DE3632107A1 - Phosphatreduziertes waschmittel enthaltend n-alkoxylierte fettsaeureamide - Google Patents
Phosphatreduziertes waschmittel enthaltend n-alkoxylierte fettsaeureamideInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein phosphatreduziertes
schichtsilicathaltiges Waschmittel mit verbesserter
Waschkraft durch die Verwendung von N-alkoxylierten
Fettsäureamiden, neben einem üblichen Tensidgemisch.
Phosphatreduzierte Waschmittel, die Schichtsilicate
als Textilweichmacher bzw. Cobuilder enthalten sind
bekannt.
EP-A 26 529 beschreibt ein Waschmittel, das neben
Schichtsilicaten anionische Tenside sowie kationische
Salze von primären, sekundären oder tertiären Alkylaminen
oder wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen
enthält. Die Verwendung derartiger Tensidgemische
in Waschmittelrezepturen kann das Waschergebnis
verschlechtern, da sich die kationischen und anionischen
Tenside in ungewünschter Weise miteinander umsetzen.
Es wurde daher untersucht, nichtionisches Tenside
anstelle der anionischen in Waschmitteln zu verwenden.
EP-A 26 529 verweist dazu unter anderem auf
GB-A 10 79 388 und weitere Literatur, dergemäß gefunden
wurde, daß die erforderlichen Mengen an nichtionischem
Tensid, die für eine gute Waschkraft erforderlich sind,
die Wirksamkeit der kationischen Weichspüler herabsetzen.
H. Schott, Journal of American Chemical Society, Vol.
45, 1986, S. 414 beschreibt, daß Waschmittel auf der
Basis von Nonionics und Schichtsilicat auf Cellulosefasern
(Baumwolle) nicht die erwartete Ablagerung des
Schichtsilicates zum Zwecke des Weichmachens hervorrufen.
Die vorliegende Erfindung hat sich zur Aufgabe gestellt,
die Waschkraft schichtsilicathaltiger Waschmittel
insbesondere bei kosmetischen Anschmutzungen zu
verbessern, ohne die textilweichmachenden Eigenschaften
der Schichtsilicate zu verschlechtern.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht
darin, phosphatreduzierte Waschmittel durch Kombination
mit kleinen Mengen N-alkoxylierter Fettsäureamide
mit einer herkömmlichen gemischen Tensidbasis
aus anionischem und nichtionischem Tensid herzustellen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein verbessertes
phosphatreduziertes, schichtsilicathaltiges Waschmittel
zur Verfügung gestellt, enthaltend
2 bis 20 Gew.-%Schichtsilikate,
4 bis 15 Gew.-%anionische Tenside,
0 bis 10 Gew.-%nichtionische Tenside,
0 bis 6,5 Gew.-%an anorganisch gebundenem Phosphor,
dadurch gekennzeichnet, daß es
1,0 bis 10 Gew.-% wenigstens eines N-alkoxilierten
Fettsäureamides oder Gemische davon der allgemeinen
Formel
enthält, wobei
R₁C für den aliphatischen Rest einer Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen steht, die mindestens zur Hälfte aus gesättigten C12-14 Kohlenstoffatomen und/oder aus einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 bis 22 C-Atomen bestehen,
R₂ und R₃ jeweils für Wasserstoff oder einen Ethanolrest sowie deren Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidaddukte mit jeweils 1 bis 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen mit der Maßgabe stehen, daß wenigstens einer der Reste R₂ und R₃ sich von einem Alkanol ableitet,
wobei die Waschmittelzusammensetzung 8 bis 20 Gew.-% anionische Tenside, nichtionische Tenside und N-alk- oxylierte Fettsäureamide aufweist.
R₁C für den aliphatischen Rest einer Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen steht, die mindestens zur Hälfte aus gesättigten C12-14 Kohlenstoffatomen und/oder aus einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 bis 22 C-Atomen bestehen,
R₂ und R₃ jeweils für Wasserstoff oder einen Ethanolrest sowie deren Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidaddukte mit jeweils 1 bis 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen mit der Maßgabe stehen, daß wenigstens einer der Reste R₂ und R₃ sich von einem Alkanol ableitet,
wobei die Waschmittelzusammensetzung 8 bis 20 Gew.-% anionische Tenside, nichtionische Tenside und N-alk- oxylierte Fettsäureamide aufweist.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
wird ein phosphatreduziertes Waschmittel zur Verfügung
gestellt, das insbesondere 5 bis 15 Gew.-% an Schichtsilicat
enthält.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung
enthält anorganisch gebundenen Phosphor in einer
Menge von 0 bis 4,5 Gew.-%.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung
sind dadurch gekennzeichnet, daß sie 1,5 bis 4 Gew.-%
wenigstens eines oder Gemische der N-alkoxylierten
Fettsäureamide enthalten.
Phosphatreduzierte Waschmittel können in einer bevorzugten
Ausführungsform dadurch erhalten werden, daß
das Verhältnis der Summe aus anionischem Tensid und
nichtionischem Tensid zu dem N-alkoxylierten Fettsäureamid
im Verhältnis 15 : 1 bis 1 : 1 eingestellt wird.
Besondere Ausführungsformen stellen Waschmittel dar,
die wenigstens ein N-alkoxyliertes Fettsäureamid, ausgewählt
aus der aus Ölsäurediethanolamid, Sojafettsäurediethanolamid,
Kokosfettsäurediethanolamid,
Laurin-Myristinsäurediethanolamid und Kokosfettsäuremonoethanolamid
bestehenden Gruppe enthalten. Weiterhin
können als Ausgangsmaterial zur Herstellung der
erfindungsgemäßen N-alkoxylierten Fettsäureamide beispielsweise
Rapsöl oder Fischöl verwendet werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung enthalten die N-alkoxylierten Fettsäureamide
1 bis 5 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen,
wobei 1 bis 2 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen
besonders bevorzugt werden.
DE-PS 23 34 899 beschreibt in Spalte 4 unter der Überschrift
"Tonverbindungen" Schichtsilicate, die den
Grundrezepturen der erfindungsgemäßen Waschmittelrezepturen
zugrundegelegt werden. Auf diese Aufzählung der
Schichtsilicate wird ebenso ausdrücklich Bezug genommen,
wie auf die Aufzählung der Bentonite (Smectite) der
EP-A-26 529.
Weiterhin werden vom Begriff der Schichtsilicate im
Sinne der vorliegenden Erfindung synthetische, feinteilige,
wasserunlösliche Schichtsilicate mit smectitähnlicher
Kristallphase, jedoch erhöhten Gehalten an
gebundenem Alkali und Silicat und einem im Vergleich
zu reinen Schichtsilicaten dieses Typs deutlich verringerten
Quellvermögen in wäßriger Suspension mit der
Oxidsummenformel
MgO · a M₂O · b Al₂O₃ · c SiO₂ · n H₂O
eingeschlossen, worin
M für Natrium, gegebenenfalls zusammen mit Lithium mit der Maßgabe steht, daß das Molverhältnis Na/Li wenigstens 2 beträgt und worin weiterhin
a, b, c und n jeweils eine Zahl in den Bereichen
M für Natrium, gegebenenfalls zusammen mit Lithium mit der Maßgabe steht, daß das Molverhältnis Na/Li wenigstens 2 beträgt und worin weiterhin
a, b, c und n jeweils eine Zahl in den Bereichen
a
= 0,05 bis 0,4
b
= 0 bis 0,3
c
= 1,2 bis 2,0
n
= 0,3 bis 3,0
bedeuten und dabei n für das in der Kristallphase gebundene
Wasser steht, sowie
synthetische Schichtsilicate, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Parameter a, b und c in den folgenden Bereichen liegen:
synthetische Schichtsilicate, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Parameter a, b und c in den folgenden Bereichen liegen:
a
= 0,15 bis 0,30
b
= 0 bis 0,10
c
= 1,3 bis 1,5
wobei bevorzugterweise das Verhältnis a /b gleich oder
größer 3 ist.
Weiterhin eingeschlossen im Sinne der Erfindung sind
synthetische Schichtsilicate, die dadurch gekennzeichnet
sind, daß sie nach Suspension in Wasser (16° dH,
Raumtemperatur) ein Quellvermögen - bestimmt als Quotient
des Sedimentvolumens (V s ) /Gesamtvolumen (V)
nach vorheriger Behandlung mit überschüssiger Sodalösung,
sorgfältigem Waschen und 20 Stunden nach Aufschlämmung
in 9 Gewichtsteilen Wasser/1 Gewichtsteil
Schichtsilicat - von V s /V kleiner als 0,6, insbesondere synthetische
Schichtsilicate, die mischkristallin ausgebildet
sind und dabei strukturbestimmende saponit-
und/oder hectorähnliche Kristallphasen aufweisen,
welche in unregelmäßiger Anordnung mit kristallinem
Alkalipolysilicat durchsetzt sind, wobei die Mischkristallsysteme
der Strukturformel
[Na x+y (Mg3-x Li x ) (Si4-yAl y )O10(OH)₂] . m [Na₂SizO2z+1] . n H₂O
entsprechen, worin gilt
x = 0-0,3, bevorzugt 0-0,1y = 0-0,5, bevorzugt 0-0,4x+y = 0,1-0,5, bevorzugt 0,2-0,4z = 1-22, bevorzugt 1-14m = 0,1-0,5, bevorzugt 0,1-0,3n = 0-8, bevorzugt 2-6
Derartige synthetische Schichtsilicate sind weiterhin
dadurch gekennzeichnet, daß sie überschüssiges, nicht
in die Kristallstruktur eingebundenes Alkali, insbesondere
Natriumhydroxid oder Soda, enthalten und/oder
in inniger Abmischung mit insbesondere wasserlöslichen
Salzen, vorzugsweise Alkalisulfaten und/oder -carbonaten,
vorliegen.
Auf die in der DE-A 35 26 405 beschriebenen Schichtsilicate
wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen.
Die Builderbestandteile, die in den erfindungsgemäßen
Waschmitteln enthalten sein können, werden im folgenden
näher beschrieben:
Als organische und anorganische Buildersubstanzen eignen
sich schwachsauer, neutral oder alkalisch reagierende
Salze, insbesondere Alkalisalze, die in der Lage
sind, Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden.
Von den anorganischen Salzen sind die wasserlöslichen
Alkalimeta- oder Alkalipolyphosphate, insbesondere das
Pentanatriumphosphat, neben den Alkaliortho- und
Alkalipyrophosphaten, von besonderer Bedeutung. Diese
Phosphate können ganz oder teilweise durch organische
Komplexbildner für Calciumionen ersetzt werden. Dazu
gehören Verbindugen vom Typ der Aminopolycarbonsäuren
wie z. B. Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure,
Diethylentriaminpentaessigsäure sowie
höhere Homologe. Geeignete phosphorhaltige organische
Komplexbildner sind die wasserlöslichen Salze der Alkanpolyphosphonsäuren,
Amino- und Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren
und Phosphonylcarbonsäuren wie z. B.
Methandiphosphonsäure, Dimethylaminomethan-1,1-diphosphonsäuren,
Aminotrimethylentriphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-
1,1-diphosphonsäure, 1-Phosphonoethan-1,2-
dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure.
Unter den organischen Gerüstsubstanzen sind die Stickstoff-
und Phosphor-freien, mit Calciumionen Komplexsalze
bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen
enthaltende Polymerisate zählen, von besonderer
Bedeutung. Geeignet sind z. B. Citronensäure, Weinsäure,
Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure.
Auch Ethergruppen enthaltende Polycarbonsäuren
sind geeignet, wie 2,2′-Oxydibernsteinsäure sowie mit
Glykolsäure teilweise oder vollständig veretherte
mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren,
z. B. Biscarboxymethylethylenglykol, Carboxymethyloxybernsteinsäure,
Carboxymethyltartronsäure und carboxymethylierte
bzw. oxydierte Polysaccaride. Weiterhin
eignen sich polymere Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht
zwischen 350 und etwa 1 500 000 in Form wasserlöslicher
Salze. Besonders bevorzugte polymere Polycarboxylate
haben ein Molekulargewicht im Bereich von
500 bis 175 000 und insbesondere im Bereich von 10 000
bis 100 000. Zu diesen Verbindungen gehören beispielsweise
Polyacrylsäure, Poly-α-Hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure
sowie die Copolymerisate der entsprechenden
monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit
ethylenisch ungesättigten Verbindungen wie Vinylmethylether.
Geeignet sind weiterhin die wasserlöslichen
Salze der Polyglyoxylsäure.
Als wasserunlösliche anorganische Gerüstsubstanzen
eignen sich die in der DE-OS 24 12 837 als Phosphatsubstitute
für Wasch- und Reinigungsmittel näher beschriebenen
feinteiligen, synthetischen, gebundenes
Wasser enthaltenden Natriumalumosilicate vom Zeolith-
A-Typ.
Die kationen-austauschenden Natriumalumosilicate kommen
in der üblichen hydratisierten, feinkristallinen
Form zum Einsatz, das heißt, sie weisen praktisch
keine Teilchen größer als 30 µm auf und bestehen vorzugsweise
zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe
kleiner als 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach
den Angaben der DE-OS 24 12 837 bestimmt wird, liegt
im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Geeignet ist insbesondere
der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX
und Mischungen aus Na und NaX.
Geeignete anorganischen, nicht komplexbildende Salze
sind die - auch als "Waschalkalien" bezeichneten -
Alkalisalze der Bicarbonate, Carbonate, Borate, Sulfate
und Silicate. Von den Alkalisilicaten sind die
Natriumsilicate, in denen das Verhältnis Na₂O : SiO₂
zwischen 1 : 1 und 1 : 3,5 liegt, besonders bevorzugt.
Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen
Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt
werden, sind die Salze der nichtkapilaraktiven 2 bis 9
Kohlenstoffatome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren
und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze
der Alkan-, Benzol-, Toluol-, Xylol- oder
Cumolsulfonsäuren, der Sulfobenzoesäuren, Sulfophtalsäure,
Sulfoessigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die
Salze der Essigsäure oder der Milchsäure. Als Lösungsvermittler
sind auch Acetamid und Harnstoffe geeignet.
Tenside, die als weitere essentielle Komponente in
Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sind, besitzen
im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen
Rest und eine wasserlöslich machende anionische, zwitterionische
oder nichtionische Gruppe. Bei dem hydrophoben
Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 26, vorzugsweise
10 bis 22 und insbesondere 12 bis 18 C-Atomen oder um
einen alkylaromatischen Rest mit 6 bis 18, vorzugsweise
8 bis 16 aliphatischen C-Atomen.
Als anionische Tenside sind z. B. Seifen aus natürlichen
oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten
Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naphthensäuren,
brauchbar. Geeignete syntetische anionische
Tenside sind solche vom Typ der Sulfate, Sulfonate
und der synthetischen Carboxylate.
Als Tenside von Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate
(C9-15-Alkyl), Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus
Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten,
wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit
end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren
mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende
alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte
erhält, in Betracht.
Geeignet sind auch die Alkansulfonate, die aus C12-18
Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und
anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch
Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die
Ester von α-Sulfofettsäuren, z. B. die α-sulfonierten
Methyl- oder Ethylester der hydrierten Kokos-, Palmkern-
oder Talgfettsäuren.
Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester
aus primären Alkoholen natürlichen und
synthetischen Ursprungs, d. h. aus Fettalkoholen, wie
z. B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol,
Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol,
oder den C10-20-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundären
Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester
der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten
aliphatischen primären Alkohole bzw. ethoxylierten
sekundären Alkohole bzw. Alkylphenole sind
geeignet. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäurealkoholamide
und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.
Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester
bzw. -amide von Hydroxy- oder Aminocarbonsäuren
bzw. -sulfonsäuren, wie z. B. die Fettsäuresarcoside,
-glycolate, -lactate, -tauride oder -isethionate.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-,
Kalium und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze
organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin,
vorliegen.
Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von
1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 20 Mol Ethylenoxid an
1 Mol einer Verbindung mit im wesentlichen 10 bis 20
Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Alkylphenole
und Fettsäuren verwendbar. Besonders wichtig
sind die Anlagerungsprodukte von 8 bis 20 Mol Ethylenoxid
an primäre Alkohole, wie z. B. an Kokos- oder
Talgfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole,
oder an sekundäre Alkohole mit 8 bis 18, vorzugsweise
12 bis 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole
mit 6 bis 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen
wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw.
nicht vollständig wasserlöslichen Polyglykolether mit 2
bis 7 Ethylenglykoletherresten im Molekül von Interesse,
insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen
nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt
werden.
Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen,
20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10
bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte
von Ethylenoxid an Polypropylenglykol,
Alkylendiamin-polypropylenglykol und an Alkylpropylenglykole
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der
Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette
als hydrophober Rest fungiert. Auch nichtionische
Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind
verwendbar, beispielsweise die Verbindungen N-Kokosalkyl-
N,N-dimethylaminoxid, N-Hexadecyl-N, N-bis(2,3-
dihydroxypropyl)-aminoxid, N-Talgalkyl-N, n-dihydroxy-
ethylaminoxid. N-alkoxylierte Fettsäureamide werden im
Sinne der vorliegenden Erfindung nicht unter dem Begriff
der nichtionischen Tenside verstanden.
Bei den gegebenenfalls verwendeten zwitterionischen
Tensiden handelt es sich bevorzugt um Derivate aliphatischer
quartärer Ammoniumverbindungen, in denen einer
der aliphatischen Reste aus einem C8-18-Rest besteht
und ein weiterer eine anionische, wasserlöslich
machende Carboxy-, Sulfo- oder Sulfato-Gruppe enthält.
Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver
Betaine sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-
Hexadecyl-N,N-dimethylammonio)-propansulfonat; 3-(N-
Talgalkyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropansulfonat;
3-(N-Hexadecyl-N,N-bis (2-hydroxyethyl)-ammonio)-
2-hydroxypropylsulfat; 3-(N-Kokosalkyl-N,N-bis (2,3-
dihydroxypropyl)-ammonio)-propansulfonat; N-Tetradecyl-
N,N-dimethyl-ammonioacetat; N-Hexadecyl-N,N-bis-
(2,3-dihydroxypropyl)-ammonioacetat.
Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in
Maschinen erwünscht ist, erreicht man beispielsweise
durch Mitverwendung von Seifen. Bei Seifen steigt die
Schaumdämpfung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl
des Fettsäureesters an; Seifen der gesättigten C20-24-
Fettsäuren eignen sich deshalb besonders als Schaumdämpfer.
Bei den nichttensidartigen Schauminhibitoren handelt
es sich im allgemeinen um wasserunlösliche, meist aliphatische
C8-22-Kohlenstoffreste enthaltende Verbindungen.
Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren
sind z. B. die N-Alkylaminotriazine, d. h. Umsetzungsprodukte
von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines
Mono- oder Dialkylamins mit im wesentlichen 8 bis 18
C-Atomen im Alkylrest. Geeignet sind auch propoxylierte
und/oder butoxylierte Aminotriazine, z. B. die Umsetzungsprodukte
von 1 Mol Melamin mit 5 bis 10 Mol
Proplyenoxid und zusätzlich 10 bis 50 Mol Butylenoxid
sowie die aliphatischen C18-C40-Ketone, wie z. B.
Stearon, die Fettketone aus gehärteter Tranfettsäure
oder Talgfettsäure, sowie ferner die Paraffine und
Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb 100°C
und Silikonölemulsionen auf Basis polymerer siliciumorganischer
Verbindungen.
Als weitere Komponente können die Wasch- und Reinigungsmittel
Schmutzträger enthalten, die den von der
Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert
halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind
wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet,
wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze
polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von
Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke
oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern
der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche,
saure Gruppen enthaltende Polyamide sind
für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche
Stärkepräparate und andere als die oben genannten
Stärkeprodukte verwenden, wie z. B. abgebaute Stärke,
Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist
brauchbar.
Unter der als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂
liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat
(NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O) und das -monohydrat
(NaBO₂ · H₂O₂) besondere Bedeutung. Es sind aber auch
andere H₂O₂ liefernde Borate brauchbar, z. B. der Perborax
Na₂B₄O₇ · 4 H₂O₂. Diese Verbindungen können
teilweise oder vollständig durch andere Aktivsäurestoffträger,
insbesondere durch Peroxyhydrate, wie
Peroxycarbonate (Na₂CO₃ · 1,5 H₂O₂), Peroxypyrophosphate,
Citratperhydrate, Harnstoff-H₂O₂-oder Melamin-
H₂O₂-Verbindungen sowie durch H₂O₂ liefernde persaure
Salze, wie Caroate, (KHSO₅), Perbenzoate oder Peroxyphtalate
ersetzt werden.
Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder
wasserlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen
zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 bis
10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren,
die vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% - bezogen
auf die gesamte Waschmittelrezeptur - ausmachen, eignen
sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen
erhaltenen Magnesiumsilicate. Als wasserlösliche Stabilisatoren,
die vorzugsweise zusammen mit wasserunlöslichen
vorhanden sind, eignen sich organische
Schwermetallkomplexbildner, insbesondere solche vom
Typ der oben beschriebenen Aminopolycarbonsäuren und
Polyphosphonsäuren.
Um beim Waschen bei Temperaturen unterhalb 80°C, insbesondere
im Bereich von 40 bis 60°C, eine befriedigende
Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt
aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate
eingearbeitet.
Als Aktivatoren für in Wasser H₂O₂ liefernde Perverbindungen
dienen bestimmte, mit diesem H₂O₂ organische
Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acylverbindungen,
insbesondere Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylverbindungen,
sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester.
Brauchbare Verbindungen sind unter anderen: N-diacylierte
und N,N′-tetraacylierte Amine wie z. B.
N,N,N′,N′-Tetraacetyl-methylendiamin bzw. ethylendiamin,
N,N′-Diacetylanilin und N,N′-Diacetyl-p-toluidin
bzw. 1,3-diacylierte Hydantoine, Alkyl-N-sulfonyl-
carbonamide, z. B. N-Methyl-N-mesyl-acetamid, N-Methyl-
N-mesyl-benzamid, N-Methyl-N-mesyl-p-nitrobenzamid,
und N-Methyl-N-mesyl-p-methoxybenzamid, N-acylierte
cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazole
wie z. B. das Monoacetylmaleinsäurehydrazid, O,N,N-trisubstituierte
Hydroxylamine wie z. B. O-Benzoyl-N,N-
succinyl-hydroxylamin, O-Acetyl-N,N-succinylhydroxylamin,
O-p-Methoxybenzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin,
O-p-Nitrobenzoyl-N,N-succinylhydroxylamin und O,N,N-
Triacetyl-hydroxylamin, N,N′-Diacyl-sulfurylamide, wie
z. B. N,N′-Dimethyl-N,N′-diacetyl-sulfurylamid, und
N,N′-Diethyl-N,N′-dipropionyl-sulfurylamid, Triacyl-
cyanurate, z. B. Triacetyl- oder Tribenzoylcyanurat,
Carbonsäureanhydride, z. B. Benzoesäureanhydrid,
m-Chlorbenzoesäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid,
4-Chlorphthalsäureanhydrid, Zuckerester, wie z. B. Glucosepentaacetat,
1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine,
beispielsweise die Verbindugen 1,3-Diformyl-
4,5-diacetoxyimidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-
imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidin,
acylierte Glykolurile, wie z. B. Tetrapropionyl-
glykoluril oder Diacetyl-dibenzoyl-glykoluril, diacylierte
2,5-Diketopiperazine, wie z. B. 1,4-Diacetyl-
2,5-diketopiperazin, 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin,
1,4-Dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazin,
Acetylierungs- bzw. Benzoylierungsprodukte von Propylendiharnstoff
bzw. 2,2-Dimethyl-propylendiharnstoff
(2,4,6,8,-Tetraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonan-3,7-dion bzw.
dessen 9,9-Dimethylderivat), Natriumsalze der p-(Ethoxycarbonyloxy)-
benzoesäure und p-(Propoxycarbonyloxy)-
benzolsulfonsäure.
Die Waschmittel können als optische Aufheller für
Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure
bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten.
Geeignet sind z. B. Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-
morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2′-disulfonsäure
oder gleichartige aufgebaute Verbindungen,
die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe,
eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxy-
ethylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidfasern
kommen solche vom Typ der 1,3-Diaryl-2-pyrazoline
in Frage, beispielsweise die Verbindung 1-(p-
Sulfamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie
gleichartig aufgebaute Verbindugnen, die anstelle der
Sulfamoylgruppe z. B. die Methoxycarbonyl-, 2-Methoxy-
ethoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe
tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind
ferner die substituierten Aminocumarine, z. B. das
4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diehtyl-
aminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die
Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyethyl-2-
benzinimidazolyl)-ethylen und 1-Ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-
carbotstyril brauchbar. Als Aufheller für
Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen
2,5-Di-(2-benzoxyzolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxylolyl-naphto
[2,3b]-thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-
ethylen geeignet. Weiterhin können Aufheller
vom Typ des substituierten 4,4′-Distyryl-diphenyls
anwesend sein; z. B. die Verbindung 4,4′-Bis-(4-chlor-
3-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten
Aufheller können verwendet werden.
Als wasserlösliche organische Lösungsmittel eignen
sich die niederen Alkohole, Etheralkohole, Glykole
oder Ketone mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B.
Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol,
Propylenglykol, Diethylenglykol, Methylglykol,
Ethylglykol, Butylglykol oder Aceton und Methylethylketon.
Die an kosmetischen Anschmutzungen (wie Make-up, Lippenstift
und Wimperntusche) deutlich sichtbare Waschkraftverbesserung
durch die Verwendung von N-alkoxilierten
Fettsäureamiden war angesichts der gleichzeitigen
Verwendung von Schichtsilicaten und der damit
möglicherweise verbundenen Wechselwirkung nicht vorhersehbar.
In den folgenden Grundrezepturen und Beispielen steht
"EO" für angelagertes Ethylenoxid. Die Prozentangaben
bedeuten Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung
des Waschmittels.
Die Einarbeitung der N-alkoxilierten Fettsäureamide in
die Waschmittelrezepturen kann nach herkömmlichen
Techniken zur Herstellung von Waschmitteln erfolgen,
z. B. durch Heißzerstäubung zusammen mit anderen
Waschmittelkomponenten, durch Granulierung zusammen
mit festen und/oder flüssigen Waschmittelbestandteilen
(u. a. mit Schichtsilicat) bzw. durch nachträgliches
Aufbringen auf feste Waschmittelteile (z. B. Sprühpulver,
Granulat, Perborat, Zeolith, Schichtsilicat)
gemäß der Ein- oder Mehrpulverstrategie.
Es wurde ein Gemisch folgender Zusammensetzung hergestellt:
Grundrezeptur 1:
8,0%Alkylbenzolsulfonat
4,0%C16-18-Fettalkohol-5 EO
0,5%Talgalkohol-14 EO
0,8%C16-22-Fettsäure-Na-Salz
20,0%Zeolith Na A
12,0%Bentonit (Dis-Thix-Extra®)
4,0%Polycarboxylat (Sokalan® CP 5)
0,1%EDTA
5,0%Soda
3,0%Wasserglas, Verhältnis Na₂O zu SiO₂ = 3,35
0,8%Celluloseethermischung
22,5%Natriumperborat-tetrahydrat
0,2%optischer Aufheller
0,1%Siliconöl
0,3%Protease
7,0%Natriumsulfat
RestWasser, Salze
Als Polycarbonsäure wurde ein Copolymerisat aus Acrylsäure
und Maleinsäure mit einem mittleren Molekulargewicht
von 70 000 (Sokalan CP5®) in Form des Natriumsalzes
zum Einsatz gebracht.
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 1 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% Ölsäurediethanolamid enthielt.
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 1 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% Sojafettsäurediethanolamid enthielt.
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 1 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% Kokosfettsäurediethanolamid enthielt,
wobei die Kokosfettsäure mehr als 50% C12-14-
Kohlenstoffatome enthält und die Vorläuferfettsäuren
mit weniger als 10 C-Atomen abgetrennt wurden.
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 1 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% Laurin-Myristinsäurediehtanolamid
enthielt, wobei das Verhältnis von Laurinsäure zu
Myristinsäure etwa 60 : 40 beträgt.
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 1 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% Laurinsäurediethanolamid enthielt.
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 1 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% Kokosfettsäuremonoethanolamid enthielt,
wobei die Kokosfettsäure mehr als 50% C12-14-
Kohlenstoffatome enthält und die Vorläuferfettsäuren
mit weniger als 10 C-Atomen abgetrennt wurden.
Es wurde ein Gemisch folgender Zusammensetzung hergestellt:
Grundrezeptur 2:
8,0%Alkylbenzolsulfonat
4,5%C12-18-Fettalkohol-5 EO
0,8%C16-22-Fettsäure-Na-Salz
25,0%Zeolith Na A
12,0%Bentonit (Dis-Thix-Extra®)
2,0%Polycarboxylat (Sokalan® CP 5)
0,4%Ethylendiamin-tetramethylen-phosphonat-Na-Salz
0,1%EDTA
5,0%Soda
3,0%Wasserglas, Verhältnis Na₂O zu SiO₂ = 3,35
0,8%Celluloseethermischung
13,0%Natriumberborat-monohydrat
1,5%TAED
0,1%Siliconöl
0,3%Protease
13,5%Natriumsulfat
RestWasser, Salze
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 2 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% eines Hydroxyamins (Umsetzungsprodukt
von 9,10-Epoxystearylalkohol mit Monoethanolamin) enthielt.
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 2 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% eines C12-14-Fettsäure-dimethyl-
aminopropylamides enthielt.
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 2 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% eines Etheramins
C12-14-Alkyl-(OCH₂CH₂)₅-N(CH₂CH₂OH)₂)
enthielt.
C12-14-Alkyl-(OCH₂CH₂)₅-N(CH₂CH₂OH)₂)
enthielt.
Bei Verminderung des Gehalts an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 2 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 1,5% Ölsäurediethanolamid enthielt.
Es wurde ein Gemisch folgender Zusammensetzung hergestellt:
5,0%Alkylbenzolsulfonat
3,0%Talgalkoholsulfat
4,0%C16-18-Fettalkohol-5 EO
0,5%Talgalkohol-14 EO
0,8%C16-22-Fettsäure-Na-Salz
20,0%Zeolith Na A
12,0%Bentonit (Dis-Thix-Extra®)
4,0%Polycarboxylat (Sokalan® CP 5)
0,3%Ethylendiamin-tetramethylen-phosphonat-Na-Salz
0,1%EDTA
5,0%Soda
3,0%Wasserglas, Verhältnis Na₂O zu SiO₂ = 3,35
0,8%Celluloseethermischung
20,0%Natriumperborat-tetrahydrat
1,5%TAED
0,2%Siliconöl
0,3%Protease
10,0%Natriumsulfat
RestWasser
Bei Verminderung des Gehaltes an Natriumsulfat wurde
gemäß Vergleichsbeispiel 6 eine Grundrezeptur hergestellt,
die 2,0% Ölsäurediethanolamid enthielt.
Die Waschversuche mit oben genannten Rezepturen erfolgten
in einer handelsüblichen Haushaltswaschmaschine
in einem 60°C-Einlaugenprogramm bei einer Wasserhärte
von 16°dH, entsprechend 160 mg CaO pro Liter,
3,5 kg Beladung und 252 g (Tabelle 1), 285 g (Tabelle
2) bzw. 225 g (Tabelle 3) Waschmittel. Als Fleckanschmutzung
wurde Make-up, Lippenstift und Wimperntusche
auf einem veredelten Polyester/Baumwollgewebe
verwendet.
Die nachfolgenden Tabellen geben die Resultate der
Waschversuche wieder. In der paarweise durchgeführten
visuellen Bewertung entspricht:
1 Punkt = Produkt besser
0 Punkte = Produkt schlechter
0,5 Punkte = Produkt gleich
Die maximale Punktzahl beträgt 15, entsprechend dem
Produkt der Zahl der Bewerter (fünf) mal der Zahl der
Bestimmungen (drei). Die letzten Spalten der Tabellen
enthalten die Summen der Punktzahlen aus der Bewertung
der Entfernung von Fleckanschmutzungen von Make-up,
Lippenstift und Wimperntusche.
Die Tabellen 1, 2 und 3 zeigen die Überlegenheit der
erfindungsgemäßen Zusätze nicht nur gegenüber den
Grundrezepturen (Vergleichsbeispiele 1, 2 und 6), sondern
auch gegenüber anderen niotensidischen Zusätzen.
Claims (9)
1. Phosphatreduziertes Waschmittel, enthaltend
2 bis 20 Gew.-%Schichtsilikate,
4 bis 15 Gew.-%anionische Tenside,
0 bis 10 Gew.-%nichtionische Tenside,
0 bis 6,5 Gew.-%an anorganisch gebundenem Phosphor,dadurch gekennzeichnet, daß es
1,0 bis 10 Gew.-% wenigstens eines N-alkoxylierten
Fettsäureamides oder Gemische davon der allgemeinen
Formel
enthält, wobei
R₁C für den aliphatischen Rest einer Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen steht, die mindestens zur Hälfte aus gesättigten C12-14 Kohlenstoffatomen und/oder aus einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 bis 22 C-Atomen bestehen,
R₂ und R₃ jeweils für Wasserstoff oder einen Ethanolrest sowie deren Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidaddukte mit jeweils 1 bis 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen mit der Maßgabe stehen, daß wenigstens einer der Reste R₂ und R₃ sich von einem Alkanol ableitet,
wobei die Waschmittelzusammensetzung 8 bis 20 Gew.-% anionische Tenside, nichtionische Tenside und N-alk- oxylierte Fettsäureamide aufweist.
R₁C für den aliphatischen Rest einer Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen steht, die mindestens zur Hälfte aus gesättigten C12-14 Kohlenstoffatomen und/oder aus einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 bis 22 C-Atomen bestehen,
R₂ und R₃ jeweils für Wasserstoff oder einen Ethanolrest sowie deren Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidaddukte mit jeweils 1 bis 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen mit der Maßgabe stehen, daß wenigstens einer der Reste R₂ und R₃ sich von einem Alkanol ableitet,
wobei die Waschmittelzusammensetzung 8 bis 20 Gew.-% anionische Tenside, nichtionische Tenside und N-alk- oxylierte Fettsäureamide aufweist.
2. Phosphatreduziertes Waschmittel nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 15 Gew.-%
Schichtsilicate enthält.
3. Phosphatreduziertes Waschmittel nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß es 0 bis 4,5 Gew.-% an
anorganisch gebundenem Phosphor enthält.
4. Phosphatreduziertes Waschmittel nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß es 1,5 bis 4 Gew.-% wenigstens
eines N-alkoxylierten Fettsäureamides oder
Gemische davon enthält.
5. Phosphatreduziertes Waschmittel nach Ansprüchen 1
bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis
von anionischen Tensiden und nichtionischen
Tensiden zu N-alkoxylierten Fettsäureamiden im Bereich
von 15 : 1 bis 1 : 1 eingestellt wird.
6. Phospatreduziertes Waschmittel nach Ansprüchen 1
bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die N-alkoxylierten
Fettsäureamide 1 bis 5 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen
enthalten.
7. Phospatreduziertes Waschmittel nach Ansprüchen 1
bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die N-alkoxylierten
Fettsäureamide 1 bis 2 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen
enthalten.
8. Phospatreduziertes Waschmittel nach Ansprüchen 1
bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das N-alkoxylierte
Fettsäureamid ausgewählt ist aus der aus Ölsäurediethanolamid,
Sojafettsäurediethanolamid, Kokosfettsäurethanolamid,
Laurin-Myristinsäurediethanolamid
und Kokosfettsäuremonoethanolamid bestehenden Gruppe.
9. Phospatreduziertes Waschmittel nach Ansprüchen 1
bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es phosphatfrei
ist.
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