JPH06501737A - ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とポリマー性分散剤とを含んでなる洗剤組成物 - Google Patents
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とポリマー性分散剤とを含んでなる洗剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とポリマー性分散剤とを含んでなる洗剤
組成物
発明の分野
本発明は、洗浄用界面活性剤と分散剤とを含んでなる洗剤組成物に関する。詳細
には、本発明は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を配合した洗浄用界面
活性剤系を含む洗剤組成物に関する。
発明の背景
布の洗濯のようなりリーニングの目的に用いられる洗剤組成物は、多種多様な界
面活性剤、必要なりリーニングの種類に具体的に適応させた補助的洗浄成分、並
びに加工および/または美的目的で添加される他の成分を一般的に利用してきた
。
洗濯および他の織物クリーニングの用途に用いられる洗剤組成物に普通に加えら
れる様々な補助的洗浄成分の一つは、ポリカルボキシレート分散剤およびポリエ
チレングリコール分散剤のようなポリマー性分散剤であり、布帛、織物などから
粒状の汚れの除去を助けるためのものである。これらのポリマー性分散剤は洗浄
用界面活性剤および当該技術分野に知られている他の所望な洗剤添加物と組合せ
て用いられる。
近年、最も普通に用いられる界面活性剤の多くは、石油を基にした供給原料から
誘導されたものである。これらには、最も顕著には、線状アルキルベンゼンスル
ホネートのように、多種多様な条件に亙って優れた全体的なりリーニング性能を
提供することができる界面活性剤がある。重大なことは、この線状アルキルベン
ゼンスルホネートは、高洗浄温度または高濃度を必要とすることなく優れたグリ
ースおよび油分のクリーニングを行なうことができ、これに代えて用いてグリー
スおよび油分のクリーニングを行なうことができるが高洗浄温度および/または
高洗浄濃度を必要とする従来の非イオン性界面活性剤とは異なる。これらの界面
活性剤は優れた結果を提供したが、匹敵する全体としてのクリーニング性能を保
持しながら、石油供給原料を基剤とする組成物での界面活性剤材料の量を減少さ
せることが望まれる。
また、グリースおよび油分のクリーニングを改良する従来の手法は粒状の汚れ除
去に悪影響を及ぼしまたその逆もあるので、洗剤処方者は伝統的に良好なグリー
スおよび油分のクリーニング能と共に粒状の汚れを除去できる洗剤組成物の提供
という問題を抱えている。粒状の汚れ除去性能を妨げることがある他の界面活性
剤には、アルキルエトキシレートおよびアルキルフェノールエトキシレートがあ
る。
ある種のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、広範囲の洗浄条件に亙り、
特に他のアニオン性および/または非イオン性界面活性剤と組合せたときに、優
れたグリースおよび油分クリーニング性能を含む優れた全体的なりリーニング性
能を与えることができることが今般見出された。更に、これらのポリヒドロキシ
脂肪酸アミドを1種類以上のポリマー性分散剤と組合せて含む洗剤組成物は、優
れた粒状の泥汚れの除去も提供することができる。
本発明を実施することにより、ある種のポリマーヒドロキシ脂肪酸アミドと、所
望なアニオン性または他の非イオン性界面活性剤と、ポリマー性ポリカルボキシ
レート分散剤とを含む洗剤組成物が提供される。
背景技術
各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが、当該技術分野において記載されている。
N−アシル、N−メチルグルカミドは、例えばJ、W、 Goodby、 M、
A、 Marcus、 E、Chln及びP、L、 Finn著の”The T
hermotroplc Liquid−Crystall−1ne Prop
erties or Some Stralght Chain Carboh
ydrateAmphiphiles”、 Liquid Crystals、
1988年、第3巻、11号、1589〜1581頁、およびA、 Mull
er−Pahrnov、 V。
Zabel、 M、 5teiraおよびR,H11genfeld著”No1
ecularand Crystal 5tructure or a Non
1onic Detergent:Nonanoyl−N−methylglu
camide−、J、 Chew、 Soc、 Chew。
Commun、、 1986.1573−1574に開示されている。N−アル
キルポリヒドロキシアミド界面活性剤の使用は近年、生化学、例えば生物学的膜
の解離における使用にがなり注目されてきている。例えばE、に、 Hildr
eth、 ”N−D−C1uco−N−+wethyl−alkanamide
Co5pounds、 a New C1ass ofNon−1onic
Detergents For Megbrane Biochemistry
、−Blochem、 J、 (19g2)、 207.363−386という
報文を参照されたい。
洗剤組成物におけるN−アシル化ルカミンの使用も論じられている。1960年
12月20日にE、R,Wils。
nに発行された米国特許第2,965,576号明細書および1959年2月1
8日にトーマス・ヘトレイ・アンド・カンパニー・リミテド(Thosas H
edley & Co、。
Ltd、)に発行された英国特許第809,060号明細書は、アニオン性界面
活性剤と、低温での泡増加剤として添加されたN−メチルグルカミドのようなあ
る種のアミド界面活性剤とを含む洗剤組成物に関する。これらの化合物は、10
〜14個の炭素原子を有する高級な直鎖状脂肪酸のN−アシル基を含んでいる。
これらの組成物は、アルカリ金属ホスフェート、アルカリ金属シリケート、スル
フェートおよびカーボネートのような補助材料も含むことができる。また、螢光
染料、漂白剤、香料などのような、組成物に望ましい特性を付与するための追加
成分も組成物に配合することができることも一般に示されている。
1955年3月8日にA、M、 schwartzに発行された米国特許第2,
703,798号明細書は、N−アルキルグルカミンと脂肪酸の脂肪族エステル
との縮合反応生成物を含む水性洗剤組成物に関する。この反応の生成物は、更に
精製することなしに水性洗剤組成物に用いることができるといわれている。19
55年9月13日にA、M。
Schwartzに発行された米国特許第2,717.894号明細書に開示さ
れているように、アシル化グルカミンの硫酸エステルを調製することも知られて
いる。
J、 Hllderethにより1983年12月22日に公表されたPCT国
際出願WO33104412号明細書は、化粧品、医薬品、シャンプー、ローシ
ョンおよび眼軟膏における界面活性剤として、医薬、および膜、全細胞または他
の組織試料を可溶化するためおよびリポソームの調製のため生化学において乳化
剤および分散剤としての使用などの各種の用途に有用であるといわれているポリ
ヒドロキシ脂肪族基を含む両親媒性化合物に関する。この開示には、式R’ C
ON (R)CH2R’およびR’ CON (R)R’を有する化合物であっ
て、Rが水素または有機基であり、R′が少なくとも3個の炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基であり、R′がアルドースの残基であるものが含まれる。
H,Kelkenbergらによって1988年10月12日に公表された欧州
特許第0285768号明細書は、水性洗剤系におけるN−ポリヒドロキシアル
キル脂肪酸アミドの増粘剤としての使用に関する。式
RIC(0)N (X)R2(式中、R1がC1〜C17(好ましくは07〜C
17)アルキルであり、R2は水素、C1〜C17(好ましくはC1〜Cs )
アルキルまたはアルキレンオキシドであり、Xは4〜7個の炭素原子を有するポ
リヒドロキシアルキルである)を有するアミド、例えばN−メチル、ヤシ油脂肪
酸グルカミドが含まれる。
アミドの増粘特性は、パラフィンスルホネートを含む液体界面活性剤系に特に有
用であるものとして示されるが、水性界面活性剤系はアルキルアリールスルホネ
ート、オレフィンスルホネート、スルホ琥珀酸半エステル塩および脂肪アルコー
ルエーテルスルホネートのような他のアニオン性界面活性剤、および脂肪アルコ
ールポリグリコールエステル、ポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシド
混合ポリマーなどのような非イオン性界面活性剤を含むことができる。パラフィ
ンスルホネート/N−メチルヤシ油脂肪酸グルカミド/非イオン性界面活性剤の
シャンプー配合物が例示される。増粘属性の外に、N−ポリヒドロキシアルキル
脂肪酸アミドは、優れた皮膚許容度属性を有するといわれている。
1961年5月2日にBoettnerらに発行された米国特許第2,982,
737号明細書は、尿素、ラウリル硫mナトリウムアニオン性界面活性剤、およ
びN−メチル。
N−ソルビチルラウルアミドおよびN−メチル、N−ソルビチルミリストアミド
から選択されるN−アルキルグルカミド非イオン性界面活性剤を含む洗剤バーに
関する。
他のグルカミド界面活性剤は、例えば1973年12月20日に公表されたH1
ν、 Eckertらのドイツ国特許第2.226,872号明細書に開示され
ており、この特許明細書は1種類以上の界面活性剤と、ポリマー性ホスフェート
、金属イオン封鎖剤および洗浄用アルカリから選択されるビルダー塩を含んで成
り、式%式%)
(式中、RはC−03アルキルであり、RはC〜C22アルキルであり、nは3
または4である)を有するN−アシルポリヒドロキシアルキル−アミンを添加す
ることによって改良された洗浄組成物に関する。
1972年4月4日にHJ、 Eckertらに発行された米国特許第3,65
4.166号明細書は、アニオン性、双性イオン性および非イオン性界面活性剤
の群から選択される少なくとも1種類の界面活性剤と、織物柔軟剤として式RI
N (Z)C(0)R2(式中、R1はc1o〜Cアルキル、R2は07〜C2
1アルキルであり、R1とR2とが総数で23〜39個の炭素原子を有し、Zは
ポリヒドロキシアルキルであり、これは−CH2(CHOH) mCH20Hで
あることができ、但しmは3または4である)を有するN−アシル、N−アルキ
ルポリヒドロキシアルキル化合物とを含んで成る洗剤組成物に関する。
1977年5月3日にH,Moellerらに発行された米国特許第4,021
,539号明細書は、式%式%)
(式中、R1はH1低級アルキル、ヒドロキシ−低級アルキルまたはアミノアル
キル並びに複素環式アミノアルキルであり、RはRとR1とが共にHとなること
ができないことを除きRと同じであり、R2はCH20Hまま
たはC0OHである)を有する化合物を包含するN−ポリヒドロキシアルキル−
アミンを含む皮膚治療用の化粧品組成物に関する。
1963年4月26日にCo**ercIa! 5olventsCorpor
ationに譲渡されたフランス国特許第1.360,018号明細書は、式
%式%(1)
(式中、Rは少なくとも7個の炭素原子を有するカルボン酸官能基であり、R1
は水素または低級アルキル基であり、Gは少なくとも5個の炭素原子を有するグ
リシドールである)を有するアミドを添加して、重合に対して安定化したホルム
アルデヒドの溶液に関する。
1968年2月29日付のA、 He1nsのドイツ国特許第1.261,86
1号明細書は、式
%式%(2)
(式中、Rはグルカミンの糖残基であり、R1はC1o〜C2oアルキル基であ
り、R2はC1〜C5アシル基である)を有する湿潤および分散剤として有用な
グルカミン誘導体に関する。
1956年2月15日に公表され、^tlas PowderCospar+)
’に譲渡された英国特許第745,036号明細書は、化学的中間体、乳化剤、
湿潤および分散剤、洗剤、織物柔軟剤等として有用であるといわれている複素環
式アミドおよびそのカルボン酸エステルに関する。これらの化合物は、式
%式%(0)
(式中、Rは無水化ヘキサンベントールの残基またはそのカルボン酸エステルで
あり、R1は1価の炭化水素基であり、−C,(0)R2は2〜25個の炭素原
子を有するカルボン酸のアシル基である)によって表わされる。
1967年4月4日にり、T、 Hookerに発行された米国特許第3,31
2.627号明細書には、アニオン性洗剤とアルカリ性ビルダー材料を実質的に
含まず、且つある種の脂肪酸のリチウム石鹸と、ある種のプロピレンオキシド−
エチレンジアミン−エチレンオキシド縮合物、プロピレンオキシド−プロピレン
グリコール−エチレンオキシド縮合物および重合したエチレングリコールから選
択されるノニオン性界面活性剤を含み、且つ式%式%()
(式中、RC(0)は約10〜約14個の炭素原子を有し、RとRはそれぞれH
または01〜C6アルキル基であり、前記のアルキル基の炭素原子の総数が2〜
約7であり、置換基であるヒドロキシル基の総数が2〜約6である)を有するポ
リヒドロキシアミドを包含することができるノニオン性発泡成分も含む固形の化
粧バー我開示されている。実質的に同様な開示は、1967年4月4日にり、T
、 Iookerに発行された米国特許第3.312,626号明細書にも見ら
れる。
発明の概要
本発明は、洗剤組成物であって、
(式中、RはH,C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド
ロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Rは05〜C31ヒドロカルビル
であり、Zは少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルピル鎖を有
するポリヒドロキシヒドロカルビルである)を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド化合物またはそのアルコキシル化誘導体を少なくとも約1重量%(好ましくは
、約3%〜約50%)と、(b) アニオン性および非イオン性洗浄用界面活性
剤から選択される、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド以外の洗浄用界面活性剤
を1%〜約50%と、(c) ポリマー性分散剤であって、この分散剤対前記の
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの重量比が約10:1〜約1:10となるものを少
なくとも約0.5%とを含んで成る洗剤組成物を提供する。
本明細書におけるポリマー性分散剤には、ポリカルボキシレートおよびポリエチ
レングリースポリマーが挙げられる。
本発明は、更に、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を少なくとも約
1重量%を洗剤組成物に追加的に配合することによって、ポリマー性分散剤と洗
浄用界面活性剤を含む洗剤の性能を改良する方法を提供する。
本発明は、更に、繊維、織物、硬質表面、皮膚などの基材を、1種類以上のアニ
オン性、非イオン性またはカチオン性界面活性剤と、少なくとも約0.5重量%
のポリマー性分散剤と、少なくとも1%のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを含ん
で成る洗剤組成物とを接触させることによって、前記の基材を洗浄する方法を提
供する。
本発明の組成物は、下記のようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を少な
くとも約1%、典型的には約3%〜約50%、好ましくは約3%〜約30%含む
。本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、構造式を有する化合物を
含んでなる。
[式中、RはH−、C’= C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−
ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物好ましくはC”” C4アルキル、更
に好ましくはCまたはCアルキル、最も好ましくはC1アルキル(すなわち、メ
チル)であり、Rは05〜C3、ヒドロカルビル、好ましくは直鎖状C7〜C1
9アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖状09〜C17アルキルまた
はアルケニル、最も好ましくは直鎖状C1、〜C1□アルキルまたはアルケニル
、またはそれらの混合物であり、Zは線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロ
キシヒドロカルビルであって少なくとも3個のヒドロキシル基がこの鎖に直接結
合しているものであるかまたはそのアルコキシル化誘導体(好ましくはエトキシ
ル化またはプロポキシル化誘導体)である]
Zは、好ましくは還元性アミノ化反応における還元糖から誘導され、更に好まし
くはZはグリシチルである。
好適な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラ
クトース、マンノースおよびキシロースがある。原料としては、高デキストロー
スコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーン
シロップを、前記の個々の糖と同様に用いることができる。これらのコーンシロ
ップは、2の糖成分の混合物を与えることができる。これは他の好適な原料を排
除することを意図するものではないことを理解すべきである。Zは、好ましくは
−CH2−(CHOH) −CH20H,−CH(CH20H)−(CHOH)
−CHOH,−CH2−nl 2
(CHOH) 2(CHOR’ )(CHOH)−CH20H(但し、nは3か
ら5までの整数であり、R′はHまたは環状若しくは脂肪族単糖類およびそれら
のアルコキシル化誘導体である)から成る群から選択される。最も好ましくは、
グリシチル(但し、nは4である)、特に−CH2−(CHOH) 4−CH2
0Hである。
式(1)において、R1は、例えば、N−メチル、N−エチル、N−プロピル、
N−イソプロピル、N−ブチル、N−2−ヒドロキシエチルまたはN−2−ヒド
ロキシプロピルであることができる。
R2−Co−N<は、例えばココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウル
アミド、ミリストアミド、カブリファミド、パルミトアミド、タロウアミド等で
あることができる。
Zは、1−デオキシグリシチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシマル
チチル、1−デオキシグリチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシグリ
シチル、1−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は、当該技術分野において知られている。
通常は、これらは還元性アミノ化反応においてアルキルアミンと還元糖を反応さ
せて対応するN−アルキルポリヒドロキシアミンを形成させた後、縮合/アミド
化工程においてN−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪性の脂肪族エステルま
たはトリグリセリドと反応させて、N−アルキル、N−ポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミド生成物を形成させることによって製造することができる。ポリヒドロキシ脂
肪酸アミドを含む組成物の製造法は、例えば1959年2月18日にトーマス・
ヘトレイ・アンド・カンパニー、リミテド(Thomas Hedley &
Co、、 Ltd、)によって公表された英国特許第809..060号明細書
、1960年12月20日にE、R,Wllsonに発行された米国特許第2.
965,576号明細書、および1955年3月8日にAnthony M、
Schwartzに発行された米国特許第2.703.798号明細書、および
1934年12月25日にPiggOttに発行された米国特許第1.985,
424号明細書に開示されており、これらの特許明細書は、本明細書の開示の一
部として引用されたものである。
グリシチル成分がグルコースから誘導され、N−アルキルまたはN−ヒドロキシ
アルキル官能基がN−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−ブチル、N−ヒ
ドロキシエチルまたはN−ヒドロキシプロピルである、N−アルキルまたはN−
ヒドロキシアルキル、N−デオキシグリシチル脂肪酸アミドを製造する一つの方
法では、生成物は、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム
、ビロリン酸四ナトリウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸ナトリウ
ムカリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリ
ウム、塩基性ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウムおよび塩基性ア
ルミノケイ酸カリウム、およびそれらの混合物から成る群から選択される触媒の
存在下にてN−アルキル−またはN−ヒドロキシ−グルカミンを脂肪酸メチルエ
ステル、脂肪酸エチルエステルおよび脂肪酸トリグリセリドから選択される脂肪
酸エステルと反応させることによって製造される。触媒の量は、N−アルキルま
たはN−ヒドロキシアルキル−グルカミンのモル数に対して、好ましくは約0.
5モル%〜約50モル%、更に好ましくは約2,0モル%〜約10モル%である
。反応は、好ましくは約り38℃〜約170℃で典型的には約20〜約90分間
行う。トリグリセリドを脂肪酸エステル源として反応混合物中に用いるときには
、総反応混合物の重量パーセントに換算して、飽和の脂肪アルコールポリエトキ
シレート、アルキルポリグリコシド線状のグリカミド界面活性剤およびそれらの
混合物から選択される相移動剤約1〜約10重量%を用いても行われる。
好ましくは、この工程は、次のようにして行われる。
(a) 脂肪酸エステルを約り38℃〜約170℃に予備加熱し、
(b) 加熱した脂肪酸エステルにN−アルキルまたはN−ヒドロキシアルキル
グルカミンを加え、二相の液体/液体混合物を形成するのに必要な程度まで混合
し、(e) 触媒を反応混合物に混合し、
(d) 所定の反応時間撹拌を行う。
脂肪酸エステルがトリグリセリドであるばあいには、予備成形(また線状のN−
アルキル/N−ヒドロキシアルキル、N−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物を
、相移動剤として反応体の重量の約2%〜約20%だけ反応混合物に加えること
も好ま17い。これか反応に切っ掛けを与えることにより、反応速度が増加する
。詳細な実験手順は、後記の実験の項に示す。
本明細書に用いられるポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド材料も、これらが全部が
または初めは天然の再生可能な非石油化学供給原料から調製することができ且つ
分解性であるという利点も洗剤処方者に提供する。それらは、水棲生物に対する
毒性も低い。
それらを生成させるのに用いる方法では、典型的には式(1)のポリヒドロキシ
脂肪酸アミドと共に、エステルアミドおよび環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの
ような不揮発性の副生成物も多量に生成することを認識すべきである。これらの
副生成物の水準は、特定の反応体および工程条件によって変わる。好ましくは、
本発明の洗剤組成物に配合されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤に添加さ
れるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
を約10%未満、好ましくは約4%未満含む形態で提供される。前記の好ましい
工程は、環状アミド副生成物のような副生成物をかなり低い水準で精製するとい
う点で有利である。
追加の洗浄用界面活性剤
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの外に、組成物は他の洗浄用界面活性剤を含むこと
ができる。典型的には、組成物は、他の界面活性剤1%〜約45%、好ましくは
約5%〜約40%、更に典型的には他の界面活性剤的5%〜約25%を含む。こ
れらの追加の界面活性剤は、洗浄用目的に有用な任意の界面活性剤を包含するこ
とができる。
これらには、アニオン性および非イオン性界面活性剤、並びにカチオン性、双性
イオン性および両性界面活性剤のような他の界面活性剤が挙げられる。
本発明は、洗剤組成物が洗浄水の硬度に比較的敏感なアルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルスルフェート、アルキルエステルスルホネートおよびアルキルア
ルコキシル化スルホネートのようなアニオン性界面活性剤を含むときに特に有利
である。他の界面活性剤、特にアルキルエトキシレート、アルキルポリグルコシ
ドおよびパラフィンスルホネートのような普通に用いられるものを配合すること
もできる。一般に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いて、これらの界面活性剤
を含む洗剤組成物の処方に役立てることができる。
アルキルエステルスルホネート界面活性剤本発明のアルキルエステルスルホネー
ト界面活性剤には、−Journal of the A+5erican O
il CheliStS 5ociety”52巻(1975年)、323〜3
29頁に準じて気体状SOでスルホン化されている08〜C2oカルボン酸(す
なわち、脂肪酸)の線状エステルがある。好適な出発材料には、牛脂、ヤシ油お
よびココヤシ油等から誘導される天然の脂肪性物質が挙げられる。特に洗濯用途
に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式
(式中、Rは08〜02oヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組合
わせであり、Rは01〜C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組
合わせてあり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチオ
ンである)を有するアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含んでいる。好
適な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金属、
およびメチル−、ジメチル−、トリメチル−および第四アンモニウムカチオン、
例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのような置換
または未置換アンモニウムカチオン、およびアルカノールアミン、例えばモノエ
タノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンから誘導され
るカチオンがある。好ましくは、R3はC10” C18アルである。特に好ま
しいものは、メチルエステルスルホネート
本発明のアルキルスルフェート界面活性剤は、式ROS03M [式中、Rは好
ましくはC10− C24ヒドロカルビル、好ましくはC1o−02oアルキル
成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはMはHまたは
カチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチ
ウム)、置換または未置換アンモニウムカチオン、例えばメチル−、ジメチル−
およびトリメチル−アンモニウム、および第四アンモニウムカチオン、例えばテ
トラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンおよびそれらの混合物のよう
なアルカノールアミンから誘導されるカチオンなどである]を有する水溶性塩ま
たは酸である。典型的には、CI2〜■6のアルキル鎖が低洗浄温度(例えば、
約50℃を下回る温度)に好ましく、016〜18アルキル鎖が高洗浄温度(例
えば、約50℃を上回る温度)に好ましい。
アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤本発明のアルキルアルコキシル
化スルフェート界面活性剤は、式RO(A) 803M [式中、Rは未置換の
Cl0= C24アルキルまたはC10−024アルキル成分を有するヒドロキ
シアルキル基、好ましくはC12〜C2oアルキルまたはヒドロキシアルキル、
更に好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aは
エトキシまたはプロポキシ単位であり、mは0より大きく、典型的には約0.5
〜約6であり、更に好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたはカチオンで
あり、例えば金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシ
ウム、マグネシウムなど)、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであ
ることができる]を有する水溶性塩または酸である。アルキルエトキシル化スル
フェート並びにアルキルプロポキシスルフェートも本発明において考えられる。
置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル−、ジメチル−、トリメチル−
アンモニウムカチオンおよび第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−
アンモニウム、ジメチルピペリジニウム、およびモノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミンおよびトリエタノールアミンのようなアルカノールアミンから誘導
されるカチオン、およびそれらの混合物が挙げられる。典型的な界面活性剤は、
CI2〜C18アルキルポリエトキシレート(1,0)スルフェート、012〜
C18アルキルポリエトキシレート(2,25)スルフェート、CI2〜C18
アルキルポリエトキシレート(3,0)スルフェートおよびC12〜018アル
キルポリエトキシレート(4,0)スルフェートであって、Mが゛好都合にはナ
トリウムおよびカリウムから選択されるも洗剤用に用いられる他のアニオン性界
面活性剤も本発明の組成物に配合することができる。これらには、石鹸の塩(例
えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびモノ−、ジーおよびトリエタ
ノールアミン塩)、09〜C2oの線状アルキルベンゼンスルホネート、C8〜
Cの第一または第二アルカンスルホネート、08〜C24オレフインスルホネー
ト、英国特許第1.082,179号明細書に記載の方法などによりアルカリ土
類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製したスルホン化ポリ
カルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪族アシルグリセロールス
ルホネート、脂肪族オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエ
チレンオキシドエーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホス
フェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、N−アシルタウレー
ト、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスフシナメートおよびスルホスク
シネート、スルホスクシネートのモノエステル(具体的には飽和および不飽和の
CI2〜018モノエステル)、スルホスクシネートのジエステル(具体的には
飽和および不飽和のC6〜C14ジエステル)、N−アシルサルコシネート、ア
ルキルポリグルコシドのスルフェートのようなアルキル多糖類のスルフェート(
非イオン性の非硫酸化化合物は後で示す)、分岐した第一アルキルスルフェート
、式RO(CHCHO) −CH3COOM (式中、2k
Rは08〜C22アルキルであり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩形
成カチオンである)を有するようなアルキルポリエトキシカルボキシレート、お
よびイセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸を挙げる
ことができる。ロジン、水素化ロジンのような樹脂酸および水素化樹脂酸、およ
びタル油中に含まれまたはから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸も好適であ
る。その他の例は5urf’ace Active Agents andDe
tergents’ (Iおよび11巻、Schwartz、 Perryおよ
びBerch著)に記載されている。このような各種の界面活性剤は、1975
年12月30日にLaugh I i nらに発行された米国特許第3.929
.678号明細書の23欄58行目〜29欄23行目(その開示の一部として本
明細書に引用)にも総括的に開示されている。
非イオン性洗剤界面活性剤
好適な非イオン性洗剤界面活性剤は、1975年12月30日にLaugh I
i nらに発行された米国特許第3.929,678号明細書の13欄14行
目〜16欄6行目(その開示の一部として本明細書に引用)にも総括的に開示さ
れている二典型的な非制限的な種類の有用な非イオン性界面活性剤を下に示す。
1、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオ
キシド縮合生成物。通常は、ポリエチレンオキシド縮合生成物が好ましい。これ
らの化合物には、直鎖または分岐鎖状の6〜約12個の炭素原子を有するアルキ
ルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物がある。好ましい態様では、
エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たりエチレンオキシド約5〜
約25モルの量で含まれている。この種の市販の非イオン性界面活性剤には、G
AP Corporationから発売されているIgepalTMCO−63
0、およびRohs &Haas Companyから発売されているTrit
onTMX −45、X−114、X−100およびX−102がある。これら
の化合物は、普通はアルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフ
ェノールエトキシレート)と呼ばれている。
2、 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約5〜約25モルとの縮合生成物。
脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖状で第一または第二級のい
ずれであることもでき、一般的には約8〜約22個の炭素原子を有する。特に好
ましいものは、約10〜約20個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルコ
ールと、アルコール1モル当たりエチレンオキシド約2〜約18モルとの縮合生
成物である。この種の市販の非イオン性界面活性剤の例には、Unlon Ca
rbide Corporationから発M
売されているTergitol 1.5−5−9(C1l−C15の線状の第二
アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合M
生成物)、Tergjtol 24−L−6MMW (C12〜C14の第一ア
ルコールとユ、チレンオキシド6モルとの縮合生成物であって、分子量分布が狭
いもの) 、5hell Chewical Col1lpanyから発売され
ているNeodolTM45−9(CI4〜C15の線状アルコールとエチレン
オキシド9モルとの縮合生成物) 、NeodolTM23−6.5 (C〜C
13の線状アルコールとエチレンオキシド6.5モルと7M
の縮合生成物) 、Neodol 45−7 (C14〜C15の線状アルコー
ルとエチレンオキシド7モルとの縮合生成物)、7M
ネオドール 45−4(CI4〜C15の線状アルコールとエチレンオキシド4
モルとの縮合生成物)およびTheProcter & Gas+ble Co
mpanyから発売されているKyro”EOB(CI3〜C15アルコールと
9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)がある。これらの界面活性剤は、普
通はアルキルエトキシレートと呼ばれている。
3、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮
合によって形成された疎水性塩基との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分
は、に不溶性である。この疎水性部分のポリオキシエチレン残基の添加によって
、全体としての分子の水溶性が増加するようになり、生成物の液体特性は、ポリ
オキシエチレン含量が縮合生成物の総重量の約50%である、エチレンオキシド
約40モルまでとの縮合に対応する時点まで保持される。この種の化合物の例に
は、BASFから発売されている市販のプルロニック(Pluronic)TM
界面活性剤の幾つかがある。
4、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンとの反応
によって得られる生成物との縮合生成物。これらの生成物の疎水性残基はエチレ
ンジアミンと過剰量のプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、通常は分子
量が約2500〜約3000である。この疎水性残基を、縮合生成物がポリオキ
シエチレン約40重量%〜約80重量%含み、分子量が約5.000〜約11,
000となる程度までエチレンオキシドと縮合させる。この種の非イオン性界面
活性剤の例には、BAS Fから発売されている市販のテトロニック(Tet
ron ic)TM化合物の幾つかが挙げられる。
5、 半極性の非イオン性界面活性剤は、特殊な部類の非イオン性界面活性剤で
あって、約10〜約8個の炭素原子を有する1個のアルキル残基と約1〜約3個
の炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択
される2個の残基を含む水溶性アミンオキシド、約10〜約18個の炭素原子を
有する1個のアルキル残基と約1〜約3個の炭素原子を有するアルキル基および
ヒドロキシアルキル基から成る群から選択される2個の残基を含む水溶性ホスフ
ィンオキシト、および約10〜約18個の炭素原子を有する1個のアルキル残基
と約1〜約3個の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシアルキル残基から
成る群から選択される1個の残基を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。
半極性の非イオン性洗剤界面活性剤には、式(式中、R3は約8〜約22個の炭
素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルキルフェニル基、また
はそれらの混合物であり、R4は約2〜約3個の炭素原子を有するアルキレンま
たはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、XはOから約3であ
り、それぞれのR5は約1〜約3個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキ
シアルキル基または約1〜約3個のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオ
キシド基である)を有するアミンオキシド界面活性剤がある。R5基は、例えば
酸素または窒素原子を介して互いに結合して、環構造を形成することができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にC1o〜Cアルキルジメチルアミ
ンオキシドおよびC8〜C12アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキ
シドが挙げられる。
6、1986年1月21日に発行されたLlenadoの米国特許第4,565
.647号明細書に開示され、約6〜約30個の炭素原子、好ましくは約10〜
約16個の炭素原子、および約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最
も好ましくは約1.3〜約2.7糖単位を含む多糖類、例えばポリグリコシドの
親水性基を有するアルキル多糖類。5または6個の炭素原子を有する任意の還元
性糖類を用いることができ、例えばグルコシル残基の代わりにグルコース、ガラ
クトースおよびガラクトシル残基を用いることができる。(グルコシドまたはガ
ラクトシドとは異なり、所望により、疎水性基を2−13−14−位などに結合
させて、グルコースまたはガラクトースを生成させる。)糖量結合を、例えば追
加の糖単位の一つの位置と前記の糖単位の2−13−14−および/または6−
位との間に形成させることができる。
所望ならば、疎水性残基と多糖類残基とを結合するポリアルキレンオキシド鎖を
設けることができるが、余り望ましくない。好ましいアルキレンオキシドはエチ
レンオキシドである。典型的な疎水性基には、アルキル基であって、飽和または
不飽和の分岐したまたは分岐していないもので約8〜約18、好ましくは約10
〜約16個の炭素原子を有するものが挙げられる。好ましくは、アルキル基は直
鎖の飽和アルキル基である。このアルキル基は約3個までのヒドロキシ基を含む
ことができ、および/またはポリアルキレン鎖は約10、好ましくは5個未満の
アルキレンオキシド残基を含むことができる。好適なアルキル多糖類は、オクチ
ル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル1、トリデシル、テトラデシル、ペンタ
デシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジー、トリー、テト
ラ−、ペンターおよびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコー
ス、フルクトシト、フルクトースおよびガラクトースである。好適な混合物には
、ココヤシ油アルキル、ジー、トリー、テトラ−およびペンタグルコシドおよび
牛脂アルキルテトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシドがある。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式%式%)
(式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合物から成る群から選択され、但し、アルキ
ル基は約10〜約18、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を有し、nは2
または3、好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、Xは約
1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.
7である)を有する。グリコジルは好ましくはグルコースから誘導される。これ
らの化合物を調製するには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコール
を最初に形成させた後、グルコースまたはグルコース源と反応させ、グルコシド
(1−位で結合)を形成させる。次いで、追加のグリコジル単位をその1−位と
前記のグリコジル単位の2−13−14−および/または6−位、好ましくは主
として2−位との間に結合させる。
7、式
(式中、R6は約7〜約21(好ましくは約9〜約17)ジアルキルおよび−(
C2H40)xHであり、但しXは約1から約3まで変化する)を有する脂肪酸
アミド界面活性剤。
好ましいアミドは、C8〜C2oアンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ
ェタノールアミドおよびイソプロパツールアミドである。
カチオン性界面活性剤
カチオン性洗剤界面活性剤を、本発明の洗剤組成物に配合することもできる。カ
チオン性界面活性剤には、アルキルジメチルアンモニウムハロゲニドのようなア
ンモニウム界面活性剤、および式
%式%
[式中、R2はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルキルベンジル基であり、それぞれのRは−CH2CH2−1
−CHCH(CH)−1−CHCH(CH20H)−l−CH2CH2CH2−
およびそれらの混合物から成る群から選択され、それぞれのRはC−C4アル結
合することによって形成されるベンジル環構造−CH2CHOH−CHOHCO
RCHOHCH20H(但し、R6は分子量が約1000未満の任意のヘキソー
スまたはヘキソースポリマー)およびyが0でないときには水素から成る群から
選択され、RはR4と同じであるかまたはアルキル鎖であり、但しR2とR5の
炭素原子の総数は約18以下であり、それぞれのyはO〜約10であり、yの値
の和はO〜約15であり、Xは任意の適合するアニオンである]を有する界面活
性剤が挙げられる。
本明細書に用いられる他のカチオン界面活性剤は、1980年10月14日に発
行されたCambreの米国特許第4.228,044号明細書にも開示されて
おり、この特許明細書はその開示の一部としてとして本明細書に両性界面活性剤
を本発明の洗剤組成物に配合することができる。これらの界面活性剤は第二また
は第三アミンの脂肪族誘導体または複素環式の第二および第三アミンの脂肪族誘
導体であって、脂肪族基が直鎖または分岐鎖状であることができるものとして床
几に記載することができる。脂肪族置換基の一つは、少なくとも約8個の炭素原
子、典型的には約8〜約18個の炭素原子を有し、少なくとも一つはアニオン性
の水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含む。両性界
面活性剤の例については、1975年12月30日発行のLaughlinらの
米国特許第3,929.678号明細書の19欄、18〜35行目(その開示の
一部として本明細書に引用)を参照されたい。
双性イオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合することができる。これ
らの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式の第二および第三
アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホ
ニウム化合物の誘導体として床几に記載することができる。双性界面活性剤の例
については、1975年12月30日発行のLaughlinらの米国特許第3
.929,678号明細書の19欄、38行目〜22欄、48行目くその開示の
一部として本明細書に引用)を参照されたい。
両性および双性界面活性剤は、通常は1種類以上のアニオン性および/または非
イオン性界面活性剤と組合わせて用いられる。
ポリマー性分散剤
ポリマー性分散剤を、本発明の組成物に有利に用いることができる。これらの材
料は、カルシウムおよびマグネシウム硬度の調節を助けることができる。好適な
ポリマー性分散剤には、ポリマー性のポリカルボキシレートおよびポリエチレン
グリコールがあるが、当該技術分野に知られている他のものも用いることができ
る。理論によって制限しようとするものではないが、ポリマー性分散剤は結晶成
長の抑制により全体的な洗剤のクリーニング性能を向上させ、粒状の汚れ解凝固
および再付着防止を助けるものと考えられる。
本発明の組成物は、ポリマー性分散剤を少なくとも約0.5%、好ましくは約1
%〜約10%、更に好ましくは約2%〜約5%含む。
本明細書においてポリマー性分散剤として用いることができるポリカルボキシレ
ート材料は、一般式(式中、X、、YおよびZは、それぞれ水素、メチル、カル
ボキシ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒドロキシメチルから成る群から
選択され、Mは塩形成カチオンであり、nは約30〜約400である)を有する
モノマー単位を少なくとも約60重量%含むポリマーまたはコポリマーである。
好ましくは、Xは水素またはヒドロキシであり、Yは水素またはカルボキシであ
り、Zは水素であり、Mは水素、アルカリ金属、アンモニアまたは置換アンモニ
ウムである。
この種のポリマー性ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好
ましくはその酸の形態で重合または共重合することによって調製することができ
る。
好適なモノマー出発材料には、アクリレート、マレエート、フマレート、イタコ
ネート、アコニテート、メサコネート、シトラコン酸トおよびメチレン−マロネ
ートがある。重合して好適なポリマー性ポリカルボキシレートを形成することが
できる対応する不飽和モノマー性酸には、アクリル酸、マレイン酸(または無水
マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン
酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。本発明のポリマー性ポリカルボキシレ
ートにビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのようなカルボキシレー
ト基を含まないモノマー性部分が含まれると、これらの部分が約40重量%を上
回る量にならないという条件では、好適である。
特に好適なポリマー性ポリカルボキシレートは、好ましくはアクリル酸から誘導
することができるポリマー性のポリアクリレートである。本発明において用いら
れるこのようなアクリル酸を基剤とするポリマーには、重合アクリル酸の水溶性
塩がある。これらのポリアクリレートポリマーの酸型に基づいた平均分子量は、
好ましくは少なくとも約1,000であり、好ましくは約2.000〜10,0
00であり、更に好ましくは約4.000〜7,000であり、最も好ましくは
約4.000〜5,000である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩に
は、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を挙げること
ができる。
この種の可溶性ポリマーは既知物質である。洗剤組成物にこの種のポリアクリレ
ートを用いることは、1967年3月7日に発行されたDieh!の米国特許第
3.308.067号明細書に開示されている。この特許明細書は、その開示の
一部として本明細書に引用されたものである。
アクリル酸/マレイン酸を基剤としたコポリマーも、分散/再付着防止剤の好ま
しい成分として用いることができる。このような材料には、アクリル酸およびマ
レイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸の形態でのこのようなコポリマーの
平均分子量は、好ましくは約2.000〜100,000であり、更に好ましく
は約5.000〜75,000であり、最も好ましくは約7.000〜65.0
00である。これらのコポリマーにおけるアクリレート対マレエートの比率は、
通常は約30:1〜約1:1であり、更に好ましくは約10:1〜2:1である
。これらのアクリル酸/マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ
金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。この種の可溶性アクリレ
ート/マレニートコポリマーは1982年12月15日に公表された欧州特許出
願第66915号明細書に記載されている既知物質であり、この特許明細書はそ
の開示の一部として本明細書に引用されたものである。
配合することができるもう一つのポリマー性材料は、ポリエチレングリコール(
PEG)である。PEGは分散剤の性能を示すと共に、粘土汚れ除去/再付着防
止剤として働くことができる。これらの目的のための典型的な分子量は、約50
0〜約100,000、好ましくは約1,000〜約50,000、更に好まし
くは約1.500〜約10,000である。
ビルダー
本発明の洗剤組成物は、無機または有機洗剤ビルダーを含み、無機物の硬度調節
を助けることができる。
ビルダーの濃度は、組成物の最終用途およびその所望な物理的形態によって広く
変化することができる。液体配合物は、典型的には洗剤ビルダーを少なくとも約
1重量%、更に典型的には約500〜約50重量%、好ましくは約500〜約3
0重量%含む。粒状配合物は、典型的には洗剤ビルダーを少なくとも約1重量%
、更に典型的には約10重量%〜約80重量%、好ましくは約500〜約50重
量%含む。しかしながら、これより低いまたは高い濃度のビルダーを排除するこ
とを意味するものではない。
無機洗剤ビルグーには、ポリホスフェート(例えば、トリポリホスフェート、ピ
ロホスフェートおよびガラス状のポリマー性メタ−ホスフェート)、ホスホネー
ト、フィチン酸、シリケート、カーボネート(例えば、重炭酸塩およびセスキカ
ーボネート)、スルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモ
ニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。ボレートビルダー、並びに洗剤の保存または洗浄条件下でボレー
トを生成することができるボレート形成材料を含むビルダー(以後、集合的に「
ボレートビルダー」)を用いることもできる。好ましくは、非ボレートビルダー
は、約50℃未満、具体的には約40℃未満の洗浄条件で使用される本発明の組
成物に用いられる。
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特にSiO:Na Oの
比が1.6: 1〜3.2: 1の範囲にあるもの、および1987年5月12
日にH,P、 Rleckに発行された米国特許第4,664,839号明細書
に記載されている積層したケイ酸ナトリウムのような積層シリケートであり、前
記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。しか
しながら、ケイ酸マグネシウムのような他のシリケートも用いることができ、粒
状配合物中のクリスブニング剤(crispening agent)として、
酸素漂白剤の安定剤として、および泡調節系の成分として働かせることができる
。
カーボネートビルダーの例は、アルカリ上類およびアルカリ金属カーボネート、
例えば炭酸ナトリウムおよびセスキカーボネート及びこれらと1973年11月
15日に公表されたドイツ国特許出願第2,321,001号明細書に開示され
ている超微粒炭酸カルシウムとの混合物であり、前記の特許明細書はその開示の
一部として本明細書に引用されたものである。
アルミノンリケードビルダーは、本発明において特に有用である。アルミノシリ
ケートビルダーは、現在発売されている強力の粒状洗剤組成物に極めて重要であ
り、液体洗剤配合物の重要なビルダー成分となることもできる。アルミノシリケ
ートビルダーには、実験式%式%)
(式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ
り、2は約0.5〜約2であり、yは1である)を有するものがあり、この材料
は無水アルミノシリケート1g当たりCa C03の少なくとも約50B等量の
マグネシウムイオン交換容量を有する。好ましいアルミノシリケートは、式
%式%
(式中、2およびyは少なくとも6の整数であり、2対yのモル比は1.0〜約
0.5の範囲であり、Xは約15〜約264の整数である)を有するゼオライト
ビルダーである。
有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販されている。これらのアルミノ
シリケートは構造が結晶状または非晶質であることができ、天然産のアルミノシ
リケートであることも、合成的に誘導されることもできる。
アルミノシリケートイオン交換材料を生産する方法は、1976年10月12日
に発行されたKrummel らの米国特許第3,985,669号明細書に開
示されており、この特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたも
のである。本明細書で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノシリケートイオ
ン交換材料は、ゼオライトA1ゼオライトP (B)およびゼオライトXの名称
で発売されている。特に好ましい態様では、結晶性のアルミノシリケートイオン
交換材料は、式%式%
(式中、Xは約20〜約30であり、特に約27である)を有する。この材料は
ゼオライトAとして知られている。
好ましくは、このアルミノシリケートの粒度は、直径が約0,1〜10ミクロン
である。
ポリホスフェートの具体例は、アルカリ金属トリポリホスフェート、ピロリン酸
ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、カリウムお
よびアンモニウム、正リン酸ナトリウムおよびカリウム、ナトリウムポリメタホ
スフェートであって、重合度が約6〜約21の範囲のもの、およびフィチン酸の
塩である。
ホスホネートビルダー塩の例は、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネ
ートの水溶性塩、特にナトリウムおよびカリウム塩、メチレンニホスホン酸の水
溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウム塩、および置換メチレンニホスホ
ン酸の水溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウムエチリデン、イソプロピ
リデン、ベンジルメチリデンおよびへロメチリデンホスホネートである。前記の
種類のホスホネートビルダー塩は、1964年12月1日および1965年10
月19日にDiehlに発行された米国特許第3,159,581号及び第3,
2]、3,030号明細書、1969年1月14日にRoyに発行された米国特
許第3.422,021号明細書、および1968年9月3日および]969年
1月14日にQuisb)’に発行された米国特許第3.400..148号お
よび第3,422.137号明細書に開示されており、これらの特許明細書はそ
の開示の一部と
【7て本明細書に引用されたものである。
ポリカルボキシレートビルダーは、通常は酸の形態で組成物に加えることができ
るが、中和した塩の形態で加えることもできる。塩の形態で用いるときには、ア
ルカリ金属、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウム塩、特にナトリウム塩
、またはアンモニウムおよび置換アンモニウム(例えば、アルカノールアンモニ
ウム)塩が好ましい。
ポリカルボキシレートビルダーには、各種の有用な材料がある。一つの重要な種
類のポリカルボキシレートビルダーには、エーテルポリカルボキシレートが包含
される。多数のエーテルポリカルボキシレートが、洗剤ビルダーしての使用の目
的で開示されている。有用なエーテルカルボキシレートの例には、1964年4
月7日に発行されたBergの米国特許第3,128,287号明細書および1
972年1月18日に発行されたLa1bert iらの米国特許第3,635
.830号明細書に開示されているオキシジスクシネートがあり、前記の特許明
細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。
本発明においてビルダーとして有用なエーテルポリカルボキシレートの具体的な
種類には、一般式%式%)
(式中、AはHまたはOHであり、BはHまたは一〇−CH(COOX)−CH
2(COOX)であり、XはHまたは塩形成カチオンである)を有するものがあ
る。例えば、前記の一般式において、AとBとが共にHであるときには、化合物
はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。AがOHであり、BがHである
ときには、化合物はタルトレートモノコハク酸(TMS)およびその水溶性塩で
ある。AがHであり、Bが
−0−CH(COOX)−CH2(COOX)であるときには、化合物はタルト
レートニコハク酸(TDS)およびその水溶性塩である。これらのビルダーの混
合物は、本発明において用いるのに特に好ましい。特に好ましいものは、TMS
とTDSの混合物であって、TMS対TDSのlff1比が約97:3〜約20
:80であるものである。これらのビルダーは、1987年5月5日にBush
らに発行された米国特許第4,663,071号明細書に開示されている。
好適なエーテルポリカルボキシレートには、環状化合物、特に米国特許第3,9
23,679号、第3.835,163号、第4,158,635号、第4.1
20.874号および第4,102,903号明細書に記載されている脂環式化
合物が挙げられるが、前記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用
されたものである。
他の有用な洗剤ビルダーには、構造
HO−[C(R) (COOM) −C(R) (COOM) −01−H[式
中、Mは水素またはカチオンであって、生成する塩が水溶性であり、好ましくは
アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり、nは約2
〜約15(好ましくはnは約2〜約10、更に好ましくはnは約2〜約4程度)
であり、それぞれRは同一または異なるものであり、水素、Cアルキル、または
1〜4
01〜4置換アルキル(好ましくはRは水素)であるコを有するエーテルヒドロ
キシポリカルボキシレートがある。
更に別のエーテルポリカルボキシレートには、無水マレイン酸とエチレン、ビニ
ルメチルエーテル、1..3゜5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリ
スルホン酸およびカルボキシメチルオキシコl\り酸とのコポリマーが挙げられ
る。
有機ポリカルボキシビルダーには、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属、アンモニウ
ムおよび置換アンモニウム塩も挙げられる。ポリ酢酸ビルダー塩の例は、エチレ
ンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、ア
ンモニウムおよび置換アンモニウム塩である。
メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1゜3.5−トリカルボン酸
、ベンゼンペンタカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの
水溶性塩のようなポリカルボキシレートも挙げられる。
クエン酸ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩は、強力の液体洗剤配合
物に特に重要なポリカルボキシレートビルダーであるが、粒状組成物に用いるこ
ともできる。好適な塩には、ナトリウム、リチウムおよびカリウム塩並びにアン
モニウムおよび置換アンモニウム塩がある。
他のカルボキシレートビルダーには、1973年3月28日に発行されたDie
hlの米国特許第3,723,322号明細書に開示されているカルボキシル化
した炭水化物があるが、前記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引
用されたものである。
本発明の洗剤組成物に好適なものには、1986年1月28日に発行されたBu
shの米国特許第4.566.984号明細書に開示されている3、3−ジカル
ボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートおよび関連化合物もあり、前
記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。有用
なコハク酸ビルグーには、c5〜c2oアルキルコハク酸およびその塩がある。
この種の特に好ましい化合物は、ドデシルコハク酸である。アルキルコハク酸は
、典型的ニハ一般式R−CH(COOH)CH2(COOH)、すなわちコハク
酸の誘導体であって、Rが炭化水素、鈍えばC10”” C20アルキルまたは
アルケニル、好ましくは012〜C16であるものであるが、またはRがヒドロ
キシルスルホ、スルホキシまたはスルポン置換基であって総てが前記の特許明細
書に記載されているもので置換されていてもよいものである。
スクシネートビルダーは、好ましくはその水溶性塩、例えばナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩の形態で用いられる。
スクシネートビルダーの具体例には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシ
ネート、パルミチルスクシネート、(好ましくは)2−ドデシルスクシネート、
2−ペンタドデシルスクシネートなどがある。ラウリルスクシネートがこの群の
好ましいビルダーであり、1986年11月5日に公表された欧州特許出願第8
6200690.510.200,263号明細書に記載されている。
有用なビルダーの例には、ナトリウムおよびカリウムカルボキシメチルオキシマ
ロネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、シス−シクロヘキサンヘキサ
カルボキシレート、シス−シクロペンタン−テトラカルボキシレート、水溶性ポ
リアクリレート(分子量が約2,000を上回るこれらのポリアクリレートは、
分散剤としても効果的に用いることができる)、および無水マレイン酸とビニル
メチルエーテルまたはエチレンとのコポリマーもある。
他の好適なポリカルボキシレートは1979年3月13日に発行されたCrut
chfleldらの米国特許第4.144.226号明細書に開示されているポ
リアセタールカルボキシレートであるが、前記の特許明細書はその開示の一部と
して本明細書に引用されたものである。
これらのポリアセタールカルボキシレートは、重合条件下でグリオキシル酸のエ
ステルと重合開始剤を反応させることによって調製することができる。次に、生
成するポリアセクールカルボキシレートエステルを、化学的に安定な末端基に結
合させて、ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ性溶液中での迅速な脱型
台に対して安定化させ、対応する塩に転換し、界面活性剤に添加する。
ポリカルボキンレートビルダーは、1967年3月7日ニ発行すtLりDieh
l ノ米国特許第3,308,067号明細書にも開示されており、前記の特許
明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。このような材
料には、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シト
ラコン酸およびメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン酸のポモポリマーまた
はコポリマーの水溶性塩がある。
当該技術分野に知られている他の有機ビルダーも用いることができる。例えば、
長鎖のヒドロカルビルを有するモノカルボン酸およびその可溶性塩を用いること
ができる。これらのビルダーには、一般に「石鹸」として表わされる材料がある
。C1o−C2oの鎖長のものが典型的に用いられる。ヒドロカルビルは、飽和
または不飽和の洗剤酵素を、例えばタンパク質を主成分とした、炭水化物を主成
分とした、またはトリグリセリドを主成分とした染みの除去のような各種の目的
、および浮いた染料の色移りの防止のために洗剤配合物に加えることができる。
配合される酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよび
ペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物がある。それらは、植物、動物、細菌
、真菌および酵母性のような任意の好適な起源のものでよい。しかしながら、そ
れらの選択はpH活性および/または最適安定性、熱安定性、活性洗剤に対する
安定性、ビルダー等によって規制される。これに関しては、細菌および真菌性の
酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌性セルラーゼが
好ましい。
プロテアーゼの好適な例は、B、 5ubtilisおよびB、 11chen
iforssの特定の菌株から得られるズブチリシンである。もう一つの好適な
プロテアーゼは、バチルスの一つの菌株から得られ、pH範囲が8〜12で最大
活性を有し、Novo Industries A/Sによって開発され、登録
商標EsperaseRで発売されている。この酵素及び類似の酵素の調製は、
Novoの英国特許第1,243.784号明細書に記載されている。タンパク
質を主成分とする汚れを除去するのに好適なタンパク分解酵素であって市販され
ているものには、Novo Industries A/S (デンマーク)か
らアルカラーゼ(ALCALASE)TMおよびサビナーゼ(SAVINASE
)TMの商品名およびInternational Blo−9yntheti
cs、 Inc、 (オランダ)からMAXATASETEの商品名で発売され
ているものがある。
目すべきは、本明細書でプロテアーゼAおよびプロテアーゼBと表わされる酵素
である。プロテアーゼAおよびその調製法は、1985年1月9日に公表された
欧州特許出願第1.30.756号明細書に記載されており、前記の特許明細書
はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。プロテアーゼBは、
そのアミノ酸配列の217位のチロシンの代わりにロイシンを有する点でプロテ
アーゼAと異なっているタンパク分解酵素である。プロテアーゼBは1987年
4月28日に出願された欧州特許出願第87303761.8号明細書に記載さ
れており、前記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたもの
である。プロテアーゼBの調製法は、1985年1月9日に公表されたBott
らの欧州特許出願第130,756号明細書にも開示されており、前記の特許明
細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。
アミラーゼには、例えばB、 1ichenifor■Sの特殊な菌株から得ら
れるα−アミラーゼがあり、更に詳細については英国特許第1,296,839
号明細書(Novo)に記載されているが、この特許明細書はその開示の一部と
じて本明細書に引用されたものである。アミロース分解性タンパク質には、例え
ばRAPIDASETM(!nternationalBio−8ynthet
ics Inc、)およびTE!?MAMYLTM(NOVOIndustri
es)がある。
本発明に用いられるセルラーゼには、細菌性と真菌性の両方のセルラーゼがある
。好ましくはそれらの最適pHは5〜9,5である。好適なセルラーゼは、その
開示の一部として本明細書に引用された1984年3月6日に発行されたBar
besgoardらの米国特許第4.435.307号明細書に開示されており
、この特許明細書にはHuiicola 1nsolensから産生される真菌
性セルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼは、GB−A−2,075,
075、GB−A−2,095,275およびDE−O3=2.247,832
の各号明細書にも開示されている。
これらのセルラーゼの例は、Humieola 1nsolens(Husic
ola grisea var、 thermoidea)の菌株、特にHuw
icola株DSM1800によって産生されるセルラーゼ、およびBacil
lus Nの真菌またはAeromonas属に属するセルラーゼ212産生真
閑によって産生されるセルラーゼ、および海洋性ムラスフ(sullusc)
(DolabellaAuricula 5olander)の肝膵から抽出さ
れるセルラーゼである。
洗剤に使用するのに好適なリパーゼ酵素には、英国特許第1,372.034号
明細書に開示されている例えば、Pseudosonas 5tutzeri
ATCC19,154のようなシュドモナス類の微生物によって産生されるもの
があり、前記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたもので
ある。好適なリパーゼには、微生物PseudoI!1onas fluore
scens JAM 1057によって産生される、リパーゼの抗体と正の免疫
学的交差反応を示すものがある。このリパーゼおよびその精製法は、1978年
2月24日に公開された特願昭53 / 20487号明細書に記載されている
。このリパーゼはアマノ製薬株式会社、名古屋、日本からLipase P″A
l1ano−(以後、「アマノーP」と表わす)の商品名で発売されている。本
発明のこれらのリパーゼは、0uchterlony (Acta、 Med、
5can、。
133、76〜79 (1950) )の標準的で周知の免疫拡散法を用いてア
マノーP抗体と正の免疫学的交差反応を示すものである。これらのリパーゼ及び
アマノーPとのそれらの免疫学的交差反応の方法は、1987年11月17日に
発行されたThomらの米国特許第4,707.291号明細書にも記載されて
おり、前記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものであ
る。これらのリパーゼの代表的な例は、アマノーPリパーゼ、リパーゼex P
seudosonas rragi FERN P 1339 (アマノーBの
商品名で発売)〜リパーゼ酵素 p36udonosasnitroreduc
ens var、 Itpolytleum FERM P 13:(8(アマ
ノーCESの商品名で発売)リパーゼex Chrowobactervlsc
osu厘 例えば東洋醸造社、タガタ、日本から市販されている Chroso
bacter viscosum war、 lipolyticumNRRL
B 3673およびU、S、 Bioche+++Ical Corp、、米国
およびDisoynth Co、 、オランダから発売されているChrom。
bactervtscosu* リパーゼ、およびリパーゼex Pseudo
sonas glaclioliである。
ペルオキシダーゼ酵素は、ベルカーボネート、ベルボレート、ベルスルフェート
、過酸加水素などの酸素源と組合わせて用いられる。それらは「溶液漂白」、す
なわち洗浄操作中に基体から除去された染料や顔料が洗浄溶液中の他の基体に移
るのを防止するのに用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知られ
ており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−お
よびプロモーペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキ
シダーゼ含有洗剤組成物は、例えば1989年10月19日に0. Klrkに
よって公表され、Nove Industries A/Sに譲渡されたPCT
国際出願出願391099813号明細書に開示されており、前記の特許明細書
は本明細書の開示の一部として引用されたものである。
床几な酵素物質とそれらの合成洗剤粒子中への配合の手段も、(その開示の一部
として本明細書に引用された)1971年1月5日にMccartyらに発行さ
れた米国特許第3,553.139号明細書に開示されている。酵素は、197
8年7月18日に発行されたPlaceらの米国特許第4,101,457号明
細書および1985年3月26日に発行されたHughsの米国特許第4.50
7.219号明細書にも開示されており、前記の特許明細書はその開示の一部と
して本明細書に引用されたものである。液体洗剤配合物に有用な酵素材料および
それらの配合物への酵素材料の配合は、1981年4月14日に発行されたHo
raらの米国特許第4.261,868号明細書に開示されており、この特許明
細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。
酵素は、通常は組成物1g当たり活性酵素を約51gまで、更に典型的には約0
.05mg〜約3Bを提供するのに十分な濃度で配合される。
粒状洗剤では、酵素に不活性な添加剤をコーティングまたは小球に成形して微粉
の形成を最少限に抑え、保存安定性を改良するのが好ましい。これを行う手法は
、当該技術分野では周知である。液体配合物では、酵素安定化系が好ましく用い
られる。水性洗剤組成物についての酵素安定化法は、当該技術分野では周知であ
る。例えば、水性溶液中で酵素を安定化させる一つの手法け、酢酸カルシウム、
ギ酸カルシウムおよびプロピオン酸カルシウムのようなカルシウム源からの遊離
のカルシウムイオンを使用することから成っている。カルシウムイオンは、短鎖
のカルボン酸塩、好ましくはホルメートと組合わせて用いることができる。例え
ば、1982年3月9日に発行されたLettonらの米国特許第4.318,
818号明細書を参照されたい。この特許明細書はその開示の一部として本明細
書に引用されたものである。グリセロールおよびソルビトールのようなポリオー
ルを用いることも提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコ
エーテル、多価アルコールと多官能性の脂肪族アミド(例えば、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジ−イソプロパツールアミンなどのアルカノール
アミン)およびホウ酸またはアルカリ金属ボレートとの混合物。酵素安定化の手
法は、その開示の一部として本明細書に引用された1981年4月14日にHo
rnらに発行された米国特許第4,261,868号明細書および1971年8
月17日にGedgeらに発行された米国特許第3.600.319号明細書、
および1986年10月29日に公表されたVenegasの欧州特許出願公表
第0199405号、出願箱86200586.5号明細書にも開示され、例示
されている。非ホウ酸およびボレート安定剤が好ましい。酵素安定化系は、例え
ば米国特許第4.261,868号、第3,600,319号および第3,51
9,570号明細書にも記載されている。
漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤
本発明の洗剤組成物は、漂白剤または漂白剤を含む漂白組成物および1種類以上
の漂白活性剤を含むことができる。漂白化合物が含まれるときには、これらは洗
剤組成物の約196〜約20%、更に典型的には約1%〜約10%の濃度で含ま
れる。通常は、漂白化合物は、非液体配合物、例えば粒状洗剤における任意成分
である。漂白活性剤が含まれるときには、この量は典型的には漂白組成物的0.
1%〜約60%、更に典型的には0.5%〜約40%である。
本明細書で用いられる漂白剤は、織物洗浄、硬質表面の洗浄または現在知られて
おり或いは知られるようになっている他の洗浄目的に有用な漂白剤の任意のもの
であることができる。これらには、酸素漂白剤並びに他の漂白剤がある。約50
℃を下回る、特に約40℃を下回る洗浄条件では、本発明の組成物はボレートま
たは洗剤の保存または洗浄条件下で現場でボレートを形成することができる材料
(すなわちボレート形成材料)を含まないのが好ましい。したがって、これらの
条件下では、非ボレートすなわちボレートを形成しない漂白剤を用いるのが好ま
しい。好ましくは、これらの温度で用いられる洗剤は、ボレートおよびボレート
形成材料を実質的に含まない。本明細書で用いる「ボレートおよびボレート形成
材料を実質的に含まない」とは、組成物が任意の種類のボレート含有およびボレ
ート形成材料を約2重量%以下、好ましくは1%以下、更に好ましくは0%含む
事を意味する。
用いることができる漂白剤の一つの種類には、ベルカルボン酸漂白剤およびその
塩がある。この種類の漂白剤の好適な例には、マグネシウムモノベルオキシフタ
レートヘキサンヒドラート、メタ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノ
ニルアミノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジベルオキシドデカンニ酸がある
。これらの漂白剤は、1984年11月20日に発行されたH a r t I
Il a nの米国特許第4,483,781号明細書、1985年6月3日出
願のBurnsらの米国特許出願節740.446号明細書、1985年2月2
0日に公表されたBanksらの欧州特許出願箱0.133,354号明細書お
よび1983年11月1日発行のchungらの米国特許第4,412,934
号明細書に開示されており、前記の特許明細書はその開示の一部として本明細書
に引用されたものである。極めて好ましい漂白剤には、1987年1月6日にB
urnsらに発行された米国特許第4.634.’551号明細書に記載されて
いる6−ノニルアミノ−6−オキソベルオキシカプロン酸があるが、前記の特許
明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。
用いることができるもう一つの種類の漂白剤には、ハロゲン漂白剤がある。次亜
ハロゲン酸塩漂白剤には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、およびナトリウム
およびカリウムジクロロイソシアヌレート、およびN−クロロおよびN−ブロモ
アルカンスルホンアミドがある。このような材料は、通常は最終生成物の0.5
〜10重量%、好ましくは1〜5重量%で加えられる。
過酸素漂白剤を用いることもできる。好適な過酸素漂白化合物には、ナトリウム
ヵーボネートベルオキシヒドラート、ナトリウムビロホスフェートベルオキシヒ
ドラート、尿素ペルオキシヒトラードおよび過酸化ナトリウムがある。
過酸素漂白剤は、好ま(7くは漂白活性剤と併用し、水性溶液中で(すなわち、
洗浄工程中に)漂白活性剤に対応するベルオキシル酸を現場で生成する。
本発明の組成物に配合される好ましい漂白活性剤は、(式中、Rは約6〜約18
個の炭素原子を有するアルキル基であって、カルボニル炭素から伸び且つこれを
含む最長の線状アルキル鎖が約6〜約10個の炭素原子を有するものであり、L
は脱離基であり、その共役酸のpKaが約4・−約13の範囲にある)を有する
。これらの漂白活性剤は、その開示の一部として本明細書に引用された1990
年4月10日にMaoらに発行された米国特許第4,915,854号明細書及
び前記においてその開示の一部として本明細書に引用された米国特許第4.41
2,934号明細書に記載されている。
酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野に知られており、本発明において用いる
ことができる。特に興味深い非酸素漂白剤の一つの種類には、スルホン化亜鉛お
よび/またはアルミニウムフタロシアニンのような光によって活性化される漂白
剤がある。これらの材料は、洗浄工程中に基体に付着させることができる。衣類
を屋外に吊して日光中で乾燥するなどのように、酸素の存在下で光を照射すると
、スルホン化した亜鉛フタロシアニンが活性化されることによって、基体が漂白
される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白工程は、1977年7
月5日にHoleowbeらに発行された米国特許第4゜033.718号明細
書に記載されており、前記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用
されたものである。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン
約0.025重量%〜約1.25重量%当業者に知られている任意のポリマー性
汚れ放出剤を、本発明の実施において用いることができる。ポリマー性の汚れ放
出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水性にする
親水性部分と、疎水性繊維に付着して洗浄および濯ぎサイクルが完了するまで結
合したままになっており、これにより親水性部分の定着媒体として働く疎水性部
分とを有することを特徴としている。これにより、汚れ放出剤で処理(7た後に
存在する汚れを、後の洗浄処理で一層容易に取り除くことができる。
本発明の洗剤組成物、特に洗濯または疎水性表面からグリースおよび油分を除去
することが必要な他の用途に用いられる組成物のいずれにも、ポリマー性汚れ放
出剤を用いることが有益であることがあるが、更にアニオン性界面活性剤をも含
む洗剤組成物にポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれていると、一般的に用いら
れる種類のポリマー性汚れ放出剤の多くの性能を増すことができる。
アニオン性界面活性剤は、ある種の汚れ放出剤の疎水性表面に付着して結合する
能力を損なう。これらのポリマー性汚れ放出剤は、アニオン性界面活性剤と相互
作用する非イオン性の親水性部分または疎水性部分を有する。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることによってポリマー性汚れ放出剤の改良
された性能を得ることができる本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤系、ア
ニオン性の界面活性剤と相互作用する汚れ放出剤および汚れ放出剤増強量のポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミド(PFA)を含むものであり、(1) 洗剤組成物の汚
れ放出剤とアニオン性界面活性剤系との間のアニオン性界面活性剤の相互作用は
、(A)他の洗剤成分の不在において水性溶液中で洗剤組成物のSRAの付着を
測定する「対照」工程と、(B)同じ種類および量の洗剤組成物に用いられるア
ニオン性界面活性剤を水性溶液中でSRAと、同じ重量比のSRA対洗剤組成物
のアニオン性界面活性剤系で組合わせるrSRA/アニオン性界面活性剤」試験
工程との間で水性溶液中の疎水性繊維(例えば、ポリエステル)への汚れ放出剤
(SRA)の付着の程度を比較することによって示すことができ、これによって
、(^)に対して(B)での付着の減少はアニオン性界面活性剤の相互作用を示
すのであり、(II)洗剤組成物が汚れ放出剤増強量のポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドを含むかどうかを、(B)のSRA/アニオン性界面活性剤試験工程のSR
A付着を、同じ種類および濃度の洗剤組成物のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを前
記のSRA/アニオン性界面活性剤試験工程に対応する汚れ放出剤およびアニオ
ン性界面活性剤系と組合わせた(C)rSRA/アニオン性界面活性剤/PFA
試験工程」における汚れ放出剤の付着と比較することによって決定することがで
き、ここで試験工程(B)に対して試験工程(C)における汚れ放出剤の付着が
向上するということは汚れ放出剤増強量のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれ
ていることを示している。本発明の目的のため、これらの試験は、アニオン性界
面活性剤の限界ミセル濃度(CMC)を上回る水性溶液中のアニオン性界面活性
剤濃度、好ましくは約1100ppを上回る濃度で行うべきである。ポリマー性
汚れ放出剤の濃度は、少なくとも15ppmとする。疎水性繊維源には、ポリエ
ステル製の織物の見本を用いるべきである。
同じ見本をそれぞれの試験工程の35℃の水性溶液中で12分間浸漬し、撹拌し
た後、取り出して、分析する。
ポリマー性汚れ放出剤の付着の程度は、処理前に汚れ放出剤を放射能標識した後
、当該技術分野で知られている手法により放射化学分析を行うことによって測定
することができる。
前記の放射化学的分析法の代わりに、当該技術分野に周知の手法により試験溶液
の紫外線(UV)吸光度を測定することによって、汚れ放出剤の付着を前記の試
験工程(すなわち、試験工程ASBおよびC)で測定することもできる。疎水性
の織物材料を除去した後の試験溶液のUV吸光度の減少分がSRAの付着の増加
分に相当する。当業者によって理解されるように、UV分析は、芳香族基(例え
ば、アルキルベンゼンスルホネートなど)を有する高濃度の界面活性剤のような
、過度にUV吸収を妨げる種類および濃度の材料を含む試験溶液では用いるべき
ではない。
したがって、「汚れ放出剤増強量」のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとは、前記の
ような疎水性繊維への汚れ放出剤の付着を増す界面活性剤の量、または次のクリ
ーニング操作での本発明の洗剤組成物中で洗浄される織物のグリース/油分クリ
ーニング性能を増すことができる量を意味する。
付着を増すのに要するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量は、選択されるアニオン
性界面活性剤、アニオン性界面活性剤の量、選択される特定の汚れ放出剤、並び
に選択される特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって変化する。一般的には
、組成物は、ポリマー性汚れ放出剤的0.01重量%〜約10重量%、典型的に
は約0.1%〜約5%、とアニオン性界面活性剤約1%〜約50%、更に典型的
には約4%〜約30%を含む。この様な組成物は、通常はポリヒドロキシ脂肪酸
アミドを少なくとも約1重量%、好ましくは少なくとも約3重量%含むべきであ
るが、必ずしもこの範囲に限定することを意図するものではない。
アニオン性界面活性剤の存在下でポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって性能が増
強されるポリマー性汚れ放出剤には、 (a)(1) 重合度が少なくとも2の
ポリオキシエチレン部分、または(11)重合度が2〜10のオキシプロピレン
またはポリオキシプロピレン部分であって、前記の親水性部分がそれぞれの末端
基でエーテル結合によって隣接の残基に結合していないならば、これは如何なる
オキシプロピレン単位も包含しないもの、または(iiDオキシエチレンと1〜
約30のオキシプロピレン単位とを含むオキシアルキレン単位の混合物であって
、前記の混合物が十分な量のオキシエチレン単位を有し、親水性成分が通常のポ
リエステル合成繊維表面上に汚れ放出剤が付着してこの表面の親水性を増加させ
るのに十分な大きさの親水性を有し、前記の親水性部分が好ましくは少なくとも
約25%のオキシエチレン単位を有し、更に好ましくは、特に約20〜30のオ
キシプロピレン単位を有する非イオン性の親水性成分については、少なくとも約
50%のオキシエチレン単位を有するもの、から本質的に成る1個以上の非イオ
ン性親水性成分、または(b)(1) C3のオキシアルキレンテレフタレート
部分であって、1種類以上の疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含む
場合には、オキシエチレンテレフタレート二03オキシアルキレンテレフタレー
ト単位の比率が約2:1以下であるもの、(If) C=C6アルキレンまたは
オキシ04〜C6アルキレン部分またはそれらの混合物、(ill)重合度が少
なくとも2のポリ(ビニルエステル)部分、好ましくはポリ(酢酸ビニル)、ま
たは(iv) C’ −CアルキルエーテルまたはC4ヒト0キシアルキルエー
テル置換基、またはそれらの混合物であって、前記の置換基が01〜C4アルキ
ルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそ
れらの混合物の形態で含まれており、このセルロース誘導体が両親媒性であり、
従来のポリエステル製合成繊維表面に付着するのに十分な濃度のC□〜Cアルキ
ルエーテルおよび/またはC4ヒドロキシアルキルエーテル単位を有しこの従来
の合成繊維表面に一旦付着したならば、繊維表面の親水性を増加させるのに十分
な濃度のヒドロキシルを保持するもの、から成る1種類以上の疎水性成分、また
は(a)と(b)との組合わせを有する汚れ放出剤がある。
典型的には、(a> (i)のポリオキシエチレン部分の重合度は2〜約200
であり、これより高い重合度を用いることができるが、好ましくは3〜約150
であり、更に好ましくは6〜約100である。好適なオキシC4〜C6アルキレ
ン疎水性部分には、1988年1月26日にGosselinkに発行され、そ
の開示の一部として本明細書に引用された米国特許第4,721,580号明細
書に開示されているMOS (CH) 0CH2CH232n
O−(但し、Mはナトリウムであり、nは4〜6の整数である)のようなポリマ
ー性汚れ放出剤の末端キャップがあるが、これに限定されない。
本発明に有用なポリマー性汚れ放出剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリ
マーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレ
フタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレー
トとのコポリマー性ブロックなどがある。
汚れ放出剤としての機能を有するセルロース誘導体は、市販されており、Met
hocel R(Dov)のようなセルロースのヒドロキシエーテルがある。
本発明で用いられるセルロース性の汚れ放出剤には、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチ
ルセルロースのようなC−CアルキルおよびC4ヒドロキシアルキルセルロース
から成る群から選択されるものも挙げられる。汚れ放出ポリマーとして有用な各
種のセルロース誘導体は、1976年12月28日にN1col らに発行され
、その開示の一部として本明細書に引用された米国特許第4,000,093号
明細書に開示されてポリ(ビニルエステル)疎水基部分を特徴とする汚れ放出剤
には、ポリエチレンオキシド主鎖のようなポリアルキレンオキシド主鎖にグラフ
トしたポリ(ビニルエステル)、例えば01〜C6ビニルエステル、好ましくは
ポリ(酢酸ビニル)のグラフトコポリマーがある。このような材料は当該技術分
野で知られており、1987年4月22日にKudらに発行された欧州特許出願
第0219048号明細書に記載されている。この種の好適な市販の汚れ放出剤
には、SokalanTM型の材料、例えばBASF (西ドイツ)から発売さ
れている 5okalan”HP−22がある。
好ましい汚れ放出剤の一つの種類は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオ
キシド(PEO)テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである
。更に具体的には、これらのポリマーはエチレンテレフタレートとPEOテレフ
タレートとの繰返単位から成り、エチレンテレフタレート単位対PEOテレフタ
レート単位のモル比が約25 : 75〜約35 : 65であり、ポリエチレ
ンオキシドを含有する前記のPEOテレフタレート単位の分子量は約300〜約
2000である。このポリマー性汚れ放出剤の分子量は、約25.000〜約5
5.000の範囲である。1976年5月25日にHaysに発行され、その開
示の一部として本明細書に引用された米国特許第3,959,230号明細書を
参照されたい。同様なコポリマーを開示している、1975年7月8日にBa5
adurに発行された(その開示の一部として本明細書に引用され)米国特許第
3,893,929号明細書も参照されたい。
もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、エチレンテレフタレ°−ト単位1
0〜15重量%とポリオキシエチレンテレフタレート単位90〜80重量%とを
含み、平均分子量300〜5,000のポリオキシエチレングリコールから誘導
されたエチレンテレフタレート単位の繰返単位を有するポリエステルであり、ポ
リマー性化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタ
レート単位のモル比が2:1〜6:1である。
このポリマーの例には、市販の物質ZelconR5126(Dupont製)
およびM目easeRT (ICI製)がある。これらのポリマーおよびそれら
の調製法は、1987年10月27日にGosselinkに発行され、その開
示の一部として本明細書に引用された米国特許第4.702,857号明細書に
更に詳細に記載されている。
もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアル
キレンオキシ繰返単位のオリゴマー性エステル主鎖と二〇主鎖に共役結合した末
端残基とから成る実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物であり
、前記の汚れ放出剤はアリルアルコールエトキシレート、ジメチルテレフタレー
トおよび1゜2−プロピレンジオールから誘導され、スルホン化の後にそれぞれ
のオリゴマーの末端基は平均して総数が約1〜約4個のスルホネート基を有する
。これらの汚れ放出剤は、1990年11月6日にJl、 5cheibel及
びE、P。
Gosselinkに発行され、その開示の一部として本明細書に引用された米
国特許第4,968,451号、1990年1月29日出願の米国特許出願番号
第07/474,709号明細書に詳細に記載されている。
他の好適なポリマー性汚れ放出剤には、1987年12月8日にGosseli
nkらに発行された米国特許第4.711,730号明細書のエチル−またはメ
チル−キャップした1、2−プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテ
レフタレートポリエステル、1988年1月26日にGossel inkに発
行された米国特許第4.721.580号明細書のアニオン性の末端キャップし
たオリゴマー性エステルであって、アニオン性末端キャップがポリエチレングリ
コール(P E G)から誘導されるスルホ−ポリエトキシ基を含むもの、19
87年10月27日にGosselinkに発行された米国特許第4.702,
857号明細書に記載のブロックポリエステルオリゴマー性化合物であって、式
%式%)
(式中、nは12〜約43であり、XはC−C4アルキルまたは好ましくはメチ
ルである)を有するポリエトキシ末端キャップを有するものがあり、これらの特
許明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。
追加のポリマー性の汚れ放出剤には、1989年10月31日にMaldona
doに発行された米国特許第4.877.896号明細書であって、アニオン性
、特にスルホアロイルの末端キャップしたテレフタレートエステルを開示してい
るものに記載されている汚れ放出剤があり、前記の特許明細書はその開示の一部
として本明細書に引用されたものである。テレフタレートエステルは、非対称置
換されたオキシ−1,2−アルキレンオキシ単位を含む。米国特許第4,877
.896号明細書の汚れ放出ポリマーには、ポリオキシエチレン親水性成分また
は前記の(b) (1)の疎水性成分の範囲内の03オキシアルキレンテレフタ
レート(プロピレンテレフタレート)繰返単位を有する材料がある。アニオン性
界面活性剤の存在で本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含むことにより特に
有利になるのは、これらの基準のいずれか一方または両方を特徴とするポリマー
性の汚れ放出剤である。
汚れ放出剤を用いるときには、これは通常は本発明の洗剤組成物の約0.01重
量%〜約10.0重量%、典型的には約0.1%〜約5%、好ましくは約0,2
%〜約3.0%含まれる。
キレート化剤
本発明の洗剤組成物は、所望により1種類以上の鉄およびマグネシウムキレート
化剤をビルダー添加剤として含むこともできる。このようなキレート化剤は、ア
ミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能価置換芳香族キレート化剤
およびそれらの混合物であって、総て以Fに定義するものから成る群から選択す
ることができる。理論によって束縛されることを意図するものではないが、これ
らの材料の利益は、部分的には可溶性キレートを形成することによる洗浄溶液か
ら鉄およびマグネシウムイオンを除去する予想外の能力によるものと考えられる
。
本発明の組成物において所望なキレート化剤として有用なアミノカルボキシレー
トは、構造
[式中、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム(例え
ば、エタノールアミン)であり、Xは1〜約3、好ましくは1である]の単位を
1個以上、好ましくは少なくとも2個有することができる。好ましくは、これら
のアミノカルボキシレートは、約6個より多くの炭素原子を有するアルキルまた
はアルケニル基を含まない。用いることができるアミンカルボキシレートには、
エチレンジアミン四酢酸塩、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、
ニトリロトリアセテート、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテ
トラアミンへキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、および
それらのエタノールジグリシ二ノ、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アン
モニウム塩、およびそれらの混合物がある。
少なくとも低濃度のリン総量が洗剤組成物中に存在し得るときには、アミノホス
ホネートもまた本発明の組成物においてキレート化剤として用いるのに好適であ
る。
構造
(式中、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり
、Xは1〜約3、好ましくは1である)の単位を1個以上、好ましくは少なくと
も2個有する化合物が有用であり、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホス
ホネート)、ニトリロトリス(メチレンホスホネート)およびジエチレントリス
アミンペンタキス(メチレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、これら
のアミノホスホネートは、約6個を上回る炭素原子を有するアルキルまたはアル
ケニル基を含まない。
アルキレン基は下部構造によって分割することができる。
多官能価置換芳香族キレート化剤も、本発明の組成物に有用である。これらの材
料は、一般式(式中、少なくとも1個のRは−503Hまたは−COOHまたは
それらの可溶性塩である)を有する化合物およびそれらの混合物を含むことがで
きる。
1974年5月21日にConnorらに発行され、その開示の一部として本明
細書に引用された米国特許第3.812,044号明細書には、多官能価置換芳
香族キレート化剤および金属封鎖剤が開示されている。酸の形態でのこの種の好
ましい化合物は1.2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼンのようなジヒ
ドロキシジスルホベンゼンである。アルカリ性洗剤組成物は、これらの材料をア
ルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム(例えば、モノ−またはトリ
エタノール−アミン)塩の形態で含むことができる。
これらのキレート化剤を用いるときには、これらは通常は本発明の洗剤組成物の
約0.1重量%〜約10重量%である。更に好ましくは、キレート化剤はこれら
の組成物の約0.1重量%〜約3.0重量%である。
粘土汚れの除去/再付着防止剤
本発明の組成物は、所望により粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶
性のエトキシル化アミンを含むこともできる。これらの化合物を含む粒状の洗剤
組成物は、典型的には水溶性のエトキシル化アミン約0.01重量%〜約10,
0重量%を含み、液体洗剤組成物では、典型的には約0.01%〜約5%を含む
。これらの化合物は、
を有するエトキシル化モノアミン、
(2)式
を有するエトキシル化ジアミン、
を有するエトキシル化ポリアミン、
を有するエトキモ用化アミンポIJマー、および(5) それらの混合物
から成る群から好ましく選択され、
A1は
RRRRR
R
−CNC−または一〇−であり、RはHまたはC1〜■
Cアルキルまたはヒドロキシアルキルであり、R1は02〜C12アルキレン、
ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンである
か、または2〜約20個のオキシアルキレン単位を有する02〜C3オキシアル
キレン残基であって、但し0−N結合は形成されず、それぞれのRは01〜C4
またはヒドロキシアルキル、残基−L−Xであるか、または2個のRが−緒にな
って残基−(CH) 、−A2−2 「
(CH) −を形成し、但し、A2は一〇−または−CH2−であり、rは1ま
たは2であり、Sは1または2であり、「+Sは3または4であり、Xは非イオ
ン性基、アニオン性基またはそれらの混合物であり、R3は置換部位を有する置
換C3〜C12アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたはア
ルカリールルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか
または2〜約20個のオキシアルキレン単位を有する02〜C3オキシアルキレ
ン残基であり、但しO−0またはO−N結合は形成されず、Lはポリオキシアル
キレン残基
鎖であり、Rは03〜C4アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、mお
よびnは残基−(CH2CH2)n−が前記のポリオキシアルキレン残基の少な
くとも約50重量%となるような数であり、前記のモノアミンに対しては、mは
O〜約4であって、nは少なくとも約12であり、前記のジアミンに対しては、
mは0〜約3であって、nは少なくともR1がC〜C3アルキレンヒドロキシア
ルキレンまたはアルケニレンであるときには約6であり、R1がC−Cアルキレ
ンヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外であるときには少なくとも約3
であり、前記のポリアミンおよびアミンポリマーに対しては、mは0〜約10で
あって、nは少なくとも約3であり、pは3〜8であり、qは1または0であり
、tは1または0であり、但しqが1であるときにはtは1であり、Wは1また
は0であり、x+y+zは少なくとも2であり、y+zは少なくとも2である。
最も好ましい汚れ放出および再付着防止剤はエトキシル化テトラキスエチレンペ
ンタアミンである。例示用のエトキシル化アミンは、1986年7月1日に発行
され、その開示の一部として本明細書に引用された米国特許第4,597,89
8号明細書にも記載されている。もう一つの種類の好ましい粘土汚れ除去/再付
着防止剤は、1984年6月27日に公表され、その開示の一部として本明細書
に引用されたohとGosselinkの欧州特許出願箱111,965号明細
書に開示されている。用いることができるたの粘土汚れ除去/再付着防止剤は、
1984年6月27日に公表されたGossellnkの欧州特許出願箱111
,984号明細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー、1984年7月4
日に公表されたGosselinkの欧州特許出願箱112,592号明細書、
および1985年10月22日に発行されたC0nnorの米国特許第4,54
8,744号明細書に開示されているアミンオキシドがあり、前記の特許明細書
は総て、その開示の一部として本明細書に引用されたものである。
当該技術分野に知られているだの粘土汚れ除去および/または再付着防止剤を、
本発明の組成物に用いることもできる。もう一つの種類の好ましい再付着防止剤
には、カルボキシメチルセルロース(CMC)材料がある。これらの材料は、当
該技術分野で周知である。
増白剤
当該技術分野で知られている任意の光学的増白剤または他の増白若しくは白化剤
を、本発明の洗剤組成物に配合することができる。
洗剤組成物に用いられる増白剤の選択は、洗剤の種類、洗剤組成物に含まれるた
の成分の性状、洗浄水の温度、撹拌の程度、洗浄される材料対洗濯槽の比率のよ
うな多くの要因によって変化する。
増白剤の選択は、綿、合成品等といったクリーニングを行う材料の種類によって
も変化する。はとんどの洗濯洗剤生成物は多種多様な織物のクリーニングに用い
られるので、洗剤組成物は多種多様な織物に対して有効な増白剤の混合物を含む
べきである。このような増白剤混合物の個々の成分が相溶性であることが必要で
あることは勿論である。
本発明に用いることができる市販の光学的増白剤は、サブグループに分類するこ
とができ、これらのグループには、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボ
ン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、
5−および6−員環の複素環の誘導体、およびだの様々な化合物が挙げられるが
、必ずしもこれらに限定されない。このような増白剤の例は、”The Pro
duction &Application of FluorescentB
rightening Agents”、 M、 Zqhradnik、 Jo
hn Wiley &5ons刊、ニューヨーク (1982年)に開示されて
おり、その開示内容はその開示の一部として本明細書に引用されるものである。
本発明に用いられるスチルベン誘導体には、ビス(トリアジニル)アミノ−スチ
ルベンの誘導体、スチルベンのビスアシルアミノ誘導体、スチルベンのトリアゾ
ール誘導体、スチルベンのオキサシア′ゾール誘導体、スチルベンのオキサゾー
ル誘導体およびスチルベンのスチリル誘導体がある。
本発明に用いられるビス(トリアジニル)アミノスチルベンのある種の誘導体は
、4.4’ −ジアミン−スチルベン−2,2′−ジスルホン酸から調製するこ
とができる。
本発明に用いられるクマリン誘導体には、3位、7位および3と7位が置換され
た誘導体があるが、必ずしもこれらに限定されない。
本発明に用いられるカルボン酸誘導体には、フマル酸誘導体、安息香酸誘導体、
p−フェニレン−ビス−アクリル酸誘導体、ナフタレンジカルボン酸誘導体、複
素環式酸誘導体、桂皮酸誘導体があるが、必ずしもこれらに限定されない。
本発明に用いられる桂皮酸誘導体は更に、Zahradnikの文献の77頁に
開示されているように、桂皮酸誘導体、スチリル、スチリルベンゾフラン、スチ
リルオキサジアゾール、スチリルトリアゾールおよびスチリルポリフェニルのよ
うな群に細分することができるが、必ずしもこれらに限定されない。
スチリルアゾールは更に、Zahradnikの文献の78頁に開示されている
ようにスチリルベンズオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチア
ゾールに細分することができる。これらの3種類の同定されたサブクラスはスチ
リルアゾールが分類される小群の多数のもの全てを必ずしも反映するものではな
いことが理解されるであろう。
本発明で用いられるもう一つの種類の光学的増白剤は、The Kirk−Ot
hmer Encyclopedia of’ ChemicalTeehno
l Ogy第3巻、737〜750頁(ジョン・ウイーリー・アンド・サンズ
・インコーボレーテド、1962年)の741〜749頁に開示されているジベ
ンゾチオフェン−5,5−ジオキシドの誘導体であり、前記文献の開示内容はそ
の開示の一部として本明細書に引用されるものであり、3,7−ジアミツジベン
ゾチオフエンー2.8−ジスルホン酸5.5−ジオキシドが挙げられる。
本発明に用いられるもう一つの光学的増白剤には、5−員環の複素環の誘導体で
あるアゾールが挙げられる。
これらは更に、モノアゾールとビスアゾールとに分類することができる。モノア
ゾールとビスアゾールとの例は、Kirk−Othmerの文献に開示されてい
る。
本発明に用いられるもう一つの種類の増白剤は、Kirk−Othmerの文献
に開示されている6−員環の複素環の誘導体である。これらの化合物の例には、
ピラジンから誘導される増白剤および4−アミツナフタルアミドから誘導される
増白剤がある。
前記の増白剤の外に、様々な化合物を増白剤として用いることもできる。これら
の様々な化合物は、Zahradnikの文献の93〜95頁に開示されており
、1−ヒドロキシ−3,6,8−ピレントリスルホン酸、2゜4−ジメトキシ−
1,3,5−トリアジン−6−イル−ピレン、4,5−ジフェニルイミダシロン
−ジスルホン酸およびピラゾリン−キノリンの誘導体が挙げられる。
本発明に用いられる光学的増白剤の他の具体例は、1988年12月1,3日に
vixonに発行された米国特許第4,790.856号明細書に記載されてい
るものであり、この開示内容はその開示の一部として本明細書に引用されたもの
である。これらの増白剤には、■erona製の増白剤のPhorvhite”
>リーズがある。この文献に開示されている他の増白剤には、Cfba−Gei
gyから発売されているTinopal UNPASTlpanol CBSお
よびTlpanol 5HM、イタリアの旧1tOn−DaViSから発売され
ているArcticwhite CCおよびArctic White CwD
、 2− (4−スチリル−フェニル)−2H−ナフトール[1,2−dl ト
リアゾール、4,4′−ビス−(1,2,3−)リアゾール−2−イル)−スチ
ルベン、4.4’−ビス(スチリル)ビスフェニル、およびy−アミノクマリン
がある。
これらの増白剤の具体例には、4−メチル−7−ジニチルーアミノクマリン、1
.2−ビス(ベンズイミダゾール−2−イル)エチレン、1,3−ジフェニルフ
ラジリン、2,5−ビス(ベンズオキサゾール−2−イル)チオフェン、2−ス
チリル−ナフト−[1,2−dlオキサゾール、および2−(スチルベン−4−
イル) −2H−ナフト[1,2−dl トリアゾールがある。
1972年2月29日にHasiltonに発行された米国特許第3,646.
015号明細書に開示されているものがあるが、この特許明細書の開示内容はそ
の開示の一部として本明細書に引用されたものである。
泡抑制剤
泡の形成を減少させるまたは抑制することが知られているまたは知られるに至っ
た化合物を、本発明の組成物に配合することができる。このような材料(以後、
「泡抑制剤」と表わす)を配合することは、本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド界面活性剤が洗剤組成物の泡安定性を増加させることができるので、望ましい
ことがある。
洗剤組成物が比較的高起泡性の界面活性剤をポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活
性剤と組合わせて含むときには、泡の抑制が特に重要である。フロントローディ
ング型自動洗濯機で用いられる組成物では、泡の抑制が特に望ましい。これらの
機械は、典型的には洗濯および洗浄水を入れるドラムを有することを特徴とし、
これらの機械は、水平軸とその軸の周りの回転作用を有する。この種の撹拌の結
果、多量の泡が形成されることにより、クリーニング性能が低下することがある
。泡抑制剤の使用は、熱水洗浄条件下および高界面活性剤濃度条件下でも極めて
重要なことがある。
本発明の組成物には、多種多様の材料を泡抑制剤として用いることができる。泡
抑制剤は当業者には周知である。それらは、総体的には、例えばKirk Ot
hmerEncyclopedia or Chemical Technol
ogy 、第3版、第7巻、430〜447頁(John Wlley & 5
ons、 toe、 。
1979年)に記載されている。特に注目される泡抑制剤の一つの範鴫には、モ
ノカルボキシル脂肪酸およびその可溶性塩が包含される。これらの材料は、Ma
yne St。
Johnに1960年9月27日に発行された米国特許第2゜954.347号
明細書に記載されているが、この特許明細書はその開示の一部として本明細書に
引用される。
泡抑制剤として用いられるモノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、典型的には
10〜約24個の炭素原子、好ましくは12〜18個の炭素原子を有するヒドロ
カルピル鎖を有する。好適な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩の
ようなアルカリ金属塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩
がある。これらの材料は、洗剤組成物の好ましい種類の泡抑制剤である。
洗剤組成物は、非界面活性剤性の泡抑制剤も含むことができる。これらには、例
えば、パラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸
トリグリセリド)−価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケト
ン(例えば、ステアロン)などが挙げられる。他の泡抑制剤には、シアヌル酸ク
ロリドと、1〜24個の炭素原子を有する第一または第二アミン2または3モル
、プロピレンオキシド、およびモノステアリルアルコールリン酸エステルのよう
なモノステアリルホスフェート、およびモノステアリルジ−アルカリ金属(例え
ば、ナトリウム、カリウム、リチウム)ホスフェートおよびホスフェートエステ
ルとの生成物として形成されるトリー−ヘキサ−アルキルメラミンまたはジー−
テトラ−アルキルジアミンクロルトリアジンのようなN−アルキル化アミノトリ
アジンがある。パラフィンおよびへロバラフインのような炭化水素を、液体の形
態で用いることができる。液状炭化水素は室温および大気圧で液体であり、流動
点が約−40℃〜約5℃の範囲であり、最低沸点が少なくとも110℃(大気圧
)である。ワックス状炭化水素、好ましくは融点が約100℃を下回るものを用
いることも知られている。これらの炭化水素は、洗剤組成物の好ましい部類の泡
抑制剤を構成する。炭化水素泡抑制剤は、例えば1981年5月5日にGand
olf’。
らに発行された米国特許第4,265.779号明細書に記載されており、この
特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。炭化水素
には、約12〜約70個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族および複素
環式の飽和または不飽和炭化水素がある。この泡抑制剤の説明に用いられる「パ
ラフィン」という用語は、真のパラフィンおよび環状炭化水素の混合物を包含す
ることを意図する。
もう一つの好ましい部類の非界面活性剤泡抑制剤には、シリコーン泡抑制剤があ
る。この部類のものは、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサ
ン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、およ
びポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合わせであって、ポリオルガノシ
ロキサンがシリカに溶融し°た状態で化学吸着しているものが用いられる。シリ
コーン泡抑制剤は当該技術分野で周知であり、例えば1981年5月5日にGa
ndolfoらに発行された米国特許第4,265.779号明細書および19
90年2月7日に5tarch、 M、S、によって公表された欧州特許出願第
89307851.9号明細書に開示されているが、これらの特許明細書は、本
明細書にその開示の一部として引用されたものである。
他のシリコーン泡抑制剤は、米国特許第3.455.839号明細書に開示され
ているが、これは少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することによって水
性溶液を脱泡する組成物及び方法に関するものである。
シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ国特許出願第DO3
2,124,526号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコ
ーン脱泡剤および泡調節剤は、Bartolottaらの米国特許第3.933
,672号明細書および1987年3月24日に発行された13aginski
らの米国特許第4.652,392号明細書に開示されている。
本明細書で用いられるシリコーンを基剤とした泡抑制剤の例は、本質的に、
(i) 25℃の粘度が約20csから約1500csのポリジメチルシロキサ
ン流体、
(11) (CH) S i 01ノ2単位とS io 2単位とから成り、(
CH) SiO単位のS 102単位に対する比率が約0.6:1〜約1.2:
1であるシロキサン樹脂が(i)100重量部当たり約5〜約50部、および
(iii)固形のシリカゲルが(1)100重量部当たり約1〜約20部
から成る泡調節剤の泡調節量である。
自動洗濯機で用いられる任意の洗剤組成物については、泡は洗濯機から溢れ出す
ほど形成しないものであるべきである。泡抑制剤を用いるときには、好ましくは
「泡抑制量」で含まれる。「泡抑制量」とは、組成物の処方者が、十分に泡を調
節して自動洗濯機に用いる低発泡性洗濯洗剤を生じるようにこの泡調節剤の量を
洗濯することができることを意味する。泡調節剤の量は、選択された洗濯洗剤に
よって変わる。例えば、高起泡性界面活性剤では、低起泡性界面活性剤と比較し
て多量な泡調節剤を用いて、所望な泡調節を行う。通常は、十分な量の泡抑制剤
を低起泡性洗剤組成物に配合して、自動洗濯機の洗浄サイクル中(所定の洗浄温
度および濃度条件下で水性溶液中の洗剤の撹拌時)に形成される泡が洗濯機の収
納ドラムの空隙率の約75%を超過せず、好ましくは泡が前記の空隙率の約50
%を超過しないようにすべきであり、この空隙率は、収納ドラムの全容積と、水
と洗濯物との容積との差として決定されるものである。
本発明の組成物は、通常は泡抑制剤を0%〜約5%含む。泡抑制剤として用いる
ときには、モノカルボン酸およびその塩は、典型的には洗剤組成物の約5重量%
までの量で含まれる。好ましくは脂肪酸モノカルボキシレート泡抑制剤約0.5
%〜約3%が用いられる。シリコーン泡抑制剤は、典型的には洗剤組成物の重量
の約2.0%までの量で用いられるが、それ以上の量を用いることもできる。こ
の上限は、主としてコストを最少限にし月つ起泡を効果的に調節する少量の有効
性を保持することに関するために実際的である。好ましくは、シリコーン泡抑制
剤約0.01%〜約1%が用いられ、更に好ましくは約0,25%〜約0.5%
が用いられる。本明細書で用いられるこれらの重量パーセントの値は、ポリオル
ガノシロキサン並びに用いることができる任意の補助材料と組合わせて用いるこ
とができる任意のシリカを包含する。モノステアリルホスフェートは、通常は組
成物の重量の約0.1%〜約2%の量で用いられる。
炭化水素泡抑制剤は、典型的には約0.01%〜1%〜約5の量で用いられるが
、それを上回る量を用いることもできる。
他の成分
他の活性成分、キャリヤー、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体
配合物の溶媒などの洗剤組成物に有用な多種多様な他の成分を、本発明の組成物
に配合することができる。
液体洗剤組成物は、キャリヤーとして水および他の水相溶性溶媒を含むことがで
きる。低分子量の第一または第二アルコール、例えばメタノール、エタノール、
プロパツールおよびイソプロパツールが好適である。−価アルコールが界面活性
剤を可溶化するのに好ましいが、2〜約6個の炭素原子を有し且つ2〜約6個の
ヒドロキシ基を有するポリオール(例えば、プロピレングリコール、エチレング
リコール、グリセリンおよび1.2−プロパンジオール)を用いることもできる
。
本発明の洗剤組成物は、水性洗浄作業での使用中に、洗浄水のpHが約6.5〜
約11、好ましくは約7.5〜約10.5となるように配合するのが好ましい。
液体製品配合物のpHは、好ましくは約7.5〜約9.5、更に好ましくは約7
,5〜約9.0である。推奨されるでpHを調節する手法には、緩衝液、アルカ
リ、酸などの使用があり、当業者には周知である。
本発明はまた、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の少なくとも約1
重量%を洗剤組成物中に追加して配合することによって、ポリマー性分散剤と洗
浄用界面活性剤を含む洗剤の性能を改良する方法も提供する。
本発明はまた、繊維、織物、硬質表面、皮膚などのような基体を、1種類以上の
アニオン性、非イオン性またはカチオン性界面活性剤と、少なくとも約0.5%
のポリマー性分散剤と、少なくとも1%のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを含ん
で成る洗剤組成物と接触させることにより、この基体をクリーニングする方法を
提供する。
好ましい界面活性剤、ポリマー性分散剤、添加成分、および本発明の組成物から
好ましいこれらの材料の濃度も前記の方法に好ましい。
実験
ここでは、本発明で用いられるN−メチル、1−デオキシグルジチルラウルアミ
ドの製造法を例示する。熟練1.た化学者であれば装置の形状を変えることがで
きるが、本発明で使用するための一つの好適な装置は、モーターで駆動されるパ
ドル撹拌機と反応媒質と接触するのに十分な長さを有する温度計を備えた3リツ
トルの4つロフラスコから成っている。フラスコの他の2つの口には、窒素導入
部と、効率的な凝縮用冷却器と真空出口とが接続されている広い口径のサイドア
ーム(注意:広い口径のサイドアームは極めて迅速なメタノールの発生の場合に
重要である)とが取り付けられる。後者は、窒素放出部と真空ゲージに接続され
、次いでアスピレータ−とトラップに接続されている。反応物を加熱するのに用
いられる可変トランス温度調節器(Variac)を有する500ワツトの加熱
マントルをラボ−ジヤツキの上に設置し、容易に上下して反応物の温度を更に調
節できるようにする。
N−メチルグルカミン(195g、1.0モル、Aldrieh %M4700
−0)とメチルラウレートCProcter & Gamble) 、CE 1
270.220.9g、1.0モル)を→ラスコに入れる。固体/液体混合物を
、窒素気流下で撹拌を行いながら加熱して、溶融物を形成させる(約25分)。
溶融物の温度が145℃に達したならば、触媒(無水の粉末状炭酸ナトリウム、
10.5g、0.1モル、ジエイ・ティ・ベーカー)を加える。窒素気流を遮断
し、アスピレータ−と窒素放出部を5インチ(5/31気圧)Hg真空を生じる
ように調節する。これ以後、バリアツクを調節しおよび/またはマントルを上下
することによって反応温度を150℃に保持する。
7分以内に、最初のメタノール泡が反応混合物の表面に観測される。まもなく、
激しい反応が続く。その速度が収まるまで、メタノールを完全に蒸留する。真空
を調節して、約10インチHg(10/31気圧)真空とする。真空を、およそ
次のように増加させる二3分で10インチHg、7分で20インチHg、10分
で25インチHg oメタノールの発生開始から11分後に、幾らか発泡してい
る間に加熱と撹拌を停止する。生成物を冷却して、固化させる。
下記の実施例は本発明の組成物を例示することを意味するが、必ずしも発明の範
囲を制限または定義することを意味するものではなく、発明の範囲は請求の範囲
によって決定されるものである。
実施例
下記の実施例は、本発明の組成物を例示することを意味するが、必ずしも本発明
の範囲を限定したり、或いは定義することを意味するものではなく、発明の範囲
は下記の請求の範囲によって決定される。
リマー性分散剤を含む強力粒状洗剤組成物を示す。
基剤顆粒 1 2 3 4
C14〜15アルキルスルフエート lB、5 1B、5B 11.DC14〜
15アルキルエトキシ
(2,25)スルフェート3.7
012〜18アルキルスルフエート 16.5N−メチル−N−1−デオキシ
グルジチルココアミド 5.55゜5 5.5 7.3ゼオライトA 15.0
30.1 30.1 18.0クエン酸ナトリウム 7.5
炭酸ナトリウム 111.5 18.5 18.5 18.5ケイ酸ナトリウム
5.0 2.5 2.5 2.5硫酸ナトリウム 12.0 12.0 12
.0 17.1ポリアクリル酸ナトリウム
(分子量4500) 1.5 4.5 3.0 2.0ポリエチレングリコール
(分子j18000) 1.1 1.0 3.0エトキシル化テトラエチレン
その他 8.4 2.4 1.9 2.9残留水 7.0 7.0 7.0 7
.0100.0 100.0 100.0 100.0実施例1〜4の組成物は
、洗浄水重量に対して約1400ppmの濃度で、約50℃を下回る温度で好ま
しく使用する処方である。前記の実施例は、基材顆粒成分をスラリーにし、約4
〜8%の水分含量まで噴霧乾燥することによって作成する。残りの乾燥成分を粒
状または粉末状で噴霧乾燥した顆粒と回転混合ドラム中で混合し、液体成分(非
イオン性界面活性剤および香料)を吹下記の実施例は、ポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドとポリマー性分散剤を含む強力液体組成物を示す。
成分 5 6 7 8
N−メチル−N−1−デオキシグルジチルココアミド 4.2 3.1 3.1
8.5CI4〜15アルキルエトキシ
(2,25)スルフェート 12.6 9.3 8.5012〜18アルキルエ
トキシ
(2,5)スルフェート6.2
012〜14アルキルスルフエート 3.l012〜14アルキルエトキシレー
ト 3.4 2.5ドデシルトリメチル
アンモニウムクロリド 0.5 0.2ドデセニルスクシネート5.0
クエン酸塩 3.4 15.0 5.0TMS/TDS (80/20) *3
.4C1□〜14脂肪酸 3.Q 3.0
オキシジスクシネート 20.0
エトキシル化テトラエチレン
ペンタミン 2.0 0.5 2.0
ポリアクリレート(分子114500) 2.5 2.5シリコーン油(泡抑制
剤) 0.9 0.9その他(酵素、増白剤、放出剤、
安定剤など) 15.3 14.0 12.5 16.3水 二二旦」L虹
ioo、o ioo、o ioo、o ioo、。
*TMS/TDSはタルトレート−モノスクシネート/タルトレート−ジスクシ
ネート。
成分 9 1O
N−メチル−N−1−デオキシグルジチル(2,25)スルフェート 17.0
17.0012〜14”肪M 3.Oa、。
ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド 0.2 0.2クエン酸 1.0
1.0
モノエタノールアミン 2.5 2.5エトキシル化テトラエチレンペンタミン
1.5 3.0ポリエチレングリコール(分子量8000) 3.0 3.5
その他および溶媒 残部 残部
100.0 1[10,0
実施例5〜10は、洗浄水重量に対して約2000ppmで、約50℃を下回る
洗浄温度で用いるのが好ましい。これらは、非水性溶媒、水性界面活性剤ペース
トまたは溶液、溶融脂肪酸、ポリカルボキシレートビルダーおよび他の塩の水性
溶液、水性のエトキシル化テトラエチレンペンタミン、緩衝剤、苛性アルカリお
よび残りの水を組合せることによって調製する。pHは、水性クエン酸溶液また
は水酸化ナトリウム溶液を用いて約8.5のpHに調整する。pHを調整した後
、汚れ放出剤、酵素、着色料および香料といった最終成分を加え、単−相になる
まで混合物を撹拌する。
実施例11
本明細書で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸を調製するもう一つの方法は、次の
通りである。84.87gの脂肪酸メチルエステル(入手先二ブロクター・アン
ド・ギャンブル、メチルエステルCE1270) 、75gのN−メチル−D−
グルカミン(入手先:アルドリッチ中ケミカル・カンパニー、M4700−0)
、1.04gのナトリウムメトキシド(入手先:アルドリッチやケミカル・カ
ンパニー、16,499−2)および68.51gのメチルアルコールから成る
反応混合物を用いる。反応容器は、乾燥管、冷却器および撹拌棒を供えた標準的
な還流装置から成っている。この処置では、N−メチルグルカミンをアルゴン雰
囲気下にて撹拌しながらメタノールと化合させるのであり、十分に混合しながら
加熱を開始する(撹拌棒、還流)。15〜20分後に溶液が所望な温度に達した
ならば、エステルとナトリウムメトキシド触媒を加える。試料を定期的に採取し
て反応の経過を観察するが、溶液は63.5分後までに完全に透明になる。反応
はこの時点で事実上はぼ完了していると判断される。反応混合物を4時間還流温
度に保持する。メタノールを除去した後、回収した粗生成物の量は156.16
gとなる。真空乾燥して精製した後、全収量が106.92gの精製した生成物
が回収される。
しかしながら、反応の経渦中に定期的に試料採取を行っており、全体の収率の値
が意味のないものとなっているので、収率はこれに基づいては計算されない。反
応は、6時間までは80%および90%の反応体の濃度で行って生成物を得て、
副生成物の形成が極めて少なくすることができる。
下記の説明は本発明を制限することを目的とするのではなく、ポリヒドロキシ脂
肪酸アミドを用いる多種多様な洗剤組成物の製造において処方者が考え得る技術
の特別な態様を更に例示するためだけのものである。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、そのアミド結合のために、高い塩基性または高
い酸性条件下で幾分不安定になることが容易に理解されるであろう。幾らかの分
解は許容されるが、これらの材料が過度に長時間約11、好ましくは10を上回
るまたは約3を下回るpHに成らないようにするのが好ましい。最終生成物(液
体)のpHは、典型的には7.0〜9.0である。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造中に、アミド結合を形成するのに用いられる
塩基触媒を少なくとも部分的に中和することが典型的にはめられる。任意の酸が
この目的に用いられるが、最終の洗剤組成物において他の有用で且つ所望なアニ
オンを供給する酸を使用することが簡単且つ好都合な方法であると、洗剤処方者
ならば認めるであろう。例えば、クエン酸を中和の目的で用いることができ、生
成するシトレートイオン(約1%)は約40%のポリヒドロキシ脂肪酸アミドス
ラリーと共に残り、全体としての洗剤製造工程のこれ以後の製造段階に送り込ま
れる。オキシジスクシネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテト
ラアセテート、タルトレート/スクシネートなどのような材料の酸形態も同様に
用いることができる。
ココナツツアルキル脂肪酸(主として012〜C14)から誘導されるポリヒド
ロキシ脂肪酸アミドは、それらの獣脂アルキル(主として016〜Cl8):s
導体よりも可溶性である。したがって、c12〜c14物質の方が液体成分に処
方するのが幾分容易であり、冷水の洗濯浴槽中で溶解し易い。しかしながら、0
16〜c18物質も、特に常温〜高温の洗浄水を用いる環境では極めて有用であ
る。実際に、016〜C18物質は、cl。〜c14誘導体より一層良好な洗剤
用界面活性剤であることがある。したがって、処方者は、所定の処方で用いる特
定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを選択するとき、製造の容易さと性能とのバラ
ンスを採ることを望むことがある。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は、脂肪酸残基の不飽和および/または鎖
の分岐を有することによって増加させることができることも理解されるであろう
。したがって、オレイン酸とイソステアリン酸がら誘導されるポリヒドロキシ脂
肪酸アミドのような材料は、そのn−アルキル誘導体より溶解度が高い。
同様に、三糖類、三糖類等から調製されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度
は、通常は単糖類がら誘導される対応する物質よりも溶解度が高い。このように
溶解度が高くなれば、液体組成物を処方する場合に特に有利なことがある。更に
、ポリヒドロキシ基がマルトースから誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは
、従来のアルキルベンゼンスルホネート(rLAsJ )界面活性剤と併用する
場合には、洗剤として特に良好に作用すると思われる。理論によって限定するこ
とを意図するものではないが、LASとマルトースのような多糖類から誘導され
るポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを併用すると、水性媒質における界面張力が実
質的に且つ著しく低下し、真の洗浄性が増すと思われる。(マルトースから誘導
されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造については、以下に説明する。)
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、精製した糖がら製造されるだけでなく、加水分
解した澱粉、例えばコーンスターチ、ジャガイモ澱粉または処方者が所望するモ
ノ−、ジーなどの糖を含む任意の他の好都合な植物由来の澱粉からも製造するこ
とができる。このことは、経済的観点から極めて重要である。例えば、「高グル
コース」コーンシロップ、「高マルトース」コーンシロップなどを好都合に且つ
経済的に用いることができる。リグニンを除去し、加水分解したセルロースバル
ブも、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの原料源を提供することができる。 前記の
ように、マルトース、ラクトースなどの高級糖類から誘導されるポリヒドロキシ
脂肪酸アミドは、グルコースに由来するものよりも可溶性である。更に、一層可
溶性のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、余り可溶性の高くないものを様々な程度
にまで可溶化を助けることができる。したがって、処方者は、少量のマルトース
(例えば、1%以上)を含むシロップを選択すること以外は、高グルコースコー
ンシロップを含む原料を使用することを選択するであろう。ポリヒドロキシ脂肪
酸の生成混合物は、一般的には「純粋な」グルコース由来のポリヒドロキシ脂肪
酸アミドよりも広範囲の温度および濃度に亙って好ましい溶解特性を示す。した
がって、純粋な糖反応体よりも糖混合物を用いることの任意の経済的利益に加え
、混合糖から調製されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは性能および/または処方
のし易さに関して極めて実質的な利益を提供する。しかしながら、場合によって
は、約25%を上回る脂肪酸マルトアミド水準ではグリース除去性能(皿洗い)
が幾分か失われ、約33%を上回ると泡立ちがなくなる(このパーセントは、混
合物中におけるマルトアミド由来のポリヒドロキシ脂肪酸アミド対グルコース由
来のポリヒドロキシ脂肪酸アミドのパーセントである。)これは、脂肪酸残基の
鎖の長さによって幾分変化させることができる。典型的には、このような混合物
の使用を決定する処方者は、単糖類(例えば、グルコース)対二糖類以上の高級
糖類(例えば、マルトース)の比率が約4:1〜約99:1であるポリヒドロキ
シ脂肪酸アミド混合物を選択するのが有利なことを見出すことができる。
脂肪酸エステルとN−アルキルポリオールからポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製
造は、アルコール溶媒中で約30℃〜90℃、好ましくは約50℃〜80℃の温
度で行うことができる。例えば、液体洗剤の処方者にとっては、完成した洗剤配
合物中で使用する前に、グリコール溶媒を反応生成物から完全に除去する必要は
ないので、前記の工程を1,2−プロピレングリコール溶媒中で行うのが好都合
なことがある。同様に、例えば固形の、典型的には顆粒状の洗剤組成物の処方者
であれば、エトキシル化(EO3〜8)012〜C14アルコールのようなエト
キシル化したアルコール、例えばネオドール(NEODOL)23EO6,5(
シェル(Shell) )のような市販品を含む溶媒中で30℃〜90℃で工程
を行うのが好都合であることを見出すことができる。このようなエトキシレート
を用いる場合には、それらが実質的な量のエトキシル化されていないアルコール
を含まず且つ実質的な量のモノ−ニドキシル化アルコールを含まないことが好ま
しい(「T」指定)。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド自体の製造法は、本発明の部分を形成しないが、処
方者は以下に説明するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法に注目すること
もできる。
典型的には、好ましい非環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するための工業
的規模での反応順序は、段階上 所望の糖または糖混合物からN−アルキルアミ
ンとこの糖との付加物の形成によってN−アルキルポリヒドロキシアミン誘導体
を調製した後、触媒の存在下にて水ンを好ましくは脂肪酸エステルと反応させて
、アミド結合を形成させることから成っている。反応順序の段階2で用いられる
各種のN−アルキルポリヒドロキシアミンは、様々な当該技術分野に開示されて
いる方法によって調製することができるが、次の方法が好都合であり、経済的な
糖シロップを原料として用いている。このようなシロップ原料を用いるときには
、最良の結果を得るためには、製造業者は色が極めて明るくまたは好ましくはほ
ぼ無色(「無色透明」)であるシロップを選択すべきであることを理解すべきで
ある。
植物性の糖シロップからのN−アルキルポリヒドロキシ−が1未満の約55%グ
ルコース溶液(コーンシロップ、約231gのグルコース、約1.28モル)約
420gを約50%水性メチルアミン(メチルアミン59.5g。
1.92モル)溶液的119gと反応させることを特徴どする標準的な方法であ
る。メチルアミン(MMA)溶液をN2で置換してシールドし、約】0℃以下に
冷却する。コーンシロップを約10℃〜20℃の温度でN2で置換してシールド
する。コーンシロップを、下記の所定の反応温度でMMA溶液に徐々に加える。
ガードナーカラーを、分て表わした所定の時間に測定する。
第1表
時間θ)旦」虹 」虹 程叶 旦虹 麺虹上記のデーターから判るように、温度
が約30℃を上回る場合には、付加物のガードナーカラーはかなり悪く、約50
℃では付加物のガードナーカラーが7を下回る時間は約30分間に過ぎない。反
応時間を更に長くするかおよび/または保持時間を長くするには、温度は約20
℃未満とすべきである。良好なカラーのグルカミンを得るには、ガードナーカラ
ーは約7未満、好ましくは約4未満である。
な平衡濃度に達するまでの時間は、アミン対糖の比率を高くすることによって短
縮される。このアミン対糖の比率が1.5:1モルでは、反応温度が約30℃で
約2時間で平衡に達する。同じ条件下で1.2:1モルの比率では、時間は少な
くとも約3時間である。良好なカラーを得るためには、アミン:糖の比率、反応
温度および反応時間の組合わせは、実質的に平衡の転換が達成されるように選択
され、例えば糖に対して約90%を上回り、好ましくは約95%を上回り、更に
好ましくは約99%を上回るように選択され、付加物のカラーは約7未満であり
、好ましくは約4未満であり、更に好ましくは約1未満である。
反応温度が約20℃未満で前記の方法と前記のような様々なガードナーカラーを
有するコーンシロップを用いた場合の、(少なくとも約2時間で実質的平衡に達
した後の)MMA付加物のカラーは前記の通りである。
コーンシロップ 1111+ 000+トを力U物 34757ノg7/812
1前記の表から判るように、出発糖材料は、−貫して受容可能な付加物を得るに
はほぼ無色でなければならない。
糖のガードナーカラーが約1であるときには、付加物は受容可能であるときも、
受容されないときもある。ガードナーカラーが1を上回るときには、生成する付
加物は受容されない。糖の最初のカラーがよくなれば、付加物のカラーもよくな
るのである。
+1. 水素反応 ガードナーカラーが1以下の前記の反応から得られる付加物
を、下記の手順によって水素化する。
付加物的539gを水に溶解したものとユナイテド・キャタリスト(Llnft
ed Catalyst)製のG49B Ni触媒約23.1gとを1リツトル
オートクレーブに入れ、約20℃で200psigHで2回置換する。N2圧を
約1400psiに上げ、温度を約50℃に上げる。
次いで、圧を約1600psigに上げ、温度を約50〜55℃に約3時間保持
する。生成物は、この時点で約95%水素化される。次に、温度を約85℃まで
約30分間上昇し、反応混合物を傾瀉して、触媒を濾別する。
水とMMAを留去した後の生成物は、約95%N−メチルグルカミンの白色粉末
である。
下記の部分を変えることを除き、ラネーニッケル触媒的23.1gを用いて、前
記の手順を繰り返す。触媒を3回洗浄し、反応装置に触媒を入れた状態で、反応
装置を200 p s 、i g Hで2回置換し、反応装置をN2で1600
psigに2時間加圧し、圧を1時間目に放出し、反応装置を1600ps L
gに再加圧する。次いで、付加物を200ps i gおよび20℃の反応装置
に送り込み、反応装置を前記と同様に200ps i gH2などで置換する。
それぞれの場合の生成物は、約95%を上回るN−メチルグルカミンであり、グ
ルカミンに対してNiは約10ppm未満であり、溶液のカラーはガードナーカ
ラーで約2未満である。
粗製のN−メチルグルカミンは、約140”Cの短時間の暴露に対してカラー安
定性を有する。
糖含量が低く(約5%未満、好ましくは約196未満)且つカラーが良好な(約
7未満、好ましくは約4未満、更に好ましくは約1未満のガードナー)、良好な
付加物を得ることが重要である。
もう一つのの反応では、約50%のメチルアミン約159gを水に溶解し、これ
を約10〜20”CでN2で置換してシールドしたものから出発して、付加物を
調製する。約70%のコーンシロップ(はぼ無色透明)約330gを約50℃で
N2で脱気し、約20’C未満の温度でメチルアミン溶液に徐々に加える。溶液
を約30分間上合して、極めて明るい黄色溶液の約95%の付加物を得る。
付加物的190gを水に溶解したものとユナイテド・キャタリスト製の049B
Ni触媒約9gとを20011オートクレーブに入れ、約20℃でN2で3回
置換する。N2圧を約200psiに上げ、温度を約50”Cに上げる。圧を約
250psiに上げ、温度を約50〜55℃に約3時間保持する。この時点で約
95%水素化された生成物を、次に約85℃の温度まで約30分間上昇し、水を
除去して蒸発させた後の留去した後の生成物は、約95%N−メチルグルカミン
の白色粉末である。
N2圧が約11000psi未満であるときには、付加物と触媒との接触をでき
るだけ少なくして、グルカミン中のNi含量をできるだけ少なくすることも重要
である。この反応におけるN−メチルグルカミンのニッケル含量は、前記の反応
における10ppm未満と比較して約1100ppである。
N2を用いる下記の反応は、反応温度の効果を直接比較するために行う。
前記の手続きと同様な典型的な手続きを行った後に2001オ一トクレーブ反応
装置を用いて、付加物を作成し、各種の温度で水素反応を行う。
グルカミンの作成に用いる付加物は、約55%グルコース(コーンシロップ)溶
液(231gグルコース、1.28モル)(この溶液はカルギル(CarGll
l)製の99DEコーンシロツプを用いて作成し、溶液のカラーはガードナー1
未満である)約420gと50%メチルアミン(59,5gMMA、1.92モ
ル)(エアー−プロダクツ(Air Products)製)約119gとを化
合させることによって調製する。
反応の手順は下記の通りである。
1、 50%メチルアミン溶液約119gをN2置換した反応装置に入れ、約1
0℃未満まで冷却する。
2、 55%コーンシロップ溶液を10〜20’CにおいてN2で脱気および/
または置換し、溶液中の酸素を除去する。
3、メチルアミン溶液にコーンシロップ溶液を徐々に加え、温度を約20℃未満
に保持する。
4、 総てのコーンシロップ溶液を加えたならば、約1〜2時間撹拌する。
付加物は、作成した直後に水素反応に使用するが、または低温で保存して分解が
進むのを防止する。
グルカミン付加物の水素反応は、下記の通りである。
1、 約134gの付加物(カラーはガードナーが約1未満)と5.8gのG4
9B Niを2oo1のオートクレーブに入れる。
2、 約20〜30℃で、反応混合物を約200psiH2で2回置換する。
3、N2で約400ps iまで加圧し、温度を約50℃まで上げる。
4、 圧を約500psiまで上げ、約3時間反応させる。温度を約50〜55
℃に保持する。試料1を採取。
5、 温度を約85℃に約30分間上げる。
6、Ni触媒を傾瀉して濾別する。試料2を採取。
恒温反応の条件
1、 約134gの付加物と約5,8gのG49BNiを200m1オートクレ
ーブに入れる。
2、 低温において、約200psiH2で2回置換する。
3、N2で約400psiまで加圧し、温度を約5゜℃まで上げる。
4、 圧を約500psiに上げ、約3.5時間反応させる。温度を所定温度に
保持する。
5、Ni触媒を傾瀉して、濾別する。試料3は約50〜55℃についてのもので
あり、試料4は約75℃についてのものであり、試料5は約85℃についてのも
のである。(約85℃についての反応時間は約45分間である。)
総ての処理では、N−メチルグルカミンについて同様な純度(約94%)になり
、処理ごとのガードナーカラーは反応直後では同様であるが、2段階熱処理蚤が
良好なカラー安定性を与え、85℃での処理では反応の直後に限界に近いカラー
を生じる。
肪酸アミドの調製は、下記の通りである。
段階1 反応体:マルトース1永和物(アルドリッチ、ロット番号01318K
W)、メチルアミン(40重量%水溶液)(アルドリッチ、ロット番号0332
5TM)、ラネーニッケル、50%スラリー(UAD52−73D1アルドリツ
チ、ロット番号12921LW)。
反応体をガラスライナーに加え(250gマルトース、428gメチルアミン溶
液、100g触媒スラリー−50gラネーニッケル)、3リツトルの振盪型オー
トクレープに入れ、これを窒素(3x500p s i g)および水素(2X
500ps i g)で置換し、室温ニテH2雰囲気下で、28℃〜50℃の温
度で週末に亙って振盪した。粗製の反応混合物をシリカゲル栓を備えたガラス製
マイクロファイバーフィルターを通して2回真空濾過する。濾液を濃縮して、粘
稠な物質とする。この物質をメタノールに溶解した後、ロータリーエバポレータ
ー上でメタノール/水を除去することによって、最後の痕跡量の水を共沸除去す
る。最後の乾燥は、高真空下にて行う。粗生成物を還流メタノールに溶解し、濾
過し、冷却して再結晶し、濾過17、フィルターケーキを35℃で真空下にて乾
燥する。これが試料No、1である。濾液を、沈澱が生成し始めるまで濃縮し、
冷蔵庫に一晩保存する。
固形物を濾過して、真空下にて乾燥する。これが試料番号No、2である。濾液
を再度半分の容積まで濃縮し、再結晶を行う。極めて少量の沈澱が生成する。少
量のエタノールを加え、溶液を冷蔵庫中に終末に亙って放置する。固形物質を濾
過し、真空下にて乾燥する。纏めた固形物は、N−メチルマルトアミンから成り
、これは全合成の段階2で用いられる。
段階2 反応体: N−メチルマルトアミン(段階1から)、硬化した獣脂メチ
ルエステル、ナトリウムメトキンド(25%メタノール溶液)、無水メタノール
(溶媒)、モル比1:1−アミン:エステル、初期触媒濃度10モル%(w/r
マルトアミン)、20モル%まで上昇、溶媒水準50%(重量)。
密封したボトルで、獣脂メチルエステル20.36gをその融点まで加熱しく水
槽)、機械撹拌機を備えた3つ口の丸底フラスコに入れる。フラスコを約70℃
に加熱して、エステルが固化するのを防止する。別個に、N−メチルマルトアミ
ン25.0gをメタノール45.36gと化合させ、生成するスラリーを獣脂エ
ステルに十分混合しながら加える。25%ナトリウムメトキシドをメタノールに
溶解したちの1.51gを加える。4時間後に、反応混合物が透明にならなかっ
たので、触媒を更に10モル%(総量で20モル%)を加えて反応を一晩(約6
8℃)継続したところ、混合物は透明になる。次に、反応フラスコを改変して蒸
留を行う。温度を110℃に上昇させる。大気圧での蒸留を60分間継続する。
次に、高真空での蒸留を開始して、14分間継続すると、生成物は極めて粘稠に
なる。生成物を110℃(外部温度)で60分間反応フラスコ中に放置する。生
成物をフラスコから取り出し、エチルエーテル中で週末に亙って粉砕する。エー
テルをロータリーエバポレーター上で留去し、生成物をオーブン中に一晩保存し
、粉砕して粉末とする。残留するN−メチルマルトアミンをシリカゲルを用いて
生成物から除去する。シリカゲルを100%メタノール中でスラリーとしたもの
を漏斗に入れ、100%メタノールで数回洗浄する。生成物(20g/100%
メタノール100g)の濃縮試料をシリカゲル上に載せ、真空と数回のメタノー
ル洗浄を用いて数回溶出する。
纏めた溶出液を蒸発乾固する(ロータリーエバポレーター)。残留する獣脂エス
テルを酢酸エチルで一晩粉砕して除去した後、濾過する。濾過ケーキを一晩真空
乾燥する。生成物は獣脂アルキルN−メチルマルトアミドである。
もう一つの方式では、前記の反応順序の段階1は、グルコースまたはグルコース
の混合物および典型的には5%以上のマルトースを含む市販のコーンシロップを
用いて行うことができる。生成するポリヒドロキシ脂肪酸アミンおよび混合物は
、本発明の洗剤組成物の如何なるものにも用いることができる。
更にもう−、つの方式では、前記の反応順序の段階2は、1.2−プロピレング
リコールまたはネオドール中で行うことができる。処方者の裁量で、反応生成物
を用いて洗剤組成物を処方する前にプロピレングリコールまたはネオドールを反
応生成物から除去する必要はない。また、処方者の希望により、メトキシド触媒
をクエン酸によって中和してクエン酸ナトリウムを提供することができ、これは
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中に残留することができる。
処方者の希望によっては、本発明の組成物は各種の泡抑制剤を多少含むことがで
きる。典型的には、皿洗いでは、高起泡が望ましいので、泡抑制剤は全く用いら
れない。上装填型(top−1oading)洗濯機での織物の洗濯には、幾ら
か泡を抑制することが望ましく、前装填型(front−1oading)洗濯
機では、かなりの程度の泡抑制剤が好ましいことがある。多種多様な泡抑制剤が
当該技術分野で知られており、本発明で使用するため日常的に選択することがで
きる。実際のところ、任意の特殊な洗剤組成物のための泡抑制剤または泡抑制剤
の混合物の選択は本発明で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在および
量によって変化するだけでなく、配合物に含まれるたの界面活性剤によっても変
化する。しかしながら、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共に用いるには、各種の
シリコーンを基材とした泡抑制剤が様々なたの種類の泡抑制剤よりも効率的であ
る(すなわち、低濃度で用いることができる)。シリコーン泡抑制剤X2−34
19およびQ2−3302 (ダウ・コーニング(Dov Corning)と
して市販されているシリコーン泡抑制剤が、特に有用である。
汚れ放出剤を好都合に含むことができる重用洗剤組成物の処方者は、選択すべき
広汎な種類の既知材料を有している(例えば、米国特許第3,962,152号
、第4.116.885号、第4,238.531号、第4.702,857号
、第4,721.580号および第4,877.896号明細書を参照されたい
。)本発明で用いることができる他の汚れ放出剤には、01〜C4アルコキシ末
端を有するポリエトキシ単位源(例えば、CH[0CH2CH2]160H)、
テレフタロイル単佐原(例えば、ジメチルテレフタレート)、ポリ(オキシエチ
レン)オキシ単位(例えば、ポリエチレングリコール1500)、オキシイソ−
プロピレンオキシ単位源(例えば、1.2−プロピレングリコール)およびオキ
シエチレンオキシ単位源(例えば、エチレングリコール)であって、特にオキシ
エチレンオキシ単位:プロピレンオキシ単位のモル比が少なくとも約0.5+1
であるものを含む反応混合物の非イオン性オリゴマー性エステル化生成物がある
。このような非イオン性の汚れ放出剤は、一般式
(式中、Rは低級(すなわち、01〜C4)アルキル、特にメチルであり、Xお
よびyはそれぞれ約6〜約100の整数であり、mは約0.75〜約30の整数
であり、nは約0,25〜約20の整数であり、R2はオキシエチレンオキシニ
オキシイソプロピレンオキシのモル比を少なくとも約0.5:1とするためのH
とCH3との混合物である)を有する。
本発明で有用な汚れ放出剤のもう一つの好ましい種類は、米国特許第4,877
.896号明細書に記載の一般的なアニオン性の種類のものであるが、これらの
放出剤は実質的にHOROH型(但し、Rはプロピレンまたは高級アルキルであ
る)の七ツマ−を含まないという条件を有するものである。例えば、米国特許第
4.877.896号明細書に記載の汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、
エチレングリコール、1.2−プロピレングリコールおよび3−ナトリウムスル
ホ安息香酸の反応生成物であるが、これらの追加の汚れ放出剤は、例えばジメチ
ルテレフタレート、エチレングリコール、5−ナトリウムスルホイソフタレート
および3−ナトリウムスルホ安息香酸の反応生成物である。このような化合物は
、顆粒状の洗濯洗剤に用いるのに好ましい。
処方者は、非ベルボレート漂白剤を特に強力顆粒状洗濯洗剤に含有させることが
有利である。各種の過酸素漂白剤が市販されており、本発明に用いることができ
るが、これらのうちで過炭酸塩が好都合で且つ経済的である。
したがって、本発明の組成物は、固形の漂白剤を通常は組成物の3%〜20重量
%の水準で、更に好ましくは5%〜18重量%、最も好ましくは8%〜15重量
%の濃度で配合されたナトリウム塩の形態で含むことができる。
過炭酸ナトリウムは2Na C0・3H202に対応する式を有する付加化合物
であり、結晶性固形物として市販されている。最も商業的に利用可能な材料は、
EDTA、1−ヒドロキシエチリデン、1,1−ジホスホン酸(HEDP)また
はアミノ−ホスフェートのような製造工程中に配合される重金属イオン封鎖剤を
低濃度で含む。本発明で用いるには、過炭酸塩は追加の保護を行うことなし洗剤
組成物に配合することができるが、本発明の好ましい態様では安定な形態の材料
(FMC)が利用される。多種多様なコーティングを用いることができるが、最
も経済的なものはSiO:Na2Oの比率が1.6:1〜2.8:1、好ましく
は2.0:1のケイ酸ナトリウムであって、水性溶液として適用し、乾燥して、
過炭酸塩の重量のケイ酸塩固形物2%〜10%(通常は3%〜5%)の濃度を生
じるものである。ケイ酸マグネシウムも用いることができ、前記の一つのような
キレート化剤をコーティングに含ませることもできる。
結晶性の過炭酸塩の粒度範囲は350μm〜450μmであり、平均値は約40
0μmである。コーティングを行うと、結晶の粒度は400〜600μmの範囲
である。
過炭酸塩を製造するのに用いる炭酸ナトリウムに含まれる重金属は反応混合物に
金属イオン封鎖剤を含有させることによって調整することができるが、過炭酸塩
はそれでも生成物の他の成分中に不純物として含まれる重金属から保護する必要
がある。生成物中の鉄、銅およびマンガンイオンの総濃度を25ppmを超過し
ないようにし、好ましくは20ppm未満となるようにして、過炭酸塩の安定性
に許容できないほどの悪影響を及ぼさないようにすべきである。
新しい濃縮された洗濯洗剤粒子は、下記の通りである。
Cアルキルアルコールスルホン酸 1314〜15
C14〜15アルキルポリエトキシ
(2,25)スルホン酸 5.60
012〜14脂肪酸N−メチルグルカミド 2.50アルミノケイ酸ナトリウム
(水和した
ゼオライトAとして)25.2
結晶性の積層したケイ酸塩ビルダー123.3クエン酸 1O80
炭酸ナトリウム 洗浄水のpHを
9.90とする量ナトリウム
ポリアクリレート
Q子息2000〜4500) 3.2
ジエチレントリアミンペンタ酢酸 0.45Savinase20.70
6−ノナライルアミノ−6−オキソ−
ベルオキシカブロン酸 7.40
過ホウ酸ナトリウム1水和物 2.10 ・ノナノイルオキシベンゼンスルホン
酸 5.00増白剤 0.10
1積層したケイ酸塩ビルダーは当該技術分野で知られている。好ましいものは積
層したケイ酸ナトリウムである。例えば、1987年5月12日にH,P、 R
leckに発行された米国特許第4,664,859号明細書であってその開示
の一部として本明細書に引用されたものに記載の積層ケイ酸ナトリウムビルダー
を参照されたい。好適な積層したケイ酸塩ビルダーは、Hoechstから5K
S−6として市販されている。
2Nove Nordlsk A/8% :7ベンハーゲンから市販。
前記の種類の極めて好ましい顆粒は、活性酵素約0.0001重量%〜約2重量
%と前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを少なくとも約1重量%とを含むもの、
最も好ましくはアニオン性界面活性剤がアルキルベンゼンスルホネート界面活性
剤ではないものである。
実施例14
下記において、本発明の過ホウ酸塩漂白剤+漂白活性剤の洗剤組成物であって、
混合ドラム中で前記の成分を混合することによって調製されるものを例示する。
この実施例において、ゼオライトAは約20%の水を含み、平均粒度が1〜10
.好ましくは3〜5μmである水和した結晶性ゼオライトAを表わし、LASは
Cの線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを12.3
表わし、ASはC14〜C15アルキル硫酸ナトリウムを表わし、非イオン性と
は、ココナツツアルコール1モル当たりエチレンオキシ約6.5モルと縮合し、
エトキシル化されていないおよびモノエトキシル化アルコールをストリップした
ココナツツアルコールであり、CnAE6.5Tとも省略され、DTPAはジエ
チレントリアミン五酢酸ナトリウムを表わす。
最終組成物
の重量部 顆粒の%
基材顆粒1. 51.97 100.00A S 9.44 18.18
LAS 2.92 5.62
水分 4.47 8.60
ケイ酸ナトリウム(1,6の比率) 1.35 2.60硫酸ナトリウム B、
47 12.45ポリアクリル酸ナトリウム(分子量
4500) 2.81 5.02
PE08000 1.18 2.27
非イオン性界面活性剤 0.48 0.89炭酸ナトリウム 13.29 25
.57増白剤 0.20 0.38
アルミノケイ酸ナトリウム 9.11 17.53DTPA O,270,52
香料 0.20 0J8
NAPAA 2.88 4B、96
LAS OJO4,9B
硫酸塩およびその他 2.93 48.11NOBS 3.15 111.19
L A S O,123,09
PEG8000 0.19 4.90
その他 0.42 10.82
ゼオライトA(結合水を含む) 7.39 B1.58PEG8000 1.5
0 12.47非イオン性界面活性剤 1.16 9.70水分 1.88 1
3゜83
その他 0.29 2.42
混合
5KS−6積層した
ケイ酸ナトリウム 15.84
プロテアーゼ
(0,078g/g活白 0.52
過ホウ酸ナトリウム1水和物 1.33クエン酸 6.79
012〜14N−メチルグルカミド 1.58最終生成物の総量 100.00
1基材顆粒は、表記成分の水性クララチャー・ミックス(crutcher m
1x)の噴霧乾燥により得られる。
2典型的には、約60%の水、約2%のペルオキシ酸の利用可能な酸素(AvO
)(約36%のNAPAAに対応)および残り(約4%)の未反応の出発物質か
ら成る新たに調製したNAPAAのウェットケーキの試料が得られる。このウェ
ットケーキはNAAA (アジピン酸のモノノニルアミド(*onononyl
aside or adipic acid))、硫酸および過酸加水素の粗
製の反応生成物であり、これを次に水に加えて急冷した後、濾過し、蒸溜水、リ
ン酸緩衝液洗浄液で洗浄し、最後に吸引濾過を行ってウェットケーキを回収する
。このウェットケーキの一部を室温で風乾して、典型的には約?%のAvO(約
90%のNAPAAに対応)および約10%の未反応出発物質から成る乾燥試料
を得る。乾燥すると、試料のpHは約4゜5である。
NAPAA顆粒は、乾燥したNAPAAウェットケーキ(約10%の未反応物質
を含む)約51.7部、Cの線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム12.
3
(LAS)ペースト(45%活性)11.1部、硫酸ナトリウム約43.3部お
よび本釣30部をクィジナントミキサー(CUISINART 5ixer)中
で混合することによって調製される。乾燥を行った後、(約47%のNAPAA
)を含む顆粒をNo、14タイラーメツシユを通過させてNo、55タイラーメ
ツシユを通過しない総ての粒子を保持することによって整粒する。マルベルン(
Malvern)粒度分析によって測定した平均的なアミドペルオキシ酸粒子(
凝集物)の粒度は約5〜40ミクロンであり、メジアン粒度は約10〜20ミク
ロンである。
3NOBS(ノナノイルオキシベンゼンスルホネート)顆粒は、その開示の一部
として本明細書に引用された1991年3月5日発行のBow I i ngら
の米国特許第4.997,596号明細書の方法によって調製する。
4下記の組成を有するゼオライト顆粒は、アイリッヒ(Eirieh)ROBエ
ネルギー強カミキサ−中でゼオライトAをPEG3000およびCnAE6.5
Tと混合することによって作成する。
ゼオライトA(結合水を含む> 70.00 76.99P E G 8000
Lo、80 12.49Cn A E 6 、 5 T *8.40 9.7
2遊離水 10.80 0.80
PE08000は50%の水を含む水性形態になっており、温度が約55″F(
12,8℃)である。
CnAE6.5Tは液状であり、約90丁(32,2℃)に保持されている。こ
の2種類の液体を12エレメントの固定ミキサー(statle謹1xer)に
送液することによって化合させる。生成する結合剤物質の出口温度は約75丁(
23,9℃)であり、粘土は約5000cpsである。
固定ミキサー中のPEG3000とCnAE6.5Tとの比率は、それぞれ72
:2gである。
アイリッヒRO8エネルギー強カミキサ−は、回分型の方式で操作する。最初に
、粉末状ゼオライト八34.1gをミキサーのパンに秤量する。このパンを最初
に時計と逆方向に約75回転/分(rpm)で回転し、次いでローター翼を時計
方向に180Orpmで回転することによってミキサーを指導する。次に、結合
剤物質を、ゼオライトAを含むアイリッヒRO8エネルギー強カミキサ−中に固
定ミキサーから直接送液する。この結合剤物質の供給速度は約2分である。ミキ
サーで更に1分間混合を継続し、総バッチ時間を約3分間とする。次いで、バッ
チを空けて、繊維ドラムに集める。
湿潤生成物的225 kgが集められるまでバッチ段階を繰返し行う。次に、こ
の空けられた生成物を、240〜270″F(116〜132℃)の流動床中で
乾燥する。
乾燥段階でほとんどの遊離水を除去し、組成を前記のように変化させる。回分方
式においてミキサーによって生成物に与えられる総エネルギー人力は、約2.1
8X109工ルグ/kg’sの速度で約生成する自由流動性凝集物の平均粒度は
、約450〜500ミクロンである。
実施例15
特に欧州のフロントローディング型自動洗濯機に共通の比較的高濃度および広範
囲の温度での“使用に好適な顆粒状洗濯洗剤組成物は、次の通りである。
成分 重量%
ツカラン(SOKALJiN) CP 5 (N a塩として100%活’tD
’ 3.52デクエスト(DEQIIEST) 2066 (酸として100%
)20.45チノバル(TINOPAL) DMS 30.28Mg S O4
,0,49
ゼオライトA(無水物) 17.92
CMC(100%活白40.47
積層シリケート5KS−612,9
獣脂アルキルスルフニー4(100%活性、Nal 2.82C14〜C15ア
ルキルスルフニー) (100%活性、N1釦 3.5012〜C15アルキル
EO(3)スルフェート 1.76C16〜CtgN−メチルグルカミド 4.
1ドパノール(美BANOL) CI2〜C15EO(3) 3.54LIPO
LASE (100,0OOLU/g) 50.42SAVINASE (4,
0KNPU) 61.85澱粉 1.08
ステアリルアルコール 0.35
過炭酸ナトリウム(コーチインク物) 22.3テトラアセチルエチレンジアミ
ン(TAED) 5.9フタロシアニン亜鉛 0.02
水(ゼオライト外) 残量
’ 5OKALANはヘキスト製のポリアクリル酸/マレイン酸ナトリウムであ
る。
2モンサンド製ペンタホスホノメチルジエチレントリアミン。
3チバ・ガイギー製光学的増白剤。
4部品名フィンフィックス(PINNFIX) 、メタサリトン(Metasa
liton)製。
5LIPOLASE、ノボ製の脂肪分解酵素。
6SAVINASE、ノボ製のプロテアーゼ酵素。
7X2−3419はダウ・コーニング製のシリコーン性泡抑制剤である。
顆粒を調製するための手順は、下記のような各種の塔乾燥、凝集、乾燥−付加な
どから成っている。百分率は最終生成物に対する値である。
A、クラッチおよび塔への吹込み
標準的手法を用いて、下記の成分をクラッチしくcrutched)、塔乾燥し
た。
5OKAIJN CP 5 3.52%DEQIJFST 2066 0.45
%TlN0PAL DMS O,28%
硫酸マグネシウム 0.49%
ゼオライトA1無水物として 7.1%CMCG、47%
獣脂アルキルスルフェートの50%活性ペーストとC12〜15EO(3)スル
フェートの70%ペーストとを下記の処方にしたがってゼオライトAと炭酸ナト
リウムとで凝集させる(凝集物の乾燥後洗剤配合物に寄与)。
獣脂アルキルスルフェート2.82%
CEO(3)スルフェート 1.18%12〜15
ゼオライトA5.3%
炭酸ナトリウム 4.5%
B2. C工4二匹−I5アルキルスルフーート、cI 2 二915アルキル
エトキシスルフェート、ドパノール(DOBANOL) C、□ユ旦、EO(3
)およびC16二旦、8X:メチルグルコースアミドの凝集物
016〜018グルコースアミド非イオン性材料を、メチルエステルとN−メチ
ルグルカミンとの反応中に存在するドパノール012〜C15EO(3)を用い
て合成する。
012〜15EO(3)は融点降下剤として作用し、これにより望ましくない環
状グルコースアミドを形成せずに反応を行うことができる。
20%ドパノーノー EO(3)と80%CIB〜12〜15
C,8N−メチルグルコースアミドとの界面活性剤混合物が得られ、10%炭酸
ナトリウムで凝固させる。
第二に、前記の粒子を次にC14〜C15アルキルスルフエートのナトリウム塩
の高活性ペースト(70%)とC12〜15EO(3)スルフェートとゼオライ
トAとつい仮名炭酸ナトリウム塩ノウムさせる。この粒子は、016〜018N
−メチルグルコースアミドの冷水中で良好な分散性を示す。
この粒子の全般的な処方(凝集物の乾燥後、洗剤配合物に寄与)は、下記の通り
である。
016〜CtgN−メチルグルコースアミド 4.1%ドパノール012〜15
EO(3) 0.94%炭酸ナトリウム 4.94%
ゼオライトA5.3%
014〜C15アルキル硫酸ナトリウム 3.5%ドを調製することである。幸
運なことには、アミンオキシドまたはスルホベタイン界面活性剤を用いることに
より、この脂肪酸によって引き起こされる負の泡立ち効果をある程度抑えること
ができる。
アニオン性の光学的増白剤を比較的高濃度(例えば、10%以上)のポリカーボ
ネートビルダーのようなアニオン性またはポリアニオン性置換基を含む液体洗剤
に添加しようとする処方者は、増白剤を水及びポリヒドロキシ環構造に加えるの
が有用であることを見出すことができる。
ポリグルタミン酸またはポリアスパラギン酸洗剤を、ゼオライトを配合した洗剤
と有効に用いることができる。
AE原流体たはフレーク及びDC−544(ダウ・コーニング)は11本発明の
有用な泡調節剤の他の例である。
化学技術分野に習熟した者であれば、マルトースのような三糖類以上の糖類を用
いてポリヒドロキシ脂肪酸アミドを調製すると、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドで
あって線状置換基Zがポリヒドロキシ環構造によって「キャップ」されているも
のを生じることを理解するであろう。
このような材料は、本発明において用いることを意図されており、開示され且つ
請求の範囲に記載の発明の精神および範囲から離反するものではない。
++ 、+n−,PCT/115 91107022フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT、BE、CH,DE。
DK、 ES、 FR,GB、 GR,IT、 LU、 NL、 SE)、0A
(BF、BJ、CF、CG、CI、CM、GA、GN、ML、MR,SN、TD
、TG)、AT、AU、 BB、 BG、 BR,CA、 CH,C3,DE、
DK。
ES、 FI、 GB、 HU、JP、 KP、 KR,LK、 LU、MC,
MG、MN、MW、NL、No、PL、RO、SD、SE、SU
Claims (14)
- 1.分散剤を含んでなる洗剤組成物であって、(a)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒ ドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5〜C31ヒドロカル ビルであり、Zは線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル であって少なくとも3個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合しているものである )を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物またはそのアルコキシル化誘導体 を少なくとも1%と、 (b)アニオン性および非イオン性洗剤用界面活性剤およびそれらの混合物から 成る群から選択される、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド以外の洗剤用界面活 性剤を少なくとも1%と、 (c)ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールポリマー、およびそ れらの混合物から成る群から選択されるポリマー性分散剤を少なくとも0.5% を含んで成り、 (a):(c)の重量比が1:10〜10:1であることを特徴とする、洗剤組 成物。
- 2.前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを3%〜50%と、前記(b)の洗剤用界 面活性剤を5%〜40%と、前記ポリマー性分散剤を0.5%〜10%含んでな る、請求の範囲第2項に記載の洗剤組成物。
- 3.前記ポリマー性分散剤が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、X、YおよびZは、それぞれ水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメ チル、ヒドロキシおよびヒドロキシメチルから成る群から選択され、Mは塩形成 カチオンであり、nは30〜400である)を有するモノマー単位を少なくとも 60重量%を含むものである、請求の範囲第2項に記載の洗剤組成物。
- 4.前記分散剤が、重合したアクリル酸またはその可溶性塩を含み、平均分子量 が2,000〜10,000である、請求の範囲第3項に記載の洗剤組成物。
- 5.前記分散剤がアクリレート/マレエートコポリマーを含み、好ましくはその コポリマーのアクリレート部分対マレエート部分の比が30:1〜1:1の範囲 であり、平均分子量が5,000〜75,000である、請求の範囲第3項に記 載の洗剤組成物。
- 6.前記ポリマー性分散剤がポリエチレングリコールである、請求の範囲第2項 に記載の洗剤組成物。
- 7.R1がメチルであり、R2がC9〜C17アルキルまたはアルケニルであり 、Zが還元糖から誘導され、好ましくは式−CH2(CHOH)nCH2OH、 −CH(CH2OH)−CHOR′−CHOH−CH2OHまたは−CH(CH 2OH)−(CHOH)n−1−CH2OHであり、但し、R′はHまたは非環 状若しくは脂肪族単糖類であり、nは3〜5の整数である、請求の範囲第1項に 記載の洗剤組成物。
- 8.Zが−CH2(CHOH)nCH2OHであり、nが4である、請求の範囲 第7項に記載の洗剤組成物。
- 9.前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Zがマルトースから誘導される ものである、請求の範囲第1項に記載の組成物。
- 10.前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Zが単糖類、二糖類および所 望により高級糖類の混合物から誘導され、前記混合物が少なくとも1種類の二糖 類、好ましくはマルトースを含むものである、請求の範囲第1項に記載の組成物 。
- 11.前記洗剤用界面活性剤(b)が、アルキルスルフェート、アルキルエトキ シル化スルフェート、アルキルエステルスルホネート、アルキルベンゼンスルホ ネート、アルキルエトキシレート、アルキルポリグリコシド、アルキルフェノー ルエトキシレート、パラフィンスルホネート、またはそれらの混合物であり、好 ましくは組成物の5%〜40%である、請求の範囲第1項に記載の洗剤組成物。
- 12.1種類以上のアニオン性または非イオン性の洗剤用界面活性剤とポリマー 性分散剤とを含んで成る洗剤組成物を用いて水性溶液中で布を洗浄する方法であ って、前記洗剤組成物が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒ ドロキシプロピルまたはその混合物であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビル であり、Zは線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであ って少なくとも3個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合しているものであり、好 ましくはC11〜C17N−メチルグルカミド、C11〜C17N−メチルマル トアミドまたは前記のグルカミドとマルトアミドとの混合物である)を有するポ リヒドロキシ脂肪酸アミド化合物またはそのアルコキシル化誘導体を少なくとも 1重量%含んでなり、前記分散剤がポリカルボキシレートおよびポリエチレング リコールポリマー、およびそれらの混合物から成る群から選択されるものである 、方法。
- 13.前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Z残基が、植物性源から入手可 能な混合した単糖類、二糖類および多糖類から誘導される、請求の範囲第12項 に記載の方法。
- 14.前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドにおけるR2残基がC15〜C17アル キル、アルケニル、またはそれらの混合物である、請求の範囲第12項に記載の 方法。
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