioactifs anioniques de type carboxylate. Les tensioactifs anioniques de type carboxylates comprennent les alkylalcoxycarboxylates en C10-C18 (en particulier les éthoxycarboxylates ayant 1 à 5 entités d'oxyde d'éthylène) et les sarcosinates en C10-C18, en particulier le sacosinate d'oléyle. Un autre type courant de tensioactif anionique qui peut être employé éventuellement comprend d'autres tensioactifs anioniques sulfonés tels que les paraffinesulfonates en C8-C18 et les

oléfinesulfonates en C8-C18.

Les tensioactifs qui sont des polymères séquencés d'oxyde d'éthylène (OE) et d'oxyde de propylène (OP) constituent un type de tensioactif non ionique facultatif que l'on préfère. Les produits de ce type sont des tensioactifs non

ioniques bien connus qui sont commercialisés sous la marque déposée Pluronic.

On obtient ces produits en ajoutant des séquences d'entités d'oxyde d'éthylène aux

extrémités de chaînes de polypropylèneglycol pour ajuster les propriétés tensio-

actives des polymères séquencés résultants. Des tensioactifs non ioniques constitués par des polymères séquencés OE-OP de ce type sont décrits de manière plus détaillée par Davidson et Milwidsky dans Svnthetic Detergents. 7e édition, Longman Scientific and Technical (1987) pages 34-36 et pages 189-191 et dans les brevets US 2 674 619 et 2 677 700. On suppose que ces tensioactifs non ioniques de type Pluronic jouent le rôle d'agents de suspension efficaces pour le produit particulaire qui est dispersé dans la phase liquide des compositions

détergentes de l'invention.

Un autre type de tensioactifs non ioniques facultatifs que l'on préfère utiliser dans les compositions de l'invention comprend les tensioactifs de type amides d'acides gras polyhydroxylés. Les produits de ce type de tensioactifs non ioniques sont ceux qui répondent à la formule: O CpH,p+l Il I N

R C N Z

dans laquelle R est un alkyle ou alcényle en C9_17, p est compris entre 1 et 6 et Z est un glycidyle dérivé d'un sucre réduit ou d'un dérivé alcoxylé de celui-ci. Ces

produits comprennent les N-méthylglucamides en C12-C18. Le N-méthyl-N-1-

désoxyglycidylamide de coprah et le N-méthyl-N-1- désoxyglycidyloléylamide en sont des exemples. On connaît des procédés pour former des amides d'acides gras polyhydroxylés, par exemple par le brevet US n 2 965 576 au nom de Wilson et le brevet US n 2 703 798 au nom de Schwartz. Les produits eux-mêmes et leur préparation sont décrits également de manière plus détaillée dans le brevet

US ne 5 174 937 au nom de Honsa délivré le 26 décembre 1992.

(b) Adjuvants actifs inorganiques facultatifs Les compositions détergentes selon l'invention peuvent aussi contenir un ou plusieurs types d'adjuvants actifs inorganiques, outre ceux qui sont énumérés ci- dessus, qui jouent aussi le rôle de sources d'alcalinité. Ces adjuvants actifs inorganiques facultatifs peuvent comprendre par exemple des aluminosilicates tels que les zéolites. Les zéolites et leur utilisation comme adjuvants actifs sont décrites de manière plus détaillée dans le brevet US n' 4 605 509 au nom de Corkill délivré le 12 août 1986. Les silicates stratifiés cristallins tels que ceux qui sont décrits dans le brevet US n 4 605 509 mentionné ci-dessus peuvent aussi être utilisés dans les compositions détergentes de l'invention. Lorsqu'ils sont utilisés, les adjuvants actifs inorganiques facultatifs peuvent constituer environ 2 à 15% en masse des

compositions selon l'invention.

(c) Enzymes facultatives Les compositions détergentes selon l'invention peuvent aussi contenir éventuellement un ou plusieurs types d'enzymes détergentes. Ces enzymes peuvent comprendre des protéases, des amylases, des cellulases et des lipases. Ces produits sont connus dans la technique et sont disponibles dans le commerce. Ces enzymes peuvent être incorporées dans les compositions détergentes liquides non aqueuses de l'invention sous forme de suspensions ou de "prills" ou granules. Un autre type approprié d'enzyme comprend les enzymes qui sont sous forme de suspension dans des tensioactifs non ioniques, par exemples les enzymes commercialisées par Novo Nordisk sous la marque déposée "SL" ou les enzymes micro-encapsulées

commercialisées par Novo Nordisk sous la marque déposée "LDP".

On préfère utiliser les enzymes sous forme de prills conventionnels qui ont généralement une taille comprise entre environ 10 et 1 000,um, de préférence On préfère utiliser les enzymes sous forme de prills conventionnels qui ont généralement une taille comprise entre environ 10 et 1 000 um, de préférence encore entre environ 200 à 800,um et qui sont mis en suspension dans la phase liquide non aqueuse de la composition. On a constaté que, par rapport aux autres formes d'enzymes, les prills présentent dans les compositions une stabilité particulièrement souhaitable pour le maintien de l'activité enzymatique au cours du temps. Ainsi, il n'est pas nécessaire que les compositions qui contiennent des prills d'enzymes contiennent des stabilisants d'enzymes conventionnels tels que ceux qui doivent fréquemment être utilisés lorsque les enzymes sont incorporées dans les

détergents liquides aqueux.

Lorsqu'on emploie des enzymes, elles sont présentes dans les compo-

sitions liquides non aqueuses de l'invention à des niveaux suffisants pour donner jusqu'à environ 10 mg en masse, plus typiquement d'environ 0, 01 mg à environ mg d'enzyme active par gramme de composition. En d'autres termes, les compo- sitions détergentes liquides non aqueuses de l'invention comprennent typiquement environ 0,001 à 5%, de préférence environ 0,01 à 1% en masse, d'une préparation d'enzyme du commerce. Habituellement les protéases, par exemple, sont présentes dans de telles préparations du commerce à des niveaux suffisants pour donner

0,005 à 0,1 unités Anson (UA) d'activité par gramme de composition.

(d) Agents chélatants facultatifs

Les compositions détergentes selon l'invention peuvent aussi com-

prendre éventuellement un agent chélatant qui sert à chélater les ions métalliques, par exemples les ions fer et/ou manganèse, dans les compositions détergentes non aqueuses de l'invention. Ces agents chélatants servent donc à former des complexes avec les impuretés métalliques dans les compositions qui, autrement, ont tendance à désactiver les constituants tels que l'agent de blanchiment de type

percomposé. Les agents chélatants utiles peuvent comprendre les aminocarboxy-

lates, les phosphonates, les aminophosphonates, les agents chélatants aromatiques

substitués de manière polyfonctionnelle et leurs mélanges.

Les aminocarboxylates utiles comme agents chélatants facultatifs

comprennent les éthylènediaminetétraacétates, les N-hydoxyéthyléthylène-

diaminetriacétates, les nitrilotriacétates, les éthylènediaminetétrapropionates, les triéthylènetétraaminehexaacétates, les diéthylènetriaminepentaacétates, les éthylènediaminedisuccinates et les éthanoldiglycines. On préfère les sels alcalins

*de ces produits.

Les aminophosphonates peuvent aussi être utilisés comme agents chélatants dans les compositions de cette invention lorsque de faibles niveaux de

phosphore total sont admis dans les compositions détergentes, et ces amino-

phosphonates comprennent les éthylènediaminetétrakis (méthylènephosphonates) tels que le Dequest . De préférence ces aminophosphonates ne contiennent ni

groupes alkyle ni groupes alcényle ayant plus de 6 atomes de carbone.

Les agents chélatants que l'on préfère comprennent l'acide hydroxy-

éthyldiphosphonique (HEDP), l'acide diéthylènetriaminepentaacétique (DTPA), l'acide éthylènediaminedisuccinique (EDDS), l'acide dipicolinique (DPA) et leurs sels. Bien entendu l'agent chélatant peut aussi jouer le rôle d'adjuvant actif pendant l'utilisation des compositions selon l'invention pour le lessivage/blanchiment des tissus. S'il est employé, l'agent chélatant peut constituer environ 0,1 à 4% en masse, de préférence environ 0,2 à 2% en masse, des compositions détergentes de l'invention. (e) Agents épaississants, de contrôle de la viscosité et/ou dispersants facultatifs Les compositions détergentes de l'invention peuvent aussi contenir éventuellement un produit polymérique qui sert à améliorer l'aptitude de la composition à maintenir ses constituants particulaires solides en suspension. Ces produits peuvent jouer le rôle d'épaississants, d'agents de contrôle de la viscosité et/ou d'agents dispersants. Ces produits sont souvent des polycarboxylates polymériques mais ils peuvent comprendre d'autres produits polymériques tels que

la polyvinylpyrrolidone (PVP).

On peut préparer les polycarboxylates polymériques en polymérisant ou copolymérisant des monomères insaturés appropriés, de préférence sous leur forme acide. Les acides monomériques insaturés que l'on peut polymériser pour

former des polycarboxylates polymériques appropriés comprennent l'acide acry-

lique, l'acide maléique (ou l'anhydride maléique), l'acide fumarique, l'acide itaco-

nique, l'acide aconitique, l'acide mésaconique, l'acide citraconique et l'acide méthylènemalonique. La présence dans les polycarboxylates polymériques de segments monomériques ne contenant pas de radicaux carboxylates tels que vinylméthyléther, styrène, éthylène, etc., est favorable à condition que de tels

segments ne constituent pas plus d'environ 40% en masse du polymère.

On peut obtenir des polycarboxylates polymériques particulièrement appropriés à partir de l'acide acrylique. Ces polymères à base d'acide acrylique qui sont utiles dans la présente invention sont les sels hydrosolubles de l'acide acrylique polymérisé. La masse moléculaire moyenne de tels polymères sous la forme acide est comprise de préférence entre environ 2 000 et 10 000, de préférence encore entre environ 4 000 et 7 000, et de manière particulièrement préférée entre environ 4 000 et 5 000. Les sels hydrosolubles de ces polymères d'acide acrylique peuvent comprendre par exemple les sels alcalins. Les polymères solubles de ce type sont des produits connus. L'utilisation de polyacrylates de ce type dans des compositions détergentes a été décrite par exemple par Diehl dans le brevet US n 3 308 067 délivré le 7 mars 1967. Ces produits peuvent également

jouer le rôle d'adjuvant actif.

Lorsqu'ils sont utilisés, les agents épaississants, de contrôle de la vis-

cosité et/ou dispersants facultatifs doivent être présents dans les compositions de l'invention à raison d'environ 0,1 à 4% en masse, de préférence à raison d'environ

0,5 à 2% en masse des compositions détergentes de l'invention.

(f) Renforçateurs de blanchiment liquides facultatifs Les compositions détergentes de l'invention peuvent aussi contenir éventuellement des renforçateurs de blanchiment qui sont sous forme liquide à la température ambiante et qui peuvent être ajoutés sous forme de liquides à la phase liquide non aqueuse des compositions détergentes de l'invention. L'acétylcitrate de triéthyle (ATC) est un renforçateur de blanchiment de ce type. Le triacétate de glycérol et le nonanoylvalérolactame en sont d'autres exemples. Les renforcçateurs de blanchiment liquides peuvent être dissous dans la phase liquide non aqueuse des

compositions de l'invention.

(g) Azurants optiques, agents antimousse, colorants et/ou parfums facultatifs Les compositions détergentes de l'invention peuvent aussi contenir éventuellement des azurants optiques, agents antimousse, huiles de silicone, catalyseurs de blanchiment, colorants et/ou parfums facultatifs qui, bien entendu,

doivent être compatibles et non réactifs avec les autres constituants des compo-

sitions dans un environnement non aqueux. Lorsqu'ils sont présents, ils constituent typiquement d'environ 0,0001 à 2% en masse des compositions de l'invention. Les

catalyseurs de blanchiment appropriés comprennent les complexes à base de man-

ganèse décrits dans les brevet US n 5 246 621, 5 244 594, 5 114 606 et 5 114 611.

FORME DES COMPOSITIONS

Comme on l'a indiqué, les compositions détergentes liquides non aqueuses de l'invention comprennent un agent de blanchiment et/ou d'autres produits chimiques sous forme particulaire qui constituent une phase solide en suspension dans une phase liquide non aqueuse. En général, la phase liquide non aqueuse constitue environ 35 à 99%, de préférence environ 50 à 95% en masse de la composition tandis que la phase solide dispersée constitue environ 1 à 65%, de

préférence environ 5 à 50% en masse de la composition.

Les compositions détergentes liquides selon l'invention sont sensible-

ment non aqueuse (ou anhydres). Bien que de très faibles quantités d'eau puissent

être incorporées dans ces compositions sous forme d'impuretés dans les consti-

tuants essentiels ou facultatifs, la quantité d'eau ne doit en aucun cas dépasser environ 5% en masse des compositions. De préférence encore, la teneur en eau des

compositions détergentes non aqueuses est inférieure à environ 1% en masse.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses selon l'invention sont relativement visqueuses et stables dans les conditions rencontrées pendant la commercialisation et l'utilisation de ces compositions. Fréquemment, la viscosité des compositions est comprise entre environ 0, 3 et 5 Pa.s (300 et 5 000 cps), de préférence encore entre 0,5 et 3 Pa.s (500 et 3 000 cps). La viscosité est mesurée au

moyen d'un viscosimètre Brookfield au moyen d'une broche RV n' 5 à 50 tr/min.

PREPARATION ET UTILISATION DES COMPOSITIONS

On peut préparer les compositions détergentes liquides non aqueuses de l'invention en combinant les constituants essentiels et facultatifs dans un ordre approprié quelconque et en mélangeant, par exemple en agitant, la combinaison résultante pour former des compositions stables. Dans un procédé typique pour préparer ces compositions, on combine dans un ordre particulier et dans certaines conditions les constituants essentiels et certains constituants facultatifs que l'on préfère. Dans la première étape d'un tel procédé de préparation typique, on forme un mélange du tensioactif anionique alkylbenzènesulfonate et des deux constituants essentiels du diluant non aqueux en chauffant une combinaison de ces

produits à une température d'environ 30 à 100C.

Dans une seconde étape du procédé, on maintient sous agitation dans

des conditions de cisaillement le mélange chauffé formé de la manière décrite ci-

dessus à une température d'environ 40 à 100C pendant une durée d'environ 2 min à 20 h. On peut éventuellement appliquer un vide au mélange à ce stade. Cette seconde étape sert à dissoudre totalement le tensioactif anionique dans la phase

liquide non aqueuse.

Dans une troisième étape du procédé, on refroidit à une température d'environ 0 à 35C la combinaison des produits en phase liquide. Cette étape de refroidissement sert à former une base liquide structurée contenant le tensioactif dans laquelle il est possible d'ajouter et de disperser les produits particulaires des

compositions détergentes de l'invention.

On ajoute les produits particulaires dans une quatrième étape du procédé en combinant les produits particulaires avec la base liquide qui est maintenue sous agitation dans des conditions de cisaillement. Lorsqu'il s'agit d'ajouter plus d'un type de produit particulaire, il est préférable de respecter un certain ordre d'addition. Par exemple, tandis que l'on maintient une agitation dans des conditions de cisaillement, on peut ajouter sensiblement tous les tensioactifs facultatifs sous forme de particules dont la taille est comprise entre 0, 2 et i 000num. Après l'addition de ces particules, on peut ajouter les particules d'adjuvant actif organique, par exemple de citrate et/ou d'acide gras et/ou d'une source d'alcalinité, par exemple le carbonate de sodium, tout en continuant à maintenir ce mélange de constituants sous agitation dans des conditions de cisaillement. A ce stade, on peut alors ajouter à la composition d'autres ingrédients facultatifs sous forme solide. On maintient l'agitation du mélange et, si nécessaire, on peut l'augmenter à ce stade pour former une dispersion uniforme de particules

en phase solide insolubles dans la phase liquide.

Lorsque l'on a ajouté tout ou partie des produits solides précédents à ce

mélange agité, on peut ajouter à la composition les particules d'agent de blanchi-

ment de type percomposé que l'on préfère particulièrement, là encore en mainte-

nant le mélange sous agitation dans des conditions de cisaillement. Le fait d'ajouter l'agent de blanchiment de type percomposé en demrnier, ou après la totalité ou la plus grande partie des autres constituants, en particulier après les particules de source d'alcalinité, confère à l'agent de blanchiment de type percomposé une stabilité souhaitable. Si l'on incorpore des prills d'enzyme, on les ajoute de

préférence en dernier à la matrice liquide non aqueuse.

A titre d'étape finale, après avoir ajouté tous les produits particulaires, on maintient l'agitation du mélange pendant une durée suffisante pour former des compositions ayant les caractéristiques de viscosité et de stabilité des phases voulues. Ceci implique souvent une agitation pendant une durée d'environ 1 à min. A titre de variante du processus de préparation décrit ci-dessus, on peut ajouter un ou plusieurs des constituants solides au mélange agité sous forme d'une suspension de particules prémélangée avec une petite partie d'un ou plusieurs des constituants liquides. On peut ainsi former séparément un prémélange d'une petite partie des alcools alcoxylés et/ou du solvant non aqueux peu polaire avec des particules d'adjuvant actif organique et/ou des particules de source d'alcalinité inorganique et/ou des particules de renforçateur de blanchiment, prémélange que l'on ajoute ensuite sous formede suspension au mélange agité des constituants de la composition. L'addition d'un tel prémélange en suspension doit précéder l'addition de l'agent de blanchiment de type percomposé et/ou des particules d'enzymes qui peuvent elles-mêmes faire partie d'un prémélange en suspension

formé de manière analogue.

On peut utiliser les compositions selon la présente invention, préparées de la manière décrite ci-dessus, pour former des solutions aqueuses de lavage destinées à être utilisées dans le lessivage et le blanchiment des tissus. En général, on ajoute à l'eau une quantité efficace de telles compositions, de préférence dans

un lave-linge conventionnel, pour former une solution aqueuse de lessivage/blan-

chiment que l'on met ensuite en contact, de préférence sous agitation, avec les

tissus qui doivent être lessivés et blanchis.

Les quantités efficaces des compositions détergentes liquides selon la présente invention qui sont ajoutées à l'eau pour former des solutions aqueuses de lessivage/blanchiment peuvent comprendre des quantités suffisantes pour former environ 500 à 7 000 ppm, de préférence environ 800 à 3 000 ppm, de composition

détergente en solution aqueuse.

Exemple

L'exemple suivant constitue une illustration des compositions selon la

présente invention.

On prépare un détergent liquide non aqueux contenant un agent de

blanchiment qui a la composition présentée dans le tableau I suivant.

Tableau I

Constituant % en masse Phase liquide Alkylbenzènesulfonate linéaire de Na en C12 (LAS) 27,3 Alcool éthoxylé en C12-C14, OE=5 13,6 Hexylèneglycol 27,3 Parfum 0,4 Solides Protéase 0,4 Citrate de Na3 anhydre 4,3 Perborate de sodium 3,4 Nonanoyloxybenzènesulfonate de sodium (NOBS) 8,0 Carbonate de sodium 13,9 Acide diéthyltriaminepentaacétique (DTPA) 0,9 Azurant optique 0,4 Antimousse 0,1 Autres 0,4 %

On prépare une telle composition en mélangeant le LAS, l'hexylène-

glycol et l'alcool éthoxylé à 54'C (130F) pendant 1/2 h. Puis, on refroidit ce mélange à 29C (85'F), après quoi on ajoute les autres constituants. On agite

ensuite la composition résultante à 29C (85F) pendant 1/2 h supplémentaire.

La composition résultante est un détergent liquide anhydre tous lavages stable qui présente d'excellentes performances d'élimination des taches et des souillures lorsqu'il est utilisé dans des opérations normales de lessivage de tissus.

Claims (15)

REVENDICATIONS

1. Composition détergente liquide non aqueuse tous lavages, caracté-

risée en ce qu'elle est sous forme d'une suspension d'un ou plusieurs produits parti-

culaires solides, sensiblement insolubles, dispersés dans une phase liquide structurée contenant un tensioactif, et en ce qu'elle comprend:

A) de 35 à 99%, de préférence de 50 à 95%, en masse de la compo-

sition d'une phase liquide non aqueuse qui comprend: i) de 30 à 65% en masse de ladite phase liquide non aqueuse d'un tensioactif anionique dissous choisi parmi les sels alcalins d'acides alkylbenzènesulfoniques en C10-C16, et ii) de 35 à 70% en masse de ladite phase liquide non aqueuse d'un diluant liquide non aqueux qui comprend: a) un constituant à base d'alcools alcoxylés de formule Ri(OCmH2m)nOH dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C8-C16, m est compris entre 2 et 4 et n est compris entre 1 et 12, et b) un solvant organique non aqueux peu polaire; dans un rapport massique alcools alcoxylés à solvant organique de 50:1 à 1:50, de préférence de 3:1 à 1:3, et

B) de 1 à 65%, de préférence de 5 à 50%, en masse de la compo-

sition d'un ou plusieurs produits particulaires dont la taille est comprise entre 0,1 et 1 500 /.m, qui sont sensiblement insolubles dans ladite phase liquide non aqueuse et qui sont choisis parmi les agents de blanchiment de type percomposés, les renforçateurs de blanchiment, les tensioactifs anioniques auxiliaires, les adjuvants actifs organiques, les sources d'alcalinité inorganiques

et les combinaisons de ceux-ci.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que (A) le groupe alkyle desdits acides alkylbenzènesulfoniques est linéaire et contient 11 à 14 atomes de carbone; (B) ledit constituant à base d'alcools alcoxylés comprend des alcools éthoxylés contenant 8 à 15 atomes de carbone et ayant 3 à entités d'oxyde d'éthylène par molécule; (C) ledit solvant organique non aqueux peu polaire est choisi parmi i) les mono(alkyle en C2--C6)éthers de mono-, di-, tri-, tétraalkylèneglycol en C2-C3; et ii) les alkylèneglycols non vicinaux contenant 4 à 8 atomes de carbone; et (D) ledit ou lesdits produits particulaires comprennent des agents de blanchiment de type percomposé choisis parmi les acides percarboxyliques et leurs sels et les perborates et percarbonates

alcalins.

3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que (A) ledit agent de blanchiment de type percomposé est choisi parmi les perborates et percarbonates alcalins et constitue 1 à 30% en masse de la composition, et (B) ledit ou lesdits produits particulaires comprennent aussi de 0,5 à % en masse de la composition de particules d'un renforçateur de blanchiment qui peut réagir avec ledit agent de blanchiment

de type percomposé pour former un peracide.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,

caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 1 à 20% en masse de la composition d'un tensioactif non ionique supplémentaire comprenant des copolymères

séquences oxyde d'éthylène-oxyde de propylène.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,

caractérisée en ce que ledit ou lesdits produits particulaires comprennent aussi de 2 à 20% en masse de la composition d'un adjuvant actif organique choisi parmi les citrates, de préférence le citrate de sodium, succinates, malonates, carboxyméthylsuccinates, carboxylates, polycarboxylates, polyacétylcarboxylates

alcalins et les savons d'acides gras.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,

caractérisée en ce que ledit ou lesdits produits particulaires comprennent aussi de 1 à 25% en masse de la composition d'une source d'alcalinité choisie parmi les carbonates, de préférence le carbonate de sodium, bicarbonates, borates, silicates et

métasilicates alcalins hydrosolubles.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6,

caractérisée en ce qu'elle comprend en outre de 0,1 à 4% en masse de la compo-

sition d'un agent chélatant choisi parmi les aminocarboxylates, les phosphonates, les aminophosphonates, les agents chélatants aromatiques substitués de manière

polyfonctionnelle et les combinaisons de ces agents chélatants.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que ledit agent chélatant est choisi parmi l'acide diéthylènetriaminepentaacétique, l'acide éthylènediaminedisuccinique, l'acide dipicolinique, l'acide hydroxyéthyldiphos-

phonique et les sels de ces agents chélatants.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8,

caractérisée en ce qu'elle comprend en outre de 0,001 à 5% en masse de la compo-

sition de prills d'enzyme dont la taille est comprise entre 10 et 1 000 um et dont

l'enzyme est choisie parmi les protéases, les amylases, les cellulases et les lipases.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9,

caractérisée en ce qu'elle comprend en outre (A) de 0,1 à 4% en masse de la composition d'un agent épaississant, de contrôle de la viscosité et/ou dispersant choisi parmi les polymères à base d'acide acrylique ayant une masse moléculaire comprise entre 2 000 et 10 000, et/ou (B) de 0,0001 à 2% en masse d'un azurant optique, agent antimousse, huile de silicone, catalyseur de blanchiment, colorant et/ou

parfum compatibles.

11. Composition détergente liquide non aqueuse tous lavages,

caractérisée en ce qu'elle est sous forme d'une suspension d'un agent de blanchi-

ment de type percomposé particulaire solide sensiblement insoluble dispersé dans une phase liquide structurée contenant un tensioactif ayant une viscosité de 0,3 à Pa.s (300 à 5 000 cps), de préférence de 0, 5 à 3 Pa.s (500 à 3 000 cps), et en ce qu'elle comprend:

(A) de 15 à 60% en masse de la composition d'un tensioactif alkyl-

benzènesulfonate alcalin linéaire en Cl-C14; (B) de 15 à 70% en masse de la composition d'un diluant liquide non aqueux qui comprend: i) un constituant à base d'alcools éthoxylés comprenant des alcools en C10-C14 contenant 3 à 10 mol d'oxyde d'éthylène; et

ii) un solvant organique non aqueux choisi parmi le mono-

butyléther de diéthylèneglycol, le monobutyléther de dipropylèneglycol et l'hexylèneglycol; dans un rapport massique alcools éthoxylés à solvant organique de 3:1 à 1:3, et (C) de 1 à 20% en masse de la composition de particules d'un agent de blanchiment de type percomposé choisi parmi les perborates et percarbonates de sodium et de potassium, lesdites particules

ayant une taille comprise entre 5 et 200,um.

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre de 1 à 10% en masse de la composition de particules d'un renforçateur de blanchiment qui peut réagir avec ledit agent de blanchiment de

type percomposé pour former un peracide.

13. Composition selon la revendication 11 ou la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 4 à 10% en masse de la composition d'un adjuvant actif organique choisi parmi les citrates, succinates, malonates, carboxyméthylsuccinates, carboxylates, polycarboxylates, polyacétylcarboxylates

alcalins et les savons d'acides gras.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 13,

caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 2 à 15% en masse d'une source d'alcalinité choisie parmi les carbonates, bicarbonates, borates, silicates, et

métasilicates alcalins hydrosolubles.

15. Composition détergente liquide non aqueuse tous lavages contenant un agent de blanchiment, caractérisée en ce qu'elle comprend: (A) de 20 à 40% en masse de la composition d'un tensioactif

anionique alkylbenzènesulfonate de sodium linéaire en Cll-

C14; (B) de 5 à 25% en masse de la composition d'un alcool éthoxylé en

C10-C14, OE=1-12;

(C) de 10 à 30% en masse de la composition d'hexylèneglycol ou de monobutyléther de dipropylèneglycol; (D) de 1 à 20% en masse de la composition de particules d'un agent de blanchiment de type percomposé choisi parmi les perborates et percarbonates de sodium et de potassium; (E) de 1 à 10% en masse de la composition de particules d'un

renforçateur de blanchiment choisi parmi le nonanoyloxy-

benzènesulfonate, un (6-alkyle en C8-C10)amidocaproyl)-

oxybenzènesulfonate et la tétraacétyléthylènediamine; et (F) de 2 à 15% en masse de la composition de particules de carbonate alcalin; et en ce qu'elle est sous forme d'une suspension de produit particulaire comprenant lesdites particules dispersées dans ladite composition détergente liquide, ledit produit particulaire ayant une taille comprise entre 0,1 et 1 500,um.