JPH10500439A - プロテアーゼ酵素を含んでなる漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 漂白化合物と、１種または２種以上の漂白活性化剤と、プロテアーゼ酵素とを含んでなる漂白およびクリーニング組成物が提供される。したがって、プロテアーゼと、過ホウ酸塩または過炭酸塩と、活性化剤、例えば、ベンゾイルカプロラクタムとを含んでなる洗濯洗剤組成物は黒ずみ浄化性能を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 プロテアーゼ酵素を含んでなる漂白組成物 技術分野 本発明は、特に黒ずみ（ｄｉｎｇｙ）および汚れに対する性能を増強するため にプロテアーゼ酵素を使用するクリーニングおよび漂白組成物に関する。 発明の背景 あるレベルの漂白活性化剤および過酸素漂白剤化合物をあるレベルのプロテア ーゼ酵素とともに漂白組成物において使用することにより、驚くべきほどに効果 的な黒ずんだ汚れの浄化を得ることができることが発見された。漂白活性化剤、 過酸素漂白剤化合物およびタンパク質に基づく汚れを加水分解するプロテアーゼ の組み合わせた作用は、特に漂白剤が酵素を酸化することが知られているという 事実に照らして、この漂白組成物において、期待するより大きい。理論により制 限されることを意味するものではないが、これらのレベルにおいて、漂白活性化 剤／過酸素漂白剤化合物とプロテアーゼとの間に相乗性が存在するので、前記２ つの組み合わせたクリーニング作用は各１つの個々の加法的作用より大きい。 したがって、本発明の目的は、漂白化合物およびプロテアーゼ酵素を使用して 改良されたクリーニングおよび漂白組成物を提供することである。本発明におけ る他の目的は、本発明の漂白系およびプロテアーゼ酵素を使用して布帛から黒ず んだ汚染および汚れを除去する手段を提供することである。これらおよび他の目 的は、下記の開示から理解されるように、本発明において保証される。 背景の技術 洗濯洗剤におけるアミド誘導漂白活性化剤の使用は、米国特許第４，６３４， ５５１号に記載されている。ラクタム活性化剤は同時継続米国出願第０８／０６ ４，６２４号、同第０８／０６４，５６２号、および同第０８／０８２，２７０ 号に記載されている。 プロテアーゼ酵素は、欧州特許（ＥＰ）第９０９１５９５８：４号、米国特許 第５，１８５，２５０号、米国特許第５，２０４，０１５号；同時継続米国出願 第０８／１３６，７９７号、および同時継続米国出願第０８／１３６，６２６号 に記載されている。 発明の要約 本発明は、プロテアーゼ酵素と、水性液体中で過酸化水素を生成し得る漂白化 合物と、１種または２種以上の漂白活性化剤とを含んでなる黒ずんだ汚れの浄化 を提供する漂白組成物であって、ハンター白色度値（Ｈｕｎｔｅｒ Ｗｈｉｔｅ ｎｅｓｓ Ｖａｌｕｅ）により測定した漂白活性化剤／漂白化合物およびプロテ アーゼ酵素の組み合わせた性能が加法的より大きく、そしてこのような組成物が ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）を唯一の漂白活性化剤とし て含まない、前記漂白組成物を包含する。 バシラス・サブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、バシラス・ レンツス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）、またはバシラス・リヘニフォル ミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）から得られた修飾細菌 性セリンプロテアーゼは好ましい。前記酵素は、炭酸ナトリウムの少なくとも約 ０．００１％、好ましくは約０．００１％〜約５％を含んでなる。 好ましい漂白活性化剤は、Ｈ₂Ｏ、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩およびそ れらの混合物から成る群より選択される成分である。特に好ましい漂白活性化剤 は過炭酸塩または過ホウ酸塩の漂白剤、またはそれらの混合物を含んでなる。好 ましい漂白活性化剤は、アシルラクタム型活性化剤、アミド誘導活性化剤、アル カノイルオキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物から選択される。 本発明において使用される特に好ましい活性化剤は、下記のものを包含する： ベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカプロラク タム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４− ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイル バレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウン デカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタム、３，５，５−トリ メチル−ヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバ レロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロ ラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム 、（６−オクタアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナン アミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイ ル）オキシベンゼンスルホネート、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、お よびそれらの混合物。高度に好ましい置換ベンゾイルラクタムは、下記のものを 包含する：メチルベンゾイルカプロラクタム、メチルベンゾイルバレロラクタム 、エチルベンゾイルカプロラクタム、エチルベンゾイルバレロラクタム、プロピ ルベンゾイルカプロラクタム、プロピルベンゾイルバレロラクタム、イソプロピ ルベンゾイルカプロラクタム、イソプロピルベンゾイルバレロラクタム、ブチル ベンゾイルカプロラクタム、ブチルベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブチルベン ゾイルカプロラクタム、ｔ−ブチルベンゾイルバレロラクタム、ペンチルベンゾ イルカプロラクタム、ペンチルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベンゾイル カプロラクタム、ヘキシルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベンゾイルカプ ロラクタム、ヘキシルベンゾイルバレロラクタム、エトキシベンゾイルカプロラ クタム、エトキシベンゾイルバレロラクタム、プロポキシベンゾイルカプロラク タム、 プロポキシベンゾイルバレロラクタム、イソプロポキシベンゾイルカプロラクタ ム、イソプロポキシベンゾイルバレロラクタム、ブトキシベンゾイルカプロラク タム、ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブトキシベンゾイルカプロラク タム、ｔ−ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ペントキシベンゾイルカプロラ クタム、ペントキシベンゾイルバレロラクタム、ヘキソキシベンゾイルカプロラ クタム、ヘキソキシベンゾイルバレロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾ イルカプロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾイルバレロラクタム、ペン タフルオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタ ム、ジクロロベンゾイルカプロラクタム、ジメトキシベンゾイルカプロラクタム 、４−クロロベンゾイルカプロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルカプロラ クタム、テロフタロイルジカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルカプロラ クタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベンゾイルバレロ ラクタム、ジメトキシベンゾイルバレロラクタム、４−クロロベンゾイルバレロ ラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルバレロラクタム、テロフタロイルジバレ ロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレ ロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロラ クタム、およびそれらの混合物。本発明における組成物は、また、ＮＯＢＳを含 むことができるが、漂白組成物の中に存在する唯一の漂白剤として含まない。 ベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカプロラ クタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４ −ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイ ルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウ ンデカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタム、３，５，５−ト リメチル−ヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイル バレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレ ロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタ ム、（６−オクタアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナ ンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロ イル）オキシベンゼンスルホネート、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、 およびそれらの混合物から成る群より選択される漂白活性化剤は、特に好ましい 。 好ましくは、過酸素漂白剤化合物により生ずる過酸化水素／漂白活性化剤のモ ル比は約１．０より大きい。最も好ましくは、過酸化水素／漂白活性化剤のモル 比は少なくとも約１．５である。 本発明は、また、従来の界面活性剤および他の洗浄性成分を含んでなる洗剤組 成物、特に洗濯洗剤を包含する。 本発明におけるすべての百分率は、特記しない限り、重量基準による。引用す るすべての文献は、関係する部分において、引用することによって本明細書の一 部とされる。 発明の詳細な説明 理論により制限されるものではないが、黒ずんだ汚染および汚れは脂肪の汚れ および粒状汚れの組み合わせの結果であると考えられる。脂肪の汚れは、ヒトま たは動物の皮膚との接触から布帛上に付着する、脂質、タンパク質、および顔料 を含んでなる。脂質の大部分は、皮脂腺から皮脂として分泌される。皮膚断片か らのタンパク質および顔料は皮膚細胞の破壊によって遊離される。粒状汚れは、 ほとんど空気で運ばれる汚れおよび床／地面のほこりを含んでなる。皮脂は洗濯 物上に存在する主要な汚れであり、そして除去されない脂肪が粒状汚れを保持す るマトリックスとして作用するので、その除去は重要であると考えられる。さら に、皮脂の中に存在する化合物は酸化されて布帛の黄色化に寄与すると考えられ る。粒状汚れは、上部の汚れおよび石油製品の不完全燃焼の間に生成する生成物 を包含する。 黒ずみ浄化についての性能はハンター白色度値（Ｗ）により測定することがで き、これは下記の方程式に従い計算される： Ｗ＝（７Ｌ²−４０Ｌｂ）／７００ ここでＬ、ａ、ｂは三刺激メーターの読みから決定され、そして黒−白色（Ｌ） 、赤−緑（ａ）、および黄−青（ｂ）の感覚により色が感じられるという理論に 基づく３軸の対立する色の目盛りシステムを表す。Ｗについての値がより高いほ ど、白色度の性能および黒ずみ浄化はよりすぐれる。参照、Ｒ．Ｓ．Ｓ．Ｈｕｎ ｔｅｒおよびＲ．Ｗ．Ｈａｒｏｌｄ、Ｔｈｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ 、第２版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８７およびＡＳＴＭ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ｏｎ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ 、第３版、ＡＳＴＭ 、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡ、１９９１。 本発明の組成物は、その組成物についてのハンター白色度値が加法的より大き いような、すなわち、その組成物についてのＷが、統計学的に有意な数の試験に より決定して、プロテアーゼを含まない組成物のためのＷ＋漂白活性化剤／漂白 化合物を含まない組成物についてのＷの合計より大きいような、レベルにおいて プロテアーゼ酵素と、漂白活性化剤／漂白化合物とを含んでなる。 プロテアーゼ酵素 − プロテアーゼ酵素は、このような商用調製物の中に、 組成物１ｇ当たり少なくとも約０．００５アンソン（Ａｎｓｏｎ単位）（ＡＵ） の活性を提供するために十分なレベルで存在する。したがって、、前記酵素は洗 剤組成物の少なくとも０．００１％、好ましくは約０．００１％〜約５％を構成 する。 プロテアーゼの適当な例は、バシラス・サブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ） 、バシラス・レンツス（Ｂ．ｌｅｎｔｕｓ）およびバシラス・リヘニフォルミス （Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特定の菌株から得られるスブチリシンで ある。他の適当なプロテアーゼは、バシラス・サブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）またはバシラス・リヘニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌ ｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）から得られ、８〜１２のｐＨ範囲において最大活性 を有する、修飾された細菌のセリンプロテアーゼ酵素（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔ ｒｉｅｓ Ａ／Ｓ（デンマーク国）により開発され、登録商品名ＥＳＰＥＲＡＳ Ｅで販売されている）である。この酵素および類似の酵素の製造は英国特許明細 書第１，２４３，７８４号（Ｎｏｖｏ）に記載されている。商業的に入手可能で あるタンパク質に基づく汚れを除去するために適当なタンパク質分解酵素は、商 品名ＡＬＣＡＬＡＳＥおよびＳＡＶＩＮＡＳＥ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ ｓ Ａ／Ｓ）およびＭＡＸＡＴＡＳＥ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ− Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．、オランダ国）で販売されているものを包含す る。他のプロテアーゼは、プロテアーゼ（Ｐｒｏｔｅａｓｅ）Ａ（参照、欧州特 許出願第１３０，７５６号、１９８５年１月９日発行）およびプロテアーゼＢ（ 参照、欧州特許出願第８７３０３７６１．８号（１９８７年４月２８日提出）お よび欧州特許出願第１３０，７５６号（Ｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．、１９８５年１ 月９日発行）を包含する。本発明において「プロテアーゼＣ」呼ばれるものは最 も好ましく、これはバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、特にバシラス・レンツス（ Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）からのアルカリ性セリンプロテアーゼの変異 型であり、アルギニンが位置２７においてリジンで置換され、チロシンが位置１ ０４においてバリンで置換され、セリンが位置１２３においてアスパラギンで置 換され、そしてアラニンが位置２７４においてスレオニンで置換されている。プ ロテアーゼＣは欧州特許（ＥＰ）第９０９１５９５８：４号、米国特許第５，１ ８５，２５０号および米国特許第５，２０４，０１５号（これらは引用すること によって本明細書の一部とされる）に記載されている。また、同時継続米国出願 第０８／１３６，７９７号（発明の名称：プロテアーゼを含有するクリーニン グ組成物）および同時継続米国出願第０８／１３６，６２６号（発明の名称：プ ロテアーゼ酵素を含んでなる漂白組成物）（これらは引用することによって本明 細書の一部とされる）に記載されているプロテアーゼは好ましい。遺伝学的に修 飾された変異型、特にプロテアーゼＣの変異型も、また、本発明に包含される。 漂白化合物 − 本発明におけるｂｃｃｓは、問題の１種または２種以上の汚 れを漂白するために十分な量において、漂白剤および１種または２種以上の漂白 活性化剤を含有する混合物を含有する。漂白剤は、特に布帛洗濯組成物について 、典型的には洗剤組成物の約１％〜約８０％、より典型的には約５％〜約２０％ のレベルで存在するであろう。漂白および前ソーキング組成物は５％〜９９％の 漂白剤を含むことができる。漂白活性化剤の量は、漂白剤＋漂白活性化剤を含む 漂白混合物の典型的にはａｂ０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜 約４０％であろう。 本発明において使用する漂白剤は、繊維材料のクリーニング、硬質表面のクリ ーニング、または現在知られているか、または知られるようになる他のクリーニ ングの目的において洗剤組成物に有用である任意の漂白剤であることができる。 これらは酸素漂白剤ならびに他の漂白剤を包含する。過ホウ酸塩の漂白剤、例え ば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１または４水和物）を本発明において使用す ることができる。 過酸素漂白剤は好ましくは組成物において使用される。適当な過酸素漂白剤化 合物は、炭酸ナトリウムペルオキシ水和物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピ ロリン酸ナトリウムペルオキシ水和物、尿素ペルオキシ水和物、およびナトリウ ムペルオキシドを包含する。過硫酸塩漂白剤（例えば、デュポン社により商業的 に製造されるＯＸＯＮＥ）を使用することもできる。 好ましい過炭酸塩漂白剤は、約５００マイクロメートル〜約１，０００マイク ロメートルの範囲の平均重合を有する乾燥粒子を含んでなり、前記粒子の約１０ 重量％以下は約２００マイクロメートルより小さく、そして前記粒子の約１０重 量％以下は約１，２５０マイクロメートルより少ない。必要に応じて、過炭酸塩 はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤でコーティングすることができる 。過炭酸塩は、種々の商業的源、例えば、ＦＭＣ、ＳｏｌｖａｙおよびＴｏｋａ ｉ Ｄｅｎｋａから入手可能である。 本発明の組成物は、また、漂白活性化剤の混合物を含んでなることができる。 過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは好ましくは漂白活性化剤と組み合 わせられ、これは漂白活性化剤に相当するペルオキシ酸の水溶 液中（すなわち、洗浄プロセスの間の）のその場の製造をもたらす。 アルカノイルオキシベンゼンスルホネート − 本発明において使用できる適 当なアルカノイルオキシベンゼンスルホネートの漂白活性化剤は、下記式を有す る： 式中Ｒ₁−Ｃ（Ｏ）−は約８〜約１２個の炭素原子を含有し（ただしＲ₁がノナノ イルであるとき、本発明における組成物は少なくとも１種の他の漂白活性化剤を 含む）そしてＭは適当なカチオン、例えば、アルカリ金属、アンモニウム、また は置換アンモニウムのカチオンであり、ナトリウムおよびカリウムは最も好まし い。 高度に好ましい疎水性アルカノイルオキシベンゼンスルホネートは、３，５， ５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、２−エチルヘキサノ イルオキシベンゼンスルホネート、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート、 デカノイルオキシベンゼンスルホネート、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネ ート、およびそれらの混合物から成る群より選択される。 アミド誘導漂白活性化剤 − 本発明において使用できるアミド誘導漂白活性 化剤は、下記の一般式のアミド置換化合物またはそれらの混合物である： 式中Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵は上に定義した通りであり、そしてＬは本質的に任意の 適当な離脱基である。離脱基は、ペルヒドロキシドアニオンによる漂白活性化剤 上の親核攻撃の結果、漂白活性化剤から置換される任意の基である。この過加水 分解はペルオキシカルボン酸を生成する。一般に、適当な離脱基であるべき基に ついて、それは電子吸引作用を発揮しなくてはならない。それは、また、逆反応 が無視可能であるような、安定な生成物を形成すべきである。 Ｌ基は最適な時間フレーム（例えば、洗浄サイクル）内に反応を起こすために 十分に反応性でなくてはならない。しかしながら、Ｌが反応性である過ぎる場合 、この活性化剤は漂白組成物において使用するために安定化することが困難であ ろう。これらの特性は一般に離脱基の複合酸のｐＫａと対応するが、この約束に 対する例外は知られている。通常、このような挙動を示す離脱基はそれらの複合 酸が約４〜１３、好ましくは約６〜約１１、最も好ましくは約８〜１１の範囲の ｐＫａを有するものである。 好ましい漂白活性化剤は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵がペルオキシ酸について定義し た通りであり、そしてＬが下記のものから成る群より選択されるものおよびそれ らの混合物である： 式中Ｒ¹は約１〜約１４個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、またはア ルカリール基であり、Ｒ³は１〜約８個の炭素原子を含有するアルカリ鎖であり 、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、そしてＹはＨまたは可溶化基である。 好ましい可溶化基は−ＳＯ_3-Ｍ⁺、−ＣＯ_2-Ｍ⁺、−ＳＯ_4-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³）₄ Ｘ^-およびＯ＜−−Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ_3-Ｍ⁺および−ＣＯ_2-Ｍ⁺ であり、式中Ｒ³は約１〜約４個の炭素原子を含有するアルキル鎖であり、Ｍは 漂白活性化剤に可溶性を与えるカチオンであり、そしてＸは漂白活性化剤に可溶 性を与えるアニオンである。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまた は置換アンモニウムのカチオンであり、ナトリウムおよびカリウムはより好まし く、そしてＸはハライド、ヒドロキシド、メチル サルフェートまたはアセテートのアニオンである。可溶化を含有しない離脱基を 有する漂白活性化剤は漂白溶液の中によく分散してそれらの溶解を促進すべきで あることに注意すべきである。 好ましい漂白活性化剤は、Ｌが下記のものから成る群より選択される、上記一 般式を有するものである： 式中Ｒ³は上に定義した通りであり、そして−ＳＯ_3-Ｍ⁺または−ＣＯ_2-Ｍ⁺であ り、ここでＭは上に定義した通りである。 上記式の漂白活性化剤の好ましい例は、（６−オクタアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およ びそれらの混合物を包含する。 漂白活性化剤の他の重要なクラスは、ペルヒドロキシドイオンによる環状環の カルボニル炭素への親核攻撃の結果、開環により本明細書に記載するような有機 過酸を提供する。例えば、ラクタム活性化剤におけるこの開環反応は過酸化水素 またはそのアニオンによるラクタム環のカルボニルにおける攻撃を包含する。過 酸化水素またはそのアニオンによるアシルラクタムの攻撃は好ましくは環外のカ ルボニルにおいて起こるので、開環の有意な部分を得るためには触媒を必要とす ることがある。 活性化剤を使用するとき、最適な表面漂白性能は、過加水分解反応を促進する ために、洗浄溶液のｐＨが８．５〜１０．５、好ましくは９．５〜１０．５であ る洗浄溶液を使用して得られる。このようなｐＨは緩衝剤として普通に知られて いる物質を使用して得ることができ、緩衝剤は本発明における漂白系の任意の成 分である。 好ましい漂白活性化剤のなお他のクラスは、下記式のアシルラクタム活性化剤 、特にアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムを包含する： 式中Ｒ⁶はＨ、１〜１２個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルコキ シアリールまたはアルカリール基、または約６〜約１８個の炭素原子を含有する 置換フェニル基である。同時継続米国出願第０８／０６４，５６２号、および同 時継続米国出願第０８／０８２，２７０号を参照。これらは置換ベンゾイルラク タムを開示している。また、米国特許第４，５４５，７８４号（Ｓａｎｄｅｒｓ ｏｎ、１９８５年１０月８日発行、引用することによって本明細書の一部とされ る）を参照。これはナトリウム過ホウ酸塩上に吸着されたベンゾイルカプロラク タムを包含するアシルカプロラクタムを開示している。 本明細書において開示する漂白組成物を含むことができる活性化剤の種々の非 限定的例は、米国特許第４，９１５，８５４号（Ｍａｏ、ｅｔ ａｌ．、１９９ ０年４月１０日発行）および米国特許第４，４１２，９３４号におけるものを包 含する。また、本発明において有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤につい ては米国特許第４，６３４，５５１号を参照のこと。 補助成分 本発明における組成物は、必要に応じて、クリーニング性能、クリーニングす べき支持体の処理を促進または増強するために、または洗剤組成物の審美的性質 を改良するために（例えば、香料、着色剤、染料など）１種または２種以上の他 の洗剤補助物質または他の物質を含むことができる。このような補助物質の例示 的例は下記の通りである。 洗浄界面活性剤 − 典型的には約１〜約５５重量％のレベルにおける本発明 における洗剤組成物において有用な界面活性剤の非限定的例は、下記のものを包 含する：慣用のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸塩（「ＬＡＳ」）および 第一、分枝鎖状およびランダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、 下記式のＣ₁₀−Ｃ₁₈第二（２，３）アルキルサルフェート、ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ ＣＨＯＳＯ_3-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ_3-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ 、式中ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９であり 、そしてＭは水溶性カチオン、特にナトリウム、不飽和サルフェート、例えば、 オレイルサルフェート、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_x Ｓ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシ カルボキレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキレート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈グリセ ロールエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応するサ ルフェートポリグリコシド、およびＣ₁₂−Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸エス テル。所望ならば、慣用の非イオンおよび両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピークのアルキル エトキシレートおよびＣ₆−Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエ トキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタインおよびス ルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アミンオキシドなどを、また、全 体の組成物の中に含めることができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ 脂肪酸アミドを使用することもできる。典型的な例はＣ₁₂−Ｃ₁₈Ｎ−メチルグル カミドである。参照、ＷＯ９，２０６，１５４号。他の糖誘導界面活性剤は、Ｎ −アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えば、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−（３−メト キシプロピル）グルカ ミドを包含する。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヒドロキシルＣ₁₂−Ｃ₁₈グルカミドを低い 泡立ちのために使用することができる。慣用のＣ₁₀−Ｃ₂₀石鹸を使用することも できる。高い泡立ちを望む場合、分枝鎖状Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸を使用することができ る。アニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の混合物は特に有用である。 他の慣用の有用な界面活性剤は標準的テキストの中に記載されている。 ビルダー − 洗剤ビルダーを必要に応じて本発明における組成物の中に含め て鉱物硬度のコントロールを促進することができる。無機ならびに有機のビルダ ーを使用することができる。ビルダーは典型的には布帛の洗濯組成物において使 用して粒状汚れの除去を促進する。 ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその所望の物理的形態に依存して 広く変化させることができる。存在する場合は、組成物は典型的には少なくとも 約１％のビルダーを含む。液状配合物は典型的には約５〜約５０重量％、より典 型的には約５〜約３０重量％の洗剤ビルダーを含む。粒状組成物は典型的には約 １０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％の洗剤ビルダーを含 む。しかしながら、より低いまたはより高いレベルのビルダーを排除するもので はない。 無機またはＰを含有する洗剤ビルダーは、下記のものを包含するが、これらに 限定されない：アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアルカノールの ポリリン酸塩（例えば、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス状ポリ マーのメタリン酸塩）、ホスホネート、フィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸 塩またはセスキ炭酸塩）、硫酸塩、およびアルミノケイ酸塩。しかしながら、非 リン酸塩のビルダーはある地域において要求される。重要なことには、本発明に おける組成物は驚くべきことにはいわゆる「弱い」ビルダー（リン酸塩と比較し たとき）、例えば、クエン酸塩の存在下に、またはゼオライトまたは層状ケイ酸 塩のビルダーを使用して起こることがあるいわゆる「アンダービルト（ｕｎｄｅ ｒｂｕｉｌｔ」）の状況においてさえよく機能する。 ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特に１．６：１〜３．２： １の範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものおよび層状ケイ酸塩、例えば、米国 特許第４，６６４，８３９号（Ｈ．Ｐ．Ｒｉｅｃｋ、１９８７年５１２日発行） に記載されている層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６はＨｏｅｃｈｓ ｔにより市販されている結晶質層状ケイ酸塩についての商品名である（本明細書 において普通にＳＫＳ−６と略す）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ −６ケイ酸塩ビルダーはアルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は層状ケイ 酸塩のデルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅の形態学的形態を有する。それはドイツ国特許（Ｄ Ｅ−Ａ）第３，４１７，６４９号およびドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３，７４２ ，０４３号に記載されているような方法により製造することができる。ＳＫＳ− ６は本発明において使用するために高度に好ましい層状ケイ酸塩であるが、他の 層状ケイ酸塩、例えば、下記一般式を有するものを本発明において使用すること ができる： ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ 式中Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であ り、そしてｙは０〜２０の数、好ましくは０である。Ｈｏｅｃｈｓｔからの種々 の他の層状ケイ酸塩は、ＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１ １をアルファ、ベータおよびガンマ型として包含する。前述したように、デルタ −Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６型）は本発明において使用するために最も好ま しい。また、他のケイ酸塩、例えば、ケイ酸マグネシウムが有用であることがあ り、これらは粒状配合において分散剤として、酸素漂白剤のための安定剤として 、そして泡抑制系の１成分として提供することができる。 炭酸塩ビルダーの例は、ドイツ国特許出願第２，３２１，００１号（１９７３ 年１１月１５日発行）に開示されているようなアルカリ土類金属およびアルカリ 金属の炭酸塩である。 アルミノケイ酸塩のビルダーは本発明において有用である。アルミノケイ酸塩 ビルダーは、大部分の現在市販されている強力粒状洗剤組成物において大きい重 要性を有し、そして、また、液状洗剤配合物における意味のあるビルダーである ことができる。アルミノケイ酸塩ビルダーは、下記の実験式を有する： Ｎａ_z［（ｚＡｌＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ 式中ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ／ｙのモル比は１．０〜０．５ であり、そしてｘは約１５〜約２６４である。 結晶質層状ケイ酸ナトリウムは、下記一般式を有する： ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ 式中Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、そしてｙは ０〜２０の数である。この型の結晶質層状ケイ酸ナトリウムは欧州特許出願（Ｅ Ｐ−Ａ）第０１６４５１４号に開示されており、そしてそれらの製造方法はドイ ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第３４１７６４９号およびドイツ国特許出願（ＤＥ− Ａ）第３７４２０４３号に開示されている。本発明の目的に対して、上記一般式 におけるｘは２、３または４の値であり、好ましくは２である。最も好ましい物 質はδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧからＮａＳＫＳ−６として入手 可能である）である。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は商業的に入手可能である。これら の構造が結晶質または非晶質であり、そして天然に見出されるアルミノケイ酸塩 であるか、または合成的に誘導される。アルミノシリケートイオン交換物質の製 造方法は米国特許第３，９８５，６６９号（Ｋｒｕｍｍｅｌ、ｅｔ ａｌ．、１ ９７６年１０月１２日発行）に開示されている。本発明において有用な好ましい 合成結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、表示ゼオライト（Ｚｅｏｌｉ ｔｅ）Ａ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手 可能である。特に好ましい態様において、結晶質アルミノシリケートイオン交換 物質は下記式を有する： Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ 式中ｘは２０〜３０、特に２７である。この物質はゼオライトＡとして知られて いる。脱水したゼオライト（ｘ＝０〜１０）を本発明において使用することもで きる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は直径０．１〜１０ミクロンの重合を有す る。 本発明の目的に適当な有機洗剤ビルダーは、広範な種類のポリカルボキレート 化合物を包含するが、これらに限定されない。本明細書において使用するとき、 「ポリカルボキレート」は複数のカルボキレート基、少なくとも２つのカルボキ レートを有する化合物を意味する。ポリカルボキレートビルダーは一般に組成物 に酸の形態で添加することができるが、また、中和された塩の形態で添加するこ とができる。塩の形態で利用するとき、アルカリ金属、例えば、ナトリウム、カ リウム、およびリチウム、アルカノールアンモニウム塩は好ましい。 ポリカルボキレートビルダーには、種々のカテゴリーの有用な物質が包含され る。ポリカルボキレートビルダーの１つの重要なカテゴリーは、下記のものを包 含するが、これらに限定されない：広範な種類のポリカルボキレート化合物、例 えば、下記の文献に開示されているような、オキシジスクシネートを包含するエ ーテルポリカルボキレート：米国特許第３，１２８，２８７号（Ｂｅｒｇ、１９ ６４年４月７発行）および米国特許第３，６３５，８３０号（Ｌａｍｂｅｒｔｉ ｅｔ ａｌ．、１９７２年１月１８日発行）参照。また、米国特許第４，６６ ３，０７１号（Ｂｕｓｈ ｅｔ ａｌ．、１９８７年５月５日発行）の「ＴＭＳ ／ＴＤＳ」。適当なエーテルポリカルボキレートは、また、環状化合物、特に脂 環族化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号、米国特許第３，８３５ ，１６３号、米国特許第４，１５８，６３５号、米国特許第４，１２ ０，８７４号および米国特許第４，１０２，９０３号に記載されているものを包 含する。 他の有用な洗浄ビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキレート、無水マ レイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、ポリ酢酸、例 えば、エチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸の１，３，５−トリ ヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオ キシコハク酸、種々のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩 、ならびにポリカルボキレート、例えば、メリチン酸、コハク酸、オキシジコハ ク酸、ポリマレイン酸、１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシ コハク酸、およびそれらの可溶性塩を包含する。 クエン酸塩のビルダー、例えば、クエン酸およびそれらの可溶性塩（特にナト リウム塩）は、更新可能な源およびそれらの生物分解性のために強力液状洗剤配 合物のために特に重要性を有するポリカルボキレートビルダーである。クエン酸 塩は、また、粒状組成物において、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩 のビルダーと組み合わせて、使用することができる。オキシジスクシネートは、 また、このような組成物および組み合わせにおいて特に有用である。 また、３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよ び関係する化合物［米国特許第４，５６６，９８４号（Ｂｕｓｈ、１９８６年１ 月２８日発行）に開示されている］は本発明の洗剤組成物において適当である。 有用なコハク酸ビルダーは、Ｃ₅−Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およ びそれらの塩を包含する。この型の特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸で ある。スクシネートの特定の例は、ラウリルスクシネート、パルミチルスクシネ ート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネ ートなどである。ラウリルスクシネートはこのグループの好ましいビルダーであ り、そして欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号 （１９８６年１１月５日発行）に記載されている。 他の適当なポリカルボキレートは、米国特許第４，１４４，２２６号（Ｃｒｕ ｔｃｈｆｉｅｌｄ ｅｔ ａｌ．、１９７９年３月１３日発行）および米国特許 第３，３０８，０６７号（Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７日発行）に開示されて いる。また、米国特許第３，７２３，３２２号を参照のこと。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノカルボン酸は、また、組成物の中に単独で、 または前述のビルダー、特にクエン酸塩および／またはスクシネートのビルダー と組み合わせて混入して、追加のビルダー活性を提供することができる。脂肪酸 のこのような使用は、配合者が考慮すべき泡立ちを一般に生じさせるであろう。 リンに基づくビルダーを使用できる状況において、特に手による洗濯作業に使 用するバーの配合物において、種々のアルカリ金属リン酸塩、例えば、よく知ら れたトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナト リウムを使用することができる。ホスホネートのビルダー、例えば、エタン−１ −ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のリン酸塩（参照、例え ば、米国特許第３，１５９，５８１号、米国特許第３，２１３，０３０号、米国 特許第３，４２２，０２１号、米国特許第３，４００，１４８号および米国特許 第３，４２２，１３７号）を使用することもできる。 酵素 − 広範な種類の布帛の洗濯の目的、例えば、タンパク質に基づく汚れ 、炭水化物に基づく汚れ、またはトリグリセリドに基づく汚れのために、逃散染 料の転移の防止のために、そして布帛の回復のために、任意の酵素を本発明にお ける配合物の中に含めることができる。混入すべき酵素は、アミラーゼ、リパー ゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物を包含する 。それらは任意の適当な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母の由 来のものであることができる。しかしながら、それらの選択はいくつかの因子、 例えば、ｐＨの活性および／または安定性の最適条件、熱安定性、安定性／活性 洗剤、 ビルダーなどにより支配される。これに関して、細菌または真菌の酵素、例えば 、細菌のアミラーゼおよび真菌のセルラーゼは好ましい。 実施例は通常組成物１ｇ当たり約５ｍｇ重量まで、より典型的には約０．０１ ｍｇ〜約３ｍｇの活性酵素を提供するために十分なレベルにおいて混入される。 換言すると、本発明における組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好 ましくは０．０１〜１重量％の商用酵素調製物を含んでなるであろう。 アミラーゼは、例えば、英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Ｎｏｖｏ） に記載されているα−アミラーゼ；ＲＡＰＩＤＡＳＥ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ ａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．）：およびＴＥＲＭＡＭＹＬ（ Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）を包含する。 本発明において使用可能なセルラーゼは、細菌および真菌の双方のセルラーゼ を包含する。好ましくは、それらは５〜９．５のｐＨ最適値を有するであろう。 適当なセルラーゼは、米国特許第４，４３５，３０７号（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒ ｄ ｅｔ ａｌ．、１９８４年３月６日発行）に開示されており、これはフミコ ラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）およびフミコラ（Ｈ ｕｍｉｃｏｌａ）ＤＳＭ１８００菌株またはアエロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ ）属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から生産された真菌のセルラーゼ、およ び海洋の柔体類（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ Ｓｏｌａｎｄｅｒ） から抽出されたセルラーゼを開示している。適当なセルラーゼは、また、英国特 許出願（ＧＢ−Ａ）第２，０７５，０２８号、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第２， ０９５，２７５号およびドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）第２，２４７， ８３２号に開示されている。ＧＡＲＥＺＹＭＥ（Ｎｏｖｏ）は特に有用である。 洗剤の用途に適当なリパーゼ酵素は、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ ｓ）グループの微生物、例えば、シュードモナス・スタッツエリ（Ｐｓｅｕｄｏ ｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）ＡＴＣＣ１９．１５４（英国特許第１，３７２ ，０３４号に開示されている）により生産されるものを包含する。参照、また、 日本国特許出願第５３−２０４８７号（１９７８年２月２８日公開）においてリ パーゼ。このリパーゼは天野製薬会社（名古屋）から商品名リパーゼＰ（アマノ ）（以後アマノ−Ｐと呼ぶ）から入手可能である。他の商用リパーゼは、アマノ −ＣＥＳ、クロモバクター・ビスコスム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃ ｏｓｕｍ）、例えば、クロモバクター・ビスコスム ｖａｒ．ｌｉｐｏｌｙｔｉ ｃｕｍ ＮＲＲＬＢ ３６７３からのリパーゼ（東洋醸造株式会社、田方、日本 ）、およびさらにクロモバクター・ビスコスムのリパーゼ（Ｕ．Ｓ．Ｂｉｏｃｈ ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．、米国、およびＤｉｓｏｙｎｔｈ Ｃｏ．、オランダ 国から）、およびシュードモナス・グラジオリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌ ａｄｉｏｌｉ）からのリパーゼを包含する。ＬＩＰＯＬＡＳＥ酵素は、真菌フミ コラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）から誘導され、 そして宿主としてアスペルギルス・オリゼ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｏｒｙｚ ａｅ）において発現され、そしてＮｏｖｏ（また、欧州特許（ＥＰ）第３４１， ９４７号参照）から商業的に入手可能であり、本発明において使用するために好 ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素を酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、 過酸化水素などと組み合わせて使用することができる。それらは「溶液漂白」、 すなわち、洗浄作業の間に支持体から除去された染料または顔料が洗浄溶液中の 他の支持体へ転移するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は この分野において知られており、そして、例えば、セイヨウワサビペルオキシダ ーゼ、リグナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロ−およびブロ モ−ペルオキシダーゼを包含する。ペルオキシダーゼを含有する洗剤組成物は、 例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号（１９８９年１０月１９日発 行、発明者：Ｏ．Ｋｉｒｋ、出願人；Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ ）に開示されている。 広い範囲の酵素物質および合成洗剤組成物の中に含めるための手段は、また、 米国特許第３，５５３，１３９号（ＭｃＣａｒｔｙ ｅｔ ａｌ．、１９７１年 １月５日発行）に開示されている。酵素は、さらに、米国特許第４，１０１，４ ５７号（Ｐｌａｃｅ ｅｔ ａｌ．、１９７８年７月１８日発行）および米国特 許第４，５０７，２１９号（Ｈｕｇｈｅｓ ｅｔ ａｌ．、１９８５年３月２６ 日発行）の双方に開示されている。液状洗剤配合物に有用である酵素物質、およ びこのような配合の中へのそれらの混入は米国特許第４，２６１，８６８号（Ｈ ｏｒａ ｅｔ ａｌ．、１９８１年４月１４日発行）に開示されている。洗剤に おいて使用するための酵素は種々の技術により安定化することができる。酵素の 安定化技術は米国特許第３，６００，３１９号（Ｇｅｄｇｅ、ｅｔ ａｌ．、１ ９７１年８月１７日発行）、および欧州特許出願公開第０，１９９，４０５号、 出願第８６２００５８６．５号（Ｖｅｎｅｇａｓ、１９８６年１０月２９日発行 ）に開示されている。酵素の安定化系については、例えば、米国特許第３，５１ ９，５７０号に記載されている。 酵素安定剤 − 本発明において使用する酵素は、仕上げられた組成物中のカ ルシウムおよび／またはマグネシウムのイオンを酵素を提供するこのようなイオ ンの水溶性源の存在により安定化される。（カルシウムイオンは一般に多少マグ ネシウムイオンより効果的であり、そして１つの種類のカチオンのみが要求され る場合、本発明において好ましい。）追加の安定性は種々の他のこの分野におい て開示されている安定剤、特にホウ酸塩種の存在により提供される：参照、Ｓｅ ｖｅｒｓｏｎ、米国特許第４，５３７，７０６号。典型的な洗剤、特に液体は仕 上げられた組成物の１リットル当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０、 より好ましくは約５〜約１５、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカ ルシウムイオンを含む。これは、存在する酵素の量およびカルシウムまたはマグ ネシウムのイオンに対するその応答に依存して、多少変化することがある。カル シウムまたはマグネシウムのイオンのレベルは、組成物中のビルダー、脂肪酸な どとの錯化後、酵素に利用可能なある最小レベルのイオンが常に存在するように 、選択されるべきである。任意の水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩をカ ルシウムまたはマグネシウムのイオン源として使用することができ、塩化カルシ ウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カ ルシウム、フマル酸カルシウム、および酢酸カルシウム、および対応するマグネ シウム塩を包含するが、これらに限定されない。酵素のスラリーおよび処方水中 のカルシウムのために、少量の、一般に約０．０５〜約０．４ミリモル／リット ルのカルシウムイオンは、また、組成物の中にしばしば存在する。固体状洗剤組 成物において、配合物は洗濯液の中にこのような量を提供するために十分な量の 水溶性カルシウムイオン源を含むことができる。また、天然水の硬度は十分であ ることができる。 カルシウムおよび／またはマグネシウムのイオンの上記レベルは酵素安定性を 提供するために十分であることを理解すべきである。より多くのカルシウムおよ び／またはマグネシウムのイオンを組成物に添加して、グリース除去性能の追加 の手段を与えることができる。したがって、全体的提案として、本発明における 組成物は典型的には約０．０５〜約２重量％のカルシウムまたはマグネシウムま たは双方のイオン源を含むであろう。この量は、もちろん、組成物の中に使用す る酵素の量および種類とともに変化することがある。 本発明における組成物は、また、必要に応じて、しかし好ましくは、種々の追 加の安定剤、特にホウ酸塩型安定剤を含有することができる。典型的には、この ような安定剤は組成物の中にホウ酸または組成物中でホウ酸を形成できる他のホ ウ酸塩化合物の約０．２５〜約１０重量％、好ましくは０．５〜約５重量％、よ り好ましくは約０．７５〜約３重量％のレベルで使用されるであろう（ホウ酸に 基づいて計算する）。ホウ酸は好ましいが、他の化合物、例えば、酸化ホウ素、 硼砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えば、オルト−、メタ−およびピロホ ウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）は適当である。また、置換ホ ウ酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニル ボロン酸）をホウ酸の代わりに使用することができる。 ポリマーの汚れ放出剤 − 当業者に知られている任意のポリマーの汚れ放出 剤を必要に応じて本発明の組成物および方法において使用することができる。ポ リマーの汚れ放出剤は、疎水性繊維、例えば、ポリマーおよびナイロンの表面を 親水性化する親水性セグメント、および疎水性繊維上に付着しかつ洗浄およびす すぎサイクルの完結により前記繊維上に付着まま残理、こうして、親水性セグメ ントのためのアンカーとして働く疎水性セグメントの双方により特徴づけられる 。これにより、汚れ放出剤で処理した後存在する汚れを、後の洗浄手順において クリーニングすることができる。 本発明において有用なポリマーの汚れ放出剤は、特に下記のものを有する汚れ 放出剤を包含する：（ａ）下記の（ｉ）、（ｉｉ）または（iｉi）から本質的に 成る１または２以上の非イオン性親水性成分：（ｉ）少なくとも２の重合度を有 するポリオキシエチレンセグメントまたは（ｉｉ）２〜１０の重合度を有するオ キシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメント、ここで前記親水性セグ メントは、エーテルビルダーの各端における隣接する部分に結合しないかぎり、 オキシプロピレン単位を含まない、または（iｉi）オキシエチレンおよび１〜約 ３０のオキシプロピレン単位を含んでなるオキシアルキレンの混合物、普通のポ リエステル合成繊維の表面上の汚れ放出剤の付着のときこのような表面の親水性 を増加するために十分に大きい親水性を親水性化合物が有するように、十分な量 のオキシエチレン単位を前記混合物は含有し、前記親水性セグメントは好まし くは少なくとも２５％のオキシエチレン単位、より好ましくは、特に約２０〜３ ０オキシプロピレン単位を有する成分について、少なくとも約５０％のオキシエ チレン単位を含んでなる；または（ｂ）下記の（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）ま たは（ｉｖ）を含んでなる１または２以上の疎水性成分：（ｉ）Ｃ₃オキシアル キレンテレフタレートセグメント、前記疎水性成分は、また、オキシエチレンテ レフタレートを含んでなり、オキシエチレンテレフタレート／Ｃ₃オキシアルキ レンテレフタレート単位は約２：１またはそれより低い、（ｉｉ）Ｃ₄−Ｃ₆アル キレンセグメントまたはオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレンセグメント、またはそれらの 混合物、（ｉｉｉ）ポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ酢酸ビ ニル）、少なくとも２の重合度を有する、または（ｉｖ）Ｃ₁−Ｃ₄アルキルエー テルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはそれらの混合物、こ こで前記置換基はＣ₁−Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエー テルセルロース誘導体、またはそれらの混合物の形態で存在し、そしてこのよう なセルロース誘導体は両親媒性であり、これによりそれらは普通のポリエステル 合成繊維の表面上に付着するために十分なレベルのＣ₁−Ｃ₄アルキルエーテルお よび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有し、かつ、このような普 通の合成繊維の表面にいったん付着したとき、繊維表面の親水性を増加するため に十分なレベルのヒドロキシルを有する、または（ａ）および（ｂ）の組み合わ せ。 典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは約２００の重合 度を有するが、高度にレベル、好ましくは３〜約１５０、より好ましくは６〜約 １００を使用することができる。適当なオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレン疎水性セグメ ントは下記のものを包含するが、これらに限定されない：ポリマーの汚れ放出剤 の末端キャップ、例えば、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、ここでＭはナ トリウムであり、そしてｎは４〜６の整数である、米国特許第４，７２１， ５８０号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９８８年１月２６日発行）。 本発明において有用なポリマーの汚れ放出剤は、また、セルロース誘導体、例 えば、ヒドロキシエチルセルロースのポリマー、エチレンテレフタレートまたは プロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドテ レフタレートとのコポリマーのブロックなどを包含する。このような汚れ放出剤 は商業的に入手可能であり、そしてセルロースのヒドロキシエーテル、例えば、 ＭＥＴＨＯＣＥＬ（Ｄｏｗ）を包含する。本発明において使用するためのセルロ ースの汚れ放出剤は、また、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセ ルロースから成る群より選択されるものを包含する、参照、米国特許第４，００ ０，０９３号（Ｎｉｃｏｌ、ｅｔ ａｌ．、１９７６年１２月２８日発行）。 ポリ（ビニルエステル）の疎水性セグメントにより特徴づけられる汚れ放出剤 は、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆ビニルエステルのコポリマー、 好ましくはポリアルキレンオキシドの主鎖、例えば、ポリエチレンオキシドの主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）を包含する。欧州特許出願第０，２１９ ，０４８号（Ｋｕｄ、ｅｔ ａｌ．、１９８７年４月２２日発行）参照。この種 類の商業的に入手可能な汚れ放出剤は、ＳＯＫＡＬＡＮ型の物質、例えば、ＳＯ ＫＡＬＡＮ ＨＰ−２２（ＢＡＳＦ、西ドイツ、から入手可能である）を包含す る。 好ましい汚れ放出剤の１つの型は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレ ンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーで ある。このポリマーの汚れ解放剤の分子量は約２５，０００〜約５５，０００の 範囲内である。米国特許第３，９５９，２３０号（Ｈａｙ、１９７６年５月２５ 日発行）および米国特許第３，８９３，９２９号（Ｂａｓａｄｕｒ、１９７５年 ７月８日発行）参照。 他の好ましいポリマーの汚れ放出剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリ エチレングリコールから誘導された、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレー ト単位と９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位を含有する 、エチレンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。このポ リマーの例は、商業的に入手可能な物質ＺＥＬＣＯＮ ５１２６（デュポン社か ら）およびＭＩＬＥＡＳＥ Ｔ（ＩＣＩから）である。参照、米国特許第４，７ ０２，８５７号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９８７年１０月２７日発行）。 他の好ましいポリマーの汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレ ンオキシ反復単位のオリゴマーエステルの主鎖およびこの主鎖に共有結合した末 端部分から構成された、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物 である。これらの汚れ解放剤は、米国特許第４，９６８，４５１号（Ｊ．Ｊ．Ｓ ｃｈｅｉｂｅｌおよびＥ．Ｐ．Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９９０年１１月６日発行 ）に詳細に記載されている。他の適当なポリマーの汚れ放出剤は、米国特許第４ ，７１１，７３０号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ ｅｔ ａｌ．、１９８７年１２月８ 日発行）のテレフタレートｐｅｓｔ、米国特許第４，７２１，５８０号（Ｇｏｓ ｓｅｌｉｎｋ、１９８８年１月２６日発行）のアニオン性末端キャップドオリゴ マーエステル、および米国特許第４，７０２，８５７号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、 １９８７年１０月２７日発行）のブロックポリエステルオリゴマー化合物を包含 する。 好ましいポリマーの汚れ放出剤は、また、米国特許第４，８７７，８９６号（ Ｍａｌｄｏｎａｄｏ ｅｔ ａｌ．、１９８９年１０月３１日発行）の汚れ放出 剤を包含し、前記特許はアニオン性、特にスルホアリール、末端キャップドテレ フタレートエステルを開示している。 利用する場合、汚れ放出剤は一般に洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量 ％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％を 構成する。 なお他の好ましい汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロ イル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復 単位を有するオリゴマーである。反復単位はオリゴマーの主鎖を形成し、そして 好ましくは変性イセチオネート末端キャップで終わる。この型の特に好ましい汚 れ放出剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、 約１．７〜約１．８の比のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピ レンオキシ単位、およびナトリウム２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスル ホネートの２つの末端キャップ単位を含む。前記汚れ放出剤は、また、オリゴマ ーの約０．５〜約２０重量％の結晶質減少安定剤、好ましくはキシレンスルホネ ート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物から 成る群より選択される安定剤を含む。 キレート剤 − 本発明における洗剤組成物は、また、必要に応じて１または ２以上の鉄および／またはマンガンのキレート剤を含有する。このようなキレー ト剤は、アミノカルボキレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された芳 香族キレート剤およびそれらの混合物から成る群より選択することができ、これ らのすべては下記において定義される。理論により拘束されたくないが、これら の物質の利益は可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄およびマンガンを除 去する例外的能力に一部分よると考えられる。 任意のキレート剤として有用なアミノカルボキレートは、エチレンジアミンテ トラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミントリアセテート、ニトリロト リアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラア ミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およびエタノ ールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモ ニウム塩、およびそれらの混合物を包含する。 アミノホスホネートは、また、少なくとも低いレベルの全体のリンが洗剤組成 物において許容されるとき、本発明の組成物においてキレート剤として使用する ために適当であり、そしてＤＥＱＵＥＳＴとしてエチレンジアミンテトラキス（ メチレンホスホネート）を包含する。好ましくは、これらのアミノホスホネート は約６個以上の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 多官能的に置換された芳香族キレート剤は、また、本発明における組成物にお いて有用である。参照、米国特許第３，８１２，０４４号（Ｃｏｎｎｏｒ ｅｔ ａｌ．、１９７４年５月２１日発行）。酸の形態のこの種類の好ましい化合物 は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば、１，２−ジヒドロキシ−３，５− ジスルホベンゼンである。 本発明において使用するために好ましい生物分解性キレート剤は、エチレンジ アミンジスクシネート（「ＲＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３号 （ＨａｒｔｍａｎおよびＰｅｒｋｉｎｓ、１９８７年１１月３日発行）に記載さ れている［Ｓ，Ｓ］異性体である。 利用する場合、キレート剤は本発明における洗剤組成物の約０．１〜約１０重 量％を構成するであろう。より好ましくは、利用する場合、キレート剤はこのよ うな組成物の約０．１〜約３．０重量％を構成する。 粘土の汚れ除去／再付着防止剤 − 本発明の組成物は、また、必要に応じて 粘土の汚れ除去および再付着防止性質を有する、水溶性エトキシル化アミンを含 有することができる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は典型的には約 ０．０１〜約１０．０重量％の水溶性エトキシレートアミンを含有する；液状洗 剤組成物は典型的には約０．０１〜約５重量％を含有する。 最も好ましい汚れ解放および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペン タミンである。典型的なエトキシル化アミンはさらに米国特許第４，５９７，８ ９８号（ＶａｎｄｒＭｅｅｒ、１９８６年７月１日発行）に記載されている。好 ましい粘土の汚れ除去−再付着防止剤は、欧州特許出願第１１１，９６５号 （ＯｈおよびＧｏｓｓｅｌｉｎｋ）１９８４年６月２７日発行）に開示されてい るカチオン化合物である。使用することができる他の粘土の汚れ除去／再付着防 止剤は、欧州特許出願第１１１，９８４号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９８４年６ 月２７日発行）に開示されているエトキシル化アミンポリマー、欧州特許出願第 １１２，５９２号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９８４年７月４日発行）に開示され ている双性イオンのポリマー、および米国特許第４，５４８，７４４号（Ｃｏｎ ｎｏｒ、１９８５年１０月２２日発行）に開示されているアミンオキシドを包含 する。この分野において知られている他の粘土の汚れ除去および／または再付着 防止剤を、また、本発明における組成物において使用することができる。好まし い再付着防止剤の他の型はカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質を包含す る。これらの物質はであることがよく知られている。 ポリマーの分散剤 − ポリマーの分散剤は、本発明における組成物において 、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下に、約０．１〜 約７重量％のレベルにおいて有利に利用することができる。適当なポリマーの分 散剤はポリマーのカルボキレートおよびポリエチレングリコールを包含するが、 この分野において知られている他のものを使用することもできる。理論により限 定されたくないが、ポリマーの分散剤は、他のビルダー（低分子量のポリカルボ キレートを包含する）と組み合わせて使用するとき、結晶の成長の抑制、粒状汚 れ解放のペプトン化、および再付着防止により、全体の洗剤ビルダーの性能を増 強すると考えられる。 ポリマーのポリカルボキレート物質は、適当な不飽和モノマーを、好ましくは それらの酸の形態で重合することによって製造することができる。重合してポリ マーのポリカルボキレートを形成することができる不飽和モノマーの酸は、アク リル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニ チン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸を包含する。カルボ キレート基を含有しないモノマーのセグメント、例えば、ビニルメチルエーテル 、エチレンなどの本発明におけるポリマーのポリカルボキレート中の存在は、こ のようなセグメントが約４０重量％を構成しないかぎり、適当である。 特に適当なポリマーのポリカルボキレートはアクリル酸から誘導することがで きる。本発明において有用である、このようなアクリル酸に基づくポリマーは、 重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸の形態のこのようなポリマーの平均分 子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００ 〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００の範囲である。このよ うなアクリル酸のポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウム および置換アンモニウムの塩を包含する。この型の可溶性ポリマーは既知の物質 である。洗剤組成物におけるこの型のポリアクリレートの使用は、例えば、米国 特許第３，３０８，０６７号（Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７日発行）に開示さ れている。 アクリル酸／マレイン酸に基づくコポリマーは、また、分散／再付着防止剤の 好ましい成分として使用することができる。このような物質は、アクリル酸およ びマレイン酸のコポリマーの水溶性塩を包含する。酸の形態のこのようなコポリ マーの平均分子量は、約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０ ００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００の範囲である 。このようなコポリマーにおけるアクリレート／マレエートのセグメントの比は 、一般に約３０：１〜約１：１、より好ましくは約１０：１〜２：１の範囲であ ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸のコポリマーの水溶性塩は、例えば、 アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩を包含する。この型の 可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、欧州特許出願第６６９１５号（ １９８２年１２月１５日発行）、ならびに欧州特許（ＥＰ）第１９３，３６０号 （１９８６年９月３日発行）（これは、また、ヒドロキシプロピルアクリ レートを含んでなるこのようなポリマーを記載している）に記載されている既知 の物質である。なお他の有用な分散剤はマレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコ ールのターポリマーを包含する。このような物質は、また、欧州特許（ＥＰ）第 １９３，３６０号に開示されており、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニル アルコールの４５／４５／１０ターポリマーを包含する。 含めることができる他のポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で ある。ＰＥＧは分散剤の性能を示し、ならびに粘土の汚れ除去−再付着防止剤と して作用する。これらの目的のために典型的な分子量の範囲は、約５００〜約１ ００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１ ，５００〜約１０，０００の範囲である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメートの分散剤は、特にゼオライトビル ダーと組み合わせて、使用することもできる。ポリアスパルテートのような分散 剤は約１０，０００の分子量（平均）を有する。 増白剤 − この分野において知られている任意の蛍光増白剤または他の増白 剤または白色化剤を、典型的には約０．０５〜約１．２重量％のレベルにおいて 、本発明における洗剤組成物の中に含めることができる。本発明において有用で ある商用蛍光増白剤は下記のサブグループに分類することができるが、これらは 下記のものを包含するが、これらに限定されない：スチルベン、ピラゾリン、ク マリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン−５，５−ジオキシド 、アゾール、５および６員環の複素環式化合物の誘導体、およびその他のもの物 質。このような増白剤の例は、¨Ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐ ｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｇ Ａｇｅｎｔｓ¨、Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ、ｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉ ｇ Ａｇｅｎｔｓ¨、Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ ｏｎｓ発行、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８２）、に記載されている。 本発明における組成物において有用な蛍光増白剤の特定の例は、米国特許第４ ，７９０，８５６号（Ｗｉｘｏｎ、１９８８年１２月１３日発行）の中に識別さ れているものである。これらの増白剤は、ＶｅｒｏｎａからのＰＨＯＲＷＨＩＴ Ｅシリーズの増白剤を包含する。この参考文献に開示されている他の増白剤は、 Ｔｉｎｏｐａｌ ＵＮＰＡ、Ｔｉｎｏｐａｌ ＧＢＳおよびＴｉｎｏｐａｌ ５ ＢＭ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ａｒｔｉｃ Ｗｈｉｔｅ ＣＣおよびＡｒｔｉ ｃ Ｗｈｉｔｅ ＣＷＤ（Ｈｉｌｔｏｎ−Ｄａｖｉｓ、イタリーに位置する、か ら入手可能である）２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１， ２−ｄ］トリアゾール、４，４’−ビス−（１，２，３−トリアゾル−２−イル ）−スチルベン、４，４’−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびアミノクマ リンを包含する。これらの増白剤の特定の例は、４−メチル−７−ジエチル−ア ミノクマリン、１，２−ビス（ベンズイミダゾル−２−イル）エチレン、１，３ −ジフェニル−フラゾリン、２，５−ビス（ベンゾキサゾル−２−イル）チオフ ェン、２−スチリル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール、および２−（スチル ベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾールである。参照、ま た、米国特許第３，６４６，０１５号（Ｈａｍｉｌｔｏｎ、１９７２年２月２９ 日発行）。アニオン増白剤は本発明において好ましい。 泡抑制剤 − 泡の形成を減少または抑制する化合物を本発明の組成物の中に 含めることができる。泡抑制剤は、米国特許第４，４８９，４５５号および米国 特許第４，４８９，５７４号に記載するようないわゆる「高い濃度のクリーニン グ法」および前装入ヨーロッパ型洗浄装置において重要性を有することができる 。 広範な種類の無水マレイン酸を泡抑制剤として使用することができ、そして泡 抑制剤は当業者によく知られている。参照、例えば、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 第３版、Ｖｏｌ．７、ｐｐ．４３０−４４７（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ ｎｓ，Ｉｎｃ．、１９７９）。特定の重要性を有する泡抑制剤の１つのカテゴリ ーは、モノカルボン酸の脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。参照、米国 特許第２，９５４，３４７号（Ｗａｈｎｅ Ｓｔ．Ｊｏｈｎ、１９６０年９月２ ７日発行）。泡抑制剤として使用するモノカルボン酸の脂肪酸およびそれらの可 溶性塩は、典型的には１０〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭 素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適当な塩は、アルカリ金属塩、例えば、ナ トリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアル カノールアンモニウム塩を包含する。 本発明における洗剤組成物は、また、非界面活性剤の泡抑制剤を含有すること ができる。これらは、例えば、高分子量の炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪 酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、１価のアルコールの脂肪酸エス テル、脂肪族Ｃ₁₈−Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などを包含する。他の泡 抑制剤は、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、塩化シアヌル酸と２また は３モルの１〜２４個の炭素原子を含有する第一または第二アミン、プロピレン オキシドとの生成物として形成した、トリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたは ジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロルトリアゾール、およびモノステアリルホ スフェート、例えば、モノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモ ノステアリルジ−アルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェート およびホスフェートエステルを包含する。炭化水素、例えば、パラフィンおよび ハロパラフィンを液体の形態で使用することができる。液状炭化水素は室温およ び大気圧において液体であり、そして約−４０℃〜約５０℃の範囲における流動 点、および約１１０℃（大気圧）以上の最低沸点を有する。また、ワックス状炭 化水素、好ましくは約１００℃以下の融点を有するものを使用することは知られ ている。炭化水素は洗剤組成物のための泡抑制剤の好ましいカテゴリーを構成す る。炭化水素の泡抑制剤は、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号 （Ｇａｎｄｏｌｆｏ ｅｔ ａｌ．、１９８１年５月５日発行）に記載されてい る。したがって、炭化水素は、約１２〜約７０個の炭素原子を有する脂肪族、脂 環式、芳香族、および複素環式飽和または不飽和の炭化水素を包含する。用語「 パラフィン」は、この泡抑制剤の説明において使用するとき、パラフィンおよび 環状炭化水素の混合物を包含することを意図する。 非界面活性剤の泡抑制剤の他のカテゴリーは、シリコーンの泡抑制剤を含む。 このカテゴリーは、ポリ有機シロキサン油、例えば、ポリジメチルシロキサン、 ポリ有機シロキサン油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液 、およびポリ有機シロキサンと、ポリ有機シロキサンがシリカ上に化学収着また は融合したシリカ粒子との組み合わせの使用を包含する。シリコーンの泡抑制剤 はこの分野においてよく知られておりそして、例えば、米国特許第４，２６５， ７７９号（Ｇａｎｄｏｆｏ ｅｔ ａｌ．、１９８１年５月５日発行）および欧 州特許出願第８９３０７８５１．９号（Ｓｔａｒｃｈ、Ｍ．Ｓ．、１９９０年２ 月７日発行）に開示されている。 他のシリコーン泡抑制剤は米国特許第３，４５５，８３９号に開示されており 、この特許は少量のポリジメチルシロキサン流体その中に混入した、水溶液を消 泡する組成物および方法に関する。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、ドイツ国特許出願ＤＯＳ 第２，１２４，５２６号に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン 消泡剤および泡抑制剤は、米国特許第３，９３３，６７２号（Ｂａｒｔｏｌｏｔ ｔａ ａｌ．）、および米国特許第４，６５２，３９２号（Ｂａｇｉｎｓｋｉ ｅｔ ａｌ．、１９８７年３月２４日発行）に開示されている。 本発明において使用するための典型的なシリコーンに基づく泡抑制剤は、下記 の成分から成る泡抑制量の泡抑制剤である： （ｉ） ２５℃において約２０ｃｓ．〜約１，５００ｃｓ．の粘度を有するポ リジメチルシロキサン流体、 （ｉｉ） （ｉ）の１００重量部当たり約５〜約５０重量部の約０．６：１〜 約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位の比の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2 単位およびＳｉＯ₂単位から構成されたシロキサン樹脂、および （ｉｉｉ） （ｉ）の１００重量部当たり約１〜約２０重量部の固体状シリカ ゲル． 本発明において使用する好ましいシリコーン泡抑制剤において、連続相のため の溶媒はある種のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレン グリコールのコポリマーまたはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピ レングリコールから構成されている。第一シリコーン泡抑制剤は分枝鎖状／架橋 されており、そして好ましくは線状ではない。 この点をさらに例示するために、典型的な泡が抑制された液状洗濯洗剤組成物 は必要に応じて約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重 量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の前記シリコーン泡抑制剤を 含んでなり、前記シリコーン泡抑制剤は下記の（１）、（２）および（３）を含 んでなる：（１）（ａ）ポリ有機シロキサン、（ｂ）樹脂質シロキサンまたはシ リコーン樹脂生成シリコーン化合物、（ｃ）微細な充填物質、および（ｄ）混合 物の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進する触媒の混合物である、第 一消泡剤の非水性乳濁液、（２）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性 剤、および（３）ポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレン グリコールのコポリマー（このコポリマーは室温において約２重量％より大きい 水溶性を有し、かつポリプロピレングリコールを含有しない）。また、米国特許 第４，９７８，４７１号（Ｓｔａｒｃｈ、１９９０年１２月１８日発行）、およ び米国特許第４，９８３，３１６号（Ｓｔａｒｃｈ、１９９１年１月８日発行） 、 米国特許第５，２８８，４３１号（Ｈｕｂｅｒ ｅｔ ａｌ．、１９９４年２月 ２２日発行）、および米国特許第４，６３９，４８９号および第４，７４９，７ ４０号（Ａｉｚａｗａ ｅｔ ａｌ．）第１列第４６行〜第４列第３５行参照。 本発明におけるシリコーン泡抑制剤は、好ましくは、ポリエチレングリコール およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含ん でなり、すべては約１，０００より小さい、好ましくは約１００〜８００の平均 分子量を有する。本発明におけるポリエチレングリコールおよびポリエチレング ／ポリプロピレングリコールの化合物は、約２重量％より大きい、好ましくは約 ５重量％より大きい室温における水溶性を有する。 本発明において好ましい溶媒は、約１，０００より小さい、より好ましくは約 １００〜約８００、最も好ましくは２００〜約４００の平均分子量を有するポリ エチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコー ル、好ましいＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００のコポリマーである。ポリエチレング リコール：ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールｎｏ約１：１〜 １：１０、最も好ましくは１：３〜１：６の重量比は好ましい。 本発明において使用する好ましいシリコーン泡抑制剤は、特に４，０００分子 量の、ポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、また、好ましくはエ チレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー、例えば、ＰＵ ＬＵＲＯＮＩＣ Ｌ１０１を含有しない。 本発明において有用な他の泡抑制剤は、第二アルコール（例えば、２−アルキ ルアルカノール）およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えば、米国特 許第４，７９８，６７９号および欧州特許（ＥＰ）第１５０，８７２号に開示さ れているシリコーンとの混合物を含んでなる。第二アルコールは、Ｃ₁−Ｃ₁₆鎖 を有するＣ₆−Ｃ₁₆アルキルアルコールを包含する。好ましいアルコールは２− ブチルオクタノールであり、これはＣｏｎｄｅａから商品名ＩＳＯＦＯＬ １２ で入手可能である。第二アルコールはＥｎｉｃｈｅｍから商品名ＩＳＡＬＣＨＥ Ｍ １２３で入手可能である。混合泡抑制剤は典型的には１：５〜５：１の重量 比のアルコール＋シリコーンの混合物を含んでなる。 自動洗濯機において使用する洗剤組成物について、泡は洗浄装置をオーバーフ ローする程度に形成すべきではない。泡抑制剤は、使用するとき、好ましくは「 泡抑制量」で存在する。「泡抑制量」とは、自動洗濯機において使用する泡立ち が低い洗濯洗剤を生ずるために十分に泡を抑制する泡抑制剤の量を組成物の配合 者が選択できることを意味する。 本発明における組成物は一般に０％〜約５％の泡抑制剤を含むであろう。モノ カルボン酸の脂肪酸およびそれらの塩は、泡抑制剤として利用するとき、典型的 には洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、約０． ５〜約３重量％の脂肪族モノカルボン酸塩を利用する。シリコーン泡抑制剤は典 型的には洗剤組成物の約２．０重量％までの量で使用するが、これより多い量を 使用できる。コストを最小に保持し、そして主としてより少ない量で泡立ちを効 果的に抑制することを考慮すると、この上限は事実実際的である。好ましくは約 ０．０１〜約１重量％、より好ましくは約０．２５〜約０．５重量％のシリコー ン泡抑制剤を使用する。本明細書において使用するとき、これらの重量％の値は ポリ有機シロキサン、ならびに利用できる補助物質と組み合わせて使用できるシ リカを含む。モノステアリルリン酸塩の泡抑制剤は一般に組成物の約０．１〜約 ２重量％の範囲の量で使用する。炭化水素の泡抑制剤は典型的には約０．０１〜 約５．０重量％の量で使用するが、これより高いレベルを使用できる。アルコー ルの泡抑制剤は典型的には仕上げられた組成物の約０．２〜３重量％において使 用される。 布帛柔軟剤 − 種々のスルー・ザ・ウォッシュ柔軟剤、特に米国特許第４， ０６２，６４７号（ＳｔｏｒｍおよびＮｉｒｓｃｈｌ、１９７７年１２月 １３日発行）の微細な緑粘土、ならびにこの分野において知られている他の柔軟 剤粘土を、本発明の組成物において、典型的には約０．５〜約１０重量％のレベ ルにおいて使用して布帛柔軟剤の利益と同時にクリーニングの利益を得ることが できる。粘土の柔軟剤は、例えば、米国特許第４，３７５，４１６号（Ｃｒｉｓ ｐ ｅｔ ａｌ．、１９８３年３月１日発行）および米国特許第４，２９１，０ ７１号（Ｈａｒｒｉｓ ｅｔ ａｌ．、１９８１年９月２２日発行）に開示され ているようなアミンおよびカチオン柔軟剤と組み合わせて使用することができる 。 他の成分 − 洗剤組成物において有用な広範な種類の他の成分を本発明にお ける組成物の中に含めるすることができ、このような成分は他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液状配合物のための溶媒、ｂ ａ−配合物のための固体充填材などを包含する。高い泡立ちを望む場合、泡増強 剤、例えば、Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルカノールアミドを、典型的には１〜１０％のレベル で、組成物の中に含めることができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₄モノエタノールアミドおよび ジエタノールアミドはこのような泡増強剤の典型的なクラスを例示する。高い泡 立ちの補助界面活性剤、例えば、前述のアミンオキシド、ベタインおよびスルタ インとともにこのような泡増強剤を使用することは、また、有利である。所望な らば、可溶性マグネシウム塩、例えば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などを、典型的に は０．１〜２％のレベルで、添加して追加の泡を提供しかつグリース除去性能を 増強することができる。 本発明の組成物において使用する種々の洗浄性成分を多孔質疎水性支持体上に 吸収させ、次いで前記支持体を疎水性コーティングでコーティングすることによ って、前記成分をさらに安定化することができる。好ましくは、洗浄性成分を界 面活性剤と混合した後、多孔質支持体の中に吸収させる。使用において、洗浄性 成分は支持体から水性洗浄液の中に解放され、ここでそれはその意図する洗浄性 機能を実行する。 この技術をさらに詳細に例示するために、多孔質疎水性シリカ（商標ＳＩＰＥ ＲＮＡＴＯ Ｄ１０、ＤｅＧｕｓｓａ）を３〜５％のＣ₁₃−Ｃ₁₅エトキシル化ア ルコール（ＥＯ７）の非イオン界面活性剤を含有するタンパク質分解酵素の溶液 と混合する。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は２．５×シリカ重量である。 生ずる粉末を撹拌しながらシリコーン油の中に分散させる（５００〜１２，５０ ０の範囲の種々のシリコーン油粘度を使用することができる）。生ずるシリコー ン油の分散液を乳化するか、またはそうでなければ最終洗剤マトリックスに添加 する。これにより、成分、例えば、前述の酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触 媒、光活性化剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナーおよび加水分解可能な界 面活性剤を、液状洗濯洗剤組成物を包含する洗剤において使用するために「保護 」することができる。 液状洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有することができる。メ タノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールにより例示され る低分子量の第一または第二アルコールは適当である。１価アルコールは可溶化 界面活性剤のために好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子お よび２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオ ール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）を 使用こともできる。組成物は５〜９０％、典型的には１０〜５０％のこのような 担体を含有することができる。 本発明における洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング作業において使 用する間に、洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有す るように配合されるであろう。液状皿洗浄製品の配合物は好ましくは約６．８〜 約９．０を有する。洗濯製品は典型的にはｐＨ９〜１１である。ｐＨを推奨され る使用レベルにコントロールする技術は緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含 し、そして当業者によく知られている。 染料転移抑制剤 − 本発明の組成物は、また、クリーニングプロセスの間に １つの布帛から他の布帛への染料の転移を阻止するために有効な１種または２種 以上の物質を含むことができる。一般に、このような染料転移抑制剤は、ポリビ ニルピロリドンのポリマー、ポリアミンＮ−オキシドのポリマー、Ｎ−ビニルピ ロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、マンガンフアロシアニン、 ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物を包含する。使用する場合、これらの 抑制剤は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１ 〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重量％を構成する。 さらに詳しくは、本発明において使用するために好ましいポリアミンＮ−オキ シドのポリマーは、下記構造式を有する単位を含有する：Ｒ−Ａ_x−Ｐ、式中Ｐ は重合性単位であり、これにＮ−Ｏ基を結合することができるか、またはＮ−Ｏ 基は重合性単位の一部分を形成するか、またはＮ−Ｏ基は双方の単位に結合する ことができ、Ａは−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝で あり、Ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素 環式または脂環族基またはそれらの任意の組み合わせであり、それらにＮ−Ｏ基 の窒素は結合することができるか、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分である 。好ましいポリアミンＮ−オキシドはＲが複素環式基であるもの、例えば、ピリ ジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体 である。 Ｎ−Ｏ基は下記一般構造式により表すことができる： 式中Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環族基または それらの組み合わせであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、そしてＮ−Ｏ 基の窒素は結合することができるか、またはＮ−Ｏ基の窒素は前述の基の一部分 を形成する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好 ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 形成されるアミンオキシドのポリマーが水溶性でありかつ染料転移抑制性質を 有するかぎり、任意のポリマーの主鎖を使用することができる。適当なポリマー 主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ アミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの ポリマーは、一方のモノマーがアミンＮ−オキシドであり、そして他方のモノマ ーの型がＮ−オキシドである、ランダムまたはブロックコポリマーを包含する。 アミンＮ−オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００ のアミン／アミンＮ−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリアミンオキシ ドポリマーの中に存在するアミンオキシド基の数は適当な共重合によるか、また は適当なＮ−オキシド化度により変化することができる。ポリアルキレンオキシ ドはほとんど任意の重合度で得ることができる。典型的には、平均分子量は５０ ０〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、最も好 ましくは５，０００〜１０，０００の範囲内である。この物質の好ましいクラス は「ＰＶＮＯ」と呼ぶことができる。 本発明における洗剤組成物において有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシ ドは、約５０，０００の平均分子量および約１：４のアミン／アミンＮ−オキシ ド比を有する。 Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのポリマー（「ＰＶＰＶ Ｉ」と呼ぶクラス）は、また、本発明において使用するために好ましい。好まし くは、ＰＶＰＶＩは５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，００ ０〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量 範囲を有する。（平均分子量の範囲は、Ｂａｒｔｈ、ｅｔ ａｌ．、Ｃｈｅｍｉ ｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ 、Ｖｏｌ．１１３、¨Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ¨（その教示は本 明細書において引用することによって本明細書の一部とされる）、に記載するよ うに光散乱により測定する。）ＰＶＰＶＩコポリマーは典型的には１：１〜０． ２：１、より好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜 ０．４：１のＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有する 。これらのコポリマーは直鎖状または分枝鎖状である。 本発明の洗剤組成物は、また、約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０、最も好ましくは約５，０００〜約５，０００の平均分子量を有するポリビニ ルピロリドン（「ＰＶＰ」）を使用することができる。ＰＶＰは洗剤の分野の当 業者に知られている；参照、例えば、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２６２，８９ ７号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２５６，６９６号（引用することによっ て本明細書の一部とされる）。ＰＶＰを含有する組成物は、また、約５００〜約 １００，０００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００の平均分子量を有す るポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を含有することができる。好ましくは 、洗浄溶液の中に送出されるｐｐｍ基準でＰＥＧ／ＰＶＰ比は約２：１〜約５０ ：１、より好ましくは約３：１〜約１０：１である。 本発明における洗剤組成物は、染料転移抑制作用をまた提供するある種の型の 親水性蛍光増白剤を約０．００５〜５重量％のレベルにおいて含有することもで きる。使用する場合、本発明における組成物は好ましくは約０．０１〜１重量％ のこのような蛍光増白剤を含むであろう。 本発明において有用な親水性蛍光増白剤は、下記構造式を有するものである： 式中Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロ キシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒ ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノであり、 そしてＭは塩形成カチオン、例えば、ナトリウムまたはカリウムである。 上記式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ²がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチ ルでありかつＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４’− ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリア ジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および２ナトリ ウム塩である。この特定の増白剤種はチバ−ガイギーコーポレーションから商品 名Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸで商業的に市販されている。Ｔｉｎｏｐａｌ −ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明における洗剤組成物において有用な好ましい親水性 蛍光増白剤である。 上記式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ²がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ −２−メチルアミノでありかつＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増 白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ −メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベン ジスルホン酸および２ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はチバ−ガイギ ーコーポレーションから商品名Ｔｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ−ＧＸで商業的に市販さ れている。 上記式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ²がモルホリノでありかつＭがナ トリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリ ノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベ ンジスルホン酸および２ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はチバ−ガイ ギーコーポレーションから商品名Ｔｉｎｏｐａｌ ＡＭＳ−ＧＸで商業的に市販 されている。 本発明において使用するために選択される特定の蛍光増白剤種は、前述の選択 したポリマーの染料転移抑制剤と組み合わせて使用するとき、特に有効な染料転 移抑制性能の利益を提供する。このような選択したポリマー物質（例えば、ＰＶ ＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とこのような選択した蛍光増白剤（例えば、Ｔ ｉｎｏｐａｌ ＵＮＰＡ−ＧＸ、Ｔｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ−ＧＸおよび／または Ｔｉｎｏｐａｌ ＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、これらの２つの洗剤組成物 の成分を単独でしたとき、水性洗浄溶液において有意によりすぐれた染料転移抑 制を提供する。理論により拘束されないで、このような増白剤は洗浄溶液におい て布帛に対して高い親和性を有し、したがって、これらの布帛上に比較的急速に 付着するので、この方法で働くと考えられる。洗浄溶液中で増白剤が布帛上に付 着する程度は、「消耗係数」と呼ばれるパラメーターにより定義することができ る。消耗係数は一般にａ）布帛上に付着した増白剤物質／ｂ）洗浄液中の初期の 増白剤濃度の比である。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明に関して 染料転移を阻害するために最も適当である。 もちろん、理解されるように、他の慣用の蛍光増白剤型の化合物を本発明の組 成物において必要に応じて使用して、真の染料転移抑制作用よりむしろ、普通の 布帛の「増白」の利益を提供することができる。このような使用は普通であり、 そして洗剤配合物についてよく知られている。 下記の実施例により、本発明の組成物を例示するが、これらの実施例は限定を 意図しない。 実施例Ｉ 漂白組成物は下記の通りである： 成分 ％（重量） 過炭酸ナトリウム ２０．０ （６−ノナンアミドカプロイル） オキシベンゼンスルホネート １０．０ プロテアーゼ酵素＊ １．０ 水溶性充填剤＊＊ 残部 ＊プロテアーゼＣ ＊＊炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム の混合物（１：１） 実施例Ｉの組成物はそれ自体漂白剤として使用することができるか、または前 ソーキングまたは界面活性剤を含有する洗剤組成物に添加して、それに漂白の利 益を付与することができる。実施例Ｉの組成物に対して暴露される布帛は、漂白 剤およびプロテアーゼの加えた個々の寄与が予測するよりも大きい性能の利益を 黒ずんだ汚れに対して示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９６年４月２３日 【補正内容】 請求の範囲 １． 少なくとも約０．００１重量％のプロテアーゼ酵素と、約５〜約８０重 量％の水性液体中で過酸化水素を生成し得る漂白化合物と、アルカノイルオキシ ベンゼンスルホネート漂白活性化剤、アミド誘導漂白活性化剤、アシルラクタム 型漂白活性化剤、およびそれらの混合物から成る群より選択される１種または２ 種以上の漂白活性化剤とを含んでなる黒ずんだ汚れの浄化を提供する漂白組成物 であって、前記漂白活性化剤は組み合わせた漂白化合物および漂白活性化剤の混 合物の約０．１％〜約６０％の量で存在し、前記組成物について、ハンター白色 度値（Ｈｕｎｔｅｒ Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ Ｖａｌｕｅ）により測定した漂白活 性化剤／漂白化合物およびプロテアーゼ酵素の組み合わせた性能が加法的性能よ り大きく、そしてさらにノナノイルオキシベンゼンスルホネートを含んでなるこ のような組成物について、前記漂白活性化剤はノナノイルオキシベンゼンスルホ ネートを唯一の漂白活性化剤として含まないことを特徴とする、漂白組成物。 ２． 前記プロテアーゼ酵素が、遺伝学的に変性されたバシラス・サブチリス （Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、バシラス・レンツス（Ｂａｃｉｌｌ ｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）、またはバシラス・リヘニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）から誘導された細菌性セリンプロテアーゼであ る、請求項１に記載の組成物。 ３． 前記アミド誘導漂白活性化剤が下記一般式： （式中Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を含有するアルキル、アリールまたはアルカ リール基であり、Ｒ²は１〜１４個の炭素原子を含有するアルキレン、アリーレ ンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨ、または１〜１０個の炭素原子を含 有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、そしてＬは離脱基であ る）を有し、そして前記Ｎ−アシルラクタム漂白活性化剤が下記一般式： （式中ｎは０〜約８、好ましくは０〜約２であり、そしてＲ⁶はＨ、１〜１２個 の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリ ール基、または約６〜１８個の炭素原子を含有する置換フェニル基である）を有 する、請求項１に記載の洗剤組成物。 ４． 前記漂白化合物が過炭酸塩または過ホウ酸塩、またはそれらの混合物で あり、そして前記漂白活性化剤がベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロ ラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロ ベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイ ルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、 デカノイルバレロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルバ レロラクタム、３，５，５−トリメチル−ヘキサノイルカプロラクタム、３，５ ，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラク タム、ジニトロベンゾイルバレロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、 テレフタロイルジバレロラクタム、（６−オクタアミドカプロイル）オキシベン ゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネー ト、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、ベンゾイル オキ シベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物から成る群より選択される、請 求項３に記載の組成物。 ５． 洗浄性界面活性剤、洗浄性成分、および請求項１に記載の漂白組成物を 含んでなる洗濯洗剤組成物。 ６． 水性液体中で過酸化水素を生成し得る漂白化合物と、アルカノイルオキ シベンゼンスルホネート漂白活性化剤、アミド誘導漂白活性化剤、アシルラクタ ム型漂白活性化剤、およびそれらの混合物から成る群より選択される１種または ２種以上の漂白活性化剤とを含んでなる漂白組成物の黒ずんだ汚れの浄化性能を 改良する方法であって、さらに前記改良が、ハンター白色度値により測定したプ ロテアーゼ酵素を含んでなる組成物の性能が加法的性能より大きくなるように、 有効量のプロテアーゼ酵素を添加することを含んでなることを特徴とする、方法 。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クウィン，キャサリン ミッチェル アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 サマーウィンド、コート、4382

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． プロテアーゼ酵素と、水性液体中で過酸化水素を生成し得る漂白化合物 と、１種または２種以上の漂白活性化剤とを含んでなる黒ずんだ汚れの浄化を提 供する漂白組成物であって、前記組成物について、ハンター白色度値（Ｈｕｎｔ ｅｒ Ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ Ｖａｌｕｅ）により測定した漂白活性化剤／漂白化 合物およびプロテアーゼ酵素の組み合わせた性能が加法的性能より大きく、そし てさらにノナノイルオキシベンゼンスルホネートを含んでなるこのような組成物 について、前記漂白活性化剤はノナノイルオキシベンゼンスルホネートを唯一の 漂白活性化剤として含まないことを特徴とする、前記漂白組成物。 ２． 前記プロテアーゼ酵素がバシラス・サブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓ ｕｂｔｉｌｉｓ）、バシラス・レンツス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）、 またはバシラス・リヘニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒ ｍｉｓ）から誘導された修飾細菌性セリンプロテアーゼである、請求項１に記載 の組成物。 ３． 前記漂白活性化剤が、 ａ） アルカノイルオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、 ｂ） 下記一般式のアミド誘導漂白活性化剤またはそれらの混合物： （式中Ｒ¹は約１〜約１４個の炭素原子を含有するアルキル、アリールまたはア ルカリール基であり、Ｒ²は約１〜約１４個の炭素原子を含有するアルキレン、 アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨ、または約１〜約１０個の 炭素原子を含有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、そしてＬ は離脱基である）、 ｃ） 下記式のＮ−アシルラクタム漂白活性化剤： （式中ｎは０〜約８、好ましくは０〜約２であり、そしてＲ⁶はＨ、１〜１２個 の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリ ール基、または約６〜約１８個の炭素原子を含有する置換フェニル基である）、 および ｄ） ａ）およびｂ）の混合物、 から成る群より選択される、請求項１に記載の洗剤組成物。 ４． 前記漂白化合物が過炭酸塩または過ホウ酸塩、またはそれらの混合物で あり、そして前記漂白活性化剤がベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロ ラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロ ベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイ ルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、 デカノイルバレロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルバ レロラクタム、３，５，５−トリメチル−ヘキサノイルカプロラクタム、３，５ ，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラク タム、ジニトロベンゾイルバレロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、 テレフタロイルジバレロラクタム、（６−オクタアミドカプロイル）オキシベン ゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネー ト、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、ベンゾイル オキ シベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物から成る群より選択される、請 求項３に記載の組成物。 ５． 洗浄性界面活性剤、洗浄性成分、および請求項１に記載の漂白組成物を 含んでなる洗濯洗剤組成物。 ６． 水性液体中で過酸化水素を生成し得る漂白化合物と、漂白活性化剤とを 含んでなる漂白組成物の黒ずんだ汚れの浄化性能を改良する方法であって、さら に前記改良が、ハンター白色度値により測定したプロテアーゼ酵素を含んでなる 組成物の性能が加法的性能より大きくなるように、有効量のプロテアーゼ酵素を 添加することを含んでなることを特徴とする、方法。