DE69113058T2

DE69113058T2 - Polyhydroxyfettsäureamid und alkylbenzolsulfonat enthaltende waschmittelzusammensetzungen.

Info

Publication number: DE69113058T2
Application number: DE69113058T
Authority: DE
Inventors: Gerald Baillely; Thomas Cook
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-25
Publication date: 1996-05-30
Anticipated expiration: 2011-09-26
Also published as: ES2077872T3; BR9106914A; HU9300887D0; CO4180435A1; EP0551413A1; EP0551413B1; FI931361A0; FI931361A; DE69113058D1; NZ240031A; TW230219B; CZ50793A3; WO1992006150A1; MX9101367A; HUT65285A; AU8843191A; SK25493A3; JPH06502436A

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft geringschäumende, Alkylbenzolsulfonat- und Polyhydroxyfettsäureamid- Tenside enthaltende Waschmittelzusammensetzungen.

Hintergrund der Erfindung

Das Vermögen von Waschmittelzusammensetzungen, eine große Anzahl von Verunreinigungen und Flecken aus zahlreichen Arten von in einer typischen Wäscheladung vorliegenden Geweben sowie andere Oberflächen (z.B. harte Oberflächen, Haare etc.) zu reinigen, ist von großer Bedeutung bei der Beurteilung der Waschmittelleistung. Ein Tensidtyp, der aufgrund seines guten Gesamtreinigungsvermögens, insbesondere seines ausgezeichneten Fett/Öl-Reinigungsvermögens über einen weiten Temperaturbereich (einschließlich relativ geringe Temperaturen) von Wert ist, umfaßt die linearen Alkylbenzolsulfonate ("LAS"). Auch wenn LAS enthaltende Tensidsysteme eine beachtliche Leistungsfähigkeit zeigen, insbesondere im Bereich der Fett/Öl-Reinigung, wurden Alkylsulfate, Alkyl-ethoxylierte Sulfate, Alkylethoxylate und andere Tenside üblicherweise hinzugesetzt, um die Waschkraft über einen weiten Bereich von Schmutzarten und Flecken (z.B. teilchenförmigen Schmutz) zu verstärken.
Es wurde nun festgestellt, daß eine Kombination von Alkylbenzolsulfonat-Tensid und bestimmte Polyhydroxyfettsäureamide enthaltende Wäschewaschmitteltensidsysteme eine ausgezeichnete Reinigungsleistung über einen weiten Bereich von Schmutzarten und Flecken bereitstellen kann, und in ziemlich signifikanter Weise sogar eine verbesserte Reinigung von Fett/Öl-Flecken (z.B. Motoröl, Lippenstift und Kosmetika, Schuhcreme etc.) bereitstellen kann. Ferner können die Polyhydroxyfettsäureamide hauptsächlich oder vollkommen von natürlichen, erneuerbaren, Nicht- Erdöl-Rohmaterialien abgeleitet werden.

Stand der Technik

Eine Vielzahl von Polyhydroxyfettsäureamide sind im Stand der Technik beschrieben worden. N- Acyl-N-methylglucamide sind z.B. beschrieben worden von J. W. Goodby, M.A. Marcus, E. Chin und P.L. Finn in "The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles", Liquid Crystals, 1988, Band 3, Nr. 11, Seiten 1569 bis 1581, und von A. Muller-Fahrnow, V. Zabel, M. Steifa und R. Hilgenfeld in "Molecular Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide", J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1986, Seiten 1573-1574. Die Anwendung von N-Alkylpolyhydroxyamidtensiden hat kürzlich eine enorme Bedeutung für die Anwendung in der Biochemie gewonnen, z.B. bei der Dissoziierung von biologischen Membranen; siehe z.B. den Journal Artikel "N-D-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds, a New Class of Non-Ionic Detergents For Membrane Biochemistry" Biochem. J. (1982), Band 207, Seiten 363-366, von J.E.K. Hildreth.
Die Verwendung von N-Alkylglucamiden in Waschmittelzusammensetzungen ist ebenfalls diskutiert worden. Das US-Patent 2 965 576, erteilt am 20. Dezember 1960 an E.R. Wilson, und die GB-Patentschrift 809 060, veröffentlicht am 18. Februar 1959, zugewiesen an Thomas Hedley & Co., Ltd., beziehen sich auf Waschmittelzuammensetzungen, die anionische Tenside und bestimmte Amidtenside enthalten, welche als Niedrigtemperatur-Schaumverstärkungsmittel hinzugesetztes N-Methylglucamid einschließen können. Diese Verbindungen schließen einen N- Acylrest einer höheren geradkettigen Fettsäure mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen ein. Diese Zusammensetzungen können ebenfalls Hilfsstoffe wie Alkalimetallphosphate, Alkalimetallsilikate, Sulfate und Carbonate enthalten. Es ist ebenfalls im allgemeinen angezeigt, daß zusätzliche Bestandteile, wie fluoreszierende Farbstofe, Bleichmittel, Parfums etc., in den Zusammensetzungen eingeschlossen werden können, um der Zusammensetzung wünschenswerte Eigenschaften zu vermitteln.
Das am 8. März 1955 an A.M. Schwartz erteilte US-Patent 2 703 798 betrifft wäßrige waschmittelzusammensetzungen, die das Kondensationsreaktionsprodukt von N-Alkylglucamin und einem aliphatischen Ester einer Fettsäure enthalten. Das Produkt dieser Reaktion soll in wäßrigen Waschmittelzusammensetzungen ohne weitere Reinigung anwendbar sein. Es ist ebenfalls bekannt, ein Schwefelsäureester von acyliertem Glucamin herzustellen, wie es in dem am 13. September 1955 an A.M. Schwartz erteiltem US-Patent 2 717 894 offenbart ist.
Die internationale PCT-Anmeldung WO 83/04412, veröffentlicht am 22. Dezember 1983, von J. Hildreth, betrifft amphiphile Verbindungen, die aliphatische Polyhydroxylgruppen enthalten, welche für eine Vielzahl von Zwecken nützlich sein sollen, einschließlich der Verwendung als Tenside in Kosmetika, Arzneimitteln, Shampoos, Lotionen und Augensalben, als Emulgatoren und Dispergiermittel für Arzneistoffe, und in der Biochemie für die Solubilisierung von Membranen, ganzen Zellen oder anderen Gewebeproben, und für die Herstellung von Liposomen. In dieser Offenbarung sind Verbindungen der Formel R'CON(R)CH&sub2;R" und R"CON(R)R' eingeschlossen, worin R Wasserstoff oder eine organische Gruppierung ist, R' für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen steht und R" der Rest einer Aldose ist.
Das europäische Patent 0 285 768, veröffentlicht am 12. Oktober 1988, H. Kelkenberg et al., betrifft die Verwendung von N-Polyhydroxyalkylfettsäureamiden als Verdickungsmittel in wäßrigen Waschmittelsystemen. Eingeschlossen sind Amide der Formel R&sub1;C(O)N(X)R&sub2;, worin R&sub1; ein C&sub1;-C&sub1;&sub7;-(vorzugsweise C&sub7;-C&sub1;&sub7;)-Alkyl ist, R&sub2; Wasserstoff, ein C&sub1;-C&sub1;&sub8;(vorzugsweise C&sub1;-C&sub6;)- Alkyl oder ein Alkylenoxid ist und X für ein Polyhydroxyalkyl mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, z.B. N-Methyl-kokosnußfettsäureglucamid steht. Die Verdickungseigenschaften der Amide zeigen sich als besonders bedeutsam in flüssigen Tensidsystemen, die Paraffinsulfonat enthalten, obgleich wäßrige Tensidsysteme andere anionische Tenside, wie Alkylarylsulfonat, Olefinsulfonat, Sulfobernsteinsäurehalbestersalze und Fettalkoholethersulfonate, und nichtionische Tenside, wie Fettalkoholpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether, Fettsäurepolyglykolester, Polypropylenoxid- Polyethylenoxid-gemischte Polymere etc., enthalten können. Paraffinsulfonat/N-Methyl-kokosnußfettsäureglucamid/nichtionische Tensid-Shampooformulierungen sind beispielhaft angegeben. In Ergänzung zu den Verdickungseigenschaften sollen die N-Polyhydroxyalkylfettsäureamide Eigenschaften der verbesserten Hautverträglichkeit zeigen.
Das am 2. Mai 1961 an Boettner et al. erteilte US-Patent 2 982 737 betrifft Waschmittelstücke, die Harnstoff, anionisches Natriumlaurylsulfattensid und ein nichtionisches N-Alkylgucamidtensid, welches aus N-Methyl-N-sorbityllauramid und N-Methyl-N-sorbitylmyristamid ausgewählt ist, enthalten.
Andere Glucamidtenside sind z.B. in der DT 2 226 872, veröffentlicht am 20. Dezember 1973, H.W. Eckert et al., beschrieben, welches Waschmittelzusammensetzungen betrifft, die ein oder mehrere Tenside und Buildersalze enthalten, welche aus polymeren Phosphaten, Sequestrierungsmitteln und Waschalkalien ausgewählt sind, verbessert durch die Zugabe eines N-Acyl-Polyhydroxyalkylamins der Formel R&sub1;C(O)N(R&sub2;)CH&sub2;(CHOH)nCH&sub2;OH, worin R&sub1; ein C&sub1;-C&sub3;-Alkyl ist, R&sub2; für ein C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub2;-Alkyl steht und n 3 oder 4 ist. Das N-Acylpolyhydroxyalkylamin wird als schmutzsuspendierendes Mittel hinzugesetzt.
Das am 4. April 1972 an H.W. Eckert et al. erteilte US-Patent 3 654 166 betrifft Waschmittelzusammensetzungen, die mindestens ein Tensid, das aus der Gruppe anionischer, zwitterionischer und nichtionischer Tenside ausgewählt ist, und einen Textilweichmacher, eine N-Acyl-N-Alkyl- Polyhydroxyalkylverbindung der Formel R&sub1;N(Z)C(O)R&sub2;, worin R&sub1; ein C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub2;-Alkyl ist, R&sub2; ein C&sub7;-C&sub2;&sub1;-Alkyl ist, R&sub1; und R&sub2; insgesamt für 23 bis 39 Kohlenstoffatome stehen und Z ein Polyhydroxyalkyl ist, welches -CH&sub2;(CHOH)mCH&sub2;OH mit m gleich 3 oder 4 sein kann, umfassen.
Das an H. Möller et al. am 3. Mai 1977 erteilte US-Patent 4 021 539 betrifft Kosmetikzusammensetzungen für die Hautbehandlung, die N-Polyhydroxyalkylamine enthalten, welche Verbindungen der Formel R&sub1;N(R)CH(CHOH)mR&sub2; einschließen, worin R&sub1; H, Niederalkyl, Hydroxy-Niederalkyl oder Aminoalkyl sowie heterocyclisches Aminoalkyl ist, R das gleiche wie R&sub1; ist, wobei beide jedoch nicht gleichzeitig H sein können, und worin R&sub2; CH&sub2;OH oder COOH ist.
Das an Commercial Solvents Corporation übertragene französische Patent 1 360 018, 26. April 1963, betrifft Formaldehydlösungen, die durch die Zugabe von Amiden der Formel RC(O)N(R&sub1;)G, worin R eine Carbonsäurefunktionalität mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen besitzt, R&sub1; Wasserstoff oder eine Niederalkylgruppe ist und G ein Glycitolrest mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen ist, gegen Polymerisation stabilisiert sind.
Das deutsche Patent 1 261 861, 29. Februar 1968, A. Heins, betrifft Glucaminderivate, die als Benetzungs- und Dispergiermittel der Formel N(R)(R&sub1;)(R&sub2;), worin R ein Zuckerrest des Glucamins ist, R&sub1; ein C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest bedeutet und R&sub2; ein C&sub1;-C&sub5;-Acylrest ist, nützlich sind.
Das an Atlas Powder Company übertragene GB-Patent 745 036, veröffentlicht am 15. Februar 1956, betrifft heterocyclische Amide und Carbonsäureester davon, die als chemische Intermediate, Emulgatoren, Benetzungs- und Dispergiermittel, Waschmittel, Textilweichmacher etc. nützlich sein sollen. Die Verbindungen werden durch die Formel N(R)(R&sub1;)C(O)R&sub2; ausgedrückt, worin R der Rest eines zu einer Anhydroform umgewandelten Hexanpentols oder eines Carbonsäureesters davon ist, R&sub1; für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest steht und -C(O)R&sub2; ein Acylrest einer Carbonsäure mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen steht.
Das an D.T. Hooker am 4. April 1967 erteilte US-Patent 3 312 627 offenbart feste Toilettenstücke, die im wesentlichen frei von anionischen Tensiden und alkalischen Builderstoffen sind, und welche Lithiumseife bestimmter Fettsäuren, ein nichtionisches Tensid, das aus bestimmten Propylenoxid-Ethylendiamin-Ethylenoxid-Kondensaten, Propylenoxid-Propylenglykol-Ethylenoxid-Kondensaten und polymerisiertem Ethylenglykol ausgewählt ist, und ebenfalls eine nichtionische Schaumverbesserungskomponente enthalten, welche Polyhydroxyamid der Formel RC(O)NR¹(R²), worin RC(O) etwa 10 bis etwa 14 Kohlenstoffatome enthält und R¹ und R² jeweils für H oder C&sub1;-C&sub6;- Alkylgruppen stehen, wobei die Alkylgruppen eine Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen zwischen 2 und etwa 7 und eine Gesamtzahl an Hydroxylsubstitutionsgruppen von 2 bis etwa 6 aufweisen, einschließen kann. Eine im wesentlichen ähnliche Beschreibung wird im US-Patent 3 312 626 gefunden, das ebenfalls am 4. April 1967 an D.T. Hooker erteilt worden ist.

Zusammenfassung der Erfindung

Gemäß einem Aspekt der Erfindung wird eine geringschäumende Wäschewaschmittelzusammensetzung bereitgestellt, umfassend:
(a) mindestens etwa 3 Gew.-% eines Polyhydroxyfettsäureamid-Tensids der Formel:
in der R¹ H, eine C&sub1;-C&sub4;-Kohlenwasserstoffgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe oder eine 2- Hydroxypropylgruppe, R² eine C&sub5;-C&sub3;&sub1;-Kohlenwasserstoffgruppe und Z eine Polyhydroxykohlenwasserstoffgruppe mit einer geradkettigen Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 3 Hydroxylgruppen, die direkt mit der Kette verbunden sind, oder alkoxylierte Derivate davon bedeuten; und
(b) mindestens etwa 3 Gew.-% eines Alkylbenzolsulfonat-Tensids;
(c) einen Nichtphosphat-Builder, der von Citrat-, Zeolith- oder Schichtsilikat-Waschmittelbuildern gewählt ist, und
(d) gegebenenfalls, aber am meisten bevorzugt, eine schaumunterdrückene Menge eines Schaumunterdrückers, bevorzugt gewählt aus der aus Monocarbonfettsäuren und Salzen davon, Silicon-Schaumunterdrückern, Kohlenwasserstoff-Schaumunterdrückern und Monostearylphosphaten wie Monostearyl-dialkalimetallphosphaten und Phosphatestern und Mischungen davon bestehenden Gruppe;
wobei die Zusammensetzung durch ein Gewichtsverhältnis an Polyhydroxyfettsäureamid: Alkylbenzolsulfonat von 5:1 bis 1:5 gekennzeichnet ist. Vorzugsweise ist R¹ Methyl, ist R² C&sub9;- C&sub1;&sub7;-Kohlenwasserstoff und Z ist von einem reduzierenden Zucker abgeleitetes Glycityl, und das Gewichtsverhältnis an Polyhydroxyfettsäureamid: Alkylbenzolsulfonat liegt stärker bevorzugt zwischen 2:1 und 1:3.
Die Einbringung eines Schaumunterdrückers kann bei der Formulierung von Waschmittelzusammensetzungen mit Alkylbenzolsulfonaten und den hier beschriebenen Polyhydroxyfettsäureamiden von Wichtigkeit sein, da eine solche Tensidkombination zu einer überschüssigen Menge an Schaum führt, was die Reinigungsleistung in Waschmaschinen nachteilig beeinflußt.
Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung werden Waschmittelzusammensetzungen bereitgestellt, die Polyhydroxyfettsäureamid- und Alkylbenzolsulfonat-Tenside, wie oben beschrieben, und weiterhin eine Hilfstensidkomponente, gewählt aus der aus Alkylsulfaten, Alkyl-ethoxylierten Sulfaten, Alkylethoxylaten und Alkylpolyglycosiden und Mischungen davon bestehenden Gruppe, umfassen. Diese Zusammensetzungen beinhalten typischerweise etwa 1 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-% solcher Hilfstenside. In diesen Zusammensetzungen beträgt das Polyhydroxyfettsäure:Alkylbenzolsulfonat-Gewichtsverhältnis 5:1 bis 1:5, weiter bevorzugt etwa 2:1 bis etwa 1:3. Das Gewichtsverhältnis vom Alkylbenzolsulfonat zum Hilfstensid liegt vorzugsweise zwischen etwa 5:1 und etwa 1:5, weiter bevorzugt zwischen etwa 4:1 und etwa 1:1. Ebenfalls bevorzugt besitzt das Alkyl-ethoxylierte Sulfat einen Ethoxylierunggrad von etwa 0,5 bis etwa 3,0, weiter bevorzugt von etwa 1,0 bis etwa 3,0.
Andere Hilfstenside können zusätzlich in den hier beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen vorliegen, sowie wahlfreie Waschmittelhilfsstoffe und andere Bestandteile, die im Fachbereich bekannt sind oder in anderer Weise für die Einbringung in Waschmittelzusammensetzungen wünschenswert sind.
Die Erfindung stellt ferner ein Verfahren zur Reinigung von Substraten, wie Fasern, Gewebe, harten Oberflächen etc., bereit, indem das Substrat mit einer Waschmittelzusammensetzung, die Alkylbenzolsulfonat-Tensid und die hierin beschriebenen Polyhydroxyfettsäureamide umfaßt, wobei das Gewichtsverhältnis des Alkylbenzolsulfonats zum Polyhydroxyfettsäureamid etwa 1:5 bis 5:1 ist, kontaktiert wird, und zwar in Gegenwart von Wasser oder einem wassermischbaren Lösungsmittel (z.B. pimäre oder sekundäre Alkohole). Vorzugsweise wird eine Bewegung ausgeführt, um den Reinigungsvorgang zu verstärken. Geeignete Methoden zum Vorsehen der Bewegung schließen das Reiben mit der Hand, vorzugsweise mit Hilfe einer Bürste oder anderer Reinigungsvorrichtungen, automatische Wäschewaschmaschinen, automatische Geschirrspüler etc. ein. Überraschenderweise kann bei der hohen Waschtemperatur davon eine signifikant verbesserte Reinigungsleistung, insbesondere Fett/Öl-Reinigung, erreicht werden.
Bei dem oben genannten Verfahren können die stärker bevorzugten Tensid-Gewichtsverhältnisse, wie hierin diskutiert, sowie Schaumunterdrücker, bevorzugt, oder andere wahlfreie Hilfstenside und andere Waschmittelhilfsstoffe verwendet werden.

Genaue Beschreibung der Erfindung

Polyhydroxyfettsäureamid-Tensid

Die hierin beschriebenen Zusammensetzungen beinhalten mindestens etwa 3 %, typischerweise etwa 3 % bis etwa 50 %, vorzugsweise etwa 3 % bis etwa 30 % des untenstehend beschriebenen Polyhydroxyfettsäureamid-Tensids.
Die Polyhydroxyfettsäureamid-Tensidkomponente der vorliegenden Erfindung umfaßt Verbindungen der Strukturformel:
worin R¹ H, C&sub1;-C&sub4;-Kohlenwasserstoff, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder eine Mischung davon, vorzugsweise C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, weiter bevorzugt C&sub1;- oder C&sub2;-Alkyl, am meisten bevorzugt C&sub1;-Alkyl (d.h. Methyl) bedeutet; und R² ein C&sub5;-C&sub3;&sub1;-Kohlenwasserstoff, vorzugsweise ein geradkettiges C&sub7;-C&sub1;&sub9;-Alkyl oder -Alkenyl, stärker bevorzugt ein geradkettiges C&sub9;-C&sub1;&sub7;-Alkyl oder -Alkenyl, am meisten bevorzugt ein geradkettiges C&sub1;&sub1;-C&sub1;&sub7;-Alkyl oder -Alkenyl oder eine Mischung davon bedeutet; und Z ein Polyhydroxykohlenwasserstoff mit einer linearen Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 3 Hydroxygruppen, die direkt mit der Kette verbunden sind, oder ein alkoxyliertes Derivat davon (das vorzugsweise ethoxyliert oder propoxyliert ist) bedeutet. Z wird vorzugsweise von einem reduzierenden Zucker in einer reduktiven Aminierungsreaktion abgeleitet; stärker bevorzugt ist Z Glycityl. Geeignete reduzierende Zucker schließen Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose und Xylose ein. Als Rohmaterialien können Stärkezuckersirup aus Mais mit hohem Dextrosegehalt, Stärkezuckersirup aus Mais mit hohem Fructosegehalt und Stärkezuckersirup aus Mais mit hohem Maltosegehalt sowie die einzelnen oben aufgelisteten Zucker verwendet werden. Diese Stärkezuckersirupe aus Mais können eine Mischung von Zuckerkomponenten für Z ergeben. Es versteht sich, daß auf keinen Fall andere geeignete Rohmaterialien ausgeschlossen werden sollen. Z wird vorzugsweise aus der aus -CH&sub2;(CHOH)n-CH&sub2;OH, -CH(CH&sub2;OH)-(CHOH)n-1-CH&sub2;OH, -CH&sub2;-(CHOH)&sub2;(CHOR')(CHOH)- CH&sub2;OH und alkoxylierten Derivaten davon bestehenden Gruppe ausgewählt, worin n eine ganze Zahl von 3 bis 5 (einschließlich) ist und R' H oder ein cyclisches oder aliphatisches Monosaccharid bedeutet. Am meisten bevorzugt sind Glycityle, in denen n 4 ist, insbesondere -CH&sub2;-(CHOH)&sub4;-CH&sub2;OH.
In der Formel (I) kann R¹ zum Beispiel N-Methyl, N-Ethyl, N-Propyl, N-Isopropyl, N-Butyl, N- 2-Hydroxyethyl oder N-2-Hydroxypropyl sein.
R²-CO-N< kann z.B. Cocamid, Stearamid, Oleamid, Lauramid, Myristamid, Capricamid, Palmitamid, Talgamid etc. sein.
Z kann 1-Desoxyglucityl, 2-Desoxyfructityl, 1-Desoxymaltityl, 1-Desoxylactityl, 1-Desoxygalactityl, 1-Desoxymannityl, 1-Desoxymaltotriotityl etc. sein.
Dem Fachmann sind Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamiden bekannt. Im allgemeinen können sie hergestellt werden, indem ein Alkylamin mit einem reduzierenden Zucker in einer reduktiven Aminierungsreaktion unter Bildung des entsprechenden N-Alkyl-polyhydroxyamins umgesetzt wird und dann das N-Alkyl-polyhydroxyamin mit einem aliphatischen Fettester oder Triglycerid in einem Kondensations-/Amidierungsschritt unter Bildung des N-Alkyl-N-polyhydroxyfettsäureamid-Produktes umgesetzt wird. Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamide enthaltenden Zusammensetzungen sind z.B. in der GB-Patentschrift 809 060, veröffentlicht am 18. Februar 1959, von Thomas Hedley & Co., Ltd., dem US-Patent 2 965 576, am 20. Dezember 1960 an E.R. Wilson erteilt, und dem US-Patent 2 703 798, Anthony M. Schwartz, erteilt am 8. März 1955, und dem US-Patent 1 985 424, erteilt am 25. Dezember 1934 an Piggott, beschrieben.
Bei einem Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl- oder N-Hydroxyalkyl-N-desoxyglycitylfettsäureamiden, worin die Glycitylkomponente von Glucose abgeleitet ist und die N-Alkyl- oder N- Hydroxyalkylfunktionalität N-Methyl, N-Ethyl, N-Propyl, N-Butyl, N-Hydroxyethyl oder N- Hydroxypropyl ist, wird das Produkt hergestellt, indem N-Alkyl- oder N-Hydroxyalkyl-Glucamin mit einem Fettester, der aus Fettmethylestern, Fettethylestern und Fetttriglyceriden gewählt ist, in Gegenwart eines Katalysators, der aus der aus Trilithiumphosphat, Trinatriumphosphat, Trikaliumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, Pentakaliumtripolyphosphat, Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Dinatriumtartrat, Dikaliumtartrat, Natriumkaliumtartrat, Trinatriumcitrat, Trikaliumcitrat, basischen Natriumsilicaten, basischen Kaliumsilicaten, basischen Natriumaluminosilicaten und basischen Kaliumaluminosilicaten und Mischungen davon gewählt ist, umgesetzt wird. Die Menge des Katalysators liegt vorzugsweise zwischen etwa 0,5 Mol-% und etwa 50 Mol-%, weiter bevorzugt zwischen etwa 2,0 Mol-% und etwa 10 Mol-%, auf einer N-Alkyl- oder N- Hydroxyalkyl-Glucamin-Molbasis. Die Reaktion wird vorzugsweise bei etwa 138ºC bis etwa 170ºC während üblicherweise etwa 20 bis etwa 90 Minuten durchgeführt. Wenn die Triglyceride in der Reaktionsmischung als Fettesterquelle verwendet werden, wird die Umsetzung ebenfalls vorzugsweise unter Verwendung von etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% eines Phasentransfermittels durchgeführt, berechnet auf einer Gewichtsbasis der gesamten Reaktionsmischung, wobei dieses aus gesättigten Fettalkoholpolyethoxylaten, Alkylpolyglukosiden, linearen Glukamidtensiden und Mischungen davon ausgewählt wird.
Vorzugsweise wird das Verfahren wie folgt durchgeführt:
(a) Vorheizen des Fettesters auf etwa 138ºC bis etwa 170ºC;
(b) Zugabe des N-Alkyl- oder N-Hydroxyalkylglucamins zum erhitzten Fettsäureester und Mischen in dem Ausmaß, das erforderlich ist, um eine zweiphasige Flüssig/Flüssig-Mischung herzustellen;
(c) Einmischen des Katalysators in die Reaktionsmischung; und
(d) Rühren während der angegebenen Reaktionszeit.
Ebenfalls bevorzugt ist die Hinzugabe von etwa 2 % bis etwa 20 % von vorgebildetem linearen N- Alkyl/N-Hydroxyalkyl-N-linearem-Glucosylfettsäureamid-Produkt zu der Reaktionsmischung, bezogen auf das Gewicht der Reaktanten, als das Phasentransfermittel, wenn der Fettester ein Triglycerid ist. Dieses befruchtet die Reaktion, wodurch die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht wird. Eine genaue Versuchsvorschrift wird nachstehend in dem mit "Versuchsdurchführung" betitelten Abschnitt angegeben.
Die hierin verwendeten Polyhydroxy-"Fettsäure"-Amidmaterialien bieten ebenfalls dem Waschmittelhersteller die Vorteile, daß sie vollständig oder vornehmlich aus natürlichen, wieder erneuerbaren, nicht petrochemischen Einsatzmaterialien hergestellt werden können und abbaubar sind. Sie zeigen ebenfalls eine geringe Toxizität für Wasserlebewesen.
Es ist zu beachten, daß das Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamiden der Formel (I) nicht nur diese, sondern typischerweise auch gewisse Mengen an nicht flüchtigen Nebenprodukten, wie Esteramide und cyclisches Polyhydroxyfettsäureamid, erzeugen. Die Mengen dieser Nebenprodukte schwanken in Abhängigkeit der besonderen Reaktanten und der Verfahrensbedingungen. Vorzugsweise wird das in die hier vorliegenden Waschmittelzusammensetzungen eingebrachte Polyhydroxyfettsäureamid in der Form vorgelegt, daß die dem Waschmittel hinzugesetzte Polyhydroxyfettsäureamid enthaltende Zusammensetzung weniger als etwa 10%, vorzugsweise weniger als etwa 4%, cyclisches Polyhydroxyfettsäureamid enthält. Die oben beschriebenen bevorzugten Verfahren sind insofern vorteilhaft, als daß sie ziemlich geringe Menge an Nebenprodukten, einschließlich solcher cyclischen Amid-Nebenprodukten, hervorrufen.

Alkylbenzolsulfonat

Die hierin beschriebenen Alkylbenzolsulfonat-Tenside sind im Fachbereich gut bekannt. Diese Tenside besitzen C&sub9; und höhere Alkylgruppen, vorzugsweise sind die Alkylgruppen C&sub9;-C&sub1;&sub8;- Alkylgruppen, weiter bevorzugt linear, um die Klasse der linearen Alkylbenzolsulfonate ("LAS") der kommerziellen Tenside bereitszustellen. Besonders bevorzugt sind C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub4;-LAS-Tenside. Diese Tenside können entweder in der Säureform oder in Form ihrer löslichen Salze verwendet werden, wobei die Form löslicher Salze bevorzugt ist. Geeignete Salze schließen Metallsalze (z.B. Natrium-, Kalium- und Lithium-) sowie substituierte und unsubstituierte Ammoniumsalze (z.B. Ethanolamine) ein.
Die hier beschriebenen Waschmittelzusammensetzung umfassen typischerweise mindestens 3% bis etwa 50%, stärker bevorzugt etwa 5 % bis etwa 30 %.

Schaumunterdrücker

Die hierin verwendeten Schaumunterdrücker sind Verbindungen, oder Verbindungen, welche bekannt werden, die bekanntermaßen die Verminderung oder Unterdrückung der Schaumbildung in Waschmittelzusammensetzungen bewirken können. Die Einbringung solcher Materialien kann wünschenswert sein, da die hier beschriebenen Polyhydroxyfettsäureamid-Tenside die Schaumstabilität der Waschmittelzusammensetzungen erhöhen können. Die Schaumunterdrückung kann von besonderer Bedeutung sein, wenn die Waschmittelzusammensetzungen eine relativ hohe Menge an schaumbildendem Tensid in Kombination mit dem Polyhydroxyfettsäureamid-Tensid umfassen. Die Schaumunterdrückung ist insbesondere für Zusammensetzungen wünschenswert, welche für die Verwendung in automatischen Waschmaschinen vom Frontlader-Typ gedacht sind. Diese Maschinen sind typischerweise dadurch gekennzeichnet, daß sie Trommeln für die Aufnahme von Wäsche und Waschwasser aufweisen, welche eine horizontale Achse besitzen und sich um die Achse herum drehen. Dieser Bewegungstyp kann zu einer hohen Schaumbildung und folglich zu einer verringerten Reinigungsleistung führen. Die Anwendung von Schaumunterdrückern kann ebenfalls unter Waschbedingungen höherer Temperatur (z.B. oberhalb etwa 50ºC) und unter Bedingungen hoher Tensidkonzentrationen (z.B. von etwa 1000 bis etwa 3500 ppm) von besonderer Wichtigkeit sein.
Eine große Vielzahl von Materialien kann als Schaumunterdrücker in den hier beschriebenen Zusammensetzungen angewandt werden. Dem Fachmann sind Schaumunterdrücker gut bekannt. Sie werden allgemein z.B. in der Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, dritte Ausgabe, Band 7, Seiten 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979) beschrieben. Eine Kategorie von Schaumunterdrückern, die von besonderem Interesse ist, umfaßt Monocarbonsäurefettsäuren und lösliche Salze davon. Diese Materialien werden in dem am 27. September 1960 an Wayne St. John erteilten US-Patent 2 954 347 diskutiert. Die Monocarbonsäurefettsäuren und Salze davon zur Verwendung als Schaumunterdrücker besitzen typischerweise Kohlenwasserstoffketten mit 10 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Geeignete Salze schließen die Alkalimetallsalze, wie Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze, und Ammonium- und Alkanolammoniumsalze, ein. Diese Materialien stellen eine bevorzugte Kategorie von Schaumunterdrückern für Waschmittelzusammensetzungen dar.
Die Waschmittelzusammensetzungen können ebenfalls Nicht-Tensid-Schaumunterdrücker enthalten. Diese schließen z.B. folgende Liste ein: Kohlenwasserstoffe mit hohem Molekulargewicht, wie Paraffin und Halogenparaffin, Fettsäureester (z.B. Fettsäuretriglyceride), Fettsäureester von einwertigen Alkoholen, aliphatische C&sub1;&sub8;-C&sub4;&sub0;-Ketonen (z.B. Stearon), etc., ein. Andere Schaumunterdrücker schließen N-alkylierte Aminotriazine, wie Tri- bis Hexaalkylmelamine oder Di- bis Tetraalkyldiaminchlortriazine, gebildet als Produkte von Cyanurchlorid mit zwei oder drei Molen eines primären oder sekundären Amins mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Propylenoxid und Monostearylphosphate, wie Monostearylalkoholphosphatester und Monostearyl-di-alkalimetall (z.B Na, K, Li)-Phosphate und Phosphatester (z.B. Monostearylalkoholphosphatester), ein. Die Kohlenwasserstoffe, wie Paraffine und Halogenparaffin, können in flüssiger Form verwendet werden. Die flüssigen Kohlenwasserstoffe sind bei Raumtemperatur und atmosphärischem Druck flüssig und besitzen einen Pourpunkt im Bereich von etwa -40ºC bis etwa 5ºC und einen minimalen Siedepunkt von nicht weniger als etwa 110ºC (atmosphärischem Druck). Es ist ebenfalls bekannt, wachsartige Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit einem Schmelzpunkt unterhalb von etwa 100ºC, zu verwenden. Die Kohlenwasserstoffe bilden eine bevorzugte Kategorie an Schaumunterdrückern für Waschmittelzusammensetzungen. Kohlenwasserstoff- Schaumunterdrücker sind z.B. in dem am 5. Mai 1981 an Gandolfo et al. erteilten US-Patent 4 265 779 beschrieben. Die Kohlenwasserstoffe schließen somit aliphatische, alicyclische, aromatische und heterocyclische, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit etwa 12 bis etwa 70 Kohlenstoffatomen ein. Der Begriff "Paraffin", wie er in dieser Diskussion von Schaumunterdrückern verwendet wird, soll Mischungen aus wahren Paraffinen und cyclischen Kohlenwasserstoffen einschließen.
Eine andere bevorzugte Kategorie von Nicht-Tensid-Schaumunterdrückern umfaßt Silicon- Schaumunterdrücker. Diese Kategorie schließt die Verwendung von Polyorganosiloxanölen, wie Polydimethylsiloxan, Dispersionen oder Emulsionen von Polyorganosiloxanölen oder -harzen und Kombinationen von Polyorganosiloxan mit Siliciumoxidteilchen, worin das Polyorganosiloxan auf dem Siliciumdioxid chemisorbiert oder aufgeschmolzen ist, ein. Silicon-Schaumunterdrücker sind im Fachbereich gut bekannt und sind z.B. in dem an Gandolfo et al. am 5. Mai 1981 erteilten US- Patent 4 265 779 und in der EP-A-0 354 016 von Starch, M.S., am 7. Februar 1990 erteilt, beschrieben.
Andere Silicon-Schaumunterdrücker sind in dem US-Patent 3 455 839 beschrieben, welches Zusammensetzungen und Verfahren zur Entschäumung wäßriger Lösungen betrifft, in dem geringe Mengen von Polydimethylsiloxanfluiden eingebracht werden.
Mischungen von Silicon und silaniertem Siliciumdioxid sind z.B. in der Deutschen Patentanmeldung DOS 2 124 526 beschrieben. Silicon-Entschäumer und -Schaumregulierungsmittel in granulären Waschmittelzusammensetzungen sind in dem US-Patent 3 933 672, Bartolotta et al. und in dem am 24. März 1987 an Baginski et al. erteilten US-Patent 4 652 392 beschrieben.
Ein beispielhaft hierin verwendbarer Schaumunterdrücker auf Siliconbasis ist eine schaumunterdrückende Mengen eines Schaumreguliermittels, das im wesentlichen aus folgendem besteht:
(i) Polydimethylsiloxamfluid mit einer Viskosität von etwa 20 cs bis etwa 1.500 cs bei 25ºC;
(ii) etwa 5 bis etwa 50 Teile pro 100 Gewichtsteile (i) Siloxanharz, das aus (CH&sub3;)&sub3; SiO1/2- Einheiten von SiO&sub2;-Einheiten in einem Verhältnis von (CH&sub3;)&sub3; SiO1/2-Einheiten zu SiO&sub2;- Einheiten von etwa 0,6:1 bis etwa 1,2:1 besteht; und
(iii) etwa 1 bis etwa 20 Teile pro 100 Gewichtsteile (i) eines festen Siliciumdioxidgels.
Für jedwede in automatischen Wäschewaschmaschinen einzusetzenden Waschmittelzusammensetzung gilt, daß sich keine Schäume bis zu dem Ausmaß bilden sollten, daß sie die Waschmaschine überschäumen lassen. Wenn Schaumunterdrücker eingesetzt werden, liegen sie vorzugsweise in einer "schaumunterdrückenden Menge" vor. Mit "schaumunterdrückenden Mengen" ist gemeint, daß der Formulator der Zusammensetzung eine Menge dieses Schaumreguliermittels wählen kann, die in ausreichendem Maße den Schaum regulieren kann, was dann zu einem wenig schäumenden Wäschewaschmittel zur Verwendung in automatischen Wäschewaschmaschinen führt. Die Menge des Schaumreguliermittels hängt von dem gewählten Waschmittel-Tensiden ab. Zum Beispiel wird bei stärker schäumenden Tensiden relativ gesehen mehr Schaumreguliermittel angewandt, um die gewünschte Schaumregulierung zu erreichen, als mit weniger schäumenden Tensiden. Im allgemeinen sollte eine ausreichende Menge Schaumunterdrücker in gering schäumenden Waschmittelzusammensetzungen eingebracht werden, so daß der Schaum, der sich während des Waschzyklus einer automatischen Waschmaschine (d.h. bei der Bewegung des Waschmittels in wäßriger Lösung unter der gewünschten Waschtemperatur und Konzentrationsbedingungen) bildet, nicht etwa 75% des leeren Volumens des Trommelraumes der Waschmaschine übersteigt, vorzugsweise der Schaum etwa 50% des leeren Raumes nicht übersteigt, wobei das Leervolumen als Differenz zwischen dem Gesamtvolumen des Trommelinhalts und dem Volumen des Wassers plus der Wäsche bestimmt wird.
Wenn als Schaumunterdrücker eingesetzt, werden Monocarbonfettsäuren und Salze davon typischerweise in einer Menge von bis zu etwa 5 Gew.-% der Waschmittelzusammensetzung vorliegen. Typischerweise werden etwa 5 % bis etwa 3 % des Fettsäuremonocarboxylat- Schaumunterdrückers angewandt. Silicon-Schaumunterdrücker werden typischerweise in einer Menge von bis etwa 2,0 Gew.-% der Waschmittelzusammensetzung angewandt, obgleich höhere Mengen eingesetzt werden können. Diese höhere Grenze ist naturgemäß praktisch, vornehmlich aufgrund des Wunsches, die Kosten zu minimieren und der Effektivität geringerer Mengen für die effektive Regulierung des Schäumens. Vorzugsweise werden etwa 0,0190% bis etwa 1% Silicon- Schaumunterdrücker verwendet, stärker bevorzugt etwa 0,25% bis etwa 0,5%. Wie hier verwendet, schließen diese Gewichtsprozentangaben jedwedes Siliciumdioxid ein, welches in Kombination mit Polyorganosiloxan verwendet werden kann, sowie jedwede Hilfsstoffe, die verwendet werden können. Monostearylphosphate werden im allgemeinen in Mengen im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 2 Gew.-% der Zusammensetzung eingesetzt.
Kohlenwasserstoff-Schaumunterdrücker werden typischerweise in Mengen im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 5,0% verwendet, obgleich höhere Mengenanteile eingesetzt werden können.
Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung werden Waschmittelzusammensetzungen bereitgestellt, die Polyhydroxyfettsäureamid- und Alkylbenzolsulfonat-Tenside, wie oben beschrieben, und weiterhin eine Hilfstensidkomponente, ausgewählt aus der aus Alkylsulfaten, Alkyl- ethoxylierten Sulfaten, Alkylethoxylaten und Alkylpolyglycosiden und Mischungen davon bestehenden Gruppe, umfassen. Diese Zusammensetzungen beinhalten typischerweise etwa 1 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-% Hilfstensid, wenn ein solches Hilfstensid für Waschmittelzwecke eingebracht ist. In diesen Zusammensetzungen ist das Polyhydroxyfettsäureamid: Alkylbenzolsulfonat-Gewichtsverhaltnis 5:1 bis 1:5, vorzugsweise etwa 2:1 bis etwa 1:3. Das Hilfstensid dieser Ausführungsform liegt bevorzugterweise in einem Gewichtsverhältnis von Polyhydroxyfettsäureamid zu dem Hilfstensid im Bereich von etwa 10:1 bis etwa 1:10, vorzugsweise von etwa 5:1 bis etwa 1:5 vor. Wenn Alkylsulfattensid das Hilfstensid ist, oder wenn Alkyl-ethoxyliertes Sulfat das Hilfstensid ist, oder bei Kombinationen davon, beträgt das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu einem solchen Tensid vorzugsweise etwa 4:1 bis etwa 1:1. Ebenfalls bevorzugt besitzt das Alkyl-ethoxylierte Sulfat einen Ethoxylierungsgrad von etwa 0,5 bis etwa 3,0, weiter bevorzugt von etwa 1,0 bis etwa 3,0. C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;-Alkylsulfate sind für Formulierungen bevorzugt, welche bei Waschtemperaturen von über etwa 50ºC eingesetzt werden sollen.
Andere Hilfstenside können zusätzlich in den hier beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen vorliegen, sowie andere wahlfreie Waschmittelhilfsstoffe und andere im Fachbereich bekannte oder anderweitig für die Einbringung in Waschmittelzusammensetzung wünschenswerte Bestandteile. Solche zusätzlichen Hilfstenside werden typischerweise in Menge im Bereich von 0 Gew.-% bis etwa 25 Gew.-% der Waschmittelzusammensetzung vorliegen, und sie können in Abwesenheit von jedweden der oben diskutierten, bevorzugten Hilfstensiden vorliegen. Andere gängige Hilfstenside schließen - sind jedoch nicht beschränkt auf Alkylphenolethoxylate, Paraffinsulfonate und Alkylestersulfonate ein. Hilfstenside werden genauer untenstehend diskutiert.

Anionische Hilfstenside

Für Waschmittelzwecke brauchbare anionische Hilfstenside können ebenfalls in die hier beschriebenen Zusammensetzungen eingeschlossen sein (einschließlich z.B. Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze) von Seife, primäre oder sekundäre C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkansulfonate, C&sub8;-C&sub2;&sub4;-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, hergestellt durch die Sulfonierung des Pyrolyseproduktes von Erdalkalimetallcitraten, wie z.B. in der Britischen Patentbeschreibung Nr. 1 082 179 beschrieben, Alkylglycerinsulfonate, Fettsäureacylglycerinsulfonate, Fettsäureoleylglycerinsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, Sulfonate, Alkylphosphate, Isethionate, wie Acylisethionate, N- Acyltaurate, Fettsäureamide von Methyltaurid, Alkylsuccinamate und -sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinat (insbesondere gesättigte und ungesättigte C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Monoester), Diester von Sulfosuccinaten (insbesondere C&sub6;-C&sub1;&sub4;-Diester), N-Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden, wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (die nichtionischen, nichtsulfatierten Verbindungen sind untenstehend beschrieben), verzweigte primäre Alkylsulfate, Alkylpolyethoxycarboxylate, wie jene der Formel RO(CH&sub2;CH&sub2;O)k-CH&sub2;COO&supmin;M&spplus;, worin R ein C&sub8;-C&sub2;&sub2;- Alkyl, k eine ganze Zahl von 0 bis 10 und M ein lösliches, salzbildendes Kation sind, und mit Isethionsäure veresterte und mit Natriumhydroxid neutralisierte Fettsäuren ein. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren sind ebenfalls geeignet, wie Kolophonium, hydriertes Kolophonium und Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, die in Tallöl vorliegen oder davon abgeleitet sind. Weitere Beispiele sind in "Surface Active Agents and Detergents" (Band I und II von Schwartz, Perry und Berch) beschrieben. Eine Vielzahl von solchen Tensiden sind ebenfalls allgemein im US-Patent 3 929 678, erteilt am 30. Dezember 1975 an Laughlin et al., in Spalte 23, Zeile 58, bis Spalte 29, Zeile 23, beschrieben.
Alkylsulfat-Tenside sind bevorzugte Hilfstenside. Sie schließen wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO&sub3;M ein, worin R bevorzugterweise ein C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Kohlenwasserstoff, vorzugsweise ein Alkyl oder Hydroxyalkyl mit einer C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkylkomponente, stärker bevorzugt ein C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder -Hydroxyalkyl und M H oder ein Kation, z.B. ein Alkylmetallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium), substituierte oder nichtsubstituierte Ammoniumkationen, wie Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quaternäres Ammonium, z.B. Tetramethylammonium und Dimethylpiperidinium, und von Alkanolaminen, wie Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, abgeleitete Kationen und Mischungen davon, und dergleichen ein. Alkylketten mit C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8; sind für sind für höhere Waschtemperaturen (z.B. oberhalb von etwa 50ºC) hierbei bevorzugt. Alkylketten mit C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub6; sind für Waschtemperaturen von etwa 50ºC und darunter bevorzugt.
Alkyl-alkoxylierte Sulfat-Tenside davon sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)mSO&sub3;M, worin R eine nichtsubstituierte C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe mit einer C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Alkylkomponente, vorzugsweise ein C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkyl oder -Hydroxylalkyl, stärker bevorzugt ein C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkyl oder -Hydroxyalkyl ist, A eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit ist, m über Null, typischerweise zwischen etwa 0,5 und etwa 6, weiter bevorzugt zwischen etwa 0,5 und etwa 3 liegt, und M H oder ein Kation ist, welches z.B. ein Metallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium etc.), Ammonium oder ein Ammonium-substituiertes Kation ist. Alkyl-ethoxylierte Sulfate sowie Alkyl-propoxylierte Sulfate werden hierin in Betracht gezogen. Spezifische Beispiele substituierter Ammoniumkationen schließen Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quaternäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium, und von Alkanolaminen, z.B. Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin, abgeleitete Kationen und Mischungen davon ein. Beispielhafte Tenside sind C&sub1;&sub2;- C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat(1,0)sulfat, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat(2,25)sulfat, C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat(3,0)sulfat und C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyethoxylat(4,0)sulfat, worin M günstigerweise aus Natrium und Kalium gewählt ist.
Alkylestersulfonat-Tenside davon schließen lineare Ester von C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Carbonsäuren (d.h. Fettsäuren), welche mit gasförmigem SO&sub3; gemäß "The Journal of American Oil Chemists Society", 52 (1975), Seiten 323-329, sulfoniert sind, ein. Geeignete Ausgangsmaterialien schließen natürliche Fettsäuresubstanzen, wie sie von Talg, Palmen- und Kokusnußölen etc. abgeleitet sind, ein.
Das bevorzugte Alkylestersulfonat-Tensid, insbesondere für Wäschewaschanwendungen, umfaßt Alkylestersulfonat-Tenside der folgenden Strukturformel:
in der R³ ein C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkyl oder eine Kombination davon, ist, R&sup4; ein C&sub1;-C&sub6;-Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkyl oder eine Kombination davon, ist, und M ein Kation, das ein wasserlösliches Salz mit dem Alkylestersulfonat bildet, bedeutet. Geeignete salzbildende Kationen schließen Metallsalze, wie Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze, und substituierte oder nichtsubstituierte Ammoniumsalze, wie Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl- und quaternäre Ammoniumkationen, wie z.B. Tetramethylammonium und Dimethylpiperidinium, und von Alkanolaminen, z.B. Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin, abgeleitete Kationen, und Mischungen davon ein. Vorzugsweise ist R³ C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub6;-Alkyl und R&sup4; Methyl, Ethyl oder Isopropyl. Besonders bevorzugt sind die Methylestersulfonate, worin R³ C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub6;-Alkyl ist.
Zusätzlich zu anionischen Tensiden können zusätzliche nichtionischen Tenside und andere Tenside in die Zusammensetzungen eingeschlossen sein.

Nichtionische Hilfswaschmitteltenside

Geeignete nichtionische Waschmitteltenside sind allgemein in dem US-Patent 3 929 678, Laughlin et al., erteilt am 30. Dezember 1975, von Spalte 13, Zeile 14 bis Spalte 16, Zeile 6, beschrieben. Beispielhaft sind nicht beschränkende Klassen nützlicher nichtionischer Tenside unten aufgeführt.
1. Die Polyethylenoxid-, Polypropylenoxid- und Polybutylenoxid-Kondensate von Alkylphenolen (allgemein als Alkylphenolalkoxylate, z.B. Alkylphenolethoxylate, bezeichnet). Im allgemeinen sind die Polyethylenoxid-Kondensate bevorzugt. Diese Verbindungen schließen die Kondensationsprodukte der Alkylphenole mit einer Alkylgruppe, welche etwa 6 bis etwa 12 Kohlenstoffatome entweder als gerade Kette oder in verzweigter Konfiguration enthält, mit dem Alkylenoxid ein. In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Ethylenoxid in einer Menge von etwa 5 bis etwa 25 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol vor. Im Handel erhältliche nichtionische Tenside diesen Typs schließen Igelpal CO-630, vermarketet von der GAF Corporation, und Triton X-45, X-114, X-100 und X-102, welche allesamt durch die Rohm & Haas Company vermarktet werden, ein. Diese Tenside werden üblicherweise als Alkylphenolalkoxylate, z.B. Alkylphenolethoxylate, bezeichnet.
2. Die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit etwa 1 bis etwa 25 Mol Ethylenoxid. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann entweder gerade oder verzweigt, primär oder sekundär sein und im allgemeinen etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen mit einer etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylgruppe mit etwa 2 bis etwa 18 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. Beispiele im Handel erhältlicher nichtionischer Tenside diesen Typs schließen Tergitol 15-S-9 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub1;- C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid), Tergitol 24-L-6 NMW (das Kondensationsprodukt von primärem C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkohol mit 6 Mol Ethylenoxid mit einer engen Molekulargewichtsverteilung), beide werden von der Union Carbide Corporation vermarktet; Neodol 45-9 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid), Neodol 23-6,5 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub3;- Alkohol mit 6,5 Mol Ethylenoxid), Neodol 45-7 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 7 Mol Ethylenoxid), Neodol 45-4 (das Kondensationsprodukt von linearem C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 4 Mol Ethylenoxid), vermarktet von Shell Chemical Company, und Kyro EOB (das Kondensationsprodukt von C&sub1;&sub3;-C&sub1;&sub5;-Alkohol mit 9 Mol Ethylenoxid), vermarktet von The Procter & Gamble Company, ein. Diese werden gängigerweise als "Alkylethoxylate" bezeichnet.
3. Die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, die durch die Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol gebildet werden. Der hydrophobe Rest dieser Verbindungen besitzt vorzugsweise ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis etwa 1800 und zeigt Wasserunlöslichkeit. Die Addition von Polyoxyethylenresten zu diesem hydrophoben Rest neigt dazu, die Wasserlöslichkeit des Molekuls als ganzes zu erhöhen, und der flüssige Charakter des Produktes wird bis zu dem Punkt beibehalten, bei dem der Polyoxyethylengehalt etwa 50% des Gesamtgewichts des Kondensationsproduktes beträgt, welches einer Kondensation mit bis zu etwa 40 Mol Ethylenoxid entspricht. Beispiele an Verbindungen diesen Typs schließen bestimmte im Handel erhältliche Pluronic -Tenside, vermarktet durch die BASF, ein.
4. Die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit dem aus der Reaktion von Propylenoxid und Ethylendiamin entstehenden Produkt. Der hydrophobe Rest dieses Produktes besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und einem Überschuß an Propylenoxid und besitzt im allgemeinen ein Molekulargewicht von etwa 2.500 bis etwa 3.000. Dieser hydrophobe Rest ist mit Ethylenoxid bis zu dem Ausmaß kondensiert, daß das Kondensationsprodukt etwa 40 bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyethylen besitzt und ein Molekulargewicht von etwa 5.000 bis etwa 11.000 aufweist. Beispiele dieses Typs an nichtionischem Tensid schließen bestimmte im Handel erhältliche Tetronic -Verbindungen ein, die von der BASF vermarktet werden.
5. Semipolare nichtionische Tenside sind eine spezielle Kategorie von nichtionischen Tensiden, welche wasserlösliche Aminoxide mit einem Alkylrest mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und zwei aus der aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe gewählte Reste; wasserlösliche Phosphinoxide mit einem Alkylrest aus etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und zwei aus der aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe gewählten Resten; und wasserlösliche Sulfoxide mit einem Alkylrest mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und einem aus der aus Alkyl- und Hydroxyalkylresten mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe gewählten Rest, einschließen.
Semipolare nichtionische Waschmitteltenside schließen die Aminoxidtenside mit folgender Formel ein:
R³(OR&sup4;)x (R&sup5;)&sub2;
worin R³ eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenylgruppe oder eine Mischung davon mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen ist; R&sup4; für eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit etwa 2 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen oder eine Mischung davon bedeutet; x 0 bis etwa 3 ist; und jedes R&sup5; eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit etwa 1 bis etwa 3 Ethylenoxidgruppen ist. Die R&sup5;-Gruppen können miteinander verbunden sein, z.B. durch ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom, wodurch eine Ringstruktur gebildet wird.
Diese Aminoxidtenside schließen insbesondere C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkyldimethylaminoxide und C&sub8;- C&sub1;&sub2;-Alkoxyethyldihydroxyethylaminoxide ein.
6. Im US-Patent 4 656 647, Llenado, erteilt am 21. Januar 1986, beschriebene Alkylpolysaccharide mit einer hydrophoben Gruppe, die etwa 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatome, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 16 Kohlenstoffatome, enthält, und einer hydrophilen Polysaccharidgruppe, z.B. ein Polyglycosid, mit etwa 1,3 bis etwa 10, vorzugsweise etwa 1,3 bis etwa 3, am meisten bevorzugt von etwa 1,3 bis etwa 2,7, Saccharideinheiten. Jeds beliebige 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthaltende reduzierende Saccharid, z.B. Glucose, kann angewandt werden, Galactose und Galactosylreste können für die Glucosylreste substituiert werden. (Ggf. ist die hydrophobe Gruppe an den 2-, 3-, 4-, etc. Positionen gebunden, wodurch eine Glucose oder Galactose erhalten wird im Gegensatz zu einem Glucosid oder Galactosid). Die Intersaccharidbindungen können z.B. zwischen der ersten Position der zusätzlichen Saccharideinheiten und der 2-, 3-, 4- und/oder 6-Position der vorangehenden Saccharideinheiten liegen.
Gegebenenfalls und weniger wünschenswert kann eine Polyalkylenoxidkette vorhanden sein, die am hydrophoben Rest und an dem Polysaccharidrest angrenzt. Das bevorzugte Alkylenoxid ist Ethylenoxid. Typische hydrophobe Gruppen schließen Alkylgruppen, entweder gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte mit etwa 8 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 16, Kohlenstoffatomen ein. Vorzugsweise ist die Alkylgruppe eine geradkettige, gesättigte Alkylgruppe. Die Alkylgruppe kann bis zu etwa 3 Hydroxylgruppen enthalten, und/oder die Polyalkylenoxidkette kann bis zu etwa 10, vorzugsweise weniger als 5, Alkylenoxidreste enthalten. Geeignete Alkylpolysaccharide sind Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl- und Octadecyl-, di-, tri-, tetra, penta- und hexaglucoside, -galactoside, -lactoside, -glucosen, -fructoside, -fructosen und/oder -galactosen. Geeignete Mischungen schließen Kokosnußalkyl-di, tri-, tetra- und pentaglucoside und Talg-alkyl-tetra-, penta- und hexaglucoside ein.
Die bevorzugten Alkylpolyglycoside besitzen die Formel
R²O(CnH2nO)t(glycosyl)x
worin R² aus der aus Alkyl, Alkylphenyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkylphenyl und Mischungen davon bestehende Gruppe ausgewählt wird, in welcher die Alkylgruppen etwa 10 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 12 bis etwa 14, Kohlenstoffatome enthalten; n 2 oder 3, vorzugsweise 2 ist; t 0 bis etwa 10, vorzugsweise 0 ist; und x zwischen etwa 1,3 bis etwa 10, vorzugsweise zwischen etwa 1,3 bis etwa 3, am meisten bevorzugt zwischen etwa 1,3 bis etwa 2,7, liegt. Das Glycosyl wird vorzugsweise von Glucose abgeleitet. Um diese Verbindungen herzustellen, wird der Alkohol oder Alkylpolyethoxyalkohol zuerst gebildet und dann mit Glucose oder einer Glucosequelle umgesetzt, um das Glucosid zu bilden (Verknüpfung an der 1-Position). Die zusätzlichen Glycosyleinheiten können dann zwischen ihrer 1-Position und der 2-, 3-, 4- und/oder 6-Position der vorangehenden Glycosyleinheiten, vorzugsweise vornehmlich an der 2-Position, geknüpft werden.
7. Fettsäureamidtenside der Formel:
(I) R&sup6;- -N(R&sup7;)&sub2;
worin R&sup6; eine Alkylgruppe mit etwa 7 bis etwa 21 (vorzugsweise etwa 9 bis etwa 17 Kohlenstoffatomen) ist und jedes R&sup7; aus der aus Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;- Hydroxyalkyl und -(C&sub2;H&sub4;O)xH bestehenden Gruppe ausgewählt ist, worin x im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 liegt.
Bevorzugte Amide sind C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Ammoniumamide, Monoethanolamide, Diethanolamide und Isopropanolamide.

Kationische Tenside

Kationische Waschmittel-Tenside können ebenfalls in die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingeschlossen werden. Kationische Tenside schließen Ammonium- Tenside, wie Alkyldimethylammoniumhalogenide, und solche Tenside folgender Formel ein:
[R²(OR³)y][R&sup4;(OR³)y]&sub2;R&sup5;N&spplus;X&supmin;
worin R² eine Alkyl- oder Alkylbenzylgruppe mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette ist, jedes R³ aus der aus -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH(CH&sub3;)-, -CH&sub2;CH(CH&sub2;OH)-, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- und Mischungen davon bestehenden Gruppe gewählt wird; jedes R&sup4; aus der aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl-, Benzyl, Ringstrukturen, die durch das Verbinden der zwei R&sup4;-Gruppen gebildet sind, -CH&sub2;CHOH-CHOHCOR&sup6;CHOHCH&sub2;OH, worin R&sup6; jedwede Hexose oder jedwedes Hexosepolymer mit einem Molekulargewicht von unter etwa 1000 ist, und Wasserstoff, wenn y nicht 0 ist, bestehenden Gruppe gewählt ist; R&sup5; das gleiche wie R&sup4; oder eine Alkylkette ist, worin die Gesamtanzahl an Kohlenstoffatomen von R² plus R&sup5; nicht mehr als etwa 18 ist; jedes y 0 bis etwa 10 ist, und die Summe der y-Werte zwischen 0 und etwa 15 liegt; und x jedwedes kompatibles Anion ist.
Andere kationische hierin anwendbare Tenside sind ebenfalls in dem US-Patent 4 228 044, Cambre, erteilt am 14. Oktober 1980, beschrieben.

Andere Hilfstenside

Ampholytische Tenside können ebenfalls in die hier vorliegenden Waschmittelzusammensetzungen eingebracht werden. Diese Tenside können grob als aliphatische Derivate von sekundären oder tertiären Aminen oder als aliphatische Derivate von heterocyclischen, sekundären und tertiären Aminen, in welchen der aliphatische Rest gerad- oder verzweigtkettig sein kann, beschrieben werden. Einer der aliphatischen Substituenten enthält mindestens etwa 8 Kohlenstoffatome, typischerweise etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome, und zumindest einer enthält eine anionische, wassersolubilisierende Gruppe, z.B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat. Siehe US-Patent Nr. 3 929 678, am 30. Dezember 1975 an Laughlin et al. erteilt, Spalte 19, Zeilen 18 bis 35, für Beispiele ampholytischer Tenside.
Zwitterionische Tenside können ebenfalls in die hier vorliegenden Waschmittelzusammensetzungen eingebracht werden. Diese Tenside können grob als Derivate sekundärer und tertiärer Amine, Derivate heterocyclischer, sekundärer und tertiärer Amine oder als Derivate quaternärer Ammonium, quaternärer Phosphonium- oder tertiärer Sulfoniumverbindungen beschrieben werden. Siehe das am 30. Dezember 1975 an Laughlin et al. erteilte US-Patent Nr. 3 929 678, Spalte 19, Zeile 38 bis Spalte 22, Zeile 48, für Beispiele zwitterionischer Tenside.
Ampholytischen und zwitterionischen Tenside werden im allgemeinen in Kombination mit einem oder mehreren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden verwendet.

Builder

Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können einen Nichtphosphat-Builder umfassen, der aus Citrat-, Zeolith- oder Schichtsilikat-Waschmittelbuildern gewält wird. Sie können anorganische sowie organische Waschmittelbuilder beinhalten, um die Mineralienhärte weiter zu regulieren.
Die Buildermenge kann in weitem Ausmaß variieren, in Abhängigkeit von der letztendlichen Anwendung der Zusammensetzung und ihrer gewünschten physikalischen Form. Wenn vorliegend, umfassen die Zusammensetzungen mindestens etwa 1%, typischer etwa 5 bis etwa 50 Gew.-%, noch typischer etwa 5 bis etwa 30 Gew.-%, Waschmittelbuilder. Granuläre Formulierungen beinhalten mindestens etwa 1 Gew.-%, typischer etwa 10 bis etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 15 bis etwa 50 Gew.-%, Wachmittelbuilder. Niedrigere oder höhere Builderanteile sollen allerdings nicht ausgeschlossen sein.
Anorganische Waschmittelbuilder schließen - sind jedoch nicht beschränkt auf - Alkalimetall-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten (beispielhaft veranschaulicht durch die Tripolyphosphate, Pyrophosphate und glasartigen polymeren meta-Phosphate), Phosphonaten, Phytinsäure, Silicaten, Carbonaten (einschließlich Bicarbonate und Sesquicarbonate), Sulfaten und Aluminosilicaten ein.
Beispiele an Silicatbuildern sind die Alkalimetallsilicate, insbesondere jene mit einem SiO&sub2;:Na&sub2;O- Verhältnis im Bereich von 1,6:1 bis 3,2:1 und Schichtsilicate, wie die Natriumschichtsilicate, welche in dem US-Patent 4 664 839, am 12. Mai 1987 an H.P. Rieck erteilt, beschrieben sind. Allerdings können auch andere Silicate brauchbar sein, wie z.B. Magnesiumsilicat, welches als brockenbildendes Mittel in granulären Formulierungen, als Stabilisierungsmittel für Sauerstoffbleichungen und als Komponente für Schaumreguliersysteme dienen kann.
Beispiele von Carbonatbuildern sind die Alkali- und Erdalkalicarbonate, einschließlich Natriumcarbonat und Sesquicarbonat und Mischungen davon mit ultrafeinem Calciumcarbonat, wie in der Deutschen Patentanmeldung Nr. 2 321 001, veröffentlicht am 15. November 1973, beschrieben.
Aluminosilicatbuilder sind besonders brauchbar bei der vorliegenden Erfindung. Aluminosilicatbuilder sind von großer Bedeutung bei den meisten derzeit vermarkteten granulären Vollwaschmittelzusammensetzungen und kann ebenfalls ein bedeutender Builderbestandteil in flüssigen Waschmittelformulierungen sein. Aluminosilicatbuilder schließen jene ein, welche folgende empirische Formel besitzen:
Mz(zAlO&sub2; ySiO&sub2;)
worin M Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium ist, z etwa 0,5 bis etwa 2 beträgt; und y 1 ist; wobei dieses Material eine Magnesiumionenaustauschkapazität von mindestens etwa 50 mg Äquivalenten CaCO&sub3;-Härte pro Gramm wasserfreiem Aluminosilicat besitzt. Bevorzugte Aluminosilicate sind Zeolithbuilder mit der Formel:
Naz[(AlO&sub2;)z(SiO&sub2;)y] xH&sub2;O
worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 sind, das Molverhältnis von z zu y im Bereich von 1,0 bis etwa 0,5 liegt, und z eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 ist.
Brauchbare Aluminosilicationenaustauschmaterialien sind im Handel verfügbar. Diese Aluminosilicate können bezüglich ihrer Struktur kristallin oder amorph sein und können natürlich auftretende Aluminosilicate oder synthetisch abgeleitete sein. Ein Verfahren zur Herstellung von Aluminosilicataustauschmaterialien ist in dem US-Patent 3 985 669, Krummel et al., erteilt am 12. Oktober 1976, beschrieben. Bevorzugte, hierin verwendbare synthetische, kristalline Aluminosilicationenaustauschmaterialien sind unter den Bezeichnungen Zeolith A, Zeolith P (B) und Zeolith X verfügbar. Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform besitzt das kristalline Aluminosilicationenaustauschmaterial die Formel:
Na&sub1;&sub2;[(AlO&sub2;)&sub1;&sub2;(SiO&sub2;)&sub1;&sub2;] xH&sub2;O
worin x etwa 20 bis etwa 30, insbesondere etwa 27, ist. Dieses Material ist als Zeolith A bekannt. Bevorzugterweise besitzt das Aluminosilicat eine Teilchengröße von etwa 0,1 bis 10 um im Durchmesser.
Spezifische Beispiele an Polyphosphaten sind die Alkalimetalltripolyphosphate, Natrium-, Kalium- und Ammoniumpyrophosphate, Natrium- und Kalium- und Ammoniumpyrophosphate, Natrium- und Kalium- und Ammoniumpyrophosphate, Natrium- und Kalium- und Ammoniumpyrophosphat, Natrium- und Kaliumorthophosphat, Natriumpolymetaphosphat, worin der Polymerisationsgrad zwischen etwa 6 und etwa 21 liegt, und Salze der Phytinsäure.
Beispiele an Phosphonatbuildersalze sind die wasserlöslichen Salze von Ethan-1-hydroxy-1,1- diphosphonat, insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze, die wasserlöslichen Salze von Methylendiphosphonsäure, z.B. die Trinatrium- und Trikaliumsalze, und die wasserlöslichen Salze der substituierten Methylendiphosphonsäuren, wie Trinatrium- und Trikaliumethyliden, Isopropyliden-, Benzylmethyliden- und Halogenmethylidenphosphonate. Phosphonatbuildersalze der vorstehend erwähnten Typen sind in den US-Patenten Nr. 3 159 581 und 3 213 030, am 1. Dezember 1964 und am 19. Oktober 1965 an Diehl erteilt; US-Patent Nr. 3 422 021, am 14. Januar 1969 an Roy erteilt; und in den US-Patenten Nr. 3 400 148 und 3 422 137, am 3. September 1968 und am 14. Januar 1969 an Quimby erteilt, beschrieben.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignete organische Waschmittelbuilder schließen ein, sind jedoch nicht beschränkt auf, eine Vielzahl von Polycarboxylatverbindungen. Wie hierin verwendet, bezieht sich "Polycarboxylat" auf Verbindungen mit einer Vielzahl von Carboxylatgruppen, vorzugsweise mindestens 3 Carboxylaten.
Polycarboxylatbuilder können im allgemeinen zu der Zusammensetzung in Säureform hinzugegeben werden, jedoch können sie auch in Form eines neutralisierten Salzes hinzugesetzt werden. Wenn als Salzform verwendet, sind Alkalimetall-, wie Natrium-, Kalium- und Lithium-, insbesondere Natriumsalze, oder Ammonium- und substituiere Ammonium(z.B. Alkanolammonium-)salze bevorzugt.
In den Polyarboxylatbuildern sind eine Vielzahl an Kategorien von brauchbaren Materialien eingeschlossen. Eine wichtige Kategorie an Polycarboxylatbuildern beinhaltet die Etherpolycarboxylate. Eine Vielzahl von Etherpolycarboxylaten ist für die Verwendung als Waschmittelbuilder beschrieben worden. Beispiele von brauchbaren Etherpolycarboxylaten schließen Oxydisuccinat ein, wie im US-Patent 3 128 287, Berg, erteilt am 7. April 1964, und im US-Patent 3 635 830, Lamberti et al., erteilt am 18. Januar 1972, beschrieben.
Ein spezifischer Typ von als Builder bei der vorliegenden Erfindung brauchbaren Polycarboxylaten schließt ebenfalls jene folgender allgemeiner Formel ein:
CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B)
worin A H oder OH ist; B H oder -O-CH(COOX)-CH&sub2;(COOX) ist; und X H oder ein salzbildendes Kation ist. Wenn z.B. in der obenstehenden allgemeinen Formel A und B beide H sind, dann ist die Verbindung Oxydibernsteinsäure und ihre wasserlöslichen Salze. Wenn A OH und B H ist, dann ist die Verbindung Tartratmonobernsteinsäure (TMS) und ihre wasserlöslichen Salze. Wenn A H und B -O-CH(COOX)-CH&sub2;(COOX) ist, dann ist die Verbindung Tartratdibernsteinsäure (TDS) und ihre wasserlöslichen Salze. Mischungen dieser Builder sind für die beschriebene Verwendung besonders bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Mischungen von TMS und TDS in einem Gewichtsverhältnis von TMS zu TDS zwischen etwa 97:3 bis etwa 20:80. Diese Builder sind in dem am 5. Mai 1987 an Bush et al. erteilten US-Patent 4 663 071 beschrieben.
Geeignete Etherpolycarboxylate schließen ebenfalls cyclische Verbindungen, insbesondere alicyclische Verbindungen, wie jene in den US-Patenten 3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 und 4 102 903 beschriebenen ein.
Andere nützliche Waschmittelbuilder schließen die Etherhydroxypolycarboxylate der folgenden Struktur ein:
HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]n-H
worin M Wasserstoff oder ein Kation, bei dem das resultierende Salz wasserlöslich ist, vorzugsweise ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation ist, n etwa 2 bis etwa 15 ist (vorzugsweise ist n etwa 2 bis etwa 10, weiter bevorzugt ist n im Mittel etwa 2 bis etwa 4) und jedes R gleich oder verschieden ist und aus Wasserstoff, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder substituiertes C&sub1;&submin;&sub4;- Alkyl gewählt ist (vorzugsweise ist R Wasserstoff).
Weitere Etherpolycarboxylate schließen Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether, 1,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure ein.
Organische Polycarboxylatbuilder schließen ebenfalls die verschiedenen Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Polyessigsäuren ein. Beispiele schließen die Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und subsituierten Ammoniumsalze von Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure ein.
Ebenfalls eingeschlossen sind Polycarboxylate, wie Mellitsäure, Bernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Polymaleinsäure, Benzol-1,3,5-tricarbonsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure und lösliche Salze davon.
Citratbuilder, z.B. Citronensäure und lösliche Salze davon, sind Polycarboxylatbuilder von besonderer Bedeutung für flüssige Vollwaschmittelformulierungen, jedoch können sie auch in granulären Zusammensetzungen verwendet werden. Geeignete Salze schließen die Metallsalze wie Natrium-, Lithium- und Kaliumsalze sowie Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze ein.
Andere Carboxylatbuilder schließen die im US-Patent 3 723 322, Diehl, erteilt am 28. März 1973, beschriebenen carboxylierten Kohlenhydrate ein.
Ebenfalls in den Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen, beschrieben in dem am 28. Januar 1986 an Bush erteilten US-Patent 4 566 984. Brauchbare Bernsteinsäurebuilder schließen die C&sub5;-C&sub2;&sub0;-Alkylbernsteinsäuren und Salze davon ein. Eine besonders bevorzugte Verbindung dieses Typs ist Dodecenylbernsteinsäure. Alkylbernsteinsäuren besitzen üblicherweise die allgemeine Formel R-CH(COOH)CH&sub2;(COOH); d.h. Derivate von Bernsteinsäure, worin R Kohlenwasserstoff ist, z.B. C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub0;-Alkyl oder -Alkenyl, vorzugsweise C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub6;, oder worin R mit Hydroxyl-, Sulfo-, Sulfoxy- oder Sulfonsubstituenten, welche alle in den oben erwähnten Patenten beschrieben sind, substituiert sein kann.
Die Succinatbuilder werden bevorzugterweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze, einschließlich der Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze, verwendet.
Spezifische Beispiele der Succinatbuilder schließen Laurylsuccinat, Myristylsuccinat, Palmitylsuccinat, 2-Dodecenylsuccinat (bevorzugt), 2-Pentadecenylsuccinat und dergleichen ein. Laurylsuccinate sind die bevorzugten Builder dieser Gruppe und sind in der Europäischen Patentanmeldung 86 200 690.5/0 200 263, veröffentlicht am 5. November 1986, beschrieben.
Beispiele von brauchbaren Buildern schließen ebenfalls Natrium- und Kaliumcarboxymethyloxymalonat, -carboxymethyloxysuccinat, -cis-cyclohexan-hexacarboxylat, -cis-cyclopentan-tetracarboxylat, wasserlösliche Polyacrylate (diese Polyacrylate mit Molekulargewichten bis über etwa 2000 können ebenfalls in wirksamer Weise als Dispergiermittel verwendet werden) und die Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Vinylmethylether oder Ethylen ein.
Andere geeignete Polycarboxylate sind die Polyacetalcarboxylate, welche in dem am 13. März 1979 an Crutchfield et al. erteilten US-Patent 4 144 226 beschrieben sind. Diese Polyacetalcarboxylate können hergestellt werden, indem unter Polymerisationsbedingungen ein Ester der Glyoxylsäure und ein Polymerisationsinitiator zusammengebracht werden. Der resultierende Polyacetalcarboxylatester wird dann an chemisch stabile Endgruppen gebunden, um das Polyacetalcarboxylat gegen eine schnelle Depolymerisierung in alkalischer Lösung zu stabilisieren, zu dem entsprechenden Salz umgewandelt und einem Tensid hinzugesetzt.
Polycarboxylatbuilder sind ebenfalls in dem am 7. März 1967 an Diehl erteilten US-Patent 3 308 067 beschrieben. Solche Materialien schließen wasserlösliche Salze von Homo- und Copolymeren von aliphatischen Carbonsäuren, wie Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Citraconsäure und Methylenmalonsäure, ein.

Enzyme

Waschmittelenzyme können in den Waschmittelformulierungen für eine Vielzahl von Zwecken, einschließlich der Entfernung von z.B. auf Protein basierenden, auf Kohlenhydrat basierenden oder auf Triglycerid basierenden Flecken oder anderen Schmutzarten oder Flecken und zur Verhinderung der Freisetzung von Farbstoff, beinhaltet sein. Die einzubringenden Enzyme schließen Proteasen, Amylasen, Lipasen, Peroxidasen und Cellulasen sowie Mischungen davon ein, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Sie können von jedwedem geeigneten Ursprung sein, wie von pflanzlichem, tierischem, bakteriellem Ursprung und aus Pilzen oder Hefen stammen. Allerdings wird ihre Wahl durch verschiedene Faktoren bestimmt, wie der pH-Aktivitäts- und/oder Stabilitätsoptima, der Thermostabilität, der Stabilität gegenüber aktiven Waschmitteln, Buildern usw. Diesbezüglich sind bakterielle oder von Pilzen abstammende Enzyme bevorzugt, wie bakterielle Amylasen und Proteasen, und von Pilzen abstammende Cellulasen.
Geeignete Beispiele der Proteasen sind die Subtilisine, welche aus bestimmten Stämmen von B. subtilis und B. Licheniform erhalten werden. Eine andere geeignete Protease wird aus einem Bazillusstamm erhalten, welche ihre maximale Aktivität innerhalb des pH-Bereiches von 8 bis 12 besitzt, entwickelt und verkauft von Novo Industries A/S unter dem registrierten Handelsnamen Esperase . Die Herstellung dieses Enzyms und analoger Enzyme ist in der Britischen Patentbeschreibung GB-A-1 243 784 von Novo beschrieben. Für die Entfernung von auf Protein basierenden Flecken geeignete proteolytische Enzyme, die im Handel erhältlich sind, schließen jene ein, die unter dem Handelsnamen ALCALASE und SAVINASE von Novo Industries A/S (Dänemark) und MAXATASE von International Synthetics, Inc. (Die Niederlande) verkauft werden.
In der Kategorie von proteolytischen Enzymen, insbesondere für flüssige Waschmittelzusammensetzung, sind Enzyme von Interesse, die hierin als Protease A und Protease B bezeichnet werden. Protease A und Verfahren für ihre Herstellung sind in der am 9. Januar 1985 veröffentlichten Europäischen Patentanmeldung 130 756 beschrieben. Protease B ist ein proteolytisches Enzym, welches sich von Protease A darin unterscheidet, daß es in seiner Aminosequenz an Position 217 ein für Tyrosin substituiertes Leucin besitzt. Protease B wird in der Europäischen Patentanmeldung Serien-Nr. 0 251 446 beschrieben, eingereicht am 28. April 1987. Verfahren zur Herstellung von Protease B sind ebenfalls in der Europäischen Patentanmeldung 130 756 von Bott et al., veröffentlicht am 9. Januar 1985, beschrieben.
Amylasen schließen z.B. α-Amylasen ein, die von einem speziellen B. Licheniformis-Stamm, genauer in der Britischen Patentbeschreibung Nr. 1 296 839 (Novo) beschrieben, erhalten werden. Amylolytische Proteine schließen z.B. RAPIDASE , International Bio-Synthetics, Inc. und TERMAMYL , Novo Industries, ein.
Bei der vorliegenden Erfindung anwendbare Cellulasen schließen sowohl bakterielle als auch fungale Cellulasen ein. Vorzugsweise besitzen sie ein pH-Optimum zwischen 5 und 9,5. Geeignete Cellulasen sind in dem US-Patent 4 435 307, am 6. März 1984 an Barbesgoard et al. erteilt, welches aus Humicola insolens hergestellte fungale Cellulase beschreibt. Geeignete Cellulasen sind ebenfalls in der GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 und DE-OS-2 247 832 beschrieben.
Beispiele solcher Cellulasen sind Cellulasen, die durch einen Humicola insolens-Stamm (Humicola grisea var. thermoidea), insbesondere den Humicola-Stamm DSM 1800, hergestellt sind, und durch einen Fungus von Bacillus N oder einem zur Gattung Aeromonas gehörenden, Cellulase 212-herstellenden Pilz produzierte Cellulasen, und Cellulase, die von dem Hepatopankreas eines marinen Mollusken (Dolabella Auricula Solander) extrahiert sind.
Für die Waschmittelanwendung brauchbare Lipaseenzyme schließen jene ein, die von Mikroorganismen der Pseudomonas-Gruppe, wie Pseudomonas stutzeria ATCC 19.154, wie im Britischen Patent Nr. 1 372 034 beschrieben, hergestellt werden. Geeignete Lipase schließen jene ein, welche eine positive immunologische Kreuzreaktion mit dem Antikörper der Lipase, hergestellt durch den Mikroorganismus Pseudomonas fluorescens IAM 1057, zeigen. Diese Lipase und Verfahren zu ihrer Herstellung wurde in der japanischen Patentanmeldung Nr. 53-20487, am 24. Februar 1978 der Öffentlichkeit zugänglich gemacht, beschrieben. Diese Lipase ist von Amano Pharmaceutical Co., Ltd., Nagoya, Japan, unter dem Handelsnamen Lipase P "Amano", nachfolgend als "Amano- P" bezeichnet, verfügbar. Solche Lipasen der vorliegenden Erfindung sollten eine positive immunologische Kreuzreaktion mit dem Amano-P-Antikörper zeigen, und zwar unter Verwendung des Standards- und weitläufig bekannten Immunodiffusionsverfahren nach Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, Seiten 76-79 (1950)). Diese Lipasen und ein Verfahren zu deren immunologischer Kreuzreaktion mit Amano-P sind ebenfalls in dem US-Patent 4 707 291, Thom et al., erteilt am 17. November 1987, beschrieben. Typische Beispiele davon sind die Amano-P- Lipase, die Lipase aus Pseudomonas fragi FERM P 1339 (verfügbar unter dem Handelsnamen Amano-B), Lipase aus Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (verfügbar unter dem Handelsnamen Amano-CES), Lipasen aus Chromobacter viscosum, z.B. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, im Handel von Toyo Jozo Co., Tagata, Japan, erhältlich; und weiterhin Chromobacter viscosum-Lipasen von U.S. Biochemical Corp., U.S.A., und Disoynth Co., Die Niederlanden, und Lipasen aus Pseudomonas gladioli.
Peroxidaseenzyme werden in Kombination mit Sauerstoffquellen, z.B. Percarbonat, Perborat, Persulfat, Wasserstoffperoxid, etc., verwendet. Sie werden für das "Lösungsbleichen" verwendet, d.h. um den Transfer von während der Waschvorgänge von Substraten entfernte Farbstoffe oder Pigmente auf andere Substrate in der Waschlösung zu verhindern. Peroxidaseenzyme sind ebenfalls im Fachbereich bekannt und schließen z.B. Meerrettichperoxidase Ligninase und Halogenperoxidase, wie Chlor- und Bromperoxidase, ein. Peroxidase enthaltende Waschmittelzusammensetzungen sind z.B. in der internationalen PCT-Anmeldung WO 89/099813, von O. Kirk veröffentlicht am 19. Oktober 1989, zugewiesen an Novo Industries A/S, beschrieben.
Ein großer Bereich von Enzymmaterialien und Methoden zu deren Einbringung in synthetische Waschmittelkörnchen ist ebenfalls in dem US-Patent 3 553 139, am 5. Januar 1971 an McCarty et al. erteilt, beschrieben. Enzyme sind weiterhin in dem am 18. Juli 1978 an Place et al. erteilten US-Patent 4 101 457 und in dem am 26. März 1985 an Hughes erteilten US-Patent 4 507 219 beschrieben. Für flüssige Waschmittelformulierungen verwendbare Enzymmaterialien und deren Einbringung in solche Formulierungen sind in dem am 14. April 1981 an Hora et al. erteilten US- Patent 4 261 868 beschrieben.
Enzyme liegen normalerweise in Mengen vor, die ausreichen, um etwa 5 mg (Gewicht), üblicher etwa 0,05 mg bis etwa 3 mg, aktives Enzym pro Gramm der Zusammensetzung bereitzustellen.
Für granuläre Waschmittel werden die Enzyme vorzugsweise mit Additiven beschichtet oder geprillt, welche gegenüber den Enzymen inert sind, um die Staubbildung zu minimieren und die Lagerstabilität zu verbessern. Techniken zur Bewerkstelligung sind im Fachbereich gut bekannt. In flüssigen Formulierungen wird ein Enzymstabilisierungssystem in bevorzugter Weise verwendet. Enzymstabilisierungstechniken für wäßrige Waschmittelzusammensetzungen sind im Fachbereich gut bekannt. Zum Beispiel beinhaltet eine Technik für die Enzymstabilisierung in wäßrigen Lösungen die Verwendung von freien Calciumionen aus Quellen, wie Calciumacetat, Calciumformiat und Calciumpropionat. Calciumionen können in Kombination mit Salzen von kurzkettigen Carbonsäuren, vorzugsweise Formiaten, verwendet werden; siehe z.B. das am 9. März 1982 an Letton et al. erteilte US-Patent 4 318 818. Es wurde ebenfalls vorgeschlagen, Polyole, wie Glycerin und Sorbitol, Alkoxyalkohole Dialkylglykolether, Mischungen von mehrwertigen Alkoholen und polyfunktionellen aliphatischen Aminen (z.B. Diethanolannin, Triethanolamin, Diisopropanolamin etc.) und Borsäure oder Alkalimetallborat zu verwenden. Enzymstabilisierungstechniken sind ergänzend in folgenden Patentschriften beschrieben und durch Beispiele belegt: US-Patent 4 261 868, am 14. April 1981 an Horn et al. erteilt, US-Patent 3 600 319, an Gedge et al. am 17. August 1971 erteilt und Veröffentlichungen der Europäischen Patentanmeldung Nr. 0 199 405, Anmeldungsnr. 0 199 405, veröffentlicht am 29 Oktober 1986, Venegas. Nicht- Borsäure- und -Boratstabilisatoren sind bevorzugt. Enzymstabilisatorsysteme sind ebenfalls z.B. in den US-Patenten 4 261 868, 3 600 319 und 3 519 570 beschrieben.

Bleichverbindungen - Bleichmittel und Bleichaktivatoren

Die hierin beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen können Bleichmittel oder Bleichmittel und eines oder mehrere Bleichaktivatoren enthaltende Bleichzusammensetzungen enthalten. Wenn anwesend, sind die Bleichverbindungen typischerweise in einem Anteil von etwa 1% bis etwa 20%, typischer von etwa 1% bis etwa 10%, der Waschmittelzusammensetzung enthalten. Im allgemeinen sind Bleichverbindungen wahlfreie Komponenten in nichtflüssigen Formulierungen, z.B. granulären Waschmitteln. Wenn vorliegend, beträgt die Menge der Bleichaktivatoren typischerweise etwa 0,1% bis etwa 60%, üblicher etwa 0,5% bis etwa 40%, der Bleichzusammensetzung.
Die hierin verwendbaren Bleichmittel können jedwede für Waschmittelzusammensetzungen bei der Textilreinigung, der Reinigung von harten Oberflächen oder anderen Reinigungszwecken brauchbare Bleichmittel sein, die bekannt sind oder bekannt werden. Diese schließen Sauerstoffbleichmittel sowie andere Bleichmittel ein. Für Waschbedingungen unterhalb etwa 50ºC, insbesondere unterhalb von etwa 40ºC, ist es bevorzugt, daß die hier beschriebenen Zusammensetzungen kein Borat oder ein Material, welches in situ Borat während der Waschmittellagerung oder den Waschbedingungen Borat bilden kann (d.h. boratbildendes Material), enthalten. Somit ist es unter diesen Bedingungen bevorzugt, daß ein Nicht-Borat, nicht- boratbildendes Bleichmittel verwendet wird. Vorzugsweise sind bei diesen Temperaturen einzusetzende Waschmittel im wesentlichen frei von Borat und boratbildendem Material. Wie hierin verwendet, soll "im wesentlichen frei von Borat und boratbildendem Material" bedeuten, daß die Zusammensetzung nicht mehr als etwa 2 Gew.-% boratenthaltendes und boratbildendes Material jedweden Typs, vorzugsweise nicht mehr als 1%, weiter bevorzugt 0%, enthält.
Eine Kategorie an Bleichmittel, die angewandt werden kann, beinhaltet Percarbonsäure-Bleichmittel und Salze davon. Geeignete Beispiele dieser Klasse an Mitteln schließen Magnesiummonoperoxidphthalat-Hexahydrat, das Magnesiumsalz der Metachlorperbenzoesäure, 4-Nonylamino-4- oxoperoxybuttersäure und Diperoxydodecandionsäure ein. Solche Bleichmittel sind in dem am 20. November 1984 an Hartman erteilten US-Patent 4 483 781, der US-Patentanmeldung 740 446, Burns et al., eingereicht am 3. Juni 1985, der Europäischen Patentanmeldung 0 133 354, Banks et al., veröffentlicht am 20. Februar 1985, und dem US-Patent 4 412 934, Chung et al., erteilt am 1. November 1983, beschrieben. Stark bevorzugte Bleichmittel schließen ebenfalls 6-Nonylamino-6- oxoperoxycapronsäure ein, wie es in dem am 6. Januar 1987 an Burns et al. erteilten US-Patent 4 634 551 beschrieben ist.
Eine andere Kategorie an Bleichmitteln, die angewandt werden kann, beinhaltet die Halogenbleichmittel. Beispiele an Hypohalit-Bleichmittel schließen z.B. Trichlorisocyanursäure und die Natrium- und Kaliumdichlorisocyanurate und N-Chlor- und N-Bromalkansulfonamide ein. Solche Materialien werden normalerweise zu 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, des Endproduktes hinzugesetzt.
Peroxid-Bleichmittel können ebenfalls angewandt werden. Geeignete Peroxyid-Bleichmittelverbindungen schließen Natriumcarbonatperoxyhydrat, Natriumperborat, Natriumpyrophosphatperoxyhydrat, Harnstoffperoxyhydrat und Natriumperoxid ein.
Peroxid-Bleichmittel werden bevozugterweise mit Bleichaktivatoren kombiniert, welche zu der in situ-Bildung in wäßriger Lösung (d.h. während des Waschvorgangs) der dem Bleichaktivator entsprechenden Peroxysäure führt.
In die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingebrachte bevorzugte Bleichaktivatoren besitzen die allgemeine Formel:
R - - L
worin R eine Alkylgruppe mit etwa 1 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen ist, worin sich die längste lineare Alkylkette, die sich von dem Carbonylkohlenstoffatom erstreckt und dieses einschließt, etwa 6 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthält, und L eine Abgangsgruppe ist, wobei dessen konjugierte Säure einen pKa im Bereich von etwa 4 bis etwa 13 besitzt. Diese Bleichaktivatoren sind in dem US-Patent 4 915 854, am 10. April 1990 an Mao et al. erteilt, und dem US-Patent 4 412 934 beschrieben.
Andere Bleichmittel als Sauerstoffbleichmittel sind ebenfalls im Fachbereich bekannt und können hierin angewandt werden. Ein Typ von Nicht-Sauerstoff-Bleichmittel von besonderem Interesse schließt photoaktivierte Bleichmittel, wie die sulfonierten Zink- und Aluminiumphthalocyanine, ein. Diese Materialien können auf dem Substrat während des Waschvorganges abgelagert werden. Durch die Bestrahlung mit Licht in Gegenwart von Sauerstoff, wie wenn Kleidung außen im Tageslicht zum Trocknen aufgehängt wird, wird das sulfonierte Zinkphthalocyanin aktiviert und folglich das Substrat gebleicht. Bevorzugtes Zinkphthalocyanin und ein Verfahren des photoaktivierten Bleichens sind in dem am 5. Juli 1977 an Holcombe et al. erteilten US-Patent 4 033 718 beschrieben. Typische Waschmittelzusammensetzungen enthalten etwa 0,025 bis etwa 1,25 Gew.-% sulfoniertes Zinkphthalocyanin.

Polymeres Schmutzabweisungsmittel

Jedwede die dem Durchschnittsfachmann bekannten polymeren Schmutzabweisungsmittel können bei der Ausführung der Erfindung angewandt werden. Polymere Schmutzabweisungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie sowohl hydrophile Segmente, um die Oberfläche von hydrophoben Fasern, wie Polyester und Nylon, zu hydrophilisieren, als auch hydrophobe Segmente, um sich auf hydrophoben Fasern abzulagern und daran bis zur Beendigung der Wasch- und Spülschritte haftenzubleiben und somit als ein Anker für die hydrophilen Segmente zu dienen, besitzen. Dieses kann Flecken ermöglichen, die nach der Behandlung mit dem Schmutzabweisungsmittel auftreten, leichter in späteren Waschvorgängen gereinigt zu werden.
Obgleich es vorteilhaft sein kann, polymere Schmutzabweisungsmittel in jedwedem der hier beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen, insbesondere in jenen Zusammensetzungen, welche für Wasch- oder andere Anwendungen eingesetzt werden, worin die Entfernung von Fett oder Öl von hydrophoben Oberflächen erforderlich ist, kann die Anwesenheit von Polyhydroxyfettsäureamid in Waschmittelzusammensetzungen, die auch anionische Tenside enthalten, die Leistungsfähigkeit von vielen der weiter verbreitet eingesetzten Typen an polymeren Schmutzabweisungsmitteln verstärken. Anionische Tenside stören die Fähigkeit von bestimmten Schmutzabweisungsmitteln, sich auf hydrophoben Oberflächen abzulagern und daran zu haften. Diese polymeren Schmutzabweisungsmitteln besitzen nichtionische hydrophile Segmente oder hydrophobe Segmente, welche mit anionischen Tensiden interaktiv sind.
Die hier beschriebenen Zusammensetzungen, für welche eine verbesserte Leistungsfähigkeit von polymeren Schmutzabweisungsmitteln durch die Verwendung von Polyhydroxyfettsäureamid erreicht werden kann, sind jene, welche ein anionisches Tensidsystem, ein mit anionischem Tensid interaktives Schmutzabweisungsmittel und eine das Schmutzabweisungsmittel verstärkende Menge des Polyhydroxyfettsäureamids (PFA) enthalten, worin: (I) die Wechselwirkung bzw. Interaktion mit anionischem Tensid zwischen dem Schmutzabweisungsmittel und dem anionischen Tensidsystem der Waschmittelzusammensetzung kann durch den Vergleich des Ausmaßes der Ablagerung des Schmutzabweisungsmittels (SRA) auf hydrophoben Fasern (z.B. Polyester) in wäßriger Lösung zwischen (A) einem "Kontroll"-Lauf, worin die Ablagerung des SRA der Waschmittelzusammensetzung in wäßriger Lösung in Abwesenheit der anderen Waschmittelbestandteile bestimmt wird, und (B) einem "SRA/anionisches Tensid"-Testlauf, worin der gleiche Typ und die gleiche Menge des in der Waschmittelzusammensetzung eingesetzten anionischen Tensidsystems in der wäßrigen Lösung mit dem SRA bei gleichem Gewichtsverhältnis des SRA zum anionischen Tensidsystem der Waschmittelzusammensetzung vereinigt wird, wobei die verminderte Abscheidung bei (B) im Vergleich zu (A) die Wechselwirkung mit anionischem Tensid anzeigt; und (II) ob die Waschmittelzusammensetzung eine das Schmutzabweisungsmittel verstärkende Menge an Polyhydroxyfettsäureamid enthält, kann durch den Vergleich der SRA- Abscheidung des SRA/anionisches Tensid-Testlaufes von (B) mit der Schmutzabweisungsmittel Abscheidung in (C) einem "SRA/anionisches Tensid/PFA-Testlauf" bestimmt werden, worin der gleiche Typ und die gleiche Menge an Polyhydroxyfettsäureamid der Waschmittelzusammensetzung mit dem Schmutzabweisungsmittel und dem anionischen Tensidsystem entsprechend dem "SRA/anionisches Tensid-Testlauf" vereinigt wird, wobei eine verbesserte Abscheidung des Schmutzabweisungsmittels im Testlauf (C) im Vergleich zum Testlauf (B) anzeigt, daß eine das Schmutzabweisungsmittel verstärkende Menge an Polyhydroxyfettsäureamid vorliegt. Zu den hier genannten Zwecken sollten die Tests bei Konzentrationen an anionischem Tensid in der wäßrigen Lösung durchgeführt werden, die oberhalb der kritischen Micellkonzentration (CMC) des anionischen Tensids in der wäßrigen Lösung des Testlaufs (A) und vorzugsweise oberhalb von etwa 100 ppm liegen. Die Konzentration an polymerem Schmutzabweisungsmittel sollte mindestens 15 ppm betragen. Ein Stoffmuster aus Polyestergewebe sollte als hydrophobe Faserquelle verwendet werden. Identische Stoffmuster werden in 35ºC warme, wäßrige Lösungen für die jeweiligen Testläufe während einer Zeitdauer von 12 Minuten eingetaucht und bewegt, dann entfernt und analysiert. Das Ausmaß der Ablagerung des polymeren Schmutzabweisungsmittels kann mittels Radiomarkieren des Schmutzabweisungsmittels vor der Behandlung und danach durch eine radiochemische Analyse gemäß den im Fachbereich bekannten Techniken bestimmt werden.
Alternativ zu der oben diskutierten radiochemischen Analyse-Methode kann die Abscheidung des Schmutzabweisungsmittels nacheinander in den obenstehenden Testläufen (d.h. den Testläufen A, B und C) durch die Bestimmung der Ultraviolettlicht(UV)-Absorption der Testlösungen gemäß den im Fachbereich bekannten Techniken bestimmt werden. Eine verminderte UV-Absorption in den Testlösungen nach der Entfernung des hydrophoben Fasermaterials entspricht einer erhöhten SRA-Abscheidung. Wie es für den Durchschnittsfachmann ersichtlich sein wird, sollte die UV- Analyse nicht bei Testlösungen angewandt werden, welche Typen und Mengen an Materialien enthalten, welche die UV-Absorption in ausgeprägtem Maße stören, wie hohe Mengen an Tensiden mit aromatischen Gruppen (z.B. Alkylbenzolsulfonate etc.).
Somit ist mit "eine das Schmutzabweisungsmittel verstärkende Menge" des Polyhydroxyfettsäureamids eine Menge des Tensids gemeint, welche die Abscheidung des Schmutzabweisungsmittels auf hydrophoben Fasern verstärkt, wie oben beschrieben, oder eine Menge, bei der eine verstärkte Fett/Öl-Reinigungsleistung für Gewebe erhalten werden kann, welche in der hier beschriebenen Waschmittelzusammensetzung im nächstfolgenden Reinigungsvorgang gewaschen werden.
Die benötigte Menge an Polyhydroxyfettsäureamid, um die Abscheidung zu verstärken, hängt von dem gewählten anionischen Tensid, der Menge des anionischen Tensids, des gewählten bestimmten Schmutzabweisungsmittels sowie des gewählten besonderen Polyhydroxyfettsäureamids ab. Im allgemeinen beinhalten die Zusammensetzungen etwa 0,01 bis etwa 10 Gew.-% des polymeren Schmutzabweisungsmittels, typischerweise etwa 0,1 bis etwa 5 %, und etwa 4 bis etwa 50 %, üblicher etwa 4 bis etwa 30 %, anionisches Tensid. Solche Zusammensetzungen enthalten mindestens 3 Gew.-% des Polyhydroxyfettsäureamids.
Die polymeren Schmutzabweisungsmittel, deren Leistungsfähigkeit durch Polyhydroxyfettsäureamid in Gegenwart von anionischem Tensid erhöht wird, schließen solche Schmutzabweisungsmittel mit: (a) einer oder mehreren nichtionischen, hydrophilen Komponenten, bestehend im wesentlichen aus (i) Polyoxyethylensegmenten mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 2, oder (ii) Oxypropylen- oder Polyoxypropylensegmenten mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 10, wobei das hydrophile Segment keine Oxypropyleneinheit beinhaltet, wenn es nicht an angrenzenden Resten an jedem Ende durch Etherbindungen gebunden ist, oder (iii) einer Mischung aus Oxyalkyleneinheiten, umfassend Oxyethylen und 1 bis etwa 30 Oxypropyleneinheiten, wobei die Mischung eine ausreichende Menge an Oxyethyleneinheiten enthält, so daß die hydrophile Komponente eine so große Hydrophilizität besitzt, um die Hydrophilizität von Oberflächen herkömmlicher synthetischer Polyesterfasern nach der Abscheidung des Schmutzabweisungsmittels auf jenen Oberflächen zu erhöhen, wobei solche hydrophilen Segmente vorzugsweise mindestens etwa 25% Oxyethyleneinheiten und stärker bevorzugt, insbesondere für solche Komponenten mit etwa 20 bis 30 Oxypropyleneinheiten, mindestens etwa 50% Oxyethyleneinheiten besitzen; oder (b) eine oder mehrere hydrophobe Komponenten, umfassend (i) C&sub3;-Oxyalkylenterephthalatsegmente, worin, wenn jene hydrophoben Komponenten ebenfalls Oxyethylenterephthalat beinhalten, das Verhältnis von Oxyethylenterephthalat:C&sub3;-Oxyalkylenterephthalat-Einheiten etwa 2:1 oder darunter beträgt, (ii) C&sub4;-C&sub6;-Alkylen- oder Oxy-C&sub4;-C&sub6;-Alkylensegmente oder Mischungen davon, (iii) Poly(vinylester)segmente, vorzugsweise Poly(vinylacetat), mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 2, oder (iv) C&sub1;-C&sub4;-Alkylether oder C&sub4;-Hydroxyalkylether-Substituenten oder Mischungen davon, wobei die Substituenten in Form von C&sub1;-C&sub4;-Alkylether- oder C&sub4;-Hydroxyalkylether-Cellulosederivate oder Mischungen davon vorliegen und solche Celluloselosederivate amphiphil sind, wobei sie einen ausreichenden Anteil an C&sub1;-C&sub4;-Alkylether- und/oder C&sub4;- Hydroxyalkylether-Einheiten aufweisen, um sich auf den Oberflächen von herkömmlichen synthetischen Polyesterfasern abzuscheiden und einen ausreichenden Anteil an Hydroxylen nach ihrer Haltung an den Oberflächen solcher synthetischen Fasern beibehalten, um die Hydrophilizität der Faseroberfläche zu erhöhen, oder eine Kombination von (a) und (b) ein.
Typischerweise besitzen die Polyoxyethylensegmente von (a) (i) einen Polymerisationsgrad von 2 bis etwa 200, obgleich höhere Grade angewandt werden können, vorzugsweise liegt er zwischen 3 und etwa 150, weiter bevorzugt von 6 bis etwa 100. Geeignete hydrophobe Oxy-C&sub4;-C&sub6;- Alkylensegmente schließen - sind jedoch nicht beschränkt auf - Entblockierungen von polymeren Schmutzabweisungsmitteln, wie MO&sub3;S(CH&sub2;)nOCH&sub2;CH&sub2;O-, ein, worin M Natrium und n eine ganze Zahl von 4 bis 6 ist, wie in dem am 26. Januar 1988 an Gosselink erteilten US-Patent 4 721 580 beschrieben.
Bei der vorliegenden Erfindung verwendbare polymere Schmutzabweisungsmittel schließen Cellulosederivate, wie Hydroxyethercellulosepolymere, Copolymerblöcke von Ethylenterephthalat oder Propylenterephthalat mit Polyethylenoxid oder Polypropylenoxidterephthalat oder dergleichen ein.
Cellulosederivate, die als Schmutzabweisungsmittel fungieren, sind im Handel erhältlich und schließen Hydroxyether von Cellulose, wie Methocel (Dow) ein.
Cellulose-Schmutzabweisungsmittel, die hier verwendet werden können, schließen auch jene ein, die von der aus C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- und C&sub4;-Hydroxyalkylcellulose, wie Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Hydroxybutylmethylcellulose, bestehenden Gruppe gewählt sind. Eine Vielzahl von als Schmutzfreisetzungspolymeren verwendbare Cellulosederivate sind in den am 28. Dezember 1976 an Nicol et al. erteilten US-Patent 4 000 093 beschrieben.
Durch hydrophobe Poly(vinylester)segmente gekennzeichnete Schmutzabweisungsmittel schließen Pfropfcopolymere von Poly(vinylester), z.B C&sub1;-C&sub6;-Vinylester, vorzugsweise auf Polyalkylenoxid-Grundgerüste, wie Polyethylenoxid-Grundgerüste, gepfropftes Poly(vinylacetat), ein. Solche Materialien sind im Fachbereich bekannt und in der Europäischen Patentanmeldung 0 219 048, am 22. April 1987 von Kud et al. veröffentlicht, beschrieben. Geeignete im Handel erhältliche Schmutzabweisungsmittel dieser Art schließen das Material vom Typ Sokalan , z.B. Sokalan HP-22, verfügbar von der BASF (Westdeutschland) ein.
Ein Typ an bevorzugtem Schmutzabweisungsmittel ist ein Copolymer mit statistisch verteilten Blöcken von Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid(PEO)terephthalat. Genauer gesagt, bestehen diese Polymeren aus sich wiederholenden Einheiten von Ethylenterephthalat und PEO- Terephthalat in einem Molverhältnis der Ethylenterephthalateinheiten zu den PEO-Terephthalateinheiten von etwa 25:75 bis etwa 35:65, wobei die PEO-Terephthalateinheiten Polyethylenoxid mit Molekulargewichten von etwa 300 bis etwa 2000 enthalten. Das Molekulargewicht dieser polymeren Schmutzabweisungsmittel liegt im Bereich von etwa 25.000 bis etwa 55.000; siehe das am 25. Mai 1976 an Hays erteilte US-Patent 3 959 230. Siehe ebenfalls das an Basadur am 8. Juli 1975 erteilte US-Patent 3 893 929, welches ähnliche Copolymere beschreibt.
Ein anderes bevorzugtes polymeres Schmutzabweisungsmittel ist ein Polyester mit sich wiederholenden Einheiten aus Ethylenterephthalateinheiten, der 10 bis 15 Gew.-% Ethylenterephthalateinheiten zusammen mit 90 bis 80 Gew.-% Polyoxyethylenterephthalateinheiten, abgeleitet von einem Polyoxyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300 bis 5.000 enthält, wobei das Molverhältnis der Ethylenterephthalateinheiten zu den Polyoxyethylenterephthalateinheiten der polymeren Verbindung zwischen 2:1 und 6:1 liegt. Beispiele dieses Polymeren schließen das im Handel erhältliche Material Zelcon 5126 (von Dupont) und Milease T (von ICI) ein. Diese Polymere und Verfahren zu deren Herstellung sind ausführlicher in dem am 27. Oktober 1987 an Gosselink erteilten US-Patent 4 702 857 beschrieben.
Ein weiteres bevorzugtes polymeres Schmutzabweisungsmittel ist ein sulfoniertes Produkt eines im wesentlichen linearen Esteroligomeren, bestehend aus einem oligomeren Grundgerüst aus sich wiederholenden Terephthaloyl- und Oxyalkylenoxyeinheiten und am Grundgerüst kovalent gebundenen terminalen Resten, wobei das Schmutzabweisungsmittel von Allylalkoholethoxylat, Dimethylterephthalat und 1,2-Propylendiol abgeleitet ist, wobei die terminalen Reste jedes Oligomeren nach der Sulfonierung im Durchschnitt insgesamt etwa 1 bis etwa 4 Sulfonatgruppen besitzen. Diese Schmutzabweisungsmittel sind vollständig in dem am 6. November 1990 an J.J. Scheibel und E.P. Gosselink erteilten US-Patent 4 968 451, US-Seriennr. 07/474 709, eingereicht am 29. Januar 1990, beschrieben.
Andere geeignete polymere Schmutzabweisungsmittel schließen die 1,2-Propylenterephthalat- Polyoxyethylenterephthalat-Polyester mit Ethyl- oder Methyl-"Kappe" des am 8. Dezember 1987 an Gosselink et al. erteilten US-Patentes 4 711 730, die oligomeren Ester mit anionischer Endkappe des am 26. Januar 1988 an Gosselink erteilten US-Patentes 4 721 580, worin die anionische Endkappen von Polyethylenglykol (PEG) abgeleitete Sulfopolyethoxygruppen umfassen, und die oligomeren Blockpolyesterverbindungen des am 27. Oktober 1987 an Gosselink erteilten US- Patentes 4 702 857, welche Polyethoxy-Endkappen der Formel X-(OCH&sub2;CH&sub2;)n-, worin n 12 bis etwa etwa 43 ist, und X ein C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, oder bevozugterweise Methyl, bedeutet, ein.
Zusätzliche polymere Schmutzabweisungsmittel schließen die Schmutzabweisungsmittel des am 31. Oktober 1989 an Maldonado et al. erteilten US-Patents 4 877 896 ein, welches Terephthlatestern mit anionischer Endkappe, insbesondere Sulfoaroyl-Endkappe, beschreibt. Die Terephthalatester enthalten unsymmetrisch substituierte Oxy-1,2-alkylenoxyeinheiten. Unter den Schmutzfreisetzungspolymeren des US-Patentes 4 877 896 sind innerhalb des Umfangs der oben beschriebenen hydrophoben Komponenten (b)(1) Materialien mit hydrophilen Polyoxyethylenkomponenten oder sich wiederholenden C&sub3;-Oxyalkylenterephthalat(Propylenterephthalat)-Einheiten eingeschlossen. Es sind die polymeren Schmutzabweisungsmittel, welche entweder durch eines oder beide dieser Kriterien gekennzeichnet sind, welche einen besonderen Nutzen aus der Einbringung der hier beschriebenen Polyhydroxyfettsäureamide in Gegenwart der anionischen Tenside ziehen.
Wenn eingesetzt, machen die Schmutzabweisungsmittel im allgemeinen etwa 0,01 bis etwa 10,0 Gew.-% der hier beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen aus, typischerweise etwa 0,1% bis etwa 5%, vorzugsweise etwa 0,2% bis etwa 3,0%.

Chelatisierungsmittel

Die hierin beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen können ebenfalls eines oder mehrere Eisen- und Mangan-chelatisierende Mittel als ein Builderzusatzmaterial enthalten. Solche Chelatisierungsmittel können aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Aminocarboxylaten, Aminophosphonaten, polyfunktionell substituierten, aromatischen Chelatisierungsmitteln und Mischungen davon, wie sie alle hierin beschrieben sind, besteht. Ohne daß man an eine Theorie gebunden sein möchte, wird angenomnnen, daß der Nutzen dieser Materialien teilweise auf ihre außergewöhnliche Fähigkeit zurückzuführen ist, Eisen- und Manganionen durch Bildung von löslichen Chelaten aus Waschlösungen zu entfernen.
Als optionale Chelatisierungsmittel bei den Zusammensetzungen der Erfindung anwendbare Aminocarboxylate können eine oder mehrere, vorzugsweise mindestens zwei, Einheiten folgender Struktur besitzen:
worin M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium (z.B. Ethanolamin) ist, und x 1 bis etwa 3, vorzugsweise 1 ist. Vorzugsweise enthalten diese Aminocarboxylate keine Alkyl- oder Alkenylgruppen mit mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome. Einsetzbare Amincarboxylate schließen Ethylendiamintetraacetate, N-Hydroxyethylethylendiamintriacetate, Nitriloriacetate, Ethylendiamintetrapropionate, Triethylentetraaminhexaacetate, Diethylentriminpentaacetate und Ethanoldiglycine, Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze davon und Mischungen davon ein.
Aminophosphonate sind ebenfalls zur Verwendung als Chelatisierungsmittel bei den Zusammensetzungen der Erfindung geeignet, wenn zumindest niedrige Mengen an Gesamtphosphor in den Waschmittelzusammensetzungen erlaubt sind. Verbindungen mit einer oder mehreren, vorzugsweise mindestens zwei Einheiten der Substruktur
worin M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium ist und x 1 bis etwa 3, vorzugsweise 1 ist, sind brauchbar und schließen Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonate), Nitrilotris(methylenphosphonate) und Diethylentriaminpentakis(methylenphosphonate) ein. Vorzugsweise enthalten diese Aminophosphonate keine Alkyl- oder Alkenylgruppen mit mehr als etwa 6 Kohlenstoffatomen. Alkylengruppen können an Substrukturen teilhaben.
Polyfunktionell substituierte, aromatische Chelatisierungsmittel sind ebenfalls bei den hierin beschriebenen Zusammensetzungen anwendbar. Diese Materialien können Verbindungen mit der allgemeinen Formel
umfassen, worin mindestens ein R -SO&sub3;H oder -COOH oder lösliche Salze davon und Mischungen davon ist. Das am 21. Mai 1974 an Connor et al. erteilte US-Patent 3 812 044 beschreibt polyfunktionell substituierte, aromatische Chelatisierungs- und Sequestrierungsmittel. Bevorzugte Verbindungen dieses Typs in Säureform sind Dihydroxydisulfobenzole, wie 1,2-Dihydroxy-3,5- disulfobenzol. Alkalische Waschmittelzusammensetzungen können ebenfalls diese Materialien in Form von Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammonium(z.B. Mono- oder Triethanolamin)salzen enthalten.
Falls eingesetzt, machen diese Chelatisierungsmittel im allgemeinen etwa 0,1 is etwa 10 Gew.-% der hierin beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen aus. Stärker bevorzugt machen Chelatisierungsmittel etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gew.-% solcher Zusammensetzungen aus.

Erdschmutzentfernungsmittel/Mittel gegen erneute Ablagerung

Die Zusammensetzungen der vorliegenen Erfindung können wahlweise ebenfalls wasserlösliche, ethoxylierte Amine mit Eigenschaften zur Tonschmutzentfernung bzw. Erdschmutzentfernungsmittel und gegen erneute Ablagerung enthalten. Granuläre Waschmittelzusammensetzungen, welche diese Verbindungen enthalten, enthalten typischerweise etwa 0,01 bis etwa 10,0 Gew.-% der wasserlöslichen ethoxylierten Amine; flüssige Waschmittelzusammensetzungen enthalten typischerweise etwa 0,01% bis etwa 5%. Diese Verbindungen werden bevorzugterweise aus der Gruppe ausgewählt, welche aus folgendem besteht:

(1) ethoxylierten Monoaminen der Formel:

(X-L-)-N-(R²)&sub2;
(2) ethoxylierten Diaminen der Formel:
(3) ethoxylierten Polyaminen der Formel:
Aminpolymeren mit der allgemeinen Formel:
und
(5) Mischungen davon; worin A¹
oder -O- ist; worin R H oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkyl ist; R¹ C&sub2;-C&sub1;&sub2;-Alkylen-, -Hydroxyalkylen, -Alkenylen, -Arylen oder -Alkarylen oder ein C&sub2;-C&sub3;-Oxyalkylenrest mit 2 bis etwa 20 Oxyalkyleneinheiten bedeutet, vorausgesetzt, daß sich keine O-N-Bindungen bilden; jedes R² C&sub1;-C&sub4;- oder -Hydroxyalkyl ist, der Rest -L-X oder zwei R²-Reste zusammen den Rest -(CH&sub2;)r, -A²-(CH&sub2;)s-, worin A² -O- oder -CH&sub2;- ist, r 1 oder 2 ist, s 1 oder 2 ist, und r + s 3 oder 4 beträgt, bilden; X eine nichtionische Gruppe, eine anionische Gruppe oder eine Mischung davon ist; R³ eine substituierte C&sub3;-C&sub1;&sub2;-Alkyl-, -Hydroxyalkyl-, -Alkenyl-, -Aryl- oder -Alkarylgruppe mit Substitutionsstellen bedeutet; R&sup4; C&sub1;-C&sub1;&sub2;-Alkylen-, -Hydroxyalkylen, -Alkenylen, -Arylen oder -Alkarylen oder ein C&sub2;-C&sub3;-Oxyalkylenrest mit 2 bis etwa 20 Oxyalkyleneinheiten, vorausgesetzt, daß sich keine O-O- oder O-N-Bindungen bilden, ist; L eine hydrophile Kette ist, welche den Polyoxyalkylenrest -[(R&sup5;O)m(CH&sub2;CH&sub2;O)n]-, worin R&sup5; ein C&sub3;-C&sub4;-Alkylen oder -Hydroxyalkylen ist und m und n Zahlen dergestalt sind, daß der Rest -(CH&sub2;CH&sub2;O)n- mindestens etwa 50 Gew.-% des Polyoxyalkylenrestes ausmacht, enthält; für jene Monamine ist m 0 bis etwa 4 und n mindestens etwa 12; für jene Diamine ist m 0 bis etwa 3 und n mindestens etwa 6, wenn R¹ C&sub2;- C&sub3;-Alkylen, -Hydroxyalkylen oder -Alkenylen ist, und mindestens 3, wenn R¹ nicht C&sub2;-C&sub3;- Alkylen, -Hydroxyalkylen oder -Alkenylen ist; für jene Polyamine und Aminpolymere ist m 0 bis etwa 10 und n mindestens etwa 3; p ist 3 bis 8; q ist 1 oder 0; t ist 1 oder 0, vorausgesetzt, daß t 1, wenn q 1 ist; w ist 1 oder 0; x + y + z ist mindestens 2; und y + z ist mindestens 2. Das am meisten bevorzugte Schmutzabweisungsmittel und Mittel gegen erneute Abscheidung ist ethoxyliertes Tetraethylenpentamin. Beispielhafte ethoxylierte Amine sind weiterführend in dem am 1. Juli 1986 an VanderMeer beschriebenen US-Patent 4 597 898 beschrieben. Eine andere Gruppe bevorzugter Erdschmutzentfernungsmittel/Mittel gegen erneute Ablagerung sind die in der Europäischen Patentanmeldung Nr. 111 965, Oh und Gosselink, veröffentlicht am 27. Juni 1984, beschriebenen kationischen Verbindungen. Andere Erdschmutzentfernungsmittel/Mittel gegen erneute Ablagerung, welche verwendet werden können, schließen die ethoxylierten Aminpolymere ein, welche in der Europäischen Patentanmeldung 111 984, Gosselink, veröffentlicht am 27. Juni 1984, beschrieben sind; die in der Europäischen Patentanmeldung 112 592, Gosselink, veröffentlicht am 4. Juli 1984, beschriebenen zwitterionischen Polymere; und die in dem am 22. Oktober 1985 an Connor erteilten US-Patent 4 548 744 beschriebenen Aminoxide ein.
Andere Erdschmutzentfernungsmittel und/oder Mittel gegen erneute Ablagerung, die im Fachbereich bekannt sind, können ebenfalls in den hier beschriebenen Zusammensetzungen angewandt werden. Ein anderer Typ an einem bevorzugten Mittel gegen erneute Ablagerung schließt die Carboxymethylcellulose (CMC)-Materialien ein. Diese Materialien sind im Fachbereich gut bekannt.

Polymere Dispergierungsmittel

Polymere Dispersionsmittel können vorteilhafterweise in den hier beschriebenen Zusammensetzungen verwendet werden. Diese Materialien können die Regulierung der Calcium- und Magnesiumhärte unterstützen. Geeignete polymere Dispersionsmittel schließen polymere Polycarboxylate und Polyethylenglykol ein, obgleich andere im Fachbereich bekannte ebenfalls verwendet werden können.
Die Polycarboxylatmaterialien, welche als polymeres Dispersionsmittel hierin angewandt werden können, sind Polymere oder Copolymere, welche mindestens etwa 60 Gew.-% an Segmenten mit der allgemeinen Formel
enthalten, worin X, Y und Z jeweils aus der aus Wasserstoff, Methyl, Carboxy, Carboxymethyl, Hydroxy und Hydroxymethyl bestehenden Gruppe; einem salzbildenden Kation gewählt werden und n zwischen etwa 30 und etwa 400 liegt. Vorzugsweise ist X Wasserstoff oder Hydroxy, Y Wasserstoff oder Carboxy, Z Wasserstoff und M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammoniak oder substituiertes Ammonium.
Polymere Carboxylatmaterialien diesen Typs können hergestellt werden, indem geeignete ungesättigte Monomere, vorzugsweise in ihrer Säureform, polymerisiert oder copolymerisiert werden. Ungesättigte monomere Säuren, welche unter Bildung geeigneter polymerer Polycarboxylate polymerisiert werden können, einschließlich Acrylsäure, Maleinsäure (oder Maleinsäureanhydrid), Fumarsäure, Itaconsäure, Aconitsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure und Methylenmalonsäure. Die Gegenwart von monomeren Segmenten, keine Carboxylatreste enthaltend, wie Vinylmethylether, Styrol, Ethylen etc., in den hier beschriebenen polymeren Carboxylaten, ist geeignet, vorausgesetzt, daß solche Segmente nicht mehr als etwa 40 Gew.-% ausmachen.
Besonderes geeignete polymere Carboxylate können von Acrylsäure abgeleitet werden. Solche Polymere auf Acrylsäurebasis, welche hierin anwendbar sind, sind wasserlösliche Salze von polymerer Acrylsäure. Das mittlere Molekulargewicht von solchen Polymeren in Säurefom liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 2.000 bis 10.000, weiter bevorzugt von etwa 4.000 bis 7.000 und weiter bevorzugt von etwa 4.000 bis 5.000. Wasserlösliche Salze von solchen Acrylsäurepolymeren können z.B. die Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze einschließen. Lösliche Polymere diesen Typs sind bekannte Materialien. Die Verwendung von Polyacrylaten diesen Typs in Waschmittelzusammensetzungen ist z.B. in dem am 7. März 1967 an Diehl erteilten US-Patent Nr. 3 308 067 beschrieben worden.
Copolymere auf Acryl/Maleinsäure-Basis können ebenfalls als eine bevorzugte Komponente des Dispergiermittels/Mittel gegen erneute Ablagerung verwendet werden. Solche Materialien schließen die wasserlöslichen Salze von Copolymeren der Acrylsäure und Maleinsäure ein. Das mittlere Molekulargewicht solcher Polymeren in Säureform liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 2.000 bis 100.000, weiter bevorzugt im Bereich von etwa 5.000 bis 75.000, am meisten bevorzugt von etwa 7.000 bis 65.000. Das Verhältnis von Acylat- zu Maleatsegmenten in solchen Copolymeren liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 30:1 zu etwa 1:1, weiter bevorzugt von etwa 10:1 bis 2:1. Wasserlösliche Salze von solchen Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymeren können z.B. die Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze einschließen. Lösliche Acrylat/Maleat-Copolymere diesen Typs sind bekannte Materialien, welche in der Europäischen Patentanmeldung Nr. 66915, veröffentlich am 15. Dezember 1982, beschrieben sind.
Ein weiteres polymeres Material, welches eingebracht sein kann, ist Polyethylenglykol (PEG). PEG kann die Wirkung eines Dispergiermittels zeigen sowie als ein Tonschmutzentfernungsmittel/Mittel gegen erneute Ablagerung wirken. Typische Molekulargewichte liegen für diese Zwekke im Bereich von etwa 500 bis etwa 100.000, vorzugsweise von etwa 1.000 bis etwa 50.000, weiter bevorzugt von etwa 1.500 bis etwa 10.000.

Aufheller

Jedwede optische Aufheller oder andere im Fachbereich bekannte Aufheller oder Weißmittel können in die hier beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen eingebracht werden.
Die Wahl des Aufhellers zur Verwendung in den Waschmittelzusammensetzungen hängt von einer Anzahl von Faktoren ab, wie dem Waschmitteltyp, der Natur der anderen in der Waschmittelzusammensetzung vorliegenden Komponente, der Temperatur des Waschwassers, dem Bewegungsausmaß und dem Verhältnis des gewaschenen Materials zur Trommelgröße.
Die Aufhellerauswahl hängt ebenfalls von dem zu reinigenden Materialtyp, z.B. Baumwolle, synthetische Stoffe, etc. ab. Da die meisten Wäschewaschmittelprodukte eingesetzt werden, um eine Vielzahl von Gewebe zu reinigen, sollten die Waschmittelzusammensetzungen eine Mischung von Aufhellern enthalten, welche für eine Vielzahl von Geweben wirksam ist. Es ist natürlich notwendig, daß die einzelnen Komponenten einer solchen Aufhellermischung miteinander kompatibel sind.
Eine Vielzahl von den bei der vorliegenden Erfindung brauchbaren optischen Aufhellern sind im Handel erhältlich und werden vom Fachman im Fachbereich erkannt werden. Im Handel erhältliche optische Aufheller, welche bei der vorliegenden Erfindung nützlich sein könnten, können in Untergruppen eingeteilt werden, welche Derivate von Stilben, Pyrazolin, Cumarin, Carbonsäure, Methincyanine, Dibenzothiphen-5,5-dioxid, Azolene, Heterocyclen mit 6-gliedrigen Ringen und andere verschiedentliche Mittel einschließen, jedoch nicht notwendigerweise darauf beschränkt sind. Beispiele von solchen Aufhellern sind in "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, veröffentlicht von John Wiley & Sons, New York (1982) beschrieben.
Stilbenderivate, welche bei der vorliegenden Erfindung brauchbar sein könnten, schließen Derivate von Bis(triazinyl)aminostilben; Bisacylaminoderivate von Stilben; Triazolderivate von Stilben; Oxadiazolderivate von Stilben; Oxadiazolderivate von Stilben; Oxazolderivate von Stilben; und Styrylderivate von Stilben ein, sind jedoch nicht notwendigerweise darauf beschränkt.
Einige Derivate von Bis(triazinyl)aminostilben, welche bei der vorliegenden Erfindung anwendbar sein können, können aus 4,4'-Diaminstilben-2,2'-disulfonsäure hergestellt werden.
Cumarinderivate, welche bei der vorliegenden Erfindung anwendbar sein können, schließen Derivate ein, welche in der 3-Position, in der 7-Position und in der 3- und 7-Position substituiert sind, sind jedoch nicht notwendigerweise darauf beschränkt.
In der vorliegenden Erfindung als optische Aufheller brauchbare Carbonsäurederivate schließen Fumarsäurederivate; Benzoesäurederivate; p-Phenylen-bis-acrylsäurederivate; Naphthalindicarbonsäurederivate; heterocyclische Säurederivate und Zimtsäurederivate ein, sind jedoch nicht notwendigerweise darauf beschränkt.
In der vorliegenden Erfindung als optische Aufheller brauchbare Zimtsäurederivate können ferner in Gruppen unterteilt werden, welche Zimtsäurederivate, Styrylazole, Styrylbenzofurane, Styryloxadiazole, Styryltriazole und Styrylpolyphenyle, wie sie auf Seite 77 der Druckschrift von Zahradnik beschrieben sind, ein, sind jedoch nicht notwendigerweise darauf beschränkt.
Die Styrylazole können weitergehend in Styrylbenzoxazole, Styrylimidazole und Styrylthiazole, wie auf Seite 78 der Druckschrift von Zahradnik beschrieben, unterteilt werden. Es versteht sich, daß diese drei angegebenen Unterklassen nicht notwendigerweise eine endgültige Liste von Untergruppen, in die Styrylazole unterteilt werden können, wiederspiegeln.
Eine andere Klasse von optischen Aufhellern, welche bei der vorliegenden Erfindung brauchbar sein könnten, sind die Derivate von Dibenzothiophen-5,5-dioxid, beschrieben auf Seite 741-749 von The Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Band 3, Seite 737-750 (John Wiley & Son, Inc. 1962), und sie schließen 3,7-Diaminodibenzothiophen-2,8-disulfonsäure-5,5-dioxid ein.
Zusätzlich zu den bereits beschriebenen Aufhellern können verschiedentliche Mittel ebenfalls als Aufheller nützlich sein. Beispiele solcher verschiedentlicher Mittel sind auf den Seiten 93-95 der Druckschrift von Zahradnik beschrieben und schließen 1-Hydroxy-3,6,8-pyrentrisulfonsäure; 2,4- Dimethoxy-1,3,5-triazin-6-yl-pyren; 4,5-Diphenylimidazolondisulfonsäure und Derivate von Pyrazolinchinolin ein.
Andere Beispiele von optischen Aufhellern, welche bei der vorliegenden Erfindung nützlich sein könnten, sind jene, in dem am 13. Dezember 1988 an Wixon erteilten US-Patent 4 790 856 angegebenen. Diese Aufheller schließen die Aufhellerreihe Phorwhite aus Verona ein. Andere in dieser Druckschrift beschriebene Aufheller schließen folgende ein: Tinopal UNPA Tinopal CBS und Tinopal 5BM, verfügbar von Ciba-Geigy; Arctic WhiteCC und Arctic White CWD, verfügbar von Hilton-Davis in Italien; die 2-(4-Styrylphenyl)-2H-naphthol[1,2-d]triazole; 4,4'-Bis-(1,2,3- triazol-2-yl)-stilbene; 4,4'-Bis(styryl)bisphenyle und die y-Aminocumarine. Spezifische Beispiele dieser Aufheller schließen 4-Methyl-7-diethylaminocumarin; 1,2-Bis(benzimidazol-2-yl)ethylen; 1,3-Diphenylphrazoline; 2,5-Bis-(benzoxazol-2-yl)thiophen; 2-Styrylnaphth-[1,2-d]oxazol und 2- (Stilben-4-yl)-2H-naphtho-[1,2-d]triazol ein.
Andere optische Aufheller, welche bei der vorliegenden Erfindung brauchbar sein könnten, schließen jene in dem am 29. Februar 1972 an Hamilton erteilten US-Patent 3 646 015 beschriebenen ein.
Eine andere Gruppe von optischen Aufhellern, welche bei der vorliegenden Erfindung brauchbar sein kann, schließt Azole ein, welche Derivate von 5-gliedrigen Heterocyclen sind. Diese können weiter in Monoazole und Bisazole eingeteilt werden. Beispiele von Monoazolen und Bisazolen sind in der Druckschrift von Kirk-Othmer beschrieben.
Beispiele von Bisazolen, welche bei der vorliegenden Erfindung brauchbar sein könnten, sind in der Kirk-Othmer-Druckschirft beschrieben.
Eine andere Klasse von Aufhellern, welche be der vorliegenden Erfindung brauchbar sein kann, sind die Derivate von in der Druckschrift von Kirk-Othmer beschriebenen 6-gliedrigen Heterocyclen. Beispiele solcher Verbindungen schließen von Pyrazin abgeleitete Aufheller und von 4-Aminonaphthalamid abgeleitete Aufheller ein.

Andere Bestandteile

Eine große Vielzahl anderer bei Waschmittelzusammensetzungen brauchbarer Bestandteile können in den hier beschriebenen Zusammensetzungen eingeschlossen werden, einschließlich anderer aktiver Bestandteile, Träger, Hydrotrope, Verarbeitungshilfsstoffe, Farbstoffe oder Pigmente, Lösungsmittel für flüssige Formulierungen etc.
Flüssige Waschmittelzusammensetzungen können Wasser oder andere Lösungsmittel als Träger enthalten, Primäre oder sekundäre Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht, durch Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol beispielhaft veranschaulicht, sind geeignet. Einwertige Alkohole sind für die Solubilisierung von Tensid bevorzugt, jedoch können auch Polyole, wie jene mit 2 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis etwa 6 Hydroxygruppen (z.B. Propylenglykol, Ethylenglykol, Glycerin und 1,2-Propandiol) ebenfalls verwendet werden.
Die hier beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen werden bevorzugterweise so formuliert, daß während der Anwendung in wäßrigen Reinigungsschritten das Waschwasser einen pH zwischen etwa 6,5 und etwa 11, vorzugsweise zwischen etwa 7,5 und etwa 10,5 besitzen wird. Flüssige Produktformulierungen besitzen bevorzugterweise einen pH zwischen etwa 7,5 und etwa 9,5, weiter bevorzugt zwischen etwa 7,5 und 9,0. Techniken zur Regulierung des pH-Wertes sind im Fachbereich bekannt und schließen die Verwendung von Puffern, Alkali, Säuren etc. ein.
Die Erfindung stellt ferner ein Verfahren zur Reinigung von Substraten, wie Fasern, Gewebe, harten Oberflächen etc, bereit, indem das Substrat mit einer Waschmittelzusammensetzung, die das Alkylbenzolsulfonat-Tensid und die hier beschriebenen Polyhydroxyfettsäureamide umfaßt, in Gegenwart von Wasser oder wassermischbarem Lösungsmittel (z.B. primären und sekundären Alkoholen) in Kontakt gebracht wird, wobei das Gewichtsverhältnis des Alkylbenzolsulfonats zum Polyhydroxyfettsäureamid zwischen etwa 1:10 bis etwa 10:1 liegt. Eine Bewegung wird vorzugsweise vorgesehen, um die Reinigung zu verbessern. Geeignete Vorrichtungen zur Bereitstellung von einer Bewegung schließen das Reiben mit der Hand, vorzugsweise mit Hilfe einer Bürste oder einer anderen Reinigungsvorrichtung, einer automatischen Wäschewaschmaschine, einer automatischen Geschirrspülmaschine etc. ein.
Bei den obenstehenden Verfahren können die stärker bevorzugte Tensid:Gewichtsverhältnisse, wie hierin beschrieben, sowie der Einsatz von Schaumunterdrückern, die bevorzugten oder andere Hilfstenside und andere Waschmittelhilfsstoffe verwendet werden.

Versuchsdurchführung

Diese Prozedur veranschaulicht beispielhaft ein Verfahren zur Herstellung eines N-Methyl-1- desoxyglucityllauramid-Tensids für die hier beschriebene Verwendung. Obgleich ein erfahrener Chemiker die Konfiguration der Gerätschaft verändern kann, ist eine hier in geeigneter Weise verwendbare Gerätschaft ein 3 Liter großer Vierhals-Kolben, der mit einem Motor getriebenen Paddelrührer und mit einem Thermometer mit einer zur Kontaktierung des Reaktionsmediums ausreichenden Länge ausgestattet ist. In die anderen 2 Hälse des Kolbens sind eine Stickstoffspülung und ein weiter Seitenarm (Vorsicht: ein weiter Seitenarm ist für den Fall einer sehr schnellen Methanolentwicklung wichtig) eingeführt, welcher mit einem effizienten Sammelkühler und einem Vakuumauslaß in Verbindung steht. Letzterer ist mit einer Stickstoffspülung und einer Vakuumanzeige und dann mit einer Wasserstrahlpumpe und einer Kühlfalle verbunden. Ein 500- Watt-Heizmantel mit einem Regeltransformator zur Temperaturregulierung ("Variac") der zur Aufheizung der Reaktion verwendet wird, wird so auf einen "Laborboy" gestellt, daß er leicht angehoben oder abgesenkt werden kann, um so zusätzlich die Temperatur der Reaktion zu regulieren. N-Methylglucamin (195 g, 1,0 Mol, Aldrich, M4700-0) und Methyllaurat (Procter & Gamble CE 1270, 220,9 g, 1,0 Mol) werden in einen Kolben gegeben. Die Fest/Flüssig-Mischung wird unter Rühren und einer Stickstoffspülung erhitzt, um eine Schmelze zu erhalten (etwa 25 Minuten). Nachdem die Schmelze eine Temperatur von 145ºC erreicht hatte, wurde ein Katalysator (wasserfreies pulvriges Natriumcarbonat, 10,5 g, 0,1 Mol, J.T. Baker) hinzugesetzt. Die Stickstoffspülung wurde zurückgedreht, und die Wasserstrahlpumpe und die Stickstoffentlüftung wurden so eingestellt, daß ein Vakuum von 5 Inches (5/31 atm) Hg entstand. Von nun an wurde die Reaktionstemperatur bei 150ºC gehalten, indem der Variac eingestellt und/oder der Mantel angehoben oder abgesenkt wurden.
Innerhalb von 7 Minuten traten erste Methanolbläschen am Miniskus der Reaktionsmischung auf. Eine kräftige Reaktion folgte bald danach. Methanol wurde abdestilliert, bis seine Rate abnahm. Das Vakuum wurde eingestellt, so daß es etwa 10 Inch Hg (10/31 atm) betrug. Das Vakuum wurde etwa wie folgt erhöht (in Inches Hg bei Minuten): 10 bei 3, 20 bei 7, 25 bei 10. 11 Minuten nach dem Beginn der Methanolentwicklung wurden das Erhitzen und Rühren abgebrochen, zusammenfallend mit einer geringen Schaumentwicklung. Das Produkt wurde gekühlt und verfestigt.
Die folgenden Bespiele sind als beispielhafte Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung anzusehen und sollen nicht notwendigerweise beschränken oder anderweitig den Umfang der Erfindung einschränken, wobei der Umfang durch die nachfolgenden Ansprüche bestimmt wird.

Beispiele 1-6

Diese Beispiele zeigen granuläre. Alkylbenzolsulfonat- und Polyhydroxyfettsäuremide enthaltende Zusammensetzungen, für Waschtemperaturen über etwa 50ºC. Basiskörnchen lineares C&sub1;&sub2;-Alkylbenzolsulfonat N-Methyl-N-1-desoxyglucityllauramid C&sub1;&sub6;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylsulfat Zeolith Polyacrylat(4500 MG) Natriumcarbonat Wasser und Verschiedenes Zumischung und Aufsprühung N-Methyl-N-1-desoxyglucitylcocoamid N-Methyl-N-1-desoxyglucityltalgfettsäureamid Verschiedenes (Füllstoffsalze, Aufheller, Enzyme, Puffer, Zeolith oder andere Builder etc.)
Die Beispiele 1-3 zeigen granülare Standarddichte-Vollwaschmittelzusammensetzungen für Waschtemperaturen von bevorzugterweise etwa 50ºC bis 95ºC, bei Konzentrationen von etwa 8000 ppm auf Waschwasser-Gewichtsbasis. Die Zusammensetzungen werden hergestellt, indem eine Aufschlämmung der Bestandteile des Basiskörnchens bis zu einer Feuchtigkeit von etwa 10 bis 13 % sprühgetrocknet wird, die zusätzlichen trockenen, pulvrigen Bestandteile hinzugemischt werden, wie Bleichmittel, Aktivatoren und andere Hilfsstoffe, und Flüssigkeiten, wie Parfum, nichtionische Stoffe oder Schaumunterdrückerfluide, aufgesprüht werden. Basiskörnchen C&sub1;&sub6;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylsulfat Lineares C&sub1;&sub2;-Alkylbenzolsulfonat C&sub1;&sub6;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylethoxylat (11 Mol) Zeolith Acrylat/Maleat-Copolymer (60000 MG) Wasser und Verschiedenes Zumischung N-Methyl-N-1-desoxyglucitylcocoamid N-Methyl-N-1-desoxyglucityl-Talgfettsäureamid Natriumcitrat Natriumcarbonat Natriumsilicat (1,6r) Verschiedenes (Füllstoffsalze, Aufheller, Enzym, Puffer, Zeolith oder andere Builder etc.) Aufsprühung Parfum Siliconfluid
Die Zusammensetzungen der Beispiele 4-6 werden vorzugsweise bei Konzentrationen von etwa 6000 ppm, Waschwassergewichtsbasis, bei einer Temperatur von etwa 50ºC bis 95ºC verwendet. Diese Zusammensetzungen werden hergestellt, indem Bestandteile des Basiskörnchens bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 9 % sprühgetrocknet wurden. Die restlichen trockenen Bestandteile werden vermischt hinzugesetzt, gefolgt von der Zugabe der flüssigen Bestandteile durch Aufsprühung.

Beispiele 7-9

Die Beispiele zeigen flüssige, Polyhydroxyfettsäureamid und Alkylbenzolsulfonate enthaltende Vollwaschmittelzusammensetzungen. Basiskörnchen Lineares C&sub1;&sub2;-Alkylbenzolsulfonat C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylsulfat C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Alkylethoxylat (7 Mol) N-Methyl-N-1-desoxyglucitylcocoamid N-Methyl-N-1-desoxyglucityloleamid Ölsäure Zitronensäure Dodecenylbernsteinsäure Siliconöl Verschiedenes (Lösungsmittel, Enzyme, Aufheller, Stabilisatoren, Puffer etc.) Wasser
Die Beispiele 7-9 werden hergestellt, indem nichtwäßrige Lösungsmittel, wäßrige Tensidpasten oder -Lösungen, geschmolzene Fettsäuren, wäßrige Lösungen von Polycarboxylatbuildern und anderen Salzen, wäßriges ethoxyliertes Tetraethylenpentamin, Puffermittel, Kaustika und als Rest Wasser vereinigt werden. Der pH wird entweder unter Verwendung einer wäßrigen Zitronensäurelösung oder einer Natriumhydroxidlösung auf einen Wert von etwa 8,5 eingestellt. Nach der pH-Einstellung werden die letzten Bestandteile, wie Schmutzabweisungsmittel, Enzyme, Färbemittel und Parfum hinzugesetzt, und die Mischung wird solange geführt, bis eine einzelne Phase erhalten wurde.

Beispiel 10

Ein alternatives Verfahren zur Herstellung der hier verwendeten Polyhydroxyfettsäureamide ist das folgende. Eine aus 84,87 g Fettsäuremethylester (Quelle: Procter & Gamble-Methylester CE1270), 75 g N-Methyl-D-glucamin (Quelle: Aldrich Chemical Company M4700-0), 1,04 g Natriummethoxid (Quelle: Aldrich Chemical Company 16.499-2) und 68,51 g Methylalkohol bestehende Reaktionsmischung wurde verwendet. Das Reaktionsgefäß umfaßte einen standardmäßigen Rückflußaufbau, in den ein Trockenrohr, ein Kühler und ein Rührstab eingepaßt waren. Bei dieser Vorgehensweise wurde das N-Methylglucamin mit Methanol unter Rühren und Argon kombiniert, und das Erhitzen wurde unter guter Durchmischung begonnen (Rührstab; Rückfluß).
Nach 15-20 Minuten, als die Lösung die gewünschte Temperatur erreicht hatte, wurde der Ester und der Natriummethoxid-Katalysator hinzugesetzt. Periodisch wurden Proben entnommen, um den Verlauf der Reaktion zu überwachen, aber es sollte angemerkt werden, daß die Lösung nach 63,5 Minuten vollständig klar war. Es wird angenommen, daß die Reaktion zu diesem Zeitpunkt tatsächlich fast vollständig abgeschlossen ist. Die Reaktionsmischung wurde 4 Stunden lang unter Rückfluß gehalten. Nach der Entfernung des Methanols wog das gewonnene Rohprodukt 156,16 g. Nach der Vakuumtrocknung und Reinigung ergab sich eine Gesamtausbeute von 106,92 g an gereinigtem Produkt. Allerdings werden die Prozentausbeuten nicht auf dieser Basis berechnet, da eine regelmäßige Probenentnahme während des Verlaufs der Reaktion eine Angabe der Prozentzahl der Gesamtausbeute bedeutungslos macht. Die Reaktion kann bei 80%igen und 90%igen Reaktantenkonzentrationen für Zeiträume bis zu sechs Stunden durchgeführt werden, um Produkte mit extrem kleiner Nebenproduktbildung zu erhalten.
Das folgende soll nicht die Erfindung beschränken, sondern ist einfach für eine weitere Erläuterung zusätzlicher Aspekte der Technologie gedacht, welche vom Formulator bei der Herstellung einer großen Vielzahl von Waschmittelzusammensetzungen unter Verwendung von Polyhydroxyfettsäureamiden in Betracht gezogen werden könnte.
Es ist leicht einzusehen, daß die Polyhydroxyfettsäureamide aufgrund ihrer Amidbindung unter hochbasischen oder hochsauren Bedingungen eine gewisse Instabilität zeigen. Auch wenn eine gewisse Zersetzung toleriert werden kann, ist es bevorzugt, daß diese Materialien nicht einem pH über etwa 11, vorzugsweise 10, noch einem pH unterhalb etwa 3 für eine unpassend lange Zeitdauer ausgesetzt werden. Der pH des Endproduktes (Flüssigkeiten) liegt typischerweise bei 7,0 bis 9,0.
Bei der Herstellung der Polyhydroxyfettsäureamide wird es typischerweise notwendig sein, mindestens teilweise den zur Bildung der Amidbindung verwendeten Basenkatalysator zu neutralisieren. Wenn auch jede beliebige Säure für diesen Zweck eingesetzt werden kann, wird der Waschmittelformulator erkennen, daß es eine einfache und bequeme Angelegenheit ist, eine Säure zu verwenden, welche ein Anion bereitstellt, das anderweitig in der endgültigen Waschmittelzusammensetzung brachbar und wünschenswert ist. Zum Beispiel kann Zitronensäure für den Zweck der Neutralisierung verwendet werden, und dem resultierenden Citration (ca. 1%) kann es erlaubt werden, in einer ca. 40%igen Polyhydroxyfettsäureamidaufschlämmung zu verbleiben und in die späteren Herstellungsstufen des Waschmittelherstellungsgesamtverfahrens eingepumpt zu werden. Die Säureformen der Materialien wie Oxydisuccinat, Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, Tartrat/Succinat und dergleichen können in gleicher Weise verwendet werden.
Die von Kokosnußalkylfettsäuren abgeleiteten Polyhydroxyfettsäureamide (vorwiegend C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;) sind löslicher als ihre Talgalkylgegenstücke (vorwiegend C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;). Folglich sind die C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;- Materialien etwas leichter zu flüssigen Zusammensetzungen zu formulieren, und sie sind in Kaltwasserwäschebädern löslicher. Allerdings sind die C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;-Materialien ebenfalls ziemlich brauchbar, insbesondere unter den Umständen, bei denen warmes bis heißes Waschwasser verwendet wird. Tatsächlich können die C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;-Materialien bessere Waschmitteltenside sein als ihre C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Gegenstücke. Folglich wünscht der Formulator ein ausgewogenes Verhältnis zu haben zwischen der Leichtigkeit der Herstellung und dem Leistungsvermögen, wenn er ein bestimmtes Polyhydroxidfettsäureamid für die Anwendung in einer gegebenen Formulierung auswählt.
Es wird ebenfalls geschätzt, daß die Löslichkeit der Polyhydroxyfettsäureamide erhöht werden kann, indem Stellen der Ungesättigheit und/oder der Kettenverzweigung in dem Fettsäurerest vorliegen. Solche Materialien, wie den Polyhydroxyfettsäureamiden, die von Ölsäure und Isostearinsäure abgeleitet sind, sind löslicher als ihre n-Alkyl-Gegenstücke.
Gleicherweise wird die Löslichkeit der aus Disacchariden, Trisacchariden etc. hergestellten Polyhydroxyfettsäureamiden normalerweise größer sein als die Löslichkeit ihrer von Monosaccharid abgeleiteten Gegenstücke. Diese höhere Löslichkeit kann eine besondere Hilfe bei der Formulierung von flüssigen Zusammensetzungen sein. Außerdem scheinen Polyhydroxyfettsäureamide, in denen die Polyhydroxygruppe von Maltose abgeleitet ist, besonders gut als Tenside zu fungieren, wenn sie in Kombination mit herkömmlichen Alkylbenzolsulfonat ("LAS")-Tensiden verwendet werden. Obgleich man nicht durch eine Theorie gebunden sein möchte, scheint es, daß die Kombination von LAS mit den von höheren Sacchariden, wie Maltose, abgeleiteten Polyhydroxyfettsäureamiden eine beträchtliche und unerwartete Verminderung der Grenzflächenspannung in wäßrige Medien verursacht, wodurch das Netto-Waschvermögen erhöht wird. (Die Herstellung eines von Maltose abgeleiteten Polyhydroxyfettsäureamids ist nachfolgend beschrieben.)
Die Polyhydroxyfettsäureamide können nicht nur aus den gereinigten Zuckern, sondern auch aus hydrolysierter Stärke, z.B. Maisstärke, Kartoffelstärke oder jede beliebige andere gängige, von Pflanzen abgeleitete Stärke, welche das vom Formulator gewünschte Mono-, Di-, etc. Saccharid enthalten, hergestellt werden. Dies ist vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen von besonderer Bedeutung. Solcher Stärkezuckersirup aus Mais mit "hohem Glucosegehalt", Stärkezuckersirup aus Mais mit "hohem Maltosegehalt" etc. kann auf einfache Weise und wirtschaftlich eingesetzt werden. Entlignifizierte, hydrolysierte Zellulosepulpe kann ebenfalls eine Rohmaterialquelle für die Polyhydroxyfettsäureamide darstellen.
Wie oben angemerkt, sind von den höheren Sacchariden, wie Maltose, Lactose etc., abgeleitete Polyhydroxyfettsäureamide löslicher als ihre Glucosegegenstücke. Außerdem scheint es, daß die stärker löslichen Polyhydroxyfettsäureamide helfen können, ihre weniger löslichen Gegenstücke in unterschiedlichen Ausmaßen aufzulösen. Demnach könnte der Formulator sich für die Verwendung z.B. eines einen Stärkezuckersirup aus Mais mit hohem Glucosegehalt enthaltenden Rohmaterials entscheiden, aber einen Sirup wählen, der eine kleine Menge Maltose enthält (z.B. 1% oder mehr). Die resultierende Mischung aus Polyhydroxyfettsäuren wird im allgemeinen stärker bevorzugte Löslichkeitseigenschaften über einen breiteren Temperatur- und Konzentrationsbereich zeigen, als es "reines" von Glucose abgeleitetes Polyhydroxyfettsäureamid tun würde. In Ergänzung zu gewissen wirtschaftlichen Vorteilen der Verwendung von Zuckermischungen und im Vergleich zu reinen Zuckerreaktanten bieten die aus gemischten Zuckern hergestellten Polyhydroxyfettsäureamide somit ausgesprochen deutliche Vorteile bezüglich des Leistungsvermögens und/oder der Leichtigkeit, sie zu formulieren. In einigen Fällen kann allerdings ein Verlust der Fettentfernungsleistung (Geschirrwäsche) bei Fettsäuremaltamidmengen von über etwa 25% und ein Verlust beim Schäumungsvermögen über 33% festgestellt werden (wobei die Prozentangaben die Prozentanteile des von Maltamid abgeleiteten Polyhydroxyfettsäureamids gegenüber des zum Glucose abgeleiteten Polyhydroxyfettsäureamids in der Mischung darstellen). Dies kann etwas schwanken, in Abhängigkeit von der Kettenlänge des Fettsäurerests. Üblicherweise wird dann der Formulator, der sich für die Verwendung solcher Mischungen entschieden hat, es als vorteilhaft empfinden, Polyhydroxyfettsäureamidmischungen auszuwählen, welche Verhältnisse von Monosacchariden (z.B. Glucose) zu Di- und höheren Sacchariden (z.B. Maltose) von etwa 4:1 bis etwa 99:1 enthalten.
Die Herstellung von bevorzugten, nicht-cyclischen Polyhydroxyfettsäureamiden aus Fettestern und N-Alkylpolyolen kann in alkoholischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von etwa 30ºC - 90ºC, vorzugsweise von etwa 50ºC - 80ºC, durchgeführt werden. Es wurde nun festgestellt, daß es für den Formulator von z.B. flüssigen Waschmitteln günstig sein kann, solche Verfahren in 1,2- Propylenglykol-Lösungsmittel durchzuführen, da das Glykol-Lösungsmittel nicht vollständig von dem Reaktionsprodukt entfernt werden muß, vor Anwendung in der endgültigen Waschmittelformulierung. In gleicher Weise kann der Formulator von z.B. festem, typischerweie granulären Waschmittelzusammensetzungen es als günstig empfinden, das Verfahren bei 30ºC bis 90ºC in Lösungsmitteln ablaufen zu lassen, welche ethoxylierte Alkohole, wie die ethoxylierten (EO 3-8) C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkohole, wie die als NEODOL 23 EO6,5 (Shell) erhältlichen, enthalten. Wenn solche Ethoxylate verwendet werden, ist es bevorzugt, daß sie keine wesentlichen Mengen an nicht-ethoxyliertem Alkohol enthalten und noch stärker bevorzugt, keine wesentlichen Mengen an mono-ethoxyliertem Alkohol enthalten ("T"-Bezeichnung).
Auch wenn die Verfahren zur Herstellung von Polyhydroxyfettsäureamiden per se keinen Teil der Erfindung bilden, kann der Formulator ebenfalls anderen Verfahren zur Synthese von Polyhydroxyfettsäureamiden, wie sie nachfolgend beschrieben sind, Beachtung schenken.
Üblicherweise wird die Reaktionssequenz bei der Herstellung im industriellen Maßstab von bevorzugten acyclischen Polyhydroxyfettsäureamiden folgendes umfassen:
Stufe 1: Die Herstellung des N-Alkylpolyhydroxyaminderivats aus dem gewünschten Zucker oder der Zuckermischung durch Bildung eines Addukts des N-Alkylamins und des Zuckers, gefolgt von der Reaktion mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators; gefolgt von Stufe 2: das Umsetzen des vorgenannten Polyhydroxyamins mit vorzugsweise eines Fettesters unter Bildung einer Amidbindung. Obgleich eine Vielzahl von in Stufe 2 der Reaktionssequenz verwendbaren N- Alkylhydroxyaminen durch vielerlei Verfahren des Stands der Technik hergestellt werden können, ist das folgende Verfahren günstig, und es schließt wirtschaftlichen Zuckersirup als Rohmaterial ein. Es versteht sich, daß zum Erhalt von besten Ergebnissen bei der Verwendung solcher roher Sirupmaterialien, der Hersteller Sirupe auswählen sollte, die in der Farbe hell sind oder vorzugsweise fast farblos sind ("wasserweiß").

Herstellung von N-Alkylpolyhydroxyamin aus von Pflanzen abgeleitetem Zuckersirup

I. Adduktbildung:

Im folgenden wird ein Standardverfahren beschrieben, bei dem etwa 420 g einer etwa 55%igen Glucoselösung (Stärkezuckersirup aus Mais: etwa 231 g Glucose, etwa 1,28 Mol) mit einer Gardner-Farbzahl von weniger als 1 mit etwa 119 g einer etwa 50%igen wäßrigen Methylaminlösung (59,5 g Methylamin, 1,92 Mol) umgesetzt wird. Die Methylamin(MMA)- Lösung wird mit N&sub2; gespült und abgedeckt und etwa auf 10ºC oder weniger abgekühlt. Der Stärkezuckersirup aus Mais wird mit N&sub2; gespült und abgedeckt bei einer Temperatur von etwa 10- 20ºC. Dann wird der Stärkezuckersirup aus Mais langsam der MMA-Lösung bei den angegebenen Reaktionstemperaturen zugesetzt. Die Gardner-Farbzahl wird zu den ungefähren in Minuten angegebenen Zeiten bestimmt. Tabelle 1 Zeit in Minuten Gardner-Farbzahl (ungefähr) Reaktionstemp. ºC
Wie aus den obenstehenden Daten ersichtlich ist, verschlechtert sich die Gardner-Farbzahl für das Addukt mit Zunahme der Temperatur auf über etwa 30ºC und bei etwa 50ºC, die Zeitspanne, in der das Addukt eine Gardner-Farbzahl von unterhalb 7 besitzt, beträgt nur etwa 30 Minuten. Für eine längere Reaktion und/oder längere Haltezeiten sollte die Temperatur weniger als etwa 20ºC betragen. Die Gardner-Farbzahl sollte weniger als etwa 7 sein, und sie sollte vorzugsweise weniger als etwa 4 sein für ein Glucamin guter Farbe.
Wenn man geringere Temperaturen für die Bildung des Addukts verwendet, wird die Zeit zum Erreichen der Konzentration, die vorliegt, wenn sich das Gleichgewicht im wesentlichen eingestellt hat, des Addukts durch die Verwendung höherer Verhältnisse von Amin zu Zucker verkürzt. Bei dem festgestellten 1,5:1-Molverhältnis von Amin zu Zucker wird das Gleichgewicht in etwa 2 Stunden bei einer Reaktionstemperatur von etwa 30ºC erreicht. Bei einem 1,2:1- Molverhältnis beträgt die Zeit mindestens etwa 3 Stunden unter den gleichen Bedingungen. Zum Erhalt einer guten Farbe werden die Kombination des Amin:Zucker-Verhältnisses, die Reaktionstemperatur und die Reaktionszeit so gewählt, daß eine wesentliche Umwandlung im Gleichgewicht vorliegt, z.B. mehr als etwa 90%, vorzugsweise mehr als etwa 95%, noch stärker bevorzugt mehr als etwa 99%, bezogen auf den Zucker, und daß eine Farbe für das Addukt erhalten wird, die unter etwa 7, vorzugsweise unter etwa 4, und noch stärker bevorzugt unter etwa 1, liegt.
Unter Anwendung des obenstehenden Verfahrens bei einer Reaktionstemperatur von weniger als etwa 20ºC und auch eines Stärkezuckersirups mit unterschiedlichen Gardner-Farbzahlen, wie angegeben, beträgt die MMA-Addukt-Farbe (nachdem im wesentlichen das Gleichgewicht in mindestens 2 Stunden erreicht worden ist) wie folgt. Tabelle 2 Gardner-Farbzahl (ungefähr) Stärkezuckersirup aus Mais Addukt
Wie aus obenstehendem ersichtlich ist, muß das Ausgangszuckermaterial wirklich fast farblos sein, um in beständiger Weise zu einem Addukt zu führen, das annehmbar ist. Wenn der Zucker eine Gardner-Farbzahl von etwa 1 besitzt, ist das Addukt manchmal annehmbar und manchmal nicht. Wenn die Gardner-Farbzahl oberhalb von 1 liegt, ist das resultierende Addukt nicht annehmbar. Je besser die ursprüngliche Farbzahl des Zuckers, desto besser ist die Farbzahl des Adduktes.

II. Wasserstoffreaktion:

Das obenstehende Addukt mit einer Gardner-Farbzahl von 1 oder weniger wird gemäß dem folgenden Verfahren hydriert.
Etwa 539 g des Adduktes in Wasser und etwa 23,1 g United Catalyst G49B-Ni-Katalysator werden einem 1 Liter großen Autoklaven hinzugesetzt und zweimal mit 13,6 x 10&sup5; Pa (200 psig) H&sub2; bei etwa 20ºC gespült. Der H&sub2;-Druck wird auf etwa 95,2 x 10&sup5; Pa (1400 psi) erhöht, und die Temperatur wird auf etwa 50ºC erhöht. Dann wid der Druck auf etwa 108,8 x 10&sup5; Pa (1600 psig) angehoben und die Temperatur etwa 3 Stunden lang bei etwa 50-55ºC gehalten. Zu diesem Zeitpunkt ist das Produkt zu etwa 95% hydriert. Dann wird die Temperatur auf etwa 85ºC für einen Zeitraum von etwa 30 Minuten erhöht, und die Reaktionsmischung wird dekantiert und der Katalysator abfiltriert. Das Produkt besteht zu etwa 95% aus N-Methylglucamin, einem weißen Pulver, nach der Entfernung von Wasser und MMA durch Verdampfung.
Das obenstehende Verfahren wird mit etwa 23,1 g Raney-Ni-Katalysator mit den folgenden Änderungen wiederholt. Der Katalysator wird dreimal gewaschen, und der Reaktor wird mit dem Katalysator in dem Reaktor zweimal mit 13,6 x 10&sup5; Pa (200 psig) H&sub2; gespült. Dann wird der Reaktor mit H&sub2; bei 108,8 x 10&sup5; Pa (1600 psig) zwei Stunden lang unter Druck gesetzt, und der Druck wird innerhalb von einer Stunde aufgehoben und der Reaktor dann erneut auf 108,8 x 10&sup5; Pa (1600 psig) unter Druck gesetzt. Dann wird das Addukt in den Reaktor gepumpt, welches sich bei 13,6 x 10&sup5; Pa (200 psig) und 20ºC befindet, und der Reaktor wir wie obenstehend mit 13,6 bar (200 psig) H&sub2; etc. gespült.
Das resultierende Produkt besitzt in jedem Fall mehr als etwa 95% an N-Methylglucamin, besitzt weniger als etwa 10 ppm Ni, bezogen auf das Glucamin, und besitzt eine Lösungs-Farbzahl von weniger als etwa 2 nach Gardner.
Das rohe N-Methylglucamin ist bis etwa 140ºC für eine kurze Expositionszeit farbstabil.
Es ist wichtig, ein gutes Addukt zu haben, das einen geringen Zuckergehalt (weniger als etwa 5%, vorzugsweise weniger als etwa 1%) und eine gute Farbzahl besitzt (nach Gardner weniger als etwa 7, vorzugsweise weniger als etwa 4, weiter bevorzugt weniger als etwa 1).
Bei einer anderen Umsetzung wird das Addukt hergestellt, indem von etwa 159 g an etwa 50% Methylamin in Wasser ausgegangen wird, welches mit N&sub2; bei etwa 10-20ºC gespült und abgedeckt wird. Etwa 330 g an etwa 70% Stärkezuckersirup aus Mais (fast wasserweiß) werden bei etwa 50ºC mit N&sub2; entgast und langsam der Methylaminlösung bei einer Temperatur von weniger als etwa 20ºC hinzugesetzt. Die Lösung wird etwa 30 Minuten lang gemischt, wodurch etwa 95% Addukt erhalten werden, das sich als extrem hellgelbe Lösung zeigt.
Etwa 190 g des Adduktes in Wasser und etwa 9 g des "United Catalyst G49B Ni"-Katalysators werden in einem 200 ml großen Autoklaven gefüllt und dreimal mit H&sub2; bei etwa 20ºC gespült. Der H&sub2;-Druck wird auf etwa 13,6 x 10&sup5; Pa (200 psi) erhöht, und die Temperatur wird auf etwa 50ºC angehoben. Der Druck wird auf 17,0 x 10&sup5; Pa (250 psi) gesteigert und die Temperatur auf etwa 50 bis 55ºC etwa 3 Stunden lang gehalten. Das Produkt, welches zu diesem Zeitpunkt zu etwa 95% hydriert ist, wird dann auf eine Temperatur von etwa 85ºC für etwa 30 Minuten gebracht, und nach der Entfernung von Wasser und einer Verdampfung ergibt sich ein Produkt, ein weißes Pulver, das zu etwa 95% aus N-Methylglucamin besteht.
Es ist ebenfalls wichtig, den Kontakt zwischen dem Addukt und dem Katalysator zu minimieren, wenn der H&sub2;-Druck geringer als etwa 68,0 x 10&sup5; Pa (1000 psig) ist, um den Ni-Gehalt in dem Glucamin zu verringern. Der Nickelgehalt in dem N-Methylglucamin beträgt in dieser Reaktion etwa 100 ppm im Vergleich zu dem geringeren Wert von 10 ppm bei der vorausgehenden Reaktion.
Die folgenden Reaktionen mit H&sub2; werden zum direkten Vergleich der Wirkungen der Reaktionstempertur durchgeführt.
Ein 200 ml großer Autoklavenreaktor wird unter Wiederholung der typischen Arbeitsschritte, die denen der obenstehend beschriebenen ähnlich sind, verwendet, um ein Addukt herzustellen und die Wasserstoffreaktion bei verschiedenen Temperaturen laufen zu lassen.
Das zur Herstellung von Glucamin verwendete Addukt wird hergestellt, indem etwa 420 g einer etwa 55% Glucose (Stärkezuckerlösung aus Mais)-Lösung (231 g Glucose, 1,28 Mol) (die Lösung wird hergestellt, indem der Stärkezuckersirup aus Mais 99DE von Cargill verwendet wird, wobei die Lösung eine Gardner-Farbzahl von weniger als 1 besitzt) mit etwa 119 g 50% Methylamin (59,5 g MMA; 1,92 Mol) (von Air Products) vereinigt werden.
Das Reaktionsprotokoll ist wie folgt:
1. Gebe etwa 119 g der 50%igen Methylaminlösung in einen mit N&sub2; gespülten Reaktor, der mit N&sub2; abgedeckt ist, und kühle auf weniger als etwa 10ºC herunter.
2. Engase und/oder spüle die 55%igen Stärkesuckersiruplösung aus Mais bei 10-20ºC mit N&sub2;, um Sauerstoff aus der Lösung zu entfernen.
3. Gebe langsam die Lösung des Stärkezuckersirups aus Mais zu der Methylaminlösung und halte die Temperatur unterhalb etwa 20ºC.
4. Sobald die gesamte Lösung des Stärkezuckersirups aus Mais hinzugesetzt ist, rühre bzw. schüttle etwa 1 bis 2 Stunden lang.
Das Addukt wird direkt nach dessen Herstellung in der Wasserstoffreaktion eingesetzt, oder es wird bei niedriger Temperatur gelagert, um einen weiteren Abbau zu verhindern.
Die Wasserstoffreaktionen mit dem Glucaminaddukt sind wie folgt:
1. Gebe etwa 134 g Addukt (die Gardner-Farbzahl liegt unterhalb von etwa 1) und etwa 5,8 g G49B Ni in einen 200 ml großen Autoklaven.
2. Spüle die Reaktionsmischung mit H&sub2; von etwa 13,6 x 10&sup5; Pa (200 psi) zweimal bei etwa 20- 30ºC.
3. Setze den Druck mit H&sub2; auf etwa 27,2 x 10&sup5; Pa (400 psi) und erhöhe die Temperatur auf etwa 50ºC.
4. Erhöhe den Druck auf etwa 34,0 x 10&sup5; Pa (500 psi) und betreibe die Reaktion etwa 3 Stunden lang. Halte die Temperatur bei etwa 50-55ºC. Entnehme Probe 1.
5. Erhöhe die Temperatur auf etwa 85ºC für etwa 30 Minuten.
6. Dekantiere und filtere den Ni-Katalysator ab. Entnehme Probe 2.

Bedingungen für die Umsetzungen bei konstanter Temperatur:

1. Gebe etwa 134 g Addukt und etwa 5,8 g G49B-Ni in einen 200 ml großen Autoklaven.
2. Spüle zweimal mit H&sub2; von etwa 13,6 x 10&sup5; Pa (200 psi) bei niedriger Temperatur.
3. Erzeuge einen Druck mit H&sub2; von etwa 27,2 x 10&sup5; Pa (400 psi) und erhöhe die Temperatur auf etwa 50ºC.
4. Erhöhe den Druck auf etwa 34,0 bar (500 psi), betreibe die Reaktion etwa 3,5 Stunden lang. Halte die Temperatur auf der angegebenen Temperatur.
5. Dekantiere und filtriere den Ni-Katalysator ab. Probe 3 ist für etwa 50-55ºC, Probe 4 ist für etwa 75ºC und Probe 5 ist für etwa 85ºC (die Reaktionszeit für etwa 85ºC beträgt etwa 45 Minuten).
Alle Ansätze führen zu der gleichen Reinheit von N-Methylglucamin (etwa 94%); die Gardner- Farbzahlen nach den Läufen sind direkt nach der Reaktion gleich, jedoch ergibt nur die 2-Stufen- Wärmebehandlung eine gute Farbstabilität; und der 85ºC-Lauf ergibt direkt nach der Reaktion eine Farbzahl im Grenzbereich.

Beispiel 11

Die Herstellung des Talg (gehärtet)-Fettsäureamids des N-Methylmaltamins zur Verwendung bei den erfindungsgemäßen Detergenszubereitungen ist wie folgt:

Stufe 1 - Reaktanten:

Maltosemonohydrat (Aldrich, Charge 01318KW); Methylamin (40 Gew.-% in Wasser) (Aldrich, Charge 03325TM); Raney-Nickel, 50%ige Aufschlämmung (UAD 52-73D, Aldrich, Charge 12921LW).
Die Reaktanten werden in ein Glasbehältnis gefüllt (250 g Maltose, 428 g Methylaminlösung, 100 g Katalysatoraufschlämmung - 50 g Raney-Ni) und in einen 3 Liter großen Schüttelautoklaven gestellt, welcher mit Stickstoff 3 x 34,0 10&sup5; Pa (3 x 500 psig) und Wasserstoff 2 x 34,0 10&sup5; Pa (2 x 500 psig) gespült und unter H&sub2; bei Raumtemperatur während eines Wochenendes bei Temperaturen im Bereich von 28-50ºC geschüttelt wurde. Die rohe Reaktionsmischung wurde zweimal durch einen Glasmikrofaserfilter mit einem Silicagelstopfen vakuumfiltriert. Dann wurde das Filtrat zu einem viskosen Material aufkonzentriert. Die letzten Spuren an Wasser wurden azeotropisch abdestilliert, indem das Material in Methanol aufgelöst und dann das Methanol/Wasser-Gemisch mit einem Rotationsverdampfer entfernt wurde. Zuletzt wurde unter Hochvakuum getrocknet. Das Rohprodukt wurde in unter Rückfluß stehendem Methanol gelöst, filtriert, zur Umkristallisation gekühlt, filtriert, und der Filterkuchen wurde unter Vakuum bei 35ºC getrocknet. Dies ist Fraktion # 1. Das Filtrat wurde bis zum Entstehen eines Niederschlags konzentriert und in einem Kühlschrank über Nacht gelagert. Der Feststoff wurde filtriert und unter Vakuum getrocknet. Dies ist Fraktion # 2. Das Filtrat wurde erneut auf die Hälfte seines Volumens konzentriert, und eine Umkristallisation wurde durchgeführt. Es bildete sich nur wenig Niederschlag. Eine geringe Menge an Ethanol wurde hinzugesetzt, und die Lösung wurde über das Wochenende im Kühlschrank belassen Das feste Material wurde filtriert und unter Vakuum getrocknet. Die vereinigten Feststoffe enthielten N-Methylmaltamin, welches in Stufe 2 der Gesamtsynthese verwendet wurde.

Stufe 2 - Reaktanten:

N-Methylmaltamin (von Stufe 1); Talg (gehärtet)-Methylester; Natriummethoxid (25% in Methanol); absoluter Methanol (Lösungsmittel); Molverhältnis von Amin:Ester 1:1; anfängliche Katalysatormenge 10 Mol-% (w/r Maltamin), gesteigert auf 20 Mol-%; Lösungsmittelmenge 50% (Gew.).
In einer versiegelten Flasche wurden 20,36 g Talgmethylester auf seinen Schmelzpunkt erhitzt (Wasserbad) und in einen 250 ml großen Dreihals-Rundkolben mit mechanischem Rührsystem gefüllt. Der Kolben wurde auf ca. 70ºC erhitzt, um einer Verfestigung des Esters vorzubeugen. Gesondert wurden 25,0 g N-Methylmaltamin mit 45,36 g Methanol vereinigt, und die resultierende Aufschlämmung wurde dem Talgester unter gutem Mischen hinzugesetzt. 1,51 g an 25% Natriummethoxid in Methanol wurde hinzugesetzt. Nach 4 Stunden war die Reaktionsmischung noch nicht klar, so daß zusätzlich 10 Mol-% vom Katalysator (zu einer Gesamtmenge von 20 Mol-%) hinzugegeben wurden, und die Reaktion wurde über Nacht (ca. 68ºC) fortgesetzt, wonach die Mischung klar war. Dann wurde der Reaktionskolben für die Destillation abgeändert. Man erhöhte die Temperatur auf 110ºC. Die Destillation bei atmosphärischem Druck setzte man 60 Minuten lang fort. Dann begann man mit einer Hochvakuumdestillation und setzte sie 14 Minuten lang fort, wonach das Produkt sehr dick war. Das Produkt wurde in den Reaktionskolben 60 Minuten lang bei 110ºC (externe Temperatur) gehalten. Dann wurde das Produkt vom Kolben abgekratzt und in Ethylether über das Wochenende trituriert. Der Ether wurde in einem Rotationsverdampfer entfernt und das Produkt über Nacht gelagert und zu einem Pulver gemahlen. Verbliebenes N-Methylmaltamin wurde aus dem Produkt unter Verwendung von Silicagel entfernt. Eine Silicagelaufschlämmung in 100% Methanol wurde in einen Trichter gegeben und mehrere Male mit 100% Methanol gewaschen. Eine konzentrierte Probe des Produktes (20 g in 100 ml 100% Methanol) wurde auf das Silicagel gegeben und mehrere Male unter Anwendung von Vakuum und mehreren Methanolwaschungen eluiert. Das gesammelte Eluat wurde bis zur Trockenheit eingedampft (Rotationsverdampfer). Verbliebener Talgester wurde mittels Trituration in Ethylacetat über Nacht entfernt, gefolgt von einer Filtration. Der Filterkuchen wurde über Nacht vakuumgetrocknet. Das Produkt war Talgalkyl-N-methylmaltamid.
Bei einem alternativen Weg kann Stufe 1 der vorangegangenen Reaktionssequenz unter Verwendung eines im Handel erhältlichen Stärkezuckersirups aus Mais, der Glucose oder Mischungen aus Glucose und üblicherweise 5% oder mehr Maltose enthält, durchgeführt werden. Die resultierende Polyhydroxyfettsäureamide und Mischungen können in jeder beliebigen hier besprochenen Detergenszubereitung verwendet werden.
Ein anderer Betriebsweg ist der, daß Stufe 2 der vorgenannten Reaktionssequenz in 1,2-Propylenglykol oder NEODOL durchgeführt werden kann. Nach freiem Belieben des Formulators muß das Propylenglykol oder NEODOL nicht aus dem Reaktionsprodukt vor der Verwendung zur Formulierung in Waschmittelzusammensetzungen entfernt werden. Erneut kann nach Gutdünken des Formulators der Methoxidkatalysator durch Citronensäure neutralisiert werden, um Natriumcitrat zu erhalten, welches in dem Polyhydroxyfettsäureamid verbleiben kann.
In Abhängigkeit von den Wünschen des Formulators, können die hier beschriebenen Zusammensetzungen mehr oder weniger verschiedene Schaumreguliermittel enthalten. Typischerweise ist für das Geschirrspülen ein starkes Schäumen wünschenswert, so daß kein Schäumungsreguliermittel gebraucht wird. Für das Wäschewaschen in Toplader-Waschmaschinen kann die Regulierung des Schäumens wünschenswert sein, und für Frontlader mag ein beträchtliches Ausmaß an der Schäumungsregulierung zu bevorzugen sein. Eine große Vielzahl von Schäumungsreguliermitteln sind im Fachbereich bekannt und können routinemäßig für die Verwendung hierin gewählt werden. Tatsächlich wird die Auswahl des Schäumungsreguliermittels oder der Mischungen der Schäumungsreguliermitteln für jedwede spezielle Waschmittelzusammensetzung nicht nur von der Gegenwart und der Menge des hierin verwendeten Polyhydroxyfettsäureamids abhängen, sondern auch von den anderen in der Formulierung vorliegenden Tensiden. Allerdings erscheint es bezüglich der Verwendung mit Polyhydroxyfettsäureamiden, daß Schäumungsreguliermittel auf Silikon- Basis verschiedener Typen effizienter sind (d.h. geringere Mengen können verwendet werden), als verschiedene andere Typen von Schäumungsreguliermitteln). Silikon-Schäumungsreguliermittel, welche als X2-3419 und Q2-3302 (Dow Corning) zur Verfügung stehen, sind besonders brauchbar.
Der Formulator von Wäschewaschmittelzusammensetzungen, welche vorteilhafterweise Schmutzabweisungsmittel enthalten können, kann aus einer Vielzahl von bekannten Materialien auswählen (siehe z.B. US-Patente 3 962 152, 4 116 885, 4 238 531, 4 702 857, 4 721 580 und 4 877 896). Zusätzliche hier verwendbare Schmutzabweisungsmaterialien schließen das nichtionische oligomere Veresterungsprodukt einer Reaktionsmischung ein, die eine Quelle von C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy-terminierten Polyethoxyeinheiten (z.B. CH&sub3;[OCH&sub2;CH&sub2;]&sub1;&sub6;OH), eine Quelle von Terephthaloyleinheiten (z.B. Dimethylterephthalat); eine Quelle von Poly(oxyethylen)oxyeinheiten (z.B. Polyethylenglykol 1500); eine Quelle von Oxyiso-propylenoxyeinheiten (z.B. 1,2-Propylenglykol); und eine Quelle von Oxyethylenoxyeinheiten (z.B. Ethylenglykol) umfaßt, insbesondere wenn das Molverhältnis der Oxyethyleneinheiten zu den Oxyiso-propylenoxyeinheiten mindestens etwa 0,5:1 beträgt. Solche nichtionischen Schmutzabweisungsmittel besitzen die allgemeine Formel
worin R¹ ein niederes Alkyl (z.B. C&sub1;-C&sub4;) ist, insbesondere Methyl; x und y jeweils für eine ganze Zahl von etwa 6 bis etwa 100 stehen; m eine ganze Zahl von etwa 0,75 bis etwa 30 bedeutet; n eine ganze Zahl von etwa 0,25 bis etwa 20 bedeutet; und R² eine Mischung von sowohl H als auch CH&sub3; ist, um ein Molverhältnis von Oxyethylenoxid:Oxyisopropylenoxid von mindestens etwa 0,5:1 bereitzustellen.
Ein anderer bevorzugter Typ an Schmutzabweisungsmitteln, der hierin brauchbar ist, ist der im US-Patent 4 877 896 beschriebene allgemeine anionische Typ, jedoch mit der Bedingung, daß solche Mittel im wesentlichen frei von Monomeren des HOROH-Typs sind, worin R Propylen oder ein höheres Alkyl ist. Somit können die Schmutzabweisungsmittel des US-Patents 4 877 896 z.B. das Reaktionsprodukt von Dimethylterephthalat, Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol und 3- Natriumsulfobenzoesäure umfassen, wohingegen diese zusätzlichen Schmutzabweisungsmittel z.B. das Reaktionsprodukt von Dimethylterephthalat, Ethylenglykol, 5-Natriumsulfoisophthalat und 3-Natriumsulfobenzoesäure umfassen können. Solche Mittel sind für die Verwendung in körnchenförmigen Wäschewaschmitteln bevorzugt.
Der Formulator kann ebenfalls feststellen, daß es vorteilhaft ist, Nicht-Perboratbleichmittel einzubringen, insbesondere in körnchenförmigen Wäschevollwaschmitteln. Eine Vielzahl von Peroxidbleichmitteln ist im Handel verfügbar und kann hier verwendet werden, jedoch ist von diesen Percarbonat günstig und wirtschaftlich. Somit können die hier vorgestellten Zusammensetzungen ein festes Percarbonatbleichmittel normalerweise in Form des Natriumsalzes enthalten, das in einer Menge von 3 bis 20 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 18 Gew.-%, und am meisten bevorzugt von 8 bis 15 Gew.-%, in der Zusammensetzung vorliegt.
Natriumpercarbonat ist eine Additionsverbindung einer 2Na&sub2;CO&sub3; 3H&sub2;O&sub2; entsprechenden Formel und ist im Handel als kristalliner Feststoff erhältlich. Das meiste im Handel erhältliche Material schließt eine geringe Menge an einem Schwermetallsequestrierungsmittel, wie EDTA, 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphoniumsäure (HEDP) oder ein Aminophosphonat ein, das während des Herstellungsverfahrens eingebracht wird. Für die hier vorliegende Verwendung wird das Percarbonat in die Waschmittelzusammensetzung ohhe zusätzlichen Schutz eingebracht, aber bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung verwenden eine stabile Form des Materials (FMC). Obgleich eine Vielzahl von Beschichtungen verwendet werden kann, ist das wirtschaftlichste Natriumsilicat mit einem SiO&sub2;:Na&sub2;O-Verhältnis von 1,6:1 bis 2,8:1, vorzugsweise 2,0:1, das als eine wäßrige Lösung aufgetragen und getrocknet wird, um einen Anteil von 2% bis 10% (normalerweise 3% bis 5%) Silicatfeststoff, bezogen auf das Gewicht des Percarbonats, zu erhalten. Magnesiumsilicat kann ebenfalls verwendet werden, und ein Chelatisierungsmittel, wie eines der oben erwähnten, kann ebenfalls in die Beschichtung eingebracht werden.
Die Teilchengröße des kristallinen Percarbonats liegt im Bereich von 350 Mikrometern bis 450 Mikrometern mit einem Durchschnitt von etwa 400 Mikrometern. Wenn sie beschichtet sind, besitzen die Kristalle eine Größe im Bereich von 400 bis 600 Mikrometern.
Obgleich die in dem Natriumcarbonat, das zur Herstellung des Percarbonats verwendet wird, vorliegenden Schwermetalle durch das Einbringen der Sequestrierungsmittel in die Reaktionsmischung reguliert werden können, muß das Percarbonat noch vor Schwermetallen geschützt werden, die als Verunreinigungen in anderen Bestandteilen des Produktes vorliegen. Es wurde festgestellt, daß die Gesamtmenge an Eisen-, Kupfer- und Manganionen in dem Produkt nicht 25 ppm überschreiten sollte und vorzugsweise geringer als 20 ppm sein sollte, um einen nicht annehmbaren Effekt auf die Percarbonatstabilität zu vermeiden.
Ein modernes, kondensierten Wäschwaschmittelkörnchen ist wie folgt.

Beispiel 12

Bei jedem der vorgenannten Beispiele kann das Fettsäureglucamidtensid durch eine äquivalente Menge an Maltamidtensid oder Mischungen von Glucamid/Maltamid-Tensiden, die von Pflanzenzuckerquellen abgeleitet sind, ersetzt werden. In den Zusammensetzungen scheint die Verwendung von Ethanolamiden, die Kalt-Temperatur-Stabilität der Endformulierungen zu unterstützen. Außerdem führt die Verwendung von Sulfobetain- (aka "Sultain") zu einer besseren Schaumbildung.
Wenn besonders starke Schaumbildungszusammensetzungen gewünscht, ist es bevorzugt, daß weniger als etwa 5%, vorzugsweise weniger als etwa 2%, am stärksten bevorzugt keine C&sub1;&sub4;- und höhere Fettsäuren vorliegen, da diese die Schaumbildung unterdrücken können. Demgemäß wird der Formulator von Zusammensetzungen mit hoher Schäumkraft wünschenswerterweise vermeiden, daß schaumvermindernde Mengen an solchen Fettsäuren in Polyhydroxyfettsäureamid enthaltenden, stark schäumenden Zusammensetzungen eingeführt werden, und/oder die Bildung von C&sub1;&sub4;- und höheren Fettsäuren bei der Lagerung der Endzusammensetzungen vermeiden. Eine einfache Methode ist die Verwendung von C&sub1;&sub2;-Esterreaktanten, um die hier beschriebenen Polyhydroxyfettsäureamide herzustellen. Glücklicherweise kann die Verwendung von Aminoxid- oder Sulfobetain-Tensiden einige der negativen, durch die Fettsäuren verursachten Effekte auf die Schäumung überwinden.
Der Formulator, der den Zusatz von anionischen optischen Aufhellern zu flüssigen Waschmitteln, die relativ hohe Konzentrationen (z.B. 10% oder mehr) an anionischen oder polyanionischen Substituenten, wie den Polycarboxylatbuildern, enthalten, wünscht, kann es nützlich finden, den Aufheller mit Wasser und dem Polyhydroxyfettsäureamid vorzumischen und dann die Vormischung der endgültigen Zusammensetzung zuzusetzen.
Polyglutaminsäure- oder Polyasparaginsäure-Dispergiermittel können in nützlicher Weise mit Zeolithbuilder enthaltenden Detergenzien angewandt werden. AE-Fluid oder -Flocken und DC- 544 (Dow Corning) sind andere Beispiele brauchbarer hier beschriebener Schaumreguliermittel.
Es wird vom Durchschnittsfachmann im chemischen Bereich erkannt werden, daß die Herstellung von den hier besprochenen Polyhydroxyfettsäureamiden unter Verwendung von Di- und höheren Sacchariden, wie Maltose, zu der Bildung von Polyhydroxyfettsäureamiden führen wird, in denen der lineare Substituent Z durch eine Polyhydroxyringstruktur "blockiert" ist. Solche Materialien sind vollständig einbezogen in die hier vorgestellte Verwendung und weichen nicht vom Wesen und Umfang der Erfindung ab, wie sie hier offenbart und beansprucht wird.

Claims

1. Geringschäumende Wäschewaschmittelzusammensetzung, umfassend: einen aus Citrat-, Zeolith- oder Schichtsilikat-Waschmittelbuildern gewählten Nichtphosphat-Builder, mindestens 3 Gew.-% eines Alkylbenzolsulfonat-Tensids, mindestens 3 Gew.-% eines Polyhydroxyfettsäureamid-Tensids der Formel

worin R¹ H, C&sub1;-C&sub4;-Kohlenwasserstoff, 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxypropyl oder eine Mischung davon ist, R² C&sub5;-C&sub3;&sub1;-Kohlenwasserstoff ist und Z ein Polyhydroxykohlenwasserstoff mit einer linearen Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 3 direkt an die Kette gebundenen Hydroxylgruppen oder alkoxylierte Derivate davon ist; wobei die Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine schaumunterdeckende Mege eines Schaumunterdrückers umfaßt, und wobei die Zusammensetzung weiterhin durch ein Polyhydroxyfettsäureamid:Alkylbenzolsulfonat-Gewichtsverhältnis von 1:5 bis 5:1 gekennzeichnet ist.

2. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend weiterhin 1 bis 25 % einer Hilfstensidkomponente, gewählt aus Alkyl-ethoxylierten Sulfat-Tensiden, Alkylsulfat-Tensiden, Alkylestersulfonat-Tensiden, Alkylethoxylat-Tensiden. Alkylphenolalkoxylat-Tensiden, Paraffinsulfonat-Tensiden und Alkylpolyglycosid-Tensiden oder einer Mischung davon.

3. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend einen Silicon-Schaumunterdrücker, einen Monostearylphosphat-Schaumunterdrücker oder einen Kohlenwasserstoff-Schaumunterdrücker oder eine Mischung davon.

4. Verfahren zum Waschen von Textilien ohne Überschäumen, dadurch gekennzeichnet, daß es das Kontaktieren der Textilien mit einem wäßrigen Medium, welches eine Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 enthält, umfaßt.

5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei die R²-Gruppe in dem Polyhydroxyfettsäureamid ein C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub7;-Alkyl, -Alkenyl oder Mischungen hiervon ist.