JPH09512298A - アミラーゼを含有する粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アミラーゼと、染料転移抑制剤ポリマーと、２重量％より少ない分散剤とを含有し、前記分散剤は１，０００以上の平均分子量を有するアクリル酸のホモポリマーまたはマレイン酸とアクリル酸とのコポリマーまたはそれらの塩、または４，０００以下の平均分子量を有するポリエチレングリコールである、粒状洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 アミラーゼを含有する粒状洗剤組成物 技術分野 本発明は、特に粒子汚れに対して、きわめてすぐれた汚れ除去性質を示す粒状 洗剤組成物に関する。 背景技術 ポリマーの分散剤は、繊維材料からの粒状汚れの除去を促進するために洗剤組 成物において普通に使用されてきている。典型的に使用される種は、ＢＡＳＦか ら商品名Ｓｏｋａｌａｎで入手可能である、１，０００以上の平均分子量を有す るアクリル酸のホモポリマー、およびアクリル酸のコポリマー、ならびに４，０ ００以上の平均分子量を有するポリエチレングリコールである。これらの中で、 ２，０００〜１００，０００の範囲の平均分子量を有するアクリル酸とマレイン 酸とのコポリマーは最も典型的に使用されている。 他方において、洗剤組成物に対して非常に有用である他の型の成分は移染防止 ポリマー（染料転移抑制ポリマ）である。前記ポリマーは、着色された布帛から それとともに洗浄される他の布帛の上に染料が転移するのを阻止するために、洗 剤組成物に添加される。これらのポリマーは、不安定な染料が洗浄溶液中の他の 製品に結合するようになる機会を有する前に、染色された布帛の中から外に洗浄 除去される前記染料と錯化する能力を有する。 しかしながら、粒状洗剤組成物中のこのような染料転移抑制剤の存在は、特に 上記の型の分散剤を使用しない場合、粒状汚れの除去／懸濁においてある種の欠 点が生じることがある。 本発明は、前述のような分散剤の使用を必要としないで、粒状組成物における 染料転移抑制剤の使用を可能とする。 本発明の組成物は、きわめてすぐれた粒状汚れの除去性質、ならびに最適な生 物分解性のプロフィルを示す。 驚くべきことには、アミラーゼ酵素を染料転移抑制剤と組み合わせて使用する ことによって上記結果を達成することができると同時に、前述したような、慣用 の分散剤のレベルを最小またはゼロに保持できることが発見された。 発明の開示 本発明は、アミラーゼと、染料転移抑制剤ポリマーと、２重量％より少ない分 散剤とを含有し、前記分散剤は１，０００以上の平均分子量を有するアクリル酸 のホモポリマーまたはマレイン酸とアクリル酸とのコポリマーまたはそれらの塩 、または４，０００以上の平均分子量を有するポリエチレングリコールである粒 状洗剤組成物を提供する。 発明を実施するための最良の形態 アミラーゼ 本発明における組成物は、必須成分として、アミラーゼ酵素を含有する。 適当なアミラーゼは、例えば、英国特許第１，２６９，８３９号（Ｎｏｖｏ） にいっそう詳細に記載されている、Ｂ．リケニフォルミス（ｌｉｃｈｅｎｉｆｏ ｒｍｓ）の特別の株から得られるα−アミラーゼを包含する。好ましい商業的に 入手可能なアミラーゼは、例えば、インターナショナル・バイオ−シンセティッ クス・インコーポレーテッド（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔ ｈｅｔｉｃｓ Ｉｎｃ．）により販売されているＲａｐｉｄａｓｅ、およびノボ ・インダストリーズ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ）により販売さ れているＴｅｒｍａｍｙｌを包含する。 他の適当な酵素は、真菌の種、例えば、ノボ・ノルディスク （Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）商業的に入手可能なＦｕｎｇａｍｙｌ^R である。 アミラーゼは洗剤組成物の０．０５〜１．５重量％のレベルで使用すべきであ る。細菌のアミラーゼ、例えば、Ｔｅｒｍａｍｙｌ^Rを使用するとき、アミラー ゼのレベルは洗剤組成物の１００g当たり典型的には１〜５００ＫＮＵ（Ｋｉｌ ｏ Ｎｏｖｏ Ｕｎｉｔｓ）の範囲の活性を提供するようなものであるべきであ る。例はいわゆるＴｅｒｍａｍｙｌ^R６０ＴおよびＴｅｒｍａｍｙｌ^R１２０Ｔ（ Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋから）である。 真菌のアミラーゼ、例えば、Ｆｕｎｇａｍｙｌ^Rを使用するとき、アミラーゼ のレベルは洗剤組成物の１００ｇ当たり典型的には１〜５，０００ＦＡＵ（Ｆｕ ｎｇａｌ Ａｐｈａ Ａｍｙｌａｓｅ Ｕｎｉｔ）の範囲の活性を提供するよう なものであるべきである。 移染防止剤 本発明による洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜 ２重量％。より好ましくは０．０２〜１重量％のポリマーの染料転移抑制剤を含 んでなる。特に適当なポリマーの染料転移抑制剤は、ポリアミンＮ−オキシドの ポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポ リビニルピロリドンのポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダ ゾールおよびこれらのポリマーの架橋した変種およびそれらの混合物である。 ａ） ポリアミンＮ−オキシドポリマー 使用するために適当なポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記構造式を有す る単位を含有する： 式中Ｐは重合性単位であり、これにＲ−Ｎ−Ｏ基を結合することができるか、ま たはＲ−Ｎ−Ｏ基は重合性単位の一部分を形成するか、または双方の組み合わせ である。 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環族基またはそ れらの任意の組み合わせであり、それらにＮ−Ｏ基の窒素は結合することができ るか、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である。 Ｎ−Ｏ基は下記一般構造式により表すことができる： 式中Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環族基または それらの組み合わせであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０または１ であり、そしてＮ−Ｏ基の窒素は結合することができるか、またはＮ−Ｏ基の窒 素はこれらの基の一部分を形成する。 Ｎ−Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部分であることができるか、またはポリマー の主鎖に結合することができるか、または双方の組み合わせである。 Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を形成する適当なポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが脂肪族、芳香族、脂環族または複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オ キシドを含んでなる。前記ポリアミンＮ−オキシドの１つは、Ｎ−Ｏ基の窒素が Ｒ−基の一部分を形成するポリアミンＮ−オキシドの基を含んでなる。好ましい ポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イ ミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘 導体であるものである。 前記ポリアミンＮ−オキシドの他のクラスは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基に結合 しているポリアミンＮ−オキシドの基を含んでなる。 他の適当なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合している ポリアミンオキシドである。 これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、複素環式 または脂環族基であり、ここでＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である、 一般式（Ｉ）を有するポリアミンＮ−オキシドである。 これらのクラスの例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、 イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。 ポリアミンＮ−オキシドの他の好ましいクラスは、Ｒが芳香族、複素環式また は脂環族基であり、ここでＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合している、一般 式（Ｉ）を有するポリアミンオキシドである。 これらのクラスの例は、Ｒ基が芳香族、例えば、フェニルであるポリアミンオ キシドである。 形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、そして移染防止特性を有 するかぎり、任意のポリマー主鎖を使用することができる。適当なポリマー主鎖 の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミ ド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１０００ ０００のアミン対アミンＮ−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリアミン オキシドポリマーの中に存在するアミンオキシド基の量は適当な共重合によるか 、または適当なＮ−オキシド化度により変化することができる。好ましくは、ア ミン対アミンＮ−オキシドの比は２：３〜１：１００００００である。より好ま しくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜 １：１００００００である。本発明のポリマーは実際にランダムまたはブロック コポリマーを包含し、ここで一方のモノマーのタイプはアミンＮ−オキシドであ り、そして他方のモノマーのタイプはアミンＮ−オキシドであるか、またはアミ ンＮ−オキシドではない。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はＰＫ ａ＜１０、好ましくはＰＫａ＜７、より好ましくはＰＫａ＜６を有する。 ポリアミンオキシドはほとんど任意の重合度において得ることができる。物質 が所望の水溶解度および染料懸濁力を有するかぎり、重合度は臨界的ではない。 典型的には、平均分子量は５００〜１０００、０００、好ましくは１，０００〜 ５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、より好ましくは３， ０００〜２０，０００の範囲内である。 ｂ） Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明において使用するＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンのポリ マーは、５，０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜２００， ０００の平均分子量の範囲を有する。 本発明において使用するために高度に好ましいポリマーは、Ｎ−ビニルイミダ ゾールＮ−ビニルピロリドンのコポリマーから選択されるポリマーを含んでなり 、ここで前記ポリマーは５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００ 〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の範囲の平均分子 量を有する。 平均分子量は、Ｂａｒｔｈ Ｈ．Ｇ．およびＭａｙｓ Ｊ．Ｗ．Ｃｈｅｍｉｃ ａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｏｌ．１１３、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｚｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ」に記載されている ような光散乱により決定した。 高度に好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンのコポリマーは 、５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も 好 ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量を有する。 前記平均分子量範囲を有することに特徴づけられるＮ−ビニルイミダゾールＮ −ビニルピロリドンのコポリマーはきわめてすぐれた染料転移抑制性質を提供す ると同時に、それを使用して配合された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響 を及ぼさない。 本発明のＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンのコポリマーは、１〜 ０．２、より好ましくは０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４のＮ− ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有する。 ｃ） ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、また、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビ ニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を利用することができる。適当なポリビニルピロ リドンはＩＳＰコーポレーション（ニューヨーク州ニューヨークおよびカナダ国 モントリオール）から製品名ＰＶＰ Ｋ−１５（粘度分子量１０，０００）、Ｐ ＶＰ Ｋ−３０（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰ Ｋ−６０（平均分子量１ ６０，０００）、およびＰＶＰ Ｋ−９０（平均分子量３６０，０００）で商業 的に入手可能である。ＰＶＰ Ｋ−１５は、また、ＩＳＰコーポレーションから 入手可能である。ＢＡＳＦコーポレーションから商業的に入手可能である他の適 当なポリビニルピロリドンは、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ １６５およびＳｏｋａｌ ａｎ ＨＰ １２を包含する。洗剤分野における当業者に知られているポリビニ ルピロリドン、参照、例えば、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２６２，８９７号お よび欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２５６，６９６号。 ｄ） ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、また、平均分子量を有するポリビニルピロリドン （「ＰＶＰ」）を利用することができる。 本発明の洗剤組成物は、また、ポリマーの染料転移抑制剤としてポリビニルオ キサゾリドンを利用することができる。前記ポリビニルオキサゾリドンは約２， ５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より 好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１ ５，０００の平均分子量を有する。 ｅ） ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、また、平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「 ＰＶＰ」）を利用することができる。 本発明の洗剤組成物は、また、ポリマーの染料転移抑制剤としてポリビニルイ ミダゾールを利用することができる。前記ポリビニルイミダゾールは約２，５０ ０〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ま しくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５， ０００の平均分子量を有する。 分散剤ポリマー 慣用のポリマーの分散剤がすぐれた粒状汚れの除去を達成しないということは 、本発明の特定の特徴である。したがって、１，０００以上の平均分子量を有す るアクリル酸のホモポリマーまたはマレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、な らびに４，０００以上の平均分子量を有するポリエチレングリコールのような慣 用のポリマーは、本発明の組成物の中に分散することができるか、またはその中 でそれらのレベルを最小とすることができる。 それらの中で、通常それらの水溶性塩の形態の、アクリル酸およびマレイン酸 のコポリマーは好ましい。約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５ ，０００〜８０，０００、最も好ましくは約７，０００〜７０，０００の範囲の 酸の形態のこのようなポリマーの平均分子量は好ましい。このようなコポリ マーにおけるアクリレート／マレエートのセグメントの比は、一般に約３０：１ 〜約１：１、より好ましくは約１０：１〜２：１の範囲であろう。このようなア クリル酸／マレイン酸のコポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アン モニウムまたは置換アンモニウムの塩を包含する。この型の可溶性アクリレート ／マレエートコポリマーは、欧州特許出願第６６９１５号に記載されている既知 の物質である。 上記ポリマーの分散剤のレベルは全体の洗剤組成物の２重量％以下に保持すべ きであり、そして好ましくはゼロに近い。 別の分散剤を、後述するように、必要に応じて使用することができる。 本発明における粒状洗剤組成物は好ましくは洗濯洗剤組成物であり、そして必 須成分として界面活性剤および洗剤ビルダーを含有する。適当な界面活性剤およ びビルダーは下記において詳細に記載する。 アルキルサルフェート界面活性剤 本発明のアルキルサルフェート界面活性剤は、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩また は酸であり、式中Ｒは好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはアルキ ルまたはＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキル成分を有するヒドロキシアルキル、より好ましくは Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、そしてＭはＨまたはカチ オン、例えば、アルカリ金属のカチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチ ウム）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル、ジメチ ル、およびトリメチルアンモニウムのカチオンおよび第四級アンモニウムのカチ オン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのカ チオンおよびアルキルアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエ チルアミン、およびそれらの混合物などから誘導された第四級アンモニウムのカ チオン）ある。典型的には、Ｃ_12-16のアルキル鎖はより低い洗浄温度（例えば 、約５０℃以下）に対して好ましく、そしてＣ_16-18アルキル鎖はより高い洗浄 温 度（例えば、約５０℃以上）に対して好ましい。 アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤 本発明において使用するために適当なアルキルアルコキシル化サルフェート界 面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であり、式中Ｒは非置換 Ｃ₁₀−Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀−Ｃ₂₄アルキル成分を有するヒドロキシアルキル 、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂ −Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポ キシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましく は約０．５〜約３の間であり、そしてＭはＨまたはカチオンであり、前記カチオ ンは、例えば、金属のカチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カ ルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムのカチオ ンである。アルキルエトキシル化サルフェート、ならびにアルキルプロポキシル 化サルフェートは本発明において考えられる。置換アンモニウムのカチオンの特 定の例は、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムおよび第四アンモ ニウムのカチオン、例えば、テトラメチル−アンモニウム、ジメチルピペリジニ ウム、およびアルカノールアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、ト リエチルアミン、それらの混合物などから誘導されたカチオンである。典型的な 界面活性剤は、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート 、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２． ２５）サルフェート、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリ エトキシレート（３．０）サルフェートＣ₁₂−Ｃ₁₈Ｅ（３．０）、およびＣ₁₂− Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェートＣ₁₂−Ｃ₁₈Ｅ（４．０ ）Ｍ）であり、ここでＭは好都合にはナトリウムおよびカリウムから選択される 。 他のアニオン界面活性剤 洗浄性の目的で有用な他のアニオン界面活性剤を、また、本発明の洗濯洗剤組 成物の中に含めることができる。これらは下記のものを包含することができる。 石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニ ウムの塩、例えば、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミンの塩を包含する） 、Ｃ₉−Ｃ₂₀線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₂第一級または第二級 アルカンスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、アルカリ土類金属 のクエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されたスルホン化ポリカル ボン酸例えば、英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているもの、 Ｃ₈−Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モルまでのエチ レンオキシドを含有する）、アルキルエステルスルホネート、例えば、Ｃ_14-16 メチルエステルスルホネート、アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイ ルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサ ルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート 、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメ ート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和のＣ₁₂−Ｃ₁₈ モノエステル）スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和のＣ₆ −Ｃ₁₄ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキル多糖類のサルフェート、 例えば、アルキルポリグリコシドのサルフェート（非イオン性非サルフェート化 合物は後述する）、分枝鎖状第一アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシ カルボキシレート、例えば、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺のもの （式中ＲはＣ₈−Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、そしてＭは 可溶性塩形成カチオンである。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、ロジ ン、水素化ロジン、およびタル油の中に存在するか、またはそれから誘導された 樹脂酸および水素化樹脂酸は適当である。他の例は「Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔ ｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｖｏｌ．ＩおよびＩ Ｉ、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈ著）に記載されている。種 々のこのような界面活性剤は、また、一般的に米国特許第３，９２９，６７８号 （Ｌａｕｇｈｌｉｎ ｅｔ ａｌ．、１９７５年１２月３０日発行）、第２３欄 、第５８行〜第２９欄、第２３行（引用することによって本明細書の一部とされ る）に開示されている。 本発明における組成物において使用するために好ましい界面活性剤は、アルキ ルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート、およびそれらの混合物 である。 本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には約１〜約４０重量％、好ましくは約３ 〜約２０重量％のこのようなアニオン界面活性剤を含んでなる。 非イオン界面活性剤 本発明の洗濯洗剤組成物は、好ましくは、また、非イオン界面活性剤を含んで なる。 任意の非イオン界面活性剤を通常本発明において使用することができるが、非 イオン界面活性剤の２つのファミリーは特に有用であることが見い出された。こ れらはアルコキシル化（特にエトキシル化）アルコールに基づく非イオン界面活 性剤、および脂肪酸エステルおよびＮ−アルキルポリヒドロキシアミンのアミド 化生成物に基づく非イオン界面活性剤である。エステルおよびアミンのアミド化 生成物は本発明において一般にポリヒドロキシ脂肪酸アミドと呼ぶ。少なくとも １種の非イオン界面活性剤がアルコキシル化アルコールおよびポリヒドロキシ脂 肪酸アミドの群の各々から選択される２種またはそれ以上の非イオン界面活性剤 を含んでなる混合物は本発明において特に有用である。 適当な非イオン界面活性剤は、アルキレンオキシド基（親水性）と、脂肪族ま たはアルキル芳香族であることができる有機疎水性化合物との縮合により製造さ れる化合物を包含する。特定の疎水性基と縮合するポリオキシアルキレン基の長 さは、親水性および疎水性要素の間の所望の程度のバランスを有する水溶性化合 物を生ずるように容易に調節することができる。 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖状または分 枝鎖状の立体配置で約６〜１６個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアル キルフェノールと、アルキルフェノールの１モル当たり約４〜２５モルのエチレ ンオキシドとの縮合生成物のような非イオン界面活性剤は、本発明において使用 するために特に好ましい。 好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖状または分枝鎖状の立体配置で８〜２２ 個の炭素原子を含有する脂肪族アルコールと、アルコールの１モル当たり約２５ モルまでのエチレンオキシドとの水溶性縮合生成物である。約９〜１５個の炭素 原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコールの１モル当たり約 ２〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、およびポリプロピレングリコ ールとエチレンオキシドとの縮合生成物は特に好ましい。約１２〜１５個の炭素 原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコールの１モル当たり約 ３〜７モル、好ましくは３〜７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物は最も好 ましい。 本発明における非イオン界面活性剤系は、また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド 成分を含むことができる。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリヒドロキ シアミンとの反応により製造することができる。本発明において使用するために 好ましいアミンは、Ｎ−（Ｒ¹）−ＣＨ₂（ＣＨ₂ＯＨ）４−ＣＨ₂−ＯＨであり、 そして好ましいエステルはＣ₁₂−Ｃ₂₀脂肪酸メチルエステルである。Ｎ−メチル グルカミンとＣ₁₂−Ｃ₂₀脂肪酸メチルエステルとの反応生成物は最も好ましい。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は、ＷＯ９２ ６０７３号（１９９２ 年４月１６日発行）に記載された。この出願は溶媒の存在下のポリヒドロキシ脂 肪酸アミドの製造を記載している。本発明の高度に好ましい態様において、Ｎ− メチルグルカミンをＣ₁₂−Ｃ₂₀メチルエステルと反応させる。また、粒状洗剤組 成物の配合者はアミド化反応をアルコキシル化、特にエトキシル化（ＥＯ３−８ ）Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルコールを含んでなる溶媒の存在下にアミド化反応を実施するこ とが好都合であることが発見されたと述べられている（第１５ページ、第２２− ２７行）。これは本発明において好ましい非イオン界面活性剤系、例えば、１分 子あたり平均３エトキシレート基を有するＮ−メチルグルカミドとＣ₁₂−Ｃ₁₄ア ルコールを含んでなるものを直接を生ずる。 非イオン界面活性剤系、およびこのような系から製造された粒状洗剤は、ＷＯ ９２ ６１６０号（１９９２年４月１６日発行）に記載された。この出願はＮ− メチルグルカミド（１０％）、非イオン界面活性剤（１０％）を含んでなる微細 分散液をＥｉｒｉｃｈ ＲＶ０２ミキサー中の混合することによって製造された 粒状洗剤組成物を記載している（実施例１５）。 これらの特許出願の双方は、本発明において使用するために適当であることが わかった、非イオン界面活性剤系ならびにそれらの合成方法を記載している。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、本発明の組成物の中に、洗剤組成物の０〜５ ０重量％、好ましくは５〜４０重量％、なおより好ましくは１０〜３０重量％の レベルで存在することができる。 本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として有用であるアルキル多糖類 は米国特許第４，５６５，６４７号（Ｌｌｅｎａｄｏ、１９８６年１月２１日発 行）に開示されており、約６〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６ 個の炭素原子を含有する疎水性基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１． ３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７サッカリド単位を含有する 多糖類、例えば、ポリグリコシド、の親水性基を有する。５または６個の炭素原 子を含有する任意の還元糖を使用することができ、例えば、グルコース、ガラク トースおよびガラクトシル部分をグルコシル部分の代わりに使用することができ る。（所望により、疎水性基を２−、３−、４−位などに結合し、こうしてグリ コシドまたはガラクトシドと反対にグルコースまたはガラクトースを生成するこ とができる）サッカリド間の結合は、例えば、追加のサッカリド単位の１つの位 置と先行するサッカリド単位上の２−、３−、４−および／または６−位との間 であることができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有する。 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グルコシル）_X 式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアル キルフェニル、およびそれらの混合物から成る群より選択され、ここでアルキル 基は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を含有し、ｎは２ または３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、 最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グルコシルは好ましくはグルコース から誘導される。これらの化合物を製造するために、アルコールまたはアルキル ポリエトキシル化アルコールをまず形成し、次いでグルコースまたはグルコース 源と反応させてグリコシドを形成する（１−位における結合）。次いで、追加の グリコシル単位をそれらの１−位と、先行するグリコシル単位２−、３−、４− および／または６−位、好ましくは主として２−位との間に結合させることがで きる。 他の界面活性剤 本発明の洗濯洗剤組成物は、また、カチオン、両性、双性イオン、および半極 性界面活性剤、ならびに既に記載したもの以外の非イオン界面活性剤、例えば、 後述する半極性非イオンアミンオキシドを含有することができる。 本発明の洗濯洗剤組成物において使用するために適当なカチオン洗浄性界面活 性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン 界面活性剤の例は、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモ ニウムハロゲニド、および下記式を有する界面活性剤である。 ［Ｒ²（ＯＲ³）_y］［Ｒ⁴（ＯＲ³）_y］₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 式中Ｒ²はアルキルまたはアルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するア ルキルベンジル基であり、各Ｒ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、 −ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、およびそれらの混合物か ら成る群より選択され、各Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキ ル、２つのＲ⁴基の接合により形成されたベンジル環構造、−ＣＨ₂ＣＯＨ−ＣＨ ＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨから成る群より選択され、ここでＲ⁶は任意のヘ キソースまたは約１０００以下の分子量を有するヘキソースポリマーであり、そ してｙが０でないときＲ⁶は水素であり、Ｒ⁵はＲ⁴と同一であるか、またはアル キル鎖であり、ここでＲ²＋Ｒ⁵の炭素原子の合計数は約１８以下であり、各ｙは ０〜約１０であり、そしてｙ値の合計は０〜約１５であり、そしてＸは任意の相 容性アニオンである。 本発明において有用な他のカチオン界面活性剤は、また、米国特許第４，２２ ８，０４４号（Ｃａｍｂｒｅ、１９８０年１０月１４日発行）（引用することに よって本明細書の一部とされる）に記載されている。 本発明の洗濯洗剤組成物は、その中に含めるとき、典型的には０〜約２５重量 ％、好ましくは約３〜約１５重量％のこのようなカチオン界面活性剤を含んでな る。 両性界面活性剤は、また、本発明の洗濯洗剤組成物において使用するために適 当である。これらの界面活性剤は第二または第三アミンの脂肪族誘導体として、 または脂肪族基が直鎖状または分枝鎖状であることができる複素環式第二および 第三アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができる。脂肪族置換基の１ つは少なくとも８個、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含有し、そして少 なくとも１つはアニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サル フェートを含有する。両性界面活性剤については、例えば、米国特許第３，９２ ９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎ ｅｔ ａｌ．、１９７５年１２月３０日発行 ）第１９欄、第１８−３５行（引用することによって本明細書の一部とされる） を参照のこと。 本発明の洗濯洗剤組成物は、その中に含めるとき、典型的には０〜約１５重量 ％、好ましくは約１〜約１０重量％のこのような両性界面活性剤を含んでなる。 双性イオン界面活性剤は、また、本発明の洗濯洗剤組成物において使用するた めに適当である。これらの界面活性剤は第二級または第三級アミンの誘導体、複 素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級 ホスホニウムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載すること ができる。双性イオン界面活性剤については、例えば、米国特許第３，９２９， ６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎ ｅｔ ａｌ．、１９７５年１２月３０日発行）第 １９欄、第３８行から第２２欄第４８行（引用することによって本明細書の一部 とされる）を参照のこと。 本発明の洗濯洗剤組成物は、その中に含めるとき、典型的には０〜約１５重量 ％、好ましくは約１〜約１０重量％のこのような双性イオン界面活性剤を含んで なる。 半極性界面活性剤は、約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分およ び約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基か ら成る群より選択される２つの部分を含有する水溶性アミンオキシド；約１０〜 約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分および約１〜約３個の炭素原子を含有 するアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群より選択される２つの部 分を含有する水溶性ホスフィンオキシドを含む非イオン界面活性剤の特別のカテ ゴリーである。 半極性非イオン洗剤界面活性剤は、下記式を有するアミンオキシド界面活性剤 を包含する。 ビルダー 本発明における洗濯洗剤組成物は、ビルダー、好ましくは非リン酸塩洗剤ビル ダーを含有するが、リン酸塩を含有する種は本発明に関して排除されない。これ らは、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、カルボ キシレートそして前述の任意の混合物を包含するが、これらに限定されない。ビ ルダー系は組成物の２５〜８０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の量で 存在する。 適当なケイ酸塩は１．６〜３．４の範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するもので あり、２．０〜２．８のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するいわゆる非晶質ケイ酸塩が 好ましい。 ケイ酸塩のクラス内で、高度に好ましい物質は下記の一般式を有する結晶質層 状ケイ酸ナトリウムである。 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ 式中Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、そしてｙは ０〜２０の数である。この型の結晶質層状ケイ酸ナトリウムは欧州特許出願（Ｅ Ｐ−Ａ）第０１６４５１４号に開示されており、そしてそれらの製造方法はドイ ツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３，４１７，６４９号およびドイツ国特許（ＤＥ−Ａ） 第３，７４２，０４３号に開示されている。本発明の目的に対して、上記一般式 におけるｘは２、３または４の値を有し、好ましくは２である。より好ましくは 、Ｍはナトリウムであり、そしてｙは０であり、そしてこの式の好ましい例はＮ ａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の形態を含んでなる。これらの物質はＨｏｅｃｈｓｔ ＡＧＦＲＧ からそれぞれＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１およびＮ ａＳＫＳ−６として入手可能である。最も好ましい物質は−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅、Ｎ ａＳＫＳ−６である。結晶質層状ケイ酸塩は乾式混合された固体として、または 他の成分との凝集物の固体状成分として混入される。 ある範囲のアルミノシリケートイオン交換物質を使用することができるが、好 ましい固体アルミノケイ酸塩のゼオライトは下記の単位セル式を有する。 Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z・（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ 式中ｚおよびｙは少なくとも約６であり、ｚ／ｙのモル比は約１．０〜約０．４ であり、そしてｚは約１０〜２６４である。本発明において有用な非晶質水和ア ルミノケイ酸塩は、下記の実験式を有する。 Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂） 式中Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、 ｚは約０．５〜約２であり、そしてｙは１であり、前記物質は無水アルミノケイ 酸塩の１ｇ当たり少なくとも５０ｍｇ当量のＣａＣＯ₃硬度のマグネシウムイオ ン交換容量を有する。約０．０１〜１０ミクロンの粒度を有する水和ナトリウム ゼオライトＡは好ましい。 本発明におけるアルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は水和された形態 であり、そして結晶質である場合、約１０〜約２８重量％の水、および非晶質で ある場合、潜在的にこれより多い量の水を含有する。高度に好ましい結晶質アル ミノシリケートイオン交換物質は、約１８〜約２２％の水をそれらの結晶マトリ ックスの中に含有する。結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、約０．１ ミクロン〜約１０ミクロンの粒度直径を有する。非晶質物質はしばしばより小さ く、例えば、約０．０１ミクロンより小さい。好ましいイオン交換物質は約０． ２〜約４ミクロンの粒度直径を有する。本発明における用語「粒度直径」は、慣 用の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を使用する顕微鏡検査決定により決定 して、所定のイオン交換物質の重量により平均粒度直径を表す。 本発明の実施において有用なアルミノシリケートイオン交換物質は商業的に入 手可能である。本発明において有用なアルミノケイ酸塩は構造が結晶質または非 晶質であることができ、そして天然に見出されるアルミノケイ酸塩であるか、ま たは合成的に誘導することができる。アルミノシリケートイオン交換物質を製造 する方法は、米国特許第３，９８５，６６９号（Ｋｒｕｍｍｅｌ ｅｔ ａｌ． 、１９７６年１０月１２日発行）（引用することによって本明細書の一部とされ る）において論じられている。本発明において有用な好ましい合成結晶質アルミ ノシリケートイオン交換物質は、表示ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ＰおよびＭ ＡＰで入手可能であり、後者の種は欧州特許出願第３８４，０７０号に記載され ている。特に好ましい態様において、結晶質アルミノシリケートイオン交換物質 は，下記式： Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ （式中ｘは約２０〜約３０、特に２７である）を有するゼオライトＡであり、そ して一般に５ミクロンより小さい粒度を有する。 １つのカルボキシ基を含有する適当なカルボキシレートは、ベルギー国特許第 ８３１，３６８号、ベルギー国特許第８２１，３６９号、およびベルギー国特許 第８２１，３７０号に開示されているような、乳酸、グリコール酸およびそれら のエーテル誘導体を包含する。２つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレ ートは、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグ リコール酸、酒石酸、タートロン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびにドイツ 国公開明細書第２，４４６，６８６号およびドイツ国公開明細書第２，４４６， ６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号に記載されているエーテルカル ボキシレートおよびベルギー国特許第８４０，６２３号に記載されているスルフ ィニルカルボキシレートを包含する。３つのカルボキシ基を含有するポリカルボ キシレートは、特に、水溶性クエン酸塩、アコ硝酸塩およびシトラコン酸塩、な らびにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号に記載さ れているカルボキシメチルオキシスクシネート、オランダ国特許第７２０５８７ ３号に記載されているラクトキシスクシネート、および英国特許第１，３８７， ４４７号に記載されているオキシポリカルボキシレート、例えば、２−オキサ− １，１，３−プロパントリカルボキシレートを包含する。 ４つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートは、英国特許第１，２６ １，８２９，１号に開示されているオキシジスクシネート、および１，２，２− エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレ ートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートを包含する。スル ホ置換基を含有するポリカルボキシレートは、英国特許第１，３９８，４２１号 および英国特許第１，３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号 に開示されているスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，０８２，１ ７９号に記載されているスルホン化熱分解クエン酸塩を包含するが、ホスオン置 換基を含有するポリカルボキシレートは英国特許第１，４３９，０００号に記載 されている。 脂環式および複素環式ポリカルボキシレートは、シクロペンタン−シス，シス ，シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレー ト、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカルボキ シレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２，２， ５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５， ６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよび多価アルコール、例えば、ソルビ トー ル、マンニトールおよびキシリトールのカルボキシメチル誘導体を包含する。芳 香族ポリカルボキシレートは、メリット酸、ピロメリット酸および英国特許第１ ，４２５，３４３号に記載されているフタル酸誘導体を包含する。 上記の中で、好ましいポリカルボキシレートは１分子当たり３個までのカルボ キシ基を含有するポリカルボキシレート、特にクエン酸塩である。 ｐＨおよび密度 本発明における粒状洗剤組成物は典型的には８．５以上、好ましくは９〜１１ の範囲のｐＨを有する。 本発明の洗濯粒状組成物は好ましくは圧縮形態であり、少なくとも６５０ｇ／ １、好ましくは少なくとも７５０ｇ／ｌの嵩密度を有するが、また、慣用の形態 において、２００ｇ／ｌ〜７００ｇ／ｌの密度を有する。 キレート剤 本発明における洗剤組成物は、また、必要に応じて１種または２種以上の鉄お よび／またはマンガンのキレート剤を含有する。このようなキレート剤は、アミ ノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された芳香族キレー ト剤およびそれらの混合物から成る群より選択することができ、これらのすべて は下記において定義される。理論により拘束されたくないが、これらの物質の利 益は可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄およびマンガンを除去する例外 的能力に一部分よると考えられる。 任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレートは、エチレンジアミン テトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミントリアセテート、ニトリロ トリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラ アミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およびエタ ノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アン モニウム塩、およびそれらの混合物を包含する。 アミノホスホネートは、また、少なくとも低いレベルの全体のリンが洗剤組成 物において許容されるとき、本発明の組成物においてキレート剤として使用する ために適当であり、そしてＤＥＱＵＥＳＴとしてエチレンジアミンテトラキス（ メチレンホスホネート）を包含する。好ましくは、これらのアミノホスホネート は約６個以上の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 多官能的に置換された芳香族キレート剤は、また、本発明における組成物にお いて有用である。参照、米国特許第３，８１２，０４４号（Ｃｏｎｎｏｒ ｅｔ ａｌ．、１９７４年５月２１日発行）。酸の形態のこの種類の好ましい化合物 は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば、１，２−ジヒドロキシ−３，５− ジスルホベンゼンである。 本発明において使用するために好ましい生物分解性キレート剤は、エチレンジ アミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３号 （ＨａｒｔｍａｎおよびＰｅｒｋｉｎｓ、１９８７年１１月３日発行）に記載さ れている［Ｓ，Ｓ］異性体である。 使用する場合、キレート剤は本発明における洗剤組成物の約０．１〜約１０重 量％を構成するであろう。より好ましくは、使用する場合、キレート剤はこのよ うな組成物の約０．１〜約３．０重量％を構成する。 上記の中で、好ましいポリカルボキシレートは１分子当たり３までのカルボキ シ基を含有するポリカルボキシレート、特にクエン酸塩である。 本発明における粒状洗剤組成物および自動皿洗浄組成物は典型的には８．５以 上、好ましくは９〜１１の範囲のｐＨを有する。 本発明の洗濯粒状組成物は好ましくは圧縮形態であり、少なくとも６５０ｇ／ ｌ、好ましくは少なくとも７５０ｇ／ｌの嵩密度を有するが、また、慣用の形態 において、２００ｇ／ｌ〜７００ｇ／ｌの密度を有する。 本発明の他の態様において、自動皿洗浄組成物が提供される。 自動皿洗浄組成物は典型的には、本発明のアミラーゼに加えて、ビルダー、例 えば、前述のもの、アルカリ性源、例えば、ケイ酸塩または炭酸塩、および漂白 剤、好ましい過炭酸塩を含有し、それらの成分は配合物の７０％までの量である 。任意の成分はポリマーおよび他の酵素を包含する。 本発明のなお他の態様において、洗濯添加剤組成物が提供される。このような 組成物は典型的には、本発明のアミラーゼに加えて、漂白剤を１５〜８０重量％ のレベルにおいて含有する。 他の成分 洗剤組成物において使用するために知られている他の成分、例えば、漂白剤、 漂白活性化剤、ポリマー、生物分解性分散剤、他の酵素、泡抑制剤、布帛柔軟剤 、特に布帛柔軟粘土、ならびに染料、充填剤、蛍光増白剤、ｐＨ調節剤、非ビル ダーのアルカリ性源、酵素安定剤、ハイドロトロープ、溶媒、香料を、また、任 意の成分として、本発明の種々の態様において使用することができる。 別の分散剤 このような分散剤は、本発明の組成物において、１〜６％のレベルにおいて使 用することができる。このような分散剤の中で、７０，０００までの分子量を有 するポリビニルアルコール、４，０００以下、好ましくは１〜３，０００の分子 量を有するポリエチレングリコール、製造３，０００〜７０，０００の範囲の分 子量を有するマレイン酸／アクリル酸およびビニルアルコールのターポリマーを 述べることができ、ビニルアルコールの百分率は５〜６０％である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメートの分散剤を、また、特にゼオライ トのビルダーと組み合わせて使用することができる。ポリアスパルテートのよう な分散剤は、好ましくは約１０，０００の分子量を有する。ポリスクシンイミド およびアクリル−アクロレインおよびおよびそれらの混合物をこれに関して使用 することもできる。 他の酵素 本発明における特定のアミラーゼ以外の酵素物質を本明細書における洗剤組成 物の中に含めることができる。プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキ シダーゼ、他のアミラーゼおよびそれらの混合物は適当である。 適当なリパーゼ酵素は、Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ（デンマー ク国）により製造され、商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅで販売されており、そして他の 適当なリパーゼとともに欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０２５８０６８号（Ｎｏｖ ｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）に記載されている。 漂白剤 本発明の態様において、本発明における粒状洗濯洗剤組成物は漂白剤を含有す るが、漂白剤を含有しない粒状洗剤組成物は、特に特別の管理を必要とするある 種の布帛の処理のために、また、望ましい。したがって、このような漂白剤を含 有しない洗剤組成物は、また、本発明の範囲に包含される。 漂白剤は、使用する場合、無機の過酸塩、例えば、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過 炭酸塩または前もって形成した有機過酸またはペルイミド酸、例えば、Ｎ，Ｎ− フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、２−カルボキシ−フタロイルアミノペ ルオキシカプロン酸、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシバレリン酸、ペルオ キシアジピン酸のノニルアミド、１，１２−ジペルオキシデカンジオン酸、ペル オキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、モノペルオキシフタル酸（マ グネシウム塩、ヘキサハイドレート）、ジペルオキシブラッシル酸である。 好ましい漂白剤は過炭酸塩である。 本発明における漂白剤を含有する洗濯洗剤は典型的には１〜４０重量％、好ま しくは３〜３０重量％，最も好ましくは５〜２５重量％のアルカリ金属過炭酸塩 の漂白剤を、２５０〜９００マイクロメートル、好ましくは５００〜７００マイ クロメートルの粒子の形態で、含有する。 アルカリ金属過炭酸塩の漂白剤は通常ナトリウム塩の形態である。過炭酸ナト リウムは２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に相当する式を有する付加化合物である。貯蔵 安定性を増強するために、過炭酸塩の漂白剤は、例えば、アルカリ金属の硫酸塩 および炭酸塩のそれ以上の混合塩でコーティングすることができる。このような コーティングならびにコーティング方法は、英国特許第１，４６６，７９９号（ Ｉｎｔｅｒｏｘ）１９７７年３月９日発行）に記載されている。混合塩のコーテ ィング物質／過炭酸塩の重量比は、１：２０００〜１：４、より好ましくは１： ９９〜１：９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲である。好ましくは、 混合塩は硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムの混合塩であり、一般式Ｎａ₂Ｓ Ｏ₄・ｎＮａ₂ＣＯ₃を有し、式中ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３ 〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である。 他の適当なコーティング物質は、１．６：１〜２．８：１のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ 比を有するケイ酸ナトリウム、およびケイ酸マグネシウムである。 商業的に入手可能な炭酸塩／硫酸塩でコーティングされた過炭酸塩は、低いレ ベルの重金属金属イオン封鎖剤、例えば、ＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン １，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）またはアミノホスホネートであり、これは製 造プロセスの間に混入される。 前述したように混入するために好ましい重金属金属イオン封鎖剤は、有機ホス ホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、例えば、ア ルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホ ネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネートおよびジエチレントリア ミンペンタメチレンホスホネートを包含する。 漂白活性化剤 前述の態様に従う、漂白剤を含有する洗剤組成物は、好ましくは組成物の１〜 ２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、最も好ましくは３〜１０重量％のペル オキシ酸の漂白活性化剤を、分散剤漂白剤に加えて、含有する。 本発明による追加の漂白成分としてペルオキシ酸の漂白活性化剤（漂白剤前駆 体）は、広い範囲のクラスから選択することができ、そして好ましくは１または ２以上のＮ−またはＯ−アシル基を含有するものである。 適当なクラスは無水物、エステル、アミドおよびイミダゾールおよびオキシム のアシル化誘導体を包含し、そしてこれらのクラスの範囲内の有用な物質の例は 英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第１５８６７８９号に開示されている。最も好ましい クラスは、エステル、例えば、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第８３６，９８８号、 英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第８６４，７９８号、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第１ ，１４７，８７１号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第２，１４３，２３１号に 開示されているエステル、およびアミド、例えば、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第 ８５５，７３５号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第１，２４６，３３８号に開 示されているアミドである。 本発明による追加の漂白化合物として特に好ましい前駆体化合物は、下記式の Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアシル化化合物である： 式中、ｘは０または１〜６の整数であることができる。 例はテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）（式中ｘ＝１）、テトラア シルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）（式中ｘ＝２）およびテトラアセチルヘキシ レンジアミン（ＴＡＨＤ）（式中ｘ＝６）である。これらおよび類似化合物は英 国特許出願（ＧＢ−Ａ）第９０７，３５６号に記載されている。追加の漂白成分 として最も好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体はＴＡＥＤである。 ペルオキシ酸漂白化合物の他の好ましいクラスは、下記一般式のアミド置換化 合物である： 式中Ｒ¹は約１〜約１４個の炭素原子を含有するアリールまたはアルカリール基 であり、Ｒ²は約１〜約１４個の炭素原子を含有するアルキレン、アリーレンま たはアルカリーレン基であり、そしてＲ⁵はＨ、または１〜１０個の炭素原子を 含有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、そしてＬは本質的に 任意の離脱基であることができる。Ｒ¹は好ましくは約６〜１２個の炭素原子を 含有する。Ｒ²は好ましくは約４〜８個の炭素原子を含有する。Ｒ¹は分枝鎖、置 換、または双方を含有するアルキル、置換アリールまたはアルカリールであるこ とができ、そして合成源または天然源、例えば、タロー油から由来のものである ことができる。類似の構造的変形はＲ²について可能である。置換はアルキル、 アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物を 包含することができる。Ｒ⁵は好ましくはＨまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵ は合計１８個より多い炭素原子を含有すべきではない。この型のアミド置換漂白 活性化剤は欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０，１７０，３８６号に記載されている 。 過炭酸塩と組み合わせて使用するための漂白活性化剤の他のクラスは、Ｃ₈、 Ｃ₉、および／またはＣ₁₀（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンス ルホネート、２−フェニル−（４Ｈ）３，１ベンゾキサジン−４−オン、ベンゾ イルラクタム、好ましくはベンゾイルカプロラクタムおよびノナノイルラクタム 、好ましくはノナノイルカプロラクタムを包含する。 ポリマー 前述の染料転移抑制剤または分散剤以外のある種の有機ポリマーは、また、有 用である。このようなポリマーの中で、ナトリウムカルボキシ−低級アルキルセ ルロースおよびナトリウムヒドロキシ−低級アルキルセルロース、例えば、ナト リウムカルボキシメチルセルロース、ナトリウムメチルセルロースおよびナトリ ウムヒドロキシプロピルセルロースの述べることができる。このようなポリマー の分子量は広く変化するが、大部分２，０００〜１００，０００の範囲内である 。 他の有用なポリマーは、汚れ解放ポリマーとして知られている種、例えば、欧 州特許出願第１８５，４２７号および欧州特許出願第３１１，３４２号に記載さ れているものを包含する。 実施例１ 下記の配合物を調製した： 実施例１および実施例２の組成物は、組成物Ａより有意にすぐれた粘土汚れ除 去を示した。 結果は下記の通りである（パネルスコア単位で表す）： 粘土汚れ除去（異なる地理学的由来からの粘土に基づく） ＝（粘土１〜４） 比較クリーニング評価を専門家の判定により０〜４パネル−スコア−単位（Ｐ ＳＵ）の目盛りを使用して実施した。この目盛りにおいて、０は差なし、そして ４は最大の差を示す。条件： ４０℃、Ｓｏｔａｘ、水道水 １２°Ｈ． 撹拌速度１５０ｒｐｍ、３０分、常温のすすぎ 粘土の汚れを平らな綿上に塗布する。 実施例３ 本発明による追加の洗剤組成物を調製した：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ホール，ロビン ギブソン イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ヒートン、カーティントン、テラ ス、192

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． アミラーゼと、染料転移抑制剤ポリマーと、２重量％より少ない分散剤 とを含有し、前記分散剤は１，０００以上の平均分子量を有するアクリル酸のホ モポリマーもしくはマレイン酸とアクリル酸とのコポリマーまたはそれらの塩、 または４，０００以上の平均分子量を有するポリエチレングリコールであること を特徴とする、粒状洗剤組成物。 ２． 前記染料転移抑制剤が、ポリアミンＮ−オキシドのポリマー、Ｎ−ビニ ルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドン 、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール（およびこれらのポリマ ーの架橋した変種）およびそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１ に記載の洗剤組成物。 ３． 前記アミラーゼが真菌または細菌のアミラーゼである、請求項１または ２に記載の洗剤組成物。 ４． 前記分散剤を含有しない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組 成物。 ５． マレイン酸、アクリル酸およびビニルアルコールのターポリマー、ポリ アスパルテート、ポリビニルアルコール、４，０００以下の平均分子量を有する ポリエチレングリコール、および／またはポリスクシンイミド、アクリル−アク ロレインならびにそれらの混合物の群から選択されるポリマーをさらに含有する 、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ６． 前記ポリエチレングリコールが１，０００〜３，０００の分子量を有す る、請求項５に記載の洗剤組成物。