JPH06501044A - 増白剤含有液体洗剤組成物における多価脂肪酸アミド - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 増白剤含有液体洗剤組成物における多価脂肪酸アミド技　術　分　野 光学増白剤を含有する液体洗剤の処方に多価脂肪酸アミドが使用される。

発明の背景 洗剤組成物に種々の光学増白剤材料が使用される。このような材料は繊維や織物 に堆積し、商品の色度を変えさらに好ましい白色を生ずる。光学増白剤は、非可 視紫外線放射を可視青色周波数に変えて、表面の色度を黄色間を好ましいきれい な薄青色度に変えるよう作用する。

一般に、このような光学増白剤の分子は少なくとも比較的大きい発色団と１つ以 上の置換基とを有する。洗濯洗剤に使用に際し、分子は正しい光学性を呈せねば ならないだけでなく、種々の界面活性剤、洗剤の石ケン混和剤その他洗浄添加物 を含有する水性洗濯液から織物に堆積できなければならない。

光学増白剤を含有する洗剤組成物は多くの方法で処方される。１つの処方方法に よれば、増白剤を遊離粉として洗剤に添加する。しかし、この作製方法は、洗剤 製造所で特にやっかいな粉立ち等の問題を生ずる。この処方方法の他の問題とし て、光学増白剤が、粉体として液体洗剤組成物に添加されるとき長い分散時間を 要することである。

このような粉立ち・分散問題を回避する１つの方法は、光学増白剤と付加的化合 物を含有するプレミックスを介し増白剤を液体洗剤に添加することである。

しかし、光学増白剤がプレミックスとして液体洗剤に添加されるとき、特に高度 に混和された液体洗剤に添加されるとき、他の間通が生ずる。たとえば、光学増 白剤をプレミックスでＮｅｏｄｏ　ｌ　Ｒ等非イオン界面活性剤と結合させると 、高度混和液体洗剤へのプレミックスの添加によりくもりと相分離を生ずる。光 学増白剤をプレミックスでアルキルポリグリコシドと結合すると、高度混和洗剤 へのブレミ・ノクスの添加により乳状１相製品となる。

従って、このような問題を回避するため、増白剤が高度混和液体洗剤に添加でき るプレミックスを開発することが望ましい。今までに、増白剤と多価脂肪酸アミ ドとを含有するプレミックスを介し増白剤をこのような洗剤に添加すれば、前述 の粉立ち・分散問題が回避できることが見出されている。さらに、このようなプ レミックスを介する増白剤の添加により、透明で等方性高度混和液体洗剤が処方 される。さらに加えて、このようなプレミックスの使用により、しなければ液体 洗剤への組み入れが困難となる、光学増白剤の手軽な添加が可能になることによ り処方と性能融通性が得られる。

背　景　技　術 種々の多価脂肪酸アミドが技術的に述べられている。

たとえば、Ｎ−アシル、Ｎ−メチルグルカミドは、“直鎖炭水素アムフイフィル の熱交換液体結晶性”液晶、１９８８年、第３巻、第１１号、１５６９〜１５８ １頁にジェイ・ダブリユウ・グツドバイ、エム・ニー・マルカス、イー・チンお よびビー・エル・フィンにより、また“非イオン洗剤の分子・結晶構造：ノナノ イルーＮ−メチルグルカミド″ジエイ・ケミカル・ササエティ、ケミカル・コニ ュニケーション、１９８６年、１５７３〜１５７４頁にニー・ミュラーファルナ ウ、ヴイ・ザベル、エム・スタイファおよびアール・ヒルゲンフエルドにより開 示されている。Ｎ−アルキル多価アミド界面活性剤は生化学、たとえば、生物膜 の解離に使用されて最近かなり関心がもたれている。たとえば、ジエイ・イー・ ケー・ヒルドレスによるジャーナル記事“Ｎ−Ｄ−グルコ−Ｎ−メチル−アルカ ンアミド化合物、膜生化学の新クラス非イオン洗剤”　Ｂｉｏｃｈｅｍ、Ｊ、　 （１９８２年）第２０７巻、３６３〜３６６頁参照。

洗剤におけるＮ−アシル化ルカミンの使用も論議されている。イー・アール・ウ ィルソンに１９６０年１２月２０日に発行された米国特許第２．９６５．５７６ 号および、トーマス・ヘトレイ（株）に譲渡され１９５９年２月１８日に公告さ れた英国特許第８０９，０６０号は、Ｎ−メチルグルカミドを含むことができ、 低温泡向上剤として添加できる、アニオン界面活性剤とアミド界面活性剤とを含 有する洗剤に関する。これら組成物はまたアルカリ金属ホスフェート、アルカリ 金属シリケート、スルフェート、カーボネート等補助材料も含有する。また一般 に所望の性質を組成物に与える付加成分も、蛍光染料、漂白剤、香料等、組成物 に含むことができるとされている。

ニー・エム・シュワルツに１９５５年３月８日に発行された米国特許第２，７０ ３，７９８号はＮ−アルキルグルカミンと脂肪酸の脂肪族エステルの縮合反応製 品を含有する水性洗剤に関する。この反応の製品は精製しないで水性洗剤に使用 できると言われている。また、ニー・エム・シュワルツに１９５５年９月１３日 に発行された米国特許第２，７１７．８９４号に開示されているようにアシル化 グルカミンの硫化エステルを製造することも周知である。

ジエイ・ヒルドレスにより１９８３年１２月２２日に公告されたＰＣＴ国際出願 ＷＯ３３１０４４１２号は、化粧品、薬、シャンプー、ローションおよび眼用軟 膏の表面活性剤として、薬の乳化剤や分配剤として、さらに膜、セル全体その他 テッシューサンプルを溶化し、またリポサムを作製する生化学の使用を含む種々 の目的に有用であると言われる多価脂肪族を含有するアムフイフイリック化合物 に関する。この開示には、式Ｒ’　Ｃ０Ｎ（Ｒ）ＣＨ２Ｒ’とＲ’　ＣＯＮ　（ Ｒ）Ｒ’　（ここでＲは水素または有機基、Ｒ′は少なくとも３つの炭素原子を をする脂肪族炭化水素基、Ｒ′はアルドースの残分である）で表わされる化合物 が含まれる。

エッチ・ケルケンベルブ他の１９８８年１０月１２日に公告された欧州特許０２ ８５７６８は水性洗剤系における増粘剤としてＮ多価アルキル脂肪酸アミドの使 用に関する。ここに含まれるアミドは式Ｒ１Ｃ（０）　Ｎ　（Ｘ）Ｒ（ここで、 ＲはＣ−Ｃ（好ましくはＣ７−Ｃ）アルキル、Ｒは水素、Ｃ−Ｃ１８（好ましく はエフ　２　１ ＣＩ−０１６）アルキル、または酸化アルキレン、Ｘは炭素原子が４〜７の多価 アルキル、たとえば、Ｎ−メチルココナツト脂肪酸グルカミドである）で表わさ れる。水性界面活性剤系は、アルキルアリルスルホネート、オレフィンスルホネ ート、スルホサクシニック酸半エステル塩および脂肪アルコールエーテルスルホ ネート等地のアニオン界面活性剤ならびに、脂肪アルコールポリグリコールエー テル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸グリコールエステル 、酸化ポリプロピレン酸化ポリエチレン混合ポリマー等非イオン界面活性剤を含 有できるが、アミドの増粘性はパラフィンスルホネートを含有する液体界面活性 剤系で特に有用とされている。

パラフィンスルホネート／Ｎ−メチルココナツト脂肪酸グルカミド／非イオン界 面活性剤シャンプー処方が例示される。増粘属性に加えて、Ｎ−多価アルキル脂 肪酸アミドは優れた皮ふ許容属性を有すると言われる。

ボエットナ他に１９６１年５月２日に発行された米国特許第２．９８２，７３７ 号は、尿素と、ナトリウムラウリルスルフェートアニオン界面活性剤と、Ｎ−メ チル、Ｎ−ソルボチルラウルアミド、およびＮ−メチル、Ｎ−ソルボチルラウル アミドから選ばれるＮ−アルキルグルカミン非イオン界面活性剤とを含有する洗 剤バーに関する。

他のグルカミド界面活性剤が、たとえば、エッチ・ダブリユウ・ニッケルト他の １９７３年１２月２０日に公告されたＤＴ２，２２６，８７２号に開示され、こ の特許は式Ｒ、Ｃ（０）Ｎ　（Ｒ２）ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎ−ＣＨ２０Ｈ（ここ で、Ｒ１はｃ、−ｃ３アルキル、Ｒ２はＣ１ｏ−Ｃ２２アルキル、ｎは３または ４である）で表わすＮ−アシル多価アルキル−アミンの添加により改良された、 １つ以上の界面活性剤と、重合ホスフェート、金属イオン封鎖剤および洗浄アル カリから選択される混和塩とからなる洗剤に関する。Ｎ−アシル多価アルキル− アミンはよごれ沈殿防止剤として添加される。

エッチ・ダブリユウ・ニッケルト他に１９７２年４月４日に発行された米国特許 第３，６５４．１６６号はアニオン、両性イオンおよび非イオン界面活性剤から 選ばれる少なくとも１つの界面活性剤と、柔軟剤として、式％式％ アルキル、Ｒ２はＣ７−０２１アルキル、Ｒ１とＲ２の炭素原子は２３〜３９． ２はｍが３または４の−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈである多価アルキル である］で表わすＮ−アシル、Ｎ−アルキル多価アルキル化合物とからなる洗剤 に関する。

エッチ・モエラー他に１９７７年５月３日に発行された米国特許第４，０２１， ５３９号は式Ｒ，Ｎ（Ｒ）ＣＨ（ＣＨｏＨ）ｍＲ２（ここでＲ工はＨ１低級アル キル、ヒドロキシ低級アルキルまたはアミノアルキル、複素環式アミノアルキル 、ＲはＲ１と同じであるが共にＨとはなれず、Ｒ２はＣＨ２０ＨまたはｃｏｏＨ である）で表わす化合物を含むＮ−多価アルキル−アミンを含有する皮ふ処理化 粧配合剤に関する。

コマーシャル　ソルベント　コーポレーションに譲渡された１９６３年４月２６ 日発行のフランス特許第１゜３６０．０１８号は、式ＲＣＣｏ’）　Ｎ　（Ｒ１ ）　Ｇ　（ここでＲは少なくとも７炭素原子を有するカルボン酸官能基、Ｒ１は 水素または低級アルキル基、Ｇは少なくとも５炭素原子を有するグリシトル　ラ ジカルである）で表わされるアミドを添加して重合にたいし安定化したホルムア ルデヒドの溶液に関する。

ニー・ハインスによる１９６８年２月２９日発行のドイツ特許第１，２６１，８ ６１号は、弐Ｎ（Ｒ）（Ｒ）（Ｒ）（ここでＲはグルカミンの糖残分、Ｒ１はｃ ｌ。

−Ｃ２０アルキル　ラジカル、Ｒ２はｃ　■−ｃ　５アシルラジカルである）で 表わされる湿潤・分散剤として有用なりルカミン誘導体に関する。

アトラス　パウダー　カンパニーに譲渡された１９５６年２月１５日に公告され た英国特許第７４５．０３６号は、中間物、乳化剤、湿潤・分散剤、洗剤、柔軟 剤等として有用と言われる複素環式アミドとそのカルボンエステルに関する。化 合物は式Ｎ　（Ｒ）（Ｒ）　Ｃ（０）　Ｒ、、（ここでＲは無水化へ牛サン　ベ ントールの残分またはそのカルボン酸エステル、Ｒは一価炭化水素基、−Ｃ（０ ）　Ｒ炭素原子が２〜２５のカルボン酸のアシル基である）で表わされる。

デー・チー・フッカ−にたいし１９６７年４月４日に発行された米国特許第３， ３１２．６２７号は、実質的にアニオン洗剤とアルカリン　ビルダー材がなく、 脂肪酸のリチウムソープ、プロピレン酸化物−エチレンジアミン−エチレン酸化 物縮合物、プロピレン酸化物−プロピレングリコール−エチレン酸化物縮合物お よび重合エチレングリコールがら選ばれる非イオン界面活性剤を含有シ、マタ、 式ＲＣ（０）ＮＲ（Ｒ２）にこｒ−ＲＣ（０）は約１０から約１４の炭素原子を 含み、Ｒ１とＲ２はそれぞれＨまたはＣＩ−Ｃ６アルキル基、このアルキル基は ２から約７の炭素原子の全数と２から約６の置換ヒドロキシ基の全数とを含む） で表わされるポリヒドロキシアミドを含むことができる非イオン起泡成分を含有 する、固有化粧バーを開示する。はぼ同様な開示がデー・チー・フッカ−にたい し１９６７年４月４日に発行された米国特許第３，３１２．６２６号にもみられ る。

しかし、これら引例いずれにも、１つ以上の多価脂肪酸アミドと混合し１つ以上 の光学増白剤を添加して作製された等方性で高度にビルダー調合された洗剤組成 物は開示されていない。またこれら引例には、１つ以上の光学増白剤と１つ以上 の多価脂肪酸アミドとを含有するプレミックスの作製方法または、光学増白剤を 前記プレミックスを介し洗剤に添加することによって増白剤含有液体洗剤組成物 を作製する方法も開示していない。

従って、本発明の目的はこのような透明で等方性増白剤含有高度ビルダー調合液 体洗剤組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は増白剤を液体洗剤組成物に添加するためビヒクルとして使用 される光学増白剤含有プレミックスを提供することにある。

本発明のさらに他の目的は前記光学増白剤をプレミックス内の１つ以上の多価脂 肪酸について添加した、光学増白剤含有液体洗剤組成物の作製方法を提供するこ とにある。

これら目的は本発明によって実現される。

発明の概要 本発明は、高度ビルダー調合液体洗剤組成物において、（ａ）　１つ以上の従来 のアニオン、非イオンまたは陽イオン洗浄界面活性剤： （ｂ）　１つ以上の光学増白剤； （Ｃ）　下記一般式で表わす１つ以上の多価脂肪酸アここで、Ｒ１は■、ｃｌ− ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、または その混合物、Ｒ２はＣ−Ｃ３□ヒーロカルビル基、Ｚは少なくとも３つのヒドロ キシル基を鎖に直結した線状ヒドロカルピル鎖を有する多価ヒドロカルビルまた はそのアルコキシル化誘導体； （ｄ）　１つ以上の洗剤ビルダー；および（ｅ）　液体キャリア よりなり、光学増白剤が多価脂肪酸と混合して洗剤に添加される、高度ビルダー 調合液体洗剤組成物に関する。

本発明はまた、液体洗剤の処方に使用されるプレミックスであって、１つ以上の 光学増白剤と１つ以上の多価脂肪酸と液体キャリアとよりなるプレミックスに関 する。

本発明はさらに、前記増白剤を上記プレミックスを介し前記洗剤に添加した、光 学増白剤含有液体洗剤の作製方法に関する。

発明の詳細な説明 洗剤 本発明の高度ビルダー調合液体洗剤は、１つ以上の従来のアニオン、非イオンま たはカチオン洗剤界面活性剤、１つ以上の光学増白剤、１つ以上の多価脂肪酸ア ミド、１つ以上の洗剤ビルダーおよび液体キャリアよりなる。

“高度ビルダー調合（ｈｉｇｈｌｙ　ｂｕｉｌｔ）”とは液体洗剤が少なくとも 約１０重量％の１つ以上の洗剤ビルダーよりなることを意味する。

本発明の洗剤は好ましくは、重量％で、約１％から約３０％、さらに好ましくは 約８％から約１８％、もつとも好ましくは約１０％から約１５％の洗剤界面活性 剤−重量％で約０，０１％から約３％、さらに好ましくは約０．０１％から約２ ．５％、もつとも好ましくは約０．０１％から約２％の光学増白剤；重量％で約 ０．　５％から約３０％、さらに好ましくは０．５％から約２０％、もっとも好 ましくは約０．５％から約１５％の多価脂肪酸アミド；約１０９６から約５０％ 、さらに好ましくは約１５％から約３５％、もっとも好ましくは約１５％から約 ３０％の洗剤ビルダー；および約２％から約９０％、さらに好ましくは約３０％ から約７７％、もっとも好ましくは約４０％から約７５％の液体キャリアからな る。

アニオン界面活性剤 利用できる一形式のアニオン界面活性剤はアルキルエステル　スルホネートを包 含する。ここでアルキルエステル　スルホネート界面活性剤は“ジャーナル・オ ブ・アメリカンオイル・ケミスト・ソサエティ”５２（１９７５）　、３２３− ３２９頁によるガスＳ０３でスルホン化されるＣ　Ｃ２０カルボン酸（すなわち 、脂肪酸）の線状エステルを含む。適当な出発材料は中指、パーム油等から引き 出される自然脂肪物質を含む。

特に洗濯用の好ましいアルキル　エステル　スルホネートは下記構造式で表わさ れるアルキル　エステル　スルホネート界面活性剤よりなる： ０３Ｍ ここで、ＲはＣ１ｌ−０２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組 み合せ、Ｒ４はＣ−Ｃヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはそれの組み合 せ、〜１はアルキル　エステル　スルホネートとの水溶塩を形成する陽イオンで ある。適当な塩形成陽イオンはナトリウム、カリウムおよびリチウム等金属、さ らにモノメタノールアミン、ジメタツールアミンおよびトリメタノールアミン等 置換または非置換アンモニウム陽イオンを含む。好ましくは、ＲはＣ１ｏ−Ｃ− １６アルキル、Ｒはメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいの は、Ｒ３がＣ−Ｃアルキルである、メチル　ニスチル　スルホネートである。

アルキル　スルフェート界面活性剤 ここでアルキル　スルフェート界面活性剤は式ＲＯ５Ｏａ　Ｍで表わされる水溶 塩または酸であり、式中Ｒは好ましくは、Ｃ−Ｃヒドロカルビル、好ましくはＣ １゜−０２ｏアルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、さらに 好ましくはＣ１２−０１８アルキルまたはヒドロキシアルキル、ＭはＨまたは陽 イオン、たとえばアルカリ金属陽イオン（たとえば、ナトリウム、カリウム、リ チウム）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム（たとえば、メチル−、 ジメチル−およびトリメチル陽イオン、およびテトラメチルアンモニウムやジメ チルビベルジニウム等第四アンモニウム陽イオン、ならびにエチルアミン、ジエ チルアミン、トリエチルアミン等アルキルアミンから引き出される第四アンモニ ウム陽イオン、その混合物等である）。典型的には、アルキル鎖の０１゜−１６ が低洗浄温度（たとえば、５０’Ｃ以下）に好ましく、ＣＩＢ−１８アルキル鎖 は高洗浄温度（たとえば、５０℃以上）に好ましい。

アルキル　アルコキシル化スルフェート界面活性剤ユニでアルキル　アルコキシ ル化スルフェート界面活性剤は式ＲＯ（Ａ）　Ｓｏ　３Ｍで表わされる水溶塩ま た厖 は酸で、ここでＲは非置換ｃｌｆｌ　’２４アルキルまたはＣ１０’２４アルキ ル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ１２’２０アルキルまたは ヒドロキシアルキル、さらに好ましくは、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルまたはヒドロ キシアルキル、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位、ｍはＯより大きく、典型的 には約０．５と約６の間、さらに好ましくは約０．５と約３の間、ＭはＨまたは 、たとえば、金属陽イオン（たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カル シウム、マグネシウム等）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンでよ い陽イオンである。アルキル　エトキシル化スルフェートはアルキル　プロポキ シル化スルフェートと共にここに考えられる。置換アンモニウムラム陽イオンの 特例として、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオン、トリ メチル−アンモニウムとジメチル・ビベルジニウム陽イオン等第四アンモニウム 陽イオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等アルキル アミンから引き出される陽イオン、その混合物等がある。

界面活性剤の例として、Ｃ１２−０１８アルキルポリエトキシレート（１，０） スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（１，０）Ｍ）　、Ｃ１２−Ｃ１８アルキル　 ポリエトキシレート（２，２５）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ　（２，２５ ）Ｍ）、Ｃ１２−０１８アルキル　ポリエトキシレート（３，０）スルフェート （Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ　（３，０＞Ｍ）、およびＣ１２−０１８アルキル　ポリエ トキシレート（４゜０）スルフニー）　（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ　（４，０）Ｍ）が あり、ここでＭはナトリウムとカリウムから都合よく選ばれる。

他のアニオン界面活性剤 洗浄目的に有用な他のアニオン界面活性剤もここの組成物に含むことができる。

これらはソープの（たとえば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび、モ ノ−、ジー、トリエタノールアミン塩等置換アンモニウム塩を含み）塩、Ｃ−Ｃ ２ｏ線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃｐ、Ｃ２２１次または２次アルカン スルホネート、Ｃ−Ｃオレフィンスルホネート、たとえば、英国時許明細書第１ ，０８２，１７９号に記載されているようなアルカリ土金属シトレートの熱分解 製品のスルホン化により作製されたスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８−〇　アル キルポリグリコールエーテルスルフェート（１０モルまでのエチレン酸化物を含 む）；アルキルグルセロル　スルホネート、脂肪アシルグリセロル　スルホネー ト、脂肪オレイル　グリセロル　スルフェート、アルキル　フェノール　エチレ ン酸化物エーテル　スルフェート、パラフィン　スルホネート、アルキルホスフ ェート、アシル　イセチオネート等イセチオネート、アシル　タウレート、メチ ルタウリドの脂肪酸アミド、アルキル　サクシネ−トおよびスルホサクシネート 、スルホサクシネートのモノエステル（特に、飽和、不飽和Ｃ１，２−０１８モ ノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル（特に飽和、不飽和Ｃ１６ −Ｃ１２ジエステル、アシル　サルコシネート、アルキルポリグルコシドのスル フェート等のアルキルポリサツカリド（非イオン非スルフェート化化合物は下記 する）、枝分れ１次アルキルスルフェート、およびイセチオン酸でエステル化さ れ水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸である。ロジン、水素化ロジン、樹脂酸お よびトール油（ｔａｌｌａｌｌ）に存在またはそこから引き出される水素化樹脂 酸等、樹脂酸および水素化樹脂酸も適当である。さらに例が、“表面活性剤と洗 剤”　（シュワルツ、ベリーおよびベルヒによる第１１第■巻）に記載されてい る。種々このような界面活性剤が、（ここに参考に組み入れる）ラフリン他にた いし１９７５年１２月３０日に発行された米国特許第３．９２９，６７８号、第 ２３欄５８行〜第２９欄２３行に一般に記載されている。

非イオン洗剤界面活性剤 適当な非イオン洗剤界面活性剤は、ここに参考に組み入れる、１９７５年１２月 ３０日に発行されたラフリン他の米国特許第３，９２９，６７８号、第１３欄１ ４行〜第１６欄６行に一般に開示されている。非限定クラスの有用な非イオン界 面活性剤の例を以下に列挙する。本発明の組成物に含まれる非イオン多価脂肪酸 アミドはこの発明の目的のこれら従来の非イオン洗剤界面活性剤の部とは考えな い。

１、　ポリエチレン、ポリプロピレン、およびアルキル　フェノールの酸化ポリ ブチレン縮合物。一般に、酸化ポリエチレン縮合物が好ましい。これらの化合物 は酸化アルキレンと共に直鎖または枝分れ鎖構成で約６から約１２の炭素原子を 含むアルキル基を有するアルキルフェノールの縮合製品を含む。好ましい実施例 において、酸化エチレンはアルキルフェノール１モルにつき約５から約２５モル の酸化エチレンと等しい量だけ存在する。

この形式の市販非イオン界面活性剤はＧＡＦコーポレーションが販売するＩ　ｇ ｅｐａ　ＩＴＭＣｏ−６３０；ローム・アンド・カンパニーが販売するＴｒｉｔ ｏｎＴＭＸ　−４５、Ｘ−１１１，Ｘ−１０２がある。

２、　約１から約２５モルの酸化エチレンと脂肪族アルコールの縮合製品、脂肪 族アルコールのアルキル鎖は直または枝分れ、１次または２次で、一般に約８か ら約２２の炭素原子を含む。アルコール１モルにつき約２から約１０モルの酸化 エチレンと約１０から約２０炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールの縮 合アルコールが特に好ましい。この形式の市販非イオン界面活性剤の例として、 ユニオン・カーバイド・コーポレーションが販売する、ＴｅｒｇｉｔｏｌＴＭ１ ５−８−９　（９モルの酸化エチレンとＣ１、−０１５線状アルコールの縮合製 品）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ”２４−Ｌ−６ＮＭＷ（狭い分子量分布を有する６モル の酸化エチレンとＣ１２−０１４１次アルコールの縮合製品）；シェル・ケミカ ル・コンパニーが販売する、Ｎｅｏｄｏ　ｌＴＭ４５−９　（９モルの酸化エチ レンと０１４−Ｃ１５線状アルコールの縮合製品）、Ｎｅｏｄｏｌ”２３−６． ５　（６，５モルの酸化エチレンと０１２　’１３線状アルコールの縮合製品） 、Ｎｅｏｄｏ　１”４５−７　（７モルの酸化エチレンと０１４Ｍ −ＣＩ５線状アルコールの縮合製品）　、Ｎｅｏｄｏ　１４５−４（４モルの酸 化エチレンと０１４　’１５線状アルコールの縮合製品）、およびブロクター・ アンド・ギャンブル・カンパニーが販売するＫｙ　ｒ　ｏ”ＥＯＢ　（９モルの 酸化エチレンとＣ１３−０１５アルコールの縮合製品）がある。

３、　プロピレン　グリコールと酸化プロピレンの縮合により形成される疎水性 塩基と酸化エチレンの縮合製品。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約１５ ００から約１８００の分子量を有し、水不溶性を示す。この疎水性部分にポリオ キシエチレン成分を添加すると全体として分子の水溶性を増加しやすい。製品の 液体性は、ポリオキシエチレン含有量が、約４０モルまでの酸化エチレンとの縮 合に相当する、縮合製品の全重量の約５０％となる地点まで保持される。この形 式の化合物の例として、ＢＡＳＦが販売する市販のＰｌｕｒｏｎｉｃ”がある。

４、　酸化プロピレンとエチレンジアミンの反応より生ずる製品と酸化エチレン の縮合製品。これら製品の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰酸化プロピレン との反応製品より成り、一般にその分子量は約２５００から約３０００である。

この疎水性部分は、縮合製品が重量％で約４０％から約８０％のポリオキシエチ レンを含有し、その分子量が約５，０００から約１１，０００になる程度に酸化 エチレンと縮合される。この形式の非イオン界面活性剤の例としてＢＡＳ　Ｆが 販売する市販のＴｅｔｒｏｎｉｃＴＭ化合物がある。

５、　半極性非イオン界面活性剤は特殊カテゴリの非イオン界面活性剤で、これ らは炭素原子が約１０から約１８の１アルキル部分と炭素原子が約１から約３の アルキル基とヒドロキシアルキル基より成る基から選ばれる２部分を含む水溶性 酸化アミン；炭素原子が約１０から約１８の１アルキル部分と炭素原子が約１か ら約３のアルキル基とヒドロキシアルキル基から成る基より選ばれる２部分を含 む水溶性酸化ホスフィン：および炭素原子が約１０から約１８の１アルキル部分 と炭素原子が約１から約３のアルキルとヒドロキシアルキル部分より成る基から 選ばれる部分とを含む水溶性スルオキシドを含む。

半極性非イオン洗剤界面活性剤は次式で表わされる酸化アミン界面活性剤である ： ここで、Ｒ３は炭素原子が約８から約２２のアルキル、ヒドロキシアルキルまた はアルキルフェニール基もしくはその混合物；Ｒ４は炭素原子が約２がら約３の アルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはその混合物：Ｘは０から約３； 各Ｒ５は炭素原子が約１から約３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または 酸化エチレン基が約１から約３の酸化ポリエチレン基である。Ｒ５基は、たとえ ば酸素または窒素原子を介し互いに結合されて環構造を形成する。

特に、これら酸化アミン界面活性剤はＣ１０−Ｃ１ｇアルキル　ジメチル　アミ ン　オキシドおよびＣ８−Ｃ１２アルコキシ　エチル　ジヒドロキシ　エチル　 アミン　オキシドである。

６、　炭素原子が約６から約３０、好ましくは約１０から約１６の疎水性基と、 ポリサツカリド、たとえば、サツカリド単位が約１．３から約１０、好ましくは 約１．３から約３、もっとも好ましくは約１，３から約２．７のポリグリコシド 、親水基とを有する、１９８６年１月２１日に発行されたレナードの米国特許第 ４．５６５，６４７号に開示されるアルキルポリサツカリド。炭素原子が５また は６の任意の還元サツカリドが使用でき、たとえば、グルコース、ガラクトース およびガラクトシル部分がグルコシル部分に代用できる。（選択的に、疎水基を ２−．３−．４−等位置で結合してグルコースまたはガラクトースをグルコシド またはガラクトシドに対向させる。）サツカリド間結合は、たとえば、付加サツ カリドユニットの１位置と前のサツカリドユニットの２−．３−．４−および（ または）６−位置との間でよい。

選択的に、望ましくないが、疎水部分とポリサツカリド部分を接合するポリサツ カリド−オキシド鎖としてよい。好ましいアルキレンオキシドは酸化エチレンで ある。

典型的疎水基はアルキル基で、炭素原子を約８から約１８、好ましくは約１０か ら約１６を含む飽和または不飽和、枝分れまたは非枝分れである。好ましくは、 アルキル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は約３ヒドロキシ基を含み 、またはポリアルキレンオキシド鎖は約１０まで、好ましくは５以下のアルキレ ンオキシド部分を含む。適当なアルキル　ポリサツカリドはオクチル、ノニルデ シル、アンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘクサ デシル、ヘプタデシル、およびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ −および、ヘクサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース、フラク トシド、フラクトースおよび（または）ガラクトースである。適当な混合物はコ コナツト　アルキル、ジー、トリー、テトラ−およびペンタグリコシドおよび牛 脂アルキル　テトラ−、ペンター、およびヘクサグルコシドを含む。

好ましいアルキルポリグルコシドは次式で表わされる：Ｒ０（ＣｏＨ２ｎＯ）ｔ （グリコジル）Ｘここで、Ｒ２はアルキル基が約１０から約１８、好ましくは約 １２から約１４の炭素原子を含む、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシア ルキル、ヒドロキシアルキルフェニールおよびその混合物より成る基がら選ばれ ；ｎは２または３、好ましくは２；ｔは０から約１０．好ましくは０；ｘは約１ ．３から約１０．好ましくは約１．３から約３、もっとも好ましくは約１．３か ら約２．７である。グリコジルは好ましくはグルコースがら引き出される。これ ら化合物を製造するため、まずアルコールまたはアルキルポリエトキシ　アルコ ールが形成され、つぎにグルコースまたはグルコース源と反応してグルコシド（ １位置で添加）を形成する。つぎに、付加のグリコジルユニットはそれらの１位 置と前のグリコジルユニット２−．３−．４−および（または）６位置、好まし くは主として２位置との間で添加できる。

７．　次式で表わされる胞肪酸アミド界面活性剤：ここでＲ６は約７から約２１ （好ましくは、約９がら約］７）の炭素原子を含むアルキル基、Ｒ７は水素、Ｃ Ｉ −０４アルキル、Ｃｌ−Ｃ４ヒドロキシアルキルおよび−（Ｃ２Ｈ４０）　、Ｈ （ここでＸは約１から約３まで変わる）より成る基から選ばれる。

好ましいアミドは”８−０２０アンモニア　アミド、モノエタノールアミド、ジ ェタノールアミドおよびイソプロパツールアミドである。

カチオン界面活性剤 カチオン洗浄界面活性剤も本発明の洗剤に含むことができる。カチオン界面活性 剤は、アルキルジメチルアンモニウム　ハロゲナイド等アンモニウム界面活性剤 、および次式で表わす界面活性剤を含む： （Ｒ（ＯＲ＞　）　［Ｒ’　（ＯＲ３）　：ｌ　Ｒ２Ｈ”Ｘ−ｙ　ｙ　２ ここで、Ｒ２はアルキル鎖内で約８から約１８の炭素原子を有するアルキルまた はアルキルベンジル基、各Ｒ３は−ＣＨＣＩ（２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）− 。

−Ｃ４，アルキル、Ｃｌ−Ｃ４ヒドロキシアルキル、２つのＲ基、−ＣＨ２ＣＨ ＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨＯＨ（ここでＲはヘキソースまたは分子量 が約１０００以下のヘキソースポリマーおよびｙが。でないとき水素）を結合し て形成されるベンジル環構造より成る基から選ばれ：Ｒ５はＲ４と同じまたはＲ ２にＲ５を加えた炭素原子の全数が約１８以下のアルキル鎖；各ｙは０から約１ ０でｙ値の合計は０から約１５；Ｘは相溶性アニオンである。

ここで有用な他のカチオン界面活性剤は、ここに参考に組み入れる、１９８０年 １０月１４日に発行されたキャンプルの米国特許第４，２２８．０４４号にも記 載さ両性界面活性剤はここの洗剤に組み入れることができる。これら界面活性剤 は、第２または第３アミンの脂肪族誘導体または脂肪族基が直鎖または枝分れで ある複素環式箱２および第３アミンの脂肪族誘導体として広く記載することがで きる。脂肪族置換基の１つは少なくとも約８炭素原子、典型的には約８から約１ ８炭素原子を含み、少なくとも１つはアニオン水溶化基、たとえば、カルボキシ 、スルホネート、スルフェートを含む。両性界面活性剤の例については、（ここ に参考に組み入れる）１９７５年１２月３０日に発行されたラフリン他の米国特 許第３．９２９，６７８号、第１９欄１８〜３５行参照。

双性イオン界面活性剤もここの洗剤に組み入れることができる。これら界面活性 剤は、第２および第３アミンの誘導体、複素環式箱２および第３アミンの誘導体 、または第４アンモニウム、第４ホスホニウムまたは第３スルホニウム化学物の 誘導体として広く記載することができる。双性イオン界面活性剤については、（ ここに参考に組み入れる）１９７５年１２月３０日に発行されたラフリン他の米 国特許第３，９２９．６７８号、第１９欄第３８行から第２２欄第４８行参照。

両性および双性界面活性剤は一般に、１つ以上のアニオンおよび（または）非イ オン界面活性剤と組み合せて使用される。

光学増白剤成分 本発明の光学増白剤は洗濯される生地に実質的で、比較的低い溶解性のもある。

従って、これを液体洗剤の溶液に保持することが重要で、さらに重要なことは、 直ちに洗濯水に分散して一様に白い外観よりはむしろ目立った白点を含む洗濯物 とならないようにすることである。

洗剤に使用する光学増白剤の選択は多くの要因、たとえば、洗剤の形式、洗剤に 存在する他成分の性質、選択水の温度、撹拌度、および被洗浄材と洗濯槽のサイ ズとの比による。

増白剤の選択はまた清浄される材料の形式、たとえば、綿、合成物等にも依り、 はとんどの洗濯洗剤製品は種々の織物を清浄するのに使用されるから、洗剤は多 様な織物に有効な増白剤の混合物を含まねばならない。もちろん、このような増 白剤混合物の個々成分は相溶性であることが必要である。

本発明において有用な光学増白剤は市販され当業者によって評価される。本発明 において有用な市販光学増白剤は組分けされ、必ずしも限定しないが、スチルベ ンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチ オフェン−５，５−ジオキシド、アシル、５−および６−員環複素環およびその 他種々薬剤を含む。これら形式の増白剤の例は、ニューヨーク州、ジゴン・ウィ リー・アンド・サンズにより発行された、エム・ザラ−トニックによる“蛍光増 白剤の生産と応用゛（１９８２）に開示され、その開示をここに参考に組み入れ る。

本発明において有用とされるスチルベン誘導体は、必ずしも限定しないが、ビス （トリアジニル）アミノ−スチルベン；スチルベンのビスアシルアミノ誘導体； スチルベンのトリアゾル誘導体；スチルベンのオキサジアゾル誘導体；スチルベ ンのオキサシル誘導体；およびスチルベンのスチリル誘導体を含む。

本発明において有用とされるビス（トリアジニル）アミノスチルベンの誘導体は ４，４′　−ジアミンスチルベン−２，２′−ジスルホン）から製造される。こ のような誘導体の例として、限定はしないが、次の一般式で表わす上記ザラトニ ック著書の第３９〜４２頁に開示される化合物を含む： ここでＲ１とＲ２は各々、Ｃ１とＮ（ＣＨＣＨＯＨ）２；ＮＨとＮＨＣＨ２ＣＨ ２０Ｈ；　Ｎ　（ＣＨ３）ＣＨＣＨＳＯＨとＮ（ＣＨＣＨＯＨ）　；ＮＨ２とＮ ＨＣＨ；ＮＨＣＨＣＨＯＨとＮＨＣ６Ｈ５；Ｎ（ＣＨＣＨＯＨ）　とＮＨＣＨ； Ｎ（ＣＨ２ＣＨＯＨ）　とＮＨＣ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ（１，３）；Ｎ（ＣＩ（ＣＨＯ Ｈ）　とＮＨＣ６Ｈ３（ＳＯ２Ｆ）２（１，２，４）；Ｎ（ＣＨ）ＣＨＣＨ５Ｏ ３ＨとＮＨＣＨＳｏ　Ｈ（１，３）；ＮＨＣ６Ｈ５とＮＨＣ４３ ＣＨ；ＮＨＣＨ５Ｏ３Ｈ（１，４）とＮＨＣ６ＨＳｏ　Ｈ（１，４）；ＮＨＣ６ Ｈ５とモルホリノ；ＮＨＣ６Ｈ３（Ｓｏ　３Ｈ）　２（１，２，４）とモルホリ ／　；ＮＩ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ３ＨとＮＨｃ６Ｈ３（Ｓｏ３旧　２（１，２，４ ）；０ＣＨａとＮ（ｃＨ２ｃＨ２゜Ｈ）　；　ＯＣＲ３とＮ（ＣＨ３）ｃＨ２ｃ Ｈ２ｓｏ３Ｈ；０ＨとＮＨＣＨ、ＯＣＨとＮＨＣＨ、ＮＨＣ６Ｈ５とＮＨＣ６Ｈ ４Ｓｏ３Ｈ（１，３）；およびｏｃＲ３とＮＨＣＨ３から選ばれる。ＲとＲ２も 個々に、クロロ、ブロモ、ヒドロキシ、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、フェノキシ、メ チルフェノキシ、ヒドロキシオフサアルキルアミノ、ピペリジノ、ピロリジノ、 アナリノ、置換アニリノ、アミノ、脂肪族アミン、複素環式アミノおよびチオ基 から選ばれる。

本発明における光学増白剤として有用な他のスチルベ２年）の″増白剤（光学） ′なる表題に見出される。

本発明において有用とされるピラゾリン誘導体の例は、必ずしも限定されないが 、ザラトニック引例の第５９〜６２頁に開示されている。

本発明において有用とされるクマリン誘導体は、必ずしも限定されないが、３位 置において、７位置において、３と７両位置において置換された誘導体を含む。

３位置で置換されたクマリン誘導体の例は、必ずしも限定されないが、ザラトニ ック引例の第６３〜６４頁に開示されている。７位置で置換されたクマリン誘導 体の例は、必ずしも限定されないが、ザラトニック引例の第６４〜６６頁に開示 されている。３と７両位置で置換されたクマリン誘導体の例は、必ずしも限定さ れないか、ザラトニック引例の第６６〜７１頁に開示されている。本発明におい て有用なりマリン誘導体の他の例はカーク・オスマー引例の第７４４〜７４５頁 に開示されている。

本発明において光学増白剤として有用とされるカルボン酸誘導体は、必ずしも限 定されないが、フマル酸誘導体、安息香酸誘導体；ｐ−フェニリン−ビス−アク リル酸誘導体；ナフタリン　ジカルボン酸誘導体；複素環式酸誘導体；および桂 皮酸誘導体を含む。

本発明において有用とされるフマル酸誘導体の例は、必ずしも限定されないが、 ザラトニック引例の第７２〜７４頁に開示されている。本発明において有用とさ れる安息香酸誘導体は、必ずしも限定されないが、ザラトニック引例の第７５〜 ７７頁に開示されている。本発明において有効とされるｐ−フェニレン−ビス− アクリル酸誘導体、ナフタリンジカルボン酸誘導体および複素環式誘導体は必ず しも限定されないが、ザラトニック引例の第８４〜９１頁に開示されている。

本発明において光学増白剤として有用とされる桂皮酸誘導体はさらに再組み分け され、これは必ずしも限定されないか、ザラトニック引例の第７７頁に開示され るように、スチリルアシル、スチリルベンゾフラン、スチリルオフサジアゾル、 スチリルトリアゾル、およびスチリルポリフェニルを含む。なお、これら３つの 上記サブクラスは必ずしも、スチリルアシルが再分類されているサブグループの 完全なリストに反映しない。

本発′明において有用とされる桂皮酸誘導体の例は、必ずしも限定されないが、 ザラトニック引例の第７７〜７８頁に開示されている。本発明において有用とさ れるスチリルベンゾキサゾル誘導体、２−スチリルベンゾキサゾル誘導体、スチ リルベンゾフラン誘導体、スチリルオキサジアゾル誘導体およびスチリルポリフ ェニル誘導体はザラトニック引例の第７８〜８３頁に開示されている。

本発明において光学増白剤として有用とされるメチネジアニン誘導体は、必ずし も限定されないが、ザラトニック引例の第９１〜９３頁に開示されている。これ ら形式の増白剤の例はオキサメチンシアニンおよびチアメチンシアニンを含む。

本発明において有用とされる他のクラスの増白剤はカーク・オスマー引例の第７ ４１〜７４９頁に開示されるジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシドの誘導体 である。このような増白剤の例は、必ずしも限定されないが、３．７−ジアミツ ジベンゾチオフエンー２．８−ジスルフォン酸５．５ジオキシドを含む。

本発明において有用とされるさらに他のクラスの増白剤は、５一部材環複素環の 誘導体である。アシルを含む。

これらはさらに、モノアシルとビスアシルに再分けできる。モノアシルの例はカ ーク・オスマー引例の第７４１〜７４３頁に開示されている。本発明において有 用とされるビスアシルの例はカーク・オスマー引例の第７４３〜７４４頁に開示 されている。

本発明において有用とされる他のクラスの増白剤はカーク・オスマー引例の第７ ４５頁に開示される６部材環視素環の誘導体である。このような化合物の例はピ ラジンから引き出される増白剤と、４−アミツナフタルアミドから引き出される 増白剤とを含む。

すでに述べた増白剤に加えて、種々の薬剤も増白剤としてａ用である。これら種 々薬剤のいくつかの例がザラトニック引例の第９３〜９５頁に開示され、１−ヒ ドロキシ−３，６，８−ピレントリスルホン酸；２，４−ジメトキシ−１，３， ５−トリアジン−６−イル−ピレン；４．５−ジ−フェニルイミダシロンジスル ホン酸；およびピラゾリン−キノリンの誘導体を含む。

本発明において有用とされる光学増白剤の他の例は、その開示を参考にここに組 み入れる、１９８８年１２月１３日にウィクソノに発行された米国特許第４．７ ９０，８５６号に開示されている。これら増白剤はベロナからのっぎのホルホワ イトを含む：ＢＨＣ，ＢＫＬ、ＢＵＰ、ＢＢＨ溶液、ＢＲＮ溶液、ＤＣＲ液、Ｄ ＣＢＶＦ、ＥＶ液、ＤＢＳ液およヒＡＮＲ，，１１７）引例に開示される他の増 白剤は、スイス所在のチバ・ガイギイの販売するチノバルＵＮＰＡ、チノバルＣ ＢＳ、チノパルＳＢＭ；イタリー所在のヒルトン・デービスが販売するアークチ ックホワイトｃＣ，アークチックホワイトＣＷＤ；２−（４−スケリルーフェニ ル）−２Ｈ−ナフトルー　（１，２−ｄ）　トリアゾル；４，４’　−ビス（１ ゜２．３−トリゾル−２−イル）−ステルベン；４，４’−ビス−（スチリル） ビスフェニル：およびｙ−アミノクマリンを含む。これら増白剤の特定例は４− メチル−７−ジニチルーアミノ　クマリン；１．２−ビス（−ペンジミダゾル） エチレン；１．３−ジフェニルフラジリン；２，５−ビス（ベンゾキサゾル−２ −イル）チオフェン；２−スチリルーナフスー　（１，２−ｄ）オキサシル；お よび２−　（スチルベン−４−イル）２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ））リアゾルを 含む。

本発明において有用な他の光学増白剤は、その開示をここに参考に組み入れるハ ミルトンに１９７２年２月２９日に発行された米国特許第３，６４６，０１５号 に開示され、またその開示をここに参考に組み入れるレナードに１９８４年１１ 月２０日に発行された米国特許第４．４８３，７８０号に開示されている。

本発明においてアニオン光学増白剤が好ましい。さらに好ましいのは下記構造を 有する増白剤およびその混合物である。

ここで、Ｒは−ＮＨＣＨＲ２は ６　５ゝ −Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、 −Ｎ　（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，−ＮＨＣ６Ｈ５およびモルホリノ基から選 ばれる。

もっとも好ましいのは構造１１■および■で表わす化合物である。

多価脂肪酸アミド 本発明の多価脂肪酸アミド界面活性剤成分は次の構造式で表わす化合物よりなる ： ここで、ＲはＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキン　エチル、２−ヒドロ キシ　プロピルまたはその混合物、好ましくは、Ｃ−Ｃアルキル、さらに好ヒド ロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ−Ｃアルキルまたはアルケニル、さらに好ましく は直鎖Ｃ−Ｃアルキルまたはアルケニル、もつとも好ましくは直鎖Ｃ１、−は少 なくとも３ヒドロキシルを鎖に直結した線状ヒドロカルピル鎖を有する多価ヒド ロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化または プロポキシル化）である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から引き出 される。さらに好ましくは、Ｚはグリシチルである。適当な還元糖はグルコース 、フラクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキ シロースである。原材料として、高デキストロース　コーン　シロップ、高フラ クトース　コーンシロップおよび高マルトース　コーン　シロップが上記列挙し た個々糖と共に使用できる。これらコーンシロップは２に糖成分ミックスを生じ 得る。なお、決して他の適当な原材料を除外する意図ではない。Ｚはなるべく、 −ＣＨ−（ＣＨＯＨ）　ｎ−ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ（ＣＨＯＨ）　−（ＣＨＯＨ）　−ＣＨＯＨ。

ｎ−ｌ２ −ＣＨ−（ＣＨＯＨ）　２（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ（ここで、 ｎは３から５の整数、Ｒ′はＨまたは環式または脂肪族モノサツカリドおよびそ のアルコキシル化誘導体である）から成る基より選ばれる。もっとも好ましいの は、ｎが４であるグリシチル、特に、−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ２０Ｈ である。

式（１）において、Ｒ１はたとえば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、 Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシ　エチルまたはＮ−２−ヒ ドロキシプロピルである。

Ｒ２−Ｃ０Ｎ＜はたとえば、コカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド 、ミリスタアミド、カブリカアミド、バルミタアミド、タローアミド等である。

Ｚは１−デオキシグリシチル、２−デオキシガラクチチル、１−デオキシマルチ チル、１−デオキシグリチル、ｌ−デオキシガラクチチル、１−デオキシマニチ ル、１−デオキシマルトトリオチチル等である。

もっとも好ましい多価脂肪酸アミドはつぎの一般式で表わされる： ここで、ＲはＣ−Ｃ直鎖アルキルまたはアルキル基である。

多緬脂肪酸アミドの製造方法は周知である。一般に、それらはアルキルアミンを 還元アミノ化反応で還元糖と反応させ対応のＮ−アルキル　ポリヒドロキシアミ ンを形成してから、Ｎ−アルキル多価アミンを脂肪脂肪族エステルまたはトリグ リセリドと縮合／アミノ化工程で反応させＮ−アルキル、Ｎ−多価脂肪酸アミド 製品を形成することによって製造できる。多価脂肪酸アミドを含有する組成物の 製造方法は、たとえば、それぞれここに参考に組み入れる、トーマス・ヘッドレ イ・アンド・カンパニーによる１９５９年２月１８日に公告された英国特許第８ ０９，０６０号、イー・アール・ウィルソンに１９６０年１３月２０日に発行さ れた米国特許第２．９６５，５７６号、１９５５年３月８日に発行されたアント ニー・エム・シュワルツの米国特許第２．７０３，７９８号およびビゴットに１ ９３４年１２月２５日に発行された米国特許第１，９８５，４２４号に開示され ている。

グリシチル成分がグルコースから引き出されＮ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシ アルキル官能基がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒ ドロキシエチルまたはＮ−ヒドロキシプロピルである、Ｎ−アルキルまたはＮ− ヒドロキシアルキル、Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸アミドを製造する１つの方 法において、製品はＮ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミン を、脂肪メチルエステル、脂肪エチルエステルおよび脂肪トリグリセリドから選 ばれる脂肪エステルと、リン酸トリリチウム、リン酸トリナトリウム、リン酸ト リカリウム、ビロリン酸テトラナトリウム、トリポリリン酸ペンタカリウム、水 酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リ チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酒石酸ジナトリウム、酒石酸ジカリウ ム、酒石酸ナトリウムカリウム、くえん酸トリナトリウム、くえん酸トリカリウ ム、塩基性珪酸ナトリウム、塩基性珪酸カリウム、塩基性アルミノ珪酸ナトリウ ム、塩基性アルミノ珪酸カリウムおよびその混合物より成る基から選ばれる触媒 の存在下で、反応させることにより製造される。触媒の量はＮ−アルキルまたは Ｎ−ヒドロキシアルキル−グルカミンのモル基準で、好ましくは約０．５モル％ から約５０モル％、さらに好ましくは、約２．０モル％から約１０モル％である 。反応は好ましくは約１３８℃から約１７０℃で典型的に約２０分から約９０分 間行われる。トリグリセリドが脂肪エステル源として反応混合物に使用されると 、反応は好ましくは、飽和脂肪アルコール　ポリエトキシレート、アルキルポリ グリコシド、線状グリヵミド界面活性剤およびその混合物がら選ばれる、全反応 混合物の重量％基準で計算された、約１から約１０重量％の相転移剤を使用して 行われる。

好ましくは、この方法はっぎのように行われる：（ａ）　脂肪エステルを約１３ ８℃がら約１７０’Ｃに予熱する； （ｂ）　Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキルを加熱された脂肪酸エステ ルに添加し、２相液体／液体混合物を形成するに必要な程度まで混合する； （ｃ）　触媒を反応混合物内に混合する：（ｄ）　規定反応時間だけ撹拌する。

また、好ましくは、約２％から約２０％の予め形成されたＮ−アルキル／Ｎ−ヒ ドロキシアルキル、Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド製品を、脂肪エステルがト リグリセリドの場合に、相転移剤として、反応体の重量で、反応混合物に添加す る。これで反応をシードすることにより反応速度を増大する。詳細な実験手順は 「実験」部分で化に述べる。

ここで使用される多価″脂肪酸″アミド材料は、全体的にまたは主として、自然 で更新可能な非石油化学装入原料から製造できかつ崩壊可能である点で洗剤処方 者にとって有利である。それらにまた水生生命にとって低毒性を示す。

なお、式（１）の多価脂肪酸アミドと共に、これらを製造するのに使用される方 法により、典型的に、エステルアミドや環式多価脂肪酸アミド等多量の非揮発性 副産物を製造する。これら副産物のレベルは特別の反応体や工程条件により変わ る。好ましくは、洗剤に組み入れられる多価脂肪酸アミドは、洗剤に添加される 多価脂肪酸アミド含有組成物が、約１０％以下好ましくは約４％以下の環式多値 脂肪酸アミドを含有する形式で得られる。

上記の好ましい方法は、このような環式アミド副産物を含む、低レベルの副産物 を生ずる点で有利である。

ビルダー 本発明の洗剤は鉱物硬さ制御を助ける無機または有機洗剤ビルダーを有する。

無機洗剤ビルダーは、限定はされないが、アルカリ金属、アンモニウムおよびア ルカノールアンモニウムのポリホスフェート塩（例として、トリポリホスフェー ト、ピロホスフェートおよびガラス状重合メタ−ホスフェート）、ホスホネート 、シリケート、カーボネート（パイカーボネート、セスキカーボネートを含む） 、スルフェートおよびアルミノシリケート塩類を含む。硼酸塩ビルダーは、洗剤 貯蔵または洗浄条件下で硼酸塩を製造できる硼酸塩形成材料を含有するビルダー と共に、本発明の組成物に使用できるが、好ましくは使用されない。

ケイ酸塩ビルグーの例として、アルカリ金属ケイ酸塩、特に、１．６：１から３ ．２：１範囲のＳ　ｉＯ２：Ｎ　ａ　２０比を持つものがある。しかし、他のケ イ酸塩も、たとえば、粒処方で縮らせ剤（ｃｒｆｓｐｅｎｔｎｇ　ａｇｅｎｔ） として、酸素漂白用安定剤として、また泡制御系の成分として作用する珪酸マグ ネシウムも有用である。

カーボネート　ビルダーの例として、その開示をここに参考として組み入れる、 １９７３年１１月１５日に公告されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号に 開示されている、炭酸ナトリウムとセスキカーボネートと、超微炭酸カルシウム との混合物を含み、アルカリ土金属とアルカリ金属カーボネートがある。

アルミノシリケート　ビルダーは本発明において特に有用である。アルミノシリ ケートビルダーは最近市販の重質粒状洗剤においてきわめて重要で、液体洗剤処 方において有意なビルダー成分でもある。アルミノシリケート　ビルダーは次式 で表わされるものを含む：ＮａｚＣ（Ａ１０　）ｚ（ＳｉＯ）　３　・　Ｈ０２ ２ｙ　ｘ２ ここで２とｙは少なくとも６の整数、２とｙのモル比は１．０から約０．５の範 囲で、Ｘは約１５から約２６４の整数である。好ましい非晶質水和アルミノシリ ケート材料はっぎの実験式で表わされる： Ｍ　（ｚ　Ａ　Ｉ　Ｏ・ｙ　Ｓ　ｔ　Ｏ２）ここでＭはナトリウム、カリウム、 アンモニウムまたは置換アンモニウム、２は約０．５から約２、ｙは１である。

この材料は無水アルミノシリケートのグラム当りＣａ　Ｃ０３硬さを有する少な くとも約５０ミリグラムの当量のマグネシウム　イオン交換能力を有する。

有用なアルミノシリケート　イオン交換材料は市販されている。これらアルミノ シリケートは構造が結晶または非晶質で、自然発生アルミノシリケートまたは合 成的−に引き出される。アルミノシリケート　イオン交換材料を製造する方法は 、ここに参考に組み入れる、１９７６年１０月１２日に発行されたクルメル他の 米国特許第３．９８５，６６９号に開示されている。ここに有用な好ましい合成 結晶アルミノシリケート　イオン交換材料はゼオライトＡ、ゼオライトＰ　（Ｂ ）およびゼオライトＸの名称で入手できる。特に好ましい実施例において、結晶 アルミノシリケート　イオン交換材料は次式で表わされる： Ｎ　ａ　１２１”　（Ａ　１０２）　１２　（Ｓ　ｌ　０２）　１２）　’　ｘ Ｈ２Ｏここで、Ｘは約２０から約３０．特に約２７である。

ポリホスフェートの具体例は、重合度が約６がら約２１の範囲である。アルカリ 金属トリポリホスフェート、ナトリウム、カリウムとアンモニウム　ビロボスフ ェート、ナトリウムとカリウムとアンモニウム　ピロホスフェート、ナトリウム とカリウム　オルトホスフェート、ナトリウム　ポリメタ　ホスフェートである 。特に、アルカリ金属トリポリ−とビローホスフェートが特に好ましい。

ホスホネート　ビルダー塩の例として、エタン１−ヒドロキシ−１，１〜ジホス ホネートの水溶塩、特にナトリウム　カリウム塩、メチレンジホスホン酸の水溶 塩、たとえば、トリナトリウムとトリカリウム塩と、トリナトリウムとトリカリ ウム　エチリデン、イソプロピリデン　ベンジルメチルデンとへロ　メチリデン 　ホスホネート等置換メチレンジホスホン酸の水溶塩がある。前記形式のホスホ ネートビルダー塩は、ゾールに１９６４年１２月１日と１９６５年１０月１９日 に発行された米国特許第３，１５９，５８１号と第３，２１３，０３０号；ロイ に１９６９年１月１４日に発行された米国特許第３．４２２，０２１号；および キンビイに１９６８年９月３日と１９６９年１月１４日に発行された米国特許第 ３．４００，１４８号と第３，４２２，１３７号に開示され、これら開示はここ に参考に組み入れられる。

本発明の目的に適当な有機洗剤ビルダーは、限定されないが、多様なポリカルボ キシレート化合物を含む。ここで使用される“ポリカルボキシレート２とは複数 のカルボキシレート基、好ましくは、少なくとも３つのポリカルボキシレートを 有する化合物を言う。

ポリカルボキシレート　ビルダーには多様な部属の有用な材料が含まれる。ポリ カルボキシレート　ビルダーの重要な部属の１つはエーテル　ポリカルボキシレ ートを包含する。多数のエーテル　ポリカルボキシレートは洗剤ビルダーとして 開示されている。有用なエーテルポリカルボキシレートの例は、共にここで参考 に組み入れられる、１９６４年４月７日に発行されたベルブの米国特許第３，１ ２８．２８７号および１９７２年１月１８日に発行されたランベルチ他の米国特 許第３．６３５，８３０号に開示される、オキシジサクシネートがある。

また、本発明においてビルダーとして有用な特異形式のエーテル　ポリカルボキ シレートは次の一般式で表わされる： ＣＨ（Ａ）　（ＣＯＯＸ）　−ＣＨ（ＣＯＯＸ）　−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）　− ＣＨ（ＣＯＯＸ）　（Ｂ） ここでＡはＨまたはＯＨ、ＢはＨまたは−０−ＣＭ　（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（Ｃ ＯＯＸ）　；ＸはＨまたは塩形成カチオンである。たとえば、上記一般式でＡと Ｂが共にＨであれば、化合物はオキシジコハク酸とその水溶塩である。ＡがＯＨ でＢがＨであれば、化合物は酒石酸塩モノコハク酸（ＴＭＳ）とその水溶塩であ る。

ＡがＨでＢが −０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）であれば、化合物は酒石酸塩ジコ １１り酸（ＴＤＳ）とその水溶塩である。これらビルダーの混合物はここで特に 好ましく使用される。特に好ましいのはＴＭＳとＴＤＳの重量比が約９７二３か ら約２０：８０のＴＭＳとＴＤＳの混合物である。これらビルダーは１９８７年 ５月５日にブツシュ他に発行された米国特許第４．６６３，０７１号に開示され ている。

また、適当なエーテル　ポリカルボキシレートは環式化合物、特に、ここに参考 に組み入れられる。米国特許第３，９２３，６７９号；第３．８３５．１６３号 、第４．１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０ ３号に開示されているような脂環式化合物を含む。

他の有用な洗剤ビルダーは、下記構造で表わすエーテル　ヒドロキシポリカルボ キシレートを含む：ＨＯ−（Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　−Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ ）　−０）　−Ｈここで、Ｍは、水素または、得られる塩が水溶性、好ましくは アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム　カチオンであるカチオン 、ｎは約２から約１５（好ましくはｎは約２から約１０、さらに好ましくはｎは 約２から約４の平均である）、各Ｒは同じまたは異なり、水素、Ｃアルキルまた はＣ置換アルキル（好ましくはＲは水素）である。

さらに他のエーテル　ポリカルボキシレートは無水マレイン酸と、エチレンまた はビニル　メチル　エーテル、１．３．５−トリヒドロキシベンゼン−２，４， ６−）リスルホン酸およびカルボキシーメチルオキシコハク酸の共重合体を含む 。

有機ポリカルボキシレート　ビルダーはまた種々のアルカリ金属、アンモニウム と置換アンモニウム　ポリアセテートを含む。ポリアセテート　ビルダーの例と して、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび、エチレンジアミ ン　テトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸とメリット酸の置換アンモニウム塩を含む。

また、メリット酸、酒石酸、イタコン酸、コハク酸、オキシジコハク酸、マレイ ン酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３．５−トリカルボン酸およびカルボキシ メチルオキシコハク酸等ポリカルボキシレートが含まれる。

くえん酸ビルダー、たとえば、くえん酸、ポリカルボキシレート　ビルダーは重 質液体洗剤処方にとって特に重要であるが、粒状組成物にも使用できる。

他のカルボキシレート　ビルダーは、ここに参考に組み入れる、１９７３年３月 ２８日に発行された米国特許第３．７２３，３２２号に開示されるカルボキシル 化炭化水素を含む。

ポリカルボキシレート　ビルダーは一般に酸の形式で組成物に添加されるが、中 性塩の形式で添加されてもよい。塩形式で使用されるときは、アルカリ金属また はアルカノールアモニウム塩が好ましい。

また、本発明の洗剤組成物には、ここに参考に組み入れる、１９８６年１月２８ 日に発行されたブツシュの米国特許第４．５６６．９８４号に開示される３、３ −ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンニ酸と関係化合物が適当である 。有用なコハク酸ビルダーはＣ５−Ｃ２０アルキル　コハク酸とその塩を含む。

特に好ましいこの種の化合物はドデセニルコハク酸である。アルキルコハク酸は 典型的に一般式 ％式％ すなわち、コハク酸の誘導体であり、ここでＲは炭化水素、たとえば、Ｃ１ｏ− ０２ｏアルキルまたはアルケニル、好ましくは、Ｃ１２’１Ｂもしくは、Ｒはヒ ドロキシル、スルホ、スルホキンまたはスルホン置換基で置換されてもよく、こ れらはすべて上記各特許に記載されている。

スクシネート　ビルダーは好ましくは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムお よびアルカノールアンモニウム塩を含み、それらの水溶塩の形式で使用される。

スクシネート　ビルダーの特異な例として、ラウリルスクンネート、ミリスチル 　スクシネート、バルミチルスクシ不−ト、２−ドデセニル　スクシネート（好 ましい）、２−ペンタデセニル　スクシネート等がある。

また有用なビルダーの例として、ナトリウムとカリウム　カルボキシ−メチルオ キシマロネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、シス−シクロヘキサン 　ヘキサカルボキシレート、シス−シクロペンタン−テトラカルボキシレート、 タロログリシノール　トリースルホネート、水溶ポリアクリレート（分子量が約 ２，０００以上のこれらポリアクリレートも分散剤として利用できる）、無水マ レイン酸とビニル　メチル　エーテルまたはエチレンの共重合体がある。

他の適当なポリカルボキシレートとして、ここに参考に組み入れる、１９７９年 ３月１３日に発行されたクルッチフィール他の米国特許第４，１４４，２２６号 に開示される、ポリアセタールカルボキシレートがある。これらポリアセタール 　カルボキシレートは重合条件下で、グリオキサール酸のエステルと重合開始剤 とを一緒にして製造される。つぎに、得られたポリアセタール　カルボキシレー ト　エステルを化学的に安定している末端基に添加してポリアセタールカルボキ シレートを、アルカリ溶液内での解重合に抗して安定化させ、対応する塩に変換 し、界面活性剤に添加する。

また、ポリカルボキシレート　、ビルダーは、ここに参考に組み入れる１９６７ 年３月７日に発行されたゾールの米国特許第３，３０８，０６７号にも開示され ている。

このような材料は、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニッ ト酸、シトラアコニツク酸およびメチレンマロン酸等脂肪カルボン酸のホモ−・ コポリマーの水溶塩を含む。

液体キャリア 本発明の洗剤は液体キャリア、たとえば、水、好ましくは、水と０１−０４−価 アルコール（たとえば、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノ ールおよびその混合物）との混合物よりなり、ここでエタノールは好ましいアル コールである。

任意の成分 漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 ここで洗剤組成物は漂白剤または、漂白剤と１つ以上の漂白活性剤とを含有する 漂白化合物を含むことができる。本漂白化合物は典型的に、洗剤の約１％から約 ２０％、さらに典型的には約１％から約１０％のレベルで存在する。一般に、漂 白化合物は、非液体処方、たとえば、粒状洗剤における任意成分である。存在す るとすれば、漂白活性剤の量は典型的に、漂白組成物の約０．１％から約６０％ 、さらに典型的には、約０．５％から約４０％である。

ここで使用される漂白剤は織物の洗浄、硬質面の洗浄その他現在知られまたは知 られるようになった洗浄目的において洗剤として有用な漂白剤である。これらは 他の漂白剤と共に酸素漂白を含む。約５０℃以下、特に約４０℃以下の洗濯条件 では、ここの組成物に洗剤貯蔵または洗濯条件下で硼酸塩または本来、硼酸塩（ すなわち、硼酸塩形成材料）を形成できる材料を含まないのが好ましい。従って 、これら条件下で、非硼酸塩、非硼酸塩性形成漂白剤を使用するのが好ましい。

好ましくは、これら温度で使用される洗剤は実質的に硼酸塩および硼酸塩形成材 料は含まれていない。ここで、′実質的に硼酸塩および硼酸塩形成材料を含まな い゛とは、組成物に、どんな種類の硼酸塩含有および硼酸塩形成材料を約２重量 ％以下、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０％含まないという意味である 。

使用できる漂白剤の一部属は過カルボン酸漂白剤およびその塩を包含する。この クラスの薬剤例として、マグネシウム　モノペルオキシフタレート　へクサヒド レート、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オギ ソベルオキシ酪酸およびジベルオキシドデカンニ酸を含む。このような漂白剤は 、１９８４年１１月２０日に発行されたハートマンの米国特許第４．４８３，７ ８１号、１９８５年６月３日に出願されたバーンズ他の米国特許出願第７４０． ４４６号、１９８５年２月２０日に公告されたバンクス他の欧州特許出願第０． １３３，３５４号および１９８３年１１月１日に発行されたチャック他の米国特 許第４．４１２，９３４号に開示され、これら開示はすべて参考にここに組み入 れられる。高度に好ましい漂白剤は、ユニに参考に組み入れられるバーンズ他に １９８７年１月６日に発行された米国特許第４，６３４，５５１号に記載される ６−ノニル−アミノ−６−オクソペルオキシカブロン酸を含む。

使用できる他の部属の漂白剤はハロゲン漂白剤を包含する。たとえば、ハイポハ ライド漂白剤の例は、トリクロロ、イソシアヌル酸、ナトリウム・カリウム　ジ クロロイソシアヌレート、Ｎ−クロロ・Ｎ−ブロム　アルカン　スルホンアミド を含む。このような材料は通常、完成品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜 ５重量％で添加される。

過酸素漂白剤も使用できる。適当な漂白化合物は炭酸ナトリウム　ペルオキシヒ トレート、ナトリウム　ビロホスフエートベルオキシヒドレート、尿素ペルオキ シヒトレートおよび過酸化ナトリウムを含む。

過酸素漂白剤は好ましくは、漂白活性剤と組み合わされ、漂白活性剤に相当する ペルオキシ酸の水溶液（すなわち、洗濯工程中）の現場生産に通ずる。

本発明の組成物に組み込まれる好ましい漂白活性剤は次の一般式で表わされ、る ： ここで、Ｒは、カルボニル炭素から延長しかつこれを含む最長線状アルキル鎖が 約６から約１０の炭素原子を含む、約１から約１８の炭素原子を含むアルキル基 、Ｌはリービング基で、その共役酸のｐＫａは約４から約１３の範囲である。こ れら漂白活性剤は、ここに参考に組み入れるマオ他に１９９０年４月１０日に発 行された米国特許第４．９１５，８５４号およびここですでに参考に組み入れた 米国特許第４，４１２，９３４号に記載されている。

酸素漂白剤以外の漂白剤も周知であり、ここで使用できる。特に興味のある一形 式の非酸素漂白剤は、スルホン化鉛および（または）アルミニウム　フタロシア ニン専売活性化漂白剤を含む。これら材料は洗濯工程中基質に付着させる。日中 乾燥するため衣類をかける等して、酸素の存在下光を当てると、スルホン化鉛フ タロシアニンが活性化され、その結果、基質は漂白される。好ましい鉛フタロシ アニンと光活性化漂白方法はここに参考に組み入れるホルコム他に１９７７年７ 月５日に発行された米国特許第４，０３３，７１８号に記載されている。

典型的に、洗剤は重量％は約０．０２５％から約１６２５％のスルホン化鉛フタ ロシアニンを含む。

重合汚れ剥離剤 当業者に知られた重合汚れ剥離剤は本発明の実施に採用できる。重合汚れ剥離剤 は、ポリエステルやナイロン等疎水性繊維面を親水化するための親水部分と、洗 濯やすすぎ工程か完了してから疎水性繊維に付着したままにしておき、親水性部 分のアンカーとなる疎水部分との画部分を有することを特徴とする。これにより 、ソイル剥離剤で処理した後生ずる汚れが後洗浄工程でより容易に洗浄できる。

本発明において有用な重合汚れ剥離剤は、ヒドロキシエーテル　セルロース重合 体、酸化ポリエチレンまたは酸化ポリエチレン　テレフタレートとエチレン　テ レフタレートまたはプロピレン　テレフタレートの共重合ブロック等セルロース 誘導体を含む。

汚れ剥離剤として機能を有するセルロース誘導体は市販され、Ｍｅｔｈｏｃｅｌ Ｒ（Ｄｏｖ　）等セルロースのヒドロキシエーテルを含む。

ここで使用されるセルロース　汚れ剥離剤はまた、メチルセルロース、エチルセ ルロース、ヒドロキシプロピル　メチルセルロース、ヒドロキシブチル　メチル セルロース等Ｃ−Ｃアルキルと０４ヒドロキシアルキルより成る基から選ばれる ものを含む。汚れ剥離ポリマーとして有用な種々セルロース誘導体は、ここに参 考に組み入れる、ニコール他に１９７６年１２月２８日に発行された米国特許第 ４．０００，０９３号に開示されている。

ポリ（ビニル　エステル）疎水部分を特徴とする汚れ剥離剤は、ポリ（ビニル　 エステル）のグラフト共重合体、たとえば、Ｃ−Ｃビニル　エステル、好ましく は、酸化ポリエチレン主鎖等酸化ポリアルギレン主鎖にグラフトされたポリ（ビ ニル　アセテート）を含む。このような材料はカド他による１９８７年４月２２ 日に公告された欧州特許出願第２１９，０４８号に記載され周知である。この種 の適当な市販の汚れ剥離剤は材料のＳｏｋａｌａｎＴＭ、たとえば、ＢＡＳＦ（ 西独）が販売する５ｏｋａｌａｎ”　ＨＰ　−２２を含む。

好ましい汚れ剥離剤の一形式はエチレンテレフタレートと酸化ポリエチレン（Ｐ ＥＯ）テレフタレートとのランダム　ブロックを有する共重合体である。さらに 詳しくいえば、これら共重合体はエチレン　テレフタレート単位とＰＥＯテレフ タレート単位とのモル比が約２５ニア５から約３５　：　６５のエチレンテレフ タレートとＰＥＯテレフタレートの反復単位よりなる。前記ＰＥＯテレフタレー ト単位は分子量が約３００から約２０００の酸化ポリエチレンを含む。このポリ マー汚れ剥離剤の分子量は約２５，０００から約５５．０００の範囲である。

参考に組み入れる１９７６年５月２５日に発行されたヘイズの米国特許第３．９ ５９，２３０号参照。また、同様な共重合体を開示する（参考に組み入れる）１ ９７５年７月８日に発行されたバサジュールの米国特許第３゜８９３．９２９号 参照。

他の好ましいポリマー汚れ剥離剤は、平均分子量が３００−５，０００のポリオ キシエチレン　グリコールから誘導される、９０−８０重量％のポリオキシエチ レン　テレフタレートと共に１０−１５重量％のエチレンテレフタレート単位を 含むエチレン　テレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルであり、重 合化合物におけるエチレン　テレフタレートとポリオキシエチレン　テレフタレ ートとのモル比は２：１と６：１の間である。この重合体の例は市販材料Ｚｅｌ ｃｏｎＲ５１２６（デュポン）とＭｊｌｅａｓｅ”　Ｔ　（Ｉ　ＣＩ　）を含む 。これら重合体とその製造方法は、ここに参考に組み入れる、ゴセリンクに１９ ８７年１０月２７日に発行された米国特許第４，７０２，８５７号に詳述されて いる。

他の好ましいポリマー汚れ剥離剤は、テレフタロイルとオキシアルキレンオキシ 反復単位の低重合エステル主鎖（バックボーン）と主鎖に共有添加された末端成 分とから成るほぼ線状のエステル低重合体のスルホン化製品であり、前記汚れ剥 離剤はアリル　アルコール　エトキシレート、ジメチルテレフタレートおよび１ ，２プロピレン　ジオールから引き出され、各低重合体の末端成分は平均で、約 １から約４の合計のスルホネート基を存する。これら汚れ剥離剤は、ここに参考 に組み入れる、ジエイ・ジエイ・シーベルに１９９０年１１月６日に発行された 米国特許第４，９６８，４５１号および１９９０年１月２９日に出願されたイー ・ビー・ゴセリンクの米国特許シーリアル第０７／４７４，７０９に詳細に記載 されている。

他の適当なポリマー汚れ剥離剤は、ゴセリンの他に１９８７年１２月８日に発行 された米国特許第４．７１１，７３０号のメチル−またはメチルキャップ１．２ −プロピレン　テレフタレート−ポリオキシ−エチレン　テレフタレート　ポリ エステル、ゴセリンクに１９８８年１月２６日に発行された米国特許第４．７２ １，５８０号のアニオン末端キャップ　低重合エステルで、アニオン末端キャッ プは、ポリエチレングリコール（Ｐ　Ｅ　Ｇ）から引き出されるスルホポリエト キシ基と、式Ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）。−（ここでｎは１２から約４３、ＸはＣ −Ｃアルキルまたは好ましくはメチルである）で表わされるポリエトキシ末端キ ャップを有する、ゴセリンクに１９８７年１０月２７日に発行された米国特許第 ４．７０２，８５７号のブロックポリエステル低重合化合物とよりなり、これら 特許はすべてここに参考に組み入れられる。

さらに汚れ剥離剤は、アニオン、特にスルホアロイル末端キャップ　テレフタレ ートエステルを開示するマルトネート他に１９８９年１０月３１日に発行された 米国特許第４，８７７．８９６号の汚れ剥離剤を含み、前記特許はここに参考に 組み入れられる。テレフタレートエステルは非対称置換オキシ−１，２−アルキ レンオキシ単位を含む。米国特許第４，８７７．８９６号の汚れ剥離重合体には 、上記（ｂ）（ｉ）の疎水成分の範囲内でポリオキシエチレン疎水成分またはＣ ３オキシアルキレン　テレフタレート（プロピレン　テレフタレート）反復単位 を有する材料が含まれる。汚れ剥離重合体は、特に、アニオン界面活性剤の存在 のもと多価脂肪酸アミドの包含により利益をうけるこれら規準の一方または双方 を有することを特徴とする。

使用される場合、汚れ剥離剤は一般に、重量％で約０．０１％から約１０．０％ 、好ましくは約０．１％から約５，０％、さらに好ましくは約０．２％から約３ ．０％の洗剤よりなる。

キレート化剤 洗剤はまた任意に、ビルダー添加剤として１つ以上の鉄、マンガンキレート化剤 を含む。このキレート化剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、 多官能性置換芳香族キレート化剤およびその混合物より成る基から選択され、こ れらについは後述する。理論に拘束される積りはないが、これら材料の利益は一 部、鉄およびマンガンを可溶キレートの形成により洗浄溶液から除去する格別の 能力によると信する。

本発明の組成物において任意キレート化剤として有用なアミノカルボキシレート は１つ以上、好ましくは、少なくとも２つの下記構造単位を有する：ここでＭは 水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（たとえば、エタノ ールアミン）、Ｘは］から約３、好ましくは１である。好ましくは、これらアミ ノ　カルボキシレートは炭素原子が約６以上のアルキルまたはアルケニル基を含 まない。動作可能なアミンカルボキシレートは、エチレンジアミンテトラアセテ ート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリア セテート、エチレンジアミン　テトラブロプリオネート、トリエチレンテトラア ミンヘクサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エタノールジ グリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウム塩およびそ れらの混合物を含む。

また、アミノ　ホスホネートも、少なくとも低レベルの全燐が洗剤に許容される と、本発明の組成物においてキレート化剤として使用に適する。

１つ以上、好ましくは、少なくとも２つの下記構造単位を有する化合物： （ここで、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム、Ｘ は１から約３、好ましくは１）は有用で、エチレンジアミンテトラキス（メチレ ンホスおよびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）を含む 。好ましくは、これらアミノホスホネートは炭素原子が約６以上のアルキルまた はアルケニル基を含まない。アルキレン基は側構造によって分けられる。

多官能価置換芳香族キレート化剤もここの組成物に有用である。これら材料は下 記一般式で表わされる化合物よりなる： ここで、少なくとも１つのＲは一８Ｏ３Ｈまたは−ＣＯＯＨまたはその可溶塩お よびその混合物である。

ここに参考に組み入れる、コンナー他に１９７４年５月２１日に発行された米国 特許第３，８１２，０４４号は、多官能基置換芳香族キレート化金属イオン封鎖 剤を開示している。酸形式のこの種の好ましい化合物は１，２−ジヒドロキシ− ３，５−ジスルホベンゼン等ジヒドロキシジスルホベンゼンである。アルカリ洗 剤は、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（たとえば、モノ− またはトリエタノールアミン）塩の形式でこれら材料を含む。

使用される場合、キレート化剤は一般に、重量％で約０．１％から約１０％の洗 剤からなる。さらに好ましくは、キレート化剤は重量％で約０．１％から約３． ０％の洗剤からなる。

粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物はまた任意に、粘土汚れ除去・再付着防止性を有する水溶エトキ シル化アミンを含む。このような月割の例は粘土汚れ除去・再付着防止性を有す るポリエチレン　グリコールおよび水溶エトキシル化アミンを含む。

本発明の組成物に有用なポリエチレン　グリコールは典型的に、約４００から約 １００，０００、好ましくは、約１，０００から約２０，０００、さらに好まし くは、２．０００から約１２，０００、もっとも好ましくは、約４，０００から 約８．０００の範囲の分子量を有する。

このような化合物は市販され、コネクチカット州ダンベリ所在のユニオン・カー バイドから入手できる、ＣａｒｂｏｖａｘＲとして販売されている。

水溶エトキシル化アミンは好ましくは、下記（１）〜（５）より成る基から選ば れる： （１）つぎの式を有するエトキシル化モノアミン＝（２）つぎの式を存するエト キシル化ジアミン：または （３）つぎの式を有するエトキシル化ポリアミン：（４）つぎの一般式を有する エトキシル化アミン重合体：および （５）それらの混合物；ここでＡ１は または−〇−，ＲはＨまたはＣ−Ｃアルキルまたはヒドロキシアルキル：Ｒ１は Ｃ−Ｃアルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはア ルカリーレン、またはＯ−Ｎ結合が形成されないことを条件に約２から約２０の オキシアルキレン単位を有すＣ４またはヒドロキシアルキル、部分−Ｌ−Ｘ、ま たは２つの　Ｒは−緒に成分−（ＣＨ２）　ｒ　。

−Ａ２−（ＣＨ２）Ｓ−を形成する（ここで、Ａ　は−〇−または−ＣＨ２−１ ｒは１または２、Ｓは１または２、ｒ＋ｓは３または４）；Ｘは非イオン基、ア ニオン基またはその混合物：Ｒ３は置換Ｃ−Ｃアルキル、ヒドロキシアルキル、 アルケニル、アリールまたは置換、　４ 部位を有するアルカリール基、ＲはＣ−Ｃアルキレン、ヒドロキシアルキレン、 アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンもしくはＯ−０またはＯ−Ｎ結 合が形成されないことを条件に約２から２０のオキシアルキレン単位を有するＣ 　−Ｃオキシアルキレン；Ｌはポリオキシアルキレン部分 −［（ＲＯ）　−（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎ）−（ここでＲはＣ−Ｃアルキレンま たはヒドロキシアルキレン、ｍとｎは部分−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−が少なくと も約５０重量％の前記ポリオキシアルキレン部分よりなるようにした数）を含む 親水鎖；前記モノアミンについて、ｍはＯから約４、ｎは少なくとも約１２；前 記ジアミンについて、ｍは０から約３、ｎはＲがＣ−Ｃアルキレン、ヒドロキシ アルキレンまたはアルケニレンであるときは少なくとも約６、ＲがＣ−Ｃアルキ レン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外であるときは少なくとも約 ３；前記ポリアミンおよび重合体について、ｍは０から約１０、ｎは少なくとも 約３；ｐはあから８；ｑは１または０；ｔは、ｑが１のときｔが１であることを 条件に１または０；Ｗは１または０：ｙ、＋ｙ＋Ｚは少なくとも２：ｙ＋ｚは少 なくとも２である。もっとも好ましい汚れ剥離・再付着防止剤はエトキシル化テ トラエチレン−ペンタミンである。典型的エトキシル化アミンはここに参考に組 み入れる１９８６年７月１日に発行されたパンデルメールの米国特許第４．５９ ７，８９８号に詳述されている。好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤の他の基 は、ここに参考に組み入れる１９８４年６月２７日に公告された、オーおよびゴ セリンクの欧州特許出願第１１１．９６５号に開示されるカチオン化合物である 。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤は、ここに参考に組み入れられる 、１９８４年６月２７日に公告されたゴセリンクの欧州特許出願第１１１，９８ ４号に開示されるエトキシル化アミン重合体、１９８４年７月４日に公告された ゴセリンクの欧州特許出願第１１２，５９２号に開示される双性イオン重合体； および１９８５年１０月２２日に発行されたコンナーの米国特許第４．５４８， ７４４号に開示される酸化アミンである。

このような化合物を含む粒状洗剤は典型的に、重量％で約０．０１９６から約１ ０．０％の粘土除去剤を含む。

液体洗剤は典型的な重量％で約０．０１％から約５％を含む。

利に利用できる。これら材料はカルシウムおよびマグネシウムの硬さ制御に役立 つ。ビルダーにおける上記ポリカルボキシレートと同様なビルダー添加剤として の作用に加え、理論により制限される積りはないが、これら高分子量分散剤は、 低分子量ポリカルボキシレートを含む他のビルダーと組み合せ使用されると、無 機物の結晶成長の抑制により、粒状汚れ解膠により、また再付着防止によって、 全洗剤ビルダー性能をさらに向上できる。

ここに重合ポリカルボキシレート分散剤として採用できるポリカルボキシレート は、次の一般式で表わす少なくとも約６０重量％のセグメントを含むこれら重合 体または共重合体である： ここで、Ｘ、ＹおよびＺは各々、水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメチル 、ヒドロキシとヒドロキシメチル、塩形成カチオンから成る基がら選ばれ、ｎは 約３０から約４００である。好ましくは、Ｘは水素またはヒドロキシ、Ｙは水素 またはカルボキシ、Ｚは水素、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニアまたは置換 アンモニウムである。

この種の重合ポリカルボキシレート材料は、好ましくは酸形式で、適当な不飽和 モノマーを重合または共重合して製造できる。重合されて適当な重合ポリカルボ キシレートを形成できる不飽和上ツマー酸はアクリル酸、マレイン酸（または無 水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニック酸、メサコン酸、シトラコ ン酸およびメチレンマロン酸を含む。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレ ン等カルボキシレート基を含まないモノマーセグメントの重合ポリカルボキシレ ートにおける存在は、このようなセグメントが約４０重量％以上を構成しなけれ ば好適である。

特に適当な重合ポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導される。ここで有用 なこのようなアクリル酸塩基重合体は重合アクリル酸の水溶塩である。酸形式の このような重合体の平均分子量は約２，０００から１０．０００．さらに好まし くは、約４，０００から７．０００、もつとも好ましくは、約４，０００から５ ．０００の範囲である。このようなアクリル酸重合体の水溶塩は、たとえば、ア ルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含む。この種の可溶重合 体は周知の材料である。洗剤にこの種のポリアクリレートの使用は、たとえば、 １９６７年３月７日に発行されたディールの米国特許第３，３０８，０６７号に 開示されている。この特許はここに参考に組み入れる。

アクリル／マレイン酸ベース重合体はまた分散剤の好ましい成分としても使用さ れる。このような材料はアクリル酸とマレイン酸の重合体の水溶塩を含む。酸形 式のこのような共重合体の平均分子量は、約５，０００から１００．０００、好 ましくは、約６，０００から６０．０００、さらに好ましくは、７，０００から ６０．０００の範囲である。このような共重合体におけるアクリレートとマレエ ートセグメントの比は一般に約３０＝１から約１：１、さらに好ましくは約１０ ＝１から２：１の範囲となる。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水 溶塩は、たとえば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含 む。この種の可溶アクリレート／マレエート共重合体は、こｑに参考に組み入れ る１９８２年１２月１５日に公告された欧州特許出願第６６９１５号に開示され ている周知材料である。

使用される場合、重合分散剤は一般に、洗剤の重量％で約０．２％から約１０％ 、好ましくは約１％から約５０％である。

泡抑止剤 泡の形成を減少または抑止する、知られまたは知られた化合物は本発明の組成物 に組み入れられる。このような材料（以下、“泡抑止剤”という）の組み入れが 望ましいのはその多価脂肪酸アミド界面活性剤が洗剤の泡安定性を向上できるか らである。泡抑止が特に重要なのは洗剤が多価脂肪酸アミド界面活性剤と組み合 わせて比較的高い泡立ち界面活性剤を含むときである。泡抑止は前装入自動洗濯 機に使用される組成物にとって特に望ましい。これら機械は、水平軸線とこの軸 線を中心とする回転作用を有する、洗濯物と洗剤水を含むドラムを有することを 特徴とする。この種の攪拌により泡形成が高くなる結果、清浄性能が減少する。

泡抑止剤の使用も、湯洗濯条件下および高界面活性剤濃度条件下でも特に需要で ある。

ここの組成物において多様の材料が泡抑止剤として使用される。泡抑止剤は当業 者にとって周知である。それらは、たとえばカーク・オスマーの「エンサイクロ ビジア・オブ・ケミカル・チクノロシイ」第３版第７巻、第４３０〜４４７頁（ ジョン・ウィリー・アンド・サンズ・インコーポレーション、１９７９年）に記 載されている。特に興味のある１部属の泡抑止剤はモノカルボキシ脂肪酸とその 可溶塩とを包含する。これら材料はここに参考に組み込まれるウニイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日に発行された米国特許第２．９５４，３４７号 に述べられている。泡抑止剤として使用される、モノカルボキシ脂肪酸とその塩 は典型的に、炭素原子が１０から約２４、好ましくは炭素原子が１２から１８の ヒドロカルピル鎖を有する。適当な塩は、ナトリウム、カリウムとリチウム塩等 アルカリ金属塩およびアンモニウムとアルカノールアンモニウム塩を含む。

これら材料は洗剤にとって好ましい部属の泡抑止剤である。

洗剤はまた非界面活性剤泡抑止剤を含む。これらは、たとえば、パラフィン等高 分子量炭化水素、脂肪酸エステル（たとえば、脂肪酸トリグリセリド）、−価ア ルコールの脂肪酸エステル、脂肪酸Ｃ−Ｃケトン（たとえば、ステアロン）等を 含む。他の泡抑止剤は、炭素原子を１〜２４含む第１または第２アミンを２モル または３モルを有する塩化シアヌルの製品として形成されるトリルヘクサ−アル キルメラミンまたはジルテトラ−アルキルジアミンクルトリアジン等Ｎ−アルキ ル化アミノトリアジン、酸化プロピレン、モノステアリル　アルコール　ホスフ ェート　エステル等モノステアリルホスフェート、モノステアリル　ジ−アルカ リ金属（たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウム）ホスフェートおよびホス フェートエステルを含む。パラフィンやハロパラフィン等炭化水素は液状で利用 される。液体炭化水素は室温および大気圧で液体であり、約−４０℃と約４℃の 範囲の流動点と約１１０℃以下でない最小沸点（大気圧）とを有する。また、好 ましくは約１００℃以下の融点を有するろう質炭化水素を使用することも知られ ている。炭化水素は洗剤にとって好ましい部属の泡抑止剤を構成する。炭化水素 泡抑止剤は、たとえば、ここに参考に組み入れる、ガンドルホ他に１９８１年５ 月５日に発行された米国特許第４，２６５，７７９号に記載されている。この炭 化水素は、約１２から約７０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族かつ複 素環式飽和または不飽和炭化水素を含む。この泡抑止剤の説明で使用される“パ ラフィン゛には真パラフィンおよび環式炭化水素を含む意味がある。

非界面活性剤泡の他の好ましい部属はシリコン泡抑止剤である。この部属はポリ ジメチルシロキサン等ポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油ま たは樹脂の分散体またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ に化学吸着または融着されたシリカ粒子とポリオルガノシロキサンの組み合わせ の使用を含む。シリコン泡抑止剤は周知であり、たとえば、ここに参考に組み入 れる、ガンドルホ他に１９８１年５月５日に発行された米国特許第４，２６５， ７７９号およびスターチエム・ニスによる１９９０年２月７日に発行された欧州 特許出願第８９３０７８５１・９号に開示されている。

他のシリコン泡抑止剤は米国特許第３．４５５．８３９号に開示され、この特許 は少量のポリジメチルシロキサン流体を組み入れることによる組成物と水溶液の 脱泡方法に関する。

シリコンとシラン化シリカとの混合物は、たとえば、ドイツ特許出願ＤＯ５２， １２４，５２６号に記載されている。粒状洗剤におけるシリコン脱泡剤と泡抑止 剤は１９８７年３月２４日に発行されたパルトロツタ他の米国特許第３，９３３ ，６７２号とバギンスキー他の米国特許第４，６５２，３９２号に開示されてい る。

ここで使用される典型的シリコン・ベース泡抑止剤は主として次の（１）、（１ １）、（ｉｉｉ　）よりなる泡抑止剤の泡抑止量である： （ｉ）　２５℃で約２０ｃｓから約１，５００ｃｓの粘度を有するポリジメチル シロキサン； （１１）　（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位とＳ　ｔ　０２単位の比を約０．６： １から約１．２：１とした（ＣＨ３）３ＳｉＯ□／２単位と５１０２単位とより 構成されるシロキサンの（ｆ）の１００重量部につキ約５から約５Ｑ部；および （Ｎｊ）　ソリッドシリカゲルの（１）の１００重量部につき約１から約２０部 、 使用時、泡抑止剤は、“泡抑止量”で存在する。“泡抑止量”とは、組成物の処 方者が、泡を所望程度に制御するこの泡抑止剤の量を選択できるという意味であ る。

泡制御量は選択される洗剤活性剤により変化する。たとえば、高泡立ち界面活性 剤では、低発泡界面活性剤よりも、所望の泡制御を達成するには比較的多くの泡 制御剤が使用される。

ここで組成物は一般に０％から約５％の泡抑止剤を有する。泡抑止剤として使用 時、モノカルボン脂肪酸とその塩は典型的に、洗剤の約５重量％までの量で存在 する。

好ましくは、約０．５％から約３％の脂肪モノカルボキシレート泡抑止剤が使用 される。シリコン泡抑止剤は典型的に、洗剤の約２．０重量％までの量で使用さ れるが、それ以上でもよい。この上限は、主としてコストを少なくし泡立ちを効 果的に制御する低量の有効性の面より実際的である。好ましくは、約０．０１％ から約１％、さらに好ましくは約０．２５％から約０．５％のシリコン　゛泡抑 止剤が使用される。ここで、これら重量パーセント値は、使用できる任意の添加 剤と共にポリオルガノシロキサンと組み合わせて使用されるシリカを含む。モノ ステアリル　ホスフェートは一般に組成物の重量％で約０．１％から約２％の範 囲の量で使用される。

炭化水素泡抑止剤は典型的に約０，０１％から約５．０％の範囲の量で使用され るが、それより高いレベ洗剤酵素は、たとえば、蛋白質ベース、炭水化物ベース またはトリグリセリド・ベースのじみの除去、およびレフユージ染料トランスフ ァ防止を含む多くの理由で洗剤処方に含まれる。組み入れられる酵素はプロテア ーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペロキシダーゼ、それらの混合物を含む。それ らは植物、動物、バクテリア、カビ、イーストオリジン等適当なオリジンでよい 。しかし、それらの選択はｐａ活動、および（または）安定性最適条件、熱安定 性、安定性対活性洗剤、ビルダー等いくっがの要因に支配される。この点で、バ クテリア、アミラーゼ、プロテアーゼ、カビ、セルラーゼ等バクテリアまたはカ ビ酵素が好ましい。

プロテアーゼの適例は特別の菌株のＢサブチリスおよびＢリフエニホルムから得 られるカブチリシンである。

他の適当なプロテアーゼは、登録商標名（Ｅｓｐｅｒａｓｅｏでノボ　インダス トリーズＡ／Ｓにより開発販売される、８−１２のｐＨ範囲の最大活性を有する 細菌素から得られる。この酵素と同様な酵素との製法は、ノボの英国特許第１， ２４３，７８４号に記載されている。

市販される蛋白質ベースのじみを除去するのに適当な蛋白分解酵素はノボ　イン ダストリーズＡ／Ｓ　（デンマーク）１．：より商品名ＡＬｃＡＬＡｓＥＴＭと ＳＡＶＩＮＡＳＥＴＭで、またインターナショナル　バイオ・シンセチックψイ ンコーポレーテッド（オランダ）により商品名ＭＡＸＡＴＡＳＥＴＭで販売され るものがある。

特に液体洗剤用の蛋白分解酵素の部属で興味があるのは、プロテアーゼＡおよび プロテアーゼＢと称する酵素である。プロテアーゼＡとその製法は、ここに参考 に組み入れる１９８５年１月５日に公告された欧州特許出願第１３０，７５６号 に記載されている。プロテアーゼＢは、アミノ酸序列の位置２７でチロシンと置 換したロイシンを有する点がプロテアーゼＡと異なる蛋白分解酵素である。プロ テアーゼＢは、ここに参考に組み入れる１９８７年４月２８日に出願された欧州 特許出願シーリアル第８７３０３７６１・８に記載されている。プロテアーゼの 製法は、ここに参考に組み入れる、１９８５年１月９日に公告されたポット他の 欧州特許出願第１３０゜７５６号に開示されている。

アミラーゼは、たとえば、ここに参考にすでに組み入れた、米国特許明細書筒１ ．２９６，８３９号（ノボ）に詳述される特殊菌株のＢ、リフェニホルムから得 られるαアミラーゼを含む。デンプン分解性蛋白質は、たとえば、インターナシ ョナル・バイオ争シンセチ・ツク・コＭ −ポレーションのＲＡＰＩＤＡＳＥ　、およびノボ　インダストリーズのＴＥＲ ＭＡＭＹＬＴＭを含む。

本発明で有用なセルラーゼはバクテリアまたはカビセルラーゼの双方を含む。好 ましくは、それらは９と９．５の間のｐＨ最適値を有する。適当なセルローズは 、７ミコラ　インソレンから製造されるカビ　セルラーゼを開示する。ここに参 考に組み入れられる１９８４年３月６日に発行されたバルベスガルド他の米国特 許第４．４３５．３０７号に開示されている。適当なセルラーゼはＧＢ−Ａ−２ ，０７５，０２８，ＧＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５およびＤＥ−Ｏ３−２，２ ４７゜８３２にも開示されている。

このようなセルラーゼの例は、フミコラ　インソレン（フミコラ　グリシア　バ リアント　テルモイブイア）菌株、特にフミコラ菌株ＤＳＭ１８００により製造 されたセルラーゼ、細菌Ｎのカビまたは属エアロモナスに属するセルラーゼ２１ ２製造用カビにより製造されるセルラーゼ、およびマリーン　ムルスク（トラベ ラ　アウリキュラ　ソランダ）のヘバトバンクレアスから抽出されるセルラーゼ がある。

洗剤用の適用なリパーゼ酵素は、ここに参考に組み入れる英国特許第１，３７２ ．０３４号に開示される。疑プソイドモナス・シュラエリＡＴＣＣ１９，１５４ 等プソイドモナス基の微生物により製造されるものがある。

適当なリパーゼは、微生物プソイドモナス学フルオレセンズＩＡＭ１０５７によ り製造される、リパーゼの抗体との正免疫交差反応を示すものを含む。このリパ ーゼとその精製方法は１９７８年２月２４日に公開された日本特許出願節５３− ２０４８７号に記載されている。このリパーゼはＬｉｐａｓｅＰ　“アミノ２　 （以下“アミノＰゝという）の商品名で日本国名古屋布のアマノ製薬（株）から 入手できる。本発明のこのようなリパーゼはアクヒテルロニ（＾ｃｔａ、Ｍｅｄ 、５ｅａｎ、　１３３　、７６〜７９頁（１９５０））により標準・周知の免疫 拡散手法を使用する、アマノＰとの正免疫交差反応を示す。これらリパーゼと、 それらとアマノＰとの正免疫交差反応方法とはここに参考に組み入れる、１９８ ７年１１月１７日発行トム他の米国特許第４．７０７，２９１号にも記載されて いる。その代表例は、アマノＰリパーゼ、（商品名アマノＢで入手できる）リパ ーゼ　ｅｘ　プソイドモナス・フラギＦＥＲＭＰ１３３９、（商品名アマノＣＥ Ｓで入手できる）リパーゼ　ｅｘ　ブソイドモナスニトロレジュセンＶａｒ、　 ・リポリチクムＦＥＲＭ　Ｐ１３３８、日本国タガタ所在東洋醸造（株）より市 販するリパーゼ　ｅｘ　クロモバクタ　ビスコスム、たとえば、クロモバクタ　 ビスコスム　Ｖａ乙リすリチクムＮＲＲＬ８　３６７３、さらに米国のニー・ニ ス・バイオケミカル社およびオランダのジソインス社からのクロモバクタービス コスムリバーゼおよびリパーゼ　ｅｘ　ブソイドモナスグラジオリがある。

ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、たとえば、ベルカーボネート、ベルボレート、 ベルスルフェート、過酸化水素等と組み合わせて使用される。それらは、“溶液 漂白”すなわち、洗濯中に基質から除去された染料や顔料が洗浄溶液中の他の基 質に移転するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は周知であ り、たとえば、西洋わさびペルオキシダーゼ、リグニナーゼおよびクロロ−・プ ロモーペルオキシダーゼ等ハロペルオキシダーゼを含む。ペルオキシダーゼ含有 洗剤は、たとえば、ここに参考に組み入れるノボ　インダストリーズＡ／Ｓに譲 渡された。オー・カークによる１９８９年１０月１９日に公告されたＰＣＴ国際 出願第ＷＯ３９１０９９８１３号に開示されている。

広範囲の酵素材料およびそれらの合成洗剤粒子への組み入れ手段も（ここに参考 に組み入れる）マツカーティに１９５１年１月５日に発行された米国特許第３， ５５３．１３９号に開示されている。酵素はさらに、共にここに参考に組み入れ る１９７８年７月１８日に発行されたフレース他の米国特許第４．１０１，４５ ７号および１９８５年３月２６日に発行されたヒュージの米国特許第４，５０７ ，２１９号に開示されている。液体洗剤処方に有用な酵素材料とそれらの処方へ の組み入れは、ここに参考に組み入れる１９８１年４月１４日に発行されたホー ン他の米国特許第４，２６１．８６８号に開示されている。

酵素は通常、組成物の１グラムにつき活性酵素の重量で、約５１ｇ　ｓさらに典 型的には、約０．０５ｍｇから約３ｍｇになるレベルで組み入れられる。

粒状洗剤については、酵素は好ましくは、酵素にたいし不活性の添加物で被覆さ れ又はプリル化されてゴミ形成を少なくし貯蔵安定性を向上する。これを行う技 術は周知である。液体処方において、好ましくは、酵素安定化システムが利用さ れる。水性洗剤の酵素安定化技術は周知である。たとえば、水溶液における酵素 安定化の一技術は酢酸カルシウム、ギ酸カルシウムおよびプロピオン酸カルシウ ム等ソースからの遊離カルシウムイオンの使用を含む。カルシウムイオンは短鎖 カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と組み合わせて使用される。たとえば、ここに 参考に組み入れる、１９８２年３月９日に発行されたレットン他の米国特許第４ ．３１８．８１８号参照。

グリセロルやソルビトルのようなポリオールを使用することも提案されている。

アルコキシアルコール、シアル午ルグリコエーテル、多価アルコールと多官能基 脂肪酸アミン（たとえばジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプ ロパツールアミン等アルカノールアミン）との混合物、ホウ酸またはアルカリ金 属ホウ酸塩、酵素安定化技術はさらに、共に参考にここに組み入れられるホーン 他に１９８１年４月１４日に発行された米国特許第４，２６１．８６８号とゲッ ジ他に１９７１年８月１７日に発行された米国特許第３，６００，３１９号、な らびにベネガスによる１９８６年１０月２９日に公告された欧州特許出願公告第 ０１９９４０５号、出願節５６２００５８６．５号に開示されている。非ホウ酸 およびホウ酸塩安定剤が好ましい。酵素安定システムはまた、たとえば、米国特 許第４．２６１．８６８号、第３，６００．３１９号および第３，５１９，５７ ０号に記載さ洗剤に有用な広範囲の他成分はここの組成物に含まれ、他の成分、 キャリア、処理助剤、染料または顔料、香料、液体処方用溶剤、（後述の）ヒド ロトロープ等を含む。

液体洗剤は水その低溶剤を含む。メタノール、エタノール、プロパツールおよび イソプロパツールで代表される低分子量節１または第２アルコールが適当である 。−価アルコールは界面活性剤の可溶化に好ましいが、約２から約６の炭素原子 および約２から約６のヒドロキシ基（たとえば、プロピレン　グリコール、エチ レン　グリコール、グリセリン、および１．２プロパンジオール）を含むもの等 ポリオールも使用できる。

ここで洗剤は水清浄作業で使用中、洗濯水が約６．５と約１１の間、好ましくは 約７．５と約１０．５の間のｐＨをもつように処方されるのが好ましい。液体製 品処方は好ましくは、（１０％希釈）ｐＨで、約７．５と約１０．０の間、さら に好ましくは、約７．５と約９．０の間である。推奨使用レベルのｐＨ制御技術 は緩衝液、アルカリ、酸等の使用を含み、当業者に周知である。

本発明のプレミックスは１つ以上の光学増白剤と、１つ以上の多価脂肪酸アミド と液体キャリアとよりなる。

光学増白剤、多価脂肪酸アミド、および液体キャリアは本発明の洗剤についてす でに説明した通りである。好ましくは、プレミックスは約１％から約２０％、さ らに好ましくは重量％で約１％から約１０％の光学増白剤と、重量％で約１０％ から約６０％、さらに好ましくは約３０％から約５０％の多価脂肪酸アミドと、 重量％で約２０％から約８９％、さらに好ましくは約４０％から約６９％の液体 キャリアとからなる。

本発明のプレミックスは、製品純度により、約４０℃から約４８℃の範囲のゲル 化温度を持つことが重要である。しかし、このゲル化温度は１つ以上の選択付加 成分の追加により下げられる。従って、プレミックスが、光学増白剤含有液体洗 剤を製造する際に使用される場合、約４０℃から約４８℃以上に保持するか、選 択付加成分を含有しなければならない。

プレミックスのゲル化温度を下げるのに有用な選択付加成分は、限定されないが 、アニオン界面活性剤（すでに前述した）、洗剤、エタノールアミン、好ましく は、モノ−、トリエタノールアミン、およびヒドロトロープを含む。プレミック スのゲル化温度を下げるのに有用な洗剤例は、限定されないが、Ｃ−Ｃアルコー ル、好ましくはＣ−ＣアルコールおよびＣ−Ｃグリコ−ル、好ましくはＣ−Ｃグ リコールを含む。プレミックスのゲル化温度を下げるのに有用なヒドロトロープ 例は、必ずしも限定されないが、（すでに述べた）アルコール、ナトリウム、カ リウムトルエンスルホネート、ナトリウム舎カリウムキシレンスルホネート、ナ トリウム・カリウムクメンスルホネート、トリナトリウム・トリカリウムスルホ スクシネート、および（ここに参考に組み入れる米国特許第３，９１５，９０３ 号に記載されているような）関連化合物を含む。本発明のプレミックスに含まれ ると、このような選択付加成分は典型的に、約１％から約４０％、好ましくは約 ５％から約３０％、さらに好ましくは約５０％から約２０％（重量％）の範囲の 濃度で存在する。

本発明のプレミックスは当業者に明らかな方法で製造される。１つの製造方法は つぎの通りである。液体キャリア、好ましくは水と多価脂肪酸アミドとを混合槽 内で化合させて初期二元組成物を形成する。多価アミドは典型的に初期二元組成 物の重量％で、約３０％から約７０％、好ましくは約４５％から約５５％よりな る。この初期二元組成物は自由流動組成物とするため約５０℃以上の温度に保持 されねばならない。ついで、初期二元組成物は、成分が典型的には約５分から約 ６０分間、さらに典型的には約１０分から約２０分量子分に散在されるまで混合 される。

っぎに、所定量の光学増白剤が初期二元組成物に添加されてプレミックスを形成 する。増白剤は粉体として初期二元組成物に添加され、これに塩または酸の形式 である。酸として添加される場合、中性剤が、典型的にほぼ全部に添加増白剤を 効果的に中性化するに十分な量がプレミックスに添加される。

つぎに、粘度調節のため望ましい溶剤またはヒドロトロープが添加されてから、 付加成分を任意に添加してプレミックスのゲル化温度を所定温度まで下げる。こ の時点で他の任意成分を添加してもよい。

ついて、プレミックスは、一様な単−相が形成されるまで、典型的に約５分から 約６０分間、さらに典型的には約１０分から約３０分間混合される。付加の任意 成分はこの混合工程後プレミックスに添加してもよいが、ゲル化温度を下げるた め添加される成分はこの最後の混合工程前に添加されるのが好ましい。

任意成分 本発明のプレミックスはまた任意成分を含んでもよく、この任意成分は必ずしも 限定されないが、すでに述べた形成の緩衝剤、溶剤およびヒドロトロープを含む 。ヒドロトロープはプレミックスのゲル化温度の降下およびプレミックスに付与 する粘性のため特に好ましい。

プレミックスに含まれる緩衝剤は、必ずしも限定されないが、グリシン、Ｎ、Ｎ −ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノ エタン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジ オル、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオル、Ｎ−メチルジェタノ ールアミン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパンおよびそれの混合物を 含む。本発明のプレミックスに存在すると、この緩衝剤は典型的にプレミックス の重量％で、約１％から約４０％、好ましくは、約３０％から約２０％、さらに 好ましくは約５％から約２０９６である。

光学増白剤を含有する洗剤の製造方法 本発明はまた、１つ以上の従来のアニオン、非イオンまたはカチオン洗剤界面活 性剤、任意洗剤添加物、光学増白剤および多価脂肪酸アミドを含有する液体洗剤 の製造方法に関する。この方法は特に、透明、芳香性で高度に調合された液体洗 剤の製造に適している。“高度調合。

とは、典型的には、重量％で、約１０％から約５０％、好ましくは約１５％から 約４０％、もっとも好ましくは約１５％から約３０％よりなる高ビルダー含有量 を有する洗剤を意味する。

本発明の方法において、洗剤は、すでに述べたように増白剤／多価脂肪酸アミド ・プレミックスとして増白剤を添加する重要な工程を除き、当業者に周知な任意 な方法で製造される。

典型的な洗剤製造方法において、典型的に、線状アルキレート　スルホネート、 スルホン酸、エーテルスルフェート、オレフィンスルホネート、エーテルスルホ ネート、または酸化アミンから選ばれる洗剤界面活性剤が混合槽に装入される。

ついで必要な溶剤が混合槽に添加される。このような溶剤例は、必ずしも限定さ れないが、すでに述べた形式のプロパンジオール、メチル、エチルアルコール、 モノエタノールアミンおよびヒドロトロープを含む。つぎに、光学増白剤がすで に述べたプレミックスを介し混合槽に添加される。工程のこの時点で光学増白剤 を添加するのは決定的ではないが、プレミックスを介し添加するのは決定的であ る。光学増白剤も、ビルダーが添加されてから、プレミックスを介して添加され る。各製造方法に関連して異なる利益がある。たとえば、溶剤添加後に増白剤プ レミックスを添加すると混合時間が長くなる一方、ビルダー添加後に増白剤プレ ミックスを添加すると処方の融通性が大きくなる。

光学増白剤の添加に続いて、酸性界面活性剤とビルダーが典型的に添加される。

つぎに中和工程を行い、組成物のｐＨを、所望範囲、典型的には、約５から約１ １、好ましくは、約６から約１０、もっとも好ましくは約７から約１０に調節す る。これら成分が混合槽に添加されてから、それらは完全に混合されるまで攪拌 される。ついで洗剤混合物は冷却される。冷却工程には典型的にさらに混合が伴 う。この時点で、予め中和されたビルダーと他の性能増進剤た。とえば分散剤、 汚れ剥離重合体、香料および酵素等、が添加される。

実　験 これは、ここに使用されるＮ−メチル、１−デオキシグリシチル　ラウルアミド 界面活性剤の製造方法を例示する。熟線化学者は装置構成を変えることができる が、ここに使用される１つの適当な装置はモータ駆動からスターシーを取り付け た３リットル４首フラスコと反応媒体に接触するに十分な長さの温度計とを備え る。フラスコの他の２つの首には窒素掃きと床孔側腕（注意：床孔側腕はきわめ て早急なメタノール発生の場合に重要である）とが取り付けられ、前記側腕に有 効な捕収コンデンサー・真空出口が接続されている。後者は窒素ブリード真空ゲ ージ、ついでアスピレータ−およびトラップに接続される。反応体を加熱するの に使用される可変変圧器温度コントローラ（“バリアツク”）を有する５００ワ ツト加熱マントルは容易に上下して反応体の温度をさらに制御できるようにラボ ジヤツキに設置される。

Ｎ−メチルグルカミン（１９５ｇ、１．０モル、アルドリヒ、Ｍ４７００−０） とメチルラウレート（ブロクターｅ７ンド・ギャンブル（Ｅ　１２７０，２２０ ．９ｇ、１．０モル）はフラスコ内に入れられる。固／液混合物は窒素播きの下 で攪拌して加熱されメルトを形成する（約２５分）、メルト温度が１４５℃にな ると、触媒（無水粉ナトリウム　カーボネート、１０．．５ｇ。

０．１モル、ジエイ・チーψベーカー）を添加する。窒素播きを止め、アスピレ ータ−・窒素ブリードを調節して５インチ（５／３１気圧）Ｉ（ｇ、真空を与え る。この地点から、バリアツクを調節することにより、および（または）マント ルを上下することにより反応温度を１５０℃に保持する。

７分以内に、最初のメタノール泡が反応混合物のメニスカスで見られる。活発な 反応がすぐに生ずる。メタノールはその速度がおさまるまで蒸留される。真空を 調節して約１０インチＨｇ　（１０／３０気圧）にする。真空は（分でインチＨ ｇにおいて）つぎのようにほぼ増大される二３分で１０インチＨｇ、７分で２０ インチＨｇ。

１０分で２５インチＨｇ１メタノール発生の始まりから１１分で加熱と攪拌を気 泡と一致して中止する。製品は冷却され凝固する。

下記の実施例は本発明の組成物を例示するが、必ずしも本発明の範囲を限定した り規制するものではなく、前記範囲は以下で述べる請求の範囲により定められる 。

実施例 下記実施例は本発明の組成物と、光学増白剤／多価脂肪酸アミドプレミックスの 使用により洗剤を製造する方法とを例示する。これら実施例は本発明の範囲を限 定したり、規制するものではなく、前記範囲は以下で述べる請求の範囲により定 められる。

実施例Ｉ 下記プレミックスは連続的混合により成分を混合槽に加えることにより製造され る。

Ｎ−ココナツト、Ｎ−メチルグルカミド　４０，０水　１００％に対する 残り このプレミックスはステンレススチール混合槽内で４００グラムの精製Ｎ−ココ ナツト、Ｎ−メチルグルカミドを４０５グラムの水（５０℃に加熱される）に加 えて初期二元組成物を形成する。この初期二元組成物は２０分間攪拌されながら 約５０℃の温度に維持される。ついで、１５０グラムのモノエタノールアミンを 初期二元配合物に添加してから４５グラムの増白剤を添加することによりプレミ ックスを形成する。プレミックスの温度は、２０分間攪拌されながら５０℃に維 持される。

実施例ＩＩ 下記プレミックスが製造される： Ｎ−ココナツト、Ｎ−メチルグルカミド　５０．０ナトリウム　クメン　スルホ ネート２．０増白剤　５・０ 水　１００％に対する 残り このプレミックスは、モノメタノールアミンをナトリウム　クメン　スルホネー トに代えた他は、実施例Ｉのプレミックスと同じ方法で形成される。

実施例ＩＩ＋ 高度ビルグー調合増白剤含有液体洗剤はつぎのように製造される。エタノール、 苛性アルカリ、プロピレングリコールおよびＣ−Ｃアルキル　エトキシ　スルホ ネートは、所定サイズのプロペラ軸を備えるＩＫＡまたは同等ミキサーによって 混合してガラスまたは金属ビーカーに導入される。つぎに下記の成分を逐次計量 して攪拌してビーカーに加える（すべての成分は特記なき限り室温で加えられる ）：４５重量％ナトリウムクエンスルホネート溶液；プロピレン　グリコール； 実施例Ｉの増白剤プレミックス；付加的モノメタノールアミン；エタノール；水 酸化カリウム；水酸化ナトリウム；１１　１３線状アルキルベンゼン　スルホネ ート；Ｃ−Ｃ 酸形式メチル　エステル　スルホネート（必要な場合）；脂肪酸（１２０丁に加 熱）：水性くえん酸；ナトリウムオキシジスクシネートとタルトレート　ジスク シネートとの水混合物：水性ナトリウム　ホルメート；水性牛脂トリメチル塩化 アンモニウム；水性エトキシル化テトラエチレンペンタアミン；ホウ酸、および 残部水。ｐＨはくえん酸溶液または水酸化ナトリウム溶液で所望値９゜５±１． ０に調節される。

下記成分をｐＨ調節後加える：汚れ剥離剤：酵素素材溶液；カラーミックスおよ び香料、５分以内に、バッチサイズにより、混合物は＃２スピンドル（５０ｒｐ ｍ）を使用しブルックフィールド粘度（約９０ｃｐｓ）を有する単相等方性流体 となる。

この方法で製造される典型的組成物は下記よりなる＝０１４−１５エトキシル化 スルフエート　１２．４１ベーストゝ ナトリウム　クメン　スルホネート溶液　１１．１１付加的プロピレン　グリコ ール　３．７実施例１の増白剤プレミックス　２．４５モノエタノールアミン　 １．０ ＮａＯＨＯ，６５ Ｎ　線状アルキベンゼンスルホネート　６．３２（９５％） Ｃ１゜−１４脂肪酸（１２０丁に加温）１．０テトラナトリウム　オキシジスク シネート　２０．０汚れ剥離剤　１．０ 酵素素材溶液（４０ｇ／ｌ）　０．２５＊Ｃエトキシル化スルフェートペースト はつぎのように構成される（すべてパーセントは重量％である）：１１％エタノ ール；７．７％苛性カリ；１７．６％プロピレングリコールおよび６３．７％ナ トリウムＣｌ４−１５アルキルエトキシスルフエート。

ホウ酸　１・０ 水その他　残り （香料、染料、乳白剤、分散剤等） 実施例ＩＶ 下記液体洗剤は実施例ＩＩ＋の組成物と同じ方法で製造される。すべてパーセン テージは重量パーセンテージである。

成分　ＡＢＣＤＥＦＧＨ 界面活性剤 Ｃｌ２−１４アルキルＮ−メチル　３．１　５．０　５．０　Ｂ、０　１．０　 ５．８　８．０　７．０スルホネート　・・・　・・・　・・・　・・・　５， ０　・・・　・・・　・・・ドデシルベンゼン スルホネート　・・・　３．０　・・・　・・−５゜０　１５．０　・・・　・ −・Ｃ１４−１８アルキルエトキシ （２，２５平均）スルフェート　６．２　５．０　５．０　８．０　・・・　５ ．０　５．０　・・・スルフェート　３．１　・・・　３．０　２．０　・・・ 　・・・　１０　２．０ＣＩ２−１８アルキルエトキシ （１−３平均）カルボキシ　・・・　・・・　・・・　・・・　３．０　・・・ 　・・・　・・・レート ビルダー ナトリウムオキシジス クシネート　・・・　・・・　１９．０　ｇ、０　・・・　・・・　・・・　・ ・・ナトリウムジエチル ナトリウムシトレート　７．５　１１．０　・・・　・・・　・・・　・・・　 ・・・　７．０ナトリウムタルトレート モノスクシネート　７．０　４．０　・・・　・・・　・・・　・・・　７．０ 　・・・ナトリウムタルトレート ジスクシネート３．０　２．０　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　・ ・・ナトリウムカルボキシ メチル テトラナトリウム オキシスクシネート　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　６．０　・・ ・　・・・ナトリウムオキシ ジアセテート　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　１．０　・ ・・ナトリウムカルボキシ メチル　タルドロネート　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　 ・・・　１．０ナトリウムカルボキシ メチル　アスパルテート　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　２．０　 ・・・　・・・ナトリウムＮ−メチル カルボキシメチル ナトリウム　タルトレート　・・・　・・・　・・・　・・・　３．０　・・・ 　・・・　・・・ナトリウム　グルタレート　・・・　・・・　・・・　３，０ 　・・・　・・・　・・・　・・・ミリスチン酸（Ｃ１４飽和）　・・・　・・ ・　・・・　・・・　・・・　３，０　・・・　・・・ポリアクリル酸 七ノエタノールアミン　１．０　３．０　３．０　・・・　・・・　２．０　２ ．０　２．０ナトリウム　クメン スルホネート／カリウム クメン　スルホネート　５．０　５．０　５．０　・・・　５．０　−・・　・ ・・　・・・ナトリウム　キシレン スルホネート／カリウム キシレン　スルホネート　・・・　・・・　・・・　３．０　・・・　５．０　 ・・・　５，０ナトリウムトルエン スルホネート／カリウム トルエン　スルホネート　・・・　１．５　・・・　２．０　・・・　・・・　 ５．０　・・・プロパンジオル　５．５　６．０　ｓ、ｏ　ｓ、ｏ　１．ｏ　３ ．０　２．５　ｔ、。

エタノール　０．８７　０．６０　０．６０　１．０　・・・　Ｏ，ｌ１ｉ０　 ０．６０　０．５Ｇイソプロパツール　１．０　・・・　・・・　・・・　３． ０　２．０　２．５　４．０添加剤 実施例Ｉの増白剤 プレミックス　２．４　・・・　・・・　・・・　３．０　２．０　４．０　５ ．０実施例１１の増白剤 プレミックス　・・・　３．０　３．０　２．５　３．０　・・・　・・・　・ ・・ＮａＯＨＯ，５−０，５−０，４−０，３−−−ＫＯＨ・・・　０．５　・ ・・　０．４　・・・　０．２　・・・　０．２ポリエチレングリコール　・・ ・　・・・　・・・　２，０　・・・　３．０　・・・　・・・水その他　・・ ・　・・・　・・・　１００％に対する残り　・・・（酵素、香料、染料、分散 剤、 その他の添加剤） 実施例Ｖ 下記液体洗剤は実施例［１の組成物と同じ方法で製造される。すべてパーセンテ ージは重量パーセンテージでグルカミン　１２．０　２０．０　５．０　１０． ０　７．０　５゜０　１０．０（１，０平均）スルフェート　・・・　６．０　 ・・・　・・・　・・・　・・・　・・・Ｃ１４−１ｆｔアルキルエトキシ （２，２５平均）スルフェート　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　１ ２．０　・・・Ｃ１，２−１８サルコンネート　５．０　・・・　・・・　・・ ・　・・・　・・・　５，０ジタルトロネート１０．０　・・・　・・・　・・ ・　・・・　・・・　・・・ＴＫＰＰ　・・・　１３．０　・・・　・・・　・ ・・　・・・　−・・ナトリウム　エチレン ジアミン　ジスクシネート　・・・　・・・　１２．０　・・・　・・・　・・ ・　・・・ナトリウム　ピリジン−２，６− ジカルボキシレート　・・・　・・・　・・・　・・・　５．０　・−・　・・ ・ナトリウムＮ−２−ヒドロキシ エチルイミノジアセテート　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　・〜・ 　５．０ナトリウムＮ−（２−（２− ヒドロキシエトキシ） エチルイミノジアセテート　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　５．０ 　・・・ナトリウムＮ−（２，３− ジヒドロキシプロピル） イミノジアセテート　・・・　・・・　・・・　・・・　５．０　・・・　・・ ・ナトリウム　マレート　２．０　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　 ・・・ナトリウム　フマレート　・・−・・・　２．０　・・・　・・・　・・ ・　・・・ナトリウム　スクシネート　・・・　・・・　・・・　２．０　・− ・　・・・　・・・ナトリウム　ヒドロキシ アセテート　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　４．０　・・・ナトリ ウム　アジペート　・・・　・・−・・・　・・・　・・・　・・・　２，０オ レイン酸　・・・　・・・　・・・　２．０　・−・　・・・　・・・ドデセニ ル　スクシネート　・・・　・・・　・・・　・・・　２．０　・・・　２．０ テトラドデセニル スクシネート　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　２．０　２．０ヒド ロトロープ／溶剤 モノエタノールアミン　２．０　３．０　４．０　２．０　１．０　４．０　３ ．０ナトリウム　クメン スルホネート／カリウム クメン　スルホネート　１，０　・・・　・・・　５．０　５．０　・・・　・ ・・ナトリウム　キシレン スルホネート／カリウム キシレン　スルホネート３．０　３．０　５．０　・・・　・・・　４，０　・ ・・ナトリウム　トルエン スルホネート／カリウム トルエン　スルホネート　・・・　４．０　・・・　２゜０　・・・　・・・　 ５，０プロパンジオル　５．０　４．０　４．０　３．０　・・・　４．０　４ ．０エタノール　・・・　０．５　１．０　０．５　・・・　２．０　１．０イ ソプロパツール　・・・　２．０　・・・　３．０　Ｇ、０　４．０　・・・ナ トリウム　スルホスクシ ネート　２．０　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　３．０添加剤 実施例１の増白剤 プレミックス　２．０　１．５　３．０　３．０　２．５　・・・　・・・実施 例ＴＩの増白剤 プレミックス　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　３．０　３．０Ｎａ ＯＨ・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・　１゜０ＫＯＨ１，５１ ，５１，８１，８１，０１，０・・・ポリエチレングリコール　・・・　・・・ 　・・・　・・・　・・・　・・・　・・・水その他　・・・　・・・　１００ ％に対する残り　・・・（酵素、香料、染料、分散剤 ここに使用される多値脂肪酸アミドの他の製造方法はつぎの通りである。８４． ８７ｇの脂肪酸メチルエステル（ソース：ブロクター・アンド・ギャンブル・メ チルエステルＣＥ１２７０）　、７５ｇ　Ｎ−メチル−ｐ−グルカミン（ソース ：アルドリッチφケミカルφカンパニーＭ４７００−０）　、１．０４ｇナトリ ウム　メトキシド（ソース：アルドリッチｅケミカルーカンパニー１６゜４９９ −２）　、および６８．５１ｇメチルアルコールよりなる反応混合物が使用され る。反応槽は乾燥管、コンデンサーおよび撹拌棒を取り付けた標準還流設備を備 える。この手法では、Ｎメチル　グルカミンをアルゴン下で攪拌しながらメタノ ールと合わせ、良く混合して（撹拌棒；還流）加熱を開始する。１５〜２０分後 、溶液が所定温度に達したら、エステルとナトリウム　メ：・キシド触媒を添加 する。サンプルを定期的にとって反応経過をモニターするが、溶液は６３，５分 までに完全に透明になる。事実、反応はこの地点でほぼ完了と判断される。

反応混合物は４時間還流が維持される。メタノール除去後、回収原製品の重さは １５６．１６ｇである。真空乾燥・精製後、１０６．９２ｇの精製製品の全収量 が回収される。しかし、反応過程中の規則的試料採取は全パーセント収量値を無 意味にするから、パーセント収量値はこれを基礎として計算される。反応は副産 物形成はきわめて小さくして生産物に対し６時間までの期間８０％と９０９６の 反応濃度で行うことができる。

下記は発明を限定するものではなく、多価脂肪酸アミドを使用する多様な洗剤の 製造において処方者が考える技術の他の面をさらに例示するだけである。

多価脂肪酸アミドは、そのアミド結合によって、高度の塩基性または酸性条件下 で不安定となることは容易に考えられる。ある程度の分解は許容できるが、これ ら材料は不当に長い期間、ｐＨを約１１以上、好ましくは１０１または約３以下 にしないことが好ましい。最終製品ｐＨ（液体）は典型的に７．０−９．０であ る。

多価脂肪酸アミドの製造中、典型的に、アミド結合に使用されるベース触媒を少 なくとも部分的に中和する必要がある。この目的に酸を使用できるが、洗剤処方 者は、完成洗剤組成物において有用かつ望ましいアニオンを供する酸を使用する のは簡単かつ便宜である。たとえば、くえん酸は中和目的に使用でき、獲られた シトレートイオン（Ｃａ、１％）は、Ｃａ、４０％多価脂肪酸アミドスラリーと 共に留め、全洗剤製造工程中の後製造ステージに送り込まれる。オキシジスクシ ネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラアセテゴト、タルト レート／スクシネート等酸形式の材料が同様に使用できる。

ココナツトアルキル脂肪酸（主にＣ−Ｃ）から引き出される多価脂肪酸アミドは それらの相手の中指アルキル（主にＣ−Ｃ）よりも溶解できる。従って、Ｃ−Ｃ 材料は液体組成物中で幾分処方しやすく、冷水洗濯浴でより溶解できる。しかし 、Ｃ□６−Ｃ材料も特に暖乃至熱洗濯水が使用される状態でかなり有用である。

全く、Ｃ−Ｃ材料はＣ１２一〇　材料よりも良い洗剤界面活性剤である。従って 、処方者は、一定の処方に使用する特別の多価脂肪酸アミドを選択するとき製造 の容易対性能を釣り合わせる。

また、多価脂肪酸アミドの溶解性は脂肪酸成分に不飽和点および（または）鎖枝 分れを有することによって増加できる。従って、オレイン酸およびイソステアリ ン酸から引き出される多価脂肪酸等材料はｎアルキル材料よりも溶解できる。

同様に、ジサッカリド、トリサツカリド等から製造される多価脂肪酸アミドの溶 解性は通常、モノサツカリド引出し材料の溶解性よりも大きい、この高溶解性は 液体組成物の処方に際し特に助けとなる。さらに、ポリヒドロキシ基がマルトー スから引き出される多価脂肪酸アミドは、従来のアルキルベンゼンスルホネート （“ＬＡＳ”）界面活性剤と化合して使用されると洗剤として特に機能するよう である。理論により制限される積りはないが、ＬＡＳと、マルトース等高いサツ カリドから引き出される多価脂肪酸アミドとの組合せにより水性媒体における界 面張力を大幅に予期せざるほど低下させることによって、正味洗剤性能を向上さ せる（マルトースから引き出させる多価脂肪酸アミドの製造は後述する）。

多価脂肪酸アミドは精製糖のみでなく、かつ加水分解スターチ、たとえば、コー ンスターチ、ポテトスターチまたは、処方者が所望するモノ、ジ等サツカリドを 含む他の都合よい植物引出しスターチからも製造できる。これは経済的にも特に 重要である。従って、“高グルコース”コーンシロップ、“高マルトース２コー ンシロツプ等は都合よくかつ経済的に使用できる。脱リグニン加水分解セルロー スバルブも多価脂肪酸アミドの原料源となる。

上記のように、マルトース、ラクトース等高サツカリドから引き出される多価脂 肪酸アミドはグルコースよりも溶解する。さらに、溶解性の高い多価脂肪酸アミ ドは溶解性の低い材料の溶解を助ける。従って、処方者は高グルコースシロップ よりなる原料の使用を選ぶが、少量のマルトース（たとえば、１％以上）を含む シロップを選ぶ。得られた多価脂肪酸混合物は一般に、“純粋″なグルコース引 き出し多価脂肪酸アミドよりも広範囲の温度と濃度にわたりより好ましい溶解性 を表わす。従って、純糖反応体よりむしろ糖混合物を使用する経済的利益に加え て、混合糖から製造される多価脂肪酸アミドは性能および（または）処方の容易 さについてきわめて大きな利益を提供する。しかし、ある場合には、約２５％以 上の脂肪酸マルタミド　レベルでグリース除去性能（皿洗い）の損失や約３３％ 以上の泡立ち損失もある（前記パーセンテージは混合物におけるマルタミド引き 出し多価脂肪酸アミド対グルコース多価脂肪酸アミドのパーセンテージである） 。これは脂肪酸成分の鎖長さにより幾分異なる。典型的に、このような混合物を 選ぶ処方者は、モノサツカリド（たとえば、グルコース）とジーおよびより高い サツカリド（たとえば、マルトース）との比を約４＝１から約９９：１とする多 価脂肪酸アミド混合物を選ぶのが有利としている。

脂肪エステルとＮアルキル　ポリオールからの好ましい非環式多価脂肪酸アミド の製造は約３０℃〜９０℃、好ましくは約５０℃〜８０℃の温度でアルコール溶 剤中で行う。グリコール溶剤は完成処方において使用前に反応製品から完全に除 去しなくてよいので、たとえば、液体洗剤の処方者にとって１．２−プロピレン グリコール溶剤中でこのような方法を行うのが都合よいとされている。

同様に、たとえば、固体、典型的には、粒状洗剤の処方者は、エトキシル化（Ｅ Ｏ３−８）Ｃ−Ｃ等工ト−１−シル化７　／ｌ／　：７−ル、ＮＥＯＤＯＬ２３ ＥＯ６，５（シェル）として入手できるものからなる洗剤中で３０℃〜９０℃で 工程を行うのが都合よいとしている。このようなエトキシレートを使用すると、 それらは多量の非エトキシル化アルコールを含まないのが好ましく、も７とも好 ましくは、多量のモノエトキシル化アルコールを含まないのがよい（“Ｔ＃指定 ）。

多価脂肪酸アミドの製造方法それ自身は本発明の部分をなさないが、処方者はま た後述するような多価脂肪酸アミドの他の合成も考えられる。

典型的に、好ましいアクリル多価脂肪酸アミドを製造する産業スケールの反応シ ーケンスは、工程１−Ｎアルキルアミンと糖の添加物の形成により所望の糖また は糖混合物からＮアルキル多価アミンを製造してから、触媒の存在下水素と反応 させること；つぎに工程２−前記多価アミンを、好ましくは、脂肪エステルと反 応させてアミン結合を形成することより成る。反応シーケンスの工程２で有用な 多様なＮアルキル多価アミンは種々の技術開示方法で製造できるが、下記の方法 は都合よくかつ原料として経済的な糖シロップを利用する。なお、このようなシ ロップ原料を利用するとき最良な結果を得るため、製造者は色がかなり薄い、ま たは好ましくは、はぼ無色（“透明″）であるシロップを選ぶべきと理解される 。

植物引き出し糖シロップから Ｎアルキル多価アミンの製造 ■、　添加物（ａｄｄｕｃｔ）形成−下記は標準方法であって、１以下のガード ナーカラーを有する約４２０ｇの約５５％グルコース溶液（コーンシロップ−約 ２３１ｇグルコース−約１，２８モル）を約１１９ｇの約５０％水性メチルアミ ン（５９，５ｇのメチルアミン−１，９２モル）溶液と反応させる。メチルアミ ン（ＭＭＡ）溶液をＮ２でパージしシールドして約１０℃以下に冷却する。

コーンシロップを、約１０’−２０℃程度でＮ２でパージし、シールドする。コ ーンシロップを指示反応温度でＭＭＡ溶液に徐々に添加する。ガードナーカラー を分単位で指示回数だけ測定する。

表　１ 時間（分）：　１０　５０　６０　１２０　１８０　２４０上記データから分る ように、添加物のガードナーカラーは温度が約３０℃以上、約５０℃でかなり悪 く、添加物がガードナーカラー７以下の時間は約３０分にすぎない。より長い反 応、および（または）保持時間では、温度は約２０℃以下とすべきである。良い 色のグルカミンをつるには、ガードナーカラーは約７以下、好ましくは約４以下 とすべきである。

添加剤を形成するため低温を使用すると、添加剤の実質的平衡濃度に達する時間 はアミンと糖との高い比を使用することにより短縮される。アミンと糖の１．５ ：１モル比で、約３０℃の反応温度で約２時間で平衡に達する。同じ条件で１． ２：１モル比で、時間は少なくとも約３時間である。良い色を得るため、アミン と糖の比、反応温度および反応時間の組み合せは実質的平衡後、たとえば、糖に もとずいて、好ましくは約９５％、好ましくは約９９％以上、色は添加剤につい て、約７以下、好ましくは約４以下、より好ましくは約１以下となるように選ぶ 。

約２０℃以下の反応温度で上記方法と指示のようなガードナーカラーが異なるコ ーンシロップを使用すると、ＭＭＡ添加添加転色質的平衡が少なくとも約２時間 で達した後）はつぎのとおりである。

シロップ　１１１１＋ＯＯＯ＋ 添加剤　３　４１５　７／ＩＩ　７／８　１　２　１上記に見られるように、出 発糖材は受け入れられる添加剤を一致して持つためにきわめて近い無色でなけれ ばならない。糖が約１のガードナーカラーを有すると、添加剤は受けられるとき も、受は入れられないときもある。

ガードナーカラーが１以上であると、得られた添加剤は受け入れられない。糖の 初期色が良ければ良いほど、添加剤の色は良くなる。

■、　水素反応−ガードナーカラーが１以下の上記からの添加剤は下記手法によ り水素化される。

水中の約５３９ｇの添加剤と約２３．１ｇのユナイテッド・シタリストＧ４９８ Ｎｉ触媒を１リツトルオートクレーブに加えて、約２０℃の２００　ｐｓｉｇＨ ２で２回バージする。Ｎ２圧力は約１４００　ｐｓｉに上昇し、温度は約５０℃ に上昇する。ついで圧力は約１６００　ｐｓｉｇに上昇し温度は約３時間約５０ 〜５５℃に保持される。製品はこの地点で８５％水素化される。ついで温度は約 ３０分間約８５℃に上昇され反応混合物はデカントされ、触媒はろ過される。蒸 発により水とＭＭＡの除去後、製品は約９５％Ｎメチルグルカミン、白粉体とな る。

上記手法をつぎのように変化させて約２３．１ｇのラニイＮｉ触媒で反復する。

触媒は３回洗浄し、反応体内の触媒と共に反応体は２０００　ｐｓ　ｉｇ　Ｈ２ で２回パージし、反応体は２時間１６００　ｐｓｉｇのＮ２で高圧状態にし、反 応体は１６００　ｐｓｉｇにさらに高圧状態におかれる。ついで添加剤は２００ 　ｐｓｊｇと２０℃である反応体に送り込まれ、反応体は上記のように２００　 ｐｓｌｇＨ２でパージされる。

各場合で得られた製品は約９５％Ｎメチルグルカミンより大きく、グルカミンに もとすく約１０ｐｐｍＮｉより少なく、約ガードナー２より小さい溶液色を有す る。

原Ｎメチルグルカミンは短露出時間、約１４０℃で色安定である。

低糖含有量（約５％以下、好ましくは約１％以下）と長色（ガードナーの約７よ り小さく、好ましくは約４より小さく、さらに好ましくは約１より小さい）を持 つ良好な添加物を有することは重要である。

他の反応において、添加物は水中で約１５９ｇの約５０％メチルアミンで開始し て製造され、約１０〜２０℃でＮ２によりパージされ、シールドされる。約３３ ０ｇの約７０％コーンシロップ（はぼ透明）が約５０℃でＮ２により脱ガスされ 、約２０℃以下の温度でメチルアミン溶液に徐々に添加される。溶液は約３０℃ 以上合されて、きわてめ薄い黄色溶液の約９５％添加剤となる。

水中の約１９０ｇの添加剤と約９ｇのユナイテッド・シタリストＧ４９８Ｎｉ触 媒とを２００１のオートクレーブに添加して約２０℃のＮ２で３回パージする。

Ｎ２圧力は約２００　ｐｓｉに上昇され、温度は約５０℃に上昇される。圧力は ２５０　ｐｓｉに上昇され、温度は約３時間約５０〜５５℃に保持される。つい で、この地点で約９５％水素化された製品は約３０分間約８５℃の温度に上昇さ れ、製品は、水と蒸発分を除去後、約９５％Ｎメチルグルカミン、白粉体となる 。

また、Ｎ２圧力が約１０００　ｐｓｉｇ以下のとき添加物と触媒との接触を少な くしてグルカミン内のＮｉ含有量を少なくすることも重要である。この反応でＮ メチルグルカミン内のニッケル含有量は前の反応における１０ｐｐ厘以下に比べ て約１００ｐｐ■である。

Ｎ２によるつぎの反応は反応温度効果の直接比較のため行われる。

２００１オ一トクレーブ反応器を使用し、上記手法と同様な典型的手法に従い添 加剤を製造し、種々温度で水素反応を行う。

グルカミンの製造に使用される添加剤は約４２０ｇの約５５％グルツース（コー ンシロップ）溶液（２３１ｇグルコース、１．２８モル）（溶液はカーギルの９ ９ＤＥコーンシロツプを使用して製造され、溶液の色はガードナー１以下である ）と、約１１９ｇの５０％メチルアミン（５９，５ｇＭＭＡ；１．９２モル）（ エア拳プロダクト製）とを化合して製造される。

反応手法はつぎのとおりである： １、　約１１９ｇの５０％メチルアミン溶液をＮ　２　／り一ジ反応体に添加し 、Ｎ２でシールドし約１０℃以下に冷却する。

２、　Ｎ　で１０〜２０℃の５５％コーンシロ・ツブ溶液を脱ガスおよび（また は）パージし溶液内の酸素を除去する。

３、コーンシロップ溶液をメチルアミン溶液に徐々に添加し温度を２０℃以下に 保つ。

４、　すべてのコーンシロップを添加してから、約１〜２時間かく拌する。

添加剤は製造直後水素反応に使用されるかまたは、低温で貯蔵されて劣化を防止 する。

グルカミン添加剤水素反応はつぎのとおりである：１、　約１３４ｇの添加剤（ 約ガードナー１以下の色）と約５．８ｇＧ４９８Ｎｉとを２００ｍ１オートクレ ーブに添加する。

２、　反応ミックスを約２０〜３０”Ｃで２回約２０Ｃ１ｐｓｉＨ２でパージす る。

３、Ｎ２で約４００　ｐｓｉまで圧力を加え、温度を約５０℃に上昇させる。

４、　圧力を約５００　ｐｓｉまで上昇させ、約３０分間反応させる。温度を約 ５０〜５５℃に保つ。サンプル１を採取する。

５、　温度を約３０分間約８５℃まで上昇させる。

６、Ｎｉ触媒をデカントしろ過する。サンプル２を採取する。

定温反応の条件： １、　約１３４ｇの添加剤と約５．８ｇの０４９８Ｎ　ｉとを２００１オートク レーブに添加する。

２、　低温で２回約２００５ｐＩＨ２でパージする。

３、　Ｎ２で約４００　ｐｓｉまで圧力をかけ、温度を約５０℃まで上昇させる 。

４、　圧力を約５００　ｐｓｉまで上昇させ、約３．５時間反応させる。温度を 指示温度に保つ。

５、Ｎｉ触媒をデカントしろ過する。サンプル３は約５０〜５５℃、サンプル４ は約７５℃、サンプル５は約８５℃（約８５℃の反応−間は約４５分である。） 。

すべてを行うとＮメチルグルカミン（約９４％）の同様な純度が得られ、ガード ナーカラーは反応直後と同様であるが、２ステージ熱処理だけで良好な色安定性 が得られ、８５℃で反応直後の限界色をつる。

実施例■ 本発明による洗剤に使用されるＮメチルマルトアミンの牛脂（硬化）脂肪酸の製 造はつぎの通りである。

工程１−反応体：マルトースモノハイドレート（アルドリヒ、ロット０１３１８ ＫＷ）；メチルアミン（水中４０ｗｔ％）（アルドリヒ、ロット０３３２５ＴＭ ）、ラニイ・ニッケル、５０％スラリー（ＵＡＤ５２−７３Ｄ。

アルドリヒ、ロット１２９２１ＬＷ）。

反応体をガラスライナー（２５０ｇマルトース、４２８ｇメチルアミン溶液、１ ００ｇ触媒スラリー、５０ｇラニイＮｉ）に添加し、３Ｌ揺動オートクレーブに 入れ、窒素（３Ｘ　５００　ｐｓｉｇ）と水素（２Ｘ５００ｐｓ１ｇ）でパージ し、２８℃〜５０℃の温度で週末にわたり室温でＮ２のもと揺動する。原反応混 合体はシリカゲルプラグ付ガラスマイクロファイバフィルタを介し真空ろ過２Ｘ する。濾液は濃縮して粘性材とする。水の最終トレースは、材料をメタノールで 溶解してから回転エバポレータのメタノール／水を除去することによって共沸さ れる。最終乾燥は高真空で行われる。原製品は還流メタノールで溶解され、ろ過 され、冷却して再結晶化し、ろ過し、フィルターケーキは３５℃で真空乾燥され る。

これを切断＃ｌする。濾液は沈殿が始まり形成されるまで濃縮され一晩中冷蔵庫 に貯えられる。固形分はろ過された真空乾燥される。これは切断＃２される。濾 液は再び濃縮されて容積が半分になり再結晶化が予成形される。

はんのわずかな沈殿を形成する。少量のエタノールを添加し、溶液は週末中フリ ーザーに入れておく。固形材料はろ過して真空乾燥する。結合固体は全合成の工 程２に使用されるＮメチルマルタミンよりなる。

工程２−Ｎメチルマルタミン（工程１より）；硬化牛脂メチルエステル；ナトリ ウムメトキシド（メタノール中２５％）；無水メタノール（溶剤）；モル比１： １アミン：エステル；初期触媒レベル１０モル％（ｖ／ｒマルタミン）、２０％ まで上昇；溶剤レベル５０％（ｗｔ、）。

密封びん内で、２０．３６ｇの牛脂メチルエステルを融点（水浴）まで加熱され 、機械的かく拌で２５０ｍ１３首丸底フラスコ内に装入される。フラスコをＣａ 、７０℃まで加熱しエステルが固化しないようにする。別に、２５．０ｇのＮメ チルマルタミンを４５．３６ｇのメタノールと反応させ、得られたスラリーを良 く混合して牛脂エステルを添加する。メタノール内の１．５１ｇの２５％ナトリ ウムメトキシドを添加する。４時間後、反応混合物は活性化されないので（２０ モル％全体において）、さらに追加１０％の触媒を添加し、反応を一晩中（Ｃａ 、６８℃）続いてから、混合物は透明になった。

っぎに、反応フラスコを蒸留用に修正する。温度を１１０℃に上昇させる。大気 圧で蒸留を６０分続ける。

ついで、高真空蒸留が開始し１４分間続け、この時製品はきわめて濃い。製品を ６０分間１１０℃（外温）で反応フラスコ内に留める。製品はフラスコからかき とられ週末にエチルエーテルで粉末化される。エーテルは回転エバポレータ上に 除去され、製品は一晩オーブンに貯えられ粉にひかれる。残りのＮメチルマルタ ミンはシリカゲルを使用して製品から除去される。１００％メタノール中のシリ カゲルスラリーはファネルに装入され１００％メタノールで数回洗浄される。製 品（１００％メタノールの１００１中２０ｇ）はシリカゲルに装入し真空と数メ タノール洗剤を使用して数回希釈される。収集溶離剤は蒸発されて乾燥する（回 転エバポレータ）。残留牛脂エステルは一晩エチルアセテートで粉末化により除 去してからろ過する。ろ過ケーキは一晩真空乾燥する。製品は牛脂アルキルＮメ チルマルタミドである。

他の態様で、前記反応シーケンスの工程１はグルコースまたはグルコース混合物 よりなる市販コーンシロップおよび、典型的に５％以上のマルトースを使用して 行われる。得られた多価脂肪酸アミドと混合物はどの洗剤にも使用できる。

さらに他の態様で、前記反応シーケンスの工程２は１゜２−プロピレングリコー ルまたはＮＥＯＤＯＬで行うことができる。処方者の判断で、プロピレングリコ ールまたはＮＥＯＤＯＬは洗剤を処方するその使用前に反応製品から除去しなく てもよい。再び、処方者の好みにより、メトキシド触媒はくえん酸で中和してナ トリウムシトレートが得られ、これを多価脂肪酸アミドに留める。

処方者の好みにより、ここの組成物は多少の種々泡制御剤を含有できる。典型的 に、皿洗いには、高い泡立ちが望ましいので泡制御剤は使用しない。上部装入流 たく機による織物洗たくでは、ある程度の泡が望ましく、前装入では、かなりの 泡制御が好ましい。多様な泡制御剤が知られ、日常的に選択されて使用される。

事実、特定の洗剤にたいする、泡制御剤または泡制御剤の混合物の選択は、ここ に使用される多価脂肪酸アミドの所在および量だけでなく、処方に存在する他の 界面活性剤にもよる。しかし、多価脂肪酸アミドについての使用では、種々形式 のシリコン・ベースの泡制御剤は他の種々形式の泡制御剤よりも有能である（す なわち、低レベルが使用できる。）　。Ｘ２−３４１９と０２−３３０２　（ダ ウ−コーニング）として入手できるシリコン泡制御剤は特に有用である。

汚れ剥離剤を有利に含有する織物洗たく組成物の処方者は（たとえば、米国特許 第３．９６２．１５２；４．１１６，８８５；４，２３８，５３１　；４．７０ ２．８５７；４，７２１，５８０゜４．８７７．８９６）から選ばれる多様の周 知材料を有する。ここで有用な他の汚れ剥離材は、Ｃ−Ｃ４アルコキシ末端基ポ リエトキシ単位（たとえば、ＣＨＣｏＣＨ２ＣＨ２〕１６０Ｈのソース；テレフ タロイル単位（たとえば、ジメチルテレフタレート）のソース；ポリ（オキシエ チレン）オキシ単位（たとえば、ポリエチレングリコール１５００）のソース； オキシイソ−プロピレンオキシ単位（たとえば、１，２−プロピレングリコール ）のソース；および特にオキシエチレンオキシ単位、オキシイソプロピレンオキ シ単位のモル比が少なくとも約０．５：１であるオキシエチレンオキシ単位（た とえば、エチレングリコール）のソースより成る反応混合物の非イオンオリゴマ ーエステル化製品を含む。

このような非イオン汚れ剥離剤はつぎの一般式で表わされる： ここで、Ｒは低級（たとえば、ＣＣ４）アルキル、特にメチル；Ｘとｙは各々約 ６から約１００の整数；ｍは約０．７５から約３０の整数；ｎは約０．２５から 約２０の整数；Ｒ２はＨとＣＨ３との混合物でオキシエチレンオキシ：オキシイ ソプロピレンオキシのモル比を少なくとも約０．５：１とする。

ここに有用な他の好ましい形式の汚れ剥離剤は、このような溶剤がＨＯＲＯＨ形 （ここでＲはプロピレンまたは高級アルキル）のモノマーが実質的にない条件と する、米国特許第４，８７７．８９６号に記載される一般的なアニオン形式であ る。米国特許第 ４．８７７．８９６号の汚れ剥離剤は、たとえば、ジメチルテレフタレート、エ チレングリコール、１．２−プロピレングリコールおよび３−ソリオスルホベン ゼン酸の反応製品よりなり、これら付加的汚れ剥離剤は、たとえば、ジメチルテ レフタレート、エチレングリコール、５−ソリオスルホイソフタレートおよび３ −ソリオスルホベンゼン酸の反応製品よりなる。このような溶剤は粒状せんたく 洗剤に使用するのが好ましい。

下記はこの発明による好ましい液体重質性たく洗剤の製造に関する。このような 組成物内の酵素の安定性は粒状洗剤よりもかなり小さい。しかし、ホルメートや ホウ酸等典型的な酵素安定剤を使用することによって、リパーゼやセルラーゼ酵 素はプロテアーゼ酵素による劣化を保護している。しかし、リパーゼの安定性は アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”　）界面活性剤の存在においてなお かなり悪い。明らかに、ＬＡＳはリパーゼを部分的に変質させ、さらに、変質リ パーゼはプロテアーゼによる攻撃にさらに弱い。

上記のように、液体組成物において特に障害のある上記構成よりみて、−緒にリ パーゼ、プロテアーゼおよびセルラーゼ酵素を含有する液体洗剤を得ることは問 題である。洗剤界面活性剤の有効なブレンドと共に安定した液体洗剤にこのよう な第３酵素系を得ることは特に問題である。さらに加えて、このような組成物に ベロキシダーゼおよび（または）アミラーゼ酵素を組み入れるのはむずかしい。

効果的な重質固体および液体洗剤をも処方できるように、リパーゼ、プロテアー ゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼの種々混合物は成る非アル キルベンゼンスルホネート界面活性剤系の存在において適切に安定であるとされ ている。事実、安定した液体酵素含有洗剤の処方は本発明の技術により提供され るきわめて有利で好ましい実施例を構成する。

特に、従来の液体洗剤は典型的にＬＡＳまたは前述のＲＯ（Ａ）　５０３Ｍ形（ “ＡＥＳ’　）（１’）界面活性剤とＬＡＳとの混合物、すなわちＬＡＳ／ＡＥ Ｓ混合物を含む。対象的に、ここの液体洗剤は好ましくはＡＥＳと、ここに開示 する形式の多価脂肪酸アミドとの２元混合物より成る。少量のＬＡＳが存在する が、酵素の安定性はそれによって減ぜられる。従って、液体組成物はＬＡＳが実 質的にないことが好ましい（すなわち、約１０％以下、好ましくは約５％以下、 さらに好ましくは約１％以下、もっとも好ましくは０％を含む）。

本発明は下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）よりなる液体洗剤を提供する： （ａ）　約１％から約５０％、好ましくは約４％から約４０％のアニオン界面活 性剤； （ｂ）　約０．０００１％がら約２％の活性洗剤酵素；（Ｃ）　下記式で表わす 多価脂肪酸アミド材の酵素性能向上量（好ましくは約０．５％から約２％）：こ こで、ＲはＨ−Ｃ１ｃ　４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピルまたはその混合物、Ｒ２はＣ５’３１ヒドロカルビル、２は少なく とも３つのヒドロキシルを鎖に直結した線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒド ロキシルヒドロカルビルまたはそのアルコキシル化誘導体、 洗剤はアルキルベンゼンスルボネートを実質的に持たない。

ここで水溶アニオン界面活性剤は好ましくは次式で示す（ＡＥＳ”）よりなる； ＲＯ（Ａ）　５０３Ｍ ここで、Ｒは非置換Ｃ１ｏ−Ｃ２４アルキルまたはヒドロキシアルキル（Ｃ１ｏ −０２４）基、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位、ｍはＯより大きい整数、Ｍ は水素またはカチオンである。好ましくはＲは非置換ＣＩ２　’Ｉｌｉアルキル 基、Ａはエトキシ単位、ｍは約０．５から約６、Ｍはカチオンである。カチオン は好ましくは金属カチオン（たとえば、ナトリウム（好ましい）、カリウム、リ チウム、カルシウム、マグネシウム、等）またはアンモニウムまたは置換アンモ ニウムカチオンである。

上記界面活性剤（“ＡＥＳ”）と多価脂肪酸アミドとの比は約１：２から約８＝ １、好ましくは約１：１から約５：１、もっとも好ましくは１：１から約４：１ とするのが好ましい。

他に、ここの液体組成物は多価脂肪酸アミド、ＡＥＳ。

およびアルコール１モルにつき約１と約２５の間、好ましくは約２と約１８の間 の酸化エチレンを有するＣ　ｓ　−Ｃ（好ましくはＣ１ｏ−Ｃ２ｏ）線状アルコ ールの約０．５％から約５％の縮合物より成る。

上記のように、ここの液体組成物は好ましくは、約６．５から約１１．０、好ま しくは約７．０から約８．５の、２０℃の水の１０％溶液でのｐＨを有する。

本組成物は好ましくは約０．１％から約５０％の洗剤ビルダーより成る。これら 組成物は好ましくは、約０．１％から約２０％のくえん酸、またはその水溶塩、 約０．１％から約２０％の水溶スクシネートタルトレート、特にそのナトリウム 塩、その混合物、または重量％で約０．１％から約２ｏ％のオキシジスクシネー トまたは前記ビルダーとの混合物。０．１％−５０％アルケニルスクシネートも 使用できる。

好ましい液体組成物は活性基準で、約ｏｉ　０００１％から約２％、好ましくは 約０．０００１％がら約１％、もっとも好ましくは約０．００１％から約０．５ ％の洗剤酵素よりなる。これら酵素は好ましくは、プロテアーゼ（好ましい）、 リパーゼ（好ましい）、アミラーゼ、セルラーゼ、ベロキシダーゼ、およびその 混合物より成る基から選ばれる。好ましい、のは１つ以上のクラスの酵素を有す る組成物、もっとも好ましいのは１つがプロテアーゼである。

文献には、洗剤プロテアーゼ、セルラーゼ等種々記載があるが、洗剤リパーゼは あまり知られていない。従って、処方者の助けとしていうと、興味あるリパーゼ はアマノＡＫＧとバシリスＳｐリパーゼ（たとえば、ツルベイ酵素がある。また 、すべてここに参考に組み入れる、１９９０年１１月２８日公告（７）ＥＰＡＯ ３９９６８１，１９８７年４月１５日公告のＥＰＡＯ２１８２７２，１９８７年 ５月１８日公告のＰＣＴ／ＤＫ８８／００１７７に記載されるリパーゼ参照）。

適当なカビリパーゼとしてフミコララヌギノサおよびサーモミセスラヌギノスス により製造できるリパーゼがある。もっとも好ましいのは、ここに参考に組み入 れられる、欧州特許０２５８０６８に記載され、商品名Ｌ　Ｉ　ＰＯＬＡＳＥで 市販される、フミコララヌギノサからゲンを無性生殖させ、アスペルギルス内の ゲンを表わして得られるリパーゼである。

製品の１グラム（ＬＵ／ｇ）につきリパーゼの約２から約２０，０００．好まし くは約１０から約６．０００のリパーゼ単位をこれら組成物に使用できる。リパ ーゼ単位は、ｐＨが７．０、温度が３０℃、基質が、ホスフェートバッファにＣ ａ　およびＮａＣ１の存在において、エマルジョントリブチリンとアラビアゴム である場合、ｐＨ状態で毎分１μモルの滴定可能な酪酸を製造するリパーゼの量 である。

つぎの実施例は好ましい重質（ヘビーデユーティ）液体洗剤を例示する。

Ｃ１４−０１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　２１．０ ０ Ｃ１２’１４脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド’　７．００ナトリウムタルトレート モノ−とジ−スクシネート（８０：２０ミクス）　４．００くえん酸　３，８０ Ｃ脂肪酸　３．００ テトラエチレンペンタアミンエトキシレー　ト　（１５−１８）　１．５０ ポリエチレンのエトキシル化重合体−ポリプロピレンテトラフタレートポリス ルホン酸　０．２０ プロテアーゼＢ　（３４ｇ／ｌ）　２　０．８８リパーゼ（１００ｋ／ｇ）　３ ０．４７セルラーゼ（５０００ｃｅｖｏ／ｇ）　’　０．１４増白剤３６５０． １５ エタノール　５．２０ モノエタノールアミン　２．００ ナトリウムホルメート　０．３２ １．２プロパンジオール　８．００ 水酸化ナトリウム　３．１０ シリコン泡抑止剤　０．０３７５ ホ　ウ　酸　２．ＯＯ 水／その他　１００にたいする残り １上記のように製造される。

２プロテアーゼＢは１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願シーリアル第８７ ３０３７６１の特に第１７．２４．９８頁に記載される改質細菌セリンプロテア ーゼである。

３ここで使用されるリパーゼは欧州特許出願０２５８０６８に記載され、商品名 Ｌ　Ｉ　ＰＯＬＡＳＥで市販される、フミコララヌギノサからの遺伝子をクロー ニングし、アスペルギルスオリザエの遺伝子を発現して得られるリパーゼである （前、デンマーク・コペンハーゲンのノボ・ノルディスクＡ／Ｓ）。

４ここで使用されるセルラーゼは商品名ＣＡＲＥＺＹＭＥで販売される（デンマ ーク・コペンハーゲンのノボ・ノルディスクＡ／Ｓ）。

５増白剤３６はＴｌＮ０ＰＡＬ　ＴＡＳ３６として市販される。

実施例■ 特に欧州で、広範囲の温度にわたり、前装入自動洗たく機に共通する比較的高い 濃度で使用に適する液体洗たく洗剤組成物はつぎの通り、である： 成　分　ｖｔ、％ ココナツトアルキル（Ｃ１２）Ｎメチルグル　カ　ミ　ド　１４ Ｃ１４−１５ＥＯ（２，２５）スルフェート、Ｎａ塩　１０．０ ＣＥＯ（７）　４．０ ＣＩ２−１４アルケニルスクシニツク無水物１４．０くえん酸（無水）４．６ プロテアーゼ（酵素）２ テルマミル（酵素、　３　０．１２ リボラーゼ（酵素）　’　０．３６ カレジーム（酵素）５　０．１２ デケスト２０６　ＯＳ　６１．０ ＮａＯＨ（ｐＨ７，６）　５．５ １．２プロパンジオル　４．７ ナトリウムメタボレート　４．Ｏ Ｃａ　Ｃ１２０，０１４ エトキンル化テトラエチレン７０，４ ペンタミン 増　白　剤８　０゜１３ 、−１９ ン　フ　ノ 汚れ剥離重合体１０　０．１ シリコン（泡制御）　”　０．４ シリコン分散剤１２　ｏ、２ 水とマイナー　残　リ ｌモンサントからＩＣＩまたはＤＴＳＡよりの５ＹＮＰＲＡＸとして。

２１９８７年１１月１５日のＥＰＯＯ３４２１７７に記載されるプロテアーゼＢ として（４０ｇ／　１でバーセンデージ）。

３ノボからのアミラーゼ；３００ＫＮＯ／ｇでパーセンテージ。

４ノボからのリパーゼ；１００ＫＬＵ／ｇでパーセンテージ。

５ノボからのセルラーゼ；　５０００ＣＥＶＵ／ｌでノく一センテージ。

６モンサンドから入手可能。

７ＬＵＴＥＮＳＯＬ　Ｐ６１０５としてＢＡＳＦから。

８ＢＬＡＮＫＯＰＨＯＲＣＰＧ７６６、バイエル。

９ユニオン・カーバイドからＡ１１３０として入手可能なシラン腐食防止剤、ま たはフユルからＤＹＮＡＳＹＬＡＮ　ＴＲＩＡＭＩＮＯ０１０米国特許４，７１ １，７３０のポリエステル。

１１ダウ・コーニングから０２−３３０２として入手できるシリコン泡制御剤。

１２ダウ・コーニングからＤＣ−３２２５Ｃとして入手できるシリコン泡制御剤 用分散剤。

＊好ましい脂肪酸はオレイ１２％とステアリとリノオレイ各２％からなるトップ ・バルム粒である。

実施例Ｘ 前述の実施例のいずれにおいても、脂肪酸界面活性剤はマルトアミドまたは、植 物糖ソースから引き出されるグルカミン／マルトアミド界面活性剤の等量と代え られる。組成物において、エタノールアミドの使用により、完成処方物の低温安 定性を助ける。さらにまた、スルホヘタイン（アカ“スルタイン°）活性剤の使 用により優れた泡立ちが得られる。

特に高い泡立ち組成物が望ましい場合には（たとえば、皿洗い）、泡立ちを抑止 する、約５％以下、さらに好ましくは約２％以下、もっとも好ましくはＣ１４な し、または高い脂肪酸を存在させるのが好ましい。従って、高泡立ち組成物の処 方者は望ましくは、多価脂肪酸アミドを含む高泡立ち組成物内への泡抑止量の脂 肪酸の導入を回避し、および（または）完成組成物の貯蔵へのＣ工。と高脂肪酸 の形成を回避する。１つの簡単な手段はＣ１２エステル反応体を使用して多価脂 肪酸アミドを製造することである。幸いに、酸化アミンまたはスルホベタイン界 面活性剤の使用により脂肪酸による反泡立ち効果が解消できる。逆に、低泡立ち が望ましい場合には、ＡＥまたはＤＣ−５４４（ダウ・コーニング）は有用な泡 抑止剤の他の例である。

化学技術者により、マルトース等ジーおよび高級サツカリドを使用する多価脂肪 酸アミドの製造により、線状置換体Ｚが多価環構造によって゛キャップ“される 多価脂肪酸アミドが得られると評価されている。このような材料はここでの使用 が十分に考えられ、開示され請求される発明の精神と範囲から逸脱しない。

平成　５　年　３　月２９日

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．増白剤含有、ビルダー調合液体洗剤組成物において、 （ａ）１つ以上の従来のアニオン、非イオンまたはカチオン洗剤界面活性剤； （ｂ）１つ以上の光学増白剤； （ｃ）下記の一般式で表わされる１つ以上の多価脂肪酸アミド； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピルまたはその混合物、Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル基、Ｚ は線状ヒドロカルビル鎖を有し少なくとも３つのヒドロキシル基を鎖に付したポ リヒドロキシヒドロカルビルまたはアルコキシル化誘導体である、 （ｄ）１つ以上の洗剤ビルダー；および（ｅ）液体キャリア を含み、光学増白剤は多価脂肪酸アミドと混合して洗剤に添加されることを特徴 とする洗剤組成物。
2. ２．重量％で１％から３０％の洗剤界面活性剤と、重量％で０．０１％から３％ の光学増白剤と、重量％で０．５％から３０％の多価脂肪酸アミドと、重量％で １０％から５０％の洗剤ビルダーと、重量％で２０％から９０％の液体キャリア とよりなる請求の範囲第１項記載の組成物。
3. ３．光学増白剤は１つ以上のアニオン増白剤より選ばれる請求の範囲第２項記載 の組成物。
4. ４．光学増白剤は次の構造限有する化合物から選ばれる請求の範囲第３項記載の 組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ およびその混合物、ここでＲ１は−ＮＨＣ６Ｈ５、Ｒ２は−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ Ｈ）２、 −Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ、−ＮＨＣ６Ｈ５およびモルホリノ基から選ば れる。
5. ５．多価脂肪酸アミド成分はつぎの一般式を有する請求の範囲第４項記載の組成 物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ２は直鎖Ｃ１１−Ｃ１７アルキルまたはアルケニル基である。
6. ６．前記多価脂肪酸アミドについて、Ｚはマルトースから引き出される請求の範 囲第１項記載の組成物。
7. ７．前記多価脂肪酸アミドについて、Ｚはモノサッカリド、ジサッカリドおよび 任意に高級サッカリドの混合物から誘導され、前記混合物は少なくとも１％の少 なくとも１つのジサッカリド、好ましくはマルトースよりなる請求の範囲第１項 記載の組成物。
8. ８．液体洗剤組成物の処方において増白剤を添加するのに使用されるプレミック スであって、下記ａ）、ｂ）およびｃ）よりなること限特徴とするプレミックス ：ａ）１つ以上の光学増白剤； ｂ）つぎの一般式で表わす１つ以上の多価脂肪酸アミド； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピル、またはその混合物、Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル基、 Ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有し少なくとも３つのヒドロキシル基を鎖に付した ポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である；およ びｃ）液体キャリア。
9. ９．光学増白剤は１つ以上のアエオン光学増白剤より選ばれる請求の範囲第８項 記載のプレミックス。
10. １０．光学増白剤成分は下記構造限有する化合物から選ばれる請求の範囲第９項 記載のプレミックス：▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ およびその混合物、ここでＲ１は−ＮＨＣ６Ｈ５、Ｒ２は−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ Ｈ）２、 Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ、−ＮＨＣ６Ｈ５およびモルホリノ基から選ばれ る。
11. １１．重量％で１％から１０％の光学増白剤、重量％で３０％から５０％の多価 脂肪酸アミド、および重量％で４０％から６０％の液体キャリアよりなり、多価 脂肪酸アミドはつぎの一般式を有する請求の範囲第１０項記載のプレミックス： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ２は直鎖Ｃ１１−Ｃ１７アルキルまたはアルケニル基、Ｚがグルコース より誘導されるとき、マルトースまたはその混合物。
12. １２．１つ以上の従来のアニオン、非イオンまたはカチオン洗剤界面活性剤、光 学洗剤添加剤および光学増白剤よりなるビルダー調合液体洗剤組成物の製造方法 において、前記光学増白剤を、下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）よりなるプレミ ックス形式の前記洗剤組成物に添加することを特徴とする前記製造方法；（ａ） １つ以上の光学増白剤、好ましくはアニオン増白剤； （ｂ）つぎの一般式を有する１つ以上の多価脂肪酸アミド、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ１はＣ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ シプロピルまたはその混合物、Ｒ２はＣ５−Ｃ３１ヒドロカルビル基、Ｚは線状 ヒドロカルビル鎖を有し少なくとも３つのヒドロキシル基を鎖に付したポリヒド ロキシヒドロカルビル、好ましくはＣ１１−Ｃ１７Ｎ−メチルグルカミド、Ｃ１ １−Ｃ１７Ｎ−メチルマルタミド、または前記グルカミドとマルトアミドの混合 物、もしくはそのアルコキシル化誘導体；および（ｃ）液体キャリア。
13. １３．前記多価脂肪酸アミドにおける前記Ｚ成分は植物ソースから得られる混合 モノサッカリド、ジサッカリドおよびポリサッカリドから誘導される請求の範囲 第１２項記載の方法。
14. １４．前記多価脂肪酸アミドにおける前記Ｒ２成分はＣ１５−Ｃ１７アルキル、 アルケニル、またはその混合物である、請求の範囲第１２項記載の方法。