JPH10501281A - オレイルサルコシネートおよびアニオン界面活性剤を最適比において含有する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 驚異的に改良されたクリーニング性能および水性洗濯溶液中の改良された溶解度を有する洗剤組成物が提供される。詳しくは、洗剤組成物はアルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、第二アルキルサルフェートおよびそれらの混合物から成る群より選択される少なくとも１種のアニオン界面活性剤を含有する少なくとも１％の界面活性剤系を含んでなる。また、少なくとも約０．１％のオレイルサルコシネートが含まれ、ここでオレイルサルコシネート／界面活性剤系の比は約１：２０〜約１０：１である。

Description

【発明の詳細な説明】 オレイルサルコシネートおよびアニオン界面活性剤 を最適比において含有する洗剤組成物 技術分野 本発明は、改良されたクリーニング性能を有する洗剤組成物に関する。さらに 詳しくは、本発明はオレイルサルコシネート（オレオイルサルコシネート）およ び１種または２種以上のアルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスル ホネート、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、第二アルキ ルサルフェートおよびそれらの混合物から成る群より選択されるを含有する洗剤 組成物に関する。本明細書において記載するアニオン界面活性剤は、オレイルサ ルコシネートと最適比において組み合わされる。 背景技術 典型的には、慣用の洗剤組成物は、種々の汚れおよび汚染を表面から除去する ために種々の界面活性剤の混合物を含有する。例えば、種々のアニオン界面活性 剤、特にアルキルベンゼンスルホネートは粒状汚れを除去するために有効であり 、そして種々の非イオン界面活性剤、例えば、アルカリエトキシレートおよびア ルキルフェノールはグリースの汚れの除去に有効である。 洗剤の配合における当業者に対して広範な種類の界面活性剤が充分供給されて いるが、入手可能な界面活性剤の大部分は低コスト商品、例えば、家庭用洗濯組 成物における日常的用途に不適切である特別の化学物質である。多数の家庭用洗 濯洗剤は、相変わらず１種または２種以上の慣用のアルキルベンゼンスルホネー トまたは第一アルキルサルフェートの界面活性剤を含んでいる。 典型的には低い温度（例えば、５℃〜３０℃）の洗浄溶液において使用されか つ「凝縮」または「圧縮」された形態で低い投与量の用途のために配合される、 現代の粒状洗濯洗剤において、制限された溶解度の第一および第二アルキルサル フェートの双方を含むアルキルサルフェート界面活性剤は広く使用されている。 消費者にとって、コンパクト化された洗剤製品を伴う小さい大きさのパッケージ は貯蔵および取扱いが容易である。製造業者にとって、単位貯蔵費、輸送費およ び包装費が低くなる。 許容できる圧縮または凝縮された粒状洗剤の製造は困難である。典型的な圧縮 洗剤配合物において、いわゆる「不活性」成分、例えば、硫酸ナトリウムは実質 的に排除される。しかしながら、このような成分は慣用の洗剤の溶解度を増大す ることにおいてある役割を果たす。結局、圧縮洗剤は、特に冷い温度の洗濯溶液 において、溶解度の問題にしばしば悩まされる。そのうえ、慣用の圧縮または低 密度の洗剤粒子は、通常、水性洗浄溶液中に非常に溶解しやすい極めて多孔質の 洗剤粒子を生ずる、噴霧乾燥法により製造される。対照的に、圧縮洗剤は典型的 には低い多孔質の、高密度の、低い溶解度の洗剤粒子から構成されている。した がって、圧縮された形態の粒状洗剤は、典型的には、可溶化剤を含む余地がほと んどあるいはまったくない洗浄性成分を高いレベルで含有する、粒子または粒体 を含んでなり、そしてこのような粒子は意図的に高い嵩密度で製造されるので、 結局全体的に使用時における溶解度に関して実質的な問題が生ずる。 また、すぐれた全体のクリーニング能力からの効果を得るために、重質（強力 ）液状洗剤の中にある種のアルキルサルフェート界面活性剤を効果的に混合する ことが望ましいであろう。低アルキル鎖のスルホネートの界面活性剤は軽質液状 洗剤の中に容易に混合されるが、この分野における配合者は１４個またはそれ以 上の炭素原子を有するアルキルサルフェートを液状洗濯洗剤の中に混合するとき 困難を経験してきている。洗濯および他の繊維材料のクリーニングの用途のため に一般に好ましいのは、これらの長鎖の界面活性剤である。 したがって、特に冷い温度の洗浄溶液において、改良された溶解度を有し、か つ改良されたクリーニング性能を有する洗剤組成物が要求されている。特に現在 消費者が使用している圧縮された、または高密度の粒状洗剤の分野において、こ の要求は強い。また、液体の形態であることができ、かつクリーニング性能を改 良するために、長鎖アルキルサルフェート界面活性剤を効果的に含むことができ る、このような洗剤組成物が要求されている。 オレイルサルコシネートは下記の特許および刊行物に記載されいる：米国特許 第２，５４２，３８５号、米国特許第３，４０２，９９０号、米国特許第３，６ ３９，５６８号、米国特許第４，７７２，４２４号、米国特許第５，１８６，８ ５５号、欧州特許公開第５０５，１２９号、英国特許公開第１，２１１，５４５ 号、特公昭第５９／２３２１９４号、特公昭第６２／２９５９９７号、特公平第 ０２／１８０８１１号、およびＣｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｓｅｒ ｖｉｃｅ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｎｏ．６１：３２４４ｑ、７０：５８８６５ｘ 、および８３：１８１０２０ｐ。 発明の開示 本発明は、改良されたクリーニング性能ならびに水性洗濯溶液中の改良された 溶解度を与える洗剤組成物を提供することによって、前述の要求を満足する。本 発明は、粒子または凝集物の形態、または高鎖長のアルキルサルフェートを含む ことができる形態であることができる、洗剤組成物を提供する。本発明により提 供される予期しないほどにすぐれたクリーニングおよび溶解度の結果に大きく寄 与するのは、オレイルサルコシネート成分である。幸いにも、オレイルサルコシ ネートを比較的安価に製造できる方法が発見され、これを本明細書において記載 する。上記に照らして、本発明の洗剤組成物は実際的でありかつ現代の消費者に 寄与することができる。組成物は、また、染色された布帛についてきわめてすぐ れた色の保護を提供し、かつ手洗い作業において皮膚への刺激が少ない。 本明細書において使用する用語、「改良された溶解度」は、洗剤組成物のアニ オン界面活性剤の溶解度が、本発明の方法において使用するとき、同一試験条件 （すなわち、水温およびｐＨ、撹拌の速度および時間、粒度、水硬度など）下に 、同一アニオン界面活性剤それ自体に比較して、洗濯溶液中において少なくとも ５％だけ増大されることを意味する。本明細書において、「凝集物」とは、典型 的には、成形された凝集物よりも小さい平均重合を有する粒子を凝集することに よって形成された粒子を意味する。本明細書において使用するすべての百分率、 比および比率は、特記しない限り、重量基準による。すべての文献は参考文献と してここに編入する。 本発明の１つの態様によれば、驚異的に改良された水性洗濯溶液中の溶解度お よびクリーニング性能を有する洗剤組成物が提供される。詳しくは、洗剤組成物 は、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、アルキル サルフェート、アルキルエトキシサルフェート、第二アルキルサルフェートおよ びそれらの混合物から成る群より選択される少なくとも１種のアニオン界面活性 剤を含有する少なくとも１％の界面活性剤系を含んでなる。また、少なくとも約 ０．１％のオレイルサルコシネートが含まれ、ここでオレイルサルコシネート／ 界面活性剤系の比は約１：２０〜約１０：１である。洗剤組成物の全体のクリー ニング性能および冷い温度の洗濯溶液中の溶解度は、驚くべきほどに改良される 。 本発明の他の態様において、洗剤組成物は少なくとも１重量％の洗浄ビルダー をさらに含んでなり、ここで洗浄ビルダーは炭酸ナトリウム、ゼオライトおよび それらの混合物から成る群より選択される。なお他の態様は、漂白剤、漂白活性 化剤、泡抑制剤、酵素、酵素安定剤、ポリマーの分散剤、染料移動抑制剤および 汚れ解放剤から成る群より選択される補助成分をさらに含む。 洗剤組成物は、噴霧乾燥された粒体と反対に、凝集物の形態であることができ 、そして圧縮洗剤製品として商業化の目的で、少なくとも６００ｇ／ｌの全体の 密 度を有する。他のいっそう好ましい態様は、約０．１〜約４５重量％のアルキル サルフェートとアルキルエステルスルホネートとの混合物を組成物の中に含むこ と、および／または約０．１〜約２０重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの界 面活性剤を含むことに関する。 他の態様において、洗剤組成物は、また、約０．１％〜約２０％のアルキルエ トキシレート、アルキルフェノールアルコキシレート、アルキルポリグリコシド 、またはそれらの混合物から成る群より選択される少なくとも１種の非イオン界 面活性剤を含有し、ここで非イオン界面活性剤／界面活性剤系の比は約１：１〜 約１：３０である。 洗剤組成物は洗濯固型物または液状洗剤組成物の形態であることができる。本 発明は、また、本発明による洗剤組成物を含有する水性媒質と布帛を接触するス テップを含んでなる、汚れた布帛を洗濯する方法を提供する。 したがって、本発明の目的は、特に冷い温度の洗浄溶液において、改良された クリーニング性能および改良された溶解度を有する洗剤組成物を提供することで ある。さらに、本発明の目的は、また、液体の形態であることができ、そしてク リーニング性能を改良するために長鎖アルキルサルフェート界面活性剤を効果的 に含むことができる、このような洗剤組成物を提供することである。本発明のこ れらおよび他の目的、特徴および付随する利点は、好ましい態様の以下の記載お よび添付する請求の範囲を読むと、当業者にとって明らかであろう。 発明を実施するための最良の形態 本発明は、好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは約１０〜約５５重 量％、最も好ましくは約１５〜約４０重量％の本明細書に記載する少なくとも１ つのアニオン界面活性剤を含有する界面活性剤系を含んでなる洗剤組成物に関す る。また、洗剤組成物の少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約９ ０重量％、より好ましくは約１〜約５０重量％、最も好ましくは約３〜約３０重 量％の量においてオレイルサルコシネートが含められる。 さらに、オレイルサルコシネート対界面活性剤系の比は好ましくは約１：２０ 〜約１０：１、より好ましくは約１：２０〜約５：１、最も好ましくは約１：２ ０〜約２：１である。このようにして、界面活性剤系の溶解度ならびに組成物の 全体のクリーニング性能は改良される。洗剤組成物により達成される「改良され た溶解度」は、界面活性剤系の中に含有される界面活性剤の増大された溶解度に 関する。好ましくは、改良とはアニオン界面活性剤が単独で、または本明細書に おいて定義する洗剤組成物の中に含有されないで、溶解される場合、同一界面活 性剤の溶解度よりも界面活性剤の溶解度が少なくとも５％の増加することを表す 。より好ましくは、溶解度の改良は約１０％〜約５０％である。当業者が理解す るように、アニオン界面活性剤の溶解度の比較は、同一洗濯条件下に、例えば、 水の温度、硬度およびｐＨ、撹拌の速度および時間、および粒度の下に完結され るべきである。 また、当業者は、洗浄溶液中の界面活性剤系の量を測定できる方法を多数の方 法を理解するであろう。例えば、いわゆる「ｃａｔＳＯ₃」滴定技術において、 洗剤組成物を含有する水性洗濯溶液の試料を１分後に採り、０．４５μｍのナイ ロン濾紙で濾過することができ、次いで濾過した溶液をカチオン滴定剤でアニオ ン色素の存在下に滴定することができ、ここで前記滴定剤は、例えば、シグマ・ ケミカル・カンパニー（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から Ｈｙａｍｉｎｅの商品名で商業的に入手可能である。上記結果から、洗浄溶液中 に溶解したアニオン界面活性剤の量を決定することができる。 オプションとして、本発明は、また、１種または２種以上の非イオン界面活性 剤を洗剤組成物に添加することを包含する。これに関して、非イオン界面活性剤 の量は好ましくは約０．１〜約２０重量％、より好ましくは約０．２〜約１０重 量％、最も好ましくは約０．４〜約４重量％の非イオン界面活性剤である。本明 細書において記載する組成物における非イオン界面活性剤／アニオン界面活性剤 の比は、好ましくは約３：１〜約１：３０、より好ましくは約１：２．５〜約１ ：２０）最も好ましくは約１：５〜約１：２０である。 オレイルサルコシネート 本発明の組成物は、本発明における組成物および用途の所望に応じ選択される 、その酸および／または塩の形態において、アニオン界面活性剤のオレイルサル コシネートを含んでなり、前記オレイルサルコシネートは下記式を有する： 式中Ｍは水素またはカチオン部分である。好ましいＭ置換基は水素およびアルカ リ金属のカチオン、特にナトリウムおよびカリウムである。オレイルサルコシネ ートは商業的に入手可能であり、例えば、Ｗ．Ｒ．グレイス・アンド・カンパニ ーからＨａｍｐｏｓｙｌ Ｏとして入手可能である。 商業的に入手可能なオレイルサルコシネートに加えて、本発明において有用な オレイルサルコシネートは、また、エステル（好ましくはメチルエステル）また はオレイン酸およびサルコシン塩（好ましくはナトリウム塩）から、無水反応条 件下に、アルコキシド触媒（好ましくはナトリウムメトキシド）に等しいか、ま たはそれより大きい塩基度を有する基剤触媒の存在下に製造することができる。 例えば、この反応は下記のスキームにより例示することができる： この塩は必要に応じて中和してオレイルサルコシネートをその酸の形で生成す ることができる。 オレイルサルコシネートを製造する好ましい方法は、約８０℃〜約２００℃、 特に約１２０℃〜約２００℃の温度において実施される。溶媒を使用しないで反 応を実施することが好ましいが、少なくとも１００℃の沸点を有しかつ反応条件 に対して安定である（すなわち、グリセロールは許容できない）アルコール溶媒 を使用することができる。この反応は、約１：１：０．０５〜０．２のメチルエ ステル反応成分／サルコシン塩反応成分／塩基性触媒のモル比において約８５％ の収率で進行させることができる。 高いオレイン酸含量の天然油から誘導されるメチルエステル混合物（好ましく は少なくとも約６０％、より好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少 なくとも約９０％のオレイン酸含量を有する）は出発物質として特に好ましい。 例はオレイン酸含量の高いヒマワリおよびナタネ／カノーラ（ｃａｎｏｌａ）油 である。さらに、ヤシ仁油またはタロー脂から誘導される高いオレイン酸含量の メチルエステル画分は許容できる。このような油は典型的にはあるレベルの不純 物、例えば、この合成法によりサルコシネート化合物に変換できるいくつかの脂 肪酸不純物を含有するであろう。例えば、商品のカノーラ／ナタネ油は大部分の オレイン酸、および脂肪酸不純物、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、リノ ール酸、リノレン酸および／またはエイコセン酸の混合物を含んでなることがあ り、それらのあるものまたはすべてはこの反応法によりサルコシネートに変換さ れる。配合の目的で所望ならば、本発明において使用するオレイルサルコシネー トを製造する前に、このような不純物のあるものまたはすべてを出発油から排除 することができる。 最後に、反応混合物の中に残留するサルコシンをこの混合物に無水マレイン酸 または無水酢酸を添加することによってアミドに変換し、これによりサルコシン 含量および望ましくない窒素含有不純物の生成の可能性を最小にすることができ る。 オレイルサルコシネートの合成を下記のように実施して、ナトリウムオレイル サルコシネートを製造することができる。 サルコシンナトリウム塩のオレイルアミドの合成 − ２リットルの３首丸底 フラスコに温度計、ディーン−スタークトラップおよび冷却器、機械的撹拌機お よび反応混合物上に窒素を通すガス入口アダプターを装備する。反応器にサルコ シン（４３．３ｇ、０．４７６モル）、メタノール中の２５％ナトリウムメトキ シド（９７．７ｇ、０．４５２モル）、およびメタノール（４００ｍｌ）を供給 する。反応混合物を１５分間還流させてサルコシンを中和し、カーギル（Ｃａｒ ｇｉｌｌ）の通常の高オレイルヒマワリ油から誘導されたメチルエステル（１４ ８．２５ｇ、０．５モル）を添加する。メタノールをディーン−スタークトラッ プで除去した後、反応混合物を１７０℃に１時間加熱して水を追い出す。メタノ ール中の２５％ナトリウムメトキシド（１５．４ｇ、０．０７１４モル）の添加 により、反応を開始させる。反応混合物を１７０℃に２．５時間加熱し、そ の間にメタノールがディーン−スタークトラップの中に集められる。反応混合物 をわずかに冷却させ、トリメチルアンモニウムヒドロキシドメタノール（２００ ｇ）を添加する。無水マレイン酸（９．４３ｇ、０．０９５モル）をメタノール 溶液に添加し、反応混合物を６０℃において０．５時間撹拌する。次いで、メタ ノールの大部分を回転蒸発により除去し、アセトン（２リットル）を添加して製 品を沈澱させる。生成物を吸引濾過により集め、空気乾燥させると、灰色固体状 物が得られる。ＧＣにより反応混合物を分析すると、生成物の大部分がオレイル サルコシネートであり、少量の下記の不純物を含むことが示される：サルコシン 、オレイン酸、およびパルミチン酸、ステアリン酸、およびリノール酸から誘導 されたサルコシネート。 界面活性剤系 界面活性剤系において有効好ましいアニオン界面活性剤の非限定的例は、下記 のものを包含する。慣用のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸塩（「ＬＡＳ 」）および第一、分枝鎖状およびランダムＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「 ＡＳ」）、下記式のＣ₁₀−Ｃ₁₈第二（２，３）アルキルサルフェート、ＣＨ₃（ ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺） ＣＨ₂ＣＨ₃（式中ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも 約９であり、そしてＭは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サル フェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシサル フェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＸが約７ＥＯまでのエトキシサルフェート）、Ｃ_{1 0} −Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキ レート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシ ドおよびそれらの対応するサルフェートポリグリコシド、およびＣ₁₂−Ｃ₁₈アル ファ−スルホン化脂肪酸エステルを包含する。所望ならば、慣用の非イオンおよ び両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（ 「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートおよびＣ₆ −Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エ トキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイ ン」）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アミンオキシドなどを、また、全体の組成物の中に含めるこ とができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用するこ ともできる。典型的な例はＣ₁₂−Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドである。参照、ＷＯ ９，２０６，１５４号。他の糖誘導界面活性剤は、Ｎ−アルコキシポリヒドロキ シ脂肪酸アミド、例えば、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミド を包含する。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₂−Ｃ₁₈グルカミドを低い泡立ちの ために使用することができる。慣用のＣ₁₀−Ｃ₂₀石鹸を使用することもできる。 高い泡立ちを望む場合、分枝鎖状Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸を使用することができる。アニ オン界面活性剤および非イオン界面活性剤の混合物は特に有用である。他の慣用 の有用な界面活性剤は標準的テキストの中に記載されている。 補助成分 本発明における組成物は、必要に応じて、クリーニング性能、クリーニングす べき支持体の処理を促進または増強するために、または洗剤組成物の美的性質を 変更するために（着色剤、染料など）１種または２種以上の他の洗剤補助物質ま たは他の物質をを含有するすることができる。このような補助物質の例示的例は 、下記の通りである。 洗浄ビルダー − 洗剤ビルダーを必要に応じて本発明における組成物の中に 含めて鉱物硬度のコントロールを促進することができる。無機ならびに有機のビ ルダーを使用することができる。ビルダーは典型的には布帛の洗濯組成物におい て使用して粒状汚れの除去を促進する。 ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその所望の物理的形態に依存して 広く変化させることができる。存在するとき、組成物は典型的には少なくとも約 １％、好ましくは約１０％〜約８０％のビルダーを含む。液状配合物は典型的に は約１５〜約５０重量％の洗剤ビルダーを含む。粒状組成物は典型的には約１〜 約８０重量％、より典型的には約５〜約５０重量％の洗剤ビルダーを含む。しか しながら、より低いまたはより高いレベルのビルダーは排除されない。 無機またはＰを含有する洗剤ビルダーは、下記のものを包含するが、これらに 限定されない。アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムの ポリリン酸塩（例えば、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス状ポリ マーのメタリン酸塩）、ホスホネート、フィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸 塩またはセスキ炭酸塩）、硫酸塩、およびアルミノケイ酸塩。しかしながら、非 リン酸塩のビルダーはある地域において要求される。重要なことには、本発明に おける組成物は驚くべきことにはいわゆる「弱い」ビルダー（リン酸塩と比較し たとき）、例えば、クエン酸塩の存在下に、またはゼオライトまたは層状ケイ酸 塩のビルダーを使用して起こることがあるいわゆる「アンダービルト（ｕｎｄｅ ｒｂｕｉｌｔ」）の状況においてさえよく機能する。 ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特に１：１〜３．２：１の 範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものおよび層状ケイ酸塩、例えば、米国特許 第４，６６４，８３９号（Ｈ．Ｐ．Ｒｉｅｃｋ、１９８７年５月１２日発行）に 記載されている層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６はヘキスト（Ｈｏ ｅｃｈｓｔ）により市販されている結晶質層状ケイ酸塩についての商品名である （本明細書において普通にＳＫＳ−６と略す）。ゼオライトビルダーと異なり、 ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーはアルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６ は層状ケイ酸塩のデルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅の形態学的形態を有する。それはドイツ 国特許（ＤＥ−Ａ）第３，４１７，６４９号およびドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第 ３，７４２，０４３号に記載されているような方法により製造することができる 。ＳＫＳ−６は本発明において使用するために高度に好ましい層状ケイ酸塩で あるが、他の層状ケイ酸塩、例えば、下記一般式を有するものを本発明において 使用することができる。 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ 式中Ｍはナトリウムまたは水素であり、Ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であ り、そしてｙは０〜２０の数、好ましくは０である。ヘキストからの種々の他の 層状ケイ酸塩は、ＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１をア ルファ、ベータおよびガンマ型として包含する。前述したように、デルタ−Ｎａ₂ ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６型）は本発明において使用するために最も好ましい。 また、他のケイ酸塩、例えば、ケイ酸マグネシウムが有用であることがあり、こ れらは粒状配合において分散剤として、酸素漂白剤のための安定剤として、そし て泡抑制系の１成分として働くことができる。 炭酸塩ビルダーの例は、ドイツ国特許出願第２，３２１，００１号（１９７３ 年１１月１５日発行）に開示されているようなアルカリ土類金属およびアルカリ 金属の炭酸塩である。 アルミノケイ酸塩のビルダーは本発明において有用である。アルミノケイ酸塩 ビルダーは、大部分の現在市販されている重質（強力）粒状洗剤組成物において 大きい重要性を有し、そして、また、液状洗剤配合物における意味のあるビルダ ーであることができる。アルミノケイ酸塩ビルダーは、下記の実験式を有する： Ｍ_z/n［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ 式中ｚおよびｙは通常少なくとも６の整数であり、ｚ／ｙのモル比は１．０〜０ の範囲であり、そしてｘは約０〜約２６４の整数であり、そしてＭは第ＩＡ族ま たは第ＩＩＡ族の元素、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａであり、原子価ｎをもつ 。 有用なアルミノシリケートのイオン交換物質は商業的に入手可能である。これ らの構造が結晶質または非晶質であり、そして天然に見出されるアルミノケイ酸 塩であるか、または合成的に誘導される。アルミノシリケートのイオン交換物質 の製造方法は米国特許第３，９８５，６６９号（Ｋｒｕｍｍｅｌ、ｅｔ ａｌ． 、１９７６年１０月１２日発行）に開示されている。本発明において有用な好ま しい合成結晶質アルミノシリケートのイオン交換物質は、表示ゼオライト（Ｚｅ ｏｌｉｔｅ）Ａ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで 入手可能である。特に好ましい態様において、結晶質アルミノシリケートのイオ ン交換物質は下記式を有する： Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ 式中ｘは２０〜３０、特に２７である。この物質はゼオライトＡとして知られて いる。脱水したゼオライト（ｘ＝０〜１０）を本発明において使用することもで きる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は直径０．１〜１０ミクロンの粒度を有す る。 本発明の目的に適当な有機洗剤ビルダーは、広範な種類のポリカルボキシレー ト化合物を包含するが、これらに限定されない。本明細書において使用するとき 、「ポリカルボキシレート」は複数のカルボキシレート基、少なくとも３つのカ ルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは一 般に組成物に酸の形態で添加することができるが、また、中和された塩の形態で 添加することができる。塩の形態で利用するとき、アルカリ金属、例えば、ナト リウム、カリウム、およびリチウム、アルカノールアンモニウムの塩は好ましい 。 ポリカルボキシレートビルダーには、種々のカテゴリーの有用な物質が包含さ れる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーは、下記のもの を包含するが、これらに限定されない。広範な種類のポリカルボキシレート化合 物、例えば、下記の文献に開示されているような、オキシジスクシネートを包含 するエーテルポリカルボキシレート、米国特許第３，１２８，２８７号（Ｂｅｒ ｇ、１９６４年４月７発行）および米国特許第３，６３５，８３０号（Ｌａｍｂ ｅｒｔｉ ｅｔ ａｌ．、１９７２年１月１８日発行）参照。また、米国特許第 ４，６６３，０７１号（Ｂｕｓｈ ｅｔ ａｌ．、１９８７年５月５日発行）の 「ＴＭＳ／ＴＤＳ」。適当なエーテルポリカルボキシレートは、また、環状化合 物、特に脂環族化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号、米国特許第 ３，８３５，１６３号、米国特許第４，１５８，６３５号、米国特許第４，１２ ０，８７４号および米国特許第４，１０２，９０３号に記載されているものを包 含する。 他の有用な洗浄ビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水 マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５ −トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメ チルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸およびニ トリロトリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの 塩、ならびにポリカルボキシレート、例えば、メリチン酸、コハク酸、オキシジ コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシ メチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩を包含する。 クエン酸塩のビルダー、例えば、クエン酸およびそれらの可溶性塩（特にナト リウム塩）は、更新可能な源およびそれらの生物分解性のために強力液状洗剤配 合物のために特に重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。クエン 酸塩は、また、粒状組成物において、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸 塩のビルダーと組み合わせて、使用することができる。オキシジスクシネートは 、また、このような組成物および組み合わせにおいて特に有用である。 また、３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよ び関係する化合物［米国特許第４，５６６，９８４号（Ｂｕｓｈ、１９８６年１ 月２８日発行）に開示されている］は本発明の洗剤組成物において適当である。 有用なコハク酸ビルダーは、Ｃ₅−Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およ びそれらの塩を包含する。この型の特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸で ある。スクシネートの特定の例は、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネ ート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２ −ペンタデセニルスクシネートなどである。ラウリルスクシネートはこのグルー プの好ましいビルダーであり、そして欧州特許出願第８６２００６９０．５／０ ，２００，２６３号（１９８６年１１月５日発行）に記載されている。 他の適当なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号（Ｃｒ ｕｔｃｈｆｉｅｌｄ ｅｔ ａｌ．、１９７９年３月１３日発行）および米国特 許第３，３０８，０６７号（Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７日発行）に開示され ている。また、米国特許第３，７２３，３２２号（Ｄｉｅｈｌ）を参照のこと。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノカルボン酸は、また、組成物の中に単独で、 または前述のビルダー、特にクエン酸塩および／またはスクシネートのビルダー と組み合わせて混入して、追加のビルダー活性を提供することができる。脂肪酸 のこのような使用は、配合者が考慮すべき、泡立ちを一般に生ずるであろう。 リンに基づくビルダーを使用できる状況において、特に手による洗濯作業に使 用する固型物（バー）の配合物において、種々のアルカリ金属リン酸塩、例えば 、よく知られたトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルト リン酸ナトリウムを使用することができる。ホスホネートのビルダー、例えば、 エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のリン酸塩（ 参照、例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、米国特許第３，２１３，０３ ０号、米国特許第３，４２２，０２１号、米国特許第３，４００，１４８号およ び米国特許第３，４２２，１３７号）を使用することもできる。 酵素 − 酵素は、広範な種類の布帛の洗濯の目的、例えば、タンパク質に基 づく、炭水化物に基づく、またはトリグリセリドに基づく汚染の除去のために、 逃散性染料の転移の防止のために、そして布帛の回復のために、本発明における 配合物の中に含められる。混入すべき酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパ ーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物を包含す る。酵素の他の型を含めることができる。酵素は任意の適当な由来、例えば、植 物、動物、細菌、真菌および酵母の由来のものであることができる。しかしなが ら、酵素の選択はいくつかの因子、例えば、ｐＨ−活性および／または安定性の 最適条件、熱安定性、安定性／活性洗剤、ビルダーなどにより支配される。これ に関して、細菌または真菌の酵素、例えば、細菌のアミラーゼおよびプロテアー ゼ、および真菌のセルラーゼは好ましい。 酵素は通常組成物の１ｇ当たり約５ｍｇ重量、より典型的には約０．００１ｍ ｇ〜約３ｍｇの活性酵素を提供するために十分なレベルにおいて混入される。換 言すると、本発明における組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ま しくは０．０１〜２重量％の商業的酵素調製物を含んでなるであろう。プロテア ーゼ酵素は、通常、０．００５〜０．１アンソン（Ａｎｓｏｎ）単位（ＡＵ）の 活性／ｇ組成物を提供するために十分なレベルにおいてこのような商業的調製物 の中に存在する。 プロテアーゼの適当な例は、バシラス・サチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）お よびバシラス・リヘニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特定の 菌株から得られるスブチリシンである。他の適当なプロテアーゼは、バシラス（ Ｂａｃｉｌｌｕｓ）の菌株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲において最大活性を 有する、ノボ・インダストリーズ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ） により開発され、登録商標EＳＰＥＲＡＳＥで販売されている。この酵素および 類似の酵素の製造は英国特許明細書第１，２４３，７８４号（Ｎｏｖｏ）に記載 されている。商業的に入手可能であるタンパク質に基づく汚れを除去するために 適当なタンパク質分解酵素は、商品名ＡＬＣＡＬＡＳＥおよびＳＡＶＩＮＡＳＥ （Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ）（デンマーク国）およびＭＡＸＡ ＴＡＳＥ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ，Ｉｎ ｃ．、オランダ国）で販売されているものを包含する。他のプロテアーゼは、プ ロテアーゼ（Ｐｒｏｔｅａｓｅ）Ａ（参照、欧州特許出願第１３０，７５６号、 １９８５年１月９日発行）およびプロテアーゼＢ（参照、欧州特許出願第８７３ ０３７６１．８号（１９８７年４月２８日提出）および欧州特許出願第１３０， ７５６号（Ｂｏｔｔ ｅｔ ａｌ．、１９８５年１月９日発行）を包含する「プ ロテアーゼＣ」呼ばれるものは最も好ましく、これはバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕ ｓ）、特にバシラス・レンツス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）からのアル カリ性セリンプロテアーゼの変異型であり、アルギニンが位置２７においてリジ ンで置換され、チロシンが位置１０４においてバリンで置換され、セリンが位置 １２３においてアスパラギンで置換され、そしてアラニンが位置２７４において スレオニンで置換されている。プロテアーゼＣは欧州特許（ＥＰ）第９０９１５ ９５８：４号、米国特許第５，１８５，２５０号および米国特許第５，２０４， ０１５号に記載されている。また、同時継続米国出願第０８／１３６，７９７号 、発明の名称「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」および同時継続米国出願 第０８／１３６，６２６号、発明の名称「プロテアーゼ酵素を含んでなる漂白組 成物」（これらは引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されて いるプロテアーゼは好ましい。遺伝学的に修飾された変異型、特にプロテアーゼ Ｃの変異型は、また、本発明において含められる。 アミラーゼは、例えば、英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Ｎｏｖｏ） に記載されているα−アミラーゼ；ＲＡＰＩＤＡＳＥ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ ａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．）：およびＴＥＲＭＡＭＹＬ（ Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）を包含する。 本発明において使用可能なセルラーゼは、細菌および真菌の双方のセルラーゼ を包含する。好ましくは、それらは５〜９．５のｐＨ最適値を有するであろう。 適当なセルラーゼは、米国特許第４，４３５，３０７号（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒ ｄ ｅｔ ａｌ．、１９８４年３月６日発行）に開示されており、これはフミコ ラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）およびフミコラ（Ｈ ｕｍｉｃｏｌａ）ＤＳＭ１８００菌株またはアエロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ ）属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から生産された真菌のセルラーゼ、およ び海洋の柔体類（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ Ｓｏｌａｎｄｅｒ） から抽出されたセルラーゼを開示している。適当なセルラーゼは、また、英国特 許出願（ＧＢ−Ａ）第２，０７５，０２８号、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）第２， ０９５，２７５号およびドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）第２，２４７， ８３２号に開示されている。セルラーゼ、例えば、ＧＡＲＥＺＹＭＥ（Ｎｏｖｏ ）は、本発明の組成物の中で洗濯される布帛に追加の柔軟化および外観の効果を 与えるので、特に有用である。洗剤の用途に適当なリパーゼ酵素は、シュードモ ナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）グループの微生物、例えば、シュードモナス・ スタッツエリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）ＡＴＣＣ１９．１ ５４（英国特許第１，３７２，０３４号に開示されている）により生産されるも のを包含する。参照、また、日本国特許出願第５３，２０４８７号（１９７８年 ２月２４日公開）におけるリパーゼ。このリパーゼは天野製薬株式会社（名古屋 ）から商品名リパーゼＰ（アマノ）（以後アマノ−Ｐと呼ぶ）から入手可能であ る。他の商用リパーゼは、アマノ−ＣＥＳ、クロモバクター・ビスコスム（Ｃｈ ｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）、例えば、クロモバクター・ビスコ スム ｖａｒ．ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ ＮＲＲＬＢ ３６７３からのリパーゼ （東洋醸造株式会社、田方、日本）、およびさらにクロモバクター・ビスコスム のリパーゼ（Ｕ．Ｓ．Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．、米国、およびＤｉ ｓｏｙｎｔｈ Ｃｏ．、オランダ国から）、およびシュードモナス・グラジオリ （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌａｄｉｏｌｉ）からのリパーゼを包含する。Ｌ ＩＰＯＬＡＳＥ酵素は、真菌フミコラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎ ｕｇ ｉｎｏｓａ）から誘導され、そしてＮｏｖｏ（また、欧州特許（ＥＰ）第３４１ ，９４７号参照）から商業的に入手可能であり、本発明において使用するために 好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素を酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、 過酸化水素などと組み合わせて使用することができる。それらは「溶液漂白」、 すなわち、洗浄作業の間に支持体から除去された染料または顔料が洗浄溶液中の 他の支持体へ転移するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は この分野において知られており、そして、例えば、セイヨウワサビペルオキシダ ーゼ、リグナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロ−およびブロ モ−ペルオキシダーゼを包含する。ペルオキシダーゼを含有する洗剤組成物は、 例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号（１９８９年１０月１９日発 行、発明者：Ｏ．Ｋｉｒｋ、出願人；Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ ）に開示されている。ペルオキシダーゼアクセルレーター、例えば、フェノール スルホネートおよび／またはフェノチアジンであると見られている物質と組み合 わせて、これらのペルオキシダーゼを使用することは望ましいことがある。 広い範囲の酵素物質および合成洗剤組成物の中に含めるための手段は、また、 米国特許第３，５５３，１３９号（ＭｃＣａｒｔｙ ｅｔ ａｌ．、１９７１年 １月５日発行）に開示されている。酵素は、さらに、米国特許第４，１０１，４ ５７号（Ｐｌａｃｅ ｅｔ ａｌ．、１９７８年７月１８日発行）および米国特 許第４，５０７，２１９号（Ｈｕｇｈｅｓ ｅｔ ａｌ．、１９８５年３月２６ 日発行）の双方に開示されている。液状洗剤配合物に有用である酵素物質、およ びこのような配合物中へのそれらの混入は米国特許第４，２６１，８６８号（Ｈ ｏｒａ ｅｔ ａｌ．、１９８１年４月１４日発行）に開示されている。洗剤に おいて使用するための酵素は種々の技術により安定化することができる。酵素安 定化技術は、下記の特許に開示されかつ例示されている：米国特許第３，６００ ， ３１９号（Ｇｅｄｇｅ ｅｔ ａｌ．、１９７１年８月１７日発行）、および欧 州特許出願公開第０，１９９，４０５号、出願第８６２００５８６．６号（Ｖｅ ｎｅｇａｓ、１９８６年１０月２９日発行）。酵素の安定化系は、また、例えば 、米国特許第３，５１９，５７０号に記載されている。 酵素安定剤 − 本発明において使用する酵素は、仕上げられた組成物中のカ ルシウムおよび／またはマグネシウムのイオンを酵素を提供するこのようなイオ ンの水溶性源の存在により安定化される。（カルシウムイオンは一般に多少マグ ネシウムイオンより効果的であり、そして１つの種類のカチオンのみが要求され る場合、本発明において好ましい。）追加の安定性は種々の他のこの分野におい て開示されている安定剤、特にホウ酸塩種の存在により提供される：参照、Ｓｅ ｖｅｒｓｏｎ、米国特許第４，５３７，７０６号。典型的な洗剤、特に液体は仕 上げられた組成物の１リットル当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０、 より好ましくは約５〜約１５、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウ ムイオンを含む。これは、存在する酵素の量およびカルシウムまたはマグネシウ ムのイオンに対するその応答に依存して、多少変化することがある。カルシウム またはマグネシウムのイオンのレベルは、組成物中のビルダー、脂肪酸などとの 錯化後、酵素に利用可能なある最小レベルのイオンが常に存在するように、選択 されるべきである。任意の水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩をカルシウ ムまたはマグネシウムのイオン源として使用することができ、塩化カルシウム、 硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウ ム、フマル酸カルシウム、および酢酸カルシウム、および対応するマグネシウム 塩を包含するが、これらに限定されない。酵素のスラリーおよび処方水中のカル シウムのために、少量の、一般に約０．０５〜約０．４ミリモル／リットルのカ ルシウムイオンは、また、組成物の中にしばしば存在する。固体状洗剤組成物に おいて、配合物は洗濯液の中にこのような量を提供するために十分な量の水溶性 カルシウムイオン源を含むことができる。また、天然水の硬度は十分であること ができる。 カルシウムおよび／またはマグネシウムのイオンの上記レベルは酵素安定性を 提供するために十分であることを理解すべきである。より多くのカルシウムおよ び／またはマグネシウムのイオンを組成物に添加して、グリース除去性能の追加 の測定尺度を提供することができる。したがって、全体的提案として、本発明に おける組成物は典型的には約０．０５〜約２重量％のカルシウムまたはマグネシ ウムまたは双方のイオン源を含むであろう。この量は、もちろん、組成物の中に 使用する酵素の量および種類とともに変化することがある。 本発明における組成物は、また、必要に応じて、しかし好ましくは、種々の追 加の安定剤、特にホウ酸塩型安定剤を含有することができる。典型的には、この ような安定剤は組成物の中にホウ酸または組成物中でホウ酸を形成できる他のホ ウ酸塩化合物の約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、 より好ましくは約０．７５〜約３重量％のレベルで使用されるであろう（ホウ酸 に基づいて計算する）。ホウ酸は好ましいが、他の化合物、例えば、酸化ホウ素 、硼砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えば、オルト−、メタ−およびピロ ホウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）は適当である。また、置換 ホウ酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニ ルボロン酸）をホウ酸の代わりに使用することができる。このような物質は、ま た、唯一の安定剤として配合物において使用することができ、ならびに添加され たカルシウムおよび／またはマグネシウムのイオンと組み合わせて使用すること ができることを認識すべきである。 最後に、塩素掃去剤を、特にプロテアーゼを含有する組成物に、添加して、水 道水の中に典型的に存在する塩素から酵素を保護することが望ましいことがある 。このような物質は、例えば、米国特許第４，８１０，４１３号（Ｐａｎｃｈｅ ｒ ｉ ｅｔ ａｌ．）に記載されている。 漂白化合物 − 漂白剤および漂白活性化剤 − 本発明における洗剤組成物 は、必要に応じて漂白剤を含有するか、または漂白剤と１種または２種以上の漂 白活性化剤とを含有する漂白組成物を含有することができる。存在する場合、漂 白剤は、特に布帛の洗濯のために、洗剤組成物の典型的には約１％〜約３０％、 より典型的には約５％〜約２０％のレベルで存在する。存在する場合、漂白活性 化剤の存在は、漂白剤＋漂白活性化剤を含んでなる漂白組成物の典型的には約０ ．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。 本発明において使用する漂白剤は、繊維材料のクリーニング、または現在知ら れているか、または知られるようになる他のクリーニングの目的において洗剤組 成物に有用である任意の漂白剤であることができる。これらは酸素漂白剤ならび に他の漂白剤を包含する。過ホウ酸塩の漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（ 例えば、１または４水和物）を本発明において使用することができる。 制限なしに使用できる漂白剤の他のカテゴリーは、過カルボン酸の漂白剤およ びそれらの塩を包含する。漂白剤のこのクラスの適当な例は、マグネシウムモノ ペルオキシフタレートヘキサハイドレート、過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシデカン酸である。 このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（Ｈａｒｔｍａｎ、１９ ８４年１１月２０日発行）、米国特許出願第７４０，４４６号（Ｂｕｒｎｓ、１ ９８５年６月３日出願）、欧州特許出願第０，１３３，３５４号（Ｂａｎｋｓ ｅｔ ａｌ．、１９８５年２月２０日発行）、および米国特許第４，４１２，９ ３４号（Ｃｈｕｎｇ ｅｔ ａｌ．、１９８３年１１月１日発行）に開示されて いる。高度に好ましい漂白剤は、また、米国特許第４，６３４，５５１号（Ｂｕ ｒｎｓ、１９８７年１月６日発行）に記載されているような６−ノニルアミノ− ６−オキソペルオキシカプロン酸を包含する。 過酸素漂白剤を使用することもできる。適当な過酸素漂白化合物は、ナトリウ ムペルオキシカーボネートペルオキシハイドレートおよび同等の「過炭酸塩」漂 白剤、ナトリウム過リン酸塩ペルオキシハイドレート、尿素ペルオキシハイドレ ート、およびナトリウムペルオキシドを包含する。過硫酸塩の漂白剤（例えば、 デュポン社により製造されたＯＸＯＮＥ）を使用することができる。 好ましい過炭酸塩の漂白剤は、約５００マイクロメートル〜約１，０００マイ クロメートルの範囲の平均粒度を有する乾燥粒子を含んでなり、前記粒子の約１ ０重量％以下は約２００マイクロメートルより小さく、そして前記粒子の約１０ 重量％以下は約１，２５０マイクロメートルより大きい。必要に応じて、粒子は ケイ酸塩、増白剤または水溶性界面活性剤でコーティングすることができる。過 炭酸塩は種々の商業的源、例えば、ＦＭＣ、ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）およびト ウカイ・デンカ（Ｔｏｋａｉ Ｄｅｎｋａ）から入手可能である。 また、漂白剤の混合物を使用することができる。 過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは、好ましくは、漂白活性化剤と組 み合わせ、これの漂白活性化剤は漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液 中でその場で（すなわち、洗浄プロセスの間に）生成される。活性化剤の種々の 非限定的例は、米国特許第４，９１５，８５４号（Ｍａｏ ｅｔ ａｌ．、１９ ９０年４月１０日発行）および米国特許第４，４１２，９３４号）に開示されて いる。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチ ルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤は典型的であり、そしてそれらの混合 物を使用することもできる。また、本発明において有用な他の典型的な漂白剤お よび活性化剤については米国特許第４，６３４，５５１号を参照のこと。 高度に好ましいアミド誘導漂白活性化剤は、下記式を有するものである： Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ または Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ 式中Ｒ¹は約６〜約１２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ²は約１〜 約６個の炭素原子を含有するアルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは約１〜約１０個 の炭素原子を含有するアルキル、アリール、またはアルカリールであり、そして Ｌは適当な離脱基である。離脱基は、過加水分解アニオンによる漂白活性化剤へ の求核攻撃の結果として、漂白活性化剤から置換される任意の基である。好まし い離脱基はフェニルスルホネートである。 上記式の漂白活性化剤の好ましい例は、米国特許第４，６３４，５５１号（引 用することによって本明細書の一部とされる）に記載されているような（６−オ クタアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカ プロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オ キシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物である。 漂白活性化剤の他の例は、米国特許第４，９６６，７２３号（Ｈｏｄｇｅ ｅ ｔ ａｌ．、１９９０年１０月３０ぽ発行）（引用することによって本明細書の 一部とされる）に開示されているベンゾキサジン型活性化剤である。ベンゾキサ ジン型の高度に好ましい活性化剤は、 である。 好ましい漂白活性化剤のなお他のクラスは、アシルラクタム活性化剤、特に下 記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムを包含する： 式中Ｒ⁶はＨまたは１〜約１２個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、ア ルコキシアリール、またはアルカリール基である。高度に好ましいラクタム活性 化剤は下記のものを包含する：ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロ ラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカ プロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ベ ンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラク タム、ウンデカノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５ −トリメチルヘキサノイルバレロラクタムまたはそれらの混合物。参照、また、 米国特許第４，５４５，７８４号（Ｓａｎｄｅｒｓｏｎ、１９８５年１０月８日 発行）（引用することによって本明細書の一部とされる）、これはナトリウム過 ホウ酸塩の中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを包含するアシルカプロラ クタムを開示している。 酸素漂白剤以外の漂白剤は、また、この分野において知られており、そして本 発明において利用することができる。特に興味ある非酸素漂白剤の１つの型は、 光活性化された漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフ タロシアニンを包含する。参照、米国特許第４，０３３，７１８号（Ｈｏｌｃｏ ｍｂｅ ｅｔ ａｌ．、１９７７年発行）。使用する場合、洗剤組成物は典型的 には約０．０２５〜約１．２５重量％のこのような漂白剤、特にスルホネート亜 鉛フタロシアニンを含有するであろう。 所望ならば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒することができる。この ような化合物はこの分野においてよく知られており、そして、例えば、米国特許 第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１ ９４，４１６号、米国特許第５，１１４，６０６号、および欧州特許出願公開第 ５４９，２７１Ａ１号、欧州特許出願公開第５４９，２７２Ａ１号、欧州特許出 願公開第５４４，４４０Ａ２号、および欧州特許出願公開第５４４，４９０Ａ１ 号に開示されているマンガンに基づく触媒を包含する。これらの触媒の好ましい 例は、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ クロノナン）₂（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III2（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７ −トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄ （ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭ ｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−ト リアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１， ４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混 合物である。他の金属に基づく漂白触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号お よび米国特許第５，１１４，６１１号に開示されているものを包含する。漂白を 増強するためのマンガンと種々の配位子との使用は、また、下記の特許において 報告されている：米国特許第４，７２８，４５５号、米国特許第５，２８４，９ ４４号、米国特許第５，２４６，６１２号、米国特許第５，２５６，７７９号、 米国特許第５，２８０，１１７号、米国特許第５，２７４，１４７号、米国特許 第５，１５３，１６１号および米国特許第５，２２７，０８４号。 実際的事柄として、ただし限定されるものではないが、本発明における組成物 および方法は、水性洗浄液において少なくとも１ｐｐｍ程度の活性漂白触媒種を 供給するように調節することができ、そして好ましくは洗濯液において約０．１ ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの触媒種 を供給するであろう。 ポリマー汚れ解放剤 − 当業者に知られている任意のポリマーの汚れ解放剤 （再付着防止剤）を必要に応じて本発明の組成物および方法において使用するこ とができる。ポリマーの汚れ解放剤は、疎水性繊維、例えば、ポリマーおよびナ イロンの表面を親水性化する親水性セグメント、および疎水性繊維上に付着しか つ洗浄およびすすぎサイクルが完結する間、前記繊維上に付着したまま残り、す なわち親水性セグメントのためのアンカーとして働く疎水性セグメント、の双方 により特徴づけられる。これにより、汚れ解放剤で処理した後存在する汚れを、 後の洗浄手順においてクリーニングすることができる。 本発明において有用なポリマーの汚れ解放剤は、特に下記のものを有する汚れ 解放剤を包含する。（ａ）下記の（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）から本質的 に成る１または２以上の非イオン性親水性成分、（ｉ）少なくとも２の重合度を 有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ｉｉ）２〜１０の重合度を有する オキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメント、ここで前記親水性セ グメントは、エーテル結合の各端における隣接する部分に結合しないかぎり、オ キシプロピレン単位を含まない、または（ｉｉｉ）オキシエチレンおよび１〜約 ３０のオキシプロピレン単位を含んでなるオキシアルキレンの混合物、ここで普 通のポリエステル合成繊維の表面上の汚れ解放剤の付着のときこのような表面の 親水性を増加するために十分に大きい親水性を親水性化合物が有するように、十 分な量のオキシエチレン単位を前記混合物は含有し、前記親水性セグメントは好 ましくは少なくとも２５％のオキシエチレン単位、より好ましくは、特に約２０ 〜３０オキシプロピレン単位を有する成分について、少なくとも約５０％のオキ シエチレン単位を含んでなる；または（ｂ）下記の（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ ）または（ｉｖ）を含んでなる１または２以上の疎水性成分：（ｉ）Ｃ₃オキシ アルキレンテレフタレートセグメント、前記疎水性成分は、また、オキシエチレ ン テレフタレートを含んでなり、オキシエチレンテレフタレート／Ｃ₃オキシアル キレンテレフタレート単位は約２：１またはそれより低い、（ｉｉ）Ｃ₄−Ｃ₆ア ルキレンセグメントまたはオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレンセグメント、またはそれら の混合物、（ｉｉｉ）ポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ酢酸 ビニル）、少なくとも２の重合度を有する、または（ｉｖ）Ｃ₁−Ｃ₄アルキルエ ーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはそれらの混合物、 ここで前記置換基はＣ₁−Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエ ーテルセルロース誘導体、またはそれらの混合物の形態で存在し、そしてこのよ うなセルロース誘導体は両親媒性であり、これによりそれらは普通のポリエステ ル合成繊維の表面上に付着するために十分なレベルのＣ₁−Ｃ₄アルキルエーテル および／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有し、かつ、このような 普通の合成繊維の表面にいったん付着したとき、繊維表面の親水性を増加するた めに十分なレベルのヒドロキシルを有する、または（ａ）および（ｂ）の組み合 わせ。 典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは約２００の重合 度を有するが、高度なレベル、好ましくは３〜約１５０、より好ましくは６〜約 １００を使用することができる。適当なオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレン疎水性セグメ ントは下記のものを包含するが、これらに限定されない：ポリマーの汚れ解放剤 の末端キャップ、例えば、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、ここでＭはナ トリウムであり、そしてｎは４〜６の整数である、米国特許第４，７２１，５８ ０号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９８８年１月２６日発行）。 本発明において有用なポリマーの汚れ解放剤は、また、セルロース誘導体、例 えば、ヒドロキシエチルセルロースのポリマー、エチレンテレフタレートまたは プロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドテ レフタレートとのコポリマーのブロックなどを包含する。このような汚れ解放剤 は商業的に入手可能であり、そしてセルロースのヒドロキシエーテル、例えば、 ＭＥＴＨＯＣＥＬ（Ｄｏｗ）を包含する。本発明において使用するためのセルロ ースの汚れ解放剤は、また、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセ ルロースから成る群より選択されるものを包含する、参照、米国特許第４，００ ０，０９３号（Ｎｉｃｏｌ、ｅｔ ａｌ．、１９７６年１２月２８日発行）。 ポリ（ビニルエステル）の疎水性セグメントにより特徴づけられる汚れ解放剤 は、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆ビニルエステルのコポリマー、 好ましくはポリアルキレンオキシドの主鎖、例えば、ポリエチレンオキシドの主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）を包含する。参照、欧州特許出願第０， ２１９，０４８号（Ｋｕｄ、ｅｔ ａｌ．、１９８７年４月２２日発行）。この 種類の商業的に入手可能な汚れ解放剤は、ＳＯＫＡＬＡＮ型の物質、例えば、Ｓ ＯＫＡＬＡＮ ＨＰ−２２（ＢＡＳＦ、西ドイツ、から入手可能である）を包含 する。 好ましい汚れ解放剤の１つの型は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレ ンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーで ある。このポリマーの汚れ解放剤の分子量は約２５，０００〜約５５，０００の 範囲内である。参照、米国特許第３，９５９，２３０号（Ｈａｙ、１９７６年５ 月２５日発行）および米国特許第３，８９３，９２９号（Ｂａｓａｄｕｒ、１９ ７５年７月８日発行）。 他の好ましいポリマーの汚れ解放剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリ エチレングリコールから誘導された、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレー ト単位と９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位を含有する 、エチレンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。このポ リマーの例は、商業的に入手可能な物質ＺＥＬＣＯＮ ５１２６（デュポン社か ら）およびＭＩＬＥＡＳＥ Ｔ（ＩＣＩから）である。参照、米国特許第４，７ ０２， ８５７号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９８７年１０月２７日発行）。 他の好ましいポリマーの汚れ解放剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレ ンオキシ反復単位のオリゴマーエステルの主鎖およびこの主鎖に共有結合した末 端部分から構成された、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物 である。これらの汚れ解放剤は、米国特許第４，９６８，４５１号（Ｊ．Ｊ．Ｓ ｃｈｅｉｂｅｌおよびＥ．Ｐ．Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９９０年１１月６日発行 ）に詳細に記載されている。他の適当なポリマーの汚れ解放剤は、米国特許第４ ，７１１，７３０号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ ｅｔ ａｌ．、１９８７年１２月８ 日発行）のテレフタレートｐｅｓｔ、米国特許第４，７２１，５８０号（Ｇｏｓ ｓｅｌｉｎｋ、１９８８年１月２６日発行）のアニオン性末端キャップドオリゴ マーエステル、および米国特許第４，７０２，８５７号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、 １９８７年１０月２７日発行）のブロックポリエステルオリゴマー化合物を包含 する。 好ましいポリマーの汚れ解放剤は、また、米国特許第４，８７７，８９６号（ Ｍａｌｄｏｎａｄｏ ｅｔ ａｌ．、１９８９年１０月３１日発行）の汚れ解放 剤を包含し、前記特許はアニオン性、特にスルホアリール、末端キャップドテレ フタレートエステルを開示している。 なお他の好ましい汚れ解放剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロ イル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復 単位を有するオリゴマーである。反復単位はオリゴマーの主鎖を形成し、そして 好ましくは変性イセチオネート末端キャップで終わる。この型の特に好ましい汚 れ解放剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、 約１．７〜約１．８の比のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピ レンオキシ単位、およびナトリウム２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスル ホネートの２つの末端キャップ単位を含む。前記汚れ解放剤は、また、オリゴマ ーの約０．５〜約２０重量％の結晶質減少安定剤、好ましくはキシレンスルホネ ート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物から 成る群より選択される安定剤を含む。 利用する場合、汚れ解放剤は一般に洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量 ％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％を 構成する。 キレート剤 − 本発明における洗剤組成物は、また、必要に応じて１または ２以上の鉄および／またはマンガンのキレート剤を含有する。このようなキレー ト剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された 芳香族キレート剤およびそれらの混合物から成る群より選択することができ、こ れらのすべては下記において定義される。理論により制限されないが、これらの 物質の利益は可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄およびマンガンを除去 する例外的能力に一部分よると考えられる。 任意のキレート剤として有用なアミノカルボキレートは、エチレンジアミンテ トラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミントリアセテート、ニトリロト リアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラア ミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およびエタノ ールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモ ニウム塩、およびそれらの混合物を包含する。 アミノホスホネートは、また、少なくとも低いレベルの全体のリンが洗剤組成 物において許容されるとき、本発明の組成物においてキレート剤として使用する ために適当であり、そしてＤＥＱＵＥＳＴとしてエチレンジアミンテトラキス（ メチレンホスホネート）を包含する。好ましくは、これらのアミノホスホネート は約６個以上の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 多官能的に置換された芳香族キレート剤は、また、本発明における組成物にお いて有用である。参照、米国特許第３，８１２，０４４号（Ｃｏｎｎｏｒ ｅｔ ａｌ．、１９７４年５月２１日発行）。酸の形態のこの種類の好ましい化合物 は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば、１，２−ジヒドロキシ−３，５− ジスルホベンゼンである。 本発明において使用するために好ましい生物分解性キレート剤は、エチレンジ アミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３号 （ＨａｒｔｍａｎおよびＰｅｒｋｉｎｓ、１９８７年１１月３日発行）に記載さ れている［Ｓ，Ｓ］異性体である。 利用する場合、キレート剤は本発明における洗剤組成物の約０．１〜約１０重 量％を構成するであろう。より好ましくは、利用する場合、キレート剤はこのよ うな組成物の約０．１〜約３．０重量％を構成する。 粘土の汚れ除去／再付着防止剤 − 本発明の組成物は、また、必要に応じて 粘土の汚れ除去および再付着防止性質を有する、水溶性エトキシル化アミンを含 有することができる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は典型的には約 ０．０１〜約１０．０重量％の水溶性エトキシレートアミンを含有する；液状洗 剤組成物は典型的には約０．０１〜約５重量％を含有する。 最も好ましい汚れ解放および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペン タミンである。典型的なエトキシル化アミンはさらに米国特許第４，５９７，８ ９８号（ＶａｎｄｒＭｅｅｒ、１９８６年７月１日発行）に記載されている。好 ましい粘土の汚れ除去−再付着防止剤は、欧州特許出願第１１１，９６５号（Ｏ ｈおよびＧｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９８４年６月２７日発行）に開示されているカ チオン化合物である。使用することができる他の粘土の汚れ除去／再付着防止剤 は、欧州特許出願第１１１，９８４号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９８４年６月２ ７日発行）に開示されているエトキシル化アミンポリマー、欧州特許出願第１１ ２，５９２号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、１９８４年７月４日発行）に開示されて いる双性イオンのポリマー、および米国特許第４，５４８，７４４号（Ｃｏｎｎ ｏｒ、１９８５年１０月２２日発行）に開示されているアミンオキシドを包含す る。この分野において知られている他の粘土の汚れ除去および／または再付着防 止剤を、また、本発明における組成物において使用することができる。好ましい 再付着防止剤の他の型はカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質を包含する 。これらの物質はよく知られている。 ポリマーの分散剤 − ポリマーの分散剤は、本発明における組成物において 、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下に、約０．１〜 約７重量％のレベルにおいて有利に利用することができる。適当なポリマーの分 散剤はポリマーのカルボキレートおよびポリエチレングリコールを包含するが、 この分野において知られている他のものを使用することもできる。 ポリマーのポリカルボキシレート物質は、適当な不飽和モノマーを、好ましく はそれらの酸の形態で重合することによって製造することができる。重合してポ リマーのポリカルボキシレートを形成することができる不飽和モノマーの酸は、 アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、ア コニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸を包含する。カ ルボキシレート基を含有しないモノマーのセグメント、例えば、ビニルメチルエ ーテル、エチレンなどの本発明におけるポリマーのポリカルボキシレート中の存 在は、このようなセグメントが約４０重量％を構成しないかぎり、適当である。 特に適当なポリマーのポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導することが できる。本発明において有用である、このようなアクリル酸に基づくポリマーは 、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸の形態のこのようなポリマーの平均 分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，００ ０〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００の範囲である。この ようなアクリル酸のポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウ ム および置換アンモニウムの塩を包含する。この型の可溶性ポリマーは既知の物質 である。洗剤組成物におけるこの型のポリアクリレートの使用は、例えば、米国 特許第３，３０８，０６７号（Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７日発行）に開示さ れている。 アクリル酸／マレイン酸に基づくコポリマーは、また、分散／再付着防止剤の 好ましい成分として使用することができる。このような物質は、アクリル酸およ びマレイン酸のコポリマーの水溶性塩を包含する。酸の形態のこのようなコポリ マーの平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００の範囲である。 好ましいコポリマーは、約２，０００〜１５，０００、より好ましく約６，００ ０〜約１３，０００、最も好ましくは約７，０００〜約１２，０００の平均分子 量を有する。他の好ましいコポリマーは、約５，０００〜７５，０００、最も好 ましくは約７，０００〜６５，０００の平均分子量を有する。このようなコポリ マーにおけるアクリレート／マレエートのセグメントの比は、一般に約３０：１ 〜約１：２、より好ましくは約１０：１〜１：１、最も好ましくは約２．５〜１ ：１の範囲であろう。このようなアクリル酸／マレイン酸のコポリマーの水溶性 塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩を包含 する。この型の可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、欧州特許出願第 ６６９１５号（１９８２年１２月１５日発行）、ならびに欧州特許（ＥＰ）第１ ９３，３６０号（１９８６年９月３日発行）（これは、また、ヒドロキシプロピ ルアクリレートを含んでなるこのようなポリマーを記載している）に記載されて いる既知の物質である。なお他の有用な分散剤はマレイン酸／アクリル酸／ビニ ルアルコールのターポリマーを包含する。このような物質は、また、欧州特許（ ＥＰ）第１９３，３６０号に開示されており、例えば、アクリル酸／マレイン酸 ／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを包含する。 特に好ましい分散剤ポリマーは、低分子量の変性ポリアクリレートコポリマー である。このようなコポリマーはモノマー単位として：ａ）約９０〜約１０重量 ％、好ましくは約８０〜約２０重量％のアクリル酸またはその塩、およびｂ）約 １０〜約９０重量％、約２０〜約８０重量％の置換アクリルモノマーまたはその 塩を含有し、そして一般式−［（Ｃ（Ｒ²）Ｃ（Ｒ¹）（Ｃ（Ｏ）ＯＲ³）］−を 有し、式中四角の括弧内の不完全な原子価は水素であり、そして置換基Ｒ¹、Ｒ² またはＲ³、好ましくはＲ¹またはＲ²の少なくとも１つは１〜４個の炭素原子の アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ¹またはＲ²は水素であることが でき、そしてＲ³は水素またはアルカリ金属塩である。Ｒ¹がメチルであり、Ｒ² が水素であり、そしてＲ³がナトリウムである、置換アクリルモノマーは最も好 ましい。 低分子量のポリアクリレートの分散剤ポリマーは好ましくは約１５，０００よ り小さい、好ましくは約５００〜約１０，０００、最も好ましくは約１，０００ 〜約５，０００の分子量を有する。本発明において使用するために最も好ましい ポリアクリレートコポリマーは３５００の分子量を有し、そして約７０重量％の アクリル酸および約３０重量％のメタクリル酸を含んでなるポリマーから完全に 中和された形態である。 他の適当な変性ポリアクリレートコポリマーは、米国特許第４，５３０，７６ ６号および米国特許第５，０８４，５３５号に開示されている不飽和脂肪族カル ボン酸の低分子量のコポリマーを包含する。 本発明の凝集された形態は、凝集物を調製するための液体結合剤としてポリマ ー分散剤の水溶液を使用する（特に組成物はクエン酸ナトリウムおよび炭酸ナト リウムの混合物から成る）。約１，０００〜約１０，０００の平均分子量をもつ ポリアクリレート、および約２，０００〜約８０，０００の平均分子量をもちか つ約３０：１〜約１：２のアクリレート／フマレートの比を有するアクリレート ／マレエートまたはアクリレート／フマレートのコポリマーは特に好ましい。不 飽和モノ−およびジカルボキレートモノマーの混合物に基づくこのようなコポリ マーの例は、欧州特許出願第６６，９１５号（１９８５年１２月１５日発行、引 用することによって本明細書の一部とされる）に開示されている。 本発明において有用な他の分散剤ポリマーは、約９５０〜約３０，０００の分 子量を有するポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールを包含し 、これらはダウ・ケミカル・カンパニー、ミシガン州ミドランド、から得ること ができる。このような化合物は、例えば、約３０〜約１００℃の範囲内の融点を 有し、１４５０、３４００、４５００、６０００、７４００、９５００、および ２０，０００の分子量において得ることができる。このような化合物は、要求さ れる数のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを有するエチレングリコー ルまたはプロピレングリコールを重合して、それぞれのポリエチレングリコール およびポリプロピレングリコールの所望の分子量および融点を得ることによって 生成される。ポリエチレン、ポリプロピレンおよび混合グリコールを式ＨＯ（Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_oＨを使用 して言及し、式中ｍ、ｎ、およびｏは前述の分子量および温度の要件を満足する 整数である。 本発明において有用ななお他の分散剤ポリマーは、セルロースサルフェートエ ステル、例えば、セルロースアセテートサルフェート、セルロースサルフェート 、ヒドロキシエチルセルロースサルフェート、メチルセルロースサルフェート、 およびヒドロキシプロピルセルロースサルフェートを包含する。セルロース硫酸 ナトリウムはこのグループの最も好ましいポリマーである。 他の適当な分散剤ポリマーは下記のものを包含する：カルボキシル化多糖類、 特に澱粉、セルロースおよびアルギン酸塩、米国特許第３，７２３，３２２号（ Ｄｉｅｈｌ、１９７３年３月２７日発行）に記載されている；ポリカルボン酸の デキストリンエステル、米国特許第３，９２９，１０７号（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ、 １９７５年１１月１１日発行）に記載されている；ヒドロキシアルキル澱粉、エ ーテル、澱粉エステル、酸化澱粉、デキストリンおよび澱粉の加水分解物、米国 特許第３，８０３，２８５号（Ｊｅｎｓｅｎ、１９７４年４月９日発行）に記載 されている；カルボキシル化澱粉、米国特許第３，６２９，１２１号（Ｅｌｄｉ ｂ、１９７１年１２月２１日発行）に記載されている；およびデキストリン澱粉 、米国特許第４，１４１，８４１号（ＭｃＤａｎａｌｄ、１９７９年２月２７日 発行）に記載されている；すべてを引用することによって本明細書の一部とされ る。 許容できる分散剤のなお他のグループは、有機分散剤ポリマー、例えば、ポリ アスパルテートである。 添加することができる他のポリマー物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ ）である。ＰＥＧは分散剤の性能を表示し、ならびに粘土汚れ温度−抗再付着剤 として作用する。これらの目的のために典型的な分子量範囲は、約５００〜約１ ００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１ ，５００〜約１０，０００の範囲である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメートの分散剤を、特にゼオライトビル ダーと組み合わせて、使用することもできる。洗剤ビルダーを含有する組成物に おいて、理論により制限されたくないが、ポリマーの分散剤は、他のビルダーと 組み合わせて使用するとき、結晶の成長の阻止、粒子の汚れの解凝、および抗再 付着により、全体の洗剤ビルダー、本質的にゼオライトおよび／またはケイ酸塩 のビルダーの性能を増強すると考えられる。ポリアスパルテートのような分散剤 は約１０，０００の分子量（平均）を有する。 増白剤 − この分野において知られている任意の蛍光増白剤または他の増白 剤または白色化剤を、典型的には約０．０５〜約１．２重量％のレベルにおいて 、本発明における洗剤組成物の中に含めることができる。本発明において有用で ある市販の蛍光増白剤は下記のサブグループに分類することができるが、これら は 下記のものを包含するが、これらに限定されない：スチルベン、ピラゾリン、ク マリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン−５，５−ジオキシド 、アゾール、５および６員環の複素環式化合物の誘導体、およびその他のもの物 質。このような増白剤の例は、¨Ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐ ｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｇ Ａｇｅｎｔｓ¨、Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ、ｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉ ｎｇ Ａｇｅｎｔｓ¨、Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ発行、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８２）、に記載されている。 本発明における組成物において有用な蛍光増白剤の特定の例は、米国特許第４ ，７９０，８５６号（Ｗｉｘｏｎ、１９８８年１２月１３日発行）の中に識別さ れているものである。これらの増白剤は、ＶｅｒｏｎａからのＰＨＯＲＷＨＩＴ Ｅシリーズの増白剤を包含する。この参考文献に開示されている他の増白剤は、 Ｔｉｎｏｐａｌ ＵＮＰＡ、Ｔｉｎｏｐａｌ ＧＢＳおよびＴｉｎｏｐａｌ ５ ＢＭ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ａｒｔｉｃ Ｗｈｉｔｅ ＣＣおよびＡｒｔｉ ｃ Ｗｈｉｔｅ ＣＷＤ（イタリーに位置するＨｉｌｔｏｎ−Ｄａｖｉｓ、から 入手可能である）２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２ −ｄ］トリアゾール、４，４’−ビス−（１，２，３−トリアゾル−２−イル） −スチルベン、４，４’−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびアミノクマリ ンを包含する。これらの増白剤の特定の例は、４−メチル-７−ジエチル−アミ ノクマリン、１，２−ビス（ベンズイミダゾル−２−イル）エチレン、１，３− ジフェニル−フラゾリン、２，５−ビス（ベンゾキサゾル−２−イル）チオフェ ン、２−スチリル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール、および２−（スチルベ ン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾールである。参照、また 、米国特許第３，６４６，０１５号（Ｈａｍｉｌｔｏｎ、１９７２年２月２９日 発行）。アニオン増白剤は本発明において好ましい。 泡抑制剤 − 泡の形成を減少または抑制する化合物を本発明の組成物の中に 含めることができる。泡抑制剤は、米国特許第４，４８９，４５５号および米国 特許第４，４８９，５７４号に記載するようないわゆる「高い濃度のクリーニン グ法」および前装入ヨーロッパ型洗浄装置において重要性を有することができる 。 広範な種類の無水マレイン酸を泡抑制剤として使用することができ、そして泡 抑制剤は当業者によく知られている。参照、例えば、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 第３版、Ｖｏｌ．７、ｐｐ．４３０−４４７（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ ｎｓ，Ｉｎｃ．、１９７９）。特定の重要性を有する泡抑制剤の１つのカテゴリ ーは、モノカルボン酸の脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。参照、米国 特許第２，９５４，３４７号（Ｗａｈｎｅ Ｓｔ．Ｊｏｈｎ、１９６０年９月２ ７日発行）。泡抑制剤として使用するモノカルボン酸の脂肪酸およびそれらの可 溶性塩は、典型的には１０〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭 素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適当な塩は、アルカリ金属塩、例えば、ナ トリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアル カノールアンモニウム塩を包含する。 本発明における洗剤組成物は、また、非界面活性剤の泡抑制剤を含有すること ができる。これらは、例えば、高分子量の炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪 酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、１価のアルコールの脂肪酸エス テル、脂肪族Ｃ₁₈−Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などを包含する。他の泡 抑制剤は、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、塩化シアヌル酸と２また は３モルの１〜２４個の炭素原子を含有する第一または第二アミン、プロピレン オキシドとの生成物として形成した、トリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたは ジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロルトリアゾール、およびモノステアリルホ スフェート、例えば、モノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモ ノステアリルジ−アルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェート およびホスフェートエステルを包含する。炭化水素、例えば、パラフィンおよび ハロパラフィンを液体の形態で使用することができる。液状炭化水素は室温およ び大気圧において液体であり、そして約−４０℃〜約５０℃の範囲における流動 点、および約１１０℃（大気圧）以上の最低沸点を有する。また、ワックス状炭 化水素、好ましくは約１００℃以下の融点を有するものを使用することは知られ ている。炭化水素は洗剤組成物のための泡抑制剤の好ましいカテゴリーを構成す る。炭化水素の泡抑制剤は、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号（Ｇａｎ ｄｏｌｆｏ ｅｔ ａｌ．、１９８１年５月５日発行）に記載されている。した がって、炭化水素は、約１２〜約７０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳 香族、および複素環式飽和または不飽和の炭化水素を包含する。用語「パラフィ ン」は、この泡抑制剤の説明において使用するとき、パラフィンおよび環状炭化 水素の混合物を包含することを意図する。 非界面活性剤の泡抑制剤の他のカテゴリーは、シリコーンの泡抑制剤を含む。 このカテゴリーは、ポリ有機シロキサン油、例えば、ポリジメチルシロキサン、 ポリ有機シロキサン油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液 、およびポリ有機シロキサンと、ポリ有機シロキサンがシリカ上に化学収着また は融合したシリカ粒子との組み合わせの使用を包含する。シリコーンの泡抑制剤 はこの分野においてよく知られておりそして、例えば、米国特許第４，２６５， ７７９号（Ｇａｎｄｏｌｆｏ ｅｔ ａｌ．、１９８１年５月５日発行）および 欧州特許出願第８９３０７８５１．９号（Ｓｔａｒｃｈ、Ｍ．Ｓ．、１９９０年 ２月７日発行）に開示されている。 他のシリコーン泡抑制剤は米国特許第３，４５５，８３９号に開示されており 、この特許は少量のポリジメチルシロキサン流体その中に混入した、水溶液を消 泡する組成物および方法に関する。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、ドイツ国特許出願ＤＯＳ 第２，１２４，５２６号に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン 消泡剤および泡抑制剤は、米国特許第３，９３３，６７２号（Ｂａｒｔｏｌｏｔ ｔａ ａｌ．）、および米国特許第４，６５２，３９２号（Ｂａｇｉｎｓｋｉ ｅｔ ａｌ．、１９８７年３月２４日発行）に開示されている。 本発明において使用するための典型的なシリコーンに基づく泡抑制剤は、下記 の成分から成る泡抑制量の泡抑制剤である： （ｉ） ２５℃において約２０ｃｓ．〜約１，５００ｃｓ．の粘度を有するポ リジメチルシロキサン流体、 （ｉｉ） （ｉ）の１００重量部当たり約５〜約５０重量部の約０．６：１〜 約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位／ＳｉＯ₂単位の比の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2 単位およびＳｉＯ₂単位から構成されたシロキサン樹脂、および （ｉｉｉ） （ｉ）の１００重量部当たり約１〜約２０重量部の固体状シリカ ゲル． 本発明において使用する好ましいシリコーン泡抑制剤において、連続相のため の溶媒はある種のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレン グリコールのコポリマーまたはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピ レングリコールから構成されている。第一シリコーン泡抑制剤は分枝鎖状／架橋 されており、そして好ましくは線状ではない。 この点をさらに例示するために、典型的な泡が抑制された液状洗濯洗剤組成物 は必要に応じて約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重 量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の前記シリコーン泡抑制剤を 含んでなり、前記シリコーン泡抑制剤は下記の（１）、（２）および（３）を含 んでなる：（１）（ａ）ポリ有機シロキサン、（ｂ）樹脂質シロキサンまたはシ リコーン樹脂生成シリコーン化合物、（ｃ）微細な充填物質、および（ｄ）混合 物の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進する触媒の混合物である、第 一消泡剤の非水性乳濁液、（２）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性 剤、および（３）ポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレン グリコールのコポリマー（このコポリマーは室温において約２重量％より大きい 水溶性を有し、かつポリプロピレングリコールを含有しない）。参照、また、米 国特許第４，９７８，４７１号（Ｓｔａｒｃｈ、１９９０年１２月１８日発行） 、および米国特許第４，９８３，３１６号（Ｓｔａｒｃｈ、１９９１年１月８日 発行）、米国特許第５，２８８，４３１号（Ｈｕｂｅｒ ｅｔ ａｌ．、１９９ ４年２月２２日発行）、および米国特許第４，６３９，４８９号および第４，７ ４９，７４０号（Ａｉｚａｗａ ｅｔ ａｌ．）第１列第４６行〜第４列第３５ 行。 本発明におけるシリコーン泡抑制剤は、好ましくは、ポリエチレングリコール およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含ん でなり、すべては約１，０００より小さい、好ましくは約１００〜８００の平均 分子量を有する。本発明におけるポリエチレングリコールおよびポリエチレング ／ポリプロピレングリコールの化合物は、約２重量％より大きい、好ましくは約 ５重量％より大きい室温における水溶性を有する。 本発明において好ましい溶媒は、約１，０００より小さい、より好ましくは約 １００〜約８００、最も好ましくは２００〜約４００の平均分子量を有するポリ エチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコー ル、好ましいＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００のコポリマーである。ポリエチレング リコール：ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールの約１：１〜１ ：１０、最も好ましくは１：３〜１：６の重量比は好ましい。 本発明において使用する好ましいシリコーン泡抑制剤は、特に４，０００分子 量の、ポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、また、好ましくはエ チレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー、例えば、ＰＬ ＵＲＯＮＩＣ Ｌ１０１を含有しない。 本発明において有用な他の泡抑制剤は、第二アルコール（例えば、２−アルキ ルアルカノール）およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えば、米国特 許第４，７９８，６７９号、米国特許第４，０５１，１１８号および欧州特許（ ＥＰ）第１５０，８７２号に開示されているシリコーンとの混合物を含んでなる 。第二アルコールは、Ｃ₁−Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆−Ｃ₁₆アルキルアルコールを包含 する。好ましいアルコールは２−ブチルオクタノールであり、これはＣｏｎｄｅ ａから商品名ＩＳＯＦＯＬ １２で入手可能である。第二アルコールはＥｎｉｃ ｈｅｍから商品名ＩＳＡＬＣＨＥＭ １２３で入手可能である。混合泡抑制剤は 典型的には１：５〜５：１の重量比のアルコール＋シリコーンの混合物を含んで なる。 自動洗濯機において使用する洗剤組成物について、泡は洗浄装置をオーバーフ ローする程度に形成すべきではない。泡抑制剤は、使用するとき、好ましくは「 泡抑制量」で存在する。「泡抑制量」とは、自動洗濯機において使用する泡立ち が低い洗濯洗剤を生ずるために十分に泡を抑制する泡抑制剤の量を組成物の配合 者が選択できることを意味する。 本発明における組成物は一般に０％〜約５％の泡抑制剤を含むであろう。モノ カルボン酸の脂肪酸およびそれらの塩は、泡抑制剤として利用するとき、典型的 には洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、約０． ５〜約３重量％の脂肪族モノカルボン酸塩を利用する。シリコーン泡抑制剤は典 型的には洗剤組成物の約２．０重量％までの量で使用するが、これより多い量を 使用できる。原価を最小に保持し、そして主としてより少ない量で泡立ちを効果 的に抑制することを考慮すると、この上限は事実実際的である。好ましくは約０ ．０１〜約１重量％、より好ましくは約０．２５〜約０．５重量％のシリコーン 泡抑制剤を使用する。本明細書において使用するとき、これらの重量％の値 はポリ有機シロキサン、ならびに利用できる補助物質と組み合わせて使用できる シリカを含む。モノステアリルリン酸塩の泡抑制剤は一般に組成物の約０．１〜 約２重量％の範囲の量で使用する。炭化水素の泡抑制剤は典型的には約０．０１ 〜約５．０重量％の量で使用するが、これより高いレベルを使用できる。アルコ ールの泡抑制剤は典型的には仕上げられた組成物の約０．２〜３重量％において 使用される。 布帛柔軟化粘土 − 種々の粘土のスルー・ザ・ウォッシュ（ｔｈｒｏｕｇｈ −ｔｈｅ−ｗａｓｈ）布帛柔軟剤、特に米国特許第４，０６２，６４７号（Ｓｔ ｏｒｍおよびＮｉｒｓｃｈｌ、１９７７年１２月１３日発行）の微細な緑粘土、 ならびにこの分野において知られている他の柔軟剤粘土を本発明の組成物におい て必要に応じて典型的には約０．５〜約１０重量％のレベルにおいて使用して、 布帛をクリーニングすると同時に布帛を柔軟化することができる。粘土の柔軟剤 は、例えば、米国特許第４，３７５，４１６号（Ｃｒｉｓｐ、１９８３年３月１ 日発行）および米国特許第４，２９１，０７１号（Ｈａｒｒｉｓ ｅｔ ａｌ． 、１９８１年９月２２日発行）に開示されているように、アミンおよびカチオン 静電防止剤と組み合わせて使用することができる。 染料移動抑制剤 − 本発明の組成物は、また、クリーニングプロセスの間に １つの布帛から他の布帛への染料の転移を阻止するために有効な１種または２種 以上の物質を含むことができる。一般に、このような染料移動（転移）抑制剤は 、ポリビニルピロリドンのポリマー、ポリアミンＮ−オキシドのポリマー、Ｎ− ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、マンガンフアロシ アニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物を包含する。使用する場合、 これらの抑制剤は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約 ０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重量％を構成する。 さらに詳しくは、本発明において使用するために好ましいポリアミンＮ−オキ シドのポリマーは、下記構造式を有する単位を含有する：Ｒ−Ａ_x−Ｐ、式中Ｐ は重合性単位であり、これにＮ−Ｏ基を結合することができるか、またはＮ−Ｏ 基は重合性単位の一部分を形成するか、またはＮ−Ｏ基は双方の単位に結合する ことができ、Ａは−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝で あり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素 環式または脂環族基またはそれらの任意の組み合わせであり、それらにＮ−Ｏ基 の窒素は結合することができるか、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分である 。好ましいポリアミンＮ−オキシドはＲが複素環式基であるもの、例えば、ピリ ジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体 である。 Ｎ−Ｏ基は下記一般構造式により表すことができる： 式中Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環族基または それらの組み合わせであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、そしてＮ−Ｏ 基の窒素は結合することができるか、またはＮ−Ｏ基の窒素は前述の基の一部分 を形成する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好 ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 形成されるアミンオキシドのポリマーが水溶性でありかつ染料転移抑制性質を 有するかぎり、任意のポリマーの主鎖を使用することができる。適当なポリマー 主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ アミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの ポリマーは、一方のモノマーがアミンＮ−オキシドであり、そして他方のモノマ ーの型がＮ−オキシドである、ランダムまたはブロックコポリマーを包含する。 アミンＮ−オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００ のアミン／アミンＮ−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリアミンオキシ ドポリマーの中に存在するアミンオキシド基の数は適当な共重合によるか、また は適当なＮ−オキシド化度により変化することができる。ポリアルキレンオキシ ドはほとんど任意の重合度で得ることができる。典型的には、平均分子量は５０ ０〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、最も好 ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内である。この物質の好ましいクラ スは「ＰＶＮＯ」と呼ぶことができる。 本発明における洗剤組成物において有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシ ドは、約５０，０００の平均分子量および約１：４のアミン／アミンＮ−オキシ ド比を有するポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのポリマー（「ＰＶＰＶ Ｉ」と呼ぶクラス）は、また、本発明において使用するために好ましい。好まし くは、ＰＶＰＶＩは５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，００ ０〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量 範囲を有する。（平均分子量の範囲は、Ｂａｒｔｈ、ｅｔ ａｌ．、Ｃｈｅｍｉ ｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ 、Ｖｏｌ．１１３、¨Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ¨（その教示は本 明細書において引用することによって本明細書の一部とされる）、に記載するよ うに光散乱により測定する。）ＰＶＰＶＩコポリマーは典型的には１：１〜０． ２：１、より好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜 ０．４：１のＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有する 。これらのコポリマーは直鎖状または分枝鎖状である。 本発明の洗剤組成物は、また、約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を使用することが できる。ＰＶＰは洗剤の分野の当業者に知られている；参照、例えば、欧州特許 出願（ＥＰ−Ａ）第２６２，８９７号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２５６ ，６９６号（引用することによって本明細書の一部とされる）。ＰＶＰを含有す る組成物は、また、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約 １０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を含 有することができる。好ましくは、洗浄溶液の中に送出されるｐｐｍ基準でＰＥ Ｇ／ＰＶＰ比は約２：１〜約５０：１、より好ましくは約３：１〜約１０：１で ある。 本発明における洗剤組成物は、染料転移抑制作用をまた提供するある種の型の 親水性蛍光増白剤を約０．００５〜５重量％のレベルにおいて含有することもで きる。使用する場合、本発明における組成物は好ましくは約０．０１〜１重量％ のこのような蛍光（光学）増白剤を含むであろう。 本発明において有用な親水性蛍光増白剤は、下記構造式を有するものである： 式中Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロ キシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒ ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノであり、 そしてＭは塩形成カチオン、例えば、ナトリウムまたはカリウムである。 上記式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ²がＮ−２−ビス−ヒドロキシエ チルでありかつＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４’ −ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリ アジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および２ナト リウム塩である。この特定の増白剤種はチバ−ガイギーコーポレーションから商 品名Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸで商業的に市販されている。Ｔｉｎｏｐａ ｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明における洗剤組成物において有用な好ましい親水 性蛍光増白剤である。 上記式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ²がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ −２−メチルアミノでありかつＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増 白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ −メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベン ジスルホン酸および２ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はチバ−ガイギ ーコーポレーションから商品名Ｔｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ−ＧＸで商業的に市販さ れている。 上記式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ²がモルホリノでありかつＭがナト リウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ −６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベン ジスルホン酸および２ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はチバ−ガイギ ーコーポレーションから商品名Ｔｉｎｏｐａｌ ＡＭＳ−ＧＸで商業的に市販さ れている。 本発明において使用するために選択される特定の蛍光増白剤種は、前述の選択 したポリマーの染料転移抑制剤と組み合わせて使用するとき、特に有効な染料転 移抑制性能の利益を提供する。このような選択したポリマー物質（例えば、ＰＶ ＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とこのような選択した蛍光増白剤（例えば、Ｔ ｉｎｏｐａｌ ＵＮＰＡ−ＧＸ、Ｔｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ−ＧＸ、Ｔｉｎｏｐａ ｌ−ＰＬＣおよび／またはＴｉｎｏｐａｌ ＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、 これらの２つの洗剤組成物の成分を単独でしたとき、水性洗浄溶液において有意 によりすぐれた染料転移抑制を提供する。理論により制限されないが、このよう な増白剤は洗浄溶液において布帛に対して高い親和性を有し、したがって、これ らの布帛上に比較的急速に付着するので、この方法で働くと考えられる。洗浄溶 液中で増白剤が布帛上に付着する程度は、「消耗係数」と呼ばれるパラメーター により定義することができる。消耗係数は一般に（ａ）布帛上に付着した増白剤 物質／（ｂ）洗浄液中の初期の増白剤濃度の比である。比較的高い消耗係数を有 する増白剤は、本発明に関して染料転移を阻害するために最も適当である。 もちろん、理解されるように、他の慣用の蛍光増白剤型の化合物を本発明の組 成物において必要に応じて使用して、真の染料転移抑制作用よりむしろ、普通の 布帛の「増白」の利益を提供することができる。このような使用は普通であり、 そして洗剤配合物についてよく知られている。 他の成分 − 洗剤組成物において有用な広範な種類の他の成分を本発明にお ける組成物の中に含めることができ、このような成分は他の活性成分、担体、ハ イドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液状配合物のための溶媒、固形配 合物のための固体充填材などを包含する。高い泡立ちを望む場合、泡増強剤、例 えば、Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルカノールアミドを、典型的には１〜１０％のレベルで、組 成物の中に含めることができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₄モノエタノールアミドおよびジエタ ノールアミドはこのような泡増強剤の典型的なクラスを例示する。高い泡立ちの 補助界面活性剤、例えば、前述のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインと ともにこのような泡増強剤を使用することは、また、有利である。所望ならば、 可溶性マグネシウム塩、例えば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などを、典型的には０． １〜２％のレベルで、添加して追加の泡を提供しかつグリース除去性能を増強す ることができる。 本発明の組成物において使用する種々の洗浄性成分を多孔質疎水性支持体上に 吸収させ、次いで前記支持体を疎水性コーティングでコーティングすることによ って、前記成分をさらに安定化することができる。好ましくは、洗浄性成分を界 面活性剤と混合した後、多孔質支持体の中に吸収させる。使用において、洗浄性 成分は支持体から水性洗浄液の中に解放され、ここでそれはその意図する洗浄性 機能を実行する。 この技術をさらに詳細に例示するために、多孔質疎水性シリカ（商標ＳＩＰＥ ＲＮＡＴ Ｄ１０、ＤｅＧｕｓｓａ）を３〜５％のＣ₁₃−Ｃ₁₅エトキシル化アル コール（ＥＯ７）の非イオン界面活性剤を含有するタンパク質分解酵素の溶液と 混合する。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は２．５×シリカ重量である。生 ずる粉末を撹拌しながらシリコーン油の中に分散させる（５００〜１２，５００ の範囲の種々のシリコーン油粘度を使用することができる）。生ずるシリコーン 油の分散液を乳化するか、またはそうでなければ最終洗剤マトリックスに添加す る。これにより、成分、例えば、前述の酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒 、光活性化剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナーおよび加水分解可能な界面 活性剤を、液状洗濯洗剤組成物を包含する洗剤において使用するために「保護」 することができる。 液状洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有することができる。メ タノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールにより例示され る低分子量の第一または第二アルコールは適当である。１価アルコールは可溶化 界面活性剤のために好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子お よび２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオ ール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）を 使用こともできる。組成物は５〜９０％、典型的には１０〜５０％のこのような 担体を含有することができる。 粒状洗剤は、例えば、噴霧乾燥（最終生成物の密度、約５２０ｇ／ｌ）するか 、または基剤粒子を凝集（最終生成物の密度、約６００ｇ／ｌ）することによっ て製造することができる。次いで、残りの乾燥成分を粒子または粉末の形態で基 剤粒子と、例えば、回転混合ドラムにおいて混合し、そして液状成分（例えば、 非イオン界面活性剤および香料）をその上に噴霧することができる。 本発明における洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング作業において使 用する間に、洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有す るように配合されるであろう。液状皿洗浄製品の配合物は好ましくは約６．８〜 約９．０を有する。洗濯製品は典型的にはｐＨ９〜１１である。ｐＨを推奨され る使用レベルにコントロールする技術は緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含 し、そして当業者によく知られている。 本発明をいっそうよく理解できるようにするために、下記の実施例について説 明する。これらの実施例は例示を意図し、本発明を限定しない。 実施例Ｉ この実施例は、本発明による界面活性剤系およびオレイルサルコシネートを含 有する重質粒状洗剤を例示する。本発明において例示する典型的な粒状洗剤にお ける成分を、下記表Ｉに記載する。 最初に、慣用の噴霧乾燥技術または、それぞれ、レジゲおよびアエロマティッ ク（Ａｅｒｏｍａｔｉｃ）からそれぞれ商業的に入手可能である粉末ミキサーお よび流動床のような装置における凝集を包含する種々の方法の１つに従い、出発 液体および粉末を含有する基剤の処方物を調製する。凝集物は現代の粒状洗剤の 製造に特に適当であり、そして標準的ミキサーを使用する界面活性剤のペースト を最初に形成し、次いでこのペーストを凝集物に凝集し、乾燥する。このような プロセシング技術はこの分野においてよく知られている。洗剤成分、例えば、酵 素を乾式混合して基剤処方物にし、および／または香料のような成分を引き続い て基剤処方物上に噴霧して、本発明において例示する最終の粒状洗剤組成物を形 成する。 実施例ＩＩ この実施例は、本発明による液状洗濯洗組成物を例示する。表ＩＩは液状洗濯 洗剤の種々の成分を例示する。 実施例ＩＩＩ この実施例は本発明による洗濯固型物を例示する。本発明において例示する洗 濯固型物は、汚れた布帛を手洗いするために適当であるように、標準的押出法に より製造する。表ＩＩＩは洗濯固型物における種々の成分を記載する。 こうして本発明を詳細に説明したが、本発明の範囲から逸脱しないで種々の変 化が可能であり、そして本発明は明細書に記載されている内容に限定されないこ とは当業者にとって明らかであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｔ Ｊ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ウイルマン，ケネス ウイリアム アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウイリアムズバーグ、ウェイ、 5603 (72)発明者 マーチ，ブルース プレンティス アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 グレンブルック、コート、7846 (72)発明者 ベイルリー，ジェラード マーセル エイ ベル イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、メルトン、パーク、ロー、ゴスフォ ース、コート、14 (72)発明者 ユー，ジン−フェン アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、ファーンビュー、コート、5460

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート 、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、第二アルキルサルフ ェートおよびそれらの混合物から成る群より選択される少なくとも１種のアニオ ン界面活性剤を含有する少なくとも１％の界面活性剤系、および、 （ｂ）少なくとも０．１％のオレイルサルコシネート、 を含んでなり、前記オレイルサルコシネート対前記界面活性剤系の比が１：２０ 〜１０：１であることを特徴とする、洗剤組成物。 ２． 少なくとも１重量％の洗浄ビルダーをさらに含んでなる、請求項１に記 載の洗剤組成物。 ３． 前記洗浄ビルダーが炭酸ナトリウム、ゼオライトおよびそれらの混合物 から成る群より選択される、請求項１〜２のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ４． 漂白剤、漂白活性化剤、泡抑制剤、酵素、酵素安定剤、分散剤ポリマー 、染料移動抑制剤および汚れ解放剤から成る群より選択される補助成分をさらに 含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ５． 前記組成物が凝集物の形態であり、そして前記洗剤組成物の密度が少な くとも６００ｇ／ｌである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ６． 前記オレイルサルコシネートが０．１〜９０重量％の量で存在する、請 求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ７． ０．１〜４５重量％のアルキルサルフェートとアルキルエステルスルホ ネートとの混合物をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗 剤組成物。 ８． 前記組成物が凝集物の形態であり、そして前記洗剤組成物の密度が少な くとも６００ｇ／ｌである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ９． 前記組成物が洗濯固型物の形態である、請求項１〜８のいずれか一項に 記載の洗剤組成物。 １０．有効量の請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤組成物を含有する水 性媒質と布帛を接触させるステップを含んでなる、汚れた布帛を洗濯する方法。