JPH06501731A - ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んでなる洗剤組成物

Info

Publication number
JPH06501731A
JPH06501731A JP3517010A JP51701091A JPH06501731A JP H06501731 A JPH06501731 A JP H06501731A JP 3517010 A JP3517010 A JP 3517010A JP 51701091 A JP51701091 A JP 51701091A JP H06501731 A JPH06501731 A JP H06501731A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
fatty acid
detergent
acid amide
polyhydroxy fatty
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3517010A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3007151B2 (ja
Inventor
カスウェル，デブラ　スー
マーチ，ブルース　プレンティス
マオ，マーク　シアン−クエン
Original Assignee
ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27416574&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH06501731(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー filed Critical ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー
Publication of JPH06501731A publication Critical patent/JPH06501731A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3007151B2 publication Critical patent/JP3007151B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652—Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んで なる洗剤組成物発明の分野 本発明は、アルキルアルコキシル化スルフェートとポリヒドロキシ脂肪酸アミド 界面活性剤とを含んでなる洗剤組成物に関する。
発明の背景 典型的な洗濯物に含まれる多種類の布並びに他の表面（例えば、硬質表面、毛髪 など）の洗浄における多種多様な汚れや染みを洗浄する洗剤組成物の能力は、洗 剤の性能を評価する上で極めて重要である。全体的な洗浄力が良好であり、特に 粒状の汚れの洗浄性能か優れているため重要であるとされる界面活性剤には、ア ルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤がある。これらの界面活性剤系は 優れた性能を発揮してきたが、多種多様な洗浄目的に用いられると同時に、グリ ースおよび油染みの洗浄性能が増した界面活性剤系を提供することが望ましい。
アルキルアルコキシル化界面活性剤と組合せてグリース／油分洗浄能力を改良し た最も普通の種類の界面活性剤の一つは、アルキルベンゼンスルホネート、特に 線状アルキルベンゼンスルホネートとして知られる種類のものである。これらの 界面活性剤は、広範囲の温度および条件に亙って優れたグリース／油を洗浄する ことができる。しかしながら、アルキルベンゼンスルホネートは典型的には大部 分が石油を基剤とする原料から誘導され、近年、石油の消費を減少させることが かなり注目されるようになってきた。それ故、アルキルベンゼンスルホネートの 量を減少させまたは全く除き、その代わりに天然の再生可能な非石油資源から誘 導される界面活性剤を用いることによって、同等な水準の総合的な洗浄性能を提 供することができるアルキルアルコキシル化スルフェート洗剤組成物を提供する ことが望ましいであろう。
従来の非イオン性界面活性剤を、アルキルエトキシレートのようなアルキルアル コキシル化スルフェートと組合せると、満足な洗浄を行なうことができるが、効 果的なグリース／油の洗浄を行なうには、通常は比較的長時間の洗濯時間と、高 洗浄温度と、高界面活性剤濃度を必要とする。
本発明は、アルキルアルコキシル化スルフェートとある種のポリヒドロキシ脂肪 酸アミド界面活性剤とを組合せることによって、ある範囲の水温および洗剤濃度 に亙って優れたグリースおよび油の洗浄性能を有する洗濯用界面活性剤系を提供 する。更に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、主としてまたは完全に天然の再生 可能な非石油原料から誘導することができる。
背景技術 各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが、当該技術分野において記載されている。
Ｎ−アシル、Ｎ−メチルグルカミドは、例えば１．Ｗ、Ｇｏｏｄｂ７．　Ｍ、Ａ 、　Ｍａ＋ｃｕｓ、Ｅ、Ｃｈｉｎ及びＰ、Ｌ、Ｆｉｎｎ著の’Ｔｈｅ　Ｔｈｅ＋ ｍｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｉｑｕｉｄ−Ｃ＋ｙ＋ｔａｌトｉｎｅ　Ｐｒｏｐｅ「ｔｉ ｅｓ　ｏｆ　Ｓｏｍｅ　Ｓｔ＋ａｉｇｈｔ　Ｃｈａｉｎ　Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａ ｔｅＡｍｐｈｉｐｈｉｌｅｓ’、　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ、１９８８ 年、第３巻、１１号、１５６９〜１５８１頁、およびＡ、　Ｍｕｌｌｅ「−Ｆａ ｈ＋ｎｏｖ、Ｖ。
２ａｂｅｌ、Ｍ、５ｔｅｉｆａおよびＲ，Ｈｉ１ｇｅｎｆｅｌｄ著’Ｍｏ１ｅｃ ｕｌａ＋ａｎｄ　ＣｒＹ＋ｔａｌ　５ｔｒｕｃｔｕ「ｅ　ｏｆ　ｚ　Ｎｏｎ１ｏ ｎｉｃ　Ｄｅ）ｅＢｅｎｌＮｏｎａｎｏ７１−Ｎ−ｍｅｔｈ７１ｇｌａｃａＩＩ ｌｉｄｅ’、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｗ。
Ｃｏｍｍｏｎ、、１９８６．　１５７３−１５７４に開示されている。Ｎ−アル キルポリヒドロキシアミド界面活性剤の使用は近年、生化学、例えば生物学的膜 の解離における使用にかなり注目されてきている。例えばＥ、に、　Ｈｉｌｄ＋ ｅｔｈ、　’Ｎ−Ｄ−Ｃ１ｕｃｏ−Ｎ−ｍｅ＋ｈ７１−ａｌｋａｎａｍｉｄｅ　 Ｃｏｍｐｏｕｎｄ＋、ａ　Ｎｅｗ　Ｃ１ａｓＳｏｆＮｏｎ−Ｉｏｎｉｃ　ＤｅＮ ｒｇｅｌｓ　Ｆａｔ　Ｍ！ｍｂｒａｎｅ　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｊｒ７．’Ｂｉｏ ｃｈｅｍ、Ｊ、（１９８２）、２０７．３６３−３６６という報文を参照された い。
洗剤組成物におけるＮ−アシル化ルカミンの使用も論じられている。１９６０年 １２月２０日にＥ、Ｒ，Ｗｉｌｓ。
口に発行された米国特許第２．９６５，５７６号明細書および１９５９年２月１ ８日にＴｈｏｍａｓ　Ｈｅｄｌｅ７　＆　Ｃｏ、。
Ｌｉｄ、に発行された英国特許第８０９，０６０号明細書は、アニオン性界面活 性剤と、低温での泡増加剤として添加されたＮ−メチルグルカミドのようなある 種のアミド界面活性剤とを含む洗剤組成物に関する。これらの化合物は、１０〜 １４個の炭素原子を有する高級な直鎖状脂肪酸のＮ−アシル基を含んでいる。こ れらの組成物は、アルカリ金属ホスフェート、アルカリ金属シリケート、スルフ ェートおよびカーボネートのような補助材料も含むことができる。また、螢光染 料、漂白剤、香料などのような、組成物に望ましい特性を付与するための追加成 分も組成物に配合することができることも一般に示されている。
１９５５年３月８日にＡ、Ｍ、５ｃｈｖａ＋＋ｘに発行された米国特許第２，７ ０３．７９８号明細書は、Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸の脂肪族エステルと の縮合反応生成物を含む水性洗剤組成物に関する。この反応の生成物は、更に精 製することなしに水性洗剤組成物に用いることができるといわれている。１９５ ５年９月１３日に＾、Ｍ、５ｃｈｖａｒＮに発行された米国特許第２，７１７， ８９４号明細書に開示されているように、アシル化グルカミンの硫酸エステルを 調製することも知られている。
Ｊ、　ＨｉｌｄｅｒＮｈにより１９８３年１２月２２日に公表されたＰＣＴ国際 出願ＷＯ３３１０４４１２号明細書は、化粧品、医薬品、シャンプー、ローショ ンおよび眼軟膏における界面活性剤として、医薬、および膜、全細胞または他の 組織試料を可溶化するためおよびリポソームの調製のため生化学において乳化剤 および分散剤としての使用などの各種の用途に有用であるといわれているポリヒ ドロキシ脂肪族基を含む両親媒性化合物に関する。この開示には、式Ｒ’　ＣＯ Ｎ　（Ｒ）ＣＨ２Ｒ’およびＲ’　ＣＯＮ　（Ｒ）Ｒ’　を有する化合物であっ て、Ｒが水素または有機基であり、Ｒ′が少なくとも３個の炭素原子を有する脂 肪族炭化水素基であり、Ｒ′がアルドースの残基であるものが含まれる。
１（、ＫｅｌｋｅｎｂｅＢらによって１９８８年１０月１２日に公表された欧州 特許第０２８５７６８号明細書は、水性洗剤系におけるＮ−ポリヒドロキシアル キル脂肪酸アミドの増粘剤としての使用に関する。式 ＲＣ（０）　Ｎ　（Ｘ）　Ｒ（式中、Ｒ１がＣ工〜Ｃ１□（好ましくはＣ−Ｃ） アルキルであり、Ｒ２は水素、Ｃ−Ｃ（好ましくはＣ−０６）アルキルまたはア ルキレンオキシドであり、Ｘは４〜７個の炭素原子を有するポリヒドロキシアル キルである）を有するアミド、例えばＮ−メチル、ヤシ油脂肪酸グルカミドが含 まれる。
アミドの増粘特性は、パラフィンスルホネートを含む液体界面活性剤系に特に有 用であるものとして示されるが、水性界面活性剤系はアルキルアリールスルホネ ート、オレフィンスルホネート、スルホ琥珀酸半エステル塩および脂肪アルコー ルエーテルスルホネートのような他のアニオン性界面活性剤、および脂肪アルコ ールポリグリコールエステル、ポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシド 混合ポリマーなどのような非イオン性界面活性剤を含むことができる。パラフィ ンスルホネート／Ｎ−メチルヤシ油脂肪酸グルカミド／非イオン性界面活性剤の シャンプー配合物が例示される。増粘属性の外に、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル 脂肪酸アミドは、優れた皮膚許容度属性を有するといわれている。
１９６１年５月２日にＢｏｅｔｔｎｅ＋らに発行された米国特許第２，９８２， ７３７号明細書は、尿素、ラウリル硫酸ナトリウムアニオン性界面活性剤、およ びＮ−メチル。
Ｎ−ソルビチルラウルアミドおよびＮ−メチル、Ｎ−ソルビチルミリストアミド から選択されるＮ−アルキルグルカミド非イオン性界面活性剤を含む洗剤バーに 関する。
他のグルカミド界面活性剤は、例えば１９７３年１２月２０日に公表されたＨ、 Ｗ、　Ｅｃｋｅｒｊ　らのドイツ国特許第２．２２６．８７２号明細書に開示さ れており、この特許明細書は１種類以上の界面活性剤と、ポリマー性ホスフェー ト、金属イオン封鎖剤および洗浄用アルカリから選択されるビルダー塩を含んで 成り、式％式％） （式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｒ２はＣＩ。
〜Ｃ２２アルキルであり、ｎは３または４である）を有するＮ−アシルポリヒド ロキシアルキル−アミンを添加することによって改良された洗浄組成物に関する 。
１９７２年４月４日にＨ，Ｊ　Ｅｃｋｅｔｔ　らに発行された米国特許第３，６ ５４，１６６号明細書は、アニオン性、双性イオン性および非イオン性界面活性 剤の群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤と、織物柔軟剤として式Ｒ ＩＮ　（Ｚ）Ｃ（０）Ｒ２（式中、Ｒ１はＣ１ｏ〜Ｃアルキル、Ｒは０７〜Ｃ２ １アルキルであり、Ｒ１とＲ２とが総数で２３〜３９個の炭素原子を有し、Ｚは ポリヒドロキシアルキルであり、これは−ＣＨ（ＣＨＯＨ）　ＣＨ２０Ｈである ことができ、２　ｍ 但しｍは３または４である）を有するＮ−アシル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ アルキル化合物とを含んで成る洗剤組成物に関する。
１９７７年５月３日にＨ，Ｍａｅｌｌｅ＋らに発行された米国特許第４，０２１ ，５３９号明細書は、式％式％） （式中、Ｒ１はＨ１低級アルキノベヒドロキシー低級アルキルまたはアミノアル キル並びに複素環式アミノアルキルであり、ＲはＲとＲ１とが共にＨとなること ができないことを除きＲと同じであり、ＲはＣＨ２０Ｈま１ま たはＣ０ＯＨである）を有する化合物を包含するＮ−ポリヒドロキシアルキル− アミンを含む皮膚治療用の化粧品組成物に関する。
１９６３年４月２６日にＣｏｍｍｅｒｃｉａｌ　５ｏｌｙｅｎｔ＋Ｃｏｒｐｏｒ ａｔｉｏｎに譲渡されたフランス国特許第１．３６０，０１８号明−細書は、式 ％式％（１） （式中、Ｒは少なくとも７個の炭素原子を有するカルボン酸官能基であり、Ｒ１ は水素または低級アルキル基であり、Ｇは少なくとも５個の炭素原子を有するグ リシドールである）を有するアミドを添加して、重合に対して安定化したホルム アルデヒドの溶液に関する。
１９６８年２月２９日付のＡ、　Ｈｅ１ｎ＋のドイツ国特許第１．２６１，８６ １号明細書は、式 ％式％）（２） （式中、Ｒはグルカミンの糖残基であり、Ｒ１はＣ１ｏ〜Ｃアルキル基であり、 ＲはＣ’＝　Ｃ５アシル基であ２０　２　す る）を有する湿潤および分散剤として有用なグルカミン誘導体に関する。
１９５６年２月１５日に公表され、Ａｔ１ａｉ　ＰｏｗｄｅｒＣｏｍｐａｎｙに 譲渡された英国特許第７４５，０３６号明細書は、化学的中間体、乳化剤、湿潤 および分散剤、洗剤、織物柔軟剤等として有用であるといわれている複素環式ア ミドおよびそのカルボン酸エステルに関する。これらの化合物は、式 ％式％（０） （式中、Ｒは無水化ヘキサンペントールの残基またはそのカルボン酸エステルで あり、Ｒ１は１価の炭化水素基であり、−Ｃ（０）Ｒ２は２〜２５個の炭素原子 を有するカルボン酸のアシル基である）によって表わされる。
１９６７年４月４日にり、Ｔ、　）Ｉｏｏｋｅ＋に発行された米国特許第３，３ １２，６２７号明細書には、アニオン性洗剤とアルカリ性ビルダー材料を実質的 に含まず、且つある種の脂肪酸のリチウム石鹸と、ある種のプロピレンオキシド −エチレンジアミン−エチレンオキシド縮合物、プロピレンオキシド−プロピレ ングリコール−エチレンオキシド縮合物および重合したエチレングリコールから 選択されるノニオン性界面活性剤を含み、且つ式％式％（２） （式中、ＲＣ（０）は約１０〜約１４個の炭素原子を有し、Ｒ１とＲ２はそれぞ れＨまたはＣ−ｃ　アルキル基であり、前記のアルキル基の炭素原子の総数が２ 〜約７であり、置換基であるヒドロキシル基の総数が２〜約６である）を有する ポリヒドロキシアミドを包含することができるノニオン性発泡成分も含む固形の 化粧バー我開示されている。実質的に同様な開示は、１９６７年４月４日にり、 Ｔ、　Ｈｏｏｋ＋＋に発行された米国特許第３．３１２，６２６号明細書にも見 られる。
発明の概要 本発明は、低起泡性洗剤組成物であって、一般的には式 （式中、ＲはＨ，Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒは０５〜Ｃ３１ヒドロカルビル であり、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有し、少なくとも３個のヒドロキシルが直 接その鎖に結合しているポリヒドロキシヒドロカルビルである）を有するポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤またはそのアルコキシル化誘導体と；アルキル ＝アルコキシル化スルフェート界面活性剤と；モノカルボキシル脂肪酸およびそ の塩、シリコーン性泡抑制剤およびモノステアリル＝ジ−アルカリ金属ホスフェ ートまたはホスフェートエステルおよび高分子量炭化水素泡抑制剤およびそれら の混合物から成る群から好ましく選択される泡抑制剤の泡抑制量と；を含んで成 り、前記の組成物が、好ましくは、アルキル＝アルコキシル化スルフェート：ポ リヒドロキシ脂肪酸アミドの重量比が約１０＝１〜約１：１０、更に好ましくは 約５：１〜約１＝５、最も好ましくは約４：１〜約１＝１であることを特徴とす る、低起泡性洗剤組成物を提供する。
好ましいアルキル＝アルコキシル化スルフェート界面活性剤は、エトキシル化度 が約０，５〜約６の範囲であるアルキル＝エトキシル化スルフェートである。
本発明のもう一つの態様では、本発明は、アルキル＝エトキシル化スルフェート 界面活性剤と、前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミド（但し、Ｒ１がメチルであり 、Ｒ２が０９〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニルであり、Ｚが還元糖から誘導さ れるグリシチル）であるか、またはそのアルコキシル化誘導体とを含んで成り、 アルキル＝エトキシル化スルフェート・ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの比率が約 １：１〜約４・１、好ましくは約３：１である組成物を提供する。
本発明の更にもう一つの態様では、前記のようにポリヒドロキシ脂肪酸アミドと 、アルキル＝アルコキシル化（好ましくは、エトキシル化）スルフェート界面活 性剤とを含み、アルキルスルフェート、アルキルエステルスルホネート、アルキ ルフェノールアルコキシレート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエト キシレート、パラフィンスルホネートおよびアルキルポリグリコシド、およびそ れらの混合物から選択される補助界面活性剤成分をも含む洗剤組成物が提供され る。好ましくは、補助界面活性剤成分は、洗剤組成物の約１重量％〜約２５重量 ％である。他の補助界面活性剤も、所望な洗剤添加剤および当該技術分野に知ら れており或いは洗剤組成物に配合することが望ましい他の成分と共に、本発明の 洗剤組成物に含まれていてもよい。
発明の詳細な説明 前記のように、本発明は、式 （式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒは０５〜Ｃ３１ヒドロカルビルで あり、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有し、少なくとも３個のヒドロキシルが直接 その鎖に結合しているポリヒドロキシヒドロカルビルである）を有するポリヒド ロキシ脂肪酸アミド界面活性剤またはそのアルコキシル化誘導体と；アルキル＝ アルコキシル化スルフェート界面活性剤と；モノカルボキシル脂肪酸およびその 塩、シリコーン性泡抑制剤および炭化水素泡抑制剤およびモノステアリル；ジ− アルカリ金属ホスフェートまたはホスフェートエステルおよびそれらの混合物か ら成る群から好ましく選択される泡抑制剤の泡抑制量と；を含んで成る、低起泡 性洗濯洗剤組成物を提供する。
好ましくは、アルキル＝アルコキシル化スルフェート対ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドの重量比は約１：１０〜約１０＝１、更に好ましくは約１：５〜約５＝１、 最も好ましくは約４：１〜約１：１である。また、アルキル＝アルコキシル化ス ルフェートは、エトキシル化度が０．５を上回り、典型的には約０．５〜約６、 好ましくは約Ｏ１５〜約３であるアルキル＝エトキシル化スルフェート界面活性 剤を含む。
特に好ましい態様では、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はＣ１１〜Ｃ１７アルキルま たはアルケニルであり、Ｚは還元糖から誘導されるグリシチルまたはそのアルコ キシル化誘導体であり、アルキル＝エトキシル化スルフェート界面活性剤対ポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドの比率は約４：１〜約１＝１である。
個々の成分を、下記において更に詳細に説明する。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本発明の組成物は、下記のようなポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を少なくとも約１％、典型的には約３％〜約５ ０％、好ましくは約３％〜約３０％含む。本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミド 界面活性剤は、構造式 ［式中、ＲはＨ，０１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピルまたはそれらの混合物、好ましくはＣ−０４アルキル、更に好ま しくはＣまたはＣ２アルキル、最も好ましくはｃ１アルキル（すなわち、メチル ）であり、Ｒ２はＣ−Ｃヒドロカルビル、好ましくは直鎖状０７〜Ｃ１９アルキ ルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖状０９〜Ｃ１７アルキルまたはアルケ ニル、最も好ましくは直鎖状Ｃ１１〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニル、または それらの混合物であり、２は線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒド ロカルビルであって少なくとも３個のヒドロキシールがこの鎖に直接結合してい るものであるかまたはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化また はプロポキシル化誘導体）であるコを有する化合物を含む。Ｚは好ましくは還元 性アミノ化反応における還元糖から誘導され、更に好ましくはＺはグリシチルで ある。
好適な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラ クトース、マンノースおよびキシロースがある。原料としては、高デキストロー スコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ及び高マルトースコーンシロ ップを、前記の個々の糖と同様に用いることができる。これらのコーンシロップ は、２の糖成分の混合物を与えることができる。これは他の好適な原料を排除す ることを意図するものではないことを理解す−ＣＨＯＨ，−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ） − （ＣＨＯＨ）　ｎ−１−ＣＨＯＨ，−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　２（ＣＨＯＲ’　 ）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ（但し、ｎは３から５までの整数であり、Ｒ′はＨ または環状若しくは脂肪族単糖類およびそれらのアルコキシル化誘導体である） から成る群から選択される。最も好ましくは、グリシチル（但し、ｎは４である ）、特に−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ２０）１であ式（１）において、Ｒ １は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ −ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルまたはＮ−２−ヒドロキシプロピルである ことができる。
Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は、例えばココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウル アミド、ミリストアミド、カブリファミド、パルミトアミド、タロウアミド等で あることができる。
Ｚは、１−デオキシグリシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシグリチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグリ シチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は、当該技術分野において知られている。
通常は、これらは還元性アミノ化反応においてアルキルアミンと還元糖を反応さ せて対応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成させた後、縮合／アミド 化工程においてＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪性の脂肪族エステルま たはトリグリセリドと反応させて、Ｎ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド生成物を形成させることによって製造することができる。ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドを含む組成物の製造法は、例えば１９５９年２月１８日にＴｈｏｍａ ＋　Ｈｅｄ１８ｙ　＆　Ｃｏ、、　Ｌｔｄ、によって公表された英国特許第８０ ９，０６０号明細書、１９６０年１２月２０日にＥ、Ｒ，Ｗｉｌ＋ｏｎに発行さ れた米国特許第２．９６５，５７６号明細書、および１９５５年３月８日にＡｎ ｔｈｏｎｙ　Ｍ、５ｃｈｖａ＋ｔｘに発行された米国特許第２．７０３，７９８ 号明細書、および１９３４年１２月２５日に［’ｉｇｇｏＮに発行された米国特 許第１．９８５，４２４号明細書に開示されており、これらの特許明細書の内容 を、その開示の一部として本明細書に引用する。
グリシチル成分がグルコースから誘導され、Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシ アルキル官能基がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒ ドロキシエチルまたはＮ−ヒドロキシプロピルである、Ｎ−アルキルまたはＮ− ヒドロキシアルキル、Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸アミドを製造する一つの方 法では、生成物は、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム 、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸 化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリ ウム、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸ニカリウム、酒石酸ナトリウ ムカリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリ ウム、塩基性ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウムおよび塩基性ア ルミノケイ酸カリウム、およびそれらの混合物から成る群から選択される触媒の 存在下にてＮ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシ−グルカミンを脂肪酸メチルエ ステル、脂肪酸エチルエステルおよび脂肪酸トリグリセリドから選択される脂肪 酸エステルと反応させることによって製造される。触媒の量は、Ｎ−アルキルま たはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミンのモル数に対して、好ましくは約０． ５モル％〜約５０モル％、更に好ましくは約２．０モル％〜約１０モル％である 。反応は、好ましくは約１３８℃〜約１７０’Ｃで典型的には約２０〜約９０分 間行う。トリグリセリドを脂肪酸エステル源として反応混合物中に用いるときに は、総反応混合物の重量パーセントに換算して、飽和の脂肪アルコールポリエト キシレート、アルキルポリグリコシド線状のグリカミド界面活性剤およびそれら の混合物から選択される相移動剤約１〜約１０重量％を用いても行われる。
好ましくは、この工程は、次のようにして行われる。
（ａ）　脂肪酸エステルを約１３８℃〜約１７０’Ｃに予備加熱し、 （ｈ）　加熱した脂肪酸エステルにＮ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル グルカミンを加え、二相の液体／液体混合物を形成するのに必要な程度まで混合 し、（ｃ）　触媒を反応混合物に混合し、 （ｄ）　所定の反応時間撹拌を行う。
脂肪酸エステルがトリグリセリドであるばあいには、予備成形した線状のＮ−ア ルキル／Ｎ−ヒドロキシアルキル、Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物を、 相移動剤として反応体の重量の約２％〜約２０％だけ反応混合物に加えることも 好ましい。これが反応に切っ掛けを与えることにより、反応速度が増加する。詳 細な実験手順は、下記の実験の項に示す。
本明細書に用いられるポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド材料も、これらが全部が または初めは天然の再生可能な非石油化学供給原料から調製することができ且つ 分解性であるという利点も洗剤処方者に提供する。それらは、水棲生物に対する 毒性も低い。
それらを生成させるのに用いる方法では、典型的には式（１）のポリヒドロキシ 脂肪酸アミドと共に、エステルアミドおよび環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの ような不揮発性の副生成物も多量に生成することを認識すべきである。これらの 副生成物の水準は、特定の反応体および工程条件によって変わる。好ましくは、 本発明の洗剤組成物に配合されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤に添加さ れるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミド を約１０％未満、好ましくは約４％未満含む形態で提供される。前記の好ましい 工程は、環状アミド副生成物のような副生成物をかなり低い水準で精製するとい う点で育利である。
アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤本発明のアルキルアルコキシル 化スルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）　５０３Ｍ［式中、Ｒは未置換のＣ −ＣアルキルまたはＣ１ｏ−Ｃ２４アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基 、好ましくはＣ１２〜Ｃ２ｏアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましく はＣ１４〜０１８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまた はプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６であり 、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオンであり、例えば 金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネ シウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであることができ る］を有する水溶性塩または酸である。アルキルエトキシル化スルフェート並び にアルキルプロポキシスルフニートも本発明において考えられるが、前者の方が 好ましい。
置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル−、ジメチル−、トリメチル− アンモニウムカチオンおよび第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル− アンモニウム、ジメチルピペリジニウム、およびモノエタノールアミン、ジェタ ノールアミンおよびトリエタノールアミンのようなアルカノールアミンから誘導 されるカチオン、およびそれらの混合物が挙げられる。典型的な界面活性剤は、 ０１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１，０）スルフェート、 ＣＩ２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルフェート、Ｃ１２ 〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３，０）スルフェートおよびＣＩ２〜Ｃ １８アルキルポリエトキシレート（４，０）スルフェートであって、Ｍが好都合 にはナトリウムおよびカリウムから選択されるものである。
本発明の組成物は、典型的にはアルキル＝アルコキシル化スルフェートを少なく とも約１重量％、典型的には約３％〜約３０％、好ましくは約５％〜約２０％含 む。
泡の形成を減少させるまたは抑制することか知られているまたは知られるに至っ た化合物を、本発明の組成物に配合することができる。このような材料（以後、 「泡抑制剤」と表わす）を配合することは、本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤が洗剤組成物の泡安定性を増加させることができるので、望ましい ことがある。
洗剤組成物が比較的高起泡性の界面活性剤をポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活 性剤と組合わせて含むときには、泡の抑制が特に重要なことがある。フロントロ ーディング型自動洗濯機で用いられる組成物では、泡の抑制が特に望ましい。こ れらの機械は、典型的には洗濯および洗浄水を入れるドラムを有することを特徴 とし、これらの機械は、水平軸とその軸の周りの回転作用を有する。この種の撹 拌の結果、多量の泡が形成されることにより、クリーニング性能が低下すること がある。泡抑制剤の使　用は、熱水洗浄条件下および高界面活性剤濃度条件下で も極めて重要なことがある。
本発明の組成物には、多種多様の材料を泡抑制剤として用いることができる。泡 抑制剤は当業者には周知である。それらは、総体的には、例えばＫｉｃｋ　Ｏｔ ｈｍｅ＋Ｅｎｃ７ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌ Ｂｙ　、第３版、第７巻、４３０〜４４７頁（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏ ｎｇ、Ｉｎｃ、　。
１９７９年）に記載されている。特に注目される泡抑制剤の一つの種類には、モ ノカルボキシル脂肪酸およびその可溶性塩が包含される。これらの材料は、ＷＢ ｎｅ　Ｓｔ。
Ｊｏｈｎに１９６０年９月２７日に発行された米国特許第２．９５４，３４７号 明細書に記載されており、この特許明細書の内容を、その開示の一部として本明 細書に引用する。泡抑制剤として用いられるモノカルボキシル脂肪酸及びその塩 は、典型的には１０〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子 を有するヒドロカルピル鎖を有する。好適な塩には、ナトリウム、カリウムおよ びリチウム塩のようなアルカリ金属塩、およびアンモニウムおよびアルカノール アンモニウム塩がある。
これらの材料は、洗剤組成物の好ましい種類の泡抑制剤である。
洗剤組成物は、非界面活性剤性の泡抑制剤も含むことができる。これらには、例 えば、パラフィンのような高分子量炭化−水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪 酸トリグリセリド）−価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族０１８〜Ｃ４ｏケ トン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の泡抑制剤には、シアヌル酸 クロリドと、１〜２４個の炭素原子を有する第一または策ニアミン２または３モ ル、プロピレンオキシド、およびモノステアリルアルコールリン酸エステルのよ うなモノステアリルホスフェート、およびモノステアリルジ−アルカリ金属（例 えば、Ｎａ、に、Ｌ　ｉ）ホスフェートおよびホスフェートエステルとの生成物 として形成されるトリー−ヘキサ−アルキルメラミンまたはジー−テトラ−アル キルジアミンクロルトリアジンのようなＮ−アルキル化アミノトリアジンがある 。パラフィンおよびハロパラフィンのような炭化水素を、液体の形態で用いるこ とができる。液状炭化水素は室温および大気圧で液体であり、流動点が約−４０ ℃〜約５℃の範囲であり、最低沸点が少なくとも１１０℃（大気圧）である。ワ ックス状炭化水素、好ましくは融点が約１００℃を下回るものを用いることも知 られている。これらの炭化水素は、洗剤組成物の好ましい種類の泡抑制剤を構成 する。炭化水素泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日にＧａｎｄｏｌｆｏらに 発行された米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されており、この特許 明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。したかって、炭化 水素には、約１２〜約７０個の炭素原子を有する脂肪族、指環式、芳香族および 複素環式の飽和または不飽和炭化水素がある。この泡抑制剤の説明に用いられる 「パラフィン」という用語は、ＪＫ（７）パラフィンおよび環状炭化水素の混合 物を包含スルことを意図する。
もう一つの好ましい部類の非界面活性剤泡抑制剤には、シリコーン泡抑制剤があ る。この部類のものは、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサ ン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、およ びポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合わせであって、ポリオルガノシ ロキサンがシリカに溶融した状態で化学吸着しているものが用いられる。シリコ ーン泡抑制剤は当該技術分野で周知であり、例えば１９８１年５月５日にＧａｎ ｄｏｌｆｏらに発行された米国特許第４，２６５，７７９号明細書および１９９ ０年２月７日に５ｔａｒｃｈ、　Ｓｉ、Ｓによって公表された欧州特許出願第８ ９３０７８５１．９号明細書に開示されているが、これらの特許明細書の内容を 、その開示の一部として本明細書に引用する。
他のシリコーン泡抑制剤は、米国特許第３．４５５，８３９号明細書に開示され ているが、これは少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することによって水 性溶液を脱泡する組成物及び方法に関するものである。
シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ国特許出願第ＤＯ３ ２，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコ ーン脱泡剤および泡調節剤は、ＢａＮｏ１ｌｔａらの米国特許第３．９３３，６ ７２号明細書および１９８７年３月２４日に発行されたＢａｇｉｎｓｋｉらの米 国特許第４．６５２，３９２号明細書に開示されている。
本明細書で用いられるシリコーンを基剤とした泡抑制剤の例は、本質的に、 （ｉ）　２５℃の粘度が約２０ｃｓから約１５０００ｔのポリジメチルシロキサ ン流体と、 （１ｔ）　（ＣＨ３）　３Ｓ　Ｉ　Ｏｌ／２単位と８１０２単位とから成り、（ ＣＨ３）３Ｓｉｏ１７２単位のＳｉ○２単位に対する比率が約０．６：１〜約１ ．２：１であるシロキサン樹脂を（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部と、 そして （ｉｉｉ）固形のシリカゲルが（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部と から成る泡調節剤の泡調節量である。
自動洗濯機で用いられる任意の洗剤組成物については、泡は洗濯機から溢れ出す ほど形成しないものであるべきである。泡抑制剤を用いるときには、好ましくは 「泡抑制量」で含まれる。「泡抑制量」とは、組成物の処方者が、十分に泡を調 節して自動洗濯機に用いる低発泡性洗ｆｆｉ洗剤を生じるようにこの泡調節剤の 量を選択することを意味する。泡調節剤の量は、選択された洗濯洗剤によって変 わる。例えば、高起泡性界面活性剤では、低起泡性界面活性剤と比較して多量な 泡調節剤を用いて、所望の泡調節を行う。通常は、十分な量の泡抑制剤を低起泡 性洗剤組成物に配合して、自動洗濯機の洗浄サイクル中（所定の洗浄温度および 濃度条件下で水性溶液中の洗剤の撹拌時）に形成される泡が洗濯機の収納ドラム の空隙率の約７５％を超過せず、好ましくは泡が前記の空隙率の約５０％を超過 しないよ・うにすべきであり、この空隙率は、収納ドラムの全容積と、水と洗濯 物との容積との差として決定されるものである。
本発明の組成物は、通常は泡抑制剤を０％〜約５％含む。泡抑制剤として用いる ときには、モノカルボン酸およびその塩は、典型的には洗剤組成物の約５重量％ までの量で含まれる。好ましくは脂肪酸モノカルボキシレート泡抑制剤約０．５ ％〜約３％が用いられる。シリコーン泡抑制剤は、典型的には洗剤組成物の重量 の約２．０％までの量で用いられるが、それ以上の量を用いることもできる。こ の上限は、主としてコストを最少限にし且つ起泡を効果的に調節する少量の有効 性を保持することに関するために実際的である。好ましくは、シリコーン泡抑制 剤約０．０１％〜約１％が用いられ、更に好ましくは約０．２５％〜約０．５％ が用いられる。本明細書で用いられるこれらの重量パーセントの値は、ポリオル ガノシロキサン並びに用いることができる任意の補助材料と組合わせて用いるこ とかできる任意のシリカを包含する。
炭化水素泡抑制剤は、典型的には約０．０１％〜１％〜約５の量で用いられるが 、それを上回る量を用いることもできる。モノステアリルホスフェート泡抑制剤 は、典型的には組成物の約０．１重量％〜約２重量％の量で用いられる。
本発明のもう一つの態様では、本発明は、アルキル＝エトキシル化スルフェート 界面活性剤と、Ｒ１がメチルであり、Ｒが０９〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニ ル、好ましくはＣ１１〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニルであり、Ｚが還元糖か ら誘導されるグリシチルである前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはそのア ルコキシル化誘導体とを含んで成る洗剤組成物であって、アルキルエトキシル化 スルフェート対ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの比率が約１．２５・１〜約１＝４ 、好ましくは約１．２５・１〜約１：１．２５である洗剤組成物を提供する。ポ リヒドロキシ脂肪酸アミドの最も好ましいものは、本明細書て最も好ましいもの として同様に前記されているものである。
本発明の更にもう一つの態様では、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと前記のアルキ ル＝アルコキシル化した（好ましくは、エトキシル化スルフェート）界面活性剤 とを含み、アルキルエトキシレート、アルキルフェノール−アルコキシレート（ 好ましくは、エトキシレート）及びアルキルポリグリコシドから成る群から選択 される追加の非イオン性界面活性剤（好ましくは、アルキルポリグリコシド）か ら選択される補助界面活性剤成分をも含む洗剤組成物が提供される。ポリヒドロ キシ脂肪酸アミド対追加の非イオン性界面活性剤の比率は約１：１０〜約１０１ 、好ましくは約１・５〜約５＝１である。他の補助界面活性剤を加えることもで きる。これらのうちでより一般的に用いられるものには、アルキルスルフェート 、アルキルエステルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、パラフィン スルホネート及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは ない。
好ましくは、補助界面活性剤成分は、洗剤組成物のやく１重量％〜約２５重量％ で含まれる。他の補助界面活性剤は、所望な洗剤添加物および当該技術分野で知 られている或いは洗剤組成物に配合することが所望な他の成分と同様に本発明の 洗剤組成物に追加的に含まれていてもよい。好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド、アルキル＝アルコキシル化スルフェートおよび前記の界面活性剤の比率は、 本発明のそれぞれの態様において好ましい。
アニオン性補助界面活性剤 洗剤用途に用いられる補助的なアニオン性界面活性剤も、本発明の組成物に配合 することができる。これらには、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、ア ンモニウムおよびモノ−、ジーおよびトリエタノールアミン塩）、０９〜Ｃ２ｏ の線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２２の第一または第二アルカン スルホネート、０８〜Ｃ２４オレフインスルホネート、英国特許第１．０８２． １７９号明細書に記載の方法などによりアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生 成物のスルホン化によって調製したスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセ ロールスルホネート、脂肪族アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイル グリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスル フェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネ ートのようなイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸 アミド、アルキルスフシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネー トのモノエステル（具体的には飽和および不飽和の０１２〜Ｃ１８モノエステル ）、スルホスクシネートのジエステル（具体的には飽和および不飽和の０６〜Ｃ １４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのスル フェートのようなアルキル多糖類のスルフェート（非イオン性の非硫酸化化合物 は後で示す）、分岐した第一アルキルスルフェート、式−十 ＲＯ（ＣＨＣＨ０）ｋ−ＣＨ３ＣＯＯＭ　（式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキルで あり、ｋはＯ〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）を有する ようなアルキルポリエトキシカルボキシレート、およびイセチオン酸でエステル 化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸を挙げることができる。ロジン、水素 化ロジンのような樹脂酸および水素化樹脂酸、およびタル油中に含まれまたほか ら誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である。その他の例は５ａＸａｃ ｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔ＋　ａｎｄＤｅｔｅ＋ｇｅｎｔｓ’　（Ｉおよび １１巻、５ｃｈｖａＮｚ、　ＰｅｔｔｙおよびＢｅａｃｈ著）に記載されている 。このような各種の界面活性剤は、１９７５年１２月３０日にＬａｕｇｈｌｉｎ らに発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書の２３欄５８行目〜２９ 欄２３行目（その内容を、その開示の一部として本明細書に引用）にも総括的に 開示されている。
本発明のアルキルスルフェート界面活性剤は、式ＲＯＳＯＭ［式中、Ｒは好まし くはＣ１０−Ｃ２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ１ｏ−０２ｏアルキル成分を 有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくは０１２〜Ｃ１８アル キルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ 金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、置換または未置換 アンモニウムカチオン、例えばメチル−、ジメチル−およびトリメチル−アンモ ニウム、および第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム およびジメチルピペリジ−ニウム、およびエタノールアミン、ジェタノールアミ ン、トリエタノールアミンおよびそれらの混合物のようなアルカノールアミンか ら誘導されるカチオンなどである］を有する水溶性塩または酸である。典型的に は、０１２〜１６のアルキル鎖が低洗浄温度（例えば、約５０℃を下回る温度） に好ましく、Ｃ１６〜１８アルキル鎖が高洗浄温度（例えば、約５０℃を上回る 温度）に好ましい。
本発明のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は、当該技術分野で周知であ る。これらの界面活性剤は、典型的には０９以上のアルキル基、好ましくは線状 アルキル基を有し、線状アルキルベンゼンスルホネート（ｒＬＡｓｊ　）の種類 の商業的な界面活性剤を提供する。
これらの界面活性剤は、酸または可溶性塩の形態のいずれでも用いることができ るが、可溶性塩の形態が好ましい。好適な塩には、金属塩（例えば、ナトリウム 、カリウムおよびリチウム）並びにアルキルスルフェート塩に関して上記したも ののような置換または未置換アンモニウム塩が挙げられる。
本発明のアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、’Ｔｈｅ　ｊｏｕｒｎ ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅ＋１ｃｘｎ　Ｏｉｌ　Ｃｈｅｍｉ＋＋＋５ｏｃｉＮ ｙ、５２　（１９７５）　、３２３〜３・２９頁に準じて気体状Ｓ○　でスルホ ン化されている０８〜Ｃ２ｏカルボン酸（すなわち、脂肪酸）の線状エステルが ある。好適な出発材料には、牛脂、ヤシ油およびココヤシ油等から誘導される天 然の脂肪性物質が挙げられる。
特に洗濯の用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 （式中、Ｒは０８〜Ｃ２ｏヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組合 わせであり、Ｒは０１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組 合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチオ ンである）を有するアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含んでいる。好 適な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金属、 およびメチル−、ジメチル−、トリメチル−および第四アンモニウムカチオン、 例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのような置換 または未置換アンモニウムカチオン、およびアルカノールアミン、例えばモノエ タノールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンから誘導され るカチオンがある。好ましくは、ＲはＣ１ｏ−Ｃ１６アルキルであり、Ｒ４はメ チル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいものは、メチルエステル スルホネートであって、Ｒ３がＣ−Ｃアルキルであるものである。
アニオン性界面活性剤の外に、その他の非イオン性界面活性剤および他の界面活 性剤を組成物に配合することが好適な非イオン性洗剤界面活性剤は、１９７５年 １２月３０日にＬａｕｇｈｌｉｎらに発行された米国特許第３．９２９，６７８ 号明細書の１３欄１４行目〜１６欄６行目（その内容をその開示の一部として本 明細書に引用）にも総括的に開示されている。典型的な非制限的な種類の有用な 非イオン性界面活性剤を下に示す。
１、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオ キシド縮合生成物（アルキルフェノールアルコキシレート、例えばアルキルフェ ノールエトキシレートに関して）。通常は、ポリエチレンオキシド縮合生成物が 好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖状の約６〜約１２個の炭素原 子を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物がある。好 ましい態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たりエチレ ンオキシド約５〜約２５モルの量で含まれている。この種の市販の非イオン性界 面活性剤には、ＧＡＦ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから発売されているＩｇｅｐａ ｌＴＭＣＯ−６３０、およびＲｏｈｍ　＆　ＨａａｓＣｏｍｐａｎｙから発売さ れているＴ＋１ｔｏｎ”Ｘ　−４５、Ｘ−１’１４、Ｘ−１００およびＸ−１０ ２がある。これらの化合物は、普通はアルキルフェノールアルコキシレート、例 えば、アルキルフェノールエトキシレートと呼ばれている。
２、　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物。
脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖状で第一または第二級のい ずれであることもでき、一般的には約８〜約２２個の炭素原子を有する。特に好 ましいものは、約１０〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルコ ールと、アルコール〕モル当たりエチレンオキシド約２〜約１８モルとの縮合生 成物である。この種の市販の非イオン性界面活性剤の例には、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａ ｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから発売されているＴｅ＋ｇｕｏｌＴＭ１ ５　Ｓ　９　（Ｃｔ＋〜Ｃｔｓの線状の第一アルコールとエチレンオキシド９モ ルとの縮合生成物）、Ｔｅ＋ｇｉｌｏｌ　”２４−　Ｌ　−６ＮＭＷ　（Ｃ１２ 〜ＣＩ４の第一アルコールとエチレンオキシド６モルとの縮合生成物であって、 分子量分布が狭いもの）　、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから 発売されているＮｅｏｄｏｌ”４５−９（Ｃ１４〜Ｃ１５の線状アルコールとエ チレンオキシド９モルとの縮合生成物）　、Ｎｅｏｄｏｌ”２３−６　、　５　 （Ｃ１２〜Ｃ１３の線状アルコールとエチレンオキシド６．５モルトＭ の縮合生成物）　、Ｎｅｏｄｏｌ　４５−７　（Ｃｔ４〜Ｃｔｓの線状アルコー ルとエチレンオキシド７モルとの縮合生成物）、ネオドールＴ″４５−４（Ｃ− Ｃの線状アルコールとエチレンオキシド４モルとの縮合生成物）およびＴｈｅＰ ＋ｏｃ＋ｅｔ　＆　Ｇａｍｂｌｅ　Ｃａ＋Ｂａｎｙから発売されているＫＨｏＴ ＭＥＯＢ（Ｃ１３〜Ｃ１５アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成 物）がある。これらの界面活性剤は、普通はアルキルエトキシレートと呼ばれて いる。
３、　エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの 縮合によって形成された疎水性塩基との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部 分は、好ましくは分子量が約１５００〜約１８００であり、水に不溶性である。
この疎水性部分のポリオキシエチレン残基の添加によって、全体としての分子の 水溶性が増加するようになり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が 縮合生成物の総重量の約５０％である、エチレンオキシド約４０モルまでとの縮 合に対応する時点まで保持される。この種の化合物の例には、ＢＡＳＦから発売 されている市販のＰｌｕ＋ｏｎｉｃ”界面活性剤の幾つかがある。
４、　エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンとの反 応によって得られる生成物との縮合生成物。これらの生成物の疎水性残基はエチ レンジアミンと過剰量のプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、通常は分 子量が約２５００〜約３０００である。この疎水性残基を、縮合生成物がポリオ キシエチレン約４０重量％〜約８０重量％含み、分子量が約５．０００〜約１１ ，０００となる程度までエチレンオキシドと縮合させる。この種の非イオン性界 面活性剤の例には、Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆから発売されている市販のＴｅｔｒｏｎｉｃ ＴＭ化合物の幾つかが挙げられる。
５、　半極性の非イオン性界面活性剤は、特殊な部類の非イオン性界面活性剤で あって、約１０〜約８個の炭素原子を有する１個のアルキル残基と約１〜約３個 の炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択 される２個の残基を含む水溶性アミンオキシド、約１０〜約１８個の炭素原子を 有する１個のアルキル残基と約１〜約３個の炭素原子を有するアルキル基および ヒドロキシアルキル基から成る群から選択される２個の残基を含む水溶性ホスフ ィンオキシト、および約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル残基 と約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシアルキル残基から 成る群から選択される１個の残基を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。
半極性の非イオン性洗剤界面活性剤には、式キル、ヒドロキシアルキルまたはア ルキルフェニル基、またはそれらの混合物であり、Ｒ４は約２〜約３個の炭素原 子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であ り、Ｘは０から約３であり、それぞれのＲ５は約１〜約３個の炭素原子を有する アルキルまたはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチレンオキシド基 を有するポリエチレンオキシド基である）を有するアミンオキシド界面活性剤が ある。Ｒ５基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合して、環構造を 形成することができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ１ｏ〜Ｃアルキルジメチルアミ ンオキシドおよび０８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキ シドが挙げられる。
６、１９８６年１月２１日に発行されたＬｌｅｎａｄｏの米国特許第４，５６５ ，６４７号明細書に開示され、約６〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１０〜 約１６個の炭素原子、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最 も好ましくは約１．３〜約２．７糖単位を含む多糖類、例えばポリグリコシドの 親水性基を有するアルキル多糖類。５または６個の炭素原子を有する任意の還元 性糖類を用いることができ、例えばグルコシル残基の代わりにグルコース、ガラ クトースおよびガラクトシル残基を用いることができる。（グルコシドまたはガ ラクトシドとは異なり、所望により、疎水性基を２−１３−１４−位などに結合 させて、グルコースまたはガラクトースを生成させる。）糖量結合を、例えば追 加の糖単位の一つの位置と前記の糖単位の２−１３−１４−および／または６− 位との間に形成させることができる。
所望ならば、疎水性残基と多糖類残基とを結合するポリアルキレンオキシド鎖を 設けることができるが、余り望ましくない。好ましいアルキレンオキシドはエチ レンオキシドである。典型的な疎水性基には、アルキル基であって、飽和または 不飽和の分岐したまたは分岐していないもので約８〜約１８、好ましくは約１０ 〜約１６個の炭素原子を有するものが挙げられる。好ましくは、アルキル基は直 鎖の飽和アルキル基である。このアルキル基は約３個までのヒドロキシ基を含む ことができ、および／またはポリアルキレン鎖は約１０、好ましくは５個未満の アルキレンオキシド残基を含むことができる。好適なアルキル多種類は、オクチ ル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデ シル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ −、ペンタ−およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース 、フルクトシト、フルクトースおよびガラクトースである。好適な混合物には、 ココヤシ油アルキル、シー、トリー、テトラ−およびペンタグルコシドおよび牛 脂アルキルテトラ−、ペンターおよびヘキサグルコシドがある。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式（式中、Ｒ２はアルキル、アルキルフェ ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合物 から成る群から選択され、但し、アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１ ２〜約１４個の炭素原子を有し、ｎは２または３、好ましくは２であり、ｔは０ 〜約１０、好ましくは０であり、又は約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜 約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である）を有する。グリコジルは好ま しくはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製するには、アルコール またはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成させた後、グルコースまた はグルコース源と反応させ、グルコシド（１−位で結合）を形成させる。次いで 、追加のグリコジル単位をその１−位と前記のグリコジル単位の２−１３−１４ −および／または６−位、好ましくは主として２−位との間に結合さ個の炭素原 子を有するアルキル基であり、それぞれのＲは水素、Ｃ−Ｃ４アルキル、０１〜 Ｃ４ヒドロキシアルキルおよび−（Ｃ２Ｈ４０＞　ｘＨであり、但しＸは約１． から約３まで変化する）を有する脂肪酸アミド界面活性剤。
好ましいアミドは、Ｃ８〜Ｃ２ｏアンモニアアミド、モロパノールアミドである 。
カチオン性界面活性剤 カチオン性洗剤界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に補助的界面活性剤として配 合することもできる。カチオン性界面活性剤には、アルキルジメチルアンモニウ ムハロゲニドのようなアンモニウム界面活性剤、および式［式中、Ｒ２はアルキ ル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基 であり、−ＣＨＣＨ（ＣＨ’）−１−ＣＨＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−１　ＣＨ２ＣＨ ２ＣＨ２−およびそれらの混合物から成る群から選択され、それぞれのＲはＣ− Ｃ４アルキル、Ｃ−０４ヒドロキシアルキル、２個のＲ基を結合することによっ て形成されるベンジル環構造−ＣＨＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨＯ Ｈ（但し、Ｒ６は分子量が約１０００未満の任意のへキソースまたはヘキソース ポリマーである）、およびｙが０でないときには、水素から成る群から選択され 、Ｒ５はＲ４と同じであるかまたはアルキル鎖であり、但しＲ２とＲ５の炭素原 子の総数は約１８以下であり、ｙは０〜約１０であり、それぞれのｙの値の和は ０〜約１５であり、Ｘは任意の適合するアニオンである］を有する界面活性剤が 挙げられる。
本明細書に用いられる他のカチオン界面活性剤は、１９８０年１０月１４日に発 行されたＣａｚｂｒｅの米国特許第４，２２８，０４４号明細書にも開示されて おり、その特許明細書の内容をその開示の一部として本明細書に両性界面活性剤 を本発明の洗剤組成物に配合することができる。これらの界面活性剤は第二また は第三アミンの脂肪族誘導体または複素環式の第二および第三アミンの脂肪族誘 導体であって、脂肪族基が直鎖または分岐鎖状であることができるものとして広 汎に記載することができる。脂肪族置換基の一つは、少なくとも約８個の炭素原 子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を有し、少なくとも一つはアニオン性 の水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含む。両性界 面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日発行のＬａＢｈｌｉｎらの米 国特許第３，９２９，６７８号明細書の１９欄、１８〜３５行目（その内容を、 その開示の一部として本明細書に引用）を参照されたい。
双性イオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合することができる。これ らの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式の第二および第三 アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホ ニウム化合物の誘導体として広汎に記載することができる。双性界面活性剤の例 については、１９７５年１２月３０日発行のＬａａｇｈｌｉｎらの米国特許第３ ．９２９，６７８号明細書の１９欄、３８行目〜２２欄、４８行目（その内容を 、その開示の一部として本明細書に引用）を参照されたい。
両性および双性界面活性剤は、通常は１種類以上のアニオン性および／または非 イオン性界面活性剤と組合わせて用いられる。
ビルダー 本発明の洗剤組成物は、無機または有機洗剤ビルグーを含み、無機物の硬度調節 を助けることができる。
ビルダーの濃度は、組成物の最終用途およびその所望な物理的形態によって広く 変化することができる。液体配合物は、典型的には洗剤ビルダーを少なくとも約 １重量％、更に典型的には約５重量％〜約５０重量％、好ましくは約５重量％〜 約３０重量％含む。粒状配合物は、典型的には洗剤ビルダーを少なくとも約１重 量％、更に典型的には約１０重量％〜約８０重量％、好ましくは約１５重量％〜 約５０重量％含む。しかしながら、これより低いまたは高い濃度のビルダーの排 除を意味するものではない。
無機洗剤ビルグーには、ポリホスフェート（例えば、トリポリホスフェート、ピ ロホスフェートおよびガラス状のポリマー性メタ−ホスフェート）、ホスホネー ト、フィチン酸、シリケート、カーボネート（例えば、重炭酸塩およびセスキカ ーボネート）、スルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモ ニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定される ものではない。
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特にＳ　ｉ０２　：Ｎａ ２Ｏの比が１．６＋１〜３．２：１の範囲にあるもの、および１９８７年５月１ ２日にＨ，Ｐ。
Ｒｉｅｃｋに発行された米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載されてい る積層したケイ酸ナトリウムのような積層シリケートであり、前記特許明細書の 内容はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。しかしながら、 ケイ酸マグネシウムのような他のシリケートも用いることができ、粒状配合物中 のクリスプニング剤（ｃ＋ｉｓｐｅｎｉｎｇ　ａｇｅ＋Ｎ）として、酸素漂白剤 の安定剤として、および泡調節系の成分として用いることができる。
カーボネートビルダーの例は、アルカリ土類およびアルカリ金属カーボネート、 例えば炭酸ナトリウムおよびセスキカーボネート及びこれらと１９７３年１１月 １５日に公表されたドイツ国特許出願第２，３２１．００１号明細書に開示され ている超微粒炭酸カルシウムとの混合物であり、前記の特許明細書の内容は、そ の開示の一部として本明細書に引用されたものである。
アルミノシリケートビルダーは、本発明において特に有用である。アルミノシリ ケートビル５ダーは、現在発売されている重質の粒状洗剤組成物に極めて重要で あり、液体洗剤配合物の重要なビルダー成分となることもできる。アルミノシリ ケートビルダーには、実験式％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、Ｚは約０．５〜約２であり、ｙは］である）を有するものがあり、この材料 は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａ　ＣＯ３の少なくとも約５０ｍｇ等量 のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ましいアルミノシリケートは、式 ％式％ （式中、Ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲であり、又は約１５〜約２６４の整数である）を有するゼオライト ビルダーである。
有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販されている。これらのアルミノ シリケートは構造が結晶状または非晶質であることができ、天然産のアルミノシ リケートである−ことも、合成的に誘導されることもできる。
アルミノシリケートイオン交換材料を生産する方法は、１９７６年１０月１２日 に発行されたＫｔｕｍｍｅｉ　らの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開 示されており、この特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用 されたものである。本明細書で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノシリケ ートイオン交換材料は、ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（Ｂ）およびゼオライト Ｘの名称で発売されている。特に好ましい態様では、結晶性のアルミノシリケー トイオン交換材料は、式％式％ （式中、又は約２０〜約３０であり、特に約２７である）を有する。この材料は ゼオライトＡとして知られている。
好ましくは、このアルミノシリケートの粒度は、直径が約０．１〜１０ミクロン である。
ポリホスフェートの具体例は、アルカリ金属トリポリホスフェート、ピロリン酸 ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、カリウムお よびアンモニウム、正リン酸ナトリウムおよびカリウム、ナトリウムポリメタホ スフェートであって、重合度が約６〜約２１の範囲のもの、およびフィチン酸の 塩である。
ホスホネートビルグー塩の例は、エタン＝１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネ ートの水溶性塩、特にナトリウムおよびカリウム塩、メチレンニホスホン酸の水 溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウム塩、および置換メチレートニホス ホン酸の水溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウムエチリデン、イソプロ ピリデン、ベンジルメチリデンおよびハロメチリデンホスホネートである。前記 の種類のホスホネートビルダー塩は、１９６４年１２月１日および１９６５年１ ０月１９日にＤｉｅｈｌに発行された米国特許第３，１５９．５８１号及び第３ ，２１３，０３０号明細書、１９６９年１月１４日にＲｏＹに発行された米国特 許第３．４２２，０２１号明細書、および１９６８年９月３日および１９６９年 １月１４日にＱＯｉｍｂ７に発行された米国特許第３．４００，１４８号および 第３，４２２，１３７号明細書に開示されており、これらの特許明細書の内容は 、その開示の一部として本明細書に引用されたものである。
本発明の目的に好適な有機洗剤ビルグーには、多種多様なポリカルボキシレート 化合物があるが、これらに限定されない。本明細書で用いる「ポリカルボキシレ ート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキ シレートを有する化合物を表わす。
ポリカルボキシレートビルダーは、通常は酸の形態で組成物に加えることができ るか、中和した塩の形態で加えることもできる。塩の形態で用いるときには、ア ルカリ金属、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウム塩、特にナトリウム塩 、またはアンモニウムおよび置換アンモニウム（例えば、アルカノールアンモニ ウム）−塩が好ましい。
ポリカルボキシレートビルダーには、各種の有用な材料がある。一つの重要な種 類のポリカルボキシレートビルダーには、エーテルポリカルボキシレートが包含 される。多数のエーテルポリカルボキシレートが、洗剤ビルダーしての使用の目 的で開示されている。有用なエーテルカルボキシレートの例には、１９６４年４ 月７日に発行されたＢｅｒｇの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１ ９７２年１月１８日に発行されたＬａｍｂｅｒｔｉらの米国特許第３．６３５， ８３０号明細書に開示されているオキシジスクシネートがあり、前記の特許明細 書の内容はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。
本発明においてビルダーとして有用なエーテルポリカルボキシレートの具体的な 種類には、一般式％式％） （式中、ＡはＨまたはＯＨであり、ＢはＨまたは一〇−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ ２（ＣＯＯＸ）であり、ＸはＨまたは塩形成カチオンである）を有するものがあ る。例えば、前記の一般式において、ＡとＢとが共にＨであるときには、化合物 はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡがＯＨであり、ＢがＨである ときには、化合物はタルトレートモノコハク酸（ＴＭＳ）およびその水溶性塩で ある。ＡがＨであり、Ｂが −０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）であるときには、化合物はタルト レートニコハク酸（ＴＤＳ）およびその水溶性塩である。これらのビルダーの混 合物は、゛　本発明において用いるのに特に好ましい。特に好ましいものは、Ｔ ＭＳとＴＤＳの混合物であって、ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比が約９７．３〜約２０ ・８０であるものである。これらのビルダーは、１９８７年５月５日にＢａｔｈ らに発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書に開示されている。
好適なエーテルポリカルボキシレートには、環状化合物、特に米国特許第３．９ ２３，６７９号、第３．８３５，１６３号、第４．１５８，６３５号、第４．１ ２０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されている指環式化 合物が挙げられるが、前記の特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細 書に引用されたものである。
他の有用な洗剤ビルダーには、構造 ＨＯ−［Ｃ（Ｒ）（ＣＯＯＭ）　−〇　（Ｒ）（ＣＯＯＭ）−ＯＦ　−Ｈ ［式中、Ｍは水素または生成する塩が水溶性であるカチオン、好ましくはアルカ リ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ｎは約２〜約１ ５（好ましくはｎは約２〜約１０、更に好ましくはｎは約２〜約４程度）であり 、それぞれのＲは同一または異なるものであり、水素、Ｃアルキル、またはＣ置 １〜４　１〜４ 換アルキル（好ましくはＲは水素）である］を有するエーテルヒドロキシポリカ ルボキシレートがある。
更に別のエーテルポリカルボキシレートには、無水マレイン酸とエチレン、ビニ ルメチルエーテル、１，３゜５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリス ルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸とのコポリマーが挙げられる。
有機ポリカルボキシビルダーには、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属、アンモニウ ムおよび置換アンモニウム塩も挙げられる。ポリ酢酸ビルグー塩の例は、エチレ ンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、ア ンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。
メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン 酸、ベンゼンペンタカルボン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸のよう なポリカルボキシレートおよびそれらの水溶性塩も挙げられる。
クエン酸ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩は、強力の液体洗剤配合 物に特に重要なポリカルボキシレートビルダーであるが、粒状組成物に用いるこ ともできる。好適な塩には、ナトリウム、−リチウムおよびカリウム塩並びにア ンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。
他のカルボキシレートビルダーには、１９７３年３月２８日に発行されたＤｉｅ ｈｌの米国特許第３．７２３，３２２号明細書に開示されているカルボキシル化 した炭水化物があるが、前記の特許明細書の内容は、その開示の一部として本明 細書に引用されたものである。
本発明の洗剤組成物に好適なものには、１９８６年１月２８日に発行されたＢｕ ｓｈの米国特許第４．５６６．９８４号明細書に開示されている３、３−ジカル ボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物もあり、前 記の特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用されたものであ る。
有用なコハク酸ビルグーには、０５〜Ｃ２０アルキルコハク酸およびその塩があ る。この種の特に好ましい化合物は、ドデシルコハク酸である。アルキルコハク 酸は、典型的ニハ一般式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）、すなわちコ ハク酸の誘導体であって、Ｒが炭化水素、例えばＣ１０””　Ｃ２０アルキルま たはアルケニル、好ましくはＣＩ２〜ＣＩ６であるものであるか、またはＲがヒ ドロキシル、スルホ、スルホキシまたはスルホン置換基であって総てが前記の特 許明細書に記載されているもので置換されていてもよいものである。
スクシネートビルダーは、好ましくはその水溶性塩、例えばナトリウム、カリウ ム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩の形態で用いられる。
スクシネートビルダーの具体例には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシ ネート、バルミチルスクシネート、２−ドデシルスクシネート（好ましい）、２ −ペンタドデシルスクシネートなどがある。ラウリルスクシネートがこの群の好 ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日に公表された欧州特許出願第８６ ２００６９０．５１０．２００，２６３号明細書に記載されている。
有用なビルダーの例には、ナトリウムおよびカリウムカルボキシメチルオキシマ ロネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、シス−シクロヘキサンヘキサ カルボキシレート、シス−シクロペンタン−テトラカルボキシレート、水溶性ポ リアクリレート（分子量が約２．０００を上回るこれらのポリアクリレートは、 分散剤としても効果的に用いることができる）、および無水マレイン酸とビニル メチルエーテルまたはエチレンとのコポリマーもある。
他の好適、なポリカルボキシレートは１９７９年３月１３日に発行されたＣ＋＋ ｒ＋＋ｈｆｉｅｌｄらの米国特許第４．１゜４４．２２６号明細書に開示されて いるポリアセクールカルボキシレートであるか、前記の特許明細書の内容を、そ の開示の一部として本明細書に引用する。これらのポリアセタールカルボキシレ ートは、重合条件重合条件下でグリオキシル酸のエステルと重合開始剤を反応さ せることによって調製することができる。次に、生成するポリアセタールカルボ キシレートエステルを、化学的に安定な末端基に結合させて、ポリアセタールカ ルボキシレートをアルカリ性溶液中での迅速な脱型台に対して安定化させ、対応 する塩に転換し、界面活性剤に添加する。
ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日に発行されたＤｉｅｂｌ の米国特許第３，３０８，０６７号明細書にも開示されており、前記の特許明細 書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。このような材料には、 マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸 およびメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン酸のホモポリマーまたはコポリ マーの水溶性塩がある。
当該技術分野に知られている他の有機ビルダーも用いることができる。例えば、 長鎖のヒドロカルビルを有するモノカルボン酸およびその可溶性塩を用いること ができる。これらのビルダーには、一般に「石鹸」として表わされる材料がある 。Ｃ１０””　Ｃ２０の鎖長のものが典型的に用いられる。ヒドロカルビルは、 飽和または不飽和の酵素を、例えばタンパク質を主成分とした、炭水化物を主成 分とした、またはトリグリセリドを主成分とした汚れの除去のような各種の目的 、および浮いた染料の色移りの防止のために洗剤配合物に加えることができる。
配合される酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよび ペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物がある。それらは、植物、動物、細菌 、真菌および酵母性のような任意の好適な起源のものでよい。
しかしながら、それらの選択はｐＨ活性および／または最適安定性、熱安定性、 活性洗剤に対する安定性、ビルダー等によって規制される。これに関しては、細 菌および真菌性の酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真 菌性セルラーゼが好ましい。
プロテアーゼの好適な例は、Ｂ、＋ｕｂｔｉｌｉｓおよびＢ、１ｉｃｂｅｎｉｆ ｏ＋ｍ＋の特定の菌株から得られるズブチリシンである。もう一つの好適なプロ テアーゼは、バチルスの一つの菌株から得られ、ｐＨ範囲が８〜１２で最大活性 を有し、Ｎｏｙｏ　Ｉｎｄａｓｔ＋ｉｅ＋　Ａ／Ｓによって開発され、登録商標 Ｅｓｐｅ＋ａｓｅＲで発売されている。この酵素及び類似の酵素の調製は、Ｎｏ ｙｏの英国特許第１，２４３．７８４号明細書に記載されている。タンパク質を 主成分とする汚れを除去するのに好適なタンパク分解酵素であって市販されてい るものには、Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｊ＋ｉ＋＋　Ａ／Ｓ　（デンマＭ −ク）からＡＬＣＡＬＡＳＥ　および５ＡＶＩＮＡＳＥＴ、ノ商品名およびＩｎ ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｂ１０−５７ｎｔｈｅｌｉｃｓ、Ｉｎｃ、　（オラン ダ）からＭＡＸＡＴＡＳＥＴＥの商品名で発売されているものがある。
特に液体洗剤組成物用のタンパク分解酵素の範躊で注目すべきは、本明細書でプ ロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと表わされる酵素である。プロテアーゼＡお よびその調製法は、１９８５年１月９日に公表された欧州特許出願第１３０．７ ５６号明細書に記載されており、前記の特許明細書の内容を、その開示の一部と して本明細書に引用する。プロテアーゼＢは、そのアミノ酸配列の２１７位のチ ロシンの代わりにロイシンを有する点でプロテアーゼＡと異なっているタンパク 分解酵素である。
プロテアーゼＢは１９８７年４月２８日に出願された欧州特許出願第８７３０３ ７６１．８号明細書に記載されており、前記の特許明細書の内容を、その開示の 一部として本明細書に引用する。プロテアーゼＢの調製法は、１９８５年１月９ 日に公表されたＢｏｔｔらの欧州特許出願第１３０，７５６号明細書にも開示さ れており、前記の特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用す る。
アミラーゼには、例えばＢ、１ｉｃｈｅｎｉｆｏ＋ｍｓの特殊な菌株から得られ るα−アミラーゼがあり、更に詳細については英国特許第１，２９６，８３９号 明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されているが、この特許明細書の内容をその開示の一 部として本明細書に引用する。アミロース分解性タンパク質には、例えばＲＡＰ ＩＤＡＳＥＴＭ（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＩｎｄｏｓｔｒｉｅｓ）がある。
本発明に用いられるセルラーゼには、細菌性と真菌性の両方のセルラーゼがある 。好ましくはそれらの最適ｐＨは５〜９．５である。好適なセルラーゼは、その 開示の一部として本明細書に引用する１９８４年３月６日に発行されたＢａ＋ｂ ａＢｏａ＋ｄらの米国特許第４．４３５，３０７号明細書に開示されており、こ の特許明細書にはＩ（ｕｍｉｃｏｌａ　１ｎｓｏｌｅｎｔから産生される真菌性 セルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０ ７５、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５およびＤＥ−Ｏ８−２，２４７，８３２の 各号明細書にも開示されている。
これらのセルラーゼの例は、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｉｎ＋ｏｌｅｎｓ（Ｈｏｍｉｃ ｏｌａ　ｇｕｉｎｅａ　９１１．　ｔｈｅ＋ｍｏｉｄｅａ）の菌株、特にＨｕｍ ｉｃｏｌａ株ＤＳＭ１８００によって産生されるセルラーゼ、および１ａｃｉｌ ｌｕｓ　Ｎの真菌またはＡｅ＋ｏｍｏｎａｓ属に属するセルラーゼ２１２産生真 菌によって産生されるセルラーゼ、および海洋性ムラスフ（ｍｕｌｌｕｓｃｌ　 （ＤｏｌａｂｅｌｌａＡｕ＋１ｃｕｌａ　５ｏｌａｎｄ＋＋）の肝膵から抽出さ れるセルラーゼである。
洗剤に使用す−るのに好適なリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４ 号明細書に開示されている例えば、？ｅｕｄｏｍｏｎａ＋　Ｎｕｌ＋＋＋ｉ＾Ｔ ＣＣ１９，１５４のようなシュドモナス類の微生物によって産生されるものがあ り、前記の特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。好 適なリパーゼには、微生物Ｐ＋ｅｕｄｕｎｏｎａｓ　ｆｌｕｏ＋＋＋ｃ＋ｎ＋　 ＩＡＳ！　１０５７によって産生される、リパーゼの抗体と正の免疫学的交差反 応を示すものがある。このリパーゼおよびその精製法は、１９７８年２月２４日 に公開された特願昭５３／２０４８７号明細書に記載されている。このリパーゼ はアマノ製薬株式会社、名古屋、日本からＬｉｐａｓｅ　Ｐ　’Ａｍａｎｏ’　 （以後、「アマノーＰ」と表わす）の商品名で発売されている。本発明のこれら のリパーゼは、０ｕｃｆ＋ｔｅ＋１ａｎｙ　（Ａｃｔａ、　Ｍｅｄ、５ｃａｎ、 。
１３３、　７６〜７９　（１９５０）　）の標準的で周知の免疫拡散法を用いて アマノーＰ抗体と正の免疫学的交差反応を示すものである。これらのリパーゼ及 びアマノーＰとのそれらの免疫学的交差反応の方法は、１９８７年１１月１７日 に発行されたＴｈｏｍらの米国特許第４，７０７．２９１号明細書にも記載され ており、前記の特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する 。これらのリパーゼの代表的な例は、アマノーＰリパーゼ、リパーゼｅｒ　ＰＳ ｅｕｄｏｍｏｎａ＋　ｆ＋ａｇｉ　ＦＥＲＭ　Ｐ　１３３９　（アマノーＢの商 品名で発売）、リパーゼｅｘ　ＰｉｅｕｄｏｎｏｍａｓｎｉＨｏｒｅｄｕｃ＋ｎ ＋　ｖａｔ、１ｉｐｏｌｙｔｉｃｕｚ　ＦＥＲＭ　Ｐ　［３８（アマノーＣＥＳ の商品名で発売）リパーゼｅｘ　Ｃｈ＋ｏｍｏｂａｃｔｅ＋ｖｉ＋ｃｏ＋ｕｍ　 例えば東洋醸造社、タガタ、日本から市販されている Ｃｈ＋ｏｍｏｂａｃｔｅ＋　ｖｉｓｃｏｓｕｍ　ｖａｔ、ｌｉｐｏ１７ｔｉｃａ ｍ　ＮＲＲＬＢ　３６７３およびＵ、Ｓ、Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃａｒｐ、 、米国およびＤｉｓａｙｎｔｈＣｏ、　、オランダから発売されているＣｈ＋ｏ ｍｏｂａｃｔｅ＋ｖｉ＋ｃｏ＋ｕｍ　リパーゼ、およびり／＜−ゼｅＸ？ｅｕｄ ｏｍｌａ＋ｇｌａｄｉｏｌｉである。
ペルオキシダーゼ酵素は、ベルカーボネート、ベルボレート、ベルスルフェート 、過酸加水素などの酸素源と組合わせて用いられる。それらは「溶液漂白」、す なわち洗浄操作中に基体から除去された染料や顔料が洗浄溶液中の他の基体に移 るのを防止するのに用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知られ ており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−お よびプロモーペルオキシダーゼのようなノーロベルオキシダーゼがある。ペルオ キシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば１９８９年１０月１９日にＯ，Ｋｉｒｋに よって公表され、Ｎａｖｅ　１ｎｄｕ＋＋＋ｉｅｔ　Ａ／Ｓに譲渡されたＰＣＴ 国際出願ＷＯ３９１０９９８１３号明細書に開示されており、前記の特許明細書 の内容を、その開示の−部として引用する。
床几な酵素物質とそれらの合成洗剤粒子中への配合の手段も、（その開示の一部 として本明細書に引用する）１９７１年１月５日にＭｃＣａＮ７らに発行された 米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７８年 ７月１８日に発行されたＰｌａｃｅ　らの米国特許第４，１０１，４５７号明細 書および１９８５年３月２６日に発行されたＯｕｇｈｔの米国特許第４．５０７ ，２１９号明細書にも開示されており、前記の特許明細書の内容を、その開示の 一部として本明細書に引用する。液体洗剤配合物に有用な酵素材料およびそれら の配合物への酵素材料の配合は、１９８１年４月１４日に発行されたＩｏｔａら の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されており、この特許明細書の 内容をその開示の一部として本明細書に引用する。
酵素は、通常は組成物１ｇ当たり活性酵素を約５ｚｇまで、更に典型的には約０ ．０５ｍｇ〜約３ｍｇを提供するのに十分な濃度で配合される。
粒状洗剤では、酵素に不活性な添加剤をコーティングまたは小球に成形して微粉 の形成を最少限に抑え、保存安定性を改良するのが好ましい。これを行う手法は 、当該技術分野では周知である。液体配合物では、酵素安定化系が好ましく用い られる。水性洗剤組成物についての酵素安定化法は、当該技術分野では周知であ る。例えば、水性溶液中で酵素を安定化させる一つの手法は、酢酸カルシウム、 ギ酸カルシウムおよびプロピオン酸カルシウムのようなカルシウム源からの遊離 のカルシウムイオンを使用することから成っている。カルシウムイオンは、短鎖 のカルボン酸塩、好ましくはホルメートと組合わせて用いることができる。例え ば、１９８２年３月９日に発行されたＬｅｔｔｏｎらの米国特許第４，３１８， ８１８号明細書を参照されたい。この特許明細書の内容を、その開示の一部とし て本明細書に引用する。グリセロールおよびソルビトールのようなポリオールを 用いることも提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエー テル、多価アルコールと多官能性の脂肪族アミド（例えば、ジェタノールアミン 、トリエタノールアミン、ジ−イソプロパツールアミンなどのアルカノールアミ ン）およびホウ酸またはアルカリ金属ボレートとの混合物。酵素安定化の手法は 、その開示の一部として本明細書に引用された１９８１年４月１４日にＨｏｒｎ らに発行された米国特許第４．２６１，８６８号明細書および１９７１年８月１ ７日にＧｅｄｇｅらに発行された米国特許第３，６００，３１９号明細書、およ び１９８６年１０月２９日に公表されたＶｅｎｅｇａ＋の欧州特許出願公表第０ １９９４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書にも開示され、例示され ている。非ホウ酸およびボレート安定剤が好ましい。酵素安定化系は、例えば米 国特許第４．２６１．．８６８号、第３，６００，３１９号および第３，５１９ ．５７０号明細書にも記載されている。
漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、漂白剤または漂白剤を含む漂白組成物および１種類以上 の漂白活性剤を含むことができる。漂白化合物が含まれるときには、これらは洗 剤組成物の約１％〜約２０％、更に典型的には約１％〜約１０％の濃度で含まれ る。通常は、漂白化合物は、非液体配合物、例えば粒状洗剤における任意成分で ある。漂白活性剤が含まれるときには、この量は典型的には漂白組成物的０．１ ％〜約６０％、更に典型的には０．５％〜約４０％である。
本明細書で用いられる漂白剤は、織物の洗浄、硬質表面の洗浄または現在知られ ており或いは知られるに至った他の洗浄目的に有用な漂白剤の任意のものである ことができる。これらには、酸素漂白剤並びに他の漂白剤がある。約５０℃を下 回る、特に約４０℃を下回る洗浄条件では、本発明の組成物はボレートまたは洗 剤の保存または洗浄条件下で現場でボレートを形成することができる材料（すな わちボレート形成材料）を含まないのが好ましい。したがって、これらの条件下 では、非ボレートまたはボレートを形成しない漂白剤を用いるのが好ましい。好 ましくは、これらの温度で用いられる洗剤は、ボレートおよびボレート形成材料 を実質的に含まない。本明細書で用いる「ボレートおよびボレート形成材料を実 質的に含まない」とは、組成物が任意の種類のボレート含有およびボレート形成 材料を約２重量％以下、好ましくは１％以下、更に好ましくは０％含むことを意 味する。
用いることができる漂白剤の一つの種類には、ベルカルボン酸漂白剤およびその 塩がある。この種類の漂白剤の好適な例には、マグネシウムモノペルオキシフタ レートヘキサンヒドラート、メタ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノ ニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンニ酸かある 。これらの漂白剤は、１９８４年１１月２０日に発行されたＨａ＋ｔｍａｎの米 国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のＢ１１１ｌｌ ｌ　らの米国特許出願第７４０．４４６号明細書、１９８５年２月２０日に公表 されたＢａｎｋｔ　らの欧州特許出願第０．１３３，３５４号明細書および１９ ８３年１１月１日発行のＣｈｕａｇらの米国特許第４，４１２，９３４号明細書 に開示されており、前記の特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書 に引用する。極めて好ましい漂白剤には、１９８７年１月６日にＢｕｒｎｔ　ら に発行された米国特許第４．６３４，５５１号明細書に記載されている６−ノニ ルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸があるが、前記の特許明細書の内容 を、その開示の一部として本明細書に引用する。
用いることができるもう一つの種類の漂白剤には、ハロゲン漂白剤がある。次亜 ハロゲン酸塩漂白剤には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、およびナトリウム およびカリウムジクロロイソシアヌレート、およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモ アルカンスルホンアミドがある。このような材料は、通常は最終生成物の０１５ 〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加えられる。
過酸素漂白剤を用いることもできる。好適な過酸素漂白化合物には、ナトリウム カーボネートペルオキシヒドラート、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒ ドラート、尿素ペルオキシヒトラードおよび過酸化ナトリウムがある。
過酸素漂白剤は、好ましくは漂白活性剤と併用し、水性溶液中で（すなわち、洗 浄工程中に）漂白活性剤に対応するベルオキシル酸を現場で生成する。
本発明の組成物に配合される好ましい漂白活性剤は、一般式 （式中、Ｒは約１〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基であって、カルボニ ル炭素から伸び且つこれを含む最長の線状アルキル鎖が約６〜約１０個の炭素原 子を有するものであり、Ｌは脱離基であり、その共役酸のｐＫ　が約４〜約１３ の範囲にある）を有する。これらの漂白活性剤は、開示の一部として本明細書に 引用した１９９０年４月１０日にＭａｏらに発行された米国特許第４．９１５， ８５４号明細書及び前記において開示の一部として本明細書に引用された米国特 許第４．４１２，９３４号明細書に記載されている。
酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野に知られており、本発明において用いる ことができる。特に興味深い非酸素漂白剤の一つの種類には、スルホン化亜鉛お よび／またはアルミニウムフタロシアニンのような光によって活性化される漂白 剤がある。これらの材料は、洗浄工程中に基体に付着させることができる。衣類 を屋外に吊して日光中で乾燥するなどのように、酸素の存在下で光を照射すると 、スルホン化した亜鉛フタロシアニンが活性化されることによって、基体が漂白 される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白工程は、１９７７年７ 月５日にＨｏｌｃｏｍｂｅらに発行された米国特許第４゜０３３．７１８号明細 書に記載されており、前記の特許明細書の内容をその開示の一部として本明細書 に引用する。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約０． ０２５重量％〜約１．２５重量％を含む。
ポリマー性汚れ放出剤 当業者に知られている任意のポリマー性汚れ放出剤を、本発明の実施において用 いることができる。ポリマー性の汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンの ような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性部分と、疎水性繊維に付着して洗 浄および濯ぎサイクルが完了するまで結合したままになっており、これにより親 水性部分の定着媒体として働く疎水性部分とを有することを特徴としている。こ れにより、汚れ放出剤で処理した後に存在する汚れを、後の洗浄処理で一層容易 に取り除くことができる。
本発明の洗剤組成物、特に洗ｆｆ１または疎水性表面からグリースおよび油分を 除去することが必要な他の用途に用いられる組成物のいずれにも、ポリマー性汚 れ放出剤を用いることが有益であることがあるが、更にアニオン性界面活性剤を も含む洗剤組成物にポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれていると、一般的に用 いられる種類のポリマー性汚れ放出剤の多くの性能を増すことができる。アニオ ン性界面活性剤は、ある種の汚れ放出剤の疎水性表面に付着して結合する能力を 損なう。これらのポリマー性汚れ放出剤はアニオン性界面活性剤と相互作用する 非イオン性の親水性部分または疎水性部分を有する。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることによって改良されたポリマー性汚れ放 出剤の性能を得ることができる本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤系、ア ニオン性の界面活性剤と相互作用する汚れ放出剤および汚れ放出剤増強量のポリ ヒドロキシ脂肪酸アミド（Ｐ　Ｆ　Ａ）を含むものであり、（＋）　洗剤組成物 の汚れ放出剤（ＳＲＡ）とアニオン性界面活性剤系との間のアニオン性界面活性 剤の相互作用は、（Ａ）他の洗剤成分の不在において水性溶液中で洗剤組成物の ＳＲＡの付着を測定する「対照」工程と、（Ｂｌ　同じ種類および量の洗剤組成 物に用いられるアニオン性界面活性剤を水性溶液中でＳＲＡと１、同じ重量比の ＳＲＡ対洗剤組成物のアニオン性界面活性剤系で組合わせるｒＳＲＡ／アニオン 性界面活性剤」試験工程との間で水性溶液中の疎水性繊維（例えば、ポリエステ ル）への汚れ放出剤（ＳＲＡ）の付着の程度を比較することによって示すことが でき、これによって、（Ａ）に対して（Ｂ）での付着の減少はアニオン性界面活 性剤の相互作用を示すのであり、（Ｉｔ）　洗剤組成物が汚れ放出剤増強量のポ リヒドロキシ脂肪酸アミドを含むかどうかを、（Ｉｔ）のＳＲＡ／アニオン性界 面活性剤試験工程のＳＲＡ付着を、同じ種類および濃度の洗剤組成物のポリヒド ロキシ脂肪酸アミドを前記のＳＲＡ／アニオン性界面活性剤試験工程に対応する 汚れ放出剤およびアニオン性界面活性剤系と組合わせた（Ｃ）ｒｓＲＡ／アニオ ン性界面活性剤／ＰＦＡ試験工程」における汚れ放出剤の付着と比較することに よって決定することができ、ここで試験工程（Ｂ）、に対して試験工程（Ｃ）に おける汚れ放出剤の付着が向上するということは、汚れ放出剤増強量のポリヒド ロキシ脂肪酸アミドが含まれていることを示している。本発明の目的には、これ らの試験は、アニオン性界面活性剤の限界ミセル濃度（ＣＭ　Ｃ）を上回る水性 溶液中のアニオン性界面活性剤濃度、好ましくは約１１００ｐｐを上回る濃度で 行うべきである。ポリマー性汚れ放出剤の濃度は、少なくとも１５ｐｐｍとする 。疎水性繊維源には、ポリエステル製の織物の見本を用いるべきである。同じ見 本をそれぞれの試験工程の３５℃の水性溶液中で１２分間浸漬し、撹拌した後、 取り出して、分析する。ポリマー性汚れ放出剤の付着の程度は、処理前に汚れ放 出剤を放射能標識した後、当該技術分野で知られている手法により放射化学分析 を行うことによって測定することができる。
前記の放射化学的分析法の代わりに、当該技術分野に周知の手法により試験溶液 の紫外線（ＵＶ）吸光度を測定することによって、汚れ放出剤の付着を前記の試 験工程（すなわち、試験工程Δ、ＢおよびＣ）で測定することもできる。疎水性 の織物材料を除去した後の試験溶液のＵＶ吸光度の減少分がＳＲＡの付着の増加 分に相当する。当業者によって理解されるように、Ｕ　Ｖ分析は、芳香族基（例 えば、アルキルベンゼンスルホネートなど）を有する高濃度の界面活性剤のよう な、過度にＵＶ吸収を妨げる種類および濃度の材料を含む試験溶液では用いるべ きではない。
したかつて、「汚れ放出剤増強量」のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとは、前記の ような疎水性繊維への汚れ放出剤の付着を増す界面活性剤の量、または次のクリ ーニング操作での本発明の洗剤組成物中で洗浄される織物のグリース／油分クリ ーニング性能を増すことができる量を意味する。
付着を増すのに要するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量は、選択されるアニオン 性界面活性剤、アニオン性界面活性剤の量、選択される特定の汚れ放出剤、並び に選択される特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって変化する。一般的には 、組成物は、ポリマー性汚れ放出剤的０．０１重量％〜約１０重量％、典型的に は約０．　１％〜約５％、とアニオン性界面活性剤約１％〜約５０％、更に典型 的には約４％〜約３０％を含む。この様な組成物は、通常はポリヒドロキシ脂肪 酸アミドを少なくとも約１重量％、好ましくは少なくとも約３重量％含むべきで あるが、必ずしもこの範囲に限定することを意図するものではない。
アニオン性界面活性剤の存在下でポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって性能が増 強されるポリマー性汚れ放出剤には、（ａ）（１）　重合度が少なくとも２のポ リオキシエチレン部分、または（１１）　重合度が２〜１０のオキシプロピレン またはポリオキシプロピレン部分であって、前記の親水性部分がそれぞれの末端 基でエーテル結合によって隣接の残基に結合していないならば、これは如何なる オキシプロピレン単位も包含ｊ７ないもの、または（ｉｉｉ）オキシエチレンと １〜約３０のオキシプロピレン単位とを含むオキシアルキレン単位の混合物であ って、前記の混合物が十分な量のオキシエチレン単位を有し、親水性成分が通常 のポリエステル合成繊維表面上に汚れ放出剤が付着してこの表面の親水性を増加 させるのに十分な大きさの親水性を有し、前記の親水性部分が好ましくは少な（ とも約２５％のオキシエチレン単位を有し、更に好まＬ＜は、特に約２０〜３０ のオキシプロピレン単位を有する非イオン性の親水性成分については、少なくと も約５０％のオキシエチレン単位を有するもの、から本質的に成る１個以上の非 イオン性親水性成分、または（ｂ）　（＋）　Ｃ３のオキシアルキレンテレフタ レート部分であって、１種類以上の疎水性成分がオキシエチレンテレフタレート も含む場合には、オキシエチレンテレフタレート：０３オキシアルキレンテレフ タレ一ト単位の比率が約２：１以下であるもの、（＋＋）　Ｃ４〜Ｃ６アルキレ ンまたはオキシＣ４〜Ｃ６アルキレン部分またはそれらの混合物、（ｉｉｉ）重 合度が少なくとも２のポリ（ビニルエステル）部分、好ましくはポリ（酢酸ビニ ル）、またはいマ）　Ｃ−ＣアルキルエーテルまたはＣ４ヒト０キシアルキルエ ーテル置換基、またはそれらの混合物であって、前記の置換基がＣ−０４アルキ ルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそ れらの混合物の形態で含まれており、このセルロース誘導体が両親媒性であり、 従来のポリエステル製合成繊維表面に付着するのに十分な濃度の０１〜Ｃアルキ ルエーテルおよび／またはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル単位を有しこの従来 の合成繊維表面に一旦付着したならば、繊維表面の親水性を増加させるのに十分 な濃度のヒドロキシルを保持するもの、から成る１種類以上の疎水性成分、また は（λ）と（ｂ）　との組合わせを有する汚れ放出剤がある。
典型的には、（ａｌ　（ｉ）のポリオキシエチレン部分の重合度は２〜約２００ であり、これより高い重合度を用いることができるが、好ましくは３〜約１５０ であり、更に好ましくは６〜約１００である。好適なオキシＣ４〜にＧｏｓ＋ｅ ｌｉｎｋに発行され、その内容をその開示一部として本明細書に引用した米国特 許第４，７２１，５８０号明細書に開示されているＭ　Ｏ３Ｓ　（ＣＨ２）　ｎ ＯＣＨ２ＣＨ２０−（但し、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である） のようなポリマー性汚れ放出剤の末端キャップがあるが、これに限定されない。
本発明に有用なポリマー性汚れ放出剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリ マーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレ フタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレー トとのコポリマー性ブロックなどがある。
汚れ放出剤としての機能を有するセルロース誘導体は、市販されており、Ｍｅｔ ｈｏｃｅｌＲ（Ｄｏｔ）のようなセルロースのヒドロキシエーテルがある。
本発明で用いられるセルロース性の汚れ放出剤には、メチルセルロース、エチル セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチ ルセルロースのようなＣ１〜Ｃ４アルキルおよびＣ４ヒドロキシアルキルセルロ ースから成る群から選択されるものも挙げられる。汚れ放出ポリマーとして有用 な各種のセルロース誘導体は、１９７６年１２月２８日にＮ１ｃｏｌ　らに発行 され、その内容をその開示の一部として本明細書に引用した米国特許第４，００ ０，０９３号明細書に開示されている。
ポリ（ビニルエステル）疎水基部分を特徴とする汚れ放出剤には、ポリエチレン オキシド主鎖のようなポリアルキレンオキシド主鎖にグラフトしたポリ　（ビニ ルエステル）、例えば０１〜Ｃ６ビニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル ）のグラフトコポリマーがある。このような材料は当該技術分野で知られており 、１９８７年４月２２日にＫａｄ　らに発行された欧州特許出願第０２１９０４ ８号明細書に記載されている。この種の好適な市販の汚れ放出剤には、５ｏｋａ ｌａｎ”型の材料、例えばＢＡＳＦ　（西ドイツ）から発売されている　５ｏｋ ａｌａｎ”ＨＰ−２２がある。
好ましい汚れ放出剤の一つの種類は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオ キシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである 。更に具体的には、これらのポリマーはエチレンテレフタレートとＰＥＯテレフ タレートとの繰返単位から成り、エチレンテレフタレート単位対ＰＥＯテレフタ レート単位のモル比が約２５　ニア５〜約３５　：　６５であり、ポリエチレン オキシドを含有する前記のＰＥ○テレフタレート単位の分子量は約３００〜約２ ０００である。このポリマー性汚れ放出剤の分子量は、約２５．０００〜約５５ ．０００の範囲である。１９７６年５月２５日にＨａ７＋に発行され、その内容 をその開示の一部として本明細書に引用した米国特許第３，９５９，２３０号明 細書を参照されたい。同様なコポリマーを開示している、１９７５年７月８日に Ｈａｎｄｏｒに発行された（その内容をその開示の一部として本明細書に引用す る）米国特許第３．８９３，９２９号明細書も参照されたい。
もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート単位１０ 〜１５重量％とポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重量％とを含 み、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導さ れたエチレンテレフタレート単位の繰返単位を有するポリエステルであり、ポリ マー性化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレ ート単位のモル比か２：１〜６・１である。
このポリマーの例には、市販の物質２ｅｌｃｏｎＲ５１２６（Ｄｕｐｏｎ＋製） およびＭｉｌｅａｓｅＲＴ　（ＩＣＩ製）がある。これらのポリマーおよびそれ らの調製法は、１９８７年１０月２７日にＧｏ＋＋ｅｌｉｎｋに発行され、その 内容をその開示の一部として本明細書に引用した米国特許第４．７０２，８５７ 号明細書に更に詳細に記載されている。
もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアル キレンオキシ繰返単位のオリゴマー性エステル主鎖とこの主鎖に共役結合した末 端残基とから成る実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物であり 、前記の汚れ放出剤はアリルアルコールエトキシレート、ジメチルテレフタレー トおよび１゜２−プロピレンジオールから誘導され、スルホン化の後にそれぞれ のオリゴマーの末端基は平均して総数が約１〜約４個のスルホネート基を有する 。これらの汚れ放出剤は、１９９０年１１月６日に」、Ｊ、　５ｃｈｅｉｂｅｌ 及びＥ、　ｐ。
Ｇｏ＋＋ｅｌｉｎｋに発行され、その内容をその開示の一部として本明細書に引 用した米国特許第４，９６８，４５１号、１９９０年１月２９日出願の米国特許 出願番号第０７／４７４．７０９号明細書に詳細に記載されている。
他の好適なポリマー性汚れ放出剤には、１９８７年１２月８日にＧｏ＋５ｅｌｉ ｎｋらに発行された米国特許第４．７１１，７３０号明細書のエチル−またはメ チル−キャップした１、２−プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテ レフタレートポリエステル、１９８８年１月２６日にＧｏｓｓｅｌｉｎｋに発行 された米国特許第４．７２１，５８０号明細書のアニオン性の末端キャップした オリゴマー性エステルであって、アニオン性末端キャップがポリエチレングリコ ール（Ｐ　Ｅ　Ｇ）から誘導されるスルホ−ポリエトキシ基を含むもの、１９８ ７年１０月２７日にＧｏ＋５ｅｌｉｎｋに発行された米国特許第４．７０２，８ ５７号明細書に記載のブロックポリエステルオリゴマー性化合物であって、式 ％式％） （式中、ｎは１２〜約４３であり、ＸはＣｌ−Ｃ４フルキルまたは好ましくはメ チルである）を有するポリエトキシ末端キャップを有するものがあり、これらの 特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用されたものである。
追加のポリマー性の汚れ放出剤には、１９８９年１０月３１日にＭａｌｄｏｎｘ ｄｏに発行された米国特許第４．８７７．８９６号明細書であって、アニオン性 、特にスルホアロイルの末端キャップしたテレフタレートエステルを開示してい るものに記載されている汚れ放出剤があり、前記の特許明細書の内容をその開示 の一部として本明細書に引用する。テレフタレートエステルは、非対称置換され たオキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を含む。米国特許第４，８７７．８９ ６号明細書の汚れ放出ポリマーには、ポリオキシエチレン親水性成分または前記 の（ｂ）　（ｉ）の疎水性成分の範囲内の０３オキシアルキレンテレフタレート （プロピレンテレフタレート）繰返単位を有する材料がある。アニオン性界面活 性剤の存在で本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含むことにより特に有利に なるのは、これらの基準のいずれか一方または両方を特徴とするポリマー性の汚 れ放出剤である。
汚れ放出剤を用いるときには、通常は本発明の洗剤組成物に約０．０１重量％〜 約１０．０重量％、典型的には約０．１％〜約５％、好ましくは約０．２％〜約 ３．０％含まれる。
キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、所望により１種類以上の鉄およびマグネシウムキレート 化剤をビルダー添加剤として含むこともできる。このようなキレート化剤は、ア ミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能価置換芳香族キレート化剤 およびそれらの混合物であって、総て以下に定義するものから成る群から選択す ることができる。理論によって束縛されることを意図するものではないが、これ らの材料の利益は、部分的には可溶性キレートを形成することによる洗浄溶液か ら鉄およびマグネシウムイオンを除去する予想外の能力によるものと考えられ− る。
本発明の組成物において所望なキレート化剤として有用なアミノカルボキシレー トは、構造 ［式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例え ば、エタノールアミン）であり、又は１〜約３、好ましくは１である］の単位を １個以上、好ましくは少なくとも２個有することができる。好ましくは、これら のアミノカルボキシレートは、約６個より多くの炭素原子を有するアルキルまた はアルケニル基を含まない。用いることができるアミンカルボキシレートには、 エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、 ニトリロトリアセテート、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテ トラアミンへキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、および それらのエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモ ニウム塩、およびそれらの混合物がある。
少なくとも低濃度のリン総量が洗剤組成物中に存在し得るときには、アミノホス ホネートもまた本発明の組成物においてキレート化剤として用いるのに好適であ る。
構造 （式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり 、Ｘは１〜約３、好ましくは１である）の単位を１個以上、好ましくは少なくと も２個有する化合物が有用であり、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホス ホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）およびジエチレントリス アミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これら のアミノホスホネートは、約６個を上回る炭素原子を有するアルキルまたはアル ケニル基を含まない。
アルキレン基は下部構造によって分割することができる。
多官能価置換芳香族キレート化剤も、本発明の組成物に有用である。これらの材 料は、一般式−ＣＯＯＨまたはそれらの可溶性塩である）を有する化合物および それらの混合物を含むことができる。
１９７４年５月２１日にＣｏｎｎｏｔらに発行され、その内容をその開示の一部 として本明細書に引用した米国特許第３．８１２，０４４号明細書には、多官能 価置換芳香族キレート化剤および金属封鎖剤が開示されている。酸の形態でのこ の種の好ましい化合物は１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのよ うなジヒドロキシジスルホベンゼンである。アルカリ性洗剤組成物は、これらの 材料をアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、モノ−ま たはトリエタノール−アミン）塩の形態で含むことができる。
これらのキレート化剤を用いるときには、これらは通常は本発明の洗剤組成物の 約０．１重量％〜約１０重量％である。更に好ましくは、キレート化剤はこれら の組成物の約０．１重量％〜約３．０重量％である。
粘土汚れの除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、所望により粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶 性のエトキシル化アミンを含むこともできる。これらの化合物を含む粒状の洗剤 組成物は、典型的には水溶性のエトキモ路化アミン約０．０１重量％〜約１０． ０重量％を含み、液体洗剤組成物では、典型的には約０．０１％〜約５％を含む 。これらの化合物は、 を有するエトキシル化モノアミン、 Ｌ を有するエトキシル化ジアミン、 （３）式 を有するエトキシル化ポリアミン、 （４）　一般式 を有するエトキシル化アミンポリマー、および（５）　それらの混合物 から成る群から好ましく選択され、 Ａ１は −ＮＣ−１−ＮＣＯ−１−ＮＣＮ−１−ＣＮ−１１１ＩＩ　Ｉ ＲＲＲＲＲ −ＯＣＮ−１−ＣＯ−１−０ＣＯ−１−〇Ｃ−１Ｏ。
１１　ｌｌ −ＣＮＣ−または一〇−であり、ＲはＨまたはＣ１〜Ｃアルキルまたはヒドロキ シアルキルであり、Ｒ１は０２〜Ｃ１２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、ア ルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、または２〜約２０個の オキシアルキレン単位を有するＣ２〜Ｃ３オキシアルキレン残基であって、但し Ｏ−Ｎ結合は形成されず、それぞれのＲはＣ−Ｃ４またはヒト０キシアルキル、 残基−Ｌ−Ｘであるか、または２個のＲが−緒になって残基−（ＣＨ）　、−Ａ ２−ｒ （ＣＨ２）ｓ−を形成し、但し、Ａ　は−〇−または−ＣＨ２−であり、ｒは１ または２であり、Ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４であり、Ｘは非イ オン性基、アニオン性基またはそれらの混合物であり、Ｒ３は置換部位を有する 置換Ｃ３〜Ｃ１２アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたは アルカリールルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンである かまたは２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有する０２〜Ｃ３オキシアルキ レン残基であり、但しＯ−０または０−Ｎ結合は形成されず、Ｌはポリオキシア ルキレン残基 −［（Ｒｏ）　（ＣＨ２ＣＨ２）　ｎ］−を含む親水性鎖であり、ＲはＣ３〜Ｃ ４アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍおよびｎは残基−（ＣＨ２ ＣＨ２）ｎ−が前記のポリオキシアルキレン残基の少なくとも約５０重量％とな るような数であり、前記のモノアミンに対しては、ｍは０〜約４であって、ｎは 少なくとも約１２であり、前記のジアミンに対しては、ｍはＯ〜約３であって、 ｎは少なくともＲ１がＣ〜Ｃ３アルキレンヒドロキシアルキレンまたはアルケニ ル ンであるときには約６であり、Ｒが０２〜Ｃ３アルキレンヒドロキシアルキレン またはアルケニレン以外であるときには少なくとも約３であり、前記のポリアミ ンおよびアミンポリマーに対しては、ｍは０〜約１０であって、ｎは少なくとも 約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１または０であり、ｔは１または０であり 、但しｑが１であるときにはｔは１であり、Ｗは１または０であり、ｘ＋ｙ＋ｚ は少なくとも２であり、ｙ＋ｚは少なくとも２である。最も好ましい汚れ放出お よび再付着防止剤はエトキシル化テトラキスエチレンペンタアミンである。例示 用のニドキシル化アミンは、１９８６年７月１日に発行され、その内容がその開 示の一部として本明細書に引用された米国特許第４，５９７．８９８号明細書に も記載されている。もう一つの種類の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、 １９８４年６月２７日に公表され、その内容をその開示の一部として本明細書に 引用したＯｈとＧｏ＋＋ｅｌｉｎｋの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に 開示されている。用いることができるたの粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９ ８４年６月２７日に公表されたＧｏｓ＋ｅｌｉｎｋの欧州特許出願第１１１，９ ８４号明細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー、１９８４年７月４日に 公表されたＧｏ＋５ａｌｉｎｋの欧州特許出願第１１２．５９２号明細書、およ び１９８５年１０月２２日に発行されたＣａｎｎｏ「の米国特許第４．５４８゜ ７４４号明細書に開示されているアミンオキシドがあり、前記の特許明細書は総 て、その内容をその開示の一部として本明細書に引用したものである。
当該技術分野に知られているたの粘土汚れ除去および／または再付着防止剤を、 本発明の組成物に用いることもできる。もう一つの種類の好ましい再付着防止剤 には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料がある。これらの材料は、当 該技術分野で周知である。
ポリマー性分散剤 ポリマー性分散剤を、本発明の組成物に有利に用いることができる。これらの材 料は、カルシウムおよびマグネシウム硬度の調節を補助する。好適なポリマー性 分散剤には、ポリマー性のポリカルボキシレートおよびポリ−エチレングリコー ルがあるが、当該技術分野に知られている他のものも用いることができる。
ポリマー性分散剤は、一般的には約０．５重量％〜約５重量％、好ましくは約１ ％〜約１０％、更に一般的には約１．０％〜約２．０％の濃度で用いられる。
本発明のポリマー性ポリカルボキシレート分散剤成分（式中、Ｘ、ＹおよびＺは 、それぞれ水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒ ドロキシメチルから成る群から選択され、Ｍは塩形成カチオンであり、ｎは約３ ０〜約４００である）を有するモノマー単位を少なくとも約６０重量％含むポリ マーまたはコポリマーである。好ましくは、Ｘは水素またはヒドロキシであり、 Ｙは水素またはカルボキシであり、Ｚは水素であり、Ｍは水素、アルカリ金属、 アンモニアまたは置換アンモニウムである。
この種のポリマー性ポリカルボキシレート材料は、好適な不−飽和モノマーを、 好ましくはその酸の形態で重合または共重合することによって調製することがで きる。
好適なモノマー出発材料には、アクリレート、マレエート、フマレート、イタコ ネート、アコニテート、メサコネート、シトラコン酸トおよびメチレン−マロネ ートがある。重合して好適なポリマー性ポリカルボキシレートを形成することが できる対応する不飽和モノマー性酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水 マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン 酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。本発明のポリマー性ポリカルボキシレ ートにビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのようなカルボキシレー ト基を含まない七ツマー性部分が含まれると、これらの部分が約４０重量％を上 回る量にならないという条件では、好適である。
特に好適なポリマー性ポリカルボキシレートは、好ましくはアクリル酸から誘導 することができるポリマー性のポリアクリレートである。本発明において用いら れるこのようなアクリル酸を基剤とするポリマーには、重合アクリル酸の水溶性 塩がある。これらのポリアクリレートポリマーの酸型に基づいた平均分子量は、 好ましくは少なくとも約１’、０００であり、好ましくは約２．０００〜１０， ０００であり、更に好ましくは約４．０００〜７，０００であり、最も好ましく は約４．０００〜５，０００である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩 には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を挙げるこ とかできる。
この種の可溶性ポリマーは既知物質である。洗剤組成物にこの種のポリアクリレ ートを用いることは、１９６７年３月７日に発行されたＤｉｅｈｌの米国特許第 ３．３０８．０６７号明細書に開示されている。この特許明細書の内容を、その 開示の一部として本明細書に引用する。
アクリル酸／マレイン酸を基剤としたコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ま しい成分として用いることができる。このような材料には、アクリル酸およびマ レイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸の形態でのこのようなコポリマーの 平均分子量は、好ましくは約２．０００〜１００，０００であり、更に好ましく は約５．０００〜７５，０００であり、最も好ましくは約７．０００〜６５，０ ００である。これらのコポリマーにおけるアクリレート対マレエート部分の比率 は、通常は約３０１〜約１・１であり、更に好ましくは約１０：１〜２°１であ る。これらのアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカ リ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。この種の可溶性アクリ レート／マレニートコポリマーは１９８２年１２月１５日に公表された欧州特許 出願第６６９１５号明細書に記載されている既知物質であり、この特許明細書の 内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。
配合することができるもう一つのポリマー性材料は、ポリエチレングリコール（ ＰＥＧ）である。ＰＥＧは分散剤の性能を示すと共に、粘土汚れ除去／再付着防 止剤として働くことができる。これらの目的のための典型的な分子量は、約５０ ０〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、更に好まし くは約１．５００〜約１０．０００である。
増白剤 当該技術分野で知られている任意の光学的増白剤または他の増白若しくは白化剤 を、本発明の洗剤組成物に配合することができる。
洗剤組成物に用いられる増白剤の選択は、洗剤の種類、洗剤組成物に含まれるた の成分の性状、洗浄水の温度、撹拌の程度、洗浄される材料対洗濯槽の比率のよ うな多くの要因によって変化する。
増白剤の選択は、綿、合成品等といったクリーニングを行う材料の種類によって も変化する。はとんどの洗濯洗剤生成物は多種多様な織物のクリーニングに用い られるので、洗剤組成物は多種多様な織物に対して有効な増白剤の混合物を含む べきである。このような増白剤混合物の個々の成分が相溶性であることが必要で あることは勿論である。
本発明に用いることができる市販の光学的増白剤は、サブグループに分類するこ とができ、これらのグループには、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボ ン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、 ５−および６−員環の複素環の誘導体、およびたの様々な化合物が挙げられるが 、必ずしもこれらに限定されない。このような増白剤の例は、’　ＴｈｅＰｒｏ ｄｕｃｔ−ｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ａｉ　Ｆｌｕｏ＋ｅ＋ｃ ｅｎ＋Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ　Ａｇｅｌｌｔｔ’、Ｍ、２ｑｈ＋ａｄｎｉｋ、 Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｒｒｓ刊、ニューヨーク（１９８２年）に開示さ れており、その内容をその開示の一部として本明細書に引用する。
本発明に用いられるスチルベン誘導体には、ビス（トリアジニル）アミノ−スチ ルベンの誘導体、スチルベンのビスアシルアミノ誘導体、スチルベンのトリアゾ ール誘導体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチルベンのオキサゾール 誘導体およびスチルベンのスチリル誘導体がある。
本発明に用いられるビス（トリアジニル）アミノスチルヘンのある種の誘導体は 、４．４’　−ジアミン−スチルベン−２，２′　−ジスルホン酸から調製する ことができる。
本発明に用いられるクマリン誘導体には、３位、７位および３と７位が置換され た誘導体があるが、必ずしもこれらに限定されない。
本発明に用いられるカルボン酸誘導体には、フマル酸誘導体、安息香酸誘導体、 ｐ−フェニレン−ビス−アクリル酸誘導体、ナフタレンジカルボン酸誘導体、複 素環式酸誘導体、桂皮酸誘導体があるか、必ずしもこれらに限定されない。
本発明に用いられる桂皮酸誘導体′は更に、２ａｈｒａｄｎｉｋの文献の７７頁 に開示されているように、桂皮酸誘導体、スチリル、スチリルベンゾフラン、ス チリルオキサジアゾール、スチリルトリアゾールおよびスチリルポリフェニルの ような群に細分することができるが、必ずしもこれらに限定されない。
スチリルアゾールは更に、２ａｈｒａｄｎｉｋの文献の７８頁に開示されている ようにスチリルベンズオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチア ゾールに細分することができる。これらの３種類の同定されたサブクラスはスチ リルアゾールが分類される小群の多数のもの全てを必ずしも反映するものではな いことが理解されるであろう。
本発明で用いられるもう一つの種類の光学的増白剤は、Ｔｈ＋　Ｋｉ＋に一０＋ ｈｍｅ＋　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌ ｏｇｙ第３巻、７３７〜７５０頁（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ、Ｉｎｃ 、、１９６２）の７４１〜７４９頁に開示されているジベンゾチオフェン−５， ５−ジオキシドの誘導体であり、前記文献の内容を、その開示の一部として本明 細書に引用するものであり、３，７−ジアミツジベンゾチオフエンー２．８−ジ スルホン酸５．５−ジオキシドが挙げられる。
本発明に用いられるもう一つの光学的増白剤には、５−員環の複素環の誘導体で あるアゾールが挙げられる。
これらは更に、モノアゾールとビスアゾールとに分類することができる。モノア ゾールとビスアゾールとの例は、Ｋｉ＋に−Ｏｔｈｍｅ＋の文献に開示されてい る。
本発明に用いられるもう一つの種類の増白剤は、Ｋｉｒｋ−Ｏ＋ｂｍｅ＋の文献 に開示されている６−員環の複素環の誘導体である。これらの化合物の例には、 ピラジンから誘導される増白剤および４−アミツナフタルアミドから誘導される 増白剤がある。
前記の増白剤の外に、様々な化合物を増白剤として用いることもできる。これら の様々な化合物は、２ａｈ＋ａｄｎｉｋの文献の９３〜９５頁に開示されており 、１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレントリスルホン酸、２゜４−ジメトキシ− １，３，５−トリアジン−６−イル−ピレン、４，５−ジフェニルイミダシロン −ジスルホン酸およびピラゾリン−キノリンの誘導体が挙げられる。
本発明に用いられる光学的増白剤の他の具体例は、１９８８年１２月り３日にＷ ｉｘｏｎに発行された米国特許第４，７９０，８５６号明細書に記載されている ものであり、この内容はその開示の一部として本明細書に引用されたものである 。これらの増白剤には、Ｖｅｒｏｎａ製の増白剤の　Ｐｈｏ＋ｖｈｉｔｅ”シリ ーズがある。この文献に開示されている他の増白剤には、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ から発売されているＴｉｎｏｐａｔ　ＵＮＰＡ、　Ｔｉｐａｎｏｌ　ＣＢＳおよ びＴｉｐａｎｏｌ　５ＨＭ　、イタリアのｔｌｉｌｔｏｎ−Ｄａｖｉｓから発売 されているＡｒｃｔｉｃＷｈｉｔｅ　ＣＣおよびＡｒｃｔｉｃ　Ｗｈｉｔｅ　Ｃ ＷＤ、　２−　（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄコ 　トリアゾール、４．４′−ビス＝（１，２，３−トリアゾール−２−イル）− スチルベン、４．４’−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびｙ−アミノクマ リンがある。
これらの増白剤の具体例には、４−メチル−７−ジニチルーアミノクマリン、１ ，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、１．３−ジフェニルフ ラジリン、２，５−ビス（ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェン、２−ス チリル−ナフト−［１，２−ｄ］オキサゾール、および２−（スチルベン−４− イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄｌ　トリアゾールがある。
本発明に用いることができる他の光学的増白剤には、１９７２年２月２９日にＨ ａｍｉ　ｌ　ｔｏｎに発行された米国特許第３，６４６．０１５号明細書に開示 されているものがあるが、この特許明細書の内容はその開示の一部とじて本明細 書に引用する。
他の成分 他の活性成分、キャリヤー、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体 配合物の溶媒などの洗剤組成物に有用な多種多様な他の成分を、本発明の組成物 に配合することができる。
液体洗剤組成物は、キャリヤーとして水および他の水相溶性溶媒を含むことがで きる。低分子量の第一または第二アルコール、例えばメタノール、エタノール、 プロパツールおよびイソプロアにノールが好適である。−価アルコールが界面活 性剤を可溶化するのに好ましいが、２〜約６個の炭素原子を有し且つ２〜約６個 のヒドロキシ基を有するポリオール（例えば、プロピレングリコール、エチレン グリコール、グリセリンおよび１，２−プロパンジオール）を用いることもでき る。
本発明の洗剤組成物は、水性洗浄作業での使用中に、洗浄水のｐＨが約６．５〜 約１１、好ましくは約７゜５〜約１０．５となるように配合するのが好ましい。
液体製品配合物のｐＨは、好ましくは約７．５〜約９．５、更に好ましくは約７ ．５〜約９．０である。推奨されるｐＨを調節する手法には、緩衝液、アルカリ 、酸などの使用があり、当業者には周知である。
本発明はまた、繊維、織物、硬質表面、皮膚などのような基体を、水または水混 和性溶媒（例えば、第一および第二アルコール）のような溶媒の存在下にて、本 発明の洗剤組成物と接触させることによっでクリーニングする方法を提供する。
撹拌を行なってクリーニングを増進するのが好ましい。撹拌を行なうための好適 な手段には、手またはブラシ、または他のクリーニング装置、自動洗濯機、自動 皿洗い機などを用いる摩擦が挙げられる。
す ここでは、本発明で用いられるＮ−メチル、１−デオキシグルジチルラウルアミ ドの製造法を例示する。熟練した化学者であれば装置の形状を変えることができ るが、本発明で使用するための一つの好適な装置は、モーターで駆動されるパド ル撹拌機と反応媒質と接触するのに十分な長さを有する温度計を備えた３リツト ルの４つロフラスコから成っている。フラスコの他の２つの口には、窒素導入部 と、効率的な凝縮用冷却器と真空出口とが接続されている広い口径のサイドアー ム（注意：広い口径のサイドアームは極めて迅速なメタノールの発生の場合に重 要である）とが取り付けられる。後者は、窒素放出部と真空ゲージに接続され、 次いでアスピレータ−とトラップに接続されている。反応物を加熱するのに用い られる可変トランス温度調節器（「バリアツク（ｖｌ「目Ｃ）　Ｊ　′）を有す る５００ワツトの加熱マントルをラボ−ジヤツキの上に設置し、容易に上下して 反応物の温度を更に調節できるようにする。
Ｎ−メチルグルカミン（１９５ｇ、１．０モル、Ａｌｄ＋ｉｃｈ　ＳＭ４７００ −０）とメチルラウレート（Ｐｒｏｃｔｅｔ　＆　Ｇａｍｂｌｅ）　、ＣＥ　１ ２７０．２２０．９ｇ、１．０モル）をフラスコに入れる。固体／液体混合物を 、窒素気流下で撹拌を行いなから加熱して、溶融物を形成させる（約２５分）。
溶融物の温度が１４５℃に達したならば、触媒（無水の粉末状炭酸ナトリウム、 １０．５ｇ、０．１モル、Ｉ、Ｔ、Ｂａｋｅｒ）を加える。窒素気流を遮断し、 アスピレータ−と窒素放出部を５インチ（５／３１気圧）Ｈｇ真空を生じるよう に調節する。これ以後、バリアツクを調節しおよび／またはマントルを上下する ことによって反応温度を１５０℃に保持する。
７分以内に、最初のメタノール泡が反応混合物の表面に観測される。まもなく、 激しい反応が続く。その速度が収まるまで、メタノールを完全に蒸留する。真空 を調節して、約１０インチＨｇ（１０／３１気圧）真空とする。真空を、およそ 次のように増加させる。３分で１０インチＨｇ、７分で２０インチＨｇ、１０分 で２５インチＨｇ　ｏメタノールの発生開始から１１分後に、幾らか発泡してい る間に加熱と撹拌を停止する。生成物を冷却して、固化させる。
下記の実施例は本発明の組成物を例示することを意味するが、必ずしも発明の範 囲を制限または定義することを意味するものではなく、発明の範囲は請求の範囲 によって決定されるものである。
実施例 下記の実施例は、本発明の組成物を例示することを意味するが、必ずしも本発明 の範囲を限定したり、或いは定義することを意味するものではなく、発明の範囲 は下記の請求の範囲によって決定される。
実施例１〜に れらの実施例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルエトキシレートスルフ ェートと泡抑制剤を含む重質粒状洗剤組成物を示す。
（２，２５）スルフェート１１．２　１６．９　５．６Ｎ−メチル二Ｎ−１−デ オキシ グルジチルココアミド　１１．２　５．６　５．６ゼオライトＡ　３０．１　３ Ｑ、１　１８．１１クエン酸ナトリウム　１１．３ 炭酸ナトリウム　２２．０　２２．０　１６．９ケイ酸ナトリウム　３．０　３ ．８　５．６硫酸ナトリウム　８．０　８．０　＋１．１ポリアクリル酸ナトリ ウム （ト）子量４５００）　３．５　３．５　２．１ポリエチレングリコール 分量８０００）　１．１　１．１　１．１駅旨脂肪酸　２．１　１．１　１．１ 増白剤　０．２　０．２　０．２ 混合および吹き付は 泡抑制剤フレーク＊１．０　０．５ プロテアーゼ（１，４％活性酵素）　Ｑ、９　０．９　０．９香料　（１，３１ １，３Ｇ、３ ０１２〜１３アルキルエトキシ レート（６，５モル）　１．１　１．１　１．１水およびその他　５．２　５． １　５．８１Ｇ０．０　１００．０　１００．０ ８泡抑制剤フレークは、主としてＰＥＧ　（分子量８０００）を８０％を上回る 量と少量の所望な水溶性成分を含むフレーク中にカプセル化されたシリカ／シリ コーン油分散液的５％を含む。
実施例１〜３は、洗浄水重量に対して約１４００ｐｐｍの濃度で、約５０℃を下 回る温度で好ましく使用する処方である。前記の実施例は、基材顆粒成分をスラ リーにし、約４〜８％の水分含量まで噴霧乾燥することによって作成する。残り の乾燥成分を粒状または粉末状で、噴霧乾燥した顆粒と回転混合ドラム中で混合 し、液体成分（非イオン性界面活性剤および香料）を吹き付けする。
成分　−４５５− ０１４〜１５アルキルスルフエート５．８Ｃ１６，１Ｂアルキルエトキシ （２゜５）スルフェート６、。
Ｃ１６〜１８脂肪酸　２．２２．２ ゼオライトＡ　７．０　７．０　７．Ｑポリアク１ルート（ト）平置４５００） 　３．４　３Ｊ　３．３ポリエチレングリコール （ト）平置８０００）　１．３　１．３　１．３炭酸ナトリウム　１０．７　＋ ０．７　１０．７硫酸ナトリウム　５．Ｑ　５．Ｇ　５．０ケイ酸ナトリウム （Ｓ　ｉ０２／Ｎａ２０）　＝２　５．０　５．０　５．０その他　７．１　７ ．１　７．１ 混合 ゼオライトＡ　５．０　５．０　５．ＯＮ−メチル二Ｎ−１−デオキシ グルジチルココアミド　４．０　６．４　４．４Ｃ１４〜１５アルキルスルフエ ート　１１．ａＣＩ２〜１８アルキルスルフェート　１３．１　１６．１（２， ２５１スルフェート４．。
泡抑制剤フレークゝ １．１１１　Ｑ、５ （分子量８１１（ＩＧ）　１．３　１ｊ　ｌ、３その他涜填剤塩、増白剤、酵素 、 緩衝剤、ゼオライトまたは他の　− ビルダーなど）　１７，２　１７，２　１６．５（６５モル）　２．０　２．０ 　２．０香料　０．５　０．５　０．５ 水およびその他　８．２　９．４　８．４総量　１００．Ｇ　１００．０　１０ ０．０＊泡抑制剤フレークは、主としてＰＥＧ　（分子量８０００）を８０％を 上回る量と少量の所望な水溶性成分を含むフレーク中にカプセル化されたシリカ ／シリコーン油分散液的５％を含む。
実施例４〜６の組成物は、基剤顆粒成分をスラリーにして、約５％の水分まで噴 霧乾燥し、追加の乾燥した粉末状または顆粒状成分中で混合することによって調 製する。生成混合物を液体成分に吹き付けることによって側層する。生成物は、 約１１０００１）Ｉ）の濃度で約３０℃未満の温度で用いようというものである 。
実施例７〜１２ 下記の実施例に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルエトキシレートスルフ ェートと泡抑制剤を含む重質液体組成物を示す。
成分　７　８９１Ｏ Ｎ−メチル二Ｎ−１−デオキシ グルジチルココアミド　４．２　３．＋　３．１　８．５Ｃ１４〜１５アルキル エトキシ （２，２５）スルフェート１２．６　９Ｊ　８．５Ｃ１２〜１８アルキルニドキ シ（２，５）ドデシルトリメチルアンモニウム クロリド　０．５　０．２ ドデセニルスクシネート　５．０ クエン酸ナトリウム　３．４　１５．０　５．（１丁ＭＳ／ＴＤＳ　（８０／２ ０）　＊　３．４０１□〜１４脂肪酸　３．０　３．０ オキシジスクシネート　２０．０ エトキシル化テトラエチレン ペンタミン　１．５　２．０ ポリアクリレートＣト子量８０００）　’　１．５　１．５シリコーン油（泡抑 制剤）　０．９　０．９その他漬素、増白剤、放出剤 安定剤など）　１５．３　１４．０　１４．０　１６．３水　５．２７　５１． ２　５＋、２　５４．０１０Ｇ、０　１００．０　１０Ｑ、０　１Ｇ０．０＊Ｔ ＭＳ／ＴＤＳはタルトレート＝モノシンナメート／タルトレート＝ジシンナメー トである。
成分　＋１　１２ Ｎ−メチル＝Ｎ−１−デオキシグルジチルココアミド　５．５　５．５ ０１２〜１３アルキルエトキシレート （６，５モル）２．５　２．５ Ｃ１４〜１５アルキルエトキシレート （２，２５）スルフニー）　１７．０　１７．０オレイン酸　３．０　３．Ｇ ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド　０．２　０．２クエン酸　１．０　 １．０ モノエタノールアミン　２．５　２．５エトキシル化テトラエチレンペンタミン 　１．５　１．５プロテアーゼ（３，１％活性）　０．５　０．４アミラーゼ（ １１，５％活性）０．２ １００．０　１００．０ 実施例７〜１２は、洗浄水重量に対して約２０００ｐｐｍで、約５０℃を下回る 洗浄温度で用いるのが好ましい。これらは、非水性溶媒、水性界面活性剤ペース トまたは溶液、溶融脂肪酸、ポリカルボキシレートビルグーおよび他の塩の水性 溶液、水性のエトキシル化テトラエチレンペンタミン、緩衝剤、苛性アルカリお よび残りの水を組合せることによって調製する。ｐＨは、水性クエン酸等−液ま たは水酸化ナトリウム溶液を用いて約８．５のｐＨに調整する。ｐＨを調整した 後、汚れ放出剤、酵素、着色料および香料といった最終成分を加え、単−相にな るまで混合物を撹拌する。
実施例１３ 本明細書で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸を調製するもう一つの方法は、次の 通りである。８４．８７ｇの脂肪酸メチルエステル（入手先：ブロクター・アン ド・ギャンブル、メチルエステルＣＥ１２７０）　、７５ｇのＮ−メチル−Ｄ− グルカミン（入手先：アルドリッチ・ケミカル・カンパニー、Ｍ４７００−０） 、１．０４ｇのナトリウムメトキシド（入手先：アルドリッチ・ケミカル・カン パニー、１６．４９９−２）および６８．５１ｇのメチルアルコールから成る反 応混合物を用いる。反応容器は、乾燥管、冷却器および撹拌棒を供えた標準的な 還流装置から成っている。この処置では、Ｎ−メチルグルカミンをアルゴン雰囲 気下にて撹拌しながらメタノールと化合させるのであり、十分に混合しながら加 熱を開始する（撹拌棒、還流）。１５〜２０分後に溶液が所望な温度に達したな らば、エステルとナトリウムメトキシド触媒を加える。試料を定期的に採取して 反応の経過を観察するが、溶液は６３．５分後までに完全に透明になる。反応は この時点で事実上はぼ完了していると判断される。反応混合物を４時間還流温度 に保持する。メタノールを除去した後、回収した粗生成物の量は１５６．１６ｇ となる。真空乾燥して精製した後、全収量が１０６．９２ｇの精製した生成物が 回収される。
しかしながら、反応の経渦中に定期的に試料採取を行っており、全体の収率の値 が意味のないものとなっているので、収率はこれに基ついては計算されない。反 応は、６時間までは８０％および９０％の反応体の濃度で行って生成物を得て、 副生成物の形成が極めて少なくすることができる。
下記の説明は本発明を制限することを目的とするのではなく、ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドを用いる多種多様な洗剤組成物の製造において処方者が考え得る技術 の特別な態様を更に例示するためだけのものである。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、そのアミド結合のために、高い塩基性または高 い酸性条件下で幾分不安定になることが容易に理解されるであろう。幾らかの分 解は許容されるが、これらの材料が過度に長時間約１１、好ましくは１０を上回 るまたは約３を下回るｐＨに成らないようにするのが好ましい。最終生成物（液 体）のｐＨは、典型的には７．０〜９．０である。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造中に、アミド結合を形成するのに用いられる 塩基触媒を少なくとも部分的に中和することが典型的にはめられる。任意の酸が この目的に用いられるが、最終の洗剤組成物において他の有用で且つ所望なアニ オンを供給する酸を一使用することが簡単且つ好都合な方法であると、洗剤処方 者ならば認めるであろう。例えば、クエン酸を中和の目的で用いることができ、 生成するシトレートイオン（約１％）は約４０％のポリヒドロキシ脂肪酸アミド スラリーと共に残り、全体としての洗剤製造工程のこれ以後の製造段階に送り込 まれる。オキシジスクシネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテ トラアセテート、タルトレート／スクシネートなどのような材料の酸形態も同様 に用いることができる。
ココナツツアルキル脂肪酸（主としてＣＩ２〜Ｃ１４）から誘導されるポリヒド ロキシ脂肪酸アミドは、それらの獣脂アルキル（主としてＣ１６〜Ｃｌ８）誘導 体よりも可溶性である。したがって、ＣＩ２〜Ｃ１４物質の方が液体成分に処方 するのが幾分容易であり、冷水の洗濯浴槽中で溶解し易い。しかしながら、０１ ６〜Ｃ１８物質も、特に常温〜高温の洗浄水を用いる環境では極めて有用である 。実際に、０１６〜Ｃ１８物質は、Ｃ１２〜Ｃ１４誘導体より一層良好な洗剤用 界面活性剤であることがある。したがって、処方者は、所定の処方で用いる特定 のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを選択するとき、製造の容易さと性能とのバラン スを採ることを望むことがある。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は、脂肪酸残基の不飽和および／′または 鎖の分岐を有することによって増加させることができることも理解されるであろ う。したがって、オレイン酸とイソステアリン酸から誘導されるポリヒドロキシ 脂肪酸アミドのような材料は、そのｎ−アルキル誘導体より溶解度が高い。
同様に、三糖類、三糖類等から調製されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度 は、通常は単糖類から誘導される対応する物質よりも溶解度が高い。このように 溶解度が高くなれば、液体組成物を処方する場合に特に有利なことがある。更に 、ポリヒドロキシ基がマルトースから誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは 、従来のアルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）界面活性剤と併用する場 合には、洗剤として特に良好に作用すると思われる。理論によって限定すること を意図するものではないが、ＬＡＳとマルトースのような多糖類から誘導される ポリヒドロキン脂肪酸アミドとを併用すると、水性媒質における界面張力が実質 的に且つ著しく低下し、真の洗浄性が増すと思われる。（マルトースから誘導さ れるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造については、以下に説明する。） ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、精製した糖から製造されるだけでなく、加水分 解した澱粉、例えばコーンスターチ、ジャガイモ澱粉または処方者が所望するモ ノ−、ジーなどの糖を含む任意の他の好都合な植物由来の澱粉からも製造するこ とができる。このことは、経済的観点から極めて重要である。例えば、「高グル コース」コーンシロップ、「高マルトース」コーンシロップなどを好都合に且つ 経済的に用いることができる。リグニンを除去し、加水分解したセルロースパル プも、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの原料源を提供することができる。
前記のように、マルトース、ラクトースなどの高級糖類から誘導されるポリヒド ロキシ脂肪酸アミドは、グルコースに由来するものよりも可溶性である。更に、 一層可溶性のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、余り可溶性の高くないものを様々 な程度にまで可溶化することができる。したがって、処方者は、少量のマルトー ス（例えば、１％以上）を含むシロップを選択すること以外は、高グルコースコ ーンシロップを含む原料を使用することを選択するであろう。ポリヒドロキシ脂 肪酸の生成混合物は、一般的には「純粋な」グルコース由来のポリヒドロキシ脂 肪酸アミドよりも広範囲の温度および濃度に亙って好ましい溶解特性を示す。し たがって、純粋な糖反応体よりも糖混合物を用いることの任意の経済的利益に加 え、混合糖から調製されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは性能および／または処 方のし易さに関して極めて実質的な利益を提供する。しかしながら、場合によっ ては、約２５％を上回る脂肪酸マルトアミド水準ではグリース除去性能（皿洗い ）が幾分か失われ、約３３％を上回ると泡立ちがなくなる（このパーセントは、 混合物中におけるマルトアミド由来のポリヒドロキシ脂肪酸アミド対グルコース 由来のポリヒドロキシ脂肪酸アミドのパーセントである。）これは、脂肪酸残基 の鎖の長さによって幾分変化させることができる。典型的には、このような混合 物の使用を決定する処方者は、単糖類（例えば、グルコース）対二糖類以上の高 級糖類（例えば、マルトース）の比率が約４：１〜約９９：１であるポリヒドロ キシ脂肪酸アミド混合物を選択するのが有利なことを見出すことができる。
脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリオールからポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製 造は、アルコール溶媒中で約３０℃〜９０℃、好ましくは約５０℃〜８０℃の温 度で行うことができる。例えば、液体洗剤の処方者にとっては、完成した洗剤配 合物中で使用する前に、グリコール溶媒を反応生成物から完全に除去する必要は ないので、前記の工程を１，２−プロピレングリコール溶媒中で行うのが好都合 なことがある。同様に、例えば固形の、典型的には顆粒状の洗剤組成物の処方者 であれば、エトキシル化（Ｅ０３〜８）ＣＩ２〜Ｃ１４アルコールのようなエト キシル化したアルコール、例えばＮＥＯＤＯＬ　２３ＥＯ６，５（Ｓｈｅｌｌ） のような市販品を含む溶媒中で３０℃〜９０℃で工程を行うのが好都合であるこ とを見出すことができる。このようなエトキシレートを用いる場合には、それら が実質的な量のエトキシル化されていないアルコールを含まず且つ実質的な量の モノ−エトキシル化アルコールを含まないことが好ましい（「Ｔ」指定）。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド自体の製造法は、本発明の部分を形成しないが、処 方者は以下に説明するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法に注目すること もできる。
典型的には、好ましい非環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するための工業 的規模での反応順序は、氏！１　所望の糖または糖混合物からＮ−アルキルアミ ンとこの糖との付加物の形成によってＮ−アルキルポリヒドロキシアミン誘導体 を調製した後、触媒の存在下にて水素と反応させた後、段階２　前記のポリヒド ロキシアミンを好ましくは脂肪酸エステルと反応させて、アミド結合を形成させ ることから成っている。反応順序の段階２で用いられる各種のＮ−アルキルポリ ヒドロキシアミンは、様々な当該技術分野に開示されている方法によって調製す ることができるが、次の方法が好都合であり、経済的な糖シロップを原料として 用いている。このようなシロップ原料を用いるときには、最良の結果を得るため には、製造業者は色が極めて明るくまたは好ましくはほぼ無色（「無色透明」） であるシロップを選択すべきであることを理解すべきである。
植物性の糖シロップからのＮ−アルキルポリヒドロキシ−が１未満の約５５％グ ルコース溶液（コーンシロップ、約２３１ｇのグルコース、約１．２８モル）約 ４２０ｇを約５０％水性メチルアミン（メチルアミン５９．５ｇ。
１．９２モル）溶液的１１９ｇと反応させることを特徴とする標準的な方法であ る。メチルアミン（ＭＭＡ）溶液をＮ２で置換してシールドし、約１０℃以下に 冷却する。コーンシロップを約１０℃〜２０℃の温度でＮ２で置換してシールド する。コーンシロップを、下記の所定の反応温度でＭＭＡ溶液に徐々に加える。
ガードナーカラーを、分で表わした所定の時間に測定する。
上記のデーターから判るように、温度が約３０℃を上回る場合には、付加物のガ ードナーカラーはかなり悪く、約５０℃では付加物のガードナーカラーが７を下 回る時間は約３０分間に過ぎない。反応時間を更に長くするかおよび／または保 持時間を長くするには、温度は約２０℃未満とすべきである。良好なカラーのグ ルカミンを得るには、ガードナーカラーは約７未満、好ましくは約４未満である 。
低温で付加物を形成させるときには、付加物の実質的な平衡濃度に達するまでの 時間は、アミン対糖の比率を高くすることによって短縮される。このアミン対糖 の比率が１．５：１モルでは、反応温度が約３０℃で約２時間で平衡に達する。
同じ条件下で１．２：１モルの比率では、時間は少なくとも約３時間である。良 好なカラーを得るためには、アミン：糖の比率、反応温度および反応時間の組合 わせは、実質的に平衡の転換が達成されるように選択され、例えば糖に対して約 ９０％を上回り、好ましくは約９５％を上回り、更に好ましくは約９９％を上回 るように選択され、付加物のカラーは約７未満であり、好ましくは約４未満であ り、更に好ましくは約１未満である。
反応温度が約２０℃未満で前記の方法と前記のような様々なガードナーカラーを 有するコーンシロップを用いると、（少なくとも約２時間で実質的平衡に達した 後の）ＭＭＡ付加物のカラーは前記の通りである。
第２表 コーンシロ・ツブ　ｌ　ｌ　ｌ　ｌ＋０　０　０＋付加物　３　４１５７／８７ ／８　１　２　１前記の表から判るように、出発糖材料は、−貫して受容可能な 付加物を得るにはほぼ無色でなければならない。
糖のガードナーカラーが約１であるときには、付加物は受容可能であるときも、 受容されないときもある。ガードナーカラーが１を上回るときには、生成する付 加物は受容されない。糖の最初のカラーがよくなれば、付加物のカラーもよくな るのである。
＋＋、水素反応　ガードナーカラーが１以下の前記の反応から得られる付加物を 、下記の手順によって水素化する。
付加物的５３９ｇを水に溶解したものとユナイテド・キャタリスト（Ｕｎｉｔｅ ｄ　ＣａｔａｌＨｔ）製のＧ４９Ｂ　Ｎｉ触媒約２３．１ｇとを１リツトルオー トクレーブに入れ、約２０℃で２００ｐｓｉｇＨ２で２回置換する。Ｎ２圧を約 １４００ｐｓ　ｉに上げ、温度を約５０℃に上げる。
次いで、圧を約１６００ｐｓ’ｉｇに上げ、温度を約５０〜５５℃に約３時間保 持する。生成物は、この時点で約９５％水素化される。次に、温度を約８５℃ま で約３０分間上昇し、反応混合物を傾瀉して、触媒を濾別する。
水とＭＭＡを留去した後の生成物は、約９５％Ｎ−メチルグルカミンの白色粉末 である。　− 下記の部分を変えることを除き、ラネーニッケル触媒約２３．１ｇを用いて、前 記の手順を繰り返す。触媒を３回洗浄し、反応装置に触媒を入れた状態で、反応 装置を２００ｐｓｉｇＨ２で２回置換し、反応装置をＮ２で１６００ｐｓｉｇに ２時間加圧し、圧を１時間目に放出し、反応装置を１６００ｐｓｉｇに再加圧す る。次いで、付加物を２００ｐｓｉｇおよび２０℃の反応装置に送り込み、反応 装置を前記と同様に２００ｐＳｉｇ８２などで置換する。
それぞれの場合の生成物は、約９５％を上回るＮ−メチルグルカミンであり、グ ルカミンに対してＮｉは約１０ｐｐｍ未満であり、溶液のカラーはガードナーカ ラーで約２未満である。
粗製のＮ−メチルグルカミンは、約１４０℃の短時間の暴露に対してカラー安定 性を有する。
糖含量が低く（約５％未満、好ましくは約１％未満）且つカラーが良好な（約７ 未満、好ましくは約４未満、更に好ましくは約１未満のガードナー）、良好な付 加物を得ることが重要である。
もう一つのの反応では、約５０％のメチルアミン約１５９ｇを水に溶解し、これ を約１０〜２０℃でＮ２で置換してシールドしたものから出発して、付加物を調 製する。約７０％のコーンシロップ（はぼ無色透明）約３３０ｇを約５０℃でＮ ２で脱気し、約２０℃未満の温度でメチルアミン溶液に徐々に加える。溶液を約 ３０分間上合して、極めて明るい黄色溶液の約９５％の付加物を得る。
付加物的１９０ｇを水に溶解したものとユナイテド・キャタリスト製のＧ４９Ｂ 　Ｎｉ触媒約９ｇとを２００ｍ１オートクレーブに入れ、約２０℃でＮ２で３回 置換する。Ｎ２圧を約２００ｐｓｉに上げ、温度を約５０℃に上げる。圧を約２ ５０ｐｓ　ｉに上げ、温度を約５０〜５５℃に約３時間保持する。この時点で約 ９５％水素化された生成物を、次に約８５℃の温度まで約３０分間上昇し、水を 除去して蒸発させた後の留去した後の生成物は、約９５％Ｎ−メチルグルカミン の白色粉末である。
Ｎ２圧が約１１０００ｐｓｉ未満であるときには、付加物と触媒との接触をでき るだけ少なくして、グルカミン中のＮｉ含量をできるだけ少なくすることも重要 である。この反応におけるＮ−メチルグルカミンのニッケル含量は、前記の反応 における１０ｐｐｍ未満と比較して約１１００ｐｐである。
Ｎ２を用いる下記の反応は、反応温度の効果を直接比較するために行う。
前記の手続きと同様な典型的な手続きを行った後に２００ｍ１オ一トクレーブ反 応装置を用いて、付加物を作成し、各種の温度で水素反応を行う。
グルカミンの作成に用いる付加物は、約５５％グルコース（コーンシロップ）溶 液（２３１ｇグルコース、１．２８モル）（この溶液はＣａｔＧｉｌｌ製の９９ ＤＥコーンシロツプを用いて作成し、溶液のカラーはガードナー１未満である） 約４２０ｇと５０％メチルアミン（５９，５ｇＭＭＡ、１．９２モル）　（Ａｉ ｒＰｒｏｄｕｃｔｓ製）約１１９ｇとを化合させることによって調製する。
反応の手順は下記の通りである。
１、　５０％メチルアミン溶液約１１９ｇをＮ２置換した反応装置に入れ、約１ ０℃未満まで冷却する。
２、　５５％コーンシロップ溶液を１０〜２０℃においてＮ２で脱気および／ま たは置換し、溶液中の酸素を除去する。
３、メチルアミン溶液にコーンシロップ溶液を徐々に加え、温度を約２０℃未満 に保持する。
４、　総てのコーンシロップ溶液を加えたならば、約１〜２時間撹拌する。
付加物は、作成した直後に水素反応に使用するか、または低温で保存して分解が 進むのを防止する。
グルカミン付加物の水素反応は、下記の通りである。
１、　約１３４ｇの付加物（カラーはガードナーが約１未満）と５．８ｇのＧ４ ９Ｂ　Ｎｉを２００ｍ１のオートクレーブに入れる。
２、　約２０〜３０℃で、反応混合物を約２００ｐｓ　ｉＨ２で２回置換する。
３、Ｎ２で約４００ｐｓ　ｉまで加圧し、温度を約５０℃まで上げる。
４、　圧を約５００ｐｓｉまで上げ、約３時間反応させる。温度を約５０〜５５ ℃に保持する。試料１を採取。
５、　温度を約８５℃に約３０分間上げる。
６、Ｎｉ触媒を傾瀉して濾別する。試料２を採取。
恒温反応の条件 １、　約１３４ｇの付加物と約５．８ｇのＧ４９ＢＮｔを２００ｍ１オートクレ ーブに入れる。
２、　低温において、約２００　ｐ　ｓ　ｉＨ２で２回置換する。
３、Ｎ２で約４００ｐｓｉまで加圧し、温度を約５０℃まで上げる。
４、　圧を約５ｏｏｐｓ　ｉに上げ、約３．５時間反応させる。温度を所定温度 に保持する。
５、Ｎｉ触媒を傾瀉して、濾別する。試料３は約５０〜５５℃についてのもので あり、試料４は約７５℃についてのものであり、試料５は約８５℃についてのも のである。（約８５℃についての反応時間は約４５分間である。） 総ての処理では、Ｎ−メチルグルカミンについて同様な純度（約９４％）になり 、処理ごとのガードナーカラーは反応直後では同様であるが、２段階熱処理蚤が 良好なカラー安定性を与え、８５℃での処理では反応の直後に限界に近いカラー を生じる。
実施例１４ 本発明による洗剤組成物に用いる獣脂（硬化した）脂肪酸アミドの調製は、下記 の通りである。
段階１　反応体：マルトース１永和物（アルトリ・ソチ、ロット番号０１３１８ ＫＷ）、メチルアミン（４０重量％水溶液）　（Ａｌｄｒｉｃｈ　、ロット番号 ０３３２５ＴＭ）、ラネーニッケル、５０％スラリー（ＵＡＤ５２−７３Ｄ。
Ａｌｄｒｉｃｈ　、ロット番号１２９２１ＬＷ）。
反応体をガラスライナーに加え（２５０ｇマルトース、４２８ｇメチルアミン溶 液、１００ｇ触媒スラリー−５０ｇラネーニッケル）、３リツトルの振盪型オー トクレーブに入れ、これを窒素（３Ｘ５００ｐｓｉｇ）および水素（２Ｘ５００ ｐｓ　ｉ　ｇ）で置換し、室温にてＮ２雰囲気下で、２８℃〜５０℃の温度で週 末に亙って振盪した。粗製の反応混合物をシリカゲル栓を備えたガラス製マイク ロファイバーフィルターを通して２回真空濾過する。濾液を濃縮して、粘稠な物 質とする。この物質をメタノールに溶解した後、ロータリー二ノくボレーター上 でメタノール／水を除去することによって、最後の痕跡量の水を共沸除去する。
最後の乾燥は、高真空下にて行う。粗生成物を還流メタノールに溶解し、濾過し 、冷却して再結晶し、濾過し、フィルターケーキ−を３５℃で真空下にて乾燥す る。これが試料Ｎｏ、１である。濾液を、沈澱が生成し始めるまで濃縮し、冷蔵 庫に一晩保存する。
固形物を濾過して、真空下にて乾燥する。これが試料番号Ｎｏ、２である。濾液 を再度半分の容積まで濃縮し、再結晶を行う。極めて少量の沈澱が生成する。少 量のエタノールを加え、溶液を冷蔵軍中に終末に亙って放置する。固形物質を濾 過し、真空下にて乾燥する。纏めた固形物は、Ｎ−メチルマルトアミンから成り 、これは全合成の段階２で用いられる。
段階２　反応体：　Ｎ−メチルマルトアミン（段階１から）、硬化した獣脂メチ ルエステル、ナトリウムメトキシド（２５％メタノール溶液）、無水メタノール （溶媒）、モル比１：１＝アミン：エステル、初期触媒濃度１０モル％（ｗ　／ 　ｒマルトアミン）、２０モル％まで上昇、溶媒水準５０％（重量）。
密封したボトルで、獣脂メチルエステル２０．３６ｇをその融点まで加熱しく水 槽）、機械撹拌機を備えた３つ口の丸底フラスコに入れる。フラスコを約７０’ Ｃに加熱して、エステルが固化するのを防止する。別個に、Ｎ−メチルマルトア ミン２５、Ｏｇをメタノール４５．３６ｇと化合させ、生成するスラリーを獣脂 エステルに十分混合しながら加える。２５％ナトリウムメトキシドをメタノール に溶解したちの１．５１ｇを加える。４時間後に、反応混合物が透明にならなか ったので、触媒を更に１０モル％（総量で２０モル％）を加えて反応を一晩（約 ６８℃）継続したところ、混合物は透明になる。次に、反応フラスコを改変して 蒸留を行う。温度を１１０℃に上昇させる。大気圧での蒸留を６０分間継続する 。
次に、高真空での蒸留を開始して、１４分間継続すると、生成物は極めて粘稠に なる。生成物を１１０’Ｃ（外部温度）で６０分間反応フラスコ中に放置する。
生成物をフラスコから取り出し、エチルエーテル中で週末に亙って粉砕する。エ ーテルをロータリーエバポレーター上で留去し、生成物をオーブン中に一晩保存 し、粉砕して粉末とする。残留するＮ−メチルマルトアミンをシリカゲルを用い て生成物から除去する。シリカゲルを１００％メタノール中でスラリーとしたも のを漏斗に入れ、１ｏ。
％メタノールで数回洗浄する。生成物（２０ｇ／ｌ　００％メタノール１００　 ｇ）の濃縮試料をシリカゲル上に載せ、真空と数回のメタノール洗浄を用いて数 回溶出する。
纏めた溶出液を蒸発乾固する（ロータリーエバポレーター）。残留する獣脂エス テルを酢酸エチルで一晩粉砕して除去した後、濾過する。濾過ケーキを一晩真空 乾燥する。生成物は獣脂アルキルＮ−メチルマルトアミドである。
もう一つの方式では、前記の反応順序の段階１は、グルコースまたはグルコース の混合物および典型的には５％以上のマルトースを含む市販のコーンシロップを 用いて行うことができる。生成するポリヒドロキシ脂肪酸アミンおよび混合物は 、本発明の洗剤組成物の如何なるものにも用いることができる。
更にもう一つの方式では、前記の反応順序の段階２は、１．２−プロピレングリ コールまたはネオドール中で行うことができる。処方者の裁量で、反応生成物を 用いて洗剤組成物を処方する前にプロピレングリコールまたはネオドールを反応 生成物から除去する必要はない。また、処方者の希望により、メトキシド触媒を クエン酸によって中和してクエン酸ナトリウムを提供することができ、これはポ リヒドロキシ脂肪酸アミド中に残留することができる。
処方者の希望によっては、本発明の組成物は各種の泡抑制剤を多少含むことがで きる。典型的には、皿洗いでは、高起泡が望ましいので、泡抑制剤は全く用いら れない。上装填型（＋ｏｐ−ｌｏａｄｉｎｇ）洗濯機での織物の洗濯には、幾ら か泡を抑制することが望ましく、前装填型（ｆｒｏｎｔ−ｌｏａｄｉｎｇ）洗濯 機では、かなりの程度の泡抑制剤が好ましいことがある。多種多様な泡抑制剤が 当該技術分野で知られており、本発明で使用するため日常的に選択することがで きる。実際のところ、任意の特殊な洗剤組成物のための泡抑制剤または泡抑制剤 の混合物の選択は本発明で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在および 量によって変化するだけでなく、配合物に含まれるたの界面活性剤によっても変 化する。しかしながら、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共に用いるには、各種の シリコーンを基材とした泡抑制剤が様々なたの種類の泡抑制剤よりも効率的であ る（すなわち、低濃度で用いることができる）。シリコーン泡抑制剤Ｘ２−３４ １９およびＱ　２−３３０２　（Ｄｏｔ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）　として市販されテ イルシリコーン泡抑制剤が、特に有用である。
汚れ放出剤を好都合に含むことができる重用洗剤組成物の処方者は、選択すべき 床几な種類の既知材料を有している（例えば、米国特許第３，９６２，１５２号 、第４．１１６，８８５号、第４，２３８．５３１号、第４．７０２，８５７号 、第４，７２１．５８０号および第４．８７７．８９６号明細書を参照されたい 。）本発明で用いることができる他の汚れ放出剤には、０１〜Ｃ４アルコキシ末 端を有するポリエトキシ単位源（例えば、ＣＨ［０ＣＨ２ＣＨ２コｌ６０Ｈ）、 テレフタロイル単位源（例えば、ジメチルテレフタレート）、ポリ（オキシエチ レン）オキシ単位（例えば、ポリエチレングリコール１５００）、オキシイソ− プロピレンオキシ単位源（例えば、１，２−プロピレングリコール）およびオキ シエチレンオキシ単位源（例えば、エチレングリコール）であって、特にオキシ エチレンオキシ単位：プロピレンオキシ単位のモル比が少なくとも約０．５：１ であるものを含む反応混合物の非イオン性オリゴマー性エステル化生成物がある 。このような非イオン性の汚れ放出剤は、一般式 （式中、Ｒは低級（すなわち、０１〜Ｃ４）アルキル、特にメチルであり、Ｘお よびｙはそれぞれ約６〜約１００の整数であり、ｍは約０．７５〜約３０の整数 であり、ｎは約０．２５〜約２０の整数であり、Ｒ２はオキシエチレンオキシニ オキシイソプロピレンオキシのモル比を少なくとも約０．５＋１とするためのＨ とＣＨａとの混合物である）を有する。
本発明で有用な汚れ放出剤のもう一つの好ましい種類は、米国特許第４，８７７ ．８９６号明細書に記載の一般的なアニオン性の種類のものであるが、これらの 放出剤は実質的にＨＯＲＯＨ型（但し、Ｒはプロピレンまたは高級アルキルであ る）のモノマーを含まないという条件を有するものである。例えば、米国特許第 ４．８７７．８９６号明細書に記載の汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、 エチレングリコール、１．２−プロピレングリコールおよび３−ナトリウムスル ホ−安息香酸の反応生成物であるが、これらの追加の汚れ放出剤は、例えばジメ チルテレフタレート、エチレングリコール、５−ナトリウムスルホイソフタレー トおよび３−ナトリウムスルホ安息香酸の反応生成物である。このような化合物 は、顆粒状の洗濯洗剤に用いるのに好ましい。
処方者は、非ペルボレート漂白剤を特に強力の顆粒状洗濯洗剤に含有させること が有利である。各種の過酸素漂白剤が市販されており、本発明に用いることがで きるが、これらのうちで過炭酸塩が好都合で且つ経済的である。したがって、本 発明の組成物は、固形の漂白剤を通常は組成物の３％〜２０重量％の水準で、更 に好ましくは５％〜１８重量％、最も好ましくは８％〜１５重量％の濃度で配合 されたナトリウム塩の形態で含むことができる。
過炭酸ナトリウムは２Ｎａ　ＣＯ豐３Ｈ２０２に対応する式を有する付加化合物 であり、結晶性固形物として市販されている。最も商業的に利用可能な材料は、 ＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン、１，１−ジホスホン酸（ＨＥ　Ｄ　Ｐ） またはアミノ−ホスフェートのような製造工程中に配合される重金属イオン封鎖 剤を低濃度で含む。本発明で用いるには、過炭酸塩は追加の保護を行うことなし 洗剤組成物に配合することができるが、本発明の好ましい態様では安定な形態の 材料（ＦＭＣ）が利用される。多種多様なコーティングを用いることができるが 、最も経済的なものはＳｉＯ：Ｎａ２Ｏの比率が１．６：１〜２．８：１、好ま しくは２．０＋１のケイ酸ナトリウムであって、水性溶液として適用し、乾燥し て、過炭酸塩の重量のケイ酸塩固形物２％〜１０％（通常は３％〜５％）の濃度 を生じるものである。ケイ酸マグネシウムも用いることができ、前記の一つのよ うなキレート化剤をコーティングに含ませることもできる。
結晶性の過炭酸塩の粒度範囲は３５０μｍ〜４５０μｍであり、平均値は約４０ ０μｍである。コーティングを行うと、結晶の粒度は４００〜６００μｍの範囲 である。
過炭酸塩を製造するのに用いる炭酸ナトリウムに含まれる重金属は反応混合物に 金属イオン封鎖剤を含有させることによって調整することができるが、過炭酸塩 はそれでも生成物の他の成分中に不純物として含まれる重金属から保護する必要 がある。生成物中の鉄、銅およびマンガンイオンの総濃度を２５　ｐ　ｐｍを超 過しないようにし、好ましくは２０ｐｐｍ未満となるようにして、過炭酸塩の安 定性に許容できないほどの悪影響を及ぼさないようにすべきである。
新しい濃縮された洗濯洗剤粒子は、下記の通りである。
実施例１５ ＣＩ４〜１５アルキルアルコールスルホン酸　１３Ｃ１４〜１５アルキルポリエ トキシ （２，２５）スルホン酸　５．６０ ０１２〜１３アルキルポリエトキシレー）　（６，５）　１．４５ Ｃ１２〜１４脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド　２．５０アルミノケイ酸ナトリウム （水和した ゼオライトＡとして’）　２５．２ 結晶性の積層したケイ酸塩ビルダー１２３．３クエン酸　１Ｏ１０ 炭酸ナトリウム　洗浄水のｐＨを ９．９０とする量 ナトリウムポリアクリレート （分子量２０００〜４５００）　３．２ジエチレントリアミンペンタ酢酸　０． ４５Ｓａｖｉｎａｓｅ２　Ｑ、７０ ６−ノナライルアミノ−６−オキソ− ベルオキシカプロン酸　７．４０ 過ホウ酸ナトリウム１水和物　２．１０ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸　 ５．００増白剤　０．１０ １積層したケイ酸塩ビルダーは当該技術分野で知られている。好ましいものは積 層したケイ酸ナトリウムである２例えば、１９８７年５月１２日にＨ，Ｐ、　Ｒ ｉｅｃｋに発行された米国特許第４，６６４．８５−９号明細書であって、その 内容をその開示の一部として本明細書に引用したものに記載の積層ケイ酸ナトリ ウムビルダーを参照されたい。好適な積層したケイ酸塩ビルダーは、Ｈｏａｃｈ ｒｔから５ＫＳ−６として市販されている。
２Ｎｏｔｅ　Ｎｏ＋ｄｉ＋ｋ　Ａ／Ｓ、コペンハーゲンから市販。
前記の種類の極めて好ましい顆粒は、活性酵素的０．０００１重量％〜約２重量 ％と前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを少なくとも約１重量％とを含むもの、 最も好ましくはアニオン性界面活性剤がアルキルベンゼンスルホネート界面活性 剤ではないものである。
下記の説明は、本発明による好ましい液状の強力洗濯洗剤の調製に関するもので ある。このような組成物での酵素の安定性は粒状洗剤よりかなり低いことが理解 されるであろう。しかしながら、ホルメートおよびホウ酸のような典型的な酵素 安定剤を用いることにより、リパーゼおよびセルラーゼ酵素はプロテアーゼ酵素 によって分解されるのを防止することができる。しかしながら、それでもなお、 リパーゼの安定性はアルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）界面活性剤の 存在下では比較的よくない。ＬＡＳがリパーゼを部分的に変性させることは明ら かであり、また変性したリパーゼはプロテアーゼによる攻撃を受けやすいものと 思われる。
前記のように液体組成物では特に問題が多い可能性があるという前記の考察を考 慮すれば、リパーゼ、プロテアーゼおよびセルラーゼ酵素を一緒に含む液体洗剤 組成物を提供することは雷険である。安定な液体洗剤においてこれらの三酵素系 を洗浄用界面活性剤の効果的な配合物と共に提供することは特に困難である。更 に、このような組成物にペルオキシダーゼおよび／またはアミラーゼ酵素を安定 に配合することは、困難である。
リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼの各 種の混合物は、ある種の非アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤系の存在下 ではかなり安定であり、効果的な重質の固体洗剤および液体洗剤でさえも処方す ることができることが判った。実際、安定な液状の酵素含有洗剤組成物の処方は 極めて有利であり、本発明の技術によって提供される好ましい態様である。
特に、先行技術の液体洗剤組成物は、典型的にはＬＡＳまたはＬＡＳと前記した ＲＯ（Ａ）　８０３Ｍ型（ｒＡＥｓＪ）との混合物、すなわちＬＡＳ／ＡＥＳ混 合物を含んでいる。これとは対照的に、本発明の液体洗剤は、好ましくはＡＥＳ と本明細書に開示されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドとの二成分混合物から成っ ている。
ＬＡＳが少量含まれていてもよいが、酵素の安定性はそれによって減少すること が理解されるであろう。したがって、液体組成物はＬＡＳを実質的に含まない（ すなわち約１０％未満、好ましくは約５％未満、更に好ましくは約１％未満、最 も好ましくは０％を含む）のが好ましい。
本発明は、 （１）　アニオン性界面活性剤約１％〜約５０％、好ましくは約４％〜約４０％ 、 （ｂ）　活性な洗剤用酵素的０．０００１％〜約２％、（式中、ＲはＨＣ−Ｃヒ ドロカルビル、２−１ゝ　１４ ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２ はＣ−Ｃヒドロカルビルであり、２は線状のヒドロカルピル鎖であって少なくと も３個のヒドロキシルが直接この鎖に結合しているものを有するポリヒドロキシ ヒドロカルビルである）を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはそのアルコ キシル化誘導体の酵素性能増進量（好ましくは約０．５％〜約１２％）を含んで 成り、 アルキルベンゼンスルホネートを実質的に含まないことを特徴とする、液体洗剤 組成物を提供する。
本明細書における水溶性のアニオン性界面活性剤は、好ましくは（ｒＡＥｓＪ） 、すなわち ＲＯ（Ａ）　ＳＯ３Ｍ （式中、Ｒは未置換０１０＝　０２４アルキルまたはヒドロキシアルキル（Ｃ１ ｏ−０２４）基であり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より 大きい整数であり、Ｍは水素またはカチオンである）から成っている。好ましく は、Ｒは未置換ＣＩ２〜Ｃ１８アルキル基であり、Ａはエトキシ単位であり、ｍ は約０．５〜約６であり、Ｍはカチオンである。カチオンは、好ましくは金属カ チオン（例えば、ナトリウムが好ましく、他にカリウム、リチウム、カルシウム 、マグネシウムなど）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンで ある。
前記の界面活性剤（ｒＡＥｓＪ）対ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの比率は、約１ ＝２〜約８＝１、好ましくは約１：１〜約５＝１であり、最も好ましくは約１： １〜約４＝１である。
本発明の液体組成物は、代わりに、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ＡＥＳ、およ びＣ８〜Ｃ２□（好ましくは、Ｃ１ｏ−Ｃ２ｏ）の線状アルコールとアルコール １モル当たりエチレンオキシド約１〜約２５、好ましくは約２〜約１８モルとの 縮合生成物０．５％〜約５％を含んでいることもできる。
前記のように、本発明の液体組成物のｐＨは、２０℃での１０％水溶液では約６ ．５〜約１１．０、好ましくは約７．０〜約８．５であるのが好ましい。
本発明の組成物は更に、洗浄性ビルダー約０．１％〜約５０％も含んでいる。こ れらの組成物は、好ましくはクエン酸またはその水溶性塩約０．１％〜約２０％ および水溶性のスクシネートタルトレート、特にそのナトリウム塩およびその混 合物約０．１％〜約２０％、またはオキシジスクシネートまたはそれと前記のビ ルダーとの混合物約０．１重量％〜約２０重量％を含んでいる。
０．１％〜５０％のアルケニルスクシネートを用いることもできる。
本発明の好ましい液体組成物は、活性に基づいて、洗浄用酵素約０．０００１％ 〜約２％、好ましくは約０．０００１％〜約１％、最も好ましくは約０．００１ ％〜約０．５％を含む。これらの酵素は、プロテアーゼ（好ましい）、リパーゼ （好ましい）、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合 物から成る群から選択するのが好ましい。２種類以上の酵素を含み、その一つが プロテアーゼである組成物が好ましい。
洗剤プロテアーゼ、セルラーゼ等の各種の記載が文献にみられるが、洗剤リパー ゼは余り馴染みがない。したがって、処方者をたすけるために、目的のリパーゼ には、Ａｍｏｎｏ　ＡＫＧおよびＢａｃ口ｉｓ　Ｓｐ　１ｉｐａｓｅ　（例えば 、５ｏｌｖａ７酵素）が挙げられる。また、１９９０年１１月２８日に公表され たＥＰＡＯ３９９６８１号明細書、１９８７年４月１５日に公表されたＥＰＡＯ ２１８２７２号明細書および１９８９年５月１８日に公表されたＰＣＴ／ＤＫ８ ８１００１７７号明細書も参照されたい。
前記特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。好適な真 菌性リパーゼには、ＨｕｍｉｃａｌｘｌａｎｕｇｉｎｏｓａおよびＴｈｅｒｍｏ ｍｙｃｅｓ　ｌａｎａｇｉｎｏｓｕｓによって産生されるものがある。最も好ま しいものは、欧州特許出願第０２５８０６８号明細書に記載の、Ｈｕｍｉｃｏｌ ａｌｘｎｕｇｉｎｏｓａらかの遺伝子をクローニングし、この遺伝子をＡｓｐｅ ＋ｇｉｌｌｕｓ　ｏ＋ｙｘａｅで発現させることによって得られるリパーゼであ り、ＬＩＰＯＬＡＳＥという商品名で市販されており、前記特許明細書の内容を その開示の一部として本明細書に引用する。
これらの組成物では、生成物１ｇ当たり約２〜約２０．０００、好ましくは約１ ０〜約６．０００リパ一ゼ単位（ＬＵ／ｇ）を用いることができる。リパーゼ単 位は、ｐＨが７．０、温度が３０℃、基質がトリブチリンとアラビアゴムのエマ ルジョンのｐＨ安定装置で、ワ＋　＋ ン酸緩衝液中Ｃａ　およびＮａＣ１の存在下で毎分滴定可能な酪酸１μｍｏｌを 産生ずるリパーゼの量である。
下記の実施例は、好ましい重質液体洗剤組成物であって、 （ａ）　プロテアーゼ、セルラーゼおよびリパーゼ、または好ましくはそれらの 混合物から選択される酵素であり、典型的には総組酸物重量の約０．０１％〜約 ２％であるが、用いられる量は、前記の酵素または酵素混合物の「有効」量（す なわち、汚れ除去量）を提供するように処方者の所望によって調製することがで きるものと、（ｂ）　本明細書に開示された種類のポリヒドロキシ脂肪酸アミン 界面活性剤であって、典型的には組成物重量の少なくとも約２％、更に典型的に は約３％〜約１５％、好ましくは約７％〜約１４％であるものと、（ｃ）　本明 細書に開示されている ＲＯ（Ａ）　８０３Ｍ型、好ましくは ＲＯ（ＣＨＣＨＯ）　８０３Ｍであって、ＭはＨま２ｍ たは水溶性塩形成カチオン、例えば、Ｎａ＋であり、組成物の重量の約５％〜約 ２５％を占める界面活性剤と、（ｄ）　所望により、本明細書に開示されている ２０８０３Ｍ型の、好ましくはＲがＣ１２〜Ｃ１４（平均）である界面活性剤で あって、好ましくは組成物の重量の約１％〜約１０％である界面活性剤と、（ｅ ）　液体キャリヤー、特に水または水−アルコール混合物と、 （＋）　所望によるが、最も好ましくは酵素安定剤の有効量、典型的には、組成 物の重量の約１％〜約１０％と、（ｇ）　所望によるが、最も好ましくは水溶性 ビルダー、特にポリカルボキシレートビルダー、典型的には組成物の重量の約４ ％〜約２５％と、 （ｈ）　所望により、前記した各種の洗剤用添加剤、増白剤等、典型的には（使 用される場合には）組成物の重量の約１％〜約１０％と、 （１）　組成物が実質的にＬＡＳを含まないことを特徴とする洗剤組成物を示す 。
実施例１６ 成分　重量％ Ｃ１４〜１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　２１．ＱＯ Ｃ１２〜１４脂肪酸Ｎ−メチ脂肪酸力ミド１７．００ナトリウムタルトレートモ ノ−および ジ−スクシネート（８０：２０混合物）　４．ｆｌＧクエン酸　３．８０ ０１□〜１４脂肪酸　３．００ テトラエチレンペンタアミン エトキシレート（１５〜１８）　１．５０ポリエチレン−ポリプロピレンテレフ タレートポリスルホン酸のエトキシル化 コポリマー　０．２０ プロテアーゼＢ　（３４ｇ／ｌ）　２　０．６８リパーゼ（１００ＫＬＵ／ｇ） 　３　０．４７セルラーゼ（５０００ｃｅｖｕ／ｇ）　４　０．１４増白剤３６ ５０．１５ エタノール　５．２０ モノエタノールアミン　２．００ ギ酸ナトリウム　０．３２ １．２−プロパンジオール　８．ＯＯ 水酸化ナトリウム　３．ｌＯ シリコーン泡抑制剤　０．０３７５ ホウ酸　２．００ 水／その他　残量を加えて総量 を１００　とする。
１前記と同様の方法で調製。
２プロテアーゼＢは、１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７ ６１号明細書、特に１７．２４および９８頁に記載の改質した細菌性セリンプロ テアーゼである。
３本明細書で用いられるリパーゼは、欧州特許出願第０２５８０６８号明細書に 記載されているように、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｌａｎｕｇｉｎｏ＋ａからの遺伝子 をクローニングし、この遺伝子を＾ｓｐｅｒｇｉｌｌυＳ　０１７＄ｍ！で発現 させることによって得られ、ＬＩＰＯＬＡＳＥ　（ｅｘ　Ｎａｙｏ　Ｎｏ＋ｄ＋ ｋ　Ａ／Ｓ、コペンハーゲン、デンマーク）の商品名で市販されている。
４本明細書で用いられるセルラーゼは、ＣＡＲＥ２ＹｉｌＥ　（ＮＯＴＯＮｏ＋ ｄ＋ｋ　Ａ／Ｓ、コペンハーゲン、デンマーク）の商品名で発売されている。
５増白剤３６は、ＴｌＮ０ＰＡＬ　ＴＡＳ　３６として市販されている。
この増白剤は、別個に調製された増白剤（４，５％）、モノエタノールアミン（ ６０％）および水（３５，５％）のプレミックスとして組成物に加えられる。
実施例１７Ａ−Ｄ 下記の実施例は、皿洗いおよび他の硬質表面のクリーニング作業に特に好適な軽 質液体洗剤組成物を示している。実施例Ａ−Ｄでは、界面活性剤は各種のアルキ ルエトキシスルフェート界面活性剤を含んでいるが、これらは、標準的な用語を 用いて平均エトキシル化度を略して表わしており、例えばＣＥＯ（０，８）スル フエ１２〜１３ 一トは平均エトキシル化度が０．８の０１２〜Ｃ１３アルコールの硫酸化混合物 を表わしている。これらのアニオン性エトキシスルフェートは、好ましくはＮａ ＋または＋ ＮＨ４塩の形態で用いられる。０１２〜１３アミンオキシドは、Ｃ（平均）ジメ チルアミンオキシドである。
１２〜１３ ０１２〜１４　Ａ　Ｐ　＜タイ：／９２・０１２／１４Ｈ２５／２９°０ＮＨ− （ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２Ｈである。
Ｃ１２＋＋１４ＡＰスルタインは箋Ｃ１２／１４Ｈ２５／２９　ＣＯ”−ＮＨ（ ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３ｏ３Ｈである。ＣＤＭベタインは、Ｃ １２／１４Ｈ２５／２９−１２〜１４ ＋ Ｎ　（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ０２Ｈである。０９〜ＩＥＯ（８）と表わされるエト キシル化非イオン性界面活性剤は、平均８モルのエチレンオキシドでエトキシル 化したＣ　−Ｃアルコールを表わす。Ｃａ　及びＭｇ＋“＋　＋ カチオンは、好都合にはＣａＣ１およびＭｇＣｌ２として組成物に導入される。
組成物の残りの部分は、水およびグルカミド界面活性剤に含まれるシトレート／ プロピレングリコール、および１〜３％のクメンスルホネートまたはキシレンス ルホネートヒドロトロープ剤である。
＋ ｐＨは、典型的には６．８〜７．　４　（ＮＨ塩）または７〜８．２　（Ｎａ＋ 塩）である。
０１２〜１４Ｎ−メチルグルカミド　１１　８　１２．７　９０１２〜１３ＥＯ （０，８）スルフェート−１６１０，０９ＣＥＯ（３）スルフェート１１−２． ７　１４１２〜１４ 残部　残量　残量　残量　残量 実施例１８ 特に欧州におけるフロントローディング型自動洗濯機、に共通の比較的高濃度で 、広範囲の温度に亙って用いるのに好適な液体洗濯洗剤組成物は、下記の通りで ある。
成分　重量％ ヤシ油アルキル（Ｃ１２）　Ｎ−メチルグルカミド　１４Ｃ１４〜１５ＥＯ（２ ，２５）　スルフェート、Ｎａ塩　１０．ＱＣＥ○　（７）　４．０ １４〜１５ ＣＩ２〜１４アルケニル無水コハク無水コハク酸二４酸（無水物）４．６ プロテアーゼ（酵素）２Ｇ、３７ Ｔｅ＋ｍａｍｙｌ　（酵素）３０．１２Ｌｉｐｏｌａ＋ｅ　（酵素）４０．３６ Ｃａｒｅｚｙｍｅ　（酵素）５［１，１２Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０６Ｏ３６１，０ ＮａＯＨ（ｐＨを７．６にする）５．５１．２−プロパンジオール　４．７ エタノール　４．０ メタホウ酸ナトリウム　４．Ｑ ＣａＣ１２０，０１４ エトキシル化テトラエチレンペンタアミン７０．４増白剤８０．Ｈ ンフノ　０．０４ 汚れ放出剤１０　０．２ シリコーン（泡抑制剤）１１０．４ シリコ一ン分散剤１２　０．２ 水および微量成分　残部 １１ＣＩから５ＹＮＰＲＡＸ　、　Ｍｏｎ５ｘｎｔｏからＤＴＳＡとして発売。
２１９８９年１１月１５日のＥＰＯＯ３４２１７７号明細書に記載の、？ｏｌｅ λ冒８として、比率４０ｇ／１０３アミラーゼ、Ｎ０ＶＯ製；　３００　ＫＮＵ ／ｇ　ノ比率。
４リパーゼ、Ｎ０ＶＥ製；　１００　ＫＬＵ／ｇ　（Ｄ比率。
５セルラーゼ、Ｎ０ＶＯ製；　５０００　ＣＥＶＵ／Ｈ７）比率。
６Ｍｏｎ＋ｘｎｔｏＭｏｎ５ｘ ｎｔｏヨリＮＫＱＩＨＱＲＣＩ’ＧＴ６６　、　Ｉｌ＠ｙｅｔ　製。
９シラン腐蝕抑制剤、Ｕｎｉｏｎ　ＣｘｒｈｉｄｅからＡ１１３０として、Ｈｕ ｅｌｓからＤＹＮＡＳＹＬＡＮ　ＴＲＩＡＭＩＮＯとして発売。
１０ポリエステル、米国特許第４．７１１，７３０号明細書の方法による。
”Ｄｏｔ　ＣｏｒｎｉｎｇからＱ２−３３Ｇ２として発売されているシリコーン 性泡抑制剤。
１２Ｄｅｗ　ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ−３２２５Ｃとして発売されているシリコ ーン性泡抑制剤用の分散剤。
ゝ好ましい脂肪酸は、１２％オレイン酸と、ステアリン酸およびリノール酸酸を それぞれ２％ずつ含むトッピングしたヤシ仁である。
実施例１９ 特に欧州のフロントローディング型自動洗濯機に共通の比較的高濃度および広範 囲の温度での使用に好適な顆粒状洗濯洗剤組成物は、次の通りである。
成分　重量％ ５ＯＫＡＬＡＮ　ＣＦ２　（Ｎａ塩として１００％活ａ’　３．５２ＤＥＱＩｌ ｌＥＳＴ　２０６６　（１！として１００％’）２Ｇ、４５ＴＩＮＯＰＡＬ　Ｄ ＭＳ　３Ｇ、　２８Ｍｇ５Ｏ４０・４９ ゼオライトＡ（無水物）　１７．９２ ＣＭＣ（１００％活（ロ）４　０．４７Ｎａ２Ｃ０３９，４４ クエン酸　３．５ 積層シリケート５ＫＳ−６１２，９ 獣脂アルキルスルフニ− Ｃ１４〜Ｃ１５アルキルスルフエート（１００％活性、Ｎａｐ　３．５Ｃ１２〜 Ｃ１５アルキルＥＯ　（３）スルフニー）　１．　７６Ｃｌｌｉ〜Ｃ１８Ｎ−メ チルグルカミン　４，ＩＤＯＢＡＮＯＬ　Ｃ，２〜Ｃ１５ＥＯ　（３）　３．５ ４ＬＩＰＯＬＡＳＥ　（１００．　ＯＯＯＬＵ／ｇ）　５０．４２ＳＡＹＩＮＡ ＳＥ　（４．　０ＫＮＰＵ）　６　１．６５香料　０．５３ Ｘ２−３４１９７　０．２２ 澱粉　１、０８ ステアリルアルコール　０．３５ 過炭酸ナトリウム（コーテイング物）　２２．３テトラアセチルエチレンジアミ ン（ＴＡＥＤ）　５．９フタロシアニン亜鉛　０．０２ 水（ゼオライト外）　残量 ’　ＳＯＫＡＬＡＮはヘキスト製のポリアクリル酸／マレイン酸ナトリウムであ る。
２モンサント製ペンタホスホノメチルジエチレントリアミン。
３チバ・ガイギー製光学的増白剤。
４商品名ＦＩＮＮＦＩＸ　、　ＭｅＮｓａｌｉｔｏｎ製。
５ＬＩＰＯＬＡＳＥ，　ＮＯＶＯ製ノ脂製分脂肪分解酵素ＡＶＩＮＡＳＥＳＮＯ ＶＯＷ　（Ｄ　）ｏ　テア　−　セ酵素。
７１２−３４１９はＤａｙ　Ｃｏｒｎｉｎｇ製のシリコーン性泡抑制剤である。
顆粒を調製するための手順は、下記のような各種の塔乾燥、凝集、乾燥−付加な どから成っている。百分率は最終生成物に対する値である。
Ａ．　クラッチおよび塔への吹込み 標準的手法を用いて、下記の成分をクラッチしくｃｒｕｊｃｈｅｄ）、塔乾煽し た。
ＳＯＫＡＬＡＮ　ＣＦ２　３．　５２９４ＤＥＱＵＥＳＴ　２Ｇ６６　０．４５ ％ＴＩＮＯＰＯＡＩ，　ＤＭＳ　０．　２８％硫酸マグネシウム　０．４９％ ２ＥＯＬｉＴＥ　Ａ　、無水物としテア、　１％ＣＭＣ　Ｇ．４７％ Ｂ．　界面活性剤の凝集物 Ｂ１．　獣脂アルキルスルフェートのナトリウム塩おＡＵＣ　１２〜ｔ５”　Ｏ 　（３）ツユ７　ｚ　−　’ｒ−（７）ｌ−　）−　’Ｊ　’７Ａ＃１＜獣脂ア ルキルスルフェートの５０％活性ペーストとＣ１２〜１５ＥＯ（３）スルフェー トの７０％ペーストとを下記の処方にしたがってゼオライトＡと炭酸ナトリウム とで凝集させる（凝集物の乾燥後洗剤配合物に寄与）。
獣脂アルキルスルフェート　２．８２％Ｃｌｚ〜１５ＥＯ（３）スルフ、　−１ 　１．出２ＥＯＬＩＴＥ　Ａ　５．３％ 炭酸ナトリウム　４・ ５％ ０１６〜０１８グルコースアミド非イオン性材料を、メチルエステルとＮ−メチ ルグルカミンとの反応中に存在するＤＯＢＡＮＯＬ　Ｃ１２〜Ｃ１５ＥＯ（３） を用いて合成する。
０１２〜１５ＥＯ（３）は融点降下剤として作用し、これにより望ましくない環 状グルコースアミドを形成せずに反応を行うことができる。
２０％ＤＯＢＡＮＯＬ　Ｃ１２〜１５ＥＯ（３）と８０％Ｃ１６〜Ｃ１８Ｎ−メ チルグルコースアミドとの界面活性剤混合物が得られ、１０％炭酸ナトリウムで 凝固させる。
第二に、前記の粒子を次に０１４〜Ｃ１５アルキルスルフエートのナトリウム塩 の高活性ペースト（７０％）とＣ１２〜１５ＥＯ（３）スルフェートとゼオライ トＡとつい仮名炭酸ナトリウムとで凝固させる。この粒子は、Ｃ１６〜Ｃ＋ｇＮ −メチルグルコースアミドの冷水中で良好な分散性を示す。
この粒子の全般的な処方（凝集物の乾燥後、洗剤配合物に寄与）は、下記の通り である。
ＤＯＢＡＮＯＬ　Ｃ１２〜１５ＥＯ（３）　０．９４％炭酸ナトリウム　４．９ ４％ ２ＥＯＬＩＴＥ　Ａ　５．３％ ０１４〜Ｃ１５アルキル硫酸ナトリウム　３．５％ＣＥＯ（３）硫酸ナトリウム 　０．５９％１２〜１５ Ｃ１乾燥付加物 下記の成分を加える。
ベルカーボネート　２２，３％ ＴＡＥＤ　（テトラアセチルエチレンアミン）　５．９ｊｌヘキスト製積層シリ ケート５Ｋ３６　１２．９０％クエン酸　３．５％ リボラーゼ　０．４２％ １００、００θＬＵ／ｇ ＳＡＶＩＮＡＳＥ　４．０　！ｌ：ＮＰＵ　１．６５％フタロシアニン亜鉛（光 漂白剤）　０．０２％Ｄ、　吹き付け ＤＯＢＡＮＯＬ　ＣＥＯ（３）　２．６０％１２〜１５ 香料　０．５３％ Ｅ、　泡抑制剤 Ｄｏｔ　Ｃｏｒｎｉｎｇ製のシリコーン泡抑制剤Ｘ２−３４１９　（９５％〜９ ７％の高分子量線状シリコーン；３％〜５％の疎水性シリコーン）を、ゼオライ トＡ（２〜５μｍの粒度）、澱粉およびステアリルアルコール結合剤で凝固させ る。この粒子は下記の処方を有する。
ゼオライトＡ　０．２２％ 澱粉　１．０８％ Ｘ２−３４１９　０．２２％ ステアリルアルコール　０．３５％ 洗剤調製物は、欧州の洗濯機で用いるとき、例えばＡＥＧブランドの洗濯機で３ ０℃、４０℃、６０℃および９０℃のサイクルで８５ｇの洗剤を用いると、優れ た溶解度、優れた性能および優れた泡調節作用を示す。
実施例２０ 前記の実施例のいずれにおいても、脂肪酸グルカミド界面活性剤は、当量のマル トアミド界面活性剤または植物糖源に由来するグルカミド／マルトアミドの混合 物で置き換えることができる。これらの組成物において、エタノールアミドを用 いることにより完成配合物の低温安定性を助けると思われる。更に、スルホベタ イン（「スルタイン」としても知られる）界面活性剤を使用することにより、優 れた泡立ちが得られる。
下記の実施例では、皿洗いのような「軽質」用に特に好適な他の液体組成物を示 す。
実施例２１Ａ−Ｄ Ｃ１２〜１４アルキルエトキシスルフエート（ＩＥＯ）　１６　９　１２　−− Ｃ１２〜１４アルキルエトキシスルフェート（３ＥＯ）　−１４−１１ ０１ｏアルキルエトキシレート　７３７１Ｃ１２〜１４Ｎ−メチルグルカミド　 ８　９　１２　６ヤシ油ジエタノールアミド　−−−−−−５ジメチルドデシル アミンオキシド　−１−２ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン　−１３− ココアミドプロピルベタイン　２−一−−−−トルエンスルホン酸ナトリウム　 ３　３　３　３エタノール　４　４　４　４ 水　−一一一一一一残部一一一一一一 特に泡立ちのよい組成物が所望な場合には（例えば、皿洗い）、０１４以上の脂 肪酸は泡立ちを抑制することがあるので、これらの脂肪酸が好ましくは約５％未 満、更に好ましくは約２％未満、最も好ましくは実質的に全く含まない。したが って、高泡立ち組成物の処方者は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む高泡立ち 組成物中にこのような脂肪酸の泡抑制量の導入をせずおよび／または完成組成物 の保存時に０１４以上の脂肪酸が形成しないようにするのが望ましい。一つの単 純な手段は、Ｃ１２エステル反応体を用いて本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドを調製することである。幸運なことには、アミンオキシドまたはスルホベタイ ン界面活性剤を用いることにより、この脂肪酸によって引き起こされる負の泡立 ち効果をある程度抑えることができる。
アニオン性の光学的増白剤を比較的高濃度（例えば、１０％以上）のポリカーボ ネートビルグーのようなアニオン性またはポリアニオン性置換基を含む液体洗剤 に添加しようとする処方者は、増白剤を水及びポリヒドロキシ脂肪酸アミドと予 備混合した後、この予備混合物を最終組成物に加えるのが有用であることを見出 すことができる。
ポリグルタミン酸またはポリアスパラギン酸洗剤を、ゼオライトを配合した洗剤 と有効に用いることができる。
ＡＥ流体またはフレーク及びＤＣ−５４４（ダウ・コーニング）は、本発明の有 用な泡調節剤の他の例である。
化学技術分野に習熟した者であれば、マルトースのような二種類以上の糖類を用 いてポリヒドロキシ脂肪酸アミドを調製すると、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドで あって線状置換基Ｚがポリヒドロキシ環構造によって「キャップ」されているも のを生じることを理解するであろう。
このような材料は、全く本発明において用いることを意図しており、開示され且 つ請求の範囲に記載の発明の精神および範囲から離反するものではない。
国際調査報告 フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号ＣｌＩＤ　１：２９） （３１）優先権主張番号　７５５，９０８（３２）優先臼　１９９１年９月６日 （３３）優先権主張国　米国（ＵＳ） ＦＩ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。
ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ 、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ）、Ａ Ｔ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ、ＤＫ。
ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、ＭＣ，ＭＧ、　ＭＮ 、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＳＤ、ＳＥ、５Ｏ （７２）発明者　マオ、マーク　シアン−クエンアメリカ合衆国オハイオ州、シ ンシナチ、フォックス、ホロー、ドライブ、４１１４

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. １．アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤と、任意の補助界面活性剤 と、添加剤を少なくとも１重量％含んで成る洗剤組成物であって、改良が、前記 の洗剤に、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ７〜Ｃ３１ヒドロカル ビルであり、Ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル であって少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合しているものである ）を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物またはそのアルコキシル化誘導体 を少なくとも１重量％配合することからなり、所望により、泡抑制剤の泡抑制量 を含み、かつポリヒドロキシ脂肪酸アミド：アルキルアルコキシル化スルフェー トの重量比が１：１０〜１０：１、好ましくは１：１〜１：４であることを特徴 とする、洗剤組成物。
  2. ２．前記の洗剤組成物が、少なくとも３％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと少な くとも３％のアルキルエトキシル化スルフェートとを含み、前記の泡抑制剤がモ ノカルボキシル脂肪酸およびその塩、シリコーン泡抑制剤、モノステアリルホス フェート泡抑制剤、および炭化水素泡抑制剤から成る群から選択される、請求の 範囲第１項に記載の洗剤組成物。
  3. ３．補助界面活性剤成分１％〜２５％を更に含む、請求の範囲第２項に記載の洗 剤組成物。
  4. ４．前記の補助界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、アル キルスルフェート界面活性剤、アルキルエステルスルホネート界面活性剤、アル キルエトキシレート、アルキルフェノールアルコキシル化界面活性剤、アルキル ポリグリコシドまたはパラフィンスルホネートまたはそれらの混合物である、請 求の範囲第３項に記載の洗剤組成物。
  5. ５．前記の泡抑制剤としてモノカルボキシル脂肪酸またはその塩を少なくとも０ ．５％含む、請求の範囲第４項に記載の洗剤組成物。
  6. ６．Ｒ１がメチルであり、Ｒ２がＣ９〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニルであり 、Ｚが還元糖から誘導され、好ましくは式−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ、 −ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ２−（Ｃ ＨＯＨ）２−（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２ＯＨであり、但し、ｎは３〜 ５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環状若しくは脂肪族単糖類である、請求の範囲 第４項に記載の洗剤組成物。
  7. ７．Ｚが−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）４ＣＨ２ＯＨである、請求の範囲第６項に記載の 洗剤組成物。
  8. ８．前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚがマルトースから誘導され る、請求の範囲第１項に記載の組成物。
  9. ９．前記のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚが単糖類、二糖類および所 望により高級糖類の混合物から誘導され、前記の混合物が少なくとも１種類の二 糖類、好ましくはマルトースを少なくとも１％含んでなるものである、請求の範 囲第１項に記載の組成物。
  10. １０．洗剤ビルダーを少なくとも１重量％更に含んでなる、請求の範囲第１項に 記載の洗剤組成物。
  11. １１．前記のアルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤が、平均エトキシ ル化度が０．５〜６のＣ１４〜Ｃ１８アルキルエトキシル化スルフェートである 、請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
  12. １２．布を洗濯する方法であって、前記布を請求の範囲第１項に記載の洗剤組成 物を含む水性媒質と接触させることを特徴とする方法。
  13. １３．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中のＺ残基が、植物源から入手可能な混 合した単糖類、二糖類および多糖類から誘導される、請求の範囲第１２項に記載 の方法。
  14. １４．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドにおけるＲ２残基が、Ｃ１５〜Ｃ１７ア ルキル、アルケニル、またはそれらの混合物である、請求の範囲第１２項に記載 の方法。
JP3517010A 1990-09-28 1991-09-25 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んでなる洗剤組成物 Expired - Fee Related JP3007151B2 (ja)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59061990A 1990-09-28 1990-09-28
US590,619 1990-09-28
US73037491A 1991-07-11 1991-07-11
US730,374 1991-07-11
US75590891A 1991-09-06 1991-09-06
US755,908 1991-09-06
PCT/US1991/007027 WO1992006158A1 (en) 1990-09-28 1991-09-25 Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide and alkyl alkoxylated sulfate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06501731A true JPH06501731A (ja) 1994-02-24
JP3007151B2 JP3007151B2 (ja) 2000-02-07

Family

ID=27416574

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3517010A Expired - Fee Related JP3007151B2 (ja) 1990-09-28 1991-09-25 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んでなる洗剤組成物

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0550644B1 (ja)
JP (1) JP3007151B2 (ja)
AU (1) AU8735391A (ja)
BR (1) BR9106899A (ja)
CZ (1) CZ42493A3 (ja)
DE (1) DE69118194T2 (ja)
ES (1) ES2084832T3 (ja)
FI (1) FI931362A0 (ja)
MX (1) MX9101366A (ja)
NZ (1) NZ240032A (ja)
TW (1) TW224137B (ja)
WO (1) WO1992006158A1 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015518028A (ja) * 2012-05-30 2015-06-25 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Ｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミンの界面活性剤溶液中における増粘剤としての使用
JP2016517852A (ja) * 2013-04-20 2016-06-20 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 油性物質、脂肪酸、アミノ酸界面活性剤、およびｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミンを含有する組成物
JP2016525082A (ja) * 2013-06-28 2016-08-22 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 洗髪剤における整髪のための特別なｎ−アルキル−ｎ−アシルグルカミンの使用
JP2016528188A (ja) * 2013-06-28 2016-09-15 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 皮膚洗浄剤及び手洗い用食器洗浄剤における特別なｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミンの使用
US10772324B2 (en) 2012-11-03 2020-09-15 Clariant International Ltd. Aqueous adjuvant-compositions
US10813862B2 (en) 2012-05-30 2020-10-27 Clariant International Ltd. Use of N-methyl-N-acylglucamines as solubilizers
US10864275B2 (en) 2012-05-30 2020-12-15 Clariant International Ltd. N-methyl-N-acylglucamine-containing composition
US10920080B2 (en) 2015-10-09 2021-02-16 Clariant International Ltd. N-Alkyl glucamine-based universal pigment dispersions
US10961484B2 (en) 2015-10-09 2021-03-30 Clariant International Ltd. Compositions comprising sugar amine and fatty acid
US11220603B2 (en) 2016-05-09 2022-01-11 Clariant International Ltd. Stabilizers for silicate paints
US11425904B2 (en) 2014-04-23 2022-08-30 Clariant International Ltd. Use of aqueous drift-reducing compositions

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06510326A (ja) * 1991-09-06 1994-11-17 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー カルシウム及びポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ｐｆａ）を含む洗剤組成物
WO1994005758A1 (en) * 1992-09-01 1994-03-17 The Procter & Gamble Company Liquid or gel detergent compositions containing calcium and stabilizing agent thereof
EP0665874A1 (en) * 1992-10-13 1995-08-09 The Procter & Gamble Company Liquid or gel dishwashing detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amide and certain elements
DE4323253C1 (de) * 1993-07-12 1995-01-05 Henkel Kgaa Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE4331297A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Stückseifen
DE4400632C1 (de) * 1994-01-12 1995-03-23 Henkel Kgaa Tensidgemische und diese enthaltende Mittel
DE4409321A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Henkel Kgaa Detergensgemische
EP0758371A1 (en) * 1994-05-06 1997-02-19 The Procter & Gamble Company Liquid detergent containing polyhydroxy fatty acid amide and toluene sulfonate salt
DE4430085C2 (de) * 1994-08-25 1997-02-27 Henkel Kgaa Haarshampoos
EP0738778A1 (en) * 1995-04-19 1996-10-23 The Procter & Gamble Company Nonaqueous, particulate-containing liquid detergent compositions
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
DE19544710C2 (de) 1995-11-30 1998-11-26 Henkel Kgaa Verdickungsmittel
US5932535A (en) * 1995-12-21 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates
DE19548068C1 (de) 1995-12-21 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate
US6060441A (en) * 1997-04-10 2000-05-09 Henkel Corporation Cleaning compositions having enhanced enzyme activity
DE19840342A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-09 Clariant Gmbh Feste Tensidmischungen enthaltend Fettsäurepolyhydroxyamide
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
DE102005025933B3 (de) 2005-06-06 2006-07-13 Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern
BR112014029769A2 (pt) 2012-05-30 2017-06-27 Clariant Finance Bvi Ltd composição contendo n-metil-n-acilglucamina
CN104911621A (zh) * 2015-07-03 2015-09-16 傅宇晓 机械设备表面清洗剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891052A (en) * 1956-04-10 1959-06-16 Rohm & Haas Anhydrosorbityl amides and process of preparation
DE1072347B (ja) * 1956-05-14
DK130418A (ja) * 1967-07-19
DE2226870A1 (de) * 1972-06-02 1973-12-20 Henkel & Cie Gmbh Zur verwendung in wasch-, spuel- und reinigungsmitteln geeignete waschaktivsubstanz
DE3538451A1 (de) * 1985-10-29 1987-05-07 Sueddeutsche Zucker Ag Fettsaeureamide von aminopolyolen als nichtionogene tenside
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme
US4857213A (en) * 1988-02-08 1989-08-15 The Procter & Gamble Company Liquid detergent containing conditioning agent and high levels of alkyl sulfate/alkyl ethoxylated sulfate

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015518028A (ja) * 2012-05-30 2015-06-25 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Ｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミンの界面活性剤溶液中における増粘剤としての使用
US10813862B2 (en) 2012-05-30 2020-10-27 Clariant International Ltd. Use of N-methyl-N-acylglucamines as solubilizers
US10864275B2 (en) 2012-05-30 2020-12-15 Clariant International Ltd. N-methyl-N-acylglucamine-containing composition
US10772324B2 (en) 2012-11-03 2020-09-15 Clariant International Ltd. Aqueous adjuvant-compositions
JP2016517852A (ja) * 2013-04-20 2016-06-20 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 油性物質、脂肪酸、アミノ酸界面活性剤、およびｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミンを含有する組成物
JP2016525082A (ja) * 2013-06-28 2016-08-22 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 洗髪剤における整髪のための特別なｎ−アルキル−ｎ−アシルグルカミンの使用
JP2016528188A (ja) * 2013-06-28 2016-09-15 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 皮膚洗浄剤及び手洗い用食器洗浄剤における特別なｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミンの使用
US11425904B2 (en) 2014-04-23 2022-08-30 Clariant International Ltd. Use of aqueous drift-reducing compositions
US10920080B2 (en) 2015-10-09 2021-02-16 Clariant International Ltd. N-Alkyl glucamine-based universal pigment dispersions
US10961484B2 (en) 2015-10-09 2021-03-30 Clariant International Ltd. Compositions comprising sugar amine and fatty acid
US11220603B2 (en) 2016-05-09 2022-01-11 Clariant International Ltd. Stabilizers for silicate paints

Also Published As

Publication number Publication date
WO1992006158A1 (en) 1992-04-16
JP3007151B2 (ja) 2000-02-07
EP0550644A1 (en) 1993-07-14
DE69118194T2 (de) 1996-11-14
AU8735391A (en) 1992-04-28
EP0550644B1 (en) 1996-03-20
CZ42493A3 (en) 1994-12-15
FI931362A (fi) 1993-03-26
NZ240032A (en) 1995-06-27
BR9106899A (pt) 1993-07-20
ES2084832T3 (es) 1996-05-16
DE69118194D1 (de) 1996-04-25
MX9101366A (es) 1992-05-04
TW224137B (ja) 1994-05-21
FI931362A0 (fi) 1993-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3119873B2 (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと１種以上の追加の非イオン界面活性剤とを含有する非イオン界面活性剤系
JPH06501731A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルアルコキシル化スルフェートとを含んでなる洗剤組成物
JP2854136B2 (ja) 酵素性能を高めるためのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
JP3046069B2 (ja) ゼオライト／積層ケイ酸塩ビルト洗剤におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド
JP3046071B2 (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とアルキルエステルスルホネート界面活性剤とを含有する洗剤組成物
KR0184850B1 (ko) 알킬 설페이트 및 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제 함유 세제
JP3007154B2 (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とポリマー性分散剤とを含んでなる洗剤組成物
JPH06501044A (ja) 増白剤含有液体洗剤組成物における多価脂肪酸アミド
JPH06501734A (ja) 汚れ除去剤含有洗剤におけるポリヒドロキシ脂肪酸アミド
SK25593A3 (en) Polyhydroxy fatty acid amide surfactants in bleach containing detergent compositio
JP3007152B2 (ja) ポリカルボキシレートビルダー入り洗剤中のポリヒドロキシ脂肪酸アミド
JPH09505838A (ja) Ｎ‐アルコキシまたはｎ‐アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を有する固形組成物
JPH06502436A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルベンゼンスルホネートとを含んでなる洗剤組成物
JPH06508394A (ja) ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと不溶性エトキシ化アルコールとを含有する洗濯洗剤
JPH09502471A (ja) Ｎ‐アルコキシまたはｎ‐アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルコキシ化カルボキシレート界面活性剤との混合物を有する洗剤組成物
SK24593A3 (en) Detergent compositions containing polyhydroxy fatty acid amide alkyl alkoxylated sulfate
PL169059B1 (pl) Środek detergentowy z wypełniaczem
SK24493A3 (en) Nonionic sulphactany systems containing polyhydroxy fatty acid amides and one or more additional nonionic surfactants
CZ38893A3 (cs) Amidy polyhydroxy-mastných kyselin v detergenčnich kompozicích obsahujících činidlo pro uvolňování nečistot

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees