JP3194610B2 - 高嵩密度粒状漂白洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄液中における酵素
の安定性が良好な高嵩密度粒状漂白洗剤組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の洗剤は、組成物中に洗浄性能には
ほとんど寄与しない増量剤（通常はぼう硝が用いられ
る）を添加し、かつこれを噴霧乾燥等によってかさ密度
０．３ｇ／ｃｃ程度のビーズ状中空粒子として製造して
いた。しかし、このような洗剤は比重が軽く界面活性剤
濃度も低いため、輸送コストがかさむうえ、保管・陳列
にもかなりのスペースが必要であり、さらに、一般家庭
において置き場所に困ったり、嵩高いため計量しにくい
などの欠点があった。そこで最近では、少ない洗剤の使
用量で洗浄が可能な高嵩密度粒状洗剤の製造方法が提案
されており（特開昭６０−９６６９８号公報）、すでに
上市され、粒状洗剤の主流になっている。また漂白剤を
配合した衣料用洗剤は、衣料に付着した皮脂汚れの除去
と紅茶，コーヒー，果汁，血液などのしみ汚れの除去が
できるため、近年好んで使用されている。漂白剤には酸
化型と還元型があるが、漂白効果が優れているなどのこ
とから、酸化型漂白剤が常用されている。酸化型漂白剤
はさらに塩素系と酸素系に大別されるが、前者は被洗物
を変退色させるために色柄物に使用できないこと、特有
の不快臭あることなどの欠点がある。これに対し酸素系
漂白剤は、塩素系漂白剤に比べて使用しうる範囲が広い
点、不快臭がしない点で優れており、家庭用漂白洗剤用
基剤として好適である。具体的には過炭酸ナトリウム、
過ほう酸ナトリウムが使用される。さらに、漂白活性化
剤としてＴＡＥＤ（テトラアセチルエチレンジアミ
ン）、ＰＡＧ（ペンタアセチルグルコース）、ＴＭＰ−
Ｃｌ（１−クロロ、４−ヒドロキシ、２，２，６，６，
テトラメチルピペリジン）、ＮＯＢＳ（ノナノイルオキ
シベンゼンスルホン酸）などが添加され、漂白効果を高
めることができる。また、このような漂白洗剤にはプロ
テアーゼなどの酵素が添加され、相乗的にしみを除去す
ることができる。しかしながら、漂白剤と酵素を粒状洗
剤に添加した場合、洗浄液中で酵素活性が低下し、しみ
除去効果が劣化するという問題点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、洗浄液中で
の酵素安定性に優れた高嵩密度粒状洗剤組成物を提供す
るものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、過酸化物が存
在する場合のこのような問題点を除くために、酵素安定
性について種々検討を重ねた結果、ある特定のタンパク
分解酵素をカリウムと組み合わせて使用し、界面活性剤
に配合することによりその目的を達成することを見い出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。

【０００５】

【発明の実施態様】本発明の洗浄剤組成物は以下の高嵩
密度粒状漂白洗剤組成物である。 ａ）界面活性剤 ：１０−５０重量％ ｂ）アルカリビルダー ：１０−５０重量％ ｃ）水溶液中で過酸化水素を放出する粒径２５０〜２０
００μｍの粒状過酸化物 ：２−２０重量％（以下
％） ｄ）耐漂白性アルカリプロテアーゼ よりなる高嵩密度粒状洗剤組成物において、上記ａ＋ｂ
＋ｃ中の陽イオンに対するカリウムイオンの比が０．１
〜１．０であることを特徴とする。本発明の耐漂白性ア
ルカリプロテアーゼとは、該プロテアーゼが、１．７５
ｇ／Ｌのゼオライト、１．０ｇ／Ｌの過ほう酸ナトリウ
ムおよび１．０ｇ／Ｌのテトラアセチルエチレンジアミ
ン（ＴＡＥＤ）の溶液中、ＰＨ９．５で３０分後のカゼ
インプロテアーゼ単位（ＣＰＵ）で測定した残留活性が
過ほう酸ナトリウムおよびＴＡＥＤの存在しない状態の
２５℃での残留活性の少なくとも８０％（４０℃での）
または６０％（５０℃での）を保持しているアルカリプ
ロテアーゼのことである。以下、本発明についてさらに
詳細に説明する。

【０００６】ａ）成分の界面活性剤の具体例としては、
アニオン、ノニオン、極性ノニオンおよび両性界面活性
剤が使用できるが好ましくは以下のアニオンまたはノニ
オン界面活性剤が使用される。これら界面活性剤は下記
に例示される。アニオン界面活性剤としては非石鹸アニ
オン界面活性剤、例えばそれらの分子構造内に炭素数約
１０〜２０のアルキル基及びスルホン酸エステル基、硫
酸エステル基、リン酸エステル基またはカルボキシル基
を有する有機化合物の水溶性塩がある。

【０００７】アニオン界面活性剤としては次のものが挙
げられる。 １）炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩 ２）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩もしくはアルケ
ニル硫酸塩 ３）炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩 ４）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩 ５）炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基
もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエ
チレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩ま
たはアルケニルエーテル硫酸塩 ６）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテリス
ルホン酸塩のようなアルキル多価アルコールエーテル硫
酸塩 ７）炭素数１０〜２２のα−スルホ脂肪酸塩またはα−
スルホ脂肪酸エステル塩 ８）アシルザルコシン酸塩 これらのアニオン界面活性剤における対イオンとしては
ナトリウム、カリウムアンモニウム、アルカノールアミ
ン等が挙げられるが本特許の酵素の安定性の面からカリ
ウムが好ましい。ノニオン界面活性剤としては次のもの
が挙げられる。 １）炭素数８〜１８の１級または２級アルコール、もし
くは炭素数６〜２２の脂肪酸にエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）を平均７〜３０モルおよび／またはプロピレンオキ
サイド（ＰＯ）を付加した付加型ノニオン界面活性剤 ２）炭素数１０〜２２のエチレンオキサイドを付加して
も良いモノまたはジアルカノールアミド ３）炭素数８−２０のアルキルポリグリコシド ４）プロピレンオキサイドとプロピレングリコールとの
縮合物にエチレンオキサイドとの縮合物（プルロニック
型界面活性剤） ５）プロピレンオキサイドとエチレンジアミンとの反応
生成物にエチレンオキサイドとの縮合物（テトロニノク
型界面活性剤） これらのアルキルまたはアルケニル基は直鎖または分岐
鎖の何れであっても良い。また、これらの界面活性剤は
１種または２種以上を組み合わせて用いる事が望まし
い。また、ａ）成分の界面活性剤は本発明の洗浄剤組成
物中に１０−５０％、好ましくは２０−４０％配合され
る。この量が１０％に満たないと洗浄力が十分でなく、
一方５０％を越えると製造が困難になる。 ａ）成分の中で特に好適の界面活性剤としてはアルキル
ベンゼンスルホン酸カリウム、α−オレフィンスルホン
酸カリウムが挙げられる。

【０００８】ｂ）成分のアルカリビルダーとしては炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ
炭酸ナトリウム等の炭酸塩、Ｎａ_２Ｏ／ＳｉＯ_２＝１．
０〜４．０である珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪
酸塩などが用いられる。これらの対イオンとしてナトリ
ウム、カリウムが好ましく、とくに炭酸カリウムが好適
である。 ｂ）成分のアルカリビルダーは１０−５０％好ましくは
２０−４０％配合される。この量が１０％に満たないと
スタミナ洗浄によるアルカリ不足で洗浄力が低下し、５
０％を越えると洗浄液のｐＨが高くなりすぎて手あれ等
の問題を生じ好ましくない。

【０００９】ｃ）成分の過酸化水素を放出する基剤とし
ては過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウム等が挙げら
れ洗浄剤組成物に対して２−２０％好ましくは４−１５
％配合される。この過酸化物の粒径としては２５０ｕｍ
−２，０００ｕｍの粒状物が用いられる。粒径が２５０
μｍ以下では保存安定性が劣化し２，０００ｕｍを越え
ると溶解性が劣り好ましくない。

【００１０】ｄ）成分の酵素としては該アルカリプロテ
アーゼが１．７５ｇ／Ｌのゼオライト、１．０ｇ／Ｌの
過ほう酸ナトリウムおよび１．０ｇ／Ｌのテトラアセチ
ルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）の溶液中、ＰＨ９．５
で３０分後のカゼインプロテアーゼ単位（ＣＰＵ）で測
定した残留活性が過ほう酸ナトリウムおよびＴＡＥＤの
存在しない状態の２５℃での残留活性の少なくとも８０
％（４０℃での）または６０％（５０℃での）を保持し
ているアルカリプロテアーゼのことである。

【００１１】本発明の耐漂白性プロテアーゼとしては、
通常耐漂白性として用いられるプロテアーゼが使用でき
る。より具体的には、ノボ・インダストリー社のデュラ
ザイムや、アイビス社のマキサペム等が挙げられる。こ
れらの耐漂白性プロテアーゼを単独、または２種類以上
を併用して用いられる。これらの耐漂白性プロテアーゼ
は通常組成物中に好ましくは０．０１〜５重量％、より
好ましくは０．１〜２重量％程度配合することができ
る。

【００１２】さらに、ａ）、ｂ）及びｃ）成分中の全陽
イオンに対するカリウムイオンの比が０．１〜１．０と
することで飛躍的に酵素安定性が向上し、発明の完成に
至った。カリウムイオンの比が０．１に満たないと酵素
安定性が十分でない。

【００１３】また、本発明の洗剤組成物中には、上記必
須成分の他に、必要により再汚染防止剤、漂白活性化
剤、螢光剤、色素、香料等の常用成分を併用する事もで
きる。

【００１４】

【発明の効果】本発明方法に従うと、特定のタンパク分
解酵素をカリウムと併用して界面活性剤に配合し、漂白
洗剤組成物とすることにより、洗浄液中に於ける酵素安
定性を著しく向上することができる。

【００１５】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。なお、組成のうち過炭酸−Ｎａおよび酵
素は後工程により粉体配合した。

【００１６】

【００１７】

【実施例】以下に実施例４，６，７，８，９および比較
例１，２，３，５を示す。

【表１】 試料No． １＊ ２＊ ３＊ ４ ５＊ ６ ＬＡＳ−Ｎａ 15 15 0 0 0 0 ＬＡＳ−Ｋ 0 0 15 15 15 15 高 ＡＯＳ−Ｎａ 10 10 0 0 0 0 嵩 ＡＯＳ−Ｋ 0 0 10 10 10 10 密 α−ＳＦ−Ｎａ 5 5 5 5 5 5 度 ノニオン活性剤 *1 4 4 4 4 4 4 洗 石けん *2 2 2 2 2 2 2 剤 ゼオライト 20 20 20 20 20 20 粒 珪酸−Ｎａ 4 4 4 4 4 4 子 炭酸−Ｎａ 20 20 20 20 10 10 組 炭酸−Ｋ 0 0 0 0 10 10 成 水分 7 7 7 7 7 7 wt 過炭酸−Ｎａ 10 10 10 10 10 10 ％ リポラーゼ100T 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 サビナーゼ6.0T 1.0 0 1.0 0 1.0 0 デュラザイム6.0T 0 1.0 0 1.0 0 1.0 ぼう硝 バ ラ ン ス 評価値 カリウムイオン量(モル)*3 0 0 0.11 0.11 0.37 0.37 洗浄液中の安定性(%) *4 25 45 30 65 40 70

【表２】 試料No． ７ ８ ９ １０＊ ＬＡＳ−Ｎａ 0 0 0 20 ＬＡＳ−Ｋ 15 15 15 0 ＡＯＳ−Ｎａ 0 0 0 0 高 ＡＯＳ−Ｋ 15 10 10 5 嵩 α−ＳＦ−Ｎａ 0 5 0 5 密 ＡＳ−Ｎａ *5 0 0 5 0 度 ノニオン活性剤 *1 4 4 4 4 洗 石けん *2 2 2 2 2 剤 ゼオライト 20 20 20 20 粒 珪酸−Ｎａ 4 4 4 4 子 炭酸−Ｎａ 10 10 10 20 組 炭酸−Ｋ 10 10 10 0 成 水分 7 7 7 7 wt 過炭酸−Ｎａ 10 10 10 10 ％ リポラーゼ100T 1.0 1.0 1.0 1.0 サビナーゼ6.0T 0 0 0 0 デュラザイム6.0T 1.0 0 1.0 1.0 マキサペム 0 1.0 0 0 ぼう硝 バ ラ ン ス 評価値 カリウムイオン量(モル)*3 0.39 0.37 0.37 0.02 洗浄液中の安定性(%) *4 65 70 65 40 注）試料No．中の＊は、比較例、他は実施例 ＊１）炭素数８〜１８の１級アルコールのＥＯ＝１５、
ＰＯ＝５付加ノニオン活性剤 ＊２）炭素数１２〜２２の脂肪酸塩 ＊３）カリウムイオン量：洗剤中の全陽イオンに対する
Ｋイオン比 ＊４）４０℃ ０．５％ｓｏｌｎ １８時間 ＊５）炭素数８〜１８の１級アルコールのスルホネート
ナトリウム塩 本発明品である試料Ｎｏ．４，６、７〜９は、比較例に
比べて洗浄液中での安定性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−173198（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/06 C11D 3/386 C11D 3/39 C11D 3/395

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ） 界面活性剤 ：１０−５０重量％ ｂ） アルカリビルダー ：１０−５０重量％ ｃ） 水溶液中で過酸化水素を放出する粒径２５０〜２０００μｍの粒状過 酸化物 ：２−２０重量％ ｄ）耐漂白性アルカリプロテアーゼ よりなり、前記耐漂白性アルカリプロテアーゼは、該プ
   ロテアーゼが、１．７５ｇ／Ｌのゼオライト、１．０ｇ
   ／Ｌの過ほう酸ナトリウムおよび１．０ｇ／Ｌのテトラ
   アセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）の溶液中、ＰＨ
   ９．５で３０分後のカゼインプロテアーゼ単位（ＣＰ
   Ｕ）で測定した残留活性が過ほう酸ナトリウムおよびＴ
   ＡＥＤの存在しない状態の２５℃での残留活性の少なく
   とも８０％（４０℃での）または６０％（５０℃での）
   を保持しているアルカリプロテアーゼである高嵩密度粒
   状洗剤組成物において、上記ａ＋ｂ＋ｃ中の全陽イオン
   に対するカリウムイオンの比が０．１〜１．０であるこ
   とを特徴とする高嵩密度粒状漂白洗剤組成物。