JPH11513070A

JPH11513070A - 酵素を含有する非水性洗剤組成物

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Publication number: JPH11513070A
Application number: JP10504144A
Authority: JP
Inventors: イウェイン、ジョゼフ、マリア、ジャーク、ゴダーリス; ジャン―ポール、ブティック; アクセル、メイヤー; ジョーンズ、パイオット、ジョンストン; ジーン、ウエバース; ロレンツォ、グアルコ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1997-06-24
Publication date: 1999-11-09
Anticipated expiration: 2017-06-24
Also published as: AR007671A1; CZ417698A3; CN1228808A; NO986145D0; EP0907709A2; NO986145L; DE69711381T2; DE69711381D1; JP3249135B2; WO1998000511A2; MA24255A1; WO1998000511A3; AU3387297A; BR9710062A; ZA975693B; EP0907709B1; CA2258643C; CA2258643A1; US6376447B1

Abstract

(57)【要約】酵素粒子を含んでなる非水性液状洗剤組成物を開示する。この組成物は６００ミクロンより小さい平均粒度の酵素粒子を有する。

Description

【発明の詳細な説明】酵素を含有する非水性洗剤組成物発明の分野本発明は、特質が非水性でありかつ小さい平均粒度を有する酵素粒子を含有する液状洗濯洗剤製品に関する。発明の背景液状非水性洗剤はこの分野においてよく知られている。洗剤のこのクラスは、洗剤組成物の成分、特に酵素粒子、の化学的適合性を増強するために特に重要である。このような非水性製品においては、これらの酵素粒子は、液状水性マトリックス中に溶解された場合よりも、反応性が低い。酵素粒子の使用に関連する１つの問題は、このような製品は、懸濁液から分散した不溶性固体粒状物質が落下して、液状洗剤製品を保持する容器の底に沈降するため相分離する傾向がある、ということである。相安定剤、例えば、増粘剤または粘度コントロール剤、をこのような製品に添加して、その物理的安定性を増強することができる。しかしながら、このような物質は、このような洗剤組成物の洗濯／クリーニング性能に寄与しないで、製品にコストおよび嵩を付加する。酵素粒子に関連するそれ以上の問題は、酵素粒子が最終製品における視覚的不均質性を誘発することがあることが観察されたことである。組成物の美感は消費者の受容性における主要な要素であるので、これは問題を表す。したがって、非水性液状洗剤組成物の配合者は、洗濯において有効な酵素活性を提供する、物理的に安定な非水性洗剤組成物を配合するという課題に直面する。本発明者は、今回、液状非水性洗剤組成物内の小さい大きさの酵素粒子が前述の目的を達成するといことを驚くべきことに見出した。したがって、洗濯において有効な酵素活性を生成し、物理的に安定でありかつ改良された視覚的外観を有する、酵素粒子を含有する非水性液状洗剤組成物を提供することは、本発明の１つの利点である。欧州特許（ＥＰ）第０，５４１，６１０号明細書には、過酸素漂白剤を含む混合物を湿式粉砕することによって、８％より多いアニオン界面活性剤を含有する非水性液状洗剤を製造することが開示されている。粉砕後に得られた平均粒度は、１〜５ミクロンの好ましい範囲にある。この文献は、小さい粒度の酵素粒子の利用により、本発明の利益が提供されることを開示または示唆していない。発明の要約本発明は、酵素粒子の平均粒度が６００ミクロンより小さいことを特徴とする、酵素粒子を含んでなる液状非水性洗剤組成物に関する。発明の詳細な説明酵素粒子本発明に適当な酵素粒子は、クリーニング性能および／または布地ケアの利益を提供する１またはそれ以上の酵素を含んでなる。前記酵素は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコーアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、、ケラタナーゼ、リダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアウロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物、から選択される酵素を包含する。好ましい組成物は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような慣用の適用可能な酵素と、１またはそれ以上の植物細胞壁分解酵素との組み合わせのカクテルを含有するクリーニング組成物である。本発明において使用可能なセルラーゼは、細菌セルラーゼまたは真菌セルラーゼの双方を包含する。好ましくは、これらセルラーゼは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう。適当なセルラーゼは、米国特許第４，４３５，３０７号明細書（Barbesgoard et al.）に開示されており、この明細書にはフミコラ・インソレンス（Humicola insolens）から製造された真菌セルラーゼが開示されている。適当なセルラーゼは、また、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第２，０７５，０２８号、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第２，０９５，２７５号およびドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）第２，２４７，８３２号明細書に開示されている。このようなセルラーゼの例は、フミコラ・インソレンス（Humicola insolens ）株（Humicola grisea var.thermoidea）、特にフミコラ（Humicola）株ＤＳＭ１８００、により生産されるセルラーゼである。他の適当なセルラーゼは、約５０ｋＤａの分子量、５．５の等電点を有し、そして４１５アミノ酸を含有するフミコラ・インソレンス（Humicola insolens）から由来するセルラーゼである。特に適当なセルラーゼは色のケアの利益を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、欧州特許出願第９１２０２８７９．２号明細書（Novo、１９９１年１１月６日提出）に記載されている。ケアザイム（Carezyme）およびセルザイム（Celluzyme）（Novo Nordisk Ａ／Ｓ）は特に有用である。また、ＷＯ９１／１７２４３号明細書を参照のこと。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素およびその他と組み合わせて使用される。ペルオキシダーゼ酵素は「溶液漂白」のために、すなわち、洗濯操作の間に支持体から除去された染料または顔料が洗濯溶液中の他の支持体に転移するのを防止するために、使用される。ペルオキシダーゼ酵素はこの分野において知られており、そして、例えば、セイヨウワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、ラッカーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼ、を包含する。ペルオキシダーゼを含有する洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号、ＷＯ８９／０９８１３号および欧州特許出願（ＥＰ）第９１２０２８８２．６号（１９９１年１１月６日提出）および欧州特許出願（ＥＰ）第９６８７００１３．８号（１９９６年２日２０日提出）の各明細書に開示されている。好ましい増強剤は、置換フェンチアジンおよびフェノキサシン１０−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−メチルフェノキサシン（ＷＯ９４／１２６２１号明細書を参照のこと）および置換シリンゲート（Ｃ３−Ｃ５置換アルキルシリンゲート）およびフェノール類である。過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムは、好ましい過酸化水素源である。前記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素のレベルにおいて洗剤組成物の中に添加される。本発明の洗剤組成物中に添加することができる他の好ましい酵素はリパーゼである。洗剤の用途に適当なリパーゼ酵素は、シュードモナス（Pseudomonas）グループの微生物、例えば、シュードモナス・スタッツエリ（Pseudomonas stutze ri）ＡＴＣＣ１９．１５４（英国特許第１，３７２，０３４号に開示されている）により生産されるものを包含する。適当なリパーゼは、微生物シュードモナス・フルオレセンス（Pseudomonas fluorescens）ＩＡＭ１０５７により生産される、リパーゼの抗体と陽性の免疫学的交差反応を示すものを包含する。このリパーゼは天野製薬株式会社（名古屋）から商品名リパーゼＰ（アマノ）（以後アマノ−Ｐと呼ぶ）で入手可能である。他の適当な商品化されたリパーゼは、アマノ−ＣＥＳ、クロモバクター・ビスコスム（Chromobacter viscosum）、例えば、クロモバクター・ビスコスム var.lipolyticum NRRLB ３６７３からのリパーゼ（東洋醸造株式会社、田方、日本）、およびさらにクロモバクター・ビスコスムリパーゼ（U.S.Biochemical Corp.、米国、およびDisoynth Co.、オランダ国から）、およびシュードモナス・グラジオリ（Pseudomonas gladioli）からのリパーゼを包含する。特に適当なリパーゼは、M1 LipaseRおよびLipomax^R（Gist-Bro cades）およびLipolase^RおよびLipolase Ultra^R（Novo）のようなリパーゼであり、これらは本発明の組成物と組合わせて使用するとき、非常に有効であることが見出された。また、クチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］は適当である。クチナーゼはリパーゼの特別の種類、すなわち、界面の活性化を必要としないリパーゼ、として考えることができる。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば、ＷＯ８８／０９３６７号明細書（Genencor）に記載されている。他のリパーゼおよび／またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素のレベルにおいて洗剤組成物の中に添加される。プロテアーゼの適当な例は、バシラス・サチリス（B.subtilis）およびバシラス・リケニフォルミス（B.licheniformis）の特定の菌株から得られるスブチリシン（スブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’）である。他の適当なプロテアーゼは、バシラス（Bacillus）の菌株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲において最大活性を有する、ノボ・インダストリーズ（Novo IndustriesＡ／Ｓ、デンマーク、以下、「Ｎｏｖｏ」）により開発され、商品名ＥＳＰＥＲＡＳＥ^Rで販売されているプロテアーゼである。この酵素および類似の酵素の製造は英国特許明細書第１，２４３，７８４号（Novo）に記載されている。他の適当なプロテアーゼは、 ALCALASE^R、DURAZYM^RおよびSAVINASE^R（Novoから）およびMAXATASE^R、MAXACAL^R 、PROPERASE^RおよびMAXAPEM^R（タンパク質操作Maxacal）（International Bio- Synthetics,Inc.、オランダ国）；ならびにプロテアーゼ（Protease）Ａ（欧州特許出願第１３０，７５６Ａ号、１９８５年１月９日発行、に開示されている）およびプロテアーゼＢ（欧州特許出願第３０３，７６１Ａ号（１９８７年４月２８日提出）および欧州特許出願第１３０，７５６Ａ号（１９８５年１月９日発行）を包含する。また、ＷＯ９３／１８１４０号明細書（Novo）に記載されているバシラス（Bacillus）種ＮＣＩＭＢ４０３３８由来の高ｐＨプロテアーゼも参照のこと。プロテアーゼ、１またはそれ以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼインヒビターを含んでなる酵素の洗剤は、ＷＯ９２／０３５２９Ａ号明細書（Novo）に記載されている。他の好ましいプロテアーゼは、ＷＯ９５／１０５９１Ａ号明細書（Procter & Gamble）のプロテアーゼを包含する。必要に応じて、吸着が減少しかつ加水分解が増加したプロテアーゼは、ＷＯ９５／０７７９１号明細書（ Procter & Gamble）に記載されているように入手可能である。本発明において適当な洗剤のための組換えトリプシン様プロテアーゼは、ＷＯ９４／２５５８３号明細書（Novo）に記載されている。より詳細には、「プロテアーゼＤ」と呼ばれるプロテアーゼは、天然に見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異型であり、これは、下記の特許出願に記載されているように、前駆体のカルボニルヒドロラーゼから異なるアミノ酸を複数のアミノ酸残基と、位置＋７６に等しい前記カルボニルヒドロラーゼ中の位置において、好ましくは、また、下記から成る群より選択される１または２以上のアミノ酸残基位置と組み合わせにおいて、置換することによって誘導される。＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４（バシラス・アミロリクファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）のスブチリシンのナンバリングに従う。C.Ghosh、et al.、発明の名称「プロテアーゼ酵素を含有する漂白組成物」、米国出願第０８／３２２，６７７号（出願日：１９９４年１０月１３日）に記載）。また、欧州特許（ＥＰ）第２５１，４４６号およびＷＯ９１／０６６３７号明細書に記載されているプロテアーゼは、本発明にとって適当である。本発明において使用するために好ましいプロテアーゼは、液状洗剤組成物の全組成物の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．００３〜０．２重量％、より好ましくは０．０１〜０．１重量％、の純粋な酵素のレベルの、ＳＡＶＩＮＡＳＥ^Rおよび欧州特許（ＥＰ）第２１５，４４６号およびＷＯ９５／１０５９１号明細書に記載されているプロテアーゼ、ならびに粒状洗剤組成物の全組成物の０．０００１〜０．２重量％、好ましくは０．００１〜０．１重量％、より好ましくは０．００５〜０．０５重量％の純粋な酵素のレベルの、ＳＡＶＩＮＡＳＥ^R 、ＡＬＣＡＬＡＳＥ^RおよびＷＯ９１／０６６３７号およびＷＯ９５／１０５９１号明細書に記載されているプロテアーゼである。アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物をベースとする汚染の除去のために添加することができる。ＷＯ／９４／０２５９７号明細書（Novo Nordisk Ａ／Ｓ）１９９４年２月３日発行）には、突然変異体のアミラーゼを含むクリーニング組成物が記載されている。また、ＷＯ／９４／１８３１４号（Genencor、１９９４年８月１８日発行）およびＷＯ／９５／１０６０３号明細書（Novo No. rdisk A/S、１９９５年４月２０日発行）を参照のこと。クリーニング組成物において使用するための既知の他のアミラーゼは、α−およびβ−アミラーゼの双方を包含する。α−アミラーゼはこの分野において知られており、そして米国特許第５，００３，２５７号、ＥＰ２５２，６６６号、ＷＯ／９１／００３５３号、ＦＲ２，６７６，４５６号、ＥＰ２８５，１２３号、ＥＰ５２５，６１０号、ＥＰ３６８，３４１号、および英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）に開示されているものを包含する。他の適当なアミラーゼは安定性が増強されたアミラーゼであり、これらはＷＯ９４／１８３１４号（１９９４年８月１８日発行）に記載されているPurafact Ox Am^R、およびノボ・ノルディクス社（Novo Nord isk A/S）から入手可能であり、ＷＯ９５／１０６０３号（１９９５年４月発行）に開示されている、中間の親において追加の修飾を有するアミラーゼ変異型、を包含する。商業的α−アミラーゼ製品の例は、Ｔｅｒｍａｍｙｌ^R、Ｂａｎ^R、Ｆｕｎｇａｍｙｌ^RおよびＤｕｒａｍｙｌ^R（これらのすべてはノボ・ノルディクス社、デンマーク国、から入手可能である）である。ＷＯ９５／２６３９７号明細書には、他の適当なアミラーゼが記載されている。Ｐｈａｄｅｂａｓ^Rα−アミラーゼ活性のアッセイにより測定して、２５℃〜５５℃の温度範囲および８〜１０の範囲のｐＨにおいてＴｅｒｍａｍｙｌ^Rの比活性よりも少なくとも２５％高い比活性を有することによって特徴づけられるα−アミラーゼ。活性レベルに関して改良された性質および熱安定性とより高い活性レベルとの組合わせを有する他のデンプン分解酵素は、ＷＯ９５／３５８４２号明細書に記載されている。前述の酵素は、任意の適当な由来、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母由来であることができる。前記酵素は、通常、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素のレベルにおいて洗剤組成物の中に添加される。酵素は単一の成分（プリル、１つの酵素を含有する粒子）として、あるいは２またはそれ以上の酵素の混合物（例えば、コグラニュレイト（cogranulates））として、添加することができる。添加できる他の適当な洗剤成分は、同時継続欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書（１９９２年１月３１日提出）に記載されている酵素酸化掃去剤である。このような酵素酸化掃去剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。ある範囲の酵素物質および合成洗剤組成物の中に含めるための手段は、また、ＷＯ９３０７２６３Ａ号およびＷＯ９３０７２６０Ａ号（Genencor Internatio nal）、ＷＯ８９０８６９４Ａ号（Novo）、および米国特許第３，５５３，１３９号（McCarty et al.、１９７１年１月５日発行）に開示されている。酵素は、さらに、米国特許第４，１０１，４５７号（Place et al.、１９７８年７月１８日発行）および米国特許第４，５０７，２１９号（Hughes etal.、１９８５年３月２６日発行）に開示されている。液状洗剤配合物に有用である酵素物質、およびこのような配合物中へのそれらの混入は、米国特許第４，２６１，８６８号（Hora et al．、１９８１年４月１４日発行）に開示されている。洗剤において使用するための酵素は種々の技術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、下記の明細書に開示されかつ例示されている。米国特許第３，６００，３１９号（Gedge et al.、１９７１年８月１７日発行）、およびＥＰ１９９，４０５号およびＥＰ２００，５８６号（Venegas、１９８６年１０月２９日発行）の各明細書。酵素の安定化系は、また、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なバシラス（Bacillus）種ＡＣ１３は、ＷＯ９４０１５３２Ａ号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されている。本発明による酵素粒子は、６００ミクロンより小さく、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ましくは1００〜４００ミクロン、の小さい平均粒度を有することによって特徴づけられる。前述の粒度は等しい体積の粒子の直径である。望ましくは、粒度分布は比較的狭いので、数平均または重量平均として示される粒度は類似する。粒度は、例えば、コールターカウンターまたはレーザー粒度測定装置、例えば、名称Ｍａｌｖｅｒｎで販売されている装置、を使用して、測定することができる。酵素粒子は、粒子を６００ミクロンより小さい直径に破壊するミル中で粉砕することによって製造される。酵素粒子は、一般に、約６００ミクロン以上の直径の非常に大きい粒子として供給されるであろう。必要に応じて、酵素粒子を他の固体（例えば、ビルダー、酵素）とプレミックスすることができる。好ましいミルは、コロイドミルである。驚くべきことには、今回、小さい粒度の酵素粒子は、コンセントレート中で物理的および化学的に安定であると同時に、洗濯液中でいっそう有効であることが見出された。本発明は、また、前述の組成および性質を有する非水性液状洗剤の製造方法に関する。この方法においては、液状構成成分を第１混合工程において混合し、そして得られた懸濁液を湿式粉砕して、粉砕後、得られた懸濁液中の固体状構成成分の平均粒子直径を５〜２００ミクロンとする。第２工程において、酵素粒子を第１混合工程からの粉砕懸濁液と第２混合工程において混合する。次いで、この混合物を湿式粉砕して、酵素粒子の平均粒度を６００ミクロンより小さく、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ましくは1００〜４００ミクロンとする。次いで、生ずる混合物に、他の化合物、例えば、漂白化合物を添加する。本発明の非水性洗剤組成物は、さらに、酵素粒子をその中に分散させて有する界面活性剤および低い極性の溶媒を含有する液体を含むことができる。本発明における洗剤組成物の液相および固相の成分は、ならびに組成物の形態、製造および使用を、次のように詳細に説明する。特記しない限り、すべての濃度および比は重量基準である。界面活性剤本発明における組成物の界面活性剤混合物成分の量は、組成物の他の成分の特質および量、および究極的に形成される組成物の所望の流動学的性質に依存して変化することがある。一般に、この界面活性剤の混合物は組成物の約１０〜９０重量％の量で使用されるであろう。さらに詳しくは、界面活性剤混合物は、組成物の約１５〜５０重量％を構成する。アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性イオン界面活性剤のクラス、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、米国特許第３，６６４，９６１号明細書（Norris、１９７２年５月２３日発行）に記載されている。高度に好ましい界面活性剤は、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）物質である。このような界面活性剤およびそれらの製造は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号および米国特許第２，４７７，３８３号の各明細書（引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。アルキル基中の平均炭素原子数が約１１〜１４である、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウムが特に好ましい。ナトリウムＣ₁₁−Ｃ₁₄、例えば、Ｃ₁₂ 、ＬＡＳが特に好ましい。他の適当な界面活性剤は、アルキルサルフェート界面活性剤を包含し、これらは式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性の塩または酸であり、式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂ ₄ ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル成分を有するヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、そしてＭはＨまたはカチオン、例えば、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）カチオン、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム（第四級アンモニウムカチオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオン）ある。高度に好ましいアニオン界面活性剤は、アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤を包含し、これらは式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であり、式中、Ｒは非置換Ｃ₁₀−Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀−Ｃ₂₄アルキル成分を有するヒドロキシアルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３の間であり、そしてＭはＨまたはカチオンであり、前記カチオンは、例えば、金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムおよびその他）カチオン、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サルフェート、ならびにアルキルプロポキシル化サルフェートが、本発明において考えられる。置換アンモニウムカチオンの特定の例は、第四アンモニウムカチオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンである。典型的な界面活性剤は下記の通りである：Ｃ₁₂−Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₅ アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂−Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅Ｅ（４．０）Ｍ）、ここでＭは好都合にはナトリウムおよびカリウムから選択される。使用すべき他の適当なアニオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート界面活性剤であり、下記の文献に従いガス状ＳＯ₃でスルホン化されたＣ₈−Ｃ₂₀ カルボン酸（すなわち、脂肪酸）の線状エステルを包含する。「The Journal of the American Oil Chemists Society」、５２（１９７５）、ｐｐ．３２３−３２９。適当な出発物質は、獣脂、パーム油、およびその他から誘導されたような天然の脂肪質物質を包含するであろう。特に洗濯の用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、下記の構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含んでなる。式中Ｒ³はＣ₈−Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、そしてＭはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチオンである。適当な塩形成カチオンは、金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、および置換または非置換のアンモニウムカチオンを包含する。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀−Ｃ₁₆アルキルであり、そしてＲ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀−Ｃ₁₆アルキルである、メチルエステルスルホネートが特に好ましい。洗浄性の目的のために有用な他のアニオン界面活性剤を、また、本発明の洗濯洗剤組成物の中に含めることができる。これらは下記のものを包含する。セッケン塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミン塩を包含する）、Ｃ₉−Ｃ₂₀線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、アルカリ土類金属シトレートの熱分解生成物のスルホン化により製造されたスルホン化ポリカルボン酸、例えば、英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているもの、Ｃ₈−Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪族アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ −アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和のＣ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和のＣ₆−Ｃ₁ ₂ ジエステル）、アルキル多糖のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（下に記載する非イオン非硫酸化化合物）、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、下記式のもの、ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺）式中ＲはＣ₈−Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、そしてＭは可溶性塩形成カチオンである。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、タル油の中に存在するか、またはそれから誘導されたロジン、水素化ロジン、および樹脂酸および水素化樹脂酸が適当である。他の例は下記の文献に記載されている。「Surface Active Agents and Detergen ts」（Vol.ＩおよびＩＩ、Schwartz、PerryおよびBerch著）。種々のこのような界面活性剤は、また、米国特許第３，９２９，６７８号明細書（Laughlin、et al.、１９７５年１２月３０日発行）、第２３列第５８行〜第２９列第２３行（引用することによって本明細書の一部とされる）に一般的に開示されている。その中に含めるとき、本発明の洗剤組成物は、典型的には、約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％、のこのようなアニオン界面活性剤を含む。本発明において有用な非イオン界面活性剤の１つのクラスは、８〜１７、好ましくは９．５〜１４、より好ましくは１２〜１４、の範囲の平均疎水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する界面活性剤を提供する疎水性部分を有する、エチレンオキシドの縮合物である。疎水性部（親油性）部分は、特質が脂肪族または芳香族であり、そしていずれかの特定の疎水性基と縮合されるポリオキシエチレン基の長さは、親水性要素と疎水性要素との間のバランスが所望の程度である水溶性化合物を生ずるように、容易に調節することができる。この型の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モルあたり３〜１２モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉−Ｃ₁₅第一級アルコール、特に、アルコール１モルあたり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂−Ｃ₁₅第一級アルコール、である。非イオン界面活性剤の他のクラスは、下記の一般式のアルキルポリグルコシド化合物を含んでなる。ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x 式中、Ｚはグルコースから誘導された部分であり、Ｒは１２〜１８個の炭素原子を含有する飽和疎水性アルキル基であり、ｔは０〜１２であり、そしてｎは２または３であり、ｘは１．３〜４であり、この化合物は１０％より少ない未反応脂肪族アルコールおよび５０％より少ない短鎖アルキルポリグルコシドを含む。この型の化合物および洗剤におけるそれらの使用は、ＥＰ−Ｂ０，０７０，０７７号、０，０７５，９９６号および０，０９４，１１８号に開示されている。また、非イオン界面活性剤として、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が適当である。式中、Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ₁はＣ₁−Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、そしてＲ²はＣ₅−Ｃ₃₁ヒドロカルビルであり、そしてＺは線状ヒドロカルビル鎖に直接結合した少なくとも３つのヒドロキシル基を有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖状Ｃ₁₁−Ｃ₁₅アルキルまたはアルケニル鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの組合わせであり、そしてＺは還元糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、から還元性アミン化反応において誘導される。非水性液状希釈剤洗剤組成物の液相を形成させるために、前述の界面活性剤（混合物）を非水性液状希釈剤、例えば、液状アルコールアルコキシレート物質または非水性低極性有機溶媒と組み合わせることができる。アルコールアルコキシレート本発明における組成物の形成に適当な液状希釈剤の１つの成分は、アルコキシル化脂肪族アルコール物質を含む。このような物質は、また、それら自体非イオン界面活性剤である。このような物質は、下記の一般式に相当する。Ｒ¹（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＯＨ式中、Ｒ¹はＣ₈−Ｃ₁₆アルキル基であり、ｍは２〜４であり、そしてｎは約２〜１２である。好ましくは、Ｒ¹は第一級または第二級であることができ、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子、を含有するアルキルである。好ましくは、また、アルコキシル化脂肪族アルコールは、１分子あたり約２〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは１分子あたり約３〜１０個のエチレンオキシド部分、を含有するエトキシル化物質であろう。液状希釈剤のアルコキシル化脂肪族アルコール成分は、しばしば約３〜１７の範囲の疎水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。より好ましくは、この物質のＨＬＢは約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５、の範囲であろう。本発明における組成物中の非水性液状希釈剤の必須成分の１つとして有用な脂肪族アルコールアルコキシレートの例は、１２〜１５個の炭素原子を有しかつ約７モルのエチレンオキシドを含有するアルコールから作られたものを包含するであろう。このような物質は、シェル・ケミカル・カンパニー（Shell Chemical Company）から商品名Neodol ２５−７およびNeodol ２３−６．５で商業的に入手可能である。他の有用なNeodolは、Neodol １−５（そのアルキル鎖中に平均１１個の炭素原子を有しかつ約５モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化脂肪族アルコール）、Neodol ２３−９（約９モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化第一級Ｃ₁₂−Ｃ₁₃アルコール）およびNeodol ９１−１０（約１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化第一級Ｃ₉−Ｃ₁₁アルコール）を包含する。この型のアルコールエトキシレートは、また、シェル・ケミカル・カンパニーにより商品名Dobanolで販売されている。Ｄｏｂａｎｏｌ９１−５は、脂肪族アルコール１モルあたり平均５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ₉−Ｃ₁₁脂肪族アルコール、そしてDobanol ２５−７は、脂肪族アルコール１モルあたり平均７モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ₁₂−Ｃ₁₅ 脂肪族アルコールである。適当なエトキシル化アルコールの他の例は、Ｔｅｒｇｉｔｏl １５−Ｓ−７およびTergitol １５−Ｓ−９を包含し、これらの双方はユニオン・カーバイド・コーポレーション（Union Carbide Corporation）から商業的に入手可能である、直鎖状第二級アルコールエトキシレートである。前者は７モルのエチレンオキシドを有するＣ₁₁−Ｃ₁₅直鎖状第二級アルカノールの混合エトキシル化生成物であり、そして後者は９モルのエチレンオキシドが反応されている以外同様な生成物である。本発明の組成物において有用なアルコールエトキシレートの他の型は、より高い分子量の非イオン物質、例えばＮｅｏｄｏｌ４５−１１であり、これらは高級脂肪族アルコールの同様なエチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂肪族アルコールは１４〜１５個の炭素原子を有し、そしてエチレンオキシド基の数／モルは約１１である。このような生成物は、また、シェル・ケミカル・カンパニーから商業的に入手可能である。アルコールアルコキシレート成分は、本発明における非水性組成物中の液状希釈剤の一部分として利用するとき、一般に、組成物の約1〜６０重量％程度に存在するであろう。より好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、本発明における組成物の約５〜４０重量％を構成する。最も好ましくは、このアルコールアルコキシレート成分は、本発明における組成物の約１０〜２５重量％を構成する。非水性低極性有機溶媒本発明における洗剤組成物の一部分を形成できる液状希釈剤の他の成分は、１またはそれ以上の非水性低極性有機溶媒からなる。用語「溶媒」は、本発明において、組成物の液相の非表面活性担体または希釈剤部分を意味するために使用される。本発明における組成物の必須および／または任意の成分のあるものは実際に「溶媒」含有相中に溶解させることができるが、他の成分は「溶媒」含有相内に分散した粒状物質として存在するであろう。したがって、用語「溶媒」は、溶媒物質がそれに添加された洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解できることを必要としない。本発明において溶媒として使用される非水性有機物質は、低い極性の液体である物質である。本発明の目的に対して、「低極性」の液体は、本発明における組成物において使用される粒子物質の好ましい型の１つ、すなわち、過酸素漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムを溶解させる傾向を、もつとしても、ほんのわずかにもつ液体である。したがって、比較的極性の溶媒、例えば、エタノール、は利用すべきではない。非水性液状洗剤組成物において有用な低極性溶媒の適当な型は、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミド、およびその他を包含する。本発明において使用するために好ましい非水性低極性溶媒の型は、モノ−、ジ −、トリ−、またはテトラ−Ｃ₂−Ｃ₃アルキレングリコールモノＣ₂−Ｃ₆アルキルエーテルを包含する。このような化合物の特定の例は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノブチルエーテルを包含する。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。この型の化合物は、商品名Ｄｏｗａｎｏｌ、Ｃａｒｂｉｔｏｌ、およびＣｅｌｌｏｓｏｌｖｅで商業的に入手可能である。本発明において使用するために好ましい非水性低極性有機溶媒の型は、低分子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧｓ）を含んでなる。このような物質は、少なくとも約１５０の分子量を有する物質である。約２００〜６００の分子量範囲のＰＥＧｓが最も好ましい。非極性非水性溶媒のさらに別の好ましい型は、低分子量メチルエステルである。このような物質は下記の一般式を有する物質である。Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃ 、式中、Ｒ¹は１〜約１８の範囲である。適当な低分子量メチルエステルの例は、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチル、およびドデカン酸メチルを包含する。１またはそれ以上の使用する非水性低極性有機溶媒は、もちろん、本発明における液状洗剤組成物において使用される組成物の他の成分、例えば、漂白剤および／または活性化剤、と適合性がありかつ非反応性であるべきである。このような溶媒成分は、一般に、組成物の約１〜６０重量％の量で利用されるであろう。より好ましくは、非水性低極性有機溶媒は、組成物の約５〜４０重量％、最も好ましくは約１０〜２５重量％、を構成する。液状希釈剤の濃度界面活性剤混合物の濃度のように、本発明における組成物における液状希釈剤の全量は、組成物の他の成分の型および量により、および所望の組成物の性質により決定されるであろう。一般に、液状希釈剤は、本発明における組成物の約２０〜９５重量％を構成するであろう。より好ましくは、液状希釈剤は組成物の約５０〜７０重量％を構成するであろう。固相本発明における非水性洗剤組成物は、さらに、液相内に分散および懸濁される粒状物質の固相を含む。一般に、このような粒状物質は約０．１〜１５００ミクロンの範囲の大きさであろう。より好ましくは、このような物質は約５〜５００ミクロンの範囲の大きさである。本明細書において使用する粒状物質は、洗剤組成物の成分の１またはそれ以上の型からなることができ、粒子の形態において、組成物の非水性液相中で実質的に不溶性である。使用することができる粒状物質の型は、次のように詳細に説明される。過酸素漂白剤および任意の漂白活性化剤本発明における洗剤組成物の固相を形成させるために有用な粒状物質の最も好ましい型は、過酸素漂白剤の粒子を含んでなる。このような過酸素漂白剤は、特質が有機または無機であることができる。無機過酸素漂白剤は、漂白活性化剤と組合わせて頻繁に利用されている。有用な有機過酸素漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。漂白剤のこのクラスの適当な例は、マグネシウムモノペルオキシフタレートヘキサハイドレート、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ −４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシデカンジオン酸である。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（Hartman、１９８４年１１月２０日発行）、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−１３３，３５４号（Banks et al．、１９８５年２月２０日発行）、および米国特許第４，４１２，９３４号（Chun g et al.、１９８３年１１月１日発行）に開示されている。非常に好ましい漂白剤は、また、米国特許第４，６３４，５５１号（Burns et al.、１９８７年１月６日発行）に記載されているような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸（NAPAA）を包含する。また、無機過酸素漂白剤を、本発明の洗剤組成物において粒子の形態で、使用することができる。無機漂白剤は事実好ましい。このような無機過酸素化合物は、アルカリ金属過ホウ酸塩および過炭酸塩物質、最も好ましくは過炭酸塩を包含する。例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、一水和物または四水和物）を使用することができる。適当な無機漂白剤は、ナトリウムまたはカリウム炭酸塩ペルオキシハイドレートおよび同等の「過炭酸塩」漂白剤、ナトリウム過リン酸塩ペルオキシハイドレート、尿素ペルオキシハイドレート、およびナトリウムペルオキシドを包含する。過硫酸塩の漂白剤（例えば、デュポン社により製造されたＯＸＯＮＥ）を使用することもできる。しばしば、無機過酸素漂白剤を、ケイ酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩または水溶性界面活性剤でコーティングすることができる。例えば、コーティングされた過炭酸塩粒子は、種々の商業的源、例えば、ＦＭＣ、ソルベイ・インターロックス（Solvay Interox）およびトウカイ・デンカ（Tok ai Denka）およびDegussaから入手可能である。無機過酸素漂白剤、例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩およびその他、は、好ましくは、漂白活性化剤と組み合わせ、これは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場の（すなわち、布地洗濯／漂白のための本発明における組成物の使用の間の）生成に導く。活性化剤の種々の非限定的例は、米国特許第４，９１５，８５４号（Mao et al．、１９９０年４月１０日発行）および米国特許第４，４１２，９３４号明細書（Chunget al.、１９８３年１１月１日発行）に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤は典型的である。それらの混合物を使用することもできる。また、本発明において有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については、米国特許第４，６３４，５５１号を参照のこと。他の有用なアミド誘導漂白活性化剤は、下記式を有するものである。Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ式中Ｒ¹は約６〜約１２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ²は約１〜約６個の炭素原子を含有するアルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは約１〜約１０個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、またはアルカリールであり、そしてＬは任意の適当な離脱基である。離脱基は、過加水分解アニオンによる漂白活性化剤への求核攻撃の結果として、漂白活性化剤から置換される任意の基である。好ましい離脱基はフェニルスルホネートである。上記式の漂白活性化剤の好ましい例は、米国特許第４，６３４，５５１号に記載されているような、（６−オクタンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６ −デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物を包含する。このような混合物は、（６−Ｃ₈−Ｃ₁₀アルカミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネートとして特徴づけられる。有用な漂白活性化剤の他のクラスは、米国特許第４，９６６，７２３号(Hodge et al.、１９９０年１０月３０日発行）（引用することによって本明細書の一部とされる）に開示されているベンゾキサジン型活性化剤である。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性化剤は、である。有用な漂白活性化剤のさらに別のクラスは、アシルラクタム活性化剤、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムを、包含する。式中Ｒ⁶はＨまたは１〜約１２個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基である。高度に好ましいラクタム活性化剤は下記のものを包含する。ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムまたはそれらの混合物。また、米国特許第４，５４５，７８４号明細書（Sanderson、１９８５年１０月８日発行）（引用することによって本明細書の一部とされる）を参照のこと、これは過ホウ酸ナトリウムの中に吸着された、ベンゾイルカプロラクタムを包含するアシルカプロラクタムを開示している。過酸素漂白剤が本質的に存在する粒状物質のすべてまたは一部分として使用される場合、それらは-般に組成物の約１〜３０重量％を構成する。より好ましくは、過酸素漂白剤は組成物の約１〜２０重量％を構成する。最も好ましくは、過酸素漂白剤は組成物の約３〜１５重量％を構成する。使用する場合、漂白活性化剤は、組成物の約０．５〜２０重量％、より好ましくは約１〜１０重量％、を構成する。しばしば、活性化剤は、漂白剤：活性化剤のモル比が約１：１〜１０：１、より好ましくは約１．５：１〜５：１、の範囲であるように、使用される。さらに、漂白活性化剤をある種の酸、例えば、クエン酸、と凝集させると、漂白活性化剤がより化学的に安定であることがことが見出された。界面活性剤本発明において非水性液状洗剤組成物の中に懸濁させることができる粒状物質の１つの型は、非水性液体相の中に完全にまたは部分的に不溶性である、補助的アニオン界面活性剤を含む。このような溶解性を有するアニオン界面活性剤の最も普通の型は、第一級または第二級アルキルサルフェートのアニオン界面活性剤からなる。このような界面活性剤は、高級Ｃ₈−Ｃ₂₀脂肪族アルコールの硫酸化により製造されたものである。慣用の第一級アルキルサルフェートの界面活性剤は、下記の一般式を有する。ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ 式中、Ｒは典型的には線状Ｃ₈−Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、直鎖状もしくは枝鎖状であることができ、そしてＭは水可溶化カチオンである。好ましくは、ＲはＣ₁₀−Ｃ₁₄アルキルであり、そしてＭはアルカリ金属である。最も好ましくは、Ｒは約Ｃ₁₂であり、そしてＭはナトリウムである。慣用の第二級アルキルサルフェートは、また、本発明における組成物の固相の必須アニオン界面活性剤成分として利用することができる。慣用の第二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主鎖」にランダムに沿って分布したサルフェート部分を有する物質である。このような物質は、下記の構造式により示すことができる。ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ 式中、ｍおよびｎは２またはそれより大きい整数であり、ｍ＋ｎの合計は典型的には約９〜１５であり、そしてＭは水可溶化カチオンである。要求される粒状物質のすべてまたは一部分として利用する場合、補助的アニオン界面活性剤、例えば、アルキルサルフェート、は一般に組成物の約１〜１０重量％、より好ましくは約１〜５重量％、を構成するであろう。粒状物質のすべてまたは一部分として使用するアルキルサルフェートを製造し、そして本発明における組成物に非アルコキシル化アルキルサルフェート物質と別々に添加する。この非アルコキシル化アルキルサルフェート物質は、本発明において液相の一部分として実質的に利用されるアルキルエーテルサルフェート界面活性剤成分の一部分を形成することができる。有機ビルダー物質本発明における非水性液状洗剤組成物中に懸濁させることができる粒状物質の他の可能な型は、有機ビルダー物質を含む。この有機ビルダー物質は、本発明における組成物の洗濯／漂白の使用の間に直面する、カルシウムまたは他のイオン、水硬度の作用を打ち消す働きをする。このような物質の例は、アルカリ金属のクエン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、脂肪酸、カルボキシメチルコハク酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリアセチルカルボン酸塩を包含する。特定の例は、オキシジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩を包含する。有機ホスホネート型金属イオン封鎖剤の他の例は、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔ）から商品名Ｄｅｑｕｅｓｔで販売されているもの、およびアルカンヒドロキシホスホネートである。クエン酸塩が非常に好ましい。他の適当な有機ビルダーは、ビルダーの性質を有することが知られている高分子量のポリマーまたはコポリマーを包含する。例えば、このような物質は、適当なポリアクリル酸、ポリマレイン酸、およびポリアクリル酸／ポリマレイン酸のコポリマー、およびそれらの塩、例えば、ＢＡＳＦにより商標Ｓｏｋａｌａｎで販売されているもの、を包含する。有機ビルダーの他の適当な型は、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち、「セッケン」、を含んでなる。これらはアルカリ金属セッケン、例えば、約８〜約２４個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子、を含有する高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびアルキルアンモニウム塩、を包含する。セッケンは、脂肪および油の直接的けん化によるか、あるいは遊離脂肪酸の中和により、製造することができる。ヤシ油および獣脂から誘導された脂肪酸混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、すなわち、ナトリウムまたはカリウムの獣脂およびココナツセッケンが特に有用である。要求される粒状物質のすべてまたは一部分として利用する場合、不溶性有機洗剤ビルダーは、一般に、本発明における組成物の約１〜２０重量％を構成することができる。より好ましくは、このようなビルダー物質は、組成物の約４〜１０重量％を構成することができる。無機アルカリ性源本発明における非水性液状洗剤組成物の中に懸濁させることができる粒状物質の他の可能な型は、このような組成物から形成された水性洗濯溶液を一般的にアルカリ性の特質とする働きをする物質を含むことができる。このような物質は、また、洗剤ビルダーとして、すなわち、洗浄力性能に対する水硬度の悪影響を打ち消す物質として、作用するか、あるいはしないことができる。適当なアルカリ性源の例は、水溶性のアルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩およびメタケイ酸塩を包含する。生態学的理由から好ましくないが、水溶性リン酸塩をアルカリ性源として利用することもできる。これらは、アルカリ金属のピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩およびホスホン酸塩を包含する。これらのアルカリ性源のすべてのうちで、アルカリ金属の炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、が最も好ましい。アルカリ性源は、水和可能な塩の形態である場合、また、本発明における非水性液状洗剤組成物において乾燥剤として働くことができる。乾燥剤でもあるアルカリ性源の存在は、水による失活に対して感受性であることがある過酸素漂白剤のような組成物の成分を化学的に安定化させるという利益を提供することができる。粒状物質成分のすべてまたは一部分として利用する場合、アルカリ性源は、一般に、本発明における組成物の約１〜１５重量％を構成することができる。より好ましくは、アルカリ性源は、組成物の約２〜１０重量％を構成することができる。このような物質は、水溶性であるが、一般的に本発明における非水性洗剤組成物中で不溶性である。したがって、このような物質は一般的に非水性液相の中に離散粒子の形態で分散される。組成物の任意成分前述したように組成物の液相および固相に加えて、本発明における洗剤組成物は、種々の任意成分を含有することができ、かつ、好ましくは、含有するであろう。このような任意成分は、液体または固体のいずれかの形態であることができる。任意成分は液相中に溶解するか、あるいは液相の中に微細粒子または液体粒子の形態で分散することができる。本発明における組成物において必要に応じて利用できる物質のあるものを、下記において詳細に説明する。任意の無機洗剤ビルダーまた、本発明における洗剤組成物は、アルカリ性源としても機能する上記に列挙したもの以外の、１またはそれ以上の型の無機洗剤ビルダーを必要に応じて含有することができる。このような任意の無機ビルダーは、例えば、アルミノシリケート、例えば、ゼオライト、を包含することができる。アルミノシリケートゼオライト、および洗剤ビルダーとしてのそれらの使用は、米国特許第４，６０５，５０９号明細書（Ｃｏｒｋｉｌｌｅｔａｌ．、１９８６年８月１２日発行）（引用することによって本明細書の一部とされる）にいっそう完全に論じられている。また、結晶質層状シリケート、例えば、米国特許第４，６０５，５０９号明細書に記載されているもの、は、また、本発明における洗剤組成物において使用するために適当である。使用する場合、任意の無機洗剤ビルダーは本発明における組成物の約２〜１５重量％を構成する。任意のキレート化剤本発明における洗剤組成物は、また、本発明における非水性洗剤組成物内の金属イオン、例えば、鉄および／またはマンガンイオン、をキレート化する働きをするキレート化剤を必要に応じて含有する。したがって、このようなキレート化剤は、そうでなければ組成物の成分、例えば、過酸素漂白剤、を失活させる傾向があるであろう組成物中の金属不純物と、錯体を形成する働きをする。有用なキレート化剤は、アミノカルボキシレート、ホスホネート、アミノホスホネート、多官能的に置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物を包含することができる。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートは、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エチレンジアミンジスクシネートおよびエタノールジグリシンを包含する。これらの物質のアルカリ金属塩が好ましい。アミノホスホネートは、また、少なくとも低いレベルの全体のリンが洗剤組成物において許容されるとき、本発明の組成物においてキレート化剤として使用するために適当であり、そしてＤＥＱＵＥＳＴとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）を包含する。好ましくは、これらのアミノホスホネートは約６個より多くの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を含有しない。好ましいキレート化剤は、ヒドロキシエチルジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミン二コハク酸塩（ＥＤＤＳ）およびジピコリン酸（ＤＰＡ）およびそれらの塩を包含する。キレート化剤は、もちろん、また、布地の洗濯／漂白のための本発明における組成物の使用の間において、洗剤ビルダーとして作用する。キレート化剤は、利用する場合、本発明における洗剤組成物の約０．１〜約４重量％を構成することができる。より好ましくは、キレート化剤は本発明における洗剤組成物の約０．２〜約２重量％を構成する。任意の増粘剤、粘度コントロール剤および／または分散剤本発明における洗剤組成物は、また、固体の粒状成分を懸濁させて維持する組成物の能力を増強する働きをするポリマー状物質を必要に応じて含有することができる。したがって、このような物質は、増粘剤、粘度コントロール剤および／または分散剤として作用することができる。このような物質は、しばしば、ポリマー状ポリカルボキシレートであるが、他のポリマー状物質、例えば、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびポリマー状アミン誘導体、例えば、第四級化、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、を包含することができる。ポリマー状ポリカルボキシレート物質は、適当な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸の形態において、重合または共重合させることによって製造することができる。重合させて適当なポリマー状ポリカルボキシレートを形成できる不飽和モノマーの酸は、アクリル酸、マレイン酸（無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸を包含する。本発明におけるポリマー状ポリカルボキシレート中のカルボキシレート基を含有しないモノマーセグメント、例えば、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン、およびその他の存在は、このようなセグメントがポリマーの約４０重量％より多くを構成しないかぎり、適当である。特に適当なポリマー状ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することができる。本発明において有用な、このようなアクリル酸をベースとするポリマーは、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸の形態のこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００、の範囲である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属塩を包含することができる。この型の可溶性ポリマーは既知の物質である。洗剤組成物におけるこの型のポリアクリレートの使用は、例えば、米国特許第３，３０８，０６７号明細書（Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７日発行）に開示されている。また、このような物質は、ビルダー機能を果たす。使用する場合、任意の増粘剤、粘度コントロール剤および／または分散剤は、組成物の中に、約０．１〜４重量％程度に存在すべきである。より好ましくは、このような物質は、本発明における洗剤組成物の約０．５〜２重量％を構成することができる。任意の増白剤、泡抑制剤および／または香料本発明における洗剤組成物は、また、必要に応じて慣用の増白剤、泡抑制剤、シリコーン油、漂白触媒、および／または香料物質を含有するすることができる。このような増白剤、泡抑制剤、シリコーン油、漂白触媒、および／または香料は、もちろん、非水性環境において組成物の他の成分と適合性でありかつ非反応性でなくてはならない。存在する場合、増白剤、泡抑制剤および／または香料は、典型的には、本発明における組成物の約０．０１〜２重量％を構成する。適当な漂白触媒は、米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１１４，６０６号および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示されているマンガンをベースとする錯体を包含する。組成物の形態本発明の粒子含有液状洗剤組成物は、実質的に非水性（または無水）であることを特徴とする。非常に少量の水がこのような組成物の中に必須または任意の成分中の不純物として混入されることができるが、水の量はいずれの場合においても本発明における組成物の約５重量％を超えるべきではない。より好ましくは、本発明における非水性洗剤組成物の含水率は約１重量％より少なくを構成するであろう。本発明における粒子含有非水性洗剤組成物は液体の形態であろう。組成物の製造および使用本発明における非水性液状洗剤組成物は、まず界面活性剤含有非水性液相を形成させ、その後、この相に、追加の粒状成分を任意の好都合な順序で添加し、そして、生ずる成分の組合わせを混合、例えば、撹拌、して、本発明における相安定組成物を形成させることによって、製造することができる。このような組成物を形成させる典型的な方法においては、必須成分およびある種の好ましい任意の成分を、特定の順序で、ある種の条件下に、組合わせる。好ましい製造法の第１工程においては、界面活性剤含有液相を形成させるために使用するアニオン界面活性剤含有粉末を製造する。この製造工程は、４０％〜５０％の１またはそれ以上の直鎖状Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩と、３％〜１５％の１またはそれ以上の希釈非界面活性剤塩とを含有する水性スラリーを形成することを含む。引き続く工程において、５重量％より少ない残留水を含有する固体状物質を形成させるために必要な程度に、このスラリーを乾燥させる。この固体状のアニオン界面活性剤を含有する物質の製造後、この物質を１またはそれ以上の非水性有機溶媒と組合わせて、本発明における洗剤組成物の界面活性剤含有液相を形成させることができる。これは次のようにして実施される。すなわち、前述の予備製造工程において形成したアニオン界面活性剤含有物質を粉末の形態にし、そしてこのような粉末状物質を、前述したように、１またはそれ以上の非水性有機溶媒と、界面活性剤または非界面活性剤または双方とを含んでなる、撹拌した液状媒質と組合わせる。この組合わせは、ＬＡＳ／塩物質を非水性有機液体を通して完全に混合された分散液を形成するために十分な、撹拌条件下に実施される。引き続くプロセシング工程において、そのように製造された非水性液状分散液を、本発明における洗剤組成物の構造化された、界面活性剤含有液相を提供するために十分な条件下で、微粉砕または高剪断撹拌に付すことができる。このような微粉砕または高剪断撹拌の条件は、一般的に、２０℃〜５０℃の温度およびアニオン界面活性剤含有粉末状物質の不溶性画分の凝集された小さい粒子の網状構造を形成させるために十分なプロセシング時間を維持することを含む。このような小さい粒子は、一般的に、約１０〜２００ミクロンの大きさの範囲である。この組合わせの微粉砕および高剪断撹拌は、一般的に、構造化液相の降伏値を１Ｐａ〜５Ｐａの範囲内に増加させる。非水性液体中でＬＡＳ／塩の共乾燥させた物質の分散物の形成後、このような分散物の降伏値を増加させるために分散物を微粉砕または撹拌する前または後に、本発明における洗剤組成物において使用すべき追加の粒状物質を添加することができる。高剪断撹拌下に添加できるこのような成分は、任意の界面活性剤粒子を包含し、有機ビルダー、例えば、シトレートおよび／または脂肪酸、および／またはアルカリ性源、例えば、炭酸ナトリウム、の実質的にすべての粒子を、組成物成分のこの混合物を剪断撹拌下に維持し続けながら、添加することができる。混合物の撹拌を続け、そして必要に応じて、この時点において、撹拌を増加させて液相内の不溶性固相粒子の均一な分散液を形成させることができる。第２工程においては、酵素粒子を第１混合工程からの粉砕された懸濁液と第２混合工程において混合する。次いで、この混合物を湿式粉砕して、酵素粒子の平均粒度を６００ミクロンより小さく、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ましくは１００〜４００ミクロン、にする。次いで、生ずる混合物に、他の化合物、例えば、漂白前駆体および漂白化合物、を添加する。前述の固体状物質の一部分またはすべてがこの撹拌混合物に添加された後、非常に好ましい過酸素漂白剤の粒子を、再び混合物を剪断撹拌下に維持しながら、組成物に添加することができる。過酸素漂白剤物質、あるいは他の成分のすべてまたは大部分を最後に添加することによって、特にアルカリ性源の粒子の後に添加することによって、所望の安定性の効果を過酸素漂白剤について実現することができる。最終工程として、粒状物質のすべての添加後、要求される粘度、降伏値および相安定性の特性を有する組成物を形成させるのに十分な時間の間、混合物の撹拌を続ける。しばしば、これは１〜３０分間の撹拌を包含する。前述の手順に従い固体状成分を非水性液体に添加するとき、これらの固体状物質の遊離の、非結合の湿分をある限界値より下に維持することが有利である。このような固体状物質中の遊離湿分は、しばしば、０．８％またはそれより大きいレベルで存在する。固体状粒状物質を洗剤組成物のマトリックスの中に混入する前に、固体状粒状物質の遊離湿分を、例えば、流動床乾燥により、０．５％またはそれより低いレベルに減少させることによって、生ずる組成物について有意な安定性を実現することができる。前述したようにして製造された本発明の組成物を使用して、布地の洗濯および漂白において使用するための水性洗濯溶液を形成させることができる。一般に、このような組成物の有効量を、好ましくは慣用の布地洗濯自動洗濯機において、水に添加して、このような水性洗濯／漂白溶液を形成させる。次いで、そのように形成させた水性洗濯／漂白溶液を、好ましくは撹拌下に、それで洗濯および漂白すべき布地と接触させる。水に添加して水性洗濯／漂白溶液を形成させるために有効な本発明における液状洗剤組成物の量は、約５００〜７，０００ｐｐｍの組成物の水溶液を形成させるために十分な量からなることができる。より好ましくは、約８００〜５，０００ｐｐｍの本発明における洗剤組成物は水性洗濯／漂白溶液で提供される。下記の諸例は、本発明の非水性液状洗剤組成物の製造および性能の利点を例示するものである。しかしながら、これらの例は本発明の範囲を限定することを必ずしも意味せず、あるいはそうでなければ定義するものではない。例Ｉ非水性液状洗剤組成物の製造１）ブトキシ−プロポキシ−プロパノール（ＢＰＰ）およびＣ_12-16ＥＯ（５）エトキシル化アルコールの非イオン界面活性剤（Ｇｅｎａｐｏｌ２４／５０）を、混合槽中でブレード回転翼を使用して短時間（１〜５分）混合して単一相を形成させる。２）ＮａＬＡＳを混合槽中のＢＰＰ／Ｇｅｎａｐｏｌ溶液に添加して、ＮａＬＡＳを部分的に溶解させる。混合時間はほぼ１時間である。槽を窒素雰囲気下にして、空気からの湿気の吸収を防止する。３）必要に応じて、液体ベース（ＬＡＳ／ＢＰＰ／ＮＩ）をドラムの中に送入する。モレキュラーシーブ（３Ａ型、４〜８メッシュ）を各ドラムに液体ベースの正味重量の１０％で添加する。単一ブレードのタービンミキサーおよびドラム回転技術の双方を使用して、モレキュラーシーブを液体ベースの中に混合する。この混合を窒素雰囲気下に実施して、空気からの湿気の吸収を防止する。合計の混合時間は２時間であり、その後、液体ベース中の湿分の０．１〜０．４％が除去される。液体ベースを２０〜３０メッシュのふるいに通過させることによって、モレキュラーシーブを除去する。液体ベースを混合槽に戻す。４）組成物への添加のために、追加の固体成分を準備する。このような固体成分は下記のものを包含する。炭酸ナトリウム（粒度１００ミクロン）無水クエン酸ナトリウムマレイン酸−アクリル酸コポリマー（ＢＡＳＦＳｏｋｏｌａｎ）増白剤（ＴｉｎｏｐａｌＰＬＣ）ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）の四ナトリウム塩ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウムこれらの固体状物質は、すべて微粉砕可能であり、混合槽に添加し、平滑になるまで、液体ベースと混合する。これは、最後の粉末の添加後、ほぼ１時間である。粉末の添加後、この槽を窒素雰囲気下に維持する。これらの粉末の特定の添加順序は臨界的ではない。６）バッチをＦｒｙｍａコロイドミルに１回通過させる。このコロイドミルは簡単なローター−ステイターの配置であり、ここにおいて高速ローターはステイターの内側で回転し、高い剪断のゾーンをつくる。これは固体のすべての粒度を部分的に減少させる。これにより、降伏値（すなわち、構造）が増加する。次いで、このバッチを冷却した後、混合槽に再び供給する。７）酵素粒子を第１混合工程からの粉砕された懸濁物と第２混合工程において混合する。次いで、この混合物を湿式粉砕して、酵素粒子前駆体の平均粒度を６００ミクロンより小さく、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ましくは１００〜４００ミクロン、とする。８）第１プロセシングエ程後、追加の固体状物質を添加することができる。これらは下記のものを包含する。過炭酸ナトリウム（４００〜６００ミクロン）二酸化チタン粒子（５ミクロン）次いで、これらの微粉砕不可能な固体状物質を混合槽に添加し、次いで液状成分（香料およびシリコーンをベースとする泡抑制剤）を添加する。次いで、バッチを１時間混合する（窒素雰囲気下に）。生ずる組成物は、表Ｉに記載する配合を有する。表Ｉの得られる組成物は、安定な、無水のヘビーデューティー液状洗濯洗剤であり、通常の布地洗濯操作において使用するとき、きわめてすぐれた汚染および汚れ除去性能を提供する。表ＩＩに記載する組成を有する漂白剤含有非水性液状洗剤を製造する。上記組成物は安定な無水液状洗濯洗剤であり、酵素粒子はコンセントレート中で安定であり、そして酵素粒子は洗浄液中で有効である。＊酵素プリルの平均粒度は６００ミクロンより小さい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者アクセル、メイヤーベルギー国ベー―1040、ブリュッセル、リュ、ド、コンフェデール、28 (72)発明者ジョーンズ、パイオット、ジョンストンベルギー国ベー―3090、オーベリーゼ、ワイデラーン、17 (72)発明者ジーン、ウエバースベルギー国ベー―1840、ステーンフーフェル、ハイデ、17 (72)発明者ロレンツォ、グアルコベルギー国ベー―1853、ストロムベーク― ベベル、ビビエルストラート、25、ビュス、２

Claims

【特許請求の範囲】１．酵素粒子の平均粒度が、６００ミクロンより小さく、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ましくは１００〜４００ミクロン、であることを特徴とする、酵素粒子を含んでなる非水性液状洗剤組成物。２．漂白前駆体と、過炭酸塩および／または過ホウ酸塩から選択される漂白剤とをさらに含む、請求項１に記載の非水性洗剤組成物。３．下記工程ａ）およびｂ）からなる、非水性洗剤組成物を製造する方法。ａ）液状構成成分を第１混合工程において混合し、そして得られた懸濁液を湿式粉砕して、粉砕後、得られた懸濁液中の固体状構成成分の平均粒子直径を５〜２００ミクロンとする第１工程。ｂ）酵素粒子を第１混合工程からの粉砕懸濁液と第２混合工程において混合し、前記混合物を湿式粉砕して、酵素粒子の平均粒度を６００ミクロンより小さく、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ましくは、１００〜４００ミクロン、とする第２工程。