SK25493A3 - Detergent composition containing polyhydroxy fattydetergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide acid amide and alkyl benzene sulfonate - Google Patents

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka nízkopeniacich čistiacich prostriedkov, obsahujúcich alkylbenzeňsulfonát a polyhydroxyamid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlá.

Súčasný stav techniky

Schopnosť pracích prostriedkov vykazovať dobré pôsobenie so zreteľom na najrôznejšie typy špiny a čistiace škvŕn na najrôznejších textíliách, ktoré môžu tvoriť obsah práčky, ako aj čistiť iné povrchy (napríklad tvrdé povrchy a vlasy) má značný význam pri hodnotení takýchto Čistiacich prostriedkov.

Jeden typ takýchto povrchovo aktívnych činidiel, ktorý má význam celkovo vynikajúcu schopnosť odstraňovať tuky a oleje pre svoju v širokom odbore teplôt (včítane pomerne nízkych teplôt), zahŕňa lineárne čo sa

LAS, obsahujúce systémy povrchovo aktívnych činidiel chovajú obd i vuhodne so zreteľom na odstraňovanie tukoýej olejovej špiny alkylsulfonáty, alkyletoxylované sulfáty, povrchovo aktívne činidlá sa obyčajne alkyletoxyláty a iné pridávajú na podpore čistiaceho pôsobenia so zreteľom na široký odbor špiny a škvŕn (napríklad časticové špiny).

Teraz sa zistilo, že pracie čistiace, povrchovo aktívne systémy, obsahujúce zmes alkylbenzénsulfonátových povrchovo aktívnych činidiel a určitých polyhydroxyamidov mastnej kyseliny vykazujú vynikajúce čistiace charakteristiky so zreteľom na najrôznejšiu špinu a škvrny a hlavne výrazne sa osvedčujú pri odstraňovaní mastnej špiny a olejov (napríklad motorových olejov, rúžov a kozmetických prostriedkov, leštidiel na obuv). Okrem toho sa polyhydroxyainidy mastných kyselín môžu odvodzovať hlavne alebo úplne od prírodných, obnovujúcich sa neropných surovín.

V známom stave techniky sú opísané mnohé polyhydroxyamidy mastných kyselínN-acyl. N-metylglúkamidy napríklad opísali J.V.Goodby, M.Ä. Marcus, E.Chin a P.L.Finn v The Thermotropics Liquid-Crystal1ine Properties of Some Straight Chain Carbohydrate ftmphiphiles (Termotropné kvapalino-kryštalické vlastnosti niektorých uhlohydrátových amfifi.lov š priamym retazcom), Liquid Crystals. 1988, zväzok 3. /číslo 11. str.1569 - 1281, a A.Muller-Fahrnov, V.Zabel, M.Stéifa a R.Hilgenfeld v Molecular and Crystal Strúctúre of a Nonionic Detergent: Nonanoy1-N-methylglucamide” (Molekulárna akryštalická štruktúra neiónových čistiacich prostriedkov: Nonanoy1-N-metylglukamid), J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1986, str. 1573 až 1574.

Použitiu činidiel sa

N-alkylpolyhydroxyamidových povrchovo aktívnych nainovšie venuje veľká pozornosť pre použitie v biochémii, napríklad pri (napríklad časopisový disociácii biologických membrán

J.E.K.H i 1dretŔ článok:

“N-D-Gluco-N-methy1-alkanamide

Compounds, a

Nev Class of

Non-Ionic

Detergents

For

Membráne

Biochemistry

N-D-Gluko-N-methylalkanamidové zlúčeniny. nová detergentov pre biochémiu membrán. Biochem.

trieda neiónových

J.. 1982. zväzok

207. str.363 až 366.

Použitie N-lakylglukamidov v čistiacich prostriedkoch je už tiež popisované. Americký patentový spis číslo 2965576 (E.R.Vilson, priznané 20.decembra 1960) a britská prihláška vynálezu číslo 809060, zverejnená 18.februára 1959 (Thomas Hedley & Com. Ltd), popisujú čistiace prostriedky, obsahujúce aniónové povrchovo aktívne činidlá a určité amidické povrchovo aktívne činidlá, ktoré môžu obsahovať N-roetylglukamid, pridávané akoby činidlo, podporujúce penenie pri nízkej teplote. Tieto zlúčeniny obsahujú N-acylovú skupinu vyššej mastnej kyseliny s priamym reťazcom s 10 až 14 atómami uhlíka. Tieto prostriedky môžu obsahovať tiež pomocné prísady, ako sú fosfáty alkalických kovov, silikáty alkalických kovov, sulfáty a karbonáty. Všeobecne sa tiež uvádza, že prostriedky môžu obsahovať prídavné zložky k dodaniu žiadúcich vlastností prostriedkov, ako sú napríklad fluorescenčné farbivá, bieliace činidlá a parfémy.

Americký patentový spis íslo 2 703798 (priznané 8.marca 1955) (A.M.Schwartz) sa týka vodných čistiacich prostriedkov.

obsahujúcich kondenzačný reakčný produkt N-alkylglukamidu a alifatického esteru mastnej kyseliny. 0 produkte tejto reakcie sa uvádza. že je použiteľný vo vodných čistiacich prostriedkov bez ďalšieho čistenia. Je tiež známe pripravovať ester kyseliny sírovej acylovaného glukamidu, ako popisuje A.M.Schvartz v americkom patentovom spise číslo 2 717894 (priznané

13.septembra 1955).

Medzinárodná prihláška vynálezu PCT VO 83/04412. zverejnená

22.decembra 1983 (J.Hildreth) sa týka amfifilných zlúčenín, obsahujúcich polyhydroxyla1ifatické skupiny, pričom sa uvádza, že sú užitočné pre najrôznejšie účely, včítane použitia akoby povrchovo aktívnych zlúčenín v kozmetike, vo farmaceutických prostriedkoch v šampónoch, vodičkách , očných mastiach, ako emulgátory a uvoľňujúce činidlá pre liečivá a v biochémii pre solubilizáciu membrán, celých buniek alebo iných tkanivových vzoriek a pre prípravu lipozómov. Sú zahrnuté zlúčeniny všeobecného vzorca R'CON(R)CH2R''a R’’CON(R)R' , kde R znamená atóm vodíka alebo organickú skupinu. R- znamená alifatickú uhlovodíkovú skupinu s aspoň 3 atómami uhlíka a R'* zvyšok a1dózy.

Európska prihláška vynálezu číslo 0 285768, zverejnená 12.októbra 1988 (H.Kekkenberg a kol. ) sa týka použitia N-polyhydroxyalkylamídov mastnej kyseliny akoby zahusťovadiel vo vodných čistiacich systémoch- Zahrnuté sú amidy všeobecného vzorca RiC(0)N(X)R2, kde Ri znamená alkylovú skupinu s 1 až 17 atómami uhlíka (s výhodou so 7 až 17 atómami uhlíka), R₂ atóm uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka (s výhodou s 1 až 6 atómami uhlíka) alebo alkylenoxidovú skupinu a X polyhydroxyalkýlovú skupinu so 4 až 7 atómami uhlíka, napríklad N-metylglukamid mastnej kyseliny kokosového oleja. Zahusťovacie vlastnosti amidov sa označujú ako zvlášť užitočné v kvapalných povrchovo aktívnych systémoch, ktoré obsahujú parafínsulfonáty, akokoľvek vodné systémy povrchovo aktívnych činidiel môžu obsahovať iné aniónové, povrchovo aktívne činidlá, ako sú alkylarylsulfonáty, olefínové sulfonáty soli poloesterov sulfojantárovéj kyseliny a étersulfonáty mastného alkoholu a neiónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú polyglykoléter mastného alkoholu, alkylfenolpolyglykoléter, polyglykolester mastnej kyseliny, polypropylenoxidové-polyetylénoxiďové zmesové polyméry. Napríklad sa uvádzajú šamppnové prostriedky na báze systému parafínsulfonát/N-metylglukamid kokosovej mastnej kyseliny/neíonové povrchovo aktívne činidlo. Okrem zahusťovacieho pôsobenia sa uvádza, že N-polyhydroxýalkylamidy mastnej kyseliny prispievajú k lepšiemu znášaniu prostriedkov pokožkou.

Americký patentový spis číslo 2 982737 (priznané 2.mája 1961) (Boettner a kol.) sa týka detergenčných tyčiniek, obsahujúcich močovinu, nátriumlaurylsulfonátové niónové povrchovo aktívne činidlo a N-lakylglukamidové neiónové povrchovo aktívne činidlo, ktoré je volené zo súboru zahrňujúceho N-methyl, N-sorbity1lauramid a N-metyl, N-sorbitylmyristamid.

Iné glukamidové povrchovo aktívne činidlá sú uvedené napríklad v patentovom spise DT číslo 2226872 (H.W.Eckert a kol., zverejnené 20.decembra 1973), ktorý sa týka pracích prostriedkov, obsahujúcich jedno alebo niekoľko povrchovo aktívnych činidle a solí prísad (builder) zo súboru zahrňujúceho polymérne fosfáty, sekvestračné činidlá, pracie alkálie zlepšené prísadou N-celypolyhydroxyalkylamínu všeobecného vzorca

R1C(O)N(R2 )CH2 (CH0H)_nCH2 0H kde Ri znamená alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka. R2 alkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka a n 3 alebo 4. N-acylpolyhydroxyamylkylamín sa pridáva ako činidlo suspendujúce špinu.

Americký patentový spis číslo 3 654166 (H.W.Eckert a kol.), priznané 4.apríla 1972) popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce aspoň jedno povrchovo aktívne činidlo zo súboru zahrňujúceho aniónové, ..... a neiónové povrchovo aktívne činidlá a ako textilný zvláčňovací prostriedok N-acy1,N-alkylpolyhydroxy alkylovú zlúčeninu všeobecného vzorca RiN(Z)C(0)R2, kde Ri znamená alkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka, R2 alkylovú skupinu so 7 až 21 atómami uhlíka a Ri a R2 obsahujú celkom 23 až 39 atómov uhlíka a Z polyhydroxyalkýlovú skupinu, ktorá môže byť všeobecného vzorca -CHa (CHOH)mCHaOH, kde m znamená 3 alebo 4.

Americký pate^itpyý spis číslo 4 021539 (H.Moller a kol., priznané 3,¾^ j a 1977)· sa týka kózmetických prostriedkov pre starostlivosť o pleť, obsahujujúcich N-polyhydroxyalkylamíny, ktoré zahrňujú zlúčeniny všeobecného vzorca RiN(R)CH(CH0H)mR2. kde Ri znamená atóm vodíka. nižšiu alkylovú skupinu, hydroxynižšiu alkylovú skupinu alebo aminialkýlovú skupinu, ako aj heterocyklickú aminoalkylovú skupinu, R má rovnaký význam ako Ri, nemôže však znamenať atóm vodíka a R2 znamená skupinu CH2OH alebo COOH.

Francúzsky patentový spis číslo 1 360018 (priznané 26.apríla 1963 (Commercial Solvents Corporation) sa týka roztokov formaldehydu, stabilizovaných proti polymerácii prísadou amidov všeobecného vzorca RCÍCDNÍR¹)G, kde R znamená skupinu karboxylovej kyseliny s aspoň 7 atómami uhlíka a G glycitolovú skupinu s aspoň 5 atómami uhlíka.

Nemecký patentový spis číslo 1 261861 (Ä. Heins, priznané 29.februára 1968) sa týka glukamidových derivátov, užitočných ako zmáčadlá a dispergačné činidlá všeobecného vzorca N(R)(Ri(R2>, kde R znamená cukrový zvyšok glukamínu, Ri alkylovú skupinu s 10 až 20 atómami uhlíka a R2 acelovú skupinu s 1 až 5 atómami uhlíka.

Britský patentový spis číslo 745036 (Atlas Povder Company, zverejnený 15. februára 1956) sa týka heterocyklických amidov a ich karboxy1 ických esterov, použiteľných napríklad ako chemické medziprodukty emulgátorov, zmáčadiel a dispergačných činidiel, detergentov a textilných zvláčňovadiel. Tieto zlúčeniny majú všeobecný vzorec N(R)(Ri)C(0)R2, kde R znamená zvyšok anhydrizovaného hexapentoíu alebo esteru karboxylovej kyseliny, Ri monovaletnú uhlovodíkovú skupinu a -C(0)R2 acylovú skupinu karboxylovej kyseliny s 2 až 25 atómami uhlíka.

Americký patentový spis číslo 3 312627 (D.T.Hooker, priznané4.apríla 1967) sa týka pevných toaletných tyčiniek, ktoré sú prakticky zbavené aniónových detergentov a alkalických zložiek (builder) a ktoré obsahujú lítiové mydlá určitých mastných kyselín, neiónové povrchovo aktívne činidlá zo súboru zahrňujúceho určité propylenoxid-etylendiamín-etylenoxidové kondenzáty propylénoxid-propylenglykol-etylenoxidové kondenzáty a polymerovaný etylenglykol a taktiež obsahujú neíónovú peniacu zložku, ktorá môže obsahovať polyhydroxyamid všeobecného vzorca

RC(O)NRi(R2), kde RC(O) obsahuje približne 10 až približne 14 atómov uhlíka a Ri a R2 znamená vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom tieto alkylové skupiny majú súhrnný počet atómov uhlíka 2 až; približne 7 a celkový počet substituentov hydroxylových skupín 2 až približne 6. V podstate podobný je predmet vynálezu amerického patentového spisu číslo 3 126626 (D.T. Hooker, priznané.4-aprí la 1967).

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je obsahuje hmotnostné aspoň nízkopeniaci prací prostriedok, ktorý

1% alkylbenzénsulfonátového povrchovo aktívneho činidla.

a) aspoň pribiižne

1% po1yhydroxyamidu mastnej kyseliny všeobecného vzorca

R¹

U I kde znamená

R¹ atóm vodíka, uhlovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylénovú skupinu, 2-hydroxypropylénovú skupinu, alebo ich zmes,

R² uhlovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

Z polyhydroxyuhlovodíkovú skupinu s lineárnym uhlovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný derivát.

b) aspoň približne 1% alkylbenzénsulfonátového povrchovo aktívneho činidla a poprípade však veľmi výhodne

c) penenie potlačujúce množstvo činidla potlačujúceho penenie, s výhodou voleného zo súboru zahrňujúceho monokarboxylové mastné kyseliny a ich soli, si 1 ikonové činidlá potlačujúce penenie, monostearylfosfátové činidlá ako monostearyl-di-alkalický kov - fosfáty a fosfátové estery, uhlovodíkové činidlá potlačujúce penenie a ich zmesi, pričom hmotnostný pomer po1yhydroxyamidu mastnej kyseliny k alkylbenzénsulfonátu je približne 1 10 až približne 10=1. S výhodou znamená R¹ metylovú skupinu. R² uhľovodíkovú skupinu s 9 až 17 atómami uhlíka a Z glycytylový zvyšok. odvodený od redukujúceho cukru a hmotnostný pomer polyhydroxyamidu mastnej kyseliny k alkylbenzénsulfonátu je približne 5 1 až približne 1 = 5, a predovšetkým približne 2^:1 až približne 1 = 3.

í

Včlenenie činidla potlačujúceho penenie môže mať význam pri formulovaní čistiacich prostriedkov s alkylbenzénsulfonátmi a polyhydroxyamidmi mastných kyselín, pretože takáto zmes povrchovo aktívnych činidiel vedie často k nadmernému peneniu, čo nepriaznivo ovplyvňuje čistiace charakteristiky pračky.

Vynález sa tiež týka čistiacich prostriedkov, obsahujúcich alkylbenzénsulfonátové povrchovo aktívne činidlo a polyhydroxyamid amstnej kyseliny, ako je vyššie uvedené a ďalej pomocné povrchovo aktívne zložky volené zo súboru zahrňujúceho alkylsulfonáty, alkyletoxylované sulfáty, alkyletoxyláty a alkylpolyglykozidy a ich zmesi. Takéto čistiace prostriedky obsahujú spravidla hmotnostné približne 1 až približne 25&

takéhoto pomocného povrchovo aktívneho činidla. V takýchto prostriedkoch je hmotnostný pomer polyhydroxyamid mastnej kyseliny k alkylbenzénsulfonátu približne 10=1 až približne 1=10. s výhodou približne 5=1 až približne 1:5 a predovšetkým 2=1 až približne 1=3. Hmotnostný pomer alkylbenzénsulfonátu k takémuto pomocnému povrchovo aktívnemu činidlu je s výhodou približne 5-‘l až približne 1 = 5 s výhodou približne 4=1 až približne 1=1. Je tiež výhodné, aby mal alkyletoxysulfát stupeň etoxylácie približne 0.5 až približne 3.0 a predovšetkým približne 1.0 až približne 3,0.

Prídavné môžu byť v čistiacom prostriedku obsiahnuté ďalšie pomocné povrchovo aktívne činidlá a tiež optimálne detergenčné prísady a iné zložky známe v odbore pre čistiace prostriedky.

Vynález sa tiež týka čistenia substrátov. ako sú napríklad vlákna, látky a tvrdé povrchy uvádzaním takýchto substrátov do styku s čistiacim prostriedkom, obsahujúcim a1ky1benzénsu1fonátové povrchovo aktívne činidlo a polyhydroxyamid mastnej kyseliny, pričom hmotnostný pomer alkylbenzénsulfonátu a polyhydroxyamidu mastnej kyseliny je približne 1=10 až približne 10^:1 za prítomnosti vody alebo rozpúšťadla miešatelného s vodou (ako je napríklad primárny a sekundárny alkohol). Pri takomto uvádzaní do styku, čisteného substrátu . s čistiacim prostriedkom podporuje miešanie čistiaci účinok. Vhodnými typmi takéhoto miešania je trende rukou s výhodou za pomoci kefky alebo iného čistiaceho zariadenia ako je napríklad automatická pračka alebo myčka riadu. S výhodou sa za vyšších teplôt môže dosiahnuť značné zlepšenie čistiaceho pôsobenia, najmä so zreteľom na mastnú a olejovú špinu.

Pri tomto spôsobe čistenia sa môžu používať zvlášť výhodné hmotnostné pomery povrchovo aktívnych prísad ako aj činidlá potlačujúce penenie alebo poprípade prísady pomocných povrchovo aktívnych činidiel a iné pomocné detergenčné prísady.

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlo

Čistiaci prostriedok podľa vynálezu aspoň 1% spravidla hmotnostné približne obsahuje hmotnostné až približne 50%, predovšetkým hmotnostné približne až približne 30% polyhydroxyamidu mastnej kyseliny, ako povrchovo aktívne činidlo, ktoré je ďalej podrobne popisované.

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívna zložka systému podľa vynálezu má všeobecný vzorec 1=

R¹

II I

R - C - N - Z (I) kde znamená

R¹ atóm vodíka, uhlovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylénovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes, s výhodou alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu s 1 atómom uhlíka (teda metylovú skupinu),

R² uhlovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom so 7 až atómami uhlíka, zvlášť alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 9 až 17 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 11 až 17 atómami uhlíka alebo ich zmes;

Z polyhydroxyuhlovodíkovú skupinu s lineárnym uhlovodíkovým reťazcom s apoň tromi ihydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný (s výhodou etoxylovaný alebo propolylôvaný) derivát.

Skupina Z je s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii. S výhodou znamená Z glucitylovú skupinu. Ako vhodné redukčné cukry sa uvádzajú glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Ako východzia látka sa môže použiť vysoko dextrózny kukuričný sirup, vysoko fruktózový kukuričný sirup a vysoko maltózový kukuričný sirup ako jednotlivé vyššie uvedené cukry. Kukuričné sirupy sa môžu získať ako zmes cukrových zložiek symbolu Z. Uvedeným výpočtom sa však nevylučujú iné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volená zo súboru zahrňujúceho skupinu vzorca -CH₂-(CH0H)-CH20H, -CH(CH₂0H)-(CH0H)_niCH₂0H. -CH₂-(CH0H)₂CCHOR')(CHOH)-CfeOH. kde n znamená celé číslo 3 až 5 a R' atóm vodíka alebo cyklický alebo alyfatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Najvýhodnejšími sú glycityly, kde n znamená 4, zvlášť vzorca

-CH₂(CHOH)4-CH₂OH.

Vo všeobecnom vzorci I môže R’ znamenať napríklad skupinu N-metylovú, N-etylovú, N-propylovú. N-izopropylovú, N-butylovú, Ν-2-hydroxyetylovú alebo Ν-2-hydroxypropylovú.

R²-C0-N< môže znamenať napríklad kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, amid kyseliny loja.

Symbol Z môže znamenať napríklad skupinu

1- deoxyglucitylovú. 2-deoxyfuktitylovú, 1-deoxymaltitylovú,

2- deoxylaktytilovú, 1-deoxygalaktytilovú, 1-deoxymanitylovú alebo 1-deoxyma1ttotr i o11ty1ovú.

Tieto polyhydroxyamidy mastných kyselín sa pripravujú pre ne známym spôsobom. Všeobecne sa pripravujú reakciou alkylamínu s redukujúcim cukrom redukčnou aminačnou reakciou za vzniku odpovedajúceho N-alkylpolyhydroxyamínu a potom sa tento N-alkylpolyhydroxyamín necháva reagovať s esterom mastnej kyseliny alebo triglyceridom v kondenzačŕne amidačnom stupni za vzniku N-alkyl, N-polyhydroxyalky1amidu mastnej kyseliny. Spôsoby prípravy zmesí obsahujúcich po1yhydroxyam idy mastnej kyseliny sú popisované napríklad v britskej prihláške vynálezu číslp 809060 (Thomas Nedley & Co., Ltd). zverejnenom 18.januára- 1959, v americkom patentovom spise číslo 2 965576 (E.R.Vilson, priznané 20.decembra 1960). v americkom patentovom spise číslo 2. 703798 (Anthony M.Schwartz, priznané 8.marca 1955) a v americkom patentovom spise číslo 1 985424 (Piggott, priznané 25.decembra 1934).

Podľa jedného spôsobu prípravy N-alkyl alebo -hydroxyalky1 N-deoxyglycitylamidov mastnej kyseliny, kde je glycitylová zložka odvodená od glukózy a N-alkylovou alebo N-hydroxyalkýlovou skupinou je skupina -metylová, N-etylová, N-propylová, N-butylová, N-hydroxyetylová alebo N-hydroxypropylová sa produkt pripravuje reakciou N-alkylglukaminu alebo -hydroxyalkylglukamínu s esterom mastnej kyseliny, voleným zo súboru zahrňujúceho metylestery mastnej kyseliny, etyléstery mastnej kyseliny a triglyceridy mastnej kyseliny, za prítomnosti katalyzátora voleného zo súboru, zahrňujúceho tri 1itiumfosfát, trinatriumfosfát, trikaliumfosfát, tetranatriumpyrofosfát, pentakaliumtripolyfosfát, hydroxid litný, hydroxid draselný, hydroxid sodný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, dinatriumtartarát, dikaliumtartarát, natriumkaliumtartarát, trinatriume itrát, trikaliumcitrát, zásaditý natriumsi1ikát, zásaditý kaliumsi1ikát, zásaditý natriumaluminiumsi 1ikát a zásaditý kallumaluminiumsi1ikát a ich zmesi. Množstvo katalyzátora s výhodou odpovedá približne 0,5 molovým % až približne 50 molovým %, s výhodou približne 2,0 molovým % až približne 10 molovým %, vo vzťahu k N-alkylglukaminu alebo N-hydroxyalkylglukamínu na mólovej báze. Reakcia sa s výhodou vykonáva pri teplote približne 138 až 170°C, spravidla počas 20 až 90 minút. Pokiaľ sa použijú triglyceridy v reakčnej zmesi ako zdroje esteru tuku, môže sa reakcia tiež s výhodou uskutočňovať za použitia hmotnostné približne 1 až približne 10% činidla pre prenos fázy vo vzťahu na hmotnosť reakčnej zmesi ako celku, voleného zo súboru zahrňujúceho ako povrchovo aktívne činidlá nasýtené mastné alkoholpolyetoxylaty, alkylpolyglukozidy, lineárny glukamid a ich zmes i.

S výhodou sa spôsob vykonáva tak, že

a) predhreje sa ester mastnej kyseliny na teplotu približne 138 až približne 170°C, ; ·?

b) pridá sa N-alkylglukamín alebo N-hydroxyalkylglutamín do zahriateho esteru mastnej kýseliny a mieša sa až do vytvorenia dvojfázovej zmesi kvapa1ina/kvapalina,

c) do reakčnej zmesi sa primieša katalyzátor,

d) reakčná zmes sa mieša počas danej doby.

Pokiaľ sa ako ester mastnej kyseliny používa triglycerid, je tiež výhodné pridávať hmotnostné približne 2 až približne 20& vopred pripraveného N-alky1/N-hydroxyalky1, N-lineárneho zložiek, ako činidla prenosu fázy.

glukosylamidového produktu mastnej kyseliny do reakčnej zmesi, vo vzťahu na hmotnosť reakčných

Tak sa reakcia naočkováva

Podrobný popis tohto postupu a tak vzrastie reakčná rýchlosť.

je v časti príkladov uskutočnenia vynálezu.

Polyhydroxyamid mastnej tú výhodu pracovníkom v odbore, že z primárnych prírodných odbúrateľných prípade nie z chemických surovín. Tieto suroviny sú kyseliny podľa vynálezu sa môže plne surovín, teda poskytuje pripraviť v žiadnom tiež málo toxické pre prostredie prírodných vodných tokov.

Pripomíname, že popri polyhydroxyamidom mastných kyselín všeobecného vzorca I sa spôsobom pre ich výrobu tiež pripravuje trocha neprchavých vedľajších produktov, ako sú esteramidy a cyklické polyhydroxyamidy mastnej kyseliny. Koncentrácie týchto vedľajších produktov sa menia v závislosti na volených reakčných zložkách a na podmienkach reakcie. S výhodou sa polyhydroxyamid mastnej kyseliny, vnášaný do čistiaceho prostriedku, pripravuje v takej forme zmesi obsahujúcej polyhydroxyamid mastnej kyseliny, aby obsahoval menej než hmotnostné približne 10^ a s výhodou menej než približne 4% cyklického polyhydroxyamidu mastnej kyseliny. Vyššie uvedený výhodný spôsob prípravy má tú prednosť, že poskytuje skôr nižšie množstvá vedľajších produktov, včítane takéhoto cyklického amidového vedľajšieho prodúktu.

Alkylbenzénsulfonát

Alkylbenzénsulfonátové povrchovo aktívne činidlá sú y odbore známe. Tieto povrchovo aktívne činidlá obsahujú alkylové podiely s 9 a viac atómami uhlíka, s výhodou s 9 až 18 atómami uhlíka a predovšetkým lineárne alkylové podiely, pričom sú lineárne alkylbenzénsulfonáty (^:LAS) obchodnou triedou povrchovo aktívnych činidiel. Zvlášť výhodné sú povrchovo aktívne Činidlá LAS s 10 až 14 atómami uhlíka v alkylovou podiele. Tieto povrchovo aktívne činidlá možno používať buď vo forme kyseliny alebo vo forme soli, pričom sa za výhodné považujú rozpustné soli. Ako také vhodné soli sa uvádzajú kovové soli (napríklad soli sodné, draselné a litné) ako tiež substituované a nesubstituované soli amóniové (napríklad etanolamíny).

Čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahujú hmotnostné aspoň približne 1¾ alkylbenzénsulfonátu, s výhodou hmotnostné približne 3 až približne 50% a predovšetkým približne 5 až približne 30% alkylbenzénsulfonátu.

Činidlá potlačujúce penenie

Ako je vyššie uvedené, môžu sa do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu vnášať činidlá, znižujúce penenie alebo potlačujúce penenie. Včlenenie takýchto činidiel, označovaných tu ako činidlá potlačujúce penenie je žiadúce, pretože polyhydroxyamidy mastných kyselín, použité ako povrchovo aktívne činidlá, môžu zvyšovať peny čistiaceho prostriedku. Činidlá potlačujúce penenie môžu mať zvláštny význam, ak čistiace prostriedky obsahujú pomerne vysoko penivé povrchovo aktívne činidlo spolu s polyhydroxyamidom mastnej kyseliny. Činidlá potlačujúce penenie sú zvlášť žiadúce pre pracie prostriedky, určené na pranie v automatickej práčke s predným plnením. Tieto pračky majú obyčajne bubny pre prané textílie a prací kúpeľ, pričom tieto bubny majú vodorovnú os, okolo ktorej sa bubon otáča. Tento typ pohybu môže viesť k značnému vytváraniu peny a tým k zníženiu pracej účinnosti. Použitie činidiel, znižujúcich penenie má špeciálny význam pre podmienky prania pri vysokých teplotách (napríklad nad približne 50°C) a pri vysokých koncentráciách pracích prostriedkov (napríklad približne 1000 až približne 3500 ppm).

Ako činidlá na potlačovanie penenia sa používajú najrôznejšie zlúčeniny. Činidlá; potlačujúce penenie sú v odbore dobre známe. Všeobecne sú napríklad popisované v publikácii Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3.vydanie, zväzok 7, str. 430 až 447 (John Viley & Sons, Inc., 1979). Jedna kategória činidiel potlačujúcich penenie, ktorá má špeciálny význam, zahrňuje monokarboxylové mastné kyseliny a ich rozpustné soli. Tieto zlúčeniny sú popisované v americkom patentovom spise číslo 2 954347 (Vayne St. John, 27.septembra 1960). Monokarboxylové mastné kyseliny a ich soli pre použitie ako prísady znižujúce penenie, majú uhlovodíkový reťazec s 10 až približne 24 atómami uhlíka, s výhodou s 12 až 18 atómami uhlíka. Ako vhodné sa uvádzajú soli s alkalickým kovom, napríklad, sodné, draselné a litné soli, ďalej amoniové soli a alkanolamonióvé soli. Tieto zlúčeniny sú považované za výhodné činidlá znižujúce penenie.

Čistiace prostriedky môžu tiež obsahovať činidlá potlačujúce penenie nepovrchovo katívneho charakteru.Takéto činidlá zahrňujú napríklad vysokomolekulárne uhlovodíky, ako sú parafín, estery mastnej kyseliny (napríklad triglyceridy mastných kyselín), estery jednomocných alkoholov mastných kyselín, alifatické ketóny s 18 až 40 atómami uhlíka (napríklad stearon).

’w’

Ďalšie činidlá potlačujúce penenie zahrňujú N-alkylované aminotriazíny, napríklad tri- až hexaalkyImelámíny alebo di- až tetraalkyldiaminochlortriazíny vytvorené ako produkty reakcie kyanurchloridu s dvomi až tromi mólmi primárneho alebo sekundárneho amínu obsahujúceho 1 až 24 atómov uhlíka.

propy1enox i du a monostearylfosfátu, napríklad monosteary1a1koho1fosfátester monostearyl-dialkalický kovofosfát (napríklad s draslíkom, sodíkom alebo litiom ako alkal iokým kovom) a fosfátestery.

parafín a halogenovaný parafín sa

Uhlovodíky, ako napríklad môžu používať v kvapalnej forme. Kvapalné uhlovodíky môžu byť ky^palpými pri teplote miestnosti a za tlaku okolia a majú liacu teplotu približne -40 až približne +5°C a minimálnu teplotu varu nie nižšiu ako približne 110°C za tlaku okolia. Je tiež známe použitie voskových uhlovodíkov. s výhodou o teplote topenia pod približne 100°C. Uhlovodíky , predstavujú výhodnú kategóriu činidiel potlačujúcich penenie pre čistiace prostriedky podľa vynálezu. Uhloyodíkóvé činidlá potlačujúce penenie sú popisované v americkom patentovom spise číslo 4 265779 (5. mája 1981) 9andolfo a kol.).. Tieto uhlovodíky zahrňujú alifatické, cyklické, arómatické a heterocyklické nasýtené alebo nenasýtené uhlovodíky s približne 12 až približne 70 atómami uhlíka. Tu používaným výrazom parafín sa vždy mieni v prípade činidiel potlačujúcich penenie, zmesi pravých parafínov a cyklických uhlovodíkov.

Ďalšou výhodnou kategóriou činidiel potlačujúcich penenie sú si 1 ikonové činidlá potlačujúce penenie.

Táto kategória zahŕňa použitie polyorganoziloxanových olejov.

ako je napríklad polydimetylsiloxan, polyorganosiloxanových disperzia olejov alebo alebo emulzia živíc a zmesi polyorganosiloxanu časticami oxidu kremičitého.

pričom je chemicky po1yorganos i 1oxan kremičitý. Si 1 ikonové činidlá sorbovaný a nanesený na oxid potlačujúce penenie sú v odbore dobre známe a sú popisované napríklad v americkom patentovom spise číslo 4 265779 (Gandolfo a kol., 5.mája 1981) a v európskej patentovej prihláške vynálezu číslo 89307851.9, zverejnenej

7.februára 1990 (Starch M.S.).

Ďalšie si 1 ikonové činidlá potlačujúce penenie sú popisované v americkom patentovom spise číslo 3 455839, ktorý sa týka činidiel a spôsobov obmedzujúcich penenie vodných roztokov včleňovaním malých množstiev polydimetylsiloxanových kvapalín.

Zmesi silikónov a si lanového oxidu kremičitého sú popisované napríklad v nemeckej zverejnenej prihláške vynálezu DOS číslo 2 124526. Si 1 ikonové odpeňovače a si 1 ikonové činidlá potlačujúce penenie v granulovaných čistiacich prostriedkoch sú popisované v americkom patentovom spise číslo 3 933672 (Bartolotta a kol.) a v americkom patentovom spise číslo 4 652392 (Baginski a kol., 24.marca 1987).

Ako vzorové činidlo, potlačujúce penenie pre účely vynálezu sa uvádza množstvo pot laču jýc^e pečenie činidla ovládajúceho penenie, pozostávajúceho v podstate z nasledovných zložiek:

i) polydimetylsiloxánová mm²/s až približne kvapalina.

1500 mm² /s ktorá má viskozitu približne pri teplote 25°C;

až približne (i) si 1 ikonovej živice, zloženej i i)hmotnostne približne dielov na

100 dielov z jednotiek a jednotiek oxidu kremičitého pri hmotnostnom pomere jednotiek (CH3 )3SÍl/2 (CH3 >3SÍl/2

1.2:1 a i i i) hmotnostné zložky podľa približne 1 až približne 20 dielov na 100 dielov odstavca (i) pevného silikagélu.

V prípade ktoréhokoľvek čistiaceho prostriedku pre automatické pračky platí požiadavka, aby vytvorená pena nepretekala z pračky.

Činidlá potlačujúce penenie, prípadne použité, sa používajú v množstve potlačujúcom penenie. Množstvom potlačujúcim penenie sa mieni, že pracovník v odbore formuluje čistiaci prostriedok za voľby množstva činidla potlačujúceho penenie v požadovanej miere pre získanie nízkopeniaceho prostriedku pre automatickú pracku. Množstvo činidla, potlačujúceho penenie je závislé na volenom povrchovo aktívnom činidle. Napríklad v prípade vysoko peniacich povrchovo aktívnych čnidiel sa používajú pomerne viac činidlá obmedzujúceho penenia na dosiahnutie rovnakého stupňa penenia, ako má povrchovo aktívne činidlo menej peniace. Všeobecne sa používa dostatočné množstvo činidla potlačujúceho penenie, aby vytvorená pena v priebehu pracieho cyklu (napríklad po rozmiešaní čistiaceho prostriedku vo vodnom roztoku za odpovedajúcej teploty kúpeľa a za odpovedajúcej koncentrácie prostriedku) neprevýšila približne 75% voľného objemu bubna automatickej pračky, s výhodou pena nemá prekročiť 50% tohto objemu, pričom tento voľný objem je daný rozdielom medzi celkovým objemom bubna a objemom kúpeľa plus praných textílií. Napríklad v prípade vysoko peniacich povrchovo aktívnych činidiel sa používa pomerne viac činidiel potlačujúcich penenie na dosiahnutie žiadúceho obmedzenia penenia než v prípade málo peniacich povrchovo aktívnych činidiel.

Pracie prostriedky podľa vynálezu obsahujú hmotnostné 0 až približne 5% činidiel, potlačujúcich všeobecne penenie.

Pokiaľ sa ako činidlá, potlačujúce penenie ,ouži jú monokarboxylové mastné kyseliny a ich soli, sú obsiahnuté všeobecne v hmotnostnom množstve približne až 5% vo vzťahu k hmotnosti pracieho prostriedku. Spravidla sa používa hmotnostné približne 5 až približne 3¾ monokarboxylátov mastných kyselín, ako činidiel potlačujúcich penenie. Pokiaľ sa ako Äinidlá, potlačujúce penenie, použijú si 1 ikonové činidlá, sú obssiahríuté všeobecne v hmotnostnom množstve približne 2,0¾ vo vzťahu ku hmotnosti pracieho prostriedku akokoľvek sa môže použiť áj väčšie množstvo. Horná hranica má praktickú povahu, pretože sa predovšetkým uvažuje minimalizácia nákladov a účinnosť menšieho množstva pre účinné obmedzenie penenia. S výhodbu sa silikónové činidlá proti peneniu používajú v hmotnostnom množstve približne 0,019¾ až približne 1¾ a predovšetkým v hmotnostnom množstve približne 0,25¾ až približne 0,50¾. Äko je vyššie uvedené, zahrňujú tieto hmotnostné percentá akýkoľvek oxid kremičitý, ktorý sa môže použiť spolu s polyorganosiloxanom, ako tiež akékoľvek pomocné prísady. Monostearylfosfáty sa všeobecne používajú v hmotnostnom množstve približne 0,1 až približne 2¾ vo vzťahu ku hmotnosti pracieho prostriedku.

Uhlovodíkové činidlá na potlačovanie penenia sa spravidla používajú v hmotnostnom množstve približne 0,1 až približne 5,0¾. akokoľvek sa môže tiež použiť väčšie mnošztvo.

Čistiaci prostriedok podľa vynálezu môže ďalej obsahovať polyhydroxiamid mastnej kyseliny a alkylbenzensulfonát ako povrchovo aktívne činidlá, ako zhora uvedené a ďalej pomocné povrchovo aktívne činidlá zo súboru zahrňujúceho alkylsulfonáty, alkyletoxylované sulfonáty, alkyletoxyláty a alkylestersulfonáty (hlavne metylestersulfonáty) a ich zmesi. Spravidla čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahujú hmotnostné, prípadne približne 1 až približne 25¾ týchto pomocných povrchovo aktívnych činidiel. V takýchto čistiacich prostriedkoch je hmotnostný pomer polyhydroxyamidov mastných kyselín k alkylbenzensulfonátu približne 10=1 až približne 1:10, s výhodou približne 5=1 a hlavne 2=1 až približne

1=3. Pomocné povrchovo aktívne činidlo podľa tohto prevedenia je s výhodou obsiahnuté v hmotnostnom pomere polyhydroxyamidu mastnej kyseliny k pomocnému povrchovo aktívnemu činidlu približne 10 = 1 až približne 1=10. s výhodou

5^:1 až 1=5. Pokiaí sa ako pomocné povrchovo aktívneho činidlo používa alkylsulfát alebo alkyletoxylovaný sulfát alebo ich zmesi. je hmotnostný pomer alkylsulonátu k týmto pomocným povrchovo aktívnym činidlám s výhodou približne 4=1 až 1=1; Je tiež výhodné, ak stupeň etoxylácie alkyletoxylovaného sUlfátu je približne 0,5 až približne 3,0 najmä 1,0 až pribiižne/3,0. Pre pracie prostriedky podľa vynálezu, určené pre pratí kúpeľo teplote nad 50°C, sú výhodnými alkylsuldáty so 16 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele.

Do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu sa môžu vyčleňovať ďalšie pomocné povrchovo aktívne činidlá a poprípade pomocné čistiace prísady pre tento účel známe pracovníkom v odbore. Takéto pomocné povrchovo aktívne činidlá sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve 0 až približne 25%, vo vzťahu k hmotnosti čistiaceho p.rostriedku a môžu byť obsiahnuté v neprítomnosti ktoréhokoľvek z vyššie uvedených výhodných pomocných povrchovo aktívnych činidiel. Bez akéhokoľvek zámerného obmedzovania sa ďalej uvádza, že čistiace prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať alkylfenoletoxylaty, parafínové sulfonáty a alkylestersulfonáty. 0 takýchto pomocných povrchovo aktívnych činidlách je ďalej podrobne pojednávané.

Neiónové pomocné povrchovo aktívne činidlá

Äniónové povrchovo aktívne činidlá, vhodné pre detergenčné účely, zahrňujú soli (včítane napríklad sodných, draselných amoniových a substituovaných amoniových solí, napríklad rnonoetanolaminových, dietanolaminových a trietanolaminových solí) mydiel, primárne alebo sekundárne alkansulfonáty s 8 až 22 atómami uhlíka v alkanovom podiele, olefinsulfonáty s 8 až 24 atómami uhlíka, sulfonované polykarboxylové kyseliny, pripravené sulfonáciou pyrolyzovaného produktu citrátov kovov alkalickej zeminy, ako je napríklad popisované v britskom patentovom spise číslo 1 082179, alkylglycerolsulfonáty. mastné acylglycerolsulfonáty, mastné a1ky1f eno1ety1enox i deters u1fáty, alky1fosfáty, izotionáty, ako oleylglycerolsulfonáty. parafínové sulfonáty, napríklad acy 1 izp^pnáty,

N-aceltauráty. amidy mastnej kyseliny metyltauridu, alkylsukcináty a sulfosukcináty. monoestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené monoestery s 12 až 18 atómami uhlíka), diestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené diéstery so 6 až 12 atómami uhlíka,), N-acylsarkozináty, sulfáty alkylpolysacharidov, ako napríklad sulfáty alkylpolyglukozisu (neiónové nesulfátované zlúčeniny ďalej popísané), rozvetvené primárne alkylsulfáty a álkylpolyetoxykarboxylaty napríklad všeobecného vzorca R0(CH2CH20)kCH2C00-M⁺ kde R znamená alkylovú skupinu s 8 až 22 atómammi uhlíka, k je celé číslo 0 až 10 a M je katión vytvárajúci rozpustné soli a mastné kyseliny esterifikované izotiónovou kyselinou a neutrálizované hydroxidom sodným. Tiež sú vhodné živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny, ako napríklad kyseliny kolofónie, hydrogenované kolofónie a živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny, obsiahnuté v tallovom oleji. Ďalšie príklady takýchto aniónových povrchovo aktívnych činidiel sú popísané v publikácii Surface Äctive Agents and Detergents” (Povrchovo aktívne činidlá a čistiace prostriedky) (Zväzok I. a II., Schvartz, Perry a Berch). Najrôznejšie takéto povrchovo aktívne činidlá sú tiež popisované v americkom patentovom spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol... 30.decembra 1975), stĺpec 23, riadok 58 až stĺpec 29, riadok 23.

Výhodnými pomocnými povrchovo aktívnymi činidlami sú alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá. Tieto činidlá zahrňujú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny všeobecného vzorca ROSChM, uhlovodíkovú skupinu alebo hydroxyalkýlovú a1ky1ovú kde R znamená s výhodou uhlíka, hlavne alkylovú ajómami uhlíka a najmä s 12 až 18 atómami uhlíka a napríklad katión alkalického alebo litný), substituovanú skupinu, napríklad a trimety1amóniουύ skupinu s 10 až 24 atómami skupinu s 10 až 20 alebo hydroxyalkýlovú skupinu je atóm uhlíka alebo katión, kovu (napríklad sodný, draselný alebo nesubstituovanú amóniovú metylamóniovú, dimety1amóniovú a kvartérnu amóniovú skupinu.

napríklad tetrametylamóniovú a dimetylpiperidiniovú skupinu a katión, odvodený od alkaloamínov, napríklad od etanolamínu, dietanolamínu, trietanolamínu a ich zmesi. Alkylový reťazec so až 18 atómami uhlíka je výhodný pre vyššie teploty (nad približne 50°C). Alkylové reťazce s 12 až 16 atómami uhlíka sú výhodné pre teploty prania asi 50°C a pre nižšie teploty.

Ďalšou kategóriou aktívnych činidiel sú aktívne činidlá- Takéto použiteľných aniónových povrchovo alkylalkoxylované sulfátové povrchovo povrchovo aktívne činidlá sú vo vc$é rozpustné soli alebo kyseliny všeobecného vzorca R0(ä)iqS03M, kde

R znamená nesubstituovaná alkylovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka alebo hydroxyalkylovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka v alkylovom podiele, špeciálne alkylovú skupinu alebo hydroxyalkylovú skupinu s 12 až 20 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu s 12 až 18 atómami uhlíka. Symbol A znamená etoxyskupinu alebo propoxyskupiwu, m je číslo väčšie ako 0, spravidla približne 0,5 až približne 6, predovšetkým približne 0,5 až približne 3 a M je atóm vodíka alebo katión, ktorým môže byť napríklad kovový katión (napríklad katión sodíka, draslíka, lítia, vápnika, horčíka) a amoniový alebo substituovaný amoniový katión. Tu sa uvažuje o aíkyletoxylovaných sulfátoch ako tiež o alkylpropoxylovžných sulfátoch. Ako špecifické príklady substituovaných amóniových katiónov sa uvádzajú mety1amóniový, etylamoniový a trimety1amóniový katión a kvartérne amóniové katióny ako napríklad tetrametylamóniový, dimetylpiperidiniový.. katión a katióny, odvodené od a1kanolamínov, napríklad od monoetanolamínu, dietanolamínu a trietanolamínu vzorové povrchovo aktívne alkylpolyetoxylát(1,0)sulfát s v alkylovom podiele alkylpolyetoxylát(2.25)sulfát s v alkylovom podiele alkylpolyetoxylát(3,0)sulfát s v alkylovom podiele a alkylpolyetoxylát(4,0)sulfát s a ich zmesi. Ako

činidlá	sa uvádzajú
12	až	18	atómami uhlíka
			(C12 -CieEd . 0) ),
12	az	18	atómami uhlíka
		(Ci2-C18E(2,25)M),
12	až	18	atómami uhlíka
			(C12-CieE(3,0)M)
12	až	18	atómami uhlíka

pričom M spravidla znamená v alkylovom podiele (Ci2-CieE(4.0)M), sodík alebo draslík.

Alkýlestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá zahrňujú lineárne estery karboxylových kyselín s 8 až 20 atómami uhlíka (t.j. mastných kyselín). ktoré sú sulfonované plynným oxidom sírovým, ako je uvádzané v The Journal of the Američan Oil Chemist Society, 52 ¢1975), str. 323 až 329. Ako vhodné východzie látky sa uvádzajú napríklad prírodné tuky, ako sú loj a palmový a kokosový olej.

Výhodné alkylestersulfonátové /povrchovo aktívne činidlá, zvlášť pre účely prania, zahrňujú alkylestersulfonátové, povrchovo aktívne činidlá všeobecného vzorca íŕ

R³ - CH - C - OR⁴

I

SO3M kde znamená

R³ uhlovodíkovú skupinu s 8 až 20 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú skupinu alebo zmes takýchto alkylových skupín;

R⁴ uhlovodíkovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú skupinu alebo zmes takýchto alkylových skupín a

M katión, ktorý tvorí vo vode rozpustné alkylestersulfonátové sol i .

Ako vhodné solitvorné katióny sa uvádzajú kovové katióny, napríklad sodíka, draslíka a lítia a substituované alebo nesubstituované amoniové katióny, napríklad monoetanolaminové, dietanolamínové a trietanolamínové katióny a kvartérne amóniové katióny napríklad katión tetrametylamoniový a dimetylpyridiniový a katióny odvodené od a1kanolamínov, napríklad od monoetanolamínu, dietanolamínu a trietanolamínu. S výhodou znamená R³ alkylovú skupinu s 10 až 16 atómami uhlíka a R⁴ metylovú, etylovú alebo izopropylovú skupinu. Špeciálen výhodnými sú metylestersulfonáty, kde znamená R³ alkylovú skupinu so 14 až 16 atómami uhlíka.

Okrem aniónových povrchovo aktívnych činidiel môžu čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahovať prídavné neiónové povrchovo aktívne činidlá a iné povrchovo aktívne činidlá.

Pomocné neiónové povrchovo aktívne činidlá

Vhodné neiónové povrchovo aktívne detergenčné činidlá sú všeobecne uvádzané v americkom patentovom spise číslo 3 92678 (Laughlin a kol., priznané 30.decembra 1975), stĺpec 13. riadok až stĺpec 16, riadok 6. Ďalej sú uvedené vzorové, avšak neobmedzujúce triedy vhodných neiónových činidiel=

1. Polyetylénoxidové, polypropylénoxidové kondenzáty alky1fenolov. Tieto zlúčeniny povrchovo aktívnych a polybutylénoxidoyé zahrňujú kondenzačné produkty alkylfenolov, ktorých alkylový podiel obsahuje 6 až 12 atómov uhlíka v reťazci priamej alebo rozvetvenej konfigurácie s alkylenoxidom. Podľa výhodného obsiahnutý v množstve približne etylénoxidu na mol alkylfenolu. povrchovo aktívne látky tohto typu prevedenia je etylénoxid 5 až približne 25 molov Obchodne dostupné neiónové sú napríklad Igelpal™ C0-630 spoločnosti GAF Corporation a Triton™ X-45. X-114, X-100 a X-102, všetko produkty spoločnosti Rohm & Haas Company. Zhora uvedené zlúčeniny sa môžu označovať ako alkylfenolalkoxyláty napríklad alkylfenoletoxyláty.

2. Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s približne 1 až molmi etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť buď priamy alebo rozvetvený, primárny alebo sekundárny a všeobecne obsahuje 8 až 22 atómov uhlíka. Zvlášť významnými sú kondenzačné produkty alkoholu s alkylovými skupinami s približne 10 až približne 20 atómami uhlíka s približne 2 až približne 10 molmi etylénoxidu na mól alkoholu. Ako príklady obchodne dostupných neiónových povrchovo aktívnych činidiel tohto typu sa uvádzajú Tergitol™ 15-S-9 (kondeozačný produkt lineárneho alkoholu s 11 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu), Tergitol™ 24-L-6-NMW (kondenzačný produkt primárneho alkoholu s 12 až 14 atómami uhlíka s 6 molmi etylénoxidu a s úzkym* rozdelením molekulovej hmotnosti), pričom v oboch prípadoch ide o produkty spoločnosti Uion Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s 14 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu), Neodol™ 23-6.5 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s 12 až 13 atómami uhlíka so 6,5 molmi etylénoxidu), Neodol™ 45-7 (kondenzačný produkt lineárneho lakcrholu s 14 až 15 atpjnami uhlíka so 7 molmi etylénoxidu). Neodol™ 45-4 (kondenzačný produkt lineárneho lakoholu so 14 až 15 atómami uhlíka so 4 molmi etylénoxidu), vždy spoločnosti Shell

Chemical Company a Kyro™ EOB (kondenzacný produkt alkoholu s 13 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu) spoločnosti Procter & Gambie Company. Tieto uvedené povrchovo aktívne činidlá sa môžu označovať ako alkyletoxylázy-

3. Kondenzačné produkty etylénoxidu ?a hydrofóbna báza, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom. Hydrofóbny podiel týchto zlúčenín má s výhodou molekulovú hmotnosť približne 1500 až 1800 a vykazuje nerozpustnosť vo vode. Pridanie polyoxyetylénového podielu do tejto hydrofóbnej časti vedie k nárastu rozpustnosti vo vode molekuly ako celku a ku kvapalnému charakteru produktu až do bodu, kedy polyoxyetylénový obsah je približne hmotnostné 50% so zrete+loia na celkov=u hmotnos+t kondenza+cn=eho produktu, čo odpovedá kondenzácii až približne 40 molov etylénoxidu- Ako príklady zlúčenín tohto typu sa uvádzajú určité obchodne dostupné povrchovo aktívne látky Pluronic™ spoločnosti BASF.

4. Kondenzačné produkty etylénoxidu a produktu, vytvoreného reakciou propylénoxidu a etyléndiamínu. Hydrofóbny podiel tohto produktu pozostáva z reakčného produktu etyléndiamínu a nadbytku propylénoxidu a má všeobecne molekulovú hmotnosť približne 2500 až približne 3000. Tento hydrofóbny podiel sa kondenzuje s etylénoxidom do takej miery aby kondenzačný produkt obsahoval hmotnostné približne 40 až približne 80% polyoxyetylénu a mal molekulovú hmotnosť približne 5000 až približne 11000. Ako príklady tohto typu neiónových povrchovo aktívnych činidiel sa uvádzajú obchodne dostupné zlúčeniny Tetronic™ spoločnosti BASF.

5. Semipolárne neiónové povrchovo aktívne činidlá zvláštnej kategórie neiónových povrchovo aktívnych činidiel, ktoré zahrňujú vo vode rozpustné aminoxidy obsahujúce alkylový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a s dvoma podielmi špeciálne volenými zo súboru obsahujúce vždy 1 až 3 atómy uhlíka; vo vode rozpustné fosfínoxidy obsahujúce alkylový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a dvoma podielmi zo súboru zahrňujúceho alkylové skupiny a hydroxyalkylove skupiny vždy s 1 až 3 atómami uhlíka; a vo vode rozpustné sulfoxidy, obsahujúce alkylový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a podieP vybraný zo súboru zahrňujúceho alkylové a hydroxyalkylove podielyx s 1 až 3 atómami uhlíka. Semipolárne neiónové detergenčné povrchovo aktívne činidlá zahrňujú amínoxidové povrchovo aktívne činidlá všeobecného vzorca t

R³ (OR⁴ )xN(R5 )₂ kde znamená

R³ alkylovú, hydroxyalkýlovú alebo alkylfenylovú skupinu alebo ich zmesi pri obsahu 8 až 22 atómov uhlíka,

R⁴ alkylénovú alebo hydroxyalkylénovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka alebo ich zmesi, x 0 až 3 a

R⁵ vždy alkylovú alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo polyetylénoxidovú skupinu s približne 1 až 3 etylénoxidovými skupinami, pričom skupiny symbolu R⁵ môžu byť navzájom viazané napríklad prostredníctvom atómu kyslíka alebo dusíka za vytvorenia kruhovej štruktúry.

Tieto amínoxidové povrchovo aktívne činidlá zvlášť zahrňujú alkyldimetylamínoxldy s 10 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele a alkoxyetyldihydroetylamínoxidy s 8 až atómami uhlíka v alkoxypodiele.

6. Alkylpolysacharidy, popisované v americkom patentovom spise číslo 4 565647 (Llenado, 21.januára 1986), majú hydrofóbnu skupinu, obsahujúcu približne 6 až približne 30 atómov uhlíka.

s výhodou približne 10 až približne 16 atómov uhlíka a polysacharid.

napríklad polyglykozid ako hydrofi Inú skupinu obsahujúcu 1,3 približne 3 a až približne 10, s výhodou približne 1,3 až predovšetkým približne 1,3 až približne 2,7 sacharidových jednotiek. Môže sa použiť akýkoľvek redukujúci sacharid, obsahujúci 5 alebo 6 atómov uhlíka, napríklad glukóza, galaktóza a galaktosylové podiely sa môžu nahradiť glykozylovými podielmi. (Prípadná hydrofóbna skupina je viazaná v polohe 2.3,4, atď a taktiež poskytuje glukózu alebo galaktózu oproti glukozidu alebo galaktozidu.) Intersacharidové väzby môžu byť napríklad medzi plohou prídavných sacharidových jednotiek a plohami 2,3,4 alebo 6 predchádzajúcich sacharidových jednotiek.

Poprípade, čo je však menej žiadúce, môže plyalkylenoxidový reťazec viazať hydrofóbny podiel a polysacharidový podiel. Výhodným alkylenoxidom je etylénoxid. Ako typické hydrofóbne skupiny sa uvádzajú alkylové skupiny, buď nasýtené alebo nenasýtené, rozvetvené alebo nerozvetvené, obsahujúce 8 až 18 atómov uhlíka, s výhodou 10 až 16 atómov uhlíka.; S výhodou je alkylovou skupinou nasýtená alkylová skupina s priamym reťazcom. Alkylová skupina môže obsahovať až 3 hydroxy 1 ovéskupiny alebo polyalkylénóxidový reťazec môže obsahovať až 10 alkylénoxidových podielov, š výhodou najviac 5 alkylénoxidových podielov. Ako vhodné alkylové polysacharidy sa uvádzajú oktyl, nonydecyl, undecyldodecy1, tridecyl tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl di~, tri-, tetra-, penta- a hexaglukozidy, galaktozidy, laktozidy, glukózy, fruktózidy, fruktózy alebo galaktózy. Ako vhodné zmesi sa uvádzajú kokosové alkyl, di-, tri-, tetra a pentaglukozidy a lojové alkyl tetra-, pentaa hexaglukozidy.

Výhodné alkylpolyglykozidy majú všeobecný vzorec R²0(C_nH₂n0)t(glykozyl)x kde R² znamená alkylovú, alkylfénylovú, hydroxyalkýlovú, hydroxyalkylfenylovú skupinu a ich zmesi, pričom alkylový podiel obsahuje 10 až 18 atómov uhlíka, s výhodou 12 až 14 atómov uhlíka, n 2 alebo 3, s výhodou 2, t 0 až približne 10, s výhodou 0 a x približne 1,3 až približne 10, s výhodou približne 1,3 až približne 3 a predovšetkým približne 1,3 až približne 2.7. Glykosyl je s výhodou odvodený od glukózy. Pre prípravu týchto zlúčenín sa najprv pripravuje alkohol alebo alkylpolyetoxyalkohol a potom sa necháva reagovať s glukózou alebo zo zdrojom glukózy k vytvoreniu glukozidu (viazaného v polohe 1). Prídavné glykozylové jednotky sa potom môžu viazať medzi ich polohou 1 a predchádzajúcimi glykozylovými jednotkami v polohe 2,3,4 alebo’

6. s výhodou prevažne	v polohe	2.
7. Amid mastnej	kyseliny	ako povrchovo aktívne	činidlo
všeobecného vzorca	0 H R6 - C	- N(R7)2

kde R⁶ znamená alkylovú skupinu so 7 až 21 atómami uhlíka, s výhodou s 9 až 17 atómami uhlíka a

R⁷ atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a skupinu všeobecného vzorca -(C2H40)xH, kde znamená x približne 1 az približne 3.

Výhodnými amidmi sú amidy s 8 až 20 atómami uhlíka, monoetanolamidy, dietanolamidy a trietano1amidy .

Katiónové povrchovo aktívne činidlá ; :

! r

Katiónové detergenčné povrchovo aktívne činidlá môžu byť taktiež včlenené do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Katiónové povrchovo aktívne činidlá zahrňujú amóniové povrchovo aktívne činidlá, ako napríklad alkyldimetylamoniumhalogenidy a povrchovo aktívne činidlá všeobecného vzorca [R² (OR³ )_y] [R⁴(OR³ )yl2R⁵N⁺Xkde znamená

R² alkylovú alebo alkylbenzylovú skupinu s približne 8 až približne 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele;

R³ vždy skupinu -CH2CH2-. -CH₂CH(CH3 )-, CH2 CH ( CH2 OH ) - . -CH2CH2CH2- a ich zmes;

R⁴ vždy alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylovú skupinu, kruhovú štruktúru vytvorenú spojením dvoch skupín symbolu R⁴, skupinu -CH2CH0H-CH0HC0R⁶CH0HCH20H. kde R⁶ znamená akúkoľvek hexóxu alebo hexózový polymér o molekulovej hmotnosti menšej než približne 1000 a atóm vodíka v prípade, keď symbol y neznamená nulu;

R⁵ má rovnaký význam ako R⁴ lebo znamená alkylový reťazec, kde celkový počet atómov uhlíka R² plus R⁵ nie je väčší než približne 18;

y 0 až približne 10 a suma hodnôt y je 0 až približne 15 a x akýkoľve kompatibilný anión.

Iné katiónové povrchovo aktívne činidlá, vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 228044 (Cambre. 14.septembra 1980).

Iné pomocné povrchovo aktívne činidlá

Amfolytické povrchovo altívne činidlá sa môžu taktiež včleňovať do čistiacich prostriedkov. Tieto povrchovo aktívne činidlá sa popisujú ako alifatické deriváty sekundárnych alebo terciárnych amínov alebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárnych a terciárnych amínov, v ktorých alifatický podiel môže mať priamy alebo rovetvený reťazec. Jeden z alifatických substituentov obsahuje aspoň 8 atómov uhlíka. spravidla 8 až 18 atómov uhlíka a aspoň jeden obsahuje aniónovú vo vodé solubi1izačnú skupinu, napríklad karboxyskupinu, sulfonátovú skupinu a sulfátovú skupinu, číslo 3 929678 (Laughlin a stĺpec 19, riadok 18 až 35, povrchovo aktívne činidlá.

Podľa amerického patentového spisu kol.. priznané 30. decembra 1975) sa napríklad používajú amfolitické

Obojaké povrchovo aktívne činidlá sa môžu tiež včleňovať do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú popisované ako deriváty sekundárnych a terciárnych amínov, deriváty heterocyklických sekundárnych a terciárnych amínov alebo deriváty kvartérnych sulfoniových zlúčenín. Príklady užitočných obojakých povrchovo aktívnych činidiel Sú popisované v americkom patentovom spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol.. 30. decembra 1975), stĺpec 19, riadok 38 až stĺpec 22, riadok 48.

Amfolitické a obojaké povrchovo aktívne činidlá sa používajú všeobecne v zmesi s jedným alebo s niekoľkými aniónovými alebo neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami.

Buildery

Prací prostriedok podľa vynálezu môže tiež obsahovať anorganické alebo organické detergenčné buildery na riadenie* minerálnej tvrdosti.

Koncentrácie builderov sa menia v širokej miere v závislosti na konečnom použití čistiaceho prostriedku podľa vynálezu a na jeho fyzikálnej forme. Kvapalné čistiace prostriedky obsahujú spravidla hmotnostné aspoň 1¾. najmä približne 5 až približne 50% a predovšetkým hmotnostné približne 5 až približne 30% detergečných builderov. Granulované čistiace prostriedky obsahujú hmotnostné aspoň 1% spravidla hmotnostné približne 10 až približne 80%, špeciálne hmotnostné približne 15 až približne

50¾ detergenčných builderov. Nevylučuje sa však väčšie alebo menšie množstvo takých builedrov.

Anorganické detergenčné buildery zahrňujú, akokoľvek tento výpočet nie je mienený ako akékoľvek obmedzenie, soli alkalických kovov, amóniové a alkanolamoniové soli polyfosfátov (napríklad tripolyfosfátov, pyrofosfátov a; sklovitých polymérnych meta-fosfátobv) fosfonátov, pytové kyšeliny silikátov, karbonátov (včítane hydrogenkarbonátov a šéskvikarbonátov), sulfátov a aluminosi 1ikátov. Borátové buildery, rovnako ako buildery, obsahujúce boráty vytvárajúce materiály, ktoré môžu vytvárať boráty za podmienok skladovania detergentu alebo za podmienok prania (tu súhrnne označované ako borátové buildery) sa taktiež môžu používať. S výhodou sa používajú neborátové buildery v prostriedkoch podľa vynálezu, určených pre pranie pri teplote nižšej než približne 50°C, zvlášť nižšej ako 40°C.

Ako príklady silikátových builderov sa uvádzajú silikáty alkalických kovov, zvlášť silikáty s pomerom oxid kremičitý:oxid sodný 1,6=1 až 3,2=1 a vrstvené silikáty (layered s i 1icates), ktoré sú popisované v americkom petentovom spise číslo 4 664839 (H.P.Rieck, 12.mája 1987). Môžu sa však použiť tiež iné silikáty. ako je napríklad silikát horečnatý, ktoré slúžia ako rozptylovácie činidlo v granulovaných prostriedkoch, ako stabilizačné činidlo pri kyslíkovom bielení a ako zložka systému, potlačujúceho penenie.

Ako príklady karbonátových builderov sa uvádzajú karbonáty kovov alkalických zemín a alkalických kovov, včítane uhličitanu sodného a seskvikarbonátu a ich zmesí s ultrajemným uhličitanom vápenatým, ako je popisované v nemeckej prihláške vynálezu číslo’ 2 321001, zverejnenej 5-novembra 1973.

Aluminosi1ikátové buildery sú zvlášť výhodné podľa vynálezu. Aluminosi1ikátové buildery sú veľmi dôležité v obchodne najbežnejších granulovaných čistiacich prostriedkoch, na ktoré sú kladené vysoké nároky (heavy dutý) a môžu byť tiež dôležitou zložkou v kvapalných čistiacich prostriedkoch. A1uminosi 1ikátové buildery zahrňujú zlúčeniny všeobecného vzorca

Mz ( zA 102 . yS i O2 ) kde M znamená sodík, draslík, amónium a substituované amónium;

z približne 0,5 až 2; y 1; tento materiál, obsahujúci horčík v iónomennej kapacite aspoň približne 50 mi 1igramekvivalentov tvrdosti uhličitanu vápenatého na gram bezvodého aluminosi 1ikátu. Výhodnými a1 uminosi 1 ikátmi sú zeolitové buildery, ktoré majú všeobecný vzorec

Na2 L (A102 )3SiO2 >y] .XH2O, kde z a y znamená celé číslo aspoň 6. molárny pomer z=y je },0 äž približne 0,5 a x je celé číslo približne 15 až približne 264.

Užitočné aluminsi 1ikátové ionexové materiály sú obchodne dostupné. Tieto a1uminosi 1ikáty môžu byť kryštalické alebo amorfné a môžu to byť v prírode sa vyskytujúce aluminosi1ikáty alebo aluminosi1ikáty synteticky odvodené. Spôsob prípravy aluminosi 1ikátových ionexových materiálov je popísaný v americkom patentovom spise číslo 3 985669 (Krummel a kol.,12.októbra

1976). Výhodné syntetické, kryštalické aluminosi1ikátové ionexové materiály, vhodné podľa vynálezu, sú obchodne dostupné pod označením Zeolit A, Zeolit P (B) a Zeolit X. Podľa zvlášť výhodného prevedenia má kryštalický aluminosi1ikátový ionexový materiál všeobecný vzorec

Nai2 I (AIO2 )i2SiO2 1 -ΧΗ2Ο kde x znamená približne 20 až približne 30 a špeciálne približne

27. Tento materiál je známy ako Zeolit A. S výhodou má aluminosi 1ikát priemer častíc približne 0,1 až 10 mikrometrov.

Špecifickými príkladmi polyfosfátov sú tripolyfosfáty alkalických kovov. pyrofosfát sodný, draselný alebo amóny, ortofosfát sodný a draselný, polymetafosfát sodný, pričom stupeň polymerácie je približne 6 až približne 21 a soli fytovej kyseliny.

Ako príklady fosfonátových builderových solí sa uvádzajú vo vode rozpustné soli etan-l-hydroxy-1,1-difosfonáty, zvlášť sodná a draselná soľ, vo vode rozpustné soli metylendifosfonátovej kyseliny, napríklad trojsodná a trojdraselná soľ a vo vode rozpustné soli substituovaných metylendifosfonových kyselín, ako sú napríklad trojsodný a trojdraselný etylidenfosfonát, izopropylvdenfosfonát, benzylmety1idenfosfonát a halogenmetylidenfosfonát. Fosfonátové builderové soli zhora uvedeného typu sú popisované napríklad v americkom patentovom spise číslo

19.októbra

159581

1965) v

14,januára

1969) a a 3 213030 (Diehl. 1.decembra americkom patentovom spise 3

422A37 (Quimby, 3-septembra Organické detergenčné zahrňujú, akokoľvek to nie je mienenié ! r polykarboxylátové polykarboxylát sa tu vždy myslia karboxylátové skupiny, s výhodou aspoň najrôznejšie

1964 a Diehl,

422021 (Roy, v americkom patentovom spise

1968 a 14-januára 1969). bui ldery;. vhodné pre účely vynálezu.

ako akékoľvek obmedzenie,

400148 a 3 zlúčeniny. Výrazom zlúčeniny, majúce početné tri karboxy1átové skupiny.

Polykarboxylátové buildery sa všeobecne pridávajú prostriedkov podľa vynálezu v kyselej forme, môžu sa pridávať vo forme neutra1 izovanej soli. Pri použití vo do pracích však tiež forme soli sú výhodnými soľami soli s alkalickými kovmi ako napríklad sodné, draselné a litné, špeciálne potom sodné soli, alebo soli amoniové a substituované amóniové soli, napríklad alkanolamoniové.

Polykarboxylátové buildery zah.ňujú najrôznejšie kategórie užitočných materiálov. Dôležitou kategóriou polykarboxylátových builderov sú eterpolykarboxyláty.

eterpolykarboxyláty ako detergenčné užitočných eterpolykarboxylátov sa

Boli popísané početné buildery. Ako príklad uvádzajú oxydisukcináty, popísané napríklad v americkom patentovom spise číslo 3 128287 (Berg, priznané 7.apríla 1964) a v americkom patentovom spise číslo 3 635830 (Lamberti a kol.. priznané 18. januára 1972).

Špecifický typ eterpolykarboxylátov, užitočných ako buildery, podľa vynálezu tiež zahrňuje zlúčeniny všeobecného vzorca

CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B) kde A znamená atóm vodíka alebo hydroxylovú skupinu; B atóm* vodíka alebo skupinu všeobecného vzorca-0-CH(C00X)-CH2(COOX) a X atóm vodíka alebo solitvorný katión. Napríklad ak v zhora uvedenom všeobecnom vzorci znamenajú A a B vždy atóm vodíka, potom je zlúčeninou oxidi jantárová kyselina a jej vo vode rozpustné soli. Ak znamená A hydroxylovú skupinu a B atóm vodíka, potom je zlúčeninou tatrátmonojantárová kyselina (TMS) a jej vo vode rozpustné soli.

Ak A znamená atóm vodíka a B skupinu všeobecného vzorca -O-CH(COOX)-CH2(C0OX), je zlúčeninou tartrátdi jantárová kyselina (TDX) a jej vo vode rozpustné soli. Podľa vynálezu sú zvlášť výhodné zmesi takýchto solí. Zvlášť výhodnými sú zmesi TMS a TDS v hmotnostnom pomere TMS:TDS približne 97 = 3 až približne 20=80. Tieto buildery sú popísané v americkom patentovom spise 4 663071 (Bush a kol., priznané 5.mája 1987).

Výhodné eterpolykarboxyláty tiež zahrňujú cyklické zlúčeniny, špeciálne alicyklické zlúčeniny, ktoré sú popisované napríklad v amerických patentových spisoch číslo 30923679,

3835263, 4 158635, 4 120874 a 4 102903.

Ako d'a 1 š i e detergenčné buildery sa uvádzajú eterhydroxypolykarboxyláty všeobecného vzorca

H0[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]_nH kde M znamená atóm vodíka, alebo katión, pričom výsledná soľ je rozpustná vo vode, s výhodou alkalický kov, amónium alebo substituovaný amóniový katión, n približne 2 až približne 15 (s výhodou znamená n približne 2 až približné 10 a predovšetkým n znamená približne 2 až približne 4) a každé R má rovnaký alebo rôzny význam a znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka (s výhodou R znamená atóm vodíka).

Ešte ďalšia skupina eterpolykarboxylátov zahrňuje kopolymery maleinanhydridu s etylénom alebo viny1mety1eterom.

1,3.5-trihydroxybenzén-2,4-6-trisulfónovú a karboxymetyloxyjantárovú kyselinu.

kyselinu

Organické polykarboxylátové buildery tiež zahrňujú rôzne soli s alkalickými kovmi, amóniové soli a substituované amóniové soli polyoctovej kyseliny. Ako príklady sa uvádzajú sodné, draselné, litné, amoniové soli etylendiamintetraoctovej kyseliny’ a nitri lotrioctovéj kyseliny.

Pripomínajú sa tiež polykarboxyláty zo súboru zahrňujúceho napríklad kyselinu mellitovú, kyselinu jantárovú, kyselinu oxydi jantárovú, kyselinu polymaleínovú, kyselinu benzén-1,3,5-trikarboxylovú a kyselinu karboxymetyloxyjantárovú a ich rozpustné soli.

Zvláštny význam pre pracie prostriedky pre vysoké nároky majú citrátové buildery, napríklad kyselina citrónová a jej rozpustné soli (najmä sodná soľ). Tieto buildery sa však môžu používať tiež pre čistiace prostriedky podľa vynálezu v granulovanej forme. Pri použití vo forme soli sú výhodnými soľami soli s alkalickými kovmi, ako napríklad sodné. draselné a litné, ako tiež soli amoniové a substituované amóniové soli. Ďalšie karboxylátové buildery zahrňujú karboxylované uhlohydráty, popísané v americkom; j patentovom spise číslo 3 723322 (Diehl. 28.marca 1973).

Pre pracie prostriedky podľa vynálezu sú tiež vhodné

3,3-dlkarboxy-4-oxa-l,6-hexandionáty a príbuzné zlúčeniny.

popisované v americkom petentovom spise číslo 4 566984 (Bush,

28.januára 1986). Ako užitočné buildery · na báze kyseliny jantárovej sa zvlášť uvádzajú a1ky1 jantárové kyseliny s 5 až 20 atómami uhlíka v alkylovom podiele a ich soli. Špeciálne výhodnou zlúčeninou tohto typu je dodecenyljantárová kyselina.

Alky1 jantárové kyseliny majú spravidla všeobecný vzorec

R-CH(C00H)CH2(COOH) ide spravidla o deriváty jantárovej kyseliny. kde R znamená uhlovodíkovú skupinu, napríklad alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 10 až 20 atómami uhlíka s výhodou s 12 až 16 atómami uhlíka pretože R znamená skupinu substituovanú hydroxylovou skupinou.

sulfoskupinou, sulfoxyskupinou alebo sulfónovou skupinou, pričom tieto alternatívy sú všetky opísané v hore uvedených patentových spisoch.

Sukcinátové buildery sa s výhodou používajú vo forme ich vo » vode rozpustných solí. včítane sodných. draselných, amoniových a alkanolamoniových solí.

* Ako špecifické príklady sukeinátových builderov sa uvádzajú:

laurylsukcinát, myristysukcinát a pentadecenylsukcinát.’

Laurylsukcináty sú výhodné buildery tejto skupiny a sú popisované v európskej prihláške vynálezu číslo 86200690.5/0, 200, 263, zverejnenej 5.novembra 1986.

Ako príklady builderov sa tiež uvádzajú karboxymety1oxyma1onát. karboxymetyloxysukc i nát, c i s-cyk1ohexanhexakarboxy1át, c i s-cyk1opentantetrakarboxy1át vždy sodný a draselný a vo vode rozpustné polykarboxyláty (tieto polykarboxyláty majú molekulovú hmotnosť nad približne 2000 a s výhodou sa používajú tiež ako dispergačné prísady) a kopolymery maleinanhydridu a viny1mety 1eteru alebo etylénu.

Inými vhodnými polykarboxylátmi sú polyacetkarboxylaty, : uvedené v americkom patentovom spise číslo 4 144226 (Crutchfield ; a kol., priznané. 13.marca 1979)Q Tieto polyacetalkarboxyláty sa ί môžu pripravovať vzájomným uvedením do styku za polymeračný.ch r

podmienok esteru glykoxylovej kyseliny a polymeračn^ho < r iniciátora. Výsledný polyacetalkarboxylátester sa potom viažeňa chemicky stále koncové skupiny ku stabilizácii polyacetalkarboxylátu proti rýchlej depolymeráci i v alkalickom roztoku prevedením na odpovedajúcu soľ a pridaním do povrchovo aktívneho činidla.

’ Polykarbonátové buildery sú tiež opisované v americkom patentovom spise číslo 3 308067 (Diehl, priznané 7.marca 1967). Takéto materiály zahrňujú vo vode rozpustné soli homopolymerov a kopolymerov alifatických karboxylových kyselín. napríklad kyseliny maleínovej, itakonovej. mesaconove j. filmárovej, akonitovej. citrakonovej a metylenmalonovej.

Môžu sa tiež použiť iné organické buildery. Ako príklady sa uvádzajú monokarboxylove kyselin a ich rozpustné soli. majúce dlhý uhlovodíkový reťazec. Tieto materiály sa všeobecne označujú ako mydlá. Spravidla sa používa dĺžka reťazca 10 až 20 atómov uhlíka. Uhlovodíkové skupiny môžu byť nasýtené alebo nenasýtené.

Enzýmy

B

Detergenčné enzýmy sa môžu vnášať do najrôznejších pracích • prostriedkov pre účely ako je napríklad odstraňovanie škvŕn na báze bielkovín, uhlohydrátov alebo triglyceridov a napríklad pre· zabránenie prenosu farbív. Ako včleňované enzýmy sa uvádzajú proteázy, amylázy, lipázy, celulázy a peroxidázy a ich zmesi. Môžu sa však včleňovať tiež iné typy enzýmov. Tieto enzýmy môžu byť akéhokoľvek vhodného pôvodu. napríklad rastlinného, živočíšneho, bakteriálneho, hubového a kvasničného. Avšak voľba enzýmu sa riadi niektorými faktormi, ako je napríklad oblasť pH účinnosti alebo optimálna stabilita, tepelná stálosť, odolnosť proti pôsobeniu aktívnyh čistiacich zložiek a prísad <^Abuilderov“). Z tohto hľadiska sa dáva prednosť bakteriálnym a hubovým enzýmom. napríklad bakteriálnej amyláze a proteáze a hubovej celuláze.

Ako vhodné príklady proteáz sa uvádzajú proteázy, získané zo zvláštnych kmeňov B. subtilis a B. 1icheni£orms. Iné vhodné r proteázy sa získajú z kmeňa Bacillus a majú maximálnu účinnosť v obore hodnôt pH 8 až 12 a boli vyvinuté a sú produktom spoločnosti Novo Industries A/S pod obchodným názvom ESPERAZA. Spôsob prípravy týchto enzýmov a podobných enzýmov je opísaný v britskom patentovom spise číslo 1 243784 (Novo). Proteolitické enzýmy, vhodné pre odstraňovanie škvŕn na bielkovinovej báze sú obchodne dostupné pod obchodnými názvami ALCALAZA a SAVINAZA spoločnosti Novo Industries A/S (Dánsko) a MAXATÁZA spoločnosti

International Bio-Syntetice. Inc. (Holandsko).

Z kategórie proteolytických enzýmov sú zaujímavé zvlášť pre kvapalné čistiace prostriedky enzýmy, označované tu ako Proteáza A a Proteáza B. Proteáza A a spôsob jej prípravy sú uvedené v európskej prihláške vynálezu číslo 130759, zverejnenej

9.

januára

1985. Proteáza je proteolytický enzým, líšiaci sa od

Proteázy

A tým, že má leucín nahradený tyrozínom v polohe 217 vo svojej amínokyselinovej sekvencii. Proteáza B je uvedená v európskej prihláške vynálezu číslo 87303761.8 podané j

28.apríla 1987. Spôsoby prípravy

Proteázy B sú tiež uvedené v európskej prihláške vynálezu číslo 130759 zverejnenej

9.januára 1985 (Bott a kol.).

Amylázy zahrňujú napríklad získané zo špeciálneho kmeňa B.1icheniforms.

ako je podrobne uvedené už v hore uvedenom britskom patentovom spise číslo 1 296839 (Novo).

Amylolitické enzýmy zahrňujú napríklad enzýmy

RAPIDAZA spoločnosti

International Bio-Syntetics Inc. a

TERMAMYL spobloČnosti

Novo Industries.

Celulázy, použiteľné podľa vynálezu zahrňujú ako bakteriálne tak hubové celulázy.

S výhodou majú mať optimálnu účinnosť v obore hodnôt pH 5 až 9.5.

Vhodné celulázy sú uvedené v americkom patentovom spise číslo

435307 (Barbesgoard a kol.,

6. marca 1984), pričom ide o hubové celulázy, produkované hubou

Humicola insolens. Vhodné celulázy sú tiež uvedené v britských patentových spisoch číslo A-2 075028 a A-2 095275 a v nemeckej zverejnenej prihláške vynálezu DE-OS-2 247832.

Ako príklady takýchto celuláz sa uvádzajú celulázy, produkované kmeňom Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), najmä Humicola kmeň DSM 1800;' a celulázy proukované hubou Bacillus N alebo celulázy 212,/produkované hubou, patriacou do rodu Aeromonas a celulázy, extrahovanej z hepatopankreas morských mäkkýšov (Dolabella Auricula Sonader).

Ako vhodné lipázové enzýmy pre čistiace prostriedky sa uvádzajú lipázy, produkované mikroorganizmom skupiny Pseudomonas, napríklad Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, uvádzané v britskom patentovom spise číslo 1 372034. Vhodné sú lipázy, ktoré vykazujú pozitívnu imunologickú zosieťujúcu reakciu s protilátkami lipázy, produkované mikroorganizmom Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Lipáza a spôsob jej čistenia sú popisované v japonskej prihláške vynálezu číslo 53-20487. zverejnenej 24.januára 1978. Táto lipáza je dostupná v spoločnosti Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya Japonsko, pod obchodným označením Lipáza P Amano, ktorá sa tu označuje ako Amano-P. Takéto lipázy podľa vynálezu majú vykazovať imunologickú zosieťujúcu reakciu s protilátkou Amano-P, za použitia o sebe známeho štandardného imunodifúzneho spôsobu podľa Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133. str. 76 až 79, 1950). Tieto lipázy a spôsob ich imunologickej zosieťuj5úcej reakcie s Amano-P sú tiež popisované v americkom patentovom spise číslo 4 707291 (Thom a kol.. 17.novembra 1987). Ako typické príklady týchto lipáz sa uvádzajú Amano-P lipázy, lipáza produkovaná Pseudomonas fragi FERM P 1339 (obchodne dostupná poď obchodným označením Amano-B), lipáza produkovaná Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (obchodne dostupná poď obchodným označením Amano-CES), lipázy produkované Chromabacter viscosum, napríklad Chromabacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, obchodne dostupné v spoločnosti Toyo Jožo Co., Tagata, Japonsko a ďalej Chromatobacter viscosum lipázy spoločnosti U.S. Biochem Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Holandsko a lipázy produkované Pseudomonas gladiol i.

Peroxydázové enzýmy sa používajú so zdrojmi kyslíka ako sú napríklad peroxyuhličitan, peroxyborát, peroxysulfát a peroxid vodíka. Používajú sa pri roztokovom bielení (solution bleaching) to znamená k predchádzaniu prenosu farbív a pigmentov, odstránených zo substrátov v priebehu prania na iné substráty v pracom roztoku. Peroxidázové enzýmy sú v odbore známe a zahrňujú napríklad chrenovú peroxidázu, ligninázu í ’ í a halogenperoxidázu ako chlorperoxidázu a bromperoxidážu.

Čistiace prostriedky, obsahujúce peroxidázu sú popisované i r napríklad v medzinárodnej prihláške vynálezu PCT VO 89/0998Ϊ3. zverejnenej 19.októbra 1989 (0. Kirk, Novo Industries A/S).

Široký súbor enzýmových materiálov a spôsob ich včleňovania do granúl syntetických čistiacich prostriedkov je tiež popisovaný v americkom patentovom spise číslo 3 533139 (McCarty a kol-, priznané 5.januára 1971). Enzýmy sú ďalej popisované v americkom patentovom spise číslo 4 101457 (Placek a kol., priznané 18.júla 1978) a v americkom patentovom spise číslo 4 507219 (Hughes, 26.marca 1985). Enzýmové materiály vhodné pre kvapalné Čistiace prostriedky a spôsob ich včleňovania do takýchto čistiacich prostriedkov sú popisované v americkom patentovom spise číslo 4 261868 (Hora a kol., priznané 14.apríla 1981).

Enzýmy sa spravidla včleňujú v dostatočnom množstve k dosiahnutiu až približne 5 mg, výhodne približne 0,05 až približne 3mg aktívneho enzýmu na gram čistiaceho prostriedku.

Pre granulované čistiace prostriedky sa enzýmy s výhodou poťahujú alebo spracovávajú na perličky s prísadami pre enzýmy inertnými za účelom minimalizácie tvorby prachu a na zlepšenie • skladovateľnosti. Techniky pre takúto úpravu sú známe. V prípade kvapalných prostriedkov sa s výhodou používajú systémy ‘ stabilizujúce enzým. Spôsoby stabilizácie enzýmov v kvapalných čistiacich prostriedkoch sú známe. Napríklad jeden spôsob* stabilizácie enzýmu v kvapalných roztokoch zahrňuje použitie voľných vápenatých iónov zo zdrojov ako sú acetát vápenátý, mravenčan vápenatý a propionát vápenatý. Vápenaté ióny sa môžu používať spolu so soľami karboxylových kyselín s krátkym reťazcom, s výhodou s mravenčanmi, viď napríklad americký patentový spis číslo 4 318818 (Letton a kol., 9.marca 1982). Je tiež navrhnuté používať polyoly. ako napríklad glycerol alebo sorbitol. Ma tento účel sa tiež môžu používať alkoxyalkoholy, diálkylglykoétery, zmesi niekoľkomocných alkoholov s polyfunkčnými alifatickými amínmi (ako je napríklad dietanolamín, trietanolamín. diizopropylamín) a kyseliny borité alebo boráty alkalických kovov. Spôsoby stabilizácie enzýmu sú prídavné popisované a príklady objasnené v americkom patentovom spise číslo 4 261868 (Horn a kol. _t .14.apríla 1981) a v americkom patentovom spise číslo 3 600319, (Čedgé a kol., 17.augusta 1971) a v európskej zverejnenej prihláške vynálezu číslo 0 199405, prihláške číslo 86200586.5, Zverejnenej 29.októbra 1986 (Venegas). Nevýhodné sú boritá kyselina a borátové stabilizátory. Enzýmové stabilizačné systémy sú tiež popisované napríklad v amerických patentových spisoch číslo 4 261868, 3 600319 a 3 519570.

Bieliace zlúčeniny - bieliace účinné látky a aktivátory bielenia

Pracie prostriedky podľa vynálezu môžu tiež obsahovať bieliace činidlá alebo bieliace zmesi, obsahujúce bieliacu aktívnu látku a aspoň jeden aktivátor bielenia. V prípade obsahu bieliaceho činidla je toto bieliace Činidlo obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 20% a hlavne približne 1 až približne 10% vo vzťahu ku hmotnosti čistiaceho prostriedku. Všeobecne sú bieliacimi zložkami prípadné zložky v nekvapalných prostriedkoch, napríklad v granulovaných detergentoch. Pokiaľ sú obsiahnuté aktivátory, sú obsiahnuté v hmotnostnom množstve spravidla približne 0.1% až približne 60% a predovšetkým približne 0,5 až približne 40% vo vzťahu k bieliacej prísade.

Môžu sa používať akékoľvek bieliace činidlá bežne pre čistiace prostriedky pre čistenie textílií, tvrdých povrchov alebo pre iné účely čistenia, ktoré sú známe alebo sa stávajú známymi. Takéto bieliace prostriedky zahrňujú činidlá pre kyslíkové bielenie a iné činidlá. Pre podmienky prania pri teplote pod približne 50°C a zvlášť pri teplote pod približne 40°C je výhodné, aby prostriedky neobsahovali borát alebo materiál, ktorý môže vytvárať borát in situ (to je borá>t vytvárajúci materiál) pri skladovaní čistiaceho prostriedku alebo za podmienok prania. Za týchto podmienok je výhodné používať neborátové a boráty nevytvárajúce bieliace činidlá- S výhodou sa majú používať čistiace prostriedky, ktoré sú pri týchto teplotách v podstate zbavené borátu a materiálov, vytvárajúcich boráty.. Tu používaným výrazom v podstate zbavený borátu a borát vy/tvárajúceho materiálu sa tu mieni čistiace prostriedky, ktoré obsahujú maximálne hmotnostné približne 2% borát obsahujúceho alebo borát vytvárajúceho materiálu akéhokoľvek typu, s výhodou maximálne 1% a predovšeltkým sú takýchto bieliacich prísad zbavené.

Jedna kategória bieliacich činidiel, ktoré sa môžu použiť, zahrňuje bieliace činidlá na báze peroxykarboxylovej kyseliny a jej soli. Äko vhodné príklady tejto triedy činidiel sa uvádzajú monoperoxyftalátexyhydrát horečnatý, horečnatá soľ meta-chlorperoxybenzoovej kyseliny, 4-nonylamino-4-oxoperoxymaslová kyselina a diperoxydodekandioová kyselina. Takéto bieliace činidlá sú uvedené v americkom patentovom spise číslo 4 483781 (Hartman, priznané 20.novembra 1984) v americkom patentovom spise číslo (prihláška vynálezu číslo 740446, Burns a kol., podané 3.júna 1985) v európskej prihláške vynálezu číslo 0 133354 (Banks a kol., zverejnené 20.februára 1985) a v americkom patentovom spise číslo 4 412934 (Chung a kol., priznané 1.novembra 1983). Vysoko výhodné bieliace činidlá zahrňujú tiež 6-nonylamino-6-oxoperoxykaprónovú kyselinu, ako je uvedené v americkom patentovom spise číslo 4 634551 (Burns a kol., priznané 6.januára 1987).

Iná kategória bieliacich činidiel, ktoré možno použiť v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, zahŕňa halogénové* bieliace činidlá. Ako príklady sa uvádzajú halogénové bieliace činidlá, napríklad trichlorizokyanurová kyselina a dichlorizokyanuráty sodné a draselné a N-chloralkansulfonamidy a N-bromalkansulfonamidy. Takéto činidlá sa spravidla pridávajú v hmotnostnom množstve 0,5 až 10%, vo vzťahu ku hmotnosti hotového produktu, s výhodou v hmotnostnom množstve 1 až 5%.

Taktiež sa používajú peroxidové bieliace činidlá- Ako vhodné peroxláové Bieliace činidlá sa sodijý» pyrof osfátperoxyhydrát uvádzajú kárbonátperaxy^iydrát sodný, peroxy hydrát- močoviny a peroxid sodný.

Peroxidové bieliace činidlá sa s výhodou používajú spolu s aktivátormi bielenia, ktoré vedú k in situ produkcii vo vodnom roztoku (to je v priebehu prania) peróxyhyseliny odpovedajúcej aktivátoru bielenia.

Výhodné aktivátory bielenia v ,·δ istiac i ch prostriedkoch podľa vynálezu majú všeobecný vzorec

V

R - C - L kde R znamená alkylovú skupinu s približne 1 až približne 18 atómov uhlíka, pričom najdlhší alkylovy reťazec od karbonylového atómu uhlíka a zahrňujúci karbonylový atóm uhlíka obsahuje približne 6 až približne 10 atómov uhlíka a L znamená uvoľňovanú skupinu, konjugát kyseliny, ktorého hodnota pKa je približne 4 až približne 13. Tieto aktivátory bielenia sú popisované v americkom patentovom spise číslo 4 915854 (Mao a kol., 10.apríla 1990) a v americkom patentovom spise číslo 4 412934 (vyššie uvedenom).

V odbore sú známe tiež iné bieliace činidlá než kyslíkové a sú použiteľné v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu. Jedným typom nekys1 íkatých bieliacich činidiel zvláštneho významu sú fotoaktivované bieliace činidlá, ako sú napríklad sulfonované zinočnaté alebo hlinité ftalocyaníny. Tieto materiály sa môžu ukladať na substrát v priebehu prania. Po ožiarení svetlom za prítomnosti kyslíka, ako napríklad pri zavesení na sušenie na dennom svetle, sa sulfonovaný ftalocyanín zinočnatý aktivuje a tým sa substrát vybieli. Výhodné ftalocyaníny zinočnaté a svetlom aktivované bielenie sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 033718 (Holcombe a kol., priznané 5.júla 1977).*

Spravidla obsahuje čistiaci prostriedok hmotnostne 0,025 až 1,25^ sulfonovaného ftalocyanínu zinočnatého.

Polymérne činidlá podporujúce uvoľňovanie špiny

Pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa môžu ďalej použiť akékoľvek polymérne činidlá, ktoré podporujú uvoľňovanie špiny. Polymérne činidlá, podporujúce uvoľňovanie špiny, majú ako hydrofilné segmenty, ktoré hydrofi 1izujú povrch hydrofóbnych vlákien ako sú polyesterové a nylonové vlákna, tak hydrofóbne segmenty na ukladanie na hydrofóbnych vláknach, pričom zostávajú priľnuté aj po dokončení prania a pláchania a slúžia tak na zakotvenie hydrofi Iných segmentov. To umožňuje, že sa následne vzniknuté škvrny pri ďalšom praní za prítomnosti činidla, podporujúceho uvoľňovanie špiny ľahšie čistiaJ íj

Akokoľvek môže byt priaznivé používať činidlá podporujúce uvolňovanie špiny v každom čistiacom prostriedku podľa vynálezu, tieto prísady sa používajú zvlášť pre pracie prostriedky alebo pre prostriedky pre iné použitie, kedy je potrebné uvolňovať tuky a oleje z hydrofóbnych povrchov, pri čom prítomnosť po1yhydroxyamidu mastných kyselín v čistiacich prostriedkoch obsahujúcich tiež aniónové povrchovo aktívne činidlá môže podporovať úžitkové vlastnosti mnohých bežne používaných typov polymérnych činidiel podporujúcich uvolňovanie špiny. Aniónové povrchovo aktívne činidlá narušujú schopnosť Určitých špinu uvolňujúcich činidiel ukladať sa a priľnúť k hydrófóbnym povrchom. Tieto činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny, majú neiónové hydrofi Iné segmenty alebo hydrofóbne segmenty, ktoré sú interaktívne s aniónovými povrchmi.

Čistiace prostriedky podľa vynálezu, u ktorých sa môže dosiahnuť zlepšenie účinnosti uvolňovania špiny použitím polyhydroxyamidov mastných kyselín, obsahujú aniónový povrchovo aktívny systém, aniónové povrchovo interaktívne činidlo podporujúce uvolňovanie špiny a polyhydroxyamid mastných kyselín (PMA) v množstve podporujúcom činidlo k uvolňovaniu špiny, pričom

I) aniónová povrchová interakcia medzi činidlom podporujúcim’ uvolňovanie špiny a aniónovým povrchovo aktívnym systémom čistiaceho prostriedku môže byť ukázaná porovnaním miery ukladania činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny (SRA) na hydrofóbnych vláknach (napríklad na polyesterových vláknach) vo vodnom roztoku medzi (A) kontrolným praním, pri ktorom sa meria ukladanie SRÄ z čistiaceho prostriedku vo vodnom roztoku v neprítomnosti iných čistiacich zložiek a (B) praním so systémom SRÄ/aniónové povrchovo aktívne činidlo, pri ktorom sa používa ten istý typ a množstvo aniónového povrchovo aktívneho systému

v čistiacom prostriedku spolu so SRA vo vodnom roztoku za rovnakého hmotnostného pomeru SRA k aniónovému povrchovo aktívnemu systému v čistiacom prostriedku, pričom znížené ukladanie pri praní (B) v porovnaní š praním (A) naznačuje interakciu aniónového povrchovo aktívneho činidla^:, a

II) či čistiaci prostriedok obsahuje polyhydroxyamid mastných kyselín v množstve podporujúcom činidlo k uvolňovaniu špiny sa môže stanoviť porovnaním ukladania SRA pri skúške prania (B) za použitia systému SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo podporujúce uvolňovanie špiny zo skúškou prania (C) za použitia činidla podporujúceho uvolňovanie špiny pri skúške prania za použitia systému SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo/PFA, pričom sa používa ten istý typ a množstvo polyhydroxyamidu mastných kyselín v čistiacom prostriedku spolu s prostriedkom.

podporujúcom uvolňovanie špiny. a aniónovým povrchovo aktívnym systémom, zodpovedajúcim skúške prania so systémom SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo, pričom zlepšené ukladanie činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny pri skúške prania (C) so zreteľom na skúšku prania (B) naznačuje, že je obsiahnuté množstvo polydydroxyamidu mastných kyselín podporujúceho účinnosť činidla k uvolňovaniu špiny. Pre účely vynálezu sa skúšky majú prevádzať pri koncentráciách povrchovo aktívneho činidla vo vodnom roztoku, ktoré sú nad kritickou micelovou koncentráciou (CMC) aniónového povrchovo aktívneho činidla a s výhodou nad približne 1Ό0 ppm. Koncentrácia polymérneho činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny, má byť aspoň 15 ppm. Ako hydrofóbne vlákno sa má používať vzorka polyesterovej látky. Rovnaká vzorka sa ponorí a mieša vo vodnom kúpeli o teplote 35°C za príslušného skúšobného prania po, dobu 12 .minút. vyberie sa a analyzuje sa. Koncentrácia polymérneho činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny, sa môže stanoviť rádioaktiváciou činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny pred skúškou a následnou rádiochemickou analýzou známym spôsobom.

Ako alternatíva ku hore uvedenej rádiocheroickéj skúške sa môže stanovovať činidlo, podporujúce uvolňovanie špiny, pri hore uvedených skúškach prania (A, B, C) stanovením absorbancie ultrafialového svetla (UV) skúšaných roztokov známym spôsobom. Pokles UV absorpcie skúšobného roztoku po vybraní hydrofóbneho vlákenného materiálu zodpovedá vzrastu uloženia SRÄ. Pracovníkom v odbore je jasné, že UV analýzy nie je možné použit v prípade skúšobných roztokov obsahujúcich typy a koncentrácie; materiálov, ktoré spôsobujú nadmerné narušovanie UV absorpcie, ako sú napríklad . povrchovo aktívne činidlá s aromátickými skupinami (napríklad alkylbenzensulfonáty).

Výrazom množstvo podporujúce činidlo k uvolňovaniu špiny polyhydroxyamidu mastných kyselín sa mieni také množstvo povrchovo aktívneho činidla, ktoré podporuje ukladanie činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny na hydrofóbnych vláknach, ako je hore uvedené, alebo množstvo, ktoré podporuje uvolňovanie tukov a olejov z látok, praných takým čistiacim prostriedkom pri nasledujúcom praní alebo čistení Množstvo polyhydroxyamidu mastných kyselín, potrebné k podpore ukladania, sa mení podľa voleného povrchovo aktívneho činidla, podľa množstva aniónového povrchovo aktívneho činidla, podľa typu činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny a podľa voleného polyhydroxyamidu mastných kyselín. Obecne čistiaci prostriedok má obsahovať hmotnostné približne 0,01 % až približne 10 % polymerného činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny, spravidla hmotnostné približne 0,1 až približne 5 % a hmotnostné približne 4 až 50 % a zvlášť hmotnostné 5 až 30 % aniónového povrchovo aktívneho činidla. Takéto čistiace prostriedky majú obecne obsahovať hmotnostné aspoň 1 %, s výhodou aspoň 3 % polyhydroxyamidu, akokoľvek nie je zámerom množstvo obmedzovať na tieto uvedené hodnoty.

Polymérne činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny, ktorých účinnosť je podporovaná polyhydroxyamidami mastných kyselín v prítomnosti aniónových povrchovo aktívnych činidiel, zahrňujú

a) jednu alebo niekoľko hydrofilných zložiek, pozostávajúcich v podstate z (i) polyoxyetylénových segmentov so stupňom polymerácie aspoň 2 alebo z (i i) oxypropylénových alebo polyoxypropylénových segmentov so stupňom polymerácie 2 až 10, pričom tento hydrofilný segment nezahrňuje žiadnu oxypropylénovú jednotku, pokiaľ je viazaný na priľahlé podiely na každom konci eterovými väzbami, alebo zo (iii) zmesi osyalkylénových jednotiek zahrňujúcich oxyetylénové jednotky a 1 až približne 30 oxypropylénových jednotiek, pričom táto zmes obsahuje dostatočné množstvo osyethyIónových jednotiek, aby hydrofi iná zložka mala hydrofi 1icitu dostatočne veľkú ku zvýšeniu hydrofi 1icity povrchov bežných polyesterových syntetických vlákien po uložení činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny, na takom povrchu a uvedené hydrofi Iné segmenty s výhodou obsahujú aspoň približné 25 % oxyetylénových jednotiek a predovšetkým, zvlášť v prípade takých zložiek, ktoré majú približne 20 až 30 oxypropylénových jednotiek, aspoň približne 50 % oxyetylénových jednotiek, alebo

b) jednu alebo niekoľko hydrofóbnych zložiek obsahujúcich (i) oxyalkylenterefta1átové segmenty s 3 atómami uhlíka v alkyIónovom podiele, pričom, pokiaľ také hydrofóbne zložky tiež obsahujú oxyetylenterefta 1átové jednotky s 3 atómami uhlíka v alkyIónovom podiele približne 2 ^: 1 alebo nižšie, (ii) alkylénové alebo oxya1ky1énové segmenty vždy so 4 až 6 atómami uhlíka v alkylénovom podiele alebo ich zmesi, (iii) poly(vinylesterJové segmenty, s výhodou poly(vinylacetát)ové segmenty majúce stupeň polymerácie aspoň 2, alebo (iv) alkyleterové substituenty s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo hydroxyalkyleterové substituenty so 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo ich zmesi. pričom sú tieto substituenty obsiahnuté vo forme alkyletérových celulózových derivátov s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo hydroxyalky1éterových celulózových derivátov so 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo ich zmesi, pričom sú také deriváty celulózy amfifilické a majú dostatočný obsah alky1éterových jednotiek s 1 až 3 atómami uhlíka a/alebo hydroxyalkyléterových jednotiek so 4 atómami uhlíka k ukladaniu na povrchu bežných polyesterových syntetických vlákien a ponechávajú si dostatočný počet hydroxylových skupín, aby po priľnutí na povrchu bežných syntetických polyesterových vlákien zvyšovali hydrofi 1ici tu povrchu vlákien. Polymérne činidlá môžu tiež obsahovať zmes zložiek (a) a (b).

Spravidla polyoxyetyIónové segmenty podľa odstavca (a)(i) majú polymeračný stupeň 2 až približne 200, jakokoľvek polymeračný stupeň môže byť s výhodou 3 až približne 150 a predovšetkým 6 až približne 100. Vhodné oxyalkyIónové hydrofóbne segmenty so 4 až 6 atómami uhlíka v alkylénovom podiele zahŕňajú (akokoľvek nie je mienené ako obmedzenie) zakončenie polymérnych činidiel, podporujúcich uvolňovanie špiny, ako MChSÍCfe) OCH2CH2CI-, kde znamená M sodík a n celé číslo 4 a 6, sú uvedené v americkom patentovom spise číslo 4 721580 (Gosselink, 26. januára 1988).

Polymérne činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny, vhodné pre pracie prostriedky podľa vynálezu zahŕňajú napríklad deriváty celulózy, ako sú napríklad hydroxyétercelulózové polyméry, ďalej blokové kopolyméry etylenterefta1átu alebo propylenterefta1átu s polyetylenoxidom alebo polypropylenoxidtereftalát.

Deriváty celulózy, ktoré sú funkčné ako činidlá podporujúce uvolňovanie špiny, sú obchodne dostupné a zahŕňajú hydroxyétery celulózy ako napríklad Methocel^R (spoločnosti DOV).

Celulózové činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny, používané pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, zahŕňajú tiež činidlá volené zo súboru zahrňujúceho alkylcelulózu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele a hydroxyalkylcelulózu so 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele, ako sú napríklad metylcelulóza. ety1ce1u1óza, hydroxypropylmety1ce1u1óza a hydroxybutylmetylcelulóza. Najrôznejšie deriváty celulózy, vhodné ako činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny, sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 000093 (Nicol a kol., 28. decembra 1976).

Činidlá podporujúce uvolňovanie špiny charakterizované poly(vinylester)hydrofóbnymi segmentami zahŕňajú očkované

- kopolyméry poly(vinylesterui) napríklad vinylesterov s 1 a až 6 atómami uhlíka, s výhodou poly(vinylacetátu) očkovaného na

- pólyalkylenoxidovú kostru, ako je polyetylénová kostra. Také materiály sú známe a sú popísané v európskej prihláške vynálezu číslo 0 219048, zverejnené 22. apríla 1987 (Kud a kol.). Ako vhodné činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny tohoto typu sa uvádzajú materiály typu SOKALAN. napríklad SOKALAN HP-22, obchodný produkt spoločnosti BASF (Nemecko).

{ Jedným typom výhodného činidla, podporujúceho uvolňovanie šp/iny, je kopolymér majúci štatistické bloky etylenterefta 1 átu a polyetyenoxid (PEO) teraftalátu. Predovšetkým tieto kopolyméry obsahujú opakujúce sa jednotky etylentereftalátu a polyetylenoxidtereftalátu v molovom pomere jednotiek etylentereftalátu k jednotkám polyetylenoxidtereftalátu približne 25 : 75 až približne 35 - 65, pričom jednotky polyetylenoxidtereftalátu majú molekulovú hmotnosť približne 300 až približne 2000. Molekulová hmotnosť tohoto polymérneho činidla. podporujúceho uvolňovanie špiny je približne 25000 až približne 55000. Takéto prostriedky sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 959230 (Hays, udelené 25. mája 1976) a podobné kopolyméry sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 893929 (Basadur, udelené 8. júla 1975).

Ďalším výhodným polymérnym činidlom, podporujúcim uvolňovanie špiny, je polyester s opakujúcimi sa jednotkami etyléntereftalátovými, obsahujúci hmotnostné 10 až 15 % etyléntereftalátových jednotiek spolu s hmotnostné 90 až 80 % polyoxyetyléntereftalátových jednotiek, odvodených od polyoxyetylénglykolu o strednej molekulovej hmotnosti 300 až 5000 a s molovým pomerom etyléntereftalátových jednotiek k polyoxyetyléntereftalátovým jednotkám v polymérnej zlúčenine 2 1 až 6 ^: 1. Ako príklady tohto polyméru sa uvádzajú obchodne dostupné materiály ZELCON 5126 (spoločnosti Dupont) a MILEASE T (spoločnosti ICI). Tieto polyméry a spôsoby ich prípravy sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 702857 (Gosselink, udelené 27. októbra 1987).

Iným vhodným polymérnym činidlom, podporujúcim uvolňovanie špiny, je sulfonóvaný produkt v podstate lineárneho esterového oligomeru, obsahujúceho oligomernú esterovú kostru tereftaloylových a oxyakylenoxy opakujúcich sa jednotiek a koncové podiely kovalentne viazané na kostru, pričom tieto činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny sú odvodené od allylalkoholetosylátu, dimetyltereftalátu a - 1,2-propylendiolu, pričom po sulfonácii majú koncové podiely každého oligomeru stredne celkovo · pribiižne 1 až približne 4 sulfonátové skupiny. Tieto činidlá,^podporujúce uvolňovanie špiny sú plne popísané v americkom patentovom spise číslo 4 968451 (J.J. Schéibel) a v americkej ;· prihláške vynálezu číslo 07/474,709, E.P. Gosselink, podané 29. januára 1990).

Ako iné vhodné činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny, sa uvádzajú etylovou alebo metylovou skupinou začiapočkované (capped”) 1,2-propylentereftalát-polyetylentereftalátové polyestery, ktoré sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 711730 (Gosselink a kol., udelené 8. decembra 1987), aniónové odčiapočkované oligomérne estery, ktoré sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 721580 (Gosseling, udelené 26. januára

1988), pričom koncové čiapočky zahŕňajú sulfopolyetoxyskupiny, odvodené od polyetylénglykolu (PEG), blokové polyestérové oligomérne zlúčeniny, ktoré sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 702857 (Gosselink

27.

októbra 1987), majúce polyetoxykoncové čiapočky obecného vzorca X-(0CH2CH2 )n, kde znamená n 12 až približne 43 a X alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo s výhodou metylovú skupinu.

Prídavné činidlá. podporujúce uvolňovanie špiny, zahŕňajú činidlá podporujúce uvolňovanie špiny, ktoré sú popísané v americkom patentovom spise číslo 4 877896 (Maldonado a kol., udelené 31. októbra 1989), pričom sú popísané aniónové, zvlášť sulfoaroylové, na konci začiapočkované tereftalátové estery.

Tereftalátové estery obsahujú nesymetricky substituované oxy-1,2-alkylenoxy jednotky. Ako polyméry podporujúce uvolňovanie špiny sa v americkom patentovom materiály s polyoxyetylénovými zložkami alebo s opakujúcimi spise číslo 4 877896 popisujú hydrofi Inými opakujúcimi sa sa oxyalkylentereftalátovými jednotkami s 3 atómami uhlíka v alkyIónovom podiele (s propy1énteref ta1átovým i j ednotkam i) ako hore uvedenými hydrofóbnymi zložkami (b)(i). Polymérne činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny. charakterizované jedným alebo oboma týmito kritériami, ktoré sú obzvlášť výhodné pre včleňovanie polyhydroxyamidov mastných kyselín v prítomnosti aniónových povrchovo aktívnych činidiel.

Pokiaľ sa používajú činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny, sú obecne obsiahnuté v hmótnostnom množstve 0,01 % až približne 10,0 %, vzťahujúc sa ?na hmotnosť čistiaceho prostriedku, spravidla v hmotnostnom množstve 0,1 až 5 % a predovšetkým 0,2 až 3,0 %.

Chelatačné činidlá

Pracie prostriedky podľa vynálezu môžu tiež prípadne obsahovať jedno alebo niekoľko chelatačných činidiel železa alebo mangánu ako builderové pomocné činidlá. Takéto chelatačné činidlá sa môžu voliť zo súboru, zahrňujúceho aminokarboxyláty, aminofosfonáty, polyfunkčné substituované aromatické chelatačné činidlá a ich zmesi, všetky ďalej definované. Bez zámeru viazať vynález na nejakú teóriu sa ukázalo, že priaznivé pôsobenie týchto materiálov je spôsobéné ich mimoriadnymi schopnosťami odstraňovať ióny železa a mangánu z pracích roztokov za vytvárania rozpustných chelátov.

Aminokarboxyláty, vhodné ako chelatačné činidlá v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu majú jednu alebo niekoľko, s výhodou aspoň dve jednotky vzorca

CH2 - N - (CH₂)_X -COOM kde M znamená atóm vodíka, alkalický kov, amónium alebo substituované amónium (napríklad etanolamínovú skupinu) a X 1 až 3, s výhodou 1. S výhodou tieto aminokarboxyláty neobsahujú alkylové alebo alkenylové skupiny s viac ako 6 atómami uhlíka. Vhodné aminokarboxyláty zahŕňajú etyléndiamintetraacetáty» N-hydroxyety1énd i am i ntr i acetáty, n i tr i 1otr i acetáty, etyléndiamintetrapropionáty. trietyléntetraaminhexaacetáty, dietyléntriaminpentaacetáty a etanoldiglyciny, ich alkalické soli, amoniové soli, substituované amoniové soli a ich zmesi.

Pre použitie ako chelatačných činidiel v čistiacich prostriedkoch sú vhodné tiež aminofosfonáty, pokiaľ je v čistiacich prostriedkoch povolená aspoň nízka koncentrácia fosforu. Zlúčeniny s jednou alebo s niekoľkými s výhodou s aspoň dvoma jednotkami vzorca

CH₂ - N(CH₂)xPCbM :

kde M znamená atóm vodíka, alkalický kov, aminoium alebo substituované amónium a x 1 až 3, s· výhodou 1, sú užitočné

I : ;

a zahŕňajú etyléndiamintetrakisímetylérifosfonáty), nitrilo-tris (metylenfosfonáty) a diétyléntriaminpentakisímetylénfosfonáty).

S výhodou tieto aminokarboxylaty neobsahujú alkylové alebo alkenylové skupiny s viac než 6 atómami uhlíka.

Polyfunkčné substituované aromatické chelatačné činidlá sú tiež užitočné v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu. Tieto činidlá môžu obsahovať zlúčeniny obecného vzorca

OH

OH

R kde aspoň jednou skupinou symbolu R je skupina -SO3H alebo -COOH alebo jej soľ a ich zmesi. Takéto polyfunkčné substituované aromatické chelatačné a sekvestračné činidlá sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 812044 (Connor a kol., 21. mája 1974). Ako výhodné zlúčeniny tohoto typu v kyslej forme sa uvádzajú dihydroxydisulfobenzény napríklad 1,2-dihydroxy-3,5-dísulfobenzén. Alkalické čistiace prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať tieto činidlá vo forme soli s alkalickým kovom, s amóniom alebo substituovaným amóniom (napríklad vo forme monoetanolaminové, dietanolaminové a tri etanolamí nové so1 i).

Pokiaľ sa používajú chelatačné činidlá, sú obecne obsiahnuté v hmotnostnom množstve 0,1 % až približne 10,0 vzťahujúc sa na hmotnosť čistiaceho prostriedku, s výhodou v hmotnostnom množstve 0,1 až 0,3 vzťahujúc sa na hmotnosť čistiaceho prostriedku ako celku.

Činidlá podporujúce odstraňovanie hlinkovej špiny a brániace jej redepozíci i

Pracie prostriedky podľa vynálezu môžu tiež : poprípade obsahovať polyétylénglykoly vo vode etoxylované amíny majúce schopnosť odstraňovať í lov itú špinu a brániť jej redepozícii.

Polyetylénglykolové zlúčeniny, vhodné pre pracie prostriedky podľa vynálezu, majú spravidla molekulovú hmotnosť približne 400 až 100000 s výhodou približne 1000 až približne 20000, predovšetkým 2000 až približne 12000 a najvýhodnejšie približne 4000 až približne 8000. Takéto zlúčeniny sú obchodne dostupné pod označením Carbovax® spoločnosti Carbide, Danbury, Conn.

Vo vode rozpustné etoxylované amíny sú s výhodou volené z nasledujúcich skupín;

1) etoxylované monoamíny obecného vzorca (X-L-)-N-(R²)2

2j etoxylované diamíny obecného vzorca

	R2-N-R1-N-R2 I |	(R2)2-N-R1-N-(R2)2 I
t	1 1 L L	1 L
	1 1 x x	1 x

alebo (X-L-)2-N-R¹-N-(R² )₂

3) etoxylované polyamíny obecného vzorca R²

I

P-KA¹ jq-CR^Jt-N-L-XJp

4) etoxylované amínové polyméry obecného vzorca

R²

I [(R²)2-NJutR¹-Nlx[R¹-N]y[R¹-N-LK-X1_Z

I

L l

a i ) ich zmesi, pričom znamená

A skupinu obecného vzorca

0	0	0	0	0	0
-NC- |	, -NC0-, I	-NCN-, I	-CN- . I	-OCN-, I	-CO-
1 R	1 R	1 R R	1 R	1 R
0	0	0	0 0
•1	»	II	·· II
—CO—,	-oco-,	-oc- ,	-CNC-	t

R alebo atóm kyslíka,

R atóm vodíka alebo alkylovú alebo hydroxyalkýlovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele.

R¹ alkylénovú skupinu, hydroxyalkyIónovú skupinu, aleknylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, arylénovú skupinu alebo a1karyIónovú skupinu alebo oxyalkyIónový podiel s 2 až 3 atómami uhlíka a s 2 až 20 oxyalkyIónovými jednotkami za podmienky, že sa nevytvoria žiadne väzby medzi atómom dusíka a atómom kyslíka,

R² vždy hydroxyalkýlovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, podiel -L-X alebo dve skupiny symbolu R² spolu podiel (CH2>r. -A²-(CH2>2, kde znamená A² atóm kyslíka alebo metylénovú skupinu, r 1 alebo 2, s 1 alebo 2 a r + s 3 alebo 4,

X neiónovú skupinu, aniónovú skupinu alebo ich zmes

R³ substituovanú alkylovú skupinu, hydroxyalkýlovú skupinu alebo alkylénovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, arylovú alebo alkarylovú skupinu majúcu substitučné polohy,

R⁴ alkylénovú skupinu, hydroxyalkyIónovú skupinu, alkenyIónovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, arylénovú skupinu alebo alkarylénovú skupinu alebo oxyalkyIónový podiel s 2 až 3 atómami uhlíka a s 2 až 20 oxyalkyIónovými jednotkami za podmienky, že sa nevytvoria žiadne väzby medzi atómom kyslíka a atómom kyslíka alebo atómom dusíka a atómom kyslíka,

L hydrofilný reťazec, ktorý obsahuje polýoxyalkyIónový podiel obecného vzorca

- [CR^Om <CH2CH20)n] kde znamená R alkylénovú alebo hydroxyalkylénovú skupinu s 3 až 4 atómami uhlíka a m a n také číslo, aby podiely vzorca - (CH2CH20)n znamenali hmotnostné aspoň približne 50 % týchto polyoxyalkylénových podielov, pričom v prípade monoamínov znamená m O až približne 4 a n aspoň približne 12 a pričom v prípade diamínov znamená m 0 až približne 3a n aspoň približne 6, ak R¹ znamená alkylénovú skupinu, hydroxyalkylénovú alebo alkenylénovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka, a aspoň 3, ak R¹ neznamená alkylénovú skupinu, hydroxyalkylénovú alebo alkenylénovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka; v prípade polyamínov a amínových polymérov znamená m 0 až približne 10 a n aspoň približne 3; p 3 až 8. q 1 alebo □, t 1 alebo O za podmienky, že t znamená 1, ak q znamená 1; v 1 alebo 0; x + y + z aspoň 2 a y + z aspoň 2. Najvýhodnejším činidlom uvolňujúcim špinu a brániacim redepozícii špiny je etoxylovaný tetraetylénpentamín. Príklady etoxylovaných amínov sú ďalej popísané v americkom patentovom spise číslo 4 597898 (VanderMeer,

1. júna 1986). Inou skupinou výhodnou so zreteľom na odstraňovanie a redepozíciu špiny sú katiónové zlúčeniny, popísané v európskej prihláške vynálezu, zverejnenej 27. júna 1984 (Oh a Gosselink). Iné činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny a brániace jej redepozícii sú etoxylované amínové polyméry, popísané v európskej prihláške vynálezu číslo 111 984, zverejnenej 27. júna 1984 (Gosselink), ďalej obojaké polyméry, popísané v európskej prihláške vynálezu číslo 112 592, zverejnenej 4. júna 1984 (Gosselink) a aminoxidy popísané v americkom patentovom spise číslo 4 548744 (Connor, udelené 22. októbra 1985).

V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa môžu použiť tiež iné činidlá podporujúce odstraňovanie časticovej špiny a/alebo brániacich redepozícii špiny. Takými inými výhodnými činidlami sú napríklad karboxymetylcelulózové materiály. Také činidlá sú v odbore dobre známe. j

Polymérne dispergačné činidlá

V pracích prostriedkoch podľa vynálezu sa môžu s výhodou používať polymérne polykarboxylátové dispergačné činidlá. Tieto činidlá môžu napomáhať pri odstraňovaní vápenatej a horečnatej tvrdosti vody. Môžu podporovať pôsobenie builderov podobne ako polykarboxyláty. Hoci nie je zámerom akékoľvek obmedzenie na nejakú teóriu, je domnienka, že polymérne dispergačné činidlá podporujú úžitkové charakteristiky detergenčnýčných builderov, pokiaľ sa používajú s inými buildermi (včetne nízkomolekulárnych polykarboxylátov) inhibíciou kryštálového rastu, peptizáciou uvolňovanej časticovej špiny a antiredepozíciou.

Polykarboxylátové materiály, ktoré sa používajú ako polymérne dispergačné činidlá v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sú polyméry alebo kopolyméry, ktoré obsahujú hmotnostne aspoň približne 60 % segmentov obecného vzorca

kde X, Y a Z sú volené vždy zo súboru, zahŕňajúceho atóm kyslíka.

metylovú skupinu, karboxyskupinu, karboxymetylovú skupinu.

hydroxyskupinu a hydroxymetylovú skupinu:

soli tvorný kat i ón a n znamená približne až približne 400.

S výhodou znamená

X atóm vodíka alebo hydroxyskupinu, Y atóm vodíka alebo karboxyskup i nu,

Z atóm vodíka a M atóm vodíka, alkalický kov.

alebo substituovanú amoniovú skupinu.

karboxy1átové polymeráciou monomerov, s materiály tohoto typu sa môžu alebo kopo1ymerác i ou vhodných výhodou vo forme ich kyseliny.

môžu byť polymerované na amoniovú skupinu

Polymérne pr i pravovať nenasýtených

Nenasýtené monomerné kyseliny, ktoré formu vhodného polymérneho polykarboxylátu zahŕňajú kyselinu akrylovú, malei novú (alebo maleinanhydrid), fumarovú, itakonovú, akonitovú, mesakonovú, citrakonovú a metylénmalonovú kyselinu.

Prítomnosť v polymérnych karboxy1átoch monomerných segmentov, prostých karboxylátových podielov, ako sú napríklad vinylmetyléterové , styrenové, etylénové a podobné segmenty je vhodná, za predpokladu, že také segmenty netvoria hmotnostné viac ako 40

Obzvlášť vhodné polymérne karboxyláty sa môžu odvodiť od akrylovej kyseliny. Také polyméry na báze akrylovej kyseliny, ktoré sú užitočné podľa vynálezu sú vo vode rozpustné soli polymérovanej akrylovej kyseliny. Stredná molekulová hmotnosť takýchto polymérov v kyselinovej forme je s výhodou približne 2000 až približne 10000, zvlášť približne 4000 až približne 7000 a predovšetkým 4000 až 5000. Ako vo vode rozpustné soli takýchto polymérov kyseliny akrylovej sa ako príklad uvádzajú soli alkalických kovov, amon i ové a substituované amoniové soli.

Rozpustné polyméry tohoto typu sú známe materiály. Užitočne polyakryláty tohto typu pre použitie v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 308067 (Diehl, udelené 3. marca 1967).

Kopolyméry na akryry1/melainovej báze sa môžu tiež použiť ako výhodné zložky dispergačných/antiredepozičných činidiel. Takéto činidlá zahŕňajú vo vode rozpustné soli kopolymérov kyseliny akrylovej a kyseliny maleinovej. Stredná molekulová hmotnosť takýchto kopolymérov v kyslej forme je s výhodou približne 5000 až 100000, zvlášť približne 6000 až 60000 a predovšetkým približne 7000 až 60000. Pomer akrylátových k maleátovým segmentom v takýchto kopolyméroch je obecne približne 30 - 1 až približne 1 1, zvlášť približne 10 =1 až 2 = 1. Vo vode rozpustné soli takýchto kopolymérov kyseliny akrylovej a kyseliny maleinovej môžu zahŕňať napríklad soli alkalických kovov amoniové a substituované amoniové soliRozpustné kopolyméry akrylátov a maleináťov tohoto typu sú známe a sú popísané v európskej prihláške vynálezu

66915 zverejnené 15. decembra

1982.

Iným polymérnym ^; materiálom, čistiacich prostriedkov podľa vynálezu je ktorý sa môže včleňovať do po1yety1éng1yko1 C PEG).

Polyetylénglykol môže vykazovať dispergačné pôsobenie a zároveň pôsobiť ako činidlo odstraňujúce časticovú špinu a brániace jej redepozíci i. Molekulová hmotnosť takýchto polyetylénmiykolov je pre tento účel približne 500 až približne 100000, s výhodou približne 1000 až približne 50000, predovšetkým však približne 1500 až približne 10000.

Zjasňovacie činidlá

Akékoľvek opticky zjasňujúce činidlo alebo iné zjasňujúce činidlo alebo bieliace činidlo sa môže včleňovať do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu.

Voľba zjasňovacieho činidla pre čistiace prostriedky podľa vynálezu závisí na rôznych faktoroch, ako sú napríklad typ čistiaceho prostriedku, povaha ostatných obsiahnutých zložiek v čistiacom prostriedku, teplota pracieho kúpeľa, stupeň miešania a pomer praného materiálu k veľkosti nádoby.

Voľba zjasňovacieho činidla závisí na type čisteného materiálu ako je napríklad bavlna, syntetické vlákno. Keďže väčšina pracích prostriedkov sa používa na čistenie najrôznejších textílií. má prací prostriedok obsahovať zmes zjasňovacích činidiel, ktorá je účinná pre rôzne typy textílií. Je dôležité, aby jednotlivé zložky takejto zmesi zjasňovacích činidiel boli kompat i b i 1né.

Obchodné zjasňovacie činidlá, ktoré môžu byť použité pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa môžu klasifikovať na podskupiny, ktoré zahŕňajú (bez zámeru akéhokoľvek obmedzenia) deriváty stilbenu, pyrazolínu, kumarínu, karboxylovej kyseliny.

met i noyan í nov, dibenzotiofén-5 a šesťčlenných heterocyklov a ,5-dioxidu azolov, päťčlenných iné zmesové činidlá. Príklady takýchto zjasňovaacích činidiel sú uvedené v publikácii The

Production (Produkcia

Zahradni k, and Application of Fluorescent Brightening Agents a použitie fluorescenčných zjasňovacích činidiel), M. publikoval John Viley É/Sons, New

York (1982).

Ako stilbenové deriváty, ktoré /môžu byť použité v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa bez zámeru o akékoľvek obmedzenie ako príklady uvádzajú^: deriváty bis(trianziny1)aminostilbenov.

bisacylaminoderiváty stilbenu, triazolové deriváty stilbenu.

oxadiazolové deriváty stilbenu, oxazolové deriváty stilbe¹»® a styrylové deriváty stilbenu.

Určité deriváty bis(triaziny1)aminostilbenu, ktoré môžu byť užitočné v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu.

môžu byť pripravené zo 4,4 diamínstilben-2,2 ktoré

-disulfonovej kyseliny.

Ako kumarínové deriváty, môžu byť použité v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa bez deriváty zámeru o akékoľvek obmedzenie uvádzajú^: ako príklady polohe 7 a v polohe 3 a 7.

substituované v polohe 3,

Ako deriváty karboxylovej kyseliny, ktoré môžu byť použité čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu akékoľvek obmedzenie ako príklady uvádzajú:

sa bez zámeru deriváty kyseliny filmárovej, deriváty kyseliny benzoovej, deriváty kyseliny p-fenylen-bis-akrylovej, deriváty kyseli ny naf ta1énd i karboxy1ove j, deriváty heterocyklickej kyseliny deriváty škoricovej kyseliny.

Deriváty kyseliny škoricovej, ktoré môžu byť použité čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa môžu ďalej deliť na skupiny, ktoré bez zámeru o akékoľvek obmedzenie zahŕňajú:

deriváty kyseliny škoricovej, styrylazoly, styrylbenzofurány, styryloxadiazoly, styryltriazoly a styrylpolyfenyly, ako je uvedené na str. 77 hore uvedenej Záhradníkovej publikácie.

Styrylazoly sa styry1benzoxazoly, môžu ďalej deliť na podskupiny, ktoré zahŕňajú styry1imidazoly a styryltiazoly, ako je uvedené na str. 78 hore uvedenej Záhradníkovej publikácie.

Uvedené tri podtriedy vyčerpávajúcim prehľadom styrylazoly podtriedené.

Opticky zjasnújúce dibenzotiofén-5,5-dioxidu.

pub1 i kác i e The

Kirk-Othmer zväzok 3, a na str. 737 a pričom je

zjasňovacích í podtried, do	činidiel nie sú ovšem
ktorých i	môžu byť
činidlá	sú	deriváty
popísaného na	str. 741	až 749
Encyclopedia of	Chemical Technology,
750 (John Viley	a Sonš, Inc	.. 1962),
zahrnutý	ŕ; 5	,5-dioxid

3,7-diaminódibenzotiofén-2,8-disulfonovej kyseliny.

Vedľa j už zhora popísaných opticky zjasňujúcich činidiel sa môžu; použiť najrôznejšie ďalšie činidlá. Príklady takýchto ďalších možných opticky zjasňujúclch činidiel sú uvedené na str.

až 95 hore uvedenej Záhradníkovej publikácie a zahŕňajú l-hydroxy-3,6-8-pyrentrisulfónovú kyselinu,

2.4- dimetoxy-l,3,5-triazin-6-ylpyrén,

4.5- difeny1imidazolondisulfonovú kyselinu a deriváty pyrazolinchinolínu.

Ďalšie špecifické príklady opticky zjasňujúcich činidiel sú uvedené v americkom patentovom spise číslo 4 790856 (Wixon, udelené 13. decembra 1988). Ako takéto opticky zjasňujúce činidlá sa uvádzajú produkty radu Phorvhite TM spoločnosti Verona. Ako ďalšie opticky zjasňujúce činidlá sa ďalej uvádzajú: Tinopal UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM spoločnosti Ciba-Geigy; Arctic Vhite CC a Arctic Vhite CVD spoločnosti Hilton Davis. Taliansko;

2-(4-styry1-feny1)-2H-naftol[1,2-d]triazoly;

4,4 -bis-(l,2,3-triazol-2-y1)stilbeny; 4,4 bisístyry1)bisfenyly a y-aminokumaríny. Ako špecifické príklady týchto opticky zjasňujúcich činidiel sa uvádzajú 4-metyl-7-dietylaminokumarín;

1.

2-bis(-benzimidazol-2-y1)etylén;

1,3-difenylppyrazolíny;

5-bis-(benzoxazol-2-y1)tiofen;

2-styrylnaft[1,2-d]oxazol

2-(stilben-4-yl)-2H-naftot1,2-d]-triazol. Ďalšie opticky zjasňujúce činidlá.

ktoré možno použit pracích prostriedkoch podľa vynálezu sú popísané v patentovom spise číslo 3 646015 (Hamilton, udelené

Ako opticky zjasňujúce činidlá sa

29.

februára 1972).

uvádzajú azoly, ktoré sú derivátmi päťčlenných heterocyklov. Tieto zlúčeniy sa ďalej delia na podtriedu monoazolov a bisazolov. Príklady monoazolov a bisazolov sú uvedené v citovanej publikácii Kirk-Othmer.

Ešte ďalšími opticky zjasňujúcimi činidlami sú deriváty šesťčlenných heterocyklov, popísaných v citovanej publikácii Kirk-Othmer. Príklady takých činidiel zahŕňajú opticky zjasňujúce činidlá odvodené od pyridínu a opticky zjasňujúce činidlá, odvodené od 4-aminonaftalamidu.

Ďalšie z 1 ožky , i

Čistiaci prostriedok podľa vynálezu môže obsahovať ďalšie zložky vhodné pre čistiace prostriedky včetne napríklad iných povrchových činidiel, nosičov, hydrotrópnych prísad, pomocných prísad, farbív, pigmentov a rozpúšťadiel pre kvapalné prostriedky.

Kvapalné čistiace prostriedky môžu obsahovať vodu a iné rozpúšťadlá ako nosiče. Vhodné sú nízkomolekulárne primárne a sekundárne alkoholy, ako sú napríklad metanol, etanol, propanol a isopropanol. Jednomocné alkoholy sú výhodné pre solubi1izačné povrchovo aktívne činidlá.

môžu sa tiež používať polyoly obsahujúce 2 až približne 6 atómov uhlíka a až približne 6 hydroxylových skupín (ako sú napríklad propylenglykol, etylénglykol, glycerín a 1,2-propandiol) .

Pracie prostriedky podľa vynálezu sa s výhodou formulujú tak.

aby v priebehu použitia vo vodnej čistiacej operácii mal prací kúpeľ hodnotu

PH približne 6,5 až približne 11, s výhodou približne 7,5 až približne 10,5.

majú hodnotu

PH s výhodou približne 7,5

Kvapalné čistiace prostriedky až približne 9,5.

s výhodou približne 7,5 až približne 9,0.

hodnoty pH a doporučené množstvá zahŕňajú

Spôsoby použitie riadenia napríklad pufrov, alkálií známe.

a kyselín, ako je pracovníkom v odbore všeobecne

Vynález sa tiež týka spôsobu čistenia substrátov, ako sú napríklad vlákna, látky a tvrdé povrchy, uvádzaním takéhoto substrátu do styku s čistiacim prostriedkom, obsahujúcim alky1benzensu1f onátové a polyhydroxyamidy mastných kyselín, pričom hmotnostný pomer povrchové aktívne činidlo alkylbenzensulfonátu k polyhydroxyamidu mastných kyselín je približne 1 10 až približne 10 - 1, v prítomnosti vody alebo rozpúšťadla miesiteľného s vodou (ako je napríklad primárny alebo sekundárny alkohol). S výhodou sa čistenie prevádza za miešania, ktoré čistenie podporuje. Vhodnými prostriedkami pre takéto miešanie sú trenie rukou, avšak s výhodou použitia kefky, hubky, handričky alebo iného čistiaceho zariadenia, automatickej pračky na prádlo alebo automatickej umývačky riadu.

Podľa vynálezu sa môžu používať hore uvedené najvýhodnejšie hmotnostné pomery a prísady znižujúce penenie a ďalšie výhodné alebo iné pomocné povrchovo aktívne j činidlá a prípadne ďalšie detergenčné pomocné látky Vynález bližšie objasňujú, nijako však neobmedzujú nasledovné príklady praktickej realizácie.

Príklady uskutočnenia vynálezu

N-Mety1,1-deoxyglucity1lauramidové povrchové aktívne činidlo, ktoré sa používa podľa nasledujúcich príkladoy prevedenia, sa pripravuje týmto spôsobom:

Akokoľvek pracovník v odbore môže obmenovať konfiguráciu aparatúry, obsahuje vhodné zariadenie pre prípravu štvorhrdlovú banku o obsahu troch litrov, vybavenú lopatkovým miešadlom s motorovým pohonom a teplomerom dostatočnej dĺžky, aby bol v styku s reakčnou zmesou. Druhé dve hrdlá banky sú opatrené bočným ramenom pre vyplachovanie dusíkom a bočným ramenom s veľkou svetlosťou (pozor: bočné rameno o veľkej svetlosti je dôležité v prípade veľmi rýchleho vývoja metanolu), ku ktorému je pripojený účinný zberný kondenzátor a vákuový výstup. Vákuový výstup je spojený so zdrojom dusíka a s vákuometrom a s odsávacom a so zachytávačom. Vyhrievací 500 vattový plášť s riadením teploty pomocou regulačného transformátora (Variac), použitý k zahrievaniu reakčnej zmesi, je umiestnený na laboratórnom prípravku tak, že je možné ho ľahko zdvíhať alebo spúšťať k ďalšiemu riadeniu teploty reakcie.

N-metylglukamín (195 g, 1,0 mol, Aldrich, M4700-0) a metyllaurát (Procter & Gambie CE 1270. 220,9 g. 1,0 mol) sa vnesú do banky. Zmes pevnej a kvapalnej látky sa zohrieva za miešania a vymývania dusíkom k vytvoreniu taveniny (približne 125 minút). Keď teplota taveniny dosiahne 145° C, pridá sa katalyzátor (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g, 0,1 mol, J.T. Baker). Zastaví sa premývanie dusíkom a odsávač a výstup dusíka sa nastaví ku získania vákua 16,95 kPa. Od tejto chvíle sa reakčná teplota udržuje na 150° C nastavením Variacu a/alebo zdvíhaním alebo spúšťaním plášťa.

V priebehu siedmich minút sa prvé metanolové bublinky ukážu na menisku reakčnej zmesi- Potom skoro nastáva búrlivá reakčia. Metanol sa oddestilováýa, pokiaľ sa vytvára. Vákuum sa nastaví na približne 33,86 kPa.? Vákuum sa zvyšuje približne nasledovne (v kPa po dobu danú v ininútach): 33,86 kPa po 3 minúty, 67,72 kPa po 7 minút, 84,65 po 10 minút. Po jedenástich minútach od začiatku vytvárania metanolu sa zahrievanie a miešanie preruší súčasne s určitým penením. Produkt sa ochladí a nechá sa ztuhnúť.

Nasledujúce príklady praktickej realizácie vynález objasňujú, nijako ho však neobmedzujú.

Príklad 1 až 6

Tieto príklady objasňujú čistiace prostriedky, obsahujúce alkylbenzens u1fonáty a polyhydroxyamidy mastných kyselín pre pranie za teplôt nad 50° C.

	Základné granule	1	2	3
	lineárny C12alkylbenzénsulfonát	5,9	3,0	4.5
f	N-mety1-N-l-deoxyglucity1lauramid	-	7,0	-
	Ci6~18alkylsulfát	2,5	2.5	2,5
	zeolit	20,9	20,0	20,5
	polyakrylát
	(molekulová hmotnosť 4500)	3,9	3,9	3,9
	uhličitan sodný	12,7	16,0	12.7
	voda a zmes zložiek	8.1	8,2	8.7
	prímes a nástrek
	N-mety1-N-l-deoxygluc itylkokoamid	5,6	-	-
	N-mety1-N-l-deoxygluc itylamíd
	mastných kyselín loja	-	-	4,0

zmes zložiek (plnidlové soli, enzýmy,

zjasňovadlá, pufry, zeolit,
alebo iné buildery)	40.4	39.4	43,2
celkom	100,0	100.0	100,0
Čistiace prostriedky podľa	príkladu	1 až	3 SÚ :

granulované čistiace prostriedky pre vysoké nároky na teplotu pracieho kúpeľa s výhodou približne 50 až približne 95°C za koncentrácie približne 8000 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú suspendovaním zložiek pre základné granule a i'ch sušením rozprašovaním na konečný hmotnostný obsah vlhkosti 10 až 13 %. Zvyšné suché práškové zložky, ako bielidlá, aktivátory a ďalšie pomocné látky sa primiesia a nastriekajú sa kvapalné zložky.

ako parfém.

neiónové povrchovo aktívne činidlá a činidlá potlačujúce penenie.

Základné granule	4	5	6
C16-18 alkylsulfát	2,4	2.4	2,4
lineárny C12alkylbenzénsulfonát	4,6	4.6	7,6
C16-18alkyletoxylát (11 mol)	1.1	1.1	1,1
zeolit	22.0	24.0	21,3
akrylát/maleátový kopolymér
(molekulová hmotnosť 6000	4,3	5.6	4,3
voda a zmes zložiek	9.4	9.2	10,1
Prímes
N-mety1-N-1-deoxyg1uc i ty1kokoam i d	-	7.0	-
N-mety1-N-1-deoxyg1uc i ty1amid
mastných kyselín loka	7,0	-	4.0
citrát sodný	8,0	-	8.0
uhličitan sodný	17,5	17,3	17.5
kremičitan sodný (1,6 pomer)
zmes zložiek (plnidlové soli, enzýmy,
zjasňovač, pufr, zeolit alebo
iné buildery)	19,3	24.8	19,4
Nástrek
parfem)	0,4	0,4	0,4
si 1 ikonová kvapalina	0,5	0,5	0,5
celkom	100,0	100,0	100,0

Prostriedky podľa príkladu 4 až 6 sa s výhodou používajú pre teploty pracieho kúpeľa približne 50 až približne 95° C pri koncentrácii 6000 ppm, vzťahujúc na hmotnosť pracieho kúpeľa. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú suspendovaním zložiek pre základné granule a ich sušením rozprašovaním na konečný hmotnostný obsah vlhkosti približne 9 %. Zvyšné suché práškové zložky sa primiesia a nastriekajú sa kvapalné zložky.

Príklad 7 až 9

Tieto príklady dokladajú kvapalné čistiace prostriedky, obsahujúce po1yhydroxyam i d mastnej kyseliny, alkylbenzensulfonáty.

Základné granule	7	8	9
lineárny C12a1kylbenzensulfonát	12,8	12,8	10.0
C12-14alkylsulfát	1.8	1.8	-
C12-14alkyletoxylát(7 mol)	-	-	1.6
N-mety1-N-1-deoxyg1uc i ty1-kokoam i d	-	8,4	6.5
N-metyl-N-1-deoxyglucityl-oleamid	8,4	-	-
kyselina olejová	1.8	1,8	4,0
kyselina citrónová	4.1	4,1	9.0
kyselina dodecyljantárová	11,1	11.1	5,0
si 1 ikonový olej	0,5	0.5	0.3
zmes zložiek (plnidlové soli, enzýmy,
zjasňovač, pufr, zeolit alebo
iné buildery)	14,6	14.6	15.8
voda	45,0	45.0	47.8
celkom	100,0	100,0	100.0
Čistiace prostriedky podľa príkladu 7	až 10	sa pripravujú
zmiešaním nevodných rozpúšťadiel,	vodných	pást	alebo roztokov

povrchovo aktívnych činidiel, roztavených mastných kyselín, vodných roztokov polykarboxylátových builderov a iných solí, vodného etoxylovaného tetraetylenpentamínu, pufrov, sódy a zvyšnej vody. Hodnota pH čistiaceho prostriedku sa upravuje vodným roztokom kyseliny citrónovej alebo hydroxidu sodného na približne 8,5. Po nastavení hodnoty pH sa pridajú konečné zložky, ako sú napríklad činidlá uľahčujúce uvolňovanie špiny, enzýmy, farbivá a parfémy, na čo sa zmes mieša k dosiahnutiu jednej fázy.

Príklad 10

Podľa alternatívneho spôsobu prípravy polyhydroxyamidov_: mastnej kyseliny sa postupuje nasledujúcim spôsobom. · í

Použije sa reakčná zmes obsahujúca 84,87 g metylesteru mastnej kyseliny (dodávateľ Procter + Gambie, metylesteŕ CE1270), 75,00 g N-mety1-D-glukamínu (dodávateľ Aldrich Chemical

Company M4700-0), 1.04 g metoxidu sodného (dodávateľ: Aldrich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g metylalkoholu (hmotnostné 30 % sa vzťahuje na reakčnú zmes). Reakčná nádoba má štandardné vybavenie pre spätný tok, sušiacu trúbku, kondenzátor a miešaciu tyčinku. Pri tomto spôsobe sa zmiešava N-metylglukamín s metanolom za miešania v prostredí argónu a zahrievanie sa začína s dobrým miešaním (miešacia tyčinka, spätný tok). Po 15 až 20 minútach má roztok požadovanú teplotu a pridá sa ester á metoxid sodný ako katalyyzátor. Vzorky sa periodicky odoberajú k monitorovaniu priebehu reakcie, pričom sa roztok dokonale vyčerí za 63,5 minút. Súdi sa, že v tejto chvíli je reakcia prakticky kompletná. Reakčná zmes sa udržuje na teplote spätného toku po dobu 4 hodín. Získaná reakčná zmes váži 156,16 g. Po vákuovom vysušení je celkový výťažok 106,92 g granúlovaného vyčisteného produktu, ktorý možno ľahko rozdrtiť na malé čiastočky. Percentový výťažok nie je vypočítaný na tejto báze, pretože odoberanie vzorky v priebehu reakcie celkový výťažok ovplyvňuje. Reakcia sa môže prevádzať hmotnostné pri 80 % a 90 % koncentrácii reakčných zložiek po dobu až 6 hodín, na získanie produktu pri mimoriadne nízkom vytváraní vedľajšieho produktu.

Nasledujúci text nie je mienený ako obmedzenie vynálezu, ale iba ako ďalšie objasnenie technologických hľadísk, ktoré musí brať do úvahy pracovník v odbore pri výrobe najrôznejších čistiacich prostriedkov za použitia polyhydroxyamidov mastných kyselín.

Je jasné, že polyhydroxyamidy mastných kyselín sú pre svoju amidickú väzbu nestále za vysoko zásaditých alebo za vysoko kyslých podmienok. Akokoľvek sa môže tolerovať určitý rozklad, je výhodné, aby tieto materiály neboli vystavované hodnotám pH nad 11, s výhodou nad 10 alebo pod 3 po nevhodne dlhú dobu. Hodnota pH konečného produktu (kvapalného) je spravidla 7,0 až 9,0.

Pri výrobe amidov polyhydroxymastných kyselín je spravidla nutné aspoň ; čiastočne neutralizovať zásaditý katalyzátor používaný; pre vytvorené amidické väzby. Akokoľvek sa pre tento účel môže použiť akákoľvek kyselina, je pracovníkom v odbore zrejmé, že je jednoduché a vhodné používať kyselinu, ktorej ani ión je inak užitočný a žiadúci v hotovom čistiacom prostriedku. Napríklad sa pre účely neutralizácie môže používať kyselina citrónová a vzniknutý citrátový ión (približne ponecháva v suspenzii s približne 40 % polyhydroxyamidy kyseliny a môže sa čerpať do ďalšieho výrobného výroby hotového čistiaceho prostriedku. Podobne kyseli nové formy n1tr i 1otr i acetát, chemikálií ako napríklad etylend i am1ntetraacetát stupňa

%) sa mastnej procesu sa môžu použiť oxydisukcinát, systém tatrát/suke i nát.

Amidy polyhydroxyymastných kyselín. odvodené od alkylov kokosových mastných kyselín (prevažne 12 až 14 atómov uhlíka) sú rozpustnéjšie ako ich proťajšky alkylov mastných kyselín loja (prevažne 16 až 18 atómov uhlíka). Preto sa materiály s 12 až 14 atómami uhlíka ľahšie formulujú v kvapalných zmesiach a sú rozpustnéjšie v pracích kúpeľoch so studenou vodou. Avšak materiály so 16 až 18 atómami uhlíka sú také dobré, zvlášť za okolností, kedy sa pri právni používa teplá až h orúca voda. Preto môžu byť materiály so 16 až 18 atómami uhlíka lepšími detergenčnými prostriedkami než ich proťajšky s 12 až 14 atómami uhlíka. Pracovník v odbore preto môže vyvážiť ľahkosť prípravy s úžitkovými vlastnosťami voľbou určitého polyhydroxyamidu mastnej kyseliny pre daný čistiaci prostriedok.

Pripomína sa tiež, že sa rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín môže zvýšiť v závislosti na nenasýtenosti a/alebo vetvení reťazca podielu mastnej kyseliny. Materiály ako polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od olejovej a od izostearovej kyseliny sú omnoho rozpustnéjšie kyseliny ako ich n-alkýlové proťajškyPodobne rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín pr i pravených disacharidov. trisacharidov atď. je spravidla väčšia ako rozpustnosť ich proťajškov odvodených od monosacharidov. Táto vyššia rozpustnosť môže zvlášť napomáhať pri formulácii kvapalných prostriedkov. Okrem toho polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktorých i polyhydroxyskupiny sú odvodené od maltózy, sa javia ako obzvlášť detergenčné. pri použití v zmesi s bežnými alkylbenzensulfonátovými (LAS) povrchovo aktívnymi činidlami. Akokoľvek nie je zámerom obmedzenie na určitú teóriu.

zdá sa, že zmes LAS s polyhydroxyamidmi mastných kyselín.

odvodených od vyšších sacharidov, ako je napr. maltóza, vykazuje podstatné a neočakávané zníženie medzifázového napätia vo vodnom prostredí, čím sa podporuje čistiace pôsobenie. (Spôsob prípravy polyhydroxyamidu mastnej kyseliny, odvodeného od maltózy je ďalej popísaný).

Po1yhydroxyamidy mastných kyselín sa môžu pripravovať nielen z vyčistených cukrov, ale tiež z hydrolyzovaných škrobov, napríklad z kukuričného škrobu. zo zemiakového škrobu alebo z iného vhodného škrobu, ktorý obsahuje potrebné monosacharidy, disacharidy a podobne. To má zvláštny význam z ekonomického hľadiska. Napríklad taký vysoko glukózový kukuričný sirup, vysoko maltózový kukuričný sirup sa môžu používať ľahko a ekonomicky. Zdrojom suroviny pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín môže byť tiež delignifikovaná hydrolyzovaná buuničina.

Ako je hore uvedené, po1yhydroxyamidy mastných kyselín.

odvodené od vyšších sacharidov, ako je napríklad maltóza a laktóza, sú omnoho rozpustnéjšie ako ich sa zdá, že rozpustnéjšie po1yhydroxyamidy napomáhať v rôznej miere solubi1izácii proťajšky. Okrem toho mastných kyselín môžu ich menej rozpustných proťajškov. Pracovník v odbore môže preto voliť napríklad ako surovinu namiesto kukuričného sirupu s vysokým obsahom glukózy sirup obsahujúci malé množstvo maltózy (napríklad hmotnostné 1 alebo viac percent %).

Zísakná zmes polyhydroxymastných kyselín má obecne výhodnejšie charakteristiky rozpustnosti v š i rokom odbore teplôt a koncéntráci í než polyhydroxyamid mastnej kyseliny, odvodený od glukózy. Vedľa ekonomických predností použitie zmesí cukrov v porovnaní s čistým cukrom vykazujú po1yhydroxyamidy mastných kyselín pripravené zo zmesi cukrov ešte výhody ľahkej prípadoch sa však umývaní riadu) pri manipulácie pri výrobe. V niektorých prejavuje pokles odstraňovania tukov (pri koncentrácii maltamidu mastnej kyseliny nad určité straty penenia pri koncentrácii nad o percentový obsah ód mastných kyselín maltamidu odvodených na rozdiel od približne 25 % a približne 33 % (ide po1yhydroxyam i dov polyhydroxyamidov mastných kyselín odvodených od glukózy). Určité tmeny sú možné v závislosti na dĺžke reťazca podielu mastnej kyseliny. Pracovník v odbore môže voliť také zmesi, ktoré považuje za výhodné pre polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktoré majú pomer monosacharidov (napríklad glukózy) k disacharidom a k vyšším sacharidom (napríklad k maltóze) približne 4 : 1 až približne 99 1.

Príprava výhodných necyklizovaných. polyhydroxyamidov mastných kyselín z esterov mastných kyselín a z N-alkylpolyolov sa môže prevádzať v alkoholických rozpúšťadlách pri teplote približne 30 až približne 90° C a s výhodou približne 50 až 60° C. Teraz sa zistilo, že pre pracovníka v odbore môže byť vhodné napríklad pri príprave kvapalných detergentov pracovať v 1,2-propylenglykolovom rozpúšťadle, keďže sa glykolové rozpúšťadlo nemusí z reakčného produktu dokonale odstraňovať pred použitím pre prípravu hotového čistiaceho prostriedku. Podobne je pre, pracovníka v odbore vhodné pripravovať pevný, spravidla granulovaný čistiaci prostriedok pri teplote 30 až 90° C v rozpúšťadlách, ktoré obsahujú etoxylované alkoholy, napríklad etoxylované (E0 3-8) alkoholy s 2 až 14 atómami uhlíka, ktoré sú obchodným produktom NEODOL 23 E06.5 (Shell). Ak sa použijú etoxyláty, je výhodné, aby neobsahovali podstatnejšie množstvo monoetoxylovaný alkohol (označenie T).

V každom prípade spôsoby prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín ako takých nie sú predmetom tohoto vynálezu, pripomínajú sa ešte ďalšie možnosti prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín a sú ďalej popísané.

Reakčný postup v priemyslovom merítku pre prípravu výhodne acyklických polyhydroxyamidov mastných kyselín zahŕňa spravidla nasledujúce stupne: Stupeň 1. Príprava N-alkylpolyhydroxyamínového derivátu zo žiadaného cukru alebo zo žiadanej zmesi cukrov vytvorením aduktu N-alkylamínu a cukru, nasledovaná reakciou s vodíkom v prítomnosti katalyzátora. Stupeň

2. - Reakcia zhora uvedeného polyhydroxyamínu s výhodou<s esterom mastnej kyseliny za vzniku amidickej väzby. Akokoľvek sú pre reakčný postjup stupňa 2 vhodné najrôznejšie N-alkylpolyhydroýyamíny, sú vhodné pre proces a z ekonomických dôvodov ako suŕipvina cukrové sirupy. Najlepšie výsledky pri použití takýchto sirupov ako suroviny sa cfos^hgjú pri voľbe sirupov, ktoré majú svetlú farbu alebo sú s výhodou bezfarebné (vodovo biele).

Príprava N-alkylpolyhydroxyamínu získaného z rastlín.

cukrového sirupu.

1. Príprava aduktu

Podľa štandardného spôsobu sa necháva reagovať pr i b1 i žne

420 g približne 55 % glukózového roztoku

- približne 231 g glukózy - približne 1.28 (kukuričný sirup mol) farby Gardner menší ako 1 s približne 119 g približne 50 % vodného roztoku metylamínu (59,5

1,92 mol)

Mety lamí nový (MMA) roztok sa vyčistí g metylamínu dusíkom a ochladí sa na teplotu približne 10°

C alebo na ešte a zavedie sa dusík nižšiu teplotu. Vleje sa pre teplote približne 10 až kukuričný sirup

20° C.

Kukuričný sirup sa do mety1amínového roztoku pridáva pomaly pri hore uvedene j reakčnej teplote. Gardnerove číslo farby sa meria v nasledujúcich časových intervaloch, udávaných v minútach.

Tabuľka I

Doba v minútach	10	30	60	120	180	240
Reakčná teplota °C	Gardnerova farba	(približne)
0	1	1	1	1	1	1
20	1	1		1	1	1
30	1	1	2	2	4	5
50	4	6	10	-	-	-
Z vyššie uvedených	hodnôt	je	zrejmé.	že 1	Gardnerova	farba pre

adukt je omnoho horšia, keď sa teplota zvyšuje nad 30° C a pri približne 50° C je doba, po ktorú má adukt Gardnerovu farbu pod 7 je iba 30 minút- Pre ďalšiu reakciu a/alebo dobu zádrže má byť teplota nižšia ako približne 20°C. Gardnerova - farba má byť menšia než približne 7a s výhodou menšia než približne 4 pre dosiahnutie dobrej farby glukamínu.

Keď sa používa nižšia teplota pre vytvorenie aduktu. doba k dosiahnutiu rovnovážnej koncentrácie aduktu sa skráti za použitia vyššieho pomeru amínu k cukru. Za molového pomeru 1.5 ^: 1 amínu k cukru sa dosiahne rovnováha v približne dvoch hodinách pri reakčnej teplote približne 30° C. Pri molovom pomere

1,2 · 1 za rovnakých podmienok je doba aspoň približne tri hodiny. Pre dobrú farbu sa volí kombinácia pomerov amínu k cukru, reakčnej teploty a reakčnej doby k dosiahnutiu v podstate rovnovážnej konverzie, napríklad vyššej než približne 90 %, s výhodou vyššej než približne 95 % a dokonca vyššej než približne 99 %, vzťahujúc na cukor a farbu aduktu, ktorá je nižšia než približne 7, s výhodou nižšia než približne 4 a predovšetkým približne nižšia ako 1.

Pri hore uvedenom postupe je reakčná teplota nižšia než približne 20° C a kukuričný sirup s rozdielnou farbou podľa Gardnera a farbou MMA aduktu (po dosiahnutí v podstate rovnováhy v aspoň dvoch hodinách) sa uvádza v tabuľke II.

Tabuľka II

Gardnerova farba (približne)

kukuričný sirup	1	1	1	1+	0	0	0+
adukt	3	4/5	7/8	7/8	1	2	1

Ako je z tabuľky zrejmé, východzí cukor môže byť temer bezfarebný, aby vznikol prijateľný adukt. Ak má cukor Gardnerovo číslo približne 1, je adukt niekedy prijateľný, niekedy neprijateľný. Ak je Gardnerovo číslo nad 1, je získaný adukt neprijateľný. Čím je lepšia počiatočná farba cukru, tým je lepšia farba aduktu.

II. Reakcia s vodíkom

Adukt. získaný hore uvedeným postupom a s Gardnerovou farbou 1 alebo nižšou sa hydrogenuje nasledujúcim postupom:

Približne 539 g adukut vo vode a približne 23,1 g niklového katalyzátora G49B (United Catalysts) sa vnesie do autoklávy o obsahu jeden liter a premyje sa dvakrát vodíkom o pretlaku 1380 kPa pri teplote 20° C. Tlak vodíka sa zvýši na 9660 kPa a teplota sa zvýši na 50° C. Pretlak sa zvýši na 11 040 kPa a teplota sa udržuje na 50 až 55° C podobu troch hodín. V tejto chvíli je produkt hydrogenovaný na 95 %. Teplota sa potom zvýši na približne 85° C na dobu približne 30 minút a reakčná zmes sa ' - 67 dekantuje a katalyzátor sa odfiltruje. Z produktu sa odstráni voda a metylamín odparením, čím sa získa 95 % N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.

Hore uvedený spôsob sa opakuje s približne 23,1 g Reneyovho niklu ako katalyzátoru za nasledujúcich obmien. Katalyzátor sa premyje trikrát a reaktor s katalyzátorom v reaktore sa premyje dvakrát vodíkom za pretlaku 1380 kPa, na čo sa tlak vodíka v autokláve upraví na 11 040 kPa na dobu dvoch hodín, v priebehu hodiny sa tlak uvolní a v reaktore sa znovu nastaví pretlak 11 040 kPa. Adukt sa potom čerpá do reaktoru o pretlaku vodíka 1380 kPa a o teplote 20° C a reaktor sa prepláchne vodíkom o pretlaku 1380 kPa, čo sa opakuje.

Vzniknutým produktom je v každom prípade viac než 95 % N-metylglukamín, ktorý obsahuje menej ako 10 ppm niklu, vzťahujúc sa na glúkamín a ktorý má farbu podľa Gardnera nižšiu ako 2.

Surový N-metylglukamín je farebne stály pri krátkodobom pôsobení teploty až do približne 140° C.

Je dôležité získať dobrý adukt s nízkym obsahom cukru (menej než približne 5 £, s výhodou menej než približne 1 %) a s dobrou farbou (Gardnerovo číslo menšie než približne 7, s výhodou menšie než približne 4 a predovšetkým menšie ako približne 1).

Podľa iného spôsobu sa adukt pripravuje z približne 159 g približne 50 % metylamínu vo vode, ktorá sa premyje a tieni dusíkom pri teplote približne 10 až 20° C. PRibližne 330 g približne 70 kukuričného sirupu (temer vodovo bieleho) sa odplyní dusíkom pri teplote približne 50 C a pomaly sa pridá k metylamínovému roztoku pri teplote nižšej než približne 20° C. Roztok sa mieša po dobu približne 30 minút až sa získa približne 95 % adukt, ktorým je veľmi ľahko žltý roztok.

Približne 190 g tohoto aduktu vo vode a približne 9 g niklového katalyzátora GE9B (United Catalyst) sa vnesie do autoklávy o obsahu 200 ml a premyje sa trikrát vodíkom pri teplote približne 20 C. Tlak vodíka sa zvýši na približne 1380 kPa a teplota sa zvýši na približne 50° C. Tlak sa zvýši ná 1715 kPa a teplota sa udržuje na približne 50 až 55° C po dobuj troch hodín. Teplota produktu, ktorý je hydrogenovaný približne z 95 sa zvýši na približne 85° C po dobu približne 30 minút a produktom po odstránení vody a odparenia je približne 95 %

N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.

Je tiež dôležité minimalizovať kontakt aduktu a katalyzátora za tlaku vodíka menšom než 6,9 MPa k minimalizácii obsahu niklu v glukamíne. Obsah niklu v N-mety1glúkamíne pri tejto reakcii je približne 100 ppm v porovnaní s menej ako 10 ppm pri predchádza j úce j reakc i i.

Nasledujúca reakcia s vodíkom sa prevádza pre priame porovnanie vplyvu reakčnej teploty.

Použije sa autokláv o obsahu 200 ml pri typickom spôsobe podobnom ako hore uvedené pre prípravu aduktu a reakcia s vodíkom sa vykonáva pri rôznej teplote.

Adukt pre prípravu glukamínu sa pripravuje zmiešaním približne 420 g približne 55 % glukózového roztoku (kukuričný sirup) (231 g glukózy, 1,28 mol) (roztok sa pripraví za použitia 99DE kukuričného sirupu spoločnosti CarBill, roztok má číslo farby podľa Gardnera nižšie ako 1) a približne 119 g 50 % metylamínu (59.5 g ΜΜΆ, 1,92 mol) (spoločnosti Air Products).

Reakcia sa vykonáva nasledujúcim spôsobom^

1) Vnesie sa približne 119 g 50 % mety1amínového roztoku do dusíkom prepláchnutého reaktora, tieneného dusíkom a ochladí sa na teplotu nižšiu než približne 10° C,

2) odplyní sa a/alebo sa premyje 55 % kukuričný sirupový roztok pri teplote 10 až 20° C dusíkom k odstráneniu kyslíka z roztoku,

3) pomaly sa pridáva roztok kukuričného sirupu do metylamínového roztoku a teplota sa udržuje nižšia než približne 20° C,

4) keď sa pridá všetok roztok kukuričného sirupu, mieša sa po dobu jednej až dvoch hodín.

Adukt sa používa pre reakciu s vodíkom priamo, ako sa vyrobí alebo po jeho skladovaní pri nízkej teplote k predchádzaniu j j odbúraniaJ ,

Reakcia glukamínoyého aduj^čného produktu sa prevádza nasledujúcim spôsobom^:

1) Vnesie sa približne 134 g aduktu (Gardnerovo číslo farby menšie než 1) $ približne 5,8 g niklového katalyzátora G 49B do autoklávy o obsfihu 200 ml,

2) reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1380 kPa dvakrát pri teplote 20 až 30° C.

3) tlak vodíka sa zvýši na približne 2760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50° C,

4) tlak sa zvýši na približne 3.45 MPa. reakcia sa necháva prebiehať po dobu troch hodín, teplota sa pritom udržuje približne 50 až 55° C a odoberie sa vzorka 1,

5) teplota sa zvýši približne na 85° C na dobu približne 30 minút,

6) dekantuje sa a odfiltruje sa katalyyzátor. odoberie sa vzorka

2.

Podmienky pre reakciu za konštantnej teploty sú nasledovné;

1) Vnesie sa približne 134 g aduktu a približne 5,8 g niklového katalyzátora do autoklávy o obsahu 200 ml,

2) reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1380 kPa dvakrát pri nízkej teplote,

3) tlak vodíka sa zvýši na približne 2760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50° C,

4) tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa. reakcia sa necháva prebiehať po dobu tri a pol hodiny, teplota sa pritom udržuje ako je hore uvedené,

5j dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor. Vzorok 3 odpovedá približne teplote 50 až 55° C, vzorka 4 približne teplote 75 °C a vzorka 5 približne teplote 85° C. (Reakčná doba pre teplotu približne 85° C je približne 45 minút).

Všetky procesy poskytujú N-metylglúkamín podobnej čistoty (približne 94^) a podobného čísla Gardnerovej farby. Avšak jedine dvojstupňové tepelné spracovanie poskytuje dobrú stálosť farby a pri reakcii pri teplote 85°C je len nepatrné zafarbenie bezprostredne po reakcii.

Príklad 11 < _;

Amid mastných kyselín loja (stužených) N-mety1maltamŕnu pre použitie v čistiácich prostriedkoch sa pripravuje nasledujúcim spôsobom;

Stupeň 1; Reakčné zložky; monohydrát maltózy (Aldrich, partie

01318 KV), metylamín (hmotnostné 40 % roztok vo vode) (Aldrich, partie 03325TM), Raneyov nikel. 50 % suspenzie (UAD 52-73D, Aldrich. partie 12921LV).

Reakčné zložky sa vnesú do sklenenej vložky (250 g maltózy, 428 g mety lamí nového roztoku, 1200 g katalyzátorovej síispenzie - 50 g Raneyovho niklu) a vložka sa vloží do kolísanéj autoklávy o obsahu 3 litre, ktorá sa premyje dusíkom (o pretlaku 3,45 MPa. trikrát) a vodíkom (o pretlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokláva sa kolíše v prostredí vodíka pri teplote 28 až 50^0, C po dobu víkendu. Surová reakčná zmes sa filtruje vo vákuu dvakrát cez filter zo sklenných mikrovlákien so si 1ikagelovou vrstvou.

Filtrát sa zkoncentruje za získania viskózneho materiálu. Konečné stopy vody sa odstránia azeotropicky rozpustením materiálu v metanole a potom odstránením systému metanol/voda na rotačnej odparke. Konečné vysušenie sa vykonáva za vysokého vákua. Surový produkt sa rozpustí v refluxovanom metanole, zfiltruje sa, ochladí sa ku kryštalizácii, zfiltruje sa a filtračný koláč sa vysuší vo vákuu pri teplote 35° C. To je rez # 1. Filtrát sa zkoncentruje až do začiatku vytvárania zrazeniny a uloží sa do chladničky cez noc. Pevná látka sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. To je rez # 2. Filtrát sa opäť zkoncentruje na polovicu svojho objemu a dôjde ku kryštalizácii. Vytvorí sa veľmi malé množstvo zrazeniny. Pridá sa malé množstvo etanolu a roztok sa nechá v mrazáku cez víkend. Pevný materiál sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. Spojené pevné podiely obsahujú N-mety1ma1tanín, ktorý sa používa v stupni 2.

Stupeň 2.- Reakčné zložky: N-mety1maltamín (zo stupňa 1), metylestery stužených kyselín loja, metoxid sodný (25 % roztok v metanole), absolútnz metanol (rozpúšťadlo) molový pomer amín : ester 1:1, počiatočná koncentrácia katalyzátora 10 % molových (vzťahuje sa na hmotnosť maltamínu) sa zvyšuje na 20 % molových, hmotnostná koncentrácia rozpúšťadla 50 %V utesnenej banke sa 20.36 g; metylesteru kyselín loja zohrieva na teplotu bodu svojho topen i a (vo vodnom kúpeli) a vnesie sa do trojhrdlej banky s guľatým dnom o objeme 250 ml za mechanického miešania. Banka sa zohreje na teplotu približne 75 °C k predchádzaniu stuhnutia esteru. Oddelene sa zmieša 25.0 g N-matylamínu so 45.36 g metanolu a získaná suspenzia sa pridá do esteru mastných kyselín loja za dobrého miešania. Pridá sa 1.51 g 25 % metoxidu sodného v metanole. Po štyroch hodinách sa reakčná zmes nevyčerí, takže sa pridá ďalších 10 % molových katalyzátorov (na celkových 20 % molových) a reakcia sa necháva prebiehať cez noc (približne pri 68° C), pričom sa po tejto dobe zmes vyčerí. Reakčná banka sa potom upraví pre destiláciu. Teplota sa zvýši na 110° C. Destilácia za tlaku okolia pokračuje po dobu 60 minút. Potom sa začne vysokoovákuová destilácia, ktorá sa prevádza 14 minút, pričom sa v tejto dobe stane produkt vysoko hustým. Produkt sa ponechá v reakčnej banke pri teplote 110° C (vonkajšia teplota) po dobu 60 minút. Produkt sa vyberie z banky a trituruje sa v etylétere cez víkend. Éter sa odstráni na rotačnej odparke a produkt sa uloží v piecke cez noc a melie sa na prášok. Akýkoľvek zvyšný N-metylmaltamín sa odstráni z produktu za použitia silikagelu. Silikagelová suspenzia v 100 % metanolu sa vnesie do nálevky a premyje sa niekoľkokrát 100 % metanolom. Koncentrovaná vzorka produktu (20 g v 100 ml 100 % metanolu) sa vnesie na silikagel a eluuje sa niekoľkokrát za použitia vákua a niekoľkokrát sa premyje metanolom. Zhromaždené eluačné činidlo sa odparí k suchu (na rotačnej odparke). Akýkoľvek ester mastných kyselín loja sa odstráni triturovaním v etylacetáte cez noc a zfiltruje sa. Filtračný koláč sa suší vo vákuu cez noc. Produktom je lojový alkyl N-metylmaltamid.

Pri obmedzenom spôsobe stupňa 1 sa hore uvedený reakčný postup môže prevádzať za použitia obchodného kukuričného sirupu, obsahujúceho glukózu alebo zmesi glukózy a spravidla 5% alebo viac maltózy. Získané polyhydroxyamidy mastnej kyseliny a zmesi sa môžu použiť v akomkoľvek detergente.

Pri opäť inom spôsobe sa stupeň 2 hore uvedenej reakcie môže prevádzať v 1,2-propylenglykole alebo v NEODOLé. Podľa úvahy pracovníka sa propylenglykol alebo NEODOL z reakjčného produktu nemusí odstraňovať pred jeho použitím pri formulovaní čistiaceho prostriedku.; Opäť podľa uváženia pracovníka sa môže metoxidový katalyzátor .neutrál izovať kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, ktorý sa od polyhydroxyamidu mastnej kyseliny nemusí oddplpvať.

V závislosti na prianí pracovníka v odbore môžu čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahovať viac alebo menej rôznych činidiel znižujúcich penenie. Pre čistiace prostriedky k umývaniu riadu je spravidla žiadúce vysoké penenie, takže sa nepoužívajú žiadne prísady k obmedzeniu penenia. Pre praní v práčkach, plnených zhora, môže byť žiadúce určité obmedzovanie penenia pre pranie v práčkach, plnených spredu, môže byť výhodné značné obmedzovanie penenia. Sú známe najrôznejšie činidlá k obmedzovaniu penenia a môžu sa voliť podľa potreby.

Voľba činidla pre obmedzovan i e penenia alebo zmesi takých činidiel pre každý určitý čistiaci prostriedok závisí nielen od obsahu a množstva použitého polyhydroxyamidu mastnej kyseliny ale tiež na obsahu iných zložiek čistiaceho prostriedku. Zdá sa že pre použitie s polyhydroxyamidmi mastných kyselín sú rôzne typy činidiel obmedzujúcich penenie na silikónovej bázi omnoho účinnejšie (to znamená, že sa ich môže použiť menšie množstvo) než rôznych iných typov činidiel pre obmedzovanie penenia.

Obzvlášť výhodné sú si 1 ikonové činidlá.

obchodného označenia AE, X2-3419, Q2-3302 obmedzujúce penenie a DC-544 (spoločnosti

Dov Corni ng ) .

Pracovníci v odbore pripravujúci pracie prostriedky obsahujúce prísady podporujúce uvolňovanie špiny, môžu voliť z najrôznejších činidiel (popísaných napríklad v amerických patentových spisoch číslo 3 962152, 4 116885, 4

238531, 4

702857, 4 uvolňovanie

721580 a 4 877896). Prídavné činidlá, podporujúce špiny zahŕňajú neiónový oligomérny esterifikačný produkt reakcie zmesi obsahujúci zdroj alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami Uhlíka ukončených po1yeeeetoxyjednotiek, napríklad vzorca

CH3 [OCH2 CH2 116 0H zdroj tereftaloylových jednotiek (napríklad dimetyltereftalát), zdroj poly(oxyetylén)oxyjednotiek (napríklad polyetylénglukoL, \

1500), zdroj

1,2-propylénglykol) etylénglykol), oxyizopropy1énoxyjednotiek a zdroj oxyetylénoxyjednotiek zvlášť za molového (napríklad ŕ (napríklad;

pomeru oxyety1énoxyjednotiek=oxyizopropy1énoxyjednotiek aspoň pribiižne

0.5 ^: 1. Takéto neiónové činidlá ovplyvňujúce uvolňovanie Špiny majú obecný vzorec

R*O-(CH2CH2O)x	k	0 ľ\-C0-CH-CH20		k	^-C0(CH2CH20)y
		J Ŕ»	m

o

C-^ý-C - 0 (CH₂CH₂O)x-R^x kde znamená R¹ nižšiu alkylovú skupinu (napríklad s 1 až 4 atómami uhlíka), zvlášť metylovú skupinu, x a y vždy celé číslo približne 6 až približne 100. n celé číslo približne 0.75 až približne 30, n celé číslo približne 0,25 až približne' 20 a R² zmes atómov vodíka a metylovej skupiny za molového pomeru oxyetylénoxy oxyizopropylénoxy aspoň približne 0.5 · 1.

Iným výhodným typom činidla, podporujúceho uvolňovanie špiny, sú aniónové činidlá obecne popísané v americkom patentovom spise číslo 4 877896 avšak za podmienky, že sú takéto činidlá v podstate prosté monomerov typu HOROH, kde znamená R propylénovú alebo vyššiu alkylovú skupinu. Ako činidlá, podporujúce uvolňovanie špiny, podľa maerického patentového spisu číslo 4 877896, sa ako príklady uvádzajú reakčný produkt dimetylteraftalátu, etylénglykolu, 1.2 propylénglykolu a 3-natriumsulfogenzoovej kyseliny, pričom prídavné činidlo, podporujúce uvolňovanie Špiny, môže obsahovať napríklad reakčný produkt dimetylteraftalátu. etylénglykolu. 5-natriumsulfoixoftalátu a 3-natriumsulfobenzoovej kyseliny. Takéto činidlá sa s výhodou používajú v granulovaných pracích prostriedkoch.

Pracovník v odbore môže tiež určiť, že je výhodné použitie neperboritanových bieliacich prísad. zvlášť vo vysoko účinných (heavy-duty) granulovaných pracích prostriedkoch. Obchodne sú dostupné najrôznejšie peroxybieliace prísady a môžu sa používať

I avšak bežné a ekonomické sú peroxyuhl ičjitany. Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať pevné peroXyuhličitanové prísady, spravidla vo forme sodnej soli a v hmotnostnom množstve 3 až 20%. s výhodou 5 až 18% a predovšetkým 8 až 15%.

Peroxyuhličitan sodný je prídavným činidlom a odpovedá vzorcu 2NazCO3-3H202 a je obchodne dostupný vo forme kryštalickej pevnej látky. Najbežnejší materiál zahrňuje malé množstvo seskvestrantov ťažkých kovov ako etyléndiamíntetraoctovej kyseliny EDTA), 1-hydroxyety1iden-1,1-didosfónovej kyseliny (HEDP) alebo aminofosfonátu. ktoré sa vnášajú v priebehu výroby. Podľa vynálezu sa peroxyuhličitan vnáša do čistiaceho prostriedku bez ďalšej ochrany, s výhodou sa však používa takýto prostriedok v potiahnutej forme. Akokoľvek možno použiť najrôznejšie povlaky, najekonomickejší je silikát sodný za pomeru oxid kremičitý = oxid sodný 1.6=1 až 1,8=1. s výhodou 2.0=1. používaný ako vodný roztok a vysušený pri dosiahnutí hmotnostné 2 až 10^, spravidla 3 až 5fc silikátovej sušiny na hmotnosť peroxyuhličitanú. Pre vytvorenie povlaku sa môže použiť kremičitan horečnatý a chelatačné činidlo, napríklad vyššie uvedené.

Veľkosť Častíc kryštalického peroxyuhličitanú je 350 až 450 mikrometrov so strednou veľkosťou približne 400 mikrometrov. Po prípadnom poťahovaní majú kryštály veľkosť 400 až 600 mikrometrov.

Akokoľvek sa ťažké kovy, obsiahnuté v uhličitane sodnom, použitom pre výrobu peroxyuhličitanú, môžu obmedzovať včlenením sekvestračných činidiel do reakčnej zmesi. musí sa peroxyuhličitan vždy chrániť pred ťažkými kovmi, obsiahnutými ako nečistota v iných zložkách čistiaceho prostriedku. Zistilo sa, že celkový obsah ioónov železa, medi a mangánu má byť menší než 20 ppm, aby sa predišlo neprijateľnému nepriaznivému vplyvu na stálosť peroxyuhličitanú.

Príklad 12

Tento príklad objasňuje kondenzovaný prací prostriedok vo forme granúl. Ide o perborátový prací prostriedok podľa vynálezu s aktivátorom bielenia, ktorý sa pripravuje miešaním ďalej uvedených zložiek v miešacom bubne. J

V tomto príklade so Zeolitom A mieni hydratovaný kryštalický Zeolit A obsahujúci približne 20% vody a majúci strednú veľkosť častíc 1 až 10, s výhodou 3 až 5 mikrometrov. LAS znamená lineárny natriumalkylbenzénsulfonát so stredne 12,3 atómami uhlíka v alkylovom podiele. AS znamená natriumalkylsulfát so 14 až 15 atómami uhlíka v alkylovom podiele. Neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami sa mieni kokosový alkohol kondenzovaný s približne 6,5 molmi etylénoxidu na mól alkoholu a s odohnaným neetoxylovaným a monoetoxylovaným alkoholom, označovanými tiež ako CnAE6, 5T. DTPA označuje natriumdietyltetraaminpentaacetát.

Hmotnostné diely

	hotový prostriedok	% granúl
Základná granula1	51,97	100,00
AS	9,44	18.16
LAS	2,92	5.62
vlhkosť	4,47	8,60
silikát sodný (pomer 1,6	1.35	2,60
síran sodný	6,47	12,45
polyakrylát sodný	2,61	5.02
PEG 8000	1,18	2.27
neiónové povrchové	0,46	0,89
aktívne činidlá
uhličitan sodný	13,29	25,57
zjasňovač	0,20	0.38
aluminosi1ikát sodný	9.11	17.53
DTPA	0.27	0.52
parfém	0,20	0,38
NAPAA granule	6,09	100.00
NAPAA	2,86	46.93
LAS	0,30	4,93
síran a zmes	2.93	48,11
NOBS granule	3,88	100,00
NOBS	3.15	81,19
LAS’	0,12	3,09
PÉG 8000	0,19	4,90
rôzne	0.42	10,82
Zeolitové granule4	12,00	100,00

aluminosi1ikát sodný	7,39	61.58
PEG 8000	1,50	12,47
neiónové povrchové	1.16	9,70
aktívne činidlá
vlhkosť	1.60	13.63
rôzne	„ 0.29	2.42
Prímes
natrium SKS-6 vrstvený	15,84
si 1ikát
proteáza	0.52
(0,078 mg/g účinnosť)
monohydrát natriumperbonátu	1.33
kyselina citrónová	6,79
Ci2-i^N-mety1g1ukam i d	1.58
celok		100,00

Základné granule sa pripravujú rozprašovacím sušením zmesí uvedených zložiek

Pripraví sa čerstvo pripravený mokrý koláč vzorky NAPAA.

ktorý spravidla obsahuje hmotnostné približne 60% vody, približne 2% dostupného kyslíka (AvO) peroxykyseliny (odpovedá približne 36% NAPAA) a jeho zvyšok (približne 4%) nezreagovaný materiál.

Mokrým koláčom je adipovej kyseliny) ktorého sa následne surový reakčný produkt NAPAA (mononylamid kyseliny sírovej a peroxidu vodíka, do pridá voda, vykoná sa filtrácia, premytie destilovanou vodou.

fosfátovým pufrom a konečná filtrácia za odsávania, čím sa získa mokrý koláč. Časť mokrého koláča sa suší na vzduchu pri teplote miestnosti, čím sa získa suchá vzorka, ktorá spravidla obsahuje hmotnostné 5% AvO (čo odpovedá 90% NAPAA) a približne 10¾ nezreagovaného materiálu. Po vysušení má vzorka hodnotu pHi^; pri blížne 4,5.

NAPAA granule sa pripravia zmiešaním približne 51,7 dielov suchého NAPAA koláča (obsahujúceho 10 nezreagovaného materiálu), približne 11,1 dielov pasty lineárneho alkylbenzénsulfonátu (LAS) so stredným počtom atómov v alkylovanom podiele 12,3 (45% aktívnej zložky), približne 43,3 dielov síranu sodného a približne 30 dielov vody v miešači CUISINART. Po vysušení sa granule (ktoré obsahujú približne 47% NAPAA) vedú sitom číslo 14 Tyler mesh a ponechajú sa všetky častice , ktoré neprešli sitom číslo 65 Tyler mesh. Stredná veľkosť častíc amidu peroxykyseliny (aglomerát) je približne 5 až 40 mikrometrov a stredná veľkosť častíc je približne 10 až 20 mikrometrov podľa analýzy veľkosti častíc Malvern ³ NOBS (nonanoylcykloxybenzénsulfonát) granule sa pripravujú spôsobom podľa amerického patentového spisu číslo 4 997596 (Bowling a kol.. 5.marca 1991).

⁴ Zeolitové granule majú nasledujúce zloženie a pripravujú sa miešaním Zeolitu A s PEG 8000 a CnAE6.5T vo vysoko energetickom miešači Eirich.

Hmotnostné diely pred sušením po sušení

Zeolit A (včítane viazanej vody

70,00

76,99

PEG 8000

10,80

12,49

CnAE6.5T

8,40

9,72 voľná voda

10,80

0.80

PEG 8000 je vo vodnej forme obsahujúcej hmotnostné 50% vody a má teplotu približne 12.8°C

CnAE6.5T je v kvapalnej forme a udržuje sa na teplote približne 32.2°C. Obidve kvapaliny sa spoja čerpaním cez 12 prvkový statický mixér. Získané spojivo má výstupnú teplotu približne 23,9°C a viskozitu približne 5000 mPa s. Hmotnostný pomer PEG 8000 a CnAE*,5T v statickom mixéri je približne 72=28.

Vysoko energetický mixér Eirich 80 pracuje dávkovým spôsobom. Najskôr sa do misy mixéra naváži 34,1 kg práškovitého

Zeolitu A. Mixér sa naštartuje najskôr rotáciou misy proti smeru pohybu hodinových ručičiek za počtu otáčok približne 75/min a potom sa uvedú do pohybu roťorové listy v smere hodinových ručičiek za počtu otáčok 1800/min. Spojivo sa potom čerpá zo statického mixéra priamo do vysoko energetického mixéra Eirich R08, ktorý obsahuje Zeolit Ä. Rýchlosť zavedenia spojiva je približne 2 minúty. Mixér je potom v činnosti počas ďalšej jednej minúty pre celkovú dobu spracovania dávky 3 minúty. Dávka sa potom vyberie a vnesie sa do vlákninového bubna.

Postup sa opakuje tak dlho, až sa získa 225 kg mokrého produktu. Produkt sa potom suší vo fluodizovanej vrstve pri teplote 116 až 132°C. Sušením sa odstráni väčšina voľnej vody a získa sa hotový produkt.Celková zavedená energia do mixéra je približne 1.31 x 1P¹ erg/kg pri miere približne 2, 18 x 10⁹ erg/kg s.

Konečné voľne tečúce aglomeráty majú strednú veľkosť častíc približne 450 až 500 mikrometrov.

Príklad 13

Vo všetkých predchádzajúcich príkladoch sa glukamid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlo môže nahradiť ekvivalentným množstvom maltamidového povrchovo aktívneho činidla alebo zmesou povrchovo aktívneho glukamid/maltamidového činidla.

odvodeného od prírodných zdrojov cukru. V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa javí použitie etanolamidov ako pomoc na udržanie stálosti za chladu hotových čistiacich prostriedkov. Okrem toho použitie sulfobetainových (ako sultaine) povrchovo aktívnych činidiel vykazuje zvýšené penenle.

Pre čistiace prostriedky, kedy je žiadané vysoké penenie (napríklad v príprave prostriedkov na umývanie riadu) je výhodné, aby neobsahovali žiadne činidlá potlačujúce penenie. Ak mastné kyseliny obsahujú 14 a viac atómov uhlíka, môžu pôsobiť ako činidlá potlačujúce penenie, je výhodné, aby prostriedky pre umývanie riadu obsahovali menej než hmotnostné pribi ižne

5%, s výhodou menej než približne 2% mastných kyselín so 14 a viac atómami uhlíka a predovšetkým aby neobsahovali žiadne mastné kyseliny so alebo viac atómami uhlíka. Preto sa pracovníci v odbore prípade čistiacich vysoko penivých prostriedkov vyvarováva j ú potlačujúcich pros t r ijedkov, alebo sa zavádzaniu množstiev takýchto,mastných kyselín, vysoko peniacich čistiacich penenie do obsahujúcich polyhydroxyamidy; mastných kyselín vyvarovávajú tvorbe mastných kyselín so 14 a viac atómami uhlíka pri skladovaní hotových čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Jednoduchým spôsobom je použitie esterových reakčných činidiel s 12 atómami uhlíka pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín. Našťastie použitie aminoxidových alebo sulfobetaínových povrchovo aktívnych činidiel môže predchádzať negatívnym vplyvom na penenie spôsobených mastnými kyselinami.

Pracovník v odbore, ktorý má zámer pridávať aniónové opticky zjasňujúce činidlá do kvapalných čistiacich prostriedkov, obsahujúcich pomerne vysoké koncentrácie (napríklad 10% a väčšie) aniónových alebo polyaniónových substituentov ako sú polykarboxylátové buildery, môže považovať za priaznivé pripraviť predzmes optického zjasňovacieho činidla s vodou a s polyhydroxyamidom mastnej kyseliny a potom túto predzmes vnášať do hotového čistiaceho prostriedku.

V prípade čistiacich prostriedkov, obsahujúcich zeolitové buildery, sa môže použiť polyglutamová kyselina alebo polyasparágová kyselina ako dispergačné činidlo.

Ako príklady činidiel potlačujúcich penenie sa uvádzajú AE kvapalina alebo vločky a prostriedok DC-544 (spoločnosti Dov Corning).

Pracovníkom v odbore je jasné, že príprava polyhydroxyamidov mastných kyselín pri použití disacharidov a vyšších sacharidov, ako maltózy, vedie k tvorbe polyhydroxyamidov mastných kyselín, kde lineárny substituent Z je chránený polyhydroxykruhovou štruktúrou. Takéto materiály sú úplne zahrnuté v rozsahu vynálezu a z rozsahu vynálezu teda nevybočujú.

Priemyselná využiteľnosť

Kvapalný alebo pevný čistiaci prostriedok, obsahujúci polyhydroxyamid mastnej kyseliny a alkylbenzénsulfonát prípadne spolu s činidlom potlačujúcim penenie a s pomocnými povrchovo aktívnymi činidlami je vhodný pre pranie prádla a bez obmedzenia penenia pre umývanie riadu a pre podobné účely.

Claims (5)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Čistiaci prostriedolcV kvápalný alebo pevný a nízkopeniaci, vyznačujúci sa tým , že obsahuje nefosfátový builder zo súboru zahrňujúceho c i'trátový, .žéolitový alebo vrstvený silikátový| builder a ako povrchovo aktívne činidlá hmotnostné aspoň 3¾t alkylbenzénsulfonátu a aspoň 3¾ polyhydroxyamidu mastnej kyseliny;

   všeobecného vzorca I| i

   l

   O R^1?

   II I

   R² - C - N - Z(I) kde znamená

   R¹ atóm vodíka, uhlovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
2. 2-hydroxyetylovu skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes;

   R² uhlovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

   Z polyhydroxyuhlovodíkovú skupinu s lineárnym uhlovodíkovým retazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný derivát, a činidlo potlačujúce penenie v množstve, potlačujúcom penenie, za hmotnostného pomeru polyhydroxyamidu mastnej kyseliny k alkylbenzénsu1f onátu 15 až 5 -1.

   2. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1.. vyznačujúci sa tým, že f ďalej obsahuje hmotnostné 1 až 25% pomocných povrchovo aktívnych činidiel. volených zo súboru zahrňujúceho alky1etoxylované sulfátové povrchovo aktívne činidlá, alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá, alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá, alkyletoxy1átové povrchovo aktívne činidlá, a1ky1f eno1a1koxy1átové povrchovo aktívne činidlá.

   alky1polyglykožidové povrchovo aktívne činidlá.

   parafínsulfonátové povrchovo aktívne.činidlá a ich zmesi.
3. 3. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1., vyznačujúci sa tým, že obsahuje činidlá F»otlačujúce penenie zo súboru zahrňujúceho si 1 ikonové, uhlovodíkové, monosterarylfosfátové činidlá na potlačovanie penenia a ich zmesi.
4. 4. Spôsob prania textílií, vyznačujúci sa tým, že sa prané textílie uvádzajú do styku s vodným kúpeľom, obsahujúcim čistiaci prostriedok podľa nároku 1.

   í !
5. 5. Spôsob podľa nároku 4. vyznačujúci sa tým.že vo všeobecnom t

   I» vzorci I znamená R² alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 15 až 17 atómami uhlíka alebo ich zmes. |