JP3242669B2 - 界面活性剤構築液相を含んだ非水性粒子含有液体洗剤組成物の製造 - Google Patents
界面活性剤構築液相を含んだ非水性粒子含有液体洗剤組成物の製造Info
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Description
または他の洗剤組成物助剤のような粒状物質の安定な分
散物の形態をとる、液体洗濯洗剤製品の製法に関する。
よりも使う上で便利であるとしばしば考えられる。した
がって、液体洗剤は消費者に本質的に好まれていること
がわかった。このような液体洗剤製品は容易に計量で
き、洗浄水に速やかに溶解し、洗濯される衣類の汚れた
部分に濃縮溶液または分散液として容易に適用すること
ができ、非散性である。しかも、それらは顆粒製品より
も貯蔵スペースを通常とらない。加えて、液体洗剤で
は、粒状または顆粒洗剤製品の製造によく用いられてい
る乾燥操作に耐えられない物質を、劣化させることな
く、それらの処方に配合することができる。
ているが、それらは本来的にいくつかの欠点も有してい
る。特に、顆粒製品で互いに適合する洗剤組成物成分
は、液体、特に水性液体環境だと互いに相互作用または
反応しやすい。そのため、酵素、界面活性剤、香料、ブ
ライトナー、溶媒と、特にブリーチおよびブリーチアク
チベーターのような成分は、許容される程度の化学安定
性を有した液体洗剤製品中に配合することが特に困難で
ある。
るための1つのアプローチは、非水性(または無水)液
体洗剤組成物を処方することであった。このような非水
性製品において、通常固体の洗剤組成物成分の少くとも
一部は液体製品に未溶解のまま維持されやすく、このた
めそれらが液体マトリックスに溶解された場合よりも互
いに反応しにくくなる。過酸化漂白剤のような反応性物
質を含有したものを含めた非水性液体洗剤組成物は、例
えば1986年10月17日付で発行されたHepworthらの米国特
許第4,615,820号、1990年5月29日付で発行されたSchul
tzらの米国特許第4,929,380号、1991年4月16日付で発
行されたSchultzらの米国特許第5,008,031号、1981年6
月10日付で公開されたElderらのEP−A−030,096、1992
年6月11日付で公開されたHallらのWO92/09678、および
1993年10月13日付で公開されたSanderosnらのEP−A−5
65,017の各明細書に開示されている。
高められるとしても、このような組成物の物理的安定性
が問題になることがある。これは、分散した不溶性固体
粒状物質が分散物から沈降して、液体洗剤製品を入れた
容器の底に沈んで相分離する傾向が、このような製品に
存在するという理由からである。このタイプの問題の1
つの帰結として、十分な正当なタイプおよび量の界面活
性剤物質を非水性液体洗剤製品中に配合することに伴う
困難さもある。界面活性剤物質は、もちろん、それらが
許容される布地クリーニング性能をこのような組成物に
付与する上で適するように、但しこのような物質の利用
が許容しえない程度の組成物相分離に至ることのないよ
うに、選択されなければならない。増粘剤または粘度調
節剤のような相安定剤は、このような製品にその物理的
安定性を高めるために加えることができる。しかしなが
ら、このような物質は、このような洗剤組成物の洗濯/
クリーニング性能に寄与せずに、製品のコストおよび嵩
を増すことがある。
な構築された液相内に分散された粒状成分の懸濁を促進
しうる、このような液体洗濯洗剤製品向けの界面活性剤
系を選択することも可能である。構築界面活性剤系入り
のこのような製品の例は、1995年2月14日付で発行され
たvan der Hoevenらの米国特許第5,389,284号でみら
れ、そこでは比較的高濃度のアルコールアルコキシレー
トノニオン性界面活性剤およびアニオン性解膠剤をベー
スにした構築界面活性剤系を利用している。構築界面活
性剤系を用いた製品において、構築された液相は懸濁さ
れた粒状物質の沈降および相分離を防ぐために十分な粘
稠でなければならないが、洗剤製品の流動性および分配
性が悪影響をうけるほど粘稠であってはならない。
と洗剤組成物洗濯、クリーニングまたは漂白性能と一緒
に、高度の化学的な、例えばブリーチおよび酵素の安定
性を有した非水性液体製品の形態で、液体の粒子含有洗
剤組成物を明らかにして、その製造方法を提供する必要
性が明らかに続いている。したがって、このような特に
望ましい化学的および物理的安定性特徴と顕著な流動性
および布地洗濯/漂白性能特徴とを有した非水性の粒子
含有液体洗剤製品の製造方法を提供することが、本発明
の目的である。
散された、固体で実質上不溶性の粒状物質の懸濁物の形
態をとる、非水性液体洗剤組成物の製造方法に関する。
このような方法は、下記A)〜D)の各ステップを含ん
でなる。
酸(LAS)のアルカリ金属塩と、1種以上の硫酸ナトリ
ウムのような溶解された非界面活性剤塩とを含有した水
性スラリーを形成し、 B)ステップAのスラリーを、約0.5〜4重量%の水を
含有した固体物質に乾燥させ、 C)アルコールエトキシル化界面活性剤および/または
非水性低極性溶媒のような1種以上の非水性有機希釈物
を含んだ撹拌液体媒体に、ステップBの乾燥された固体
物質を粒状形で加えて、構築された界面活性剤含有液相
を形成させ、その後、 D)ステップCで形成された構築界面活性剤含有液相
を、その構築界面活性剤含有液相の降伏値を1〜8Pa範
囲内のレベルまで増加させるために十分な粉砕または高
剪断撹拌に付す。
量%のLAS塩および約2〜50重量%の非界面活性剤塩を
含有している。ステップDの粉砕または高剪断撹拌は約
10〜90℃、好ましくは20〜60℃の温度で行われる。
のクリーニングおよび漂白に有効であって、不溶性粒状
物質の形態で様々な洗剤助剤を安定的に懸濁させること
ができる。このような粒状物質は、過酸化漂白剤、ブリ
ーチアクチベーター、補助アニオン性界面活性剤、有機
洗剤ビルダーおよび無機アルカリ源とこれら粒状物質タ
イプの組合せから選択される。
体で実質上不溶性の粒状物質が懸濁された構築界面活性
剤含有液相を含んでなる。ここで製造される洗剤組成物
の構築液相および固体分散物質の必須および任意成分
と、組成物形態、製法および用法は、以下のように更に
詳細に記載されている(すべての濃度および比率は別記
されないかぎり重量ベースである)。
成物の通常約45〜95重量%である。更に好ましくは、こ
の液相は製造される組成物の約50〜95重量%である。最
も好ましくは、この液相はここで製造される組成物の約
50〜70重量%である。ここで製造される洗剤組成物の構
築液相は1種以上の非水性有機希釈物から本質的に形成
されて、特定タイプのアニオン性界面活性剤含有粉末が
その中に混合される。
1種以上の非水性有機希釈物からなる。本発明に用いら
れる非水性有機希釈物は、界面で活性な物質、即ち界面
活性剤の液体であるか、あるいはここで非水性溶媒と称
される非水性の非界面活性剤液体である。「溶媒」とい
う用語は、ここで製造される組成物の非界面活性剤非水
性液体部分を意味するために、ここでは用いられてい
る。ここで製造される組成物の必須および/または任意
成分の一部は「溶媒」含有液相に実際に溶解するが、他
の成分は「溶媒」含有液相内に全体的に分散された粒状
物質として存在するようになる。このため、「溶媒」と
いう用語は、溶媒物質がそこに加えられたすべての洗剤
組成物成分を実際に溶解させることを要する意味ではな
い。
液相の通常約50〜99%、更に好ましくは約50〜80%、最
も好ましくは約55〜75%である。好ましくは、ここで製
造される組成物の液相、即ち非水性液体希釈物成分は、
非水性液体界面活性剤および非界面活性剤非水性溶媒の
双方を含んでいる。
使用できる非水性界面活性剤液体の適切なタイプには、
アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド(EO)−
プロピレンオキシド(PO)ブロックポリマー、ポリヒド
ロキシ脂肪酸アミド、アルキル多糖などがある。このよ
うな通常液体の界面活性剤は、10〜16範囲のHLBを有す
るものである。界面活性剤液体の中で最も好ましいの
は、アルコールアルコキシレートノニオン性界面活性剤
である。
物質である。
であり、nは約2〜12である。好ましくは、R1は一級ま
たは二級のアルキル基であって、約9〜15の炭素原子、
更に好ましくは約10〜14の炭素原子を有している。好ま
しくは、アルコキシル化脂肪アルコールは分子当たり約
2〜12のエチレンオキシド部分、更に好ましくは分子当
たり約3〜10のエチレンオキシド部分を有したエトキシ
ル化物質である。
約3〜17の範囲で親水性−親油性バランス(HLB)をし
ばしば有する。更に好ましくは、この物質のHLBは約6
〜15、最も好ましくは約8〜15の範囲である。
れに有用な脂肪アルコールアルコキシレートの例には、
炭素原子12〜15のアルコールから作られて、約7モルの
エチレンオキシドを有するものがある。このような物質
は、Shell Chemical Companyから商品名Neodol25−7お
よびNeodol23−6.5で市販されている。他の有用なNeodo
lには、約5モルのエチレンオキシドと共にそのアルキ
ル鎖に平均11の炭素原子を有するエトキシル化脂肪アル
コール、Neodol1−5、約9モルのエチレンオキシドを
有するエトキシル化一級C12−C13アルコール、Neodol23
−9、および、約10モルのエチレンオキシドを有するエ
トキシル化C9−C11一級アルコール、Neodol91−10があ
る。このタイプのアルコールエトキシレートも、Shell
Chemical Companyから商品名Dobanolで販売されてい
る。Dobanol91−5は平均5モルのエチレンオキシドを
有したエトキシル化C9−C11脂肪アルコールであり、Dob
anol25−7は1モルの脂肪アルコール当たり平均7モル
のエチレンオキシドを有したエトキシル化C12−C15脂肪
アルコールである。
15−S−7およびTergitol15−S−9があり、双方とも
Union Carbide Corporationから市販されている直線状
二級アルコールエトキシレートである。前者は7モルの
エチレンオキシドを有したC11−C15直線状二級アルカノ
ールの混合エトキシル化産物であり、後者は類似産物で
あるが、9モルのエチレンオキシドと反応している。
コールエトキシレートはNeodol45−11のような高分子量
ノニオン性であり、高級脂肪アルコールの類似したエチ
レンオキシド縮合産物であって、その高級脂肪アルコー
ルは14〜15の炭素原子で、1モル当たりのエチレンオキ
シド基の数は約11である。このような産物もShell Chem
ical Companyから市販されている。
ここで製造される洗剤組成物で非水性液相の一部として
利用する場合、それは好ましくは組成物構築液相の約1
〜60%の程度で存在する。更に好ましくは、アルコール
アルコキシレート成分は構築液相の約5〜40%である。
最も好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は洗
剤組成物構築液相の約5〜35%である。液相中これら濃
度でのアルコールアルコキシレートの利用は、組成物の
約1〜60重量%、更に好ましくは約2〜40重量%、最も
好ましくは約10〜25重量%の全組成物中におけるアルコ
ールアルコキシレート濃度に相当する。
性剤液体は、エチレンオキシド(EO)−プロピレンオキ
シド(PO)ブロックポリマーである。このタイプの物質
は、商品名Pluronicで販売されている周知のノニオン性
界面活性剤である。これらの物質は、得られるブロック
ポリマーの界面活性を調整するために、ポリプロピレン
グリコール鎖の末端にエチレンオキシド部分のブロック
を加えることにより形成される。このタイプのEO−POブ
ロックポリマーノニオン系は、Davidsohn and Milwidsk
y,Synthetic Detergents,7th Ed.,Longman Scientific
and Technical(1987),pp.34−36およびpp.189−191
と、米国特許第2,674,619号および第2,677,700号明細書
で更に詳細に記載されている。これらすべての文献は引
用することにより本明細書の開示の一部とされる。これ
らのPluronicタイプノニオン性界面活性剤は、ここで製
造される洗剤組成物の液相に分散された粒状物質にとり
有効な懸濁剤としても機能すると考えられる。
イプの非水性界面活性剤液体には、ポリヒドロキシ脂肪
酸アミド界面活性剤もある。このタイプのノニオン性界
面活性剤の物質は、下記式に相当するものである。
り、pは1〜6であり、Zは還元糖またはそのアルコキ
シル化誘導体から誘導されたグリシチルである。このよ
うな物質にはC12−C18N−メチルグルカミドがある。例
えばN−メチル N−1−デオキシグルシチルココアミ
ドおよびN−メチル N−1−デオキシグルシチルオレ
アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法
は公知であり、例えばWilsonの米国特許第2,965,576号
およびSchwartzの米国特許第2,703,798号明細書でみら
れ、その開示は引用することにより本明細書の開示の一
部とされる。その物質自体とそれらの製法も1992年12月
26日付で発行されたHonsaの米国特許第5,174,937号明細
書で更に詳細に記載されており、その特許明細書も引用
することにより本明細書の開示の一部とされる。
る全液体界面活性剤の量は、他の組成物成分のタイプお
よび量と望ましい組成物性質により決定される。通常、
液体界面活性剤は、ここで製造される組成物の非水性構
築水相の約35〜70%である。更に好ましくは、液体界面
活性剤は非水性構築水相の約50〜65%である。これは組
成物の約15〜70重量%、更に好ましくは約20〜50重量%
の全組成物中における非水性液体界面活性剤濃度に相当
する。
の非界面活性剤非水性有機溶媒も含んでいてよい。この
ような非界面活性剤非水性液体は低極性のものであるこ
とが好ましい。本発明の目的にとり、「低極性」液体と
は、ここで製造される組成物に用いられる好ましいタイ
プの粒状物質の1つ、即ち過酸化漂白剤、過ホウ酸ナト
リウムまたは過炭酸ナトリウムを溶解させる傾向を有す
るとしても、ほとんど有しないものをいう。このため、
エタノールのような比較的極性のある溶媒は利用しない
方が好ましい。ここで製造される非水性液体洗剤組成物
に有用な低極性溶媒の適切なタイプには、非近接C4−C8
アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ低級
アルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、
低分子量メチルエステルおよびアミド等がある。
水性低極性溶媒には、非近接C4−C8分岐または直鎖アル
キレングリコールがある。このタイプの物質には、ヘキ
シレングリコール(4−メチル−2,4−ペンタンジオー
ル)、1,6−ヘキサンジオール、1,3−ブチレングリコー
ルおよび1,4−ブチレングリコールがある。ヘキシレン
グリコールが最も好ましい。
性溶媒には、モノ、ジ、トリまたはテトラC2−C3アルキ
レングリコールモノC2−C6アルキルエーテルもある。こ
のような化合物の具体例には、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテ
ルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルが
ある。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノブチルエーテルおよびブトキシ
−プロポキシ−プロパノール(BPP)が特に好ましい。
そのタイプの化合物は商品名Dowanol、CarbitolおよびC
ellosolveで市販されている。
性有機溶媒は、低分子量ポリエチレングリコール(PE
G)からなる。このような物質は少くとも約150の分子量
を有したものである。分子量約200〜600のPEGが最も好
ましい。
は、低分子量メチルエステルからなる。このような物質
は一般式、R1−C(O)−OCH3(R1は1〜約18である)
のものである。適切な低分子量メチルエステルの例に
は、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチ
ルおよびドデカン酸メチルがある。
有機溶媒は、もちろん、ここで製造される液体洗剤組成
物に用いられる他の組成物成分、例えばブリーチおよび
/またはアクチベーターと適合性かつ非反応性であるべ
きである。このような溶媒成分は、構築液相の約1〜70
重量%の量で利用されることが好ましい。更に好ましく
は、非水性低極性非界面活性剤溶媒は組成物の構築液相
の約10〜60重量%、最も好ましくは構築液相の約20〜50
重量%である。構築液相でこれら濃度における非界面活
性剤溶媒の利用は、組成物の約1〜50重量%、更に好ま
しくは約5〜40重量%、最も好ましくは約10〜30重量%
の全組成物中における非界面活性剤溶媒濃度に相当す
る。
を双方とも用いた系において、好ましい構築界面活性剤
含有液相内における界面活性剤対非界面活性剤液体の比
率、例えばアルコールアルコキシレート対低極性溶媒の
比率は、最終的に形成される洗剤組成物のレオロジー性
質を変えるために利用することができる。通常、界面活
性剤液体対非界面活性剤有機溶媒の重量比は約50:1〜1:
50である。更に好ましくは、この比率は約3:1〜1:3、最
も好ましくは約2:1〜1:2である。
非水性液相は、特別なタイプのアニオン性界面活性剤含
有粉末を前記の非水性有機液体希釈物と混合することに
より調製される。このような粉末は2つの別々な相から
なる。これらの相の1つは非水性有機液体希釈物に不溶
性であり、他の相は非水性有機液体に可溶性である。そ
れは、ここで製造される組成物の非水性液相中に分散さ
せて、最終製品で組成物中に他の追加固体粒状物質を安
定的に懸濁させる凝集した小さな粒子のネットワークを
形成させる、このアニオン性界面活性剤含有粉末の不溶
相である。
10-16直線状アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金
属塩、およびb)1種以上の非界面活性剤希釈物塩を本
質的に含有した水性スラリーを同時乾燥させることによ
り形成される。このようなスラリーは、可溶性および不
溶性双方の相を含んだ、通常粉末形の固体物質に乾燥さ
れる。
られる直線状アルキルベンゼンスルホネート(LAS)物
質は周知物質である。このような界面活性剤とそれらの
製法は、引用することにより本明細書の開示の一部とさ
れる、例えば米国特許第2,220,099号および第2,477,383
号明細書に記載されている。特に好ましいのは、アルキ
ル基における炭素原子の平均数が約11〜14であるナトリ
ウムおよびカリウム直線状直鎖アルキルベンゼンスルホ
ネートである。ナトリウムC11−C14、例えばC12LASが特
に好ましい。アルキルベンゼン界面活性剤アニオン性界
面活性剤は、スラリーの約20〜70重量%、更に好ましく
はスラリーの約30〜60重量%の量で、粉末形成スラリー
に通常用いられる。
成分も本質的に含有しており、これはLASと同時乾燥さ
れて、2相アニオン性界面活性剤含有粉末を形成する。
このような塩は、既知のナトリウム、カリウムまたはマ
グネシウムハライド、サルフェート、シトレート、カー
ボネート、サルフェート、ボレート、サクシネート、ス
ルホサクシネート、キシレンスルホネートなどのいずれ
であってもよい。通常、LAS製造の副産物である硫酸ナ
トリウムが、ここで使用上好ましい非界面活性剤希釈物
塩である。ナトリウムスルホサクシネートのようなヒド
ロトロープとして機能する塩も、通常含有させてよい。
非界面活性剤塩は、スラリーの約1〜12重量%、更に好
ましくはスラリーの約2〜10重量%の量で、LASと一緒
に水性スラリーに通常用いられる。ヒドロトロープとし
て作用する塩は、好ましくはスラリーの約3重量%以内
とすることができる。
ーは、ここで製造される組成物の構築液相を作るために
用いられるアニオン性界面活性剤含有粉末を形成する上
で乾燥させることができる。例えばスプレー乾燥、ドラ
ム乾燥など、または乾燥技術の組合せのように、慣用的
乾燥技術のいずれのものも用いてよい。乾燥は、形成さ
れる固体物質の残留水分が約0.5〜4重量%、更に好ま
しくは約1〜3重量%の範囲内となるまで行うべきであ
る。
末は2つの別々な相を構成しており、そのうち1つはこ
こで用いられる無機液体希釈物に可溶性であり、もう1
つは希釈物に不溶性である。アニオン性界面活性剤含有
粉末の不溶相は、通常粉末の約10〜60重量%、更に好ま
しくは約10〜25重量%である。最も好ましくは、この不
溶相は粉末の約15〜25重量%である。
粉末の約45〜90重量%、更に好ましくは約80〜94%のア
ルキルベンゼンスルホン酸塩を含んでなる。このような
濃度は、最終的に製造される全洗剤組成物の約0.5〜60
重量%、更に好ましくは約15〜60%のアルキルベンゼン
スルホン酸塩を供する上で通常十分である。アニオン性
界面活性剤含有粉末自体は、最終的に製造される全組成
物の約0.45〜45重量%である。乾燥後、アニオン性界面
活性剤含有粉末は、粉末の約2〜50重量%、更に好まし
くは約2〜15%の非界面活性剤塩も含有する。
はいずれか公知の適切な粉砕または細分化プロセスによ
りフレークまたは粉末形に変換できる。通常、このよう
な物質がここで製造される組成物の構築液相を形成する
ために非水性有機溶媒と混合されるとき、この粉末の粒
度は0.1〜2000ミクロン、更に好ましくは約0.1〜1500ミ
クロンである。
性有機希釈物を前記のようなアニオン性界面活性剤含有
含有粉末と混合することにより調製できる。このような
混合で、構築界面活性剤液相の形成に至る。構築液相成
分のこの混合を行える条件は、後の「組成物製造および
使用」セクションで更に詳しく記載する。前記のような
構築界面活性剤含有液相の形成で、本発明に従い製造さ
れた洗剤組成物内に追加の機能性粒状固体物質を安定的
に懸濁することができる。
有粉末の不溶相に加えて、ここで製造される非水性洗剤
組成物は、液相内に分散および懸濁される追加の固相粒
状物質も本質的に約5〜55重量%、更に好ましくは約10
〜50重量%で含む。通常、このような粒状物質は大きさ
が約0.1〜1500ミクロン、更に好ましくは約0.1〜900ミ
クロンである。最も好ましくは、このような物質は大き
さが約5〜200ミクロンである。
組成物の非水性液相に実質的に不溶性である、1タイプ
以上の洗剤組成物成分もある。利用しうる粒状物質のタ
イプを以下に詳細に記載する。
過酸化漂白剤 ここで製造される洗剤組成物に有用な粒状物質の最も
好ましいタイプは、過酸化漂白剤の粒子からなる。この
ような過酸化漂白剤は種類上有機でもまたは無機でもよ
い。無機過酸化漂白剤はブリーチアクチベーターと組み
合わせてしばしば利用される。
その塩がある。このクラスの剤の適切な例には、モノペ
ルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、m−クロロ過
安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オ
キソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が
ある。このような漂白剤は、1984年11月20日付で発行さ
れたHartmanの米国特許第4,483,781号、1985年2月20日
付で公開されたBanksらの欧州特許出願EP−A−133,35
4、および1983年11月1日付で発行されたChungらの米国
特許第4,412,934号明細書に開示されている。高度に好
ましい漂白剤には、1987年1月6日付で発行されたBurn
sらの米国特許第4,634,551号明細書に記載されているよ
うな、6−ノニルアミノ−6−オキソペルオキシカプロ
ン酸(NAPAA)もある。
粒状形で用いてよい。無機漂白剤が実際上好ましい。こ
のような無機過酸化化合物には、アルカリ金属ペルボレ
ートおよびペルカーボネート物質、最も好ましくはペル
カーボネートがある。例えば、ナトリウムペルボレート
(例えば、一または四水和物)が使用できる。適切な無
機漂白剤には、ナトリウムまたはカリウムカーボネート
ペルオキシヒドレートおよび相当する「ペルカーボネー
ト」ブリーチ、ナトリウムピロホスフェートペルオキシ
ヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートと、過酸化ナト
リウムもある。ペルサルフェートブリーチ(例えば、Du
Pont製のOXONE)も用いてよい。しばしば、無機過酸化
ブリーチはシリケート、ボレート、サルフェートまたは
水溶性界面活性剤でコートされる。例えば、コートされ
たペルカーボネート粒子はFMC、Solvay Interox、Tokai
DenkaおよびDegussaのような様々な市販元から市販さ
れている。
ネート等は、ブリーチアクチベーターに相当するペルオ
キシ酸を水溶液中においてその場で(即ち、布地洗濯/
漂白向けとしてここで製造された組成物の使用中に)形
成させる、ブリーチアクチベーターと組み合わされるこ
とが好ましい。アクチベーターの様々な非制限例は、19
90年4月10日付で発行されたMaoらの米国特許第4,915,8
54号、および1983年11月1日付で発行されたChungらの
米国特許第4,412,934号明細書に開示されている。ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)およびテト
ラアセチルエチレンジアミン(TAED)アクチベーターが
典型的である。その混合物も用いてよい。ここで有用な
他の典型的なブリーチとアクチベーターに関しては、前
記の米国特許第4,634,551号明細書も参照。
のものである。
基であり、R2は1〜約6の炭素原子を有するアルキレン
であり、R5はH、あるいは約1〜約10の炭素原子を有す
るアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Lは
適切な脱離基である。脱離基は、ペルヒドロライシス
(perhydrolysis)アニオンによるブリーチアクチベー
ターの求核攻撃の結果として、ブリーチアクチベーター
から放出される基である。好ましい脱離基はフェノール
スルホネートである。
前記の米国特許第4,634,551号明細書に記載されている
ような、(6−オクタンアミドカプロイル)オキシベン
ゼンスルホネート、(6−ノナンアミドカプロイル)オ
キシベンゼンスルホネート、(6−デカンアミドカプロ
イル)オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合
物がある。このような混合物は、(6−C8−C10アルカ
ミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートとして、
ここでは特徴付けられる。もう1つのクラスの有用なブ
リーチアクチベーターは、引用することにより本明細書
の開示の一部とされる、1990年10月30日付で発行された
Hodgeらの米国特許第4,966,723号明細書に開示されてい
るベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。ベ
ンゾオキサジンタイプの高度の好ましいアクチベーター
は以下のものである。
ーには、アシルラクタムアクチベーター、特に下記式の
アシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムがあ
る。
するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはア
ルカリール基である。高度に好ましいラクタムアクチベ
ーターには、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイル
カプロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルカプ
ロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカ
プロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾ
イルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デ
カノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタ
ム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルバレルラクタムお
よびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウム中に吸
着された、ベンゾイロカプロラクタムを含めたアシルカ
プロラクタムについて開示する、引用することにより本
明細書の開示の一部とされる、1985年10月8日付で発行
されたSandersonの米国特許第4,545,784号明細書も参
照。
一部として用いる場合、それらは組成物の通常約1〜30
重量%である。更に好ましくは、過酸化漂白剤は組成物
の約1〜20重量%である。最も好ましくは、過酸化漂白
剤は組成物の約5〜20重量%の程度で存在する。利用す
る場合、ブリーチアクチベーターは組成物の約0.5〜20
重量%、更に好ましくは約3〜10%である。しばしば、
アクチベーターは漂白剤対アクチベーターのモル比が約
1:1〜10:1、更に好ましくは約1.5:1〜5:1の範囲となる
ように用いられる。加えて、ブリーチアクチベーター
は、クエン酸のようなある酸と凝集されたときに、より
化学的に安定であることがわかった。
るもう1つの可能なタイプの追加粒状物質には、非水性
液相に完全にまたは部分的に不溶性である補助アニオン
性界面活性剤がある。このような溶解性を有する最も一
般的なタイプのアニオン性界面活性剤は、一級または二
級アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤からな
る。このような界面活性剤は、高級C8−C20脂肪アルコ
ールの硫酸化により製造されるものである。
一般式を有している。
−C20ヒドロカルビル基であり、Mは水溶解性カチオン
である。好ましくは、RはC10−C14アルキルであり、M
はアルカリ金属である。最も好ましくは、Rは約C12で
あり、Mはナトリウムである。
れる組成物の固相の必須アニオン性界面活性剤成分とし
て利用してよい。慣用的な二級アルキルサルフェート界
面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってサ
ルフェート部分をランダムに分布させた物質である。こ
のような物質は下記構造で表される。
合計は典型的には約9〜15であり、Mは水溶解性カチオ
ンである。
アルキルサルフェートのような補助アニオン性界面活性
剤は組成物の通常約1〜10重量%、更に好ましくは組成
物の約1〜5重量%である。
追加粒状物質のもう1つの可能なタイプは、ここで製造
される組成物の洗濯/漂白使用中に遭遇する水硬度、カ
ルシウムまたは他のイオンの作用を打ち消すように働く
有機洗剤ビルダー物質からなる。このような物質の例に
は、アルカリ金属シトレート、サクシネート、マロネー
ト、脂肪酸、カルボキシメチルサクシネート、カルボキ
シレート、ポリカルボキシレートおよびポリアセチルカ
ルボキシレートがある。具体例には、オキシジコハク
酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン
酸のナトリウム、カリウムおよびリチウム塩がある。他
の例には、商品名DequestでMonsantoから販売されてい
るような有機ホスホネートタイプ金属封鎖剤と、アルカ
ンヒドロキシホスホネートがある。シトレート塩が高度
に好ましい。
ことが知られた高分子量ポリマーおよびコポリマーがあ
る。例えば、このような物質には、BASFから商標名Soka
lanで販売されているような、適切なポリアクリル酸、
ポリマレイン酸、ポリアクリル酸/ポリマレイン酸コポ
リマーとそれらの塩があり、約5000〜100,000の分子量
を有している。
酸の水溶性塩、即ち「石鹸」からなる。これらには、約
8〜約24の炭素原子、好ましくは約12〜約18の炭素原子
を有する高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニ
ウムおよびアルキロールアンモニウム塩のようなアルキ
ル金属石鹸がある。石鹸は、油脂の直接ケン化による
か、または遊離脂肪酸の中和により作られる。特に有用
なのは、ココナツ油および獣脂由来の脂肪酸の混合物の
ナトリウムおよびカリウム塩、即ちナトリウムまたはカ
リウム獣脂およびココナツ石鹸である。
不溶性有機洗剤ビルダーはここで製造される組成物の通
常約2〜20重量%である。更に好ましくは、このような
ビルダー物質は組成物の約4〜10重量%である。
追加粒状物質のもう1つの可能なタイプは、通常、この
ような組成物から形成される洗浄水溶液を性質上アルカ
リ性にさせるように働く物質からなる。このような物質
は洗剤ビルダーとして、即ち洗浄性能に対する水硬度の
有害作用を打ち消す物質として作用しても、またはしな
くてもよい。
ボネート、ビカーボネート、ボレート、シリケートおよ
びメタシリケートがある。環境保護理由からは好ましく
ないが、水溶性リン酸塩もアルカリ源として利用され
る。これらには、アルカリ金属ピロホスフェート、オル
トホスフェート、ポリホスフェートおよびホスホネート
がある。これらすべてのアルカリ源の中では、炭酸ナト
リウムのようなアルカリ金属カーボネートが最も好まし
い。
れる非水性液体洗剤組成物で乾燥剤として作用すること
もある。乾燥剤でもあるアルカリ源の存在は、水による
不活化を受けやすい過酸化漂白剤のような組成物成分を
化学的に安定化させるという意味で、効果を発揮する。
合、アルカリ源はここで製造される組成物の通常約1〜
25重量%である。更に好ましくは、アルカリ源は組成物
の約5〜15重量%である。このような物質は、水溶性で
はあるが、ここで製造される非水性洗剤組成物に通常不
溶性である。このため、このような物質は別々な粒子の
形で非水性液相に通常分散される。
て、ここで製造される洗剤組成物は様々な任意成分を含
有でき、好ましくは含有する。このような任意成分は液
体でもまたは固体形態でもよい。任意成分は液相に溶解
させても、あるいは微粒子または液滴の形で液相内に分
散させてもよい。ここで製造される組成物で場合により
利用される物質の一部は、下記に更に詳細に記載する。
面活性剤物質と液相の液体界面活性剤成分以外にも、こ
こで製造される洗剤組成物は、前記された任意のアルキ
ルサルフェートに加えて、他のタイプの界面活性剤物質
を含有していてよい。このような追加の任意界面活性剤
はもちろん他の組成物成分と適合しなければならず、組
成物のレオロジー、安定性または性能に実質的な悪影響
を与えてはならない。任意の界面活性剤には、アニオン
性、ノニオン性、カチオン性および/または両性タイプ
がある。用いる場合、任意の界面活性剤はここで製造さ
れる組成物の通常約1〜20重量%、更に好ましくはここ
で製造される組成物の約5〜10重量%である。
1つの一般的タイプのアニオン性界面活性剤物質は、ア
ルキルポリアルコキシレートサルフェートからなる。ア
ルキルポリアルコキシレートサルフェートは、アルコキ
シル化アルキルサルフェートまたはアルキルエーテルサ
ルフェートとしても知られている。このような物質は下
記式に相当するものである。
であり、nは約1〜15であり、Mは塩形成カチオンであ
る。好ましくは、R2はC12−C18アルキルであり、mは2
であり、nは約1〜10であり、Mはナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたはアルカ
ノールアンモニウムである。最も好ましくは、R2はC12
−C16であり、mは2であり、nは約1〜6であり、M
はナトリウムである。アンモニウム、アルキルアンモニ
ウムおよびアルカノールアンモニウム対イオンは、ここ
で製造される組成物に用いられる固相物質が過酸化漂白
剤を含有しているときには、避けることが好ましい。
もう1つの一般的タイプのアニオン性界面活性剤物質
は、カルボキシレートタイプアニオン系からなる。カル
ボキシレートタイプアニオン系には、C10−C18アルキル
アルコキシカルボキシレート(特に、EO 1〜5エトキ
シカルボキシレート)およびC10−C18サルコシネート、
特にオレオイルサルコキシネートがある。場合により用
いられるアニオン性界面活性剤物質のもう1つの一般的
タイプには、他のスルホン化アニオン性界面活性剤、例
えばC8−C18パラフィンスルホネートおよびC8−C18オレ
フィンスルホネートがある。
に、アルカリ源としても機能する1タイプ以上の無機洗
剤ビルダーも場合により含有している。このような任意
の無機ビルダーには、例えばゼオライトのようなアルミ
ノシリケートがある。アルミノシリケートゼオライト
と、洗剤ビルダーとしてのそれらの使用は、1986年8月
12日付で発行されたCorkillらの米国特許第4,605,509号
明細書で更に詳しく記載されており、その開示は引用す
ることにより本明細書の開示の一部とされる。この'509
号米国特許明細書に記載されたような結晶積層シリケー
トも、ここで製造される洗剤組成物で使用に適してい
る。利用する場合、任意の無機洗剤ビルダーはここで製
造される組成物の約2〜15重量%である。
以上の洗剤酵素も含有する。このような酵素には、プロ
テアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびリパーゼがあ
る。このような物質は当業界で公知であり、市販されて
いる。それらは懸濁物、「マルメ」(marume)または
「小球」(prill)の形でここで製造される非水性液体
洗剤組成物中に配合される。もう1つの適切なタイプの
酵素は、ノニオン性界面活性剤中で酵素のスラリー形態
のもの、例えばNovo Nordiskから商品名「SL」で販売さ
れる酵素、またはNovo Nordiskから商品名「LDP」で販
売されるマイクロカプセル化酵素からなる。
成物に加えられる酵素が、ここで使用上特に好ましい。
このような小球は通常約100〜1000ミクロン、更に好ま
しくは約200〜800ミクロンの大きさであり、組成物の非
水性液相全体に懸濁される。本発明に従い製造される組
成物中の小球は、他の酵素形と比較して、経時的な酵素
活性の保持の面で特に望ましい酵素安定性を示すことが
わかった。このため、酵素小球を利用した組成物は、酵
素が水性液体洗剤中に配合されたときにしばしば用いな
ければならないような、慣用的な酵素安定剤を含有させ
る必要はない。
以内、更に典型的には約0.01〜約5mgの活性酵素を供す
るために十分なレベルで、ここで製造される非水性液体
組成物中に通常配合される。換言すれば、ここで製造さ
れる非水性液体洗剤組成物は、典型的には約0.001〜5
重量%、好ましくは約0.01〜1%の市販酵素製品を含
む。例えば、プロテアーゼ酵素は組成物グラム当たり0.
005〜0.1Anson単位(AU)の活性を供するために十分な
レベルで、このような市販製品中に通常存在している。
水性洗剤組成物内で金属イオン、例えば鉄および/また
はマンガンをキレート化させるように働くキレート化剤
も場合により含有する。このようなキレート化剤は、過
酸化漂白剤のような組成物成分を不活化させやすい金属
不純物と、組成物中で錯体を形成するように作用する。
有用なキレート化剤には、アミノカルボキシレート、ホ
スホネート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族
キレート化剤とそれらの混合物がある。
ートには、エチレンジアミン四酢酸、N−ヒドロキシエ
チルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレ
ンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン
六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミ
ン二コハク酸およびエタノールジグリシンがある。これ
ら物質のアルカリ金属塩が好ましい。
剤組成物で認められるときに本発明に従い製造される組
成物でキレート化剤として使用に適しており、それには
DEQUESTとしてエチレンジアミンテトラキス(メチレン
ホスホネート)がある。好ましくは、これらのアミノホ
スホネートでは約6を超える炭素原子を有したアルキル
またはアルケニル基を含まない。
ホン酸(HEDP)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTP
A)、エチレンジアミン二コハク酸(EDDS)、ジピコリ
ン酸(DPA)およびそれらの塩がある。キレート化剤
も、もちろん、布地洗濯/漂白向けにここで製造された
組成物の使用中に洗剤ビルダーとして作用することがあ
る。キレート化剤は、用いられるならば、ここで製造さ
れる組成物の約0.1〜4重量%である。更に好ましく
は、キレート化剤はここで製造される洗剤組成物の約0.
2〜2重量%である。
懸濁状態で維持しうる組成物の能力を高めるように働く
ポリマー状物質も場合により含有する。このような物質
は増粘剤、粘度調節剤および/または分散剤として作用
する。このような物質はしばしばポリマー状ポリカルボ
キシレートであるが、ポリビニルピロリドン(PVP)ま
たはポリアミド樹脂のような他のポリマー物質を含む。
ヒュームドシリカおよび二酸化チタンのような不溶性物
質も、界面活性剤構築液相の弾性を高めるために用いて
よい。
和モノマーを、好ましくはそれらの酸形で重合または共
重合させることにより製造できる。重合して適切なポリ
マー状ポリカルボキシレートを形成することができる不
飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸(または
無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニチン
酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸
がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等
のようなカルボキシレート基を有しないモノマーセグメ
ントの、上記ポリマー状ポリカルボキシレート中におけ
る存在は、このようなセグメントがポリマーの約40重量
%以上を占めないならば適切である。
リル酸から誘導することができる。本発明で有用なこの
ようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の
水溶性塩である。酸形のこのようなポリマーの平均分子
量は、好ましくは約2000〜100,000、更に好ましくは約2
000〜10,000、更に一層好ましくは約4000〜7000、最も
好ましくは約4000〜5000である。このようなアクリル酸
ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属塩があ
る。このタイプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗
剤組成物中におけるこのタイプのポリアクリレートの使
用は、例えば1967年3月7日付で発行されたDoehlの米
国特許第3,308,067号明細書に開示されている。このよ
うな物質もビルダー機能を果たすことがある。
分散剤は、約0.1〜4重量%の程度でここで製造される
組成物中に存在すべきである。更に好ましくは、このよ
うな物質はここで製造される洗剤組成物の約0.5〜2重
量%である。
再付着防止性質を有する水溶性エトキシル化アミンも場
合により含有できる。用いる場合、汚れ物質はここで製
造される組成物の約0.01〜約5重量%で含有させること
ができる。
ル化テトラエチレンペンタミンである。例示されるエト
キシル化アミンは、1986年7月1日付で発行されたVand
erMeerの米国特許第4,597,898号明細書で更に記載され
ている。もう1つのグループの好ましい土汚れ除去−再
付着防止剤は、1984年6月27日付で公開されたOhおよび
Gosselinkの欧州特許出願第111,965号明細書に開示され
たカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去
/再付着防止剤には、1984年6月27日付で公開されたGo
sselinkの欧州特許出願第111,984号明細書に開示された
エトキシル化アミンポリマー、1984年7月4日付で公開
されたGosselinkの欧州特許出願第112,592号明細書に開
示された双極性ポリマー、1985年10月22日付で発行され
たConnorの米国特許第4,548,744号明細書に開示された
アミンオキシドがある。当業界で知られている他の土汚
れ除去および/または再付着防止剤も、ここで製造され
る組成物に利用してよい。もう1つのタイプの好ましい
再付着防止剤にはカルボキシメチルセルロース(CMC)
物質がある。これらの物質は当業界で周知である。
あって、ここで製造される洗剤組成物の非水性液相に液
体として加えることができる、ブリーチアクチベーター
も場合により含有する。1つのこのような液体ブリーチ
アクチベーターはアセチルトリエチルシトレート(AT
C)がある。他の例にはグリセロール三酢酸およびノナ
ノイルバレロラクタムがある。液体ブリーチアクチベー
ターは、ここで製造される組成物の非水性液相に溶解さ
せることができる。
または香料 ここで製造される洗剤組成物は、慣用的なブライトナ
ー、起泡抑制剤、ブリーチ触媒、色素および/または香
料物質も場合により含有する。このようなブライトナ
ー、起泡抑制剤、シリコーン油、ブリーチ触媒、色素お
よび香料は、もちろん、非水性環境下で他の組成物成分
と適合性かつ非反応性でなければならない。存在するな
らば、ブライトナー、起泡抑制剤、色素および/または
香料は、典型的にはここで製造される組成物の約0.0001
〜2重量%である。適切なブリーチ触媒にはUS5,246,62
1、US5,244,594、US5,114,606およびUS5,114,611に開示
されたマンガンベース錯体がある。
物は、界面活性剤を含有した構築非水性液相の全体に懸
濁および分散された固相として、粒子形で漂白剤および
/または他の物質の形態をとる。通常、構築非水性液相
は組成物の約45〜95重量%、更に好ましくは約50〜75%
であり、分散された追加固体物質は組成物の約5〜55重
量%、更に好ましくは約25〜50%である。
特徴として実質的に非水性(または無水)である。非常
に少量の水が必須または任意成分で不純物としてこのよ
うな組成物中に配合されていることがあるが、水の量は
ここで製造される組成物の約5重量%をとにかく超えて
はならない。更に好ましくは、ここで製造される非水性
洗剤組成物の水分は約1重量%未満である。
このような組成物の市販および使用条件下で比較的粘稠
かつ相安定性である。しばしば、ここで製造される組成
物の粘度は約300〜5000cps、更に好ましくは約500〜300
0cpsである。本発明の目的にとり、粘度はCarrimed CSL
2 Rheometerにより20s-1の剪断速度で測定される。
最初に構築された界面活性剤含有非水性液相を形成し、
その後この構築相に追加粒子成分をいずれか好都合な順
序で加え、得られた成分混合物をミックス、例えば撹拌
して、ここで製造される相安定性組成物を形成させるこ
とにより製造される。このような組成物を製造する典型
的なプロセスにおいて、必須およびある好ましい任意成
分は特定の順序である条件下に混ぜ合わせる。
された界面活性剤含有液相を形成するために用いられる
アニオン性界面活性剤含有粉末が調製される。この前調
製ステップでは、直線状C10-16アルキルベンゼンスルホ
ン酸の1種以上のアルカリ金属塩約30〜60%と、1種以
上の希釈物非界面活性剤塩約2〜10%とを含有した水性
スラリーを形成させる。後のステップにおいて、このス
ラリーは約4重量%未満の残留水を含有した固体物質を
形成させるために必要な程度まで乾燥される。
この物質はここで製造される洗剤組成物の構築界面活性
剤含有液相を形成させるために1種以上の非水性有機希
釈物と混合することができる。これは、前記の前調製ス
テップで形成されたアニオン性界面活性剤含有物質を粉
末形に小さくして、このように粉末化された物質を、前
記のような1種以上の非水性有機希釈物、界面活性剤、
非界面活性剤または双方を含んだ撹拌液体媒体と混合す
ることにより行われる。この混合は、非水性有機液体希
釈物の全体にわたる同時乾燥LAS/塩物質の不溶性フラク
ションの粒子の完全混合分散物を形成させるために十分
な撹拌条件下で行われる。
性液体分散物は、ここで製造される洗剤組成物の構築界
面活性剤含有液相を供するために十分な条件下で粉砕ま
たは高剪断撹拌に付すことができる。このような粉砕ま
たは高剪断撹拌条件には、通常、約10〜90℃、好ましく
は約20〜60℃の温度と、アニオン性界面活性剤含有粉末
物質の不溶性フラクションの凝集小粒子のネットワーク
を形成するために十分な処理時間とを有する。この目的
に適した装置には、撹拌ボールミル、コボールミル(co
−ball mill)(Fryma)、コロイドミル、高圧ホモゲナ
イザー、高剪断ミキサーなどがある。コロイドミルおよ
び高剪断ミキサーが、それらの高い処理量と低い資本お
よび維持コストからみて好ましい。このような装置で生
産される小さな粒子は、大きさが通常約0.4〜2ミクロ
ンである。液体/固体混合物の粉砕および高剪断撹拌
は、構築液相の降伏値を通常約1〜8Pa、更に好ましく
は約1〜4Paの範囲内に増加させる。
形成後であって、このような分散物がその降伏値を増加
させるために粉砕または撹拌される前またはた後に、こ
こで製造される洗剤組成物に用いられる追加粒状物質が
添加できる。高剪断撹拌下で添加できるこのような成分
には任意の界面活性剤粒子があって、実質上すべての有
機ビルダー、例えばシトレートおよび/または脂肪酸、
および/またはアルカリ源、例えば炭酸ナトリウムの粒
子が、剪断撹拌下で組成物成分のこの混合を維持し続け
ながら添加できる。混合物の撹拌は続けられ、必要なら
ば、液相内で不溶性固相粒子の均一な分散を形成するた
めにこの時点で増加させることができる。
えられた後、再び混合物が剪断撹拌下に維持されなが
ら、高度に好ましい過酸化漂白剤の粒子が組成物に加え
られる。過酸化漂白剤物質を最後に加えることにより、
あるいはすべてのまたはほとんどの他成分、特にアルカ
リ源粒子が加えられた後で、過酸化ブリーチについて望
ましい安定効果が得られる。酵素小球が配合されるなら
ば、それらは最後に非水性液体マトリックスに加えられ
ることが好ましい。
加後に、混合物の撹拌が必要な粘度、降伏値および相安
定性を有した組成物を形成する上で十分な時間にわたっ
て続けられる。しばしば、これには約1〜30分間にわた
る撹拌を要する。
これら固体物質の遊離未結合水分をある限界以下に維持
することが有利である。このような固体物質中の遊離水
分は0.8%以上のレベルでしばしば存在する。洗剤組成
物マトリックス中へのそれらの配合前に、固体粒状物質
の遊離水分を0.5%以下の遊離水分レベルまで減少させ
ることにより、例えば流動床乾燥させることにより、得
られる組成物にとり有意な安定性効果が得られる。
の洗濯および漂白用に洗剤水溶液を形成する上で用いる
ことができる。通常、このような組成物の有効量は、こ
のような洗濯/漂白水溶液を形成するために、好ましく
は慣用的な布地洗濯自動洗濯機で、水に加えられる。次
いで、こうして形成された洗浄/漂白水溶液は、好まし
くは撹拌下で、洗濯および漂白される布地と接触する。
ここで製造される液体洗剤組成物の有効量は、水溶液中
で約500〜7000ppmの組成物を形成するために十分な量で
ある。更に好ましくは、ここで製造される洗剤組成物約
800〜3000ppmが洗浄/漂白水溶液に入れられる。
物の製法と性能効果について示している。しかしなが
ら、このような例は本発明の範囲を必ずしも制限または
限定したりする意味ではない。
(NaLAS)を、2相を含んだ粉末となるように処理す
る。これらの相のうち1つはここで製造される非水性液
体洗剤組成物に可溶性であり、他の相は不溶性である。
それは、ここで製造される組成物の非水相に構造および
粒子懸濁能力を付与するように働く不溶性フラクション
である。
%)およびヒドロトロープ、スルホコハク酸ナトリウム
(1〜3%)と混合された水中NaLAS(約40〜50%活
性)のスラリーを使うことにより調製する。ヒドロトロ
ープおよびサルフェートは乾燥粉末の特徴を改善するた
めに用いる。ドラム乾燥機はスラリーをフレークに乾燥
させるために用いる。NaLASを硫酸ナトリウムと共に乾
燥させたときに、2つの別々な相がフレーク内に作られ
る。不溶相は、最終非水性洗剤製品に固形分を安定的に
懸濁させうる、凝集小粒子(0.4〜2μm)のネットワ
ーク構造を作っている。
た下記組成を有している。
びC11-15EO(5)エトキシル化アルコールノニオン性界
面活性剤(Neodol 1−5)を、ミックスタンク中でピッ
チドブレードタービンインペラー(pitched blade turb
ine impeller)を用いて短時間(1〜2分間)で単相に
混合させる。
ク中のBPP/Neodol溶液に加えて、NaLASを部分的に溶解
させる。混合時間は約1時間である。タンクを空気から
水分の取込みを防ぐために窒素でおおう。NaLAS粉末の
可溶相は溶解するが、不溶性NaLASは凝集して、BPP/Neo
dol溶液内でネットワーク構造を形成する。
する。モレキュラーシーブ(タイプ3A、4〜8メッシ
ュ)を液体ベースの正味重量の10%で各ドラムに加え
る。モレキュラーシーブは、単ブレードタービンミキサ
ーおよびドラムローリング技術の双方を用いて、液体ベ
ース中に混合させる。混合は空気から水分の取込みを防
ぐために窒素雰囲気下で行う。全混合時間は2時間であ
り、その後液体ベース中で0.1〜0.4%の水分を除去す
る。
に液体ベースを通すことにより除去する。液体ベースを
ミックスタンクに戻す。
のような固体成分には以下のものがある。
CP5;水分4.1〜5.0%) ブライトナー ジエチルトリアミン五酢酸(DTPA) 二酸化チタン粒子(1〜5ミクロン) すべて粉砕しうるこれらの固体物質をミックスタンク
に20〜30メッシュスクリーンを介して加え、滑らかにな
るまで液体ベースと混合する。これは最終粉末の添加か
ら約1時間後である。タンクを粉末の添加後に窒素でお
おう。これら粉末の具体的な添加順序は重要でない。
が、これは簡単なローター−スターター構成であり、高
速ローターがスターターの内側で回転して、高剪断ゾー
ンを作り出している。これは不溶性NaLAS凝集物を分散
させて、すべての固形物の粒度を部分的に減少させるよ
うに働く。これは降伏値(即ち、構造)も増加させる。
次いでバッチをミックスタンクに再充填する。
べきでない別な追加固体物質を調製する。これらには以
下がある。
(NOBS) NOBS 60% シトレート 40% 過ホウ酸ナトリウム(20〜40ミクロン) プロテアーゼおよびアミラーゼ酵素小球(100〜1000
ミクロン) 次いで、これらの粉砕すべきでない固体物質、その後
液体成分(香料およびシリコーンベース起泡抑制剤)を
ミックスタンクに加える。次いでバッチを(窒素雰囲気
下で)1時間混合する。得られた組成物は表IIに示され
た処方を有する。
れたときに、優れたしみおよび汚れ除去性能を発揮す
る、安定な無水重質液体洗濯洗剤である。
フェートレベルの効果 いくつかのLAS含有構築非水性液体ベースサンプルを
例IIのステップ1および2の一般的操作に従い調製す
る。各サンプルには、粉末中の非界面活性剤塩希釈物と
して異なる量の硫酸ナトリウムを用いて調製したNaLAS
粉末を用いる。すべての粉末サンプルを1〜3%の残留
水分まで乾燥させる。
ジー性質について調べる。結果は表IIIに示されてい
る。
希釈物塩との同時乾燥が、レオロジー特性により示され
るように、固形物を懸濁させる能力を増加させた非水性
構築液体ベースを供しうることを表している。
Claims (17)
- 【請求項1】構築された界面活性剤含有液相の全体に分
散された、固体で実質上不溶性の粒状物質の懸濁物の形
態をとる、非水性液体洗剤組成物の製造方法であって、
前記非水性液体洗剤組成物を形成させる下記A)から
D)の各ステップを含んでなる、方法。 A)1種以上の直線状C10-16アルキルベンゼンスルホン
酸のアルカリ金属塩45〜94重量%と、1種以上の溶解さ
れた非界面活性剤塩2〜50重量%とを含有した水性スラ
リーを形成し、 B)ステップAで形成したスラリーを、0.5〜4重量%
の水を含有した固体物質に乾燥させ、 C)1種以上の非水性有機希釈物を含んだ撹拌液体媒体
に、ステップBで乾燥した固体物質を粒状形で加えて、
構築された界面活性剤含有液相を形成させ、その後 D)ステップCで形成した構築界面活性剤含有液相を20
〜60℃の温度で粉砕または高剪断撹拌に付す(前記粉砕
または高剪断撹拌は、前記構築界面活性剤含有液相の降
伏値を1〜8Pa範囲内のレベルまで増加させるために十
分である)。 - 【請求項2】追加粒状物質が、ステップDの前または後
に、構築界面活性剤含有液相に加えられる、請求項1に
記載の方法。 - 【請求項3】(A)アルキルベンゼンスルホン酸のアル
キル基が直線状であって、11〜14の炭素原子を有してお
り、 (B)非界面活性剤塩がアルカリ金属サルフェート、シ
トレート、カーボネートおよびキシレンスルホネートか
ら選択され、 (C)液相が、非水性有機希釈物として、非水性液体ノ
ニオン性界面活性剤および非水性低極性非界面活性剤溶
媒の双方を含み、 (D)追加粒状物質が、過カルボン酸およびその塩とア
ルカリ金属ペルボレートおよびペルカーボネートから選
択される過酸化漂白剤を含んでなる、請求項2に記載の
方法。 - 【請求項4】(A)アルキルベンゼンスルホネート界面
活性剤が組成物の0.5〜60重量%であり、 (B)液相における非水性液体界面活性剤が、組成物の
15〜70重量%であり、アルコールアルコキシレート液体
ノニオン性界面活性剤と非界面活性剤溶媒との比率が3:
1〜1:3であり、および (C)追加粒状物質が組成物の5〜50重量%である、請
求項3に記載の方法。 - 【請求項5】(A)過酸化漂白剤がアルカリ金属ペルボ
レートおよびペルカーボネートから選択され、組成物の
1〜30重量%であり、 (B)追加粒状物質が、前記過酸化漂白剤と反応してペ
ルオキシ酸を形成するブリーチアクチベーターの粒子
も、組成物の0.5〜20重量%で含んでなる、請求項4に
記載の方法。 - 【請求項6】(A)アルコールアルコキシレートノニオ
ン性界面活性剤が、8〜15の炭素原子を含んで、分子当
たり3〜10のエチレンオキシド部分を有したエトキシル
化物質からなり、および (B)非水性低極性非界面活性剤溶媒が i)モノ、ジ、トリ、テトラC2−C3アルキレングリコー
ルモノC2−C6アルキルエーテル、および ii)4〜8の炭素原子を有する非近接アルキレングリコ
ール から選択される、請求項5に記載の方法。 - 【請求項7】追加粒状物質が、組成物の2〜20重量%
で、アルカリ金属シトレート、サクシネート、マロネー
ト、カルボキシメチルサクシネート、カルボキシレー
ト、ポリカルボキシレート、ポリアセチルカルボキシレ
ートおよび脂肪酸石鹸から選択される有機洗剤ビルダー
も含んでなる、請求項5に記載の方法。 - 【請求項8】有機洗剤ビルダーが、クエン酸ナトリウム
および分子量5000〜100,000のポリアクリレート/マレ
エートコポリマーから選択される、請求項7に記載の方
法。 - 【請求項9】追加粒状物質が、組成物の1〜25重量%
で、水溶性アルカリ金属カーボネート、ビカーボネー
ト、ボレート、シリケートおよびメタシリケートから選
択されるアルカリ源も含んでなる、請求項5に記載の方
法。 - 【請求項10】アルカリ源が炭酸ナトリウムである、請
求項9に記載の方法。 - 【請求項11】追加粒状物質が、組成物の0.1〜4重量
%で、アミノカルボキシレート、ホスホネート、アミノ
ホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤および
これらキレート化剤の組合せから選択されるキレート化
剤も含んでなる、請求項5に記載の方法。 - 【請求項12】キレート化剤がジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、ジピコリン酸およ
びヒドロキシエチルジホスホン酸およびこれらキレート
化剤の塩から選択される、請求項11に記載の方法。 - 【請求項13】追加粒状物質が組成物の0.001〜5重量
%の酵素小球も含み、前記小球が100〜1000ミクロンの
大きさであり、前記酵素がプロテアーゼ、アミラーゼ、
セルラーゼおよびリパーゼから選択される、請求項5に
記載の方法。 - 【請求項14】製造された組成物が、下記(A)から
(C)を更に含有している、請求項5に記載の方法。 (A)組成物の0.1〜4重量%の、2000〜100,000の分子
量を有するアクリル酸ベースポリマーから選択される増
粘、粘度調節および/または分散剤、および/または (B)組成物の0.01〜5重量%のエトキシル化テトラエ
チレンペンタミン土汚れ除去/再付着防止剤、および/
または (C)0.0001〜2重量%の適合性ブライトナー、起泡抑
制剤、二酸化チタン、ブリーチ触媒、色素および/また
は香料。 - 【請求項15】構築された界面活性剤含有液相の全体に
分散された、固体で実質上不溶性の粒状物質の懸濁物の
形態をとる、非水性液体洗剤組成物の製造方法であっ
て、前記非水性液体洗剤組成物を形成させる下記(A)
から(G)の各ステップを含んでなる、方法。 A)直線状C10-14アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム45〜85重量%と、クエン酸ナトリウムおよび硫酸ナト
リウムから選択される1種以上の溶解された塩10〜50重
量%とを含有した水性スラリーを形成し、 B)ステップAで形成されたスラリーを、0.5〜4重量
%の水を含有した固体物質に乾燥させ、 C)非水性液体ノニオン性界面活性剤および非水性低極
性非界面活性剤溶媒の組合せからなる撹拌液体媒体に、
ステップBの乾燥された固体物質を粒状形で加えて、下
記i)およびii)を含んでなる含む構築された界面活性
剤含有液相を形成させ、 i)前記ノニオン性界面活性剤/溶媒組合せの混合物50
〜99重量%、 ii)乾燥された固体ステップB物質の混合物0.5〜40重
量%、 D)補助界面活性剤、分散剤、土汚れ除去/再付着防止
剤およびそれらの組合せから選択される可溶性洗剤組成
物助剤を混合物の0.1〜5重量%で加え、 E)ビルダー、アルカリ源、キラント、増粘剤、ホワイ
トニング剤およびそれらの組合せから選択される不溶性
洗剤組成物助剤を混合物の0.1〜50重量%で加え、 F)ステップEで形成された混合物を20〜60℃の温度で
粉砕または高剪断撹拌に付し(前記粉砕または高剪断撹
拌は、前記混合物の降伏値を1〜8Pa範囲内のレベルま
で増加させるために十分である)、その後 G)ステップFで形成された混合物に過酸化漂白剤、過
酸化ブリーチアクチベーター、酵素小球およびそれらの
組合せから選択される追加粒状物質を加える。 - 【請求項16】製造された組成物が、組成物の50〜75重
量%の液相と、組成物の25〜50重量%の固体粒子相とを
有している、請求項15に記載の方法。 - 【請求項17】製造された組成物が500〜3000cpsの粘度
を有している、請求項16に記載の方法。
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