ES2218550T3 - Composicion detergente. - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE RELACIONA CON COMPOSICIONES BLANQUEADORAS PARA DETERGENTES, QUE PROPORCIONAN UNA CALIDAD DE LIMPIEZA MEJORADA. DICHAS COMPOSICIONES COMPRENDEN UN MATERIAL DE CARGA Y UN SISTEMA SURFACTANTE, PRESENTES EN PROPORCIONES DETERMINADAS, MAYORES QUE LAS EMPLEADAS CONVENCIONALMENTE, TENIENDO LA COMPOSICION DETERGENTE UN RANGO DE VALORES DE PH ESPECIFICO INFERIOR.

Description

Composición detergente.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden un blanqueante, un sistema mejorador de la detergencia y un sistema tensioactivo que tiene una capacidad limpiadora general mejorada sobre una variedad de suciedades, particularmente suciedades grasientas y suciedades blanqueables.

Antecedentes de la invención

Los ingredientes empleados comúnmente en las composiciones detergentes para el lavado de telas son tensioactivos, mejoradores de la detergencia y blanqueantes. Los mejoradores de la detergencia cumplen una serie de funciones tales como ayudar en el control de la dureza mineral, peptización y control del pH. El nivel de mejorador de la detergencia que se requiere por ejemplo en composiciones granulares se encuentra típicamente en el intervalo de 10% a 90% en peso de la composición detergente y los mejoradores de la detergencia se emplean comúnmente a niveles hasta 50%.

Sin embargo, existen una serie de desventajas relacionadas con el uso de niveles altos de mejoradores de la detergencia en composiciones detergentes. En primer lugar, ciertos tipos de mejoradores de la detergencia tales como carbonatos y silicatos forman sales insolubles con los iones calcio o magnesio, que causan dureza, presentes en la solución de lavado. Dependiendo de la naturaleza de la composición, al menos una proporción de estas sales insolubles se depositan posteriormente sobre la tela y también se pueden depositar sobre los elementos de calentamiento de la lavadora. En segundo lugar, en términos de la relación en peso con respecto a otros ciertos ingredientes, tales como enzimas, polímeros para eliminación de suciedad y tensioactivos, un incremento en los niveles de mejorador de la detergencia por encima de un cierto nivel no aumenta significativamente la capacidad de eliminación de manchas blanqueables de la composición. La presencia de niveles altos de mejoradores de la detergencia reduce por tanto, el espacio de la fórmula que se puede rellenar ventajosamente con otros componentes de más valor para la capacidad de eliminación de manchas de la composición.

Existe por tanto, la necesidad de una composición detergente que comprende un sistema mejorador de la detergencia a un nivel inferior al empleado convencionalmente, que proporcione una capacidad limpiadora mejorada en las suciedades corporales de todos los días, suciedades grasientas y manchas blanqueables.

Ahora se ha descubierto sorprendentemente que se puede conseguir este objetivo usando una composición detergente blanqueante que comprende un sistema mejorador de la detergencia en combinación con un sistema tensioactivo en la que la relación en peso del sistema tensioactivo al sistema mejorador de la detergencia difiere de la empleada convencionalmente y en la que la composición tiene un intervalo de pH más bajo específico.

Una ventaja de la presente invención es que también se mejora el comportamiento de ciertas enzimas detergentes dando lugar así a una mejora de la capacidad de eliminación de manchas enzimáticas.

Otra ventaja de la presente invención es la capacidad limpiadora general mejorada de los perácidos hidrófobos en las composiciones de la presente invención a pH 8 a 9,8, a pesar de la reducción en la velocidad de perhidrólisis.

Además, la formación de feas manchas polifenólicas oscuras producidas por la complejación entre aniones polifenólicos e iones metálicos se reduce a valores de pH más bajos.

Una ventaja más es que la cantidad de jabones formados a partir de los iones que causan dureza y las suciedades que contienen ácidos grasos, se reduce por el uso de las composiciones de la presente invención.

El uso de diversos sistemas mejoradores de la detergencia y tensioactivos en composiciones detergentes se ha descrito ampliamente en la técnica. Por ejemplo, el documento EPO 313 143 describe composiciones blanqueantes detergentes de aluminosilicato sin fosfato que tienen una capacidad limpiadora y de eliminación de manchas eficaz a 40ºC. Las composiciones pueden comprender adicionalmente 5-40% de componente activo detergente y se describen como alcalinas con un pH 8-10,5, preferiblemente 8-9.

El documento DE 42 42 185 se refiere a composiciones granulares de lavado y limpiadoras que tienen un alto contenido en tensioactivo y una densidad alta. Las composiciones comprenden 20-55% de tensioactivos aniónicos y no iónicos y opcionalmente jabón, y pueden comprender opcionalmente mejoradores de la detergencia, blanqueante y enzimas. El valor de pH de las composiciones no se describe.

El documento EPO 219 314 se refiere a composiciones detergentes granulares que tienen solubilidad mejorada. Las composiciones comprenden 30-85% de alquilsulfonato lineal (LAS) y alquilsulfato (AS), silicato de metal alcalino, donde la relación de LAS/AS a silicato es 1,5:1 a 6:1, 15-60% sulfato y 0-20% de fosfato. Opcionalmente, las composiciones pueden comprender agentes blanqueantes y otros mejoradores de la detergencia. Los ejemplos describen composiciones en las que la relación de mejorador de la detergencia total a tensioactivo es alta. El pH de las composiciones no se describe.

La solicitud de patente Europea número 94914042.0 se refiere a mejoradores de la detergencia de tipo silicato laminar en combinación con alquilsulfatos secundarios para minimizar la deposición. Las composiciones pueden comprender adicionalmente 5-30% de blanqueantes de tipo percarbonato no iónicos, y tienen un pH de 7,5-11.

En la técnica se han descrito amplios intervalos de pH que abarcan el intervalo de pH de la presente invención. Sin embargo, el intervalo de pH utilizado típicamente en las composiciones detergentes para lavado de ropa y que se ejemplifican en la técnica anterior tiene un valor de pH muy alcalino y es típicamente superior a 10. De hecho, se sabe que generalmente se requiere un valor de pH alto para obtener la capacidad total y la compatibilidad con las telas. En contraste, las composiciones de la presente invención tienen intervalos de pH que son menos alcalinos.

Se han descrito en la técnica composiciones detergentes que tienen valores de pH inferiores a los que se emplean comúnmente en composiciones detergentes. Por ejemplo, el documento WO 95/02673 describe composiciones detergentes granulares de bajo pH (8-9) que tienen una biodegradabilidad mejorada. Las composiciones comprenden
5-50% de tensioactivo detergente, 5-50% de mejorador de la detergencia sin fósforo y 0-5% enzimas. Todas las composiciones que se ejemplifican contienen una relación mejorador de la detergencia a tensioactivo alta. La solicitud de patente europea número 91201057.6 también se refiere a composiciones detergentes granulares de bajo pH (7-9,3) que comprenden un bajo nivel de depurador cloro que minimiza la pérdida del color de las telas. La composición comprende 15-25% de alquilsulfonato lineal y alquilsulfato, 20-30% de aluminosilicato, 1-3% de silicato de metal alcalino,
4-10% de ácido cítrico y 5-20% de carbonato de metal alcalino. Las composiciones también pueden comprender
5-50% de tensioactivo detergente y 5-95% de mejoradores de la detergencia. Todas las composiciones que se ejemplifican comprenden relaciones mejorador de la detergencia a tensioactivo altas.

Sin embargo, en contraste con la presente invención, ninguno de los documentos de la técnica anterior identificados describen una composición detergente que combine un sistema tensioactivo y un sistema mejorador de la detergencia a relaciones superiores a las que se emplean convencionalmente y tienen un intervalo de pH específico inferior. Además, ninguno de estos documentos proporcionan ninguna enseñanza sobre los beneficios del comportamiento que proporcionan las composiciones de la presente invención.

Sumario de la invención

La presente invención es una composición detergente granular que comprende un sistema blanqueante, un sistema mejorador de la detergencia y un sistema tensioactivo, en la que la relación de dicho sistema tensioactivo a dicho sistema mejorador de la detergencia es 0,8:1,0 o mayor, caracterizada por que el pH de una disolución al 1% de dicha composición a 20ºC es de 8 a 9,8.

Todas las cantidades, pesos, porcentajes y relaciones se dan como un % en peso de la composición detergente salvo que se indique de otra forma.

Descripción detallada de la invención Sistema tensioactivo

Según la presente invención, la composición detergente comprende como componentes esenciales un sistema tensioactivo. La expresión sistema tensioactivo, según se usa aquí, se refiere a un sistema que comprende al menos un tensioactivo seleccionado entre tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, de ión híbrido, anfóteros y cualesquiera de sus mezclas. Preferiblemente, el sistema tensioactivo se selecciona entre tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y sus mezclas, más preferiblemente entre tensioactivos aniónicos y no iónicos. Según la presente invención, dicho sistema tensioactivo es preferiblemente un sistema tensioactivo no jabonoso.

Según la presente invención, la composición detergente comprende al menos 1% de un sistema tensioactivo, preferiblemente de 10% a 50%, más preferiblemente de 15% a 35%, lo más preferiblemente de 20% a 30% de un sistema tensioactivo.

Tensioactivos aniónicos

Los tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención incluyen los (alquil C_{10}-C_{20})sulfatos ("AS") de cadena ramificada primarios convencionales y al azar; los (alquil C_{10}-C_{18})sulfatos secundarios (2,3) de fórmula CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+}) CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{y}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3}, en las que x e (y + 1) son números enteros de al menos aproximadamente 7, preferiblemente, al menos aproximadamente 9 y M es un catión que se solubiliza en agua, especialmente sodio; sulfatos insaturados como oleil-sulfato; los (alquil C_{10}-C_{18})alcoxi-sulfatos ("AExS"; especialmente los etoxisulfatos EO 1-7); (alquil C_{10}-C_{18})alcoxi-carboxilatos (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5); los (alquil C_{10}-C_{18})poliglucósidos sulfatados y ésteres de ácidos grasos C_{12}-C_{18} alfa-sulfonados.

Según la presente invención, los alquilsulfatos o hidroxialquilsulfatos alcoxilados adecuados para usar en esta invención son los de la fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, en la que R es un componente alquilo o hidroxialquilo C_{11}-C_{24} no sustituido, preferiblemente un componente alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, más preferiblemente un componente alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es un grupo etoxi o propoxi, m es de 1 a 15, más preferiblemente de 1 a 10, y M es H o un catión que se puede seleccionar entre cationes metálicos tales como sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, amonio o amonio sustituido. Ejemplos específicos de cationes amonio sustituido incluyen cationes metil-, dimetil, trimetilamonio y cationes amonio cuaternario tales como cationes tetrametilamonio, dimetilpiperidinio, y los cationes derivados de alcanolaminas, por ejemplo monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina y sus mezclas. Tensioactivos ejemplares son (alquil C_{12}-C_{18}) polietoxilato (2.25) sulfato, (alquil C_{12}-C_{18}) polietoxilato (3) sulfato y (alquil
C_{12}-C_{18}) polietoxilato (4) sulfato, en los que M se selecciona entre sodio o potasio. Se prefiere especialmente el (alquil C_{12}-C_{14})sulfato que se ha etoxilado con un promedio de 0,5 a 4 moles de óxido de etileno por molécula.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados para usar en esta invención incluyen sales (por ejemplo sales de metal alcalino y sales de amonio) de alquil C_{11}-C_{24}, preferiblemente (alquil C_{12}-C_{20})sarcosinatos, sulfonatos alquilarilos lineales, particularmente sulfonatos de alquilbenceno lineales, alcanosulfonatos primarios o secundarios, alcanosulfonatos tales como \alpha-olefina sulfonatos, étersulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados, oxialcanosulfonatos (isetionatos de ácido graso), alcanosulfonatos de acilamino (tauridas), alquil-glicerol-sulfonatos y sulfatos, acil-glicerol-sulfonatos grasos, oleil-glicerol-sulfonatos grasos, y cualesquiera de sus mezclas. También son adecuados como tensioactivos aniónicos los ácidos grasos y sus sales, particularmente ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales. Los tensioactivos aniónicos preferidos para usar en esta invención son alquilsulfatos, alquilsulfatos alcoxilados y sus mezclas.

Según la presente invención, las composiciones comprenden de 3% a 30%, preferiblemente de 10% a 20%, lo más preferiblemente de 12% a 18% de un tensioactivo aniónico.

Tensioactivos no iónicos

Según la presente invención, otro componente del sistema tensioactivo es un tensioactivo no iónico.

Condensados no iónicos de alquil fenoles

Son adecuados para usar en la presente invención los condensados de poli(óxido de etileno, propileno y butileno) de alquil fenoles. En general, se prefieren los condensados de poli(óxido de etileno). Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquil fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada con el óxido de alquileno.

Tensioactivo no iónico tipo alcohol etoxilado

Los productos de condensación tipo alquil-etoxilatos de alcoholes alifáticos con aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usar en la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Los más preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Son particularmente preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 15 átomos de carbono con aproximadamente 3 a aproximadamente 9 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol^{TM} 15-S-9 (producto de condensación de un alcohol C_{11}-C_{15} lineal con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol^{TM} 24-L-6 NMW (producto de condensación de un alcohol primario C_{12}-C_{14} con 6 moles de óxido de etileno, con una distribución estrecha del peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol^{TM} 45-9 (producto de condensación de un alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 9 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 23-6,5 (producto de condensación de un alcohol C_{12}-C_{13} lineal con 6,54 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 45-7 (producto de condensación de un alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 7 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 45-4 (producto de condensación de alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 4 moles de óxido de etileno), Neodol^{TM} 23-3 (producto de condensación de alcohol C_{12}-C_{13} lineal con 3 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, KyroTM EOBN (producto de condensación de alcohol
C_{13}-C_{15} con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, Dobanol 91 y Dobanol 25 comercializados por Shell Chemical Company y Lial 111 comercializado por Enichem.

Condensados de EO/PO no iónicos con propilenglicol

Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol, son apropiados para usar en la presente invención. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos de los tensioactivos Pluronic^{TM} comercialmente disponibles, que son vendidos por BASF.

Productos de condensación de EO no iónicos con aductos de óxido de propileno y etilendiamina

Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina, son adecuados para usar en la presente invención. Ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos Tetronic^{TM} comercialmente disponibles, vendidos por BASF.

Tensioactivo no iónico de tipo Alquil-polisacárido

Los alquil-polisacáridos adecuados para usar en la presente invención se describen en la patente de los Estados Unidos 4.565.647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y como grupo hidrófilo, un polisacárido, por ejemplo, un poliglucósido, que contiene de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, lo más preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7 unidades de sacárido. Se puede usar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo, glucosa, galactosa, y los restos galactosilo pueden estar sustituidos en lugar de los restos glucosilo. (opcionalmente el grupo hidrófobo está unido en las posiciones

\hbox{2, 3, 4,}

etc., dando así una glucosa o galactosa, en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre los sacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición 1 de las unidades del sacárido adicional y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades del sacárido precedente. Los alquil-poliglucósidos preferidos tienen la fórmula

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo)_{x}

en la que R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y sus mezclas, en los que los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, x es de 0 a 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, lo más preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7 y t es de 0 a 10. El glicosilo se deriva principalmente de glucosa.

Tensioactivo no Iónico de Tipo Amida de Acido Graso

Los tensioactivos de amida de ácido graso adecuados para usar en esta invención son aquellos que tienen la fórmula:

R^{2}---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

---Z

en la que R^{1} es H, o un hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, y R^{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 grupos hidroxi conectados directamente a la cadena, o su derivado alcoxilado. Preferiblemente R es un metilo, R es una cadena lineal de alquilo C_{11}-C_{15} o alquenilo tal como coco-alquilo o sus mezclas y Z se deriva de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, en una reacción de aminación reductora.

Otras amidas de ácido graso polihidroxilado adecuadas para usar en la presente invención son las amidas de ácido graso polihidroxilado geminales que tienen la fórmula:

1

en la que: X es un grupo puente que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 200 átomos; Z y Z' son restos que contienen alcohol iguales o diferentes que tienen dos o más grupos hidroxilo (por ejemplo, glicerol, y unidades derivadas de azúcares reductores tales como glucosa, maltosa y similares), o bien uno (pero no ambos) de Z o Z' es hidrógeno; y R y R' son restos hidrocarbilo iguales o diferentes que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 21 átomos de carbono, y pueden ser saturados, ramificados o insaturados (por ejemplo, oleoilo) y sus mezclas.

Los grupos X preferidos se seleccionan entre restos de alquilamido, alquilamino, éter de alquilo, alquilo, lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 átomos de carbono. Los restos alquilo preferidos son restos alquilo lineales, no sustituidos, que tienen la fórmula -(CH_{2})n-, en la que n es un número entero de 2 a aproximadamente 15, preferiblemente de 2 a aproximadamente 10, y lo más preferiblemente de 2 a aproximadamente 6, y también son restos alquilo ramificados, no sustituidos, que tienen de 3 a aproximadamente 15 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y lo más preferiblemente de 3 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Los más preferidos son restos alquilo de etileno y propileno (lineal o ramificado). También son preferidos los restos de alquil-éter lineales o ramificados, no sustituidos, que tienen la fórmula -R^{2}-(O-R^{2})_{m}-, en la que cada R^{2} se selecciona independientemente entre restos alquilo C_{2}-C_{8} lineal o ramificado, y/o arilo (preferiblemente etilo, propilo o sus combinaciones) y m es un número entero de 1 a aproximadamente 5. X puede ser también restos amino lineal o ramificado, no sustituido y/o alquilamido que tienen la fórmula

\hbox{-R ^{2} -(N(R ^{3} )-R ^{2} ) _{m} -,}

en la que cada R^{2} se selecciona independientemente entre restos alquilo C_{2}-C_{8} lineal o ramificado y/o arilo (preferiblemente etilo, propilo o sus combinaciones), m es un número entero de 1 a aproximadamente 5, y R^{3} se selecciona entre hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{5}, y -C(O)R^{4}-, en la que R^{4} es alquilo C_{1}-C_{21}, que incluye -C(O)R. El resto X puede estar derivado de compuestos amina comercialmente disponibles, tales como, por ejemplo, Jeffamines^{R} (suministrado por Texaco) tales como JED600, JEDR148, JEDR192, JED230, JED2000, J-D230 y J-D400.

Los restos X preferidos incluyen por tanto: -(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{4}-, -(CH_{2})_{5}-, -(CH_{2})_{6}-,

\hbox{-CH _{2} CH(CH _{3} )(CH _{2} ) _{3} -,}

-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{2}-O-
(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{2}-
N(C(O)R)-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{3}-N(C(O)R)-(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{2}-N(C(O)R)-(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{2}-NH(C_{6}H_{4})NH-(CH_{2})_{2}-,

\hbox{-(CH _{2} ) _{3} }

-NH(C_{6}H_{4})NH-(CH_{2})_{3}-, -(CH_{2})_{2}-NHCH_{2}(C_{6}H_{4})CH_{2}NH-(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{3}-NHCH_{2}(C_{6}H_{4})CH_{2}NH-(CH_{2})_{3}-, etc.

Los grupos Z y Z' preferidos se eligen independientemente entre restos polihidroxihidrocarbilo que tienen una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 2 hidroxilos (en el caso de glicerol) o al menos 3 hidroxilos (en el caso de otros azúcares) conectados directamente a la cadena, o su derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado). Z y Z' se derivarán preferiblemente de un azúcar reductor, más preferiblemente Z y/o Z' es un resto glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa y xilosa, así como gliceraldehído. Como materias primas se pueden utilizar jarabe de maíz con alto contenido en dextrosa, jarabe de maíz con alto contenido en fructosa, y jarabe de maíz con alto contenido en maltosa, así como los azúcares individuales enumerados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentes de azúcares para Z y Z'. Se debería comprender que no se pretende de ninguna manera excluir otras materias primas adecuadas. Z y/o Z' se seleccionarán preferiblemente del grupo que consiste en -CH_{2}-(CHOH)p-CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{p-1}-CH_{2}OH, -CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR^{1})(CHOH)-CH_{2}OH, donde p es un número entero de 1 a 5, inclusive, y R^{1} es H o un mono- o polisacárido cíclico, y sus derivados alcoxilados. Los más preferidos son los glicitilos, donde p es 4, particularmente -CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.

Los grupos R y R' preferidos se seleccionan independientemente entre restos hidrocarbilo C_{3}-C_{21}, preferiblemente alquenilo o alquilo C_{3}-C_{13} de cadena lineal o ramificada, más preferiblemente alquenilo o alquilo C_{5}-C_{11} de cadena lineal, lo más preferiblemente alquenilo o alquilo C_{5}-C_{9} de cadena lineal, o sus mezclas. R-CO-N < y/o

\hbox{R'-CO-N}

< pueden ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.

Ejemplos de tales compuestos incluyen por tanto, pero no están limitados a:

CH_{3}(CH_{2})_{6}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{2}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)(CH_{2})_{6}CH_{3};

CH_{3}(CH_{2})_{8}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{2}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)(CH_{2})_{8}CH_{3};

CH_{3}(CH_{2})_{10}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{2}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)(CH_{2})_{10}CH_{3};

CH_{3}(CH_{2})_{8}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)(CH_{2})_{8}CH_{3};

CH_{3}(CH_{2})_{8}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-CH_{2}CH(CH_{3})(CH_{2})_{3}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)(CH_{2})_{8}CH_{3};

CH_{3}(CH_{2})_{8}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{3}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)(CH_{2})_{8}CH_{3};

CH_{3}(CH_{2})_{3}CH(CH_{2}CH_{3})C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{2}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)CH(CH_{2}CH_{3})
(CH_{2})_{3}CH_{3};

CH_{3}(CH_{2})_{6}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{3}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)(CH_{2})_{6}CH_{3};

CH_{3}(CH_{2})_{4}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{3}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)(CH_{2})_{8}CH_{3};

C_{6}H_{5}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{3}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)C_{6}H_{5};

CH_{3}(CH_{2})_{4}C(O)N[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{2}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NC(O)(CH_{2})_{8}CH_{3}.

Estos compuestos se pueden sintetizar rápidamente a partir de las siguientes diaminas de diazúcares:

HN[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{2}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NH; HN[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-CH_{2}CH(CH_{3})(CH_{2})_{3}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NH; HN[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NH;
HN[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-(CH_{2})_{3}-O-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{3}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NH; y HN[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]-
(CH_{2})_{3}-[CH_{2}(CHOH)_{4}CH_{2}OH]NH.

Los tensioactivos no iónicos preferidos para usar en esta invención son las amidas de ácido graso polihidroxilado, alcoholes etoxilados, alquil-poliglucósidos y sus mezclas.

Las composiciones de la presente invención comprenden de 1% a 20%, preferiblemente de 3% a 18%, más preferiblemente de 5% a 15% de dichos tensioactivos no iónicos.

Según la presente invención, los tensioactivos aniónicos y no iónicos están presentes en la composición detergente en una relación de 1,0:9,0 a 1,0:0,25, preferiblemente de 1,0:1,5 a 1,0:0,4.

Tensioactivo catiónico

Los tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usar en la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tales tensioactivos catiónicos incluyen los tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquildimetilamonio y tensioactivos que tienen la fórmula:

[R^{2}(OR^{3})_{y}][R^{4}(OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N+X-

en la que R^{2} es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquílica, cada R^{3} se selecciona del grupo que consiste en CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y sus mezclas; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo bencílico formadas por la unión de dos grupos R^{4}, -CH_{2}CHOH-CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}
OH en la que R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor que aproximadamente 1.000, e hidrógeno cuando y no es cero, R^{5} es igual que R^{4} o es una cadena alquílica en la que el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es mayor que aproximadamente 18; cada y es de aproximadamente 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible.

Los tensioactivos catiónicos preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente invención que tienen la fórmula:

R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-}

en la que R_{1} es un alquilo C_{8}-C_{16}, cada uno de R_{2}, R_{3} y R_{4} es independientemente alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, bencilo y (C_{2}H_{4}O)_{x}H donde x tiene un valor de 1 a 5 y X es un anión. No más de uno de los R_{2}, R_{3} o R_{4} debería ser bencilo.

La longitud de cadena preferida para R_{1} es de C_{12}-C_{15}, particularmente cuando el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivada de grasa de coco o de palma o se obtiene sintéticamente mediante construcción de olefinas o síntesis OXO de alcoholes. Los grupos preferidos para los R_{2}R_{3} y R_{4} son grupos metilo e hidroxietilo y el anión X se puede seleccionar entre iones haluro, metosulfato, acetato y fosfato.

Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario adecuados para usar en la presente invención son:

cloruro o bromuro de cocotrimetilamonio, cloruro o bromuro de cocometildihidroxietilamonio, cloruro de deciltrimetilamonio, cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio, cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio
C_{12}-C_{15}, cloruro o bromuro de cocodimetilhidroxietilamonio, metilsulfato de miristiltrimetilamonio, cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonio, cloruro o bromuro de laurildimetil(etoxi)_{4}amonio y ésteres de colina.

Según la presente invención, la composición detergente puede comprender de 0,1% a 6%, preferiblemente de 1,0% a 3,5% de un tensioactivo catiónico.

El sistema tensioactivo de la presente invención también puede comprender tensioactivos de ión híbrido y/o anfóteros tales como betaínas C_{12}-C_{18}, sulfobetaínas ("sultaínas") y óxidos de amina C_{10}-C_{18}.

Sistema mejorador de la detergencia

Según la presente invención, la composición detergente comprende como un ingrediente esencial un sistema mejorador de la detergencia. La expresión "sistema mejorador de la detergencia", según se usa aquí, se refiere a un sistema que comprende al menos un mejorador de la detergencia seleccionado entre los mejoradores de la detergencia definidos a continuación y cualquiera de sus mezclas.

Según la presente invención, el sistema mejorador de la detergencia puede comprender mejoradores de la detergencia tanto orgánicos como inorgánicos y que se seleccionan del grupo que consiste en silicatos de metal alcalino, silicatos laminares, aluminosilicatos, fosfatos, citratos, succinatos hexadioatos y sus mezclas.

Mejoradores de la detergencia de tipo fosfato adecuados para usar en la presente invención incluyen las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos) y fosfonatos.

Los mejoradores de la detergencia inorgánicos incluyen, pero no se limitan a, ácido fítico, silicatos y aluminosilicatos (véase, por ejemplo, las patentes de EE.UU. 3.159.581; 3.213.030; 3.422.021; 3.400.148 y 3.422.137) y los mejoradores de la detergencia denominados "débiles" (comparados con los fosfatos) tales como citrato, o en la situación denominada "infracoadyuvancia", que se pueden producir con zeolita o mejoradores de la detergencia de tipo silicato laminar.

Ejemplos de mejoradores de la detergencia de tipo silicato son los silicatos de metales alcalinos, particularmente los que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O en el intervalo 1,6:1 a 3,2:1 y silicatos laminares, tales como los silicatos de sodio laminares descritos en la patente de EE.UU. 4.664.839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck.

\hbox{NaSKS-6}

es el nombre comercial de un silicato laminar cristalino comercializado por Hoechst (abreviado comúnmente en esta invención como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de la detergencia del tipo zeolita, el mejorador de la detergencia del tipo silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la forma morfológica delta-Na_{2}SiO_{5} de un silicato laminar. Se puede preparar por métodos tales como los descritos en los documentos de patente alemanes DE-A3.417.649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato laminar sumamente preferido para usar aquí, pero se pueden utilizar en esta invención otros silicatos laminares, tales como los que tienen la fórmula general: NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros diversos silicatos laminares de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas alfa, beta y gamma. Como se ha indicado anteriormente, la forma delta-Na_{2}SiO_{5} (forma NaSKS-6) es la más preferida para usar aquí. También pueden ser útiles otros silicatos tales como, por ejemplo, silicato de magnesio, que puede servir como agente crespante en formulaciones granulares, como agente estabilizante para blanqueantes oxigenados, y como componente de sistemas de control de jabonaduras.

En la presente invención son útiles mejoradores de la detergencia de tipo aluminosilicato. Los mejoradores de la detergencia de tipo aluminosilicato tienen gran importancia en las composiciones detergentes granuladas de alta exigencia más comercializadas actualmente y también pueden ser un ingrediente mejorador de la detergencia significativo en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de la detergencia de tipo aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica:

M_{z}[(SiO_{2})_{w}(zAlO_{2})_{y}]\cdot xH_{2}O

en la que z e y son números enteros de al menos 6, la relación molar de z a y está en el intervalo de 1,0 a aproximadamente 0,5, y x es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264.

Hay materiales de intercambio iónico del tipo aluminosilicato útiles disponibles en el mercado. Estos aluminosilicatos pueden tener estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. En la patente de EE.UU nº 3.985.669, Krummel, et al, expedida el 12 de octubre de 1976 se describe un método para producir materiales de intercambio iónico del tipo aluminosilicato. Los materiales de intercambio iónico de tipo aluminosilicato, cristalinos sintéticos preferidos que son útiles aquí están disponibles bajo las denominaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el material de intercambio iónico de tipo aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:

Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdot xH_{2}O

en la que x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este material se conoce como Zeolita A. En esta invención también se pueden utilizar zeolitas deshidratadas (x=0 - 10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0,1-10 micrómetros de diámetro.

Los mejoradores de la detergencia de tipo citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sus sales solubles (particularmente la sal de sodio), también son útiles como mejoradores de la detergencia en las composiciones detergentes de la presente invención, especialmente en combinación con zeolita y/o mejoradores de la detergencia de tipo silicato laminar. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en tales composiciones y combinaciones.

También son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de EE.UU. 4.566.984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de la detergencia útiles del tipo ácido succínico incluyen los ácidos alquil y alquenil C_{5}-C_{20} succínicos y sus sales. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de la detergencia de tipo succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de la detergencia preferidos de este grupo, y están descritos en la solicitud de patente europea 86200690.5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

Según la presente invención, el sistema mejorador de la detergencia comprende preferiblemente mejoradores de la detergencia seleccionados entre silicatos de metal alcalino, silicatos laminares, aluminosilicatos, citratos, fosfatos, succinatos y sus mezclas, más preferiblemente se seleccionan entre silicatos de metal alcalino, silicatos laminares, aluminosilicatos, citratos y sus mezclas.

Según la presente invención, las composiciones comprenderán típicamente al menos 1% de mejorador de la detergencia, preferiblemente 5% a 50%, lo más preferiblemente de 15% a 35%, más preferiblemente 18% a 28%. La relación de dicho sistema tensioactivo aniónico a dicho sistema mejorador de la detergencia es 0,8:1 o más, preferiblemente 0,9:1,0 a 4,0:1,0, más preferiblemente de 0,95:1,0 a 3,0:1,0 lo más preferiblemente de 1,0:1,0 a 2,0:1,0.

Sistema blanqueante - Agentes blanqueantes y activadores del blanqueo

Las composiciones detergentes de esta invención comprenden como un ingrediente esencial un sistema blanqueante. La expresión "sistema blanqueante" según se usa en esta invención se refiere a un sistema que contiene un agente blanqueante y o uno o más activadores de blanqueo. Los agentes blanqueantes estarán típicamente en niveles de 1% a 40%, más típicamente de 5% a 30%, de la composición detergente, especialmente para lavado de telas. Si están presentes, la cantidad de activadores de blanqueo será típicamente de 0,1% a 60%, más típicamente de 0,5% a 40% de la composición blanqueante que comprende el agente blanqueante más el activador de blanqueo.

El sistema blanqueante usado en la presente invención puede ser cualquiera de los agentes blanqueantes útiles para composiciones detergentes en la limpieza de productos textiles, limpieza de superficies rígidas u otros fines de limpieza que son ahora conocidos o van a serlo. Estos incluyen blanqueantes oxigenados así como otros agentes blanqueantes.

También se pueden usar agentes blanqueantes peroxigenados. Los compuestos blanqueantes peroxigenados adecuados incluyen carbonato sódico peroxihidratado y agentes blanqueantes de "percarbonato" equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidratado, urea peroxihidrato y peróxido de sodio. También se puede usar blanqueante de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por DuPont).

Un blanqueante preferido del tipo percabonato comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula en el intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1.000 micrómetros, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas son menores que aproximadamente 200 micrómetros y no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas son mayores que aproximadamente 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede estar revestido con silicato, borato, o tensioactivos solubles en agua. Los revestimientos preferidos están basados en mezclas de carbonato/sulfato. El percarbonato está disponible de diversas fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.

Otra categoría de agente blanqueante que se puede usar sin restricciones comprende agentes blanqueantes de ácido percarboxílico y sus sales. Los ejemplo adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidrato, la sal magnésica de ácido metacloro-perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Tales agentes blanqueantes se describen en las patentes de EE.UU. nº 4,483,781, Hartman, expedida el 20 de Noviembre de 1984, nº 740,446 de Bums et al., presentada el 3 de junio de 1985, en la solicitud de patente europea 0,133,354, Banks et al. publicada el 20 de Febrero de 1985, y la patente de EE.UU. nº 4,412,934, Chung et al. expedida el 1 de Noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores sumamente preferidos también incluyen el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico descrito en la patente de EE.UU. nº 4.634.551, expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al.

También se pueden usar mezclas de agentes blanqueantes. Los agentes blanqueantes peroxigenados, los perboratos, p.ej. perborato de sodio (p.ej. mono- o tetrahidratado) los percarbonatos, etc., preferiblemente se combinan con activadores del blanqueo que conducen a la producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. En las patentes de E.E.U.U nº 4.915.854, expedida el 10 de Abril de 1990 a Mao et al. y nº 4.412.934 se describen diversos ejemplos no limitantes de activadores. Los activadores nanoiloxibencenosulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos, y también se pueden usar sus mezclas. Véase también el documento de E.E.U.U 4.634.551 para otros blanqueantes y activadores típicos útiles en esta invención.

Los activadores del blanqueo derivados de grupos amido sumamente preferidos son aquellos de fórmulas:

R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L

\hskip0,5cm

o

\hskip0,5cm

R^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L

en las que R^{1} es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleófilo sobre el activador de blanqueo por el anión hidroperóxido. Un grupo saliente preferido es fenolsulfonato.

Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato y sus mezclas, como se describe en la patente de EE.UU. 4.634.551.

Otra clase de activadores del blanqueo comprende los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge et al. en la patente de E.E.U.U 4.966.723, expedida el 30 de octubre de 1990. Un activador sumamente preferido del tipo de benzoxazina es:

2

Otra clase más de activadores del blanqueo preferidos incluye los activadores de tipo acil-lactama, especialmente acil-caprolactamas, acil-pirolidona y acil-valerolactamas de fórmulas:

3

en las que R^{6} es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Los activadores de lactama sumamente preferidos incluyen benzoil-caprolactama, octanoil-caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-caprolactama, nonanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, undecenoil-caprolactama, benzoil-valerolactama, octanoil-valerolactama, decanoil-valerolactama, undecenoil-valerolactama, nonanoil-valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-valerolactama y sus mezclas. Véase, también, la patente de EE.UU. 4.545.784, expedida a Sanderson el 8 de Octubre de 1985, que describe acil-caprolactamas adsorbidas en perborato de sodio. Otros activadores preferidos son los activadores del blanqueo catiónicos.

También son conocidos en la técnica agentes blanqueantes aparte de los agentes blanqueantes oxigenados, y se pueden utilizar en la presente invención. Un tipo de agente blanqueante no oxigenado de particular interés incluye agentes blanqueantes fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Véase la patente de EE.UU. nº 4.033.718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe et al. Si se usan, las composiciones detergentes contendrán típicamente de 0,025% a 1,25% en peso de tales blanqueantes, especialmente ftalocianina de zinc sulfonada.

Si se desea, los compuestos para el blanqueo se pueden catalizar por medio de un compuesto de manganeso. Tales compuestos son bien conocidos en le técnica, e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en la Patente de EE.UU. 5.246.621; Patente de EE.UU. 5.244.594; Patente de EE.UU. 5.194.416; Patente de EE.UU. 5.114.606; Publicaciones de Solicitudes de Patentes Europeas números 549.271 A1, 549.272 A1; 544.440 A2 y 544,490 A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}-(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-Oac)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y sus mezclas. Otros catalizadores de blanqueo basados en metales incluyen los descritos en las patentes de EE.UU. 4.430.243 y 5.114.611. El uso de manganeso con diversos ligandos complejos para intensificar el blanqueo está también registrado en las siguientes Patente de Estados Unidos: 4.728.455; 5.284.944; 5.246.612; 5.256.779; 5.280.117; 5.274.147; 5.153.161; y 5.227.084.

pH de la composición

Según la presente invención, se ha encontrado que el comportamiento de la composición mejora con el uso de valores específicos de pH. De este modo es esencial para la presente invención que las composiciones tengan un pH de 8 a 9,8, preferiblemente de 8,5 a 9,8, más preferiblemente de 9 a 9,8, medido a 20ºC a una concentración de 1%.

El valor requerido de pH de las composiciones de la presente invención se puede lograr mediante métodos conocidos en la técnica tales como modificación del sistema tampón y/o incorporación de especies ácidas. Típicamente, el sistema tampón está basado en carbonato, bicarbonatos, ácidos protónicos y/o metales o no metales insaturados en coordinación.

Según la presente invención, la composición detergente puede comprender cualquier número de ingredientes opcionales comúnmente empleados en composiciones detergentes, tales como quelantes, agentes para eliminación de la suciedad, enzimas, supresores de jabonaduras, suavizantes, abrillantadores y similares.

Agentes quelantes

Las composiciones detergentes de esta invención también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso. Tales agentes quelantes se pueden seleccionar del grupo que consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y sus mezclas, todos como se definen aquí en lo sucesivo. Sin intención de limitarse por ninguna teoría, se cree que la ventaja de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional de eliminar iones de hierro y manganeso de las soluciones de lavado por la formación de quelatos solubles.

Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraminohexacetatos, dietilentriaminopentacetatos y etanoldiglicinas, sus sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido y sus mezclas.

Los amino fosfonatos también son adecuados para usar como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando se permiten al menos bajos niveles de fósforo total en composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminotetraquis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.

Los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de esta invención. Véase la patente de EE.UU 3.812.044, expedida el 21 de mayor de 1974, a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son dihidroxisulfobencenos tales como 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para usar en esta invención es el disuccinato de etilendiamina
("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la patente de EE.UU. 4.704.233, 3 de noviembre de 1987 de Hartman y Perkins.

Si se utilizan, estos agentes quelantes generalmente comprenderán de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 3,0% en peso de tales composiciones.

Agente polimérico para eliminación de la suciedad

Cualquier agente polimérico para eliminación de la suciedad conocidos por los expertos en la técnica se puede emplear opcionalmente en las composiciones y procedimientos de esta invención. Los agentes poliméricos para eliminación de la suciedad se caracterizan por tener tanto segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas tales como poliéster y nilón, como segmentos hidrófobos para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridos a las mismas durante los ciclos de lavado y aclarado, sirviendo de este modo de anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto puede hacer que las manchas que aparezcan después del tratamiento con el agente para eliminación de suciedad se limpien más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores.

Los agentes poliméricos para eliminación de la suciedad útiles en la presente invención incluyen especialmente aquellos agentes para eliminación de la suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente en (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de al menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno que tienen un grado de polimerización de 2 a 10, en los que dichos segmentos hidrófilos no abarcan ninguna unidad de oxipropileno a menos que esté enlazada a restos adyacentes por cada extremo mediante uniones éter, o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprende oxietileno y de
1 a aproximadamente 30 unidades de oxipropileno en la que dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno tal que el componente hidrófilo tiene una hidrofilia bastante grande para aumentar la hidrofilia de las superficies de las fibras sintéticas convencionales de poliésteres tras el depósito del agente para eliminación de la suciedad sobre tal superficie, comprendiendo dichos segmentos hidrófilos preferiblemente al menos aproximadamente 25% de unidades de oxietileno y más preferiblemente, especialmente para tales componentes que tienen aproximadamente 20 a 30 unidades de oxipropileno, al menos aproximadamente 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden: (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno de C_{3}, en los que, si dichos componentes hidrófobos también comprenden tereftalato de oxietileno, la relación de unidades de tereftalato de oxietileno : tereftalato de oxialquileno de C_{3} es aproximadamente 2:1 ó menor, (ii) segmentos de alquileno de
C_{4}-C_{6} o de oxi-alquileno de C_{4}-C_{6}, o sus mezclas, (iii), segmentos de poli(éster de vinilo), preferiblemente poli(acetato de vinilo), que tiene un grado de polimerización de al menos 2, o (iv) sustituyentes alquilo C_{1}-C_{4}-éter o hidroxialquilo C_{4}-éter, o de sus mezclas, en los que dichos sustituyentes están presentes en forma de derivados de alquilo C_{1}-C_{4}-éter o hidroxialquilo C_{4}-éter-celulosa, o de sus mezclas, y tales derivados de celulosa son anfifílicos, de este modo tienen un nivel suficiente de unidades de alquilo C_{1}-C_{4}-éter y/o hidroxialquilo C_{4}-éter para depositarse en las superficies de las fibras sintéticas convencionales de poliéster y retener un nivel suficiente de grupos hidroxilo, una vez que se han adherido a tal superficie de fibra sintética convencional, para aumentar la hidrofilia de la superficie de las fibras, o una combinación de (a) y (b).

Típicamente, los segmentos de poli(óxido de etileno) de (a) (i) tendrán un grado de polimerización de aproximadamente 200, aunque se pueden usar niveles más altos, preferiblemente de 3 a aproximadamente 150, más preferiblemente de 6 a aproximadamente 100. Los segmentos hidrófobos de oxi-alquileno C_{4}-C_{6} adecuados, incluyen, pero no se limitan a, remates en los extremos de agentes poliméricos para la eliminación de la suciedad, tales como
MO_{3}S(CH_{2})_{n}OCH_{2}CH_{2}O-, en los que M es sodio y n es un número entero de 4-6, como se describen en la patente de EE.UU. 4.721.580, expedida el 26 de Enero de 1988 a Gosselink.

Los agentes poliméricos para la eliminación de la suciedad que son útiles en la presente invención incluyen también derivados celulósicos tales como polímeros hidroxiéter-celulósicos, copolímeros de bloques de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de poli(óxido de etileno) o tereftalato de poli(óxido de propileno) y similares. Dichos agentes están disponibles comercialmente e incluyen hidroxi-éteres de celulosa, tales como METHOCEL (de Dow). Los agentes celulósicos para eliminación de la suciedad para usar en esta invención incluyen los seleccionados del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}-celulosa e hidroxialquilo de C_{4}-celulosa; véase la patente de EE.UU. 4.000.093, expedida el 28 de diciembre de 1976 a Nicol et al.

Los agentes para la eliminación de la suciedad que se caracterizan por segmentos hidrófobos de poli(ésteres vinílicos) incluyen copolímeros de injerto de poli(ésteres vinílicos), p.ej., ésteres vinílicos C_{1}-C_{6}, preferiblemente poli(acetato de vinilo) injertados sobre cadenas principales de poli(óxido de alquileno), tales como cadenas principales de poli(óxido de etileno). Véase la solicitud de patente europea 0219048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud et al. Agentes para eliminación de la suciedad de esta clase comercialmente disponibles incluyen el tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible en BASF (Alemania Occidental).

Otro tipo de agente preferido para la eliminación de la suciedad es un copolímero que tienes bloques al azar de tereftalato de etileno y de tereftalato de poli(óxido de etileno) (PEO). El peso molecular de este agente polimérico para la eliminación de la suciedad está comprendido dentro del intervalo de aproximadamente 25.000 a aproximadamente 55.000. Véanse la patente de EE.UU 3.959.230 expedida a Hays el 25 de Mayo de 1976 y la patente de EE.UU 3.893.929 expedida a Basadur el 8 de Julio de 1975.

Otro agente polimérico preferido para la eliminación de la suciedad es un poliéster con unidades repetidas de tereftalato de etileno que contiene de 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno conjuntamente con
90-80% en peso de unidades de tereftalato de poli(óxido de etileno), que se derivan de un poli(oxietilen)-glicol con un peso molecular medio de 300 - 5.000. Ejemplos de este polímero incluyen los materiales comercialmente disponibles ZELCON 5126 (de DuPont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la patente de E.E.U.U 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink.

Otro agente polimérico preferido para la eliminación de la suciedad es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal que comprende una cadena principal de éster oligomérico a base de unidades repetitivas de tereftaloílo y oxialquilenoxi y restos terminales unidos covalentemente a la cadena principal. Estos agentes para la eliminación de la suciedad se describen completamente en la patente de EE.UU. nº 4.968.451, expedida el 6 de Noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes poliméricos apropiados para la eliminación de la suciedad incluyen los poliésteres tereftalatos de la patente de EE.UU 4.711.730, expedida el 8 de Diciembre de 1987 a Gosselink et al., los ésteres oligoméricos rematados con extremos aniónicos de la patente de EE.UU 4.721.580, expedida el 26 de Enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliésteres en bloques de la patente de EE.UU 4.702.857, expedida el 27 de Octubre de 1987 a Gosselink.

Agentes poliméricos para la eliminación de la suciedad preferidos incluyen también los agentes para la eliminación de la suciedad de la patente de EE.UU. 4.877.896, expedida el 31 de Octubre de 1989 a Maldonado et al., que describe ésteres tereftalato aniónicos, rematados en los extremos especialmente con sulfo-aroílo.

Si se usan, los agentes para eliminación de la suciedad generalmente comprenderán de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10,0% en peso de las composiciones detergentes de esta invención, típicamente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 3,0%.

Otro agente más para la eliminación de la suciedad es un oligómero con unidades repetitivas a base de unidades de tereftaloílo, unidades de sulfoisotereftaloílo, unidades de oxietilenoxi y oxi-1,2-propileno. Las unidades repetidas forman la cadena principal del oligómero y son terminadas preferiblemente con remates en los extremos a base de isetionatos modificados. Un agente para la eliminación de la suciedad de este tipo particularmente preferido comprende aproximadamente una unidad de sulfoisoftaloílo, 5 unidades de tereftaloílo, unidades de oxietilenoxi y oxi-1,2-propilenoxi en una relación de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 1,8 y dos unidades de remate en los extremos a base de 2-(2-hidroxietoxi)-etano-sulfonato de sodio. Dicho agente para la eliminación de la suciedad también comprende de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20%, en peso del oligómero, de un estabilizador reductor de la cristalinidad, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en sulfonato de xileno, sulfonato de cumeno, sulfonato de tolueno, y sus mezclas.

Como cuestión práctica, y no a título de limitación, las composiciones y procedimientos en esta invención se pueden ajustar para proporcionar del orden de al menos una parte por diez millones de las especies de catalizador de blanqueo activas en el medio de lavado acuoso, y proporcionará preferiblemente de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 700 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 500 ppm, de las especies catalizadoras en la solución de lavado.

Agentes de Dispersión Poliméricos

En las composiciones de esta invención, se pueden utilizar ventajosamente agentes de dispersión poliméricos a niveles de 0,1% a 7% en peso, especialmente en presencia de mejoradores de la detergencia de silicato laminar y/o zeolita. Los agentes de dispersión poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque también se pueden usar otros conocidos en la técnica. Se cree, aunque no se desea limitación por ninguna teoría, que los agentes dispersantes poliméricos aumentan el rendimiento global del mejorador de la detergencia cuando se usan en combinación con otros mejoradores de la detergencia por la inhibición del crecimiento de los cristales, la peptización de la liberación de suciedad en forma de partículas y la antirredeposición.

Los materiales de policarboxilato poliméricos se pueden preparar por polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma ácida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos de esta invención de segmentos monoméricos que no contienen radicales carboxilatos, como metil vinil éter, estireno, etileno, etc., es conveniente con la condición de que dichos segmentos no constituyan más de aproximadamente 40% en peso.

Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivar de ácido acrílico. Tales polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en esta invención son sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular medio de tales polímeros en la forma ácida preferiblemente varía de aproximadamente 2.000 a 10.000, más preferiblemente de aproximadamente 4.000 a 7.000 y lo más preferiblemente de aproximadamente 4.000 a 5.000. Las sales solubles en agua de tales polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de EE.UU 3.308.067, expedida el 7 de marzo de 1967.

Como componente preferido del agente de dispersión/antirredeposición también se pueden usar copolímeros basados en ácido acrílico/maleico. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular medio de tales copolímeros en la forma ácida preferiblemente varía de aproximadamente 2.000 a 100.000, más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a 90.000 lo más preferiblemente de aproximadamente 7.000 a 80.000. La relación entre segmentos de acrilato a maleato en tales copolímeros generalmente variará de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, más preferiblemente de aproximadamente 70:30 a 30:70. Las sales solubles en agua de tales copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en el documento EP 193.360, publicado el 3 de septiembre de 1986, que también describe tales polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Aún otros agentes de dispersión útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico o acetato. Tales materiales también se describen en el documento EP 193.360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maleico/vinílico.

Otro material polimérico que se puede incluir es el polietilenglicol (PEG). El PEG puede presentar comportamiento de agente de dispersión, así como actuar como agente para eliminación de suciedad-antirredeposición de arcilla. Los intervalos de peso molecular típicos para estos fines varían de aproximadamente 500 a aproximadamente 100.000, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 50.000, más preferiblemente de aproximadamente 1.500 a aproximadamente 10.000.

También se pueden usar agentes de dispersión de poliaminoácidos tales como poliaspartato y poliglutamato, especialmente junto con mejoradores de la detergencia de zeolita. Los agentes de dispersión tales como el poliaspartato preferiblemente tienen un peso molecular (medio) de aproximadamente 10.000.

Agentes para antirredeposición / eliminación de la suciedad de arcilla

Las composiciones de la presente invención pueden contener también, opcionalmente, aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de antirredeposición y eliminación de la suciedad de arcilla. Las composiciones detergentes granulares que contienen estos compuestos típicamente contienen de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10,0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua;

El agente para eliminación de suciedad y antirredeposición más preferido es tetraetilenpentamina etoxilada. En la patente de E.E.U.U 4.597.898, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986, se describen adicionalmente aminas etoxiladas ilustrativas. Otros agentes para eliminación de suciedad-antirredeposición de arcilla preferidos son los compuestos catiónicos descritos en la solicitud de patente europea 111.965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otro grupo de agentes de antirredeposición/eliminación de suciedad de arcilla que se pueden usar incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente europea 111.984, de Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros de ión híbrido descritos en la solicitud de patente europea 112.592, de Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de aminas descritos en la patente de EE.UU. 4.548.744, Connor, expedida el 22 de Octubre de 1985. En las composiciones de esta invención también se pueden utilizar otros agentes de antirredeposición y/o eliminación de suciedad de arcilla conocidos en la técnica. Otro tipo de agente antirredeposición preferido incluye los materiales de carboximetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la técnica.

Agentes inhibidores de la transferencia de colorantes

Las composiciones de la presente invención también pueden incluir uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de colorantes de un tejido a otro durante el proceso de limpieza. Generalmente, tales agentes inhibidores de la transferencia de colorantes incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y sus mezclas. Si se usan, estos agentes comprenderán típicamente de 0,01% a 10% en peso de la composición, preferiblemente de 0,01% a 5%, y más preferiblemente de 0,05% a 2%.

Más específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para usar en esta invención contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-Ax-P; en la que P es una unidad polimerizable a la que puede estar unido un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O puede estar unido a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N=; x es 0 ó 1; y R es grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a la que puede estar unido el nitrógeno del grupo N-O o el grupo N-O es parte de esos grupos. Son N-óxidos de poliamina preferidos aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina y sus derivados.

El grupo N-O se puede representar por las siguientes estructuras generales:

4

en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o sus combinaciones; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido o formar parte de cualquiera de los grupos mencionados anteriormente. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, preferiblemente un

\hbox{pKa < 7}

y, más preferiblemente, un pKa < 6.

Se puede usar cualquier cadena principal de polímero siempre que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Son ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliimidas, poliacrilatos y sus mezclas. Estos polímeros incluyen copolímeros al azar o de bloque en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina típicamente tienen una relación entre la amina y el N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina puede variar por una copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1.000.000; más preferiblemente de 1.000 a 500.000; lo más preferido 5.000 a 100.000. Esta clase preferida de materiales se puede denominar "PVNO".

El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes de esta invención es poli(N-óxido de 4-vinilpiridina), que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 50.000 y una relación entre amina y N-óxido de amina de aproximadamente 1:4.

También se prefieren copolímeros de N-vinilpirrolidona y polímeros de N-vinilimidazol (denominados como una clase "PVPVI") para usar en la presente invención. Preferiblemente, el PVPVI tiene un intervalo de peso molecular medio de 5.000 a 1.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 200.000 y lo más preferiblemente de 10.000 a 20.000. (El intervalo de peso molecular medio se determina por dispersión de luz como se describe en Barth et al. Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization". Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar entre N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0,2:1, más preferiblemente de 0,8:1 a 0,3:1, lo más preferiblemente de 0,6:1 a 0,4:1. Estos copolímeros pueden ser lineales o ramificados. También se ha observado que se proporcionan beneficios adicionales de la inhibición de la transferencia de colorante mediante las composiciones que comprenden éteres de polisacárido no iónicos e inhibidores de transferencia de colorante tales como PVNO y PVPVI según se ilustra en el Ejemplo 1, referencia B y formulación B. Se cree que un efecto sinérgico debido a la combinación de polisacáridos e inhibidores de la transferencia de colorante proporciona unos beneficios de permanencia de la blancura de las telas blancas que se han sometido a repetidos lavados.

Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 400.000, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 200.000 y más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 50.000. Los PVP son conocidos por los expertos en la técnica en el campo de detergentes; véanse, por ejemplo, los documentos EP-A-262.897 y EP-A-256.696. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG"), que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 500 a aproximadamente 100.000, preferiblemente de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 10.000. Preferiblemente la relación entre PEG y PVP, en ppm, liberada en soluciones de lavado es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 50:1 y, más preferiblemente, de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1.

Las composiciones detergentes de esta invención también pueden contener opcionalmente de 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos que también proporcionan una acción de inhibición de transferencia de colorantes. Cuando se usan, las composiciones de esta invención preferiblemente comprenderán de 0,01% a 1% en peso de tales abrillantadores ópticos.

Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención son los que tienen la fórmula estructural:

5

en la que R_{1} se selecciona entre anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona entre N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión que forma sales tal como sodio o potasio.

Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroexietilo)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie abrillantadora particular se comercializa con el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones detergentes de esta invención.

Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico,. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el nombre comercial Tinopal-5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazina-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Las especies abrillantadoras ópticas especificas seleccionadas para usar en la presente invención proporcionan ventajas de capacidad de inhibición de la transferencia de colorantes especialmente eficaces cuando se usan en combinación con los agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos seleccionados descritos anteriormente aquí. La combinación de tales materiales poliméricos seleccionados (por ejemplo PVNO y/o PVPVI) con tales abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMS-GX) proporciona una inhibición de la transferencia de colorantes significativamente mejor en soluciones de lavado acuosas que cualquiera de estos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse por ninguna teoría, se cree que tales abrillantadores actúan de esta forma porque tienen alta afinidad por las telas en la solución de lavado y, por lo tanto, se depositan de una manera relativamente rápida sobre estas telas. El grado en el que los abrillantadores se depositan en las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento, en general, es la relación de a) el material abrillantador depositado sobre la tela y b) la concentración inicial de abrillantador en la solución de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorantes en el contexto de la presente invención.

Por supuesto, se apreciará que en las presentes composiciones se pueden usar opcionalmente otros tipos convencionales de compuestos abrillantadores ópticos para proporcionar ventajas convencionales de "brillo" a las telas, en lugar de un verdadero efecto inhibidor de la transferencia de colorantes. Tal uso es convencional y bien conocido en las formulaciones de detergentes.

Enzimas

Se pueden incluir enzimas en las formulaciones de esta invención para una amplia variedad de fines en el lavado de telas, que incluyen, por ejemplo, la eliminación de manchas a base de proteínas, a base de hidratos de carbono, o a base de triglicéridos, y para prevenir la transferencia de colorantes alojados, y para la restauración de telas. Las enzimas que se van a incorporar incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como sus mezclas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levaduras. Sin embargo, su elección viene determinada por varios factores, como pH de actividad y/o estabilidad óptimas, termoestabilidad, estabilidad frente a detergentes activos, mejoradores de la detergencia, etc. A este respecto, se prefieren enzimas bacterianas o fúngicas, como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas.

Las enzimas se incorporan habitualmente a niveles suficientes para proporcionar de 0,01 mg a 5 mg en peso de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra forma, las composiciones de esta invención comprenderán típicamente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5%, preferiblemente 0,01-1% en peso de una preparación comercial de enzima. Las enzimas proteasas están presentes usualmente en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición.

Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniforms. Se obtiene otra proteasa adecuada a partir de una cepa de Bacillus, que presenta su actividad máxima a lo largo del intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida con el nombre comercial registrado de ESPERASE^{TM} por Novo Industries A/S. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la Memoria de Patente Británica Nº 1.243.784 de Novo. Enzimas proteolíticas adecuadas para eliminar manchas a base de proteínas que están disponibles comercialmente, incluyen las comercializadas bajos los nombres comerciales ALCALASE y SAVINASE por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE por International Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). Otras proteasas incluyen Proteasa A (véase la Solicitud de Patente Europea 130.756, publicada el 9 de Enero de 1985) y Proteasa B (véase la Solicitud de Patente Europea Nº de Serie 87303761,8, presentada el 28 de Abril de 1987, y la Solicitud de Patente Europea 130.756, de Bott et al, publicada el 9 de Enero de 1985).

Las amilasas incluyen por ejemplo, \alpha-amilasas descritas en la memoria descriptiva de la patente inglesa No. 1.296.839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL, Novo Industries. Típicamente, las amilasas bacterianas están presentes de forma que proporcionan actividad de 0,001KNU a 1000KNU, preferiblemente de 0,01KNU a 100KNU por gramo de la composición detergente. Las amilasas fúngicas, si están presentes en las composiciones de la presente invención, proporcionan preferiblemente de 0,01FAU a 10000FAU, más preferiblemente de 0,1FAU a 1000FAU (unidades de alfa-amilasa fúngica) por gramo de la composición detergente.

La celulasa útil en la presente invención incluye tanto celulasa bacteriana como procedente de hongos. Se describen celulasas adecuadas en la Patente de EE.UU. 4.435.307, de Barbesgoard et al., expedida el 6 de Marzo de 1984, que describe celulasas procedentes de hongos producidas a partir de Humicola insolens y la cepa de Humicola DSM1800 o un hongo productor de celulasa 212 perteneciente al género Aeromonas, y celulasa extraída de hepatopáncreas de moluscos marinos (Dolabella Auricula Solander). Se describen también celulasas adecuadas en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME (Novo) es especialmente útil. Típicamente, las enzimas celulasa están presentes en la composición detergente de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,01% a 1% como celulasa activa de 1000CEVU.

Enzimas lipasas adecuadas para uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la patente inglesa 1.372.034. Véanse también lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53.20487, abierta a inspección pública el 24 de Febrero de 1978. Esta lipasa está disponible en Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipase P "Amano", denominada de aquí en adelante como "Amano-P". Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES; lipasas de Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum, de U.S. Biochemical Corp., Estados Unidos, y de Disoynth Co., Países Bajos; y lipasas de Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente en Novo (véase también el documento EP 341.947), es una lipasa preferida para usar en esta invención. Típicamente, las enzimas lipasa están presentes de 0,001LU a 100LU, preferiblemente de 0,005LU a 10LU por miligramo de la composición detergente.

Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para "blanquear la solución", es decir, para prevenir la transferencia de colorantes o pigmentos retirados de los sustratos durante las operaciones de lavado a otros sustratos presentes en la solución de lavado. Se conocen en la técnica enzimas peroxidasas, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano rusticano, ligninasa, y haloperoxidasa tales como cloro- y bromo-peroxidasa. Se describen composiciones detergentes que contienen peroxidasa, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de Octubre de 1989, de O. Kirk, asignada a Novo Industries A/S.

También se describen un amplio intervalo de materiales enzimáticos y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas en la patente de EE.UU. 3.553.139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty et al. Se describen más enzimas en la patente de EE.UU. 4.101.457, Place et al, expedida el 18 de Julio de 1978, y en la patente de EE.UU. 4.507.219, Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. Las enzimas aptas para usar en detergentes se pueden estabilizar por diversas técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ejemplifican en la patente de EE.UU nº 3.600.319, expedida el 17 de agosto de 1971 a Gedge et al., y la publicación de solicitud de patente europea nº 0.199.405, solicitud nº 86200586.5, publicada el 29 octubre de 1986, Venegas. Se describen sistemas de estabilización de enzimas también, por ejemplo, en la patente de EE.UU. 3.519.570.

Estabilizantes de enzimas

Las enzimas empleadas en esta invención se estabilizan por la presencia de fuentes solubles en agua de iones calcio y/o magnesio en las composiciones finales lo que proporciona dichos iones a las enzimas. (Generalmente, de algún modo los iones calcio son más eficaces que los iones magnesio y se prefieren aquí si sólo se está utilizando un tipo de catión). Se puede proporcionar una estabilidad adicional por la presencia de diversos estabilizantes descritos en la técnica, especialmente especies de borato: véase Severson, documento de EE.UU nº 4.537.706. El nivel de iones calcio o magnesio se debe seleccionar de tal manera que exista siempre algún nivel mínimo disponible para la enzima, después de permitir la formación de complejos con mejoradores de la detergencia, ácidos grasos, etc., en la composición. Como fuente de iones calcio o magnesio se puede usar cualquier sal de calcio o magnesio soluble en agua, incluyendo, pero sin limitarse a estos, cloruro cálcico, sulfato cálcico, malato cálcico, maleato cálcico, hidróxido cálcico, formiato cálcico y acetato cálcico, y las correspondientes sales de magnesio. Frecuentemente, también está presente en la composición una pequeña cantidad de ión calcio, generalmente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,4 milimoles por litro, debido al calcio que existe en la suspensión de la enzima y en el agua de la formulación. En composiciones detergentes sólidas la formulación puede incluir una cantidad suficiente de una fuente de ión calcio soluble en agua para proporcionar de 1 a 30, preferiblemente de 2 a 20 milimoles por litro en la solución de lavado. De manera alternativa, puede ser suficiente la dureza natural del agua.

Se debe entender que los niveles anteriores de iones calcio y/o magnesio son suficientes para proporcionar estabilidad a la enzima. Se puede añadir a las composiciones más iones calcio y/o magnesio para proporcionar una medida adicional de la capacidad de la eliminación de grasa. Por lo tanto, como propuesta general, las composiciones de esta invención comprenderán típicamente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 2% en peso de una fuente soluble en agua de iones calcio o magnesio, o de ambos. La cantidad puede variar, por supuesto, con la cantidad y tipo de enzima empleada en la composición.

Las composiciones de esta invención pueden contener también opcionalmente, pero preferiblemente, diversos estabilizantes adicionales, especialmente estabilizantes del tipo borato. Típicamente, dichos estabilizantes se usarán en las composiciones a niveles de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,75% a aproximadamente 3%, en peso de ácido bórico u otro compuesto de borato capaz de formar ácido bórico en la composición (calculado en base al ácido bórico). Se prefiere ácido bórico, aunque son adecuados otros compuestos tales como óxido bórico, bórax, y otros boratos de metales alcalinos (por ejemplo, orto-, meta- y piroborato sódico y pentaborato sódico). Se pueden usar también, en lugar de ácido bórico, ácidos bóricos sustituidos (por ejemplo, ácido fenilborónico, ácido butano-borónico, y ácido p-bromo-fenilborónico).

Supresores de las jabonaduras

En las composiciones de la presente invención se pueden incorporar compuestos para reducir o suprimir la formación de jabonaduras. La supresión de jabonaduras puede ser de particular importancia en el denominado "proceso de limpieza de alta concentración" y en lavadoras automáticas de estilo europeo de carga frontal.

Como supresores de jabonaduras se pueden usar una amplia diversidad de materiales, y los supresores de jabonaduras son bien conocidos por los expertos en la técnica. Véanse, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Tercera Edición, Volumen 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de compuestos que se pueden emplear para los beneficios de supresión de jabonaduras son los ácidos grasos y sus sales, véase la patente de Estados Unidos 2.954.347, expedida el 27 de septiembre de 1960, a Wayne St. John. Sin embargo, aunque tales compuestos pueden ayudar a la supresión de jabonaduras, para los fines de la presente invención tales compuestos son considerados como componentes del sistema tensioactivo.

Las composiciones detergentes de esta invención también pueden contener supresores de jabonaduras no tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de alto peso molecular tales como parafina, ésteres de ácidos grasos (por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos), ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas C_{18}-C_{40} (por ejemplo, estearona), etc. Otros inhibidores de jabonaduras incluyen aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiamina clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con 2 ó 3 moles de una amina primaria o secundaria que contiene 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno y monoestearil fosfatos tales como éster de monoestearil alcohol fosfato y fosfatos de monoestearil di-metal alcalino (por ejemplo, K, Na y Li), y ésteres de fosfato. Los hidrocarburos tales como parafina y haloparafina se pueden utilizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, y tendrán un punto de descongelación en el intervalo de aproximadamente -40ºC y aproximadamente 50ºC, y un punto de ebullición mínimo no menor de aproximadamente 110ºC (presión atmosférica). También se conoce utilizar hidrocarburos céreos, preferiblemente con un punto de fusión por debajo de aproximadamente 100ºC. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresores de jabonaduras para las composiciones detergentes. Se describen hidrocarburos supresores de las jabonaduras, por ejemplo, en la patente de E.E.U.U 4.265.779 expedida el 5 de mayo de 1981, a Gandolfo et al. De esta forma, los hidrocarburos incluyen hidrocarburos alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos saturados o insaturados, que tienen de aproximadamente 12 a aproximadamente 70 átomos de carbono. El término "parafina", según se usa en esta discusión de supresor de jabonaduras, pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos.

Otra categoría preferida de supresores de jabonaduras no tensioactivos comprende supresores de jabonaduras de silicona. Esta categoría incluye el uso de aceites de poliorganosiloxano, tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites o resinas de poliorganosiloxano, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice donde el poliorganosiloxano se absorbe químicamente o se fusiona sobre la sílice. Los supresores de jabonaduras de silicona son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos 4.265.779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo et al. y en la solicitud de patente europea No. 89307851.9, publicada el 7 de febrero de 1990 por Starch, M.S.

En la patente de E.E.U.U 3.455.839, que se refiere a composiciones y procedimientos para desespumar soluciones acuosas por la incorporación de pequeñas cantidades de fluidos de polidimetilsiloxano, se describen otros supresores de jabonaduras de silicona.

Por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2.124.526 se describen mezclas de silicona y sílice silanada. En la patente de E.E.U.U 3.933.672, Bartolotta et al., y en la patente de E.E.U.U 4.652.392, Baginski et al., expedida el 24 de marzo de 1987, se describen composiciones desespumantes de silicona y agentes controladores de espumas en composiciones detergentes granulares.

Un supresor de jabonaduras basado en silicona ejemplar para usar en esta invención, es una cantidad supresora de jabonaduras de un agente controlador de jabonaduras que consiste esencialmente en:

(i)

polidimetilsiloxano fluido que tiene una viscosidad de aproximadamente 20 cs a aproximadamente 1.500 cs a 25ºC;

(ii)

de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 partes por 100 partes en peso de (i) resina de siloxano compuesta de unidades de (CH_{3})_{3}SiO_{1/2} y unidades de SiO_{2}en una relación de unidades de (CH_{3})_{3}SiO_{1/2} y unidades de SiO_{2} de aproximadamente 0,6:1 a aproximadamente 1,2:1; y

(iii)

de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 partes por 100 partes en peso de (i) gel de sílice sólido.

En los supresores de jabonaduras de silicona preferidos usados en esta invención, el disolvente para una fase continua está formado por ciertos polietilenglicoles o copolímeros de polietilenglicol-polipropilenglicol o sus mezclas (preferido), o polipropilenglicol. El supresor de jabonaduras de silicona primario es ramificado/reticulado y preferiblemente no es lineal.

El supresor de jabonaduras de silicona de esta invención comprende preferiblemente polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, teniendo todos un peso molecular medio menor que aproximadamente 1.000, preferiblemente entre aproximadamente 100 y 800. El polietilenglicol y los copolímeros de polietileno/polipropileno de esta invención tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente mayor que aproximadamente 2% en peso, preferiblemente mayor que aproximadamente 5% en peso.

El disolvente preferido en esta invención es polietilenglicol que tiene un peso molecular medio menor que aproximadamente 1.000, más preferiblemente entre aproximadamente 100 y 800, lo más preferiblemente entre 200 y 400, y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación de pesos de entre aproximadamente 1:1 y 1:10, lo más preferiblemente entre 1:3 y 1:6, de polietilenglicol:copolímero de polietilen-polipropilenglicol.

Los supresores de jabonaduras de silicona preferidos usados en esta invención no contienen polipropilenglicol, particularmente de peso molecular 4.000. Preferiblemente, tampoco contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101.

Otros supresores de jabonaduras útiles en esta invención comprenden los alcoholes secundarios (por ejemplo,
2-alquil alcanoles) y mezclas de tales alcoholes con aceites de silicona, tales como las siliconas descritas en los documentos de E.E.U.U 4.798.679, 4.075.118 y EP 150.872. Los alcoholes secundarios incluyen los alcoholes alquílicos C_{6}-C_{16} que tienen una cadena C_{1}-C_{16}. Un alcohol preferido es 2-butiloctanol, que está disponible en Condea con el nombre comercial ISOFOL 12. Están disponibles mezclas de alcoholes secundarios con el nombre comercial

\hbox{ISALCHEM}

123 de Enichem. Los supresores de jabonaduras mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicona en una relación de pesos de 1:5 a 5:1.

Para cualquier composición detergente que se va a usar en lavadoras automáticas para lavado de ropa, no se debe formar suficiente jabonaduras como para que rebose de la lavadora. Los supresores de jabonaduras, cuando se utilizan, preferiblemente están presentes en una "cantidad supresora de jabonaduras". Por "cantidad supresora de jabonaduras" se entiende que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de jabonaduras que controlará suficientemente las jabonaduras para producir un detergente para lavado de ropa de baja producción de jabonaduras para uso en lavadoras automáticas para lavado de ropa.

Las composiciones de esta invención comprenderán generalmente de 0,01% a aproximadamente 5% de supresor de jabonaduras. Los supresores de jabonaduras de silicona se utilizan típicamente en cantidades de hasta aproximadamente 2,0% en peso de la composición detergente, aunque se pueden usar cantidades mayores. Este límite superior es de naturaleza práctica debido principalmente a la minimización de los costes de mantenimiento y a la eficacia de menores cantidades para controlar de forma eficaz las jabonaduras. Preferiblemente, se usa de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1% de supresor de jabonaduras de silicona, más preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 0,5%. Según se usa en esta invención, estos valores de porcentaje en peso incluyen cualquier sílice que se pueda utilizar en combinación con poliorganosiloxano, así como cualquier material adyuvante que se pueda utilizar. Los supresores de jabonaduras de monoestearil fosfato generalmente se utilizan en cantidades que varían de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2% en peso de la composición. Los supresores de jabonaduras de tipo hidrocarburo típicamente se utilizan en cantidades que varían de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5,0%, aunque se pueden usar niveles superiores. Los supresores de jabonaduras alcohólicos típicamente se usan 0,2% - 3% en peso de las composiciones finales.

Las composiciones de la presente invención se pueden usar en composiciones detergentes para lavado de ropa, composiciones de tratamiento de telas y composiciones suavizantes de telas. En particular, las composiciones de la presente invención encuentran utilidad particular en las máquinas lavadoras automáticas para lavado de ropa. Las composiciones se pueden formular como gránulos, barras, pastas o polvos convencionales. Las composiciones detergentes se fabrican de la forma convencional, por ejemplo, en el caso de composiciones detergentes en polvo, se pueden utilizar procedimientos de secado por pulverización, aglomeración y mezclado por pulverización.

Preferiblemente, las composiciones granulares detergentes según la presente invención tienen una densidad de 400g/l a 1200g/l, más preferiblemente de 500g/l a 1000g/l, lo más preferiblemente de 600g/l a 1000g/l.

Ejemplos Abreviaturas usadas en los ejemplos

En las composiciones detergentes, las abreviaturas que identifican los componentes tienen los siguientes significados:

XYAS:

Alquil(C_{1X}-C_{1Y})sulfato de sodio

XYEZ:

Un alcohol primario C_{1x}-C_{1Y} predominantemente lineal condensado con un valor medio de z moles de óxido de etileno

XYEZS:

alquil(C_{1X}-C_{1Y})sulfato de sodio condensado con un valor medio de Z moles de óxido de etileno por mol

TFAA:

N-metil glucamida de alquilo C_{16}-C_{18}

Silicato:

Silicato de sodio amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O; relación = 2,0)

NaSKS-6:

Silicato laminar cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}

Carbonato:

Carbonato de sodio anhidro

MA/AA:

Copolímero de ácido maleico/acrílico 30:70, peso molecular medio aproximadamente 70.000

AA:

Polímero de ácido acrílico

Zeolita A:

Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na_{12}(AlO_{2}SiO_{2})_{12}.27H_{2}O que tiene un tamaño de partícula principal en el intervalo de 1 a 10 micrómetros

Citrato:

Citrato de tri-sodio dihidratado

Percarbonato:

Blanqueante de percarbonato de sodio anhidro revestido con un revestimiento de silicato de sodio (Si_{2}O:Na_{2}O relación = 2:1) en una relación en peso de percarbonato a silicato de sodio de 39:1

Celulasa:

Enzima celulolítica de actividad vendida bajo el nombre comercial de Carezyme o Celluzyme por NOVO Nordisk A/S

DETPMP:

Dietilentriamina-penta(ácido metilen-fosfónico), comercializado por Monsanto con el nombre comercial Dequest 2060

DTPA:

Ácido dietilentriamino-pentaacético

Supresor de las Jabonaduras granular:

12% silicona/sílice, 18% de alcohol estearilo, 70% de almidón en forma granular

LAS:

alquil(C_{12}lineal)benceno-sulfonato de sodio

TAS:

Alquil-sulfato de sebo de sodio

Fosfato:

Tripolifosfato de sodio

TAED:

Tetraacetiletilendiamina

Sulfato:

Sulfato de sodio

EDDS:

Etilendiaminodisuccinato [s,s]

PVNO:

Copolímero de poli(N-óxido de 4-vinilpiridina) de vinilimidazolina y vinilpirrolidina que tiene un peso molecular medio de 10000

DHAC:

Cloruro de dimetilhidroxietilamonio

Ejemplo 1

Se prepararon las siguientes composiciones granulares de la presente invención por combinación de los ingredientes enumerados en las cantidades dadas.

6

7

Todas las composiciones ejemplificadas anteriormente tienen un valor de pH de 8 a 9,8 medido como una disolución al 1% a 20ºC.

Claims (14)

1. Una composición detergente granular que comprende un sistema tensioactivo, un sistema mejorador de la detergencia y un sistema blanqueante, en la que la relación de dicho sistema tensioactivo a dicho sistema mejorador de la detergencia es 0,8:1,0 o mayor, caracterizada por que el pH de una disolución al 1% de dicha composición a 20ºC es de 8 a 9,8.

2. Una composición detergente granular según la reivindicación 1, en la que la relación de dicho sistema tensioactivo a dicho sistema mejorador de la detergencia es de 0,9:1,0 a 4,0:1,0.

3. Una composición detergente granular según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, que comprende de 10% a 50% de dicho sistema tensioactivo y de 5% a 50% de dicho sistema mejorador de la detergencia.

4. Una composición detergente granular según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho sistema mejorador de la detergencia se selecciona entre silicatos de metal alcalino, silicatos laminares, aluminosilicatos, citratos, fosfatos, succinatos, hexadioatos y sus mezclas.

5. Una composición detergente granular según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho sistema tensioactivo comprende tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos y sus mezclas.

6. Una composición detergente según la reivindicación 5, en la que dicho tensioactivo aniónico se selecciona entre alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfatos alcoxilados, alquilsarcosinatos, alquilalcoxicarboxilatos, alquil-poliglucósidos sulfatados, ésteres de ácidos grasos alquil alfa-sulfonados y sus mezclas.

7. Una composición detergente granular según la reivindicación 5, en la que dichos tensioactivos no iónicos se seleccionan entre amidas de ácido graso polihidroxilado, alcoholes etoxilados, alquil-poliglucósidos y sus mezclas.

8. Una composición detergente granular según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende de 1% a 40% de dicho sistema blanqueante.

9. Una composición detergente granular según la reivindicación 8, en la que dicho sistema blanqueante comprende un blanqueante peroxigenado y un activador de blanqueo.

10. Una composición detergente granular según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el pH de una disolución al 1% de dicha composición a 20ºC es de 8,5 a 9,8.

11. Una composición detergente granular según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende adicionalmente de 0,01mg a 5mg en peso de enzimas de detergencia activas por gramo de composición detergente.

12. Una composición detergente granular según la reivindicación 11, en la que dicha enzima de detergencia es una amilasa.

13. Una composición detergente granular según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que además comprende de 0,01% a 5% de un supresor de las jabonaduras.

14. Una composición detergente granular según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un sistema tampón que comprende carbonato, bicarbonatos, ácidos protónicos y/o metales o no metales insaturados en coordinación.