JPH06502436A - ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルベンゼンスルホネートとを含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルベンゼンスルホネートとを含んでなる洗 剤組成物発明の分野 本発明は、アルギルベンゼンスルホネートとポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活 性剤とを含んでなる洗濯洗剤組成物に関する。

発明の背景 典型的な洗濯物に含まれる多種の布からの多種多様な汚れや染み、またその他（ 硬表面や毛髪など）を洗浄する洗濯洗剤組成物の能力は、洗剤の性能を評価する 上で極めて重要である。これまで全体に亙る良好な洗浄能力を存し、特に広汎な 温度範囲（比較的低い温度を含む）でのグリース／油の洗浄性能のために重要な 界面活性剤の１種類には、線形アルキルベンゼンスルホネート（［ＬＡＳＪ）が ある。ＬＡＳを含む界面活性剤は特にグリース７′浦の洗浄の分野で優れた性能 を示すが、アルキルスルフェート、アルキルエトキンル化スルフェート、アルキ ルエトキシレートやその他の界面活性剤が、より広汎な汚れと染み（微粒子の汚 れなど）に対する洗浄力を高めるために一般に加えられてきた。

アルギルベンゼンスルホネート界面活性剤とある種のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドとの組合わせを含む洗濯洗剤界面活性剤系は、広汎な汚れと染みに優れた洗浄 能力を発揮することができ、また極めて重要なことには、グリース／油染み（例 えば、機械油、口紅、化粧品、靴磨き等）に対しても改良されたクリーニングを 行うことができる。更に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、主としてまたは完全 に天然の再生可能な非石油原料から誘導することができる。

背景技術 各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが、当該技術分野において記載されている。

Ｎ−アシル、Ｎ−メチルグルカミドは、例えばＪ、Ｖ、Ｇｏｏｄｂｙ、　Ｍ、＾ 、Ｍａｒｃｕｓ、　Ｅ、Ｃｈｉｎ及びＰ、Ｌ、　Ｆｉｎｎ著の”Ｔｈｅ　Ｔｈｅ ｒｍｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｉｑｕｊｄ−Ｃｒｙｓｔａｌｌ−１ｎｅ　Ｐｒｏｐｅｒ ｔｉｅｓ　ｏｒＳｏｍｅ　Ｓｔｒａｉｇｈｔ　Ｃｈａｌｎ　Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ ａｔｅ＾１ｐｈｊｐｈｉｌｅｓ”　、Ｉｊｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａ！ｓ１．１９ ８８年、第３巻、１１号、１５６９〜１５８１頁、およびＡ、　Ｍｕｌｌｅｒ− Ｆａｈｒｎｏｗ、　Ｖ。

Ｚａｂｅｌ、　Ｍ、　５ｔｅｊｆａおよびＲ，Ｈｌ１ｇｅｎｆｅｌｄ著Ｍｏ１ｅ ｃｕｌａｒａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｒ　ａ　Ｎｏｎ＋ ｏｎｌｃ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ：Ｎｏｎａｎｏｙｌ−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｇｌｕｅ ａｍｉｄｅ−１Ｊ、Ｃｈｅｗ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｗ。

Ｃｏ＋＋＋＋ｕｎ、、　１９８８．１５７３−１５７４に開示されている。Ｎ− アルキルポリヒドロキシアミド界面活性剤の使用は近年、生化学、例えば生物学 的膜の解離における使用にかなり注目されてきている。例えば、Ｅ、に、　ｔＮ ｌｄｒｅｔｈ著”Ｎ−Ｄ−Ｇｌｕｃｏ−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−ａｌｋａｎａ＋＊ｉ ｄｅ　Ｃｏ５ｐｏｕｎｄｓ、ａ　Ｎｅｗ　Ｃ１ａｓｓｏｆ　Ｎｏｎ刊ｏｎｌｃ　 Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　Ｆｏｒ　）Ｉｅｍｂｒａｎｅ　ＢｌｏｃｈｅｉｊｓＬｒ ｙ”、Ｂｌｏｃｈｃｍ、　Ｊ、　（１９ｇ２）、２０７．３６３−３６６という 報文を参照されたい。

洗剤組成物におけるＮ−アシル化ルカミンの使用も論じられている。１９６０年 １２月２０日にＥ、Ｒ。

Ｗｉｌｓｏ口に発行された米国特許第２，９６５，５７６号明細書及び１９５９ 年２月１８日にＴｈｏＩＩｌａｓ　Ｈｅｄｌｅｙ　＆　Ｃｏ、。

Ｌｉｄ、に発行された英国特許第８０９，０６０号明細書は、アニオン性界面活 性剤と、低温での泡増加剤として添加されたＮ−メチルグルカミドのようなある 種のアミド界面活性剤とを含む洗剤組成物に関する。これらの化合物は、１０〜 １４個の炭素原子を有する高級な直鎖状脂肪酸のＮ−アシル基を含んでいる。こ れらの組成物は、アルカリ金属ホスフェート、アルカリ金属シリケート、スルフ ェートおよびカーボネートのような補助材料も含むことができる。また、螢光染 料、漂白剤、香料などのような、組成物に望ましい特性を付与するための追加成 分も組成物に配合することができることも一般に示されている。

１９５５年３月８日に＾、Ｍ、　Ｓｃｈｗａｒｔｚに発行された米国特許第２， ７０３，７９８号明細書は、Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸の脂肪族エステル との縮合反応生成物を含む水性洗剤組成物に関する。この反応の生成物は、更に 精製することなしに水性洗剤組成物に用いることができるといわれている。１９ ５５年９月１３日にＡ、Ｍ。

Ｓｃｈｗａｒｔｚに発行された米国特許第２，７１７，８９４号明ｍ書に開示さ れているように、アシル化グルカミンの硫酸エステルを調製することも知られて いる。

Ｊ、旧１ｄｅｒｅｔｈにより１９８３年１２月２２日に公表されたＰＣＴ国際出 願ＷＯ３３１０４４１２号明細書は、ポリヒドロキシ脂肪族基を含む両親媒性化 合物に関し、これらは化粧品、医薬品、シャンプー、ローションおよび眼軟膏に おける界面活性剤として、医薬、および膜、全細胞または他の組織試料を可溶化 するためおよびリボソームの調製のため生化学において乳化剤および分散剤とし ての使用などの各種の用途に有用であるとされている。この開示には、式Ｒ’　 ＣＯＮ　（Ｒ）ＣＨ２Ｒ’およびＲ’　ＣＯＮ　（Ｒ）Ｒ’を有する化合物であ って、Ｒが水素または有機基であり、Ｒ′が少なくとも３個の炭素原子を有する 脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′がアルドースの残基であるものが含まれる。

）１．Ｋｅｌｋｅｎｂｅｒｇらによって１９８８年１０月１２日に公表された欧 州特許第０２８５７６８号明細書は、水性洗剤系におけるＮ−ポリヒドロキシア ルキル脂肪酸アミドの増粘剤としての使用に関する。式 ％式％（） （式中、ＲはＣ−Ｃ（好ましくは０７〜Ｃ１７）ア１　１　１フ ルキルであり、Ｒは水素、０１〜０１８（好ましくはＣ１〜Ｃ６）アルキルまた はアルキレンオキシドであり、Ｘは４〜７個の炭素原子を有するポリヒドロキシ アルキルである）を存するアミド、例えばＮ−メチル、ヤシ油脂肪酸グルカミド が開示されている。アミドの増粘特性は、パラフィンスルホネートを含む液体界 面活性剤系に特に有用であるものとして示されているが、水性界面活性剤系はア ルキルアリールスルホネート、オレフィンスルホネート、スルホ琥珀酸半エステ ル塩および脂肪アルコールエーテルスルホネートのような他のアニオン性界面活 性剤、および脂肪アルコールポリグリコールエステル、ボリブロビレンオキシド ーポリエチレンオキシド混合ポリマーなどのような非イオン性界面活性剤を含む ことができる。パラフィンスルホネート／Ｎ−メチルヤシ油脂肪酸グルカミド／ 非イオン性界面活性剤のシャンプー配合物が例示される。増粘属性の外に、Ｎ− ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドは、優れた皮膚許容度属性を有するといわ れている。

１９６１年５月２日にＢｏｅｔｔｎｅｒらに発行された米国特許第２，９８２， ７３７号明細書は、尿素、ラウリル硫酸ナトリウムアニオン性界面活性剤、およ びＮ−メチル。

Ｎ−ソルビチルラウルアミドおよびＮ−メチル、Ｎ−ソルビチルミリストアミド から選択されるＮ−アルキルグルカミド非イオン性界面活性剤を含む洗剤バーに 関する。

他のグルカミド界面活性剤は、例えば１９７３年１２月２０日に公表されたＨＪ 、　Ｅｃｋｅｒｔらのドイツ国特許第２．２２６．８７２号明細書に開示されて おり、この特許明細書は１種類以上の界面活性剤と、ポリマー性ホスフェート、 金属イオン封鎖剤および洗浄用アルカリから選択されるビルグー塩を含んで成り 、式８式％ （式中、ＲはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｒ２はｃ１０〜Ｃアルキルであり、ｎ は３または４である）を有するＮ−アシルポリヒドロキシアルキル−アミンを添 加することによって改良された洗浄組成物に関する。

Ｎ−アシルポリヒドロキシアルキル−アミンは、汚れ懸濁剤として加えられる。

１９７２年４月４日にＨ，ｖ、　Ｅｃｋｅｒｔらに発行された米国特許第３，６ ５４．１６６号明細書は、アニオン性、双性イオン性および非イオン性界面活性 剤の群から選択される少なくとも１種類の界面活性剤と、織物柔軟剤として式Ｒ Ｎ　（Ｚ）Ｃ（０）Ｒ２（式中、Ｒ１はＣ１ｏ〜Ｃアルキル、Ｒ２はＣ７〜Ｃ２ １アルキルであり、Ｒ１とＲ２とが総数で２３〜３９個の炭素原子を有し、２は ポリヒドロキシアルキルであり、これは−ＣＨ（ＣＨＯＨ）　ＣＨ２０Ｈである ことができ、２　ｍ 但しｍは３または４である）を有するＮ−アシル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ アルキル化合物とを含んで成る洗剤組成物に関する。

１９７７年５月３日にＩｌ、　Ｍｏｅｌｌｅｒらに発行された米国特許第４，０ ２１，５３９号明細書は、式ＲＮ　（Ｒ）ＣＨ（ＣＨＯＨ）　ｍＲ２（式中、Ｒ １はＨ１低級アルキル、ヒドロキシ−低級アルキルまたはアミノアルキル並びに 複素環式アミノアルキルであり、ＲはＲとＲとが共にＨとなることができないこ とを除きＲ１と同じであり、ＲはＣＨ２０ＨまたはＣ０ＯＨである）を有する化 合物を包含するＮ−ポリヒドロキシアルキル−アミンを含む皮膚治療用の化粧用 組成物に関する。

１９６３年４月２６日にＣｏｗｉｅｒｃｌａｌ　５ｏｌｖｅｎｔｓＣｏｒｐｏｒ ａＬｔｏｎに譲渡されたフランス国特許第１．３６０，０１８号明細書は、式 ＲＣ（０）Ｎ　（Ｒ工）Ｇ（式中、Ｒは少なくとも７個の炭素原子を有するカル ボン酸官能基であり、Ｒ１は水素または低級アルキル基であり、Ｇは少なくとも ５個の炭素原子を有するグリシドール基である）を有するアミドを添加して、重 合に対して安定化したホルムアルデヒドの溶液に関する。

１９６８年２月２９日付のＡ、　Ｈｅｊｎｓのドイツ国特許第１．２６１，８６ １号明細書は、式 ８式％）（２） （式中、Ｒはグルカミンの糖残基であり、Ｒ１はＣ１ｏ〜Ｃアルキル基であり、 Ｒはｃ　−Ｃ５アシル基であ２０　２　す る）を有する湿潤および分散剤として有用なグルカミン誘導体に関する。

１９５６年２月１５日に公表され、Ａｔ１ａｓ　ＰｏｗｄｅｒＣｏｍｐａｎｙに 譲渡された英国特許第７４５，０３６号明細書は、化学的中間体、乳化剤、湿潤 および分散剤、洗剤、織物柔軟剤等として有用であるといわれている複素環式ア ミドおよびそのカルボン酸エステルに関する。これらの化合物は、弐Ｎ　（Ｒ） （Ｒ）Ｃ（０）Ｒ２（式中、Ｒは無水化ヘキサンペントールの残基またはそのカ ルボン酸エステルであり、Ｒ工は１価の炭化水素基であり、−Ｃ（０）Ｒ２は２ 〜２５個の炭素原子を有するカルボン酸のアシル基である）によって表わされる 。

１９６７年４月４日にり、Ｔ、　ｌ１ｏｏｋｅｒに発行された米国特許第３，３ １２，６２７号明細書には、アニオン性洗剤とアルカリ性ビルダー材料を実質的 に含まず、且つある種の脂肪酸のリチウム石鹸と、ある種のプロピレンオキシド −エチレンジアミン−エチレンオキシド縮合物、プロピレンオキシド−プロピレ ングリコール−エチレンオキシド縮合物および重合したエチレングリコールから 選択されるノニオン性界面活性剤を含み、且つ式８式％（２） （式中、ＲＣ（０）は約１０〜約１４個の炭素原子を有し、Ｒ１とＲ２はそれぞ れＨまたはＣ−０６アルキル基であり、前記のアルキル基の炭素原子の総数が２ 〜約７であり、置換基であるヒドロキシル基の総数が２〜約６である）を有する ポリヒドロキシアミドを包含することができるノニオン性発泡成分も含む固形の 化粧用バーが開示されている。実質的に同様な開示は、１９６７年１ＬＪ４１’ ｌにり、Ｔ、　Ｈｏｏｋｅｒに発行された米国特許第３．３１２．６２６ｑ明細 書にも見られる。

発明の概要 本発明の一つの態様は、低発泡性洗濯洗剤組成物であ（式中、ＲはＨ−Ｃ１〜ｃ ４ヒドロカルビル、２−ヒドロギンエチルまたは２−ヒドロキシプロピルであり 、Ｒは０５〜Ｃ３１ヒドロカルビルであり、Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有する ポリヒドロギンヒドロカルビルであって少なくとも３個のヒドロキシルがこの鎖 に直接結合しているものである）を６するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性 剤またはそのアルコキシル化誘導体を少なくとも約１１１６と、 （１））　アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を少なくとも約１重量％と 、 （Ｃ）　所望ならば、（２かし最も好ましくは、モノカルボキシル脂肪酸および その塩、シリコーン泡抑制剤、炭化水素泡抑制剤、モノステアリルジ−アルカリ 金属アルキルホスフェートおよびホスフェートエステルなどのモ、ノステアリル ホスフェート、およびそれらの混合物からなる群から選択される泡抑制剤の泡抑 制量を含んでなり、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド対アルキルベンゼンスルホネー ト界面活性剤の重量比が約１：１ｏ〜約１０＋１であるこきを特徴とする、前記 の組成物が提供される。好ましくは、Ｒはメチルであり、Ｒ２はＣ−Ｃ炭化水素 、そしてＺは還元糖から誘導されるグリンチルであり、ポリヒドロキン脂肪酸ア ミド対アルキルベンゼンスルホネートの比が約５：１から約１：５、更に好まし くは約２＝１から約１＝３である。

泡立ち抑制剤の配合は、本発明のアルキルベンゼンスルホネートとポリヒドロキ シ脂肪酸アミドとを配合すると過度の発泡が生じ、これが洗濯機の洗浄性能に悪 影響を及ぼすことが多いので、本発明のアルキルベンゼンスルホネートとポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドを有する洗剤組成物を処方する上で重要である。

本発明のもう一つの様態は、前記のようにポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキ ルベンゼンスルホネート界面活性剤とを含む洗剤組成物であって、更にアルキル スルフェート、アルキルエトキシル化スルフェート、アルキルエトキシレート、 アルキルポリグリコシドおよびそれらの混合物から成る群から選択される補助界 面活性剤を含む組成物が提供される。これらの組成物は、典型的には補助界面活 性剤的１重量％〜約２５重量％を含む。これらの組成物において、ポリとドロキ シ脂肪酸：アルキルベンゼンスルホネートの重量比は約１０＝１〜約１：１０で あり、好ましくは約５：１〜約］：５であり、更ニ好ましくは約２二１〜約１： ３である。アルキルベンゼンスルホネート対これらの補助的界面活性剤の重量比 は、好ましくは約５：１〜約１＝５、更に好ましくは約４＝１〜約１＝１である 。また好ましくは、アルキルエトキシル化スルフェートのエトキシル化度は、約 ０．５〜約３．［）であり、更に好ましくは約１．０〜約３．　０である。

他の補助的界面活性剤も、所望な洗剤添加剤および当該技術分野で知られている 他の成分および洗剤組成物に添加することか所望な成分と同様に本発明の洗剤組 成物に加えることができる。

本発明は、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドとを含んで成る洗剤組成物を用いて繊維、織物、硬表面等の基体を洗浄する 方法であって、水または水混和性溶媒（例えば、第一または第二アルコール）の 存在下において、アルキルベンゼンスルホネート対ポリヒドロキシ脂肪酸アミド の重量比が約１＝１０〜約１０：１であることを特徴とする方法も提供する。ク リーニングを促進するために、攪拌を行うことが好ましい。攪拌を行う好適な手 段には、手、好ましくはブラシを用いる摩擦、他のクリーニング装置、自動洗濯 機、自動皿洗い機等が挙げられる。驚（べきことには、高洗浄温度では、クリー ニング性能、特にグリース／油のクリーニングをかなり改良することができる。

上記の方法において、前記のように、更に好ましい界面活性剤重量比、泡立ち抑 制剤、好ましいまたは他の所望な補助的界面活性剤および他の洗剤添加物を用い ることができる。

発明の詳細な説明 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本発明の組成物は、下記に説明するポリ ヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を、少なくとも約１％、典型的には約３％〜 約５０％、好ましくは約３％〜約３０％含んでなる。本発明のポリヒドロキン脂 肪酸アミド界面活性剤は、構造式 ［式中、ＲはＨ，Ｃ−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピルまたはそれらの混合物、好ましくは０１〜Ｃ４アルキル、更に好ま しドロカルビル、好ましくは直鎖状０７〜Ｃ１９アルキルまたはアルケニル、更 に好ましくは直鎖状０９〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直 鎖状０１１〜ＣＩ７アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、 Ｚは線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであって少な くとも３個のヒドロキシルがこの鎖に直接結合しているコを有する化合物または そのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはブａボキシル化誘導 体）から成っている。２は、好ましくは還元性アミノ化反応における還元糖から 誘導され、更に好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖には、グルコー ス、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよび キシロースがある。原料としては、高デキストロースコーンシロップ、高フルク トースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップを、前記の個々の糖 と同様に用いることができる。これらのコーンシロップは、Ｚの糖成分の混合物 を与えることができる。これは他の好適な原料を排除することを意図するもので はないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　ｎ−ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ（ＣＨ０Ｈ）−（ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈ。

２　ｎ−１ −ＣＨ−（Ｃ）［０Ｈ）２　（ＣＨＯＲ’　）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ（但し 、ｎは３から５までの整数であり、Ｒ′はＨまたは環状若しくは脂肪族単糖類お よびそれらのアルコキシル化誘導体である）から成る群から選択される。最も好 ましくは、グリシチル（但し、ｎは４である）、特に−ＣＨ−（ＣＨＯＨ）　− ＣＨ２０Ｈである。

式（１）において、Ｒ１は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、 Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルまたはＮ−２−ヒド ロキシプロピルであることができる。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は、例えばココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウル アミド、ミリストアミド、カブリファミド、パルミトアミド、タロウアミド等で あることができる。

２は、１−デオキシグリシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマ ルチチ、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造法は１．当該技術分野において知られている 。通常は、これらは還元性アミノ化反応においてアルキルアミンと還元糖を反応 させて、対応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成させた後、縮合／ア ミド化工程においてＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪性の脂肪族エステ ルまたはトリグリセリドと反応させて、Ｎ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪 酸アミド生成物を形成させることによって製造することができる。ポリヒドロキ シ脂肪酸アミドを含む組成物の製造法は、例えば１９５９年２月１８日にＴｈｏ ｓａｓ　Ｈｅｄｌｅｙ　＆　Ｇｏ、、　Ｌｔｄ、によって公表された英国特許第 ８０９，０６０号明細書、１９６０年１２月２０日２．９６５，５７６号明細書 、１９５５年３月８日にＡｎｔｈｏｎｙ　Ｍ、　Ｓｃｈｗａｒｔｚに発行された 米国特許第２．７０３，７９８号明細書および１９３４年１２月２５日にＰＩｇ ｇＯｌｔに発行された米国特許第１．９８５，４２４号明細書に開示されており 、これらの特許明細書の内容をその開示の一部として本明細書に引用するもので ある。

グリシチル成分がグルコースから誘導され、Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシ アルキル官能基がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒ ドロキシエチルまたはＮ−ヒドロキシプロピルである、Ｎ−アルキルまたはＮ− ヒドロキシアルキル、Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸アミドを製造する一つの方 法では、生成物は、リン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム 、ビロリン酸四ナトリウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸 化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリ ウム、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸ナトリウ ムカリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリ ウム、塩基性ケイ酸カリウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウムおよび塩基性ア ルミノケイ酸カリウム、およびそれらの混合物から成る群から選択される触媒の 存在下にてＮ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミンを脂肪酸 メチルエステル、脂肪酸エチルエステルおよび脂肪酸トリグリセリドから選択さ れる脂肪酸エステルと反応させることによって製造される。触媒の量は、Ｎ−ア ルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミンのモル数に対して、好ましく は約０．５モル％〜約５０モル％、更に好ましくは約２６０モル％〜約１０モル ％である。反応は、好ましくは約り３８℃〜約１７０℃で典型的には約２０〜約 ９０分間行う。トリグリセリドを脂肪酸エステル源として反応混合物中に用いる ときには、総反応混合物の重量パーセントに換算して、飽和の脂肪アルコールポ リエトキシレート、アルキルポリグリコシド、線状のグリシミド界面活性剤およ びそれらの混合物から選択される相移動剤約１〜約１０重量％を用いて行われる 。

好ましくは、この工程は、次のようにして行われる。

（ａ）　脂肪酸エステルを約り３８℃〜約１７０℃に予備加熱し、 （ｌ】）　加熱した脂肪酸エステルにＮ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキ ルグルカミンを加え、二相の液体／液体混合物を形成するのに必要な程度まで混 合し、（ｃ）　触媒を反応混合物に混合し、 （ｄ）　所定の反応時間撹拌を行う。

脂肪酸エステルがトリグリセリドであるばあいには、予備成形した線状のＮ−ア ルキル／Ｎ−ヒドロキシアルキル、Ｎ−＝線状グルコンル脂肪酸アミド生成物を 、相移今物に加えることも好ま１７い。これにより反応に切っ掛けをｒｔえられ 、反応速度が増加する。詳細な実験手順は、後記の実験の項に示す。

本明細書に用いられるポリヒドロギシ「脂肪酸」アミド打ｔ４も、これらが全部 がまたは初めは天然の再生可能な非石油化学供給原料から調製することかでき且 つ分解性であるという（り点も洗剤処方者に提供する。それらは、水棲生物に対 する毒性も低い。

それらを生成させるのに用いる方法では、式（１）のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドと共に、典型的にはエステルアミドおよび環状ポリヒドロキン脂肪酸アミドの ような本揮定性の副生成物も多量に生成することを認志すべきである。こねらの 副生成物の水準は、特定の反応体およびＩ、程条件によって変わる。好ましくは 、本発明の洗剤組成物に配合されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤に添加 されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドを約１０％未満、好ましくは約４％未満含む形態で提供される。本明細書に記 載の好ましい工程は、環状アミド副生成物のような副生成物の生成かかなり低い 水準であるという点で有利で本明細書記載のアルキルベンゼンスルホネートは、 当業者に広く知られている。これらの界面活性剤は、０９以上のアルキル基を有 し、好ましくは、このアルキル基はＣ９〜Ｃ１８であり、更に好ましくは線状で あり、商業的界面活性剤の線状アルキルスルホネート（「ＬＡＳＪ）が提供され る。特に好ましくはＣ１ｏ−Ｃ１４ＬＡＳ界面活性剤である。これらの界面活性 剤は、酸または溶解塩の形態で使用できるが、溶解塩の形態が好ましい。好適な 塩の種類には、金属塩（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）並びに置換 及び非置換アンモニウム塩（例えば、エタノールアミン）が挙げられる。

本発明の組成物は、典型的に少なくとも約１重量％のアルキルベンゼンスルホネ ートを含むが、好ましくは約３９６から約５０％、更に好ましくは約５％から約 ３０％本明細書記載の泡抑制剤は、洗剤組成物による泡の形成を減少または抑制 することが知られているまたは知られるに至−〕たものである。泡抑制剤を配合 することは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が洗剤組成物の泡安定性を 増加させることができるので、望ましい。洗剤組成物が比較的高い起泡性界面活 性剤をポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤と組み合わせて含む時には、泡の 抑制が特に重要である。フロントローディング型自動洗濯機で用いられる組成物 では、泡の抑制が特に望ましい。これらの機械は、典型的には洗濯および洗浄水 を入れるドラムをＨし、これらの機械は、水平軸とその軸の周りの回転作用を有 することを特徴とする。この種の撹拌の結果、多量の泡が形成されることにより 、クリーニング性能が低下する。泡抑制剤の使用は、高温洗浄条件下（例えば５ ０℃を上回る温度）および高界面活性剤濃度条件下（例えば約１０００〜３５０ ０ｐｐｍ）でも極めて重要である。

本発明の組成物には、多種多様の材料を泡抑制剤として用いることができる。泡 抑制剤は当業者には周知である。それらは、総体的には、例えばＨｒｋ　０ｔｈ ａｅｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣｈｅｓｉｅａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ ｙ　ｓ第３版、第７巻、４３０−４４７頁（Ｊｏｈｎ　Ｖｊｌｅｙ　＆　５ｏｎ ｓ、　ｌｎｃ、＋１９７９年）に記載されている。特に注目される泡抑制剤の一 つの範鴫には、モノカルボキシル脂肪酸およびその＝Ｔ溶性塩か包含される。こ れらの材料は、ｖａｙｎｅ　Ｓｔ。

Ｊｏｈｎに１９６０年９月２７日に発行された米国特許第２．９５４，３４７号 明細書に記載されており、この特許明細書の内容を、その開示の一部として本明 細書に引用する。泡抑制剤として用いられるモノカルボキシル脂肪酸およびその 塩は、典型的には１０〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原 子を有するヒドロカルピル鎖を有する。好適な塩には、ナトリウム、カリウムお よびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、およびアンモニウムおよびアルカノー ルアンモニウム塩がある。これらの材料は、洗剤組成物用の好ましい種類の泡抑 制剤である。

洗剤組成物は、非界面活性剤性の泡抑制剤も含むことができる。これらには、例 えば、パラフィンおよび７１０パラフインのような高分子量炭化水素、脂肪酸エ ステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）−価アルコールの脂肪酸エステル、脂 肪族０１８〜Ｃ４ｏケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の泡抑 制剤には、シアヌル酸クロリドと、１〜２４個の炭素原子を有する第一または第 二アミン２または３モル、プロピレンオキシドモノステアリルジ−アルカリ金属 （例えば、ＫＳＮａ。

Ｌｉ）ホスフェートや、リン酸エステル（例えばモノステアリルアルコールリン 酸エステル）のようなモノステアリルホスフェートとの生成物として形成される トリー−ヘキサ−アルキルメラミンまたはジー〜テトラーアルキルジアミンクロ ルトリアジンのようなＮ−アルキル化アミノトリアジンがある。パラフィンおよ びハロパラフィンのような炭化水素を、液体の形態で用いることができる。液状 炭化水素は室温および大気圧で液体であり、流動点が約−４０℃〜約５℃の範囲 にあり、最低沸点が水素、好ましくは融点が約１００℃を下回るものを用いるこ とも知られている。これらの炭化水素は、好ましい部類の洗剤組成物の泡抑制剤 を構成する。炭化水素泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日にＧａｎｄｏｌｆ ’ｏらに発行された米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されており、 この特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。炭化水素 には、約１２〜約７０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族および複素 環式の飽和または不飽和炭化水素がある。この泡抑制剤の説明に用いられる「パ ラフィン」という用語は、真のパラフィンおよび環状炭化水素の混合物を包含す ることを意図する。

もう一つの好ましい部類の非界面活性剤泡抑制剤には、シリコーン泡抑制剤があ る。この部類のものは、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサ ン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、およ びポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合わせであって、ポリオルガノシ ロキサンがシリカに溶融した状態で化学吸着しているものが用いられる。シリコ ーン泡抑制剤は当該技術分野で周知であり、例えば１９８１年５月５日にＧａｎ ｄｏｌｆｏらに発行された米国特許第４，２６５，７７９号明細書および１９９ ０年２月７日に５ｔａｒｃｈ、　Ｍ、Ｓ、によって公表された欧州特許出願節８ ９３０７８５１．９号明細書に開示されているが、これらの特許明細書内容を、 その開示の一部として本明細書に引用する。

他のシリコーン泡抑制剤は、米国特許第３．４５５゜８３９号明細書に開示され ているが、これは少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することによって水 性溶液を脱泡する組成物及び方法に関するものである。

シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ国特許出願公開第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および泡調節剤は、Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａらの米国特許第３．９３３， ６７２号明細書および１９８７年３月２４日に発行されたＢａｇｉｎｓｋｌらの 米国特許第４．６５２．３９２号明細書に開示されている。

本明細書で用いられるシリコーンを基剤とした泡抑制剤の例は、本質的に、 （ｉ）　２５℃の粘度が約２０ｃｓから約１５００ｃｓのポリジメチルシロキサ ン流体、 （＋　］）　（ＣＨ）　Ｓ　ｔ　Ｏ１７２単位と５１０２単位とから成り、（Ｃ Ｈ）　Ｓ　ｔ　０１７２単位のＳ　ｔ　０２単位に対する比率が約０．６：１〜 約１．２：１であるシロキサン樹脂が（＋）１００重量部当たり約５〜約５０部 、および （ｉｎ固形のシリカゲルが（１）１００重量部当たり約１〜約２０部から成る泡 調節剤の泡抑制量である。

自動洗濯機で用いられる任意の洗剤組成物については、泡は洗濯機から溢れ出す ほど形成しないものであるべきである。泡抑制剤を用いるときには、好ましくは 「泡抑制量」で含まれる。「泡抑制量」とは、組成物の処方者が、十分に泡を調 節して自動洗濯機に用いる低発泡性洗濯洗剤を生じるようにこの泡調節剤の量を 選択できることを意味する。泡調節剤の量は、選択された洗剤用界面活性剤によ って変わる。例えば、高起泡性界面活性剤では、低起泡性界面活性剤と比較して 多量な泡調節剤を用いて、所望な泡調節を行う。通常は、十分な量の泡抑制剤を 低起泡性洗剤組成物に配合して、自動洗濯機の洗浄サイクル中（所定の洗浄温度 および濃度条件下で水性溶液中の洗剤の撹拌時）に形成される泡が洗濯機の収納 ドラムの空隙率の約７５％を超過せず、好ましくは泡が前記の空隙率の約５０％ を超過しないようにすべきであり、この空隙率は、収納ドラムの全容積と、水と 洗濯物との容積との差として決定されるものである。

泡抑制剤として用いるときには、モノカルボン酸およびその塩は、典型的には洗 剤組成物の約５重量％までの量で含まれる。典型的には脂肪酸モノカルボキシレ ート泡抑制剤約５％〜約３９６が用いられる。シリコーン泡抑制剤は、典型的に は洗剤組成物の重量の約２．０％までの量で用いられるが、それ以上の量を用い ることもできる。この上限は、主としてコストを最少銀にし且つ起泡を効果的に 調節する少量の有効性を保持することに関するために実際的である。好ましくは 、シリコーン泡抑制剤約０．０１９０％〜約１％が用いられ、更に好ましくは約 ０９２５％〜約０，５％が用いられる。本明細書で用いられるこれらの重量パー セントの値は、ポリオルガノシロキサン並びに用いることができる任意の補助材 料と組合わせて用いることができる任意のシリカを包含する。モノステアリルホ スフェートは、通常は組成物の重量の約０．１％〜約２％の量で用いられる。

炭化水素泡抑制剤は、典型的には約０６０１％〜約５．０９６の量で用いられる が、それを上回る量を用いることもできる。

本発明の別の態様では、前記の通りポリヒドロキシ脂肪酸アミドとアルキルベン ゼンスルホネート界面活性剤とを含んでなる洗剤組成物に、更にアルキルスルフ ェート、アルキルエトキシル化スルフェート、アルキルエトキシレート、アルキ ルポリグリコサイドおよびそれらの混合物からなる群から選択される補助的界面 活性剤を含んでなる組成物を提供する。これらの組成物は、洗浄を目的とする場 合、典型的に補助的界面活性剤として約１重量％から約２５％含まれるであろう 。この組成物中のポリヒドロキン脂肪酸アミドとアルキルベンゼンスルホネート の重量比は、約１０：１から約１：］０であり、好ま］７くは約５：１から約】 ：５、さらに好ましくは約２　、１−、−約１＝３である。この態様の補助的界 面活性剤は、好ま（２くはポリヒドロキン脂肪酸アミド対アルキルベンゼンスル ホネートの重量比で示され、約１０：１〜約１　：　１０の範囲、好ましくは約 ５：１〜約１，５である。アルキルスルフェート界面活性剤か補助的界面活性剤 である場合、またはアルキルエトキシル化スルフェートが補助界面活性剤である 場合、またこれらを併用したものか補助的界面活性剤である場合、アルキルベン ゼンスルホネート々・ｔそれら補助的界面活性剤の重量比は約、４　：　１〜約 １．１である。また好ましくは、ア′ルキルエトキンル化スルーアエ−トは約０ ，５〜約３．０のエトキシル化度を（４Ｌ、更に好まシ、＜は約１，０〜約３． ０で、１′）る。５０”Ｃ５上回る洗浄温度で使用する場合の処方では、Ｃｔｅ −Ｃ１ｇアルキルスルフニー１・か好ましい。

２ｊ説技術分野に既、相であるか或いは洗剤組成物に配合することが望ましい付 ｊｔｕ的な洗剤添加物および他の成分、−同様に、他の補助的界面活性剤を本発 明の洗剤組成物に追加し一〇加えることができる。これらの追加の補助的界面活 性剤は、典型的には洗剤組成物の重量のＯ％〜約２５％の量で含まれ、前記の好 ましい補助的界面活性剤か不在下で含まれることができる。その他一般的な補助 界面活性剤としては、アルキルフェノールエトキシレート、パラフィンスルホネ ート、アルキルエステルスルホネートがあるが、これに限定されない。補助界面 活性剤について、以下に更に詳細に説明する。

補助的アニオン性界面活性剤 洗剤用に有用な補助的アニオン性界面活性剤には、石鹸、Ｃ８〜Ｃ２２の第一ま たは第二アルカンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２４オレフインスルホネート、例えば 、英国特許第１．０８２．１７９号明細書に記載の方法によるアルカリ土類金属 クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製したスルホン化ポリカルボ ン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪性アシルグリセロールスルホネ ート、脂肪性オレイルグリセロールスルフェート、アルギルフェノールエチレン オキシドエーテルスルフェート、スルホネート、アルキルホスフェート、アシル イセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ〜ルアシルタウレートメチルタウリ ドの脂肪酸アミド、アルキルスフシナメートおよびスルホスクシネート、スルホ スクシネートのモノエステル（具体的には飽和および不飽和の０１２〜Ｃ１８モ ノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（具体的には飽和および不飽和 の０６〜Ｃ１４ジエステ、ル）、Ｎ−アシ！トサルコンネート、ア！レキルポリ グルコシドのスルフェ−１・のようなアルキル多糖類のスルフェート（非イオン 性の非硫酸化化合物は下記に示す）、分岐した第一アルキルスルフェート、式％ 式％ （式中、Ｒ１ＩＣ−Ｃ２２アルキルであり、ｋはθ〜１０の整数であり、Ｎ１は 可溶性塩形成カチオンである）を有するようなアルキルポリエトキシカルボキン レート、およびイセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪 酸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび七ノー、ジーおよ びトリエタノールアミン塩など置換アンモニウム塩）を挙げることができる。ロ ジン、水素化ロジンのような樹脂酸および水素化樹脂酸、およびタル浦中に含ま れまたほから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である。その他の例は ”５ｕｒｒａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｃｒｇｅｎｔ ｓ−（＋および１１径、５ｃｈｖａｒｔｚ％ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈ著）に 記載されている。このような各種の界面活性剤は、１９７５年１２月３０日にＬ ａｕｇｈｌｉｎらに発行された米国特許第３．９２９，６７８号明細書の２３欄 ５８行目〜２９欄２３行目（この特許明細書の内容を、その開示の一部として本 明細書に引用）にも総括的に開示されている。

アルキルスルフェート界面活性剤は、好ましい界面活性剤である。それらの界面 活性剤には、式ＲＯ５０３Ｍ［式中、Ｒは好ましくはＣ１０””　Ｃ２４ヒドロ カルビル、好ましくはＣ１ロ〜Ｃ２ｏアルキル成分を有するアルキルまたはヒド ロキシアルキル、更に好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアル キルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えば、ナ トリウム、カリウム、リチウム）またはアンモニウムまたはメチル−、ジメチル −およびトリメチルアンモニウムカチオンのような置換アンモニウムまたは非置 換アンモニウムカチオンおよび第四アンモニウム、例えばテトラメチル−アンモ ニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびエタンアミン、ジェタノールアミ ン、トリエタノールアミンおよびそれらの混合物のようなアルカツルアミンから 誘導されるカチオンである］を有する水溶性塩または酸がある。Ｃ１６〜１８の アルキル鎖が、高洗浄温度（約５０℃を上回る温度）に好ましい。Ｃ１゜〜Ｃ１ ６のアルキル鎖が、約５０℃以下の洗浄温度に好ましい。

本発明のアルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）　Ｓ Ｏ３Ｍ　［式中、Ｒは未置換のＣ−ＣアルキルまたはＣ１０−０２４アルキル成 分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ１２〜Ｃ２ｏアルキルまたはヒ ドロキシアルキル、更に好ましくはＣＩ２〜Ｃアルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、Ａは工トキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型 的には約０．５〜約６であり、更に好ましく１よ約０．５〜約３であり、ＭはＨ またはカチオンであり、例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、 リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニ ウムカチオンであることができる］を有する水溶性塩または酸である。本明細書 では、アルキルエトキシル化スルフェート並びにアルキルプロポキシスルフェー トが考えられる。アルキルエトキシル化スルフェートが好ましい。置換アンモニ ウムカチオンの具体例には、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム 、および第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウム、ジメ チルピペリジニウムおよびモノエタノールアミン、ジェタノールアミンおよびト リエタノールアミンのようなアルカノールアミンから誘導されるカチオン、およ びそれらの混合物が挙げられる。

典型的な界面活性剤は、ＣＩ２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１，０） スルフェート、ＣＩ２〜Ｃ■８アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルフ ェート、ＣＩ２〜ＣＩ８フルキルポリエトキシレート（３，０）スルフェートお よびＣＩ２〜０１８アルキルポリエトキシレート（４，０）スルフェートであっ て、Ｍが、好都合にはナトリウムおよびカリウムから選択されるものである。

本発明のアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、ｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ　 ｏｒｔｈｅ　Ａｉｅｒｌｃａｎ　Ｏｉｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　５ｏｃｊｅｔｙＪ ５２巻（１９７５年）、３２３〜３２９頁に準じて気体状ＳＯでスルホン化され ているＣ４．〜Ｃ？、カルボン酸（すなわち、脂肪酸）の線状エステルがある。

好適な出発材料には、牛脂、ヤシ油およびココヤシ油等から誘導される天然の脂 肪性物質が挙げられる。

特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 ％式％ （式中、Ｒ３はＣ−Ｃヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組合わせ であり、Ｒは０１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはその組合わ せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチオンで ある）を有するアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含んでいる。好適な 塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金属、およ びメチル−、ジメチル−、トリメチル−および第四アンモニウムカチオン、例え ばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのような置換また は未置換アンモニウムカチオン、およびアルカノールアミン、例えばモノエタノ ールアミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンのようなアルカノ ールアミンから誘導されるカチオンがある。好ましくは、Ｒ３はＣ−Ｃアルキル であり、Ｒ４はメチル、１０　１Ｂ エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいものは、Ｒ３がＣ−Ｃアルキル であるメチルエステルスルホネートである。

アニオン性界面活性剤の外に、追加の非イオン性界面好適な非イオン性洗剤界面 活性剤は、１９７５年１２月３０日にＬａｕｇｈｌｉｎらに発行された米国特許 第３．９２９，６７８号明細書の１３欄１４行目〜１６欄６行目（前記の特許明 細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用）にも総括的に開示されて いる。典型的な非制限的な種類の有用な非イオン性界面活性剤を下に示す。

１、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオ キシド縮合生成物（通常は、アルキルフェノールアルコキシレート、例えばアル キルフェノールエトキシレートと呼ばれる）。一般的には、ポリエチレンオキシ ド縮合生成物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖状の配置の約 ６〜約１２個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキ レンオキシドとの縮合生成物がある。好ましい態様では、エチレンオキシドは、 アルキルフェノール１モル当たりエチレンオキシド約５〜約２５モルに等しい量 で含まれている。この種の市販の非イオン性界面活性剤には、ＧＡＰ　Ｃｏｒｐ ｏｒａｔｉｏｎから発売されているＩｇｅｐａｌＴＭＣｏ−６３０およびＲｏｈ ｍ　＆　Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから発売さある。これらの界面活性剤は、ア ルキルフェノールアルコキシレート トと表わされる。

２、　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物。

脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖状で第一または第二級の０ ずれであることもでき、一般的には約８〜約２２個の炭素原子を有する。特に好 ましいものは、約１０〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルコ ールルコール１モル当たりエチレンオキシド約２〜約１８モルとの縮合生成物で ある。この種の市販の非イオン性界面活性剤の例には、Ｕｎｆｏｎ　Ｃａｒｂｉ ｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ力１ら発Ｍ 売されているＴｅｒｇｉ　Ｌｏｆ）　１５−Ｓ−９　（　Ｃ　ｔｔ−Ｃ　１５の 線状の第二アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成Ｍ 物）、　Ｔｅｒｇｉ　ｔｏｌ）　２４−Ｌ−６　（　Ｃ　１ｚ〜Ｃ　１４の第一 アルコールとエチレンオキシド６モルとの縮合生成物であって、分子ｆｆｉ分布 が狭いもの）　、Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｓｐａｎｙ力１ら発売さ れているＮｅｏｄｏｌＴＭ４５−９　（　Ｃ　１４〜Ｃ　Ｉ５の線状アルコール とエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ”２３−６．５　（ Ｃ−Ｃの線状アルコールとエチルンオキシド６．５モルとの縮合生成物）　、Ｎ ｅｏｄｏｌＴＭ４５−７（Ｃ１４〜Ｃ１５の線状アルコールとエチレンオキシド ７モＭ ルとの縮合生成物）　、Ｎｅｏｄｏｌ　４５−４　（Ｃ１４〜Ｃ１５の線状アル コールとエチレンオキシド４モルとの縮合生成物）およびＴｒｅｅ　Ｐｒｏｃｔ ｅｒ　＆Ｇａｍｂｌｅ　Ｃｏ５ｐａｎｙから発売されていＨ るＫｙｒｏ　ＩシＯＢ　（Ｃｌａ　””’　Ｃｉ　５アルコールと９モルのエチ レンオキシドとの縮合生成物）がある。これらの界面活性剤は通常は「アルキル エトキシレート」と表わされる）。

３　エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮 合によって形成された疎水性塩基との縮へ生成物。これらの化合物の疎水性部分 は、好ましくは分Ｆｍか約１５００〜約１８００であり、水にド溶性である。こ の疎水性部分のポリオキシエチレン残基の添加によって、全体としての分子の水 溶性が増加するよ！）になり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレンａＥ＆ か縮合生成物の総重量の約５０９０である、エチレンオキシド約４０モルまでと の縮合に対応する時点まで保持される。この種の化合物の例には、ＢＡＳＦから 発売されている市販（Ｄ　ＰｌｕｒｏｎｉｃＴＭ５’ｉｉ面活性剤の幾つ力、力 （ある。

４、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよび毛チ１ノンンアミンとの反 応によって得られる生成物との縮合生成物。これらの生成物の疎水性残基はエチ レンジアミンと過剰量のプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、通常は分 子量が約２５００〜約３０００である。この疎水性残基を、縮合生成物がポリオ キシエチレン約４０重量％〜約８０重量％含み、分子量が約５．０００〜約１１ ．０００となる程度までエチレンオキシドと縮合させる。この種の非イオン性界 面活性剤の例には、ＢＡＳＦから発売されている市販のＴｅｔｒｏｎｉｃＴＨ化 合物の幾つかが挙げられる。

５、　半極性の非イオン性界面活性剤は、特殊な部類の非イオン性界面活性剤で あって、約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル残基と、約１〜約 ３個の炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から 選択される２個の残基とを含む水溶性アミンオキシド、約１０〜約１８個の炭素 原子を有する１個のアルキル残基と約１〜約３個の炭素原子を有するアルキル基 およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択される２個の残基を含む水溶性 ホスフィンオキシト、および約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキ ル残基と約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシアルキル残 基から成る群から選択される１個の残基とを含む水溶性スルホキシドが挙げられ る。

半極性の非イオン性洗剤界面活性剤には、式（式中、Ｒ３は約８〜約２２個の炭 素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルキルフェニル基、また はそれらの混合物であり、Ｒ４は約２〜約３個の炭素原「をｆ了するアルキレン またはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、Ｘは０から約３で あり、それぞれのＲ５は約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロ キシアルキル基または約６〜約３０のエチレンオキシド基をＨするポリエチレン オキシド基である）を何するアミンオキシド界面活性剤がある。Ｒ５基は、例え ば酸素または窒素原子を介して互いに結合して、環構造を形成することができる 。

これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ１ｏ〜Ｃアルキルジメチルアミ ンオキシドおよびＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキ シドが挙げられる。

６、１９８６年１月２１日に発行されたＬｌｅｎａｄｏの米国特許第４．５６５ ，６４７号明細書に開示され、約６〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１０〜 約１６個の炭素原子、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最 も好ましくは約１．３〜約２．７糖単位を含む多糖類、例えばポリグリコシドの 親水性基を有するアルキル多糖類。５または６個の炭素原子を有する任意の還元 性糖類を用いることができ、例えばグルコシル残基の代わりにグルコース、ガラ クトースおよびガラクトシル残基を用いることができる。（グルコシドまたはガ ラクトシドとは異なり、所望により、疎水性基を２−５３−１４−位などに結合 させて、グルコースまたはガラクトースを生成させる。）１！！間結合を、例え ば追加の糖単位の一つの位置と前記の糖単位の２−１３−１４−および／または ６−位との間に形成させることができる。

所望ならば、疎水性残基と多糖類残基とを結合するポリアルキレンオキシド鎖を 設けることができるが、余り望ましくない。好ましいアルキレンオキシドはエチ レンオキシドである。典型的な疎水性基には、アルキル基であって、飽和または 不飽和の分岐したまたは分岐して（１ないもので約８〜約１８、好ましくは約１ ０〜約１６個の炭素原ｒを有するものが挙げられる。好ましくは、アルキル基は 直鎖の飽和アルキル基である。このアルキル基は約３個までのヒドロキシ基を含 むことができ、および／またはポリアルキレン鎖は約１０、好ましくは５個未満 のアルキレンオキシド残基を含むことができる。好適なアルキル多糖類は、オク チル、ノニルデシル、ウンデシルドデンル、トリデシル、テトラデシル、ペンタ デシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジー、トリー、テト ラ−、ペンターおよびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコー ス、フルクトシト、フルクトースおよびガラクトースである。好適な混合物には 、ココヤシ油アルキル、ジー、トリー、テトラ−およびペンタグルコシドおよび 牛脂アルキルテトラ−、ペンターおよびヘキサグルコシドがある。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式（式中、Ｒ２はアルキル、アルキルフェ ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合物 から成る群から選択され、但し、アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１ ２〜約１４個の炭素原子を有し、ｎは２または３、好ましくは２であり、ｔは０ 〜約１０、好ましくは０であり、Ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜 約３、最も好ましくは約１゜３〜約２．７である）を有する。グリコジルは好ま しくはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製するには、アルコール またはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成させた後、グルコースまた はグルコース源と反応させ、グルコシド（１−位で結合）を形成させる。次いで 、追加のグリコジル単位をその１−位と前記のグリコジル単位の２−１３−１４ −および／または６−位、好ましくは主として２−位との間に結合させる。

註ｈ−ら膚埠太れ−それぞれのＲ４はＣ４〜Ｃ、アルキル２７、式　０ （式中、Ｒ６は約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）個の炭素原子を有する アルキル基であり、それぞれのＲ７は水素、Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ−Ｃヒドロキジ アルキルおよび−（Ｃ２Ｈ４０）ＸＨであり、但しＸは約１から約３まで変化す る）を有する脂肪酸アミド界好ましいアミドは、Ｃ８〜Ｃ２ｏアンモニアアミド 、モノエタノールアミド、ジェタノールアミドおよびイソプロパツールアミドで ある。

カチオン性界面活性剤 カチオン性洗剤界面活性剤を、補助界面活性剤として本発明の洗剤組成物に配合 することもできる。カチオン性界面活性剤には、アルキルジメチルアンモニウム ハロゲニドのようなアンモニウム界面活性剤、および式％式％ ［式中、Ｒ２はアルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまた はアルキルベンジル基であり、それぞれのＲは−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨＣＨ（ＣＨ３）−１ −ＣＨＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−１ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−およびそれらの混合物から成る素原子、典型的には約８ 〜約１８個の炭素原子を有し、叶″゛ワ墳ν〜ｃ′ｂ　Ｎ　’ＩＬ　′Ｌ４′Ｗ ）　Ａゝ　Ｖｅｘ　ｂ　１−　％、１４　／　／ｌ／　ｍ　／Ｖ　ｓＣ−Ｃヒド ロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ４基を結合することによって形成される環 構造、−ＣＨ，、ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ”ＣＨＯＨＣＨ，）ＯＨ少なくとも 一つはアニオン性の水に可溶化する基、例えばカルボキシ、スルホネート、スル フェートを含む。両性界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日な物 理的形懸によって広く変化することかできる。液体配合物は、典型的には洗剤ビ ルダーを少なくとも約１重量９６、更に典型的には約５重量％〜約５０重量９６ 、好ま【２くは約５重Ｑ％〜約３０重量９６含む。粒状配合物は、典型的には洗 剤ビルダーを少なくとも約１重量％、更に典型的には約１０重−％〜約８０重量 ％、好ましくは約１５重量％〜約５０ｆｆｉｉｔ％含む。しかしながら、これよ り低いまたは高い濃度のビルダーの排除を意味するものではない。

無機洗剤ビルグーには、ポリホスフェ−１・（例えば、トリポリホス−７ｘ）、 ピロホスフェートおよびガラス状のポリマー性メタ−ホスフェート）、ホスホネ ート、−フィチン酸、シリケート、カーボネート（例えば、重炭酸塩およびセス キカーボネート）、スルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、ア ンモニウムおよびアルカ、ノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定 されるものではない。

シリケートビルグーの例は、アルカリ金属シリケート、特にＳ　ＩＯ−１：　Ｎ 　ａ　Ｑ　Ｏの比が１．　６：１−３．２：　］の範囲にあるものおよび積層シ リケート、例えば１９８７年５　Ｊｌ　１２　Ｅｌに！１．Ｐ、　Ｒｉｅｃｋに 発行された米国特許第１４．６６４．８′３９号明細書に記載されている積層り 、たケイ酸ナトリウムのような積層シリケートであり、前記の特許明細書の内容 を、その開示の一部として本明細書に引用１．た。しか（７ながら、ケイ酸マグ ネシウムのような他のシリケートも用いることができ、粒状配合物中のクリスプ ニング剤（ｅｒｌｓｐｅｎｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）として、酸素かせることができ る。

カーボネートビルダーの例は、アルカリ上類およびアルカリ金属カーボネート、 例えば炭酸ナトリウムおよびセスキカーボネート及びこれらと１９７３年１１月 １５日に公表されたドイツ国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示され ている超微粒炭酸カルシウムとの混合物であり、前記の特許明細書の内容を、そ の開示の一部として本明細書に引用した。

アルミノシリケートビルダーは、本発明において特に有用である。アルミノシリ ケートビルダーは、現在発売されている重質の粒状洗剤組成物に極めて重要であ り、液体洗剤配合物の重要なビルダー成分となることもできる。アルミノシリケ ートビルダーには、実験式％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、２は約０．５〜約２であり、ｙは１である）を有するものがあり、この材料 は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａ　Ｃ０３硬度の少なくとも約５０−８ 等量のマグネシウムイオン交換容量を有する。

好ま１．いアルミノシリケートは、式 ８式％ （式中、Ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲であり、Ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するゼオライ１ −ビルダーである。

有用なアルミノンリＪｒ）、イオン交換材料は市販されている。これらのアルミ ノシリケートは構造が結晶状または非晶質であることができ、天然産のアルミノ ンリケードであることも、合成的に誘導されることもできる。

アルミ、ノンリケードイオン交換材料を生産する方法は、１９７６年１０月１２ Ｆ］に発行されたＫｒｕ＋ｓｍｅｌ　らの米国特許第３，９８５，６６９号明細 書に開示されており、この特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書 に引用した。本明細書で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノシリケートイ オン交換材料は、ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（Ｂ）およびゼオライトＸの名 称で発売されている。特に好ましい態様では、結晶性のアルミノンリゲートイオ ン交換材料は、式 ８式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０であり、特に約２７である）をＨする。この材１４ はゼオライトＡとして知られて０る。

好ましくは、このアルミノシリケートの粒度は、直径が約０．１〜１０ミクロン である。

ポリホスフェートの具体例はアルカリ金属トリポリホスフェート、ビロリン酸ナ トリウム、カリウムおよびアンモニウム、ビロリン酸ナトリウム、カリウムおよ びアンモニウム、正リン酸ナトリウムおよびカリウム、ナトリウムポリメタホス フェートであって、重合度が約６〜約２１の範囲のもの、およびフィチン酸の塩 である。

ホスホネートビルダー塩の例は、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネ ートの水溶性塩、特にナトリウムおよびカリウム塩、メチレンニホスホン酸の水 溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウム塩、および置換メチレンニホスホ ン酸の水溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウムエチリデン、イソプロピ リデンベンジルメチリデンおよび！１０メチリデンホスホネートである。前記の 種類のホスホネートビルダー塩は、１９６４年１２月１日および１９６５年１０ 月１９日にＤｉｅｈｌ　Ｉご発行された米国特許第３，１５９．５８１号及び第 ３．２１３，０３０号明細書、１９６９年１月１４日（こＲｏｙに発行された米 国特許第３，４２２，０２１号明細書、および１９６８年９月３日および１９６ ９年１月１４日にＱｕｉｓｂｙに発行された米国特許第３．４００，１４８号お よび第３．４２２，１３７号明細書に開示されており、これらの特許明細書の内 容を、その開示の一部として本明細書に引用した。

本発明の目的に好適な有機洗剤ビルグーには、各種のポリカルボキシレート化合 物があるが、これら１こ限定されるものではない。本明細書に用いられる［ポ１ ノカーボネート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個 のカルボキシレートを有する化合物を表わす。

ポリカルボキシレートビルダーは、通常は酸の形態で組成物に加えることができ るが、中和した塩の形態で加えることもできる。塩の形態で用いるときには、ア ルカリ金属、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウム塩、特にナトリウム塩 、またはアンモニウムおよび置換アンモニウム（例えば、アルカノールアンモニ ウム）塩が好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーには、各種の有用な材料がある。ポリカルボキシ レートビルダーの一つの重要な範嗜には、エーテルポリカルボキシレートが包含 される。多数のエーテルポリカルボキシレートが、洗剤ビルダーしての使用の目 的で開示されている。有用なエーテルカルボキシレートの例には、１９６４年４ 月７日に発行されたＢｅｒｇの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１ ９７２年１月１８日に発行されたＬａｍｂｅｒｔｌらの米国特許第３，６３５， ８３０号明細書に開示されているオキシジスクシネートがあり、前記の特許明細 書は参考として本明細書に引用されたものである。

本発明においてビルダーとして有用なエーテルポリカルボキシレートの具体的な 種類には、一般式％式％） （式中、ＡはＨまたはＯＨであり、ＢはＨまたは一〇−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ ２（ＣＯＯＸ）であり、ＸはＨまたは塩形成カチオンである）を存するものがあ る。例えば、前記の一般式において、ＡとＢとが共にＨであるときには、化合物 はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡがＯＨであり、ＢがＨである ときには、化合物はタルトレートモノコハク酸（ＴＭＳ）およびその水溶性塩で ある。ＡがＨであり、Ｂが −０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）であるときには、化合物はタルト レートニコハク酸（ＴＤＳ）およびその水溶性塩である。これらのビルダーの混 合物は、本発明において用いるのに特に好ましい。特に好ましいものは、ＴＭＳ とＴＤＳの混合物であって、ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比が約９７：３〜約２０　： 　８０であるものである。これらのビルダーは、１９８７年５月５日にＢｕｓｈ らに発行された米国特許第４．６６３，０７１号明細書に開示されている。

好適なエーテルポリカルボキシレートには、環状化合物、特に米国特許第３，９ ２３，６７９号、第３．８３５，１６３号、第４．１５８．６３５号、第４．１ ２０．８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されている脂環式化 合物が挙げられるが、前記の特許明細書は参考として本明細書に引用されたもの である。

他の有用な洗剤ビルダーには、構造 ＨＯ−［Ｃ（Ｒ）（ＣＯＯＭ）−Ｃ（Ｒ）（ＣＯＯＭ）−０］　−Ｈ ［式中、Ｍは水素またはカチオンであって、生成する塩が水溶性であり、好まし くはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンチニウムカチオンであり、ｎは 約２〜約１５（好ましくはｎは約２〜約１０、更に好ましくはｎは約２〜約４程 度）であり、それぞれＲは同一または異なるものであり、水素、Ｃアルキル、ま たは１〜４ ０１〜４置換アルキル（好ましくはＲは水素）である］を有するエーテルヒドロ キシポリカルボキシレートかある。

更に別のエーテルポリカルボキシレートには、無水マレイン酸とエチレン、ビニ ルメチルエーテル、１．３゜５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−）リス ルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸とのコポリマーが挙げられる。

有機ポリカルボキシビルグーには、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属、アンモニウ ムおよび置換アンモニウム塩も挙げられる。ポリ酢酸ビルダー塩の例は、エチレ ンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、ア ンモニウムおよび置換アンモニウム塩である。

メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１゜３．５−トリカルボン酸 、ベンゼンペンタカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの 水溶性塩のようなポリカルボキシレートも挙げられる。

クエン酸ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩は、強力液体洗剤配合物 に特に重要なポリカルボキシレートビルダーであるが、粒状組成物に用いること もできる。好適な塩には、ナトリウム、リチウムおよびカリウム塩並びにアンモ ニウムおよび置換アンモニウム塩がある。

他のカルボキシレートビルダーには、１９７３年３月２８日に発行されたＤｌｅ ｈｌの米国特許第３．７２３，３２２号明細書に開示されているカルボキシル化 した炭水化物があるが、前記の特許明細書は参考として本明細書に引用されたも のである。

本発明の洗剤組成物に好適なものには、１９８６年１月２８日に発行されたＢｕ ｓｈの米国特許第４．５６６．９８４号明細書に開示されている３、３−ジカル ボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物もあり、前 記の特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。有用なコ ／Ｘり酸ビルグーには、Ｃ５〜Ｃ２ｏアルキルコＩ＼り酸およびその塩がある。

この種の特に好ましい化合物は、ドデシルコハク酸である。アルキルコノ１り酸 は、典型的には−般式Ｒ，，，−，ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）　、す なわらコハク酸の誘導体であって、Ｒが炭化水素、例えばＣ１０−０２０アルキ ルまたはアルケニル、好ましくはＣ１２〜０１Ｂであるものであるか、またはＲ がスルホ、スルホキシまたはスルホン置換基であって総てが前記の特許明細書に 記載されているもので置換されていてもよいものてＪ）る。

スクンネートビルダーは、好ましくはその水溶性塩、例、（ばす１ヘリウム、カ リウム、アンモニウムおよびアル））ノールアンモニウム塩の形態て用いられる 。

スフシネ−１−ビルグーの具体例には、ラウリルスクシ＋−ト、ミリスチルスク シネート、バルミチルスクシネ−１・、（好ましくは）２−ドデシルスフシネ− １・、２−べ〉タドデシルスクンネートなどかある。ラウリルスフシネ−１・が この群の好ま（７いビルダーであり、１９８６年１１月５　Ｆｌに公表された欧 州特許出願第８６２００６９０　、　５　／　０　、　２００　、　２６３号明 細書に＝己紙され一部いる。

有用なビルダーの例には、ナトリウムおよびカリウムカルボキシメチルオキシマ ロネート、カルボキシメチルオキシスクンネート、ンスーシクロヘキサンヘキサ カルボキンレート、シス−シクロペンタン−テトラカルボキシレート、水溶性ポ リアクリレート（分子量が約２，０００を上回るこれらのポリアクリレートは、 分散剤としても効果的に用いることができる）、および無水マレイン酸とビニル メチルエーテルまたはエチレンとのコポリマーもある。

他の好適なポリカルボキシレートは１９７９年３月１３日に発行されたＣｒｕｔ ｅｈｆ　Ｉｅｌｄらの米国特許第４．１４４．２２（ＥＪ号明細書に開示されて いるポリアセタールカルボキシレートであるが、前記の特許明細書は参考と１７ で本明細書に引用されたものである。これらのポリアセタールカルボキシレート は、重合条−件下でグリオキシル酸のエステルと重合開始剤を反応させることに よって調製することができる。次に、生成するポリアセクールカルボキシレート エステルを、化学的に安定な末端基に結合させて、ポリアセタールカルボキシレ ートをアルカリ性溶液中での迅速な脱型台に対して安定化させ、対応する塩に転 換し、界面活性剤に添加する。

ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日に発行されたＤｉｅｈｌ の米国特許第３，３０８，０６７号明細書にも開示されており、前記の特許明細 書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。。このような材料には 、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン 酸およびメチレートマロン酸のような脂肪族カルボン酸のホモポリマーまたはコ ポリマーの水溶性塩がある。

洗剤酵素は、広汎な目的、例えばタンパク質を主成分とした、炭水化物を主成分 とした、またはトリグリセリドを主成分とした染みの除去、またはその他の汚れ や染み、および染料浮きの防止のために洗剤配合物に加えることができる。配合 される酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびペル オキシダーゼ、並びにそれらの混合物があるが、これに限定されない。それらは 、植物、動物、細菌、真菌および酵母性のような任意の好適な起源のものでよい 。しかしながら、それらの選択はｐＨ活性および／または最適安定性、熱安定性 、活性洗剤に対する安定性、ビルダー等によって規制される。これに関しては、 細菌および真菌性の酵素、例えば細閑棲アミラーゼおよびプロテアーゼ、および 真菌性セルラーゼが好ましい。

プロテアーゼの好適な例は、Ｂ、　５ｕｂｔｊｌｉｓおよびＲ，Ｉｉｃｈｅｎｉ ｆｏｒｍｓの特定の菌株から１１られるズブチリシンである。もう一つの好適な プロテアーゼは、バチルスの一つの菌株から得られ、ｐＨ範囲が８〜１２で最大 活性を存し、Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ）Ｓによりて開発され、登録 商ｔｌＥｓｐｅｒａｓｅ）　Ｒで発売されている。この酵素及び類似の酵素の調 製は、Ｎｏｖｏの英国特許第１．２４３．７８４号明細書に記載されている。タ ンパク質を主成分とする汚れを除去するのに好適なタンパク分解酵素であって市 販されているものには、ＮｏｖｓＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓ　（デンマーク ）からＡＬＣＡＬＡＳＥＴＭおよびＳＡＹ　Ｉ　ＮＡＳＥＴＭＯ商品名及びＩｎ ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　ＢＩｏ−８ｙｎｔｈｅｔｌｃｓ。

Ｉｎｃ、）　（オランダ）からＭＡＸＡＴＡＳＥＴＥの商品名で発売されている ものがある。

特に液体洗剤組成物用のタンパク分解酵素の範鴫で注目すべきは、本明細書でプ ロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと表わされる酵素である。プロテアーゼＡお よびその調製法は、１９８５年１月９日に公表された欧州特許出願第１３０，７ ５６号明細書に記載されており、前記の特許明細書は参考として本明細書に引用 されたものである。プロテアーゼＢは、そのアミノ酸配列の２１７位のチロシン の代わりにロイシンを有する点でプロテアーゼＡと異なっているタンパク分解酵 素である。プロテアーゼＢは１９８７年４月２８日に出願された欧州特許出願第 ８７３０３７６１．８号明細書に記載されており、前記の特許明細書は参考とし て本明細書に引用されたものである。プロテアーゼＢの調製法は、１９８５年１ 月９日に公表されたＢＯＬＬらの欧州特許出願第１３０．７５６号明細書にも開 示されており、前記の特許明細書は参考として本明細書に引用されたものである 。

アミラーゼには、例えばＢ、　１ｌｃｈｅｎｉ「ｏｒｍｓの特殊な菌株から１７ られるα−アミラーゼがあり、更に詳細については英国特許第１．．２９６，８ ３９号明細書（Ｎｏｖｏ）に記載されているが、この特許明細書の内容を、その 開示の一部として本明細書に引用する。アミロース分解性タンパク質には、例え ばＲＡＰＩＤＡＳＥＴＭ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｊｏｎａｌ　Ｂｌｏ−５ｙｎｔｈｅ Ｈｃｓ、　Ｉｎｃ、）及びＴＥＲＭＡＭＹＬＴＭ（Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ ｅｓ）がある。

リーズ）がある。

本発明に用いられるセルラーゼには、細菌性と真菌性の両方のセルラーゼがある 。好ましくはそれらの最適ｐＨは５〜９．５である。好適なセルラーゼは、参考 として本明細書に引用された１９８４年３月６日に発行されたＢａｒｂｅｓｇｏ ａｒｄらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、この特許 明細書にはＨｕ＊Ｉｃｏｌａ　１ｎｓｏｌｅｎｓから産生される真菌性セルラー ゼが開示されている。好適なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０７５、Ｇ Ｂ−Ａ−２，０９５，２７５およびＤＥ−Ｏ５−２，２４７，８３２の各号明細 書にも開示されている。

これらのセルラーゼの例は、ｌｌｕｍｉｃｏｌａ　ｉｎｓｏｌｅｎｓ（ｌｌｕｍ ｉｃｏｌａ　ｇｒｉｓｅａ　ｖａｒ、Ｌｈｅｒｍｏｉｄｅａ）の菌株、特にｌｌ ｕｍｉｃｏｌａ株ＤＳＭ１８００によって産生されるセルラーゼ、およびＢａ（ ！１ｌｌｕｓ　Ｎの真菌またはＡｅｒｏＩｌｏｎａｓ属に属するセルラーゼ２１ ２産生真菌によって産生されるセルラーゼ、および海洋性ムラスフ（ｓｕｆｆｕ ｓｅ）　（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ＾υｒｊｃｕｌａ　５ｏｌａｎｄｅｒ）の肝膵か ら抽出されるセルラーゼである。

洗剤に使用するのに好適なリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号 明細書に開示されている例えば、Ｐｓｅｕｄｏａｏｎａｓ　５ｔｕｔｚｅｒｉ＾ ＴＣＣ１９，１５４のようなシュドモナス類の微生物によって産生されるものが あり、前記の特許明細書は参考として本明細書に引用されたものである。好適な リパーゼには、微生物Ｐ８ｅｕｄＯｍＯｎａｆ；ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ　ＪＡ Ｍ　１０５７によって産生される、リパーゼの抗体と正の免疫学的交差反応を示 すものがある。このリパーゼおよびその精製法は、１９７８年２月２４日に公開 された特開昭５３／２０４８７号明細書に記載されている。このリパーゼはアマ ノ製薬株式会社、名古屋、日本からリパーゼＰ　ｒＡｓａｎｏ　Ｊ　（以後、「 Ａｓａｎｏ　Ｐ　Ｊと表わす）の商品名で発売されている。本発明のこれらのリ パーゼは、０ｕｃｈｔｅｒｌｏｎｙ　（Ａｃｔａ、　Ｗｅｄ、　５ｃａｎ、、　 １３３．７６〜７９頁（１０００年））の標準的で周知の免疫拡散法を用いてア マノーＰ抗体と正の免疫学的交差反応を示すものである。これらのリパーゼ及び ＾■ａｎｏ−Ｐとのそれらの免疫学的交差反応の方法は、１９８７年１１月１７ 日に発行されたＴｈｏ■らの米国特許第４，７０７，２９１号明細書にも記載さ れており、前記の特許明細書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用す るものである。これらのリパーゼの代表的な例は、Ａ■ａ　ｎ　ｏ　−Ｐ　ＩＪ バーゼ、リパーゼｅｘ　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｆｒａｇｌ　ＦＥＲＮ　Ｐ　 １３３９　（Ａｓａｎｏ−８の商品名で発売）、リパーゼｅｘ　Ｐｓｅｕｄｏｎ ｏａａｓ　ｎｊｔｒｏｒｅｄｕｃｅｎｓｖａｒ、　１ｌｐｏｌｙｔｉｃｕａ　Ｆ ＥＲＭ　Ｐ　１３３ｇ　（＾ＩＩａｎｏ−ＣＥＳの商品名で発売）リパーゼａｘ 　Ｃｈｒｏｏ＋ｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｉ例えば東洋醸造社、タガタ、 日本から市販されているＣｈｒｏｉｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｅｏｓｕｍ　ｖａｒ 、　Ｉｔｐｏｌｙｔｉｃｕ＋ｓ　ＮＲＲＬＢ　３８７３及びＵ、Ｓ、　Ｂｉｏｃ ｈｅｓｊｃａｌ　ｅｏｒｐ、、米国及びＤｉｓｏｙｎｔｈ　Ｃｏ、）、オランダ から発売されているＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍ　リパーゼ、 およびリパーゼｅｘ　Ｐｓｅｕｄｏｉｏｎａｓ　ｇｌａｄｉｏｌｉである。

ペルオキシダーゼ酵素は、ベルカーボネート、ベルボレート、ベルスルフェート 、過酸加水素などの酸素源と組合わせて用いられる。それらは「溶液漂白」、す なわち洗浄操作中に基体から除去された染料や顔料が洗浄溶液中の他の基体に移 るのを防止するのに用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知られ ており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−お よびプロモーペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキ シダーゼ自存洗剤組成物は、例えば１９８９年１０月１９日にＯ，Ｋｊｒｋによ って公表され、ノボ・インダストリーズ・エイ／ニスに譲渡されｔニーＰＣＴ国 際出願ＷＯ３９１０９９８１３号明細書に開示されており、前記の特許明細書の 内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。

広汎な酵素物質とそれらの合成洗剤粒子中への配合の手段も、（その開示の一部 として本明細書に引用する）１９７１年１月５日にＭｃｃａｒｔｙらに発行され た米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７８ 年７月１８日に発行されたＰｌａｃｅらの米国特許第４，１０１，４５７号明細 書および１９８５年３月２６日に発行された）Ｉｕｇ１１３の米国特許第４．５ ０７，２１９号明細書にも開示されており、前記の特許明細書の内容を、その開 示の一部として本明細書に引用する。液体洗剤配合物に有用な酵素材料およびそ れらの配合物への酵素材料の配合は、１９８１年４月１４日に発行されたＨｏｒ ａらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されており、この特許明細 書の内容を、その開示の一部として本明細書に引用する。

酵素は、通常は組成物１ｇ当たり活性酵素を約５ｍｇまで、更に典型的には約０ ．０５ｍｇ〜約３ｍｇを提供するのに十分な濃度で配合される。

粒状洗剤では、酵素に不活性な添加剤をコーティングまたは小球に成形して微粉 の形成を最少限に抑え、保存安定性を改良するのが好ましい。これを行う手法は 、当該技術分野では周知である。液体配合物では、酵素安定化系が好ましく用い られる。水性洗剤組成物についての酵素安定化法は、当該技術分野では周知であ る。例えば、水性溶液中で酵素を安定化させる一つの手法は、酢酸カルシウム、 ギ酸カルシウムおよびプロピオン酸カルシウムのようなカルシウム源からの遊離 のカルシウムイオンを使用することから成っている。カルシウムイオンは、短鎖 のカルボン酸塩、好ましくはホルメーｉ・と組合わせ−〔用いることができる。

例えば、１９８２年３月９日に発行されたＬｅｔｔｏｎらの米国特許第４．３１ ８，８１８号明細書を参照されたい。この特許明細書はその開示の一部と１．て 本明細書に引用されたものである。グリセロールおよびソルビトールのようなポ リオールを用いることも提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキル グリコエーテル、多らアルコールと多官能性の脂肪族アミド（例んば、ジェタノ ールアミン、トリエタノールアミン、ジ−イソプロパツールアミンなど）および ホウ酸またはアルカリ金属ボレートとの混合物。酵素安定化の１法は、その開示 の一部として本明細書に引用された１９８１年４月１４　ＬｌにＨｏｒｎらに発 行された米国特許第４．２６１．８６８号明細書および１９７１年８月１７［」 にＧｅｄｇｅらに発行された米国特許第３，６００，３１０号明細書、および１ ９８６年１０１４２９目に公表されたＶｃｎｅｇａｓの欧州特許出願公表第０１ ９９４０５号、出願光８６２（、）０５８６．５号明細書にも開示され、例示さ れている。非ホウ酸およびボレート安定剤が好ましい。

酵素安定化系は、例えば米国特許第４，２６１，８６８号、第３，６００，３１ ９号および第３，５１９．５７〔〕号明細書にも記載されている。

漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、漂白剤または漂白剤を含む漂白組成物および１種類以上 の漂白活性剤を含むことができる。漂白化合物が含まれるときには、これらは洗 剤組成物の約１％〜約２０％、更に典型的には約１％〜約１０％の濃度で含まれ る。通常は、漂白化合物は、非液体配合物、例えば粒状洗剤における任意成分で ある。漂白活性剤が含まれるときには、この量は典型的には漂白組成物約０．１ ％〜約６０％、更に典型的には０，５％〜約４０％である。

本明細書で用いられる漂白剤は、織物洗浄、硬質表面の洗浄または現在知られて いる他の洗浄目的に有用な漂白剤の任意のものであることができる。これらには 、酸素漂白剤並びに他の漂白剤がある。約５０℃を下回る、特に約４０℃を下回 る洗浄条件では、本発明の組成物はボレートまたは洗剤の保存または洗浄条件下 で現場でボレートを形成することができる材料（すなわちボレート形成材料）を 含まないのが好ましい。したがって、これらの条件下では、非ボレート、ボレー トを形成しない漂白剤を用いるのが好ましい。好ましくは、これらの温度で用い られる洗剤は、ボレートおよびボレート形成材料を実質的に含まない。本明細書 で用いる「ボレートおよびボレート形成材料を実質的に含まない」とは、組成物 が任意の種類のボレート含有およびボレート形成材料を約２重ｆｆｉ　０６以下 、好ましくは１９６以下、更に好ましくは０％含む事を意味する。

用いることかできる漂白剤の一つの範驕は、ベルカルボン酸漂白剤およびその塩 を包含する。この種類の漂白剤の好適な例には、マグネシウムモノペルオキシフ タレートヘキサンヒドラート、メタ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ醋酸およびジベルオキシドデカンニ酸があ る。これらの漂白剤は、１９８４年１１月２０日に発行されたＨａｒｔｓａｎの 米国特許第４．４８３．７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のＢｕｒｎｓ らの米国特許出願光７４０．４４６号明細書、１９８５年２月２０口に公表され たＢａｎｋｓ　らの欧州特許出願光０．１３３，３５４号明細書および１９８３ 年１１月１日発行のＣｈｕｎｇらの米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開 示されており、前記の特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用された ものである。極めて好ましい漂白剤には、１９８７年１月６［］にＢｕｒｎｓら に発行された米国特許第４．６３４，５５１号明細書に記載されている６−ノニ ルアミノ−６−オキソベルオキシカブロン酸があるが、前記の特許明細書はその 開示の一部として本明細書に引用されたものである。

用いることができるもう一つの種類の漂白剤には、ハロゲン漂白剤がある。次亜 ！１０ゲン酸塩漂白剤には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、およびナトリウ ムおよびカリウムジクロロイソシアヌレート、およびＮ−クロロおよびＮ−ブロ モアルカンスルホンアミドがある。このような材料は、通常は最終生成物の０． ５〜１０重量９６、好ましくは１〜５重量％で加えられる。

過酸素漂白剤を用いることもできる。好適な過酸素漂自化合物には、ナトリウム カーボネートペルオキシヒドラート、ナトリウムベルボレート、ナトリウムピロ ホスフェートペルオキシヒドラート、尿素ベルオキシヒドラートおよび過酸化ナ トリウムがある。

過酸素漂白剤は、好ましくは漂白活性剤と併用し、水性溶液中で（すなわち、洗 浄工程中に）漂白活性剤１こ文１応するベルオキシル酸を現場で生産する。

本発明の組成物に配合される好ましい漂白活性剤１よ、一般式 （式中、Ｒは約１〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基であって、カルボニ ル炭素から伸び且つこれを含む最長の線状アルキル鎖が約６〜約１０個の炭素原 子を有するものであり、Ｌは脱離基であり、その共役酸のｐＫａが約４〜約１３ の範囲にある）を有する。これらの漂白活性剤の内容を、その開示の一部として 本明細書に引用する１９９０年４月１０日にＭａｏらに発行された米国特許第４ ，９１５，８５４号明細書及び前記においてその開示の一部として本明細書に引 用した米国特許第４．４１２，９３４号明細書に記載されている。

酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野に知られており、本発明において用いる ことができる。特に興味深い非酸素漂白剤の一つの種類には、スルホンか亜鉛お よびアルミニウムフタロシアニンのような光によって活性化がある。これらの材 料は、洗浄工程中に基体に付着させることができる。衣類を屋外に吊して日光中 で乾燥することによるなどのように、酸素の存在下で光を照射すると、スルホン 化した亜鉛フタロシアニンが活性化されることによって、基体が漂白される。好 ましいスルホン化した亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白工程は、１９７７ 年７月５日にｔｌｏｌｃｏｌＩｂｅらに発行された米国特許第４，０３３，７１ ８号明細書に記載されており、前記の特許明細書の内容を、その開示の一部とし て本明細書に引用されたものである。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜 鉛フタロシアニン約０．０２５重量％〜約１．２５重量％を含む。

ポリマー性汚れ放出剤 当業者に知られている任意のポリマー性汚れ放出剤を、本発明の実施において用 いることができる。ポリマー性の汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンの ような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性部分と、疎水性繊維に付着し、て 洗浄および濯ぎサイクルが完了するまで結合したままになっており、これにより 親水性部分の定着媒体として働く疎水性部分とを有することを特徴としている。

これにより、汚れ放出剤で処理した後に存在する汚れを、後の洗浄処理で一層容 易に取り除くことができる。

本発明の洗剤組成物、特に洗濯または疎水性表面からグリースおよび油分を除去 することが必要な他の用途に用いられる組成物のいずれでも、ポリマー性汚れ放 出剤を用いることが有益であることがあるが、更にアニオン性界面活性剤をも含 む洗剤組成物にポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれていると、一般的に用いら れる種類のポリマー性汚れ放出剤の多くの性能を増すことができる。

アニオン性界面活性剤は、ある種の汚れ放出剤の疎水性表面に付着して結合する 能力を損なう。これらのポリマー性汚れ放出剤は、アニオン性界面活性剤と相互 作用する非イオン性の親水性部分または疎水性部分を有する。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることによってポリマー性汚れ放出剤の改良 された性能を得ることができる本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤系、ア ニオン性の界面活性剤と相互作用する汚れ放出剤および汚れ放出剤増強量のポリ ヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡ）を含むものであり、（１）洗剤組成物の汚れ 放出剤とアニオン性界面活性剤系との間のアニオン性界面活性剤の相互作用は、 （Ａ）他の洗剤成分の不在において水性溶液中での洗剤組成物のＳＲＡの付着を 測定する「対照」工程と、（Ｂ）同じ種類および量の洗剤組成物に用いられるア ニオン性界面活性剤を水性溶液中でＳＲＡと、同じ重量比のＳＲＡ対洗剤組成物 のアニオン性界面活性剤系で組合わせるｒＳＲＡ／アニオン性界面活性剤」試験 工程との間での水性溶液中の疎水性繊維（例えば、ポリエステル）への汚れ放出 剤（ＳＲＡ）の付着の程度を比較することによって示すことができ、これによっ て、（Ａ）に対して（Ｂ）での付着の減少はアニオン性界面活性剤の相互作用を 示すものであり、（１１）　洗剤組成物が汚れ放出剤増強量のポリヒドロキシ脂 肪酸アミドを含むかどうかを、（Ｂ）のＳＲＡ／アニオン性界面活性剤試験工程 のＳＲＡ付着と、同じ種類および濃度の洗剤組成物のポリヒドロキン脂肪酸アミ ドを前記のＳＲＡ／アニオン性界面活性剤試験工程に対応する汚れ放出剤および アニオン性界面活性剤系と組合わせた（Ｃ）ｒＳＲＡ／アニオン性界面活性剤／ ＰＦＡ試験工程ｊにおける汚れ放出剤の付着と比較することによって決定するこ とができ、ここで試験工程（Ｂ）に対して試験工程（Ｃ）における汚れ放出剤の 付着が向上するということは、汚れ放出剤増強量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド が含まれていることを示している。

本発明の目的のため、これらの試験は、試験工程（Ａ）の水性溶液中のアニオン 性界面活性剤の限界ミセル濃度（ＣＭ　Ｃ）を上回る水性溶液中のアニオン性界 面活性剤濃度、好ましくは約１１００ｐｐを上回る濃度で行うべきである。ポリ マー性汚れ放出剤の濃度は、少なくとも１５ｐｐｍである。疎水性繊維源には、 ポリエステル布の見本を用いるべきである。同じ見本をそれぞれの試験工程の３ ５℃の水性溶液中で１２分間浸漬し、撹拌した後、取り出して、分析する。ポリ マー性汚れ放出剤の付着の程度は、処理前に汚れ放出剤を放射能標識した後、当 該技術分野で知られている手法により放射化学分析を行うことによって測定する ことができる。

前記の放射化学的分析法の代わりに、当該技術分野に周知の手法により試験溶液 の紫外線（ＵＶ）吸光度を測定することによって、汚れ放出剤の付着を前記の試 験工程（すなわち、試験工程Ａ、ＢおよびＣ）で測定することもできる。疎水性 の有材料を除去した後の試験溶液のＵＶ吸光度の減少分がＳＲＡの付着の増加分 に相当する。

当業者によって理解されるように、ＵＶ分析は、芳香族基（例えば、アルキルベ ンゼンスルホネートなど）を有する高濃度の界面活性剤のような、過度にＵＶ吸 収を妨げる種類および濃度の材料を含む試験溶液では用いるべきではない。

したがって、「汚れ放出剤増強量」のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとは、前記の ような疎水性繊維への汚れ放出剤の付着を増す界面活性剤の量、または次の洗浄 操作での本発明の洗剤組成物中で洗浄される織物のグリース／油分洗浄性能を増 すことができる量を意味する。

付着を増すのに要するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量は、選択されるアニオン 性界面活性剤、アニオン性界面活性剤の量、選択される特定の汚れ放出剤、並び に選択される特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって変化する。一般的には 、組成物は、ポリマー性汚れ放出剤約０．０１重量％〜約１０重量％、典型的に は約０．１％〜約５９６、とアニオン性界面活性剤約１％〜約５０％、更に典型 的には約４％〜約３０％を含む。この様な組成物は、通常はポリヒドロキン脂肪 酸アミドを少なくとも約１重量％、好ましくは少なくとも約３重量％含むべきで あるが、必ずしもこの範囲に限定することを意図するものではない。

アニオン性界面活性剤の存在下でポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって性能が増 強されるポリマー性汚れ放出剤には；　（ａＨｉ）　重合度が少なくとも２のポ リオキシエチレン部分、または（ｉｔ）　重合度が２〜１０のオキシプロピレン またはポリオキシプロピレン部分であって、前記の親水性部分がそれぞれの末端 基でエーテル結合によって隣接の残基に結合していないならば、これは如何なる オキシプロピレン単位も包含しないもの：または（ｉｌｉ）オキシエチレンと１ 〜約３０のオキシプロピレン単位とを含４むオキシアルキレン単位の混合物であ って、前記の混合物が十分な量のオキシエチレン単位を有し、親水性成分が通常 のポリエステル合成繊維表面上に汚れ放出剤が付着してこの表面の親水性を増加 させるのに十分な大きさの親水性を有し、前記の親水性部分が好ましくは少なく とも約２５％のすキシエチレン単位を有し、更に好ましくは、特に約２０〜３０ のオキシプロピレン単位を何する非イオン性の親水性成分については、少なくと も約５０％のオキシエチレン単位を有するもの、がら本質的に成る１個以上の非 イオン性親水性成分、または（ｂＨｉ）　Ｃ３のオキシアルキレンテレフタレー ト部分であって、１種類以上の疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含 む場合には、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ３オキシアルキレンテレフタレ 一ト単位の比率が約２：１以下であるもの、（Ｉｆ）　Ｃ４〜Ｃ６アルキレンま たはオキシＣ４〜Ｃ６アルキレン部分またはそれらの混合物、（目ｊ）重合度が 少なくとも２のポリ（ビニルエステル）部分、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、 マたは（ｉｖ）　Ｃ１〜Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエ ーテル置換基、またはそれらの混合物であって、前記の置換基がＣ１〜Ｃ４アル キルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、または それらの混合物の形態で含まれており、このセルロース誘導体が両親媒性であり 、従来のポリエステル製合成繊維表面に付着するのに十分な濃度のＣ１〜Ｃ４ア ルキルエーテルおよび／またはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル単位を有しこの 従来の合成繊維表面に一旦付着したならば、繊維表面の親水性を増加させるのに 十分な濃度のヒドロキシルを保持するもの、から成る１種類以上の疎水性成分、 または（ａ）と（ｂ）との組合わせを存する汚れ放出剤がある。

典型的には、（ａＨｉ）のポリオキシエチレン部分の重合度は２〜約２００であ り、これより高い重合度を用いることができるが、好ましくは３〜約１５０であ り、更に好ましくは６〜約１００である。好適なすキシ０４〜Ｃ６アルキレン疎 水性部分には、１９８８年１月２６日にＧｏｓｓｅｌｉｎｋに発行され、その開 示の一部として本明細書に引用された米国特許第４，７２１，５８０号明細書に 開示されているん１０３８（ＣＨ２）ｎＯＣＨ２ＣＨ２０−（（口し、Ｍはナト リウムであり、ｎは４〜６の整数である）のようなポリマー性汚れ放出剤の末端 キャップがあるか、これに限定されない。

本発明にａｍなポリマー性汚れ放出剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリ マーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンチレ フタレ−）とポリエチレンオキシドまたはポリブロヒ゛レンオキシドテレフタレ ートとのコポリマー性ブロックなどがある。

汚れ放出剤としての機能を有するセルロース誘導体は、市販されており、Ｍｅｔ ｈｏｃｅｌ　Ｒ（Ｄｏｖ）のようなセルロースのヒドロキシエーテルがある。

本発明で用いられるセルロース性の汚れ放出剤には、メチルセルロース、エチル セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチ ルセルロースのようなＣ−ＣアルキルおよびＣ４ヒドロキシアルキルセルロース から成る群から選択されるものも挙げられる。汚れ放出ポリマーとして有用な各 種のセルロース誘導体は、１９７６年１２月２８日にＮｊｃｏｌ　らに発行され 、その内容をその開示の一部として本明細書に引用した米国特許第４，０００， ０９３号明細書に開示されている。

ポリ（ビニルエステル）疎水基部分を特徴とする汚れ放出剤には、ポリエチレン オキシド主鎖のようなポリアルキレンオキシド主鎖にグラフトしたポリ（ビニル エステル）、例えばＣ−０６ビニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル）の グラフトコポリマーがある。このような材料は当該技術分野で知られており、１ ９８７年４月２２日にＫｕｄらに発行された欧州特許出願第０２１９０４８号明 細書に記載されている。この種の好適な市販の汚れ放出剤には、Ｓｏｋａｌａｎ ＴＭ型の材料、例えばＢＡＳＦ　（西ドイツ）から発売されているＳｏｋａｌａ ｎＴＭＨＰ−２２がある。

好ましい汚れ放出剤の一つの種類は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオ キシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである 。更に具体的には、これらのポリマーはエチレンテレフタレートとＰＥＯテレフ タレートとの繰返単位から成り、エチレンテレフタレート単位対ＰＥＯテレフタ レート単位のモル比が約２５　：　７５〜約３５　：　６５であり、ポリエチレ ンオキシドを自存する前記のＰＥＯテレフタレート単位の分子量は約３００〜約 ２０００である。このポリマー性ｔ９れ放出剤の分子量は、約２５，０００〜約 ５５、’０００の範囲である。１９７６年５月２５日にＨａｙｓに発行され、そ の内容をその開示の一部として本明細書に引用した米国特許第３，９５９，２３ ０号明細書を参照されたい。同様なコポリマーを開示している、１９７５年７月 ８日にＢａ５ａｄｕｒに発行され（その内容を、その開示の一部として本明細書 に引用し）だ米国特許第３．８９３，９２９号明細書も参照されたい。

もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート単位１０ 〜１５重量％とポリオキシエ≠レンテレフタレート単位９０〜８０重量％とを含 み、平均分子４１３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導 されたエチレンテレフタレート単位の繰返単位を有するポリエステルであり、ポ リマー性化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタ レート単位のモル比が２：１〜６：１である。

このポリマーの例には市販の物質Ｚｅｌｃｏｎ　Ｒ５１２［１（Ｄｕｐｏｎｔ） およびＨ目ｅａｓｅ　ＲＴ　（ＩＣＩ）がある。これらのポリマーおよびそれら の調製法は、１９８７年１０月２７日にＧｏｓｓｅｌ　Ｉｎｋに発行され、その 内容をその開示の一部として本明細書に引用した米国特許第４，７０２．８５７ 号明細書に更に詳細に記載されている。

もう一つの好ましいポリマー性汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアル キレンオキシ繰返単位のオリゴマー性エステル主鎖とこの主鎖に共役結合した末 端残基とから成る実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物であり 、前記の汚れ放出剤はアリルアルコールエトキシレート、ジメチルテレフタレー トおよび１゜２−プロピレンジオールから誘導され、スルホン化の後にそれぞれ のオリゴマーの末端基は平均して総数が約１〜約４個のスルホネート基を有する 。これらの汚れ放出剤は、１９９０年１１月６日にＪ、Ｊ、　５ｃｈｅｌｂｅｌ 及びＥ、Ｐ。

Ｇｏｓｓｅｌ　ｉｎｋに発行され、その内容をその開示の一部として本明細書に 引用した米国特許第４．９６８，４５１号、１９９０年１月２９日出願の米国特 許出願番号第０７／４７４．７０９号明細書に詳細に記載されている。

他の好適なポリマー性汚れ放出剤には、１９８７年１２月８日にｃｏｓｓｅｔ　 ｉｎｋらに発行された米国特許第４．７１１，７３０号明細書のエチル−または メチル−、キャップした１、２−プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレ ンテレフタレートポリエステル、１９８８年１月２６日にＧｏｓｓｅｌｊｎｋに 発行された米国特許第４゜７２１．５８０号明細書のアニオン性の末端キャップ したオリゴマー性エステルであって、アニオン性末端キャップがポリエチレング リコール（ＰＥＧ）から誘導されるスルホ−ポリエトキシ基を含むもの、１９８ ７年１０月２７日にＧｏｓｓｅｌｌｎｋに発行された米国特許第４．７０２，８ ５７号明細書に記載のブロックポリエステルオリゴマー性化合物であって、式 ％式％） （式中、０は１２〜約４３であり、Ｘは０１〜Ｃ４アルキルまたは好ましくはメ チルである）を有するポリエトキシ末端キャップを有するものがあり、これらの 特許明細書はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。

追加のポリマー性の汚れ放出剤には、１９８９年１０月３１日にＭａｌｄｏｎａ ｄｏに発行された米国特許第４．８７７．８９６号明細書であって、アニオン性 、特にスルホアロイルの末端キャップしたテレフタレートエステルを開示してい るものに記載されている汚れ放出剤があり、前記の特許明細書は、その内容をそ の開示の一部として本明細書に引用したものである。テレフタレートエステルは 、非対称置換されたオキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を含む。米国特許第 ４．８７７．８９６号明細書の汚れ放出ポリマーには、ポリオキシエチレン親水 性成分または前記の（ｂ）　（ｆ）の疎水性成分の範囲内の０３オキシアルキレ ンテレフタレート（プロピレンテレフタレート）繰返単位を有する材料がある。

アニオン性界面活性剤の存在で本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含むこと により特に有利になるのは、これらの基準のいずれか一方または両方を特徴とす るポリマー性の汚れ放出剤である。

汚れ放出剤を用いるときには、通常は本発明の洗剤組成物の約０．０１重量％〜 約１０．０重量％、典型的には約０．１％〜約５％、好ましくは約０．２％〜約 ３゜０％含まれる。

キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、所望により１種類以上の鉄およびマグネシウムキレート 化剤をビルダー添加剤として含むこともできる。このようなキレート化剤は、ア ミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能価置換芳香族キレート化剤 およびそれらの混合物であって、総て以下に定義するものから成る群から選択す ることができる。理論によって束縛されることを意図するものではないが、これ らの材料の利益は、部分的には可溶性キレートを形成することによる洗浄溶液か ら鉄およびマグネシウムイオンを除去する予想外の能力によるものと考えられる 。

本発明の組成物において所望なキレート化剤として有用なアミノカルボキンレー トは、構造 ［式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例え ば、エタノールアミン）であり、Ｘは１〜約３、好ましくは１である］の単位を １個以上、好ましくは少なくとも２個有することができる。好ましくは、これら のアミノカルボキシレートは、約６個より多くの炭素原子を有するアルキルまた はアルケニル基を含まない。用いることがてきるアミンカルボキンレートには、 エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、 ニトリロトリアセテート、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテ トラアミンへキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、および それらのエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモ ニウム塩、およびそれらの混合物がある。

少なくとも低濃度のリン総量が洗剤組成物中に存在しｉするときには、アミノホ スホネートもまた本発明の組成物においてキレート化剤として用いるのに好適で ある。

構造 （式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり 、Ｘは１〜約３、好ましくは１である）の単位を１個以上、好ましくは少なくと も２個有する化合物が有用であり、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホス ホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）およびジエチレントリス アミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これら のアミノホスホネートは、約６個を上回る炭素原子を有するアルキルまたはアル ケニル基を含まない。

アルキレン基は下部構造によって分割することができる。

多官能価置換芳香族キレート化剤も、本発明の組成物に有用である。これらの材 料は、一般式式中、少なくとも１個のＲは一８Ｏ３Ｈまたは−ＣＯＯＨまたはそ れらの可溶性塩である）を有する化音物およびそれらの混合物を含むことができ る。１９７４年５月２１日にＣｏｎｎｏｒらに発行され、その開示の一部として 本明細書に引用された米国特許第３，８１２，０４４号明細書には、多官能価置 換芳香族キレート化剤および金属封鎖剤が開示されている。酸の形態でのこの種 の好ましい化合物は１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのような ジヒドロキシジスルホベンゼンである。アルカリ性洗剤組成物は、これらの材料 をアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、七ノーまたは トリエタノール−アミン）塩の形態で含むことができる。

これらのキレート化剤を用いるときには、これらは通常は本発明の洗剤組成物の 約０．１重量％〜約１０重量％である。更に好ましくは、キレート化剤はこれら の組成物の約ＣＩ、１重量％〜約３．０重量％である。

粘土汚れの除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、所望により粘土汚れ除去および再付告防止特性を有する水溶 性のエトキシル化アミンを含むこともてきる。これらの化合物を含む粒状の洗剤 組成物は、典型的には水溶性のエトキシル化アミン約０．０１重ｉ　ｏ６〜約１ ０．０重量％を含み、液体洗剤組成物では、典型的には約０．０１％〜約５％を 含む。これらの化合物は、 （１）式 を有するエトキシル化モノアミン、 を有するエトキシル化ジアミン、 （３）式 を有するエトキシル化ポリアミン、 （４）　一般式 を有するエトキシル化アミンポリマー、および（５）　それらの混合物 から成る群から好ましく選択され、 Ａ１は ■ Ｃアルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ１は０２〜ＣＩ２アルキレン、 ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンである か、または２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ２０キシアルキル、 残基−Ｌ−Ｘであるか、または２個のＲが−緒になって残基−（ＣＭ　）　、− Ａ２−ｒ （ＣＨ）　−を形成し、但し、Ａ２は一部−または−ＣＨ２−であり、ｒは１ま たは２であり、Ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４であり、Ｘは非イオ ン性基、アニオン性基またはそれらの混合物であり、Ｒ３は置換部位を有する置 換０３〜Ｃ１２アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたはア ルカリール基であり、Ｒ４はＣ−Ｃアルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケ ニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるかまたは２〜約２０個のオキシ アルキレン単位を有するＣ２〜Ｃ３オキシアルキレン残基であり、但し０−０ま たはＯ−Ｎ結合は形成されず、Ｌはポリオキシアルキレン残基 −［（Ｒ５０）　（ＣＨＣＨ）　］−を含む親水性ｍ　２　２ｎ 鎖であり、Ｒ５は０３〜Ｃ４アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍ およびｎは残基−（ＣＨ２ＣＨ２）。−が前記のポリオキシアルキレン残基の少 なくとも約５０重量％となるような数であり、前記のモノアミンに対しては、ｍ は０〜約４であって、ｎは少なくとも約１２であり、前記のジアミンに対しては 、ｍは０〜約３であって、ｎは少なくともＲ１が０キレンヒドロキシアルキレン またはアルケニレン以外であるときには少なくとも約３であり、前記のポリアミ ンおよびアミンポリマーに対しては、ｍはＯ〜約１０であって、ｎは少なくとも 約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１またはＯであり、ｔは１または０であり 、但しｑが１であるときにはｔは１であり、Ｗは１または０であ、す、）（＋ｙ ＋ｚは少なくとも２であり、ｙ＋ｚは少なくとも２である。最も好ましい汚れ放 出および再付着防止剤はエトキシル化テトラキスエチレンペンタアミンである。

典型的なエトキシル化アミンは、１９８６年７月１日に発行され、その内容を、 その開示の一部として本明細書に引用した米国特許第４，５９７．８９８号明細 書にも記載されている。もう一つの種類の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤 は、１９８４年６月２７日に公表され、その内容をその開示の一部として本明細 書に引用したＯｈとＧｏｓｓｅｌｉｎｋの欧州特許出願第１１１，９６５号明細 書に開示されている。用いることができるたの粘土汚れ除去／再付着防止剤は、 １９８４年６月２７日に公表されたＧｏｓｓｅｌ　ｉｎｋの欧州特許出願第１１ １，９８４号明細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー、１９８４年７月 ４日に公表されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋの欧州特許出願第１１２，５９２号明細書 、および１９８５年１０月２２日に発行されたＣｏｎｎｏｒの米国特許第４，５ ４８゜７４４号明細書に開示されているアミンオキシドがあり、前記の特許明細 書は総て、その内容をその開示の一部として本明細書に引用する。

当該技術分野に知られている他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤を、 本発明の組成物に用いることもできる。もう一つの種類の好ましい再付着防止剤 には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料がある。これらの材料は、当 該技術分野で周知である。

ポリマー性分散剤 ポリマー性分散剤を、本発明の組成物に有利に用いることができる。これらの材 料は、カルシウムおよびマグネシウム硬度の調節を補助する。好適なポリマー性 分散剤には、ポリマー性ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが あるが、当該技術分野に知られている他のものも用いることができる。

本発明のポリマー性ポリカルボキシレート分散剤として用いることができるポリ カルボキシレート材料は、−（式中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ水素、メチル 、カルボキシ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒドロキシメチルからる群 から選択され、塩形成カチオン、およびｎは約３０〜約４００である）を有する 部分を少なくとも約６０重量％含むこれらのポリマーまたはコポリマーである。

好ましくは、Ｘは水素またはヒドロキシであり、Ｙは水素またはカルボキシであ り、２は水素であり、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニアまたは置換アンモニ アである。

この種のポリマー性ポリカルボキシレート材料は、好適な本飽和七ツマ−を、好 ましくはその酸の形態で重合または共重合することによって調製することができ る。

重０］７て好適なポリマー性ポリカルボキシレートを形成させることができる不 飽和モノマー性の酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、 フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチ１ ノンマロン酸がある。本発明のポリマー性ポリカルボキシレートにビニルメチル エーテル、スチレン、エチレンなどのようなカルボギシレート基を含まないモノ マー性部分が含まれると、これらの部分が約４０重量？６を」皿回る澁にならな いという条件では、好適である。

特に好適なポリマー性ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することが できる。本発明において用いることができるこのようなアクリル酸を基剤とする ポリマーは、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸の形態でのこれらのポリ マーのＷ均分子息は、好ましくは約２、ｏｏｎ〜１０，０００てあり、更に好ま しくは約４．０００〜７，０００であり、最も好ましくは約４．０００〜５，０ ００である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金 属、アンモニラＩ、および置換アンモニウム塩を挙げることができる。

この種の可溶性ポリマーは既知物質である。洗剤組成物にこの種のポリアクリレ ートを用いることは、１９６７年３月７日に発行されたＤｉｅｂｌの米国特許第 ３．３０８，０６７号明細書に開示されている。この特許明細書の内容は、その 開示の一部として本明細書に引用する。

アクリル酸／マレイン酸を基剤としたコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ま しい成分として用いることができる。このような材料には、アクリル酸およびマ レイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸の形態でのこのようなコポリマーの 平均分子量は、好ましくは約２．０００〜１００．０００であり、更に好ましく は約５、ＯＯＯ〜７５．０００であり、最も好ましくは約７．０００〜６５，０ ００である。これらのコポリマーにおけるアクリレート対マレエートの比率は、 通常は約３０：１〜約１：１であり、更に好ましくは約１０：１〜２：１である 。これらのアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ 金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。この種の可溶性アクリレ ート／マレエートコポリマーは１９８２年１２月１５日に公表された欧州特許出 願第６６９１５号明細書に記載されている既知物質であり、この特許明細書の内 容を、その開示の一部として本明細書に引用する。

挙げることができるもう一つのポリマー性材料は、ポリエチレングリコール（Ｐ ＥＧ）である。ＰＥＧは分散剤の性能を示すと共に、粘土汚れ除去／再付着防止 剤として働くことができる。これらの目的のための典型的な分ＦＭは、約５００ 〜約１００，０００、好ましくは約１．０００〜約５０，０００、更に好ましく は約１．５００〜約１０，０００である。

は他の増白若しくは白化剤を、本発明の洗剤組成物に配合することができる。

洗剤組成物に用いられる増白剤の選択は、洗剤の種類、洗剤組成物に含まれるた の成分の性状、洗浄水の温度、撹拌の程度、洗浄される材料対洗濯槽の比率のよ うな多くの要因によって変化する。

増白剤の種類は、綿、合成品等といった洗浄を行う材２４の種類によっても変化 する。はとんどの洗濯洗剤生成物は多種多様な布の洗浄に用いられるので、洗剤 組成物は多種多様な織物から成る織物の混合に対して有効な増白剤の混合物を含 むべきである。このような増白剤混合物の個々の成分か相溶性であることは勿論 である。

本発明に用いることができる多種多様な光学的増白剤は市販品として入手可能で あり、当該技術分野において１１られたそれらの物質によって高く評Ｇされるで あろう。

本研究に用いることができる市販の光学的増白剤はそれらスチルベン、ピラゾリ ン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジ オキシド、アゾール、６−員環の複素環の誘導体、および他の様々な化合物が挙 げられるが、必ずしもこれらに限定されない。このような種類の増白剤のいくつ かの例は、［螢光増白剤の生産と応用Ｊ　Ｍ、　Ｚｑｈｒａｄｎｌｋ、　Ｊｏｈ ｎ　１ｌｌｌｅｙ＆５ｏｎｓ刊、ニューヨーク（１９８２年）に開示されており 、その内容はその開示の一部として本明細書に引用されるものである。

本発明に用いられるスチルベン誘導体には、ビス（トリアジニル）アミノ−スチ ルベンの誘導体、スチルベンのビスアシルアミノ誘導体、スチルベンのトリアゾ ール誘導体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチルベンのオキサゾール 誘導体およびスチルベンのスチリル誘導体がある。

本発明に用いられるビス（トリアジニル）アミノスチルベンの誘導体の一部は、 ４．４’　−ジアミン−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸から調製すること ができる。

本発明に用いられるクマリン誘導体には、３位、７位および３および７位が置換 された誘導体があるが、必ずしもこれらに限定されない。

光学的増白剤として本発明に用いられるカルボン酸誘導体には、フマル酸誘導体 、安息香酸誘導体、ｐ−フェニレン−ビス−アクリル酸誘導体、ナフタレンジ力 ルボン酸誘導体、後素環式酸誘導体、桂皮酸誘導体があるが、必ずしもこれらに 限定されない。

光学的増白剤として本発明に用いられる桂皮酸誘導体は更に、Ｚａｈｒａｄｎｌ ｋの文献の７７頁に開示されているように、桂皮酸誘導体、スチリル、スチリル ベンゾフラン、スチリルオキサジアゾール、スチリルトリアゾールおよびスチリ ルポリフェニルのような群に細分することができるが、必ずしもこれらに限定さ れない。

スチリルアゾールは更に、Ｚａｈｒａｄｎｉｋの文献の７８頁に開示されている ようにスチリルベンズオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチア ゾールに細分することができる。これらの３Ｍ類の同定されたサブクラスはスチ リルアゾールが分類される小群の多数のリストを必ずしも反映できるものではな いことが理解されるであろう。

本発明で用いられるもう一つの種類の光学的増白剤の文献は、Ｔｈｅ　Ｋｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈ ｎｏｌｏｇｙ、第３巻、７３７〜７５０頁、Ｊｏｈｎ　Ｉｆｌｌｅｙ　＆５ｏｎ ｓ、　Ｉｎｃ、、　１９６２年）の７４１〜７４９頁に開示されているジベンゾ チオフェン−５，５−ジオキシドの誘導体であり、その内容をその開示の一部と して本明細書に引用するものであり、３．７−ジアミツジベンゾチオフエンー２ ，８−ジスルホン酸う、５−ジオキシドが挙げられる。

前記の増白剤の外に、様々な化合物を増白剤として用いることもできる。これら の様々な化合物の一部は、Ｚａｈｒａｄｎｉｋの文献の９３〜９５頁に開示され ており、１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレントリスルホン酸、２゜４−ジメト キシ−１，３，５−トリアジン−６−イル−ピレン、４．５−ジフェニルイミダ シロン−ジスルホン酸およびピラゾリン−キノリンの誘導体が挙げられる。

本発明に用いられる光学的増白剤の他の例は、１９８８年１２月１３日にＶｉｘ ｏｎに発行された米国特許第４，７９０，８５６号明細書に記載されているもの であり、この内容はその開示の一部として本明細書に引用されたものである。こ れらの増白剤には、Ｖｅｒｏｎａ製の増白剤のＰｈｏｒｖｈ　Ｊ　ｔｅＴＭシリ ーズがある。この文献に開示されている他の増白剤には、ｃｅｌｇｙで製造され ているＴｌｎｏｐａｌ　Ｕ　Ｎ　Ｐ　Ａ　、　Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢ　Ｓ、およ びＴｌｎｏｐａＩ５８Ｍ、イタリアの旧Ｉ　ｔｏｎ−Ｄａｖｊｓで製造されてい るＡｒｃｔＩｃν旧ｔｅ　ＣＣおよび＾ｒｃｔｊｃ　Ｗｈｉｔｅ　ＣＩｆＤ、　 ２−　（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄｌ　トリア ゾール、４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベ ン、４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびｙ−アミノクマリンがあ る。

これらの増白剤の具体例には、４−メチル−７−ジニチルーアミノクマリン、１ ，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、１，３−ジフェニルフ ラゾリシ、２，５−ビス（ベンズオキサゾール−２−イル）チオフェン、２−ス チリル−ナフト−［１，２−ｄ］オキサゾール、および２−（スチルベン−４− イル）　−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄｌ　トリアゾールがある。

本発明に用いることができる他の光学的増白剤には、１９７２年２月２９日にＩ ＩａｉＮｔｏｎに発行された米国特許第３，６４６，０１５号明細書に開示され ているものがあるが、この特許明細書の内容はその開示の一部として本明細書に 引用されたものである。

本発明に用いられるもう一つの光学的増白剤群には、５−員環の複素環の誘導体 であるアゾールが挙げられる。

これらは更に、モノアゾールとビスアゾールとに分類することができる。モノア ゾールの例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの文献に開示されている。

本発明に用いられるビスアゾールの例はＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの文献に開示さ れている。

本発明に用いられるもう一つの増白剤群は、Ｋｉｒｋ−Ｏｌｔｖｅｒの文献に開 示されている６−員環の複素環の誘導体である。これらの化合物の例には、ピラ ジンから誘導される増白剤および４−アミツナフタルアミドから誘導される増白 剤がある。

他の成分 他の活性成分、キャリヤー、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体 配合物の溶媒などの洗剤組成物に有用な多種多様な他の成分を、本発明の組成物 に配合することができる。

液体洗剤組成物は、キャリヤーとして水および他の溶媒を含むことができる。低 分子量の第一または第二アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパツ ールおよびイソプロパツールが好適である。−価アルコールが界面活性剤を可溶 化するのに好ましいが、２〜約６個の炭素原子を有し且つ２〜約６個のヒドロキ シ基を有するポリオール（例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール 、グリセリンおよび１．２−プロパンジオール）を用いることもできる。

本発明の洗剤組成物は、水性クリーニング作業での使用中に、洗浄水のｐＨが約 ６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０，５となるように配合するのが好 ましい。液体製品配合物のｐＨは、好ましくは約７．５〜約９．５、更に好まし くは約７．５〜９．０である。推奨されるｐＨを調節する手法には、緩衝液、ア ルカリ、酸などの使用があり、当業者には周知である。

本発明はまた、繊維、織物、硬質表面、皮膚などのような基体を、本発明のアル キルベンゼンスルホネート界面活性剤とポリヒドリキシ脂肪酸アミドとを含んで 成る洗剤組成物を、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤対ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドの重量比が約１：１０〜約１０：１で、水または水混和性溶媒（例 えば第一アルコールおよび第二アルコール）存在化に接触させることにより、こ の基体をクリーニングする方法を提供する。

攪拌を行うための好適な手段には、好ましくはブラシを用いる丁での摩擦、また は他のクリーニング装置、自動洗濯洗浄機、自動皿洗浄機等がある。

実　験 ここでは、本発明で用いられるＮ−メチル、１−デオキシグルジチルラウルアミ ドの製造法を例示する。熟練した化学者であれば装置の形状を変えることができ るが、本発明で使用するだめの一つの好適な装置は、モーターで駆動されるパド ル撹拌機と反応媒質と接触するのに十分な長さを有する温度計を備えた３リツト ルの４つロフラスコから成っている。フラスコの他の２つの口には、窒素導入部 と、効率的な凝縮用冷却器と真空出口とが接続されている広い口径のサイドアー ム（注意：広い口径のサイドアームは極めて迅速なメタノールの発生の場合に重 要である）とが取り付けられる。後者は、窒素放出部と真空ゲージに接続され、 継いてアスピレータ−とトラップに接続されている。反応物を加熱するのに用い られるｉＪＪ変トシトランス温度調節器バリアツク（Ｖａｒｉａｃ）Ｊ　）をａ する５００ワツトの加熱マントルをラボ−ジヤツキの上に設置し、容易に上下し て反応物の温度を更に調節できるようにする。

Ｎ−メチルグルカミン（１９５ｇ、１．０モル、＾１ｄｒｉｃｈ　、　Ｍ４７０ ０−０）とメチルラウレート（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ）　、ＣＥ　 １２７０．２２０．　９ｇ。

１．０モル）をフラスコに入れる。固体／液体混合物を、窒素気流下で撹拌を行 いながら加熱して、溶融物を形成させる（約２５分）。溶融物の温度が１４５℃ に達したならば、触媒（無水の粉末状炭酸ナトリウム、１ｏ、５ｇ、０．１モル 、ジエイ・ティ・ベーカー）を加える。

窒素気流を遮断し、アスピレータ−と窒素放出部を５インチ（５／３１気圧）Ｈ ｇ真空を生じるように調節する。

これ以後、バリアツクを調節しおよび／またはマントルを上下することによって 反応温度を１５０℃に固定する。

７分以内に、最初のメタノール泡が反応混合物の表面に観測される。まもなく、 激しい反応が続く。その速度が収まるまで、メタノールを完全に蒸留する。真空 を調節して、約１０インチＨｇ　（１０／３１気圧）真空とする。真空を、およ そ次のように増加させる７３分で１０インチＨｇ、７分で２０インチＨｇ、１０ 分で２５インチＨｇ　ｏメタノールの発生開始から１１分後に、幾らか発泡して いる間に加熱と撹拌を停止する。生成物を冷却して、固化させる。

下記の実施例は本発明の組成物を例示することを意味するが、必ずしも発明の範 囲を制限または定義することを意味するものではなく、発明の範囲は請求の範囲 によって決定されるものである。

実施例１〜に れらの実施例は、約５０℃を上回る洗浄温度のだめの、アルキルベンゼンスルホ ネートとポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組成物を示す。

基剤顆粒　１　２　３ 線状Ｃ１２アルキルベンゼン スルホネート　５．９　３．０　４．５Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルンチルラウルアミド　７．０ ＣＩ６〜１８アルキルスルフエート　２．５　２．５　２．５ゼオライト　２０ ，９　２０，０　２０．５ポリアクリレート（４５００Ｍν）３．９　３．９　 ３．９炭酸ナトリウム　１２．７　１６．ＯＬ２．７水およびその他　８．１． 　８．２　８．７混合および吹付け Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルココアミド　５，６ Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチル獣脂肪酸　４０ その他（充填剤塩、増白剤、酵素、 緩衝液、ゼオライトまたは他の ビルダー塩など）　４０，４　３９．４　４３．２１００．０　１００．０　１ ００．０ 実施例１〜３に、洗浄温度か好ましくは約５０℃〜９５℃で、洗浄水重量に対し て約８０００ｐｐｍの濃度での標準的密度の重質の顆粒状洗剤組成物を示す。こ の組成物は、基剤顆粒成分のスラリーを噴霧乾燥して、水分を約ｌＯ〜１３％と し、漂白剤、活性剤および他の添加剤のような追加の乾燥した粉末状成分を加え 、香料、非イオン性界面活性剤または泡抑制剤流体のような液体に噴霧すること によって調製する。

基剤顆粒　４　５　６ Ｃアルキルスルフェート　２．４　２．４　２．４１６〜１８ 線状Ｃ１２アルキルヘンゼン スルホネート　４．８　４．Ｇ　７．８Ｃ１６〜１８アルキルエトキシレート （１１モル）　１．１　１．１　１．１ゼオライト　２２．０　２４．０　２１ ．３アクリレート／マレエート コポリ７−　（６００００Ｍり　４Ｊ　５．６　４．３水およびその他　９．４ 　９．２　１０．１混合 Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルココアミド　７．Ｏ Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチル獣脂脂肪酸アミド　７．０　４．０クエン酸ナトリウム　８．０　８ ．０ 炭酸ナトリウム　１７．５　１７．３　１７．５ケイ酸ナトリウム（１，６ｒ） 　３．５　３．０　３．５その他（充填剤塩、増白剤、酵素、 緩衝液、ゼオライトまたは他の ビルダー塩など）　１９．３　２４．８　１９．４吹付は 香料　０．４　０．４　０．４ シリコーン浦　０．５　０．５　Ｑ、５１００．０　１００．０　１００．０ 実施例４〜６の組成物は、好ましくは洗浄水に対して約６０００ｐｐｍの濃度で 、約５０℃〜９５℃の温度で用いられる。これらの組成物は、基材顆粒成分をス ラリーにし、約９％の水分含ｉ間で噴霧乾燥することによって作成する。残りの 乾燥した成分を加え混合した後、液体成分を吹付は添加する。

実施例７〜９ これらの実施例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびアルキルベンゼンスルホ ネートを含む重質の液状洗剤組成物を示す。

基剤顆粒　７　８　９ 線状Ｃ１２アルキルベンゼン スルホネート　１２．８Ｌ２．８　１Ｑ、ＯＮ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルココアミド　８．４　６．５Ｎ−メチル−Ｎ−１−デオキシ グルジチルオレアミド　８．４ オレイン酸　Ｌ、Ｓ　１．８４．０ クエン酸　４．１　４．１　９．０ ドデセニルコハク酸　１１，１　１１．１　５．０シリコーン油　０．５　０． ５　０．３その他（溶媒、酵素、増白剤、 安定剤、緩衝液など）　１４．８　１４．８　１５．８水　４５．０　４５．０ 　４７．８ １００．０　１００．０　１００．０ 実施例７〜９は、非水性溶媒、水性界面活性剤ペーストまたは溶液、溶融脂肪酸 、ポリカルボキシレートビルダーおよび他の塩の水性溶液、水性のエトキシル化 テトラキスエチレンペンタアミン、緩衝剤、苛性アルカリおよび残存水を組合わ せることによって調製される。

ｐＨを、水性クエン酸溶液または水酸化ナトリウム溶液を用いて約１）Ｈ８，５ に調整する。ｐＨを調整した後、汚れ放出剤、酵素、着色料および香料のような 最終成分を加えて、単一の相になるまで撹拌を行う。

実施ｆｌｌＩＯ 本明細書で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸を調製するもう一つの方法は、次の 通りである。脂肪酸メチルエステル（入手先：　Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂ ｌｅ、メチルエステルＣＥ１２７０）８４．８７ｇ、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミ ン（入手先：＾Ｉｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｍｐａｎｙＳＭ　４７０ ０−０）７５ｇ、ナトリウムメトキシド（入手先：　ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉ ｃａｌ　Ｃｏｔｔｐａｎｙ％１８，４９９−２）　１　、　０４　ｇおよび６８ ．５１ｇのメチルアルコールから成る反応混合物を用いる。反応容器は、乾燥管 、冷却器および撹拌棒を備えた標準的な還流装置から成っている。この処置では 、Ｎ−メチルグルカミンをアルゴン雰囲気下にて撹拌しながらメタノールと化合 させるのであり、十分に混合しながら加熱を開始する（撹拌棒、還流）。１５〜 ２０分後に溶液が所望な温度に達したならば、エステルとナトリウムメトキシド 触媒を加える。試料を定期的に採取して反応の経過を観察するが、溶液は６３． ５分後までに完全に透明になる。反応はこの時点で事実上はぼ完了していると判 断される。反応混合物を４時間還流温度に保持する。メタノールを除去した後、 回収した粗生成物の量は１５６．１６ｇとなる。真空乾燥して精製した後、全収 量が１０６．９２ｇの精製した生成物が回収される。

しかしながら、反応の経過中に定期的に試料採取を行っており、全体の収率の値 が意味のないものとなっているので、収率はこれに基づいては計算されない。反 応は、６時間までは８０％および９０％の反応体の濃度で行って生成物を得て、 副生成物の形成が極めて少なくすることができる。

下記の説明は本発明を制限することを目的とするのではなく、ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドを用いる多種多様な洗剤組成物の製造において処方者が考え得る技術 の特別な態様を更に例示するためだけのものである。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、そのアミド結合のために、高い塩基性または高 い酸性条件下で幾分不安定になることが容易に理解されるであろう。幾らかの分 解は許容されるが、これらの材料が過度に長時間約１１、好ましくは１０を上回 るまたは約３を下回るｐＨに成らないようにするのが好ましい。最終生成物（液 体）のｐＩ（は、典型的には７．０〜９．０である。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造中に、アミド結合を形成するのに用いられる 塩基触媒を少なくとも部分的に中和することが典型的にはめられる。任意の酸が この目的に用いられるが、最終の洗剤組成物において他の有用で且つ所望なアニ オンを供給する酸を使用することが簡単且つ好都合な方法であると洗剤処方者な らば認めるであろう。例えば、クエン酸を中和の目的で用いることができ、生成 するシトレートイオン（約１％）は約４０％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドスラ リーと共に残り、全体としての洗剤製造工程のこれ以後の製造段階に送り込まれ る。オキシジスクシネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラ アセテート、タルト１ノー１−／スクンネー　トなどのような材料の酸形態も同 様に用いる二とができる。

ココナツツアルキル脂肪酸（主としてＣＩ２〜Ｃ１４）から誘導されるポリヒド ロキシ脂肪酸アミドは、それらの獣脂アルキル（主として０１８〜Ｃｌ８）誘導 体よりも可溶性である。したがって、ＣＩ２〜Ｃ１４物質の方が液体成分に処方 するのが幾分容品であり、冷水の洗濯浴槽中で溶解し易い。しかしながら、０１ ６〜Ｃ１８物質も、特に常温〜高ユの洗浄水を用いる環境では極めて有用である 。実際に、０１６〜Ｃ１８物質は、Ｃ１゜〜Ｃ１４誘導体より一層良好な洗剤用 界面活性剤であることがある。したがって、処方前は、所定の処方で用いる特定 のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを選択するとき、製造の容易さと性能とのバラン スを採ることを望むことがある。

ポリヒドロキン脂肪酸アミドの溶解度は、脂肪酸残基の不飽和および／または鎖 の分岐を有することによって増加させることができることも理解されるであろう 。したがって、オレイン酸とイソステアリン酸から誘導されるポリヒドロキン脂 肪酸アミドのような材料は、そのｎ−アルキル誘導体より溶解度が高い。

同様に、三糖類、三糖類等から調製されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度 は、通常は単糖類から誘導されるｚ・ｊ応する物質よりも溶解度が高い。このよ うに溶解度が高くなれば、液体組成物を処方する場合に特に有利なことがある。

更に、ポリヒドロキシ基がマルトースから誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドは、従来のアルキルベンゼンスルホネート（ｒＬＡｓＪ　）界面活性剤と併用 する場合には、洗剤として特に良好に作用すると思われる。理論によって限定す ることを意図するものではないが、ＬＡＳとマルトースのような多糖類から誘導 されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドとを併用すると、水性媒質における界面張力 か実質的に且つ著しく低下し、真の洗浄性が増すと思われる。（マルトースから 誘導されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造については、以下に説明する。） ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、精製した糖から製造されるだけでなく、加水分 解した澱粉、例えばコーンスターチ、ジャガイモ澱粉または処方者が所望するモ ノ−、ジーなどの糖を含む任意の他の好都合な植物由来の澱粉からも製造するこ とができる。このことは、経済的観点から極めて重要である。例えば、「高グル コース」コーンシロップ、「高マルトース」コーンシロップなどを好都合に且つ 経済的に用いることができる。リグニンを除去し、加水分解したセルロースバル ブも、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの原料源を提供することができる。

前記のように、マルトース、ラクトースなどの高級糖類から誘導されるポリヒド ロキシ脂肪酸アミドは、グルコースに由来するものよりも可溶性である。更に、 一層可溶性のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、余り可溶性の高くないものを様々 な程度にまで可溶化することができる。したがって、処方者は、少量のマルトー ス（例えば、１９６以上）を含むシロップを選択すること以外は、高グルコース コーンシロップを含む原料を使用することを選択するであろう。ポリヒドロキン 脂肪酸の生成混合物は、一般的には「純粋な」グルコース由来のポリヒドロキシ 脂肪酸アミドよりも広範囲の温度および濃度に亙って好ましい溶解特性を示す。

したがって、純粋な糖反応体よりも糖混合物を用いることの任意の経済的利益に 加え、混合糖から調製されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは性能および／または 処方のし易さに関して極めて実質的な利益を提供する。しかしながら、場合によ っては、約２５０６を上回る脂肪酸マルトアミド水準ではグリース除去性能（皿 洗い）が幾分か失われ、約３３％を上回ると泡立ちがなくなる（このパーセント は、混合物中におけるマルトアミド由来のポリヒドロキシ脂肪酸アミド対グルコ ース由来のポリヒドロキシ脂肪酸アミドのパーセントである。）これは、脂肪酸 残基の鎖の長さによって幾分変化させることができる。典型的には、このような 混合物の使用を決定する処方者は、単糖類（例えば、グルコース）対二糖類以上 の高級糖類（例えば、マルトース）の比率が約４：１〜約９９二１であるポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド混合物を選択するのが有利なことを見出すことができる。

脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリオールからの好ましい環化していないポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドの製造は、アルコール溶媒中で約３０℃〜９０℃、好まし くは約５０℃〜８０℃の温度で行うことができる。例えば、液体洗剤の処方者に とっては、完成した洗剤配合物中で使用する前に、グリコール溶媒を反応生成物 から完全に除去する必要はないので、前記の工程を１，２−プロピレングリコー ル溶媒中で行うのが好都合なことがある。

同様に、例えば固形の、典型的には顆粒状の洗剤組成物の処方者であれば、エト キシル化（Ｅ０３〜８）０１２〜Ｃ１４アルコールのようなエトキシル化したア ルコール、例えばＮＥＯＤＯＬ　２３　Ｅ　０６　、　５　（Ｓｈｅｌｌ）のよ うな市販品を含む溶媒中で３０℃〜９０℃で工程を行うのが好都合であることを 見出すことができる。このようなエトキシレートを用いる場合には、それらが実 質的な量のエトキシル化されていないアルコールを含まず且つ実質的な量の七ノ ーニドキシル化アルコールを含まないことが好ましい（「Ｔ」指定）。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド自体の製造法は、本発明の部分を形成しないが、処 方者は以下に説明するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法に注目すること もできる。

典型的には、好ましい非環状ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するための工業 的規模での反応順序は、段階１　所望の糖または糖混合物からＮ−アルキルアミ ンとこの糖との付加物の形成によってＮ−アルキルポリヒドロキシアミン誘導体 を調製した後、触媒の存在下にて水素と反応させた後、段階２　前記のポリヒド ロキシアミンを好ましくは脂肪酸エステルと反応させて、アミド結合を形成させ ることから成っている。反応順序の段階２で用いられる各種のＮ−アルキルポリ ヒドロキシアミンは、様々な当該技術分野に開示されている方法によって調製す ることができるが、次の方法が好都合であり、経済的な糖シロップを原料として 用いている。このようなシロップ原料を用いるときには、最良の結果を得るため には、製造業者は色が極めて明るくまたは好ましくはほぼ無色（「無色透明」） であるシロップを選択すべきであることを理解すべきである。

植物性の糖シロップからのＮ−アルキルポリヒドロキシ−が１未満の約５５％グ ルコース溶液（コーンシロップ、約２３１ｇのグルコース、約１．２８モル）約 ４２０ｇを約５０％水性メチルアミン（メチルアミン５９．５ｇ１１．９２モル ）溶液的１１９ｇと反応させることを特徴とする標準的な方法である。メチルア ミン（ＭＭＡ）溶液をＮ２で置換してシールドし、約１０℃以下に冷却する。コ ーンシロップを約１０℃〜２０℃の温度でＮ２で置換してシールドする。コーン シロップを、下記の所定の反応温度でＭＭＡ溶液に徐々に加える。ガードナーカ ラーを、分で表わした所定の時間に測定する。

時間（分）１０　３０　６０　１２０　１８０　２４Ｇ反応温度（”Ｃ）　ガー ドナーカラー（近似値）上記のデーターから判るように、温度が約３０℃を上回 る場合には、付加物のガードナーカラーはかなり悪く、約５０℃では付加物のガ ードナーカラーが７を下回る時間は約３０分間に過ぎない。反応時間を更に長く するかおよび／または保持時間を長くするには、温度は約２０℃未満とすべきで ある。良好なカラーのグルカミンを得るには、ガードナーカラーは約７未満、好 ましくは約４未満である。

低温で付加物を形成させるときには、付加物の実質的な平衡濃度に達するまでの 時間は、アミン対糖の比率を高くすることによって短縮される。このアミン対糖 の比率が１．５：１モルでは、反応温度が約３０℃で約２時間で平衡に達する。

同じ条件下で１．２：１モルの比率では、時間は少なくとも約３時間である。良 好なカラーを得るためには、アミン：糖の比率、反応温度および反応時間の組合 わせは、実質的に平衡の転換が達成されるように選択され、例えば糖に対して約 ９０％を上回り、好ましくは約９５％を上回り、更に好ましくは約９９％を上回 るように選択され、付加物のカラーは約７未満であり、好ましくは約４未満であ り、更に好ましくは約１未満である。

反応温度が約２０℃未満で前記の方法と前記のような様々なガードナーカラーを 有するコーンシロップを用いた場合の、（少なくとも約２時間で実質的平衡に達 した後の）ＭＭＡ付加物のカラーは前記の通りである。

コーンシロップ　Ｉ　ｌ　ｌ　ｌ＋　０　０　０＋付加物　３　４１５７／８７ ／８　１　２　１前記の表から判るように、出発糖材料は、−貫して受容可能な 付加物を得るにはほぼ無色でなければならない。

糖のガードナーカラーが約１であるときには、付加物は受容可能であるときも、 受容されないときもある。ガードナーカラーが１を上回るときには、生成する付 加物は受容されない。糖の最初のカラーがよくなれば、付加物のカラーもよくな るのである。

＋１．　水素反応　ガードナーカラーが１以下の前記の反応から得られる付加物 を、下記の手順によって水素化する。

付加物的５３９ｇを水に溶解したものとユナイテド・キャタリスト（ＵｎＩｔｅ ｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔ）製のＧ４９Ｂ　Ｎｉ触媒約２３．１ｇとを１リツトルオ ートクレーブに入れ、約２０℃で２００ｐｓｉｇＨ２で２回置換する。Ｎ２圧を 約１４００ｐｓｉに上げ、温度を約５０℃に上げる。

次いで、圧を約１６００ｐｓｆｇに上げ、温度を約５０〜５５℃に約３時間保持 する。生成物は、この時点で約９５％水素化される。次に、温度を約８５℃まで 約３０分間上昇し、反応混合物を傾瀉して、触媒を濾別する。

水とＭＭＡを留去した後の生成物は、約９５％Ｎ−メチルグルカミンの白色粉末 である。

下記の部分を変えることを除き、ラネーニッケル触媒的２３．１ｇを用いて、前 記の手順を繰り返す。触媒を゛３回洗浄し、反応装置に触媒を入れた状態で、反 応装置を２００ｐｓｉｇＨで２回置換し、反応装置をＮ２で１６００ｐｓｉｇに ２時間加圧し、圧を１時間目に放出し、反応装置を１６００ｐｓｉｇに再加圧す る。次いで、付加物を２００ｐｓ　ｉ　ｇおよび２０℃の反応装置に送り込み、 反応装置を前記と同様に２００ｐｓｉｇＨ２などで置換する。

それぞれの場合の生成物は、約９５％を上回るＮ−メチルグルカミンであり、グ ルカミンに対してＮｉは約１０　ｐ　ｐ　ｍ未満であり、溶液のカラーはガード ナーカラーで約２未満である。

粗製のＮ−メチルグルカミンは、約１４０”Ｃの短時間の暴露に対してカラー安 定性を有する。

糖含量が低く　（約５％未満、好ましくは約１％未満）Ｈつカラーが良好な（約 ７未満、好ましくは約４未満、更に好ましくは約１未満のガードナー）、良好な 付加物を得ることが重要である。

もう一つのの反応では、約５０％のメチルアミン約１５９ｇを水に溶解し、これ を約１０〜２０”ＣでＮ２で置換してシールドしたものがら出発して、付加物を 調製する。約７０％のコーンシロップ（はぼ無色透明）約３３０ｇを約５０℃で Ｎ２で脱気し、約２０’Ｃ未満の温度でメチルアミン溶液に徐々に加える。溶液 を約３０分間上合して、極めて明るい黄色溶液の約９５％の付加物を１する。

付加物的１９０ｇを水に溶解したものとユナイテド・キャタリスト製のＧ４９Ｂ 　Ｎｉ触媒約９ｇとを２００１オートクレーブに入れ、約２０”ＣでＮ２て３回 置換する。Ｎ２圧を約２００ｐｓｉに上げ、温度を約５０℃に上げる。圧を約２ ５０ｐｓｉに上げ、温度を約５０〜５５℃に約３時間保持する。この時点で約９ ５％水素化された生成物を、次に約８５℃の温度まで約３０分間上昇し、水を除 去して蒸発させた後の留去した後の生成物は、約９５％Ｎ−メチルグルカミンの 白色粉末である。

Ｎ２圧が約１０００ｐｓ　ｉ　ｇ未満であるときには、付加物と触媒との接触を できるだけ少なくして、グルカミン中のＮｉ含量をできるだけ少なくすることも 重要である。この反応におけるＮ−メチルグルカミンのニッケル含量は、前記の 反応における１０ｐｐｍ未満と比較して約１．００　ｐ　ｐ　ｍである。

Ｎ２を用いる下記の反応は、反応温度の効果を直接比較するために行われる。

前記の手続きと同様な典型的な手続きを行った後に２００１オ一トクレーブ反応 装置を用いて、付加物を作成し、各種の温度で水素反応を行う。

グルカミンの作成に用いる付加物は、約５５％グルコース（コーンシロップ）溶 液（２３１ｇグルコース、１．２８モル）（この溶液はカルギル（ＣａｒＧ１］ １）製の９９ＤＥコーンシロツプを用いて作成し、溶液のカラーはガードナー１ 未満である）約４２０ｇと５０％メチルアミン（５９，５ｇＭＭＡ、１．９２モ ル）（エアー・プロダクツ（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製）約１１９ｇとを化 合させることによって調製する。

反応の手順は下記の通りである。

１、　５０％メチルアミン溶液約１１９ｇをＮ２置換した反応装置に入れ、約１ ０℃未満まで冷却する。

２、　５５％コーンシロップ溶液を１０〜２０℃においてＮ２て脱気および／ま たは置換し、溶液中の酸素を除去する。

３、メチルアミン溶液にコーンシロップ溶液を徐々に加え、温度を約２０℃未満 に保持する。

４、　総てのコーンシロップ溶液を加えたならば、約１〜２時間撹拌する。

付加物は、作成した直後に水素反応に使用するが、または低温で保存して分解が 進むのを防止する。

グルカミン付加物の水素反応は、下記の通りである。

１、　約１３４ｇの付加物（カラーはガードナーが約１未満）と５，８ｇのＧ４ ９Ｂ　Ｎｉを２００１のオートクレーブに入れる。

２、　約２０〜３０℃で、反応混合物を約２００ｐｓｉ４、　圧を約５００ｐｓ ｉまで上げ、約３時間反応させる。温度を約５０〜５５℃に保持する。試料１を 採取。

５、　温度を約８５℃に約３０分間上げる。

６、Ｎ１触媒を傾瀉して濾別する。試１４２を採取。

恒温反応の条件 １−１　約１３４ｇの付加物と約５．８ｇのＧ４９ＢＮｉを２００１オートクレ ーブに入れる。

２、　低温において、約２００ｐｓｉＨ２で２回置換する。

３、Ｎ２で約４００ｐｓｉまで加圧し、温度を約５０℃まで上げる。

４、　圧を約５００ｐｓｉに上げ、約３．５時間反応させる。温度を所定温度に 保持する。

５、Ｎｉ触媒を傾瀉して、濾別する。試料３は約５０〜５５℃についてのもので あり、試料４は約７５℃についてのものであり、試料５は約８５℃についてのも のである。（約８５℃についての反応時間は約４５分間である。） 総ての処理では、Ｎ−メチルグルカミンについて同様な純度（約９４％）になり 、処理ごとのガードナーカラーは反応直後では同様であるが、２段階熱処理が良 好なカラー安定性を与え、８５℃での処理では反応の直後に限界に近いカラーを 生じる。

実施例１１ 本発明による洗剤組成物に用いる獣（硬化した）脂肪酸アミドの調製は、下記の 通りである。

段階１　反応体：マルトース１永和物（アルドリッチ、ロット番号０１３１８Ｋ Ｗ）、メチルアミン（４０重量０６水溶液）（アルドリッチ、ロット番号０３３ ２５ＴＭ）、ラネーニッケル、５０％スラ！Ｊ−（ＵＡＤ５２−７３Ｄ、アルド リッチ、ロット番号１２９２１ＬＷ）。

反応体をガラスライナーに加え（２５０ｇマルトース４２８ｇメチルアミン溶液 、１００ｇ触媒スラリーー５０ｇラネーニッケル）、３リツトルの振盪型オート クレーブに入れ、これを窒素（３Ｘ５００ｐ　ｓ　ｉ　ｇ）および水素（２Ｘ５ ００ｐ　ｓ　ｉ　ｇ）で置換し、室温にてＨ２雰囲気下で、２８℃〜５０℃の温 度で週末に亙って振盪した。粗製の反応混合物をシリカゲル栓を備えたガラス製 マイクロファイバーフィルターを通して２回真空濾過する。濾液を濃縮して、粘 稠な物質とする。この物質をメタノールに溶解した後、ロータリーエバポレータ ー上でメタノール／水を除去することによって、最後の痕跡量の水を共沸除去す る。最後の乾燥は、高真空下にて行う。粗生成物を還流メタノールに溶解し、濾 過し、冷却して再結晶し、ｊ［し、フィルターケーキを３５℃で真空下にて乾燥 する。これが試料Ｎｏ、１である。濾液を、沈澱が生成し始めるまで濃縮し、冷 蔵庫に一晩保存する。

固形物を濾過して、真空下にて乾燥する。これが試料番号Ｎｏ、２である。濾液 を再度半分の容積まで濃縮し、再結晶を行う。極めて少量の沈澱が生成する。少 量のエタノールを加え、溶液を冷蔵庫中に終末に亙って放置する。固形物質を； ａ過し、真空下にて乾燥する。纏めた固形物は、Ｎ−メチルマルトアミンから成 り、これは全合成の段階２で用いられる。

段階２　反応体：　Ｎ−メチルマルトアミン（段階１から）、硬化した獣脂メチ ルエステル、ナトリウムメトキシド（２５９６メタノール溶液）、無水メタノー ル（溶媒）、モル比１：１−アミン；エステル、初期触媒濃度１０モル％（ｗ／ ｒマルトアミン）、２０モル％まで上昇、溶媒水準５０％（重量）。

密封したボトルで、獣脂メチルエステル２０．３６ｇをその融点まで加熱しく水 槽）、機械撹拌機を備えた３つ口の丸底フラスコに入れる。フラスコを約７０” Ｃに加熱して、エステルが固化するのを防止する。別個に、Ｎ−メチルマルトア ミン２５．ｏｇをメタノール４５．３６ｇと化合させ、生成するスラリーを獣脂 エステルに十分混合しながら加える。２５％ナトリウムメトキシドをメタノール に溶解したちの１．５１ｇを加える。４時間後に、反応混合物が透明にならなか ったので、触媒を更に１０モル％（総量で２０モル％）を加えて反応を一晩（約 ６８℃）継続したところ、混合物は透明になる。次に、反応フラスコを改変して 蒸留を行う。温度を１１０℃に上昇させる。大気圧での蒸留を６０分間継続する 。

次に、高真空での蒸留を開始して、１４分間継続すると、生成物は極めて粘稠に なる。生成物を１１０℃（外部温度）で６０分間反応フラスコ中に放置する。生 成物をフラスコから取り出し、エチルエーテル中で週末に亙って・粉砕する。エ ーテルをロータリーエバポレーター上で留去し、生成物をオーブン中に一晩保存 し、粉砕して粉末とする。残留するＮ−メチルマルトアミンをシリカゲルを用い て生成物から除去する。シリカゲルを１００％メタノール中でスラリーとしたも のを漏斗に入れ、１００％メタノールで数回洗浄する。生成物（２０ｇ／１００ ％メタノール１００ｇ）の濃縮試料をシリカゲル上に載せ、真空と数回のメタノ ール洗浄を用いて数回溶出する。纏めた溶出液を蒸発乾固する（ロータリーエバ ポレーター）。残留する獣脂エステルを酢酸エチルで一晩粉砕して除去した後、 濾過する。濾過ケーキを一晩真空乾燥する。生成物は獣脂アルキルＮ−メチルマ ルトアミドである。

もう一つの方式では、前記の反応順序の段階１は、グルコースまたはグルコース の混合物および典型的には５％以上のマルトースを含む市販のコーンシロップを 用いて行うことができる。生成するポリヒドロキシ脂肪酸アミンおよび混合物は 、本発明の洗剤組成物の如何なるものにも用いることができる。

更にもう一つの方式では、前記の反応順序の段１１１２は、１．２−プロピレン グリコールまたはネオドール中で行うことができる。処方者の裁量で、反応生成 物を用いて洗剤組成物を処方する前にプロピレングリコールまたはネオドールを 反応生成物から除去する必要はない。また、処方者の希望により、メトキシド触 媒をクエン酸によって中和してクエン酸ナトリウムを提供することができ、これ はポリヒドロキシ脂肪酸アミド中に残留することができる。

処方者の希望によっては、本発明の組成物は各種の泡抑制剤を多少含むことがで きる。典型的には、皿洗いでは、高起泡が望ましいので、泡抑制剤は全く用いら れない。主装填型（ｔｏｐ−ｌｏａｄｉｎｇ）洗濯機での織物の洗濯には、幾ら か泡を抑制することが望ましく、前装填型（ｆｒｏｎｔ−ＩｏａｃｌＪｎｇ）洗 濯機では、かなりの程度の泡抑制剤が好ましいことがある。多種多様な泡抑制剤 が当該技術分野で知られており、本発明で使用するため日常的に選択することが できる。実際のところ、任意の特殊な洗剤組成物のための泡抑制剤または泡抑制 剤の混合物の選択は本発明で用いられるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在およ び量によって変化するだけでなく、配合物に含まれるだの界面活性剤によっても 変化する。しかしながら、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共に用いるには、各種 のシリコーンを基材とした泡抑制剤が様々な他の種類の泡抑制剤よりも効率的で ある（すなわち、低濃度で用いることができる）。シリコーン泡抑制剤Ｘ２−３ ４１９およびＱ　２−３３０２　（Ｄｏｖ　Ｃｏｒｎｆｎｇ）として市販されて いるシ物の処方者は、選択すべき広汎な種類の既知材料を有している（例えば、 米国特許第３，９６２，１５２号、第４．１１６，８８５号、第４，２３８，５ ３１号、第４　、　７０２　、８５７号、第４，７２１．５８０号および第４， ８７７．８９６号明細書を参照されたい。）本発明で用いることができる他の汚 れ放出剤には、Ｃ］〜Ｃ４アルコキシ末端を（Ｔするポリエトキシ単位源（例え ば、ＣＨ［０ＣＲ２ＣＨ２］　、６０Ｈ）　、テレフタロイル中位源（例えば、 ジメチルテレフタレート）、ポリ（オキシエチレン）オキシｌｊ位（例えば、ポ リエチレングリコール１５００）、オキシイソーブロビレンオキシ中位源（例え ば、］、］２−プロピレングリコールおよびオキシエチレンオキシ単位ｔ位源（ 例えば、エチレングリコール）であって、特にオキシエチレンオキシ単位・プロ ピレンオキシ単位のモル比が少なくとも約〔Ｊ、５：１であるものを含む反応混 合物の非イオン性オリゴマー性エステル化生成物がある。このような非イオン性 の汚れ放出剤は、一般式 （式中、Ｒ１は低級（すなわち、Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、特にメチルであり、Ｘ およびｙはそれぞれ約６〜約１００の整数であり、ｍは約０，７５〜約３０の整 数であり、ｎは約０．２５〜約２０の整数であり、Ｒ２はオキシエチレンオキシ ニオキシイソプロピレンオキシのモル比を少なくとも約ｏ、５：ｉとするための ＨとＣＨ３との混合物である）を有する。

本発明で有用な汚れ放出剤のもう一つの好ましい種類は、米国特許第４，８７７ ．８９６号明細書に記載の一般的なアニオン性の種類のものであるが、これらの 放出剤は実質的にＨＯＲＯＨ型（但し、Ｒはプロピレンまたは高級アルキルであ る）のモノマーを含まないという条件を有するものである。例えば、米国特許第 ４．８７７．８９６号明細書に記載の汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、 エチレングリコール、１．２−プロピレングリコールおよび３−ナトリウムスル ホ安息香酸の反応生成物であるが、これらの追加の汚れ放出剤は、例えばジメチ ルテレフタレート、エチレングリコール、５−ナトリウムスルホイソフタレート および３−ナトリウムスルホ安息香酸の反応生成物である。このような化合物は 、顆粒状の洗濯洗剤に用いるのに好ましい。

処方者は、非ペルボレート漂白剤を特に強力顆粒状洗濯洗剤に含有させることが 有利である。各種の過酸素漂白剤が市販されており、本発明に用いることができ るが、これらのうちで過炭酸塩が好都合で且つ経済的である。

したがって、本発明の組成物は、固形の漂白剤を通常は組成物の３９６〜２０重 量９６の水準で、更に好ましくは５％〜］−８重量９６、最も好ましくは８％〜 １５重量％の濃度で配合されたナトリウム塩の形態で含むことができる。

過炭酸ナトリウムは２Ｎａ　Ｃｏ　・３Ｈ２０２に対応する式を有する付加化ａ 物であり、結晶性固形物として市販されている。最も商業的に利用可能な材料は 、ＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン、１．１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）ま たはアミノ−ホスフェートのような製造工程中に配合される重金属イオン封鎖剤 を低濃度で含む。本発明で用いるには、過炭酸塩は追加の保護を行うことなし洗 剤組成物に配合することができるが、本発明の好ましい態様では安定な形態の材 料（ＦＭＣ）が利用される。多種多様なコーティングを用いることができるが、 最も経済的なものはＳ　ｉＯ：　Ｎ　ａ　２０の比率が１．６：１〜２．８＋１ 、好ましくは２．０：１のケイ酸ナトリウムであって、水性溶液として適用し、 乾燥して、過炭酸塩の重量のケイ酸塩固形物２％〜１０％（通常は３９６〜５％ ）の濃度を生じるものである。ケイ酸マグネシウムも用いることができ、前記の 一つのようなキレート化剤をコーティングに含ませることもできる。

結晶性の過炭酸塩の粒度範囲は３５０μｍ〜４５０μｍであり、平均値は約４０ ０μｍである。コーティングを行うと、結晶の粒度は４００〜６００μｍの範囲 である。

過炭酸塩を製造するのに用いる炭酸ナトリウムに含まれる重金属は反応混合物に 金属イオン封鎖剤を含有させることによって調整することができるが、過炭酸塩 はそれでも生成物の他の成分中に不純物として含まれる重金属から保護する必要 がある。生成物中の鉄、銅およびマンガンイオンの総濃度を２５ｐｐｍを超過し ないようにし、好ましくは２０ｐｐｍ未満となるようにして、過炭酸塩の安定性 に許容できないほどの悪影響を及はさないようにすべきである。

新しい濃縮された洗濯洗剤粒子は、下記の通りである。

実施例１２ 下記に、本発明のベルボレート漂白剤＋漂白活性剤の洗剤組成物であって、混合 ドラム中で前記の成分を混合することによって調製されるものを例示する。

この実施例において、ゼオライトＡは約２０％の水を含み、平均粒度が１〜１０ 、好ましくは３〜５μｍである水和した結晶性ゼオライトＡを表わし、ＬＡＳは Ｃの線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを１２．３ 表わし、ＡＳはＣＩ４〜Ｃ１５Ｉ４率ル硫酸ナトリウムを表わし、非イオン性と は、ココナツツアルコール１モル当たりエチレンオキシ約６．５モルと縮合し、 エトキシル化されていないおよびモノエトキンル化アルコールをストリップした ココナツツアルコールであり、ＣｎＡＥ６．５Ｔとも省略され、ＤＴＰＡはジエ チレントリアミン五酢酸ナトリウムを表わす。

最終組成物　顆粒の％ ケイ酸ナトリウム（１，６の比率ン１．３５　２．８口硫酸ナトリウム　６．４ ７　１２．４５ポリアクリル酸ナトリウム（分子量 ４５００　）　２．６１　５．０２ Ｐ　Ｅ　Ｇ　８０００　１．１８　２．２７非イオン性界面活性剤　０．４６　 ０．８９炭酸ナトリウム　１３．２９　２５．５７増白剤　０．２０　０．３８ アルミノケイ酸ナトリウム　９．１１　１？、５３ＮＡＰＡＡ顆粒２　６．（１ ９１００，００硫酸塩およびその他　２．９３　４８．１１Ｎ　ＯＢ　Ｓ　ｍｔ ｘｉ　３．８８　１００．０ＯＮ　ＯＢ　Ｓ　３．１５　８１．１９ Ｌ　Ａ　Ｓ　Ｏ，１２３，０９ Ｐ　Ｅ　Ｇ　８０００　０．１９　４．９０その他　０．４２　１０．８２ ゼオライト顆粒迭１２．００　１００．００アルミノケイ酸ナトリウム　７．３ ９　Ｂ１．５８Ｐ　Ｅ　Ｇ　８０００　１．５０　１２．４７非イオン性界面活 性剤　１．１８　９．７０水分　１．８８　１３．８３ その他　０．２９　２．４２ 混合 ５ＫＳ−６積層した ケイ酸ナトリウム　１５．８４ プロテアーゼ （０，０７８■ｇ／ｇ活性＞　０．５２過ホウ酸ナトリウム１水和物　１．３３ クエン酸　６．７９ ＣＩ２〜Ｃ１４Ｎ−メチルグルヵミド１，５Ｂ最終生成物の総量　１００．０（ １ １基材顆粒は、表記成分の水性クララチャー・ミックス（ｃｒｕｔｃｈｅｒ■ｉ ｘ）の噴霧乾燥により得られる。

２典型的には、約６０％の水、約２％のペルオキシ酸の利用可能な酸素（ＡｖＯ ）（約３６％のＮＡＰＡＡに対応）および残り（約４％）の未反応の出発物質か ら成る新たに調製したＮＡＰＡＡのウェットケーキの試料が得られる。このウェ ットケーキはＮＡＡＡ　（アジピン酸のモノノニルアミド（ｉｏｎｏｎｏｎｙｌ 　ａｓｉｄｅ　ｏｆ　ａｄｉｐｌｃ　ａｃｉｄ））、硫酸および過酸加水素の粗 製の反応生成物であり、これを次に水に加えて急冷した後、濾過し、蒸溜水、リ ン酸緩衝液洗浄液で洗浄し、最後に吸引濾過を行ってウェットケーキを回収する 。このウェットケーキの一部を室温で風乾して、典型的には約５％のＡｖＯ（約 ９０％のＮＡＰＡＡに対応）および約１０％の未反応出発物質から成る乾燥試料 を得る。乾燥すると、試料のｐＨは約４．５である。

ＮＡＰＡＡｌａ粒は、乾燥したＮＡＰＡＡウェットケーキ（約１０％の未反応物 質を含む）約５１，７部、ＣＩ２．３の線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム（ＬＡＳ）ペースト（４５％活性）、硫酸ナトリウム約４３６３部および水 約３０部をクィジナントミキサー（ＣｕｌＳＩＮＡＲＴ■１ｘｅｒ）中で混合す ることによって調製される。乾燥を行った後、（約４７％のＮＡＰＡＡ）を含む 顆粒をＮｏ、１４タイラーメツシユを通過させてＮｏ。

６５タイラーメツシユを通過しない総ての粒子を保持することによって整粒する 。マルベルン（Ｍａｌｖｅｒｎ）粒度分析によって測定した平均的なアミドペル オキシ酸粒子（凝集物）の粒度は約５〜４０ミクロンであり、メジアン粒度は約 １０〜２０ミクロンである。

３ＮＯＢＳ（ノナノイルオキシベンゼンスルホネート）顆粒は、参考として本明 細書に引用された１９９１年３月５日発行のＢｏｖ　Ｉ　ｉ　ｎｇらの米国特許 第４．９９７，５９６号明細書の方法によって調製する。

４下記の組成を有するゼオライト顆粒は、アイリッヒ（Ｅｉｒｉｃｈ）ＲＯＢエ ネルギー強カミキサ−中でゼオライトＡをＰＥＧ３０００およびＣｎＡＥ６．５ Ｔと混合することによって作成する。

重量部 乾燥前　乾燥後 ゼオライトＡ（結合水を含む）　７０．００　７Ｂ、９９Ｐ　Ｅ　Ｇ　８０００ 　１０．８０　１２．４９Ｃｎ　Ａ　Ｅ　６　、　５　Ｔ　＊　８．４０　９． ７２ｉ！！離水　１０．８０　０．８０ ＰＥＧ８０００は５０％の水を含む水性形態になっており、温度が約５５丁（１ ２，８℃）である、ＣｎＡＥ６．５Ｔは液状であり、約９０丁（３２，２℃）に 保持されている。この２種類の液体を１２エレメントの固定ミキサー（ｓｔａｔ ｉｃ　ｍ１ｘｅｒ）に送液することによって化合させる。生成する結合剤物質の 出口温度は約７５″Ｆ（２３，９℃）であり、粘土は約５０００ｃｐｓである。

固定ミキサー中のＰＥＧ３０００とＣｎＡＥ６．５Ｔとの比率は、それぞれ７２ 　：　２８である。

アイリッヒＲＯ８エネルギー強カミキサ−は、回分型の方式で操作する。最初に 、粉末状ゼオライトＡ３４、Ｉｇをミキサーのパンに秤量する。このパンを最初 に時計と逆方向に約７５回転／分（ｒｐｍ）で回転し、次いでローター翼を時計 方向に１８００ｒｐｍで回転することによってミキサーを指導する。次に、結合 剤物質を、ゼオライトＡを含むアイリッヒＲＯ８エネルギー強力ミキザー中に固 定ミキサーから直接送液する。この結合剤物質の供給速度は約２分である。ミキ サーで更に１分間混合を継続し、総バッチ時間を約３分間とする。次いで、バッ チを空けて、繊維ドラムに集める。

湿潤生成物的２２５　ｋｇが集められるまでバッチ段階を繰返し行う。次に、こ の空けられた生成物を、２４０〜２７０下（１１６〜１３２℃）の流動床中で乾 燥する。

乾燥段階でほとんどの遊離水を除去し、組成を前記のように変化させる。回分方 式においてミキサーによって生成物に与えられる総エネルギー人力は、約２．１ ８Ｘ１０９工ルグ／ｋｇ−ｓの速度で約１．３１Ｘ１０１２工ルグ／ｋｇである 。

生成する自由流動性凝集物の平均粒度は、約４５０〜５００ミクロンである。

実施例１３ 前記の実施例のいずれにおいても、脂肪酸グルカミド界面活性剤は、当量のマル トアミド界面活性剤または植物糖源に由来するグルカミド／マルトアミドの混合 物で置き換えることができる。これらの組成物において、エタノールアミドを用 いることにより完成配合物の低温安定性を助けると思われる。更に、スルホベタ イン（「スルタイン」としても知られる）界面活性剤を使用することにより、優 れた泡立ちが得られる。

特に泡立ちのよい組成物が所望な場合には、０１４以上の脂肪酸は泡立ちを抑制 することがあるので、これらの脂肪酸が好ましくは約５％未満、更に好ましくは 約２％未満、最も好ましくは実質的に全く含まない。したがって、高泡立ち組成 物の処方者は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む高泡立ち組成物中にこのよう な脂肪酸の泡抑制量の導入をせずおよび／または完成組成物の保存時にＣＩ４以 上の脂肪酸が形成しないようにするのが望ましい。一つの単純な手段は、Ｃ１２ エステル反応体を用いて本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを調製することで ある。幸運なことには、アミンオキシドまたはスルホベタイン界面活性剤を用い ることにより、この脂肪酸によって引き起こされる負の泡立ち効果をある程度抑 えることができる。

アニオン性の光学的増白剤を比較的高濃度（例えば、１０％以上）のポリカーボ ネートビルダーのようなアニオン性またはポリアニオン性置換基を含む液体洗剤 に添加しようとする処方者は、増白剤を水及びポリヒドロキシ脂肪酸アミドと予 備混合した後、この予備混合物を最終組成物に加えるのが有用であることを見出 すことができる。

ポリグルタミン酸またはポリアスパラギン酸洗剤を、ゼオライトを配合した洗剤 と有効に用いることができる。

ＡＥ流体またはフレーク及びＤＣ−５４４（ダウ・コーニング）は、本発明の有 用な泡調節剤の他の例である。

化学技術分野に習熟した者であれば、マルトースのような三糖類以上の糖類を用 いてポリヒドロキン脂肪酸アミドを調製すると、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドで あって線状置換基Ｚがポリヒドロキシ環構造によって「キャップ」されているも のを生じることを理解するであろう。

このような材料は、全く本発明において用いることを意図しており、開示され且 つ請求の範囲に記載の発明の精神および範囲から離反するものではない。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）平成　５　年　３　月　２５日

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．低起泡性洗濯洗剤組成物であって、少なくとも１重量％のアルキルベンゼン スルホネート界面活性剤と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロエチル、２−ヒドロ キシプロリル、あるいはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ７〜Ｃ３１ヒドロカル ビルであり、Ｚはポリヒドロキシヒドロカルビルであって少なくとも３個のヒド ロキシルがこの鎖に直接結合しているものである）を有するポリヒドロキシ脂肪 酸アミド界面活性剤またはそのアルコキシル化誘導体を少なくとも１重量％とを 含んで成り、泡抑制剤の泡抑制量を含み、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド対アルキ ルベンゼンスルホネートの重量比が１：１０から１０：１であることを特徴とす る、洗剤組成物。
2. ２．前記洗剤組成物が、少なくとも３％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと、少な くとも３％のアルキルベンゼンスルホネートを更に含んでなり、前記比が５：１ 〜１：５である、請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
3. ３．アニオン性、非イオン性およびカチオン性の界面活性剤およびそれらの混合 物から選択される補助的界面活性剤成分１〜２５％を更に含んでなる、請求の範 囲第２項に記載の洗剤組成物。
4. ４．前記の補助的界面活性剤が、アルキルエトキシル化スルフェート界面活性剤 、アルキルスルフェート界面活性剤、アルキルエステルスルホネート界面活性剤 、アルキルエトキシレート界面活性剤、アルキルフェノールアルコキシレート、 パラフィンスルフォネート、アルキルポリグリコシド界面活性剤、またはその混 合物である、請求の範囲第３項に記載の洗剤組成物。
5. ５．シリコーン泡抑制剤、モノステアリルホスフェート、炭化水素泡抑制剤また はその混合物を含んでなる、請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
6. ６．少なくとも０．５％のモノカルボキシレート脂肪酸泡抑制剤を含んでなる、 請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
7. ７．Ｒ１がメチル、Ｒ２がＣ９〜１７アルキルまたはアルケニル、Ｚが−ＣＨ２ （ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２ ＯＨまたは−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ′）−（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０ Ｈであり、但しｎは３〜５の整数であり、Ｒ′がＨまたは環状若しくは脂肪族単 糖類であり、前記アルキルベンゼン界面活性剤がＣ９〜Ｃ１８の線状アルキルベ ンゼンスルフォネート、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４アルキルベンゼンスルフォネ ートであり、前記比が２：１〜１：３である、請求の範囲第１項に記載の洗剤組 成物。
8. ８．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚがマルトースから誘導される 、請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
9. ９．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚが単糖類、二糖類、および所 望により高級糖類の混合物から誘導され、前記混合物は少なくとも１種類の二糖 類、好ましくはマルトースを少なくとも１％含んでなる、請求の範囲第１項に記 載の組成物。
10. １０．Ｚが−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）４ＣＨ２ＯＨであり、前記組成物がさらに洗剤 ビルダーを少なくとも１重量％含んでなる、請求の範囲第７項に記載の洗剤組成 物。
11. １１．（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はＣ１１〜Ｃ１７アルキルまたはアルケニル であり、Ｚは還元糖から誘導されるグリシチルである）を有するポリヒドロキシ 脂肪酸アミド化合物またはそのアルコキシル化誘導体を少なくとも１重量％、 （ｂ）アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を少なくとも１重量％、 （ｃ）アルキルスルフェート、アルキルエトキシル化スルフェート、アルキルエ トキシレート、アルキルポリグリコシド界面活性剤およびこれらの混合物からな る群から選択される補助界面活性剤１〜２５％を含んでなり、（ａ）：（ｂ）の 重量比が１０：１から１：１０であり、（ｂ）：（ｃ）が５：１から１：５であ ることを特徴とする、洗剤組成物。
12. １２．過度の泡立ちなしに布を洗濯する方法であって、該布を請求の範囲第１項 に記載の洗剤組成物を含む水性媒質と接触させることを含んでなる、方法。
13. １３．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Ｚ残基が植物源より入手可能な 混合単糖類および多糖類から誘導される、請求の範囲第１２項に記載の方法。
14. １４．ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中のＲ２残基が前記のＣ１５〜Ｃ１７アルキ ル、アルケニルまたはそれらの混合物である、請求の範囲第１２項に記載の方法 。