JPH08501111A

JPH08501111A - 分散剤

Info

Publication number: JPH08501111A
Application number: JP5506337A
Authority: JP
Inventors: デイビッドウイリー，アラン; ギブソンホール，ロビン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1991-09-27
Filing date: 1992-09-21
Publication date: 1996-02-06
Also published as: US5470510A; CA2119766A1; AU2679792A; CN1071948A; EP0606352A1; MX9205496A; MA22664A1; GB9120653D0; PT100909A; EP0606352A4; WO1993006202A1

Abstract

(57)【要約】ポリ（グルタミン酸）を、洗浄性界面活性剤をも含む洗濯用洗剤または他の清浄用組成物中の、分散剤、汚れ浮遊剤または再付着防止剤として使用する。好適な重合体は、グルタミン酸の単独重合体のみならず、グルタミン酸と生物分解性モノマーまたは重合体、例えば他のアミノ酸またはポリエチレングリコールのブロック、グラフトまたはランダム共重合体、をも包含する。

Description

【発明の詳細な説明】分散剤発明の分野本発明は、グルタミン酸重合体の、特に清浄用組成物における、例えば洗濯用の洗剤組成物における、分散剤としての使用に関する。発明の背景ポリアクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル／マレイン酸エステル共重合体は洗剤組成物における分散剤として、特に汚れ−浮遊剤および／または再付着防止剤として、広く使用されており、洗剤組成物に重要な洗浄上の利点を与える。しかし、これらの重合体および共重合体は容易には生物分解されないので、潜在的な環境上の問題を含んでいる。カルボキシメチルセルロースは０．７未満の置換度（ＤＳ）で生物分解性であるが、これは洗剤組成物に白さを維持する利点を与えるとしても、汚れ浮遊特性に関しては劣っている。そこで、この分野では、迅速で、実質的に完全な生物分解を受ける有効な薬剤が必要とされており、その上、その様な薬剤が天然の原料から誘導されていれば、さらに有利であろう。ＥＰ−Ａ−４５４１２６号明細書には５〜５０重量％の、グルタミン酸から誘導されるポリアミノ酸を含む洗剤フォーミュレーションが開示されている（１９９１年１０月３０日公開）。発明の概要本発明は、特に清浄用組成物におけるグルタミン酸重合体の分散剤の使用に関し、そこではグルタミン酸重合体が組成物の０．１重量％〜４．９５重量％の量で存在する。一つの特徴において、本発明は（ａ）グルタミン酸重合体が０．１〜４．９５重量％であり、かつ（ｂ）洗浄性界面活性剤、好ましくは非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両性（ampholytic）および双性（zwitterionic）イオン系洗浄性界面活性剤、から選択された界面活性剤を含む清浄用組成物を提供するものである。代表的な実施態様の説明成分（ａ）として好適な重合体は、Ｌ−グルタミン酸、Ｄ−グルタミン酸またはこれらＬおよびＤ異性体の混合物、例えばラセミ化合物、から誘導することができる。Ｌ異性体およびＤ，Ｌラセミ化合物が現在のところ好ましい。本組成物における成分（ａ）として好適な重合体には、グルタミン酸の単独重合体だけではなく、グルタミン酸を含む共重合体、例えばブロック、グラフトまたはランダム共重合体、も含まれる。そこで、グルタミン酸と、少なくとも１種の他の（好ましくは生物分解性の）モノマー、オリゴマーまたは重合体との共重合体が考えられる。これらの共重合体には、例えば、少なくとも１種の他のアミノ酸、例えばアスパラギン酸、エチレングリコール、エチレンオキシド、（またはこれらのいずれかのオリゴマーまたは重合体）またはポリビニルアルコールを含む共重合体がある。無論、グルタミン酸は１個またはそれより多い置換基を有することができ、成分（ａ）として有用な重合体は、グルタミン酸モノマーの一部または全部が置換された重合体を包含する。置換基には、例えば一般的に基１個あたり１８個までの炭素原子を有する、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリールおよびアリールアルキル、あるいはエステル結合により付加したポリエチレングリコールが含まれる。「ポリ（グルタミン酸）」の表現および同系の表現はここでは、他に指示が無い限り、上記の可能性のすべてを含むものとする。グルタミン酸の単独重合体は２工程製法で製造できて、（i）グルタミン酸をホスゲンまたは等価の試薬、例えばジホスゲン、で、温度１５゜〜７０゜で処理して、Ｎ−カルボキシアンハイドライド（ＮＣＡ）を形成し、（ii）塩基によりＮ−カルボキシアンハイドライドの開環重合を行って、ポリ（グルタミン酸）を得る。好適な塩基には、アルコキシド、例えばアルカリ金属アルコキシド、例としてはナトリウムメトキシド有機金属化合物、および第１級、第２級または第３級アミン、例えばブチルアミンまたはトリエチルアミン、がある。その様な塩基は容易に入手可能であるか、あるいはグルタミン酸と（ジ）ホスゲンの様に、この分野で公知の方法により容易に合成される。ここでは実際の反応機構は説明しないが、上記の合成は下記の反応スキームにより示すことができる。これらの経路により、グルタミン酸重合体のアルファ（α）形態またはガンマ（γ）形態にそれぞれ到達することが分かる。本発明は、両形態およびそれらの混合物を包含する。さらに、懸垂カルボキシレート基は酸の形態（−ＣＯＯＨ）で示されているが、本発明はその様な基の一部または全部が塩の形、例えば金属（例えばナトリウム）、アンモニウムまたは第４級アンモニウム塩、である重合体も含む。Ｎ−カルボキシアンハイドライドを経由する上記の合成は、得られた重合体が出発物質の立体化学性を確実に保持する様に十分温和な条件下で行うことができる。この様にして、例えば、Ｌ −グルタミン酸からはＬ−アミノ酸単位だけを含む重合体を得ることができる。しかし、本発明は上記の合成経路により製造されたグルタミン酸重合体に限定されるものではない。したがって、例えば、細菌によるポリ（グルタミン酸）の製造もここで考えられる。細菌によるポリ（グルタミン酸）の製造は、例えばＥＰ−Ａ−４１０，６３８号明細書（Takeda）に記載されている。細菌による合成方法では一般的にポリ（Ｌ−グルタミン酸）が生産されるが、Ｄ形を与える細菌も知られている。グルタミン酸の重合体は、モノマーの熱重縮合によっても製造することができて、これは通常Ｄ，Ｌラセミ化合物の重合体を与える。グルタミン酸とポリエチレングリコールのブロック共重合体は、ポリエチレングリコールジアミン（「Jeffamine 4000」として入手可能）を使用し、グルタミン酸のＮ−カルボキシアンハイドライドの開環重合により製造することができ、その際、反応を非求核性塩基の存在下で行うことによりアミン連鎖末端における塩形成を防止する。該ジアミンの代りに、例えば末端アルコキシド基を与える様に処理したポリエチレングリコールを使用することもできる。グルタミン酸重合体および共重合体の分子量は、一般的に１０００〜１００，０００、例えば３，０００〜７，０００、であるが、これより低い、または高い分子量を排除するものではない。分子量は、ディファレンシャル・イスコメーター・ディテクター（differential iscometer detector ）を使用するゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定できる。共重合体製造に関する反応スキームには、以下に示すものがある。（i）上記の例は、ランダム、またはモノマーを順次加える場合はジブロック、共重合体がどの様にして合成されるのかを示している。この合成は、陰イオン重合し得る、どの様なモノマーにも使用することができる。（ii）上記のスキームは、それぞれのＮＣＡからの異なったアミノ酸の共重合および開始剤として塩基使用の共重合を示す。これも、それぞれのモノマーをどの様に加えるかによって、ランダムまたはブロック共重合体を与える。また、このスキームは２種類のモノマーに限定されるものではなく、それより多いモノマーが可能である。（iii）上記のスキームは、ポリ（グルタミン酸）（ＰＧＡ）を好適な重合体骨格上にグラフト化できる可能性を示している。骨格には、ポリ（ビニルアルコール）が使用される。ポリ（ビニルアルコール）は、ポリ（酢酸ビニル）の加水分解により製造される。ポリ（酢酸ビニル）は、−ＯＨおよび−ＯＡｃ側鎖を有する共重合体であると考えることができるからである。しかし、−ＯＡｃの量はゼロでもよく、通常は２５％以下である。これは、好適な基を含む単独重合体または共重合体の上にグラフト化を行えることを示している（共重合体中の他の基が重合を妨害しないと仮定して）。ポリ（グルタミン酸）は、液体洗剤組成物および固体（例えば顆粒状または他の粒子状）洗剤組成物における分散剤（この用語はここでは粘土汚れ浮遊剤および／または再付着防止剤を含む）として使用することができ、組成物の重量で０．１％〜４．９５％、好ましくは０．２〜４．７５％、より好ましくは１〜４．２５％、の量で使用される。洗浄性界面活性剤（ｂ）は、典型的には１０〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％、の量で使用する。ポリ（グルタミン酸）は多種多様の清浄用組成物、例えば硬質表面および他の家庭用クリーナー、皿洗い組成物、およびパーソナルケア製品、例えばシャンプー、セッケンおよび歯磨剤、中に含むことができるが、本発明の組成物は、ある種の好ましい実施態様では、ポリ（グルタミン酸）分散剤および洗浄性界面活性剤および、所望により、この分野で通常使用されている１種またはそれより多い他の成分、例えば洗剤ビルダー、漂白剤（特に過酸化水素の供給源、例えば過ホウ酸ナトリウム）、漂白活性剤、酵素、重合体性汚れ遊離剤、キレート化剤、通常の粘土汚れ除去−再付着防止剤、重合体性分散剤、増白剤、泡抑制剤、pH緩衝剤、染料または顔料を含む、洗濯用洗剤組成物、例えば一般用または、ヘビューティー、液体または顆粒状の、洗濯用洗剤組成物として配合される。上記の成分のどれも、必須成分であれ、所望により使用する成分であれ、必要であれば、好適な種類の２種類またはそれより多い混合物で構成することができることは理解されるところである。本組成物における成分（ｂ）として使用するのに好適な様々な洗浄性界面活性剤の例を以下に説明し、続いて本組成物に配合する、各種の所望により使用する成分の例を説明する。非イオン系界面活性剤本発明の洗濯用洗剤組成物は非イオン系界面活性剤を含むことができる。好適な非イオン系界面活性剤には、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖または分枝鎖構造の、６〜８個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール１モルあたり１〜１２モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、がある。また、好適な非イオン系成分には、直鎖または分枝鎖構造の、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個、の炭素原子を含む脂肪族アルコールと、アルコール１モルあたり２〜１２モル、好ましくは３〜７モル、のエチレンオキシドとの縮合生成物も含まれる。好適な非イオン系界面活性剤には、炭水化物およびそれらの誘導体、例えばグリコシド、アミノデオキシ形、およびポリオール、の脂肪アシルまたはアルキル縮合生成物、も含まれる。例としては、ココ−アルキルポリグルコシドおよびタロウ−アシルポリグリセリドがある。非イオン系界面活性剤は一般的に組成物全体の０．５〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％、の量で使用することができる。陰イオン系界面活性剤前の発明の洗剤組成物は、本発明の非イオン系界面活性剤系に加えて、下記の１種またはそれより多い陰イオン系界面活性剤を含むことができる。アルキルエステルスルホネート界面活性剤ここで使用するアルキルエステルスルホンネート界面活性剤は、“The Journa l of the American Oil Chemists Society”, 52(1975), pp323-329による気体状ＳＯ₃でスルホン化した、Ｃ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（すなわち脂肪酸）の直鎖エステルを包含する。好適な出発物質には、タロウ、パーム油、等から誘導される天然の脂肪物質が含まれる。特に洗濯用用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、構造式（式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホン酸と水溶性の塩を形成する陽イオンである。）のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある。好適な塩形成陽イオンには、金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、および置換されたまたは非置換のアンモニウム陽イオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、がある。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆ アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいのはＲ³がＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。アルキルスルホネート界面活性剤アルキルスルホネート界面活性剤は、ここでは式ＲＯＳＯ₃Ｍ［式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメチル、ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオン、および第４級アンモニウム陽イオン、例としてはテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびアルキルアミンから誘導される第４級アンモニウム陽イオン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物、等）である。］の水溶性塩または酸である。アルキル鎖は好ましくは１２〜１６個の炭素原子、より好ましくは１４〜１５炭素原子、を有する。アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤は、ここでは、式ＲＯ（Ａ）_ｍＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒは非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子、特に１２〜１５個の炭素原子、を有する、アルキル基である。）の水溶性塩または酸である。Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、一般的に約０．５〜約６、より好ましくは０．５〜約３、であり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオン、である。ここでは、アルキルエトキシル化サルフェートならびにアルキルプロポキシル化サルフェートを意図している。置換アンモニウム陽イオンの例としては、メチル、ジメチル、トリメチルアンモニウム陽イオン、および第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびアルキルアミンから誘導される第４級アンモニウム陽イオン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物、等がある。好ましい界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ〜Ｃ₁₅Ｅ（３．０）Ｍ）である。他の代表的な界面活性剤には、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）があるが、ここでＭはナトリウムおよびカリウムから選択するのが好都合である。他の陰イオン系界面活性剤洗浄目的に有効な他の陰イオン系界面活性剤も本組成物に含ませることができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウム塩、例としてはモノ、ジ、およびトリエタノールアミン塩）、Ｃ₉〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第１または第２アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されている様に、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウライド（tauride）の脂肪酸アミド、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグリコシドのサルフェート（以下に説明する非イオン系の非硫酸化化合物）、分枝鎖第１級アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_ｋＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺ （式中、ＲはＣ_８〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性の塩を形成する陽イオンである。）の化合物、およびイセチオン酸でエステル化され、水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸がある。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびトール油中に存在する、またはそこから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である。その他の例は“Surface Active Agents and Detergents”（Vol. IおよびII、Schwartz, PerryおよびBer ch）に記載されている。その様な様々な界面活性剤が、（ここに参考として含める）米国特許第３，９２９，６７８号明細書、１９７５年１２月３０日にLaughl inらに発行、段落２３、第５８行〜段落２９、２３行に一般的に記載されている。本発明の洗剤組成物に使用する好ましい陰イオン系界面活性剤系は、アルキルベンゼンスルホネートを含まない。非常に好ましい系は、主要成分のＣ₁₄〜Ｃ₁₅ 第１アルキルサルフェートおよび少量成分の、アルキルエトキシサルフェート１モルあたり平均３個のエトキシ基を含むＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルエトキシサルフェートの混合物からなる。本発明の洗濯用洗剤組成物は、一般的に約１〜約２０重量％、好ましくは約３〜約１５重量％、最も好ましくは５〜１０重量％、の陰イオン系界面活性剤を含んでなる。他の界面活性剤本発明の洗剤組成物は、陽イオン系、両性、双性イオン系、および半極性界面活性剤を含むこともできる。本発明の洗剤組成物に使用するのに好適な陽イオン系洗浄性界面活性剤は、１個の長鎖ヒドロカルビル基を含む界面活性剤である。その様な陽イオン系界面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばハロゲン化アルキルジメチラニウム、および式（Ｒ²（ＯＲ）³）_ｙ）（Ｒ⁴（ＯＲ）³）_ｙ）₂Ｒ⁵Ｎ＋Ｘ⁻ （式中、Ｒ²は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各Ｒ³は、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、およびそれらの混合物からなる群から選択され、各Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、２個のＲ^４基が結合して形成されたベンジル環構造、−ＣＨ₂ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁶は、ヘキソースまたは分子量が約１０００未満であるヘキソース重合体である。）、およびＹが０でない場合、水素からなる群から選択され、Ｒ⁵は、Ｒ⁴と同一であるか、またはアルキル鎖であり、Ｒ²とＲ⁵の炭素原子の総数は約１８以下であり、各ｙは０〜約１０であり、ｙ値の合計は０〜約１５であり、Ｘは相容性のある陰イオンである。）の界面活性剤がある。ここで有用な他の陽イオン系界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第４，２２８，０４４号明細書、Cambre、１９８０年１０月１４日発行、にも記載されている。そこに含まれる場合、本発明の洗剤組成物は一般的に０〜約２５重量％、好ましくは約３〜約１５重量％、のその様な陽イオン系界面活性剤を含んでなる。両性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に使用するのに適している。これらの界面活性剤は、第２級または第３級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第２級および第３級アミンの脂肪族誘導体として広義に説明することができ、その際、脂肪族基は直鎖でも分枝鎖でもよい。脂肪族置換基の一つは少なくとも約８個の炭素原子、一般的には約８〜約１８個の炭素原子、を含み、少なくとも１個が陰イオン系の水に可溶化する基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを含む。両性界面活性剤の例に関しては、（ここに参考として含める）米国特許第３，９２９，６７８号明細書、Laughlinら、１９７５年１２月３０日、段落１９、第１８〜３５行参照。そこに含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な両性界面活性剤を含んでなる。双性イオン系界面活性剤も洗剤組成物に使用するのに適している。これらの界面活性剤は、大まかに、第２級または第３級アミンの誘導体、複素環式第２級および第３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたは第３級スルホニウム化合物の誘導体として説明できる。双生イオン系界面活性剤の例に関しては、（ここに参考として含める）米国特許第３，９２９，６７８号明細書、Laughlinら、１９７５年１２月３０日発行、段落１９、第３８行〜段落２２、第４８行参照。そこに含まれる場合、本発明の洗剤組成物は、典型的には０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な双性イオン系界面活性剤を含んでなる。半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特殊な範疇に入り、約１０〜約１８個の炭素原子を含む１個のアルキル部分、および約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２個の部分を含む水溶性アミンオキシド、約１０〜約１８個の炭素原子を含む１個のアルキル部分、および約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２個の部分を含む水溶性ホスフィンオキシド、および約１０〜約１８個の炭素原子を含む１個のアルキル部分、および約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択された部分を含む水溶性スルホキシドが含まれる。半極性非イオン系洗剤界面活性剤には、式（式中、Ｒ³は、約８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は、約２〜約３個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ⁵は、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、または約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。）を有するアミンオキシド界面活性剤が含まれる。Ｒ⁵基は、例えば酸素または窒素原子を介して相互に付加し、環構造を形成することができる。これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₈ 〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが含まれる。本発明の洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な半極性非イオン系界面活性剤を含むことができる。ビルダー本発明の洗剤組成物は、ミネラル硬度制御を助けるための無機または有機洗剤ビルダーを含むことができる。ビルダーの量は、組成物の最終用途およびその所望の物理的形態により非常に広範囲に変えることができる。液体フォーミュレーションでは、典型的には少なくとも１重量％、より典型的には約５〜約５０重量％、好ましくは約５〜約３０重量％、の洗剤ビルダーを含む。顆粒状フォーミュレーションは典型的には少なくとも約１重量％、より典型的には約１０〜約８０重量％、好ましくは約１５〜約５０重量％、の洗剤ビルダーを含む。しかし、より低い、またはより高いビルダー量も排除するものではない。無機洗剤ビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス質重合体メタ−リン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、サルフェート、およびアルミノケイ酸塩が含まれるが、これらに限定されるものではない。ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗剤貯蔵または洗浄条件下でホウ酸塩を形成できるホウ酸塩形成物質（以下、「ホウ酸塩ビルダー」と総称する）も使用できるが、約５０℃未満の、特に約４０℃未満の、洗浄条件下では好ましくない。また、好ましいビルダー系はリン酸塩を含まない。ケイ酸塩ビルダーの例としては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．６：１〜３．２：１であるケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、例えばここに参考として含める米国特許第４，６６４，８３９号明細書、１９８７年５月１２日にH. P. Rieckに発行、に記載されている層状ケイ酸ナトリウムがある。しかし、他のケイ酸塩、例えば顆粒状フォーミュレーションでサラサラ化剤として、酸素漂白剤に対する安定剤として、および泡制御系の成分として、使用できるケイ酸マグネシウムも有用である。炭酸塩ビルダーの例は、アルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩であり、これには、ここに参考として含める独国特許出願第２，３２１，００１号明細書、１９７３年１１月１５日公開、に記載されている様な炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよびそれらと超微粒炭酸カルシウムの混合物が含まれる。本発明にはアルミノケイ酸塩ビルダーが有用である。アルミノケイ酸塩ビルダーは、現在市販されているヘビーデューティ顆粒状洗剤組成物のほとんどで最も重要であり、液体洗剤フォーミュレーションでも重要なビルダー原料になり得る。アルミノケイ酸塩ビルダーには、実験式Ｍ_ｚ（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり、ｙは１である。）を有する物質があり、この物質は、無水アルミノケイ酸塩１グラムあたり、少なくとも約５０ミリグラム当量のＣａＣＯ₃硬度のマグネシウムイオン交換能力を有する。好ましいアルミノケイ酸塩は、式Ｎａ_ｚ［（ＡｌＯ₂）_ｚ（ＳｉＯ₂）_ｙ］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。）を有するゼオライトビルダーである。有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料が市販されている。これらのアルミノケイ酸塩は結晶質または非晶質構造を有し、天然産のアルミノケイ酸塩または合成品でよい。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造法は、ここに参考として含める米国特許第３，９８５，６６９号明細書、Krummelら、１９７６年１０月１２日発行、に記載されている。ここで有用な、好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、およびゼオライトＸの記号で市販されている。特に好ましい実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、式Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７、である。）を有する。この材料はゼオライトとＡと呼ばれている。好ましくは、アルミノケイ酸塩の粒子は直径が約０．１〜１０ミクロンである。ポリリン酸塩の例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が約６〜約２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。ホスホネートビルダーの例は、水溶性エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネート、特にナトリウムおよびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウム塩、および置換メチレンジホスホン酸の水溶性塩、例えば三ナトリウムおよび三カリウムエチリデン、イソプロピリデン、ベンジルメチリデンおよびハロメチリデンホスホン酸塩、である。上記の種類のホスホネートビルダーは、ここに参考として含める、米国特許第３，１５９，５８１号および第３，２１３，０３０号、１９６４年１２月１日および１９６５年１０月１９日、 Diehlに対して発行、米国特許第３，４２２，０２１号、１９６９年１月１４日、Royに対して発行、および米国特許第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号、１９６８年９月３日および１９６９年１月１４日、Quimbyに対して発行、の各明細書に記載されている。ポリカルボキシレートビルダーは一般的に酸の形態で組成物に加えられるが、中和された塩の形態で加えることもできる。塩の形態で使用する場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有用な材料が含まれる。重要なポリカルボキシレートビルダーとしてはエーテルポリカルボキシレートがある。多くのエーテルポリカルボキシレートが洗剤ビルダーとしての使用に関して開示されている。有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、ここに参考として含める米国特許第３，１２８，２８７号、Berg、１９６４年４月７日発行、および米国特許第３，６３５，８３０号、Lambertiら、１９７２年１月１８日発行、の各明細書に記載されている様に、オキシジサクシネートがある。本発明におけるビルダーとして有用なポリカルボキシレートには、一般式 CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B) （式中、ＡはＨまたはＯＨであり、ＢはＨまたは−Ｏ−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ₂ （ＣＯＯＸ）であり、ＸはＨまたは塩形成陽イオンである。）を有する物質がある。例えば、上記の一般式でＡおよびＢの両方がＨである場合、この化合物はオキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡがＯＨであり、ＢがＨである場合、この化合物は酒石酸塩モノコハク酸（ＴＭＳ）およびその水溶性塩である。ＡがＨであり、Ｂが−Ｏ−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ₂（ＣＯＯＸ）である場合、この化合物は酒石酸塩ジコハク酸（ＴＤＳ）およびその水溶性塩である。これらのビルダーの混合物はここで使用するのに特に好適である。特に好適なのは、ＴＭＳとＴＤＳの、ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比が約９７：３〜約２０：８０である混合物である。これらのビルダーは米国特許第４，６６３，０７１号明細書、Bushら、１９８７年５月５日発行、に記載されている。好適なエーテルポリカルボキシレートには環状化合物、特に脂環式化合物、例えばここに参考として含める米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号各明細書に記載されているもの、も含まれる。他の有用な洗剤ビルダーには、構造 HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]_n-H ［式中、Ｍは水素または水溶性の塩を与える陽イオン、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ｎは約２〜約１５（好ましくはｎは約２〜約１０、より好ましくはｎは平均約２〜約４である）であり、各Ｒは同一であるか、または異なるものであって、水素、Ｃ_1-4アルキルまたはＣ_1-4置換されたアルキル（好ましくはＲは水素である）。］で表されるエーテルヒドロキシポリカルボキシレートがある。さらに他のエーテルポリカルボキシレートには、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン− ２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸がある。有機ポリカルボキシレートビルダーには、ポリ酢酸の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩も含まれる。例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。また、ポリカルボン酸、例えばメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩も含まれる。サイトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）、は、ヘビーデューティー液体洗剤フォーミュレーションに対する特に重要なポリカルボキシレートビルダーであるが、顆粒状組成物にも使用できる。好適な塩には、金属塩、例えばナトリウム、リチウム、およびカリウム塩、ならびにアンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。他のカルボキシレートビルダーには、ここに参考として含める米国特許第３，７２３，３２２号明細書、Diehl、１９７３年３月２８日発行、に記載されているカルボキシル化された炭水化物がある。本発明の洗剤組成物には、ここに参考として含める米国特許第４，５６６，９８４号明細書、Bush、１９８６年１月２８日発行、に記載されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサン二酸塩および関連する化合物も好適である。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルコハク酸およびそれらの塩が含まれる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。アルキルコハク酸は、すべて上記の特許明細書に記載されている様に、一般式がＲ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ）であり、すなわちコハク酸の誘導体であり、Ｒは炭化水素、例えばＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルまたはアルケニルであって、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₆であるか、あるいはＲはヒドロキシル、スルホ、スルホキシまたはスルホン置換基で置換されている。サクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を包含する、水溶性塩の形態で使用する。サクシネートビルダーの例としては、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２−ドデセニルサクシネート（好ましい）、２ −ペンタデセニルサクシネート、等がある。ラウリルサクシネートがこの群の好ましいビルダーであり、ヨーロッパ特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書、１９８６年１１月５日公開、に記載されている。有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムカルボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、ｃｉｓ−シクロ−ヘキサンヘキサカルボキシレート、ｃｉｓ−シクロ−ペンタン−テトラカルボキシレート、水溶性ポリアクリレート（分子量が約２，０００を超えるポリアクリレートも分散剤として効果的に使用できる）、および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンの共重合体がある。他の好適なポリカルボキシレートは、ここに参考として含める米国特許第４，１４４，２２６号明細書、Crutchfieldら、１９７９年３月１３日発行、に開示されているポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリアセタールカルボキシレートは、重合条件下で、グリオキシル酸のエステルと重合開始剤を混合することにより製造できる。次いで、得られたポリアセタールカルボキシレートエステルを化学的に安定な末端基に付加して、ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ溶液中における急速な解重合に対して安定化させ、対応する塩に変換し、界面活性剤に加える。ポリカルボキシレートビルダーは、ここに参考として含める米国特許第３，３０８，０６７号明細書、Diehl、１９６７年３月７日発行、にも記載されている。その様な材料には、脂肪族カルボン酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メチレンマロン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸、の単独および共重合体の水溶性塩が含まれる。この分野で公知の他の有機ビルダーも使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビルを有するモノカルボン酸およびその可溶性塩も使用できる。これらのビルダーは、典型的には「セッケン」と呼ばれる材料を包含する。Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀の鎖長が一般的に使用される。ヒドロカルビルは飽和でも不飽和でもよい。酵素洗剤酵素は、例えばタンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセリド系の汚れの除去および染料移動の防止を始めとする様々な理由から、本発明の洗剤組成物に含ませることができる。配合すべき酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物がある。これらの酵素は、植物、動物、細菌、カビ、および酵母などから誘導されるものでよい。しかし、酵素の選択は、 pH活性および／または最適安定性、熱安定性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー、等の幾つかのファクターにより支配される。これに関して、細菌またはカビ性の酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および菌類性のセルラーゼ、が好ましい。プロテアーゼの好適な例は、B.subtillsおよびB.licheniformsの特定品種から得られるスブチリシンである。別の好適なプロテアーゼはBacillusの品種から得られ、pH領域８〜１２で最大活性を有する酵素で、Novo Industries A/Sにより開発され、登録商標Esperaseで市販されている。この酵素および類似の酵素の製造は、英国特許第１，２４３，７８４号明細書、Novo、に記載されている。タンパク質系汚れの除去に好適な、市販のタンパク質分解酵素には、Novo Ind ustries A/S（デンマーク）により商品名「ALCALASE」および商品名「SAVINASE 」で市販されている酵素、およびInternational Bio-Synthetics, Inc.（オランダ）により商品名「MAXATASE」で市販されている酵素がある。タンパク質分解酵素の中で、特に液体洗剤組成物に重要なのは、プロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと呼ばれる酵素である。プロテアーゼＡおよびその製造法は、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号明細書、１９８５年１月９日公開、に記載されている。プロテアーゼＢは、そのアミノ酸配列の２１７位置でチロシンがロイシンにより置き換えられている点でプロテアーゼＡと異なったタンパク質分解酵素である。プロテアーゼＢは、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願第８７３０３７６１．８号明細書、１９８７年４月２８日提出、に記載されている。プロテアーゼＢの製造法は、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号明細書、Bottら、１９８５年１月９日公開、にも記載されている。アミラーゼには、ここに参考として含める英国特許第１，２９６，８３９号明細書（Novo）により詳細に説明されている、B.licheniformsの特定品種から得られるａ−アミラーゼが含まれる。澱粉分解性タンパク質には、例えば商標名「RA PIDASE」、International Bio-Synthetics, Inc.および商標名「TERMAMYL、Novo Industries」がある。本発明で使用できるセルラーゼには、細菌性またはカビ性セルラーゼがある。好ましくは、これらの酵素の最適pHは５〜９．５である。好適なセルラーゼは、ここに参考として含める米国特許第４，４３５，３０７号明細書、Barbesgoard ら、１９８４年３月６日発行、に記載されているが、そこではHumicola insolensから生産されるカビ性セルラーゼが開示されている。また、ＧＢ−Ａ−２．０７５．０２８号、ＧＢ−Ａ−２．０９５．２７５号およびＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８３２号各明細書にも好適なセルラーゼが開示されている。その様なセルラーゼの例としては、Humicola insolensの品種（Humicola gris ea var. thermoidea）、特にHumicola品種ＤＳＭ１８００により生産されたセルラーゼ、およびBacillus Nの菌類またはAeromonas属のセルラーゼ２１２生産性菌類により生産されるセルラーゼ、および海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼがある。洗剤用に好適なリパーゼ酵素には、ここに参考として含める英国特許第１，３７２，０３４号明細書に記載されている様に、Pseudomonas群の微生物により生産される酵素、例えばPseudomonas stutzeri ATCC 19.154、が含まれる。好適なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescens IAM1057により生産されるリパーゼの抗体と、陽性の免疫学的交差反応を示すリパーゼがある。このリパーゼおよびその精製方法は特開昭５３−２０４８７号公報、１９７８年２月２４日公開、に開示されている。このリパーゼは、Amano製薬株式会社、名古屋、日本、から商品名リパーゼＰ「Amano」（以下、「Amano-P」と呼ぶ）で市販されている。その様なリパーゼは、良く知られた標準的な、Ouchterlonyの免疫拡散法（Acta. Med. Scan., 133, 76 -79頁（1950））を使用することにより、Amano-P抗体と陽性の免疫交差反応を示すはずである。これらのリパーゼ、およびそれらのAmano-Pとの免疫交差反応は、ここに参考として含める米国特許第４，７０７，２９１号明細書、Thomら、１９８７年１１月１７日にも記載されている。それらの典型的な例は、Amano-Pリパーゼ、Pseudomonas fragi FERM P 1339から得られるリパーゼ（商品名「Amano -B」で市販）、Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338から得られるリパーゼ（商品名「Amano-CES」で市販）、Chromobacter viscosum、例えばChromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673から得られるリパーゼ（Toyo Jozo Co., Tagata,日本、から市販）、さらにU.S.Biochemical Corp. 米国およびDisoynth Co. 、オランダから市販のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliから得られるリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過サルフェート、過酸化水素、等との組合せで使用される。これらの酵素は「溶液漂白」に、すなわち洗浄の際に染料または顔料が基材から除去され、その洗浄溶液中の他の基材に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、この分野では公知であり、例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例としてはクロロ−およびブロモペルオキシダーゼ、を含む。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばここに参考として含める、O.Kirkにより Novo Industries A/Sに譲渡されたＰＣＴ国際出願Ｗｏ８９／０９９８１３号明細書、１９８９年１０月１９日公開、に開示されている。広範囲な酵素材料およびそれらを合成洗剤顆粒の中に配合する手段も、ここに参考として含める米国特許第３，５５３，１３９号明細書、McCartyら、１９７１年１月５日発行、に記載されている。酵素はさらに、どちらもここに参考として含める米国特許第４，１０１，４５７号、Placeら、１９７８年７月１８日発行、および米国特許第４，５０７，２１９号各明細書、Hughes、１９８５年３月２６日発行、に記載されている。液体洗剤フォーミュレーションに有用な酵素材料、およびそれらの酵素の、その様なフォーミュレーション中への配合方法は、やはりここに参考として含める米国特許第４，２６１，８６８号明細書、Horaら、１９８１年４月１４日発行、に記載されている。酵素は通常、組成物１グラムあたり、約５ｍｇまでの、より一般的には約０．５ｍｇ〜約３ｍｇの、活性酵素を与えるのに十分な量で配合する。顆粒状洗剤では、好ましくは酵素を、その酵素に対して不活性な添加剤で被覆またはプリル化して、粉塵形成を最少限に抑え、貯蔵安定性を改良する。これを達成する技術はこの分野では良く知られている。液体フォーミュレーションでは、酵素安定化機構を使用するのが好ましい。水性洗剤組成物用の安定化技術はこの分野では良く知られている。例えば、水溶液における酵素安定化技術の一つでは、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、およびプロピオン酸カルシウムの様な供給源から得られる遊離のカルシウムイオンを使用する。カルシウムイオンは短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩との組合せで使用することができる。例えば、ここに参考として含める米国特許第４，３１８，８１８号明細書、Lettonら、１９８２年３月９日発行、を参照。また、グリセロールおよびソルビトールの様なポリオール、アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコールと多官能性脂肪族アミン（例えばアルカノールアミン、例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ−イソプロパノールアミン、等）の混合物、およびホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩を使用する方法も提案されている。酵素安定化技術はさらに、いずれもここに参考として含める米国特許第４，２６１，８６８号、Hornら、１９８１年４月１４日発行、米国特許第３，６００，３１９号、Gedgeら、１９７１年８月１７日発行、およびヨーロッパ特許出願第第０１９９４０５号、出願番号８６２００５８６．５、１９８６年１０月２９日、Venegas、の各明細書に記載および例示されている。非ホウ酸およびホウ酸塩安定剤が好ましい。酵素安定化機構は、米国特許第４，２６１，８６８号、第３，６００，３１９号および第３，５１９，５７０号各明細書にも記載されている。漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤本発明の洗剤組成物は、漂白剤、または漂白剤および１種以上の漂白活性剤を含むことができる。含まれる場合、この漂白化合物は一般的にその様な洗剤組成物の約１％〜約２０％、より一般的には約１％〜約１０％、を占める。一般的に、漂白化合物は非液体フォーミュレーション、例えば顆粒状洗剤では、所望により使用する成分である。存在する場合、漂白活性剤の量は一般的に漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より一般的には約０．５％〜約４０％、である。ここで使用する漂白剤は、織物清浄化、硬質表面清浄化、または他の現在公知の、または公知となる、洗浄化目的における洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれでもよい。これらの漂白剤には、酸素漂白ならびに他の漂白剤が包含される。約５０℃未満の、特に４０℃未満の、洗浄条件下では、この組成物はホウ酸塩、あるいは洗剤貯蔵または洗浄の条件下で、その場でホウ酸塩を形成し得る物質（すなわちホウ酸塩形成物質）を含まないのが好ましい。したがって、これらの条件下では、非ホウ酸塩性、非ホウ酸形成性漂白剤を使用するのが好ましい。これらの温度で使用する洗剤は、ホウ酸塩およびホウ酸塩形成物質を実質的に含まないのが好ましい。ここで使用する様に、「ホウ酸塩およびホウ酸塩形成物質を実質的に含まない」とは、組成物の、ホウ酸塩含有またはホウ酸塩形成物質の含有量が約２％を超えない、好ましくは１％を超えない、より好ましくは０％である、ことを意味する。使用可能な漂白剤の一種類は、過炭酸漂白剤およびそれらの塩である。この種の漂白剤の好ましい例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタ−クロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびdiperoxydodecandeioic acidのマグネシウム塩がある。その様な漂白剤は、すべてここに参考として含める米国特許第４，４８３，７８１号、Hartman、１９８４年１１月２０日発行、米国特許出願第７４０，４４６号、Burnsら、１９８５年６月３日提出、ヨーロッパ特許出願第０，１３３，３５４号、Banksら、１９８５年２月２０日公開、および米国特許第４，４１２，９３４号、Chungら、１９８３年１１月１日発行、の各明細書に開示されている。非常に好ましい漂白剤には、ここに参考として含める米国特許第４，６３４，５５１号明細書、Burn sら、１９８７年１月６日発行、に記載されている様に、６−ノニルアミノ−６ −オキソペルオキシカプロン酸も含まれる。過酸素（peroxygen）漂白剤も使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、過酸化ナトリウム、およびsubject perbonate 一水和物および四水和物がある。過酸素漂白剤は、好ましくは漂白活性剤と組み合わせるが、この物質は水溶液中で（すなわち洗浄の際に）その場でその漂白活性剤に対応する過酸を生じる。広範囲の漂白活性剤を使用できるが、それらの例はSpadiniら、ＵＳＰ４１７９３９０号明細書に開示されている。好ましい漂白活性剤には、テトラアセチルアルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびテトラアセチル（ＴＡＧＵ）がある。式中、Ｒは約１〜１８個の炭素原子を含むアルキル基であり、その際、カルボルニル炭素から伸びる最も長いアルキル直鎖はカルボニル炭素を包含して約６〜約１０個の炭素原子を含み、Ｌは残基であり、その共役酸は４〜約１３のpK_ａを有する。これらの漂白活性剤は、ここに参考として含める米国特許第４，９１５，８５４号、Maoら、１９９０年４月１０日、および先にここに参考として含めた米国特許第４，４１２，９３４号の各明細書に記載されている。酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここでも使用できる。特に重要な種類の非酸素漂白剤には、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニン、がある。これらの材料は、洗濯工程中に基材上に付着することができる。日中、衣類を屋外に吊して乾燥させるなどの、酸素の存在下で光を照射することにより、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化され、その結果、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白方法は、ここに参考として含める米国特許第４，００３，７１８号明細書、Holcombeら、１９７７年７月５日発行、に記載されている。典型的には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含む。重合体性汚れ遊離剤本発明の洗剤組成物には、当業者に公知のどの様な重合体性汚れ遊離剤でも使用できる。重合体性汚れ遊離剤は、ポリエステルやナイロンの様な疎水性繊維の表面を親水性化するための親水性部分、および洗濯およびすすぎのサイクル全体を通して疎水性繊維の上に付着し、そこに付着し、それによって親水性部分のためのアンカーとして作用する疎水性部分の両方有するのが特徴である。これによって、汚れ遊離剤で処理した後に生じた汚れは、その後の洗濯工程で、より容易に洗浄される。重合体性汚れ遊離剤には、ヒドロキシエーテルセルロース性重合体の様なセルロース性誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートの共重合体性ブロック、等がある。汚れ遊離剤として機能するセルロース誘導体は市販されており、セルロースのヒドロキシエーテル、例えばMethocel（Dow）、が含まれる。セルロース性汚れ遊離剤には、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選択されるもの、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびヒドロキシブチルメチルセルロース、がある。汚れ遊離重合体として有用な様々なセルロース誘導体が、ここに参考として含める米国特許第４，０００，０９３号明細書、Nicolら、１９７６年１２月２８日発行に開示されている。ポリ（ビニルエステル）疎水性部分を特徴とする汚れ遊離剤は、ポリ（ビニルエステル）のグラフト共重合体、例えばポリアルキレンオキシド骨格、例としてはポリエチレンオキシド骨格、上にグラフト化されたＣ₁−Ｃ₆ビニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、を包含する。その様な材料は、この分野では公知であり、ヨーロッパ特許出願第０２１９０４８号明細書、Kudら、１９８７年４月２２日公開、に開示されている。この種の、市販されている好適な汚れ遊離剤には、BASF （ドイツ）販売の商標「Sokalan」型の材料、例えば商標「Sokalan HP-22」がある。好ましい汚れ遊離剤の一つは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有する共重合体である。より詳しくは、これらの重合体は、エチレンテレフタレートおよびＰＥＯテレフタレートの反復単位からなり、エチレンテレフタレート単位の、ＰＥＯテレフタレート単位に対するモル比が約２５：７５〜約３５：６５であり、該ＰＥＯテレフタレート単位が分子量約３００〜約２０００のポリエチレンオキシドを含んでなる。この重合体状汚れ遊離剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００である。ここに参考として含める米国特許第３，９５９，２３０号明細書、Hays、１９７６年、５月２５日発行、参照。また、（ここに参考として含める）類似の共重合体を開示している米国特許第３，８９３，９２９号明細書、Basadur、１９７５年７月８日発行、も参照。別の好ましい重合体状汚れ遊離剤は、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を、９０〜８０重量％の、平均分子量が３００〜５，０００であるポリオキシエチレングリコールから誘導されるポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含む、エチレンテレフタレート単位の反復単位を含むポリエステルで、重合体化合物中のエチレンテレフタレート単位の、ポリオキシエチレンテレフタレート単位に対するモル比が２：１〜６：１である。この重合体の例としては、市販されている材料の商品名「Zelcon」5126（Dupontから）および商品名「Milease」T（ICIから）がある。これらの重合体およびそれらの製造法は、ここに含める米国特許第４，７０２，８５７号明細書、Gosselink、１９８７年１０月２７日発行、により詳細に記載されている。他の好適な重合体状汚れ遊離剤には、米国特許第４，７１１，７３０号明細書、Gosselinkら、１９８７年１２月８日発行、のエチルまたはメチルでキャッピングした１，２−プロピレンテレフタレート−ポリオキシ−エチレンテレフタレートポリエステル、米国特許第４，７２１，５８０号明細書、Gosselink、１９８８年１月２６日発行、の陰イオン系末端キャッピングしたオリゴマー性エステルで、陰イオン系末端キャップがポリエチレングリコール（ＰＥＧ）から誘導されるスルホ−ポリエトキシ基を含む材料、米国特許第４，７０２，８５７号明細書、Gosselink、１９８７年１０月２７日発行、の、式Ｘ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_ｎ −（式中、ｎは１２〜約４３であり、ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、または好ましくはメチルである。）のポリエトキシ末端キャップを有するブロックポリエステルオリゴマー性化合物があるが、これらの特許明細書をすべてここに参考として含める。別の汚れ遊離性重合体には、ここに参考として含める米国特許第４，８７７，８９６号明細書、Maldonadoら、１９８９年１０月３０日発行、の汚れ遊離性重合体があるが、この特許明細書は陰イオン系の、特にスルホアロイル末端キャッピングしたテレフタレートエステルが開示されている。このテレフタレートエステルは、非対称的に置換されたオキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を含む。使用する場合、汚れ遊離剤は一般的に本洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、特に約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％、を占める。キレート化剤本洗剤組成物は、所望によりビルダー補助材料として１種以上の鉄およびマンガンキレート化剤を含むことができる。その様なキレート化剤は、すべて以下に定義する、アミノカルボン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能的に置換された芳香族キレート化剤、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。理論に制約されることはないが、これらの材料の利点は少なくとも、可溶性キレートを形成することにより洗浄溶液から鉄およびマンガンイオンを除去する著しい能力を有することにあると考えられる。本発明の組成物で所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボン酸（塩）は、１個またはそれより多い、好ましくは少なくとも２個の、部分構造（式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばエタノールアミン）であり、ｘは１〜約３、好ましくは１、である。）の単位を有することができる。これらのアミノカルボン酸（塩）は、約６個を超える炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基を含まないのが好ましい。使用可能なアミンカルボン酸（塩）には、エチレンジアミンテトラ酢酸（塩）、Ｎ− ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（塩）、ニトリロトリ酢酸（塩）、エチレンジアミンテトラプロピオン酸（塩）、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸（塩）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。アミノホスホン酸（塩）も、洗剤組成物中に少なくとも低い総リン量が許容されるなら、本発明の洗剤組成物におけるキレート化剤として使用するのに好適である。１個以上の、好ましくは少なくとも２個の、部分構造（式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｘは１〜約３、好ましくは１、である。）の単位を有する化合物が好適であり、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸（塩））、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸（塩））およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホン酸（塩））が含まれる。これらのアミノホスホン酸（塩）は、約６個を超える炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含まないのが好ましい。この部分構造はアルキレン基を共有するすることができる。本組成物には、多官能的に置換された芳香族キレート化剤も有用である。これらの材料は、一般式（式中、少なくとも１個のＲは−ＳＯ₃Ｈまたは−ＣＯＯＨである。）の化合物またはそれらの可溶性塩およびそれらの混合物を含むことができる。ここに参考として含める米国特許第３，８１２，０４４号明細書、Connorら、１９７４年５月２１日発行、は、多官能的に置換された芳香族キレート化および金属イオン封鎖剤を記載している。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン、である。アルカリ性洗剤組成物は、これらの材料をアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばモノまたはトリエタノールアミン）の塩の形態で含むことができる。使用する場合、これらのキレート化剤は一般的に本洗剤組成物の約０．１〜約１０重量％を占める。より好ましくは、キレート化剤はその様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を占める。粘土汚れ除去／再付着防止剤本発明の洗剤組成物に有用な粘土汚れ除去／再付着防止剤には、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有するポリエチレングリコールおよび水溶性のエトキシル化アミン、ならびにアスパラギン酸から誘導されるが、グルタミン酸は含まない他のポリアミノ化合物が含まれる。本発明の洗剤組成物に有用なポリエチレングリコール化合物は、一般的に分子量が約１，０００〜約２０，０００、より好ましくは約２，０００〜約１２，０００、最も好ましくは約４，０００〜約８，０００、である。その様な化合物は市販されており、Danbury, Con n.のUnion CarbideからCarbowaxとして販売されている。水溶性エトキシル化アミンは、好ましくは（１）式（Ｘ−Ｌ）−Ｎ−Ｒ（Ｒ²）₂ を有するエトキシル化モノアミン、（２）式または（Ｘ−Ｌ）₂−Ｎ−Ｒ¹−Ｎ−（Ｒ²）₂ を有するエトキシル化ジアミン（３）式を有するエトキシル化ポリアミン（４）式を有するエトキシル化アミン重合体および（５）それらの混合物からなる群から選択されるが、ここでＡ¹はＲはＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ^１はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、あるいはＯ−Ｎ結合が形成されていなければ、Ｃ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン部分は２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有し、各Ｒ^２はＣ₁ 〜Ｃ₄またはヒドロキシアルキル、部分−Ｌ−Ｘであるか、または２個のＲ²が一緒に部分−（ＣＨ₂）_ｒ、 −Ａ²−（ＣＨ₂）_ｓ−を形成し、その際Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂−であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４であり、Ｘは非イオン系基、陰イオン系基、またはそれらの混合物であり、Ｒ³は置換されたＣ₃〜Ｃ₁₂アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリール、または置換箇所を有するアルカリール基であり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、あるいはＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合が形成されていなければ、Ｃ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン部分は２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有し、Ｌは、ポリオキシアルキレン部分 −（（Ｒ⁵Ｏ）_ｍ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_ｎ）− （式中、Ｒ⁵はＣ₃〜Ｃ₄アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍおよびｎは、部分 −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_ｎ−が該ポリオキシアルキレン部分の少なくとも５０重量％を占める様な数であり、該モノアミンに対して、ｍは０〜約３であり、Ｒ¹がＣ₂〜Ｃ₃アルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレンである場合、ｎは少なくとも約６であり、Ｒ¹がＣ₂〜Ｃ₃アルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外である場合、ｎは少なくとも約３であり、該ポリアミンおよびアミン重合体に対して、ｍは０〜約１０であり、ｎは少なくとも約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１または０であり、ｔは１または０であり、ただしｑが１である場合、ｔは１であり、ｗは１または０であり、ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも２であり、ｙ＋ｚは少なくとも２である。最も好ましい汚れ遊離および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペンタミンである。代表的なエトキシル化アミンは、ここに参考として含める米国特許第４，５９７，８９８号明細書、VanderMeer、１９８６年７月１日発行、にさらに記載されている。好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤の別の群は、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願第１１１，９６５号明細書、OhおよびGo sselink、１９８４年６月２７日に開示されている。使用可能な他の粘土汚れ遊離／再付着防止剤には、ヨーロッパ特許出願第１１１，９８４号明細書、Gossel ink、１９８４年６月２７日公開、に記載のエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特許出願第１１２，５９２号明細書、Gosselink、１９８４年７月４日公開、に記載の双性イオン系重合体、および米国特許第４，５４８，７４４号明細書、Connor、１９８５年１０月２２日発行、に記載のアミンオキシドがあるが、これらの特許明細書すべてをここに参考として含める。最も好ましい汚れ遊離および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペンタミンおよび分子量約４，０００〜約８，０００のポリエチレングリコールである。その様な化合物を含む顆粒状洗剤組成物は、約０．０１〜約１０．０重量％の粘土除去剤を含む。重合体状分散剤本発明の洗剤組成物には、ポリカルボン酸（塩）分散剤を効果的に使用することができる。これらの材料は、カルシウムおよびマグネシウム硬度の制御に寄与することができる。ビルダーの説明で上に記載したポリカルボン酸（塩）と同様にビルダー助剤として作用することに加えて、理論にとらわれることはないが、これらの高分子量分散剤は、低分子量ポリカルボン酸（塩）を含む他のビルダーと組み合わせて使用した場合、無機成分の結晶成長を抑制することにより、粒状汚れの解膠により、および再付着防止により、全体的な洗剤ビルダー特性をさらに高めることができると考えられる。重合体ポリカルボン酸（塩）分散剤として使用できるポリカルボン酸（塩）材料は、少なくとも６０重量％の、一般式（式中、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ、水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメチル、ヒドロキシおよびヒドロキシメチルからなる群から選択され、塩形成陽イオン、ｎは約３０〜約４００である。）の部分を含む重合体または共重合体である。好ましくは、Ｘは水素またはヒドロキシであり、Ｙは水素またはカルボキシであり、Ｚは水素であり、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムである。この種の重合体状ポリカルボン酸（塩）材料は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸の形態で重合または共重合させることにより製造することができる。重合させて好適な重合体状ポリカルボン酸（塩）を形成することができる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。重合体ポリカルボン酸塩中には、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン、等の、カルボン酸塩基を含まないモノマー部分が、約４０重量％を超えない量で存在するのが好適である。特に好適な重合体状ポリカルボン酸（塩）は、アクリル酸から誘導することができる。ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性塩である。その様な酸の形態の重合体の平均分子量は、約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００、である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。この種の可溶性重合体は公知の材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリル酸塩の使用は、例えば米国特許第３，３０８，０６７号明細書、Diehl、１９６７年３月７日発行、に開示されている。この特許明細書をここに参考として含める。アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散剤の好ましい成分として使用できる。その様な材料には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水溶性塩が含まれる。その様な酸の形態の共重合体の平均分子量は、約５，０００〜１０，０００、好ましくは約６，０００〜６０，０００、より好ましくは約７，０００〜６０，０００、である。その様な共重合体におけるアクリル酸（塩）部分の、マレイン酸（塩）部分に対するモル比は約３０：１〜約１：１、より好ましくは約１０：１〜２：１、である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。この種の可溶性アクリル酸塩／マレイン酸塩共重合体は、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願第６６９１５号明細書、１９８２年１２月１５日公開、に記載されている。アスパラギン酸から誘導されるが、グルタミン酸を含まない、ポリアミノ分散剤化合物は、本発明の洗剤組成物における追加のポリアミノ分散剤化合物として有用である。本組成物に含むのに好適なその様なポリアミノ分散剤化合物は、ＥＰ−Ａ−３０５２８２号、ＥＰ−Ａ−３０５２８３号およびＥＰ−Ａ−３５１６２９号各明細書に記載されている。使用する場合、重合体状分散剤は、一般的に清浄用洗剤組成物の約０．２〜約１０重量％、好ましくは約１〜約５重量％、を占める。増白剤本発明の洗濯用洗剤組成物には、光学増白剤または当業者には公知の他の増白または白色化剤を配合することができる。しかし、増白剤の選択は、洗剤の種類、洗剤組成物中に存在する他の成分の性質、洗濯物の温度、攪拌度合い、洗濯する材料と洗濯槽の大きさの比率などの多くのファクターにより異なる。また、増白剤の選択は、清浄化すべき材料の種類、例えば綿、合成繊維、等によっても異なる。ほとんどの洗濯用洗剤製品は様々な織物の清浄化に使用されているので、洗剤組成物は、様々な織物に有効な増白剤の混合物を含むべきである。無論、その様な増白剤混合物の個々の成分は相容性があることが必要である。市販の光学増白剤は、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５および６員複素環式化合物、および他の種々の薬剤を含む（ただし必ずしもこれらに限定されない）亜群に分類できる。その様な増白剤の例は、ここに参考として含める「蛍光増白剤の製造および用途」、M. Zahradnik、John Wiley& Sons, New York（1982）出版、に記載されている。スチルベンの誘導体には、スチルベンの誘導体、スチルベンのトリアゾール誘導体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチルベンのオキサゾール誘導体、およびスチルベンのスチリルが含まれるが、これらに限定されるものではない。ビス（トリアジニル）アミノスチルベンのある種の誘導体は、４，４′−ジアミン−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸から製造できる。クマリン誘導体には、３位置で、７位置で、および３および７位置で置換された誘導体が含まれるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。カルボン酸誘導体には、フマル酸誘導体、安息香酸誘導体、ｐ−フェニレン−ビス−アクリル酸誘導体、ナフタレンジカルボン酸誘導体、複素環式酸誘導体、およびケイ皮酸誘導体が含まれるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。ケイ皮酸誘導体はさらに、Zahradnikの文献の７７頁に記載されている様に、ケイ皮酸誘導体、スチリルアゾール、スチリルベンゾフラン、スチリルオキサジアゾール、スチリルトリアゾール、およびスチリルポリフェニルを含む群に小分類されるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。スチリルアゾールはさらに、Zahradnikの文献の７８頁に記載されている様に、スチリルベンゾオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチアゾールに小分類される。無論、これら３つの小区分は、スチリルアゾールを小分類できる小区分の完全なリストを反映しているものではない。他の光学増白剤は、ここに参考として含めるKirk-Othmer Encyclopedia of Ch emical Technology 、第３巻、７３７〜７５０頁（John Wiley & Son, Inc., 196 2）の７４１〜７４９頁に開示されているジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシドの誘導体であり、３，７−ジアミノジベンゾチオフェン−２，８−ジスルホン酸５，５ジオキシドを含む。他の光学増白剤は、５員複素環式化合物の誘導体であるアゾールである。これらの化合物はさらにモノアゾールおよびビスアゾールに小分類される。モノアゾールおよびビスアゾールの例は、Kirk-Othmerの文献に記載されている。その様な化合物の例としては、ピラジンから誘導される増白剤および４−アミノナフタルアミドから誘導される増白剤がある。すでに説明した増白剤に加えて、種々の薬剤を増白剤として使用することもできる。その様な薬剤の例としては、Zahradnikの文献の９３〜９５頁に記載されており、１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレントリスルホン酸、２，４−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル−ピレン、４，５−ジフェニルイミダゾロンジスルホン酸、およびピラゾリンキノリンの誘導体が含まれる。光学増白剤の他の例は、ここに参考として含める米国特許第４，７９０，８５６号明細書、Wixon、１９８８年１２月１３日発行、に記載されている。これらの増白剤には、Veronaから市販のPhorwhiteシリーズが含まれる。この文献に記載されている他の増白剤には、Ciba-Geigyから市販のTinopal UNPA、Tinopal CBS およびTinopal 5BM、イタリアのHilton-Davisから市販のArtic White CCおよびA rtic White CWD、２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール（１，２− ｄ）トリアゾール、４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル） −スチルベン、４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびｙ−アミノ−クマリンがある。これらの増白剤の例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン、１，２−ビス（−ベンズイミダゾール−２−イル）−エチレン、１，３−ジフェニルフラゾリン、２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）−チオフェン、２−スチリル−ナフト−（１，２−ｄ）−オキサゾール、および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト（１，２−ｄ）トリアゾールがある。さらに他の光学増白剤には、ここに参考として含める米国特許第３，６４６，０１５号明細書、Hamilton、１９７２年２月２９日発行、に記載されている増白剤がある。使用する場合、光学増白剤は一般的に洗濯用洗剤組成物の約０．０５〜約２．０重量％、好ましくは約０．１〜約１．０重量％、を占める。泡抑制剤本発明の洗剤組成物には、泡の形成を低下または抑制することが分かっている化合物を配合することができる。本組成物の多価脂肪酸アミド界面活性剤は洗剤組成物の泡の安定性を増加し得るので、その様な材料（以下、「泡抑制剤」と呼ぶ）を配合するのが好ましい場合がある。洗剤組成物が、比較的高い発泡性を有する界面活性剤を多価脂肪酸アミド界面活性剤と組み合わせて含む場合、泡抑制は特に重要である。泡抑制は、前面装填式の自動洗濯機に使用する組成物に特に望ましい。これらの機械は、一般的に洗濯物および洗濯水を入れるための、水平軸を有し、その軸を中心にして回転するドラムを有するのが特徴である。この種の攪拌により大量の泡が形成され、その結果、清浄用性能が低下することがある。泡抑制剤の使用は、熱水洗濯条件下および高界面活性剤濃度条件下でも特に重要である場合がある。泡抑制剤としては、非常に様々な物質を使用することができる。泡抑制剤は当業者には良く知られている。泡抑制剤は、例えばKirk Othmer En cyclopedia of Chemical Technology、第３版、第７巻、４３０〜４４７頁（Joh n Wiley& Sons, Inc., 1979）に一般的に記載されている。特に重要な泡抑制剤の一区分には、モノカルボン酸性脂肪酸およびそれらの可溶性塩が含まれる。これらの材料は、ここに参考として含める米国特許第２，９５４，３４７号明細書、Wayne St. John、１９６０年９月２７日発行、に記載されている。泡抑制剤として使用するモノカルボン酸性脂肪酸およびそれらの塩は、一般的に１０〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子、を含むヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩には、アルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム塩、ならびにアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。これらの材料は洗剤組成物用の泡抑制剤の好ましい種類である。本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤系の泡抑制剤を含むこともできる。これらには、例えば、パラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ ケトン（例えばステアロン）、等が含まれる。他の泡抑制剤には、トリーからヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−からテトラ−アルキルジアミン、塩化シアヌルと２〜３モルの、１〜２４個の炭素原子を含む第１または第２アミンの生成物として形成されたクロロトリアジン、プロピレンオキシド、およびモノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジ−アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルがある。炭化水素、例えばパラフィンやハロパラフィン、は液体の形態で使用できる。液体炭化水素は室温および大気圧で液体であり、流動点が約−４０℃〜約５℃であり、極小共沸点が約１００℃未満である（大気圧）。また、好ましくは融点が約１００ ℃未満であるワックス状炭化水素を使用することも知られている。炭化水素は、洗剤組成物用泡抑制剤の好ましい区分を構成している。炭化水素泡抑制剤は、例えばここに参考として含める米国特許第４，２６５，７７９号明細書、Gandolfo ら、１９８１年５が５日発行、に記載されている。この様に、炭化水素には、約１２〜約７０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式の飽和または不飽和炭化水素が含まれる。この泡抑制剤の説明で使用する用語「パラフィン」は、純正パラフィンと環状炭化水素の混合物を含む。非界面活性剤泡抑制剤の別の好ましい種類は、シリコーン泡抑制剤である。この区分には、ポリジメチルシロキサンの様なポリオルガノシロキサンオイル、ポリオルガノシロキサンオイルまたは樹脂の分散液またはエマルション、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組合せで、ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または融合している材料が含まれる。シリコーン泡抑制剤はこの分野では良く知られており、例えば、どちらもここに参考として含める米国特許第４，２６５，７７９号、Gandolfoら、１９８１年５月５日発行、およびヨーロッパ特許出願第８９３０７８５１．９号、Starch,M.S.、１９９０年２月７日公開、の各明細書に記載されている。他のシリコーン泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液体を配合することにより、水溶液の消泡を行うための組成物および方法に関する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されている。シリコーンとシラン化シリカの混合物は、例えば独国特許出願ＤＯＳ２，１２４，５２６号明細書に記載されている。顆粒状洗剤組成物におけるシリコーン消泡剤および泡抑制剤は、米国特許第３，９３３，６７２号、Bartolottaら、および米国特許第４，６５２，３９２号、Baginskiら、１９８７年３月２４日発行、の各明細書に開示されている。ここで使用する代表的なシリコーン系泡抑制剤は、本質的に（i）粘度が２５℃で約２０cs．〜約１５００cs．であるポリジメチルシロキサン、（ii）重量で１００部あたり約５〜約５０部の、（i）（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位およびＳｉＯ₂単位からなり、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位の、ＳｉＯ₂単位に対する比率が約０．６：１〜約１．２：１であるシロキサン樹脂、および（iii）重量で１００部あたり約１〜約２０部の、（i）固体シリカゲルからなる泡抑制量の泡抑制剤である。泡抑制剤は、「泡抑制量」で使用する。「泡抑制量」とは、組成物の配合者が所望の程度に泡を制御する泡抑制剤の量を選択できることを意味している。泡制御の量は、選択した洗剤界面活性剤により異なる。例えば、高泡立ち性界面活性剤では、所望の泡制御を達成するために、低発泡性界面活性剤よりも比較的多量の泡抑制剤を使用する。本発明の洗剤組成物は、一般的に０〜約５％の泡抑制剤を含む。泡抑制剤として使用する場合、モノカルボン酸性脂肪酸、およびそれらの塩は、一般的に洗剤組成物の約５重量％までの量で存在する。好ましくは、約０．５〜約３％の脂肪モノカルボン酸塩泡抑制剤を使用する。シリコーン泡抑制剤は、一般的に洗剤組成物の約２．０重量％までの量で使用するが、より多量に使用することもできる。この上限は、本来現実的なものであり、主としてコストを最少に抑え、少量で泡を効果的に制御するためである。好ましくは約０．０１〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％、のシリコーン泡抑制剤を使用する。ここで使用する様に、これらの重量百分率は、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて使用できるシリカ、ならびに使用可能な補助材料を含む。モノステアリルリン酸塩は、一般的に組成物の約０．１〜約２重量％の量で使用する。炭化水素泡抑制剤は一般的に約０．０１〜約５．０％の量で使用するが、より多量に使用することもできる。他の成分本発明の洗剤組成物に含むこともできる他の様々な原料には、他の活性成分、キャリヤー、ヒドロトロピー剤、処理助剤、染料または顔料、液体配合用の溶剤、等が含まれる。液体洗剤組成物は、キャリヤーとして水および他の溶剤を含むことができる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールにより代表される低分子量の第１級または第２級アルコールが好適である。界面活性剤を溶解させるには１価のアルコールが好ましいが、２〜約６個の炭素原子、および２〜約６個の水酸基を含む様なポリオール（例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、および１，３−プロパンジオール）も使用できる。本発明の洗剤組成物は、水で洗濯する際に、洗濯水のpHが約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５、になる様に配合するのが好ましい。液体製品フォーミュレーションは、好ましくはpHが約７．５〜約９．５、より好ましくは約７．５〜約９．０、である。推奨される使用水準でpHを制御する技術は、緩衝液、アルカリ、酸、等を使用し、当業者には良く知られている。洗濯用に使用する場合、本発明の組成物を水性媒体、一般的に水道水に溶解または分散させ、得られた洗濯液に洗濯すべき織物を浸漬し、所望により攪拌する。本組成物は、手で、または自動清浄用洗濯機で洗濯するのに使用できる。該液体中の活性成分の濃度、温度、攪拌程度、および浸漬時間は、織物の性質および汚れの量により変えることもできる。グルタミン酸の重合体は、その分散剤としての用途に加えて、金属、例えば銅、のイオンのためのキレート化剤として、汚れ遊離剤（特に疎水性置換基を有する場合）として、および染料移動防止剤としても使用できる。該重合体を、アスパラギン酸から誘導されるが、グルタミン酸を含まない分散剤を始めとする従来の分散剤と組み合わせて使用することもできる。以下に、諸例により本発明を説明する。例１１５０mlの三角フラスコをアルゴン中で火炎乾燥させ、温度計、磁気攪拌機、還流冷却器を取り付け、Noramgバブラーを経由してアルゴン雰囲気を与えた。次いでこのフラスコにＬ−グルタミン酸（ＢＤＨから入手）２．５０ｇおよび無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００mlを入れた。次いで、得られた混合物を６５℃に加熱し、ジホスゲン（クロロギ酸トリクロロメチル、Flukaから）２．４６ｇを９分間かけて加えた。加えている間にガスの発生が確認された。次いで、得られた混合物を６５℃に３時間維持し、この間に事実上すべての固体が溶解した。冷却後、混合物をアルゴン中で重力により濾過し、固体をＴＨＦで洗浄し、真空乾燥させた。固体残留物（０．０８ｇ）は大部分が未反応の出発物質からなると考えられた。得られた濾液を回転蒸発させ（最高浴温度４０℃で）、淡黄色オイル（４．７８ｇ）が残った。これを酢酸エチル１９ml中でスラリー化したところ、白色固体が結晶化した。次いで、アルゴン中で４０〜６０℃の石油エーテル６０mlを１５分間かけて加え、次いで白色固体をアルゴン中で重力濾過し、石油エーテルで洗浄し、真空乾燥させた。これによって、恐らくａ形態の、Ｌ−グルタミン酸のＮ−カルボキシアンハイドライド２．４２ｇ（収率＝８２．３％）が得られた。磁気攪拌機およびアルゴン雰囲気を備えた２５０mlの三角フラスコにＬ−グルタミン酸のＮ−カルボキシアンハイドライド（前の段落で製造した）０．８７ｇ、無水アセトニトリル１７４mlおよびナトリウムメトキシド（Aldrichから）０．３１ｇを入れた。この混合物を室温（約２０℃）で２４時間攪拌し、次いで（過剰の塩基を破壊するために）固体の二酸化炭素約４ｇを加えた。さらに３０分間攪拌した後、混合物をアルゴン中で重力濾過し、固体をアセトニトリルで洗浄し、真空乾燥させ、ポリ（１−グルタミン酸）０．８４ｇを吸湿性のガラス質白色固体として得た。例２重量百分率で示す下記の成分から標準的な顆粒状洗濯用洗剤組成物を製造した。ＬＡＳ７．７１ＴＡＳ２．４３ＴＡＥ１１１．１０２５Ｅ３３．２６ゼオライトＡ１９．５クエン酸塩６．５炭酸塩１１．１４過ホウ酸塩１６．０ＴＡＥＤ５．０ＤＥＴＰＭＰ０．３８ＣＭＣ０．４８泡抑制剤０．５増白剤０．２４光活性化漂白剤０．００２酵素１．４ケイ酸塩（２．０比率）４．３８ＭＧＳＯ４０．４３香料０．４３サルフェート４．１０残りは水およびその他の成分標準顆粒状清浄用洗剤組成物中で、成分の略号は下記の意味を有する。ＬＡＳ直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳタロウアルキル硫酸ナトリウムＴＡＥ_ｎアルコール１モルあたりｎモルのエチレンオキシドエトキシル化されたタロウアルコール２５ＥＹ平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合した、Ｃ_12-15の主として直鎖の第１アルコールＴＡＥＤテトラアセチルエチレンジアミンケイ酸塩非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比が通常後に続く）炭酸塩無水炭酸ナトリウムＣＭＣナトリウムカルボキシメチルセルロースゼオライトＡ式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂Ｏのアルミノケイ酸ナトリウム水和物、一次粒子径１〜１０ミクロンクエン酸塩クエン酸三ナトリウム二水和物光活性化漂白剤テトラスルホン化亜鉛フタロシアニン Perbonate 無水過sodium perbonate−水和物漂白剤、実験式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂ 酵素 Novo lndustriesから市販の混合タンパク質分解性および澱粉分解性酵素増白剤 4,4'-ビス（2-モルホリノ-4-アニリノ-s-トリアジン-6-イルアミノ）スチルベン-2:2'-ジスルホン酸二ナトリウムＤＥＴＰＭＰジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、Monsantoから商品名「Dequest 2060」で市販泡抑制剤２５％パラフィンワックス、融点５０ ℃、１７％疎水性シリカ、５８％パラフィンオイルサルフェート無水硫酸ナトリウム例１の方法により製造したポリ（Ｌ−グルタミン酸）を、上記の標準顆粒状洗濯用洗剤組成物に加えることにより、非イオン系および陰イオン系界面活性剤の両方を含むが、ポリカルボン酸塩汚れ浮遊剤は含まない、本発明による試験組成物を製造した。ポリ（Ｌ−グルタミン酸）を、標準組成物の４．２５重量％の量で加えた。比較組成物は、マレイン酸／アクリル酸（１：４）の、平均分子量約８０，０００の共重合体を含む、従来のポリカルボン酸（塩）汚れ遊離／再付着防止剤４．２５重量％を含む標準顆粒状清浄用洗剤組成物とした。綿製の布巾に一組の茶の汚れを塗布することにより、汚れた綿製の布巾を調製した。ポリコットン製織物の１０cmｘ１０cm試料に汚れを塗布することにより、汚れたポリコットン試験布片も調製した。これらの汚れたポリコットン試験布片および綿製の布巾を、普通に汚れたポリコットンおよびポリエステル製の衣類２．５〜３kgロットと共に、ＡＥＧ洗濯機中、硬度２５゜（Ｃａ：Ｍｇ＝３：１）の水中、６０℃で、上記の組成物を使用して洗濯した。試験は、下記の汚れについて行った。組成物の清浄用および汚れ除去効率を４人の熟練した判定者が判定し、比較フォーミュレーションを使用して得た結果を各試験における標準（０．００）とし、Scheffeスケールを使用して、その結果を、パネルスコア単位で記録した。結果は下記の表に示す通りである。表１試験ＰＧＡを含む組成物汚れ除去：酵素性０．２９脂肪性０．７２＊口紅０．６９ＤＭＯ１．９４＊Ｐ．脂肪性０．２５Ｐ．メイクアップ０．５６Ｐ．ＤＭＯ０．２５漂白可能０．３９粘土１ −１．０６粘土２１．３８＊粘土３０．２５粘土４０．００粘土５０．６９粘土６０．３８粘土７０．５０注＊＝統計的に重要な結果Ｐ＝ポリコットン試験織物ＰＧＡ＝ポリ（Ｌ−グルタミン酸）ＤＭＯ＝汚れたエンジンオイル粘土１〜７＝英国およびヨーロッパの各地の様々な異なった粘土上記の結果は、ＰＧＡ含有組成物の主な洗浄性能が、粒状汚れ除去の重要な分野において、従来の汚れ遊離／再付着防止剤を含む試験フォーミュレーションのそれと少なくとも同等であり、さらにＰＧＡは従来の薬剤よりも容易に生物分解し得るという利点があることを示している。例３粒状汚れ（黒色酸化鉄）を含む綿布を通常の条件下、洗濯機中、水道水（１２〜１７゜Ｈ）で３分間洗濯することにより、本発明の組成物の効果を試験した。試験を４回繰り返し、洗濯した布をHunterカラーメーターで検査し、布１枚あたり合計１６回の測定を行い、それらを平均してＬ値（Ｌ＝９５＋は白さを表し、Ｌ＝０は黒を表す）を求めた。個々のＬ値は布の表面を横切って測定した。例２に記載する様にして、標準洗剤フォーミュレーションにポリ（Ｌ−グルタミン酸）を加えることにより、本発明の組成物を製造した。本発明のフォーミュレーションを下記の結果の表では（ａ）で表す。上記の手順を使用し、（ｂ）汚れ遊離／再付着防止剤の洗剤配合なしに、（ｃ）ポリカルボン酸塩の汚れ遊離／再付着防止剤を含まない標準洗剤フォーミュレーションの存在下で、（ｄ）従来のポリカルボン酸塩汚れ遊離／再付着防止剤を４．２５重量％の量で加えた標準洗剤フォーミュレーションの存在下で比較試験を行った。結果は下記の表に示す通りであるが、そこではＬ値が高い程、洗濯した織物は白い。表２配合Ｌ（ａ）６５．８（ｂ）５１．６（ｃ）５６．６（ｄ）５７．７（ｅ）７０．４例４例２に記載する様にして組成物および比較組成物を製造した。洗濯機中、２４゜Ｈの水で、３種類の組成物を使用し、自然に汚れた洗濯物２．５〜３ｋｇの洗濯ロットを６０℃で洗濯した。白さのトレーサー織物（ベストおよびテリーコットン）を各ロットに加え、織物の１回および複数回洗濯を行った。組成物の白さを維持する効果を４人の専門家が判定し、各試験で比較フォーミュレーションを使用して得た結果を標準（０．００）として、 Scheffeスケールを使用してｐｓｕで結果を記録した。結果は下記の表に示す通りである。表３白さＰＧＡを含む組成物１サイクル０．４４４サイクル０．０９これらの結果は、本発明の組成物は本質的な性能において、比較組成物と少なくとも同等であることを示している。例５例２に記載の組成物および洗濯条件を使用し、総重量２．５〜３kgの自然に汚れた衣類を洗濯し、例２に記載の評価方法を使用して結果をｐｓｕで査定した。結果は下記の表に示す通りである。表４汚れた衣類ＰＧＡを含む組成物テリータオル０．１４布巾０．８７ローラータオル０．２８混合コットンシャツ地０．７９これらの結果は、本発明の組成物は、全体的な清浄用性能において、比較組成物と少なくとも同等であることを示している。本発明を例により説明したが、無論、本発明の範囲内で細部の変形を行うことができる。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）組成物の０．１〜４．９５重量％のポリ（グルマチン（glumatic）酸）および（ｂ）洗浄性界面活性剤を含むことを特徴とする洗剤組成物。２．成分（ａ）が、グルマチン酸の単独重合体、およびグルマチン酸と生物分解性のモノマーまたは重合体の共重合体から選択される、請求項１に記載の組成物。３．成分（ａ）がＬ−グルタミン酸の単独重合体である、請求項２に記載の組成物。４．成分（ａ）が、生物分解性のポリエチレングリコールおよびポリ（１−グルタミン酸）を含むブロック共重合体である、請求項２に記載の組成物。５．成分（ａ）が０．１〜１５重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。６．成分（ｂ）が、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両性、または双性イオン系の洗浄性界面活性剤から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。７．０．２〜１０重量％の追加ポリアミノ分散剤化合物を配合し、前記追加ポリアミノ分散剤化合物がアスパラギン酸から誘導され、グルタミン酸を含まない、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。８．洗濯用洗剤組成物、皿洗い組成物、家庭用洗濯用組成物、またはパーソナルケア製品の形態である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。