JPH11514031A

JPH11514031A - 漂白剤前駆体組成物

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Publication number: JPH11514031A
Application number: JP10504271A
Authority: JP
Inventors: アンソニー、ドビー; サンジーフ、シャーマ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1997-06-23
Publication date: 1999-11-30
Anticipated expiration: 2017-06-23
Also published as: HUP9903832A2; CN1130455C; CN1228114A; DE69632037D1; JP3267627B2; ATE263230T1; TR199802717T2; HUP9903832A3; DE69632037T2; BR9710042A; CZ406298A3; EP0816482A1; CA2258670A1; EP0816482B1; WO1998000504A1; AR013590A1; CA2258670C

Abstract

(57)【要約】漂白剤前駆体および界面活性剤系を含んでなる固体漂白剤前駆体組成物を提供し、よって漂白剤前駆体組成物が漂白前駆体成分の効果的可溶化を呈する。

Description

【発明の詳細な説明】漂白剤前駆体組成物発明の技術分野本発明は、漂白剤前駆体組成物、および前駆体が効果的可溶化特性を呈するような、洗浄剤組成物中でのその組成物の配合に関する。発明の背景汚れ／しみの付いた生地から汚れ／しみを十分に除去することは、洗濯業や機械食器洗浄法などの洗浄方法で使用する洗浄剤組成物の調製者へ向けられた特有の課題である。伝統的には、そのような汚れやしみの除去は、過酸化水素や有機過酸化酸を包含する酸素漂白剤などの漂白剤組成物を使用することにより可能となってきた。しばしば有機過酸化酸は、過酸化水素と、「漂白剤前駆体」と呼ばれる有機過酸化酸漂白剤前駆体と、その場で（in situ）過加水分解反応により得られる。漂白剤前駆体の使用に関わる問題は、低温洗浄溶液（５℃〜３０℃）条件で、または水の硬度が高い条件で、前駆体の可溶化率が低下することである。過加水分解率が抑制されるにつれ洗浄性能も低下する。そのような低可溶化または低溶解の問題は、前駆体が界面活性特性を呈する部分ではさらに重大となる。そのような前駆体の典型的な例は、欧州特許公開公報第０１７０３８６号に記載される (6-オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸塩、(6-ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸塩、および(6-デカンアミドカプロイル) オキシベンゼンスルホン酸塩などアミド置換された漂白剤前駆体化合物である。したがって、漂白剤前駆体組成物の調製者は、前駆体の効果的可溶化または溶解をもたらす漂白剤前駆体組成物を調製するという課題に直面する。このような低溶解度の問題を解決するために、同時係属出願ＰＣＴ／ＵＳ９５／１５４９４に記載されるように、漂白剤前駆体の水溶性物質による被覆および／または凝集が提案されてきた。しかし、技術の進歩にも関わらず、未だに漂白剤前駆体の効果的溶解度をもたらす別の組成物が必要とされている。発明者は、過酸化酸漂白剤前駆体が、非エトキシ化陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤を含んでなる界面活性剤系を配合するという条件により、この問題が克服されることを見出した。発明の概要本発明は、ａ）漂白剤前駆体と、ｂ）非エトキシ化陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤を含んでなる界面活性剤系とを含んでなり、前記界面活性剤系および前記前駆体は、密接した物理的近接（close physical proximity）にある固体漂白剤前駆体組成物を包含する。前駆体および界面活性剤系が洗浄剤組成物において２種の分離独立した粒子でないことは、密接した物理的近接から理解されるはずである。本発明の目的として、「密接した物理的近接」という用語は以下のうちの一つを意味する。 i）前記前駆体および前記界面活性剤系を均一に混合して含有する凝集、粒子、押出し成形物、 ii）１あるいはそれ以上の層で被覆され、少なくとも１層が界面活性剤系成分の一つを含有し、他の界面活性剤系成分が漂白剤前駆体成分と均一に混合される漂白剤前駆体粒子、 iii）界面活性剤系成分の一つを含んでなり、少なくとも１層が他の界面活性剤系成分との均一な混合物中に漂白剤前駆体成分を含有して１あるいはそれ以上の層で被覆された漂白剤前駆体粒子 iv）１あるいはそれ以上の層で被覆され、少なくとも１層が界面活性剤系の両成分を含有し、または少なくとも２層で被覆され、少なくとも１層が界面活性剤系成分の一つを含有し、少なくとももう１層が他の界面活性剤系成分を含有する漂白剤前駆体粒子、ｖ）１あるいはそれ以上の層で被覆され、少なくとも１層が漂白剤活性化剤を含有する界面活性剤系の両成分を含んでなる漂白剤前駆体粒子。本発明の別の実施態様において、本発明は本明細書に定義される固体漂白剤前駆体組成物を配合する洗浄剤組成物を包含する。発明の詳細な説明漂白剤前駆体本発明の主成分は漂白剤前駆体である。本発明による組成物に包含される漂白剤前駆体は、通常一つ以上のＮ−アシル基またはＯ−アシル基を含有し、前駆体は広範な分類から選択できる。適切な分類は無水物、エステル、イミド、ニトリル、さらにイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ、これらの分類の中の有用な物質の例は英国特許公開公報第１５８６７８９号に開示される。適切なエステルは、英国特許公開公報第８３６９８８号、８６４７９８号、１１４７８７１号、２１４３２３１号、および欧州特許公開公報第０１７０３８６号に開示される。ソルビトール、グルコース、および全ての糖類の、ベンゾイル化剤およびアセチル化剤によるアシル化生成物もまた適切である。特異的なＯ−アシル化前駆体化合物は、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、3,5,5-トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩の陽イオン誘導体、ノナノイル-6-アミノカプロイルオキシベンセンスルホン酸塩、モノベンゾイルテトラアセチルグルコース、およびペンタアセチルグルコースが挙げられる。無水フタル酸は、適切な無水化物類の前駆体である。有用なN-アシル化化合物は英国特許公開公報第８５５７３５号、９０７３５６号、および英国特許公開公報第１２４６３３８号に開示される。イミド類の好ましい前駆体化合物は、N-ベンゾイルサクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン、N-ベンゾイル置換された尿素、およびアルキレン基が１〜６の炭素原子を含有する、特に好ましくはアルキレン基が１、２、６の炭素原子を含有するN,N-N',N'テトラアセチル化アルキレンジアミンが挙げられる。最も好ましい前駆体化合物はN,N-N',N'テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。ラクタム類のN-アシル化前駆体化合物は、概ね英国特許公開公報第９５５７３５号に開示される。本発明の最も広い態様は、過酸化酸前駆体として有用なあらゆるラクタムの使用を予測するが、好ましい物質はカプロラクタムおよびバレロラクタムを含んでなる。適切なカプロラクタム漂白剤前駆体は、下記式（式中Ｒ¹はＨあるいは１〜１２の炭素原子を含有する、好ましくは６〜１２の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基）を有する。適切なバレロラクタムは、下記式（式中Ｒ¹はＨあるいは１〜１２の炭素原子を含有する、好ましくは６〜１２の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基）を有する。非常に好ましい実施態様において、Ｒ¹は、フェニル、ヘプチル、オクチル、ノニル、2,4,4-トリメチルペンチル、デセニル、およびこれらの混合物から選択される。最も好ましい物質は、３０℃未満で通常固体、特にフェニル誘導体、すなわちベンゾイルバレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタム、さらにクロロ、アミノ、ニトロ、アルキル、アリールおよびアルコキシ誘導体などのそれらで置換されたベンゾイル類似物である。Ｒ¹部分が少なくとも６の、好ましくは６〜約１２の炭素原子を含有するカプロラクタムおよびバレロラクタム前駆体物質は、求核的に洗浄する、および垢汚れを洗浄する疎水性特性の過加水分解における過酸化酸を提供する。Ｒ¹が１〜６の炭素原子を含んでなる前駆体化合物は、飲料のしみの漂白に特に効率的な親水性漂白種を提供する。「疎水性」および「親水性」カプロラクタムならびにバレロラクタムの、典型的に重量比１：５〜５：１、好ましくは１：１の混合物は、混合性のしみを除去する利点から本発明において使用される。漂白前駆体物質の他の好ましい分類は、下記式（式中Ｘは０または１、置換基Ｒ、Ｒ'、およびＲ"はそれぞれＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基、または［(Ｃ_yＨ_2y)Ｏ］_n −Ｒ'''(式中ｙは２〜４、ｎは１〜２０、Ｒ'''はＣ１〜Ｃ４のアルキル基または水素)、さらにＸは陰イオン）のバレロラクタムおよびアシルカプロラクタム化合物から誘導される陽イオン漂白剤活性化剤が挙げられる。適切なイミダゾールは、N-ベンゾイルイミダゾールおよびN-ベンゾイルベンツイミダゾールが挙げられ、さらにその他の有用なN-アシル基含有過酸化酸前駆体は、N-ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリン、およびベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。漂白剤前駆体化合物の他の好ましい分類は、下記一般式 R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)Lor R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L （式中Ｒ¹は、約１〜約１４の炭素原子を有するアルキル、アルキレン、アリール、またはアルカリール基、Ｒ²は、約１〜１４の炭素原子を含有するアルキレン、アリーレン、アルカリーレン基、Ｒ⁵はＨあるいは１〜１０の炭素原子を含有するアルキル、アリール、またはアルカリール基、Ｌは、本質的にはいかなる脱離基でもよい）のアミド置換された化合物である。好ましくはＲ¹は約６〜１２の炭素原子を含有する。好ましくはＲ²は約４〜８の炭素原子を含有する。Ｒ¹ は直鎖または分岐鎖のアルキル、あるいは置換されたアリールまたはアルキルアリールを含有する分岐鎖化合物、置換物質、あるいはその両方であってもよく、合成物質か、例えば獣脂を包含する自然界の物質のいずれから供給してもよい。Ｒ²には類似構造の変形形態が許容される。置換物質は、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、イオウ、およびその他の典型的置換基あるいは有機化合物を包含できる。好ましくはＲ⁵はＨまたはメチルである。好ましくはＲ¹およびＲ⁵は総数で１８を超える炭素原子を含有してはならない。上記式の漂白剤前駆体の好ましい例は、欧州特許公開公報第０１７０３８６号に記述されるように、(6-オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸、(6-ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸、(6-デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸、およびそれらの混合物から選択されるアミド置換された過酸化酸前駆体化合物が挙げられる。また、欧州特許公開公報第３３２２９４号、および欧州特許公開公報第４８２８０７号に例として開示されるベンゾキサジン類、特に以下の式で示される種類の置換されたベンゾキサジンを包含する、下記式（式中Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキル、第２または第３アミンであり、さらにＲ_2'、Ｒ_3'、Ｒ_4'、およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中Ｒ₆はＨまたはアルキル基）、およびカルボニル官能基から選択される同じまたは異なる置換基であってもよい）を有するベンゾキサジン類の前駆体化合物も適切である。ベンゾキサジン類の特に好ましい前駆体は、下記式のものである。漂白剤前駆体化合物は、好ましくは２５０〜２０００マイクロメートルの粒子サイズを有する。これらの漂白剤前駆体は、N,N-フタロイルアミノ過酸化酸（ＰＡＰ）、過アジピン酸のノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）、1,2-ジペルオキシドデカン二酸(ＤＰＤＡ)およびトリメチルアンモニウムプロペニルイミド過メリト酸（ＴＡＰＩＭＡ）などの予め形成された過酸で部分的に置換してもよい。上記漂白剤前駆体のうちより好ましいものは、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩および／またはアミド置換された漂白剤前駆体である。最も好ましくは、漂白剤前駆体は、(6-オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸塩、(6-ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸塩、（6-デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、およびこれらの混合物から選択されるアミド置換された漂白剤前駆体である。漂白剤前駆体は、通常、漂白前駆体成分の２０重量％〜９５重量％、好ましくは５０重量％〜９０重量％、最も好ましくは少なくとも６０重量％の濃度で配合する。界面活性剤系本発明の本質的な特徴は、非エトキシ化陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤を含んでなる界面活性剤系である。この界面活性剤系は、通常、漂白剤前駆体組成物の０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜２０重量％の量で存在する。非エトキシ化陰イオン界面活性剤本発明で用いる非エトキシ化陰イオン界面活性剤は、陰イオン硫酸界面活性剤、陰イオンスルホン酸界面活性剤、陰イオンカルボン酸界面活性剤、および陰イオンサルコシン陰イオン界面活性剤の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、さらにモノ、ジ、およびトリエタノールアミン塩など置換されたアンモニウム塩を包含する）が挙げられる。他の陰イオン界面活性剤は、アシルイセイチオン酸塩、N-アシルタウレート、メチルタウリンの脂肪酸アミド、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、スルホコハク酸のモノエステル(特に飽和および不飽和のＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈のモノエステル)、スルホコハク酸のジエステル(特に飽和および不飽和のＣ₆〜Ｃ₁₄のジエステル)、N-アシルサルコシンなどのイセチオン酸塩が挙げられる。ロジン、水素化ロジン、さらに獣脂に存在する、または獣脂に由来する樹脂酸および水素化樹脂酸など、樹脂酸および水素化樹脂酸もまた適切である。本発明で用いられる適切な硫酸陰イオン界面活性剤は、直鎖および分岐鎖第１アルキル硫酸塩、脂肪族オレイルグリセロール硫酸塩、Ｃ₅〜Ｃ₁₇のアシル-N-（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）および-N-（Ｃ₁〜Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミン硫酸塩、さらにアルキルポリグルコシド（本明細書に記載される非イオン、非硫酸化化合物）の硫酸塩などアルキルポリサッカライドの硫酸塩が挙げられる。アルキル硫酸界面活性剤は、好ましくは分岐鎖および網状のＣ１０〜Ｃ２０アルキル硫酸塩(ＡＳ)、さらに式CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃および式CH₃(CH₂)_y(CHO SO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃（式中ｘおよび（ｙ＋１）は７以上の整数、好ましくは約９以上の整数であり、Mは水溶性陽イオン、特にナトリウム）のＣ１０〜Ｃ１８の第２（２，３）アルキル硫酸塩、さらにオレイル硫酸塩のような不飽和硫酸塩からなる群から選択される。本発明で用いられる適切なスルホン酸陰イオン界面活性剤は、Ｃ₅〜Ｃ₂₀の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩、Ｃ₆〜Ｃ₂₂ の第１または第２アルカンスルホン酸塩、Ｃ₆〜Ｃ₂₄のオレフィンスルホン酸塩、スルホン化ポリカルボン酸塩、アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセロールスルホン酸塩、およびそれらのあらゆる混合物が挙げられる。本発明で用いられる適切なカルボン酸陰イオン界面活性剤は、石けん(アルキルカルボキシル)、特に本明細書に記載される特定の第２石けんが挙げられる。好ましい石けん界面活性剤は、第２炭素へ結合するカルボキシル単位を含有する第２石けん界面活性剤である。その第２炭素は環式構造、例えばp-オクチル安息香酸またはアルキル置換されたシクロヘキシルカルボン酸塩に含まれてもよい。第２石けん界面活性剤は、好ましくはいかなるエーテル結合、エステル結合、および水酸基をも含むべきではない。好ましくは末端基（両親媒性部分）に窒素原子を含むべきではない。第２石けん界面活性剤は、通常総数で１１〜１５の炭素原子を含有するが、わずかに上回る炭素数（例えば１６まで）のもの、例えば p-オクチル安息香酸も許容される。さらに、以下の一般構造は、好ましい第２石けん界面活性剤の数例を示している。Ａ．第２石けんの非常に好ましい分類は、式Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭ（式中Ｒ³ はＣＨ³(ＣＨ₂)_y、Ｒ⁴はＣＨ₃(ＣＨ₂)_y(ｙは０または１〜４の整数、ｘは４〜１０の整数、(ｘ＋ｙ)の合計は６〜１０、好ましくは７から９、最も好ましくは８ )）の第２カルボキシル物質を含んでなる。Ｂ．第２石けんの他の好ましい分類は、カルボキシル置換基が環式ヒドロカルビル単位に存在するそのようなカルボキシ化合物、すなわち式Ｒ⁵-Ｒ⁶-ＣＯＯＭ（式中Ｒ⁵はＣ⁷〜Ｃ¹⁰、好ましくはＣ⁸〜Ｃ⁹のアルキルまたはアルケニル、Ｒ⁶はベンゼン、シクロペンタン、およびシクロヘキサンなどの環式構造）の第２石けんを含んでなる(注：Ｒ⁵は環のカルボキシルに対しオルト、メタ、またはパラ位にあってもよい)。Ｃ．第２石けんのさらに他の好ましい分類は、下記式 CH₃(CHR)_k-(CH₂)_m-(CHR)_n-CH(COOM)(CHR)_o-(CH₂)_p-(CHR)_q-CH₃, （式中、炭素原子（カルボン酸を包含する）の総数が１０〜１８という前提のもとに、各ＲはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル、ｋ、ｎ、ｏ、ｑ、は、０〜８の整数）の第２カルボキシル化合物を含んでなる。上記の式Ａ、Ｂ、Ｃの各々において、種Ｍはいかなるものも適切であるが、水溶性対イオンは特に適切である。本発明に使用される特に好ましい第２石けん界面活性剤は、2-メチル-1-ウンデカン酸、2-エチル-1-デカン酸、2-プロピル-1-ノナン酸、2-ブチル-1-オクタン酸、および2-ペンチル-1-ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択される水溶性要素である。他の適切な陰イオン界面活性剤は、式R-ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式中R はＣ₅〜Ｃ₁₇の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアルケニル基、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄ のアルキル基、およびＭはアルカリ金属イオン）のアルカリ金属サルコシンである。好ましい例はナトリウム塩の形態をとるミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。上記非エトキシ化陰イオン界面活性剤の中でも、硫酸陰イオン界面活性剤、スルホン酸陰イオン界面活性剤、またはそれらの混合物が好ましい。より好ましくは、陰イオン界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈の直鎖アルキル硫酸塩、Ｃ₅〜Ｃ₂₀の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、およびそれらの混合物から選択され、最も好ましくはＣ₅〜Ｃ₂₀の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の塩である。好ましくは陰イオン界面活性剤は、漂白剤前駆体組成物の０．１重量％〜４９．９重量％、より好ましくは１重量％〜１９重量％で存在する。非イオン界面活性剤本発明に用いられる非イオン界面活性剤は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、アルキルフェノールの縮合体、エトキシ化アルコール界面活性剤、エトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコール界面活性剤、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのプロピレングリコールとの縮合体、エチレンオキサイドのプロピレンオキサイド／エチレンジアミン付加物との縮合生成物、アルキルポリサッカライド界面活性剤、脂肪酸アミド界面活性剤、およびそれらの混合物が挙げられる。有用な非イオン界面活性剤の例示的、非制限的分類を以下に列挙する。本明細書での使用に適切なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ（式中Ｒ１はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロカルビル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂のアルキル、最も好ましくはＣ₁のアルキル(すなわちメチル)、Ｒ₂はＣ₅〜Ｃ₃₁のヒドロカルビル、好ましくは直鎖でＣ₅〜Ｃ₁₉のアルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖でＣ₉〜Ｃ₁₇のアルキルまたはアルケニル、もっとも好ましくは直鎖でＣ₁₁〜Ｃ₁₇のアルキルまたはアルケニル、あるいはそれらの混合物、さらにＺは、少なくとも３のヒドロキシルが直接結合する直鎖ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシ化（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）誘導体。Ｚは好ましくは還元的アミノ化反応における還元糖に由来し、より好ましくはＺはグリシチル）を有するものである。アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキサイドの縮合体は、本発明で用いるのに適切である。一般にポリエチレンオキサイドの縮合体が好ましい。これらの化合物は、直鎖または分岐鎖のいずれかの構造で約６〜約１８の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルキルフェノールの、アルキレンオキサイドとの縮合体が挙げられる。脂肪族アルコールの、約１〜約２５モルのエチレンオキサイドによるアルキルエトキシレート縮合生成物は、本発明で用いるのに適切である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖で、第１または第２のいずれであってもよく、一般に６〜２２の炭素原子を含有する。特に好ましいものは、８〜２０の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物である。エトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコール界面活性剤としては、エトキシ化されたＣ₆〜Ｃ₁₈の脂肪族アルコールおよびＣ₆〜Ｃ₁₈のエトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコールの混合物、特に水溶性のものは、本発明で用いられる適切な界面活性剤である。好ましくはエトキシ化脂肪族アルコールは、３から５０のエトキシ化度のＣ₁₀〜Ｃ₁₈のエトキシ化脂肪族アルコールであり、最も好ましくは３から４０のエトキシ化度のＣ₁₂〜Ｃ₁₈のエトキシ化脂肪族アルコールである。好ましくはエトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコールの混合物は、１０〜１８の炭素原子のアルキル連鎖長で、３〜３０のエトキシ化度および１〜１０のプロポキシ化度を有する。プロピレンオキサイドとプロピレングリコールとの縮合により形成する疎水性塩基によるエチレンオキサイドの縮合生成物は、本発明で用いるのに適切である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有し、水不溶性を呈する。この種の化合物の例は、ＢＡＳＦより市販されるプルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）（商品名）界面活性剤の特定のものが挙げられる。プロピレンオキサイドとエチレンジアミンとの反応により生じる生成物による、エチレンオキサイドの縮合生成物は、本発明に用いるのに適切である。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキサイドとの反応生成物からなり、一般に約２５００〜約３０００の分子量を有する。非イオン界面活性剤のこの種の例は、ＢＡＳＦより市販されるテトロニック（Ｔｅｔｒｏｎｉｃ）（商品名）化合物の特定のものが挙げられる。本発明で用いる適切なアルキルポリサッカライドは、１９８６年１月２１日にレナード（Ｌｌｅｎａｄｏ）へ発行された米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されており、約６〜約３０の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６の炭素原子を含有する疎水基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜３、最も好ましくは約１．３〜約２．７のサッカライド単位を含有するポロサッカライド、例えばポリグリコシド親水基を有する。５または６の炭素原子を含有するあらゆる還元サッカライド、例えばグルコース、ガラクトースを使用することが可能であり、またガラクトシル部分でグルコシル部分を置換することができる。(任意に2-、3-、4-、その他の位置に疎水基を付けて、グルコシドまたはガラクトシドに対するものとしてのグルコースまたはガラクトースを与える) 。サッカライド間の結合は、例えば別のサッカライド単位の１つの位置と、前述のサッカライド単位の2-、3-、4-、および／または6-位との間に存在し得る。好ましいアルキルポリグルコシドは、下記式 R²O(C_nH_2nO)t(qlycosyl)_x （式中Ｒ２は、アルキル基が１０〜１８、好ましくは１２〜１４の炭素原子を含有するアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物、ｎは２または３、ｔは０〜１０、好ましくは０、ｘは１．３〜８好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７、グリコシルは好ましくはグルコースに由来する）を有する。本発明で用いられる適切な脂肪酸アミド界面活性剤は、式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂ （式中Ｒ⁶は７〜２１、好ましくは９〜１７の炭素原子を含有するアルキル基、さらに各Ｒ⁷は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル、および-(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_xＨ（式中ｘは１〜３の範囲）からなる群から選択される）を有するものである。上記非イオン界面活性剤の中で好ましいものはエトキシ化界面活性剤で、好ましくはエトキシ化アルコール界面活性剤、エトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコール界面活性剤、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのプロピレングリコールによる縮合体、エチレンオキサイドのプロピレンオキサイド／エチレンジアミン付加物による縮合生成物、およびそれらの混合物から選択され、より好ましくはエトキシ化アルコール界面活性剤である。最も好ましいエトキシ化アルコール界面活性剤は、８〜２０の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールの、アルコール１モル当たり２〜１０モルのエチレンオキサイドによる縮合生成物であり、特に、平均３モルのエチレンオキサイドで縮合した直鎖第１アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４）である。好ましくは非イオン界面活性剤は、漂白剤前駆体組成物の０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％存在する。任意物質任意成分が漂白剤前駆体組成物中に存在してもよい。本発明に使用される適切な任意物質は、ヒドロトロープ成分、酸、結合剤、陽イオン界面活性剤など追加の界面活性剤、およびそれらの混合物が挙げられる。ヒドロトロープは、漂白剤前駆体組成物の可溶化を驚くほど促進させるため、漂白剤前駆体組成の任意成分として特に有用である。使用する場合、ヒドロトロープは漂白剤前駆体組成物の０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％存在する。本発明で用いられる適切な任意ヒドロトロープは、低級アルキルアリールスルホン酸塩、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルカノール、Ｃ₁〜Ｃ₆のカルボキシル硫酸塩またはカルボキシルスルホン酸塩、尿素、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロカルボン酸塩、Ｃ₁〜Ｃ₄のカルボン酸塩、Ｃ₂〜Ｃ₄の二酸、およびそれらの混合物の群から選択される。適切な低級アルキルアリールスルホン酸塩は、好ましくはＣ₇〜Ｃ₉のアルキルアリルスルホン酸塩であり、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびアンモニウムのキシレンスルホン酸、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびアンモニウムのトルエンスルホン酸、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびアンモニウムのクメンスルホン酸、ナトリウム、カリウム、カルシウム、アンモニウムのナフタレンスルホン酸、さらにそれらの混合物が挙げられる。適切なＣ₁〜Ｃ₈のカルボキシル硫酸塩またはカルボキシルスルホン酸塩は、１〜８の炭素原子を含んでなるあらゆる水溶性塩または有機化合物であり、硫酸またはスルホン酸で置換され、少なくとも１つのカルボキシル基を有する。この置換された有機化合物は、環式、非環式、または芳香族の物質、すなわちベンゼン誘導体でもよい。好ましいアルキル化合物は、硫酸またはスルホン酸で置換された１〜４の炭素原子を有し、１〜２のカルボキシル基を有する。適切なヒドロトロープの例は、スルホコハク酸塩、スルホフタル酸塩、スルホ酢酸塩、m-スルホ安息香酸塩、およびジエステルスルホコハク酸、好ましくは米国特許第３，９１５，９０３号明細書に開示されるそれらのナトリウムまたはカリウム塩が挙げられる。本発明で用いられる適切なＣ₁〜Ｃ₄のヒドロカルボン酸塩、Ｃ₁〜Ｃ₄のカルボン酸塩は、酢酸塩、プロピオン酸塩、およびクエン酸塩が挙げられる。本明細書での使用に適切なＣ₂〜Ｃ₄の二酸は、コハク酸、グルタル酸、およびアジピン酸が挙げられる。ヒドロトロープとして本明細書での使用に適切なヒドロトロピック効果を発揮する他の化合物は、Ｃ₆〜Ｃ₁₂のアルカノールおよび尿素が挙げられる。本発明で用いられる好ましいヒドロトロープは、クメンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、およびこれらの混合物から選択される。本発明で用いられる適切な塩は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびアンモニウムである。最も好ましいものはトルエンスルホン酸ナトリウムである。酸もまた、特に安定化剤として本発明の組成物中で有用となり得る。そのような酸の典型的濃度は、漂白剤前駆体組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％である。適切な酸は、好ましくは脂肪酸、グリコール酸、グルタル酸、クエン酸、および高分子カルボン酸など水溶性のものである。任意に、結合剤を本発明の組成物に使用してもよい。そのような結合剤の典型的濃度は、漂白剤前駆体組成物の０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。適切な結合剤は、デンプン、セルロースおよびセルロース誘導体(例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム)、糖、さらに共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテートを包含する高分子カルボン酸などの塗膜形成重合体が挙げられる。セルロースおよびセルロース誘導体（例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム）は、特に好ましい。漂白剤前駆体組成物の形状この固体漂白剤前駆体組成物の界面活性剤系および漂白剤前駆体は、密接した物理的近接にある。前駆体および界面活性剤系が洗浄剤組成物において２種の分離独立した粒子でないことは、「密接した物理的近接」から理解されるはずである。本発明の目的として、「密接した物理的近接」という用語は以下のうちの一つを意味する。 i）前記前駆体および前記界面活性剤系を均一に混合して含有する凝集、粒子、押出し成形物、 ii）１あるいはそれ以上の層で被覆され、少なくとも１層が界面活性剤系成分の一つを含有し、他の界面活性剤系成分が漂白剤前駆体成分と均一に混合される漂白剤前駆体粒子、 iii）界面活性剤系成分の一つを含んでなり、少なくとも１層が他の界面活性剤系成分との均一な混合物中に漂白剤前駆体を含有して、１あるいはそれ以上の層で被覆された漂白剤前駆体粒子 iv）１あるいはそれ以上の層で被覆され、少なくとも１層が界面活性剤系の両成分を含有し、または少なくとも２層で被覆され、少なくとも１層が界面活性剤系成分の一つを含有し、少なくとももう１層が他の界面活性剤系成分を含有する漂白剤前駆体粒子、ｖ）１あるいはそれ以上の層で被覆され、少なくとも１層が漂白剤活性化剤を含有する界面活性剤系の両成分を含んでなる漂白剤前駆体粒子。好ましくは、漂白剤前駆体組成物は、凝集、粒子、押出し成形物、または球状化（spheronised）した押出し成形物など、洗浄剤組成物へ配合されるよういかなる既知の適切な粒子形状であってもよい。好ましくは、漂白剤前駆体組成物は、球状化した押出し成形物の形状をとる。漂白前駆体の球状化した押出し成形物を製造する好ましい方法は、（i）漂白剤活性化剤を含んでなる固体および任意の液体の混合物を調製し、（ii）圧力下にダイを通して混合物を押出し加工して、押出し成形物を形成し、（iii）押し出し成形物を破砕して、球状の押出し成形物を形成し、（iv）任意に粒子を被覆して、破砕性や流動性を改善する、工程を含んでなる。混合工程（i）は、従来のあらゆる粉末／液体ミキサー、例えば、レディッジＫＭ（ＬｏｅｄｉｇｅＫＭ）ミキサーを使用して実施する。押出し加工工程（i i）は、軸状、放射状、またはより好ましくは、例えば、フジパウダル（ＦｕｊｉＰａｕｄａｌ）ＤＧＬ−１型などドーム型のもの、最も好ましくは開口部が０．１ｍｍ未満のダイを有する、従来のあらゆる押出機を使用して実現し、約２０バールの圧力で押出し加工される。工程（iii）は、好ましくは、押出し成形物が短く破砕され、実質的に球状の粒子を形成するフジパウダル（ＦｕｊｉＰａｕｄａｌ）ＱＪ−１０００などの回転円板スフェロナイザ（spheroniser）を用いて実施する。加えて、その後押出し成形物は、例えばニロ（Ｎｉｒｏ）などの振動式流動層乾燥機にて乾燥し、粒子サイズが０．２５〜２０ミリメートルの範囲で、ヒューバック粉塵測定値（Heubach dust measurement）が１００ｍｇ／ｇ未満の、縮れて自由流動性の（free-flowing）粒子を生じてもよい。任意の被覆工程（iv）は、例えば塗膜形成重合体など、または、好ましくは非イオン界面活性剤などの液体固定剤や、ゼオライトＡなどの不活性粉末などの材料が関与する。効果的可溶化率により、上述の漂白剤前駆体および界面活性剤系を含んでなる組成物の使用が、界面活性剤系を含まない同一組成の使用よりも漂白剤前駆体の可溶化を促進することが意味される。過酸化酸漂白剤前駆体粒子が、洗浄剤組成物に適切に配合されていてもよい。過酸化酸漂白剤前駆体粒子を配合する洗浄剤組成物は、組成物重量に対し、通常１％〜２０％、より多くは１％〜１０％、最も好ましくは１％〜７％の前駆体粒子を含有するであろう。そのような洗浄剤組成物は、もちろん、洗浄溶液中の過酸化酸漂白種を形成するために必要なアルカリ性の過酸化水素の供給源を含有し、好ましくは洗浄剤組成物に他の従来成分をも含有するであろう。本発明の粒子状過酸化酸前駆体を配合する洗浄剤組成物は、過酸化水素またはその供給源を包含するであろう。過酸化水素の好ましい供給源は、洗浄液中のアルカリ性過酸化水素供給源として、無機漂白剤過水和物を通常はナトリウム塩の形で包含する。この過水和物は、通常、組成物重量の３％〜４０％、より好ましくは５％〜３５％、最も好ましくは８％〜３０％の濃度で配合する。過水和物は、過ホウ酸塩一水和物または四水和物、過炭酸塩、過リン酸塩、および過ケイ酸塩などあらゆるアルカリ金属無機塩でよいが、従来はアルカリ金属過ホウ酸塩または過炭酸塩である。過炭酸ナトリウムは、好ましい過水和物であるが、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に該当する式を有する添加化合物であり、結晶性固体として市販される。ほとんどの市販される材料は、製造工程で配合されるＥＤＴＡ、1-ヒドロキシエチリデン、1,1-ジホスホン酸(ＨＥＤＰ)、またはアミノホスホン酸塩などの重金属封鎖剤を低濃度で包含する。本発明の洗浄剤組成物の態様の目的のため、過炭酸塩は、付加的な保護を受けることなく洗浄剤組成物へ配合することができるが、そのような組成物の好ましい実施では、その物質を被覆された形で利用する。様々な被覆が、ホウ酸塩、ホウ酸、およびクエン酸塩、あるいはＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比が１．６：１から３．４：１、好ましくは２．８：１のケイ酸ナトリウムを包含して使用することが可能であり、水溶液として添加して、過炭酸塩の重量に対し固体ケイ酸塩を２％〜１０％とする(通常３％〜５％)。しかし、最も好ましい被覆は炭酸ナトリウムと硫酸塩または塩化ナトリウムの混合物である。結晶性過炭酸塩の粒子サイズは、３５０マイクロメートル〜１５００マイクロメートルで、平均約５００〜１０００マイクロメートルである。漂白剤前駆体粒子および過酸化水素、またはその供給源に加え、洗浄剤組成物は、追加の成分を含有してもよい。このような追加の成分の正確な性質や配合濃度は、組成物の物理的形状や、利用すべき洗浄操作の性質に依存するであろう。本発明の組成物は、例えば、洗濯添加組成物および染み汚染布地の予備処理に適した組成物を包含する手洗いまたは機械での洗濯洗浄剤組成物、さらに機械での食器洗浄組成物として調製してもよい。本発明の組成物が例えば機械による洗濯や食器洗浄の方法など、機械洗浄法での使用に適した組成物に配合される場合、好ましくは一つ以上の別の洗浄成分を含有する。このように好ましい洗浄組成物は、一つ以上の界面活性剤、ビルダー、キレート剤、酵素、汚れの懸濁および再付着防止剤、石けん泡抑制剤、蛍光増白剤、光活性化漂白剤、香料、および染料を配合するであろう。界面活性剤この洗浄剤組成物には、広範の界面活性剤が使用できる。陰イオン、非イオン、両性、および両性イオンの種類やこれらの界面活性剤の種類の典型的一覧表は、１９７５年１２月３０日にローリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）およびヒューリン（Ｈｅｕｒｉｎｇ）へ発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書へ所与される。適切な陽イオン界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にマーフィー（Ｍｕｒｐｈｙ）へ発行された米国特許第４，２５９，２１７号明細書に所与される。本発明に有用な１重量％〜５５重量％濃度の界面活性剤の非制限的例は、通常は従来のＣ₁₁〜Ｃ₁₈のアルキルベンゼンスルホン酸塩(ＬＡＳ)、および第１分岐鎖および網状Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル硫酸塩(ＡＳ)、式ＣＨ₃(ＣＨ₂)_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^- Ｍ⁺）ＣＨ₃および式ＣＨ₃(ＣＨ₂)_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中ｘおよび（ｙ＋１）は７以上、好ましくは９以上の整数、Ｍは水溶性陽イオン、特にナトリウム）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈の第２（２，３）アルキル硫酸塩、オレイル硫酸塩などの不飽和硫酸塩、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈のアルキルアルコキシ硫酸塩(ＡＥ_xＳ、特にＥＯが１〜７のエトキシ硫酸塩)、アルキルアルコキシカルボン酸塩(特にＥＯが１〜５のエトキシカルボン酸塩)、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈のグリセロールエステル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ のアルキルポリグリコシドおよびこれに相当する硫酸ポリグリコシド、さらにＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈のアルファスルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望であれば、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂のアルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよびエトキシ／プロポキシ混合物）を包含するＣ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルエトキシレート(ＡＥ)、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のベタインおよびスルホベタイン(「スルタイン」(sultain))、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈のアミン酸化物等の従来の非イオンおよび両性界面活性剤が、全ての組成物に包含されていてもよい。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈のN-アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用可能である。典型的例はＣ₁₂〜Ｃ₁₈のN-メチルグルカミドが挙げられる。国際公開公報第９２０６１５４号を参照のこと。他の糖由来界面活性剤は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈の N-（3-メトキシプロピル）グルカミドなどN-アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。低泡性のものとしてN-プロピルからN-ヘキシルまでのＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドが使用可能である。Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀の従来の石けんもまた使用してよい。高泡性が所望であるなら、分岐鎖でＣ₁₀〜Ｃ₁₆の石けんを使用してもよい。本発明の目的に適した他の界面活性剤は、下記式 R-CON(R¹)CH₂COOM （式中ＲはＣ₉〜Ｃ₁₇の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基、Ｒ¹はＣ₁ 〜Ｃ₄のアルキル基、Ｎはアルカリ金属イオン）の陰イオンアルカリ金属サルコシンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形態をとるラウロイルメチルサルコシネート、ココイルメチルサルコシネート(Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄)、ミリスチルメチルサルコシネートおよびオレイルメチルサルコシネートである。陽イオン界面活性剤を本発明の組成物に使用することもできる。適切な陽イオン界面活性剤は、モノＣ₆ 〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀のN-アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位がメチル、ヒドロキシメチル、またはヒドロキシプロピル基で置換されたもの）から選択される４級のアンモニウム界面活性剤が挙げられる。陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物は特に有用である。他の従来の有用な界面活性剤は標準的教書に列挙される。ビルダー洗浄剤ビルダーを本発明の組成物に任意に包含して、鉱物硬度の制御を補助することもできる。有機ビルダーのみならず無機ビルダーも使用できる。ビルダーは通常、布地の洗濯組成物に使用し、粒子状の汚れの除去を助ける。ビルダーの濃度は、組成物の最終用途および所望の物理的形状により広範に変えることができる。存在する場合には、組成物は通常少なくとも１％のビルダーを含んでなる。粒化剤は通常、洗浄剤ビルダーの１０重量％〜８０重量％、さらに通常は１５重量％〜５０重量％を含んでなる。しかし、より低濃度またはより高濃度のビルダーが全く許されないわけではない。無機またはリン酸含有洗浄剤ビルダーは、ポリリン酸（トリポリリン酸、ピロリン酸、およびガラス状高分子メタリン酸で例示される）のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これに限るわけではない。非リン酸塩ビルダーもまた使用してよい。これはフィチン酸、ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩(重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を包含する)、硫酸塩、アルミノケイ酸塩、単量体のポリカルボン酸塩、単一重合体または共重合体のポリカルボン酸及びそれらの塩で、ここにおいてポリカルボン酸は２つ以下の炭素原子により互いに隔てられる２つ以上のカルボキシル基を含有するものであり、また有機リン酸塩、およびアミノアルキレンポリ（アルキレンリン酸塩）を包含できるが、それらに限るわけではない。本発明の組成物は、クエン酸塩などいわゆる「弱い」ビルダー（リン酸塩と比較して）の存在下で、またはゼオライトや層状のケイ酸塩ビルダーで起こりうるいわゆる「アンダービルト(underbuilt)」の状況でも良好に作用する。ケイ酸塩ビルダーの例は、いわゆる「アモルファス」のアルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比が１．６：１〜３．２：１のもの、および米国特許第４,６６４,８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムなど、結晶層状ケイ酸塩である。ＮａＳＫＳ−６はヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）により販売される結晶層状ケイ酸塩の商品名である(本明細書では共通してＳＫＳ−６と略す)。ゼオライト・ビルダーとは異なり、ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーはアルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は層状ケイ酸塩のデルタＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の形態を有する。ドイツのドイツ特許出願公開公報第３,４１７ ,６４９号およびドイツ特許出願公開公報第３,７４２,０４３号に記載されるものなどの方法により調製できる。ＳＫＳ−６は本発明において用いるのに非常に好ましい層状ケイ酸塩であるが、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中Ｍはナトリウムまたは水素、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２、ｙは０〜２０の数、好ましくは０）を有するものなど他の層状ケイ酸塩も本発明において使用できる。ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）より販売される様々な他の層状ケイ酸塩は、アルファ、ベータ、ガンマ型であるＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７、およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。上述のように、デルタＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＮａＳＫＳ −６型）は、本発明において用いるのに最も好ましい。他のケイ酸塩は、例えばマグネシウムケイ酸塩なども有用であり、これは粒化剤ではクリスプニング剤の、酸素漂白剤では安定剤の、さらに石けん泡制御系の成分の役割を果たす。炭酸塩ビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に発行されたドイツ国特許出願第２,３２１,００１号明細書に開示されるアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩がある。アルミノケイ酸塩ビルダーは、現在販売されるほとんどの重質顆粒洗浄剤組成物の中でも非常に重要であり、液体洗浄剤配合物の中でも意義深いビルダー成分でありうる。アルミノケイ酸ビルダーは、下記の実験式 Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)y]・xH₂O （ｚおよびｙは６以下の整数、ｙに対するｚのモル比は１．０〜０．５の範囲、およびｘは１５〜２６４の整数）を有するものが挙げられる。有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、市販されている。このアルミノケイ酸塩は、結晶またはアモルファス構造でもよく、自然に生成されるアルミノケイ酸塩か、または合成物に由来してもよい。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の生成方法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示される。本発明において用いられる好ましい合成の結晶アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ(Ｂ)、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸという名称で入手できる。特に好ましい実施例において、結晶アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、下記式 Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]・xH₂O （式中ｘは２０〜３０、特に２７）を有する。この物質はゼオライトＡとして知られる。脱水ゼオライト（ｘが０〜１０）もまた本発明において使用してもよい。好ましくは、アルミノケイ酸塩は直径０．１〜１０ミクロンの粒子サイズを有する。本発明の目的に適した有機洗浄剤ビルダーは、多種のポリカルボン酸塩化合物が挙げられるが、これらには限定されない。本発明において用いられる「ポリカルボン酸塩」は、複数のカルボキシル基、好ましくは少なくとも３つのカルボン酸塩を有する化合物を指す。ポリカルボン酸塩ビルダーは一般に、酸性型の組成物に添加できるが、中性塩型のものに添加することも可能である。塩で利用する場合、ナトリウム、カリウム、およびリチウムなどのアルカリ金属、あるいはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボン酸塩ビルダーに包含される有用な物質の種類は、様々である。ポリカルボン酸塩ビルダーの重要な種類の一つは、米国特許第３,１２８,２８７号および米国特許第３,６３５,８３０号明細書に開示されるオキシコハク酸など、ポリカルボン酸エーテルを包含する。米国特許第４,６６３,０７１号の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照のこと。適切なポリカルボン酸エーテルは、米国特許第３,９２３,６７９号、第３,８３５,１６３号、第４,１５８,６３５号、第４,１２０,８７４号、および第４,１０２,９０３号明細書に記載されるものなど、環式化合物、特に脂環式化合物も挙げられる。他の有用な洗浄剤ビルダーは、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3,5-トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩などのポリカルボン酸のみならず、ヒドロキシポリカルボン酸エーテル、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、またはアクリル酸、1,3,5-トリヒドロキシベンゼン-2,4,6-トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、さらにエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などポリ酢酸の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換されたアンモニウム塩が挙げられる。例えば、クエン酸やその可溶性塩（特にナトリウム塩）などのクエン酸塩ビルダーは、再生可能な供給源からの利用可能性および生分解性により、重質液体洗浄剤の調製に特に重要なポリカルボン酸塩ビルダーである。クエン酸塩は、顆粒状組成物の中で、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーに配合して使用することもできる。オキシジコハク酸塩もまた、そのような組成物および混合物において特に有用である。本発明を含有する組成物に適切なものはまた、米国特許第４,５６６,９８４号明細書に開示される3,3-ジカルボキシ-4-オキサ-1,6-ヘキサン二酸塩およびそれに関連する化合物である。有用なコハク酸塩ビルダーは、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸さらにそれらの塩が挙げられる。この種で特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。コハク酸塩ビルダーの特有の例は、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、2-ドデセニルコハク酸塩(好ましい)、2-ペンタデセニルコハク酸塩等が挙げられる。ラウリルコハク酸塩は、これらの群の好ましいビルダーであり、欧州特許第０，２００，２６３号明細書に記載される。他の適切なポリカルボン酸塩は、米国特許第４, １４４,２２６号および米国特許第３,３０８,０６７号明細書に開示される。米国特許第３,７２３,３２２号明細書も参照のこと。例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈のモノカルボン酸などの脂肪酸は、組成物のみに配合する、または前述のビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダーと混合して配合し、追加のビルダー活性を提供することもできる。脂肪酸のそのような用途は、一般に石けん泡の減少をもたらすものであり、そのことを調製者は考慮すべきであろう。リンを基剤とするビルダーが使用される状況、特に手洗い操作で使用される棒材の調製では、様々なアルカリ金属リン酸塩、例えば公知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、およびオルトリン酸塩などを使用できる。エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸や他の公知のホスホン酸塩（例えば米国特許第３,１５９,５８１号、第３,２１３,０３０号、第３,４２２,０２１号、第３, ４００,１４８号、第３,４２２,１３７号明細書を参照）などのホスホン酸塩ビルダーも使用可能である。キレート剤本発明の洗浄剤組成物は、任意に一つ以上の鉄および／またはマンガンのキレート剤を含有してもよい。そのようなキレート剤は、アミノカルボン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能基置換された芳香族キレート剤、およびそれらの混合物からなる群から選択でき、全て後述する。理論で縛る意図はなくとも、これらの物質の利点が、可溶性キレートを形成することにより鉄やマンガンイオンを洗浄溶液から除去する非常に優れた能力に一部よるもの、と考えられている。任意のキレート剤として有用なアミノカルボン酸塩は、エチレンジアミン四酢酸塩、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミンテトラプロプリオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、およびエタノールジグリシン、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換されたアンモニウム塩、さらにそれらの混合物が挙げられる。リン酸の少なくとも低濃度が洗浄剤組成物に許容される場合、アミノホスホン酸塩も、本発明の組成物中にキレート剤として使用することが適切であり、ＤＥＱＵＥＳＴであるエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸塩)、およびヒドロキシエタン1,1ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）が挙げられる。好ましいこれらのアミノホスホン酸塩は、約６を超える炭素を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。多官能基置換された芳香族キレート剤も、本発明の組成物に有用である。１９７４年５月２１日にコナー（Ｃｏｎｎｏｒ）等へ発行された米国特許第３,８１２,０４４号明細書を参照のこと。酸の形態でのこの種の好ましい化合物は、1,2 -ジヒドロキシ-3,5-ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。本発明で使用される好ましい生分解可能なキレート剤は、エチレンジアミンジコハク酸塩(ＥＤＤＳ)、特にその［Ｓ，Ｓ］アイソマーおよび／またはヒドロキシエタン1,1ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）である。本発明の組成物は、例えばゼオライト、層状ケイ酸塩等の不溶性ビルダーと併せて有用となるキレートまたはビルダー補助剤（コビルダー：co-builder）として水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（あるいは酸型）も含有してよい。利用する場合、これらのキレート剤は、一般に本発明の洗浄剤組成物の約０．１重量％〜約１５重量％を含んでなる。より好ましくは、もし利用される場合には、キレート剤は該組成物の約０．１重量％〜約３．０重量％含んでなるであろう。酵素酵素は、布地の洗濯で転染を防ぐため、および布地を再生するために、蛋白質系、炭水化物系、またはトリグリセリド系しみを生地から除去することを包含する様々な目的で、本洗浄剤組成物に包含することができる。適切な酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペロキシダーゼ、さらに野菜、動物、細菌、真菌および酵母原種など、あらゆる適切な原種の混合物が挙げれらる。好ましい選択は、至適ｐＨ活性、および／または至適ｐＨの安定性、熱安定性、さらに活性化洗浄剤、ビルダー等に対する安定性などの因子に影響を受ける。これに関しては、細菌アミラーゼ、およびプロテアーゼ、さらに真菌セルラーゼなど、細菌系または真菌系酵素が好ましい。本発明に用いる「洗浄剤酵素」とは、洗濯、硬質表面の洗浄、人体保護用の洗浄剤組成物において、洗浄、しみの除去、またはその他の有益な効果を有するいかなる酵素をも意味する。好ましい洗浄剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼなどのヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素は、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、およびペルオキシダーゼが挙げられるが、これに限定されない。自動食器洗浄に非常に好ましいものは、現在市販される種類と、および連続的改変により益々漂白適合性が高くなり、漂白剤失活受容性をかなり残す改良種との両方を包含するアミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。酵素は通常、「洗浄効果のある量」を提供するに十分な濃度で洗浄剤組成物へ配合する。「洗浄効果のある量」という用語は、布地、食器等の基体への影響を改善しながら洗浄、しみの除去、汚れの除去、漂白、脱臭、または新鮮さを提供することが可能ないかなる量をも指す。現在の商業用調製剤の実際の条件で、典型的量は、重量で約５ミリグラムまで、より典型的には、０．０１ミリグラム〜３ミリグラム活性酵素毎グラム洗浄剤組成物である。その他を述べると、本発明の組成物は、典型的には商業的酵素剤を０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％含んでなる。プロテアーゼ酵素は、通常、そのような商業的調製剤に、０．００５〜０．１アンソン単位（Ａｎｓｏｎｕｎｉｔｓ）毎グラム組成物の活性を提供するに十分な濃度で存在する。プロテアーゼの適切な例は、バシラス・サチリス（B．subtilis）およびバシラス・リヘニフォルミス（B．licheniformis）の特定の菌株から得られるスブチリシンである。適切なプロテアーゼの一つは、ｐＨ範囲８〜１２の全体を通して最大活性を有するバシラス（Bacilus）の菌株から得られ、これはデンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡ／Ｓ）（以後ノボ（Ｎｏｖｏ）とする）でエスペラーゼ（ＥＳＰＥＲＡＳＥ）（商品名）として開発され、販売されている。この酵素や類似酵素の調製法は、ノボ（Ｎｏｖｏ）への英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載される。他の適切なプロテアーゼは、欧州特許第１３０，７５６号明細書に開示されるプロテアーゼＡ、さらに欧州特許第３０３，７６１号明細書および第１３０，７５６号明細書に開示されるプロテアーゼＢのみならず、ノボ（Ｎｏｖｏ）から販売されるアルカラーゼ（ＡＬＣＡＬＡＳＥ）(商品名)、およびサビナーゼ（ＳＡＶＩＮＡＳＥ） (商品名)、さらにオランダのインターナショナル・バイオシンセティックス社（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢｉｏ−ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｓＩｎｃ.）から販売されるマクサターゼ（ＭＡＸＡＴＡＳＥ）（商品名）が挙げられる。ノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第９３１８１４０号に開示されるバシラス種（Baci lus sp.）ＮＣＩＭＢ４０３３８から産生される高ｐＨプロテアーゼも参照のこと。プロテアーゼ、他の一つ以上の酵素、および可逆プロテアーゼインヒビターを含んでなる酵素洗浄剤は、ノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第９２０３５２９号に開示される。他の好ましいプロテアーゼは、プロクター・アンド・ギャンブル（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ）への国際公開公報第９５１０５９１号のものが挙げられる。望むなら、低い吸着性及び高い水解性を有するプロテアーゼは、プロクター・アンド・ギャンブル(Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ) への国際公開公報第９５０７７９１号に開示されるように入手できる。本発明に適切な洗浄剤用の組換えトリプシン様プロテアーゼは、ノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第９４２５５８３号に開示される。より詳細には、「プロテアーゼＤ (ＰｒｏｔｅａｓｅＤ)」と呼ばれる特に好ましいプロテアーゼは、米国特許出願第０８／３２２，６７６号を有する「プロテアーゼ−コンテイニング・クリーニング・コンポジション(Ｐｒｏｔｅａｓｅ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｃｌｅａｎｉｎｇｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ)」という題目のＡ．ビーク（Ａ．Ｂａｅｃｋ）他の特許出願、および米国特許出願第０８／３２２，６７７号を有するＣ．Ｇｈｏｓｈ（Ｃ．ゴッシュ）他の「ブリーチング・コンポジションズ・コンプライジング・プロテアーゼ・エンザイムズ(ＢｌｅａｃｈｉｎｇＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓＣｏｍｐｒｉｓｉｎｇＰｒｏｔｅａｓｅＥｎｚｙｍｅｓ)」という題目の特許出願に開示される(両者とも１９９４年１０月１３日に提出)。本発明に適切なアミラーゼは、例えば、ノボ（Ｎｏｖｏ）への英国特許第１，２９６，８３９号明細書に開示され、インターナショナル・バイオシンセティックス社（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢｉｏ−ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｓＩｎｃ .）からラピダーゼ（ＲＡＰＩＤＡＳＥ）（商品名）として、およびノボ（Ｎｏｖｏ）からターマミル（ＴＥＲＭＡＭＹＬ）（商品名）として販売されるα−アミラーゼが挙げられる。ノボ（Ｎｏｖｏ）から販売されるファンガミル（ＦＵＮＧＡＭＹＬ）（商品名）は、特に有用である。例えば酸化安定性など、安定性を改良する酵素の工業技術は周知である。例えば、ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー第２６０巻１１号（Ｊ．ＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＣｈｅｍ.，Ｖｏｌ．２６０，Ｎｏ．１１）(１９８５年６月)の６５１８〜６５２１ページを参照のこと。本組成物の特定の好ましい実施態様は、１９９３年に商業利用されたターマミル（ＴＥＲＭＡＭＹＬ）（商品名）の標準点に対照して測定した場合、自動食器洗浄剤などの洗浄剤において改良された安定性、特に改良された酸化安定性を有するアミラーゼの使用が可能である。本発明でのこれらの好ましいアミラーゼは、上記のように認定した標準点アミラーゼと対照して測定すると、例えばｐＨ９〜１０の緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば約６０℃など一般の洗浄温度での熱安定性、または例えばｐＨ約８〜約１１でのアルカリ性安定性のうち、最低でも一つ以上の改良が測定されることを特徴とする、「安定性を強化した」アミラーゼであるという特性を共有する。安定性は、技術を開示する専門的検査のあらゆるものを利用して測定することが可能である。例えば、国際公開公報第９４０２５９７号に開示されるリファレンスを参照のこと。安定性を強化したアミラーゼは、ノボ（Ｎｏｖｏ）またはゼネンコール・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）から入手できる。本発明に非常に好ましいアミラーゼの１種は、直前の前駆体が１種、２種あるいは多種のアミラーゼ菌株であるに関わらず、１種以上のバシラス（Bacill us）アミラーゼ、特にバシラス（Bacillus）α−アミラーゼから指定部位突然変異誘発を利用して得られる共通部分を有する。上記のように認定した標準アミラーゼと対照して酸化安定性を強化したアミラーゼは、特に漂白、より好ましくは本発明での塩素漂白ではなく酸素漂白洗浄剤組成物における使用において好ましい。そのような好ましいアミラーゼは、(ａ)さらに、ターマミル（ＴＥＲＭＡＭＹＬ）（商品名）で知られるバシラス・リヘニフォルミス(B．licheniformis)α −アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基をアラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを用いて置換した変異体、またはバシラス・アミロリクファシエンス(B．amyloliquefaciens)、バシラス・サチリス（B．subtilis）またはバシラス・ステアロサーモフィラス（B．stearothermophilus）など、同類原種からのアミラーゼの相同位置変異（homologous position variation）に示されるように、前出の国際公開公報第９４０２５９７号（１９９４年２月３日、ノボ（Ｎｏｖｏ））によるアミラーゼと、（ｂ）Ｃ．ミッチンソン（Ｃ．Ｍｉｔｃｈｉｎｓｏｎ）により１９９４年３月の１３〜１７日に開催された第２０７回アメリカン・ケミカル・ソサイエティ・ナショナル・ミーティング（ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙＮａｔｉｏｎａｌＭｅｅｔｉｎｇ）で提示された「オキシデイティブリー・レジスタント・α−アミラーゼ(ＯｘｉｄａｔｉｖｅｌｙＲｅｓｉｓｔａｎｔａｌｐｈａ−Ａｍｙｌａｓｅ)」という題目の論文で、ゼネンコール・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）により記載された安定性を強化したアミラーゼとが挙げられる。そこで注目されたのは、自動食器洗浄用洗浄剤の漂白剤はα−アミラーゼを不活性化したが、ゼネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）により、バシラス・リヘニフォルミス（Ｂ licheniform is）ＮＣＩＢ８０６１由来で改良した酸化安定性を有するアミラーゼが作製されたことである。メチオニン（Ｍｅｔ）は、最も改変されやすい残基と認定された。Ｍｅｔは、８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８位で、一度に１箇所を置換されて特異的突然変異体をもたらしたが、特に重要なものは、Ｍ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変異体は最も安定して発現された変異体であった。安定性はカスケード（ＣＡＳＣＡＤＥ）(商品名)およびサンライト（ＳＵＮＬＩＧＨＴ）(商品名)にて測定されたが、(ｃ)本発明に特に好ましいアミラーゼは、国際公開公報第９５１０６０３号に記載されるような直接の親で別の改変を有するアミラーゼ変異体が挙げられ、ドゥラミル（ＤＵＲＡＭＹＬ）(商品名)として譲受人であるノボ(Ｎｏｖｏ)から入手できる。その他の特に好ましい酸化安定性を強化したアミラーゼは、ゼネンコール・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）への国際公開公報第９４１８３１４号およびノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第９４０２５９７号に記載されたものが挙げられる。例えば、入手可能なアミラーゼの周知のキメラ型、雑種型、または単純変異体の親型により指定部位突然変異誘発から得た、他の酸化安定性を強化したアミラーゼのいかなるものも利用できる。他の好ましい酵素改変も利用できる。ノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第９５０９９０９号を参照のこと。他のアミラーゼ酵素は、国際公開公報第９５／２６３９７号およびノボ・ノルディスク（ＮｏｖｏＮｏｒｄｉｓｋ）による同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６明細書に記載されるものが挙げられる。本発明の洗浄剤組成物に用いる特異的アミラーゼ酵素は、ファデバス（Ｐｈａｄｅｂａｓ）（商品名）α−アミラーゼ活性検査により測定し、２５℃〜５５℃の温度およびｐＨ８〜１０で、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）(商品名)の特異的活性よりも少なくとも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラーゼが挙げられる(そのようなファデバス（Ｐｈａｄｅｂａｓ）(商品名)α−アミラーゼ活性検査は、国際公開公報第９５／２６３９７号の９〜１０ページに記載される)。また、本発明に包含されるものは、リファレンスのＳＥＱＩＤ表に示されるアミノ酸配列と少なくとも８０％の相同性があるα−アミラーゼである。これらの酵素は、好ましくは全組成物の０．０００１８重量％〜０．０６０重量％の純粋酵素、より好ましくは全組成物の０．０００２４重量％〜０．０４８重量％の純粋酵素を洗濯洗浄剤組成物へ配合する。本発明に使用可能なセルラーゼは、好ましくは至適ｐＨ５〜９．５を有する、細菌種および真菌種の両方が挙あげられる。米国特許第４，４３５，３０７号明細書（バーベスゴード（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄ）他、１９８４年３月６日）は、フミコラ・インソレンス（Humicola insolens）またはフミコラ（Humicola）菌株ＤＳＭ１８００由来、あるいはエロモナス（Aeromonas）属に属するセルラーゼ２１２産生真菌由来の適切な真菌セルラーゼ、さらに海生軟体類、ドラベラ・アリクラ・ソランデル(Dolabella Auricula Solander) の肝すい臓から抽出されるセルラーゼを開示する。適切なセルラーゼは、英国特許公開公報第２，０７５，０２８号、英国特許公開公報第２，０９５，２７５号、ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２にも開示される。カレザイム（ＣＡＲＥＺＹＭＥ）(商品名)およびセルザイム（ＣＥＬＬＵＺＹＭＥ）(商品名)（ノボ(Ｎｏｖｏ)）は、特に有用である。ノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第９１１７２４３号を参照のこと。洗浄剤での利用に適切なリパーゼ酵素は、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示されるようにシュードモナス・スタッツェリ（Pseudomonas stutzeri ）ATCC 19.154など、シュードモナス（Pseudomonas）群の微生物により産生されるものである。特開昭５３−２０４８７（１９７８年２月２４日）のリパーゼも参照のこと。このリパーゼは、アマノ・ファーマシューティカル社(ＡｍａｎｏＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＣｏ．Ｌｔｄ．)(名古屋市、日本)の商品名リパーゼＰ「アマノ」（ＬｉｐａｓｅＰ“Ａｍａｎｏ”）または「アマノ−Ｐ(Ａｍａｎｏ−Ｐ)」として入手可能である。他の適切な商業的リパーゼは、アマノ（Ａｍａｎｏ）−ＣＥＳ、例えば東洋醸造株式会社（ＴｏｙｏＪｏｚｏＣｏ．）（田方、日本）からのクロモバクター・ビスコスム型リポリチクム（Chro mobacter viscosum var．lipolyticum）ＮＲＲＬＢ３６７６、米国バイオケミカル社（Ｕ．Ｓ．ＢｉｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ.）（米国）およびディソインス社（Ｄｉｓｏｙｎｔｈ Co.）（オランダ）からのクロモバクター・ビスコスム（chromobacter viscosum）リパーゼなどクロモバクター・ビスコスム（chr omobacter viscosum）からのリパーゼ、さらにシュードモナス・グラジオリ（Ps eudomonas gladioli）からのリパーゼが挙げられる。ノボ（Ｎｏｖｏ）から市販されるフミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）由来のリポラーゼ（ＬＩＰＯＬＡＳＥ）（商品名）酵素（欧州特許第３４１，９４７号明細書も参照）は、本発明で用いる好ましいリパーゼである。ペロキシダーゼ酵素と対照して安定なリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第９４１４９５１号に開示される。国際公開公報第９２０５２４９号およびＲＤ９４３５９０４４も参照のこと。リパーゼ酵素に関する公告は多数あるにも関わらず、フミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）に由来し、宿主としてアスペルギルス・オリゼ（Aspergillus oryzae）に産生されるリパーゼだけが、これまでに布地洗浄製品の添加剤として幅広い適用例を見出されてきた。それは、上述のように商品名リポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）(商品名)としてノボ・ノルディスク（ＮｏｖｏＮｏｒｄｉｓｋ）から入手できる。リポラーゼによるシミ除去の性能を最適にするために、ノボ・ノルディスク（ＮｏｖｏＮｏｒｄｉｓｋ）は、多数の変異体を作製してきた。国際公開公報第９２／０５２４９号に記載されるように、未変性のフミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanug inosa）リパーゼのＤ９６Ｌ変異体は、天然型リパーゼ（０．０７５〜２．５ミリグラム蛋白質毎リットルの量で比較される酵素）を上回るファクター４．４で、ラードによるシミの除去効率を改善した。ノボ・ノルディスク（ＮｏｖｏＮｏｒｄｉｓｋ）により１９９４年３月１０日に発行されたリサーチ・ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第３５９４４号は、リパーゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）が、０．００１〜１００ミリグラム（５〜５００，０００ＬＵ／リットル）リパーゼ変異体毎リットル洗浄液に相当する量で添加してよいことを開示する。本発明で用いる適切なクチナーゼ酵素は、ゼネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）への国際公開公報第８８０９３６７号に記載される。ペルオキシダーゼ酵素は、例えば「溶液漂白」のため、または洗浄の際、生地から除去された染料または顔料が洗浄溶液に存在する他の生地へ転染するのを防ぐために、酸素源、例えば過炭酸、過ホウ酸、過酸化水素等と混合して使用しても良い。周知のペルオキシダーゼは、西洋わさびペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、さらに塩化または臭化ペルオキシダーゼなどのハロペルオキシダーゼが挙げられる。含ペルオキシダーゼ洗浄剤組成物は、ノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第８９０９９８１３号（１９８９年１０月１９日）およびノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第８９０９８１３号に開示される。酵素物質の部類や、合成洗浄剤組成物へそれを配合する方法もまた、ゼネンコール・インターナショナル（ＧｅｎｅｎｃｏｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）への国際公開公報第９３０７２６３号および国際公開公報第９３０７２６０号、ノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第８９０８６９４号、さらにマッカーティ（ＭａｃＣａｒｔｙ）他への米国特許第３，５５３，１３９号明細書（１９７１年１月５日）にも開示される。酵素はさらに、プレース（Ｐｌａｃｅ）他の米国特許第４，１０１，４５７号明細書(１９７８年７月１８日)、およびヒューズ（Ｈｕｇｈｅｓ）への米国特許第４，５０７，２１９号明細書（１９８５年３月２６日）に開示される。液体洗浄剤組成物に有用な酵素物質およびそのような薬剤への配合は、ホラ（Ｈｏｒａ）他への米国特許第４，２６１，８６８号明細書（１９８１年４月１４日）に開示される。洗浄剤へ使用される酵素は、様々な技法により安定化が可能である。酵素安定化の技法は、ゲッジ（Ｇｅｄｇｅ）他への米国特許第３，６００，３１９号明細書（１９７１年８月１７日）、さらにベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ）への欧州特許第１９９，４０５号および欧州特許第２００，５８６号（１９８６年１０月２９日）明細書に開示および例示される。酵素安定化系は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載される。プロテアーゼ、キシラナーゼ、およびセルラーゼを与える有用なバシルス種(Basillu s，sp.)ＡＣ１３は、ノボ（Ｎｏｖｏ）への国際公開公報第９４０１５３２号に記載される。高分子状分散剤高分子状分散剤は、本発明の組成物に０．５重量％〜８重量％の濃度で、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下に利用できる。適切な高分子状分散剤は、高分子状ポリカルボン酸およびポリエチレングリコールが挙げられるが、技術上周知の他のものも利用できる。高分子状ポリカルボン酸物質は、好ましくは酸として、適切な不飽和モノマーを重合または共重合することにより調製される。適切な高分子状ポリカルボン酸を形成するために重合される不飽和モノマー酸は、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、およびメチレンマロン酸から選択される。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン、その他のカルボン酸基を全く含有せず、モノマーセグメントが本発明の高分子状ポリカルボン酸に存在することは、そのようなセグメントが、４０重量％を超えて構成しない事を条件として適切である。高分子状ポリカルボン酸物質は、任意に、非イオンの空間単位などの更なるモノマー単位も包含できる。例えば、適切な非イオン空間単位は、ビニルアルコールまたはビニルアセテートを包含してもよい。特に好ましい高分子状ポリカルボン酸は、アクリル酸およびマレイン酸のモノマーに由来する共重合体である。そのような酸としての重合体の平均分子量は、好ましくは２，０００〜１０，０００、より好ましくは４，０００〜７，０００、最も好ましくは４，０００〜５，０００の範囲である。そのようなアクリル酸／マレイン酸重合体の水溶性塩は、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換されたアンモニウム塩が挙げられる。この種の可溶性重合体は周知の物質である。洗浄剤組成物中でのこの種のポリアクリル酸の使用は、例えば、１９６７年３月７日に発行されたディール（Ｄｉｅｈｌ）の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示される。そのような共重合体でのマレイン酸セグメントに対するアクリル酸の比は、一般に３０：１〜１：１、より好ましくは１０：１〜２：１である。この種の可溶性アクリル酸／マレイン酸共重合体は、ヒドロキシプロピルアクリル酸塩を含んでなるそのような重合体をも記載する欧州特許第１９３，３６０号だけでなく欧州特許第６６９１５号明細書にも記載される周知の物質である。これらのアクリル酸／マレイン酸系共重合体の中では、アクリル酸とマレイン酸の共重合体の水溶性塩が好ましい。本発明で用いる適切な高分子状ポリカルボン酸化合物の他の分類は、アクリル酸由来の単独重合体ポリカルボン酸化合物である。そのような酸での単独重合体の平均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜７５，０００、最も好ましくは４，０００〜６５，０００の範囲である。本発明で用いてよい高分子状ポリカルボン酸化合物の更なる例は、マレイン／アクリル／ビニルアルコールのターポリマーが挙げられる。そのような物質は、欧州特許第１９３，３６０号明細書にも開示され、例えばアクリル／マレイン／ビニルアルコールが４５／４５／１０のターポリマーが挙げられる。本発明で用いてよい高分子状ポリカルボン酸化合物の別の例は、生分解可能なポリアスパラギン酸およびポリグルタミン酸化合物が挙げられる。石けん泡抑制剤様々な種類の物質を石けん泡抑制剤として使用してよく、石けん泡抑制剤は当業者には周知である。例えば、カーク・オスマー・エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー(ＫｉｒｋＯｔｈｍｅｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ)、第三版、７巻の４３０〜４４７ページ（１９７９年）（ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ.）を参照のこと。特に関心の高い石けん泡抑制剤の１種は、モノカルボキシル脂肪酸およびその可溶性塩を包含する。米国特許第２，９５４，３４７号明細書を参照のこと。石けん泡抑制剤として使用されるモノカルボキシル脂肪酸およびその塩は通常、１０〜２４の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩などのアルカリ金属塩、さらにアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物は、非界面活性石けん泡抑制剤も含有してよい。これらは、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル(例えば脂肪酸トリグリセリド)、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ケトン（例えばステアロン）その他の高分子量炭化水素が挙げられる。その他の石けん泡抑制剤は、１〜２４の炭素原子を含有する２または３モルの第１または第２アミンと塩化シアヌルとの生成物として形成するトリ〜ヘキサアルキルメラミンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジンなどN-アルキル化アミノトリアジン、プロピレンオキサイド、さらにモノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えばカリウム、ナトリウム、およびリチウム）リン酸、およびリン酸エステルなどのモノステアリルリン酸が挙げられる。パラフィンおよびハロパラフィンなどの炭化水素は、液状で利用できる。ろう様炭化水素、好ましくは１００℃未満の融点を有するものの使用も知られている。この炭化水素は、洗浄剤組成物用の石けん泡抑制剤の好ましい種類を構成する。炭化水素の石けん泡抑制剤は、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載される。つまりこの炭化水素は、１２〜７０の炭素原子を有する脂肪族、脂環、芳香族、および複素環の飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この石けん泡抑制剤の論議で使用される「パラフィン」という用語は、真のパラフィンと環状炭化水素との混合物を包含する意図がある。非界面活性系石けん泡抑制剤の別の好ましい種類は、シリコーン石けん泡抑制剤を含んでなる。この種類は、ポリジメチルシロキサン、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または懸濁液、さらにポリ有機シロキサンがシリカ上に化学吸着または融着するポリ有機シロキサンとシリカ粒子の混合物など、ポリ有機シロキサン油の使用を包含する。シリコーン石けん泡抑制剤は、当業者には周知であり、例えば米国特許第４，２６５，７７９号明細書および欧州特許第３５４０１６号明細書に開示される。他のシリコーン石けん泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液を配合することにより水溶液を脱泡する組成物および方法に関する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示される。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、ドイツ国特許出願ＤＯＳ２，１２４，５２６に記載される。粒状洗浄剤組成物のシリコーン脱泡剤および石けん泡制御剤は、米国特許第３，９３３，６７２号明細書および米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示される。本発明で用いる例示的シリコーンベースの石けん泡抑制剤は、主に（i）２５℃で２０ｃｓ．〜１，５００ｃｓ．の粘度を有するポリジメチルシロキサン液、（ii）１００重量部の（i）に、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位からと、ＳｉＯ₂単位までの比が、０．６：１〜１．２：１であるＳｉＯ₂単位の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2 単位から構成される５〜５０重量部のシロキサン樹脂、（iii）１００重量部の（i）に、１〜２０重量部の固体シリカゲル、からなる石けん泡制御剤の石けん泡抑制量である。本発明で用いる好ましいシリコーン石けん泡抑制剤において、連続相に対する溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体、またはそれらの混合物(好ましい)、あるいはポリプロピレングリコールから生成される。第１シリコーンの石けん泡抑制剤は、分岐鎖／架橋結合であり、好ましくは直鎖ではない。本発明のシリコーン石けん泡抑制剤は、好ましくはポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール共重合体であり、全て１，０００未満、好ましくは１００〜８００の平均分子量を有するものを含んでなる。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、室温で２重量％の、好ましくは５重量％を超える水溶性を有する。本発明の好ましい溶媒は、１，０００未満、より好ましくは１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００の平均分子量を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール共重合体、好ましくはポリプロピレングリコール２００／ポリエチレングリコール３００のものである。好ましくは、ポリエチレングリコール：ポリエチレン／ポリプロピレングリコール共重合体の重量比が１：１〜１：１０、最も好ましくは１：３〜１：６である。本発明で用いる好ましいシリコーン石けん泡抑制剤は、ポリプロピレングリコール、特に分子量４，０００のものを含有しない。また、それらは好ましくは、プルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）Ｌ１０１のようなエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体を含有しない。本発明で用いる他の石けん泡抑制剤は、第２アルコール(例えば2-アルキルアルカノール)、さらに米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書、および欧州特許第１５０，８７２号明細書に開示されるシリコーンなど、そのようなアルコールとシリコーン油の混合物を含んでなる。第２アルコールは、Ｃ₁〜Ｃ₁₆の鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆のアルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、2-ブチルオクタノールであり、これはコンディア（Ｃｏｎｄｅａ）から商品名イソホル（ＩＳＯＦＯＬ）１２として入手できる。第２アルコールの混合物は、エニケム（Ｅｎｉｃｈｅｍ）から商品名イサルケム（ＩＳＡＬＣＨＥＭ）１２３として入手できる。石けん泡抑制剤混合物は、通常アルコール＋シリコーンの混合物を１：５から５：１の重量比で含んでなる。自動洗濯機に使用されるいかなる洗浄剤組成物でも、石けん泡は洗浄機からあふれる程形成されてはならない。石けん泡抑制剤は、利用の際、好ましくは「石けん泡抑制量」で存在する。「石けん泡抑制量」とは、組成物の調製者が、石けん泡を十分に制御して、自動洗濯機で使用される低泡性洗濯洗浄剤を生成するために、石けん泡制御剤の量を選択できることを意味する。本発明の組成物は、一般に０％〜５％の石けん泡抑制剤を含んでなる。石けん泡抑制剤として利用する場合、モノカルボキシ脂肪酸およびその塩は、通常は洗浄剤組成物の５重量％までの量で存在する。好ましくは、０．５％〜３％の脂肪族モノカルボン酸石けん泡抑制剤を利用する。シリコーン石けん泡抑制剤は通常、洗浄剤組成物の２．０重量％までの量で利用するが、より高濃度で利用してもよい。この上限は、主に、コストを最低に保つことと、泡立ちを効果的に抑制するより少量での効力との関係により、全て経験的に決められる。好ましくはシリコーン石けん泡抑制剤０．０１％〜１％、より好ましくは０．２５％〜０．５％が使用される。本発明で用いる場合、これらの重量％値は、使用できるあらゆる添加物のみならず、ポリ有機シロキサンを混合して使用できるあらゆるシリカをも包含する。モノステアリルリン酸石けん泡抑制剤は一般に、組成物の０．１重量％〜２重量％の範囲で使用される。炭化水素石けん泡抑制剤は通常、０．０１％〜５．０％の範囲で使用されるが、より高濃度での使用も可能である。アルコール石けん泡抑制剤は通常、最終組成物の０．２重量％〜３重量％で使用される。高分子汚れ除去剤高分子汚れ除去剤は、ポリエステルおよびナイロンなど疎水性繊維の表面を親水化する親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着する疎水性セグメントの両方を有することを特徴とし、洗浄およびすすぎの周期が終了するまでにそこへ吸着されたままとなり、こうして、親水性セグメントの固定剤として作用する。これは、汚れ除去剤との処理後に生じるしみを、後の洗浄工程でより洗浄しやすくする。本発明で用いる高分子汚れ除去剤は、特に、(a)１つ以上の非イオン親水性成分において、主に、(i)少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレンセグメント、(ii)重合度２〜１０のオキシプロピレンもしくはポリオキシプロピレンセグメントにおいて、前記親水性セグメントが各末端で隣接する部分とエーテル結合により結合する場合を除いて、いかなるオキシプロピレン単位も包含しないセグメント、または(iii)オキシエチレンと１〜３０のオキシプロピレン単位とを含んでなるオキシアルケン単位の混合物において、前記混合物が十分な量のオキシエチレン単位を含有することにより、従来のポリエステル合成繊維表面への汚れ除去剤の付着時に、前記親水性成分がその表面の親水性を十分増加させる程高い親水性を有しさらに、前記親水性セグメントが好ましくは少なくとも25％のオキシエチレン単位を、より好ましくは、特に２０〜３０のオキシプロピレン単位を有するそのような成分で少なくとも５０％のオキシエチレン単位含んでなる混合物、からなる親水性成分、(b)一つ以上の疎水性成分において、(i)前記疎水性成分がオキシエチレンテレフタル酸をも含んでなる場合、オキシエチレンテレフタル酸単位：Ｃ₃オキシアルキレンテレフタル酸単位の比が２：１以下、とするＣ₃オキシアルキレンテレフタル酸セグメント、(ii)Ｃ₄〜Ｃ₆のアルキレンセグメント、オキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメント、もしくはそれらの混合物、(i ii)少なくとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリビニルアセテート、または(iv)Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテル置換基、Ｃ₄ のヒドロキシアルキルエーテル置換基、あるいはその混合物であって、前記置換基がＣ₁〜Ｃ₄のアルキルエーテルまたはＣ₄のヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、あるいはそれらの混合物として存在し、そのようなセルロース誘導体が両性であることにより、それらが、従来のポリエステル合成繊維表面に付着して十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有し、一旦そのような従来のポリエステル合成繊維表面に吸着されれば、繊維表面の親水性を増加するよう十分な量のヒドロキシを保持する置換基、あるいは（ａ）と（ｂ）の混合物、を有するそのような汚れ除去剤が挙げられる。通常は（ａ）(i)のポリオキシエチレンセグメントは、２００以上の重合度を有するが、より高度のものも使用でき、好ましくは３〜１５０、より好ましくは６〜１００である。適切なオキシＣ₄〜Ｃ₆のアルキレン疎水性セグメントは、米国特許第４，７２１，５８０号明細書に開示されるように、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_n ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウム、ｎは４〜６の整数）などの高分子汚れ除去剤のエンドキャップが挙げられるが、これに限らない。本発明に有用な高分子汚れ除去剤は、ヒドロキシエーテルセルロース重合体等のセルロース誘導体、ポリエチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイドテレフタル酸によるエチレンテレフタル酸またはプロピレンテレフタル酸の共重合体ブロック等も挙げられる。そのような薬剤は市販され、メトセル（ＭＥＴＨＯＣＥＬ）（ダウ(Ｄｏｗ)）などセルロースのヒドロキシエーテル、およびメトロース（信越(ＳｈｉｎＥｔｓｕ)）などセルロースのカルボキシアルキルが挙げられる。本発明で用いるセルロース汚れ除去剤は、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースから選択されるそれらのものも挙げられる(米国特許第４，０００，０９３号明細書を参照)。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントを特徴とする汚れ除去剤は、例えばＣ₁〜Ｃ₆のビニルエステルなどポリ（ビニルエステル）のグラフト共重合体、好ましくはポリエチレンオキサイド・バックボーンなどポリアルキレンオキサイド・バックボーン上へグラフト化したポリ（ビニルアセテート）が挙げられる（欧州特許第０２１９０４８号明細書参照）。この種の市販される汚れ除去剤は、例えばＢＡＳＦ（西ドイツ）から入手されるソカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）ＨＰ−２２など、ソカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）タイプの物質が挙げられる。好ましい汚れ除去剤の１種は、エチレンテレフタル酸およびポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）のランダム・ブロックを有する共重合体である。この高分子汚れ除去剤の分子量は、２５，０００〜５５，０００の範囲である。米国特許第３，９５９，２３０号明細書および米国特許第３，８９３，９２９号明細書を参照のこと。別の好ましい高分子汚れ除去剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールに由来する、１０〜１５重量％のエチレンテレフタル酸単位、および９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタル酸単位を含有する、エチレンテレフタル酸の反復単位を伴うポリエステルである。この重合体の例は、市販物質ゼルコン（ＺＥＬＣＯＮ）５１２６（デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）より）およびマイリース（ＭＩＬＥＡＳＥ）Ｔ（ＩＣＩより）が挙げられる。米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照のこと。別の好ましい高分子汚れ除去剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシの反復単位のオリゴマーエステル・バックボーン、およびこのバックボーンへ共有結合する末端部分を含んでなる実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの汚れ除去剤は、米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載される。他の適切な高分子汚れ除去剤は、米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタル酸ポリエステル、米国特許第４，７２１，５８０号明細書の非イオンエンドキャップ化オリゴマーエステル、および米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。さらに別の好ましい汚れ除去剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ-1,2-プロピレン単位との反復単位を伴うオリゴマーである。この反復単位はオリゴマーのバックボーンを形成し、好ましくは修飾したイセチオン酸エンドキャップで終結する。この種で特に好ましい汚れ除去剤は、スルホイソフタロイル単位を１、テレフタロイル単位を５、オキシエチレンオキシおよびオキシ-1,2-プロピレンオキシ単位を１．７から１．８の割合、さらに2-(2-ヒドロキシエトキシ)-エタンスルホン酸ナトリウムのエンドキャップ単位を２含んでなる。前記汚れ除去剤はまた、好ましくはキシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、トルエンスルホン酸、およびそれらの混合物から選択される結晶減少安定剤（crystalline-reducing stabilizer）をオリゴマーの０．５重量％〜２０重量％含んでなる。好ましい高分子汚れ除去剤は、陰イオン、特にスルホアロイル・エンドキャップ化テレフタル酸エステルを開示する米国特許第４，８７７，８９６号明細書の汚れ除去剤も挙げられる。利用する場合、汚れ除去剤は一般に、本発明の組成物の０．０１重量％〜１０．０重量％、典型的には０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜３．０重量％含んでなる。クレイ汚れ除去／再付着防止剤これらの化合物を含有する粒状洗浄組成物は通常、水溶性エトキシレートアミンを０．０１重量％〜１０．０重量％含有するが、液体洗浄剤組成物では通常０．０１％〜５％含有する。最も好ましい汚れ除去および再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミンである。例示的エトキシ化アミンは、さらに米国特許第４，５９７，８９８号明細書に記載される。好ましいクレイ汚れ除去−再付着防止剤の別の群は、欧州特許第１１１，９６５号明細書に開示される陽イオン化合物である。使用が可能な他のクレイ汚れ除去／再付着防止剤は、欧州特許第１１１，９８４号明細書に開示されるエトキシ化アミン重合体、欧州特許第１１２，５９２号明細書に開示される両性イオン重合体、および米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示されるアミン酸化物、さらにカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。転染阻害剤一般に、そのような転染阻害剤は、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミン N-酸化物重合体、N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルイミダゾールの共重合体、フタロシアニンマンガン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。使用する場合、これらの薬剤は通常、組成物の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、より好ましくは０．０５重量％〜２重量％を含んでなる。増白剤本発明の洗浄剤組成物は、任意に、転染阻害作用をも提供する特定種の親水性光学増白剤を０．００５重量％〜５重量％含有してもよい。使用する場合、本発明の組成物は、好ましくはそのような光学増白剤を０．０１重量％〜１．２重量％含んでなる。本発明に有用な親水性光学増白剤は、下記構造式（式中Ｒ₁は、アニリノ、N-2-ビス-ヒドロキシエチル、およびNH-2-ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂は、N-2-ビス-ヒドロキシエチル、N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミノ、モルフィリノ、クロロ、およびアミノから選択され、さらにＭは、ナトリウムまたはカリウムなど塩を形成する陽イオン）を有するものである。上記式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がN-2-ビス-ヒドロキシエチル、およびＭがナトリウムなどの陽イオンである場合、増白剤は、4,4',-ビス［(4-アニリノ-6-（N-2-ビス-ヒドロキシエチル）-s-トリアジン-2-イル)アミノ］-2,2'-スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特有の増白剤種は、チバガイギー社（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より商品名チノパル（Ｔｉｎｏｐａｌ）−ＵＮＰＡ−ＧＸとして市販される。上記式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がN-2-ヒドロキシエチル-N-2-メチルアミノ、およびＭがナトリウムなどの陽イオンである場合、増白剤は、4,4',-ビス［(4-アニリノ-6-（N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミノ）-s-トリアジン-2- イル)アミノ］2,2'-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特有の増白剤種は、チバガイギー社（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より商品名チノパル（Ｔｉｎｏｐａｌ）５ＢＭ−ＧＸとして市販される。上記式において、Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がモルフィリノ、およびＭがナトリウムなどの陽イオンである場合、増白剤は、4,4',-ビス［(4-アニリノ-6-モルフィリノ-s-トリアジン-2-イル)アミノ］2,2'-スチルベンジスルホン酸およびナトリウム塩である。この特有の増白剤種は、チバガイギー社（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より商品名チノパル（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＡＭＳ−ＧＸとして市販される。技術上周知の従来の光学増白剤、または他の増白剤、あるいは漂白剤は通常、本発明の洗浄剤組成物へ０．００５重量％〜５重量％、好ましくは０．０１重量％〜１．２重量％、最も好ましくは０．０５重量％〜１．２重量％の濃度で配合できる。使用できる商業的光学増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン-5,5-ジオキサイド、アゾール、５員環および６員環ヘテロ環式化合物、およびその他多岐にわたる薬剤の誘導体（必ずしもこれに限らない）を包含する小群へ分類できる。そのような増白剤の例は、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ）(ニューヨーク(ＮｅｗＹｏｒｋ))から1982 年に発行された、Ｍ．ザラドニック（Ｚａｈｒａｄｎｉｋ）著「ザ・プロダクション・アンド・アプリケーション・オブ・フルオレッセント・ブライトニング・エイジェンツ(ＴｈｅＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＢｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇＡｇｅｎｔｓ) 」に開示される。さらに、使用可能な光学増白剤は、ナフタルミド、ベンツオキサゾール、ベンゾフラン、ベンツイミダゾール、およびそれらのあらゆる混合物が挙げられる。布地柔軟剤様々な洗濯用（ｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｗａｓｈ）布地柔軟剤、特に米国特許第４，０６２，６４７号明細書による微細のスメクタイト・クレイは、技術上周知の他のクレイ柔軟剤と同様に、通常、本組成物の０．５重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜２重量％の濃度で任意に使用でき、布地の洗浄と同時に布地柔軟剤の利点を提供する。クレイ柔軟剤は、例えば米国特許第４，３７５，４１６号明細書および米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示されるように、アミンと陽イオン柔軟剤とを混合して使用できる。他の成分洗浄剤組成物に有用な他の様々な機能的成分が本発明の組成物に包含でき、それは他の活性成分、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液剤用の溶媒、棒状組成物用の固体充填剤が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物は、好ましくは、水による洗濯操作で使用する際、洗浄水がｐＨ６．５〜１１、好ましくは７．５〜１０．５を有するよう調製される。推奨されるの使用濃度でｐＨを制御する技術は、緩衝液、アルカリ、酸、その他の使用を包含しており、当業者には周知である。他の任意成分本発明の組成物への包含が適切な他の任意成分は、着色料、および好ましい充填剤塩である硫酸ナトリウムを用いる充填剤塩が挙げられる。組成物の形状本発明の洗浄剤組成物は、粉末、顆粒、ペースト、液体、およびゲルなどあらゆる望ましい形状で調製できる。好ましくは、本発明の洗浄剤組成物は顆粒状である。ゲル組成物本発明の洗浄剤組成物は、ゲル状であってもよい。そのような組成物は通常、７５０，０００〜４，０００，０００の分子量を有するポリアルケニルポリエーテルで調製される。固体組成物本発明の洗浄剤組成物は、粉末および顆粒など、固体状であってもよい。好ましくは、顆粒組成物成分の平均粒子サイズは、直径が１．４ミリメートルを超えるものが５％以下、および直径が０．１５ミリメートル未満のものが５％以下となるようにすべきである。本発明で定義する「平均粒子サイズ」という用語は、一連のタイラー(Ｔｙｌｅｒ)・ふるいで、組成物試料を複数の分画（通常５分画）へふるい分けることにより決定する。そこで得られる重量分画を、ふるいの口径サイズに対してプロットする。平均粒子サイズは、試料の５０重量％が通過するはずの口径サイズとして得られる。本発明による顆粒洗浄剤組成物の容積重は、従来の洗濯洗浄剤組成物に比べ、比較的に高密度であることを特徴とする凝縮化顆粒洗浄剤組成物に特に有用である。そのような高密度組成物は通常、少なくとも４００ｇ／ｌ、より好ましくは６５０ｇ／ｌ〜１２００ｇ／ｌ、最も好ましくは８００ｇ／ｌ〜１０００ｇ／ｌの容積重を有する。生成手順−顆粒組成物一般に、本発明による顆粒洗浄剤組成物は、空練り、噴霧乾燥、凝集、および顆粒化を包含する様々な方法を通して生成できる。以下の非制限的例において本発明を例示するが、パーセント値は全て、別記されない限り重量を基準とするものである。本発明の洗浄剤組成物において、略称的な成分識別表示は、以下の意味を有する。ＸＹＡＳ：Ｃ_1x〜Ｃ_1yアルキル硫酸ナトリウムＸＹＥＺ：平均Ｚモルのエチレンオキサイドで濃縮したＣ_1X-_1Yの直鎖優勢の第１アルコールＸＹＥＺＳ：平均Ｚモルのエチレンオキサイド毎モルで濃縮したＣ_1x〜Ｃ_1yのアルキル硫酸ナトリウムＴＦＡＡ：Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈のアルキルＮ-メチルグルカミドＣＥＱ：Ｒ₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂．Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃（式中Ｒ１＝Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃）ＱＡＳ：Ｒ₂Ｎ⁺．（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）（式中Ｒ₂＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）ＬＡＳ：直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ：獣脂アルコール硫酸ナトリウム石けん：獣脂とココナッツ油の８０／２０混合物由来の直鎖アルキルカルボン酸ナトリウムＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウムゼオライトＡ：主たる粒子サイズ０．１〜１０マイクロメートルを有する式Ｎａ₁₂ （ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂．２７Ｈ₂Ｏの水和したアルミノケイ酸ナトリウムＮａＳＫＳ−６：式δ-Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶層状ケイ酸塩炭酸塩：２００マイクロメートル〜９００マイクロメートルの粒子サイズを有する無水炭酸ナトリウムケイ酸塩：アモルファス状ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏが２．０の割合）硫酸塩：無水硫酸ナトリウムクエン酸塩：４２５マイクロメートル〜８５０マイクロメートルの粒子サイズ分布を有し８６．４％活性のクエン酸三ナトリウム二水和物ＭＡ／ＡＡ：平均分子量約７０，０００でマレイン酸／アクリル酸が１：４の共重合体ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウムサビナーゼ(Ｓａｖｉｎａｓｅ)：４ｋＮＰＵ／グラムの活性の蛋白質分解酵素カレザイム(Ｃａｒｅｚｙｍｅ)：１０００ＣＥＶＵ／グラムの活性のセルロース分解酵素ターマミル(Ｔｅｒｍａｍｙｌ)：６０ｋＮＵ／グラムの活性のデンプン分解酵素リポラーゼ(ｌｉｐｏｌａｓｅ)：１００ｋＬＵ／グラムの活性の脂質分解酵素いずれもノボ・インダストリーズ（ＮＯＶＯＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ａ／Ｓから販売され、他に明記されてなければ上記活性を有するＰＢ４：みかけの式(nominal formula)ＮａＢＯ₂．３Ｈ₂Ｏ．Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム４水和物ＰＢ１：みかけの式(nominal formula)ＮａＢＯ₂．Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤過炭酸塩：みかけの式(nominal formula)２Ｎａ₂ＣＯ₃．３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウムＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＮＡＣＡ−ＯＢＳ：(６-ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸塩ＮＯＢＳ：ナトリウム塩のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩ＤＴＰＭＰ：モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）から商品名デクエスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ）２０６０で販売されるジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸塩）光活性化：漂白剤デキストリン可溶性重合体に包含されるスルホン化亜鉛フタロシアニン増白剤１：4,4'-ビス（２-スルフォスチリル）ビフェニル二ナトリウム増白剤２：4,4'-ビス（４-アニリノ-6-モルフォリノ-1.3.5-トリアジン-2-イル）アミノ）スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウムＨＥＤＰ：1,1-ヒドロキシエタンジホスホン酸ＳＴＳ：トルエンスルホン酸ナトリウムＳＲＰ：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイルのバックボーンを有し、スルホベンゾイルでエンドキャプされたエステルシリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含み、前記分散剤に対する泡制御剤の比が１０：１〜１００：１であるポリジメチルシロキサン泡制御剤例１以下の漂白剤前駆体粒子を調製した。例１〜６各々のおいて、漂白剤前駆体（すなわちＮＡＣＡ−ＯＢＳおよび／またはＴＡＥＤあるいはＮＯＢＳ）をＣＭＣと予め混合し、次いで非イオン界面活性剤と共に(例２〜７)、またはこれを含めず(例１)、水を添加した。残り成分を添加して、レディッジ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）ＦＭミキサーで混合した。次いで予め混合したものを、０．８ミリメートル口径のダイを有するドーム型押出し機（フジポーダル（ＦｕｊｉＰａｕｄａｌ）ＤＧＬ−１型）へ供給し、約２０バールの圧力で押出し加工した。次いで、得られた押出し成形物は回転円板スフェロナイザ（フジポーダル（ＦｕｊｉＰａｕｄａｌ）ＱＪ−４００型）へ供給し、短く破砕して実質的に球状の粒子を形成した。次いで、その粒子をニロ（Ｎｉｒｏ）振動式流動層乾燥機で乾燥し、粒子サイズが０．２５ミリメートル〜２．００ミリメートルの範囲で、ヒューバック粉塵測定値（Heubach dust measurement）が１００ｍｇ／ｇ未満の、縮れて自由流動性の粉塵を含まない粒子を得た。例１の粒子は、ドラムミキサーへ送り込み２４Ｅ３界面活性剤で被覆し、さらに引き続き２番目のドラムミキサーでゼオライト１部と共に分散させた。得られた粒子は縮れと自由流動性を残し、ヒューバック粉塵値（Heubach dust value）が３５ｍｇ／ｇ（被覆されてないもの）から１２ｍｇ／ｇへ減少したことが実証され、粉塵生成に対する抵抗性が改善したことが示された。例７の粒子は、ドラムミキサーへ送り込み２４Ｅ３界面活性剤０．４部で被覆し、さらに引き続き２番目のドラムミキサーでゼオライトの１部と共に分散させた。得られた粒予は縮れと自由流動性を残し、ヒューバック粉塵値（Heubach du st value）が３５ｍｇ／ｇ（被覆されてないもの）から１２ｍｇ／ｇへ減少したことが実証され、粉塵形成に対する抵抗性が改善したことが示された。漂白剤前駆体にＣＭＣと水２０部を予め混合することにより、例８の漂白剤粒子は作成された。混合物は、レディッジ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）ＦＭミキサーでさらに５分間混合した。残りの成分を添加してさらに５分間混合を継続した。次いで、得られた湿性凝集物を流動層乾燥機へ通し、水を除去して、縮れて自由流動性の有る粒子を生成した。例２調整剤Ａをリン含有洗浄剤組成物、調製剤Ｂをゼオライト含有洗浄剤組成物、さらに調整剤Ｃをコンパクト洗浄剤組成物として、本発明による以下の洗浄調製剤を調製した。（＊）例１〜８のいずれかで生成する漂白剤前駆体粒子例３本発明により、以下の洗浄調整剤ＤおよびＥを調製した。（＊）例１〜８のいずれかで生成する漂白剤前駆体粒子例４本発明により、以下の洗浄調製剤Ｆ〜Ｈを調製した。（＊）例１〜８のいずれかで生成する漂白剤前駆体粒子例５本発明により、以下の高密度および含漂白剤洗浄調製剤Ｉ〜Ｋを調製した。（＊）例１〜８のいずれかで生成する漂白剤前駆体粒子例６本発明により、以下の高密度洗浄調製剤ＬおよびＭを調製した。（＊）例１〜８のいずれかで生成する漂白剤前駆体粒子例７本発明により、以下の洗濯洗浄剤組成物Ｎ〜Ｏを調製した。（＊）例１〜８のいずれかで生成する漂白剤前駆体粒子

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）漂白剤前駆体、およびｂ）非エトキシ化陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤を含んでなる界面活性剤系とを含んでなる、固体漂白剤前駆体組成物であって、前記界面活性剤系および前記前駆体が密接した物理的近接にある、組成物。２．前記界面活性剤系が、前記漂白剤前駆体組成物の０．１重量％〜５０重量％で存在する、請求項１に記載の組成物。３．前記漂白剤前駆体が、前記漂白剤前駆体組成物の１０重量％〜９９重量％で存在する、請求項１または２のいずれか一項に記載の組成物。４．前記陰イオン界面活性剤が、硫酸塩界面活性剤、スルホン酸塩界面活性剤、カルボン酸塩界面活性剤、サルコシン塩界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項記載の組成物。５．前記陰イオン界面活性剤が、Ｃ₅〜Ｃ₂₀の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の塩である、請求項４に記載の組成物。６．前記非イオン界面活性剤が、エトキシ化アルコール界面活性剤、エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコール界面活性剤、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのプロピレングリコールとの縮合体、エチレンオキサイドのプロピレンオキサイド／エチレンジアミン付加物との縮合生成物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。７．前記非イオン界面活性剤が、８〜２０の炭素原子からなるアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり２〜１０モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物であり、好ましくは平均３モルのエチレンオキサイドと縮合した直鎖第１アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４）である、請求項６に記載の組成物。８．前記漂白剤前駆体が、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、（6-オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、（6-ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、（6-デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。９．前記組成物がヒドロトロープ、好ましくはクメンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、およびこれらの混合物からなる群から選択されるヒドロトロープをさらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。１０．前記組成物が水溶性有機酸、好ましくはクエン酸をさらに含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。１１．前記組成物が塗膜重合体化合物をさらに含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。１２．前記組成物が凝集したまたは球状化した押出し成形物の形状をとる、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の組成物。１３．請求項１〜１２のいずれか一つに定義される固体漂白剤前駆体組成物を配合する粒子状洗浄剤組成物。