CZ50793A3

CZ50793A3 - Cleansing preparation containing polyhydroxyamide of a fatty acid and alkyl benzene sulfonate

Info

Publication number: CZ50793A3
Application number: CS93507A
Authority: CZ
Inventors: Thomas Edward Cook; Gerard Marcel Abel Baillely
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-25
Publication date: 1994-04-13
Also published as: NZ240031A; WO1992006150A1; EP0551413A1; FI931361A0; CO4180435A1; FI931361A; SK25493A3; HU9300887D0; JPH06502436A; DE69113058T2; AU8843191A; EP0551413B1; ES2077872T3; MX9101367A; BR9106914A; HUT65285A; DE69113058D1; TW230219B

Description

" ; ? i

I Í-U Čisticí prostředek obsahující po 1 yhydroxyami d“masb· alky 1benzensulfonát

Oblast techniky

Vynález se týká nizkopěnicích čisticích prostředků obsahujících alky1benzensul£onát a po 1yhydroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchové aktivní činidla.

Dosavadní stav techniky

Schopnost pracích prostředků vykazovat dobré čisticí působeni se zřetelem na nejrůznější typy špíny a skvrn na nejrůznějších texti1 iich,které mohou tvořit obsah pračky, jakož také čistit jiné povrchy (například tvrdé povrchy a vlasy) má značný vý-nam při hodnoceni takových čisticích prostředků. Jeden typ takových povrchově aktivních činidel, který má význam pro svou celkově vyninikající schopnost odstraňovat tuky a oleje v širokém oboru teplot (včetně poměrně nízkých teplot), zahrnuje lineární alky 1benzensulfonáty ("LAS"). Zatím co se LAS obsahující systémy povrchově aktivních činidel chovají obdivuhodně se zřetelem na ostraňováni tukové a olejové špíny, alkylsul fáty, alky1ethoxylo-vané sulfáty, alkylethoxyláty a jiná povrchově aktivní činidla se obvykle přidávají k podpoře Čisticího působeni se zřetelem na široký obor špíny a skvrn (například částicové špíny).

Nyní se zjistilo, že prací čisticí povrchově aktivní systémy, obsahující směs alkylbenzensulfonátových povrchově aktivních Činidel a určitých po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny vykazuji vynikající čisticí charakteristiky se zřetelem na nejrůznějši špínu a skvrny a zvláště významně se osvědčují při odstraňováni mastné špíny a olejů (například motorových olejů, rtěnek a kosmetických prostředků, leštidel na boty). Kromě toho se po iyhydroxyamidy mastných kyselin mohou odvozovat hlavně nebo plně od přírodních, obnovujících se neropných surovin.

Ve známém stavu techniky jsou popsány četné po 1yhydroxyamidy mastných kyselin. 2 N-acyl, N~methylglukamidy například popsali J.W. Goodhy, M. A. Marcus, E. CHin a P.L. Finn v "The Thermotropic Liquid-Crys-talline Propertíes of Sotne Straight Chain Carbohydrate Amphiphi-1 es” (Thermotropni kapal ino-krystaiícké vlastnosti některých uh-1ohydrátových amfifilů s přímým řetězcem), Liguid Crystals, 1968, svazek 3, číslo 11, str , 1569 až 1581, a A. Mul 1er-Fahrnow, V. Zabel, M. Steifa a R. Hilgenfeld v "Molecular and Crystal Struc-ture of a Nonionic Detergent: Nonanoy1-N-methy1gl ucamide" (Molekulární a krystalová struktura neíontových čisticích prostředků.: Nonanoyl-N-methylglukamid), J. Chem. Soc. Chem. Commun.,1986, str 1573 až 1574. Použiti N-alkylpolyhydroxyamidových povrchově aktivních činidel se nejnověji věnuje velká pozornost pro použiti v biochemii, například při disociaci biologických membrán (na-řlklad časopisový článek: J.E.K. Hildreth "N-D-Gluco-N-methyl-al-kanamide Compounds, a New Class of Non-Ionic Detergents For Membráně Biochemistry" N-D-Gluko-N-methylalkanamidové sloučeniny,nová třída neíontových detergentů pro biochemii membrán, Biochem. J 1962, svazek 207, str. 363 až 366.

Použití N-alkylglukamidů. v čisticích prostředcích je již také popsáno. Americký patentový spis číslo 2 965576 (E.R. Wilson, uděleno 20. prosince 1960) a britská přihláška vynálezu číslo 809060, zveřejněná 18. února 1959 (Thomas Hedley & Coro. Ltd), popisují čisticí prostředky, obsahujíci aniontová povrchově aktivní činidla a určitá amidická povrchově aktivní činidla, která mohou obsahovat N-methy1glukamid, přidávaný jakožto činidlo, podporující pěněni při nízké teplotě. Tyto sloučeniny obsahuji N-acylovou skupinu vyšší mastné kyseliny s přímým řetězcem s ÍO až 14 atomy uhlíku. Tyto prostředky mohou obsahovat také pomocné přísady, jako jsou fosfáty alkalických kovů, silikáty alkalických kovů, sulfáty a karbonáty. Obecně se také uvádí, že prostředky mohou obsahovat přídavné složky k dodáni žádoucích vlastnoshl prostředku, jako jsou například fluorescenční barvivá, bělicí činidla a parfémy .

Americký patentový spis číslo 2 703798 (''děleno 8. března 1955) (A.M. Schwartz) se týká vodných čisticích prostředků, obsahujících kondenzační reakčni produkt N-alkylglukrmi nu a alifatic- 3 kého esteru mastné kyseliny. O produktu této reakce se uvádí, že je použitelný ve vodných čisticích prostředcích bez dalšího čištěni. Je také známo připravovat ester kyseliny sirové acylovaného glukaminu, jak popisuje A.M. Schwartz v americkém patentovém spise Číslo 2 717894 (uděleno 13. záři 1955).

Mezinárodní přihláška vynálezu PCT WO 83/04412, zveřejněná 22. prosince 1983 (J. Hildreth) se týká amfifiiních sloučenin obsahujících po 1yhydroxylalifatická skupiny, přičemž se uvádí, Se jsou užitečné pro nejrůznějái účely, včetně použiti jakožto povrchově aktivních sloučenin v kosmetice, ve farmaceutických prostředcích v šamponech, vodičkách, očních mastech, jako emulgátory a uvolňující činidla pro léčiva a v biochemii pro solubilizaci membrán, celých buněk nebo jiných tkáňových vzorků a pro přípravu liposomů. Jsou zahrnuty sloučeniny obecného vzorce R'C0N(R)CH2R" a R"CON(R)R' kde znamená R atom vodíku nebo organickou skupinu,R' alifatickou uhlovodíkovou skupinu s alespoň 3 atomy uhlíku a R" zbytek aldózy.

Evropská přihláška vynálezu číslo O 285768, zveřejněná 12. října 1988 (H. Kekkenberg a kol.) se týká použití N-po1yhydroxy-alkylamidů mastné kyseliny jakožto zahušťovadel ve vodných čisticích systémech. Zahrnuty jsou amidy obecného vzorce RiC(0)N(X.)R2, kde znamená Ri alkylovou skupinu s 1 až 17 atomy uhlíku (s výhodou se 7 až 17 atomy uhlíku), R- atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku (s výhodou s 1 až 6 atomy uhlíku) nebo al-kylenoxidovou skupinu a X po 1yhydroxyalkylovou skupinu se 4 až 7 atomy uhlíku, například N-methy1glukamid mastné kyseliny kokosového leje. Zahušťovaci vlastnosti amidů se označují jako obzvláště užitečné v kapalných povrchově aktivních systémech, které obsahují parafinsulfonáty, jakkoliv vodné systémy povrchově aktivních činidel mohou obsahovat jiná aniontová povrchově aktivní činidla, jako jsou alkylarylsulťonáty, oieťinove sulfonáty, 5 o 1 i po 1cesterú sulfo jantarové kyseliny a ethersulfonáty mastného alkoholu a ne iontová povrchově aktivní či ni dl a, j akc jsou pely— giykolether mastného alkoholu, a ikyi zenoi po iygiyko1ether, poiy gl yko i ester mastr.e kyseliny, po l yprc py 1 encxi dr ve - polyethylene — xidove směsné polymery. Příkladně se uvádějí šamponové prostředky 4 Γ: 3 ba" i systému paraf i ns ul £ o nit/N~ni2 tiby I gl ukimi d. koke s ovš mafrkní kyseliny/neiontová povrchově aktivní Činidlo. Kromě zahučťovacího působeni se uvádí, že N-poiyhydroxyalkylamidy mastné kyseliny přis pívají k lepšímu snášeni prostředku pokožkou.

Americky patentový spis číslo 2 982737 (uděleno 2.května 1961) (Boettner a kol.) se týká detergenčních tyčinek obsahujících močovinu, natriumlaurylsulfátové neiontove povrchově aktivní činidlo a N-a1ky1glukamidové neiontové povrchově aktivní činidlo, které je voleno ze souboru zahrnujícího N-methyl,N-sorbityl 1aura-mid a N-methyl, N-sorbitylmyristamid.

Jiná glukamidová povrchově aktivní činidla jsou uvedena například v patentovém spise DT číslo 2 226872 (H.W. Eckert a kol., zveřejněno 20, prosince 1973), který se týká pracích prostředků obsahujících jedno nebo několik povrchově aktivních činidel a solí přísad (builder) ze souboru zahrnujícího polymerni fosfáty, sekvestraČní činidla, prací alkalie, zlepšené přísadou N-acylpo1yhydroxyalkylaminu obecného vzorce

RiC(0)N(R2)CHř(CHOH)nCH;OH kde znamená Ri alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, R? alky-lovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku a n 3 nebo 4. N-acylpoly-hydroxyamlkylamin se přidává jakožto činidlo suspendující špínu.

Americký patentový spis čislo 3 654166 (H.W. Eckert a kol., uděleno 4. dubna 1972) popisuje čisticí prostředky, obsahující alespoň jedno povrchově aktivní činidlo ze souboru zahrnujícího aniontová, obojetná a neíontová povrchově aktivní Činidla a jakožto textilní zvláčňovaci prostředek N-acyl,N-alkylpo1yhydroxy-alkylovou sloučeninu obecného vzorce R iN( Z )C(0 )R.· , kde znamená Ri alkylovou skupinu s ÍO až 22 atomy uhlíku, R_ alkylovou skupinu se 7 až 21 atomy uhlíku a Ri a R: obsahuji celkem 23 až 39 atomů uhlíku a Z pc1yhydroxya1kyi ovou skupinu, která může být obecného vzorce -CH .· ( CHOH) mCH; OH, kde znamená m 3 nebo 4.

Americký patentový spis čislo 4 021539 (H. Moller a kol,, uděleno 3. května 1977) se týká kosmetických prostředků pro péči o pleť, obsahujících N-polyhydroxyalkylaminy, které zahrnují sloučeniny obecného vzorce RiN(R)CH(CHOH)aR_, kde znamená R: atom vodíku, nižší alkylovou skupinu, hydroxynižší alkylovou skupinu t, 3 k. 9 nsb: aminealkyi svou :;k’ipi nu, jakož tak? heter rcyhl i:!::': amine alky levou skupinu, R ma stejný význam jako R; , r.emůž? však znamenat atom vodíku a R. znamená skupinu CH.OH nebo COOH.

Francouzský patentový spis číslo 1 360018 (uděleno 26. dubna 1963) (Commercial Solvents Corporation) se týká roztoku fcrm-aldehydu, stabilizovaných proti polymeraci přísadou amidů obecného vzorce RC(0)N(R1)G, kde znamená R skupinu karboxylové kyseliny s alespoň 7 atomy uhlíku a G glycitolovou skupinu s alespoň 5 atomy uhlíku. Německý patentový spis Číslo 1 261861 (A. Heins, uděleno 29. února 1968) se týká glukamidavých derivátů, užitečných jakožto smáčedla a dispergační činidla obecného vzorce N(R) (R^ ) (R2 ) , kde znamená R cukerný zbytek glukaminu, Ri alkylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhlíku a R2 acylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.

Britský patentový spis číslo 745036 (Atlas Powder Company, zveřejněný 15. února 1956) se týká heterocyklických amidů, a jejich karboxylických esterů, použitelných například jakožto chemických meziproduktů emulgátorů, smáčedel a dispergačnich činidel, detergentů a textilních zviáčňovade1. Tyto slučeniny mají obecný vzorec N(R)(R4)C(0)R2, kde znamená R zbytek anhydrizované-ho hexanpentolu nebo esteru karboxylové kyseliny, R} monovalentní uhlovodíkovou skupinu a -C(0)R2 acylovou skupinu karboxylové kyseliny s 2 až 25 atomy uhlíku.

Americký patentový spis čislo 3 312627 (D.T. Hooker, uděleno 4. dubna 1967) se týká pevných toaletních tyčinek, které jsou prakticky prosté aniontových detergentů a alkalických složek (buílder) a které obsahují lithiová mýdla určitých mastných kyselin, neiontová povrchově aktivní činidla z? souboru zahrnujícího určité propylenoxi d-ethy1e ndiamin-ethy1enoxi dcvé kondenzáty, propy1enoxid-propy1englyko1-ethy1enoxidové kondenzáty a polymerovaný ethylenglyko1 a rovněž obsahují neiontovou pěnici složku, která může obsahovat po 1 yhydroxyamid obecného vzorce RC (O) NR < (R ) , kde RC(O) obsahuje přibližně 10 až přibližně 14 atomů uhlíku a R-a R2 znamená vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu 5 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž tyto alkyiové skupiny mail aoiihrnný počet atomů uhlíku 2 až přibližně 7 a celkový počet substituenoů hydro- 6 xylových skupin 2 až přibližně 6. V podstatně podobný je předmět vynálezu amerického patentového spisu číslo 3 312626 (D.T. Hooker, uděleno 4. dubna 1967).

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je nízkopěnici prací prostředek, který obsahuje hmotnostně alespoň 1 % alkylbenzensulfonátového povrchově aktivního činidla, a) alespoň přibližně 1 % po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny obecného vzorce O R1

R2 - C - N - Z kde znamená R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2—hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1 yhydroxyuhlovodikovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem 3 alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát. b) alespoň přibližně 1 % alkylbenzensulfonátového povrchově aktivního činidla a popřípadě avšak velice výhodně c) pěněni potlačující množství činidla potlačujícího pěnění, s výhodou voleného ze souboru zahrnujícího monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli, silikonová činidla potlačující pěnění, monostearylfosfátová činidla jako monosteary1-di-al-kalický kov-fosfáty a fosfátové estery, uhlovodíková činidla potlačující pěnění a jejich směsi, přičemž hmotnostní poměr po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny k alky 1benzensulfonátu je přibližně 1 : 10 až přibližně 10 :1. S výhodou znamená R; methylovou skupinu, R- uhlovodíkovou skupinu s 9 až 17 atomy uhlíku a Z glycytylový zbytek, odvozený od redukujícího cukru a hmotnostní poměr po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny k a 1kylbenzensulfonátu je přibližně 5 : 1 až přibližně 1 : 5, 7 7 a především přibi Včleněni čin formulováni čisti hydroxyamidy mast tivnich Činidel ovlivňuje čisticí i žně 2 : 1 idl a po 11 a cích prost ných kysel ve de čas to char akte r až přibližně 1 : 3 . dujícího pěnéni může mít význam při ředku s alkylbenzensulfonáty a s poly-in, jelikož taková smSs povrchově ak-k nadměrnému pěněni, což nepříznivě istiky pračky.

Vynález se také týká čisticích prostředků obsahujících alkylbenzensul fonátové povrchově aktivní činidlo a po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, jak shora uvedeno a dále pomocné povrchově aktivní složky volené ze souboru zahrnujícího alky1 sul fáty, alky-lethoxylované sulfáty, alkylethoxyláty a alkylpo1yglykosidy a jejich směsi. Takové čisticí prostředky obsahuji zpravidla hmotnostně přibližně 1 až přibližně 25 % takového pomocného povrchově aktivního činidla. V takových prostředcich je hmotnostní poměr po 1yhydroxyamid mastné kyseliny k alkylbenzensulfonátu přibližně 10:1 až přibližně 1:10, s výhodou přibližně 5:1 až přibližně 1:5 a především 2 : 1 až přibližhě 1 : 3. Hmotnostní poměr alkylbenzensul fátu k takovému pomocnému povrchově aktivnímu činidlu je s výhodou přibližně 5 : 1 až přibližně 1 : 5 s výhodou přibližně 4 : 1 až přibližně 1 : 1. Je také výhodné, aby měl alkylethoxy-sulfát stupeň ethoxylace přibližně 0,5 až přibližně 3,0 a především přibližně 1,0 až přibližně 3,0. Přídavně mohou být v čisticím prostředku obsažena další pomocná vrchové aktivní Činidla a také optimální detergenční přísady a jiné složky známé v oboru pro čisticí prostředky.

Vynález se také tyká čištění substrátů, jako jsou například vlákna, látky a tvrdé povrchy uváděním takových substrátu do styku s čisticím prostředkem, obsahujícím alkyibenzensulfonátové povrchově aktivní činidlo a po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, přičemž hmotnostní poměr alkylbenzensulfonátu a po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny je přibližně 1 : 10 a.* přibližně 10 : 1 v přítom nosti vody nebo rozpouštědla mísitelného s vodou (jako je například primární a sekundární alkohol! Při takovém uvádění do styku Čištěného substrátu s čisticím prostředkem podporuje míchání čističi účinek. Vhodnými typy takového mícháni je třeni rukou s vy- s hodou za pomoci kartáčku nebo jiného čisticího zařízení jako je třeba automatická pračka nebo myčka nádobí. S výhoou se za vyšších teplot může dosáhnout značného zlepšení čisticího působení, zvláště se zřetelem na mastnou a olejovou špínu. Při tomto způsobu čištění se může používat zvlášť výhodných hmotnostních poměrů povrchově aktivních přísad, jakož také činidel potlačujících pěnění nebo popřípadě přísad pomocných povrchově aktivních činidel a jiných pomocný detergenčních přísad.

Polyhydroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo Čističi prostředek podle vynálezu obsahuje hmotnostně alespoň 1 %, zpravidla hmotnostně přibližně 3 až přibližně 50 %, především hmotnostně přibližně 3 až přibližně 30 % polyhydroxy-amidu mastné kyseliny, jakožto povrchově aktivní činidlo, které je déle podrobněji popsáno.

Polyhydroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní složka systému podle vynálezu má obecný vzorec I O R1 " | (I)

R2 - C - N - Z kde znamená R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hyroxyethy1ovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejích směs, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a především alkylovou skupinu s 1 atomem uhlíku (tedy methylovou skupinu, R? uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku, zvláště alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přimým řetězcem s 9 až 17 atomy uhlíku a především alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 11 a* 17 a_ torny uhlíku nebo jejich směs, Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vaza— nym i na řetězec nebo její alkoxyl cvsný (3 výhod··.·‘i ethoxyl ováný nebo prcpo1ylovánýj derivát.

Skupina Z je s výhodou odvozena od redukujícího cukru v redukční aminační reakci. S výhodou znamená Z glycitylovou skupinu. Jakožto vhodné redukční cukry se uvádějí glukóza, fruktóza, mal-tóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Jakožto výchozí látky se může použit vysoce dextrózniho kukuřičného sirupu, vysoce frukbózového kukuřičného sirupu a vysoce maltózového kukuřičného sirupu jakožto jednotlivých shora uvedených cukrů. Kukuřičné sirupy se mohou získat jako směs cukerných složek symbolu Z. Uvedeným výčtem se však nevylučuji jiné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volena ze souboru zahrnujícího skupinu vzorce -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH20M)-(CH0H)n-iCH:OH

-CH2-(CHOH)2(CHOŘ')(CHOH)-CH2OH kde znamená n celé číslo 3 až 5 a R' atom vodíku nebo cyklický nebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Nejvýhodnějšími jsou glycityly, kde znamená n 4, zvláště vzorce

-CHz-(CHOH)4-CH2OH V obecném vzorci I může znamenat R^ například skupinu N-methylovou, N-ethylovou, N-propy1ovou, N-isopropy1ovou, N-butylo-vou, N-2-hydroxyethylovou nebo N-2-hydroxypropy1ovou. Rí-CO-N< může znamenat například kokamid, stearamid, oleamia, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, amid kyseliny loje.

Symbol Z může znamenat například skupinu 1-deoxyglucity1ovou, 2-deoxyfrukti tylovou, 1-deoxymalti ty1ovou, 2-deoxy1 akti tylovou, 1-deoxygalaktitylovou, 1-deoxymanitylovou nebo 1-deoxymaltotri 0- ti ty1 ovou.

Tyto po 1yhydroxyamidy mastných kyselin se připravují o sobě známým způsobem. Obecně se připravují reakcí alkylaminu s redukujícím cukrem redukční aminační reakci za vzniku odpovídajícího N-alkylpo1yhydroxyaminu a pak se tento N-alkylpo1yhydroxyamin nechává reagovat s esterem mastné kyseliny nebo 3 triglyceridem v kondenzačně amidačnim stupni za vzniku N-alkyl, N-po1yhydrcxy-xyalkylamidu mastné kyseliny. Způsoby přípravy směsí, obsahujících po 1yhydroxyamidy mastné kyseliny jsou popsány například v britské přihlášce vynalezu čísio 309060 (Thomas Nedley t Co., 10

Ltd), zveřejněné 13. února 1959, v americkém patentovém spis? číslo 2 965576 (E.R. Wilson, uděleno 20.prosince 1960), v americkém patentovém spise číslo 2 703798 (Anthony M. Schwartz, uděleno 8. března 1955) a v americkém patentovém spise číslo 1 985424 (Piggott, uděleno 25. prosince 1934).

Podle jednoho způsobu přípravy N-alkyl nebo N-hydroxyalkyl N-deoxyglycitylamidů mastné kyseliny, kde je glycitylová složka odvozená od glukózy a N-alkylovou nebo N-hydroxyalky1ovou skupinou je skupina N-methylová, N-ethylová, N-propylová, N-butylová, N-hydroxyethylová nebo N-hydroxypropylová, se produkt připravuje reakci N-alkylglukaminu nebo N-hydroxyalkylglukaminu s esterem mastné kyseliny, voleným ze souboru zahrnujícího methyl estery mastné kyseliny, ethylestery mastné kyseliny a triglyceridy mastné kyseliny, v přítomnosti katalyzátoru voleného ze souboru zahrnujícího tri 1 ithiumfosfát, trinatřiumfos fát, trikaliumfosfát, tetranatriumpyrofosfát, pentakaliumtripolyfosfát, hydroxid lith-ný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, dinatriumtart-rát, dikaliumtartrát, natr iutnkal iumtartrát, trinatriumcitrát, trika 1 iumcítrát, zásaditý natriumsi1ikát, zásaditý kaliumsi1ikát zásaditý natriumaluminiumsi1ikát a zásaditý kaliumaluminiumsi1ikát a jejich směsi. Množstí katalyzátoru s výhodou odpovídá přibližně 0,5 % molovým až přibližně 50 % molovým, s výhodou přibližně 2,0 % molovým až přibližně 10 % molovým, vztaženo na N-alky1glukamin nebo N-hydroxyalkylglukamin na molové bázi. Reakce se s výhodou provádí při teplotě přibližně 138 až 170 °C, zpravidla po dobu 20 až 90 minut. Pokud 3e použije triglyceridů v reakčni směsi jakožto zdroje esteru tuku, může se reakce také s výhodou provádět za použití hmotnostně přibližně 1 až přibližně 10 % činidla pro přenos fáze, vztaženo na hmotnost reakčni směsí jako celku, voleného ze souboru zahrnujícího jako povrchově aktivní činidla nasycené mastné al koho 1 po 1yethoxyláty, alkylpo1ygluosidy, lineární glykamid a jejich směsi. S výhodou se způsob provádí tak, že a) předehřeje se ester mastné kyseliny na teplotu přibližně 138 až přibližně 170 ’C, - 1 1

b) při dá s e N-a 1 kyi g i :iiraiI íebc N-hy d r o:cya!ky:g i < 11 am i n do 'zahřá tého esteru mastné kyseliny a misí se až do vytvoření dvoufázové směsi kapa 1 ina/kapa1 i na, c) do reakční směsi se přimísí katalyzátor, d) reakčni směs 39 michá po danou dobu.

Pokud se jakožto esteru mastné kyseliny používá triglyce-ridu, je taká výhodné přidávat hmotnostně přibližně 2 až přibližně 20 % předem připraveného N-alkyl/N-hydroxyalky1, N-lineárního glukosylamidového produktu mastné kyseliny do reakční směsi, vztaženo na hmotnost reakčnlch složek, jakožto činidla přenosu fáze. Tak se reakce naočkovává a tak vzroste reakční rychlost. Podrobný popis tohoto postupu je v části příkladů provedení vynálezu.

Polyhdroxyamid "mastné kyseliny", podle vynálezu poskytuje tu výhodu pracovníkům v oboru, že se může plně připravit z primárních přírodních odbourátelných surovin, tedy nikoliv z petrochemických surovin. Tyto suroviny jsou také málo toxické pro prostředí přírodních vodných toků. Připomíná se, že vedle po 1yhydroxyamidů mastných kyselin obecného vzorce X se způsobem pro jejich výrobu také připravuje něco netěkavých vedlejších produktů, jako jsou esteramidy a cyklické polyhydroxyamidy mastné kyseliny. Koncentrace těchto vedlejších produktů se mění v závislosti na volených reakčních složkách a na podmínkách reakce. S výhodou se po 1yhydroxyamíd mastné kyseliny, vnášený do čisticího prostředku, připravuje v takové formě směsi obsahující po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, aby obsahoval méně než hmotnostně přibližné 10 ^ a s výhodou méně nez přibližně 4 db cyklického po 1yhydroxyamidu mastná kyseliny. Shora přednost, že poskytuje spí-včetně tako ve h o z yk1 i c ké ho : bo - 1 ” V 'ď i i ku o i - popsaný výhodný způsob přípravy ma t š e r, 1 z ké mne ž z i v 1 ve 11 e j z 1 o h p-O«v ukt amidového vedlejšího produktu.

Alkylbenzer.su! fonat

Alkylbenzensulfonátová po ru o zobe ::n . T :: povrch:·/ po díly 3 ? a -u:e ;t umy :.h i i ku a především 1 neárr·. i aiky::v* 12 1' y i be nz e ns ul £ o náty ("LAS",) obchodní třídou povrchové aktivních činidel. Obzvláštá výhodnými jsou povrchově aktivní činidla LAS s ÍO ad 14 atomy uhlíku v alkylovém podílu. Těchto povrchově aktivních činidel se může používat bud ve fromě kyseliny nebo ve formě soli. přičemž se za výhodě považuji rozpustné soli. Jakožto takové vhodné solí se uvádějí kovové solí (například soli sodné, draselné a lithné) jakož taká substituované a nesubstituované soli amoniové, (například ethanolaminy). Čisticí prostředky podle vynálezu obsahují hmotnostně alespoň přibližně 1 % alkylbenzensulfonátu, s výhodou hmotnostně přibližně 3 až přibližně 50 % a především přibližnbě 5 až přibližně 30 % alkylbenzensulfonátu. Činidla potlačující pěněni

Jak shora uvedeno, mohou se do Čisticích prostředků podle vynálezu vnášet činidla snižující pěnění nebo potlačující pěnění. Včlenění takových činidel, označovaných zde jakožto "činidla potlačující pěněni", je žádoucí, jelikož polyhydroxyamidy mastných kyselin, použité jakožto povrchově aktivní činidla, mohou zvyšovat stabilitu pěny čisticího prostředku. Činidla potlačující pěnění mohou mit zvláštní význam když čisticí prostředky obsahují poměrně vysoce pěnivé povrchově aktivní činidlo spolu s polyhyd-roxyamidem mastné kyseliny. Činidla potlačující pěnění jsou zvlášť žádoucí pro prací prostředky určené k praní v automatické pračce čelně plněné. Tyto pračky mají zpravidla bubny pro prané textilie a prací lázeň, přičemž tyto bubny mají vodorovnou osu, kolem které se buben otáčí. Tento typ pohybu může vést ke značnému vytváření pěny a s tím ke sníženi prací účinnosti. Použiti činidel, snižujících pěnění je zvláštního významu za podmínek při praní za vysokých teplot (například nad přibližně 50 “C) a za vysokých koncentraci pracího prostředku (například přibližně ÍOOO až přibližně 3500 ppm).

Jako činidel k potlačování pěněni se používá nejrůznějšich sloučenin, Činidla, potlačující pěněni jsou v oboru dobře známa. Obecně jsou například popsána v publikaci Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3 vydáni, Svazek n, str. 430 1 až 447 (.John Wiley & Sons, lne., 1979), Jedna kategorie činidel potlačujících pěněni, která je zvláštního významu, zahrnuje monokarboxy1ové mastné kyseliny a jejich rozpustné seli. Tyto sloučeniny jsou popisovány v americkém patentovém spise číslo 2 954347 (Wayne St. John, 27, září 1960). Monokarboxy1ové mastné kyseliny a jejich soli pro použití jakožto přif-ad, snižujících pěnění, mají uhlovodíkový řetězec s 10 až přibližně 24 atomy uhlíku, s výhodou se 12 až 18 atomy uhlíku. Jakožto vhodné se uvádějí soli s alkalickým kovem, například sodné, draselné a lithné soli, dále amoniové soli a alkáno 1amoniové soli. Tyto sloučeniny jsou považovány za výhodná činidla snižující pěnění. Čisticí prostředky mohou také obsahovat činidla potlačující pěněni nepovrchově aktivního charakteru. Taková činidla zahrnuji například: vysokomolekulární uhlovodíky, jako jsou parafin, estery mastné kyseliny (například triglyceridy mastných kyselin), estery jednomocných alkoholů mastných kyselin, alifatické ketony s 18 až 40 atomy uhlíku (například stearon). Další činidla potlačující pěnění zahrnují N-alkylované aminotríaziny, například tri-až hexaalkylmelaminy nebo di- až tetraalkyldiaminchlortriaziny, vytvořené jakožto produkty reakce kyanurchloridu se dvěma až třemi moly primárního nebo sekundárního aminu obsahujícího 1 až 24 atomy uhlíku, propy1enoxidu a monostearylfosfátů, například mo-nosteary1alkoho 1fosfátester a monostearyl-dialkalický kovofosfát (například s draslíkem, sodíkem nebo lithiem jakožto alkalickým kovem) a fosfátestery. Uhlovodíky, jako například parafin a halogenovaný parafin, se mohou používat v kapalné formě. Kapalné uhlovodíky mohou být kapalnými při teplotě místnosti a za tlaku okolí a máji licí teplotu přibližně -40 až přibližně +5 ‘C a minimální teplotu varu ne nižší než přibližně 110 1C za tlaku okolí. Je také známé použití voskových uhlovodíků, s výhodou o teplotě r,áni pod přibližně 100 JC. Uhlovodíky představuji výhodnou kategorii činidel potlačujících pěnění pro čisticí prostředky podle vynálezu. Uhiovodíková činidla potlačující pěněni jsou popsána .například v americkém patentovém spise číslo 4 265779 (5. května 1981 (Gandolfo a kc:.). Tyto uhlovodíky zahrnují alifatické, cyklické, aromatickíé a heterocykiické nasycené nebo nenasy— 14 cené uhlovidky s přibližně 12 až přibližně 70 atomy uhlíku. Zde používaným výrazem parafin" se vždy mini v případě činidel pot~ iačujicích pěnění, směsi pravých parafinů a cyklických uhlovodíků .

Další výhodnou kategorii činidel potlačujících pěnění, jsou silikonová, činidla potlačující pěnění. Tato kategorie zahr — nuje použiti po 1yorganosi1oxanových olejů, jako je například po-1ydimethyisi 1oxan, disperze nebo emulze po 1yorganisilovanových olejů nebo pryskyřic a směsi po 1yorganosi1oxanu s částicemi oxidu křemičitého, přičemž je polyorganosiloxan chemicky sorbován a nanesen na oxid křemičitý. Silikonová činidla potlačující pěněni, jsou v oboru dobře známa a jsou popsána například v americkém patentovém spise Číslo 4 265779 (Gandolfo a kol., 5. května 1981) a v evropské přihlášce vynálezu číslo 89307851.9, zveřejněné 7.ú-nora 1990 (Starch M.S.).

Další silikonová činidla potlačující pěněni jsou popsána v americkém patentovém spise Číslo 3 455839, který se týká činidel a způsobů omezujících pěněni vodných roztoků včleňováním malých množství polydimethylsiloxanových kapalin.

Směsi silikonů a silanovaného oxidu křemičitého jsou popsány například v německé zveřejněné přihlášce vynálezu DOS číslo 2 124526. Silikonové odpěhovače a silikonová činidla potlačující pěnění v granulovaných čisticích prostředcích jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 3 933672 (Bartolotta a kol.) a v americkém patentovém spise čislo 4 652392 (Baginski a kol., 24. března 1987).

Jakožto příkladné činidlo potlačující pěnění pro účely vynálezu se uvádí množství potlačují pěněni Činidla ovládajícího pěněni, sestávajícího v podstatě z následujících složek: i) po 1ydimethylsi 1oxanová kapalina mající viskozitu přibližně 20 mm ’/s aí přibližně 1500 mm*/s při teplotě 25 “C, ii) hmotnostně přibližně 5 až přibližně 50 dílů na lOO dílů (i) silikonové pryskyřice složené z jednotek ÍCH, ) 3Si ; a jednotek oxidu křemičitého při hmotnostním poměru jednotek (CH-)3Si i , : a jednotek SiO: přibližně 0,6 : l až přibližně 1,2 : 1 a 1 =:. iii) hmotnostně přibližně 1 až přibližně 20 dílů na 100 dílů složky podle odstavce (i) pevného silíkagelu. V případě kteréhokoliv čisticího prostředku, pro automatické pračky platí požadavek, aby vytvořená pěna nepřetékala z pračky. Činidla potlačující pěnění připadně použitá, se používají v množství "potlačujícím pěnění". "Množstvím potlačujícím pěněni" se míní, že pracovník v oboru formuluje čisticí prostředek za volby množství činidla potlačujícího pěnění v požadované míře pro získání nizkopěnicího prostředku pro automatickou pračku. Množství činidla, potlačujícího pěnění je závislé na voleném povrchově aktivním činidle. Například v případě vysoko pěnicích povrchově aktivních Činidel se používá poměrně více činidla omezujícího pěněni k dosaženi stejného stupně pěněni, jako má povrchově aktivní Činidlo méně pěnicí. Obecně se používá dostatečného množství činidla potlačujícího pěnění, aby vytvořená pěna v průběhu pracího cyklu (například po rozmícháni čisticího prostředku ve vodném roztoku za odpovídající teploty lázně a za odpovídající koncentrace prostředku) nepřevýšila přibližně 75 % volného objemu bubnu automatické pračky, s výhodou pěna nemá překročit přibližně 50 % tohoto objemu, přičemž tento volný objem je dán rozdílem mezí celkovým objemem bubnu a objemem lá2ně plus praných textilii. Například v případě vysoce pěnicích povrchově aktivních činidel se používá poměrně více Činidel potlačujících pěněni k dosaženi žádoucího omezeni pěnění než v přlpědě málo pěnicích povrchově aktivních činidel.

Prací prostředky podle vynálezu obsahuji obecně hmotnostně O přibližně 5 % činidel, potlačujících pěnění. Pokud se jako činidel, potlačujících pěněni, použije monokarboxy1ových mastných kyselin a jejich solí, jsou obsaženy obecně ve hmotnostním množství přibližně až 5 %, vztaženo na hmotnost pracího prostředku. Zpravidla se používá hmotnostně přibližně 5 až přibližně 3 % mo-nokarboxy1átů mastných kyselin, jakožto činidel potlačujících pěněni. Pokud se jako činidel, potlačujících pěněni, použije silikonových činidel, jsou obsažena obecně ve hmotnostním množství přibližně 2,0 %, vztaženo na hmotnost pracího prostředku jakkoliv se může použit i většího množství. Horní hranice má praktickou 16 povahu, jelikož se předně uvažuje minimalizace nákladu a účinnost menšího množství pro účinné omezení pěnění. S výhodou se silikonových činidel proti pěněni používá ve hmotnostním množství přibližně 0,019 % až přibližně 1 % a především ve hmotnostním množství přibližně 0,25 % až přibližně 0,50 %. Jak shora uvedeno, zahrnují tato hmotnostní procenta jakýkoliv oxid křemičitý, které ho se může použít spolu s po 1yorganosi 1oxanem, jakož také jakékoliv pomocné přísady. Mnostearylfosfátů se obecně používá ve hmotnostním množství přibližně 0,1 až přibližně 2 %, vztaženo na hmotnost pracího prostředku.

Uhlovodíkových činidel k potlačováni pěněni se zpravidla používá ve hmotnostním množství přibližně 0,1 až přibližně 5,0 %, jakkoliv se může také použít většího množství. Čisticí prostředek podle vynálezu může dále obsahovat poly-hydroxamid mastné kyseliny a alkylbenzensulfonát jakožto povrchově aktivní činidla, jak shora uvedeno a dále pomocná povrchově aktivní činidla ze soubou zahrnujícího alkylsulfáty, alkylethoxy-1 ováné sulfáty, alky1ethoxy1áty a alkylestersulfonáty (zvláště methylestersulfonáty) a jejich směsi. Zpravidla čisticí prostředky podle vynálezu obsahuji hmotnostné popřípadě přibližně 1 až přibližně 25 % těchto pomocných povrchově aktivních činidel.V takových čisticích prostředcích je hmotnostní poměr po 1yhydroxyami-dů mastných kyselin k alkylbenzensulfonátu přibližně ΙΟ : 1 až přibližně 1 : 10, s výhodou přibližně 5 : 1 až přibližně 1:5a především 2 : 1 až přibližně 1:3. Pomocné povrchově aktivní činidlo podle tohoto provedení je s výhodou obsaženo ve hmotnostním poměru po 1 yhydroxyamidu mastné kyseliny k pomocnému, povrchově aktivnímu činidlu přibližně 10 : 1 až přibližně 1:10, s výhodou 5:1 až 1 : 5, Pokud se jako pomocného povrchově aktivního činidla používá alkylsulfátu nebo alkylethoxy1 ováného sulfátu nebo jejich směsi, je hmotnostní poměr alkylsulfonátu k těmto pomocným povrchové aktivním činidlům s výhodou přibližně 4 : 1 až 1 : 1. Je také výhodné, když stupeň ethoxyláce alkylethoxy1 ováného sulfátu je přibližné 0,5 až přibližně 3,0, především 1,0 až přibližně 3,0. Pro prací prostředky podle vynálezu, určené pro prací lázeň - 1? - - 1? - fáty ξ 16 19 atomy o teplotě nad 50 *C, jsou výhodnými alkylsui uhlíku v alkylovém podílu.

Do čisticích prostředků podle vynálezu se mohou včleňovat další pomocná povrchově aktivní činidla a popřípadě pomocné čistící přísady o sobě známé pracovníkům v oboru pro tento účel. Taková pomocná povrchově aktivní činidla jsou zpravidla obsažena ve hmotnostním množství O až přibližně 25 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku a mohou být obsažena v nepřítomností kteréhokoliv ze shora uvedených výhodným pomocných povrchové aktviních činidel. Aniž je záměrem jakémkoliv omezení se dále uvádí, že čističi prostředky podle vynálezu mohou obsahovat alkýl feno 1etho-xyláty, parafinové sulfonáty a alky1estersulfonáty. O takovýchto pomocných povrchově aktivních činidlech je dále podrobně pojednáno .

Neiontová pomocná povrchově aktivní činidla

Amiontová povrchově aktivní činidla, vhodná pro detergenčni účely, zahrnuji soli (včetně například sodných, draselných, amo-niových a substituovaných amoniových solí, například monoethanol-aminových, diethanolaminových a triethano1aminových solí) mýdel, primární nebo skundárni alkansulfonáty s 8 až 22 atomy uhlíku v alkanovém podílu, o 1efinsulfonáty s 8 až 24 atomy uhlíku, sulfonované po 1ykarboxylové kyseliny, připravené sulfonací pyro-lyzovaného produktu citrátů kovu alkalické zeminy, jak je například popsáno v britském patentovém spise čísio 1 082179, alkyl-glycero1 sulfonáty, mastné acy1glycero1 sulfonáty, mastné oieyl- giycerolsulfáty, alkylfeno1ethylenoxi dethersulfáty, parafinové sulfonáty, alkyl fosfáty, isethionáty, jako například acylisethio-náty, N-scy1tauráty, amidy mastné kyseliny methyitauridu, alkyl-sukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery suifosukcinátu (iVláátě nasycené a nenasycené monoestery s 12 až 18 atomy uhlíku)' dies-terey sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené dísstery s 5 až 12 atomy uhlíku), N-acy1sarkosináty, sulfáty a 1ky1 po 1ysachari -dú, -íako například sulfáty al kyl po 1 ygl ukosidu (neiontove nesul fa-tovar.é sloučeniny děle popsané), rozvětvené primární alkylsul fáty a a 1kyi po 1yethoxykarboxy1áty například obecného vzorce 18 R0(CHvCH.O)*CH;COO-M* kde znamená R alkylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhlíku, k celé číslo O až 10 a M kationt vytvářející rozpustné soli a mastné kyseliny esterifikované issthionovou kyselinou a neutralizované hydroxidem sodným. Také jsou vhodné pryskyřičné kyseliny a hydro-genované pryskyřičné kyseliny, jako například kyseliny kalafuny, hydrogenované kalafuny a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny obsažené v taliovém oleji. Další příklady takových aniontových povrchově aktivních činidel jsou popsány v publikaci "Surface Active Agents and Detergents" (Povrchově aktivní činidla a čisticí prostředky) (Svazek X a II, Schwartz, Perry a Berch). Nejrůznější taková povrchově aktivní činidla jsou také popsána v americkém patentovém spise číslo 3 929678 (Laugh-lin a kol. 30. prosince 1975), sloupec 23, řádek 58 až sloupec 29, řádek 23. Výhodnými pomocnými povrchově aktivními činidly jsou alkylfulfátová povrchově aktivní činidla. Tato činidla zahrnuji ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROS03M, kde znamená R s výhodou uhlovodíkovou skupinu s ÍO až 24 atomy uhlíku, zvláště alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s ÍO až 20 atomy uhlíku a především alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku a M atom vodíku nebo kationt, například kationt alkalického kovu (například sodný draselný nebo lithný), substituovanou nebo nesubstituovanou amoniovou skupinu, například methylamoniovou, dimethylamoniovou a trimethylamoniovou skupinu a kvarterní amoniovou skupinu například tetramethylamoniovou a di-methylpiperidiniovou skupinu a kationt, odvozený od alkáno 1amina, například od ethano1 aminu, diethano1aminu, triethano1aminu a jejich směsí. Alkylový řetězec s 16 až 18 atomy uhlíku je výhodný pro vyšší teploty (nad přibližně 50 3C). Alkylové řetězce s 12 až 16 atomy uhlíku jsou výhodné pro teploty praní okolo 50 ‘C a pro nižší teploty.

Další kategorií použitelných aniontových povrchově aktivních činidel jsou alkylalkoxylováná sulfátová povrchově aktivní činidla. Takováto povrchově aktivní činidla jsou ve vodě rozpustnými solemi nebo kyselinami zpravidla obecného '/zorce RO(A) »SO3M, kde 19 znamená R nes ubs t i t uc vanou aikyi ovou skupinu s ÍO až 24 atomy uhlíku nebo hydroxyaiky1 dvou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku v nl-kyiovém podílu, zvláště alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 20 atomy uhlíku a především alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku. Symbol A znamená ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu, m číslo větší než nula, zpravidla přibližně 0,5 až přibližně 6, především přibližně 0,5 až přibližně 3 a M atom vodíku nebo kationt, kterým může být například kovový kationt (například kationt sodíku, draslíku, lithia, vápníku, hořčíku) a amoniový nebo substituovaný araoniový kationt. Zde se uvažuje o alkylethoxylováných sulfátech jakož také o alkylpropoxylováných sulfátech. Jakožto specifické příklady substituovaných amoniových kationtů se uvádějí methylamoniový, ethylamoniový a trimethylamoniový kationt a kvarterni amoniové kationťy jako například tetramethylamoniový, dimethylpiperidinio-vý kationt a kationty, odvozené od a1kanoi aminů, například od monoethano1aminu, diethanolaminu a triethanolaminu a jejich směsi. Jakožto příkladná povrchově aktivní činidla se uvádějí alkyl-po1yethoxy1át(1,0)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu (Ci2~CiβΕ(1,0)M), alkylpolyethoxylát(2,25)sulfát s 12 až 13 atomy uhlíku v alkylovém podílu (Ci;-C;5E(2,25)M), alky1 po 1yethoxy 1át(3,O)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu (C i ; —C i_ť£(3,0)M) , a al ky 1 po 1 ye thoxyl át (4, O) sul f át s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu (Ci;-CiaE(4,0)M), přičemž M zpravidla znamená sodik nebo draslík.

Alkylestersulfonátová povrchově aktivní činidla zahrnuji lineární estery karbcxy1ovách kyselin s 8 až 20 atomy uhiiku (to je mastných kyseiinj, které jsou sul fetovány plynným oxidem sírovým, jak je popsáno v "The Journal of the American Oi 1 Chemiot Society", 52 (1975), str. 323 až 329. Jakožto vhodné výchozi látky se uvádějí například přírodní tuky. jako jsou 1ui a palmový a kokosový olej. Výhodná alkyisster3ui fonátová povrchově aktivní činidla zvi ážSt ·* pro ů: a i y praní, zahrnuji alkyl estersul fonátová povrchově aktiv:·, i i i n i d : a obecného vzor-3

20 O

R' - CH - C OR- S0 :H kde znamená R 3 uhlovodikcvou skupí nu alkylovou skupinu nebo R4 uhlovodíkovou skupi nu alkylovou skupinu nebo M kation, který vytváří tové soli. Jakožto takové vhodné s 6 atomy uhlíku, s výhodou kationty, například sodíku, draslíku a lithia a substituované nebo nesubstituované amoniové kationty, například monoethano1aminové , diethanolaminové a triathanolaminové kationty a kvarterni amoniové kationty například kationt tetramethylamoniový a dimet-hylpyridiniový a kationty odvozené od alkanoiaminů, například od monoethanolaminu, diathanolaminu a triethanolaminu. S výhodou znamená R3alkylovou skupinu s ÍO až 16 atomy uhlíku a R4 methylovou, ethylovou nebo isopropy1ovou skupinu. Obzvláště výhodnými jsou methylestersulfonáty, kde znamená R3 alkylovou skupinu se 14 až 16 atomy uhlíku.

Kromě aniontových povrchově aktivních činidel mohou čisticí prostředky podle vynálezu obsahovat přídavná r.eiontová povrchově aktivní činidla a jiná povrchové aktivní činidla.

Pomocná ne iontová povrchově aktivní činidla

Vhodná neiontová povrchově aktivní detergenční činidla jsou o be c ně p ops i%na v americkém patent ovém spise číslo 3 929679 (La ughlin a k ' i ., uděleno 30. prosinc 9 1975 ) , s1oupec 13 , řádek 14 až s i o upe c l 6, řádek 6. Dále jsou uvedeny příkladné, avš ]r yi Λ — o me zuji cl t ř í r iy vhodných ne iontových povrchové aktivních i 1 ni de1 : 1 . Po i i;p 1- J · fi noxidové, polypropylc noxidové a poiyfcuty 1 ?n 0 χ i o — V-9 kondoři ·.- í' 1 ý - i ky 1 feno i á . Tyto slou ženiny zahrnuji kc- t*> Λ λ Π Ξ 2 í n i pro d i i.k t y a i k · i i fenolů, jejichž alkyl ονγ podíl obsahuj? íž, až 12 uhi i ku k t: - :v-;? iž Cl - i en: :-:i dem . Podle výhodného provedeni j= ethyl er.o::i d obsažen v množství přibližně 5 až přibližně 25 mo · ethylenoxidu na mol a:-kyi fenolu. Obchodně dostupné ne iontové povrchové aktivní látky tohoto typu jsou například Igepal1M C0-630 společnosti GAF Corporation a Triton r H X—45, X—114, X—ÍOO a X—102, všechno produkty spoleúnosti Rohm & Haas Company. Shora uvedené sloučeniny se mohou označovat jakožto alky1 feno 1aikoxy1áty, například alkylfenol-ethcxyláty. 2. Kondenzační produkty alifatických alkoholů s přibližně 1 až 25 moly ethylenoxidu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být bud přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a obecně obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku. Obzvláště výhodnými jsou kondenzační produkty alkoholu s alkylovými skupinami s přibližně lO až přibližně 20 atomy uhlíku s přibližně 2 až přibližně 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Jakožto příklady obchodně dostupných neiontových povrchově aktivních Činidel tohoto typu se uvádějí Tergitol?M 15-S-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 11 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu), TergitolT* 24-L-6-NMW (kondenzační produkt primárního alkoholu s 12 až 14 atomy uhlíku s 6 moiy ethylenoxidu a s úzkým rozdělením molekulové hmotnosti), přičemž v obou případech jde o produkty společnosti Union Carbide Corporation; NeodolTM 45-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu), NeodolTM 23-6.5 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 12 až 13 atomy uhlíku se 6,5 moly ethylenoxidu) Neodol'" 45-7 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku se 7 moly ethylenoxidu), Neodol"*1 45-4 (kondenzační produkt lineárního aikoholu s 14 až 15 atomy uhlíku se 4 moly ethylenoxidu) vždy společnosti Shell Chemical Company 3. Kyrc 1 ‘· Ξ0Β (kondenzační produkt alkoholu s 13 až 15 atomy uhlíku s 9 moiy ethylenoxidu) společnosti Procter &. Gamble Company. Tato uvedená povrchově aktivní činidla se mohou označovat jakožto "a ikylethcxy1áty". 3. Kondenzační produkty ethylenoxidu a hydrofobní báze, vytvo řena kondenzaci propyienoxidu s propy1engu ykciem. Hyurcfobní pódii těchto sloučenin má s výhodou molekulovou hmotnost přibližně 1500 22 1800 a vykazuje nerozpustnost ve vodě. Přidání po I yoxye thy i e -nového podiiu do této hydro fotini části vede k nárůstu rozpustnost ti ve vodě moiekuiy jako celku a ke kapalnému charakteru produktu až do hodu, kdy po 1yoxyethy1enový obsah je přibližně hmotnostně 50 % se zřetelem na celkovou hmotnost kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci až přibližně 40 mol ethy1enoxidu. Jakožto příklady sloučenin tohoto typu se uvádějí určité obchodně dostupné povrchově aktivní látky Pluronic^M společnosti BASF. 4. Kondenzační produkty ethylenoxidu a produktu, vytvořeného reakci propylenoxidu a ethylendiaminu. Hydrofobní podíl tohoto produktu sestává z reakčniho produktu ethylendiaminu a nadbytku propylenoxidu a má obecně molekulovou hmotnost přibližně 2500 až přibližně 3000. Tento hydrofobní podíl se kondenzuje s ethyleno-xidem do takové míry, aby kondenzační produkt obsahoval hmotnostně přibližně 40 až přibližně 80 % po 1yoxyethylenu a měl molekulovou hmotnost přibližně 5000 až přibližně 11000. Jakožto příklady tohoto typu neiontových povrchově aktivních činidel se uvádějí obchodně dostupné sloučeniny TetronicTn společnosti BASF, 5, Semipolární neiontová povrchově aktivní činidla zvláětní kategorie neiontových povrchově aktivních činidel, která zahrnuji ve vodě rozpustné aminoxidy obsahující alkylový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a se dvěma podíly speciálně volenými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny a hydroxyalkýlové skupiny obsahující vždy 1 až 3 atomy uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující alkylový podlí s ÍO až 18 atomy uhlíku a dva podíly ze souboru zahrnujiciho alkylové skupiny a hydroxyalky1ové skupiny vždy s 1 až 3 atomy uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující alkylový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a podíl vybraný ze souboru zahrnujícího alkylové a hydroxyalkylové podíly s 1 až 3 atomy uhlíku

Semipolární neiontová detergenční povrchově aktivní činidla zahrnují aminoxídová povrchově aktivní činidla obecného vzorce

O

K

R - (OR 4 ) N (R kde znamena R = aikyiovou, hydroxyaikyiovou nebo alkyl fenyiovou skupinu nebo 23 jejich směsí pří obsahu 3 až 22 atomy uhlíku, R-i aikylenovou nebo hydroxyalkylsnovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku nebo jejich směsi, x O až 3 a R-' vždy alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo po 1yethy1enxidovou skupinu s přiližně 1 až 3 ethylenoxidovými skupinami, přičemž skupiny symbolu R' mohou být navzájem vázány například prostřednictvím atomu kyslíku nebo dusíku za vytvoření kruhové struktury.

Tato aminoxidová povrchově aktivní činidla zvláště zahrnuji alkyldimethylaminoxidy s ÍO až 18 atomy uhlíku v alkyiovém podílu a alkoxyethyldihydroethylaminoxidy s 8 až 12 atomy uhlíku v alko-xypodl1u. 6. AIky1po 1ysacharidy, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 565647 (Llenado, 21.ledna 1986), mají hydrofobní skupinu obsahující přibližně 6 až přibližně 30 atomů uhlíku, s výhodou přibližně ÍO až přibližně 16 atomů uhlíku a po 1ysacharid, například polyklykosid jakožto hydrofilnl skupinu obsahující 1,3 až přibližně 10, s výhodou přibližně 1,3 až přibližně 3 a především přibližně 1,3 až přibližně 2,7 sacharidových jednotek. Může se použit jakéhokoliv redukujícího sacharidu, obsahujícího 5 nebo 6 atomů uhlíku, například glukózy, galaktózy a galaktosylové podíly se mohou nahradit glykosy1 ovými podíly. (Případná hydrofobni skupina je vázána v poloze 2, 3, 4, atd. a tudíž poskytuje glukózu nebo galaktózu oproti glukosidu nebo galaktosidu.) Intersacha-ridové vazby mohou být například mezi polohou přídavných sacharidových jednotek a polohami 2, 3,4 a/nebo 6 předchozích sachari dových jednotek.

Popřípadě, což je však méně žádoucí, muže po 1yalkylenoxido-vy řetězec vázat hydrofobni podíl a po i ysachar i dovy podíl. Výhodným a iky1enoxidem je ethyienoxid. Jakožto typické hydrofobni skupiny se uvádějí alkylové skupiny bud nasycené nebo nenasycené, rozvětvené nebo nerozvětvené, obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, s výhodou 1O až 16 atomů uhlíku. S výhodou ja alky levou skupinou nasycená alkylové skupina s přímým řetězcem. A:kýlová skupina může obsahovat až 3 hydroxy i ové skupiny a/nebo po 1 '/alkyl enoxidový 24 řetězec může obsahovat až 10 alkyl enoxidovych pcdllu, s výhodou nejvýše 5 a 1kyienoxidových podílů. Jakožto vhodné alkylové po 1 y-sacharidy se uvádějí oktyl, nonyldecyl, undecyidodecyl, tridecyl , tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadeoyl a oktadecyl di-, tri—, tetra-, penta- a hexaglukosidy, galaktosidy, laktosidy, glukózy, fruktozidy, fruktózy a/nebo galaktózy. Jakožto vhodné směsi se uvádějí kokosové alkyl, di-, tri-, tetra, a pentagluko-sidy a lojové alkyl tetra-, penta- a hexaglukosidy. Výhodné alkylpo1yglykosidy mají obecný vzorec R-OfCriH^OÍtígl ýkosyl ) x kde znamená R2alkylovou, alkyl fenylovou, hydroxyalkylovou, hydro-xyalkylfenylovou skupinu a jejich směsi, přičemž alkylový podíl obsahuje ÍO až 1Θ atomů uhlíku, s výhodou 12 až 14 atomů uhlíku, n 2 nebo 3, s výhodou 2, t O až přibližně 10, s výhodou O a x přibližně 1,3 až přibližně 10, s výhodou přibližně 1*3 až přibližně 3 a předeváím přibližně 1,3 až přibližně 2,7. Glykosyl je s výhodou odvozen od glukózy. Pro přípravu těchto sloučenin se nejprve připravuje alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a pak se nechává reagovat s glukózou nebo se zdrojem glukózy k vytvoření glukosidu (vázaného v poloze 1). Přídavné glykosylové jednotky se pak mohou vázat mezi jejich polohou 1 a předchozími glykosylovými jednotkami v poloze 2, 3, 4 a/nebo 6, s výhodou převážně v poloze 2 . 7. Amid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo obecného vzorce

O R* - C - N (R7 ) ; s výho-skupi nu 4 atomy x přib- uh 1 í ku, kde znamená R-· alkylovou skupinu se 7 až 21 atomy uhlíku, dou s 9 až 17 atomy uhlíku a R7 atom vodíku, alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až uhlíku a skupinu obecného vzorce -(C.-H^OlxH, kde znamená ližně 1 až přibližně 3. Výhodnými amidy jsou amidy s 8 až 20 atomy monoethano 1 amidydiethano1amidy a tr i ethane 1 ami dy .

Kationnová povrchově aktivní činidla

Kationtová detergenčni povrchové aktivní Činidla mohou být rovněž včleněna do čisticích prostředku podie vynálezu. Kationto-vá povrchově aktivní činidla zahrnují amoniová povrchově aktivní činidla, jako například alky1dimethy1amoniumha1ogenidy a povrchově aktivní činidla obecného vzorce [R? (OR3)., ] [R4(OR-<).,] -:RSN*X" kdce znamená R2 alkylovou nebo alkylbenzy1ovou skupinu s přibližně 8 až přibližně 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu, R3 vždy skupinu -CH-CH:-, -CH;CHCCHi}-, CH:CH(CH;OH)-, -CH-CHsCH-- a jejich směs R* vždy alkylovou skupinu ε 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylo-vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, kruhovou strukturu vytvořenou spojením dvou skupin symbolu R4# skupinu -CH2CHOH-CHOHCOR*CHOHCH2OH, kde znamená Rů jakoukoliv hexózu nebo hexózový polymer o molekulové hmotnosti menší než přibližně 1000 a atom vodíku v případě, kdy symbol y neznamená nulu,

Rs má stejný význam jako R4 nebo znamená alkylový řetězec, kde celkový počet atomů, uhlíku R^ plus Rs není větší než přibližně 18, y O až přibližně ÍO a suma hodnot y je O až přibližně 15 a X jakýkoliv kompatibilní aniont.

Jiná kationtová povrchově aktivní činidla, vhodná pro čisticí prostředky podle vynálezu, jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 228044 (Cambre, 14, záři 1980).

Jiná poťiocná povrchově aktivní činidla 3 až 18 atomů uhliku a a i es- zpraví d1 a

Amřolytická povrchově aktivní činidla se mohou rovněž včleňovat do Čisticích prostředku. Tato povrchově aktivní činidia se popisují jakožto alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů nebo alifatické deriváty hersrocykiických sekundárních a terciárních aminů, ve kterých alifatický pódii může mit přímý nebo rozvěvený řetězec. Jeden z alifatických aubsrituenti obsahuje alespoň 3 atomů uhlíku, 26 poň jeden obsahuje aniontovou ve vodě so1ubi1 i zadní skupinu, například knrboxyskupinu, suifonátovou skupinu a sulfátovou skupinu. Podle amerického patentového spisu číslo 3 929673 (Laughlin a kol., uděleno 30 prosince 1975) sloupec 19, řádek 18 až 35, se například používá amfo 1 itických povrchové aktivních činidel.

Obojetná povrchově aktivní činidla se mohou také včleňovat do Čisticích prostředku podle vynálezu. Tato povrchově aktivní činidla jsou popisována jakožto deriváty sekundárních a terciárních aminu, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvarterních amoniových, kvarternich fosfonio-vých nebo nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Příklady užitečných obojetných povrchově aktivních Činidel jsou popsány v a-merickém patentovém spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol., 30. prosince 1975) sloupec 19, řádek 38 až sloupec 22, řádek 48.

Amfolytických a obojetných povrchově aktivních činidel se používá obecně ve směsi s jedním nebo s několika aniontovými a/nebo neiontovými povrchově aktivními činidly.

Bui1dery

Prací prostředek podle vynálezu může také obsahovat anorganické nebo organické detergenčni buildery k řízení minerální tvrdosti.

Koncentrace builderů se mění v široké míře v závislosti na konečném použití čisticího prostředku podle vynálezu a na jeho fyzikální formě. Kapalné čisticí prostředky obsahují zpravidla hmotnostně alespoň 1 %, zvláště přibližně 5 až přibližně 50 % a především hmotnostně přibližně 5 až přibližně 30 % detergenčnich bui 1 derů.Granul ováné čisticí prostředky obsahují hmotnostně alespoň 1 % zpravidla hmotnostně přibližně 10 až přibližně 80 %, zvláště hmotnostně přibližně 15 až přibližně 50 % dotergenčnich builderů. Nevylučuje se však větší nebo menší množství takových bui1derů.

Anorganické detergenčni buildery zahrnuji , jakkoliv tento vyčet není míněn jako jakékoliv omezeni, soli alkalických kovů, amoniové a a i káno 1 amoni ové soli polyfosfá+.u (na přiklad tripoiy-fosfátů, pyrořosfátu a sklovitých polymernich meta-fostátu) fos- 27 fonátů, phytove kyseliny silikátů, karbonátů (včetně hydroger.kar-bonátů a seskvikarbonátů), sulfátů a a 1uminos i i ikátú. Borátové buildery, stejně jako buildery, obsahující boráty vytvářející materiály, které mohou vytvářet boráty za podmínek skladováni deter-gentu nebo 2a podmínek praní (zde souhrnně označované jakož to"borátové buildery") se rovněž mohou používat. S výhodou se používá neborátovýoh buiiderů v prostředcích podle vynálezu určených pro praní při teplotě nižší než přibližně 50 ‘C, zvláště nižší než 40 °C.

Jakožto příklady silikátových buiiderů se uváděj! silikáty alkalických kovů, zvláště silikáty s poměrem oxid křemičitý : oxid sodný 1,6 : 1 až 3,2 :1a vrstvené silikáty "layered si- licates"), které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 664839, (H.P. Rieck, 12. května 1987). Může se však použit také jiných silikátů, jako je například silikát horečnatý, které slouží jako rozptylovaci činidlo v granulovaných prostředcíh, jako stabiližačni činidlo při kyslíkovém běleni a jakožto složka systému, potlačujícího pěněni.

Jakožto příklady karbonátových buiiderů se uvádějí karbonáty kovů alkalických zemin a alkalických kovů, včetně uhličitanu sodného a seskvikarbonátu a jejich směsi s ultrajemným uhličitanem vápeným, jak je popsáno v německé přihlášce vynálezu číslo 2 321001, zveřejněné 5. listopadu 1973. AIuminosi1ikátové buildery jsou obzvláště výhodné podle vynálezu.Aluminosilikátové buidery jsou velmi důležité v obchodně nejběžnějších granulovaných čisticích prostředcích, na které jsou kladeny vysoké nároky ("heavy duty")a mohou být také důležitou složkou v kapalných čisticích prostředcích, Al umi nos i I i káto vé buildery zahrnují sloučeniny obecného vzorce M · (zAÍ0„ .ySiO_) kde znamená M sodík, draslík, amonium a substituované amonium, z přibližně 0,5 až 2, y 1; tento materiál, obsahující hořčík v iontcměnné kapacitě alespoň přibližně 50 mi 1 igramekvivalentů tvrdosti uhličitanu vápenatého na gram bezvcdého a1 um i no silikátu. Výhodnými aiumintsii ikáty jsou zec1 i tově bui i derv kc ?ré mají ob°'ny v norec

2S

Na, [(AiO. ) ,SiO_ J ·, ] .XH.O kde znamená z a y celá číslo alespoň 6, mclární poměr z : y je 1,0 až přibližná 0,5 a x je celé číslo přibližné 15 až přibližné 264 . Užitečné aluminosi1ikátové ionexové materiály jsou obchodně dostupné. Tyto a 1umines i 1ikáty mohou být krystalické nebe amorfní a mohou to být v přírodě se vyskytující alumí nos i 1 ikáty nebo alu-minosi 1 ikáty synteticky odvozené. Způsob přípravy a 1uminos i 1 i katových ionexových materiálů je popsán v americkém patentovém spi — se číslo 3 985669 (Krummel a kol., 12. října 1976). Výhodné syntetické, krystalické aluminosi1ikátové ionexové materiály, vhodná podle vynálezu, jsou obchodná dostupné pod označením Zeolit A, Zeolit P (B) a Zeolit X. Podle zvlášt výhodného provedeni má krystalický aluminosi1ikátový ionexový materiál obecný vzorec:

Na i ;[(A1O 2 ) i ;SlO;)i XH;O kde znamená x přibližná 20 až přibližně 30 a zvláště přibližná 27. Tento materiál je znám jakožto Zeolit A. S výhodou má alumi-ninosi1ikát průměr částic přibližně 0,1 až 10 mikrometrů.

Specifickými příklady polyfosfátů jsou tripolyfosfáty alkalických kovů, pyrofosfát sodný, draselný nebo amonný, ortofosfát sodný a draselný, po 1ymetafosfát sodný, přičemž stupeň polymerace je přibližně 6 až přibližně 21 a soli phytové kyseliny.

Jakožto příklady fosfonátových builderových soli se uvádějí ve vodě rozpustné soli ethan-l-hydroxy-1,1-difosfonátu, zvláště sodná a draselná sůl, ve vodě rozpustné soli methylendifosfonové kyseliny například trojsodná a trojdraselná sůl a ve vodě rozpustné soli substituovaných methylendifosfonových kyselin, jako jsou například trojsodný a troidraselný ethy1idenfosfonát, isopropyli-denfosfonát, benzyi methylidenfosfonát a haloqenmeíhylidenfnsfo- nát. Fosfonátové bui1derově soli shora uvedeného typu jsou ponsá-ny například v americkém patentovém spise číslo 3 159581 a 3 213030 (Diehl, 1- prosince 1964 a Diehí, 19. říjnu 1.965.) v ime-rickém partentovém spise 3 422021 (Rcy. 14. ledr; 1969í a v americkém patentovém spise 3 400148 a 3 422A37 í Qui nbv .3. záři 1968 a 14. ledna 1969).

Organické detergenční buíldery. vhodné prr· úč -iy vynálezu ' Ί - z h ; :: u j i j akr . i i v ‘.o ne:.:. :τ·. i r:? : jak', i ak.ékc I i v omezení . nejrur- néjši pc ; ykarboxyl átove sloučeniny, Výrazem " pc 1 ykarboxy I év " ~ ~ zde vidy mini sloučeniny mající četne karboxy I atové skupiny, 3 výhodou alespoň tři karboxy1átové skupiny.

Pc1ykarboxyiáxove buildery se obecně přidávají do pracích prostředku podle vynálezu v kyselé formě,, mohou se však také přidávat ve formě neutralizované soli. Při použiti ve formě soli jsou výhodnými solemi soli s alkalickými kovy, jako například sodné, draselné a lithné, zvláště pak sedne soli nebo soli amen:* ové a substituované amoniové soli například alkáno 1amoniové.

Polykarboxylátové buildery zahrnují nejrůznější kategorie u-žitečných materiálů. Důležitou kategorií po 1ykarboxy1átových bil-derů jsou etherpo1ykarboxyláty. Byly popsány četné etherpolykar-boxyláty jakožto detergenční buildery. Jakožto přiklad užitečných etherpo1ykarboxylátů se uvádějí oxydisukcináty, popsané například v americkém patentovém spise číslo 3 129287 (Berg, uděleno 7.dubna 1964) a v americkém patentovém spise číslo 3 635830 (Lamberti a kol., uděleno 18. ledna 1972).

Specifický typ etherpolykarboxylátů, užitečných jakožto buildery podle vynálezu také zahrnuje sloučeniny obecného vzorce CIi (A ) (COOX)~CH(COOX)-0~CH(COOX)-CH(COOX)(B) kde znamená A atom vodíku nebo hydroxylovou skupinu, B atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce -O-CH(COOX)-CH-(COOX) a X atom vodíku nebo solitvorný kation. Například, jestliže ve shora uvedeném obecném vzorci znamenají A a B vždy atom vodíku, pak je sloučeninou oxydíjantarová kyselina a její ve vodě rozpustné soli. Jestliže znamená A hydroxylovou skupinu a B atom vodíku, pak je sloučeninou íatrátmonojantarová kyselina (TMS) a její ve vodě rozpustné soli. Jestliže znamená A atom vodíku a B skupinu obecného vzorce -0-CH(COOX)-CH;(COOX), je sloučeninou tartrátdijantarová kyselina íTDX) a její ve vodě rozpustné soli. Podie vynálezu jsou obzvláště výhodné směsi takových selí. Obzvláště výhodnými isou směsi TM8 a ΤΓ>8 ve hmotnostním poměru ΤΜΞ : ΤΒΞ přibližně 97 : 3 a? přibližně 20 : 80. Tyto buildery jsou popsány v am^ric-k®m patentovém o — ise čisit 4 663071 (Bush a ko : . , uděleno ž. kvé tna 19 07). 30 Výhodné etherpo1ykarboxyiáty -také zahrnují cyklické sloučeniny,zvláště alicyklické sloučeniny, které jsou popsány například v amerických patentových spisech číslo 3 922679, 3 835263, 4 158635, 4 120874 a 4 102903.

Jakožto další detergenční buildery se uvádějí etherhydroxy-po1ykarboxy1áty obecného vzorce

HO[C (R)(COOM)-C(R)(COOM)-O] „H kde znamená M atom vodíku nebo kationt, přičemž výsledná sůl je rozpustná ve vodě, s výhodou alkalický kov, amonium nebo substituovaný amoniový kationt, n přibližně 2 až přibližně 15 (s výhodou znamená n přibližně 2 až přibližně ÍO a především znamená n přibližně 2 až přibližně 4) a každé R má stejný nebo různý význam a znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhliku (s výhodou R znamená atom vodíku).

Ještě další skupina etherpo1ykarboxylátů zahrnuje kopolymery maleinanhydridu s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5-trihyd-roxybenzen-2,4-6-trisulfonovou kyselinu a karboxymethyloxyjantarovou kyselinu.

Organické po 1ykarboxy1átové buildery také zahrnuji různé soli s alkalickými kovy, amoniové soli a substituované amoniové soli polyoctové kyseliny. Jakožto příklady se uvádějí sodné, draselné, lithné, amoniové a substituované amoniové soli ethylendia-mintetraoctové kyseliny a nitrilotrioctové kyseliny. Připomínají se také po 1ykarboxy1áty ze souboru zahrnujícího například kyselinu mellitovou, kyselinu jantarovou, kyselinu oxy-dijantarovou, kyselinu po iymaleinovou, kyselinu benzen — 1,3,5—tri — karboxylovou a kyselinu karboxymethyloxyjantarovou a jejich rozpustné soli.

Zvláštní význam pro práci prostředky pro vysoké nároky mají citrátové buildery, například kyselina citrónová a její rozpustné sooli (zvláště sodná sůl). Těchto builderů se však může používat také pro čisticí prostředky podle vynálezu v granulované formě. Při použiti ve formě soli jsou výhodnými solemi soli s alkalickými kovy, jako například sodné, draselné a lithné, jakož také soli amoniové a s ubst i tuováné amo ni ové soli. 31

Daisi kartoxy 1 átové buildery zahrnuji karboxy I a vaně uhio-hydráty, popsané v americkém patentovém spise číslo 3 723322 (Diehl, 28. března 1973).

Pro práci prostředky podle vynálezu jsou také vhodné 3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6-hexandioáty a příbuzné sloučeniny, popsaná v americkém patentovém spise číslo 4 566984 (Bush, 28. ledna 1986). Jakožto užitečné buildery na bázi kyseliny jantarové se zvláště uvádějí a1ky1jantarové kyseliny s 5 až 20 atomy uhlíku v alkylovém podílu a jejich soli. Obvzvláště výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou dodecenyljantarová kyselina. Alky1 jantarové kyseliny mají zpravidla obecný vzorec R-CH(COOH)CH 2(COOH) jde zpravidla o deriváty jantarové kyseliny, kde znamená R uhlovodíkovou skupinu, například alkylovou nebo alkenylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhlíku s výhodou se 12 až 16 atomy uhlíku nebo R znamená skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou, sulfo-skupinou, sulfoxyskupinou nebo sulfonovou skupinou, přičemž tyto alternativy jsou všechny popsány ve shora uvedených patentových spisech,

Sukcinátových builderů se s výhodou používá ve formě jejich ve vodě rozpustných solí, včetně sodných, draselných, amoniových a a 1 káno 1amoniových solí.

Jakožto specifické příklady suke inátových builderů se uvádějí: laurylsukcinát, myristylsukcinát a pentadecenylsukcinát. Lau-rylsukcináty jsou výhodnými buildery této skupiny a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu čislo 86200690.5/0,200,263, zveřejněné 5. listopadu 1986.

Jakožto příklady bulderů se taká uvádějí karboxymethy1oxy-ma1cnát, karboxymethy1oxysukci nát, c i s-cyklohexanhexakarboxy1át. cis-cyklopentantetrakarboxy 1 át vždy sodný a draselný a ve vodě rozpustné po 1ykarboxy1áty (tyto po 1ykarboxy1áty mají molekulovou hmotnost nad přibližná 2000 a s výhodou se jich používá také jakožto dispergační ch přísad) a kopolymery pna 1 e i nanhydr i du a viny1 -methyietheru nebo ethylenu.

Jinými vhodnými po 1yksrboxyláty jsou po 1 yaceta 1 karhoxy1áty, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 144226 (Crutchfield 32 a kol., uděleno 13. března 19791- Tyto po 1yacetaikarbcxyláty se mohou připravovat vzájemným uváděním do styku za po 1ymeračních podmínek esteru glyoxylové kyseliny a po 1ymeračniho iniciátoru. Výsledný po 1yacetalkarboxylátester se pak váže na chemicky stálá koncové skupiny ke stabilizaci pol yacetalkarboxyl átu proti rychlé depo 1 ymernci v alkalickém roztoku převede; (m nn odpovír1 λ j í ci s°l a přidáním do povrchově aktivního činidla.

Po 1 ykarbonátové buildery jsou také popsány v americkém patentovém spise číslo 3 308067 (Diehl, uděleno 7. března 1967).Takové materiály zahrnuji ve vodě rozpustné soli homopolymerů a ko-polymerů alifatických karboxylových kyselin, například kyseliny maleinové, itakonové, mesaconové, fumarové, akonitové, citrakono-vé a methylenmalonové. Může se také používat jiných organických builderů. Jako příklady se uvádějí monokarboxylové kyseliny a jejich rozpustné soli, mající dlouhý uhlovodíkový řetězec. Tyto materiály se obecně označuji jakožto "mýdla". Zpravidla se používá délky řetězce 10 aŽ 20 atomů uhlíku. Uhlovodíkové skupiny mohou být nasycené nebo nenasycené.

Enzymy

DetergenČni enzymy se mohou vnášet do nejrůznějŠich pracích prostředků pro účely, jako je například odstraňováni skvrn na bázi bílkovin, uhlohydrátů nebo triglyeridů a například pro zábranu přenosu barviv. Jakožto včleňované enzymy se uvádějí pro-teázy, amylázy, lipázy, cellulázy a peroxidázy a jejich směsi. Mohou se však včleňovat také jiné typy enzymů. Tyto enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, například rostlinného, živočišného, bakteriálního, houbového a kvasníčněho. Avšak volba enzymu se řídí některými faktory, jako je například oblast pH účinnosti a/nebo optimální stabilita, tepelná stálost, odolnost proti působeni aktivních čisticích složek a přísad ("builderů). Z tohoto hlediska se dává přednost bakteriálním a houbovým enzymům, například bakteriální amyláze a proteáze a houbové celluláze. a B. 1icheniforms.

Jakožto vhodné příklady proteáz uvádějí proteázy. získané ze zvláštních kmenů B. subtilis a B. 1icheniforms. Jiné vhodné a ma pro tešz y se získají z kmene Bači I 1 us a mají maximál r.i ůči nnost v ob; ru ho lne i pH 8 až 12 a byly vyvinuty a jsou produktem společnosti Novo Industries A/S pod obchodním názvem ESPERASE. Způsob přípravy těchto enzymů a podobných enzymů je popsán v britském patentovém spise číslo 1 243784 (Novo). Proteo1ytické enzymy, vhodné pro odstraňování skvrn na bílkovinové bázi, jsou obchodně dostupné pod obchodními názvy ALCALASE a SAVINASE společnosti Novo Industries A/S (Dánsko) a ΜΑΧΑΤΑΞΕ společnosti International Bio-Synthetics, lne. (Nizozemsko). Z kategorie proteo1ytických enzymů jsou zajímavé zvláště pro kapalné Čisticí prostředky enzymy, označované zde jakožto Proteasa A a Proteasa B. Proteasa A a způsob její přípravy jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 130759, zveřejněné 9. ledna 1985. Proteasa je proteo1ytický enzym, lišící se od Pro-teasy A tím, že mé leucin nahrazen tyrosinem v poloze 217 ve své aminokyselinové sekvenci. Proteasa B je popsána v evropské přihlášce vynálezu číslo 87303761.8, podané 28. dubna 1987. Způsoby přípravy Proteasy B jsou také popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 130759, zveřejněné 9. ledna 1985 (Bott a kol).

Amylázy zahrnuji například α-amylázy, získané ze speciálního kmene B. 1 icheniforms, jako je podrobně popsáno již ve shora uvedeném britském patentovém spise číslo 1 296839 (Novo). Amylo-lytické enzymy zahrnuji například enzymy RAPIDASE společnosti International Bio-Synthetics lne. a TERMAMYL společnosti Novo In-dustri es .

Cellulázy, použitelné podle vynálezu, zahrnují jak bakteriální tak houbové cellulázy. S výh odou mají mit optimální účinnosti v oboru hodnot pH 5 až 9,5. Vhodné cellulázy j r. u p-psány v a-merickém patentovém spise ČÍ3Í0 4 435307 (Barbesgoard a >.o i . , 6. března 1984 t, přičemž jde o houbové cellulázy, prodckované houbou Humicola insolens. Vhodné cellulázy jsou také popsány v britských patentových spi-ne čislo A-2 075028 a Λ-2 095275 a v německé zveřejněné přihlášce vynálezu DE-OS-2 247832.

Takoží o příklady takových re 1 ul \v. ·: e uvé ’ ’ *1 ’ ui ázy , produkovanmé kmenem Humicola insoiens (Humicola grisea var ther-moidea), zv!áš:ě Humicola kmen DSM 1800 a cel! γ ρτ dukované 34 houbou Baccilus N nebo cellulázy 212, produkované houbou, patřící do rodu Aeromonas a cellulázy, extrahované z hepatopankreas mořských měkýšů (Dolabella Auricula Sonader).

Jakožto vhodné lipázové enzymy pro Čisticí prostředky se uvádějí lipázy, produkované mikroorganismem skupiny Fsudomonas, například Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, popsané v briském patentovém spise číslo 1 372034. Vhodné jsou lipázy, které vykazuji pozitivní imunologickou sesiťujíci reakci s protilátkami lipázy, produkované mikroorganismem Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Li-páza a způsob jejího čištění jsou popsány v japonské přihlášce vynálezu číslo 53-20487, zveřejněné 24. února 1978- Tato lipáza je dostupná u společnosti Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním označením Lipase P "Amano", která se zde označuje jakožto "Amano-P". Takové lipázy podle vynálezu mají vykazovat imunologickou sesiťujíci reakci s protilátkou Amano-P, za použití o sobě známého standardního imunodifuzního způsobu podle Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, str. 76 až 79, 1950). Tyto lipázy a způsob jejich imunologické sesiťujíci reakce s Amano-P jsou také popsány v americkém patentovém spise číslo 4 707291 (Thom a kol., 17. listopadu 1987). Jakožto typické příklady těchto lipáz se uvádějí Amano-P lipázy, lipáza produkovaná Pseudomonas fragi FERM P 1339 (obchodně dostupná pod obchodním označením Amano-B), lipáza produkovaná Pseudomonas nitroreducens var. lipo-lyticum FERM P 1338 (obchodně dostupná pod obchodním označením Amano-CES), lipázy produkované Chromabacter viscosum, například Chromabacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, obchodně dostupné u společnosti Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko a dále Chro-matobacter viscosum lipázy společnosti U.S. Biochem Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Nizozemsko a lipázy produkované Pseudomonas g1adi o 1 i.

Peroxidázových enzymů se používá spolu se zdroji kyslíku, jako jsou například peroxyuhiičitan, peroxyborát, peroxysulfát a peroxid vodíku. Používá se jich při “roztokovém běleni14 ("solu-tion bleaching") to znamená k předcházeni přenosu barviv a pigmentů, odstraněných ze substrátů v průběhu praní na jiné substráty v pracím roztoku. Peroxidázové enzymy jsou v oboru známy a za— — _ hrnuji například křenovou percxidázu, ligninázu a halogenperoxi— dázu jako chlorperoxidánu a bromperoxidázu. Čisticí prostředky, obsahující peroxidázu, jsou popisovány například v mezinárodni přihlášce vynálezu PCT WO 89/099813, zveřejněné 19. října 1989 (O. Kirk, Novo Industries A/S). Široký obor enzymových materiálů a způsob jejich včleňováni do granuli syntetických čistících prostředků je také popsán v americkém patentovém spise číslo 3 553139 (PIcCarty a kol., u-děleno 5. ledna 1971). Enzymy jsou dále popsány v americkém patentovém spise Číslo 4 101457 (Plače a kol., uděleno 18. Července 1978) a v americkém patentovém spise čislo 4 507219 (Hughes, 26. března 1985). Enzymové materiály, vhodné pro kapalné čisticí prostředky, a způsob jejich včleňováni do takových čisticích prostředků jsou popsány v americkém patentovém spise čislo 4 261868 (Hora a kol., uděleno 14. dubna 1981).

Enzymy se zpravidla včleňují v dostatečném množství k dosažení až přibližně 5 mg, výhodně přibližně 0,05 až přibližně 3 mg aktivního enzymu na gram čisticího prostředku.

Pro granulované čističi prostředky se enzymy s výhodou po-vlékají nebo zpracovávají na perličky s přísadami pro enzymy inertními k minimalizaci vytváření prachu a ke zlepšeni skladovatel-nosti. Techniky pro takovou úpravu jsou o sobě známé. V případě kapalných prostředků se s výhodou používá systémů stabilizujících enzym. Způsoby stabilizace enzymů v kapalných čisticích prostředcích jsou o sobě známy. Například jeden způsob stabilizace enzymu v kapalných roztocích zahrnuje použití volných vápenatých iontů ze zdrojů, jako jsou acetát vápenatý, mravenčen, vápenatý a propi-onát vápenatý. Vápenatých iontů se může používat spolu se solemi karbcxy1 ových kyselin s krátkých řetězcem, s výhodou s mravenčeny, viz například americky patentový spis čislo 4 318818 (Letton a kol., 9. března 1982). Je také navrženo používat poiyoiu, jako například giycerolu nebo sorbitolu. K tomuto účelu se také může po už i vat a 1 ko :cy alkohol ů, d i a 1 V. v 1 g 1 yko etheru. směsí něk° i : kamoc— nvch alkoholu s polyfunkčními alifatickými aminy 'jako je napřik— ; 3a 8- »thar. o 1 ami n ‘•jú ethanol amin di i sopropyi aw; n ' a kvse 1 i nv bori ré -afco borátů alkalických kovu. Způsoby stabilizace enzymu '36 přidj/Πϊ popsaný a příklady objasněny v americkém patentovém spise 4 261868, CHorn a kol. 14. dubna 1981) a v americkém patentovém spise čsíslo 3 600319 (Gedge a kol., 17. srpna 1971) a v evropská zveřejněné přihlášce vynálezu číslo O 199405, přihláška Číslo 86200586.5, zveřejněné 29. října 1086 (Venegas). Nevýhodné jsou boritá kyselina a borátové stabilizátory. Enzymové stabi 1 ..začni systémy jsou také popsány například v amerických patentových spisech číslo 4 261868, 3 600319 a 3 519570. Bélicí sloučeniny - bělici účinné látky a aktivátory běleni

Prací prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat bělicí činidla nebo bělici směsi obsahující bělicí aktivní látku a alespoň jeden aktivátor bělení. V případě obsahu bělícího činidla, je toto bělici činidlo obsaženo ve hmotnostním množství přibližně 1 až přibližně 20 % a zvláště přibližně 1 až přibližně ÍO %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku. Obecně jsou bělícími složkami případné složky v nekapalných prostředcích, například v granulovaných detergentech. Pokud jsou obsaženy aktivá-tory, jsou obsaženy ve hmotnostním množství zpravidla přibližně O, 1 % až přibližně 60 % a především přibližně 0,5 až přibližně 40 %, vztaženo na bělici přísadu. Může se používat jakýchkoliv bělicích činidel běžných pro čističi prostředky pro čištěni textilií, tvrdých povrchů nebo pro jiné účely čištění, které jsou známy nebo se stávají známými. Takové bělicí prostředky zahrnují činidla pro kyslíkové bělení i jiná činidla. Pro podmínky praní při teplotě pod přibližně 50 ‘C a zvláště pří teplotě pod přibližně 40 ;C je výhodné, aby prostředky neobsahovaly borát nebo materiál, který muže vytvářet borát in šitu (to je borát vytvářející materiál) při skladování čisticího prostředku nebo za podmínek praní. Za těchto podmínek je výhodné používat neborátových a boráty nevytvářejících bělicích činidel. S výhodou se má používat čisticích prostředků, které jscu při těchto tplctách v podstatě prosty borátu a materiálů, vytvářejících boráty. Zde používaným výrazem "v podstatě prostý borátu ?. borát vytvářejícího materiálu" se zde míní čisticí prostředky , které obsahují maximálně hmotnostně přibli žně 2 % borát ?bs 3h'_.j i cih·' n^bo bera", vy*·? : · h··: materiál ; j .··.!: Ji oko 1 i v · *»pi., s výh" dou maxima! ně 1 % a především jsou takových balicích přísad prosty.

Jedna kategorie bělicích činidel, kterých se může použít, zahrnuje bělicí činidla na bázi peroxykarboxy1 ové kyseliny a jejich solí. Jakožto vhodné příklady této třídy činidel se uvádějí mor.cpsroxyf ta 1 áthexyhydrát horečnatý, horečnatá sůl me ta-ch 1 or pe-roxybenzoové kyseliny, 4—nony1amino—4—oxoperoxymáse1ná kyselina a diperoxydodekandioová kyselina. Taková bělici činidla jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 483781 (Hartman, uděleno 20. listopadu 1984) v americkém patentovém spise Číslo (přihláška vynálezu čislo 740446, Burns a kol., podáno 3. června 1985) v evropské přihlášce vynálezu čislo O 133354 (Banks a kol., zveřejněné 20. února 1985) a v americkém patentovém spise čislo 4 412934 (Chung a kol., uděleno 1. listopadu 1983). Vysoce výhodná bělicí činidla zahrnuji také 6-nony1amino-6-oxoperoxykapronovou kyselinu, jak je popsáno v americkém patentovém spise číslo 4 634551 (Burns a kol., uděleno 6. ledna 1987).

Jiná kategorie bělicích Činidel, kterých se může použit v čisticích prostředcích podle vynálezu, zahrnuje halogenová bělici činidla. Jakožto příklady se uvádějí hypehalogenová bělicí činidla, například trichlorisokyanurová kyselina a dichlorisokya-nuráty sodné a draselné a N-chloralkansulfonamidy a N-bromalkan-sulfonamidy. Taková činidla se zpravidla přidávají ve hmotnostním množství 0.5 až ΙΟ V vztaženo na hmotnost hotového produktu, s výhodou ve hmotnostním množství 1 až 5 .

Používá se rovněž peroxidových bělicích činidel. Jakožto vhodná peroxidr·vá bělicí Činidla se uvádějí karbonátperoxyhydrát sodný, pyrofosťátper3xyhydrát sodný, peroxyhydrát močoviny a peren: i d sodný.

Peroxidová bělici činidla se s výhodou používají spolu s aktivátory bělení které vedou k i r. sítu produkci ve vodném roztoku (to je v průběhu praní) peroxykyse1 iny odpovídající aktivátoru bělen i . Výhodná aktivátory bělení v čisticích prostředcích podle vynálezu mail becný vzorec 38

O t

R - C - L kde znamená R alkylovou skupinu s přibližně 1 až přibližně 18 atomy uhlíku, přičemž nejdelší alkylový řetězec od karbony1ového atomu uhlíku a zahrnující karbonylový atom uhlíku obsahuje př ibližně 6 až přibližně 10 atomů uhlíku a L znamená uvolňovanou skupinu, konjugát kyseliny, jehož hodnota pKa je přibližně 4 až přibližně 13. Tyto aktivátory běleni jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 915 854 (Mao a kol. 10. dubna 1990) a v americkém patentovém spise Číslo 4 412934 (shora uvedeném). V oboru jsou známa také jiné bělici činidla než kyslíková a jsou použitelná v čisticích prostředcích podle vynálezu. Jedním typem nekys1íkatych bělicích činidel zvláštního významu jsou fotoaktivovaná bělici činidla, jako jsou například sulfonované zinečnaté a/nebo hlinité ftalocyaniny. Tyto materiály se mohou ukládat na substrát v průběhu praní. Po ozáření světlem v přítomnosti kyslíku, jako například při zavěšeni k sušeni na denním světle, se sulfonovaný ftalocianin zinečnatý aktivuje a tím se substrát vybělí. Výhodné ftalocyaniny zinečnaté a světlem aktivované běleni jsou popsány v americkém patentovém spise čislo 4 033718 (Holcombe a kol., uděleno 5. července 1977). Zpravidla obsahuje čističi prostředek hmotnostně 0,025 až 1,25 % sulfonova-ného ftalocyaninu zinečnatého.

Polymerní činidla podporujici uvolňování Spiny

Pro čisticí prostředky podle vynálezu se může dále použit jakýchkoliv polymernich činidel, která podporuji uvolňováni špíny. Polymerní činidla, podporujici uvolňování špíny, mají jak hydrofilní segmenty, které hydrofi 1izuji povrch hydrofobnich vláken, jako jsou polyesterová a nylonová viákna, tak hydrofobní segmenty k ukládání na hydrofobních vláknech, přičemž zůstávají ulpělá i po dokončení praní a mácháni a slouží tak k zakotveni hydrofilnich segmentů. To umožňuje, že se následně vzniklé skvrny při dalším praní v přítomnosti činidla, podporujícího uvolňováni špíny snadněji čistí. 39 Ja klíc v mní jyt při: po UŽ 1 V3+. Č 1 ei podp uvolňováni špíny v každém čisticím prostředku podle vynál ; užívá se těchto přísad zvláště pro prací prostředky nebo pro pí- středky pro jiná použiti, kdy je třeba uvolňovat tuky o o z hydrofobních povrchů, přičemž přítomnost po 1 yhydroicyam v> m·. r ~ ných kyselin v čisticích prostředcích obsahujících rovněž aniontová povrchově aktivní činidl a může podporovat užitkové vl es t.r: ti četných běžně používaných typů polymerních činidel podporu ; -cích uvolňováni špíny. Aniontová povrchově aktivní činidla narušuji schopnost určitých špínu uvolňujících činidel ukládat se a při línat k hydrofobním povrchům. Tato činidla, podporující uvolňování špíny, mají neiontové hydrofilní segmenty nebo hydro-fobni segmenty,které jsou interaktivní s aniontovými povrchy. Čisticí prostředky podle vynálezu, u nichž se může dosáhnout zlepšení účinnosti uvolňováni špíny použitím po 1yhydroxyamidů mastných kyselin, obsahují aniontový povrchově aktivní systém, aniontové povrchově interaktivní činidlo podporující uvolňování Špíny a po 1yhydroxyamid mastných kyselin (PFA) v množství podporujícím činidlo k uvolňováni špíny, přičemž I) aniontová povrchové interakce mezi činidlem podporujícím uvolňováni špíny a aniontovým povrchově aktivním systémem čisticího prostředku může být ukázána porovnáním míry ukládáni činidla, podporujícího uvoňování špíny (SRA) na hydrofobních vláknech (například na polyesterových vláknech) ve vodném roztoku meu. (A) "kontrolním'' praním, při kterém se měří ukládání SRA z čisticího prostředku ve vodném roztoku v nepřítomnosti jiných čisticích složek a (B) praním se systémem "SPA/aniontové povrchově akíivni činidlo", při kterém se používá téhož typu a množství aniontového povrchově aktivního systému v čisticím prostředku spolu se SRA v® vodném roztoku za stejného hmotnostního poměru SRA k aniontovému povrchově aktivnímu systému v čisticím prostředku, přičemž snížené ukládání při práni (B) ve srovnání s praním (A' naznačuje interakci aniontového povrchově aktivního činidla; a II) zdali čisticí prostředek obsahuje po 1yhydroxyamid mastných kyše 1 : n v množství podporujícím činidlo k uvolňováni špíny o? muže stanovit porovnáním ukládání SRA při zkoušce praní (3) za pou- 40 Šití systému SRA/aniontiové povrchové aktivní činidlo podporující uvolňování Spiny se zklouškou práni (C) za použití činidla podporujícího uvolňování špíny při zkoušce praní za použití systému "SRA/aniontové povrchově aktivní činídlo/PFA", přičemž se používá téhož typu a množství po 1yhydroxyamidu mastných kyselin v Čisticím prostředku spolu s prostředkem, podporujícím uvolňováni špíny, a aniontovým povrchově aktivním systémem, odpovídajícím zkoušce praní se systémem SRA/aniontové povrchově aktivní Činidlo, přičemž zlepšené ukládáni činidla, podporujícího uvolňováni špíny při zkoušce praní (C) se zřetelem na zkoušku praní (B) naznačuje, Se je obsaženo množství po 1yhydroxyamidu mastných kyselin podporujícího účinnost činidla k uvolňováni špíny. Pro účely vynálezu se zkoušky mají provádět při koncentracích povrchově aktivního činidla ve vodném roztoku, které jsou nad kritickou micelovou koncentraci (CMC) aniontového povrchově aktivního činidla a s výhodou nad přibližně 100 ppm. Koncentrace polymerniho činidla, podporujícího uvolňováni Spiny, má být alespoň 15 ppm. Jakožto hydrofobniho vlákna se má používat vzorku polyesterové látky. Stejný vzorek se ponoří a míchá ve vodné lázni o teplotě 35 °C za příslušného zkušebního práni po dobu 12 minut, vyjme se a analyzuje se. Koncentrace polymerniho činidla, podporujícího uvoňování Špíny, se může stanovit radioaktivaci činidla, podporujícího uvolňování špíny před zkouškou a následnou radiochemickou analýzou o sobě známým způsobem.

Jako alternativa ke shora uvedené radiochemické zkoušce se může stanovovat činidlo, podporující uvolňováni špíny, při shora uvedených zkouškách praní (A, B, C) stanovením absorbance ultrafialového světla (UV) zkoušených roztoků o sobě známým způsobem. Pokles UV absorbance zkoušebniho roztoku po vyjmuti hydrofobniho vlákenného materiálu odpovídá vzrůstu uloženi SRA. Pracovníkům v oboru je jasné, že UV analyzy nelze použit v případě zkušebních roztoků obsahujícíh typy a koncentrace materiálů, které způsobují nadměrné narušování UV absorbance, jako jsou například povrchově aktivní činidla s aromatickými skupinami (například alkylbenzen-sulfo náty). Výrazem "množství podporující činidlo k uvolňování špíny" -41- po I yhydroicy-“íítií du mastných kyselin se mini takové množství povrchové aktivního činidla, které podporuje ukládáni činidle, podporujícího uvolňování špíny na hydrofobnlch vláknech, jek shon uvedeno, nebo množství, které podporuje uvolňování tuků a olejů z látek, praných takovým čisticím prostředkem při následujícím praní nebo čištění.

Množství po 1yhydroxyamídu mastných kyselin, potřebné k podpoře ukládání, se mění podle voleného povrchově aktivního činidla, podle množství aniontového povrchově aktivního činidla, podle typu činidla, podporujícího uvolňování špíny a podle voleného po-1yhydroxyamídu mastných kyselin. Obecně čisticí prostředek má obsahovat hmotnostně přibližně 0,01 % až přibližně ÍO % polymerního činidla, podporujícího uvolňování špíny, zpravidla hmotnostně přibližně 0,1 až přibližně 5 % a hmotnostně přibližně 4 až 50 % a zvláště hmotnostně 5 až 30 % aniontového povrchově aktivního fiinidl a.Takové čisticí prostředky mají obecně obsahovat hmotnostně alespoň 1 %, s výhodou alespoň 3 % po 1yhydroxyamidu, jakkoliv není záměrem množství omezovat na tyto uvedené hodnoty.

Polyroerní činidla, podporující uvolňováni špíny, jejichž účinnost je podporována po 1yhydroxyamidy mastných kyselin v přítomnosti aniontových povrchově aktivních činidel, zahrnují a) jednu nebo několik hydrofilních složek, sestávajících v podstatě z (i) po 1yoxyethylenových segmentů se stupněm polymerace alespoň 2 nebo z (ii) oxypropylenových nebo po 1yoxypropylenových segmentů se stupněm polymerace 2 až ÍO, přičemž tento hydrofilni segment nezahrnuje žádnou oxypropylenovou jednotku, pokud je vázán na přilehlé podíly na každém konci etherovými vazbami, nebo ze ť i i i ) smést oxya1kvlenových jednotek zahrnujících oxyethyl enc·-vové jednotky a ] přibližně 30 oxypropylenových jednotek, přičemž tato směs obsahuje dostatečné množství oxyethylenových jednotek, aby hy’γ,·, f j i n j složka měla hydro f i 1 i c i tu dostatečně velkou ke zvýšeni hydroťi1 icity povrchů běžných polyesterových syntetických vláken Ρο uir.*eni činidla, podporujícího uvolňování špíny, na takovém pcvr.-rhu a uvedené hydrofilni segmenty s výhodou -hsa-hujl al ·· 3ρ· Λ přibližně 25 ¾ oxyethyl enových jednotek a především, zvláště v případě takových složek. které máji přibližně 20 až 30 42 oxypropyienovych jednotek, alespoň přibližně 50 % oxyethy1enových jednotek; nebo b) jednu nebo několik hydrofobních složek obsahujících (i) oxyalkylenterefta 1átové segmenty s 3 atomy uhlíku v alkylenovém podílu, přičemž, pokud takové hydrofobní složky také obsahují oxyethy]entereftalát,je poměr oxyethylentereftalátové jednotky:o-xyalkylentereftalátové jednotky s 3 atomy uhlíku v alkylenovém podílu přibližně 2 ; 1 nebo nižší, (ii) alkylenové nebo oxyalky-lenové segmenty vždy se 4 až 6 atomy uhlíku v alkylenovém podílu nebo jejich směsi, (iíi) po 1y(vinyl ester)ové segmenty, s výhodou poly(vinylacetát)ové segmenty mající stupeň polymerace alespoň 2, nebo (iv) alkyl etherové susbtituenty s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo hydroxyalkyletherové substituenty se 4 a-tomy uhlíku v alkylovém podílu nebo jejich směsi, přičemž jsou tyto substituenty obsaženy ve formě alkyl etherových celulózových derivátů s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo hydroxyal-kyletherových celulózových derivátů se 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo jeich směsi, přičemž jsou takové deriváty celulózy amfifilické a mají dostatečný obsah alkyletherových jednotek s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo hydroxyalkyletherových jednotek se 4 atomy uhlíku k ukládání na povrchu běžných polyesterových syntetických vláken a ponechávají si dostatečný počet hydroxylových skupin, aby po přilnuti na povrchu běžných syntetických polyesterových vláken zvyšovaly hydrofi 1icitu povrchu vláken. Polymerní činidla mohou také obsahovat směs složek (a) a (b) .

Zpravidla po 1yoxyethylenové segmenty podle odstavce (a)(i) mají polymerační stupeň 2 až přibližně 200, jakkoliv polymeračni stupeň může být s výhodou 3 až přibližně 150 a především 6 až přibližně lOO. Vhodné oxyalkylenové hydrofobní segmenty se 4 až 6 atomy uhlíku v alkylenovém podílu zahrnují (jakkoliv není míněno jako omezeni) zahonneni polymerních činidel, podporujících uvol* ňováni špíny, jako HO >S(CHr)nOCH?CH;O-, kde znamená M sodík a n celé Číslo 4 ?.Ž 6, jsou uvedeny v americkém patentovém spise číslo 4 721580 (Gosselink. 26. ledna 1988).

Po'ymnrní činidla, podporující uvolňováni špíny, vhodná pro prací prostředky podle vynálezu zahrnuji například deriváty celu- lózy, jako jsou například hydroxyether ce 1 ul ózovl polymery, dála blokové kopolymery ethy1enterefta 1átu nebo propyienterefta1átu s po 1yethy1enoxidem nebo po 1ypropy1enoxidterefta iát.

Deriváty celulózy, které jsou funkční jakožto činidla podporující uvolňováni špíny, jsou obchodně dostupná a zahrnuji hyd-roxyethery celulózy jako například Methocel* (společnosti Dow).

Celulózová činidla, podporující uvolňováni špíny, používaná pro čističi prostředky podle vynálezu, zahrnuji také činidla velená ze souboru zahrnujícího alky1ce1ulózu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu a hydroxyalkylce1ulózu se 4 atomy uhlíku v al-kylovém podílu, jako jsou například methylce1ulóza, ethylceluló-za, hydroxypropylmethylce1ulóza a hydroxybuty1methy1ce1ulóza . Nejrůznějši deriváty celulózy, vhodné jakožto činidla, podporující uvolňování špíny, jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 000093 (Nicol a kol., 28. prosince 1976). Činidla podporující uvolňování špíny charakterizovaná poly-(vinylester)hydrofobními segmenty zahrnuji roubované kopolymery po 1y(vinylesteru) například vinylesterů s 1 a až 6 atomy uhlíku, s výhodou po 1y(viny1acetátu) roubovaného na po 1yalky1enoxidovou kostru, jako je po 1yethylenoxidová kostra. Takové materiály jsou známy a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo O 219048, zveřejněné 22. dubna 1987 (Kud a kol.) Jakožto vhodná činidla, podporující uvoňování špíny tohoto typu se uvádějí materiály typu SOKALAN, například SOKALAN HP-22, obchodní produkt společnosti BASF (Německo).

Jedním typem výhodného činidla, podporujícího uvolňování Špir.y, je kopo 1 ymer mající statistické bloky ethyl jntereftal átu a no 1 ye t hye no xi d (PEO) tera f+a 1 átu . Především t v·*· o k·' ρ o 1 yme r y o b— sáhuji i u a k u í í o ’ s .= 1 ^ :í n o b v a t h y 1 e η t e r e f * a 1 á *1; a polvezhylen — oxidtereftaiátu v moiovém poměru jednotek eehvlenterefta 1atu k jednotkám po 1 yethy 1 enoxiciter e fta lát u přibližně 25 : 75 až přibližně 35 : 65, přičemž jednotky po 1yethylenoxidterefta:átu mají molekulovou hmotnost přibližně 300 až přibližně 2000. řío 1 ekui οτ,4 hmotnost tchoře ρ*Ίymerni ho činidla, podporujícího uv-1*ování š p 2 ^ př* b< zně i 5 O rvo Λ e *-. b = ' ž n ě r. 51' *2· p i τ’ ^ b η·τ' n r Λ 3 i -* i 1* y je?’'. popsány v americkém patentovém spis·? čísl. 3 959230 < Hays , 44 uděleno 25. kvót na 1976) a podobné kcpclymery jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 3 893929 (Basadur, uděleno 8. července 1975).

Dalším výhodným polymerním činidlem, podporujícím uvolňování Spiny, je polyester s opakujícími se jednotkami ethylenteref-talátovými, obsahující hmotnostně 10 ač 15 % ethy1entereftaláto-vých jednotek spolu s hmotnostně 90 až 80 % po 1yoxyethylenteref— talátových jednotek, odvozených od po 1yoxyethylenglyko1u o střední molekulové hmotnosti 300 až 5000 a s molovým poměrem ethylen-tereftalátových jednotek k po 1yoxyethy1entereftalátovým jednotkám v polymerní sloučenině 2 : 1 až 6:1. Jakožto příklady tohoto polymeru se uvádějí ochodně dostupné materiály ZELCON 5126 (společnosti Dupont) a M1LEASE T (společnosti ICI). Tyto polymery a způsoby jejich přípravy jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 702857 (Gosselink, uděleno 27 října 1987).

Jiným výhodným polymerním činidlem, podporujícím uvolňováni špíny, je sulfonovaný produkt v podstatě lineárního esterového oligomeru, obsahujícího oligomernl esterovou kostru tereftaloyl-ových a oxyakylenoxy opakujících se jednotek a koncové podíly kovalentně vázané na kostru, přičemž tato činidla, podporující uvolňováni Spiny jsou ovozena od allylalkoholethoxylátu, dimethyl-tereftalátu a 1,2—propylendio1u, přičemž po sulfonaci mají koncové podíly každého oligomeru středně celkově přibližně 1 až přibližně 4 sulfonátové skupiny. Tato činidla, podporující uvolňování špíny jsou plně popsána v americkém patentovém spise číslo 4 968451 (J.J. Scheibel) a v americké přihlášce vynálezu čislo 07/474,709, E.P.Gosse1 ink, podané 29. ledna 1990).

Jakožto jiná vhodná činidla, podporující uvolňováni Špíny, se uvádějí ethylovou nebo methylovou skupinou začepičkované ("cap-ped") 1,2-propy1entere fta 1át-po1yethylentere ftalátové polyestery, které jsou popsány v americkém patentovém spise čísi o 4 711730 (Gosselink a kol.,uděleno 8, prosince 1987), aniontové odčepičko-vané oligomernl estery, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 721580 (Gosselink, uděleno 26. ledna 1988), přičemž koncové čepičky zahrnují sulfopo1yethoxyskupiny, odvozené od po-1 yethylenglykolu (PEG), blokové polyesterové oligomernl sloučeni- p.y , kter A j.?-· ·; popsány v am-r 1 ck^rn paT = ~";ov'‘.n «-v .« i-v’' o 4 702957 (Gosse i i nk, 27 . října 198°) , mající pc· 1 yethoxvkoncrve čepičky obecného vnrr:? X- (OCH. OH. ) ., , kde znamená n 12 až přibližně 4 3 a X alkylovou skupinu s 1 až 4 alcmy uhl i ku n“bo s výh·'.- dcu methylovou skupinu. Přídavná činidla, podporující uvolňování špíny, zahrnuli činidla podporující uvolňování spiny, která jsou poprána v americkém patentovém spise číslo 4 877896 (Kaldonado a kol., uděleno 31. října 1989,', přičemž jsou popsány aniontové, zvláště sul foa-roylové, na konci začepičkované tereftalátové estery. Tereftalá-tové estery obsahují nesymetricky substituované oxy-1,2-alkyleno-xyjednotky, Jakožto polymery podporující uvolňováni špíny se v a-merickém patentovém spise číslo 4 877896 popisuji materiály s po-1yoxyethy1enovými hydrofilnimi opakujícími se složkami nebo s o-pakujícími se oxyalkylentereftalétovými jednotkami s 3 atomy uhlíku v alkylenovém podílu (s propylentereftalátovými jednotkami) jakožto shora uvedenými hydrofobnimi složkami (b)(i). Polymerní Činidla, podporující uvolňování špíny, charakterizovaná jedním nebo oběma témito kriterii, která jsou obzvláště výhodná pro včleňováni po 1yhdroxyamidů mastných kyselin v přítomnosti anion-tových povrchově aktivních činidel.

Pokud se činidel podporujících uvolňování špíny používá, jsou obecně obsažena ve hmotnostním množství 0,01 ¾ až přibližně 10,0 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku, zpravidla ve hmotnostním množství 0,1 až 5 % a především 0,2 až 3,0 V

Chelatační činidla

Prací ρ Γ ^ S " Γ 3 V ^ r» n 1 3 TfTrn á '> A *** » « -n -· m a rí ,L ť ··* ‘ * c tsahcvnt i edn ? o 1 i k c h e i 3."i C Γ. i h č i n i d e 1 ž e z a nebo manganu jakožto bul!ísr:vá pomc cr.á *. -i ^ -i Λ ) 3 , Ts k o v a c h e i a t a č n í d — π i ‘Λ 1 2 ř5 f? ΓΠ· j }l v11 '/P 1 ’ *- — a o uberu, zahrnu i i 7 i h n ami nokarboroy 1 6-r-Y, ami no f o s tenat y , pc 1 yfur.kč ni subs t í + · 1^0 \ r τ Z5_ ,-j v ^ni3 + i ^k ^ h ^ 1 a4. ^ acní ? i n i d i a z jej: h =n’P: v* e c hr y d á: A de f: nevař é . Ρ··ζ záměru váza* ΤΤ.7Γ. -3 1 Z T*. T - '' }\ ~~ M *-.=> r·. v ^ “* ΓΠ á Z Ά* Z . ‘Z Λ ?'Γ 1 7^1 “· ’ι c ·-· ·* ·λ γ > ·- q -« r\ * -· * τι =i n jích mimo·*'· á ír-ým: s>- h 'y r '-mi pracích r ? z o V. 'i z h v v **! v a r a ^ i

c i ch prcs^.řídci ch podle vynál esu, mají jednu nebo něko 1 ik, s výhodou alespoň dvě jednotky viorce

CH, - N - (CH ) -COOM kde mámená M atom vodíku, alkalický kov, amonium nebo substituované amonium (například ethanolaminovou skupinu) a x 1 až 3, s výhodou 1. S výhodou tyto aminokarboxy1áty neobsahuji aikýlové nebo alkenyiové skupiny s více než 6 atomy uhlíku. Vhodné amino-karboxy 1 áty zahrnují ethyl endiamintetraacetáty, N-hydroxye thyl e řídi ami ntri acetáty, nitrilotriacetáty, ethylendi ami ntetrapropi onáty, tri ethylentetraaminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty a ethano1diglyciny, jejich alkalické soli, amoniové soli, substituované amoniové soli a jejich směsi.

Pro použiti jakožto chelatačnich činidel v čisticích prostředcích podle jsou vhodné rovněž aminofosfonáty, pokud je v čisticích prostředcích povolena alespoň nízká koncentrace fosforu. Sloučeniny s jednou nebo s několika s výhodou s alespoň dvěma jednotkami vzorce

CH: - N(CH:)xP03M kde znamená M atom vodíku, alkalický kov, aminoium nebo substituované amonium a x 1 až 3, s výhodou 1, jsou užitečné a zahrnuj i ethylendi ami ntetrakis(methylenfosfonáty) . nitrilo-tris-(methylenfosfonáty) a di ethylentri ami npentaki s(methylenfos fonáty) S výhodou tyto aminokarboxyláty neobsahují alkylové nebo alkenyiové skupiny s více než 6 atomy uhlíku.

OH

R

R kde a-esp·'·-1· jednou skupin-·.: symbolu F. j = skupina -30,H : -·"' -OOOR nebo jedl sι'ι 1 a jejich směsi . Τ3.',ΛνΑ'-1 polvfunkžní \'.;bs + i+ uovana aromatická ohelatačni a sekvestrační činidla jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 3 812044 (Connor a kol., 21. května 1974). Jakožto výhodné sloučeniny tohoto typu v kyselé formě se uvádějí dihydroxydisulfobenzeny například 1,2-dihydroxy-3,5-di-sul fobenzen . Alkalická čisticí prostředky podle vynálezu mohou obsahovat tato činidla ve formě soli s alkalickým kovem, s amo-nisni nebo substituovaným amoniem (například ve formě mcnoethano1 -aminové, diethano1aminové a triethano1aminové soli).

Pokud se chelatačních činidel používá, jsou obecně obsažena ve hmotnostním množství 0,1 % až přibližně 10,0 %, vztaženo na hmotnost Čisticího prostředku, s výhodou ve hmotnostním množství 0,1 až 3,0 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku jako celku. Činidla podporující odstraňování hlinkové špíny a bránici její redepozici

Prací prostředky podle vynálezu mohou také popřípadě obsahovat po 1yethylenglyko1y ve vodě ethoxylované aminy majici schopnost odstraňovat jílovitou špínu a bránit její redepozici.

Po 1yethylenglyko1 ové sloučeniny, vhodné pro prací prostředky podle vynálezu, mají zpravidla molekulovou hmotnost přibližně 400 až 100000 s výhodou přibližně ÍOOO až přibližně 20000, především 2000 až přibližně 12000 a nejvýhodněji přibližně 4000 až přibližně 8000. Takové sloučeniny jsou obchodně dostupné pod označením Carbowaxspolečností Carbide, Danbury, Conn.

Ve vodě rozpustné ethoxylované aminy jsou s výhodou voleny z následujících skupin: 1) ethoxylované monoaminy obecného vzorce (X-b-i-N-rR;); 2) ethoxylované diaminy obecného vzorce P. -N-FJ -N-R ’ ČR) -N-T' ' -N (R ' )

L T

X

X nebo 4β ( X-L- ) _ -N-R ' -Ν- 1 R : ) _ 3) ethoxylované polyaminy obecného vzorce R- R í-[(Ai ) ^(R4) t-N-L-X] r 4) βthoxy1 ované aminové polymery obecného vzorce R- [ (R ) : -N] w [Ri-N] x [Ri-N] y [Ri-N-LK-X] s

L ! x a 5) jejich směsi, přiůemž znamená A1 skupinu obecného vzorce 0 0 0 O O r i 11 1 » II < 1 -NC- , | —NCO— -NCN - , - CN - , -OCN R R i ! R R 1 R 1 i R 0 0 O O 0 I * f 1 " i · π -co- -oco- 1 u 0 1 -CNC- P. nebo atom kyslíku, R atom vodíku nebo alk.ylovou nebo hydroxyai kyl ovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu R’- alkylenovou skupinu, hydroxyai kyl snovou skupinu, a 1 keny i snovou skupinu- s 2 až 12 atomy uhlíku, aryl enovou skupinu nebo alk~ 49

p r y ] 0 p i j Ξ 1' ' - Ό ϊ Γί ’Γ: * 3"j “ C Γ " *7 Ť1 1 Ι'Ί V , pr D O V V p 7 i~! ’ i .- 3 tT 3 ° ~- i1"1 ’J uhlíku a s 2 až 20 nvya i kyl snovými jednotkami za podmínky, 1? ga npvytvoři žádné vazby mezi čtornsm dusíku a e.zon>em kyslíku, R " vždy hydroxyalkyl o vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, podíl -L-X nebo dvě skupiny symbolu R: dohromady podíl (CH ). -A--(CH-)3l kde znamená A atom kyslíku nebo methylenovou skupinu, r 1 nebo 2, s 1 nebo 2 a r + s 3 nebo 4, X neiontovou skupinu, aniontovou skupinu nebo jejich směs R’ substituovanou alkylovou skupinu, hvdroxyaiky!ovcu skupinu nebo alkenylovou skupinu s 3 až 12 atomy uhi i ku, ar y 1 ov·: u nebo alkarylovou skupinu mající substituční polohy, R* alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou skupinu, a 1kenylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu nebo alk-arylenovou skupinu nebo oxyalkylenový podlí s 2 až 3 atomy uhlíku a s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za podmínky, že se nevytvoří žádné vazby mezi atomem kyslíku a atomem kyslíku nebo atomem dusíku a atomem kyslíku, L hydrofi lni řetězec, který obsahuje po 1yoxyalkylenový podíl obecného vzorce - t(R50)„(CH3CH;0)n] kde znamená R5 alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku a m a n takové číslo, aby podíly vzorce -(CH?CH;0)n znamenaly hmotnostně alespoň přibližně 50 % těchto pclyoxyal-kylenových podílů, přičemž v případě monoaminů znamená m O až přibližně 4 a n alespoň přibližně 12 a přičemž v případě diaminů znamená m O až přibližně 3 a n alespoň přibližně 6, jestliže PJ znamená =>.! V.y i a nov skupinu, hydroxyalkylenovou nebo a 1 kenyl enovou skup: v* s 2 .až 3 atomy uhlíku, a alespoň 3, jestliže R1 neznamená alkyierovu skupinu, hydroxyalkylenovou nebo alkenylenovou skupinu o 2 až 1 atomy uhlíku; v případě pólyaminů a aminových polymerů znamená m O aŽ přibližně TO a n alespoň přibližně 3; p 3 až β q 1 neb·' O, t 1 nebo O za podmínky, že t znamená i jest liž'· q : nai -r á 1 w 1 nebo 0' x + y + z alespoň 2 a y z alespoň 2 íjg-í výři·-dn '* j * í m žinidlem uvolňujícím ěpí nu a bránícím r :k- po: : c i 7- pí i ,* a a e e ho xy I o vs r ý t ? t r ; *? t h y i ? π p»; ?. m i r.. Příklady e thoxyl ivirý^h ami r.ů jsou dále popsány v americkém patentovém spise tlelo 4 597398 (VanderMeer, 1. června 1936). .Jinou skupinou výhodnou se zřetelem na odstraňováni a redepozici špíny jsou kationtové sloučeniny, popsané v evropské přihlášce vynálezu, zveřejněné 27. června 1904 (Oh a Gosselink). -Jiná činidla, podporujíc! uvolňováni špíny a bráníc: její redepozici jsou ethoxyi ováné aminové polymery, popsaná v evropské přihlášce vynálezu číslo 111 984, zveřejněné 27, června 1984 (Gosselink), dále obojetné polymery, popsané v evropské přihlášce vynálezu Číslo 112 592, zveřejněné 4. června 19Θ4 (Gosselink) a aminoxidy popsané v americkém patentovém spise číslo 4 548744 (Connor, uděleno 22. října 1985). V čisticích prostředcích podle vynálezu se může použít také jiných činidel podporujících odstraňování čističové špíny a/nebo bránicích redepozici Špíny. Takovými jinými výhodnými činidly jsou například karboxymethy1ce1ulózové materiály. Taková činidla jsou v oboru dobře známa.

Polymerní dispergační činidla V pracích prostředcích podle vynálezu se mohou s výhodou používat polymerní po 1ykarboxylátová dispergační Činidla. Tato Činidla mohou napomáhat při odstraňování vápenaté a hořečnaté tvrdosti vody. Mohou podporovat působeni builderů podobně jako po 1ykarboxyláty. Jakkoliv není záměrem jakékoliv omezení na nějakou teorii, je domněnka, že polymerní dispergační činidla podporují užitkové charakteristiky detergenčnich builderů, pokud se jich po vířívá s jinými buildery (včetně ní rkomo 1 ekul árn i ch poly-karbcxy1átů) inhibici krysta1ového růstu, peptizaci uvolňované částicové špíny a antiredepozici,

Po 1ykarboxylátové materiály, kterých se používá jakožto polymernich di spercrační ch činidel v čisticích prostředcích podle vynálezu jsou polymery nebo kopolymery, které obsahuji hmotnostně a. I ξ s p c f* p r j b I i ž n *? β O % s p π m p π ^ ^ o b ? c n ^ h c v — r ^ 0 51

I

Z c -----

Y COOM _ π kde X, Y a Z jsou voleny vždy z? souboru, zahrnujícího atom kyslíku, methylovou skupinu, karboxyskupinu, karboxymethy1 dvou skupinu, hydroxyskupinu a hydroxymethy1 ovou skupinu; solitvorný kationt a n znamená přibližně 30 až přibližně 400. s výhodou znamená X atom vodiku nebo hydroxyskupinu, Y atom vodíku nebo karboxyskupinu, Z atom vodíku a M atom vodiku, alkalický kov, amoniovou skupinu nebo substituovanou amoniovou skupinu.

Polymerní karboxy1átové materiály tohoto typu se mohou připravovat polymeraci nebo kopo 1ymerací vhodných nenasycených monomerů, s výhodou ve formě jejich kyseliny. Nenasycené monomerní kyseliny, které mohou být polymerovány na formu vhodného poiymer-ního po 1ykarboxy1átu zahrnují kyselinu akrylovou, maleinovou (nebo malein^nhydrid), fumarovou, itakonovou, akonitovcu, mesakono-vou, citrakonovou a methylenmalonovou kyselinu. Přítomnost v po-lymerních karboxy1átech monomernich segmentů, prostých karbnxylá-tových podílů, jako jsou například vinylmethyletherové, styrenové ethylenové a podobné segmenty je vhodná, za předpokladu, že takové segmenty netvoři hmotnostně více než 40 %.

Obzvláště vhodné polymerní karboxyláty se mohou odvodit od akrylové kvse1 iny. Takové polymery na bázi akrylové kyseliny, které jsou užitečné podle vynálezu jsou ve vodě rozpustné soli polymerované akrylové kyseliny. Střední molekulová hmotnost takových polymerů v kyselinové formě je s výhodou přibližně 2000 až přibližně lOOOO, zvláště přibližně 4000 až přibližně 7000 - především 4000 až 5000. Jakožto ve vodě rozpustné soli takžvyth po - ; ymer v v v «* « 1 i pv akry l o vé přilil ad* uvád ě H i sc. 1 i a i ka 1 i o'·’.’/" h kc - vů =mo!, i o vá o subst i tun vaně amoni o vé aoii . P." zmatné polymery tohoto t ,Ttiu i-ou c sobě známvmi ma e r i * i y . OŽi tečné po i y a kryl e r y - 52 - "tohoto typu pro použiti v čisticích prostředcích podle vynálezu jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 3 308067 (Piehl, uděleno 3. března 1967).

Kopoloymerů na ak.r yr y 1 /rae i a i no vé bázi se také může poučit jakožto výhodných složek dispergacních/antiredepoz i čních činidel. Taková činidla zahrnují ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maieinové. Střední molekulová hmotnost takových kapolymerů v kyselé formě je s výhodou přibližně 5000 až ÍOOOOO, zvláště přibližně 6000 až 60000 a především přibližně 7000 až 60000. Poměr akrylátových k maleátovým segmentům v takových kopolymerech je obecně přibližně 30 : 1 až přibližně 1 : 1, zvláště přibližně 10 : 1 až 2 : 1. Ve vodě rozpustné soli tako vých kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maieinové mohou zahrnovat například soli alkalických kovů, amoniové a substituované amoniové soli. Rozpustné kopolymery akrylátů a maleinátů tohoto typu jsopu známy a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu, 66915 zveřejněné 15. prosince 1982.

Jiným polymernim materiálem, který se může včleňovat do čisticích prostředků podle vynálezu je po 1yethylenglyko1 (PEG). Polyethylenglykol může vykazovat dispergační působení a zároveň působit jakožto činidlo odstraňující částicovou špínu a bránicí její redepozici . Molekulová hmotnost takových po 1yethylenglyko1ů je pro tento účel přibližně 500 až přibližně ÍOOOOO, s výhodou přibližně ÍOOO až přibližně 50000, především však přibližně 1500 až přibližně ÍOOOO.

Zjasňovaci Činidla

Jakákoliv opticky zjasňující činidlo nebo jiné zjasňující činidlo nebo bělicí činidlo se může včleňovat do čisticích prostředků podle vynálezu.

Volba zjasňovacího činidla pro čisticí prostředky podle vynálezu závisí na různých faktorech, jako jsou například typ čisticího prostředku, povaha ostatních obsažených složek v čisticím prostředku, teplota prací lázně, stupeň míchání a poměr praného materiálu k velikosti nádoby.

Volba zjasňovacího činidla závisí na typu čištěného mateři- c: o á. I u j a kc j & naprikiad b z v i n a , s y r. t a t i c k é vlákno. J e i i k o ž v?f.si"a. pracích prostředků se p *· užívá k čištění n? jrtínějsích text i 1 i í , má prcci prostředek, obsahovat směs zjasňovacích činidel, která je účinná pro různé typy textilií. Je ostatně důležité, aby jednot-live složky takové směs: zjasňovacích činidel byly kompatibilní.

Obchodní zjashovscí činidla, kterých může byt použito pro čisticí prostředky podle vynálezu se mohou klasifikovat na podskupiny, které zahrnují 'vbez záměru jakéhokoliv omezení,' deriváty stilbenu, pyrazolinu, kumarinu, karboxylové kyseliny, methincy-aninů, dibenzothiofen-5,5-dioxidu, azolů, pětičlenných a šestičlenných heterocyklů a jiná směsná činidla. Příklady takových zjasň.ovacich činidel jsou uvedeny v publikaci "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents" (Produkce a použiti fluorescenčních zjasňovacích činidel), M. Zahradník, publikoval John Wiley & Sons, New York (1982).

Jakožto stilbenové deriváty, kterých se může použit v čisticích prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezeni příkladně uvádějí: deriváty bis(triazinyl)aminostilbenů, bisacylaminoderiváty stilbenu, triazclové deriváty stilbenu, oxa-diazolové driváty stilbenu, oxarolové deriváty stilbenu a styry-lové deriváty stilbenu.

Určité deriváty bis(triaziny1)aminosti 1benu, které mohou být užitečné v čisticích prostředcích podle vynálezu, mohou být připraveny ze 4,4 diaminsvilben— 2,2 —disulfoncvé kyseliny.

Jakožto kumarinové deriváty, kterých se múze použít v čisticích prostředcích oodle vvnálezu se bez záměru o jakékoliv ome- -> o r- Ί p & * 1 - ' =¾ r\ r-v & ' 2 V ^ c* S * · ^ o r ' í/á* 'r i ^11 ’ ’Γ'3,Γ'^ T / “p ~1 j - ““ Λ ^ </ Ťjn - 1.^— i 7 ·*/ pQ 1 t 2 3 ^ 7 T _j > C ,-Í? Γ i V^·*· V y 1=1 Γ b1 ^ 7-Ί V i ? V é bys 9 i 1 Γ: v , V ^ Γ y C h ‘ ΤΤΊ'.ίίΐ p C 'J." zi ~ '? b i 3t í c 1 -7h p r ? 3 b ϊ ^ d o 1 h pc d i ^ vy^.í*} *r*-·. 3? be~ z^w.éT u ? j -ak.·?~ v : 11 v cmei^ni př i k.1 ^.drvě MVzLdějí ' d® τ i v hv 3 ? I i π v f'.imarov? , dr· — v- ^ -/n *- y vy·=·*=» 1 i r.y b'?říz ? cτrr vaty by l- 0 i i p y f -? π y 1 β n — bi ~ -3Ί.r y I " — ' * -i ’Οϊ'ί T/5řy JfvgQ ’ι 1 n»^ £" i- ^ < í i”. r[ 1 /- 3 X ^ " ri?‘ ^ ^ v i V ^ “ y Vn a o v t j í - — Jí ·, \. - 1- TT O Ji ' i VN Y* t 1.·;. *.·: Ý Q ·“ Y T i, T ' 7-1 " ^ ů r* · · ό + ’ τ ].· » τ c* a ’ * »·-. y r· jr -- Λ * o- - tf -i* \r - zi z· ^ rn 11 ^ λ m i ^ ^ -r - v — é- - ~ ’ r- li τχ ν' -λ *- Ϋ Cj /í - > ' · ^ Τ'.-" * ^ τγ(>ρ'5 i J ” i. V i. (Yj í-v. r*. , .Zi ΐ ΰ 1 ' t· r· u · *· X." i * *“ ’ — -=4- n·' ir*erě bez ziinžr·! z j zkéko i ; v omezeni z shrnuj i : der: vízy kyze-Sny c λ j c o v 0 5 vir v I 3 z C1 i y ^ ^ y v- v Ϊ t) ^ π Z 0 t Μ Ϊ" 3. z y ^ y τ γ i O ‘"i. i 5 Z 0 1 77 s t*-v1 *t i 2" - "-'/ 3 5t yr v I po I y f e n y ] y jak je uved “ne- rva str 77 sh^zz jvedené Zahradníkovy publikace.

Styrylazoly se mohou dále děli4·, r.a podskupiny, které zahrnují s t yry 1 b · nzo:· azu i y, styry 1 imi dazo I y a styry 1 thi azo 1 y , jak je u-veder.o na str. 78 shora uvedené Zahradníkovy publikace.

Uvedené tři podtřídy zjasňcvacích činidel nejsou ovsem vyčerpávajícím přehledem podtříd do kterých mohou být styrylazoly podtří děny.

Opticky zjasňující činidla jsou deriváty dibenzothiofen-5,5-dioxidu, popsaného na str. 741 až 749 publikace The Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, svazek 3, a na str. 737 a 750 (John Wiley & Sons, lne.,1692), přičemž je zahrnut 5,5-dioxid 3,7-di aminodibenzothiofen—2,8—disulfonové kyseliny.

Vedle již shora popsaných opticky zjasňujících činidel se mohou použít nejráznějši dalši činidla. Příklady takových dalších možných opticky zjasňujících činidel jsou uvedeny na str. 93 až 95 shora uvedené Zahradníkovy publikace a zahrnují l-hydroxy-3,6-8-pyrentri sulfonovou kysel inu, 2,4-dimethoxy-l,3,5-triazin-6-yl-pyren, 4,5-difeny1imidazo1ondisulfonovou kyselinu a deriváty py-razolinchinolinu.

Dalši specifické příklady opticky zjasňujících činidel jsou uvedeny v americkém patentovém spise číslo 4 790856 (Wixon, uděleno 13. prosince 1988). Jakožto taková opticky zjasňující činidla se uvádějí produkty řady Phorwhite TM společnosti Verona. .Jakožto další opticky zjasňující činidla se dále uvádějí: Tin opal UNPA, Ti nopa 1 CBS a Ti nopa1 5BM společnosti Ci ba—Ge i gy; Arctic White CC a Arctic White CWD sne i ečnost i Hiičcn Davis, Itálie: 2-(4-styryl-tenyl '-2H-nafto1 [1,2-Ί]triazoi y: 4,4'-bis-(1,2.3-tri-azo 1 -2-y i ) sti 1 beny ; 4,4 'bis (styryl )bisfer.yly a y-ami nokumar i ny . Jakožto specifické příklady těchto opticky zjasňujících činidel se uvádějí 4-methyl-7-diethylaminokumarin; 1,2-bis(-benzimidazo 1 -2-y 1 ethylen; 1 , 3-difenylpyrazoIiny; 2, 5-bis-(benzcxazo 1 - 2-y 1 ' thi -o fen; 2-styr y i naft [ l, 2-d] oxazol a 2 — (sti 1 ber.- 4—y i ) — 2H— na f t o f 1 , 2 — d]-triazoi . v Dálí-: op ti c ky z j a s ň u j i c í či n lila , kt e r ý o h 1 z e p - ·; ž i t cích prostředcích po dl e vynálezu jsou popsány v psdsntovéin čís··'1 3 646015 (Hamiitor., uděleno 29. února 19^2).

Jakožto opticky zjasňující činidla se uvádějí azoly, které jsou deriváty pětičienných heterocyklu. Tyto sloučeniny se dále dělí na pcdtřidu monoazolú a bisazolů. Příklady monoazo1ů a bisa-zeli jsou uvedeny v citované publikaci Ki rk—O4· hrne r .

Ještě dalšími opticky zjasňujícími činidly jsou deriváty šestičlenných heterocyklů, popsaných v citované publikaci Kirk-Othmer. Příklady takových činidel zahrnují opticky zjasňující činidla odvozená od pyridinu a opticky zjasňující činidla, odvozená od 4-aminonaftalamidu.

Dalši složky Čisticí prostředek podle vynálezu může obsahovat dalši složky vhodné pro čističi prostředky včetně například jiných povrchově aktivních činidel, nosičů, hydrotropních přísad, pomocných přísad, barviv, pigmentů a rozpouštědel pro kapalné prostředky.

Kapalné čisticí prostředky mohou obsahovat vodu a jiná rozpouštědla jakožto nosiče. Vhodné jsou nizkomo1ekulárni primární a sekudární alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, pro-panol a isopropanol. Jednomocné alkoholy jsou výhodná pro solubi— lizační povrchově aktivní činidla, může se však používat také po-lyolů obsahujících 2 až přibližně 6 atomů uhlíku a 2 až přibližně 6 hydroxylových skupin (jako jsou například propyienglyko1, ethy-lengiykol, glycerin a 1,2-propandio 1) .

Prací prostředky podle vynálezu se s výhodou formulují tak, aby v průběh.!, po už i t. i ve vodn-· o i ? * i * i opera·''! měla prnc: lázeň hodnotu pH přibližně 6,5 až přibl ižn.é 11, s výhodou přibližné 7,5 až přibližné ÍO 5. Kapalné čisti z prostředky máji hodnotu pH s výhodou přibližně 7,3 až přibližné 9,5, s výhodou přibližně 7,5 až přibližně 9,0. Zpúsobv řízeni hodnoty pH a doporučená množství zahrnují použi-i například pufrů. alkálii a kyselin, jak je pracovníkům v oboru obecně známo. V vn i a 2 z; o r r' vyi ^ ^ p í τ- * ’ i? ^ τ **.' .1. J-itio "í s c' 1 napřikl ad vlákna, látky a tvrdé do vrch*·’. uvádan: rr> ~ko váho sub- 56 stratu do styku 3 čisticím prostředkem, obsahujícím alky! beo-er.-sulfonátové povrchové aktivní činidlo a po Iyhydroxyamidy mastných kyselin, přičemž hmotnostní pomér alkyibenzensulfonátu k polyhyd-roxyamidu mastných kyselin je přibližné i : ÍO až přibližně 10:1, v přítomnosti vody nebo rozpouštědla misitelného s vodou (jako je například primární nebo sekundární alkohol). S výhodou se čištění provádí za mícháni, které čištění podporuje. Vhodnými prostředky pro takové mícháni jsou tření rukou, avšak s výhodou použiti kartáčku, houbičky, hadřiku nebo jiného čisticího zařízení, automatické pračky na prádlo nebo automatické myčky nádobí.

Podle vynálezu se může používat shora uvedených nejvýhodnějších hmotnostních poměrů, a přísad snižujících pěněni a dalších výhodných nebo jiných pomocných povrchově aktivních činidel a popřípadě dalších detergenčnlch pomocných látek

Vynález blíže objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedeni. Příklady provedeni vynálezu N-Methy1,1-deoxygluci ty11 auramidové povrchově aktivní činid lo, kterého se používá podle následujících příkladů provedení, se připravuje tímto způsobem:

Jakkoliv pracovník v oboru může obměňovat konfiguraci aparatury, obsahuje vhodné zařízení Pro přípravu čtyrhrdlovou baňku o obsahu tři litrů, vybavenou lopatkovým michadlem s motorovým pohonem a teploměrem dostatečné délky, aby byl ve styku s reakčni směsi. Druhá dvě hrdla baňky jsou opětřena bočním ramenem pro vyplacování dusíkem a bočním ramenem s velkou světlosti (pozor: boční rameno o velké světlosti je důležité v případě velmi rychlého vývoje methane i u), ke kterému j* připojen účinný sběrný kondensátor a vakuový výstup. Vakuový výstup je spojen ne zdroj-m , . , ^ a se zachycovačem . Vyhřivací ousiku a s vakuometrem -r. s oísava^ ^ J 1 , ...... „ , . i _ + v Dřimnrii remi i hn +v'arsfcr — 500 wattovv nlášt 3 řízením teplo", . j----u-u- mátoru ("Variac" ) zahr - reakčni směsi ie umí n a laboratorním přípravku tak, *· a '.ebo r-eakca . spouštět k dalšímu řízeni teploty N-m·? 1' y 1 ·τ 1 ;:kami n f i 95 cr, 1 ,C mc , A1 'ir i ?h, 1 *3 n-·* hy 1 1 aur át ' Procter & Gambi e ΟΞ 127C . 220,9 g, 1,0 mo 1 ) s? vnese .; do banky. Směs pevné a kapalné látky se zahřívá za mícháni a vymý var.: dusíkem k vytvoření taveniny (přibližně 125 minut). Když teplota taveniny dosáhne 145 * C, přidá se katalyzátor fbezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g, 0,1 mol, J.T. Baker). Zastaví se promývaní dusíkem a odsávaČ a výstup dusíku se nastaví k získá ní vakua 16,95 kPa. Od této chvíle se reakčnl teplota udržuje na 150 ’C nastavením Variacu a/nefcc zvedáním nebo spouštěním piáště. V průběhu sedmi minut se první methane 1 ové bublinky ukáží na menisku reakční směsi. Pak nastává brzy bouřlivá reakce. Mot-hanol se oddesti 1ovává, dokud se vytváří. Vakuum se nastaví na přibližně 33,86 kPa. Vakuum se zvyšuje přibližně následovně (v kPa po dobu danou v minutách): 33,86 kPa po 3 minuty, 67,72 KPa po 7 minut, 84,65ypo 10 minut. Po jedenácti minutách od začátku vytvářeni methanolu se zahřívání a mícháni přeruší současně s určitým pěněním. Produkt se ochladí a nechá se ztuhnout. Následující příklady praktického provedení vynález objasňují, nijak ho však neomezují. Příklad 1 až 6

Tyto příklady objasňuji čisticí prostředky, obsahující alkyl benzensul fonáty a po 1yhydroxyamidy mastných kyselic pro praní za teplot nad 50 "C. Základní granule i 2 3 1 1 Π 8 íH T T: 1 Q - 3 1 * ·τ 1 L· 8 Γ ” ° nsulfonát R g 2 0 4 N—methy1 —N—i — d e oxyg1uc i + y 1 ' ca ’ i_ >“ ta - —r Q - 0 · ·a 1kv1c u1 fát 2 n 2 , 5 2 ZéO1 ί t 20. 9 20 . .0 20 po 1yakry1át (molekulová hmotnost 4500 } o 9 q 9 3 uhi i o:-on 5ocrv t 7 - ^ 1 j o 1 2 veda a směs 151 - ž 3 k q i. 2 Q : ΓΓ!~ r : oás^ ^ ř v —methvi - ji— i — de''xyg" uc — y 1 \r -- I·· <2 l?, í ^ 5. 5 - - tr. a N^msňhy 1 --N -1 - de ::cyg i uc i ty: amid iTisstr.ýrh kyše 1 i η I t j “ směs složek tplnidicvé soli, enzymy, zjasftovadla, pufry, zeclit, nebo jiné bul i aery) celkem 40,4100,0 39,4100,0 43,2100,0 Čisticí prostředky podle přikladu 1 až 3 jsou standardní granulované čisticí prostředky prc vysoké nároky pro teplotu prací lázně s výhodou přibližně 50 až přibližně 95 "C za koncentrace přibližně 8000 ppm, vztaženo na hmotnost prací lázně. Tyto čisticí prostředky se připravují suspendováním složek pro základní granule a jejich sušením rozprašováním na konečný hmotnostní obsah vlhkosti 10 až 13 %. Zbylé suché práškové složky, jako bělidla, aktivátory a další pomocné látky se přimísí a nastříkají se kapalné složky, jako aktivní činidla a činidla potlačující parfém, pěněni. neiontová povrchově Základní granule 4 5 6 Cu-isal ky 1 s u 1 f át 2,4 2,4 2,4 lineární Ci:alkylbenzensulfonét 4,6 4,6 7,6 Ci 6 - i isalkylethoxylát (ll mol) 1,1 1,1 1 , 1 zeo 1 it akrylát/maleátový kopolymer 22,0 24,0 21,3 (molekulová hmotnost 60000 4,3 5,6 4,3 voda a směs složek Příměs 9,4 9,2 10,1 N-methyί-Ν-1-deoxyglucity 1 kokoamid N-methy1-N-l-deoxygluci tyl amid — 7,0 mastných kyselin loje 7 , O - 4,0 citrát sodný 3,0 - 3 , O uhličitan sodný křemičitan sodný (1,6 poměr) směs složek (pinidicvé soli, enzymy, zíasnovač, pufr, zeclit nebo 17,5 17,3 17,5 jiné bui1dery) Nástřik 19,3 24 , 3 19,4 p;rí-?m) ' , 4 0,4 0,4 Ο , 5 _ τ; n v ~ K·?. ρβ ; ;is ^5 n s o. c "? i kí m 100,O 100,O 100,í

Prostředku podle přikladu 4 až 6 se a výhodou používá pi teploty prací lázně přibližné 50 až přibližně 95 C při kor.csr draci 6000 ppm, vztaženo na hmctr.osz prací lázně. Tyto čisticí prostředky se připravuji suspendováním složek pro základní qranu— le a jejich sušením rozprašováním na konečný hmotnostní obsah vlhkosti přibližně 9 %. Zbylé suché práškové složky se přimísí a nastříkají se kapalné složky. Přiklad 7 až 9

Tyto příklady dokládají kapalné čistíc! prostředky, obsahující po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, alky1benzensulfonáty. Základní granule 7 8 9 lineární Ci 2alky1benzensulfonát 12 , Θ 12,8 10, 0 Ci 2-1lalkylsulfát 1,8 1,8 - Ci;- 14alky1ethoxy1át(7 mol) N-methyl-N-l-deoxyglucityl- “· — 1, 6 kokoamid - 8,4 6, 5 N-methy1-K-1-deoxyg i ucíty 1-01eamid 8,4 _ kyselina olejová 1,8 1 , s 4, 0 kyselina citrónová 4, 1 4, 1 9 , 0 kyselina dodecyljantarová 11,1 11,1 5 , 0 silikonový olej 0,5 0, 5 0 , 2 směs složek (plnidlové solí, enz ymy, z j 3 s f; 0 v β č , puf r , zeol it nebe jiné buiIdery} 14.6 14 6 1 5 o VC Ί 3 4 5,0 4 5 0 47 , 3 di ' Ir S JTj 100,0 lOO , 0 ICO , o f’rt' ' ^ Ί f Ί c; + Τ' - -1 \r ·* -rs rt · ; . O w J. - ť· J. ^ ^ i c . - - - pří k:. !.u 7 = ; iq C.·; .Ti př opravuji z m ’ c h n r, 1 m n ^ v ^ 7 ^ y r b ^ c 1—· τ t_ ^ ~ ^ a τ F >-· A r\ τ'* ' c n p a z z η ιτ. b c v c z z y np, - r-y- n Zj V ^ " Ύ r*~· ^ -- K *· ' — Ί -3 O ! 5 ' ' í <"> y o h mas 1 i o r ύ .= r.ýo j í h γ. y c / ye s | > tt b τ Γ ^ r-ϊ r ’ ’ I-* ^ r ^ Λ 1ρτ·, v. -·, '· r γι. , -;+ / - 4. ^ k - - - -i- - i- - - ý - - — - - y - - - r3 ^ h h " ía Η ’Ζ* T7 '' ú h n *“ l* r ců * nir 1 a p. r2 a T, ·+ Z: T[ ^ τ*. . . 1 + V 1 z . -1. A r>T = t b y i é '"Λ C '3 V 7 “ ' Ž * ' 0 ~ tH ^ 7 * ’ P |].j. rů^1'v f _i, trďV'lÍa ~' ~· 7 r-, vm - .. - - kem 50 kyseliny citrone ve nebe hydroxidu sodného na přibližně e, 5, p-· nastaveni hodnoty pH se přidají konečné složky, iako jsou například Činidla usnadňující uvolňováni spiny, enzymy, barvíva a parfémy, načež se směs míchá k dosažení jedné fáze.

Příklad lO

Podle alternativního způsobu přípravy po 1yhydrexyamidů mastné kyseliny se postupuje následujícím způsobem.

Použije se reakční směsi obsahující Θ4,β7 g methyl esteru mas ..né kyseliny (dodavatel Procter & Gambie, roethylester CE1270) 75,00 g N-methyl-D-glukaminu (dodavatel Aldrich Chemical Company M4700-0), 1,04 g methoxidu sodného (dodavatel: Aldrich Chemical

Company 16,499-2) a 68,51 g methylalkoholu (hmotnostně 30 % vzta-eno na reakční směs). Reakční nádoba má standardní vybaveni pro zpětný tok, sušicí trubku, kondenzátor a míchací tyčinku. Při tomto způsobu se směšuje N-methylglukamin s methanoiem za míchání v prostředí argonu a zahřívání se začíná s dobrým mícháním (míchací tyčinka, zpětný tok). Po 15 až 20 minutách má roztok žádanou teplotu a přidá se ester a methoxid sodný jakožto katalyzátor.Vzorky se periodicky odebírají k monitorováni průběhu reakce, přičemž se roztok dokonale vyčeří za 63,5 minut. Soudí se, že v této chvíli je reakce prakticky kompletní. Reakční směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 4 hodin. Získaná reakční směs váží 156,16 g. Po vakuovém vysušení je celkový výtěžek 106,92 9 granulovaného vyčištěného produktu, který lze snadno rozdrtit na malé částečky. Procentový výtěžek není vypočten na této bázi< jeiikož odebírání vzorku v průběhu reakce celkový výtěžek ovlivňuje. Reakce se může provádět hmotnostně při 80¾ s 9Q% koncentraci reakčních složek po dobu až 6 hodin, za získáni produktu při mimořádně nízkém vytváření vedlejšího produktu. Následující text není míněn jako omezení vynálezu, nýbrž pouze jako další objasněni technclogických hledisek, která musí */ úvahu pracovník v oboru při výrobě ne j různě jsi ch čisticích prostředků za použití pc1yhydrcxyamidů mastných kyselin. • -i; Γ' je jasné, že po 1yhydroxyamidy mastných kyselin jsou pro svodi amidickov vazbu nestálé za vysoce zásaditých nebe v v? 0 . y c h po dm i r e V Jakkoliv s·3 mi i a výhodné, aby vt~o m ^ ^ a ř i a í y ^ a r)y 1 y 11. 5 výhodou nad 10 n ebc po i 3 p? ne- pH konečné ho pro duktu (kapalného) je : Fí*- srnid/i po ' v·^ rrryrnri^hrj-yuh kysel i pt$i.l* T3i i ; vat ýsk d A. ,, ν' · — V " r ^ -rvaný • :rc; hr-fni^am fc - i. ·*? Mil C 1J *2 c t '1 Hed 3l *7 O 2»A O φ :prav: ^ i t ý k a,t?. i v - ?. t. ť r p r nutné alespoň částečně ’2rý pro výzvo rané amidické vazhv . Jakkoliv se pro tento uče. mů- po jakékoliv kyseliny, je pracovníkem v obora zřejmé, ?·=· jo jednoduché a vhodné používat kyseliny, jejíž aoient je i':nak užitečný a žádoucí v hotovém čisticím prostředku. Například se pro účely neutralizace může používat kyseliny citrónové a vzniklý citrátový iont (přibližně 1 %) se pomechává v suspenzi s přibližně 40 % po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny a může se čerpat do dalšího výrobního stupně procesu výroby hotového čisticího prostředku. Podobně se může použít kyselinových forem chemikálií jako například oxydisukcínátu, ni tri 1 otřiacetátu, ethylendiamintetraa-cetátu a systému tatrát/sukcinát.

Amidy po 1yhydroxymastných kyselin, odvozená cd alkylů kokoso-vých mastných kyselin (převážně 12 až 14 atomů uhlíku) jsou rozpustnější než jejich protějšky alkylů mastných kyselin loje (pře-vážnš 16 až 18 atomů uhlíku). Proto se materiály s 12 až 14 atomy uhlíku poněkud snadněji formulují v kapalných směsích a jsou rozpustnější v pracích lázních se studenou vodou. Avšak materiály ae 15 až 18 atomy uhlíku jsou také dobré, zvláště za okolností, kdy při praní používá teplé až horké vody. Proto mohou být mateři-- y ^ i_ q ?my uhlíku I 0 p £: i m i r r c s *1 v ^ ^ ^ 7 - ^ 1? í h pr ^ hě 1 šk v <3 ® } 2 14 ?urmy -\h'· i ku . P r ti o--—:ík ^ v,· r^- - πνίΪ9 νν’-'ή,ζ i ~ui.ur.rsh pří urn vry ? ‘\*~· * k r v y m 1 v i. = * t ri? rurrii ? * *- ί O Τ'”1) V h ’~h V* ^ ZZ’’ i ΓΓ i U u Vvool J -it/ 70 V - rj :: V, t; Z? '* J τη DAi a-» řTjiie**>ns· yhydro xvsmi dů mast- nkch kysel in miž~ VS Í*-'f5 ν' Zi -t- a v f Tk ::yamidy m; - ? *n v <- « β á V v?a * Λ \T Pro^-i-isV'’ jyiaorno kyr i i η *t , ^ 3." 0 r 1 h ’/ ^ -z. v - -p.-> u :nych :: ? u mr. - hem r tepu?-: ~i · “* κ c. η c. η - ť - * i -- l -"t "*1 Γ ΐ Ξ Ξ C h, Ξ. Γ 1 rd 'j. -q ^ h -j a ^pr S. ’ X ' 3. V -- " c^vcz^r.^ch cd m o rve c achs r i' * * 1 - -- "P ~ τν m. v· ^ ^ i - 4- r— pr^vsnych ~ H^ rczpuótr.:*'; jsjioh protějšku vy $ 3 i roupusxnos pře s^ředkč. Kř- m*. e zvláště napomahat při fernr. kapa i n.ých mě toho pa i yhydr oxyamidy mastných kyselin, j e j i o 1 po i yhydroxyskupiny jsou odvozeny cd maltózy, a? jeví j akcíto :b- ^ t/ "ΐ Ój -t: 0 p t n p g 0 ** ·** m z , při použiti ve směsi 3 běžnými alkyl benzen- sul for.átovými ( "LAS ") povrchově aktivními T 05 V V ^ ^ V ΤΟ'-ΙΊ záměrem omezení na UČ í i t 0 C -> -i q a že směs LAS s po:yhyd- roxyamidy mastných kyselin, odvo zených od vyšších sacharidů, jako je například maltóza, vykazuje podstatné a neočekáváte 1 né sníženi mezifázového napětí ve vodném prostředí, čímž se podporuje čisticí působení. (Způsob přípravy po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, odvozeného od maltózy je dále popsán.)

Po 1yhydroxyamidy mastných kyselin se mohou připravovat nejen z vyčištěných cukrů, ale také z hydro 1yzovaných škrobů, například z kukuřičného škrobu, z bramborového škrobu nebo z jiného vhodného rostlinného škrobu, který obsahuje potřebné monosachari-dy, disacharidy a podobně. To má zvláštní význam z ekonomického hlediska. Například takový "vysoko glukózový” kukuřičný sirup, "vysoko maltózový" kukuřičný sirup se mohou používat snadno a e-konomicky. Zdrojem suroviny pro přípravu po 1yhydroxyamidů mastných kyselin může být také de1ignitikovaná hydro 1yzovaná buničina.

Jak shora uvedeno, po 1yhydroxyamidy mastných kyselin, odvozené od vyšších sacharidů, jako je například maltóza a laktóza, jsou mnohem rozpustnější než jejich protějšky. Kromě toho se zdá, že rozpustnější po 1yhydroxyamidy mastných kyselin mohou napomáhat v různé míře sciubi1izaci jejich méně rozpustných protějšků. Pracovník ” oberu může proto voli* například jak: surovinu místo ku-ir! ^ i ^ rié h? i- i r cpu s v T-r s ? k y m ~ k 3 x ii3 m χ + ^ k ~ z v 3 1 ^11 χ ^ k ^ ? h' jx * ^ í m 3 3 k ^ x v 1 m 3 I 3 č z y ' 3 3 p t. i k 1 z 3 h m o X π z 3 3 z ? 1 7‘ b ~ v i. <"*e x r ^ ^ 0 >1 ^

Zit k ^ n 5 b m 4 s p·-1· i yřivrlxr' 31 vm 3 s ^ x h. 1ρΓ y 3 α 1 i ^ m ^ 3 b *5 c x 4 v d ^ ^ ^ 3 h-Ti r 3 lez 3 r i x ďky r ; :pustr.c3t: v 5 i r 3 k 4 m b" r x 3 3 z 3 3 Icc r: 3 3 y

-: ' V um - ykyΛrcxyami d mss trx kv3a 1 _ ^ v - dv-: mizkýxk vm unrem v v ir a 't- ’ 7 - í yny' P r - Γ ' “ ·· ~ ou 7 '·' - · ť · "/ho d / - - - · -- r. -. r.. ρ u _ .·.·. i p ’· - '·'/ ν' —· |—· -1 ' t v. j.' ^ y* kj·· i^i V-, ·ρ ý~ - T"· Z; C» ^ H ~~ Z. » ř t· τ> y> ·—· "i ϋ ’ ,τ ·: i ·' τ''* Λ V1 w— ”- ^ C * ν' Z: r-, — Zý "η τ. Η tul'-'!! (piri myř i né^olil) piri V.r rc ^ r. ^.r i iys?. I 7 γ-frí gx rn^s-^n*? kys^iiny TiSc pr i b11 zné 2 5 ¾ g, j. r 7 i "7 9 “tr nty p 4 n é n í pτ i konr? n*7 r 9 c i n 9 d přibližně 33 ¾ (jde o procentový obsah od maltamidu odvolených po 1yhydroxyamidů mastných kyselin na rozdíl od po Iyhvdroxyamidů mastných kysel i n odvezených od g! úkos v * . Určité změny jsou mc žně v závislosti na délce řetězce podílu mastné kyseliny. Pracovník v oboru móde volit takové směsi , které považuje za výhodné on p·-. — 1yhydroxyamidy mastných kyselin, které mají poměr monosacharidů (například glukózy) k disachari dům a k vyšším sacharidům (například k maltůze) přibližně 4 : I až přibližně 99 : 1, Příprava výhodných necyklizováných po 1yhydroxyamidů mastných kyselin z esterů mastných kyselin a z N-alky1 po Iyoiů se může provádět v alkoholických rozpouštědlech při teplotě přibližně 30 až přibližně 90 ' C a s výhodou přibližně 50 až 60 ’C. Nyní se zjistilo, že pro pracovníka v oboru může být vhodné například při přípravě kapalných detergentů pracovat v 1,2-propy1eng1yko1 ovém rozpouštědle, jelikož se glykolové rozpouštědlo nemusí z reakčni-ho produktu dokonale odstraňovat před použitím pro přípravu hotového čisticího prostředku. Podobně je pro pracovníka v oboru vhodné připravovat pevný, zpravidla granulovaný čisticí prostředek při teplotě 30 až 90 5 C v rozpouštědlech, které obsahuji et- hoxylované alkoholy, například ethoxyiovane (EO 3-3) alkoholy s 2 až 14 atomy uhlíku, které jsou obchodním produktem NEODOL 23 ^ ^ S i ' 1 t j λ .·y ρ í í * o £ a p·' ul i π· ° 9 * ti o xy i 7 — "i 9 výho j 3. fc y Γ. 9 “ '? 7 G h. T ’7 3 ] ” 70 ž íl t 7 ? í Č ' :ΤΧ ' G V 1 Π·?9Τ.1ΐ“Χγ1 ? V 9 Γ: G ·£ - C| 'jr 9 ^ p ň íoh? dh '7Ξ 1 y p T 7, 3 7. 3. * n 4 2 4 í ΓΠ P. 7 íí 9 7 V 7 77 " n ~ ? 7 b 7 7 7 y ^ 7 V 3. “ v 9 ^ i V rs - ’ · _ r C G Γ. 7 7 9 7 7. ‘‘ T '’ 4 T 9 K k, 9 I i7 p^zzbT-T prlrrtw 7 ~ - yh ydT 7 τ·ιν-?*ίτιί ·νζ m^-w^riych leys 911.7 i .r,ko 7 .g il C V V' r h 7 9 1 7 O Ί 7 Z 9 <ÍtTl4 7 9 ΡΓΙ O Π G t C τ r” Π 3. 1 9 7 ' λ p Γ 1 7' j ΓΠ 1 7. 9 7 99 ί p 4. 9 d 9 I 5 í ΓΡ O ϊ Π C 9 1 Ρ Γ 1 7T tV V D o I y h y d Ϊ* ? x y 9 m i i1m ?. 9 "" Γ. V '7 Π k. ’·τ 7 9 1 7. r. 9 ^ v i i V ' ^ · — u r y Τ' v- —* r" ·- τ / ΐ. -n ^ V ’ τ ^ v- v; ^ r ; T./TV'17 7 ^ - 9.C"lr.* 7. '' i "Th" P r 7T\7·^ Γ7 7. ^'."Π 9 "7 Γ '·" " l’*':' — . 7 7 7 k 7 7 ' ~ 9 r 5 e ' a ^ · · 1 τ' u: *- - z. · í1 t- ι ; n a n 1 — ; — -¾ ; [η " τ~- '* ^ ’ί ^ V ^ ΓΠ 7 - — vého dorivíi’·.’; i r^fc·· z žádané směsi cukrů ''''‘.v^řo- ním a dul·': v.; N- 2 1 ky · aminu 2 cukru, r. ás ledrvar.?. reakci z vrdíkem v přítomnosti katalyzátoru. StupaΛ 2.- Reakce shora uvedeného pc-i yhydroxyami rvu s výhodou 3 esterem mastné kyseliny za vzniku ami-dické vazby. Jakkoliv jsou pr: reakčr.i sled stuzené 2 vhodné nej -různější N-a1ky1 po 1yhydroxyaminy, jsou vhodné pro proces a z ekonomických důvodu jakožto surovina cukerné sirupy. Nej lepších výsledků při použiti takových sirupů jakožto suroviny se dosahuje při volbě sirupů, které mají světlou barvu nebo jsou s výhodou bezbarvé ("vodově bílé"). Příprava N-alkylpolyhydroxyaminu z cukerného sirupu, získaného z rostlin. 1. Příprava aduktu

Podle standardního způsobu se nechává reagovat přibližně 420 g přibližně 55¾ glukózového roztoku (kukuřičný sirup -přibližně 231 g glukózy - přibližně 1,28 mol) o barvě Gardner menši než 1 s přibližně 119 g přibližně 50¾ vodného roztoku methylamínu (59,5 g methylaminu - 1,92 mol) Methy1aminový (MMA) roztok se vyčisti dusíkem a ochladl se na teplotu přibližně 10 "C nebo na ještě nižší teplotu. Vlije se kukuřičný sirup a zavede se dusík při teplotě přibližně 10 až 20 °C. Kukuřičný sirup se do methyl aminového roztoku přidává pomalu při shora uvedené reakčni teplotě. Gardnerovo číslo barvy se měří v následujících časových intervalech, udávaných v minutách.

Tabulka I

Doba v minutách 10 30 50 120 180 240 Reakčni teple a Gsr drereva berv^ í "D Γ ; b ^ * *· - i 1 0 T 1 1 1 1 1 1 20 *1 1 1 1 1 30 1 2 2 4 5 50 4 f> 1.0 - - 2e sborn uvedených hodnot i e z ře i mé, “e Gardner ova barva pro aduk— je mr·'hm hemsj. když s e teplota ;:--y ěuie rad rt/s < r-> ~ př: přibliž;· ě c 0 ’ 0 dob? . po kt erou má odukt G; žd JT Ci Γ) €' ΊΓ O ’ J. ^íry!· -r-^ r .j n je pouzí 30 nri vb . Pr rt a T j; τ r·?akci /rob0 dobo pr 0 d 1 e w 'né u .·. i 1í?í ccr n ; J š i !i?l př i b ! Í.žnČ 20 r . G a r d η ^ 0 v a bar o'a mé, me r; ? i

Λ ř ? ]jrá V. i v-v7 g· 2 .ikarni .-;U . Když se používá nižší tep: oty pro vytvořeni V: dosažení rovnovážné koncentrace aduktu se z krát vyššího poměru aminu k cukru. Za molováho p:měru 1,5 . k cukru se dosáhne rovnováhy v př'biižně dvou hodinách ni teplotě přibližně 30 'C. Při moiovém poměru 1 Z : nv -podmínek i e do ha a i espe ft př i b i i £n4 tři hodinv. barvu se volí kombinace poměru aminu k cukru, reakčn- -a reakční doby k dosažení v podstatě rovnovážné kcr.vav~. například vyšší než přibližně 90 %, s výhodou vyšší než přibli$n& 95 ^ a dokonce vyšší než přibližně 99 %, vztaženo na cukr a barvu aduktu, která je nižší než přibližně 7, s výhodou nižší než přibližně 4 a především přibližně nižší než 1. Při shora uvedeném postupu je reakční teplota nižší než přibližně 20 °C a kukuřičnbý sirup s rozdílnou barvou podle Gard-nera a barvou MMA aduktu (po dosažení v podstatě rovnováhy v alespoň dvou hodinách) se uvádí v tabulce II. Tabulka II Gardnerova barva (přibližně) 1 1 1 + O O 4/5 7/8 7/3 1 2 zřejmé, výchozí cukr musí býv téměř přijatelný adukt. Jestliže má cukr r-1 & H V Píi - b : P°'’S ί ~ smír,, 1 - '5 =5 +.. 'i obr' - P i O : kukui41: o n ý s irup adukt Jak je z bezbarvý, aby Ga r dn e r o vc číslo 1 3 tabulky vz nikl 0+ 1 přibližně 1, je adukt r>-5kdy při 1ate : ný .es· } .-••1 μ i 2 ^ ^ ^ r ě.dv.kt; , o “í o, G?.rdr.β ίγ n i/ O ^ c 1 π p ^ 1 • ~I3 c .^· t * & 1 |^| 5 v * r r. ' Ir >* ! J_ f-ΐ : . V *" T T ·/Η V i m z 1 skaňý shora uvedenvm postupem ^ s Jerdr. nižší -- hydr oq-anu j =· n =.·? . edu-4 - mn po stupem : - ϋ c -j· aduktu r·? v* tě s oř', ti i ~ n-? o 3 . 1 ~ ” 4 k ; - ; ··-: - ·· · --- ^ · -. - - -.·*·- - e získán ý , -ÍTi je eó V% *' .-i r u, · ir„ z 95 - UM O Π pí 1 *n. < ^ · L~ - o ς 5 me n hy i 5mi r. odpař-τ η i m prc.my r5 t r ta i5- -' írnž re ::sl:i 95¾ N-r S h 0 Γ 3. 'J. v ? i 0 r γ ]-1'::-4:- k;*.?.:'/; itcr·; -¾ "u. I? 1 r* 2Γ 3. ^ ^ ra a V+· .o v:· c 1 ke m z 3. r i v>, pr -í τί »'< o *·· V-· τ ii ť"-* “ - ^ - - íi-!ja =- ’^ν'ΐ r. DO T <T Díi*. a’- " v- " ~ t---— J L.-.l. r ^ -J- ' Dm:- r. I. ' - - : - natalyz anc r em v reaktoru s e p r : m y j e ir ^ ti aku 13 80 k.Pa, načet se ti a li v c diku 11 040 kPa na dobu dvou hodin, v průběhu v r e a 1: toru se znova n p c f t r 1 p 7^ íi lak 11040 hodiny se tlak uvolní a v realit-kPa. Adukt se pak čerpá do reaktoru o přetlaku vodíku 1330 kPa a o teplotě 20 'C a reaktor se propláchne vodíkem o přetlaku 1380 kPa, což se opakuje. Vzniklým produktem je v každém případě více než 95¾ N-methylglukamin, který obsahuje méně než ÍO ppm niklu, vztaženo na glukamin a který má barvu podle Gardnera nižší než 2. Surový N-methyIglukamin je barevně stálý při krátkodobém působení teploty až do přibližně 140 ’C. Je důležité získat dobrý adukt s nízkým obsahem cukru (méně než přibližně 5 s výhodou méně než přibližně 1 V) a s dobrou barvou (Gardnerovo číslo menší než přibližně 7, s výhodou menši z při ^ í Vs "i ή žně 4 a především menši než přibližní

Podle jiného způsobu ^ ϋ 7Γ|<^ V τ τ V »j_ v*· -i ^ Z Λ h ~ z ' y -¾ τη ^ y ^ T-. *- .i — -v1 - *-“ várnu rotníku zři ~: přib

vn je v -r- - V tni

' K ~ -U-I 'Τ’ U 1 , u '."eméi m i r, ·; .dukt př i právuje z rt ν' i c- * - bližně 159 - sa- ^ - > kt e Ca -=; ~ ^ í z i -J - z 20 ° c P? :bližně 1 - —s-'Λ J V- v 0 d - τ r rí b 1 i *~v" ’ '' r> ' r • , * ~ - J , 1 ^ _ - 3 po m n. I u 3 9 ^ ř z ? v me 'hy1 tmi η- — •*n Λ tú ibl i tne '0' Tý , — ^ až e -i " t k a p ú i t : i ú O tra. t.-5 - ; ' i ' · ·: n ^ O - η I K y - - - -Z, ‘ ' Ti =, — J3 i: ,----i-,-. i t - -- — - i - p-. r - * - * .'i ------. : - t tú i ^ ~ u, 1 . u .·— , ^ p . - - -i ' - V . w - . . - - 0. j — ,, t — T r ^r· ti _ ,

e- -

v τ'. k* aminu. ob? .=. h nik.", v N-methy i gl ukanu r.·: pí i této reakci j ? přifc! i Sně 100 ppm ve srovnání s méně než 10 ppm př i předchozí reakci . Nás 1eduj icí reakce s vodík em se pr ovád i pro př í mé per o vn á.n í v: i v u reakční tep) o ty . Po už i je se au tcklávu o obs ahu 200 ml při t yplok éra z půs obu po do bném jako shoř a uvedeno pro P? i prav u ad ukt u a reak Γί a o v o dí- ke m se provádí při různé teplotě • Adukt pro přípravu glukaminu se př i Pr avu j e smí chá nim př ib ližně 420 g př ibliáně 55¾ gl uóz ového roz toku (kukuř ičný s i rup (2 3 1 g g1ukó zy, 1,28 mol) (ro z tc k se př i praví za po už i t í 9 9PE ku ku říčného sirup u společnosti Ca rBi 1 1 , ro ztok má č i s 1 o ba rvy pod 1 e Gardne ra ni ž * í než 1) a př ibl i ž ně 119 g 50¾ m e t h v 1 am i n u (5 Q ; 5 g MMA, 1,92 mo1) (spo1e čnc s t i Ai r Pr o d 11 r*^ c t Re ak .ca se pro V Ad í ná sledujícím z půs o bem : 1) ' / n o c' ° — ^ přibl ίί’-.ζ 119 g 50¾ *P a thy 1 a mino vé ho ν' n rr + c k '.i d. ^ du s í - kem propí áchn u tého reaktoru, Ξ t lněné ho dusí k em a 0 r h i ad i ^ -3 na teplo- nu n i *>7·' n q 4 př i i 1. žně 10 ; n 2 ^ odplyn; ' ? ·Ξ / Γ. »-a S0 y y' o ri γ i 0 «n p: k kul--. V i τ n y ~ i f :jpn v V r: z t o k př * j-p 1 - ^ 6. 1 o s i ?.o 0 dus i kem k o fí Z? V os n. a ·η -í V v = \ í ku z ν' - - + o k. u ^ ·< ” ? m ·Η ; r - Ti: : = ····*. r : z *: :· k kul: τ " S" "7 '· - „ 1- 1 V ur:’ ' Γ. ΓΠ 0 T! k y : RIT! V-, ~ — -r- - \· ' ’ a — Ti —: : -a r 3 : ν' 121 9 n: r - : n - d Ό v i 1 2 " ^ ^ 20 ' Γ* 4 '"dyn se p ·· * } 3 τ τ á i.· ' ·" C. V T - y r\ V ku .kuř' ' — h - ' : v:. pu m chá c- a T "· Γ - • ’ t- Ή ’ : Λ z* > » y· “ '·* ^ - — * · .01 ’· — - v τ n h : d : n . A d ’_lV ^1 j, _ Oj ’* - n.í i - pro re ak ’Γ s : u i k ? m V1 -í 1Tk i-' - - ·' u , j ak '· Zj - bi r * i. Vr.?se se příbuzní 124 g adukbu (•jardr.erovo č i s 1 ·:· barvy menši n?ž 1' a při b 1 i í r.ř 5 , 9 g nikl o váho kat?, i yzaizr’: G 4αΕ· do natekl 3.v’_l c obsahu 200 ml

2) rsakini smis s? propláchne vodíkem za li ako přibližní 1330 kFs dv.· kr i z při ·· splnto 70 ad 30 "O 3; 11 ?-k vodíku, se zvy.i na při bližní 2760 kPa a pepici a se zvýší na přibližně 50 c, 4 j tlak se zvýši na přibližně 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tři hodin, teplota se přitom udržuje přibližně 50 až 55 JC a odebere se vzorek 1, 5) teplota se zvýší přibližně na 85 ‘C r.a dobu přibližně 30 minut , 6) dekantuje se a odfiltruje se katalyzátor, odebere se vzorek 2.

Podmínky prc reakci za konstantní teploty jsou následující: 1. Vnese se přibližně 134 g aduktu a přibližně 5,8 g niklového katalyzátoru do autoklávu o obsahu 200 ml, 2) reakčni směs se propláchne vodikem za tlaku přibližně 1380 kPa dvakrát při nizké teplotě, 3) tlak vodíku se zvýší na přibližně 2760 kPa a teplota se zvýší na přibližně 50 *C, 4) tlak se zvýší na přibližně 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tři a půl hodiny, teplota se přitom udržuje jak shora uvedeno, 5) dekantuje ss a odfiltruje se katalyzátor. Vzorek 3 odpovídá přibližně teplotě 50 až 55 *C, vzorek 4 přibližně teplotě 75 °C a vzorek 5 přibližně teplotě 95 "C. (Reakžní doba pro teplotu přibližně 95 " C je přibiiir.Λ 45 minut ,' Všechny procesy poskytuji N-methy1giuksmin podobné žistoty '"řibi·’*·’4 ' 3 podob něh-* χ-ίζΐΗ . Avšak pecově + t ^pi r, é zpracováni pos kv4- u^c Λb'zo 31ái o s t b — r /y s vcDír··’’ p >- - 3 5 O do j^n ^ o p s, be~pro,T’_ — r a Η n i ’Γ ^ ^ ÍC C í p v- i 1 h -j-j -1,J fV| ^ CO +- ^ V-1, '{y i, 1 1 T Λ f*- 7 1 1 ^ o r< ^ 1 — rp P v í ΓΠ 1, τ', ΓΠ -i Ti u* *"· r' z puso tem: “ τip^ ř. i * jisjryr* složky: mono hydra- m a 1 t; z y A1 d r “ -T y _j -r-· ---- X 3 1 QKW ji a ir.-? bhy I lun.i n íhíTv-tr. oo tne 405, p V’l‘ T -r V y y Λ f η. ϊ v - - y part - 03 2 2 5 Tlí ; , P.ane y Uv nikl 50¾ zusper z 3 (u*D 52 — 7“π ϋ .-3 v* - « h part i e 12921LW). TC e a kč n i slož ky s e í/^aeo v -3 ^ \r 1 é vložky (230 g m 3 i n. r z v 42 a J m e t h y 1 a m Ί z o v é h o , 1200 g V n y .03 1 y - u 4. r T - é. O 1 ’ o p Z ^ — - 5 0 sr Ha ne yo va ni k1ui => V * C í k Ξ se vloží do kolébaného a ot o kl á v; o obsahu 3 litru, který se promyje dusíkem (o přetlaku 3,45 ríPr-* třikrát) a vodíkem (o přetlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokiáv se kolébá v prostředí vodíku při teplot* 2Θ až 50 cC po dobu weeken-du. Surová reakční směs se filtruje ve vakuu dvakrát přes filtr ze skleněných mikrovláken se si 1ikags1ovou vrstvou. Filtrát se zkoncentruje za získání viskozního materiálu. Konečné stopy vody se odstraní azeotropicky rozpuštěním materiálu v methanelu a pak odstraněním systému methano1/voda na rotační odparce. Konečné vysušeni se provádí za vysokého vakua. Surový produkt se rozpustí v refluxovaném methanolu, zfiltruje se, ochladí se ke krystaliza-ci, zfiltruje se a filtrační koláč se vysuší ve vakuu rři teplota 3 5 ° O, To je řez 4 1 . Filtrát se zkoncentruje až do za. zátku vv-tvářeni sraženiny a uloží se do lednice přes noc. Pevná látka se odfiltruje a vysuší se ve vakuu. To i e řez $ 2. Filtrát se oti4, zkoncentruje na polovinu svého- obiemu a dojde ke krvetal i zaci . Vv- eth ř í s e ve 1 mi m.a 1 é mno ž s tví ^ T 3. b ? pb ny. Přidá ee malé ry^ y. r\ c atol u a rez tok se n.ech =. v mrazák ; : přes weeked , Pe-frý T -i t, d f i 1 fvina zí » * 7 " 1 1 - ώ -.-¾ τ ^ Ir \ i · p 'Γ-, r» 8 T-> ó TU ' ‘ -"· T' T 1 \ .v>. -v. *í—ma * hy 1 ma 1 *- ami n "íup?ž 2 . n — π V ! ? τ g τ / ~ ~ -z \» ryj p 4 j·· ' η n ) k v r r- 4- V. in :stupně X >

H -t i "i methox;. i •.-.Ji ( ?.*% i rn' • > i v.tri me+ har.·? 1 ( rctrpcuš t #d I ·' ' tcíovv romér amin 1 7? ,A dj y o Λ r> - V -\ p <- z. p *- r· ,¾ r* ra 1 V1"?'*· 10 ^ JTn T/ v b Z2 p Tn b *n ~ — rrj T4 : -* ·* ΓΤΤ 7 ! J, 1 ^ — — *..,* V i' 1 ’ “í -- n O : t/ ττ ~ V· -jr" —· -> - A';· 4- .-3 X cz ďt : - 4 =- -epl — Á b z; y .* ^ r hrd” ‘7 T ro h

‘T Τ' 1 i 7 0 hrdi é baňky 2 kulatým dnem c objemu 250 ml za ckeh:· míchá— rsi H-^ňka se ^^*o 2a ž e p 1 o t u přibližně ž 8 O k předcházeni zbuhnu^í esteru. Odděleně se smíchá 25,0 g N— methy 1 aminu sa 45,36 g methane 1u a získaná suspenze se přidá do esteru mastných kyselin. 1 o i e ;s d c br é ho míchání. Přidá se 1,51 g 25¾ me thoxi d u sodného v msthanolu. Po čtyřech hodinách se reakční směs nevyčeří , takže se přidá dalšich 10 ¾ molových katalyzátoru 1 m. celkových 20 ¾ molových) a reakce se nechává probíhat přes noc (přibližné při 68 °C), přičemž se po této době směs vyčeří. Reakční baňka se pak upraví pro destilaci. Teplota se zvýší na 110 “ C . Destilace za tlaku okolí pokračuje po dobu 60 minut.

Pak se započne s vysokovakuovou destilaci, která se provádí 14 minut, přičemž se v této době stane produkt vysoce hustý. Produkt se ponechá v reakční baňce při teplotě HO “C (vnější teplota) po dobu 60 minut. Produkt se vyjme z baňky a trituruje se v ethylet-heru přes weekend. Ether se odstraní na rotační odparce a produkt se uloží v pícce přes noc a mele se na prášek. Jakýkoliv zbylý N-methylmaltamin se odstraní z produktu za použiti silikagelu. Si-likagelová suspenze ve 100¾ methanelu se vnese do nálevky a promyje se několikrát 100¾ methanolem. Koncentrovaný vzorek produktu (20 g ve ÍOO ml 100¾ methanolu)se vnese na silikagel a elu-uje se několikrát za použití vakua a několikrát se promyje methanolem. Shromážděné eluační činidlo se odpaří k suchu (na rotační odparce).Jakýko1 i v ester mastných kyselin loje se odstraní tritu-rováním v ethylacetátu přes noc a zfiltruje se. Filtrační koláč se suší ve vakuu přes noc. Produktem je lojový alkyl M-methylmal-tami d. Při obměněném způsobu stupně 1 se shora uvedený reakční sled může provádět za použití obchodního· kuku? i č r. í ho sirup'·., obsahujícího glukózu nebo směsi glukózy a zpravidla 5 ¾ nebo víc? meitózy. Získané pc1yhydroxyamidy mastné kyseliny a směsi se mohou použit 17 -i akémko 1 i v detergentu. Při jpéi i2 9φ způsobů stup!?ň 2 shoř3 ’jve'iap.9 τ?n.V>re rnr·— x — ή~r~ pd9^ v I 2 — prpy < ^i iv NPODOL·1!. P^rl l 0 ** v-.hv 'nv zp,-; vrj^Vz 51=« p f ^ py I ^ r ír ’ víc o í nsbo ΝΕΟΪ)ΟΙ_ z Γτ -.lícní fro rvod^tt’1.

[Π ’ ^ -nfa H j o ^-| λ Γ) O ·.*. ZL ί Z ί ΓΠ p Γ 1 íf O Z Tl U I Z V 3 Π. 1 V: ? 2 ϊ 1 h Γ

V ^ : ς ' r'' λ "5 p í" 3. Γΐ 1 pv1 3 '_’' ^ '/ Z 1 rl il V 2' L· r ‘ ΓΠ 3 ” 'J.

“ C i 3 3 '1 Vl 3 ΓΡ. 9 Z C V 3 Π 1 p -4 Γ1 á Γ1 ί P Γ 3 p Γ 3 I V p Γ ^ í pL 5. C b. p !. Π § Γί V C h 3 H_ 1' Γ 3 muže tyt žádouci určité om-z-zovtni pěněni a pro praní v pračkách. plněných zpředu, může být výhodná značná omezování pěnění. Jsou známa nej různější činidla k omezování pěněni a mohou se volit podle potřeby. Volba činidla pro omezováni pěnění nebo směsí takových činidel pro každý určitý čisticí prostředek 2ávisí nejen na obsahu a množství použitého po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, ale také na obsahuhu jiných složek čisticího prcstředku.Zdá se, že pro použiti s po 1yhydroxyamidy mastných kyselin jsou různé typy činidel omezujících pěnění na silikonové bázi mnohem účinnější (to znamená, že se jich může použít menší množství) než různých jiných typu činidel pro omezování pěnění. Obzvlářtě V γ h O d T\ á. JSOU 3 í 1 í ICO Γϋ O V é. 5 1 Ti 1 tl I 3 , Γ ΓΓ\ 9 Z U j í C í p r 3 4 Γ. í , obchodní b' , X2 - 0410 no- J ^ * - ! Λ. - vn í c i v oboru, ady pc dpo ruj šleh činidel O "7 " O O ^ ) c i uvc1ňo ván i špín y, mi ho u vc1 i z (popsaných například v amerických 3 Oč 2152, 4 115515 , 4 23S521 4 7025 c:7, ~ 2 1 ϊ Ξ O a 4 i. ·' ' ‘ á " * - - - - ' J - r.z :my asi ibsahuj - o '·· n *- 4- ? J * í v ’ -| vy p 3 - ^3 v : ^ p ? Xy 1 ? * Γ. ^ ? 't" ' '~· C| — · ν' Λ Ί “ VT Zi *" n - ’ Ο T-! Vin -1 “* r‘ *·· *· i ·.- znři V í ^ - « ·-'·>- *. --- - '*·£" A *· “* * > Z “ 4· * per?.i r u 1 ” cek: ixyiscpropy· 72 72 ' Λ' r ~*Γ ·ζ. ^ ι * ~ J. ' -* * uvo;neváni Spiny mají obecný vzore ·

° v ^)“CQ/c^cfl2o/3 ;0· G-^v />-C - 0/CK2Cfí20/x - R1 2 kde znamená R1 nižší alkylovou skupinu (například s 1 až 4 atomy uhlíku), zvláště methylovou skupinu, x a y vždy celá číslo přibližně 6 až přibližně ÍOO, m celé číslo přibližně 0,75 až přibližně 30, n celé číslo přibližně 0,25 až přibližně 20 a R ’ směs atomů vodíku a methylové skupiny za triolového poměru oxyethylenoxy : oxyisopropylenoxy alespoň přibližně 0,5 : 1.

Jiným výhodným typem činidla, podporujícího uvolňovaní špíny, jsou aniontová činidla obecně popsaná v americkém patetnovém spise číslo 4 877896 avšak za podmínky, že jsou taková činidla v podstatě prostá monomerů typu HOROH, kde znamená R propylsnovou nebo vyšší alkylovou skupinu. Jakožto činidla, podporující uvolňování spiny, podle amerického patentového spisu číslo 4 877896, s e p ř í I: I s d n *§ uvárl*? j í rsskcr.i pr^dukb *1 i me thyl ^r^fb-aláb·.!, ξ ** hv — jn rj " 1 ' 1 7 ^ V-· -·, T-' TJ 1 en.gi yko 1 -i 3. 3Γ1. 3 b ÍT 1 1 ’,ΓΠΞ 7 i f ·> η,γά \r *7 c \ ^ ~ p ny, přičemž rř - čl \τ r. t. γ inidi o, podporující uvolňováni čpi ny, muž·? K 0: os ·-· tý a *" ipf: 1:1 id p i? z d. ’ζ 1: b d i m ° b y ' ^ ^ ^ if * z.^ ^ , , ^ 0. ^ '* ' - - - * i by

Ivany: jchc ^ -«- r* ^ [ 7* *b 4 1 p, ry j v i* j i ^ — ΙίΙΓ L ’J.3Tt 3 ’_1 _ £ ^ L jLJ í * H i li"Ί 3 3 Π ^ ^ ' 1 liTl3 1X I Z " t-3 3 Z ^ vri Jr^r- 3 ? i i r. γ . T 3 h z v γ c h -lni z ? r 3 s v v H o d. o u. p ^ 1 ií 1 v ?„ v γ v n '-z1 p >r\ 2 P Γ 8. C I ? h p r 7 o o '"f c i c ll . b c r11 ΓΤΓ3 íi 3 b 3.1·* ? -j,r ^ i b z 3 ί j v y h. z d r ^ ^ - ίζ i λ

-1Λ -V- Kr-. r 7 ^ -S r-. U J ·-. U 3 i----- - - 1 - - -..... ' i - ^ *-

Pe roxyuhl i č i tan s o d n ý j^ př : dávným č ir.i dl em ··· o-i poví dá v: orel 2 N 3 . CO ^ . 3H _ G a je obchodně dcíoopoy ve f r rrr.é kr ys z a 1 i ο V ě pev— r.4 I á* ícy , Nť j bé ΐ r:“ j 'ims^^ri il ihhrr.'^·? ’π 7 i ? rr..r1. ? žt ’ri s θ1".vr* ^ τ >a~ tu těžkých kovů j ako 3 thy 1 0 ndí ami ni 3z c 3: o ze τ·ρο kys e i i r.y (SDTA ' . 1 — h y dr c xy o h hy I í d o π — 1 , 1 — d i £ o s £0 n 0 vě kyseliny (HEDP; nebo am: nofez-fonázu, které se vnášejí v průběhu výroby.Podle vynálezu 39 pero-xyuhličitan vnáší do čisticího prostředku bez další ochrany, s výhodou se však používá takového prostředku v povlečené formě. Jakkoliv se může použít nejrůznějších povlaků, nejekonomičtější je silikát sodný za poměru oxid křemičitý : oxid sodný 1,6 : 1 až 1,8 : 1, s výhodou 2,0 : 1, používaný jakožto vodný roztek a vy sušený za dosažení hmotnostně 2 až 10 %, zpravidla 3 až 5 % silikátové sušiny na hmotnost peroxyuhliči tanu. Pro vytvoření povlaku se také může použít křemičitanu hořečnatého a chalatačního činidla, například shera uvedeného.

Velikost částic krystalického peroxyuhličitanu je 350 až 450 mikrometrů se střelní velikosti přibližně 400 mikrometru. Po případném povlečení mají krystaly velikost 400 až 600 mikrometrů.

Jakkoliv se těžké kovy, obsažené v uhličitanu sodném, použitém pro výrobu peroxyuhli či tanu, mohou omezovat včleněním sekvest- r -3 č nich činidel do re a kČn.í směsi musí se pero xy uh 1 i č i t a n vždy ^ h ^ n i t p ^ e d. s — ř ý m i v ^ v v 3 b s a ž e n ’r m 1 i akr n e č i s z ο ^ v ^ i r/7"h

j 1 '· · n* : Fňi-'-:adu '· 1-y - ::n vs ' :u : ok-' *1 “t K 77 .Z: ^ l “j ~ —1 > — Y- - W i čně ZC % v:dy 2 míj o oi stí -i d n */ = 7 ρ - .t *- i ás" I ? 1 s. ž 10, Ξ v v h “ 1. I V 3 oč 5 mikrometru. LAS tra .me na lineární n r.r: umal ky Iber.rsr.sul t; na a se středné 12,3 atomy uhi 1 ku v alkyli- věm peč::·:. AS :n5mína 22 trpuma 1ky1sulfát se 14 ač 1 Ξ atomy uhlí- ku v 2 i ky i :vém p a d i 1 u . Ne i 0 z\Xz vými p ? vr ? h? v 9 = k. - i vr. i mi činidly =e mini 1: ~ k :=; v ý alkohol kon 1Ί .o *u — — - ’ pj .y. τ " i .i ^ c; on: 1 e thy1e n i - xidu r.a m; i alkoholu a s 0 Zahnaným neeahcxylováným a m: r.c e ahexy- icvaryir, alkoholem, oznaoc vánými také jako Cr.AE6,5T. DTPA označuj o natr i umdi e thy 1 tetranu npen taacetát. Díly hmotnostní hotový prostředek <fc granuli Základní granule 1 51,97 100 , OO AS 9,44 18, 16 LAS 2, 92 5,62 vlhkost 4,47 8,60 silikát sodný (poměr 1,6} 1,35 2,60 síran sodný 5,47 12,45 pciyakrylát sodný 2,61 5,02 PEG SOOO 1 , 1S o 0 7 44 i ÍU 1 ne iontová povrchově aktivní činidla 0,46 0,39 uhličitan sodný 13,29 25 , 57 zj ashovač 0, 20 0,38 a1umines i i ikát sodný 9,11 1753 DTPA Γ\ ,-λ c: λ u I — Ci p a r f ? m ^ r·· 0,3 5 NAF^A ’ΓΓΤ^Π'-ΐ^ - 5.09 ’ rv"* , or) >.J ?\ p * * 4 ή ř 9 “ Λ ~ , č; r·. . i o o 2ΙΓ3-··. ?_ :·:.· z 0 - j% O li Mf 1 3 0 -- ν' =, T- , 1 . 1oq Ό0 l\Q3E o - ; Ci - n T i o - , - í_í P : -! .1 Ί ^ : :: r. o ? i.; ' ,n -> - '· imi n- - - 1 i ks- -· :-. v ^ 0 l2 ‘ ~ Z cr·: ;>{ v r· ^ ^ i ^ t*. — r·. tj z* —\.-, τ - v -* - τ * ·£. 9,47 v1hkos t i 1 iZ l , 66 1 7 p O řasné o, n 9 2,42 Priměs nezři um SX3-6 vrstvený silikát 15,84 proteáza (0,078 mg/g účinnost) 0,52 monohydrát natrium- perborátu 1,33 kyselina citrónová 6,7 9 C ; : - iiN-methy1glukami d 1,59 cel ek 100,00 ákl a .dn i gran m 1 9 59 p? i právuj i ro zpr ašova ených s 1 oček ř ipr aví se če rstvš p ripr avený mo kry kol áč v: vidi a obsahuj e hmotn os tn ě přibli čně 60 % V 0 upné hc kys1 i k u (AvO) per oxykase i Ί O < ^ d p 0 V i A) a j ako zbytek (pr i bl i č r.ě 4 V nezře- ym ko 1áčem j e vy r e a k i n i pr :d ukt napa; 0 vé ky sel i n v ) V i q m ^ 1 r% \r A T5 Hb r o í l'i v. i; cf 1 zi dn ι5 ηΐ -i 7 g L· * - ' 7-, v -> T/ Q '7 ít Z· Čí i" ’ ’ L y a .» a rv -v- ^ | > tr - w 1 *réh' v' d: u , t - a f y o v ym p ; f T -?F Z. V ΊΓ, -? Č Γ f·. f: 7 r 7 e za r .· - Λ · · ···. n: . ? i;ni z« z : s k a m o k r v k o I áí , rp - y- 4- a H - k : 1 a - e o £a z- 11 .? ’ n t. * Ť T η T j"i 1", . 1 — V- ^ terriote m o = z n o -- * ^ : iíh: 5 3 ~ - o k - 7 7 7 h 1: "7 pr-2 V , k. -ar y 7 P 7 7 "7 7 7 I 7 obsahuje hmotni g Π * ť, Λ 0 AvO { I 0 č -dpiv: dá pr i b • ^ a 90 A MAPA.A i o n -u h 1 i t r. ě 17 U · č* ;o ono - - _ ,-, ι0 - n - e ?; i dli. τη ···--·>- - ; z m - v-- -r-y rH 7' r i 7 ' " í né 4 NAP Λ Λ jr •-ir.-j.i e re * -ho ';Τ,-λ- ·· ι· smisaním ’ ’ ) 11,1 n 3 τ vn i ^ · ; τ ΐ, '-C * - 3 '£ -* 0 f; " fr rt - * 1 — “ · £---- t e m a tomu uhlíku v a 1h (45 ¾ 9 k. 71 v ní s i tžk.y ) , Přcbl i ž n a 4 2 3 lilu - í~r λ : i ϋ - y. vc u y v misi Či CU 1,31 NÁRT. Pr v v V. 7 - r -? 0bs ahuj1 přibliž r.ě 47 % NAPAA) vedou a i mash a par.scha všec hr.y V0 i i ^ o ^ c

granu. r·, 1 1 Ty - -T- mas h.51ře dni as 11c e ne p r:i ; é sirem i i s 1 o 65 Ty: ? r ii amidu pa roxykas a i i r.y ( ag 1 cmer ar ; je je ρη:-Μ ΖΪ ’ 1, Γ T — přibližně 5 až 40 mikrometrů a střední veíi kos li žně 10 až 20 mikrometrů podle analysy ve i i kos· ; N0B.3 !. no nar.oy 1 oxybe nzens ul f onát) granule se připravují způso bem podle amerického patentového spisu číslo 4 99^596 (Bowling a kol., 5. března 1991). 4 Zeolitové granule mají následující složeni a připravují se míšením Zeolitu A s PEG 8000 a CnAE6,5T ve vysoce energetickém mísiči Eirich

Hmotnostní díly před sušením po sušení

Zeolit A (včetně vázané vody) 70,00 76,99 PEG 8000 10,80 12,49

CnAE6,5T* 8,40 9,72 volná voda 10,80 0,80 PEG 8000 je ve vodné formě obsahující hmotnostně 50 % mvody a má teplotu přibližně 12,8 "C, CnAE6,5T je v kapalné formě a udržuje se na teplotě přibližně 32,2 ’C. Obě kapaliny se spojí Čerpáním přes 12 prvkový statický mixer. Získané pojivo má výstupní teplotu přibližně 23,9 ‘C a viskozitu přibližně 5000 mPa s Hmotnostní poměr PEG 3000 a CnAE6,5T ve statickém mixeru je ní i -ί n · 2 8

Vvroc1? ?n9r707 i c ky mí x-? r Eirich 80 pr ^ í cívkovým z ρ ϊ i. ~ 0 — t0 m . N? ί j'fLr 1'-r? 3 9 O ? mízy m12: ~ r11 n 7v3.i 1 34,1 V 7 pr íí V ' T-r; ^9 h- Z,ů,Λ — -o s me ru pr 1 ί -*- · i S M1 ' ^ >- r ^ e· * -3 · - j mi; hybu hodinových ručiček z·?, peč- k přibližně 75/min a pak i ' τ r ,n 3 *-* *- u dc pohybu V * "·. V Λ i 2 ty ve smě -r ’ i t r Tj f- K v* 1 ( Λ Π, V — ^ n x — 1 ’ i- ^ otáček 1800'' min. P c j i τ' 7 S a —i tz V c ^ * “ re V u; J- — — -H C V. 4 } ; 7 ΓΠ ' "^ ν' τ· ^ ' rn i-·, r ' - -l| - 3 Γ'. n r· « -Cl· Γ rra * - ~Ván r m , > > Ξ ’ ^ roh Ό 7 P. k.7 ? r 8 r b ·- τ h i ‘ -í ^ ' , b A. Rychle?·; t o-m =v.: no “T 1 V = Ί vZ. 4 kb ; i žo- 2 m: nuty Mr m - k~ v 3 l n 7 n .? 7 i - -í - κ., ? C ·' - - j- — a i v r é i, g r. Λ npi mu ty prc •7 9 i k ·: V - k .·;b η τ \

t" - - - · i J - -4 - - V *7 ' J ' r t. Κ Κ’Ι Post ^ C opakuje tak di o produktu. P V ^ M 1 i jr ^ 3 iž. t' " \r suti v 115 3ž 132 - c. s ušením z* za hot-^ý pr: dvkt. Ce1k:"ú “ Pí/'t f : D-vIv: π ; z Ka Ο *3 £\ Ir -Τ ker mekrí tvé při r 11 "i e·.

V "1.21 x l()s J/k>i pťi rychlost.! přibližné* 2,10 x ÍO^ J/kg V Ý ~ I ” d Y ' ; č. ’ rj V τ - .-3 q- ^ - -, .3 - - j-p -; - - 7 -*- V- - ' p x/ o Částic př i b I i i: ně 4 50 až 500 mikrometru. Příklad 13

Ve všech předešlých příkladech se glukamid mastné kyseliny jakožto po vrč heve altivní činidlo muže nahradit ekvi va 1 entn í m množstvím maltamidového povrchově aktivního činidla nebo směsí povrchově aktivního glukamíd/ma1tamidováho činidla, odvozeného cd přírodních zdrojů cukru. V čisticích prostředcích podle vynálezu se jeví použití ethsnolamidů jako pomoc k udrženi stálosti za chladu hotových Čisticích prostředků. Kromě to ho použití suifcbe-tainových (aka "sultaine") povrchově aktivních činidel vykazuje zvýšené pěnění.

Pro čisticí prostředky, kdy je žádáno vysoké pěnění 'například v případě prostředků na mytí nádobí) je výhodné, aby neobsahovaly žádná činidla potlačující pěnění. Jelikož mastné kyseliny, obsahující 14 a více atomů uhlíku, mohou pnsebi^ jako činidle potlačující pěnění, je výhodná. aby prostředky pro mytí nádobí hrne r ros trk my uí n v _ i b 1 í f r. * ^ 14 ^ -r- τ , η-^. - γ. ^ a -J - obsahovaly z ř i b 1 v*? i m ?bv

Ir i i p r t * t i'í " ř* τ~· ·· O I C b T)Y-^. ·: mastr.yrh ky? e „ 1 n . - - U -y - ti -i- .i - 1 z* / τ-- o I-' “ =* ,3 ~ í" ’ ’.Γ "ži ν' A T r rj Y r žs m *

^ ^ rny - - k . : ko. o ř J ~ k L 7 Vr ^ l . ^ d. * p, n -« · · .7 kl*'7 ΓΓί ~· " 7; “ : ; · ' “ -- “ uj i- - v ι V-r 5 rr®m^ π^ z. * r -*3 a — tr* « r ’ W "r ^ V ' 1 - r r ·' * · 1 * * ·***" Ι-* - ' ^ ’ i ^ T , 1 4 - t }> “· τ - - — JS z;: - — 7 ,· -τ-. τ-, r* £ -< d c· f ^ Γ· ' " k. V V ^ ^ ' sváděn: množství takoT-'ych T-. Qnart Ϊ ,-t ΤΓ Tý O *1 ,η a Τ-» Á ^ .-í -I (p Λ -Í i- >- -í — po 1 yhydr o-::yam: iy mastných kysa · i n i_ - '7 ' Vn > Ty Z7 di - :-\ v dř 1 4 ů: rtr - -» čí d —

Τ ^ T* - ' i. ·:· r Cl ·η - - r y- -r K ^ 1 3 J,- t “ -· K

- V ^ 7 ^ - V ^ = V ^ ~ ^ x i ^ Ϊ J - ' ΓΠ r’ í ^ '^~ 54 7Í 7 7. ^ Z ^ 7 ^ “ Τ' t: ^ 1 ^ 1 ΓΠ V r 1 νΤίΠΊ Π ·χ pěněni způsobených mastnými kysel i námi . P z a o ^ v n i h v oborů, ma jící z ó rn 4 r ίο ř i d á v a t a n i o n t o v é ο to i i c k y zjasňující činidla do kapal ných čiszicoch prostředků , ohaahuj ίο! c h pověrně vysoké koncentrace (r.apřiki ad 10¾ a větší ) ar.iontc — vých nebo po 1 yani cntc vých s obs t i z ze n t ů j ako jsou po 1 ykarbcxy · s-bové bul i de r v ( může povaí oveb za příznivé připravit předsmés opa-tického zjssftovacíhc činidla s vodou a a po Iyhydroxyamidem mastné kyseliny a pak tuto předsměs vnášet do hotového čisticího prost-ř e dku. V případě čisticích prostředků., obsahujících zeolitové buildery, se může použít po 1yglutamové kyseliny nebo polyaspara-gové kyseliny jakožto dispergačních činidel.

Jakožto příklady činidel potlačujících pěněni se uvádějí AE kapalina nebo vločky a prostředek DC-544 (společnosti Dow Corning).

Pracovníkům v oboru je jasné, že příprava po 1yhydroxyamidů mastných kyselin za použití disacharidů a vyšších sacharidů, jako ma11óz y, vede k vytvoření po i yhydroxyami dů mastných kysel i n, kde lineární substituent Z je chráněn po 1yhydrcxykruhovcu strukturou. Takové materiály jsou plně zahrnuty v rozsahu vynálezu a z rozsahu vynálezu tudíž nevybočují. ys 1 ová yyuf; i ? 1 t\os ^ V i p .τ^ 1 »η -ý- r· a V) n ^ v 'T ý í ^ Ξ ^ w ^ 7 S ^ ° τι q V” K cj -3 J-m -ΐ p 7 | y hl ’7 7 —

Claims

typ

R2 - C - N - Z kde zr.atnená R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 ad 4 atomy uhííj u, 2-hydroxyethy 1 ovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skup: nebo jejich směs R2 uhlovodíkovou skupinu se 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxy1ovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylováný derivát a činidlo potlačující pěnění v množství, potlačujícím pěně::: , za za hmotnostního poměru po 1yhydrcxyamidu mastné kyseliny k sikyi-benzensulfonátu 1 : 5 až 5 : 1.

~ L?i — ^ ^ ~ -Ť -Z. 21 1 Í ul 1 " C i, U. í ' 1 ' ' - ώ -- ři “ — ti v - '-· - -r-· · 4 . 3 0 g a T? ·— P ^ * a·"·* ’ 1 ’ čističi prestředek i-pus ob pec m :n 31 naroia < 1 t Π, Ξ. X ': ^ i c i T λ “ .vadě jí ,1 3“ τ r v1 j, 3 v ? d r. o u lázní zz — 1 o ηί'τ :,1:- 1 . 4, v Y - Γ. ač u jící se 4 namená v . ~ i ky1 o vc u nebe a 1ke ny1c- vou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku nebo jejich směs.