JPH08511042A

JPH08511042A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH08511042A
Application number: JP6523282A
Authority: JP
Inventors: マーセルベルリー，ジェラルド; エリノアスチュアート，スーザン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-04-08
Filing date: 1994-04-05
Publication date: 1996-11-19
Also published as: GB9307493D0; EP0693105A1; CA2160108A1; WO1994024238A1; EP0693105A4; CN1124975A

Abstract

(57)【要約】限定量のゼオライトビルダーとともに層状シリケートビルダーおよび第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤を含む洗剤組成物を開示する。組成物は、布帛表面上の無機残渣の付着を最小限にしながら優秀な布帛クリーニングを与える。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物技術分野層状シリケートビルダーは、洗濯洗剤組成物で第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤と併用される。組成物は、無機物の布帛への付着を最小限にし、これにより洗濯された布帛の柔軟な「風合」を維持するのを助長する。背景技術洗剤処方業者は、洗濯洗剤組成物を調製する時に各種の困難と直面している。一般に、このような組成物は、使用者に関して且つ洗濯すべき布帛に関して安全でなければならない。一方、このような組成物は、冷水洗浄温度から沸騰洗浄までである使用条件下で各種の頑固な汚れおよびしみを布帛から除去するであろうのに十分な程丈夫でなければならない。ホスフェートビルダーは、合成洗剤界面活性剤のクリーニング性能を安全且つ経済的に高めるので、かつては洗剤処方業者にとって極めて重要であった。しかしながら、ホスフェートビルダーは、今や世界の多くの地域では使用されておらず且つ洗剤処方業者は、各種のポリカルボキシレートビルダーを含めて無リンビルダー物質に変えてきた。しかしながら、ポリカルボキシレートビルダーは、ホスフェート程有効ではなく且つしばしば洗浄性能を高めるために他の成分と併用しなければならない。１９７０年代の中頃以来、ゼオライトは、特にヘビーデューティー粒状洗濯洗剤の処方のために特別上等のビルダーになってきた。不幸なことに、布帛をゼオライトビルダー入り洗剤で洗濯する毎に非常に少量のゼオライトしか、布帛表面上に付着しないことがある。布帛が多数回洗浄を受けると、ゼオライト蓄積（しばしば「灰」または「無機物」とも称する）は、布帛の元の柔軟な感じまたは「風合」が実質上減少されるのに十分な量に達することがある。本発明によって、層状シリケートビルダーと併用する界面活性剤、即ち、第二級（２，３）アルキルサルフェート（「ＳＡＳ」）の適切な選択は無機付着物の布帛への前記の望ましくない蓄積の多くを最小限にする洗剤組成物を与えることが確認された。第二級（２，３）アルキルサルフェートは、皮膚にマイルドである。更に、第二級アルキル（２，３）サルフェートは、匹敵する鎖長の対応第一級アルキルサルフェートより水性媒体に可溶性である。従って、それらは、易溶性の高界面活性剤（即ち、「高活性」）濃縮粒状洗濯洗剤として処方できる。第二級（２，３）アルキルサルフェートは、固体粒状形での入手が可能であるので、噴霧乾燥塔への通過の必要なしに粒状洗剤組成物に乾式混入することができる。ここに開示の方法で使用する時に第二級（２，３）アルキルサルフェートの場合に見られる前記利点に加えて、第二級（２，３）アルキルサルフェートは、好気的に分解性であるとともに嫌気的に分解性であり、このことが環境での処分を助長することが今や確認された。生分解性またはさもなければエコロジー的に許容できる成分を含む好ましい洗剤組成物が、このように提供できる。洗剤および硬水軟化剤中で使用するための層状シリケートは、特開昭６３−３３４９３３号公報、特開昭６３−３３４９３４号公報、特開昭６２−３１３５９９号公報および特開昭６０−７４５９５号公報および１９８７年５月１２日に付与されたハンス−ペーター・リックの米国特許第４，６６４，８４９号明細書に記載されている。各種の「第二級」および分枝アルキルサルフェートを有する洗剤組成物は、各種の特許に開示されている。１９５９年８月１８日のフォークス等の米国特許第２，９００，３４６号明細書、１９６９年９月２３日のグリフォ等の米国特許第３，４６８，８０５号明細書、１９６９年１１月２５日のデウィット等の米国特許第３，４８０，５５６号明細書、１９７２年８月１日のブロチ等の米国特許第３，６８１，４２４号明細書、１９７７年１０月４日のフェルンリー等の米国特許第４，０５２，３４２号明細書、１９７８年３月１４日のミルズ等の米国特許第４，０７９，０２０号明細書、１９８０年１１月２５日のロッサール等の米国特許第４，２３５，７５２号明細書、１９８５年７月１６日のウィルムズ等の米国特許第４，５２９，５４１号明細書、１９８６年９月３０日のレイリー等の米国特許第４，６１４，６１２号明細書、１９８９年１１月１４日のレング等の米国特許第４，８８０，５６９号明細書、１９９１年１２月２４日のルッツの米国特許第５，０７５，０４１号明細書、１９５９年８月１２日のバタアフシェ・ペトロレウムの英国特許第８１８，３６７号明細書、１９８１年２月１８日のシェルの英国特許第１，５８５，０３０号明細書、１９８７年２月２５日のレング等の英国特許第２，１７９，０５４Ａ号明細書（英国特許第２，１５５，０３１号明細書参照）参照。１９６６年２月８日のモリスの米国特許第３，２３４，２５８号明細書は、Ｈ₂ＳＯ₄、オレフィン反応体および低沸点非イオン有機結晶化媒体を使用してのα−オレフィンの硫酸化に関する。発明の開示本発明は、（ｉ）層状シリケートビルダーおよび任意の補助ビルダーを含むビルダー系；および（ii）第二級（２，３）アルキルサルフェートおよび任意の補助界面活性剤を含む洗剤界面活性剤系によって特徴づけられる布帛上の無機残渣、特にゼオライトビルダー残渣の最小限の蓄積で布帛を洗濯するのに特に適した洗剤組成物に関する。本発明の好ましい組成物においては、完成品中の層状シリケートビルダーの最小量は、組成物の少なくとも４重量％であり、好ましくは約１０〜約５０重量％である。限定量のゼオライトは、場合によって、本組成物で補助ビルダーとして使用できる。過酸素漂白化合物１０重量％以上を含有する組成物の場合には、ゼオライトビルダーの量は、前記組成物の２２重量％以下、好ましくは１６重量％以下であるべきである。過酸素漂白化合物１０重量％未満を含むか過酸素漂白化合物を有していない組成物の場合には、ゼオライトビルダーの量は、前記組成物の３０重量％以下、好ましくは２２重量％以下であるべきである。また、組成物は、ポリカルボキシレート補助ビルダー、特にサイトレートも含むことができ且つこのようにこのようなカルボキシレートビルダーと層状シリケートとの混合物（場合によってゼオライトを有する）を包含する。使用するならば、ポリカルボキシレートビルダーは、典型的には、組成物の約５〜約２０重量％を占めるであろう。前記組成範囲内の層状シリケート／サイトレートおよび層状シリケート／サイトレート／ゼオライトビルダーの混合物は、ここで好ましいビルダーである。第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤に加えて、組成物は、場合によって、補助非イオン界面活性剤並びにアルキルベンゼンスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、α−硫酸化脂肪酸エステル、分枝鎖および線状第一級アルキルサルフェート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーなどの任意の補助陰イオン界面活性剤を含むことができる。しかしながら、第二級（２，３）アルキルサルフェートは、ここで使用する混合陰イオン界面活性剤系の５０重量％以上を占めるべきである。典型的な洗濯洗剤組成物は、第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤約５〜約５０重量％、好ましくは１０〜約３０重量％を含むであろう。本組成物は、場合によって、各種の補助陽イオン界面活性剤、およびこのような補助陽イオン界面活性剤と補助非イオン界面活性剤との混合物も含有できる。有用な陽イオン界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルトリメチルアンモニウムハライド、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチル（Ｃ₁〜Ｃ₆）ヒドロキシアルキルアンモニウムハライド、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈コリンエステルなどが挙げられる。使用するならば、このような陽イオン界面活性剤は、本組成物の１〜１５重量％を占めることができる。本組成物は、布帛上の無機残渣の減少を更に助長する分散剤を追加的に含むことができる。好ましい組成物は、前記層状シリケートビルダー、前記第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤、ゼオライト補助ビルダー０〜２２重量％および分散剤の量好ましくは約０．１〜約７重量％の分散剤、好ましくはポリアスパルテートを含む。本組成物は、酵素、防汚剤、漂白剤および漂白活性剤、粘土布帛柔軟剤、光学増白剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる１種以上の補助クリーニングまたは布帛コンディショニング剤を追加的に含むことができる。このような薬剤は、典型的には、組成物の約０．１〜約４５重量％を占める。本発明の高度に好ましい粒状洗剤組成物は、非ホスフェート成分を含み、そこの成分の少なくとも６０％は（ｉ）第二級（２，３）アルキルサルフェートである陰イオン界面活性剤、典型的には１０〜３０重量％と；（ii）場合によって、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグリコシド、またはそれらの混合物である非イオン界面活性剤、典型的には５〜３０重量％と；（iii）場合によって、線状第一級アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、またはそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである陰イオン界面活性剤と；（iv）層状シリケートビルダー少なくとも４重量％、好ましくは約４〜約３５重量％と；（ｖ）場合によって、ポリカルボキシレートビルダーと；（vi）場合によって、全組成物の２２重量％以下、好ましくは１６重量％以下を占めるゼオライトビルダーと；（vii）場合によってであるが好ましくは、ポリアスパルテート分散剤と；（viii）ペルカーボネート漂白剤と；（ix）場合によって、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジスクシネート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジグルタレートおよび２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジスクシネートからなる群から選ばれる無リンキレート化剤と；（ｘ）場合によってであるが好ましくは、１種以上の酵素との混合物からなり、組成物の残部が通常の無リン洗剤成分、無リン充填剤などからなることを特徴とする。好ましくは、このような組成物は、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤１５％未満を含む。また、本発明は、布帛を、好ましくは攪拌下において、第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤および層状シリケートビルダーを含む洗濯洗剤（前記洗剤組成物はゼオライトビルダー２２重量％以下を含有する）少なくとも約１００ｐｐｍ（典型的には１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ）を含有する水浴と接触させることを特徴とする布帛上のゼオライトビルダー残渣を最小限にしながら布帛をクリーニングするための方法を包含する。Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀第二級（２，３）アルキルサルフェートは、好都合には、ここで使用できる。Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈化合物が、洗濯クリーニング操作に好ましい。ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。引用のすべての文書は、ここに参考文献として編入する。発明を実施するための最良の形態主成分第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤−処方業者の便宜上、下記のものは、ここで使用する硫酸化界面活性剤とその他の点で通常のアルキルサルフェート界面活性剤との間の差を同定し且つ例示する。通常の第一級アルキルサルフェート界面活性剤は、一般式ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは典型的には線状Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶化陽イオンである）を有する。炭素数１０〜２０の分枝鎖第一級アルキルサルフェート界面活性剤（即ち、分枝鎖「ＰＡＳ」）も、既知である。例えば、１９９１年１月２１日出願のスミス等の欧州特許出願第４３９，３１６号明細書参照。通常の第二級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってランダムに分布されたサルフェート部分を有する物質である。このような物質は、構造ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの和は典型的には約９〜１５であり、Ｍは水溶化陽イオンである）によって示すことができる。前記のものと対照的に、ここで使用する所定の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤は、それぞれ２−サルフェートおよび３−サルフェートの場合には式ＡおよびＢ（Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃ および（Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃ の構造からなる。２−サルフェートと３−サルフェートとの混合物は、ここで使用できる。式ＡおよびＢ中、ｘおよび（ｙ＋１）は、それぞれ少なくとも約６の整数であり、約７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６であることができる。Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルカリ土類金属などの陽イオンである。ナトリウムが、水溶性第二級（２，３）アルキルサルフェートを製造するのにＭとして使用するのに典型的であるが、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、カリウム、アンモニウムなども、使用できる。本発明によって、前記種類のアルキルサルフェート界面活性剤の物性／化学的性質は各種の洗剤組成物の処方業者に重要である数種のアスペクトにおいて互いに予想外に異なることが確認された。例えば、第一級アルキルサルフェートは、不利なことに、カルシウム、マグネシウムなどの金属陽イオンと相互作用し且つカルシウム、マグネシウムなどの金属陽イオンによって沈殿することがある。このように、水硬度は、本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェートより大きい程第一級アルキルサルフェートに悪影響を及ぼすことがある。従って、第二級（２，３）アルキルサルフェートは、カルシウムイオンの存在下および高い水硬度の条件下または非ホスフェートビルダーを使用する時に生ずることがあるいわゆる「ビルダー不足（under-built）」状況下で使用するのに好ましいことが今や見出された。重要なことに、グリースカットまたは起泡性能を高め且つ酵素安定性を与えるためにカルシウムまたはマグネシウムイオンを有する洗剤を処方する時には、第一級アルキルサルフェートは、カルシウムまたはマグネシウム陽イオンとのこのような相互作用のため問題があることがあることが今や見出された。更に、第一級アルキルサルフェートの溶解度は、第二級（２，３）アルキルサルフェート程高くない。従って、高活性界面活性剤粒子の処方は、第一級アルキルサルフェートを使用する場合より第二級（２，３）アルキルサルフェートを使用する場合に単純であり且つ有効であることが今や見出された。このように、酵素との相容性に加えて、第二級（２，３）アルキルサルフェートは、ヘビーデューティー洗濯洗剤を処方することが格別に容易である。ランダム第二級アルキルサルフェート（即ち、４、５、６、７などの第二級炭素原子などの位置にサルフェート基を有する第二級アルキルサルフェート）に関しては、このような物質は、粘着性固体またはより一般的にペーストである傾向がある。このように、ランダムアルキルサルフェートは、洗剤粒状物、固形物またはタブレットを処方する時に固体第二級（２，３）アルキルサルフェートと関連づけられる加工上の利点を与えない。更に、本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェートは、ランダム混合物より良い起泡を与える。第二級（２，３）アルキルサルフェートは、このようなランダム第二級アルキルサルフェートを実質上含まないことが好ましい（即ち、約２０％以下、より好ましくは約１０％以下、最も好ましくは約５％以下を含有）。他の位置または「ランダム」アルキルサルフェート異性体以上の本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の１つの追加の利点は、布帛洗濯操作の文脈で汚れ再付着に関して前記第二級（２，３）アルキルサルフェートによって与えられる改善された利益に関するものである。使用者に周知のように、洗濯洗剤は、被洗浄布帛から汚れをゆるめ且つ汚れを水性洗濯液に懸濁する。しかしながら、洗剤処方業者に周知のように、懸濁された汚れの若干の部分は、布帛上に再付着することがある。このように、被洗浄ロード中のすべての布帛上への汚れの若干の再分布および再付着が生ずることがある。このことは、勿論、望ましくなく且つ布帛「灰色化」として知られている現象をもたらすことがある（所定の洗濯洗剤処方物の再付着特性の単純な試験として、汚れていない白色「トレーサー」布は、洗濯すべき汚れた布帛と包含できる。洗濯操作の終りに、白色トレーサーが初期白色度から偏向する程度は、測光的に測定でき、または熟練観察者によって目視的に算定できる。トレーサーの白色度が保持されればされる程、汚れ再付着は少ししか生じない）。第二級（２，３）アルキルサルフェートは、前記布トレーサー法によって測定する時に、洗濯洗剤中で第二級アルキルサルフェートの他の位置異性体以上に汚れ再付着特性において実質的な利点を与えることが今や確認された。このように、本発明の実施に係る第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の選択（好ましくは他の位置第二級異性体を実質上含まない）は、予想外に、従来認識されていない方法で汚れ再付着の問題を解決するのを助長する。理論によって限定しようとはしないが、この汚れ再付着現象は、本発明の方法で布帛表面上へのゼオライト付着の望ましい減少を部分的に説明するものと推測できる。ここで使用する第二級（２，３）アルキルサルフェートは、数種の重要な性質が第二級オレフィンスルホネート（例えば、１９７７年１２月２０日のクリッシュ等の米国特許第４，０６４，０７６号明細書）とは全く異なることに留意すべきである。従って、第二級スルホネートは、本発明の焦点ではない。ここで有用な種類の第二級（２，３）アルキルサルフェートの製造は、Ｈ₂ＳＯ₄のオレフィンへの付加によって行うことができる。α−オレフィンおよび硫酸を使用する典型的な合成法は、モリスの米国特許第３，２３４，２５８号明細書または１９９１年１２月２４日付与のルッツの米国特許第５，０７５，０４１号明細書に開示されている。冷却時に第二級（２，３）アルキルサルフェートを与える溶媒中で行われる合成は、生成物を生成し、この生成物は精製して未反応物質、ランダムに硫酸化された物質、非硫酸化副生物、例えば、Ｃ₁₀以上のアルコール、第二級オレフィンスルホネートなどを除去する時に、典型的には、２− および３−硫酸化物質の純度９０＋％の混合物（硫酸ナトリウム１０％までが典型的には存在する）であり且つ白色の非粘着性の見掛け上結晶性の固体である。若干の２，３−ジサルフェートも、存在してもよいが、一般に、混合物の５％以下の第二級（２，３）アルキルモノサルフェートを含む。このような物質は、シェル・オイル・カンパニーから「ダン（DAN）」なる名前、例えば、「ダン２００」で入手できる。「結晶性」第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤の増大された溶解度が望まれるならば、処方業者は、アルキル鎖長の混合物を有するこのような界面活性剤の混合物を使用したいことがある。このように、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル鎖の混合物は、アルキル鎖が例えば全部Ｃ₁₆である第二級（２，３）アルキルサルフェート以上に溶解度の増大を与えるであろう。第二級（２，３）アルキルサルフェートの溶解度は、他の界面活性剤、例えば、アルキルエトキシレートまたは他の非イオン界面活性剤の添加により、または第二級（２，３）アルキルサルフェートの結晶化度を減少する他の物質により高めることもできる。このような結晶化度妨害物質は、典型的には、第二級（２，３）アルキルサルフェートの２０％以下の量で有効である。層状シリケートビルダーここで使用する層状シリケートビルダーとしては、各種のアルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１：６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムが挙げられる。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市販されている結晶性層状シリケートの商標（通常ここでは「ＳＫＳ−６」と略称）である。ゼオライトビリダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態形を有する。それは、方法、例えば、独国ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載のものによって製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α形、β形およびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７、ＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。前記のように、 δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも、有用であることがあり、これらは粒状処方物で、ぱりぱり付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。補助成分ビルダー−追加の洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長するために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物に使用される。補助ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化できる。存在する時には、組成物は、典型的には補助ビルダー少なくとも約１％を含むであろう。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかしながら、前記層状シリケートビルダーとゼオライト補助ビルダーとの相対合計量に従う限り、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。アルミノシリケートビルダー、即ち、ゼオライトは、本発明で有用な補助ビルダーである。アルミノシリケートビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり；ｙは１である）を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａＣＯ₃硬度少なくとも約５０mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ましいアルミノシリケートは、式Ｎａｚ〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するゼオライトビルダーである。有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、およびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリカルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含する。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。ディールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。ホスフェートビルダーは、許容できる世界の地域では使用してもよいが、ここでは好ましくない。酵素-洗剤酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の布帛洗濯の目的で、本発明の洗剤処方物に場合によってであるが好ましくは配合できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的には約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤で組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン（Anson）単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス（B.lich eniforms）の特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売されている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（AL CALASE）およびサビナーゼ（SAVINASE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATASE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ（Humicola insol ens）およびヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生される真菌セルラーゼ、および海水軟体動物〔ドラベラ・アウリキュラ・ソランダー（Dolabella Auricula Solander）〕の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなシュードモナス・スツゼリ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５４などのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ（Amano）」で入手できる（以下「アマノ− Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lan uginosaに由来し且つノボから市販されているリポラーゼ（LIPOLASE）（ＥＰＯ第３４１，９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されている。広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マッカティー等に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ホーン等に１９８１年４月１４日発行の米国特許第４，２６１，８６８号明細書、ジェッジ等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０１９９４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、第３，６００，３１９号明細書、および第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水溶性カルシウムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安定化する（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効であり且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追加の安定性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与えることができる。前記のセバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的な洗剤、特に液体洗剤は、完成組成物１リットル当たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存在する酵素の量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じて若干変化できる。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂肪酸などとの複合化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が常時あるように選ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、限定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウム、および対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源として使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１リットル当たり約０．０５〜約０．４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムのため組成物に存在する。固体洗剤組成物においては、処方物は、洗濯液中でこのような量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含してもよい。或いは、天然水硬度で十分であることがある。前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の尺度を与えるために組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的には、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方約０．１〜約２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量および種類に応じて変化できる。本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特にボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、より好ましくは約０．７５〜約３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤−本発明の洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有してもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛洗濯のために、典型的には、洗剤組成物の約１％〜約３０％、より典型的には約５％〜約２０％の量であろう。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または今や既知であるか既知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。制限なしに使用できる１つのカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４ −ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、１９８３年１１月１日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されているオキソン（OXONE）〕も、使用できる。漂白剤の混合物も、使用できる。過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。ホルコーム等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、このように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。ここで特に有用な高分子防汚剤としては、（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくとも２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまたは重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプロピレン単位を包含しない）または（iii）オキシエチレンおよび１〜約３０個のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシエチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii ）Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれらの混合物、（iii）重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親媒性であり、それによって十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種以上の疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げられる。典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは重合度２〜約２００、好ましくは３〜約１５０、より好ましくは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロースのヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤としては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７年４月２２日公告の欧州特許出願第０２１９０４８号明細書参照。この種の市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（西独）から入手できるソカラン（SOKALAN ）型の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。１つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照。別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリーズ（MILEASE）Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からなる実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレフタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％を占めるであろう。キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考えられる。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許される時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそれらの例としてはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。ここで使用するのに非常に高度に好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパーキンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）である。利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キレート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう。粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有する。最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミンである。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミールの米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、本発明の組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーの存在下で、本発明の組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形）を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグメントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセグメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここで有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマレイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。このような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質である。配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用できる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，０００である。ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤は、特にゼオライト補助ビルダーと共に、ここで使用するのに特に好ましい。増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群としては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開示されている。本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月１３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。これらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト（PHORWHITE）系列の増白剤が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手できるチノパール（Tinopal）ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルクティック・ホワイト（Arctic White）ＣＣおよびアルティック・ホワイト（Artic White）ＣＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト−〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配合できる。抑泡は、欧州スタイルフロント装入洗濯機中または米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９，５７４号明細書の濃縮洗浄法中で見出される条件などの条件下、または本発明の洗剤組成物が比較的高起泡性補助界面活性剤を場合によって包含する時に特定の重要性を有することがある。各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５℃および最小沸点約１１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキサン油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリ有機シロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されている。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン脱泡剤および制泡剤は、バルトトッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上（ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１５００ｃｓを有するポリジメチルシロキサン流体；（ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および（iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲルからなる抑泡量の制泡剤である。ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体またはそれらの混合物（好ましい）からなる（そしてポリプロピレングリコールではない）。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、線状ではない。この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリ有機シロキサンと（ｂ）樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、およびアイザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ましくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカノール）およびこのようなアルコールと米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書およびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示のシリコーンなどのシリコーン油との混合物からなる。第二級アルコールとしては、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフローする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制泡剤の量を選択できることを意味する。本発明の組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用される。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリ有機シロキサンと併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使用される。前記成分に加えて、本組成物は、本発明の範囲内の各種の組成物でなお他の利益を与える各種の他の補助成分と併用することもできる。下記のものは、各種のこのような補助成分を例示するものであって、限定しようとするものではない。布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる。補助界面活性剤−本組成物は、各種の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、双性界面活性剤などを場合によって含有できる。使用するならば、このような補助界面活性剤は、組成物の約５％〜約３５％の量で存在できる。しかしながら、第二級（２，３）アルキルサルフェートのクリーニング性能は優秀であり且つこれらの物質は完全に処方された洗剤組成物でアルキルベンゼンスルホネートなどの界面活性剤に全部取って代わるように使用できるので、補助陰イオン界面活性剤の配合は、ここで全く任意であることを理解すべきである。ここで有用な任意の界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネートおよび第一級およびランダムアルキルサルフェート、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（特にＥＯ１〜５エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなどが挙げられる。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。ここで特に有用な１つの特定の種類の補助非イオン界面活性剤は、式〔式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり；Ｚは鎖に直結された少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）または少なくとも３個のヒドロキシル（他の還元糖の場合）を有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕のポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチル部分である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式単糖または多糖である）、およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ ＯＨが、最も好ましい。式（Ｉ）中、Ｒ¹は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ− イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。最高の起泡のためには、Ｒ¹ は、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低起泡性が望まれるならば、Ｒ¹は、好ましくは、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキル、特にｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよび２−エチルヘキシルである。Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどであることができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、シュワルツの米国特許第２，７０３，７９８号明細書の方法によって製造できるが、環化副生物および他の着色物質での汚染は、問題であることがある。総合的な提案として、ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書およびＷＯ第９，２０６，９８４号明細書に記載の製法は、高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与えるであろう。方法は、アルコキシド触媒を使用してＮ−アルキルアミノポリオールを約８５℃の温度で好ましくは溶媒中で脂肪酸メチルエステルと反応させて望ましい少量（典型的には約１．０％以下）の次善の分解性環化副生物を有し且つ改善された色および改善された色安定性、例えば、ガードナー色約４以下、好ましくは０〜２を有する高収率（９０〜９８％）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与える（ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシルなどの化合物の場合には、触媒により導入されるか反応時に発生されるメタノールは、追加の反応溶媒の使用が任意であってもよいのに十分な流動化を与える）。所望ならば、生成物に残る未反応Ｎ−アルキルアミノポリオールは、酸無水物、例えば、無水酢酸、無水マレイン酸などでアシル化して、生成物中のこのような残留アミンの全量を最小限にすることができる。泡を抑えることがある古典的な脂肪酸の残留源は、例えば、トリエタノールアミンとの反応によって枯渇できる。ここで「環化副生物」とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の多数のヒドロキシル基が大部分は容易に生分解性ではない環構造を形成することがあるらしい一次反応の望ましくない反応副生物を意味する。マルトースなどの二糖および高級糖類を使用しての本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換基Ｚ（多数のヒドロキシ置換基を含有）がポリヒドロキシ環構造によって自然に「封鎖」されているポリヒドロキシ脂肪酸アミドを生成するであろうことが当業者によって認識されるであろう。このような物質は、ここに定義するような環化副生物ではない。前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、例えば、ＳＯ₃／ピリジンとの反応によって硫酸化することもでき且つ得られた硫酸化物質はここで補助陰イオン界面活性剤として使用できる。更に、混合ＳＡＳ／ＰＦＡＳ／ＡＥ／ＡＳ粒子を与えるための本発明の第二級（２，３）アルキルサルフェート（ＳＡＳ）とポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤（ＰＦＡＳ）とアルキルエトキシレート界面活性剤（ＡＥ）と第一級アルキルサルフェート界面活性剤（ＡＳ）との混合物のブレンドおよび凝集の結果として冷水溶解度の実質的な顕著な改良がある。理論によって限定しようとはしないが、溶解度のこの増大は、ＳＡＳの結晶化度の破壊のためであることがあるらしい。理由はどのようなものでも、改善された溶解度は、水性洗浄液中の洗剤粒状物の溶解速度が問題であることがある冷水条件下で（例えば、５℃〜約３０℃ の範囲内の温度で）実質的な利益を有する。勿論、ここで達成される改善された溶解度は、溶解度が問題であることがある現代のコンパクト洗剤粒状物または密な洗剤粒状物を調製する時にも実質的な利益を有する。他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩は、追加の泡を与えるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる。本組成物で使用する各種の洗浄成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによって更に安定化できる。好ましくは、洗浄成分は、多孔性基体に吸収する前に界面活性剤と混合する。使用中、洗浄成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、そこで所期の洗浄機能を遂行する。この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッセイの商標シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化するか、他の方法で最終洗剤ミックスに加える。この手段によって、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護」できる。液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％を含有してもよい。本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水がｐＨ約７．５〜約１１、好ましくはｐＨ９〜１１を有するように処方するであろう。ｐＨを推奨使用量で制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。下記のものは、本発明に係る第二級（２，３）アルキルサルフェートの洗剤組成物および用途を例示する典型的な非限定例である。大抵の目的に好ましい組成物は、ホスフェートを含有しない。一般問題として、第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤を含む本発明の粒状洗剤は、各種の周知の方法を使用して調製できる。例えば、粒子は、凝集〔固体（第二級（２，３）アルキルサルフェートを含めて）は物理的混合によって一緒に強制し／投げつけ、バインダーによって一緒に保持する）によって形成できる。凝集に好適な装置としては、レジゲ、エリック、ベペックス、エーロマティックなどの製造業者から入手できる乾燥粉末ミキサー、流動床およびタービライザーが挙げられる。別の形態においては、粒子は、押出によって形成できる。この方法においては、第二級（２，３）アルキルサルフェートなどの固体は、湿っぽい粉末を比較的高圧および高エネルギー入力でダイプレート中の小さい穴を通してポンプ供給することによって一緒に強制する。この方法は、所望の粒径に分けることができるロッド状粒子を生ずる。装置としては、軸方向または径方向押出機、例えば、フジ、ベペックスおよびテレダイン／リードコから入手できるものが挙げられる。なお別の形態においては、粒子は、プリル化によって形成できる。この方法においては、所望の成分（即ち、これらのものの１つは第二級（２，３）アルキルサルフェート粒子である）を含有する液体混合物は、高圧でポンプ供給し、冷風に噴霧する。液滴が冷却すると、より固体になり且つこのように粒子が形成する。凝固は、溶融バインダーの固体への相変化のため、または元の液体混合物中の若干の水和性物質による遊離水分の結晶性結合水分への水和を通して生ずることがある。なお別の形態においては、粒子は、圧密によって形成できる。この方法は、タブレット形成法と同様であり、ここでは固体（即ち、第二級（２，３）アルキルサルフェート粒子）は粉末供給原料をローラー上のダイ／型またはフラットシートに圧縮することによって一緒に強制する。別の形態においては、粒子は、溶融／凝固によって形成できる。この方法においては、粒子は、第二級（２，３）アルキルサルフェートを所望の追加の成分とともに溶融し、溶融物を例えば型中または液滴として冷却させることによって形成する。バインダーは、場合によって、粒子一体性および強度を高めるために前記方法で使用できる。水単独は、第二級（２，３）アルキルサルフェートの若干を溶解して結合機能を与えるので、第二級（２，３）アルキルサルフェートの場合に操作バインダーである。他のバインダーとしては、例えば、デンプン、ポリアクリレート、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。バインダーは、粒子製造文献で周知である。使用するならば、バインダーは、典型的には、完成粒子の０．１〜５重量％の量で使用される。所望ならば、充填剤、例えば、水和性および非水和性塩、結晶性およびガラス状固体、各種の洗浄成分、例えば、ゼオライトなどは、粒子に配合できる。使用するならば、このような充填剤は、典型的には、粒子の約２０重量％までを占める。前記方法で調製された粒子は、その後に、乾燥または冷却して処方業者の望みに応じて強度、物性および最終含水量を調整できる。本発明の粒状製品の好ましい全製法は、３つの別個の工程を包含する：（１）成分を凝集してベース処方物を調製すること、その後に（２）各種の成分を工程（１）で形成された凝集体と混合すること（例えば、ペルカーボネート漂白剤、漂白活性剤など）、および場合によってであるが好ましくは、（３）香料などの物質を最終ミックス上に噴霧すること。ベース処方物は、噴霧乾燥と対立ものとして凝集して感熱界面活性剤の若干の分解を防止する。得られた製品は、現在の噴霧乾燥洗濯洗剤の代わりに使用できる高密度（６００ｇ／リットル〜８００ｇ／リットル）自由流動性洗剤ミックスである。ベース凝集体（前記工程１）に関しては、この方法は、４工程からなる：（Ａ）レドコ・スタンダード・シグマ・ミキサー、Ｔシリーズなどのミキサーを使用して界面活性剤ペーストを調製する工程；（Ｂ）アイリッヒ・ミキサー、Ｒシリーズなどのミキサーを使用して粉末成分を界面活性剤ペーストで凝集する工程；（Ｃ）凝集体を例えばバッチ型エーロマティック流動床または連続型静的または振動流動床（ニロ、ベペックスまたはキャリアー・カンパニー）中で乾燥する工程；および（Ｄ）アイリッヒ・ミキサー、Ｒシリーズなどのミキサーを使用して凝集体を被覆する工程。下記のものは、凝集工程をより詳細に説明する。工程Ａ−界面活性剤ペーストの調製−目的は、界面活性剤および液体を組成物中で合わせて普通のミックスとして界面活性剤可溶化および凝集を助長することである。この工程においては、界面活性剤および組成物中の他の液体成分は、シグマ・ミキサー中で１４０°Ｆ（６０℃）において約４０ｒｐｍ〜約７５ｒｐｍで１５分〜約３０分間一緒に混合して、２０，０００〜４０，０００センチポアズの一般コンシステンシーを有するペーストを与える。一旦十分に混合したら、凝集工程（Ｂ）を行う準備ができるまで、ペーストは、１４０°Ｆ（６０℃）で貯蔵する。この工程で使用する成分としては、界面活性剤、アクリレート／マレイン酸重合体（分子量７０，０００）およびポリエチレングリコール４０００〜８０００が挙げられる。工程Ｂ−界面活性剤ペーストでの粉末の凝集−この工程の目的は、ベース処方物成分をメジアム粒径約３００μｍ〜約６００μｍを有する流動性洗剤粒子に変えることである。この工程においては、粉末〔層状シリケートビルダー（ＳＫＳ −６として）、任意のサイトレートおよびゼオライト補助ビルダー、炭酸ナトリウム、エチレンジアミンジスクシネート、硫酸マグネシウムおよび光学増白剤を含めて〕は、アイリッヒ・ミキサー（Ｒシリーズ）に装入し、約１５００ｒｐｍ〜約３０００ｒｐｍで短時間（約５秒〜１０秒）混合して各種の乾燥粉末を十分に混合する。次いで、工程Ａからの界面活性剤ペーストは、ミキサーに装入し、混合は約１５００ｒｐｍ〜約３０００ｒｐｍで室温において約１分〜約１０分、好ましくは１〜３分間続ける。粗凝集体（平均粒径８００〜１６００μｍ）が形成される時に、混合は、停止する。工程Ｃ−この工程の目的は、水分を除去し／乾燥することによって凝集体の粘着性を減少すること、および標的粒径（篩分析によって測定した時のメジアン粒径範囲約３００〜約６００μｍ）への粒径減少を助長することである。この工程においては、湿潤凝集体は、約４１℃〜約６０℃の気流温度で流動床に装入し、約４％〜約１０％の粒子の最終含水量に乾燥する。工程Ｄ−凝集体の被覆および自由流動助剤の添加−この工程における目的は、約３００μｍ〜約６００μｍの最終標的粒径範囲を達成すること、および凝集体を被覆し、粒子の固結／塊化傾向を減少し且つ許容可能な流動性を維持するのを助長する物質を混合することである。この工程においては、工程Ｃからの乾燥凝集体は、アイリッヒ・ミキサー（Ｒシリーズ）に装入し、混合時にゼオライトＡ（メジアン粒径２〜５μｍ）２〜６％を加えながら、約１５００ｒｐｍ〜約３０００ｒｐｍの速度で混合する。所望のメジアン粒径約１２００〜約４００μｍが達成されるまで（典型的には約５秒〜約４５秒）、混合は、続ける。この時点で、沈降シリカ（平均粒径１〜３μｍ）約０．１〜約１．５重量％は、流動助剤として加え、混合は停止する。下記のものは、前記方法で調製された洗濯洗剤組成物を例示する。例II 例III 汚れた布帛を手洗いするのに好適な洗濯固形物は、標準押出法によって調製し、下記のものからなる：例IV 本発明の粒状洗剤は、下記のものからなる。例VII 例ＩおよびIIの組成物は、市販のアミラーゼ製剤（ターマミル）０．５％をそこに配合することによって修正する。例VIII フロント装入洗濯機、例えば、欧州で常用されているもので使用するのに特に好適な混合界面活性剤を有する粒状洗濯洗剤の追加の例は、次の通りである。例IX 生分解性または生物学的に不活性の成分を含む本発明の非ホスフェート粒状洗濯洗剤組成物は、次の通りである。比較試験本発明の組成物および方法を実質的に詳細に説明したが、下記のものは、例えばゼオライト／第一級アルキルサルフェート成分を含有するより通常の組成物と比較しての層状シリケートビルダー／第二級（２，３）アルキルサルフェートを含む本発明の組成物の性能上の利益を例示する。試験法−前記組成物の性能は、試験製品３．３ｇを４００mlの水ポット中で使用して、しみトレーサー見本を有するラウンダーオメーター中で試験する。水硬度は、２５°ジャーマン（Ｃａ：Ｍｇ比３：１）である。製品当たり４回の反復実験を使用する。洗浄サイクルは、４５分間３０℃である。サイクルの終りに、しみトレーサー見本（汚れたモーター油；靴墨；ポリエステル／綿見本上の化粧品；綿見本上の粘土汚れ）をきれいな水中で手動ですすぎ、目視的に等級化する。このような試験においては、結果は、次の通りである。試験において、（ｓ）はＬＳＤ水準９５％で有意を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１．（i）層状シリケートビルダーおよび任意の補助ビルダーを含むビルダー系、および（ii）第二級（２，３）アルキルサルフェートおよび任意の補助界面活性剤を含む洗剤界面活性剤系、によって特徴づけられる、布帛上の無機残渣、特にゼオライトビルダー残渣の最小限の蓄積で布帛を洗濯するのに特に適した洗剤組成物。２．過酸素漂白化合物１０重量％以上および任意の補助ビルダーとしてゼオライト２２重量％以下を含む、請求項１に記載の組成物。３．任意の補助ビルダーとしてゼオライト１６重量％以下を含む、請求項１または２のいずれかに記載の組成物。４．過酸素漂白化合物１０重量％未満および任意の補助ビルダーとしてゼオライト３０重量％以下を含む、請求項１に記載の組成物。５．任意の補助ビルダーとしてゼオライト２２重量％以下を含む、請求項４に記載の組成物。６．補助ビルダーとしてポリカルボキシレートビルダーを含む、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。７．任意の補助界面活性剤として非イオン界面活性剤を含む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。８．アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、α− スルホン化脂肪酸エステル、分枝鎖および線状第一級アルキルサルフェート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである補助界面活性剤を含む、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。９．補助陽イオン界面活性剤を追加的に含む、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。１０．陽イオン界面活性剤がアルキルトリメチルアンモニウムハライド、アルキルジメチルヒドロキシアルキルアンモニウムハライド、コリンエステル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである、請求項９に記載の組成物。１１．分散剤を追加的に含む、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。１２．酵素、防汚剤、漂白剤および漂白活性剤、粘土布帛柔軟剤、光学増白剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる１種以上の補助クリーニングまたは布帛コンディショニング剤を追加的に含む、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。１３．非ホスフェート成分を含み、その成分の少なくとも６０％が（i）第二級（２，３）アルキルサルフェートである陰イオン界面活性剤と、（ii）所望により、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグリコシド、またはそれらの混合物である非イオン界面活性剤と、（iii）所望により、線状第一級アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、またはそれらの混合物からなる群から選ばれたものメンバーである陰イオン界面活性剤と、（iv）層状シリケートビルダーと、（ｖ）所望により、ポリカルボキシレートビルダーと、（vi）所望により、全組成物の２２重量％以下を占めるゼオライトビルダーと、（Vii）所望により、好ましくは、ポリアスパルテート分散剤と、（Viii）ペルカーボネート漂白剤と、（ix）所望により、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジスクシネート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジグルタレートおよび２−ヒドロキシプロピレンジアミン −Ｎ，Ｎ′−ジスクシネートからなる群から選ばれる無リンキレート化剤と、（ｘ）所望により、好ましくは、１種以上の酵素、との混合物からなり、組成物の残部が通常の無リン洗剤成分および充填剤からなることを特徴とする、洗剤組成物。１４．布帛を、好ましくは攪拌下において、第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤および層状シリケートビルダーを含む洗濯洗剤（ただし、前記洗剤組成物はゼオライトビルダー２２重量％以下を含有する）を含有する水浴と接触させることを特徴とする、布帛上のゼオライトビルダー残渣を最小限にしながら布帛をクリーニングするための方法。